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1892 
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ÜBER DAS 


UND EINIGE ANDERE BESTANDTHEILE DER 
"PFLANZLICHEN ZELEMEMBRANEN,. 


INAUGURAL-DISSERTATION 
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ERLANGUNG DER PHILOSOPHISCHEN DOCTORWÜRDE 
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UNIVERSITÄT ZÜRICH 


VON 


E. WINTERSTEIN 


AUS ERNSTTHAL (SACHSEN). 


BEGUTÄCHTET VON DEN HERREN: 
PROF. DR. H. ABELJANZ, 
PROF. DR. A. DODEL. 


STRASSBURG 
VERLAG von KARL J. TRÜBNER 
1892. 


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ÜBER DAS 


PFLANZLICHE AMYLOID 


UND EINIGE ANDERE BESTANDTHEILE DER 
PFLANZLICHEN ZELLMEMBRANEN. 


INAUGURAL-DISSERTATION 


ZUR 


ERLANGUNG DER PHILOSOPHISCHEN DOCTORWÜRDE 
VORGELEGT DER 
HOHEN PHILOSOPHISCHEN FACULTÄT 


DER 


UNIVERSITÄT ZÜRICH 


VON 


E. WINTERSTEIN 


AUS ERNSTTHAL (SACHSEN). 


BEGUTACHTET VON DEN HERREN: 
PROF. DR. H. ABELJANZ, 
PROF. DR. A. DODEL. 


STRASSBURG 
VERLAG von KARL J. TRÜBNER £ 
1892. KSIRHEPNE: 


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Die vorliegende Arbeit wurde im Laufe des Jahres 
1891/1892 im agricultur-chemischen Laboratorium des eid- 
genössischen Polytechnikums ausgeführt, in welcher Zeit ich 
an dieser Anstalt als Assistent thätig war. 


Es sei mir gestattet, meinem hochverehrten Lehrer 


Herrn 
Professor Dr. Ernst Schulze, 


auf dessen Veranlassung diese Untersuchung unternommen 
wurde, meinen herzlichsten Dank auszusprechen für den 
liebenswürdigen Beistand und die rege Theilnahme, mit denen 
er mir vor Allem bei Ausführung dieser Untersuchung zur 
Seite gestanden ist. 


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Ueber das pflanzliche Amyloid. 


Mit dem Namen Amyloid bezeichnen die Botaniker einen 
Zellwandbestandtheil, welcher gleich dem Stärkemehl durch 
Jod blau gefärbt wird. Derselbe unterscheidet sich durch 
diese Reaction von der Cellulose, welche bekanntlich nur bei 
Gegenwart gewisser Reagentien (Chlorzink, Schwefelsäure) 
durch .Jod eine blaue Farbe annimmt. 

Als amyloidhaltig werden folgende Objecte angegeben '): 
die Gotyledonen von Hymenaea Courbaril, Schotia latifolia, 
Mucuna urens, Tamarindus Indica, bisweilen auch die Coty- 
ledonen von Lupinus, ferner die Membranen des Endosperms 
des Paeonia-Samens, der Samen von Balsamina-Arten, 
Tropaeolum majus und einiger Primulaceen, sowie von 
Asparagus, Gladiolus segetum, Iris acuta, Cyclamen neapoli- 
tanum, endlich die Membranen des Cambiums zahlreicher 
Laub- und besonders Nadelhölzer. Im Lichenin ist gleichfalls 
Amyloid enthalten. 

Das Amyloid fungirt in den Samen als Reservestoff, 
wie zuerst von Godfrin?) für Schotia latifolia, desgleichen 


!) A. Tschirch, Angewandte Pflanzenanatomie, S. 173. 

Trecul (CGompt. rend., Bd. 47, S. 687) beobachtete die directe blaue 
Färbung mit Jod ausserdem am Zellgewebe mehrerer Phanerogamen, an 
den Epidermiszellen und dem Unter-Cuticulargewebe von Ornithogalum 
pyrenaicum, O. narbonense, Scilla autumnalis, jedoch nicht constant; 
verschieden stark, doch nicht immer deutlich an den Endospermzellen vor 
Hyaecynthus orientalis, Gladiolus psittacus und anderen 

2)- Ann. de sc, nalt., 6. Ser, T.19,S.1 £. 


9 


von Frank') für die Samen von Tropaeolum majus, von 
R. Reiss’) für diejenigen von Impatiens Balsamina L., 
Cyclamen europaeum, Paeonia officinalis L., nachgewiesen 
wurde. 

Im Uebrigen liegen über das Verhalten und die Eigen- 
schaften des Amyloids nur unvollständige Angaben in der 
Litteratur vor. Von denselben seien hier folgende erwähnt. 
J. Vogel und M.J. Schleiden‘) fanden, dass beim Kochen 
der Gotyledonen von Schlotia latifolia, Mucuna urens, Tama- 
rindus indica, Hymenaea Courbaril mit Wasser ein Kleister 
gebildet wird, der bei bedeutender Verdickung in der Kälte 
nicht gelatinirte. Die beim Kochen erhaltene klebrige Flüssig- 
keit wurde durch Jod, je nach der Menge des letzteren, blass- 
bis dunkelgelb gefärbt; auf Zusatz einer alkoholischen Jod- 


lösung wurde eine blaue Gallerte gefällt. Absoluter Alkohol 


fällte aus der schleimigen Lösung eine klare, helle Gallerte, 
welche durch Jod nicht blau gefärbt wurde. Eine vollständige 
Extraction des Amyloids aus den Cotyledonen von Schotia 
latifolia und Tamarindus indica war ihnen, selbst nach an- 
dauerndem Kochen und öfterem Wechsel des Wassers nicht 
gelungen, da die übrigbleibenden Zellschichten noch durch 
Jod blau gefärbt wurden. Frank‘) beobachtete, dass die 
durch Jod sich direct bläuenden secundären Membranen der 
CGotyledonen von Tropaeolum majus mit Schwefelsäure oder 
Kupferoxydammoniak aufquellen, ohne sich jedoch zu lösen. 
Er stellle das Amyloid aus diesem Samen auf folgendem Wege 
dar. Die von der korkigen Hülle befreiten Samen wurden 
fein pulverisirt, die körnige, stickstoffhaltige Substanz durch 
Waschen in Leinwand entfernt und das Amyloid aus dem 
Rückstand durch kochendes Wasser ausgezogen; die erhaltene 
gummöse Lösung wurde durch Filtration vom Rückstand 
getrennt. Auf Zusatz von Alkohol wurde aus dieser Lösung 
eine durchsichtige Gallerte gefällt. Diese amyloidhaltige Flüssig- 


!) Journ. f. pract. Chemie, Bd. 95, S. 493. 
?) Landw. Jahrbücher, Bd. 18, S. 733. 
®) Annalen d. Physik u. Physik u. Chemie, Rd. 46, S. 398. 
*) Journ. f. prakt. Chemie, Bd. 95, S. 493. 
4* 


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keit wurde durch Jod erst nach einigen Tagen dunkelgrün 
gefärbt. Durch Eintrocknen der Amyloidlösung erhielt er eine 
glasartige amorphe Masse, die durch Jod sofort blau gefärbt 
wurde. 

Auch Frank hatte eine vollständige Auflösung der 
secundären Membran nicht erreichen können; ein Theil ver- 
harrte in einem weichen aufgelockerten Zustande. 


Nach Reiss') ist Amyloid in 30 precentiger Salpetersäure 
bedeutend leichter löslich, als die Reservecellulose. 


Genannter Forscher glaubt, dass aus dem Amyloid durch 
Hydrolyse Dextrose”) entstehe und zwar auf Grund folgender 
Versuche. Er trug die feingepulverten Samen in die gleiche 
Gewichtsmenge 70procentiger Schwefelsäure ein, verdünnte 
die Masse nach 24 Stunden mit viel Wasser, brachte sie auf 
ein Filter und neutralisirte die saure Flüssigkeit mit Baryum- 
carbonat; die vom Baryumsulfat getrennte Lösung wurde 
eingeengt und dann mit 2procentiger Schwefelsäure eine 
Stunde im Wasserbade erhitzt. Die so erhaltene Zuckerlösung 
wurde mit Thierkohle entfärbt und mit Baryumcarbonat 
neutralisirt. Er bekam so einen stark rechtsdrehenden Zucker- 
syrup, der mit Phenylhydrazin ein bei 203° schmelzendes 
Osazon lieferte. 

Durch die Untersuchungen, deren Resultate im Vorigen 
zusammengestellt worden sind, ist die chemische Beschaffen- 
heit des Amyloids nicht vollständig aufgeklärt worden. Was 
insbesondere die Frage nach der Natur der bei Hydrolyse des 
Amyloids entstehenden Glukose betrifft, so liegen darüber 
nur Versuche von Reiss vor. Diese Versuche haben aber 
eine Entscheidung der Frage nicht gebracht. Denn, abgesehen 
davon, dass Reiss das Vorhandensein von Traubenzucker 
in der von ihm in beschriebener Weise dargestellten Lösung nur 
wahrscheinlich gemacht, nicht aber mit Sicherheit nachgewiesen 
hat, muss es auch für fraglich erklärt werden, ob die in 
dieser Lösung enthaltene Glukose ausschliesslich aus dem 


!) Landwirthschaftl. Jahrbücher, Bd. 18, S, 735. 
are, 5. 761. 


4 


Amyloid entstanden war. Denn Reiss behandelte die ge- 
pulverten Samen mit Schwefelsäure von solcher Stärke, dass 
darin ausser Amyloid auch Gellulose sich lösen konnte: die 
in diesem Versuche entstandene Glukose würde also nur dann 
ausschliesslich als Ummwandlungsprodukt des Amyloids be- 
zeichnet werden können, wenn die Zellwandungen der zur 
Verwendung gelangten Samen nur aus Amyloid bestanden 
hätten. Dass letzteres aber nicht der Fall war, geht aus den 
weiter unten gemachten Mittheilungen hervor. 

Bei dieser Sachlage schien es angezeigt, das Amyloid 
einer erneuten Untersuchung zu unterwerfen. Eine solche 
habe ich auf Veranlassung von Professor E. Schulze unter- 
nommen. Sie schliesst sich an die Arbeiten') an, welche der 
Genannte über die chemische Zusrmmensetzung der Pflanzen- 
zellmembran ausgeführt hat. 

' Als Material verwendete ich vorzugsweise die Samen 
von Tropaeolum majus (Kapuzinerkresse), welche leicht und 
mit geringen Kosten in grösseren Quantitäten zu haben sind. 
Da es aber angezeigt schien, verschiedene Objecte zu unter- 
suchen, so habe ich auch aus dem Samen von Paeonia 
offieinalis und Impatiens Balsamina das Amyloid isolirt. 

Die ersten Versuche stellte ich mit den Samen von 
Tropaeolum majus an. 

Als eine Hauptaufgabe musste es betrachtet werden, 
über die Beschaffenheit der aus dem Amyloid entstehenden 
Glukosen Aufklärung zu bekommen. 

Es schien, dass dieses Ziel sich leicht würde erreichen 
lassen, indem man einen aus den genannten Samen dar- 
gestellten wässerigen Extract von Amyloid mit verdünnter 
Schwefelsäure kochte und die dabei entstandene Glukose nach 
den Methoden untersuchte, welche wir den Arbeiten von 
E. Fischer, Tollens und Anderen verdanken. 

Ich erhitzte daher die feingepulverten Samen, welche 
vorher mit Aether entfettet und mit kaltem Wasser behandelt 
worden waren, einige Stunden lang mit Wasser, setzte der 


1) Diese Zeitschrift, Bd. 14, S.227—273; ebendas.; Bd.15, S. 386—436, 
Ber. d. D. Chem. Gesellschaft, Bd. 22, S. 609; Bd. 24, S. 2277, 


6) 


durch ein Seihluch gegossenen schleimigen Lösung so viel 
concentrirter Schwefelsäure bei, dass sie 3 Procent Schwefel- 
säure enthielt, kochte die Flüssigkeit 3 Stunden am Rückfluss- 
kühler, entfernte die Schwefelsäure vermittelst Barythydrats, 
filtrirte vom ausgeschiedenen Baryumsulfat ab und engte die 
zuckerhaltige Flüssigkeit vorsichtig auf dem Wasserbade ein, 
wobei ich Sorge trug, dass die Lösung ganz schwach sauer blieb. 

Der dunkelgefärbte, nicht rein süss schmeckende Syrup, 
welchen ich so erhielt, wurde in der Wärme mit 9Oprocentigem 
Alkohol ausgezogen, der Extract vum Ungelösten abfiltrirt und 
die alkoholische Flüssigkeit 12 Stunden stehen gelassen, wobei 
noch eine kleine Ausscheidung entstand; es wurde nun von 
dem Ausgeschiedenen abgegossen und über Schwefelsäure im 
Exsiccator der Verdunstung überlassen. Der so erhaltene, 
noch stark gefärbte Syrup, schmeckte nicht rein süss, reducirte 
aber die Fehling'sche Lösung stark. Mit Thierkohle konnte 
keine Reinigung erzielt werden'). 

Das durch Erhitzen mit einer Lösung von essigsaurem 
Phenylhydrazin, aus einem Theil des Syrups, dargestellte 
Osazon schmolz bei 188°. 

Die Versuche, durch Oxydiren mit Salpetersäure vom 
specifischen Gewicht 1,15 nach den Vorschriften von Gans 
und Tollens?), Zuckersäure zu erhalten, lieferten kein 
positives Resultat: es ist zwar möglich, dass eine geringe Menge 
der genannten Säure entstanden war, aber meine Bemühungen, 
das Kalisalz rein zu erhalten, waren vergebens: es war stets 
oxalsaures Kali vorhanden, und nach Entfernen desselben 
durch Auswaschen mit Wasser hinterblieb eine so unbedeutende 
Substanzmenge, dass sie nicht hinreichend war, um daraus 
das zur Analyse nothwendige Silbersalz darzustellen. 

Auf Grund dieser Versuchsergebnisse gewann ich die 
Ueberzeugung, dass man nach dem beschriebenen Verfahren 


!) Es schien, dass die vorhandenen Glukosen durch andere Stoffe 
verunreinigt waren. Der Grund liegt offenbar darin, dass aus den zwar 
mit Aether und kaltem Wasser extrahirten Samen beim Auskochen mit 
Wasser neben dem Amyloid noch andere Stoffe in Lösung gehen. 

2) Ann. d, Chem., Bd. 945, S. 215. 


6 


keine zur Untersuchung geeignete Zuckerlösung erhalten kann 
und ich wandte mich daher einer anderen Methode zu. 

Zunächst bemühte ich mich, das Amyloid möglichst rein 
darzustellen. 

Einen Theil der dabei gewonnenen Präparate benutzte 
ich, um die Eigenschaften des Amyloids möglichst vollständig 
kennen zu lernen, einen anderen verzuckerte ich mit verdünnter 
Schwefelsäure, um die dabei entstandenen Glukosen zu unter- 
suchen. 

Im Folgenden mache ich zunächst Mittheilung über die 
Darstellung des Amyloids und über die zur Ermittelung der 
Eigenschaften angestellten Versuche; später lasse ich dann 
die Ergebnisse folgen, die ich bei den aus dem Amyloid ent- 
stehenden Glukosen gewonnen habe. 


Darstellung des Amyloids. 


Die zuvörderst getrockneten Samen von Tropaeolum 
majus wurden auf einer Mühle gemahlen, das feine Pulver 
von dem gröberen abgesiebt und eine jede Portion bei den 
nachfolgenden Operationen getrennt gehalten. 

Es kamen 1500 gr. fein gemahlener und 2500 gr. gröber 
gemahlener Samen zur Verarbeitung. 

Behufs Entfettung und Entfernung eines grünen Farb- 
stoffes wurden die gemahlenen Samen unter Aether gebracht 
und mehrere Tage unter öfterem Umrühren darin belassen, 
darauf der dunkelgrün gefärbte, fetthaltige Aether abgegossen 
und noch einmal mit Aether auf angegebene Weise extrahirt, 
auch beim zweiten Male war der Aether noch stark gefärbt 
und fetthaltig; es wurden daher die Samen auf ein Tuch 
gebracht, gut abgepresst und mit Aether nachgewaschen. 
Durch wiederholtes Auspressen und Nachwaschen gelang es, 
die Samen von der färbenden Substanz zu befreien. 

Bei den Eingangs beschriebenen Versuchen hatte ich 
bemerkt, dass der wässerige amyloidhaltige Auszug stets braun 
gefärbt war und die Lösung einen eigenthümlichen, stechenden 
Geruch besass. Ich versuchte daher, durch Kochen mit Alkohol 


7 


die Stoffe, welche diese Erscheinung bedingen, zu entfernen, 
was auch den gewünschten Erfolg hatte. Die entfetteten 
Samen wurden in einem mit Deckel verschliessbaren Kupfer- 
kessel am Rückflusskühler mehrere Stunden mit 80 procentigem 
Weingeist gekocht, der dabei entstandene braun gefärbte 
Extract abgegossen, der Rückstand auf ein Tuch gebracht, 
mehrere Male mit warmern Weingeist ausgewaschen und jedes- 
mal gut abgepresst. 

Die so vorbereiteten Samen wurden sodann in mehrere 
Glasceylinder vertheilt, erst einige Male mit kaltem Wasser 
durch Decantation ausgewaschen, dann mit verdünntem Am- 
moniak (100 cbem. Ammoniak auf 4 Liter Wasser) zwei Tage 
stehen gelassen und zuweilen gut durchgerührt, die hierbei 
entstandenen dunkelbraunen Extracte wurden von den Samen 
abgehebert, der Rückstand ausgewaschen, sodann zur mög- 
lichsten Entfernung der Proteinstoffe noch mit '/,procentiger 
kalter Natronlauge behandelt und endlich bis zur vollständigen 
Entfernung des Alkalis mit kaltem Wasser ausgewaschen. 


Die auf solche Weise von Fett, Eiweiss, Farbstoffen etc. 
möglichst befreiten Samen kochte ich nun mit destillirtem 
Wasser; nach ungefähr '/,stündigem Kochen nahm die Flüssig- 
keit eine kleistrige Beschaffenheit an. Die Masse wurde in 
einem geräumigen verzinnten Kupfergefäss, das mit einem 
Deckel verselıen war, 8 Stunden im ständigen Kochen erhalten. 
Dabei entstand eine dicke schleimige Flüssigkeit, dieselbe 
wurde durch ein grobes Tuch gegossen. Der Rückstand 
wurde noch mehrfach mit kochendem Wasser extrahirt. Es 
zeigte sich nämlich, dass wiederholtes Auskochen mit Wasser 
nothwendig war, um das Amyloid auch nur einigermassen 
vollständig in Lösung zu bringen. 

Ueber die Behandlung der in dieser Weise erhaltenen 
Amyloidextracte ist Folgendes anzugeben. Die ersten hell- 
gelben Extracte liess ich in hohen Cylindern stehen, bis die 
durch das Filtrirluch gegangenen feinen Samentheilchen sich 
abgesetzt hatten, da eine Filtration durch Papier unmöglich 
war. Nach einigen Stunden heberte ich vom Bodensatz ab 
und versetzte die nochmals durch Tuch filtrirte Flüssigkeit mit 


8 


80—90procentigem Alkohol, wobei sich eine steife Gallerte 
bildete, die sich, wenn man den Alkohol vorsichtig zufliessen 
lässt, oben ansammelt und dann herausgenommen und durch 
Ausdrücken leicht von der Flüssigkeit befreit werden kann. 
Die dritten und weiteren Extracte dunstete ich vorsichtig im 
Wasserbade ein und fällte sie ebenfalls nach vorangegangener 
Filtration mit Alkohol aus, doch wollte es auf keine Weise 
gelingen, aus diesen verdünnten Lösungen eine leicht filtrir- 
bare Masse zu erhalten, und ich konnte die dünnflüssige 
Gallertte nur mit Hilfe eines weitmaschigen Filtrirzeuges 
(Stramin) von der Flüssigkeit trennen. Zur Reinigung wurde 
die Gallerte noch einmal in kochendem Wasser gelöst und 
abermals mit Weingeist ausgefälit, wobei eine beinahe un- 
gefärbte Gallerte resultirte. Die wässerige Lösung der letzteren 
war aber noch getrübt. Eine Filtration dieser Flüssigkeit 
war infolge ihrer schleimigen Beschaffenheit durch Papier 
nicht gut möglich. Dagegen erhielt ich eine leichter filtrirbare 
Flüssigkeit, als ich sie einige Stunden im Dampftopf bei 
3—# Atmosphären erhitzte. Ich behandelte daher einen 
grossen Theil des von mir zur Abscheidung gebrachten 
Amyloids in dieser Weise; es wurde sodann mit 95 procentigem 
Weingeist ausgefällt, die Gallerte mit absolutem Alkohol be- 
handelt, wobei sie bedeutend an Volumen abnahm und all- 
mählig ihre schleimige Beschaffenheit verlor; sie wurde nun 
unter Aether gebracht, nach einiger Zeit von demselben 
abgegossen und schliesslich stark abgepresst; ich bekam so 
eine faserige, dehnbare, weisse Masse, die nach mehrtägigem 
Stehen über Schwefelsäure ausgetrocknet war. 


Eigenschaften und Zusammensetzung des Amyloids. 


Aus der wässerigen Lösung mit Alkohol gefällt, bildet 
das Amyloid eine ungefärbte durchscheinende, ausserordentlich 
voluminöse Gallerte.e Ueber Schwefelsäure trocknet sie zu 
einer faserig-blasigen amorphen Masse ein, die sich nur schwer 
pulverisiren lässt. Mit kaltem Wasser übergossen quillt es 
auf und nimmt eine schleimige Beschaffenheit an. Mit kochen- 
dem Wasser entsteht eine schleimige, schwerbewegliche, etwas 


9 


opalisirende Flüssigkeit; dieselbe wird durch Erhitzen im 
Dampftopf bei 3 Atmosphären dünnflüssiger und ist dann 
durch Papier leichter zu filtriren; doch geht die Filtration 
einer nur iprocentigen Lösung immerhin noch langsam von 
Statten. 

Auf Zusatz einer geringen Menge Jod färbt sich die 
Lösung des Amyloids schön blau, bei noch stärkerem Zusatz 
entsteht eine dunkelblau gefärbte Gallerte. 

Die Blaufärbung der Lösung mit Jod verschwindet in 
der Wärme und kommt nach Erkalten der Lösung wieder zum 
Vorschein, eben so wie diejenige des Stärkemehls. 

Ammoniak, Schwefelsäure, Chlor, Laugen, sowie con- 
centrirte Mineralsäuren zerstören die Farbe sofort. 

Selbst nach audauerndem Kochen mit destillirtem Wasser 
im Dampftopf reducirt die Lösung des Amyloids nicht die 
Fehling’sche Flüssigkeit. 

Diastase wirkt nicht auf Amyloid ein, wie aus folgendem 
Versuche hervorgeht. 1 gr. Amyloid wurde in 200 cbem. 
kochendem Wasser gelöst und die Lösung nach Abkühlen auf 
45° mit wirksamer Diastase 2 Stunden bei dieser Temperatur 
belassen. Diese Flüssigkeit reducirte Fehling’sche Lösung 
nicht. Nach längerem, etwa 10stündigem, Einwirken wurden 
nur Spuren von Kupferoxydul ausgeschieden. 

Amyloid ist schon nach eintägigem Einwirken von Kupfer- 
oxydammoniak in demselben löslich; aus dieser Lösung wird 
das Amyloid, im Gegensatz zur Cellulose, durch Säuren nicht 
ausgeschieden, wohl aber durch Alkohol als faserig-flockiger 
Niederschlag gefällt, nicht wie aus wässeriger Lösung in Form 
einer blasigen Gallerte. In concentrirten Laugen ist es nach 
längerem Digeriren löslich und wird daraus durch Alkohol 
schleimig gefällt. 

F. Schulze’sches Reagenz zerstört es allmählig, wie 
folgender Versuch zeigt: 2 gr. Amyloid wurden mit 24 or. 
Salpetersäure vom spec. Gew. 1,15 und 1,6 gr. Kaliumchlorat 
14 Tage bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Nach mehr- 
tägigem Stehen nahm die Masse eine breiige Beschaffenheit 
an und verflüssigte sich allmählig. Nach Verdünnen mit Wasser 


Fu 


blieb nur ein unbedeutender weisser Rücksland, der abfiltrirt 
und mit Ammoniak behandelt, sich bis auf Spuren in letz- 
terem löste. 

Bemerkenswerth ist, dass das Amyloid mit dem Stärke- 
mehl in folgenden von Griessmayer') für das letztere auf- 
gefundenen Reactionen vollständig übereinstimmt: Versetzt 
man eine Lösung von Amyloid in Wasser mit verdünnter 
wässeriger Gerbsäurelösung, so entsteht ein weisser faseriger 
Niederschlag, welcher sich bei gelindem Erwärmen vollständig 
auflöst und nach dem Erkalten der Flüssigkeit wieder auftritt. 
Fügt man zu einer Amyloidlösung eine wässerige Jodlösung 
hinzu, so wird diese, wie schon erwähnt, prachtvoll blau 
gefärbt; lässt man zu dieser blauen Flüssigkeit tropfenweise 
eine verdünnte wässerige Tanninlösung hinzufliessen, so tritt 
ein auffallender Farbenwechsel ein: anfänglich bleibt die 
Flüssigkeit blau, beim Schütteln wird sie roth, dann rosa und 
nach einiger Zeit verschwindet die Färbung vollständig’). Auf 
Zusatz von Jod tritt die blaue Farbe wieder auf. Ganz das 
Gleiche gilt in allen Punkten, nach den Angaben Griess- 
mayer’s, für das Stärkemehl. 

Da das Amyloid sich in einigen Punkten den Pflanzen- 
schleimen analog verhält, untersuchte ich das Verhalten der 
wässerigen Amyloidlösungen gegen Neutralsalze. Es stellte 
sich heraus, dass das Amyloid auf Zusatz von Natriumsulfat, 
Magnesiumsulfat, Ammonphosphat und Ammonsulfat aus der 
wässerigen Lösung ausgefällt wird; es wäre demnach das 
Amyloid nach der Classification der Saccharocolloide, wie sie 
J. Pohl’) aufgestellt hat, in die Gruppe D zu rechnen. 

Alkoholische Jodlösung fällt das Amyloid aus seiner 
wässerigen Lösung als hellgelbgefärbte Gallerte. 

Durch 2—3stündiges Kochen mit verdünnten Mineral- 
säuren wird das Amyloid vollständig gelöst. Nach einstündigem 
Kochen mit verdünnter (2'/,procentiger) Schwefelsäure besitzt 


!) Ann. d. Chem. u. Pharm., Bd. 160, S. 48. 
?) Wässerige Jodlösung wurde unter gleichen Versuchsbedingungen 


sofort entfärbt. 
®) Diese Zeitschrift, Bd. 14, S. 154. 


11 


die Lösung immer noch eine schleimige Beschaffenheit und 
lässt sich kaum durch Papier filtriren. 

Dieses Verhalten des Amyloids gegen verdünnte Säuren 
darf wohl als ein Unterschied des Amyloids von den in manchen 
Punkten ihm verwandten Pflanzenschleimen betrachtet werden, 
denn die letzteren zersetzen sich nach den Untersuchungen 
von Kirchner und Tollens’) beim Kochen mit verdünnten 
Säuren unter Bildung von Glukose und Abscheidung von 
Gellulose. 

Erhitzt man das Amyloid mit mässig concentrirter Salz- 
säure oder Schwefelsäure, so erhält man beträchtliche Mengen 
Furfurol. Die Bestimmung der Furfurolausbeute nach den 
von de Ghalmot und Tollens’) ausgearbeiteten Verfahren 
gab folgende Resultate: 

a) 2 gr. längere Zeit über Schwefelsäure und einige Stunden bei 60° 
getrocknetes Amyloid gaben 0,5460 gr. Hydrazon = 0,3069 gr. oder 
15,34 °|, Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,5540 gr. Hydrazon = 0,3110 gr. 
oder 15,55], Furfurol. 

Daraus berechnet sich ein Gehalt von 29,62°/, an Penta- 
glycosen. 

Bei der Oxydation des Amyloids mit Salpetersäure ent- 
steht Schleimsäure., 

Ich habe die quantitative Ausbeute an Schleimsäure nach 
dem Verfahren von Kent und Tollens’) bestimmt und dabei 
folgende Resultate erhalten: 

1. 2,5 gr. trockenes Amyloid gaben 0,2536 gr. Schleimsäure oder 10,14 °|,. 

2. Die gleiche Substanzmenge gab 0,2600 gr. oder 10,4 °|, Schleimsäure. 

Daraus ergibt sich im Mittel ein Gehall von 13,4°/, an 
Galactose‘). 

Die bei diesen Versuchen erhaltene Schleimsäure bildete 
in allen Fällen ein weisses Krystallpulver, welches sich schwer 
in heissem Wasser, leicht in Alkali löste; dieselbe schmolz 


!) Ann. d. Chemie, Bd. 175, S. 215. 

2?) Ber. d. D. Chem. Gesellschaft, Bd. 24, S. 3579. 

®) Ann. d. Chemie, Bd. 227, S. 221. 

*) Nach Tollens erhält man aus 100 Th. Galactose 75 Th. 
Schleimsäure. 


12 


bei raschem Erhitzen im Capillarröhrchen bei 208°. Nach 
Kent und Tollens schwankt der Schmelzpunkt der Schleim- 
säure je nach der Art des Erhitzens von 200—213°, 


Verhalten des Amyloids gegen polarisirtes Licht. 
Die wässerige Lösung des Amyloids ist optisch aktiv und 
zwar rechtsdrehend. Eine genaue Ermittelung des speecifischen 
Drehungsvermögens ist aber sehr schwierig, weil die Lösungen 
auch nach wiederholter Filtration schwach opalisiren; es lassen 
sich desshalb auch nur verdünnte Lösungen anwenden. Die 
klarsten Flüssigkeiten erhielt ich, indem ich Amyloid bei 
3—4° Atmosphären im Dampftopf mit destillirtem Wasser 
erhitzte. Eine in dieser Weise dargestellte Lösung, welche 
in 100 cbem. 0,7460 gr. wasserfreie Substanz enthielt, dreht 
im 200 mm.-Rohr + 3,9— 4,1 (eine genaue Ablesung war nicht 
möglich), daraus berechnet sich (ap = +92,9°. 

Um zu prüfen, ob etwa durch Erhitzen im Dampftopf 
die optischen Eigenschaften des Amyloids sich verändert hatten, 
habe ich eine Probe in kochendem Wasser gelöst; diese Lösung, 
welche in 100 cbem. 0,2736 gr. Trockensubstanz enthielt, 
drehte unter gleichen Versuchsbedingungen 1,5° nach rechts; 
daraus berechnet sich (%)p = + 94,8°, eine Zahl, welche mit 
der obigen innerhalb der Fehlergrenzen übereinstimmt. 


Zur Ermittelungz der Elementarzusammensetzung des 
Amyloids verbrannte ich das zerriebene, längere Zeit im 
Exsiccator gestandene und dann — um es vollständig vom 
Alkohol zu befreien — einige Stunden bei 60° getrocknete 
und schliesslich wieder lufttrocken gemachte Präparat') im 
beiderseitig offenen Glasrohr mit Kupferoxyd im Luft-, be- 
ziehungsweise Sauerstoffstrom. Bei einer zweiten Analyse 
wurde in das Verbrennungsschiffehen etwas Bleichromat ge- 
bracht, um einen Fehler zu eliminiren, der durch den geringen 


!) Verwendet man ein lufttrockenes Präparat für die Analyse, so 
wird ein Fehler vermieden, welcher dadurch verursacht werden kann, 
dass bei 100° oder einer noch höheren Temperatur getrocknete Substanzen 
solcher Art sehr schnell wieder Wasser anziehen ; letzteres kann während 
des Abwägens und vor dem Einbringen in die Verbrennungsröhre erfolgen. 


ka 


Aschengehalt hätte entstehen können. Die Resultate wurden 
dann in bekannter Weise auf wasserfreie Substanz umgerechnet. 
1. 0,2245 gr. Substanz (nach Abzug der geringen Aschenmenge in Rech- 
nung gestellt) gaben 0,1250 gr. H,O und 0,3512 gr. CO,. 
9. 0,2336 gr. Substanz gaben 0,1290 gr. H,O und 0,3614 gr. CO,. 
3. 1,8350 gr. Substanz verloren beim Trocknen bei 105° 0,0300 gr. —1,63 °|, 
an Gewicht. 
Aus diesen Daten berechnet sich folgender G- und 
H-Gehalt: 


fe 9, Mittel: 
Be) 43,0% 43,17. 
ir 6,09 6,07 6,08. 


6) er = az, 

Ueber die den vorstehenden Zahlen entsprechende Formel 
ist Folgendes zu sagen: es ist denkbar, dass bei der Bildung 
solcher anıorphen Kohlenhydrate mehrere Glukosenmolecüle 
unter Wasseraustritt sich vereinigen. 

Nimmt man z. B. an, dass 2 Hexaglukosenmolecüle und 
1 Pentaglukosenmolecül unter Austritt von 2 Molecülen 
Wasser sich vereinigen, so kann ein Körper von der Formel 
C,„H,,O,, entstehen. Ein solcher C,,„H,,O,,-Körper würde 
43,04°/, C, 6,33°), H und 50,63°/), O enthalten, — Zahlen, 
welche denen des Amyloids, bei der Analyse gefundenen, sehr 
nahe stehen. 


Uebrigens liegt es auf der Hand, dass die Aufstellung 
einer Formel nur dann einen Sinn hat, wenn man diesen 
Körper als eine einheitliche Substanz betrachtet; auf diese 
Frage werde ich weiter unten zurückkommen. 


Amyloid aus Paeonia officinalis. 


Das aus diesen Samen nach dem früher beschriebenen 
Verfahren gewonnene Amyloid war in seinem Verhalten und 
Aussehen dem aus Tropaeolum majus dargestellten ganz ähn- 
lich. Doch war es mir nicht gelungen, dasselbe ebenso weiss 
zu erhalten. Es sei noch bemerkt, dass es hier längeren 
Kochens bedarf, um die schleimige Lösung zu erhalten. 


Bei der Oxydation dieses Amyloids entsteht ebenfalls, 
wie bei dem vorigen Präparat, Schleimsäure. Die quantitative 


14 


Bestimmung ergab folgende Zahlen: 1 gr. trockenes Amyloid 
gab 0,1101 gr. Schleimsäure = 11,01°),.. Diese Ausbeute 
stimmt mit der aus dem Tropaeolum-Amyloid annähernd 
überein. | 

Auch die bei Destillation mit Säuren entstehende Furfurol- 
menge zeigt gute Uebereinstimmung, wie aus folgenden Zahlen 
zu ersehen ist: 1 gr. trockenes Amyloid gab 0,2610 gr. 
Hydrazon = 0,1598 gr. Furfurol oder 15,98°|.. 


Amyloid aus Impatiens Balsamina. 


Zur Darstellung verwendete ich nur eine kleine Quantität 
der Samen, aus denen ich nur sehr wenig Amyloid erhalten 
konnte, das sich, soweit ich constatiren konnte, von dem aus 
genannten Objecten isolirten nicht unterschied. Es war ebenso 
wie dasjenige aus Tropaeolum und Paeonia unlöslich in kaltem 
Wasser, löste sich darin beim Kochen auf; diese Lösung wurde 
durch wässerige Jodlösung prachtvoll blau gefärbt. Auf Zusatz 
von Alkohol wurde eine äusserst voluminöse Gallerte gefällt, 
welche durch Jod nicht gefärbt wurde. Beim Kochen mit 
12 procentiger Salzsäure liess sich Furfurol nachweisen (Roth- 
färbung eines mit Anilinacetat getränkten Papierstreifens). 
Eine nähere Untersuchung konnte ich wegen der geringen - 
Menge nicht anstellen. 

Zu bemerken ist noch, dass sich die Samen von Impatiens 
Balsamina insofern anders verhielten, als sich das Amyloid 
relativ leichter durch kochendes Wasser ausziehen liess. 


Inversion des Amyloids. 


Nach den im Vorigen mitgetheilten Versuchsergebnissen 
musste ich erwarten, dass bei der Inversion des Amyloids 
nicht eine, sondern mindestens zwei Glukosen entstehen 
würden. Dies war auch in der That der Fall. 

Die Inversion des Amyloids wurde in folgender Weise 
ausgeführt: 44 gr. trockenes Amyloid wurden mit einem Liter 
9'),procentiger Schwefelsäure vier Stunden am Rückflusskühler 
gekocht. Nach Beendigung des Kochens beseitigte ich die 


15 


Schwefelsäure durch Eintragen von Barythydrat und dunstete 
die vom Baryumsulfat abfiltrirte Lösung bei gelinder Wärme 
zum Syrup ein. Letzteren erhitzte ich zunächst mit einer 
nicht sehr grossen Menge absoluten Alkohols, wobei nur ein 
geringer Theil des Syrups in Lösung ging. Den Rückstand 
kochte ich sodann längere Zeit mit 95procentigem Wein- 
geist; dabei ging derselbe bis auf einen kleinen Rest in 
Lösung. 

Den ersten, vermittelst absoluten Alkohols dargestellten 
Extract, engte ich im Wasserbade ein und verwendete den 
an Quantität nicht bedeutenden Syrup zur Darstellung eines 
Osazons. Zu diesem Zwecke löste ich ihn in wenig Wasser 
und erhitzte die Lösung eine Zeit lang mit der angemessenen 
Menge essigsauren Phenylhydrazins im Wasserbade; es schied 
sich ein hellgelbes Osazon aus, welches abfiltrirt und zwischen 
Fliesspapier gut abgepresst wurde. Eine Probe krystallisirte 
ich aus 95procentigem Weingeist um; die so erhaltenen 
Krystalle schmolzen bei raschem Erhitzen bei 189°. Einen 
anderen Theil krystallisirte ich aus heissem Aceton um; die 
auf diese Weise gereinigten Krystalle schmolzen bei 202°. 

Uebrigens ist auf Grund der nachfolgenden Mittheilungen 
zu entnehmen, dass dieses Product kein einheitliches war. 

Den zweiten, mittelst 95procentigen Weingeistes er- 
haltenen Extract, welcher die Hauptmasse der bei Inversion 
des Amyloids gebildeten Glukosen enthielt, dunstete ich gleich- 
falls auf dem Wasserbade ein; es resultirte ein schwach gelb- 
gefärbter, stark rechtsdrehender Zuckersyrup, welcher einen 
rein süssen Geschmack besass. Derselbe wurde zur Krystalli- 
sation hingestellt. 

Erst nach Verlauf von 4 Monaten begannen Krystalle 
sich auszuscheiden; nachdem die Quantität derselben eine 
einigermassen beträchtliche geworden war, wurde der flüssig 
gebliebene Theil von denselben abgegossen; die Krystalle 
brachte ich auf eine Thonplatte, um die Mutterlauge absaugen 
zu lassen; zur vollständigen Beseitigung der letzteren wurde 
mit wenig absolutem Alkohol übersprüht und dann das Pro- 
duct aus Weingeist umkrystallisirt. 


16 


Die Untersuchung der so erhaltenen Krystalle im Soleil- 

Ventzke’schen Polarisationsapparat gab folgendes Resultat: 

Eine wässerige Lösung, welche in 20 cbem. 1,533 gr. 

wasserfreie Substanz enthielt, drehte im 200 mm.-Rohr nach 

längerem Stehen 35,5° nach rechts; daraus berechnet sich 

(“)p nach der Formel: (&)n = en! 2 - a —81,9° 
a 39,5., 1,9, p2= 14669: 

Die Krystalle wurden nun nochmals aus Weingeist um- 
krystallisirt; bei der Polarisation dieser Krystalle ergab sich 
folgendes Resultat. Eine Lösung, welche in 10 cbcem. 0,7600 gr. 
Trockensubstanz enthielt, drehte im 20 ımm.-Rohr 35,5 nach 
rechts; daraus berechnet sich (xp = + 81,5°. 

Bei der Oxydation mit Salpetersäure gaben diese Krystalle 
Schleimsäure; ich habe die Ausbeute davon quantitativ be- 
stimmt und dabei folgende Zahlen erhalten: 1,100 gr. Substanz 
gab 0,6600 gr. Schleimsäure oder 60°],. 

Diese Versuchsergebnisse führen zur Schlussfolgerung, 
dass der vorliegende Zucker Galactose war. Nach der von 
Meissl') ausgeführten Bestimmung ist für eine 10 procentige 
Lösung von Galactose bei 15° (a)p = + 81,55 — eine Zahl, 
welche der von mir gefundenen sehr nahe liegt. Auch die 
Schleimsäureausbeute entspricht dieser Annahme, obgleich aus 
reiner Galactose 70—75 Procent erhalten wurden’); doch 
bekommt man bei Anwendung geringer Zuckermengen leicht 
zu niedrige Zahlen. 

Aus der von den Krystallen abgegossenen Mutterlauge 
erhielt ich noch zwei Krystallisationen; dieselben wurden in 
der oben angegebenen Weise behandelt; dass diese Krystalle 
von den ersten verschieden waren, geht schon daraus hervor, 
dass Proben derselben beim Erhitzen mit Phloroglucein und 
Salzsäure kirschrothe Lösung gaben, was bei der ersten 
Krystallisation nicht der Fall war. 

Die in einem Soleil-Ventzke’schen Apparat ausgeführte 
Polarisation ergab für die zweite Krystallisation nachstehende 


!) Journ. f, prakt. Chemie, N. F., Bd, 22, S. 100. 
?) Ann. d. Chemie, Bd. 227, S. 221. 


17 


Zahlen. Eine wässerige Lösung, welche in 10 cbem. 0,9700 gr. 
Trockensubstanz enthielt, drehte im 200 mm.-Rohr 11,4° nach 
rechts’); daraus berechnet sich (a)p = + 73°. 


Die Polarisation der dritten Fraction ergab Folgendes: 
Eine Lösung, welche in 10 cbcem. 0,5380 gr. Trockensubstanz 
enthielt, drehte im 200 mm.-Rohr 10,1° nach rechts; daraus 
berechnet sich (xp = +30,1°. 

Schliesslich erhielt ich noch eine vierte Krystallfraction, 
welche dem Aussehen und Verhalten nach zweifellos ein 
Gemenge war und nicht von dem anhaftenden Syrup befreit 
werden konnte. Für das specifische Drehungsvermögen ergab 
sich (#)p = +39,4°, wie aus folgenden Zahlen zu ersehen 
ist. Eine Lösung, welche in 10 cbcm. 0,6586 gr. Sub- 
stanz enthielt, drehte im 20 mm.-Rohr unmittelbar nach 
der Auflösung 21,5° nach rechts, nach 12 Stunden nur 
noch 15° nach rechts. Die frisch bereitete Lösung dieser 
Krystallisation, wie auch der vorhergehenden, zeigte also 
starke Birotation. 

Aus der Rothfärbung mit Phloroglucin und Salzsäure, 
sowie aus der starken Furfurolbildung beim Erhitzen mit 
12 procentiger Salzsäure geht hervor, dass hier eine Pentose 
vorlag. Das relativ niedrige Drehungsvermögen lässt vermuthen, 
dass die vorhandene Pentosenicht Arabinose war. Hätte ein 
Gemisch von Galactose und Arabinose vorgelegen, so müsste 
das Drehungsvermögen ein viel grösseres gewesen sein; es 
ist also wahrscheinlich, dass ein Gemenge von Xylose und 
Galactose vorlag. Eine Trennung der Ersten von der Galactose 
vermochte ich nicht auszuführen; um dieses Ziel zu erreichen, 
hätte ich ungleich grössere Substanzmengen haben müssen. 
Die Darstellung der letzteren hätte aber den Besitz einer 
bedeutenden Menge Amyloid vorausgesetzt. Um eine weitere 
Stütze für die Annahme zu gewinnen, dass Xylose vorlag, 
habe ich noch versucht, unter den bei Oxydation des Amyloids 
mit Salpetersäure entstehenden Producten Trioxyglutar- 


1!) Diese Bestimmung, wie alle übrigen wı:rden bt iZimmertemperatur, 
welche von 15—17° schwankte, ausgeführt. 


2 


18 


säure nachzuweisen, welche Säure aus Xylose bei der Oxy- 
dation mit Salpetersäure gebildet wird'). 

Ich konnte mich bei diesen Versuchen nach den Vor- 
schriften von Kiliani’) und E. Fischer’) richten, musste 
jedoch eine etwas grössere Säuremenge anwenden, weil das 
Amyloid schwieriger zu oxydiren ist als die von den Genannten 
angewendeten Materialien (Arabinose und Xylose). 


Ich erhitzte 8 gr. Amyloid mit 32 gr. Salpetersäure vom 
specifischen Gewicht 1,2 12 Stunden im Wasserbade (in einer 
flachen Porzellanschale) bei 45°, versetzte darauf den erhaltenen 
Syrup mit 100 cbem. Wasser und dunstete auf den Wasser- 
bade unter ständigem Umrühren in einer Platinschale ein. 
Um die bei der Oxydation entstehende Schleimsäure zu ent- 
fernen, versetzte ich die weisse Masse mit etwas Wasser und 
liess 24 Stunden stehen. Durch Filtration konnte die Schleim- 
säure von der hellgelben Lösung getrennt werden‘). Zur 
Isolirung der Trioxyglutarsäure wurde nun nach den Vor- 
schriften E. Fischer’s das Calciumsalz dargestellt und dieses 
mit der berechneten Menge Oxalsäure zersetzt, die vom 
Galciumoxalat abtiltrirte und vermittelst "Thierkohle entfärbte 
Flüssigkeit lieferte nach dem Eindampfen im Vacuum einen 
Syrup, welcher in heissem Aceton gelöst und von dem ge- 
ringen Rückstand durch Filtration getrennt wurde. Nach 
Verdunsten dieser Lösung hinterblieb ein farbloser Syrup, 
welcher mit kleinen Krystallen durchsetzt war. 

Dieser Syrup zeigte alle Reactionen, welche E. Fischer 
für die Trioxyglutarsäure angibt. Barythydrat und Bleiacetat 
gaben mit der wässerigen Lösung eine weisse Fällung; mit 
Baryumacetat entstand ein im Ueberschuss desselben löslicher 
Niederschlag. Ammoniakalische Silbernitratlösung wurde in 
der Wärme unter Spiegelbildung reducirt. 


') Ber. d. D. chem. Gesellschaft, Bd. 24, 5. 1842. 

2) Ebendas., Bd. 21, S. 3006. RER 

®) Ebendas., Bd. 24, S. 1842. 

*) Es sei hier bemerkt, dass die Schleimsäureausbeute in diesem 
Falle eine etwas grössere war. Ich erhielt aus 8 gr. Amyloid 0,9600 gr. 
Schleimsäure = 12°|,. nk 


19 


Die im Vorigen beschriebenen Versuche führen zur Schluss« 
folgerung, dass in dem bei Inversion des Amyloids entstehenden 
Glukosegemenge Galactose und eine Pentose (Xylose) sich 
vorfinden, neben denselben scheint aber eine geringe Menge 
Dextrose vorhanden zu sein. Denn unter den bei Oxydation 
Zuckersyrup mit Salpetersäure erhaltenen Producten fand sich 
wahrscheinlich Zuckersäure vor. 


Ueber den bezüglichen Versuch ist Folgendes anzu- 
geben: 6,2 gr. Zuckersyrup dunstete ich auf dem Wasserbade 
mit 25 cbem. Salpetersäure vom spec. Gew. 1,15 bis zum 
Syrup ein. Nach dem Erkalten wurde mit Wasser verdünnt, 
12 Stunden stehen gelassen und von der ausgeschiedenen 
Schleimsäure abfiltrirt, das Filtrat eingedampft und nach der 
von Gans und Tollens’') gegebenen Vorschrift mit Kalium- 
carbonat neutralisirt; aus der so erhaltenen Flüssigkeit schieden 
sich nach Verdunstung zum Syrup Krystalle aus, welche das 
Aussehen des zuckersauren Kaliums besassen, sie wurden auf 
eine Thonplatte gebracht, durch Auswaschen mit Wasser von 
der Oxalsäure befreit, dann nach den erwähnten Vorschrilten 
in das neutrale Silbersalz übergeführt. Die Silberbestimmung 
im letzteren gab folgendes Ergebniss; 0,2173 gr. zuckersaures 
Silber gaben 0,1114 gr. Silber = 51,27°. Diese Zahl stimmt 
nicht genau auf Zuckersäure, welche 50,94°/, Silber ver- 
langt, was vielleicht im Vorhandensein einer geringen Menge 
Oxalsäure seinen Grund hat. Mannose entsteht bei der In- 
version des Amyloids nicht: ein Theil meines Zuckergemenges 
gab mit essigsaurem Phenylhydrazin in der Kälte keine Fällung. 

Dass auch kein Fruchtzucker bei der Inversion des 
Amyloids entsteht, ist aus Folgendem zu schliessen. Ich 
erhitzte 5 gr. Amyloid mit 45 cbem. Wasser und 5 gr. Schwelfel- 
säure vom spec. Gew. 1,156 eine Stunde im Wasserbade bei 80°; 
da eine Inversion bei dieser Behandlung noch nicht eingetreten 
war, wurde die Verzuckerung in derselben Weise noch 5 Stunden 
fortgesetzt. Dann entsäucrte ich die Flüssigkeit mit Baryt- 
hydrat, dunstete die vom Baryumsulfat abfiltrirte Flüssigkeit 


1) Ann. d. Chemie, Bd. 245, S. 215. 
9* 


30 


im Wasserbade zum Syrup ein und extrahirte denselben mit 
35 procentigem Weingeist, wobei ein bedeutender Rückstand') 
hinterblieb. Die vom Ungelösten abfiltrirte weingeistige Lösung 
versetzte ich mit Aether, wobei eine Ausscheidung stattfand. 
Nachdem dieselbe sich zu Boden gesetzt hatte, wurde die 
klare Flüssigkeit im Wasserbade abgedunstet, der zurück- 
bleibende Syrup im Wasser gelöst und polarisirt; die Flüssig- 
keit war rechtsdrehend. Dieses Ergebniss schliesst also das 
Vorhandensein von Lävulose aus. Dass keine Lävulose bei 
der Inversion des Amyloids entsteht, lässt sich wohl noch 
daraus entnehmen, dass beim Kochen mit slärkeren Säuren 
die Zuckerlösungen sich nicht bräunen. 

Unter den Inversionsproducten des Amyloids haben 
sich also Galactose und eine Pentose (Xylose) sicher nach- 
weisen lassen; dass daneben Traubenzucker sich vorfindet, 
ist wenigstens wahrscheinlich. 

Es ist noch darauf aufmerksam zu machen, dass ver- 
muthlich neben diesen Glukosen noch andere entstehen. Denn 
aus der Schleimsäureausbeute, welche man bei Oxydation des 
Amyloids bekommt, lässt sich berechnen, dass dieses Kohlen- 
hydrat bei der Inversion nur ungefähr 13,4°/, Galactose gibt; 
aus der Furfurolmenge ergibt sich andererseits, dass das 
Amyloid ungefähr 29,62°/, Pentosen geben kann. Galactose 
und Pentose machen also 43,02°/, des Anıyloids aus. Dass 
der Rest der Glukosen Traubenzucker war, ist nicht sehr 
wahrscheinlich, da nur eine geringe Menge Zuckersäure 
erhalten wurde. Aus 6,2 gr. Amyloidzucker erhielt ich nur 
0,2173 gr. zuckersaures Silber, während man nach Tollens 
aus 5 gr. Dextrose 9,5 gr. erhält. Wäre der Rest Trauben- 
zucker gewesen, so hätte ich circa 2 gr. zuckersaures Silber 
erhalten müssen. Für das Entstehen einer nur geringen 
Menge Zuckersäure sprechen auch die von mir in der Ein- 
leitung mitgetheilten Versuche; wie dort erwähnt wurde, 
konnte ich kein zuckersaures Kalium isoliren, als ich einen 


‘) Dieser Rückstand wurde, ebenso wie die wässerige Lösung des- 
selben, durch Jod nicht mehr blau gefärbt. Derselbe war optisch activ. Die 
Bestimmung des specifischen Drehungsvermögens gab für (@a)p = + 51,9 


21 


wässcrigen, amyloidhaltigen Extract aus den Tropaeolum- 
Samen mit Schwefelsäure erhitzte und den dabei erhaltenen 
Zuckersyrup sodann mit Salpetersäure oxydirte. Wäre eine 
nur einigermassen beträchtliche Traubenzuckermenge vor- 
handen gewesen, so hätte ich bei diesen wiederholten Ver- 
suchen auch Zuckersäure erhalten müssen. 

Man muss demnach vermuthen, dass andere Glukosen 
vorhanden waren, deren Nachweis mit den zu Gebote stehenden 
Mitteln nicht möglich war. Es ist wahrscheinlich, dass ein 
nicht krystallisirender Zucker sich gebildet hatte, denn es blieb 
eine starke syrupförmige Mutterlauge über. Für das Vor- 
handensein einer solchen nicht krystallisirenden Zuckerart 
scheint auch die Thatsache zu sprechen, dass der bei Inversion 
des Amyloids erhaltene Zuckersyrup, obwohl derselbe sehr 
wenig Beimengungen zu enthalten schien') erst nach Verlauf 
von 4 Monaten zu krystallisiren begann und dass eine raschere 
Krystallisation auch dann nicht zu erreichen war, indem ich 
den Syrup in heissem Weingeist löste und die Lösung über 
Schwefelsäure verdunsten liess. Hätte nur ein Gemenge von 
Galactose, Xylose und etwas Traubenzucker vorgelegen, 
so wäre die Krystallisation erfahrungsgemäss viel schneller von 
Statten gegangen. Zu dieser Annahme ist man auch wohl 
auf Grund des folgenden Versuchs berechtigt. Ich trennte, 
so gut als möglich, einen Theil des flüssig gebliebenen Syrups 
von den Krystallen, brachte diesen auf Fliesspapier und presste 
ab; die zurückgebliebenen Krystalle wurden entfernt und 
das Papier mit Wasser ausgezogen, diese wässerige Lösung 
wurde filtrirt und mit essigsaurem Phenylhydrazin '/, Stunde 
auf S0° erwärmt; das ausgeschiedene Osazon auf ein Filter 
gebracht, zwischen Fliesspapier gut abgepresst und im Ex- 
siccator getrocknet”); dasselbe schmolz bei raschem Erhitzen 
bei 145°. 


!) Wofür auch der reine süsse Geschmack und die Farblosigkeit 
des Syrups spricht. 

:2) Die Substanzmenge war nicht hinreichend, um aus Alkohol 
umzukrystallisiren. 


(8) 
(8) 


Ist das Amyloid ein chemisch einfacher Körper? 


Eine vollständig sichere Beantwortung dieser Frage ist 
für dieses Kohlenhydrat nicht zu geben. Es ist hier noch 
darauf aufmerksam zu machen, dass es unter denjenigen 
Kohlenhydraten, welche Tollens als Poly-Saccharide be- 
zeichnet, überhaupt nur sehr wenige gibt, welche mit Sicherheit 
für chemisch einfache Körper erklärt werden können (man 
vgl. Tollens, Handbuch der Kohlenhydrate). 


Für die Annahme, dass das Amyloid eine einheitliche 
Substanz ist, spricht zwar die Thatsache, dass die aus Tro- 
paeolum majus dargestellten Amyloidpräparate eben so viel 
Schleimsäure und Furfurol gaben, wie ein aus Paeonia dar- 
gestelltes Präparat. Immerhin ist zuzugeben, dass die Ueber- 
einstimmung eine zufällige gewesen sein kann; eine Ent- 
scheidung liesse sich wohl dadurch geben, dass man noch 
aus anderen Materialien Amyloid darstellte und sodann prüfte, 
ob auch die bei diesen Darstellungen gewonnenen Präparate 
eben so viel Schleimsäure und Furfurol geben und eventuell 
das optische Drehungsvermögen bestimmte. Im Uebrigen darf 
behauptet werden, dass für die Zwecke, welche man bei der- 
artigen Untersuchungen verfolgt, die Entscheidung der Frage, 
ob man zu einheitlichen Producten gelangt, nicht als eine 
überaus wichtige zu bezeichnen ist. 


Vergleichung des Amyloids mit anderen Kohlenhydraten, 


Das Amyloid ist zu denjenigen Kohlenhydraten zu rechnen, 
welche Tollens als Saccharo-Colloide bezeichnet (Tollens’ 
Handbuch der Kohlenhydrate). Da das Amyloid im Verhalten 
zu Jod mit dem Stärkemehl vollständig übereinstimmt, so 
hatte man wohl bisher fast allgemein angenommen, dass das- 
selbe ein dem Stärkemehl sehr nahe verwandter Körper ist. 
Mit völliger Bestimmtheit ist dieses von Trecul’) ausgesprochen 
worden; derselbe sieht die mit Jod sich direct bläuenden Zell- 
membranen als Uebergang vom amorphen Stärkemehl und 


1) Gompt. reud., Bd. #7, S. 687. 


23 


eigentlicher Cellulose an. In Uebereinstimmung damit steht 
es, dass man mit dem Namen Amyloid auch die mit Jod sich 
blau färbende Substanz bezeichnet, welche man aus Cellulose 
erhält, indem man letztere mit Schwefelsäure gewisser CGon- 
centration behandelt. Auch Reiss’) scheint vermuthet zu 
haben, dass das Amyloid dem Stärkemehl sehr nahe steht, 
da er auf Grund nicht entscheidender Versuche es für wahr- 
scheinlich erklärt, dass das Amyloid bei der Hydrolyse Trauben- 
zucker liefert’). Ä 

Aus den von mir erhaltenen Versuchsergebnissen geht 
nun aber hervor, dass das genannte Kohlenhydrat in chemischer 
Hinsicht dem Stärkemehl keineswegs so nahe steht. Denn 
es liefert bei der Hydrolyse entweder gar keinen Trauben- 
zucker oder nur geringe Menge davon; die Hauptproducte der 
Inversion aber sind andere Glukosen (Galactose und Xylose). 

Als interessant darf es wohl bezeichnet werden, dass 
die Blaufärbung durch Jod auch einem Kohlenhydrat zu- 
kommt, welches durch seine Umwandlungsproducte sowohl 
vom Stärkemehl wie von der Cellulose sich unterscheidet, 
indessen kann dieser Befund nicht als ein ganz unerwarteter 
bezeichnet werden. Denn bekanntlich wird z. B. auch das 
Holzgummi, welches bei der Hydrolyse Xylose liefert, durch 
Chlorzinkjod oder Jod und Schwefelsäure blau gefärbt; man 
hat sich also zu denken, dass das Holzgummi durch gewisse 
Agentien in eine Substanz übergeführt wird, welche durch 
Jod direct blau gefärbt wird. 


Untersuchung des nach Extraction des Amyloids 

verbleibenden Samenrückstandes. 

Aus den im hiesigen Laboratorium ausgeführten Unter- 
suchungen über die Beschaffenheit der pflanzlichen Zell- 
membran hat sich ergeben, dass sehr viele Pflanzen in ihren 
Zellwandungen in Wasser unlösliche Kohlenhydrate enthalten, 
welche beim Kochen mit stark verdünnten Mineralsäuren leicht 


!) Landwirthschaftliche Jahrbücher, Bd. 18, S. 761. 
?) Uebrigens lag es nicht im Rahmen der Reiss’schen Arbeit, das 
Amyloid makrochemisch näher zu untersuchen. 


24 


in Lösung gehen und dabei in Glukosen übergeführt werden. 
Diese Kohlenhydrate sind von E. Schulze als Hemicellulosen 
bezeichnet worden. 

Es schien nun von Interesse, zu prüfen, öb auch die für 
die vorstehenden Untersuchungen benutzten Samen neben dem 
Amyloid solche Hemicellulosen enthalten. Zu diesem Zwecke 
kochte ich die fein gepulverten Samen so lange, unter stetem 
Wechsel des Wassers, bis sie durch Jod nicht mehr blau 
gefärbt wurden‘). Die nach dieser Behandlung verbleibenden 
Rückstände kochte ich mit verdünnter Schwefelsäure. 

Es zeigte sich in der That, dass alle von mir zur Amyloid- 
darstellung benutzten Objecte bei dieser Behandlung eine 
zuckerreiche Lösung gaben, woraus hervorgeht, dass in der That 
neben dem Amyloid noch Hemicellulosen enthalten waren. 

Ich habe mich nun bemüht, über die Beschaffenheit 
dieser Glukosen näheren Aufschluss zu erhalten. Die dabei 
erhaltenen Resultate theile ich im Folgenden mit. 


Samen von Tropaeolum majus. 


Wie oben erwähnt worden ist, wurden behufs möglichst 
vollständiger Extraction des Amyloids die fein gepulverten 
und zuvor mit Aether, Alkohol ete. behandelten Samen mit 
Wasser ausgekocht, bis die Samen keine Blaufärbung mehr 
gaben; die dabei verbleibenden Rückstände dienten für die 
im Folgenden beschriebenen Versuche. 

Ich behandelte diesen Rückstand zunächst noch 2 Tage 
mit verdünnter (1 procentiger) Natronlauge, wusch ihn sodann 
bis zum völligen Verschwinden der alkalischen Reaction mit 
Wasser aus; dann kochte ich 2 Stunden mit 3 procentiger 
Schwefelsäure am Rückflusskühler; ich erhielt so eine roth- 
braune Lösung, welche, nachdem sie vom Ungelösten getrennt 
war, weitere 3 Stunden, behufs vollständiger Verzuckerung, 


!) Um aus den feingepulverten Samen (1200 gr.) das Amyloid mög- 
lichst vollständig zu entfernen, bedurfte es eines wiederholten Kochens, 
erst nach dem 15—18mal mit stets erneuerten Wassermengen gekocht 
worden war, liess sich unter dem Mikroskop keine Blaufärbung der 
Samentheilchen mehr erkennen. 


25 


gekocht wurde. Ich entfernte nun die Schwefelsäure durch Ein- 
tragen von Barythydrat, trennte die Flüssigkeit vom Baryum- 
sulfat und dunstete auf dem Wasserbade zum Syrup ein; 
letzteren extrahirte ich in der Wärme mit 95 procentigem 
Weingeist, wobei ein grosser Theil ungelöst blieb; nach 
94 Stunden wurde vom Ungelösten abgegossen und die alko- 
holische Flüssigkeit im Exsiccator zur Verdunstung hingestellt. 
Ich erhielt auf diese Weise einen dunkelbraunen, nicht rein 
süss schmeckenden Syrup, der erst nach einigen Monaten zu 
krystallisiren begann. 


Einen Theil dieses Syrups benutzte ich zur Bestimmung 
der Furfurolausbeute. Ich erhielt hierbei folgende Zahlen: 
a) 2 gr. Syrup, 0,7700 gr. Hydrazon = 0,4122 gr. oder 20,61 °|, Furfurol. 
b) Die gleiche Substanzenmenge gab 0,7630 gr. Hydrazon = 0,4189 gr. 
oder 20,94 °|, Furfurol. 

Den anderen Theil des Syrups liess ich noch einige 
Wochen stehen. Nachdem die Krystallausscheidung eine 
bedeutende geworden war, brachte ich die Masse auf eine 
Thonplatte, übersprühte mehrere Male mit absolutem Alkohol, 
und krystallisirte schliesslich den so gereinigten Zucker aus 
95 procentigem Weingeist um. 

Ich erhielt hierbei zwei Krystallfractionen, welche bei 
der Untersuchung im Polarisationsapparat folgende Resultate 
ergaben: 


I. Fraction. Eine wässerige Lösung, welche in 10 cbem. 
0,2936 gr. enthielt, drehte im 100 mm.-Rohr 6,7° nach rechts. 
Daraus berechnet sich (#2)p = +78,92°. 

II. Fraction. Eine wässerige Lösung, welche in 10 cbem. 
0,2256 gr. Trockensubstanz enthielt, drehte im 200 mm.-Rohr 
8° nach rechts. Daraus berechnet sich (a)p = + 61,34". 


Diese beiden Zuckerpräparate gaben bei der Oxydation 
Schleimsäure, welche bei 212° schmolz. Die quantitative. 
Ausbeute an letzterer habe ich wegen der geringen Substanzen- 
menge nicht ausgeführt. 

Da das Drehungsvermögen des ersten Präparats mit dem 
der Galactose (+ 81,58°) nahezu übereinstimmt und dasselbe 


26 


bei der Oxydation Schleimsäure liefert, so darf man wohl 
annehmen, dass dieser Zucker Galaclose war. 

Die zweite Krystallfraction war wahrscheinlich ein Ge- 
menge von Galactose und einer Pentose (Xylose), wofür die 
bedeutende Furfurolmenge, welche aus dem Syrup erhalten 
wurde, spricht. | 


Samenrückstand von Paeonia officinalis. 


Dieser Rückstand, in gleicher Weise wie der von Tro- 
paeolum majus behandelte, lieferte einen hellgelben Zucker- 
syrup. Der weingeistige Extract gab schon nach einigen 
Tagen Krystalle; dieselben wurden in bekannter Weise ge- 
reinigt, aus Alkohol umkrystallisirt und polarisirt. 

Eine Lösung, welche in 10 cbem. 0,2390 gr. Trocken- 
substanz enthielt, drehte im 200 mm -Rohr 11,2° nach rechts. 
Daraus berechnet sich (#)p = + 81,07°. 

Dieser Zucker gab beim Erhitzen mit Salpetersäure 
Schleimsäure, welche bei 208° schmolz. Es darf also auch 
dieser aus Paeoniasamenrückstand erhaltene Zucker für Galac- 
tose erklärt werden. 

Das neben Galactose aus dem Rückstand noch eine 


andere Glukose entstanden war, beweist die Ausbeute an 


Furfurol. 
a) 2 gr. Zuckersyrup gaben 03030 gr. Hydrazon = 0,1815 gr. oder 
9,07 |, Furfurol. 
b) Die gleiche Substanzenmenge gab 0,2906 gr. Hydrazon = 0,1761 gr. 
oder 8,80 °I, Furfurol. 


Der Rückstand der Samen von Impatiens Balsamina 


lieferte ebenfalls einen rechtsdrehenden Zuckersyrup, der bei der 
Oxydation mit Salpetersäure Schleimsäure (Schmelzp. 209°) 
lieferte. Wegen der geringen Menge dieses Syrups habe ich 
eine weitere Untersuchung nicht ausführen können. 


Aus diesen Resultaten geht hervor, dass die Zell- 
wandungen der im Vorigen genannten Samen neben dem 
durch Wasser extrahirbaren Amyloid auch noch Bestandtheile 
enthielten, welche dem kochenden Wasser widerstanden, durch 


verdünnte heisse Mineralsäuren aber unter Glukosebildung in. 


27 


Lösung übergeführt wurden. Man darf diese Zellwandungen 
als Hemicellulosen bezeichnen. In Uebereinstimmung damit 
stehen Angaben Frank’s'). Derselbe beobachtete, dass bei 
Tropaeolum majus die secundären Zellmembranen durch 
kochendes Wasser nicht vollständig gelöst wurden; es blieben 
gewisse Schichten in einem aufgelockerten Zustand zurück. 
Dass dies diejenigen Zellschichten waren, welche mir beim 
Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure die oben genannten 
Glukosen gaben, darf wohl für sehr wahrscheinlich erklärt 
werden. 

Bemerkenswerth ist, dass diese neben dem Amyloid sich 
vorfindenden Hemicellulosen, eben wie das erste bei der 
Hydrolyse, Galactose und eine Pentose gegeben haben. 


Die von mir gewonnenen Resultate liefern nun auch 
den vollgiltigen Beweis für die in der Einleitung schon aus- 
gesprochene Ansicht, dass der dort erwähnte Versuch von 
Reiss’) keine Entscheidung über die Frage geben konnte, 
was für Glukosen bei Hydrolyse des Amyloids entstehen. 
Denn R. Reiss verfuhr ja in der Weise, dass er die amyloid- 
haltigen Samen in 70°), Schwefelsäure eintrug. Es ist aber 
klar, dass bei diesem Versuch nicht nur das Amyloid in Zucker 
übergeführt, sondern sowohl die Hemicellulosen als auch die 
eigentliche Cellulose. Demnach muss der von Reiss dar- 
gestellte Zucker durch Umwandlung verschiedener Zellwand- 
bestandtheile entstanden und ein Gemenge mehrerer Glukosen 
gewesen sein. 

Um den directen Beweis für vorstehende Annahme zu 
liefern, habe ich übrigens den von Reiss angegebenen Versuch 
wiederholt. Ich trug die gepulverten Tropaeolumsamen, welche 
zuvor durch Extraction mit Aether, Alkohol, kaltem, ver- 
dünnten Ammoniak gereinigt worden waren, in die gleiche 
Gewichtsmenge 70°/, Schwefelsäure ein, nach 24 Stunden ver- 
dünnte ich die Masse mit Wasser und brachte sie dann auf's 
Filter. Das Filtrat wurde mit Baryumcarbonat neutralisirt, 


1!) Journ. f. prakt. Chemie, Bd. 95, S. 494. 
?) Landw. Jahrbücher, S. 748 u. 752. 


28 


nach mehrtägigem Stehen vom Niederschlag abfillrirt und 
eingedunstet. Den Verdampfungsrückstand erhitzte ich, behufs 
Inversion, mit 2procentiger Schwefelsäure eine Stunde im 
Wasserbade, entfernte die Säure mit Barythydrat und dunstete 
zur Syrupeonsistenz ein. Dieser Syrup gab beim Erhitzen mit 
12 procentiger Salzsäure eine beträchtliche Menge Furfurol'); 
es war also in diesem Syrup eine Pentaglukose enthalten, 
was auch noch durch die Rothfärbung, welche auftrat, als 
ich einen Theil desselben mit Phlorogluein und Salzsäure 
erhitzte, bestätigt wurde. Ferner lieferte eine Probe dieses 
Zuckers bein Erhitzen mit Salpetersäure ein bei 212° schmel- 
zendes Krystallpulver, welches in Wasser sehr schwer löslich 
war, dieses Oxydationsproduct war demnach Schleimsäure. 


R. Reiss gibt an, dass er aus dem in gleicher Weise 
aus den Samen von Tropaeolum majus dargestellten Zucker- 
syrup ein Osazon erhalten habe, welches den Schmelzpunkt des 
Glukosazons (203°) zeigle; aus den von mir erhaltenen Resultaten 
geht hervor, dass es nur ein Zufall gewesen sein kann, wenn 
ein Osazon von solchem Schmelzpunkt erhalten wurde. 


Wie weiter oben schon mitgetheilt wurde, habe auch ich 
heim Umkrystallisiren des aus dem Amyloidzucker dargestellten 
Ösazons einmal eine Krystallisation erhalten, welche den 
Schmelzpunkt 202° zeigte; während das aus obigen Syrup 
dargestellte bei 185° schmolz. 


Die von mir gewonnenen Versuchsergebnisse erbringen 
den vollgültigen Beweis dafür, dass der vorliegende Zucker- 
syrup ein Gemenge verschiedener Glukosen war. 


De 376 


Zur Kenntniss der Muttersubstanzen des Holzgummis. 


Mit dem Namen Holzgummi bezeichnet man bekanntlich 
eine Substanz, welche aus zerkleinertem Holz dargestellt werden 
kann, indem man letzteres mit kalter 5Sprocenliger Natron- 
lauge behandelt und den vom Ungelösten durch Filtration 
getrennten Extract mit Weingeist und Salzsäure versetzt, es 
scheidet sich dann als weisse amorphe Masse aus. 


Das Holzgummi ist zuerst von Thomson'), dann von 
Koch’) untersucht worden; der Letztere fand, dsss es beim 
Kochen mit verdünnter Schwefelsäure in Xylose (Holz- 
zucker) übergeht. 


Wheeler und Tollens haben diese Versuche wieder- 
holt und das Verhalten der Xylose eingehender studirt’). Auch 
hat Tollens mit mehreren Mitarbeitern den Nachweis er- 
bracht, dass das Holzgummi, welches er auch mit dem Namen 
Xylan bezeichnet, in vielen anderen vegetabilischen Sub- 
stanzen enthalten ist. 


Bei diesen Untersuchungen ist die Frage nach den Eigen- 
schaften der Muttersubstanz des Holzgummis, das heisst 
also des bei Einwirkung der kalten verdünnten Natronlauge 
in Holzgummi übergehenden Bestandtheils des Holzes, nicht 
näher erörtert worden. Dass das Holzgummi im Holz nicht 


!) Journ. für pract. Chemie, Bd. 17, S. 146—168. 
?) Pharm. Zeitschrift f. Russland, Jahrg. 25, No. 35—46, 
®) Ann. d. Chemie, Bd. 254, S. 304. 


30 


in derjenigen Form enthalten sein kann, in welcher man es 
bei der Darstellung nach Thomson’s Verfahren erhält, ist 
aber schon von G. Lange') hervorgehoben worden. «Denn 
wäre dies der Fall», so sagt der Genannte, «so würde man 
in der Lage sein, dasselbe mittelst Wasser zu extrahiren, da 
es darin nicht unlöslich ist. Nun lassen sich aber aus dem 
Holze mit Wasser niemals auch nur die geringsten Spuren 
dieses Körpers erhalten; es muss derselbe demnach durch die 
Einwirkung kalter Natronlauge erst aus einem anderen durch 
vielleicht nur geringe Umwandlung gebildet werden». 


Die im Folgenden beschriebenen Versuche, durch welche 
ich über obige Frage Aufschluss zu erlangen suchte, wurden 
durch Beobachtungen, welche E. Schulze bei Ausführung 
der Untersuchung über die chemische Zusammensetzung der 
pflanzlichen Zellmembran gemacht und in dieser Zeitschrift 
publicirt hat, veranlasst. 


Der Genannte fand, dass Cellulosepräparate, welche 
sowohl mit verdünnter Salzsäure ausgekocht, als auch mit 
F. Schulze’schem Reagenz behandelt worden waren, eine 
Substanz enthielten, welche bei Behandlung mit kalter 5pro- 
centiger Natronlauge in Lösung ging; aus dieser Lösung wurde 
durch Alkokol ein Product gefällt, welches das Verhalten des 
Holzgummis zeigte und beim Erhitzen mit verdünnter 
Schwefelsäure Xylose lieferte. E.Schulze schliest aus seinen 
Beobachtungen, dass das Holzgummi (Xylan) in verschiedenen 
Modificationen in den pflanzlichen Zeliwandungen enthalten 
ist. Während z. B. in den Zellwandungen der Weizenkleie?) 
ein Xylan sich vorfindet, welches durch Kochen mit ver- 
dünnten Säuren leicht in Lösung geht, enthalten manche Zell- 
wandungen Modificationen desselben, welche nicht nur der 
Einwirkung verdünnter Säuren widerstehen, sondern auch 
durch Maceration mit F. Schulze’schem Reagenz nicht 
gelöst werden. 


!) Zeitschrift f. physiol. Chemie, Bd. 14, S. 17. 
?) Daneben findet sich ein Araban, das heisst ein in Arabinose 
übergehender Körper, vor. 


31 


Nachdem diese Resultate gewonnen waren, schien es 
von Interesse, dasjenige Material, welches bisher hauptsächlich 
zur Darstellung des Holzgummis gedient hat, nämlich Buchen- 
holz, in dieser Richtung zu untersuchen. 


Die Ausführung dieser Untersuchung wurde dadurch 
erleichtert, dass zur Zeit eine sehr brauchbare Methode zur 
Ermittelung des Gehalts vegetabilischer Substanzen an Xylan 
oder anderen Pentosanen vorliegt, nämlich diejenige von 
de Chalmot und Tollens'). Sie bestelıt darin, dass man 
die zu untersuchende Substanz mit 12 procentiger Salzsäure 
der Destillation unterwirft, im Destillat das Furfurol (nach 
vorhergegangener Neutralisation mit Soda) durch essigsaures 
Phenylhydrazin ausfällt und das EHydrazon wägt. Aus der 
Furfurolmenge lässt sich dann der Gehalt der Substanzen an 
Pentosanen berechnen. 


Das für meine Versuche verwendete Buchenholzmehl 
wurde, nachdem es durch Absieben von den gröberen Theilen 
befreit worden war, mit kaltem Wasser, dann mit Alkohol 
gewaschen und hierauf 12 Stunden bei 50° getrocknet. Dann 
bestimmte ich in diesem Material den Xylangehalt nach dem 
oben angegebenen Verfahren. 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,4914 gr. Hydrazon = 0,3787 gr. oder 13,93 9], 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,4842 gr. Hydrazon = 0,2750 gr. 
oder 13,75), Furfurol. 


Daraus berechnet sich ein Xylangehalt von 26,46°|.. 


Ich suchte nun zunächst festzustellen, wie dieses Xylan 
sich gegen verdünnte Mineralsäuren verhält, zu diesem Zwecke 
kochte ich das genannte Material 3 Stunden lang mit 1'/, °), 
Schwefelsäure, brachte den Rückstand aufs Filter, wusch mit 
Wasser bis zum vollständigen Verschwinden der Schwefelsäure 
aus und trocknete wieder 12 Stunden bei 50°; den hierbei 
erhaltenen Rückstand benutzte ich zur Ermittelung des Xylan- 
gehalts. 


!) Ber. der D, chem. Gesellschaft, Bd. 24, S. 3579, . 


32 


a) 3 gr. Substanz gaben 0,3420 gr. Hydrazon = 0,2016 gr. oder 9,78 9], 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,3500 gr. Hydrazon = 0,2058 gr, oder 
10,29 °|, Furfurol. 

Daraus folgt ein Xylangehalt von 18,46°). Demnach 
enthält das Buchenholz auch nach Kochen mit 1'/, procentiger 
Schwefelsäure noch sehr viel Xylan. Um die Menge des in 
Lösung gegangenen Xylans festzustellen, musste noch der 
Substanzverlust bestimmt werden, welcher bei Einwirkung 
1'/,procentiger Schwefelsäure erfolgt. Derselbe ergibt sich 
aus folgenden Zahlen zu 17,75°/,: 

a) 3,1480 gr. Substanz verloren nach 48stündigem Trocknen bei 105° 
0,036 gr. = 1,127. 

b) 2 gr. (lufttrockener) = 1,9772 gr. Trockensubstanz verloren beim 
Kochen mit 1!|, procentiger Schwefelsäure 0,3520 gr. 

c) Die gleiche Substanzmenge verlor beim Kochen mit 1?/, procentiger 
Schwefelsäure 0,3500. 

Aus diesen Zahlen folgt, dass durch dreistündiges Kochen 
mit 1'/, procentiger Schwefelsäure 4,02°/, von dem, im Buchen- 
holz enthaltenen, Xylan gelöst wurden. 


Nach dreistündigem Kochen mit 5 procentiger Schwefel- 
säure enthielt der Rückstand noch 10,16°/, Xylan, wie aus 
folgenden Zahlen zu ersehen ist. 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,1700 gr. Hydrazon = 0,1129 gr. oder 5,64#°|, 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,1676 gr. oder 0,1168 gr. oder 5,58°|, 
Furfurol. 

Demnach wurde beim Kochen mit 5procentiger Säure 
ein bedeutend grösserer Theil aufgelöst als beim Kochen mit 
1'/, procentiger. 


Es war nun zweitens festzustellen, wie sich das Xylan 
des Buchenholzes gegen F. Schulze’sches Reagenz verhält. 
Zu diesem Zwecke behandelte ich eine Partie des Buchenholz- 
mehles mit genanntem Reagenz und bestimmte einerseits die 
dabei erfolgende Gewichtsabnahme, andererseits den Furfurol- 
gehalt des Rückstandes. 


Ueber die Details dieser Versuche ist Folgendes an- 
zugeben: 5 gr. getrocknetes Buchenholzmehl werden mit 60 gr. 


33 


Salpetersäure vom spec. Gew. 1,15 übergossen und in die 
Masse allmählig 4 gr. Kaliunıchlorat eingetragen; das Gemisch 
wurde 14 Tage in einem lose verschlossenen Gefäss bei 
Zimmertemperatur stehen gelassen; die Säure wurde dann 
durch Auswaschen mit Wasser entfernt, der Rückstand 
°/), Stunden mit verdünniem Ammoniak auf 60° erwärmt, 
dann zuerst durch Deccantation, schliesslich auf dem Filter 
ausgewaschen und der Rückstand bei 105° getrocknet. 

Aus 100 Theilen Buchholzmehl erhielt ich im Mittel 
53°/, Cellulose. Die Furfurolbestimmung in dieser Cellulose 
gaben folgende Resultate: 


2 gr. Substanz gaben 0,2200 gr. Hydrazon = 0,1387 gr. oder 6,93%, 
Furfurol. 


Die gleiche Substanzmenge gab 0,2160 gr. Hydrazon = 0,1366 gr. oder 
6,83°|, Furfurol. 

Aus diesen Zahlen ergibt sich, dass 21,83°/, des Xylans 
der Wirkung des Schulze’schen Reagenz widerstanden hatten. 

Um festzustellen, ob etwa das Xylan bei längerer Mace- 
ration mit F. Schulze’schem Reagenz vollständiger zerstört 
werde, habe ich die bei der ersten Behandlung mit F.Schulze- 
schen Reagenz erhaltene Cellulose noch 14 Tage lang der 
gleichen Behandlung unterworfen und den dabei erhaltenen 
Rückstand zur Furfurolbestimmung verwendet. Ich erhielt 
nun folgende Resultate: 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,1800 gr. Hydrazon = 0,1180 gr. oder 5,90°:, 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,1750 gr. Hydrazon = 0,9282 gr. 
oder 4,64°|, Furfurol. 

Die zweimal mit F. Schulze’schem Reagenz behandelte 
Cellulose gab also eben so viel Furfurol wie die einmal be- 
handelte, woraus zu schliessen ist, dass in der That eine 
Furfurol gebende Substanz vorhanden war, welche dem ge- 
nannten Reagenz Widerstand leistete. 

Um nun aber mit Bestimmtheit behaupten zu können, 
dass diese Furfurol gebende Substanz Xylan (Holzgummi) 
ist, musste erstens festgestellt werden, dass sie durch ver- 
dünnte Natronlauge extrahirt werden konnte und zweitens 
bei der Hydrolyse Xylose lieferte. 

3 


3% 


Um diese Frage zu entscheiden, bedurfte ich einer 
grösseren Materialmenge; ich stellte mir daher in der be- 
schriebenen Weise 400 — 500 ger. Buchenholzcellulose dar. 
350 gr. dieser Cellulose wurden sodann mit 1 Liter 5 pro- 
centiger Natronlauge einige Tage unter öfterem Schütteln in 
Berührung gelassen, dann auf ein Filtrirtuch gebracht, mit 
etwas kaltem Wasser nachgewaschen und der Filterinhalt gut 
ausgepresst; die so erhaltene klare alkalische Flüssigkeit ver- 
setzte ich mit Alkohol und concentrirter Salzsäure bis zur 
schwach sauren Reaction. Nachdem die amorphe weisse Füllung 
sich zu Boden gesetzt hatte, wurde die darüber stehende 
Flüssigkeit abgehebert und der Niederschlag noch einmal auf 
diese Weise mit Alkohol und etwas Salzsäure ausgewaschen, 
dann unter absoluten Alkohol gebracht, nach eintägigem 
Stehen wurde vom Alkohol abfiltrirt, der Rückstand auf dem 
Filter mit Aether ausgewaschen und schliesslich vor der Saug- 
pumpe von demselben befreit. Ich erhielt so eine weisse, leicht 
zerreibliche Masse, die das Verhalten des Holzgummis zeigte. 


Behufs Inversion der so dargestellten Substanz (Holz- 
gummi) kochte ich 5 gr. derselben mit 100 cbem. 2 procentiger 
Schwefelsäure 5 Stunden am Rückflusskühler, wobei nur ein 
geringer Theil ungelöst blieb. Die mittelst Baryts entsäuerte 
Flüssigkeit dunstete ich auf dem Wasserbade zum Syrup ein 
und extrahirte denselben in der Wärme mit 95procentigem 
Weingeist. Der alkalische Extract lieferte schon am dritten 
Tage warzenförmige Krystalle; dieselben wurden, um die 
Mutterlauge zu entfernen, auf eine poröse Thonplatte gestrichen 
und einige Male mit absolutem Alkohol umkrystallisirt. Ich 
erhielt so schöne weisse Nadeln; diese Krystalle besassen die 
Eigenschaften der Xylose. 

Die Untersuchung im Polarisationsapparat gab folgendes 
Resultat: Eine wässerige Lösung, welche in 20 cbcem. 1,2530 gr.: 
wasserfreie Substanz enthielt, drehte nach 24stündigem Stehen 
im 200 mm.-Rohr 6,8° nach rechts’). Daraus berechnet sich 


1!) Die frisch hereitete Lösung drehte 18,2°; der Zucker zeigte also’ 
Mehrdrehung. | AM 


39 


(&)p = + 18,77°. Diese Zahl stimmt mit dem für das Drehungs- 
vermögen der Xylose angegebenen Werth (#)p = +18 bis + 19° 
überein, so dass die Annahme, es habe Xylose vorgelegen, 
für eine berechtigte erklärt werden kann, zumal da auch 
die übrigen Eigenschaften des bezüglichen Präparats dieser 
Annahme entsprechen. Denn dasselbe gab beim Kochen mit 
Phloroglucin und Salzsäure eine kirschrothe Flüssigkeit, lieferte 
beim Erhitzen mit 12procentiger Salzsäure vielFurfurol. Der 
Schmelzpunkt der Krystalle lag bei 145°'). Das durch Er- 
hitzen mit essigsaurem Phenylhydrazin dargestellte Osazon 
schmolz, schnell erhitzt, bei 160,5°°). 


Diese Resultate beweisen also, dass in dem bei Be- 
handlung mit F. Schulze’schem Reagenz verbliebenen Rück- 
stand (Cellulose) des Buchenholzmehles noch Xylan vorhanden 
war. Daraus ergibt sich dann weiter, dass das Xylan im 
Buchenholzmehl in mindestens zwei verschiedenen Modi- 
fikationen vorhanden ist. Die eine wird beim Kochen mit 
verdünnten Säuren oder durch das F. Schulze’sche Reagenz 
zerstört, die andere widersteht den Einwirkungen dieser 
Reagentien. 


Koch’) gibt an, dass durch das Schulze’sche Reagenz 
das Holzgummi bis zu 91°), zerstört wird. Diese Angabe 
bezieht sich aber, wie aus seiner Abhandlung zu ersehen ist, 
auf das aus der alkalischen Lösung vermittelst Alkohol und. 
Salzsäure gefällte Holzgummi, nicht aber auf die Mutter- 
substanz desselben. Dass diese Muttersubstanz bei Ein- 
wirkung der kalten verdünnten Natronlauge Veränderung 
erleidet, geht auch aus den von mir mitgetheilten That- 
sachen hervor; wie ich oben gezeigt habe, wird das aus dem 
alkalischen Extracte durch Weingeist und Salzsäure gefällte 


!) Tollens (Landw. Versuchstationen, Bd. 39, S, 439) fand den 
Schmelzpunkt der Xylose neuerdings bei 150—153°, nach früheren 
Beobachtungen 144—145°. 

?) Nach Tollens (l.c., S. 440) schmilzt Xylosazon bei 160°. 

®) Pharm. Zeitschrift f. Russland, Jahrg. 25, No. 33—46. Der Ge- 
wichtsverlust des Holzgummis aus Quebracholz betrug nach 6tägiger 
Maceration a) 90,17, b) 91,56°,. ; 

I* 


36 


Product schon durch Kochen mit 2procentiger Säure in Lösung 
übergeführt. 


Bemerkenswerth ist, dass das in der Buchenholzcellulose 
vorhandene Xylan durch 5Sprocentige Natronlauge nur langsam 
ausgezogen wird. Den Beweis hierfür liefern folgende Versuche: 
ein Präparat dieser Cellulose, welche 6,88°/, Furfurol — 12,46°|, 
Xylan enthielt — lieferte, wurde zweimal mit kalter verdünnter 
Natronlauge in Berührung gelassen'),. Die bei dieser Be- 
handlung, nach Auswaschen und Trocknen, verbliebenen Rück- 
stände gaben bei der Furfurolbestimmung folgende Zahlen: 


1. Buchenholzcellulose einmal mit kalter 5procentiger 
Natronlauge behandelt. 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,0890 gr. Hydrazon = 0,0721 gr. oder 3,60°|, 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,0820 gr. = 0,0675 gr. oder 3,38], 
Furfurol. 

2. Buchenholzcellulose zweimal mit kalter 5 procentiger 
Natronlauge behandelt. 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,0344 gr. Hydrazon — 0,0429 gr. oder 2,14%, 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,0430 gr. = 0,0473 gr. oder 2,36°|, 
Furfurol. | 

Auch 10procentige Natronlauge zieht das Xylan unvoll- 
ständig aus; ein Cellulosepräparat mit kalter Natronlauge 
angegebener Concentration behandelt, gab im Mittel noch 
1,98°/, Furfurol. 

Alle die im Vorigen genannten Cellulosepräparate, welche 
Furfurol lieferten, gaben beim Erhitzen mit Phlorogluein und 
Salzsäure die der ungelösten Substanz anhaftende violettrothe 
Färbung, welche von E. Schulze beschrieben worden ist’). 


In völliger Uebereinstimmung mit den an der Buchen- 
holzcellulose gemachten Beobachtungen stehen auch Resultate, 


welche für eine aus den Schalen der Lupinensamen dar- 


gestellten Cellulose erhalten wurden. Von diesen Resultaten 
seien hier folgende erwähnt. 


!) Die Dauer der Einwirkung betrug jedesmal 3 Tage. 
?) Diese Zeitschrift, Bd. 15, S. 429. 


m... 


37 


Eine aus dem genannten Material dargestellte Cel- 
lulose, welche 5,62°/, Furfurol gab, wurde noch einmal 
14 Tage mit F. Schulze’schem Reagenz behandelt und zur 
Furfurolbestinnmung verwendet. Ich erhielt nun folgende 
Resultate: 


a) 2 gr. Substanz gaben 0,1010 gr. Hydrazon = 0,0773 gr. oder 3,86 |, 
Furfurol. 


b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,1040 gr. — 0,0788 gr. oder 3,9& |, 
Furfurol. 
Demnach war auch hier bei der zweimaligen Behandlung 
mit dem F. Schulze’schen Reagenz nur ein Theil von der 
Furfurol gebenden Substanz (Xylan) zerstört worden. 


Es liess sich ferner feststellen, dass das Xylan durch 
verdünnte Natronlauge nur äusserst langsam in Lösung ging, 
wie aus folgenden Zahlen ersichtlich ist. 


Dasjenige Cellulosepräparat, welches im Mittel 6,63 °/, 
Furfurol lieferte, gab nach mehrtägiger Behandlung mit 5pro- 
centiger Natronlauge folgende Furfurolmengen: 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,1374 gr. Hydrazon —= 0,0961 gr. oder 4,80 °|, 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,1450 gr. Hydrazon = 0,0100 gr. 
oder 5,00°|, Furfuro]. 

Das gleiche Präparat zweimal mit 5 procentiger Natron- 
lauge extrahirt gab bei der Furfurolbestimmung folgende 
Resultate: 

a) 2 gr. Substanz gaben 0,1130 gr. Hydrazon = 0,0835 gr. oder 4,17 °|, 
Furfurol. 

b) Die gleiche Substanzmenge gab 0,1210 gr. Hydrazon = 0,0876 gr. 
oder 4,38 ],. 

Die aus dem Buchenholzmehl und den Schalen der 
Lupinensamen dargestellten Präparate verhielten sich also 
ganz ähnlich. Es ist also in diesen Präparaten eine bei der 
Hydrolyse in Xylose übergehende Substanz enthalten, welche 
in der Resistenzfähigkeit gegen Agentien der gewöhnlichen 
Gellulose gleicht. Da dieselbe nun ferner mit letzterer zweifel- 
los die Löslichkeit in Kupferoxydammoniak und einem Gemisch 
von Chlorzink und Salzsäure theilt, so ist man wohl berechtigt, 


38 


diese Substanz für eine Modification der Gellulose zu erklären. 
Es ist möglich, dass diese Substanzen in chemischer Ver- 
bindung mit der Cellulose vorhanden ist. Die gleiche Ansicht 
spricht Tollens und E. Schulze aus'). Auch ist es denk- 
bar, dass im Holz ebenso wie die Cellulose auch die Xylan 
liefernde Substanz in Verbindung mit den inkrustirenden 
Substanzen sich vorfindet (vergleiche W. Hoffmeister, Ver- 
suchst., Bd. 39, 8.462). 


!) Versuchstat., Bd. XXXXI, S, 378. 


Ueber das Verhalten der Cellulose gegen verdünnte Säuren 
und verdünnte Alkalien. 


Durch die Untersuchungen E. Schulze’s und seiner 
' Mitarbeiter ist nachgewiesen worden, dass viele pflanzliche 
Zellwandungen Kohlenhydrate enthalten, welche gegen Säuren 
sehr wenig widerstandsfähig sind. Diese von dem Genannten 
als Hemicellulosen bezeichneten Kohlenhydrate gehen 
unter Glukosebildung in Lösung, wenn man die betreffenden 
Zellwandungen mit 1—2procentiger Schwefelsäure oder Salz- 
säure erhitzt, während Cellulose zurückbleibt. Es erschien 
nun wünschenswerth, über den Grad der Widerstandsfähig- 
keit, welchen die Cellulosen gegen stark verdünnte Mineral- 
säuren besitzen, noch einige Versuche zu machen; denn die 
darüber in der Fachlitteratur gemachten älteren Angaben 
beziehen sich nur auf Baumwolle oder Papiercellulose. Es 
kann aber kaum für statthaft erklärt werden, die für diese 
Materialien erhaltenen Resultate als allgemein giltig anzunehmen. 

Für meine Versuche benutzte ich Proben der Cellulose- 
präparate, welche für die von E. Schulze ausgeführten und 
in dieser Zeitschrift publicirten Untersuchungen verwendet 
worden waren. Hinsichtlich der Darstellung derselben kann 
auf die oben genannte Abhandlung verwiesen werden '); doch 
ist hier zu bemerken, dass die von mir verwendeten Cellulose- 
präparate sämmtlich mit F, Schulze’schem Reagenz behandelt 
worden waren. 

Ich prüfte zunächst die Widerstandsfähigkeit der Cellu- 
losen gegen 1’j, procentige Schwefelsäure. Diese CGoncentration 


1!) Einige Ceilulosen waren nicht mit Schulze'schem Reagenz 
behandelt. 


40 


wurde gewählt, weil Säure gleicher Stärke bei der Rohfaser- 
bestimmung in Anwendung kommt und bei den früheren 
Versuchen (vergl. weiter unten) benutzt wurde. 

Die Ausführung dieser Versuche geschah in folgender 
Weise: Eine abgewogene Menge lufttrockener Cellulose, deren 
Feuchtigkeitsgehalt durch 48stündiges Austrocknen bei 105° 
bestimmt worden war, wurde in einem 500 cbem. fassenden 
Erlenmeyerkolben eine Stunde mit 200 cbem. 1'/, procentiger 
Schwefelsäure am Rückflusskühler gekocht, das Ungelöste 
nach Erkalten der Flüssigkeit auf ein bei 105° getrocknetes und 
gewogenes Filter gebracht, und der Rückstand auf dem Filter 
bis zum völligen Verschwinden der Schwefelsäure mit Wasser 
ausgewaschen. Das Filter wurde nun sammt Inhalt bei 105° 
bis zum constanten Gewicht getrocknet’) und dann gewogen. 

Ausser der bei dieser Behandlung erfolgenden Gewichts- 
abnahme der Cellulose suchte ich noch die Zuckermenge, 
welche aus dem bei Einwirkung der verdünnten Schwefelsäure 
in Lösung gegangenen Antheil der Cellulose sich bildete, zu 
bestimmen. Zu diesem Zwecke wurde das Filtrat nebst den 
ersten Antheilen des Waschwassers auf 150 cbem. eingeengt 
und diese Flüssigkeit behufs Vollendung der Verzuckerung 
noch weitere 2 Stunden gekocht, dann mit Natronhydrat 
neutralisirt und die Zuckermenge nach der Allihn’schen 
Methode bestimmt. Es zeigte sich aber, dass die in dieser 
Weise gefundene Dextrosmenge in keinem Falle diejenige 
(Juantität erreichte, welche aus der in Lösung gegangenen 
Cellulose sich hätte bilden können. 


Verlust durch 


1!/ı procentige Dextrose 


Cellulose aus: } F 
= 2 in der Lösung. 


Schwefelsäure. 
Tannenholz& m. SEHE Mil ee 1,56 0,86 
Weizenkleie:. 4. uun.ta JE Br 1,62 0,90 
Roihklee: 2.8... 20 Se De ee 9,76 1,83 
Schalen der Lupinensamen, Sorte I. . . 0,90 0,50 
Schalen der Lupinensamen, Sorte ll. . . 1,76 1,44 
Ratte u a) np GE Er E 2,96 9,45 
Lupinensamen.. 2... 2.92. Enge 2,39 2,07 


1) Was nach 48stündigem Trocknen immer der Fall war. 


41 


Zu diesen Angaben ist noch zu bemerken, dass die 
Kaffeecellulose neben dem Traubenzucker auch Mannose 
lieferte. Die Cellulosen aus Tannenholz, Weizenkleie und 
Rothklee gaben nur Dextrose; die Lupinenschalencellulose 
lieferte Dextrose und etwas Xylose. 


Vergleicht man die von mir gefundenen Zahlen mit den 
früheren Angaben, so ergibt sich kein grosser Unterschied. 
Kühn, Aronstein und Schulze') fanden, dass bei '/,stün- 
digem Kochen mit 1'/,procentiger Schwefelsäure im Mittel 
0,83°/), von der organischen Substanz des Papieres gelöst 
wurden. E. Kern’) fand bei den gleichen Versuchen einen 
Verlust von 1°). Nach Flechsig’) wird durch 3stün- 
diges Kochen mit 2procentiger Schwefelsäure nur 1,05°/, 
invertirt. 

Weiter stellte ich noch Versuche mit Gellulosepräparaten 
an, welche einige Zeit mit Sprocentiger Natronlauge in Be- 
rührung gewesen waren. Ich erhielt für diese Cellulosen 
folgende Zahlen: 


Verlust durch 
Cellulose aus: 1!/, procentige Dextrose, 
Schwefelsäure. 
Tannenholz . . . . [ [} ® [7 [3 . [} . 9,52 un 1,66 
Kaffee . . . . > . . [} . [} . . . 2,48 ots 1,48 


Diese Zahlen beweisen, dass die Art der Behandlung 
der Cellulose nicht ohne Einfluss auf ihr Verhalten gegen 
verdünnte Säuren ist. Dies ist auch aus nachstehenden Zahlen 
zu ersehen: Bei einstündigem Kochen mit 1’/,procentiger 
Schwefelsäure wurde von Cellulose, welche vorher 48 Stunden 
bei 105° getrocknet wurde, mehr gelöst‘). 


1) Journ. f. Landwirthschaft, Bd. 10, S. 304. 

2) Ebendas, Bd. 24, S.29. 

®) Diese Zeitschrift, Bd. 7, S. 523. 

*#) Wie Aronstein, Kühn und Schulze (l. c.) gefunden haben, 
wird getrocknete Papiercellulose von Schulze’schem Reagenz mehr 
angegriffen. 


42 


Verlust durch 
Cellulose aus: 1!/4procentige Dextrose. 
Schwefelsäure. 
| 
Kupinenschalem "2 na re 3,129, 1,60 
Tannenholz . 1,7821, 0,99 


Durch einstündiges Kochen mit 5procentiger Schwefel- 
säure wurde beträchtlich mehr als durch 1’/,procentige Säure 
gelöst, wie nachstehende Zahlen beweisen. Nach Aronstein, 
Kühn und Schulze wurde durch '/,stündiges Kochen mil 
5procentiger Schwefelsäure 1,46°/, gelöst. 


Cellulose aus: Verlust. Dextrose. 

| 

| 
Tannenholz er Br Zen 4.9900 3,23 
Lupinenschalen 4,29 |, — 
Buchenholz . 4,99%, 3,20 
Kaffee . 5 8,399], 6,58 

Um das Verhalten der Cellulose gegen Salpetersäure 


zu prüfen, erwärmte ich eine abgewogene Menge Substanz 
(2 gr.) mit 100 cbcm. Salpetersäure vom spec. Gew. 1,15 
'J, Stunde auf 60°. Nach dem Erkalten der Masse wurde mit 
viel Wasser verdünnt, der Rückstand auf ein bei 105° ge- 
trocknetes und gewogenes Filter gebracht, dann bis zum 
völligen Verschwinden der Säure ausgewaschen und das Filter 
nebst Inhalt 48 Stunden bei 105° getrocknet. 


Cellulose aus: | Verlust. 
Tannenholze 2 Kerr a 3,4391, 
Lupinenschalen . - 9,399] 
Buchenhelz 7 2 227 22% : 6,99 91 


Aus den im Vorigen mitgetheilten | 7 
welche in recht guter Uebereinstimmung mit den von Anderen 
für Papiercellulose erhaltenen Ergebnissen stehen, geht hervor, 
dass die Cellulosen eine sehr bedeutende Widerstandsfähigkeit 
gegen stark verdünnte heisse Mineralsäuren besitzen. Sie unter- 


43 


scheiden sich in dieser Hinsicht sehr bedeutend von denjenigen 
Zellwandbestandtheilen, welche von E. Schulze als Hemi- 
cellulosen bezeichnet werden; denn die letzteren lassen sich 
schon durch Erhitzen mit 1—2procentiger Schwefelsäure oder 
Salzsäure rasch in Lösung bringen. 

Ausser dem Verhalten der Cellulosen gegen verdünnte 
Mineralsäuren habe ich auch ihr Verhalten gegen 5procentige 
Natronlauge untersucht. Man benutzt Laugen solcher CGon- 
centration, um das Holzgummi (Xylan) zu extrahiren. Es ist 
nun wünschenswerth zu wissen, wie sich andere Bestandtheile 
der Gellulosepräparate gegen dieses Lösungsmittel verhalten. 
Allerdings liegen schon Versuche von Koch') und Hoff- 
meister’) vor; es war aber von Interesse, auch die für 
meine Versuche benutzten Gellulosepräparate in dieser Hin- 
sicht zu prüfen. 

Bei Ausführung dieser Versuche wurden abgewogene 
Mengen Substanz mit 100 cbem. kalter Sprocentiger Natron- 
lauge übergossen und unter öfterem Schütteln 4 Tage in 
Berührung gelassen; darauf wurde mit viel Wasser verdünnt, 
zuerst durch Decantation, schliesslich auf dem Filter bis zum 
Verschwinden der alkalischen Reaction ausgewaschen. 


Cellulose aus: Verlust. 
Kannenholze u. eu Nr 3,96%), 
Sal Er On 6,459], 
Fakupinensehalemu nn. 2 3.1... 10,349], 
II. Lupinenschalen . 10,52°), 
Buchenholz 17,38%], 


Unter den durch verdünnte Natronlauge gelösten Stoffen 
befinden sich neben Holzgummi (Xylan) zweifellos noch andere 
Bestandtheile. Berechnet man nämlich aus der Furfurolmenge, 
welche die ursprüngliche Substanz und die bei Behandlung 
mit 5procentiger Natronlauge verbleibenden Rückstände geben, 
den Xylangehalt dieser Substanzen, so deckt sich die Differenz 


1) Pharmaceut. Zeitschrift f. Russland, Jahrg. 25, No. 38—46, 
2?) Landwirth. Jahrbücher, Bd. 17, S. 239—266. 


AA 


nicht mit der in Lösung gegangenen Substanzmenge. Bei 
der Cellulose aus Lupinenschalen z. B. hatte sich der Xylan- 
gehalt um 4,25 verringert, während der Substanzverlust 10,34], 
betrug. Desgleichen aus der Buchenholzcellulose. Hier hatte 
sich der Xylangehalt um 6,3°/, vermindert, während beim 
Behandeln mit 5procentiger kalter Natronlauge 17,38°/, in 
Lösung gingen. 

Noch stärker als durch Sprocentige Lauge werden die 
Gellulosen durch 10procentige angegriffen, wie aus nach- 
stehenden Zahlen ersichtlich ist. 


Cellulose aus: Verlust. 
Lupinenschulen 2,2272 a na gr 371.072, 
Buchenholz Par gar ne 31.014, 
Dannenholzunes.2 ren 45,05 °|, 


Diese Resultate stimmen mit denjenigen Koch’s') und 
Hoffmeister’s?) überein. Der Erstere fand, dass Cellulose 
aus Eichenholz bei Behandlung mit iOprocentiger Lauge einen 
Verlust von 40,4°/,, einer Cellulose aus Wachholderholz einen 
Verlust von 43,22°/, erlitten. Weitere Versuche führten ihn 
aber zur Schlussfolgerung, dass nur nach vorhergegangener 
Behandlung mit F.Schulze’schem Reagenz die Cellulose durch 
Laugen stark angegriffen wird. 

Auch Hoffmeister gibt an, dass die Cellulose, welche 
nach seinem Verfahren (Behandlung der fein zerkleinerten 
Pflanzenbestandtheile mit Salzsäure vom spec. Gew. 1,05 und 
Kaliumchlorat) dargestellt ist, erst durch diese Behandlung theil- 
weise in verdünnter Natronlauge löslich wird. 


Analytische Belege. 
Einwirkung von 1'/,procentiger Schwefelsäure 
auf Cellulose aus: 
1. Tannenholz. a) 2,5000 gr. verloren beim Trocknen 
0,1112 gr. b) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,procentige Schwefel- 


!) Pharmaceut. Zeitschrift f. Russland, Jahrg. 25, No. 38—46. 
?2) Landwirth. Jahrbücher, Bd. 17, S. 239 --266. 


45 


säure 0,1500 gr. c) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,procentige 
Schwefelsäure 0,1484 gr. Verlust = 1,56°|,. 


Dextrosebestimmung. a) 0,0384 gr. Cu = 0,0203 gr. Dex- 
Lose. b) 0,0392 gr. Cu = 0,0205 gr. Dextrose oder 0,86°],. 


9. Weizenkleie. a) 2,3634 gr. verloren bein Trocknen 
0,0866 gr. b) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,procentige Schwefel- 
säure 0,1327 gr. c) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,procentige 
Schwefelsäure 0,1287 gr. = 1,56°/, Verlust. 


Dextrosebestimmung. a) 0,0430 gr. Cu = 0,0224 gr. Dex- 
trose. b) 0,0402 gr. Gu — 0,0209 gr. oder 0,90°/, Dextrose. 


3. Rothklee. a) 2 gr. Trockensubstanz verloren durch 
1'/,procentige Schwefelsäure 0,0520 gr. b) Die gleiche Sub- 
stanzmenge verlor 0,0584 gr. — 2,76°/, Verlust. 


Dextrosebestimmung. a) 0,0618 gr. Cu = 0,0316 gr. 
Dextrose. b) 0,0820 gr. Cu — 0,0418 gr. Dextrose oder 
1,83 °].. 


4, Lupinenschalen, Sorte I. a) 1,7261 gr. verloren beim 
Trocknen 0,0565 gr. b) 2,500 gr. verloren durch 1'/,procentige 
Schwefelsäure 0,1030 gr. c) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,pro- 
centige Schwefelsäure 0,1044 gr. — 0,90°/, Verlust. 


Dextrosebestimmung. a) 0,0186 gr. Cu = 0,0104 gr. Dex- 
trose. b) 0,0261 gr. Cu = 0,0140 gr. Dextrose oder 0,50°|,. 


5. Lupinenschalen, Sortell. a) 1,888 gr. Trockensubstanz 
verloren durch 1’/,procentige Schwefelsäure 0,0330 gr. b) Die 
gleiche Substanzmenge verlor durch 1'/,procentige Schwefel- 
säure 0,0340 gr. = 1,76°/, Verlust. 

Dextrosebestimmung. a) 0,0528 gr. Cu = 0,0273 gr. Dex- 
trose oder 1,44°).. 


6. Lupinensamen. a) 2,6280 gr. Substanz verloren beim 
Trocknen 0,1994 gr. b) 2,5000 gr. verloren durch 1’/,procentige 
Schwefelsäure 0,2510 gr. c) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,pro- 
centige Schwefelsäure 0,2480 gr. — 2,30°), Verlust. 


Dextrosebestimmung. 0,099 gr. Gu = 0,05040 gr. Dex- 
trose oder 2,07 °|,. 


46 


7. Kaffee. a) 2,5000 gr. verloren beim Trocknen 0,3174 gr. 
b) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,procentige Schwefelsäure 
9,1174 gr. c) 2,5000 gr. verloren durch 1'/,procentige Schwefel- 
säure 2,1186 gr. = 2,96°/, Verlust. 

Dextrosebestimmung. a) 0,1060 gr. Cu = 0,0540 gr. Dex- 
trose. b) 0,1049 gr. Cu = 0,0530 gr. Dextrose = 2,45. 

8. Tannenholz mit Natron behandelt. a) 0,9870 gr. 
Trockensubstanz verloren durch 1'/,procentige Schwefelsäure 
0,0255 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,0946 gr. 
— 2,52°), Verlust. 

Dextrosebestimmung. a) 0,0310 gr. Cu = 0,0165 gr. Dex- 
trose. b) 0,0294 gr. Cu = 0,0152 gr. Dextrose — 1,66. 


9. Kaffee mit Natron behandelt. 1,2176 gr. Trockensubstanz 
verloren durch 1'/,proc. Schwefelsäure 0,0302 = 2,48°/, Verlust. 

Dextrosebestimmung. 0,0340 gr. Cu = 0,0180 gr. Dex- 
trose — 1,48°|,. 

10. Tannenholz 48 Stunden bei 105° getrocknet. 1,5096 gr. 
Trockensubstanz verloren 0,0270 gr. — 1,78°], Verlust. 

Dextrosebestimmung. 0,0280 gr. Cu = 0,0150 gr. Dex- 
mopen 009nr 

11. Lupinenschalen 48 Stunden getrocknet. a) 1,8271 gr. 
Trockensubstanz verloren durch 1'/,procentige Schwefelsäure 
0,0366 gr. b) 2,0938 gr. verloren durch 1'/,procentige Schwefel- 
säure 0,0478 gr. = 2,1%4°), Verlust. 

Dextrosebestimmung. a) 0,0534 gr. Cu = 0,0361 gr. Dex- 
trose. b) 0,0688 gr. Cu = 0,0276 gr. Dextrose = 1,60°|,. 


Einwirkung von 5procentiger Schwefelsäure 
auf Cellulose aus: | 

1. Tannenholz. a) 2,3888 gr. Trockensubstanz verloren 
durch 5procentige Schwefelsäure 0,1090 gr. b) Die gleiche 
Substanzmenge verlor 0,1088 gr. = 4,55°/, Verlust. 

Dextrosebestimmung. a) 0,1514 gr. Cu = 0,0772 gr. Dex- 
trose. b) 0,1505 gr. Cu = 0,0768 gr. Dextrose = 3,22°],. 

2. Lupinenschalen. 1,883 gr. Trockensubstanz verloren 
0,08100 gr. = 4,29°/, Verlust. 


47 


3. Kaffee. 2,2181 gr. Trockensubstanz arlbuaı 0,1859 gr. 
— 8,39), Verlust. 

Dextrosebestimmung. 0,3000 gr. Cu = 0,1565 gr. Dex- 
irose — 6,58'|.. 

4. Buchenholz. a) 1,9308 gr. Trockensubstanz verloren 
0,0950 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,0970 gr. 
— 4,99), . Verlust. 

Dextrosebestimmung. 0,1456 gr. Cu = 0,0742 gr. Dex- 
trose = 3,83]. 


Einwirkung von Salpetersäure vom spec. Gew. 
1,15 auf Cellulose aus: 

1. Tannenholz. a) 2,3888 gr. Trockensubstanz verloren 
0,0844 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,0798 gr. 
— 3,43°), Verlust. 

2. Lupinenschalen. a) 1,9346 gr. Trockensubstanz ver- 
loren 0,1061 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,1063 gr. 
— 5,39), Verlust. 

3. Buchenholz. a) 1,9308 gr. Trockensubstanz verloren 
0,1330 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,1358 gr. 
— 6,99%); Verlust. 


Einwirkung von 5procentiger Natronlauge 
auf Cellulose aus: 

1. Tannenholz. 4,7776 gr. Trockensubstanz verloren 
nres2. or. — 3,96°,, Verlust. 

9. Stroh. 1,8691 gr. Trockensubstanz verloren 0,1275 gr. 
— 6,80°/, Verlust. 

3. Lupinenschalen. 1,8676 gr. Trockensubstanz verloren 
0,1932 gr. — 10,34°), Verlust. 

4. Stroh. a) 2,8036gr. Trockensubstanz verloren 0,1808 gr. 
b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,1806 gr. — 6,45°/, Verlust. 

5. Buchenholz. a) 1,9308 gr. Trockensubstanz verloren 
0,3312 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,3398 gr. 
= 17,33°), Verlust. 

6. Lupinenschalen, Sorte II. a) 2,8023 gr. Trockensub- 
stanz verloren 0,3008 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 
0,2435 gr. = 10,52°,, Verlust. 


48 


Einwirkung von 10procentiger Natronlauge 
auf Cellulose aus: 


1. Lupinenschalen. a) 1,888 gr. Trockensubstanz ver- 
loren 0,6986 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,7010 gr. 
— .37.,07°/, Verlust. 


9. Buchenholz. a) 1,9308 gr. Trockensubstanz verloren 
0,7145 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,7149 gr. 
— 37,01%; Verlust. 


3. Tannenholz. a) 1,8156 gr. Trockensubstanz verloren 
0,8150 gr. b) Die gleiche Substanzmenge verlor 0,8211 gr. 
— 45,05°/, Verlust. 


Druck. d. Str. N. N., vorm. H.L. Kayser. - 


SMITHSONIAN INSTITUTION LIB 


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