JV ve sey Mite bie ‘ TETE 419 t TE FOR THE PEOPLE | FOR EDVCATION FOR SCIENCE | LIBRARY OF THE AMERICAN MUSEUM OF NATURAL HISTORY BIDRAG till — KÄNNEDOM AF FINLANDS NATUR oc# FOLK. Utgifna af Finska Vetenskaps-Societeten. 6-6 Sextiondesjette Häftet. HELSINGFORS, 1908. FINSKA LITTERATUR-SÄLLSKAPETS TRYCKERI, HS 0 | (Il PONT { N Di i ffs si i ai a | DANS EUM MANU N OT EUG DAL Aly 3 ; SE SNA eles | ast SEM 4 es SRE 4 OG CZ i RER He: 5: LS ‘ a | Bu | | MR es Coe Mm Ce toy la TORA BR an eee LE OA à . INNEHALL: Humusamnena i de nordiska inlandsvattnen och deras betydelse, särskildt vid sjomalmernas daning. Af Ossian Aschan Undersökning af finskt raterpentin och dess användbarhet. Af Ossian Aschan EME ee Cy haere Seam Pflanzenphänologische beobachtungen in Finland 1906. Zusam- mengestellt von V. F. Brotherus Öfver äskvädren i Finland 1903. Af Hugo Karsten . Sid. 241. Higa tay Humusimnena i de nordiska inlandsvattnen och deras betydelse, sarskildt vid sjömalmernas daning. Af Ossian Aschan. et _ Vid utarbetande af denna afhandling har jag erhallit en mängd viktigare litteraturhänvisningar af professor J. H. L. Vogt i Kristiania, professor A. Rindell samt magi- ster S. Stenius i Helsingfors. Jag ber att till dem äfven- som till de andra personer, hvilka mera tillfälligtvis bi- tradt mig med upplysningar eller eljes underlättat mitt ar- bete, fa uttala den stérsta tacksamhet. Helsingfors den 22 Maj 1906. Författaren. I. Inledning. Kolets kretslopp inom naturen hör till de processer, hvilka äro egnade att påkalla den största uppmärksamhet. Oaktadt en mängd härpå riktade undersökningar äro lik- väl enskildheterna så godt som obekanta i den långa serie af kemiska förvandlingar, hvilka å ena sidan försiggå un- der assimilationen, det organiska materialets uppbyggande ur koldioxid, vatten och oorganiska salter — och å den andra den spontana sönderdelningen af detta material i ett fåtal enkla beståndsdelar. Hvarje bidrag till dessa före- teelsers förklaring kan därför påräkna intresse. Bland de intermediärt bildade substanser, hvilka stän- digt uppträda vid de organiserade kropparnas sönderdel- ning, påkalla de s. k. humusämnena redan på den grund en större uppmärksamhet och en mera ingående undersök- ning, att de på det intimaste sammanbinda den lefvande organiserade världen med den liflösa, oorganiska och sa- ledes förmedla öfvergången mellan lif och död. Om de i markens öfre lager förekommande humusämnena, hvilka också på den grund äro mycket anmärkningsvärda, att de såsom bärare af den kemiska omsättningen mellan mar- kens beståndsdelar äro af största betydelse för dess frukt- barhet, äger man redan sedan ett antal decennier någon kännedom. Däremot hafva de vattenlösliga, brunfärgade substanser af humusartad beskaffenhet, hvilka öfveralt bildas i naturen, där vegetabiliska ämnen undergå förmultning, men som företrädesvis uppstå à kärren, på bottnen af in- sjöar m. m. såsom produkter af afdöda växt- och djurdelars sönderdelning under vatten eller vid riklig närvara däraf, aldrig blifvit närmare undersökta. Föreliggande arbete ut- gör ett bidrag till kännedomen om dessa ämnen och inne- håller tillika ett försök till en utredning om deras geogra- fiska, biologiska och geologiska betydelse. De synas, såvidt man nu redan kan finna, i nämda hänseenden äga en icke oviktig funktion i naturens hushållning och försvara förty väl sin plats såsom leder inom det stora kretslopp, kolet i sina talrika föreningsformer har att genomgå på jorden. 1. Öfversikt af arbetsplan och innehåll. Det första uppslaget till föreliggande arbete gåfvo de undersökningar!) jag i egenskap af föreståndare för undersökningsstationen för lifsmedel i Helsingfors år 1888 utförde öfver vattnet i Vanda å samt det därur genom filtrering erhållna vattenledningsvattnet i denna stad. Sa- som ett viktigt slutresultat häraf framgick, att vattnet var synnerligen rikt på humusartade ämnen, hvilka betingade dess tidtals rätt starka färg och medvärkade till dess spo- radiskt uppträdande bristande klarhet. Omedelbart efter publikationen af citerade afhandling gjordes försök att i substans isolera dessa humusämnen, ') Tekniska föreningens i Finland förhandl. Årg. 8, sid. 115 (1888). 7 med. afsikt att genom analys af dem lämna ytterligare stöd at den vunna uppfattningen öfver deras kemiska natur. Försöken i denna riktning utföllo emellertid negativt, sä- länge man var hänvisad till att endast genom vattnets af- dunstning nå målet, och af följande orsaker. Vid inkokning af större mängder ofiltreradt eller filt- reradt vatten från Vanda å eller dess afdunstande på vat- tenbad afsätter sig, sedan lösningen koncentrerats till en mycket ringa volym, en flockig fällning af hufvudsakligen organisk natur, som därjemte innehåller en del af vattnets oorganiska beståndsdelar, såsom kiselsyra, något gips och kolsyrad kalk, järn i anmärkningsvärd mängd samt alumi- niumhydroxid. Denna fällning visar sig vara olöslig, om vätskan utspädes till sin ursprungliga volym, hvaraf fram- går, att såväl de organiska som oorganiska substanserna undergått kemiska, måhända delvis också fysikaliska förän- dringar. Däremot blir en mindre mängd organisk substans vid detta skede af indunstning fortfarande upplöst, med- delande åt den återstående delen af vattnet en mer eller mindre mörkbrun färg. I denna moderlut befinna sig dess- utom de i vattnet ingående, icke eller endast med svårig- het hydrolyserbara oorganiska salterna: alkali-, kalcium- och magnesiumsalter, till nästan hela sin mängd. Klart är att de färgade organiska ämnenas afskiljande i oförändrad form under sädana förhällanden icke var realiserbart. Fragan inträdde nägra ar senare i ett nytt skede ge- nom de försök, mag. Allan Zilliacus anstälde for att pa kemisk vig rena vattenledningsvattnet i Helsingfors. Han gjorde den viktiga observationen, att relativt sma men ganska konstanta kvantiteter af lösliga järn- och alumi- niumsalter (FeCl,, Fe,(SO,);, Al,(50,);), om de sättas till humushaltigt vatten, förmå utfälla de organiska, färgande 8 substanserna. De sistnämda förena sig med ferri- och alu- miniumsaltets metalliska bestandsdel, hvaremot syrejonen icke ingår i fällningen. Genom nämda operation aflägsnas emellertid icke samtliga organiska ämnen, men de kvar- varande äro ofärgade, ty vattnet är efter fällningens af- filtrerande klart och i vanlig mening färglöst. Utfällnin- gens effektivitet åskådliggöres genom följande tal, hvilka af Zilliacus stälts till mitt förfogande: Syreförbrukning i g KMn0, pa 100 1 vatten. a) fore ut- 6) efter ut- Datum. fallningen. fällningen. Vattenledningsvatten i Hel- SITAR NN te ed oS CY INS) 5,09 2,86 Vattenledningsvatten i Hel- SINGTONS ss ou 23 0 lou 3,62 . 1,47 Vandayatten. 2. orca tc gies 8,31 1,22 Brunnsvatten från Jockis SOUS aus (ue hicy a el 2,43 1,49 Avatten från Jockis SOUS ll 4,65 1,58 D:o fran Tervakoski . 7/; 1900 4,61 0,35 Häraf framgär att metoden möjliggör utfällandet af större delen organisk substans, hvilken pä denna väg kan ur hu- musrika ytvatten afskiljas och isoleras. Dä vattnet efter operationen är färglöst i vanlig bemärkelse, är det således de färgade organiska substanserna, hvilka ingå i fällningen. Redan genom en i början af år 1900 företagen under- sökning !) kunde därefter till fullo konstateras, att de or- ganiska beståndsdelarna i den med ferriklorid ur Vanda ås vatten erhållna järnhaltiga fällningen otvifvelaktigt äro af 1) Teknikern 10, sid. 208 (1900). 9 vegetabilisk natur. Da jag lägre ned aterkommer till denna undersökning, ingar jag i detta sammanhang icke därpä. Sedan Zilliacus’ metod genom dessa förberedande för- sök blifvit pröfvad och befunnits lämplig, beslöt jag att gifva undersökningen en bredare bas. Som bekant föra alla vattendrag i Finland, källaflopp undantagna, ett mer eller mindre färgadt vatten, varierande frän en portvins- gul, i djupare skikt kaffebrun färg i kärrsjöar med relativt stillastående vatten, till alt ljusare, i en del fall först i lager af en meter och därutöfver skönjbara nyanser. Sjöar med s. k. „hvitt“ vatten äro visserligen ej sällsynta, men ätminstone i en del af mig kända fall (Riistavesi i Kuopio län, Lojo sjö i Nylands och Jääskijärvi i Viborgs län) be- ror denna i folkspräket gängse benämning pä att vattnet i dessa innehäller fint uppslammade lerpartiklar, hvilka reflektera ljuset med en viss grä färgton. Däremot saknas i vart land större ytvattensamlingar, hvilka skulle aga samma grad af färglöshet och klarhet som rent nederbörds- eller källvatten. Sjöar med t. ex. Vierwaldstädtersjöns och andra alpsjöars färg har jag aldrig sett hos oss. Finnas sådana i Finland, sa kan detta endast vara i Lappland, där snösmältning årligen tillför vattendragen rikliga mäng- der icke förorenadt vatten. Såvidt min erfarenhet räcker till, föra således Fin- lands sjöar, floder och åar ett mer eller mindre färgadt vatten. Med kännedom om att våra kärrsjöar, i hvilka vattnet befinner sig i långvarig beröring med stora mäng- der i långsam söderdelning stadda rester ur växtvärlden, äro starkast färgade samt att nyansen uppträder desto dju- pare, ju mera stagnerande vattnet är, synes den allmänt hysta uppfattningen, att färgen åstadkommes af på denna väg bildade lösliga vegetabiliska ämnen, redan a priori 10 naturligast och närmast till hand liggande. Frägan om dessa dro förmultnings- eller forruttnelseprodukter 1) skall senare beröras. Ofvanstaende något utförliga utläggning gör icke an- språk på att innehålla något väsentligt nytt men är nöd- vändig för att motivera valet af material för de fortsatta undersökningarna. Då färgen i våra vattendrag måste an- ses vara betingad af lösliga sönderdelningsprodukter af vegetabiliskt ursprung, så borde vattnet i kärrsjöar inne- hålla dem i större mängd. Undersökningarna fortsattes därför med vattnet från fyra sjöar med starkt färgadt vatten, nämligen Vanda as källa sjön Kalaton, belägen i Nurmijärvi socken, Myllylampi i närheten af Outamo gard i Lojo samt tvänne typiska kärrsjöar Ukonlampi och Heinä- lampi i Rautalampi socken. Senare hafva också nya under- sökningar utförts öfver filtreradt och ofiltreradt vatten i Vanda à samt öfver vattnet i Lojo sjö, såsom representan- ter för a ena sidan ett humusrikt avatten samt a den an- dra för ett vatten fran en större sjöbassin. Med ledning af de erhallna resultaten kunde slutsat- ser dragas om de organiska ämnenas sammansättning i vara vattendrag, till den del dessa utfällas af ferri- och !) Enligt nyare författare [se t. ex. Wollny, Die Zersetzung organischen Stoffe und die Humusbildungen, sid. 142 (1897)] kunna begreppen förruttnelse och förmultning, ehuru dessa företeelser säl- lar uppträda skarpt ätskilda frän hvarandra, användas bäde för animaliska och vegetabiliska ämnen, blott man faster vikt vid huruvida de därvid skeende kemiska processerna resultera i en reduktion eller i en oxidation. Den under vattenytan försiggäende sönderdelningen af afdöda växtdelar, hvilken genom sumpgasut- vecklingen karakteriseras som en reduktionsprocess, ar därför en förruttnelse af vegetabilisk natur. 11 aluminiumsalter. Utan att ännu närmare ingå på resulta- ten, må redan i detta sammanhang anföras, att försöken bekräftade den vid ofvannämda undersökning af Vanda- vattnet vunna erfarenheten, att vattnet vid tillsats af ferri- kloridlösning, som nästan uteslutande användts som fäll- ningsmedel, praktiskt taget affärgades, att endast en min- dre del organiska ämnen kvarblifver däri efter utfällnin- gen samt att den utfälda delen otvifvelaktigt är af vege- tabiliskt ursprung. Resultatet af denna undersökningsserie innehalles i andra afdelningen af föreliggande arbete. I därpå följande tredje afdelning redogöres i sammanhang härmed för de i vara vattendrag förekommande humusämnenas allmänna egenskaper, såsom oxiderbarhet, fallbarhet, saltbildning m. m. Den lätta flockiga, grabruna fällning, som astadkom- mes vid tillsats af ferriklorid till humushaltigt vatten, sintrar vid torkning tillsammans och bildar vid 100 a 110° en mörkbrun, nästan svart, kompakt massa af jämförelse- vis hög specifik vikt. Brottet är mussligt och något glän- sande. Då jag vid särskilda tillfällen funnit att sjömalm, synnerligast sådan som upphämtas från något större vat- tendjup, där den förekommer i sammanhängande, flata stycken af handstorlek och därutöfver, i sitt inre företer ett liknande utseende, fördes jag härigenom på tanken, att dessa mörkare partier af malmen skulle äga en liknande sammansättning som de på konstgjordt sätt erhållna för- eningarna af humusämnen och järn. Jag förestälde mig till en början, att den mörkare delen af järnmalmen vore i mindre grad omvandladt humusjärn, som järnkällor, hvilka mynna ut på bottnen af sjöarna, vid lämplig utspädning och efter föregående oxidation af järnet från ferro- till 12 ferristadiet hade bildat med vattnets humusämnen, samt att den resulterande, bruna ferrihydroxiden i järnmalmen vore framkallad af en sekundär, langsamt förlöpande oxi- dation af denna primära produkt. De för utredning af denna fraga anstälda försöken jäfvade emellertid denna uppfattning. Den mörkare fär- gen hos de inre partierna af vissa sjö- och myrmalmer, hvilka undersöktes i denna riktning, visade sig genom- gående bero pa en större manganhalt hos dessa malmer !). Emellertid maste betingelserna för bildning af humusjärn, i enlighet med hvad ofvan i korthet framhällits, förefinnas i flertalet af vara sjöar, hvilka erhålla tillflöden fran järn- haltiga källor. Jag hänvisar i detta afseende till en se- nare angifven utförligare relation härom. Fasthäller man därför vid denna fran kemisk synpunkt mycket plausibla förutsättning, sa kommer man till den slutsats, att de för- eningar, hvilka bildas ur de upplösta järnsalterna i källor- nas tillflöden och humusämnena 1 sjöarnas vatten, måste spela en viss roll vid sjémalmernas bildning, en uppfattning, som tidigare ej blifvit tagen i betraktande. För att pröfva riktigheten af denna hypotes under- kastades ett fyratiotal prof af sjö- oeh myrmalmer ?) ana- 1) I detta sammanhang kan omnämnas, att ren, konc. saltsyra (sp. v. 1,12) utgör ett känsligt reagens pa förekomsten af mangan i sjö- och myrmalmer. Omskakas den groft pulveriserade malmen med syran, sä färgas lösningen redan vid en viss mindre manganhalt genast mörk, i genomgående ljus röd till rödviolett, hvaremot den i annat fall visar ferrikloridens vanliga ljusgula färg. I förra fallet förmärkes dessutom, vid små manganmängder först vid uppvärm- ning, klorens skarpa lukt. ?) Dessa prof erhöllos från Geologiska kommissionen i Fin- land och ber jag af denna anledning få uttala min tacksamhet till Direktor J. J. Sederholm och Dr. Benj. Frosterus. 13 lys pa sin halt af organiskt kol!). Efter en ändamälsen- lig behandling af profven (hvarom mera längre fram), i afsikt att aflägsna alla mekaniskt inneslutna organiska läm- ningar i malmerna, visade sig samtliga prof, sedan karbonat- kolet borträknats, utan undantag innehålla icke obetydliga mängder kol af förstnämnda slag. Kolhalten varierade mel- lan 0,99 %/, och 4,11 %,; omräknad pa humusämnen af samma slag som i våra sjövatten, föll den ungefärliga procenthal- ten af humusämnen mellan gränserna 1,98 och 8,22, alt i viktsprocent. I samtliga prof gjordes dessutom försök att med alkalier extrahera humussyror, och utföllo de likale- des utan undantag i positiv riktning. Vid omskakning med utspädd natronlut erhöllos nämligen brunfärgade lösningar, ur hvilka vid tillsats af saltsyra en mörkbrun flockig sub- stans utfäldes. Analyserna öfver dessa prof föreligga närmare be- skrifna i fjärde afdelningen af föreliggande afhandling. Da de undersökta profven tagits pa mafa fran sjö- och myrmalmer, hvilka härstammade fran vidt skilda trak- ter af landet, sa torde man, i betraktande af det öfveren- stämmande resultatet frän ett sä stort antal fyndorter, redan härigenom kunna anse ofvan gjorda förutsättning vara väl grundad, att sjéarnas humusämnen spela en viktig roll vid sjömalmsbildningen; da äfven myrmalmerna förnämligast anträffas pa sadana lokaliteter, dar vattenlösliga humus- ämnen i riklig mängd finnas till hands, torde denna slut- sats äfven kunna utsträckas ätminstone till en del af detta slags malmer. Fjärde afdelningen af arbetet innehäller dessutom ett försök till utredning, hvarför och pa hvilket sätt järn- 1) Härmed menas kol, som ännu befinner sig inom komple- xer af organisk-kemisk natur, till åtskilnad från karbonatkol. 14 humaten aro egnade att spela en roll vid bildningen af sjömalmerna. Tilläggas ma ytterligare, att en serie försök blifvit igangsatta, hvilka afse att i liten skala efterlikna sjömal- mernas bildning. Huruvida dessa försök skola krénas med framgång, är tillsvidare tvifvelaktigt, ty svårigheterna äro stora, kanske oöfvervinnliga. Vid laboratoriiförsök stå en- dast inskränkta volymer till experimentatorns förfogande, hvarför järnsalternas koncentration blir öfverhöfvan stor. Vidare får man vid användning af de vanliga järnsalterna — tillsvidare hafva ferriklorid, ferriacetat och ferrosulfat användts — räkna med en i naturen icke förefintlig fak- tor, nämligen att man jämte järnjonerna tillför lösningen saltets syrejon, som framkallar bildningen af ett motsva- rande antal vätejoner, d. v. s. det bildas samtidigt fri syra, hvilken trots den ringa utspädningen kunde menligt in- värka på de organismer, hvilka åstadkomma järnhumatets förvandling till ferrihydroxid. För att undgå denna svå- righet, utfördes jämsides också prof med ferrobikarbonat- haltigt vatten. Vidare kunde hinder uppstå däraf, att de malmbildande organismerna icke äro kända till sin art, än mindre till sina existensvilkor; då man tillför försökslös- ningarna ett material, som sannolikt innehåller dem — här- till har användts färskt bottenslam jämte små kvantiteter af mekaniskt sönderdelad järnmalm från en järnmalmsfö- rande sjö, Liesjärve i Tammela — så införas tillika en mängd andra organismer, hvilka kunna inkräkta på och kanske helt och hållet undertrycka utvecklingen af de egentliga järnmalmsbildande fröna. Slutligen är att märka, att järnmalmsbildningen tager långa tider i anspråk, ty er- farenheten visar att de järnmalmsförande sjöarna kunna beskattas endast med mellanrum af 20, 30 t. o. m. 50 år. 15 Vid utarbetandet af det experimentella materialet har jag bitradts af flera bland mina elever, hvilkas specialar- beten för laudaturskursen behandlat särskilda till afhand- lingens omräde hörande försök. I undersökningen hafva salunda sedan ar 1900 deltagit följande studerande: frök- nar Eva Stigzelius, Anna Springert, Esther Stenbäck och Eva Segerstrahle samt herrar Sigurd Lagerblad, Einar Flo- rin, Lars Runeberg, Karl H. Envald, J. H. Roschier, B. E. Eskola, Karl Henrik Ramsay.och J. A. Wuorio. 2. De upplösta humusämnenas mängd och geografiska, hydrografiska samt geologiska betydelse. a. Nagra approximativa tal. De organiska ämnen, hvilka förefinnas upplösta i de finska sjöarna, floderna samt andra vattendrag, och som gifva upphof at den mer eller mindre utpräglade gula eller brungula färgen hos vattnet, göra i vida högre grad ansprak pa uppmärksamhet än man hittills egnat dem. Detta redan pa grund af deras mängd, som man med na- gon inblick i förhällandena kan förutse vara rätt betydande, men hvilken tyvärr med den kännedom man för närvarande ager om de i hafvet utmynnande vattendragens afflödes- mängder är omöjlig att exakt bestämma. Nedanstående relation afser också endast att uppskattningsvis söka fast- ställa den approximativa storleksgraden af dessa dmnes- mängder, något som redan erbjuder ett visst intresse. 16 För ändamälet maste uppgifter införskaffas 1) om de vattenmängder, hvilka fran Finland flyta ut i de omgif- vande hafven, samt 2) om de kvantiteter organisk sub- stans, som dessa afrinnande vattenmassor kunde innehalla. For att erhälla en uppfattning om de utflytande vat- tenmängderna vande jag mig till ingeniören vid väg- och vattenbyggnaderna, dr. K. R. v. Willebrand, som välvilligt limnade mig följande uppgifter. Jag ber att härför fa ut- tala min stora tacksamhet. „Beräkningen af medelafflödet fran landets vattendrag ar grundad pa medelnederbörden fran ar 1895, som var (exakt) 460 mm, hvaraf 40 %, antagas afrinna. Da således 184 mm afgar fran hela landets yta, som utgör c:a 370,000 kvadrat kilom., blir totala afflödet fran hela landet 68,08 km’. I denna beräkning är procenttalet 40 osäkert men dock sannolikt. A andra sidan utvisar en sammanställning af de enskilda vattendragens medelafflödesmängder en slut- 3 summa af 22,68 se som für arets 31,536,000 sekunder ger sek a ett medelafflöde af 71,52 km’. Härvid aro alla primärupp- gifter osäkra, ty medelafflédet är ännu icke någonsin exakt uträknadt för något enda af landets vattendrag, ehuru därtill erforderliga data för flere af dem äro insamlade. Såsom slutresultat kunde angifvas medeltalet 68 71 ae — 69,8 km}, hvilket tal kan afrundas till 70 km’, som har fördelen att vara ett jämt 10-tal. Ärsmedeltalet är dock enligt min tanke ganska variabelt, kanske ända till 10 à 20°, och det nu eftersökta medeltalet är behäftadt med en osäker- het af c:a 5 km?.“ 17 For att sedan närmelsevis kunna uppskatta de genom floderna afförda humusämnenas mängd, analyserades vatt- net i de sju största af landets floder, nämligen Torneä elf, Kemi, Ijo, Uleà, Kumo, Kymmene elfvar och Vuoksen, hvilkas tillsammantagna vatten torde utgöra närmare 90 °/, af hela afflödesmängden, hvarefter medelhalten af organi- ska ämnen beräknades ur analystalen. Genom välvillig förmedling af apotekarena F. G. Borg i Tornea, F. J. Skippari i Kemi, K. E. Emeleus i Tjo, M. Toppelius i Uleåborg, H. A. Fonselius i Kumo, Karhula bruks apotek vid Kymmene elf, apotekarne V. A. Scheele i Imatra och O. E. Thil i Kexholm, erhöll jag i slutet af september och början af oktober 1905 vattenprof fran de nämda elfvarna, hvilka under iakttagande af de vanliga försiktighetsmätten tagits savidt möjligt nära intill myn- ningen men dock sa högt upp, att nagon tillblandning af hafsvatten icke var möjlig. Till ofvannämda herrar apo- tekare ber jag likaledes att fa uttala mitt uppriktigaste tack för den värdefulla hjälpen. Vattenprofven togos afsiktligen om hösten, emedan hu- mushalten dä i allmänhet torde vara normal, af den orsak nämligen, att de rikliga hösträgnen visserligen ä ena sidan utspäda ytvattnet i floder och sjöar, men att a den andra en mängd tillflöden till de sistnämda, som utsinat under sommaren, genom den rikligare nederbörden äter blifva gifvande och tillföra dem ett under sommartid anrikadt humushaltigt vatten. Analysresultaten, uttryckta 1g pa 100 | vatten, framgå ur nedanstaende tabell: Lo 18 Analyser af de sju större flodernas i Finland vatten vid. slutet af sept.— början af okt. 1905. | | | | I | | | = | = Q |. bg | | | wm Care ater) oe | 99 3 sic | oe = | = =|) oh ASSA || 3 u | else) 2 | g | > ns | ag |B = B | 2 = B 5 Sea ee | © | E 3 7 5 | 5 NS = Vattendrag. EN AT Er LE = | 2 IS Ros AS) oe | ol nee | [PENTA ln oo | s | x | S| = Igo =E ge 3 > i | 9: | u Ka 3 | | æ 2 | | Ë | | Vuoksen vid Ima- | | | P 19 /x | | IB [svaga tra RR 3,280 1,620 3,209 1,68 0.204 spår 0 |0,025 Vuoksen vid Kex- | | | | holm. (2.6 23°] 25 /x1/3%9010) 1-86 013.4711 1586 0,222 er 0 0,025 | | | Kymmene elf . . | 77/1x/4,095) 2,264 3, 723| 2,38 0,375) 0 0 10,01 KUuMOrELR EE |21/1x 4,120 2,140 3,865 2,82 (0,392) 0 0 10,015 E | = Tjo elf | 3/x |3 040 2,200 3,160 1,84 0,255) apa 0 10,025 Ulea elf . | 7/x 15,460] 2,180 3,801 1,26 0,286! 02) 2050504 Kemigelti., 5-28) 1/x319,620|1 940/3,804| 1,04 0,307) 0 0 10,01 2 svaga Momes elfte. . lan 3,720 1,320 2,188 1,24 0,187 0 spar |0,01 | ; | | Medeltal — | — |1,986| — | SE | =) = — | I I I tabellen förfoga vi öfver tre kolumner, nämligen glödgningsförlusten, syreförbrukningen och kvantiteten ut- fällbart järnhumat, ur hvilka halten af organiska ämnen kunde beräknas. Af dessa bestämdes glödgningsförlusten och syreförbrukningen på för sötvattenanalyser brukligt sätt. De kvantitativa bestämningarna af järnhumat till- gingo åter sålunda, att sedan det genom ett förförsök blifvit utrönt, huru mycket utspädd ferrikloridlösning vat- tenprofvet erfordrade för att åtminstone inom en halftimme gifva humatfällning, så tillsattes denna mängd till en liter vatten. Den inom kort afskiljda fällningen upptogs på ett 19: vid 110° till konstant vikt torkadt filtrum, hvarefter detta upphettades ända till viktskonstans. Jämför man de sammanhörande talen i de tre kolum- nerna, sa finner man att de i stort taget visa liknande va- riationer, men tillika, att någon fullständig 6fverensstiim- melse icke kan upptäckas. Hvad beträffar den bristande parallelismen mellan glödgningsförlust och kaliumperman- ganatförbrukning, så erbjuder den ingenting nytt, tvärtom äger man redan af gammal erfarenhet kännedom härom, äfven om man ej med säkerhet kunnat förklara orsakerna härtill. Vi komma längre fram i detta arbete till den slut-' sats, att de upplösta humusämmena till sin sammansättning rätt betydligt variera à olika vattendrag. Hiri ligger den nödvändiga orsaken till att den såsom glödgningsförlust bestämda ungefärliga vikten af de organiska ämnena icke kan representera samma oxidationsgrad, och att de sist- nämda följaktligen reducera relativt olika kvantiteter ka- liumpermanganat. Af samma orsak beror också det fak- tum, att järnhumatbestämningens resultat varierar i för- hållande till glödgningsförlusten, hvartill ytterligare kom- mer att humusbeståndsdelarna i olika vatten binda olika mängder järnoxid resp. -hydrat. Under sådana förhållanden gällde det att afgöra, hvil- kendera bestämningen, den af glödgningsförlusten, af syre- förbrukningen eller af järnhumat borde läggas till grund för beräkningen af de organiska ämnenas mängd. Med beak- tande af hvad ofvan blifvit sagdt, synes oss glödgnings- förlusten lämna den säkraste uppskattningen om sistnämda kvantitet. De viktigaste felkällorna vid denna bestämning äro följande. En återstod efter vattenindunstningen kunde innehålla: 1) kristallvattenhaltiga substanser, hvilka icke fullständigt afgafve kristallvattnet vid den temperatur af 20 110—120°, som användes vid torkningen; 2) salt af sadana metaller, hvilka vid glödgningen skulle 6fverga i ett annat valensstadium än det ursprungliga, med ty åtföljande vikts- förändring för den aterstaende kvantiteten oorganiska äm- nen; 3) sulfater i större mängd, hvilka i beröring med glödande organisk substans kunde reduceras till sulfider, eller karbonater samt nitrater, hvilka vid upphettning un- derginge sönderdelning; slutligen kunde 4) oorganisk sub- stans, särskildt klorider, förflyktigas genom oaktsamhet vid de organiska substansernas förbränning !). Vid analys af sjö- och flodvatten spela momenten 1), 2) och 3) helt sä- kert en underordnad roll, i händelse järnhalten och sul- fatens mängd, såsom i förevarande fall, endast är obetyd- lig. Beträffande mom. 4) kan åter framhållas, att man ge- nom att glödgningen utföres så, att lågan icke under en längre tid får träffa samma ställe af platinaskålen, utan beskrifva en roterande bana under densamma, kan till ett minimum nedbringa förlusten genom kloridernas förflykti- gande. Pa grund häraf lades glödgningsförlusten till bas för beräkningen af organisk substans. Da man ej med säker- het känner afflödet för hvar och en särskildt af de i ta- bellen a sid. 18 nämda sju större floderna i Finland, och i betraktande af att glödgningsförlusten endast obetydligt varierar, pa ett enda undantag när, nämligen Torneå elf, hvilken för öfrigt erhåller tillflöden också från Sverige, så hafva vi beräknat den organiska substansen utgående 1) Karbonatens öfvergång i oxider tages härvid ej i betrak- tande, emedan arbetssättet vid bestämningen var sådant, att den färglösa oorganiska saltmassan efter glödningen behandlades med ammoniumkarbonatlésning, som indunstades, hvarefter återstoden försiktigt upphettades. 21 fran detta medeltal, som utgjorde 1,9s6 eller i jamna tal 2,0 gZ pa 100 1 vatten. Antaga vi vidare samma medeltal också för den återstående tiondedelen (jfr. sid. 17) af de finska utflödena, så erhålles kvantiteten af humusämnen, som de från Finland utflytande vattendragen afföra till omgifvande haf, enligt följande beräkning: Då 70 km? representerar 70,000,000,000,000 1, så upp- går humusämnenas mängd under förestående förutsättnin- gar till 70,000,000,000,000 >< 2 er — 1,400,000 ton, en kvantitet, som är rätt betydlig. Emellertid upprepa vi ännu engång, att talet ej är exakt utan endast afser en uppskattning af storleksgraden för de upplösta humusäm- nenas mängd. Ehuru liggande utom vår tillfälliga uppgift, äger det ett visst intresse att erhålla en approximativ uppfattning äfven öfver de kvantiteter upplösta oorganiska ämnen, som under ett år medfölja våra floder till hafvet. Nedanstående tabell upptager bihangsvis dessa, 1 enlighet med de sid. 18 anförda analyserna: Oorganiska substanser ig pa 100 I. Vuoksen vid Kexholm. . . 2,04 Kymmene elf. . . . . . 1,83 IUT OS CI ne igs 2,60 ome lity tat ARR ENT ers 1,44 U ER: irre reer SERRE oe 3,28 CCE LE aes en rer Cr 3,68 Orne SC LE Men NE OU) 2,40 Medeltalet utgör 2,47 eller i runda tal 2,5. NN N Under samma förutsättningar och under iakttagande af hvad ofvan blifvit sagdt angående talens öfvervägande uppskattningsvärde, erhålles de oorganiska ämnenas årliga mängd beräknad till 1,750,000 ton. Här ma dock ytterli- gare betonas, att dessa tal ingalunda äro exakta och en- dast anföras för att åskådliggöra storleksgraden af den genom den årliga nederbörden fran den fasta jordskorpan upplösta mängden. b. De upplösta humusämnenas invärkan på färgen hos hafsvattnet i Östersjön och Nordsjön. "Om hänsyn äfven tages till det tillskott af humus- ämnen, som de svenska floderna, Nevan och de andra ry- ska samt de tyska floderna tillföra Östersjön, berättigar ofvan anförda approximativa beräkning öfver de finska flodernas, åarnas och andra utflödens halt af dylika ämnen till antagandet, att deras totalmängd ingalunda är så li- ten, att den helt och hållet kan negligeras i geografiskt och hydrografiskt hänseende. | Hvad till först den invärkan vidkommer, som deras närvara i Ostersjévattnet kunde utüfva pa dettas färg, sa kan man redan fran teoretisk synpunkt besvara frågan i positiv riktning, sedan undersökningar af flere forskare och bland dem Bunsen och Spring gifvit vid handen, att det rena vattnets färg är bla och de i hafsvattnet normalt före- kommande salterna icke ensamt för sig förändra denna färg. Humusämnena äro däremot brunfärgade, hvarför deras närvara borde åstadkomma en färgförskjutning hos hafsvattnet åt grönt eller gulgrönt till. Vi öfvergå till en relation öfver hvad nyare undersökningar angående fär- gen i hafsvattnet gifvit vid handen: 23 Att vattnets färg icke är någon enkel funktion af hvarken dess temperatur, salthalt eller vattendjupet, fram- träder med all önsklig tydlighet redan af de erfarenheter, till hvilka man kom under den 1889 juli—november före- tagna planktonexpeditionen i atlantiska oceanen. ©. Krüm- mel‘), som sammanstält expeditionens resultat, angifver att i öfverenstämmelse med Springs uppfattning förekomsten af fasta partiklar utöfvar ett afgjordt inflytande pa vatten- färgen, som kan uttryckas genom den allmänna satsen: ju genomskinligare vattnet är, desto blåare är hafvet, ju mindre genomskinligt åter, desto mera tilltager den gröna nyansen. oc Dà afsättningen af det finaste slammet är beroende af vattentemperaturen, detta sker nämligen vida hastigare i varma än i kalla zoner af världshafvet, så blifva härige- nom de gröna färgtonerna i de nordiska hafven förklarliga, utan att man likväl kan tillägga temperaturen den afgö- rande rollen vis a vis vattenfärgen. Laboratoriiundersök- ningar af Spring?) visa, att förekomsten af ytterst fint fördelade oorganiska partiklar äfvensom lägre organismer kan åstadkomma en grön färg, hvarjämte en kalkhalt hos vattnet kan äga inflytande härpå. | Redan år 1848 hade St. Claire-Deville 3) funnit, att indunstningsåterstoden af det blåfärgade ytvattnet från Schweitz och Jura visade en hvit färg, medan grönfärgadt 1) Geophysikalische Beobachtungen der Plankton-Expedition der Humboldt-Stiftung 1899 Bd I. C. pag. 97. Jfr. också kartan II. i samma uppsats. 2) Bull. acad. de Belgique 1883; Tom. 5, pag 55; 1886 Tom. 12, pag. 814. Jfr. ocksa v. Hasenkampf, Die Farbe der natürlichen Gewässer. Ann. f. Hydrographie u. marit. Meteorologie 1897. 3) Ann. chim. phys. 23, 32 (1848). 24 vatten, isynnerhet fran Rhein och Doubs, som innehöll märkbara mängder af organisk substans, gaf en gulfärgad aterstod. Enligt Waittstein +) skulle de af alkalierna upp- lösta humussyrorna, säledes en tillblandning af organiskt ursprung, icke allenast ästadkomma den mörkbruna färgen hos vissa kärr- och sumpvatten äfvensom hos de kaffe- bruna tillflédena till Amazonfloden, utan ock tillblandade i mindre mängd och således i starkare utspädning förvandla den ursprungliga blåa vattenfärgen till en blågrön eller grön. Spring förkastade denna uppfattning, emedan det bland Wittsteins analyser förefunnos några mindre säkra, och då det icke framgick af dennes tabeller, att ett alkalirikare vatten också uppvisade en större huminhalt. Sistnamda invändning förfaller emellertid med den bättre kännedom man numera har om huminämnenas egenskaper. Att Witt- steins åsikt i bestämda fall har sin tillämpning, står utom alt tvifvel. Slutligen är att nämna, att också en större plakton- rikedom kan utöfva inflytande på vattenfärgen; vi hänvisa beträffande de äldre observationerna härom till Kriimmels 2) sammanställning. Ett senare förtjänstfullt försök till utredning af or- sakerna till hafsvattnets färg härrör af @. Schott*). Hans första, på andras och egna erfarenheter grundade slutsats lyder: „Nägon genomgående parallelism mellan värme eller salthalt a ena sidan och färgen a den andra existerar ej". 1) Sitz.-Ber. kgl. bayr. Akad. Miinchen 1860, pag. 603. 2) Loc. cit. pag. 106 ff. 3) Wissenschaftliche Ergebnisse der deutschen Tiefsee- eee dition 1898—1899. Bd I pagg. 223, 227 (1902). 25 Pa grund af ett rikhaltigt material uttalar han vidare följande satser: „Emellan planktonmängder a ena sidan och färgen resp. genomskinligheten hos hafsvattnet à den andra före- finnes ett visst sammanhang. Planktons roll öfvertages nü- stan på samma sätt eller åtminstone till en god del af myc- ket fint fördelade oorganiska tillblandningar (appslamningar)“. Vatten, i hvilket suspenderade delar af nagot slag kunna pavisas, äger altefter mängden af dessa en mer eller min- dre utpräglad grön färg. Härvid är de i grumlingen in- gående smädelarnas kemiska natur utan inflytande; det är likgiltigt om kalk, lera, kiseljord eller organismer utgöra den suspenderade grumlingen. Hvad särskildt Nordsjön och Östersjön vidkommer, visa de två kartorna från expeditionerna 1889 och 1898— 99, att båda dessa vattenområden, hvilka intressera oss mest, höra till de gebit, som äro starkast grönfärgade, ja den färgnyans (12—21°/, på Forels färgskala), hvarmed dessa liksom andra lika starkt färgade hafsområden af Krümmel blifvit utmärkta, kallas af honom t. o. m. ,,Ost- see-Grün“. Enligt G. Schott!) innehåller Nordsjön bläare vatten än Östersjön, men detta är endast relativt i för- hållande till det vida grönare vattnet i Östersjön. Härpä beror det ock, att det i själfva värket rätt gröna vattnet i Nordsjön af den stora publiken, som nästan alltid kort förut haft känning af det starkt grönfärgade vattnet i Öster- sjön, anses vida blåare. Mig själf har det förefallit äga en rätt stark grön nyans, Sammanfattar man ur det ofvanstående de väsentli- gare faktorer, hvilka kunna komma i fråga vid bedömande 1) Loc. cit. pag. 225. 26 af färgen hos hafsvattnet, sa finna vi att mängden af plank- ton eller af i vattnet suspenderad substans kan vara af betydelse. Men särskildt da det gäller att bedöma forhal- landena i Östersjön, detta innanhaf med sina jämförelsevis grunda och smala utlopp till världshafvet, är man icke allenast berättigad utan rentaf tvungen att taga i betrak- tande erfarenheterna angaende fargen hos vattnet i söt- vattensjüar. Detsamma gäller också vissa delar af Nord- sjön, 1 man af den betydelse man tillägger det stora till- skott i vattenmängd, detta jämförelsevis grunda hafsomrade erhåller från Östersjön. Men hvad Östersjön beträffar, så måste, med hänsyn till det starka tillflödet af nederbörds- vatten från dess mycket vidsträckta landområde, samman- sättningen och egenskaperna hos dess vattenmassa som helhet betraktad påvärkas af de ämnen, hvilka detta till- flöde innehåller. "På grund häraf må ännu följande synpunk- ter angående vatten-färgen i insjöar vinna beaktande. Ur den mig tillgängliga litteraturen vill jag först an- föra ett uttalande af Ule i hans intressanta limnologiska Studie „Der Würmsee (Starnbergersee) in :Ober- bayern“). Ifrägavarande sjö för ett vatten af brungrön (gulgrön?) färg, hvilket ar synnerligt rikt pa organiska ämnen; 100 liter vatten innehålla 2) totalmängd upplösta ämnen 13,92 g, organiska ämnen . . . . 9,75 & saledes kvantiteter, hvilka närma sig dem Vandavattnet vid särskilda tillfallen kan uppvisa. Vi anföra särskildt dennä- sjö, emedan den i manga hänseenden påminner om 1) Wissenschaft]. Veröffentlichungen der Vereins für Erd- kunde zu Leipzig. Bd V, pag. 165 (1901). 2) Loc. cit. pag. 198. 20 våra insjöar. Utom färgen Hos vattnet, som förorsakas af tillflöden från närbelägna kärr och mossar, hvilka inne- hålla ett brunt, nästan svart vatten, för Starnbergersjön dessutom järnmalm, som upphemtats från dess botten. Godkännande Springs på experimentel väg faststälda erfarenheter, att en grumling eller fällning, hvilken hindrar. de mera brytbara strålarnas genomgång, kan åstadkomma en förändring i vattnets blåa färg, anser Ule att detta likväl ej är den enda orsaken, åtminstone då det gäller sötvatten. Insjöar i geografiskt olika situerade länder upp- visa en mycket olika vattenfärg. De alpina sjöarna, hvilka företrädesvis bespisas från bärgskällor eller bärgsbäckar, äga ett blågrönt, från organiska beståndsdelar merendels fritt vatten. Däremot erhålla sjöarna i det nordtyska slätt- landet sitt tillflöde från ytvatten eller bäckar, som framgå ur grundvatten. Detta är merendels rikt på organiska beståndsdelar, isynnerhet om det passerat torfmossar, och på den grund brungrönt eller brunt. Denna färg äga därför de nordtyska sjöarna. I detta geografiska faktum ligger ett bevis därpå, att jämte de af Spring anförda fy- sikaliska förhållandena också de upplösta organiska ämnena invärka på färgen hos vattnet. Ule ansluter sig därför till den af Wätistein (se ofvan) först uttalade och sedan af Fo- rel antagna teorin om orsakerna härtill. De under olika årstider framträdande växlingarna i vattenfärgen, från brungrönt om sommaren till blågrönt under höst, vinter och vår, återföras af Ule till de s. k. konvektionsström- marnas värkningar, hvilka astadkomma termisk utjämning mellan skikt med olika temperatur och som enligt Spring i likhet med en grumling genom fasta partiklar kunna åstadkomma en färgförändring. De kunna såsom tillfälliga här förbigås. | 28 Af intresse äro slutligen de åsikter Aufsess !) uttalar, redan fran allmän synpunkt. Han finner en möjlighet att förklara vattnets färg på tvänne sätt, nämligen enligt dif- fraktionsteorin och den kemiska teorin. Enligt den förra (Spring) skulle den uppfattas som färgen hos ett grum- ligt medium, enligt den senare förklaras den endast och allenast genom färgen hos de i vattnet upplösta substan- serna. Man kan enligt Aufsess få en bestämd uppfattning härom, om man tager i betraktande, att s. k. , optiskt tomt" vatten, hvilket blifvit befriadt från alla uppslammade partiklar, i genomgående ljus ger samma blåa färg som det rena optiskt icke toma vattnet. Absorptionskurvan för det senare visar noggrant samma förlopp som i det förra, ja t. o. m. absorptionskoefficientens absoluta storlek, d. v. s. genomskinlighets förhållandena, är nästan densamma. Dess- utom skulle diffraktionsteorin redan pa den grund vara olämplig, att rent vatten, redan innan det gjorts optiskt tomt, i genomgående ljus visar samma blåa färg som i på- fallande, medan det som grumligt medium i förra fallet borde genomslippa mera röda och gula strålar. Man är därför berättigad att tala om en egenfärg hos rent vatten. Utfäller man å andra sidan de sväfvande partiklarna ur vattnet från en sjö med grön färg, så blir det visserli- gen betydligt genomskinligare och klarare, men karaktären af dess absorptionskurva blir densamma som förut. Däraf, att aflägsnandet af uppslammade substanser icke åstadkom- mer någon förändring i färgsammansättningen, skulle framgå att färgen hos en sjö, äfven under olika årstider vore kon- 1) Die physikalischen Eigenschaften der Seen i Die Wissen- schaft. Sammlung naturwissenschaftlicher und matematischer Mo- nographien, pag. 77, 83. 29 stant egendomlig för densamma'); vid olika grumlighet skulle. endast tonen och intensiteten af färgen förändas. Af försök med pa konstgjordt sätt (medels mastixlüsning) astadkommen grumling framgar, att det redan vid en ringa oklarhet genomgar vida mera röda och mindre blaa ljus- stralar än genom naturligt vatten, sa att absorptionskur- van i förra fallet icke är jämförbar med nagon kurva fran en sjö. Detta liksom ock nägra andra omständigheter, som har förbigås, antyda att vattnets egenfärg är sa mycket intensivare än den färg, som härrör af det fran de fint uppslammade delarna diffunderade ljuset, att den senare als icke kommer i fraga i bredd med egenfärgen. I detta sammanhang kan ocksa anföras en reflexion af Ule2), hvil- ken star i vidtgaende öfverensstämmelse med hvad jag själf observerat. Han säger, att vattenfärgen t. 0. m. vid den s. k. blomningen, da vattnet är synnerligen rikt pa sma gröna alger, knapt als förändrar sig. Aufsess betraktar sålunda färgen hos naturvattnen uteslutande från kemisk synpunkt och kommer till följande slutsats: det rena vattnet äger en blå färg; alla afvikelser från detta bla äro endast och allenast att uppfatta som färger, hvilka tillkomma lösningar af olika substanser. Hvarje vatten äger således sin specifika egenfärg. Han ansluter sig sålunda till Wittsteins uppfattning. 1) Denna slutsats är alltför vidtgående och åtminstone icke tillämplig på färgen hos humushaltigt vatten, hvari lerpartiklar tidtals äro uppslammade. Till samma slutsats kommer man om man beaktar, att tillflédet af järnhaltigt vatten och således halten af det därur bildade och äfven i små kvantiteter starkt färgande ferrihumatet i en och samma sjö måste variera vid olika årstider. ?) Loc. cit. pag. 166. 30 Bland ämnen, som åstadkomma olikheter i färgen, nämnas à främsta hand de organiska humösa ämnena, hvilka betraktas som hufvudfaktorer härvid. Med en stigande halt af dessa blifver vattnet först grönt, sedan gulaktigt grönt och slutligen brunt. Af andra på färgen värkande sub- stanser nämner Aufsess kalk samt järnsalter. Det först- nämda ämnet åstadkommer emellertid först i mycket stora mängder en invärkan. Däremot äro järnsalterna, såsom vi längre fram skola finna, af stor betydelse, emedan redan endast obetydliga kvantiteter framkalla starka värkningar. Af ofvanstaende utläggning kunna vi, synes det oss, utan vidare draga den slutsats, att de stora kvantiteter humusämnen, som genom vara egna och andra floder till- föras Östersjön, i afsevärd grad borde invärka på vatten- färgen däri och äfven, om ock i mindre mån, på samma faktor i Nordsjön. En uppmärksam iakttagare af färg- förhållandena kan nämligen vid en resa från någon af de inre städerna i landet öfver Östersjön och vidare öfver Nordsjön, men i motsatt riktning observera öfvergångarna inom den ofvananförda skala grönt, gulgrönt och brunt, som sötvattnen enligt Aufsess antaga efter tillblandning af humusämnen i mindre och större mängd. I insjöarna är vattnet brunt, vid de nära mynningen af någon flod belägna hamnstäderna varierar färgen från brungul till grumligt gulgrön, inomskärs blir den sistnämda nyansen alt mera förherskande om också intensivare, i Finska viken är den ännu gulgrön, i Östersjön ljust gulgrön, i Nordsjön altmera blagrön, med en desto intensivare nyans ju längre man af- lägsnar sig från Kattegats mynning och ju djupare vatt- net blir. 31: . : Det återstår oss ännu att bevisa, att humusämnen i större mängd äro närvarande i Östersjöns och Nordsjöns vatten.. Detta blir sa mycket nödvändigare, som den "åsikt om dem öfverhufvud är förherrskande, att de vore mycket lätt oxiderbara, redan genom i vattnet upplöst syre, något som vi på experimentella grunder måste motsäga. Några sidor längre fram skall nämligen visas, att humushaltigt vatten i dagatal kan emotstå invärkan af sur kaliumper- manganatlösning, som i denna form är ett starkt oxida- tionsmedel och bland annat, som bekant, användes för att kvantitativt bestämma mängden af organiska ämnen i na- turvatten af olika slag. Beviset för förekomsten af icke obetydliga mängder organisk substans i Östersjön och Nordsjön finna vi uti en uppsats af FE. Ruppin') med titel: Ueber die Oxydierbar- keit des Meerwassers durch Kaliumpermanganat. Oxida- tionsförsöken utfördes med prof, tagna under tvänne resor i Augusti och November 1903 vid de tyska hydrografiska stationerna, hvilka i Östersjön till ett antal af 13 befinna sig på ett bälte i närheten af dess södra kust, i Nordsjön inom ett vidsträckt område västerom danska halfön och S samt SW från södra delen af Norge. Profvens antal från Östersjön utgör 42, från Nordsjön 41. Vid återgifvandet af försöksresultaten togs hänsyn också till volymen af den fångade plankton samt en ungefärlig karakteristik af den- samma, för att erhålla ett om ock, som Ruppin uttryckli- gen framhåller, osäkert matt på „näringsvärdet“. Hans ur de angifna tabellerna framgående slutsatser kunna i korthet sammanfattas på följande sätt. Ur oxidationsför- 1) Conseil permanent international pour l’exploration de la mer. Publications de circonstance Ne 20. (Copenhague 1904). 32 magan!) hos vattnet kan ingen slutsats beträffande dess näringsvärde dragas. Väl kan man säga, att i Nordsjön kaliumpermanganatförbrukningen är ringa, där plankton- volymen är liten, t. ex. i den norska rännan. Däremot är kaliumpermanganatförbrukningen i Östersjön icke under- kastad några större variationer, ehuru plankton uppträdde i mycket olika mängder. En stor skilnad ger sig tillkänna mellan kaliumpermanganatförbrukningen i Nordsjön och Östersjön, t. o. m. där plankton var företrädd till lika vo- lym och lika arter. Sannolikt innehåller Östersjön rätt be- tydande mängder organiska ämnen ?). Synnerligt påfallande finner förf. det vara, att han i ett prof från Östersjön, som innehöll icke mindre än 1,240 exemplar plankton pr 1 ecm icke erhöll någon synnerligt hög förbrukning af ka- liumpermanganat. På en skriftlig förfrågan har dr. Rup- pin meddelat mig, att han i en serie nya försök faststält KMnO,-förbrukningen direkt och efter filtrering genom si- dentaft, och därvid ej erhållit någon väsentlig skilnad i resultatet. Enligt undersökning af Lohmann kvarhällas planktonorganismer i vidtgående mängd vid filtrering ge- nom sidentaft. Förbrukningen af kaliumpermanganat beror därför i all hufvudsak på upplösta ämnen. Hvad den totala storleken af denna förbrukning be- träffar, så varierade den i Nordsjön mellan 0,8: och 7,6 mg, i Nordsjön mellan 3,53 och 12,0 mg pr liter och utgjorde i medeltal 2,2 i Nordsjön och 5,e för Östersjön, eller uttryckt ig på 100 | 1) Har föreligger tydligen en misskrifning: uttrycket bör val vara reduktionsfürmägan ! 2?) Något som förf. i en not säger sig senare ha säkert kon- staterat. 33 för Nordsjön 0,22 g , Östersjön 0,561 g. Då medeltalet för syreförbrukning i Finlands 7 stör- sta floder utgjorde 3,42 g KMnO, på 100 1, så kunna vi vid en jämförelse finna att Östersjövattnets syreförbruk- ning, såsom den af Auppin bestämts, i medeltal uppgår till 1/, af syreförbrukningen i våra större floders vatten. Äf- ven om syreförbrukningen icke utgör ett direkt mått på humusämnenas mängd, kan dessas förekomst såväl i Öster- sjön som ock i Nordsjön anses definitivt faststäld, hvar- jämte deras mängd utan tvifvel är af den betydelse, att de utöfva ett visst inflytande på vattnets färg !). c. De upplösta organiska ämnenas betydelse i biologiskt hänseende. Såsom längre fram skall visas, närma sig de i våra ytvatten förekommande färgande substanserna, om deras kol-, väte- och syrehalt tages i betraktande, i sin samman- sättning till kolhydraten. Emedan organiska ämnen af detta slag i allmänhet utgöra närmedia för en mängd lä- gre organismer, såsom jäst- och mögelsvampar, bakterier o. dyl., isynnerhet om vissa s.k. närsalter äro närvarande, så uppstår själfmant frågan om de upplösta humusämnenas betydelse såsom näringsmedel för dylika organismer. Den moderna uppfattninger om förmultnings- och för- ruttnelseprocesserna hos vegetabiliska ämnen — och för 1) Enligt hvad Dr. Ruppin välvilligt meddelat mig, vore in- geniör Huwart, Ostende i Belgien, Laboratoire de la Pécherie ma- ritime, också sysselsatt med undersökningar af samma slag som Ruppin, men har jag ej varit i tillfälle att anträffa resultatet af dem i litteraturen. 34 öfrigt ocksa hos animaliska ämnen, hvilka dock har läm- nas åsido — pekar enstämmigt pa att dessa processer äro af öfvervägande biologisk natur. Man antager att först det lättare sönderdelbara cellinnehället, längre fram ocksa det motständskraftigare materialet i själfva cellväfnaden falla offer för angreppen frän de i särskilda stadier af denna process uppträdande olika lägre organismer, hvilka full- göra humifikationsarbetet. De enskilda faserna af detta arbete äfvensom arten och lifsbetingelserna för de härvid värksamma organismerna äro visserligen nästan alldeles obekanta, hvarjämte ä andra sidan det ofvansagda egentli- gen hänför sig endast till förmultning ofvan jord och min- dre till humifikationen under vatten, hvilken närmast in- tresserar oss här. Men redan det, att man är pä det klara med den pä bottnen af vära kärr försiggäende sumpgas- bildningens biologiska natur, berättigar till antagandet, att också andra såväl i samband härmed skeende, som ock där- med icke förbundna sönderdelningsprocesser af vegetabili- ska ämnen under vatten förmedlas af lägre organismer. Man har utan tvifvel här att göra med en yttring af en allmänt herskande lag, hvilken utsäger, att hvarhälst betin- gelser för lifskraftens uppkomst och fortbestånd förefinnas, där uppträder den i därför afsedda och anpassade former. Om således någon tvekan svårligen kan råda därom, att också den under vatten skeende humifikationen förmedlas af härför lämpliga organismer, så berättigas man delvis af samma skäl på grund af analogier till antagandet, att också de vattenlösliga produkter af organisk natur, hvilka utgöra det första, endast obetydligt omvandlade stadiet af den inom de afdöda delarna af organismerna lokaliserade sön- derdelningen, fortfarande kunna tjena lägre organismer till näring. Vi afse härmed främst de i vattnet upplösta hu- 35 musämnena. Dessa förekomma visserligen i skäligen ut- spädda lösningar. Men å andra sidan är deras fullständiga vattenlöslighet och därpå betingade lättare tillgänglighet för organer, hvilka äro lämpade för deras sénderdelning, en betydelsefull faktor. Vidare innehålla dessa humusäm- nen organiskt kväfve till en mängd af ända till 2 °/,, sanno- likt förekommande i rester af icke synnerligt mycket om- vandlad ursprunglig albuminatsubstans, samt fosfor- och sannolikt också svafvelföreningar i ringa mängd, äfven dessa förmodligen i organisk bindning. Att humushaltigt sjövatten innehåller blott obetydliga kvantiteter kalium-, natrium-, kalk- och magnesiumsalter — d. v. s. salter af de i de vanliga närsalterna oftare förekom- mande baserna — torde kunna anföras som en förklaring öfver att de vanliga, allestädes närvarande förruttnelse- och mögelsvamporganismerna icke trifvas däri, äfven då det stagnerar t. ex. i kärr och kärrsjöar, där det ej till- föres syre och ozon i riklig, för dessa organismer meren- dels skadlig mängd. Man vore visserligen, särskildt då man tillika tager i betraktande humushaltigt vattens kärfva, om flervärda fenoler påminnande smak, böjd för antagandet, att de upplösta bruna humusämnena gentemot Vissa orga- nismer skulle äga antiseptiska egenskaper. Emellertid synes detta endast gälla de fria substanserna, och kunna lägre organismer komma till utveckling, om man tillför vattnet tillräckliga kvantiteter af baser. Dessutom visar den ofant- liga mängd af makroskopiskt synliga organismer, hvilka tidtals under sommaren uppträda i våra insjöar, att atmin- stone icke alla sötvattenformer af plankton hindras i sin utveckling af dessa humusämnen, utan att en del kanske tvärtom betjänar sig af dem eller af ännu lägre stående organismer till näring, för hvilkas utveckling samma äm- 36 nen under vissa omständigheter utgöra ett lämpligt ma- terial. Enligt A. Mayer!) ar stagnerande kärrvatten fran kalkfattiga trakter brunfargadt. Da han tillägger, att al- kalirika vatten, som afrinna fran kalkfattiga bargarter, också lätt färgas bruna, och förklarar detta därmed, att _ huminsyror äro olösliga i kalkvatten och andra alkaliska jordarter, så bör detta icke, eller åtminstone ej hvad de i och för sig vattenlösliga humusämnena beträffar, tolkas såsom vore deras kalkföreningar olösliga och följaktligen utfalla. Mot sistnämda uppfattning kan nämligen anföras, att aflagrade kalkhumater äro jämförelsevis sällsynta bild- ningar, samt att de humusämnen, hvilka förekomma i in- landsvatten, ingalunda utan vidare kunna identifieras med de humussyror, som förefinnas i jord och därur kunna extraheras med alkalier, och hvilka gifvit stöd för anta- gandet om kalkhumatens olöslighet. De i våra inlands- vatten förekommande humusämnena omsätta sig icke med lösliga kalksalter till olösliga humater, något som jag upprepade gånger varit i tillfälle att konstatera. Af ofvan- anförda, för öfrigt otvifvelaktigt riktiga observation, att kalk och andra lösta alkaliska jordarter i hydratform göra humussyror olösliga, följer nämligen ingalunda, att orsa- ken till frånvaran af färgande humusämnen i vatten, som rinner öfver en kalkrik (riktigare kalciumkarbonatrik) grund, nödvändigtvis måste bero på att dessa ämnen blifva olös- liggjorda. Enligt försök af Wollny?) befordras nämligen för- 1) „Die Bodenkunde“ i Lehrbuch der Agriculturchemie IX, 1, pag. 75 (1901). ?) Die Zersetz. der org. Stoffe und die Humusbildungen, pag. 131, 133, 140, 161 (1897). | 37 multningen af sådana organiska substanser, hvilka före- komma uti redan i sönderdelning stadt och med mer eller mindre mängder humussyror försedt material, af kalk eller kalciumkarbonat. De sistnämda ämnenas inflytande beror på att de bildade humussyrorna förena sig med kalk till sal- ter, hvilka lättare oxideras än de fria syrorna!). Dessa försök gälla visserligen egentligen endast humusämnen i jordarter och vid tillräcklig tillgång på syre, men har väl, i betraktande af syrehalten i våra inlandsvatten (jfr. härom i fjärde afdelningen i detta arbete), också tillämpning på de däri upplösta humusämnena. Tilläggas ma, att Mayer ?) i sin lärobok generelt angifver, att humussyrade salter lät- tare sönderdelas (oxideras) än de fria syrorna. Men då han, såsom tidigare nämdes, tillika pointerar, att alkalirikt vatten, som afrinner från eller stagnerar öfver kalkfattig bärggrund, är brunfärgadt, så synes det hufvudsakligen vara närvaran af kalk som underlättar oxidationen, me- dan alkalierna därjämte öka vattnets förmåga att upplösa humusämnena. Tager man i enlighet härmed i betraktande, att hu- musämnenas oxidation befordras, om de förefinnes i form af salter, särskildt kalksalter, så kan man också förstå, hvarföre de i vårt inlandsvatten lösta humussubstanserna icke synnerligt påvärkas af syret, sålänge de äro i berö- ring med det på kalk och alkalier fattiga vattnet i våra inre vattendrag. Summariskt taget är halten af alkali- metallernas salter visserligen icke obetydlig i en del fall. Men närvaran af mineralsyrejoner, särskildt klorjoner, gör att alkalikatjonerna endast till ett obetydligare belopp äro 1) Ibid. sid. 217. 2) Loe. cit. pag. 76. io 38 disponibla för humusämnena (humussyrorna), hvilka därför visa sig indifferenta mot en oxidation. Ofvanstaende bör emellertid ej tolkas sa, att de vat- tenlösliga humusämnena icke till nagon del och under inga förhällanden skulle kunna oxideras, i synnerhet sommar- tid under den länga vägen ned till hafvet. Sarskildt borde detta kunna vara möjligt i sådana jämförelsevis alkalirika | vatten, där katjonerna ej disponeras af mineralsyrejoner utan kunna bringa humuskomplexerna i jontillstånd eller, såsom vi i dagligt tal säga, åstadkomma saltbildning med humussyrorna. Under beaktande af att de fria humussy- rorna synas. äga en mer eller mindre antiseptisk karaktär, hvaremot deras sammansättning borde göra dem lämpliga till näringsmedel för lägre organismer (hvarom mera längre fram), ville vi blott lägga hufvudvikten vid den åsikt, att om en mer eller mindre fullständig oxidation äger rum, så sker den a ena sidan hufvudsakligen endast i närvara af en för humatbildning nödig mängd baser, och förmedlas den a andra sidan af därför lämpliga organismer. Följande för- sök visa nämligen, att humusämnena äro rätt beständiga vid rent kemisk oxidation, t. o. m. mot syre in statu na- scendi. Som syrekälla användes kaliumpermanganat i sur lösning, som bekant ett af de på organiska ämnen mest energiskt värkande oxidationsmedel; som försöksobjekt tje- nade vatten dels från Vanda a, dels från Lojo sjö. För: söken utfördes sålunda, att i 100 cm? af vattnet, som blif- vit försatt med 2 cm? ren konc. svafvelsyra, syreförbruk- ningen på vanligt sätt!) bestämdes medels 1/5) normal KMnO,-lösning under kokning. Därefter försattes en större 1) Jfr. t. ex. O. Aschan, Kort handledning i kemisk analys af dricksvatten, pag. 21. 39 mängd af vattnet med motsvarande kvantitet svafvelsyra samt den mängd !/,,, normal KMnO,-lösning, som förprof- vet utvisat, och fick stå därmed vid rumstemperatur. Tid efter annan uttogos prof, och den icke förbrukade mäng- den af oxidationsmedlet atertitrerades med 1/,,, norm. oxal- syrelösning. Skilnaden mellan den tillsatta och den äter- titrerade mängden utgjorde da den kvantitet, som ätgätt till oxidationen. Resultaten framgår af följande tal !): I. Vatten fran Vanda a. Antalet timmar Antalet cm? för- före ätertitre- brukadt KMnO, ringen. (!/ioo normal). 1 12,2 2 14,5 4 16,0 8 ilies 16 19,4 7 à 8 dygn. | 28,4 (affärgning) Antal em? vid kokning förbrukad KMnO,-lösning 28,4. 1) Enligt försök af Gooch och Danner (Ber. deutsch. chem. Ges. 26, Ref. 267 [1893]) söderdelas med utspädd svafvelsyra för- satta kaliumpermanganatlösningar äfven spontant vid vanlig tempe- ratur (jfr. Vorländer, Blau och Wallis (Ann. Chem. Pharm. 345, 261 [1906]). Dessa observationer hänföra sig emellertid till betydligt starkare sura lösningar än ofvanstående. Skulle en sönderdelning ha ägt rum endast på grund af svafvelsyrans invärkan, så hade detta antydt en större och ingalunda en mindre oxiderbarhet. Tän- kes svafvelsyrans separata invärkan eliminerad, så hade under föröfrigt lika förhållanden humusämnena i vattnet visat sig ännu mindre lätt oxiderade än hvad af försöken framgick. 40 IT. Vatten fran Lojo sjö. Antal timmar Antalet cm? för- före återtitre- brukad */,o) nor- : mal KMnO,- en lösning. 3,8 2 4,5 4 5,4 8 6,0 16 6,7 5 dygn 9,7 (affärgning) Antal cm? vid kokning förbrukad KMnO,-lésning 9,7. Försöken visa, att for att fullständigt uppoxidera hu- musiimnena i nämda vatten med nascerande syre erfordras 7 à 8 resp. 5 dygn (c:a 200 à 120 timmar). Att moleku- lärt syre, sadant det i sma kvantiteter finnes löst 1 vara inlandsvatten, som äro i beröring med luft'), utan för- medling af organismer skulle kunna astadkomma nagon mera energisk oxidation, förefaller efter detta skäligen tvif- velaktigt. Emellertid ar den uppfattning gängse, att de fär- gande humösa substanserna skulle hafva en stor benägen- 1) Päpekas ma, att ingalunda alt i vara vattendrag förefint- ligt syre härstammar fran luften utan ätminstone i djupare lager torde härröra af assimilationsprocessen hos i vattnet förefintliga vegeta- biliska organismer; jfr. Cronheim, Die Bedeutung der pflanzlichen Schwebeorganismen für den Sauerstoffgehalt des Wassers. For- schungsberichte aus der biol. Station zu Plön. H. XI, pag 276 (1904). Emellertid afgifves också det vid assimalationen uppkommande syret i molekulärt tillstånd, och kan det således i föreliggande hänseende icke utöfva nägon annan invärkan än luftsyret. 41 het att aflägsnas ur vattnet, och flertalet forskare, som yttrat sig om denna omstindighet, torde anse att detta beror af en oxidation pa kemisk vig. Bl. a. har under senaste tid O. Hofman-Bang') egnat denna fråga uppmärk- samhet. Han yttrar bl. a. följande: „Dieser Gehalt (an Humussubstanzen) kann sich durch Zuflüsse, die reich oder arm an organischen Stoffe sind, vermehren oder vermin- dern. Eine Abnahme an organischen Substanzen kann auch auf andere Weise stattfinden. Wenn das Wasser von hu- mushaltigen Bächen eine See durchflossen hat, ist die braune Farbe verschwunden oder wenigstens, sie ist heller ge- worden.“ För att stöda denna äsikt utförde han titrerin- gar af till- och afflödena fran tvänne sjöar, nämligen Luossa- jarvi 1 Lappland samt Mauseruda sjö i Vestergötland, och konstaterade att syreförbrukningen var mindre vid afflödet än vid tillflédet. Emellertid förminskas beviskraften af detta faktum däraf, att proftagningen företogs samtidigt vid till- och afloppet. Tillflödet kunde ju tillfälligtvis hafva tillfört sjöarna ett humusrikare vatten, utom att sjéarna na- turligtvis kunde haft tilllöde af meteor- eller källvatten i sadan mängd, att analysen däraf pävärkats. Slutligen kunde ocksa en utfällning af humussubstanserna, nämligen genom järnsalter, hafva ägt rum; Hofman-Bang tager också en utfällning 1 betraktande, utan att dock nämna huru han tänkt sig densamma. Huru föga analyser, utförda högre upp och lägre ned i ett vattendrag, kunna lämna upplysning om hithörande frågor, illustreras af följande analystal från vattnet i Vuok- sen, erhållna ur ett ofvanom Imatra och ett nere vid myn- 1) Bulletin of the geol. Inst. of University Upsala, Vol. VI, pag 113 (1902—03). 42 ningen i närheten af Kexholm samtidigt den 18 och 19 ok- tober 1905 taget prof. 100 1 befunnos innehalla: | De | Glédg- | Syreför- AEG Ei ton \substans.| förlust. KMnO,. A | | | Vuoksen vid Imatra .| 3,280 g | 1,640 | 3,409 | 0,204 Vuoksen vid Kexholm 3,900 & | 1,s6¢ | 3,471 | 0,222 Vattnet vid Kexholm representerade sannolikt det mera koncentrerade tillflödet under den relativt torra som- marens tidigare mänader, hvaremot profvet ofvanom Imatra redan var starkt utblandadt med nederbördsvatten fran hösträgnen. För egen del finna vi det med stöd af det ofvan an- förda troligt, att en oxidation, hvilken skulle aflägsna hu- musämnena (under affärgning af vattnet, jfr. Hofman-Bang ofvan) eller i afsevärd män förminska halten af dessa äm- nen i sôtvattensjüar pa granit och gneissgrund, icke i näm- värd grad försiggär. Detta antagligen pa grund af att en tillräcklig mängd salter af starkare basbildande metaller icke föreligger. Detta motvärkar uppkomsten af sådana lägre organismer, hvilka kunna förmedla oxidationen. Men sedan det humusrika vattnet utgjutit sig i haf- vet, blir den uppkommande lösningen rikare på salter, framför alt af natrium, kalcium och magnesium i form af klorider, sulfater och fosfater. Ur de tidigare anförda analyserna af Ruppin, jämförda med dem öfver våra flod- vatten, framgår att halten af upplösta organiska ämnen starkt aftager, från flodmynningarna räknadt, öfver Öster- sjön åt Nordsjön till. Skulle icke en jämförelsevis kraf- tig oxidation af humusämnena ske i hafvet, sa blefve ju 43 slutligen detta synnerligt rikt pa dylika ämnen, hvilket icke är fallet, hvarjämte en utfällning af dem i form af humater vore att förvänta. Emellertid äro bildningar af detta slag obekanta"), t. o. m: i sedimentära, ur hafvet af- satta lager af äldre datum. Fråga uppstår då, om oxidationen uteslutande sker på „oorganisk“ väg, eller om den förmedlas af organis- mer. Då naturen ständigt och öfveralt omsätter den i tjenligt material inneboende energin i lifskraft, och då hu- musämnena synas äga en härför lämplig sammansättning, så torde man kunna förutsätta att de sistnämda utgöra ett begärligt näringsmedel för många, kanske fertalet af de lägre planktonformer, hvilka i oerhörda mängder befolka 1) Härmed äro icke att förväxla de bildningar af ett slags sjö- malm, hvilka vid djuplodningar och hydrografiska undersökningar ställvis påträffas i vår skärgård. Enligt en af min broder, bärgs- ingeniören Joh:s Aschan (Teknikern 16, 78 [1906]) meddelad uppgift företedde en vid Mjölön utanför Helsingfors upphåfvad , sjömalm” af detta slag följande procenttal: Glödgningsförlust . 17,12 °/, SiO, (inclusive sand) 33,12 , CRO e A cash, OOS 28, MnO ery EEG ER UE NER th anor ea ECO OU, AO este en Wan fees 771) CAD RER Iso MON PNA, 99,89 °/, Utan tvifvel har denna järnmalm, som bildar kompakta, läng- strickta och harda konkretioner af vida gräare färg an sjömalm vanligen företer, det starkt humushaltiga vattnet i Vanda 4 att tacka för sitt ursprung, oaktadt detta afflöde vid Mjölön redan före- finnes i mera utspädd form. 7 44 hafsvattnet. Utom de till sammansättningen kolhydratlik- nande humusämnena och däri äfven ingående, lösliga kväfve- haltiga (albuminatliknande) substanser äro i hafsvattnet också närvarande för lifsprocessens funktioner lämpliga salter. Det är därför sannolikt, att dessa humusämnen icke allenast i närheten af flodernas mynningar, utan också då de, medföljande hafsströmmarna, föras till aflägsnare och djupare delar af hafsbassinerna, främst Östersjön, men hvar- för icke också Nordsjön och vissa delar af Atlantiska haf- vet, atminstone till en del och trots den starkare utspäd- ningen kunde tjena där befintliga organismer till näring. Hypotesen att de rikhaltiga kvantiteter humusämnen, hvilka fran därtill gränsande länder tillföras det baltiska hafvet, skulle undergå den nödvändiga och faktiskt skeende oxidationen på biologisk väg, förefaller oss sålunda ganska sannolik. Men oberoende af om man vill ansluta sig till denna uppfattning eller icke, kan man på följande grunder svårligen förneka humusämnenas stora biologiska betydelse. Vid deras oxidation uppträder som slutprodukt koldioxid, hvars mängd naturligtvis står i proportion till den ursprung- liga kvantiteten humusämnen. Denna blir sedan i sin tur ett näringsmedel för de syntetiskt arbetande organismerna. Följaktligen lämna humusämnena ett synnerligt viktigt ma- terielt tillskott till assimilationsprocessen hos de vegetabiliska planktonarter, hvilka med synnerligt stor individ- och form- rikedom uppträda i hafven och som à sin tur utgöra det nödvändiga vilkoret för andra planktonformers samt högre vattendjurs och fiskars existens, hvilkas väsentliga föda de utgöra. Emedan icke obetydliga mängder i hafsvattnet upplöst kolsyra ständigt under karbonatbildning öfvergär i „oorganisk“ bindning, och undandrages assimilationen, sa sörjer naturen genom tillförseln af de upplösta humusäm- 45 nena för, att denna förlust blir pa lämpligt sätt ersatt, ätminstone i vissa delar af världshafven. Detta slags hu- musämnen hafva saledes, liksom de olösliga produkterna af humifikationsprocesserna, vare sig dessa ske ofvan eller under vatten, sin viktiga funktion att fylla i naturens hus- hällning. De ingripa under särskilda geografiska förhäl- landen pa sitt alldeles bestämda sätt i den stora räckan af de energetiska och biologiska processer, som i stort sedt innefattar kolets kretslopp i naturen. Äfven om man bör vakta sig för en altför längt gäende generalisering af ofvanstäende synpunkter, emedan en stor del af världshafven icke eller endast i obetydlig grad er- hälla tillskott af humusämnen och därför sannolikt är hän- visad till att pa annat sätt täcka förlusten af nödig kol- syra, sä torde likväl, ätminstone hvad Östersjön och Nord- sjön samt andra hafsrayoner med liknande geologiska och geografiska förhållanden beträffar, det önskningsmäl bora betonas, att vid de hydrografiska analyserna en större wpp- märksamhet borde egnas de organiska ämmena ? sjö- och hafsvattnet 1). Jämte de upplösta gaserna, bland dem för- nämligast syre och kolsyra, samt salterna spela de utan tvifvel i biologiskt hänseende en viktigare roll än man hittils varit böjd att antaga. d. De upplösta organiska substansernas betydelse i geologiskt hänseende. Den roll, som enligt vårt förmenande tillkommer de lösliga humusämnena i våra ytvatten vid sjömalmernas (och 1) Detta uttalades af mig redan ar 1902 vid ett af Finska vetenskapssocietetens möten, i anledning af en relation öfver de hydrografiska arbetena i Finland, som vid nämda tillfälle lämnades 46 förmodligen äfven myrmalmernas) bildning skall, sasom re- dan tidigare omnämdes, utförligare tagas till tals 1 fjärde afdelningen af detta arbete. I foreliggande kapitel behand- las dessa substansers allmänt geologiska betydelse. Da vi här ha att göra med kända fakta, kunna vi också in- skränka vår framställning till det allra nödvändigaste. Enligt den gängse uppfattningen hos geologerna äro humusämnena af stor betydelse såsom upplösande agens. T. 0. m. mineralen i urtidens mest motstandskraftiga bärg- arter, hvilka ställvis, t. ex, på de under istiden blankpole- rade granithällarna visa endast obetydliga tecken pa en genom atmosferilierna åstadkommen kemisk invärkan, un- derga rätt betydliga och ställvis snabbt fortskridande för- ändringar, därigenom att det med humusämnen bemängda vattnet intränger i rämnor och sprickor af bärgarten. I det stora och hela torde emellertid humusämnenas upplö- sande invärkan på de mineraliska ämnena vara af jämfö- relsevis obetydlig värkan, så länge det gäller de i fast klyft befintliga bärgarterna, utan egentligen ske, sedan dessa genom mekanisk eller kemisk påvärkan sönderfallit till grus. Härom mera längre fram. Från nämda allmänna synpunkt sedt, skulle härmed de vattenlösliga humusämnenas stora geologiska betydelse vara fastslagen, d. v. s. just de humussyrors, hvilka be- handlas i detta arbete. De substanser, hvilka öfverallt i upplöst form intränga i de fasta bärgarternas ihåligheter och sprickor och där utöfva sin invärkan, hafva visserligen icke alltid bildats under samma förhållanden, som de af det af prof. Th. Homén. Frågan har, ehuru endast i analytiskt intresse och utan att den biologiska blifvit berörd, dryftats äfven af dr. Ruppin och sedan senaste vår också uppmärksammats af mag. S. Stenius, enligt hvad den sistnämde meddelat mig. 47 stagnerande eller flytande ytvattnet i kärr, insjöar och floder upplösta och transporterade, utan härröra de äf- ven frän de mer eller mindre porösa och för luftens syre lättare tilleängliga skikt, som bilda de öfre jordlagren i jämförelsevis torr mark. Men framhällas ma, att ocksa sa- dant humushaltigt vatten, kvilket härstammande fran de rikliga fôrraden i vara ytvattensamlingar, utgjort ett lät- tare tillgängligt material för var undersökning, städse i mer eller mindre ôfvervägande grad deltager i det dyna- miska arbetet inom säväl den fasta som den lösa jordskor- pan. A priori är man därför berättigad att allmänt tala om de färgade vattenlésliga humusämnenas värkningar som geologisk faktor. De föreställningar man från geologiskt håll tillägger humusämnenas funktion vid de kemiska processerna i na- turen innefatta i korthet dessa ämnens „upplösande“ egen- skaper, som framträda däri, att de sönderdela mineral- beståndsdelarna såväl i fasta bärgarter som i lösa jordlager och delvis öfverföra dem i löslig form. Dels förmedlas härigenom vissa beståndsdelars koncentration och trans- port till andra ställen, dels göres indirekt den omvand- lade mineralmassan angripbar för andra agenser (såsom kolsyra och ammoniak, men hufvudsakligen den förra), hvilka sannolikt icke äro egnade att så starkt invärka på de ur- sprungliga substanserna. Humusämnena äro nämligen rätt kraftigt värkande agenser. Redan Senft') har uppgifvit, att t. ex. silikat af alkalier och alkaliska jordarter ätvensom kalk- och järnfosfat sönderdelas och lösas vid längre beröring med 1) Lehrbuch der Gesteins- und Bodenkunde. 2 uppl. pag. 331, 48 humussyrad ammoniak (humussyra). Meschtschersky 1) fann att fint pulveriserad ortoklas sönderdelas, om den upp- hettas med humusämnen och vatten under en längre tid till 115° eller stannar i beröring med dylika ämnen i trädgärds- jord vid vanlig temperatur under 6 månader. Mineralet afgifver därvid sina alkaliska beständsdelar och upptager vatten. Lättast sker afskiljandet af kiselsyra, lerjord och natron, svarast afgifves kali. Mellan förloppet af denna sönderdelning och ortoklasens förvittring förefinnes sale- des en väsentlig olikhet. Humusämnena oxideras härvid dels i kolsyra och vatten, dels bildas af dem lösliga eller olösliga humater. Ortoklasens sönderdelning är proportio- nel mot tid och temperatur. Vidare faststälde Zichhorn pa grund af talrika för- sök, att humusrik jord, innehållande fria humussyror, sén- derdelar neutrala salters lösningar under frigörande af sy- ran, samt att humussyrornas värkan härvid är starkare än utan medvärkan af dessa salter. Sagda invärkan sträckte sig t. ex. ocksa till fosfater, hvarvid fosforsyra och kalk- fosfat gar i lösning. Hvilket inflytande humusämnena bl. a. utöfva pa växtnäringsmedlens upplösning och assimilation, därom lämna redan dessa antydningar en viss föreställning. Ofvan anfördes, att humusämnena själfva vid dessa processer oxideras till kolsyra, som ju måste tänkas som slutprodukt af oxidationen. Genom en sådan massalstring af kolsyra utöfvas vidare, enligt försök af Dietrich, Stöck- hard, Haushofer, Cossa m. fl., sekundärt en vidgaende upplö- sande invärkan på mineralämnen. Af stort intresse är där- för att söka bilda sig en föreställning om, huru och hvar- Berlin 1877. Jfr. Wollny, Die Zersetzung der organischen Stoffe und die Humusbildungen, pag. 282 (1897). 1) Ber. deutsch. chem. Ges. 16, 2283 (1883). 49 för humusämnena sa jämförelsevis lätt undergå en sa vidt- gaende oxidation. Denna maste astadkommas pa ett af de tvänne sätt, som öfverhufvud aro möjliga, nämligen genom tillhjälp af luftens syre eller genom oxiders reduktion. Om vi först taga till tals den senare möjligheten, sa är val ferrioxiden (såsom tillhörande hydroxid, silikat, fosfat 0. S. v.) den enda metalloxid, som härvid kan komma i fråga. För att fa någon uppfattning härom, anstäldes na- ora försök. Vanlig, genom utfällning med ammoniak be- redd ferrihydroxid upphettades i tillsmälta rör tillsammans med det humusrika vattenledningsvattnet i Helsingfors först under fyra timmar till 100°, därefter lika länge till 125°, slutligen till 150° (också 4 timmar). Efteråt kunde hvar- ken 2 vattnet eller à bottenfüllningen à de tre profven före- komsten af ferroföreningar påvisas. Försöken visa således att kolloidal ferrioxid, såsom den föreligger i den s. k. ferrihydroxiden, under dessa förhållanden och oaktadt tryck och förhöjd temperatur samvärka, icke reduceras af de lösta humusämnena. Helt annorlunda förhåller sig det ferrihumat, som ut-: faller från Vandavattnet vid tillsats af ferrisalt. Genom mag. Zilliacus tillmötesgående erhöll jag en betydlig kvan- titet af en sådan fällning, hvilken erhållits vid de vatten- reningsprof, som i större skala på hösten 1905 utfördes vid vattenledningsvärket i Gammelstaden; analyserna af densamma anföras i 3 afd. af detta arbete. Som fällnings- medel hade ferrisulfat användts. Denna fällning, en brun- grå massa med en egendomlig lukt åt säf, densamma som ofta skönjes vid stränderna af våra insjöar, hade blifvit utfäld någon tid innan jag erhöll den, men bevarats vid den låga temperatur, som herskar hos oss i slutet af okto- ber. Emedan det använda ferrisulfatet innehöll ferrosalt, 4 50 kunde det icke afgöras, huruvida den redan nägra dagar efter mottagandet uppträdande ferrosaltreaktionen uteslu- tande berodde pa, att den organiska substansen utöfvat sin reducerande invärkan. Ett par veckor senare var denna reaktion emellertid mycket kraftigare och fyra mänader senare ännu starkare. Fällningen hade nu antagit ett bla- orått utseende: också det ofvanstaende vattnet reagerade, om ock svagt, på ferroföreningar. Oberoende af att sul- fatet hade innehållit ferrosalt, borde för öfrigt humatfäll- ningen hafva varit fri från ferrohumatet, som är i vatten lättlösligt (se härom i 3:dje afd. af arbetet) och följakt- ligen hade bort öfvergå i filtratet. Den relativt raskt förlöpande reduktionen har, därom kan väl egentligen ej något tvifvel herska, förmedlats af bakterier, hvilka för öfrigt i stor mängd förefinnas däri, ty en af den Zilliacus'ska vattenreningsmetodens företrä- den ligger just däri, att bakterierna fullständigt ga i hu- matfällningen. Såsom längre fram skall närmare angifvas, innehöll denna humatfällning rätt betydande mängder ba- ser, inalles 72,72 9/,, och däraf 41,239/, i saltsyra lösliga oorganiska ämnen. Större delen af dessa torde väl utgö- ras af ferrioxid, emedan det använda ferrisulfatet uppgifvits innehålla basiskt salt. Vi finna således åter den tidigare (sid. 35 och 38) uttryckta förmodan, att de i våra ytvat- ten förefintliga humusämnena i närvara af baser (hvilka också kunna förefinnas såsom beståndsdelar i neutralsalter), relativt lätt oxideras; vi taga nämligen utan vidare för gifvet, att emedan ferrihumatet reduceras, så oxideras de närvarande organiska ämnena. Att denna oxidation icke, atminstone till en början ej uteslutande äger rum på rent kemisk väg utan förmedlas af bakterier och andra lägre or- al ganismer, därom gifva de relaterade försöken en tydlig fingervisning. Ofvanstående försök bekräfta likaså, åtminstone del- vis den uppfattning, som uttalats af den om studiet af hit- hörande förhållanden så förtjente forskaren Stapf). Ur dennes framställning framgår, att afsättningen af sjö- och myrmalmer hufvudsakligen äger rum i nordligare och kal- lare trakter; isynnerhet utmärka sig Skandinavien och Finland, således Fennoscandia enligt W. Ramsay, härige- nom. Då förekomsten af kärr, myrar och mossar också äro synnerligt allmänna inom detta geologiska gebit, så kan en sammanhörighet mellan dessa bägge fakta förutsättas. Vidare framhåller Stapf, att de flesta och största torfmos- sar förekomma i trakter, hvarest sand, rullstens- och kross- stensgrus samt sandsten råder, och detsamma gäller om sjü- och myrmalmerna. A ena sidan är det den fint för- delade beskaffenheten af bärgartsmaterialet, och å den an- dra den rikliga tillgången på lösta humussyror, som vid järnets (och sandra oorganiska bestandsdelars) upplösning och koncentration i det bortrinnande vattnet utgöra de väsentliga faktorerna. Att äfven de i gruset ingående geologiska bärgsarternas beskaffenhet spelar en väsentlig roll, är helt naturligt. Enligt Stapf kan man ej vänta sig någon betydande limonitbildning i trakter med en bärg- grund af granit, sammansatt af ortoklas, kvarts och svå- rare vittrande glimmer. Annat är förhållandet om bärg- arten består af mera basiska mineral, särskildt om de äro kisförande, hvilken sista omständighet likväl synes oss äga en underordnad och mera lokal betydelse, med hänsyn till den därvid lätt uppkommande svafvelsyrans upplösande 1) Jarnkontorets annaler 1865, sid. 69, 71, 73, 75 etc. 52 invärkan. I öfverenstämmelse härmed anför Stapf, att grönstenar aterfinnas i de flesta landskap i Sverige, dar sjé- och myrmalmsbildning äger rum. Mot ofvanstäende viktiga reflexioner af sistnämda for- skare måste redan här några invändningar göras. Till först må påpekas, att man måste skilja mellan humusämnenas invärkan som lösningsmedel och den roll de spela vid sjö- och myrmalmernas afsättning på de ställen, där de bildas; den senare omständigheten skall särskildt upptagas i fjärde delen af detta arbete. Vidare bör gentemot ofvanstaende framhållas, att det enligt vår tanke just är granitgrunden i Fennoscandia, som framkallar an- hopningen af lösliga humusämnen i vattnet, emedan denna afgifver så små mängder baser till det öfver eller genom denna grund rinnande vattnet, att humusämnena icke kunna undergå oxidation utan kvarblifva däri (jfr. sid. 38). I hvilken mån denna samma omständighet medvärkar till bildningen af kärr och mossar, undandrager sig i vidsträck- tare bemärkelse vårt bedömande. Dock skulle jag icke anse det påstående för osannolikt, att liksom förekom- sten af kärr framkallar en större halt af humussyror i det däri stagnerande vattnet, så kunna å andra sidan or- sak och värkan omkastas, i den mening nämligen, att före- komsten af humusämnen i det på starkare basiska metal- lers salter fattiga vattnet, hvilka skulle kunna underlätta deras oxidation, hindrar uppkomsten af andra växter än dem som trifvas i kärren och mossarna!) och följaktligen betingar kärrens och mossarnas existens. Allt detta skulle sist och slutligen bero på att bäggrunden är af öfvervä- 1) Jfr. Wollny, Die Zers. der org. Stoffe und die Humusbil- dungen, sid. 204 ff. (1897). 53 gande granitisk beskaffenhet, emedan kärrmarkernas (hvit- mossarnes) växter erfordra ett pa närsubstanser, synnerli- gast kalk, fattigt vatten (Wollny)'). Bestode den näm- ligen af kalksten eller af bärgarter, som lätt till vattnet afgafve basiska bestandsdelar, sa skulle humusämnena un- dan för undan oxideras, växtligheten vore en annan, det stagnerande vattnet skulle bilda en vanlig sjöbassin, i hvil- ken möjligheten för sphagnumarternas utveckling och tref- nad icke förefunnes. Ofvanstaende synes vid första paseendet sta i strid med Stapfs uppfattning, att grönstensartade bärgarter skulle gynna, ja vara nödvändiga för sjö- och myrmalmernas bild- ning. Detta är likväl icke händelsen, om vi taga i betrak- tande, a ena sidan att de sistnämda bärgarterna äro lätt angripbara, och för det andra att denna angripbarhet just betingas af att de lätt afgifva basiska bestandsdelar till det humushaltiga vattnet, som de komma i beröring med. Förefinnas dylika mineralämnen i vattnet, sa antaga humus- ämnena genom lämpliga lägre organismers intensiva värk- samhet sadana högre oxidationsformer, att de än lättare kunna angripa nya partier af gruset, upplösa vidare be- ståndsdelar därur, hvilka sedan aflägsnas och afsättas an- norstädes. Äfven här spela orsak och värkan in i hvar- andra på ett sådant sätt, att man har svårt att skilja dem från hvarandra, liksom det vid en omsättning mellan ett oxiderande ämne och ett annat som reduceras är omöjligt att afgöra, om oxidationen eller reduktionen är hufvud- reaktionen, emedan den ena ömsesidigt betingar den an- dra, men också framträder som en följd af den andra. För öfrigt är gentemot Stapf att anmärka, att grönstens- artadt material har kunnat som grus blifva transporteradt 1) Ibid. sid 211. a4 in pa omraden med granitartad bärggrund och följaktligen också dir undergå en mer eller mindre lätt skeende sön- derdelning. Vi kunna sålunda göra oss följande sannolika füre- ställning om de lösta humusämnenas geologiska invärkan, som är kraftigast, i händelse materialet föreligger som orus. Då de förstnämda komma i beröring med i våra vanliga bärgarter förekommande silikaten, så åstadkomma de humussyror, hvilka t. ex. på grund af att de bildats på sådana ställen, där de ha riklig tillgång på luftsyre. äro starkare oxiderade och syrerikare, det första angreppet på de friska mineraldelar de komma i beröring med. Härige- nom upptager humuslösningen baser, hvarefter bakterier begynna gro och i större mängd utvecklas i densamma. Samtidigt öfvergå vidare kvantiteter af de upplösta humus- ämnena i en mera oxiderad form. Lösningen blir härigenom under sin väg neråt altmera egnad att kraftigt angripa nya mineraldeler och ur dem upptaga baser. En del af dem, hufvudsakligast ferriföreningarna, kunna sannolikt numera också pa rent kemisk väg, under reduktion till ferroför- eningar, åstadkomma en vidare oxidation af humussyrorna !), som delvis öfvergä i kolsyra medan kväfvet bildar ammo- niak 2), tvänne agenser, som kraftigt sönderdela friska si- likater, det senare i form af kolsyrad ammoniak. Sma- ningom undergär, förmodligen under medvärkan af luft- syret, som ju kan förefinnas ocksa pä större djup under de öfre lagren af marken, hela mängden af humusämnen 1) Enligt Beyerink skall reduktionen icke förmedlas af mikro- organismer [v. Bemmelen, Zeitschr. anorg. Chem. 22, 340 (1900)]. ?) Angående ammoniakens ovanligt stora upplösande invär- kan på bärgarternas silikater jfr. Dietrich, Journ. prakt. Chem. 74, 129 (1858). 99 en sa vidt gaende oxidation, att de organiska bestandsde- larna blifva färglösa. Men däremot är oxidationen, för- modligen på grund af att bakteriernas värksamhet aftager mot djupet, att tillräckligt med sönderdelade ferrioxidmi- neral ej påträffats, eller att syrehalten i den här tillgäng- liga luften betydligt förminskas och ej mera förmår utöfva sin värkan, sällan så fullständig, att en total oxidation af all humussubstans skulle äga rum. För min del har jag nämligen, bland flere hundratal af mig undersökta prof, ej påträffat ett enda käll- eller brunnsvatten, hvari det — att döma af syreförbrukningen — icke skulle finnas orga- niska ämnen, rester af humusämnen, hvilka nu framträda som ,krensyra“ och „apokrensyra“ (liksom Berzelius” käll- syra och källsatssyra sammelnamn för ett antal svardefi- nierbara produkter af humusämnenas längre gångna oxi- dation). De i det föregående antydda särskilda faserna af humussyrornas upplösande invärkan, hvilken motsvaras af en samtidigt skeende oxidation af dem själfva, äro ej att uppfatta som isolerade reaktioner, utan ingripa de utan tvifvel i hvarandra, äfven om på olika djup under jord- ytan den ena eller den’ andra är förherskande. Att de ingalunda utesluta en på rent kemisk omsättning baserad invärkan af andra geologiska agenser, såsom t. ex. den i svafvelkishaltiga bärgarter ställvis uppträdande svafvel- syrans kraftigt sönderdelande värkan, torde ej särskildt behöfva ytterligare påpekas. I vissa fall, såsom t. ex. vid ,ortstens“-bildningen och den därmed förknippade uppkomsten af s. k. „blysand“, äro humusämnenas upplösande förmåga synnerligt påfal- lande. Samma processer, hvilka i bärggrunden ske under långvarig invärkan af det ursprungliga humusrika dagvatt- 56 net, som tillryggalägger rätt stora afstand och senare framträder sasom pa organiska ämnen fattigt, pa oorgani- ska salter rikt källvatten, — liknande processer framträda vid ofvannämda bildningar ingripande i hvarandra och kunna afspelas i metertjocka skickt, hvilka nästan direkt öfver- lagra hvarandra. Det mä likväl framhällas, att de förvand- lingar, pa hvilka ortstensbildningen beror, ingalunda äro sa enkla, som af det föregående kunde synas. Ehuru de inne- bära afskiljandet af ett järnrikt sediment med tillhjälp af humussyror !), nödgas vi här inskränka oss till ett omnäm- nande, ehuru vi också i detta afseende ansluta oss till den uppfattning, att lägre organismer äro i viktiga hänseenden värksamma. 1) Jfr. Adolf Mayer, Landw. Versuchsstat. 58, 161 (1903). II. Undersökning af humusrikt vatten fran särskilda vattendrag i Finland, 1. Dei vatten lösliga, fargade substansernas kemiska natur. I det föregående hafva de mer eller mindre starkt sul- eller brunfärgade organiska ämnena, hvilka i större eller obetydliga mängd ingå i våra vattendrag, betecknats som humusämnen. En närmare utredning om hvad man vet om de under denna benämning förut kända substan- sernas kemiska sammansättning torde lämpligen föregå re- lationen öfver de på särskilda humusrika vatten utförda undersökningarna, hvilka mer eller mindre direkt hafva till ändamål att öka kännedomen om de förstnämda. Humusämnen eller huminsubstanser är en kollektiv benämning på bruna eller svarta organiska kroppar, hvilka bildas vid den spontana, genom lägre organismer förmed- lade förmultningen eller förruttnelsen af växter och djur. De förefinnas i åkerjord, torf och andra på sådana afdöda rester af växt- och djurlifvet rika jordarter. Vidare räk- nas hit liknande substanser, som uppkomma vid behand- ling af kolhydrat (socker, stärkelse, cellulosa) med syror och alkalier, utan att man vet om identitet råder mellan de senare och de förra. 58 Klart är utan vidare, att dessa och andra dylika ämnen icke utgöra 1 kemiskt hänseende individuella kroppar, utan aro humussubstanserna blandningar af ett större antal sa- dana med en ganska varierande kvantitativ men ocksa kvalitativ sammansättning, beroende pa det stadium af sön- derdelning, hvari de befinna sig. Sträfvandet hos äldre forskare, såsom Berzelius, Mulder, Senft, Herrmann m. fi., hvilka sysselsatt sig med utforskandet af deras kemiska natur, att uppdela dem i ett visst antal själfständiga äm- nen, hvilka t. o. m. erhallit särskilda namn, maste därför betraktas som icke tillfredsställande. I den öfverblick vi i det följande gifva, lämnas alla dylika spekulationer at sitt värde, och komma vi att hufvudsakligen halla oss till sammansättningen hos de i naturen bildade humusämnena. Vi börja med att referera Senfts!) åsikter om torf- bildningsprocessen och humifikationens gang under den- samma. Den begynner med att växtsafterna råka i jäs- ning, som till först angriper de kväfvehaltiga proteinsub- stanserna. De härvid bildade ammoniakhaltiga gaserna an- gripa och begynna humifiera cellinnehallet. Härvid till- komma nya gasmängder, genom hvilkas tension cellväg- garna slutligen sprängas, och harmed skulle den andra ak- ten af sönderdelningen vidtaga, under hvilken de äter- staende växtfibrernas och vedens humifikation äger rum. Denna process underlättas af de i sönderdelning stadda kropparnas invärkan och försiggär mycket längsamt, dels pa grund af att de tidigare bildade humuslagren hindra syrets tillträde, dels genom att osönderdelbara hartser om- 1) Humus-, Torf-, Marsch- und Limonitbildung, sid. 113. Leip- zig 1862. 59 gifva dem. Sasom redan antyddes, förmedla lägre orga- nismer sönderdelningen i dess helhet. Mulder*), som anser att cellulosan förnämligast ger upphof ät humussubstanserna, förklarar deras bildning pa ett nagot afvikande sätt. Han var den första, som bland de olösliga, indifferenta humusämnen skiljde mellan bruna ulmin- och svarta huminsubstanser. Bada kunde under in- värkan af alkalier delas i en fortfarande olöslig och en löslig del, ulminsyra resp. huminsyra, hvilka hvardera ha den ursprungliga färgen. Ulminsubstanserna skulle före- trädesvis bildas under den första perioden af humifikations- processen, och ur dem skulle sedermera under den andra perioden huminsubstanserna framgå. Humifikationens första period antages försiggå under förmedling af syret i luften, hvarvid kolsyra afgifves af den i sönderdelning stadda kroppen. Processen skulle fort- oa, tills ett jämviktstillstånd inträdt, betingadt af en rela- tiv större beständighet hos de slutliga produkterna, hvilka Mulder uppfattar såsom kemiska föreningar med en be- stämd sammansättning. Ulminsubstanserna uppkomma före- trädesvis på torra ställen, hvarest luften har obehindradt tillträde till den multnande kroppen, hvaremot huminartade ämnen 1 öfvervägande mängd uppträda, då vatten hindrar luftens syre att direkt komma i beröring med dem. Produkterna som bildas under den förra perioden visa, oaktadt kolsyran i stor mängd afgår, likväl icke en mindre kolhalt än de ursprungliga substanserna, emedan samtidigt också syre och väte afgifvas, dock icke i pro- portionen 24:0, utan syre afgar i jämförelsevis större mängd. Ulminsubstanserna innehålla nämligen mera vite, 1) Chemie der Ackerkrume, Bd. I, sid. 239 ff. Leipzig 1862. 60 än om vid processen en anhydridbildning (vattenafspjälk- ning) hade ägt rum. Under den andra perioden afskiljes däremot vate i relativt större mängd, sa att de svarta hu- minsubstanserna ater innehålla väte och syre i samma för- hallande som i vatten. Källsyrornas bildning utgör enligt Mulder den tredje perioden af humusbildningen. De af Berzelius i ockra och i källors vatten upptäckta syrorna källsyra och källsats- syra höra hit; Mulder ger dem benämningarna krensyra och aprokrensyra och anser att de bildas ur de i det före- gående nämda ämnena genom fortsatt oxidation. Den brun- färgade apokrensyran förefinnes i en lätt- och en svärlös- lig form. Krensyran ar ater färglös och bildas ur den förra genom reduktion samt öfvergär ater vid oxidation i denna. Anmärkas bör, att de båda syrornas enhetlighet förefaller lika problematisk som humusämnenas. I Senfts ofvan citerade arbete uttalas en annan upp- fattning om betingelserna för ulmin- och huminsubstansernas uppkomst. Enligt Mulder vore huminbildningen företrädes- vis en oxidationsprocess, men detta motsäges däraf att hu- minämnena som nämdt innehälla relativt mera väte än ut- oangssubstanserna, hvarför reduktionsprocesser borde med- värka vid deras bildning. Att vid den i närvara af större mängder vatten gynnade humusbildningen en jämförelsevis starkare väteafspjälkning skulle äga rum, vore likaledes. kemiskt sedt en anomali. Senft företräder den uppfattning, att de bruna ulminsubstanserna uppkomma pa sadana loka- liteter, där luftens tillträde ar väsentligen förhindradt. Dessutom anser han att ulminämnena bildas hufvudsakli- gast ur kväfvefria ämnen. Humin skulle däremot lättast uppkomma ur kväfvehaltiga ämnen, och då oberoende af om luften har tillträde eller icke; ur andra ämnen skulle 61 det endast bildas vid fritt lufttilltrade. Ulmin vore där- för i det stora och hela en förruttnelseprodukt, humin en förmultningsprodukt, i den bemärkelse dessa processer ti- digare !) uppfattades. Angaende humussubstansernas kemiska sammansätt- ning hafva olika forskare, äfven vid användning af likar- tadt material, kommit till ganska afvikande resultat, hvaraf redan framgär, att dessa ämnen ej äro enhetliga. Härtill har en viktig omständighet bidragit, nämligen deras kväfve- halt. Denna har förklarats på tvänne sätt, dels så att den antingen härrör af ammoniak och andra enklare kväfveför- eningar, hvilka vore i en intim men likväl saltartad bindning i de undersökta humusämnena, dels att kväfvet vore ett konstituerande element i dessas molekyler. Den förra upp- fattningen har företrädts af Sprengel och Mulder, den se- nare af Herrmann. Sistnämda åsikt måste anses vara den riktigare, hufvudsakligen på grund af Æggertz undersök- ningar 2), hvilka gifvit vid handen, att kväfvet i humus- ämnena ingår som en mycket fast bunden, väsentlig be- standsdel, om också en del äfven förefinnes såsom ammoniak. Att äfven svafvel förekommer i de humussubstanser, som bildas i naturen, anser Eggertz sta utom alt tvifvel, emedan svafvelsyra ständigt bildas vid deras oxiaation pa vata vägen, och askan af dem alltid innehäller sulfater, såvida baser i tillräcklig mängd äro närvarande. Angående fosforhalten företräder Eggertz på grund af sina omfattande försök, enligt hvilka fosforsyra alltid uppträder vid hu- musämnenas oxidation både på torra och våta vägen, den Nesid: 10, not. 1. 2) Medd. fran kongl. landbruksakademiens experimentalfält. X 3 1888, sid. 1—66. Jfr. bland senare forskare Dojarenko, Landw- Versuchst. 56, pag. 311 (1902). 62 asikt, att åtminstone en del af fosforn i dessa är en kon- stituerande bestandsdel i deras molekyl. Han har visserli- gen pa grund af frågans svärlösta beskaffenhet ej lyckats prestera nagra bindande bevis for denna uppfattning, men försöksresultaten tala dock därför, utom att den pa den grund blir högst sannolik, att de ämnen, genom hvilkas sönderdelning humussubstanserna bildats, innehålla fosfor i organisk bindning. Hvad kiselsyran angår, anser samme författare, att den endast som mekanisk inblandning ingår i humussubstanserna. De i naturen bildade, i de öfre jordlagren befintliga humusämnenas kvantitativa sammansättning har af olika forskare befunnits mycket varierande, såsom af följande tabell framgår !), hvilken upptager Mulders och Detmers ?) tal häröfver: Askfri och torr substans i procent: Kol. | Väte. | Syre: | Kväfve. | | | | Ulmin ur brun torf(Detmer) | 52,14 7,03 | 40,19 | 0,64 Humin ur svart torf (Det- | MEN): Gig ye 2er Mr | 42D, 2304 ara 633.1) | al Huminsyra ur svart torf och äkerjord i medeltal | KDeLmen) ea ee, | 59,74 | 4,48 35,78 | 0 Huminsyra ur olika åker- | | | och trädgårdsjord (Det- PRET) Eaten ey) dene LE 56,3—57,9| 4,4—5,1 |32,4—36,0| 3,3—3,6 Källsyra ur äkerjord (Mul- | | | den) oe es, en nn AL O44 DANS '46,6—48,0| 1,9—3,9 Källsatssyrad ammoniak ur | | åkerjord (Mulder) . . .147,2—50,9| 3,s—4,2 |41,9—47,5| 1,5—4,1 1) Wollny, Die Zersetzung der organischen Stoffe und die Humusbildungen, pag. 215 (1897). 2) Landw. Versuchsst. Bd. XIV (1871). 63 Ehuru olikheterna i dessa och öfriga analyser, hvilka af andra forskare blifvit utforda öfver huminsubstanser, till nagon del bero pa att materialet torkats vid olika tem- peratur, sa visar redan ofvanstaende tabell, att man icke kan tala om enhetliga, ur humusjord framstälda ämnen. Da man betänker, huru heterogent och varierande det af afdöda olika växt- och djurdelar bestäende ramaterialet for det sistnämda är, vidare huru olika biologiska och ke- miska processer detta råmaterial, alt efter lokala tempera- tur- och fuktighetsförhållanden äfvensom kemisk samman- sättning af markens oorganiska beståndsdelar, varit utsatt för, så kan förhållandet i själfva värket ej vara annor- lunda. Vid substansens torkning använde de äldre forskarena en temperatur, uppgående ända till 195°. Under sådana förhållanden afgifva de lätt sönderdelbara humusämnena gaser, hvarför det undersökta materialet i själfva värket icke utgjordes af det ursprungliga materialet. Jag har funnit, att de af mig undersökta humussubstanserna redan vid en upphettning till 120° à 130° färgas mörkare och således undergå sönderdelning, och har jag därför användt en torkningstemperatur af 100 till 110? och naturligtvis upphettat till viktskonstans, hvilken inträder under 1 till 2 dagars förlopp. For att konstatera, huruvida härvid na- gon sönderdelning inträffat, torkades i ett särskildt fall ett annat prof af substansen (ferrihumat från Vanda ås vat- ten) i vakuumexsickator öfver konc. svafvelsyra till vikts- konstans, hvilket tog flere månader i anspråk. Försöket visade, att substansen efter denna behandling hade samma sammansättning, som efter upphettning till 110°. Häraf framgår, att någon sönderdelning af substansen vid sist- nämda temperatur ännu icke äger rum. 64 För att få en säkrare inblick i sammansättningen hos humusämnen, hvilka bildats ofvan vatten, med iakttagande af att temperaturen vid torkningen hölls möjligast låg, hvarigenom jämförbara resultat kunde erhållas med dem från de vattenlösta ämnena härstammande, hvilka utgöra föremål för föreliggande undersökning, analyserades ett präparat, som af professor A. Rindell välvilligt stälts till mitt förfogande och blifvit beredt pa följande sätt: Kärrjord extraherades med skäligen utspädt alkali, den erhällna mörka lösningen försattes för lerans utfäl- lande med ammoniumklorid till 1%,, filtrerades, utfäldes med saltsyra, uppvärmdes till kokning och filtrerades. Det rödbruna filtratet försattes med ammoniumacetat för att göra lösningen attikssur och fäldes med ett ringa Öfver- skott af blysocker vid kokningstemperatur. Fällningen, som blifvit uttvättad med vatten, skrumpnade vid torkning till en hard, svartglänsande massa. Präparatet, för hvars öfverlätelse jag ber att till professor Rindell fa uttala min tacksamhet, torkades först i mera än ett ars tid i exsicka- tor öfver svafvelsyra, och därefter vid 100 till 110° till konstant vikt. | Analyserna gafvo följande resultat: I. 0,2550 g substans gaf 0,1748 & CO, och 0,0536 g H,O; II. 0,2190 & x gy), Qusı2, Sn: 3. OSSI III. 0,2396 & sh » 3 cm? N af 23° 0.2765 mm tryckt; IV. 0,2738 g a „. 8 CM N. „190 GSM V. 0,0420 g si i Osos, & 280%; VI. 0,2830 & à Dans, 65 Härur beräknas: I 106, HEE FOI. We VI. I medeltal: C 18,69 °/, 18,82°/, — — — = 1877695 H DENS. 2,56. „ — = = — 2,46 „ N — — 1,42 °/, 1,26°/, — — ESA PO — — — — 54,31 °/, 54,22 °/, Man O = = — = = — Dane, 100,00 °/, Afräknas den efter förbränningen återstående bly- oxiden (jamf. nedan vid beräkningssättet för järnhumatens sammansättning), sa erhällas foljande tal för den organiska delen af präparatet: | C 41,01 9/5 H 5,39 55 N 2,93 , O 50,67 „ 100,00 °/, I detta sammanhang är det lämpligt att nämna några ord angaende kväfvets bindning i humusämnena. Häröfver föreligger från de senaste aren en afhandling af Doja- renko 1), som i detta hänseende undersökte 7 jordprof (rysk svartmylla). Kväfvehalten, angifven i procent af torrsub- stans, växlade mellan 2,64 och 4,59 0/4. Medan ammoniak- kväfvet endast utgjorde 0,02—0,o8, varierade amidkväfvet, hvilket bestämdes såsom ammoniak efter föregående hy- drolys medels saltsyra, mellan 0,22 och 0,48 0/,, samt upp- gick det i form af amidosyror bundna kväfvet till ej min- dre än 1,01—2,34 92/4 af torrsubstansen. Detta utgör i pro- cent: 1) Landw. Vessuchsstationen 56, 311 (1902). 66 Ammoniakkväfve 0,7s— 2,36 °/, af kväfvemängden; Amidkväfve 5,47—12,13 „ . 5 Amidosyrekväfve 22,01— 70,27 » ,, er Säledes representerar kväfvet, bundet inom amidosy- ror, den vida öfvervägande delen af totalmängden kväfve. Med kännedom om Emil Fischers undersökningar öfver de s. k. polypeptiderna, kan detta resultat tolkas därhän, att kväfvet i de lösliga humusämnena till stor del härstamma fran ägghviteämnen. Dessa fakta spela vidare en viss roll,i fall det gäller att beräkna sammansättningen hos en mot ett visst humus- ämne svarande kväfvefri substans. Pa grund af Dojaren- kos undersökning finner man att man begär det minsta fe- let, om man antager att kväfvet är bundet inom amidosyre- komplexer. Gäller det att återföra en amidosyra till mot- syarande kväfvefria substans, sa betyder detta att grup- pen NH aflägsnas ur substansen, t. ex enligt skemat Amidosyra fettsyra CnHn(NH)O: — NH = CnHinO2. | I var ofvananförda analys ha yi en kväfvehalt af 2,33°%,. Elimineras- denna, sa bör dessutom en kvantitet vate borträknas, som framgar af likheten sie N):2 (A) = 142101, hyaramaızı z— 028 Vär motsvarande kväfvefria substans skulle därför komma att innehälla | | rd 41,01 delar C EE 5,18 = O 50,67 96,s6 delar 67 eller omräknadt i procent: C. 42,32%, Jah SE (EB > I betraktande af att kolhydrat, men isynnerhet cellu- losa, utgöra hufvudbeståndsdelar i de ur växtriket stam- mande organiska ämnen, hvilka undergå förmultning och förruttnelse i jord, där humusämnen bildas, äger det ett visst intresse att jämföra ofvanstående tal med samman- sättningen hos de tre hufvudslagen af ämnen, hvaraf kol- hydraternas grupp består: Dextrosgruppen Disackaridgruppen Cellulosa etc. C 40,00 9/5 42,11% 44,1%), H Br OR 6,18 , O 19:33 5, 51,46 „ 49,38 , Vi finna att de för det undersökta humusämnet ofvan uträknade talen mest närma sig disackaridernas samman- sättning, dock är vätehalten icke obetydligt lägre, syre- halten likaså ungefär en procent högre. Ur cellulosa skulle ett ämne med denna sammansättning kunna bildas genom kombinerad partiel hydrolys och en oxidationsprocess, hvil- ken hade beröfvat substansen väte och på samma gång ökat syreatomernas antal. I detta sammanhang torde det vara på sin plats att något närmare beröra frågan om humusämnenas ursprung. Enligt Mulder!) uppkomma de hufvudsakligen ur cellu- 1) Die Chemie der Ackerkrume. Bd I. pag. 241, 243. (Leipzig 1862). 68 losa, men äfven andra växtbeständelar, säsom stärkelse, gummi, socker, slem etc. samt i förruttnelse stadda ani- maliska ämnen kunna gifva upphof ät dem. Denna upp- fattning delades ocksa af andra äldre författare pa omra- det. En afvikande åsikt uttalades af Hoppe-Seyler 1), som anser att cellulosa under vanliga förhällanden ej bildar dem, utan lämnar materialet för metanjäsningen; endast pä konstgjord väg kunde humusbildning äga rum ur cellulosa, vid dess upphettning med vatten till 180 å 200°. Samma asikt vis à vis cellulosans roll har uttalats af Benni). Dä man emellertid tager i betraktande, att cellulosa vid invärkan af syror och alkalier ger upphof ät alldeles lik- nande konstgjorda humusämnen som andra kolhydrat, da vidare ocksä cellulosan kan hydrolyseras, om ocksa med större svärighet, sa torde den uppfattning mera närma sig den rätta, att cellulosan icke allenast deltager i humus- bildningen utan måhända utgör en af de viktigare ra- materialen därför. Om de lätt hydrolyserbara sockerar- terna, stärkelse o. s. v., hvilkas vattenanlagringsproduk- ter ganska lätt sönderdelas af lägre organismer och hvilka därför synnerligt lätt borde försvinna ur jorden, enligt Hoppe-Seyler och Benni delvis kunna öfvergä i humusäm- nen, huru mycket större möjligheter förefinnas icke för den beständigare och därtill olösliga cellulosan att bilda sädana? Men för öfrigt äro icke cellulosa och andra kolhydrat det enda rämaterialet för humus. Vi hänvisa till följande satser af Benni, hvilka man med ofvanangifna reservation angäende cellulosan torde kunna i hufvudsak omfatta: Dr physiol. Chem. 13 (1889). 2) Zeitschr. f. Naturwissenschaften 69, 145 (1896). Chem. Cen- tralbl. 1897 I, 31. 69 1. Humifikationsprocessen är en långsamt skeende oxidation. | 2. De humusbildande substanserna äro ägghviteäm- nen af animaliskt och vegetabiliskt ursprung, kolhydrat (med undantag af cellulosa) och några växtsyror. 3. Cellulosan är att betrakta som källan för metan- och kolsyreutvecklingen, hvilken försiggår intensivt vid hvarje humusbildning ur växtriket. 4. Humus är därför en blandning af ägghviteämnens, kolhydraters (med undantag af cellulosa) och några syrors oxidationsprodukter. Vidare anser Benni att ägghviteämnena ge upphof at kväfvehaltiga, kolhydraten och växtsyrorna åt kväfvefria humussyror, hvarigenom växlingarna i de uti naturen före- kommande humusämnenas kväfvehalt blir förklarlig. För att nu återvända till den ur kärrjord framstälda humussyra, hvars analys ofvan anförts, så skiljer den sig till sin sammansättning väsentligen fran de humussyror an- dra forskare analyserat. Utom de å sid. 62 anförda talen meddelas här ytterligare följande sammanställning öfver humussyrors sammansättning: Sprengel Malaguti Mulder Detmer C 58,0 9/5 HUS Ya VR NN AGE HOT 5 4,76 „ 3,46 5 Aus „ O 39,9 „ Ste 7:26,99 5, 8.0578: 5, Vi finna, att kolhalten är betydligt högre, väte- men isynnerhet syrehalten väsentligt lägre. Hufvudorsaken här- till är den redan sid. 63 berörda vida högre torkningstem- peraturen, men dessutom äro, pa ofvan anförda skäl, hu- musämnen som isolerats ur olika råmaterial ganska varie- 70 rande till sin sammansättning. Emellertid visar ofvan an- förda analys, att man © allmänhet genom torkning vid öf- verhöfvan hög temperatur kommit till antagandet, att hu- mussyror och sannolikt också andra humusämnen dro vida väte- och syrefattigare än de à själfva virket torde vara. Vi komma nu till nee hos de vattenlüs- liga ämnen, hvilka framkalla den bruna färgen i våra sjö- och flodvatten. | Med hänvisning till den i de följande kapitlen an- förda, utförligare relationen öfver materialets framställning och analysernas beräknande, må här endast anföras, att som fallningsmedel -användes ren ferriklorid. Efter filtre- ringen fick den voluminösa fällningen torka pa filtrum, hvarvid den sammansintrade massan lätt lösgjorde sig fran pappret. Sedan den pulveriserats, torkades den i ett 6p- pet vägningsglas i torkskåp, tills viktskonstans inträdde. Vid de successiva vägningarna för detta ändamäl äfvensom för alla analyser hölls glaset slutet medels den inslipade proppen, sa att den starkt hygroskopiska massan ej kunde upptaga fukt fran luften. Förbränningarna gjordes i skepp, och efter elementäranalysens slut bestämdes mängden af aska i skeppet. Denna behandlades med stark saltsyra eller svafvelsyra för att skilja järnoxid fran olöslig lera samt kiselsyra, som anyo efter glödning uppvägdes. Vid analysernas beräkning kunde jämsides tvänne syn- punkter, hvilka framgå af det följande, komma i betrak- tande. Såsom Zilliaeus 1) och äfven förf. i en tidigare upp- 1) Reseberättelse afgifven till Drätselkammaren i Helsingfors den 15 Maj 1900. 71 sats 1) framhållit, kan utfällningsprocessen tänkas forsigga sålunda, att ferrikloriden vid den starka utspädningen hy- drolytiskt sönderdelas enligt skemat: hvarefter den bildade ferrihydroxiden sammanträder med den organiska substansen och utfaller som ferrihumat. En- ligt en annan uppfattning, som uttalats af magister S. Ste- nius ?), - skulle jonerna i den icke hydroly serade ferriklori- den orsaka utfällningen, hvarjämte den bildade fällningen betraktas, icke säsom en kemisk forening, utan säsom ett genom en. absorptionsföreteelse framkalladt fysikaliskt ag- _gregat af komponenterna. | Sistnämda uppfattning har redan vid ett tidigare till- fälle 3) blifvit af mig bemött, hvarför det torde vara till- _räckligt att här framhålla följande fakta. Vid användning . af olika kvantiteter ferriklorid på samma humusrika vat- ten erhöllos järnfällningar med. så nära üfverenstämmande sammansättning, att man, i betraktande af de färgande sub- à stansernas icke enhetliga beskaffenhet, ej giirna kan ifraga- sätta annat än en kemisk invärkan mellan komponenterna. Analyserna utfördes a järnfällningar fran sjön Kalaton nara Hyvinge, och användes i ena fallet (I.) 6,5 & FeCl, +6 H,O, i det andra (II.) 8 g FeCl, +6 H,O pa 100 1 vatten. Re- sultatet af analysen var följande: 1) Teknikern, 1900, pag. 208. ?) Finska kemistsamfundets Meddelanden, 11, pag. 37 (1903). Så vidt af framställningen i denna uppsats framgår, skulle nämli- gen dissocierad ferrikloridlösning väl framkalla en ,fürening“ mel- lan -järnhydroxid och humusämnen, men denna förening skulle ej -utfalla utan till en del förblifva kolloidalt upplöst. STL 3) Finska kemistsamfundets Meddelanden, -11, pag. 60 (1903). 12 L 08508 9/05 A 255000; Ni 1,50 9/9; 10186 310 ete AES TT po Bassa Se 2/6775, 395: Dios, 651809 eo Därjämte kunde i filtratet af prof II. medels rodanreaktio- nen uppvisas icke obetydliga mängder ferrijoner, medan prof I. icke visade reaktion. Vid anvindning af en större mängd järnsalt togs säledes icke hela järnmängden i an- sprak, hvilket vore oförklarligt, sävida man icke antager att kemiska krafter gjort sig gällande vid utfällningen. Ocksä den omständigheten att, säsom Zilliaeus till först visat och de i denna afhandling anförda talrika för- söken gifvit vid handen, det erfordras nästan fixa mängder af fällningsmedlet för att ästadkomma de färgade substan- sernas momentana utfällning, talar bestämdt för uppfattnin- gen, att kemiska krafter äro värksamma vid denna process; däremot ga vi gärna in pa den af Stenzus uttalade äsik- ten, att ferrihumaten, ehuru olösliga i vatten, under sär- skilda omständigheter kunna förefinnas i kolloidal lösning. Slutligen anföra vi ännu följande tvänne analyser af ferrihumater, hvilka pa olika tider erhällits ur Vanda as vatten och likaledes sinsemellan visa en vidtgaende 6fveren- stämmelse i sammansättningen: | Prof: I. C 26,57 9/0; 2 2719/9; N Le 09/0) ES Ones Oem LE. 5 26,08 , 5 „02,00 Soy 15272, 5 | S920 eee od ee Icke häller detta resultat later sig förena med- uppfattnin- gen, att de uppstaende fällningarna endast vore fysikaliska komplexer, vid hvilkas bildning den kemiska affiniteten vore helt och hället ovärksam. Taga vi fasta pa det öfverenstämmande resultatet af ofvannämda försök och lämna a sido den oväsentliga fra- gan, huruvida en hydrolys af järnsaltet föregär utfällnin- 73 gen eller ej, sa kan man betrakta ifragavarande järnfäll- ningar antingen sasom ett.slags normala salter af de i vattnet ingaende humussyrorna, bildade genom att vite i hydroxyl- (eller imid-)grupper blifvit ersatt genom järn, eller ock säsom basiska salter, i hvilken den mot basen i fällningsmedlet svarande oxiden, här således #&0,, adde- rats till de färgande organiska ämnena i vattnet. Sist- nämda uppfattning synes pa följande grunder mera berätti- gad. Dels sta de i vattnet förekommande färgande sub- stanserna genetiskt kolhydraten nära, hvilka öfverhufvud bilda dylika föreningar. Ex.: ur drufsocker C,H,.0,.Ca0, 40;H,,0,.3 BaO, CyH,.0,.5 CuO; ur fruktsocker C,H,,0,+ ego aun nonsacker, @,,2550;; .2 Ca0 ne; 7014-3 CaO, Cee Om. 2800, 10.4520), BaO; ur stärkelse (C,H ,,0%. PbO)x; ur cellulosa (C,H, ,O;.PbO)x, 8 C;H,)0;.3 PbO m. m. Dels sammanträda svagare syror med svagare basers jo- ner till basiska salter; att de fargande substanserna i vara vatten synas vara syror, och svaga sadana, med en styrka som understiger kolsyrans, skall längre fram visas. I följd häraf baseras uträkningen af analysresulta- ten för den i de utfälda ferriföreningarna ingående orga- niska substanserna på antagandet, att dessa föreningar kunna uttryckas genom formeln nA+mRxOy, dari A är ett kolhydrat, x, y, n och m äro hela tal och RxOy en metalloxid, hvars sammansättning bestämmes af metallens R valens i ifrågavarande föreningar. Betecknas den kom- plex af de med kolhydraten genetiskt förknippade humus- ämnena med A och R med Fe!!!, sa skulle sammansättningen hos järnfällningen efter behörig torkning kunna uttryckas genom skemat A+ m Fe,0,1). Och frandrages den vid via afses frän de obetydande mängder andra metaller resp. metalloxider, som ingä i fällningen, hvilkas kvantitet för- 74 -analysen erhållna elödgningsäterstoden, sa återstår endast den organiska substansen uttryckt i de i tabell III. an- gifna procenttalen. Man erhäller med andra ord halten af n À, uttryckt i kol, väte, kväfve och syre. Utom att detta beräkningssätt är det bekvämaste, ma det ytterligare framhållas, att detsamma öfverallt ar i bruk, dir det gäller att angifva procenthalten hos organiska äm- nen, som innehålla aska. Vi följa därför, då vi föredraga det framför ett annat, som i en tidigare uppsats !) kommit i bruk, en gammal kotym. I denna punkt sammangar var uppfattning ej heller med den, som uttalats af S. Stenius 2), nämligen att de procenttal, hvilka erhållas genom ofvan relaterade beräkningssätt, endast vore gränsvärden. Äfven den förutsättning förf. till sistnämda uppsats utgår ifrån, nämligen att , hela den såsom glödgningsäterstod erhållna mängden mineralämnen i fällningen als icke ingått någon kemisk förening med den. organiska substansen”, leder en- dast till en följdriktig slutsats, nämligen att procenttalen för kol, väte, kväfve och syre måste hänföras till den ef- -ter afdrag af den oorganiska substansen erhållna organiska -resten. € I nedanstäende tabell meddelas, med hänvisande till de i nästa kapitel angifna originaltalen, sammansättningen hos de humusämnen, hvilka utfälts ur vattnet fran sär- skilda sjöar och Vanda à: f öfrigt vid detta beräkningssätt elimineras ur analysresultatet, som endast hänför sig till den organiska substansen. 1) Finska kemistsamfundets Meddelanden, 9, pag. 61 (1900). 2 0 uy mod 11, , 44, not. 24 (1902). | | | 15 Efter afdrag af askbestandsdelarna i ferrihumaten beräknad sammansättning hos humusämnena i nedanstående vattendrag: "Vatten fran Ci Hi Ni%0i% | 1. Vanda à, ofiltreradt IL. . . . .| 47,11 | 4,80 | 2,20 | 45,89 2. d:o d:o Wy Sg eS of AG |) Zhen | Qe || aaiae 3. - Kalaton sjö, nära Hyvinge I.') .| 54,10] 3,86 | 2,32 | 39,72 4. d:o d:o d:o d:o IL?) .| 52,94 | 4,09 | 1,90 | 41,07 DE OLONS|O.. RI ET. EL 44,99 | 5,05 | 2,07 | 47,89 6. Myllylampi sjö i Lojo . . . . .| 52,03 | 4,98 | 4,23 | 38,76 7. Ukonlampi sjö i Rautalampi. . .| 48,98 | 4,24 | 2,88 | 43,90 8. Heinälampi sjö i dio?) . . .| 46,19 | 4,42 | 1,46 | 47,93 Vid en jämförelse mellan dessa tal finner man, att ifraga- varande vattenlösliga organiska ämnen, lika litet som de ofvan vatten bildade, ur äker- eller kärrjord extraherade humusämnena, äga nagon bestämd sammansättning. Kol- halten och vätehalten variera mellan vida gränser, utgö- ‘rande för den förra 10 °/,, för den senare 1°/,. Detsamma gäller kväfvemängden, som visar variation mellan 1,46 °/, ‘och 4,23°/). Följaktligen kunna stora differenser iaktta- gas också i syrehalten, som växlar inom en latitud af c:a so). | Granskar man analyserna närmare, sa synas de kunna -delas i två grupper, af hvilka den ena hänför sig till vatt- net i sjöarna. Kalaton (Vanda ås Källa) och Myllylampi, den senare i Lojo, den andra de öfriga. Med en starkt 1) Utfäldt med 6,5 g FeCl, +6 H,O pro 100 I. 2) Utfäldt med 8 g FeCl, +6 H,O pro 100 1. 3) Denna analys är ej fullt tillförlitlig, hvarom mera under Heinälampivattnet i nästa kapitel. varierande kväfvehalt (1.0 —4,23 °/)) visa de organiska äm- nen i den förra gruppen en kolhalt fran 52 till 54°/,, e vätehalt fran c:a 4—5°/, samt en syrehalt, varierande un lan 88,76 och 41,07 2/4. Den andra gruppen af vatten for or- ganiska &mnen med en vida mindre kolhalt, ungefär 45— 48,5 2/, kol, en kväfvehalt af c:a 1,5;—3°/, och en syrehalt af c:a 44—48 °/,; vätehalten varierar mellan 4,2 och 5,05 "/4 och skiljer sig ej synnerligt frän den förra gruppens. Skil- naden kunde dock, hvilket torde béra betonas, möjligtvis bero pä tillfälligheter och uteslutet är icke, att man vid tillräckligt urval skall pafinna öfvergängar också mellan dessa båda grupper. I alla händelser är, såsom redan an- märkts, den stora variationen påtaglig. Att dessa ämnen icke kunna utgöra enhetliga substanser, behöfver väl ej ytterligare särskildt påpekas. Vid en jämförelse af dessa analyser med de tidigare (sid. 62 och 69) anförda för humusämnen, extraherade ur åker- och mossjord, finna vi, om vi afse från den för de förra i allmänhet använda altför höga torkningstemperatu- ren (sid. 63), att de närma sig å ena sidan de af Mulder utförda analyserna på s. k. källsyra och „källsatssyrad am- moniak“, ock ä den andra den a sid. 64 anförda nya ana- lysen å humussyra från mossjord. De nyaste åsikterna öfver de i humus ingående ieee niska beständsdelarnas sammansättning !) hafva, sedan Det- mer ådagalade, att ulmin och humin, ulminsyra och hu- minsyra både till sammansättning och egenskaper förete stora likheter, resulterat i en indelning af dessa ämnen i 1) Jfr. t ex. Adolf Mayer, Lehrb. d. Agrikulturchemie. T. II. . Abt. 1. pag. 70 ff. (1901). - Wollny, Die Zers. der organischen Stoffe und die Humusbildungen, pag. 217 (1897). endast tvänne hufvudafdelningar, nämligen 1) humusämnen, som äro olösliga i alkaliska vätskor och småningom éfverga i humussyror, samt 2) humussyror, som lätt upplösa sig i alkalier. Till de sistnämda böra väl också räknas de i vatten lösliga humussyrorna, förut kallade „källsyra“ (kren- syra) och „källsatssyra“ (apokrensyra). På grund af sammansättning och egenskaper måste således de af oss undersökta, vattenlösliga och brunfärgade organiska ämnen, hvilka allmänt förekomma à våra sötvat- ten, höra till humussyrornas stora grupp. De utfällas ej af saltsyra, äfven om operationen sker i lösningar med större koncentration. Följaktligen äro de i och för sig vatten- lösliga, en omständighet, hvartill vi i fjärde delen af detta arbete återkomma. Häruti skulle de således likna de äm- nen, hvilka tillhöra källsyrornas underafdelning af humus- ämnena, som till sammansättning för öfrigt också är nära öfverenstämmande med de förras 1). Likväl skulle jag be- stämdt taga afstånd från att identifiera de förra, som re- presentera ett vida tidigare stadium af humifikationspro- cessen, med källsyrorna, hvilka resultera vid en mycket längre gången oxidation. Snarare skulle de, hvad den kväfvefria hufvudkontingenten af deras beståndsdelar be- träffar, kunna jämställas med vissa vattenlösliga hydroly- seringsprodukter af polysackaridernas klass. 1) Under beaktande af den vid tidigare analyser använda höga torkningstemperaturen för humusämnen (jfr. sid. 63), torde också kren- och apokrensyra i själfva värket erhålla en annan kol- och vätehalt än den & sid. 62 ofvan angifna. 78 2. Undersökning af ett antal humusrika sotvatten i Finland. I detta kapitel meddelas resultatet af analyserna öf- ver organiska och oorganiska ämnen, samt uppgifter öfver färg, oxiderbarhet m. m. hos de å sid. 75 omnämda vat- tenprofven. Resultatet af undersökningen skall sedermera särskildt diskuteras. a. Vanda å. Detta vattendrag, som- förser Helsingfors stad med dess vattenledningsvatten, har under tidernas lopp varit föremål för en mängd kemiska undersökningar, hvilka dock merendels haft vattnets hygieniska beskaffenhet till före- mal!). Sadana pågå ännu regelbundet. Vattnet i Vanda å är ständigt rätt starkt färgadt af organiska ämnen, hvarjämte vid betydligare tillflöden af ytvatten, särskildt vid tiden för snösmältningen på våren och de stora rägnen på hösten, både färgen och grumlig- heten starkt tilltaga. Klart är att härunder såväl halten af organiska som af oorganiska ämnen betydligt variera. Beträffande de sistnämda föreligga tvänne fullständiga ana- lyser, den ena (I.) utförd år 1888 af mig, den andra (IL.) år 1896 af magister A. Zilliacus. Då sammansättningen af de i våra vatten upplösta oorganiska salterna påkalla ett rätt stort intresse, anföras dessa analyser i följande tabell, som angifver de erhålla kvantiteterna i g på 100 | vatten: 1) Utom den sid. 6 not. 1 nämda undersökningen pa 1880- talet hafva en mängd andra publicerats. Vi hänvisa till dr. L. W. Fagerlunds specimen af år 1897 med titel: Helsingfors stads vatten- ledning och dess vatten. 79 12) IT. 2) Uppslammade oorganiska ämnen (lera) . 1,34) 3,83) EB wma wa nice sobres lac. iospar| | Bamona (050) Tehngin: Bie gel Bald 20;5|inkl. BO ee ee O0; | = MONA EN EE) Lei tr. Dragon." [ile — BER (CR ONES faa fst Sö OA 0,99 Kozmmesa 0)... er sera 00% 2 0,67 node O;)sllies oh. sq diem 239 Qies 0,68 BEM O) aries "5 zul, oot SR Obes 1,64 Bremvelsyma (SO), di vary : amas 0,70 Dir) eee ne oui son Aile 2 Over 0,48 ealperersyrliohets (NsÖJ aus, cay Sam) — Falpetersyrar (NS 0,)0221 ©: daler See) spar. — Glödgningsförlust (till öfvervägande del | oreanisk substans) oho 03.0) 24508 6,46 Summa fasta ämnen 10,60 g 16,74 g 1. Analys af järnhumatet är 1900. Utfallningen företogs, under användning af Zilliacus’ metod (sid. 7), 1900 (20—29 januari), sedan Vanda à blif- _ vit isbelagd och snö en längre tid betäckt marken, och togs vattnet i Gammelstaden fran vattenledningsvirkets bassin for ofiltreradt vatten. Som fillningsmedel anviindes ferri- klorid af sammansättningen FeCl;,+6H,0, i en mängd af 5 g pa 100 | vatten. Efter afsättningen affiltrerades den brungräa flockiga fällningen med sugpump, torkades preli- 1) Taget den 3 December 1888 frän en kran inom staden och säledes representerande filtreradt Vandavatten. Detta var vid sagda tillfälle i ovanlig grad förorenadt. 2) Vandavatten, ofiltreradt, den 10 Okt. 1900. 80 minärt i vakuumexsickator, da den starkt skrumpnade till- sammans till en svartbrun, nästan svart, tung massa med mussligt brott, och pulveriserades samt torkades i vakuum till konstant vikt, hvilket tog flera manader i ansprak. Hvad det nyss utfälda järnhumatets yttre beträffar, sa äger det alltid, oberoende af det använda vattnet, en brungra färg, paminnande om lera, och flockig men icke slemmig konsistens. For att aga ett matt pa den utfälda mängden, gjor- des en särskild utfällning i 5 liter af samma vatten. Efter en längre tids torkning i vakuum till konstant vikt, vagde fallningen 0,234: & eller pro liter O,os6ss. Da Vandavattnet var grumligt, men efter atfallningen nästan klart, sa ingick en del af leran i humusfällningen. For att bestämma denna äfvensom järnmängden, kokades afvägda mängder af det torkade järnhumatet med utspädd saltsyra, tills ingenting vidare gick i lösning. Den kvar- blifna leran jämte nägot kiselsyra affiltrerades, torkades, glidgades och vägdes. Ur filtratet utfäldes järnet, efter upphettning med salpetersyra, säsom ferrihydroxid medels ammoniak och - bestämdes såsom ferrioxid. Resultatet af tvänne analyser var följande: JE D g substans gaf O,1913 g Fe,O, och O,osss g lera !). II. 0,4581 g 5 „1:1 0,1640. @ - 4 - Ochs 0e Häraf erhälles i procent: Sera see OS gute Lera I. 35,43 9/0 24,80 2/9 162%, -———- ei? SEN 25,06 „ {Soe 1) Denna lerbestämning utfördes ej med tillbörlig omsorg,: hvarför den är otillförlitlig. 81 For att ytterligare kontrollera dessa tal bestämdes i 2 prof genom direkt glödgning summan af Fe,0,+lera med följande resultat: 0,1159 & Substans gaf 0,0796 & Fe.0; + lera = 53,46 0/, 0,7046 & x 0379508 NS TE TR OU således i medeltal 58,66 °/, istället för 53,9 °/,, som beräk- nas ur ofvanstaende analys II. I detta sammanhang ma framhållas, att den järn- mängd, som framgatt af analyserna I. och IT. och i medel- tal utgör 24,93 9/,, är något större än den som beräknas ur den tillsatta ferrikloriden och borde utgöra 22,19 °/,. Häraf framgår, att en del af i vattnet upplöst järn, till en min- dre del måbända ock andra däri ingående baser, ss. ler- jord, deltagit i utfällningen, ökande mängden af baser i den erhållna fällningen. ; Kol-, väte- och kväfvehalten bestämdes 1 järnhumatet med följande resultat: 0,3264 g subst. gaf 0,2398 g CO, och 0,o734 & H,O; 0.285518 , 7 10270 MUST SZ 0,1898 , WARE pr le 050302 D 06822 , » 6,2 cm? N vid 762,4 mm tryck och 20° temp. 0,598 „ Us. Nee, 2 MORE 0,6838 26 , 6:2, Nowe OL A, a a ap. Härur beräknas i medeltal Carer 26 Yi 2150:0%, 21,76 °/, ER 250, à PARTIE Pps) oe 2001 N, loos „ 0,94 , 1,07 „ 1,02 „ Följaktligen innehöll substansen sina beständsdelar i föl- jande procenttal: 82 C H N O FeO; Lera 21,76 un 2,21 1,02 21,28 35,62 18,11 100,00 OG ” Frånräknas sedan leran, och de andra beståndsdelarna beräknas på återstoden, så kommer man till följande pro- centiska sammansättning för ferrihumatet: C 26,57 0}, A Orit O 25,88 „ N Bore. Fe:03 43,60 , 100,00 °/, Antager man nu, att humatet kommit till stand ge- nom addition af F0, till de utfälda humussyrorna (jfr. sid. 73), och beräknar deras sammansättning sedan järnoxi- den franräknats, sa erhållas följande tal: C H / Zt O 47,11? 4,80 2,20 /0 ” ” ” 45,89 100,00 Sin 2. Undersökningen fran ar 1901. I april sagda. ar gjordes en ny utfällning i Vanda vatten, likaledes med en mängd af 5 g FeCl;+6 H,O pa 4 83 100 liter vatten. Torkningen försiggick vid 100—110° och analyserna öfver järnhalten, leran och de andra bestands- delarna utfördes pa samma sätt som ofvan. Resultatet var foljande: I. 1,0252 g Substans gaf 0,138 g CO, och 0,1830 g H,O; II. 1,0017 & ns „ O,7680 , » Olt: ¢ H,O. Härur beräknas: : I. I medeltal C 20,850. 2091075 20,88 0/5 H 10802 poner Daigo For de öfriga bestämningarna förfoga vi ej mera öfver originaltalen. Anteckningarna visa att kväfvehalten i den ursprungliga fällningen uppgick till 1,02°/), halten af Fe,0, i medeltal till 35,65°/,, af lera (inkl. kiselsyra) till 19,83 9/,. Följaktligen hade fällningen följande sammansätt- ning: C 20,88 0/, Jak IP N 1,02 O 20,68 „ Fe,0, 35,65 , Lera 19,5 , 100,00 °/, Efter eliminerande af lera (+ kiselsyra) samt Fe,0, erhäl- les för den organiska delen af fällningen följande samman- sättning: C 46,87 %/, Jal 4,32 , N 2,29 „ O 46,42 „ 100,00 0/0 84 3. Nagra andra järnhumater ur Vanda as vatten. I sammanhang med ofvanstaende analyser för utrö- nande af det ur Vandavattnet erhälla ferrihumatets kvanti- tativa sammansättning, äga följande tvänne analyser i annat hänseende ett visst intresse. Den ena ar utförd under ar 1905 pa en fallning fran en mindre, af ing. B. Rosenius pa Zilliacus’ reningsprincip med ferriklorid byggd hemrenings- apparat. I apparaten försättes dagsbehofvet af det: hu- mushaltiga vattenledningsvattnet med sin för utfällning lämpliga portion ferrikloridlösning, hvarefter filtreringen utföres af apparaten. Det undersökta profvet hade under nägon tid ansamlat sig i apparaten och företedde icke det vanliga flockiga, utan ett mera kornigt utseende. Som van- ligt utfördes torkningen vid 100 å 110° till konstant vikt. Analysen gaf följande resultat: 1. O,1sss g substans gaf 0,1388 g CO, och 0,050 & H,O; 2. 0,2102 8 - yo (Oasee 2 CON 00543 3. 0,1132 & 5 förlorade vid glödgning O,4s g, mot- svarande 41,34 9/, organisk substans. Härur beräknas: 1: 2. I medeltal C 20,05%, 19,77% 19,91 %/, H 2,98 , 2,87, PAD) FeO, + oorg. subst. — 58,66 , För bestämning af kväfvehalten räckte substansmäng- den icke till. Antaga vi att den är densamma vi förut erhållit, nämligen 2,259/, på organisk substans, så beräknar sig för utgångsmaterialet med en halt af 41,34°/) orga- nisk substans 0,95°/) N. Följaktligen skulle det undersökta humatet få följande sammansättning !): 1) I betraktande af den föga föränderliga kväfvehalten (jfr. C 19,91 2/0 H 2,92 » N 0,95 ,, O 18,56 .,, Fe,0, + annan | N "58 j' oorganisk subst.| "> 100,00 Um Härur beräknas för den organiska substansen följande tal: Be AS A ANR H 7,07 , N 2,29 „ O 42:72 „| 100,00 °/, som förete en skäligen stor ‘öfverenstämmelse med de à sid. 82 anförda talen. Att den icke är fullständig kan — bero därpå, för det första att utfällningen företagits med filtreradt vatten fran Vanda a, för det andra har fällnin- gen nagon tid fätt ligga i apparaten och följaktligen na- got förändrats. Slutligen härrör denna fällning fran Maj mänad, medan de förra humaten utfälts under januari. Den andra ofvannämda analysen hänför sig till en - produkt af rätt stort intresse. Sedan några år tillbaka - utföras vid vattenledningsvärket försök. att i stor skala pröfva det af mag. Allan Zilliacus föreslagna sättet för Vandavattnets rening, genom att utfälla detsamma med ferrisulfatlösning. Såsom man upprepade gånger funnit, tabellen å sid. 75), kan man utan altför stort fel antaga att den är densamma som förut. 86 blir vattnet härvid fritt fran humusämnen och befrias til- lika fran bakterier. Mag. Zilliacus öfverstyrde till mig i oktober 1905 en vattendränkt gra slammassa, den efter ferrisulfatets tillsats erhällna fallningen, hvilken naturligtvis utom det utfälda ferrihumatet innehöll alla uppslammade ämnen fran vattnet. Massan dekanterades, affiltrerades, tvättades pa filtrum och torkades först i vattenbad, sedan vid 100— 110° till konstant vikt. Den oorganiska andelen af dessa var enligt nedan- stäende analyser synnerligt stor. För dess bestämning upp- hettades materialet i degel samt glödgades, hvarefter äter- stoden efter vägning behandlades med konc. saltsyra. De erhällna talen äro följande: 1. Bestämning af oorganiska ämnen. je LE TI. Medeltal Lösliga oorganiska ämnen 41,11%, 40,26%, 4l,r2°/, 41,23%, Olösliga 55 3 31,72 4 182,30) 5;, A0, aa legs, | Summa 4 . 73,83, 45,0 02,565 HG ul Vid organisk elementar-analys ä den torra produkten er- höllos följande värden: I) 0,6350 & subst. gaf 0,212 g CO, och 0,072 g H,O; I) Oamg > Oye re ahs cir O50576 ORDRE II) 0,290g „ , 4,2 em? N af 16° temp. vid 748 mm tryck; IV) O,ses0g , 4 dor Se prpl6 ae CRÉES Härur beräknas, under beaktande af de oorganiska ämnenas mängd: 87 IE 10% II. IV. I medeltal: C 10,28 0/, 10,70%, — = 10,59 %, Tél NPA esau — = 1,29: ,, N = = 0,66 9/5 0,66 %/y 066, ,, O — — — — 14,74 „ Aska — — — — 12 7120 100,00 °/5 Förvänande stor fr som nämdt halten af syrelöslig substans i den oorganiska aterstoden, hvilket skulle tyda pa en onödig förbrukning af fallningsmedlet. Att en sa betydande mängd af askan utgöres af lera, som vid 110° ännu icke, utan först vid glödening afgifver alt kemiskt bundet vatten, utgör sannolikt en orsak till att den ur skilnaden beräknade syrehalten utfallit ungefär 6 °/, för hög; i talet 14,74 9/,, som hänför sig härtill, ingår därför utan tvifvel sådant hydratvatten. b. Kalaton sjö. Detta lilla träsk, som anses utgöra källan till Vanda a, befinner sig i Hausjärvi socken, icke alltför aflägset fran Riihimäki station. Trakten kring träsket består hufvud- sakligen af myrar, bevuxna med dålig barrskog, hvarför Kalaton är att betrakta som en veritabel kärrsjö. Utlop- pet utgöres af ett smalt dike. Vattenprofvet för undersökningen togs den 14 april 1902 under isen, som mätte en tjocklek af 0,75 m. Vatt- nets temperatur var strax under isen <+0,5° C, vid 1,5 meters djup +2,25°. På stället för vattentaget, där tem- peraturmätningarna gjordes, var djupet 2,ı m. Bottnen var lös och utgjordes hufvudsakligen af förmultnade växtdelar och dylikt. 88 En fullständig vattenanalys utfördes två gånger och gaf följande resultat, som vanligt angifvet i g på 100 liter vatten: - | I. II. Medeltal Kiselsyra och uppslammade, i salt- syra olösliga organiska ämnen 1,94 1,92 2,0493 Natron | angifven som en blandning | Luis yr ee IGA) SNA CI OT | Ammoniak. Plea. (Nie nos se, ea bee — Kalk (CaO) nn). ia 207 0e MO Masnesia (MgO) iio 4) 18 .SUsn0ssser.. O)3300:0 Opissun ad on tillsamman . . 0,2533 Ups 0,2700 _ Lerjord (Al,0,) hill Svatvelsyra (SOME He len 0 0 Ori Klor. (CI) 0. NEN NEO 4800 108 MDN Salpetersyrlichet zn. Biz Sale 02750 0 On: Salpetersyrau. Yes gee 0 0 0 Glodeninestorlust - . 2.2 ve Gare 6,88 6,50 Direkt bestämdes vidare i tva särskilda omgangar: I. II. Medeltal - Totalmängd upplösta ämnen 12,04 12,84 12,48 Syreförbrukning i g KMnO, 10,276 . 10,25 10,285 | 3 ig syre 107 25751 ac 2,580 2,577 Som synes är Kalatonvattnet synnerligt rikt pa orga- niska ämnen. Dess i något större skikt mörkt kaffe: bruna färg antydde närvaran af större mängder humussy- ror. Resultatet af deras undersökning framgår af det föl- jande. oR Rees För att utröna, hvilka kvantiteter ferriklorid vore de lämpligaste för utfällande af de färgande beståndsdelarna, 89 försattes olika prof pa 0,5 1 med en lösning beredd af 20 & FeCl, +6 H,0 till en liter destilleradt vatten. De tillsatta mängderna af denna lösning motsvarande 5 8, 5,5 g, 6,0 2, 6,5 8, 7,0 2, 7,5 g samt 8,0 g FeCl;+6H,0 pa 100 1 vat- ten. Utfällning inträdde efter 6 minuter för mängden 6,5 & samt efter 3 minuter för kvantiteten 8, g. De med de två sistnämda koncentrationerna erhållna ferrihumaten af- filtrerades. För att utröna till hvilken mängd de organi- ska ämnena utfäldes, gjordes vidare oxidationsförsök med kaliumpermanganat i de särskilda filtraten. Resultatet blef följande: I. Med 6,5 g FeCl;+6H,0 pa 100 1: försök 1) 2,7155. g KMnO, pr 100 | vatten; 2) 2,6946 g ” ” De: ” II. Med 8,0 g FeCl,+6H,0 pa 100 1: försök 1) 0,se2 g KMnO, pr 100 1 vatten; ” 2) 0, 859 & ” ” ” ” ” Da det icke utfälda vattnets syreförbrukning i medel- tal utgjorde 10.285 g pa 100 | vatten (sid. 88), sa finna vi, att genom utfällningen en betydande minskning ägde rum; vid användnine af 6,5 & FeÜl,+6H,0 pr 100 | nedgick den till c:a !/,, med 8 g fällningsmedel till 1/,, af den ur- sprungliga. Af intresse är vidare följande observation. Da. filtra- tet efter försöken I. 1) och 2) försattes med rodankalium, er- hölls ingen. ferrireaktion, hvaremot en stark sådan inträdde à filtratet af Il. 1) och 2). Häraf framgår, att vid använd- ning af ett öfverskott pa ferriklorid hela ferrimängden icke bindes vid den organiska substansen, utan kvarblir en del i detta fall intakt (jfr. sid. 71): 90 För organisk elementaranalys utfäldes tvänne större prof af vattnet, I) med en mängd ferriklorid, motsvarande 6,5 FeCl;+6H,0 pr 100 1, samt II) med 8 g ferriklorid af samma sammansättning på samma vattenmängd. De af- filtrerade och vid 105—110° till konstant vikt torkade fäll- ningarna analyserades med följande resultat: I. Organisk substans, utfäld med 6,5 FeCl, +6 H,0: 1. 0,2299 g substans gaf 0,2041 g CO,, 0,0519 & Æ,0 och 0,o828 & Fe,O, (+ annan oorg. subst.). 2. 0,2957 g Substans gaf 0,3770 & CO,, 0,0638 Æ,0. 3. 0,198 g substans gaf 0,252 & CO, 0,45 g H,0 samt 0,0701 g FeO; (+ annan oorg. subst.). 4. 0.4783 g substans gaf 6,3 cm? N af 762 m m tryck och 23° temp. Härur beräknas i procent: Ik 2. 3. 4. I medeltal C 84,89 34,77 34,1 — C 34,79 Jab Dist 2 0 Decor EN 2,48 N — — — Via Ni 1,49 F&0,m.m. 3601 — 3540 — F&0,m.m. 35,70 O 25,54 100,00 Afräknas Fe,0, m. m., erhålles för den organiska substan- sens sammansättning: C 54,10 °/, H 3,86 , N 2:39 5, O 39,72. ,, 100,00 °/5 91 II. Organisk substans, utfäld med 8 g FeCl,+6 H,0. 1. 0,3116 g substans gaf 0,392 CO,, 0,0755 & H,O samt 0,1098 o Fe,O;+ annan oorganisk substans. 2. 0,2752 g Substans gaf 0,343 g CO, 0,061 & H,O samt 0,0972 g Fe,O;-+ annan oorganisk substans. 3. 0,3550 g substans gaf 3,s5 cm? N af 762,5 mm tryck och 23° temp. Beräknadt i procent: 17 2. 3. I medeltal C 34,40 3412 — C 34,26 H Den PA Cet à à 2,65 N — — La N 1,23 FeO; m. m. 35,24 85» — Fe0, m. m. 83435 O 26,58 Efter afräkning af Fe,0,;+ andra oorganiska ämnen erhölls: C 52,94 0/, H 4,09 ,, N 1,90 O 141,07... 100,00 °/5 Ett pa hvardera substansen I. och II. utfördt kvali- tativt prof pa klor gaf negativt resultat. Den oorganiska aterstoden fran prof II. underkasta- des kvantitativ analys, och befanns den innehälla: FeO; 94,00 °/, S20, 23105 Andra metalloxider 3,66 „ 100,00 °/5 92 Häraf framgar att, vid järnhumatets bildning efter tillsats af ferriklorid till humusrika vatten, samtidigt ex utfällning af också andra baser som humater ager rum. Huruvida nu dessa humater förefinnas färdigbildade i vatt- net och följaktligen blott en koagulation af redan förut bildad substans astadkommes, eller om baserna endast me- kaniskt ryckas med det afskiljda ferrihumatet, ar omöjligt att afgöra. Såsom längre fram skall visas, kunna ätmin- stone ferrihumater, bildade genom tillsats af en otillräcklig mängd ferriklorid, langa tider, i manadtal hallas i (kolloi- dal?) lösning. Det synes därför ej osannolikt att ocksa andra baser, hvilka som t. ex. aluminiumhydroxid bilda olösliga föreningar med humussyrorna, under normala för- hällanden kunna existera i lösning och först afskiljas vid den pästöt de fa vid ferrihumatets utfällning. | c. Lojo sjö. Denna det södra Finlands största och i geografiskt samt andra hänseenden intressantaste insjöbassin påkallar, utom att den representerar den enda betydligare insjö som undersökts, därigenom särskild uppmärksamhet, att den omgifvande trakten är kalkstensförande, hvilket ju kunde in- värka på humusämnenas lättare oxiderbarhet. Anmärkas bör dessutom, att sjön för järnmalm, hvilket jag vid fiske varit i tillfälle att konstatera. Vattnet togs den 24 okt. 1905 af apotekarn G. M. Blom, och ber jag här att till honom få uttala min tack- samhet för hjälpen. | Den fullständiga vattenanalysen gaf följande resultat, beräknadt i g pa 100 | vatten: 93 Kiselsyra och uppslammade, i saltsyra olösliga orga- BIER ANNE Fong wn conte den ses DORE er.» 0,220 NARNIA) ce D 20% anale. nu 10,254 ‚Kal. OR nf une co. 0. al 9 ER 0. 0148 M OMAN IE, AE) OS lat © lin autre nt 105048 ISSUE (ÖRON os un: LU, Se en ag 05580 Magnesia (MgO) . BE gles SARA sep TCR Ost! Järnoxid + aluminiumoxid (Fe,0;+ Al,O;). . . . . 0,340 SVOLV ELSI (SOs ee ee eee eee he cn. 0 ler (QB) So SE sen vi sylt a Laven ocg PA Pe 1Ö5397 Salpesersyrliehea(WN.O,)...r.. us: - Late 24 0 Balpekersynan ENS ONE. DL Late ne ce 4 ta el etme, 2 03375 Sliodeninostorlust::. Cis... 2. D.) yw 200425080 Summa 4,759 Pa direkt vag bestämdes: 20 pa 100 |; totalmängden oorganisk substans till 4,7 SHON gg Sumefonumucning .. 8-2 5 5 , Sedan genom en proffällning utrönts, att 0,5 1 af vatt- net bast utfälldes med 0,5 cm? af en ferrikloridlösning, som innehåller 20,75°/, Fe samt att det därvid uppkomna ferri- humatet efter torkning till 110° vägde 0,0172, motsvarande en mängd af 3,440 & pa 100 |, utfäldes en större kvantitet vatten med samma relativa ferrikloridkvantitet. Sedan humatet torkats vid 110° till konstant vikt, gjordes elementaranalys pa detsamma, med foljande resultat: 94 1. 0,1923 g substans gaf 0,1200 g CO, 0,031 g H,O samt O,1186 & Fe0,; 2. 0,1002 g substans gaf 0,2531 & CO, 0,065 & H,O samt 0,2175 g FeO; ; 3. O,281s Substans gaf 2 cm? N 23° temp. 753 mm tryck. Härur beräknas i procent: 1. 2. 3, I medeltal C fica. 17,27 — C 17,20 H 1.92 10000 VE 1,93 N — — 0,19 N 0,79 F&0; 61,67 — > 61,87 FeO, 61,7 O 18,31 100,00 Franraknas Fe,0,, sa erhåller de askfria substansen följande sammansättning: C 44,99 0/, H 9,05» N 2501.» O 47,89 „ 100,00 °/, Anmärkningsvärd är den relativt stora kvantitet Fe,0.- mängd, som ingår i ferrihumatet från Lojo sjös vatten. Någon särskild invärkan af kalkhalten i trakten (så- som en längre drifven oxidationsgrad) kan icke förmärkas uti den organiska substansens sammansättning, så mycket mindre, som kalkhalten i vattnet (jfr sid. 37), trots när- varan af talrika streck af kalksten, hvilka ställvis gå ned till sjöstränderna, visade sig vara lägre än t. ex. i Kala- tonvattnet (se sid. 88). 95 d. Myllylamps sjö i Lojo. Detta på Outamo gårds mark i Lojo belägna lilla träsk, som befinner sig ansenligt högre än vattenspegeln i Lojo sjö, för ett på humusämnen särdeles rikt och följakt- ligen starkt färgadt vatten. Den stöter i sin öfre ända till en kärrlagg och erhåller också i öfrigt tillopp från andra kärrmarker på den i Lojo sjö långt utskjutande halfö, på hvars bas Outamo hemman är beläget. Tyvärr. blef någon analys af de oorganiska bestånds- delarna i vattnet i brist på material icke utförd. I 38 1 af vattnet utfördes i januari 1901 en utfällning med en ferrikloridlösning, som innehöll O,03002 g vattenfri ferriklo- rid pro 1 cm?. Följande profförsök, vid hvilka humatfall- ningens vikt samt syreförbrukningen i det affiltrerade vatt- net bestämdes, visade att det bästa resultatet erhölls ge- nom att tillsätta 1 cm? till litern af vattnet: Antalet cm? FeCl;- Fällningens vikt D. af MnO, i gi 0,3 2 0,0218 1,043 1,0 0,0256 0,790 1,2 0,0274 0,864 Fallningen dekanterades, filtrerades och torkades till konstant vikt vid 110°. Förbränningen gaf följande re- sultat: I medeltal C 30500 9/4 29,790/5 . : — Or Le 29:90, Eh 2,90 , 2,82, — A Eee esO AD a, A216 , — FesO3i 42,34 ', N = = 2,43 °/, N DATE O 22,27, 100,00 IN 96 Afräknas ferrioxiden som vanligt, erhällas följande tal for den askfria substansen: C 52,03 0}, H 498 > N 423 , O 38,76 > 100,00 9/4 e. Ukonlampi sjö i Rautalampi. Denna kärrsjö ar belägen pa Karjala hemmans mark i Toholahti by af Rautalampi socken, ager en lingd af ungefär 500 m, bredd af ungefär 200 m samt omgifves i öster och väster af höga sandäsar, i norr och söder af vid- sträckta kärr. Frän de i norr belägna kärren synes vatt- net flöda till sjön, hvarifrån det ater utrinner söderut ge- nom ett ungefär !/; m bredt dike. Sjöns stränder äro mjuka och utgöras af mosstorf, bottnen är dyig. Ettpa ungefär 300 m afständ fran sjöns östra sida befintligt torp hyser de enda innebyggare i dess närhet. Dä profvet togs den 10 januari 1901, visade vattnet en värmegrad af +1,5° under isen, lufttemp. var —4°. Dä vaket höggs i isen syntes vattnet sjuda och afgifva mycket gaser, utan att likväl nägon lukt kunde förnim- mas 1). | 7 Vattnet är brunt till fargen men alldeles klart. En fargbestimning medels karamellösning (enligt Ossian Aschan: Kort handledning i kemisk analys af dricksvatten pag. 13 ff.) gaf till resultat, att 250 cm? af vattnet mot- svarade 48 cm? karamellésning. 1) Ordagrant efter en beskrifning af stud. J. H. Roschier, som tog profvet. 97 Smaken ar straf och vattnet kvarlämnar, synnerli- east som varmt, en bitter eftersmak. Vid upphettning till 60 a 80° C förmärktes en tydlig kärrlukt (metan?). Bly- papper färgades ej af de afgäende gaserna. Vid den kemiska analysen bestämdes till först mäng- den upplösta ämnen in summa, de oorganiska substanser- nas totalkvantitet äfvensom glödgningsförlusten: I. 300 cm? vatten gaf vid indunstning 0,0207 g upp- lösta ämnen, hvaraf 0,010 afgick vid glödening och 0,1 g kvarblefvo. II. 300 cm? vatten gaf likaledes 0,0207 g upplösta, 0,0097 oorganiska ämnen samt 0,0110 glödgningsförlust. Härur beräknas i medeltal pa 100 1: Summa upplösta ämnen 6,8931 & Oorganiska ämnen . . 3,2800 , Glödgningsförlust. . . 3,131 „ Bestämningen af syreförbrukningen visade likaledes en hög halt af organisk substans, sasom medeltal af en mängd bestämningar erhölls: Syreförbrukning 8,934 & KMnO,. Ofriga bestämningar pa den oorganiska substansen förefinnas i nedanstäende tabell, sasom resulterande medel- tal af tvänne väl öfverenstämmande serier: I 98 100 ] vatten innehålla i g SLO ATEN ian! WEL 057559 Wes: N ER) 0837 ANS ORE sete De (0) 60756 COD 22 RE I) 7708 Ma Oi re ter wer ose SAT à MOU NAT EB KOSS ENG Oat.) AS RER NG Oncaea) er CLAS ENS 0,1943 BOTEN Hee ieee TKEO SET RELA OL 1515 INTRO DSC Summa 2,5378 © Vid jämförelse med den direkt bestämda mängden oor- ganisk substans (3,2500 g) framträder ett stort minus för ofvanstaende summa. Detta blir emellertid lätt förklarligt, om vi taga i betraktande de relativt sma mängder mine- ralsyror vattnet har att uppvisa. Denna brist var antag- ligen i vattnet utfyld med humussyror och torde vid glödg- ningen kompenserats af ur de förra syrorna bildad kolsyra. Räknar man ut den mängd kolsyra, som erfordras för att binda de mängder af de egentliga baserna, som kvarblifva sedan klorhalten beräknats pa dem, sä erhällas tal, som adderade till ofvanstaende summa gifva ett därmed nära öfverenstämmande resultat. Af det i januari tagna vattenprofvet förbrukades nä- stan alt till ofvanstaende bestämningar samt en längre serie försök med ferriklorid, hvilka i det följande kapitlet skola behandlas. Därför togs i medlet af mars 1901 ett 99 nytt prof pa c:a 40 1. Syreförbrukningen befanns har ut- göra 8,s147 & KMnO, pa 1001. Äfven bestämningen af klor samt färgningens styrka utföllo i det allra närmaste lika med de förra bestämningarna, sa att nagot tvifvel om den likartade sammansättningen hos vattnet icke förelåg. Af detta prof fäldes 36 1 med 50,4 cm? af en ferri- kloridlösning (det förbrukades således 1,4 cm? däraf pro li- ter vatten), som innehöll 0,03 g vattenfri ferriklorid pr cm?. Fällningen affiltrerades och torkades vid 100 à 110°; vik- ten utgjorde 1,666; g. Aanalysen gaf följande resultat: I. 0,5013 Substans gaf 0,5830 & CO, och 0,1244 g H,O; II. 0,365 3 2 05290800, asic ga 05091220207, Vid inaskning erhölls en återstod, uppgående till 35,49%, af den använda substansen, och af denna mängd blef 0,57 %, olöst vid behandling med saltsyra samt bestod därför af lera eller andra olösliga silikat. Återstoden 34,92 beräk- nades som ferrioxid. Kväfvehalten i humatet befanns ut- göra 1,86 0/5. Följaktligen erhöllos följande värden pä beständs- delarna: I medeltal C al,zı 9/0, 31,33 8/5 = 31,37 0/0 H 2576.5, Dreh), — 2,108 F&0; — — . 384,92 9/4 34,92 „ la _ 0,57 „ 0,57 , N = — l,86 „ 1,86 , O — — — 28,321, 100,00 Afräknas askbeständsdelarna, kommer man till fül- jande sammansättning för humussubstanserna i Ukonlampi vattnet: 100 48,98 9/5 4,24 „ 2,88 » 43,90 „ 100,00 °/, Obra f. Heinülampi sjö à Rautalampi. Denna sjö befinner sig pa Karjala hemmans mark i Toholahti by af Rautalampi socken, ett par km ésterut fran garden. Den är en alldeles liten kärrsjö, c:a 100 m lang och ungefär lika bred. Rundtomkring befinner sig ett sankt kärr, bildande en omkring 10 m bred strandremsa. Utanför denna växer det trad i nagon man, därefter följer ängsmark i form af dikad, naturlig, icke gödslad äng, där jordmänen dels är sandjord, dels lera. Pa södra och östra sidan om sjön höja sig rätt höga bärg. Åt norr utrinner en liten bäck. Ungefär 300 me- ter från sjöstranden befinner sig ett torp. Sjön är utan fisk. Det undersökta profvet togs den 10 januari 1901, hvarvid lufttemperaturen var — 4°, vattnets + 2°. Till sina fysikaliska egenskaper liknar vattnet andra kärrsjöar. Lukten är torfartad, svafvelväte afgår ej vid upphettning. Smaken är kärf. För öfrigt är vattnet klart, ehuru starkt färgadt. Vid två bestämningar erhölls samma färgintensitet, som framkallas af 31,s resp. 31,75 cm? kara- mellösning (jfr sid. 96). Till först bestämdes de upplösta ämnenas totalmängd samt, efter glödgning af återstoden, kvantiteten af de oor- ganiska ämnena. Resultatet af två bestämningar, beräk- nade på 100 liter, var följande: 101 I. II. I medeltal: Totalmängd upplösta ämnen 7,500 7,2333 7,3667 Oorganiska ämnen : . . . 3,500 93,2667 9,3834 Glödgningsförlust . . . . 4,000 3,9666 35,9833 Syreförbrukningen framgår af följande tvänne bestäm- ningar: 100 liter af vattnet visa en IE IT. I medeltal syreförbrukning af 8,s672 @; 8,s512 &; 9,8592 g KMNO,. De öfriga bestämningarna, utgörande medeltalet af ur tva serier erhällna tal, utföllo pa följande sätt: 100 1 vatten innehålla: SO 7220909; Wes OAS Öl0s01 FA TS ONC in 0092 CAO ERA AD ose. Mo Unger, SOPRANO Mas, INGO) Gres oh es EOS Nenn 0602002; CP RE en Oat, ha SORTIR EMEA. Mise 0 NO APR ee svaga spar INE OR Wey eee 0 Summan af de oorganiska ämnena utgör 2,7392 & och understiger, liksom hos det lika beskaffade Ukonlampivatt- net (sid. 98), betydligt den direkt bestämda mängden, sanno- likt pa grund af att en stor del af baserna förekomma bundna i vattnet som humussyrade salt, hvilka vid upp- 102 hettning sönderfalla i kolsyrade salt. Denna vid den di- rekta bestämningen uppvägda kolsyra kan af lätt insedda skal ej uppträda vid ofvan anförda bestämningar af de en- skilda bestandsdelarna. För analys af de organiska substanserna i vattnet togs ett nytt prof från Heinälampi sjö i medlet af mars 1901, och ifrån samma vak som det förra. Genom oxida- tions- och klorbestämningar, hvilka ganska nära öfveren- stämde med de förra, utröntes att sammansättningen med hänsyn till de upplösta beståndsdelarna i vattnet var i det närmaste oförändrad. Utfällningen företogs i 34 1 vatten med en mängd af 47,6 cm? (1,4 cm? pro liter) af en ferri- kloridlésning, som i 1 cm innehöll 0,03 vattenfri ferriklo- rid (FeCls). Fällningen dekanterades, filtrerades och torka- des till konstant vikt vid 100—110°. Dess vikt utgjorde 1,4381 ©. Vid anstäld elementaranalys erhöllos följande vär- den !): C 46,19 0/6 H 4,42 „ N as, O 47,93 ,, 100,00 %/, 1) Emedan material för kontrollanalyser saknats, meddelas endast de redan à sid. 75 anförda slutvärdena för den organiska substansen, och äfven dessa med uttrycklig reservation. Il. De i inlandsvattnen förekommande upplösta humusämnenas allmänna egenskaper. Vid de undersökningar, hvilkas resultat i det före- gaende behandlats, gjordes dels tillfälligtvis, dels pa grund af hirpa riktade undersökningar nagra observationer öfver de vattenlösliga humusämnenas egenskaper. En del af dessa observationer äger utan tvifvel det intresse, att vi kunna ät dem egna ett särskildt kapitel. 1. Humustimnenas kemiska karaktär. Redan af den tidigare framställningen (sid. 77) har framgatt en och annan omständighet, som kunde hänföras under denna rubrik. Det synes mig likväl lämpligt att ännu engäng i ett sammanhang behandla det hithörande. Det mä dä ytterligare och till först som sist betonas, att de i vara ytvatten upplösta humusämnena icke fro en- hetliga substanser utan representera en grupp af till det yttre synbarligen lika, men till den inre sammansättningen helt säkert olika, kanske t. 0. m. mycket olikartade äm- nen. Detta framgar till full tydlighet redan af den va- rierande procenthalten i de fran olika vattendrag erhallna humatens sammansättning. Annorlunda kan det häller svar- ligen vara, dä man tager dessa ämnens ursprung och bild- ning i betraktande. I hvarje kärr, i hvarje sjö, i hvarje 104 putt förekomma icke allenast förmultnande rester fran olika växter utan ocksa fran olika delar af samma växter, hvar- jamte den största variation med hänsyn till sönderdelnin- gens tidigare eller längre gangna stadium erbjudes det omgifvande, upplösande vattnet. a. Fosfor- och svafvelhalten. Hvad till först beträffar humusämnenas elementära sammansättning, sa innehålla desamma, utom kol, vate, syre och kväfve, också i små kvantiteter fosfor och svaf- vel. Af dessa element förefinnes svaflet endast i form af spår, så att några kvantitativa bestämningar icke kunde utföras därpå. Däremot är fosforhalten icke så alldeles liten. Bestämningen utfördes på följande sätt: 0,2—0,5 g torrt järnhumat sammanblandades i platina- degel med ett öfverskott af kaliumnatriumkarbonat och ka- liumnitrat (3:1), och blandningen upphettades försiktigt, först öfver Bunsenlaga sedan öfver blaster. Den efter kallnandet mer eller mindre genomskinliga massan löstes i vatten, lösningen filtrerades och försattes försiktigt med salpetersyra, för att sönderdela karbonaterna. Efter till- sats af 159/, ammoniumnitratlösning och 50 cm? molybdän- lösning (motsv. 0,1 & P,O;), upphettades blandningen nà- gon tid till 80 a 90°. Den gula kristalliserade fallnin- gen dekanterades till först med salpetersyrehaltigt vatten och tvättades därmed sedan pa vägdt filtrum, torkades vid 120—140° och vägdes som (NVAH4)3.PO,.12 MoO3. Pa detta sätt erhöllos följande resultat med järnhumater fran nedan- staende vatten: | 105 erhållet fosfor- substans- molybdansyradt mängd ammonium 20; Vanda a 0,2036 & 0,5112 & 0,21 9/5 d:o d:o 0,5544 „ 0,0247 „ 0,17 „, CEO CO VERA 0,0178 - „ 0,18 55 Ukonlampi 0,314 „ 0,0129 , Vals: Heinälampi 0,2502 , 0,0274 .,, ÖR Resultatet af de tre första profven, utförda å en och samma humatfällning från Vanda å, visar att metoden gaf tillfredsställande resultat. I allmänhet är ju fosforhalten icke hög, men beräknad på den organiska. delen af huma- ten är den icke obetydlig. Fosforn föreligger dessutom i organisk bindning, och icke som färdigbildad fosforsyra, hvilket framgår däraf, att prof pa jarnhumaten, efter di- rekt behandling (utan föregående smältning) med salpeter- syra, icke gafvo fosformolybdänfällning efter tillsats af re- agenset och upphettning därmed till 80 à 90°. Sannolikt ingår fosforn, liksom kväfvet och de små kvantiteterna svafvel i sådana mer eller mindre förvand- lade komplexer ur växtriket, hvilka ursprungligen haft ka- raktären af albuminater. ’ Fran klor visade sig jarnhumaten fria, da de préfvades härpå, med hänsyn.till att utfällningen skett med ferriklorid. b. Humusämnenas syrekaraktär. Att de färgande humusämnena i vara vattendrag sannolikt äro föreningar med sur karaktär, har redan i det foregaende (jfr. sid. 57) antydts. Deras natur af humus- syror framgar nu för det första ur förmagan att bilda hu- mater, för det andra ur sönderdelbarheten af de olösliga humaterna genom alkalier, samt slutligen — om ocksä icke 106 med samma skärpa däraf, att mera koncentrerade alkaliska lésningar vid tillsats af syror lata humusämnena utfalla i form af flockiga, i alkalier änyo lösliga fällningar. Hvad till forst formagan att sammanträda med baser beträffar, sa har Qvist') tidigast uttalat den asikt, att vid invärkan af vissa baser, sasom ferrihydroxid och alumi- niumhydroxid, magnesium- och kromihydroxid, pa vatten- ledningsvattnet i Helsingfors kemiska krafter göra sig gällande vid den affärgning, som han då kunde konstatera, men hvilken icke inträdde vid vattnets försättande med den indifferenta kiselsyran. Sjalf har jag på grund af lik- nande resultat tidigare 2) anslutit mig till samma uppfatt- ning. Utom de nämda hydroxiderna åstadkommo bly- och zinkhydroxid en affargning af vattnet, hvaremot kalium-, barium- och kalciumhydroxid icke invärkade i denna rikt- ning vid vanlig temperatur. Uppvärmdes däremot de med kalcium- och bariumhydroxid i öfverskott försatta vatten- profven c:a en half timme, så bildades i hvardera en floc- kig, gulfärgad fällning; det existerar således ett slags olösliga, basiska salt af barium och kalcium, dock är att märka att filtratet ej var fullständigt färglöst. Af intresse var vidare, att om kolsyra inleddes i det prof af vattnet, som innehåll den vid upphettning med kalciumhydroxid er- hållna gula fällningen, så antog vattnet efter all kalks ut- fällning åter samma tydligt gulaktiga färg, som före för- söket. Häraf drog jag den slutsats, att de färgande sub- stanserna äga karaktären af svaga syror, hvilkas styrka understiger kolsyrans och således ungefärligen torde vara jämförbar med fenolernas. ek fören. i Finland förh. 1897, pag. 152. _ ?) Teknikern, Bd. X, pag. 208 (1900). 107 Af särskilda orsaker!) var det af stort intresse att utröna, huru salten af ett större antal metaller skulle för- halla sig till dessa humussyror. En systematisk undersék- ning företogs därför, under användning af vattenlednings- vattnet i Helsingfors samt bäde tvä-, tre- och fyrvärda salters lösningar. c. Vattenledningsvattnets i Helsingfors förhäl- lande till tvåvärda metallers salt. Emedan tidigare försök af Zilliacus visat, att sist- nämda vatten lämpligast utfälles vid tillsats af 1 cm? ferri- kloridlösning af den vanliga styrkan (beredd af 50 g FeCl;,+6 H,0 på 1 1 vatten) till en liter vatten, så utför- des försöken genom tillsats af sådana mängder af de olika salten, som voro ekvivalenta med järnmängden vid använd- ning af ferrikloridlösning. Lösningarna ägde följande sam- mansättning: Salt 1 g pro 100 Användt salt Formel Metall à %, I vatten Kalciumklorid CaCl, .6 H,0 18,34 8, 4648 Strontiumklorid SrCl,.6 H,O 32,97 4,7135 Bariumklorid BaCl, .2 H,O 54,20 2,5644 Koboltklorid CoCl, .6 3,0 24.89 6,2375 Nickelsulfat NiSO,.6 H,O 22,56 6,5516 Zinksulfat ZnSO, .7 H,0 22,76 6,8213 Merkuriklorid AgCl, 74,39 1,8854 Blyacetat Pb(C:H:02): 3 4,0 65,21 2,3555 Ferrosulfat FeSO,.7 H.Ö 21,21 7,2489 Manganoklorid MnCl,.4 H,O — 5,3442 1) Jfr. S. Stenius’ uppsats i Kemistsamfundets Meddelanden 11, sid. 37 (1903). 108 Utfällningsfürsôken utfördes pa följande sätt: 7 prof vattenledningsvatten a 1 1 försattes med resp. 0,s, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0 cm? af ofvanstaende saltlösningar och fingo sta, till en början i tva dygn. Hade nagon fällning icke uppkommit, kvarlämnades endast de prof, som försatts med 1,o och 1,2 cm? saltlösning, och fingo de ytterligare sta 4—6 dygn; resultatet var följande: Kalciumklorid, bariumklorid, strontiumklorid, kobolt- klorid, nickelsulfat, zinksulfat, merkuriklorid gåfvo ingen fällning. Med blyacetat konstaterades efter ett dygn fällning i profvet, innehållande 1,6 cm saltlösning. Ett förnyadt för- sök gaf som resultat fällningar, dock af obetydligare mängd i samtliga prof. Ferrosulfat-profvet framkallade till en början hvarken’ färgförändring eller fällning. Smaningom mörknade prof- ven märkbart, och efter 11 dygn konstaterades fällning, som till sitt utseende liknade de vanliga med ferriklorid erhällna humaterna. Tydligen hade fällningen för sin upp- komst att tacka bildningen af ferrisalt, som sedan värkade utfällande. De tvävärda metallernas salter åstadkomma således ej utfällning (jfr. mangankloridens förh. nedan), med undan- tag af blyacetat. d. Flervärda metallers salter. Vid dessa försök användes aluminiumsulfat och tenn- klorid. Aluminiumsulfatlösningen bereddes genom att, efter ana- lys af det i handeln förekommande rena saltet, upplösa den mängd, som var ekvivalent med järnmängden i den förut 109 använda ferrikloridlösningen (innehållande 0,03 vattenfritt salt pa 1 cm?). I 100 cm? vatten upplöstes således 12,s221 & af aluminiumsulfatet. Till 8 prof vattenledningsvatten a 1 1 sattes af denna lösning resp. 0,6, 0,3, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8 samt 2,0 cm’. En fällning inträdde omedelbart i profven med 0,s och 1,0 cm’, och efter en timme hade utfällning ägt rum i samtliga prof. Da det ägde stort intresse att erfara aluminiumfäll- ningens inkl. den organiska substansens sammansättning, utfäldes 40 1 vattenledningsvatten med 40 cm? af ofvan angifna lösning. Fällningen, som genast afskiljde sig, de- kanterades, affiltrerades, utrördes tre ganger med vatten och affiltrerades anyo samt torkades till sist vid 105° till konstant vikt. Analysen gaf följande resultat: 1. O,1964 subst. gaf 0,1600 g CO, samt 0,0665 & H,O; 2. 0,1726 ke or (ÖAR KE ar = & 35.200161, .; » O,oo215 & N. Härur beräknas: a IM. C 22,21 9/5 225.05 — H SE 3,99 , — N — ae 0,99 9/5 Af analyserna framgår, att rätt betydande mängder organisk substans utfälts; i öfverenstämmelse härmed voro samtliga filtrat efter utfällningen färglösa. Profven med stanniklorid utfördes med en lösning, som pa 100 cm? innehöll en mängd tenn, motsvarande 2,2594 & SnCl,, och var den således ej ekvivalent med de 110 förra lösningarna. 8 prof vattenledningsvatten försattes med resp. Oslo ia: 1,s, 2,0 cm? af denna lösning pro liter; de med större tennmängder utfäldes omedelbart, de öfriga först efter nagon timme. Filtraten fran profven med 1,2 cm? uppat visade sig färglösa, hvaremot de med 0,8 och 1,o em? ej hade fullständigt affärgats. Af nya prof med 0,75 cm? tennkloridlösning (motsv. 1 cm? af den „normala“ FeCl,-lüsningen), med 0,6 samt 0,4 cm? tennkloridlösning, motsvarande resp. 0,s och 0,52 cm? ferrikloridlösning, gaf det första profvet efter 1 dygn, det andra efter 2 dygn fällning, hvaremot det tredje profvet ännu efter 5 dygn förblef klart. Vid tillsats af större mängder af tennkloridlösningen (4, 4,5, 5, 6 och 8 em?) till prof af vattenledningsvatten uppstodo omedelbart betydliga fällningar, hvarjämte vattnet blef färglöst !). e. Profven med manganosalt. Ett särskildt intresse tillkommer fürsöken med man- ganklorid. Af den i tabellen ofvannämnda lösningen för- sattes 8 prof vattenledningsvatten à 1 1 med resp. 0,6, 0,8, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8 och 2,0 cm’. Någon fällning uppkom icke. Men efter 5 dygns tid konstaterades i de sex senare profven nägra mörka punkter, hvilka under de följande dygnen tydligen tillväxte och företedde svarta algliknande bildningar, ymnigast i profven med 1,6, 1,s och 2,0 cm? mangankloridlösning. Efter ytterligare nägra dygn syntes 1) Tidigare ha försök att ur samma vattenledningsvatten ut- fälla den organiska substansen utförts af S. Stenius (Finska Ke- mistsamfundets medd. 71, 37 (1902) med 0,5—1 cm? af en 10-pro- centig stannikloridlösning till 1 liter af vattnet, hvarvid färglöshet hos filtratet konstaterades. tal tillväxten aftaga och under de följande två månaderna var tillväxten minimal. Under mikroskopet (100—200 ggrs förstoring) visade dessa bildningar geléeliknande ganska jämntjocka trädar, hvari svartbruna korn i betydande mängd voro inbäddade. Kornens natur var icke svär att komma underfund med. Da de visade sig innehålla mangan och massan med konc. saltsyra utvecklar klor, bestär den af manganihydroxid el- ler hydrat af mangandioxid. Härigenom blir det äfven förklarligt hvarför tillväxten hos organismerna efter nägon tid afstannade. Vid bildningen af ofvannämda mangan- föreningar uppträder som andra produkt fri saltsyra, hvil- ken vid tillräcklig koncentration med den afskiljda mangan- hydroxiden utvecklar klor, därest den icke neutraliseras genom nägra af organismerna afskiljda baser; synbarligen är det sistnämda icke fallet. I sjäfva värket visade det sig, att om man tillsätter karbonater, t. ex. kaleium- eller mangankarbonat, till lös- ningar af samma styrka som ofvanstäende och inympar af de svarta bildningarna, sa sker tillväxten i intensivare och raskare tempo. Synnerligast är detta fallet, om pulverise- radt mangankarbonat betäcker bottnen af kärlet. Det ur- sprungligen ljusa karbonatskiktet blir efter nagra mana- der alldeles impregneradt med de svarta bildningarna, och efter filtrering inträder vid tillsats af saltsyra, utom kol- syreutveckling fran ôfverskottet, en rätt stark klorbild- ning. Därjämte erhålles en mörkfärgad lösning, liksom alltid, då mangani- eller mangandioxidhydrat upplöses i salt- Syra. Ofvanstående produkters uppkomst och tillväxt bära helt och hållet prägeln af att förmedlas genom organismer. Söker man i litteraturen efter. liknande observationer, sa 112 finna vi att de s. k. Crenothrix- och Cladothrix- arterna gifva bildningar af liknande slag!). Dock har jag ej påträffat någon uppgift om, att dessa bakterier skulle alstra högre oxiderade olösliga föreningar af mangan. Hos Wollny ?) ingår en uppgift ur ett arbete af Sifensky ?), att s. k. „Brauneisenstein“ i kärrmark ofta skulle ha för sin uppkomst att tacka de kolonier af Crenothrix och Cladothrix, hvilka bebo käll- och grundvattnet i dessa. Af denna anledning hade det ett stort intresse att iakttaga de redan ofvannämnda prof af vattenledningsvattnet, som blifvit försatta med ekvivalenta mängder ferrosulfat. Emel- lertid uppträdde några sådana bildningar, som i profven med manganklorid, als icke i de sistnämda, äfven om de inympades med material från manganlösningarna. Häraf framgår, att fröen till der manganoxiderande Crenothrix- arten icke voro i stånd att för sina utvecklingsändamål betjena sig af ferrosulfatet. Huruvida dessa frön förefin- nas i vattenledningsvattnet eller i dammet i laboratoriet är osäkert, men synes det förra antagligare.. Lyckligt är, att vattnet under samma förhållanden är fritt från järn- oxidalstrande bakterier af detta slag (jfr. vidare under 4:de afdelningen af detta arbete), ty i annat fall skulle väl järn- rören i vattenledningen fyllas med Crenothrixmassor och erfordra en ofta förekommande rening 2). 1) Jfr. t. ex. Migula, Compendium der bakteriologischen Was- seruntersuchung, pag. 429 (1901). 2) Die Zersetzung organischer Stoffe, pag. 232 (1897). 3) Ueber die Torfmoore Böhmens, Prag 1891. +) Vid ett besök i en fabrik i Berlin, hvilket förses med humus- haltigt grundvatten fran marken inunder, som férut varit ett karr, var jag i tillfälle att se, hvilken skada och förtret dessa bakterier ästadkomma. Réren måste årligen rensas fran sådant organiseradt 113 Af största intresse var följande fösök, som anstäl- des för att utröna, huruvida humushalten i vattenled- ningsvattnet deltager i bildningen af mangani- resp. man- gandioxidhydratet. För ändamålet försattes 2 prof à 1 liter destilleradt vatten med 1,0 resp. 2,0 cm? af samma mangan- klorurlösning, hvarefter små portioner af de mörka bild- ningar, som observerats och utvuxit i de förra profven, infördes. Profven sattes i maj 1905. Den 20 november 1903 befanns hvartdera profvet lika klart som förut. Na- ora svarta manganföreningar hade icke uppträdt. Profvet upprepades senare under alldeles lika förhållanden för öf- rigt, utom att litet af den mörka massa inympades, som (se ofvan) hade bildats tillsammans med och på i profvet infördt mangankarbonat. Häraf synes mig med en viss sannolikhet framgå, att vid den ofvan relaterade, af vissa små organismer framkal- lade bildningen af högre manganhydroxider humussyrorna i vattnet spela en viss roll. f. Ferrihumatets sönderdelbarhet genom alkalier och alkalikarbonater. Belysande för frågan om humusämnenas kemiska ka- raktär äro vidare följande försök. Behandlas ferrihumaten — synnerligart medan de ännu äro 1 fuktigt tillstånd men också i torr form — med ut- spädda alkalier eller alkalikarbonater, så färgas lösningen hastigt brun och fällningen antager, från att ha varit kor- nig, ett flockigt utseende. Redan 2-procents natronlut och 5-procents sodalösning astadkomma dessa förändringar. slam, och det oaktadt är det ej ovanligt, att finare kylrör däremel- lan förstoppas. 114 Kvantitativa försök utfördes med den a sid. 84 om- nämnda fällningen fran den Rosenius’ka vattenfiltrerings- apparaten. En viss kvantitet af den fuktiga fällningen uppvärmdes med natriumhydratlösningen pa vattenbad, den olösta återstoden filtrerades, tvättades val pa filtrum samt torkades i torkskap vid 100—110° till konstant vikt. 0,0294 g däraf glédgades tills viktskonstans inträdde och förlo- rade i vikt 0,0056 eller endast 19,05 °/,. Pa samma sätt erhölls vid anviindning af sodalösning en substans, hvaraf efter torkning till konstant vikt 0,116: g vid därpå följande glédgning aftogo med 0,0232 g eller 19,93 9/5. Dä ifrägavarande substans enligt de a sid. 84 anförda analyserna vid direkt glédgning aftager 41,34°/,, sa har härigenom vid behandlingen med alkalier en stor del af den organiska substansen blifvit aflägsnad. Ofvanstaende analyser visa tillika, att effekten är ungefär densamma, om natronlut eller natriumkarbonat användes för humussyrans extraktion fran humatet. Detta visa de fran hvarandra föga skiljaktiga värdena 19,05 och 19,93 0/6. g. Humussyrornas fällbarhet med saltsyra samt deras vattenlöslighet. En annan omständighet, som likaså synes angifva en sur natur hos ifrågavarande humussubstanser, är den att en koncentrerad lösning af humussubstansen i natronlut vid tillsats af syra utfäller en slemmig fällning af humussyror, hvilka återigen lösa sig i alkalier. Likväl är man beträf- fande denna fällning i tvifvelsmål; om den representerar de ursprungliga humussyrorna. | Hvad sedan’ beträffar humussyrornas lôslighet i vat- ten (jfr. sid. 9), sa ar denna fraga med hänsyn till deras 115 kolloidala karaktär icke sa alldeles lätt att besvara, hälst man vid dessa substanser, liksom vid andra högmolekulära ämnen utan kristallstruktur endast med en viss svårighet kan utan analys afgöra, när de fria substanserna och när deras föreningar med baser föreligga. På grund af den erfarenhet jag äger, skulle jag obetingadt kalla dessa hu- mussyror lätt lösliga i vatten. Ett bevis för riktigheten af denna uppfattning är, att om humussyrornas löslighet 1 våra ytvatten uteslutande skulle bero på att de där förekomma i form af salter (jfr. sid. 24 äfvensom nästa kapitel), medan de själfva skulle vara olösliga, så borde ju vid tillsats af mineralsyror de fria humussyrorna frigöras, och antingen genast afskiljas eller ock, i händelse de skulle kunna bilda kolloidala lös- ningar, vid fortsatt tillsats af mineralsyra genom den små- ningom skeende ökningen af de fria jonernas antal, koa- gulera. Detta är nu icke fallet. Försätter man ett humus- rikt vatten droppvis med en utspädd mineralsyra, så äger ingen utfällning rum. Äfven om prof, försatta med olika mängder af saltsyra, få stå en längre tid, förblifva de klara. Grumlande utfällning sker först vid en betydligare indunst- ning. Men dels är den erhållna fällningen alltid rik på oorganisk substans och kan således betraktas som ett hu- mat, dels är man aldrig i detta fall säker på att icke sy- ran under denna långvariga påvärkan sönderdelat de ur- sprungliga humussyrorna. — Frysning har som bekant också ett starkt koagulerande inflytande. Men icke ens frysningen åstadkommer humussyrornas afskiljande ur den ansyrade lösningen. Intill dess säkra uppgifter af motsatt innebörd före- ligga, kunna därför de humussyror, som förekomma i våra ytvatten, betraktas som i och för sig vattenlösliga. 116 2. De lösliga humusämnenas utfällning med ferriklorid. Såsom af det föregående framgår, användes vid de firgande humussubstansernas afskiljande ur vatten ferri- klorid som fällningsmedel. Det härvid afskiljda ferrihu- matet, en -brungrä, flockig, icke slemmig fällning, under- kastades redan tidigare en ingäende undersökning till sin sammansättning (se föreg. afdelning 2 af detta arbete). I det följande skola de erfarenheter sammanställas, hvilka jag samlat med hänsyn till betingelserna för utfällningens astadkommande, dess fullständighet, dess relativa järnhalt vid användning af vatten fran olika vattendrag m. m. a. Betingelserna för ferrihumatets afskiljande. A. Zilliacus framhöll redan i sitt första meddelande !) om humushaltiga vattens renande med ferrisaltet, att det är inom synnerligt trånga gränser med hänsyn till fall- ningsmedlets kvantitet, som utfällning kommer till stånd. Är den tillsatta kvantiteten mindre eller öfverskrides denna mängd, så antingen fördröjes eller uteblifver utfällningen. Denna i och för sig synnerligt egendomliga företeelse för- tjenade att närmare undersökas. Därför anstäldes en serie försök, dels med vattenledningsvattnet i Helsingfors, dels med de ännu mera humushaltiga vattnen från kärrsjöarna Myllylampi i Lojo, Kalaton i Hausjärvi samt Heinälampi och Ukonlampi i Rautalampi socken. Resultatet är sam- ladt i nedanstående tabeller, i hvilka för undvikande af upprepningar några andra bestämningar tillika anföras. Dessa hänföra sig till färgen, bestämd med karamellösning 1) Tekniska föreningens decembermöte 1898. 7, (jfr. sid. 96), äfvensom syreförbrukningen hos filtratet, hvarigenom upplysning erhälles om utfällningens fullstän- dighet i de särskilda fallen. Som fällningsmedel använ- des har liksom 6fverhufvud en nyligen beredd lösning af 25 & ferriklorid (handelsprodukt, sammansatt enligt formeln FeCl,+6 H,0) i 500 cm? destilleradt vatten. Hvarje cm? kom da att innehålla 0,030 FeCls. I en del fall bestämdes dessutom fällningens vikt efter torkning till 110° pa förut vägdt filtrum, samt vikten oorganisk substans i fällningen, genom upphettning och glédgning af densamma. I. Helsingfors vattenledningsvatten. Ursprunglig syreförbrukning 4,7 g KMnO,. cm? FeCl,-lés- | Tiden för fäll- | Filtratets färg- | Filtratets syre- ning, tillsatt | ningens af- "8 ! >| oa: : } | TEE ramell. pro 250 | g KMnO, pro till 1 1 vatten sättning cm vatten | 100 1 0,8 | 1h 4,5 1,11 1,0 | !/, h 1,7 0,61 12 | elt 1,4 0,61 1,4 2h. 1,5 0,64 1,6 4h 4,2 1,16 Ps 5h 4,4 1,16 2,0 | ‘cran24 hy | — 2,69 118 IDL Vatten fran Myllylampi à Lojo (sid. 95). Ursprunglig syreförbrukning 9,6 & KMnO,. em? FeOl,-lös- ning pa 11 vatten Tid for fällnin- | th: c:a 10 min. ich? | gens afsättning | | | | I Fällningens mängd i g pro 11 0,0436 0,0512 0,0548 Filtratets syre- förbrukning i | g KMnO, pro 100 1 1,04 0,79 0,86 III. Vatten fran Kalaton sjö i Hausjärvi (sid. 87). Ursprunglig syreförbrukning 10,23 & KMnO,. em? FeCl,;-lés- ning pa 11 vatten JDE öfver föreligga utförligare iakttagelser än öfver de gående. Tid för fällnin- gens afsättning | 6 min BI 25458 eres oan, | gr | mera än 6 min. Fällningens mängd i g pro 11 0,0692 Vatten fran Ukonlampi sjö à Rautalampt. Filtratets syre- förbrukning i | g KMnO, pro 100 1 | à | 0,86 Här- före- Till 8 prof à 11 af vattnet tillblandades 0,6, 0,8, 1,0 = eine ile hole 1, och 2,0 em? af ferrikloridbildningen. Fäll- 119 ningen visade sig vara olika i de olika flaskorna. I en del prof uppträdde den finare fördelad och afsatte sig lang- sammare än i andra, där den bildade större flockar. Benämnas flaskorna efter de tillsatta kvantiteterna FeCl;-lösning, så iakttogs i desamma följande: I flaskan 0,6 syntes vattnet genom tillsatsen blifva något färglösare. Dock bildades ingen fällning däri, ej ens då vattnet fick stå i 2 veckors tid. I flaskorna 0,s, 1,0 och 1,2 begynte fällningen afsätta sig efter 10 min., i de öfriga med 1,2, 1,6. 1,s och 2,0 cm? FeCl;-lösning föreföll fällningarna vara finare - fördelade och afsätta sig lang- sammare. Efter en timme förefanns på bottnen af kärlet 0,s en tydlig fällning, likaså i kärlen 1,0 och 1,2, 1 de sistnämda likväl mindre. I de öfriga syntes då ännu ingenting. Efter 2 timmar hade fällningen i de tre första flaskorna ökats, dock var vattnet ännu grumligt. Vid 5 timmars tid hade de tre första nästan alldeles klarnat. I flaskan 1,1 hade redan yppat sig en fällning på bottnen. I de öfriga var fällningen ännu fint fördelad. Efter 12 timmar voro 0,s, 1,0 och 1,2 alldeles klara, och i kärlet 1,6 begynte fällning bildas på bottnen. Efter 24 timmar var 1,4 klar och 1,6 nästan klar. I kärlet 1.s hade bildats någon fällning på bottnen, 2,0 var alldeles grumlig. Efter 30 timmar var 1,6 klar, efter 48 timmar 1,s likaså, och först efter 60 timmar inträdde detsamma slut- ligen i kärlet 2,0. Fällningarnas kvantitet bestämdes som ofvan (sid. 18), likaså deras halt af oorganiska ämnen genom glödg- ning; den beräknades som Fe,0;'). I filtraten faststäldes färgning och syreförbrukning (serie 1.). 1) Detta är strängt taget oegentligt, emedan små kvantiteter 120 Utom denna serie gjordes tva andra (serierna 2. och SH serien 2., där fällningens kvantitet lämnades utan afseende, upprepade sig erfarenheterna angående utfällnin- gens hastighet och afsättande. I den tredje filtrerades alla prof efter 24 timmar, då endast profven med 0,s, 1,0, 1,2 och 1,: cm? hade klarnat, bestämningar utfördes endast pa färg och syreförbrukning i filtraten. Det ursprungliga vattnets färg befanns motsvara 45 cm? karamellösning på 250 em? vatten, syreförbrukningen var 5,93 9 KMnO, pa 100 I. Resultatet af bestämnin- garna föreligga i följande tabell: af andra oorganiska ämnen (t. ex. Al,O, samt kiselsyra) samtidigt utfalla (jfr. sid. 91); dock äro dessa ämnens kvantitet ej synner- ligt stor. I föreliggande fall, dä vattnet var alldeles klart, kunde dessutom någon utfäld lera ej ingå i fällningen, såsom fallet alltid är i Vanda ås vatten. I följd häraf blir det anmärkta felet ej syn- nerligt stort. Len = Cm? FeCl, pro 1] N 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 Fällnine j Im I = 0,0332 0,0419 0,0430 0,0452 0,0446 0,0468 0,0506 : ne ining i g pro 1 liter | |. Be = un me dir Aas 2 = Fe30, i g i fällningen pro | I = 0,0099 | 0,0127 | Ojor46 | O,o168 | O,o158 | O,0190 | 050196 1 liter II = O,o106 | O,o124 | O,or46 | O,or60 0,0168 0,0200 | 0,0212 Fe,O, 19/, i fällningen pro! I — 29,88 30,36 34,00 37,21 35,47 40,68 38,81 1 liter II = — 29,34 — 35,87 — = — Fargning: I = 6,0 3,5 3,0 2,75 3,75 3,0 3,0 em? karamellösning pro | II = 5,5 3,2 3,0 3,8 3,0 3,0 3,5 250 cm? filtrat II 96,0 3,0 3,0 2,5 2,0 2,0 2,0 2,5 Syreforbrukning i g I — 1,95 1,54 1,38 1,03 1,13 1,05 1,05 KMnO, pro 100 liter II = 1,70 1,28 1,03 1,17 1,08 1,06 1,10 filtrat III 4,42 1,80 1,30 1,07 0,79 0,97 0,95 1,10 V. Vatten fran Heinälampi sjö à Rautalampi. Äfven angående detta vatten föreligga något mera omfattande bestämningar. Profven utfördes lika som i före- gående fall. samt med fyra serier, af hvilka dock de senare ej omfattade samtliga bestämningar. Angående utfällnin- gens hastighet föreligga till en början följande anteckningar. Vid tillsats af 0,6, 0,s, 1,0, 1,2, 1.4, 1,6, 1,3. och. 250 cm? af ferrikloridlösningen (innehållande 0,03 vattenfritt FeCl; pro I cm), formarktes till en början ingen invär- kan, men efter c:a 1 minut begynte opalescens uppsta pa bottnen af kärlet, där den tyngre ferrikloriden ansamlat sig. Vid omskakning af kärlen blir hela vattenmassan mer eller mindre opalescent. Efter ytterligare en kvarts timme ser man redan en stor olikhet i de olika kärlen. I kärlet med 0,6 em? hade opalescensen tilltagit, men i det med 0,s cm? hade redan en mängd fällning afskiljt sig. I de föl- jande — med 1,0, 1,2 och 1,4 cm? — förefanns äfven fäll- ning, men med stigande ferrikloridmingder blir fällningen alt finare fördelad och 6fvergar t. 0. m. i opalescens. Vid fortsatt observation under 3 dygn antecknades följande (de olika kärlen betecknas med den tillsatta FeCl,- mängden): + CONS 0,6 bibehaller sin gula farg; 0.s behöfver c:a ett dygn för att fullständigt klarna; 1.0 , ; 1.2 ; ur: ; 7 = 14 a RE 9 nen 5 > 5 1.6 wee OLVER = 5, oe fs. à Far 1,8 , nästan två dygn för att fullständigt klarna; zu ” ” 2” ” ” ” » ” 123 Förhållandet mellan fällningarnas mängd (efter tork- ning till 110°), ferrioxidmängden i fällningen (hela ask- halten beräknades som F&O;; jfr. sid. 73) i vikt och pro- cent, filtratets färgning (angifven i cm? karamellösning pro 250 cm? vatten) samt syreförbrukning (beräknad ig AMnO, pa 100 I) framgå af följande tabellariska sammanställning. Härvid är att observera att färgningen i det ursprungliga vattnet uppgick till 31,s cm? karamellösning pro 250 cm’, syreförbrukning till 8,86 g KMnO, i 100 | vatten. Y P, — OO No Se hy ES) © D © Se S 3 = = NS © et D À = we = ar] — à © Yas = S =. OR ore a CR es = S =D ID er © S = m. fe Hie = Jo S gs = Qs us ris 3 D de > Sa a See en = zz =) © | SU 3 — SALON se NE =) oe re =: ex 0e is = = = Je =P. wy 1:00 ES © T © 3 æ = © = © Sale =) = NER > = en ET = ge a IQ ni | za SS Ly a | m! FH | CS (a) Si) TERY er an ar er NE Ve © GS LENS © (en oon © >: © = © | | PR Ne | | oO I ss SS | 2 ° = œ RP ~~ oo FR = ot > _ rs ct (=) Qt oo T a D S © S ie SET de) ee. > > © - or o oc = = - ag to =: 7 See 2 C9 Se oO Pees || eer) ds an Sara 2 we I © C9 co SMS) OMS Hero eos Se rs = - Sea 8 f= TR fe oS a. D & > or Ye [=>] DD oo © oo © = IT voie Rue on En 2 Je OB) Ge oO a %e > & = + (se) S © © ST NN we © Su SS | ® = CP | ts Ro RR ON & a © S = w 6 su) A DR eee) |S LES RQ a 2 % = A = om an ne D COM SES e 5 un. leere | Sain ees 8 = Lie 2 | & = = 124 För att bättre belysa resultaten, har öfver desamma uppgjorts följande diagram 1, 2 och 3, som grafiskt äskäd- liggéra växlingarna vid användning af Heinälampivattnet. Diagram 1. för serierna I. och II. I. och II. betecknar kvantiteten utfäldt ferrihumat. Ita. 2och Ma, = humussyra i fällningen. IE oy xe leon s Fe,0, i fällningen. (>) © 3 8 HH bo Diagram 2. Oxidationsbestämningarna. 0,5 0,8 Lo 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 Diagram 3. Fargbestamningarna. 0,3 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 126 En granskning af förestäende tabeller och diagram ger vid handen, att resultatet i de olika serierna icke ut- fallit fullt lika, och detta ehuru müjligast stor nogerann- het iakttogs vid bestämningarnas utförande. Detta beror till en del pa de använda bestämningsmetodernas otillför- litlighet. Så är det omöjligt att vid fällningarnas torkning i torkskåp ernå fullt konstant temperatur; detta gäller också torkningen af de filtra, på hvilka fällningarna upp- togos, hvarför dessa bestämningar i dubbel bemärkelse kunna påvärkas af felkällorna i torkningen. Också oxidationsbe- stämningarna med kaliumpermanganat innehålla felkällor, emedan med samma vatten rätt differerande resultat kunna erhållas. Slutligen har den allmänt använda karamellös- ningen, hvilken också här bereddes på samma sätt, visat sig äga en obeständig och med tiden ljusare färg. Ehuru dessa felkällor kunna utöfva en rätt betydlig invärkan på bestämningarnas absoluta värden, så att t. ex. från de olika serierna fullt jämförbara tal icke erhållas, så kunna ur de anförda tabellerna och diagrammen likväl för samma vatten eller inom samma serie vissa allmänna slut- satser dragas, hvilka framgå af följande, under särskilda rubriker anordnade sammanställning. b. Utfällningens snabbhet genom olika mängder ferriklorid. Erfarenheterna från ofvan relaterade undersökningar bekräftar de redan tidigare (sid. 7) anförda observatio- nerna, att hvarje vatten har sitt optimum för att blifva färglöst. Träffar man den riktiga mängden ferrikioridlös- ning, så inträder värklig utfällning af de färgade humus- ämnena inom så kort tid, att den kan betecknas som ögon- 127 blickligen skeende. Väl klarnar vattnet först senare (jfr. sid. 119 och 122) under afsättning af fällningen, men långt förrän detta sker, erhålles genom filtrering ett fullkomligt klart vatten. Härmed äro vi inne på frågan, under hvilka förhål- landen en utfällning medels ferriklorid äger rum. Härom äga vi ingalunda en tillfredsställande kännedom, lika litet som vi veta, hvarför koagulering af ägghviteämnen och -andra liknande, i naturen alstrade kolloider sker. I det följande må endast några synpunkter i frågan meddelas, hvilka kunna tjena som bidrag till en framtida diskussion utan att göra anspråk på att uttömande behandla problemet. Detta så mycket mindre, som ifrågavarande humusämnen, såsom så ofta i denna uppsats framhållits, icke äro enhetliga utan blandningar, hvarför olika vatten kunna innehålla olikartade representanter för dessa ämnen, hvilka förty också kunna kemiskt förhålla sig olika. Vidare må påpekas, att vår bristande kännedom om ifrågavarande, i våra sötvatten förekommande humusämnen är så stor, att vi icke ens med absolut säkerhet veta, om dessa äm- nen föreligga lösta, (kolloidalt lösta?) i fritt tillstånd eller bundna vid baser. Slutligen gå de åsikter, som uttalat som de i mulljorden förekommande humusämnenas (humussyror- nas?) föreningar med baser, mycket åtskiljs; vid en diskus- sion af de ämnen af liknande ursprung, som förefinnas i våra insjöar, måste dessa åsikter tillmätas ett visst intresse, hvarför vi till först i korthet relatera därom. Enligt Mulder!) aga kolsyrade alkalier i hög grad förmågan att sönderdela humussyrans föreningar med kalk, magnesia och metalloxider, genom att de afskilja baserna och bilda humussyrade alkalier, som äro lösliga. Nagot i 1) Die Chemie der Ackerkrume. S. 260 ff (1862). 128 vatten lösligt ferro-, ferri- eller manganosalt kan säledes ej existera i jord, som innehäller humussyrad ammoniak, savida ej andra ämnen äro närvarande, hvilka kunna bringa det olösliga saltet i lösning; till dessa hör kolsyrad ammo- niak. För var del behöfva vi ej taga detta i betraktande, emedan ammoniakhalten i vara vatten ar ytterst liten. En senare forskare, ©. G. Eggertz !), yttrar sig om dessa salter pa följande sätt: Humussyrorna bilda med kalk och magnesia, med järn- och manganoxid, de motsvarande oxidulerna samt med lerjordföreningar humater, hvilka äro olösliga såväl i vatten som i måttligt koncentrerade alkalilösningar, men hvilka genom öfverskjutande syror el- ler kolsyrade alkalier åter kunna öfverföras i lösning. Med alkalier (ammoniak, kali, natron) bilda humussyrorna i vat- ten lösliga föreningar. Detta visar sig hos vatten, som ge- nomflyter kärr eller andra pa organiska substanser rika jordarter, genom dess bruna färg. Detta sista är enligt Wollny?), som icke angifver skäl för denna uppfattning, icke alltid fallet, emedan dylika vattens bruna färg också kan bero på att en upplösning af ,ren humussyra" före- ligger. En väsentligen afvikande åsikt hyser Adolf Mayer >), som säger sig hos alla humater ha funnit den märkvärdiga egenskapen, att i fuktigt tillstånd lösa sig i en ytterst ringa mängd (,,einer winzig kleinen Menge“) alkali, så liten, att det faktiskt gäller endast en molekulärfysisk förändring 1) Studier och undersökningar öfver humusämnena i åker- och kärrjord. Medd. fr. Landtbr. akad. experimentalfält, N 3. Stock- holm 1888. 2) Die Zersetzung der organischen Stoffe und die Humusbil- dungen, pag. 218 (1897). 3) Landw. Versuchst. 58, 185 (1903). 129 hos lésningsvattnet och ingalunda en kemisk konstitutions- förändring. Fällningen blir sa fint fördelad, att den gar genom filtrum (Pseudolösung). van Bemmelen!) anser icke det lösliga s. k. ferrohu- matet vara en kemisk förening utan en kolloidal komplex. De kolloidala lösningarna (sols) af humussubstanser, syn- nerligast ammoniakhaltiga, kunna halla FeO och FeO; i kolloidal lösning. Om en förening af humussubstanser med FeO och Fe,0, afskiljer sig därur, sa är denna icke en kemisk, utan en absorptionsförening i gel-tillstandet. Hu- mussubstansen kan också bringa Al,O;, CaO, MgO i kol- loidal lösning elier absorbera den i gel-artadt tillstand. Öfverhufvud borde man enligt van B. icke vidare använda benämningar, sadana som humater, ulmater o. s. v. utan borde i stället namnen sols (koll. lösningar) och gels infö- ras, t. ex. humusferrohydrosol, humusferrohydrogel o. s. v. Vi hvarken vilja eller kunna — och detta uteslutande af bristande kännedom om hithörande förhällanden — inga pa den sista delen af fragan?). Hvad jag däremot till en 1) Zeitschr. anorg. Chemie 22, 339 (1900). 2) Vi hänvisa till den polemik, som i denna del af fragan ägt rum mellan mag. S. Stenius och förf. [Finska kemistsamfundets med- delanden Bd. 11, sid, 37 oeh 60 (1903)]. På grund af den större erfarenhet, jag genom fortsatta undersökningar i hithörande fraga vunnit, ar jag numera böjd att hysa den uppfattning, att egentligen endast de ferrihumater, som under liknande förhällanden och ge- nast efter tillsats af fallningsmedlet (ferrisaltlösningar) utfalla, till öfvervägande del hafva karaktären af kemiska föreningar. Sker utfällningen däremot efter en längre tid, genom att fällningsmed- lets mängd var otillräcklig eller für: stor, då kunna ock absorp- tionsföreteelser enligt den af S. Stenius företrädda uppfattningen samtidigt göra sig gällande och fällningarna äga en afvikande sam- mansättning, med antingen för liten eller för stor järnhalt. Till 9 130 början ville göra gällande är, att de af mig undersökta humusrikare vattnen innehålla ett öfverskott af baser i för- hällande till de närvarande mineralsyrorna!). Härvid har kiselsyran och aluminium- samt ferrihydroxiden icke med- tagits i beräkningen, emedan säväl kiselsyrans salt som aluminium- och ferrisalten, sävida de ej äro olösliga och kolloidalt lösta, kunna antagas vara fullt hydrolyserade. Som exerhpel kunna analyserna öfver Ukonlampi- och Heinä- lampivattnet anföras (jfr. sid. 98 och 101). Beräknas klormängden i Heinälampivatinet pa natrium, sa erhålles en mängd natriumklorid, uppgående till 0,250 g. Da klor ensam representerar de vid analysen framträdande nega- tiva jonerna, sa maste de öfriga baserna beräknas som karbonat i den oorganiska återstoden efter glüdgningen, och skulle vi därför erhalla följande sammansittning hos denna återstod, naturligtvis sedan den efter glédgningen behandlats med ammoniumkarbonat: den senare möjligheten hör ocksa det fall, att en relativt större mängd färdigt utfäld ferrihydrogel användts till affärgande af ett humusrikt vatten. Emedan jag likväl icke hunnit underkasta denna del af frågan en uttömmande experimental behandling, är ofvan- staende uppfattning ingalunda definitiv, lika litet som de förmo- danden jag tidigare (Teknikern 1900, sid. 208) uttalat i fraga’ om humussubstansernas utfällning ur sjö- och flodvatten, detta så myc- ket mindre, som förhållandena i detta fall — likasom också hvad kolloidala ägghviteämnen beträffar — äro så komplicerade, att man bör yttra sig med största försiktighet. Utan tvifvel kommer man sanningen närmast, om man fortfarande antager att såväl kemiska som fysiska krafter kunna vara värksamma vid humatens bildning. 1) Däremot räcker mängden af baser ingalunda till för att mätta humussyrorna i vattnet, hvilka till allra största delen be- finna sig i fritt tillstånd, såsom vi redan tidigare (sid 35 o. följ.) framhållit som sannolikt. 131 NAC BER O ER CaCO EN 0,55 MgCO3 . . O,2788 ,, NaCOz |: .: 0,2568 , SCO = Pe Olona SOO eet uae lorry i. Fe20s| no Our, A120; | Summa 3,3072 © Dä totalmängden oorganisk substans i Heinälampi- vattnet utgjorde 3,353: g pa 100 1, sa finna vi att den of- van erhällna summan ännu ej uppnär det vid analysen fak- tiskt erhällna beloppet. I Ukonlampivattnet erhölls en fast oorganisk äterstod, uppgående till 3,2500 g pa 100 1 vatten. Utföres beräknin- gen här pa samma sätt som ofvan, sa erhällas följande värden: INGOT = 7:22270)3207° € COCO TTR MACOS 05255, INCOR ER 0,2350 , KeCO3 . . 0.225 , SOSE 0,7559 ,, ICONE 2008, ALORS Summa 3,5005 I detta fall erhälles säledes nagot mer än den ur ana- lysen framgaende mängden. Nu torde det vara en sällsynt- het redan hos källvatten, att en sa stor mängd baser som de ofvan anförda äro närvarande som karbonater. Dess- 132 mindre har man skal att antaga, att sa är fallet i ett in- sjövatten. Man kommer antagligen sanningen närmast, da man antager, att mankot pa mineralsyror ursprungligen, atminstone till en del, hade varit utfyldt med de i stor mängd i båda vattnena närvarande organiska syrorna. Bland dylika med öfverskottet af baser (alkalier och alkaliska jordarter) förenade syror komma närmast i fraga de högre oxiderade och starkare acida, färglösa organiska substan- ser, hvilka icke kunna utfällas med ferriklorid utan kvar- blifva i det ofärgade filtratet (sid. 139). Däremot befinna sig de egentliga humussyrorna, utom en ringa vid järn- och aluminiumoxid till kolloidalt lösliga komplexer bunden mängd, till största delen i fritt tillstånd (jfr. sid. 37). Liknande förhållanden kunna konstateras också i an- dra af de undersökta vattnen, synnerligt tydligt i Kalaton- vattnet, men också i Lojovattnet. Huruvida det tillkom- mer alla insjövatten, som uppvisa en större halt af orga- niska ämnen, är svårt att afgöra, dock peka de analyser, hvarigenom detta kan klargöras, i denna riktning. Vid tillsats af ferrikloridlösning (vi använde sådan som innehöll 0,3 & FeCl; pro 1 em?) äger nu genast en förening mellan humusämnena och järnet rum. Oberoende af om en sådan ferrikloridmängd blifvit tillsatt, som genast åstadkommer utfällning, kan nämligen en tydlig färgför- ändring omedelbart iakttagas, hvilken emellertid först efter en mätbar tid når det slutliga djupet i nyansen. Detta framgår däraf att då vid en försöksserie af 5 prof Hel- singfors” vattenledningsvatten à 1/, I försattes med 0,2, 0,3, 0,5, 0,8 och 1,0 em? af ferrikloridlösning, så inträdde en starkare färgning af vattnet genast efter tillsatsen, men tilltog den märkbart inom den första timmen i de prof. där utfällning ej ägde rum. Ett nytt lika stort prof, som 133 c:a 1 timme senare blifvit försatt med 1,0 em? FeÜl,-lös- ning, visade efter 3 minuter den färg, som blifvit stabil hos det förut satta profvet med 0,3 cm? af lösningen, och först efter 1/, timme hade färgen nått det djup, som det förra profvet med 1,0 cm? af ferrikloridlösningen visade. Häraf framgär att bindningen mellan humusämnena och den basiska beständsdelen af ferrikloriden icke försig- går momentant utan endast småningom, ty något skäl för den uppfattningen, att en humusförening först skulle bil- das, hvilken senare under färgförändring skulle hydrolyses ras, föreligger icke. Ställer man sig beträffande de uppkommande huma- tens natur på en rent kemisk ståndpunkt, så skulle man, i betraktande af att utfällningen är beroende af en viss be- stämd mängd af ferrikloriden, kunna förklara fällningens uteblifvande vid en otillräcklig mängd af fällningsmedlet genom antagandet, att lösliga dubbelsalt af järn- och al- kali- resp. jordalkalimetall uppkomma. Det faktum, att fällningen likaledes uteblifver, då fällningsoptimum öfver- skrides kunde åter bero på bildning af basiska humater af järn i oxidformen. Men härmed vore egentligen föga vun- net, i betraktande af det faktum, att sådana lösningar af ferrthumat, hvilka erhållits vid tillsats af för små eller för stora ferrikloridmängder, kunna fås att utfalla genom till- sats af små kvantiteter af syror, baser och salter, med ett ord af elektrolyter. Beroende af halten af ferriförening i vattnet samt den tillsatta elektrolytmängden skedde utfäll- ningen mer eller mindre raskt och fullständigt. Följande försöksserier lämna upplysning härom. I. Från ett prof af en starkt färgad ferrihumatlös- ning, beredd genom tillsats af 2 cm? af den vanligen an- vända ferrikloridlösningen till Helsingfors vattenlednings- 134 vatten, och hvilken lösning statt under 24 h utan att af- skilja nägon fallning, uttogos 8 prof a 100 cm’. Profven 1), 2), 3) och 4) försattes med 1, 2, 3, resp. 6 droppar af en saltsyrelösning, beredd af 1 vol. saltsyra med spec. v. 1,12 och 9 vol. vatten; profven 5), 6), 7) och 8) med 1, 2, 3 resp. 6 droppar af en 10°/, svafvelsyra. Resultatet med detta vatten, som innehöll for mycket af fällningsmedlet, var följande: Prof 1. Koagulerade inom 5 timmar. Opaliserade genast och gick efter 10 min. nagot : N färgadt genom ett filtram, men kvarlämnade en a 4 fällning pa filtret. Efter 5 timmar hade fäll- ningen ännu ej fullständigt afsatt sig. » 5. Koagulerade genast. » 6. » > odds 5 5 8. II. En | vatten fran Helsingfors vattenledning för- sattes med 0,6 cm? af ferrikloridlösning. Efter 24 h hade en mörkare färgning inträdt men fällning icke ägt rum, emedan fällningsmedlet förefans à altför ringa mängd. Fem prof à 100 cm? försattes, 1), 2) och 3) med 1, 2 och 3 droppar af utspädd saltsyra (1:9; den ursprungliga salt- syrans Sp. v. 1,12), profven 4) och 5) med 1 resp. 2 drop- par af 10°/, svafvelsyra. Resultatet var följande: Prof | Grumlades och opaliserade genast, men ännu efter c:a 10 min. gick en del fargadt genom filtrum. 3 | Efter 1 h var utfällningen fullständig och prof- a ven färglösa. 4.) Grumlades genast och gäfvo omedelbart vid filtre- 5.{ ring ett klart och färglöst vatten. 135 III. Ur ett större den 13 maj 1905 beredt vatten- prof, som pa 30 1 vattenledningsvatten innehöll 1,77 g FeO, (i form af ferriklorid) och hvilket, pa grund af att fäll- ningsmedlet förefans i altför stor mängd, ännu icke den 28 febr. 1906 hade klarnat eller bildat någon humatfallning, uttogos 4 nedan med 1), 2), 3) och 4) betecknade prof a 100 cm? hvaraf 1) och 2) försattes med 3 resp. 6 drop- par utsp. HCl (1:9), 3) och 4) ater med 1 resp. 2 drop- par 10-procentig svafvelsyra, med följande resultat: Prof | Ofullständig utfällning, först efter c:a 24 h. Filt- ratet likväl ej fullt färglös. „ 2. Efter c:a 24 h ännu ingen utfällning. » 93.) Efter 6 h ännu ej utfäld, efter 24 h hade full- x | ständig utfällning skett. IV. Ur ett den 13 maj 1905 beredt prof, hvilket på 50 | vattenledningsvatten innehöll 0,22 g FesO3 (i form af FeCls) men som på grund af för ringa tillsats af fällnings- ningsmedlet ännu den 28 febr. 1906 ej klarnat, uttogos följande med 1), 2), 3) och 4) betecknade prof à 100 cm? och försattes likaledes, 1) och 2) med 3 resp. 6 droppar saltsyra (1:9), 3) och 4) med 1 resp. 2 droppar svafvel- Sah (MONT Prof 1.) Efter 6 h ingen utfällning, men väl efter 24 h 2.f och da fullständig. 2 of D:0 d:o d:o et. Försöken med små mängder syra gäfvo således det resultat, att förr eller senare en fullständig utfällning af de färgande humusämmenas ferriföreningar äger rum i lös- ringar, hvilka ej själfmant afskilja ferrihumatet, och obe- 136 roende af om de innehalla fér mycket eller for litet ferri- klorid, eller om de statt en längre eller kortare tid. Detta var till en början egnadt att stödja den uppfattning, att alkalierna i det humushaltiga vattnet vore orsaken till att ferrihumatet icke afskiljdes, i enlighet med den af Adolf Mayer uttalade uppfattningen (jfr. sid. 128). Men mot bakgrunden af nedanstaende vidare försöksresultat häller denna uppfattning ej sträck. Till först försöktes att genom tillfogande af sma kvan- titeter natronlut, som droppvis tillsattes, anyo bringa de genom syretillsatsen (se ofvan) utfälda ferrihumaten i lös- ning. Detta var emellertid icke möjligt, oaktadt hydroxi- den tillfördes till alkalisk reaktion. Ferrihumaten bilda således icke några lättlösliga dubbelföreningar med alkalier. Tvärtom kunde det genom andra försök visas, att en utfällning af det i lösning varande ferrihumatet ägde rum äfven vid tillsats af små kvantiteter natronlut: I. En blandning af 2,0 cm? ferrikloridlösning till 1 I vattenledningsvatten gaf, försatt i portioner af 100 cm? med 1 resp. 2 droppar 10-procentig natronlut, genast en fällning; denna var ganska brunröd, utan att dock bestå af ferrihydroxid. Il. Af ferrihumatlösningen 2,0 cm? FeCl, på 1 liter försattes prof & 100 cm? med 2 droppar af följande lös- ningar: 1) 2 droppar 10-procentig ammoniaklösning; 2) 2 i) i sodalösning; 3) 2 5 ; kalciumkloridlüsning ; 2) I ; blyacetatlösning; 5) 2 x 5 bariumkloridlösning; 6) 1 cm? */50-natriumkloridlösning. Resultatet var följande: Prof 1) grumlades genast, fullständigt efter c:a 5 min. 2) L „ men utföll da ej alldeles full- ständigt. „ 3) utfälldes delvis efter 10 min. 4) grumlades nästan genast, affärgades dock endast delvis. 5) grumlades genast nästan fullständigt; filtratet svagt färgadt. 6) grumlades och gaf efter 10 min. ett nästan färg- löst filtrat. III. Af en ferrihumatlösning, beredd genom tillsats af 0,6 ferrikloridlösning till 1 1 vattenledningsvatten, utto- gos prof à 100 cm’, hvilken behandlades med lösningar af natronlut, ammoniak, soda, kalciumklorid, blyacetat, barium- klorid och natriumkloridlésning pa samma sätt som ofvan vid fallet II. Följande resultat erhölls: Prof 1. (natronlut) Grumlades först efter 30 min., filtratet färgadt. 2. (ammoniak) Grumlades genast nägot, fullständigt efter c:a 5 min. : 3. (soda) Grumlades genast, men icke fullständigt. „ 4. (kalciumklorid) Grumlades nagot efter 10 min. „ 5. (blyacetat) Grumlades nästan genast, likväl blott delvis. | „ 6. (bariumklorid) Grumlades genast nästan fullständigt. 7. (natriumklorid) Efter 10 min. nästan färglöst filtrat. Sasom en generell slutsats beträffande de sistnämda profven frän serien III. och delvis ocksä frän serien II. kan anföras, att utfällningen nästan i intet fall var full- 138 ständig, äfven om profven fingo sta i flere dagar, emedan filtratet efter fallningens affiltrerande alltid visade sig vara färgadt, om ocksa icke i samma man som det ursprungliga vattnet. Häraf kan man, synes mig, draga den för prak- tiskt bruk kanske användbara 'slutsats, att en väsentlig affärgning kan åstadkommas äfven med mindre mängder ferriklorid än den vanliga, blott man genom tillsats af små kvantiteter af lämpliga lösliga salter, såsom natriumklorid, sörjer för att utfällningen senare äger rum. Då alla de använda tillsatserna äro elektrolyter, kunde den slutsats ligga nara tillhands, att man i de skildrade fallen hade att göra med en genom joner framkallad koa- gulering af en hydrosol, på samma sätt som t. ex. Whitney och Ober) funnit, att en kolloidal lösning af arseniksulfid utfällas af syror, baser och salter. Likväl blir jämförel- sen därigenom haltande, att liksom det för utfällning af hela humussyremängden erfordras alldeles bestämda, inom skäligen trånga gränser liggande kvantiteter ferrisalter, så afskiljes ej häller hela mängden humater genom hvilka små jonmängder som hälst, utan erfordras härtill tillsatsen af en viss kvantitet af jonerna. Häraf synes mig alldeles tydligt framgå, att utfällningen ingalunda är en enbart fy- sikalisk process, utan att kemiska krafter mycket värksamt spela in, hvilket äfven genom andra, tidigare nämda fakta blifvit ganska sannolikt. Äfven det faktum, att salter med större svårighet synas åstadkomma humatfällningens afskiljande, ehuru sal- ten äro starkare dissocierade, tyder på att det icke en- samt är närvaran af joner, som betingar utfällningen. 1) Zeitschr. physik. Chem. 39, 630 (1902). 139 I sammanhang med diskussionen om betingelserna för ferrihumatens afskiljande torde ännu ett par viktigare om- ständigheter böra framhällas. En sådan är det faktum, att äfven i händelse af ut- fällningsoptimum (tillsats af en sädan mängd ferriklorid- lösning, som genast utfäller humatet under affärgning af vattnet) icke alla organiska ämnen à vattnet utfalla. Detta framgår af de sidd. 121 och 123 anförda tabellerna, hvilka angifva att filtratet visar en, till en del icke obetydlig syreförbrukning. Häraf följer, att vattnet innehåller or- ganisk substans af icke humös natur. I själfva värket är ej detta någonting förvånande. En del af de vid för- multnings- och förruttnelseprocesserna bildade, vattenlös- liga organiska substanserna befinna sig utan tvifvel i ett längre ganget oxidationsstadium, t. ex. motsvarande Ber- zelius’ käll- och källsatssyra, och sannolikt är att de hu- mushaltiga vattnen fortfarande bilda dylika eller ännu län- gre syrsatta oxidationsprodukter af humussyrorna, pa sin väg till hafvet. Äfven dessa ämnens undersökning erbju- der forskaren rätt stort intresse, hälst deras mängd, att döma af resultatet af syreförbrukningsbestämningarna, inga- lunda är obetydlig (jfr sid. 132). En betraktelse af nyss nämda tabeller kunde gifva anledning till ännu andra reflexioner, t. ex. att syreförbruk- ningen och mängden utfäldt ferrihumat icke stå i propor- tion till hvarandra i samma vatten, vidare att färgning hos filtraten och deras syreförbrukning icke häller äro propor- tionella till hvarandra och till motsvarande humatfällnin- gars absoluta mängd. Utan tvifvel beror alt detta, där icke olikheterna äro en följd af bestämningsmetodernas otillförlitlighet (jfr sid. 126), på att en del af det till sam- mansättningen rätt mångskiftande material, som i det före- 140 gående erhållit benämningen ,humussyror“, utfälles lättare än andra delar, hvarför humatfällningarna i ena fallet kan vara kolrikare och järnfattigare än i det andra, medan filtratet likaså kommer att innehålla organiska ämnen af växlande sammansättning. Ännu mindre anledning har man att förvåna sig öfver, att nämda förhållanden framträda med en ännu mindre öf- verenstämmelse vid en jämförelse mellan olika vatten. Här- på utgöra de resultat, hvilka erhöllos vid de under hösten 1905 utförda bestämningarna af glödgningsförlust, syreför- brukning samt ferrihumatfällningarnas mängd i våra sju större foder, ett lärorikt exempel. Vi anföra här nedan de tillhörande talen, beräknade på 100 1 vatten: i i Syre- Fs Flod cate | forbrukming| =P © | 1 KMn0, = Vuoksen vid Imatra . 1,64 3,409 1,68 i , Kexholm . 1,86 3,471 1,86 Kymmene elf. . . . 2,26 3,723 2,38 Kumo A ER an) SAN 2,14 3,865 2,82 Tjo ANSE SS 2,20 3,160 1,84 Ulea Pa SW N 2,18 3,891 1,26 Kemi lee Mala 1,94 3,804 1,04 Torneå RN RC AU 1,32 2,188 1,24 Att draga nagra slutsatser ur dessa tal, är icke lämp- ligt, ty talen äro i själfva värket ej jämförbara, dels eme- dan nederbörden ar olika fördelad pa de skilda flodernas. vattenomraden, dels pa den grund, att de nordliga floderna medföra betydligare mängder snösmältningsvatten, samt där- för att olika temperaturförhällanden och geografiska samt 141 geologiska förhållanden i de olika vattenomradena betyd- ligt maste invärka pa de uppkommande humussyrornas kva- litativa natur 4fvensom kvantiteter. Slutligen pavirkas dessa tal af en mängd tillfälliga faktorer, hvilka pa hösten 1905 voro herskande men som under andra ar möjligen icke göra sig pa samma sätt gällande. IV. Humusämnenas betydelse for sjomalmernas daning. Med stöd af den kännedom vi i det foregaende vun- nit om de vattenlösta humusämnenas förhällande till ferro- och ferrisalter, kunna vi numera öfvergä till ett försök att utröna, hvilken roll dessa humussyror spela vid en viktig process, som äga rum i vara sjöar, jag menar sjömalms- bildningen. Klart är att ett dylikt försök i öfvervägande gerad måste blifva af hypotetisk natur. Men äfven om det icke skulle blifva allmännare omfattadt eller öfverhuf- vud als beaktas, sa hoppas jag, att man pa kompetent hall, sedan jag blifvit i tillfälle att framlägga skälen för min uppfattning, ätminstone skall finna framträdandet af detsamma förklarligt och berättigadt. Det är pa följande, pa kända fakta baserade er- farenheter jag bygger min åsikt, att de lösliga humus- ämnena spela en roll vid sjömalmsbildningen: 1. Hvarhälst lösta ferro- eller ferriföreningar sam- manträffa med humusämnen, så äger dem emellan en för- ening rum, hvarvid kemiska, måhända därjämte ock fysi- kaliska krafter äro värksamma. Beroende af koncentrations- förhållanden samt närvaran af vissa jonslag sker, sedan ferroföreningarna genom vattenlöst syre, event. under med- värkan af mikroorganismer öfvergått à ferriföreningar, an- 143 tingen utfällning af ferrihumat, eller förblir det sistnämda lost à vattnet. 2, De vattenlösta humusämnena innehålla kol, väte och syre i förhållanden, hvilka icke synnerligt afvika fran de högmolekulära kolhydratens, samt därjämte kväfve (i medeltal c:a 20/,), fosfor och svafvel, de två sistnämda ı jämförelsevis obetydlig mängd. Dessa humusämnen böra därför, i närvara af baser (jfr. sid. SS), utgöra ett lämpligt närmedium för lägre organismer. 3. Då erfarenheten visar, att naturen där detta är möjligt, med tillhjälp af lifsenergin tillgodogör sig alt till- gängligt material, är det högst antagligt att ferro- och ferri- humat à löst, sannolikt också à utfäld form tjena vissa lägre organismer till näring och af dem sönderdelas i enklare be- ständsdelar, under afskiljande af järnet som järnoxidhydrat. 4. Det à alla undersökta sjömalmer (och äfven i myr- malmer) förefintliga organiska kolet härrör af resterande humussyror, hvilka utan svårighet kunna uppvisas. Detta synes utgöra ett säkert indicium på, att humussyror med- värkat vid dessa malmers bildning. Den roll humusämnena spela vid sjömalmsbildningen framgår redan tydligt af ofvan formulerade mer eller min- dre axiomatiska erfarenheter. Icke dess mindre torde det vara på sin plats, att ännu något utförligare granska de processer, kemiska och biologiska, hvilka härvid kunna spela in. Jag vill då framhålla, att följande framställning grundar sig på förhållandena hos oss, med den rikliga bildning af lösliga humusämnen, som äger rum på vår af granit bestående bärggrund, hvarför dessa ämnen följaktli- gen öfverallt stå till förfogande. Att sedimentär järn- malmsbildning också kan försiggå under andra geologiska 144 betingelser, men da är af annat slag än sjömalm, är här- igenom — vi betona det uttryckligen — icke uteslutet. 1. Ett bidrag till teorin för sjömalmernas bildning. I ett föregående kapitel (sid. 45 ff.) har en kort re- lation lämnats om det humushaltiga dagvattnets upplösande invärkan på de mineraliska ämnena i den fasta jordskor- pan, hvarvid också järnets öfvergång i vattenlöslig form i korthet berörts. Vi lämna nu denna hufvuddetalj af sjö- malmernas bildning å sido och behandla dessa processer endast från det ögonblick det järnhaltiga källvattnet an- kommer till jordytan. Enligt talrika analyser förekommer järnet i dessa vattendrag såsom ferrobikarbonat, lokalt och i mindre mängd såsom ferrosulfat (jfr. sid. 55). I flertalet fall sammankommer detta ferrosalter inne- hållande vatten, då det rinner fram i dagytan, genast med humusämnen. Detta sker naturligtvis hvarhälst källådran, sasom ofta är fallet, mynnar ut under vattenytan i vara in- sjöar men också med fertalet af de talrika, mer eller mindre obetydliga källsprång, hvilka flyta fram i kärr, i skogs- och i ängsmark. Äfven om tillräckliga mängder af de aldrig fe- lande, lösliga humusämnena icke skulle föreligga i den om- gifvande marken, så anträffas sådana oftast något längre bort från källans mynning, när dess vatten silar sig fram öfver eller i den vattensjuka marken. I samtliga dessa fall bildas till först lösligt ferrohumat, som emellertid inom kort öfvergår i ferrihumat. Det sistnämda afskiljer sig antingen 1 fast form, om vilkoren därför äro förhanden (jfr sid. 126 ff.), och bildar då de mer eller mindre bruna till rödbruna fläckar eller hinnor, som uppträda i och känne- teckna en källas vatten som järnhaltigt. Eller ock kvar- 145 blir det löst i vattnet, förlänande det en mer eller mindre gulbrun till mörkbrun färg, och åtföljer det till närmaste kärr eller vattendrag, som upptager detsamma. I en del fall, då en järnhaltig källa med rikare vat- tenflöde utgjuter sig ofvan jord, kan det hända att humus- syror i tillräcklig mängd ej finnas till hands för att genast binda järnet. I sådana fall sker med tillhjälp af luftsyret följande process: 2 FeCO3-- O= Fes03 + 2 COs, som resulterar i afskiljandet af vattenhaltig ferrioxid (ferri- hydroxid). Detta sker till någon del redan invid källans mynning. Den produkt, som här afsätter sig, är den alt ef- ter humushalten mer eller mindre ljus- eller mörkgulfärgade järnockran. - Vid mycket rikt geifvande källor är denna af- sättning rätt betydande och höjer, såsom man i flere fall kan iakttaga, källans mynning kraterartadt öfver den om- gifvande markens yta. Alt järn i det afrinnande vattnet hinner naturligtvis ej här genast afsätta sig, utan föres en del längre bort och sammanträffar här förr eller senare med humussyror för att af dem bindas i form af humat. Huruvida järnockran bildas i naturen under medvär- kan af mikroorganismer, är okändt. Att dylika organis- mer ej nödvändigtvis behöfva deltaga häri, synes mig framgå bland annat af de bildningar jag erhöll i en uti laborato- rium på följande sätt framstäld ferrobikarbonatlösning: Ur ferrosulfatlösning med oxalsyra fäldt ferrooxalat upphettades i degel, hvarvid ferrioxid i synnerligt fint för- deladt tillstånd bildades. Genom reduktion af oxiden i vät- gasström under upphettning bildades rent järn i pulver- form, som infördes i med kolsyra mättadt destilleradt vat- ten, hvarefter en långsam koldioxidström oafbrutet leddes 10 146 genom lösningen. Härigenom hindrades luftens tillträde, och det tillfördes vätskan ny kolsyra, som småningom och vid då och då skeende omskakning upplöste en del af jär- net till ferrobikarbonat, hvilket beledsagades af en rätt kraftig vätgasutveckling i vätskan. Denna invärkan fort- gick, sålänge järn upplöste sig. Vid analys erhölls föl- jande resultat: 50 cm? af lösningen innehöll vid oxidation 0,013 & FesO3, följaktligen förefanns i en liter 0,3772 g ferrokarbonat i form af bikarbonat. När en del af denna lösning, som egentligen framstälts för ett annat ändamål, fick stå i ett otillräckligt slutet kärl, så att luften småningom fick tillträde, så afsatte sig på ytan samt på nära till densamma belägna delar af kär- let en gul fällning eller beläggning, som visade en frappe- rande likhet med den i naturen bildade järnockran. Denna fällning, som var karbonatfri och bestod af ferrihydroxid, inneslöt små kvantiteter ferroförening, hvilket ej är att förvåna sig öfver, då man tager dess bildning i betrak- tande. Att järnbakterier här skulle varit värksamma, är föga sannolikt. Forestaende resultat gifver vid handen att en produkt, liknande jürnockra, bildas på konstgjord väg vid invärkan af luftens syre på ferrobikarbonatlösning. Då ofvannämda materialer också finnas tillhands, när den naturliga ockran bildas, 'så synes den slutsats icke oberättigad, att också i naturen samma produkt alstras, då rikligare tillflöden af ferrobikarbonathaltigt vatten undergär oxidation i luft utan närvara af humusämnen. För jämförelses skull meddelas här tvänne analyser 147 öfver naturlig gulockra, som erhallits fran geologiska kom- missionen: | 0,4383 g Substans gaf 0,167 & S202 (+ andra i saltsyra olösliga ämnen), 0,021 g AlsO3 och 0,2225 & Mes03; 0,6200 g substans gaf 0,237 SzO2 (+ olösliga ämnen), 0,030 & AlbO3 och 0,3185 & FeaO3. IE II. Si02+ sand m. fl. olösliga ämnen 38,10 %, 38,23 %/, FANS Olten Senne INN 4,34 „ PES OR NE al lyda O0 76, HI ClodemmestOnlust = «oc bust 5,56 „ 100 °/, 100 9/, Anföras ma ytterligare, att vid kokning af den ofvan beskrifna ferrobikarbonatlüsniugen en mörkbrun tung kor- nig fällning afsatte sig, hvilken jämte ferrioxid befanns innehälla betydliga mängder af ferrooxid. Analysen gaf nämligen följande tal: 0,076 & substans löstes under utestängande af luft i svafvelsyra och titrerades med 1,-KUnO,-lösning, hvaraf atgick 2,6 cm’. Härur beräknas FeO-halten i fällningen till 24,061). i 1) Denna fällning äger således en sammansättning som när- mar sig magnetitens med Fe,0, 68,97 °/, 20: 231503, 100,00 °%/, 148 Efter denna korta afvikelse, afsedd att beröra be- tingelserna för järnockrans bildning, aterga vi till var fram- ställning. Enligt hvad vi framhallit, förefinnes under de i vårt land herskande förhållandena nästan alltid möjligheter för ferrokarbonatet i de järnförande källornas vatten att sammanträffa med de allestädes i marken och sjöarna när- varande, lösta humusämnena. Följaktligen inträder öfver- alt, där källvatten af detta slag framkväller, en bildning af lösligt ferrohumat. Nu visa för ändamålet anstälda la- boratoriiförsök, utförda med ren ferrobikarbonatlösning och det humusrika vattenledningsvattnet i Helsingfors, att oxi- dationen af ferrohumatet ögonblickligen begynner med till- hjälp af det i vattnet lösta syret, samt att denna oxidation inom kort är slutförd. Redan efter ett par timmar be- gynte en så beredd lösning, hvilken på 30 1 innehöll c:a 1 g järn såsom ferrokarbonat, antaga den brungult opali- serade färg, som angifver förekomsten af ferrihumat i lös- ningen. Ute i naturen torde denna oxidation kunna äga rum ännu hastigare. Detta betingas ofvan jord af den större syretillgången, men äfven på bottnen af våra insjöar är enligt hvad vid hydrografiska kommissionen utförda be- stämningar gifvit vid handen, vattnet så rikt på syre, att dess mängd mer än väl räcker till för oxidation af ferro- humatet till ferrihumat. Vi förfoga öfver följande tal be- träffande Lojo sjö (på Karislojo sidan) >). Detta kan bero på en tillfällighet, men äger utan tvifvel det in- tresse, att betingelserna för denna fällnings bildning äfvensom dess sammansättning färtjena att närmare undersökas. 1) Profven togos mellan Suurniemi och Vikkerois (Harja- valta). 149 Syre i Syre i, Djup cm? pro Djup cm? pro Datum im it Datum im itd SOS MIS IX. 20 33115995 Bea SV Lees 20 9,83 5 5 3 40 4,21 le DR 6,47 SOON 15 0 7,48 eh = 20 9,93 5 N le 20 6,15 AN ei 40 9,02 - us te AA) 4,68 a 4. XII. 40 8,19 oo ee EA) 7,93 TO eee ta O 7,62 ; fs 5 40 4,69 en N 20 6,46 % << shal Winn © 5,75 Ehe @ 40 8,36 (?) Följande tabell, hvilken visserligen hänför sig till La- doga, som ocksa för humushaltigt vatten, visar likaledes, huru föga syrehalten i själfva värket varierar mot djupet, hvarför man ej med mängen äldre författare kan anse den sa obetydlig, att en reduktion af ferrihumat till ferro- humat vore möjlig. Dessa tal, liksom ock de fran Lojo sjö härstammande, har prof Th. Homén välvilligt stält till mitt förfogande; jag begagnar också detta tillfälle att fram- föra mitt tack. Syre i Syre i Djup cm? pro Djup cm* pro Datum i m 1 1: Datum im Watt 1898. 29. VIII 65 6,77 | 1899. 20. VII 50 8,23 230° „ LD 6,01 Star we LOO 7,84 105 exe 100 6,63 a gee 150 8,23 20. = D 9,55 “ = yh PANT 8,76 ales 00 6,88 Se Ae N 15 7,81 NZ. 4 5 5,43 3 = 5 75 8,31 a 5) 4 50 6,62 a is IL) 8,42 120 6,65 PR Oa Ne Malas 6,87 1899. 24. Vo 8,70 Se 2 50 7,26 » 5 - 50 9,19 en 4 [00 7,62 » 5 100 — x x 1 0 7,15 5) 5 > HIV 1,95 = B 2200 7,43 ” ; 2.150 7,97 TREE 8,60 » D alls) 8,13 = > 2200 8,77 150 Skulle, sasom man allmänt antager, syrehalten vid ytan racka till for oxidation af ferrohumatet, sa ar den tillgängliga syremängden djupare ned i allmänhet också tillräcklig härför. Detta antagande äro vi i tillfälle att styrka genom följande beräkning. Af de å sid. 18 angifna analyserna öfver de upp- lösta ämnenas sammansättning i våra sju största floder framgår, att den mängd med ferriklorid utfäldt och vid 100—110? torkadt ferrihumat, som kommer på dessa flod- vatten, i medeltal utgör 0,o0:7s & pro liter. A andra sidan varierar den normala kvantiteten ferrioxid, som ingå i hu- maten från särskilda finska vattendrag mellan 34,45 och 42.34 9/0; antaga vi den utgöra 40°/, af humatets vikt, sa är den snarare för hög än för låg. 40°), af ofvanstaende mängd pro liter af 0,0:78 g utgör O,oo712 g. För att bilda 160 delar FesO3 ur motsvarande mängd, 142 delar, ferro- oxid, erfordras som bekant 16 delar syre, således här 2/,o- del af O,oo712, eller O,o00712 & Syre pro liter vatten. Omräk- nad i cm? utgör denna mängd i det alra närmaste 0,5 cm’. Då syrehalten i Lojo sjö (sid. 149) på få undantag när öfverstiger 5 cm’, så innehåller ett normalt insjövatten också à djupare lager en för oxidation disponibel syremängd, som är 10 gånger större än den erforderliga. Ferrohumatets oxidation till ferrihumat kan således ske både snabbt och fullständigt. För att åter koncentrera vår uppmärksamhet vid den på sjöarnas botten skeende sjömalmsbildningen, så är det ännu en outredd fråga, huruvida de mikroorganismer, hvilka åstadkomma järnets utfällande som sjömalm, göra det ur ferro- eller ferrisaltlösningar. Man känner icke ens med säkerhet arten af dessa mikroorganismer, såvidt sjömalms- 151 bildningen ar i fråga. Enligt Sztensky 1) skulle uppkomsten af järnoxidhydrat (Brauneisenstein) i torflagren ske genom den fysiologiska värkan, de i käll- och grundvattnet lefvande Crenothrix- och Cladothrix-arterna utéfva. Den pa detta sätt bildade limoniten förekommer emellertid förore- nad med organiska och mineraliska, hufvudsakligen lerbe- ståndsdelar i ockerartad form, antingen ljust, mörkgult el- ler rödbrunt färgad, i bäddar, ådror eller i hela, flere cm ända till några dem mäktiga skikt. De nämda organismerna höra till de s. k. järnbakte- rierna, hvilka undersökts af Winogradsky ?) och hufvudsak- ligen representeras af Cladothrix dichotoma, Lepto- thrix ochracea och Crenothrix Kähniana. Dessa or- ganismer förmå enligt nämde forskare oxidera järnoxidul och afskilja järnoxidhydrat ur dess förening med kolsyra. Märkvärdigt nog är å andra sidan tillförseln af ferrooxid oundgängling för tillväxten af Cladothrix-trådarna. Me- dan de starkt föröka sig i järnoxidulhaltigt vatten, som två eller tre gånger dagligen tillföres, växa de icke till om man låter vattnet stå någon tid vid lufttillträde, så att det blifvit oxidulfritt. Den af växande Cladothrix girigt upptagna järnoxidulen oxideras i dess protoplasma och af- gifves sannolikt i form af en löslig oxidförening till det geléliknande hylle, som omgifver cellen och fasthåller sal- tet. Här kan detta till en början lätt uttvättas med vat- ten, t. o. m. ännu 24 h efter aflagringen. „Später ändert sich das Eisenoxyd“, säger nämde förf., „es wird schwer und schliesslich gar nicht löslich.“ !) Ueber die Torfmoore Böhmens (Prag 1891); enl. referat hos Wollny, Die Zersetzung der organischen Stoffe und die Hu- musbildungen (1897), pag. 232. ?) Botanische Zeitung 1888. NX 17. Enl. referat hos Wollny, loc. cit. pag. 37. 152 Med den undersökta Cladothrix uppgifvas andra jarnoxidalstrande organismer väsentligen öfverensstämma i sina egenheter. Man har har att göra med en egendomlig fysiologisk process hos en bestimd klass af bakterier, som pa den grund af Winogradsky sammanfattas under namn af „Järnbakterier“. Det afskiljda järnet tjenar icke dessa bakterier till uppbyggande af materialet i deras egna cel- ler, utan afskiljes det tvärtom ur dessa sedan den kemiska förvandlingen ägt rum. Därvid är mängden omvandlad substans i förhållande till de samtidigt assimilerade ämnena synnerligt stor. Da järnbakterierna växa blott sa länge, som järnoxidulens oxidation i deras celler varar, anser Winogradsky den slutsats berättigad, att dessa organismers lifsprocess hufvudsakligen eller uteslutande underhalies pa bekostnad af den vid järnoxidulens oxidation till järnoxid frigjorda aktuella energin. Det skulle utan tvifvel ligga närmast till hands att tillskrifva sjömalmsbildningen dessa och lika funktionerande organismers lifsprocess. Winogradskys originalarbete har icke stätt till mitt förfogande, men om jag rätt förstär det tillgängliga referatet, sa skulle järnbakterierna kunna assi- milera kolsyra ur ferrokarbonatet och med tillhjälp af den vid järnets oxidationsprocess frigjorda energin sättas i stand att ur detta material under afgifvande af syre, som da skulle framträda i ferrioxiden, uppbygga sin organism. Be- hofvet att tillgodogöra sig denna vid järnets oxidation upp- trädande energi synes mig emellertid hvarken trängande eller sannolikt, åtminstone sålänge ett för samma ändamal sa lämpligt, redan färdigt uppbygdt (syntetiseradt) material som humussyrorna stä till förhandenvarande organismers förfogande, hvilket material själf besitter kemisk energi. Detta i händelse Winogradskys antagande, att jarnbakte- 153 rierna äro reducerande (assimilerande) organismer, vid när- mare pröfning skulle visa sig oriktigt eller masta modifie- ras. Härmed vilja vi, i brist pa egna iakttagelser, ej mot- säga Winogradskys uppfattning, att järnbakterierna upp- bygga sina celler ur kolsyra och vatten. Men med känne- dom om, att humusämnen, dels i ferro- dels i ferristadiet alltid äro närvarande i vatten, där dessa järnbakterier ut- vecklas, såsom vid afsättning af ockerartad limonit i kärr, i vattenledningsrér m. m., och da vi själf funnit (jfr. sid. 110), att en likadan bakterie med alldeles samma växt- form, men betjenande sig af mangansalt för sina ändamål, icke utvecklade sig i destilleradt vatten, men väl med stör- sta lätthet då humusämnen voro närvarande, så torde den åsikt icke kunna frånkännas berättigande, att ferrohumater kunde utgöra ett tacknämligt närmedium för dylika orga- nismer, hvilka naturligtvis då också kunde utgöras af an- dra än de vanliga „järnbakterierna“. En annan sida af frågan koncentrerar sig däremot i spörsmålet: är sättet för Cladothrix- och Crenothrix- arternas tillväxande egnadt att bilda de hårda, samman- hängande stycken, hvaraf sjömalmen är sammansatt? Härpå lyder svaret obetingadt nej. De mjuka slemmiga trådarna med de däri inströdda fina ferrihydroxidkornen, hvilka först med förstoring kunna skönjas, måste förr eller senare sön- derfalla och låta järnoxiden framträda i mycket små korn, såsom den finnes i den ofvannämda, af Sitensky anförda ockerliknande limoniten. Ännu en omständighet talar emot antagandet, att Cladothrix- och Crenothrixbakterier äro värksamma vid sjömalmsbildningen. Detta är den redan antydda om- ständigheten, att sannolikt en icke obetydlig del af det jarnhaltiga vattnet tillföres sjöarnas i form af ferrihumat, 154 nämligen det fran ofvan jord befintliga källor, eller inom kort förvandlas däri, genom det i vattnet upplösta syrets invärkan. Nar en sadan lésning ställvis en lämplig kon- centration, samtidigt som vissa jonslag äro närvarande, sa utfaller det som olösligt ferrihumat. Sadant utfäldt ferri- humat bör därför alltid finnas i närheten af de järnhaltiga källornas utlopp. För min del tror jag att en ständig ut- fällning af ferrihumat äger rum i vara insjöar, och förmodar jag att den lätta flockiga, lättrörliga gra till grabruna, tidtals icke obetydliga beliiggning, man alltid sommartid i dem anträffas pä undervattenstenar, vid holmstränder och grund, utgöres af sädant ferrihumat, hvilket det till det yttre alldeles liknar. I denna uppfattning styrkes jag af den analys, som utfördes pa sädant grätt, för tillfället uppvirfladt och därigenom afskiljbart bottenslam, som med- följde ett prof järnmalm fran Liesjärvi sjö i Loppis'). I profvet kunde nägra rester af organiseradt, vegetabiliskt material ej skönjas; det oaktadt slammades profvet, hvar- vid den lattaste grumlingen äfvensom den grofvaste san- den afligsnades, torkades vid konstant vikt vid 100 till 110° och analyserades: 0,164 & substans gaf O,o76 g CO, och O,0364 g AHO; hvarur beräknas: C 1109395 Vos 2531, Grumlet innehöll saledes icke obetydliga mängder kol och väte, och med saltsyra löstes därur mycket järn. Utan tvifvel föreligger här en sadan humatfällning, antingen upp- blandad med fint fördelad oorganisk materie eller ocksä re- dan icke obetydligt omvandlad. 1) Icke mindre än tvänne dylika profs öfversändande formed- lades af brukspatron Volter Ramsay, och ber jag att fär detta väl- villiga tillmötesgående få uttala min tacksamhet. 155 En icke ovasentlig del af det uppkommande ferrihu- matet kvarblir emellertid (kolloidalt) löst i vattnet pa grund af for dess utfällning olämpliga forhallanden, och kan i mer eller mindre utspädd form transporteras langa vägar. Det maste blifva outredt, huruvida dylika jämförelsevis starkt utspädda humatlösningar fortfarande kunna tjina organismer till näring och således bidraga till det däri befintliga jär- nets utfällning som oxid. Omöjligt ar detta icke. Men i allmänhet behöfver en altför stark utspädning ej förutsät- tas. Troligt är, att då järnhaltigt vatten, som utgjuter sig så långt under vattenytan af en sjö, att vagsvallet ej mera förmår genast omblanda det med sjövattnet i gemen, på grund af sin större tyngd och jämförelsevis oberördt af den öfverlagrande vattenmassan söker sig väg till de djupare belägna lagren, det har benägenhet att noga följa med bottnens ojämnheter och gärna intränger i de öfversta la- gren af sand och grus uti denna. Härigenom blir källvatt- nets rörelse betydligt långsammare än om bottnen vore glatt; enligt Stapf sker sjömalmsbildningen endast å en botten med grus eller gytja, ej då den består af stora stenar. Därunder hinner såväl humatbildningen, hvilka förmedlas af det humushaltiga omgifvande vattnet, som också oxidationen fran ferro- till ferristadiet äga rum. En del af ferrihumatet utfälles nu i bottenlagrens porer, en an- nan del, jämte ännu icke förvandladt ferrohumat, befinner sig ännu upplöst i langsam rörelse däröfver. Härunder hafva lämpliga organismer, hvilka tillgodo- göra sig den organiska delen af humaten och afgifva ferri- hydroxiden, tillfälle att ganska fullständigt utöfva sin sön- derdelande värkan. Härpå kunde det bero, att humatlös- ningar med den koncentration, att de ännu vore lämpliga närlösningar för lägre organismer, öfverhufyud icke eller 156 atminstone endast sällan na de större djupen i sjöarna, hvilka enligt hvad erfarenheten visar, i allmänhet icke äro malmförande. i Att organismer förmedla sjömalmens bildning, står utom alt tvifvel redan på grund af strukturen hos malmen. Såväl i ärtformen (ärtmalm), penningeformen (penninge- malm) som i potatismalm kan man vid ett snitt genom den- samma finna koncentriska mörkare och ljusare lager om- växla med hvarandra och innerst taga sin begynnelse från ett gemensamt centrum, hvilket ofta utgöres af en sand- korn !). Det är sannolikt detta sandkorn, som utgjorde fästet för den första individen af de för oss okända orga- nismer, hvilka åstadkommit den malmkonkretion som nu- mera omsluter det. Denna sannolikt med god aptit för- sedda individ afsatte omkring sig den del af det närande substratet, den icke kunde tillgodogöra sig, nämligen vat- tenhaltig järnoxid med en återstående mindre halt af hu- musämnen — såsom en rätt betydlig „kjöükkenmödding“. Denna innehåller bl. a. också humusämnenas ursprungliga fosforhalt, som numera såsom fosforsyradt salt förorenar järnmalmen; antagligen härrör också malmens svafvelhalt från humusämnenas svafvel. Malmafsättningen kan tillika utgöra ett skydd för organismen. I densammas porer tager generation efter generation af den talrika afkomman efter samma organism sitt bosäte, afsätter koncentriskt nya lager af järnmalmen, hvilken småningom tillväxer och slutligen föreligger som ett rätt stort stycke. Den först småningom skeende full- ständiga omvandlingen i järnmalm — malmstyckena bildas enligt en del uppgifter först sekundärt ur ett annat på 1) Jfr. Joh:s Aschan, Teknikern 1906, sid. 78. 157 platsen aflagradt jarnhaltigt material med mindre fasthet — blir förklarlig om man antager, att de malmbildande organismerna antingen till först genom en rent kemisk värkan astadkomma det upplösta ferrohumatets oxidation, sedan det bildade ferrihumatets koagulering pa ort och ställe i närmaste närhet till organismen och slutligen dess langsamt skeende omvandling, eller ock att de utgöras af flere arter, af hvilka en del utföra utfällningen, andra den successivt skeende oxidationen. Det förestäende innehäller konturerna af de föreställ- ningar man kan göra sig om de intressanta processer, hvilka inom vära sjöar resultera i järnmalmsafsättningen, men om hvilken man i själfva värket har sa ringa kännedom. Sa- länge grundligare insikter saknas, äger hypotesen om hu- musämnenas viktiga roll vid nämda process utan tvifvel sitt berättigande. Hvad myrmalmens bildning beträffar, så sväfva vi också beträffande densamma i stor okunnighet. Dock visa sjö- och myrmalmer i sitt uppträdande i naturen en så stor samhörighet, att det ena slaget ej kan behandlas, utan att beröra det andra. Att en del myrmalmers daning, t. ex. den mera ytligt belägna, som bildar upphöjningar i den omgifvande sumpiga marken, med ofvan anförda premisser endast kan förklaras på samma sätt som sjömalmens ofvan, nämligen under intermediär humatbildning med påföljande biologisk invärkan, ligger för öppen dager. Däremot anse vi icke vår hypotes tillfyllestgörande för alla myrmalmers bildning, t. ex. sådanas, hvilka befinna sig i djupare lager under jordytan, där utan tvifvel andra förhållanden spela in !). 1) Angående dessa myrmalmers bildning, vid hvilken likväl all invärkan af humusämnen ej behöfver vara utesluten, hänvisas bland annat till van Bemmelen, Zeitschr. anorg. Chem. 22, 313 (1900). 158 2. Sjö- och myrmalmers halt af organiskt kol. Hvad som framför alla andra skäl talar för antagan- det, att sjömalmerna bildats under medvärkan af de vat- tenlösta färgade humusämnena, är det förut okända fak- tum, att man tydligt kan spära icke obetydliga rester af dessa humusämnen i malmerna. Jag leddes pa tanken om denna kolhalt hos malmerna genom den yttre likhet, som förefans mellan de af mig utfälda ferrihumaten och mate- rialet hos en del skorpmalmer, hvilka jag tidigare varit i tillfälle att se. Vid analys visade sig samtliga undersökta malmprof kolhaltiga, hvaremot den svarta färgen hos manga af dem berodde pa en betydligare manganhalt (jfr. sid. 1920) Materialet för bestämningen af kolhalten i malmerna maste naturligtvis omsorgsfullt befrias fran alla organise- rade ämnen, hvilka i form af afdöda växtdelar kunde före- finnas däri. Förfaringssättet, som för detta ändamål an- vändes vid alla undersökta malmer, var följande. 1) Enligt Joh:s Aschan (Teknikern 1906, sid. 78) öfverlagras »penningemalm* af s. k. ,skorpmalm“, en mer eller mindre lös bildning hvilken mäste aflägsnas, innan malmlyftaren atkommer den förra. „Den lösa skorpmalmen uppstår i likhet med de sedi- mentära bildningarna pa hafsbottnet, i det att järnpartiklarna (järn- malmspartiklarna?) bilda ett helt, som sammanfogar sand, lera och organiska ämnen till skorpliknande massor." Det förefaller icke osannolikt, att dessa järnmalmspartiklar bildats ur utfäldt ferrihu- mat, sedan den organiska delen öfvergått i andra former. Omöjligt synes ej häller, att dessa skorpmalmer utgöra materialet till den underlagrande penningemalmen, hvilken skulle representera ett längre gånget stadium af humatets omvandling; detta förutsätter, att skorpmalmen successivt, .och måhända också på biologisk väg skulle förvandlas i den järnrikare värkliga malmen, och följaktli- gen, att den spröda skorpmalmen vore rikare på organisk substans (humussubstans), något som borde närmare undersökas. 159 Ur de för analys afsedda malmerna uthöggos mörka kompakta partier, hvilka omsorgsfullt befriades fran vid- hängande sand. Dessa partier pulveriserades fint, och pulv- ret uppslammades två gånger på följande sätt. Ett c:a 5 liters dekanterglas fyldes med vatten, pulvret infördes och omrördes väl med en glasstaf. Sedan det hela fått stå under 2 minuter, slogs innehållet i ett annat glas af samma storlek, men så att den mörkfärgade, af nästan bara sand bestående bottensatsen kvarblef. Det andra kärlet fick därefter stå 15—30 minuter, beroende af malmens art, tills på dess botten ett skikt tydligen kunde skönjas, utan att dock vattenlagret hunnit klarna. Nu aflägsnades det smut- sigt grumliga vattnet med häfvert. Kärlet fyldes ånyo med vatten, och samma operationer som ofvan upprepados en gång till. Till sist uppslammades bottensatsen än en gång med vatten, gjöts därmed i porslinsskål, vattnet af- dekanterades efter !/, timme, återstoden torkades till först i vattenbad, sedan i vakuum och slutligen vid 100—110° i torkskåp till konstant vikt. Vid analyserna måste man vidare beakta, huruvida klor och flyktiga svafvelföreningar ingå i malmen, hvilka absorberade i kaliapparaten skulle blifva uppvägda såsom koldioxid, samt om koldioxid förefinnes färdigbildad som karbonat. För den skull smältes å ena sidan en del af malmpulvret med soda och salpeter, smältan löstes i vatten och lösningen pröfvades på klor och svafvelsyra med silf- vernitrat och bariumklorid. Förekomsten af karbonatkol utröntes åter genom en särskild kolsyrebestämning på van- ligt sätt. Emedan malmerna innehöllo sand, bestämdes den- nas kvantitet, och kolhalten beräknades endast på sand- fri substans. Samtliga bestämningar hafva uträknats på vid 100—110? torkadt material. 160 For att fastställa, om den vid analyserna funna kol- : halten värkligen härrörde af organiska substanser och, som man redan a priori kunde antaga, fran humusämnen, löstes sma mängder (0,5—1,0 g) af hvarje renadt malmprof i en ringa mängd 5-procentig kaliumhydroxid-lüsning. Vid när- vara af humussyror gingo dessa med gul eller brun färg i lösning och utföllo vid tillsats af saltsyra. Analyserna omfattade 21 sjömalmer och 11 myrmal- mer. För allra största delen af de undersökta profven ut- fördes den organiska elementaranalysen 2 & 3 gänger, och utföll resultatet i allmänhet synnerligt val öfverenstäm- mande. För att ej altför mycket inkräkta på utrymmet, äro de erhållna talen anordnade i nedanstående tabeller. Till först uppräknas likväl profvens ursprung. I. Sjömalmer. Prof 1. Relativt kompakt malm från en liten sjö invid Pieksäjärvi. För karbonatbestämning saknades material. » 2. Malm från Pieksäjärvi. Utvecklade ej klor med saltsyra. » 3 Penningemalm från Kyyvesi, S:t Michels län. » 4. Manganrik malm från Karvasselkä sjö, (Pukki- virta vid Tompuri); malmen analyserades i 3 särskilda prof, betecknade med 4a), 4b) och 4c), af hvilka det första framstälts pa ofvan- beskrifvet sätt, 4b) likaledes men utan slamning; för profvet 4c) torkades malmen, utan före- gående slamning i svafvelsyreexsickator till kon- stant vikt. Prof 161 Manganrik bénmalm fran Ruuhijärvi i Nastola. Pulfret nästan svart. Malm frän Arkiomajärvi, Hollola, i spröda, ler- blandade, flata stycken. Stark reaktion pä hu- musämnena. Antagligen s. k. „skorpmalm“ (jfr. ofvan sid. 158). Typisk penningemalm frän Rautavaara s:n. Penningemalm fran Rauhajärvi i S:t Michels län. I malmstyckenas inre förekommer en kristalli- nisk, mörk eller grön substans. Skäligen stark reaktion pa svafvel, dock gaf en kvant. bestäm- ning ej nämvärdt resultat. Sjömalm i stycken fran Pääjärvi, Lampis s:n, T:hus län, med påtaglig manganhalt. Spröd sjömalm i flata stycken, fran Suonteen- jarvi Joutsa s:n, S:t Michels lan. Bönmalm fran Suojärvi sjö i Suojärvi s:n, Wi- borgs län. Malm fran Puulavesi i Kangasniemi s:n, S:t Mi- chels län. Till det yttre säsom föregäende. Sjümalm, Amma, Hiisijärvi. , , Kuvimo, Juorkuna N 1. ” oo» ” 5 N 2. ” 2 ” ” N a med 5 Olvas. „ » Ämmä, Kianto. ie 4 „ Kylmäjärvi. ae » Akko: say is , Pesidnjarvi. 162 10. int II. Myrmalmer. Fran Ahokylä by, Püppola s:n, Uleåborgs län. Malmen ägde fast beskaffenhet. Fran Vehmersalmi by, Kuopio s:n och län. Mal- men af lös beskaffenhet utan kompaktare par- tier. Frän Röntylä hemmans mark, Luupuvesi by, Kiuruvesi socken, Kuopio län. Malmen af fast konsistens. Frän Kuru i T:hus län. Fast och af rent ut- seende. Frän Nykyrka, Wiborgs län; sandblandad, med en mindre manganhalt. Frän Uguniemi, Mätrijärvi, Wiborgs län. Stora stycken af rent utseende. Fran Nummenpää by, Paimio s:n, T:hus län. Stort malmstycke af fast och homogen konsistens. Fran Ali-Mattila gards mark, Vahto s:n, T:hus län. Frän Jääski socken; Wiborgs län. , Kivenkorva, Venäjä, Humppila. „ »Biikkises:n, Äbo län. TOUT UNE SPOAJOIT Den organi- ska analysen OLY 1,20 1,11 1,31 0,93 0,97 1,60 0,91 2,08 1,60 3,40 2,21 1,70 1,54 2,00 2,16 3,29 2,82 2,34 1,99 2,27 2,02 1,33 1,38 Ho 2,41 1,51 2,16 1,10 1,09 1,31 1,41 1,38 1,39 1,50 1,08 1,37 1,26 1,51 1,42 1,62 1,56 1,44 1,46 1,58 1,46 1,48 1,50 I. Syömalmer. 102 -Jeuogaeyy 163 Efter afdrag | af sandhalten CRIE | Jel fe 1,35 |. 2,72 IR I Uso Las | 2,35 1,09 |, 1522 Use? sig ss) Lag Mae | 1,76 2,51 | 1,66 1,35 | 1,62 3,74 | 1,65 2,99 | 1,47 Le 1655 1,79 | 1,48 2,13 | 1,62 2,20 | 1,49 3,34 | 1,69 2,89 | 1,63 F235 |p 1353 2,08 | 1,52 2,29 | 1,66 2,0121 2658 1,55 | 1,62 TiS) [1,67 164 II. Myrmalmer. SS 20 =S g < = f¢ | 0, | HY, 3 = € MC) || Fal Op 1 | 0,95 | 2,68 | Oj027 | — | Spår | 4,20 | O,99 | 2,77 2 1,28 | 4,02 | O,o77 |. — — 1,00 |: 1,29 | 8,98 8:.| Lio |: 2,43 | 0,023 | — | spär:| 6,70| Loz |) 2,60 4) | 2,14 | 141 (0,04 = = 9,20 | 2,32 | 1,56 5 | 8,34 | 1,52. 10,04 — | spar | 19,50 | 4,11 | 1yrı 6 0,93 | 1,57 0 = — 1)| 19,352 ease 221695 7 162 101297 0 = are al es 8 Wag?) 1,33 0 = — 05695 || ELSE peel ae 9 | 0,5 | 1,49 | O,o4 | spar | — | 10,79 | 0,39 | 1,67 10 0,99 | 1,33 | O,o7 ae | = AN us | 59 11 1,66 | 1,48 | 0,02 — — 9,78 | 1,82 | L,62 Af ofvanstäende tabeller framgar att af 21 prof sjö- malmer och 11 prof myrmalmer, slumpvis uttagna ur här- varande samlingar, samtliga innehöllo organiskt kol. Att detta ingär i humusartade komplexer framgar däraf, att alla prof vid extraktion med alkali gafvo brunfärgade lös- ningar, ur hvilka humussyror vid tillsats af saltsyra afskilj- des. Antager man att kolprocenten i medeltal utgör 50 %, i humussyrorna, skulle saledes en humussyrehalt varierande i de undersökta sjömalmerna mellan 2,18 och 7,4s procent och i myrmalmerna mellan 1,9s och 8,22 procent, förefinnas. Detta är en synnerligt beaktansvärd omständighet — af stor betydelse redan för dessa malmslags metallurgi —, hvilken som nämdt styrker den tidigare uttalade asikten, att sjömalmerna och sannolikt äfven de slags myrmalmer, 165 hvarom här ar fråga, uppkommit under medvärkan af hu- mussyror samt ur primärt bildade jarnhumater. Med ofvanstäende i minnet, vore det af stort intresse att kunna besvara frågan, i hvilken mån äldre sedimentära järnmalmsförekomster kunna hafva humater att tacka för sin uppkomst. Att göra detta vore att öfverskrida ramen för denna afhandling äfvensom måttet af förf:s kompetens. Jag tillåter mig dock att hänvisa till den egendom- liga, rätt allmänna och ställvis rikliga förekomsten af kol i en eller annan form, såsom grafit, antracit, bärgbäck m. m., hvilken anträffas hos många af de skandinaviska skiktade järnmalmerna och specielt hos de s. k. blandste- narna !). Äfven några andra äldre järnmalmsförekomster kunde här framhållas, och förnämligast den s. k. koljärnstenen i stenkolsformationen, utgörande en intim blandning af sfäro- siderit med 12—35°/, kol och uppträdande i Skottland samt i de westfaliska stenkolsgebiten. Att humusämnen, och bland dem vattenlösliga, under stenkolstiden åtminstone lokalt bildades i ansenliga mängder, att järnhaltiga källor då redan existerade samt att järnhumater uppkommo vid humusämnens sammanträffande med järnhaltigt vatten, där- 1) Se härom hos Johan H. L. Vogt, Salten och Ranen, sidd. 125—156 (1891); Dunderlandsdalens jernmalmfelt, sidd. 56—63; Geol. fören. förh. 16, 275 (Stockholm 1894); På hvilket sätt hafva våra malmar sannolikt blifvit bildade, Wermländska Bergmannaförenin- gens annaler, 1896. För öfverlåtandet af dessa och andra detta Spörsmål behandlande afhandlingar står jag i stor tacksamhetsskuld till den på området vidtbekante föafattaren själf. 166 om torde val icke foreligga tvifvel. Följaktligen agde an- tagligen ställvis rätt betydande afsättningar af dylika hu- mater rum. Men de uppkommande malmernas — vi afse närmast koljärnstenen — beskaffenhet ädagalägger, att vid deras bildning en sönderdelning af järnhumaten, pä sätt vi ofvan angående sjömalmens uppkomst antagit, icke ägt rum. I sådant fall vore nämligen kolhalten icke så hög, som den visar sig i malmen uti de westfaliska grufvorna. Sannolikt var järnhumatets oxidation hindrad, och det hela gestaltade sig till en långsamt förlöpande, icke oxidativ söderdelning, antagligen under afgifvande af väte och syre samt anrikning af kolhalten. Utan att med den bristande kännedom vi äga om hithörande malmförekomster framställa annat än dessa an- tydningar, grundande sig pa, att förhällandena vid ned- brytningsprocessen af det vegetativa lifvets till sönderdel- ning dömda former i det stora och hela liknade de nuva- rande, sluta vi har med att upprepa, att betraffande bumus- ämnenas roll vid de sedimentära järnmalmernas bildning är det icke möjligt att med bestämdhet uttala sig >). 1) Också äldre forskare hafva uttalat den uppfattning, att de processer, genom hvilka sjö- och myrmalmerna bildas under vår tid, 1 hufvudsak öfverensstämma med dem, som ägt rum vid de sedimentära äldre järnmalmerna. Stapf (Järnkontorets annaler 1865, sid. 68 o. 165) yttrar sig härom på följande sätt: ,Sjömalmsbild- ningen ger direkta upplysningar öfver uppkomsten af mänga-den förhistoriska tidens järnmalmslager och fingervisningar öfver bild- ningssättet af äfven de äldsta bergmalmer.“ — — — — „En serie af slutsatser leder till det resultat, att „svart- och bladstensmal- mer“ icke kunna hafva varit annat än sjö- och myrmalmsartade utfällningar, hvilkas natur och läge ändrats genom senare invärk- ningar." Äfven om man endast med en viss reservation kan om- fatta dessa yttranden, torde de likväl i hufvudsak vara riktiga. De 167 3. Försök att pa konstgjord vig framställa sjömalmer. Angaende dessa redan i inledningen omnämda försök skulle det här atersta att närmare angifva huru de anstäl- des. Att de tillsvidare ej ledt till ett positivt resultat, kan dels bero pa, att de lämpliga betingelserna icke träffats, dels ock pa den korta tid af 10—12 manader, under hvil- ken försöken varat. Den ledande idén vid försöken var, att genom tillsats af lämpliga ferri- eller ferrosalt till humushaltigt vatten dels astadkomma en humatfällning, dels en lösning af ferri- humater inom jämförelsevis stora vattenmängder. Utsatta for luftens syre försattes de med sma mängder af botten- grus och bottenslam samt sma fint sönderdelade partiklar af nyss upptagen sjömalm fran en malmförande sjö, Lies- järpi i Loppis socken; „ympningsmaterialet“ hade genast efter upptagningen jämte vatten från samma ställe, där håfningen utförts, transporterats hit och infördes ännu fuk- tigt i försökskärlen. I händelse bottenslammet och malm- partiklarna, såsom antagligt vore, innehölle de organismer, hvilka voro för järnmalmsbildningen viktiga, så kunde man vänta att deras tillväxt skulle fortfara och malm bildas. De järnsalt, hvilka kommo till användning, voro ferri- klorid, ferriacetat, ferrosulfat samt ferrobikarbonat. Af ferri- kloriden och ferrosulfatet afvägdes bestämda mängder di- rekt och löstes i vatten. Vid ferriacetatets framställning förfors sålunda, att järnklorid löstes i vatten, järnet utfäl- des med soda, hvarefter till den affiltrerade och tvättade fällningen tillsattes utspädd ättiksyra, tills endast en ringa mängd ferrihydroxid kvarblef. Sedan denna återstod af- belysa en ny sida af det viktiga spörsmålet om sjö- och myrmal- mernas bildning. 168 filtrerats, bestämdes järnhalten i lösningen, som befanns utgöra 0,0162 & FeO; pro cm}. Framställningen af ferrobikarbonatlösningen är redan ofvan (sid. 145) omtalad. Äfven parallelförsök med man- ganoklorid anstäldes, hvilka ägde intresse på grund af den aldrig felande manganhalten i sjö- och myrmalmerna. Försökskärlen (damejeaner) beskickades med följande kvantiteter vatten resp. järnsalter, och sattes profven 1—9 under maj, profven 10—12 under oktober 1905. Pä hela vat- Vattenled- Järnsalt cm? af den tenmängden ningsvatten (mangansalt) använda lösn. 12 Prot ana 33.1 Ferriklorid 65 0,96 FeO; ea), Bane d:o 120 Da iro: 3D Ferriacetat 60 OTe „4 DÖ 4 d:0 ; 13 ORT 5. SUR Ferriklorid 15 OURS WING Ferrosulfat 50 0,93 FeO a HET 40 ,, d:0 15 PEU ES Git Ol Re OA Manganklorid 34 0,644 MnO REON 56 d:0 64 1256600 ame 10: 32=, Ferrobikarbonat = 0,182 Fe | es ale 33,5 | d:o — ÖF tees Färdig humatfäll- ao. Sal ning 1) — — I intet af dessa prof kunde i början af maj 1906 nå- gra malmliknande bildningar iakttagas. Undantag utgöra profven 8 och 9 (med manganoklorid) där redan efter nå- ora dagar en svart bottenbeläggning kunde skönjas (sid. 1): Erhållen af mag. Allan Zilliacus och härrörande från de med Vandavattnet anstälda reningsförsöken. 169 110). Efter c:a 6 månader var manganet fullständigt t u- fäldt och äterfans det pa kärlens botten som en svart hinna, bestäende antingen af mangandioxid- eller mangani- oxidhydrat. Hos profvet 12 hade inom nägra veckor ofvanpa humatfällningen en ljusgul, ockerlik fällning bildats. Den förra hade betydligt mörknat och innehöll i motsats till hvad i början var fallet, betydliga kvantiteter ferrosalt. Har försiggick altså en reduktion af ferrijonerna pa be- kostnad af humatet, sasom man maste antaga att fallet ar i naturen, da föga fritt syre finnes tillstädes. Inom större antalet af damejeanerna ägde en affärg- ning af det genom ferrihumat mörkbrunt färgade innehål- let rum. Samtidigt afsatte sig en mer eller mindre mörk- brun flockig fällning på bottnen. Egendomligt är, att nå- gon förruttnelse af vattnet icke under de gångna 11 ma- nåderna inträdt, och synes detta utgöra ett ytterligare be- vis på ferrihumatets steriliserande förmåga. Universitetets kemiska laboratorium i maj 1906. Innehäll. I. Inledning. 1. Ofversikt af arbetets plan och innehåll . 6. De tidigare skedena af undersökningen 7. A. Zilliacus’ metod att utfälla färgade substanser 7. Metodens effektivitet 8. Fargadt och hvitt vatten i Finland 9. Färgens sannolika ursprung 10. De undersökta floderna och sjöarna. 10. Det torra - ferrihumatets likhet med sjömalm 11. Manganhal- tens invärkan på sjömalmens färg 12. Saltsyra som reagens på manganhalten 12. Sjö- och myrmal- mernas halt af organiskt kol i form af humussyror 13. Förberedande relation öfver försök att i liten skala framställa sjömalm 14. Medarbetarne vid un- dersökningen 15. 3. De upplösta humusämnenas mängd och geografiska, hydrografiska samt geolo- giska betydelse. . . . Lo: a. Nagra. approximativa tal ina Baten af de upplésta humusämnena 15. Deras approxi- mativa uppskattning 16. Dr. K. R. v. Willebrands uppgifter öfver medelafflödesmängderna 16. Ana- lys af vattnet i landets sju största floder 17. Ana- lysresultaten 18. Vissa bestämningars utförande 18. Humusämnenas varierande sammansättning i olika vattendrag 19. Diskussion af felkällorna hos be- stämningen af glödgningsförlusten 19, 20. De från Finland årligen afförda humusämnenas approxima- tiva kvantitet 21. De ärligen upplösta oorganiska ämnenas mängd 22. b. De upplösta humusämnenas invärkan pa färgen hos hafsvattnet 2 Östersjön och Nordsjön 22. Kriimmels undersökningar 23. Wittsteins äsik- ter 24. Schotts utredning öfver orsakerna till hafs- vattnets färg 24. Planktons och grumlighetens in- värkan 25. Östersjöns jämförbarhet med insjöar 26. Ule’s undersökningar öfver Starnbergersjén 27. Aufsess’ uppfattning om färgen hos insjöars vatten 28. Diffraktionsteorin 28. Egenfärgen hos ett in- sjövatten 29. De pä färgen värkande upplösta äm- nena 30. Färgen i Östersjön 30. Förekomsten af lösta organiska ämnen däri 31. Ruppins resultat 31, 32. Den totala storleken af syreförbrukningen hos Östersjöns och Nordsjöns vatten 33. c. De upplösta organiska ämnenas betydelse à biologiskt hänseende 33. Formultningens och för- ruttnelsens biologiska natur 33. Lifskraftens upp- trädande i därför egnade former 34. De lösta hu- musämnenas kvalitativa sammansättning 35. Deras antiseptiska egenskaper 35. Baser ökar deras nä- ringsvärde 35. Basers invärkan på deras oxider- barhet 36, 37. Orsakerna till de lösta humusäm- nenas beständighet i inlandsvattnen 37. Organis- mernas roll vid oxidation 38. Humusämnenas re- sistens mot sur kaliumpermanganatlösning 39. Exem- pel 40. Deras obenägenhet att oxideras i fritt till- stånd 41. Exempel 42. Humusämnenas oxiderbar- het i hafvet 42. Frånvaran af marina humataflag- ringar 42. Oxidationsprocessens biologiska natur 43. En sjömalm, afsatt i hafvet utanför Helsing- fors 43. Den vid oxidationen bildade kolsyrans be- tydelse för vegetabilisk plankton 44, Humusämne- nas vikt vid de hydrografiska analyserna 45, 172 Pag. d. De upplösta organiska ämnenas betydelse i geologiskt hänseende 45. Deras betydelse för mi- neralsubstansernas upplösning, koncentration och transport 46, 47. Humusämnenas invärkan på sili- kater, vissa fosfat, ortoklas 48; på neutralsalter un- der frigörande af syran 48. Deras oxidation i na- turen medels ferriföreningar 49. Försök vid högre temperatur 49. Ferrihumatets spontana reduktion vid vanlig värmegrad 50. Dess förmedling af lägre organismer 50. Stapf’s åsikter om samhörighet mellan kärrförekomster och sjö- samt myrmalms- bildning 51. Humusämnenas roll vid utlösningen af järn samt dess afsättning som malmer 52. Grön- stensbärgarternas roll som råmaterial för sjö- och myrmalmerna 53. Företeelserna vid humusiimnenas upplösning af mineralbeständsdelar 54. „Ortsten“ och ,blysand* 55. Lägre organismers roll därvid 56. II. Undersökning af humusrikt vatten från särskilda vattendrag i Finland. 1. De i vatten lösliga, färgade substanser- nas kemiska natur . . . ... Son: Begreppet humusämnen 57. Äldre undersöknin- gar öfver humusämnen i jord 38, 59, 60. Deras kemiska sammansättning 61. Svafvel- och fosfor- halten 61. Äldre analyser öfver olika humusämnen 62. Deras bristande enhetlighet 63. Torknings- temperaturen för de analyserade substanserna 63. Ny analys öfver humussyra ur finsk kärrjord 64, 65. Kväfvets bindning i humusämnen 65, 66. Be- räknad kväfvefri sammansättning 67. Jämförelse med kolhydrat med hänsyn till sammansättningen 67. Materialet för humusämnena inom växtriket 68, 69. Äldre analyser öfver humussyror 69. Or- saken till den höga kol- och ringa vätehalten vid tidigare analyser 70. Beräkningssättet vid analy- serna af järnhumaten 70. Aro ferrihumaten kemi- ska föreningar? 71, 72. Skema för analysernas be- räkning 73, 74. Tabellarisk sammanställning af de undersökta lösta, färgade organiska ämnena ur sär- skilda finska vattendrag 75. Diskussion af resul- taten 75, 76. Slutsatser beträffande de analyserade ämnenas natur 77. 2. Undersökning af ett antal humusrika sötvatten i Finland. Beer: a. Vanda a 78. De oorganiska beständsdelar- nas sammansättning 79. 1) Elementaranalys af järnhumatet är 1900 79. 2) Undersök- ningen frän är 1901 82. 3) Nägra andra järnhumater ur Vanda äs vatten 84. Ferri- humat frän en hemreningsapparat 84. Analys af ett ferrihumat, erhållet vid användning af A. Zil- liacus’ metod vid rening af Vandavattnet 85, 86. b. Kalaton sjö 87. De oorganiska ämnena 88. Prof med olika kvantiteter fällningsmedel (ferriklo- rid) 89. Elementaranalyser 90, 91. Andra basers samtidiga utfällning 92. c. Lojo sjö 92. De oorganiska ämnenas sam- mansättning 93. Elementaranalysen 94. d. Myllylampi sjö à Lojo 95. Elementarana- lysen 96. e. Ukonlampi sjö i Rautalampi 96. De oor- ganiska ämnenas sammansättning 98. Elementar- analysen 99. f. Heinälampi sjö i Rautalampi 100. Analys af de oorganiska beståndsdelarna 101. Elementar- analysen 102. 78. 174 Pag. II. De i inlandsvattnen förekommande upp- lösta humusämnenas allmänna egenskaper. 1. Humusämnenas kemiska karaktär . . . ADS: a. Fosfor- och svafvelhalten 104. Fos- forhaltens bestämning 104. Svaflets kvalitativa före- komst 104. b. Humusämnenas syrekaraktär 105. Bevisen därför 105. Aldre undersökningar 106. c. Vattenledningsvattnets i Helsingfors förhällande till tvävärda metallers salt 107. De använda salten 107. Resultaten 108. d. Flervärda metallers salt 108. Alu- miniumsalt 109. Stanniklorid 110. e. Profven med manganosalt 110. Orga- nismers tillväxt i de utspädda lösningarna 111. Betingelserna därför 111. Järnbakteriernas värk- samhet 112. Humusämnenas behöflighet för man- ganorganismernas tillväxt 113. f. Ferrihumatets sönderdelbarhet ge- nom alkalier och alkalikarbonater 113. Kvantitativa försök 114. so. Humussyrornas fällbarhet med salt- syra samt deras vattenlöslighet 114 För- sök 115. | 2. De lösliga humusämnenas utfällning med ferri- klored. 3 2. ie ya Moe en hh eo a. Betingelserna för ferrihumatets afskiljande 116. Undersökuing öfver fällnings- medlets mängd 117. J. Helsingfors vattenlednings- vatten 117. II. Vatten fran Myllylampii Lojo 118. III. Vatten fran Kalaton sjö à Haussärvi 118: IV. Vatten fran Ukonlampi sjö i Rautalampi 118, Utfällningens hastighet 119. Dess kvantitet 119. Färg och syreförbrukning 120. Tabeli öfver resul- tatet 121. V. Vatten fran Heinälampt sjö à Rauta- lampi 122. Utfällningens hastighet 122. Tabell öfver fällningens mängd, färg och syreförbrukning 123. Diagram öfver resultaten 124, 125. Felkäl- lor 126. b. Utfällningens snabbhet vid olika mängder ferriklorid 126. Under hvilka för- hällanden sker utfällning? 127. Aldre äsikter om alkaliernas sönderdelande förmåga vis å vis huma- ter 128, 129. Ofverskottet p& metalljoner i de humusrika vattnen 130. Företeelserna vid ferri- humatets bildning 132. Elektrolyters invärkan pa utfällningen 133. Försök med syror 134, 135, med alkalier 136, med salter 137. Slutsatser 138. Fäll- ningsfenomenets kemiska natur 138. De i vattnet efter fällningen kvarblifvande organiska ämnena 139. Den bristande proportionaliteten mellan färgning och syreförbrukning 139. Orsakerna härtill 140. Vi- dare exempel 140. IV. Humusämnenas betydelse for siömalmernas daning. Allmänna erfarenheter, som invirka pa uppfatt- ningen 142, 1. Ett bidrag till teorin om sjömalmernas bildning . 144. Bildning af ferro- och ferrihumat i naturen 144. Ferrokarbonatets sönderdelning genom syre 145. Järnockrans bildning 145. Försök som gäfvo en ockreliknande produkt 146. Analys af naturlig järn- ockra 147. Analys af en vid ferrobikarbonatlösnin- gens kokning bildad oxid 147. Ferrohumatets oxi- derbarhet 148. Syrehalten vid olika djup i Lojo sjö och Ladogan 149. Dess tillräcklighet för ferro- 176 humatets oxidation 150. De vanliga järnbakterier- nas energetiska lifsvilkor 151, 152. Diskussion om deras deltagande i arbetet för sjémalmernas bild- ning 153. Förekomsten af ferrihumat i insjöarnas bottenslam 154. Råmaterialet och den sannolika tillgången vid sjömalmsbildningen 155, 156. Malm- afsättningen ett skydd för organismen 156. Myr- malmernas bildning 157. 2. Sjö- och myrmalmernas halt af organiskt kol . . 158. Materialets förberedelse för analysen 158, 159. Analysens utförande 159, 160. Profvens fyndorter: I. Sjömalmer 160; II. Myrmalmer 162. Analys- resultaten: I. Sjömalmer 163; II. Myrmalmer 164. Förekomsten af humussyror i samtliga prof 164. Äldre sedimentära järnmalmsförekomsters bildning medelst humater? 165. - 3. Försök att pa konstgjord vig framställa sjömalmer 167. Försökens anordning 167, 168. De tillsvidare negativa resultaten med ferrisaltlösningarna 169. Undersokning af finskt raterpentin dess användbarhet Af Ossian Aschan Legen I. Arbetets plan och ändamål. Tvänne föregående undersökningar!) hafva haft till uppgift att närmare klargöra arten och egenskaperna hos de terpener, hvilka alstras af de båda i Finland växande barrträden Pinus silvestris L. och Pinus abies L. I det förra af de citerade arbetena undersöktes bl. a. ocksa terpentin, som producerats i de under senare tid införda tjärugnarna af järn, hvilka jämte träkol och trätjära gifva en mängd flyktiga destillationsprodukter. De senare inne- hålla, jämte andra organiska ämnen, större delen af terpe- nerna fran kadan af det destillerade träet. Redan på grund af yttre utseende och lukt kan ifrågavarande terpentin rubriceras såsom mindre rent, bemängdt som det är med andra lätt flyktiga torrdestillationsprodukter, hvilka äro af neutral natur, emedan terpentinet vid destillationen renas med kalk. | Föreliggande undersökning har företrädesvis ett eko- nomiskt syfte. Världskonsumtionen af terpentin, som redan ar 1896 utgjorde 67,500,000 kg. till ett värde öfver 36 milj. Fmk., täckes till allra största delen af produktionen i Nordamerika, utgörande för samma är 52,200,000 kg. Äf- ven om man med den kolossala skogrikedomen i Amerikas förenta stater ej behöfver befara, att terpentintillförseln 1) Jfr. Edv. Hjelt och Ossian Aschan. Vetenskapssocietens Bidrag 54, 459 (1894); Aschan, ibid. Bd. 64. 180 därifran, trots det härförinnan brukliga skoningslösa för- härjandet af skogarna, skall utsina, sa hafva numera matt och steg fran den amerikanska forstförvaltningens sida vidtagits i afsikt att stäfja skogssköflingen och införa en rationellare beskattning af barrträdsbeständet 1). Där- jämte har under de senaste aren en betydlig stegring af det amerikanska terpentinets pris ägt rum, enligt uppgift bero- ende pa att en „trust“ i Amerika bildats, hvilken beherskar världsmarknaden och forty bestämmer prisen. För när- varande är engros priset c:a Fmk. 1:20 pro |. Då man kan förutsätta, att denna prisstegring icke uteslutande är af tillfällig natur utan för en längre tid blifver bestående, faller tanken själfmant på möjligheterna att aptera det hos oss tillvärkade terpentinet efter världs- marknadens behof, och därigenom ernå högre priser därför. Samtidigt kunde en ökad produktion ställas i utsikt. Enligt nppgifter, som lämnats oss af en bland de större inhämska producenterna, äro priserna å det inhemska ter- pentinet för närvarande följande: Varans handelsmärke ?) Pris la 83 pi 1 b 10) oop 20 Driers 3 a 42, Afven om medeltalet häraf, 63 p:i, icke exakt äter- eifver medelpriset pa alt i Finland tillvärkadt terpentin, 1) Jfr. Bericht von Schimmel & C:o, April 1906. S. 67. *) De finska terpentinfabrikanternas vara numreras vanligen med 1, 2 och 3, hvilka numror hänföra sig till produktens färglös- het eller icke, jämte därpå beroende mer eller mindre skarpa lukt. 181 emedan de olika märkenas mängd är ganska varierande och beroende dels af råmaterialets kvalitet, dels af destillations- processens förlopp, så torde det likväl ej vara därifrån alt- för aflägset. I alla händelser visar detta tal, jämfördt med ofvan anförda pris på amerikansk vara, att det finska ter- pentinet, om det besitter möjligheter att konkurrera med det . amerikanska, för det närvarande star lågt i pris. Redan vid en ytlig blick på dei handeln förekommande terpentinsorterna framgår emellertid den stora skilnaden mellan dem och det amerikanska handelsterpentinet. T. o. m. de bättre sorterna 1a oeh 16 äga, om ock endast i lindrig grad, den egendomliga, genomträngande lukt, hvilken kan skönjas i nymålade lokaler, enär det finska raterpenti- net användes till beredning af oljefärger. För detta ända- mal äger det nämligen på grund af sin stora flyktighet a ena sidan, och a den andra sin stora lösningsförmåga för hartser och oljsyrans oxidationsprodukter, samma anvand- barhet som den amerikanska varan. Det enda som gör det finska terpentinet vida oangenämare, ar den redan nämnda, skarpa och mer eller mindre obehagliga lukten och, savidt det gäller ljusare färgnyanser, dessutom den utpräglade gula färgen hos de mindre goda märkena. Som hufvudupp- gift föresatte jag mig därför 1) att bestämma arten af de föroreningar, som framkallar det finska råterpentinets lukt och gula färg, och i sammanhang härmed afsåg under- sökningen 2) att utarbeta metoder för att lätt och utan men för terpentinets hufvudbeständsdelar aflägsna dessa förore- ningar. Om det senare var realiserbart, möjliggjordes utan tvifvel det finska terpentinets afsättning utom landet till högre priser än hemma. Men en ännu viktigare följd häraf vore den, att terpentintillvärkningen kunde bedrifvas i vida 182 större skala än hittills, hvilket i sin tur skulle öka expor- ten och således i sin mån tillföra landet en ny inkomstkälla. Möjligheterna häraf inses, då man tager i betraktande rå- materialet och de öfriga produkter, som bildas vid terpen- tintillvärkningen. : Terpentinet upptrider som nämdt sasom biprodukt vid tjärtillvärkningen. Denna har under de senare decennierna blifvit alt rationellare utvecklad. bade hvad apparatur och förfaringssätt, men äfven hvad råmaterialet beträffar. Operationen sker i stora järnretortrar (tjärugnar), hvilkas konstruktion vi dock här ej kunna närmare inga på. De flyktiga destillationsprodukterna kondenseras i därför af- sedda delar af apparaten. Kondensatet, det s. k. tjärvatt- net, innehåller i mindre mängd metylalkohol eller träsprit och aceton, i något större mängd ättiksyra, och tages i all- mänhet ej tillvara !). Ofvanpa detta tjärvatten flyter det med vattenangorna lätt öfvergående terpentinet. Det af- skiljes och omdestilleras under tillsats af kalk, hufvudsak- ligen för att binda syror och fenoler. Med de sma kvantiter metylalkohol och aceton, som förefinnes i destillatet, torde möjlighet att pa lönande sätt tillgodogöra sig dessa produkter knappt förefinnas. Ramaterialet för tjärdestillationen förtjänar att sär- skildt uppmärksammas, da det gäller en tillvärkning i myc- ket stor skola. För att erhalla ett möjligast stort utbyte ') Endast om destillationen sker med ett större antal ugnar, synas möjlighet föreligga att kunna tillgodogöra ättiksyran, ge- nom att tjärvattnet indunstas med kalk, ty i sådant fall lönar det sig att anlägga en afdunstningspanna af lämplig beskaffenbet. Denna bör äga dubbel botten och upphettas med öfverhettad ånga, i annat fall blir den råa ättiksyrade kalken (gråkalken) för mörk och oren, för att få afsättning. 183 pa terpentin och tjära, bör endast starkt kadigt trä komma till användning, ty det är denna substans, som ger upphof at sistnämda tvänne produkter. Den jämförelsevis ringa, till några procent uppgaende flyktiga delen af kadan afgar nämligen nästan uteslutande såsom terpentin. De atersta- ende hartserna smälta och undergå, medan de rinna ner mot ugnens botten, en omvandling i tjära. Som råmaterial användes tidigare, synnerligast vid tjärbränning i dal, katad ved. Sedan man ôfvergatt till tjärbränning i retort, spelar numera vedens form ingen roll, hvarför vid detta forfarings- sätt stubbar af tall och gran uteslutande användas. Det kan särskildt framhållas, att detta sistnämda ra- material i oerhérda mängder star till förfogande inom lan- det. Vore man härvid hänvisad uteslutande till stubbar fran nyss afvärkade tran, sa kunde ställvis brist pa for destilla- tionen lampligt material uppsta och pakalla en förflyttning af destillationsugnarna fran den ena platsen till den andra. Men härtill är denna fabrikation icke inskränkt. Man förfogar nämligen inom landet öfver oerhörda mängder tjen- ligt material för tjärdestillationen 1 de efter barrtränas ut- döende eller afvärkning ı jorden kvarblifna stubbarna, som på grund af sin med kåda genomdragna väfnad på lämp- lig torr mark kunna motstå den hotande förruttnelsen eller förmultningen à tiotal ja à hundratal år. Särskildt i vissa delar af landet, som varit och äro betäckta med stora sko- gar, är tillgången på sådana stubbar af äldre och yngre batum nästan outtömlig. Sådana trakter, där jordens be- drukande icke kommit i fråga, vare sig på grund af dess otjenlighet eller att kronoskogar föreligga, finnas i synner- het inom ett bredt bälte söder: om Jyväskylä och Vasa, hvilket utgör hemorten för tjärdestillationen i retort. Man kan har, savidt det gäller kronan, skäligen lätt t. o. m. erhålla 184 rätt att kostnadsfritt bryta och tillgodogöra sig här före- fintliga stubbar. Fran en kvadratkilometer erhålles enligt uppgift för flere år råmaterial för en tjärugn, endast mot kostnaden för brytning och transport till ugnen. Vi kunna häraf sluta, att råmaterialet för ifrågava- rande industri i outtömlig mängd finnes inom landet. Hvad beträffar de andra produkterna för denna indu- strigren, så är trätjära en kurant vara, som går 1 hvilken mängd som hälst och till ganska stabilt pris. Däremot är af- sättningen på träkol ofta underkastad fluktuationer, och detta har härintill varit retortdestillationens achilleshäl, emedan lägre priser ej kunna uppbära transportkostnaderna. För närvarande är efterfrågan på träkol så stark i Sverige, att en liflig export dit äger rum fran Finland. I hvilken man den i stor skala skeende brytningen af järnmalm i Norrland är orsaken härtill, är mig ej bekant, men torde man väl få antaga, att så är fallet. Skulle en starkare prisnedsättning på träkolen ater inträda, blefve dess skadliga atervärkan pa tjärdestillationen inom landet i viktig grad paralyserad genom att terpentinet, sedan det underkastats en ändamålsenlig rening, skall betinga sig att högre pris samt att, vid en i större skala bedrifven destillation, ättiksyrad kalk vinnes som en biprodukt, hvilken i obegränsad mängd kan afsättas. Vi finna saledes att denna industri, liksom alla andra, har utsikter att blifva desto mera oberoende af tillfälliga fluktuationer i priset pa en af sina hufvudproduk- ter, ju rationellare och i större skala fabrikationen bedrifves under tillvaratagande af biprodukterna. Ett viktigt bidrag till sin stabilisering skulle den, såsom af det föregående torde framgå, ernå genom en lämplig rening af raterpen- tinet och dess afsättande utom landet. Slutligen må ännu en icke oviktig, med terpentinets 185 kemiska undersökning sammanhängande fraga beröras, näm-- ligen den om det inhämska terpentinets användning som läkemedel, ty s. k. renadt terpentin importeras till landet 1 icke obetydlig mängd for apoteksbehof. Under benämningen „renadt terpentin” förstås en vara, hvilken väsentligen bestaende af dicykliska terpener (pinen, pseudopinen !) äger en kokpunkt mellan 155—160° och som föreligger i franskt och amerikanskt terpentin. Utom ter- pener innehåller det, visserligen i mindre mängd, också högre kokande, icke undersökta produkter, men man torde dock betrakta det vanliga pinenet som den i terapeutiskt hänse- ende värksamma beståndsdelen. Emellertid föreligger ej någon systematisk undersökning, hvilken skulle ha klargjort, om det är pinenet i egenskap af terpen, således genom den lätt” inträdande oxiderbarheten, de svagt desinfekterande egenskaperna o. dyl., som gör detta terpentin användbart till läkemedel, eller om denna värkan är specifik för pinenet och icke i samma grad återfinnes hos andra terpener. Frågan är för oss af stor betydelse, därför att det inhän- ska terpentinet endast till en mindre del bestar af vanligt pinen, hvaremot sylvestren, dipenten, måhända ock I-limonen ?) och, såsom jag numera trott mig finna, pseudopinen dess- utom förekomma, hvarjämte cymol kan anses utgöra en alldrig felande beståndsdel. För att i någon män förbereda inträngandet på detta gebit, utfördes utom de sid. 5 nämda uppgifterna en under- sökning öfver de inhämska terpentinsorternas förmåga att upptaga klorväte under bildning af den vanliga pinenhy- drokloriden. Denna var kombinerad med några prof för 1) Semmler, Ber. deutsch. chem. Ges. 33, 1458 (1900). 2) Jfr. dessa Bidrag, Arg. 1906. > 186 utrönande af möjligheten att genom destillation med vatten- ånga afskilja det vida dyrbarare pinenet fran de andra be- ständsdelarna, äfvensom att befria terpenerna fran de vid torrdestillationen bildade, starkt luktande och förorenande biprodukterna. I det föregående aro de frågor omnämda, för hvil- kas besvarande föreliggande undersökning blef företagen. Arbetets experimentella del sönderfaller därför i två delar: 1. Undersökning af föroreningarna 7 råterpentinet och möjligheterna för deras aflägsnande samt 2. Undersök- ning af pinenmängden i råterpentinet, äfvensom dess re- nande med vattenånga. Arbetet afslutas med en kort tredje afdelning, däri slutsatserna af undersökningen klar- goras. Il. De utförda försöken. 1. Undersökning af fororeningarna i det finska raterpentinet. Vid destillationen af några till undersökning förelig- gande räterpentiner befanns en viss mängd alltid destillera fore 154° eller den temperatur, vid hvilken pinen begyn- ner 6fverga. Följande exempel, erhållna med olika han- delsprodukter, klargöra detta. Terpentin fran: Fraktion intill 154°, i procent: Kammonen N:o 1 SA Of as N:0 2 FO on Je TN EE! 102, 5 N:0 2 N ki N:0 3 Lois Math. Bonn N:o 1a OS > 99 N:o 10 2,00%, RL ARNO 4 Io, 5 PR ANEO REG ILI a ee 5 Extrafin 00 Till en början uppsamlades dessa före 154° kokande andelar, hvilka till en del begynte koka redan vid 70 a 80°, för att sedan undersökas. Det sälunda hopbragta materia- let visade sig emellertid alldeles for ringa, for att utsikter att utreda dess, att döma af kokpunktens stora latitud, 188 utan tvifvel rätt komplicerade sammansättning skulle finnas. Da jag redan för länge sedan af terpentindestillatörer er- farit, att vid räterpentinets üfvergang med vattenånga till först en lätt, i vatten olöslig gul olja med skarp lukt öf- vergar !), sa bad jag fabrikanten Math. Bonn a Bonnäs afskilja denna olja genom lämplig anordning af destillatio- nen. Hr Bonn utförde uppdraget med vanligt tillmötes- gvaende och sände mig först 1'/, 1, senare c:a 15 | af dessa skarpt luktande fördroppar af raterpentinet. För tillställan- det af detta värdefulla råmaterial ber jag att äfven i detta sammanhang till hr Bonn få uttala min stora tack- samhet. Endast genom en så riklig tillgång på de ifraga- varande föroreningarna blef det en möjlighet att något sånär fullständigt dechiffrera den mangartade blandningen. Vid detta arbete har jag på ett tillfredställande sätt biträdts af mina elever, studerandena T. A. Stitonen och Arne Homen. 1) En liknande olja har äfven af E. Qvist blifvit isolerad fran de lägst kokande delarna af bäckoljan, som för kort tid sedan af honom underkastades en förberedande undersökning (jfr. Teknikern 15, pag. 127 [1905]). I ett mindre prof, som af Qvist ställts till mitt förfogande och hvilket kokade mellan c:a 80° och 130°, kunde jag konstatera samma egendomliga lukt, som tillkommer finskt ra- terpentin. Vidare visade sig profvet synnerligt lätt flyktigt med vattenånga, så att dess beståndsdelar lättare öfvergingo än vattnet, med hvars tillhjälp destillationen utfördes. Något annat ämne än pyridin kunde jag ej påvisa i det lilla profvet, men då det till lukten starkt påminte om furaner och då det förhartsades redan genom små mängder klorväte eller svafvelsyra, hvaremot natronlut t. o. m. vid kokningstemperatur icke hade annan invärkan än att en mindre del af substansen förtvålades till fettsyror (förekomst af dessa syrors methyl(?) -estrar), så antager jag, att det var rätt rikt på furangruppens stamsubstanser. 189 a. Destillationen af raprodukten. Denna produkt representerade en portvinsröd vätska med något oljartad konsistens, hvars spec. vikt, bestämd med Mohr's vag, uppgick till d = = Os, Således ganska nara öfverenstämmande med raterpentinets, hvars motsva- rande konstant befunnits ligga mellan talen 0,s67 à O,ses. Produkten besitter en ytterst penetrant lukt, som på samma gang den påminner em de lägre fettaldehyderna är kväf- vande kinonartad. En öfvad näsa kan dessutom i den åter- finna furanernas och fettsyreestrarnas lukt. De högre frak- tionerna påminna mycket tydligt om den karakteristiska ryssläderlukten 1), hvilken härrör af björknäfverolja, hvar- med lädret torde behandlas. Sedan jag funnit att raprodukten innehöll rätt stora kvantiteter vatten samt att klorkalcium förenar sig med en del af dess beståndsdelar, hvarvid tillika en stark för- hartsning kunde skönjas, användes vid de prof, som destil- 1) Dr. H. Decker, numera docent i Geneve, hade vänligheten att för ett antal år sedan, då han var anstäld hos firman Savva Morosow, tillsända mig ett större zinkkärl med fördroppar, som vid sagda Moskvafirmas fabrik hade erhållits vid destillation (sannolikt medels vattenånga) af björknäfverolja. Tyvärr hade oljan under transporten frätt upp zinkkärlet, så att en stor del af produkten gick förlorad. Till sitt yttre, äfven som till lukten påminte denna olja starkt om fördropparna till det finska råterpentinet. Dr. S. Sandelin, då förtiden laborator vid kemiska laboratoriet, under- sökte denna produkt och påvisade i särskilda fraktioner af den- samma fettsyreestrar. De analyser. som utfördes å de vid förtvål- ningen återstående andelarna i några fraktioner, tydde på förekom- sten af vätefattiga indifferenta substanser, såsom vi då antogo, blandningar af kolväten med etrar eller furaner, något som likväl med de små till buds stående mängderna ej då kunde med säker- het fastställas. 190 lerades af Hr Sztonen, vattentri pottaska såsom torknings- medel. Afven häraf färgades substansen mörk, hvarjämte en mörkbrun fällning afsatte sig ofvanpa den öfverskjutande pottaskemängden. Sannolikt gjorde sig torkningsmedlets alkaliska och kondenserande natur gällande. Vid de senare, af stud. A. Homen utförda destillationerna utfördes rapro- duktens torkning med smält natriumsulfat, hvilket ocksa tillsattes till de enskilda fraktionerna för att torka dem. Genom detta torkningsmedel ägde nägon invärkan ej rum. Någon mera pataglig förändring i mängden eller samman- sättningen af de särskilda fraktionerna kunde visserligen ej förmärkas i de bäda fallen. Men naturligt är, att na- triumsulfatet, sasom ett vida rationellare torkningsmedel, är att föredraga vid senare undersökningar. För orientering utfördes en profdestillation, sedan vätskan blifvit torkad med pottaska, och med följande re- sultat. Vid destillationen användes Youngs deflegmator, som af mag. B. Ahlstrom välvilligt stäldes till mitt förfo- gande. Materialet fördelade sig vid andra, tredje och fjärde hvarfvet pa följande sätt: Fraktion Erhällen mängd under andra tredje fjärde hvarfvet 30— 40° 9 g 13 g 40— 502 | Se one 21 . 50— 60° Aad Gane se oe a, re 1964, 70— 77° Agi cates 42 , 77— 83° 15 rg 29 „ 83— 90° Gy 49, 00100 139. 156, 128 , 100—110° SIG, ues 98 ,, 110—120° 120 —140° 140—154° 154—159° 159—167° 32, Tillsammans 802 „ tredje 17 2 D 44 „ 191 fjärde hvarfvet 54 g 29 36 „ oe 13. 727 „ Öfver 167° kvarblef en mörkbrun olja, uppgaende till C:a 4/19 af hela den destillerade mängden. Tillsvidare blef den oundersökt. Fraktionerna intill 120° omdestillerades ytterligare en gang och fördelades i allmänhet pa 5 grader, med följande resultat: Fraktion 30— 40° 40— 50° 50— 55° 55— 60° 60— 65° 65— 70°. 70— 77° 77— 83° 83— 90° 90— 95° 95—100° 100—105° 105—110° 110—115° 115—120° Tillsammans Mäned 1 o 8° 192 Redan en blick pa ofvanstaende tal gifver vid handen att tva hufvudprodukter förekomma, kokande vid e:a 65° och 95°. Därjämte gjordes nu redan den observation, att fraktionerna ofvanom 65 a 70° visade en mer eller mindre starkt gul egenfirg, hvilken vid upprepad destillation bi- behöll sig. Efter ofvananförda förberedande proffraktionering underkastades en större mängd af materialet destillation, och togos fraktionerna också nu upp från 5 till 5 grader. I tabell I. anföras resultaten från ett material, hvilket lik- som ofvan torkats med kaliumkarbonat, i tabell IE ater efter torkning med smält natriumsulfat (jfr ofvan sid 14): Tabell I. Fraktion Erhållen kvantitet efter andra efter tredje 4}? (efter 3 hvarfvet: hvarfvet: hvarfvet). 20— 30° | IE — BO Swe | 52¢ 203, = 32— 402 J 55 ade 40— 45° lägg 180 = 45— 50° her? fa, — 50— 55° 170. ,, 89 „ om -b5— 60° LAY 5 2220, 0,8690 60— 65° DAD 331 ,, 0,8820 65— 70? 296% 2995, 0,3824 70— 75° 218 186 ,, 0,3694 75— 80? 180, 199%; 0,3620 80— 85° 168 „ 1282302 0,8603 85— 90° 222 „ 97 0,8576 193 Fraktion Erhällen kvantitet efter andra efter tredje d 43 (efter 3 hvarfvet: hvarfvet: hvarfvet). (Forts.) 90— 95° 333 g 308 g 0,8588 95--100° 365 , Bolles 0,8640 100-—105° 242 NEIL 0,8666 105—110° PAST ei 284 ,, 0, 8666 110—115° 140 ,, 283 „ 0,8645 115—120° NBA 5. 83 „ 0,8689 120 — 140° 2990 206”, 0,8730 140--154° i) 3 295 „ Doro 154—160° 126, Sor, 0,3760 Tillsammans 4,033 „ 3,740 ,. Tabell IT. Fraktion Erhållen mängd den efter andra hvarfvet 40— 45° 12 g 45— 50° 64 „ 0,3080 50— 55° 43 „ 0,3430 55— 60° 86. 0,8555 60— 65° 1595, 0,8650 65— 70° HIT 0,8720 70— 75? 1922, 0,8755 15— 80° 128 „ 0,8730 80— 85° 1007, 0,8687 85— 90° 107 ,, 0,8660 90— 95° Joe 0,8630 95— 100° 147 ,, 0,8602 IN 194 Fraktion Erhallen mängd des efter andra hvarfvet 100— 105° 192 ¢g 0,8674 105-—110° LT 0,8680 110—115° TON 0,8693 115— 120° 825, 0,3710 120 — 140° TION 0,8864 140—154° 165 . | 0,8840 154—160° we Oe) 0,3300 Tillsammans 2204 © Specifika vikten bestämdes medels Mohrs vag. Där- jämte bör framhällas, att de i tabell II. upptagna profven endast fraktionerades tvänne gånger, pa grund af att für- hartsning syntes äga rum vid upprepad destillation, hvar- för materialet savidt möjligt skonades för hetta. b. De olika fraktionernas kvalitativa forhallande. Samtliga fraktioner, med undantag af de fore 40° ko- kande, utmärkte sig genom en aldehydartad lukt, som fran c:a 65° uppät blef kväfvande kinonartad. Sasom redan ofvan anmirktes visade, fran detta gradtal begynnande, samt- laga fraktioner en till en början svagt gul, nagot högre upp en starkt gul till gröngul färg. Fraktionerna mellan 100 och 120° hade en benägenhet att inom kort antaga en orange- gul samt efter några dagar en gulbrun färg. Vid uppre- pad destillation visade sig den gula färgen beständig, hvarför den: destillerade produkten innehåller substanser med denna egenfärg. Samtidigt gjordes också den förbluffande obser- 195 vation, att de vid destillationen dfvergdende ångorna visade sig gulfärgade. Särskildt var detta fallet med de fran 80° uppät destillerande vätskorna, hvilkas ängor voro tydligt eröngula med ungefär den nyans, som tillkommer klorgasen. Efter att profven stätt c:a 2 mänader, visade sig vid 95° en skäligen skarp gräns i färgen hos de olika fraktionerna. Under 95° ar färgen blekgul med en svag dragning i grönt, medan de högre, vid 95° till c:a 130° kokande fraktionerna äga orangeröd till röd färg. Fraktionen 120—154° var mörkare gul, 154—160° gul. Genom kvalitativa prof konstaterades, att samtliga fraktioner à ena sidan voro omättade, och a den andra vi- sade aldehydreaktion. De affärgade nämligen soda-alkalisk kaliumpermanganatlösning momentant. Närvaran af aldehyd framgick däraf, att en ammoniakalisk silfvernitratlösning vid svag uppvärmning med en droppe af de olika fraktio- nerna gaf en skäligen stark silfverspegel. Äfven med svaf- velsyrlighet affärgad fuksinlösning antog åter vid invär- kan af samtliga fraktioner sin förra röda färg, hvilket också angifver förekomsten af aldehyder. Reaktionen med en ? saltsyra fuktad furusticka ägde ett särskildt intresse, emedan man kunde förutsätta före- komsten af furanföreningar i den undersökta produkten, som ju bildats genom torr destillation af trä, hvilket alltid innehåller pentosankomplexer. Denna reaktion studerades därför särskildt omsorgsfullt. De före 40° kokande frak- tionerna visade efter någon tid furanets smaragdgröna färg- raktion, hvilken framträdde ännu tydligare från c:a 50? uppåt. Följande sammanställning visar résultatet af under- sökningen öfver de högre fraktionernas förhållande: 196 Fraktion efter nagra minuter senare 60— 65° blekgrön gra 80— 85° röd — 85— 90° röd mörkare röd (körsbärs röd) 90-- 95° intensivt röd violett 95—100° rod = 100—105° intensivt röd — 105—110° rod = 110—115° rod = 115—120° dragning i grönt brons 120—140° brungrün (brons) mörkare 140—154° granngrön grönsvart 154— 160° era röd Särskildt anmärkningsvärd är den röda färgning, hvil- ken fraktionerna 80—115° visa och som till det yttre alldeles påminner om pyrrolreaktionen, hvilken framträder pa en med saltsyra fuktad furuspån. Då någon pyrrolförening ej gärna kan vara förhanden under 115? eller med säkerhet åtminstone icke i fraktionerna med en kokpunkt understi- gande 100° (pyrrol kokar själf vid 133°), hvilket yttermera visades genom en negativt utfallande kvalitativt prof på kväfveföreningar i fraktionen 100—105°, så framgår häraf att den vanliga pyrrolreaktionen icke alltid är tillförlitlig. Vid behandling med kone. saltsyra (fyra droppar af spec. vikten 1,12 till 1 cm # af oljan) förhartsades alla frak- tioner mellan 70 och 120° delvis under mörkfärgning; star- kast syntes fraktionen 105—110° påvärkad af reagenset. Natronlut (10-procentig) invärkade också färgande, ehuru ej lika kraftigt som saltsyra, och på fraktionerna under 70? endast under svag gulfärgning. Däremot färga- 197 des de starkare gulfärgade fraktionerna (fran 80 à 85° uppåt) högst karakteristiskt, t. o. m. af svagare natronlut i köld. Vid tillsats af oljan utbredde sig genast fran skiktytan en gulbrun färg, hvilken inom kort färgade det alkaliska lag- ret mörkt. Man får intryck af, att en kondensation till en starkt färgad substans inträder, men icke en förhartsning, kvilket senare däremot är fallet vid invärkan af saltsyra. Den allmänna förekomsten af aldehyder, som framträdde uti de erhållna fraktionernas ofvannämda reaktionsför- måga med ammoniakalisk silfverlösning, befästades därige- nom, att samtliga öfver 55? kokande fraktioner reagerade med fenylhydrazin. Tilldroppades detta reagens, så inträdde efter några minuter grumling; i en del fraktioner afskiljde sig vatten i stora droppar, som efteråt afsatte ett tydligt skikt på bottnen af kärlet. Följande temperaturmätnin-- gar gjordes i prof af 3 cm? af fraktionerna, som blifvit försatta med 0,6 cm > fenylhydrazin: Fraktion Temperatur 1) ursprunglig: 2) efter tillsatsen: 3) skilnad: 55— 60° 18° 35° 72 60— 65° ‘ | 292 112 65— 70° 2 30° 12° 70— 75° à 37° 19° 75— 80° : 39° Bie 80— 85° 5 43° 25° 85— 90° 3 45° 27° 90— 95° 192 46° 27e 95 —100° 5 48° 29 100=105°° |, 44° 258 105— 110° à 33° 14° 110—115° 4 35° 16° 198 Fraktion (forts.) - Temperatur 1) ursprunglig: 2) efter tillsatsen: 3) skilnad: 115 —120° 19° >32 20° 120—140° : 32° 13° Den sista kolumnen visar a ena sidan, hvilken stark reaktionsvärme utvecklades vid profven, och a den andra, 1 hvilka fraktioner man kunde motse förekomsten af större mängder samt energiskt reagerande karbonylföreningar. Efter nagra dagar uppträdde fasta kristalliniska bild- ningar i nästan alla prof, men varierade deras mängd likväl betydligt. Störst var bildningen af fasta reaktionsproduk- . ter 1 fraktionerna 85—90° samt i den mellan 100 och 110°, nagot som vid deras speciellare undersökning togs 1 be- traktande. | | | | T t | | T | T E 5° 0° i 90° 95° 100° 105° 110° 115° 120° 140° 154° 3 2 + - ggr fraktionerad ( Sirtoren) ggr fraktionerad ( Homer). I tabellerna I och II. (sidd. 16 och 17) anfördes ocksa specifika vikterna för de erhällna fraktionerna. Genom den i diagrammet ä denna sid. gjorda grafiska anordningen al samma tal erhälles en bättre öfverblick af förhällandena. Förekomsten af en mellan 60 och 70° grader kokande sub- stans med större täthet framträder häri mycket tydligt 1 ° Kokpunkt. 199 kurvan S. Kurvan H visar ater att maximum vid 75—80°, ett mindre vid 105—110° samt ett större vid c:a 140°. De tva sistnämda framträda, om ocksa ej med samma tyd- lighet, äfven i kurvan S. Olikheterna i de bada kurvorna bero naturligtvis pa att den ena (S) gifver resultaten efter 3 fraktioneringar, den andra (H) efter endast tvänne. Men dessutom kunna de härleda sig däraf, att vid torkning med kaliumkarbonat (kurvan S.) en tydlig forhartsning, som hän- för sig till endast en del af substanserna, hade inträdt. En sadan förmärktes däremot, sasom tidigare angifvits, ej vid användning af vattenfritt natriumsulfat, hvarför kurvan H kan visa därpå beroende olikheter. c. Undersökning af de enskilda fraktionerna. Vi börja nedifrån och fortgå successivt till de högre kokande fraktionerna. Fraktionen 30—40°. Vid upprepad destillation 6fverga de första dropparna redan under 30°. En något större mängd samlas sedan mellan 30 och 40°, och vid 3:de hvarfvet utgjorde den 55 & pa en mängd af 6,5 kg ursprunglig substans. Vid andra hvarfvets fraktionering fördelades denna kvantitet så, att 20 g öfvergick vid 30—32°, 35 g vid 32—40°. Af den förra fraktionen togs 10 g, omskakades med 50 g 10-pro- cents kaliumhydratlösning samt kokades därefter och des- tillerades öfver metalliskt natrium. Den öfvergick nu vid 33—40°, utan att någon konstans i kokpunkten kunde pa- visas. Da Atterberg') påvisat furan (kp. 32°) i trätjärans fördroppar, och den erhallna substansen visade furans lukt 1) Ber. deutsch. chem. Ges. 13, 879 (1880). 200 samt gaf en smaragdgrén färg pa en med saltsyra fuktad tallvedsticka, sa slöts häraf; att den vid 30—40° kokande fraktionen innehöll furan. Som förorenande substans upp- trädde möjligtvis myrsyremetylester (kp. 32°) eller nagon aldehyd med lägre kokpunkt; detta emedan den ursprung- liga fraktionen visade stark aldehydreaktion. Fraktionerna 60-652 0ch21652 702 Att i dessa fraktioner en hufvudprodukt förelåg, framgick säväl af den relativt stora mängden destillat, som af spec. vikten (jfr. sid. 22). Sedan vi funnit att de bada fraktionerna reagerade med en med saltsyra fuktad träspan under grönfärgning, som bekant en reaktion bl. a. pa syl- van, hvilket metylfuran af Atterberg1) äfven påträffats i trätjärans lägsta fraktioner, var sannolikheten för förekom- sten af denna substans uti ifragavarande fraktioner ganska stor, hälst sylvanets kokpunkt af Atferberg befunnits ligga vid 63—63,5°. Till en början hade denna observation af nämde for- skare undfallit mig, och behandlades fraktionen 60—65° sa, att 32 g däraf kokades med 250 g 5-procentig sodalös- ning under äterloppskylare, hvarvid endast obetydligt lös- tes, hvaretter det öfre skiktet afskiljdes, torkades med na- triumsulfat och destillerades; större delen öfvergick nu vid 64—65°. Denna del kokades med natrium, sa länge en invärkan kunde skénjas, och fraktionerades öfver metallen. Härvid erhölls en vid 63—64° kokande hufvudfraktion, hvilken ursprungligen var färglös, men redan dagen där- 1) Loc. cit. Jfr. också Harries, Ber. deutsch. chem. Ges. 31, 38 (1898). 201 efter hade antagit en gulaktig färg. En därefter företagen analys ledde till först tanken pa att sylvan skulle föreligga: 0,2294 g Substans gaf 0,6257 g CO, och 0,1621 Æ,0. Beräknadt for C,H,O: Funnet: C 78,17 1/0 14,39 "lo lab 1,39 ” 7485 ” Substansen var, sasom synes, icke ren, men nagot tvifvel kunde knappast räda om dess identitet med sylvan, hälst Atterbergs analyser visade en nara Öfverenstämmelse med vara. Han erhöll nämligen 0273550295 H 8,78 21 Om denna samma substans, isolerad ur fördropparna till tysk kreosotolja, visade Harries (loc. cit.) senare att den utgjordes af «-metylfuran, genom att utföra följande spjälk- ning af densamma med saltsyra: HC—CH H,C—CH, a IEP HC C. CH, + H,0= HCO CO.CH,, V/ O hvarvid den uppkommande lävulinsyrealdehydens bildning med säkerhet påvisades. Härefter företogs en rening af sylvanet i större skala enligt Harries’ metod. De båda stora fraktionerna 60—65° och 65—70° sammanslogos och omskakades med natrium- bisulfitlösning, hvarvid en del upplöste sig; efteråt afskilde sig från vattenlösningon en kristallinisk bisulfitförening, som ännu ej blifvit undersökt. Den olösta oljan skakades 202 några gånger med 10°/o natronlut och torkades med glüd- gadt-kaliumkarbonat. Därefter kokades vätskan i 14 tim- mar med ôfverskjutande metalliskt natrium, som tillsattes småningom och sålänge någon invärkan ägde rum. Vät- skan üfverdestillerades och kokades ånyo med natrium en timmes tid, utan att nagon synnerlig invärkan pä metallen kunde iakttagas. Den destillerades och öfvergick till ena hälften alldeles konstant vid 65—66°, till den andra vid 66—68°. Specifika vikten (bestämd med Mohr’ska vagen) utgjorde: Fraktion 65—66° d 5 = 0,96, = 66—68° „ —0,8910, hvaremot Atterberg funnit den = 0,381, Harries ater 0,827 (18e). Att kokpunkten och spec. vikten delvis visade sig högre än hvad nämde forskare funnit, kunde möjligtvis bero pa att den andra möjliga strukturisomeren till sylvan: d-metylfuran kunde föreligga. Möjligt är ocksä, att benzol, hvilken före- fins i fördropparna (se nedan) och som synnerligt lätt üf- vergär med andra, lägre kokande ämnen, förorenade de- stillatet, i nagon man höjande bade specifik vikt och kok- punkt. Fraktionen 85—90°. I den allmänna öfversikten öfver de erhallna fraktio- nernas egenskaper framhölls redan, att fraktionerna, begyn- 203 nande fran c:a 65° a 70°, voro gulfärgade, samt att t. o. m. de üfvergaende ångorna visade en nyans i gult, som pa- minte om klorens färg. I fraktionerna ofvanom 80° framträdde detta synnerligt tydligt, synnerligast 1 det af stud. Homén destillerade profvet, vid hvars torkning natriumsulfat an- vindts. Att här någon egendomlig substans förelåg, var därför ganska sannolikt. De angifna egenskaperna förde tanken osökt på, att a-diketoner skulle föreligga, hvilkas kromogena natur påvi- sats af deras upptäckare. Så fann Fittig!), att diacetyl, CH,. CO. CO. CH,, utgör en gröngul vätska, hvars ånga visar samma färg som klorens, acetylpropionyl, CH;. CH.. CO. CO. CH,, är likaledes gulfärgad ?). Då diacetyls kok- punkt uppgifvas ligga vid 87°, öfverenstämde äfven detta väl med förhållandet hos den lägst kokande gulfärgade sub- stansen. Emellertid visade spec. vikten. utgörande resp. O,s66o 1 Homens och 0,8576 i Stitonens fraktioner, att diace- tyl ej ensamt förelåg här. Dock reagerade fraktionen 85—90° i hvartdera fallet med fenylhydrazin synnerligt kraftigt, under stark uppvärmning och afskiljande af rätt mycket vatten; efterat afsattes ur vätskan kristaller. Dess- utom gaf ifrågavarande fraktion med ammoniakalisk silfver- lösning upphof at den beständiga, färglösa silfverförening, som omnämnes af Fittig 3). Att det var den färgande substansen, som togs i anspråk af fenylhydrazinet, framgick åter däraf, att vid destillation af produkten i vakuum ett destillat öf- vergick, som var färglöst och äfven bibehöll sig sådant. 1) Ber. deutsch. chem. Ges. 20, 201, 3184 (1887); Anm. Chem. Pharm. 249, 182 (1888). ?) v. Pechmann, Ber. deutsch. chem. Ges. 21, 1412 (1888). oe. cit: 204 Till visshet öfvergick förmodandet om diacetyls när- vara genom en närmare undersökning af den med fenylhy- drazin bildade, kristalliniska föreningen. Sedan den pa porslinsplattor befriats fran flytande föroreningar, tvättades kristallerna med kall alkohol, hvari de voro sa godt som olösliga, samt omkristalliserades fran isättika. Substansen erhölls pa detta sätt i form af ljusgula oktaédriska kristal- ler med smältpunkten 239°. Med alkoholisk saltsyra gafvo de en karakteristisk gul färg. Analysen gaf följande re- sultat: I. 0,1881 g substans gaf 0,4715 g CO, och 0,87 & H,O; oO II. 0,1194 g > MO S120 GER, EI >: Beräknadt för C,¢Hi.N,: Funnet: C 72,18 9/5 71,85 OER UG HG re 6,42 6,80 „ N 21:05, 21,01 = y Härigenom var det bevisadt, att diacetyl förefinnes 1 den vid 87—90° kokande fraktionen. Ur 10 g af denna fraktion erhölls 1 g af fenylhy- drazinföreningen, hvilket visar, att diacetyl endast till en kvantitet af nagra procent förefans dari. Da den ursprung- liga produkten destillerats i närvara af vattenanga och dess- utom, liksom andra destillat af raterpentinet, behandlats med kalk, sa var det emellertid ej förvanansvärdt, att kvan- titeten ej är större. Bekant är a ena sidan diacetylens be- tydande löslighet i vatten, och a den andra dess stora flyk- tighet samt kondenserbarhet till p-xylokinon genom alka- lier (i detta fall kalk): 205 CH, CH, | | CO C OC CH, Poe M = ROLE föl B,C CO HC CO 00 C | | CH, CH, Pa denna reaktion beror utan tvifvel den ögonblickli- gen intradande gulbruna färg, som framkallas af alkalier (jfr sid. 21). Diacetyl äger en skarp kinonartad lukt, hvilken också återfinnes hos den undersökta fraktionen. Det finska råter- pentinets skarpa lukt beror till stor del på halten af diace- tyl. Sannolikt hafva äfven dess homologer, hvilka utan tvif- vel också förekomma i fördropparna, oaktadt de ej kunde med absolut säkerhet påvisas, sin del häri; detsamma gäl- ler måhända ock xylokinon och diacetyl- homologernas ana- loga kondensationsprodukter, hvilka sannolikt bildas genom kalkens närvara och i så fall torde förefinnas i resterna af fördropparna. Hvad bildningen af diacetyl beträffar, så beror den enligt vår tanke sannolikt pa en sammanslutning af tvänne vid sönderdelning af ättiksyremolekylen bildade acetylradi- kaler, i öfverenstämmelse med skemat: 2 CH,-\CO-O|H CH,- CH, RCE - COOH =. CH;- CO [ao COL He O- CH, - CO I stället for att bilda den normala produkten aceton, äfven den enligt vår tanke en produkt af färdig bildade 206 ättiksyremolekylers sönderdelning vid högre temperater, en- ligt skemat: CH;-:CO-O Hike, CO; CH. CO OH. = CD CON VERO sammantrada de bada frigjorda resterna, metyl och acetyl, ocksa enligt formeln I. med etan och diacetyl sasom reak- tionsprodukter. Fraktionerna 75—80° och 80 285% I dessa fraktioner påvisades i stor mängd benzol '). hvarjämte äfven andra ämnen, diacetyl, metylfuran och fettsyreestrar voro närvarande. Benzolen identifierades genom att öfverföra den i nitrobenzol, som sedan reducera- des till anilin. För ändamålet droppades något af ifrågavarande frak- tioner i afkyld rykande salpetersyra, hvarvid substansen under stark utveckling af kväfvedioxid och, liksom vid ni- trering af benzol, under öfvergående brunfärgning upplöste sig i syran. Isvatten utfälde ur reaktionsprodukten en tung olja, hvilken efter neutralisering med alkali öfverdestillerades med vattenånga; den befanns äga nitrobenzolens kännspaka lukt. Efter reduktion med tenn och saltsyra bildades ani- lin, som visade tydlig klorkalkreaktion och, upplöst i kone. svafvelsyra, med kaliumbikromat efter några minuter gaf en mörkgrönblå färgning. 1) Atterberg har tidigare (Ber. deutsch. chem. Ges. 13, 882 [1880]) i fördropparna af destillaten från kådig tall påvisat före- komsten af små mängder benzol och toluol, utan att likväl angifva om de äro direkta destillationsprodukter. 207 Fraktionen 90—95°. Sasom en blick pa tabellerna öfver fraktionernas storlek gifver vid handen, utgjorde ofvanstaende fraktion jämte den vid 95—100° kokande följande fraktionen en väsentlig andel af den undersökta produkten. 100 g af fraktionen 90 till 95° omskakades, för att aflägsna aldehyder och ketoner, med ett 6fverskott af mät- tad natriumbisulfitlösning. Därvid afskiljdes icke obetyd- liga mängder af kristallinisk substans, som delvis var lätt löslig 1 vatten och kristalliserade 1 langa nålar, delvis svar- léshg i vatten. Vid behandling med soda afskiljde den förra ej nagonting, den senare däremot en olja, som luk- tade isovaleraldehyd. Den med bisulfitlösningen behand- lade oljan kokades ater 21/, timme med 8 °/, natronlut, hvarefter den olösliga delen upphettades med natrium. Vid därefter företagen destillation med Youngs deflegmator üf- vergick fore 90° 8 g, vid 90—94° 20 g, öfver 94° ingen- ting. Hufvudfraktionen visade konstans vid 92°. Den om- destillerades, och den vid 91,;—93° kokande delen analy- serades: 0,1515 g Substans gaf ‘0,304 g CO, och 0,1235 & H,O; _ harur beräknas: C 77,48 Jo TE 06, Da œœ-dimetylfuran kokar vid 92°, lag det nära till hands att antaga, att denna förening skulle föreligga. Be- räkningen for C,H,O visar procentalen: C 79,00 Us Jal eyes 208 hvilka visserligen ganska nära, men ingalunda fullkom- ligt öfverenstämma med de ofvan erhållna. Förmodligen är dimetylfuran, om det föreligger, ännu förorenadt med något kolväte — utom de i raprodukten påvisade benzol- kolvätena kunde möjligen också paraffiner och cykloparaf- finer vara närvarande, hvarigenom öfverskottet i den funna kol- och vätehalten blefve förklarligt. Med säkerhet kunde dimetylfuranet i denna fraktion påvisas genom sin förmåga att vid upphettning med saltsyra gifva acetonylaceton, ett försök, som vid tillfälle skall göras. Eraktionen: 95—1002. Äfven denna fraktion var jämförelsevis stor. 150 g däraf omskadades under ett par timmars tid med natriumbi- sulfitlösning (180 g). Äfven här uppträdde en i vatten lättlöslig, i nålar -kristalliserande förening, samt i mindre mängd en svårlöslig substans. Oljan afskiljdes från bisul- fitlösningen, kokades i 2'/, timmes tid med 8-procentig na- trolut, hvarefter det öfre skiktet upphettades med metalliskt natrium och fraktionerades. Destillationen visade, att en enhetlig substans ej förelåg. Före 95? öfvergingo nämli- gen 8 g, vid 95—100° 31 g och vid 100—103° 12 g. Den mellersta fraktionen kokade i hufvudsak vid 98—100° och visade sig vid invärkan af A Mn O, innehålla omättade sub- stanser; detta berodde likväl ej pa att aldehyder voro när- varande, ty ett prof med anmoniakalisk silfverlésning ada- salade franvaran af dessa. Hufvudfraktionen kokades anyo med natrium och des- tillerades två gånger, hvarvid hufvuddelen numera 6fver- gick vid 95 till 98°. Analysen gaf ett resultat, som nära öfverenstämde med sammansättningen för den vid c:a 92? kokande delen i fraktionen 90—95? (se ofvan): 209 0,1778 g subst. gaf 0,508 & CO, och Ou & H,O. C 77,98 Os Jaks Qin ng Den vid 100 —103° 6fvergaende, ofvannämda tredje fraktionen fran första destilleringen analyserades äfven, med följande resultat: 0,3230 g Substans gaf 0,9.18 & CO, och 0,625 & H,O. C 79,52 Un HED HED; 035 Har har kolhalten betydligt stigit, medan vätehalten | häller sig pa samma höjd som förut. Ingendera af de tva sista analyserna stämmer med nagon antaglig enkel formel, utan ha vi i denna fraktions indifferenta andelar genomga- ende att göra med blandningar, sannolikt mellan furaner och kolväten. Fraktionerna 90—95° samt 95—100° innehålla, liksom det för öfrigt kvalitativt påvisades för nästan alla fraktioner, fettsyreester. Då nämligen de alkaliska lösningar, hvarmed dessa fraktioner kokats, indunstades och återstoden destil- lerades med svafvelsyra (2 vol. af syran på 1 vol. vatten), så erhölls ett destillat, hvarur med kalciumklorid en åt fettsyror luktande olja afskiljdes. Destillerad för sig, öf- vergick denna nästan fullständigt vid 150—154°, i hufvud- sak vid 154°. Silfversaltet, som vid tillsats af silfvernitrat afskiljdes i kristallinisk form, omkristalliserades ur vatten. Vid bestämning af silfverhalten erhölls for denna talet 55,58 °/,, hvaremot for smörsyradt silfver beräknas 55,38 °/9. Kokpunkten 154° visar att isosmörsyra föreligger, som tydligen i form af sin metylester (kp. 92,3?) förefinnes i dessa fraktioner. 210 Fraktionerna 100 105° och 1052002 Emedan man af den starkt gula, nästan i orange stö- tande färgen, afvensom pa grund af den skarpa, kinon- artade lukten kunde i dessa fraktioner vänta sig forekom- sten af diacetyls (se ofvan sid. 26) närmaste homolog, den vid 108° kokande acetylpropionylen!), CÆ,. CO.CO.CH,.CH,, behandlades de med sin halfva viktsmängd fenylhydrazin. En kraftig reaktion under stark uppvärmning inträdde, och ur den frän det vid reaktionen afskiljda vattnet afsepare- rade oljan utkristalliserade vid vanlig temperatur smäningom fasta produkter, till sin mängd pa resp. 10 g af fraktionen 100—105° utgörande 2,79 g, och af N, 105 — 110° 3 1,697 ©. I forbigaende kan nämnas, att äfven fraktionen 110 — 115° reagerade med fenylhydrazin, dock var den afskiljda fasta produkten endast obetydlig. De frän de tvä förstnämda fraktionerna erhällna hyd- razonerna voro mycket obeständiga och mörknade lätt i luft. Vid omkristallisering ur isättika visade de sig besta af åtminstone två särskilda föreningar, en i lösningsmedlet svarlöslig och en dari lättare löslig anpart. Vid fortsatt omkristallisering steg smältpunkten för den förra till 229— 233°, och den lättare lösligas sjönk smäningom, utan att dock alldeles sammanfalla med smältpunkten för difenyl- hydrazonen ur acetylpropionyl (161—161,5°): 1) v. Pechmann, Ber. deutsch. chem. Ges. 21, 1412 (1888); 24 3956 (1891); Manasse, ibid. 21, 2177 (1888). 211 N, HC, H, | | CH,.C—C.CH,. CH;z, | N,H. CHEE. Att döma af utgangsmaterialets intensiva färg och fär- gade ångor, föreligger sannolikt i den lättare lösligare hydra- zonen den sistnämda substansen, dock förorenad; enligt upp- sifter i litteraturen är den också skäligen lätt löslig i is- ättika. Huruvida den svårlösligare hydrazonen utgör dia- cetyls motsvarande förening, som äger smältpunkten 239” och är svårlöslig äfven i varm isättika, må lämnas oaf- ojordt. Omöjligt är icke, att denna med främmande sub- stansers ångor synnerligt lätt flyktiga förening skulle trots den lägre kokpunkten (87?), förefinnas i ifrågavarande frak- tioner. | Vid omdestillering af fraktionerna 105—110° och 110 — 115° erhöllos synnerligt stora andelar, som samlades om- kring 110°. Da desamma med fenylhydrazin gafvo endast obetydliga mängder fasta hydrazoner och således ej kunde bestå af den vid dessa temperaturer kokande acetylpropionylen, gjordes försök att isolera ifrågavarande ämne, och lyckades detta bäst genom att i vakuum destillera den med fenyl. hydrazin försatta produkten. De med ifrågavarande före- ning reagerande substanserna blefvo då kvar i kolfven, . medan de icke reagerande öfvergingo. Pa så sätt erhölls fran 100 g af fraktionen 105—110° 68 g af en färglös, ljusbrytande vätska, hvilken vid destillation hufvudsakligen öfvergick vid 111°. En större förfraktion, som destille- rade vid 106—108°, var liksom ock sistnämda hufvudfrak- tion, kväfvefri. För att utröna, huruvida någon homolog 212 till furan förelåg, gjordes en analys pa denna produkt, med följande resultat: C= 86.370), = ORG OZ 4,607,, 100,00 °/o. Harigenom dokumenterade sig fraktionen 106—108° sasom en blandning, däri sannolikt nagot furanderivat ingick. Den vid 110—111° kokande fraktionen kunde pa grund af sin lukt utan svårighet igenkännas som toluol, och dä specifika vikten befanns utgöra d 2 — 0,se1s, medan toluolens motsvarande utgör 0,s723, sa förelåg kolväte ganska rent. Toluolen identificerades dels genom att öfverföra ett prof i en blandning af o- och p-toluidin; den erhållna pro- dukten visade de färgreaktioner, som tillkomma o-toluidin. Ett annat prof öfverfördes i 2 4-dinitrotoluol. För ändamålet hälldes toluolfraktionen i små portio- ner utan afkylning till rykande salpetersyra, hvarefter konc. svafvelsyra tillsattes och det hela under !/, timmes tid underkastades svag kokning. Produkten uthälldes pa kros- sad is. Efter upprepad tvättning med kallt vatten omkristal- liserades produkten ur het kolsvafla, hvarvid smältpunkten steg till 69°. Dä produkten, trots upprepad omkristalli- sering ur nämda medium, ej visade en fullt riktig kväfve- halt, gjordes ännu en kristallisation ur metylalkohol. Smält- punkten steg nu till 70,5°:) och analysen gaf följande resultat: 1) Enligt Mills (Phil. Mag. [5] 14, 27) är den 692—69,5°, en- ligt Deville 70,5° (Berz. Jahresb. 22, 361.) 213 Beräknadt for C,H,N,O,: Funnet: N 15,38 IG 15,29 Här Fraktionen 120—140?. Efter 110? begynna de högre fraktionerna blifva alt mindre. Fraktionen uppdelades, i tanke på att den inne- höll en ytterligare homolog till diacetyl (kokp. c:a 128°), hvartill man berättigades pa grund af den utpräglade kinon- lukten och motsvarande starkt gula färg, samt xyloler, i under-fraktionerna 120—127°, 127—134° och 184— 1482. Samtliga dessa fraktioner reagerade med fenylhydrazin, hvilket mähända utgör ett stöd för det förra antagandet. Sedan det härvid afskiljda vattnet aflägsnats fran fraktionen 134—143°, som vägde 53 g, destillerades den i vakuum, och produkten (18 g) kokades, för framställning af en tri- nitroxylolförening, svagt med 40 g rykande salpetersyra under 8 timmar i en otubnlerad retort med lång hals. Ef- ter tillsats af konc. svafvelsyra fortsattes upphettningen ytterligare 6 timmar på vattenbad, ända tills kristaller begynte afskilja sig vid afsvalningen. Vätskan affiltrerades genom glasull, kristallerna tvättades med vatten och omkristallisera- des ur litet kokande benzol, som försattes med alkohol. Smält- punkten för den i långa, ljusgula nålar kristalliserande pro- dukten utgjorde 179°; för trinitro-m-xylol, som den i alla stycken liknade, angifves smältpunkten varierande mellan 177 och 182°. En kväfvebestämning gaf följande resultat: Beräknadt för 0,H-N,O;: Funnet: IN NA Må 1722.90: Härigenom var förekomsten af m-xylol i raterpentinets fördroppar påvisad. Sannolikt förefinnas också de andra 214 xylolerna dari. Den ringa mängden tillät ej deras identi- fierande, något som för öfrigt i fråga om råterpentinets rening och användbarhet icke spelar någon roll. De öfver 140° kokande fraktionerna undersöktes en- dast på furfurol med ättiksyra och anilin. Fraktionen 140 —154° gaf stark reaktion, men fraktionen 154—160° en tydlig men svagare röd färgning, hvarigenom furfurol är påvisad. 2. Undersökning af pinen-mängden i råterpentinet. För denna del af undersökningen, vid hvilken jag bi- trädts af min privatassistent stud. Alfred Vuorio, användes ett antal dels i handeln varande, dels af fabrikanten Math. Bonn a Bonnäs mig tillsända prof på finskt terpentin. De i handeln förekommande profven äro till utseende och sammansättning mycket varierande. Vanligen utsänder samma fabrik i handeln flere märken, som betecknas med N:o 1, 2, 3, af hvilka N:o 1 är färglösare och äger mindre skarp lukt än N:o 2 och 3. Savidt mig bekant, äro samt- liga handelsprodukter omdestillerade med vattenånga under tillsats af kalk. De olika märkena upptagas under olika skeden af vattendestillationen, N:o 1 först, de andra senare, och omdestilleras eventuelt ånyo i närvara af kalk. Vid profvens undersökning torkades de samtliga öfver en natt med klorkalcium, hvarefter till först spec. vikten 215 bestämdes medels Mohrs väg vid 15°. I allmänhet äro variationerna i spec. vikt hos de olika profven från samma fabrik vida mindre än man på grund af den olikartade sammansättningen kunde hafva anledning att förmoda. Se- dan utfördes en destillation med den mycket värksamma Youngska deflegmatorn, och materialet fördelades pa föl- jande fraktioner, hvilka uppvägdes: 1) Till 154°; 2) 154— 159°; 8) 159—164°. Härigenom fick man redan en ganska klar öfverblick af terpentinets renhet och de däri ingående terpenernas natur. För att därefter utröna pinenhalten, omfraktionerades fraktionerna 2) och 3), sedan de kokats med natrium, tvänne gånger och mättades under 0? med torr klorvätegas. När en viktstillökning ej mera kunde observeras, affiltrerades den fasta pinenhydrokloriden och uppvägdes. Mättningen med klorväte utfördes dock endast med de renare profven, hvilka vid första destillationen vi- sat sig innehålla en jämförelsevis större halt af pinen. I en del fall gjordes försök att genom destillation med vattenånga ytterligare dela terpentinprofven i frak- tioner, för att utröna möjligheterna att på denna väg kunna afskilja pinenet. Slutligen gjordes prof på möjligheten, att afskilja en ytterligare mängd fast pinenhydroklorid ur den flytande moderluten, hvarur den fasta delen vid afkylning utkristal- liserat, genom att i denna flytande del med alkoholiskt kali spjälka de främmande, lättare sönderdelbara hydroklori- derna, hvilka göra den fasta hydrokloriden flytande, hvar- efter de afskiljda terpenerna afdestillerades, och de högre kokande fraktionerna bragtes att stelna. På detta sätt kunde i sjäfva värket ytterligare mängder fast pinen- hydroklorid afskiljas. 216 Vi öfverga nu till relationen om undersökningen af de särskilda profven. a. Terpentin N:o 1 af Kammonens tillvärkning. Spec. vikt di; = 0,ses6 !); vid destillationen använd mängd 500 g. Resultatet af den första destillationen med Youngs deflegmator var följande: Fraktion Erhällen viktsmängd Procent 1 El] 154° Wes 34%, II. 154—159° 52 „ 104% II. 1592162 172%, 34,8 „ 48,6 7/9 Vid två gänger upprepad omdest. af II. och III. efter torkning med kalciumklorid och kokning med metalliskt natrium, erhöllos följande mängder: Frakt. II. 154—159° 85 g AVE » HI 159—164° ASE, I I dessa fraktioner inleddes torrt klorväte under 0°, Fraktionen II. upptog 23 g (beräknadt enligt 1 Mol. HCl 22,s g). Fast hydroklorid 33 g (smältpunkt 118—121°). Fraktion III. upptog 19 @ (ber. 1 Mol. HCl 12,9 g), dock afskiljdes ej nagon fast hydroklorid. 1) För jämförelses skull kan anföras att spec. vikten för pinen- fraktionen 155--156°, uppmätt med Mohrs vag, utgör för amerikanskt terpentin di5— 0,se13, för franskt 0,365, enligt af mag. Bertel Ahlström utförda bestämningar. b. Terpentin N:o 2 fran Kammonen. d 13 = 0,s79; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhällen viktsmängd Procent ei 154° 18 g 1,2% II. 154—159° 33 32, III. 159—164° Ger. 6545, 16,8 0 Da pinenfraktionen var sa liten, utfördes ej vidare försök. c. Terpentin fran Rajajoki fabrik. — d 35 = O,s146; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhällen viktsmängd Procent 111 154° : 36 2 14,2%), II. 154—159° 20 „ Bros III. 159—164° 6m D 24,8 0) 0 Terpentinet luktade starkt at petroleum, hvarmed nä- stan allt i Ryssland salubjuden vara forfalskas. Denna tillsats framgar ocksa af den synnerligt laga specifika vik- ten. Fraktionerna undersöktes ej vidare. d. Terpentin N:o 1 fran Huttula fabrik. di; = 0,s659; destillerad mängd 250 g, Fraktion Erhallen viktsmängd Procent I. Till 154° 3 g 12% II. 154—159° 86 „ Sa III. 159—164° TS 31, „ 66,5%, 218 Fraktionerna II. och III. omfraktionerades två gånger efter torkning med klorcalcium och kokning med natrium, med följande resultat: Fraktion IL 154—159° 95% 88 0), II. 159—164° 164%, Gian, 44,20), Vid behandling med gasformigt klorväte upptog of- vanstaende frakt. II. 23 & (ber. för 1 Mol. HCl 25,5 g) och afskiljde 40 & fast hydroklorid af smältpunkten 120—125°. Fraktionen III. upptog ater 5 g (i stället för beräknad mängd 1 Mol. HCl 4,3 g) men afskiljde ej någon fast pi- nenhydroklorid. e. Terpentin N:o 2 fran Huttula fabrik. d 73 = 0,866; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhallen viktsmangd Procent 1. Till 154° 23 2 By SAIS AE LL IH. 159—164° 83 „ 33,2 „ 53,6 9/0 Fraktionerna underkastades ej vidare behandling. f. Terpentin N:o 3 från Huttula fabrik. d 13 = 0,s693; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhållen viktsmängd Procent I. Till 154° 36 2 144% Il. 154—159° Sian 14,8 „ III. 159—164° 50 „ 20,0 „ 49,2 % 219 Efter torkning med klorkalcium och kokning med natrium omfraktionerades II. och III. tvänne gånger med följande resultat: Bralctione WW. 1542 159° 69 g 13,8 0/, ai 159 164 30) ica Nyssnämda mängder behandlades under afkylning under 0° med gasformigt klorväte. Fraktionen IL. upptog 22 g, fraktionen III. 14 g (ber. för 1 Mol. HCl resp. 18,5 g och 10,5 g). Ur ingendera produkten afskiljdes fast pinen- hydroklorid 9. Terpentin N:o la fran Math. Bonns fabrik. d 13—0,see4; destillerad mängd 250 ©. Fraktion Erhällen viktsmängd Procent Ze 1542 28 0% IT. 154—159° 94 „ 30, Mo 164° 63 „ 25,2 „ 63,6 2/9 Efter torkning med kalciumklorid och kokning med natrium gäfvo fraktionerna II. och III. vid ytterlig tva gångers fraktionering följande kvantiter: Fraktion II. 154—159° 82 g 32,8 fo ie 15911640 32 4, PE Frakt. II. upptog nu 20 g ACI (ber. 22 g) och det afskiljdes 34 g fast pinenhydroklorid (smp. 121—124°). Frakt. III. adderade 9 g (i stället för ber. pa 1 Mol. HCl 8,6) men afgaf ej nagon fast produkt. 220 For att utröna möjligheten af att enbart genom vatten- destillation rena terpentinet och afskilja bestandsdelarna i detsamma, destillerades 1 | af terpentinet med vattenanga, och upptogs en fjärde del (250 cm?) jämte tillhörande vatten- mängd, som uppmättes fyra gånger, särskildt. Specifika vikten bestämdes för det fuktiga terpentinet, sedan det fullständigt klarnat och afskiljts från vattnet: N:0 terpentin vatten terpentinets spec. vikt di? I: 250 cm? 255: cm? 0.8626 IL. 2 29055 0,8626 111. PANO) © ala, 0,3620 18% 250, ALD, 0,8633 Efter torkning destillerades numera hvarje terpentin- fraktion särskildt med Youngs deflegmator, med följande resultat: ; 155279929 Fraktion Viktsmängd Procent 12:111121542 129; 0,5 9/4 2. 154—159°1) 68 , Mle 3. 159—164° 80 , a 149 & (eS): 1] 27799997 = Kralton Viktsmängd Procent 1. Till 154° 120: 0,5% 2. 154—15901) 56, 281 » 3. 159—164° 80 , 402 , 13788 68,8 2/9 1) Med tydlig konstans vid 157—158°. 221 IH. 200 g Fraktion Viktsmangd Procent 1. 421542 0,5 g 0,25 9/9 (ee) i Re 3. 159. 764004109 , 54s , 120,5 © 60,25 07, IV. 202:g Fraktion Viktsmängd Procent Il INU 1542 0 g 022% 2, 154 159° Onn. 3. 159—165° 59, 29, 60 g 29:7 8/5 Sammanräknas de erhållna mängderna för fraktio- nerna 1., 2. och 3. och summorna resp. de motsvarande pro- centtalen jämföras med dem, som tidigare vid direkt destil- lation med deflegmator erhallits fran samma terpentinsort (se ofvan), sa erhallas följande tal: Fraktion 1. Till 154° 2,5 2 Os OR ÖN 2. 154—159° ÖRE UNG ION 6B a5 > TE Ailes oe or AN IGS 2 We 332,5 » 41,7 „ De SORT USO ROOF, LOS Häraf framgar att fraktionerad destillation med vatten- ånga pa långt när ej formar åstadkomma samma effekt som torr fraktionering med en värksam deflegmator, en erfa- renhet, som jag äfven i andra fall gjort på terpenkemins område. ') Med tydlig konstans vid 157—158°. 222 h. Terpentin N:o Ib fran Muth. Bonns fabrik. d 2 = 0,8670; använd mängd 250 g. Fraktion Erhallen mängd Procent CMS Te 5 g DU EI 152° 159€ 98 „ 39,2 „ II. 159—164° 57 à Do, 64,0 Of Efter torkning med klorkalcium och upphettning med natrium, omfraktionerades II. och III. tvänne gånger, med följande resultat: Fraktion II. 154—159° 87 8 34,8 9/4 IEE Tsien. 35 , 140 Numera mättades II. och III. med HCl, hvarvid den förra fraktionen upptog 22 g HCI (istället för 23,3 g) och afskiljde 32 g fast pinenhydroklorid med smältpunkten 119 —123°. Fraktion III. upptog 10 g (istället för 9,4) men afgaf ej någon fast förening.‘ | Liksom vid föregående terpentinprof, destillerades 1 I af det föreliggande med vattenånga, med följande resultat: : Fraktionens terpentin vatten terpentinets ordningsnummer sp. viktd ? I. 250 em? 245 cm? 0,8629 Re PASO) wes DUD: ee 0,8626 EE 2900 5 320, 0,8623 IV. SAONE 450 „ 0,8626 223 De erhällna fyra fraktionerna torkades, vägdes och destillerades med Youngs deflegmator. jande: Fraktion 1. Till 154° 2. 154—159° 8. 159—164° I. 202 9 Fraktion Tes AUN ase 2. 154 159° 9. 109-164 II. 200 g II. 202 g Fraktion 1. Till 154° 2. 154—159° 3. 159—164° IW, IG) Fraktion 111542 2. 154—159° 3. 159-— 164° Viktsmängd 8 g Our. DOM Viktsmängd 38 75 12) „ 150 g Viktsmängd 1 g 56 , 88, 145 g Viktsmängd 0 g- 3 » 80 ; 83 g Resultatet var föl- Procent 4.0, re 29,2 99 78,2 °/o Procent 1,5 % 371,5 » 75,0 2/9 Procent 0,5 QE ZN, 45,6 „ AE Procent 0 %o 15506 40,4 „ 41,9 0/, Sammanräknas de särskilda mängderna för frakt. 1. 2. och 3. och summorna resp. motsvarande procenttal jäm- 224 föras med dem, som för denna samma terpentinsort erhöllos genom direkt destillation (se ofvan), så resultera föl- jande tal: Fraktion 1. Till 154° 1277 1,5°/, forut 2,0 0/0 un 1541590 9058, 2841 , TRUE. 3 150 16400200 872 >, RE RESTO Ce RL ZB SB 3 ¥ SD. 800 ¢ 10000/ 2310000), Den under föregäende prof anförda reflexionen an- gäende den mindre effektivitet, som den fraktionerade destillationen med vattenånga visar i jämförelse med defleg- mator-destillationen kan, säsom af denna sammanställning framgär, här upprepas. i. Terpentin N:o 2a från Math. Bonns fabrik. d i} = 0,s65; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhållen viktsmängd Procent 154 8 g 15207, II. 154—159° 13° 48: - Hade III. 159—164° 99 , 39,6 „ 46,0 2/4 Profvet bearbetades, pa grund af den ringa pinenhalten, ej vidare. 225 J. Terpentin N:o 3a fran Math. Bonns fabrik. d i; = 0,s6s2; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhällen viktsmängd Procent Ts RUN NDS 29 Mates Ui ll. 151—154° 65 el gg Ill. 154—159° Sree 2 IV. 159—164° 2 10,0 ,, ap Profvet behandlades ej vidare. k. Terpentin (Extra fin) fran Math. Bonns fabrik. d 1 = 0,s666; destillerad mängd 250 g. Fraktion Erhållen viktsmängd Procent I. Till 154° 15 g 629% IL 154—159° 144 , Deo III. 159—164° 40 , MIG, 0/ 79,6 /0 Sedan fraktionerna II. och III. torkats med klorkal- cium och destillerats med natrium, omfraktionerades de med följande resultat: Fraktion II. 154—159° 127.8; 50,8 %/, zn. 159° 1640 26 . 104, Vid behandling med klorvätegas upptog den omdestil- lerade fraktionen II. 82 g (i stillet för ber. 34 g) och af- skiljde 50 g fast pinenhydroklorid. Fraktionen III. upp- 4 226 tog 9, g klorväte (i stället for 8,5 g, beräknad pa 1 mol. HCl), men nagonting fast utföll icke. Såsom vid profven 7. och j. ofvan, utfördes också i föreliggande fall en destillation med vattenanga, pa samma sätt som förut. Resultatet var följande: Fraktionens terpentin vatten terpentinets ordningsnummer Spevon (Gere He 250 cm? 220 cm? 0,8626 IL. 2902, 245. „ 0,8626 JU 29002 Dil Opes 0,8623 IV. 2501 400 , 0,8629 Efterat torkades de fyra profven, vägdes och destil- lerades med Youngs deflegmator, hvarvid följande mängder erhöllos: I. 202 9 Fraktion Viktsmängd Procent 1. Till 154° 20 g 9,9%, 2. 154—159° aa). 54,5 „ 3. 159—164° 42 , 20,8 „ 172 ¢ 85,2 "Jy II. 205 g Fraktion Viktsmängd Procent 1. Till 154° 13 ¢ 630% 2. 154—159° iil. 541, 3. 159—164° 45 „ 22,0 » 169 g 82,40, 227 DI.209:9 Fraktion Viktsmängd Procent PUISE 3 1,5 Jo 2. 154—159° 92, 46,0 , 8. 159—164° SIN 28,5, 15270 76,0 °/ 200° 9 Fraktion Viktsmängd Procent 1. Till 154° 02 0 % 2, 154 1590 26 , 10e 3. 159-—164° 98 , Age à age; 59,5 9/0 Sammanräknas äter de för hvar och en af fraktionerna 1., 2. och 3. erhallna mängderna, hvarefter summorna resp. motsvarande procenttal jämföras med dem, som erhöllos för samma terpentinsort vid direkt destillation (jfr. ofvan), sa erhällas följande tal: Heaktion 1. Till 154° - 36 g eller 420/,, förut 6,0% 256 154159273397,,, , Alo) Se order, > 3. 159—164° 237 | , DO oo: ESC M. 195171 DA anal PAO 807 g 100,0 %/, 100,0 2/9 Äfven här framträda rätt tydligt vattendestillationens nackdelar i förhållande till deflegmatordestillationen. 228 Den flytande hydrokloridens halt af fast pinen- hydroklorid. I inledningen till detta kapitel framhölls redan ända- mälet med nedanstäende försök. De fiytande filtraten, erhällna vid affiltrening af fast pinenhydroklorid frän de klorväte-additionsprodukter, som bildats ur pinenfraktionen 154—159°. frän de i det före- gående omnämda terpentinprofven a, d, f, g, h och k, sam- manblandades, och 325 g däraf kokades fyra timmar med koncentreradt alkoholiskt kali, innehållande 175 g kalium- hydroxid. Därefter afdestillerades alkoholen med kärlet insänkt i vattenbad, alkoholen försattes med vatten, mät- tades med koksalt och omskakades med eter; återstoden gaf vid destillation följande fraktioner Fraktion till 155? 1g 5 155—165° - 2 ich 70 be a Om 1762 1 5 2 176—185° TR 185—195° 3 » 195—200° oe En ringa återstod stelnade. Alkoholdestillatet inne- håller följaktligen ej någon pinenhydroklorid (fast, med kok- punkten 205—210°), utom mähända i den obetydliga ater- stoden. Den största fraktionen bestod antagligen af di- penten. Större kvantiteter af den förra förefunnos emellertid i den produkt, som efter alkoholens afdestillering kvarblef i kolfven. Aterstoden i denna försattes med vatten, upptogs i 229 eter, torkades med klorkalcium och befriades ater fran etern. Följande fraktioner erhöllos: Fraktion till 170° 8 g ee 7011802 ik) 7180-1908 28 „ a 190— 200° Aue > N 9200-2100 50 „ 132 g Hvardera fraktionen 190—200° och 200— 210°, mest dock den senare, innehöll betydligt med fast substans. Pa samma sätt behandlades ocksa den produkt, som erhällits vid inledande af klorvätegas i fraktionen III. (159 — 164°) af ofvannämda finska terpentiner. Förenade vägde de 175 g, och kokades de i 4 timmar med alkoholiskt kali, som innehöll 94 g KOH. Den i destillatet vid alkoholens aflägsnande genom kokning förefintliga substansen fördelade sig vid destillation i följande fraktioner: Fraktion till, 155° og 155 1652 0,5 » GE OS OS T0 110€ 6,5 „ oe » 185—195° 6,5 » » 195—205° 3 och innehöll följaktligen endast obetydliga mängder pinen- hydroklorid. Den del, som kvarblef vid alkoholens aflägs- nande, uppträdde ater i följande fraktioner: 230 Fraktion till 170° ae 1 » 7 120 1809 aus =, 01902 15 Ly 19022002 ia 200—210° oe Af dessa stelnade de bada sista delvis och innehöllo forty icke obetydliga kvantiteter pinenhydroklorid. II. Resultaten. Öfvergä vi nu till att sammanställa resultaten af un- dersökningen, sa har af den förra serien (sid. 11) för- sök en utredning vunnits öfver vissa viktigare bestands- delar i fördropparna af de finska råterpentinet, såsom detta erhålles vid destillation af kadrika rötter i järnretortrar. Utom 1) enkla aldehyder, som icke isolerats, men hvil- kas närvara ar faststäld genom försöken med ammoniaka- lisk silfverlösning och fuksinsvafvelsyrlighet, hafva vi pa- visat följande klasser af substanser: 2) furaner (furan, syl- van, dimetylfuran?), 3) benzolkolväten (benzol, toluol, m- xylol, 4) a-diketoner af alifatiska serien (diacetyl, acetyl- propionyl? dessutom föreligger måhända i fraktionen 120 —130° en dylik substans); 5) fettsyre-metylestrar (af hvilka dock endast metylestern af isosmörsyra isolerades); 6) fur- furol (i ringa mängd i fraktionerna 140—154? och 154— 160°). Dessutom förefinnas, att döma af den starka kalium- permanganat-reaktionen 7) icke obetydliga mängder omät- tade föreningar, hvilkas natur ännu icke är utrönt. I be- traktande af, att diacetyl och dess homologer af alkalier (här kalk, som tillsättes vid terpentinets rektificering med vattenånga) kondenseras till p-xylokinon, tetrametylbenzo- kinon etc., och då sistnämda produkter äro lättflyktiga 232 med vattenangor, sa har man att förvänta ocksa deras före- komst i de högre kokande andelarna af fördropparna resp. af raterpentinet. Da fraga uppstar om terpentinets rening fran de sub- stanser, hvilka genom sin skarpa lukt och gula farg in- krikta pa dess allmännare användbarhet och nedtrycka priset därpå, sa är det klart att af ofvanuppräknade klas- ser af substanser benzolkolvätena och fettsyreestrarna (i torrt och ofértvaladt tillstånd) icke invärka menligt i förberörda hänseende. Detsamma gäller egentligen ocksa furan och dess homologer, hvilka äga en jämförelsevis svag och ingalunda obehaglig eterisk lukt. Men då det ur fraktionerna 60—65° och 65—70? isolerade sylvanet, C,H,(CH,)O, som genast efter destillationen med natrium var färglöst, redan dagen därpå hade antagit en gul färg !), så kunde det, och måhända ock någon af dess otvifvelak- tigt närvarande homologer, medvärka till den gula färgens uppkomst. Däremot äro aldehyderna samt diacetyl och dess ho- mologer, äfvensom de i fördropparna ingående omättade föreningarna, hvilka, synnerligast om de äro lättflyktiga, i allmänhet äro för luktsinnet mindre tilltalande, säkert men- liga för terpentinets användbarhet, men förnämligast diacetyl och andra «-diketoner ur fettserien, hvilka äga en inten- sivt gul till orangefärg och en skarp, kinonartad lukt. På deras jämte de andra ofvannämda ämnesklassernas af- lägsnande böra därför reningsmetoderna riktas. Lyckligtvis äger man i natronlut ett billigt ämne, som 1!) Detta kunde visserligen också bero på förekomsten i dessa fraktioner af någon i mindre mängd ingående substans, som icke blifvit isolerad. 233 nästan omedelbart astadkommer deras kondensation, näm- ligen till kinoner af benzolserien (jfr. sid. 29 0. 34). Var forsta pa denna undersökning grundade slutsats lyder därför: 1) Natronlut är ett nödvändigt agens vid raterpenti- nets rening. Emellertid invärkar natronluten ej pa de andra förore- nande ämnesklasserna med undantag af fettsyreestrarna samt mähända af aldehyderna, beroende detta likväl af kon- centrations- och temperaturförhällanden. Däremot hafva vi i starkare mineralsyror ett medel att pavarka och af- lagsna ett stort antal främmande ämnen, bland hvilka mär- kas nästan alla af de ofvanuppräknade, som menligt in- fluera pa terpentinets användbarhet, utom föreningarna af diacetylens typ. Sa invärka äfven mättligt koncentrerade syror starkt och under förhartsning pä furan och dess ho- mologer, aldehyder (vilkorligt) samt de omättade förenin- garna, och bör den använda syran, i betraktande af terpen- kolvätenas benägenhet att förhartsas, ej vara starkt kon- centrerad, utan innehålla en viss mängd vatten!). Kvali- tativt kommer naturligtvis svafvelsyra i första hand i betraktande. Vi kunna därför som andra substans vid rå- terpentinets rening rekommendera 1) Koncentrerade syror hafva redan tidigt (jfr. t. ex. Neue- rungen und Verbesserungen in der Anfarbeitung von Rohterpentin und Harz von Fr. Boleg. Erweiterter Seperatabdruck aus „Chem. Revue über die Fett- und Harz Industrie“. Arg. 1897 (heft. 11—17). Leipzig 1897) rekommenderats säsom reningsmedel för destillations- produkter frän käda (Kienöl), till hvilken kategori de finska ter- pentinsorterna hänföras. Det oaktadt uttogs 1905 i Finland ett patent, gäende ut pä att rena terpentin med konc. svafvelsyra och salpetersyra. Huruvida innehafvaren af detta patent är be- rättigad att utöfva detsamma, är med hänsyn till ofvanstäende eitat ganska problematiskt. 234 2) Svafvelsyra af mättlig koncentration. I betraktande slutligen af, att det vid «-diketonernas kondensation genom natronlut bildas benzokinoner, som hafva kraftig lukt, borde svafvelsyrlighet ytterligare komma till användning. Kan detta ske i form af bisulfit, sa vun- nes tillika fördelen att aldehyderna aflägsnades. Dessutom kunde genom svafvelsyrlighetens resp. sulfiternas reduce- rande invärkan (samt delvis ock additionsinvärkan) möjli- gen ocksa andra luktande substanser aflagsnas. En be- handling 3) med svafvelsyrlighet. hälst såsom koncentrerad bi- sulfillut, | vore därför utan tvifvel af betydelse vid räterpentinets rening. Den möjlighet är emellertid ej utesluten, att redan svafvelsyrans invärkan delvis resulterar i bildning af svafvel- syrlighet, hvilken vid därpå följande behandling med natron- lut till någon del 6fvergar i bisulfit eller sulfit. I detta fall vore behofvet af behandlingen med svafvelsyrlighet redan tillgodosedt. Vid användning af mera utspädd svafvelsyra torde dock en bildning af svafvelsyrlighet knappast äga rum. Naturligt är, att behandlingen med de ifrågavarande agenserna bör ske i lämplig ordning samt under god emul- gering af terpentinet med en värksam blandningsapparat, t. ex. enligt den idé, som ligger till grund för mjölk-sepa- ratorn, likväl med den skilnad, att blandningen af de två vätskorna i detta fall också äger rum inom apparaten, som slutligen åter afskiljer dem. Hvad ordningen af de till- satta agenserna beträffar, så torde serien natronlut-svaf- velsyra-sulfit-natronlut vara den lämpligaste. Måhända kunde den första behandlingen med natronlut undvikas, med hänsyn till att kalk användts vid terpentinets rening genom destillation med vattenanga. 235 Vi skulle därför förorda terpentinets successiva be- handling med svafvelsyra (icke altför koncentrerad), bisulfit och natronlut, eventuelt med bortlämnande af bisulfiten, i fall den befinnes onödig !). Hvad sedan angär den andra delen af undersökningen, den om pinenhalten (page. 38 till 54), sa är det klart, att det är likgiltigt om den är större eller mindre, sa länge det blott är fråga om terpentinets flyktighet, vid dess tek- niska användning säsom lösningsmedel för hartser, fernis- sor, fetter o. dyl., eller till mälarefärg. Pinenet ensamt torde knappast göra terpentinet mera användbart för dessa ändamäl, än andra terpener, da man kan förutsätta att t. ex. sylvestren och dipenten, hvilka finnas i det finska terpen- tinet, lika lätt forflyktigas som pinen. Först da frågan gäller pinenets användning såsom sådant, t. ex. för fram- ställning af särskilda andra terpenderivat, eller terpenti- nets säsom terapeutiskt medel taget, träder pinenhalten ensam i förgrunden för intresset och blir bestämmande vid värdesättningen. Utan att har inga pa fragan om pinenet i egenskap af rämaterial för andra kemiska produkter, i hvilket hän- 1) Försöken att praktiskt i tekniken tillgodogöra ofvanstäende erfarenheter blefvo ej utförda, emedan det var mig bekant att Ing. Taavi Hirn, fullkomligt oberoende af mina resultat, vid polyt. in- stitutets laboratorium utfört dylika, hvilka grunda sig pä använd- ning af nägot utspädd svafvelsyra samt natronlut. Försöken, som gifvit ett synnerligt godt resultat, hvartill vi uppriktigt Iyckönska ing. Hirn, komma senare att af honom publiceras. 236 seende det finska terpentinet svärligen torde komma att spela nagon större roll, vilja vi med nagra ord beröra ter- pentinet som terapeutiskt medel, d. v. s. som invärtes läke- medel vid katarraliska akommor. Sävidt vi hafva oss be- kant, har det icke blifvit faststäldt, huruvida dess lämplig- het uteslutande beror pa dess halt af pinen; det s. k. „re- nade terpentinet“, d. v. s. franskt och amerikanskt terpen- tin, som användes för ändamålet pa grund af sin rena och angenäma lukt samt franvaron af andra ämnen, hvilka kunna värka skadliga vid dess införlifvande med kroppen, inne- häller visserligen relativt mycket pinen, men de bestä in- galunda, såsom af en undersökning af B. Ahlström och mig !) framgår, ensamt af pinen, utan ar detta uppblandadt med andra terpener af delvis obekant natur. Det vore därför intressant att veta, om det icke snarare är någon egenskap, tillkommande terpenerna öfver hufvud, vi nämna endast såsom ett exempel deras lätta oxiderbarhet, hvilken betingar terpentinets medicinska värde. Vore denna förut- sättning riktig, så är det icke uteslutet, att det finska terpentinet, sedan det, på sätt ofvan framhållits, befriats från främmande och event. skadliga ämnen, kunde få an- vändning i terapeutiskt hänseende. Jag tillåter mig dess- utom framhålla, att allmogen vid användning af sina hus- kurer skattar det inhimska raterpentinet högre, än det ut- ländska ,renade“, enligt hvad jag af apotekare och läkare på landet erfarit. Emellertid äger det sitt intresse att erfara mängden af pinen i raterpentinet. Af den i föregående kapitel gjorda undersökningen framgår, att de med N:o 2 och 3 beteck- ') Dessa ,Bidrag“ 1906. Ber. deutsch. chem. Ges. 39, 1441 (1906). 237 nade handelsterpentinerna aro fattiga pa pinen, i jämförelse med N:o 1, som i allmänhet torde utgöra de med vatten- ånga först 6fvergaende andelarna. För att fastställa halten af pinen, kunde mängderna af fraktionen 154—159° tagas i betraktande. Dock måste framhållas, att härigenom en- dast en relativ uppskattning, men ingalunda absoluta tal vinnas öfver pinenmängden. I ifrågavarande fraktion ingå nämligen också andra, sannolikt en hel mängd andra terpener och äfven främmande ämnen. Säkrare tal erhålles däremot, ur de pinenhydroklorid-mängder, som i flertalet fall isolera- des'). Nu undersöktes visserligen icke vid alla terpentin- slag invärkan af klorväte. Men tager man medeltalen af pinenhalten i fraktionen 154—159° i de undersökta profven som norm och interpolerar i de öfriga fallen, så torde man komma de faktiska förhållandena ganska nära. Följande tabell innehåller en beräkning öfver de san- nolika pinenmängderna i de undersökta finska handelster- pentinerna: 1) Dessa tal äro emellertid ej häller fullt exakta, emedan na- got pinenhydroklorid alltid stannar mekaniskt upplöst i den fly- tande andelen af den råa hydrokloriden. I alla händelser äro de så erhållna talen åtminstone icke för höga. 238 2” Medeltal | H| O: I ON | 2 | Profvets handels- 2 | beteckning. 5 | ® a Kammonen N:o 1 b| > N:0 2 ce Rajajokt") d| Auttula N:o 1 e| 5 N:0 2 f | a N:0 3 g| Math. Bonn N:o 1a | h| N:o 1b 1| h N:o 2a j | 5: N:0 34 | k extra fin Fraktion 154—159° 1 procent af hela ter- pentin- mängden 50,8 21200) Pl Därur pinen- hydroklorid | i procent af | den ur hela | fraktionen | beräknade mängden 30,5 2/4 2010 | 88,2 26,1 0 | 32,7 | 29,3 26,1 | 26,1 en 26,1 ” *) ” 22 | Ur hydro- kloriden be. | räknad pi- | nenmängd i | procent af | hela terpen- tinmängden | 9,2 fo 0,8 ” Af tabellen framgar, att det finska raterpentinet i medeltal innehåller 6.14 °’, pinen, hvilket påvisats som hydroklorid (bornylklorid). Emellertid är det klart, att vid en event. användning af terpentinet for medicinska ända- mal hufvudsakligen de pinenrikare profven d, g, h, & skola komma ifråga, så länge man i medicinska kretsar fortfa- rande anser terpentinets värkan bero pa halten af pinen. ') Enär petroleumhalten i detta terpentin invärkar p& pro- centhalten af pinen, beräknas ej här tillhörande tal. 2) Interpoleradt medeltal ur profven a, d, f, g, h, k. 239 I betraktande af att man i det franska och det amerikan- ska terpentinet, som till vida öfvervägande mängd ager just kokpunkten 154—161°, ingalunda uteslutande har att göra med pinen (se ofvan sid. 60), kunde man utan tvifvel som terapeutiskt användbar andel räkna hela fraktionen 154—161° af räterpentinet, naturligtvis sedan den blifvit underkastad rening pa tidigare (sid. 59) angifvet rätt. Stor- leken af denna fraktion utgjorde: rod Huttula N:o 1 38 °/, af hela mängden 5 g Julen. Son NEO a RS PERS RE ate he. Nemo a 5 ek is 2 DC Chel DO) MS à eller i medeltal 39,1 0/4. Att det skulle löna sig att rena dessa prof, af hvilka g for närvarande betingar sig ett pris at 83 pi, À ett pris af 72 p:i samt & ett pris af 98 p:i pr liter, star i betraktande af de höga prisen pa utländsk vara (för närv. cra Ine 1: 20 pro liter) utom alt tvifvel. Reningen borde bestå i en deflegmering samt därefter skeende behandling med de reagens, som tidigare blifvit omnämda. I sådant fall skulle de prima terpentinsortenas värde- fulla beståndsdelar bättre tillgodogüras än om de, till ekono- misk förlust för landet, användas till andra’ ändamål, dar de högre kokande fraktionerna göra samma tjänst. Helsingfors i Sept. 1906. Efterskrift. Efter inlämnandet af denna afhandling till tryckning erhöll jag mig tillsändt ett separataftryck af en afhandling af Æ. Sundvik: Ueber das durch trockene 240 Destillation dargestellte Terpentinöl (Kienöl) i Festschrift für Olof Hammarsten. XVIII, Upsala 1906, i hvilket ar- bete, som har annat syfte än mitt, värdefulla upplysningar om retortterpentinets atskilnadsreaktioner i jämförelse med hartsterpentinsorterna meddelas. Prof. Sundvik har endast haft jämförelsevis sma mängder af föroreningarna till sitt förfogande, hvarför min undersöknings hufvudsyfte däraf icke häller beröres. Förf. PELANZENPIINNOLDGISCHE BEOBACHTUNGEN IN FINLAND 1906. ZUSAMMENGESTELLT V. F. BROTHERUS. N < KTV vt Bt PS Ae Fede TS a re - ae Tn A Fe” er street nenn Abkürzungen. b. erste normale Blüthen offen. f. erste normale Früchte reif. BO. erste normale Blattoberflächen sichtbar; Laub- entfaltung. LV. allgemeine Laubverfärbung; über die Hälfte sämmtlicher Blätter an der Station verfärbt. Die Ziffern bezeichnen Tag und Monat. Aland. — Mariehamn. — Rektor Ivar Bergroth. 60° 6) n. Br; 19° 577 6, Gre c. TOA Acer plat. b. 16.5. > BO. 2:6. Aln glut. b. 13.4. A. nem. b. 30.4. Betula BO. 19.5. bla: DV 2100: Calluna b. 20.7. Caltha b. 14.5. Chrys. leuc. b. 20.6. Conv. maj. b. 28.5. Prag. v. b. 12.9. 5 1 26:0: Linnaea b. 24.6. Myrt. nigra b. 16.5. Picea exc. b. 1.6. Pir.-!mall 23155. Pop. trem. b. 2.5. ; BO. 28.5. Prun. ; Cer D 230: Prun. pad. b. 21.5. Rib. rubr. b. 18.5. er 1.0.1877, Rub. cham. b. 17.5. Rub. id. b. 23.6. 5 f. 6.8. Sal. capr. b. 26.4. Sorb. auc. b. 15.6. 5 f. 31.8. Syringa v. b. 106. Trientalis b. 26.5. Tussilago b. 7.3. Ulmaria b. 17. Viburn. op. b. 26.6. Südwestliches Finland. — Korpo, Utö. — Leuchtthurmwärter M. Nyström. 60° 9’ n. Br; 21° 33’ 6. Gr; c. 5 m. à M. Anem. hep. b. 1.5. Betula BO. 1.6. ‘3 a Vinee le Chrys. Jeuc. b. 12.6. Frag. v. b. 20.5. Menyanth. b. 12.6. Pir. mal.0b.15.6. | Prun: cer: b. 1.6. Rub. cham. b. 21.5. a4 1719:9, Sorb. auc. b. 15.6. a 1 11610) Syringa v. b. 1.7. Trientalis b. 8.6. Trollius b. 125. Solan. tub. S. 22.5. 5 Ernte 17.9. Mähen d. Wies. 20.6. Paimio, Wista. — Stationsinspector Oscar Brander. 60° 27. n. Br; 22° 43’ 6. Gr 20m Acer plat. b. 11.5. AchiJ). m. b. 17.6. Aesc. b. 24.5. Alm, ine. ib: 12.4: Anem. nem. b. 8.5. Caltha b. 9.5. Chrys. leuc. b. 17.6. Frag. v. b. 28.5. | Myrt. nigra b. 16.5. Pir. mal. |b. 22.5. Prun. pad. b. 18.5. Ribs rubr. ibs el Gi: Rub: 10: ba 28»: Sorb. auc. b. 29.5. Syringa v. b. 25.5. Tussilago b. 10.4. Viburn. op. b. 16.6. Avena S. 25.4. Hordeum Aehr. 3.7. Secale Aehr. 20.5. Do) NOG Solan. tub. Ernte 18.9. Mähen d. Wies. 19.6. Acer plat. 11.5. Achill. Ptarm. 18.6. Alchem. vulg. 16.5. Amelanch. 19.5. Aquil. vulg. 9.6. Caps. burs. past. 9.5. Carag. arb. 27.5. Cardam. prat. 27.5. Carum. carv. 16.5. Cerast. arv. 27.5. Ceref. silv. 4.6. ' Coryd. sol. 6.5. Croc. vern. 30.4. Mynämäki, Kallisti. — Rektor K. COM 0m Br 21015700 Gr; cc. Acer plat. b. Le BOT Achill. m. b. 25.6. Anem. hep. b. 254. A. nem. b. 12.5. Betula BO. 8.5. rm) ep 9" Calluna b. 22.7 Caltha b. 145. Chrys. leuc. b. 20.6. Conv. maj. b. 27.5. Brag: v.\b. 30:5. f. 26.6. Myrt. nigra b. 16.5 Narciss. poét. b. 27.5. Pir. mal. b. 21.5. Anfang d. Blithe. Drab. vern. 2.5. Epilob. ang. 26.6. Equis. arv. 2.5. Gag. min. 11.5. Glech. hed. 19.5. Hesp. matr. 4.6 Hierac. pil. 16.6. Leont. aut. 18.6. Lithosp. arv. 17.5. Lonic. tat. 4.6. Luz. multifl. 27.5. L. pil. 85. Matr. inod. 28 5. Pop. trem. 28.4. À BO. 19.5. Prun cer. b 20:5. Brun path 9175: Rib. rubr. b. 19.5. DATA Rub. id. Jos) tay, R 192087. Sorb. auc. b. 28.5. Ham Seon Syringa VEND 265: re PAST | Vace. v.—i. b. 2.6. | Viburn op. b. 15.6. | Rib. Muse. botr. 11.5. Myos. min. 11.5. Nasturt. arm. 9.6. Potent. frut. 18.6. Prim: ott 165. Prun. dom. 19.5. gross. 11.5. Samb. rac. 19.5. Tarax totale) Trif. prat. 27.5. Veron. cham. 27.5. Viol. tric. einz. 8.5. A. Cajander. 80 m. ti. M. Avena S. 2.5. SAS Te » EHrnte 98. Hordeum S. 18.5. 2 Aehr. 4.7. i Ernte 31.7. Mhimnsewsitvebs are 2 Ernte 3.8. Secale Aehr. 20.5. ids 113208 on IDAS, Dre SRE OYE): Solan. tub. S. 25.5. Trit. sat. Ernte 31.7. 23.8. | S. | Mähen d. Wies. 30.6.' Kimito, Kirchdorf. — Fräulein Maria Hedbere. Ozon. Br; Acer plat. BO. 11.5. NE 22.9) Anem. hep. b. 19.4. A. nem. b. 23.4. Betula BO. 9.5. In ea Calluna b. 22 ALOE O ON Cu Caltha b. 8.5. Frag. v. b. 12.5. > f. 18.6. Linnaea b. 14.6. Myrt. nigra f. 1.7. Bir. mal. oealiG:5: Pop. trem. BO. 15.5. | Sorb. auc. b. 20. Gx 20s mm. ta VE Pop. trem. LV. 26.9. Prun. pad. b. 15.5. Quercus BO. 16.5. Rub. arct. b. 15.5. Rub: id. b. 28.5: 5. Syringa v. b. 26.5. 246 Ulmaria b. 27.6. Wace vel 2205: me f. 28.8. Salo. Acer plat. b. 9.5. Zz BO. Achill. m. b. 18.6. Aese. BO. 12.5. Epa: EEE ORO) Aln. gl. b. 14.4. VAR ime Mb 144. Anem. hep. b. 15.4. A. nem. b. 29.4. Betula BO. 9.5. abet: EVA 9:9: Calluna b. 11.7. Caltha b. 8.5. Chrys. leuc. b. 16.6. Conv. maj. b. 24.5. Corylus b. 11.4. Frag. v. b. 18.5. 5119.60: Ledum b. 21.5. Linnaea b. 15.6. Lonic. tat. f. 30.7. Menyanth. b. 25.5. Myrt. nigra b. 12.5. > 1. 29:60: 12.5. Tv. 19.9. | Avena S. 10.5. Aehr, 3.7. » Ernte 31.7. Hordeum Aehr. 30.6. = Ernte 30.7. Secale Aehr. 19.5. — Provinzial-Arzt Prof. Dr. 60.0227 nr; 23° 8’ 6. Gr. | Narciss. poét. b. 15.5. Nuph. lut. b. 16.6. Picea exe. b. 14.5. Pin Silva bya: Bir mali: 9": Blatzibıt+b2.13:6: Pop. trem. b. 29.4. 4 OMIS! 5 Ve 10.107) Prunscernb. 129: Prun. pad. b. 16.5. Quercus BO. 12.5. 5 LV. 28.9. Rib. rubr. b. ee FNL Rub. arct. b. 15.5. Rub. cham. ib. 20.5. iy JUN Te Rub. id. b. 13.6. 1.0127 Sal. ”capr. b. 29.4. Sorb. auc. b 28.5. 5 210.9, Syringa v. b. 28.5. Tilia sept. BO. 12.5. > 105 LOM A Tv 3.10: CES Wo Secale b. 5.6. » Ernte 25.7. er), Solan. tub. Ernte 25.9. Trit. sat. Ernte 28.7. Mähen d. Wies. 29.6. A. Zetterman. M. Trientalis b. 23.5. Troliius b. 21.5. Tussilago b. 9.4. Ulmaria b. 29.6. Viale cea 1969285: 2 f. 17.8. Viburn. op. b. 16.6. Avena 8. 45. Aehr. 30.6. » Ernte 30.7. Hordeum S. 8.5. A Aehr. 30.6. = Ernte 1.8. Lin. usıt, S. 265: | Ke b. 28.6. | a Ernte 10.8. | Secale Aehr. 20.5. Li los CLG, » Ernte 19.7. | S. 10.8. Solan. tub: 8229. | Ernte 15.9. rite sat. Ernte 2.8. SK Ido Mähen d. Wies. 9.7. Kisko, Toijala. — Fräulein Sofia Rosell. 60° 16’ n. Br.; Acer plat. b. 9.5. ù 502135 LV. 9.9. Achill. mb. 26.6. Aln. glut. b. 24.4. A. inc bl 23° 29' ö. Gr.; Anem. hep. b. 9.4. A. nem. b. 4.5. Betula BO. 7.5. D 100 ATEN 0010 Calluna b. 17.7. ec. 50 m. us Me Caltha b. 9.5. Chrys. leuc. b. 15.6. Conv. maj. b. 23.9. Corylus b. 15.4. Frag. v. b. 15.5. i f. 4.7. Ledum b. 18.5. Linnaea b. 15.6. Menyanth. b. 22.5. Myrt. nigra b. 18.5. = i> LOLA Narsiss. poét. b. 22.5. Nuph. lut. b. 24.6. Picea exe. b. 18.5. Pin. silv. b. 22.5. iy male bs 22:5: Alain, Tomi, lo, Aldor Pop. trem. b. 5.5. is BO): i LV. 9.9. Prun. cer. b. 23.5. Prun. pad. b. 16.5. Quercus BO. 15.5. 2 LV. 12.9. Rib. rubr. b. 17.5. Arctost. u.-urs. 17.5. Androm. polif. 15.5. Berb. vulg. 18.5. Camp. persicif. 26.6. Cardam. prat. 23.5. Cent. cyan. 12.6. Crataeg. coce. 24.5. Daphn. mez. 21.4. Epilob. ang. 26.6. Erioph. vag. 4.5. Geran. silv. 29.5. Lilium bulb. 24.6. Lonic. tat. 26.5. 105 xylost. 19.5. ID. JO, ID Lychn. vise. 27.5. Ribsrubretrs3l7. Rub. arct. b. 17.5. Rub. cham. b. 17.5. Rubsidr be 12:6: 5 ty We Sale capı. b. 6:0. Sorb. auc. b. 26.5. és f. 10.9. Syringa v. b. 26.5. Tilia sept. balan 5 LV. 9.9. Trientalis b. 23.5. Trollius b. 20.5. Tussilago b. 3.5. Ulmaria b. 5.7. Vacc. v.—i. b. 25.5. | ei f. 28.8. | Viburn. op. b. 3.7. Anfang d. Blüthe. | Majanth. bif. 28.5. Nymph. alb. 24.6. Oxal. acet. 13.5. Philad. cor. 24.6. | Pisum arv. 27.6. BErimaors 20)ey | Prun. dom. 20.5. Pyrola min. 30.7. Prrotundik 17.0. Pyrus com. 19.5. Ranune: acr. 25.5. Re fiear 235: ‚| Rhamn. frang, 30.5. Rib. alp. 14.5. R. gross. 12.5. R. nigr. 19.5. 247 Avena S. 7.5. mechan Os Hordeum S. 16.5. > Aehr. 2.7. 3 Ernte 12.8. Mime uUSitS, 18:3: x b. 47. à Ernte 14.8. Secale Aehr. 205. 13:0, Je = Ernte 23.0, 5 46 lo Solan. tub. S. 29.5. 3 Ernte 19.9. Trit. sat. Ernte 2.8. 5 S. 27.8. Mähen d. Wies. 2.7. Rub. arct. 27.5. Rsaxate.lko: Sal. pent. 29.5. | Samb. racem. 20.5. Sedum. acr. 15.6. Solid. virg. 6.7. Symphoric rac. 9.7. Tanac. vulg. 9.7. Tarax. off. 11.5. Trifol. prat. 23.5. T. rep. 295. Tussilago 3.5. Ulm. mont. 5.5. Vace. ulig. 28.5. Verb. thaps. 29.6. Anfang d. Fruchtreife. | Samb. racem. 20.7. Berb. vulg. 25.7: Solan. dulce. 17.8. Pisum arv. 6.8. Rib. gross. 20.7. R. nigr. 25.7. 248 Finby, Falkberg. — Fräulein Hedvig Forssman. 60? 6 n Br 229757 .0.G%:;,c.) 19. mau Ve Acer plat. b. 11.5. BO. 14.5. a VEO: Achill. m. b. 15.6. Aesc. BO. 19.5. b2205: 129.9: „2 122001. Aln. glut. b. 10.4. Anem. hep. b. 10.4. A. nem. b. 30.4. Betula BO. 10.5. “u onion CBS) De alee Lees Calluna b. 12.7. Chrys. leuc. b. 5.6. Conv. maj. b. 23.5. Frag. v. b. 17.5. 5 f. 16—21.6. Linnaea b. 14.6. Myrt. nigra = 10.5. ON. ” ” ” Picea exc. b. 20.5. Pin. silv. b 20.5. Ni Jerre ALA Plat. bif. b. 10.5. Pop. trem. b. 30.4. | = BO. 13.5. a EVEN Prun cer. bN 18.5: Prun. pad. b. 15.5. | N f. 20.9. Quercus BO 27.5. i EV TS Rib. rubr. b. 13.5. 5 PME Rub. arct. b. 22.5. Rub. id. b. 18.6. A f. 18.7. Sal. capr. b. 28.4. Sorb. auc. b. 14.6. Syringa v. b. 27.5. Tilia sept. BO. 15.5. | Narciss. poöt. b. 17.5. | Tilia sept. b. 15.7. a NAME Trientalis b. 22.5. Trollius b. 29.5. Vaee. v.—ı. b27.5: - f. 20.8. Avena S. 8.5. » Ernte 2.8. Hordeum S. 1.6. 3 Ernte 3.8. Lin. usit. S. 15.5. Secale Aehr. 205. a MD MAC: „ ‚Ernte 23.7. oh ess Solan. tub. S. 29.5. 2 Ernte 20.9. Trit. sat. Ernte 4.8. S. 1.8. Mähen d. Wies. 27.6. Anfang d. Blithe. R. gross. 11.5. R. nigr. 13.5. | Tarax. off. 13.5. Lonic. xyl. 24.5. Lychn. visc. 8.6. Prim. off. 12.5. Prun. dom. 185. | Pir. com. 18.5. Rib: alp! 13.5. Anfang d. Fruchtreife, Prun. dom. 27.8. | Rib. alp. 15.8. | R. nigr. 11.8. Pir. com. 30.8. | | R. gross. 24.8. | Wichtis, Haitis. — Staatsrath G. H. Sjöstedt. 60°22 nm. Br.; 242 2690. Gr. Acer plat. b. 11.5. | Betula BO. 12.5. N BO. 155. | Rb LI: A. ine. b. 10.4. Caltha b. 17.4. A. nem. b. 19.4. Chrys. leuc. b. 25.5. | ; f. | Conv. maj. b. 20.5. Corylus b. 13.4. Frag. v. b. 16.5. 24.6. Linnaea b. 15.6. Myrt. nigra b. 12. = f. 26 Nareiss. poöt. b. 2 Picea exc. b. 22.5. JEN, Siv ib! 23.5: Pirmal tb 21.5. Pop. trem. b. 16.4. BO. 14.5. Brun. cer. b. 21.5. Prun. pad. b. 19.5. Quercus BO. 19.5. Rib. rubr. b. 16.5. Centaur. cyan. 15.6. Philad. cor. 14.6. Prun. dom. 20.5. Rub. arct. Fe sit Rub. Sorb. auc. D. 21.5. Syringa v. b. 22.5. Tilia sept. BO. 14.5. Trollius b. 22.5. Tussilago b. 10.4. Ulmaria b. 25.6. VACC ve MD 12285: Viburn. op. b. 23.6. Anfang d. Blithe. Rib. R. nigr. gross. 12.5. 15.5. 249 Avena S. 3.5. » Aehr. 27.6. » Ernte 2.8. Secale Aehr. 22.5. hour HMO! . Eirnte, 28.76 S. 9.8. Solan. tub. S. 26.5. Ernte 18.9. Mahen d. Wies. 30.6. Tarax. off. 15.5. Trif. prat. 18.6. Nyland. — Kyrkslätt, Masaby, Batstad. — Professor COUPE. Br: Acer plat. b. 11.5. BO. 13.5. 2 LV. 20.9. Achill. m. b. 16.6. Aln. glut. b. 20.4. A. ine. b. 11.4. Anem. hep. b. 16.4. A. nem. b. 1—3.5. Betula LV. 29.9. Calluna b. 16—18.7. Caltha b. 6—11.5. Chrys. leuc. b. 19.6. Conv. maj. b. 24.5. Corylus b. 16.4. Frag. v. b. 225. 5 f. 25 - 26.6. Ledum b. 23.5. Linnaea b. 9.6. ” Th. Saelan. Myrt. nigra b. 10.5. 5 i 29:0: Picea exe. b. 21.5. Pin. sily. b. 26:5. Birs mal br25:: Plat bites bs 16:6: Pop. trem. b. 4.5. - LV. 27.9. Prun. cer. b. 18.5. Prun. pad. b. 17.5. Rib. rubr. b. 18 — 19.5. Peal ONG Rub. “arct. b. 9394. 5. Rub. cham. b 23.5. * ty Colle id. b. 14.6. & f. 17—18.7. Sal. capr. b 3—3.5. Rub. 249-30" ö. Gr.; c. 20 m. ä. M. Sorb. auc. b. 30.5. Syringa v. b. 23.5. Trientalis b. 20.5. Tussilago b. 23—30.4. Ulmaria b. 6.7. Viacen v1 61205. > ey IIS Viburn. op. b. 22.6. Avena S. 9.5. » Ernte 8.8. Secale Aehr. 26.5. oes ONG, „ Ernte 24.7. TS Salleh Solan. tub S. Mähen d. Wies. 20.0. 21-22.6. 250 Ajuga pyr. 26.5. Alop. prat. 27.5. Androm. polif. 23.5. Antenn. dioic. 26.5. Anthox. od. 26.5. Aren. trinerv. 30.5. Bet. odor. 12.5. B. verr. 85. Calla pal. 21.6. Camp. glom. 2.7. C. pat. 13.6. C. persicif. 2.7. Cardam. am. 26.5. Centaur. cyan. 19.6. Cac Croc. vern. 29.4. Dianth. delt. 19.6. Drab. vern. 10.5. Epilob. ang. 25.6. Equis. arv. 4.5. Basılv. a9: Erioph. ang. 12.5. E. vag. 3.5. Gagea min. 3.5. Galium ver. 3.7. Geran. silv. 2.6. Geum riv. 26.5. Anfang d. Bliithe. Hierac. umb. 19.7. Hierochl. austr. 18.5. Hyper. quadr. 27.6. Junip. comm. 29.5. Lappa tom. 19.7. Lath. prat. 16.6. Levist. off. 2.7. Luz. pil. 3.5 Lychn. fl. cuc. 21.6. L. visc.-5.6. Majanth. bif. 11.6. Melamp. prat. 9.6. M. silv. 19.6. Myosur. min. 12.5. Narciss. pseudon. 7.5. Orch. mac. 13—16.6. Orob. vern. 18.5. Oxal. acet. 8.5. Oxycocc. pal. 10.6. Phaseol. nan. 26.7. Ph. vulg. 26.7. | Phleum prat. 3.7. Pisum sat. 22.6. Polyg. vivip. 16.6. Potent. torm. 26.5. Prim. elat. 10 5. Prun. dom. 18.5. Pyrola chlor. 22.6. P. umbell. 19.7. P. unifl. 21.6. Pyrus comm. 20.5. Ran. acr. 30.5. R auric. 19.5. Rhamn. frang. 3.6. Rinanth. min. 19.6. Rib. gross. 17.5, R. nigr. 19.5. cult. 21.5. Rub.) aret? 23-245: Sal. aur. 11.5. Samb. racem. 20.5. Scilla vern. 30.4—1.5. Sedum acer. 19.6. Silene rup. 5.6. Tarax. off. 10.9: Trif. hybr. 26.5. T. prat. 10.6. Tussilago 30.4. Vace. ulig. 28.5. Veron. cham. 27.5. V. serp. 30.9. Vicia erace. 16.6. Viola pal. 11.5. V: Riva Is: Anfang d. Fruchtreife. Rib. gross. 23.7. Rub. aret. 22175, | | | Samb. racem. 11.8. Nurmijärvi, Rajaniemi. — Mag. phil. A. W. Nordström. Achill. m. b. 18.6. Calluna b. 6.7. Chrys: Jeuc: (bs 19:6. Brag. vt 206! Linnaea b. 10.6. Myrt. nigra f. einz. 26.6. Nuph. lut. b. 4.7. Achill. millef. 18.6. Acon. nap. 3.7. Aegop. podagr. 17.6. Plat. bif. 'b.' 13.6. Rub.id. b. 9:6. I Ulmaria. b. 4:7. Vacc. v.—i. b. 10.6. Viburn: op. b. 15.6. | Anfang d. Blüthe. A. flex. 20.6. Anth. arv. 17.6. Aira caesp. 25.6. | Avena Aehr. 4.7. Hordeum Aehr. 4.7. Secale Aehr. 4.6. ye Voy, ANG). Mähen d. Wies. 25.6. Aquil. vulg. 3.7. Camp. persicif. 4.7. C. patula 17.6. a» * Camp. rotundif. 20.6. Card. amar. 6.6. Carex. lepor. 13.6. C. pall. 11.6. ©. stell. 16.6. *Carum carv. 5.6. Cent. cyan. 17.6. Cirs. heteroph. 3.7. C. pal. 4.7. Comar. pal. 17.6. Dianth. delt. 20.6. Epilob. ang. 4.7. Erig. acr. 16.6. Fest. rubr. 20.6. Fumar. off. 26.6. Galeops. vers. 28.6. Galium bor. einz. 20.6. Geran. silv. 11.6. Hier. aur. 15.6. H. mur. 10.6. Hypoch. mac. 26.6. Iris pseud. 21.6. June. eff. 26.6. Lam. alb. 14.6. Lathyr. prat. 14.6. Lilium bulb. 26.6. Lychn. vise. 9.6. Majanth. bif. 10.6. Matric. dise. 17.6. Melamp. prat. 9.6. M. silv. 9.6. Melica nut. 10.6. Myos. arv. 10.6. Nymph. alb. 5.7. Orch. mac. 17.6. Oxye. pal. 16.6. Paeon. rubr. 19.6. Phleum prat. 30.6. Bimpsgsax. (adc Pisum arv. 26.6. Plant. lane. 18.6. Platanth. bif. 12.6. Poa prat. 14 6. Polem. coer. 3.7. Potent. arg. 14.6. Prunella vule. 26.6. Pyrola min. 18.6. | P. rotundif. 14.6. 251 Bö'sec. 26.6: 186 un 12:6: Ran. acr. 1.6. R. aquat. 5.7. Rhaph. raph. 17.6. Rhin. maj. 1.7. Rosa can. 18.6. Rub. sax. 10.6. Rum. crisp. 21.6. Scleranth. ann. 10.6. Silen. infl. 18.6. Sinap. arv. 26.6. Solid. virg. 22.6. Spir. filip. 21.6. S. salicif. 30.6. Thlaspi arv. 15.6. rich ar 57 Trif. hybr. 16.6. T. prat. 14.6. rep LING Veron. becc. 9.6. Vicia cracc. 14.6. V. saepium 7.6. Borga, Weckjarvi. — Forstwärter H. E. Heiman. COST En. Br: 25° Acer plat. b. 10.5. = 180, VIL JENE AS Aln. glut. b. 24.4. A. inc. b. 16.4. Anem. hep. b. 18.4. A. nem. b 25.4. Betula BO. 6.5. b.210:3. eve 17.9: Calluna b. 10.7. Caltha b. 3.5. Chrys. leuc. b. 4.6. Conv. maj. Pe 18. Frag. v. b. En AG. Ledum b. Lonic. tat. 7 9. Menyanth. b. 2: Myrt. nigra b. ik Nuph. lut. b. 8.6. Picea exc. b. 185. | Pin. silv. b. 1.6. Pir. mal. b. 2 L.A | Plat. bif. b. 21.5 | op: trem:@b! 649: BOIS: 25.9. is LV. Pruntcer:1b 022; Prun. pad. b. Rib. rubr. b. 51 745) 15° Mn PON Rub. arct. b. ae Rub. cham. b: 21.3. fe = 7 | Rub. id. b. 8.6. PA Sal. 'capr. b219.9: | Sorb. auc. b. 5.6 | Tilia sept. BO. 16. 6.5. | 16.9. | Trientalis b. 15.5. Syringa v. b. 21. ” LV. 442.0. (Gr. (en Wis) LINS M. | Trollius b. 15.5. Ulmaria b. 4.6. Nacc Aig ila b2259: = Tame: Avena S. 8.5. Aehr. 29.6. „ Ernte 31.7. Hordeum S. 19.5. A Aehr. 28.6. Ernte 2.8. Lin. ” usit. Saclay: is b. 30.6. = Ernte 31.7. Secale Aehr. 19.5. b. 12.6. Ernte 16.7. S. 8.8. Solan. tub. S. 21.5. Ernte 15.9. Mähen d. Wies. 25.6. ” 252 Pyttis, Kirchdorf. — Fraulein Hilma Blomqvist. 6020 nay br Acer plat. b. 9.5. | Achill. m. b. 22.5 | Aln. glut. b. 17.4. | A. ine b. 12.4. Ae mem bard}: Betula BO. 12.5. ES b. 9.5. Calluna b. 19.7. Caltha b. 7.5. Ledum b. E Linnaea b. 11. 6. Lonic. tat. Androm. polif. 27.5. Carum carvi 3.6. | Gagea min. 7.5. | Iris Pseud. 14.6. | Prun. cer. b. 1 Prun. pad. LER Gabe: | Rub. She | Rub. | Sorb. auc. | Syringa v. | Trientalis be ; 26° 88' 6. Gr.; | Myrt. nigra b. 17.5. GTA: | Narciss. poët. b. 24.5. | Nuph. lut. b. 5.7 Pr mal D: 20.5. D! b'MIS*5; id. b. fe Anfang d. Blithe. | Lonic. tat. 1.6. 12.5. 20.5. Prim. aur. Prun. dom. C LOMME M. Trollius b. 24.5. Tussilago b. 30.4. Vacc. v.—i. b. 3.6. | Viburn. op. b. 13.6. Avena S. 2.5. » Aehr. 28.6. » Ernte 8.8. Hordeum Ernte 5.8. Secale b. 13.6. >» 7 Bınte207 S. 22.8. | Solan. tub. 18.5. a Ernte 24.9. Mähen d. Wies. 26.6. Rib. gross. 17.5. R. nigr. 16.5. Tarax. off. 13.5. Satakunta. — Karkku, Järventaka. — Lektor Dr. Hj. Hjelt. (eee XUN ui desi. Acer plat. b. 15.5. Achill. m. b. 19.6. 4 einz. 15.6. Betula BO. 15.5. Calluna b. 20.7. Chrys. leuc. b. 16.6. Conv. maj. b. 1.6. | einz. 24.5. | Frag. y. £ 28.6. | = einz. 23.6. | Ledum b. 12.6. Linnaea b. 17.6. einz. 12.6. Lonic. ENG, SS Menyanth. b. 3.6. Myrt. nigra b. 15.5. = 10 Obie > einz. 28.6. | 28° 14’ 6. Gr: | Nareiss. poét. b. 15.5. | | Nuph. lut. 29.6. | Bar | Plat. bif. b. 15.6. mal. b. 29.5. Prun. cer. b. 18.5. | Prun. pad. b:, 18.2. is 18 De Riberobri 221087 uf cult. 19.7. Rub. id. b. 19.6. 5 einz. 14.6. : ONE a einz. 20.7. | Syringa v. b. 3.6. | Tilia sept. b. 20.7. Trientalis b. einz. 22.5.| Ulmaria b. 27.6 | c. 60 m. ü. M: Vacc ve 10286: f. 18.8. | Viburn. op. b. 13.6. Avena S. 9.5. Be velour, &7- „ Ernte 14.8. Hordeum S. 26.5. 3 Aehr. 8.7. Ernte 148. Secale b. 18.6. Ernte 27.7. |, SH | Solan. tub. S. 22.5. Ernte 12.9. Mähen d. Wies. 5.7. ‘ Cent. cyan. 3.8. | Aira caesp. 20.6. ein ztilir0: Alism. plant. 5.7. Berb. vulg. 13.6. Camp. persicif. 24.6. einz. 21.6. | Cent. cyan. 19.6. Cirs. heteroph. 24.6. à einz. 18.6. Croc. vern. 1.5. Dianth. delt. 23.6. À einz. 21.6. Lilium bulb. 20.6. Lonic. tat. 13.6. einz. 3.6. IDE xylost. 2.6. Anfang d. Blüthe. Nymph. alb. 24.6. Orob. vern. 15.5. Pedic. pal. 5.6. Philad. cor. 28.6. Pimp. saxifr. 8.7. einz. 30.6. Pir. comm. 24.5. | Pisum arv. 8.7. Potamog. nat. 5.7. PrımW off, 155: Pyrola min. 23.6. einz. 20.6. | TEX rotundif. 19.6. Ranune. acr. 4.6. R. auric. einz. 20.5. | 253 Rhamn. frang. 14.6. Sedum acre 19.6. hs einz. 17.6. Solan. dulc. 8.7. Solid. virg. 14.7. einz. 8.7. | Suce. ”prat. 20.7 = einz. 17.7. Symphoric. rac. 3.7. Tanac. vulg. 17.7. Trif. prat. 18.6. Ez einz. 3.6. 29 einz. 31.5. | Verb. thaps. 25.6. Anfang d. Fruchtreife. Aira caesp. 20.7. Bet. verr. 1.8. einz. 17.7. Camp. persicif. 1.8. Cirs. heteropb. 17.7. Daphn. mez. 23.7. Dianth. delt. 6.8. Geran. silv. 3.7. Junip. comm. 26.8. Lonic. xyl. 23.7 Lychn. vise. 5.7. Orob. vern. 7.7. | R. saxat. 12.7. Ulm. mont. einz. 16.6. Oxal. acet. 28.6. | Tampere, Messuby. -— Stadtgärtner Onni Karsten. 062307 1 Br.; 232.746 0. Gracy 90 mu Mi Acer plat. b. 9.5. Anem. hep. b. 14.4. Myrt. nigra b. 10.5. 3 BOR 2 A. nem. b. 4.5. | > 153010! LV. 149. | Betula LV. 219. | Narciss. poët. 20.5. Achill. m. b. 186. Chrys. leuc. b. 19.6. | Picea exc. b. 17.5. Aesc. BO. 13.5. | Conv. maj. b. ‘245. | Pin. silv. 31.5. pena. Brags vee ILL Parsee 205: » Jue Pay KA 12210: Pop. trem. b. 28.4. Aln. glut. b. 14.4. | Linnaea b. 20.6. 5 BO. 16.5. A. inc. b. 13.4. Lonic. tat. f. 1.8. | LV. 23.9: Pedic. pal. 23.7. Ranunc. acr. 10.7. IR aurie 30:6: 5 einz. 23.6. Rhamn. frang. 3.8. Rib. alp. 23.7. R. gross. einz. 25.7. R. nigr. cult. 20.7. 3 einz. 15.7. Rub. arct. 14.7. | Oxal. acet. einz. 23.6. | R. saxat. einz. 10.7. Sal. pent. einz. 27.8. | Pimp saxifr. einz. 3.8. | Samb. racem. 24.7. einz. 21.7. | Sed. acr. Te | Solid. virg. 22.8. | Succ. prat. 20.8. | Tarax. off. 2.6. | Trif. prat. 24.7. 3 einz. 20.7. = einz. 12.7. ” 254 Prun. pad. b. en 9. f. 2.8. Quercus BO. 18. 5: 5 LV. 25.9. Rib. rubr. b. 11.5. Bub: dk 17.7. Sal. capr. b. 30.4. Sorb. auc. b. 27.5. Syringa v. b. 27.5. Alisma 29.6. Berb. vulg. 27.5. Camp. pers. 1.7. Carag. alb. 30.5. Cent. cyan. 20.6. Colehicum 9.9. Crat. cocc. 4.6. Dianth. delt. 25.6. Epilob. ang. 26.6. Erythronium 4.5. Erax. exc. 9.5: Geran. silv. 3.6. Iris pseud. 11.6. Lonic. tat. 1.8. L. xyl. 16.7. Tilia sept. BO. 18.5. a bes. Ve 229, Trientalis loys alo Mroliiws! b..20: Tussilago b. 2.4. Ulmaria b. 27.6. Vacc. v.--1. b. 4.6. = LS: Anfang d. Bläthe. Larix sib. 4.5. Lilium bulb. 20.6. Lonic. tat. 1.6. L. xylost. 15.5. Lychn. visc. 26.5. Nymph. alb. 25.6. Oxal. acet. 13.5. Philad. cor. 21.6. Pimp. saxifr. 1.7. Potamog. nat. 30.6. Prim. oft. 6.5. Prun. dom. 19.5. | Pulm. off. 1.5. Rib. alp. 17.7. | R. aur. 28.8. Viburn. op. b. 5.6. Secale Aehr. 1.6. lee WEG. » Ernte 16.7. Solan. tub. S. 15.5. Ernte 16.9. Mähen d. Wies. 25.6. Pyr. rotundif. 19.6. Ban. auric hs Rhamn. frang. 15.6. Rib. gross. 105. ae racem. 20.5. Sedum acre 16.6. Solid. virg. 16.7. Symphor. rac. 1.7. Taraxz oft Sri Tilia vulg. 8.7. Trif. rep. 11.6. Ulm. mont. 1.5. Anfang d. Früchtreife. Samb. racem. 1.8. Kankaanpää, Kirchdorf. — Herr P. Z. Collan. 61° A8lın.B.: 22723002 Cr Aln. ine. b. 30.4. Anem. hep. b. 2.5. Anem D. 12.9: Betula BO. 12.5. Po AU VERSLd! Calluna b. 14.7. Caltha b. 11.5. Chrys. leue. b.- 17.6: Conv. maj. b. einz. 1.6. | Frag. V...|Dag20.0. fö 26. 6. Ledum b'41:6: En Linnaea b. 23.6. Myrt. nigra b. 25.5. Nuph. lut. b. 25— Bir. mal bit20:0. | Pop. trem. BO. 17.5. | x PID. LV. 12.9. DNE LV. ae Rib. Tubr. bar ; iis TA 27.6. | Prun. “pad. BO. 7—8.5. Rub. id..p..156: N: LR ET Sorb. auc. b. 7.6. = einz. 4.6. 5 LV. 7.9. Syringa v. b. 9.6. à LV. 12.9. Trientalis b. 31.5 Tussilago b. AB Ulmaria b. 30.6. Vacc. v.—i. b. 14.6. Vacc. v.—i. einz. 28.5. S fe 10) Avena S. 4.5. » Aehr. 5—7.7. Cent. cyan. 22.6. | a einz. 20.6. Conv. maj. 1.6. Dianth. delt. 23.6. | Avena Ernte 15—20.8. Hordeum Aehr. 9.7. „ Ernte 2—4.8. Lin. usit. b. 20.7. Ernte 4.8. Secale 310-148. Anfang d. Blüthe. Epilob. ang. 23.6. Lychn. fl. cuc. 15.6. Oxal. acet. 18.5. Parnassia 25—26.7. 255 | Secale Aehr. 4.6. | TND INST | » Ernte 30.7—2.8 | Solan. tub. S. 28.5. | „ Ernte << 10.9 | Mähen d. Wies. 6—9.7. Rib. gross. 24.5. Tanac. vulg. 15.7. Para 0 AIG: Ruovesi, Tapio. — Landgerichtsbeamte A. Lindeqvist. Gasen. Br.: Acer plat. b. 13.5. Achill. m. b. 30.6. A. nem. b. 4.5. Betula BO. 11.5. DS: ~ > INS CHINE Calluna b. 24.7. Caltha b. 10.5. Chrys. leuc. b. 20.6. Cony. maj. b. 3.6. Frag. v. b. 28.5. 5 late Menyanth. b. 17.6. Myrt. nigra b. 12.5. 5 Ior Mee Sid-Tavastland. 60° 54’ n. Br.; Acer plat. b. 7.5. à BO. 10.5. A anes by 13.4. Anem. hep. b. 20.4. AS nem, b. 3.5. Betula BO. 7.5 pmb? 9:8: Cony. maj. b. 24.5. Frag. v. b. 13.5. | Prun. pad. b. 242 30y Gr; PBrımalabr 2:6. Prun. cer. b. 26.5. 26.5. Rib. rubr. b. 18.5. Hh ¢ bo. I “I: Rub. Sorb. auc. ob 6.6: u INA) Syringa v. b. 7.6. Sa b2305: Ulmaria b. 30.6. Wace: sv. 12 lbs 116; ni f. 25.8. — Janakkala, Virala. Johan Hanström. 14° 36’ ö. Gr. Frag. v. f. 28.6. Ledum b. 10.6. Menyanth. b. 14.5. Myrt. nigra b. 9.5. Pale Narciss. poét. b. 18.5. Nnph. lut. b. 25.6. Picea exc. b. 17.5. Pin. silv. b. 28.5. @. 502m su! (6 1007m u. aM: | Avena S. 9.5. nee Neh Sai | „. Ernte 22.8: | Hordeum S. 21.5. | 2 Aehr. 2.7. Ernte 7.8. | Lin. “usit. Se 3a: Ernte 10.8. Secale mu 3.6. a Erato 2.8. Salas: Solan. tub. S. 29.5. “Ernte 18.9. d. Wies. 14.7. Mähen — Forstwärter M. Pirmal tb 1975: Pop. trem. b. 3.5. à BO. 14.5. Prun. pad. b. 12.5. Quercus BO. 10.5. | desley vsrwllones los 1.5: 4 19.7. Rub. Fd ity folks Sal. capr. b. 35. 256 Sorb. auc. b. Syringa v. b. Tussilago b. 20.5. Wimmera b. 29.6. Wace ve" 21.0. 23.5. Avena S. 7—15.5. Ra Nehr Tn wo SEirnte 20.8. Hordeum S. 16.5. 2) Aehr. 28.6. Ernte 3.8. Lin. ns S223): ” Deport, Lin. usit. Ernte 12.8: Secale Aehr. 24.5. a ly MOG, „ — Ernte! 20154. AR | Solan. tube Sena ho: | Ernte 7.9. en Mähen d. Wies. 2 ‘7. Süd-Savo. — Mikkeli. — Mag. phil. A. W. Nordstrém. 61° 41" ne Bre 27°°15% 8.2Gr!2 c. 90mm Acer plat. b. 7.5. a BORN 8.5: Aln. ine. b. 14.4. Anem. hep. b. 15.4. Av smem Nb J.D. Betula BO. 6.5. A Dane»: EV 39:9 EG: Caltha, b. 13:3. roy (SING VAN NOR Conv. maj. b. 19.5 Frag. v. b. 11.5. Ledum b. 21.5. onic, tat. % 6.8. Menyanth. b. 13.5. Myrt. nigra b. 10.5. Narciss. poët. PINS Picea exc. -b. 18.5. Pin. silv. b. 20.5. Alchem. vulg. 20.5. Alism, plant. 15.7. Alop. prat. 20.5. Androm. calyc. 3.5. Ar polit, 199: Antenn. dioic. 12.5. Arab. suec. 10.5. Arctost. u.-urs. 13.5. Aron. amel. 16.5. Artem. vulg. 14.7. Bellis per. 22.4. Berb. vulg. 19.5. Bet. nan. 12.5. ir mal b 1185: ne trem. b. 29.4. BO: 105: " : LV. 25.9—14.10. Prun cer bh. 18.9: Prun. pad. 13.5. n ONE Quercus BO 12.5. » LV. 25.9—7.10. Ribs rubr. bs 10:5. lo Te Rub. ‘cham. b. 18.5. f. 18.7. Rub. id. 1.2247. | Sal. capr. b. 29.4. b222:3. f. 28.8 Syringa VND 50 Trientalis b. 19.5. Trollius b. 17.5. Sorb. auc. Anfang d. Blithe. Bidens cern. 23.7. B. tripart. 23.7. Calaminth. acin. 24.5. Caps. burs. past. 16.5. Caragan. arb. 17.5. Cardam. prat. 19.5. Carex. can. 20.5. C. digit 12.5. C. dioic. 24.5. C. Hornsch. 12.5. C. junc. 12.5. C. vesic. 20.5. Cent. jacea 4.8. M. | Tussilago b. 28.4. Vaces vi oes (spärlich). Avena S: 5.5. » Ernte 6.8. Fagop. b. 9.7. 3 5 Ernte 25.9. Hordeum S. 12.5. Ernte 27.7. Lin. "usit. S. 16.5. 2 Ernte 9.8. Secale Aehr. 4.6. „ “Ernte 26:4: AS AIDES Solan. tub. S. 19.5. Ernte 9.9. Mähen d. Wies. b. 3.7. Ceref. silv. einz. 20.5. Cichor. int. 22.7. Corn. sangn. 30.5. Crat. cocc. 25.5. Croc. vern. 22.4. Daphn. mez. 8.5. Empetr. nigr. 30.4. Equis. arv. 23.4. Erioph, polvst. 12.5. E. vagin. 6.5. Erys. cheir. nn Farsetia inc. 22.7. Gagea lut. 6.5. Glech. hed. 12.5. Hierac. pil. einz. 20.5. Hierochl. bor. 11.5. Junip. com. 27.5. Lamium purp. 24.5. Larix sib. 2.5. Lepig. rubr. 24.7. Linar. vulg. 11.7. Tonic. tat. 19.5. L. xylost. 17.5. Luz. pil. 2.5. Matr. inod. 20.5. Muse. botr. 7.5. Myosot. strict. 18.5. Oxal. acet. 17.5. Poa ann. 20.5. Polygon. avic. 24.7. P. hydrop. 24.7. Potent. torm. 20.5. Primg aur]2#5: ® einz. 4.5. Puls. vern. 29.4. Querc. ped. 20.5. Ran. auric. 17.5. Rhamn. frang. 30.5. = einz. 25.9. Rib. alp. 16.5. R. aur. 10.5. R. gross. 10.5. RIO dora: Rumex acet. 205. R. acetosell. 12.5. | Sal. frag. 10.5. S. pent. 19.5. Samb. racem. 13.5. Scilla 29.4. 257 Senec. vulg. 9.7. Sonch. arv. 23.7. Spir. ulmif. 17.5. Syring. vulg 30.5. Tarac. vulg. 15.7. Mer, our, 128) Thlasp. alp. 6.5. | Tila vulg. 9.7. Tulip. silv. 8.5. Ulm. mont. 18.5. Vace. ulig. 19.5. | Veron. cham. einz. 20.5. Vor Gia: lV viernes Orb: Viola aren. 10.5. V. can. 17.5. Vp pale 10:2. | NG tates, AVS). Anfang d. Fruchtreife. Berb. vulg. 30.8. Bet. odor. 18.7. Corn. sangu. 23.7. Prune) cer 3:8: Rib: aur. einz. 15.7. R. gross. 20.7. R. nigr. 14.7. Tilia vulg. 30.8. Savonlinna. — Rektor E. J. Budden. Oe 2am Br.:72807527,0. .Ge;Te. 85um. i. M Aln. glut. b. 24— 23.4. | A. inc. b. 20— 24.4. Anem. nem. b. 5.5. Caltha b. 10.5. Conv. maj. b. 26.5. Frag. v. b. 20.5. Ledum b. 30.5. Myrt. nigra b. 13.5. Narciss. poét. b. 23-24.5, Pin: silve1b "265: Birs mal. b. 212.232. Pop. trem. b. 2.5. Prun. cer. b. 19—20.5. Prun. pad. b. 13—15.5. Rıbzrubr 64135: Rub. arct. b. 20.5. Sal. capr. b. 3—5.5. Sorb. auc. b. 24—25.5. Syringa v. b. 31.5. Trientalis b. 20.5. Trollius b. 28.5. Vaee. w.—ı. b: 20:5. Avena S. 4.5. Secale Aehr. 24—26.5. Ladoga-Karelien. — Sortavala. — Frau Majorin Minna Zilliacus. CP En Br: 20021220 Cr c 105m. lo JE Acer plat. b. 8.5. 5 BO. 8.5. Anem. hep. b. 8.4. | A. nem. b. 8.4. Betula BO. 5.5. Frag. v. b. 8.5. | Frag. v. f. 30.6. | Myrt. nigra f. 14.7. | Prun. pad. b. 20.5. 2 258 Rib. rubr: b. 6.8. Rub. id. f. 48. acc 1 Bey Avena S. 6.5. „ Ernte 15.8. Hordeum S. 20.5. | 3 Ernte 2.8. Secale Ernte 26.7. 12.8. Mähen d. Wies. 10.7. Pälkjärvi, Alahovi. — Fräulein Inez Karsten. 622 37 n. Br. 1430040710 GE Achill. m. b. 18.6. Aln. ine. b. 17.4. Anem. nem. b. 3.5. Betula BO. 9.5. = b. 8.5. SEM SSI Calluna b. 13.7. Caltha b. 14.5. Chrys. leuc. b. 11.6. Conv. maj. b. 23.5. Frag. v. b. 21.5. e286! Ledum bee2i6: Linnaea b. 19.6. Tonie, tat. tr 297. Menyanth D #29:5: Myrt. nigra b. 13.5. 12.138174 ” Narciss. poét. b. 23.5. Nuph. ‚ut. -b. 23.6. Cent. cyan. 28.6. Cirs. heteroph. 3.7. Croc. vern. 3.5. Dianth. delt. 22.6. Epilob. ang. 30.6. Erioph. vag. 2.5. Geran. silv. 14.6. Lilium bulb. 15.6. Lonic. tat. 10.6. Luz. pil. 7.5 Erioph. va Lonic. tat. Rib. g. 28.5. 25.7. gross. 1.8. Picea exc: by 175. Pin. silv. b. 30.6. Plat. bit ob. 25.6: Pop. trem. b. 5.5. 5 BOs 15:5: vs LV. 15.9. | Prun. pad. b. 12.5. | 5 f. 30.8. Rib. rubr. b. 16.5. | 5 13237 (Rub: arct pb 5249: Rub. cham. b. 24 4.5. BIST ia. b. 1 10.6. 5 f. 147. 5 24. | Rub. Sal. capr. b. 1.5. Sorb. auc. b. 24.5. f.- 10.9. Syringa VD eo Tilia sept. BO. 15.5. Anfang d. Blithe. Majanth. bif. 17.5. | Nymph. alb. 1.7. | Orch. mac. 22.6. | Oxal. acet. 15.5. | Pedic. pal. 20.6. Prim. off. 18.5. Pyrola min. 27.6. P. rotundif. 7.7 Ran. acr. 16.5. Rhamn. frang. 21.6. | R. nigr. 15.7. | Rub. arct 18.7. Tilia sept. LV. 28.9. Trientalis b. 24.5. Trollius b. 19.5. Ulmaria b. 28.6. Vacc v1. b2.:6: is 7029:8: | Avena S. 2.5. sera Se » Ernte 10.8. | Hordeum S. 16.5. | Samb. racem. | Tarax. off. 9.6. 5 Aehr. 3.7 Ernte 31. 7. Secale Aehr. 27.5. » Ernte 26.7 7 SM0:88 Solan. tub. S. 25.5. Ernte 12.9. Mähen d. Wies. 5.7 Rib. gross. 9.5. R. nigr. 12.5. Rub. “arc. 24.5. Samb. racem. 20.5. Solid. virg. 18.7. Tarax. off. 24.5. Trif. prat. 21.6. T. rep. 22.6. Vacc. ulig. 31.5. Anfang d. Fruchtreife. 25.7. 259 Kronoborg, Kirchdorf. — Mag. Phil. O. V. Löfman. .60° 17’ n. Br.; Acer plat. b. 9.5. BONES: Achill. m. b. 14.6. Aln. ine. b. 15.4. Anem. hep. b. 19.4. A. nem. b. 5.5. Betula BO. 6.5. Bes. @althiay bs 2.2. Chrys. leuc. b. 20.6. Conv. maj. 22.5. Frag. v. b. 13.5. f. 25.6. Ledum b. 11.6. Linnaea b. 12.6. Myrt. nigra b. 10.5. Pin: efi lös AT Pir mal. b. 19.5. Pop. trem. b. 2.5. = BO. 15.5. | Prun. cer. b. 17.5. Prun. pad. b. 13.5. Quercus BO. 11.5. IE Ribeirulbm vbw loca | 2 Tepe Sure kvm det LASTA Sal. capr. b. 4.5. | Sorb. auc. b. 28.5. | Syringa v. b. 1.6.. Trientalis 1o)5 EE, Trollius b. 18.5. Tussilago b. 22.4. | Vacc. v.—i. b. 24.5. f. 13.8. | Viburn. op. b. 22.6. 29253210. Gr; es: 12iimy Wü. My Avena S. 30.4. „ Aehr. 26.6. » . Ernte 28.8: Hordeum S. 10.5. £ Aehr. 3.7. Ernte 1.8. Secale Aehr. 24.5. De LOG: » Mrnte 26.7. i a SA NGE Solan. tub. S. 21.5. Ernte 13.9. Trit. "sat. Ernte 10.8. S. 15.8. Mähen d. Wies. 28.6. Nord-Tavastland. — Saarijärvi, Pajuniemi. — Disponent 62° 42’ n. Br.: Achill. m. b. 20.6. Aln. glut. b. 18.4. A, ae, 105 114 Betula BO. 11.5. - fo es a JUVE IS: Calluna b. 17.7. Caltha b. 16.5. Chrys. leuc. b. 23.6. Conv. maj. b. 2.6. Frag. v. b. 23.5. F f. 24.6. Ledum b. 30.5. Linnaea b. 21.6. Menyanth. b. 2.6. Myrt. nigra b. 21.5. f. 28.6. Nuph. "Tut. 23.6. Picea exc. b. 1.6. Pir. mal. b. 1.6. ANG AQ lise 25° 16’ 6. Gr.; Plat: but. 'b.122.6. Pop. trem. b. 12.5. I BOs (20:53 2 LV. 19.9. Prun. cer. b. 30.5. Prun. pad. b. 20.5. Rib. rubr. b. 21.5. 1h) PAO Rub. " arct. lo, LS) Rub. cham. b. 31.5. Rub. id. b. 19.6. Ie ll Sal. capr. b. 8.5 Sorb. auc. b. 5.6. 5 f. 1.9. Syringa v. b. 6.6. Trientalis b. 29.5. Ulmaria b. 12 7. Vac env 105. oe: 3 f 10.8. c. 120 m. ti. | M. Viburn. op. b. 20.6. Avena S. 9.5. » Aehr. 10.7. » Ernte 6.8. Hordeum S. 18.5. 4 Aehr. 6.7. 3 Ernte 3.8. Lin. usit. S. 26.5. 5 b. 24.7 Ernte 3.9. Secale Aehr. 46. ilo, TANG). „ Ernte 26.7. = fsb, Iss Solan. tub. S. 28.5. Ernte 15.9. | Mähen d. Wies. 6.7. 260 Nord-Savo. — Kuopio. — Mag. Phil. Benj. Ståhlberg. 62° 54 ni Br; 27° 40710: Gri: Acer plat. b. 10.5. 4 BO 11.5. 3 LV. 20.9. AcChullm Ab 1716. Aln. glut. b. 22.4. Ain CAD LIA Anem. hep. ns Betula BO. sr Ha: Se eV OO: Calluna b. 16.7. Caltha b. 4.5. Chrys. leuc. b. 18.6. Conv. maj. 22.5. Frag. v. b. 16.5. > f 25.6. Ledum b. 3.6. Linnaea b. 15.6. Lonic. tat. f. 28.7. Menyanth. b.. 2.6. Myrt. en 13.5. 5 4.6. Narciss. poöt. b. 18.5. | Nuph. lut. b. 25.6. Picea exc. b. 21.5. Pin KSilvaibseo: GO: Pir smal. posi: Plat. bif. b. 12.6. Pop. trem. b. 30.4. 5 BON; à LV. 22.9. Prun. cer.b. 225: Prun. pad. b. 17.5. Rib. rubr. 'b. 115. 22878 Rub. ”arct. b. 18.5. Rub. cham. b. 3.6. BRub.aıde n13:0: 2 TRON Sal. capr. b. 2.5. | Sorb. auc. b. 31.5. 5 f. 28.8. Syringa v. b. 1.6. Tilia sept. b. 14.5. 21100 -mi ie Tilia sept. LV. 16.9. | Trientalis b. 24.5. | Trollius b. 17.5. | Tussilago b. 24.4. Ulmaria b. 26.6. Vace. v2 -195330:5: = 726.8 Avena S. 7.5. » Aehr. 4.7. » Ernte 3.8. Hordeum S. 22.5. à Aehr 2%. Ernte 1.8. Secale Aehr. 2.6. D Ios}. „ Ernte 26.7. S. 8.8. Solan. tub. S. 24.5. Ernte 10.9. Mähen d. Wies. 27.6. Nord-Karelien. — Wärtsilä. — Frau Pfarrar Nina Karsten. 62° 10’ n. Br.; 30° 39’ 6. Gr; Acer plat. b. 95. & BO. 10.5. 18.9. LV. Achill. m. b. 18.6. Aln. inc. b. 17.4. Anem. nem. b. 11.5. Betula BO. 7.5 Aa ID: Si ean 19:9: Calluna b. 16.7. Caltha b. 14.5. Chrys. leuc. b. 18.6. Conv. maj. b. 25.5. Frag. vb. 23.5. 1227.06. Ledum br 30: Linnaea b. 18.6. Lonic. tat. f. 28.7. Menyanth. e232): Myrt. nigra b. 13.5. \ Pin. silv. Myrt. nigra f. 6.7. Nareiss. ‘post. b. 30.5. Nuph. lut. b. 23.6. Picea exc. bb. 17:5. b. 30.6. Pir. mal. b. 24.5. Plat. bif. b. 20.6. Pop. trem. b. 3.5. BO. 10.5. LV. 20.9. | Prun. "pad. b. 12.5. f. 26.8. Quercus BOM23: a LV. 27.9. Rib. rubr. b. 14.5. iy ee Rub. aret! b. 25.5. Rub. cham. b. 24.5. TON Rub. id. b. 10.6. ec. 85 m. ü M. Rub Ad eme Sal. capr. b. 3.5. Sorb. auc. b. 30.5. 5 it, Alter Syringa v. b.. 4.6. Trientalis b. 23.5. Trollius b. 19.5. Tussilago b. 3.5. Ulmaria b. 5.7. Vace. v.—ı. b. 7.6. BIENS Viburn. op. b. 20.6. Avena S. 1.5. NGN eb „ Ernte 1.8. Hordeum Aehr. 2.7. Ernte 31.7. ” Secale Aehr. 27.5. MD 2010! » Ernte 1.8. Alisma 1.7. Bet. od. 7.5. Cent. cyan. 30.6. Cirs. heteroph. 3.7. Crat. cocc. 31.5. Dianth. delt. 26.6. Epilob. ang. 25.6. Erioph. vag. 2.5. Geran. silv. 14.6. Lilium bulb. 17.6. Lonic. tat. 30.5. uz. pıl. 7.5. Erioph. vag. 28.5. Lonic. tat. 28.7. Rib. aun 270.0. Secale S. 10.8. Solan. tub. S. 22.5. a Ernte 10.9. Anfang d. Blüthe. Lychn. vise. 10.6. Majanth. bif. 30.5. Nymph. alb. 1.7. Orob. vern. 23.5. Oxal. acet. 11.5. Pedic. pal. 20.6. Pimp. saxifr. 28.6. Pisum arv. 31.6. Pyrola min. 21.6. P. rotundif. 7.7. Ran. acr. 12.5. Rhamn. frang. 21.6. Rib. gross. 25.7. R. nigr. 15.7. | I I Suojärvi, Salonjärvi. — Arzt Dr. Besen Br: 822729770 Gr..c: Acer. plat. b. 6.5. Aln. glut. b. 28.4. nc MD 27.4: Betula BO. 6.5. 210.95; on ALS PRY). Calluna b. 12.7. Caltha b. 6.5. Chrys. leuc. b. 23.6. Conv. maj. b. 28.5. Frag. v. b. 15.5. 4 f. 30.6. Ledum b. 27.5. Linnaea b. 16.6. Menyanth. b. 15.5. Myrt. nigra b. 11.5. I a 7997: Nuph. lut. b. 25.6. Picea exc. b. 19.5. Pin. silv. b. 2.6. Plat. bif. b. 16.6. Pop. trem. b. 4.5. in BO. 20.5. Prun. pad. b. 18.5. Rib wrubraibsdiosas > LION Rub. arct. b. 15.5. Rub. cham. b. 25.5. Rub ad bs 15:6: as ty Ja) 7s Sal. capr. b. 3.5. Sorb. auc. b. 29.5. à 72.109. Trientalis b. 5.6. Trollius b. 18.5. Tussilago b. 4.5. Vacesy 13009305: i 1.208. 261 Trit. sat. Ernte 15.8. A S. 15.8. Mihen d. Wies. 29.6. Rib. aur. 18.5. R. gross. 17.5. R. nigr. 12.5. | Rubwancts 29.9: | Samb. racem. 19.5. Solid. virg. 25.7. Tanac. vulg. 14.7. Tarax. off. 12.5. Trifol. prat. 8.6. Trif. rep. 10.6. Tussilago 3.5. Vacc. ulig. 31.5. Anfang d. Fruchtreife. Samb. racem. 22.7. Tarax. off. 4.6. O. Ehnberg. 140 m. ü. M. | Viburn. op. b. 24.6. Avena 8, 3.5 ARTAS Jag sl Öde » Ernte 3.8. Hordeum S. 12.5. à Aehr. 5.7. A Ernte 3.8. Mink Usitsy ba 10874 a Ernte 1.8. Secale Aehr. 1.6. Sr lös NSD » Ernte 1.8. ay tse TOUS), Solan. tub. S. 16.5. Ernte 2.9. ” Mähen d. Wies. 2.7. 262 Süd-Ostrobottnien. — Lappfjärd, Kirchdorf. — Kontorist A. A. Hannelius. 624m Br: 2107362. 02. Gr Acer plat. b. 16.5. Pin. silv. b. 5.6. | Vacc. v.—i f. 12.9. A BO. 21.5. | Pir. mal. b. 3.6. Anem. hep. b. 3.5. Plat. bif. b. 28.5. A. nem. b. ae Pop. trem. b. 4.4. | Avena S. 14.5. Betula BO. A BO. 24.5. | > FENehTARNE eh: 5” 3 LV. 6.10 > Hrnte 13:8: LV. 14.10. Prun. pad. b. 24.5. | Hordeum S. 16.5. Calluna b. 6.7. > 2768: “ Aehr. 1.7. Caltha b. 13.5. Rib. rubr. b. 25.5. Ernte 15.8. Chrys. leuc. b. 19.6. f. 4.8. | Lin. usit. & 2 Conv. maj. b. 3.6. Rub. arct. b. 26.5. 3 DIS Frag. v. b. 1.6. Rub. cham. b. 26.5. Ernte 9.8. f. 8.7 Rub. id. b. 2.7. Secale Aehr. 1.6. Ledum b. 1.6. 1226:8. » Ernte 4.8. Linnaea b. 21.6. Sorb. auc. b. 7.6. S. 20.8. Menyanth. b. 29.5. Syringa v. b. 9.6. Solan. tub. S. 26.5. Myrt. nigra b. 26.5. | Trientalis b. 29.5. | Ernte 10.9. Nuph. lut. b. 23.6. Vacc. v.—i. b. 8.6. | Mähen d. Wies. 9.7. Picea exc. b. 25.5. Anfang d. Blüthe. Calla pal. 31.5. Polygonat. off. 9.6. Myosurus 24.5. Laihia, Kirchdorf. — Probst K. E. Hohenthal. 630014 n. Bre: 21072270. Gr. C. 45 manage Betula BO. 10.5. D M0»: Calluna b. 15.7. Caltha b. 21.5. Chrys. leuc. b. 21.6. Frag. v. b. 25.5. TMD STE Tinnaca b. 18.6. Myrt. nigra b. 25.5. 7207 Nuph. lut. b. 16.6. Pir. mal. b. 30.5. Pop. trem. b. 8.5. BOSS: Prun. "pad. b. 24.5. 3 f. 18.8. Rib. rubr. IE Rub. arct. b. Rub. cham. > "20.7 Rub. id. b. 19.6. - TE LS Sal. capr-+b2 9/5 Sorb. auc. b. 5.6. Tig PAU ey Syringa v. b. 4.6. Trientalis ib. 3:6: Tussilago b. 22.5. Vace. v.—i. b. 5.6. Avena 8. 7.5. Aehr. 10.7. Ernte 12.8. n ” Hordeum S. 17.5. 4 Aehr. 6.7. Ernte 6.8. Lin. ”usit. S. 30.5. bag = Ernte 16.8. Secale Aehr. 6.6. n be 22216: , Ernte 6.8. FRS disk), Solan. tub. S. 30.5. Mähen d. Wies. 12.7. Wasa. — Lektor Dr. H. Hjelt. Goo me Br; Acer plat. b. (18.5). - einz. 12.5. 3 BO. 23.5. N IL), PALS); Aese. BO. 24.5. Aln. glut. b. 26.6. As THE, 15 REE Anem. hep. cult. b. 15.4. A. nem. b. (einz.) 1.5. Betula BO. 17.5. 3 lök Life): =) JEN SAO Petaverr alt Crocus vern. 30.4. Daph. mez. cult. 6.6. Frax. exc. 245. Larix sib. 10.5. Luz. pil. 6.6. 21° 32’ 5. Gr; Corylus b. 1.5. Myrt. nigra b. (17.5). Narciss. post. b. 24.5. | Nuph. lut. b. einz. 1.6. | (31.5). Pop. trem. b. 1—5.5. 3 einz. 26.4. Picea exc. b. a BO. 31.5: LVA (410), Prun. cer. b. 31.5. einz. 27.5. Prun. pad. b. 30.5. Anfang d. Blüthe. Oxal. acet. 22.5. Prim. Of. 72295 Ran. auric. 31.5. Rib. aur. 31.5. R. gross. 20.5. G:)10) mar Me | Prun. pad. einz. 27.5. Quercus BO. 30.5. einz. 27.5. Rib. “cubr. bs 24:5: einz. 22.5. Sal. capr. b. 9.5. einz. 26.4. Sorb. auc. fr. (9.9). Tilia sept. LV. 26.9. Trientalis b. 31.5. | Trollius cult. b. 29.5. 5 einz. 28.5. R. nigr. 30.5. Samb.racem. einz.30.5. Tarax ‘off. 23:5: einz. Ulm. “mont. 8.5. 12.5. Replot, Kirchdorf. — Pfarrer Mauritz Elenius. GS ne Br; Acer plat. b. 26.5. 5 BO: 31.5. VER 29:9! Achill. m. b. 26.6. RMC JD Betula BO. 18.5. 5 96 VZO. Caltha b. 17.5. CRE leuc. ss 020. Ledum b. | Picea exc. b. 6.6. Prun. pad. b. 5.6. | Pop. trem. b. 12.5. 4 BO. 6.6. Pe 4.10. hi Lae 8. Rib. rubr. 29. Dy Sal. ”capr. D. 175. Sorb. auc. b. 20.6. 12.9. 17.6. Hb Syringa v. b. | Vacc. 21222720. sites. .o) Te atin VE, Prientalis b. 5—7.6. Ulmaria b. 10.7. Va— 1b. IEG! a f. 14.8. Avena S. 19.5. » — Achr 14.7. » Hrnte 30.8. Hordeum S. 295. Aehr. 10.7. Secale Aehr. 13.6. 223440: Ernte 16.8. S. 20.8. Solan. tub. S. 5.6. Ernte 21.7. Mähen d. Wies. 13.7. ” 264 Aira caesp. 24.6. Bet. odor. 19.5. B. verr. 18.5. Cent. cyan. 2.7. Cirs. heteroph. 7.7. Corn. suec. 6.6. Dianth. delt. 6.7. Lychn. vise. 5.6. Majanth. bif. 25.6. Anfang d. Blüthe. Orch. mac. 25.6. Oxal. acet. 5.6. Pisum arv. 5.7. Ran. acr. 5.6. R. auric. 14.6. Rib. alp 29.5. R. aur. 14.6. R. gross. 2.6. | R. nigr. 3.6. | Rub. arct. 5.6. R. saxat. 25.6. | Sed. acre 7.7. | Tarax. off. 29.5. Trif. prat. 20.6. rep 23:01 Viola pal. 15.5. Anfang d. Fruchtreife. Corn. suec. 5.8. Pisum arv. 20.8. Rib. alp. 14.8. R. aur. 30.7. R. gross. 16.8. R. nigr. 29.7. | Rub. arct. 18.7. | R. saxat. 18.8. Wora, Kovjoki. — Dorfschullehrer Henrik Backlund. 63° 13” n. Br; 22° 140. Gr; c. 10m AN NC 12:92! Anem. hep. b. 25.5. Betula BO. 8.5. a) bMS =15:0: LV. 25.9—4.10. Caltha b. 135. Chrys. leuc. b. 16.6. Conv. maj. 12.6. Frag. v. b. 25.5. i £7050 Myrt. nigra b. 25.5. 5 2... Nuph. lut. b: 8.7. Picea exc. .b. 30.6. Pin. silv. b. 10.6. Pop. trem. b. 30.4. ; BO. 26.5. > LV. 15.10. Cent. cyan. 19.6. Dianth. delt. 9.6. Erioph. vag. 5.6. Prun. pad. b. 28.5. 5 1.9.8: Rib. rubr. 3 fy 220: | Rub: aret... 1.6. | Rub. cham. b. 30.5. - 106% Rub. id. b. 20.6. à 1 dst Sal. capr. b. 7.5. Sorb. auc. b. 8.5. À f. 4.10. Syringa v. b. 13.6. Trientalis b. 5.6. Trollius b. 30.5. Vacc. v.—i. b. 5.6. A f. 20.9. Anfang d. Blüthe. Oxalis acet. 28.5. Ranunc. acr. 7.6. Trientalis 3.6. Avena S. 20—25.5. ANG: Hö „ Ernte 20—26.8. Hordeum S. 25—31.5. 5 Aehr. 8.7. : Ernte 10.8. Lin. usit. S. 7.6. Secale Aehr. 8.6. DR PPA: » Ernte 3.8. 2008220248: Solan. tub. S. 31.5 —5.6. a Ernte 14.9. Mähen d. Wies. 14.7. Trifol. rep. 21.6. Viol. can. 5.6. 265 Mittel-Ostrobothnien. — Nykarleby. — Seminarium-Director Gustaf Hedström. Co Ne Br42220) 80" ö Gre) carte ml tM, Achill. m. b. 24.6. Aln. glut. b. 23.4. A. ine. b. 14.4. Betula BO. 10.5. Caltha b. 15.5. Chrys. leuc. b. 1.7. Conv. maj. b. 8.6. Frag. v. b. 17.6. a ey WA Ledum b. 13.6. Linnaea b. 24.6. Lonie. tat. f. 20.6. Myrt. nigra b. 31.5. 1 ide Narciss. poét. b. 10-20.6. Esse, Ofveresse. Nuph. lut. b. 5.7. Bir mals bl Pop. trem. b. 5.5. Prun. pad. b. 30.5—1.6. Rib: rubr. b. 25.5. N its NOY}, Rub. arct. b. 4.6. Rub. cham. b. 3.6. Rub. id. b. 25.6. Sal. capr. b. 4.5. Sorb. auc. b. 10.6. Syringa v. b. 15.6. Trientalis b. 1.6. Trollius b. 18.6. Tussilago b. 5.5. Go SÖS ies 2321120. Gr.: Betula BO. 16.5. D DNS EURE Calluna b. 28.7. Caltha b. 12.5. Chrys. leuc. b. 24.6 Conv. maj. b. 11.6. Frag. v. b. 14.6. a f. 20.7. Ledum b. 2.6. Linnaea b. 23.6. Menyanth. b. 5.6. Myrt. nigra b. 5.6. a f. 24.7. Narciss. poét. b. 15.6. Nuph. lut. b. 29.6. Pin. silv. b. 23.6. Androm. polif. 24.5. Camp. pers. 6.7. Cardam. prat. 6.6. Cent. cyan. 23.6. Corn. suec. 16.6. Diarth. delt. 1.7. Erioph. vag. 11.6. | Oxal. Bee Bir mal bs 2:63 Pop. trem. BO. 28.5. LV. 28.10. Prun. pad. b. 30.5. feels Rib. Tubr. lon. CHOY, 1. 4.8. Rub. "arct. b. 30.5. Rub. cham. b. 30.5. ity bl Rub id. b. 28.6. f. 6.8. Sorb. auc. b. 11.6. 2 a 10.10: Syringa v. b. 16.6. Trientalis b. 30.5. Anfang d. Blüthe. | Majanth. bif. 24.6. Nymph. alb. 8.7. | Orch. mac. Pedic. pal. Pisum arv. Rib. gross. © D D Dp’ . ys Spe Ge) "NID OOD: Ulmaria b. 10.7. Vace. v.—i. b. 15.6. Viburn. op. b. 28.6. Avena S. 7.5. Hordeum S. 21.5. A Aehr. 12.7. „ + Ernte 17-22.8. Secale Aehr. 9.6. DA 00: Ernte 6.8. » Solan. tub. S. 30—31.5. „ Ernte 10—15.9. Mähen d. Wies. 9.7. — Dorfschullehrer John Finnäs. er 102. me ie CNT: Vacc. v.—ı. b. 15:6. A f. 18.8. Avena S. 11.5. a Kehr last. » Ernte 20.8. Hordeum S. ae = Aehr. Ernte en Secale Aehr. 9.6. 30:6: Ernte 7.8. Solan. tub. Ernte 11.9. Mähen d. Wies. 16.7. R. nigr. 10.6. Rub. arct. 30.5. R. saxat. 23.6. Trif. prat. 23.6. T. rep. 23.6. Vacc. ulig. 9.6. 266 Anfang d. Fruchtreife. R. nigr. 7.8. Rub. arct. 25.7. Corn. suec. 26.7. Rib. gross. 4.8. Alavieska, Kirchdorf. — Pfarrer Aug. Laaksonen. 64° 12’ n. Br: 249 207 Ga Gr.; c. 50 m. uä. M. Acer plat. BO. 27.5. | Pop. trem. BO. 26.5. | Avena S. 8.5. Aln. ine. b. 27.4. Prun. pad. b. 31.5. „ Mehr! 8% Betula BO. 9.5. Bib.zub:obr 19! „ Ernte 10.8. RD M0 fi 22067: Hordeum S. 18.5. Calluna b. 12.7. Rub. aret. b. 29.5. : Aehr. 3.7. Caltha b. 12.5: Bub. .cham.'f. 15:7. J Ernte 6.8. Chrys: leucesb: 1.2. Rub. id. 1.229.7. Secale Aehr. 9.6. Frag. v. b. 18.5. Sorb. auc. b. 10.6. „. .b229:0. À MONTE Trientalis b. 11.6. » Ernte 8.8. Ledum. b. 5.6. Trollius b. 6.6. OMS eh Linnaea b. 27.6. Ulmaria b. 11.7. Solan. tub. S. 27.5. Myrt. nigra f. 16.7. | Vacc. v.—i. b. 17.6. Mr Ernte 24.9. Nuph. lut. b. 24.6. Viburn. op. b. 2.7. Mähen d. Wies. 10.7. Pop. trem. b. 4.5. Kajanisch-Ostrobothnien. — Hyrynsalmi, Kirchdorf. — Arzt Dr. Edvard Buss. 64° 40’ n. Br.; 28° 34’ 6. Gr.; c. 165 m. tt. M. Avena S. 10—16.5. Solan. tub. S. 14—19.5. Aln. ine. b. 5.5. Sal. capr. b. 1.5. Anfang d. Blithe. Arctost. uva ursi. 15.5. Puolanko, Kivarinjärvi. — Landgerichtsbeamter R. Dahlström. 64°..52)) nm. Br.; 27.204350. Gr, Betula LV. 11.9. Pin sil NTA Rib. rubr. f. 2—8.9. Rub. cham. b. 2.6. 2 f. 28.7. Rub. id. f. 18.8. Sorb. auc. f. 2.9. Vacc. v.—i. 30.8. Avena S. 8—12.4. Mer 3 12.7. „ Ernte 14—21.8. Hordeum S. 30.5. „ Aehr. 1—6.7. Hord. Ernte 8—16.8. Secale Aehr. 15—20.6. b. 20—28.6. ” | „ Ernte 21.8. 267 Secale 8. 18—30.7. Solan. tub. S. 5—10.6. Ernte 8.9. | Mahen d. Wies. 21.7. Suomussalmi, Kirchdorf. — Pfarrer O. Kyyhkynen. 64° Achill. m. b. 30.6. Aln. ine. b. 30.4. Betula b. 18.5. 5 du, Bo; Calluna b. 18.7. Caltha b. 10.5. Chrys. leuc. b. 2.7. Cony. pal b. 8.6. Frag. v. 16.6. js 20.7. Ledum b. 11.6. Linnaea b. 22.6. Menyanth. b. 8.6. Myrt. nigra b. 24.5. 1.197 Nuph. lut. b. 10.7 Alisma 14.7. Androm. cal. 8.5. A. polif. 28.5. Arctost. uva ursi 26.5. Cent. cyan. 25.6. Cirs. heteroph. 5.7. Corn. suec. 15.6. Epilob. ang. 7.7. Erioph. vag. 4.5. Geran. silv. 10.6. Lilium bulb. 18.7. Kuusamo, Kirchdorf. | Rub. Picea exc. b. 29.5. Plat bite 'b2130!6: Pop: trem. b. 7.5. BO. 5.6. Pron. pad. b. 31.5. Ribs rubr be 215: iy ZH Rub. ”arct. br 3:0: Rub. cham. b. 2.6. f. 17—19.7. "id. b. 24.6. f. 9996.7. Sal. apr. br alO!a: Sorb. auc. b. 15.6. Trientalis b. 11.6. Ulmaria b. 11.7. Anfang d. Blithe. Buz pico: Lychn. dioic. 9.6. Majanth. bif. 20.6. Nymph. alb. 13.7. Orch. mac. 25.6. Oxycocc pal. 13.6. Parnass. pal. 13.7. Pedicepal lat Pisum arv. 24.6. Potamog. nat. 13.7. Pyrola min. 28.6. By ing. Br. 292 32708 Gr: Vacc. v.—i. b. 2 f. 18.8. Viburn. op. b. 5.7. Avena S. 8.5. * A'ehr 9% , Eimte 27.7 Hordeum Aehr. 26.6. Lin. usit. b. 20:7. Secale Aehr. 12.6. Solan. tub: S. Ernte 4.9. Mähen d. Wies. 25.6. | P. rotundit. 3.7. Ranunc. acr. 11.6. 18% UAE, 0259: Rhamn. frang. 6.7. Rub. arct. 3.6. R. saxat. 8.6. Solid. virg. 30.6. Marax oft 29:9: Trifol. prat. 24.6. Vaccin. ulig. 10.6. — Forster S. Czarnecki. GORAN (Br929° 12!" 06 Gi; es 240=m. iW: eM. Hao. 1. 29.0. Hordeum Ernte 6.8. Myrt. nigra f. 23.7. | Secale b. 4.7. Ruübrcham. r 187. =) Ee Hirnte: 0:8: Sorb. auc. f. 2.9. | Mähen d. Wies. 15.7. 268 Nord-Ostrobothnien. — Rovaniemi, Betula BO. 30.5. [Rabid E307. VES 9! | Sorb. auc. b. 20.6. Myrt. nigra f. 29.7. (| f. 24.8. Pop. trem. b. 26.5. | Vace. v.--i. f£ 31.8. = BO. 20.6. | LV. 20.9. | Prun. pad. b. 12.6. Avena S. 19.5. f. 28.8 > »Aehr 20.7. Rib. rub. f. 8.8. | ». Ernte 27.8. Rub. id. b. 19.6. Hordeum S. 21.5. Muurola. Iisakki Hoikka. 662622 4nMbr 250095 MOMCTS: — Landwirth ce. 50. Tee | Hordeum Aehr. 11.7. | 5 Ernte 4.8. | Secale Aehr. 21.6. , Ernte 20.8. S72 2:8! | Solan tub. S. 28.5. Ernte 13.9. | | Mähen d. Wies. 23.7. Lappland. — Kemijärvi, Kirchdorf. — Postverwalter K. W. Heikel. 66° 22' n. Br.; Achill m. b. 27.6. Myrt. nigra f. 28.7. Betula BO. 4.6. „ LV. 189. |Prun. pad. b. 16.6. Caltha b. 8.6. | Rib. rubr. b. 46. Chrys. leuc. 20.6. | Rub. arct. b. 13.6. Frag. v. b. 24.5. | Rub. cham. b. 19.6. f. 24.6. | 1. 24.7. Ledum b. 14.6. | Rub. id. f. 15.8. | Sorb. auc. 26.6. Trollius b. 14.6. Vacchv- -1230225:!0: Linnaea b. 3.7 Menyanth. b. 19.6. Myrt. nigra b. 7.6 Anfang d. Blüthe. 25° 25’ ö. Gr: Pop. trem. BO. 14.6. ec. 50 m. ü. M. | Vace. ve! | Avena 8S. 8.5. | Hordeum S. 10.5. | = Ernte 4.8. | Secale Aehr. 23.6. 2: | Solan. tub. S. 9.5. | Ernte 2.9. | Mähen d. Wies. 9.7 Majanth. bif. 28.6. | Tarax. off. 23.6. Orch. mac. 3.7. | Vace. ulig. 24.6. Rub. arct. 13.6. | Inari, Muddusjärvi. — Förster M. Waenerberg. 6927 6om= Br. 924 120 ACT Aln. ine. b. 26.5. _Calluna b. 27.7. Betula BO. 1.6. Ledum. b. 23.6. „ LV. 23—30.9. | Menyanth. b. 22.6. @.. 150) me 1a ME | Myrt. nigra b. ve f. 10.7. | Nuph. lut. b. 2 Pin. silv. b. 26—27.6. Pop. trem. b. 20.6. r LV. 30.9. Prun. pad. b. 27.6. Rib. rubr. b. 19.6. E Fey: Rub. arct. b. 22.6. Rub. cham. b. 19.6. Rub. cham. f. 27.7. Sorb. aue. b. 30.6. Trientalis b. 22.6. Trollius b. 25.6. Ulmaria b. 24.7. Viaces ver 092746: = 1210.9: 269 Avena 8. 6.6. Hordeum S. 10.6. „ Ernte 26—27.8. Solan. tub. S. 10.6. » Ernte5—10.9. Mähen d. Wies. 30.7. Nock Adie tren) H ARE =) USL SUG SANTO | x DG #1 Bitty BOR 5 byt n 3 MR CE AN EME | Fe RAY nat Vie RT ff Ar Bent in II RTE 14) Aït bi WUE 4 4 : | a | be | = Se ~~ = p Qi ene} ee : . é = i Tor LL SA 4 11 ae. > L | = ze > « Bi ze i B j x | = | à 2 | Lo wo ic = ne Nu 1 SE P | a - L n å ' a ee RS à Ne 2 aa ed si En 1 LES à 5 r vv" nies +. i ee . 5 7 fr Shy u _ ute isi ER |, un late er ; HA IAE u TERN: Fl a OFVER ASKVADREN I FINLAND 1903 AF HUGO KARSTEN “= 2 ÿ 4 i Le So. cn r Innehallsforteckning: Förord . BEN, © Ley i Om äskvädren i Finland i allmänhet . Beskrifning af äskutbrotten 1903. Betingelser för äskutbrott Askviidrens intensitet . » längvarighet . 3 rörelseriktning . ik EA oe ete 4 fördelning pa landets olika delar . i periodieitet Kornblixtar . Hagelfall . Askslag Meteorer . Bihang I IT ” Plansch I--V Rattelser: Sid. 7 5 raden ned. står Pl. I och II bör vara Pl. II och III ne OMG eee Up Pit. noe er SECTE 5 ee D EDEN) \/ L035) 11% a = DIE CUT À 3 PAM Förord. De på initiativ af Professor A. F. Sundell ar 1887 tillkomna och af honom organiserade iakttagelserna öfver äskvädren i Finland finnas publicerade i F. V. S's Bidrag. För 10-ars perioden 1887—1896 äro dessa observationer bearbetade af initiativtagaren Professor A. F. Sundell Ärgängarna 1897—1902 äro åter redigerade af Magister W. Öhgvist, hvars plötsliga fränfälle ej allenast beröfvade vetenskapen i Finland en lofvande förmäga, utan äfven hindrade en tillämnad närmare bearbetning af observations- materialet. Efter Magister W. Ohqvists frånfälle fick underteck- nad i uppdrag att bearbeta äskvädersobservationerna för är 1903. Redan i 1887 ärs äskvädersberättelse (p. 5) uttalar Professor A. F. Sundell önskvärdheten af en mera detal- jerad bearbetning af observationsmaterialet, „hvilket vid närmare granskning befunnits vara rikhaltigare och värde- fullare in man hade vågat hoppas af ett sa nytt företag". Ehuru denna bearbetning af äskvädersobservationerna om- fattar blott ett ar, har författaren dock försökt, följande den af Professor A. F. Sundell framlagda planen, ur ob- servationsmaterialet for ar 1903 framdraga alla resultat, hvilka belysa fragan om, i hvilken man äskvädren i Fin- 2 land öfverensstämma med äskvädren i Europas öfriga län- der och i hvad matto äskvädren har hafva sin speciella karaktar. Till följd häraf ar afven uppställningen af denna årgång något afvikande fran de föregående. Sålunda har kapitlet .Askvädrens förlopp under de särskilda äskväders- dagarna" ersatts med en fullständig förteckning af materi- alet, hvilken finnes upptagen i Bihang I. En kort öfversigt öfver askvädrens förlopp under de särskilda äskväders- dagarna och med dem i sammanhang stäende meteorologiska forhallanden ingär dock under rubriken „Beskrifning af äskvädren 1903“. Det genom denna anordning ökade om- fanget af ärsberättelsen uppväges dock genom möjligheten att i särskilda punkter bearbeta materialet, utan att behöfva ” aterga till det mödosamma sökandet i observationsblan- ketterna. i Af de metoder, som i meteorologin användas har „medeltalsmetoden“! fört till betydelsefulla resultat beträf- fande askvädrens utbredning, deras periodicitet 0. Ss. V. Dock är det egentligen den „synoptiska metoden“'!, som klargjort åskvädrens fortplantning och variationerna i luft- trycket, temperaturen, vattenångans tryck, vindriktningen m. m. under åskväder. Det är ju också a priori klart, att den „synoptiska metoden" erbjuder synnerliga fördelar för ett så diskontinuerligt fenomen som äskvädren äro. Ett synoptiskt studium af åskvädren erfordrar emeller- tid ett stort antal stationer. Att erhålla ett tillräckligt antal kompetenta observatörer i ett så glest befolkadt land som Finland är likväl förenadt med stora svårigheter. Det är därför icke något förvånande att observations- ! W. J. van Bebber, Lehrbuch der Meteorologie 1890 p. 2. nätets täthet i de stora kulturlanderna är betydligt större än hos oss. Sålunda var antalet verksamma stationer i Central-Europa åren 1887 och 1892 följande. 1887 | 1892 Anteil Stationer All Stationer tationer| PT. [stationer PT statıonel 100 km? sStatIonel 100 km? PÉTER LEONE 1100 0:27 1418 0.34 Bayern 20.0.0. 292 0.39 371 0.49 Miürétembpere 2e. . . 55 0.28 91 0.47 WeeBadeniza ee pater iach, 53 0.35 71 0.47 Sachsen? . . . MR 135 0.90 94 0.63 | Bilan eee | ya. 343 0.09 202 0.05 Om härtill lägges att antalet af de personer, hvilka 1865 deltogo i askvädersobservationerna i Frankrike? var c. 12.000, sa inses lätt att vi med afseende a observations- nätets täthet äro ogynsamt situerade, hvilken omständighet ytterligare ökas därigenom, att äskvädren i Finland före- falla vara mera oregelbundna an i Central-Europa. En första hands uppgift för askvadersforskningen i Finland ar därföre att försöka organisera ett sa tätt observations- nät som möjligt. Närmare data om observationsorterna och observatö- rerna för ar 1903 finnas upptagna i Bihang IJ, dar äfven » Gewitterbeobachtungen in Preussen 1887. Ergebn. der meteor. Beob. och Ergebnisse der Gewitterbeobachtungen 1892. i Beobachtungen über Gewitter in Bayern etc. 1887 och 1892. Specieller Bericht über die Gewitter in Sachsen, 1887 och 1892. Äskvädren i Finland. 1887 och 1892. Atlas météorologique 1866. p. VII. w - o 4 de tider angifvits, under hvilka observationer utförts a de särskilda stationerna. Därur framgår, att antalet personer. som en längre eller kortare tid deltagit i dessa iakttagelser varit 175. Antalet observationsorter, där iakttagelser utförts under hela året är däremot blott 81, motsvarande en medeltäthet af 0.02 stationer per 100 km?, och antalet tillfälliga 34. På 60 stationer hafva åskvädersobservatio- ner gjorts en längre eller kortare del af året. Beräknas observationsnätets täthet för alla stationer, frånsedt de tillfälliga, erhålles talet 0.04. Från stationerna har under året 1903 influtit 1741 rapporter öfver åskutbrott med dunder, medan 119 fall af blixt utan dunder och kornblixt anmälts. Vidare har in- rapporterats 31 askslag och 2 meteorer. l.e Om askvadren i Finland i allmänhet. Den föreställning man vanligen gör sig om äskväd- ren ar den, att de äga rum i ett smalt band, hvilket skrider framat i en riktning, som är vinkelrät mot ban- dets langdriktning !. Äskvädersfrontens längd kan stundom uppga till flere hundra kilometer. Sälunda uppvisa under- sökningarna 1 Frankrike åskväder, hvilka fran Pyreneerna och Medelhafvet i S. sträckt sig ända till kanalen i N., såsom askvädret den 14 Maj 1865 2. Längden af den sträcka äskvädersfronten tillrygga- lägger är ofta betydlig. Sålunda drog det åskväder, som omkring kl. 1 a. den 8 Juli 1870 3 bildade sig vid Biskaya- viken ända in i Tyskland, dit det nådde omkring kl. 7 på aftonen. Undersökningar utförda i Sverige visa emellertid, att askvadren ej alltid uppträda i dylika band 4 Tvärtom före- komma åskväder, som rasa på ett mycket inskränkt område 4 a 5 kilometer i diameter, såsom åskvädret den 25 Juli 1872 i Skandinavien >. Ehuru uppfattningen af åskvädren såsom länga smala band i hufvudsak måste anses vara bevisad, så återstår 1 v. Bezold und Lang, Beobachtungen über Gewitter in Bayern 1880 p. 6; Hann, Lehrbuch der Meteorologie p. 511. 2 Atlas des orages 1865, * Atlas météorologique de l’observatoire de Paris 1869—71. * Mohn et Hildebrandsson, 1. c. p. 12. ee: 6 dock fragan, om denna uppfattning blott bör anses vara riktig i hufvudsak eller om den strängt atergifver de faktiska förhällandena. O. Birkner gör invändningar mot att öfverhufvud afbilda äskvädren medels ,isobronter“ 1. Han framhäller att iakttagelserna frän Sachsen visa, att askvädren plötsligt fortplanta sig framåt, öfverhoppande ett antal stationer samt att långa äskvädersfronter uppvisa afbrott och oregelbundenheter. Äfven I. R. Plumandon i Frankrike och ©. Ferrari i Italien hafva anmärkt, att äskvädren ej fortplanta sig regelbundet utan ofta liksom hoppa öfver stationer. J. R. Plumandon ? säger härom: „On admet en général, que les orages qui envahissent une contrée s'avancent d'une maniére progressive et régulière; de sorte que s'ils marchent du Sud-Ouest au Nord-Est, comme c’est le cas le plus fréquent, une région ne sera atteinte qu'après celle qui la confine au Sud-Ouest. Quand on étudie attentivement et un peu en détail la progression d’un groupe d’orages, on reconnait bien vite que cela n’est pas exact; que les orages partiels peuvent se déplacer dans les directions les plus variées, se propager dans tous les sens, quelle que soit la ligne de progression générale; que, très fréquemment, une localité, une vaste région même est atteinte avant celles qui l’en- vironnent, c’est-à-dire que la propagation se fait aussi par bonds, par sauts.“ 1 Specieller Bericht über die Gewitter und Hagelforschungen 1886. Jahrbuch des köngl. Sächsischen meteorologischen Insti- tutes. 1886 p. 101. 2 Sur la propagation des orages, Annales du Bureau Central Météorol. de France. Année 1885 A.21. Afven H. Hildebrandsson har papekat dessa afbrott i askbanden!. „Un orage de tourbillon est par conséquent formé d’un grand nombre d’orages localises, rangés en ligne et avec des espaces intermediaires plus ou moins grands, le tout s’avancant comme une ligne de soldats.“ Också för Norge har Mohn påvisat oregelbundenheten i äskvädrens framryckande 2. Granskar man ater med ledning af Bih. I äskvädrens rörelseriktningar, sa är det första släende intrycket det, att de flesta åskväder ej gått öfver orten utan förbi pa den ena eller andra sidan. Vi se sålunda, att vi här hafva att göra med åskområdets gräns, och då denna gräns nästan alltid ligger på sidan om orten, kunna vi säga, att vid de flesta observationsorterna varit luckor i åskvädersområ- det. Ett närmare studium af de inkomna rapporterna visar otvetydigt, att de festa detta år inrapporterade åskväder rasat på ett ganska inskränkt område, och af de olika samma dag inrapporterade åskvädren hafva blott få något samband med -hvarandra. Vi se sålunda att för- hållandena här i Finland äro i stort sedt de samma som i Sverige. I några enstaka fall hafva större åskväder kunnat studeras . medels isobronter. Det glesa stationsnätet har naturligtvis ytterligare försvårat detta. Som exempel på sådana åskväder med lang front anföra vi äskväderstägen den 1 Juni och 31 Juli, hvilka kartografiskt äro framställda De JL I och II. 1 Mohn et Hildebrandsson, Les orages dans la péninsule Scandinave p. 10. 2 Mohn, Orages en Norvege pendant l’annee 1868; Atlas météorologique, 1868 D 16. Askväderstäg den 1 Juni. Utaf de askutbrott, som äro inrapporterade fran denna dag, hafva tvänne äskvä- derstag kunnat studeras medels isobronter. Det ena utbröt omkring 1/, 11 tiden f. m. norr om Saima sjö och fortplan- tade sig med icke alltför bred front i nordlig riktning förbi Kuopio. Det andra utbröt kl. 12 tiden pa dagen vid norra delen af Ladoga och fortplantade sig äfven i nordlig riktning. Askväderstäg den 51 Juli. Denna dag uppstod om- kring Bogskär ett askväder, som fortplantade sig iNE rikt- ning och sedan det nätt fasta landet bredde ut sig i olika riktningar. Detta tag kan följas anda bortom Kuopio. Ett annat tag tog 1/,9 tiden pa morgonen sin början i trakten af Kaskö och fortskred i NNE riktning inne- mot Vasa. Ett tredje mera betydande tag började i Nivala och Haapajärvi midt pa dagen och rörde sig framat först i NE sedan i E riktning innemot ryska gränsen. Det bör törhända har ytterligare papekas, att dessa isobronter ej göra anspråk pa någon större noggranhet. därtill var det tillbuds stående materialet alltför knapphän- digt, utan blott vilja afbilda det ungefärliga förloppet af askvädrens fortplantning. Desslikes bör väl ytterligare påpekas, hvad tidigare blifvit sagdt om äskvädrens atbil- dande öfverhufvudtaget medels isobronter samt oregelbun- denheterna i rörelseriktningen och fortplantningen. Exempelvis kunna ju här några sadana oregelbunden- heter påpekas. I äskväderstäget norr om Ladoga den 1 Juni öfver- hoppades Sordavala, där åska uppträdde först senare, kl. 3-tiden. Pa samma sätt finnas i askvaderstagen den 31 Juli flere dylika orter, som ej alls berörts af askan. Ehuru ej 9 har direkta bevis för motsatsen finnas, sa har dock er- farenheten bade fran Sverige och Sachsen visat, att detta mindre är att tillskrifva observatörernas försumlighet an den omständigheten att askvädren faktiskt ej berört orterna i fråga! Samma ôfverhoppande återfinna vi äfven i iso- bronten för 4 p. m. Ett närmare studium af aäskvädren med afseende a variationerna i temperaturen, lufttrycket och absoluta fuktigheten kan pa grund af det bristfälliga materialet ej verkställas, utan maste lämnas till framdeles. Dock kan man genom granskning af barograf-, termograf- och hygrograf-kurvorna sluta sig till, att förhållandena här fullkomligt öfverensstämma med de öfverallt annorstädes funna resultaten ?. Sasom exempel pa barometerns egendomliga variatio- ner under askväder finnas pa Pl. III reproducerade baro- sram fran Helsingfors under äskvädren den 5 och 30 Maj, 18 Juli och 24 Augusti, samt termogram frän Helsing- fors den 30 Maj och 15 Juli samt Lauttakylä under äskvä- dret den 25 Maj. De tider, mellan hvilka äskutbrotten ägt rum, äro Öfverallt utmärkta med röda streck. Som exempel pa temperaturens karaktäristiska sjun- kande under äskväder, kunna dessutom följande data frän observationsmaterialet här anföras. lee. * Hann, Lehrbuch der Meteorologie p. 488: Mohn et Hilde- brandsson. Les orages dans péninsule Scandinave p. 13—20; Beobachtungen über Gewitter in Bayern und Württemberg 1882 p. 10. 10 Luftens = = = Temperatur =E Observations- a SS Datum före äsk- efteräsk-| 2 3 = ort x la «4 0 + vädret | vädret | =: & = C° ce = © 3 5 + un Maj lee ee Sta Michele 2.18.3219 c. 4 14 SEO Bam Ol Nykyrkos. : 18 15 3 Jun = 332. Fae Bosgardy, Ar 19 14 5) a ale re: Storkyra NUE 11 7 4 Jui a4 era EN PAR ATV 6 20 12 8 5 [ieee INT RE: 18 | 15 ® Om man jämför askvädren i Finland och Sverige med dem i Medel-Europa, sa kan man ej värja sig fran in- trycket af att askvaderstagen i Medel-Europa måste vara betydligt regelbundnare än i Norden, Salunda kunna de flesta åskväder i Schweiz! ordnas i tag, medan det i Fin- land ar ytterst svart, att fa ett sammanhang mellan de pa olika ställen samtidigt utbrutna äskvädren, hvartill natur- ligtvis det glesa stationsnätet bidrager. Man kan därföre söra sig fragan, om ej värt lands egenartade terrängför- hällanden, nämligen den stora rikedomen pa sjöar, härtill är orsaken. Undersökningarna om sjöars och floders inflytande på askvädrens fortplantning har utfallit något olika. Medan erfarenheten i Bayern häntyder därpå, att hvarken sjöar eller floder äro ett skydd mot de åskan åtföljande hagel fallen 2, har däremot À. Börnsteins undersökningar visat, att floder och sjöar häjda äskvädren 3. 1 Gewitterbeobachtungen, Annalen der schweizerischen Me- teor. Central-Anstalt fran ar 1887. EG ste jo, URN: 3 R. Bornstein, Die Gewitter vom 13 bis 17 Juli 1884 in 11 Äfven A. Schönrock påpekar, att åskvädren vid Volga ofta uppstå på flodens skogbevuxna strand och urladda sig där utan att öfvergå floden,! äfvensom att åskvädren ogärna öfvergå sjöar utan hellre röra sig rundt omkring dessa. ? Analoga iakttagelser hafva äfven gjorts i Finland. Från 1903 års observationsmaterial finnas sålunda tvänne rapporter, hvilka gå i samma riktning. Sålunda iakttogs i Mariehamn den 5 Maj ett åskväder fran 10.55—11.25 a, hvilket kommande fran SE delade sig mot SV och NNE följande vattenstratarna. Äfven från Haapajärvi inberättas den 81 juli ett äskväder, som närmande sig Haapajärvi träsk delade sig och sedan urladdade sig pa träskets begge sidor, utan att öfvergä detta. Detta åskväder ägde rum mellan 3.50 och 4.30 p. Som en förklaring till dessa företeelser kan anföras E. Bergs? undersökningar öfver fuktighetens inflytande på askvädren, hvilka resultat bekräftats af Assmann,* och hvilka påvisa den absoluta fuktighetens stora inflytande på äskvädren, i det att asktagen röra sig mot trakter med högt angtryck och undvika sådana med lågt. Da ytvattnets Deutschland Archivder. Deutsche Seewarte VIII 1885 s. 18 och Ge- witter beobachtungen bei einer Ballonfahrt, Meteorologische Zeit- schrift 1900 p. 377. 1 Die Gewitter im Europäischen Russland im Jahre 1884 p. 5 Repert. fiir Meteorologie Bd X N:o 6. > Beitrag zum Studium der Gewitter Russlands p. 13 1. c. Bd XI N:o 12. 3 Die Bedeutung der absoluten Feuchtigkeit für die Entste- unge und Fortpflanzung der Gewitter, Repert. für Meteorologie Bd XI N:o 13. * Beobachtungen über die Gewitter des Jahres 1888, Ergeb- nisse der meteorologischen Beobachtungen 1888 p. LVIIT. 12 temperatur vid stränderna vanligtvis är störst den heta tiden pa dagen om sommarn, d. v. s. då askvädren mest förekomma, kan man tänka sig öfver dessa ett ång- trycksmaximum, mot hvilket åskvädren sträfva. Då tillika under samma förhållanden ett lufttrycksmaximum, om än obetydligt, måste utbilda sig öfver större vattendrag, så är det ju ej så oförklarligt, att åskvädren, hvilka som vi senare skola se följa isobarerna i öfverensstämmelse med Buys-Ballots lag undvika att öfverskrida större vattendrag. 2. Beskrifning af askutbrotten 1903. Askutbrotten 1903 voro betydligt talrikare 4n ar 1902. De fördela sig i särskilda grupper, hvilka vi skola studera hvar för sig. Huru talrika de inrapporterade äskvädren voro under de särskilda äskvädersdagarne, framgar af tab. I. Af den se vi att äskvädren under vintermänaderna Januari och Februari afvensom varmanaderna Mars och April voro rätt fataliga. Under Januari inrapporterades nämligen blott tvänne fall af kornblixt, under Februari tva askutbrott och en gang kornblixt. Under Mars finnes intet askutbrott inrapporteradt. De askutbrott, 25 fall af dun- der och 4 af kornblixt, som aro anmälda fran April, hafva alla inträffat under manadens sista dagar. De egentliga askvadersutbrotten vidtogo salunda forst den 26 April. A. Vinteräskväder. De enstaka askutbrotten under Januari och Februari äga dock ett visst intresse. Till först maste papekas, att de fall af kornblixt, som finnas inrapporterade fran Januari och Februari, antagligast aro att anses som fall af blixt med dunder, ehuru dundret till följd af de våldsamma oväder, som vi enligt bihang I, där det närmare förloppet af alla under 1903 inrapporterade åskväder finnes upptaget, finna hafva rasat åtminstone den 24 och 29 Januari, ej kunnat 14 iakttagas. Men om också icke sa vore fallet, visa dock tx. undersökningarna i Bayern! att kornblixtarna alltid aga sin motsvarighet i äskväder. C. Tillman anför härpa som exempel, att de kornblixtar, som den 3 September 1891 ? iakttogos i hela Syd-Tyskland voro reflexer af ett äskväder som rasade pa öfver 200 km. afstand fran observationsor- terna. I hvarje händelse kunna vi därföre anse att dessa kornblixtar ägt sin motsvarighet 1 äskväder, hvilka da ref- lexförhällandena om vintern, da molnen 6fverhufvudtaget stå lägre? och i synnerhet i snöstormar, da atmosfärens genomskinlighet ej är altför stor, ej kunnat vara alltför längt aflägsna fran observationsorterna. Vi kunna därföre betrakta alla dessa fall sasom äska med dunder. De äga därföre sitt speciella intresse, som exempel pä vinteräsk- väder. Indelningen af äskvädren i värme och hvirfveläsk- vider, hvilken indelning redan af Professor A. F. Sundell blifvit berörd? är ganska osäker. Öfvergängsformer finnas nämligen. Dock kan man i allmänhet säga, att hvirfvel- åskvädren följa skarpt utpräglade minima och i allmänhet hafva en mycket kort frontutveckling? medan värmeåsk- vädren utmärka sig genom relativt långa frontbildningar och uppstå vid jämnt fördeladt lufttryck. ® i Det i Nivala den 24 Januari observerade åskutbrottet 1 Beobachtungen über Gewitter in Bayern 1880. p. 9.; 1883 p. VII. 21.76.1189 1 p33: > Hann, Lehrbuch der Meteorologie 1906 p. 209. + 4. F. Sundell, Äskvädren i Finland 1887. 5 Beobachtungen über Gewitter in Bayern o. n. 1888 p. 27.; Hann IL ce. p. 511. 6 Hann, 1. c., 512. 15 ägde rum under allmänt högt lufttryck och lag temperatur. Den 23 januari finna vi nämligen ett lufttrycksmaximum E om Onega och detta maximum avancerade under loppet af den 23 nagot at W. Under inflytande af detta maximum nedgick temperaturen i östra och mellersta Finland ganska ansenligt, Sordavala — 18, Uleäborg — 16. kl. 7 a. den 24. Under sädana förhällanden inrapporteras frän Österbotten om ett starkt oväder, hvarföre man mäste förutsätta, att ett litet delminimum med stark gradient strukit där fram. Vi kunna därföre hänföra detta åskväder till hvirfvelask- vädren. De kornblixtar, hvilka den 29 Januari åter iakttogos från Sälgrunds fyrstation inträffade under alldeles andra atmosfäriska förhållanden. Under inflytande af den värmevåg, som vanligen i Januari! når Norges vestkust, var temperaturen i Skan- dinavien och SW-Finland mycket hög, + 3 Stockholm, + 1 Helsingfors kl. 7 a. Ett minimum låg samtidigt öfver N- Norge. | Ehuru ej.alla vinteräskväder med nödvändighet be- höfva vara hvirfveläskväder, nägot som äskvädret den 13 Februari 1900 i Frankrike? visar, sa kunna vi äfven hän- föra detta äskväder till hvirfveläskvädrens antal. Askutbrottet den 16 Februari pa kvällen eger sitt in- tresse därigenom, att det inträffade vid öfvergäng af väder- leken fran kall till varm. Fran det omräde af lägt luft- tryck, som den 16 pa morgon lag E om Onega, utbildade sig den 17 ett lägt (740 m. m.) minimum i mellersta Fin- ı H. Mohn et H. H. Hildenbrandsson, Les orages dans la peninsule Scandinave. 1887. p. 52. * Annale du Buraeu Météorologique 1900. 16 Tabell |. Fördelningen af observerade äskutbrott ((<) och fall af kornblixt eller blixt utan dunder (<) pa arets särskilda dagar. u zZ a = 2 =) 3 A È Slee Datum | =| € = & 5, = à eh | Sea Q(X} Ss IR BIS RIS KI RI SIR SIR IR | & 1 = Beh OLS QT 24. Qe | = eae 2 11—| 65|11| 31) 43 a ee 3 34 Ni 7; | ag 33 27a | 4 Er 1: 337 2 261) Ro tre EN 5 = 24.310. |, 98 dea 26 onl ele | oe 6 371 36 10 ne are en 7 ir AN 22048) elle Shy). Ty En 8 | Seas Het =. 755 LR Sees OP ÈS ES 9 pee Pes ee ee 2 2 Be _ 10 "ja 6) FE) oS ORNE ES 11 WEEN IDR ea Maral ae a ee 12 2 10 3.12 | « 3 NES — | 1 1 13 CS fla el Re 2) TEST SNES ES ES 14 ee 251 easily al 2 ur 15% Te) 1 aie 28a Sh AA ES ES | | — 16 ne ES PES EDIT ie a 17 D NO NO EE) EON ATS — = 18 1412/2008 12 |S 162]7 DA SS eee ESS |e 19 1 2 Skis Bye a PAS ER ee ee 20 aoe Peet pore eee 2) | 41|,3| — | | 16 PEER 21 ES ET SE ES 22 TE ET ee a || =1 | — 23 1 NP | = | =) — 24 EEE 3e) A) PIN RSS RO ES ESS ES DE 25 27 }2 352 || ENS SES 26 sae PS PP US 36 2.1 101 2, Sa ST à _ 27 Ze = 15,09 = 28 1|—) ==! 3,2, VS Pie 29 jte | 2e Zee | | | | 30 NEN 51) 3) NGE bb 2000 SS men pn 31 SEN pa. DER 781.8 —| 1174 8. aie |e | Summa | 2| 2| 1125 280 | 25 | 478 | 40 | 500 | 51 | 384 | 51 | 73 | 45] 2] 1] 3 17 land, hvarjämte temperaturen samtidigt steg i SW-Finland. Den 16 var nämligen temperaturen kl. 7 a. i Helsingfors — 17°, i Hangö — 16° och Mariehamn — 7°; den 17 ater kl. 7 a. i Helsingfors — 3°, Hangö och Mariehamn — 1°. Det första askväder under 1903, da äfven dunder iakt- togs, inträffade den 19 Februari. Detta äskutbrott ägde rum under förhällanden, som mycket likna dem den 29 Januari. Som dä, var äfven nu temperaturen i Skandinavien och SW- Finland mycket hög, Norges vestkust kl. 7 a. + 5 a 9°, Stockholm + 3°, Mariehamn och Hangö + 1°. Pa samma sätt som den 29 Januari lag äfven nu ett barometerminimum i N-Norge. Detta åskväder äger äfven likhet med det af den 16 Februari, i det att det inträffade vid öfvergång från kallt till varmt väder och hastig minimum-bildning, d. y. S., stora förändringar i atmosfären. Den 18 Februari låg nämligen öfver Syd-Finland en kil med högt lufttryck och låg temperatur, i Mariehamn tx. kl. 7 a. — 16°, Hangö — 15", Kajana — 25°. j Äfven det i Matku den 26 Februari iakttagna åskvädret inträffade under abnormt höga temperatur-förhållanden, hvilka hade utbildat sig plötsligt från rätt kall väderlek. Den 25 kl. 7 a. var nämligen temperaturen i Tammerfors — 12° och Helsingfors — 6°, medan motsvarande tal för den 26 Februari voro + 2? för hvardera. Ett delminimum låg den 26 i Uleåborgstrakten. Ett gemensamt kännetecken för alla dessa åskväder är det, att väderleken efter åskvädret ej slagit om. Detta är emellertid ett af de kännetecken, som Hann anför i sin lärobok i meteorologi på värmeäskvädren, hvari han (p. 510) säger. ,Die Wirbelgewitter bringen meist einen Witterungs- umschlag, sind die Vorläufer eines solchen“. Vi se sålunda att dessa vinteräskväder hafva mycket, som paminner om 2 18 värmeäskväder, men äro a andra sidan pa grund af sin ringa utbredning och de starka stormbyar, som vanligen åtfölja dem, att betraktas som hvirfveläskväder. Vi kunna därföre säga, att den af H. H. Hildebrandsson uttalade satsen! „en Suede il est impossible de tracer une limite bien déterminée entre ces deux espéces d’orages“ äfven gäller för Finland. En annan egendomlighet, som dessa äskväder upp- visa ar den, att de alla inträffat sent pa eftermiddagen eller tidigt pa natten. Det är samma förhällande, som Hellman funnit för vinteräskvädrena i Central-Europa, A. Buchan i NE-Skottland och Mohn för Norge. ? B. Sommaraskväder. Om man franser fran dessa, spridda vinteraskväder, börja de egentliga äskutbrotten först den 26 April. Sasom det framgär af tab. 1 kunna vi indela äskvädren i följande hufvudperioder, hvilka vi skola kort behandla hvar för sig, nämligen: 1 Mohn et Hildebrandsson, 1. c. p. 3. NaC Psa d0e + © = | = mellan hvilka perioden on Se & @ 5 = ae infallit. © Do | © | Bis ge PRET 2H 2 TR 1 | April DOM Se 8 1 3 eee 30 "Maj LEE 2 3 3 | Maj SET YG Par 2 h A is ae agile 2 A Sh lab din. 26 63 2 5 6 3 30 — Juni 304 5 6 | 7 | Juni RO | 12 66 3 x | 8 | Juni OM Rates. ote en 207 4 8 | Se ll Te NES 106 5 7 Roce A N ol hn as 6 É ME Ba, ori Augusti. (117 111452 12 i a Anpusti:n1018 312.018 73 4 5 | 76 Rey och ed 69 5 | ‘ 14 | September 3 — September 4 42 20 1) åskvädersperioden, April 26: Lufttrycket öfver det normala; i Tammerfors 762.6 m. m. 9 p. Ett barometermaximum i trakten af Hvita hafvet. Vädret vackert och klart, vindarna svaga. Tem- peraturen ganska hög, t. ex. i Abo. Datum kl. 2 p. Medeltemp. 25 17.4 13.1 26 15.6 11.5 27 18.3 12.8 Under dessa yttre förhällanden kommo den 26 pa e. m. nagra isolerade äskväder till utbrott i SW-Finland, i all- mänhet af kort varaktighet, 10—30 minuter, och svaga. 20 Hvarken det allmänna väderleksläget eller tempera- turen i SW-Finland undergick efter dessa askutbrott nagon nämnbar förändring. 2) äskvädersperioden, April 50— Maj 1. Det jämförelsevis höga lufttryck, som varit radande öfver Finland under den första perioden, begynte den 29 April afgörande falla, hela tiden bibehällande sin flacka karaktär. Under den 30 April utbildade sig sålunda öfver hela vestra och mellersta Finland en kil med lagt lufttryck med mycket sakta stigande barometerständ i riktningen SW — NE. I hela SW-Finland var barometerständet omkring 754 m. m. med ett svagt, !/, m. m.’s, partiellt maximum öfver Aland. Detta jämna lufttryck medförde inga föränd- ringar i den tidigare rädande vackra väderleken med ganska hög temperatur och svaga vindar. De under detta väderleksläge den 30 April utbrytande askvadren ägde äfven alla rum i SW- delarna af landet. De voro, att döma af de influtna rapporterna, till största delen isolerade, de inträffade sa att säga sporadiskt sam- tidigt på flere olika trakter och med olika riktningar. En del åskutbrott inrapporteras såsom , starka", Somero och Lieto, andra såsom alldeles svaga och af kort varaktighet. Den 1 Maj på e. m. fortsattes dessa åskutbrott på ett fåtal spridda ställen i S-Finland under stigande baro- meterstånd och fallande temperatur. 3) äskvädersperioden, Maj 5— 6. Under den 5 Maj 10 a.—11 p. förekommo några sprid- da askutbrott längs landets sydkust, börjande från Åland i W ända till Ladogas kuster i E. Att döma af antalet rap- porter var utbredningen ungefär lika stor, som under den 21 föregående perioden. De förefalla dock hafva varit något kraftigare och langvarigare. Deras rörelseriktning var mycket varierande. Under den 6 Maj efterföljdes de af enstaka utbrott på E-delen af kuststräckan. Det allmänna väderleksläget under perioden var föl- jande: Den 5 maj kl. 7 a. låg ett vidsträckt minimum, 743 m. m., öfver England, Södra delen af Nordsjön och Dan- mark. Högt lufttryck, Torneå 761.9, låg åter öfver N-Skan- dinavien och Finland. En mycket utpräglad „Gewittersack“ lag öfver Aland. Under loppet af den 5 Maj drog sig minimet, utan att fördjupas, ihop till SE-hörnet af England, medan iso- barerna i allmänhet rätade ut sig. Den 6 Maj föll lufttrycket öfver Finland och N-Skan- dinavien. Ett litet minimum, 750 m. m., utbildade sig öfver Aland, medan barometermaximet försvann. Hufvudminimet 750 m. m. lag fortfarande öfver England. Vi se sålunda, att ehuru de absoluta variationerna i lufttrycket ej voro stora, undergick dock tryckfördelningen ganska stora förändringar. Temperaturforhallandena erbjuda ej heller något af speciellt intresse. Den var öfverhufvudtaget låg dock något högre längs S-kusten, den 5 kl. 2 p. Sordavala 9.0, Hel- singfors 7.8, Mariehamn 7.3 och Kuopio 6.6; den 6 resp. 2.6, 4.2, 6.2 och 0.8 C°. 4) äskvädersperioden, Maj 17—18. Afven under denna period var temperaturen 0.5—2° under det normala. Dagsmedeltemperaturen är 6fverhufvud- taget 1 sakta stigande, uppvisande dock i vestra och mel- lersta Finland svaga maxima den 17 eller 18. 22 Äfven förändringarna i lufttrycksférdelningen påminna om förra perioden. Ett barometer-minimum, 750 m. m., låg den 16 öfver mellersta Skandinavien och drog sig därpå något mot N. Den 17 Maj befann det sig öfver N-Finland, den 18 kl. 7 a. öfver Gottland. Tryckfördelningen var mycket jämn hela tiden. De absoluta barometervariationerna voro därför små, men tryckfördelningen undergick ganska stora förändringar. Barometerståndet var c. 752 m. m. Askutbrotten ägde rum den 17 i mellersta och SE- Finland, den 18 åter i W-delarna af landet. Äfven dessa askväder uppträda till största delen isolerade. De ut- bryta spontant, samtidigt pa orter, hvilka äro ganska aflägsna fran hvarandra, och dö snart ut. Det är samma sakförhållande, som ZAeldebrandsson påvisat för Sverige, och hvilket vi senare skola närmare beröra. Intensiteten af åskvädren var öfverhufvud svag. Riktningen åter var under den 17 hufvudsakligen SW —NE, under den 18 E—W. Vi se sålunda, att äskvädrens fortplantningsriktning i hufvudsak följer Buys-Ballots lag. 5) och 6) äskvädersperioderna Maj 25—26 och Maj 30—Juni 3. Om man betraktar temperaturkurvorna, Pl. I., fram- går det strax, att dessa båda perioder höra i hop. De förekomma nämligen under en ovanligt hög värmeperiod. Den 21 och 22 steg dagsmedeltemperaturen i hela landet raskt öfver det normala och nådde under slutet af Maj och de första dagarna af Juni rätt höga belopp. Temperaturen var sålunda ända till 5 a 8° öfver det normala. Äfven barometerståndet visar samma öfverensstäm- melse under dessa perioder. 23 Dagsmedeltemperaturen C°. | | Observationsort | Maj Muni laggt spa 6 hl lhe 306 an ns | sv esd ANN D ta | Mariehamn . . .| 8s| lol 130] 14s| 14:| 146) 9: | Helsingfors . . . | 1305 O6 50 219% 7.6| 15.9 | Sordavala . . . | 139] 19s| 1%1| 140/ 204| 151) 152 Rap. |. py.))) 12-0] Tah 15: 418.01 20-0 | 18.0 | 154. | Jyvaskyla . . .| 120| 175) 146 10 184| 16.n| 140] Bee, del abs) 15: 155) 1) 11 Piapana, Bi! 9.9 | 15 | 118/162) 152) ins 134 Ett barometerminimum, 753 m. m., som den 20 Maj lag öfver mellersta delen af Skandinavien och vestra delen af Finland, efterträddes redan den 21 af högt lufttryck. Anda till den 29 Maj lag luftrycksmaximet, c. 770 m. m., öfver landet eller angränsande delar, och först den 31 bör- jade barometerständet sjunka under 760 m. m. Den 1 Juni utbildade sig ett minimum öfver mellersta och norra delar- na af Skandinavien. Detta minimum rörde sig W—E och passerade den 3 landet. Periodens första del, till den 31 Maj, karaktäriseras salunda af högt lufttryck och stigande temperatur, som- marmaximum, den senare delen äter af lägt lufttryck och fallande temperatur, sommarminimum. Gradienten var hela tiden liten. Äskutbrotten visade mot slutet af denna period en hög grad af intensitet, hvartill nägot motsvarande under detta ar förekom först i slutet af Juli. Den 5 perioden inleddes med enstaka utbrott den 19, 20 och 21 i norra Finland den 22, 23 och 24 Maj i södra Finland. 24 Den 25 förekommo askutbrotten hufvudsakligen i vestra, den 26 1 mellersta delarna af landet. Hvad beträffar enskildheterna af lufttryckets fördel- ning under de särskilda äskvädersdagarna kunna följande omständigheter af intresse meddelas. Den 25 pa morgon kan en „äskväderssäck“ sparas öfver Bottniska vikens södra del. Kl. 9 p. framträder den tydligt öfver mellersta Finland. Askvädrens rörelserikt- ning reglerades häraf hufvudsakligen E—W. Äfven den 26, dä öfver Finland befann sig en luft- tryckssadel, kunna „askväderssäckar“ upptäckas. Rörelse- riktningen var denne dag hufvudsakligast W—E. Att dylika utbuktningar eller \/ formiga isobarer ej med nödvändighet framkalla äskväder, visa bland manga andra exempel, isobarerna den 28 och 29 Maj. „Askväders- säckar" framträda nämligen här tydligt, utan att åtföljas af åskutbrott. Äfven den omständigheten, att åskutbrott sällan förekomma två dagar å rad i samma trakter, hän- tyder därpå, att åskutbrotten betingas af tvänne faktorer: 1) förekomsten af elektricitet i atmosfären och 2) lämpliga atmosfäriska förhållanden. Den 30 Maj börjar en rad af mycket intensiva ask- väder, hvartill något motsvarande påträffas först i slutet af Juli. Utbrotten den 30 Maj ägde rum hufvudsakligast i SE-Finland och Tammerfors-trakten, den 31 i vestra och mellersta delarna af landet, den 1 Juni i östra och i området Åbo, Björneborg, Alavus och Tavastehus samt Viitasaari —Pidisjärvi, den 2 i norra Finland och den 3 i mellersta och SE-delarna. Vi se sålunda, att åskutbrotten omfattade så godt som hela landet. bo or Askvädrens hufvudriktning var följande: Den 30 Maj W-E Aer ES J SW—NE sat Nun S—N a a SW—NE era UM SW—NE Under periodens tre första dagar kan rörelseriktnin- gen ej ställas i samband med nägot minimum, emedan luft- trycksfördelningen var särdeles jämn. Däremot visar det öfver norra Finland gäende minimet sitt inflytande den 2 och 3 Juni, i det att äskvädrens rörelseriktning, i öfver- ensstammelse med Buys—Ballots lag, hufvudsakligast gick fran SW till NE. „Askväderssäckar“ förekomma äfven under den 6 pe- rioden och kunna de anses vara den närmaste orsaken till utbrotten Granskar man temperaturkurvorna a Pl. I, finner man lätt, att 5 och 6 äskvädersperioderna motsvaras af hvar sitt maximum i temperaturen. 7) askvddersperioden Juni 10—12. Högt lufttryck förorsakade den 7 Juni en ny vär- meperiod, som kulminerade omkring den 10 med 5—8° öfver 15 ars medeltalet 1886— 1900, hvarefter temperatu- ren mycket snabbt sjönk 2—5° under det normala. Sedan maximet dragit förbi at E, sjönk barometern ganska hastigt under inflytande af ett vesterifran komman- de minimum, som den 10 kl. 9 p. befann sig öfver Bottniska vikens nordligaste del och under loppet af den 11 delade sig i tvänne, af hvilka det ena drog österut, det andra at S. Detta minimum efterföljdes den 12 af ett maximum 1 norra Finland. 26 Vaderleken befann sig salunda den 10 under inflytan- de af det vesterifran kommande minimet. Den 11 erhöll den sin prägel af de bada delminima, hvilka smaningom aflagsnade sig, och den 12 af maximet i norra Finland. Efter nagra enstaka äskväder den 9 Juni i SW-Fin- land vidtog denna period den 10 med rätt starka åskväder pa Aland och SW-kusten, hvilka den 11 fortsattes hufvud- sakligen i mellersta Finland och den 12 afsiutades med spridda äskväder i olika delar af landet. \/ formiga isobarer voro, sasom det framgar af det ofvanstaende, mest for- härskande, isynnerhet under den 11 Juni. 8) äskvädersperioden Juni 19—22. Väderleken var under denna period till största delen betingad af ett vesterifran kommande minimum, 750 m. m., som den 19 kl. 7 a. lag öfver Skandinavien och NW-Fin- land samt sedermera under sitt framätskridande mot E delade sig i ett österut och ett mot söder gäende minimum. Under loppet af den 22 upplöste sig dessa och efterföljdes af relativt högt lufttryck. Den 20 och 21 läg sälunda ater öfver södra och mellersta delarna af landeten i W—E gaende kam af högt lufttryck. Under denna äskvädersperiod var temperaturen, isyn- nerhet i mellersta Finland, 0.5—1° öfver det normala. Den 19 uppträdde askan dels i Osterbotten med hufvud- riktning W—E, dels i Nyland med riktning SW—NE, den 20 i SW-Finland och ställvis äfven i norra Finland, riktning varierande. Den 21 urladdade sig äskvädren i vestra Fin- land och längs mellersta och vestra delen af syd-kusten, samt i östra Finland, med varierande rörelseriktningar. Den 22 Juni afslutades perioden med askutbrott i norra Finland och östra hälften af landet med hufvudriktning S —N 27 Under Juli manad var temperaturen i allmänhet under det normala, till följd af de talrika minima, hvilka hastigt efterfoljande hvarandra, ströko öfver landet eller dess när- maste omeifningar. Äfven äskvädren voro under Juli mänad i allmänhet mycket svaga bade till utbredning och intensitet. Medeltemperaturen höjer sig dock tvänne ganger till det normala eller något däröfver, och dessa motsvaras af två relativt svaga äskvädersperioder 9) askvädersperioden Juli 1—5. Denna inträffade under inflytande af tre efter hvar- andra öfver N-Finland, i riktning SW—NE, gående minima. Da gradienten i dessa fall var relativt stor, voro vindarna ganska starka. Utbredningen och intensiteten af äskväd- ren var obetydlig. Efter denna äskvädersperiod begynte den egentliga kalla väderleken, som i stort sedt fortfor ända till den 23 Juli. Dessa åskväder kunna sålunda hän- föras till „hvirfvelaskvädren“, ehuru de obetydligt skilja sig fran de tidigare omtalade. Det ar salunda i Finland lik- som i Sverige ,impossible de tracer une limite bien déter- minée entre ces deux especes d’orages“ Äskvädren den 1 Juli inträffade längs östra delen af sydkusten till och med Ladoga med hufvudriktning W—E. Den 2 och 3 ägde spridda askutbrott rum längs hela sydkusten. Den 4 äter utbröto de längs Bottniska viken, pa Aland och SE-hörnet af östra Finland. Den 5 fortsattes äskvädren i norra delarna af mel- lersta Finland. Hvad rörelseriktningen beträffar, fortplantade sig ask- vädren i hufvudsak i öfverensstämmelse med Buys-Ballots lag, alltså fran Sa W—N à E. 28 10) askvddersperioden Juli 18—18. Perioden började under inflytande af ett särdeles flackt minimum, som den 13 kl 7 a. lag öfver mellersta Skandi- navien och vestra Finland och sedermera den 14 Juli pa dagen drog öfver landet till trakten kring Petersburg. Un- der den 15 skred det rakt norrut, samtidigt fördjupande sig. Den 17 efterföljdes det af relativt högt lufttryck, hvilket dock snart ater den 18 föll under inflytande af ett öfver S-Skandinavien sig närmande minimum, hvilket den 19 Juli kl. 7 a. lag öfver S-Finland med ganska stark gradient. Askvädren den 13 ägde rum pa Aland och längs Bott- niska vikens kuster samt SW-Finland, den 14 hufvudsak- ligast i SE- Finland och delar af norra, den 15 pa spridda ställen längs S-kusten och mellersta Finland. Den 16 kul- minerade äskvädrens utbredning i vestra och mellersta de- len af S-Finland. Äskvädren fortsattes, ehuru fätaligare, den 17 i SE-Finland och den 18 Juli längs mellersta delen af S- kusten. Ett karaktäristiskt drag förefaller den omständigheten vara, att äskvädren ej inträffa i själfva minimet utan vid dess närmaste omeifningar. Dessa åskväder kunna äfven hänföras till hvirfvelask- vädren. Hvad rörelseriktningen beträffar kan här ånyo konsta- teras, att Buys-Ballots lag äger sin fulla tillämpning. 11) äskvädersperioden Juli 27— Augusti 7. Under inflytande af ett öfver landet liggande maximum steg temperaturen den 24 Juli i allmänhet öfver det normala och en ny värmeperiod vidtog till den 1 Augusti. Den 29 började lufttrycket sjunka. Ett minimum nal- kades nämligen öfver södra Skandinavien och nådde Finland 29 den 1 Augusti. Detta minimum delade sig den 1 Augusti och fördjupade sig samtidigt under 745 m. m., utan att uppvisa någon större gradient. Minimet drog sig därpå norrut. Den 5 närmade sig från samma håll ett nytt minimum, under 745 m. m., med stark gradient. Det dröjde den 6 i trakten af Åland och förflyttade sig därpå under loppet af den 7 mot Hvita hafvet, förorsakande svåra stormar den 8 och 9 Augusti, hvarefter det omkring den 10 Augusti upplöste sig. Vi se sålunda, att väderleken i början af perioden var under inflytande af ett maximum, därpå af utpräglade mimima. På den höga lufttryckskammen, som den 27 Juli låg öfver W-Finland kommo denna dag på e. m. åskväder till utbrott längs Bottniska vikens mellersta del. Senare, när kammen drog sig österut, uppträdde åska äfven i trakten af Jyväskylä. Något nordligare än de områden vid Bottniska viken, där åskan den 27 urladdade sig, uppträdde ett del- minimum, som under dagens lopp drog sig i SE-riktning och kl. 9 p. kan upptäckas i trakten af Jyväskylä. Dess djup- lek var 2—3 m. m. Åskvädren uppträdde uteslutande på dess främre och högra sida. Deras rörelseriktning var hufvudsakligast WNW—SSE. Den 28 vari stort sedt afbrott ide elektriska utbrot- ten. Den 29 vidtogo askvädren pa nytt med förnyad styrka och kulminerade den 31 Juli, hvarefter de aftogo och efter nagra oscillationer alldeles upphörde. Äskvädren den 29 Juli hopade sig hufvudsakligast kring en utbuktning af 760 m. m. isobaren i trakten af Jyvaskyla. Pa denna „äskväderssäcks“ högra och venstra sida kommo särskilda, mer eller mindre isolerade, äskväder till utbrott. Ett annat delminimum kan upptäckas i Viborgs trakten, men ätföljdes i Finland af ett fatal utbrott, ett 30 finnes inrapporteradt fran Borga, troligen emedan delmini- met ganska snart drog sig in i Ryssland. Den 30 började minimet nalkas vesterifrån, samtidigt förflackande sig. Att döma af sakläget kl. 9 p. uppträdde på dagen par askväderssäckar den ena vid Kvarken, den andra i trakten at Hangö. På båda dessa ställen kom åskan äfven till utbrott på f. m. Pa e. m. upprullade sig de elektriska urladdningarna med front Borgå— Helsingfors i riktningen S—N ända till närheten af Tavastehus. Under dagens lopp uppträdde åskan ännu på spridda ställen i W-delen af mel- lersta samt norra Finland. Rörelseriktningen var i öfverensstämmelse med Buys- Ballots lag hufvudsakligen S—N. Den 31 Juli var den åskdigraste dagen under året. Pa f. m. uppträdde åska på sträckan Borgå— Ekenäs — Salo med riktning S a SW—N a NE och dessutom längs Bottniska vikens norra del, i trakten af Kajana, samt på spridda ställen in i landet. Hufvudriktningen var den ofvan nämnda. På e. m. iakttogs åskväder företrädesvis i mellersta Finland och angränsande delar af vestra och norra Finland. Hufvudriktningen var här SW—NE. Den 1 och 2 Augusti utbröto åskväder på spridda ställen i mellersta och östra Finland. Den 3 förekommo åskvädren mest i SW-hörnet af landet. Den 4 drog sig åskan till Österbotten, med spridda åskutbrott kring Salo och Tavastehus; den 5 uppträdde den hufvudsakligast vid vestra kusten. Perioden afslutades med spridda åskväder i vestra Finland och på Åland den 6, samt längs vest- och syd-kusten den 7 Augusti. Enskilda åskutbrott blefvo samtidigt iakttagna i angränsande delar af inre landet.. 31 Askvädrens rörelseriktning var följande Den 1 Augusti SW—NE ll? ere SW—NE ae WaS—EaNn 2 REC a W à S—E à N ial a S—N BET (RET Nie varierande. 7 12) äskvädersperioden Augusti 10—15. Väderleksförhällandena under denna period bestämdes dels af det tidigare omtalade minimet, hvilket under den 10 drog sig österut samtidigt utjämnande sig, dels af ett nytt minimum, som öfver södra Skandinavien och Finska vikens södra kust den 11 kl. 9 p. nädde SE-delarna af landet, och langsamt förflyttande sig i ENE-riktning under den 12 bredde ut sig i W—E, för att den 13 ater sammandraga sig. Temperaturen var hela tiden nägot under det normala. Pa den lufttryckskam, som den 10 Augusti bildades mellan dessa ofvan omtalade bäda minima, kom ett fätal öfver södra Finland spridda äskväder till utbrott. Den 11 utbröto elaktriska urladdningar längs hela vestkusten och pa Aland. Den 12 och 13 förekommo nagra askväder längs S-kusten. Det kan här papekas att en lufttryckskam äfven den 11 Augusti lag öfver Finland. Bade den 10 och den 11 Augusti kunna partiella minima upptäckas, hvilka rörde sig i riktningen W—E. Askvädrens rörelseriktning och intensitet voro under denna period rätt varierande. 32 15) äskvädersperioden Augusti 19—22. Under loppet af den 19, 20, 21 och 22 Augusti drog ett minimum med stigande gradient längs Skandinaviska halfön förorsakande den 21. 22 och 23 starka sydliga stor- mar i Finland. Den 24 närmade sig öfver S-Skandinavien ett nytt minimum, hvilket nädde Aland kl. 9 p. och äfven åtföljdes af hårda vindar. Temperaturen var i hufvudsak normal eller något öfver. Äskvädren voro under denna period rätt obetydliga. De ägde rum den 19 och 20 hufvudsakligast längs kuster- na, den 21 och 22 i det inre af landet. Utbrotten den 24 Augusti ägde rum längs S-kusten och drogo sig, 1 den man minimet närmade sig, fran vestra till östra Finland. De elektriska urladdningarna voro, om ej sa talrika, dock rätt häftiga. 14) äskvädersperioden September 3—4. Den 3 September pa morgonen lag ett maximum 6f- ver mellersta Finland. Detta maximum drog sig dock mot E under inflytande af ett längs Norges NW-kust gaende minimum. Den 4 pa morgonen hade ett randminimum ut- bildat sig i trakten af Uleåborg och försvann det under dagens lopp antagligen i NE-riktning. Temperaturen steg något öfver det normala under och efter äskväders- perioden under inflytande af det efterföljande höga baro- meterstandet. Den 3 September upptridde äskan mest längs W- kusten och ställvis äfven vid Finska viken och i det inre af landet. De fåtaliga utbrotten den 4 inträffade i de syd- ligare delarna af det inre landet. Afven dessa äskväder voro ratt häftiga. 3. Betingelser för äskutbrott. Af det föregäende framgär, att äskväder kunna in- träffa saväl vid lufttrycks-maxima som vid minima. Dock tyckas äskutbrotten undvika minimas centra, och vid stor gradient är askvädrens utbredning relativt liten. Ofta in- träffa äskvädren vid maxima, som efterföljas af minima, vid hvilkas annalkande äskvädersutbrotten aftaga eller all- deles upphöra. Ett af äskvädren omtyckt ställe tyckes vara den héga luftkammen mellan tva minima eller vag- dalen mellan tva maxima. Som exempel härpa kunna äsk- utbrotten den 26/y, 30/y, 15/y, och 2°/yı tjäna. Samma re- sultat, har ©. Ferrari påvisat för N-Italien.' Eni Finland ganska typisk fördelning af for äskväder gynnsamt lufttryck är tva maxima i W och E samt tva minima i N och S, hvarigenom den harvid bildade „lufttryckssadeln“ kommer att ligga öfver landet. Vid de flesta utbrott kunna par- tiella sma minima, „äskväderssäckar“, pavisas, i hvilkas om- najd dessa utbrott försiggä. Äskvädren förekomma vanligtvis vid öfvergäng af väderleken fran kall till varm eller vanligare fran varm till kall. Om man jämför temperaturkurvorna med äskut- brotten, synes omedelbart, att perioder med hög temperatur * Mohn et Hildebrandsson, Les orages dans la péninsule Scan- dinave. p. 6. 3 34 vanligen afslutas med starka askutbrott. Afven i Bayern hafva undersökningarna ledt till samma resultat.1 Häraf synes otvetydigt, att askvädren stä i intimt samband med insolationen. Sasom tidigare framhallits betingas äskutbrotten af tvänne faktorer: 1) förekomsten af elektrieitet i luften och 2) lampliga atmosfäriska förhällanden. Da tryckfördelningen är relativt oberoende af den lokala insolationen, i det att tvärtom den senare betingas af den förra, sa måste man förutsätta, att det ar förekomsten af elektricitet i luften. som regleras af insolationen, vare sig man sätter elektrici- tetsbildningen i samband med afdunstningen, sasom Volta, Exner, Palmieri? 0. a. försökt göra, eller förutsätter, att solsträlarna vid sitt möte med jordytan förvandla en del af sin energi i elektrisk, något som genom G. Melanders? un- dersökningar vunnit en stor grad af sannolikhet. För äskvädren gynnsamma atmosfäriska förhällanden äro: hög temperatur och liten gradient; ogynnsamma ater: lag temperatur och stor gradient. C. Ferrari har för öfre Italien funnit, att äskvädren vid jämnt lufttryck äro mycket vanliga. * I hvad mätto det absoluta lufttrycket har inflytande pa askvidersutbrotten se vi af nedananförda tal. ! Beobachtungen über Gewitter i Bayern und Württemberg 1883 p. 15. 2 E. Engelenburg, Aerodynamische Theorie der Gewitter p. 2. Archiv der Deutschen Seewarte, 1896 N:o 4. 3 Über die Erregung statischer elektrischer Ladungen durch Wärme und Bestrahlung, Öfversigt af Finska V. S. Förh. 1906 XLVUI N:o 14. + Mohn et Hildebrandsson, 1. ce. p. 6. BD: Tabell 2. Lufttrycks- | Autalaäsıe | Antal intervall | äskväders- mm! utbrott. | dagar HAT 720 1 1 72—70 60 Ga 70—68 19 a 68—66 | — = 66—64 2 2 64-62 60 6 62-60 | 151 18 60— 55 192 12 58-56 255 18 56-54 | 237 18 | 54-52 | 112408 10 52—50 | 394 16 50—48 89 48—46. | 86 | 3 under 746 73 i 3 Ehuru dessa tal ej utmärka sig genom en alltför stor noggrannhet, dels emedan det ofta varit svart att fran isobar- kartorna afgöra barometerstandet under äskväder pa spridda orter inom landet, hvarvid annalkande minima ofta förändrat trycket under ett äskväder inom ganska vida gränser, dels emedan de omfatta blott ett ar, lamna de dock en ganska tillförlitlig öfverblick öfver tryckförhällandena under äskut- brotten. Af dem synes, att askvadren éfverhufvudtaget aga rum vid tryck under det normala, men dock, i üfver- ensstimmelse med hvad tidigare framhallits, undvika mycket laga tryck. Ungefär 10 m. m. öfver det normala finnes ett annat gebit, som tyckes erbjuda goda betingelser för äsk- vädrens uppkomst. 36 Fran ofvanstaende tal framträda tre utpräglade maxima, vid cirka 771 m. m. tryck 757 ” ” ” 751 » » ” Det första maximet motsvarar påtagligen rena värme- åskväder. Hög, klar luft, hög temperatur, vindstilla eller svaga vindar och korta öfvergående askutbrott. Vise äfven från Pl. I, att åskväder nog förekomma under sommar- maxima, ehuru blott i liten utsträckning. Det är egentligen vid väderleksförändringar, när temperaturen slår om från kall till varm eller tvärtom, som de egentliga, stora åsk- vädren förekomma. Det är nu de annalkande minima göra sig gällande, hvarvid sadlar mellan två maxima eller höjd- kammar mellan två minima bildas. Det mest gynnsamma trycket tyckes här ligga vid omkring 757 m. m. Det sista frekvensmaximet vid c. 751 m. m. tyckes ater stå i samband med utpräglade minima. Det är vid dessas delminima, „askväderssäckar“, som utbrotten kon- centrera sig. Vid ytterligare lägre tryck synas betingel- serna för de elektriska urladdningarna snabbt aftaga. Detta är i full öfverensstämmelse med hvad tidigare påpekats, att äskvädren undvika minimas centra, och området for utbrotten förskjutes i samma mån minimet närmar sig. Vi hafva tidigare framhållit, att för åskvädren gynn- samma förhållanden äro: hög temperatur och liten gradient. Vi kunna nu komplettera detta genom att tilllägga: lågt lufttryck. I öfverensstämmelse härmed kunna vi citera Mohn et Hildebrandsson!: „Une température élevée et une pression diminuée, accompagnent presque toujours la plupart p40}, Shey 37 des orages“. Ytterligare kan anföras, att Abercromby an- märkt!, att i de höga lufttrycksgebeten pa hvardera sidan om ekvatorn ser man icke nagra blixtar, men sa snart men däremot kommer i det laga bandet mellan monsunerna eller passadvindarna, upptrada blixtar hvarje natt. Dessa resultat äro öfverhufvudtaget de samma, som i Bayern tidigare erhållits, såsom framgår ur följande citat ?: „— — dass Gewitter vorzugsweise dann entstehen, wenn bei hohen Temperaturen nur geringe Unterschiede im Luft- drucke vorhanden sind, die Vertheilung derselben jedoch im Einzelnen eine unregelmässige ist, so dass sich flache locale Depressionen, Sattellinien oder Furchen zeigen, d. h. locale Verschiedenheiten hervortreten und zugleich die herr- schende Windstille die’steigerung solcher örtlicher Verschie- denheiten begünstigt“. A. Äskvädrens intensitet. För att erhälla ett begrepp öfver medelintensiteten under de olika äskvädersdagarna har summan af äskvädrens längd i minuter dividerats med antalet äskväder, hvarvid de som „starka“ äskväder betecknade erhällit värdet tvä de som „svaga“ värdet ett halft. Denna beräkning grundar sig pa antagandet, att antalet urladdningar per minut i ett ,medelstarkt* åskväder är i genomsnitt konstant, samt i „starka“ tva ganger sa stort och i „svaga“ blott halften däraf. 1 Abercromby, Nature, March 1887. 2 Beobachtungen über Gewitter in Bayern und Württemberg 1882 p. 9. 38 n=äskvädrens antal. Tabeli 3. i = äskvädrens intensitet 1 askvadersminuter. April Maj | Juni | Juli | Augusti | September | | > | 5 > Silas | | 26| sl 14) 1| 5| 35/°1|76| 89] 1] 21| as) 1) 27] 61) 3133115 | 30] 17| 44] 2] 1) 15] 2165) 93) 2| s|.ar| 2| 43] | A| 9} 93 —|—|—] 5| 24] 63] 3} 34| 96) 3) 7| 93] 3] 28] 25| 5| 1) 10 —|—|~] 6) 3/147] 4| 31167) 4|-37| 49) 4) 26) 46) 6] 1] 10 }—|—|—| 8] 1] 90] 9) 2] 45| 5| 38] 23| 5| 24) 34) 7| 8} 87) | —| —| —| 15] 1| 6140] 141 62] 7| 5| 20| 6| 36) 67/098) 4) 119} | —| —| —| 16| 1] 10/11] 42) 50| 8| 5! 64) 7| 43 64] ol 1] 90 /—|—|—| 17) 19) 18 12] 10) 44 11 À ı8| 10) 8| 92] 10] 9| 22 |} —| —| —| 18] 14] 45/15] 1] 10/12} 3| 52) 11} 47/138) 13] 6) 79] ||) 2) So >| 22) 13 27 | 47 |. 12] Je —| =) =] 201-21 12/17] 26/14) 5| 2 13 EI —|—|—] 21} 9| 5318 8) 11/15) 8 24] 14) 3] 11) —|—| —| = een 1| 20119, 50) 51,16) 39) 49 15) | MONTS — | PNA 3} 0% | 201 anion az 101.86 JAA Dear — | —|—| 25] 97) 35/21} er) 45/18] :16/123} 19} a] 20) =) — —| —| —| 26] 36) 51|22| 43) 70/24) 41112) 20) 16) 29) —|—| — a a ees 28 | 1 |) 14,1.23 |, 5,)169,1,25 | 611.42 | 21) | — — — —| —| —| 30] 51] 73|26] 10) 36/27) 15] 67] 2| a) 61] —|—| — — | 311781 65129) 1) 10)28| 3165| 231) Soa Duos | — = = 271/30 |? | 251129) "18:2 73 12435 aol ENS a | CSB eles 2.320) '= | 30 [163 | 66125 AGO EE Et — faite) alé lose) — Hoe enh4h7s reella ARI = > _| —| | 28) "oo 1-1 - --— Feen — | — EE SE een 2 | — | Po EE Re | PEL) RE a TN EE ER aa EE EEE ee oe 5 Äskvädrens längvarighet. n = antalet åskväder. Tabell 4. te-a = åskvädrens medellängd i minuter. April Maj Juni | Juli Augusti | September | 212 lel 1 1 HR | | Fe ben | | BE 26 sou 1| 5| 33 1 76 82| 1| 21] 50) 1 97 | 55 3/33 85 30 17-| 44 2| 1]. 15] 2|65|:80| 2]: 3] 27] 2/43] 77| 4] 9} 70 —|—|—|.5| 24) 67|. 3) 34] 93) 3) 7/108] 3|.28)-25|) 5) 1/10 =) 6e 3143 4| 37| 50) 4) 26| 47| 6) 1/10 —|—|. =|. 8] 1] 90) 9) 2) 80) 5| 88) 22) 5/24) 32) 7) 8170 =|= Io) oh! 66) 10) 14) 54] 7) 5| 22 6| 36) 59] 8] 4195 —|—|—} 16} 1} 10| 11| 42] 49 8] 5| 64] 7] 43] 65) 9| 1/90 —|— | | 17/19) 19) 12] 10] 40/11} 3]. 18] 10) 8| 81| 10] 9/19 a) = asia! |e 42 || 1012| 31:52 ara |123)}.13| 6| 73 ag) 22,116, 24221113 1.22 | ta rea ll —|—|—|.20) 2| 12] 17| 2] 6l12| 25| 40/18] 15] 28) —| —|— —|—| —} 21] 9] 50} 18] 8| 12/15] 28 23] 14] 3) 11) —| —|— —|— | —| 22] 1] 20] 19] 50) 51/16] 391 50] 15} 1) 10| —| —|— —|—| —| 24] 3) 8] 20] 41] 95/17) 10| 27/17) 110 —| —|— —|— | —| 25] 27 | 31 2167 44) 18) 161112) 19} 4] 20) — —|— —| — | —} 26] 36| 49| 22) 43] 6822| 4] 90) 20] 16] 31} —| — | — —| —|—|28| 1] 14] 23} 5/10 5| 6| 46| 21) 5| 23) —| —|— —|— | —| 30] 51| 72| 26| 10| 38|27|-15| 78| 22) 9] 58) —| —|— Eve 63/29| 1| 10/28] 3/165) 231-41) 50) =| —|— Be nee Sil el) 25.100118], TI 24) 354176 ee == Ge OR Re —| =} =} —}—] ll —] —]31] 124] 65] 26) 1| 2) —| —|— = 2 LEP ES ES ES RS nase No wg oo) jp es) =; = | = 2 PES ES me | | 1,30 821 | te zarte el Medelv. | 34 | —| —| 54| —| —| 66|—| —| 55| —| —| 8| —| —| 72 6. Äskvädrens rorelseriktning. Askvadrens fortplantning bestämmes genom deras rikt- ning och hastighet, och dä — som vi tidigare funnit — askans framätskridande ofta sker mycket oregelbundet, sa aterfinnes denna äfven i framätskridandets bada element. Framställes askvadrens fortplantning grafiskt, sa finner man äfven, att de pa de olika observationsorterna iakttagna rikt- ningarna ofta skilja sig betydligt fran hvarandra. Beträffande möjligheten att iakttaga äskvädrens rörel- seriktning, framträder den direkte endast i det fall, att askan passerar rakt öfver observationsorten. [ annat fall erhälles blott in- och utgängs punkterna vid horisonten, och beronde af, i hvilken män denna är fri eller undan- skymd af terrängen, erhälles olika punkter. Denna omstän- dighet utgör för iakttagelser öfver äskvädrens rörelserikt- ning en felkälla. Som äskvädrens rörelseriktning har här ansetts den riktning, hvilken erhålles genom sammanbindandet af in- och utgångs punkterna ur en hypotetisk fri horisont. Den allmänt påpekade oregelbundenheten i åskvädrens fortplantning påtvingar ett särskiljande mellan åskvädrens „lokala“ och , allmänna” riktning, hvilken förra betydligt 1 Mohn, Institut météorologique de Norvege, Atlas météoro- logique année 1867, D. 14. 4] kan skilja sig fran den senare. Mohn har tidigare papekat samma sakförhällande for Norge.! Han säger härom: „L’orage en progression se compose de deux éléments, les nuages déja formés poussés par le vent et des nuages nou- veaux se formant selon les conditions locales.“ Jämför man med ledning af Bih. I äskvädrens lo- kala riktningar med vindens, sa finner man, att dessa i stort sedt äro desamma. Dock skilja sig stundom dessa riktnin- gar ansenligt fran hvarandra till och med ända till 180°. Da vindens riktning lyder Buys—Ballots lag, sa synes här- af, att äskvädrens lokala riktning bestämmes i hufvudsak genom denna lag. Om askvadrens lokala riktningar lyda.ofvannamnda lag, sa ar detta sa mycket mera fallet med den ,,allmanna“ riktningen. Granskningen af äskvädrens hufvudriktning under de särskilda äskvädersdagarna har äfven visat att Buys-Ballots lag har sin tillämpning pa äskvädrens hufvud- riktning. Tidigare undersökningar i Bayern af v. Bezold hafva afven visat, att sa är förhällandet för äskväderstägen i allmänhet. ? Dä minimas hufvudsakliga riktning hos oss är frän SW—NE och de flesta minima passera N om landets södra hälft, mäste äskvädren frän sydkanten vara betydligt tal- rikare än fran norr. Här nedan anförda tal, hvilka angifva antalet af de ifrån de 8 hufvudriktningarna kommande åskvädren under de särskilda månaderna, bekräfta äfven detta till fullo. 1 Mohn, Orages en Norvege pendant l'année 1868. Atlas meteorologique 1868 p. D 16. 2 C. Lang, Beobachtungen über Gewitter in Bayern etc. 1886 p. IX. Tabell 5. Askvadrens rörelseriktning under de särskilda manaderna. leat St | BR Pe = = | Cy | = | = 2 = 2 = | E Aret. S 39 | 106 Fin 73) [mas RIRE EE SW 45 |. 121 | 28T 60814 es 372. | W 0 a89311llE.66. IH 116188 43: |) 1 1 Berri NW fel ue 18121225 18, 1286 | N | 12 | 8 | 6 20 | 4 50 | NEE 10 iG ela bes ule ee ga | E 25 12 ne BB 1 73 SE Be ASE og ay STA 1) Soe Summa’). 255 > 365 S08 a En 2824| BP NRA 7. Askutbrottens fördelning pa landets olika delar. En noggrann utredning af fragan, huru askutbrotten fördela sig i geografiskt hänseende är detta ar ej möjligt på grund af det fåtal stationer, från hvilka åskvädersrap- porter inkommit. För en sådan utredning erfordras ett stort antal stationer, från hvilka observationer regelbundet insändas. För detta ändamål har t. ex. i Preussen årligen publicerats! antalet åskvädersdagar under årets olika må- nader för hvarje station, och lämna fleråriga medeltal ett värdefullt material för denna utredning. Af den föregående beskrifningen af åskvädren fram- går omedelbart, att en del trakter detta år varit mera hem- 1 Ergebnisse der meteorologischen Beobachtungen 1886—1890, Gewitterstationen Tabelle I och Ergebnisse der Gewitterbeobach- tungen 1891—1900 Tabelle I. 43 sökta af åska än andra. Sadana trakter äro delar af det inre landet. | Däremot gifves det också stora områden, hvarifrån rapporter ej alls inkommit. Då det likväl är osäkert, om detta beror därpå, att åskvädersiakttagelser i dessa trakter ej alls utförts- -eller-därpå, att åskväder ej förekommit, kun- na häraf inga slutsatser dragas. Redan i den första årsboken! påpekar Prolesson A. F. Sundell samma sakförhällanden. Ehuru en noggrann undersökning af äskans geogra- fiska utbredning ej kan verkställas, kan dock en partiell utredning med tilljhälp af detta ärs observationer erhällas. A. Askvädersfrekvensens förändring fran hafvet mot inre landet. Redan mycket tidigt hade man gjort den iakttagelsen, : att askvädren pa hafvet voro sällsynta.? Senare under- sökningar hafva äfven bekräftat detta och visat, att ask- vädersfrekvensen tilltager från hafvet mot kusten. Sa- lunda har A. v. Danckelman 3 påvisat detta sakförhållande för Indiska ocean. Professor A. F. Sundell: har äfven tidigare påpekat samma sak beträffande de finska kusterna, i det han fram-. hållit, att ,från de längst ut belägna fyrbåkarna Bogskär, Lågskär och Utö endast några få åskväder blifvit observe- rade“. Nedanstäende tal bekräfta det ofvan anförda. Ask- vädren vid de längst ut belägna fyrarna hafva har anförts under rubriken „Vid hafvet“. Under rubriken „Vid kusten” 1 Äskvädren i Finland 1887 p. 18. 2 Hann, 1. c. p. 494. 3 Regen, Hagel und Gewitter im Indischen Ozean, Karta 7, Archiv der Deutschen Seewarte 1880. = EC IT 44 har ater sammanförts alla stationer ända till c. 20 km. in i landet, medan alla öfrga betraktats säsom inlandssta- tioner. Tabell 6. n-antal stationer. N=antal inrapporterade åskväder. N=antal äsk- väder per station. : Vid hafvet. | Vid kusten. | Inre af landet. 1903. n N a ny | aN al n N N n | n | n Maj 9 14 1.6 | 39 31 2.0 79 | 184 | 23 Juni . 9}. 22 | 24] 51 | 131 | 26 | 81 | 296] 36 Juli 9.138 1 37.1: 48 191212 Ans 178128970237 Augusti. 9) 19) 21 | 49/1520 Sa Gre e202 0030 September. . 9 3°) Ors [397 31 TORN 900 0 RU Af dessa tal framgar afven, att askvadersfrekvensen tilltager fran hafvet mot kusten, men ocksa, att skillnaden mellan kusten och det inre landet ej är synnerligen stor. Askviidersverksamheten synes till och med på sensommarn och hésten vara större vid kusten än in i landet. Nyligen har Th. Arendt‘ undersökt äskvädersförhäl- landena vid Tysklands kuster och funnit, att äskväders- dagarna under månaderna Mars—Augusti aftaga fran det inre af landet mot kusten. Under manaderna September— Februari befanns det ater, att pa en del kuststräckor, det omvända förhällandet ägde rum. De af Th. Arendt erhäll- na resultaten tyckas sålunda i stort sedt üfverensstämma med de här ofvan funna. B. Åskvädersfrekvensen vid olika breddgrader. Redan en ytlig iakttagelse visar att åskverksamheten i stort sedt aftager ansenligt från lägre till högre bredd- 1 Uber die Gewitterverhältnisse an der deutschen Nordsee- und Ostseeküste, Annalen der Hydrographie und Maritimen Meteo- rologie 1907, II p. 69. 45 srader. Hann kan äfven därför säga i sin ofta citerade lärobok 1: „Die Gewitter von 2 Dezennien im Norden Eu- ropas (Island, Faröen etc) liefern zusammen wohl nicht so- viel Blitze als ein einziges Gewitter in den Südalpen ge- legentlich aufweisen kann“, Att detta allmänt kända sakförhållande ej blott ager sin giltighet i stort, utan äfven inom mindre områden, vilja undersökningarna fran Sverige visa, hvarest tioarsmedel- talet 1871—1880 gifvit följande värden pa askfrekvensen. ? i Norrland 6.33 „Svealand 8.43 „ Götaland 9.53 For att undersöka, i hvilken man dessa resultat gälla för Finland, äro stationerna sammanforda i tre grupper, 60°—62°, 62°—64° och 64°—66° nordlig bredd, hvarvid ytterligare särskildt kust-, I, och inlandsstationerna, II, samt kust- och inlandsstationerna tillsamman, I + II, blifvid be- handlade. Tabell 7. 60°—62° | 62°—64° | 64°—66° 60°—62°|62°—64° 64°—66° er ie rer | Lan Äskvädersfrekvens VIEN 2:5 Ols| 2:21,07 1.6 2.6 1.9 1.3 Jung 26 2.7) Io) 46) 3.8] 92 DT 38 4.8 Juli ee 38432) Cal’ 4a] 244° 3.5 3.3 | 4.9 3.3 Augusti | 31) 33] 3.9) 31] ls! 26 3.2 3.4 2.3 Septem. | 0.7| lof] 12| Os] O05] 0. 0.8 0.7 0.4 Maj-Sept.| 12.2| 13.0] 14.» | 14.s| 9.3| 136] 12. 14s| 122 2]. c. p. 492. ® Mohn et Hildebrandsson, Les orages dans la péninsule Scan- dinave p. 35. 46 Antalet stationer, som användts vid denna beräkning, anföres har nedan. Tabell 8. 60°—629| 622 - 64° 642 — 66°|60° - 62° 62° _ 64°64 662 1903 Le hited ide Bb] oD eet ne An track stationer Maj aber (30) 27) 26:6 3 9 67 33/12 Sumi UNSS 50.12.18 130. 04.1009 74 41 13 Jun else sau or CE ns 69 38 11 Augusti. .| 35 | 33|11/21| 4) 7 68 32 11 September . | 26 | 27| 9120] 4 | 7 53 29 11 Dessa tal visa emellertid, att det ofvan anförda enkla. sakförhållandet äger för Finland sin giltighet blott för Maj och September månader men icke för de egentliga som- marmånaderna. Vi se tvärtom, att bältet mellan 62 och 64 breddgraderna i stort sedt erbjuder ett maximum i askva- dersfrekvensen. Fran detta bälte aftager askverksamheten at N och 8. Att detta resultat ej är blott tillfälligt, visa 15 ars medeltalen af äskvädersfrekvensen för de olika länen !;, hvaraf framgår att frekvensen för St. Michels, Kuopio och Vasa lin är betydligt större än for Nylands, Åbo och Uleå- borgs län. Tillika framgår, att äskvädersfrekvensen vid nordliga breddgrader tidigare når sitt maximum än vid sydligare: Detta hänvisar äfven på det nära sambandet mellan askva- dren och solstrålningen. Yr W. Öhqvist, Åskvädren i Finland 1901 p. 41. C) Askvddersfrekvensen vid olika längdgrader: För att undersöka, i hvilken mån åskvädersfrekvensen förändras med den geografiska längden, har landet indelats i tre områden: I vester om 2° W. L. räknadt fran Hel- singfors meridian, II från 2° W. L till 2° E. L. och III öster om 2° E. L. Resultaten äro här nedan anförda. Antalet stationer förekommer under rubriken Ni, Ny och Ny. Tabell 9. 1903 Ni Elek er a ley Ne Ann | prices FOI AG I SLAG Tele: nt Ed. Sn tar) niet nr alle dl) or] 54 88144820) 451) ee. Le LL. 30 385 48 4.ı 29 38 | | Augustin eo 261) #0) peptembemwy. . 70% 0;| 181 OF 38 Leo EE 5 | Ma September. . .| — | 11.3 ner REA | Ökningen i äskvädersfrekvensen från W—E visar det kontinentala klimatets inflytande. I den östligaste zonen torde minskningen böra tillskrifvas Ladogas inflytande. Dessa resultat bekräftas äfven af äskvädersfrekvensen för de olika länen. Beroende af deras läge i W och E, N och S samt närhet till hafvet, utfaller frekvensen större eller mindre. Häraf förklaras St. Michels läns stora och Åbo och Björneborgs läns ringa äskvädersfrekvens. Det kan ju vara af intresse att jämföra isotermernas och isobarernas gång under sommarmånaderna i Finland med de erhållna resultaten för åskans geografiska utbred- ning. Man ser då!, att under månaderna Maj, Juni och Juli ett ganska utprägladt temperaturmaximum ligger öfver 1 Suomen Kartasto, 1899, Kartan N:o 5. 48 södra delarna af mellersta och östra Finland. Sommariso- barerna, kartan N:o 6 a, visa ater en lufttrycksränna, om än svagt utpräglad, öfver mellersta delarna af landet. I södra delen af mellersta Finland finnas sålunda de vilkor förhanden, hvilka gynna askutbrotten, nämligen: relativt hög temperatur och lågt lufttryck. För att framdeles möjliggöra en noggrannare under- sökning öfver åskvädrens geografiska utbredning, bifogas här en förteckning af antalet åskväder under de olika må- naderna vid de särskilda fasta stationerna, d. v. s., vid de stationer, där åskvädersiakttagelser utförts under hela året. Undertecknad har härvid ansett antalet åskväder vara mera karaktäristiskt för en ort än antalet äskvädersdagar, hvilka senare utgöra grunden för en motsvarande bearbetning af askvädren i Preussen. För att underlätta dels orienteringen af stationerna, dels bearbetningen af materialet, har landet, i likhet med hvad fallet är i Preussen, Bayern etc., blifvit indeladt i rutor om en half breddgrad och en längdgrad. Då längdgraderna på den fullständigaste karta, som tillsvidare står till buds, nämligen Landtmäteristyrelsens Generalkarta öfver Finland af år 1869, räknas från Helsingfors meridian, har äfven denna här tagits till nollmeridian. Beteckningen af de särskilda genom hela längd- och halfva breddgrader uppkomna rutorna har därför angifvits sålunda, att de två första siffrorna angifva öfverskottet af hela och halfva breddgrader öfver 60 °, — om siffrorna äro understrukna, öfver 50 ° —, samt den tredje siffran längdgra- den. De tva första siffrorna angifva rutans södra kant, den sista den östra, ifall längden ar vestlig, den vestra, ifall den är östlig. Sålunda betecknar 153 E den ruta, som be- gränsas af 61° 30’ och 62° 0’ N. B. samt 3° och 4° EL. Tabell 10. Antal äskväder. 49 Rutans nummer, Station. Lagskar . Herrö . Bogskär . hig. Hangö Porkkala Sälskär . Märket . Finström. Föglö. Kustö Kimito Paimio Pargas Sagu . Kisko Lojo . Helsingfors Pusula Söderskär . Viborg Nykyrka Nykyrko Enskär Mynämäki, Kallio . Alastaro Lieto . Somero . Lappträsk . -TIENTGOT mady DD = ‘few wore wow © bo D wow wo D D FH KH RH ND RB ND DN BR W ND ND D D HH KH HB DO FE DW Pe HH HH BR À HO I DB WIN IN wwe or ung "nf Or OF RN DD © D Re ww HH Cn” T=) (co) Cn Cy CY Pn ces CH KA [ho THY KT [yey ÖN a @ Snany © DO H DVD Cn [SS De) Cn Oy Qt wore eA “roquieydag Æ rR © re MD ii — ee eS DO ‘1040940 ‘10{W9AO0N | | m [0 0) | m m I DO D DD © | Rutans nummer. 103 W 10215 OIE OO) 103 E 104 ION 106 5, 151 W 150 E 152%, 156 ” 203 W 202,28 URSS 200 200 E 202% 20 2071, 253 W 250 E 202), 2332 fe Station. | Säbbskär | Hvittis | Hinnerjoki . | Urdiala . Hattula . | Villmanstrand | Kronoborg. | Hanhipaasi . | Heinäluoto Ikalis. Tammerfors | Kuhmoinen | Hirvensalmi | Pitkäranta . | Sälgrund | Jalasjarvi | Isojoki Virrat | Alavus Korpilahti . Muurame Joroinen Vartsila . | Onkamo. | Pälkjärvi | Suojärvi. Pörtom . | Uurainen Kuopio | Leppävirta | Kaavi Tuusniemi . "LINA 9 adv RON “run f yur ysnsny oqtuogdes ‘1940740 +19 (UO AON Vv RH NR DD D © FEN = ©œ | | | ra S | | | = 1 Oo tm ND KS Ww © WH m on or rem & | | | | | D ND Fe Or NF © © WD D Ke M eS wore © Ww m | | = No) HS | — so) (CO i Su DO IND am oO D wo BR WOR or | | ve + | © | Soe IND) 4G0: - Oa! IND EST Ot æ oO on | | | rt = DH RF POF © ps — w DI | | bo ES OMC CO) 00220) Ta) DS) BO OO ORD o> Rt eb ot er An m Do m © DEE ow .| (EF = ==) Do HH ND Rutans nummer. Station. Valsörarna . Vasa . Munsala . Pihtipudas . Viitasaari Nerkko . Tankar Yxpila Gamlakarleby Haapajärvi . Nivala Ulkokalla Kajana Kuhmoniemi . Frantsila Vaala . Marjaniemi Pudasjarvi . Simo . Taivalkoski Kuusamo Ylitornio Enontekiö . -TIENIGOT “dy “Cen Tune D © Dh KF © À ND Ye D OF OH wm Hm op or Tyne Nth ONS SO [Wore TSS | TSS INO) I (00) P — D NN HH HH won won wo kr © RS © ‘Yysn3ny wom FWY WOR KH ND Dw woe op w eR ome | Or ‘toquroydeg “10044 “TO (LU9AON 16 | Or ID Tabell 11. Askutbrottens relativa talrikhet Maj—September. =| BD A | ze) is) 7), ale Sa = = m. © 1903 Se o ISP es SI S | SE 2, = = = Je = = = jae un 5 D 2: | | | I | | Maj a ke 3.0 2.2 PAG) RN 3.0 24 1.9 1.3 2.2 | June ate 33| Pl 28-255) 8.41) — 6 M TT ON ES | Jui Vs ue Abe 12 2.2 | 3.3 25| 3.8|~ 4:9) Aal 3%) Augusti. . 3.6| {Bis | 3011 30| 25) . 2.4 | lau 2 eee September . 1é| 0:61 Lol: Os] ‚0.91.0420: 103) Os Tabell 12. = | > Se = u 1903. s#|8|s|= |& |ele|3| & 'Z| Antal stationer . zı0ls| ul 15| 8| 7 A = | Askda- f länet . == SS | 2 =| gar för | stationerna. | —|—|23/35| 46} 4411| ~|—] 159 "| Askutbrott . —|—|30|50| 61] 54113] —|—J]208 | | Antal stationer 23|23|32|/32| 32| 31/26/23/23| — 3 | Äskda- f länet —| 2] 7) 9] 13] 16) 3) 1) | 50 5 | gar för | stationerna. | —|10|57|64| 70| 88/14] 1|—|304 Askutbrott . 1|12|71/68| 87 |101 15| 1|—] 356 =| Antal stationer . . .| 7| 7/12/13] 10) 9| 8| 7| 7| — = | Äskda- f länet . Rz no] am 2 ME Ber à | gar för | stationerna . | — | 6 27 | 31 7| 20) 8|—|—1109 =| Askutbrott . [evig ls lekens TA = | Antal stationer Peer er = =| Askda- { länet PO NO RE eel a te ras =| gar för | stationerna. | — [8/141 320103) | 42 | =| Äskutbrott . shoes <| Antal stationer 8| 8\15/15| 15) 15/10] 8| sl — | Äskda- f linet Siete | 1a 3) | 1) 48 & gar för | stationerna. | — | — | 36/32] 41| 32| 8|—| 1]150 = | Askutbrott . | —|—|45|46| 38| 38] 9|—| 1]176 „| Antal stationer NAT ERA RS —& = | Askda- f länet . —|—| 5/11} 7] 5] 1\—|-1| 29] Zz gar för | stationerna . | — = a7 | Act 25) lal ANN "| Åskutbrott . —|—|21|60| &l 17| 2 |_| Antal stationer 15 | 15 | 19 |24] 24) 20117 |15| 15] —| || Äskda- f länet }—|—| 9113] 13] 10] 4} 1}—| 49 =| gar för | stationerna . | — |—|29|50| 77| 46/12) 1|—|214 __| Äskutbrott . —|— [36 |61 | 117 | 69| 16] 1) — [299 | | Antal stationer }14|14|17/18| 18| 16/15/14 |1a| — || Äskda- f länet = NC ea | ET (2 gar för | stationerna . lie 18/52] 51| 33) 5|—|—|159 = | Askutbrott . (== O00) zz ar | 5 W128 Tabell 13. | | | © 1903. = Ele > = =. DE NS SR PRES Beis e | | Antal stationer i hela landet . 119 | 134 | 17 | 117) 95 À landet ice sd do | 19 |, 22 CCR Askdagar tor! be IR | | | à \(’stationerna =. |= |) 215 | 319,332 2284 51 | Tabell 14. Askans utbredning Maj—September i procent af arealen. | oy zei | lesb] | | am} | pe | 2 S|. SNS AS Sa Se re © Cmaps | OS 1903. 20 SESIES à | =| Fö - u Sö BRT SG = a SSE a | = D, | & = > N ies = | 2 | Sum EM le SEE | | | | | Maj. | 291) 25: 432.) 33 | 21 |. 347 runs Juni. . | .|129 2251) '24 | 158 | . 24090116 none Julio |S, | 258) 172) 1841-58. | . 23 | 32 | Does Augusti! à; .| 21} 19] 22) 36] 19] 31] 23| 17} 9 "September: . |: 235] 18) | 033 |. 138 | 27 |, 294187 haere em 9. Äskvädrens periodicitet. A. Askvéidrens dagliga gang. Vid härledningen af äskvädrens dagliga gang begag- nas vanligen blott begynnelsetiderna för askutbrotten, och härledes sålunda egentligen dskutbrottens dagliga gang. Denna senare motsvarar den förra, endast sa vidt alla ask- vader äro lika långa och ej alltför långvariga, man kan säga, kortare än 1 timme. Dessa betingelser äro ungefär uppfyllda, där åskvädren framrycka i regelbundna tåg. Men där sådant icke äger rum, lämnar askutbrottens dagliga gang ej en riktig bild öfver åskvädersverksamhetens variationer under dygnet. K. Prohaska! har äfven visat, att, ifall man vid här- ledningen af åskvädrens dagliga gång tager med i betrak- tande deras långvarighet, så erhålles ett annat resultat, än om blott åskvädrens begynnelse-moment beaktas. Mot K. Prohaskas uppfattning har) framhållits, att begynnelse-momentet af ett askväder iakttages skarpare och säkrare än afslutningstiden. Emellertid torde denna om- ständighet knappast influera betydligare på säkerheten af resultaten enligt den af K. Prohaska föreslagna metoden. R. Assmann har undersökt för N-Tyskland?, i hvilken 1 Ergebnisse der Gewitterbeobachtungen in Steiermark, Karn- ten und Krain 1885—86. 2 Beobachtungen iiber die Gewitter des Jahres 1887, Ergeb- nisse der Meteorologischen Beobachtungen 1887 p. XIII. 56 man de olika metoderna lämna olika resultat och funnit. att man genom att beakta blott åskvädrens begynnelse- moment erhåller betydligt råare tal än genom den af R. Prohaska föreslagna metoden. Emedan åskvädren i Finland utmärka sig genom sin oregelbundenhet, så äga de ofvan anförda omständigheterna synnerlig betydelse för oss. En anmärkning, som kan göras beträffande de finska stationerna är den, att de varierat ganska mycket under de olika månaderna. För den skull hafva de stationer, hvilka varit i verksamhet hela året, , fasta stationer", åtskilts från de öfriga och har den dagliga gången för de först- nämnda härledts enligt åskvädrens begynnelsemoment. Dess- utom har den dagliga gången för alla stationer härledts skildt för kust- och inlandsstationerna enligt K. Prohaskas metod, hvarvid kvarttimmen användts såsom den minsta tidsenheten. Summan af de på detta sätt erhållna kvart- timmar har dividerats med 4, hvarföre de i denna tabeil anförda talen äfven angifva askvaderstimmar. Vid alla dessa beräkningar har Helsingfors tid användts. De obetydliga fel, som härigenom uppkomma äro af samma storleksklass som observationsfelen och bortelimineras till största delen i slutresultaten !. ! Mohn et Hildebrandsson, 1. c. p. 37. 57 Aret. 17 18 24 13 September. a Augusti. Juli. 10 Alla stationer. Tabell 15. Juni. 13 13 Jan.—Maj. Askutbrottens dagliga gang under olika manader. 1903. 1—2 12—1 a. D 125 | 143 165 | 135 135 122 83 | 91 57 SM || 3 6 21 4] 15 13 13 26 25 17 11 11 30 19 23 25 48 8 11 9-10 10—11 9—10 5—6 6—7 7—8 10—11 11—12 18 | 11 14 11 14 16 86 | 100 | 86 96 ~ ct 61 57 39 39 Al tht Al 19 ct 5 al (BS 30 15 14 13 ct CL 25 26 19 18 15 11 16 10 Tabell 16. Fasta stationer. 16 16 11 22 Askutbrottens dagliga gang under olika manader. 1903. © 58 Al 3—4 5—6 9—10 10—11 12—1 p. 11—12 —3 Al 9—10 10-—11 12 59 Tabell 17. Askutbrottens dagliga gang i olika lan. Fasta stationer. Hela landet. 18 11 14 | 11 44 100 96 | 86 61 97 39 Uleäborgs län. 27 26 Vasa län. ON 19 19 14 Kuopio län. Al 13 11 Al Viborgs län. Al > 11 ct Ne} a St. Michels län. a Al a Tavastehus län, al Al Al AA | Abo och Björneb. län. 10 Al tht 16 18 19 15 16 13 16 8 9 a 7 9 al Ar 10—11 11—12 12—1 p. au a 9—10 10—11 11—12 60 K = kuststationer. J=inlandsstationer. L = kust och inlandsstationer. Jan.—Ma)j. Juni. Juli. Augusti. September. Aret. 1903. 2) a K It L K I L K I L K I LI RE I L K I L | | | I | 12-14) 25 | 43] 6.8 | 28 | 13.0 | 15.8 | 6.8 | 38 | 10.6 | 62 | 2.0 | 827 15 | 25 | 407198 | 25.6 | 45.4 19 Os | Lo | 171 35 | 16.2 | 197 | Ast 20 | 651 35 | 45 | 807 Lo | 28 | 3.8 | 13.0 | 26,7 | 39.7 GE #149 SAR 1 6.0 | 2.0 180-1 lo 2a) de D ES 7 | SX 21.5 | 29.7 3—4 RS (a 780. 8071160 | Oot Gath 209100. 2.5 1.0 | lo | 2.0 | 94 | 100 | 19.4 45 hole Lo 1.0 | Art Dar 7.0 | 0.5 8:0 je l.o — — lo | do | 9.5 6.7*| 16.2* 5—6 0.2 | 08214 lol 18 92 | Il. | 80 | O2*! 8. | —* =" == Tema | LO 11021221 6—7 = 0.8 | Os | 20 | 85 | 10.5 Orr 2 302 210: ne Oss — — 05 | 02*] 12.3 | 12.6 | 254 78 More tea 0 60 6.5) |) Sie. 22 | LOmelen Oss) 70:5 À 05-1, 05. [2.10 [2.95 9.9 | 19.4 8—9 = algo al th lo PG el 85 ae ey ala lg = Lo | 9.7 2.2 | 21.9 (0) 31(0) 3.5 1.0 4.5 2.8 9.0 | 11.8 | 10.8 9.2 | 20.0 1.0 8.5 9.5 1.0 a eo SA Ors 10—11 | Sis | 4.8 | 13:6 | 8.8 | 15.5 | 24.3 | 13.8 | 15.2 | 290.1 38 | 185 | 175 | Os | — | 05] 35,7 | 49. | 841 MAMIE 65 | 127 1 12,0 295 | Als I 11.0 [26.5 | 37.5 8.3 | 20.0 | 28.8 1.0 0.5 1.5 | 44.0 | 830 |127.0 12—1 p.| 13.2 | 19.2 | 32.4 | 14.0 | 81.2 | 45.2 | 13.2 | 30.5 | 48.7 | 12.8 | 23.2 | 360) — | — | — [53.2 |1041 |157.3 29 14.8 | 29.8 | 44.6 | 12.2 | 30.8 | 43.0 | 15.2 | 23.5 | 38.7 | 20.5 | 20.5 | 41.0 | O5 | O.2 | 0.7 1 63.2 |104.8 |168.0 2= 8 9.8 | 27.5 | 37.3 | 7.8 | 30.2 | 38.0 À 11.5 | 27.2 | 38.7 | 21.5 | 25.8 | 47.3 | 15 | 15 | 30 | 524 | 119.2 | 1643 3—4 35 | 22:5: | 26% 6.2 | 32.2 | 38.4 8.5 | 18.2 | 26.7 I 19.8 | 30.5 | 50.3 1.0 0.5 1.5 | 39.0 |103.9 | 142.9 4—5 32 | 15.0 | 18.2 | 5.5 | 20.8 | 26.3 | 9.5 | 23.2 | $2.7 | 15.0 | 27.2 | 42.2 Lo 1.2 | 2.2 | 34.0 | 87.4 |121.6 5—6 3.8 | 20.2 | 24.0 | 5.5 | 14.5 | 20.0 | 10.2 | 21.0 | 31.2 | 11.5 | 19.2 | 30.7 | 2.2 | 4.0 | 6.2 | 33.2 | 78.9 | 1124 6—7 45 | 11.5 | 16.0 | 4.8 | 15.2 | 20.0 | 12.5 | 11.8 | 24.3 | 8.8 | 14.2 | 23.0] 2.0 | 42 | 6.2 | 32.6 | 56.9 | 89.5 1—8 5.8 | 9.5 | 15:3 | 11.8 | 25.2 | 87.0 | 11.2 7.8 | 19.0 | As | 3.2 | 80 12 |2 6. 27.2.1 84.84) 51-7 | 86.5 8—9 4.5 7.8 | 12.3 | 13.2 | 21.5 | 34.7 7.0 6.5 | 13.5 5.5 6.0 | 11.5 1.8 6.2 | 8.0 | 32.0 | 48.0 | 80.0 9—10 3.013.001 Go| Lio lds | 265 1 7.5 | 98 | 1zs 1 4.2 | 10.0 | 14. 1 227 72921279 | 45.7 | 73:6 10—11 42| 20 | 62 | 11.s | 18.8 | 30.6 | 7.8 | As | 12. 3.2 | 6.2 | 9a 1.8 | 9.8 | 11.6 | 288 | 41.3 | 704 1112 2 | 4:0 1) 6a Vs 12:8 20:8 1.0 55 | 65 1:5 6.3 | 8.3 le! 68 | 8.0 | 13.7 | 364 | 49.8 61 B) Askutbrottens årliga gang. För att erhålla en mera askadlig bild af askutbrottens arliga gang under mänaderna April—September är antalet askutbrott for de särskilda dagarna utjämnadt enligt for- meln n = 2"""" hyari a och c aro de närstående dagar- 4 nas utbrottsantal, b ater antalet inrapporterade askvader under dagen i fraga. Tabell 19. dy ‘ysnony ‘utoydag 1 oie 3 |. | O02 | 340 | 13% |. FIN term 4 — | 60 | 100 | 29:7 | 265 | 13 4,0 5 = al is 0.8] 28.2 || 28:5, 23% 6 | N as 00 21082@332 | 97 TRES To He 002.103: 3000 ar | = | Os | Os | 32 | 10s | 47 D 02302210455 1201088270 10% 00 18.0 0.20 else en ites alos ee | 0.0. 27.08 2a | RSS 12 = | Oo! 155 | 90 | 170 | Us 13 — 0.0 2.5 | 20.5 9.0 | 3.0 14 = 22052 2052| 263 | sae foils 15 — 7 1.0 | 30.0 1.3 | 0.0 16 | Fä 1.s 29.0 0.5 sm Wits |) 13.80 Be I One ee 18 — 1225 21615722 10.5 1.2 == 205, EE ET Ort One | — Ale flys ea Bis |) 55.21 20:0 8.7 Tr 22 | — 22 | 40 0.0 6.0 Fr 23 | - Vio) 12.0. | 1.0 | LS — 24 = 8.3 0.0 3.5 18.0 = 2 EO | 01:08 | 9 | | = 29 420213040007 20:50 ls — 30 7 | 45.0 6.0 | 67.0 | 15 — Blo |) ES 2705) ON Eon 63 Uttaga vi det väsentligaste maximet i hvarje grupp, erhälla vi nedanstaende dagar. Tidsintervall i dagar. April 26 5: 30 2 Maj 5 2 i ae x 24 Juni 1 : : 1 10 : 21 10 Juli 4 an r 15 ZI ; ae 16 Augusti dl i 24 2 September 3 re x 12 10 Af dessa tal synes framga, att en period om 10 och en annan om 13 a 14 dagar skulle förefinnas. Af ett enda ars data kunna naturligtvis inga vidare slutsatser dragas, än att efter 10 å 14 dagar ett åskväder pa nytt kan väntas. Schuster: har försökt pafinna ett samband mellan manen och äskutbrotten. Enligt dessa undersökningar skulle nagot mera äskväder inträffa under ny och första kvar- talet än under fullmane och sista kvartalet. Undersökes for detta ar, under hvilka mandagar äskvädersmaxima in- träffat, erhalles följande man-data. 1 Hann, 1. c. p. 504. 64 1 8 20 2 10 22 3 12 25 5) 13 27 6 15 29 7 18 Vi se af dessa tal, att maximidagarna äro ganska jämnt fördelade öfver hela man-manaden, hvarför haraf kan dragas den slutsatsen, att mänen icke har nagon mera påfallande inverkan på äskvädren i Finland. I någon man kan ju sparas, att äskvädersfrekvensen är större i män-mänadens början och mindre under dess midt i öfver- ensstammelse med ofvan relaterade resultat. För undersökningar af öfriga perioder, t. ex. den af v. Bezold! funna 26 dagars perioden, är föreliggande ma- terial för knapphändigt. Här nedan är anfördt summan af inrapporterade åsk- väder under de särskilda decaderna. IV 25—V 4 31 V 5—14 28 V 15—24 53 V 25—VI 3 368 VI 4—13 71 VI 14—23 220 VI 24—VII3 43 VII 4—13 118 VIL 14—23 118 VII 24—VTIIT 2 303 VIT 3—12 217 1 Hann, 1 c. p. 504. 65 Anse 22 54 VIII 23—IX 1 43 TS 67 IX 12—21 6 Dessa tal visa huru ojämnt äskvädren fördela sig pä de särskilda decaderna, i det de uppvisa flere maxima och minima. Först i manadssummorna. April 25 Maj 279 Juni 478 Juli 500 Augusti 384 September 73 ar denna oregelbundenhet försvunnen. Hann! anför, att till och med i fleråriga medeltal af halfmänads-summorna anträffas tva och till och med tre maxima i askväders- frekvensen. A Pl. II ar äskvädersverksamheten grafiskt framstäld bade enligt K. Prohaskas och den tidigare följda metoden. Vid det förra framställningssättet har askväders- timmen tagits till enhet. 12. Kornblixtar. I den „Instruktion för iakttagelser öfver askväder“, enligt hvilken dessa observationer i Finland blifvit utförda, skiljas kornblixtar bestämdt fran blixt utan dunder. Dock är denna skillnad i verkligheten icke alltid lätt att fast- ställa, utan öfvergä ofta kornblixtar i blixt utan dunder och omvändt. Kornblixtarnas utseende måste äfven variera betydligt med molnens reflexionsförmåga. Då, på grund här- 2115-857 as VE 66 af, det är svart att afgöra om kornblixt eller blixt utan dunder förelegat, hafva dessa båda slag af blixtar sam- manförts. I nedanstående tabellariska sammanställning bör därför, där det talas om kornblixtar, också möjligen blix- tar utan dunder underförstås. Äfven J. Hann sammanför dessa två olika fenomen. ! Att kornblixtar i Central-Europa uteslutande äro att anses som reflex af blixtar med dunder hafva undersök- ningarna i Bayern? påvisat. Samma resultat har äfven er- hållits för Skandinavien. ? Af nedan anförda data, där de under år 1903 inrapporterade kornblixtarna äro upptagna jämte deras ögonskenligen motsvarande åskväder, synes, att dessa resultat äfven kunna anses gälla för Finland. Äfven framgår ur Bih. I, där alla kornblixtar och blixtar utan dunder, hvilka iakttagits ungefär samtidigt med åskutbrott på samma ort, finnas angifna, att de fleste korn- blixtar ägt sin motsvarighet i ett just observationsorten annal- kande eller därifrån sig aflägsnande åskväder. En del af dessa kornblixtar äro därför helt enkelt blixtar, som direkte observerats, men hvilkas dunder till följd af afståndets längd ej kunnat iakttagas, d. v. s. blixtar utan dunder. Andra kornblixtar åter hänföra sig till åskväder, som äro så långt under horisonten, att blott reflexbilderna af blixtarna kun- nat observeras. I allmänhet kan sägas att betingelserna efter ett åskväder äro gynsammare för kornblixtar än före, till följd af den med åskvädren i allmänhet följande tem- peraturinversionen. Genom jämförelse af tiderna för korn- blixtarna med motsvande tal för åskvädren ifrån Bih. I ses äfven, att observationerna bekräfta detta. ale. p. 486. 2 Beobachtungen über Gewitter in Bayern 1880 p. 9 och 1883 p. VII. > Mohn et Hildebrandsson, 1. c. p. 27. Observationsort. | t. R. IV 30 | Miehikkälä 7 p. Spe eal 2 „| Nykyrka 8.30 p. W ? V 23 | Bogskar p- SW ? 24 | Söderskär . . 11.30 p.—1.0 a. | SW ? 26 = 10.0—11.0 p. |N—NNE | Lappträsk. 31) Juuka 8.8—10.40 p. S Tuusniemi, E om. A | Enskär . 8.39 p. S Mariehamn, SE , „ | Föglö 9.0—12.0 p. S | à ne „| Kouvola 10.15 —45 p. SW—S | Söderskär, E 2 “ | Pargas, Piukala. 10.30 p. NNV | Enskär, trakten af. „ | Sagu. 11.21 p.—2.1 a. SW et N Mariehamn, SE om och Hinnerjoki.| | » | Bogskär P- SE Mariehamn, » , | VI 1 | Alavus . 12.40—2.58 a. |S och W | Ikalis, NE. à „ | Alastaro. 1219-2307 N? Ikalis, trakten af. , | Kuhmoniemi. 9.59 p. S—NE | Juuka. |, | Hinnerjoki c. 11—12 p. NE 5 Vi 2) Ruukki . 4.21—5.0 p. SE-E | Frantsila, S om. » | Vaala 5.0 p. NW | Uleåborg, trakten af. » | Pudasjärvi. 5.10 p. S Vaala, S om. » | Ruukki . 5.33 p. E ir trakten af. „| Nivala . 9.10—9.25 p. |NWet N Marjaniemi, S om. „ | Pyhäjärvi . 10.53—11.5 p. SW ? , | Nivala . 11—12 p. N? Uleäborg, trakten af. 10 | Föglö 9.0 p. S Lägskär, SE fran, » | Nykyrko 11.44 p. W—E | Enskär, trakten af. 20 | Inga . 11.0 p. E | Omkring Söderskär och E om Inga. 21 | Evois. 4.0 a. N Kuhmoinen, trakten af. 24| Bogskär. a. E ? VII 16 Söderskär . Soma ESE | Verkkomatala, SE om. Guldkrona fjärd 11.45 a. E Kisko och Lojo. ” | t = tiden für kornblixtarna. 67 R = riktningen, i hvilken de observerats. Kon m be le air I | I I Orten, där kornblixtarna mot- svarande åskväder ägt rum. 68 "Un 4 (7 Kivo te) nebst ar: Observationsort. Pyhäjärvi . Virrat Qvarken Pihtipudas Qvarken u un Korpilahti Qvarken | Jalasjarvi . Sälgrund Yxpila . Lavia Pörtom . Korpilahti . Karstula Halikko. Karstula Vaala. Pörtom . Storkallegrund . Muurame . Lieto. Nagu. Sabbskar Bogskar. ; Mynämäki, Kallio Nagu. Lägskär. Enskär . : Sagu . | Virrat 12.10—1.5 p. PROD 12.45—3.15 a. . 18.58-11.58 p. ? 10.5 p.—12.35 a. 10.10—30 p. 10.30 p. 12.50 —3.0 a. 9.30 a. 9.45 p.—1.30 a. 9.50—12.0 p. 10.30—11.0 p. . 110.45 p.—1.5. a. 5.0—10 p. 9.57 p. 8.57 p. 3.0—10 a. 10 30 a. 4.15 p. 8.30—11.0 p. 9.47—1017 p. 10.24 p. . [11.20 p.—12.15 a. 11.30 p p- p—a. 12.25—45 a. 10.30 p. 11.20 p. p- 12.1—2.1 a. 5.50—61.5 p. SSW E et NE NE ? SSW NW 2 S et SW SE WSW Verkkomatala, SE om. NW et E NW et N Orten, där kornblixtarna mot- = - a ee =e svarande äskväder ägt rum. Salo, W om. 2 Trakten af Uurainen och Suolahti. 2 Trakten af Uurainen. Storkallegrund. ? Storkallegrund, NE om. ” ” ” ” ” ” Qvarken, NE om. 2 Ruovesi. Kustö. Ruovesi, W om. Haapajärvi, E om. I Trakten af Alavus. | Åskväder W om Heinola? Porkkala. ? Lavia Porkkala, Hangö. Hangö. | Utö, SW om. ? ? Isojoki, W om, COR Fa lo Jin se (ni ie. Observationsort. Bogskär. Somero . | Hangö | Enskär . | Lojo . Lagskar . Qvarken Bogskar . | Ylitornio Salo . Verkkomatala Brakila . Verkkomatala Lojo . Kustö Lappträsk Hangö Somero . Lauttakylä Matku Salo . Korpilahti . Urdiala . | Söderskär . Hirvensalmi Petäjävesi . Storkallegrund Pargas Helsingfors | Lieto. Tammerfors, Kuhmoinen. 69 Orten, där kornblixtarna mot- svarande äskväder ägt rum. Hangö. Karkku? Utö, W om. ? Utö, W om. Storkallegrund. Utö, W om. 2 2 I J » Lappträsk. Pitkäranta. Tammerfors, Mouhijärvi. Tammerfors. Tammerfors, Urdiala. Somero, aflägset åskväder? Säbbskär. Säbbskär, senare trakten af Ikalis Mouhijarvi. [samt Urdiala. N om Jalasj.; Kivij. och Viitasaari. Alastaro och S. därifrän. Trakten mellan Matku och Urdiala. Tammerfors, Kuhmoinen. 2 Kuhmoinen. t R. a. WSW | 7.40—11.20 p. | .SW = ? N | 9.54 p. S | 10—11 p. NE 20e h . | 11.3555 p. S | p. E et NE | 9.0 p. NW c 10—11 p. 2 12.5—1.45 a. SW 8.0—9.40 p. |E et NE 830-945 p. W - 712.251.20 2. UNE | 80 p—natt | N-NNW 80—10.0 p. 2 {| 8.25 p. NW . [8.30 p.—2.15 a. NetNNE . | 840—100 p. |NW-NNE SDN W—NW . | 8.0 p—12.20 a | WN-NE SFP: N sal 8.57 Pp. Net NW | 90 p.—1.0 a. | SW | 9.0 p.—3.0 a ? PHO jou W : 9—10 p. 2 . (9.2 p.—12.17 a.| SE slam Oboe N [ 1130—120 p.| ? U 9.20 p. N | 9.40 p. N Alastaro. 70 | : | = | Kornblixtar Orten, där kornblixtarna i | = | Observationsort. | t. a Re 71 Svarande öko nes | | | | | IX 3 | Verkkomatala . | 9.52 p.—150 a. NW Korpilahti, St. Michel. | » | Paimio . . . .| e. 10-12 p. |Eet NNE| Pusula, Urdiala? 3 | Lovisa . 11 p.—natt. N | Trakten kring Hirvensalmi och St. a Ainskärngae fo | Pp. | NE | Tammerfors. [Michel, W om Uttis. 4 | Nykyrka . . .|matt34IX.| N E. om St. Michel? | » | Hirvensalmi . . | 3 ER N Wins Be: | 135 Tuusniemi. LIE EHCH8s0p. - | ? | = | | à | VMibort 22.72 | 9.50 p.—natt. NW 2 | 3 | Lovisa 11.0 p.—natt. | Bar) Nykyrka XI 12| Tuusniemi. . . | 10 p. es — 13 | 5 | 9 p. 2 | = 24| Somero. . . .| 9.30 p. 2 aes | 13. Hagelfall. Ett af de bemärkansvärdaste fenomen, som ofta at- följer askvadren, och i sydligare länder till följd af de enorma materiella skador, som häraf förorsakats, mycket bidragit till ett ingäende studium af askvädren, är hagel- fallen. Dock uppträda hagelfall stundom synbarligen utan aska. I tidigare askväders berättelser har sälunda äfven lämnats en statistik öfver „hagelfall utan äska“, Likväl häntyda undersökningar i Bayern, att hagelfallen uteslu- tande uppträda med äska:! I de fall, da hagelfallen sken- bart uppträdt utan aska, har det nämligen visat sig, att detta berott pä stationsnätets gleshet, och vid närmare efterforskningar har det alltid befunnits, att äska städse atföljdt hagelfallen, ehuru dessa kunnat inträffa ansenligt efter askdundret. 2 Ehuru resultaten i Mellersta Europa ej kunna till- lämpas utan vidare på vårt klimat, har dock författaren ansett det riktigast att publicera hagelfallen på samma ställe som askutbrotten, och ingå de sålunda i Bih. I. ! Beobachtungen über Gewitter in Bayern etc. 1887 p. LXX. ma ep, ERXXIE Maj 14. Askslag. Följande askslag hafva anmälts fran ar 1903. 18. Matku. Blixten slog ned 2.45 p. i ett hömagasin JUS 18. tillhörande Maunula gard i Menaisby. Magasinet nedbrann. En häst blef innebränd. Somero. Ett askslag antände en hölada i när- heten af Ihamäki by. Räisälä. Äskslag i en gärd i Melnitsanpelto by. Garden brann ned. Pyhäjäryi. Askslag i en gard i Konnitsa by. Askslaget anstiillde ingen skada. Juuka. I Vuoho by träffades en kvinna c. 2 p. af ett askslag, hvarvid hon förlorade medvetandet. Tuusniemi. Ett askslag dödade 7.30 p. 6 st. pa bete varande far. Nivala. Åskan slog ned pa tre särskilda ställen i Nivala by, hvarvid ett torp antändes. Elds- vadan blef dock slackt. Nivala. En tall, belägen 10 km. S om prest- garden blef träffad af ett askslag. Härvid dö- dades 4 st. kor, hvilka sökt skydd under trädet. Tuusniemi. Askslag 1 p., ett svin dödades. Viitasaari. Askan slog ned i en skomakares hammare under arbetet, utan att astadkomma svårare påföljder. Juni Aug. 20. 21. 22. 31 to 73 Somero. Ett askslag dödade en ko i Ihamäki by. Tre personer, hyilka befunno sig i närheten, kastades samtidigt omkull. Hirvensalmi. Ett askslag slog en man och en hiist medvetslösa. Hvardera kastades af äsk- slaget at sidan. Järvelä. Ett fähus tillhörande Pätilä gård, be- — lägen 22 km. fran Järvelä, träffades af ett ask- slag. En ko dödades. Tuusniemi. Ett askslag upplöjde marken pa en langd af 10 m. Tuusniemi. Blixten kom in genom ugnen i en stuga och antände kläderna pa en kvinna, som stod bredvid spiseln. Tuusniemi. En ria antändes af ett äskslag. EI- den blef dock slackt. Jalasjärvi. Ett äskslag splittrade en björk „pa andra sidan sjön“. Tuusniemi. Vid Lapinjärvi sönderbröt ett ask- slag en kvarn samt dödade den ena af de tva i kvarnen befintliga personerna. Härvid nedsmälte den dödades guldklocka. Alastaro. Ett äskslag nedbrände Kl. c. 9 p.(?) en gärd i „grannsocken“. Lavia. Ett äskslag splittrade en bjérk 1 km. SW frän kyrkan. Haapajärvi. En hölada, belägen 10 km. fran observationsorten, antändes af ett äskslag. Leppävirta. Ett äskslag dödade en kvinna i Mustinmäki by. Kronoborg. Kl. c. 11.30 a. träffades en tall i Haavikko-by af ett askslag, hvarvid en i när- heten befintlig ko dödades. natten. Hangö. Ett askslag i Vesterbada sjö- marke, 1’ i SW fran fyren. Munsala. Kl. ec. 6 p. splittrade askslag några telegrafstolpar samt antände en lada, hvilken nedbrann. Kimito. Askslag i Virta by i ett bärg 3 km. fran kyrkan. Mynämäki, Kallio. Askslag i en ragskyl i Kivi- kyla by. Mynämäki. En karl i Perttimäki loge bedöfva- des af ett äskslag. Mynämäki. Ett äskslag träffade lindrigt en per- son i Mynämäki apotek. Virrat. Ett äskslag i marken i närheten af ob- servationsorten. Lavia. En torpares ria nedbrändes af ett ask- slag. 75 15. Meteorer. „Den 24 Maj mellan 2 och 4 p. visade sig ett äsk- moln vid Tuusniemi i W och rörde sig mot SW, hvar- efter det vände mot NW och N. Kl. 3 p. föll ett „obe- kant föremål" till marken och uppstod härvid ett ljud som af ett stenlass, som stjälper. Strax därpa uppstod en orkan.“ 76 dort d og N—S |doge der’ “ psogemmeA | 06 OUEN HS Hs as er Se ehe) ie d ge—te'9 ud) — "MSS — geo [CIT > | HSS—MN (deco |d 69 ° ONU ‘OBURUAN | “ ok = — -— - — H d 6'9 |dec'c EZ ROT SULT Ny N u Ci H ee a MT — |dery EI RI STS T es oD SI | AS doer dig? S dif: |dıer EEE USE State alk = — Ch = COR ; " aeasqgqus | © FI uog] L | "ANN = EUCH TC NAT a—as idogetie oz eS ahora tiers ord NI -[RAX VOY FH I SOPAU[OUL 20009 TV - = = H = 0026 | RO ae : = — - "6G |8 6CH US UN ee eS ani MG d o¢0r—] M 14 0¢'2—0¢'9 yoo dg > = = = = = Acoso leat GP'S IOPRAO YUBSPIBA a dcH6 > N OT AA N - — — : "ot "“punteTes | 62 ‘plOPRAO FOOT“ “qe “Vogel > TAN AS "MS = = “=> TRA ejearN | 72 I | | ee SNS E JS UT LEUU °A mK In q JAOSUOTIL A.LOSQ () 3 Q SI = pow aopı] dgr gyeupru ‘I po gq uepjpw Up} = q—q ‘QUSpUIIy = V7 ‘opunp weyn YXI[q “FXITquioy = S AUD 0 UA A. “UOZOTLSTUTOUL = NW FEAT “JL suopura = ° &I yoo ‘Toovy 227 pou =V SPVUIVIYOG ‘SPRAIALOSYO JOIPVAST I = OC usol = @ ‘ropunp yosseuyye = L UO [TAT] ‘usp OPUOBS9AOF [IF 1998 Hpey9oıgsıopun ‘opuvlToy [INN SIS vagyaey [QS AISINY Svpplul ZI praavay BI UVISUU = @) ‘peioonpoio uoployrojgoutoreg = U BSR: “UOSUTUINLI vä) | Zueyig “UPBTPLIO UI | . Ae PY FLV SLOJGUISTO H T= © Inyesodury suoyny =f, 10) 'IOAPRANST 1999 Yoo ‘yoynTs 197 uopy = ° 19979 yopnwpuy uvseu = @ Jopun CU um ©, ‘0107 ‘ds: ‘ueliog 107 uopıy = “4 IR VULOpPLy, ‘qopnupoy = @ „pump — 24] 1 By LÄIS YOO suru Vv gs ruse] , ld¢71=n @¢ ‘ag 1 d ogg > ol Sauna de) ok 2 N1uxz FT wumwu9GL = U oIl=L'N td 9 I ‘doge :@ “ofl ar WVU opurligp] led ‘.6L=L Al/6e ‘uosep vpoy .@ oD IQ I ege—cry EI ‘dey—o'p oD] d ¢p—cr'g «BI d 0£'9—08G «BD ‘ot ol SAINS @ dogg |dore d 08 |doc'e — |dere d gg id o¢ dog, |dce't dg dy tl Oi dor, |dert dor (dere do. Id ec de v dce'9 Agere dogs dge'¢ doge9 dort deg'g dırr deg d OFF doer dort * fqussoN "?ToyNPI ‘CIN ; STYYNAH epiyepgueg ee, o19Wog ne N eeıpin 099177 0.9ULOS "oysny * OIBISLLY OFIT orum I * OYSTY oles Gig "HANG (OCT [doz et of dort (doer to ot amergormepm | © © A ‘od "OLN "IN (dose |d OT | SM ‘does dom oreo | as as HS ee ea as—a dees jdeg er ov One SE Ts a ‘WA U9pura DT 10970 “N "N °n dort jdogt | as—mMs |doz'ı degat 0 ‘emAN | “ 2D 08T] ig "HN MN (OST BMOSTI MS doc'erider'er IRASSYT | “ od | ANY "HN "ANA = — | Ms-us Idee’ ldpret PRÈS Ieysug | © = = — |dog'e |doe't S—H er OG ° RTeBITOMAL | © vue] ŒIVGII | “ANN | 99 AN) “AN (dore (ere IT) N—S _|voe Tile se or 222 2. ro | 6 -nIysuoeqyra opuwl[oJ Sts operop BT | ANT de "TINE lece'tiie LT ee Ve CG TT GC'OI * UUULB YOLLe NW = asa | ANT | ana | eereortlan-mNn-Mmsldezerieocon iyysiopog | “ d'OG—GFI W | ‘AN SET “a |d 03 (COST | MN—MS Id O'€ le 66:01 SHULOHIOA | * OQ SI | ‘AN “HN “AN |& GG'OT|® OZ'OT| HN-HS-MS |B SG OT|® 6201 auysay | © »19918 wos Fe ZI—GT] :W H ONG ANA feogtıleer6 | M—MSS [Ve LTTIle zor " SIOJBUISTOH | “ oO ‘ol | "AN "HN “AN — EOTOI NM dOgerk 0:01 we ad | HS tod © 0ET-AOEIT oJ ‘4 “HN “HN je OT Id OTT] MS-AS-HN je OT MOT "7 + gsueA | G oD 4096 ‘M ‘M ‘M = N—4HS. |dogz jd oz * 0141078 | 8 ale — - =) |) SSNS Posie COST PUNISTES | © SO=L © A/8 oF = TI 2 & ‘M °M °M mh CE CIN ORG creamy LON se 19979 “o6T À o81 = I, ET 9105 EH094 I = = — |code oF N—S |deg'e |dog'e [TN Is | “ @ I “a 'S *S Zen HN-HS N ‘eyikyty | “ cD ‘4 I is ‘S 's Idog'a Idor'e TM — dee] rarvleqag | | "4 ‘oh 9 "9 a IVS UTUIEULU °A "A aN = YT a= = JAOSUOLPAIISIO 3 © SI A £061 79 dat 2 oW ‘o@ AN—N I dorz—cet 5 AY, “od gus dort o W «2 SIAINYS 0 GQ Ntdogt > dgi—ctt W de WCT © dOI—VOEIL Vv ‘UU FI—OT ‘UP dFI— FE ZI «WO dogi—vocll W VOP—GSETI W ‘uw 0e yd gaıpıy ot d¢ZI—¥ eG Il wo e~—-O1L VW stamnys À SCIE Cl Il ov d6 :@ HS-MS1d6e—-8ce > “doz—cr'e VW Bile © SSI wı1ogs {QD vq D 085 99 d0'6 S MAY ET 1070 s9=-a-4 aS 9a M I dFLII 9 066 S GET MSS 4% ASS I O11 99 06 > sd dore W of = L „or Zul d 0'e |doe'zı dere dert doez Id oz deg [ditt d og jd ot d L'I le gc or d oe OT Cog erie tor mae ÖV dove ee OR d TT © (door 8 083110801 d o11\dor6 dog orders — dog's dcr doc er HM H=HNTN aN-N-MN HSM as—s N-MN— M NHNN HN a MN AM MANN MMS N=S dora |do¢t dere der = lear dort dog dor (dog diet |d6r't dog'a |dert = eo dze¢zr|d6e cl dort [dera — |d 06 deez |d6g'z dogs Id oF BOTT Id oer e OT Id 021 D & 2ldo tt? = jel op! d 11 2 0€'0T'2 dog'ndcToL dozord oor dog'or|doz'6 — \dog'g dog (dert doco [LOFT * uoutourynyl fgepzamy wor A ; " 1990ARR I, tare [tees efeyandg “epynqyey Aqveatny ‘epeoyye A à TULSTUOULY NL ' spucl0g SLOFIOULULR J, TULOTUOULY NYT BOUL FT * SIOQOUOIY "DEN TUOIUOUUN H PUBIYSUBUTT[LE AA *CIeIO0 oqy BEAST AL sqeJo729 À ® CALAHAN SHPI0H99 A SIOJSUISIO IBYSIOPOG [PO oSurH oysnyy BTE NAN 80 RE cco) CS ‘HS ‘as |d og dere | ENS | — More |: ° ° ofsgon «termin | “ dope Susasy | M TEIN MN dosenkdlone | ANNEES \OGuciideeg |: ° AR LE ‘HN “IN "EN ee ss vonage: or" en a PL | re ‘S — |dog'a [der cl mOn COTE "7 efemisisienp | © BLAS g = BENS NOTE 20:00 MONTE daoien LOIR TE ru | NE d ch—08'3I 0oW 's ‘Ss ‘s [dorer dos er IN ass derenderen * ° > erermg ‘seq | “ dOF—OE' I 4 = = el Ko ee = | NN © d4—¢2r W] dog¢ @ I; = = Ceo Coser) MIN aS) | OT Learn ee “UONIOSUOLWAIOSIO IOAFO Yous BT ‘$s is ‘S |deretfe oct] NH? M dozzıesrın) : > °° > taavlrqnoy | “ uosrppruuogyo voy @ | "IS "MN NE dor oz Mas „le OVP OTT] © © : ‘Sroqowolg | “ "MS 15 "HS jeoe'tıle oT M—S—HS e O'TIeOFON * °° : * migweyoy | * ‘JAUU yoo ‘ut ‘a el Stans) oL — — — | — — S ATOM COGO KR TEST QUE oD 06 =L uosep yd “e=Ler| ‘4 'g *S | worse |dOg'zT]IS—M—AMN [POF OT Oe Or] °° * LqoxrAH su | BT dyg—ceo W | ‘M "M °M el (eter AM RS PPT RSR ON dig—st'e W ci “AS IN, den ee NN TS Te dec) NETTETÉ (0 | 4 dzge—oe'e Wiod | ‘M ‘M m | — | — In-mn-mläsge deve |: © : > > omazebyed | © dye—8ce W ‘QU I | "us 'M Mm Gye done) "um dene; Te ne tn | NE SV ‘ca | Mm °M "M (dore loge | MN-M-MS drge gra | * : + © oo” ensueA | “ Cole Wl us ‘OL a deere jd 2:¢ | UNS dise dene |: : : : muemowgny | “ yusnf Yoo Moyova BI 1999 ‘,@ So AN — d or Id oz MM | — ld ogi: ° ° puegsuewggM | ZI | | ° “a va 4 = IBS UTTAG UAV N A EN EE 4 en een YIOSUOLPBALISIO 2 Q 81 dor O1=W ‘putt | opueıyyews d (EG 'I sapzoy Te.ıyu9d { NAYEN Il) Jord PIA dere oO do¢g'9 «EI “a ‘A LE—0L9 :& od & ANG! der'e-ge'e > ‘orge pour ST od 086 8 066 — do de 110} YOITUBAO UOFNTT oD ‘ET SYI0107 ST wo JOAESO 2D SI oD “EI erie SL Soa BUS wre I ‘EI pıxodsppes Ue}JANGOUWIG I BysYy Card Vv ‘GQ ‘od HS—S—-MS ANTS MNTHS olsgon “eTerpag re 74 eTeISnM | ‘ Aqnssoy oqy ° ‘ sreuurg naNIey ‘epoxfed ‘CIN 27722 OT ONTEUTOIET ' kqjeddey ‘xsexdderr 22 rensa BTE Sea] " eJIÅFÅN | rarglrrees * ‘ ‘ + ojonTRUTE FH ordony * ‘ > wpfessnurong « TULOTUOUITN yy TUoIUAQUEN “eynne * tAxelsepng CISONTERTET * AqoHIAY owesnny * ‘ IWOIUOUUNY . ‘ Tuessnutong * tarvfong ts ‘ TOY ° IISQUEN * SIBUUIT ‘HHAICM 82 "4.10 *sqo| "MS "HN MS | RS Cech EIS TOM An SORTENS ‘rossed SJ ‘10914 wos stays W | IN "HN "HN jegg's [eg za ee er] RE N "N IN jecgr POS |N-MN AM BG Bear |" * * : : euvjrony | 9g je Kö a ne Ze si = ian 6 | ne Be ont || N mM ZN qgeu d OTT M = deron © 2 >. rapessnurong! || 4 un 8 ee (A BEL TM N Ss (dore |dce'e Nana |d ze |dagg |: °° i x dl. 'S 'S — dogs |dog'g HSA = | © aeca| IN "HN ‘HN (dep, Iderz | msn der, (der, |: ° : " ‘ niofeuumg | * ‘OS IT d—-a@ °@ | “AN “EN IND one ra SNS drası NC NO cues awesome © oGT 10979 ‘o8I 9197 I “oO ‘ot | HN "HN ON TON dpc. | an m dran Amy) 9 os © — = = me RON NN TS | el a URSS SCT ee) “HN "INN Oat) OGG) TECH NSS HR dr | COTON © 7 eurer Où — == = — ci dee LOTO " 7 7 © TES QE SN EME HN Ad AN |4¢2'2 |d6¢'9 |MNN-AN-O dpp9 dee9 |‘ * * * "epkapeggne | “ og 1 AJ — |doe'9 NS = doe'9 MIS TOTIO TUE NT A M4 Sts opgı @ A 8 | “AN "HN. ‘HN |d 02 derg| AN—A el), | eg © oD ‘obJ uel “ol ‘a |dero [dor9 | —N—HS depg Iderg |‘ vo * * oxessery | “ oY ‘od | AN HN aN (dico [dog INNING ACERS) ro SES ETAGE) DS I = = — | — |MN=-N-aNIdog'g [deco |: > ' epexntg ‘sesieq | “ °N ge Tan TGS ON SO ANNs" Id oi docc | ©: Seo © dere W = = Sa i pe COON ANNE NT OMC 0 CICR PRESENT CZ a ‘9 on "4 d AeJUruy IB wuy oat EN FAR el AT lan AIOSUOTTLAIOSIO 8 Q SI A £OGI fer © ‘od ’N SN ‘NW |dcz6 dors SN COG) ua ONE TIR ETC ols raaeleg{ql oY ‘oSI | "MN °N 'N (dog |dors | MS-M-MN dore dogs | °° ‘eroxrea ‘em | “ 35 uepis expur yd 1quoy MOIS BI ON — = — dogs dore 7= dog dogs |" * omey mmumudy | “ uepos ‘g qjo1qqn BT pra "upoW ‘o@ = 'N = = SAS SANS MON TN ON ETES uvssnys] SUISASY — — MS — |d oy» TM = fel (gp |) SS are MA $ I 0784.08 = I ‘tesep “dorgy BIT ST = "MN °— dog's dogs | AS—MN [dope Id ov I” * Lgoyaky ‘orwog | “ SON 'N nn TOP OA | Ms does dera |- © 9 - Are EURE ET | © IS ANNI AN "HN = = HSA d 0'9 degg |‘ ° ° epermg ‘ser | “ Ga N FM mM Ze RHIN NO ER, DT OR eo or EN Se = = = = = MS elite) SO Poe San | © «© °N M ‘gs |d gg deze Me ARG HCl ACh nee Tue |] 022 SET | — = = OA GFF) ANN alter Poy eg Oe À coréen |] uugOL = ‘088 = L ‘o@ ‘oT ’S — |dec'y HN. (dove dec |: à : » who ‘oasıy | “ «© “AN (dcr (dog? AN dorp dogr |: : : i ; x A € = — 10858) 0 OLN. dcop |dege | : > > (expos) yushg | “ ob] “as |d or dose | a-aN—N dose Id oe |‘ > ‘epoxfeg femme | “ "MN |d 09 (dd OG | AS-MN |doge Id OG |: ° : © misogeogeA | “ 'M dage LET | M-MN-aN deg'a [deer | ° : Ww ‘etdyseadp | * “MA — ee IS ANG AC Ces ACC OO ET GT ae TANS GE ON LOT MEN NS does dee «9 ‘doge—z ET INI MN 'H |doer9 dort GIAN dee done TETE US ny RS EN HP CICR CL PIC ENS IC ne) CERTES € u "HS gt EET ENN etag RE SEE BSS | eel) UNG — — — dee Ke (OP TUTTÉS TO AUIET x = ehe Cire SN TC TN eben SCT TE TTTON | te ot N Ze Ver Dune Nee ne Omen) = 2 RATE NES EN es ‘quuel @ 'yorgm pow L Be doer dor | ANM Id OF dogzrl tt ' °° : eyaragddorg G anne D ENNEMI ee | SANS NANG u COC EE ili ER Le | 93. 84 d y ‘o ogseyaegs q ‘Ss "ING | "MS ee ee ee NN Oe Can eT " »stopsurspogg | “ = te da dene) ate dee damen Bjearee | * MS "MS ms |dore jdece | AN-HS dere dorer ‘kqussoyy | “ DI — — — — = N-NN — rer ‘svusiog | “ NE = ‘MS mo | SAN dOECTIERCET TysoyvoypeaA | “ ‘MS 'S "MSS | — | — |A-MN-AN dest jecrir Sogn | “ m “MN ‘as |dcecr|dosel] HN—MN |dofetle or tt * stoqouory | “ = = — |d og [does IHN-N-MN Id 0% le OTT " BTPBLUOIN | “ 299018 pra ,@ "uefroq pra ‘ST | "MS | MSM | MS Je 60TIR 68 TT MN-M-MS d6C'ar le sco ‘qsevdryuepy | “ "MS "MS "MS MINE ANY |Cer elle ecior " ojonpeuo nf | “ cs "HS "HS ee S 8 Cr TI 6F OI euere | © quureA 30H ÂI | °M FM mM =) | =" ANTNTMN: e 0'3E 8 CH:07 "eHIÅFÅN | * oD ET | "MN 'N "MN fe OF'OTIe OS OTITN-N-MN Id 0's |e 0507 ‘iqgoarny, | “ "oS MS "MS | — | — |GN—A—GS 208:07 20:01 " Stoqouory | “ meltoq pra o@ ‘ol | “MS | oS | “Mss dogs feces |N-MNM-M OCT che " uweyoLmp | 08 ‘M "MN 'M Ideen dot | AN—MS |d6c'r dere ‘ uoutroxof | 87 pal = = = = = == => le BILAN | “ Fe = °N Pog [dcr TT] N—M DT door ' Aqieddey Asvnddeq | “ STEG NS ET SEN |= ECHT N NING 0:0 ypdyquelyory ‘ofory | “ ae iN CI — (COS FA — |dog'g puergsueuuggem | “ strdag S ‘BI "N "N IN no = | Mesa dezs doc ‘BION0X eneH | 98 °q 3 tn kel H e3urug.gwuy EN N IA 4 JLIOSUOT}LALOSG = @ >] A SO6I fem 85 0S = L “Upourysy S 1 dope > DA AS=N I dco'r-07e > AN t dere > ueyıÄy UVIJ VY] © ‘oYS] ‘ tu 901g @ ‘dogr-çce oW Balt eV HI wy T Ol ‘„uepuraosurf“ wos d 1E-08E7 oW ‘WA Ueythys ‘Q To N "Tea UOpuIA WIN] ATO USOI JOJUI "I WO N Wy F '[SIOpPUOS Ioysugy Z PIAIBAU "wo € W ‘yes uogsyrq {EJ Aq IH I'UAL N I ere SJ IL ae >] opuvloy vaipuvavay 9107 ‘@ of] of] ‘IVA UBYSY 9197 UIPUTA 07 0 (ale tal | J HSMN HN-M-MS HN—MN HSTSTMS MS MS=M MS-MN-N HN—-N—M NMS HS-S-MSS HS—-S—MS NT MN N doc'e deg'g dog'¢ dog ¢ dag doez d oe diet der] der dor deg'T doer dogT deal dog'T dert d OT d'Or d OT dcp'al dere dora oral dorsal dOg'eI dee er TUOTUSNNIT, uonegs SYN ' SIOJSUIS[OH MONEYS sma © YELIEA * TOTLOUITEN yy (N) DRUM " SIOQOUOIH IUBNONM SNALTY vlOypod ‘EN FH rarely sg ' Kqjoddey aseıydder ‘ paycsog TIVVSV YT A raaeley dg PRU uoregs S199) BILBL ‘SHEL0H99 A ee * rareltynoyy SZENEN ı4jpof 9110 CTI SIEHT IRHASIOPOS PUBIJSUWE VITT AA 86 | m "9 is dort [Covet] NS dose oer! rns | © "HS "HS "HS SO IN NNN EN CS AT ETC GANT ‘ Sioqouory | + uoyIo “A.LOSqo | {ex = — (dig |d ger quoz ms [dore je ort eppexonin) | “ 19479 A013 SJ “ysjopout 'TX9A PUIA = = — Be dezum = CFM ‘ sepndyyrg | “ 59 d Gl 8 SZ 11% 8a 11-466 0@ ‘oL | "MN ‘M "MS (ecrIIUS82 IT MN-M-MS |? OS Tle oP'6 kqpoy | “ of] 3 as) ‘Ss deer Idee'z | a—as-—s dee'z le oes Imysuq | “ = = = leccIIe 08 | AN—MS lece'TIlecz'6 aeasıes | “ LOT 2 oD aS ‘S ES mt ee N—MN \dog'orle 02'6 " APASSeT | “ "ASS “SS "ASS EBTITTESH ASS —MSM le OTOL! 026 IA} sgoyteyy | “ «27 ‘Aquser | riss ‘ass | ‘ass = |® OST] A—S—AM [MIT 0e ore » 1Afper guog | “ = = "N je OOT/® 0'9 | AN—MS [089 lecr'e Tysoyvoy[eA | “ L En = Fr = = MN e HG PPP "essqqus | TE © ‘SI — — — — — = — — radelewusO “eyıragddorg © 22] — — = — ® tarrlseye pf fe ol | MN "MN ‘M — | — |aN-N—MN /dee'¢ |dez'e ee game | "IM CMS ‘Ss dere desc jas—s—msg [deere dere epoypod "emnNeH | “ 02] = °N "ANM Idee |dog'c | AST—MN | — Id og | Laroddey ‘yseuyddeg | “ A aS ‘S N (dog, |dor9 | N—m—s |d 09 does |: : : radelrves | "N “N AN eigen — AN—N dec doc euuyony | “ = a = = = MS = dest nyepdioyp |“ of] °N “ON. ‘M = = NM (dort Id oF TUTUSUOAIT | 08 % a % a) = | IE SULUIEULU ox TA EN Y AWOSUOTFEALISAO 3 @ SI A | GOGT (ETAL 87 AY) VA of] quired J9H0 TN d ce pura prey fo “area @ “A I oD ‘oI of] 066 =D L al! L dt org wurues] 1 -J0p ‘Aquir0js yAregs ZI I ‘AI joy 30404 Unt BT 9191 IL oD “oS dog¢ Id org Ss A—MN—M dog'9 |doz'¢ |H—S—MSS deer dog't | S—MS dyc'e |d6g'e A—AS—MS deze (dere | M—MS = | = H = | = HHS =f EN ANN — JE ee NE SAN — ca d oorjdoge | HMS — | INSANE SAN deez |der'z AS—S—MS en see eA See d 0'€ |dog't | AN—MS dore |does | H—N—M SS MNES tts d oF (LOST IN—MN--M d og |dogt | HS—MS — | — J'IN-N-MNN = = N der’ Id FT IN—M—MS der gıldeg'zı S IR tli Nis ANNI dgzetjderel| AM dor2rjd 631) H—HS—S FE ee A—HN dog'r dérr dag Colt dere dge'¢ d Fc d oF dee dort dec't d 0'6 dett deol d gg dere d oz Loz d 0% dort dog deFl dee] dez'el dT Val deo ar dog der? dope dere dze'g digg deze dere dere dog dgc'a dog dcc'a dera ogy déri der dOF'T dort dOE'T d OT d OT dre'zI dep'al dOg'eI d gel d wel d geI iG TULOTUSNN T, * AqoxiAx ‘sqytteuoyyp * SIOQOUOIY TNITALION ‘SMAVTY order, ‘IsSoAONAT BUOUTY "wONOT ; " OWEHU() * JULIA LIBESEITTA * sepndigurg * eyıraeddorg “AUTRE ‘0x4 ‘NH * SIOQOUOIY " TYTTAION ‘SNAUIY PLU * OIÂH109S * Kqopreyepure x) IA} IUT, piessog SIOGEM MICESEHEA * rareledee yy * ey Ay Ay "CON “ene HL * BpesunyL OJONTRULO TT 88 2 Fe + 7 = == HS rt ODEN oa are) : SBUSAIOH 1@ oF] S Ss S |dec6 der. | ans [4616 dem, - turerusnng, | “ oe == Sr; ar Fer MS dogs [dags * ‘epson | “ SUOU pa € | "MS "MS "Ms Id corjdor6 |S—MS=M [fore [diez fapoy | “ AY) o— OM °S doz6 (dore | as—s—m Id ges (dog ‘ UWEUOUEN | “ “SJ | “MS DANS) | ANG) | ING ANN OZ GA | dor aeasäy | “ ee = — =| Ms |dorz do, TERMES I TI "IVA derg dere | I-S—M de, d 9 TULOTUSNN T, G do, @ — = MN = == N—MN dsr'o d 09 ‘IWoIUAQUEN “eynne « dg-cg W ‘uvssnys 1 08 = IL IC SM AS AN ‘say |der'g Id eg N—S = ‘orky10y§ | “ og qs os dot, Id 79 | AN—MS dot, deee ‘ UBULO.LO f se 22] | "HSA "TSH ‘asa |d0€'9 Id 09 |a—aS—MN/08'6 doc IAJPET Quad | “ SA N == 0 AS AN d za Idoc'e TULBSUOA.ITH € MN 490 M I TAN ‘o@ ‘L | ‘HN ’MN ‘ass dog’, \dee9 AN—-N—MNIdoce (dere Leeseguä | * cd I | "MS "MS "MS = = MN — (dore ‘ARS | “ 'N "ASS “ass [deze desc | SM [deez Ideee a4 SOIN | “ = oF = — 08] MS—M (der deere aenspes | “ = = = = MN = |dezic eeseytA | “ N "MS *g = dogo [dere | an—ms (dere jdore ETAgENy | = oY 2] | ‘MN "MN "MN — doc M =. RÖR ‘ Byisjuey | “ | MN MN |'ASMN | — = S doce doct " OIÄAIOIS | TE a vy a a = TESUTUAIEUU Y °A SN JA AT | JIOSUOTIVALISYG 2 © SI A SO6T CeIN 89 ot AL @ “SIN as dor > wa € ‘HN I Perel S ‘oQ GE ‘od G'OGL = 4 6L = IL 7 ‘ot NA DS Ss 1 doroi—s'g > iat S 1d6g8 5 A dort d0€'01 d OTT d OTT d 05:01 d ZOI doc, HN—N ASM—M— ANAK MS HMS HS H Ci NS NS ETUIS HNHHS H—HS—S DOG EL DOT 2 d S'ET dcett d OSI d 0801 d9r6 Neu d 0801 dors | * erAxseaÂg +: molaouurg * rareltqnoyy - oy thy ANT oqy orpey TnwweuAN wltog, ‘OST * SIEUUTT 'nAYANIeM * Kappddeyy ‘yseagdderg * PIBSSO ‘ SLOFSUIS|[O H Tutu AQueyy ‘exnnf ‘ pivssog IPASUH IRHASI9 POS * TARRY 90 Z=W frog ET pra = ‘M = — >= H Tog et 9 TG IT oe - vrensnyy ‘ ‘Ss ‘Ss ‘Ss = = HIN NO een enge | “ =E — Zi za N — |ecrol " * ‘SiopSuispo | “ M ‘M (M fe L'ITESCOI N—S \eyg'Tılegg'ol LCL COS ol | "MSS | “MSS | “MSS | — | — |N-AN-ANAM/E O'ITECF6 "tt pagdsog | " 15 ‘a 15 — | — JUN-N-MN 2066 |? 82'6 “ * ‘sropdutsjey | “ — — — d OF e 06 NMS d T ve 0'6 AE 4 SEUSIOT & se] ‘M ‘M m (802? POP AN-N-MN|e 02 le CF dec ‘ ? ‘M ‘M ‘m POP le OF HN-N-MN POE |UOCE ‘CIO ‘CIN | * iD = = — [eoger LOT MSS CT je cre ee SecA AO CUE Te eee HM ‘UP ‘IOT SUOUTON NZ) — —— AC — |e Cea [al ¥08'E 9872 ‘ BTRIFSNTL x oD = = = al = N—MN |e 06 le 0% glsSuyry ‘orowog |“ e IL ‘0 VW 101970 pow L — — — — = N—M e ZI CL Qe'T TULTBSUOA LITT « upomans "EG ST = IL ‘L S Ci H = oF les H O'S BOET smylaH | “ e 083 490 cTT > EI | ‘MS "MS ‘MS leog's [POLS | USM |eogz [BCT TI * * oreysepy | * m'oMrecra'o dere > QQ “BI Ss "HS "HS le0OcT Vogl HM BT uorre9s oyar | “ M 919 SI B 8067 9 0871 > ‘o@ | AS 'HS "HS (CEST (COST |A—HS—-MS|" 06'S |! OFGI BITANON ‘snavpy | © N 9 MNTerLgPÄdTIZIT > sod = "Hd Hel = N—MN—M Je 987 ee ITal ndeg |/ “ HS | wpouysy °g S o lege [eog’ztiaNn—S—Ms|e oz |T at CU © $ N 490 MS tee ‘o yoo dOFII >| — — — leogt (Tor NMS | — (do STI | 1 | *4 “ 9 “4 s INSU IE TU YW N SN SA EE 4 lm AIOSUOLBALISIO 3 Q >] A SOGI Tune 91 of] d ge-8r'e w tet] 006-068 = I ‘o@ ‘OT eps UI q "IBA PUIA ‘stAInys Ö ob] dog, &q oyonA I susysy 2B] PUIA “OLIVA als "Me es) yyo1qpe ‘ut SJ Zecer] “S Ce AN I ques ET “AN 8 OG ZI “US 8 0 a) yorqye “ut ST QD SI «ZT M I Se[SAS Tor eSope vd SJ ıopın ‚= oD BJ TIANATIIPRTT TI WW ms, "ASS = = 'g \dee'z \derz “aS = = TL Nas dive tg aie "MN re = SC ATEN “MS =: = = eh aye fel Opin Ss decor idee AA ae ee “as dog dog'er ‘aS =— N = dened oer "HSA = = — fe OGIBOFII a dIFT |e 676 "M POG TIPO Il Ga = > TS |dee'e1/¥ 9¢ 11 rg peat se -'§ dog's Id ot GO as AY tr AAS ee — N—MN—M HN ANNEES HHS NS MN—M—S N-MN-M MN M NS H=M HN HS-MS NMS NS HNTHTHS N-MNTM HNTHTS MMS MNT M UN HAS MB6—MN STH NS HNZ-HTZHS MNN MAS MNM-M-MS HN—W—s d gery dec’zI d oT dezT det] d CTT dOFal d OF BOC TT d FI BOC TT ® OCI ol ail der dog? T docs dcy'e die dees digg dert d get d eF'T deFf'I dee] dce’l d OT dct 21 dep'el devel dOT'ar BOC TI e OF IT eCFII UCrII OF TI BESTT e C€'TI e CE'TI acon a Oe TT VOe IT order, ‘ıssaony BILALPIOG TULO UO TU IH TYMALION ‘Snaely . . ' emymf ‘ordony efegng ‘CINE | BIÄXSVAÅL | IUHTIUSNN]T, sepndrgyrg rare lye BISWA * QUIITA | areleqiq ‘TUOIUAQUEN ‘exnn f " UQUIOIO P ey AA NT * SIOQOUOISF "TAee ‘ isvedique py LAT ERR) * GIOQOUOIY | - oJonpeurop | ordonyy IWIUSNNT, TU TU O TU UN VE *seedrquerz | * eyarapddert | 92 Sa P| NEE UOT LETS arb | od — = = ago asa AN—M doc orld og | ' aesspeg | “ as) | "sem | “HSH el Nets = eng idee, ojonryury | “ SLISASY — = = = = — — |doe, 4 & TOME W "ET | HS | Seasg "8 dere Id $8 NN as [4 $orders ‘ Turermsnny, | “ ob] S is “aS sie as—s (dees Idrr ‘yseedryuey | “ A = a = Wer MNM |? o@ dore "aeysqqes | “ ST 109] MSM I dogg 5 %@ ET | MSS ‘Ss ‘s |dÿco d go | aAN—MS |d ps [eee Lwesugun | © -J9 Woyova "0 JULIVA “WW I I wy I ‘Ss 's 'S = — UM (dors dog's 227 Zreıeledeen © VA — = — — — TM dere dere TULOTUSTLN T, G=N ‘ol us °S aS =! m N d¢g'¢ |dcr'e epeaın | “ 'S 'S 18 =| =" Nes) dogs dene eeseqtA | © ye SI ‘G1 1098 W ‘og “a "g 'N 'N AS—S—MS dose dees epeaıy | Ss 1S ES AS—S—MS |doe’s (dog | Aya wy gy ‘ueuremn | “ = FE = NID OG dar EM RICE Su ETEAIN | © call "9 "9 's at dei MMS dee dec * Aqoxif sy ‘syuwwop] | “ N "M "MN — | — |MN-M-MS [deere dore SR BIISHEA | “ OT = N ‘o@ ‘ob N ’N 'ms Id er dere | AN—N—M Id 8% (dere TRA ‘errant | “ | oe "as “ASS (ders dege| ANN—S dog dee eydyseade | “ GLEN |. es ES *s |daır d ge IMNN—a—S |dere [duc NUS | es "HS "HS “as |d oy deze IMN—MS-S dore [dagg " epnapnp ‘ordony | I oA * 9 *q d | se A “A "A 4 AIOSUONMALDSIO | Q SI A | 8061 tune 93 IL 109n1199$| -uoropeaqgipds ‘108% [ep] oe = @ ue B UBpOIs op1oysI0}] A & ‘BT ‘Aq elreg 1de—z -W ‘© ‘GI ‘1 HN Tf: HN TC wessue] OSTOIQL suaufowu ‘© SET upowasy Jo] ‘OST UTOWAAIS “IFO 1OJ HS I ujourysy BT | upowyse JOU] ‘oT staınys & | «© EI «@ EI ®e OT'T 10979 ueapg ST Seas QD “BI L eler ANS d 696 5 ‘AI SO Cat ee) dor9 dorz d oz |dcry dog [dett dog [dett doge le oe vore (COLE e GT ROS eGg'eIle CCI eGr'e |B Ol'el OG WEG: d ¢trid oor dyc6 |der6 HN MN HS—S—MN TM NM MSS HM SMSS-MS HS HS—S—M H—N—M. N—M—MS MTMSZS HS: d ge dogg dere dcg'e dog der’ dcr'e dor dyer dcr dee't d0€'I d6T'T dert deer VEC IL BO ware VCrel VOSS 203 GI der tt d 08:01 dor6 dce6 dr26 1026 d6g'8 IA} SPOR] | OTHOJUOUT | IRASTES | * tareleder fy | * RITA "eIeAIN eprdxt ' fgepeyepwuen | BTIEAOATN | TYJITATION ‘SNAUIY tAxelequkq | eueqony | " epesunm og " TARY * Tom rue [rep ‘UQuIouUny | RTISAIE À “AB ÉTE Aqoyrky sYuwwoIT BTS A "punıspes | " pirssog IUOIUAQUENL “eynne UTE TUOTUOULUN ST Aqoyi ky syuwwol]T ug " 1eysug 94 "MS ‘MS ‘MS = Nees OS D EU st: di halle à daı—or | “N "EN 'N (dees jd 78 | M—S—as |d 66 dygn |‘ ° ewroury wogog | * 5 “s 7 q—a 'yuoz I poysddn | ‘S "M s dog doc | q—uuez dic, dre |: Be ONT | * "IN 'S m re ns [doe dore wupessnwong | “ dep 088 W «1ST | MNM | MS ass Iders does | ANN— MS doze I 0% 7 + punsses | “ -1@ ‘oT | "MN "MS "ms |dgcg dec | ns Ideas |dec'g ‘Aqoythy ‘ouesnnyr | “ AN ‘0 MSTA GE 0 089 > «O4EI | “MS "MS 's |dez'e dogs | aN—MS [dose (deco ey eurley | “ N ‘ores [Ay TA/E usggeu eppy uq | * *— re Va — — AN—MN Id gr ‘oldoc'g |: * rarvleder H hens © 42] 'N 'M 's pose dosa ma [docs doco epidxx | © H—as rdre—cre > “oO ER ‘mss | ‘mss | ‘mss Ks ES) NAS [dire ldeeg punasoppe1ogg |“ 9 Se) ‘MS ‘M ms GRAN) HM (derrrdzeo “msoxrarex | “ | a ed 2 is “A ‘AS d 06 “or NMS |€ 06 dose | tarelsepnd | : | 0€ D 0860. MSO AN CAS] iM S doze (dere IHN-MN-MS dot'9g deg | Bee A | À S as as = te MS—S dice desc OJONTEUOT | d gg-z—ge¢ Yorgge “ATT oc GET s lass) 's |dersdees| ws dere ders ' mmoruelte | © 12] a SOHN AU) dot el Se MES] °— |(dosordog's MOM ‘osdoeordosr Saar |“ ice ena dg ree De En ter dose does N wre |doro der ung | “ | uyAL Ss] dy—g yorqye 'staınys -Y) "MWS "MS "AS Id ocd OF | AN—MS Id orzıld OF epnsgueg | “| rungsg g ‘„aoyg wos“ dep ge; W | ‘Ss ‘M "Mm ders (der | HM |der'g dece sepudigurer | © Aq FRU IV UN I dege 5 | “HSS | “MS 'S — | — |HN-MN-MSICOT'S dere eV SE TA |= © 19 @ 126-062 'dF1-01F WED SIG | "sg EE 'g de Ae N—S [dove (dere vreaın | 2 2 2 2 a ae ABSUTUNIYULLY IN SA: ge | a 7 se JIOSUOIJEAIISA() | 2 @ BI LE SO6T Tune 95 ASS 1 deg: oL ‘@ :@ 212 most dOgel 'OCOTII > ‘o@ ‘ET valid dgge—zi'g EI ‘eLTOI ot 210 ‘sqo vd Gl wa ‘9 Sp ag WA 9 AN ON ! :@ qyorqye pow „BI ‘o@ ET ıopun 'I9meA yoxoAu uopur‘ yoıgpe pou ST JI0H98A UOUOSIOUL WO] D ‘SJ ‘aggeuerp I wog dyrt ow GQ »eloys vysuvs* @TI—60l W Väg ae @ 2 MN T ot tarefong 1d I oll UT dcr'e dept doge (AGr'T d og dor'er dgee dee d 0'€ fe OI drc'elleSF'IT Cog Ze O'TI dope dog'e dogziecr IT d Fe | FL II dog'zIiecz'g dég'e dog it e CF'6 8976 d og |deg'ar dog t ® 021 erzole FOI e 06 BOGS d o't1/do¢e0r der'rtidgg'or HS AN MMS NH ASS d 0' dept (dog dcc'r |dez2r — Pe OSTI deg'e je ee it d OT ®OETI dere Sa TT dog OV IT deg elie O'TI VES TIP LC OL d Fa B6rol og I | OF O1 der ere OE OF d 6% 86201 d OF 80201 LOTITEER6 2.026 916 d 0% ecr'6 dog'T le 06 8 6S OL BFS 2126 |ECI'8 BCL6 |B 08 e 07 [BOET AGE = dor or dog or sr IT dez'01 durs d¢16 ders JULJIONH ra SOTNOHTR: TARRY ' Kqjoddey ‘xserdderr ' ‘TuermAjuepy ‘eynne ~ 7 = eqaraeddony, * UOULOIOL? . . . . . pirssog * * + SioqouoIY ' + IWOIUOUUNY * > TuLeTUsnNy, ‘ 19J9A2T, * SIOA ‘see dique ‘ OJONTEUIO tareley sg * ‘ BWNAALE RIPARPIOS PULIJSUBUTTTL AA * + tATelong olory 7 + + SIloqouoly eTeAAIOJ BLEU 2 bee os area 3104891 TUL9IUOULUN yy Le AULT STING 96 mmg¢2-TZ2 19s TJ ol — L21 9 2 "Ss 'S Sule EIC GI DUNST Selo | SU see ST a | SETS Std O'TI-GR'OI L aeystes “8 2 Œ-H ‘© 'S "MS "ISS |Pecer|dsetl] an—ms |» gerd SIT ify SITEN | “ I CLO SY Spay | TUE 1G 'g ggua yd or it S — (d9cor opurıg | “ de eas Ana 7x "MSS ass doc tr/4os Olin 29 m-Mssldce Tr d 08:01 * uweyouew | “ JIOMESO — — — — — 2 d or?) °° erlasny ‘pue | “ stdrze > 'samys © SA ug 8 “9 gyeu | Neu | M—MS—S ld 6:01 4676 DEE apısug | “ d 00T 086 DL _ = = dir odor | MMS Idetot dere | S 1406 > 2 “SI | ms "MS — more dogo N—s |dogot|toe's "ewpoysiog "ASO | * ore "HSA “asa |dszııldogor MN—wS |» ger dog'6 prelj seyoy | “ @ ‘Coe, «ET = — — = — aS VOS TT 2/8 06:01 "> kqpox = MS-AS 1 dee 5 | ‘MS "AMS 'a [dozııldozol M—HS le 090Tle 0807 myseyy | “ = = = rare S—HS |doger|* os ° ‘AUYOM | OT ISÄR a et pall — — — [dogs deze | N—ms doce (drr'6 ‘wysdog | “ ol | "MN "MN “MN a; = S dere d 6g aessum |“ uw 994 = 4 “oO =D © GL Bg o — — | — act BOER LOG vfioy, ‘oasıy | 6 QD “orqye pour ol °S 's fs |dog'e je Grit S LOFT BCC TT USEM | 06 & 8] al — = = = om S—MS does |e 0901 “iseediquepy |“ = I 19979 (08,848 = IL II 9197 ‘A N “MN "MN |® 86 [CFS HS — |e PGR Ale | F MS 14AGr6—6Gc'8 ST vse ‘@ “ST S 'S 'S = fö Nas aren dera " epesungg | “ ofl = DL 19979 "061 = IL ET 9104 2 | “MSM M 8 doce dorr | AM (dere (dos? " payssog | “ DZ OS 'H ‘a (dog dere = dog¢ dore vpeavplog | € a kl °q 2 5 AE.SUTUNIBWUV SÅ LON. In A aT tnt etes JIOSUOIJEAIIS(() = Q 5] A 8061 97 dg'e—OG'ZI WIOIS ‘od N ‘a1 =) | GO “AI dg TI] yurea 25queso BT 9107 -| mu 0GL EU SoIZ=L oD ‘AG oh] dg-1¢ w © uvltoq 1 :& &X uosep wo ‘ropras] AY) -pfoy uosıou opuelroy ‘youspou I uosvespoul] uosvi ‘,10q18 wos“ dGI-OI'T WO oD ‘oST dl MS 1809 5 oO BI 2 'TOF—0T ET N-Sl ‘dye t—ve pay BIg ‘Aqui10js Ares 4D 1 wD oD CCE MNP'M SM dog al Te dog dog doFz d c'e CE] d 088 GC d OT doe sr a Or VTE Ol e OZ 2.919 BOC'G vOE'C GE CPG @ 6F'S BCTE e 0€'€ e 0% VU HMS doze HN Alms HM (dere N—MS HM (doze HSMN |doc'e MS-AN |doz'e HN—MS |dog'z MP? 1—MSIder'e N dcr'e GAN CHOI SMS (fore —M—S |de6Ffar HN—N.. 26601 S BOS NESS) a oh AN—MS |e 19 AN—MS |%0€'9 HN—MS |®619 HMS eier M—MS-S/e 89 NS agit NNE ET = e OF = e 08 vOC'T Je 09 dog dc dcc'e dogg docz der? deze dez'’g d 08 d 0% ACL er e OCI 26°01 e 6T'0T BOL e F1'9 v oe e OFF elof ed B LCE RIZE bCT'E ve. 0'€ ® 0% e CF'GI eu BlLOULO FT OqAVULULOG JIEWOIT NS) elroy, ‘ost epouro] mavhyed 5 7 qarvlstpotg ASTON tueraAquepy eyunp IA} 930 [PUTIN 38 TUVSTAALT EY] . . . ° Kqussoyy * taarfong UOIUAQUEN ‘UN f UML TUI[BSUIAITET * ægaravddort TT OS AUSTIN nuerrdaoyr fos à © © TEST + > ppAyseade " Aqusso IT SS) AT STONE Son 14efe84 iyofrouUT py "fs HAS CAVE | | | | 98 = OS PAT REELS oe LLCS Dae TS nee Lae | GE | ‘JUS OUMUON CIA] od. — _ = — == M — del’ TTL OT S LUN TT | CT ‘u94S¥Tq YOO yousdor orgy oprgyddnq | "Mss | "MSS | “MSs |dec9 Iderg |MN-MS-9 [dere dog " HORAHEAS “your | “ ol} — — — — | — AS = ETS our |“ pagy u9ogserg ‘uodep vpoy @ ‘qs “it N N N zur N erI6 e 66 |: ‘taayfong | “ HN “oG =, Wauozze wo N N N (8209 c'e ST — RACE yepdioy | * "HN "AN an fe O'¢ je OG | AN—AS leorr (ec eewely | © UZ 9197 usa @ — = — e 68 ie 07 = 2 |e off usulomyny | * = = = = = = ai (CMR ypAyseade | * ET 10970 yoo 1opun ‘orgy @ | IN “HN "HN Ze = ANSE Wepre Binz "kanssow | “ sa @ er “AN “EN MIE 09 |, — MH |e 0€ |? OT TysoyvoyyeA | “* "MN "MN MN JjuefpyeorT | HS—MN BOT le OT ofsjon ‘ererpan | ZI ® NS | ‘aN "MN. — per elidcrit| HM |v08'gr dept OU ‘pewgus | + al ‘“@ 'N “UN ae peu dey] S = Nee nT ejoumg | “ UN TO cher > cel | CIN "OLN. “AN |doc rtrd OT AN—MN [doe tr 1¢01 ovary | “ a FOr ‘@ ‘op || då mW me tla mah ea | % XU13$ „DO ‘jorpunp BYSIOJ 910] Ö I 6 oF Ol N 6€ OI MALIN ol Agi "HN "HN = |P9T'eT\1 FF'0T GN (dog ordre or opuwtg | “ TAN "AN “AN POST dogs | MS-an Id ge dece RASSY |“ M ‘M = [dora IT go | AM dora der'o uoryegs S199) | y 0 | “as "M M dere (dire | m—as—m dere dere epusng | * DL DAN NN ENN Sn SAN ne one oforr | 11 | “a Mal a "2 | a | ws UU LeU IR EX JA ARTS a ER CES 4) JIOSUOTJUAIOS() | 2 Q 5] = 99 Al -L ‘uesep ejay staanys & oZT qruoz 1 opelıgq SI yiuez 1 opelıoq SI „pwuwmy yvas* I I {STZ eI @ 22] IL AI VOCOL ol SIOJOUISIOH 9 ‘BIZ L SIAINYS oY | IL uoqquu @ ‘ol oD “OST ol IT as 1 dogg > ‘sramys @ MN 1 dec S \ “IVA uopura ‘Sesyse ‘CW iQ ‘SIC JS 0GI =L SI] x 19979 yoo "wy ed oresipy 4 ‘AI ol © ‘ar ‘1 Io ed Ar Te "Ss as IS is “MS "MS "MS “MS Te (a MS MS aS °S tg “MS ass ass "MS ”MS "MS “aS ci a “8 ‘S ass ass "MS "MS MS "MS ‘M ‘M MS a “MS "MS °N ‘Ss “MS "a ‘AS HS | pow HS "MS is “MSS MSM “HSS MS dge'y dor, dog'zı) d 08'T 9 dor doe sr e CC'TT| CEA e FI BOT] BOFOI e CT'0T 2 0 ders dos! d 09 dgry dog] Ga d oy Oe ZI dep zt BOS TT Seoul e1col eOTTI BScOI e GOT BOOT dor, der e 06 UN=-UHTHS ANT S S—MSS N—MSS NTM M:-—MS—S HS — MS HN-HS-MS HMS HNHS-MS N—MN—M UNZMS ANS MN-MNA-M ANG-MN-MS AA a—-HS—$s “AN—MS N—MN—AA MS N-M-MS MS HN—MS Nes Shall ANSE M d 0e | deg] dgrt d9t'€ dog dor dorer dcr'al derel deter ecc’ol BGC TT B gC Or ec Ol 9 ecrol e 0C'6 dec’, dgr'I CC Ages dOF'ET (LCI deze er d CGI le ce rT EINCHTT RICO! VLE OL e CF'OT e OF'OT eg OT e OT '2 B® 00T 2.086 déco die, dos doc'e dogg ete TI dere UTE doc | | TIBBSBATTA AUPINN IN * ruorue (IE IN MEITEAOXT ° Kqjoddey ‘ysegdder ‘ JÂF eyues, ' fgepeyejuen peysqoye | payssog IBYSLIPOS oforr | * AIO BSIOG we : pIBSSO IRYSIOPOS " yorqqiewag ‘RSUT "CIO ‘ pirssoT * tarefong IA} SJOXICIN IVASTLS LIBBSEHIA * JUUITA ‘ OIÄJFIOIS TWOTUSNNT, BILAN 100 > rm — MANN AA ™ AMS AN ae 3 en re ll 77 5 I "5 AUS Y LUE NTM (UUG9 |uUE9 oe Toryessnurong | “| N ‘M "m (dog, T 09 MNTaS [dos deco |: : ‘ensquenr | “ *g TM "MS |d oad o9 | M—S—a |d 001 dore targleykg | “ = "MS — |dgr¢ dert | UNS (dere dere uuoruägugm ung | “ MS 1 C069 of 1@ «EI VA M OM dore Id OC | MN-M-MS dere |d ec > Ben |S c seas S | ‘3818 "48 9 — | — NAN EE (dere dene Tuarusnng, | “ UL109S S = og -— — = M 129 HS — [Cl (FG) " taivledeep | “ H yoo g I ujour eyool ‘oq 8g °S Ss (desc (dose |AN—A—aS doc'c der DE TE Cs) | d ‘@ dé ‘9 ty en 27 oe ie ak ar ime er STOYRSTA | « | d'ez-cc rl © ‘ol is °S "S Srl Nee MS — | |d6g’e ETEAIN | “| 19 GO PTA "1 -G FW 0 _:@ eo BTS | M "MN Mm (dert d OF | MN-M-MS (dogr \doz'e mung | , | AS A ar Mm| ASTM dene degen stas |dégre dere |: : : : : oden | dog-og W | ‘AM MANN Mm dose diese Waa dogstldugrei |: © : : : ee | ¢ N N ‘sg dere dore | AN—MS. |degig (docs "Teuex oyyoN | “ ULLOIS I Fojuex ro dz ig Eg I d 0'9 \dog'c HN-N |[dog'e dogz | "ısıeledeeg | “ roe] | OM “MS M. |dece dere [MN—M—S Id 0e dogs |‘ : © : : : Tym] “ SÄNG us "MS "MS |decr jdece | uNTMS deg deg ‘Toretuelieyy | # = a — deg deco) NMS dec dec sepndyyrg | “ iQ “ıpusoı wısyu BI ug] | "Ms "MS "MS (dert dor |AN—G—as dee dest myepong | 6] °q "4 2 "4 aed IVSUTUYIBUUY | IN In Ben oes tc er 4 EN QIOSMOTIVALASY() 3 Q 5] A SO6I GUN cp “aS cS ba el aS dor, [dogs |” ° one Tyvumudyy | “ | Aq ewogg Tr Sepsgsy an un | FMS + — dors dogg | -HS—MS. (doré dogs) Aqoysdy forswog-| * | = @idg‘o | omg fo ET — | AN = fs d ITF MS nee aaa? ot ay oS CMU = ‘8 "MN UN I | Nena 08 Ter engen | & um L'EGL=U “OCT = D © GSI ders) “an M ‘x (dors |der'g N—S* dope UN ~~ = ehoroxsny € dt TL oD ‘4 rg deze do. TCIM NTI done eo 12] iW 9 AAN oc doze id F6 TM dezipn dee ON NN he SEE TT Ter er M EBU | = = — OS ery ean sm. ANT SAT NO Zora | —ce'9g EI yorquvag BU] u Im ae | erg ‚der (deg, AN-N—M dose dorg |” oqaemwog ‘Jewoig & a ect "HS ‘as NWN derer dosg | "2 2 SY eelom IS se | oe za = — | — M dog's |doeg |: > (TAND Aqteseq | © useN I) = = - — dose) un ns: ITOC AIME . > 2 NS SJIOU EI ey 07—-6T uaygeu aopun = ON | ON == = Was. derer dose! © > Sr engen] © rol | “Asa ger una |) MS (dogigi dere: : : : : ad; gsueg | c ı wm yy ed uopleuwo 1 a "N = 's = Zr Nee ee en a BI ‘amigo, =y ogi =a ‘oa oJ | = Fal = \dogeld OC A an OT EDR 2: 22 MEET IE = u Et a mr asa oo door: are!“ ‘MS FM MS |dewerd vet] ‘mm [decerdectl| ‘ ‘01, ‘sonate | “ Del | "MS “a 5 Bö EE | Nies u Se Komm 2 jo) ye euonalieyn go TM 1S tg |e OeTleoe ti] a—N—m |e O'T/eOTI|* : © : : tadefsepng | “ "MS M "MS jezce le ee | am Mies are: : : : HISONIEATUT | 0G ar)! as gS "MS tee NS RE © ee | À Q Fe == 'g — | — M — so: + : + muomowuqnÿ | “ eqieas ‘exooly ujou @ SET u IMS 9G d og does IMN-AN-MS dcr, Siege 2 op eee epee, | > NOMSt¢d6re o Fu 5 49.9 | ‘M "HS COMORES (C662 | INNS Te egg ee | "MS °M "MS RE | SNA ee eu 2 27 sonen) S | pS a al a AANA Sakasi on) nn Sommaire | ar 102 BAUME “HS a) "HS (8 cP’s |B Le T N=S 8088 | OFT ARE à Qysny :uogyeu topun ,Z “SJ orumeg Fr as — eore |ecrT | N-HN-U |e O'2 COST oyery | “ VITG-19'8 «OO EIS ze as a OTP | Nea NS) ey ern uses | * :© ‘L — a= — i doe Tr — 2 Brom * ‘ uouIOWUnY < rol | “AS "MS "MS — 2 NANA IE Oe: EMOT ‘eureg—epeunng | “ ®@ 5° > Fo ‘I (Ci BOSE ROSSI = e 06'€ POSSI epourex | IG 10S8URS 919 I ‘ ‘0 Ed | CMS "MS °MS > Se = = d 5 07 RR | € = i= = rari A tres S — dcr ıqgeprdioyp | * ‘ul '9 ol efegnıg ‘svcieg o__ :— ory -— yyeu HAN D oe \doc:II ores « © "tl = ‘A ‘gq |dortrdscoraNn—S—MS doc doror ' oqavurmog Yremoirg | “ NI°POF SÖ ET US "MS "AS PoFE decor) NMS pose dosor “.stoagg | * © OS] | ‘ANG | ‘ANG | ‘ANA ori O11) N-MN-MSM | 0'311dog’o1 Irysiapog | “ dogor sets ZT :@ “ST | 'as "ASH ‘a |docor Cog 01 ANN-M-ASS 702" COT‘OT 147 odueg | * BT °q JA HN reeerid Oz NES var end vol elroy, ‘oysty |“ Se Sm a 'a 4 o11/do¢'01] AN-MN-M (doe'ttid 001 ofom | = reyoyspura vyinys d 9606 FET — — ‘AN \doritdegor nl, dort dere (TÄND Aquosoq | “ = = QE - + | NMS dozor ders 277 2 Koha ENE |) "ENN | "MN | “SNH | —- | — |@NN-MN-MS [Corridors epeyytog | “ MS 14 0E—01'6 ol ‘A OF'6 SA 4 = MS = — | — | MN-M-MS |deriorder6 PSION || = vıpur] ardom > 0 et = “MS x ‚docoorldess | AMS \derorldore " HORAUIVAS ‘osay | “ -avay oplToyiojjo use 9197} 42 SI ue IT Try D oy dcr ol MH DOFT Loeb epusng 0% a a d JESUIUAIEUU Y °A PA Ihe de 7 er JIOSUOIJEAIISA() 5 Q SI A SOG6L tunf 103 doe ol & 1B ‘rol ol=-oll = WD el AY) ot] 1D @ ©] d GI—0'SI ol “© OT usuosiow voy GZ I cell: cell 15] of ‘ol AM £ 0F—0'8 2 773] H 490 MS I I € 6F9 yo BEG > 4,9 ET J MN Oe) 1 OO aero) Ig XG) Fall uapeu efoy -@ dl BI 9107 © DQ ET 910} Sure Ay \ ‘9107 Sep “roy 91 =H news cares 20039: | derzoW Peysngerea 0% yu ST f sepsyse GET LQ SJ 19479 Yoo Jopun ‘o1oy G EJ 10939 .Y ‘yoxeso N yes N N yes N “N yreys N e 01 UN -U-US|deg'z Ce 086 NH ‘ul ‘a = M dir’ detT | MN-US.ld og BOET A 99 Æ [dere gral = geal — | UN=MS EU CAT e 001 N-UN-H |e 03:01 — S e O'OI eres N-MN [esse = AN BCT'S N-MN-M | 0F'9 vu 189 MS v 969 BOSÖN CAN ae) 2779 | UN—MS le 69 rn Neo | COW — = e CT'9 EG As Gz'G = = 2.088 e 09 | NE HS 12 09 = = erg 8 O'S | N—HN—A |? G¢'g e 0% NES BOre — | AN=MS [2068 en BOL Se dog'e der Oh Fie dec'el (A dee'zı ech] ra) 2.086 v 6T'8 CCG e 119 2.959 v 89 e F9 v 09 8.08% ROTE v oe vos 8e0G9 ae e CT'E e ()'€ ‘9 2.087 LOGS BOFI ETISAENT "01421098 SYLT ejexnrg ‘svsivg CULLEN sepndyyrg “wo4OT SEE TAG [See * JBLITA DO TA TPISETEE * tarrfong IYASAAES ately opuRig BIISHEN ABNSUM tgolısuupg * pivssog Oley TBRuULUÄN * OTUEAU() LTRULaYOY, OIBULOG vy tA yA Ny : AGOXIAX SWAP * seuurg ‘nye yy TUT eSUA AIT * Aqussa © OLVISVTV “ 104 OSI) — "AS oc — | — | N—MSS |derotdetor " AquO Bro oe Kew I dc 8 °S °S — | — |MN-MsS-mdorord 001 " pıyssog ET CU AN MS "MS — | — | MN-M-Ms |dogiord 001 Aquusey Yung 219 21 | MN MN ‘an docord Gol] AS-MN \dororldec'e BITANION ‘SARL SJ zopun :@ 1S] | ‘AN TN ‘an |dozond 08 | MS—anN dozord066 * BICC A qui} ‘prouoyn @ | “NT IN 'N — d08:6 Id 0'6 |an—a—as |40¢'6 Id 06 wupessnwong edi = = = (as = [CIS CIN) Aquosoq N-MN-MS ‘ag "ET qu ye 4066 | N "N 'N (docs (dogs | N-MMN-MS [doc's dog'g QUES USOIHSE ‘anys 9101} d OT:g ‘dar oT] — — — — |d 001 M — dos ‘ sex] porqge pou vor @ ‘Acz-279 W| 'N "N fs juwdegg AN—M | oorderz _ueledeur | RE Fe Tel MN mn od o'ztid 09 | NM Id 08 dorz ‘ rarelsepag sa sea Nr a a ey MS 08'8 “oldgg', JORGWVAS ‘vSUy WU GFL=U 0g=L ‘de Ss ‘MS °S sak a a—s mu COR who, ‘OST 'N 'N ‘N (dos dose] s-n (dosıdoz © epsgueg o@ ‘Joquurut BISBU ol o — “aS = — MN-HS — id 0% - kqug BIO Le @ DO ‘ol N "N iN [dore do, S-N. |der'y |der'g LIRAIN ol = = = re te = — (dog "ULLA ae N "N PN Sd #e' TT /P0g'97 M der dry BUOY] Y WONNT LC ON N N Neu deez | N—m—s dom, [der “punis[yg as| 'N ‘S S au le 001) MN—M (dore dog : rareluduurr | " “a a al wdurugıgwuy N FA JA i” Ay u YIOSUOLWALISIO | @ ST | Datum SOGI une 105 J98vipqu q ‘JUUVA yoxO AT 3 4 ne 2 uasep erou oO ‘d c'e geumu “SI Z’ dog] ‘Amys 5 _1@ À dre 0cc (ZT dore crit J © EI oe] AN—MN ®er0r L © oD IL © "da €-Z ‘SI -© ‘epunx ‘eSruioionx ‘eus 4 “ET por ye | quuyl @ ‘BT pou :@ ‘ANN + MSS upourysy ‘ol Sesysy € GE] ‘@ © LET eu | CIOUIOF ev. dee BETT VOFTT seien BC ZI Vell CLI e 6a TT AT e FOT VOSTI d OF ecror 8 6F'0T LE ZA 8 09 vO doe'zI 8 OSTI v OT die'e BASATI BCTIT ecr ol eorTl e 0:01 BIE TT V6 OL d OT e266 e CTT d OT e Fol v6F'6 e deme) u 2G'G en ie BCg'C ev OCT VOCS VARAT BIETE HS MS H-US—s NS ANA AN—MS ASS, AN—MS AN-H-AS ANS AN—MS ANANAS AN NES N-MN—M Ken MSS-SAN aN—a—as ENS EN—E NES NEROS S—N d OT dOc'ar dot’ dog der] VOFTT v GET BOS TT ® OCI 2 GI xeon a VEC OT dız'zı v 63:01 dogs e 601 BOS TT dOg'e ®CL IL v 6E'0T vr76 e CEC BOF BORE BEN VANCE dogs e OCI B~-O'@I Vcr il e FFI BCS TI e PITT VOTTI ev CII VOC Ol VOC OI BEI BIZ OI e Fc OI 2.0201 vaC'6 VOLOL we OOL v CF'6 V 616 2.608 B LCC BOTS B GE'C v OFF rai dent TUITRSUQATLT | U[OWF] * TARR YT OTeESIIONA ‘uourolofp | VTVYWULOYYIO À | TuLerusnny, ° jeuey vumwg | tuoruÄigue erunp | [OUT paagfstretq * JULIA TULIIUOWUY NIT * + tAIelong PRIOR TULITUOULU NY : TAGE * + eyaragddarg OTESLIONA nuorusung, | " rarlong | zyeptdaoy | BIISHIRA | AMIE SIOAEM TYMAIION 'SNALIY + mraaımn “ 106 “UV V NAN AUDE HIG VLININ HN. ET Ubu Ten | | MS r1erga > FF ir MCUNICE CF = | MMSM | oe dora “hitless sieesegmy | “ ece—Iell WS ‘EI | “AN "IN ‘AN BCHTIBEEITAS-A-UN |4 certe OTT) ‘mpoqusolg i 4 "N ‘AN AN |EGFITIGOSTT MSP S-A-AN|COPITIUOE OT " ‘ ‘ peysqoxee | 97 'M Mm = — | — ANNAN 08 |dog'e 1ady(sepng | “ 22 °N "MS “as fe o9 dos? | ans Id oc dere ‘oruaoma | “ VOZI—EPOL ZI fuosep epoy @ = — = ay I = d og I oT omequoux | “ orem | ass "TSS: | "ass Sele Se MNN (ogg eefi ' Aqreddey ‘ysendderr | ga DONATION — :— |deg'g vo |) m—ag—g |d 4 ‘o dene |: vjouley | “ ‚urzopolur eYRIpor I “QD VSI a M TM . \d6e'¢ Id6t'g | N-MN-M | #9 (dere ‘ raıglong | “ quuva joxoAt ‘ZY oa 'g 8 (depp idogr | Ma doft doc “ouryug | “ “AS “aS "HS =e |) Nees | DOS) ‘ vpeyeuloyytoA | “ 45 'g 'g melde N—MN [ce dos? erÄgespW | “ oul — — — Sate Ge 8 NÄE SONSHAT eISYaAy | “ | @ ‘degz—17'¢ 1sewreu ST | us "HS “as dog'g dore | NYMN-M dosa dora AC ejouop | “ spegspyn :@ | ‘— iS ‘g = deze jd c'e JAN-MN-MS/dos's Id eg targ(stporg | “ °M ‘AS MS | ‘as MS [Cory dera N—S dere [dert twmorusnup | “ "MS as gs Idoct [dort | N-a=as |dec't diet taigleyg | “ = fs — |dogy jdogt | AN—a—s dor’ (des ‘turotudquRyy nung |“ 1 SI | ‘ms “GS “as dog dert | MN—HS get |dozı 3 5 as As ‘as doz Id or |MN-MS-aS [deer Id |r tale | ce Wa | sa “4 ‘4 = ıeduruggwuy IN EX FA Y ER JIOSUOTWAILOSAN 5 @ >] A SO6I Tune 107 dL © = ‘ac 1 dyze Aqpura Sum BT 1@ "Snjeq yoxoku uepurA ÖLET OS 152 “SI i HANN |deg'g HSTMN | — = d90g'c H-N—MN Id0g'e MEN daz:# Idos:e 4 0'8 (usdrus) usyıeAd) grees " nyerong dyızc muerrdioyf dore ypAyseade dose |: wenn doce | * ‘ nyejong TA IP free 108 mut 192—] of] 044 EJ dopun yorspou uslozyowmoiwg_ oD “gdore 0 “MN 49 doze 0 | >12 1@ “SI ol oGl 1999 008 = IL ET 9197 ET ll upswo TW m1 degeı ANI 22 MNM dozer 99 dert 5 ‘BIZ oe) dce—oe ol W 42 dyozgi—d pret © © “SI ABSUTUN.IRULU NV "MS = = —- (dogtoldor'or Se ciara ace m dog's dcrz ”MS \doge [doze =) Id oie |d oT "MS BOTT OF'OT MNN |der'z dog "3 deere: done ‘as (dog doser = d 0'g ld oT m \doz'zıldor'ei "MSM le L'ITU CII m \eecc'orle E201 TMS jeorıılecz'Tti 9 in FA Kerne use @ HM A—N—MN H—N—M NMS AM AN—N—M ANM AH N—M (7 Ma aN \ SLIOY pra J S—MNM MS-MN-N — slg door |derer dec'e (dee dogg Tore dope dee dor'g dec dog'a crt de doze |doz't dcerz |d0e'1 dee ‚doz't d og Ideç'er d g'e Ideg'er d OT le OCT d cr [Boe tt dcf'erle Ce tr e CII OTT dOTTIr O9'0T VOPOLe Ol VOSTIR0¢'6 4 "9 SI * Kqjoddey ‘yseagdderr CITANT NOT S CIE CETTE TETE " AquiQ BSIOT puegsweuugpu M BTVABPIOG BLOUSON TUOIUOU V7 CIRARPIOS * RTBPTUOIN guerrdioyr ®STAOTT BISWA AE GIE * oJONTLUTO FT pueagsurug AA * FTSAATEIN RLAAUSIOIN BSTAOTT e[9ATef " PIRSsog ' ÂquiQ BIO IIOSTOTIBATISY 8061 nf Datum 109 ‘uoz 1 A pe 27 @ ‘d pe 'w ST‘; SI N—S d¢c—cP'sl oF] ‘121 seqoys oG ‘Ac ‘L det yoo doper 5 02 :2 INN-N TIseungu SI d arg ouunas] er je iN Tal IL -197 400 Sts 99sofddn usufow ‘GI 2_1W eg SOU VICA 398 79.107], 0 I9IPBA opeu] “ITA ET 10979 “Ss 08 A4 8 ‘L Q EI waarliqnoy yoo naeH I EN f det 5 @ 701438 pou ot u9sep VOT] URISRT MS I ob 1@ ‘ot ® dog'c |dgz’z d Gre) dee dere |dee er = 3 OZ dcg'ar der'el 8 ZI ole CG LT Ieee lescıı VCE TIIPOe lI doe sre Or e O'aTUGF'II @ATL eZgol e (ere CHIT VOTH. VOTE d ce Agce deze doze 8 BIT 6 OT M—MSS ENTUATHS S SANS EAN SN MS—HS Ne 4U:S N-MN-MNAM N'MN-MSA MS MNMNM M—MS HN-N— MN N ~ AANA MA MSTS MMS MS NT MN e Fe e CF TT BOS TI d 021 e Osi d GT e CT'TT d OT BLS) e 08 dog? deez doc oat 2.088 ® 601 m ae dgg'g eegontn dogg °° BPPRTTOLN dore peIsqoyerf dett rarelsepep dep'zI * TAUTT d [Ffa ' ULIEASMUSPH ee oe “wu 7 Aqpox) (2 Sv TT RICA 'StjexT ee CH TT * SIVUULT “Nye yy Cte li BUMWAOSTEA vO It * rareliynoyy VOGTI SIJJAFI earl “ uouregyy BEIGE " VIAUTT BIC oT punısoppwn.109g | e CF'OT "PUnISTRS | e CT'6 IAJPIT QUOFT e C6 IBYSSV'T a IA} SITEN 2.089 IVISTRS dor BIISJILA dere TAIYITRA dog IBYSTeS dosen ' IVYSSYT BOC OI kqpoxy ® FOL " lAIelong 110 — = AS > “UGGLIMULGL| NS UNG Cl TGL cl TATBistpotg les aug © ss ’S 8 (dererderzian-MmN-MsS| — {dort TESS Oa | 1© 51 | ‘M oT AA M (dcearid oct] AM \doszıld get ensyeA | “ GI 19979 ‘008 = LI al 'H 'S MAK TTC EL PIN Ne ES SN | — 2 Oe Tmetuowyny | * ZI 9107 de yest wıogs o 121 "g ’S S |doet dcrell a as—s |dogete stir ' rarefied | “ BI 0197 oD) ‘M ‘MS "MS = — | AN-H-S |e cell? 6101 TueTuomyny |“ 221 | IS MS | 3S MS | IS MS [BFE OIPTZOI] AN—MS lerzorlert'or ' Tuerusnny, | “ CREDITS CR Il | SUS ‘s TS je oorlessc6 | AES |\eo0gore Gor opesmony | “ az — — — — — — == 12 @ © o1dony G GI'oL| "MS | MSM | ‘MS = a US NOIR ees 147 SION | “ Bi) AS | me | uns au ae) ANM |deeg d og ‘arrffeuuey | © dr ie Ar uns EMS | tus | — | — MS dogs (dog " Soya | “ 28 'g 'g ld 0erd 0:9 S dee'g9 dogg song |p gsgjq aies uosep vpoy] © ‘215 | MSM | "MSM 'S dogs ‚dor9 | N-MN-MSM Ideziz |der’g “epeyeuroyyioA | “ Tuosue uopurA Sog BI 107 HOJ a gs "Ss (dos'g [dcr'9 N-S |der'g Id 9 ‘tareledery | “ © 2 ’S ’S °S = = N—-s. (doz Id 09 * ejeeA | * "M ‘M *s |dec'e dec AM (desc der: ‘sepndyyig | “ "MS 'g "ms [deze der | as—Mms deco dett ' moruelsemn | “ wor Aq ‘eu ‘© ‘ob ses cs 's dort [dog | M-MS-S dett d ot "BAIN | “ sjeqyoys GO HS dege L‘woro0G pile RD) AY) dog I 2 ‘az I9PRA Jloyora de ‘o Sut of tapun „DO a—as dog—ore 1 oad € ez toe] rant) WU gF4=Y ‘o8I = L 9 ‘az pall HM dec—ore O 129 CET ‘cl iD “EJ © 2 ‘1 aa e EC I e ECCI MN MMS MS a MSM MN—M aS—S—MS GIAN MS ANN MN HN-N-MN HSTMN HM UNTMS ANTM HSTMN HNTHS MN-HSS H-N—M MM N-MS NMMSM Be ETT Oger dort dert VCC IL? 0:01 ecH6 ecz'6 d c'6 dgeg = jel ery = lol), dere deze dogg dere —2 dos — dos — dog dors (crt —-|d # “0 depp doce drze dere dere dore d cr dep = jlo d c'e dere dgc'e [dec dogs |doc't dce'zrideg'zI dor gr doe sr dog |dog ar dgeet|diz'er IA} SIONIBN | TEASTES | "punıspes | * Kqjeddey ‘ysengdde | a wat a ‘ parSsog | LIBBSCHEN | OJESLIONA efearpıog BIÄNESION " BIEAATUOTN Aag star pueigsueupt AA * eqaravddery | tupesewong | ejoutorf tuorudquery "eyunp | ordony | HIVVSEJIA euvlexsr eltog, ‘oxstx | :mueons | “ sepndyytd VIVEA BISIIGA “taryliyop ‘Tysoypearey, BILAN TU TUO WIN IT 112 I “L9G - Aa PRE = Tai Gee at “MA "mM *s ders dose | ms—s doce dere "OHHOJTX | © qi] "ms "MS "MS Saas MS’ Oc © eyscyy | © 19 | °MS “aS "HS \dogzojdoet | HSAN | | = uorerstor sugoT | “ MS I UGI—09 ot = = = (d'or doser MN-MS docer dorer ih; oy | “ deg—orer Ww} — er |= för = ae BEER 7 iL = ” = Zeiler HHS dag CT : Iuysdog | “ "MSM | MSM | MSM Before 08 MSA [BOE 01% 001 Aqpoy | * (puery) Aqraseq 1 BI SI — = — = — IN: MN—M UT 7/6 ocg 0 -ouurg ‘esunyjog | “ N "MS "MS (03018062 | NM JP088 18022 "AA | © © erc—er, 1 iG = — — |esgrorle 6F'8 S e 6€'9 erg qeysug | “ Ba — = — eer9 053 | N—MSS |ec89 lecrc TÉASIES | ET | DI N “AN ‘MS jderorldosg | MN—S for |dogg | : ‘orms10yyx | * “aN ‘ANG | “ANN | — /®GV¢ | MMS |8034 le 09 ‘eremommea | “ | @ :2 1 ‘Ss ‘Ss ‘Ss (ore docıt AN—AS—S |e crer|d OT rattar GE | eh = ’g *s doc d 04 M = CO ea | © od |. N “MN *s (dere (dose | N—as (dere dose “ormogux | “| de—0F W ‘ueSep vou uesseu @ = T7 = = | == | Beuses [do LOST gigaruoug | IT | N I HET Ss SL == = = = = N = | peu ‘ ojonrymeH | “ | uosep Foy @ HN AN AN — | = jas=s=Ms}dosordere | epeatysın | * | > ei ‘a “a =) | = Nes oc orders ‘eleyemoyylaA | 8 | & | & | % Pa | = | aeZurugeyuuy a "A x —| 4 qrosuonearasqQ | 3 | @ 3] a | SOG6L Toe 113 SI GI :® ‘AN—AS doz-OF ST qu @ ST ob] 09 “ot @ :© SIC ar JE oËT ‘10 ‘SO 19AJ9 HOS SJ 1 _0@ ee G as I e G-0'F L ‘087 1@ BASIST ASS ! eLI-ser > L dca Vv SeISASE ION :@ 531 53] AS—MS dOTTI-08°6 SI @ OCT of ‘oO PI = IL mur,=y “9 ‘x rep] L -un es goyodu WOPTIA “oY ‘oT Z 1@ rel N “N “aS "a “cl "MS = aq TS ‘AS ’MS "MS SN "MS 0 OBER °MSM | “MSA as |e “HS "ASS ‘Ss 'g Ka MS MN Ja) Ss as Hs "MS "MS N Yel 'S 'g "HS "AS — "AS S MS MS “MSM “MS "8 "HS "MSM | "MSS d O'OI dcz'e dori dcz'e dcc'9 dor d6cr dere dOz'a d get doc’ dcr Zt BOE OL egc'e ecy LS d 06 dots dog, dupe doz'9 dere doc'e AS-S—- MS GAN—N ANH-AS -S AN—MS NES ANS A—N—M N—S AN-H—HSS M—S AN—H MN-M-MS N—M—MS NM H-HASS M HAN—MS MU aN—a--S A—HS—MS deer doge'z d a7 dorz doe'zI dog'zI dort eITII eors ev gL eczc 8 08 € LFC D STT d 001 dOg'OT AOEOL der) Ol) dor9 dere | dpe'e dcg'e Gl dye] dort dOg'T d ¢@I OF TT e CF'OT e FPF Or 2.088 Bec e FIF Bole BCe's aaa dec tl d 06 doc’g deg d 0g OWS) <2) dor, dorg dze9 dere dere d 0% | ıseediqueH eat ‘ey AyAN SOE ATEN ‘ SIOFSUIS|[O H OHOJUOUT a TETAS ACN * tarefsepng eflueer] CITE AOA EZ ENTE csOdi * roreruelre yy * BUIVIOSTe A - vedrug ‘ueyxiea() * jeuey OMFAION punı1sajfex.1o4g ' punıoes Zee ıaıelsefef * BIAUTT IAJpey, QUO H * sIRUUTT ‘AAAICH TYMATIION ‘SNAUIV * mofouurx oe yy ‘EyuryudTy PAUP PALMS GT wltoy, ‘oxsty Sit LÂF g3ueH 114 d 1g¢—-6¢1 W ‘AI M = N |\dort dert HN =S ea UN | Te ANS "MS "MS — | — |AN-MN-M |decet dopet SIOQIM | “ DY ‘oag|* ‘MS | ‘MS "MS |derzıdeezia-an-G)N dorer dez'el TULION | “ AN-MS d 26-018 SI :dIF-0FeI W | "MSM | ’MSM | MSM |derguldeg'zt as dog'er/d oer EU | “ o tel M NS tS ANSS Er te N-M — ecpIr * Aqgreddey ‘ysyyddey | “ 2] M MNM M Je GG'TT 20901) A—-N--MN [@LP ITP SPIT] °° : estaoy | “ wut YF) = U] d I = == = FA = as = ROS oreg | “ ‘CI = L ‘uouocrom ed 4 "AT | "AS "MS "MS lee MS == OS eftoy, ‘oysıy | “ — = — Je Gz'0Te Or or = orator © sıopsurspeH | “ al ‘M ‘M "MN (BOGOLEGLOl|/S MSN | — 18001 “wre | “ yord SJ rep eg ses | "AW | *MNM | MNM | — | — |AN—H—HS| — |UGC6 " IBS Oo | “ Vw xp] ot FM FM EM | O'OIUCr6 | A—AS—S eoz's 2 06 ies ofory |“ -UN "IBA qexo Aun pura “e 9€-PE 6 oV = CMS => == = = = => 3 STeuurtT "DAILY Us uesep efoy deınys 87107 @ | MS °MS ’MS SR == [HS—AN—N/E 6 'ojecg’g " yonqqieag ‘vouy | GI rol | ‘ASH "ASH | ‘HSH = NENNEN dena dene), omayuoug | “ a, =. Te Er x dog, [dog's s do doc eçeaepaos | “ als] ee ey pun \ ann | “ass IN (lez ders | MN—GS |dreg [dee ‘iseediyaey | “ © SI | “ag ‘s — |d¥z9 (déc | MS—HS |decc (dre “ equeieyyg | “ as 1 d.% “BJ — — = = | = N—S [deere der -oyonpeumH | FI "9 an °g 4 = zedurugıgwuy SA SÅ FA Y SEE NIOSUOTTLALOSIO 8 | Q al = | SO6L Tue 115 MSTÄCT-OT'ZI > ‘d4'e-c'T age “OBI ob] of] Osroyo] dOFEI- OS TI AGF 9197 08T = L "MS docet oD ET U[OULYSY IvVsep “S10; “OW e Gz'8l e O'TI—OL'OT F0147V ‚Ad I yusz ereu opioyddn q ‘51% Bigg OLOlL V '”H Sc wu ‘anys @ ‘dcp z—0E 1 Yoagıv BETII-F6 YOIgFYV Er BIZ oT 8 GG I AG COFC—OCT 10147 "IVA pura doc .-cr, & AG) 2a ‘AUSO UOpPUIA d orc] doz-ore W yoo does a ‘Aq 2 Vv SI 2199 ds, di | ‘d cec—cr'g yorgge “ET 0197 , oD J UJOUASE UOATe N I fl MN—M det SI LINIEN DEN eyo Si VOC TT eczol BOETI dors d ¢g d Fi dOz'8 dag A0TE dyes dgq-¢ BOTOI ece' ll 8.676 e 068 dos does do, deg’, dee, dore d0z'F deçe HM SJ HM HN—-N—M MNN—M H—N—M ST MSTM MN-M-MS H—S—MS HN-N-MN HM HM MN-M-MS N—MN=M HS—S—MS HEM HN—H—S H-HS—MS AN-MNM-M IS d re dcr'el dOF'el doz'T dOF'el dog't dcr ZI eorol BOC TI dcr eCT'IT 8 0£'6 8 0€'6 BLE) VOT der, 0 dcc’g duc dOc'9 dcr'9 dort deat d 059 dort d c'e ld crt dorel e GOTT VES IT eCrol e OF'OT 8 OS'OT BOEOL ® 6301 BCZ OL e 001 2.078 BOCs erg eel VOFSI deg d 069 d'cg'9 d c9 d 09 d ge dart ders dogg dOG'T rarely dg ' Kqjeddey ‘xsendderr + + + + ofory ; * TULIN NT puesueugt A eltoy, ‘oXSTy " AILQHLAS ‘ysuy ; FOTEN * sIOJSuIs[oH " BIEAATYOTN * pıgSsog SISHEN * BpeyeuULoyyrlo À BIISHIRA * efeygwoyy.lo À B[VAVPIOG * epee A rupesu9AdıH] ° Kgpoddeyy ‘ysvaqyddery " IBYSSyT ° BPP ugureIn (} " gyejong yeprdioy yo 2 TTL À] " pigosog BIEARPIOS 116 SUL Mo eue en ASS UGL | eu e666 IFUL “pagosog | = | STAINS @ 88-7 9 -_ EJ ppn vypexytog \ "ASH “ASH 8 dcr'e BOT HN—N—M 8069 eorz |‘ NIRO |S ‘aN 99 M I 80299 OPE 5 SL J MNT®CTII yyeupru „DO | "WS "AS AS jecg'g | Neu = ecrg eg © ‘ yorqweag ‘YSUT | gr ol youl te eae oT, 's "AS iS aa ee CCS EG os | “ cus eco cr 0 WO ‘de ‘ET Si > “M ‘S |doe'T jeOg'0I HIN MS | — TROTT HOT ‘oysry | “ IL M M — UL N ANNE [26803 OM: ' eFIÄFÅN | “ AS Vitter). a à ; 5 tg pov NEN often tl: f S — = — | AN—-MN |? 626 2 F1'6 tseediquef | « ®GE—-CZ'6 oW ' EJ :@ | ass 'MNM | "MSS Jletf6 |® 816 HM |est'oreot'6 BILALPIOS | I Se = = == eh ANM |d0eTTIdog'oT suey | “ „tougg vSrqueaA wos“ ‘dcz- I z "H ale G16 5-1 W ‘dop—oe, youqye ‘EIG J > RS S 082, 10062 NM deg, ET owexug |.“ aul oc MN | MSM dec, does | AS—-MN (der, [dors esIAoTyT | “ 121 | MSM | "MSM | MSM | — | — IN—MN-M {does (org ‘pipssog | * LS 3 HSA NNE oc N—M |dege dec * omegug | “ 28 "MS "MS {dogg [dere | HN—mMS Idegc doc? Hee PUNT || A dere W OM 5 M Mm (dert 8676 HM |der's \drgr Tworusnn, | “ d ce'6 == = — |der'c dezr N—S dgc'e (dec'e sepndyyrg | “ —0¢9 @ ‘uw ‘o ed oxuos ol "ET m SM ”S = — Be USS ÖS idee i; ‘rarelayeg | “ d 7-6 ‘0 ,@ ‘rea uopura “GY 51 |” “MSM | "MSM | MSA | ca Acer a-asa—as |dee'e |doe't 3 epearpıog | “ ‚© HO ‘sqo uv WY Z N ’MN ’MS = — |N—-MN—M |der'z |deg'T a * SIOQOUOIM | OI 9 (4 9 ® 2 2 2 2 = aeSurugıguuy °A A A ee 4 JAOSUOTLAIOSIO 2 Q >] A S061 Tne 117 MS M IE LTH 99 8 LECT SD ET alg V ‘QO ‘nt 401I-F1'F nyvrons Midgo) 1 eyutagdderg tg 1 dogg 5 Set Da ‘ol GN I d] ae SS Se CORAM Bee oD “Worqye pour ST qorqye ‘ur € ('IT-0'G ET rBysqqus = Mt etre > 2% AND AN 1d/9 90 ge 5 OD ‘ | ai uasumupswo 1 & ', ST © LI ‘dopy xeu SI ob] pall d21—8 5 HMS dern—06 EI 15] dczor | yoo do¢- OT'Z @ WO ST saopsuts | TPH IMS 9 Gt deg 90 doc 5 J MS—HSS BOF OT] 2-uogpe L ‘ET —01'9 ET epeg log step «DO ‘ST EI uesep Prot stereon @ ‘eogg a 1 | srry (QA bm nas nen ET nen Queer A dırr lees |S—MS—M ecc’z BOTs MN TEEN Ni doce |dore S—N der dort | AS-MN decree crit] AS—-MN li ASS—S ecrg korg M à leer M = | == rss ae ee M Very 8 ct | N-M-S ee alte ee N dore d 88 JAN-N—MS Chg itl ae oe d Fe \dgo ps MN M egeole 82 | S—M ect ecır | MN—MS lee S dogor|dog'6 AM dec'e der | MN—S dogg |dg¢z | AMS d oz |dcr'o |MS—S—as on us: a—as — 69 | AN—MS e O'OIE 08 | MN-HS uasep |e 08? 9 AM Q—Q BITS e 08 dec'0T derg dcg'el BAG 2.029 vu Gc'G 8 0£'9 e 29 dere dgc’z B8C'6 OCF dogg d eft dgc'e dag dOF'OI d 069 Ol MD e CT'6 CB AT'Q @ LE SI e CI dcr or dere dog VISIT EVENT e CT'9 e GT'G wege CHEE 810% dog d yz deg vu EEG e OF d gre dog? dgc'] dea, dag d 09 dOF'e e 06 Be AV pun.ısofjey.1ogg "punıses uoureamg) PICS EEE * BIACTT ES PUnoT RR le use AA TWJoy[y “Uo Wo, "uedrus ‘uoyıBad) * BUIBIOST? À punisaT[eytoys rupessnuong : FISOXTEATET, oulesunyy erAHUEPOS "OIUIOMTA IUT Im uosugıS pra moln ; *OTUIOJITX OTJOJUOUTT * wie " BTBYYIO J * ‘ HILQJILAS SU aes bee MSE BSTAOrT | TosvraeTranan > a ce no 118 mm HN MS spe wy © zed ,@ vipos yep an |, ‘Ss VCP 6 BLT'OICOF6 |” Oqreurmog HEWOIT | * >] vpoqremd vpIMS & ‘oD ‘81 J ela ot fer — oe 9018196 | HS—MS EOTOLEOTE oyuny | © ‘3p @ ‘apr dET'ZI-e Gor „gus“W | TMS "MS °MS |d OF e OOI M d OF wor ‘tarylrynoyy |“ ANN I ot rarlederg ‘© ‘ol | “as “as “a — | —_|NCANN-MN fe G92 2669 STERNE = et ne LD st \ 'q ue ‘a jeort jd oc a—as—s e 01 d oer “uesunyy 08 ‘MS I oT ee, | Yet Yet “x |d orzıldog'ım aN—as Id orzıld or on = ae sr S eS el | "INN | ‘ENN | “ANN Porerderm N—s (dcertld cor DONC TS AN 9 ANNI 247'er 90 due6 S| u u “ANG |dae'6 \dıre N dar6 (dıg'e punısomws1ogg | * SJ pıwösog BI | ‘AN ‘aS ‘aN |dze'6 |dog'6 N—S |dororjder's PITALION ‘snavpy | “ AMN I d 08-012 an] 021 ‘o@ | ‘HN "MS "as |[der, Ido | M—-MN [deez dors ewpoyyy ‘Woo |“ “M ’M m = deere dec | MN—ms |dacc \dze'e ryofosy | “ 's 's Ss = - | N—as—s dogo Id oF ‘ episquey | “ a “AN de — | — IN—MN—MIMOrTr (dore Ne nn = en "N el ‘a id gg daze! a—m |dorc dore eeATN | 5 »I9PBA 919498 À “ oc = = = — MN—4 Id org der'z : tarvlfedeepy | “ SÖKS ‘HN "N = | S-as doce Idoze CIIEHOAIQ | “ ob] | ‘as "as "us dogt dert | NM [dort eos " IRASBYT | 68 "MN = — (6089 | 079 | H—AMN |" °k%e co " S1oqouoryy | 87 at a 59 st zeSurugıgwuy °A EN IA Y Sen J10SU01FA19S4() 3 @ >] A SOGT np 119 sten & BRIS areu] -98 ‘eRlqyoul ‘ujout N—S I der, doc, @ ‘ms 1 déc, ST d0z'9-08'¢ “oD | ‘doe—o'¢ EJ SIOJSUISIOH ‘oY ‘OST f o_1@ El] ‘0 389]8 SJ aopun @ “xeasury (I oD ‘oS I I 272014 fe pout oS] M 1 door > 'Toe—crz Vv 221 1@ oS] AY) RE d 05-081 «© "TOT-SS oD NET 1 TET N 929 g I d Orr 22 BOFII > dort ‘0 W © * © doz ‘N-MS 1 d ce—ce'2 ET : 970.19 al Q yepou 998IpPoyT Selsysy STZ @ AN S | L'EOSIT BI suey ‘qs 1 L ofory f ae (ST SI oes fe 0ETT-0801 @ ‘o deI- “GT YOO € Ö'TI- CFO MS" yyeu |d0c'9 |HS—S—MsS do, |d2z9 | N—H—S — | — | MNM-M-MS dcc'e (dog | AN—W—as d F9 |d 79 |N-M—AS dope (dore |MNN-MSM dg¢9 dore | ANA—MS déc'e Idee? | H—N—M d go. [dere NS S=US= dor'g d c'e |MN-H-HS d 19 der r |ANN—MSS == | =. INS ANSEHS N—ad—as dere Idea | M-S-H dreı dreT | HN—HSS dort OCT |. Ce d Or degzq MN—G HS dev dere Neues dogt d cz NS ie ZN HHS dorerezett NS esrıTeorıt N-S doE'zIeOrII AN—MS chee 13 Cyn) NES eozılecrol N— e 2 01/8 OT'OT ass BOS TIP OTOL dec, dor, dec'c dor dois dere deg dge'¢ der? dyc'e dere dert dcrg d 07 dcr] d Fet dOZ'T doz dOS'ET dog el dover diet e 0€ TI d 02 VOSTI VTL Ol dogg d$2'9 dac'e deg'e Id etc deer drrr der? dere dore dor d 1% d 08 dez'I doz'T dt] dog al d¢z er Beco TI BETT Vee Il we SII ®e OTT 2 og! 2.0801 e 601 AN—N-MN le core #6 " * yorqueag Su] . . . . . . . . . BIOAIRL * pirssog * : UTEN Äqug “es1og IRYSIOPOS TULATHOULYN yy eueley | 2 Seeeleen Fenton " peqsqoyre * ruretae firey ' Aqoprexerues) * epdx x ' > - medrug "usrest) BUTEIOSTE A " peysqoyee "wpoyuglg ‘peysqoxe pr . . . > eueley "PLAN * rareledee xy TULATUOULYN FH RNCS * epsyueyg eftoy, ‘oysty srepes ‘ONNIcH * YORQNeAS YSuT 120 nn a à ne L a ae et a al jh at gt AR, 10D Sh ES mG ie Zr (ELI'CI S eure (age ; punısorpey.to4g MN—MS || : 1 1 | . = = i I U ce'T- 0871 15] ee ET | S S S e CV'S 13 OT HS S e OF BOT Gl eptdx x > Ag i 10) OJTUI G 1 Vv Q I ne SJ sn fl MS ’MS "MS eczr d 08 N-H |eogı je Ga eupoygy “MONT | je MS? srduce 5 | MS S ass | eu (dıcol MS dg trjd2¢or "ernysiey | “ @ 2 SI “a dci eg |deetiidogol| a—-as—s |d O'IT A oor “eresunyy | “ I ce d 0F6 Lt uowjoquiofg ‘:@ 5 N = = = EZ za Nee eae), Rene dez6 ENTE ET I d (9) (4 ST rauelsegep ‘M Sd ie en i ay Le MS dOg'6 \d9T'6 order, ‘ISOAONY | « AN —MN I %9re-—dirtt > | ‘ANA oc ‘an Idgrorldge's | Nass Id gtrdgeg ‘ eUuIeIOSTeAN | “ LANDA 'S "AN AN | eu jd c'6 | AN—MS |dororldoz's " eseM | “ 1 ‘SIZ = — — yeu for: N dce's drr’g “gyepong | “ 35 = == — | — | an—ms (doré Id og | Suegenner] 'tyoleyneYy | “ AN-H I 9098-0811 > u AN TAN Dogg Id e6 | HIN-H—Ss |dozınderz ‘uedius ‘uoxreaQ | * det ' ol dgi—-cg xem à € e EE le der chime |S BI 10976 yoo e197 oO iol | ‘HS “as “As = — |qaN—a—ds/¢ 08 deg, ueuoduary ‘eerdey | “ as 7 MS I d 097 Porz > | "MSS | "MSS | "MSM [dcr [dors |as-s—ms|deg, jd çy “eyeyyiog | “ GN ge ME dee || _ : & 29 274 > da, 0 @ ‘at dir Ss ‘Ss 8 |d gordor, | as-s (dos jd o2 dx | ou ZL ob] punasoeniogg di 0 4 J 212 ASH I d08:01-08'8 «BI | °MS ES og |derg Id co] MN—M dors Idocg ewjoypy ‘wowed | 08 = = 9 “9 a IE SUTUXIEUIU CIN IR FA ee \ see JIOSUOTJAI9S() 8 © ST A £061 Tne 121 apr @ ‘dog i—c'er wosrqye ‘;_ ST 48 “ASS “aS = == MNase ere BERNS 2) SANNE OS uesep ‘y ‘pr © ‘ders ge wt | ‘MS ‘MS MS |dereieeri| aN—Ms (Morale rt root toto gen | “ MS 180801 5 | "MS ‘MS "MS (eCFIT20E'6 MS Ot Eee © = Segara © uos.ıou] "MS "MS "MS jesz'Itesttil AS—MS [POSTTIIPOLTI] ot © © : ° ormmog | * sjeypn @ ‘uur 92 = U ‘o9T =D ‘ol | ’MS ‘Ss MS Je CIIdGFOI N-M—S ozıne GTI ° ° ° elroy, os | “ sean «DO il ‘s °TS ‘ms [dere eors | a-s—m \d c'e feocot|: °° * * * weaony | “ oD ‘MN I 89G—TC6 oF] ‘r 01 | "MS "MS "MS =F EN NN LC OL ate nes BO'II—0L OT 9 SJ uouremy | "MS "MS — |€gTItle 201 AN—-MS lerCITeLEOI oo ° ° ° ° ‘ruyerons | “ Fe) MS ”MS "MS |e O'IlecHol q—s VOSTIIVOS OI) © * BUTTOUTY ‘WOYO4 | “ AN- 4 e 0601 ©) ’MNM | ANAM | 'MNM eczolleogol AN—MN \eogorleozor * © ° * ‘'remeuln | “ an En ae ae = = = I ns ms EEO one ee = opumy | dg—g'z v ‘steIp > © bc 5 “8 ‘S ae : CFIT] N—M—S [ders jestor| "wroqurgleg “peasqoyer | “ 9 6 9 . ‘ A € i te x = 6 6 + 6 x OPITQE aL arts Og ven ‘g 'g x Tire tot NS deze |e cor MANON may | | ei] eFe6T01 W ACE. ol Sr) 8 's Ss leczore cot) As MS dern ce | Sieur ee |e Sepsysy] uu J pm WO — 48 $ oF “ae hosel NG dess SO: IE UCC AIN = moksuung li CIGG LT IT -@ SIE VSI ‘ol US 9 TS Rice ONE OP OL Ts m deeTaegeg | 2. 2 ee me N—S dte-91t EI °O + 151 | “MSS | ass “ASS [8976 8986 N—S [erce lege |‘ °° ‘ eumeiospeä | “ uosıou] deI-6z1 W FA SA IN Beraileze'tt N-M der'ziezr'6 ee TC ee tyofosy ce spegpty @ uoaye ‘eu ,C Vide ’M ‘M TM = = || INNAN EEG, CARE | ut COR O IUT Er ESS az! ‘MS "MS FMS |B 86° jecg'6 AN eerore ce |’ ‘ OMM TIRTIRUÅN | “ dog'erl uosep Boy «| °S "Ss se DO | Net la oma ae ones ost @ wosti-szor age Sie] “ms | "MS | "MS PRÉC none anne dogerkocg | ° © © MeN | * “MS "MS TMS leCr6 le c6 | AN—MS le OoTIecres|° ° ° © * °° 0991 | “ HN—M I ee Op: OTTT ET “oD ‘ol | "MS "MS "MS = HN HS ee SBN © e cHg-ecTG yoagpe “DST EMS TASS sg VOGOLIE GIS | INN-MN-MSM le cporleoge |’ * * * -punıstes « Step ol ‘oi | “MS ’MS ’MS + — | MN-M-MS 8086 2088 | ° °° efequrg seswq | “ 8016-08 @ NTM eorz \ sé — dl “ac en — leas: : + + + simofenhy | re a mee nn, ee ae SS See = 122 JAD INN F *O0GG L SI UY Ge IXXD LIND IN Wr fe (UP) anis LUN à LES DER ICONE SE ACC) ni er SANG MN I dor-cg 1 payssog | ‘MS "MS "MS = = H—M |deee dez epourg | * »S3emp ur 911095“ gT-gE W — = — dere dere| am (deer dee SZ Center || dp 9 W ‘sjeipy :@ ‘M "MS %s |d o:zıdorT NES (el OO nee |e. * ersquex | “ Be] Te 'g deren den N Se fee deu 2 on ‘ nagfederg | “ av ‘derı-] derr'o wl "MS "MS ms [fost ort 2) HN—MS \doz't |dert SET OMOEA 6r'zl © ‘N—S dero-6rF :_12I£ | AS MS | IS MS | AS MS | — — | HN—MS (dere (der tworusung | “ MS MS sms [dere \dogi | mM—S—as dog dor ‘ + + Kgopreyeputeg | “ a 1@© 1ST — = — (|d 67 drei | anN-as-MsS \d Fr degen °° ordony | “ re Glow den cote PASS MS MS ®S|doet dert | a—ms (dore degen © © © © :mueons | | ofl 19979 “oT = I ET 9197 @ | 0 H z erden == sen ee nee ‘p19 à _0@ 02-018 ORT ol HETS) © || es BO CO see ANS LPS LR SINE MIT eye > Mm OM sms |d og jderer N—s (dors |drrzı ‚uouregyy | © N-SIO'E-9E'71 EI ephyseade DO SET = IS ss Idorz dogt | AN—S Id ov (doser " [RUBY oo | dog el wu ed an a Ee 5 — dose MS — {dog zr tare(serer | © à I weu 7 7 i [73 ‘uodep yoo Haven len 2 fl ÅS S S FE a AMS |dogerdoger Bel » 19918 “9s 5“ A OF-07'31 1 © EI | “MS "N ‘gs (dep |e oct] N—M—S (dort Id car epidx x Nise AN Sue > ae dere d ce 2 oS] 59 ‘,e1098* dqg—coy yoo }| TMS MS | “MS der le ger AN TMS ened Gey ieee ONE TETE OP CDN GS »etoz fe“ ‘doz—ci2t W wud] ¢€ J AE "MN ‘dGI-0'8 sol HET Col "MS "MS "MS ‚dort |doectlaN-MN-MS/dor'6 |eog'ır ‘ uouodurorr “wrerdwerg | * 4 I Talo ee ed ı "MS | ‘ms | ‘ms ld rareesri| an—ms \dozzıleortı " epesuny | 18 A sa eg a a TESULUHIEUUY EN BA, FA Y See See JIOSTOTIVAIOSG(C, 3 @ ST A SOGI Tne 123 na 'dÖ'8-eTs :g ae «0 \ 1@ ‘AN—MS deps-009 ST ‘© J REIT ICH I PUNISOIIEHI09S !ygorgge ‘ut ir 08T f “Ss MS “S 'N-MS] d 269-7 EJ rweruouuyny 4 ‘SI ne ey @ :© ‘doi-o¢ VW ‘dol-oe DT J step @ M 1 dO'Z—CT'F L IBXSTeS @® ‘EI elie Ra © ‘EJ | ‘deg'1-cr9 Lise SAS Ysera ”H Je "puexns epeq opuelfoF cis opejop BT J SIP oD ‘oET dz-0t W DOE F D SÇ'E d ¢9g dcc'g done dec'9 d0z'9 dog't docr dge'r ol On d6FTI DETT do¢'e d 0'9 dog deg'c der? d gy d OF d 0% Idocz | NS NS HM NM HN—MS HN—MS HN-AS-MS HM NH HN—MS ads NTS HN—MS AI Ne} M S D OFS 299% d 09 d 08 d 069 d 09 dgr'9 dcp'e doer Ape der d ect doe don't da Il dgc'oI dore deg'g dog'c deze dere dcr dog + dt tt dort doc'g dOg'e dcr'e * UQUIOIO f sepndrurq TATe (STOL :vuroquiolg ‘peysqoyer . ‘ Turpessnutong "TABEY IA} SOIN " eleeA * eqaravddary BIOAIRP rarefrrees D STATE fe dee TUL[VSUOAILFT 124 UT Ja IL oO | 454 nt oi area Cees lv ES a TT, I reysqqes GT-0'F ‘xem SJ {ET ‘M ‘M ‘Ss dere le 0% NS eier 7 ER DIE ‘UOUIEIUY | & IS ‘“AN-MN ‘dogg L snyoqseavy, tL ‘Ss 5 — OD INEENNSS (COGIGE eee " ejoreg ‘emyeg | “ omwuas ‘dezr 22 Al on | J 8 ANM [SER LUCE a CBC LA Tworuowuyny | “ 072-019 a \ 170 FD) 5 s is doze: | : ‘ « spungs 4103] Ua WOW o@ SZ f 9 S s |dte¢ doce | aqs—ms loss “dere SIBUUIT "Med © “EI = ‘Ss ‘Ss = |dor9 deer | AN—MS [deere [dog TRUC OHMION | “ uosep vou wur @ ‘ST | °MS "MS ‘MS [doc dor | MN—AS Id oc Id OF olsyon "ererpaf | “ Vv CMS NA dor ee +10 ; MS te "MS jdese (dere | NS ee Ee nye |“ I d G [77 bod! ee an © MN | ‘MS 'g |dery dyge | an-uss |d ev dose MeesegA | 8 ms ‘dIg-Fr'eI oF 2 «EI | OM °S Mm = dere der HM. (|d ey dyre Bsa |“ “IVA “PUTA PMS ‘„tougq wos“ doI-19 W MN MN M (dere ldeee | AN—Ms [deer dect * sepndygqig | “ ‘deco-sre © ‘dgeo-gee ET ‘st z J : : @ 'srerpn «DO | ‘MS "MS MS jd ov le ozıl AN—MS /[Coc2t|dor'et BGN |S °S og °s = {dogg dorer) N—a—s |\dese le OI * magledeeg | “ oD “EI ‘Ss g % Id zerereı AN—AS (deere Oc meld | * Oe MS "MS ms idert den HS dGr'erleOCTI epeaın | “ MS Te II 9 L'fseref :” “Mg ‘dogg: V oc 9 eq ie = el z CC 9 i@ ‘ MN- MS cd 0 L- cc’ 9 a il: if MS MS S MN MS c cE GI CGI 18 TATTA TION SNACTY S I 9 « en A ds is LS "g — leoce | N—Ms—s oatleos's * eraur] Cory | 2 : TN “Ms | “Me | "Ms (deze nos aN Me ere eons "ormserv | I “à ja su 50 d aeSurugIgwuy °A PA FA 1 qIOSUOT}VAIOSYO 2 Q >] A €061 snany e TOT oc I (= 0== = a u ws CFLOLIe GOT Sea BE MO ED D IBNSUM « L UN :MNM TEOCI L ro = MSS "MS Sen tee NICS GEG OCG) EEE TAN EUR EPS = dort 021] 12] = = me PEN eine [KH SIE BEC einer poe ee este € sa siojsursjoy fd ot L wey 4@ “EI ‘Ss "g “ar dore deze Ne Ss COG den ee ES TU TE ee Oxo ec GQ 'N I e261 se = — (vere diver N 7020] cire 2 2 2 Senverdioyei © Br ‘der N =a GI — 3 > 6 . “ STI EI one isteipi an ge Ss ETS Se Bh Seng EU IOP Res re VINA S “IN I d a . . x D . O . 6 A « “MN TOR RIE GROT Lok] KO ET J 'S AM M |dése dev | am [dees den !seediqueH as dogz °N d OT | Pn os: ‚as dog "Msderel "MS IBA "MS Corl og) AN—MS dert dçr'ar ° * oo" Sxoqouory | “ ax GT "Ss deze J ; N—S ‘do 1-97'21 121 °M ‘M OM denen dose NM MS Idogrernd get to to co co" > BUSIIBA | 4 8 ‘N- S Cog t-0¢sr L ‘sreipyn @ 'S ‘M 'S = — |N-MN-MS le 0'231 eoc'ıı| © ° ‘IOIOIN ‘en | “ TOMS ‘dyc-ee'r @ ‘N-s dcr SI Ss ‘Ss “9, |dezizılecett MN-AS |dore feorın * ° * * ° ‘ueurorop | “ uasep Japun teinys OI} Z ‘oT & ‘M ‘M ‘M =e ECHT MN = 2000 NT UT" aS) i ae = I Pe ETC BOGE NGE Ha Ber ES TI | oe 4. 4nn CAwele dreary | DS M T dose L step @ iat ‘M ‘M FA \dozı dere IM ee | "MS ‘dog SER > "M INN "WM jeorılleccol a—g le ciieoror|’ ° ° : uoneis snag | “ -GC' «@ ‘“AN-MS ‘dOI-0'8 EI ET oe ‘MS "MS a rH HM |ecgorlezgor| ‘ ° ° ‘ Twpesueauım | “ AN-MN ‘COTH-CT¢ r_0ËT ‘o@ ET U "AN zu dose ET) Mess dm ROL) © > a euere d 08'T- ee = = — feog'orleoc's = ROGGE Goel EE Ordn SLISASY ‘Joie pour „ST 'M TAN 'm |dos le 06 HM Id Öv NC DC GNT IT AE Sn oo” 4 s ‘do = | a 7 . a 0. 6 Ö 5 5 7 vert © NA < ER: tT Sr | S S S jeceor® 06 | MANS leororeces oureannyy 10970 IE BI mi = de | 'S M Ss EKO Be VO A-S-M |dert rege |‘ °° © * mel | “ Aq OHXIAUEH I SUISASY es“ : ; ; 22 | N [SSR « 08-021 oD ‘N-M 'd OTBI-OT'TT ET | M 8 8 = | NTM 6056 #086 ie ise oe | zL | “MS MS ‘MS — = TEE NANNE [2080 IEC | BSD | aa © “SI = = — |dget decor) AN—MS decr legge |‘ ° * : : sepndyyrg | “ d a ET OY TEN ug ass |e geen legronepropl ne re än (een er SD DE nn 5 u A IDOE TEL RP ET “06 UL GRO IND Ur) ULD “OY L (“OY GL = WAN WD EIS STAINYS @ == = "HS je O'ITEOS'OI| AN—M Je OTTIeOE OT]: ° ° Olsson ‘eTerprg | “ © “Mm as dorg-derc .t ‘Le | "MS "MS "MS = = eres TOC CIO EE TR Be |S quént soyoprre ET 1999 | °— us 8 GNT TION ANM NE CGT EC DOT + : > * tAagledeep | “ "AS ‘MS STS) eezONIGOSE | N ASE POG OGG TR IN | © ‘M M ON PAIS SON TSE SIN, Bege TE CESSE TRE TS || = © D 21S) ‘M "MSM '8 feors (8028 IMN-N-ANN |® 168 |8/2'8 |‘ ‘ ‘ sSrepes ‘oye | “ 17) as °M ‘M mM |®0G'8 |B cg ISSA RESTS eich Se PS ES OVS ir ns 'd erg ‘o-eT, 51 wofiouuny | us "HS "us der‘, |doc’g Nes (Om TG | aie os ro Fe “M ‘do'9] "HS “ol HS = do déco Nae SaaS dog9 00) 0s ae ance CN -08'¢ @ ‘AM ir deg¢ Loms QQ ‘L | "MS "MS "Ms |dere |dze¢ S SS dec ER BES ORG |. Pimidggge L‘L| ms ”MS = CEST derer) Anm CIO else TE Öna i uosep eo spegpy @ | MS "MS "MS — |dog'¢ S — |dog¢ |: ° * ofsgon ‘ererpan | “ oY ‘AS 1 docp L oysny SL = = = = = MN does dene nn EZ 2 senses) | ae dog-oge Ww ‘dor 08% :& °s "S sr doce? does Nas ST deep deep = ee QUE) 1 AP SI dertp LL acl EN INN TOR dere Imasısemsı deze dec 2 2 Zoo | = AOTI-080T :& 'd c'6l "MS is "9 — | — |MN—N—AA |dstenldeg'z | * ° * qoeqqreag auf | “ 1“s NM ‘decoy L rarelafeg fol | "MS = = — | = | CONS. orer|dce et]: > + ereanıg ‘secieq | ° a el en 0. — oF doen CC ER roat ES ol foQ WULF, = q ‘O1=L rad “a Sr MS [dert je oct] ŒN—AM der eogıı * * * ° eftog, ‘oysry | “ CAE SYS ‘M ‘M > ANG SaaS dewanleoganı OS ce % %n 9 % a IRSULUHIEUIUY aN EX SNC AE a nn JLOSTOTIVAIOSY () 2 5 | 2 z i SOGT Tysndny 127 SJ rarelsefep Ss sap @ | ‘MN-MS dorpy L oresery ‘oT f AN I dore L easıes of] 1elq (© ‘L d yee Aq pour upomysy ‘od I sterpn @ ‘dc L yeırdıoy 221 ZI 10979 Yoo 9107 step @ “021 AY) 22T e6ZIT L punıspes 0 BT AY) le egec—23g01 @ AN MS dir I POT L msonjeaes ‘© GQ ‘ST f og ‘A 09-08 oY ‘N-M-S]) ‘dogg oI fd ogg—oze -G HI d'y '2 L ueurowuuny | *S ‘doc-ogr @ 'N-S ‘doe-og'r ST Sf 2D al ot 1@ SI peal d OT d OF e dogr doET deze d OT dOF'T dIEZT doe'T CET 2.0801 drgc doe-¢ dcr'e d CT d ce Agger dort BOS TI N-HNH-HSH ANT MN HN MS MN—dS MS—HS MS—ds MN—AMS MSS as S N—S MN-M-HS NEM MNN-Z-HS AN-H—USS MN—MS MN—S AN—MS AN—MS No NS MMS NS H—USS AN-MN-MS N—H—S d eg dicieg dIeT doET deg'zI ecHTI d g9 dce'9 dog'g d 08 devel dsc'T qtr d ce e CII AN—MS benz TTIeCEOT dre deg'c d FFF diet dor d OF dog's dogg dog derg d 02 dort dogT dor'al dOT'&I VOC TI 8 czol deze doc Fr dog dOF'e we OCI BC TI ® STI BSF Ol eCrOl epAysyadke * eIaer] Aqpop FASOATUATET, "OIUIONTA Dobe 8} Am 147 09) TENSSYT nseN * ‘ HORYHLAS Bau] Rouen cee are SEGA se ss * pesqoxef pres -IBYS OIUL speysqoyer * ELIEIOSTEA ‘uediug ‘ueyxreal) + + > ese Ay VUpOYT YW "woNQT : > tareledee py " BISONJEATET, efee A 7 + : risque ab " sepndiggrg BITEHOXTQ ‘ujoquiglg “ on ET {+ BTOAOTIAT “1n118 EN a re . . 128 1027 dal OEISASÉ W 1 wg :1@ : „all step «DO 7 121 6 @ srepu © il © sis) doger-toril EI oO -pou ea pura ‘sep «DO “SIF step @ Se[sSysy] ‘uoyeu epoy ‚9 ‘dor, 9 W “VSI E19. 10 OMSK IPH 12 ET e02g-dzI 9 Lost ims I pg > 40 EI Ses HS I were > ‘oD dz 9 ob] rypureudyy ! M F20% > ANN 9° MSS eoe 29 ders } 'M 1 L @ 151 der MS I dcror > «SI suey iq 1 der ‘o EJ orumeg zeduruy.gwuy GO6GTL \ J rå J dl Ur © AUX) 1% A4 11 Mes ci — |doer * APASSUT dig (dig'e |MN-M- HS dırı [die INSON[LATEL, doı# deee | NM (dose [doze mo(osy dogg À #9 | AN-AS-MS |'059 dora | "wpoyquolg ss d, ‘olsiom) MN-M-as |dec'c |doe's peysqoyree — (dose | a—agss (dire drygt eppegontN dcrz dog| ms-an (der dog "OTWIOHLA dorz Id oT | MN—MS [4 89 deg ewpoypy moy1gg d og (dog ns (dort (dert ' epsyueg dorsieettt N-S Fire L'IT AUBIN — — HN - M-MS Bagg ‘9/8 GZS ‘9 elusnd — LOFT | NMS Jecta (COST Our a NN A Oise on SIE BIT egezıl AS-MS [PITS |BICEI nseg Siout | Yyeu N 2 CET (COFEI o[eg M-MS-usIe OT |egg'al * yorqueag ‘ysuy e 0% ecrzIann MSS 08 Id OCI "IAF Qsuvpy a as NMS |? SIT |dorol vpeyyLog sy las MS dors d 08 IBASIOPAS an: en ° ‘q Y JIOSUOIJUAIOS () Q EI SYNEN TISN3NYy an MS I de ı mmlıynom N N °N (dog? |d oF SN (dog Id or | > > tamelsegep | = ms | RS gs | — | — | en MN CO ER) ORT erat | * | ee OST; "N “N 'n (dor? [dor S-N [deep dere | ‘ PINAIION ‘snarty | “ = = = = Se CC Ns deac GE A EN OT ICT ANT ES MSM Ii dcr9-06G & | ‘MN HN ‘aN (dere (doft HN der ldoce ee ern SAMOA "N — (dos (dope | us-n (dor (deze | © © ‘© Tupesusang | “ M MS "IN \doec deze | mM-N—q |doct dre ENG NEC ES "MS “AN RNG doc der ae Mo ung COG dere | = aie OlcE Te ia. ol | asa | ‘as | ‘ms MES MO) un-a-asdorr ere | © © © : Soqm | * HN I 476 5 “S 6=G—- Tot | ’MNN | ’MNN | ’MNN | — a ENE GUS Chen AGE | ee eat sous | mel] del Hel er NS NE Se acu deed) NN seme ae oo | ans ‘opyıwo 91098 lo vd ew, | N S äs : = N—S deve dog} © >" rarelserer - ee nn IHN N ‘an does dere | s—n dogs dog * : °° vou | | he) 6 = Toe (SEE) AN—Ms [dere dre | One TavvIRDÄN | « d ort 99°‘ döpugrssun I a & CS Me HNNTTAMN dune dere DEN ; pp wos de-g VW det oa is N ‘N M dogs dere Nam ACTA dsl Fs Smart | ge oD ‘oSI N SN “gs |dome (does S—N (dose |dFT'z ir RE Bee (LS TI A Ie N 1 dog'e-g © Lnsen | “HN | “AN ci ST s-q |dogz [dore |: Board “er | © Sipeyso uexoptepea “Ge | HN "HN Si. dee CSSS AN ane das 2 ave OTEI SEI ln deg —cr'e :@ 2] | “MN & sy |dezi dert | HM AN (dose Id ci | © “vwujogy wood | © Ie. Sars "HS "HS = = NM {doar (dgcerl ° ° "eToafd EMMH | * 2571 ®MNM | ANA |'MNM | — | — gs MNM Id ge Pero ° ° : ° 1per gun | © MSTS KÖ = == = = = MS doge le 06 | ©: © ©: > moleuug | 2 jeu ET odouog = = TTT TTT ANE ANS dosmmdrog 77 | 9 HN I degor > Ga@ L ON SN ON \dozııdore | MN—AN |Torordorg | : ewjoysıog ‘opsoy | * EN ‘OG—OTI BI ‘serpy @ ‘oS | HNN "HN "HN = = H TOR OBOE EEE ANS | ST | OMS slew pepe dd rend daniel eter ss sos core lie 130 —— AL MUNI OG 2) ave co t21 aw) "MN S TS org JuUrell NS jagüg [Secor * oregsepy | * e 60:01 ET OMAN "Ss II = EB FM ‘M ‘M = = S—H |[esrtılergor meysug | “ ee 2 V 2 | aS "HS "HS lager des asanm Id OT e FOr orpeyy gwgukn | “ yyorgqpe pow ST = = = = as dog dere “reysqqeg | “ = — = => > = dogg le 06 ryofieuury | II BS ‘Ss *s (ders d zes | AS—-MN does [dees ‘uourorop | “ — quon 'u == der dc SN (des |dyco ggepdioy | “ | @] ‘S Ss (dep, (dogs | AM ders dor ‘ourvinnyy | “ T-M doc ST puegsuewptm fo 2] = Eg 9G a= = N-AN (dore jd ove " 19J9A8UT, 'S ST 'S eae — | MN—MS (dore dere DITALON ‘snaepy | “ 2 5, els any ET 10979 | = ‘MN ‘M a—s—ms |dore (dore ıarelsepep |“ atdogor 5 © SEI of a = OLS BUC Tits Noe dreier em nevg |. OI "MN Mm aM \degie |deon aus ana dice (des ' Aqusseo | “ | — = | HSAN (dec (does * RIPAAIUOIN | “ IN M Mt dp ob opt SET = ‘AN S digg \dırg n3eg | “ -MSM Corer of dogeorg ET | ‘MN "ANN | 'MNN /dper¢ dogg | ass-asa der, jd te “sreuury ‘nyyiey | o ol | ‘MN ‘AN "ON SE = M dere dec “uvdiug ‘uoyreaty | “ 22 oc!) ‘MS AN. "MS Id co |dege N—4 (dor (dcr ‘TON | “© speypr @ N "N 'N = — | HS—MN [doer dere epsyuey | “ S ‘oO MS I ST fu N 'N IN (ders (does | as-an |dozr der? tieesegun | “ oD ‘ot | HN "HN "HN M--N—N |d oc dort * oreqseTy | 2 Mm “y °q ®n d JS UIUHIEUIU SA N FA sere aes 7 en JI0SUOIJEAI9SA() 3 ® SI A SOGT sn sn y 131 dogs 5 ‘svisysy ur '9 “joy BT SITUXI doT-oE 1@ ‘dare DT © “AC ob] a 1@ ‘L (CE era WwW “MSS ‘MN dog’. ce = f az 4qorqye pour L MSI dpee xev ST “ıgpe we ,_ oh :21% @ AZ) rel uvliog Si 199779 xengs .2 dgr—ce'e QoQ “ET AY) zT dere \ 057 @ ‘MN-N 109087 ET ‘EI I d 66-988 I > "ANN dic © dogg ZT f MS 1 dOSTI SI “HN ‘M Id CLG) ONT Gap Cle TE ger «ZI ‘d0zg—Orl -@ spegpt4 «DO + 1ST spegp4 «9 ' ET dos > ‘MS ‘aN (dogg Idee | M—a |dor's |der9 "qe, | “ “AS "N = Se HS-uNn [dogg jd go DAMON ‘snarpy | “ ’N 'g (dogs |d 0'9 S—N |doc'6 (does tyofosy | “ I °— deep dggy TM (decr (dcr " AIRBAG wu] | “ 'M ‘as oe — | MN—M (dose Id Fe OTTEN TYRVaRUÅN | “ "MS "MS se | HN ANS dessen Klose ‘ rarefrqnoyy | "MN | ‘HS (dog? (dore | HS—MN (dozer |doc'e "epoafog ‘enr | “ "MSS — dog's |dey'z S — |dge'z sreuurg ‘ne | “| u Ss (does Jd og | MN dogs [dise OMS TA | I — dere [der | MNN—M |d 9 dose nuorugsoy ‘nyyeyy | © "ASS "A a = HS dope jd 0 opey TJRWLUÄN |“ 'N ‘M = — | AN-ANN [der |dor'g ‘punropes | “ | “IRA = OCT dir a—s |dgg’g dog 'errexoxrA | “ “OL oa =, — | MN (dore [dog peysqoyer |“ "HS "HS dept (dcer | MS-as dect |dog'ı “ vpesunyy | © "MN ‘M oe (ee HS MN |4 05 GET yoequeag wu | “ | tT? °S dor'r |deez |- S-N doge jd T >) wjoquiofg ‘peysqoyee 5 | IN ‘a deze dee |M—Z—MN |dog'e Id ot aba | | 'S Jet FE — |MN—Z—N dog |¢ oT “Aqopreyepuresy | © oc oc dyel eITTI mS d pt \dıezı punısopet1ogg | “ 8 "MS er IRE ore MS d cz (ÅT ewpoggy wog | “ 'S SSE ele el Opin N-S [dere [doser og | | "MNN | °MNN [dept dogen) MS doer [dora mes as | "MS "MS |dog'e or?) mM fd og jd rer OU | © ‘AS ‘AS = 2 OM ema CNT d OF eogıı "any | “| ‘gS — doer? o'cIIN—M—MS dr ere orti ojory | “ MS MS (dope IdosTIms-M-HN\d Fe le ot © ‘erelresr foreweukm | 11 | 132 Ni dye > “u yepy @ al GL LO! | TMS] = ‘ASN ‘4929 ol Aquig 'BSLOG ‚2 ‘upoumsp SIVA] ‘EST ‘upisuo 1 ,@ ‘1 qe d'OS | & Mm i dope L oysty +@ "BT J “Sur po I: 1@ gt OST ol 2 ussep Cou step «DO ‘1 09 'd ett | at ‘dezc-0¢ 9 19 ‘© ‘L ‘ar J T0] 1@ Joule ASS 1e 5 'S ‘MN I Corpor ST orsed | “MNM NES BT pall eSUruyIgwuy 0 " VIEFEUOSAHAIS A | 61 Î AIETSTEITEIE ET oy °N = SN |dor¢ jd oc twpesuoAu | CI — Ci) Id 09 M — \dog'e wm | “ = Zell ze MN (der der UTEP | © Mm |dgerg |deg'z AN =" dite TUUNN | HI “Ss |doro \dag'g MN = [foe's dere wem | “ M i em lon rar yusng | * im (dere doc | A—-Z—M deer dior Clon | = “MN = == SEEN ANNEE omwgsepy | “ = AIG \deey See Gary dice uses | “ ‘MSM |d 0€ doce | AS-MS doce Id c'e GS. er à dor HN (doge (dera ORNE | | eH Be ls ea ee dere (age SOME | — (dere ld el 2 MN |dere dyr'g " youqyieag sup | “ "MS — | MS—HS |2e6€'8 |B 602 ayasum | EI ders dec M dire |dece 145 SJOXIEN | “ S-HSS |Ucce [VLEs | ONO MCU ST | = = Er MN—-M (MOST Id OT 14} 090. | GI "MNM | à jezzıı) AN—gS \dogımderTı Aqpoy | “ M dere |doe'g ‘ th} oSutH | “ "MNM Idetotderg |AN—-MNM [dorordst's punespes | II “ai "9 7 Ya a IN ats Y it etn 2 J10SU01UAIOSA() 2 @ >] A &OGI 1Sn3n y 133 iS (N-S dze9-1¢'¢ BI d'or qoo dI er] @ 1: «© SI ET ‘, L gyeprdioy dc¢zo—ore @ | CLr V/ U9YHSTOS w107S ‘N—S ‘dal sep @ ‘GI oD fo) uasep eu @ © NV py © Vege Tr SI Sroqvoln >] woe @ ‘L "TS ‘AS I dogg À 1 molgany 9 ‘dogg 9 BT JS MS I 409—08G ot easıop | -0S ‘MN Id2I-c9 5 “SI 0 ,@ f dr 9 ET eythysyn 9 ‘EI :A 1 AY) vole ‘ulm vicyu doe e W "ut ‘ol. 12] "S ‘M 1 0GT AG OIES ‘AI @ dog r—ce'e ot ‘Sep © ‘L S6= 4 >] Jk d 1 sex] ‘dc 9.9 oD ‘at |¢ 09 Je CFO dcg 1/d0r or doz6 |dctz doer Id ot dyer \d oz d ÖT | 02 dez't |dgc'zI = |e Ore OST re 01 dcg'a |der'z dog'e |d ¢z ==. Cl aera, d 0'9 (dog? d oe jd ot dcgr d oe derelese tt ecg6 [2618 eocc (UGFF dcr Id o:cl d oe dore dere |dog'e S—N NS MN—MS | Nr) S HNN—MSS N—4—S N-M-MS MN- US aN—d—s AN—4—S NS N—S M—N—@N dOS'T Jett >| dog dororn dez'g dee, dog't dere decr (dure opp (dert dert Id gT — . \doe'zI dog yt dere dog9 |dor9 dere |dece dere |d 9% dor Id oz dcz6 |dgeg dcs [digg d,r'g |derc dog¢ [doc dge'z (deze dore |d c'e dogt der N ler 2089 8 09 ech? [COLE dog'’r Id oF = der der'zıldae'zı OALBTLUTOS "JIETUOIT APTE D TS AO] “ * OTULOFIT PO (RAE : > tATelsepng SIOGROT] > BES que epeeA "> tArefsepng ZZ ZU3Uul0IOR "+ WIN 18 LUL[VSUOAITT] HAS GA guerrdro y punıSsoffey.10Ig 1999ARUL OMAN * B[VJOULOYY19 À +: srepeg ‘ONNITCH | " > Apyss0 youqqeag BSUT * SIOGI\\ * ieyssoq SO QT A "SBU ‘AAC * * BlVIVULOMALO A “ma ‘MT AGI'6 ob man © “ET = — - yeu |dge'g H—SM \dogor/der'e puURIySULUTTIL AM ® d gr-or ET Be råYÅN sumo QoS | HIN ON HN N—MS—S |doc6 [ders |: "PIRAT | iD VET = "MS "MS |d OT oc | AN—MS doordors |) * : : : : moawer “GN dose I @‘Nid¢egeol| u ot "aS (dogs (deco | S—MN css dors |: Agroddey Sisendder | “ SIAINYS «DO ‘BI “al TT uc derg |‘w 9 — dors dor | : Ägreseg wumg | “ Pal} = = = = — ANH dg old 7 | ° "ımesıony Tyolsan | “ 'ISUIIIBA “ POUT gSTurAO ‘TN 99 AI doft 19 "MS "MS "MS |” 02 ldcr'e |HST—MSM!dore |deg'g © VIAUIT ‘SAUIOH09AÀ | ou 08 > 4 ‘ques ST 9107 “og “I » 199.18] alvuas U9AJE „DO ‘OST TT TN ‘as |doce Idoz'e S—H dope Idore AGq1ese BUILT a wos Bros" doc-or¢ :W © SI Ss u Tsai Og ose N—S (dog? id og i epuwerg | oo sep @ ‘doz SI = = — jd o¢ dog == d oc |dog'z "saofsuispay | “ HN—MS dGe—0', ST SET = = = = = M=S |doesz [dore EOS © ET “A at ‘a == OT Nee Zens dune dogs eyo | “ step «2 oat ud “a ‘as jdeee jdercr] M—a dere der ; * æemsng | “ SCOTT ST MN Ms dor sy) SN | AN | “ana [dor dor | MN--uN (doce dort “ereproq | * @ ‘ol '"H “aS ‘So ONCE DITES dor dot epeynig ‘sesirg | * qqorqye ur I ci AN 'q = | wogye |d gear S d ot dort log ‘oysry | “ «© VSI 'H Jet a OB BERO Mate NOT dreier 14} Sue | “ gomuuuel QD SSI | "us “aS "aS dope jeıt 9) AN—MS dies dere ° * : xoequeas ‘Sur | “ ob] = = = yeu je Oil] SAN (dert |dorer onwiy | Fa % ta % | Yq a AeSurug.gwuy N FA FA Bar) MISE Y ESS JIOSUOIJEAIOSAO 2 = | 2 >] A re Ysn3sny 125 dogr—derp @ E28 ol OJON[RUTOP] MSS I 66 d 08-02 WG NS ‘owl | tepun „ST oD ‘al AY) vals d:@ ‘ST Wen © «EI ‘qsueqqva 9804 ‘JUBA ‘sep & INT SER — deg'or EJ oronfemoH %@ “ET J HN 9 | MS T dOETI 92 0801 > I EI JS SINE 322 MSI I LA MN MN g ‘M ULLOYS u Du IG ’MS nc "AS "HSA rr A fre dopp [dcr Ft dog, |d 0% ; de» VES EL dert — eu dppirder TI dor ridge or Ad anar Anna as MSM-MSS N—S Ci S MS—S IM DEG ET DOT d 63 TT dep] dA arene dor d 08:21 d 02 BOUL TJ 'S10J3 US) H "99504 ARNSIOPOS ° Su] BUIJOUY "woy.1gT ramelong > BJUBILANAT SIOGTM ° ıserdiyurp] tareley dg . mn A eee va I TE 0€ 66 86 9G GG « “ “ LE fo M = 2 >= AS 4 $$$ $f} Fe Td + —— TJ DT GN 99 DOC GNU > — — = AG Tr TOTTI N MMS UC “Tew | ” srdoege> | 7M Ci ‘Ts Id orpldoss) ms dee OS EE ee Se | © ypAysuade I 'pguws ST | "MN — ‘ms (derordoe, | ‘so ass Id 06 dogs | ° © © © ‘razxefranx | © 2] = 'S *s — |dog'01/4 08'6 N-9 |derordogs | * > > saossoururey, (+ 1919 g uop WO 710880) „ET — — — — — S—N dogiridogs |° ° ° * uourowuqny : °S — drrondse6 |AN—N -M [Ctr oderg |: * © ° ”OXILYAN | “ BART I SUISASE ‘o@ ov re = *S Ss dere 4 06 | wom |jueradoen |: © NONE | © ASS 99 AS I dcr'e 29 cg, 5 | “ASS °S ’s dogs |dec'9 | aS—aN (deze [deco |: * : : : ‘punis | “ al = S eh Ono eh Oy = NO ON OPA | ee | des ‘g Ss eu dgco| a—m dors Mogo |: : © sea | « 12] = = = = ee mM des |doe9|° ° ° * “aeysqqeg | © dgoSJ | MS "MS "MS = (ego SANS EPA RO ON |? 9 9 see | © aS 7 MN I d 289 Parc > °S is 'g deco jduc'9 JUS-N MN die'g Jue | °° punssollexrogg | * 1 | ass ‘ass | ‘ass |d org dor MS dorg (dope | © * ‘uvdrus ‘uoyreay | “ “AS Gl STAIUAS @ ET) M M TN 076 DOC AN = ICO drei PAT (OST | ‘aus dep—cg9 181 4 9 so] | ‘HS “aS LS Oo OR SAST demonldecn A Ten aS 9] >] 43 “ASS ‘as |dcg¢ deze |ANN-MNM dep's [dcop | © °° ‘punasqes | “ MN ti digg 99 deer > 0 21 | "ASS Ss ‘ass |dere dirt ASUN-MN|dızs \deor | © > puursorpexiog | “ ep—£ ‘0 LS] gsegddeg © ‘L — _ — d1Ff'9 Id re — Hopes dor I - = RB UTIeXIOSTEN. Ile aaa fa 9 = 183 UTUJILWUY aN EN JA 4 = JIOSUOTTLAAISIO 8 @ SI A £O6GI 1aquieydag 137 dce-ogt 7 49 iq eqeysus sraınys „DI 'ISeT9 syyey wu a vd ds MSS I der-gel ZT ojonpyurey ‘HT 807 > ‘o@ 1 HS PM | Lecg¢e 90 GT > ‘Gi L Yoıpmures f | of 1 = 1) >] ‘BT 10979 YOO 9107 stAINYS «9 ‘ob oY ‘Ucrit 9 ST ‘step © ' se N 9 MS I dor6 9° OF8 > MNM—AMS 208 81— 08°01 40 | MNN-M 4 G3-Gr'6 ET avysiopos ST f d oS] "/g WONYT fot ggeu-d]] 5 ‘qqvu—vog EI esrao0y rege 5 ‘o@ JOPRA JPLOYOVA BT 19H Oo HP M I vogE 0 CoT > “q ‘dcp ‘o BI Aqoytky oxowmos ‘A N ft dgr 9 5 sd sd S 192 N IP 0FI129 dors > 1@ “ET M AN I 2066 39 AOTOT > @ ‘EI MS 120'T—%06 > Nidcre > MN—M I dog 5 sd VOCE CEO DOT dort dye yy deat vICOI d a9 CAGE eu uo0YJ% dogs dor, d 0% d 9:01 CLT ve O'P- 097 ex I 9) Eng v OV CI DGT'ET DOE EL qauu d 0801 d 266 as—s S 9 d HNN —MSS H—S—MS HON—MS HS—MN (NM ANAS SN MSN HN HM NMS N N-MNM-S S—N MN doe yt |dezT = CCI 8089 6 G “9 doz z Id og VOrE 8087 e c'e |e O'eIl : eu D Géel\dOg Ol d fr ‘old 001 1126 |(d8r'6 dere |d0z'8 der; (dog = lela) doe t1/dge'9 eccH ect’ — ler OF UCT'E lEGCT 14 G “O18 I 1) e OE le OT BOTT Vogel DGEET|AGF TT D OT |d GTI DELEL|e d et old 1,0 d oımd 001 dygordıge dor] dog’ * Kqopaeyepure + nyeprdaoyy : trarefeder py * epIsyuea | » ext AA Ny * RPVYLULOYLO À BSTAOTT olorg eltoy, "OxSTH * SIOJSUIST9H ‘ Bpeyyplog IAJPOT QUO TH * SIOJSUISTO FH SER AGMSSONN * TULIN N] pueigsuewfp M ER RIOUO FH TUTRSUOAUTF “epoypod ‘C[N998T * » ernsng LUN “3S olsgon ‘ererpin O[rS * ypAyeqqnery guerrdro y * uore9s OFOITT rn Lew ee 138 6c— = I ‘& = : MS = = Soma Hele DE alle oa lp ing uttogs ft. , uoqqeu BT ONSIST {A £ — — — — — S Clap Oath 0 ER Eee SUNNE Ole X <=] | MS "MS "MS are TOC OT HN AS. Idecondegor to 2 oo ”exXIAÄYÅN | © HAS I dcH—0801 > | "MSM | "MSM | "MSM = = HHS \degiorldezior| * ° ° "eregewoyzo‘ | “ dep yoo dc] \ N t t doze Id ge ny derer demer|l 2 Pe SO SONS: EG: At & Ore «| 081 9% 7 “9 IANS Vv SST f M M M OG S$ Vv 6 H M UGS 0% 1 I I N od Z °M mM °MS [doer Idee’ M dog, jdort |: * eurpoyyy ‘woxog | * Sar el dce=c-cr SELL — = — | TS--MSS BHEOTIEOEZ |" ° °° MN TRYSTOPOS | €] doe—0¢2 W SI | “MS = SS ACEH CCT a u MN MS dom dem Ser OTCOUn we MN 148 5 ‘sreppr} -@ 'g 28 ‘Ss == — INTM-MS erging © 'g IS ns id oe le 09 | AN-M-MS [dorg der | ° : > Tamelsepng | “ "AS G ‘AS g ‘AS Q == : HT PMN (dor: id op, |: ° ° * * sroqgetq | “ — ULLOFS 25 ES d OPS © d 0£'G ‘9 N GS d 68% d 622 D * 3 = 5 TULOTUSUELT, € dcp—ce'sl W UN “Ye oI IS ‘S 4 = = HIN) = 7720 ede ce eG CAN NT °q Sa) °q ‘q d ABSUTUNABUNUV ”A VA JA Y JIOSUOIJEAIOSIO) £ @ SI a &061 I9QLWIIIAIS Be ai in Er iy Bihang I À ? DES se x r | Yon ‘ = j AUT *: fe’ M i 3 2 SAR b ” Fr or AN , I r | ' 1 : | | in ~~ 140 Sew “Th ygoapury I pf i 9IBISPUWLIÄT uossuey v S|“ LC € | Cr 09 ‘qourolq a» oqy |‘ * ° ° a4 sıexysug eh ON uouoreH olır |“ IS I | Fö 89 SSI0qvarN EIER uoun: Na J “ SNIUOIOT 'V V “ Oe I CF 09 “ Thal Sle kao teense? Teka. arr TYVUALA] Mere "Seve TNA IC I9puexoly |“ sf O | ¢ 09 SPuelÅN red I" OP-AIOYONLÄM BISAEN 'O H |“ F6 C| Ca 09 | ‘qeuolg yp oqy See Ope TG: Ne pbs Sa he LOSSOJOIg Jouuog siepuy IM ec IT| I 09 w ° OqIBVULULOG ‘HIEUWOIT ar J opuBlopnyg UBULIOYY ULISSO \ x = ee ee ; eh à ee | al 0 ALI () “er—*lor | “SEUL TU wonspion “M “WV |“ 66 O | Fa 09 ° © : payssog "BIO Ye | 1H punpsuy ‘M JOIO |H 92 O | 83 09 SPUETAN en eee ce clog sh IILISYULLÅ J TISFUOIT “A |“ 98 F | 08 66 2 7 © © + al sryyssog ‘Ju | “SN TA ouury OJNOY IM 6 € | 6519 | qeuofg poqy | > > * Sioqowofg | LOF won, “MM |“ IP € | Ge 09 SS.LOQT M LS ANS OSLO [el Ua CBASIOISLJ usIsiey BUIN | 96 G| c 9 ordonyy oo 2 9IENNIAP-IOF YLATIONG aye EC CRT Fc 29 BSE MM "> TYILTALION ‘SHAGTY Een dä CIAUH ON |“ 9 fF] 86 09 : ‘ Q9STUUENN ‘olegsely er | 119 SIOQUI A M IM 610€ | Thol9 | “qoutolg p oqy |: * : * * ‘uourqy | | | | epiols Y h HAFT TIUOTIJBATIISYO PL 1098 A19$Q NO UT JLOSUOTIVALOS CE) | eAAY uefow ‘“IOPIT, adel SUPIO : = -SUOTFBAI9S() I Sveg 141 hgh hie a ih: Wi « « « « Sia Geo ie Ils §loz—"/ot « “ el "or “ler “ ce "Huh ‘ OPAOYONAAN 107494 918ISPUISIO HY OICIRTOTOHSATOU O1OAIBT apsojouolyy IF] apioyoxiA yy 918)SBULIL J "Se TU 109494 areysRuLLA HF ‘ew “TU opue.ıapnıs quepnis 918)SPULLA if IOSIAOLG apsojyouoly, 1ozodsutsu01ye}S 119H 109401 ‘pow seul Thy SPA RS Ma PUT aproyoxtA yy JO OG "PIM IRUCUUBYTYRIG "A OV | “ eulotysesem “YY WO | JOUU9IT NW | M uQUOUIOY ‘M 0HXO nyev |“ U9PÂT ey |M nyyueL V | H uaulyJoIm UCULOF | “ punmag va |“ pungSäg “9 sueur |M "sur ‘1JU99 ‘[010979 | asinbyg M Iouuelg ‘AN | JOISI0Œ 'I SUCI “sniuei0og ‘Y 'V | wpoyuoy uoag f a COMPA. ASHEN AN UOSSAUH “A H | a punky ug |“ 1opueTef ZA KIM 1osuyy ‘ yo | a JHOPSOSUO ‘AP snuvfeg gnuy punto sex 'M "I [SION anyıy UOSS[IO 'N H IM I9eH EHE punties’ _ RTE € 6€ OV G 0 0 HM TT |M ,2G of 4 ©9 OT 09 9T 19 F$ 19 LG 6C € 09 08 79 P1009 “geuiolg æ oqy eseM spuefÄN ordonyy “ “ ‘qourglg æ oqy spyaIN 4S ‘qoutolg æ ogy VS AA spuefÄN SSLOGTM spoyaI "IS SNYOISTARL SSIOQTAA SpuerÂN ‘qouiofg æ ogy SSIOQUOT(] : ese M ce ‘qousglg æ oqy SS.LOGROT I) . . . . . ı[0los] YORGWVAG BU] fgoyıÄy syuwwoff ee eee eo te aes SITE2IT ‘qoytAy $199.10 77 ‘SIVA TON TES weary tyolzouury] IAFpoyT 9.1197 ddoysad} sue sus SIOJSUIS[OF] IA} OJO0TRUO FH > + efouof * + ‘e[ox04 TaeH seeder Ik} oSueg 7 7 + srepeg ‘OXANCH + : tarefedeeH "wpe . ° + Adepte ue) pagly sexo" Te HEE ATID] wupogs1oH “OTST (vpisyaey) ETISQUEL ° AQGpoH ‘WOIJSULT “ ce m REAR a = UN QE LOF] ös YEUOISSOSSOT */te—oe IH ue" los 103404 TA ex — lo VEUOISSOSSO si U9HOI a HOT ‘fe oie | “ | apurtapnyg on ia) IOSTAOL à 119H le TG À ah OpAoyoyuÄy + | uewussuruAsddngsro y QU PPT À DABISPULISIOT "aa" “SEUL “TNA a à J U9HOL A ia | “SU Tu Poele LOF 2 epiofs = NAFIIg AOUOLBALOSIO PAT, VYLIAY UeTrovu "IOPIL z SıoqpaH ee « er 2 “ouate a 7 “ogy _ ‘ or ein] Suetg |“ CZ 0 | GF GO ss1ogqyorNn TOY zyueps a 'M I |“ Bc & | 08 29 : er ses -uvyeyney ‘tyofeqney urogspyes “A L |* OL O | 2 29 ese M epnysie yy yoy revet |“ sc ı | ge 19 | ‘deuofg æ oqy eee NYYLE ST WIOJISALM WO IM ZI I) # 09 SPUeTÂN AS ETUI sıozuoy vey |“ 6F Z| EI F9 SH10qOT(] * veuefry say 'V HA |“ SE ES | 86% ordonyy © TARRY epee HV uossyesp "HF |“ OI O | 2609 SnYOISTART, BlOAIR? ggoapur] I rf | | SNIEUSUeN “WY ||4 le 0:| FI 29 use M 5 eus ke wegspyeg “A “pS SUIUSOTY ‘a wi“ ST #| FI §9 ordonyy “THOIAQUEN ‘exnn fe ueueyyny ‘y |“ 1G & | OI 89 SPN 15 ' u9urosop muedons -iqy |H 9E £ | 06 G9 SS.10q¥9T “Tarelnyo sieqiyy vw |“ II a | 6c 29 By tarelseype p siaqpey Feng |“ € Z| CP €9 S uowforgiofg & en Im GT G | IF §9 EISEN peIsqonrrf AUTZ “ay |W Pl oY | 1IS019 SGIOQTAA TUNNNTEL Y h LOIJBAIISAIO - ur] JAOSUOTIVAIOSG() OSB] SUdZIO -SUOTPVAIOSG() 143 ra 8 F he lu se Emme i YI "In "Je ir Sls Nk “lie _oe “hh | ah Ay) ull ka" ri ex “lie «“ ten hh fe— "oz Th « « “ « el Via" ler ‘le ABISBULLÄT IOSTAOL CARL ANGEL IABAB[OTONSATOH 10740ds1su01eS HOT OIEHNIQ PLO f LOSIAOL APIOUOXTA ST 9.1B.1B JOTONSATOA IOTU9SUT "SU Tu TIO 107S4 ueuissurudsddnys.1o, i oproyoxt A yy 109se4 na HOT] OPLOUOHIAST IYULIOJOAIUV'T apLo yoy A yy ce IH UIHOLT qemorssessog SAUSTO WH MA € G Suyssoy Wee IH LI I 3 4 D Ging ÉCOUTANT uevuorT 'M I | €c 0 SLOQIYBIS "I 'V [M IG Z Sıaqpur] 'W |H 6F 2 oyıy ıueynpf |“ EI I eprag torg ||, | IG & ULO.YSTYCV(, IOUI9 À J Poyspuly] "UA |M ZT G ISBAJTIS 'N |“ GT I usaulees “FTF IH Ce IUCG Jopuexety |“ ge 0 oles "N f |“ FF I UleH AV IM && 8 usu0yloy “Vy |W OL + sioqueag fA IM 22 I uoulerpnee “yy yl“ OF Z wougsueN CUTIN |“ CF Z perqpur] aug |“ Fe F Jopueaey “vy Wi“ cr 0 ueuljoTyT 'AO|“ 96 F Ma TOL AY NEL YAS (0) udls[TV OUTLA [M 9€ Z uleys[yeG “A LP IH 2 0 Tesoy oS TE of uossuvyor 'W 8ISQH es IG 6¢ LG 09 7 09° G 09 CT 09 TE 09 08 69 61 19 96 19 OT 19 86 09 91 89 GI 09 I6 09 85 09 9G 69 SP 29 9G 29 FC 29 9 9 v6 19 ST 19 I 69 CT 19 L 69 «91009 ‘qourolg æ oqy spug[AN “ ‘qousolq ap oqy spue[ ÅN ‘qourglg æ oqy ordony SNY9ISBARL, ‘qourgle a oqy spuelAyy i ss1ogqyorf] SPUEIÂN ‘qœuofx a oqy SSLOQReT) ; eSeM oidonyy SS1OQRET(]) SNYoySVar I, SSIOGIAA SNU9YSVAUT, ‘qourglg æ oqy BSB M ‘qousglg æ oqy IA} SIPHASSUT BSTAOT [14 prel euoayppnY uo1ye9ssJof SUIUOrT * epAxuelqorr ‘olorg ES ES 0921 * eyuragddorg *uouoduiay ‘ereeduwuort * erde] “ ypAxyeqquery Aqjoddeyy ‘yseagdder] 00000 > roe SOXSHAH MEISLÄYN . . . . . "polsuny Qysnyy OWESUNNM ouezION yy > emm ‘ordonyy SC OT ai "+ IWOIUOUUNY * HOUTOUN M * SIOQOUOIY "> muerrdioy " + + BIBUSXNOM "TAB TATT . . . . . "> pars elop "OxSTY mm RR —— — 144 N 1] NV] “Te [4090 /oz-02 à Jove "Tro “ J zent 6e eh tet ce zeit Har for ar he i er 8 CL 9/ J la Jahr | to Äh Ya So" Wir i oh | teen. ih lit la — "lea or 8 ep.1olS JAJI[G AOUOTPEAIOSIO eyflay UBTTOUL “IOpPLy, 109884 OPIOUOHIAST HO FH uoydey 91eISBuLıAd OP-OYON.LAM, 109349 HOT “Jeu ‘IL “ HOT “Jeu [LA APLOUOHIA I “SeUu "TI “ HO FI “Jeux TN 918SUULLA y uoqde “SEUL [LI HL uouoyy[ny 'V | reyguoyog 'H Hf WQTISFILT A L UIQIYSSIOY UBULIO FT WOIQIUET 'V få UoSsyrH AL J gprdig OA tu Jopueleg “Vv H UOUIAIVE "Nf WOMNSITRA FeV f punp1o4s9M ‘V USPITEL DIV. IPpusH HT | weuppous 'M mL J WUOTSIIDSHESITH URLS) PE 3SAPSIT + | HA wD J WEEKS MAT N WOAISSION UBULIOH [URI OpuexolV I0}VALOSA(Q 2 DE Ge) al Wes be axe, (eh) ee) ae Col ClO < 68 GS | ST 09 rer Phi OY) M 85 G Ir 09 Gi Sv ON Lo 29 MAE GTA WS er M 9G I | TE 19 SGT 217209 a2 | 6809 66 19 LG I 8G 09 GORUE ECG WWE 9509 cl b of | ‚GLo09 Y db 9.08] SUVJIO -SUOTIE ALIS (0) testar SSI104%9T/(] oıdony “ “ ‘qourgla æ oqy “ SNYOYSVA® J, SEM ‘qouolg æ oqy “ S.d.LOQL AA [14 SUYOISVA T, SS.LOQRaT(} ‘qourgle 2» oqy SPUR[ÂN up ETeAIN * [euer OFJION . . . . . nse Ny IA} SPOMIVI Oey peumuAm one ‘ARUBUATN 7 + owmeimnpy ° epensnyy ° epesunyyy tarelrynoyy fo" BIRSPITY9STIN BIÄNBSPN * + Aqnsso * nayeN «fy rworuelae ° MUL TPOLIe IN UTC TAL JLOSUOTYBALOSA () EE 145 ex | AV het ar here “he. Merle 8/08 —"/sr la ne ye re hs el "li Te THe U; le 8/54 laga a 81 “ “ li ehr ce D ml Sy. \ aw OES) UIJFOLT ABANIAPIOL JOSIAOIT : QIVAFLIYSSPVIL FT “SVU Tu 9reIsgunıÄT 4stoo ArT *"SUU ‘LIT UI OLT quepnyg eprayoxyt A yy ‘ussurudsddnys.10 i “SVU [Lg IILISLULLÅ JF OPO, ‘poy Loyseg. LOSTAOL 19H PTOASATOA "Fe “TT 109y9dsursuoryeIg UPWSURTOUOAM HOT « O1BAL[O[OYS [OM] OAV Iuequp UOSSOLIUO H wupas opedimg "A dopueferpr “A A qstabpury Vy ees VIL Jepuryssy ‘A 'H sıagols surrey [I9S10 T INJIY uagsıeyy ZOUT snaousueW “ST oyay tugynp sıofpurf ‘IU0F [ICE muedong ‘y [estoy angıy U9ISWOAIS “AA À royoney, I UBULINON 070 UAUOICS 'H SODITTERNSEILUM snruope/) BAT jeausjg “Vv Jlopueig ‘Y 'O up “Aly UT OS fö COS IV. SH uourepgurmg pd vddany men J ve) SU Sy ie) eae) a - nm aa Gc 092 02-09 cr C9 OF 79 9¢ 19 CI 29 SLOT AA ‘qourolg æ oqy ese MA i SSI04q%OT(] SNYoysVar J, SSIOAIM [13 ese M Spurl ÅN ordony SSIOALM spueJAN SS10qyoIN ce spue, AN SSIOGL AA, ese M ordony use M “ ‘qourglg æ oqy oıdony ‘qouiolg æ oqy SSLOGI AN TE TRE DIE + + + + + nes ee aur [Nee 8 ee ee ang order, ‘ISoAOMYT syeIoyony ' » ddoxs “U9NIBAO) 7 ‘ 8Bwmfoufy ‘OO -ı4] uedıus Aqaeseq Burg "TAB Öd rarnleyag eumeg—epeumng epnsng * + tArelsepng uvqyeysdurg ‘ppn “ oS TAN TESTS LOR EEE Ture RATE sepndiyyrg “0° Taaglsıporg tsoauleye 4 Rpeyurg 'SeSIeJ rue © 0.2 : + ouvug ONLÄNAN -ıaıgljpouaey “ex AyA yy 146 SUIH9POS N | m 62 0 | 2 09 spue, AN "+ * IAT SIRSISPOS é stopoltg "I 0 J # sioqumpoy mw |“ ZA G | S209 ‘qourolg a9 ody RTC a as IA} SIVASTES 4 uewAN aay |“ pp ¢ | 08-29 Use M Er ° 147 spunasng DACISTULLÄT yjoyuuey, @ |” 98 € 67 19 ‘qourola ap oqy : ‘ + IAT sreysqqrg "or Set TI suruslog “VY V IM 67 O | TE T9 SPOUSAL "48 ee ae yusäg "ne —"oz 109884 TOUNUBEL qi“ 4 7| ZG 79 SIOVOT (] ar : nwupessnwong "ie "ler quopnys emey u |“ 67 O | FE 29 Se M ae 14yejong Mar IVI] MOUVSONS “VY |H 28 L | FI 29 SSALOGL AA erg alloy gs I — te apo yor. yy ueumyomndg 9 |“ 2823| I 9 % - <= OT ASOS Wee it O1UJSEU A jf puny A WIM PI P | OF 29 SEM ddoysaypunsso[ [eV x.oyg Heer Main lea" | ae a ue aH SI 6 Ir 19 STOUPYN FS "+ [IN 3S "er # [sty angıy [M FI Fl G 09 | ‘qouofg æ oqy |: > © guurg wounggog re Jar ui. nd u Gp 6 cr 19 SSLOGTM HAT BIUAUPIOS opuLdtopnyg SIOg oum, NM « uses ‘prem |“ OF I | OF 09 à olssuy 3 Mor hr LOFT UBULIOS TIBIA IM 98 I JE 09 SNYOYSVAR], ee OLSON Dre O.ALISVULYS.LO NT SUIUOTION {OH |H 6€ I Gr 19 x vpAyuepog $ OPAOYONLÄAM uveuryooy “py |“ 7 O| 8e co SSIOROT (] RAT US hl | cog BZ | Mi6P ol | ‚86009 ‘qouaolg a oqy ee eS OTe 110 orureg “yp J epaols Y b TAJT AOUOLYEALISIO PL LOPGALOSYO - sr er = up JAOSUOTFVALOSY(C BHIIAU UUI[OUL “IOPIT, ISB] SU97410 -SUOLPVALISGO 147 me ce er er | *loe_a [14 re Ur el Ta ze Ihe ag hr as} —1} TE T Sy In —"Jog Sfi ta “ Mei Sie "Ja lah | N e/g [17 [14 er ln: Pee apuriopnys 107S4 ABISBWSPABSPELL OURISBULLÄT HO FH UOMOI 918ISRULLA JT IOTUOSUT ‘SOUL ‘IL fOTPOFVASOTOT, aproyoy Ay OABISBWIÄT “SVU Tu IOIU9SUT [14 HOT oaegsguntÄT “Sur ‘TL 10740( PSN LOF 91839 4IV quepnyg 918FSEULLA iy WOOL] OPAOYONLAM 10740 dsuisuot7e}s UOUTAIBL 'N I | uorspuerg “Lx wu f US TOM HL [jotne'y suet | UBULUELISTAPHEST SIOQIUEM 'M BOHR CARN GE Dab (Gi umowodg ®PI PURE las GRATE WOAISIOPEI Tu punpelg °F x 198104 ppotry wo.«gsÄN "NW WO1JS19P90) SIA NID) LLMO) uewsN ‘I'M \ WO1SIEY zune | ppreolg ‘4 TYP Jepuexoly | FFOYOSPEIN) TT | ISA EMONT uourmgoım oynf OUIY Tueynp snueleg muy TONNE SION uewydeg 'f WOIJSOIOT WV ce (6 6G 87 67 IG GG AW AS COS OT hh SY Ge) 62), Ow 06 69 6F 69 186009 est M “ SSIOGTM ce ese M SNYIISVAR], SSIOGIM ss1oqwoiN ese A ‘qourglg æ oqy SS.LOQT AA ; SS10qveT) SNYOISVART, SSIOGVOT() ordonyy SNYOISVAY J, ese M SHYOISVAR J, SO10q%9]N SSLOQI AA — ESS LIBBSCHLA ee re Oe Keks SIOQI M ddoysrf y epeqeuropro À pıBSemeig 'SJL[IAIO AA M TEEN IAF SVUIVIOSTR A DISOFLSATEN Kgepeamy weoAfe A + + +: : + + epueÀ uoureIn I * ts} 090 uoregs sy) tuesiony molsın] olsgon ererpıj) 147 RTIEHONTN * Saogqwoin ; ° : TULeTUSNN Ty, * SNYOISTARL Aree sen) SIOFIOULUL J, gery ° ‘INSONIUAIUT, THAR, 148 VYLLAY UCI[OUL MOPLT, Ga SR] SUPJIO -SUOTPR.\.LOS (0) Ute" ‚Sem NI [Osos Angry Ir 2 | 2209 | ‘qourolg æ oqy eee ee OUT s OPAOYONLÄN wonswjog muy IM CL I | GTI 99 SS10q%9T RO ENT TO ATT Ny | ty, f UOMHOA UOSSAMPUOTT PHSIS ||, Mie ae sates N Fan ; I BYSLOSVT uogsuryp wuryy f Sr ee iii rie #o—"Jer “eu IUT asmbyg ‘AM IH Zl € | OF 29 ordon y} "2° oesponA | fs apropos A yy wyoyAN ‘Y [M ZI I FI 29 VSB M Re > OL: | Mar HOT] UPur] Ve I eT of | 019 STIOATM ° pueagsurwup A, ep..ols Y ch JAJIT{ AOUOLWAALOSAIO OL LOPALOSYO nn up JLOSUOTYVALOSGO September. l 1[O 210 3S = = 4 : = 160 = = = 20 20 10 il 20 10 OM Äskvädersverksamheten Maj—September 1903 Antal åskväder = I. Äskväderstimmar G= Maj. Juni. Juli. Augusti. September. ilo 2lo sh ı lo 2/0 alo ılo 210 ali ilo 2lo ali 1lo 2|o 3 == = =: = =: === = = E IH : 2 SEEEESEEEEB: =: + = = = == = 180 == == st FH : ss = == = : EEE: BEER — = == = = = + = = = sss: =o pue: = = HH = = =: BES = + ER FFE Es = == = EE + + E F = 160 = = = = Ss = =: Hee EE = BESSER He HR 140 FE FRERE : =S See: HS : SS: EB = + + + + = em =: + tt BEE = SE : ESS 120 = = Fi RSS = FPE - EEE EEE = = == = = EEE = = EEE = 4 22 = SESH ERE ERE a Hi 43 = = : 100 = = = = ee = = : ES: EEE = = + = = SSeS: F5 3 + === TS ES + E £ SEES =e! A = = ERE = = =: E = Sense i BE i 255555 =e: EHE 3 FER = = = SSS: =e: 2355 == = — FFE == H 255555 iss 0 EEE : = = = “He HR = === Sas: = = = == = + RE | : En 0 EEE = BE =: == SESE: === = = Et = == ==: + zee Ss: == = EE = es = = 20 10 = ze E = E Ss EEE ll 20 10 OM =e = I = == = IT = 1-1 E ESS 1100 7 = I = EEE = 10 a Dagsmedeltemperaturens gäng 1 Maj—15 Sept. 1903. b Temperaturens årliga gång enligt 15 åriga mänadsmedeltal 1886—1900, I. Helsingfors. II. Kuopio. Ill. Vasa. Äskväderstägen den 1 Juni 1903. G, Arvidsson, H:fors. + “arr es fa Askvaderstagen den 31 Juli 1903. 6° 4 2 022 2% 4 6° T G, Arvidsson, H:fors. SOE EEE, TEST D ene SSO SRS : ie ci iron dise A AN FÖRRA a BER: Ey É See + % ENT ER te lu men à TE ohio” het Tat gene D ln AD = rs Ci "pret Termogram unde Pre Soon eee ee NAN VETE SE i eee Ti | 2 2... |... ee ee Termogram under äskväder. ce 3p. 4p. T | == [ ie | 30 Maj 1903. Helsingfors. Aska 3,20—4.20 p. 15 Juli 1903. Helsingfors. Aska c. 10a—12.10 p. | | 25 Maj 1903. Lauttakylä. | Aska 6.39—44 p. Barogram ur 5 Maj 1903. 5 M: Helsingfors. Hels| Åska 10.25—11.17a. Aska 10, ae ba. Ta Ba Ja 756 755 754 753 752 18 Juli 1903. Helsingfors. Aska 6.5—7.0 a Barogram under askvader. 230) 75622 fo 12m m. 755 762 754 761 5 Maj 1903. 5 Maj 1903. 30 Maj 1903. Helsingfors. Helsingfors. Helsingfors. Aska 10.25—11.17a. Aska 10.30—c. 11 p. Aska 3.30—4.20 p. er Ga. Ta. Ba. ‘go. 756 755 754 — | 7 753 — 752 J 18 Juli 1903. 24 Augusti 1903. Helsingfors. Helsingfors. Aska 6.5—7.0 a Aska 2.30--50 p. BIDRAG till KANNEDOM AF FINLANDS NATUR oc FOLK. Utgifna af Finska Vetenskaps-Societeten Sextiondesjette Häftet. ¢ we (KÖR rh RTE ! Mare de À of } 2 Ki i i hy ART as j REE AED EL Leg SOG See EEE MNH LIBRARY i <