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Dr. Ben nett F. Davenport,

7S1 TWEMONT ST.

BOSTON, - -• MASS.

Digitized by the Internet Archive

in 2011 with funding from

Open Knowledge Commons and Harvard Medical School

http://www.archive.org/details/diepflanzenstoff02huse

Dr. ßennet'i F. Davenpcrt,
ww . 751 TI^EMOIMT ST.

-"*® BOSTON, - - MASS.

P f 1 a II z e 11 N t o f f e

chemischer, physiologischer, pharmal<ologischer
und toxil<ologischer Hinsicht.

Für Aerzte, Apotheker, Chemiker und Pharmakologen

bearbeitet

von

Dr. Aug. Husemann, Dr. A. Hilger,

weil, Professor der Chemie an der Kantonschule o. ö. Pi-ofessor an der Universiäi Erlauben,

iu Chur.

und

Dr. Theod. HusemanD,

Professor der ilediein aJi der Univeräität &jttingen.

Zweite völlig umgearbeitete Auflage.

In zwei Bänden.
Zweiter Band.

Berlin.

Verlag von Julius Springer.

1884.

LABOR ATORY EXPERIMENTS

CLÄSS REACTIONS ÄND IDENTIFICATION

OF

ORGANIC SÜBSTäNCES.

BY

ARTHUR A. NOYES, Ph.D.,

ASSOCIATE PROFESSOR OF ORGANIC CHEMISTRY IN THE MASSACHUSETTS

Institute of Technology,

SAMUEL F. MULLIKEN, Ph.D.,

liNSTRUCTOR IN ORGANIC CHEJWISTRY IN THE MASSACHUSETTS

Institute of Technology.

SECOND, THOROUGHLV REVISED EDITION.

PRICB, ^ 50 CENTS.

EASTON, PA.:
Chemical Publishing Co.

1897.

PREFACE.

This collection of laboratory experiments in organic
chemistry has been prepared especially for the use of the
classes of the Massachusetts Institute of Technology, as a
Supplement to the ordinary coürse of ir.struction in prepar-
ation work. The authors' experience has shown that the
preparation of typical organic substances in accordance
with the plans followed in the manuals of Gattermann,
Levy, Fischer, etc., teaches satisfactorily the manipulative
methods of organic chemistry and the manner of execution
of the leading syntheiic processes, but that it fails, to a
surprising extent in the case of most students, to give
a knowledge of the important ciiaracteristics of the vari-
ous classes of organic Compounds, and therefore of the
fundamental principles of the science. Unless the instruc-
tor is continually on the alert, the course of preparation
work becomes almost unavoidably a routine foUowing of
directions.

Although the primary purpose of the experiments here
described is to illustrate the characteristic reactions of or-
ganic Compounds, their analytical significance is a feature
of no slight importance ; for, both in research and technical
work, the chemist has frequent occasion to identify the sub-
stances he meets with. On this account, and also because
it is always desirable to make evident to the Student some
practical use of the Information presented to him, the an-
alytical side of the experiments has been made prominent ;
and an important part of the course consists in the Iden-
tification of unknown Compounds and the quantitative Sep-
aration of mixtures by methods devised by the Student
himself with the help of the knowledge gained from the
experiments with known substances.

CLASS RRACTIONS. 19

ether. In applying the reaction to unknown substances, always
test the reagent first with a portion of acetone.

38. To 5 cc. of aldehyde Solution add an equal
volume of sodiiim acetate Solution and a few drops of
a Solution of Phenylhydrazine hydrochloride.

This test is, as a rule, most satisfactorily applied in aqueous
Solution, most aldehydes and ketones being sufificiently soluble
in water for the purpose. In some cases, however, it is neces-
sary to use some other solvent than water; bat in that case a
negative result is not decisive, since the hydrazone formed may
be soluble.

Reactions of Aldehydes {not Ketones).

39. Mix in a test-tube previously cleaned with hot
sodium hydroxide Solution 1 cc. of ammoniacal silver
nitrate Solution and 1 cc. of ten per cent. sodium hy-
droxide Solution. Shake the mixture about in the tube,
and then allow two or three drops of aldehyde Solution
to flow slowly down the moistened glass surface. Do
not warm the mixtnre.

This test is known as the Tollen's reaction for aldehydes.
The ammoniacal silver Solution contains one part of silver nitrate
dissolved in ten parts of ammonia water of sp. gr. 0.923. When
mixed with sodium hydroxide, a dangerously explosive precipi-
tate is apt to form on heating or on long Standing.

Some Compounds other than aldehydes, especially di-atomic
and tri-atomic phenols and amidophenols, reduce ammoniacal sil-
ver Solution.

40. Pour two or three drops of aldehyde Solution
into 5 cc. of cold fuchsine-aldehyde-reagent.

This aldehyde-reagent is prepared by dissolving one part of
a rosanilme salt in one thousand parts of water, and then adding
enough of a strong sulphurous acid Solution to destroy the red
color on Standing. An excess of sulphurous acid does not inter-
nere with the reaction. Some ketones when added to the reagent
in relatively large quantity give the same reaction as aldehydes;
but the change occurs much more slowly.

CLASS REACTIONS. 21

Reactioiis of Amines.

45. Test the solubility of aniline in water and
dilute hydrochloric acid (1 : 10} ; and then make the
acid Solution alkaline with potassium hydroxide.

Aromatic ainines containing negative substituted groups (for
example, dinitraniline) or two or more aromatic radicals (for exam-
ple, triphenylamine) often may not dissolve in liydrochloric acid
of tbis strength, owing to the decomposition of their salts by
water.

46. Dissolve a little aniline in the least possible
amount öf hydrochloric acid, and add a few drops of
this Solution to 1 cc. of hydrochloroplatinic acid.

The platinum salts of many amines are soluble, and there-
fore do not precipitate under these conditions.

47. Add acetyl chloride cautiously, drop by drop,
to 1 cc. of aniline, in a small flask, until there is no
longer any apparent action. Add carefully 25 cc. of
water to the product.

Tertiary amines and most amines containing negative groups
fail to react with acetyl chloride in the cold.
Compare Experiment 19.

48. Add gradually an excess of bromine water to
a drop of aniline suspended in 2 cc. of water.

Compare Experiment 25.

Reactio7is Distingidshing Amines of Dijferent Types.

49. Warm under a hood one or two drops of ani-
line, to which a few drops of Chloroform have been
added, with 1 or 2 cc. of alcoholic potassium hydroxide
Solution.

Only primary amines give rise to the odor observed in this
experiment. The test is so delicate, however, that it is difficult

Inhalt des zweiten Bandes.

Seite

5. Ehoeadinae 665

a. Papaveraceae 665

Papaver. — Alkaloide des Opiums 665

Morphin . 676

Codein 721

Thebain 734

Papaverin 739

Pseudomorphin 744

Opianin. — Porphyroxin von Merck.

— Metamorphin. — Deuteropin.

— Papaverosin. — Gnoscopin . 746
Codamin. — Laudanin. — Lau-

danosin 747

Meconidin. — Lanthopin . . . 748

Cryptopin 749

Narkotin 751

Hydrocotarnin 762

Narcein 763

Mekonin (Opianyl) 771

Mekonsäure 773

Mohnöl. — Opiumwachs. —

Ehoeadin 778

Ehoeadinsäure und Klatschrosen-
säure. — Argem one. — Glieli-
donium. — Sanguinaria. —

Macleya 780

Chelidonin 781

Chelerythrin (Sanguinarin) . . 782
Sanguinaria-Porphyroxin. — Che-

lidonsäure 785

Chelidonin säure. — Macleya-Alka-
loide. — Glaucium. — Glauco-

pikrin 788

Glaucin . 789

Eschscholtziabasen 790

Seite

b. Fumariaceae 790

Corydalis. — Corydalin . . . 790

Fumaria. — Fumarin .... 791

Fumarsäure 793

c. Cruciferae 797

Lepidium. Nasturtium. Car-

damine. Cheiranthus. Ery-
simum. Iberis. Raphanus.
Capsella. Sisymbrium. Thlaspi.
Hesperis. Cochlearia. Bras-
sica 797

Erucin. — Lepidin. — Myrosin. 798

Sinapis. — Sinapin 799

Myronsaure 801

Siualbin 803

Erucasäure. — Behensäure . . 804

Allylsenföl (ätherisches Senföl) . 805

Isatis. — Indican 807

d. Capparideae 808

Capparis 808

6. Cistiflorae 809

a. Resedaceae 809

Reseda. — Luteolin 809

b. Violaceae 810

Viola. — Anchietea.. — Violin . 810

Anchietin 811

c. Droseraceae 811

Drosera • • • 811

d. Nepenthaceae 812

Nepenthes 812

e. Sarraceniaceae . . . . 812
Sarracenia 832

f. Cistaceae ...... 812

Cistus 812

IV

Inhalt.

Seite

g. Bixaceae 812

Bixa. — Gynocardia. — Laetia . 812
Canellaceae. — Hypericaceae. —

Tamaricaceae 813

h. Temstroemiaceäe . . . 814

Thea. — Bolieasäure 814

Camellia. — Cochlospermum . . 815

i. Cliisiaceae 815

Garcinia. — Giimmigiitt . . . 815

Gummiguttgelb (Gambogiasäure) 81G

Mangostiii 817

Mangostanharz. — Calo2>hylliim.
Maynoresiii (Mainasharz ). —
Üstindisches Tacamahak. —
Fettes Oel von Calophyllum

Inophyllum und Mesua ferrea 818

k. Dipterocarpeae .... 818

Dryobalanops. — Dipterocarpus 818

Gurgnnsäure. — Vateria . . . 819

7. Columniferae 820

a. Tiliaceae 820

Tilia. — Corchorus. — Apeiba . 820

b. Büttneriaceae (incl. Ster-

culiaceae) . . . . . 820

Theobroma. — Cacaofett . . . 830

Theobromin 821

c. Malvaccae (incl. Bombaceae) 825
Althaea. — Hibiscus. — Gossy-

pium. — BaumwoUsamenöI. —

Obreguin. — Adansunia . . 825

8. Gruinales 826

a. Geraniaceae 826

Geranium. — Pelargonium. —

Geraniumöl. — Pelargonsäure 826

b. Tropaeoleae 827

Tropaeolum. — Aetherisches Oel

von Tropaeolum 827

c. Oxalideae 827

d. Linaceae 828

Linum. — Leinöl. — Leinölsäure 828

Linin 829

9. Terebinthineae . . . . . 829
a. Rutaceae 829

Ruta. — Rautenöl. ~ Rutin

(Rutinsäure) 830

Peganum. — HarmaHn ... 882

Harmin 834

Galipea. — Cusparin (Angusturin) 835

Seite

Aetherisches Oel der Angustura-

rinde. — Esenbeckia. - Barosma 836
Pilocarpus. — Pilocarpin . . . 8S7

Jaborin 847

Aurantieae. — Citrus .... 847
Die ätherischen Oele der Auran-

tieen. — Citronenöl .... 848
Apfelsinenöl. Orangenschalenöl.
Mandarinöl. Limettöl. Por-
tugalöl. Hesperiden. Pomeran-
zenblütheuöl. Bergamottöl . . 849
Glykoside und Bitterstoffe der
Aurantieen. Murraym. Limo-

nin. Hesjjeridin 850

Nerolicampher 852

Bergamottcampher, Bergapten. —
Naringin (Hesperidin de Vrij.
Aurantiin) 853

b. Zygophylleae 854

Guajacum. — Guajakharz . . . 854

Guajakharzsäure 855

Guajakonsäure 856

Guajaksäure 857

Guajakgelb 858

c. Meliaceae 858

S^^ietenia. Cedrela. Melia. Ca-

rapa, Cailcedrin. Tulucunin 858

d. Simarubaceae 859

Xanthoxylon. — Xanthoxylin. —

Xanthoxyloin. — Samadera. —

Quassia. — Quassiin .... 859
Picramnia. — Pereirin. — Simaba.

— Cedrin 861

Valdivin 862

e. Burseraceae 862

Balsam odendion. — Myrrhe . . 862

Boswellia. — Olibanum . . . 868

Amyris. — Elemi 864

Arbol-a-Brea Harz. — Bdellium.

— Carannaharz. — Gomart-
harz. — Hedwigiabalsam. —
Meccabalsam. — Westindisches
Tacamahak. — Icicaharz . . 865

Oel von Canarium commune . . 866

f. Anacardiaceae 866

Pistacia. — Mastix. — Chioster-

penthin 866

Pistacienfett. — Diccai'ett. —

Inhalt.

Seite

Rhus. — Rhusgerbsäure. —
Toxicodeiidronsäuie. — Japa-
nisches Wachs 867

Loxopterygium. — Anacardium.

— Cassuvium. — Anacardienöl.

— Anaca,rdsäure 868

Cardol 869

10. Aesculineae 870

a. Sapindaceae (incl. Hippo-

castaneae) 870

Aescuhis. — Aescinsäure . . . 870
Propaescinsäure. — Capsulaescin-

säure 871

Kastauiengerbsäure. — Phylhies-

citannin. — Kastanienroth . . 872

Aesculin 873

Aesculetin 874

Aesculetinhydrat. — Argyraescin 877
Aphrodaescin. — Telaescin. —

Queraescitrin. — Rosskastanien-

öl. — Nephelium 878

Paullinia. — Timbonin .... 879

b. Aceraceae 879

Aeer 879

c. Malpighiaceae 879

Coriamyrtin 879

d. Erythroxylcae .... 880
Erythroxylon. — Cocain . . . 880

Hygrin 885

Cocagerbsäure. — Cocawachs . 886

e. PolygaJaceae 886

Polygala 886

11. Frangulineae 886

a. Celastraceae 886

Evonymus. — Celastrus ... 886

b. Aquifoliaceae 887

Hex. — Ilexsäure. — Ilixanthin.

Ilicin 887

e. Vitaceae (Ampelideae) . 888

Ampelopsis. — Vitis 888

d. Rhanmaceae 889

Rhamnus. — Rhamnin (Xanthor-

rhamnin oder Rhamnegin) . . 889
Rhamnetin (Rhamnin oder Chry-

sorrhamnin) 891

Frangulin 894

Rhamnocathartjn 896

Seite

12. Tricoccae 896

a. Euphorbiaceae .... 896
Mercurialis. — Ricinus. — Rici-

nusöl 896

Ricinölsäure 897

Ricinin. — Croton. — Crotonöl 898

Tiglinsäure. — Crotonöl . . , 899
Cascarillin. — Copalchiu. — Hura.

— H}'aenanche 900

Euphorbia. — Euphorbon . . . 901
Luteinsäure. — Lathyrisöl. —

Rottlerastoflfe 902

Jatropha. Anda. Stillingia. Elae-

ococcus. Manihot. Aleurites 903

Gummilack 904

b. Buxaceae.

Buxus. — Buxin (Pelosin, Bibirin) 904

Parabuxin 910

13. Umbelhflorae 910

a. Umbelliferae 910

Conium. — Coniin 910

Conydrin (Conhydrin) .... 932

Cicuta. — Cicutoxin 934

Cicutin. — Aetherisches Oel der

Wurzel und Samen .... 935
Aethusa. — Cynapin. — Oenanthe.
Chaerophyllum. Pastinaca.
Oenanthin. — Chaerophyllin. —

Pastinacin 936

Pimpinella. Foeniculum. — Anis-
öl. — Pimpinellin. — Aethe-
risches Oel von Pimpinella

Saxifraga 937

Fenchelöl. — Cuminum. — Carum.

— Römisch Kümmelöl. —
Kümmelöl. - Coriandrum.
Crithmum. Anethum. Phel-
landrium. Imperatoria. Pty-
chotis. — Corianderöl .... 938

Aetherisches Oel von Crithmum.

— Dillöl. — Wasserfenchelöl.

— Meisterwurzelöl. — Oel von
Ptychotis. — Anethol ( Anis-
cam pher) 939

Cumiuol (p-Cuminaldehyd) . . 943
Cymol (Cymen, Paramethylpropyl-

benzol) 945

Carvol. — Heracleum. — Herac-

leumöl 947

VI

Inhalt.

Angelica. — Angelicawurzelöl. —
Angelicasäure

Angelicin und Aiigelicabitter. —
Peucedanum. — Peucedanin
(Imperatorin)

Oxypeucedanin

Athamanta. — Bergpetersilienöl.
— Athamantin

Laserpitium. — Laserpitin . .

Imperatoria. — Ostruthin . . .

Apium. — Petroselinum. —Aethe-
rische Oele. — Apiol ....

Apiiu

Petersiliencampher

Hydrocotyle. — Vellarin. —
Daucus. — Carotin ....

Hydrocarotin

Ammi. Thapsia. iSium ....

Dorema. — Ammoniak ....

Ferula. — Galbanum. — Um-
belliferon

Eesorcin

Brenzcatechiu. — Hydrochinon ,

Protocatechusäure. — Asa foetida

Ferulasäure. — Sagapenum . .

Sumbulbalsam

c. Araliaceae

Hedera. — Hederasäure u. Hedera-

gerbsäure .

Hederaglykosid. — Aralia . . .
Panax. — Panaquilon ....

d. Cornaceae

Cornus. — Comin

Cornus-Eesinoid

14. Saxifrageae

a. Crassulaceae

b. Saxifragaceae

Saxifraga. — ßergenin. — Eibes

c. Hamamelideae ....
Liquidambar. — Styrax . . .
Styrol. — Zimmtsäure (Cinnamyl-

säure)

15. Opuntinae

16. Passiflorin ae

Datisca. — Datiscin. — Carica. —

Papain

17. Myrtiflorae

a. Onagrariaceae

Oel von Philadelphus ....

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b. Combretaceae ....
TerminaHa

c. Mvrtaceae.
Memecylon. — Melaleuca. --

Cajeputöl

Myrcia. — Eugenia. — Chekenin.

— ■ Pimenta. — Myrtus. —
Pimentöl. — Myrtenöl . . .

Eucalyptus. — Eucalyptuskino. —

Melitose

Eucalyptusöl

Caryophyllus. — Nelkenöl . .

Eugenol

Eugenin. — Caryophyllin . .
.Punica. — Granatgerbsäure . .
Alkaloide der Granatwurzelrinde
BerthoUetia. — Lecythis . . .

18. Thymeleae

a. Thymelaeaceae ....

Daphne. — Coccogniusäure. —

Mezereumharze. — Daphnin. -

Seidelbastharz. — Seidelbastöl

19. Eosiflorae

a. Pomeae

Sorbus. — Sorbin

Sorbit. — Sorbinsäure. — Pyrus

Phlorizin

Phloretin

Isophlorizin. — Phlorogiucin
Crataegus.— Eriobotrya.— Cydonia

b. Eoseae

Eosa. — Eosenöl

c. Potentilleae . . . . .
Potentilla.* — Tormentillgerb-

säure. — Geum. — Geumbitter.

— Eubus. — Fragaria . . .

d. Spiraeeae ......

Spiraea. — Spiraeaöl. — Salicyl-

aldehyd (Spirige Säure, Salicyl-
wasserstoff)

Salicylsäure (Spirsäure, Oxy-
benzoesäure)

Salicylsäure -Methylester. -- Spi-

Seite

981
981

981

983

Hagenia. — Kosin

e. Pruueae

Prunus

Kirschkernöl. — Phlobaphene und
Gerbsäuren der Sauerkirsche

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1014
1014

1015

Inhalt.

YII

Seite

Laurocerasin. — KirscJikernöl.
— Amygdalus. — Fettes Mau-

^^elöl . 1016

Amygdalin IO17

Emulsin (Synaptase) .... 1022
Benzaldehyd (Bittermandelöl) . 1023

20. Leguminosae 1024

a. Papilionaceae .... 1024
Spartium. — Sparteifn .... 1024

Sooparin 1026

Genista. — Cytisns. — Cytisin 1027
Lnpinus. — Lupinin (Glykosid) 1031
Lupinenalkaloide. — Lupinin (Al-

kaloid) 1032

Ononis. — Ononin 1033

Ononid (Ononisglycyrrhizin). —

Onocerin IO35

Melilotus. Dipterix. — Meli-
lotol. — Cumarin .... 1036

Cumarsäure 1040

Melilotsäure (Hydroeumarsäure) 1041
Trigonella. — Glycyrrhiza. —

Gl)cyrrhizin IO43

Eobinia. — Eobinin .... 1046
A stragalus. — Fereira. — Angelin 1047
Baptisia. Alhagi. Sophora. —
Oxytropis. Gastrolobium. Pis-

cidia. Cyclopia 1048

Baphia. — Andira. — Chrysa-

robin IO49

Surinamin (Geoffroyin) . . . 1050
Soja. — Abnis. — Physostigma.

— Physostigmin (Eserin) . . 1051
Calabarin . . m^o PAanzenalbumi

Seite

Synthese des Indigblaus . . . 1087
Clcer. Ervum. Pisum. Lathyrus.

Phaseolus 1099

[ Vicia. — Vicin 1091

Divicin. — Convicin .... 1092
b. Caesalpiniaceae .... 1092
Ceratonia. — Balsamocarpum. —
Bowdichia. — Aloexylon. —

Moringa 1092

Behensäure. — Moringasäure. —

Caesalpinia 1093

Brasilin 1Q94

Plaematoxylon. — Haematoxylin 1095
Haematein. — Tamarindus. —
Xrameria. — Ratanhiagerb-

säure 1097

Ratanhin 1098

Hymenaea. Copaifera. — Copal 1099
Copaivabalsam ...... 1100

Copaivaöl noi

Copaivasäure 1103

Oxycopaivasäure. - Metacopaiva-

säure. — Cassia 1104

Sennapikrin. — Calhartomannit.

— Cathartinsäure 1105

c. Mimoseae 1106

Eiythrophloeum 1106

Acacia. — Catechin 1107

Catechugerbsäure mo

Cholesterm 1112

Phytosterin. — Caulocholesterin.

— ParaCholesterin .... 1113
Vegetabilische Eiweissstoffe . . 1114

1059

Pterocarpus. Butea. — Kinogerb-
säure 1060

Santalsäure 1061

Santal. — Arachis. — Arachin-

säure _ 1062

Hypogäsäure 1063

Toluifera. — Perubalsam . . . 1064

Tolubalsam 1065

Myroxocarpin. — Butea. Pon-

ganiia 1066

Benzylalkohol. — Benzylsäure-
ester. — Zimmtsäureester. —

, Benzoesäure 1067

Indigofera. — Lidigblau (In-
digotiu) 1078

1114

KleberproteinstofFe 1115

Pflanzencaseine 1117

Globuline mg

Proteinkörner 1119

Krystalloide. Krystallisirte

Eiweisskörper 1120

Krystallisirtes Eiweiss aus Para-
nüssen und Kürbissaraen . .
Zersetzungen der EiAveisskörper

IL Unterclasse. Sympetalae. .

1. Bicornes 1124

a. Ericaceae 1124

Vaccinium. — Vacciniin. —Erica.
Calluna. Arctostaphylos. Le-
dum. Pyrola. Rhododendron.

1121
1122

1124

VIII

Inlialt.

Primiila-

Epacris. Gaultberia. Epigaea.

Andromeda

Rhodotannsäure. — Leditann-

säure. — Arbutin

Methylarbutin. — Ericolin . .
Urson. — Chimaphilin. — Ase-

botoxin

Andromedaöl. — Gaultheriaöl.

Porschöl

2. Priinulinae

a. Primulaceae

Cyclamin . .
Aurikelcampher.

campher

b. Myrsiiiaceae

Maesa. — Corynecarpos . . .

3. Diospyiinae

a. Diospyreae

Dichopsis (Isonandra). — Gutta

Percha

Bassia. — Galanibutter . . .
Illipebutter. — Lucuma. — Chry-

sophyllum. Bapota ....

b. Ebenaceae .....
Diospyros

c. Styracaceae

Styrax. — Benzoe

Symplocos. — Loturin, CoUotiirin

und Lotuiidin

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1186

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1138

4. Tubiflorae

Convolvulus. Ipouiaea.— Rosen-
holzöl. — Jalappenliarz. —
Scammonium 11.38

Tampicoharz. — Turpethharz. —
Pharbitis. — Convolvulin (Jala-
pin Buchners , Ehodeoretin
Kaysers) 1139

Jalapin (Pararrhodeoretin
Kaysers, Scammonin) . . . 1142

Turpethin . 1144

b. Asper ifolieae(Boraghieae) 1145

Heliotropium. — Echium. —
Cynoglossum. — Cordia, —
Anacahuitgerbsäure. — Al-
kanna. — Alkannaroth (An-
chusin, Pseudalkannhi) . . 1145

Lithospermum. - Lithospermura-
roth 1147

c. Solan aeeae

Solanum

Solanin

Scopolia. Lycium. Lycopersicum.

— Duboisia. — Piturin. Du-
boisin

Nicotiana ........

Nicotin

Nicotianin (Tabakscaraplier) . .
Atropa. Hyoscyamus. Datura.

— Atropin

Hyoscyamin

Hyoscin ..........

Belladonnin

Fettes Oel von Atropa und Hyos-

cyanius. — Hyoscypikrin ,
Hyoscerin und Hyoscyresin.

— Stramonin. — Wirkungs-
weise und Anwendung der
Alkaloide von Atropa, Hyos-
c\amus und Datura ....
5. Labiatiflorae

a. Scrophulariaceae . . .
Rhinanthus. — Rhinanthiu . .
Gratiola. — Gratiolin und Gra-

tiosolin

Gratioloinsäure

Linaria. — IJnarin , Linaracrin
und Linarosmin. — Scrophu-
laria. — Scrophularin. — Scro-
phularacrin u.Scrophularosmin.
— Melampyrum . — Dulcit ( Dul-
cose, Melampyrit, Evonymit)

Euphrasia. — Euphrastannsäure.

— Digitalis

Antirrrhinsäure. — Digitalsäure.

— Digitoleinsäure ....
r)igitalin und verwandte glyko-
sidische Bestandtheile . . .

Leptandra. Franciscea . . .

b. Labiatae

Marrubium. — Marrubiin. —

Lycopus. — Lycopin . . .
Thymus. Monarda. — Thymianöl.

— Quendelöl. — Thymol
( Thymiancampher , Propyl
m-Kreosol)

Mentha. Pulegium. — PfefFer-
minzcampher (Menthol) . .

Seit«

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Inhalt.

IX

Seite

Krauseminzöl. — Poleiöl . . . 1260
Oel von Pulegium micraiithum.

— Hedeoma. Melissa. Lavan-
dula. Rosmarinus. — Oel von
Hedeoma pulegioides. — Me-
lissenöl. — Lavendelöl. —
Rosmarinöl 1261

Teucrium. Ocymum. — Marum -
oder Amberkrautcampher. —
Basiliaimcampher. — Pogo-
stemon. — Patchouliöl . . 1262

Patchoulicampher. — Salvia. —
Salbeiöl. — Hyssopus. Origa-
num. — Ysopöl 1263

Dostenöl. — Kretischdostenöl. —
Majoranöl. — Satureja. Coleixs.

— Saturejaöl 1264

c. Gesneraceae . . . . . 1265
Sesamvim. — Sesamöl .... 1265

d. Bignoniaceae .... 1265
Bigiionia. — Chicaroth. — Jaca-

randa. Sparattosperraa . . . 1265

Sparattospermin. — Lapacho . 1266

e. Acanthaceae 1266

Sericographis. Rhinacanthus. —

Mohitlin 1266

f. Selaginaceae (Globularieae) 1267
Globularia. — Globularitann-

säure, Globularin und Globu-
laresin 1267

g. Verbenaceae.

Lippia. Tectona. Verbena. —

Lippiol. — Teakholz. — Viticin 1268

6. Contortae 1269

e. Oleaceae (incl. Jasmineae) 1269

Olea. — Olivil 1269

Olivenöl. — Phillyrin .... 1270

Fraxinus. — Fraxin (Paviinj . 1271
Gerbsäure von Fraxinus. —
Manna. — Syringa. — Ligu-

strum. — Syringaöl. — Syringin. 1273

Syringopikrin 1274

Ligustron 1275

b. Gentianeae 1275

Gentiana. Ophelia. — Gentiansäure 1275

Gentiopikrin (Enzianbitter) . . 1277

Gentianose. — Opheliasäure . 1278
Chiratin. — Erythraea. — Ery-

throcentaurin. — Menyanthin 1279

Frasera ....

c. Loganiaceae

Strychnos. — Strychnin . . .

Brucin

Igasurin

Curarin

Akazgin

Spigelia. — Gelsemium. — Gel-
semin

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1281
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1.312
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1330
1331

d. Apocyneae

Wrightia. Holarrhena. — Conessin
Nerium. — Oleandrin. — Nerün
Nerianthin. — Neriodorin und

Neriodorein. — Apocynum. —
Strophantus. — Thevetia. —

Thevetin 1332

Thevetosin. — Plumeria. Alyxia.

Tanghinia. — Agoniadin . . 1334
Agoniapikrin. — Plumeriasäure.

— Alyxiacampher. — Tanghinin 1335
Urechitis. — Alstonia .... 1336

Ditamin 1337

Echitamin. — Echitenin. —
Echikautscliin. — Echicerin. —
Echitin. — Echitein. — Echi-

retin 1338

Alstonin. Porphyrin. Alsto-
nidin. — Aspidosperma. —
Alkaloide der Quebrachorinde

(blanco) 1339

Aspidospermin. — Aspidosper-

matin 1340

Aspidosamin. — Quebrachin. —
Hypoquebrachin. — Quebra-

chamin 1341

Quebrachol 1342

Paytin. — Geissospermum . . 1343
Geissospermin. — Pereirin . . 1344

e. Asclepiadaceae .... 1345
Asclepias. — Asclepion. — Vin-

cetoxicum. — Asclepiadin (As-
clepiin, Cynanchin). — Calo-
tropis — Mudarüi .... 1345

Solenostemma (Cynanchum). —

Condurangorinde 1346

7. Campanulinae 1346

a. Lobeliaceae . ^ . . . .1346

Lobelia. — Lobeltn 1346

X

Inhalt.

b. Cucurbitaceae . . .
Cucumis. — Colocyntliin . .
Colocynthitin. — Melouenenietin

— ßryonia. — Bryonin
Ecbalium. — Elaterin (Elatin)
Sonstige Elateriumstoffe. — Tri-

anosperma. — Trianospermin
und Trianospermatin . . .

Megarrhiza. — Feuillea. Caya-
ponia. — Cucurbita ....

8. Rubiinae

a. Rubiaceae

Uncaria. — Palicourea. Gar-
denia. — Palicourin. — Gelb-
schoteusäure. — Decamalee-
Gummi. — Gardenin . . .

Asperula. Galium. — Aspertann-
säure. — Galitaunsäure. —
Chiococca. — Caineasäure

Morinda. Cascarilla. Arariba.

— Morindin

Californin

Montanin. — Aribin ....
Crossopteryx. — Cephaelis. Ri-

chardsonia. — Ipecacuanha-
säure. — Emetin

Cephalanthus. Hymenodictyon.

Coffea

Kaffeegerbsäure (Coffeinsäure) .
Coffein (Caffein, Thein, Methyl-

theobromin, Trimethylxanthin)

Rubia

Rubichlorsäure

Ruberythrinsäure ......

Rubian. Rubiacin. Rubiretin.

Verantin. Chlorogenin. Ery-

throzym. — Alizarin . . .
Purpuroxanthin ( Metadioxjan-

thrachinon). — Purpurin . .

Munjistin

Cinchona. Reniijia

Chinasäure

Chinovasäure

Chinagerbsäure

Chinovagerbsäure

Chinovin (Chinovabitter) . , .

Chinaroth

Lignoin. — Cinchocerotin . .

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Seite

Gehalt der Chinarinden an Al-

kaloiden 1409

Methoden der Werthbestimmung

der Chinarinden 1411

Chinin 1416

Chinidin (Conchinin) .... 1466
Hydrochinidin. — Ciuchonin . 1472

Cinchonidin 1483

Aricin 1489

Cusconin. — Cusconidrn. — Pa-

ricin. — Homocinchonidiu . 1491
Cinchonidin. — Homochinin

(Ultrachinin). — Dicinchonin.

— Hydrochinin. - Cinchotin
(Hydrocinchouin). — Chinamin 1492

Conchiuamin — Hydrochinidin
Hydroconchmin). — Cincho-
namin 1493

Concusconin. — Chinoidin . . 1494

Quinetum. — Zur Constitution

der Chinabasen 1500

b. Caprifoliaceae .... 1503

Louicera. Viburnum. — Xylostein.

— Viburuiu 1503

9. Aggregatae 1503

a. Valerianaceae .... 1503
Valeriana. — Baldrianöl . . . 1503
Valeriansäure (B aldriansäurejlso-

valeriansäure) 1504

ßaldriangerbsäure 1511

b. Dipsacaceae 1511

Grünsäure 1511

c. Compositae . . . . . 1511
Eupatorium. — Eupatorin . . 1511
Anthemis. — Römisch-Kamillen-

öl. — Perezia. Centaurea.

Atractylis. Helianthus. —

Pipitzahoinsäure 1512

Calcitrapasäure. — Atractylsäure

(Carüninsäure). — Helianth-

gerbsäure 1513

Artemisia. — Santonrnsäure od.

Santonin (Santonsäure) . . . ,1514

Wurmsamenöl 1524

Beifiissöl. — Esdragonöl. — Wer-

muthöl 1525

Absynthiin 1526

AchiUea. — Ivain. — Achillein

und Moschatin 1527

Inhalt.

XI

Seite

Schafgar benöl. — Edelschafgar-

benöl. — Ivaöl 1528

Erigeron. Chrysanthemum. Ar-

nica. — Erigeronöl. — Raiu-

farnöl 1529

Arnicaöl . 1530

Tanacetsäure. — xirnicin . . . 1531
Kamilleuöl. — Bestandtheile des

Persischen Insectenpulvers . 1532
Pyrethrumcampher. — Cnicus.

Crepis. Mikania. Calendula..

Carthamus. — Cnicin . . . 1533
Crepin. — Guacin. — Calendulin.

— Carthamin 1534

Baflorgelb. — Lactuca. — Lac-

tucin und Lactucopikrin . . 1535
Lactucerin. — Lactucon . . . 1537
Gallactucon. — Taraxacum. —

Seite

Taraxacin und Taraxacerin.
Inula. Buphthalmum. — He-
lenin (Alantcampher) . . . 1538

Buphthalmumcampher. — Tar-
chonanthus. ßacharis. — Xan-
thium. Anacyclus. Cichorium,
Centaurea 1540

Myriogyne. Ubiaca. Cevadia.

Euryops 1541

Hysterophyta 1541

a. Aiistolochiaceae . . . 1541
Asarum. Aristolochia. — Aethe-
rische Oele. — Haselwurz-
campher. Asarin 1541

b. Santalaceae 1542

Santalum 1542

c. Loranthaceae .... 1543
Viscum 1543

6^^

a. PapaveraCeae.

Papaver.

Die Gattung Papaver, speciell die Species Papaver somniferum,
zeigt in ihren Bestandtheilen ausserordentliche Mannigfaltigkeit. Vor
allem ist es der getrocknete Milchsaft der unreifen Früchte, das
Opium, welches eine äusserst complicirte Zusammensetzung hat.
Bis jetzt sind darin nachgewiesen:

Alkaloide: von Hesse Rhoeadin, Protopin, Codamin,
Hy drocotarnin, Laudanin, Lanthopin, Meconidin, Lauda-
nosin; von Robiquet Codein; von Sertürner Morphin; von
T. u. H. Smith Cryptopin und Gnoscopin (?); von Pelletier Nar-
cein; von Derosne ISTarcotin; von Beckett u. Wright Oxynar-
cotin; von Merk Papaverin; von Pelletier u. Thiboumer}^
Oxymorphin; von Thiboumery Thebain; ferner indifferente
Stoffe, Me conin und Meconiasin. Die Alkaloide sind besonders
an Schwefelsäure oder Mecon säure gebunden, theils auch wohl frei
vorhanden (Narcotin). Unter den übrigen Bestandtheilen sind zu
erwähnen Pflanzenschleim, Eiweiss, pectinähnliche Körper, kautschuk-
ähnliche Substanz, Fett, Wachs (nach Hesse Cerotinsäureester und
Palmitinsäureester des Cerotyls), flüchtige Stoffe, auch wohl Am-
moniumsalze, etwas Zucker. Der Gehalt an Mineralbestandtheilen
beträgt zwischen 3 und 5 %, vorwiegend Sulfate des Calciums und
Magnesiums. — Die Grenzzahlen hinsichtlich der Mengen der im
Opium enthaltenen Alkaloide lassen sich wohl folgendermassen fest-
stellen: Morphin 2,7— 22,8 7o, im Durchschnitt zwischen 10 und
14%, Codein0,2— 8ö/o, Thebain 0,2- 0,5 >, Narcotin 2— 10%,
durchschnittlich 4— 6>, Narcein 0,1 — 04, Papaverin 0,5—1%.

Alkaloide des Opiums. Literatur: Darstellung der Alkaloide,
speciell Morphin. Derosne, Ann. Chim. 45. 257. — Seguin, Ann.
Chim. 92. 225. — Sertürner, Trommsdorff's Journ. Pharm. 13. 1. 234;
14. L 47; 20. 99; auch Gilbert's Ann. Phys. 55. 61; 57. 192; 59. 50. —
Eobiquet, Ann. Chim. Phys. 5. 275; 51. 232. Journ. Pharm. (2) 19.
63 u. 160; 25. 82. — Pelletier, Ann. Chim. Phys. (2) 50. 240; 63. 185.
Journ. Pharm. (2) 21. 557; 26. 164. — Hottot, Journ. Pharm. (2) 10.
475. — Robinet, Joiu-n. Pharm. (2) 13. 24. — Merck, Magaz. Pharm.
13. 142. TrommsdorflF's N. Journ. Pharm. 20. 1. 134. Ann. Chem. Pharm.
18. 79; 21. 202; 24. 46. — Mohr, Ann. Chem. Pharm. 35. 120. —
Lieb ig, Poggend. Annal. 21. 16. Ann. Chem. Pharm. 26. 42. — Duflos,
Trommsdorff's N. Journ. Pharm. 10. 1. 3. Schweigger's Journ. Chem.
Phys. 61. 105. Arch. Pharm. {2)-39. 68. — Eobertson, Journ. Pharm.
(2) 19. 158. — Gregory, Ann. Chem. Pharm. 7. 261. — Herzog, Arch.

' Hus emaiia-Hilger, Pfianzenstoffe. 2. Auflage. II. 43

ßQQ Phanetogamae. Oieotyleae.

Pharm. (2) 33. 158. — Riegel, Jahrb. Pharm. 23. 202. — Anderson,
Ann. Chem. Pharm. 86. 180. — De Vrij, Journ. Pharm. (3) 17. 439. —
Guillermond, Journ. Pharm. (3)16. 17. — Laurent und Gerhardt,
Journ. Pharm. (3) 14. 302. — Arppe, Ann. Chem. Pharm. 55. 96. Journ.
pract. chem. 53. 332. — Elderhorst, Ann. Chem. Pharm. 74. 80. —
How, Chem. Soc. Qu. Journ. 6. 125. Edinb. New Phil. Journ. 1855.
1. 47. — O. Hesse, Berl. Ber. 4. 693. Ann. Chem. Pharm. 8 Suppl. 261.
Ann. Chem. Pharm. 176. 189 und 153. 47. Jahresber. Pharm. 1875,
343. — Bley & Diesel, Arch. Pharm. (2) 39. 440. — Beilstein, organ.
Chem. 2. 1943—1963.

Prüfung des Opiums auf Morphin und andere Alkaloide:
Guillermond, Journ. pharm, chim. (4) 6. 102. — Rousille, Bullet,
soc. chim. (2) 6. 104. — Guibourt, Journ. Pharm. (3) 41. 5. — J. E.
Schacht, Arch. Pharm. (2) 114. 118. -- Hager, Pharmac. Centrlb. 1864.
223. — C. Schacht, Arch. Pharm. (2) 125. 50. — Kieffer, Ann. Chem.
Pharm. 103. 271 maassanalytisch. — Fleury, Journ. Pharm, chim. (4)
6. 99 maassanalytisch. — Eother, CMcago Pharmacist, 4. 145. Jahresb.
Pharm. 1871. 116. — Schlosser, Ebendas. 118. — Procter, Americ.
Journ. Pharm. (4) 1. 65. — Stein, Jahresb. Pharm. 1869. 107. — Miller,
Pharmac. Journ. Trans. (3) 2. 465. — Heintz, Arch. Pharm. 200. 37. —
Jacobson, Jahresb. Pharm. 1871. 118. — C. Arnoldi, Russ. Zeitschr.
Pharm. 1873. 641. — Fricker, DragendorfF's Werthbestimmung scharf
wirkender Droguen. 1874. 126. — E. F. Tische m acher, Chem. News.
35. 47. — F. A. Flückiger, Pharm. Zeit. 1879. Nr. 57. — E. Mylius,
Arch. Pharm. (3) 15. 310. — Van der Burg, Jahresb. Pharmac. 1879.
183. — H. J. Müller, Ebendas. 185. — Yvon, Ebendas. 185. —
A. Prescott, Proceedings of the Americ. pharm. Associat. 807. 1879. —
Portes & Landlis, Pharm. Zeit. 1881. Nr. 84. — E. Buri, Zeitschr.
anal. Chem. 1878. 185. — C. Schneider, Arch. Pharm. 19. 87. 1883. —
Siersch, Jahrsb. Pharm. 1870. 193. — Cleaver, Jahrsb. Pharm.
1876. 175. —

Darstellung des Morphins mit Berücksichtigung der
übrigen Alkaloide:

der o^him- ^^^ Darstellung des Morphms ist durch das gleichzeitige Vorkommen

alkaloide, spe- anderer Alkaloide im Opium erschwert. Die zahlreichen in Vorschlag ge-
Moi-phins brachten Darstellungsmethoden unterscheiden sich von einander in der Wahl
des zum Ausziehen des Opiums benutzten Lösungsmittels, ferner darin, wie das
Morphin aus der erhaltenen Lösung gefällt und die Beimengung der beglei-
tenden Basen verhindert wird und endlich in der Art und Weise der schliess-
lichen Reinigung.

Bezüglich der Extraction des Morphins aus dem Opium sind Mohr,
Biltz und Andere der Meinung, dass Wasser, sowohl kaltes wie kochendes,
' dem Opium in der Regel alles Morphin entzieht. Hiernach ist die Anwendung

von säurehaltigem Wasser oder Weingeist nicht nur überflüssig, sondern, sogar
insofern nachtheilig, als diese Lösungsmittel den grössten Theil des Narcotins
in Lösung bringen, was reines Wasser nicht thut. Nach de Vrij geht indess
nicht bei jedem Opium alles Morphin in Lösung und schon Sertüner und
Berzelius fanden, dass dem mit Wasser erschöpften Opium Säure noch etwas
Morphin entzieht. Die Extraction mittelst verdünnter Salzsäure soll ausserdem
nach Bley imd Diesel den VortheU gewähren, dass dabei Koliren und Pressen

Alkaloide des Opiumä. ioQt

leichter zu bewerkstelligen ist. Von Robinet wurde Ausziehen mit Icochsalz-
haltigem Wasser empfohlen, um das in Kochsalzlösung unlösliche Narcotm
vollständig im Rückstande zu behalten.

Zur Fällung des Morphins aus dem Opiumauszuge wandte schon Ser-
türner Ammoniak an, dem noch jetzt im AUgememen der Vorzug gegeben
wird. Doch ist zu beachten, dass dasselbe im Ueberschuss zugesetzt werden
muss, wenn nicht neben freiem Morphin auch mekonsaures Morphin nieder-
geschlagen werden soll. Da aber dieser Ueberschuss emen Theil des Morphins
gelöst erhält, so muss derselbe durch Abdunsten bei etwa 50" wieder entfernt
werden. Wird zu dem conc. wässrigen Opiumauszug noch warm anfangs nur
wenig Ammoniak gesetzt, so scheidet sich nach emigem Stehen ein braunes
Weichharz mit fast allem Narcotin und nur sehr wenig Morphin ab ; aus dem
Filtrat scheidet sich nun auf ferneren Ammoniakzusatz das Morphin bei weitem
reiner ab (Hottot. Merck).

Robiquet fällte statt mit Ammoniak mit Magnesia, aber mehr um zu
beweisen, dass die alkalische Reaction der gefällten Base nicht von einem
Ammoniakgehalt herrühre. — Einfach kohlensaure Alkalien fallen das Morphin
vollständig, doppeltkohlensaure dagegen wohl das Narcotin, aber nicht das
Morphin; letzteres kommt erst dann zur Ausscheidung, wenn das Bicarbonat
durch längeres Kochen der Flüssigkeit in anderthalbfach kohlensaures Salz
verwandelt ist (Duflos). — Aetzende Alkalien und alkalische Erden bringen
bei überschüssiger Anwendung das anfangs gefällte Morphin (nicht das Nar-
cotin) wieder in Lösung, das dann auf Zusatz einer genügenden Menge Salmiak
krystallinisch wieder abgeschieden wird (Thiboumery. Mohr).

Abgesehen von beigemengtem Harz und Farbstoff kann das mittelst
Ammoniak gefällte unreine Morphin mit Narcotin, sowie mit kleinen Mengen
Thebains und Papaverins verunreinigt sein. Zur Beseitigung des Narcotins
kann man das rohe Morphin im feingepulverten Zustande mit Aether oder
Aetherweingeist ausziehen, wodurch nur das Narcotin gelöst mrd — oder es
mit Wasser unter Zusatz von Essigsäure bis zur schwach sauren Reaction be-
handeln, wobei Morphin gelöst wird und Narcotin im Rückstande bleibt
(Pelletier. Robiquet. Merck) — oder es in Salzsäure lösen und die Lösung
dm-ch Eindampfen krystallisiren, worauf salzsaures Morphin herauskrystallisirt,
dagegen das Narcotin in der Mutterlauge bleibt (Lange. Wittstock) —
oder die salzsaure Lösung mit einem grossen Ueberschuss von conc. Salz-
säure versetzen, wodurch salzsaures Morphin krystalUnisch gefällt wird (Hir-
zel, Zeitschr. Pharm. 1851. 6) — oder durch Zusatz von überschüssigem
Aetzkali zur salzsauren Lösung des Narcotin fallen und das Morphin aus dem
Filtrat durch Salmiak niederschlagen (Robiquet. Wittstock) — oder
endlich das mit Wasser gewaschene Gemenge mit wässrigem Kupfer\'itriol in
geringem Ueberschuss behandeln, wobei nur das Morphin als Sulfat in Lösung
geht, aus der es nach Entfernung des Kupfers mittelst Schwefelwasserstoff
durch Ammoniak gefällt ■\^^rd (de Vrij). — Bei der Entfärbung gefärbter
Morphinlösungen mit TMerkohle ist zu beachten, dass diese stets Morphin auf-
nimmt; saure wässrige Lösungen sind leichter zu entfärben als weingeistige.

Sertürner erschöpfte das Opium zur Darstellimg des Morphins mit Darstellung-
heissem destillirtem Wasser, concentrirte durch Eindampfen, fällte mit Ammo- "tüiner,"^"
niak und reinig-te das ausgeschiedene unreine Morphin durch Waschen mit Hottot und
kaltem Wasser und wiederholtes UmkrystalUsiren. Da das so gewonnene
Morphin stets Narcotia enthält, so empfehlen Hottot und Merck, wie schon

43*

668

t*hanerogamäe. Öicotyleae.

nach Witt-
stock ;

oben angedeutet, ein Vorabfällen des Narcotins und des begleitenden Harzes
durch wenig Ammoniai:, um dann nach geschehener Filtration durch weiteren
Ammoniakzusatz reineres Morphin niederzuschlagen. Dabei ist indess kaum
zu vermeiden, dass etwas Morphui in den ersten Niederschlag übergeht. —

nach Mereif: ]\^ach einem anderen von Merck angegebenen Verfahren wird Opium mit
kaltem Wasser bis zur Erschöpfung extrahirt. Die veremigten Auszüge werden
in gelinder Wärme bis zur Syrupsconsistenz eingedampft imd dann noch warm
so lange mit gepulvertem kohlensaurem Natron versetzt, als noch Ammoniak-
entwicklung stattfindet. Das nach 24 Stunden ausgeschiedene unreine Morphin
■wird erst mit kaltem Wasser, dann nach dem Trocknen mit kaltem Weingeist
von 0,85 spectf. Gew. gewaschen, wie oben angegeben mittelst Essigsäure vom
Narcottn getrennt und aus der durch Thierkohle entfärbten essigsauren Lösung
durch Ammoniak niedergeschlagen.
naehDuflos; Duflos versetzt den kalt bereiteten wässrigen Opiumauszug mit Vs vom

Gewicht des Opiums an zweifach -kohlensaurem Kali, filtrirt nach einiger Zeit
den Narcotin enthaltenden Niederschlag ab, kocht das Fütrat, so lange noch
Kohlensäure entweicht und reinigt das nach 24 Stunden abgeschiedene rohe
Morphin durch Abspülen mit Wasser, Auflösen in schwachem schw^efelsäure-
haltigen Weingeist und Niederschlagen mit schwach überschüssigem Ammoniak.
Dabei bleiben das Narcotin imd andere Verunreinigungen in der weingeistigen
Flüssigkeit, während das Morphin allmälig fast vollständig herauskrystallisirt.
Wittstock zieht das Opium warm mit einer Mischung von 1 Th. Salz-
säure und 32 Th. Wasser aus, versetzt mit dem 4 fachen Gewicht des Opiums
an Kochsalz, um das Narcotin abzuscheiden und fällt die nach mehrtägigem
Stehen klar abgegossene Flüssigkeit unter Einhaltung der oben angegebenen
Cautelen mit Ammoniak. Die Reinigung wird durch Waschen mit Wasser,
Auflösen in Weingeist, Abfiltriren des ungelöst Bleibenden, Abdestilliren des
Lösungsmittels, Binden an Salzsäure und endliche Zersetzung des umkrystalli-
sirten salzsauren Salzes mit Ammoniak bewirkt.

nach Moiir; Als eine der vorzüghchsten muss die von Mohr angegebene Darstellungs-

methode bezeichnet werden. Man kocht 1 Theil in Scheiben zerschnittenes
Opium etwa eine halbe Stunde mit 3 Th. Wasser und wiederholt diese Ope-
ration nach dem Coliren und Auspressen noch zweimal mit frischem Wasser,
concentrirt die vereinigten Auszüge durch Eindampfen auf die Hälfte und kocht
sie kurze Zeit nach Zusatz von V* Th. in Kalkbrei verwandelten Aetzkalks,
Hierauf cohrt man durch Leinwand, presst den Rückstand und kocht ihn noch
zweimal mit Wasser aus. Die gewonnenen kalkhaltigen Flüssigkeiten werden
auf das Doppelte vom Gewicht des Opiums eingeengt, mit Vio Th. Salmiak
versetzt und damit etwa eine Stunde, oder so lange noch Ammoniak entweicht,
im Sieden erhalten. Nach acht Tagen \\Trd das in braunen Körnern ange-
schossene Morphin gesammelt und etwas mehr davon noch durch Emdampfen
und Stehenlassen der Mutterlauge gewonnen. Zur Reinigung empfiehlt
Herzog, es in kalter Kalilauge zu lösen, die Lösung mittelst Thierkohle zu
entfärben imd darauf durch Salmiak wieder zu fällen.

nach Robert- Sehr empfehlenswerth ist auch das von Robertson herrührende und von

son-Gregory. Qj,gg^j,y und Robiquet verbesserte Verfahren, namentlich für den Fall,
dass auch die wichtigsten der übrigen Bestandtheile des Opiums gewonnen
werden sollen. Zerschnittenes Opium wird mit Wasser von 38" erschöpft, der
Auszug unter Zusatz von gepulvertem Marmor zur Syrupsdicke verdunstet
und nach weiterem Zusatz von überschüssigem Chlorcalcium einige Minuten

Alkaloide des Opiums. 669

gekocht. Nun wird mit Wasser verdünnt, das sich ausscheidende Harz ab-
filtrirt, das Filtrat aufs Nene mit etwas Marmor abgedampft, der abgesetzte
mekonsaure Kalk entfernt und endlich zum Syrup eingeengt. Dieser erstarrt
nach einigen Tagen zu einem Brei von Krystallen, welche man durch Aus-
pressen von der schwarzen Mutterlauge möglichst befreit und durch Umkry-
stallisiren und Behandlung mit Thierkohle reinigt. Sie sind ein Gemenge von
salzsaurem Morphin und Codein, aus dessen wässriger Lösung Ammoniak nur
das Morphin fallt.

Auf diesem Verfahren weiter bauend, hat Anderson einen Weg ange- Darstellung
geben, um auch die Mehrzahl der anderen Opiumbestandtheile zu gewinnen. ^^'Tichtiger
Nachdem aus der Lösung des Salzgemenges von Morphin und Codein das gf^nTtheüe
Morphin durch Ammoniak gefallt und abfiltrirt worden ist, wird durch Ein- Anderson,
dampfen und Kochen mit Kahlauge das Codein abgeschieden. — Die vom
salzsauren Morphin und Codein abgepresste Mutterlauge enthält einen Theil
des Narcotins, ferner das Thebain, Narcein, Papaverin imd das stickstofffreie
Meconin. Man verdünnt sie mit Wasser und fällt mit Ammoniak. Im Nieder-
schlage befindet sich das Narcotin, das Thebain imd ein Theil des Papaverins,
im Filtrat das Narcein, etwas Papaverin und das Meconin. Der Niederschlag
wird mit Weingeist ausgekocht, aus dem sich beim Erkalten das Narcotin be-
gleitet von Papaverin abscheidet. Man wäscht das Abgeschiedene mit wenig
kaltem Weingeist, rührt es mit conc. Kalilauge an, wäscht dann mit Wasser
und krystalüsirt wiederholt aus Weingeist um. Die erhaltenen Krystalle sind
reines Narcotin und die davon getrennten Mutterlaugen enthalten das Papa-
' verin. Um dieses von dem gelöst gebhebenen Narcotin zu trennen, bringt man
sie zur Trockene und behandelt den Rückstand wiederholt mit Essigsäure,
die nur das Papaverin löst, das aus der Lösung durch Ammoniak gefallt
und aus kochendem Weingeist umkrystalHsirt wird. — Die vorwiegend Thebaön
enthaltende weingeistige Flüssigkeit, aus welcher die ursprünghche Narcotin-
Papaverin-Krystallisation gewonnen war, wird eingedunstet und ihr Rückstand
in heisser verdünnter Essigsäure aufgenommen. Aus der essigsauren Lösung
lassen sich nun etwas mit in Lösung gegangenes Harz, nebst Narcotin und
Papaverin durch Bleiessig ausfällen, worauf dann nach Entfernung des Bleis
mittelst Schwefelsäure das Thebain durch Ammoniak abgeschieden werden
kann. — Die Flüssigkeit, welche das Narcein neben Papaverin und Meconin
enthält, wird mit neutralem essigsaurem Blei ausgefällt und das mittelst
Schwefelsäure vom Blei befreite Filtrat nach Uebersättigung mit Ammoniak
in gelinder Wärme verdunstet, bis auf der Oberfläche Häutchen erscheinen,
worauf in der Kälte innerhalb einiger Tage das Narcein herauskrystalüsirt.
Durch Eindampfen conc. Mutterlauge kann durch Ausschütteln mit Aether
der Eest des Papaverins und das Meconin entzogen werden. Diese lassen
sich durch Salzsäure trennen, welche nur das Papaverin löst. — O. Hesse, Arbeiten von
der sich wiederholt imd eingehend mit der Untersuchung des Opiums, speciell
der Mutterlaugen beschäftigt hat, welche nach Abscheidimg des salzsauren
Morphin, Codein imd Pseudomorphin bleiben, giebt eingehenden Bericht hierüber,
der im Wesenthchen folgende Gesichtspunkte feststellt. (Ann. Chem. Pharm.
153 und Supplem. 8.) Die Mutterlaugen, mit heisem Wasser verdünnt, werden
mit überschüssigem Ammon gefallt. (Ammon löst im Ueberschusse fast sämmt-
liche der in der Mutterlauge noch vorhandenen Alkaloide.) Es fällt loierbei
eine harzige Masse aus, die noch wenig Lanthopm enthält, während das klare
Filtrat die übrigen Alkaloide gelöst enthält, welche wiederholt mittelst Aether

0. Hesse.

ß^O Phanerogamae. Dicotyleae.

ausgeschüttelt werden, aus der mittelst verdünnter Essigsäure die Alkaloide als
Acetale aufgenommen werden. Diese Lösung wird mit überschüssiger Natron-
lauge versetzt, in Lösung bleiben Lanthopin, Laudanin, Cryptopin,
Meconidin, Codamin, im Niederschlag sind enthalten Papaverin, Nar-
cotin, Thebain, Cryptopin, Laudanosin, Protopin, Hydrocotarnin.
Zur Isolirung der Alkaloide in dem durch Natronlauge erhaltenen Filtrate
wird mit Salzsäure bis zur beginnenden Trübung versetzt, mit Salmiak aus-
gefallt imd mit Aether die freien Basen aufgenommen, welche wieder an ver-
dünnte Essigsäure gebunden werden. Diese Lösung, vorsichtig, mit Ammoniak
neutralisirt, scheidet nach 24 stündigem Stehen Lanthopin ab; das Filtrat
hiervon wird mit Ammon gefällt. Dieser Niederschlag wird in heissem Alkohol
gelöst, der beim Erkalten ein Gemenge von Laudanin und Cryptopin ab-
Trennung von gci^eidet. Zur Trennvmg dieser beiden Alkaloide benutzt man die essigsaure

Laudanin und ° °

Cryptopin. Lösung der beiden, die m überschüssige verdünnte Natronlauge eingegossen
wird, wodurch das Cryptopin fällt, das beim Stehen krystallinisch wird. Das
Filtrat, das Laudanin enthaltend, wird mit Salmiak versetzt, das ausge-
schiedene Laudanin in Essigsäure gelöst und mit Kaliumjodid (V2 des Gewichtes
vom Niederschlage, der in Essigsäure gelöst wurde) versetzt, wodurch Laudanin-
jodhydrat zur Abscheidung gelangt und zwar als weisses, krystallinisches
Pulver, aus dem mittelst Ammon leicht die Base frei gemacht werden kann. —
Die alkoholische Mutterlauge, aus welcher das Gemenge von Laudanin und
Cryptopin sich abgeschieden hatte, enthält noch Meconidin und Codamin,
welche nach Verdimsten des Alkoholes leicht von Aether aufgenommen werden.
Codamin, j)jg Abscheidimg des Codamins gelingt ebenfalls mittelst Jodkalium aus der
essigsauren Lösung der Basen, wobei ein Zusatz von Silbernitrat die Aus-
scheidung von Codaminjodhydrat beschleunigt, aus welchem ebenfalls leicht
das reine Codamin abgeschieden werden kann. — Die Verarbeitung des oben
durch Natronlauge erhaltenen Niederschlages (Papaverin, Thebain etc. ent-
haltend) geschieht in nachstehender Weise : Der feinzertheilte Niederschlag wird
mit verdünntem Alkohol digerirt, allmäUg verdünnte Essigsäure bis zur
schwach sauren Eeaction zugesetzt, hierauf mit dem 3 fachen Volumen
heissen Wassers vermischt und bei 50" einige Zeit stehen gelassen. Es scheidet
sich eine krystaUinische Masse, ein Gemenge von Narcotin und Papaverin
aus. (Papaverin neutralisirt die Essigsäure nicht vollständig.)
Trennung des , Dieses Gemenge, wiederholt aus heissem Alkohol umkrystallisirt, wird mit
von^N^arcotin. Vs Oxalsäure gelöst und diese Lösung concentrirt, wobei sich saures oxal-
saures Papaverin abscheidet, während das Narcotinsalz in der Mutterlauge
bleibt, vind daraus mit Ammon abgeschieden werden kann. —
Thetain j)ag Filtrat, von dem Gemenge von Narcotin und Papaverin erhalten,

scheidet mm nach Zusatz von pulverisirter Weinsäure Thebainbitartrat
ab. (Das beigemengte Cryptopin könnte auch zuerst mit Salzsäure abgeschieden
werden.) Nach Trennung dieser wird mit Ammon neutralisirt und hierauf
37o von dem Gewichte der Flüssigkeit Natriummonocarbonat zugesetzt und
ziu: Abscheidimg einer pechähnlichen schwarzen Masse 8 Tage bei Seite gestellt.
Die klar abgegossene Flüssigkeit wnrd mit Ammon versetzt, das eine harzige
Masse abscheidet, welche durch Filtration getrennt wird. Das Filtrat wird
zunächst mit Benzin ausgeschüttelt, welches letztere nun zur Extraction des
durch Ammon erhaltenen harzigen Niederschlages in der Siedhietze benutzt
wird. Diese Benzinlösung, auf 40" erkalten gelassen, wird vom ungelösten
Kückstande abgegossen, mit einer wässrigen Lösung von Mononatriumcarbonat

Alkaloide des Opiums. 671

ausgeschüttelt, einer niederen Temperatur ausgesetzt, wobei sich Laudanosin Laudanosin.
in Krystallen ausscheidet und zuletzt aus der hier erhaltenen Benzinmutterlauge,
•nach Trennung der Laudan osinkrystalle, durch vorsichtiges Einleiten von
Salzsäuregas salzsaures Hydrocotarnin abgeschieden. ^uinin''

Der in Benzin unlösliche Theil, der das Cryptopin und Pro topin ent-
hält, wird in verdünnter Salzsäure oder Essigsäure gelöst. Die Trennung dieser Ciyptopin u.
beiden Alkaloide gründet sich entweder auf die schwerere LösUchkeit des ^^ '''^'"*
Cryptopinbioxalates gegenüber dem Protopmbioxalate oder auf die Fähigkeit
der beiden, mit concentrirter Salzsäure schwerlösHche Chlorhydrate zu bilden,
von Avelchen das Protopinchlorhydrat aus verdünnt salzauren Lösungen sich auf
Zusatz von concentrirter Salzsäure zuerst abscheidet, allerdings nie rein, stets
gemengt mit Cryptopin.

Bestimmung des Gehaltes an Morphin in den Opiumsorten

des Handels.
Die Bedeutung der Werthbestimmung des Opiums zum Zweck
der Darstellung des Morphins für die chemische Industrie, nicht
minder für die pharmaceutische Praxis, veranlasst eine kurze Ueber-
sicht über dieses Gebiet. —

Ein sehr viel benutztes, indess wohl nicht allzu genaues Verfahren ist das Bestimmung
1849 von Guillermond angegebene und neuerdings von ihm verbesserte. Man nach Gufiier-
zerreibt 15 Grm. zerschnittenes Opium mit 120 Cub.-Cent. 70proc. Weingeist, mond;
filtrirt nach einiger Zeit, bringt 80 Cub.-Cent. des Filtrats (10 Grm. Opium
entsprechend) in emem weithalsigen Stöpselglase mit 2 Grm. Ammoniak-
flüssigkeit in der Weise zusammen, dass man diese, ohne zu vermischen, mit
einer ausgezogenen Pincette auf den Boden des Gefasses fliessen lässt, und ^

überlässt nun 36 Stunden der Eube. Es hat sich alsdann das Morphin in
ziemlich grossen röthlichen harten Krystallen an die Glaswand angesetzt, über-
lagert von den feinen leichten Nadeln des Narcotins. Man sammelt den Ab-
satz, wäscht ihn etwas mit Wasser imd vertheilt üin darauf in Wasser, um
das sich rasch absetzende Morphüi von dem suspendirt bleibenden Narcotin
zu decantiren. Riegel trennt statt dessen das mitgefallte Narcotin durch
Ausziehen mit Aether oder Chloroform, während de Vrij die oben angeführte
Trennung mittelst Kupfervitriol empfiehlt. — Roussille empfiehlt 15 Grm. nach Eous-
Opium in 25 Grm. kochenden Wassers zu vertheilen, dann eine Stunde mit ^'^^®'
60 Grm. 40grädigen Weingeists zu digeriren, den nach dem Coliren durch
Leinwand bleibenden Rückstand nochmals in gleicher Weise mit 10 Grm.
Wasser und 60 Grm. Weingeist zu behandeln und endlich noch mit 50 Grm.
absoluten Weingeists auszukochen. Die vereinigten, nach dem Erkalten filtrirten
Auszüge werden auf ein Drittel eingedampft und kalt nochmals filtrirt. Dann
werden sie nach Zusatz von 10 Grm. Ammoniakflüssigkeit 3 Tage über Schwefel-
säure verdunstet, worauf das auskrystallisirte Morphin mit Aether und Wasser
gewaschen, getrocknet und gewogen wird. — Von Guibourt wurde bei seinen naehGuibourt;
zahlreichen Untersuchungen des Opiums das folgende von üim vorgeschlagene
Verfalaren benutzt. Das aus 20—30 Grm. Opium mittelst kalten Wassers be-
reitete Extractwird wieder m kaltem Wasser gelöst^ und die filtrirte Lösung
mit einem geringen Ueberschuss von Ammoniak versetzt. Der nach 36 Stunden
abgesetzte Niederschlag wird erst mit kaltem Wasser, dann mit 40 — 50 proc.
Weingeist gewaschen und endlich aus kochendem 85 proc. Weingeist um-

g72 Phanerogamae. Dicotyleae.

Daeii j. E. krystallisirt. — Eine sehr empfehlenswerthe Methode ist diejenige von J. E.
' Schacht. Man rührt 5 — 10 Grm. des abgetrockneten Opiumpulvers mit destil-
lirtem Wasser zu einem dünnen Brei an, filtrirt nach 24 Stunden durch ein
gewogenes Filter ab, behandelt den Eückstand nochmals in gleicher Weise mit
Wasser und wäscht ihn dann so lange auf dem Filter aus, bis die ablaufende
Flüsssigkeit fast färb- und geschmacklos ist. Der auf dem Filter gebhebene
Eückstand darf nach dem Trocknen bei 100" bei einem guten Opium nicht
mehr als 40 7o desselben betragen. Die erhaltenen wässrigen Flüssigkeiten
werden im Wasserbade bis auf das fünffache Gewicht vom angewandten Opium
verdunstet, nach dem Erkalten filtrirt und mit reiner feuchter Thierkohle be-
handelt, bis die ursprünglich dunkelbraune Farbe in eine bräunlich-gelbe über-
gegangen ist. Dann wird filtrirt und mit einem" geringen Ueberschuss von
Ammoniak präcipitirt. Man lässt in offnem Gefasse stehen, bis der Geruch nach
Ammoniak verschwunden ist, und rührt inzwischen häufiger um, damit das
Alkaloid sich pulverig und nicht in Krystallen, die schwieriger zu reinigen sind,
absetzt. Der Niederschlag wird auf einem Filter gesammelt, gut ausgewaschen,
getrocknet und gewogen. Er pflegt bei einem Opium von 10 % Morphingehalt
etwa 14 7o 'v^om angewandten Opium zu betragen. Man zerreibt davon, soviel
man vom Filter lostrennen kann, bestimmt das Gewicht dieses Qantums, er-
schöpft so lange mit kaltem Aether, bis ein Tropfen desselben keinen Eück-
stand mehr lässt, und kocht dann, nachdem zuvor der Aether an einem warmen
Orte vollständig verflüchtigt ist, wiederholt und bis zur Erschöpfung mit Wein-
geist von 0,81 spec. Gew. aus. Das Filtrat wird in einem tarirten Schälchen
verdunstet und der Eückstand, welcher narcotinfreies Morphin mit etwas Farb-
stoff ist, gewogen. Um das Alkaloid so rein als möglich zu erhalten, schlämmt
man es mit Wasser auf ein gewogenes Filter, wäscht es zuerst mit Wasser,
dann mit sehr verdünntem Weingeist aus, trocknet und wägt aufs Neue.
Wenn Schacht 11,8 — 14 7o an gefärbtem Morphin erhalten hatte, so betrug
nach Hager; (jjjs reine 10,8 — 13 "/o- — Von Hager ist folgendes Verfahren als zweckrnässig
angegeben worden. 100 Th. des getrockneten Opiums werden mit einer
genügenden Menge einer kalt gesättigten Lösung von oxalsaurem Ammon zu
einem dünnen Brei zerrieben und dann mit soviel Ammoniak versetzt, dass
die Mischung schwach nach ihm riecht. Nach einer Stunde wird mit Wein-
geist von 0,83 spec. Gew. bis auf 1500 Th. verdünnt. Darauf wird filtrirt und
der Eückstand gut mit Weingeist nachgewaschen. Nachdem das Filtrat dann
schwach mit Oxalsäure übersättigt und mit noch 100 Th. Wasser versetzt ist,
wird es zur Vertreibung des Alkohols bis zur dünnen Syi'upsconsistenz einge-
dampft, nach dem Erkalten mit 1000 Th. Wasser verdünnt und nach 1—2 Stunden
filtrirt. Das Filtrat versetzt man mit 120 Th. in der dreifachen Menge' Wassers
gelöster Soda, rührt um, bringt die durch den Niederschlag fast breiförmig ge-
wordene Mischung rasch auf ein Filter, schüttelt das nach gründlichem Aus-
waschen des Niederschlags etwa 2000 Th. betragende Filtrat mit 30—40 Th.
reinem Aether zusammen und lässt unter zeitweiligem Umrühren damit 15 bis
20 Stunden stehen." Das nach dieser Zeit ausgeschiedene Morphin -vvird mit
kaltem Wasser gewaschen, getrocknet und gewogen. In der Fällimgsflüssigkeit
bleibt nach Hager' s Versuchen etwa Va Th. Morpliin und eben so hoch ver-
anschlagt er den aus den verschiedenen Operationen erwachsenden Verlust.
Man hat demnach dem Gewicht des aus 100 Th. Opium gefällten Morphins
noch 1 Th. hinzu zu addiren. — C. Schacht, welcher die verschiedenen älteren,
hier grösstentheils nicht berührten und neueren Bestimmimgsmethoden ver-

Alkaloide des Opiums. Q7S

gleichend prüfte, empfiehlt bei der Untersuchung des Smyrnaer und des Con-
stantinopoHtanischen Opiums die Methoden von J. C. Schacht imd von Hager
als die besten, für das persische Opium giebt er der Schacht'schen den Vor-
zug. — Von Kieffer endlich ist ein massanalytisches Verfahren beschrieben nach Kieffer;
worden, welches sich darauf gründet, dass rothes Blutlaugensalz durch Morphin,
nicht aber durch die anderen Opiumbestandtheile in gelbes Blutlaugensalz ver-
wandelt wird. Man zerreibt 1 Grm. Opium sehr sorgfaltig mit 1 Grm. rothem
Blutlaugensalz und wenig Wasser und ftillt dann nach Zusatz von 1 Grm.
Chlorcalcium (zur Ausfällung der Mekonsäure) mit Wasser zu 150 Cub.-Cent.
auf. Zu 15 Cub.-Cent. des Filtrats (0,1 Grm. Opium entsprechend) fügt man als-
dann 0,1 Grm. Jodkalium, etwas Stärkekleister und überschüssige Salzsäure
imd lässt nun aus einer Bürette so lange von einer titrirten Lösung von unter-
schwefligsaurem Natron (1 Cub.-Cent. derselben muss 0,032933 Grm. =: Vioooo ^eq-
rothem Blutlaugensalz entsprechen) zufliessen, bis die Jodreaction aufgehoben
ist. Die Anzahl der verbrauchten Cubikcentimeter mit 32,933 multiphcirt, giebt
das vom Morphin unzersetzt gebliebene Kaliumeisencyanid in MiUigrammes,
und diese von 100 subtrahirt, die Menge des vom Morphin reducirten. Da
nun 1 Aeq. Kaliumeisencyanid von 1 Aeq. Morphin reducirt wird, so ent-
sprechen 0,032933 Grm. des ersteren 0,0292 Grm. des Alkaloids. Von C. Schacht
(s. oben) ist diese Methode auch geprüft worden, sie lieferte üim aber keine
befriedigenden Resultate.

Ein anderes maassanalytisches Verfahren wurde von Fleury in Vor- nach Fieury;
schlag gebracht. Es werden 2 Grm. des zerschnittenen Opiums mit 8 Cub.-Cent.
wässrigem oxalsaurem Ammoniak einige Stunden hindurch macerirt, dann
damit zerrieben, auf ein Filter gebracht und mit 5 Cub.-Cent. Wasser
nachgewaschen. Dem Filtrat wird ein gleiches Volumen 80 7o Weingeists
und darauf Ammoniak bis zur alkalischen Eeaction zugesetzt. Nach 24 stün-
digem Stehen in einem verschlossenen Kölbchen wird filtrirt und das Kölbchen
mit einigen Cubikcentimentern 40 proc. Weingeists nachgespült. Filter nebst
Inhalt wird nach dem Trocknen in das nicht gereinigte Kölbchen zurück-
gebracht und nach Zusatz von einigen Tropfen weingeistiger Campecheholz-
lösung mit einem genau gemessenen, etwas überschüssigen Volumen (10 bis
15 Cub.-Cent.) titrirter Oxalsäurelösung (4,42 Grm. krystallisirte Säure im
Liter) und darauf mit etwa 100 Cub.-Cent. Wasser übergössen. Indem man
nun die ganze Flüssigkeit zweckmässig in zwei Hälften theilt, bestimmt
man mit titrirter verdünnter Natronlauge den Säureüberschuss. Jeder
Cubikcentimeter der vom Morphin gebundenen Oxalsäurelösung entspricht
0,02 Grm. Morphin. Nach Fleury 's Control versuchen mit reinem Morphin
beträgt der Verlust bei dieser Methode nicht über 1 Procent. Roth er schlägt
vor, mit kaltem Wasser zu extrahiren und die concentrirten wässrigen Auszüge
mit Natriummonocarbonat zu fällen. Der Niederschlag, der event. mit Alkohol,
Wasser nnd Aether noch gereinigt wird, wird getrocknet. — Schlosser
extrahirt 200 Grm. Opium mit Wasser bei gelinder Wärme einen Tag lang,
setzt hierauf Kalkmilch (aus 3 Grm. Kalk und 30 Grm. Wasser bereitet) hinzu,
filtrirt und setzt zum Filtrate Chlorammonium zur Abscheidung des Morphhis
bei der Siedetemperatur des Wassers. Nach dem Erkalten wird mit Aether
geschüttelt und das ausgeschiedene Morphium auf dem Filter gesammelt. —
Procter extrahirt das gepulverte Opium zunächst mit Benzin und nimmt hierauf
die Extraction mit Wasser vor, indem er dann den wässrigen Auszug mit
Alkohol versetzt und mit alkoholischem Amnion das Morphium ausfallt. —

674

Phanerogamae. Dicotyleae.

Flicke r.

Methodo
Plückiger.

Miller hat die Stein'sclie Methode (Zersetzung der Jodsäure durch
Morphin und colorimetrische Bestimmung des Jodes) Aveiter ausgebildet und
extrahirt zu diesem Zwecke das Opium mittelst oxalsäurehaltigem Alkohol,
versetzt die erhaltenen Filtrate mit Kalkmilch, hierauf wieder mit Oxalsäure
und sucht mm aus bestimmten Mengen des Filtrates durch Zusatz von Jod-
säurelösung von bestimmtem Gehalte sowie Schwefelkohlenstoff die Menge
des ausgeschiedenen Jodes colorimetrisch zu bestimmen. — Fricker hat in
einer grösseren Arbeit die Opiumprüfungsmethoden einer Kritik unterzogen
und gefimden, was bereits Dragendorff schon beobachtete, dass nach der
Seh acht 'sehen Methode die Morphinmenge zu gering gefunden wird, weil bei
der mit Ammon ausgeführten Fällung des Alkaloides ein Theil derselben in
Lösung bleibt. Derselbe schlägt folgende Modificationen vor:

1) Extraction des Opiums nach Schacht mit Wasser, Wägen des iu Wasser
unlöslichen Rückstandes nach dem Trocknen, Behandlimg dieses Rück-
standes mit schwefelsäurehaltigem Wasser, Fällen des Narcotins mit Ammon
und Titriren desselben nach dem Lösen mit schwefelsäurehaltigem Wasser.

2) Eindampfen des wässrigen Opiumauszuges, Fällen mit Ammon und Wägen
dieses Niederschlages.

3) Extraction des in 2 erhaltenen Niederschlages mit alkohol- imd wasser-
freiem Aether, und Titriren des in Aether löslichen Narcotins, als des darin
imlöslichen Theiles nach Auflösen in schwefelsäurehaltigem Wasser mit
Lösung von Quecksilberjodidjodkalium.

4) Ausschütteln des Fütrates vom Ammonniederschlage mit Amylalkohol,
Auflösen, Fällen und Titriren des nach Verdunsten bleibenden Rückstandes.
Durch diese Arbeiten lässt sich der Gehalt an Morphin und Narcotin

bestimmen.

G. Dragendorff (Beiträge zur gerichtl. Chem. I. Dragendorff p. 120 und
167, chem. Werthbestimmmig 80. 1871) kommt auf Grund seiner eingehenden
experimentellen Forschungen und Prüfungen der Werthbestimmungsmethoden
des Opiums zum Resultate, dass es empfehlenswerth ist bei schneller Arbeit
das Hag er 'sehe Verfahren (siehe oben) zu benutzen, bei möglichst genauem
Resultate die Methode von Schacht, mit Combination der Anwendimg der
May er 'sehen volumetrischen Lösung (Quecksilberjodid-jodkalium) , welche
in den schwefelsäurehaltigen Lösungen des Verdampfungsrückstandes des äther.
Auszuges vom Morphin (Narcotin), sowie auch des Rückstandes nach der Ex-
traction mit Aether (Morphin) zur Anwendung kommt. Auch die Ausschütte-
lungsmethode, die Dragendorff in seinen Beiträgen über gerichtl. Chemie. I
erwähnt, wird bei Prüfung der Galenischen Opiumpräparate empfohlen. —
Cleaver (Pharm. J. and Trans. 7. 3. 325) empfiehlt bei seinen Prüfungen der
Werthbestünmimgsmethoden eine verbesserte Mohr 'sehe Methode, nach welcher
zunächst das Opium mit Schwefelkohlenstoff extrahirt wnd, welche Lösung
nach dem Verdampfen mit Kalk und Bimsstein gemengt, mit Wasser ex-
trahirt wird. Der hierauf mit Schwefelsäure genau neutralisirte Auszug mit
überschüssigem Ammon gefällt, der Niederschlag mit Aether extrahirt und
gewogen. — Procter extrahirt mit Methylalkohol nach Zusatz von Wasser,
filtrirt und lallt das Filtrat mit Methylalkohol und Ammon. Der Niederschlag
wird vor dem Wägen mit Benzin ausgewaschen.

F. A. Flückiger empfiehlt folgendes Verfahren zur Prüfling von Opium:
8 Grm. gepulvertes Opium werden mit 80 Grm. Wasser miter öfterem Schütteln
12 Stunden stehen gelassen. Von dem Filtrate werden 42,5 Grm. mit 12 Grip.

Alkaloide des Opiums. 675

Alkohol (0,812. 0,815) , 10 Grm. Aether iind 1,5 Grm. Ammon (0,960 sp. G.) ge-
schüttelt und liierauf 1 — 2 Tage stehen gelassen. Die ausgeschiedenen, weissen
Morphinkrystalle werden auf einem Filtrum gesammelt, mit einer Mischung von
6 Grm. Alkohol, 5 Grm. Aether, und später mit 10 Grm. Aether. Das betr. Gefass,
sowie die Krystalle auf dem Filter abgespült. — Van der Burg findet die
vorstehende Methode brauchbar, glaubt nur, dass beim Abspülen bis 10 mg
Morphin verloren gehen können. — E. Mylius, welcher sich mit der kritischen
Prüfung der Methode Flückiger's beschäftigte, constatirt, dass die 12 stündige
Maceration nöthig sei, dass man aber der gefundenen Morphinmenge stets
0,088 Grm. zuzurechnen habe. Ausserdem sucht Mylius das Verhältniss des
spec. Gewichtes zur Extractmenge in wässerigen Opiumauszügen festzustellen. —
Flückiger erkennt die beobachteten Fehlerquellen der Methode an und
schlägt vor, wenn genau nach seiner Methode gearbeitet wird, das Gewicht
des gewogenen Morphins um 100 mg zu vergrössern. — Yvon beschreibt eine
Morphinbestimmungsmethode mittelst des Polarimeters. — A. B. Prescott
empfiehlt zur Morphinbestimmung die Hager-Jacobsen'sche Methode mit der
Modification, dass er das Opium vor der Extraction mit kaltem Benzol be-
handelt. — Petit (Repertoire de Pharmac. 1879. 101) schlägt ebenfalls eine
Prüfungsmethode des Opiums vor, die jedoch keine neuen Gesichtspunkte
bietet. Portes imd Landlois schlagen ein Verfahren der Opiumprüfimg vor,
nach welchem 7 Grm. Opium, 3 Grm. gelöschten Kalkes und 71 cc. kaltes destiUirtes
Wasser allmälig gemischt und ^/a Stunde mit einander in Berührimg bleiben.
53 Grm. des hiervon erhaltenen Filtrates werden mit 10 cc. Aether geschüttelt und
hierauf 3 Grm. gepulverten Chlorammoniums zugesetzt, unter öfterem Um-
schütteln 2 St. stehen gelassen. Der entstandene Mojphinniederschlag wird ent-
weder nach dem Trocknen gewogen oder in Normalschwefelsäure gelöst (1 cc. =
0,1 Morphin) und der Ueberschuss der allenfalls vorhandenen Schwefelsäure
mit entsprechender NormalkaHlösimg zurücktitrirt. —

E. Mylius hat die Frage der colorimetrischen Bestimmung des Opiums
mittelst des Steüi'schen Principes (Reduction der Jodsäure mittelst Morphin
und Lösen des ausgeschiedenen Jodes in Chloroform) wieder durch weitere
Versuche beleuchtet (Pharmac. Zeit. 1881. 193) und SchwefelkohlenstoflT unter
Anderem anstatt Chloroform vorgeschlagen; ebenso hat sich C. Schneider
(Arch. Pharm. 219, 89) mit dieser Frage beschäftigt und die ursprüngliche
Stein'sche Methode als beachtenswerth charakterisirt. Als Vorzüge werden
erwähnt, dass dieselbe nur 0,1 Opium beansprucht, während nach Hager 6,5,
Flückiger 8, Couerlee 10, Guillermond 15 und Merck 15, nach Mylius
0,5 Grm. nöthig sind, ferner auch die rasche Ausführimg bei brauchbarem ßesiü-
tate in den Vordergrund tritt. Die ursprüngliche Stein'sche Vorschrift lautet:

0,19 Opium werden mit 0,2 g Kupfersulfat gemischt, mit einigen Tropfen
verdünnter Schwefelsäure (1 : 5) durchfeuchtet , mit 100 cc. destilhrten Wassers
gekocht und nach dem Erkalten auf 100 cc. eingestellt. (1 cc. dieses Auszuges
= 0,001 Opium). Schneider versetzt 3 cc dieser Lösung mit 5 Tropfen Jod-
säurelösung (1:2), ftigt 3 cc. Chloroform bei und schüttelt das geschlossene
Geföss stark um. Die Chloroformfärbung wird verglichen mit eüier Morphinlösung,
welche 0,01 Morphin in 100 cc schwefelsaurem Wasser enthält (3 cc = 0,0003
Morphin = dem Auszuge eines 10 7o Opiums nach der Pharmacopoea germanica
editio altera), welche m derselben Weise ün gleichen Gefässe mit Jodsäure imd
Chloroform behandelt war. — Holdermann (Chemikerz. 1880. 501) hat sich
ebenfalls mit der Aufstellung einer jodometrischenBestimmungsmethode beschäftigt.

g^G Phanerogamae. Dicotyleae.

Morphin. Ci? H19 NO3 + H2 0. — Literatur: A.Wright,J.Chem.
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Das kiystallisirte Morphin enthält 1 Atom Kiystallwasser Jjjflfg^
(j^n H 19 NO 3 -|~H=*0) und bildet feine weisse seideglänzende Nadeln
oder, wenn aus weingeistiger Lösung durch langsames Verdunsten
gewonnen, farblose halbdurchsichtige sechsseitige klinorhombische
Säulen. Es ist geruchlos und schmeckt trocken schwach, in Lösungen
stark bitter. Es reagirt deutlich alkalisch. Das Krystallwasser ent-
weicht bei 120 0, schon in wenig höherer Temperatur erfolgt Schmel-
zung und bei stärkerer Hitze Zersetzung. Es löst sich in 960 bis
1000 Th. kalten, in 400 bis 500 Theilen kochenden Wassers. Ab-
soluter Weingeist löst nachPettenkofer in der Kälte V40 , kochend
V30 seines Gewichts ; alkoholfreier Aether und Benzol lösen fast gar
nichts. Weingeist von 90 — 91 0/0 löst kalt ^loo, bei Siedhitze Vae
seines Gewichtes Morphin. Von Chloroform sind nach Schlimpert
60, nach Pettenkofer dagegen 175 Th. zur Lösung von alkohol-
freiem Chloroform 10,000 Theile erforderlich. Nach van der Burg
lösen 10 cc. reines ^Chloroform 0,001 Morphin, 1% Alkohol ent-
haltendes 0,005, öVoiges, 0,045 und IQo/oiges 0,090. Kalter Amyl-
alkohol löst Vd Proc, heisser mehr, Essigäther löst etwa Vö Proc.
Ausser von verdünnten Säuren, die das Morphin leicht in Lösung
bringen, wird es dann ferner leicht von wässrigen Alkalien und
alkalischen Erden, sowie von etwa 117 Th. wässrigen Ammoniaks
von 0,27 spec. Gewicht gelöst; auch kohlensaures Amnion und Chlor-
ammonium lösen geringe Mengen. Die saure wässrige und die wein-
geistige, schwächer die alkahsche Lösung, drehen die Ebene des
I

678

Phanerogäinae. Öicotyleae.

Prüfung auf
Reinheit.

Zusammen-
setzung.

Salze.

Einfache
Salze.

polarisirten Lichts nach links; in schwefelsaurer, salzsaurer oder
salpetersaurer Lösung beträgt [a] r = 89o, 8 und nahezu ebensoviel
in weingeistiger Lösung; während in alkalischer Lösung [a] r = 45'^,
22 ist (Bouchardat), spec. Gew. 1,317 — 1,326 (Schröder).

Die Prüfung des Morphins auf seine Eeinheit ergiebt sich zwar
aus dem Vorstehenden und dem in der Einleitung zu den Alkaloiden
Gesagten von selbst. Wir erinnern indess daran, dass die völlig
reine Base auf Platinblech ohne Rückstand verbrennen und in Wein-
geist vollständig löslich sein muss. Sie muss ferner von wässrigen
ätzenden Alkalien gelöst werden, dagegen nur spurweise von Aether,
widrigenfalls sie Narcotin beigemengt enthält. Ihre essigsaure , oder
salpetersaure Lösung darf ferner von Silbernitrat, salpetersauren
Baryt, oxalsaurem und phosphorsaurem Ammon nicht getrübt werden.

Die Zusammensetzving des Morphins ist durch Pelletier und Dumas,
Eegnault, Liebig, Will, Laurent und Anderen ermittelt worden. Liebig
gab ihm die Formel C^* H ^^ NO^. Die jetzt allgemein angenommene Formel
034 H19 js^Qs = C»' H" NO'' ^urde von Laurent aufgestellt. — Das Morphin
ist isomer mit dem Piperin. In dem Morphin sind 2 SauerstofFatome in Form
von Hydroxylgruppen (Forschungen von Wright u. Beckett, Polstorff),
das dritte wohl als Ketonsauerstoff oder BrückensauerstofF (v. Gerichten).

Das Morphin neutralisirt die Säuren vollständig. Es fällt aus
den Lösungen einiger Blei-, Eisen-, Kupfer- und Quecksilbersalze
die Oxyde dieser Metalle. Seine Salze sind meistens krystallisirbar,
geruchlos, von sehr bitterem Geschmack, in Wasser und Weingeist
löslich, in Aether, Chloroform und Amylalkohol unlöslich.

Chlorwasserstoffsaures Morphin, C"Hi9N03,HCl + 3H20 bildet
weisse seideglänzende weiche Nadelbüschel oder grössere durchsichtige Prismen
von neutraler Eeaction. Es löst sich in 25 Th. kaltem luid in weniger als
1 Th. kochendem Wasser. Von kaltem SOproc. Weingeist smd nach Witt-
stein 60, von kochendem 10 Th. zur Lösung erforderlich. Es löst sich ferner
in 19 Th. Glycerin in 800 Th. fettem Oel (Cap und Garot) und in 50Theilen
907oigeu Alkohol bei 15«. Das Krystallwasser entweicht bei 130" vollständig.
Tausch behauptet, dass reines Morphinchlorhydrat schon bei lOO»* sein Krystall-
wasser verliere; O. Hesse stellte wasserfreies Morphinchlorhydrat Cig H,9
NO3, HCl durch Uebergiessen des wasserhaltigen mit der zwanzigfachen Menge
Methylalkohol. Dieses Salz löst sich in 51 Th. Methylalkohol und kann in
4seitigen rhombischen Prismen erhalten werden.

Jodwasserstoffsaures Morphin, Ci'Hi^NO^, HJ, krystalUsirt nach
Win ekler (Jahrb. Pharm. 20. 323) in durchsichtigen fernen Nadeln oder in
vierseitigen Säulen-, die von kaltem Wasser kaum, leichter von kochendem
Wasser und von Weingeist gelöst werden. E. Schmidt erliielt beim Neutra-
lisiren von Morphm mit Jodwasserstoffsäure oder beim Vermischen einer con-
centrirten Morphinacetatlösuug mit Kaliumjodid Nadehi von C^HigNO.,,
JH -I-2H2O, schwerlöslich in kaltem Wasser; Bauer giebt dem Salze 3 Mol-
cüle Wasser.

Jörgensen erhielt beim Fällen von Morphiulösungen mitteist Jodlösung
fast schwarze, federförmige Aggregate der Formel C„ H^g NOg, HJ J3 (Journ-

Morphin. ß79

pr. Chem. (2) 2. 437); Bauer beschreibt ein Sesquijodid (C„ Hj9N03).2, Jg und
eine Verbindung Nj, H^g NO3, HJ. J^, Hilger hat beim Fällen von Morphin-
lösungen mit Lösungen von Jod in Jodkalium Producte verschiedener Zusammen-
setzung erhalten. C„ Hjg NO3, JH, 2 J, C„ H19 NO,, HJ, 4 J und €„ Hjg NO3
JH, J. — Fluorwasserstoffsaures Morphin bildet farblose lange vier-
seitige, in Wasser sich schwerlösende Säulen (Elderhorst). — Schwefelsaures
Morphin, (2C„Hi9NOs), SHg O4 -|- 5 H'^0 krystallisirt in büschlig ver-
einigten Nadeln, die sich in 14,5 Thl. Wasser lösen. Schwefligsaures Morphin,
Ci7 Hi9 NO3, H2 S2 O3 + 4H2O seidenglänzende Nadeln. — Salpeter saures
Morphin bildet sternförmig vereinigte Nadeln und löst sich in V-j^ Th.
Wasser. — Ein sehr leicht zersetzbares kohlensaures Morphin kann
nach How durch Zerlegung von salzsaurem Morphin mit kohlensaurem
Silberoxyd dargestellt werden. Durch Fällung von Morphinsalzlösimgen
mit einfach- und zweifach-kohlensauren Alkalien wird immer nur kohlen-
säurefreies Morphin erhalten. — Phosphorsaures Morphin ist von
Pettenkofer (Buchn. Repert. 4. 46) als Neutralsalz in Würfeln, als saures
Salz in Büscheln erhalten worden. — Ueberchlorsaures Morphin, C17
HigNOs, CIHO4 + 2H2O bildet nach Bödecker (Ann. Chem. Pharm. 71.
63) weisse seideglänzende Büschel.

Schwefelcyanwasserstoffsaures Morphin, C„ H-^ NO', CHNS
-|- 7-2 H'^0 krystallisirt aus einer Auflösung von Morphin in wässriger Schwefel-
cyanwasserstoflfsäure in klemen wasserhellen Nadeln (Dollfus, Ann. Chem.
Phar^n. LXV. 214). — Ameisensaures Morphin bildet kleine, in Wasser
leicht lösliche Säulen. Oxalat des Morphin (C„ Hjg N03)2(C2H204)-fH20 bildet
rhombische Prismen. — Essigsaures Morphin, nach Kieffer C^, H19NO3,
C"^ H* 0'^ -\- H'^0, wird nach Merk am besten erhalten, indem man mit Wasser
verriebenes Morphin so lange vorsichtig und nach und nach mit verdünnter
Essigsäure versetzt, bis diese auch bei längerer Berührung nichts mehr löst.
Das Filtrat wird alsdann in flachen Gefassen bei 38 — 50"* im Luftstrome ver-
dunstet, da in höherer Temperatur und bei zu langsamem Verdunsten Zer-
setzung eintritt. Das Salz bildet, wenn langsam krystallisirt, weisse seide-
glänzende büschlig vereinigte Nadeln, hinterbleibt aber bei raschem Verdunsten
als farblose firnissartige Masse. Es löst sich ziemHch leicht in Wasser (24 Th.)^
schwieriger in Weingeist, nicht in Aether. Die wässrige Lösung verliert bei
wiederholtem Abdampfen Säure und setzt freies Morphin ab. Auch die mit
viel Aether vermischte weingeistige Lösung lässt nach Merck freies Morphin
auskrystallisiren. — (Drehungsvermögen: Oudemanns. Ann. Chem. Pharm. 166.
67. — ) ValeriansauresMorphin bildet schöne grosse fettglänzende klino-
rhombische Krystalle, die stark nach Valeriansäure riechen (Pasteur, Ann.
Chim. Phys. (3) 38. 455). — Cyanursaures Morphin kann nach Elder-
horst in langen Nadelbüschehi erhalten werden , die sich beim Um-
krystallisiren zersetzen. — Mellithsaures Morphin, C„ Hjg NO3, C^H^O^,
scheidet sich nach Karmrodt (Ann. Chem. Pharm. 81. 171) aus seiner
Lösung von Morphin in heisser concentrirter wässeriger Mellithsäure in weissen
mikroskopischen Nadeln aus, die sich in Wasser, aber nicht in Weingeist und
Aether lösen. — Wird Weinsäurelösimg mit Morphin neutralisirt und die
Lösung langsam verdunstet, so werden warzenförmige, aus dicht verwachsenen
Nadeln bestehende Krystallgruppen von neutralem weinsaurem Morphin
2C" Hl» NO», C* H6 06 -f 3H-^ O , erhalten , die an der Luft oberflächlich ver-
wittern und sich leicht in Wasser, auch Weingeist lösen. Eine wässrige Lösung

QgQ Phanörogamae. Dicotyleae.

dieses Salzes, mit noch so viel Weinsäure versetzt, als dieses bereits enthält,
lässt bei langsamem Verdunsten platte rectanguläre, in Wasser schwerer lös-
liche Säulen herauskrystallisiren (Arppe). Die Verbindungen des Morphins
mit Asparagsäure, Krokonsäure, Ehodizonsäure, Brenzweinsäure,
Hippur säure, Chinasäure und Mekonsäure sind gummiartige Massen.
Vermischt man salzsaures Morphin und Quecksilberchlorid in wässriger
Lösung, so entsteht ein krystallinischer Niederschlag , der nach dem Waschen
mit Wassser durch Umkrystallisiren aus Weingeist oder conc. Salzsäure im
Vacuimi neben Kalk in grossen wasserhelleu glasglänzenden Krystallen von
der Formel C17 H^g NO3, HCl, 4Hg Cl erhalten werden kann. Dieses chlor-
wasserstoffsaure Morphin-Quecksilberchlorid löst sich m kaltem
Wasser, kaltem Weingeist und Aether sehr wenig, leichter in heissem Wein-
geist (Hinterberger, Ann. Chem. Pharm. 77. 205). — Der durch
Platinchlorid in wässrigem salzsaurem Morphin erzeugie gelbe käsige Nieder-
schlag von chlorwasserstoffsaurem Morphin-Platinchlorid, C„ Hjg
NO3, HCl, Pt CI2, kann aus kochendem Wasser krystallisirt erhalten werden
(Liebig). — Auch das aus wässrigem essigsaurem Morphin durch Kalium-
platincyanür gefällte Cyanwasserstoff saure Morphin-Pl atincyanür,
Cj, Hi9 NO3, HCy, Pt Cy, verwandelt sich bald in mikroskopisch feine seide-
glänzende Nadeln (Schwarzenbach, Viertel], pract. Pharm. 8. 518). —
Vermischt man heisse weingeistige Lösungen von Morpliin und Chlorzink und
fügt vorsichtig Salzsäure zur Wiederaufiösung von etwas abgeschiedenem Zink-
oxyd hinzu, so krystaliisiren beim Erkalten glasglänzende Körner von Mor-
phin-Zinkchlorid, Ci7 Hj9 NO3, 2Zn Cl -|- 2H2O (Gräfinghoff, Journ. pr.
Chem. 95. 221). — ß. Chastaing hat mehrere Metallverbmdungen des Mor-
phins hergestellt und zwar durch Verdampfen der Lösungen von Morphin
in den betreffenden Hydroxydlösungen: Morphin kalium C^ Hg NO3, KHO
Morphinkaliumcarbonat, (C„ Hig Ka N03).2 K^ C03 -f 2H2 O,
Mor phi n bar y u m (C17 Hjg NOg)^ BaO -f 2H2O und Morphincalcium in
2 Formen.

O. Hesse giebt für MorpMnchlorhydrat in wässriger Lösung das Drehungs-
vermögen p 1 « j = — 99,54"

p2 — 98,410

p4 — 96,12«

für schwefelsaures Morphin:

pl «j = _ 99,54

p2,5 = — 98,18

p4 =rr — 96,63
Alkalische Morphinlösung:

p 2 + 1 Mol NagO «j --- — 67,5«.
Ausser durch Hitze wird das Morphin in wässrigen Lösungen
seiner Salze auch durch den elektrischen Strom zersetzt (Roch-
leder und Hlasiwetz, Wien. Akad. Ber. 5. 447). — Concentrirte
Schwefelsäure löst das Morphin farblos und färbt sich damit bei
nicht allzu starkem Erhitzen erst roth, violett, dann schmutzig grün.
Die erhitzte Lösung sowohl wie die etwa 12 Stunden gestandene
kalt bereitete Lösung enthalten verändertes Morphin (Sulfomorphid?),
denn sie zeigen ein anderes Verhalten gegen gemsse ßeagentien, als

Morphin. 681

die frisch dargestellte (Husemann; siehe unten). Leitet man
üher verwittertes Morphin Dämpfe von wasserfreier Schwefelsäure,
oder verdampft man schwefelsaures Morphin mit etwas überschüssiger
Schwefelsäure zur Trockne und erhitzt auf 150—1600, go entsteht
Sulfomorphid, C34H36N2SO8, welches aus der heiss bereiteten suifomorphid.
wässrigen Lösung des in der zuletzt angegebenen Weise enthaltenen
Rückstandes sich in amorphen weissen Kugeln abscheidet, und als
aus Morphinsulfat durch Wasseraustritt (2Ci7 H19 ISTOs, SH2O4 —
2H2O = C34H36N2SO8) gebildet angesehen werden kann (Arppe.
Laurent und Gerhardt). — Conc. Salpetersäure färbt das
Morphin roth und löst es dann mit gelber Farbe. Die dabei ent-
stehenden harzartigen Producte entwickeln nach Anderson mit
Kali Methylamin. — Erwärmt man wässeriges salzsaures Morphin
mit der äquivalenten Menge salpetrigsauren Silberoxyds auf
600, so enthält das nach Beendigung der Stickoxydgas-Entwicklung
ausgeschiedene Chlorsilber ein basisches Oxydationsproduct des Mor-
phins, Oxymorphin; C17H19NO4, beigemengt. Dieses kann durch Oxymorphin.
salzsäurehaltiges Wasser leicht ausgezogen werden und sein salzsaures Salz,
C^HjgNOijHCl scheidet sich aus dieser Lösung in mikroskopischen, in Wein-
geist unlöslichen Nadeln ab. Ammoniak macht daraus die Base frei, welche
aus überschüssigem Ammoniak, worin sie etwas löslich ist, in feinen Prismen
krystallisirt. Sie ist geschmacklos, schmilzt bei etwa 245" und löst sich selbst
in der Siedhitze weder in Wasser, noch in Weingeist und Aether. Bei längerer
Eiuwirkimg des salpetrigsauren Silberoxyds auf das salzsaui-e Morphin entsteht
eine andere, in kaltem Ammoniak leichter lösliche und daraus beim Kochen
in kleuien Krystallkörnern sich abscheidende Base, das Oxymorphin hydrat,
C^HaiNOg. Schützenberger, Bull. soc. chim. (2) IV. 176, auch Chem.
Centralbl. 1865, 1088). Hesse (Ann. Chem. Pharm. CXLI. 87) vermuthet,
das Oxymorphin sei identisch mit dem im Opium fertig gebildet vorkommen-
den Pseudomorphin (s. dieses).

Leitet man nach Pelletier zu in Wasser vertheiltem Morphin
Chlor, so entsteht eine erst orangegelb, dann hellroth gefärbte
Lösung. Brom dampf färbt Morphin pomeranzengelb. Beim Zu-
sammenreiben von Morphin mit Jod entsteht ein braunrother, nicht
nach Jod riechender Körper, der aber schon nach einigen Stunden
violettbraun bis schwarz wird, Jodgeruch entwickelt und nun jod-
wasserstoffsaures Morphin enthält (Pelletier). Jadsäure und
Ueberjodsäure werden durch Morphin und seine Salze unter Aus-
scheidung von Jod reducirt. — Aehnhche reducirende Wirkung übt
das Morphin auch auf Silber- und Goldlösungen aus, die damit
wenigstens nach einiger Zeit Metall abscheiden. Nach Kieffer ver-
wandelt es auch K a 1 i u m e i s e n c y a n i d in Kaliumeisencyanür
(s. oben). — Erhitzt man Morplün mit Jodmethyl und absolutem
Weingeist im zugeschmolzenen Rohr eine halbe Stunde auf 100 ^

9 Husem ann-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. M

682

Phanerogamae. Dicotyleae.

Metylmor-
phin.

Aethyl-
morpliin.

SO scheidet sich beim Erkalten Methylmorphiniumjodid, C17 Hig
(CIl3)N03 J + H2O, in farblosen, glänzenden, quadratisch - pris-
matischen Nadeln aus, die sich in heissem Wasser leicht lösen. In
gleicher Weise kann durch etwa sechsstündiges Erhitzen mit Jod-
äthyl das in feinen weissen luftbeständigen, in heissem Wasser
leicht, in absolutem Weingeist schwierig löslichen Nadeln krystalli-
sirende Aethylmorphiniumjodid, C17H19 (C2 H5) N O2 J -|- V2H2O
dargestellt werden. Mittelst Chlor amyl liess sich kein entsprechen-
des Product darstellen (How). Bei der Einwirkung von Zinkstaub
(10 Th.) auf Morphin (1 Th.) entstehen Ammon, Pyridin (wahrschein-
lich auch Chinolin, Trimethylamin , und als Hauptproducte Phe-
nanthren, ausserdem wahrscheinlich Phenanthrenchinolin (C17 Hn N)
(v. Gerichten, Schrötter).

Verdünnte Salpetersäure verwandelt Morphin bei 100" C. in eine Säure
C10H9NO9, die vierbasisch sein soll und mit conc. Salpetersäure in Pikrin-
säure übergeht (Chastaing). Schmelzende Alkalien zersetzen Morphin unter
Bildung von Methylamm und wahrscheinlich Pyridin-Chinolinbasen.

Apomorphiii. Oxy datlouspr oducte und sonstige Derivate des Mor-

phin:

Apomorphin C17H17NO2.

Von Mathiesen und Wright 1869 entdeckt, bildet sich diese
Basis beim Erhitzen von Morphin oder Codein mit conc. Salzsäure
bei 140°, ebenso beim Erhitzen von Morphin mit verdünnter Schwefel-
säure bei 140 0 (Arppe), auch beim kurzen Erwärmen von Morphin-
hydrochlorat mit conc. Chlorzinklösung auf 120 — 160 0 (Mayer, Berl.
Ber. 4. 121).
Darstellung, Zur Darstellung empfiehlt Lieb er t (Monit. scient. (3) 2. 620)
die Anwendung einer Salzsäure von 25*'/o. Die Zerlegung des salz-
sauren Apomorphins geschieht durch doppelt kohlensaures Natron,
die Isolirung der freien Base durch Aether.

Apomorphin büdet weisse, amorphe Massen, die sich leicht in Alkohol
Chloroform nnd Aether, schwer in Wasser lösen. An feuchter Luft färben
sich diese Massen grün, mit Salpetersäure wird die Basis blutroth bis
violett; die Lösungen derselben in Wasser und Alkohol werden durch Eisen-
chlorid zuerst röthUch, später schwarz, reduciren Silber-Goldsalze und werden
durch fast . alle Alkaloidfällimgsmittel ausgefällt. Die Lösung der Basis in
Kalilauge färbt sich an der Luffc rasch braun, welche Lösung, mit Salz-
säure schwach angesäuert, an Aether einen Farbstoff" abgiebt von der For-
mel C4oH3iN2 07, der durch Schütteln mit Sodalösung an letztere geht,
woraus er mit Salzsäure gefällt wird in indigblauen Flocken (Mayer,
Wright).

lieber Apomorphin sind noch die Arbeiten zu erwähnen von: Siebert,
Jahrl. Pharm. 37 47. — Schering, Arch. Pharm. 199. 122. — Bioser,

Morphin. 683

Jalirb. Pharm. 1872. 360. — N a d 1 e r , Schweizer Wochenschr. Pharni.
11. 267.

Bei längerer Eüiwirkimg von couc. Salzsäure, auch Chlor-Zinklösung, ent-
stehen noch eine Reihe von Basen, CsiHggNaOeCl etc., auch Condensations-
producteCiaeHiißClNsOäo und (Ci7H„N02)8 (Mayer imdWright. J. ehem.
Soc. 26. 215).

Bei der Bildung des Apomorphins, sowie auch bei Einwirkung von Phos-
phorsäure auf Moi-phin bei 180 — igO** entsteht das sogen. Diapotetramor-
phin Ci3sHj48N8 022, das m Aether unlöslich ist, sich an der Luft sehr rasch
oxydirt. — Diu-ch oxydirende Einflüsse, besonders Einwirkung von Luft auf
ammoniakalische Lösungen von Morphin (Polst or ff), Behandeln von Morphin-
lösungen mit alkalischem Ferricyankalium , oder Kaliumpermanganat, auch
durch Erwärmen einer salzsauren Morphinlösung mit Silbernitrit bei 60"
(Schützenberger) entsteht Oxydimorphin, C34H3g NgOg -f-SHaO, weisse,
krystallinische Masse, schwer löslich in Wasser und den übrigen Lösungs-
mitteln, leicht löslich in Alkahen, besonders Ammon, welche Lösungen beim
Erhitzen das Oxydimorphin abscheiden. Die salzsaure, schwefelsaure, auch
Platüichloriddoppeltverbindung dieser nicht giftigen Basis sind dargestellt. Vom
Morphiummethyljodid ausgehend, entsteht bei Einwirkung von alkalischer
Ferricyankahxmilösung das Oxyjodur CgiKge NgOg . CHgJ, CHg . OH, dessen
schwefelsaure Verbindung beim Zerlegen mit Baryt die freie Basis, das
Methyloxydimorphin,C34H36N2 06.CH3.0H-|-7H20bUdet(Polstorff).

Schützenberger hat bei dem Kochen von salzsaurer Morphinlösung mit
Sibernitrit die Basis Ci^HgiNOg dargestellt.

Mayer erhielt femer beim Versetzen einer salzsauren Morphinlösung mit
Chlorkalklösung die Verbindung Ci^Hjg ClsNOjo, sowie beim Ehaleiten von
salpetriger Säure in mit 30 Th. Wasser angerührtem Morphin eine angeb-
liche Nitrosoverbindung Ci,Hj8(N0) NO3 -|- HgO. — Wright beschreibt eine
Verbindmig C34H41N2JO5 . 2H J, erhalten beim Erhitzen von Morphin oder
Codein mit Jodwasserstoff imd Phosphor. — Das Oxymorphin Schützen-
berger's ist vollkommen identisch mit Oxydimorphin Polstorff's.

Bei Einwirkung von Schwefelsäure auf Morphin bei 100" bilden Tri- und Te-
sich nach Beckett und Wright und Mayer 2 Körper Trimor-
phin (Ci7Hi9N03)3 und Tetramorphin, amorphe Basen, die salz-
bildungsfähig sind. Die erstere bildet sich, wenn 30 g Morphin mit
3 CC. Vitriolöl und 30 CC. Wasser auf lOOo 3 Stunden lang erhitzt
werden, auch beim Erhitzen 1 Th. Morphin mit 3 Th. entwässerter
Oxalsäure, die letztere bei zehnstündigem Erhitzen des obigen Ge-
menges von Morphin und Schwefelsäure.

Acetyl-, Butyryl-, Benzoyl-, Succinyl-, Camphoryl-
Verbindungen des Morphins:

Wright und Beckett haben die Acetylderivate des Morphins
studirt und dargestellt:

Acetylmorphin C19 H21 NO4 — C17 His (C2H3 0) NO3, und ^^tS";^'
zwar in 3 Modificationen:

«) beim Erhitzen von 1 Th. Morphin mit 2 Th. Essigsäureanhydrid , auch
-beim Erhitzen von Morphin mit 2 Th. Eisessig; krystaUisationsfähig, mit Sak-

9^ 44*

634 Phanerogamae. Dicotyleae.

säure Salze gebend, ohne Eeaction mit Eisenchiorid, mit Aethyljodid ein
Aethylderivat liefernd;

ß) beim Erhitzen von 1 Th. Morphin mit 1 Th. Essigsäureanhydrid reich-
lich entstehend ; amorph, mit Eisenchlorid blau werdend und ein Aethylderivat
liefernd ;

y) bei derselben Eeaction wie bei ß erwähnt , entstehend (circa SöVo)» try-
stallisirend, mit Salzsäure Salze gebend, sowie auch ein Aethylderivat liefernd.

Diaeetyimor- Acetyldimo rphin wurde ebenfalls bei Einwirkung von wenig
'^^'^- Essigsäureanhydrid auf Morphin erhalten, sowie auch Diacetyl-
morphin C17 H17 (C2H3 0)2 NNs, durch Einwirkung von Essigsäure-
anhydrid im Ueberschusse auf Morphin bei 100 — 140^0.

Auch die Butyrylmorphine sind von den beiden Forschem dar-

ButyrTi-BGn-S6stellt uud zwar durch Einwirkung von Buttersäure (2 Th.) auf

zoyimorphin. j rj^^ MorpMu hei 130— 140o und zwar a Butylmorphin, ß Butyryl-
morphin, Dibutyrylmorphin , auch ein Acetylbutyryldimorphin. —
Die Benzoyl Verbindungen des Morphins wurden durch die erwähnten
Becket und Wright, sowie auch Polstorff dargestellt und zwar
sind bekannt: BenzoylmorphinCuHis (C7H5 0)]Sr03, aus Morphin
und Benzoesäure bei I6O0 dargestellt, nebst einem Salzsäuresalz;
Dibenzoylmorphin, theils durch Erhitzen von Morphin mit Ben-
zoesäureanhydrid bei 130o, oder auch durch Einwirkung von Benzoyl-
chlorid auf Morphin gewonnen, schön krystallisirend, schwer löslich
in Alkohol, von welcher Verbindung auch ein Aethylderivat be-
kannt ist.

Erwähnungswerth sind ferner ein Acetylbenzoylmorphin,
ein Succinylmorphin und ein Camphorylmorphin, in analoger
Weise, wie die Acetylverbindungen gewonnen.

Methylmorphin C17H19 NO3 .CH3 . OH-f SHa 0. Diese Basis
wurde aus dem Sulfat des Jodmethylmorphines durch Baryt abge-
schieden, als stark Silber reducirende, leicht in Wasser lösliche,
krystallinische , leicht zersetzbare Substanz. — Aethylmorphin-
jodür ist von How dargestellt.

Methyimor- ^^^ Umwandlung des Morphins in Codein ist von E. Gri-

^'""- maux zuerst durchgeführt worden und zwar durch Erhitzen von
Morphin mit Jodmethyl (1 Mol.) und Natronhydrat (1 Mol.) in al-
koholischer Lösung (Ausbeute 10 0/0). Das so erhaltene Methyl-
morphin = Codein ist vollkommen identisch mit Codein, zeigt
denselben Schmelzpunkt und dieselben optischen Eigenschaften.
Bei Anwendung von Jodaethyl wurde in analoger Weise die ent-
sprechende Aethylätherverbindung erhalten, das Codäthylin.

v. Gerichten und H. Schrötter haben mit Bezugnahme auf die be-
reits oben mitgetheilte Bildung von Phenanthren bei Einwirkung von Zinkstaub
auf Morphin, ebenso mit Berücksichtigung der E. Grimaux 'sehen Arbeiten

Morphin. 685

weitere Versuche angestellt, welche zur Constitution des Morphins beizutragen
geeignet sind. Der Ausgangspunkt war das Bromcodein, das zunächst ia das
Aethyljodidadditionsproduct umgewandelt wurde imd zwar durch Erhitzen mit
Jodäthyl im geschlossenen Eohre. Durch Einwirkimg von SUberoxyd wurde
das Jod beseitigt und die Ammoniumbase hergestellt, welche beim Kochen in
die tertiäre Base Aethobromcodein CigHigBr (C2H5) NO3 zerföUt, welche
mit Methyljodid ein Additionsproduct giebt, das in entsprechender Weise eine
Ammoniumbase liefert, welche beim Erhitzen im Wasserbade zerlegt wird in
einen stickstofffreien Körper Ci5 Hg BrOa und in trimethylaminartig riechende
Basen. Die Spaltung des Additionsproductes lässt sich folgendermassen dar-
stellen :

CisHao (C,H5) NOs . CH3 OH = 2H,0 + (C3H,) (C^Hs) (OH3) N
+ CisHioOg.
Dieser Spaltungskörper C15H10O2 ist ein Penanthrenderivat , was durch
folgende Versuche bewiesen wurde. Wenn es auch nicht möglich in diesem
Körper direct das Methoxyl nachzuweisen, so führte folgende Eeaction zum
Ziele auf indirectem Wege. Wird der Morphinmonoäthyläther (Codäthylin,
Grimaux) der H ofm an n' sehen Eeaction (Berl. Ber. 14, 494. 659. 705)
unterworfen, so resultirt das homologe Spaltungsproduct CigHiaOa, das eben-
falls glatt mit Zinkstaub Penanthren liefert. Die Verfasser geben folgende Zu-
sammenstellung, welche im Interesse der Bedeutimg dieser Eesultate für die
Constitution des Morphium hier eine Stelle finden müssen:

Morphin C„Hi,N{§^

= N freier Spaltungskörper CiiH^O .OH.

Morphinmonoäthyläther f/-, tj t^tz-^ fOH
Codein. ...... t " " IOCH3

= N freier Spaltimgskörper Ci^H^O.OCHä

65« Schmpkt.

Bromcodein C„ H„ Br N O |q ^jj

— N freier Spaltungskörper Ci4H6BrO . OCHg
Schmpkt. 121—122».

Morphinmonoäthyläther f^ tt tvjo jOH.
CodäthyUn i*^" ^" ^ ^ to C^ H5

= N freier Spaltungskörper Cj^ H, O . 0 C2 H5

Schmpkt. 59».

Das Zwischenproduct zwischen den oben erwähnten Spaltungskörpern und
Penanthren Ci^Hj^ ist C14H8O, bis jetzt noch nicht dargestellt.

Auch gelang es Grimaux andere Morphinäther herzustellen und zwar
bei Anwendung von Aethylenbromid den Aethylenäther, das sog. Dicode-
thin, eine krystalhsirende, salzbildungsfahige Basis, löslich in Alkohol, unlös-
hch in Aether, mit Schwefelsäure keine, wohl aber mit Eisenchlorid enthal-
tender Schwefelsäure die blaue Codeinfärbung gebend. Bei Anwendmig von
Acetochlorhydrin CH2CI, OC2H3O wurde ferner eni Acetoxycodein dar-
gestellt, das leicht beim Kochen mit Wasser m Formaldehyd, Morphin imd
Essigsäure zerfallt imd mit conc. Schwefelsäui-e Purpurfarbe annimmt. —
E. Grimaux Hess ausserdem auf Morphüi und die Aether desselben das
Methylenacetochlorhydrin einwirken C Hg Cl. O C2 H3 0 bei Gegenwart von
Schwefelsäure und beobachtete verscliiedene Farbenerscheinungen, die wohl in
jder Entstehimg von Condensationsproducten ihren Gnmd haben.

ggg Phanerogamae. Dicotyleae.

Verhalten Bringt man in eine 12—15 Stunden gestandene, oder während

Tenüfn.*" einer halben Stunde auf 100" oder einige Augenhhcke bis etwa 150 »
erhitzt gewesene und wieder erkaltete Lösung von Morphin in con-
centrirter Schwefelsäure, die in allen Fällen eine schwach
rothviolette Farbe besitzt, etwas verdünnte Salpetersäure, oder
ein paar Körnchen salpetersauren oder chlorsauren Kalis, oder
etwas Chlorwasser oder gelöstes unterchlorigsaures Natron,
so entsteht an der Berührungsstelle eine prächtig blauviolette Fär-
bung, die sich am Saum einige Minuten hält und dann in ein
dunkles Blutroth übergeht, das erst sehr allmälig blasser wird. Die
Empfindlichkeit dieser sehr characteristischen Reaction ist so gross,
dass bei nur Vioo Milügramme Morphin noch deuthche Rosafärbung
eintritt. Auch Eisenchlorid erzeugt beim Einfallen in die durch
Stehenlassen oder Erhitzen veränderte Schwefelsäure-Morphinlösung
eine dunkelrothe Zone mit violettem oder piirsichblüthfarbenem Saum
(Husemannn). — Ein Körnchen Kaliumbichromat bewirkt in
der mit etwas Wasser verdünnten Schwefelsäure -Morphinlösung
mahagonibraune Färbung (Otto). — Eine frisch bereitete Lösung
von 1 — 5 Milligramm molybdänsaurem Natron in je 1 Cub.-
Cent. conc. Schwefelsäure erzeugt beim Zusammentreffen mit
Morphin oder dessen Verbindungen mit Essigsäure, Salzsäure oder
Schwefelsäure eüie schön violette Färbung, welche später in Blau,
dann in Schmutziggrün übergeht und zuletzt fast verschwindet
(Fröhde, Arch. Pharm. (2) CXXVI. 54). Nach Dragendorff ge-
stattet diese Probe noch die Erkennung von nur V200 Milhgr. Mor-
phin. Ihre Empfindlichkeit übertrifft demnach die der vorhergehenden,
dagegen ist ihre Beweiskraft geringer, da nicht nur Papaverin,
sondern auch verschiedene Glukoside, wie Salicin, Populin und
Phloridzin mit Fröhde' s Reagens ganz ähnliche Färbungen hervor-
bringen (Dragendorff). — Ungleich weniger empfindlich ist die
sonst sehr characteristische königsblaue Färbung, welche neutrales
Eisenchlorid (eine Aufiösung von sublimirtem Eisenchlorid in
Wasser) mit festem Morphin oder der neutralen Lösung seines salz-
sauren oder schwefelsauren Salzes erzeugt. Nach Dragendorff
giebt diese Probe erst dann einigermassen befriedigende Andeutungen,
wenn die zu prüfende Lösung des Morphinsalzes von diesem min-
destens Veoo enthält; auch muss das Morphin sehr rein vorliegen,
wenn sie nicht versagen soll. — Nicht sehr beweisend, aber recht
empfindlich ist die auf der reducirenden Einwirkung des Morphins
und seiner Salze auf Jod säure beruhende Probe. Noch bei
10,000 facher Verdünnung der Morphinlösung kann das auf Zusatz
von freier Jodsäure oder einer Mischung von jodsaurem Kali und

Morphin. 687

verdünnter Schwefelsäure frei werdende Jod durch Chloroform,
Schwefelkohlenstoff oder Stärkekleister deutlich erkannt werden.
NachLefort (Journ. Pharm. (8) XL. 97) wird diese Probe dadurch
characteristischer , dass die gelbe Färbung der mit Jodsäure ver-
setzten Morphinlösung auf Zusatz von Ammoniak intensiver wird
und in's Bräunliche übergeht, während in allen Fällen, wo Jodsäure
durch einen anderen organischen Körper reducirt wurde, Ammoniak
Entfärbung herbeiführt. — Auch die oben erwähnten Reductionen
von Kaliumeisencyanid zu Kaliumeisencyanür , so wie von
Silber- und Gold salzen zu Metall, die sowohl freies Morphin als
Morphinsalze bewirken, können zur Erkennung dieses Alkaloids be-
nutzt werden.

Kalbruner wendet die Kieffer'sche Reaction (Eisenchlorid -f-
Ferricyankalium) mit grossem Erfolge an, indem er kleine Mengen
der zu prüfenden Flüssigkeit mit 5—6 Tropfen einer Eisenchlorid-
lösung (2 g krystall. Eisenchlorid in 16 g Wasser) und etwa 3
Tropfen Ferricyankaliumlösung (1 in 100 Wasser) vermischt, wobei
bei Gegenwart von Morphin blaue Färbungen der Niederschläge
erscheinen.

Nadler empfiehlt eine Lösung von Kupferhydroxyd in Ammo-
niak (7 — 8 g in 95 Th. Salmiakgeist), welche beim Erwärmen mit
Morphin sich grün färbt. — Werden Morphin enthaltende Lösungen
mit Chlorwasser und Ammoniack versetzt, so entsteht anfangs eine
rothe, bald braun werdende Färbung. (Flückiger).

Grove prüft auf Morphin, indem er die Substanz mit 6 Tropfen
conc. Schwefelsäure versetzt und ein Körnchen Kaliumperchlorat
einwirft. Morphingegenwart veranlasst dunkelbraune Färbung.

Wird zu einer Lösung von Morphin in concentrirter Schwefel-
säure etwas arsensaures Natron gesetzt, so entsteht eine schmutzig
violette Färbung (Tattersall).

Schneider giebt an, dass eine Mischung von 1 Th. Morphin
mit 6 Th. Zuckerpulver beim Uebergiessen mit einem Tropfen Vitri-
olöl purpurrothe Färbung veranlasst, die mit Wasser blauviolett,
blaugrün, endlich gelb wird. — Jo rissen giebt folgende Reactionen
auf Morphin an: Erhitzt man Morphin mit Schwefelsäure auf
190—220*^, bis die Masse schwarzgrün geworden ist, und giesst
hierauf tropfenweise in Wasser, so färbt sich die Lösung blau.
Schüttelt man diese Lösung mit Aether, so wh*d letzterer purpur-
farben, schüttelt man mit Chloroform, so färbt sich letzteres blau.

Wird Morphin mit etwas Schwefelsäure im Wasserbade erwärmt,
ein Kryställchen Ferrosulfat eingedrückt, noch 1 Minute erwärmt

ßgg Phanerogamae, Dicotyleae.

und das Ganze in 2—3 CC. conc. Ammon gegossen, so entsteht an
den Berührimgsstellen eine rothe Färbung.

C. Arnold bezeichnet als characteristische Reaction für Morphin
das gelinde Erwärmen des Alkaloides mit einigen Tropfen conc.
Schwefelsäure und nachherigen vorsichtigen Zusatz von kleinen
Mengen alkohohscher Kalilauge (30—40 o/o). Es zeigen sich folgende
Farbenübergänge , vom Gelblichen in's schmutzig Eöthhche dann
stahl- bis himmelblau, bei mehr Kalilauge schön kirschroth. Wasser
färbt sich damit rothviolett bis blau.

Die neutralen Lösungen der Morphinsalze werden bei etwas stärkerer Ver-
dünnung durch Gerbsäure, Pikrinsäure, Kaliumbichromat und
Quecksilberchlorid nicht gefällt. Bei SOOfacher Verdünnimg giebt Jod-
Jodkalium kermesfarbigen Niederschlag, Platinchlorid zunächst geringe
Trübung, nach 24 Stunden krystaUinischen, in kalter Salzsäure nicht löslichen
Niederschlag, Kaliumkadmiumjodid weissen Niederschlag, der sich allmäUg
in seideglänzende Nadeln verwandelt. Auch Kaliumquecksilberjodid,
Kaliumwismuthjodid, Kaliumplatincyanür und Phosphormolyb-
dänsäure bringen in sehr verdünnten Lösungen Fällungen hervor.

Gerichtlich- Bczügüch der Abscheidung des Morphins aus organischen Ma-

"m^h^eis. terien bei gerichtlich-chemischen Untersuchungen vergleiche man
S. 40 und Folgendes. Liegt eine Vergiftung mit Opium vor, so lässt
sich nach Kubly (Buchner's Repertor. Jahrg. 1867, p. 202) das
Morphin von den übrigen Opiumalkaloiden dadurch trennen, dass
man der durch Schütteln mit Benzol entfärbten sauren wässrigen
Flüssigkeit nach Uebersättigung mit Ammoniak durch Benzol die
Alkaloide Narcotin, Codein, Thebain und Papaverin entzieht, darauf
ansäuert, um etwa ausgeschiedenes krystallinisches Morphin wieder
zu lösen und nun nach abermaliger Uebersättigung mit Ammoniak
heiss mit Amylalkohol schüttelt. Dieser nimmt ausser dem Morphin
auch etwas ISTarcein auf, welches aus dem beim Verdunsten blei-
benden Rückstände durch warmes Wasser ausgezogen werden kann.
— Ueber die Nachweisbarkeit des Morphins in den verschiedenen
Organen des Körpers haben Dragendorff und Kauzmann sorg-
fältige Untersuchungen an Thieren ausgeführt. Sie fanden das Alka-
loid im Magen stets, wenn nicht bereits mehrere Tage zwischen der
Einführung desselben und dem Eintritt des Todes verflossen waren;
^ auch im Darm wurde es in den meisten Fällen nachgewiesen. Die

Leber gestattete in allen Fällen den Nachweis des Morphins, wenn
dieses vom Verdauungscanal aus resorbirt war und zeigte sich relativ
reich daran. Ferner konnten im Blut der vergifteten Thiere stets
deutlich erkennbare Mengen des Alkaloids aufgefunden werden, sowie
auch in dem während der Dauer der Litoxication von ihnen ge-
lassenen Harn. Die Untersuchungen bestätigten ferner die schon

Morphin. 689

von Stas und Anderen constatirte Widerstandsfähigkeit des Mor-
phins bei Fäulnissvorgängen thierischer Substanz.

Dem widerspricht jedoch die Erfahrung Selmi's (Monit.
scient. (3) 8. 877), dass das Morphin sich in frischen und faulenden
Leichentheilen rasch umwandle und, wie es scheint, ein ihm ähn-
liches Cadaveralkaloid entsteht. Chloroform beseitigt leicht die
Ptomaine, so dass dann in den Kückständen mittelst weinsauren
Amyläthers das Morphin leicht rein isolirt werden kann. — Nach
Landsberg (Pflüger's Archiv. 23. 413) wird Morphin im Magen theils
resorbirt, theils bleibt es unzersetzt und wird durch Fäces und Erbrechen ent-
leert, weshalb bei Vergiftungen unter Umständen Morphin im Magen, Darm-
canal oder in den Fäces zu finden ist.

Beim Nachweis des Morphins wird man stets Amylalkohol den Vorzug als
Extractionsmaterial geben, dabei aber dafür sorgen, dass der Uebergang des
Morphins in den Amylalkohol sofort nach Abscheidung mit Ammon erfolgen
kann und zwar bei 50 — 60", da Morphin, sobald dasselbe krystalUnisch ge-
worden ist, schwer in Amylalkohol löslich ist. — Guhl (Zeitschr. anal. ehem.
1874. 350) benutzt die Eigenschaft der Morphinsalze, durch doppelt kohlen-
saures Natron vollkommen gefallt zu werden, zum Nachweis bei toxicologischen
Arbeiten, indem er Ammon oder Kalilauge als Fällungsmittel vermeidet. —
E. Scheibe (Pharm. Zeitschr. Russl. 22. 49) schlägt vor, beim Nachweis von
Morphin in Leichentheilen etc., die sauren wässrigen Auszüge zuerst nach der
Concentration mit dem 4 — öfachen Volumen Alkohol von 90 — 95 7o zu extra-
hiren, diese Auszüge von Alkohol zu befreien imd wiederholt mit Amylalkohol
zu behandeln. Die bleibenden Rückstände werden in der Wärme nach Ammon-
zusatz mit Amylalkohol wiederholt ausgezogen, diese Auszüge durch Destilla-
tion von Amylalkohol befreit, mit Wasser aufgenommen und diese sauren
Filtrate abermals mit Amylalkohol behandelt. Was nmi zurückbleibt, wird
mit Ammon alkaüsch gemacht, nachdem zuvor eine Mischimg von 1 Th. Al-
kohol (95 7o) i^ind 10 Aether zugesetzt war. Diese letztere Mischimg löst
Morphin rein imd hinterlässt dasselbe beim Verdunsten zu jeder Reaction
geeignet.

Wenn unter den reinen Pflanzenstoffen eine Substanz bezeich- in'phamako-
net werden soll, die vor allen anderen die Aufmerksamkeit des Arz- ^ToxiMogi^^
tes verdient, so wird Niemand diesen Ehrenplatz dem Morphin ab- ziehuifg!"
streiten, das sich täglich als werthvolles Medicament bewährt und
als Gift häufiger als jede andere Substanz aus dem Pflanzenreiche
zu absichtlicher und unabsichtlicher Intoxication führt.

Magendie scheint der Erste gewesen zu sein, der die durch Experimente
an Thieren von ihm selbst, Orfila, Ridolfi u. A. bereits erkannte, auch
schon von Sertürner durch Versuche an gesimden Personen constatirte nar-
kotische Wirkung des Morphms therapeutisch zu verwerthen suchte (Nouv.
Joiirn. de med. 1. 23. 1813), und nächst ihm ist es Bally, der sich um die
Verbreitung der Kenntniss des Mittels Verdienste dadurch erwarb, dass er es
bei 700 — 800 Kranken in Anwendung brachte. Bald wurde es Gemeingut aller
Aerzte, und auch ausserhalb Frankreichs fanden seine Salze rasch Aufnahme
in die Pharmakopoen. Der Gebrauch wuchs von Jahr zu Jahr, neue Indi-

gg0 Phanerogamae. Dicotyleae.

cationen wurden für das Mittel gewonnen, und namentlich in Folge der Aus-
dehnung, die in neuester Zeit die hypodermatische Injection fand, ist es wie-
derum von grösserer Bedeutung für die Therapie geworden. Die Aufmerksam-
keit der Toxikologen wurde auf das Morphin schon 1823 durch den Process
des Dr. Castaing gelenkt, des ersten Giftmörders, der sich eines Pflanzen-
alkaloides bediente. Auffallenderweise blieb dieser Fall fast vereinzelt, wenig-
stens ist uns mit Ausnahme des bei Gas per (Klin. Novellen 393) erwähnten
Falles, wo ein Berliner Gafetier eine ganze Gesellschaft mit Morphium purum
aus Schabernack vergiftete, und zweier in Bezug auf die Absicht der Lebens-
vernichtung nicht zweifelloser Fälle von Vergiftung, der eines unruhigen Pa-
tienten im Krankenhause des Lambeth Workhouse durch einen Wärter (Pharm.
Journ. Trans. June 1868. 597) und der eines Säuglings durch die Mutter (bei
Gasper-Liman) kein weiterer Giftmord mit Morphin bekannt geworden, wäh-
rend die Literatur zahlreiche Selbstvergiflimgen und noch mehr unabsichtliche
medicinale Intoxicationen aufzuweisen hat, zu denen Grossbritannien und die
Vereinigten Staaten das beträchtlichste Gontingent stellten und von denen auf
dem europäischen Gontinent namentüch einzelne der letzteren, in denen chlor-
wasserstoffsaures Morphin statt des entsprechenden Ghininsalzes in den Dosen
des letzteren gereicht wurde imd den Tod der betreffenden Patienten herbei-
führte, wie dies z. B. in Bern und Garlsruhe vorkam, die allgemeine Aufmerk-
keit der Aerzte erregten. Es schliessen sich an den Gastaingschen Process
zuerst auch genauere toxikologische Prüfungen des Morphins an Himden und
Katzen, welche Deguisefils, Dupuy imd Leuret in ihren Kecherches et
experiences sur les effets de l'acetate de morphine 1824 veröffentlichten, denen
ein Jahr darauf die mit verschiedenen Morphinsalzen ausgeführte Arbeit Mul-
ders folgte, während die erste an einer grösseren Zahl von Thierspecies aus-
geführte Studie von Gharvet mehrere Jahre später fallt. Merkwürdigerweise
sind trotz der imgemein hohen praktischen Bedeutung des Morphins und trotz-
dem hervorragende Physiologen und Pharmakologen , wie Gl. Bernard und
Harley, sich mit dem Stoffe eingehend beschäftigten, exacte physiologische
Prüfimgen desselben erst in neuester Zeit von Gscheidlen (1868), Wit-
kowski (1877) und Picard (1879), ohne dass bis jetzt vollkommener Abschluss
erzielt ist, ausgeführt. In allerjüngster Zeit hat die Aufmerksamkeit der Aerzte
sich besonders auf die durch den übertriebenen Gebrauch des Morphins bei
hypodermatischer Injection entstehende, der Dipsomanie ähnhche; von Levin-
stein als Morphiumsucht bezeichnete Affection gerichtet.

zw wkkun -^^^ Morphin ist dasjenige Alkaloid, auf welches vorzugsweise

des Opiums, ^[q Wirkung des Opiums zurückzuführen ist, in welchem die übrigen
Alkaloide — mit Ausnahme des wenig wirksamen Narkotins — in
weit geringeren Mengen vorkommen. Es lassen sich jedoch Opium
und Morphin bezüghch ihrer Action sowohl in toxischen als in me-
-• dicinischen Dosen nicht völlig identüiciren , vielmehr wirkt Opium

entschieden stärker als die entsprechende Morphinmenge, so dass
das Morphin nur etwa sechsmal so stark wie Opium ist.

Die etwaigen Differenzen tu Hinsicht der Qualität der Action sind in vie-
len Fällen so wenig charakteristisch, dass manche Autoren, z. B. Trousseau
und Pidoux, das Vorhandensein derselben negiren. Im Allgemeinen wird
hervorgehoben, dass Morphin reiner narkotisch wirke als das (entschieden con-

Morphin. 691

vulsionserregende Alkaloide ausserdem enthaltende) Opium und Excitations-
phänomene nach Morphui nicht erheblich hervortreten. Von verschiedenen
Autoren wd Morphin als — bei kleinen, medicinalen Dosen — mehr auf die
Blase lähmend wirkend imd, worin jedoch einzelne widersprechen, als minder
Seh weiss und Hautjucken erregend bezeichnet. Endlich scheint störende Ein-
wirkung auf die Digestionsorgane beim Morphin (Ekel, Erbrechen) stärker
zu sein.

Die Wirkung des Alkaloids fällt mit derjenigen seiner Salze, soweit
sich dies nach den bis jetzt vorliegenden Versuchen beurtheilen
lässt, zusammen.

Die Verschiedenheit der Opium- und Morphinwirkung bei Thieren ist zu-
erst von Mulder stark betont, der die Wirkung des ersteren sich zusammen-
gesetzt denkt aus derjenigen des Morphins und des von ihm sog. Principium
narcoticum, das er namentlich durch die pulsbeschleunigende Wirkimg dem
die Pulsfrequenz herabsetzenden Morphin entgegenstellt. — In Bezug auf den
Menschen hat zuerst Bally das besonders bei Männern, fast gar nicht bei
Frauen hervortretende Symptom der Dysurie hervorgehoben, während derselbe
Beobachter andererseits das Vorkommen von Pruritus nach grösseren Gaben
von Morphin gerade wie beim Opium sah. Die m den Handbüchern der Phar-
makologie ausgesprochenen Ansichten über die Differenz der Morphin- und
Opiumwirkung weichen sehr von einander ab imd enthalten vielfach Irrthümer.
Schroff, der über die meisten Opiumalkaloide Versuche an Menschen an-
stellte, gelangte zu der Ueberzeugimg, dass selbst die combinirte Wü'kung des
Morphin, Codein und Narkotin die aus der Einwirkung des Opium in Substanz
hervorgehende Symptomengruppe nicht vollständig decke und erkläre. 0,15
und selbst 0,22 Opium in Substanz, wenn das letztere von der besten Qualität
ist, enthalten, wie Schroff hervorhebt, sicherlich weniger als 0,07 Morphin
und 0,07 Narkotin (das beste Opium enthält 15 "/o Morphin) und doch ist die
Wirkung jener bedeutend intensiver als die Wirkung dieser; jene bewirkten
an Schroffs Versuchspersonen in kurzer Zeit Sopor oder an Sopor gränzende,
aber schnell verschwindende und bedeutende Nachwirkung nicht zurücklassende
Narkose, während nach Morphin in den von ihm angewandten höchsten Gaben
nie soporöse Narkose eintrat, dagegen die Folgen der Einwirkung anhaltender
waren. Nach Schroff steigert Opium objectiv die Wärmeentwicklung als Erst-
wirkung und bringt ein angenehmes Wärmegefühl hervor, während Morphin
zwar letzteres (in grösseren Gaben), aber Verminderung der Temperatur des
Körpers bedingt; Opium steigert die Frequenz des Pulses als Erstwirkung und
bewirkt nur im Stadium der soporösen Narkose Verminderimg, Morphin be-
wirkt Herabsetzung der Frequenz, ohne vorhergegangene Steigerung, sehr grosse
Dosen ausgenommen.

Die Symptome der Morphinwirkung bei Thieren sind nach
kleineren Dosen Schlaf und Betäubung, nach grösseren Sopor und
Paralyse, sowie überhaupt die der narkotischen Vergiftung. Convul-
sionen sind im Laufe der Vergiftung nicht selten. Die Dosis toxica
und letahs sind für die einzelnen Thierspecies, die manche Differen-
zen in Hinsicht der Morphinwirkung aufzuweisen haben, noch nicht
mit genügender Sicherheit festgestellt.

gg2 Phaiierogamae. Dicotyleae.

Die toxische Action des Morphins und seiner Sake ist an einer grossen
Eeüie von Thierspecies geprüft worden. Schon Charvet gab es Kaninchen,
Holzhähern, Elstern, Blindschleichen, Kröten, Fröschen, Goldfischen, Blutegeln,
Spulwürmern, Schnecken, Lymnäen, Malermuscheln, wo er überall toxische
Effecte davon sah. Eine besondere Immiuütät gegen die narkotische Wirkung
besitzen nach den Versuchen von S. Weir Mitchell (Amer. Journ. med. Sc. 37.
1869) Tauben, die ebenfalls durch enorme Quantitäten von Opium nicht be-
täubt noch dadurch in einer markirten Weise vergiftet werden , mag das Gift
intern oder subcutan eingeführt sein. Streitig sind vielfach die Morphium-
krämpfe gewesen, deren Existenz nicht allein bei Kaltblütern (Rana tempo-
raria und esculenta), sondern auch bei Warmblütern (ziemlich häufig bei Katzen)
vollkommen sichergestellt ist. Onsums Behauptimg, dass Morphin bei in-
terner Application an Fröschen keinen Tetanus erzeuge, sondern nur Schwäche
der Bewegimg, Trägheit, Verlangsamung des Athmens, Abschwächung der
Eeflexaction und Tod durch Paralyse bedinge, sowie dass gerade hierin ein
Unterschied zwischen der Morphin- und Opium Wirkung zu suchen sei, da
letzteres Tetanus bedinge, ist irrig, und wenn sich auch nur manchmal ein
exquisiter Tetanus bei morphinisirten Fröschen ausbildet, so ist dieser doch von der
Verwundung, die 0ns um als Ursache ansieht, unabhängig, da er trotz der gegen-
theihgen Behauptung Onsum's doch auch nach interner Darreichung auftritt.
Die 0ns umsehe Symptomatologie entspricht genau dem von Witkowski
als erstem Stadium der Morphium Vergiftung bezeichneten Zustande, welcher
bei kleinen Dosen isolirt bleibt; bei grösseren kommt es, wie Witkowski
richtig angiebt, constant zu krampfhaften Erscheinungen, und zwar nach vor-
übergehender Abnahme der Athemfrequenz und spinalen Eeflexe zuerst im Be-
reiche der Athemmuskeln , dann unter deutlicher Steigerung der Eeflexaction
zu Streckkrampf, welcher jedoch in manchen Fällen erst nach mehreren (imd
selbst nach mehr als 24) Stunden auftritt und meist sich erst sehr spät, aber
vor den Hirnerscheinungen verliert. Der Morphintetanus beim Frosche ist
vom Strychnintetanus dadurch verschieden, dass nach jedem Anfalle die Eeflex-
erregbarkeit eine Zeit lang vollkommen erlischt (Witkowski). Auch bei Säuge-
thieren kommen selbst bei nicht toxischen, niu* hypnotischen Dosen (0,01 — 0,15
bei Hunden) Andeutungen von Muskelkrämpfen vor (Grass et und Amblard,
Compt. rend. 93. 373. 1881) und gerade bei künstlich respirirenden
Thieren kann man sich von der gesteigerten Eeflexthätigkeit am besten
überzeugen (Witkowski). Erbrechen ist bei Thieren, welche brechen können,
fast constant bei interner Darreichung und kommt auch bei Tauben vor. —
Dass eben beim Morphin hinsichtlich der Symptome bei einzelnen Thierspecies
imd selbst bei eiaer einzigen Thierspecies Differenzen sich ergeben, ist schon
von Mulder beobachtet, der z. B. bei Hunden bisweüen Schärfimg der Sinnes-
thätigkeit durch Morpliin eintreten sah, die er mit den später zu berücksichtigenden
Idiosynkrasien bei Menschen zusammenbringt. Auch Deguise, Dupuy imd
Leuret deuten dies schon an. Für die Säugethiere ist übrigens im Ganzen
das Bild, welches die letzteren von der Wirkimg toxischer Dosen bei Hunden
und Katzen sahen, zutrefiend. Hiernach zeigen sich bei Himden früher oder
später Schauder und Krämpfe, anfangs Plipülenerweiterimg, später Myosis,
doch nicht constant; Ausfliessen von Schaum aus dem Maule, Erbrechen,
dem oft Agitation voraufgeht, Appetitverlust, unwillkürHche Urmexcretion und
Kothabgang, Zucken in den Hinterbeinen, dann Lähmung derselben;
Stupor und Somnolenz, worin bisweilen Insensibilität, manchmal aber auch

Morphin. 693

Zunahme der Sensibilität; anfangs schwieriges, intermittirendes, später
sehr verlangsamtes Athmen; der Puls ist zuerst wenig verändert, später
klein, langsamer, die Körpertemperatur anfangs vermehrt, später vermindert,
und der Tod erfolgt nach voraufgehender langdauernder Agonie. Agitation
kann mit Somnolenz abwechseln; bisweilen zeigen sich epileptiforme Convul-
sionen.

Für die Wirkung von den einzelnen Applicationsstellen aus ermittelten
Deguise, Dupuy und Leuret bereits, dass bei Einspritzung in die Venen
oder in Brust- und ßauchliöhle das Morphin intensiver als bei der internen
Darreichung wirkt. — Bei Anwendung kleiner hypnotischer Dosen bei Thieren
(zu 0,05 bei Himden mittlerer Grösse) ist nach Ol. Bernard besonders auf-
fallend das Erwachen in einem Zustande intellectueller Störung,
die längere Zeit (selbst 12—15 Stunden) anhalten kami und mit welcher das
Verkriechen des Thieres in dunkle Ecken zusammenhängt, und von Lähmung
der Hinterbeine, was den Morphinschlaf von dem Narceinschlaf unter-
scheiden soll.

Bei der Wirkung des Morphins auf den menschlichen Organis-
mus haben wir eine locale und eine entfernte Action zunächst zu
unterscheiden und hinsichtlich der entfernten Wirkung nach der
Grösse der Gahen drei Kategorien zu statuiren.

Als locale Wirkung ergiebt sich auf der entblössten Cutis (bei der
endermatischen Methode) Gefühl von Stechen und Brennen, das selbst einige
Minuten anhalten kann, vereinzelt sogar heftiger Schmerz (Valleix). Bei
Subcutaninjection wässriger Lösungen von Morphinsalzen ist der Schmerz höchst
unbedeutend. Auf Schleimhäuten, z. B. bei Application per os, avo nur ein
bitterer Geschmack sich geltend macht, übt weder das Alkaloid noch dessen
Salze einen derartigen Einfluss aus, doch kommt bei stärkereu Dosen Ga-
stralgie und Erbrechen vor, sowie nicht selten Vermehrung der Speichelsecre-
tion und insbesondere bei längerem Gebrauche Trockenheit im Munde und
Schlünde.

Die entfernten Wirkungen des Morphins erleiden mannig-
fache Veränderungen bei verschiedenen Individuen und Zuständen.
Bei Gesunden tritt nach kleinen oder mittleren medicinalen Dosen
(8 — 10 — 15 Mgm. intern oder subcutan) ein Gefühl von Wärme im
Kopfe und geringe Ermüdung in 5 — 10 Minuten ein, welche Er-
scheinungen im Verlaufe einer Stunde schwinden, die Pulsfrequenz
wird anfangs entweder gar nicht verändert oder um wenige Schläge
gesteigert, später verlangsamt; ebenso die Athemfrequenz. Mitunter
kommt gelinder Schweiss und Hautjucken vor (Eulen bürg). Bei
schwächlichen Individuen kann es auch sofort zu Pulsverlangsamung und zu
Schlaf kommen, der bei Gesunden sich meist erst nach grösseren Dosen ein-
stellt; ein gewöhnüch als Excitationsstadium gedeuteter, fast unmittelbar nach
der Einführung bei subcutaner Injection entstehender Zustand von Angst,
Schwindel, Zittern der Glieder, Flimmern vor den Augen, gesteigerter Athem-
frequenz, brennender Hitze und intensivem Kopfschmerz findet sich besonders
bei nervösen Personen und macht bach 5 — 10 Minuten entweder tiefem Schlafe
oder einem Zustande von grosser Schwäche und CoUaps Platz. Hier findet

gg^ Phanerogaraae. Dicotyleae.

sich dann stets starke Myosis, welche sonst bei den betreiFenden Dosen keines-
wegs constant und meist wenig beständig ist. Kopfweh imd Ziehen im Nacken
kommen auch bei Gesunden in geringem Masse vor, auch etwas Pupillen-
erweiterung (Schroff).

Bittere oder mehr säuerliche Geschmacksempfindung wird auch
nach subcutaner Injection beobachtet (We r ni c h , B e i ge 1). Der nach
kleinen Dosen eintretende Schlaf dauert Va — 12 Stunden und länger
und ist meist ruhig und erquickend. Bei etwas höheren Dosen
(2 — 3Cgm. im Durchschnitt) erfolgt in der Regel rasch Betäubung,
Sinken der Puls- und Respirationszahl (nach Hunt er kann der Puls
nach 0,03 subcutan von 80 auf 66 sinken) und Schlaf von ver-
schiedener Dauer. Bei noch höheren Gaben (3— 7Cgm.) treten
Nausea, Erbrechen, Koliken und Dysurie, sowie beträchtliches Haut-
jucken als Nebenerscheinungen auf, meist erst nach dem Erwachen.
Myosis ist fast constant. Ausgedehnte eigene Beobachtungen über die
Wirkung grosser Morphindosen liegen von Schroff, Rougier und Vibert
vor. Nach Schroffs Versuchen an Gesunden bewirkten kleine Gaben Mor-
phin bis zn 14 Mgm. plötzlich emtretenden geringen Kopfschmerz, der sich all-
mälig steigerte, ferner Schläfrigkeit; diese beiden Erscheinungen waren schon
nach einer Stunde verschwunden ; die Frequenz des Pulses, die Temperatur der
Zunge und der Hand nahmen etwas ab; die Pupille erweiterte sich unbedeu-
tend. Nach 1^4 Std. war die Wirkung abgelaufen. Mittlere Gaben, 36 Mgm.,
Hessen den Puls anfangs um einige Schläge sinken, worauf er um mehrere
Pulsschläge zunahm ; es stellte sich auffallende Trägheit und Schläfrigkeit, selbst
Betäubung und Ohrenbrausen ein; die Temperatur der Haut nahm anfangs
ab, später stieg sie; Gang unsicher. Schlaf gestört; am nächsten Morgen keine
Wirkung mehr. Grosse Gaben, 0,07, bewirkten allmäliges Sinken der Frequenz
des Pulses um mehrere Schläge während l^^ Std., Steigen der Hauttemperatur
in derselben Zeit um 0,2" C, Erweiterung der Pupüle, starkes Aufstossen,
Schwere im ganzen Körper, Hitze und Eingenommenheit des Kopfes, Kriebeln
im Magen, eigenthümliches ziehendes, fast schmerzhaftes Gefühl an den Hand-
gelenken, sehr wechselndes Gemeingefühl, Zusammenschnüren imd Druck im
Magen, Eetention des Stuhlganges. Am auffallendsten war der fortwährende
Drang zum Harnlassen und das Unvermögen während 12 Stunden, diesen
Drang zu befriedigen. Nach 24 St. war die Wirkung bei einem Experimen-
tator vollkommen erloschen; dagegen dauerte sie bei einem andern, der nach
jeder Dosis Morphium Aufstossen, Ekel, Erbrechen erftdir, bei 0,07 noch bis
zu Ende des 2. Tages, sich in grosser Abgeschlagenheit, Eingenommenheit des
Kopfes äussernd; Stuhl konnte nur durch Seima erwirkt werden. Ueberhaupt
sprach sich stets, besonders bei höheren Gaben, stärkeres Ergriffensein des
gastrischen Systems aus. — Gleiche Gaben von Acetas Morphii bewirkten die-
selben Erscheinungen, aber in geringerem Grade, namenthch seitens des Ma-
gens, der Harnwerkzeuge imd des Afters. Bei beiden Präparaten varitrten die
Gefühle der Cönästhese nach der Individualität bedeutend; während ruhige,
kalte Naturen ausser den Gefühlen der wechselnden Temperatiu: und Einge-
nommenheit des Kopfes kaum etwas empfanden, steigerte sich das Gemein-
gefühl zu Ekstase und mannigfaltigen Hallucinationen, besonders des Gesichts-
sinns, bei leicht erregbaren, feurigen Naturen. — Bally hat bei Kranken die

Morphin. 695

obenangegebenen Phänomene (Nausea, Erbrechen, Pruritus etc.) nach 2maliger
Anwendung von 0,03 Morph, purum in einem Tage gesehen. Im Allgemeinen
beobachtete er als unangenehme Nebenwirkimgen geringe Salivation bei In-
tegrität der Schleimhaut des Mundes, Pharynx und Oesophagus, Erbrechen,
selbst bei normalem Verhalten des Appetits, von lauchgrüner Farbe, oft lange
anhaltend (in einem Falle, wo 0,06 iri-thümlich genommen wurden, 60 Stunden
während), häufiger bei Frauen, die schon nach 2 mal täglich 0,0075 tagelange
Nausea bekommen können, als bei Männern, mit Gastralgie verbunden, und
häufig auf vorhergehende Euctus und bitteren oder fauligen Geschmack im
Munde folgend; Stuhlverstopfung, bisweilen gefolgt von dünnflüssigen Stühlen,
einige Tage nach Amvendung des Mittels; Cohken, am meisten in der Nabelgegend,
nur von kurzer Dauer; Eetention des Urins bei ^^20 der Männer, bei unver-
änderter Secretion bisweilen Micturition und Brennen beim Uriniren, das auch
bei Frauen vorkommt; Verlangsamung und Abnahme der Stärke des Pulses;
Pruritus, bald allgemeiner, bald mehr auf Gesicht, Hals und Lenden localisirt,
selten die Vagina oder den Penis betreffend, noch seltener Nasenschleimhaut
und Conjimctiva, manchmal mit Eruption kleiner konischer Knötchen, bald roth,
bald blass, ohne Seh Weissvermehrung ; SchAvindel, einige Minuten nach dem
Einnehmen grosser Dosen eintretend, unsichrer Gang, Nebel und Funkensehen:
Ohrensausen und Halluciuationen des Gesichts und Gehörs; Contraction der
Pupille, bei längerem Gebrauche des Morphins (j^nstant; Kopfschmerz, jedoch
nicht constant, meist nach starkem Schwindel auftretend und bei Frauen
häufiger als bei Männern. — Eougiers Angaben über Morphin Wirkung bei
endermatischer Application stimmen im Allgemeinen zu denen von Bally;
hervorzuheben ist, dass er 2 mal rauschähnlichen Zustand wahrnahm, der ein-
mal 2 Stunden, das andere Mal einen ganzen Tag anhielt. Bei beginnender
Intoxication beobachtete er wohl Beschleiinigung, im Allgemeinen aber Sinken
des Pulses. Pupillencontraction war fast constant, Dilatation Ausnahme. Appetit-
mangel bestand im Anfange neben Nausea immer, in einzelnen Fällen rief das
Morphin Diarrhoe, meist Obstipation hervor.

Noch höhere Dosen führen dann zu den Erscheinungen der
acuten Morphinvergiftung, welche, im Wesenthchen identisch denen
der Opiumvergiffcung, eine Steigerung des hei etwas zu hohen Dosen
des Morphins erfolgenden Symptomencomplexes sind. Die Mehrzahl
der Morphinvergiftungen stellt sich dar unter dem Bilde eines all-
mähg sich entwickelnden comatösen Zustandes, in welchem fast
immer die Pupille contrahirt ist, und welcher nach längerer Dauer
entweder unter Sinken des Pulses und der Körpertemperatur und
allgemeinem CoUapsus zum Tode führt, dem manchmal Convulsionen
vorausgehen, oder allmälig in ruhigen Schlaf übergeht, nach dessen
Aufhören manchmal noch Kopfweh, Verstopfung und Dysurie per-
sistiren oder excessives Hautjucken eintritt.

AUe übrigen Symptome können nicht als charakteristisch angesehen wer-
den, so dass nur die Myosis als einigermassen brauchbares Kriterium erscheint,
um die Morphin- resp. Opiumvergiftnng vom Coma aus anderen Ursachen zu
imterscheiden, imd selbst in einzelnen Fällen, die nicht mit dem Tode enden,
scheint entgegengesetztes Verhalten -der Pupille stattfinden zu können, so m
dem Selbstmordversuche des Dr. Gomez, der über 2Grm. Morphinacetat ge-

ß9ß Phanerogamae. Dicotyleae.

nommen hatte (Orfila, Arch. g^n. 20. 2. 214. 1829). Im Momente des Todes
oder kurz vorher geht die Myose in Pupillenerweiterimg über (Johnson); ein
Stehenbleiben der Myosis port mortem, wie es Blix (Svenska Sällsk. Handl.
90—125. 1873) constatirte, scheint ausserordentlich selten. In schweren FäUen
fehlt Contraction der Pupille bis zu Stecknadelgrösse kaum jemals (Johnson);
aber auch in leichteren ist sie Eegel. Dass Convulsionen häufig bei Mor-
phin Vergiftung vorkommen, ist von Taylor hervorgehoben, und insbesondere
scheint bei Kindern im Laufe der Vergiftung Krampf selten zu fehlen, wes-
halb hier eine Verwechslung mit Eklampsie (vergl. den streitigen Fall von
Oppenheimer und Würth, Zeitschr. für Staatsarzneik. 341. 1867. 100. 1868)
recht wohl möglich erschemt. Insbesondere wird Trismus häufig beobachtet,
und es giebt Fälle, wo man an Strychnismus erinnert wh'd. Bezüglich der
übrigen Symptome vgl. Husemann, D. Klin. 1874. 1 — 10 vmd inMaschka,
Handb. d. ges. Med. 2. 393. 1881. Das Verhalten des Pulses differirt in
den einzelnen Fällen sehr; die Respiration wird sehr oft beschleunigt und gegen
Ende der Vergiftung stertorös. — Würgen und Erbrechen kommt in einer
Eeihe von Fällen vor, auch wo die Intoxication durch endermatische Appli-
cation bedingt wurde, häufig noch in der Eeconvalescenz. — Das Eintreten
der Symptome nach Vergiftung mit Morphin geschieht in der Eegel rasch,
nach 5 Minuten bis 1 Stunde, mitunter selbst erst nach 8 Std., wie in dem
erwähnten Falle von Blix^ der Zeitpimkt des Endes in tödthchen Fällen
lässt sich im Mittel nicht gut festsetzen, da er von der Dosis und der ludi-
viduahtät abhängt; doch stirbt die Mehrzahl wie bei der Opium Vergiftung
zwischen 6 — 12 Stunden. Auch bei der Morphinvergiftung kommen Fälle vor,
wo nach Einleitung einer angemessenen Behandlung der Sopor verschwindet
und Eückkehr des Bewusstseins erfolgt, dann aber nach einiger Zeit wieder
Unbesinnlichkeit imd der Tod eintritt (Taylor).

Abweichung von dem gewöhnlichen Vergiftungsbilde zeigt die durch
Subcutaninjection veranlasste, wahrscheinlich durch directe Einspritzimg in
eine Vene zu Stande kommende acuteste Intoxication, indem hier plötzlich
Brustbeklemmung, Athemnoth, grosse Angst, Blässe von Gesicht und Lippen,
Irregularität des Pulses, Mydriasis, Trismus, Nackenstarre, Krampf der Gesichts-
muskeln eintreten und die Kranken plötzlich bewusstlos hinstürzen (vgl. Nuss-
baum, Bayr. InteUbl. p. 36. 1865. Braine, Med. Times Jan. 4. 1868, und
Tupper, Boston med. Journ. Oct. 30. 1879).

Der Leichenbefund bei der Morphiumvergiftung bietet ausser
Hyperämie der Hirnhäute, des Gehirns und der Lungen, sowie dunkler
Farbe und nicht geronnener Beschaffenheit des Blutes keine irgend-
wie erhehhche Alteration, und seihst diese Erscheinungen sind weder
pathognomonisch noch seihst constant. Vgl. über den Sectionsbefund
des Morphinismus acutus Th. Husemann in Maschka's Handb. der ges.
Med. Einzelne Intoxicationsfälle zeigen kolossale Hyperämie und selbst Blut-
extravasation im Gehirn ; in andern ist weder Hirn- noch Lungenhyperämie
constatirt. Irritationsphänomene in den ersten Wegen fehlen. Die Blase ist
meist gefüllt. Unrichtig würde es seüi, aus dem Leichenbeftmde allein ohne
Eücksichtnahme auf die Symptome eine gerichtsärztliche Diagnose auf Mor-
phinvergiftung zu stellen.

Die toxische und letale Dosis des Morphins unterliegt heträcht-
lichen Schwankungen, je nach Alter und Individualität. Wie heim

Morphin. 697

Opium, so hat auch beim Morphin die Erfahrung gelehrt, dass
Kinder besonders stark durch relativ sehr kleine Dosen afficirt
werden und dass andrerseits bei allen Altersclassen durch den län-
geren Gebrauch eine Toleranz für Dosen sich entwickelt, die bei
Ungewohnten unfehlbar den Tod nach sich ziehen würden. Auch
manche krankhafte Zustände, insonderheit Exaltationszustände, z. B.
Manie, scheinen eine grössere Toleranz zu begründen. Die niedrigste
letale Dosis, welche bei Erwachsenen beobachtet wurde, war 0,06 Morph, hydro-
chlor. , in getheilten Dosen in Solution binnen 6 St. genommen (Tod eines
19jähr. Mädchen in 13 St., von Paterson im Monthly Jounr. Sept. 1846. 191.
mitgetheilt). In einem Falle von Eberth (Viei-telj. ger. Med. 480. 1873) hatten
0,25 desselben Salzes den Tod einer an Pneumonie leidenden Frau in 40 — 50 Min.
zur Folge. Fälle, wo 0,36 tödtUch -wirkten (in einem Falle,[den Taylor nach Med.
Times 114. 1846 anführt, in 9 Stunden) finden sich in der engl. Literatur mehrfach.
Ein von Taylor aus der Lancet (Sept. 1839) citirter Fall, wo der .Tod einer kran-
ken Dame durch 0,03 bedingt sein soll, scheint nicht über allen Zweifel erhaben.
Andrerseits fehlt es nicht an solchen , wo nach weit grösseren Gaben Genesung
erfolgte, z. B. nach 1,25 (Edinb. med. Journ. 33. 220), nach 3,5 (Bonjean,
Ann. d'hyg. 1. 150. 1845). Sehr ernstbche Symptome können nachKelso schon
durch 0,03 Grm. veranlasst- M'erden (Lancet, Sept. 1839); auch sind solche mehr-
fach nach 0,06 bei endermatischer Application (vergl. Bonne t und Trous-
seau, Arch. gen. 27. 3. 293. 1831. 28. 1. 28. 2. 157. 1832). Bei Kindern
scheinen 0,015 Morphinacetat letal wirken zu können (Wimmer, Vtjhrschr.
f. ger. Med. Oct. 284. 1868), während schon 0,01 Grm. sehr intensive Intoxi-
cationserscheinungen hervorrufen (Melion, Würtb. Corr. Bl. 137. 1844) und
selbst 0,0035 bei Kindern unter V2 Jahr 36 stündigen Schlaf bedingen können
(Eulen bürg). Andrerseits kann auch hier Genesung nach höheren Dosen
vorkommen, z. ß. nach 0,3 bei einem 5j. Mädchen (Lyons).

Wie sehr krankhafte Zustände die Dosis toxica und letalis beeinflussen,
lehrt der Fall einer von Kel lock behandelten Puerpera, die bei ausbrechender
Puerperalmanie 2,0 Morphinhydrochlorat in 24 St. ohne jede Vergiftungserschei-
nung nahm. Fälle, in denen Morphin längere Zeit innerlich oder subcutan
genommen waren und eine kolossale Steigerung der Dosis im Laufe des Con-
sums stattfand, berichten Samter (Deutsche Klin. 16. 17. 1864), Eder (Oesterr.
Ztschr. pr. Heilk. 33. 1864), Beer (Pr. Ver. Ztg. 25. 1864), Hirschberg
(Berl. klin. Wochenschr. 13. 1874), Otis (Boston med. Journ. Apr. 11. 1872)
und die Monographeu der Morphiomanie oder Morphiumsucht. In dem Falle
von Eder wurde sogar bis 3,0 pro die intern genommen und wurde der
allmälig gesteigerte Consum 11 Jahre bis zum Tode fortgesetzt; in manchen
Fällen von Injection steigen die Patienten auf 1,0 und darüber im Tage. Selbst
bei Kindern ist die SteigerungsmögHchkeit enorm, so dass nach Little (Am.
Journ. Obstetr. IL 1878) einem Säugling 0,2 in 24 Std. gegeben werden konnte!
Dieser durch Gewöhnung u. a. Momente erzeugten Toleranz (nicht Immunität,
da erheblich grössere Dosen als die zuletzt eingeführten, acute Vergiftungs-
erscheinungen erzeugen können, nach Aufgebung der Gewohnheit selbst die
gewöhnlichen toxischen Gaben, steht eine Idiosynkrasie einzelner Personen gegen-
über, wo z. B. 2 Mgm. Morphin endermatisch schon heftigen Narkotismus
erregen können (Donyau, Gaz. Hop. 1844). Hiervon verschieden, sind die
heftigen Nebenwirkiuigen auf den Magen bei einzelnen Personen nnd auf die

H^ |i u s e man n - Hi Ige r , Pilanzenstoffe. 2. Auflage. II. 45

698 Phanerogamae. Dicotjieae.

Haut bei andern. Vgl. über letztere den Aufsatz von ßehrend über Arznei-
exantheme in Berl. klin. Wchsckr. 42 — 43. 1864 und Lewin, Nebenwirkungen
der Arzneimittel.

Chronische Duich den ausserordentlich ffesteisrerten Verbrauch von Morphin

Morphium- a o r

Vergiftung, als MedicamGut, namentlich in Form der Subcutaninjectionen, ist die
Pathologie um ein höchst merkwürdiges Krankheitsbild bereichert
worden, welchem man den Namen der Morphiumsucht, Mor-
phiomanie, beigelegt hat. Dieses Krankheitsbild setzt sich aus
einer doppelten Reihe von Symptomen zusammen, von denen die
eine dem schädlichen Einflüsse des längere Zeit hindurch in über-
triebenen Mengen eingeführten Morphins auf den Organismus, welcher
sich während lange fortgesetzten Gebrauches trotz allmäliger Gewöh-
nung an grosse Dosen dennoch geltend macht, ihre Entstehung ver-
dankt, während die andere bei Entziehung des Morphins eintritt.
Sowohl die erste Reihe, die Erscheinungen der eigentlichen chro-
nischen Morphinvergiftung, als die zweite der sogenannten
Inanitionserscheinungen entsprechen im Wesenthchen den be-
reits früher nach dem chronischen Missbrauche von Opium- und
Opiumpräparaten bei den sog. Opiophagen auftretenden Symp-
tomen, jedoch mit einzelnen Abweichungen, welche ebenfalls den
doppelten Charakter chronischer Vergiftungserscheinungen und durch
Entziehung hervorgerufener Entwöhnungssymptome zeigen.

Man hat lange behauptet, dass es keine eigentlichen Morphiophageu gebe
und geben könne, weil die sogenannten Opiumesser nach dem Morphin nicht
die von ihnen gewünschten Excitationsphänomene bekämen. Schon 1868 zeigte
jedoch Fleming (Brit. med. Journ. Febr. 15) die Grundlosigkeit dieser An-
schauung durch Mittheilung mehrerer Fälle , wo Morpliin statt Opium pe-
riodisch intern genommen wurde; in einem Falle zu 1,25 pro dosi in Verbindung
mit gleichen Mengen Extractum Hyoscyami. Seit der Ueberhandnahme der Mor-
pliininjectionen unter die Haut und seit dem Vorkommen von mehreren 100
, Fällen durch dieselbe bedingter Morphiumsucht wird man freilich von solchen
aprioristischen Negationen geheilt sein ; immerhin aber bleiben die durch internen
Gebrauch veranlassten Fälle ausserordentlich vereinzelt. Allbutt (Pract.
327. 1870) scheint der Erste gewesen zu sein, welcher qualvolle Entwöhnungs-
erscheinungen bei mehreren Personen, welche Morphium subcutan gegen Neu-
ralgien benutzt hatten, beobachtete; ihm folgte 1871 Laehr (Allgem. Zeitschr.
Psych. XXVIII. 349) mit der Schilderung eines ausgesprochenen Falles von
chronischem Morphinismus und Morphiumsucht, dann 1874 Fiedler (Dtsch.
Zeitschr. prakt. Med. 27. 28) mit mehreren Fällen und Lewin mit einem
Falle, in welchem Morphium subcutan und innerlich gleichzeitig gebraucht
wurde, dann Levin stein mit zahlreichen Beobachtungen und einer aus-
gezeichneten Monograpliie der Morphiümsucht , woran einzelne Beobachtungen
von Kurz (Bayr. ärztl. Intellbl. 5. 1876), Leidesdorf (Wien. med. Wochenschr.
25, 26. 1876), Erlenmeyer (Centrbl. f. Nervenheilkd. 22. 1879), Dal banne
und Thaon (1877), Gossmann (Dtsch. med. Wochenschr. 34. 35. 36. 1879),
Güntz (Memorab. 12. 1879), Beruh über (Bayr. ärztl. Intellbl. 6. 1878) und

Morphin. 699

Braithwaite (Lancet IL 874. 1878), Franz Müller (Wien. med. Presse
10. 11. 12. 1880), Loveland und Westmor eland (Boston med. Journ. 301.
1881), Kane (Phüad. Rep. 649. 1881), Stöcoulis (Gaz. med. d' Orient. 145-
1881) und zwei ebenfalls auf Grundlage eigener reicher Beobachtung gescliriebene
Monographien von Burkart und Obersteiner sich schliessen. Die Aetiologie
des Leidens ist meist darin begründet, dass Kranke wegen irgend eines, namentlich
schmerzhaften Leidens oder wegen melancholischer Verstimmung subcutane Mor-
phininjectionen erhalten und dieselben auch bei Rückkehr normalen Verhaltens
weiter gebrauchen, weil sie darin das beste Mittel zur Erhaltung ihres körperUchen
und geistigen Tonus erblicken und weil sie nach Aufgeben der Injection sich
sehr elend befinden. Ein Hauptgrund für die Ausbreitung des Leidens ist
darin gegeben, dass man seitens der Aerzte die Injectionen dem Patienten selbst
überliess und die Reiteration von Morphinlösungen lange Zeit einer gesetzlichen
Beschränkung nicht unterlag. Die Morphiumsucht ist im Gegensatze zum
Alkoholismus vorzugsweise Krankheit der gebildeten Stände; Aerzte und
Officiere stellen ein bedeutendes Contingent zur Casuistik; erstere bestimmt
mehr als ein Drittel. Etwa ^4 der Kranken scheint dem männlichen Geschlecht
anzugehören.

Die Symptome des chronischen Morphinismus haben eine bestimmte Be-
ziehung zu den Inanitionssymptomen nur insofern, als mit ersteren ein allge-
meiner Schwächezustand einhergeht, der die Gefahr des CoUabirens nach der
Morphiumentziehung entschieden vergrössert; andererseits kömaen Inanitions-
symptome bei Morphiummissbrauch entstehen, ohne dass vorher ki-ankhafte
Veränderungen zu beobachten sind.

Als Symptome des ausgesprochenen chronischen Morphinismus stehen in
der Regel Mattigkeit und Kraftlosigkeit oben an, welche nur durch neue Mor-
phinzufuhr beseitigt werden; die unmittelbar nach der Injection auffallende
Lebendigkeit der Körperbewegung und der Unterhaltung, die Röthung der
Wangen und der Glanz der Augen verheren sich in einigen Stunden und
machen einem schwerfälligen Gange und beschwerlichen Bewegungen der Arme,
bleicher Gesichtsfarbe und mattem Blick bei verengten Pupillen und kalten
Schweissen an Stirn und Händen Platz. Auffallende Magerkeit ist keineswegs
ein frühzeitiges Sympton und wohl erst dann vorhanden, wenn ein intensiver
Einflviss des Morphins auf den Tract besteht, der sich üi Anorexie und Obsti-
pation oder auch in mit Verstopfung abwechselnden Diarrhöen zu erkennen
giebt; dagegen ist die Haut in \'ielen Fällen schlaff' und welk. Häufig sind
bei Morphiummissbrauch Secretionsanomalien , namentlich Verminderung der
Speichelsecretion und in Folge davon Trockenheit in der Mundhöhle und im
Rachen, Amenorrhoe beim Weibe und Aspermatie beim Manne; vermehrt ist
dagegen in der Regel die Schweisssecretion , während der Harn durch Auf-
treten von Zucker und Eiweiss qualitative Veränderungen erfahrt. Die Schweisse
treten sowohl im Erregungsstadium des Morphiumrausches bei starker Füllung
der Hauptgefasse als im Depressionsstadium bei blasser Haut ein. Störungen
der Motilität finden sich neben Abnalime der Muskelkraft in ausgeprägter
Weise selten, theils als Tremor der Glieder oder der Zunge bei Bewegung der-
selben, der meist durch Morphiuminjectionen wieder beseitigt wird, theils ent-
weder als vorübergehende oder stabile, mitunter im Beginn der Entziehungscur
exacerbirende Ataxie (Burkart). Eigentliche Paralyse kommt nicht vor,
höchstens an den Augenmuskeln, wo Paresen des Rectus externus oder internus
Diplopie bedingen. Die Pupillen sind meist verengt, doch kommt auch ver-

'JQQ Phanerogaraae. Dicotyleae.

einzelt Erweiterung vor. Accomodationsparese ist nach Müller nicht selten
zu constatiren. Nach letzterem sind auch Reflexstörungen wiederholt be-
obachtet, namentlich Verminderung oder Aufhebung des'^Patellarsehnenreflexes,
während Bauch- und Cremasterreflexe sich normal verhalten. Von sensoriellen
Störungen ist Amblyopie (Do Ib an ne) ganz vereinzelt. Perverse Geschmacks-
empfindungen (bitterer Geschmack) sind nicht selten, minder häufig Störungen
des Gehirns und des Geruches. Stönmgen der Sensibilität geben sich zwar
nicht objectiv kund, wohl aber subjectiv in ausgeprägter Weise theils durch das
Gefühl des Eingeschlafenseins, theils als Ameisenlaufen, auch als Pruritus,
besonders aber in Form von Neuralgien und neuralgieähnlichen Schmerzen,
die in den verschiedensten Nervengebieten (Tiigenainus, Intercostales) ihren Sitz
haben können. Vasomotorische Störungen ergeben sich besonders in dem
ausserordentUchen Wechsel der Füllung der Hautgefasse und dem davon her-
rührenden Schwanken der Farbe und Wärme der Haut; am Herzen constatirt
man bald Palpitationen , bald starke Retardation , bald mtermittirende Herz-
arbeit, bisweilen vorübergehende Herzschwäche (Burkart). EigenthümUch
sind die von Levin stein constatirten Fieberanfalle der Morphiumsüchtigen,
die gewöhnlich unter bestimmtem Typus (Tertiana, selten Quotidiana) verlaufen,
w^obei Milzvergrösserung und auf der Höhe des Fieber paroxysmus nicht selten
Delirien constatirt werden; in anderen Fällen nimmt das Fieber typhoiden
Charakter an und dauert mehrere Wochen hindurch. Ob besondere Beein-
flussung bestimmter Gefassprovinzen stattfindet, steht dahin, doch giebt La-
bor de an, dass dauernde Verengung der Retinalgefässe durch Morphium-
missbrauch herbeigeführt werde. Laehr und Fiedler wiesen zuerst darauf
hin, dass insbesondere cerebrale Erscheinungen der chronischen Morphium-
vergiftung zukommen. Plötzlich eintretende Zufalle von Präcordialangst ge-
hören nicht zu den Seltenheiten, Schlaflosigkeit mit der nothwendigen Folge
von Erschlaffung und Schläfrigkeit am Tage sind häufig; Delirien und Hallu-
cinationen des Gesichtssinnes und von schreckhafter Natur sind seltener,
Ohnmachtsanfälle (Levinstein) ganz vereinzelt. Tiefe Gemüthsdepression
wird durch die Erkenntniss der traurigen Folgen herbeigeführt, namentlich
bei jugendlichen Individuen (Burkart). Perception und Gedächtniss scheinen
mitunter bei langdauerndem Morphiummissbrauche zu leiden. Nur in ein-
zelnen Fällen scheint sich eine an cerebrale Paralyse erinnernde Psychose
zu entwickeln. Zu einer eigentlichen Psychose kommt es indessen in der Regel
erst bei dem Versuche der Abgewöhuung, welche die Mehrzahl der eigent-
lichen chronischen Vergiftungssymptome in potenzirter Form hervortreten lässt.
Einige Stunden nach der Entziehung kommt es zu Frösteln, Gähnen, Niesen,
Kopfschmerz mid qualvollen Neuralgien, ferner zu Diarrhöen, oft auch zu
Erbrechen, constant zu Schlaflosigkeit, welche 4 — 5 Nächte anhält, meist auch
zu jenem psychischen Symptomencomplex, welchen Levinstein als Delirium
tremens acutum der Morphiumsucht bezeichnet hat, in w^elchem 6 — 12 Std.
nach der Entziehung starke maniakalische Aufregung eintritt, worauf ruhiges
Halluciniren mit Wahnvorstellungen und Steigerung des Tremor, selten länger
als 40 Std. anhaltend, folgt. Mitunter werden epileptische Kj-ampfanfälle be-
obachtet (Busey, Levinstein, Burkart), bei Weibern nymphomanische
Exaltation (Levinstein), bei Männern excessive Pollutionen (Güntz).
Der schwerste Symptomencomplex ist ein Collaps, welcher mitunter nach prodro-
maler Störung der Articulation oder ohne Vorboten zu einer Zeit auftritt, wo
bereits die schwersten Abstinenzsymptome, wie Brechen und Durchfalle,

Morphin. 701

verschwunden sind und in welchem der Tod erfolgen kann. Asthmatische
Symptome kommen häufig vor, ausserdem Albuminurie, meist am 5. oder 6.
Tage auftreter],d.

Für die Diagnose der chronischen Morphiumvergiftimg sind für den Arzt die
Veränderungen der Haut wichtig, welche durch die z. Th. in Eiterimg übergehenden
oder zu Entzündung der Umgegend führenden Einstiche hervorgerufen werden. Es
giebt Kranke, die an einem grossen Theile ihrer erreichbaren Körperoberfläche wie
tätowirt aussehen, die mit Ekzem und Abscessen, nur hervorgerufen durch die
fortwährenden Injectionen, bedeckt sind und die schliesshch nicht mehr wissen,
wo sie in Zukunft die Injectionsnadel einsenken sollen (Fiedler). Auch an
der Leiche findet man die Spuren der oft zahllosen Einstiche an der Haut-
decke, besonders an der Streckseite der Vorderarme und der Aussenseite und
Oberschenkel, seltener an den Bauchdecken und Waden, wo die Haut auf-
fällige Verdickung, theils durch Infiltrat, theils durch wirkliche Hypertrophie
neben blaurother Färbung durch erweiterte Gefässe, kleineren Abscessen und
oberflächlichen Krusten, seltener grösseren Geschwüren mit callösen Rändern
zeigt. Als sonstigen constanten Leichenbefund bezeichnet Schweninger
Hypertrophie des 1. Herzventrikels und prägnante excentrische Hypertrophie
der r. Herzkammer, relativ beträchtliche Weite der Pulmonalarterie im Gegen-
satze zur Aorta, Stauungen im ganzen Körper, namentlich im kleinen Kreis-
lauf, Vermehrung der Schleimabsonderung auf der verdickten hyperämischen
Darmmucosa, Blutungen in verschiedenen Organen und Oedeme in Haut,
Lungen und Gehii'n. Mit den Veränderungen am Herzen bringen Schwe-
ninger und Grossmann die bei Morpliiumsüchtigen so häufigen Palpitationen
in Connex, welche, wie andererseits auch der nicht seltene Bronchialkatarrh
mit blutigem Auswurfe, dem Arzte das Bestehen einer Brustaffection Avahr-
scheinlich machen kann. In den Lungen bedingt die Staiumg mitunter hämorr-
hagischen Infarct luid Blutungen.

Es ist unzweifelhaft, dass durch die Entziehung der Morphium-
zufuhr nach Beseitigung der Inanitionssymptome die chronischen Ver-
giftungserscheinungen vollkommen schwinden können und complete
Gesundheit eintritt, insofern der Kranke nicht aufs neue der Mor-
phiumleidenschaft verfällt, was übrigens sehr häufig und in Fällen,
wo körperliche Leiden den therapeutischen Gebrauch der Morphin-
injection dauernd erheischen, in der Eegel der Fall ist. In Hinsicht
auf die Ausführung der Entwöhnung stehen zwei Methoden einander
gegenüber, die von Levinstein und Grossmann vertretene Me-
thode der plötzlichen Entziehung und die von Burkart und Müller
vertheidigte einer allmäligen Herabsetzung der zur Injection be-
nutzten Morphinmenge unter theilweiser Substitution des internen
Gebrauches von Opium oder Morphin (Burkart, Müller) für das
subcutan injicirte Morphin. Beide Verfahren führen zum Ziele, das
Levinsteinsche rascher, aber unter weit intensiveren Inanitions-
erscheinungen , die allmähge Entziehungsmethode langsamer und in
der Regel nur mit massigen Abstinenzsymptomen, namentlich
ohne schweren Collaps. Für sehr heruntergekommene Patienten

702 Ptanerogamae. Dicotyleae.

dürfte daher die letztere sich vorzugsweise eignen. Jedenfalls ist
eine gleichzeitige tonisirende Behandlung in beiden Fällen von Be-
deutung.

In schweren Fällen von CoUaps ist die Subcutaninjection einer geringen
Menge von Morphin das sicherste Heilmittel. Die zur Erleichterung des
Reactionsstadiums von Fleming empfohlenen Tonica (Ferrum phosphoricum,
Phosphorsäiu-e mid Hopfentinctur) sind bei ims nicht gebräuchlich; die von
Bernhuber befürwortete Transfusion ist überflüssig. Auf eine genauere Be-
schreibung der beiden Entwöhnungsmethoden verzichten wir hier um so mehr,
als eine Durchführung derselben nur in sorgfältig überwachten Anstalten mög-
lich ist, wie solche in dem Maisou de sant^ zu Schöneberg in Berlin imd in
der Wasserheilanstalt Marienberg-Boppard gegeben sind und verweisen bezüg-
lich der Details auf die Monographien von Levin stein und Burkart.

Die physiologische Wirkung des Morphins ist trotz der viel-
fachen neueren Untersuchungen mit den feinsten wissenschafthchen
Hülfsmitteln noch nicht so weit zum Abschlüsse gebracht, dass
nicht selbst über die wichtigsten und hauptsächlichsten Effecte dia-
metrale Gegensätze beständen. Theilweise müssen die letzteren davon
abgeleitet werden, dass Wirkungsdifferenzen Meiner und grosser
Dosen existireu, und dass man auf die von den nach ersteren oder
letzteren gemachten Wahrnehmungen Schlüsse auf die Wirkung des
Morphins im Allgemeinen gemacht hat. Selbst bezüglich des Grundes
der hypnotischen und narkotischen Wirkung des Morphins existirt keine Har-
monie der Ansichten, indem Einzelne die Action als eine directe chemische
Action auf die Ganglienzellen im Gehirn (Binz), Andere als eine indirecte,
entweder durch einen contrahirenden Einfluss auf die Gefässe oder durch eine
Herabsetzung des Blutdrucks bedüigte, betrachten. Wie weit beide Theorien
von einem directen Beweise entfernt sind , leuchtet dadurch ein , dass selbst
die beiden Theorien zu Grunde hegenden Versuchsergebnisse streitig sind. Die
von Binz als dem Morphin im Gegensatze zum Atropin imd im Einklänge
mit Chloroform und andern anästhetischen Mitteln zukommende Verdunke-
lung der Hirnganghenzellen bei Contact in Körperwärme wird von Ranke
in Abrede gestellt; die Veränderung des Blutdrucks wurde bei Thier-
versuchen different gefunden und z, B. von Witkowski als relativ sehr
unbedeutend hingestellt. Jedenfalls wird für die Hauptwirkung des Morphins
dieselbe nicht als Ursache in Frage kommen können , da ein Parallelismus von
Blutdrucksenkung und Narkose im Laufe der Vergiftung in keiner Weise
existirt (Binz), und noch gewagter erscheint es, mit Picard eine Parese des Sym-
pathicus als Ausgangspunkt für die Beeinträchtigung der Hirnfunctionen hin-
zustellen, da nach Cl. Bernard und Gscheidlen der Sympatlücus seine
normale Reizbarkeit behält. Jedenfalls bleibt als primärer Eflect des
Morphins eine der Dosis proportionale Lähmung der Centren der be-
wussten Empfindung und willkürhchen Bewegung im Gehirn be-
stehen ^ auf welche nach toxischen Dosen eine Herabsetzung des
respiratorischen Centrums folgt, in dessen Lähmung wir die Todes-
ursache bei acuter Morphinvergiftung zu sehen haben. Die Schilde-

Morphiu. 703

rung der Vorgänge im Gehirn, welche Witkowski giebt, wonach (.beim Frosche)
zuerst das Grosshirn (Aufhebung der spontanen Bewegung), bei grösseren
Dosen der Reihe nach die Vierhügel (Statik imd Dynamik der Bewegung),
dann das Kleinhirn (Sprung) und hierauf die MeduUa oblongata (Fähigkeit,
die gewöhnliche Stellung zu bewakren) afficirt werden, trifft keineswegs in allen
Fällen zu, da, wie Fi lehne richtig hervorhebt, häufig Theile des MitteUiirns,
aber selbst auch die MeduUa oblongata und spiualis vor gänzlicher Aufhebung
der Gehirnfunction gelähmt sind. Mit Morphin vergiftete Säugethiere verhalten
sich wie nach Abtragimg des Grosshirns (Gl. Bernard). Morphin vernichtet
nur in kolossalen Dosen subcutan oder intern die Fähigkeit des Gehirns,
auf elektrischen Eeiz zu reagiren, nachdem Schmerzempfindimgen längst keine
Schmerzäusserungen mehr, wohl aber Eeflexbewegungen in den Augenhdem
und Extremitäten erzeugen (Hitzig). Fraglich bleibt, ob, wie früher
allgemein angenommen wurde, der Lähmung eine Erregung voraus-
geht, da die darauf zu beziehenden, namentlich beim Menschen,
aber auch bei einzelnen Thieren wahrzunehmenden Aufregungszu-
stände allerdings auch theils durch äussere Umstände, theils durch
Störungen des Gleichgewichts in einzelnen Hirnfunctionen (Witkowski)
sich erklären lassen. Eine erregende Wirkung scheint dem Mor-
phin namenthch in Fällen von CoUaps nach Entziehung des Mor-
phins bei Morphiumsüchtigen kaum bestritten werden zu können.
Frühzeitig, selbst ohne dass Hypnose vorhanden ist, findet sich ge-
wöhnlich Myose als Wirkung des Morphins, die bei localer Instil-
lation nicht eintritt und über deren Genese nur soviel ermittelt ist,
dass ihr eine centrale Wirkung zu Grunde hegt. Picard hält sie für
eine Folge derSympathicus-Parese; Opticusdurchschneidung hebt sie beim Hunde
nicht auf, wohl aber erfolgt bei Durchschneidimg der vordem Partie der Pedun-
ciüi cerebri Pupillenerweiterung (Picard). Atropüi erweitert die myotische
Morphinpupille constant, sowohl bei localer Application als vom Blute aus,
während Morphin nicht auf die Atropinpupille wirkt (Witkowski). Die
Herabsetzung des Athemcentrums ist eine directe. Einspritzung vonMorphinlösung
in die Carotis setzt die Athemzahl sofort herab; die Wirkung ist bei durch-
schnittenen Vagi eine grössere (Gscheidlen). Bei Kaninchen kommt in Mihern
Stadien der Morphinvergiffcung dasCheyne-Stokes'scheAthemphänomen vor, neben
Abnahme der Frequenz, die mitunter auch ohne Periodicität der Athmung be-
steht ; später schwindet die Periodicität imter Wiederansteigung der Athemzahl,
schhesslich kommt es zur allgemeinen Erlahmimg der Athmung bis zum Tode
(Fi lehne). Mit der Zahl nimmt auch die Tiefe der Athemzüge und die ge-
sammte Athmungsgrösse ab (Leichtenstern). Bei Einwirkung grosser
Dosen ist ein herabsetzender Einfluss auf die vasomotorischen
Functionen nicht zu verkennen, wie die an Haut und sichtbaren
Schleimhäuten hervortretende Gefässerweiterung(Cl. Bernard) zeigt.
Es ist jedoch durchaus unberechtigt, diese Alteration zur Hauptwh-kung und
zur Ursache der hypnotischen Action des Morphins zu machen. Sphygmo-
graphische Untersuchimgen von Preisender ff er thim in eclatanter Weise
kund, dass medichiale Dosen (0,01 — 0,02) subcutan bei Gesimden imd Kranken
den Gefässtonus nicht herabsetzen, bei letzteren auch nicht bei sehr geschwächtem

704 Phanerogamae. Dicotyleae.

Herzen. Bei Subcutanapplication oder directer Infusion von 0,05 — 0,07 bei
Hunden und Kaninchen erhält man allerdings, wie Picard betont, Herab-
setzung des arteriellen Blutdruckes und ausgesprochene Pulsverlangsamung.
Aime Martin (Gaz. H6p. 43. 44. 1874) und Schule (Sectionsergebnisse bei
Geisteskranken. 1874) haben auch bei Menschen Verminderung des Gefässtonus
als Wirkung des Morphins bezeichnet. Bei toxischen Dosen ist eine solche
absolut nicht zu bezweifeln und durch Gefässdilatation auf der äussern Haut u.s.w.
manifestirt. Auch die Sectionsbefimde ergeben solche in inneren Organen. In.
den letzten Stadien der Morphinvergiftung erscheint das vasomotorische Centrum
selbst stärker afficirt als das respiratorische (Fi lehne). Vollständige Lähmung
der kleinen Gefässe und Gefässnerven bedingt Morphin nicht (Gscheidlen).
Die nach Morphininjection in die Venen unmittelbar resultirende Blutdruck-
senkung ist weit geringer als die durch Chloralhydrat bedingte; der Druck steigt
ohne Wiederholung der Einspritzung wieder an und einige Zeit nach
eingetretener Narkose üben selbst grosse Dosen keinen herabsetzenden Einfluss
mehr; Vagusdurchschneidung ist aiif das Zustandekommen derselben nicht von
Einfluss (Witkowski). Die von Gscheidlen inconstant beobachtete primäre
Steigerung des Blutdrucks ist nach Witkowski nur Folge respiratorischer
Störungen oder Zuckungen und kommt bei curarisirten Thieren nicht vor;
ebenso ist die angebliche primäre Steigerung des Gefässtonus (Wolff) von andern
Forschern (Schule, Preisendörffer) nicht bestätigt. Die Veränderungen
des Herzschlages sind nicht auf Alteration des Herzens selbst zurück-
zuführen. Beim Menschen resultirt nach medicinalen Dosen wohl in der
Regel directe Abnahme der Pulszahl um 8 — 12 Schläge pr. Min. (Preissen-
dörffer), doch giebt es fast so viel Ausnahmen wie die Regel beweisende Fälle.
Witkowski bezeichnet die bei Thieren unmittelbar nach Morphineinspritzung
beobachtete unbedeutende Beschleunigung als Folge einer vorübergehenden
Lähmung des Vaguscentrums vmd die in der Narkose constante Pulsverlang-
samung als Folge der Aufhebung accelerirender Einflüsse, die theils von den
Muskeln ausgehen. Picard betrachtet die Herzschlagverlangsamung als Folge
der Sympathicusparese. Beim Frosche findet meist kein erheblicher Einfluss auf
die Schlagzahl, namentlich aber nicht constant primäre Vermehrung und später
Vermüider ung statt (Nunneley,Albers,Witkowski)undbei Säugethieren ist
die Resistenz des Herzens fast ebensogross wie beim Kaltblüter (Harley, Wit-
kowski). Eine directe Beeinflussung des Rückenmarks durch Morphin ist
nicht in Abrede zu stellen, tritt jedoch später als die Hirnwirkung ein.
Sie besteht in einer Steigerung der Reflexe, die jedoch bei Kalt-
blütern in weit entschiedenerer Weise sich documentirt als an Warm-
blütern und besonders am Menschen, wo bei hochgradiger Herab-
setzung der Grosshirnfunction die Reflexe nur langsam ausgelöst
werden oder die Reflexerregung wirklich direct vermindert ist. Mit
der Steigerung der Erregbarkeit combinirt sich bei Fröschen, wie
Witkowski nachwies, leichte Erschöpfbarkeit der Rückenmarks-
function, so dass nach jedem Krampfanfalle die Reflexerregbarkeit
für einige Zeit vollkommen erlischt. Der Tetanus beim Frosche ist ent-
schieden von der Steigerung der Reflexerregbarkeit abhängig und bildet sozu-
sagen die Akme derselben ; Decajiitation bedingt nur kurze oder überhaupt keine

Morphin. 705

Hemmung der Krämpfe imd beim decapitirten Frosche, der einige Zeit auf-
bewahrt wurde, bedingt Morphin ebenfalls Tetanus (Witkowski). Dass die
anfängliche Herabsetzung der Reflexe nur Folge der Gehirnbetäubung sei
(Wandt), wird von Meihuyzen und Witkowski bestritten und primäre
Herabsetzung der Eeflexerregbarkeit angenommen. Eine specifische Action
zeigt Morphin ausserdem noch auf die Peristaltik und auf die Urin-
entleerung, die noch weiterer Untersuchung bedarf. Nach Nasse
vermehrt Morphin die Darmbewegungen und erhöht die Erregbarkeit des Darms
für andere Eeize; wie daraus die Obstipation, welche Morphin wie Opium
erzeugt, sich erklärt, ist nicht recht klar. Das bei manchen Personen auch
nach kleinen Morphindosen constante und beim Menschen kaum in einer Ver-
giftung fehlende Erbrechen könnte eher dadurch erklärt werden, wird aber
meist auf Erregung des Brechcentrums bezogen ; als rein local ist es kaum
zu betrachten, da es auch bei Subcutaninjection eintritt und bei Vergiftung
zu einer Zeit erfolgt, wo das Morphin sich nicht mehr im Magen befindet.
Nach Nothnagel (Arch. pathol. Anat. 98. 1.) erregt Morphin in kleinen
Mengen den Splanchnicus und erzeugt dadurch Obstipation, während es in
grösseren Dosen den Hemmungsnerven der Darmbewegung lähmt; die durch
local applicirte Natriumsalze resultirende aufsteigende Constriction des Kanin-
chendarms wird durch 1—3 Mgm. Morphin subcutan aufgehoben, durch grosse
Gaben geradezu verstärkt, und verschwindet bei toxischen Dosen nicht vor dem
Stillstand der Athmung und der Herzcontractionen. Wovon die im Laufe der
Morphinvergiftung auftretenden Harnbeschwerden herrühren, ist fraglich; nach
Pellacani (Arch per le Sc. med. 5. 28. 205. 1882) setzen hypnotische Gaben
den Tonus der Blasenmuskeln herab.

Ein directer lähmender oder selbst nur herabsetzender Einfluss
auf die peripheren motorischen Nerven und die quergestreiften
Muskeln ist nicht nachgewiesen. Die Angabe von Albers (Arch. path.
Anal. XXVI. 266), Morphin vernichte die Eeizbarkeit der motorischen Nerven,
widerlegten Onsum und Gscheidlen, letzterer auch für kolossale Dosen.
Witkowski bestreitet jede Herabsetzung bei durchschnittenen Nerven,
während sonst die partielle Erschöpfung der Nerven durch den Tetanus resul-
tire. Die über die sensiblen Nerven angestellten Versuche sind nicht concludent
(Witkowski); die für eine Herabsetzung gedeutete Thatsache, dass ein mor-
phinisirter Frosch stärkerer Säurelösungen bedarf, um sein eingetauchtes Bein
herauszuziehen (Gl. Bernard), beweist nur die Herabsetzung der schmerzem-
pfindenden Centren im Gehirn, da dasselbe für decapitirte Frösche nicht gilt
(Witkowski). Gscheidlen erklärt die Sensibilität sogar geradezu für er-
höht. Nur K er seh erblickt im Morphin ein primär auf die peripheren Theile
des Nervensystems wirkendes Mittel; die dafür angeführte Thatsache, dass in
der Umgebung von Stellen, in welche Morphin subcutan injicirt wurde, complete
Anästhesie bestehe, auf welche übrigens auch Eulenburg, der bei Subcutan-
injection die Tastempfindung an der Injectionsstelle schon stark herabgesetzt
fand, wenn die symmetrische Hautstelle noch normales Verhalten zeigte. Da
Costa u. A. hinweisen, ist w^ohl für die Erklärung der localen Action des
Morphins verwendbar ,, nicht aher für die Erklärung der entfernten Wirkung.
Die Herabsetzung der Tastempfindung bei interner Application (Lichtenfels)
beweist natürlich nichts als die Verringerung der Perception im Gehirn,
üebrigens werden die Angaben Eulenburgs von Hilsmann (Ein Beitrag

706 Phanerogamae. Dicot)'leae.

zur hypodermen Injection des Morphins. Strassburg 1874) in Abrede gestellt
und die von Kranken nacb Morphiumeinspritzungen empfundene Gefühlsab-
stumpfung durch die örtliche Keizung und Spannung der Haut und des Unter-
hautgewebes zu erklären versucht. Studien Über die Beeinflussung der
secretorischen Nerven liegen bisher nicht vor. Man betrachtet Opium
und Morphin von jeher als ein Mittel, das die Secretionen vermindere, doch
kommt es bei Vergiftung oft umgekehrt zur Vermehrimg, insbesondere
Seh weiss, bei Hunden zu Salivation, für deren Entstehung v. Boeck drei
verschiedene Erklärmigsmöghchkeiten urgirt. Die Eeizempfänglichkeit der
Absonderimgsthätigkeit der Hautdrüsen überdauert beim Frosche die Muskel-
contractihtät (Valentin). Experimentell hat ' übrigens Rossbach (lieber
die Schleimbildung in den Luftwegen etc. Leipzig. 1882) Herabsetzung der
Schleimsecretion der Trachea (etwa um das Fünffache) nachgewiesen. Den
Stoffwechsel scheint Morphin direct nicht oder nur unbedeutend
zu beeinflussen. Herabsetzung der Temperatur ist bei toxischen
Dosen oflfenbar in Folge der Muskelruhe constant. Auch bei medici-
nalen Dosen sinkt die Temperatur um einige Zehntelgrade (Preis send ör ff er),
doch ist das nicht constant, wie z. B. Oglesby (Practitioner. V. 27. 1870)
zuerst Steigen, dann Sinken und schliesslich wieder Steigen beobachtet haben will.
Bei Fiebernden wird die Temperatur nicht herabgesetzt (auch nicht die Puls-
frequenz). Bei Melanchohschen sah Mickle (Pract. 26. 430. 1881) nachSmal
tägUch 0,02 constant geringe Steigerung. Morphin ist ebenso wenig ein Anti-
pyreticum wie ein Antisepticum, insofern es gradezu die Fäulniss organischer
Gemische beschleimigt (Dougall, Glasgow med. Journ. Nov. 1872). Für die
geringe Herabsetzung des Stoffwechsels, welche nach v. Boecks Versuchen
beim Morphingebrauche meist zu constatiren ist, wähi-end Fubini und Otto -
lenghi (Med. Centrbl. 773. 1880) nach 0,01 subcutan keüien Einfluss sahen,
könnte vielleicht der von Wolberg (Arch. ges. Physiol. 23. 291. 1880) con-
statirte hemmende Einfluss auf die Verdauung von Eiweissstoffen , in welcher
Beziehung Morphin über Strychnin, Narkotin und Veratrin steht, z.Th. verantwort-
lich gemacht werden, z. Th., wie von Boeck es thut, die bei acuter Vergiftung
constant beobachtete Abnahme des Blutdrucks. Für die von ihm constant ge-
fundene Verzögerung der Digestion bei Tauben hat Gl. Bernard die Möghchkeit
einer Hirnwirkimg geradezu hervorgehoben. Für die Annahme, dass der Stoff-
wechsel nur indirect beeinflusst werde, sprechen die Versuche von Bauer
und V. Boeck (Ztschr. Biol. 336. 1874) über die Kohlensäureausscheidimg
welche sich bei Hunden und Katzen vermehrt zeigte, sobald starke Unruhe
oder Convulsionen bestanden , während bei ausgeprägter Narkose weniger COa
ausgeschieden wurden als in der Norm. Ueber die Beeinflussung des Gas-
wechsels beim Frosche vgl, Valentin, Arch. exp. Path. 11. 65 (1879).

Im Harn kann, wie dies zuerst Levinstein bei Morphium-
süchtigen nachwies, später Krage auch für die acute Vergiftung
mit Morphin bei Thieren zeigte, sowohl Eiweiss als Zucker auf-
treten. Zur Erzeugung von Glykosurie scheinen grössere Morphinmengen
zu gehören; in der Leber findet sich weder bei chronischen noch bei acuter
Intoxication unmittelbar nach dem Tode Zucker (Krage).
Thi6rkörpel^ Ueber die Schicksale des Morphins im Organismus lässt sich

mit Bestimmtheit sagen, dass totale Destruction nicht statt hat.

Morphin. 707

Wenn die Auffindung von Morphin im Harn Kranker oder vergifteter
Thiere durch Bouchardat (.Bull. Therap. Dec. 1861) und Lefort (Joum.
Chim. m^d. H. 93. 1861) auch wegen Mangelhaftigkeit der Reactionen zweifel-
haft ist, so besitzt andererseits das negative Resultat Cloetta's (Arch. path.
Anat. 35. 369. 1865) wegen des befolgten unzweckmässigen Abscheidungs-
verfahrens entschieden noch weniger Bedeutung imd die gründlichen Unter-
suchungen von Dragendorff und Kauzmann weisen den Uebergang in
Blut und Harn bei Menschen und Thieren zur Evidenz nach; in letzterem
fand sich bei vergifteten Thieren Morphin, so lange Intoxicationserscheiuungen
bestanden, und selbst darüber (24 St.) hinaus. Bei iuteruer Darreichung findet
bei Thieren zeitweise Localisation des Alkaloids in der Leber statt, in welcher es
selbst noch angetroffen werden kann, wenn es im Magen imd Dünndarm bei länger
dauernder Intoxication nicht mehr nachweisbar ist. Es scheint in die Galle
überzugehen und findet sich bei Subcutanapplication selbst im Tractus. Auch
Hilger wies Morphin im Harn vergifteter Kaninchen constant nach. Die
Verluste bei der Analyse der mit Morphin vergifteten Thiere sind so gering,
dass es kaum zulässig erscheint, überhaupt au Destruction oder Zersetzung
zu denken, doch fand Dragendorff in einem Falle von Morphin Vergiftung
in der Leber ein vielleicht als Zersetzungsproduct des Morphins oder Fäulniss-
alkaloid zu deutendes besonderes Alkaloid. Beim Menschen erscheint Morphin
selbst nach 0,01 in den ersten 24 St. im Harn (Dragendorff und Kauz mann).
Bei Morphiumsüchtigen findet sich Morphin bis zum 6. — 8. Tage nach der Ab-
stinenz im Harn, später nicht mehr (Levinstein). Die Resorption vom
Magen aus ist keine sehi" rasche, sodass bei Thieren und Menschen nach in-
terner Emführung toxischer vuid selbst medicinaler Dosen sich noch 6 Stdn.
imd länger das Alkaloid im Magen und Dünndarm findet; im Blute, in der
Leber und Galle ist dasselbe schon 25 Min, nach der Einführung bei
(Katzen) nachweisbar (Dragendorff und Kauzmann). Die negativen
Resultate aus allerneuester Zeit (Landsberg, Arch. ges. Physiol. 23. 413.
1880) smd kaum begreiflich; dasselbe gut von den Resultaten. Eliasso ws,
der im Harn von Patienten, welche an Morphingenuss gewöhnt waren
und bis 0,14 Morphin pro die erhielten. Morphin in Substanz nicht con-
statiren konnte, dagegen das Alkaloid bei Kaninchen nach wiederholter
Einbringung grösserer Dosen constatirte. Nach kleinen Mengen trat im
Harn eine Substanz auf, welche sich mit Fröhdes Reagens grünblau, mit
concentrirter Schwefelsäure braun und auf Zusatz einer minimalen Menge Sal-
petersäure grünblau färbt. Für die Vermuthung, dass Morphin im Körper
Ammoniak abspaltet und sich mit Schwefelsäui'e paart, scheint Zunahme der
Ammoniakausscheidung imd der gebundenen Schwefelsäure im Urin zu sprechen,
doch ist letztere nicht sehr bedeutend (Eliassow). Burkart (1882) hat aus
dem Harne von Morphinisten, welche 1,30 — 1,45 salzsaures Morphin täglich
injicirten, eine Substanz isolirt, deren wässrigsaure Lösung nicht die chemischen
Reactionen des Morphins gab, dagegen bei subcutaner Injection unter Er-
scheinungen der Morphinvergiftung, jedoch in schwächerer Weise als Morphin,
toxisch wirkte. Marme hat Morphin nicht allein in einem Falle com plexer
Vergiftung mit Atropin, Chinin und sehr geringen Mengen Morpliin im Harn
nachgewiesen, sondern auch constant im Urin von Morphinisten, welche pro
die 0,1 und weniger injicirten, selbst bei allmäliger Entwöhnung so lange bis
nur noch wenige Mgm. im Tage verabreicht wurden, ferner fast regelmässig
bei Kranken und Gesunden, welche 0,0l bekommen, sobald die Nierenfunctioneu

708

Phanerogamae. Dicotyleae.

Physio-
logiseher
Nachweis.

Therapeu-
tische An-
wendung.

intact waren. Ebenso gelang der Nachweis im Harn verschiedener Säuge-
thiere und Vögel. Bei mederholter Einfiihrung, nicht aber bei acuter Ver-
giftung wird in Leber und Niereu ein Körper gefunden, der die chemischen
Eigenschaften des Oxydimorphin besitzt.

Zur gerichtlichen Constatirung einer Morphinvergiftung ist für
den Experten die Uebereinstimmung der Symptome bei Lebzeiten
mit derjenigen des Morphinismus und ebenso des Leichenbefundes
ausreichend, selbst wenn der chemische Nachweis des Giftes in der
Leiche in Folge von verschiedenen Umständen (NichtUntersuchung
der entfernten Organe, starkes Erbrechen) nicht geliefert worden
wäre. Physiologische Versuche mit den aus den Leichentheilen iso-
lirten Alkaloiden haben nur eine untergeordnete Bedeutung, da
selbst für Frösche die vergiftenden Dosen ausserordentlich hoch
liegen und dadurch die physiologische Reaction in ihrer Empfind-
lichkeit der chemischen gegenüber sehr niedrig ist.

Für Frösche ist 5 Cgm. Morphium hydrochloricum nicht in allen Fällen
tödtlich; 2 Cgm. bei Subcutan application führen langsame, aber volle Wir-
kimg herbei (Witkowski). Unter einer solchen vollen Wirkung ist das Ein-
treten completer Lähmimg mit darauffolgenden Krämpfen zu verstehen; bei
kleineren Dosen kommt es zu letzteren nicht, meist auch nur zu Trägheit.
Da in länger begrabenen Leichen sich basische Fäulnissstoffe entwickeln, welche
cerebrale Paralyse und tetanische Convulsionen produciren (Ranke), und da
ausserdem höchst geringe Mengen Amylalkohol narkotische Erscheinungen
hervorrufen können, welche der durch kleine Dosen Morphin producirten voll-
kommen entsprechen (Bergeron und L'Höte), hegen bei dem physiologischen
Nachweise der acuten Morphinvergiftung mannigfache Gründe zur Täuschung
vor, sodass beim Verdachte auf Morphinismus und Fehlschlagen der Abschei-
dung des Morphins in solcher Reinheit, dass die chemischen Reactionen nicht
mit grösster Bestimmtheit erhalten werden können, überhaupt auf das physio-
logische Experiment verzichtet werden kann.

Zur therapeutischen Anwendung eignen sich die Morphinsalze
■besser als das von Bally angewendete Morphium purum, das sei-
ner Unlöslichkeit wegen zu flüssigen Formen nicht passt. Unter
den Salzen haben das salzsaure Morphin, Morphium hydro-
chloratum s. muriaticum s. hydrochloricum und das schwe-
felsaure Morphin, Morphium sulfuricum, Sulfas Morphii
die grösste Bedeutung.

Das bei den Praktikern äugen blickhch noch beliebte essigsaure Mor-
phin, Morphium aceticum, ist wegen der schon von Bally hervorgehobe-
nen und als Ursache manches Misserfolges bezeichneten inconstanten Zu-
sammensetzung des leicht zersetzUchen , Essigsäure verlierenden Präparates
durch das Hydrochlorat oder Sulfat zu ersetzen. VöUig entbehrüch sind:
Morphium camphoricum, von Tanchon (Frorieps Notizen. 33. 48)
gegen schmerzhafte Erectionen gebraucht. — Morphium meconicum
und binieconicum. , von Squire, Macleod, Thomson, Brandon u. a.
enghscher Autoren als ein bei schmerzhaften Leiden länger als andere

Morphin. 709

Opiumpräparate zu ertragendes Salz empfohlen (Asche nbrenner), auch
als leicht löslich neuerdings hypodermatisch angewendet. — Morphium
antimonicum s. stibicum, in gleicher Richtung von Falciani empfohlen
(Oesterlen); — Morphium hydrocyanicum s. hydrocyanatum,
von enghschen Aerzten (Bewley, Evans)zu 0,01 — 0,015 pro die gegen
Gastralgie und Kehlkopf leiden benutzt, von van der Corput bei Neu-
rosen der Lungennerven, Bronchialleiden; auch äusserlich in Weingeist rmd
Wasser gelöst, zu Lotionen, Fomenten; als leicht zersetzliches Präparat ohne
besonderen Werth; — Morphium hydroiodicum, lodhydrate de morphine,
von Bouchardat, Burggraeve imd französischen Aerzten gebraucht, etwas
minder kräftig als andere Morphinsalze; — Morphium hydrobromicum,
wohl identisch mit Richardsons Brommorjjhium , das angeblich besser
hypnotisch und sedativ als andere Morphinsalze wirkt, neuerdings auch von
Landrieux zu 5 — 10 Mgm. subcutan und 0,01 intern von Landrieux
(Journ. Th^rap. 4. 6. 1879; besonders empfohlen, in seiner Löslichkeit dem
Morphinhydrochlorat nicht überlegen ; — endlich das an sich sehr empfehlens-
werthe Morphium tartaricum, das sich leicht löst und haltbar ist und
namentlich zur Subcutaninjection sich eignet (Stuart, Edinb. med. Journ.
809. 1879). Unnütze Spielereien sind zwei Quecksilberdoppelsalze: Hydrar-
gyrum muriaticum corrosivum cum Morphio muriatico, Morphin-
quecksilberchlorid , Chlorure de Mercure et de Morphine, in Frankreich gegen
schmerzhafte constitutionelle Syphilis (Dorvault, L'officine. 1858. 217) zu
0,01 — 0,02 pro dosi in Pillenform benutzt, und loduretum Hydrargyri et
Morphii, Morphinquecksilberiodid , lodure de mercure et de morphine, nach
Bouchardat wie Quecksilberiodid wirkend und gegen constitutionelle Syphiüs
verwendbar.

Die Morphinsalze finden im Allgemeinen überall Anwendung,
wo Opium indicirt ist, und können gewissermassen als Surrogate
desselben angesehen werden, die nur in den Fällen, wo man mittelst
Opium stopfend oder secretionsbescliränkend wirken will, weniger als
die Präparate des letzteren gebraucht werden, obschon auch den
Morphinsalzen die hemmende Wirkung auf die Peristaltik nicht abgeht.

Es mag wohl gerechtfertigt sein, dass man bei leichteren Fällen von Ga-
strointestinalcatarrh ein so energisches Mittel wie das Morphin vermeidet;
sicher ist es ungerechtfertigt, zumal da eben eine genaue Dosirung im Stande
ist, allen Inconvenienzen zu begegnen, das Morphin bei Behandlung von
Diarrhöen auszuschli essen, für welche es schon Bally warm empfahl und wo-
bei es häufig die eclatantesten Erfolge hat (vgl. Vulpian, Gaz. Höp. 26.
1876). Wir glauben uns z. B. berechtigt, die manchmal auöallig günstigen
Erfolge im dritten Stadium der Lungenphtliise theilweise wenigstens auf das
Sistiren der Durchfalle zu beziehen, obschon allerdings die hypnotische Wirkung
und die Herabsetzung des Hustenreizes dabei auch eine Rolle spielt. Man
sollte weder hier noch bei schweren FäUen chronischer Diarrhöe noch bei acuter
Diarrhöe, mit oder ohne Erbrechen, das Morphium verbannen, da es in der
That auch bei der subcutanen Injection in dieser Richtung sehr günstige
Dienste zu leisten vermag, wie dies von Behier bei Diarrhöen der Phthisiker
(Gaz. med. Aug. 12. 1865) imd von Vibert bei Cholera nostras und Dysen-
terie nachgewiesen wurde. Schon in älterer Zeit heilte Eck eine höchst lang-
^wierige chronische Diarrhöe mit Erbrechen durch endermatische Application

710 Plianerogamae. Dicotyleae.

von Morphin und Kam pol d empfahl es bei Ruhr. Hier ist besonders der
Anwendung des Morphin bei Cholera zu gedenken, wo das Morphin zuerst
innerlich von Gerard in Avignon versucht zu sein scheint, angeblich mit dem
Erfolge, dass er von 99 Kranken 81 damit heilte und wo die subcutanen In-
jectionen — in Deutschland zuerst von Ritter in der Göttinger Klinik (Zeitschr.
prakt. Heilk. H. 6. 1865) bei Cholera nostras besonders gegen die Crampi
wirksam gefunden — von Güterbock, Guttmann, Oser u. A. namentüch
in den Epidemien von 1865 und 1866 erprobt wurden luid sich beson-
ders im ersten Stadium heilsam en\desen. üebrigens scheint Morpliin auch
keineswegs ohne Einfluss auf andre Secretionen, wie es z. B. Ron and er bei
Bronchorrhoe und Fluor albus, ja selbst bei Di«,betes mit Erfolg gebrauchte
und wie der schwedische Arzt Lachendorp sogar zwei Fälle von Zuckerharn-
ruhr damit geheilt haben will. Die starke Herabsetzung des Zuckergehaltes
im Harn, welche Kratschmer (1873) mit grossen Dosen erzielte, steht frei-
lich zu der durch das Mittel bedingten Glycosurie in auffallendem Gegensatze
und war nicht von günstigen Effecten auf das Allgemeinbefinden begleitet.
Moss (Amer. Journ. med. Sc. Jan. 1873) rühmt Morphin subcutan gegen
Sommer- und Herbstkatarrh.

Hinsichtlich der Krankheiten, in denen Morphin zur Verwendung
kommt, begnügen wir uns mit Aufstelhing einiger Kategorien und
heben dabei die besonders berücksichtigungswerthen Punkte hervor.
Es kommt das Morphin in Betracht:

1. zur Herabsetzung der Schmerzempfindung, und zwar:
a) zur Beschwichtigung schmerzhafter Affectionen,
wo Morphin in manchen Fällen ganz entschiedene Vorzüge vor
anderen Opiumpräparaten und narkotischen Mitteln besitzt.

Hier stehen obenan die verschiedensten Neuralgien, bezüglich deren
namentlich die locale Anwendung des Mittels, früher endermatisch oder durch
Inoculation, jetzt hauptsächlich hypodermatisch die vorzüglichsten Dienste
leistet, mag es sich um Prosopalgie, Neuralgia brachialis, Intercostalueuralgie
oder irgend eine andere Form handeln. Palliative Wirkung fehlt nur höchst
ausnahmsweise, und bei idiopathischen frischen Fällen kommt es sehr häufig
-zu radicaler Heilung. An die Neuralgien reiht sich die Hemicranie,
gegen welche die subcutane Morphiummjection nach Graefe, Pletzer, Sae-
mann u. A. eines der besten Mittel ist, und gegen welche auch Einschnupfen
einer Morphiulösung in Verbindung mit Blausäure (nach Jung) Dienste lei-
stet; ferner Herpes Zoster, bei welchem Sauder den Schmerz nach einer
einzigen Morphininjection schwinden sah, Colica hepatica und renalis
(Vibert), ferner Colica saturnina, wo Morphin ganz die nämlichen treff-
lichen Dienste leistet wie Opium und wo neuerdings durch Geuns, Her-
mann, Vibert u. A. auch die Morphiuminjection als sehr erfolgreich erprobt
wurde. Die antodynische Wirkung macht sich auch bei rheumatischen
Affectionen geltend, wo man schon früli (Bally, Lembert, Lesieur,
A. W. Richter) innerlich wie endermatisch Morphin gebrauchte und wo in
neuester Zeit besonders Sander und Erlenmeyer die Subcutaninjection
empfehlen, dann überhaupt bei entzündlichen Schmerzen, wie z. B. die
subcutane injection sich bei Pleuritis und Pneumonie empfiehlt (Südekum,
Eulenburg), bei Peritonitis (Lorent), Cystitis, Dysmenorhoe, Orchitis, Epi-

Morpliin. 711

didymitis u. s. w. Philippe und Mothe (Gaz. des H6p. 148. 1882) empfeh-
len Subcutaninjection von Morphin vor der Taxis eingeklemmter Brüche. Die
Schmerzen bei Skirrhen und Carcinomen werden ebenfalls entschieden ge-
lindert. Es empfiehlt sich in diesen Fällen überall, wenn nicht besondere
Contraindicationen vorliegen, das Morpliin der schmerzhaften Stelle möglichst
nahe zu appüciren.

b) zur localen Anästhesirung behufs Ausführung von Ope-
rationen.

In dieser Hinsicht ist besonders die subcutane Morphininjection angewen-
det, und zwar zunächst von Semeleder vor der Vornahme von Aetzung mit
Silbersalpeter; ferner von Jarotzki und Zuelzer vor Entwicklung des Scro-
tum bei Orchitis und vor der Extraction eines Nagels, von Lorent und
Eulenburg vor Cauterisatiouen. Ferner gehören hierher die Anwendung
derselben von Bricheteau (Bull. Therap. 15. Dcb. 1868) vor Application von
Vesicatoren und die neuerdings von Ravoth (Berl. klin. Wchschr. 22. 1869)
gepriesene hypodermatische Injection vor der Taxis von Hernien, die schon
früher von Walker dringend empfohlen WTirde. Eulenburg hat dasselbe
Verfahren auch zur localen Anästhesirung des Larynx angewendet.

2. Zur Herabsetzung der Erregung der Nervencentra.

a) zur Herbeiführung von Schlaf, in allen Fällen, wo

Insomnie das Leben oder die Gesundheit gefährdet, besonders bei

idiopathischer nervöser Schlaflosigkeit, aber auch bei Agrjrpnie im

Verlaufe acuter oder chronischer Krankheiten.

Im Allgemeinen ist Morphin das beste Hypnoticum, das von Vielen sogar
den Opiumpräparaten als weniger excitirend vorgezogen wird und in der That
oft noch Dienste leistet, wenn Opium solche versagt; doch lässt sich nicht
leugnen, dass in manchen Fällen, namentlich bei zu hoher Dosirung, Incon-
venienzen hervortreten, unter denen Kopfschmerz beim Erwachen und Dysurie
die hauptsächlichsten süid, und dass bei längerer Anwendung die stopfende
Wirkimg unangenehm wird. Dies ist der Grund für die in neuerer Zeit mehr-
fach versuchte Substituirung verschiedener anderer Opiumalkaloide (vgl. Codein,
Narcein, Papaverin) und Narcotica (Chloral u. s. w.).

b) Zur Verlängerung und Sicherung der Chloroform-
anästhesie.

Nussbaum (Bayr. ärztl. Intellbl. Oct. 10. 1863) machte zuerst die Be-
obachtung, dass eine während des Verlaufes der Chloroformnarkose ausgeführte
subcutane Morphininjection erstere 8 — 12 Std. verlängern könne und empfahl
die Combination beider bei solchen langwierigen Operationen, welche die Er-
neuerung der Chloroforminhalation sehr erschweren (Resection des Oberkiefers
u. s. w.). Das Verfahren hat verschiedene Lobredner (Pitha, Paget) ge-
funden, ist aber auch nicht ohne Tadel geblieben. In einem Falle von Bart-
scher scheint geradezu der Tod eines Chloroformirten durch dasselbe einge-
treten zu sein, was bei der grossen Morphindose (0,06), welche Bartscher in
Uebereinstimmuug mit den Angaben von Nussbaum verwendete, nicht un-
möglich erscheint und das Verfahren discreditirt , zumal die kleinereu Dosen
einen nennenswerthen prolongirenden Einfluss nicht besitzen (Eulenburg).
Verschieden von der Nussbaum 'sehen Methode ist übrigens das Verfahren
yon Uterhard (Deutsche Klin. 20. 1869), das Excitationsstadium der Chloro-

7 19 Phanerogaiuae. Dicotyleae.

formnarkose durch vorherige lujection von 0,03 Morphin (mindestens 10 Min.
vor der Einathmung) zu verhindern, was namentlich bei Säufern zu einer sehr
ruhigen Narkose führt. Diese Methode wii-kt der Lebensgefahr insofern ent-
gegen, als in der Regel die zur Narkose erforderüche Chloroformmenge sehr
verringert wird, wie dies zuerst von Cl. Beruard (Bull. g^n. de Therap. Sept.
30. 1869) durch Tliierversuche constatirt wurde und auch durch Labb^ und
Goujon (Gaz. Hop. 579. 1872) und andere Chirurgen verschiedener Länder
bestätigt wurde. Eine ausführliche Würdigung der Uterhard-Bernard'-
schen Methode auf Grund physiologischer Versuche, welche Mol low (Moskauer
pharmakol. Arb. I. 20. 1876) giebt, hebt als die Vorzüge den Wegfall der
reflectorisch im Beginn der Inhalation hervorgerufenen Respirationsstörungen
und der Störungen der Gefäss- und Herznerven, das Ausbleiben des Erregungs-
stadiums, die Verringerung der Chloroformmengen und die dadurch bedingte
Verhinderung von Paralyse der Eespirations- und Gefasscentren (Syncope),
endlich das Nichtzustandekommen so tiefen Sinkens des Blutdrucks wie unter
den gewöhnlichen Chloroformnarkosen, hervor. Die Dauer der Narkose wird
auch bei diesem Verfahren verlängert. Nach Guibert (Bull. Acad. de möd.
168. 1872) tritt bei zuvoriger Injection von 1 — 2 Cgm. Morphinhydrochlorat
durch Chloroforminhalation in geringen Mengen zunächst ein Zustand von
Analgesie, mit Erhaltung des Bewusstseins , der Sinnesthätigkeiten und der
WUlkürbewegmig ein, der sich zur Vornahme kleinerer Operationen, besonders
geburtshülflichen, ausreichend erweist und sich besonders zweckmässig für die
Anwendung von Chloroform während der Wehenthätigkeit zeigt, da er sich
durch äusserst germge Mengen Chloroform mehrere Stunden lang unterhalten
lässt. Eine solche Combination von Morphin und Chloroform scheint nament-
lich auch bei vorübergehenden heftigen Schmerzen (Gallensteinkohk, ßleikolik)
indicirt.

c) Bei Störungen der Gehirnfunction sowohl mit
exaltativem als mit depressivem Charakter.

Dass Morphin, innerlich oder subcutan, nicht allein bei maniakalischer,
sondern noch mehr bei Gemüthsdepression , namentlich aber in Aufregungs-
zuständen alter Fälle (Silomon), einen nicht bloss palliativen Erfolg häutig
hat, ist seit der Empfehlung desselben durch Seymour (Lond. med. Gaz. 9.
114) durch die verschiedensten Beobachter, neuerdings insbesondere durch
•Voisin, verbürgt. Nichtsdestoweniger haben sich auch hier manche Irren-
ärzte gegen die Anwendung des Mittels ausgesprochen, und namenthch will
ßeissner bei acuten und bei chronischen Fällen von Manie oder Melancholie
häufig keine Spur von Wirkung gefunden haben; nur Störungen des Geraein-
gefühls wurden durch das Mittel oft gehoben. Auch hier hat man vielfach
auf andere Narcotica recurrirt. Jedenfalls smd die grossen Gaben, wie sie
Voisin (0,7 pro die, selbst 1,5!) gab, kaum zulässig, da sie die Gefahren des
Morphinismus involvnen.

Es fallen unter diese Kategorie auch die Delirien in acuten Krankheiten.
(Erysipelas, Typhus), wo Morpliin nach Vibert besonders bei gleichzeitiger My-
driasis und Asthenie günstig wirken soll, und emzelne Intoxicatiouen chronischer
oder acuter Ai't, in denen die Gehirnthätigkeit besonders aufgeregt erscheint,
nämlich das Delirium tremens und die Vergiftungen durch die
mydriatisch wirkenden Solaneen (Hyoscyamus, Belladonna). lieber
die letzteren wird beim Atropiu das Nähere mitgetheilt. Erlenmeyer will
auch bei einer Intoxication mit Digital in und Eulen bürg mehrfach bei dem

Morphin. 713

nach Chloroformvergiftung zurückbleibendeu Unwohlsein mit Nausea subcutane
Morphiniujection erfolgreich angewendet haben. — Man hat in früherer Zeit viel-
fach die Ansicht gehegt, dass Morphium bei entzündlichen Affectionen des
Gehirns oder seiner Häute contraindicirt sei; neuerdings ist man von dieser
Annahme zui'ückgekommen , da man sowohl bei gewöhnlicher Meningitis als
bei Meningitis cerebrospinalis manchmal auffallend günstige Wirkung dadurch
erzielte.

d) bei Affectionen des Rückenmarks.

Hier kommt besonders in Betracht die Steigerung der Reflexaction, wie
sie beim Tetanus und namentlich beim Tetanus toxicus (Strychnin-
vergiftung) ausgeprägt ist. Es liegen in der Literatur nicht wenige Fälle
von Tetanus rheumaticus oder traumaticus vor, wo das Leiden, namentlich
wenn es noch ziemlich frisch war, durch Morphium beseitigt M^urde ; doch lässt
sich nicht verkennen, dass auch ebensoviel Misserfolge und wohl noch mehr
vorhegen. Schon in dem Bai lyschen Memoire über Morphin werden zwei
Fälle von idiopathischem Tetanus erwähnt, die unter der endermatischen An-
wendung des Mittels von Lembert geheilt wurden; ein anderer wurde von
Henry (Bull, de l'Acad. I. 57, 1836j erzählt, wo das Medicament in eine Wunde
gebracht wurde; neuere von Vogel, Kober u.. A., wo die Subcutaninjection
in Anwendung kam, finden sich bei Eulenburg mitgetheilt. Auch bei
Strychninvergiftung sah schon Lembert die rasche Wiederherstellung durch
MorpMn, ebenso E-ichter (Med. Ztg. Ver. Heilk. Preuss. 36, 1834), nach
Subcutaninjection neuerdings Aufrecht. Nach eignen Versuchen an Thieren
leistet Chloral entschieden mehr. Bei Trismus neonatorum hat Eulen-
burg keine Erfolge von Subcutaninjection des Morphins gesehen.

Der Tetanus gehört zu denjenigen Affectionen, bei denen die gewöhnlichen
Dosen des Morphins überschritten werden können, ohne dass daraus Gefahren
resultiren. Indessen ist man bei endermatischer Application doch nicht über
0,12, bei hypodermatischer nicht über 0,06 gestiegen.

3. Zur Beseitigung spastischer und convulsivischer
Neurosen.

Der Nutzen des Morphins bei peripherischen Krämpfen ist imbe-
stritten. So leisten, wie zuerst A. v. Graefe hervorhob, subcutane Injectionen
längs des N. supraorbitaüs bei Blepharospasmus nach Hornhautentzün-
dungen oder Traumen des Auges gute palliative Hülfe und führen oft selbst
zur Radicalheilung. Erlenmeyer und Schirmer sahen auch bei Krämpfen
der Gesichtsmuskeln, Eulenburg bei Myospasmen in Amputationsstumpfen,
Saemann bei Stottern von der Subcutaninjection gute Erfolge. Bei Epilepsie
imd Eclampsie, Chorea, hysterischen Convulsionen, sowie bei Paralysis agitans
und Tremor ist weniger von der Anwendung des Morphins zu hoffen, o bschon
für dieselbe manche Autoritäten sprechen, so Scanzoni für die Application
bei Eclampsie. Wenn auch Bally bei Bekämpfung von Hustenreiz nicht viel
vom Morphin hält, so leistet es doch manchmal bei Hyperaesthesie des Larynx
gute Dienste, und auch bei Tussis convulsiva ist es häufig endermatisch oder
hypodermatisch injicirt nützlich, wie schon Meyer (Rust's Magazin. 38.
2. 356. 1829) hervorhob, auch intern in kleinen Dosen (Edw. Smith, Edmb.
med. journ. May 1856); doch ist es durchaus nöthig, vorsichtig mit dem Mittel
zu sein, da es leicht Intoxicationsphänomene bedingt, wie dies Kyld und
Euleuburg sahen. Im Asthma nervosum, sowie bei Emphysem und Oppres-

i'^ Huse ma nii-Hilge r, tüauzeustufi'e. 2. Auflage. II. 4ü

Anwenduiii;

7]^4 Phanerogamae. Dicotyleae.

sion der Bnist überhaupt (Vib er t, Aim^ Martin, Renault) leistet Morphin
bisweüen günstigen palliativen Effect, wenn man grosse Dosen innerlich oder
hypodermatisch administrirt. Sehr erfolgreich scheint die hypodermatische
Injection bei Krampfwehen (P letzer, Lebert) und drohendem Abor-
tus (Vibert).

4. Zur Beseitigung der Extrauterinschwangerschaft (Fried-
reich) behufs Tödtung der Frucht mittelst Subcutaninjection.

Als Contraindication des Morphingebrauches ist Neigung zu apoplektischen
Anföllen, besonders wo solche bereits dagewesen sind, hervorzuheben; Bally
hat mehrere Fälle mitgetheilt, wo eine Verschlimmerung des bestehenden Zu-
standes oder eine Eepetition des Anfalles durch den Morphingebrauch herbei-
geführt zu sein scheint.
Formen dor Morphium sulfuricum und hydrochloricum können in fast aUen

Arzneiformen, die bei reinen Pflanzenstoffen in Betracht kommen, verordnet
werden. Innerlich giebt man sie am häufigsten als Pulver, wobei Zucker
oder, im Fall leicht Erbrechen dadurch bewirkt wird, Brausepulver als Vehikel
dient, und in wässriger Lösung. Sehr zweckmässig ist auch die Darreichimg
in Form von Gelatina in lamellis nach Almen, wovon jedes kleine Quadrat
0,015 Grm. enthält. Ebenso ist die Pillenform ohne Bedenken. In England
ist ein Liquor Morphiae Hydrochloratis, der in seiner Stärke den
gewöhnlichen Opiumtincturen entspricht, officinell; 1 Th. mit 5 Th. Syr. Sim-
plex geben einen Syrupus Morphiae Hydrochloratis.

Die Dosis für die interne Darreichung ist bei Erwachsenen 0,005 — 0,03 Grm.,
welche jedoch unter verschiedenen Umständen — bei acquirirter Toleranz oder
bei einer Eeihe von Exaltationszuständen — überschritten werden muss. Bei
Kindern ist 0,001 — 0,004 als erlaubte Dosis zu bezeichnen. In allen Fällen,
wo man voraussehen kann, dass das Präparat längere Zeit hindurch gereicht
werden muss, thut man wohl, mit einer möglichst niedrigen Dosis zu beginnen,
um nicht genöthigt zu werden, rasch enorme Dosen zu verwenden.

In Bezug auf die äussere Anwendung ist die gebräuchlichste Applications-
weise die subcutane Injection. Die Dosis des zu injicirenden Morphinsalzes
schwankt zwischen 0,002 — 0,025 Grm., kann aber auch in einzelnen Fällen er-
heblich überschritten werden; auch hier gilt die Eegel, da, wo die Injection
voraussichtlich öfters zu wiederholen ist, mit sehr kleinen Gaben zu beginnen.
Zum Vehikel dient natürlich am besten destillirtes Wasser, das für Morphin-
sulfat (vmd namentlich für Morphintartrat) leicht Lösungen von der noth-
wendigen Stärke liefert. Fehlerhaft ist beim Morphinhydrochlorat ein Zusatz
von Salzsäure, da dadurch gar zu leicht Ausscheidung des Salzes bedüigt wird.
Für länger vorräthig zu haltende Lösungen empfiehlt sich vor Allem Morphm-
sulfat, das man in 25 Th. durch Kohle gereinigten destillh-ten Wassers in
der Siedehitze auflöst und in filtrirter Lösung in kleinen wohl verschlossenen
Glasgefassen aufbewaliit. (Hamberg, So. Läk. Sällsk. Handl. 43. 94).
In wie weit die für den Einzelfall zu gebende Dosis zu bestimmen ist, lässt
sich nicht gut in Regeln fassen; doch giebt Vibert an, dass, um Effect zu
erhalten, mau, mit kleinen Mengen beginnend, so weit gehen soll, bis ein deut-
licher Effect auf die Pupille sich mauifestirt.

Zur endermatischen Anwendung dürfte die Dosis der internen Darreichung
die passendste sein; man ist indessen häufig bis 0,12 Grm. gestiegen, wonach
bisweilen Intoxicationsphänomene beobachtet wurden. Reil empfiehlt statt
blossen Aufstreuens mit Zucker eine mit Zucker und Wasser gefertigte Paste,

Derivate des Morphins. 715

die allerdings die Resorption erleichtert. Vibert empfiehlt Imprägnation
kleiner Vesicatore mit Morphin.

Die Impfung, nach Lafargue zu 0,03 mit 1,0 Excipiens, ist nie sehr m
Aufnahme gekommen. Ebensowenig erscheint die Form des Clysma oder der
Injection, denen man besser Opiumtinctur zusetzt, sehr geeignet; die Dosis
würde hier der internen entsprechen. Lösimgen in Oel (1 : 120 — 60) können
,als Liniment verwerthet werden, ebenso Lösungen von Morph, purum üi Oel-
säure; vorzuziehen sind die bei Algien von Soubeiran, Debout u. A.
empfohlenen Glycerinlösungen (1 : 50 — 30) , welche auch bei Kehlkopfleiden
örtlich applicirt werden (Scott, Alison). Eine Lösung von essigsaurem Mor-
phin in Bittermandelwasser (1 : 18) unter Zusatz von Essigsäure und verdünnter
Blausäure Hess Jung bei Hemicranie sclmupfen. Zu Zahn tropfen ist Solution
in Kreosot zweckmässig.

In England sind Morphinsuppositorien mit 0,03 Morph, hydro-
chloricum officinell. Cardigal und Alb er s empfahlen Vaginalkugeln aus 0,06
Morph, acet., 4,0 Wachs imd 0,5 Aximgia mehrere Tage vor der Menstruation
bei Dysmenorrhoe in die Scheide einzulegen.

Nicht selten combinirt man die Morphinsake mit analog wirkenden Stoffen,
bei Neuralgien besonders mit Atropinsulfat, innerlich bei psychischen Erregungs-
zuständen mit Chloral, auch mit Blausäurepräparaten. Das sog. Morphin-
chloral von Jastrowitz ist eine Mixtur aus 5,0 — 8,0 Chloralliydrat, 0,1 Morph,
hydrochl., 150,0 Dec. Alth. und 10,0 Succ. Liquirit. depuratus.

Bei Verordnung von Morphinsalzen sind alle Stoffe zu vermeiden, welche
Abscheidung von Morphin oder Bildung eines morphinhaltigeu unlöslichen
Niederschlages bewirken. Dahin gehören Salzbilder, Alkalien und Alkali-
carbouate, alkalische Erden und Metallsalze, für Morphiumacetat auch Gerb-
säuren.

Derivate des Morphins. — Von den Derivaten des Morphins sind J,i^^^,^l.
Verbindungen von Methyl morphin von Cr um Brown u. Fräser (Transact. morphin.
R. Soc. Edinb. 25. 1868) untersucht. Methylmorphinjodür und Methyl-
morphinsulfat sind weit weniger giftig als Morphin und bewirken bei Fröschen
Paralyse durch Lähmung der peripherischen Nervenendigungen; das schwer-
lösliche Jodür wirkt zu 1,25 subcutan und innerlich auf Kaninchen nicht
toxisch und zu 0,05 beim Menschen nicht hypnotisch, während 0,6 des leicht
löslichen Sulfats subcutan bei Kaninchen deuthche Narkose, Paralyse und
Tod, 0,5 nur Narkose bedingen,

a Diacetylmorphin , ß Diacetylmorphin und Tetracetylmorphin Aeetyi-
■ndrken nach Pierce (Pract. June. 1875. 437) in Gaben, welche 5 Cgm. wasser- "»orpiim.
freien chlorwasserstofFsauren Morphins entsprechen, als Hydrochlorat bei
Hunden und Kaninchen subcutan injiciil, ziemlich gleich, indem sie grosse •
Prostration imd Schläfiigkeit mit Empfindlichkeit der Augen, PupiUenerwei-
tening, anfänghcher Beschleunigung vmd späterer Verlangsammig der Athmung,
Herabsetzung und Irregularität der Herzaction und namentlich auffallende
Störungen in der Coordination der Muskelbewegungen und Schwäche des
Hintertheils , bei Hunden auch starke Salivation, Breclnaeigung und beträcht-
liches Sinken der Rectaltemperatur hervorrufen; die Wirkung entspricht im
Ganzen der des Dioxymorpliins imd ist bei ß Diacetylmorphin mit anfänghcher
starker Aufregung verbmiden.
d 46*

716 Phanerogamae. Dicotyleae.

Apomorphin, Unter den Derivaten des Morphins hat das Apomorphin in

physiologischer und therapeutischer Hinsicht die allergrösste Be-
deutung, indem es ein seiner Wirkung nach bis jetzt allein da-
stehendes Alkaloid darstellt, insofern es durch directe Erregung be-
stimmter Partien des centralen Nervensystems Brechen erzeugt, ohne
bei interner Apphcation Irritation der Magennerven oder überhaupt
an der Applicationsstelle Entzündungserscheinungen zu bewirken.
Neben der emetischen Wirkung, die bei subcutaner Application nach
kleineren Dosen und überhaupt mit grösserer Sicherheit als bei
interner eintritt, scheint es noch mehrere Partien der Nervencentren,
die quergestreiften Muskeln (Harnack), die glatten Muskeln des
Darms (Reichert) und die Schleimdrüsen der Respirationsorgane
(Rossbach) zu afficiren. Die emetische und expectorirende Wirkung
des Apomorphins haben die Einführung des Apomorphinhydrochlorats
in den Arzneischatz veranlasst.

Die emetische Wirkung des Apomorphins wurde schon von Matthiessen
und Wriglit wiederholt bei ihren Versuchen wahrgenommen. Praktisch wurde
Apomorpliinum hydrochloricum zuerst von Gee (Bartlaol. Hosp. Eep. 5. 215. 1869)
versucht, der dasselbe zu 0,006 subcutan und 0,015 intern beim Erwachsenen in
kurzer Frist, oft nach 80 See, Erbrechen, manchmal von starker Hypostheni-
sation begleitet, hervorrufen sah. Später wurde die Whkung von einer grossen
Anzahl Forscher, namentlich Siebert (Untersuchungen über die physiologischen
Wirkungen des Apomorphins. Dorpat. 1871), Riegel und Böhm (Arch. klm.
Med. 9. 211. 235), Köhler imd Quehl (lieber die physiogischen Wirkungen
des Apomorphins. Halle. 1872), Harnack (Arch. exp. Path. 2. 1874), David
Compt. rend. 79. 537), Coyne und Budin (Gaz. med. de Paris. 649. 1874),
• Bourgeois (De l'apomorphine ; Recherches cliniques sur un nouvel

^metique. Paris. 1874), Prevost (Gaz. hebdom. 20. 1875), Tassinari (Ann.
univers. 385. Die. 1875), Bendz (Ugeskr. f. Laeger. 20. 365. 474. 1875),
Paszkowski (Przeglad lekarski. 34 — 36. 1875) imd E. Reichert (Phil. med.
Times. 109. 1879. 161. 1880) in sehr eingehender Weise erforscht. Als Emeticum
- therapeutisch geprüft wurde das Apomorphinhydrochlorat von Loeb (Berl. klin.
Wochenschr. 400. 1872), Moerz (Prag. Vtljsclu-. 76. 1872), Fronmüller
(Memorab. 390.1873), Eichberg ^Würtb. Corrbl. 319. 1873), Moeller (Bull.
Acad. Belg. 749. 1874), Dujardin-Beaumetz (Bull. g6n. de Therap. Oet. 30.
1875),Munnich(Nederl.Tijdschr.Geneesk. 110. 1874), Routy (De l'emploi de
Tapom. comme vomitif administree par injection hypodermique. Paris. 1875) u. A.
Die expectorirende Wirkung wurde zuerst von Froumüller hervorgehoben,
dann besonders von Jurasz (Centrbl. med. Wiss. 499. 1874. Arch. klin. Med.
16. 41. 1875) betont, von Wertner (Wien. med. Presse. Nr. 8. 1876), Kor mann
(Deutsch, med. Wochenschr. Nr. 37. 1880), Beck (ebendas. Nr. 12. 1881) und von
Rossbach (lieber die Schleimbildung und die Behandlung der Schleimhaut-
erkrankungen in den Luftwegen. Leipzig. 1881) bestätigt und von letzterem
begründet.

Die emetische Wirkung des Apomorphins tritt nach sehr kleinen Dosen
nicht nxu" beim Menschen, sondern auch bei den verschiedenen Thieren, welche

Derivate des Morphins. 717

brechen können, auf. Ueberall zeigen sich in Bezug auf die Dosis selbst
Differenzen der Empfänglichkeit. So brechen Katzen durchschnittlich nach 20,
bisweilen schon nach 5 — 6 Mgm. subcutan (Siebert), mitunter selbst nicht
nach 35 Mgm. (David). Hunde sind empfindlicher als Katzen und brechen
schon nach 0,5—2 Mgm. bei Subcutanapplication. In allen Fällen sind zur
Erzielung emetischer Wirkung vom Magen aus weit bedeutend stärkere Dosen
erforderlich. In Sieberts Versuchen brachten von einem Apomorphin, welches
hypodermatisch durchschnittlich zu 6 — 7 Mgm. brechenerregend wirkte, 60 resp.
100 Mgm. bei einem Erwachsenen nur Nausea hervor, ebenso 80 — 120 Mgm.
bei Katzen und 20 Mgm. bei Hunden. Quehl fand Apomorphinhydrochlorat
beim Hunde zu 1 — 2 Mgm. subcutan, zu 30 — 40 Mgm. intern, zu 60 Mgm.
per anum und zu 10 — 20 Mgm. bei Einreibung in die Zunge brechen-
erregend; Einführung in Vagina und Einreibung in Salbenforra blieben
ohne Wirkung. Einen gewissen Einfluss auf die Dosis hat übrigens die Be-
schaffenheit des Präparats; krystallinisches Apomorphin wirkt stets kräftiger
als amorphes. Grünfärbung der Lösungen hebt die emetische Wirkung
nicht auf und scheint deren Wirkungseffect nicht bedeutend herabzusetzen;
Quehl fand 6 Wochen alte, Harnack intensiv schwarzgrüne Lösung, die
schon ein Jahr in leicht verschlossenem Gefasse gestanden hatte, Jurasz 19
Monate alte noch kräftig. Innerhalb gewisser Grenzen hat die Dosis auf die
Wirkungsgrösse keinen besonderen Einfluss , so dass z. B. beim Hunde 0,006
nicht rascher und stärker Em ese erzeugt als 0,001 (Eeichert). Dosen, welche
sich der unteren Grenze nähern, rufen bei Thieren häufig einen Zustand von
Unruhe hervor, den man vielleicht mit Nausea zusammenbringen kann, da
auch beim Menschen nach nicht emetischen Dosen (unter 0,006) die Erschei-
nungen sehr verschleppter Prodromalstadien des Erbrechens (Nausea, Unruhe,
Blässe des Gesichts, Ructus) neben Injection der Bindehaut, Pupillenerweiterung,
Hinfälligkeit und protrahirtem Schlafe auftreten (Moerz). Das Erbrechen nach
emetischen Dosen, dessen Eintritt beim Menschen zwischen 4 und 16 Min.
schwankt, erfolgt manchmal ohne Vorläufer, meist jedoch nach Auftreten von
etwas Schwere des Kopfes, Schwindel, Neigung zum Gähnen und Schwäche-
gefühl, bisweilen auch von reichlichem Schweisse des Gesichts und des ganzen
Körpers, Schlafneigung und Apathie, welche Erscheinungen mit dem Eintritte
des Erbrechens verschwinden (Riegel und Böhm). Die Schlafneigung besteht
häufig auch nach den reinsten Apomorphinpräparaten (Dujardin-Beaumetz)
fort und deutet darauf hin, dass neben denjenigen Theilen des Centrain erven-
systems, durch deren Reizung das Brechen resultirt, auch noch andere centrale
Gebiete in Mitleidenschaft gezogen sind.

Ueber eine gewisse Grenze hinaus bedingt das Apomorphin keine Emese
mehr (offenbar in Folge der Lähmung der primär erregten Centren) und es
treten Vergiftungserscheinungen auf, welche noch deutlicher die Wirkung auf
andere Partien des Nervensystems bekunden. Neben geringer Betäubung und
Schwäche der Hinterbeine, sowie Herabsetzung der Reflexerregbarkeit kommen
bei Hunden eigenthümliches Drehen im Kreise und Schwimmbewegungen, meist
auch Pupillenerweiterung und starke Erweiterimg der Conjunctivalgefässe zur
Beobachtung (Quehl). Diese Symptome gleichen sehr den bei den schon gegen
viel kleinere Dosen empfänglichen Thieren, welche nicht brechen können, zu
beobachtenden, z. B. bei Kaninchen, welche schon nach 0,01 zu Grunde gehen
und durch kleinere Dosen in einen Zustand hochgradiger Erregung und be-
ständiger Agitation, nait unausgesetztem Kauen und Nagen, heftiger Schreck-

718 Phanerogamae. Dicotyleae.

iaftigkeit, enormer Steigerimg der Athemzahl, durch grössere in intensive
convulsivische Bewegungen gerathen (Harnack). Hochgradige Unruhe imd
Aufregung zeigt sich übrigens nach kleinen Dosen auch bei Katzen (Siebert)
und Tauben (Tassinari). Der Umstand, dass enthirnte Tauben derartige Unriüie
nicht zeigen, schemt auf eine directe Erregung des Grosshirns hinzudeuten.
Völlig verschieden ist das Vergiftungsbild bei Fröschen, auf welche Apomorphin
nicht brechenerregend wirkt; hier kommt es rasch nach vorübergehender Exci-
tation zu completer Lähmung, die, obschon vorzugsweise central, doch auch mit
einer sehr stark herabsetzenden Wirkung auf die quergestreiften Muskeln einher-
geht (Harnack). Auch bei Menschen sind Intoxicationserscheinungen, welche
an die Vergiftungen bei TMeren erinnern, beobachtet (vielleicht veranlasst durch
Eindringen der Einspritzungsflüssigkeit in Venen). So sah Dujardin-
Beaumetz bei einem kräftigen Manne nach 0,01 sehr intensiven Collaps,
Möller nach 0,005 bei eüiem alten Manne bei Ausbleiben des Erbrechens
Agitation, Trübung des Sehens imd kleinen Puls, Gähnen und Salivation, später
Somnolenz und Schwäche. Prevost hat nach 0,003—0,004 eines von anderen
Kranken sehr gut tolerirten Apomorphins bei einer Frau wiederholte Anfälle
von Syncope mit Avechselnder Mydriasis und Myosis und Zucken der Mund-
winkel gesehen. Von Interesse ist die Vergiftung von Professor Pecholier
(Bull. gen. de Therap. Mai 15. 1882) durch eine subcutane Injection von nahezu
0,015 Apomorphin, der nach heftigen, aber vergeblichen Brechanstrengungen
plötzlich bewusstlos wurde und zu athmen aufhörte und nur durch eine zweite
Dosis Apomorphin, welche Erbrechen hervorrief, und durch energische extreme
und interne Stimulantien wieder zum Leben zurückgebracht werden konnte.
Bei einem Soldaten, welchen Pecholier kurz zuvor nach erfolgloser Injection
von 0,01 eine solche von 0,02 Apomorphinhydrochlorat hatte machen lassen, rief
die Dosis zwar einen Schwächezustand, aber keine bedenküchen Symptome
hervor. Bei Kindern hat Jurasz auffallende Vor- und Rückwärtsbewegmig
des Kopfes, Pronation und Supination eines Armes, Zucken und krampfhafte
Bewegung der Extremitäten, Kaubewegungen und Singultus, erhöhte Reizbarkeit
und sogar Steigerung der Eeflexerregbarkeit gesehen. Aehnliche Bewegungs-
störungen hat auch Moerz beobachtet. Kinder reagiren übrigens auf emetische
Dosen überhaupt etwas anders wie Erwachsene, indem die Wirkung früher
eintritt (in V2 — 3 Min.) und mit kurzdauernder starker Apathie und leichtem
.Collaps einhergeht. Solcher kann schon durch 2 Mgm. bei Kindern erfolgen
(Loeb). Dass das durch Apomorphin bedingte Erbrechen die Folge von
directer Reizung centraler Nervenpartien ist, beweist nicht nur der promptere
und sichere Effect hypodermatisch injicirter Dosen, sondern auch das durch
Vivisectionen constatirte Freibleiben des Magens und des Darms von Entzündung.
Allerdings woUen Coyne und Budin bei Hunden, denen sie Apomorphin
gaben, indem sie gleichzeitig durch Chloroform das Brechen verhüteten, serös
sanguinolente Diarrhoe und hochgradige Hyperämie des Dünndarms gesehen
haben. Ob dies aber eine Eliminationswirkung des Apomorphins ist, kann
um so mehr bezweifelt werden, als bei der subcutanen Injection starker Lösungen
fast niemals irgend ein erheblicher Reizungszustand der Injectionsstelle sich
entwickelt. Dass das Erbrechen nicht Eliminations Wirkung ist, geht daraus
hervor, dass intravenös injicirtes Apomorpliin auch Emese bewirkt, wenn die
Aorta unterbunden wurde und somit kein Apomorphin zum Magen gelangen
kann. Vagusdurchschneidung verhindert das Zustandekommen des Erbrechens
nicht ausnahmslos (Siebert, Reichert), dagegen wird dasselbe durch Chloro-

Derivate des Morphins. 719

form, Chloral und Morpliin in narkotisirenden Gaben verliindert (David). In
wieweit Asphyxie und Apnoe auf das Zustandekommen des Erbrechens
wirken, bleibt bei den widersprechenden Resultaten noch festzustellen. Nach
Harnack treten auch bei künstlich respirirenden Thieren durch Apomorphin
Brechbewegungen ein, wodurch die von S. Grimm imd Greve geleugnete Ein-
wirkung des Apomorphins auf ein besonders Centrum (Brechcentrum), das vom
Athemcentrum verschieden ist, eine Stütze erhält. Allerdings ist ein sehr be-
deutender Einfluss des Apomorphins auf das Athemcentrum nicht zu verkennen ;
bei Thieren, welche brechen können, bewirken emetische Dosen stets ansehn-
liche Beschleunigung der Athemzahl, bei toxischen Dosen folgt Verlangsamung
und Verflachung, die durch weitere Apomorpliineinspritzung wieder vorüber-
gehender Steigerung Platz macht. Diese Erscheinungen, welche sehr exquisit
an Kaninchen hervortreten, bei denen kolossale Dosen sofort hochgradige Ver-
langsamung oder Athemstillstand bedingen , werden bei diesen durch Vagus-
durchschneidung nicht modificirt und sind somit auf Erregung bezw. Lähmung
des Athemcentrums zurückzuführen (Harnack). Bei Hunden imd Katzen
bleibt dagegen die primäre Beschleimigung aus (Reichert). Apomorphin er-
zeugt Athembeschleunigung auch im Chloralschlafe (Harnack), worin ein
weitere Beweis für die Differenz des Athem- und Brechcentrums gegeben ist, da
die emetische Wirkimg im Chloralschlafe ausbleibt.

Siebert wollte die Vermehrung der Athemzahl bei der Apomorphinemese
auf das Erbrechen selbst beziehen und führte auf dieses auch die zu beobach-
tenden Pulsveränderimgen zurück. Beim Menschen kommt es nach emetischen
Dosen constant zu Pulsbeschleunigung, die m der Regel bis kurz vor dem Er-
brechen anhält, worauf wieder Verlangsamung folgt. Da auch nicht emetische
Dosen Acceleration bedingen, ist die Siebert sehe Deutung unzulässig.
Harnack bezog dieselbe auf Reizung der herzbescbleunigenden Nerven, da
sie auch nach zuvoriger Atvopinisation auftritt. Bei subcutaner Einspritzung
scheint Einwirkung auf den Blutdruck zu fehlen, dagegen erzeugt Infusion
zuerst Sinken, dann Wiederansteigen und hierauf wieder Sinken des Blutdrucks;
Vagusdurchschneidung lässt die primäre Druckherabsetzung nicht zu Stande
kommen und steigert die Druckzunahme; bei Section beider Vagi und
des Halsmarks sinkt der Druck continuirhch; Curarisation und künstliche
Respiration wu'ken nicht modificirend (Reichert). Es ist somit ein er-
regender Einfluss auf das vasomotorische Centrum neben einem lähmenden auf
das Herz nicht zu verkennen, von welchem letzteren auch die Kleinheit des
Pulses Zeugniss ablegt. Die Reflexübertragung von sensiblen Nerven auf das
vasomotorische Centrum wird durch Apomorphin nicht gelähmt (Queh 1). Inwie-
weit die Herzmuskel selbst afficirt wird, lassen wir dahin gestellt sein. Harnack
hat ermittelt, dass bei der Paralyse der Frösche die Reizbarkeit der querge-
streiften Muskeln und auch der Herzmuskel relativ früh herabgesetzt
werde und dass namentlich bei directer AppKcation Muskellähmung überaus
rasch resultire. Reichert fand Gleiches auch für die glatten Muskeln,
constatirte aber auch, dass Apomorphin in Lösung oder Pulverform applicirt
jedes höhere organisirte Gewebe, z. B. das Gehirn und Rückenmark des
Frosches, sensible und motorische Nerven ebensogut wie die Muskeln, mit denen
er in Contact kommt, functionsfähig macht, ohne dasselbe materiell zu modi-
ficiren. Locale Application auf die Conjunctiva bedingt keine Pupillenver-
änderung; bei subcutaner Einverleibung kommt häufig Mydriasis, ausnahms-
weise Myose vor (Reichert). Ein erheblicher Einfluss auf die Körpertemperatur

0.

720. Phanerogamae. Dicotyleae.

kommt beim Menschen nach emetischen Dosen nicht vor (meist anfängliche
Steigerung um 0,1 — 0,2"). Die convulsivischen Bewegungen mit Atropin ver-
gifteter Kaninchen sind nicht Folge der Respirationsstörung (Harnack);
Eückenmarkdurchschneidung beschränkt sie bei Säugethieren auf die vordere
Körperhälfte. Während Reichert nur Vermehrung des Speichels, nicht der
übrigen Secretionen zugiebt, constatirte Rossbach erhebliche Vermehrung des
Schleims in der Trachea mit Hervorwölbung der Schleimdrüsen, imabhängig
von der Blutzufuhr und von der Innervation. Reichert will Apomorphin
selbst nach 2 Mgm. bei Thieren im Harn nachgewiesen haben, ausserdem in
Speichel und im Erbrochenen (nach subcutaner Injection).

Ob bei längerem Gebrauche von Apomorphin Gewöhnung an dasselbe
stattfindet, ist nicht vollkommen sicher; einige Beobachtungen an Thieren
(Tassinari) scheinen dafür zu sprechen.

Beim Menschen ist Apomorphin vorwaltend als Emeticum in allen Fällen,
wo Brechmittel indicirt sind , verwendet. Besondere Indicationen für dasselbe
bilden einerseits die Unmöglichkeit, ein Emeticum intern zu appliciren (Tris-
mus u. s. w.), andererseits das Vorhandensein entzündlicher Affectionen des
Magens und Darms, welche durch BrechAveinstein , Kupfersulfat u. s. w. ver-
schlimmert werden würden. Auch bei alten und schwachen Personen, ebenso
bei Kindern , ist Apomorphin ebenso gut wie Ipecacuanha anzuwenden , da
schwere Collapserscheinungen danach nur ausnahmsweise auftreten. Narkotische
Vergiftungen contraindiciren die Anwendung nur im Sopor, da bei geringeren
Graden der Narkose die Apomorphinwirkung nicht ausbleibt. Loeb hat z. B.
bei Vergiftung mit Bittermandelöl guten Erfolg gehabt. Verger (Bull. gen.
•Th^rap. Sept. 30. 1878) entfernte durch Apomorphin eine im Halse stecken ge-
bhebene Pflaume. Duncan (New York med. Rec. Aug. 7. 1875) empfahl es
bei der Vergiftung mit Irritantien; Fronmüller bei hochgradiger mit Magen-
überfüllung complicirter Berauschung und in galligen Zuständen nach Morphin-
gebrauch. Bei Geisteskranken, für welche das Apomorphin in Folge der
Möglichkeit, die Wirkung durch subcutane Injection zu erhalten, das beste
Brechmittel ist, gebrauchte es v. Gellhorn (Allg. Ztschr. Psychiatr. 30. 48.
1873) als schlafmachendes und beruhigendes Mittel, besonders bei Maniakalischen,
mit günstigem und auf die Dauer weder somatisch noch psychisch schädlichem
Erfolge. Vallender (Berl. klin. Wchschr. N. 14. 1877) empfahl Injectionen
von 4 Mgm. zum Coupiren epileptischer Anfalle. Münnich gab es bei Spasmus
glottidis. Am meisten ist es zur Entleerung der mit Schleim überfüllten Luft-
wege bei Bronchialkatarrhen, Asthma, auch bei Keuchhusten und bei Halb-
ertrunkenen (Fronmüller) empfohlen. In den Affectionen der Luftwege, ins-
besondere Bronchitis catarrhalis, BronchioHtis , katarrhalischer Pneumonie,
Pseudocroup, aber auch bei Diphtheritis fancium et laryngis und bei stocken^
dem Auswurfe der Pneumoniker hat indessen das Mittel noch viel grössere
Bedeutung als Expectorans (Fronmüller, Jurasz, Wertner, Kormann,
Beck, Rossbach), indem es die Schleimsecretion fördert, den zähen Schleim
verflüssigt und dadurch den Husten mildert Bei Laryngitis acuta und Ka-
tarrhen der Phthisiker scheint es ohne Nutzen (Fraentzel, Beck).

Als emetische Durchschnittsdosis " iür die subcutane Injection bei Er-
wachsenen lassen sich 6 — 10 Mgm. bezeichnen, bei Frauen 5—8 Mgm., bei
Kindern 0,5 — 4 Mgm. Es ist zweckmässig, die Dosen nicht kleiner zu nehmen,
da man sonst unangenehme Nausea als Zugabe erhält (Riegel und Böhm).
Man verwendet zur Subcutaninjection wässrige Lösungen (1 : 200). Zusatz

Codein. 721

von Zuckersyrup verhindert das Grünfarben derselben (Blaser). Intern ist
Apomorphinhydrochlorat als Brechmittel nicht empfehlenswerth. Dagegen
giebt man es innerlich als Expectorans zu 0,01 — 0,02 (!) pro adulto. Für die Be-
messung der Dosis bei Kindern sind die Maximen von Kor mann empfehlens-
werth, wonach man bei Kindern unter 1 Jahr 1 Mgm. (in den ersten drei Lebens-
monaten nach Jurasz nur 0,5—0,8 Mgm.) reicht und dann mit jedem Jahre
bis zum 11. Jahre um Vg Mgm., vom 11. Jahre an bis zum 15. um 1 Mgm.
steigt. Pro die werden 10 Dosen verordnet, womit dann beim Erwachsenen
allerdings die Maximalgabe der deutschen Pharmakopoe bei Anwendung von
0,01 pro dosi um das Doppelte überschritten ist. Anwendung in Pillen oder
Pulver ist weniger üblich.

Nach Marme und Died rieh (1883) wirkt Oxydimorphin nicht narkotisch morphin.
und erscheint als solches im Harn. Zu 0,05 pr. Kilo in die Venen gespritzt,
erzeugt es bei Hunden rasch Asphyxie und Tod; bei allmäliger Infusion
kleiner Dosen toleriren dieselben bis 0,12 pr. Kilo, zeigen aber laut hörbare
Peristaltik mit nachfolgenden, bisweilen blutigen Darmentleerungen, starke Puls-
beschleunigung ohne Lähmung der Vagi, starkes Sinken des Blutdrucks unter
gleichzeitiger Erweiterung der Gefässe, Sinken der Körpertemperatur und
coUapsusartige Schwäche, welche Erscheinungen durch Einspritzung mittlerer
Mengen von Morphin gehoben werden können. Bei tödtlicher Vergiftung findet
sich Eöthung der Magenschleimhaut mit zahlreichen kleinen Blutextravasaten,
Schwellung, Eöthung und Extra vasation in der Darmschleimhaut, sowie Ver-
fettung des Nrerenepithels und des Herzmuskels.

Codaethylin

Codaethylin wirkt nach Bochefontaine tetanisirend imd tödtet Frösche ^^^ Metho-

•' codein.

ZU 7 — 12 Mgm., Meerschweinchen zu 0,05 (in 11 Min.), Kaninchen zu 0,11.
Methocodein bedingt bei Hunden Erbrechen und Schlaf.

Codein. Cis H21 NO3 C17 H17 (OCH3) (OH) NO + H2O. — Literatur:
Chemische: Eobiquet, Joum. Chim. med, 9. 96, auch Journ. Pharm.
(2) lf>. 89; Journ. Pharm. (3) 31. 10. — Gregory, Journ. Pharm. (2)
20. 85. — Pelletier, Joum. Pharm. (2) 21. 557; Ann. Chim. Phys. (2)
63. 185. — Liebig, Ann. Chem. Pharm. 26. 44. — Dollfus, Ann. Chem.
Pharm. 65. 215. — Anderson, Edinb. Eoy. Soc. Trans. 20. 157, auch
Ann. Chem. Pharm. 77. 341; Edinb. N. Phil. Journ. 50. 103. — How,
Chem. Gaz. 1854, 341; Edinb. N. Phil. Journ. 1855. 1. 47. — Armstrong,
Berl. Ber. 4. 129. — A. Wright, Berl. Ber. 7. 1550. — G. H. Beckett
u. Wrig,ht, Chem. Soc. Journ. (2) 13. 15. 689. — A. Arzruni, Jahresb.
Chem. Min. 1877. 882. — D. Lindo, Chem. News. 37. 158. — O.Hesse,
Arch. Pharm. (3) 12. 330. — E. v. Gerichten n. H. Schrötter, Berl.
Ber. 15. 1484. 2179. — Hesse, Ann. Chem. Pharm. Suppl. 8. 267. —
176. 191. — Jörgensen, J. pr. Chem. (2) 2. 439.— Haidinger, Pogg.
Ann. 80. 553. - E. v. Gerichten, Ann. Chem. Pharm. 210. 105. —
O. Hesse, Berl. Ber. 11. 983. — Lindo, Berl. Ber. 11. 997.

Medicinische: Wachs, L. O., Das Codein. Marburg 1868. (Enthält
die frühere Literatur fast vollständig). - Kunkel, Journ. de Chim. med.
n. 223. 1833. — Barbier, Gaz. med. 10. 1834. - Berthe, Monit. des
H6p. 4. 75. 76. 87. 1856. Compt. rend. 59. 914. — Baxt, Arch. f. Anat. u. "
Physiol. 1, 70. 1869. — Crum Brown und Fräser, a. a. 0.31. — C. Ph.
Falck, D. Klin. 1870. 25-52. 1871. 2-13. — Eabuteau, Cpt. rend.

722

Phanerogamae. Dicotyleae.

Entdeckung
und Vor-

DaKteTiMg. Rolbiquet entdeckt

Ausbeute.

Eigen-
schaften.

74. 17. Gaz. hebd. 17. 19. 24. 1872. — Boucliut, Cpt. rend. 74.20., Bull,
gen. de Therap. Avr. 15. 30. 1872. — Laborde, ebend. Oct. 15. 1873. —
Barnay, Etüde exp. sur l'action physiol. et tox. de la codeiiie etc. Paris.
1877. _ Wehr, Chloral und die Krampfgifte. Heiligenstadt. 1877. —
Fronmüller, Klin. Stud: über nark. Arzn. 28. 1870. — Harley, The
old vegetable neurotics. 168. — Bernard, Le§ons sur les anesthfeiques.
184. — Bardet, Etüde physiol. et clin. sur la valeur therapeutique et
soporifique des alcaloides d l'opium Paris 1878.

Das Codein (Name von AÖeiaco, Mohnkopf) wurde 1832 von
Es findet sich im Opium. — Zur Darstellung
behandelt man dieses am besten nach der Methode von Robertson-
Gregory (vergl. Morphin p. 115) und scheidet aus dem gewon-
nenen Gemenge von salzsaurem Morphin und salzsaurem Codein in
wässriger Lösung durch Ammoniak das Morphin zum Theil ab.
Beim Eindampfen des Filtrats krystallisirt alsdann zuerst vorwiegend
salzsaures Codein heraus, das durch Umkrystallisiren vom anhängenden
Salmiak befreit werden kann. Es wird in heisser wässriger Lösung
durch concentrirte Kalilauge zerlegt, wodurch ein Theil der Base
sogleich ölförmig abgeschieden wird, während ein anderer Theil beim
Erkalten herauskrystalhsirt (Robiquet, Anderson). Zur Rei-
nigung wäscht man sie nach Robiquet mit kaltem Wasser, löst
sie dann in Aether und lässt sie daraus nach Zusatz von etwas
Wasser krystallisiren. Anderson löst in Salzsäure, entfärbt die
Lösung durch Thierkohle, scheidet die Base wieder durch Kalilauge
ab und krystallisirt erst dann aus wasserhaltigem Aether. — Andere
Darstellungsweisen sind von Win ekler (Buchner's Report. 45. 459),
Merck (Ann. Pharm. 11. 279) und Henry (Journ. Pharm. (2) 21.
222) angegeben worden.

Als Gehalt des Opiums an Codein wird für Smyrnaisches von
Mulder ^/a — ^A Proc, von Merck und von Schindler nur ^4 Proc.
angegeben; in Constantinopolitanischem fand Schindler V2 Proc,
in Bengalischem Merck gleichfalls V2 Proc.

Das Codein wird aus seiner Lösung in wasserfreiem Aether in
kleinen farblosen wasserfreien Krystallen erhalten, die bei 155''
schmelzen und beim Erkalten krystallinisch wieder erstarren. Aus
Wasser oder wasserhaltigem Aether schiesst es dagegen in wasser-
haltigen, bei langsamer Bildung oft sehr grosssen und regelmässig
gebildeten farblosen und durchsichtigen Oktaedern und Säulen des
orthorhombischen Systems an, die ihr Krystallwasser (1 At. = H2O)
bei 100 ö verlieren und schon in kochendem Wasser zu einer öligen
Flüssigkeit schmelzen. Aus Schwefelkohlenstoff erhaltene Krystalle
waren gelblich, stark lichtbrecheud, zeigten rhombische Iphenoedrisch-
herniedrische Ausbildung (Arzruni). Es ist geruchlos und schmeckt

Codein.

723

schwach bitter. Es reagirt stark alkahsch und ist nicht unzersetzt
flüchtig. Zur Lösung in Wasser erfordert es 80 Th. von 15o, 27 Th,
von 430 und 17 Th. von 100" (Robiquet). Weingeist, Aether und
Chloroform lösen das Codein gut; von Amylalkohol erfordert es nach
Dragendorff etwa 7 Th., von Benzol etwa 10 Th. zur Lösung,
während es in Petroleumäther beinahe unlöslich ist. Ausser in ver-
dünnten Säuren löst es sich auch in wässrigem Ammoniak, und
zwar etwa so reichlich als in Wasser. Von conc. Kali- oder Natron-
lauge wird es nicht gelöst und kann durch diese Flüssigkeiten
aus seiner gesättigten wässrigen Lösung gefällt werden. — Die
Molecularrotation ist links; [a]r ist = 118o,2 und durch Säuren
kaum veränderlich. (Bouchardat und Boudet) Nach Hesse al-
kohohsche Lösung (97 o/„ = «j = — 135,8«, (80 %) «j = - 137,75,
Chloroformlösung aj == - 111,5. — Spec. Gew. = 1,311 — 1,323
(Schröder).

Das Codein wurde von Robiquet, Couerbe, Eegnault, Gregory, Zusammen-

sötzuiisr.

Will und Anderson analysirt. Eegnault legte ihm die Formel C35 Hgo
NO5, D ollf u SS die Formel C34 H^g iSTOg bei. Die jetzt angenommenen Formeln
C18 H21 NO3 für das wasserfreie und Cjg H^i NO3 -f HgO wurden von Gerhardt
(Ann. Chim. Phys. (3) 7. 253) vorgeschlagen und später von Anderson be-
stätigt. Das Codein ist eine tertiäre Aminbase, die die Gruppen Methyl und
Hydroxyl enthält und ist als ein methylirtes Morphin zu betrachten.
Wright glaubt, auf Grund seiner Forschungen , die Formel Cgg H42Na Og an-
nehmen zu sollen.

Das Codein ist eine starke Base. Es fällt die Auflösungen
der Blei-, Eisen-, Kupfer-, Kobalt- und Nickelsalze. Die Codeinsalze
sind meistens krystallisirbar, schmecken sehr bitter und sind in
Aether fast unlöslich.

Chlorwasserstoff saures Codein, CigHaiNOa,!! CI-I-2H2O, krystalli-
sirt aus verdünnten Lösungen in kurzen sternförmig gruppirten Nadeln, die
unter dem Mikroskop als \'ierseitige Prismen mit zweiflächiger Zuschärfung
erscheinen. Von dem Kry stall wasser entweicht Vi bei 100", der Rest erst bei
121*^. Zur Lösung sind von kochendem Wasser weniger als 1 Theil, von Wasser
von 15° 20 Theile erforderlich (Anderson); wässrige Lösung «j = — 108, 18"
(Hesse). — Jodwasserstoffsaures Codein, CisHätNOg, HJ-j-HäO?
scheidet sich aus einer heiss bereiteten Lösung von Codein in wässriger Jod-
wasserstoffsäure beim Erkalten in langen glänzenden Nadeln ab, die sich in
etwa 60 Th. kaltem, viel leichter in kochendem Wasser lösen (Pelletier. An-
derson). Jörgensen hat noch folgende Verbindungen hergestellt : Cod. H J, J^,
violette trikline Krystalle, unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol, und
Cod. JH, J4 grünlichgraue, unbeständige Nadeln. — Kohlensaures Codein
soll als leicht unter Freiwerden von Kohlensäure sich zersetzendes Salz nach
H o w durch Zerlegung von salzsaurem Codein mit kohlensaurem Silberoxyd
erhalten werden. — Schwefelsaures Codein, 2C18H21NO3, SH.jO^-l- ÖH^O,
bildet glatte, vierseitige Prismen oder sternförmig gruppirte Nadeln, die ihr

Salze.

Einfache
Salze.

724 Phanerogaraae. Dicotyleae.

Krystallwasser bei 100° verlieren und sich in 30 Th. kaltem, viel leichter in
heissem Wasser lösen (Anderson). — Unterschwefligsaures Codein,
2C18H21NO3, S2H2O3 -f öH^O, krystallisirt in rhombischen Säulen, welche
bei 100" wasserfrei werden und sich in 18 Th. kaltem Wasser, leichter in Wein-
geist lösen (How). — Salpetersaures Codein, CiaHg^NOg, NHO3, wird
erhalten, indem man unter Vermeidung jeglichen Ueberschusses verdünnte
Salpetersäure von 1,06 spec. Gew. allmälig zu gepulvertem Codein fügt. Es
krystallisirt aus kochendem Wasser in kleinen Prismen, die beim Erhitzen
schmelzen und harzartig wieder erstarren (Anderson). — Phosphorsaures
Codein, CisHaiNOg, PH3O4-I- IV2H2O, scheidet sich auf Zusatz von star-
kem Weingeist zu einer gesättigten Lösung von Codein in wässriger drei-
basischer Phosphorsäure in kurzen, dicken Prismen oder in Schuppen ab, die
sich leicht in Wasser lösen und ihr Krystallwasser bei 100" verlieren (An-
derson).

Schwefelcyanwasserstoffsaures Codein, Cif,H2iN03, CNHS
-I-V2H2O, kann rein nur durch Behandlung von Codein mit Schwefelcyan-
wasserstofFsäure erhalten werden und bildet wasserhelle, sternförmig gruppirte
Nadeln (DoUfus). — Oxalsaures Codein, 2C18H21NO3, C2H2O4 + 3H2O,
krystallisirt aus seiner heiss gesättigten Lösimg beim Erkalten in kurzen Pris-
men und Schuppen, die sich bei 15", 5 in 30 Th., bei 100" in V2 Th. Wasser
lösen und bei 100" wasserfrei werden (Anderson).

Doppelsalze. Chlorwasserstoffsaur es Codein-Platinchlorid, CigHaiNOg, HCl,
PtClj -|- 2H2O, scheidet sich aus massig concentrirten Lösungen von salzsaurem
Codein auf Zusatz von Platinchlorid als gelbes, allmälig körnig krystalhnisch
werdendes Pulver, aus verdünnteren Lösungen dagegen langsam in feinen
büschlig gruppirten Nadeln aus. Löst sich wenig in kaltem Wasser und wird
beim Kochen damit theil weise zersetzt. Von dem Krystallwasser entweicht ^/^
erst bei 121" (Liebig. Anderson).

zersetzung^en. Beim Erhitzeii auf Platinblech verbrennt das Codein mit

Flamme. — Concentrirte Schwefelsäure löst es farblos. Aus der
massig erwärmten Lösung fällt kohlensaures Natron amorphes
Codein als grauen Niederschlag, das bei 100 »^ schmilzt, sich nicht
in Wasser, leicht in Weingeist löst und aus letzterem durch Aether
wieder gefällt wird. Seine Lösungen in verdünnten Säuren hinter-
lassen beim Verdunsten harzige Massen (Anderson). Beim Er-
wärmen mit conc. Salpetersäure entsteht unter heftiger Einwir-
kung eine rothe Lösung, die beim Verdunsten ein gelbes, beim
Erhitzen mit Kalilauge viel Methylamin lieferndes Harz hinterlässt.
Trägt man dagegen gepulvertes Codein in massig erwärmte ver-
dünnte Salpetersäure von 1,06 spec. Gew. ein und setzt das Er-
wärmen noch einige Minuten oder so lange fort, bis Ammoniak in
einer herausgenommenen Probe einen starken Niederschlag erzeugt
(bei zu lange fortgesetztem Erwärmen entsteht das oben erwähnte
gelbe Harz), so scheidet sich beim Neutralisiren mit Ammoniak

Nitrocodein. Nitrocodeiu, Ci8H2ü(N03)N02, in silberglänzenden Blättclien aus.

Codein. 725

Beim Erhitzen mit Kali spaltet Codein Methylamin und Trimethyl-
amin ab: mit alkalischer Permanganatlösung liefert es reichlich
Ammoniak, mit Chlor, Brom und Jod Substitutionsproducte , mit
Salzsäure Apomorphin und Methylchlorid.

Derivate des Codein.

Acetylcodein CigHjo (C2H3O) NO3, entsteht durch Einwirkung von
Essigsäureanhydrid auf Codein, Krystalle, leicht löslich in Alkohol, Aether,
Chloroform und Kahlauge, bildet ein salzsaures und Platinchloriddoppelsalz,
auch ein Aethylacetylcodein (Wright).

In analoger Weise haben Beckelt und Wright Butyrylcodein CigHao
(C4H7 0)N03 nebst dessen Aethylderivat, sowie ein Succinyl-Codein (salz-
saures Salz und Platinchloriddoppelsalz), ausserdem ein Camphorylcodein
hergestellt, wodurch das Vorhandensein einer Hydroxylgruppe constatirt ist.

Dieselben Forscher, auch Anderson, erhielten bei Einwirkung von conc.
Schwefelsäure oder Phosphorsäure bei 200", auch Oxalsäure, auch Codein bei
140" ein Condensationsproduct, das Dicodein (C^g H.21 N O3 . H2 0)2, amorph,
kaum in Wasser lösHch, löslich in Alkohol und Aether, ferner ein Tricodein
(CigHai NO3 . HäOjg. Beim Erhitzen von Codein mit Chlorzink, endhch auch
ein Tetracodein von entsprechender Zusammensetzung, am besten durch
3 stündiges Kochen einer Lösung von Codein in Benzol mit trocknem Natrium -
alkoholat. Von diesen Condensationsproducten sind auch die entsprechenden
Acetylderivate bekannt.

Wird 1 Th. Codein mit 10 — 15 Th. conc. Salzsäure 12 — 15 Stunden auf
dem Wasserbade erhitzt, diese Lösung verdampft , ■ wieder mit Wasser aufge-
nommen und mit Mononatriumcarbonat geMlt, dieselbe Manipulation wieder-
holt, so erhält man die Base Chlorcodid CigH^oClNOg, amorph, leicht
löslich in Alkohol und Aether, mit conc. Salzsäure in Methylchlorid und Apo-
morphin zerfallend. (Chlorocodid HCl und Chloradid HCl)2PtCl4 sind dar-
gestellt von Matthiessen und Wright) (sp. G. 1,5). Wirkt Brom wasser-
stoffsäure auf Codein bei 100" ein, so entstehen:

Bromocodid, CisHgoBrNOg.

Bromtetracodein, C,2H83BrN4 0i2-

Desoxycodein, C18H21NO2.

Aether löst ntir Bromocodid, während Bromtetracodid iingelöst bleibt.
Lässt man auf letztere Verbindung starke Salzsäure einwirken, so fallt salz-
saures Chlortetracodein C72H83 CIN4OJ2, 4HC1 aus. Wirkt BrH auf
Bromtetracodid ein, so entsteht Bromtetramorphin CgsH^gBr NO12. —
Wirkt BrH auf Bromocodid ein, so entsteht neben Brommethyl Bromtetra-
morphin, auch Desoxymorphin C^HigNOa.

Erhitzt man salzsaures Codein 15 Minuten lang mit überschüssiger, conc.
Chlorzinklösung bei 170—180", so entsteht salzsaures Apocodein, aus dem durch
Alkalien das reine Apocodein C^g H^g N O3 abgesclüeden werden kann.
(Matthiessen, Burnsiede). Bei Einwirkung von Jodwasserstoff bei Gegen-
wart von Phosphor auf Codein bei 100" oder 135" entstehen eine Eeihe jod-
wasserstoftsaurer Jodeon densatiousproducte, die 4 Molecüle Codein einschUessen
(Wright).

E. V, Gerichten (Ann. Chem. 210. 107) studirte die Einwirkung von

726 Phanerogamae. Dicotyleae.

Phosphorpentachlorid auf Codein , sowie ßromcodein , und erhielt hierbei fol-
gende interessante Basen:

1) C18II20CINO2, jjerlmutterglänzende Blättchen (aus Ligroin gewonnen),
148" Schmpkt., unlöslich in Wasser und Alkalien, lösUch in Aether, Alkohol,
Legroin vor Allem. Darstellung : In überschüssiges Phosphorpentachlorid, dem
die 5 fache Menge Phosphoroxyhlorid beigemengt ist, trägt man bei 120'* ge-
trocknetes Codein und schüttelt bis zur Lösung. Durch Zusatz von viel
Wasser, längeres Stehenlassen und Fällen des nun erhaltenen Filtrates mit
Amnion wird diese schwache Basis erhalten. Die salzsaure und Platinchlorid-
doppelverbindung sind hergestellt.

2) CigH^gCla NO2, glänzende Prismen, 196.— 197" Schmpkt., schwerer in
Ligroin löslich, im Uebrigen mit vorhergehendem Körper übereinstimmend.
Darstellung: Ein Gemenge von 1 Mol. Codein mit 2 — 3 Mol. P2CI5 \\ard
in Phosphoroxychlorid eingetragen und bei 60 — 70** erhitzt. Diese Masse wird
in Wasser eingegossen, die Base mit Animon ausgefallt, v^ieder in Salzsäure
und nochmals mit Amnion ausgefällt. — Salzsaures Salz krystallisirt leicht,
Platiuchloriddoppelverbindung ist krystalünisch.

3) CigHjg ClBrNOa, harte Prismen, Schmpkt. 131", noch schwerer in
Ligroin löslich, welche mit Schwefelsäure erhitzt grünbraun werden , sich mit
Wasser blau färben, mit Alkali grün. Die Darstellung ist dieselbe wie bei
Base 1 mittelst Bromcodein.

Auch aus Chlorcodein entstehen Basen bei Einwirktmg von Phosphor-
pentachlorid, in denen Hydroxyl durch Chlor ersetzt ist.

Von concentrirter Schwefelsäure wird Codeiin farblos gelöst,
aber nach 8 Tagen ist die Lösung blau geworden. Die Färbung
tritt schneller ein und ist lebhafter, wenn der Schwefelsäure eine
Spur Salpetersäure zugesetzt wird. In der auf 150o erwärmten
Schwefelsäure-Codeinlösung erzeugt nach dem Erkalten ein Tropfen
Salpetersäure eine hlutrothe Färbung. Conc. Schwefelsäure, die
in jedem Cub. Cent. 1 Milligrm. molj'^bdänsaures Natron erhält, löst
das Alkaloid mit schmutzig grüner Farbe, die aber bald prächtig
königsblau und erst nach 24 Stunden blassgelb wird (Dragendorff,
Ermittel, von Giften, p, 302). — Von conc. Salpetersäure wird
Codein mit rother Farbe gelöst. Eisenchlorid verändert Codein
nicht, dagegen ist eisenoxj^dhaltige Schwefelsäure (Eisenchlorid) ein
sehr zuverlässiges Reagens für Codein, das sich tiefblau damit
färbt (Lindo, Hesse). Schwefelsäure mit Rohrzucker giebt mit
Codein analoge Färbung, wie Morphin, purpm'roth. — Noch bei
sehr starker Verdünnung erzeugen in den Lösungen der Codeinsalze
Gerbsäure weisse, auf Zusatz von Salzsäure wieder verschwindende
Fällung, Pikrinsäure gelben, Jod-Jodkalium kermesfarhigen,
Phosphormolybdänsäure bräunlich gelben, Phosphorantimon-
säure schmutzig weissen, Kaliumquecksilberjodid weisslichen,
Kaliumwismuthjodid orangerothen , Kaliumkadmiumjodid
weissen, Quecksilberchlorid weissen, allmälig stärker und zugleich

Codein. 727

krystallinisch werdenden Niederschlag. Concentrirtere Lösungen
werden auch von Platinchlorid gelb, von Goldchlorid braun,
von Palladiumchlorür gelb, von Schwefelcyankalium, Ka-
liumeisencyanür und Kaliumeisencyanid weiss und krystalli-
nisch gefällt. — Ammoniak scheidet aus den Salzlösungen bei
hinreichender Concentration das Codein erst nach einiger Zeit in
kleinen undurchsichtigen Krystallen ab; Kalilauge fällt die Base
sogleich, von der jedoch bei grossem Ueberschuss des Fällungsmittels
etwas gelöst bleibt; kohlensaure Alkalien fällen nicht.

Bei der gerichtlich-chemischen Untersuchung einer Opiumver-
giftung kann der Gerichts - Chemiker neben dem Morphin und Nar-
kotin auch das Codein zu isoliren versuchen. Da Narkotin schon
aus saurer Lösung in Chloroform übergeht, Morphin aber auch aus
alkahscher Lösung nicht davon aufgenommen wird, wohl aber das
Codein, so ist eine Trennung dieser drei Basen ohne besondere
Schwierigkeit zu bewirken (vergl. auch Morphin). Zur Constatirung
des Codeins dienen die oben beschriebenen Farbenreactionen.

Das Codein ist das hauptsächlichste derjenigen Opiumalkaloide, Wirkung
welche nach Art des Pikrotoxins erregend auf gewisse Krampfcentren
wirken und gleichzeitig einen gewissen Grad von Hypnose bedingen.
Obstipirende Action kommt ihm nicht zu.

Schon Kunkel bezeichnete (1833) das Alkaloid nach Infusion und ender-
matischer Application bei Hunden und Kaninchen als Convulsionen in den
Muskeln des Halses und der Gliedmassen und eigenthümliches Rückwärtsgehen
erzeugend und schrieb ihm eine Action auf das Kleinhirn und verlängerte
Mark zu, welches sich post mortem in hyperämischem Zustande finden sollte.
Das später von Cl. Bernard betonte Ausbleiben stärkerer Lähmung des Hin-
tertheils nach hypnotischen Gaben von Codein (im Gegensatze zu Morphin)
wurde ebenfalls von Kunkel bereits constatirt, welcher ausserdem auf die
Verzögerung der Harnentleerung und die Beeinflussung (Beschleunigung) des
Kreislaufes und der Athmimg liinwies. Seine Angabe, dass Codein nicht local irri-
tirend wirke, bestätigte 1856 Berthe, indem er bei seinen Versuchen an Hun-
den, bei denen er 1,5 citronensaiu-es Codein letal fand, während das schwieriger
lösliche reine Alkaloid in dieser Dosis zwar schwer toxisch, aber erst zu 2,0
letal Avirkte, nach interner AppHcation niemals Erbrechen und Durchfall be-
obachtete, vielmehr constatirt haben will, dass Codein zu 0,5 mehrere Tage
gegeben, wie er glaubt, durch Beeinflussung des Sympathicus, in den ersten
Wegen einen eigenthümlichen Zustand von Toleranz bedinge, so dass reizende
Stoffe, z. B. Arsenik dargereicht werden können, ohne Erbrechen, Durchfall
oder sonstige Vergiftungserscheinungen zu bedingen. Die von Berthe beob-
achteten Erscheinungen waren Stupor, in 5 Minuten auftretend und immer
zunehmend, Legen auf die Seite, Unmöglichkeit, sich aufzurichten, in Folge
von Lähmung des ganzen Hintertheils von den Lenden abwärts, Vermindenmg
der Athemzahl, bedeutende Abschwächung des Herzschlages, zweistündiger '
Schlaf, dann plötzliches Aufschreien, und heftige Comiilsionen , die einige Mi-
nuten andauerten, hierauf Collaps imd Tod oder Erholimg, je nach den Dosen.

728 Phanerogamae. Dicotyleae.

An diese älteren Versuche bei Warmblütern reihen sich aus späterer Zeit
die bekannten Studien von Cl. Bernard über die hypnotischen Wirkungen
des salzsauren Codeins. Hiernach wirkt Codein zu 0,05, also in derselben
Dosis wie Morphinsalze, bei Hunden hypnotisch, erscheint aber weniger toxisch,
da es selbst zu 2 Cgm. in die Jugularis gespritzt nicht tödtlich ist. Nach
Bernard ist der Codeinschlaf nie so tief wie der Morphinschlaf, das Thier
kann leicht durch Geräusche oder äussere Reize geweckt werden, die Sensi-
bilität ist niemals so sehr gesunken und das Erwachen geschieht rascher und
ist nicht mit intellectuellen Störungen oder Erschrecken begleitet; ebenso wenig
erfolgt Lähmung des Hmtertheils. Auch constatirte Bernard, dass die Thiere
im jugendlichen Alter grössere Empfänglichkeit gegen Codein zeigen und dass
bei längerem Gebrauche eine Toleranz gegen dasselbe eintritt. Diese Studien
wurden später durch Eabuteau (1872) im Wesentlichen bestätigt, welcher
besonders die nicht verstopfende Action betonte und experimentell zeigte,
dass die Wirkung von Glaubersalz in Darmschlingen nicht dadm-ch gehemmt
wird. Labor de hob die grosse Gefährlichkeit des Codeins hervor, insofern
bei emem im Codeinschlafe befindlichen Thiere nachträgüche Apphcation kleiner
Mengen tödthch werde. Die Wirkung an Fröschen scheint zuerstC ogswell (1852)
studirt zu haben , der nach 0,03 allgemeine Convulsionen und Immobilität des
zur Application verwendeten, übrigens galvanisch reizbaren Schenkels be-
obachtete. Albers fand Codein bei Fröschen weit mehr die Reflexaction
steigernd und krampferregend als Morphin. Baxt beobachtete bei dieseii Ver-
suchsthieren nach 0,03 gelinge Unioihe, dann nach 8 — 12 Minuten Abstumpfung
imdComa, nach dessen 3 — östündiger Dauer äussereReize energische Contractionen
hervorrufen, nach grössern Dosen rascheren Eintritt von Coma und vielfaltige
krampfhafte Zuckungen auf Irritation. Baxt scheint übrigens mit einem nicht
ganz reinen Präparate gearbeitet zu haben, da dasselbe bei Kaninchen und
Meerschweinchen zu 0,1 und mehr ausser leichter Herabsetzung der Reizbarkeit
keine Erscheinungen bedingt. In Deutschland studirten C. Ph. F a 1 c k und Wachs
die Wirkimg des salzsauren Codeins auf Frösche, Tauben, Kaninchen, Hunde
imd Katzen, meist in subcutaner Apphcation. Hiernach wirkte dasselbe auf
alle diese Thierspecies tödtlich, doch nicht gleich stark giftig; so schienen
Frösche resistenter als Tauben imd Kaninchen, indem 0,05 Tauben in 24 Min.,
Kaninchen in 29 — 36 Min. und einen Frosch erst in 24 Stimden tödteten,
während Tauben wieder resistenter als Säugethiere erschienen, insofern der
Tod nach 0,1 bei Hund und Hündin von IV4 Pfd. Schwere in 45 resp. 164,
bei einer Katze in 46, bei Kaninchen von 1^/, bis 2^1^ Pfd. in 2i— 38 Min.,
bei einer Taube in 18 Min. erfolgte. Directe Injection in das Blut von 0,4
tödtete einen durch subcutane Injection derselben Dosis nur erkrankten Hund
in 9V2 Min. Bei Hunden waren 0,125—0,25— 0,4 nicht tödthch, dagegen 0,5 (in
55 Min.), bei Tauben und Kaninchen war die niedrigste tödthche Gabe 0,05
(bei Tauben 0,01 bis 0,025 nicht tödthch). Bei Fröschen fand die Absorption
des Giftes vom Unterhautbindegewebe viel besser als von der Mundhöhle statt,
von welcher aus 0,005 nur geringe Störungen der Motilität und Locomotion
bedingten. Bei diesen Versuchen resultirten am Frosche nach 0,01 - 0,05 sub-
cutan zuerst Aenderungen in der Haltung, bedingt durch Innervationsstörung
in den Adductoren, Unlust zu Bewegungen, dann Streckkrampf, wobei die
Respiration unterdrückt , der Kreislauf gestört und die Augäpfel retrahirt sind,
anfallsweise auftretend und anfangs bei gesteigerter Sensibilität durch die
kleinsten Reize ausgelöst, später, zugleich mit Abnalime der Sensibiütät in

Codein. 729

Zuckungen übergehend, endlich Lähmung und Tod, wobei das Herz noch einige
Zeit fortschlägt. Bei Tauben riefen 10 — 25 Mgm. keine Convulsionen , sondern
nur zeitweilig frequenteres Athmen, Brechanstrengungen, Schläfrigkeit hervor;
tödtliche Mengen dagegen zuerst Unruhe, Unlust zum Stehen oder Gehen, zu-
nehmendes Zittern , Rückwärtsgehen, Bewegung im Kreise, Brechneigung, Ent-
leerung von Fäces, Respirationsstörung mit öfterem Oeffhen des Schnabels,
Krämpfe einzelner Muskeln und Muskelgi'uppen , hierauf Convulsionen, die
seltener tonisch, meist klonisch waren, sich häufiger wiederholten, sei es spontan,
sei es durch äussere Reize bedingt, mit Dyspnoe oder Athemstillstand ver-
bunden, später einem adynamischen Zustande und Zuckungen einzelner Mus-
keln und raschem Tode Platz machend. Bei Kaninchen constatirte Wachs
Senken des Kopfes, zunehmendes Zittern, plötzliches Zusammenschrecken,
Dehnen und Strecken, spasmodische Zuckungen an Augäpfeln und Lippen,
selten masticatorischen Krampf, sowie Rückwärtsgehen und Ausschreiten im
Kreise, Schwäche in den Beinen, Unruhe, frequentere Respiration, Prominenz
der Bulbi als Prodromi der Convulsionen, die mit einem starken Anfalle von
Opisthotonos mit Unterdrückung der Respiration begannen , nach welchem bis-
weilen bei den grössten Dosen starke Erschlaifung und Tod eintrat, meist
indess weitere Anfälle und namentlich auch klonische Krämpfe (Schwimm- oder
Trottbewegungen, Stosskrämpfe, Zitterkrämpfe) folgten, die nachher Adynamie
und Scheintod, endlich wirklichem Tod Platz machten. Ganz ähnlich ver-
halten sich die Erscheinungen bei Hunden und Katzen. Hinsichtlich der
Wirkung des Codeins auf die Temperatur giebt Wachs an, dass bei Kaninchen
ein constanter Einfluss nicht stattfand, während bei Hunden, trotz gleich-
zeitiger grosser Respirationsfrequenz, constant Sinken, selbst um 3**, eintrat.

Crum Brown und Fräser sahen bei Kaninchen 0,06 Codein bei sub-
cutaner Application tödthch wirken; es traten danach in 15 Minuten schwache
Zuckungen der Nackenmuskeln, hierauf 71 Min. hindurch starke convulsivische
Anfälle, zu welcher Zeit das Hintertheil etwas gelähmt erschien, dann zwei
tetanische Anfalle, in deren letztem der Tod (nach 7* Stunden) erfolgte, worauf
schon nach 15 Minuten Rigor mortis auftrat. Innerlich angewendet tödteten
selbst 0,6 Grm. nicht, und hier zeigte sich der bei subcutaner Application ganz
fehlende Schlaf nach 24 Müiuteu und eine Steigerung der Reflexaction in
39 Minuten, Genesung in 3 Stunden.

Nach Barnay mid Laborde wirken 0,15 bei Kaninchen fast immer
tödtlich und bedingen bereits 0,05 die eigenthümüchen Krampfaniälle, in denen
die Pupille erweitert erschemt, während m den Ruhepausen Myose besteht.
3 Cgm. tödten eine junge Katze.

Die bereits von Falck und Wachs betonte Aehnlichkeit der
Wirkung des Codeins mit dem des Pikrotoxins macht sich besonders
noch darin geltend, dass vor dem Ausbruche allgemeiner Krämpfe
sich constant spasmodische Bewegungen einzelner Muskeln zeigen,
und zwar fast constant zuerst der des Nackens und der Ohren, dann
der Augenlider, des Gesichts, des Mundes und der Vorderextremi-
täten, hierauf der Hinterbeine (Th. Husemann und Wehr). Bei
Kaninchen stellt sich die letale Dosis auf 0,07 — 0,1 pro Kilo
(Wehr).

Der Sectionsbefund mit Codein acut vergifteter Thiere bietet

Hus emann-Hilge r , Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 47

730 ^Phanerogamae. Dicotyleae.

wenig Charakteristisclies, da die von Kunkel behaupteten circum-
scripten Hyperämien am Kleinliirn und verlängerten Marke nicht

existiren. In Wachs' Versuchen trat Todtenstarre bei Kaninchen in 7 bis
32 Min., bei einem Hunde in 79 Min. ein, bei ersteren, wie es scheint, in um-
gekehrtem Verhältnisse zu den angewendeten Vergiftungsdosen. Hyperämie,
zum Theil sehr starke, fand sich an den Hirnhäuten der meisten von Wachs
vergifteten Warmblüter, bei den Himden ausserdem meist ■säel Flüssigkeit m
den Hirnhöhlen, während die Hirne der Versuchsthiere ziemlich frei von Hyper-
ämie imd stets frei von Hämorrhagie waren. Die Kranzgefasse des Herzens waren
bei den vergifteten Säugethieren gefüllt, die .Herzen von schwarzrothem Blute
in allen Höhlen ausgedehnt, das Blut bald flüssig, bald geronnen. Die Lungen
waren überwiegend blutreich, nie anämisch, ebenso Leber, Milz und Nieren,
dagegen Tractus (das Gift war subcutan injicnt), Harnblase und Pankreas,
sowie Muskeln imd Haut mehr anämisch (Wachs). Barnay weist ausdrück-
hch auf den anämischen Zustand des Gehirnes hin, Wehr auf starke Injection
der Dura imd Ekchymosen ia den Lvmgen. Ueber chronischeVergiftung
mit allmälig gesteigerten Codeingaben liegen wenige Versuche von
Barnay vor, wonach die betreffenden Versuchsthiere stark abmagerten, stets
eiaen (bei stärkeren Codeindosen wohl kaum jemals fehlenden) hyaenenartigen
Gang in Folge von Lähmung des Hintertheils zeigten und bei den höheren
Gaben stets heftige Krämpfe bekamen. Auffallend war auch das hochgradige
Hautjucken der Versuchsthiere.

Das Zurücktreten der krampfhaften Erscheinungen nach Codein
hei Menschen erhellt aus zahlreichen Versuchen mit grösseren Dosen
hei Gesunden und Kranken und einzelnen Intoxications fällen.

Die ersten Versuche machten bereits 1834 Gregory imd seine Schüler
mit Codeinum nitricum. Bei weniger als 0,2 entbheb jede Wirkung; 0,25 bis
0,35 bewirkten Pulsbeschleunigung, Hitze im Kopfe und Gesichte, psychische
Aufregung, wie nach Spirituosen, Hautjucken über den ganzen Körper, nach
einigen Stimden Abspannung, Ekel, manchmal Erbrechen, endUch Schlaf. Eine
Wirkung auf den Darmcanal fehlte in den meisten Fällen, nur 2 — 3mal er-
folgte Purgiren. Fast gleichzeitig sind die Beobachtungen von Barbier und
Martin Solon, welche beide dem Mittel eine besondere Wirkung auf das
Gangliensystem vindiciren, während es auf die Hirnhemisphären geringer imd
auf das Rückenmark gar keinen Einfluss habe. Nach Barbier wn-kt Codein
zu 0,06 — 0,12 Grm. nicht auf die Circulation, stört die Verdauung nicht, be-
wirkt keine Obstipation, stillt aber das Hungergefühl. Der durch passende
Dosen bewirkte Schlaf ist weder von Schwere des Kopfes noch von Betäubung
und Hmicongestionen begleitet, doch tritt nach dem Mttel Hautjucken auf.
Auf einer frischen Vesicatorstelle bedingten 0,12 Grm. lebhaftes sclimerzhaftes
Brennen; entfernte Wirkmigen stellten sich danach nicht ein, auch keine
Modification bestehender neuralgischer Schmerzen). Nach Martin Solon be-
wü'kt schon 0,01—0,02 Codein Schlaf. — Magen die erklärte Codein für halb
so stark wie Morphin, so dass es. zu 0,06 (auf einmal oder in zwei Dosen)
stark hypnotisch wirke , während die doppelte Menge Ekel imd Erbrechen be-
dinge. Bouchardat schrieb ihm dieselben hypnotischen Wirkungen me dem
Morphin zu, bezeichnete es aber als ftinfmal weniger stark. — E. Robiquet
stellte zur Entscheidung der Frage, ob das Codein ein Excitans oder ein Sedati^iim
sei, zwei Versuchsreihen an, bei deren erster kleine Dosen zu 0,01—0,03 Grm,

Code'in. 731

pro die gereicht wurden , während bei der zweiten in 24 Stunden 0,1—0,2 Grm.
zur Anwendung kamen. Nach diesen letzteren grösseren Dosen trat nicht er-
quickender Schlaf ein, der Stupor schwand beim Erwachen nicht leicht, bis-
weilen zeigte sich Nausea und Erbrechen. Bei den kleineren Dosen war dagegen
der Schlaf sehr erquickend , an Stelle des Stupors trat ein Gefühl von Wohl-
sein und Ruhe, die Gehirnfimctionen waren beim Erwachen nicht beeinträchtigt.
Nach E. Eobiquet war sogar der Erfolg um so besser, je irritabler und
nervöser die betreffende Versuchsperson war, ja bei einem Hypochonder
schwanden, so lange er Codein nahm, die üble Laune und seine vermemt-
lichen Beschwerden. Bei Kindern sollen schon 0,1 Grm. gefährliche Zufälle
erregen können. — Nach der Mittheilung von Schroff bewirkte Codein, von
Dworzak und Heinrich zu 0,1 Grm. geprüft, bei seiner langsam vor sich
gehenden Auflösung in den Flüssigkeiten der Mundhöhle einen allmälig sich
mehr entwickelnden bitteren Geschmack, öfteres Aufstossen, heftige Magen-
schmerzen, Uebelkeit, Brechreiz, einige Salivation, Eingenommenheit und
Hitze des Kopfes, Gefühl von Druck in der Stirn und Schläfegegend, zeit-
weilig Ohrenklingen, Gesichtsschwäche, Unfähigkeit sich geistig zu beschäf-
tigen, Verminderung der Häufigkeit des Pulses (bei dem einen Beobachter
binnen der ersten 4 Stimden um 28 Schläge) , der zugleich sehr klein und
schwach gefühlt wurde. Am meisten charakteristisch imd beiden Beobachtern
auffallend war das Zittern am ganzen Körper, das sich nach 4 Stimden
einstellte und mehrere Stunden bis zum Einschlafen andauerte. Noch am
andern Tage bestand eine gewisse Schläftigkeit , Langsamkeit in der Ideen-
association und verminderte Aufmerksamkeit. Bei einer mederholten Prüfung
des Mittels durch Fossek und Krueg verursachte 0,1 Cod. hydrochl. bei
beiden Experimentatoren, ausser intensiv bitterem Geschmacke, eine bedeutende
Verminderimg der Pulsfrequenz, bei Fossek in 4 Stunden vim 18 Schläge,
und gleichzeitig Magenschmerzen und Neigung zum Erbrechen, bei Krueg
ein Geftihl angenehmer Wärme, Eingenommenheit des Kopfes, „Verlegtsein
der Ohren" imd Schläfi-igkeit. — Berthe imd Ar an, die das Mttel in
45 Fällen als Hypnoticum oder als schmerzstillendes Medicament anwendeten,
geben au, dass auf den dadurch bedmgten leichten Schlaf eine Schwere im
Kopfe oder Uebelbefinden folge und dass (doch wohl nur nach kleineren Dosen)
nie Brechneigung oder Erbrechen, noch endlich Obstipation eintrete. Ebenso
sahen sie nie Hautaffectionen danach emtreten und selbst plethorische, zu
Congestionen geneigte Personen wurden vom Codein nicht unangenehm afficirt.
Rabuteau verspürte bei sich noch 0,05 Schwere im Kopf und etwas
Schwäche in den Gliedern, leichte Pupillencontraction mid etwas Congestion
der Retina (alle übrigen Functionen bUeben mtact) und erklärt dasselbe ftir
wenig hypnotisch. Auch Bouchuts Versuche an Kindern, denen pro die in
jüngeren Lebensaltern 0,06, in älteren 0,1—0,2 gegeben wurde, constatiren als
constant Myosis und etwas Somnolenz, nicht aber immer Schlaf (Rabuteau).
In den therapeutischen Versuchen von Fronmüller war am Morgen nach
dem Codeinschlafe wenig Betäubung, wohl aber starkes Hautjucken vorhanden,
die Pulsfrequenz und Temperatur stiegen etwas danach.

Nach Versuchen von Bardet bringt Codein beim Erwachsenen in Dosen
unter 0,15 subcutan ausser Muskelschwäche und Schwere des Kopfes keinen
Effect hervor; 0,2—0,4 bewirkt so grosse Schwäche, dass Stehen, Gehen imd
Halten von Gegenständen unmöglich ist, wozu Hautjucken, mitunter Erythem,
leichter Schwindel, Sehstörung, Trockenheit und schlechter Geschmack im
{ 47*

732

Phanerogamae. Dicotyleae.

Tergiftnng

beim
Menschen.

Behaiidlimg

der
Verffiftniiff,

Schicksale im
Org-anlsmiis.

Anwendung.

Munde, Nausea, Hinterhauptskopfschmerz, Pulsverlangsamung, geringe Myose,
aber kein Schlaf folgt. 0,4 — 0,8 erzeugt wiederholtes Erbrechen und Prostration,
jedoch mit rascher Erholung und ohne Hypnose. Fubini und Ottolenghi
(Centrbl. med. Wiss. 773. 1880) vindiciren dem Codein zu 0,01 starke Ver-
mehrung der 24 stündigen Harnstoffausscheidung.

Codeinvergiftungen sind beim Menschen nur selten vorgekommen.
Myrtle (Brit. med. Journ. 1874. April 11) beobachtete bei einem Diabetiker
nach 0,24 zuerst in 30 Min. rauschartige Aufregung, dann in 2 Std. Schwindel,
Sprachlosigkeit und Erbrechen , dann Angst und hochgradigen CoUapsus, nach
dessen Beseitigung" Insomnie und Delirien, worauf noch Mattigkeit zurückblieb;
auch 0,1 wurde schlecht ertragen. Auch in einem Falle von Ambrosoli
(Gazz. med. Lomb. 6. 1875) war der nach Verbrauch von 0,1 in 4 Stunden
bei einem 2jähr. Kinde eintretende hochgradige CoUaps die Haupterscheinung,
gegen welche, wie auch in Myrtles Falle, Excitantien günstig wirkten.
Convulsionen hat Bouchut bei Kindern nach 0,2 nur einmal als Neben-
erscheinung, einige Male Agitation oder Schweiss beobachtet. Bouchut gab
bei einem Knaben 2,0 in 2 Tagen, ohne dass toxische Effecte eintraten.

Eine von Rabuteau erwähnte letale Intoxication eines Erwachsenen durch
Codeinsyrup , nach Brard in 14 Stunden unter comatösen Erscheinungen
tödtlich verlaufen, giebt über die Dosis keinen Aufschluss.

Beim Menschen sind Excitantien offenbar indicirt. Chloralhydrat verhütet
bei Kaninchen die Krämpfe nur bei einfach letaler Dosis und ^wkt mitunter
lebensrettend bei! — 2facher minimal tödtlicher Gabe, aber nicht bei grösseren
Mengen (Wehr).

Das Codein geht in den Harn über und findet sich bei damit
getödteten Thieren in fast allen Organen, reichlich in Herz, Blut,
Leber, Lungen und Nieren (Dragendorff und Schmemann).

Therapeutisch passt Codein als Ersatzmittel des Morphins oder
anderer Opiumpräparate, namentlich bei längerem Gebrauche des-
selben, wenn die dem Codein nicht adhärente verstopfende Wirkung
unangenehm ist, oder wenn Morphium nicht vertragen wird, z. B.
von Frauen, oder wenn nach dem Morphiumgebrauche Kopfschmerz
u. a. Unbequemhchkeiten resultiren, oder endhch bei zu Hirh-
congestionen geneigten Personen; doch ist das Narcein in den
meisten Fällen vorzuziehen. Codein hat Anwendung gefunden:

a) als Hypnoticum. Als solches empfehlen es Magendie, Robi-
quet, Berthe und Aran, die es als besonders indicirt erachten, wenn die
Schlaflosigkeit durch quälenden Hustenreiz, rheumatische oder gichtische
Schmerzen, oder in Folge carcinomatöser Leiden bedingt wird, endlich Kr ebel
in Petersburg, der deu Codeinschlaf ebenfalls als in der Regel ruhig, erquickend
und nicht von Eingenommenheit und Schwere des Kopfes gefolgt bezeichnet,
nie Hirncongestionen nach dem Mittel noch sonstige üble Folgen nach dem län-
gern Gebrauche sali und besonders nervöse Insomnie und Schlaflosigkeit in
Folge rheumatischer Leiden als dasselbe indicirend bezeichnet. Reissner (AUg.
Ztschr. Psychiatr. 24. 74. 1867) versuchte das Mittel -subcutan bei Geistes-
kranken und fand es dem Morphin analog wirkend und die durch dieses be-
dingten imangenehmen Nebenerscheinungen theilend.

CodeiDderivate. 733

b) als schmerzstillendes Mittel. Zuerst gegen Neuralgie
desSolargeflechts, mit oder ohne Structurveränderimgen, gerühmt, fanden bei
solchen Abdominalneurosen (Neuralgia coeliaca) auch Martin Selon, Barbier
und Szerlecki, sov?ie neuerdings Berthe imd A r a n das Mittel wirksam ; ferner
Mira n da auf Cuba, der Codein bei Dyspepsie, bei nervösen Irritationen der
Magen- mid Darmschleimhaut, bei chronischer Gastritis imd Gastralgie erfolg-
reich benutzte; Krebel, der grade bei Magenkrampf imd Koliken nervöser
Personen dasJMedicament bevorzugt, ziunal da es selbst bei längerem Gebrauche
höchstens trägen Stuhl, nie Obstipation bewirkte; endlich Rieken, der eine
Yerbindimg von Codein mit ßismutiun subnitricum bei Gastralgien junger
chlorotischer Mädchen, die Martialia nicht ertragen, von günstiger Wirkung
fand. Magendie empfahl es gegen Prosopalgie u. a. Neuralgien, die andern
Mitteln, auch dem Morphin, getrotzt hatten; ebenso F. des Brulais imd
Marce; Krebel sah bei Insomnie in Folge von rheumatischer Ischias nicht
nur hypnotischen Effect, sondern auch Heilung des Hauptübels. Nach Rabu-
teau ist die schmerzstillende Action des Codeins gering.

c) bei verschiedenen Krankheiten der Respirations-
organe. Vigla und Aran empfahlen dasselbe theüs bei Bronchitis imd
Pneumonie als Sedativum, theüs zur Beschränkung von Hypersoretion der
Bronchien. Viel gepriesen ist es, namentlich in Italien (im Linctus mit Melonen-
syrup) gegen Keuchhusten und gegen nervösen Husten Schwangerer.

d) gegen Ohrentönen, hier jedoch der Bromwasserstoffsäiu-e nach-
stehend (Woakes, Brit. med. Journ. 773. 1877).

Wie alle Opiumalkaloide ist auch das Codein mit Vorsicht anzuwenden,
insonderheit bei Kindern und um so mehr, weil grade grosse Dosen dieses
Mittels mehr zu Excitationsphänomenen Anlass bieten, so dass Patienten von
Magendie um Aussetzimg des IMittels baten, weil es sie in zu tiefen Schlaf
versetze. Man kann sowohl das reine Alkaloid als die von Magendie ge-
brauchten Salze, das chlorwasserstoffsaui imd das Salpetersäure Co-
dein, in Anwendung bringen, welche letztere leichter resorbirt werden und des-
halb nach Magendie in geringerer Gabe zu reichen sind. Ueberall dürfte
nur die innerliche Anwendung zu rathen sein, da Erlenmeyer durch die sub-
cutane Application einer Lösung von 1 : 120 bei Neuralgien keine besonderen
Erfolge erzielte. Reissner sah Schlaf bei Geisteskranken nach 0,06 — 0,12Grm.
subcutan injicirt. Fronmüller hatte von 0,03 — 0,15 weniger hypnotischen Effect
als von interner Darreichung. — In Frankreich, wo das Mittel vorzugsweise
Anwendung gefimden hat, ist es gebräuchlich dasselbe in Form eines Sirop
de codeine zu verordnen; doch variiren die Vorschriften fiir denselben in den
einzelnen Pharmacien von Paris dergestalt, dass namentlich fiir das jugendliche
Lebensalter durch Substitiürimg des einen fiir den andern Gefährdung der
Gesundheit möglich ist. So enthält der Codeiasyrup von Guibourt 0,05, der
von Cap 0,1, der von Bouchardat 0,15, der von Berthe 0,25 und der von
Robiquet 0,30 Alkaloid auf 30 Grm. Syrup. Besser ist somit Pillen- imd
Pulverform.

Die Dosis ist 0,04—0,1 Grm. 1—2 stündlich ; als Hypnoticum gab Krebel
2 mal 0,06, meint aber, dass bei reizbaren Personen schon 0,008 — 0,015 aus-
reiche. Die Ph. Germ, giebt als Maximaldosis 0,05 pro dosi und 0,2 pro die.

Codeinderivate. — Methylcodein wirkt noch Crum Brown codein-
und Fräser (Journ. Anat. Physiol. IL 224) bedeutend schwächer giftig als

ileriTate.

734 Phanerogamae. Dicotyleae.

Codein, indem Methyl code inj od ür subcutan zu 0,3 und intern selbst zu
2,0 Kaninchen nicht afficirt; 1,0 subcutan wirkt auf die Nervenendigungen
paralysirend. — Das intensiv bittere Chlorocodid bedingt bei Katzen zu
0,05 Pupillenerweiterung , Speichelfluss und die eigenthümlichen Krämpfe des
Codeins (Gee, St. Bartholom. Hosp. Eep. 5. 125. 1869).

Diacetylcodeinhydrochlorat und Dioxy codein wirken nach Pierce
ähnlich wie die entsprechenden Derivate des Morphins (siehe das.), jedoch min-
der kräftig, so dass die Genesung viel früher eintritt ; bei Hunden ist der Speichel-
fl ass intensiver. Apocodeinchlorid bedingt nach WickhamLegg (Barthol.
Hosp. Eep. 6. 97. 1870) bei Subcutanapplication locale Entzündung, dagegen
nicht als Pulver auf der Bmdehaut und in Salbenform auf der Haut, und
erregt zu 0,05 — 0,2 subcutan bei Hunden " in 5 — 10 Min. Erbrechen , zu
0,25 — 0,3 Coma und Tod in 24 Std. Bei Gesunden imd Intermittens Leidenden
blieb 0,12 — 0,2 intern ohne physiologischen Effect, während 6 Mgm. sub-
cutan wochenlange locale Inflammation bedingten.

Thebain. C19H21NO3. — Literat.: Chemische: Pelletier, Journ.
Pharm. (2) 21. 565 und 22. 29, auch Ann. Chem. Pharm. 16. 38. — Couerbe ,
Ann. Chim. Phys. (2) 59. 153, auch Ann. Chem. Pharm. 17. 171. — Kane,
Ann. Chem. Pharm. 19. 7. — Anderson, Edmb. Eoy. Soc. Trans. 20.
3. 347, auch Ann. Chem. 86. 179. — O. Hesse, Ann. Chem. Pharm.
8. Supplem. 262. 176. 196. 153. 61. — Beckett & Wright J. chem.
Soc. 29. 652.

Medicinische Literatur: Albers, Arch. path. Anat. 26. 255. —
C Bernard, Compt. reud. 60. 406. — Baxt, Sitzimgsber. Wien. Acad.
56. 2. 89. 1867; Arch. Anat. Physiol. H. 1. p. 112. 1869. — F. W. Müller,
Das Thebain. Diss. Marburg. 1868. (Literatur vollständig). — Cr um
Brown and Fräser, Transact. E. Soc. Edinb. 26. 6. Jan. Journ. of Anat.
2. 224. 1868. — C. Ph. Falck, Deutsche Klin. 14. 15. 1870. — S. Weir
Mitchell, Amer. Journ. of. med. Jan. p. 14. 1870. — Eabuteau, Cpt.
rend. 74. 17. Gaz. hebdom. 17. 19. Elements de Therap. 1872. 457.
— Bouchut, Cpt. rend. 74. 20. Bidl. , gen. Avr. 15. 30. 1872. —
Harley, The old veget. neurotics. p. 298. St. Thomas Hosp. Eep. Vol.
II. — Ott, Boston med. Journ. 401. 1875. — Th. Husemann, Arch.
exp. Path. 8. 102. — Fliescher, Tetanisirende Gifte und ihr Antidot.
Heihgenstadt. 1877. — Fronmüller, Klin. Studien über narkotische
Arzneimittel. Erlangen. 1868. p. 36. — Eckhard, Beitr. zur Anat. Phy-
siol. 8. 3. 133. 1878.

Das Thebain wurde 1835 von Thiboumery in der Fabrik
Pelletier's entdeckt und von Letzterem zuerst näher untersucht.
Es findet sich im Opium.
Darstellung. Zur Darstellung kocht man nach Mohr 's Methode der Morphinge-

winnung den wässrigen Opiumauszug mit Kalkmilch aus, deren Ueber-
schuss das Morphin löst, während das Thebain in den Niederschlag übergeht.
Dieser wird gewaschen, getrocknet, mit Weingeist ausgekocht und der beim
Verdunsten der weingeistigeu Lösimg bleibende Eückstand mit Aether er-
schöpft, der das Thebain als braune Krystallmasse hinterlässt. Durch Auflösen
in Säuren, Wiederausfällen mit Ammoniak imd Umkrystallisiren aus Wein-
geist oder Aether wird es rein erhalten. (Pelletier). — Anderson's Weg,
das Thebain neben den anderen Opiumbasen zu gewinnen, wurde beim
Morphin beschrieben. — Auch die Abscheidung des Thebain's als Bitartrat

ThebaiD.

735

Kchaften.

kommt bei der Darstellimg aus den Mutterlaugen in Betracht (siehe oben
Verarbeitimg der Mutterlaugen, Hesse).

Die Ausbeute an Thebain beträgt nach Merck etwa 1 Proc,
Couerbe erhielt kaum V« Proc, nämlich aus 40 Pfund Opium
1 Unze Thebain.

Das Thebain bildet nach Anderson weisse silberglänzende
quadratische Blättchen. Pelletier erhielt es in Nadeln oder kleinen
körnigen Krystallen. Es schmeckt mehr scharf und styptisch als
bitter und reagirt stark alkalisch. Es schmilzt, ohne Wasser ab-
zugeben, bei 193**. Beim Reiben wird es stark negativ elektrisch.
In Wasser, wässrigem Ammoniak und wässrigen Alkalien ist es so
gut wie unlöslich. Von kaltem Weingeist erfordert es 10 Th. zur
Lösung, von Aether 140 Th. ; beide Flüssigkeiten lösen es besonders
leicht im siedend heissen Zustande. 100 Th. Benzol lösen nach
Kubly (N. Repert. Pharm. 1867. 202) 5,27 Th., 100 Th. Amyl-
alkohol, 1,67 Th. Thebain. Petroleumäther nimmt es weder aus
saurer noch aus alkahscher Lösung auf, Chloroform aus beiden
schwer. Spec. Gew. 1,282—1,305; Hnksdrehend, alkoholische Lösung
ßj = — 218,64.

Von Pelletier wurde dem Thebain die Formel C34 H-m N Og, von Couerbe
die Formel C 50 H2, Na Os und von Kane die Formel CasHi^NOs beigelegt.
Die jetzt angenommene Formel CjgHaiNOg ist von Anderson aufgestellt
worden.

Verdünnte Säuren lösen das Thebain leicht unter Bildung von Salzen, die
nicht aus wässrigen, dagegen aus weingeistigen oder ätherischen Lösungen krystal-
lisirt erhalten werden. — Versetzt man eine concentrirte weingeistige Thebain-
lösung mit weingeistiger Salzsäure imter Vermeidung eines Ueberschusses , so
scheiden sich gut ausgebildete rhombische Kry stalle von salzsaurem The-
bain, C19H21NO3, HCl-)--H20 ab, welche sich schwierig hi Wemgeist,
nicht kl Aether lösen und deren wässrige Lösung beim Eindampfen verharzt
(Anderson). Platinchlorid Mit aus letzterer chlor Wasserstoff säur es
Thebain-Platinchlorid, CigHaiNOg, HCl, PtCl^ -|- H3O als gelbes
krystaUinisches , in Wasser wenig und nur unter Zersetzung lösUches Pulver.

0. Hesse hat eme Eeihe Thebainsalze hergestellt: Das mekonsaure Salz
mit 6 (H3O), in Prismen krystaUisirend, in 130 Th. Wasser löslich; das salz-
saure Salz Th. HCl + H2O, rhombische Säulen bildend, in 15,8 Th.
Wasser löslich, welche Lösung ein Drehungsvermögen zeigt «j = — (168,32
bis 2,33. p); das weinsaure u. Oxalsäure Salz.

Bei Einwirkung von Salzsäure auf Thebain und zwar beim Kochen von 1 Th. Zersetzungen.
Thebain mit 20 Th. Salzsäure (sp. G. 1,04) entsteht Thebenin C19H21NO3, Thebeniu.
amorphe Masse, unlöslich in Aether, Benzol, löslich 'm Kalilauge, schwerlöslich
in Alkohol, Salze bildend. Diese Base löst sich in conc. Schwefelsäure mit
blauer Farbe und wird durch Säuren rasch m Thebaicin umgewandelt.

Concentrirte Säuren, sowie Chlor und Brom verharzen das Thebain. Das
Product der EinAvirkung von conc. Salpetersäure entwickelt nach Anderson
mit Kaü eine flüchtige Base.

Salze.

736

Phanerogamae. Dicotyleae.

Verhalten

gegen
Keagentien.
Nachweis.

Physio-
logisches
Verhalten.

Concentrirte Schwefelsäure löst das Thebain mit blut-
rother Farbe, die allmälig in gelbroth übergeht. Molybdänsäure-
oder salpetersäurehaltige Schwefelsäure verhält sich ganz ähnlich.
Concentrirte Salpetersäure löst mit gelber Farbe. — Ver-
dünnte Lösungen der Thebainsalze werden durch Pikrinsäure gelb und
amorph gefallt; Gerbsäure giebt gelblichen Niederschlag, der sich in Salz-
säure in der Wärme löst, iu der Kälte wiederkehrt; Jod-Jodkalium fällt
kermesfarbig, Quecksilberchlorid giebt anfangs gelbliche Trübung, später
deutüchen Niederschlag; Goldchlorid erzeugt reichliche rothbraune FäUvmg,
Platinchlorid citronengelben, allmäüg etwas krystallinisch werdenden Nieder-
schlag; Kaliumquecksilberjodid und Kaliumkadmiumjodid fällen
weisshch; Kaliumbichromat giebt erst nach einiger Zeit undeutlich kry-
staUinischen Niederschlag. Ammoniak, ätzende und kohlensaure Alka-
lien scheiden freies Thebaiu ab.

Das Thebain ist das hauptsächlichste tetanisirende Gift des
Opiums, doch kommt demselben auch eine vermuthlich von den
Nervencentren ausgehende Herabsetzung der Sensibilität, welche
namentlich bei kleineren Dosen an Thieren hervortritt und an
Menschen auch bei grösseren Dosen sich als Alleinwirkung geltend
zu machen scheint, zu. Neutrale Thebainsalze haben keine, beson-
ders irritirende Localaction.

Dass das Thebain zu den Venena tetanica gehört, constatirte schon Ma-
gen die, der nach Einspritzung von 0,06 Grm. in die Jugularis oder die Pleuren
bei Hunden Opisthotonos und Tod erfolgen sah und bereits das Gift mit dem
Strychrdn parallelisirte; später Orfila, der mit einem nicht reinen Präparate
gearbeitet zu haben scheint, da die Injection von 0,12 und 0,5 Thebainnitrat
in die Jugularis von emem grossen Hmide überstanden wurde; ferner Gl. Ber-
nard imd Albers, welche beide das Thebain unter den krampferregenden
Opiumalkaloiden obenanstellen, Letzterer nach Versuchen an Fröschen, bei
denen subcutan Thebainum purum intensivere Krämpfe als Morphin und
Codein, jedoch mit geringerer Steigerung der Empfindlichkeit und weniger
rascher Erschöpf img (daher Dauer der Vergiftung über 24 Stimden) bedingte;
weiter Baxt, Fräser, Harley, S. Weir Mitchell, Ott, Eabuteau,
ßouchut, C. Ph. Falck und Müller, F. Eckhard, Tb. Husemann und
Fliescher. Die betreifenden Versuche stellen die Giftigkeit für Säugethiere
(Himde, Meerschweinchen, Katzen, Kaninchen), Vögel (Tauben, Sperlinge) und
Batrachier (Rana) fest. Tauben sind verbal tnissmässig resistent und reagiren
auf 0,01 subcutan nicht, während 0,04—0,1 Convulsionen von 6 — 11 Min.
Dauer bedingen (Falck und Müller). Die letale Dosis ist, abgesehen von
der Reinheit des Präparates, auch von der Individuaütät abhängig; das che-
misch reine. Thebain von Hesse wirkte bei Versuchen von C. Ph. Falck
(Deutsche KUn. 14. 15. 1870) bei Kaninchen rascher tödtlich als das von
Falck u. Müller früher benutzte, in einem am Himde langsahier. In den
Versuchen der Letzteren tödtete 0,1- subcutan einen mittelgrossen Himd nicht,
wohl aber bei Infusion (in 17 Min.), imd 0,3 subcutan in 17 Stunden; auf
Kaninchen wirkten 0,1 — 0,2 in 6 — 21 Minuten tödlich. Nach Ol. Bernard
tödtet 0,1 Hunde von 6 — 7 Kgm. bei Injection in die Drosselader nicht.
Crum Brown und Fräser konnten Kaninchen mit 0,24 intern (Eintritt von

Thebain. 737

Tetanus in 6 Min., Tod in 19), sowie mit 0,12 subcutan in 44 Min. tödten.
Baxt sah uacli 6 — 7 Cgm. bei Kaninchen und Meerschweinchen in 15—25
Minuten heftigen Tetanus, meist vom Tode gefolgt, eintreten. Harley fand
beim Kaninchen 0,12 in 17 Min. tödlich. Rabuteau sah beim Hunde nach
0,5 nur leichtes Zittern der Extremitäten, nach 0,15 — 0,2 Tod. Für Thebainum-
hydrochloricum (von T. und H. Smith) stellt sich die tödtliche Dosis beim
Kaninchen auf 0,025 (somit für Thebain auf 21 — 22 Mgm.), 10 -15 Mgm. pr.
Kgm. bewirken nur Zittern der Vorderbeine und Kiefer, 20 Mgm. tonischen und
klonischen Krampf mit Genesung (Th. Husemann imd Fliescher). Frösche
werden schon durch Bruchtheile eines Mgm. tetanisirt (Eckhard).

Auf die Differenz der Wirkung verschiedener Dosen hat zuerst
Baxt bei Fröschen aufmerksam gemacht. Bei diesen bedingen 0,75 Mgm. sub-
cutan zuerst starke Excitation (Sprünge) von '^I^—Vj^ Min. Dauer, dann
nach 3 — 6 Min. Coma, in welchem schwächere Reize gar keine, stärkere nur
einfache Zuckungen auslösen, hierauf nach 12 — 18 Min. einen Zustand wie bei
Strychnismus , tetanische Convulsionen nach [dem geringsten Reize, später bei
Fortdauer der Erregbarkeitssteigerung 1 — 2 Stunden lang spontanen tetanischen
Krampf von ziemlich langer Dauer und sehr kurzen Pausen, nach dessen Be-
endigung noch 3 — 6 Std. gesteigerte Reflexerregbarkeit anhält. Statt dieser
Erscheinungsreihe, welche wiederholte gleiche Dosen mehrere Tage hinter ein-
ander hervorrufen , erfolgt nach der 3—6 fachen Menge sofort in 3 — 6 Min.
Tetanus, anfangs Reflextetanus, später spontaner, und Tod in 2 — 6 Stunden.
Bei Säugethieren rufen kleine, sonst unwirksame Dosen, z. B. bei Kaninchen
10 Mgm. pr. Kilo, einen Zustand completer Empfindungslosigkeit hervor, so
dass die Thiere selbst auf die stärksten Reize nicht reagiren imd selbst
operative Eingriffe nicht empfunden werden (Rabuteau, Th. Husemann
und Fliescher).

Neben den tetanischen Krämpfen beobachtet man bei der Thebainvergiftung
von Warmblütern Unruhe (im Beginn), Beschleunigung der Athmung (beson-
ders ausgeprägt nach der Erholung aus den Anfallen), Zittern, Trismus, bis-
weilen klonische Krämpfe und abnorme Füllung oder Leere der Ohrgefasse; die
Pupille ist anfangs enger, im Anfalle erweitert, später häufig verengt; die Tem-
peratur erhöhet (Falck). Bei Fröschen persistirt der Herzschlag nach Er-
löschen der übrigen vitalen Thätigkeiten, doch nehmen die Herzschläge in einer
schwachen Thebainlösung rascher als in destUlirtem Wasser ab (Falck und
Müller); bei Warmblütern schlagen die Vorhöfe noch Vi Std. und länger fort.

Der Strychninvergiftung entsprechen auch die physiologischen
Versuchsresultate, denen zufolge die motorischen Nerven und Mus-
keln nicht wesenthch alterirt erscheinen (Cl. Bernard, Ott). Auch
die sensibeln Nerven verhalten sich ebenso (Ott). Blutdruck und
Pulszahl steigen, ersterer durch Eeizung des vasomotorischen Cen-
trums, letztere unabhängig vom Vagus und den cerebrospinalen Cen-
tren. Die Reflexaction des N. depressor wird durch Thebain nicht afficirt.
Directe Application auf das Rückenmark bedingt starken Tetanus (Ott).

Ebenso entspricht der Leichenbefund dem Strychnismus, ins-
besondere der schnelle Eintritt der Todtenstarre und die Zeichen
des asphyktischen Todes. Falck und Müller constatirten Abwesenheit
von Ekchymosen, Injection der Hirnhäute bei normaler Blutfülle des Gehirns,

738 Phanerogamae. Dicotyleae.

starke Hyperämie der Lungen, Leber, Milz und Nieren, schwaciie Injection
der Trachea und einzelner Stellen des Darmcanals, starke Injection der Kranz-
arterien und Füllung des Herzens mit dunklem flüssigen oder geronnenem
Blute, endlich Gefässramificationen an Magen und Blase.

sehieirsaie im Im Orffanismus scheint Thelbain zum orössten Theil zersetzt zu

Organismus.

werden. Bei vergifteten Thieren findet es sich nur zu einem Theile im Magen,
Dünndarm, Leber, Blase und Nieren wieder, bei Lebzeiten nicht im Harn
(D ragen dor ff und Schmemann). Im Harn findet sich keines der durch
Säuren entstehenden Spaltungsproducte.

■^dM^'ve"-^ Chlor alhydrat hebt bei Kaninchen die krampferregende Wir-

giftimg, \^Yig doppelt letaler Dosen der Thebainsalze auf und rettet das

Leben selbst bei 6 fach letaler Dosis, wenn es in grossen, nicht

letalen Mengen subcutan applicirt wird (Husemann und Flie-

scher). Morphin verhindert selbst bei schon eingetretener Narkose die
Erscheinung der diu'ch nachträghche Thebaininjection eintretenden Krämpfe
nicht und scheint sogar den Tod zu beschleunigen (Falck und Müller), lieber
den Antagonismus desThebains und Papaver in s vergl. das letztere. Atropin
verhindert die Convulsionen nicht (Harley). Die Wirkung purgirender Salz-
lösungen wird durch Thebain nicht verhindert (Eabuteauj.

Düsis toxica. jQjg toxische Dosis beim Menschen ist eine relativ hohe

(ßabuteau, Harley). Dosen von 0,02—0,15 werden von Erwachsenen
intern imd subcutan, 0,1 sogar von Kindern (Bouchut) ohne Störung des Be-
findens ertragen. Fronmüller gab Thebain als Hypnoticum bis 'zu 0,4 mit
keinem andern als hypnotischen Effecte, imd hebt hervor, dass es stark auf
die Hautabsonderung wirke, den Puls ziemlich stark und die Athemfrequenz
etwas beeinflusse, die Eigenwärme etwas steigere und selten Pupillenerweiterung,
nie Obstipation bedinge. Nach Harleys Versuchen mit Thebain von
T. und H. Smith bedingen 0,02 — 0,1 Schläfrigkeit, bisweüen etwas Schwin-
del, Beschleimigung des Pulses vmd der Athmimg und bedeutende Myosis.
Kabuteau bekam nach 0,1 salzsauren Thebains nur etwas rauschartige Auf-
regung bei normaler Digestion und Diurese. Application auf die Augenbinde-
haut bedingt anfangs Myosis, später Erweiterung (Eulenburg). Nach Fu-
bini und Ottolonghi (Centrbl. für med. Wiss. 737. 1880) steigert Thebain
beim Menschen die tägliche Harnstoffausscheidung.

Anwendung. ^jg Medicament ist Thebain beim Menschen nicht häufig verwerthet.

Schroff führt es unter den Opiumalkaloiden auf, die zu 0,1 — 0,2 Grm. sich
ihm unwirksam erwiesen. Eeissner (Allg. Zeitsch. Psych. 75. 1867) erzielte
damit bei Geisteskranken keine Narkose. Fronmüller, welcher den von
ihm bis 0,4 intern gegebenen Thebain eine ähnliche hypnotische Wirkimg wie
dem Papaverin zuschreibt, hatte von der Subcutaninjection (zu 0,1) weniger
Erfolg als von der internen. Eulenburg stimmt Ozanams Ansicht, es
wirke besonders auf den Cervicodorsaltheü des Eückenmarks, zu, indem er bei
subcutaner Injection von Thebain (mit Hülfe von Salzsäure in 15. Th. Wasser
gelöst) zu 0,012—0,04 Grm. bei mehreren Kranken Erhöhung der Temperatur,
der Puls- und Athemfrequenz eintreten sah ; die betreffenden Dosen riefen keine
Intoxicationsphänomene (einige Male massige Erweiterimg und träge Eeaction
beider Pupillen) hervor, Avirkten aber weder hypnotisch noch schmerzstillend
(bei Prosopalgie, Ischias), noch übten sie Einfluss auf bestehende Diarrhoe.

Papaverin. 789

Bei der Injection trat mouieutau starkes Brennen, aber keine entzündliche
Erscheinung auf. Dagegen hat Rabuteau von 0,01 Thebainum hydrochlori-
cum, welches als in Wasser leicht lösliches Salz den eine Zersetzung des The-
bai'ns leicht bedingenden Lösungen des Alkaloids mit Säurezusatz vorzuziehen
ist, bei Neuralgien wiederholt besseren palliativen und selbst curativeu Erfolg
gehabt als mit der gleichen Morphinmenge. Harley hat dasselbe mit
Atropin combinirt, wodurch die hypnotische Wirkung verlängert, die Athem-
frequenz noch mehr gesteigert und die Myosis aufgehoben wird.

Methyltheba'injodür lähmt die peripherischen Nervenendigungen und Derivate,
tödtct grosse Kaninchen zu 0,6, ist also erheblich weniger giftig als Thebain
(C r u m B r 0 w n und Fräser). Thebenin und T h eb a i c i n bevdrken (ersteres
zu IV2 — 6 Mgm., letzteres in noch grössern Mengen) bei Fröschen gleichzeitig
Vernichtung der Eeflexaction imd cerebrale Paralyse ohne Krampf oder Läh-
mung der periph. Nervenendigungen (Eckhard).

Papaverin. C20H21NO4. — Literat.: Chemische: G. Merck, Ann.
Chem. Pharm. 66. 125 und 73. 50. — Anderson, Edinb. Roy. Soc.
Trans. 31. 1. 195, auch Ann. Chem. Pharm. 94. 235. — How, Edmb.
Roy. Soc. Trans. 21. 1. 27, auch Ann. Chem. Pharm. 92. 336. —
O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 153, 75. Suppl. 8, 289 Tat er sali,
Chem. News. 40. 126.

Das Papaverin wurde 1848 von Merck im Opium entdeckt.

Zu seiner Darstellung fällt man nach Merck den wässrigen Opiumauszug Darstellung,
mit Natronlauge und zieht den grösstentheils aus Morphin bestehenden Nieder-
schlag mit Weingeist aus. Die braune Lösung wird eingedimstet, der trockne Rück-
stand in verdünnter Säure aufgenommen und das Filtrat mit wenig Ammoniak
versetzt. Es entsteht ein brauner harzartiger Niederschlag, den man wieder in
verdünnter Salzsäure löst. Auf Zusatz von essigsaurem Kali scheidet sich aus
der erhaltenen Lösung eine dmikle harzartige Masse ab, die man mit Wasser
wäscht und mit Aether auskocht, aus dem beim Erkalten das Papaverin kry-
stallisirt. — Einfacher kann man gleichfalls nach Merck das durch Ammoniak
gefällte braune Harz nach dem Austrocknen im Wasserbade auch mit dem
gleichen Gewicht Weingeist ausziehen. Die syrupdicke Lösung erstarrt dann
an einem massig warmen Orte nach einigen Tagen zu einem Brei aus Kry-
stallen, die man abpresst und dui'ch Umkrystallisiren aus Weingeist und Be-
handlung mit Thierkohle reinigt. Da sie noch Narcotin enthalten, so löst man
sie in verdünnter Salzsäure und bringt sie zur KrystaUisation. Das schwer
lösliche salzsaure Papaverin schiesst zuerst an und kann durch Waschen mit
kaltem Wasser völlig narkotinfrei erhalten werden. — Bei Befolgung von
Anderson's beim Morphin beschriebenen Verfahren zur Gewinnung sämmt-
licher Opiumalkaloide findet sich das Papaverin in der schwarzen Mutter-
lauge vom salzsauren Morphin und Codein und geht beim Ausfällen derselben
mittelst Ammoniak grösstentheils in den Niederschlag über. Die weingeistige
Auskochimg des letzteren setzt beim Verdunsten Krystalle von Narkotin und
Papaverin ab, deren Trennung am angeführten Orte bereits besprochen wiu'de.
In der Flüssigkeit bleibt das Thebain neben Harz, etwas Narkotin und dem
Rest des Papaverins. Wird sie zur Trockne verdunstet und der Rückstand in
Essigsäure aufgenommen, so können die letztgenannten Stoffe aus der Lösmig
durch Bleiessig niedergeschlagen werden. Kocht man diesen Niederschlag mit
Weingeist aus, löst den beim Verdunsten des Auszugs bleibenden Rückstand

740

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
schaften,

in Salzsäure, filtrirt das ungelöst gebliebene Harz ab und concentrirt
durcb Eindampfen, so schiesst salzsaures Papaverin an, während Narkotinsalz
in der Mutterlauge bleibt. Die Trennung von Papaveria und Narkotin kann
auch mit Hilfe von Oxalsäure geschehen, welche mit Papaveria eine schwer-
lösliche Verbindung bildet, die leicht durch Chlorcalcium und Ammon später
zerlegt werden kann.

Das Papaverin krystallisirt aus Weingeist in weissen, verworren
angehäuften Nadeln oder Schuppen auch Prismen. In Wasser ist
es fast unlöslich, kalter Weingeist und Aether (258 Th.) lösen es
schwierig, kochender Weingeist dagegen so reichlich, dass es damit
beim Erkalten erstarrt. 100 Th. Benzol lösen 2,73 Th., 100 Th.
Amylalkohol 1,3 Theile. Petroleumäther löst es in der Wärme und
scheidet es beim Erkalten krystallinisch wieder ab. Chloroform
nimmt es aus saurer wässriger Lösung eben so gut auf, als aus
alkalischer (Dragendorff). — Spec. Gew. 1,308 — 1,337, Schmpkt.
147 0, linksdrehend, alkoholische Lösung (97%) «j = — 4« bei p = 2
t = 150,,

Die Zusammensetzung des Papaverins wurde durch Merck und Ander-
son übereinstimmend festgestellt. Es ist isomer mit dem Hydroberberin.
Salze. Die Salze des Papaverins sind meistens in Wasser schwer löslich. Salz-

saures Papaverin, CäoH.2ijSr04, HCl, wird aus einer Auflösimg von Papa-
verin in verdünnter Salzsäure durch conc. Salzsäure als schweres , dickes , all-
mälig zu einem Haufwerk von kurzen rhombischen Nadeln erstarrendes Oel
gefallt und krystallisirt in gleicher Weise beim Verdunsten jener Lösung. Es
ist in kaltem Wasser sehr wenig löslich (Merck), in 37 Th. (Hesse). Jod-
wasserstoffsaures Papaverin, C20H21NO4, HJ, bildet farblose rhombische
Krystalle, die sich leicht in kochendem Wasser lösen und daraus beim Er-
kalten als Oeltropfen abgeschieden werden. Wässriger Weingeist löst sie gut. —
Versetzt man weingeistiges Papaverin mit weingeistiger Jodlösung, so kry-
staUisiren nach einigem Stehen kleine rectanguläre purpurrothe, dunkelroth
durchscheinende Säulen von Dreifach-Jodpapaverin, C20 Hgj N O4, 3 J her-
aus, welche sich nicht in Wasser, aber in kochendem Weingeist lösen, durch
verdünnte Säuren nicht verändert, aber durch Ammoniak oder Kali unter
Ausscheidung von Papaverin zerlegt werden. Aus der Mutterlauge schiessen
bei weiterem Verdunsten feine hellrothe, orangegelb durchscheinende Nadeln
von Fünffach-Jodpapaverin an, die über 100" Jod entwickeln (Anderson). —
Salpetersau resPapaverin lässt sich rein nur durch Zerlegung des heissen
wässrigen salzsauren Salzes mit Silbernitrat erhalten, und krystalhsirt aus dem
Filtrat beim Erkalten (Merck). — Schwefelsaures Papaverin ist nach
Merck krystallisirbar. — Kohlensaures Papaverin soll nach How durch
Zerlegen des salzsauren Salzes mit kohlensaurem Silberoxyd zu er}ialten sein. —
Chlorwasserstoffsaures Papaverin - Platinchlorid, CaoHajNO^, HCl,
PtCla wird durch Fällung einer wässrigen Lösimg des salzsauren Salzes mit
Platinchlorid als hellgelber pulvriger , in Wasser und Weingeist unlöslicher
Niederschlag erhalten.
Zersetzungen. Fügt man ZU der farblosen Lösung des Papaverins in verdünnter Salpeter-
säure überschüssige concentrirte Salpetersäure, so färbt sie sich unter

Papaverin. 741

Entwicklung rother Dämpfe dunkelroth und scheidet gelbe -sderseitige, in kaltem
Wasser wenig, in verdünnten Säuren, Weingeist und Aether leicht lösliche
Nadeln von salpetersaurem Nitropapaverin, C2oH,,o(N02)N04, NHO«, Njtro-
ab. Daraus kann die Base Nitropapaverin, C.20H20 N(0.^) NO.^, durch
Kochen mit wässrigem Ammoniak und Umkrystallisiren der ausgeschiedenen
Flocken aus heissem Weingeist in blassrothgelben, beim Erhitzen verpuffenden,
in Wasser unlöslichen, in Weingeist und Aether löslichen Nadeln erhalten
werden. Die Krystalle enthalten ^/.2 At. Wasser. Sie neutraHsiren die Säuren
vollständig unter Bildung blassrothgelber , in Wasser schwer löslicher Salze
(Anderson). Hesse stellt das Nitropapaverin durch Erhitzen von 1 Th.
Papaverin mit 10 Th. Salpetersäure (sp. Gr. 1,06) dar. Das sich beim Erkalten
ausscheidende salpetersaure Salz wird mit Ammon zerlegt, wieder in Salzsäure
gelöst und mit Natriumsulfat zerlegt, und das sich ausscheidende Sulfat end-
lich mit Ammoniak zerlegt. Dasselbe bildet gelbe, am Licht sich verändernde
Prismen, Schmpkt. 163", unlöslich in Wasser, in heissem Alkohol löslich,
schwer löslich in Aether. Salzsaures, salpetersaures, schwefelsaures, jodwasser-
stoflsaures, oxalsaures Salz, auch die Platindoppelverbindung sind hergestellt. —
Leitet man Chlor in eine Auflösung von salzsaurem Papaverin, so entsteht
ein schmutzig grauer Niederschlag, aus dessen heiss bereiteter weingeistiger
Lösung sich die harzige Chlorwasserstoffverbindung einer chlorhaltigen Base
abscheidet (Anderson). — Tröpfelt man Bromwasser in wässriges salzsaures
Papaverm, so fällt bromwasserstoffsaures Brompapaverin C^oH^oßr
NO4, HBr, als gelber, aus kochendem Weingeist krystallinisch zu erhaltender
Niederschlag aus. Ammoniak zerlegt dieses SbIz unter Bildung von Brom-
papaverin C.2oH.2oBrN04, das aus kochendem Weingeist in kleinen weissen
in Wasser unlöslichen Nadeln krystallisirt (Anderson). — Beim Kochen von
Papaverin mit Braunstein und verdünnter Schwefelsäure scheiden
sich allmälig braune krystallinische Flocken von noch nicht näher untersuchter
Zusammensetzung aus (Merck). — Beim Erhitzen mit Natronkalk ent-
wickelt das Papaverin eine flüchtige Base, vielleicht Aethylamin oder Tri-
methylamin (Anderson). — Nach How wirkt Jodäthyl nicht substituirend,
sondern es entsteht beim Erhitzen mit weingeistigem Jodäthyl nur jodwasser-
stoffsaures Papaverin.

Concentrirte Schwefelsäure färbt Papaverin augenblicklich tief
blauviolett und löst es zu einer violetten, sich nur langsam ent-
färbenden Müssigkeit (Merck). Durch übermangansaures Kali wird
diese Lösung erst grün, dann schiefergrau (Gruy, Zeitschr. analyt.
Chem. I. 93). Enthält die zur Auflösung dienende Schwefelsäure
etwas molybdänsaures Natron (1 Milligrm. im Cub.-Cent.), so ent-
steht eine prächtig violette Färbung, die bald blau, dann gelblich
wird und nach 24 Stunden verschwindet (Dragendorff, Ger. chem.
Ermittel. p, 238). — Verdünnte Lösungen der Papaverinsalze werden durch
Phosphormolybdänsäure nicht gefallt (charakteristisch); Kaliumqueck-
silberjodid fallt sie gelblich weiss, Kaliumzinkjodid weiss, krystallinisch,
Kalium silberjodid weiss, Niederschlag anfangs amorph, später krystalli-
nisch, Platinchlorid fast weiss, Goldchlorid dimkelgelb, Pikrinsäure
gelb, Niederschlag anfangs amorph, später krystallinisch, Gerbsäure gelbUch,
Niederschlag in Salzsäure in der Wärme löslich, beim Erkalten wiederkehrend,

742 Phanerogamae. iDicotyleae.

Jod-Jodkaliumkermesfarbig; Quecksilberchlorid und Kaliumbichro-
mat bewirken langsame Fällung. Ammoniak, some ätzende und kohlen-
saure Alkaüen fallen freies Papaverm.

Physio- Papaverin scheint wie die meisten Opiumalkaloide hypnotische

Wirkung, und convulsionserregende Wirkungen zu besitzen, von denen sich
die erstere vorzugsweise heim Menschen, jedoch keineswegs constant,
die letztere bei Thiereu äussert. Es ist weit schwächer als Morphin,
Auf den Stuhlgang mrkt es nicht retardirend, auch scheinen ihm
schmerzstillende Wirkungen nur in geringem Grade zuzukommen.

Ueber die Wirkung keines Opiumalkaloids difi'eriren die Angaben der
Autoren so wie über das Papaverin, woran z. Th. die Verschiedenheit des
benutzten Präparats, welche in älterer Zeit wohl stets mit Zersetzungsproducten
des Thebains, die wahrscheinlich die krampferregende Action steigerten, ver-
unreinigt waren, z. Th. individuelle Verhältnisse mitmrken mögen. Während
Albers nach Versuchen an Fröschen das Papaverin zu den krampferregenden
Opiumbestandtheilen rechnet und in dieser Beziehung mit Cl. Bernard über-
einstimmt, der es in Hinsicht auf die Erregmig von Krämpfen über Codein
und Morphin stellt, wobei Albers zugleich noch die ungemeine Steigerung
der Sensibilität betont, bezeichnet Baxt es als das erste der hypnotisch
wirkenden Alkaloide, so dass es zu 0,001 Grm. Frösche schon in 1 bis 5 Min.
in tiefen und lange anhaltenden Schlaf versetzt, ohne je Convulsioneu zu be-
dingen, während Meerschweine und Kaninchen grössere Dosen erfordern, und
als Antitetanicum, indem es bei mit Strychnm oder Thebain vergifteten Fröschen
bei subcutaner Injection vor dem Krampfanfalle diesen verhinderte oder ab-
schwächte, im Anfalle diesen abkürzte. Schroff sah bei Fröschen, die er
durch Injection von alkohol. Lösung des Alkaloids oder wässriger von Papa-
verinum muriat. anscheinend in einen Zustand von motorischer Lähmmig mit
aufgehobener Respiration versetzt hatte, nach den geringsten Reizen Reflex-
bewegungen und 1 mal spontan Strychninkrämpfe auftreten , Avelche Action
sich überhaupt erst bei 0,03 emsteUte, während 5 Mgm. total unwirksam blieben.
Günstigen Einfluss auf Strychuin Vergiftung bei Thieren konnte Schroff eben-
falls nicht constatiren (1874). Nach Rabuteau ist salzsaures Papaverin zu
0,15 beim Kaninchen imd zu 0,25 beim Hunde wirkungslos ; Frösche verfallen
nach 0,3 in Krämpfe mit nachfolgendem Tod. Bernard fand 0,05 beim Hunde
schwach hypnotisch, 5 — 10 Mgm. bei Tauben und Sperüngen in wenigen
Minuten bald mit, bald ohne Convulsioneu tödlich.

In physiologischer Beziehung macht Baxt auf die Verlangsamung des
Herzschlages bei Fröschen aufmerksam, die mit der Grösse der Dosis in
gleichem Verhältiusse steht, so dass grössere Dosen baldigen Herzstillstand
bedingen. Diese Wirkung äussert sich auch in dem ausgeschnittenen Frosch-
herzen, das -durch Zusatz einiger Tropfen einer 27o Papaverinlösung zu der
zum Fortschlagen besonders qualificirten Kochsalzlösimg schon nach 2 Min.
unbeweglich in Diastole stillsteht, sich aber in frischer Kochsalzlösimg wieder
zu erholen im Stande ist. Bei AusschUessimg der Betheiligimg des Nervus
vagus durch Nicotin ist die hemmende Wirkung des Papaverins auf die Herz-
thätigkeit dieselbe. Die Beziehimgen des Stoffes zur Herzaction konnte Baxt
nicht bei Säugethieren, auch nicht am Menschen constatiren. In Hinsicht auf
die Herabsetzung der Reizbarkeit durch Papaverin fand Baxt Muskeln und

Papaverin. 743

motorische Nerven iiitact unrl die Setschenowschen Centren unbetheiligt, glaubt
dagegen vorwaltend die peripherischen Endungen der sensibeln Nerven betroffen.
Die Widersprüche in Bezug auf die Wirkung des Papaverins auf Menschen
beziehen sicli theils auf die Summe der Wirkung, theils auf einzelne Effecte,
z. B. auf die Herzaction und die Pupille. Die ersten Versuche S ehr off s
Hessen das Alkaloid zu 0,1 — 0,2 beim Erwachsenen als TOrkungslos erscheinen.
Dasselbe Resultat gab die Wiederholung dieser Versuche durch Hofmann
selbst für 0,42, wonach weder Schlaf noch Muskelersclilaffung noch ausser
geringfügiger Abnahme der Pulsfrequenz mit folgender noch geringerer Steige-
rimg irgend eine andere Erscheinung zu Tage trat. Hofmanns Versuch
diente zur ControUe der Angaben von Leidesdorf und Bresslauer (Viertel-
jahrschr. Psychiatr. 403. 1868) , wonach das salzsaure Pai3averin innerlich zu
5 — 12 und subcutan zu 7 — 12 Tr. einer wässerigen Lösung von 1 : 150 in 5 bis
7 Stunden tiefen Schlaf mit starkem Sinken der Pulsfrequenz und einen 25 bis
28 Std. anhaltenden Zustand starker Muskelrelaxation bei Geisteskranken be-
dinge. Diese Effecte fanden Bestätigung durch Baxt und Sander, welche
jedoch keine Abnahme der Herzthätigkeit constatiiten , später durch Stark
(Allg. Ztschr. Psych. 26. 121. 1869), welcher in wenigen Fällen Beschleunigimg,
bei Eintritt von Schlaf constant Sinken der Pulsfrequenz und Myose con-
statirte, endlich H. Landerer (Ueber die Wü-kung des Papaverins bei Geistes-
kranken. Tübingen 1873), der 0,03—0,35 fast constant hypnotisch und sedativ
bei Geisteski'ankeu fand. Fronmüller (Klin. Studien. 35) erzielte mit Papa-
verin zu 0,12—0,36 intern und mit salzsaurem Papaverin zu 0,03 — 0,12 subc.
in 50 Versuchen bei verschiedenen Kranken Hypnose, wobei der Erfolg jedoch
hinter Codein zurückblieb; Puls und Athemzahl wurden wenig herabgesetzt,
die Pupille häufig em^eitert. Diesen Erfolgen gegenüber stehen eine Menge
Misserfolge, so von Dräsche (Ber. Eudolph Stift. 1869), Kelp (Arch. Psychiatr.
2. 177. 1869), Eeissner (Allg. Ztschr. Psych. 74. 1867), der nach dem Mittel
wohl Myosis, aber keinen Schlaf eintreten sah, und Bouchut (Bull. gen. de
Ther. 239. 1872), dem selbst 1,0 intern den Dienst versagte. Sichting (Thera-
peutische Wirkungen des Papaverin und Narcein. Bonn, 1869), welcher bei
sich selbst nach Dosen unter 0,2 keinerlei Wirkung verspürte, constatirte da-
gegen nach 0,2 — 0,4 schon in ^/g Stunde Mattigkeit mit Muskelschwäche, be-
sonders in den Beinen, und anfänglicher Steigerimg der Pulsfrequenz, nach
2 Stunden Narkose und Sinken der Pulszahl, worauf tiefer und anhaltender
Schlaf, bisweilen mit Träumen, folgte und wonach auch noch am folgenden
Tage Muskelermattung imd Schlafheigimg hinterblieb. Bei Geisteskranken
konnte selbst durch 0,3^ — 0,5 kein Schlaf, sondern nur voriibergehende Er-
mattung erzielt werden; auch wurden bei Peritonitis die Schmerzen durch Sub-
cutaninjection nicht gemildert, während bei Neuralgien einige Male Schmerz-
liuderung nach der Subcutaninjeetion eintrat. Eiben (Ueber den therapeutischen
Werth des Papaverins. Tübingen. 1870j), welcher mit Papaverin aus ^der ver-
schiedenen Bezugsquellen experimentirte, bestätigt zwar die hypnotische Actiou
bei Fröschen, aber nicht am Menschen und constatirte bei Selbstversuchen,
in denen er bis 0,54 stieg, nur Myosis und Sinken der Pulszahl, bisweilen
etwas Uebelkeit.

Das Papaverin scheint bei Vergiftungen von Tliieren im Orga- sebicics;
nismus theilweise zersetzt zu werden, indem es im Harn nur in
Spuren nachweisbar ist (Dragendorff und Schmemann).

clcsale im
örper.

744 Phanerogamae. Dicotyleae.

Anwenciung. Das Papaveiin ist ausschliesslich als Hypnoticmii , und zwar besonders

nach Leidesdorfs Empfehlung bei Geisteskranken benutzt.

Xach Leidesdorf soll man dasselbe bereits am Mittage reichen und
alle 3 — 4 Tage wiederholen tmd ist dasselbe wegen der fehlenden Obstipation
und sonstigen Nebenerscheiuimgen besonders empfehlenswerth und namenthch
dem Narcein wegen seines 6 mal niedrigeren Preises vorzuziehen, ziunal da
die Wirkung sicherer sei. Nach Leidesdorf bessert sich durch den Zustand
der Euhe, den Papaveiin schafft, auch der somatische Zustand, während die
der Geisteskrankheit zu Grunde liegende Hirnaifection nicht beeinfiusst wird.
Die Angabe Leidesdorfs , dass die Wirkung des ^Mittels sich auch bei längerem
Gebrauche nicht abstumpfe, konnte Baxt nicht bestätigen, welcher sonst bei
Geisteskranken glänzende Erfolge sah. Die negativen Eesultate anderer Lren-
ärzte wurden bereits oben erwähnt und jedenfalls leistet, wie Sichting nach
vergleichenden Untei-suchimgen mit Morphin betont, letzteres weit mehr.
Starck i-ühmt Papaveiin besonders bei Psychsen mit Steigerimg des Bewegungs-
grundes. Funck (Beii. klin. Wochenschr. 36. 1860) fend 0,05 — 0,1 wohl bei
Melancholischen, nicht aber bei Maniakalischen sedativ.

In Bezug auf die Verwendung des Papaveiins bei Geistesgesunden betont
Eiben nach 30 Versuchen üu Kathaiinenhospital zu Stuttgart, dass dasselbe
bei gewöhnhcher Lisomnie Nichts leiste, entzündhche Schmerzen und inten-
siven Hustenreiz zu beseitigen ausser Stande sei, wohl aber mitunter bei Neu-
ralgien imd krampfhaftem Asthma, jedoch auch hier weniger sicher als
Morphin, palliativ wirke.

Zur Verwendung kommt am besten Papaveiinum hydrochloiicum zu 0,05
bis 0,3 und darüber , intern in Pulverform oder subcutan in wässriger Lösung.
(1:10). Phosphorsaures Papaverin bedingt nach Leidesdorf leicht Ent-
zündung an der Einstichstelle, welche übrigens auch bei concentrirten Solutionen
des salzsauren Papaverins leichter als bei Morphin vorkommt (Elbenl.

PseXldomorphill. C17H19XÜ4. — Literat.: Pelletier, Journ. Pharm.
(2) 21. 575, auch Ann. Chem. Pharm. 16. 49, — O. Hesse, Ann.
Chem. Pharm. 141. 87. Suppl. S. 267.

Entdeckung ü. Diese Base wurde 1835 von Pelletier und Thiboumery im

Vorkommen. "

Opium entdectt. Als sie narkotinnaltiges Morphm zum Zweck der
Eeinigung in Natronlauge gelöst, vom Xartotin abfiltrirt, alsdann
das Filtrat mit Schwefelsäure übersättigt und mit Ammoniak das
Darstellung. j^orphin gefällt hatten, lieferte die Flüssigkeit nach weiterem Ein-
dampfen weissliche perlglänzende Schuppen einer noch Schwefelsäure
zurückhaltenden, aber davon durch Kochen mit wässrigem Ammoniak
zu befreienden Base, die sie mit Kücksicht auf mancherlei Aehnhch-
keiten, welche dieselbe mit dem Morphin zeigt, Pseudomorphin nannten.
Nach der Meinung der Entdecker sollte diese Base, die sie nm- einige
Male bei der Verarbeitung gTösserer Quantitäten levantischen Opiums
erhalten hatten, nicht ia jedem Opium vorkommen.

Nach Hesse 's neuesten L^ntei-suchimgen gewinnt man das Pseudomorphin
leicht aus jedem Opium, wenn man das nach dem Verfahren von Gregory
erhaltene, diuch Fmkiystallisiren genügend gereinigte, vorwiegend aus salz-

Pseudomorpliin. 745

saurem Morphin und salzsaurem Codeiu bestehende Gemenge m weiugeistiger
Lösung mit einem geringen Ueberschuss von Ammoniak versetzt. Es wird als-
dann nur das Morpliin geföllt, und das schwach mit Salzsäm-e übersättigte,
vom Weingeist befreite und mit Thierkohle theilweise entförbte Filtrat giebt
beim Neutralisiren mit verdünntem Ammoniak einen voluminösen , haupt-
sächlich aus Pseudomorphin bestehenden Niederschlag. Löst man diesen nach
möglichst vollständigem Auswaschen in Essigsäure und fügt dann vorsichtig
so \'iel verdünntes Ammoniak hinzu, dass blaues Lackmuspapier eben noch
geröthet -sdrd, so fallt nur Pseudomorphiu nieder und kann dui-ch L^eber-
führung in das gut krystallish-ende salzsaure Salz und Zerlegung desselben in
heisser wässriger Lösung durch Ammoniak rein erhalten werden.

Das Pseudomorpliin bildet, durch Ammoniak aus heisser Lösung Eigen-
gefällt, einen fein krystallinischen weissen, seideglänzenden Nieder-
schlag, der an der Luft zu einer mattweissen Masse eintrocknet,
die noch Wasser (etwa 1 At. H2 0 entsprechend) enthält, welches
erst hei 120® vollständig entweicht. Aus kalter Lösung abgeschieden
ist es gelatinös und wird beim Trocknen hornartig. Es besitzt
keinen Geschmack und wirkt nicht auf Pflanzenfarben. Beim
Erhitzen zersetzt es sich schon vor dem Schmelzen. Es ist unlös-
lich in Wasser, Weingeist, Aether, Chloroform, Schwefelkohlenstoff,
verdünnter Schwefelsäure und wässrigem kohlensam'em Natron, da-
gegen leicht löslich in den Auflösungen der ätzenden Alkahen mid
in Kalkmilch. Von wässrigem Ammoniak wird es nur wenig, sehr
leicht dagegen, wenigstens im frisch gefällten Zustande, von wein-
geistigem Ammoniak gelöst (Hesse). Linksdrehend; wässrige Lösung
des salzsauren Salzes aj = — (114,76 — 4,96 p), alkalische Lösung
aj = — 198,86 (Hesse).

Die Zusammensetzung des Pseudomorphins wii'd nach H esse's Analysen zasammen-
der freien Base sowohl als verschiedener Salze derselben durch die Formel setzung,
Ci7 Hjg NO4 ausgedrückt. Es enthält demnach 1 At. Sauerstoff" mehr als das
Morphin und scheint aus demselben auch künstlich durch oxydu-ende Behand- Reziehungen
lung mit salpetriger Säure erzeugt werden zu können. Hesse ist nämhch^^"^ orptin.
der Meinung, dass das auf diese Weise als Oxydationsproduct des Morphins
von Schützen berger erhaltene Oxymorphin, mit dem Pseudomorphin, dem
es in jeder Beziehimg gleicht, identisch ist. Dass das Pseudomorphin fertig
gebildet im Opium vorkommt und nicht etwa bei der Verarbeitung desselben
erst gebildet wü-d, scheint dadurch enviesen zu sein, dass reines Moi-phin
nach Hesse kein Pseudomorphin giebt, wenn es der gleichen Behandlimg
wie das Opium unterworfen ^-ird. Auch spricht dafür der Umstand, dass
manches Opium constant 0,02 Procent, anderes dagegen nur Spui-en dieses
Alkaloids Uefert.

Die Salze des Pseudomorphins sind geschmacklos und können saize
wegen ihrer Schwerlöshchkeit grösstentheils aus dem salzsam-en Salz
durch doppelte Zersetzung erhalten werden.

Salzsaures Pseudomorphin, C„ H,g NO4. HCl -f H.-, O scheidet sich

Husemann -Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 48

746 Phanerogamae. Dicotyleae.

beim Eindampfen einer Auflösung der freien Base in verdünnter Salzsäure als
weisses, stark sauer reagirendes Pulver ab, das sich nicht in Weingeist löst
und von Wasser bei 20** 70 Theile zur Lösung erfordert. Durch Versetzen
seiner heissen verdünnten wässrigen Lösung mit schwefelsaurem Natron
und etwas freier Schwefelsäure wird schwefelsaures Pseudomorphin,
2Ci, H19NO4, SHjj O4 + 6H2 O in kleinen weissen, dem Gyps sehr ähnlichen
imd vermuthlich bisher dafür genommenen Blättchen erhalten. "Es reagirt
sauer und löst sich in 422 Th. Wasser von 20", etwas besser in kochendem
Wasser und heisser in verdünnter Salzsäure. In verdünnter Schwefelsäure,
soTide in Weingeist und Aether ist es so gut wie unlöslich. Oxalsaures
Pseudomorphin, 2 Cj^ Hjg NO4, Cg Hg O4 -|- 6H2 O bildet weisse mikro-
skopische deutlich sauer reagirende Prismen, welche sich in 1940 Th. Wasser
von 20" und auch in kochendem Wasser nur schwierig lösen. Das salpeter-
saure Salz bildet kleine, glänzende, in Wasser schwer lösliche ßlättchen, das
j od Wasser Stoff saure blassgelbe schwer lösliche Prismen, das chrom-
saure feine gelbe schwer lösliche Prismen und das weinsaure feine weisse,
gleichfalls schwer lösliche Prismen. Das salzsaure Pseudomorphin-
Platinchlorid, C17 H19 NO4, HCl, PtClg wird durch Fällung als gelber
amorpher, in Salzsäure etwas löslicher Niederschlag erhalten. Das Gold-
doppelchlorid ist gleichfalls gelb und amorph, und das Quecksilber-
doppelchlorid bildet kleine farblose, in Salzsäure äusserst schwer lösliche
Prismen (Hesse).
Verhalten Concentrirte Schwefelsäure löst das Pseudomorphin allmälig mit

Reagentien. oHvengrüner Farbe. Concentrirte Salpetersäure löst die Base sowohl
wie auch ihre Salze mit intensiv orangerother Farbe, die bald in Gelb über-
geht. Eisenchlorid bringt damit, ähnlich wie mit Morplün, eine blaue
Färbung hervor.

opianin. Das Opiaiiiii (Hinterberg er, Wien. akad. Ber. VI. 104 u. VII.

432), früher für ein eigenthümliches Alkaloid gehalten, welches nach
seinem Entdecker auf Katzen genau wie Morphin wirken sollte und
von Frohmüller als Hj^pnoticum dem Papaverin gleichgestellt
wurde, ist identisch mit Narkotin.
Porphyroxin. Dag Porphyroxiu (Opin) von E. Merck seiner Zeit beschrieben,

• ist ein Gemenge verschiedener, nach physiologischen Versuchen von
Baxt und Alb er s und den negativen hypnotischen Effecten Froh-
müllers namentlich krampferregender Opiumalkaloide gewesen.

Ebenso dürften die seiner Zeit beschriebenen Alkaloide als
Bestandtheile des Opiums, Metamorphin (Wittstein, Viertel], pr.
Pharm. 9. 481), nach Frohmüller dem Morphin als schlaferregendes
Mittel gleich stehend, Deuteropin, Papaverosin (Deschamps
Jahresb. Chem, Min. 1864. 446) auf Selbständigkeit keinen Anspruch
machen.

GnOSCOpin. C34H36N2O11, — Smith (Pharm. Journ. Trans. 8.
415. 981. Jahresb. Pharm. 1878. 148) hat aus den Mutterlaugen der Narkotin-
Darstellung dieses Alkaloid isolirt. Es bildet lange Nadeln, leicht löslich in

I

Oodamin. Laudanin. Laudanoain. 747

Benzol, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, schwer lösUch in kaltem Alkohol
(1500 Thl.), unlöslich in Alkalien. Zahlreiche Salze sind bekannt von dieser
Basis, wie die salzsaure, schwefelsaure. Conc. Schwefelsäure löst dasselbe
mit gelber Farbe, die auf Zusatz von Salpetersäure carmmroth wird.

Die von 0. Hesse (Annal. Chem. Pharm. 153. 56. Supplem.
8. 280) aus den Mutterlaugen, nach Abscheidung- des salzsauren
Morphin und Codein, isolirten Alkaloide, in geringerer Menge im
Opium enthalten, folgen in kurzer Charakteristik, wobei bezüglich
der Darstellung und Trennung dieser Alkaloide auf die oben
ausführlich besprochene Verarbeitung dieser Mutterlaugen ver-
wiesen wird.

Codamin. C20 H25 NO4. — Die Trennung dieses Alkaloides von Codamin.
Laudanm und Mekonidin, Avelche beide als Begleiter nach H esse's Verfahren
auftreten, gründet sich auf die Leichtlöslichheit derselben in Aether gegenüber
dem Laudanin und auf die Fähigkeit des Mekonidins, durch verdünnte Säuren
beim Erhitzen zerlegt zu werden.

Das reine Codamin, aus Aether krystallisirt, bildet sechsseitige Prismen,
leicht löslich in Chloroform, Alkohol, Aether, Benzol, auch kochendem Wasser,
in Kalilauge. Schmpkt. 121". Von Salzen sind dargestellt : Das jodwasserstoff-
saure, PlatinchloriddoppelsaLz.

Conc. eisenoxydhaltige Schwefelsäure löst Codamin mit grünblauer Farbe Keaetionen.
bei 100" dimkel violett, conc. Salpetersäure mit dimkelgrüner, Eisenchlorid
ebenfalls mit grüner Farbe.

Laildaillll. C20 H25 NO4. — Die Reindarstellung des Laudanin Laudanin.
gründet sich auf die leichte Löslichkeit desselben in Kalilauge gegenüber dem
Cryptopin, sowie die Fähigkeit des essigsauren Salzes, mittelst Jodkalium als
jodwasserstoffsaures Salz gefällt zu werden, welch' letzteres durch Ammon
leicht zerlegbar ist.

Aus Alkohol krystallisirt Laudanin in Prismen, die sich schwer in Alkohol
und in Aether (647 Thle.), leicht in Benzol und Chloroform und Kalilauge
lösen. Spec. Gew. 1,255 ; Schmpkt. 166". Chloroform nimmt aus ammoniaka-
Uschen Lösungen das Alkaloid auf. Linksdrehend: Chloroformlösung bei
p = 2 . «j = — 13,50. Dasselbe bildet mit Kah eine krystallinische Verbin-
dung, sowie Salze, von denen dargestellt sind: das salzsaure, schwefelsaure,
Oxalsäure, weinsaure, brom-jodwasserstoffsaure, sowie die Platinchlorid-Doppelt-
verbindung.

Eisenchlorid färbt Laudanin grün, eisenoxydhaltige Schwefelsäure löst mit Keaetionen.
Eosafarbe, die bei 150" ^dolett wird.

Das Laudanm be^virkt nach C. Ph. Falck (Deutsche Klin. 38—42. 1874) Wirkung:.
in kleinen Dosen Steigerung der Athemfrequenz und Injection der Ohrge-
fösse, in grösseren Tetanus und Erstickungstod nach Art des Strychnins und
Thebains. Als minimal letale Dosis für Kaninchen erscheint 0,025 bei
Subcutanapplication als lösliches Salz, wonach es giftiger als Morphin und
Codein, dagegen weniger giftig als Thebain ist.

-LaudanOSm. C21 H27 NO4. — Die Isolimng des Laudanosins wird Landanosin
möglich durch dessen Leichtlöslichkeit in Aether (gegenüber Cryptopin, The-

48*

748

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eeactionen,

Wirkung.

bain) und die Fähigkeit durch Jodkalium aus seiaen Lösungen gefallt zu
werden.

Aus Benzol krystallisirt dasselbe in Nadeln, welche auch in Alkohol,
Chloroform, Aether, sowie Ligroin löslich sind, dagegen unlöslich in Wasser
und Alkalien. Schmpkt. 89<*. Rechtsdrehend: alkoholische Lösung bei p = 2
«j = -J- 123, 23", Salzsäure wässrige Lösung bei p = 2 und t =: 22,5; «j =
+ 108, 41«.

Eisenoxydhaltige Schwefelsäure löst dasselbe mit braunrother Farbe, die
bei ISO** grün und dann dunkelviolett wird.

Das Laudanosin tödtet nach Versuchen von Falck und Wortmann
(Beitrag zur Kenntniss der Wirkung des Laudanosins. Marburg, 1874)
Kaninchen bei SubcutanappHcation von mindestens 0,0675 (als chlorwasserstoflP-
saures Salz) und darüber in ^/^ — 2 Stunden; der Tod ist dabei asphyktisch
(dunkle Blutfarbe, Ausdelmung der Herzcavitäten , Lungenhyperämie). Die
Erscheinungen der Vergiftung sind Unruhe, Athembeschleunigung, Zittern, an
den Ohren beginnend und allmälig auf den ganzen Körper sich ausdehnend,
Eöthung der OhrlöflPel, Speichelfluss , Zusammenfahren auf Geräusche, endlich
ausgebildeter Zitterkrampf, der bei letalen Dosen unmittelbar in Tetanus über-
ging; die Temperatur steigt bis zum Tode. Bei Fröschen bewirkt Laudanosin
tetanische Krämpfe, welche auch die Herzaction herabsetzen; doch steht das
Herz erst nach ^delen Stunden in Diastole still. Nach F. A. Falck (Leipz.
physiol. Arb. 11. 25. 1875) wirkt Laudanosin in kleinen Dosen (2 72 — 5 Mgm.)
durch Reizung des vasomotorischen Centrums und der beschleunigenden Nerven
drucksteigernd und pulsbeschleunigend, in grössern (10—20 Mgm.) stark druck-
herabsetzend und pulsverlangsamend durch directe Schwächung der Herzkraft,
ohne Vagus und Depressor zu afficiren.

Lantliopin.

MekonidiD.> Ca i Ha 3 NO4. — Amorphe Masse, bräunlichgelb, leicht
löslich in Alkohol, Aether, Benzol, Chloroform, in Natronlauge, leicht zersetz-
bar durch Mineralsäuren unter Rothfarbung. — Die Darstellung desselben
kann nach folgender Methode geschehen:

Der wässrige Opiumauszug viird mit Kalk und Soda gefallt, der Nieder-
schlag in Aether gelöst und diese Lösung mit Essigsäure geschüttelt und
in Natronlauge gegossen, wodurch Thebain, Papaverin etc. gefallt werden.
Nach 24 stündigem Stehen wird das Eil trat mit Salzsäure neutralisirt, mit
Ammon gefällt und die ammoniakalische Flüssigkeit mit Chloroform aus-
geschüttelt, wodurch Mekonidin neben Codein, Lanthopin u. A. in Lösung
gehen. Diese Chloroform lösung wird mit Essigsäure ausgeschüttelt, diese saure
Flüssigkeit neutralisirt, wobei Lanthopin ausfallt, das Filtrat mit Kali über-
sättigt und wiederholt mit Aether ausgeschüttelt. In die ersten ätherischen
Auszüge geht vorzüglich Codein über, die späteren Auszüge geben beim lang-
samen Verdunsten zuerst Lau danin, dann, nach Ausschüttelung mit Mono-
carbouatlösung. Codein, und zuletzt die Mutterlaugen, nachdem sie mit ver-
dünnter Essigsäure geschüttelt waren, Mekonidin in essigsaurer Lösung das
mit Kochsalz als salzsaures Salz abgeschieden werden kann. Das salzsaure
Salz kann leicht durch Natriummonocarbonat zerlegt werden.

Lanthopin. C23 H25 N04. — Mikrokrystallinische Massen, kaum
löslich in Alkohol, Aether und Benzol, leicht löslich in Chloroform, in Kali-
lauge, Kalkmilch, nicht in Ammon, welche krystalUsirbare Salze liefern.

Protopin. Cryptopin. 749

Die Reindarstellung ist, wie oben bereits erwähnt, möglich durch die
Fähigkeit der essigsauren Lösung des Lanthopin, schon bei der Neutralisation
aus der Lösung zu fallen.

Seh wefelsä,ure lind Eisenchlorid veranlassen mit dieser Basis keine Farben-
veränderung.

Protopin. CaoHieNOs- — Die Darstellung des Protopines, das Protopin
bei der Verarbeitung der Opiumauszüge mit Cryptopin gemengt gewöhnlich abge-
schieden wird, gründet sich auf die Fähigkeit desselben mit Oxalsäure ein leicht
lösliches Salz zu bilden, während Cryptopin ein schwer lösliches Dioxalat liefert.
Deswegen benutzt man zur Isolirimg des Lanthopins am besten die Mutter-
laugen nach Abscheidimg des Cryptopinoxalates, die mit Ammon zerlegt, mit
Aether ausgeschüttelt werden, der mit verdünnter Salzsäure behandelt Protopin
abgiebt, das am besten mit conc. Salzsäure ausgeschieden und mit Ammon
zerlegt wird.

Krystallinisches Pulver, leicht löslich in Aether im frischgefallten Zustande,
sonst schwer löslich in Alkohol, Chloroform, Benzol, unlöslich in Wasser, Kali-
lauge. Schmpkt. 202«.

Eisenoxydhaltige Schwefelsäure löst dasselbe mit dunkelvioletter Farbe,
Eisenchlorid färbt nicht.

Cryptopin. C21 H23 NOs. - Literat.: T. u. H. Smith, Pharm.

J. Trans. (2) 8. 595 u. 716, auch Viertel] . pr. Pharm. 17. 579. - O. Hesse.

Ann. Chem. 8. Suppl.
Das Cryptopin (Name von xQVTcreiv, verbergen) wurde 1857 von T. u. H.
Smith im Opium aufgefunden, in dem es jedoch nur sehr spärlich und wohl
imter allen Opiumbestandtheilen in kleinster Menge enthalten ist; denn
10,000 Pfund Opium lieferten nur 5 Unzen des salzsauren Salzes. Die Ent-
decker gewannen es aus den weingeistigen Waschflüssigkeiten vom rohen
Morphin, indem sie dieselben mit verd. Schwefelsäure neiitralisirten , dann zm-
Trockne brachten, den Rückstand in heissem Wasser aufnahmen und die
Lösimg mit Kalkmilch fällten. Den das Cryptopin enthaltenden Niederschlag
zogen sie mit kochendem Weingeist aus, destillirten vom Auszüge den Wein-
geist ab und erschöpften die aus dem wässrigen Rückstand sich abscheidende
pechartige Substanz wiederum mit kochendem Weingeist. Die Lösimg erstarrte
beim Stehen zu einer weichen Krystallmasse von Thebaiu mit etwas Cryptopin.
Diese wurde abgepresst, in möglichst wenig verdünnter Salzsäure gelöst und
die Lösimg zur Krystallisation verdampft. Es krystallisirte zuerst salzsaures
Thebain imd aus den letzten Mutterlaugen salzsaures Cryptopin mit salzsaiirem
Thebaün. Zur völligen Trennimg wurde die letzte Krystallisation aus möglichst
wenig heissem Wasser umkrystallisirt und die anschiessende weiche blumen-
kohlartige Krystallmasse nach dem Trocknen mit 5 Th. Weingeist ausgekocht.
Die weingeistige Lösung lieferte nmi zuerst einige harte Krystallisationen des
Thebamsalzes und zuletzt eine weiche, durch Kohle leicht zu entfärbende
Krystallmasse von salzsaurem Cryptopin. Dieses wurde in wässriger Lösimg
durch Ammoniak zersetzt imd die abgeschiedene Base zur Entfernimg der
letzten Thebainreste mit Aether oder Weingeist gewaschen. - Bei einer auf
die Darstellung aller Opiumbasen gerichteten Verarbeitung des Opiums würde ■
man das Cryptopin in der Mutterlauge vom Thefeain aufzusuchen haben.
(Siehe oben „Arbeiten von O. Hesse".)

750

Phanerogamae. Dicotyleae.

Bigen-
sehaften.

Salze.

Verhalten

gegen
Keagentjen.

Nitrocnpto-
pin.

Das Cryptopin krystallisirt aus kochendem Weingeist in mikroskopischen
farblosen sechsseitigen Prismen oder Tafeln, welche keinen Geruch zeigen und
anfangs bitter, hinterher aber pfeifermünzartig kühlend schmecken. Es schmilzt
bei 217'',3 und erstarrt strahlig krystallinisch wieder bei 171°. In höherer
Temperatur wird es unter Entwicklung ammoniakalischer Dämpfe zerstört.
Von Wasser, Aether, Terpentinöl und Benzol wird es so gut wie nicht gelöst,
von kaltem Weingeist erfordert es 12ö5 Th. zur Lösung. Kochender Wein-
geist löst es reichlicher und Cliloroform sehr leicht. In wässrigem Ammoniak,
sowie in den Lösungen der ätzenden Alkalien ist es unlöslich. Spec. Gew.
1,351, optisch inaktiv.

Das Cryptopin ist so stark basisch, dass es die stärksten Säuren voll-
kommen sättigt. Das neutrale salzsaure Cryptopin, C23 H25 NO5 , HCl
-f-BHaO scheidet sich aus einer Lösung in 10-20 Th. heissem Wasser beim
Erkalten als Krystallmasse , aus verdünnteren heissen Lösungen dagegen als
diu'chsichtige Gallerte ab, die sich bei 38" allmälig in Krystallbüschel ver-
wandelt, bei raschem Trocknen aber hornartig wird. Es löst sich in Wasser
3 mal schwerer als salzsaures Morphin, dagegen in Weingeist etwas leichter.
Ein zweifach-salzsaures Cryptopin hat die Formel C23 H25 NOg , 2 HCl
-f-ßHaO. Auch das schwefelsaure, salpetersaure und essigsaure
Salz konnten krystallisirt erhalten werden.

Conc. Schwefelsäure färbt das Cryptopin rein blau; die Färbung ver-
schwindet allmälig mit dem Anziehen von Wasser aus der Luft und goht durch
ein Körnchen Salpeter in bleibendes Grün über (die vorübergehend blaue
Färbung, welche das Papaverin mit conc. Schwefelsäure giebt, geht auf Salpeter-
zusatz durch Grün rasch in Orange über). Mit Eisenchlorid erzeugt das
(jryptopin (Unterschied von Morphin und Pseudomorphin) keine Färbung.

Durch Erwärmen von 1 Th. Cryptopin mit 20 Th. Salpetersäure (1,06 spec.
Gew.) innerhalb 8 Stimden bei 50—60" bildet sich salpetersaures Nitro-
cryptopin Cji H22 (NO2) NO5 , das durch Ammon isolirt werden kann. Es
bildet ein krystallinisch dunkelgelbes Pulver, leicht löslich in Chloroform, im-
löslich in Wasser und Kalilauge, löslich in concentrirter Schwefelsäure mit
blutrother Farbe. Schmpkt. 185; alkalische ßeaction, in Folge dessen Salze
bildend.

Nach Harley (The old vegetable neurotics. 156) bewirkt Cryptopin bei
Hunden zu 0,12 subcutan eigenthümliche Illusionen und Agitation, in grösseren
Dosen Schlaf und Pupillenerweiterung und bei letaler Gabe (3 Mgm. bei
Mäusen) stets zunehmendes Sinken der Eespiration, ohne direct das Herz zu
afficiren. Beim Menschen zeigte sich nach 0,06 — 0,1 hypnotische Wirkung in
ausgeprägtem Masse mit Athembeschleunigung imd Mydriasis und bezeichnet
Harley das Alkaloid als doppelt so stark wie Narcein imd 4 mal schwächer
als Morphin. Combination mit Atropin steigerte bei Hunden die Aufregung
und führte beim Menschen zu sehr ruhigem Schlafe. Weitere Versuche von
Munk (Versuche über die Wirkung des Cryptopins. Berl. 1873) und von Falck
imd Sippel (Beiträge zur Kemitniss des Cryptopins. Marburg, 1874) an Thieren
bestätigen, dass das Cryptopin Säugethiere durch Lähmung des respiratorischen
Centrums tödtet; doch vindicirt ihm Munk auch eine directe lähmende Wirkung
auf das Herz, unabhängig vom Vagus, die in exquisiter Weise beim Frosche
beobachtet wird und bei Säugethieren die künstliche Athmung nicht bei
kolossalen Dosen lebensrettend wirken lässt, ferner eine herabsetzende bezw.

Narkoiin. 751

lähmende Action aivfdie motorischen Centren imd die Reflexcentren des Rücken-
marks. Nach Sippel wirkt es auch auf die motorischen Nerven und die will-
kürlichen Muskeln. Munk bezeichnet 0,04—0,06 als letale Dosen für Kaninchen,
die bei künstlicher Respiration die 4 fache Menge ertragen; nach Falck und
Sippel beträgt die tödtliche Menge pr. Kilo für den Hund bei Infusion 0,021,
wonach der Tod schon vor 5 Minuten erfolgt; bei Subcutaninjection starben
Katzen nach 0,1 und Kaninchen nach 0,05 (in der Regel) — 0,18 in 21 Min.
bis 7 Stunden. Die bei Cryptopm vor dem Tode auftretenden convulsivischen
Bewegungen sind Erstickimgskrämpfe (Munk, Falck und Sippel).

Narkotin. (Opian.) C22H23]Sr07. — Literat.: Chemische: Derosne
Ann. Chim. 45. 271. — Robiquet, Ann. Chim. Phys. (2) 5. 575; Journ.
Pharm. (2) 17. 637; Ann. Chim. Phys. (2) 51. 226. — Duflos, Schweigg.
Journ. Chem. Phys. 61. 217. — Pelletier, Ann. Chim. Phys. 50. 240. —
Liebig, Ann. Chem. Pharm. 6. 35 u. 26. 51. — Couerbe, Ann. Chim.
Phys. (2) 59. 159. — Wöhler, Ann. (Jhem. Pharm. 50. 1. — ßlyth,
Ann. Chem. Pharm. 50. 29. — Wertheim, Ann. Chem. Pharm. 70. 71
u. 73. 208; Wien. Akad. Ber. 6, 109. — Laurent imd Gerhardt, Journ.
Pharm. (3) 14. 303. Anderson, Ann. Chem. Pharm. 86. 179. — How,
Ann. Chem. Pharm. 92. 337. — Matthiessen, u. Foster, Royal Soc.
Proc. 11. 55, 12. 502 u. 16. 39 , auch Ann. Chem. Pharm. Suppl. 1. 330,
2. 377 u. 5. 332. — A. Husemann, Ann. Chem. Pharm. 128. 308. —
G. H. Beckett u. C. R. A. Wright, Chem. Soc. Quatern. Journ. (2)
LS. 573. Ebendas. 1876. 1. 164, 281. Opiumsäure., A. Wright. Chem.
Soc. Quatern. Journ. 1877. 2. 525. Jahresb. Chem. Min. 1877, 882. —
E. V. Gerichten, Berl. Ber. 13. 1635. Ann. Chem. 210. 79. 212. 165,
Cotarnin. —

Medicinische:Bally,Rev. med. 1825. — Mitchell, Amer. Journ. med.
sc. 14. 1870. — Rabuteau, Cpt. rend. 74. 17. Gaz. hebd. 17. 19. 1872.
— Bonchut, Cpt. rend. 74. 20. 1872. — Cl. Bernard, Le90ns sur les
anösthesiques. p. 188.

Das Narkotin (Name von vaQynotiY.og, betäubend) wurde bereits
1803 von Derosne dargestellt, aber von ihm weder als Base, noch
als vom Morphin wesentlich verschieden erkannt. Sertürner hielt
es eine Zeit lang für basisch mekonsaures Morphin, bis Robiquet
im Jahre 1817 seme Eigenthümlichkeit und seine basische Natur
nachwies.

Das Narkotin findet sich im Opium nach Pelletier frei, nach vorkommen.
Sertürner und Berzelius als schon durch Lösungsmittel zerleg-
bares Salz. Ob die von T. und H. Smith (Phann. Journ. Trans.
(2) 5. 317) in der Wurzel von Aconitum Napellus L. aufgefundene
und Aconellin genannte Base, wie sie selbst vermuthen, identisch
mit Narkotin ist, bedarf noch weiterer Bestätigung.

Zur Darstellung des Narkotins lassen sich die Rückstände vor- Darstellung.
trefflich verwerthen, welche nach Erschöpfung des Opiums mit
kaltem Wasser behufs Darstellung von Morphin bleiben. Diese-
pflegen den grössten Theil des Narkotins zu enthalten. Man extrahirt

752

Phanerogamae. Dicotyleae.

Kigen-
sehaften.

Zusairitiien-
setzung.

sie mit verdünnter Salzsäure, fällt den Auszug mit doppelt kohlen-
saurem Natron , kocht den Niederschlag mit 80 proc. Weingeist aus,
concentrirt die weingeistige Lösung und lässt krystallisiren. Die er-
haltenen Narkotinkrystalle werden mit kaltem Weingeist gewaschen
und aus kochendem Weingeist umkrystalhsirt. — Wurde das Opium
mit salzsäurehaltigem Wasser ausgezogen, so kann durch Versetzen
des Auszuges mit Kochsalz das Narkotin niedergeschlagen werden.
Zur Reinigung löst man den braunen käsigen Niederschlag in ver-
dünnter Salzsäure, fällt mit Kalilauge und krystallisirt das ausge-
schiedene Narkotin aus Weingeist um (Wittstock). — Robiquet
behandelt das Opium zur Entfernung von Fett und Harz zuerst mit
kaltem Aether, erschöpft es dann mit kochendem Aether, verdunstet
die letzteren Auszüge und reinigt das zurückbleibende mit Weichharz
verunreinigte Narkotin durch wiederholtes UmkrystalHsiren aus Wein-
geist. — Man vergleiche auch Anderson's Verfahren zur Dar-
stellung sämmtlicher Opiumalkaloide auf Seite 116.

Morphinhaltiges Narkotin wird am besten durch Auflösen in
Salzsäure, Fällen mit überschüssigem Kali und Krystallisiren des
mit Wasser gewaschenen Niederschlages aus kochendem Weingeist
gereinigt.

Das Narkotin krystallisirt aus Weingeist oder Aether in farb-
losen durchsichtigen perlglänzenden Prismen oder büschlig vereinigten
häufig platten Nadeln des orthorhonibischen Systems. Aus sauren
Lösungen durch ein Alkali gefällt bildet es weisse leichte Flocken.
Es ist geruch- und geschmacklos und reagirt neutral. Es ist
schwerer als Wasser. Bei ITQ^ schmilzt es, bei langsamem Erkalten
strahlig krystallinisch, sonst harzig wieder erstarrend. Kaltes Wasser
löst von ihm fast nichts, kochendes sehr wenig. Nach Duflos er-
fordert es von kaltem 85 proc. Weingeist 100 Th., von kochendem
20 Th. zur Lösung, von kaltem Aether von 0,735 spec. Gewicht
166 Th., von kochendem Aether 48 Th. Nach Pettenkofer löst
es sich in 2,69 Th. Chloroform und in 400 Th. Olivenöl, nach
Henry in 60 Th. Essigäther, nach Dragendorff und Kubly in
etwa 300 Th. Amylalkohol und in 22 Th. Benzol, unlöslich in
kalter Kalilauge, löshch in heisser Kahlauge oder Kalkmich. Die
neutralen Lösungen des Narkotins drehen die Polarisationsebene
nach links, saure Lösungen sind rechtsdrehend. Chloroformlösung
aj = — 207,35'', salzsäurehaltige wässrige Lösung p=2aj=-|-47«,
alkoholische salzsaure Lösung " aj = -|- 104,64. Spec. Gewicht
1,374—1,395.

Das Narkotin ist von Pelletier, Liebig, Eegnault, A. W. Hofmann
und Anderen, zuletzt von Matthiessen u, Foster analysirt worden. Pelletier

Narkotin. 753

stellte die Formel Cs^H^NOio, Liebig C^.H.kNOi,, luid C,„H,,N0j2,
Eegnault 0^4 11^8^013 auf. Die bis in die neueste Zeit allgemein für richtig
gehaltene Formel C40H25NO14 wurde von Blyth vorgeschlagen. Matthiessen
und Foster berechneten aus ihren Analysen die auch zu den älteren Ana-
lysen gut stimmende Formel 0^2 H^s NO, , welche die Zersetzungsweisen des
Narkotins sehr gut erklärt. Sie fanden ferner, im Widerspruch mit Wertheim,
nachdem 3 homologe Basen (Methylnarkotin, Ci^H^sNO,, Aethylnarkotin,
0^3 Hjs NO, und Propylnarkotin, C24 H.^, NO,) unter dem gemeinsamen Namen
Narkotin bisher zusammengefasst sein sollten, dass alles Narkotin der Fabriken
gleich und nach der obigen Formel zusammengesetzt sei. Das Narkotin enthält
3 Methylgruppen.

Das Narkotin verbindet sich mit den Säuren zu sauer reagiren- ^^^''^■
den, meistens unkrystallisirbaren, in Wasser, Weingeist und Aether
löslichen Salzen, die sehr bitter schmecken, und von denen die
mit schwächeren Säuren durch viel Wasser, die mit flüchtigen
Säuren durch Abdampfen ihrer Lösungen unter Abscheidung von
Narkotin zerlegt werden.

Salzsaures Narkotin, CgoH^gNO,, HCl, erstarrt aus syrupdicker
Lösung zu emer strahligen Masse (Eobiquet). — Jodwasserstoffsaures
Narkotin hinterbleibt beim Verdunsten seiner Lösungen ölförmig (How). —
Schwefelsaures und phosphorsaures Narkotin smd gleichfalls im-
krystallisirbar. — Essigsaures Narkotin soll nach Berzelius bei monate-
langem Stehen seiner syrupdicken Lösung theilweise krystallisirt erhalten
Averden können. — Chlorwasserstoffsaures Narkotin-Quecksilber-
chlorid, 0^2 H23 NO,, HCl, HgCl wird aus weingeistigem salzsaurem Narkotin
diu-ch Quecksilberchlorid als weisser Niederschlag gefällt, der aus seiner
Lösung in saLzsäurehaltigem Weingeist in kleinen weissen Krystallen anschiesst
(Hinterberger, Ann. Chem. Pharm. 82. 311). — Chlorwasserstoff-
saures Narkotin-Platinchlorid, C2.2 H^^ N0„ HCl, PtCla , ist em gelber
krystallinischer Niederschlag, der durch Fällung einer kalten verdünnten
wässrigen Lösimg von salzsaurem Narkotin mit der eben genügenden Menge
Platinchlorids dargestellt werden muss (Blyth). — Chromsaures Narkotin,
gelber Niederschlag (Hesse). — Jodjodwasserstoffsaures Narkotin,
Nr.HJ.J2, schwarze, rhombische KrystaUe (Jörgensen J. pr. chem. (2.) 2.
442). — Di Oxalat und Ditartrat sind ebenfalls dargestellt.

Concentrirte Schwefelsäure löst Narkotin anfangs farblos, verhalten

° ' gegen Eea-

die Lösung wird aber nach einigen Minuten gelb , dann röthhchgelb gentien.
und im Laufe von einem bis mehreren Tagen himbeerfarben
(D ragender ff). Wird die frisch bereitete Lösung sehr allmähg
erhitzt, so wird sie zuerst orangeroth, dann bilden sich vom Rande
ausgehende prächtig blau violette, bisweilen rein purpurblaue
Streifen und endlich entsteht bei der Temperatur, bei welcher die
Schwefelsäure zu verdampfen beginnt, eine intensiv rothviolette
Färbung. Wird das Erhitzen vor dem Eintritt der rothvioletten
Färbung unterbrochen, so nimmt die Lösimg in der Kälte langsam
eine zart kirschrothe Farbe an. Enthält die Schwefelsäurelösung

754 Phanerogamae. Dicotyleae.

noch V2000 des Alkaloids, so treten die blauen Färbungen noch sehr
deutlich auf; bei V^ooo-facher Verdünnung zeigt sich statt derselben
nur ein zartes Carmoisin (A. Husemann). — Bringt man in eine
Auflösung von IsTarkotin in conc. Schwefelsäure ein Tröpfchen Sal-
petersäure, so entsteht eine rothe Färbung (Couerbe); war die
Lösung auf etwa 150 " erwärmt, so ruft unterchlorigsaures Natron
eine carmoisinrothe, Eisenchlorid eine anfangs violette, dann
bleibend kirschrothe Färbung hervor (Husemann. Dragen-
dorff). Conc. Schwefelsäure, welche Visoo molybdänsaures Natron
enthält, färbt sich mit Narkotin sogleich grün, dann braungrün,
gelb, zuletzt röthlich (Dragendorff). — In sehr conc. Salpeter-
säure löst sich Narkotin gelb, aber die Färbung verschwindet bald.
C. Arnold (Arch. Pharm. (3) 17. 563) empfiehlt zum Nachweis von
Narkotin einerseits, das Erhitzen mit conc. Schwefelsäure bis zur
gelben oder violetten Färbung und Zusatz von alkohoHscher Kali-
lauge (30 — 40^0), wobei tief orangerothe Färbung entsteht, ferner
noch das Erwärmen des Narkotins mit conc. Schwefelsäure und Zusatz
von Kaliumnitrit, wobei prachtvoll kirschrothe Färbung intritt.

In den Auflösungen der Narkotinsalze erzeugt noch bei starker Verdünnimg
(1:1000 — 1:3000) Phosphormolybdänsäure bräunlichgelben flockigen,
Phosphorantimonsäure gelbhchweissen flockigen, Pikrinsäure schwefel-
gelben amorphen Niederschlag; Gerbsäure trübt, giebt aber auf Zusatz von
etwas Salzsäm'e deutlichen Niederschlag, der sich beim Erwärmen löst, beim
Erkalten wieder erscheint, Schwefelcyankalium fällt weiss und amorph,
Jod- Jodkalium kermesfarben ; Kaliumquecksilberjodid weissUch imd
amorph; Kaliumkadmiumjodid weiss und amorph; Zweifach-Chlorid-
natrium ockergelb; Quecksilberchlorid giebt aUmälig zimehmende Trü-
bung, zuletzt krystallinischen Niederschlag. In concentrirteren Lösungen bringt
auch Platinchlorid gelbe, Goldchlorid gelblich weisse, bald grün werdende
Fällung hervor; verdünntere mit Goldchlorid versetzte Lösungen scheiden aU-
mälig metallisches Gold ab. — Jodsäure und Ueberjodsäure werden durch Nar-
kotin und Narkotinsalze nicht reducirt, Eisenchlorid iarbt sich damit nicht
blau. Ammoniak, ätzende, kohlensaure und zweifach-kohlensaure
Alkalien fallen das Narkotin aus seinen Salzen als weisses krystallinisches,
im Ueberschuss der Fälkmgsmittel unlösliches Pulyer.

Wenn man bei einer gerichtlich-chemischen Untersuchung etwa
Nachweis, vorhandene Alkaloide in saure wässrige Lösung übergeführt und diese
durch Schütteln mit Benzol, Petroleumäther und Amylalkohol ge-
reinigt hat, so lässt sich jetzt, ohne dass alkalisch gemacht zu
werden brauchte, das Narkotin mit Chloroform ausschütteln (Dragen-
dorff). Läge eine Opium Vergiftung vor, so würden Morphin und
Codein in der wässrigen Flüssigkeit bleiben und letzteres nach Ueber-
sättigung mit Ammoniak durch Chloroform, darauf das Morphin
durch heissen Amylalkohol ausgezogen werden können (vergl. Morphin
und Codein),

Gerieh tlicli-
chemiseher

Cotamin.

755

Im Narkotin können durch Einwirkung von Salzsäure oder Jodwasserstoff- Zer-
säuredie Methylgruppen ausgeschieden werden (Matthiessen). — Die Jodver- Setzungen.
bindung des Narkotins zerfällt beim Erhitzen mit Alkohol in Opiansäure und
M e t h y 1 1 a r c 0 n i u s u p e r j o d i d. Die Einwirkung von Wasser auf Narkotin liefert
bei 140" Mekonin und Hydrocotarnin, bei 240—260" Trimethylamin.
— Längere Einwirkung von Baryt liefert in der Wärme Mekonin und Methyl-
amin , Kali liefert bei 240" Trimethylamin, schmelzendes Kali Methyl-
normekoni n; auch Natriumamalgam Wirkung veranlasst Bildung von Mekonin
imd Hydrocotarnin. — Durch Oxydation wird das Narkotin mannichfach ver-
ändert und zwar durch Braunstein und Schwefelsäure entstehen Cotarnin
und Opiansäure (Wöhler), bei Anwendung von Salzsäure und Braunstein
auch Hemipinsäure neben etwas Hydrocotarnin (Beckett, Wright,
Wöhler), ähnlich wirken verdünnte Salpetersäure und Platinchlorid. Diese
Spaltung des Narkotins in Cotarnin, Opiansäure ist fiir die Constitution des
Narkotins von Wichtigkeit, indem diese 3 Körper im Verhältnisse von Alkohol,
zu Aldehyd und Säure stehen:

(CH3O), .CeH2<^^^>0 . (CH3O), . CeH,< g^j ^H , (cg^o), .CeH,<gg ; gg
Mekonin Opiansäure Hemipinsäure

Derivate des Narkotins. Resultate der Forschungen
zur Aufklärung der Constitution.

Die Arbeiten von Beckett, Wright, Matthiessen, auch die älteren von
Armstrong, Gerhard, Laurent haben folgende Derivate des Narkotins
festgestellt. Aethylnarkotin, das als Jodid beim Erhitzen von Narkotin
mit absolutem Alkohol imd Aethyljodid bei 100" erhalten -wird.

C22H23NO, . C2H5J;
Dimethylnornarkotin, C2iH2iN07, beim Erwärmen von Narkotin mit
Schwefelsäure, sowie auch mit Salzsäure entstehend, amorph, leicht löslich in
Alkohol, löslich in Kalilauge, schwerlöslich in Aether und Wasser; Methyl-
nornarkotin, CanH^gNO,, bei längerer Einwirkung von Salzsäure auf Narkotin
entstehend, amorph, und das Nornarkotin, CigHj7N07, durch Einwirkung
rauchender Jodwasserstoffsäure auf Narkotin entstehend, amorph, sich rasch
zersetzend.

Unter den Oxydationsproducten ist vor Allem das Cotarnin
zu erwähnen, dessen näheres Studium Aufklärung über die Constitution
des Narkotins geliefert hat.

Cotarnin, C12H31NO3 + H2O. — Literatur: F. Wöhler, Ann. Chem. cotamm.

Pharm. 50. 19. — Blyth, Ebendas. 30. 36. — Anderson, Ebendas.

86. 189. — Beckett, Wright, J. chem. Soc. 28. 580; 29. 169; 32.

531. — Matthiessen, Foster, Ann. Chem. Pharm. Supplem. 2. 379. —

V. Gerichten, Ebendas. 210 u. 212.
Zur Darstellung trägt man in eine siedende Lösung von 2 Th. Narkotin
in 30 Th. Wasser und 3 Th. Schwefelsäure 3 Th. Braunstein ein, lässt er-
kalten, filtrirt die ausgeschiedene Opiansäure ab, neutralisirt im Filtrate die
Säure mit Kalk, setzt etwas Soda zu imd ßillt mit conc. Natronlauge das
Cotarnin aus, das aus Benzol umkrystallisirt wird.

Farblose, nadeiförmige KrystaUe, leicht in Alkohol imd Aether löslich,
schwer löslich in Wasser, welche bei der Oxydation mit verdünnter Salpeter-

Aethyl-
nar]<otiii.
Methyl-

nomarkotin.

Nornarkotin.

756

Phanerogamae. Dicotyleae.

Tarkonin.

Brom-
tarkonin.

säure Apophyllensäure liefern, mit Salzsäure Methylchlorid und Cotar-
naminsäure abspalten und mit Wasserstoff Hydrocotarnin liefern. Bei Eiu-
wirkung von Aethyljodid auf Cotarnin in absolutem Alkohol bei 100 *• entsteht
Aethyi- Aethylcotarnin.

cotarmn. "^

BromCOtarnin, Ci2Hi2BrN03 -[-H2O, entsteht beim Behandeln
eines Hydrocotarninsalzes mit Bromwasser, Bromcotarnindibromid,

C,,H,,Br,N03,
beim Behandeln von Cotarnin mit Bromwasser (Wright, v. Gerichten).
Cotarnaniin- Wird Cotamüi mit conc. Salzsäure auf 140" erhitzt, so entsteht Cotar-

saure. . '

nammsäure, CnHnNOg, lösHch in KaHlauge, mit verdünnter Salpetersäure
Apophyllensäure liefernd. Wird das bromwasserstoffsaure Bromcotarnin auf
190—200" erhitzt, so entsteht nach der Zersetzung des Salzes mit KaU Tar-
konin, CuHgNOg (Wright).

Wird in kleinen Partien (50 g) brom wasserstoffsaures Bromcotarnin-
dibromid auf 160" erhitzt, mit Wasser ausgelaugt, so scheiden sich aus dieser
Lösung Krj'stalle aus, welche mit Soda zerlegt Bromtarkonin liefern:

CO-0
CiiHaBrNOg -f 2H2O =^ C^HgBrO. I + 2H2O

CsHs . N . CH2

(v. Gerichten) orangerothe-, seidenglänzende Nadeln, die bei 100" carminroth
werden, bei 235 — 238" unter Zersetzimg schmelzen. Dieser reactionsfahige
Körper verbindet sich mit Alkyljodiden (Methyl -Aethyi), zerfallt mit Wasser
bei 160" in Cupronin imd Tarnin, beim Erhitzen mit Salzsäure bei 120"
in Nartinsäure und Tarnin neben CO^ und CO.

Bromtarkonin liefert, mit Chromsäure und Schwefelsäure gekocht, Apo-
phyllensäure und Bromoform; wird salzsaures Bromtarkonin mit Brom-
wasser erwärmt, so entsteht Cuprin, mit mehr Brom Bromapophyllen-
säure und endlich Dibromapophyllin; endlich liefert Bromtarkonin mit
Natronkalk erhitzt Pyridin.

Die Methyljodid- und Aethyljodidderivate des Bromtarkonins liefern weiter,
mit Barythydrat erwärmt, neben Formaldehyd Methylbromtarkoninsäure,
CuHio BrNOg , + 2 H^O ■■=^ CioHsBrNOg . CHg. OH, gelbe, glänzende Prismen,
Schmpkt. 233 — 235", und Aethylbromtarkoninsäure, CiaHiaBrNOg -|-
2H2O, gelbe, glänzende Nadeln, 223 — 225" Schmpkt., welche beide beim Er-
hitzen in Methyl- oder Aethylchlorid , Brom Wasserstoff imd Tar konsäure
zerfallen (v. Gerichten). Die freie Tarkonsäure, CioH^NOg, aus der
salzsauren Verbindung durch Mononatriumcarbonat abgeschieden, bildet gelbe,
leicht zersetzbare Nadeln, in Natronlauge löslich, welche Lösung grünblaue
Flocken nach einiger Zeit abscheidet. Die Tarkonsäure reducirt Silbersalze.

Die weiteren Derivate des Bromtarkonin, wie bereits oben
erwähnt, sind nach E. v. Gerichten:

Nartinsäure. NartinsäurC, C20H16N2O6, durch Erhitzen von Bromtarkonin mit

Salzsäure bei 120 — 130" entstehend, orangeroth, leicht oxydationsfahig, in
Alkalien löslich, daraus grünblaue Flocken abscheidend, Silbersalze reducirend,
giebt mit Eisenchlorid rothbraune Färbung und mit Natronkalk Pyridin.

Cupronin. CuprOIlill. C20H18N2O6. — Beim Erhitzen von Bromtarkonui mit

Wasser entsteht neben Tarnin diese Base bei 130". Wasser löst aus dieser

Tarnin. Cuprin. Dibromapophyllin. 757

Masse bromwasserstoffsaiues Tarnin , während bromwasserstoffsaures Cupronin
zurückbleibt, das mit NaHCOg zerlegt werden kann. Schwarzes Pulver, in
heissem Alkohol, Aether, Benzol löslich, unlöslich in heissem Wasser, löslich
in Aetzalkalien mit braunrother Farbe. Cupronin ist löslich in conc. Schwefel-
säure und Salzsäure mit fuchsinrother Farbe, die mit Wasser blauviolett wird.
Das bromwasserstoffsaure Salz ist kupferglänzend.

Tarnin. C11H9NO4 + IV2 H2O. - Orangerothe, feine Nadeln, Tamin.
220" Schmpkt., in heissem Wasser und Alkohol löslich, unlöslich in Aether,
zerfallt beim Erhitzen mit Salzsäure in CO und Nartinsäure.

Cuprin. C11H7NO3. — Eine kalt gesättigte Lösung von salz- Cuprin.
saurem Bromtarkonin , mit Bromwasser versetzt, bis die Lösung braun zu
werden beginnt, wh'd beim Kochen dunkelblau und liefert nach Sodazusatz
Cuprin, das eine kupferglänzende Masse bildet, in Wasser und Alkohol mit
grüner Farbe sich lösend , imlösUch in Aether, mit verdünnten Säuren tiefblau
werdend, nicht zersetzbar durch conc. Schwefelsäure, eine schwache Basis.

Dibromapophyllin. Ci4HioBr2N2 04. — Das Endproduct der Dibrom-
Einwirkung von Bromwasser auf Bromtarkonin, entsteht, wenn die saksaure ^''"^ ^ *°'
Bromtarkoninlösung mit überschüssigem Bromwasser versetzt unter Erwärmen,
wobei sich Dibromapophyllin ausscheidet, eine 2 säurige Basis, die leicht
Salze bildet. Die Base ist ziemlich leicht löslich in kaltem Wasser, schmilzt
bei 229" unter Zersetzung, reducirt Silbersalze und wird bei 180" von Salzsäure
zerlegt in CO2 ,CH3Br und Dibrompyridin (v. Gerichten). Durch die hier
beschriebenen Eeactionsproducte ist ein Abbau des Cotarnins bis zum Pyridin
von E. V. Gerichten erreicht, was in folgender Zusammenstellung über-
sichtlich erscheint:

C.^HisNOg -f Br, = BrH . Ci^HiaBrNO^ . Br^.
Cotamin Bromwasser- Bromeotamin-

stoffsäure dibromid.

Br H . C1.2 H12 Br NO3 . Br^ = Br H -f Br CH3 + BrH . C^ H^a Br NOg
C„ HgBrNOs =z BrH -f- C„ H, NO3
Bromtarkonin Cuprin

CjiH,N03 + 16 Br -f- 7 H,0 == Ci.HioBr^Na O4 , 2 BrH + 2 CO^.

Bromapophyllin

C,,H,oBr,N,N, , 2 HCl -- CO., + 2(C5H3Br2N . CH,C1)
Methyldibrompyridylammonium-
cblorid
C5 Hg Br^ N . CH3 Cl = CH3 Cl -f C5 H3 Br^ N.

Dibrompyridin
Die Constitution des Bromtarkonin, CiiH8BrN03, darf folgendermassen
aufgefasst werden: ,C0 — O

C^HsBrO — C5H3-N — CH3
Pyridin

Das Bromtarkonin ist demnach ein lactonartig constituirter Körper, denn
er enthält die Gruppe \

C— CO^
I >0

Das Cotamin wäre demnach ein WasserstofFadditionsproduct von methy-
lirtem Tarkonin : C^ Hg (CHs) NOj + Hg = C^a H18NO3.

H

758 Phanerogamae. Dicotyleae.

Apophyllensäure. C8H7NO4. — Die, wie oben erwähnt, bei
der Oxydation von Cotamin oder Bromcotarnin entstehende Säure erhält man
am besten durch Kochen von 1. Cotarnin mit 1 Th. conc. Salpetersäure und 3 Th.
Wasser, bis mit KaU kein Cotarnin mehr fällt, worauf man Alkohol und
Aether zusetzt. Ehombendodekaeder oder kurze Nadeln , bei 241 — 242 "
schmelzend unter Zersetzung, schwerlöslieh in Wasser, unlöslich in Alkohol
imd Aether, welche mit Salzsäure Methylchlorid und Cinchomeronsäure

^«^3 {co : OH ^'^''''-

Die Apophyllensäure ist demnach der saure Methyläther der Cin-

CO
chomeronsäure, CO.OH.C5H3N(CHs)^ I (Wöhler, Ann. Chem.

\o

Pharm. 50. 24. — Anderson, Ebendas. 86. 196. — v. Gerichten, Ebendas.
210. 85.)

Opiansäure, Oplaiisäure. C10H10Ö5. — Die Opiansäure, welche, me oben bei

Cotarnin angegeben, erhalten wird, lässt sich aus siedendheissem Wasser um-
kiystallisiren , mittelst Natriumthiosulfat oder mittelst salpetriger Säure, die in
die Lösung von 1 Th. Opiansäure m 20 Th. Wasser eingeleitet wird, reüiigeu.
Feine Prismen, leicht löslich in heissem Wasser, in Alkohol, Aether löslich,
Schmpkt. 145**, liefern bei der Oxydation Hemipinsäure imd bei der

CH

Eeduction mit Natriumamälgam Mekonin (CH30)2 . CßHg <Cp--j^> O, mit

conc. Salpetersäure Nitroopiansäure und Nitrohemipinsäure , mit Kalilauge
Mekonin und Hemipinsäm-e, mit conc. Schwefelsäm-e Eufiopin (Anthracen-
derivat), bei der DestUlation mit Natronkalk Methylvanillin. Die Opian-
säure kann ihrer Constitution nach als Noropiandimethyläthersäure,
(CH30).2 . CgH-i (COH) . CO . OH, aufgefasst werden. Sie liefert, mit Jodwasser-
stoflfsäure erhitzt, Noropiansäure, (OH)^ . CgHg (CHOi . CO . OH, mit conc.
Salzsäure auf 100* erwärmt, Neropianmethyläthersäure,

CH3O . CeH^ (OH) (COH) . CO . OH.

(Wöhler, Ann. Chem. Pharm. 50. 1. — Anderson, Ebendas. 86. 193.

Blyth, Ebendas. 50. 37. — Matthiessen, Foster, Ebendas. Suppl. 1. 332.

— Liebermann und Chotnacki, Ebend. 162. 323. — Prinz, J. pr. Chem.

" (2) 24. 353.).

saure.

HeniipiE- Hemipinsäure. CioHioOe. — Die Darstellung dieser Säure ge-

lingt am besten aus Opiansäure, die mit Bleihyperoxyd und Wasser gekocht
wird, welche Lösung, von Blei mit Schwefelsäure befreit, die Säure üefert.
Monokline Krystalle, ISO" Schmpkt., sublimationsfahig, schwer lösHch m kaltem
Wasser, leichter löslich in Alkohol. Die Säure liefert mit Salzsäure erhitzt
Chlormethyl , -Isovanillinsäure , mit Kali Protocatechusäure , mit Natronkalk in
der Hitze Brenzcatechindrmethyläther.

Die Hemipinsäure ist als eine Norhemipindimethyläthersäure
zu betrachten:

(CHg 0)2 . Cg Hg I^Q Qjj.

(Wöhler, Ann. Chem. Pharm. 50. 17. — Blyth, Ebendas. 50. 43. — Ander-

Hemipinsäure. 759

son, 86. 194. — Beckett, Wright, J. Chem. Min. 1876. 809. — Liechtl,
Ann. Chem. Pharm. Suppl. 7. 150. — Prinz, J. pr. Chem. (2) 34. 370).

Das Narkotin besitzt im Verhältniss zu den übrigen Opium- Wirkung.
alkaloiden eine schwache toxische Wirkung, über deren Qualität die
Angaben differiren, doch ist bei Thieren reines Narkotin mehr con-
vulsionserregend als narkotisch. Eine Wirkung auf die Bewegung
des Darmes oder die Darmsecretion besitzt es auch in sehr grossen
Dosen nicht.

Dass unter den Opium alkaloiden keines, trotz mannigfacher Prüfungen,
so wenig genau gekannt ist wie das Narkotin und erhebliche Widersprüche
nicht nur zwischen den Angaben einzelner Autoren, sondern selbst in den An-
sichten eines und desselben Experimentators existiren, erklärt sich daraus,
dass bis in die neueste Zeit hinein im Handel mater dem Narkotin mehr oder
weniger differente oder unreine Präparate vorkommen, die sogar bezüglich
ihrer chemischen Reactionen nicht harmoniren.

VonDerosne als dem Opium gleichwirkend bezeichnet, nannte Ny st en
das Narkotin kaum wirksam, indem es ihm selbst zu 0,25 bei Menschen nur
germge Neigung zum Schlafe machte. Bally fand es bei Krauken ebenfalls
in kleinen Dosen auf den Menschen ohne Action und stieg oft bis auf 4,0
bis 4,5 in 24 Stunden. In einem Falle bheben Gaben unter 1,0 wirkimgslos,
die Dosis von 1,0 bewirkte glänzendes Aussehen der Augen und häufige
Erectionen, später hatten auch 2,0 keine auffallende Wirkung. Aufregung der
Geschlechtsfunction bekamen auch zwei Frauenzimmer nach grossen Dosen.
Bei einer Versuchsperson stellte sich nach 1,5 Verdunklung des Gesichts, nach
2,5 Schwindel ein, welcher letztere bei Anderen erst nach 4,5 und selbst erst
nach 7,0 — 8,0 erschien ; bei einem Manne trat nach 2,5 in der Nacht plötzHches
Zusammenfahren auf das leiseste Geräusch auf. Mit dieser Wh'kungslosigkeit
fast enormer Dosen harmonirt in keiner Weise die Angabe von Barbier, dass
Narkotin zu 0,06 in gleicher Weise wie 0,03 Morphin Schlaf bewirkt habe, dem
aber heftiger Kopfschmerz und allgemeine Betäubung am andern Morgen
folgten, dass nach weiteren 0,12 wieder Schlaf, aber am folgenden Morgen
heftige Cephalalgie und einige Stunden später grosse, selbst die nächste Nacht
hindurch anhaltende Mattigkeit eingetreten seien, worauf trotz Aussetzen des
Mittels am folgenden Tage ein höchst beunruhigender Zustand (Entfärbung
von Lippen und Haut, Kälte des ganzen Körpers, Schlafsucht, Schwindel,
Sinnestäuschungen, Contraction der Pupillen) folgten. Roats hinwiederum
gab es bis 1,25 allmälig ohne Erfolg und Cogswell sah weder von der inneren
noch von der äusseren Anwendung Symptome. O'Shaugnessy sah dar-
nach allgemeine Hitze und Seh weiss auftreten; Garden beobachtete, dass
es von 0,06 — 0,36 den Puls voller und frequenter mache, während es von
0,36 — 1,0 Schweiss und bisweilen Nausea, Schwindel und Erbrechen, ausserdem
Constipation bedingte. Garrod sah hinwiederum von 2,0 keine narkotischen
Phänomene. Charvet bekam nach 0,015 in Olivenöl gelöst und ebenso nach
0,03 Unregelmässigkeit des Pulses mit anfängUcher Beschleunigung, späterem
Sinken, nach 0,06 in Essigsäure gelöst nach 20 Miu. leichte Spannimg des Kopfes,
die V4 Stunde anhielt, später einen kleinen, sehr unregelmässigen Puls, der erst
nach 3-4 Stunden 'nieder normal wurde; denselben Effect zeigte 0,06 krystalli-

4

760 Phanerogamae. t)icotyleaß.

sirtes nicht schmeckendes Narkotm. W ihm er sah auf 0,015 und 0,03 keine
Wirkung, auf 0,06 eine Stunde dauernden leichten Schmerz der Stirn und
Eingenommenheit des Kopfes. Bei Schroffs Schülern bedingten 0,07—0,15
anfangs Steigen der Pulsfrequenz um 6-14, später Sinken um ebensoviel oder
noch mehr Schläge unter die Norm, womit anfängliches Steigen der Körper-
wärme um 0,2, dann continuirliches Sinken correspondirte ; ferner faden, nicht
bitteren, bei Einigen etwas kratzenden Geschmack, bald nach dem Einnehmen
nicht lange andauernden Kopfschmerz mit Summen im Kopfe, Röthung des
Gesichtes, Injection der Augen, Erweiterung der Pupille, Vermehrung der
Transpiration, unangenehmes Kriebeln in den Gliedern, angenehmes Wärme-
gefühl in der Brust, tiefere Respiration, angenehme Gemüthsstimmung, Mattig-
keit und Schläfrigkeit, schliesslich Kälte und Frösteln, welche Erscheinungen
sämmtlich nach zwei Stunden verschwanden ; Aufstossen und Uebelkeit fehlten.
In neueren Versuchen mit salzsaurem Narkotin, dessen Geschmack als sehr
bitter und scharf angegeben wurde, bewirkte 0,2 bei zwei Schülern Schroffs
nach 1 Stunde ein schwaches Drücken in der Stirngegend und Frösteln an den
Extremitäten, Pulsbeschleimigende , Temperatur und Respirationsfrequenz
erhöhende Eigenschaften des Narkotins constatirte auch Eulenburg bei hypo-
dermatischer Injection desselben, jedoch in schwächerem Grade als beim Thebain.
Rabuteau sah an sich selbst nach 0,4 Narkotin innerlich in Lösung ge-
nommen keine Befindensänderung und namentlich keine stuhlverstopfende
Action, auch bheben therapeutische Dosen von 0,05—0,1 ohne jeden physio-
logischen Effect. Bouchut fand 0,075 bei Kindern weder hypnotisch noch
toxisch.
Bei Tiiieren. Orfila fand 0,6—0,8 Narkotin, auf das Zellgewebe des Oberschenkels

eines Hundes gebracht, ganz wirkungslos, während vom Magen aus auf
0,5 — 0,8 nach 15 — 20 Stunden Würgen und Erbrechen, Schwäche, Stupor,
Beschleunigung des Athmens auftreten und unter zunehmender Schwäche der
Thiere der Tod in einigen Stunden erfolgt; stellt sich dieser erst später (am
Ende des 2., 3. oder 4. Tages) ein, so gehen schwache Krämpfe in den Beinen
vorher; Schwindel, Lähmung der Hinterbeine, kläghches Geheul und starke
Convulsionen , some Störungen der Sinnesorgane fehlen. Vergiftung durch
2,5 in Oel gelöst bedingt nach Orfila dieselben Erscheinungen. In der Dosis
von 2,0 in Wasser mit einigen Tropfen Salzsäure oder Salpetersäure sah
Orfila vom Narkotin keinen Effect. In verdünnter Essigsäure gelöst be-
■ wirkten 0,8 bei AppHcation in das Schenkelbindegewebe eines Hundes keinen
Effect; vom Magen aus bedingten 2,0 in derselben Weise gelöst in 5 Minuten
wankenden Gang, nach ^4 Stunden Hinfallen, Zuckungen, Schäumen des
Mundes, Beschleunigung des Athmens, dann Schwäche, convulsivische Anfälle,
Betäubung und Tod in 6 — 10 Stunden, welche Erscheinungen wohl auf Rech-
nung der verdünnten Essigsäure zu schreiben sind. Denselben Effect hatten
2,5 in verdünnter Schwefelsäure vom Magen aus in 3— 4 Stunden, worüber das
Nämliche gut. In die Venen injicirte Orfila 0,06 mit Oel, manchmal selbst
0,12 ohne Effect, während 0,2 bei kleinen Hunden convulsivische Bewegungen,
Opisthotonus und Stupor bei offnen Augen und nicht tiefem Schlafe hervor-
rufen, worauf der Tod manchmal in 2 Minuten, meist in einigen Stunden
erfolgt. — Bally sah bei einem jungen Hunde 0,06 und 0,12 Narkotin in Oel
gelöst rasch Erbrechen, leichtes Zittern, beschleunigtes Athmen, Mydriasis und
krampfhaftes Ziehen in den Hinterbeinen, Verlust von Appetit und Munterkeit
bedingen; doch erfolgte weder nach diesen Dosen noch nach 0,5 der Tod. —

Narkotin. 761

Charvet beobachtete bei einer Katze nach 1,25 Narkotin in Olivenöl gelöst
nach 18 Min. Erbrechen, das IVa Stunden dauerte, dann leichtes Zittern und
Steiflieit der Glieder, gegen 4 Stunden dauernd, dann schwindend; bei einem
Kaninchen nach 1,0 Unregelmässigkeit der Athemzüge, Zittern, wiederholte
tetanische Anfalle und Tod nach 12 Stunden; bei Vögeln Erbrechen, Zittern
der Flügel, Steifheit der Beine, Starrkrampf, der sich durch Geräusch oder
Stoss erneuerte; Sperhnge starben auf 0,1 in Oel in 2 Stunden. — Kauz mann
fand 0,31 bei einer Katze tödtlich; die Vergiftuugssymptome stellten sich erst
in 4 Stunden als Zittern, tetanische Spannung der Extremitäten, Pupillen-
contraction, klonische Krämpfe von Va — 1 Min. Dauer, in Pausen von 10-15
Minuten wiederkehrend, ein, worauf ein Zustand von Coma eintrat, dem erst
nach 36 Stunden der Tod folgte.

Gl. Bernard stellt bei seinen Mittheilungen über die Opiumalkaloide das
Narkotin zu den krampferregenden, während er es gleichzeitig für das am
schwächsten giftige Opiumalkaloid bezeichnet. Albers will dagegen auf Grund-
lage seiner Froschversuche das Narkotin in Gegensatz zu den convulsi^dsch
wrkenden stellen; nach ihm wirkt es zu etwa 0,5 tödtlich und zwar gewisser-
massen als umgekehrtes Thebain, indem es zwar anfangs eine geringe und
kurzdauernde Erhöhung der Sensibihtät und emiges Zucken bedingt, dann aber
sehr rasch Empfindungslosigkeit, Lähmung und emen schlafsüchtigen Zustand,
wobei die Empfindlichkeit des Auges und die elektrische Reizbarkeit der
Nerven vermüidert schienen. Die Versuche Bernards, nach denen Frösche
nach 0,002 Muskelstarre mid Convulsionen bekommen , jedoch erst nach 0,025
starben und selbst Sperlinge 0,01 toleriren, zeigen in den bei letzteren u. a.
Vögeln beobachteten Phänomenen entschiedene Anklänge an die Hirnkrampf-
gifte (Eückwärtsgehen etc.). — Nach Baxt wirkt Narkotin dem Thebain und
Porphyroxin analog, jedoch minder stark Convulsionen erregend luid stärker
sedativ. 20—40 Mg. bedingen bei Fröschen sofort Unruhe und Reizbarkeit, in
IVi Min. Ruhe und Abstumpfung der gewöhnhchen Reizbarkeit während 1—3
Stunden, worauf Rückkehr zur Norm erfolgt; die IVafache Dosis erzeugt denselben
halbcomatösen Zustand, jedoch nur 10 — 15 Min. anhaltend, dann Reflextetanus
und endlich spontanen Tetanus, 1—2 Stunden paroxystisch auftretend; der Tod
erfolgt erst bei grösseren Dosen, wo dann starker Rigor mortis sich einstellt.
0,1 und mehr Narkotm mrkt subcutan auf Kaninchen und Meerschweinchen
nicht toxisch. Rabuteau fand es bei Fröschen zu 0,02—0,03 subcutan
krampferregend, aber nicht letal wirken. Auf die Wirkung des Glaubersalzes
in Darmschlingen blieb es in grossen Gaben umvirksam.

Die convulsionserregende Wirkung ergiebt sich auch bei Tauben, welche
trotz ihrer Immunität gegen Opium und Morphin schon durch 0,12—0,3 Narkotin
zu Grunde gehen.

Auf die Verdauimg von Fibrin wirkt Narkotin hemmend, jedoch schwächer
als Morphin (Wolberg, Ai-ch. ges. Physiol. 22. 308). Nach Fubini und
Ottolenghi (Centralbl. med. Wiss. 737. 1880) modificirt es die tägliche
Harnstoffausscheidung nicht.

Narkotin geht in den Harn damit vergifteter Thiere über (DragendorffSciiictsaie im

, -._ Organismus.

und Kauzmann).

Ausser der ziemlich empirischen Anwendung gegen Intermittens hat TLera,-
keine therapeutische Benutzung des Narkotins Bedeutung. Dass die phy- Anw^enaung.
siologischen Versuche an Menschen und Tliieren für die Anwendung des
Narkotins m Kranklieiten keine festen Indicationen geben , liegt klar zu

1^ Husemann- Hilger, Pflanzenstoffe, 2. Auflage. II. 49

762 Phanerogamae. Dicotyleae.

Tage. Es als Excitans bei niedergedrückter Lebenskraft zu benutzen, wozu
Brera stündliche Gaben von 0,12 proponirte, scheint bei dem Eeichthume
des Arzneischatzes an besser empfohlenen Medicamenten dieser Art unnöthig.
Hypnotische Effecte des Narkotins rühmt Fronmüller nach Vei'suchen an
39 Patienten, von denen 16 danach gut, 17 befriedigend schliefen, so dass er
das Alkaloid dem Morphin und Metamorphin als Schlafmittel zunächst anreiht,
doch musste das Mittel, welches in Form von Salzen besser als das Alkaloid
zu wirken schien, — als physiologische Wirkungen resultirte nur Erregimg. der
Pulsfrequenz, keine Eetardation des Stuhles — zu 1,2—1,8 gegeben werden,
somit in Dosen, welche, da die Präparate häufig morphinhaltig zu sein scheinen.
Gefahren für die Gesundheit begründen. Schmerzstillende Wirkmig kommt
dem Alkaloide nach den Erfahnmgen Eulenburg 's nicht oder nur höchst
massig zu und in Cadet de Gassicourts Combination von Narkotin, Extr.
Belladonnae imd Decoctum Lactucae virosae zu einer Injection bei Neuralgie
der Urethra und Vagina ist das erstere wohl das am wenigsten Wirksame.
Reis sn er fand es bei Geisteskranken subcutan injicirt nicht hypnotisch. Es
bleibt somit nur die auf die Bitterkeit der Narkotiasalze basirte Anwendung gegen
Intermittens übrig, die besonders in Ostindien seit 1839 beliebt zu sein
schemt, wo man dieselben als dem Chinin fast an Wirksamkeit gleich-
kommend bezeiclmet und wo das Mittel bei dem hohen Gehalte des indischen
Opiums leichter zu haben ist. Ausser O'Shaugnessy, Stewart, ßoats
wollen eine Eeihe ostindischer Aerzte bei Wechselfieber aller Tjpen die
Dosis und besten Erfolge damit erzielt haben. Man giebt das Narkotin in verdünnter
rznei orm. gdi-^^refelsäure oder Salpetersäure gelöst, in einer Mixtur, zu 1,0 bis 1,5 pro die
(nach Eoats: Narcotini puri 2,0, Acid. sulfur. düuti 8,0, Aq. destill. 180,0,
2stdl. 1 EsslöflFel).
Wirkung von Cotamiu lähmt bei Fröschen zu 7,5 Mg. die peripherischen Nerven-
derivaten' endigungen (Buchheim mid Loos). Sehr giftig ist eine Verbindung von
Cotarnin- ChlorwasserstoflPsäure mit Cotarninsäure, die nach Legg (St. Barth. Eep. 6.
säure. 97, 1870) ZU 0,24—0,5 Hunde und Katzen unter erst sehr spät eintretenden
Erschemungen von Schwäche und Zuckimgen in 24—27 Stimden tödtet.

Hydro- HvdrOCOtarnin. C12H15NO3 + V2H2O. — Bestandtheil des

cotarmn. " '

Opiums, wird am besten dargestellt, indem man in eine salzsaure Lösung von
Cotarnin Zinkgranahen einträgt, mehrere Tage stehen lässt, mit Ammon ver-
setzt ujid mit Aether ausschüttelt. — Monokline Prismen, löslich in Alkohol,
Aether, Chloroform, Benzol, Schmpkt. 50°, löslich in conc. Schwefelsäure mit
gelber Farbe, die beim Erhitzen roth wird. Aethylliydrocotarnin , auch Brom
und Dibromhydrocotarnin sind bekannt. Von Salzen sind hergestellt: Das
salzsaure, bromwasserstoflfsaure, jodwasserstoffsaure, sowie Platinchloriddoppel-
salz. (O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. Suppl. 8. 320. Durch Eisenchlorid mid
Oxydationsmittel überhaupt geht das Hydrocotarnin in Cotarnin über. —
Beckett, Wright, J. chemic. Soc. 28. 577; 29. 170).
■ wiri^-nng-. Das Hydrocotarnin ist nach F. A. Falck (Toxikologische Studien über

das Hydrocotarnin. Marburg, 1872) giftiger als Morphin, indem es in Dosen
von 0,2 pr. Kilo subcutan als chlorwasserstoffsaures Salz apphcirt Kaninchen
tödtet, welche nach 0,2—0,27 in 11 — 47 Minuten zu Grunde gehen. Der Tod
ist ein asphyktischer (dunkle Färbung des gesammten Blutes, Ausdehnung des
Herzens u. s. w.). Das Vergiftmigsbild entspricht der Codenivergiftung und
stellt sich nach prodromaler Athembeschleunigung, Unruhe, Mydriasis, Zittern

Oxynarkotin. Narcein. 763

und Speicheln, bald mehrmals wiederholter Opisthotonus mit Trismus, bald
mehr als Coma, mitunter von Convulsionen unterbrochen, dar; im ersten
Falle steigt, im zweiten sinkt die Temperatur. Auch Pierce (Journ. Chem.
Soc. 573. 1875) beobachtete bei Säugethieren die von Fa Ick wahrgenommenen
Symptome, insbesondere epileptiforme Convulsionen, und fand 0,25 für Meer-
schweinchen und 0,4 für Katzen in 10 Min. tödtlich. Frösche sterben erst von
0,1 subcutan nach voraufgehendem Tetanus; das Herz schlägt nach dem Ab-
sterben der übrigen Theile fort; Muscarinstillstände werden durch schwache
Hydrocotarninlösungen aufgehoben (F. A. Falck).

Oxynarkotin. C22H23NO8. — (Beckett, Wright, J. chemic. oxynarkotin.
Soc. 29. 461). Aus Gemengen von Narcein und Oxynarkotin ist dasselbe
leicht zu erhalten, indem man dieselben in verdünnter Schwefelsäure löst, mit
Natron fällt und den Niederschlag mit Wasser auskocht; Oxynarkotin bleibt
zurück. Krystalle, schwer löslich in Alkohol, Wasser, unlöslich in Aether,
C!hloroform, giebt mit Eisenchlorid Hemipiiisäure und Cotarnin, beim Kochen
mit AVasser dieselbe Zersetzung.

Beckett und Wright geben dieser Basis die Formel (Ci, H^ (CH3) N0„)

|C0 . OH
_C0 — CoHJoCHg . DasNarkotin wäre das Aldehyd dieses Oxynarkotins.

IOCH3

Narcein. C23 H29NO9. — Literat.: Chemische: Pelletier, Ann. Chim.
Phys. (2) 50. 252 u. 262, auch Ann. Chem. Pharm. 2. 274 und 5. 163 ;
Journ. Pharm. 21. 573, auch Ann, Chem. Pharm. 16. 47. — Couerbe,
Ann. Chim. Phys. (2) 59. 151, auch Ann. Chem. Pharm. 17. 171. —
Winckler, ßepertor. Pharm. 59. 1. — Anderson, Edinb. Eoy. Soc.
Trans. 20. 3. 347, auch Ann. Chem. Pharm. 86. 182. — O. Hesse,
Ann. Chem. Pharm. 129. 250. — A. Petit, Bullet, soc. chim. (2) 18.
534; Jahresb. Chem. Min. 1873. 755. — O. Hesse, Berl. Ber. 7. 105.

— A. Wright, Ebendas. 6. 1551; Annal. Chem. Pharm. 129. 251. —
Beckett luia Wright, Chem. Soc. Journ. (2) 13. 699. Nachweis:
A. Vogel, Berl. Ber. 7. 906.— Stein, Zeitschr. anal. Chem. 9.390. —
Pelletier, Ann. Chem. Pharm. 29. 467; 28. 701; 16. 48.

Medicinische: Cl. Bernard, Comptes rend. 59. 406. 1864. —
J. Bouchardat, De la narceine. Paris, 1865. — Ch. Line, Etudes
sur la narceine et son emploi therapeutique. Paris, 1865. — Debout,
Bull. Therap. 67. 145. — B^hier, Bull. Therap. 67. 152. — Laborde,
Bull. Therap. 69. 224. — Eulenburg, Dtsch. Arch. klin. Med. 1. 55.

— Reissner, Allg. Ztschr. f. Psychiatrie 24. 74. 1867. — Oetinger,
Das Narcein als Arzneimittel. Tübmgen. 1866; — Fronmüller,
Memorab. 13. 3. — Kersch, Ebend. 13. 7. 1868.

Das Narcein (von vagy-i], Betäubung) wurde 1832 von Pelle- Entaee^knng
tier entdeckt. — Es findet sich im Opium, nach Winckler auch kommen,
in den reifen Kapseln des blausamigen Mohns.

Zur Darstellung verdampft man nach Pelletier den kalt bereiteten Darstellung'.

wässrigen Opiumauszug zur Trockne, löst den Rückstand wieder in Wasser,

ültrirt vom ungelöst bleibenden Narkotin ab, versetzt nach dem Erhitzen auf

100» mit überschüssigem Ammoniak und kocht, bis dieser Ueberschuss wieder

_* verflüchtigt ist. Beim Erkalten und Stehen scheidet sich das meiste Morphin

^ 49*

764

Phanerogamae. Dicotyl'eae.

Ausbeute.

Eigen-
schaften.

nebst etwas Mekonin, verunreinigt mit Harz und öliger Materie, ab. Man
filtrirt und versetzt das Filtrat mit Barytwasser, wodurch Mekonsäure und
etwas brauner Farbstoff niedergeschlagen werden. Entfernt man nun den über-
schüssigen Baryt durch kohlensaures Ammon und verdunstet zur dicken
Syrupsconsistenz , so gesteht die Flüssigkeit nach einigen Tagen zu einem
Krystallbrei , der nach dem Abpressen an kochenden 40grädigen Weingeist alles
Narcein abtritt. Dieses wird durch Behandeln mit Thierkohle und wiederholtes
Umkrystallisiren aus dem kochenden Wasser oder Weingeist gereinigt. Da
die vom Baryt befreite Flüssigkeit nach dem Eindampfen leicht schimmelt, so
empfiehlt Pelletier zu ihrer weiteren Verarbeitung auch den folgenden Weg:
Man übersättigt sie mit Salzsäure, concentrirt bis zur Syrupsdicke und reinigt
das nach längerem Stehen anschiessende Krystallgemenge von salzsaurem
Morphin, — Codein und — Narcein, sowie von Mekonin durch Entfärben
seiner w^ässrigen Lösung mit Thierkohle und mehrfaches Umkrystallisiren aus
Weingeist. Die gereinigten Krystalle werden dann so lange mit Wasser von
50" behandelt, bis etwa Vio derselben noch Tinge löst geblieben ist. Dieser Eest
ist in der Hauptsache salzsaures Narcein und kann von noch anhängendem
Morphinsalz durch Umkrystallisiren aus kochendem Wasser, von etwas Mekonin
durch Behandlung mit Aether, der nur das letztere löst, befreit werden. Ein
kleiner Theil des Narceins bleibt übrigens bei diesem Verfahren in der von
dem Krystallgemenge der salzsauren Salze getrennten Mutterlauge. — Die Ge-
winnung des Narceins neben allen übrigen Opiumalkaloiden nach der Methode
von Anderson ist bereits beim Morphin mitgetheilt worden.

An Ausbeute erliielt Couerbe etwas mehr als VioP^^ocent vom angewandten
Opium , nämlich aus 40 Pfund 6 Drachmen.

Das Narcein krystallisirt aus Wasser, Weingeist oder verdünnter
Essigsäure in langen weissen vierseitigen rhombischen Prismen oder
feinen büschhg vereinigten Nadeln von anfangs schwach bitterem,
hinterher stj^ptischem Greschmack und ohne Greruch (Pelletier.
Hesse. Winckler). Die Krystalle enthalten nach Anderson
Wasser, welches bei 100 o nur schwierig fortgeht; sie schmelzen
nach Hesse bei 145o,2 (nach Pelletier bei 92°) und erstarren
amorph; gegen Pflanzenfarben verhalten sie sich indifferent. 1 Th.
Narcein löst sich nach Hesse in 1285 Th. Wasser von 13 <^, nach
Pelletier in 230 Th. kochendem Wasser und 375 Th. Wasser
von 14 0. Nach Anderson löst es sich leicht in kochendem Wasser
und die gesättigte Lösung erstarrt beim Erkalten zu einem Brei von
seideglänzenden Nadeln. Von wässrigem Ammoniak, Kali oder
Natron wird es leichter als von Wasser gelöst, jedoch fällt sehr
conc. Kalilauge es aus wässriger Lösung als Oel aus. Von kalter
verdünnter Essigsäure sind nach Hesse 800 Th. zur Lösung er-
forderlich, während heisse leicht löst. Von 80 proc. Weingeist lösen
bei 13*^ 945 Th. ein Theil Narcein; kochender Weingeist löst es
leicht, Aether dagegen nicht. Benzol und Petroleumäther entziehen
das Narcejin weder der sauren noch der alkalischen, Amylalkohol und

NarceTn. 765

Chloroform nur der alkalischen wässrigen Lösung in geringer Menge
(Kubly und Dragendorff) optisch inactiv.

Pelletier berechnete aus seinen Analysen für das Nareein die Formel Zusammen-
C3.2 H.24 NOie- Couerbe stellte die Formel C^sHäoNOia auf. Die jetzt ange- ^® ^"°^'-
nommene Formel 0230.29^09 ist von Anderson aus seinen Analysen abge-
leitet und neuerdings durch H e s s e bestätigt worden. Beckett und Wright
geben dem Nareein die Structurformel

fOO . OH
(Oi3 H20 NO,) - 00 - Cß H^ ioCHs

I0OH3

Reines Nareein löst sich in verdünnten Mineralsäuren und ^*^^®-
Pflanzensäuren farblos (unreines nicht selten mit blauer Farbe) und
verbindet sich, obwohl nur eine schwache Base, damit zu krystal-

lisirbaren Salzen. Salzsaures Nareein, O.23 H29 NO9, HOl Avurde von
Win ekler in weissen mattglänzenden hexagonalen neutral reagirenden Säulen
mit 2V2 At. H2O erhalten, welche sich kaum in kaltem, reichlicher in heissem
Wasser und in Weingeist lösen. Nach Anderson bildet es kurze dicke, in
Wasser und Weingeist leicht lösliche Prismen von deutüch saurer Eeaction. —
Schwefelsaures Nareein krj'staUisirt aus der Lösung des Narceins in
heisser verdünnter Schwefelsäure in kleinen Prismen, die durch kochendes
Wasser theil weise in Base vmd Säure zerlegt werden. — Salpetersaures
Nareein kann nach Winckler durch Zersetzung einer wässrigen Lösung
des salzsauren Salzes mit Silbernitrat erhalten werden und bildet weisse matt
seidenglänzende feine, m kaltem Wasser sehr schwer lösliche Prismen. —
Ohlor wasserst offsaures Nareein -Platin Chlorid, 023H29N09,H01,PtOl2
wird durch Fällung als gelber, anfangs amorpher, später krystallinisch werden-
der Niederschlag erhalten (Anderson. Hesse). Das chlorwasserstoff-
saure Narcein-Goldchlorid ist ein gelber, in kochendem Wasser löslicher
und daraus ölförmig sich wieder abscheidender Niederschlag. Auch das chlor-
wasserstoffsaure Narcein-Quecksilberchlorid scheidet sich zuerst als
Oel ab, das sich später in concentrisch gruppirte kurze Prismen verwandelt.
Auch die Verbindungen (Nareein HJ)2 J und Nareein JH , Ja sind dargestellt
(Jörgensen).

In höherer Temperatur entwickelt das Nareein nach Häringslake riechende Zersetzungen.
Dämpfe und giebt bei nicht zu langem Erhitzen einen ßückstand, der an
Wasser eine sich mit Eisenchlorid schwarzblau ßirbende Substanz abtritt
(Pelletier. Hesse). — Oonc. Salpetersäure löst das Nareein mit gelber
Farbe; beim Erhitzen entweichen rothe Dämpfe, die eingedickte Flüssigkeit
setzt Krystalle von Oxalsäure ab (Pelletier. Anderson). — Jod erzeugt
mit dem Nareein eine schwarzblaue Masse, die sich in kochendem Wasser
farblos löst imd beim Erkalten mit violetter und blauer Farbe Avieder ab-
scheidet. Bei der Oxydation mit Chromsäure wird Nareein in CO2, Methyl-
amin und Hemipinsäure umgewandelt, Kalilauge Liefert beim Erhitzen Ammon,
Dimethylamin imd Trimethylamin und eine Säure CasHagNOg'. Schmelzendes
Kali erzeugt Protocatechusäure.

Durch conc. Schwefelsäure wird Nareein braun gefärbt und verhalten
löst sich dann mit hellgelber Farbe. Ist das Nareein nicht völlig Reagentien.
rein (mit Rhoeadin, Thebain oder Papaverin verunreinigt) so kann

Y(j6 Phanerogamae. Dicotyleae.

blutrothe oder blaue Färbung eintreten. Mit molybdänsäurehaltiger
Schwefelsäure wird es gelbbraun, dann gelblich, endlich farblos.
Conc. Salpetersäure löst mit gelber Farbe (s. oben). Narcein
wird durch verdünnte Jodlösung blau (Stein), beim Uebergiessen
mit Chlorwasser und Ammoniak blutroth (Vogel). Arnold weist
Narcein nach durch Uebergiessen mit wenig conc. Schwefelsäure
und Zusatz von wenig Natriumnitrit; es entsteht zunächst eine
braungrüne Färbung , die am Rande blau wird, worauf beim Erhitzen
eine blau violette Farbe entsteht, in -verdünnten Lösungen der Narcein-
salze erzeugt Jod-Jodkalium einen braunen Niederschlag, der bald heller
und krystallinisch wird. Bei Gegenwart von freier Säure bringt Kalium-
bichromat darin allmälig einen gross krystallinischen Niederschlag hervor;
neutrale Lösungen bleiben klar. Auf Zusatz von Kali um zinkjodid scheiden
sich nach und nach lange haarförmige Kry stalle ab, die nach 24 Stunden eine
schön blaue Farbe angenommen haben (Dragendorff). Kaliumqueck-
silberjodid und Kaliumkadmiumjodid geben sogleich Niederschläge.
Platinchlorid lässt anfangs klar, giebt aber nach einiger Zeit deutlieh
krystallinische Fällung. Goldchlorid giebt gelben amorphen Niederschlag,
dem nach 20 — 30 Stimden reducirtes Gold beigemengt ist. Quecksilber-
chlorid erzeugt nur in sehr conc. Lösimgen milchige Trübung. Pikrinsäure
giebt gelben, allmälig krystallinisch werdenden Niederschlag, Gerbsäure ver-
ursacht weisse Trübung. Ammoniak, sowie ätzende imd kohlensaure
Alkalien fällen daraus freies Narcein.
Constitution. Wright stellte folgende Betrachtungen über die Constitution der 3 Basen
Narcem, Narcotin imd Oxynarcotin an:

Narcein Narkotin Oxynarkotin

(C,3 H,o NO,) [C,, H,i (CH3; NO3) (C,, Hl, (CH3) NO3

CO CO CO

I CO . OH (COH jCO . OH

CeHA O.CH3 CeHJO.CHa CM O . CH3

) O.CH3 I0.CH3 I O.CH3

Alle diese Basen müssen demnach Hemipin-Säure liefern =
f CO . OH
p TT I CO . OH = carboxyhrte
^ ^\ O . CH3 Protocatechusäure.
^ 0 . CH3

Wirkung. Das Narcein zeichnet sich vor den übrigen Opiumbasen dadurch

aus, dass es die reinste hypnotische Action und eine sehr geringe
Giftigkeit" besitzt. Obstipirende Wirkung scheint ihm nicht ab-
gesprochen werden zu können, obschon sie nicht constant danach
auftritt.

bei Thieren. Bekanntlich lenkte Cl. Beruard die Aufmerksamkeit der Aerzte auf das

früher nach den negativen Infusionsversuchen von Magen die und Orfila,
welche Narcein zu 0,12 — 0,25 benutzten , für unwirksam gehaltene Alkaloid.
Doch wies schon 1852 Ch. Lecomte in der Soc. de Biologie auf die hypno-

Narce'in. 767

tische Wirkung der Infusion von 0,1 beim Hunde hin und betonte die nicht
soporöse Natur des Narceinschlafes, wobei er wegen der verminderten Sensi-
bilität und Motiütät der Hinterbeine dem Mittel eine Action auf den Lumbar-
theil des Rückenmarks zuschrieb und die Abwesenheit von Obstipation und
Ischurie hervorhob. Cl. Bernard fand bei seinen Versuchen mit Opium-
alkaloiden, dass das Narcein, zu 0,05 — angeblich in wässriger Lösung —
subcutan injicirt, Himde in tieferen Schlaf versetzt als Codein, der aber nicht
den lethargischen Charakter des Morphinschlafes trägt, noch mit völliger Auf-
hebung der Sensibilität verbunden ist, und dass die Thiere nach dem Erwachen
aus demselben weder eine gleiche Lähmung des Hintertheils noch solche Ver-
störtheit zeigen wie nach Morphin. Dieselben Charactere trägt der Narcein-
schlaf bei Katzen, Kaninchen, Meerschweinchen, Tauben, Sperlingen und
Fröschen und glaubt Bernard, der noch der auffallend stärkeren Wirkungen
des Narceins auf junge Thiere und des Umstandes gedenkt, dass die Wirkung
bei Wiederholung der Versuche an einem und demselben Thiere sich abschwächt,
das Alkaloid als Hypnoticum zu physiologischen Operationen sehr geeignet
empfehlen zu müssen. Diese Versuche Bern ards, deren Ergebnisse durchaus
richtig sind, wurden später von Baxt und von Rabuteau wiederholt, von
denen der Letztere die stark hypnotische Action bei Hunden bestätigte und
Ersterer nach 0,03—0,05 subcutan bei Fröschen unbedeutende Aufregung und
in 8 — 15 Minuten einen halbcomatösen Zustand von 2 — 3 Stimden Dauer ohne
besondere Alteration des Herzschlages und der Athmung und mit Herab-
setzung der Reizbarkeit, nach 0,15 bei Kaninchen und Meerschweinchen kernen
EflFect beobachtete. Harley (Practitioner. I. 289. 1869) bestätigte ebenfalls die
hypnotische Wirkung reinen Narceins bei Himden und fand, dass dasselbe
zu 0,006 Mäuse in 18 Min. durch Respirationslähmung tödte. Kersch hatte
keinen Erfolg von der internen Application von 0,37 beim Hunde.

Weiter aber gaben Bernards Mittheilungen Veranlassung zu einer grossen bei Menschen.
Anzahl von Prüfungen des Narceins, theils an Gesunden, theUs an Kranken, wobei
die erhaltenen Resultate freilich nicht in allen Punkten übereinstimmen, wozu
individuelle Verhältnisse einerseits und Verschiedenheit der Präparate andererseits
Anlass gaben, auf welche letzteren die durchaus verschiedenen Lösüchkeitsverhält-
nisse der von den Einzelnen benutzten Base hindeuten, die nach Cl. ßernard
(Präparat von Guillemette) Morphin und Codein an LösUchkeit übertreffen
soll, während Eulenburg imd Harpprecht ihre aus andern Quellen
stammenden Präparate wegen ihrer SchwerlösUchkeit als ziu- hypodermatischen
Injection imgeeignet erklären. B ernards Präparat enthielt vermuthlich Meconin
beigemengt, das die Löslich keit des Narceins sehr erhöht (T. Smith) und ist
es möglich, dass ein solches Präparat wegen seiner leichteren Resorption auch
grösseren Effect haben kann. Ausserdem scheint Rabuteau darin Recht zu
haben, wenn er das Mittel bei gesunden kräftigen Menschen für weit weniger hyp-
notisch erklärt als bei schwächlichen oder kranken Personen , obschon auch bei
Kranken mitunter kein Schlaf danach eintritt. Dabei ist die Darreichungszeit
nicht ohne Bedeutung, wie z. B. in den Versuchen J. Bouchardats nach An-
wendung etwas erheblicherer Dosen bei Tage statt des gehoflften Schlafes
Kopfschmerz, Myosis und nur wenig Schlaf auftrat. Erlenmeyer erwähnt,
dass neben dem theuern reinen Alkaloide eine 5mal billigere unwirksame Sorte
im Handel vorkomme.

Als hauptsächlichste physiologische Effecte beobachtete Eulenburg in
1—2 Minuten auftretende primäre Beschleunigimg der Pulsfrequenz um 12 — 18

Y68 Phaiicrogamae. Dicotyleae.

Schläge, der bisweilen Beschleunigung folgt , mit gleichzeitiger Schwächung der
Blutwelle, und vorübergehende Verminderung, bisweilen Zimahme der Athemzahl
bei gleichbleibender Temperatur ; ferner bei wiederholtem Gebrauche 1 — 2tägige
Verstopfung und Retardation der Menses. Modificatiou der Urinmenge imd
Urinexcretion beobachtete Eulenburg nie, ebensowenig Myosis, die auch
nicht bei localer Application eintrat. Erlenmeyer fand die obsti-
pirende Action stärker als die des Morphins. Oetinger giebt als Gesammt-
resultat semer Versuche an Gesvmden' und Kranken, dass Narcein fast rein schlaf-
machend wirkt, wobei seine primäre erregende Wirkung nur gering ist, dass es
Muskelschwäche, Schläfrigkeit, in geringem Grade Pelzigsein und Abstumpfung
der Empfindung bedingt, dass Schwindel und Brechneigung nicht ganz fehlen,
dass aber weitaus überwiegend und selbst bei nicht schlafmachenden Gaben eine
Verminderung der Pulsfrequenz eintritt. Bei einem Versuche zeigte sich Gelb-
sehen, bei einem andern starker Schweiss, ausserdem kam vereinzelt Trockenheit
im Halse und etwas Kopfweh vor. Petrin! will Steigerung der Pulsfre-
quenz und der Temperatur beobachtet haben. Sichting (Therapeutische
Wirkungen des Papaverin und Narcein. Bonn, 1869) sah bei seinen besonders
im Würzburger Juliushospitale gemachten Beobachtungen, m denen 0,05 — 0,1
Ermattung und Muskelschwäche mit oder ohne nachfolgende Narkose erzeugten,
stets Sinken der Athemzalil, während die Pulszahl anfangs sehr variirte, bis-
weilen sich hob imd erst bei Eintritt von Schlaf constant sank. Der Schlaf
trat bei Frauen und schwächlichen Individuen bisweilen in 15 Min. , meist
jedoch erst nach 1^/^ Stunde ein und unterschied sich von dem Morphinschlafe
nur durch die geringere Herabsetzung der lieflexerregbarkeit. Bei längerer
Dauer der Narkose sinkt die Temperatur constant. Der Schlaf soll in der
Eegel sehr reich an Träumen sein.

Dass übrigens auch Narcein nicht ganz frei von Nebenerscheinungen ist,
beweisen diverse Erfahrimgen. Als solche constatirte Behier einmal auf mehr-
tägigen Gebrauch von 0,12—0,14 Durst in Folge von Trockenheit im Munde
und pappigen Zustand der Zunge ; Erbrechen beim Erwachen aus dem Narceüi-
schlafe, nur bei Frauen ; endlich Schwierigkeit bei der Emissio lu-inae, bei fünf
Kranken mehrfach beobachtet, auch nach hypodermatischer Injection. Ver-
gleichende Versuche mit salzsaurem Morphin lehrten, dass vom Narcein bei
weitem grössere Gaben ohne jede üble Wirkung tolerirt wurden imd dass die-
selben Individuen, welche nach Anwendung mittlerer Gaben Morphins am
folgenden Morgen über schweren Kopf u. s. w. klagten, nach mittleren Dosen
Narcein sich recht wohl befanden. La bor de sah bei einem Kinde nach 0,02
Unruhe, Kolik und Schwere im Kopfe, bei einem an Insomnie post diphtheri-
tidem Leidenden Lautreden im Schlafe.

J. Bouchardat nennt als Nebenerscheinungen Trockenheit im Munde,
schon nach kleineren Mengen, wie sie Behier angiebt, auftretend; Nausea bei
geringen und Erbrechen bei höheren Dosen, einmal auch bei einem männlichen
Individuum beobachtet; Obstipation oder Steigenmg bestehender Verstopfung
durch kleine Gaben, Diarrhoe nach 0,07—0,10, die in zwei Fällen Aussetzen
des Mittels erförderte; Hautjucken, besonders im Gesicht und an der Nase
und Verlangsamimg von Puls imd Respiration. Störung beim Harnlassen
zeigte sich in Bouchardat's Beobachtungen nie; in einem Falle von Urin-
incontinenz war das Leiden vorübergehend sistirt. In den Versuchen von Line
und Delpech war Durst nach 0.03 — 0,07 nur selten, wahrscheinlich nur durch
bestehende hektische Schweisse veranlasst ; Brechneigung, Ekel und Erbrechen

Narcoin. 769

waren bedeutend weniger häufig als bei anderen Opiaceen und noch seltener
Verlust des Appetits, beides auch nach subcutaner Application von 20 Tropfen
einer Narceinsolution (angeblich 0,04 entsprechend); die Stuhlgänge waren
normal oder frequenter und nur ausnahmsweise retardirt, hartnäckige Ver-
stopfiuig nie Folge des Mittels. Constant war Vermehrung der Schweisssecretion,
jedoch nicht in einer störenden Weise und nur in Ausnahmefällen stärker;
ferner Verminderung der Urinquantität; nur höchst ausnahmsweise (nach 0,07
in Pillenform oder subcutan) folgte dem Erwachen Schwere im Kopfe.

Auch Sichtiug hat wiederholt nach dem Erwachen Schwindel, Ohren-
sausen, Abgeschlagenheit imd Muskelschwäche, niemals aber, selbst nicht nach
0,6, gastrische Erscheinungen beobachtet.

Nach Fubini und Ottolenghi (Centrlbl. med. Wiss. 737. 1880) soll
Narcein die Harnstoffausscheidnng vermehren.

Das Narcein geht in alle Organe über und wird bei interner
Einführung bis auf einen kleinen, mit den Fäces abgehenden Theil
durch Harn und Galle eliminirt (Dragendorff und Schmeniaun).

Medicinische Anwendung hat das Narcein gefunden:
a) als Hjpnoticum. Die negativen Erfahrungen von Da Costa
(Pennsylv. Hosp. Rep. 1858. 177), der 0,03—0,15 in mit Salzsäure ange-
säuertem Wasser gelöst intern mrkungslos und grösseren Dosen nur in-
constant Schlaf bedingend fand, von Fronmüller (Memorabilien , 13. 3),
der damit zu 0,12—1,2 intern und zu 0,015—0,08 subcutan in 22 Fällen nur
geringe oder keine Narkose erzielte, und der Ansicht ist, dass das Alkaloid
innerlich selbst zu 4,0 ohne Schaden genommen werde, von Kersch, Caspar i
(D. Klin. 1872. 20) imd insbesondere von Schroff, der 0,05-0,2 intern weder
bei Gesunden (Krueg bekam danach sogar jedesmal Insomnie, Fossek nach
0,2 eine unruhige Nacht) noch bei Kranken hypnotisch sah, lassen keinen
Zweifel darüber, dass das Narcein als Hypnoticum dem Morphin an
Sicherheit der Wirkung weit nachsteht. Selbst bei Kindern hat ßouc hu t
das Mittel zu 0,01—0,75 in Pillenform nicht wirksam gefunden. Andererseits
aber lassen die vielfältigen Erfahrungen der verschiedensten Aerzte den Ver-
such des Mittels bei Schwerkranken oder bei solchen Personen,
welche Morphin oder Opiumpräparate nicht ohne Nebenerschei-
nungen gebrauchen können, wohl gerechtfertigt erscheinen, zumal
in solchen Fällen, wo gleichzeitig eine obstipirende Wirkung des
Mittels oder eine Beschwichtigung bestehenden Hustenreizes
erwünscht ist, wie solches namentlich die Indication für die Anwendung
bei Phthisis abgiebt. Diese Effecte treten z. B. schon in den Selbstversuchen
von Debout (Bull. gen. de Therap. 117. 145. 1864) hervor, welcher nach 0,01 bis
0,02 Narcein von Guülemette 2 mal täglich keinen, wohl aber, als die Abend-
gabe 0,03 betrug, entschiedenen hj'pnotischen Erfolg bei sich beobachtete, wobei der
Schlaf stets ruMg, ohne ängsthche Träume, dabei leise war imd beim Erwachen
kein Kopfweh hinterliess ; bei der Tagesgabe von 0,07 auf zweimal genommen,
zeigte sich geringe Abnahme des Appetits und hartnäckige Verstopfung, da-
gegen kein ungewöhnlicher Durst noch Gastralgie, \ne sie Debout nach der
gleichen Gabe Opiumextract bekam; nach 0,07 auf einmal auch Dysurie
(Analogie mit MorpMum), dagegen keine Störung der sensoriellen oder sensiblen
-Nerven und keine des Bewusstsetns, das auch durch die Morgengabe nicht

770 Phanerogatnae. Dicotyleae.

tnrbirt wurde. Ausserdem sah Debout bei der Abendgabe von 0,03 heil-
samen Effect auf eine hartnäckige Bronchitis in Gestalt von Verminderung des
Hustens und der mucös werdenden Expectoration. Behi er sah bei Phthisikern
schon nach 0,02 — 0,03 (Guillemette'schem oder Menier'schem) Narcein,
noch mehr bei 0,05 — 0,15 pro die Abnahme des Hustens, des ßasselns und des
Auswurfs, sowie bestehender Diarrhoe, imd Besserung des Allgemeinbefindens,
nach Aussetzen der Medication schwindend, bei höheren Dosen auch Schlaf.
Labor de erzielte meist bei phthisischen Kindern durch 0,02 — 0,03 ruhigen
Schlaf und Minderung des Hustenreizes. J. Bouchardat constatirte auch
in einigen Fällen von Phthisis durch 0,02 — 0,08 Sistiren der nächtUchen
Seh weisse und Beseitigimg bestehenden heftigen Kopfschmerzes. Line und
Delpech, welche in der Eegel Insomnie durch 0,03 — 0,04 beseitigen konnten,
selbst wenn die Wirkung andrer Opiumpräparate schon versagte, geben an,
dass bei Tuberculosen durch Dosen von 0,01—0,05, in Pillen von 0,01, Husten-
reiz imd Auswurf einige Tage lang gemindert und Nachtruhe bewirkt wurde,
wobei bei weibhchen Individuen schon nach 0,03 — 0,04 vermehrte Transspiration
und Durst eintrat.

Abgesehen von der Phthisis dürfte aber auch bei einfacher oder sympto -
matischer Insomnie bei Frauen (Brown-Sequard) und Kindern
(Labor de) das Narcein dem Morphin vorzuziehen sein.

b) als Sedativum bei Reizungszuständen im Respi-
rationstractus. Laborde gab das Mittel in Syrup gegen Tussis con-
vulsiva, wobei er fand, dass auch Kinder unter 1 Jahre es gut tolerirten;
Line bei Bronchitis acuta. Die günstige "Wirkung bei Hustenreiz bestätigt
auch Oetinger. Hierher gehört auch die Empfehlung Levis (Giom. Veneto.
478. 1869) bei Asthma.

c) als schmerzlinderndes Mittel. Behier injicirte mit pallia-
tivem Erfolge 0,02 — 0,03 bei Peritonitis und Intercostalneuralgie von
Phthisikern. J. Bouchardat gab es mit Erfolg bei Cephalalgie phthisi-
scher Personen, Line bei G astral gie, Bleikolik (innerlich mit palliativem
Erfolge), Ischias (curativ) imd Intercostalneuralgie (zu 0,04 curativ, wo
Morphinlösung nur palliativ wirkte). Eulenburg fand, dass Narcein in vielen
Fällen, wo örtliche Eeizzustände mit bedeutender Schmerzhaftigkeit oder allge-
meine Excitation Narkotisation forderten, bald Schmerznachlass und meist
auch 4 — 5 , selbst 9 stündigen , ruhigen , tiefen , ununterbrochenen Schlaf mit
freiem Erwachen herbeiführte, und zwar auch in Fällen, wo Morphin nicht
wirkte oder nicht vertragen wurde. Als Mittel bei Neuralgien bewährte sich
dasselbe in Fällen von Supraorbitahieuralgie, Prosopalgie und Neuralgia
cruralis theüs palliativ theils curativ, während es bei Hemicranie wirkimgslos
blieb. Petrini (Des injections hypodermiques de la chlorhydrate de narceine.
Paris, 1871) stellt nach vielfaltigen Erfahrungen bei Ischias u. a. Neuralgien
das Salzsäure Narcein weit über das Morphia. Auch Oetinger heilte eine
Neuralgie mit Narcein subcutan. Eabuteau beseitigte wiederholt Schmerzen
bei einem Epithelioma uteri durch Injection von 50 Ccm einer 57oigen Lösung
in die Scheide. Erlenmeyer benutzte es intern imd subcutan mit Erfolg
als Sedativum bei Krankheiten der Harn- und Geschlechtswerkzeuge, der
Muskeln und Knochen. Levi fand es bei Hemicranie wirksam. Sichting
sah nach Subcutaninjection von Narcein besonders bei reinen Neuralgien nach
hypnotischen Dosen Linderung, namentlich auch wenn längerer Gebrauch von

Narcei'n. 771

Morphininjectionen diese unwirksam gemacht hatte; doch versagte auch Narcein
bald den Dienst.

d) bei Motilitätsneurosen (Eulenburg, Erlenmeyer).
In einem Falle von hysterischen Convixlsionen vmd spastischer Contractur am
Unterschenkel, wo Morpliin im Stiche Hess, beseitigte Narcein dis Anfälle und
bedingte Relaxation der Muskeln (Eulenburg).

e) als Sedativum und Hypnoticum bei psychischen
Krankheiten (Erlenmeyer, Reissner), ErlenmeyerfandNarcein
selbst in Fällen wirksam , wo grössere Dosen Morphin den Dienst versagten.
Reissner sah bei schwachsinnigen Individuen nach weniger als 0,06 subcutan
keine Einwirkung und selbst bei Dosen von 0,12 — 0,36 nicht den durch Morphm
bedingten narkotischen Effect, welcher dagegen bei unruhigen Kranken ent-
schieden auftrat, und zwar ohne Schwindel und Congestionserscheinungen, oft
12 Stunden dauernd und durch das Bedürfniss Urin zu lassen nur kurz unter-
brochen , ohne darauf folgende Abspannung. Bisweilen felilte der Schlaf,
dagegen trat grössere Ruhe ein; Suspension der Darmentleerung zeigte sich
nach subcutaner Anwendung nicht, während das Mittel im Clysma gut styp-
tisch wirkte. Sinken der Temperatur war constanter als Herabgehen der Puls-
frequenz. Der Schlaf erfolgte selten unter 0,06 , häufig erst nach 3 — 4mal
grösserer Gabe. Bei acuter Tobsucht traten bisweilen nach dem Narcein alle
krankhaften Erscheinungen vorübergehend zurück ; unbedeutend war der Erfolg
bei älteren Fällen von Melancholie, besser bei Excitation nach längerem Be-
stehen allgemeiner Paralyse und bei Marasmus in Verbindung mit stärkerer
Unruhe, sehr gut bei den motorischen Exacerbationen der Verrücktheit, des
Schwach- und Blödsinns, wo Narcein günstigere Resultate als Morphin heferte ;
bei typisch verlaufenden Formen und Unruhe mit vorwaltenden Hallucinationen
leistete das Mittel Nichts. Den auffallendsten Effect hatte Narcein nach
Reissner bei Tobsuchtsformen der Epileptiker in Verbindung mit ekstatischen
Zuständen. In manchen Fällen war die Beruhigung nicht bloss momentan
und namentlich trat die triebartige Beweglichkeit Blödsinniger oft Wochen und
Monate lang danach auffallend zurück.

Man giebt das Narcein innerhch in Pulverform oder besser, um mögHchst Anwendungs-
rasche Resorption zu erzielen, in Lösung zu 0,06 — 0,2, auch in höheren Dosen, ^^"^^^ygjs'^*
Gegen Hustenreiz empfiehlt Oetinger, dasselbe zu 0,1 — 0,2 zu versuchen.
Wirksamer ist Subcutaninjection, doch führt der zur wässrigen Lösung behufs
subcutaner Verwendung in derselben Dosis für die reinen Präparate erforder-
liche hohe Säurezusatz zu Schmerzen und Entzündung an der Emstichstelle.
Kersch verwendete milchsaures Narcein; Reissner injicirte erwärmte Solu-
tionen. Am zweckmässigsten ist die Vorschrift von Harley. Narceini 0,3,
in Glycerüii 4,5 calefiendo solut. , Acid. hydrochlor. 0,1 , Aq. dest. q. s. ad 6,0.
(Lösung von 1 : 20). Verbindung mit Atropin (Harley) oder Morphin
(Lebanski) soll die Hypnose verstärken; Narcein bei vorheriger Anwendung
die Chloroformnarkose verlängern (Rabuteau). Sichting räth die Appli-
cation bei Neuralgie möglichst nahe bei der schmerzenden Partie zu machen

Mekonin. Opianyl. C10H10O4. — Literat.: D üb 1 an c, Ann. Chim.

Phys. (2) 49. 17. — Couerbe, ibid. 49. 44; 50. 337; 59. 148. —

Regnault, ibid. 68. 157. — Anderson, Ann. Chem. Pharm. 86. 190;

, 98. 44. — Matthiessen und Foster, Ann. Chem. Pharm. Suppl. 2.

772

Phanerogamae. Dicotyleae.

EntdedfUDg,
Vorkommen
und Dar-
stellung.

KüDstliche
Bildung.

377 und 5. 332. — Prinz, J. pr. Chem. (2) 24. 371. — O. Hesse,
Ann. Chem. Pharm. 176. 194. — Beckett und Wright, Berl. Ber.
128. 550. — Hessert, Berl. Ber. 12. 514.

Zuerst von Dublanc (1832) bemerkter, von Couerbe rein
dargestellter indifferenter Stoff im Opium. Zur Darstellung erschöpfte
Couerbe dasselbe mit reinem Wasser, concentiirte die Auszüge und fällte
Morphin und Narkotin mit Ammoniak. Das Filtrat, zum Syrup verdunstet,
setzte dann an einem kühlen Orte innerhalb mehrerer Wochen eine braune
Krystallisation eines Gemenges von Mekonin, mekonsauren Salzen und anderen
Substanzen ab, die mit kochendem Weingeist von 30" ausgezogen wurde,
worauf die stark eingedampfte Lösimg Mekonin herauskrystallisiren Hess, das
durch Behandlung mit Thierkohle und Umkrystallisiren aus Wasser und zuletzt
aus Aether gereinigt wurde. — Anderson's Darstellungs verfahren wurde
schon beim Morphin, mitgetheüt.

Das Mekonin lässt sich künstlich aus Narkotin erzeugen, unter dessen
durch Eimvirkung von Salpetersäure gebildeten Zersetzungsproducten es sich
befindet (Anderson). Auch kann die Opiansäure, ein anderes dieser Zer-
setzungsproducte , nach Matthiessen imd Foster durch Behandlung mit
Natriiimamalgam imd Wasser, oder mit Zink und verdünnter Schwefelsäure
in Mekonin übergeführt (C^o H^o O5 -|- 2H = Cm Hio O4 -j- H^ O) , oder durch
Behandlung mit Kah in Mekonin imd Hemipinsäure gespalten werden
(2 Cio Hio O5 — Cio Hio O4 -f Cio Hjo Og).

Eigen- Das Mekouln bildet nach Anderson glänzende weisse Nadeln,

Schäften, °

die unter Wasser schon bei 77", für sich bei llO^ (nach Regnault
bei 900) schmelzen und bei 104*' (nach Regnault bei 75^) wieder
erstarren. Bei etwas stärkerem Erhitzen sublimirt es in schönen
Krystallen. Es ist geruchlos und schmeckt nach Couerbe scharf,
nach Anderson bitter. Es löst sich nach Anderson in 700 Th.
Wasser von 15*^,5 und in 22 Th. kochendem, nach Couerbe schon
in 266 Th. kaltem und 18,5 Th. kochendem Wasser. Es löst sich
ferner in Weingeist, Aether, Essigsäure und ätherischen Oelen, auch
Benzin, Chloroform (Couerbe, Anderson). Seine Lösungen werden
durch Bleiessig und andere Metallsalze nicht gefällt (Anderson).
Schmpkt. 102—102,5*', optisch inactiv.

Zersetzungen. Die farblose Lösung des Mekonins in conc. Schwefelsäure \wd beim
Erwärmen purpurfarbig, auf Wasserzusatz braun und scheidet dann einen
braunen Niederschlag ab, der sich in Alkalien mit rother Farbe löst. Chlor,
Brom und Jod erzeugen mit dem Mekonin in farblosen Nadeln krystalli-
sirende Substitutionsproducte Cjo Hg JO4, Cjo Hg Br04 und Cjo Hg CIO4, conc.
Salpetersäure weisse Nadeln von Nitromekonin , Cjo-Hg (NOa) O4
Anderson). Beim Erhitzen mit conc. Chlor- oder Jodwasserstoffsäure
auf 100° zerfallt es nach Matthiessen und Foster in Chlor- resp. Jod-
methyl und in Methylnor mekonin, Cg Hg O4. In Alkahen löst sich
Mekonin, auch in Barytwasser, wobei Mekoninsäure entsteht, schmelzende
Alkalien liefern Methylnormekonin, später Protocatechusäure. Bei Einwirkung
von Salzsäure oder Jodwasserstoffsäure tritt eme Methylgruppe aus. .

Mekonin. Mekonsäure. 773

Das Mekonin ist als das Anhydrid der Mekoninsäure aufzufassen und
besitzt die Formel:
(CH3 0), . Cß H^ <co '>^ Mekoninsäure = {CH3O), . CßH.CCa, . OH) . CO.OH).

Beim Erhitzen von Mekonm mit HCl oder JH auf 100" entsteht Norme-
koninmethyläther:

C, Hs O, = CH3 O . Ce H, . OH<^Q^>0

monokline Prismen, Schmpkt. 125", reducirend wirkend auf Silbersalze, mit
Eisenchlorid blaue Färbung gebend (Beckett, Wright).

Auf Menschen scheint Mekonin nur sehr wenig zu wirken. Dublanc Wirkimg u.
(Pharm. Centralbl. 515. 1832) fand es zu 1,25, Schroff (Med. Jahrb. 1870. 82) ^'"^«"^"»g-
zu 0,1—0,2 nicht narkotisch; Fronmüller (Klin. Stud. 35) hatte selbst bei
1,0 intern und 0,12 subcutan keinen hypnotischen Erfolg. Bouchut (Compt.
rend. 74. 1289. 1872) erklärt es auch bei Kindern für nicht hypnotisch. Da-
gegen erhielt Harley (The old vegetable neurotics. 152) von der Subcutan-
injection eines von Morson stammenden Präparats zu 0,03—0,12 sedative
und hypnotische Effecte und hält Mekonin für doppelt so wirksam wie Narcein.
Innerlich fand auch Harley 0,35 auf Gesunde ohne Einfluss. — Auf Thiere
wirkt Mekonin wenig giftig. 0,06 in die Drosselader gespritzt sind auf Hunde
ohne Effect (Orfila), desgleichen auf Pferde 1,25 intern und 1,0 subcutan
(Harley). Bei Hunden fand Harley dagegen 0,12 beruhigend. Nach
Albers (Arch. path. Anat. 26. 248) bewirken 0,045 subcutan beim Frosch
leichten Zitterkrampf, Abstumpfung der Empfindung und in 6 Stunden Tod.
— Vielleicht ist dieser Stoff, obschon an sich indtfiferent, nicht ohne Beziehung
zu der Wirksamkeit gewisser Opiumalkaloide, indem er häufig das Narcein
verunremigt, das durch die Anwesenheit von Mekonin (aber auch von Codein)
leichter löslich gemacht wird (T. Smith), wodurch die leichtere Löslichkeit
der französischen Narceinsorten und auch deren grössere Wirkung sich vielleiclit
erklärt. Harley empfiehlt Mekonin als Hypnoticum bei Kindern und Personen,
welche Idiosynkrasie gegen Opium imd Morphin haben, in äa 9 Th. Spiritus
und Glycerin gelöst; die Lösung wirkt local nicht irritirend.

Mekonoisin. Cs Hio 02. — Diese Substanz wurde von T. u. H.
Smith (Pharm. J. Trans. (3) 8. 981) in den Mutterlaugen von der Mekonin-
abscheidung beobachtet. Krystalle, in 27 Th. Wasser löslich, mit verdünnter
Schwefelsäure beim Erwärmen dunkelroth, dann purpurfarben werdend.

Mekonsäure. C7H4O7 -j- SHs 0. — Literat.: Sertürner, Tromms-
dorflF's Journ. Pharm. 13. 1. 234 und 14. 1. 47. — Eobiquet, Ann.
Cliim. Phys. (2) 5. 282; 51. 236; 53. 425. — Pelletier, Ann. Chim.
Phys. (2) 50. 250. — Merck, ßepert. Pharm. 32. 87. — Winkler,
ßepert. Pharm. 45. 460. — Gregory, Ann. Chem. Pharm. 24. 43. —
Liebig, Ann. Chem. Pharm. 7. 237; 26. 113 u. 147. — Wacken-
roder, Arch. Pharm. (2) 25. 167. — Stenhouse, Ann. Chem. Pharm.
51. 231. — How, Ann. Chem. Pharm. 80. 65; 83. 350. — v. Korff,
Ann. Chem. Pharm. 138. 191. — Burghardt, J. Chem. Min. 1874.
619. — Ost, J. pr. Chem. (2) 19. 177; 23. 439; 27. 257. — Reib-
stein, J. pr. Chem. (2) 24. 276. — Brown, Ann. Chem. Pharm. 92.
I 324. — Ihl^e, Ebend. 188. 31; 84. 41. —Liebig, Ann. Chem. Pharm.

774

Phanerogamae. Dicotj-leae.

Entdectong
und Yor-
Icomnien.

PaTsteUnns".

Eigen-
schaften.

7. 237; 26. 113 und 147. — Seguin, Ann. chim. phys. (2) 19. 282. —
O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 185. 329. — Dott, Pharm. J. Trans.
1881. 576.

Die MelvOiisiiiu'e wurde 1805 von Sertürner im Opium ent-
deckt, findet sich im Milchsaft der unreifen Samenkapseln von Papaver
Sonmifernm, wahrscheinlich auch in den unreifen Samenkapseln von
P. Khöas.

Zur Dai-stellung fällte Sertürner aus dem wässrigen Opimnauszug des
Morphin dmch Ammoniak, dampfte das Filtrat ein, schied noch etwas Morphiu
durch Ammoniak ab imd tallte nun mittelst Chlorbarium. Der stark gefärbte
Niederschlag von mekonsam-em Baryt ^nu•de dann mit Weingeist vermischt
und durch Digestion mit der ziu' Zersetzung genau erforderlichen Menge
Schwefelsäure anhaltend zei-setzt , worauf das Filtrat beim ^^erdimsten im
Yacuiun Krystalle von gefärbter Meconsäure lieferte. — Zweckmässiger zieht
Merck das Oi)ium mit starkem Weingeist aus und versetzt die Tinctur mit
Chlorbaxium, welches alle Mekonsäm-e als beinahe reines ßarytsalz fallt, das
dann mit Weingeist gewaschen imd dvu-ch Schwefelsäm'e zersetzt wird. —
Winkler fallt aus dem diu'ch Ammoniak und Morphin befreiten wässrigen
Opiumdecoct die Mekonsäme durch Chlorcalcium aus, suspendirt den gut ge-
waschenen Xiederschlag in dem sechsfachen Volumen heissen Wassers, fügt
Salzsäure hinzu, lun ihn in ein reineres Kiystallpulver zu verwandeln und
zerlegt je 108 Theüe desselben durch Digestion mit 36 Th. kiystallisirter , in
Wasser gelöster Oxalsäure. Das Fütrat vrkd mit Thierkohle entfärbt und zur
Krystallisation gebracht. Andere Dai-stellungsmethoden sind von Pelletier,
Eobiquet und Gregory augegeben worden.

Die Eeinigimg durch Thierkohle gelingt nach Lieb ig imd Eobiquet
zwar gut, ist aber mit beträchthchem Verlust verbunden, wenn man den von
der Kohle ziu-ückgehaltenen Theil der Säure nicht dm-ch wässriges kohlensaures
Alkali wieder auszieht. How reinigt die unreiue Säure, indem er sie unter
Zusatz von Ammoniak in ihrem doppelten Gewicht Wassers löst, das beim
Erkalten auskrystallisii'ende Ammoniumsalz aus möglichst wenig kochendem
Wasser 2 oder 3 mal umkrystallisüt, dieses dann in heisser wässriger Lösung
durch überschüssige Salzsäure zersetzt imd die beim Erkalten in farblosen
Blättchen anschiessende Säure mit kaltem Wasser wäscht imd noch einmal
aus kochendem Wasser umkrj-stallishi:.

Xach Hesse scheint die Darstellimg von Mekonsäure am besten in
folgender Weise zu geschehen: Das lauwarme Opimnextract wnd mit Kreide
abgestumpft, verdampft und mit Chlorcalcium vermischt. Der erhaltene
mekonsäure Kalkniederschlag mit 3 Th. Salzsäm-e imd 20 Th. Wasser so lange
bei 100° behandelt, bis sich Alles gelöst hat, wobei sauer mekonsaurer Kalk
ausklystallisül:. Dieses Salz vdi'd wiederholt in der angedeuteten Weise be-
handelt, wobei schliesslich fast kalkfi-eie Mekonsäure erhalten ^ird, welche nun
in das 2 — 3 basische Kahumsalz umgewandelt, welches letztere in analoger
Weise mittelst Salzsäiure (2—3 Th.) und Wasser (16 Th.) auf 1 Th. Mekonat
in reine Mekonsäure umwandelt. Auch die Zerlegimg des Calciummeconates
mit Oxalsäiu-e ist sehr zweckmässig.

Die aus Wasser krjstallisirte Mekonsäure, C? H4 O7 -|- SHo 0
bildet weisse glimmerartige Schuppen oder kleine gerade rhombische
Prismen, die sich hei 100*^ unter Verlust des Krystallwassers in eine

Mekoneäure. 775

weisse undurchsichtige Masse verwandeln. Sie schmeckt sauer und
röthet Lackmus stark. Von kaltem Wasser wird sie wenig, aber
schon von 4 Th. kochendem gelöst; in Weingeist löst sie sich leicht,
weniger gut in Aether, nicht in Chloroform.

Von den Saken der Mekonsäure, welche 1, 2 und 3 At. Metall enthalten Saize.
können, sind nur die der Alkalimetalle und des Ammoniums in Wasser leicht
löslich; in Weingeist lösen sie sich nicht. Die Mekonsäure, welche folgende

Structurformel besitzt, OH . Cg HO.^ i^,^ ' ^-^) bildet 3 Eeihen von Salzen,

mit Aethyl nur Aether. Das oben en\-ähnte Barium salz ist nach der Formel
C, H2 Ba2 0, + H2 0 zusammengesetzt. Von den Calciumsalzen entsteht
das Salz C, H3 CaO, + H.2 0 beim Zusammentreffen der wässrigen Säure mit
Chlorcalciiun und krystaUisirt aus salpetersäurehaltigem Wasser in Blättern,
während das Salz C7 H2 Ca2 O, + Hg O aus der mit Ammoniak übersättigten
Lösung der Säure oder ihres Kalisalzes durch Chlorcalcium als gelblicher
gallertartiger XiedeKchlag gefällt wird (Liebig). — Die Aethyl-Aether der
Mekonsäm-e wurden von How beschrieben. Femer sind dargestellt das zwei-
ba.sische und einbasische Kaliumsalz, das zweibasische Xatrium und saure und
neutrale Ammonsalz, das mekonsäure Blei imd Sübersalz. (Doppelsalze von
Rennie, Chem. Xews. 42. 57).

Bei schwachem Erhitzen zerfallt die Mekonsäure in Kohlensäure und zersetzungeiu
Komensäure, CgH^Os, während bei stärkerer Hitze Pyromekonsäure,
C5 H^ O3 und Kohlensäm'e imd ausserdem Wasser , Essigsäure und Benzol
gebildet werden. Die Komensäure bildet schwach gelbliche harte kömige Komensänre.
Krystalle, oder Prismen imd Blättchen, von stark saurer Eeaction. Sie erfordert
mehr als 16 Th. kochendes Wasser zur Lösung und löst sich wenig in wässrigem,
gar nicht in absolutem Weingeist. In stärkerer Hitze hefert sie ähnliche
Producte wie Mekonsäure (Robiquet). — Die Pyromekonsäure subhmü-t "^^5^^^°^"
in grossen dmxh sichtigen Tafeln, die schon bei KW sich verflüchtigen-, bei
120 — 125" schmelzen und sich leicht in Wasser und Weingeist lösen (Robiquet).
— Die Zersetzimg der Mekonsäure in Komensäure und Kohlensäure findet
auch schon beim Kochen derselben mit Wasser statt, erfordert aber dann bis
zur Beendigung tagelanges Fortkochen. Wh-d dagegen ein mekonsaures Salz
mit überschüssiger verdünnter !Mineralsäure zum Kochen erhitzt, so erfolgt die
Zersetzung ungleich rascher (Robiquet). — Beim Kochen mit wässrigem
Kali zerfallt die Säure in Oxalsäure, Kohlensäure und eine braune humus-
artige Materie (Wackenroder). — Bei längerem Kochern mit wässrigem
Ammoniak entsteht komeuaminsaures Ammonium, aus welchem Salzsäure
Komenaminsäure, CbH.XO., abscheidet. Diese bildet farblose glänzende Eo^fo^min-

3 b o *) o saure.

Tafehi mit 2 At. Hj O , die sich sehr wenig in kaltem Wasser , besser in
kochendem wässrigem T^'eingeist lösen (How). — Trägt man in mit Wasser
an gerühi-te Mekonsäure aUmäbs Natriumamalgam ein, so entsteht Hvdro- Hydromekon-

^ t' e ' . saure.

mekonsäure, Q H^, 0^, die aus ihrem Bleisalz dm-ch Schwefelwasserstoff frei
gemacht und als stark saui-er Syrup erhalten werden kann (v. Kor ff). —
Durch Salpetersäure wird die Mekon.säure heftig und unter BUdimg von
Aiel Oxalsäiu-e zersetzt (Robiquet). — Löst man gepulverte Säure in Brom-
wasser auf, so erfolgt lebhafte Kohlensäure-Entwicklung und nach einiger
Zeit schiessen farblose glänzende Krystalle von Bromkomen säure, CeHgBrOs, ^''^5™^°™^°'
an. Bei Einwirkung von Chlor auf mekonsaiu-es Ammonium entsteht Chlor- cMortomen-
fkomensäure, Cg H3 CIO5 (How). 'ä^^'

776 Phanerogamae. Dicotyleae.

Die Arbeiten von Ost und Reib st ein, welche zur Klärung
der Constitution der Mekonsäure beitragen , folgen in ihrem wesent-
lichen Inhalt:

Der Aethyläther der Komensäure wird durch Salpetersäure oder salpetrige
Säure bei Ausschluss von Wasser in den Nitrokomensäureäther über-
geführt, der bei der Reduction mit. Zinn und Salzsäure in die in farblosen

{OTT
on HTT über-
geht, die mit Eisenchlorid indigblau wird. Einwirkung von Ammoniak auf
Komensäureäther liefert Komenamid, isomer mit Komenaminsäure. Aus
Bromkomensäure entsteht durch Kochen mit Barytwasser oder mit Salzsäure
oder Bromwasserstoffsäure mit 1 Mol. Wasser krystalhsirende Oxy komen-
säure, die durch Brom in einen Körper CgHsBrOg übergeführt wird,
ebenso wie Pyromekonsäure durch Brom in einen Körper C^HsBrOg umge-
wandelt wird.

Eine Pyromekazon säure, C5H5NO3, entsteht durch Eeduction von
Oxypyromekousäure mit Jodwasserstoff oder der Nitropyromekonsäure , in
rhombischen Tafeln krystallisirend , die in Suspension in Aether mit Salpeter-
säure in Pyromekazon übergeht, CßHgNOg, leicht löslich in Wasser, un-
löslich in Aether, durch schweflige Säure wieder in Pyromekazonsäure über-
gehend, welche in Eisessig aber durch Salpetersäurehydrat in Nitro pyro-
mekazon, C5 Hj ( NO2 ) NO3 -|- H2O , verwandelt wird, die wieder durch
schweflige Säure in Nitropyromekazonsäure übergeht. — Ferner hat Ost
den Triäthyläther der Mekonsäure hergestellt,

n TTH --^ OÜ2H5

^^^^^^(00. CA),'
Schmpkt. 61°, in Nadeln krystallisirend.

Die Oxykomenaminsäure, in Wasser suspendirt, nimmt Brom auf und
geht, in Alkohol suspendirt, mit Salpetersäurehydrat behandelt in die dem

Pyromekazon entsprechende Azoncarbonsäure, C5H2NO ir^X ^tt -|- 2 ag

über.

Sämmtliche stickstoffhaltigen Derivate der Komensäure und Pyro-
komensäure fasst Obst als Derivate des hypothetischen Pyridons auf,
C5H5NO, die den Benzolderivaten in ihrem chemischen Verhalten gleichen.

i OTT
Die Pyromekazonsäure, C5H3NO < /-vrr ; ist als das Hydroclünon, das Pyro-
mekazon als das Chinon, die Pyrokomenaminsäure als das Phenol, die Komen-
aminsäure als die Oxycarbonsäure des Pyridons aufzufassen. Pyridin war
aus diesen Körpern durch Zink nicht abzuspalten, dagegen lieferten Komena-
minsäure mit Phosphorpentachlorid und Phosphoroxychlorid Derivate des
Pyridins. Es wurden dargestellt: Das Aldehyd einer Dihydroxypyridin-

carbonsäure, CgHgN | p--jTT) auch ein Hexachlor- « picolin,Oe HgClgN,

Dichlorpicolinsäure, CeHaClaÖ^N und Andere. Aehnlich der Bildung
von Dichlorchinolin aus Hydrocarbostyril wurde bei diesen ßeactionen Sauer--
Stoff, Hydroxyl und Wasserstoff diu'ch Chlor ersetzt. Beachtenswerth ist die
Analogie zwischen Komensäure und der Chelidonsäure, die ein Atom Sauer-
stoff' weniger enthält, indem letztere eine der Komenaminsäure analoge Säure

Mekonsäure. 777

enthält. — Komensäure liefert mit Phosphorchlorid eine einbasische Säure,
CßH2C1.2D4, bei stärkerem Erhitzen aber Perchlormekylen CgClg.

Mit Eisenchlorid und löslichen Eisenoxydsalzen färben sich Mekon- verhalten
säure und ihre Salze auch bei grosser Verdünnung lebhaft roth. Diese Färbung Rg^gf^tlgn
schwindet weder beim Erhitzen und auf Zusatz von Salzsäure (Unterschied
von Essigsäure), noch auf Zusatz von Goldchlorid (Unterschied von Schwefelcyan-
wasserstoflTsäure). Die beim Erwärmen wässriger saurer Lösungen der Mekonsäure
aus dieser entstehende Komensäure zeigt das gleiche Verhalten gegen Eisenoxyd-
salze. Bleizucker giebt damit einen weissen, Silbernitrat einen weissen,
beim Erwärmen gelb werdenden, salpetersaures Quecksilberoxydul
einen gelben Niederschlag.

Wenn es sich um den gerichtlich-chemischen Nachweis einer Opiumver- Geriehtiieh-
giftung handelt, so kann neben der in erster Linie zu bewirkenden Constatirung Nachwds.'^
der Opiumbasen auch diejenige der Mekonsäure versucht werden. Zu diesem
Ende extrahirt man am besten das Object mit schwach salpetersäurehaltigem
Weingeist, destillirt nach Zusatz von etwas Wasser von dem erhaltenen Aus-
zuge den Weingeist ab, fällt die rückständige Flüssigkeit mit Bleizucker,
filtrirt den die Mekonsäure enthaltenden Niederschlag ab (das Filtrat enthält
die Alkaloide), reinigt ihn durch Behandlimg mit conc. Essigsäure, welche
mekonsaures Blei nicht löst, wäscht ihn sorgfältig aus und zerlegt ihn dann
unter Wasser durch Schwefelwasserstoff". Die vom Schwefelblei abfiltrirte
Flüssigkeit mrd, um jede Spur von Essigsäure zu entfernen, in gelinder Wärme
vollständig zur Trockne verdunstet und die heiss bereitete wässrige Lösung des
Rückstandes nach sorgfältiger Neutralisation mit Ammoniak mittelst Eisen-
chlorid geprüft. Ein Theil der Lösung kann zu weiteren Reactionen verwendet
werden, unter denen das Verhalten gegen Silbernitrat msofern characteristisch
ist, als der dadurch bewirkte weisse Niederschlag beim Kochen mit conc,
Salpetersäure unter lebhafter Kohlensäureentwioklung Cyansilber abscheidet,
während oxalsaures Silber gelöst bleibt.

Sertürner (Ann. Phys. 25. 56; 27. 183) nahm 0,3 Mekonsäure ohne Effect, Wirtung.
will aber nach mekonsau rem Natrium Brustbeklemmung und Schmerzen im
Halse bekommen haben und sah nach 0,2 desselben Salzes und 0,06 mekon-
saurem Barium bei jungen Hunden Wanken, Schwäche in den Beinen, Parese
der Hmterbeine imd tiefe, mühsame Respiration, welche Symptome nach statt-
gehabtem Erbrechen verschwanden. Lange fand mekonsaures Natrium zu 0,2
bei Hülmern und Katzen nicht toxisch. Vogel und Sömmering (Schweigg.
Journ. 23. 89) gaben Hunden Mekonsäure und mekonsaures Natrium, letzteres
sogar zu 0,6, ohne narkotische Wirkung. Grape (De Opio et de illis quibus
constat partibus. Berol. 1822) und Loewer nahmen bis 0,8 reine Mekonsäure
ohne narkotischen Erfolg; 0,2 blieben selbst auf eiuen Hänflhig ohne Wirkung ;
von 3,0 mekonsaurem Natrium bekam eine Frau rasch vorübergehendes Wärme-
gefühl und Blutandrang zum Kopfe. Mulder gab 1,25 Mekonsäure imd 0,4
Natr. mecon. Hunden ohne Effect. Ebenso negativ waren nach Pereira
Versuche von Fenoglio und Polengini mit 0,5 Mekonsäure an Fröschen,
Krähen und Hunden und mit 0,25 an Menschen. Diesen älteren Angaben
gegenüber fand Alb er s (Arch. path. Anat. 26. 248) in Versuchen an Fröschen,
dass Mekonsäure, obschon in kleinern Gaben, wie 0,03, ohne Wirkung, doch
zu 0,1 — 0,2 vorherrschend Abstumpfung imd Betäubung, später tonischen
Muskelkrampf und Tod herbeiführen -könne. Geringe narkotische Wirkung
bei Menschen, jedoch ohne besondere Bedeutung, wü-d der Säure auch von

f Hu se mann -Hil gar, Pflanzenstoffe. S.Auflage. II. 50

778

Phanerogamae. Dicotyleae.

Molinöl.

Üpiumwacli!:

Kiitdeclcans
und Vor-
kommen.

Darstellnns

C. Schroff jun. (Med. Jahrb. 1869) und Fronmüller (Kim. Stud. narkot.
Mittel, p. 39) vmdicirt, welcher Letztere oft Pupillendilatation erfolgen sah.
Wenn hiernach die. Anwendung als hypnotisches Mittel sich nicht empfiehlt,
so liegt überhaupt kein Grund vor, die Mekonsäure für sich als Medicam ent
zu verwerthen, da die aus älterer Zeit datirenden Empfelilungen als Antidot
des Quecksilberchlorids (Fetten kofer) und als Wurmmittel ohne jede Be-
deutung sind. Nach Fronmüller soll Mekonsäure die Wirksamkeit des
Morphins und Narkotins erhöhen , wohl nur in Folge der leichteren Löslichkeit
der Präparate. Eabuteau (Cpt. rend. 74. 1109. 1872) fand sogar 0,5 in wässriger
Lösung (1 : 9) in die Venen gespritzt und 2,0—3,0 doppeltmekonsaures Natrium
oder Kalium auf Hunde ohne jede Wirkung, wobei er den üebergang der
Säure in den Harn constatirte.

Das Mohnöl, das fette Oel der Samen von Papaver somniferum. L., ist
blassgelb bis goldgelb, dünnflüssig, schmeckt kaum scharf, hat das spec. Gew.
0,922 — 0,925, erstarrt erst bei — 18", trocknet an der Luft noch rascher als
Leinöl, löst sich in etwa 25 Th. kaltem und in 6 Th. kochendem Weingeist,
in Aether nach allen Verhältnissen. Es ist leicht zu verseifen und liefert eine
sehr weisse harte Seife. Der Hauptbestandtheil ist nach Oudemanns das
Glycerid der Leinölsäure. In der Medicin hat man es statt Leberthran oder
nach Art des Baumöls verwendet.

Der wachsartige Ueberzug der Samenkapseln des Mohns gelangt theilweise
auch in das Opium und kann dem bei der Extraction desselben mit Wasser
bleibenden Rückstande, nachdem man ihm zur Bindung harzartiger Substanzen
etwas Kalkhydrat zugesetzt hat, durch kochenden Weingeist entzogen werden.
Es schiesst daraus beim Erkalten in weissen Krystallisationen an, die sich durch
kochendes Chloroform hi eine darin unlösliche prismatisch krystallisirende
Substanz und in zwei sich lösende Ceryläther zerlegen lässt, von denen der
eine Cerotinsäure-Ceryläther ist und aus der Chloroformlösuug bei -f- 10" in
atlasglänzenden Schüppchen auskrystallisirt, während der andere, Palmitinsäure-
Ceryläther, erst aus der auf — 10" erkalteten Mutterlauge in matten, aus kleinen
Prismen zusammengesetzten Warzen anschiesst. (O. Hesse, Berl. Ber. 1870. 687).

Rhoeadin. C2iH2iNOfi. — Literat.: O. Hesse, Ann. Chem. Pharm.
Suppl. 4. 50 und 140. 145; 18'>. 329.

Dieses Alkaloid wurde 1855 von Hesse in den Samenkapseln
von Papaver Rhoeas L. entdeckt, dann aber auch in allen anderen
Theilen dieser Pflanze, in den reifen Samenkapseln von Papaver
somniferum L. und im Opium nachgewiesen, im Milchsafte von
wilden Mohnkapseln 2,1% (Hesse).

Zur Darstellung dunstet man den warm bereiteten wässrigen Auszug der
zerkleinerten Kl,atschrose stark ein, übersättigt mit Soda, schüttelt so lange
mit Aether", als dieser noch Rhoeadin aufnimmt imd entzieht dieses dem
Aether wieder durch Schütteln mit wässrigem zweifach-weinsaurem Natron.
Aus der so gewonnenen Lösimg fallt Ammoniak einen grauweissen, anfanghch
amorphen und voluminösen , aber bald dicht und krystalHnisch werdenden
Niederschlag, den man zuerst mit kaltem Wasser Aväscht, dann zur Entfernung
von Farbstoff und einem anderen Alkaloid, das wahrscheinlich Thebain ist,
mit Weingeist auskocht, endlich in Essigsäure löst, und nach Behandlung
dieser Lösung mit Thierkohle daraus mit wässrigem, oder, um grössere Krystalle
zu erhalten, mit weingeistigem Ammoniak wieder abscheidet.

Rhoeadin. 779

Das Rhoeadin bildet Ideine weisse wasserfreie geschmacklose ^^^^ften.
Prismen, welche bei 232" schmelzen und theilweise, besonders leicht
im Kohlensäurestrome, in langen weissen Säulen sublimiren. Es
ist in Wasser, wässrigem Ammoniak, Sodalösung, Kalkwasser, sowie
in Weingeist, Aether, Chloroform und Benzol fast unlöslich oder
doch äusserst schwer löslich. Von Aether erfordert es bei 18*^
1280 Th. zur Lösung. Die weingeistige Lösung bläut rothes Lackmus-
papier kaum.

Die farblose Lösung des Ehoeadins in verdünnter Salzsäure giebt mit Verbin-
Platin chorid einen gelben amorphen Niederschlag von chlorwasserstoff-
saurem Rhoeadin-Platinchlorid, Cji Hgj NOg, HCl, PtCl^ -J- Hg O, der
• sich in Wasser und überschüssiger Säure ziemlich leicht löst, mit Gold-
chlorid einen gelben flockigen, in Säuren schwer löslichen, mit Queck-
silberchlorid einen weissen, mit Kaliumquecksilberjodid einen blass-
gelben, in verdünnten Säuren völlig unlöslichen, mit Gerbsäure einen weissen
amorphen Niederschlag.

Salzsäure und Schwefelsäure lösen das Ehoeadin, ohne von dem- Zersetzungen,
selben neutraUsirt zu werden, bei massiger Concentration mit purpurrother
Farbe. Bei grösserer Verdünnung dieser, oder bei Anwendung schwächerer
Säuren, wie Weinsäure und Essigsäure, entsteht die Färbung erst nach längerem
Stehen oder beim Erwärmen. Sie beruht auf einer Zerlegung des Ehoeadins
in farbloses Ehoeagenin und einen rothen Farbstoff, dessen Menge kaum
5 7o vom Ehoeadin beträgt. Die durch diesen Farbstoff bedingte Färbimg
verschwindet auf Zusatz von Alkalien und wird durch Säuren wieder herge-
stellt. Sie ist von solcher Intensität, dass 1 Th. durch Säuren zersetztes
Ehoeadin noch 10,000 Th. schwach angesäuertes Wasser purpurroth, 200,000 Th.
intensiv rosa und 800,000 Th. wenigstens deutlich röthlich färben.

Das eben erwähnte Zersetzungsproduct des Ehoeadins mit verdünnten Rhoeagenin.
Mineralsäuren, das Ehoeagenin, C^i Hg^ NOg, kann aus den rothen Lösungen
durch Ammoniak gefällt und durch Umkrystallisiren aus heissem Weingeist
gereinig-t werden. Es ist mit dem Ehoeadin isomer und bildet kleine weisse
geschmacklose Prismen, welche bei 223" schmelzen und in höherer Temperatur
nicht sublimiren, sondern zersetzt werden. Es löst sich in Wasser, Weingeist,
Aether und wässrigem Ammoniak nur spärlich und färbt in weingeistiger
Lösmig rothes Lackmuspapier blau. Als starke Base neutralisirt es die Säuren
vollständig. Sein schwefelsaures Salz bildet eine farblose firnissartige
bitter schmeckende Masse , die neutral reagirt imd sich sehr leicht in Wasser,
schwieriger in Weingeist löst. Platinchlorid fallt aus seiner Lösimg gelbes
amorphes, in Wasser und Säuren ziemlich reichhch lösliches chlorwasser-
stoffsaures Ehoeagenin-Platinchlorid, C.2iH2iN06,HCl,PtCl4. Gold-
chlorid giebt mit der Lösung des Sulfats einen gelben, in verdünnten Säuren
unlöslichen, Quecksilberchlorid einen weissen, in Wasser und Säuren
leicht löslichen, Kaliumquecksilberjodid einen blassgelben fast unlösUchen,
Kaliumbichromat einen schön gelben schwer löslichen Niederschlag.

Concentrirte Schwefelsäure löst das Rhoeadin mit oliven- ^^g^glT

grüner, conc. Salpetersäure mit gelber Farbe. Eeagentien.

^ Das Rhoeadin ist nicht giftig. winmng.

50*

780 Phaneroganiae. Dicotyleae.

Rhoeadinsäure und Klatschrosensäure. — Diese beiden

Säuren bilden nach Leo Meier (Repert. Pharm. 91. 346) den rothen Farbstoff
der Blüthen von Pafmer Bhoeas L. Koclit man die wässrige Abkochimg der
Blüthen mit kohlensaurem Bleioxyd , so wird rhoeadinsaures Blei niederge-
schlagen, während das Bleisalz der Klatschrosensäure gelöst bleibt. Ersteres
wird ausgewaschen und zur völligen Entfernung der Klatschrosensäure wieder-
holt durch Schwefelsäure zersetzt uüd durch Bleizucker wieder niederge-
schlagen. Zuletzt zerlegt man es durch eine nicht ganz zur Zersetziing
genügende Menge kochender mit Weingeist verdünnter Schwefelsäure und ver-
dunstet das Filtrat zur Trockne. — Zur Gewinnung der Klatschrosensäure
entbleit man das Filtrat vom rhoeadinsauren Blei mit Schwefelsäure, ver-
dunstet, nimmt den Rückstand in 607oigen Weingeist a\if, und verdunstet das
noch etwas Gyps enthaltende Filtrat aufs Neue.
Kiioeadin- Die Rhoeadinsäure ist eine dmikelrothe glänzende amorphe Masse von

saurem Geschmack und saurer Reaction. Sie löst sich leicht in Wasser mit
intensiv rother Farbe, auch in wässrigem und absolutem Weingeist, aber nicht
in Aether , Kalk- und Barytwasser, so^vie Ammoniak und kohlensaure Alkalien
färben die wässrige Lösung violett, ohne sie zu fallen. Die Salze sind amorph,
blau oder blaugrau und bis auf die der schweren Metalle in Wasser löslich.
'^ '^^sfim-e!^"" Die Klatschrosensäure gleicht äusserlich der Rhoeadinsäure, ist aber
zerfliesslich und färbt Wasser nur rosenroth. Sie löst sich ausser in Wasser
auch in 60— 807oigen Weingeist, nicht aber in absolutem und in Aether. Mit
den Alkalien und alkalischen Erden färbt sich ihre wässrige Lösung gleichfalls
violett, wird aber durch Bleizucker, Silbernitrat, Kupferacetat und Eisenchlorid
nicht gefällt (Leo Meier).

Argeiiioiie.

Arg-emoue. j)as fette Oel der Samen von Argenwna mexicana L. ist orangegelb,

milde, schwierig erstarrend (Lepine). Nach Flückiger (Arch. Pharm. (2)
145. 51) hat es ein spec. Gewicht von 0,919 und trocknet langsam. Von
Bestandtheilen sind nur die darin enthaltenen flüchtigen Fettsäuren (Butter-,
Baldrian- und Essigsäure) bekannt (Fröhlich, ebendas.). Es Avird in Westindien
und Mexiko gegen Kopfschmerzen, sowie als Purgans gerühmt und bedingt zu
15 — 20 Tropfen wässrige Stühle und Erbrechen (Charbonnier). Aus Ost-
indischen Samen gepresstes Oel nahm Flückiger ohne drastische Wirkung.

Chelidoiiium. 8angiiiiiaria. Macleya.

Die Gattungen Chelidonium und Sanguinaria enthalten die Basen
Chelidonin und Chelerythrin, an Chelidonsäure , Chelidonin-
säure, sowie Aepfelsäure gebunden, ausserdem auch Farbstoffe.
L. Haitinger (Monatsh. f. Chem. 1881) hat ausserdem neben
Chelidonsäure und Aepfelsäure, noch reichlich Citronensäure gefunden.
Das von Wayne (Americ. Journ. Pharm. 28. 521) seiner Zeit als
Bestandtheil von Sanguinaria erwähnte. Puccin ist nach Hopp
(Americ. Journ. Pharm. (5) 47. 193) ein Gemenge von Sanguinarin
mit Harz und Farbstoff, ebenso soll die Sanguinarinsäure Vewbolds
ein Gemenge von Citronensäure mit Aepfelsäure sein. E. Masing
(Arch. Pharm. (3) 8. 224) hat den Gesammtgehalt an Chehdonin

Chelidonin. 781

und Chelerytlirin in Chelidonium majus in verschiedenen Entwicklungs-
stadien mittelst May er scher Lösung bestimmt und gefunden, dass
derselbe bei heissem und trocknem Wetter zunimmt, bei regnerischem
abnimmt, ferner, dass der Alkaloidgehalt mit Beginn der Blüthen-
periode fällt, um nach einigen Tagen wieder zu steigen. Gut culti-
virter, gepflegter Boden fördert den Alkaloidgehalt.

Nach Lietzenmayer wurden aus 35 kg stark in Blüthe
stehendem Schöllkraute 33 g Chelidonsäure und das Dreifache an
Aepfelsäure erhalten. Die Chelidonsäure ist in allen Vegetations-
perioden des Ki'autes vorhanden, am reichhchsten in dem verblühten,
schon fructificirenden Kraute. — F.W. C arpent er (Pharm. Journ.
Trans. (3) 9. 914) will aus dem Rhizom von Sanguinaria Sangui-
narin, Porphyroxin, Citronensäure und Aepfelsäure erhalten haben.

Chelidonin. C19 H17 Ns O3 -f H2 0. — Literat.: Probst, Ann. Chem.
Pharm. 29. 123. — Eeuling, Ann. Chem. Pharm. 29. 131. — Polex,
Arch. Pharm. (2) 16. 77. — Will, Ann. Chem. Pharm. 35. 113. —
Dragendorff, Zeitschr. pharm. Eussl. 2. 457. — Schneider, J. pr.
Chem. (2) 1. 460.
Dieses Alkaloid wurde, nachdem es bereits 1825 von Godefroy Entdeckmi?.
(Journ. Pharm. 10. 635) bemerkt worden war, 1839 von Probst
rein erhalten und später von Will genauer untersucht. — Es findet ^''''^^'""i^'^-
sich, begleitet von Chelerythrin (s. unten) im Schöllkraut, Chelidonium
majus L., und zwar am reichlichsten in der Wurzel, jedoch auch im
Kraut und in den unreifen Samenkapseln, gebunden, wie es scheint,
an Chelidonsäure und Aepfelsäure.

Zur DarsteUuna; aus der Wurzel zieht man diese, frisch oder trocken, Darstellung:

^ aus der

mit schwefelsäurehaltigem Wasser aus, fallt den Auszug mit Ammoniak, Wurzel.
wäscht den Niederschlag, presst ihn gut aus und löst ihn in schwefelsäure-
haltigem Weingeist. Die Lösung wird nach Zusatz von Wasser durch
Destillation vom Weingeist befreit und wiederum mit Ammoniak gefällt. Dem
gewaschenen und bei gelinder Wärme möglichst rasch getrockneten Nieder-
schlage entzieht mm Aether vorzugsweise das Chelerythrin. Nach dessen Ent-
fernung löst man ihn in möglichst wenig schwefelsäurehaltigem Wasser und
fügt das doppelte Volumen conc. Salzsäure hinzu, wodurch salzsaures Cheli-
donin gefallt wird. Dieses zerlegt man mit wässrigem Ammoniak und reinigt
die frei gewordene Base durch wiederholtes Auflösen in wenig salzsäurehaltigem
Wasser, Fällen der Lösung durch conc. Salzsäure, abermaliges Zerlegen des
Niederschlags durch Ammoniak und endliches Umkrystallisiren aus kochendem
Weingeist (Probst).

Der in dem ausgepressten Safte des Krauts durch Ammoniak bewirkte aus dem
Niederschlag enthält neben anderen Stoffen, etwas Chelidoxanthin und chelidon-
saurem Salz das Chelidonin und Chelerythrin. Man zieht ihn möglichst rasch _
mit schwefelsäurehaltigem Weingeist aus, destiUirt vom Filtrat nach Zusatz
von Wasser den Weingeist ab, filtrirt aus der rückständigen Flüssigkeit das
ausgeschiedene Harz ab, fällt sie dann, um eine anfangs mit niederfallende

782

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigea-
sehafteE.

Zusammen-
setzung.

Verhalten

gegen Eea-

gentien.

Wirkung.

braune Substanz wieder in Lösung zu bringen, mit Ammoniak im starken Ueber-
schuss luid behandelt den Niederschlag, dem durch Aether wieder das Chelerythrin
entzogen werden kann, ganz ia der oben angegebenen Weise (Probst).

Das Chelidonin krystallisirt in farblosen glasglänzenden Tafeln
mit 2 At. Krystallwasser (2H2 0), welches bei lOO» fortgeht (Will).
Es ist geruchlos, schmeckt bitter und hinterher kratzend (nach
Po lex nur scharf) und reagirt alkalisch. Es schmilzt bei ISO** zu
einem farblosen Oel (Will) und verflüchtigt sich mit Wasserdämpfen
(Reuling). In Wasser ist es unlöslich und im krystallisirten Zu-
stande auch in Weingeist und Aether nur schwierig und erst bei
längerem Kochen auf löslich (Pol ex). In fetten und flüchtigen Oelen
löst es sich leichter (Pol ex, Reuling), auch in Amylalkohol.

Avis seiner Analyse berechnete Will für das Chelidonin die Formel
C40H20N3O6, wofür Gerhardt C4U H-o N3 Og und Gmelin C42 H19 Ng Og in
Vorschlag brachten. Am besten stimmt die oben angeführte und von Limp-
richt aufgestellte Formel zu den analytischen Resiütaten.

Die Chelidoninsalze sind, wenn die Säure ungefärbt ist, farblos,
krystallisirbar, von saurer Reaction und stark bitterem G-eschmack. —
Salzsaures Chelidonin bildet feine Kry stalle, löst sich in 325 Th. Wasser
von 18", wird aber aus dieser Lösung durch conc. Salzsäure gefällt (Probst).
Auch das in Wasser leicht lösliche schwefelsaure imd phosphorsaure,
sowie das schwer lösliche salpetersaure Salz wurden von Probst krystallisirt
erhalten, während das essigsaure Salz gummiartig ist. Chlorwasserstoff-
saures Chelidonin-Platinchlorid, C^g Hj, N3 Og, HCl, PtClg, wird durch
doppelte Zersetzimg als gelber flockiger, allmälig körnig werdender Nieder-
schlag erhalten (Will).

Die Lösungen der Chelidoninsalze werden durch Gerbsäure weiss gefallt.
Wässriges essigsaures Chelidonin wird durch Jodtinctur kermesfarbig, durch
chromsaures Kali gelb, Bleiessig weiss imd Goldchlorid dunkelroth-
gelb gefällt. Alkalien scheiden aus seinen Salzlösungen das Chehdonin als
voluminösen, käsigen, allmälig körnig werdenden Niederschlag ab (Polex).
Auch Thierkohle schlägt daraus Chelidonin nieder (Probst).

Mit salpetersäurehaltiger Schwefelsäure färbt es sich grün, bei 150" oliven-
grün, später braim. Wird Chelidonhi in Zuckerlösung vertheilt imd langsam
mit Schwefelsäure vermischt, so entsteht eine roth- oder blauviolette Färbimg.
— Die mit dem May er sehen Eeagens entstehende Doppel Verbindung ist
leicht durch Wasser imd Alkohol zersetzbar, d. h. dieselbe giebt Chelidonin
ab, während das Sangiiiaarindoppelsalz diese Eigenschaft nicht zeigt.

Chehdonin wirkt nach den Versuchen von Probst und ßeiiling in
kleinen Dosen nicht giftig. Probst gab einem Kaninchen 0,36 in Lösung,
ohne dass sich nennenswerthe Symptome zeigten; Reuling hatte nach etwa
0,3 schwefelsauren CheUdonins sich nur über sehr bittern, kratzend scharfen
Geschmack zu beklagen.

Chelerythrin. Sanguinarin (Chelin). C19 Hi? NO4. — Literat:

Chemische: Dana, Mag. Pharm. 23. 125. — Polex, Arch. Pharm.
(2) 16. 77. — Probst, Ann. Chem. Pharm. 29. 120 und 31. 250. —
Schiel, Ann. Chem. Pharm. 43. 233; Journ. pract. Chem. 67. 61. —

Chelerythrin. 783

Peirpoint, Amer. J. Pharm. (2) 2. 349. — Weppen, Arch. Pharm.

202. 81. — Dragendorff, Werthbestimmimg scharf wirkender Droguen.

1874. — Naschold, Z. Cham. 1870. 119.

Diese Base wurde zuerst von Dana 1829 in der Wurzel von ^nwecirong.
Sanguinaria canadensis L. entdeckt und als Sanguinarin bezeichnet,
dann 1839 von Probst und 1844 von Polex im Chelidonium
majus L. aufgefunden und von Ersterem Chelerythrin (von Cheli-
donium und tQvd^Qog, roth), von Letzterem Pyrrhopin genannt.
Probst und Schiel endlich zeigten die Identität des Sanguinarins
und des Chelerythrins.

Das Chelerythrin findet sich im Chelidonium majus L. , reich- vorkommen.
lieber in der Wurzel, als im Kraut und in den unreifen Früchten,
neben Chelidonin, in der Wurzel und, wie es scheint auch in den
Blättern und Samen von Sanguinaria canadensis L. neben zwei
anderen Alkaloiden (s. untenj, nach Probst auch noch in der Wurzel
(nicht im Kraut) von Glaucium luteum Scop. neben Glaukopikrin.

Beim Verdunsten der ätherischen Lösung des rohen Chelerythrins aus der ^Darstellung:

_° _ _ _ •' _ aus der

Wurzel von Chelidonium majus (vergl. Chelidonin) hinterbleibt eine klebrige Wurzel von
terpentinartige Masse. Diese wird in wenig salzsäurehaltigem Wasser auf'ge- majus.
nommen, die vom Harz abfiltrirte Lösimg zur Trockne gebracht, der Rück-
stand mit Aether gewaschen, in wenig kaltem Wasser gelöst, wobei noch
beigemengtes salzsaures Chelidonin zurückbleibt, und diese Operation nach
dem Verdimsten so lange wiederholt, als noch von letzterem Salz etwas vor-
handen ist. Zuletzt fällt man die wässrige Lösung des salzsauren Chelerythrins
mit Ammoniak, wäscht den Niederschlag, trocknet ihn, löst ihn in Aether und
verdimstet die Lösung (Probst).

Dana zog die gepulverte Wurzel von Sanguinaria canadensis mit absolutem J-^^ |^®y
Weingeist aus, destillirte vom Auszuge nach Zusatz von Wasser den Weingeist Sanguinaria
ab, fällte die filtrirte rückständige Flüssigkeit mit Ammoniak, kochte den ''^^'^"''i^'''-
grauen Niederschlag mit Wasser und Kohlenpulver und zog ihn nach dem
Waschen und Trocknen mit Weingeist aus, der beim Verdunsten die Base
hinterliess. — Schiel bediente sich zur Darstellimg des Chelerythrins aus der
Sanguinaria- Wurzel einer von Probst für die Darstellung aus Chelidonium
majus in AnAvendung gebrachten aber nicht publicirten Methode. Er erschöpfte
das getrocknete Wurzelpulver mit Aether, behandelte die Lösung mit Salz-
säuregas, wodurch imreines salzsaures Chelerythrm gefällt wvirde, imd zersetzte
dieses nach dem Waschen und Trocknen in wässriger Lösung mit Ammoniak.
Den entstandenen Niederschlag löste er in Aether, entfärbte die Lösimg durch
Blutkohle, filtrirte, fällte abermals durch Einleiten von Salzsäuregas und schlug
aus der wässrigen Lösung des gefällten scharlachrothen reinen salzsauren
Chelerythrins die freie Base durch Ammoniak nieder. — Später empfahl Schiel
als das vortheilhafteste Verfahren, die Sanguinaria-Wurzel (oder die Wurzel
von Chelidonium majus) mit stark schwefelsäurehaltigem Wasser auszuziehen,
den Auszug mit Ammoniak zu fällen, den Niederschlag nach dem Waschen
und Trocknen in Aether zu lösen und aus dieser Lösung nach vorangegangener
Entfärbung mit Thierkohle durch Zusatz ehier ätherischen Lösung von Schwefel-
säure reines schwefelsaures Chelerythrin zu fällen, aus dem dann durch Ammoniak
die Base abgeschieden werden kann.

784

Phanerogamae. Dicotyleae.

Aus der

Wurzel von

Glaucium

luteum.

Eigea-
schaften.

Zusammen-
setzung'

Salze.

Verhalten

gegen Eea-

gentien.

Zur Darstellung aus Glaucium luteum Scop. erschöpfte Probst die ge-
trocknete und gepulverte Wurzel der 1 — 2jährigen Pflanze mit essigsäure-
haltigem Wasser, fällte den Auszug mit Ammoniak, zog den gewaschenen und
getrockneten Niederschlag mit Aether aus, löste den Verdunstungsrückstand
der ätherischen Lösung in mögUchst wenig salzsäurehaltigem Wasser, ver-
dunstete ziu" Trockne, behandelte den Rückstand zur Entfernung von Chloro-
phyll mit Aether, nahm ihn wieder in wenig Wasser auf, fällte aus der Lösung
durch Zusatz des gleichen Volumens conc. Salzsäure salzsaures Chelerythrin,
reinigte dieses durch Umkrystalhsiren aus Wasser, zerlegte es dann durch Am-
moniak und krystaUisirte die freie Base aus Aether unter Zusatz von etwas Wasser.

Nach Naschold wird die Wurzel von -Sanguinaria mit 88 — 89% Alkohol
ausgezogen, dieser Auszug mit dem Va Volumen Wasser vermischt, filtrirt,
mit Ammon gefällt, der getrocknete hier erhaltene Niederschlag mit Aether
behandelt und in diese ätherische Lösung Salzsäiu-egas eingeleitet, welches
salzsaures Chelerythrin Mit.

Das Chelerythrin krjstallisirt in farblosen, aus feinen Nadeln
zusammengesetzten Warzen oder Sternchen, die beim Trocknen
undurchsichtig werden. Es ist im trocknen Zustande geschmacklos,
während seine weingeistige Lösung nach Probst brennend scharf,
nach Schiel sehr bitter schmeckt. Sein Staub reizt heftig zum
Mesen. Ob es alkahsch reagirt, bleibt nach den Angaben zweifel-
haft. Bei 65*^ erweicht es harzartig. Es löst sich nicht in Wasser,
leicht in Weingeist, Aether, flüchtigen und fetten Oelen, Petroleum-
äther, Benzin, Chloroform, Amylalkohol. Die Lösungen der kräftigen
Base fluoresciren violett, scheiden Ammon aus Salzen ab.

Schiel, welcher sowohl die aus Sanguinaria als auch die aus Chelidonium
erhaltene Base analysirte, stellte als Ausdruck für die Zusammensetzung die
Formel Cgg Hi6 NOg auf, wofür Gor up-Bes an ez (im Handwörterb. d. Chem.)
Cgg H-[g NOg schreibt imd Limpricht die oben angeführte Formel C^g H„ NO4
vorschlägt.

Mit den Säuren verbindet sich das Chelerythrin zu schön orange-
roth gefärbten, theilweise krystaUiskbaren , meistens in Wasser lös-
lichen, brennend scharf schmeckenden Salzen. — Das salz saure
Chelerythrin ist eine neutrale krystallinische rothe Masse, die
sich in Wasser mit rother Eluorescenz und Weingeist, aber nicht in
Aether löst und aus wässriger Lösung durch conc. Salzsäure fast
vollständig gefällt wird. Das schwefelsaure Salz krystallisirt schwierig
und löst sich leicht in Wasser imd wässrigem Wemgeist, schwer in absolutem
Weingeist, Jiicht iu Aether. Besser krystallisirt das ähnliche Löslichkeitsver-
hältnisse zeigende phosphorsaure Salz (Probst). Das Platindoppel-
salz, Ctg H„ NO4, HCl, PtCla, ist em orangerother Niederschlag (Schiel).

Das Chelerythrin färbt sich mit kleinen Mengen saurer Dämpfe
sogleich roth. in den Lösimgen seiner Salze erzeugt Gerbsäure einen
gelbrothen Niederschlag. Alkalien, Ammoniak imd Magnesia fallen
daraus grauweisses käsiges Chelerythrin. Essigsaures Chelerythrin wird nach
Polex durch Quecksilberchlorid und Silbernitrat gelbweiss, durch

Ohelerythrin. 785

Chlorgold dunkelrothgelb, durch chromsaures Kali gelb und durch Jod-
tinctur kermesfarben gefällt. Salpetersäure färbt vorübergehend blutroth,
Schwefelsäure löst es mit gelbrother Farbe.

Das Sanguinarin bedingt die toxischen und mediciuischen Wirkungen Wirkung,
sowohl unseres Schöllkrautes als der in Nord-Amerika besonders als Alterans
und Brechmittel vielbenutzten Blutwurzel. Ueber das Chelerythrin aus Cheli-
donium majus gab zuerst Probst an, dass es Niesen errege und zu 0,02 ein
Kaninchen in 10 Stunden unter den Erscheinungen der narkotisch scharfen
Gifte tödte. Nach Buchheim und Weyland (Untersuchungen über Veratrin
u. s. w. Cliessen, 1869) tödtet Sanguinarin (aus Blutwurzel) Frösche zu 0,001
subcutan nach vorgängiger Adynamie und klonischen Krämpfen und unter früh-
zeitigem Stillstande des Herzens , dessen Reizbarkeit früher als die der Muskeln
erhscht; auf letztere wirkt es nicht wie Veratrm. Nach Schroff jun. (Med.
Jahrb. 1870. H. 4. 120) kommt diese Wirkung, zusammen mit starker und
langdauernder Steigerung der Reflexerregbarkeit, dem aus Sangiünaria ge-
wonnenen Stoffe zu, während Chelerythrin aus Schöllkraut mehr paralysirend
und gleichzeitig die Eeflexaction herabsetzend, nicht krampferregend wirkt;
die Action auf das Herz ist bei beiden dieselbe, beim Chelerythrin unbe-
deutend schwächer. Adynamie imd Krämpfe, bei Säugethieren klonische, bei
Fröschen auch tetanische, bezeichnet auch R. M. Smith (Amer. Journ. med.
Sc. 587. 1876) als Haupterschemungen, neben denen bei Meerschweinchen,
Kaninchen, Hunden, Katzen und Tauben auch Speichelfluss , Mydriasis und
mitunter Diarrhoe, bei den drei letztgenannten Thierspecies auch Erbrechen
vorkommt; der Tod erfolgt bei Warmblütern durch respiratorische Lähmung
und ist das Herz unmittelbar nach dem Tode noch schwach reizbar. Die
Convulsionen treten auch bei durchschnittenem Rückenmarke imd in unter-
bundenen Extremitäten auf und werden mitimter durch Entfernung des Gehirns
aufgehoben ; die Paralyse ist central ; die Muskelreizbarkeit wird nur bei Infusion
von Sanguinarin herabgesetzt (bei localer Application vernichtet), motorische
und sensible Nerven nicht afficirt; die Herabsetzung der Reflexerregbarkeit
scheint theils Folge von Reizung der Setschenowschen Centren, theils von
Lähmung der spinalen Ganglien. Kleine Dosen steigern Pulsfrequenz und
Blutdruck , grosse setzen beide durch lähmende Einwirkung auf das vasomo-
torische Centrum und das Herz herab; die Vagi sind dabei imbetheüigt.
Kleine Dosen reizen das Athemcentrum , grosse setzen dessen Tonus herab
und vermindern die Athemzahl durch Verlängerung der Pausen nach der
Exspiration (Smith).

Nach Van der Espt (Journ. med. de Brux. Juill. 1868. 1) wendet man iUwendung
das Alkaloid in Amerika zwar wenig an, aber es passt in allen Fällen, wo
man die Sangiünaria giebt ; man verreibt 0,6 mit 1,25 — 2,0" Mlchzucker und
theilt dies Quantiim in 10 — 30 Theile, je nachdem man alterirend oder brechen-
erregend wirken will. — Das Alkaloid ist nicht mit dem Resinoide gleichen
Namens, das ein braunrothes pulverförmiges Extract der Blutwurzel darstellt
imd von der eklektischen Schule gebraucht wird, zu verwechseln.

Sanguinaria-Porphyroxin. Dieses sehr problematische Alkaloid
wurde von Riegel (Jahrb. Pharm. 11. 102) aus der Wurzel von Sangiünaria
canadensis dargestellt.

€helidonsäure. C7H4O6. — Literat: Probst, Ann. Chem. Pharm.
t* 29. 116. — Lerch, Ann. Chem. Pharm. 57. 273. — Hutstein, Arch.

Ygß Phanerogamae. Dicotyleae.

Pharm. (2) 65. 23. — Wilde, Ann. Chem. Pharm. 127. 164, — O.
Lietzenmayer, Dissertation. Erlangen. 1878. — A. Lieben , L.
Haitinger, Monatsh. Chem. 4. 273.

Entdeckung DiesG 1838 voii Probst entdeckte Säure findet sich in allen

und Vor- r i r. j. •

kommen. Theüen von Chelidonium majus L. neben Aepfelsäure und Bernstein-
säure, und zwar am reichlichsten zur Zeit der beginnenden Frucht-
bildung.
Darstellung. Zu ihrer Darstellung zog Probst Kraut oder Wurzel mit sodahaltigem

Wasser aus, säuerte den geklärten Auszug, oder statt dessen bei frischem
Material auch den ausgepressten Saft mit Salpetersäure an und fällte mit Blei-
nitrat unter Vermeidimg eines Ueberschusses. Der gewaschene Niederschlag
wurde dann zur Entfernung von Bleisalzen beigemengter Säuren wiederholt
mit sehr verdünnter Salpetersäure behandelt imd nun mittelst Schwefelnatrium
zersetzt. Die erhaltene Flüssigkeit wurde mit dem Schwefelblei und etwas
Thierkohle gekocht, während, des Kochens mit einer Säure übersättigt, dann
filtrirt und das eingedampfte Filtrat so lange mit verdünnter Schwefelsäure
versetzt, als sich Chelidonsäure ausschied.

Lerch und nach ihm Hutstein coagulirten den frisch ausgepressten
Saft durch Kochen und fällten üin nach dem Ansäuern mit Salpetersäure (auf
2 Pfund Saft 4 g Salpetersäure von 1,3 spec. Gew.) mit der eben ausreichenden
Menge Bleinitrats. Den gewaschenen Niederschlag zersetzte Lerch durch
Schwefelwasserstoff und neutralisirte das Filtrat mit Kreide zur Bildung von
chelidonsaurem Kalk, der beim Abdampfen bis zur Krystallhaut fast rein in
seideglänzenden Nadeln anschoss. Hutstein zerlegte zweckmässiger den Blei-
niederschlag durch wässriges Fünffach- Seh wefelcalcium und gewann das ge-
bildete Kalksalz durch Einkochen des Filtrats, wiederholtes Filtriren und Kry-
stallisirenlassen. Das Kalksalz wurde nun durch Zersetzung mit kohlensaurem
Ammon in das Ammoniumsalz verwandelt imd dieses in kalt gesättigter
wässriger Lösung mit 2 Th. massig verdünnter Salzsäure versetzt. Die aus-
geschiedene Chelidonsäure wiu-de noch mit kaltem Wasser gewaschen und aus
kochendem Wasser umkrystallisirt. Lietzenmayer hat die Hutsteinsche
Methode der Darstellung etwas modificirt.
sfhfften ^^^ Chelidonsäure krystallisirt aus Wasser bei allmäligeni Ver-

dunsten ihrer Lösung in langen seideglänzenden Nadeln, bei raschem
Abkühlen ihrer kochend gesättigten Lösung in kleinen verfilzten, die
ganze Flüssigkeit zum Gestehen bringenden Nadeln. Die erstem
enthalten 1 V2, die letzteren 1 At. H2O, das bei 100 ^ entweicht.
Aus Salzsäure krystallisirt die Säure in klinorhombischen, dem Feld-
spath ähnlichen Krystallen mit 1 Mol. H2O. Die Krystalle verwittern
auch bei , gewöhnlicher Temperatur an der Luft. Sie schmecken
stark sauer und lösen sich nach Probst in 166 Th. Wasser von Q^
und in 26 Th. kochendem Wasser, ferner in 700 Th. 75grädigem
Weingeist von 12". Schmpkt. unter Zersetzung 225 — 230".
Salze. Die Chelidonsäure löst als starke Säure Zink und Eisen unter Wasserzer-

- Setzung. Ihre namentlich von Lerch untersuchten Salze sind nach den Formeln
C, Hg MOe, C, H2 M2 Oe, C, HM3 Oe und C, H3 MOg + C, H^ Og zusammengesetzt.
Sättigt man die Säure mit einem Metalloxyd oder kohlensaurem Salz, so ent-

Chelidonsäure. 787

stehen iu der Regel Salze der Formel C^HjMaOe; nur bei Anwendung von
AlkaKen entstehen auf diese Weise auch Salze von der Formel C^HMgOg.
Fast alle chelidon sauren Salze mit nur 1 oder 2 At. Metall sind in Wasser
löslich und bei ungefärbter Basis farblos. Die Salze mit 3 At. Metall sind
meistens gelb und färben, wenn in Wasser löslich, dasselbe sehr stark. Lietzen-
mayer hat die Salze der Chelidonsäure einem eingehenden Studium imter-
worfen, um die Basicität der Säure festzustellen. Besonders waren es die
Silber -Ammon- und Calciumsalze, welche näher imtersucht wurden und deren
Untersuchungsresultate mit Sicherheit die Zweibasicität der Chelidonsäure
zeigten. Die Formeln der Salze lassen sich feststellen: C^HaOgMca,
C, HäOe (M0H)2, C, Ha Os , HM , C, H^ Og HM . C, H^ Og. Die neutralen Salze
entstehen leicht durch Neutralisation der Säure oder der sauren Salze mit
Oxyden oder Carbonaten. Mit verdünnten Mineralsäuren gehen die neutralen
Salze in saure, mit Ammon in basische Salze über. Auch gelang die Dar-
stellung eines Kalisalzes von der Formel (C, H^ 0^X2)2 . KOH -f 5 H^O, eines

Ca OH
Doppelsalzes C,H2 06<Cp ^tt- Das chelidonsaiu-e Silbersalz zersetzt sich mit

verdünnter Salpetersäure in Cyansilber, Kohlensäure, Oxalsäure, genau wie
mekonsaures Silber.

Die bei 100« getrocknete Säure verhert bei 150" etwas Wasser und wird ggtzm'^^en.
bei einer 220" übersteigenden Temperatur unter Schwärzmig und lebhafter
Kohlensäure -Entwicklung zersetzt. Der Rückstand enthält nun eine neue
krystallisirbare Säure, welche nach Wilde weisse, bei 230" schmelzende
Nadeln von der Formel CisHi^Oi^ bildet. — Von starker Salpetersäure
wird die Chelidonsäure fast gar nicht angegriffen, während massig verdünnte
sie unter Entmcklung von Kohlensäure imd Stickoxyd zersetzt. Kalte conc.
Schwefelsäure löst sie imzersetzt, aber beim Erwärmen färbt sich die Lösung
unter Gasentwicklung erst gelblich und beim Kochen purpurroth. Beim Kochen
mit überschüssiger Kalilauge entsteht Oxalsäure (Lerch). — Versetzt man
mit Wasser zu einem Brei angeriebene Chelidonsäure mit überschüssigem
Brom, so entstehen Brom Wasserstoff, Oxalsäure, Bromoform und ein Körper
von der Zusammensetzimg und wesentlichen Eigenschaften des fünffach -ge-
bromten Acetons, CsHBrgO (Wilde). Die Säure steht in einem genetischen
Zusammenhange mit Mekonsäure. — Essigsäureanhydrid zerlegt Chelidonsäure,
Salzsäure ist ohne Em Wirkung; beim Kochen der Ammonsalze mit über-
schüssigem Ammon entstehen Ammonsalze einer Säure, 2 basisch, von der
Formel C7H5NO5 -f-HaO (Lietzenmayer).

A. Lieben imd Haiti nger haben die interessante Thatsache festgestellt,
dass Chelidonsäure bei der Einwirkimg von Alkalien in der Siedhitze unter
Wasseraufnahme in Aceton übergeht und interpretiren diese Umwandlung
folgendermassen :

CO . OH I CO . OH

C =z CH 1 CO . OH

I I CHs
0 CO + 3H20= + I

II ^^
C = CH fCO.OH CH,

CO . OH t CO . OH

Zink imd Essigsäure liefern ein Reactionsproduct, 140" Schmpkt.

788

Plianerogamas. Dicotyleae.

JEntdeolomg
und Vor-
kommen.

Darstellunsr

Chelidoxanthin. — Gelber Farbstoff in allen Theilen von Chelido-
nium majits^ L. Man erhält ihn nach Probst (Ann. Chem. 29. 128), indem
man die durch Ausziehen mit verdünnter Schwefelsäure von Chelidonin und
Chelerythrin (s. diese) befreite Wurzel mit Wasser auskocht, den Auszug mit
Bleizucker fällt, den Niederschlag imter Wasser durch Schwefelwasserstoff zer-
setzt und das mit kaltem Wasser gewaschene Schwefelblei mit Wasser aus-
kocht. Dieses nimmt das Chelidoxanthin auf, das beim Verdunsten als gelbe
bröckliche Masse hinterbleibt, welche man zur Reinigung nacheinander mit .
sehr verdünntem Ammoniak und Aether wäscht, dann in absolutem Weingeist
aufnimmt, um den Verdunstungsrückstand nochmals mit kalter verdünnter
Schwefelsäure, ammoniakalischem Wasser und Aether zu waschen.

Das so dargestellte Chelidoxanthin bildet eine gelbe zerreibliche Masse,
auch wohl gelbe KrystaUkrusten imd kurze Nadeln. Es schmeckt sehr bitter.
Von kaltem Wasser wird es sehr schwer, leichter und mit sattgelber Farbe
von kochendem, von Weingeist nur schAvierig, von Aether gar nicht gelöst.
Säuren imd AlkaUen smd ohne Einwkkimg. Die wässrige Lösung wird durch
Gerbsäure gefällt. (Probst.)

Chelidoninsäure. — Diese Säure will Zwenger (Ann. Chem.
Pharm. 114. 350) als eigenthümhche Pflanzensäure neben Chelidonsäure aus
blühendem Schöllkraut, Ghelidonium majus L , erhalten haben, scheint aber in
ihrer Existenz nach Walz und Kraut (Gmelins Suppl. 823) sehr fraglich zusein.

Macleya-Alkaloide. — Eykmann hat aus Macleya cordata
2 Alkaloide isolirt, von welchen das eine mit Sanguinarin (Chelerythrin) , das
andere mit dem Protopin von Hesse übereinzustimmen scheint. (Pharm. Joum.
Trans. (4) 614. 803.)

Grlauciimi.

Die Wurzel dieser Grattung enthält die Base Glaucopikrin, das
Kraut Glaucin, und ausserdem Fumarsäure. Die Blüthen enthalten
einen gelben Farbstoff, der nicht näher gekannt ist (Probst). Von
Cloez (Compts. rend. 50 u. 61.) liegen Aschenanalysen und Analysen-
der Samen von Glaucium flavum und rubrum vor.

Glaucopikrin. — Dieses 1839 von Probst (Ann. Chem.
Pharm. 31. 254.) entdeckte Alkaloid findet sich in der Wurzel von
Glaucium luteum Scop. neben Chelerythrin. — Um es zu erhalten, fällt
man aus dem mit essigsäiurehaltigem Wasser bereiteten Auszuge der Wurzel
das Chelerythrin mittelst Ammoniak und darauf das mit Essigsäure neutralisirte
Filtrat mit Gerbsäure aus. Der ausgewaschene Niederschlag wird mit Kalk-
hydrat und Weingeist erwärmt und in das Filtrat Kohlensäure eingeleitet.
Nach dem Filtriren wird die weingeistige Flüssigkeit durch Destillation und i
Eindampfen zur Trockne gebracht, der Rückstand mit Aether erschöpft, der
ätherische Auszug verdunstet und das zurückbleibende unreine Alkaloid durch
Waschen mit wenig Aether in einen ungelöst bleibenden reineren und einen
in Lösung gehenden unreineren Antheü zerlegt. Ersterer wird aus heissem
Wasser umkrystallisirt. Letzteren nimmt man nach dem Verdunsten des
Aethers in essigsäurehaltigem Wasser auf, fügt ßleiessig hinzu und behandelt
mit Schwefelwasserstoff. Dem ausgeschiedenen Schwefelblei wird mit nieder-

Glaucopikrin. Qlaucin.

789

Eigen-
schaften.

Barstelhing,

gerissenes Glaucopikrin durch wiederholtes Auskochen mit essigsäurehaltigem
Wasser entzogen, worauf man die erhaltenen Flüssigkeiten mit dem ersten
Filtrat vom Schwefelblei vereinigt, mit Glaubersalz sättigt, mit Ammoniak
ausfällt, den Niederschlag in Aether löst, die Lösung dem Verdimsten über-
lässt und den Rückstand gleichfalls aus kochendem Wasser krystallisirt.

Das Glaucopikrin bildet blendend weisse luftbeständige Körner
von bitterem Geschmack. Es löst sich in Wasser, besonders in
heissem, ferner in Weingeist und schwierig auch in Aether. Thier-
kohle schlägt es aus seinen Lösungen nieder. — Seine Salze saize.
schmecken bitter und widrig. Das salzsaure Glaucopikrin
krystallisirt in farblosen glasglänzenden rhombischen Tafeln, oder
büschlich vereinigten Prismen.

Beim Erhitzen mit conc. Schwefelsäure färbt sich das Glauco- Zersetzungen.
pikrin dunkelgrasgrün und verwandelt sich in eine zähe, in Wasser,
Säuren und wässrigem Ammoniak unlöshche Masse (Probst).

GrlaUCin. -— Literat: Probst, Ann. Chem. Pharm. 31. 242.

Wurde von Probst 1839 in dem einjährigen Kraut \onGIau- Entdeckung
dum, luteum Scop. aufgefunden. Aus der Wurzel und dem zwei- kommen.
jährigen Kraut konnte es nicht erhalten werden. — Man presst die
einjährige, von Wurzeln und Blumen befreite Pflanze aus, fallt den Saft mit
essigsaurem Bleioxyd, entbleit das Filtrat durch Schwefelwasserstoff", neutralisirt
und fallt mit Gerbsäure. Der Niederschlag wird noch feucht mit Kalkhydrat
und Weingeist digerirt, das alkoholische Filtrat nach Entfernung des Kalks
mittelst Kohlensäure zur Trockne gebracht, der Rückstand zuerst mit wenig
kaltem Wasser gewaschen und dann aus kochendem Wasser krystallisirt.

Das Glaucin bildet weisse, aus kleinen perlgiänzenden Schuppen
bestehende Rinden von bitterem und zugleich sehr scharfem Ge-
schmack und deutlich alkalischer Reaction. Durch Ammoniak aus
seinen Salzen gefällt wird es bald harzartig, und von ähnlicher Be-
schaffenheit hinterbleibt es beim Verdunsten seiner ätherischen
Lösung. Es schmilzt schon unter 100 •' zu einer öligen Flüssigkeit.
Im Sonnenlichte röthet es sich. Von kaltem Wasser wird es wenig,
besser von kochendem, sehr leicht von Weingeist und Aether gelöst.
Thierkohle fällt es aus diesen Lösungen und tritt es nur schwierig
an Weingeist wieder ab.

Es neutralisirt die Säuren und bildet Salze von brennend
scharfem Geschmack. — S alz saures Glaucin bildet feine weisse Nadehi,
die sich im Lichte röthlich fä,rben und leicht in Wasser, aber nicht in Wein-
geist und Aether löslich sind. Das in weissen glänzenden Nadeln krystalli-
sirende schwefelsaure Glaucin ist auch in Weingeist gut löslich.

Beim Erhitzen mit conc. Schwefelsäure färbt sich Glaucin
schön blauviolett; auf Zusatz von Wasser entsteht eine dunkel
j^rsichblutrothe Lösung, die mit Ammoniak einen indigoblauen

Eigen-
scliaften.

Salze.

gegen
Reagentien,

790 Phanerogamae. Dicotyleae.

Mederschlag giebt, Conc. Salzsäure verhält sich der Schwefel-
säure ähnlich, wirkt aber schwächer.

Eschscholtziabasen. — Bei einer 1844 ausgeführten Untersuchung
der Eschscholtzia californica Cham, fand Walz (Jahrb. Pharm. 7. 282 und 8.
147 und 209) drei Alkaloide, von denen zwei, ein bitteres und em scharfes,
sowohl in der Wurzel , als auch im Kraut , das dritte , mit Säuren hochrothe
Salze bildende und nach Darstellung und Eigenschaften mit Chelerythrin
identische, nur in der Wurzel vorkommen. '

b. Fumariaceae.

Corydalis.

Corydalin. CisHigNO^. — Literat: Wacken roder, Kastners Archiv.
7. 423. — Peschier, Trommsdorifs N. Journ. Pharm. 17. 80. —
Winckler, Chem. Centralbl. 1832. 301. — Döbereiner, Ann. Chem.
Pharm. 28. 289. — Euickholdt, Arch. Pharm. (2) 49. 139. — Müller,
Viertelj. pract. Pharm. 8. 526. — Leube, Viertelj. pract. Pharm. 9.
524. — H. Wicke, Ann. Chem. Pharm. 137. 274.
Diese 1826 von Wackenroder entdeckte Base findet sich in
^und^voT" ^^^ Wurzeln von Corydalis cava Schwgg. {s. Bulbocapmis cavus
icomnion. ßemh., s. Corydalis bulbosa Pers., s. Corydalis tuherosa Dec), Cory-
dalis solida Sm. (s. Bulbocapnus digitatus Beruh., s. Corydalis digi-
tata Pers.. s. (,'orydalis bulbosa Dec.) und ('orydalis intermedia Mer.
{s. Corydalis fabacea Fers.), gebunden an Fumarsäure, Aepfelsäure.
Darstoihing : Zur Darstellung zieht man nach Peschier (im Wesentlichen auch nach

'Wackenroder) die gröblich gepulverten trocknen Wurzeln der genannten
Pflanzen mit kaltem Wasser aus und fallt den schwach sauer reagirenden
dunkelrothen Auszug mit Kali, Natron oder kohlensaurem Natron. Der ge-
trocknete Niederschlag wird mit Weingeist ausgekocht, der beim Verdunsten
der Lösung bleibende Rückstand in verdünnter Schwefelsäure aufgenommen
und die saure Lösung allmälig mit einem Alkali gesättigt, wodurch zuerst
noch etwas von einer gefärbten abzusondernden Materie , später aber farbloses
Corydalin gefallt Avird. Durch nochmaliges Ausziehen der Wurzeln mit
schwefelsäurehaltigem Wasser und Behandlung des Auszugs in der gleichen
Weise kann noch mehr, aber schwieriger zu reinigendes Corydalin erhalten
nach Knick- werden. — Das Verfahren, welches Euickholdt zur Darstellune; anwandte,

boldt : o /

unterscheidet sich von dem angegebenen nur dadurch, dass er die Wurzeln
nach Müller; mit 1 Proc. Salzsäiu-e enthaltendem Wasser auszieht. Müller schlug den
gleichen Weg ein, zog aber den durch kohlensaures Natron erhaltenen Nieder-
schlag nach dem Waschen und Trocknen mit Terpentinöl oder Schwefelkohlen-
stoff aus, entzog diesem die in Lösung gegangene Base durch Schütteln mit
salzsäurehaltigem Wasser und schlug sie daraus wieder mit Kali nieder.
,„.'^^,*',^' Winckler presste die frischen und zu Brei zerstossenen Wurzeln aus,

Windeier : ^ . '

coaguhrte den Saft durch Aufkochen, fällte das Filtrat durch Bleizucker, ent-
fernte den Ueberschuss des Bleis durch Schwefelsäiu-e und schlug nun das
Corydalin durch Ammoniak nieder. Zur Reinigimg wurde es in weingeistiger
Lösung mit Blutkohle behandelt und dann daraus entweder durch langsames
Verdunsten krystalUnisch oder durch Zusatz von Wasser pidverförmig abge-
schieden.

Corydalin. 791

Nach Wicke, welcher die letzte und eingehendste Untersuchung des Cory- uack widce;
dalins ausführte, werden die zerkleinerten trocknen Wurzeln von Corydalls
cmm Scliwgg. (düe Bad. Äristnloeh. cav. s. rntvnd. des Handels) am besten drei-
mal liintereinander mit etwa der sechsfachen Menge schwach mit Schwefel-
säure augesäuerten Wassers einige Stunden bei 50" unter öfterem Umrühren
digerirt. Die durch Absetzenlassen geklärten dunkelgrünen Auszüge werden
mit Bleiessig ausgefallt und nach der Filtration mittelst Schwefelsäure ent-
bleit. Die resultirende hellgrüne Flüssigkeit wird nun mit metawolframsaurem
oder phosphorwolframsaurem Natron gefallt, wobei zu beachten, dass sie stark
sauer bleiben muss. Den etwas ausgewaschenen und abgepressten gelb weissen
Niederschlag trocknet man mit geschlämmter Kreide ein und erschöpft die
trockne Masse mit heissem Weingeist. Nach dem Abdestilliren des Weingeists
schiesst das Corydalin aus der rückständigen dickflüssigen Lösung zum
grössten Theile in sternförmig gruppirten Prismen an; der Eest wird durch
Behandeln der eingetrockneten Mutterlauge mit essigsäurehaltigem Wasser,
Fällen mit Bleiessig, Entbleien mit Schwefelwasserstoff, Uebersättigen des
Filtrats mit Soda und Umkrystallisiren des Niederschlages aus Weingeist er-
halten. Zur Entfernung eines den Krystallen noch anhaftenden gelbhchen
Harzes werden sie mit Aetherweingeist gewaschen, zwischen Fliesspapier ab-
gepresst und wiederholt aus Aetherweingeist umkrystallisirt.

Das reine Corydalin krystallisirt aus conc. Lösungen in kurzen Eisen-
blendend weissen Prismen, aus verdünnten in feinen Nadeln. Es
ist geruchlos und für sich fast geschmacklos, schmeckt jedoch in
weingeistiger oder saurer Lösung bitter. Die weingeistige Lösung
reagirt stark alkalisch. Bei längerer Erwärmung auf 110 — 120^
färbt es sich gelbhch, schmilzt bei 130^ zu einer braunrothen, zu
einer anfangs amorphen , nach längerer Zeit aber krystallinisch wer-
denden Masse erstarrenden Flüssigkeit und beginnt bei 180" sich
unter Entwicklung empyreumatischer Dämpfe zu zersetzen. Es löst
sich nicht in Wasser, ziemlich schwer in Weingeist (das unreine
harzhaltige leicht), auch in Aether, Chloroform, Amylalkohol, Schwefel-
kohlenstoff, Benzol und Terpentinöl. Seinen mit Ammoniak über-
sättigten Salzlösungen wird es durch Schütteln mit Aether leicht ent-
zogen. Aus seiner weingeistigen Lösung wird es durch Wasser, wenn
völüg rein, in feinen mikroskopischen Nadeln, sonst amorph gefällt
(Wicke).

Das Corydalin wurde zuerst von Döber einer analysirt, aus dessen Analyse znsammen-
sich die Formel C34H21NOJ0 berechnet. Euickholdt gelangte zu der Formel
Cg^Ha^NO].,, Wacken roder berechnete aus der Analyse des salzsauren Sakes
die Formel CgoHguNOjo, Müller leitete aus seiner Analyse die Formel
C^eH^gNO, ab, welche Leube bestätigte. Nach Wickes neuester Unter-
suchmig , bei welcher ausser der reinen Base noch verschiedene Salze analysirt
wurden, entspricht die Zusammensetzung der angeführten Formel CigHigNO^.

Das CorydaUn löst sich leicht in erwärmten verdünnten Säuren und bildet ver-
damit meist leicht krystallisirbare Salze. — Salzsaures Corydalin,
C18H19NO4, HCl, wird durch Krystallisation einer Lösimg der Base in ver-
zinnter Salzsäure in wasserfreien blendend weissen kleinen Nadeln erhalten.

setzuns'.

bindmiffen.

792

Phanerogamae. Dicotyleae.

die neutral reagiren und sich ziemlich schwierig in Wasser, ausserdem auch
in Weingeist lösen. Schüttelt man eine conc. Lösung von Corydalin in Schwefel-
kohlenstoff mit wenig salzsäurehaltigem Wasser zusammen, so gesteht die
wässrige Flüssigkeit rasch zu einem Krystallbrei, der beim Umkrystallisiren
aus heissem Wasser blendend weisse, büschelförmig gruppirte Nadeln des
wasserhaltigen Salzes C18H19NO4, HCl-j-öHjO liefert. Diese verlieren schon
beim Stehen über S(;hwefelsäure ihr gesammtes Krystallwasser mid lösen sich
gut in kaltem, reichlicher noch in warmem Wasser. — Das durch^ Abdampfen
einer Lösmig der Base in warmer verdünnter Schwefelsäure leicht krystalUsirt
zu erhaltende saure schwefelsaure Corydalin, CisHjgNO^, SH^O^ bildet
feine weisse Nadeln von saurer Eeaction, ~ welche sich träge in Wasser und
wenig auch in Weingeist lösen. Das in gleicher Weise zu erhaltende essig-
saure Salz bildet ebenfalls feine Nadeln, das Oxalsäure kurze dicke
Prismen. Das chlorwasserstoffsaure Coryd alin - Platinchlorid
OjgHigNOi, HCl, PtCl^ ist ein gelber mikroskopisch-krystalhnischer Nieder-
schlag, der sich in vielem Wasser löst (Wicke).

Erhitzt man Corydalin mit Jodäthyl einige Stunden im zugeschmolzenen
Eohr auf 100", so setzt die goldgelbe Lösung beim Erkalten röthhchgelbe , in
Wasser schwierig, in Weingeist leichter mit goldgelber Farbe sich lösende und
Aetiiyicorjda- daraus unzersctzt umkrystallisirbare Prismen von Aethylcorydalinium-
jodid, C18 Hjg (Cj H5) NO4 J , ab. — Diese werden aus ihrer wässrigen Lösung
durch Aetznatron unverändert gefällt, durch frisch gefälltes Silberoxyd aber
in das stark alkalisch reagirende, aber nicht in fester Form erhaltene Aethyl-
corydalin übergeführt, welches, aufs Neue mit Jodäthyl erwärmt, wieder
Aethylcorydaliniumjodid liefert, also keiner weiteren Aufnahme von Aethyl
fähig ist. Aus semer mit Salzsäure neutrahsirten Lösung fällt Platinchlorid
das schmutziggelbe unkrystallinische Platindoppelsalz Ci8Hj9(C2H5)N04Cl,
PtCl^ (Wicke).

Concentrirte Schwefelsäure löst das Corydalin farblos, conc. Sal-
petersäure mit goldgelber Farbe. Seine weingeistige Lösung wird durch
Gerbsäure flockig gefallt. Die wässrigen Lösungen semer Salze fallt Pikrin-
säure gelb und krystallinisch, metawolframsaures Natron weiss, flockig,
chromsaures Kali gelb, Jod- Jodkalium braun, Jodkalium weiss, Ka-
liumquecksilberjodid gelbhch weiss, Quecksilberjodid weiss, Gold-
imd Platinchlorid gelb und krystallinisch, Schwefelcyankalium weiss
und krystallinisch. Aetzende und kohlensaure Alkalien schlagen daraus
Corydalin nieder, das sich im Ueberschuss der ersteren wieder löst (Wicke).

liniumjodicl.

Verhalten

gegen Eoa-

gentien.

Fumaria.

Die Gattung Fumaria enthält eine Base Fumarin, die auch
sonst noch verbreitete Fumarsäure und ist besonders reich an Kali.
100 Theile Fumaria officinalis liefern 7,9 Kahumcarbonat.

Fumarin, Fuiliarill. — Literat.: Peschier, Trommsdorffs N. Journ. Pharm. 17.
2. 80. — Hannon, Journ. Chim. med. (3) 8. 705. — Preuss, Ztschr.
Chem. 1866. 414.

Entdeckung Dieses , wie es scheint, zuerst von Peschier (1829); dann von

kommon'^.' Haunou (1852) dargestellte Alkaloid des Erdrauchs, Fumaria

Fumarsäure. 793

officinaUs Z., wurde neuerdings von Preuss etwas näher untersucht. —

Zu seiner Darstelluns; erwärmte Haunon das zu Brei zerstampfte imd mit Darstellung:

IT)- . . o, 1 • -.IT 1 nach Haunon;

Essigsäure angesäuerte frische Kraut eimge Stunden im Wasserbade, ver-
dmistete den abgepressten Saft zum Syrup und behandelte diesen mit kochendem
Weingeist. Die mit Kohle entfärbte weingeistige Lösung setzte alsdann beim
Verdampfen essigsaures Fumarin in feinen Nadeln ab. Oder er fällte den ab-
gepressten, filtrirteu und mit dem doppelten Volum Wasser vermischten Saft
mit Bleizucker aus , entfernte aus dem Fütrat den Bleiüberschuss mit Schwefel-
säure und verdampfte, worauf schwefelsaures Fumarin sich krystallinisch aus-
scliied. Aus den Lösungen dieser Salze fällte Hannon dann die freie Base
durch ätzende oder kohlensaure Alkalien als käsigen Niederschlag und kry-
stallisirte sie durch freiwilliges Verdunsten ihrer weiageistigen Lösung. —
Preuss kochte das trockne Kraut mit essigsäurehaltigem Wasser aus, fällte nacii Preuss.
den Auszug mit Bleiessig, entfernte aus dem Filtrat das Blei und fällte es
nach starkem Ansäuern mit Schwefelsäure mit metawolframsaurem Natron.
Der Niederschlag wurde mit schwefelsäurehaltigem Wasser gewaschen und
dann mit frisch gefälltem Bleioxydhydrat eingetrocknet. Der kochend bereitete
weingeistige Auszug der trocknen Masse wurde eingedunstet, der Rückstand
in essigsäurehaltigem Wasser gelöst, die Lösung mit Bleiessig ausgefallt inid
das entbleite und durch Eindampfen stark concentrirte Filtrat mit Kali über-
sättigt. Der erhaltene, mit wenig Wasser gewaschene und getrocknete Nieder-
schlag wurde trocken mit Schwefelkohlenstoff in der Wärme ausgezogen, der
filtrirte Auszug mit salzsäurehaltigem Wasser geschüttelt, die safrangelbe
Lösung des salzsauren Fumarins mit kohlensaurem Baryt eingetrocknet und
dem trocknen Rückstände die nun reine Base mit absolutem Weingeist ent-
zogen.

Das reine Fumarin krystallisirt in farblosen, irregulär sechsseitigen klino- g^^'^g^
rhombischen Prismen, die in Lösung bitter schmecken und alkalisch reagiren.
Es löst sich wenig in Wasser, leicht in Weingeist, Amylalkohol, Chloroform,
Benzol und Schwefelkohlenstoff, aber nicht in Aether (Unterschied vom Cory-
dalin). (Preuss).

Die Zusammensetzung M^urde noch nicht ermittelt.

Das salzsaure und das schwefelsaure Fumarin krystalüsiren in Saize.
Prismen und sind schwer löshch. Das leicht löshche essigsaure Fumarin
bildet seideglänzende Nadelbüschel. Platin- und Golddoppelsalz kry-
stalüsiren in Octaedern. (Preuss).

Conc. Schwefelsäure löst, was sehr characteris tisch ist, das Fumarin Verhalten

ffegen

sogleich mit dunkelvioletter, allmälig in Braungrün, durch Zusatz von Oxy- Keagentien.
dationsmittelu in Braim übergehender Farbe. Conc. Salpetersäure löst es
in der Kälte farblos. (Preuss).

Fumarsäure» C4H4O4. — Literat.: Lassaigne, Ann. Chim. Phys.
(2) 11. 93. — Pf äff, Schweiggers Journ. 47. 476. — Winckler, Repert.
Pharm. 39. 48 u. 368; 48. 39 u. 363. — Pelouze, Ann. Chim. Phys.

(2) 56. 72. — Demargay, Ann. Chim. Phys. (2) 56. 429. — Schödler,
Ann. Chem. Pharm. 17. 148. — Rieckher, Ann. Chem. Pharm. 49.
31. — Dessaignes, Compt. rend. 31. 432 und 37. 782; Journ. Pharm.

(3) 32. 48. — W. Wicke, Ann. Chem. Pharm. 87. 225. — J. Müller,
Viertelj. pract. Pharm. 8. 526. — Bolley, Ann. Chem. Pharm. 86. 44.
- Kekul^, Ann. Chem. Pharm. 130. 21; 131. 85; Suppl. 1. 129 u.

Husemaun-Hilger, Päanzenstoffe. 8. Auflage. II. 51

794 Phanerogamae. Üicotyleae.

2. 108. — Werigo und Tanatar, Ann. Ohem. Pharm. 174. 367. —
Limpricht, Ebendas. 165. 285. — Mühlhäuser, Ebendas. 101. 176.
— Strecker und Meissl, Chem. Ctrbl. 1870. — Per kin u. Dieppa,
Ann. Chem. Pharm. 112. 24 — Otto, Ebendas. 127. 178. — Jung-
fleisch, Bull. soc. chim. 30. 147. — Laubenheimer, Ann. Chem.
Pharm. 164. 294 — Henry, Ebend. 156. 178. — Petri, Ebendas.
195. 56. — An schütz, Berl.Ber. 1879. 2280. — Ossipoff, Berl. Ber.

1879. 2096. — S. Tanatar, Ebendas. 2293. — C. A. Bischoff, Ebendas.

1880. 2161. — Fittig und Dorn, Ann. Chem. Pharm. 188. 190. —
Loidl, Berl. Ber. 1876. 925. — Carius, Berl. Ber. 1871. 928; Ami.
Chem. Pharm. 142. 153.

Entdeokiing. Diese Säure wurde 1819 von Lassaigne neben Maleinsäure

bei der trocknen Destillation der Aepfelsäure erhalten und unter
dem Namen Paramaleinsäure 1834 von Pelouze genauer unter-
sucht. Im Jahre 1826 stellte Pf äff sie unter dem Namen Flechten-
säure aus isländischem Moos dar und 1833 Winckler als Fumar-
säure aus dem Erdrauch (Fumaria officinalis). Demar9ay und
Schröder zeigten dann, dass alle diese Säuren identisch seien.

Vorkommen. J)[q Fumarsäure findet sich ausser in Fimaria officinalis^ L. nach W.

Wicke auch im Kraut, nicht in der Wurzel von Corydalis hidliosa De C. {Farn.
Fiimarinceae), ferner nach Probst in Glaucium luteum-, L. {Farn. Papaveraceae),
nach Bolley und Dessaignes in verschiedenen Schwämmen, so in Agarivus
piperatiis, A. tomentosus , A. muscarius und Boletus pseudoigniarius, dann, wie
schon erwähnt, nach Pf äff in Cetraria islandica Ach.

Darstellung Zur Darstellung der Säure aus Erdrauch föUt man die wässrige Abkochung

^offlcinriis.'^ oder den durch Aufkochen geklärten frischen Saft kochend heiss mit über-
schüssigem Bleizucker und colirt sogleich. Aus dem Filtrat scheidet sich beim
Stehen körnig krystallinisches fumarsaures Blei ab (Pasteur, Ann. Chim.
Phys. [3] 31. 92). Dieses zerlegt man nach Delffs (Poggeud. Annal. 80. 435)
am besten durch Salpetersäure und reinigt die abgeschiedene Säure durch Auf-
lösen in kochendem Weingeist, Umwandlung in das Ammoniiimsalz und Zer-
setzung desselben durch Salzsäure oder Salpetersäure.

Künstliche Die Fumarsäure lässt sich künstUch, zugleich mit der isomeren Malein-

säure, durch trockne Destillation der Aepfelsäui'e erhalten (C4 Hg O5 -= C4 H^ O4 -j-
H2O). Man erhitzt zu diesem Zweck die Aepfelsäure längere Zeit etwas über
130". Es destillirt alsdann Wasser neben etwas Maleinsäure über, während
Fumarsäure zm-ückbleibt (Pelouze). — Auch beim Kochen mit Salzsäure
(Dessaignes), sowie beim Erhitzen mit einem grossen Ueberschuss von Brom-
wasserstofFsäure (Kekulö) geht die Aepfelsäui'e in Fumarsäure über. Ebenso
wird Maleinsäure, wenn man sie in einem langen aufsteigenden Glasrohr kocht,
so dass das entweichende Wasser stets wieder zm-ückfliesst (Pelouze), oder
wenn man sie mit Jod - oder Bromwasserstoffsäure oder mit verdünnter Salpeter-
säure erhitzt (Kekule), in Fumarsäure umgewandelt. Auch Monobrom bern-
steinsäure liefert nach Kekul6 beim Erhitzen Fumarsäure (C4 £[56104 =
C4H4 04 4-HBr). Diese Säure entsteht nach Mühlhäuser auch bei Be-
handlung der Eiweissstoffe mit Königswasser; beim Schmelzen von Sulfomalein-
säure mit Kali (Strecker), beim Erhitzen von Bibrombernsteinsäure mit
Kupfer und Jodkalium auf 150", beim Erhitzen von Dichlori^ropionsäure mit

Bildung

Fumarsäure. 795

alkoholischem Cyaiikalhun (Werigo, Tanatar), beim Einwirken von Baryt-
wasser auf Trichlorphenomalsäure (Carius), beim Behandehi von Pyroschleim-
säure mit Brom und Umwandeln des erhaltenen Productes (Fumaraldehyd?)
mit Silberoxyd oder Bromwasser in Fumarsäure (Limpricht), auch beim
Kochen von Monochloräthenyltricarbonsäureester mit Salzsäure am Rück-
flusskühler (Bischoff), so-wie beim Behandeln von äpfelsaurem Kalke mit Phos-
phorpentachlorid und Zerlegen des gebildeten Chlorides mit Wasser.

Die von Win ekler aus Erdrauch dargestellte Säure bildete s^hftten.
sternförmig vereinigte Schuppen, Pfaffs Flechtensäure Nadeln; die
aus Aepfelsäure entstandene Säure krystallisirt aus Wasser in farb-
losen; breiten, gestreiften Prismen (Pelouze). Sie ist geruchlos,
schmeckt und reagirt stark sauer. Erst bei starker Hitze schmilzt
sie und sublimirt über 200 <^ in langen weissen Nadeln, wobei ein
kleiner Theilin Wasser und Fumarsäureanhydrid zerfällt (Winckler).
Sie löst sich in 390 Th. Wasser von 10« (Winckler), in 216 Th.
von 170 (Probst), viel reichlicher in heissem Wasser ; sie löst sich
ferner in 21 Th. 76proc. Weingeists (Probst) und reichlich in
Aether. Die Lösungen sind optisch inactiv (Pasteur).

Ausser der Maleinsäure ist auch Kämmerers Isofumarsäure mit der
Fumarsäure isomer. Die Structurformel der Fumarsäure ist CH . CO . OH

CH . CO . OH

Die Fumarsäure bildet neutrale Salze von der Formel C4H3MO4. Die- Saize.
selben sind theils krystallisirbar, theils pulviig. Viele von ihnen sind in
Wasser löslich, aber alle sind milöslich in absolutem Weingeist (Winckler).
Sie wurden von Pelouze, Winckler und namentlich von Eieckher und
Carius genauer imtersucht. Es sind dargestellt: Die Alkalisalze, die Salze
des Magnesiums, Calciums, Bariums, Strontiums, des Zinks,
Eisens, Bleis, Quecksilbers, Silbers, Nickels, Mangans und
Cobaltes. Die löslichen Salze Averden durch Eisenchlorid zimmtbraun, durch
Silbersalze und Bleisalze weiss gefällt.

Beim Erhitzen zerfällt die Fumarsäure zu einem kleinen Theil in Wasser Zersetzungen,
und sich verflüchtigendes Fumarsäureanhydrid, C4H2O3. Dieses entsteht ^aXydrid.^'
auch beim Erhitzen von Maleinsäure und ist ein fester, bei 57" schmelzender
und bei 176" destillirender Körper (Pelouze). — Wird ihr Natronsalz der
Electrolyse unterworfen, so werden am positiven Pol Acetylen und Sauer-
stoff frei , während am negativen Pol Bernsteinsäure und später auch Wasser-
stoff auftreten. Die Verwandlung der Fumarsäure in Bernsteinsäure (C^H^O^ -|-
SH^C^HgO^) kann auch durch Behandluug mit Natriumamalgam bei
Gegenwart von Wasser, durch Erhitzen mit sehr concentrirter Jodwasser-
stoffsäure, sowie durch Einwirkenlassen von Zink auf eine mit überschüssiger
Kalilauge versetzte Lösung der Säure bewirkt werden (Kekule). Nach
Dessaignes endlich geht fumarsaurer Kalk bei der durch Casein eingeleiteten
Gährung gleichfalls in bernsteinsauren Kalk über. — Durch Behandlung mit
oxydirend wirkenden Körpern, z. B. mit couc. Salpetersäure oder mit Blei-
hyperoxyd oder Kaliumbichromat und Wasser mrd die Fumarsäure nicht ver-
ändert ( W inckler, Eieckher). — Bei- sehr lange andauerndem Erhitzen von
Fumarsäure mit überschüssiger Salzsäure auf 100° scheint ein Theil der-
4 51*

796 Phanerogamae. Dicotyleae.

selben in Aepfelsäure (wahrscheinlich inactive) verwandelt zu werden (Des-
Chiorfumai7i. saignes). Phosphor superchl orid erzeugt daraus Chlorfumaryl,
C4H2 O2CI2, eine farblose bewegliche Flüssigkeit, die mit Wasser wieder Fumar-
säure liefert. Beim Erwärmen mit Brom geht die Fumarsäure durch Auf-
nahme von 2 At. desselben in Bibromsteinsäure, C4H4Br2 04, bei andauerndem
Erhitzen mit Brom wasserst off säure, wie es scheiat, in Monobrombem-
steinsäure, C4H5Br04, über (Kekule). Durch Kaliumpermanganatlösung
wird Fumarsäiu-e in Traubensäure umgewandelt, beim Erhitzen mit Wasser
bei 150, sowie auch beim Erhitzen mit Kalilauge bei 100° C. geht dieselbe
in inactive Aepfelsäure über (Loidl, Jung fleisch). Von Derivaten der
Fumarsäure seien noch erwähnt:

Die Sulfofumar säure, C4H3(S04) {0H)3, die Methyl- Aethylester
(Osipow, Anschütz, Henry, Laubenheime r), (€113)2 . C4H2 O4,
(03115)2.0411204, Aethylfumarsäure, O2H5.O4H3O4 (Laubenheimer),
Fumaramid, C4H2 02(NH2)2 (Hagen), Diäthylfumaramid, O4H2O2
(NH.02H5)2 (Wallach, Kamensky, Berl. Ber. 14. 170). Fumarimid;

OBr . 00. OH
Bromfumarsäure, 04H3Br02 und Dibromfumarsäure, ||

OBr . CO . OH
(Brandrowsky, Berl. Ber. 12. 2213).

c. Cruciferae.

Die Familie der Cruciferen zeigt in ihren Bestandtheilen
charakteristische Eigenthümlichkeiten. So sind die Samen der dieser
Familie angehörenden Gattungen, vor Allem Brassica, durch einen
hohen Gehalt an fettem Oele ausgezeichnet, sowie durch das Vor-
handensein eines charakteristischen, gleichsam als ungeformtes
Ferment wirkenden Körpers (Myrosin), der Veranlassung zur Ent-
stehung schwefelhaltiger oder stickstoffhaltiger ätherischer Oele giebt,
welche als Senföle oder Mtrile vielfach erkannt wurden. Auch sind
Glycoside vertreten und die Mineralbestandtheile der meisten der
hierher gehörigen Arten zeigen in ihren Gemengtheilen einen ver-
hältnissmässig hohen Kaligehalt (Meerrettigwurzel 41,67^0, Blumen-
kohl 17—51%, Weisski-aut 23— 48o/o, Kohlrabiwurzel 40,41%,
Rettigwurzel 21,98%, Weissrübe 39,1% etc. in der Asche).

Die Brassicaarten speciell (Blumenkohl, Weisskraut, Wirsing,
Kohlrabi, Raps etc.), sowie die Gattungen Cochlearia, Nasturtium
spielen als Oelpflanzen, nicht minder als Nahrungs- und Genuss-
mittel eine hervorragende Rolle und sind in Folge dessen von letzterem
Standpunkte aus wiederholt Gegenstand der Untersuchung gewesen.
A. W. Dahlen (Landwirthsch. Jahrb. 3. 321) hat bei seinen Unter-
suchungen über den Gehalt an Trockensubstanz, darin an Fett,
Protein, Traubenzucker, Holzfaser, Phosphorsäure, Schwefelsäure etc.
auch die Brassicaarten berücksichtigt. Böhmer (Landw. Versuchs-
stat. 28. 247) hat bei seinen Arbeiten über Bestimmung des Stick-
stoffgehaltes in Form von Proteiu, von Amidosäuren, sowie Säure-

Aetherisclie Oele von Lopidiiuu, Nasturtium, Cochlearia. 797

amidamidosäuren bei Gemüsepflanzen in den Kreis dieser Unter-
suchung Brassica oleracea var. botrytis, Blumenkohl, var. napo-
brassicea Kohlrabi, gezogen und hierbei folgende mittheilungswerthe
Zahlen für die lufttrockne Waare erhalten.

Proteinstickatoff Stickstoff in Form von

Mittel Amidosäuren Säureamidamidosäure

Kohlrabi .... 2,09 0,231 0,151

Blumenkohl . . . 2,76 0,566 0,104.

Lepidium.

Bei der Destillation der Barnen, der sog. Kresse, mit Wasserdämpfen undog^ a* Kresse.
imter Umständen Ausschütteln des ätherischen Oeles mit Benzol und nochmalige
Rectitication wird ein ätherisches Oel erhalten. (Pless, Ann. Chem. Pharm. 58. 39.
— A. W. Hofmann, Berl. Ber. 7. 1293). Dasselbe besitzt, nach Hofmann
ein spec. Gew. von 1,014, eine lichtgelbe Farbe, Siedepkt. 226,5 (corr. 231, 5j imd
besteht neben geringen Mengen eines schwefelhaltigen Körpers aus dem Nitrile
der Alphatoluylsäure (Phenylessigsäure , von Cannizaro zuerst künstlich
dargestellt) CgH^N, das mit Kali erwärmt Phenylessigsäure liefert. Fettes Oei

Das fette Oel des Kressensamens ist braungelb, gesteht bei — 15 ", trocknet der Kresse.
langsam, spec. Gew. 0,925.

IN^asturtium. Cardamiiie. Cüeirauthus. Eri-
syiiium. Iberis. ßapliaims. Capsella.
Sisymbrium. Erisyinum. Tlilaspi. Hes-
peris. Cochlearia. Brassica.

Das ätherische Oel der gewöhnlichen Brunnenkresse (Nasturtium offi- oej^o"^;^af-
cinale), durch Destillation mit Wasserdämpfen und Ausschütteln des Destillates turtium.
mit Petroleumäther erhalten, bildet eine Flüssigkeit von 1,0014 spec. Gew.,
die als Hauptbestandtheil einen bei 253" (corr. 261") siedenden Körper enthält,
der nach A. W. Hofmann (Berl. Ber. 7. 520) als das Nitril der Phenyl-
propion säure, CgHjoOa, zu betrachten ist, von der Formel CgH^N.

Die Gattung Cardamine (Cardamine amara) soll einen der Myronsäure g'^'^^^'^"-
ähnüchen Körper enthalten , der durch Myrosin ein dem Meerrettigöl ähnliches Camelina ete.
Oel giebt (Winckler, J. pr. Pharm. 18. 89). Nach den Angaben von Pless
haben die Gattungen Cheiranthus, Erysimum (Wurzel), Iberis (Ki-aut
imd Samen), die Samen von Raphanus Raphanistrum , Capsella bursa
pastoris, Sisymbrium officinale, ätherische Oele liefern, welche mit dem
ätherischen Senföl fast übereinstimmen, während das Kraut von Erisymum
Alliaria, sowie Kraut imd Samen von Thlaspi arvense Gemenge von
Senföl mit Schwefelallyl sein sollen. Auch sind der Erwähnung werth die von
Schübler beschriebenen fetten Oele von Raphanus chinensis, das Oelrettigöl, Oeirettigöi.
braungelb, von müdem Gerüche und Geschmacke, spec. Gew. 0,918, bei 15 bis
16" starr werdend, nicht trocknend, das Leindotteröl aus den Samen von Leindotteröl.
Camelina sativa, hellgelb, fast geruch- und geschmacklos, von 0,925 spec.
Gew., bei —19" erstai-rend , das Oel 'der Samen von Hesperis matronaUs, Oei v Hesperis

..,.,, „ n .■ • 1 . 1 11 matronalis.

^unhch, fast geruchlos, von 0,928 spec. Gew., — 16 ° flüssig, leicht trocknend.

798 Phanerogamae. Dicotyleae.

Löffeikrautöi. Cochlearia officinalis liefert nach bekannten Methoden ein ätherisches

Oel, welches zwischen 158 und 165 *• siedet, das aber als Hauptbestandtheil eine
bei 161 bis 163" siedende Fraction enthält (spec. Gew. 0,944), welche nach den
Forschungen von A. W. Hof mann als Isosulfocyanat des secundären Butyl-
aJkoholes, als Isobutyl, Senföl CgllgNS

CH,

■ 1
S=:C = N — 0 — GH., . CH3

I
H

aufzufassen ist. Hof mann stellte dasselbe aus den Aminen des secimdären
Butyls künstlich her. (Literatur: J. E. Simon, Pogg. Ann. 50. 377. —
O. Geissler, Dissertation. Berlin, 1857. — A. W. Hofmann, Berl. ßer.
7. 508). Die Wurzeln des Meerrettig (Cochlearia Armoracia) liefert ebenfalls
ein ätherisches Oel, das dem AUylsenföl vollkommen gleich sein soll (Hubattka,
Ann. Ch. Pharm. 47. 153). Eine Aschenanalyse der Meerrettigwurzel hat L.
Mutschier geliefert (Landw. Versuchsst. 23. 75).

Capseiia. Das ätherische Oel der Samen von Capsella bursa pastoris ist AUylsenföl.

Die Samen enthalten nach Mulder 28 7o fettes Oel.
Fettes Gel Die Samen der zahlreichen Brassicaspecies sind sämmtlich sehr reich an

(Rapsöl;, fettem Oele , das , analog dem fetten Oele von Sinapis, aus den Glyceriden der
Erucasäure und Behensäure besteht. Die ölreichsten Samen sind die der
Species Brassica Eapa oleifera (Sommerraps), Br. Napus oleifera, sowie des
Sommerreps Br. Rapa campestris (bis 40 "/o); welche die im Handel vor-
kommenden Oele unter dem Namen Raps-, Reps-, Rübsen- oder Koltzatöl
liefern. Dasselbe ist braungelb bis gelb, spec. Gew. 0,913—0,914, erstarrt bei
— 4 " bis — 6 " , ist nicht trocknend.

Das Rapsöl, sowie alle fetten Cruciferenöle enthalten kleine Mengen
schwefelhaltiger Körper, welche ein Mittel zu deren Nachweis abgeben, da die
Verfälschung von Olivenöl und Mandelöl mit Cruciferenölen öfter vorkommt.
Wird eine Lösung von Rapsöl beispielsweise in der doppelten Menge Aether
gelöst und werden einige Tropfen alkoholische Silbernitratlösung zugesetzt, so
entsteht nach einiger Zeit SchwefelsUber. Auch bei der Verseifung mit Kali-
lauge entstehen aus Cruciferenölen Kaliumsulfidlösungen, die leicht zu erkennen
sind. Zahlreiche Aschenanalysen, sowie Analysen der ganzen Pflanzen der
verschiedenen Brassicaarten sind ebenfalls ausgeführt worden, wegen welcher
verwiesen sei auf die folgende Literatiu-: Boussignault, Ann. chim. phys.
(2) 63. 337. — Anderson, Chem. Ctrlbl. 1856. - Sprengel, J. techn. und
ökon. Chem. 13. 385. — Richardson, Ann. Chem. Pharm. 67. — Way,
J. Chem. Min. 1849, 207. — Liebig, Erdmann, J. Chem. Min. 1849, 686. —
Herapath, J. chem. Soc. 2. 4.
Erucin. Die Körper Erucin (Simon, Poggend. Ann. 44. 600), sowie Le pidin

(Leroux, Chem. Centralbl. 1837, 459) sind zweifelhaft.

MyrOSill. — Mit diesem Namen bezeichnet Bussy (Journ. Pharm.
(2) 26. 39) den in den Samen der Senfpflanze, wohl auch in anderen Cruci-
feren enthaltenen Fermentkörper, der die Bildung des ätherischen Oeles ver-
anlasst. Bussy erhielt denselben diu'ch Extraction des Senfsamens mit kaltem
Wasser, Verdimsten des Auszuges bei 400 bis zum Syrup imd Ausfällen mit

Lepidin.

Sinapiii. 799

Alkohol und wiederholt letztere Manipulation zum Zwecke der Reinigung.
Die wässrigen Lösungen desselben schäumen stark und wirken wie Emulsin.

Siiiapis.

Die Gattimg Siuapis, speciell die Samen enthalten eine Reihe
interessanter Körper: das Alkaloid Sinapin, das Glycosid Sinaibin,
Erncasäure nnd Behensäure als Bestandtheile des fetten Oeles,
Myronsäure.

Sinapin. C16H23NO5. — Literat: Henry u. Garot, Journ. Pharm. (2)
42. 1. u. 20. 63. — Winckler, Eepert. Pharm. 41. 169 u. 67. 257.
— V. ßabo u. Hirschbrunn, Ann. Chem. Pharm. 84. 10. — Will
Laubenheimer. Ebendas. 199. 162. —

Dieses Alkaloid findet sich als Schwefelcy an sinapin, das ^voriw^fn'!"
1825 von Henry und Garot aus den Samen des weissen Senfs,
Siii'ipis alba L., isolirt und von ihnen Sulfosinapisin, von Berzelius
Sinapin, von Anderen auch Sulfosinapin, Sulfosinapinsäure und Sina-
pisine genannt worden ist, aher erst 1852 von v. Babo und Hirsch-
brunn bezüglich seiner chemischen Natur richtig erkannt wurde,
ausser im weissen Senf, wie es scheint, auch in den Samen von
Sinapis nigra L. und Turritis glabra L. Sinapin bildet sich femer
beim Behandeln von Sinaibin mit Myrosin, wobei Zucker, Sinapindi-
sulfat und Sinalbinsenföl entstehen (siehe Sinaibin).

Das Schwefelcyansinapin wurde von Henry und Garot dargestellt, Darstellung
indem sie gepulverten weissen Senf einige Augenblicke mit Wasser auskochten, cyansinapin.
den Auszug zur Honigconsistenz eindampften, mit dem 6— Stachen Volumen
Weingeist von 407o B- schüttelten und der weingeistigen Lösung den Weingeist
durch Destillation entzogen, worauf es herauskrystalhsirte. — Da es auf diesem
Wege nach v. Babo und Hirschbrunn nur schwierig soll zum Krystalüsiren
gebracht werden können, so erschöpfen diese Forscher das durch Pressen vom
Oel befreite Senfmehl erst mit kaltem, dann mit heissem 85procentigen Wein-
geist, destilliren von den vereinigten Auszügen etwa 74 oder so viel des Wein-
geists ab, dass sich der Rückstand beim Erkalten in zwei ungefähr gleiche
Schichten von Oel mid wässrigem Schwefelcyansinipin scheidet. Letzteres
krystaUisirt aus der vom Oel getrennten wässrigen Flüssigkeit gewöhnlich in
etwa 8 Tagen heraus und mrd am besten auf Leinwand gesammelt und mit
Hülfe der Centrifugalmaschine von der dickflüssigen Mutterlauge befreit.
Darauf presst man es, mit Weingeist angefeuchtet, stark zwischen Fliesspapier
imd krystaUisirt es aus kochender weingeistiger und durch Thierkohle ent-
förbter Lösung um. — Zur Darstellung im Kleinen ist nach v. Babo das
weitaus vortheühafteste und einfachste Verfahren das, das trockne Senfpulver
zuerst mit Aether zu erschöpfen, um das fette Oel zu entfernen, darauf mit
kaltem absolutem Weingeist, der nur wenig Schwefelcyansinapin aufnimmt,
zu behandeln, bis dieser sich nicht mehr färbt, endlich mit 90proc. Weingeist
wiederholt auszukochen und die heisa bereiteten und durch theUweises Ab-
destilhren des Weingeistes concentrirten Auszüge der KrystalHsation zu über-
I

800 Phanerogamae. Dicotyleae.

lassen. — Die Ausbeute beträgt bei dem letzten sogleich farblose KrystaUe
liefernden Verfahren nach v. Babo aus 1 Pfund 0,5 g.

vwrwäsfriKem ^^ freien Zustande ist das Sinapin rein nicht zu erhalten, da es aus seinen
sinapin. Salzen abgeschieden rasch zerfallt. Wenn man die farblose Lösung von zwei-
fach-schwefelsaurem Sinapin (s. unten) so lange mit einer gemessenen Menge
Barytwassers versetzt, bis, nachdem gerade neutrales Salz gebildet ist, ein
weiterer Tropfen gelb färbt imd dann noch eine der verbrauchten gleiche
Quantität Barytwassers hinzufügt, so enthält die nach dem Abfiltriren des
schwefelsauren Baryts resultirende intensiv gelb gefärbte und deutlich alkalisch

des^wässrigen J"6^gi^6i^fl^ wässrige Flüssigkeit freies Sinapin. Sie fällt aus den Lösungen

sinapins. vieler Metallsalze die Oxyde. Beim Verdunsten geht ihre Farbe durch Grün

und Eoth in Braim über, und zuletzt hinterbleibt ein nicht krystallinischer

brauner Rückstand. Auch durch Weingeist und Aether lässt sich die Base

aus ihrer wässrigen Lösung weder abscheiden noch derselben entziehen.

Zusammen- Die durch Analyse des Schwefelcyansinapins und des zweifach-schwefel-

setzung. "^ ^ r

sauren Sinapins ermittelte Zusammensetzung wird nach v. Babo und Hirsch-
brunn durch die Formel CigHa^NOg ausgedrückt, wofür nach Gerhardt
besser die oben angeführte Formel CjgHjgNOs gesetzt wird.
Salze des Dje Salze des Sinapins sind farblos und weniger leicht zersetzbar als diese

freie Base. Auf Zusatz von wässrigen Alkalien, alkalischen Erden oder Am-
moniak färben sie sich durch Freiwerden der Base augenblicklich gelb.
^'"''sTST''' ^^s Schwefelcyansinapin (das alte Sinapin), C16H23NO5,
CNHS (Darst. s. oben), bildet farblose glasglänzende meistens gerade
abgestumpfte feine Prismen, die entweder sternförmig gruppirt oder
zu feinen Warzen aggregirt sind, keinen Geruch, aber bitteren Ge-
schmack besitzen, neutral reagiren und bei 130 0 zu einer gelben,
amorph wieder erstarrenden Flüssigkeit schmelzen. (Henry und
Garot. Win ekler). Es löst sich in Wasser und Weingeist mit
gelber Farbe, und zwar weit reichlicher in der Wärme; in Aether,
Schwefelkohlen stojf und Terpentinöl löst es sich nicht. Es röthet
Eisenoxydsalze, wie die löslichen Schwefelcyanmetalle , jedoch bis-
weilen erst beim Erwärmen, (v. Babo und Hirschbrunn).

Zweifach-schwefelsaures Sinapin, CjeHagNOg, SH2O4 + 2H2O,
scheidet sich aus einer heissen weiugeistigen Lösung von Schwefelcyansinapin
auf Zusatz von conc. Schwefelsäure beim Erkalten in rectangulären Blättchen
aus. Fällt man aus ihrer wässrigen Lösung die Hälfte der Schwefelsäure
durch Baryt, so- hinterbleibt beim Verdunsten des Filtrats neutrales,
schwefelsaures Sinapin als farblose, in Wasser leicht lösliche Krystall-
masse. Das salzsaure und das salpetersaure Salz bilden farblose, sehr
leicht lösüche Nadeln. Das Platindoppelsalz ist ein harzartiger Nieder-
schlag (v. Babo und Hirschbrunn).
Zersetzungen. Wässriges Sinapin zerfallt beim Kochen mit Alkalien odeir alkalischen
Erden in Cholin imd Sinapinsäure (Cjß Hj., NO5 -f- HgO = Cg H13 NO
-)- Cij Hj2 O5). Die nämlichen Spaltungsproducte liefert bei gleicher Behand-
choiin. lung das Schwefelcyansinapin. Um das stark basische Cholin, CgHjgNO, rein
zu erhalten, kocht man Schwefelcyansinapin mit Barytwasser bis zur völUgen
Abscheidung des sinapinsauren Baryts, säuert das Filtrat mit Schwefelsäure
an, fällt es mit Eisen- und Kupfervitriol, und das Filtrat vom Niederschlage

Myronsäure. §01

wieder mit Baryt aus, entfernt dessen Ueberschuss durch Kohlensäure und
verdampft die Lösung des kohlensauren Cholins zur Trockne. Dieses wird
in das salzsaure Salz verwandelt, welches in wässriger Lösung durch Digestion
mit Silberoxyd zerlegt vnrd, worauf das Filtrat beim Verdunsten reines Sinkalin
als farblose, beim Erhitzen verkohlende Krystallmasse liefert. — Die Sinapin- ^''^"^i'''^^*"'^®-
säure wird durch Kochen von Schwefelcyansinapin mit Kalilauge und Ueber-
sättigen der Lösung mit Salzsäure als Niederschlag erhalten und krystalUsirt
aus kochendem Weingeist in kleinen farblosen, zwischen 150 imd 200° schmelzen-
den, bei stärkerem Erhitzen sich zersetzenden Säulen, die sich sehr schwer in
Wasser, leicht in kochendem Weingeist, nicht in Aether lösen) v. Babo imd
Hirschbrunn). — Con. Schwefelsäure löst das Schwefelcyansinapin mit
grünlichgelber Farbe unter Entwicklung von Schwefelcyanwasserstoffisäure.
Sehr con. Salpetersäure färbt es unter Entwicklung salpetriger Dämpfe
dunkelroth, beim Erhitzen gelb unter Bildung von Schwefelsäure. Aehnhche
Veränderungen bemrkt Chlor in seiner wässrigen Lösung (Henry und Garot.
Winckler. v. Babo und Hirschbrunn).

Myronsäure. C10H19NS2O10. — Literat.: Bussy, Journ. Pharm. (2)
26. 39; auch Ann. Chem. Pharm. 34. 223. Ludwig und Lange, Zeit-
schr Chem. 3. 430 imd 577. — Will und Körner, Ann. Chem. Pharm.
119. 376 und 125. 257. — Ritthausen, J. pr. Chem. (2) 24. 273.

Diese Säure findet sich nach Bussy in (1840) als Kaliumsalz in ^""^'^^^^^Y'^
den Samen des schwarzen Senfs, Sinapis nigra L. und Brassica Rapa. kommen.
Zur Darstellung des myronsauren Kalis kocht man 2 Pfund des ge- Darstellung

° "^ " von myron-

pulverten, aber nicht entölten (wie Bussy vorschrieb) Senfsamens im Glas- saurem Kali,
kolben mit 2y.^—3 Pfund Weingeist von 80— 857o, bis etwa V2 Pfnnd Wein-
geist überdestillirt ist, presst heiss aus und behandelt den Rückstand noch
einmal in gleicher Weise. Der jetzt gebliebene, im Wasserbade scharf aus-
getrocknete und zerriebene Presskuchen wird nun etwa 12 Stunden mit seinem
3 fachen Gewicht kalten Wassers macerirt und darauf der abgepresste Rück-
stand ein zweites Mal mit dem doppelten Gewicht kalten Wassers ausgezogen.
Die vereinigten wässrigen Auszüge werden unter Zusatz von etwas kohlen-
saurem Baryt zum Syrup eingedampft und dieser nach einander zuerst mit
3 — 4 Pfund und dann mit 2 Pfund Weingeist von 857o ausgekocht. Von den
nach 24 stündigem Stehen filtrirten Auszügen wird der Weingeist abdestillirt
und der filtrirte Destillationsrückstand auf flachen Tellern der Krystallisation
überlassen. Die nach einigen Tagen gebildete Krystallmasse rührt man mit
75proc. Weingeist zu einem dünnen Brei an, presst sie ab und krystallisirt sie
nun noch einige Mal aus kochendem 84 ~90proc. Weingeist um. Zwei Pfund Ausbeute.
Senfsamen liefern nach diesem Verfahren 5 — 6 g myronsaures Kali (Will
und Körner).

Aus dem weiter unten beschriebenen Barytsalz hat Bussy durch Zer- Darstellung
Setzung seiner wässrigen Lösung mit der grade erforderlichen Menge Schwefel- sehaften der
säure wässrige Myronsäure dargestellt und diese durch Abdampfen als geruch- ^'^^^^^ Saure,
losen, bitter und sauer schmeckenden, stark sauer reagirenden Syrup erhalten.
Derselbe zersetzte sich bei stärkerem Erhitzen und seine wässrige Lösung ent-
wickelte schon bei längerem Kochen Schwefelwasserstoff".

Das myronsäure Kali, C10H18KNS2O10, krystallisirt aus MyroMauies
Weingeist in wawellitartig gruppirten seideglänzenden Nadeln, aus

302 Phaiierogamae. Dicotyleae.

Wasser in clurchsicMigen glasglänzenden, anscheinend rhombischen
Prismen. Es ist krystallwasserfrei, besitzt keinen Geruch, schmeckt
kühlend bitter und reagirt neutral. Von Wasser wird es sehr leicht,
von verdünntem Weingeist schwer, von absolutem kaimi und von
Aether, Chloroform und Benzol gar nicht gelöst (Bussy, Ludwig
und Lange, Will und Körner). —Vermischt man die wässrige Lösimg
des Salzes mit Weinsäure nnd absolutem Weingeist und digerirt die vom aus-
geschiedenen Wemstein getrennte und emgedunstete Flüssigkeit mit kohlen-
saurem Baryt, so liefert das Filtrat tafelartige leicht lösliche Krystalle von

^^ßSytr"'^ myronsaurem Baryt, CioHioBaNSgOio, die an der Luft bald undurchsichtig
und milchweiss werden und beim Erliitzen unter Entwicklung von Senföl
schwefelsauren Baryt hinterlassen (Will nnd Körner).

^dermyron-^ Beim Erhitzen verbrennt das myrousaure Kali mit stechendem Geruch

sauren Kalis, und Hinterlassung von schwefelsaurem Kali und Kohle (Ludwig und Lange).
— Seine Lösung entwickelt mit Zink und Salzsäure anhaltend Schwefel-
wasserstoff und enthält dann Zucker, ein Ammoniumsalz uud die Hälfte des
Schwefels als Schwefelsäure. Kochende Salzsäure bewirkt ähnliche Zersetzung,
aber langsamer (Will luid Körner). — Concentrirte Kalilauge von 1,28
spec. Gew. erliitzt sich mit dem trocknen Salz von selbst zum Sieden unter
Entwicklung von Senföl, Cyanallyl vmd Ammoniak.

Beim Erhitzen des Salzes mit Barytwasser entwickelt sich Senföl unter
Abscheidung von schwefelsaurem Baryt. Versetzt man die wässrige concen-
trirte Lösung des Salzes mit Silbernitrat, so entsteht nach und nach imter
Freiwerden von Salpetersäure ein weisser käsiger Niederschlag von der Formel
C^HsAg^NS^Oi nach der Gleichung OioHisKNS,Oio + 2NAgO, = C^HsAgg
NS.2O.1 + C6H12OS + NKO3 + NHO3. Diese Verbindung zerfällt beim Er-
hitzen für sich oder mit Wasser in Senföl, schwefelsaures Silber und Schwefel-
silber. Wird sie unter Wasser durch Schwefelwasserstoff zersetzt, so zerfällt sie
nach der Gleichimg : „C^ H5 Ag^ NS^ O^ + H, S = C4H5 N -f Ag^ S + S — SH^ 0^"
in Cyanallyl, Schwefelsäure, Schwefel und Schwefelsilber. Schwefelsaures
Quecksilberoxydul erzeugt in der wässrigen Lösung des myronsauren
Kalis einen gelbweisseu, beim Erwärmen unter Senfölbildung zerfallenden
Niederschlag; Bleizucker giebt gelblich weissen, sehr leicht üi Essigsäiu-e
löshchen Niederschlag. (Will und Körner.) — Kommt die wässrige Lösung
des myronsauren Kalis mit My rosin (s. dieses) oder mit dem
frisch bereiteten, wässrigen Auszug des weissen Senfsamens in Be-
rührung, so trübt sie sich bald durch Ausscheidung von Schwefel
und enthält nun Senföl (s. dieses), Zucker und saures schwefel-
saures Kali (Bussy. Ludwig und Lange). Die Zersetzung erfolgt
nach der Gleichung: CioHisKNSa Oio = C4H5NS-|-C6Hi2 06+SHK04
(Will und Körner). — Emulsin, Bierhefe oder Speichel bewirken diese
Zersetzung nicht (Ludwig und Lange. Will und Körner).

Anwendung, Myronsäure und Myrosin haben nur durch das bei Contact derselben mit

Wasser entstehende ätherische Senföl Bedeutung in therapeutischer Beziehung.
Von Lebaigne (Journ. Pharm. dAnvers. 24. 425) wurde der Vorschlag
gemacht, an Stelle des Senfteiges und des als dessen Substitut von Rigollot
empfohlenen Senfpapiers Myrosin imd myronsaures Kali als hautröthendes

Sinalbin.

803

Sinapismus
theureticus.

Mittel zu benutzen, indem man zwei Stücken Papier oder feines Gewebe, das
eine mit MyrosinlÖsung und das andere mit Lösung von myronsaurem Kali
getränkt und nachher wieder getrocknet, auf der Haut über einander legt und
mit Wasser befeuchtet. Dieser von Hager Sinapismus theoreticus ge-
taufte Sinapismus ist unter dem Namen Tissu Sinapisme im Handel; eine
Darstelluugsweise von Myrosiu- mid Myrosinsäurepapier, wobei die beiden
activen Principien allerdüags nicht völlig rein sind, giebt Wittstein (Vtljhr-
schr. 17. 238). Nach Hager wirkt das Lebaigne'sche Papier langsamer und
kommt viel theurer als das nach Kigollot einfach mit vorher des fetten Oels
beraubtem Senfpulver beklebte.

Sinalbin. C30H44N2S2O16. — WillundLaubenheimer. Ami. sinaibin.
Chem. Pharm. 199. 150.

Nachdem Will schon früher (Chem. Centralbl. 1870. 148) die
Existenz eines Glycosides in dem weissen Senfsamen, gleichsam an
Stelle des myronsauren Kalis im schwarzen Senf angedeutet hatte,
liegen nun jetzt die Untersuchungsresultate über das sog. Sinalbin
von Will und Laubenheimer vor, welche diesen Körper näher
charakterisiren.

Zur Gewinnung des Sinalbins werden die meisten, gepulverten Senfsamen
durch Pressen und Schwefelkohlenstoff vom fetten Oele befreit, an der Luft
getrocknet und mit 3 Tbl. Alkohol (Sö^/o) Va Stunde lang gekocht und heiss
filtrirt. Beim Erkalten krystallisirt Sinalbin aus, das mit Schwefelkohlenstoft'
gewaschen, in Wasser gelöst, mit starkem Alkohol gefällt und nochmals aus
Alkohol umkrystallisirt wird. In der Mutterlauge der Sinalbinausscheidung
ist das Sulfocyan-Sinapin gelöst, das nach dem Abdestilliren des Alkoholes
aus dem Eückstande in kugeligen Aggregaten verschiesst.

Das Sinalbin krystallisirt in glasglänzenden Nadeln, löslich in J^^^^i
3,3 Th. siedenden Alkoholes (860/0), unlöslich in Aether, Schwefel-
kohlenstofi" und kaltem absolutem Alkohol. Mit Alkalien wird der-
selbe gelb, mit Salpetersäure vorübergehend blutroth, reducirt Kupfer-
salze. — Sinalbtnlösungen werden durch Quecksilberchlorid gefällt, indem Zersetz äugen.
2 Quecksilberdoppetsalze entstehen, während Glycose in Lösung bleibt. Silber-
lösmig verhält sich mit Sinalbtnlösungen eigenthümhch ; zunächst entsteht ein
weisser Niederschlag der Silberverbindung, welche beim Zerlegen mit Schwefel-
wasserstoff S, Schwefelsilber und das Nitril einer Säure CgH^NO abspaltet.
Durch Einwirkung von Myrosin, sowie auch beim Anrühren des weissen Senf-
samens mit Wasser entsteht aus Sinalbin 1^ Glycose, schwefelsaures
Sinapin, Sinalbinsenföl. Folgende Uebersicht wird die Umwandhmgs-
vorgänge des myronsauren Kali im Vergleiche mit Snialbin, veranlasst durch
Myrosin, klar medergeben:

MyronsauresKaliCioHjsNSaOjioKa Sinalbin C30H44N2S2 O^e
Ailylsenföl C3H,— NCS Smalbmsenföl C^H^O— NCS

Saures schwefelsaures Kalium Saures schwefelsaures Sinapin

KHSO4 (CißHa.NOs), HSO4

Cfi H, Q Or Cß H, 2 Oe

Traubenzucker.
Das Sinalbinsenföl C7H7O, NCS, welches bei der Spaltung

Sinaliiiii-
senföl.

804

Phanerogamae. Dicotyleae.

Entdeckung
und Vor-
kommen.

Darstellung
aus Senf öl;

aus Rapsöl.

Eigen-
sehaften.

Zer-
setzungen.

ßrossidin-
säure.

des Sinalbins erhalten wird, bildet ein gelbes Oel, unlöslich in
Wasser, löslich in Aether und Alkohol, das mit Eisenchlorid keine
Reaction zeigt.

ErUCasäure. Brassinsäure. C22H42 O2. — Literat.: Darby, Ann.
Chem. Pharm. 69. 1. — Websky, Journ. pract. Chem. 58. 449. —
Städeler, Ann. Chem. Pharm. 87. 133. — E. Otto, Ann. Chem. Pharm.
137. 183; 135. 226. — Haussknecht, Ebendas. 143 141. — Fitz, Berl.
Ber. 4. 442. — Goldschmidt, J. Chem. Mm. 1877. 579.

Diese Säure wurde 1849 von Darby im fetten Oel der Samen
des schwarzen und weissen Senfs, Sinaps nigra L. und S. alba L.,
aufgefunden, und 1853 wies Städeler die Identität derselben mit
der von Websky aus dem Rapsöl, dem fetten Oel der Samen ver-
schiedener Brassica-Arten, erhaltenen Brassinsäure nach; Fitz wies
dieselbe im Traubenkernöle nach.

Zur Darstelhmg aus fettem Senföl verseifte Otto dasselbe mit Blei-
glätte, zog das gebildete Pflaster mit Aether aus, der das erucasaure Blei löst
(im Widerspruch mit Darby s Angabe, dass Aether aus dem Bleisalzgemenge
senfölsaures Blei löse, aber erucasaures Blei ungelöst lasse), versetzte die
ätherische Lösung mit Salzsäure, verdunstete nach Entfernimg des ausge-
schiedenen Chlorbleis im Wasserbade und reinigte die zurückbleibende Säure
durch Waschen und Umkrystallisiren aus Weingeist.

Aus Eapsöl erhielt Websky die Säure, indem er dasselbe verseifte, die
aus der Seife durch Salzsäure abgeschiedenen, gut gewaschenen fetten Säuren
in ihrem gleichen Volumen heissen Weingeists von 0,835 spec. Gew. löste und
die Lösung bei 5" der KrystalUsätion überliess. Die abgepressten Krystalle
wurden dann noch 3 mal mittelst Weingeist bei 10" umkrystallisirt und schliess-
lich mit Wasser geschmolzen.

Die Erucasaure bildet sehr dünne oft zolllange, weisse, glänzende
Nadeln, luftbeständig ohne Geruch und Geschmack, Schmpkt. 33 — 34 o,
unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol und Aether.

Die Salze derselben (Barium, Natrium, Blei und Silber-
salz sind dargestellt) sind nach der Formel C2 2 H41 MO2 zusammen-
gesetzt und zum Theil krystallisirbar.

Schmelzendes KaU zerlegt Erucasävu-e in Essigsäure und Arachinsäure
(Fitz), Einwirkung von salpetriger Säure oder Erwärmen mit Salpeter-
säure liefert Brassidinsäure, Schmpkt. 60", die beim Schmelzen mit Kali
Arachinsäure, C^o H^o O.2, liefert (Goldschmiedt, J. Chem. Min. 1877. 728).
Erucasaure und Brassidinsäure liefern mit JH und Phosphor bei höheren Tem-
peraturen Beben säure.

Die Verbindungen C22H41 BrOj, sowie CgaH^oBraOa sind ebenfalls bekannt
(Hausknecht).

Behensäure. C22H44O2. — Diese Säure ist Bestandtheil des
Behenöles (von Moringa) und des Senföles. Dieselbe bildet nadeiförmige
Krystalle, in Alkohol, Aether löslich, Schmpkt. 73" (Völcker, Ann. Chem.
Pharm. 64. 342).

Allylsenföl.

805

Allylsenföl. Aetherisches Senföl. Cs H5 . NCS. — Literat. :

Wertheim, Ann. Chem. Pharm. 55. 297. — Zinin, Ebendas. 95. 128.

— Berthelot, Luca, Ebendas. 97. 126. — E. Schmidt, Berl. Her.
10. 187. — Billeter, Ebendas. 8. 464. — Ger lieh, Ann. Chem. Pharm.
178. 89. — Oeser, Ebendas. 134. 8. — Kopp, Ebendas. 98. 375. —
Bulk, Ebendas. 193. 63. — Grabowsky, Ebendas. 138. 178. —
V. Dircks, Landw. Versuchsst. 28. 179. — Henry, Berl. Ber. 7. 87.

— A. W. Hofmann, Berl. Ber. 1. 169 u. 201.
Indem hinsichtlich der Bildung des Allylsenföles auf die vorhergehenden

Abschnitte verwiesen wird, sei hier vor Allem die künsthche Bildung er-
wähnt , welche stattfindet , wenn Schwefelallyl mit Rhodankahum erwärmt
(W e r t h e i m) oder Jodallyl mit Kaliumjodid destillirt wird (Zinin, Bertheilot,
Billeter, Gerlich). Aus den Senfsamen (Sinapis nigra und juncea, Sarepta-
senf) erhält man dasselbe am besten diu-ch Einweichen der vom fetten Oele
befreiten Samen mit Wasser (8 — 6 Theilen) und 24 stündigem Stehenlassen,
am besten unter Zusatz von etwas wässrigem Auszuge von weissem Senfsamen.
Durch Destillation wird das ätherische Senföl abgeschieden (100 Th. Samen
= 0,7 Th. Oel). — Bei 0" entsteht bei dieser Gährung stets das isomere
Rhodanallyl.

(V. Dircks hat sich mit der Frage der quantitativen Bestimmimg des
Senföles mittelst Oxydation (alkalische Permanganatlösung, Salpetersäure), be-
schäftigt, sowie mit der Senfölbildung in den Samen der Cruciferae und auch
Oelkuchen).

Das ätherische Senföl ist farblos oder gelblich, leicht löshch in Alkohol,
Aether, in 900 Theilen Wasser, Siedepkt. 148" (150« corr.), spec. Gew. 1,021
bei 15°, optisch inactiv.

Zink und Salzsäure liefern mit Senföl Allylamin, Schwefelwasserstoff und
Kohlensäure; erwärmt man 2 Th. Senföl, 1 Th. absoluten Alkohol und 7 Th. Am-
nion bei 100" im geschlossenen Eohre, so entsteht Thiosinnamin C^HgNaS. —
ßezügUch der weiteren interessanten Umwandlungen des Senföles siehe die
Arbeiten von Henry, Bulk, Grabowski u. A.

Die Vei-falschungen des Senföles sind Cyanallyl , Schwefelkohlenstoff, Ver-
Alkohol, fremde ätherische Oele, wie Nelkenöl, Ricinusöl etc. Die Prüfung Prüfungen!
auf Reinheit wird nach Forschungen von Hager und besonders Flückiger
sich beschränken können auf die Feststellung des Siedepunktes, spec. Gewicht
(Cyanallylgegenwart vermindert beides), auf die Einwirkung von conc. Schwefel-
säure, wobei keinerlei Färbung entstehen darf und auch ferner auf die oben
erwähnte Thiosmnaminbildung. (Bei der Einwirkung von Schwefelsäure auf
Senföl entstehen schwefelsaures Allylamin und Kohlenoxysulfid neben schwef-
hger Säui-e, Hofmanu, Flückiger).

Zur Erkennung von Schwefelkohlenstoff im Senföle, natürlichem oder
künstUchem, dient einerseits der Siedepunkt, spec. Gew., die Xanthogenreaction
von E. Luck (Zeitschr. anal. Chem. 11. 410), wobei Senföl destührt wird und
das Destillat, mit alkohoUschem Kali erwärmt, nach Zusatz von Essigsäure
-|- Kupfersulfat Kupferxanthogenat hefert, andererseits als empfindlichste Probe,
die von A. W. Hof mann entdeckte Reaction des Schwefelkohlenstoffs mit
Triäthylphosphin (Ann. Chem. Pharm. Suppl. I. 35.; Berl. Ber. 13. 1733). —
Bezüglich der Prüfung des Senföles sei auch auf eine Arbeit von E. Mylius
(Arch. Pharm. 7. 207) verwiesen. (Literatur über Prüfung des Senföles:

Eigen-
schaften,

Zer-
setzungen.

806

Phanerogamae. Dicotyleae.

Hager, Pharm. Centrlh. 10. 65; 12. 149. 66; 16. 361. 172. — Flückiger,
Arch. Pharm. 196. 214).
Wirkung. x)as Senföl hebt die Germnbarkeit des Eiweisses beim Kochen und die

der Milch, sowie die alkoholische Gährung auf (Eberbach) und wirkt nach
Mitscherlichs Versuchen unter allen ätherischen Oelen am giftigsten, indem
es Kaninchen zu 4,0 in 2 Stdn. und zu 15,0 in V^ Std. tödtet. Nach den
neuesten Versuchen von H. Köhler und R. Henze (Med. Centralbl. 24. 1878)
sind künsthches und natürhches Senföl in ihrer physiologischen Wirkung
identisch. Beide retardiren die alkoholische, faulige, ammoniakalische und
Milchsäuregährung in minimalen Mengen, ohne dieselbe völhg zu sistiren, und
wirken bei Infusion, Subcutaninjection, interner Application (in Emulsion),
ebenso zu 5 — 10 Tr. inhalirt, bei Hmiden, Kanhicheai, Katzen und Eatten letal.
In nicht zu grossen Dosen bedhigen sie Erregung des vasomotorischen Centrums,
des Athem centrums und der Eeflexfunction des Eückenmarks, woraus Blut-
druckssteigerung mit Eetardation des Herzschlages und tetanischer Krampf
resultirt; bei Wiederholung kleiner und bei grossen Dosen werden die be-
treffenden Centren gelähmt; die Eeflexaction erlischt manchmal vor der
Eespiration, kann aber durch künstliche Athmung wieder belebt werden; vor
dem Tode tritt Herzverlangsamung und Dikrotismus ein, doch schlägt das
Herz bei künstlicher Athmung noch stundenlang. Vagus, MuskelirritabiHtät
und Peristaltik Averden nicht afficirt, dagegen sinkt die Temperatur beträchtlich
und nimmt das arterielle Blut kirschrothe und dunkelbraune Färbung an.
Knoblauchgeruch des Athems ist constant, während Meerrettiggeruch des Harns
nur ausnahmsweise vorkommt. Chronische Vergiftung von Magen aus ruft
hämorrhagische Entzündung in diesem und im Coecum hervor und bedingt
kleine Hämorrhagien , aber keine Verfettung in der Leber; bei acuter Ver-
giftung finden sich häufig Pneumonien. Senföl verstärkt im Erregungsstadium
und schwächt im Depressionsstadium die Wirkung des Strychnins und zeigt
mit Curare keinen Antagonismus; Apnoe beseitigt Senfölkrämpfe nicht (Köhler
und Henze). Auf der menschlichen Haut erzeugt ätherisches Senföl sofort
heftiges Brennen mit sehr rasch folgender Hautröthung und Blasenbildung
selbst noch bei sehr starker Verdünnung mit Alkohol oder Wasser.
Eiechen an Gefässen, die das Oel enthalten, erregt sogleich Stechen in der
Anwendung. Nase Und Thräneu der Augen. — Nach Eiecke schon 1820 in Spanien (Cadix)
angewendet, wurde es 1835 in die Hamburger Pharmakopoe aufgenommen
und fand in derselben Zeit durch die Empfehlung von Meyer in Aachen
ausgedehnte Prüfung in der Charite zu Berlin, deren Resultate Wolf f(Preuss.
Ver.-Ztg. 41. 1835) publicirte. Vorzugsweise kommt es äusserUch als Eube-
faciens luid Vesicans in Anwendung, und zwar als Substitut des Senfteigs,
sowohl als ableitendes Mittel bei schmerzhaften Affectionen, besonders im
. Gesichte, bei Eheumatismus und Folgen desselben, wie auch als Eeizmittel
bei Lähmungen, in specie rheumatischen Lähmungen. Man gebraucht es
hier verdünnt, meist in alkoholischer Lösung als sogen. Senfspiritus (24 Tr.
auf 30,0), wie ihn schon Meyer und Wolff empfahlen, weniger häufig in Oel
(5 Tr. in 4,0 Mandelöl) gelöst. In der Oesterreichischen Armee hat man mit
Erfolg, auch was den Kostenpunkt anlangt, dem Senfkuchen das ätherische
Senföl substituü-t. Eussheim (Wien. Wchschr. 31. 1860) schüttelt 1 Tr.
Senföl mit 4,0 Wasser (bei Kindern und zarthäutigen Indi^äduen mit 6,0),
tränkt damit ein Stück Löschpapier und applicirt dies unter einem mit Heft-
pflaster befestigten Stück Wachsletnwand. — Innerlich ist das ätherische Senföl

Indican. 307

von Wolff bei chronischem Magenkatarrh und Anorexie und von Kuhk
(Med. Ztg. 1836. p. 191) bei Hydrops gerühmt. Man reicht es zu V12 '^i^^ '/i
Tropfen mehrmals täglich , am besten in Emulsion.

Das fette Oel vom schwarzen und weissen Senf ist hellgelb bis braungelb, Lottes Oei von
von 0,915—0,920 spec. Gew., erstarrt bei — 12 bis — 16", trocknet nicht. Es
besteht aus den Glyceriden der Erucasäure, auch ßehensäure, sowie auch zweier
Oelsäuren (Darby, Völcker, Wien. Anz. 1874. 193).

Arbeiten über Bestandtheile der Senfsamen, deren Verfälschungen, Prüfungen
auf Reinheit und Güte liegen vor von H. Hassais, Pharm. J. Trans. (3) 5.
669; von Charles, H. Piesse und Lionel Stansell, Ebendas. (3) 416
bis 418; sowie besonders von A. Leeds und Edgar Everhart, Z. anal. Chem.
31. 389.

Isatis.

Die Gattung Isatis speciell Isatis tinctoria gab ziierst die Ver-
anlassung zur Beobachtung der Bildung des Indigofarbstoffes durch
die Feststellung des Indicans in der Pflanze, einem Grlycoside, das
in allen Indigo liefernden Pflanzen zu beobachten ist, von welchen hier
zunächst zu nennen sind die Indigoferaarten , ISlerium tinctorium,
Calanthe veratrifolia, Tankewillia cantonensis, Polygonum tinctorium.

Illdicau. C26H31 NO17. — Literat.: E. Schunck, Philos. Mag. (4) 10.
73; 14. 288; 15. 29. 117. 283; Manchest. Soc. Mem. 14. 239; auch Journ.
pract. Chem. 66. 321; 73. 268; 74. 99. 174; 75. 376. — Carter, Edinb.
Chem. Journ. August. 1859. — Hoppe-Seyler, Arch. pathol. Anatom.
27. 388. — Eumer, Berl. Ber. 12. 2311.
Dieser 1855 von Schunck entdeckte Körper ist nach ihm der Entdeckung

^ und Vor-

Indigblau bildende Stofi im Waid (s. Indigblau) und findet sich kommen.
vielleicht auch in den Indigofera-Arten und den übrigen Indigo
hefernden Pflanzen. — Sein ebenfalls von Schunck zuerst beobachtetes
Vorkommen im menschlichen Harn wurde von Carter, der es auch im Harn
des Ochsen, sowie im Blut des Menschen mid Ochsen nachwies, und von
Hoppe-Seyler bestätigt.

Zur Isolirung des Indicans aus den vorsichtig getrockneten Blättern des Darstellung.
Waids schlug Schunck zwei verschiedene Wege ein. Entweder fällte er den
im Verdrängungsapparate bereiteten kalten weingeistigen Auszug mit in Wein-
geist gelöstem Bleizucker unter Zusatz von Ammoniak, zerlegte den mit kaltem
Weingeist gewaschenen Niederschlag unter Wasser durch Kohlensäure, ent-
fernte aus dem Filtrat den Eest des Bleis durch Schwefelwasserstoff" und ver-
dunstete es dann im Vacuum über Schwefelsäure, wobei Indican zurückblieb.
Oder er concentrirte den mit etwas Wasser versetzten weingeistigen Auszug
bei gewöhnlicher Temperatur mit Hülfe eines darüber geleiteten Luftstroms,
schüttelte nach vorgängigem Filtriren mit frisch gefälltem Kupferoxydhydrat,
befreite das Filtrat durch Schwefelwasserstoff" vom gelösten Kupfer und ver-
dunstete die klare Flüssigkeit bei gewöhnlicher Temperatur zur Syrupsconsistenz.
Aus demEückstande nahm alsdann kalter Weingeist das Indican auf (die ungelöst
bleibende braune zähe Masse enthielt •Oxindicanin, ein Verwandlungsproduct
desselben), welches, nachdem aus der LösuBg durch Zusatz ihres doppelten

808

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
achaften.

Zusammen'
Setzung.

Volumens Aether noch weitere Zersetzungsproducte abgeschieden waren, beim
Verdunsten nun rein (bis auf etwas noch beigemengtes Fett) hinterblieb.

Das Indican ist ein gelber oder hellbräunlicher Syrup, der sich
nicht ohne Zersetzung trocken erhalten lässt. Es schmeckt bitter
und ekelhaft und reagirt sauer. Es löst sich in Wasser, Weingeist
und Aether.

Die Zusammensetzung wui'de von Schunck durch Analyse der Bleiver-
binduug ermittelt, welche durch Bleizucker aus der weingeistigen Lösung des
Indicans als hellgelber Niederschlag gefällt wird.
Zersetzungen. Schon bei gelindem Erwärmen beginnt das Indican sich zu zersetzen; bei
stärkerem Erhitzen bläht es sich stark auf und wird vollständig zerstört. Auch
in wässriger Lösung zersetzt es sich beim Erwärmen imter Bildung von
Leucin, Indicanin (C20 H^s N Oia) und Indiglucin (Cg H^o Og). Beim Ver-
dunsten der wässrigen Lösung erhielt Schunck eine Anzahl anderer, bis jetzt
nur ungenügend charakterisirter Umwandlungsproducte , nämlich bei frei-
willigem Verdunsten das schon oben genannte Oxindicanin (C^oHasNOig?)
und Indicasin (Cgs H^o Ng O23 ?) , beim Verdunsten in der Wärme Oxindi-
casin {C.^sB.si'^^ Oas)- ^^ Berührung mit wässrigen Alkalien oder
Baryt erleidet das Indicanin eine Spaltung in Indicanin und Indi-
glucin (C26 H31 NO17 + H2 0 = C20 H23 NO12 -f Ce Hio Oe). Durch
verdünnte Säuren endlich wird es bei gewöhnlicher Temperatur
langsam, beim Erwärmen rascher in der Hauptsache in Indigblau
und Indiglucin zerlegt (C26H31NO17 + 2H2O =-- CsHsNO + CeHioOe).
Jedoch treten bei dieser Zersetzung noch eine Eeihe anderer Producte auf, die
Schunck als Indihumin (Cio Hg NO3?), Indirubin (Cg HgNO?), Indi-
fuscin (C24H2oN.,09?), Indifuscon ( G^., H,, N^ O5 ? ) , «-Indifulvin
(C22H20N.2O3?), ^-Indifulvin (Q^HssN^Og?) und Indiretin (CisHi^NOg?)
bezeichnet, von denen ^deLleicht das mit dem Indigblau isomere Indirubin mit
dem Indigroth und das Indihumin mit dem Indigbraun ist.
Indicanin. Das oben erwähnte Indicanin, C20H23NO12, ist ein gelber, bitter

schmeckender Syrup, welcher beim Kochen mit verdünnten Säuren in Indi-
rubin und Indiglucin zerfäUt und beim Erhitzen mit wässrigen Alkalien
Indiglucin; Ammoniak entwickelt. — Das Indiglucin, CgHioOe, ist ein brauner Syrup
von schwach süssem Geschmack, der alkalische Kupferlösung reducirt, aber
durch Hefe nicht in weinige Gährung versetzt wird.

Beim Behandeln des Indicans mit Salzsäure im Vacuum entsteht weder
Indigblau noch ludigweiss , bei Zusatz von Eisenchlorid aber ebenfalls
Indigblau.

lieber Indigblau und dessen Derivate, wie überhaupt über die
Constitution- des Indigo wird bei der Gattung Indigofera (Papihonaceae)
eingehend berichtet werden.

d. Capparideae.

Capparis.

Die Blüthenknospen von Capparis spinosa, welche bekanntlich mit Salz
und Essig zubereitet im Handel als Gewürz eine EoUe spielen, enthalten

Luteolin.

809

Rutinsäure und einen flüchtigen an Knoblauch im Gerüche erinnernden
Körper (Hlasiwetz und Rochleder, Ann. Chem. Pharm. 82. 197).

6. Cistiflorae.

a. Resedaceae.

Reseda.

Luteolin. C20H14O8. — Literat.: Chevreul, Journ.Chim.m6d. C.
157. — Moldenhauer, Ann. Chem. Pharm. 100. 180. — Schützen-
berger und Paraf, Compt. rend. 52. 92; auch Zeitschr. Chem. 4. 134.
— Rochleder und Breuer, Wien. Akad. ßer. 54. 127; auch Journ.
pract. Chem. 99. 433.

Gelber Farbstoff des Wau, Reseda Luteola L., von Chevreul ^^^„^a'voT-^
1830 entdeckt, besonders von Moldenhauer untersucht. kommen.

Zur Darstellung erschöpft man nach Moldenhauer den Wau heiss mit Darstellung.
80 7o Weingeist, destülirt von den Auszügen den Weingeist ab, löst das nach
eintägigem Stehen abgeschiedene unreine Luteolin entweder in kochendem conc.
Essig und entzieht es dem Verdunstungsrückstande der filtrirten Lösung im
reineren Zustande durch Aether, oder trocknet es, wäscht es mit wenig kaltem
Aether, löst es dann in mehr Aether und verdunstet die Lösung. Zur voll-
ständigen Reinigung mrd es endlich in 150 Th. Weingeist gelöst und die
Lösung in die 20 fache Menge Wasser gegossen, worauf die zum Kochen
erhitzte und heiss filtrirte Flüssigkeit beim Erkalten reine Krystalle abscheidet.
— Rochleder imd Breuer zogen den Wau heiss mit Wasser, dem nur Vs
50 7o Weingeist zugesetzt war, aus, colirten siedend heiss, lösten das beim
Erkalten sich in grauen Flocken abscheidende unreine Luteolin in wenig
heissem Weingeist, filtrirten die Lösung in Wasser, erhitzten die trübe Flüssig-
keit zum Sieden und reinigten das beim Erkalten schon reiner ausfallende
Luteolin endlich vollständig nach Moldenhauers Verfahren. — Schützen-
berger und Paraf endlich erhitzten das durch Wasser aus dem weingeistigen
Auszuge gefällte unreine Luteolin mit Wasser in einem Stahlcylinder auf 200",
worauf nach dem Erkalten die Wände mit Luteolinkrystallen bekleidet waren,
während ein harzartiger Körper am Boden lag.

Das Luteolin bildet kleine gelbe seidengiänzende vierseitige
Nadeln mit 2^/2 At. Krystallwasser (Schützenberger und Paraf)
die vollständig erst bei 150" fortgehen. Es ist geruchlos, schmeckt
schwach bitter und herbe und reagirt schwach sauer. Bei 320 **
schmilzt es unter theilweiser Zersetzung (nach Chevreul soll es in
gelben Nadeln subhmiren). Es löst sich in 14,000 Th. kaltem und
5000 Th. kochendem Wasser, in 37 Th. Weingeist, in 625 Th. Aether,
gut auch in conc. warmer Essigsäure, die es aber beim Erkalten
fast vollständig wieder abscheidet (Moldenhauer).

Schützenberger u. Paraf gaben für das Luteolin die Formel CjaHgOß,
Hlasiwetz CagH^oOia- Die hier angenommene wurde von Moldenhauer
aufgestellt, und ist neuerdings durch Rochleder und Breuer bestätigt worden. Zersetzungen,

Das Luteolin verbindet sich mit den Basen. Wässrige Alkalien und
5t.^mmoniak geben damit gelbe Lösungen.

Huse mann -Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 52

Eigen-
schaften.

Ver-
bindungen.

810

Phaiierogamae. Dicotyleae.

Eesedaol.

Wausamenöl,

Viola-
([uereitriii.

Wird das Luteolin mit Kalihydrat geschmolzen, so spaltet es
sich nach Rochleder und Breuer in Phlöroglucin und Proto-
catechusäure (C20 H14 Os -f 2H2 0 -J- 20 = 2C6 He O3 -|- C7 He O4
-j- CO2). — Beim Erhitzen mit Phosphorsäureauhydrid auf 200" ver-
wandelt es sich in eine rothe, mit violetter Farbe sich in Ammoniak lösende
Substanz. Beim mehrtägigen Erhitzen mit wässrigem Ammoniak auf 100"
scheint ein Luteolamid gebildet zu werden (Schützenberger und Paraf).
Bei längerer Einwirkung von Salpetersäure entsteht Oxalsäure, beim
Destilliren mit Chromsäure Ameisensäure (Moldenhauer).

Das ätherische Oel der Blüthen von Reseda odorafa L. kann nicht
durch Destillation, sondern nur nach Art des Oels von Philadelphus coronnrins
durch Extraction mit Aether gewonnen werden. Es ist gelblich, von beige-
mischtem Wachs dicklich, leichter als Wasser und riecht höchst angenehm
(Buchner, Arch. Pharm. 8. 70).

Das fette Oel der Samen von Bef<eda luteola L. ist dunkelgrün, sehr
dünnflüssig, von widrigem Geruch und Geschmack und 0,9358 spec. Gew. Es
wird erst bei — 30" fest und trocknet leicht an der Luft (Schübler).

b. Violaceae.

Viola. AncMetea.

Mandelin (Jahrb. 1879. 42. Dorpat Dissertat. 1881. Zeitschr. pharm.
Eussl. 22. 339) hat in verschiedenen Violaarten Salicylsäure nachgewiesen
und zwar in Viola palustris, sylvatica, canma, arenaria, odorata, am reichlichsten
in Viola tricolor. Diese Säure war in den Stielen und Blättern dieser Pflanzen,
bei V. odorata nur im Rhizom, in den Blumenblättern und Samen nur in
Spuren enthalten. Derselbe Verfasser fand in Viola tricolor var. arvensis ein
Glycosid Violaquercitrin, das durch verdünnte Schwefelsäure in 3 Mol.
Zucker und 1 Mol. Quercitin gespalten wird , wobei ein Körper auftritt, der in
alkalischer Lösung stark fluorescirt. Die Formel C42H4.2O.24 wird aufgestellt.

Violin. — Literat.: ßoullay, Mem. de l'Acad. de Med. 1828. 1. 417, auch '
Repert. Pharm. 31. 37.

Dieser sehr ungenügend untersuchte Stoff" wurde 1828 von Boullay aus
der Wurzel des Veilchens (Viola odurata L.), welches ihn in allen Theilen ent-
halten soll, dargestellt. Er behandelte das weingeistige Extract zur Entfernung
von Fett und Chlorophyll mit Aether, zog den Rückstand mit kochender ver-
dünnter Schwefelsäure aus, trocknete die Lösung mit feuchtem Bleioxydhydrat
ein und erschöpfte die trockne Masse mit Weingeist, der dann beim Verdunsten
das noch mit schwachem Weingeist anhaltend zu waschende Violin hinterliess.
Es ist ein - blassgelbes bitter schmeckendes Pulver, das beim Erhitzen erst
schmilzt, dann in höherer Temperatur wie Harz verbrennt, sich in Wasser ;
reichlicher, in Weingeist weniger als Emetin löst und gleich diesem in Aether |
fast unlöslich ist. Seine Verbin dxm gen mit den Säuren konnten nicht in
charakteristischer Form erhalten werden. — Vielleicht ist das Violin doch nur
Emetin ?
Wirkung und Nach Orfila (Mcm. Acad. med. 1828. 1. 440) bewirkte Violin zu 0,36
Anwendung, j^nerlich bei einem Hund (bei Ligatur des Oesophagus) in 12 St. Abge-
schlagenheit und Pulsbeschleunigung, sowie Tod in 48 St. unter Convulsionen ;

Anchietin.

811

die Section constatirte brandige Entzündung der Schleimhaut des Magens.
Dieselbe Menge war vom Unterhautbindegewebe des Schenkels aus in 10 Bt.
letal, ohne besondere Symptome, und tödtete, in Essigsäure und Wasser gelöst,
einen Hund bei Injection in die Jugularis sofort, während die Hälfte ohne
Wirkung blieb. 0,36 bedingten Abgeschlagenheit, aber nicht Tod. 0,72
bewirkten, intern beim Hunde ohne Oesophagusligatur applicirt, nach 2 Stdn.
Erbrechen und Uebelbefinden von 36 St. Dauer. — Bei Menschen hat Chomel
(ebendas. 443) unreines und reines Violin angewendet. Von ersterem bewirkten
bei 9 Kranken 0,2 in 6 Fällen Erbrechen, in 2 Fällen nur leichten Durchfall,
bei 2 Kranken 0,36 und 0,72 weder Vomitus noch Diarrhoe, in 1 Fall
wurde eine bestehende Diarrhoe durch 3 Dosen geheilt. 0,21 reines Violin,
auf 3 mal genommen, bewirkten bei einem Kranken, der nach 0,24 Emetin
brach, 2 dünne Stülile, bei einem zweiten 0,06 einmaliges Erbrechen, dagegen
eine weitere Gabe von 0,12 weder Erbrechen noch Durchfall. Diese Inconstanz
der Wirkung hat wohl die weitere Anwendung des Violins an Stelle des Emetins
verhindert.

Anchietin.

Findet sich nach Peckolt (1859. Arch. Pharm. (2) Entdecicunc

kommen.

Eigen-
schaften,

Verbin-
dungen.

und namentlich für Ausschlagskrankheiten und beim Keuchhusten gerühmten
Wurzellinde von Anchietea salubr's St. HU., einer brasilianischen Schlingpflanze.
Zur Darstellung zerstampft man die frische Wurzel zu Brei , lässt diesen Darstellung,
einige Zeit an der Luft gähren, zieht ihn dann digirirend mit salzsäurehaltigem
Wasser aus, fallt den Auszug mit Ammoniak und krystallisirt den erhaltenen
und mit Wasser gewaschenen Niederschlag aus mit Thierkohle entfärbter wein-
geistiger Lösung.

Das Anchietin bildet strohgelbe geruchlose Nadeln von ekelerregendem
beissendem Geschmack und schwach alkalischer Eeaction. Es löst sich nicht
in kaltem, wenig in kochendem Wasser, leicht in Weingeist, nicht in Aether.
— Es neutrahsirt die Säuren. Das salzsaure Salz bildet weisse, sternförmig
gruppirte Nadeln, die sich nur im feuchten Zustande in heissem Wasser lösen.

c. Drosepaceae.

Die „Insectivorae", die Gattungen Drosera, Dionaea, Aldro-
vandia, auch Sarraceniaceae und Nepenthaceae enthalten
und secerniren einen starksauren Saft, der neben freien Säuren
auch ein ungeformtes Ferment enthält, welches Eiweissstofie in
Peptone umwandelt, so dass der secernirte Saft als eine pflanzliche
Pepsinlösung aufzufassen ist.

Drosera.

Ueber die Säure des Saftes von Drosera existiren verschiedene Angaben.
Lucas und Trommsdorff (Ann. Chem. Pharm. 8. 237) halten die Säure
von Drosera rotundifolia für Aepfelsäurs, Reess und Will (Centralblatt
f. Agriculturchem. 10. 230) vermuthen als Bestandtheile Ameisensäure,
Propionsäure und Buttersäure, Hager glaubt, dass Aepfelsäure mid
Citrouensäure gemeinschaftlich vorkommen. Stein (Berl. Ber. 12. 1603) hat
sich eingehender mit dieser Frage beschäftigt und Drosera intermedia vor der
Blüthezeit untersucht. Der Saft, roth gefärbt durch den Farbstoff der Drüsen-
I 52*

312 Phanerogamae. Dicotyleae.

haare, enthielt nur Citronensäure, welche aus dem Verhalten des Kalk,
Blei und Silbersalzes als solche erkannt wurde.

d. Nepenthaceae.

Nepenthes.

V. Gorup und Will (Berl. Ber. 9. 673) haben das Secret aus den Drüsen
des Schlauches verschiedener Nepenthesarten auf peptonbildende und diasta-
tische Fermente untersucht, mit Bezugnahme auf die Beobachtung J. D.
Hookers, dass dieses Secret Eiweiss verdaue.
Pepton- Dieselben beobachteten in dem Secrete, welches nach dem Eindringen von

Ferment. Insecten abgesondert war, saure Reaction und die Eigenschaft, Blutfibrin,
Hülmereiweiss , robes Fleisch und Legumin zu verdauen resp. in Pepton
umzuwandeln. Das Secret, welches aus nicht gereizten Drüsen stammt, wirkte
nicht für sich allein peptonisirend, aber auf Zusatz von Salzsäure, Ameisensäure,
Aepfelsäui'e, Citronensäure.

S. H. Vinnes (Pharm. J. Trans. (3) 7. 596) bestätigte die Resultate
V. Gor ups im Secrete von Nepenthes hybrida und gracihs.

e. Sarraceniaceae.

Sarraceiiia.

Sarracetiin, In der auch von Biörklund und Dragendorf f (Arch. Pharm. (2) 119.

93) untersuchten Wurzel von Sarracenia purpurea will St. Martin (Journ-
med. Bruxelles 1865. 471 ) ein Alkaloid erkannt haben , weisses , bitter
schmeckendes Pulver. Hetet (Compt. rend. 88. 185) will neben zwei nicht
sicher festgestellten Alkaloiden ein Alkaloid beobachtet haben, das alle Eigen-
schaften des Veratrins zeigt (Smitt, Journ. Chim. Pharm. 21. 219).

f. Cistaceae.

Cistiis.

Verschiedene Species der Gattung Cistus liefern ein Harz (Ladanum) von

brauner bis schwarzer Farbe (jetzt meist Kunstproduct) , das in Griechenland

und der Türkei gewonnen wird. Näheres über die Bestandtheile desselben ist

. nicht mit Sicherheit festzustellen (Büchner, Repert. Pharm. 65. 159. —

Landerer, Ebend. 71. 240; 92. 242. — Johnston, Ebendas. 81. 370).

g. ßixaceae.

Bim, Gyiiocardia. Laetia.

Aus dem rothen, harzigen Mark der Fruchtkapseln von Bixa
Orellana wird durch Zerreiben mit AVasser und Gährenlassen der
Farbenteig als „Orlean" dargestellt und in den Handel gebracht.
Die Untersuchungen dieses Farbstoffes haben vor Allem einen
gelben und rothen Farbstoff darin erkannt, welch' letzterer näher
studirt ist.

Bixin. Bixin. C28H34O5. — Literat.: John, Zeitschr. Chem. 2. 73. — Bolley
und Picard, Chem. Centrlbl. 1861. 887. — Bolley und Mylius,

AncMetin. 813

Ebenda«. 1865. 400. — W. Stein, J. pr. Chem. 102. 175. — Etti,
Berl. Ber. 11. 864.

Die Darstellung des Bixins gelingt dadurch, dass man circa 1'/^ kg ge- Darstellung,
reinigten Orlean mit 2V2 kg SO^/oigen Alkoholes unter Zusatz von 150 g calci-
nirter Soda bei 80" digerirt, warm filtrirt, den ausgepressten Rückstand noch-
mals mit Alkohol von 60" extrahirt und die alkoholischen Auszüge mit Wasser
und conc. Sodalösung ausfällt. Der Niederschlag, Natrium bixin, -wird nochmals
in GO Vnigen Alkohol gelöst, abermals mit Wasser und Soda gefällt und endlich
mit Salzsäure zerlegt. — Das Filtrat vom gefällten Natriumbixin , mit Salz-
säure zerlegt, liefert einen Niederschlag, der mit Aether behandelt, amorphes
Bixin hinterlässt.

BoUey und Mylius behandeln mit Wasser ausgewaschenen Orlean mit
Alkohol und verdampfen den alkoholischen Auszug. Der dabei bleibende
Rückstand wird mit Aether extrahirt, hierauf in Alkohol gelöst, mit alkoholischer
Bleizuckerlösung gefüllt, der Niederschlag mit Schwefelwasserstoff zerlegt, das
das Bixin einschhessende gebildete Schwefelblei endlich mit Alkohol ausgekocht.

Metallglänzende, dimkelrothe Blättchen, löslich in Chloroform und heissem schafteä
Alkohol, schwerlöshch in Aether, Benzol, Eisessig und Benzol, unlöslich in
Wasser, Schmpkt. 175—176°. Schwefelsäure löst Bixin mit blauer Farbe, aus
welcher Lösung Wasser einen dunkelgrünen Niederschlag abscheidet, Fehlingsche
Lösimg wird reducirt.

Von Etti wurden Natrium- und Kalium Verbindungen , auch amorphe ^ersetzuneen
Calcium- und Bary um Verbindungen dargestellt. Salpetersäure imd Kalium- und Vertin-
permanganat oxydiren Bixüi zu Oxalsäure, beim Erhitzen mit Zinkstaub ent-
stehen m Xylol, m Aethyltoluol und ein bei 270 — 280" siedendes Oel, mit
Phosphor und Jodwasserstoff bildet sich ein gelbes Harz Cgg H40 O4.

Von Laetia resinosa kommt ein Harz, der amerikanische Weihrauch, im ^La6tS"^
Handel vor, das ätherisches Oel enthält.

Die Samen von Gynocardia odorata liefern beim kalten Pressen ein Fettes Gel
fettes Oel, körnig fest, bei 42" schmelzend, löslich in Chloroform, Benzin *^y'""'ardia.
und Schwefelkohlenstoff, theil weise in Alkohol (Pharm. Zeit. 21. 618).
Nach Mo SS (Arch. Pharm. (3) 13. 224) besteht das Fett aus freien Fett-
säuren und Fetten und zwar 63,6 Palmitinsäure, 11,7 Gynocardiasäure , 2,3
Cocinsäure, Hypogäasäure 4; die Gynocardiasäure ist ein Glied der Reihe
CnH^n -j~ 20^. Das Oel gilt in Ostindien als Specificum bei Scabies, parasi-
tären Hautaffectionen und Lepra und scheint nach D. Young (Pract. 23.
321) bei Lepra maculosa und in frischen Fällen von Lepra anaesthetiea nicht
ohne Nutzen. Bei Phthisikern versuchte Yeo (ebend 24. 241) das schlecht zu
nehmende Oel mit negativem Erfolge.

Caiiellaceae. Hypericaceae. Tamaricaceae.

Aus der nahe verwandten Familie der Canellaceae ist die Rinde der Canaiieeao.
Canella alba zu erwähnen, welche ein Eugenol vorwiegend enthaltendes Eugenol.
ätherisches Oel hefert (^4 7o) und einen Körper Canellin, der aber als mit
Mannit identisch erkannt wurde (Meyer und v. Reiche, Ann. Chem. Pharm.
47. 243. — Flückiger und Harbury, Pharmacographia. London, 1884. 17).

In der Familie der Hypericaceae sind erwähnenswerth die Gattung Hypericaceae.
Hypericum imd zwar Hyper. i^erforatum, dessen Blüthen ein rothes Harz ent-
halten, das sich leicht in fetten, ätherischen Oelen, Alkohol etc. löst, ferner
ijtlie Gattimg Vismia, welche ehi dem Gummi-Gutt ähnliches Harz liefert.

814

Phanerogamae. Dicotyleae.

Tamaricaceae. Die Familie der Tamaricaceae schliesst die Gattung Tarn ar ix ein, von
welcher Tamarix orientalis Gallen liefert mit 43 % Gerbstoff, Tamarix manni-
fera, durch Einstich von Insecten, einen Saft absondert, der keinen Mannit
enthält, und eingetrocknet die sog. biblische Manna liefert.

h. Ternströmiaceae.

Thea.

Die Blätter der Gattung Thea, welche die im Handel vor-
kommenden grünen und schwarzen Theesorten liefern, enthalten
Coffein (Thein) 0,5 — über 2%, durchschnittlich 1 — 2%, reichlich
Gerbstoff", identisch mit der Eichengerbsäure 7 — 19 ^la , eine andere
Säure, von Rochleder, Boheasäure genannt, ätherisches Oel in
kleinen Mengen und 3 — 7% Aschenbestandtheile, von welchen sich
gewöhnlich 2,5 — 4,5 % (auf die Theeblätter berechnet), in Wasser
lösen.

Durch die Bedeutung der Theesorten als unentbehrliches Lebensmittel ist
der chemischen Untersuchung der Theeblätter grosse Aufmerksamkeit zuge-
wendet worden, besonders der Beschaffenheit der Mineralbestandtheile, den
Bestimmuugsmethoden des Coffeines, den Gerbstoffbestimmungen. Kann es
auch nicht die Aufgabe sein, hier eingehend diese Fragen zu besprechen, so
dürften doch Literaturangaben und allgemeine Bemerkungen zur Orientirung
am Platze sein,
charak- Aus den Resultaten der bis jetzt vorliegenden Untersuchungen lässt sich

Theesorten wohl entnehmen, dass durch die chemische Untersuchung die Güte der Thee-
des Handels, gorten des Handels kaum bestimmt werden kann, wohl aber fremde Bei-
mengungen erkannt werden. In dieser Eichtung sind besonders die Bestimmungen
des Gehaltes an Coffein, die Feststellung des Gehaltes an Mineralbestandtheilen,
die Beschaffenheit der Asche, speciell wie viel in Wasser lösliche und in Salz-
säure darin lösliche Bestandtheile vorhanden sind, sowie der Gehalt an Gerb-
stoff massgebend.

Bei Coffeinbestimmungen werden die wässrigen oder alkoholischen Auszüge
der Theeblätter mit Kalk oder Magnesia eingetrocknet und hieravif das Coffein
aus diesen Massen mittelst Aether oder Chloroform oder Mischungen beider
extrahirt. — Zur Bestimmung des Gerbstoffes dürfte die Methode von Eder
empfehlenswerth sein, wonach der wässrige Theeauszug mit Kupferacetat gefällt
und aus dem entstandenen Kupferniederschlage die Gerbstoffmenge bestimmt
wird, indem das Kupfer in Schwefelkupfer umgewandelt wird (1 Th. Schwefel-
kupfer = 1,3061 Gerbstoff).

Literatur: Aschenanalysen und Analysen der ganzen Pflanzen. A.
Strauch, Lehmann, J. Chem. Min. 1867. - Ph. Zöller, Ann. Chem.
Pharm. 158. 180. — C. Kraus, J. Chem. Mm. 1872. 805- — Hlasiwetz
und Maly, ebend. 1867. 732. — A.- S. Wilson, ebend. 1873. 851. — Wigner,
Arch. Pharm. (3) 375. Pharm. J. Trans. (3) 6. 261—402. — Ho dg es, Chem.
News. 1874. — A. Wynter-Blyth, 30. 212. — Slattes, Zeitschr. gegen
Fälschung d. Nahrungsm. 1878. — J. Bell, Analyst. 1882. — R. Weyrich,
Pharm. Z. Eussl. 12. 322 u. 353 — Würthner, ebend. 11. 712. — J. Eder,
Berl. Ber. 12. 1352. — Gerbstoffbestimmimg: H. A. Allen, Chem. News. 29.

Uohoasäare.

815

129. — J. F. Clarke, J. Chem. Min. 1876. 1149. — Stenhouse, Dingl.
Journ. 165. 150. — Löwenthal, Z. anal. Chem. 1877. 33. — Kathreiner,
Dhigl. Journ. 165. 150. — Nenbauer, Zeitschr. anal. Chem. 1870. — Eder,
Dingl. Journ. *229. — Theinbestimmung : W. Markownikoff, Berl. Ber. 9.
1312. — Mulder, Zeitschr. anal. Chem. 12. 107. — Cazeneuve und Caillol,
ebend. 17. 221. — Legrfep und Petet, Dingl. Journ. 226. 434. — A. Com:
maille, J. Chem. Min. 1875. 476 und 976. — A. Strauch, ebend. 1867.
770. — Löwenthal, ebend. 1872. 924. — Aubert, ebend. 805. — C. Gross-
kopf, ebend. 1866. 470. — Claus, ebend. 1863. 708. — R. Pucceti,
Arch. Pharm. (2) 84. 198. — Stahlschmidt, Poggend. Ann. 112. 441. —
Thompson, Jahresb. Chem. Min. 1872. 924.

Nach Mulder (Poggend. Ann. 43. 133) enthält man durch Destillation Aetherisches
der Theeblätter und Ausschütteln des Destillates mit Aether oder Benzin eine ^®^*
kleine Menge eiaes ätherischen Oeles (0,6— 170)5 hellgelb, leicht sich zersetzend,
in der Kälte erstarrend.

Boheasäure. C? Hio Oe. — Eochleder (Ann. Chem. Pharm. 63.
202) hat in den Theeblättern und zwar in deren wässrigem Auszuge, durch
Fällen mit Bleiacetat, eine Säure, neben Gerbsäure, angebüch isolirt, die
amorph, gelb, an der Luft zerfliessend, wohl kaum als reine Substanz ange-
sehen werden kann.

Cainellia.

Die Samen von Camellia japonica sollen eine glycosidähnliche Substanz
enthalten, C am eil in, CcgHs^Oig, m Alkohol löslich, mit Schwefelsäure und
Salpetersäure roth sich lösend. Fehlin gsche Lösung reducirend (Katzujama,
Arch. Pharm. (3) 13. 334).

Das fette Oel der Samen von Camellia oleifera, in China vielfach benutzt,
ist gelb, geruchlos, von 0,927 spec. Gew., bei 4,5'* trübe werdend, unlösHch in
Weingeist, löslich in Aether und besteht aus 1 Th. Stearin und 3 Th. Olein
(Thomson, Journ. Chim. med. 12. 409. — Hugh Mecallum, Pharm. Journ.
Trans. (3) 681. 21.) Auch soll in den Samen ein mit dem Saponin überein-
stimmendes Glycosid enthalten sein.

Die Gattung Cochlospermum liefert das Kutiragummi, das in seüien
Eigenschaften dem Traganthaschleim sehr nahe steht.

Camellin,

Cochlo-
spermum.

i. Clusiaceae.

Garcinia.

Das Gummigutt des Handels stammt grösstentheils von dem in Slam Gtummigutt.
und auf Ceylon einheimischen Garcinkt Morella Desr., zum kleineren Theile
von Garcinia Cdchinchinensis Chois, einem Baume Cochinchinas und der Molukken,
und von der über einen grossen Theil Ostindiens verbreiteten Garcinia pidoria
Roxb. Es bildet entweder cylindrische Stücke von 7* bis 3 Zoll im Durch-
messer oder 3 — 4 Pfimd schwere Kuchen oder Klumpen. Aeusserlich ist es
schmutzig grünlichgelb, auf dem Bruche glänzend braungelb, gepidvert schön
hochgelb. Nur in dünnen Splittern ist es durchscheinend. Es zeigt keinen
Geruch, aber scharfen kratzenden Geschmack. Beim Erhitzen erweicht es
ohne zu schmelzen unter Verbreitung eigenthümlichen Geruchs und wird -
zersetzt. Mit Wasser giebt es eina schön gelbe Emulsion, von Weingeist,
leichter noch von Aether wird es imter Ztirücklassung von Gummi gelöst.

giß riianerogamae. Dicotyleae.

wenig löslich in Petroleumäther und Schwefelkohlenstoff (Hirsch söhn). Das
Köhrengummigutt besteht nach Christison (Ann. Chem. Pharm. 23. 172)
aus etwa 72 "/o der harzigen Gambogiasäure, 23 7o Gummi und 5 "/o
Wasser, die übrigen Sorten sind ärmer an ersterer und enthalten auch
Stärkemehl und Holzfaser. Costelo (Pharm. J. Trans. (3) P. 1022) unter-
suchte verschiedene Gummiguttsorten des Handels und fand 6,7 — 7,9 7o Harz
und 1,9 — 2,7 7o Gummi. — Das Gummigutt wird als gelbe Wasserfarbe und
zur Darstellung gelber Firnisse, sowie als drastisches Purgirmittel benutzt.

Gummiguttgelb. (Gambogiasäure). C20H24O4. — Literat.:

Chemische: Christison, Ann. Chem. Pharm. 23. 185. —Johnston,
Phil. Trans. 1839. 281. — Büchner, Ann. Chem. Pharm. 45. 72. —
Hlasiwetz und Barth, Ann. Chem. Pharm. 138. 68.

Medicinische: P. B. C. Pabo, Additam. quaed. ad virtutes chem.
et physiol. resinarum quarundam comparatas. Dorp. 1851. — Berg,
De nonnull. materiarum in urinam transitu. Dorpat. 1858. — Darasz-
kiewicz, Meletemata de resinarum, praesertim resinae Gutti, in tractu
intestinali rationibus. Dorpat. 1858. — Untiedt, De bilis vi in effectu
quorundam remediorum purgantium. Dorp. 1858. — Alf. Schaur, Bei-
träge zur Ermittlung der Ursachen des versch. Verhaltens einig. Harze
geg. den Darm. Dorp. 1866.
"^orl^onioien Dieser nach Christison bis zu 72 7o ™ Gummigutt vorkommende, als

" schwache Säure sich verhaltende harzige Farbstoff kann daraus entweder durch
Ausziehen mit Aether und Verdunsten der Lösung (Christison, Johns ton),
oder durch Auflösen in Weingeist imd Fällen mit Wasser, oder endlich durch
Ausziehen mit Kalilauge und Fällen mit Salzsäure (Johnston) gewonnen
werden, wobei er indess nach dem ersten Verfahren etwas kalkhaltig, nach dem
letzten kalihaltig ausfällt (Büchner).
Kigen- j)^ Gummiguttgelb bildet eine fast undurchsichtige kirschrothe, zum gelben

Pulver zerreibliche , geruch- imd geschmacklose, sauer reagirende Masse, die
erst bei 260", ohne vorher zu schmelzen, zersetzt wird. Es löst sich nicht in
Wasser, leicht in Weingeist und Aether. Aus seiner roth geförbten Lösung in
conc. Schwefelsäure wird es durch Wasser unverändert wieder gefallt (John-
ston, Büchner),
bindungen. ^^^ den Basen verbindet es sich zu gelbgefärbten amorphen Verbindungen,

von denen die der Alkalien in Wasser löslich, die der alkalischen Erden und
schweren Metalloxyde unlöslich sind (Büchner).
Zersetzungen. Beim Erhitzen mit conc. Salpetersäure entsteht eine dem Mangostin ähn-
liche krystallisirende Substanz (Schmid, Ann. Chem. Pharm. 93. 87). —
Beim Schmelzen mit Kalihydrat werden neben viel Essigsäure, und wie es
scheint auch Buttersäure, vier in Aether lösliche Producte gebildet, nämlich
Phloroglucin, Brenzweinsäure luid zwei durch Bleizucker fällbare Säuren, von
denen die eine amorph ist, die andere, mit der Uvitinsäure isomere und als
isuvitinsäure Isuvitinsäu-re, C9H8O4, bezeichnete, in kurzen farblosen rhombischen
Säulen krystallisirt und krystallisirbare Salze von der Formel Cg Hg Mg O4
bildet (Hlasiwetz und Barth).
Wirkung, Das Gummiguttgelb wirkt drastisch, jedoch nicht so stark wie das Gummi-

gutt selbst (Christison, Pabo); wässrige Stühle erfolgen bei einzelnen Personen
schon nach 0,3—0,4 in wenigen Stunden (Christison, Buchheim), bei
andren dagegen nicht einmal constant nach 0,6 — 0,8, wo dann nur ein Gefühl
von Schwere im Unterleibe sich geltend macht; selbst 1,2 — 2,0 bedingen

Mangostin. 817

flüssige Entleerungen, von etwas Nausea und Mattigkeit begleitet, erst nach
12 resp. 10 Stunden (Pabo, Daraszkiewicz). Bei Hunden ruft Gambogia-
säure meist Brechen, aber selbst zu 1,2 nicht constant flüssigen Stuhl hervor
(Schaur). Zur abführenden Wirkung der Gambogiasäure ist- Contact mit
Galle unbedingt nothwendig (Daraszkievi^icz, Untiedt) und vielleicht auch
der Succus pancreaticus nicht ohne Bedeutung (Schaur); Lösung in Oel
steigert zwar die Purgirwirkung , ist aber nicht deren Ursache, Säuren sind
dabei ohne Bedeutung. In den Mastdarm gebracht bedingt Gambogiasäure zu
0,4 — 0,8 für sich oder in Oel gelöst kein Abflihren, wohl aber mit Galle oder
glykokolsaiu-em Natrium schon in 20 Min. Koliken und Durchfälle (Daraszkie-
wicz, Untiedt). Subcutane Application bedingt bei Hunden Abscessbildung
(Schaur) in loco. — Die gambogiasauren Salze scheinen bei verschiedenen
Personen höchst different auf den Tractus zu wirken. Das Kali um salz, das
auch Christison als nicht drastisch bezeichnet, nahmen Pabo zu 5,0 und
Berg zu 3,0 ohne abführende Wirkung, während das Magnesiumsalz schon
zu 0,4 bei Berg heftige Kolik und 8 flüssige Stühle, zu 0,45 bei Daraszkie-
wicz einen flüssigen Stuhl bedingte. Gambogiasaures Natrium wirkte
bei Letzterem vom Mastdarme aus in Substanz oder mit Seife zu 0,35 — 1,2
nicht purgirend, wohl aber in Verbindung mit Galle zu 0,85; bei Buch heim
bewirkten 1,2 vom Mastdarm aus, bei Schaur 0,35 intern flüssige Ausleerung.
Subcutan bedingen einige Tropfen 5 "/oige Lösung bei Menschen und Hunden
örtHche entzündliche Anschwellung (Schaur). 0,025—0,5—1,0 bewirken bei
Katzen in die Jugularis gebracht kein Purgiren (Daraszkiewicz, Schaur).
— Während Tiedemann und Gmelin den Uebergang des Gutti in den Harn
angeben, konnte Berg nach 3,0 gambogiasaurem Natron Gambogiasäure weder
in den Fäces noch im Urin constatiren. Dagegen fand Schaur das Harz
zwar nicht im Urin und den Fäces von Personen, die 1,0 resp. 1,25 gambogia-
saures Natron genommen hatten, wohl aber bei einer mit einer Gallenfistel
versehenen Hündin nach 12,0 resp. 16,0 gambogiasaurem Natron Gambogia-
säure als solche im Stxihl zu 6,3 resp. 3,0 wieder, während sie im Harn nicht
erschien. Nach subcutaner Injection und selbst nach Einspritzung in die
Venen fand Schaur kein Guttiharz im Urin von Hunden, wohl aber nach
directer Einführung grösserer Mengen in das Blut einen von der Gambogia-
säure verschiedenen harzartigen Körper neben kohlensauren Alkalien, woraus
er auf eine Verbrennung der Säure in der Blutbahn schliesst. In einen
Froschmuskel injicirt bedingt gambogiasaures Natron Zerfall der Muskelbündel
(Schaur).

Mangostin. C20 H22 O5. — Von W. Schmid (Ann. Chem. Pharm.
93. 83) aus den Fruchtschalen der Garcinia Mangosta7ia L. dargestellt. — Man
kocht die mit heissem Wasser erschöpften Schalen mit Weingeist aus, ver-
dunstet den Auszug, bis sich gelbe amorphe Massen von Mangostin und Harz
ausscheiden imd versetzt deren weingeistige Lösung kochend heiss mit Wasser
bis zur Trübung, worauf sich beim Erkalten zuerst das Harz, dann bei
längerem Stehen das Mangostin abscheidet. Dieses wird behufs vollständiger
Reinigung aus weingeistiger Lösung durch Bleiessig niedergeschlagen und aus
der ausgewaschenen Bleiverbindung unter Weingeist durch Schwefelwasserstoff"
frei gemacht. — Goldgelbe, dünne Blättchen neutral reagirend, 190" schmelzend,
später sublimirend, unlöslich in Wasser, "löslich in Alkohol imd Aether und
wässrigen AlkaUen, aus welchen Lösungen es durch bas. Bleiacetatlösungen

§23 Phanerogamae. Dicotyleae.

geMlt 'vvird. Conc. Schwefelsäure löst Mangostin mit gelbrother Farbe, Salpeter-
säure oxydirt zu Oxalsäure.
Mangostan- jQg^g Mangostanliarz, welches in kleiner Menge aus den Stämmen der

Garcinia Mangostana L. ausschwitzt, bildet citronengelbe erbsengrosse geruch-
und geschmacklose , leicht zerreibliche Stücke. Es giebt an 90 7o igen
Weingeist etwa 88 7o ^ ^^^ hinterbleibt aus dieser Lösung beim Ver-
dunsten als klare amorphe, bei 110" sclimelzende , in Weingeist und Aether
leicht lösliche Masse, die sich durch wässriges Ammoniak in ein darin lösliches,
bei 80" schmelzendes Alphaharz und ein vmgelöst zurückbleibendes, bei 115"
schmelzendes Betaharz, beide der Formel Cig H22 O5 entsprechend, zerlegen
lässt (Reitler, Viertel], pract. Pharm. 7. 170).

Calopliyllum.

Maynoresin. Maynasharz. CüHisO^. — Das aus Einschnitten

in den Stamm von Calophyllum longifolium ausfliessende Harz krystallisirt
nach Lewy (Ann. Chim. Phys. (3) 10. 374) aus kochendem Weingeist in
schönen gelben, klmorhombischen Prismen, Schmpkt. 105", löslich in Wemgeist,
Aether, flüchtigen und fetten Oelen, wässrigen Alkalien, Ammoniak, auch conc.
SchAvefelsäure mit schön rother Farbe. Conc. Salpetersäure oxydirt zu Butter-
säure, Oxalsäure, Chromsäure zu Kohlensäure und Ameisensäure.
Tahamahar ^^^ ostindische Takamahak, entweder von Caloplußlum Inojjhillum L.

oder von C. aj)etabi7n Willd. stammend, ist ein gelbgrünes durchscheinendes,
angenehm riechendes, bitter und gemirzhaffc schmeckendes, in Weingeist völhg
auflösliches Weichharz. Der auf Madagaskar als Wundbalsam viel benutzte
grüne Marienbalsam oder das bourbonische Takamahak stammt von
Calophyllum Tacamahaca Willd. Ersteres diente früher zu Eäucherungen und
als Zusatz von Pflastermassen, kommt aber nur sehr selten, letzteres gar nicht
in den Handel.

^^^J^^^elvon j)ag fette Oel der Samen von Calophyllum Imphyllum L. ist grüngelb,
inophyiium von bitterem gewürzhaftem Geschmack, hat das spec. Gew. 0,942 und erstarrt

Mesna^ferrea. bei + 5"; das Oel der Früchte des Nagas- oder ceylonischen Eisenholz-
baumes, Mesua ferrea L., ist kastanienbraun, von 0,954 spec. Gew. und gesteht
gleichfalls bei -f- 5" (Lepine).

. k. Dipterocarpeae.

Dryobalaiiops«

Camphero], j^ ^jgj^ Stamme und den Zweigen von Dryobalanops Camphora flndet

sich neben dem Borneol (ßorneolcampher , s. S. 564) ein Oel, das sog. natür-
liche Campheröl, das gelb, mehr oder weniger durchsichtig, von campherartigem
Gerüche ist, spec. Gew. 0,945. Die verschiedenen Campheröle zeigten bei der
Untersuchimg verschiedene Resultate, weshalb etwas Sicheres hierüber nicht
bekannt ist und auf die Literatur verwiesen werden muss (Martins u. Ricker,
Ami. Chem. Pharm. 27. 60. — Pelouze, Compt. rend. 11. 365. — Mulder,
Ann. Chem. Pharm. 31. 71. ^ Lallemand, Ann. chim. phys. (3) 57. 405).

Dipterocarpus.

talsam. I^er Harzsaft verschiedener ostindischer Dipterocarpusarten kommt schon

längere Zeit als Wood-oil, Gardschanöl, Balsamum Capivi, Gurjunbalsam

Gurgunsäure. 819

im Handel vor. Auch der von de Vrij beschriebene und von G. Haussner
untersuclite Balsam Minjak Lakam gehört zu den Dipterocarpeenbalsamen
(Inauguraldissertation. Erlangen, 1883). — Derselbe bildet eme dicke, zähe
Consistenz, 0,964 spec. Gew., grünlich fluorescirend , löst sich in Chloroform,
Schwefelkohlenstoff" und ätherischen Oelen, nur theilweise in Aceton, Amyl-
alkohol, Essigäther etc.

Beim Verdünnen mit Schwefelkohlenstoff" und Einleiten von Saksäuregas
oder Zusatz von wenigen Tropfen einer Misclumg von gleichen Theilen conc.
Schwefelsäure und Salpetersäure wü-d derselbe tief violett bis blau. — Der-
selbe besteht aus einem flüchtigen Oele, einem Kohlenwasserstoffe, Ca« H3.2
(Ci5 Hai Werner), Sdpkt. 255—256», spec. Gew. 0,918, linksdrehend 32,5» und
einem Harze, der Gurjunsäure (Werner). — Der in Ostindien zum An-
streichen der Häuser und Schiffe benutzte Balsam hat durch Vidal (Journ.
de Therap. 15. 1877) bei Gonorrhoe Empfehlung gefunden. Er wird, in Emulsion
zu 2,0 2 mal täglich genommen, besser als Copaivabalsam vertragen, schmeckt
weniger unangenehm imd erzeugt keine Roseola. Die Diurese wird dadurch
vermehrt; Salpetersäure giebt im Harn damit behandelter Kranken reichlicheres
Präcipitat als nach dem Gebrauche von Copaivabalsam. Die Eiterzellen bei
Tripper unterliegen der fettigen Degeneration und nehmen an Zahl ab
(Mauriac). Grössere Dosen (15,0 pro die) bedingen heftige Koliken und
Diarrhöen und geben in Folge der rascheren Ausführung des Balsams mit den
Fäces schlechtere Heilresultate bei Tripper (Mauriac). Ein Liniment mit
Kalkwasser bewährt sich bei Eichel-, Vorhaut- und Scheidentripper (Vidal)
und scheint in Verbindung mit interner Darreichung des Balsams sehr
günstigen Erfolg bei Lepra zu haben (vergl. Dougall, Med. Times. Nov. 21.
1874 und Alken, Tijdschr. voor Nederl. Ind. 7. 141), indem bei dieser Behand-
lung theils die Sensibilität imd Motilität wieder hergestellt wird, theils Ver-
heilung der leprösen Geschwüre eintritt. Vergl. über den medicinischen Gebrauch
des Balsams auch Deval, Etüde sur le bäume Gurjun et quelques unes de
ses applications therapeutiques. Paris, 1877.

Gurgunsäure. C32 H34 O4. — Die Darstellung der Gurgunsäure cfurgunsäure.
geschieht aus dem bei der Destillation des Baisames zurückbleibenden Theile
durch Lösen in kochender Kalilauge, Zufügen von Salmiak im Ueberschusse,
und Fällen des Filtrates mit Salzsäiu-e. — Farblose krystallinische Krusten,
Schmpkt. 220», unlöslich in Wasser, leicht löslich in Aether, Alkohol, etwas
schwieriger in Benzol und SchwefeLkohlenstoff" (C. Werner, Zeitschr. Cham.
1862. 588. — Pharmacognosie, Flückiger. 2. Aufl. 87. — Pharmacographie.
1879. 88. — F. A. Flückiger, Arch. Pharm. 312).

Flückiger (Pharm. J. Trans. 8. 725) beschreibt auch ein nidiff"erentes
Harz als Bestandtheil eines Gurjunbalsames, unlöslich in Kalilauge, Schmpkt.
126», löslich in Petroleumäther (60» Sdpkt.). Zusammensetzung C.^g ^is Oa-

Die Gattung Shorea liefert verschiedene, nicht näher untersuchte Harze,
Chaiharz, Saulharz, Dhoonaharz etc.

Vateria.

Das feste Fett der Samen von Vateria indica ist weiss bis grüngelb, vateriatalg.
Schmpkt. 36» (30» Dal Sie), spec. Gew. 0,926 (0,9102 Dal Sie), und besteht -
aus Palmitinsäure (ca. 75 »/„) imd. Oelsäure, beide frei (Dal Sie, Berl.
, Ber. 10. 1381;11. 1249. — Babington, J. ehem. Soc. 19. 177).

820

Phanerogamae. Dicotyleae.

Linden-
blüthenöl.

Cacaofett.

7. Coliiinniferae.

a. Tiliaceae.

Tilia. Corchoriis.

Aus den Blütlien der Tiliaspecies lässt sich durch Destillation mittelst
Cohobirens eine geringe Menge eines ätherischen Oeles gewinnen (0,05 "/o)?
farblos oder gelbUch (Wink 1er, Chem. Centralbl. 1837. 781).

Die Bastfasern der Gattung Corchorus liefern (besonders Corchor. olitorius
und capsularis) die Jute, jene Faser, die schon in Indien massenweise zu
Flechtereien , sowie seit neuerer Zeit in hervorragender Weise in der Spinnerei
benutzt wird, auch in der Chirurgie und anderen Zweigen der Industrie
grosse Verwendung erföhrt. Von den Untersuchungen der Jutefaser (Hodges
und Andere, J. Chem. Min. 1874. 906) sind die neueren Arbeiten von J. Bevan
undC. F. Cross erwähnenswerth, welche den Aschengehalt zu 0,6 — 27o angeben,
sowie den Cellulosegehalt zu 70 — 72 7o- Dieselben haben durch Einwirkung
von Chlor auf den harzigen Begleiter der Cellulose einen Körper, CjgHi^Cl^Og,
hergestellt, der in die Gruppe Luteolin, Rubian etc. gehören soll. (Chem.
News. 42. 77—91.)

Aus den Früchten von Apeiba Thourbon wird eüi rothes fettes Oel
gewonnen (Hanausek, Z. östr. Apothver. 15. 203).

b. Sterculiaceae (incl. Büttneriaceae).

Theobroma.

Die Samen der Früchte von Theobroma Cacao, die Cacaobohnen, dienen
zur Herstellung der als Nahrungsmittel bedeutungsvollen Cacaopulver, Choco-
laden (Gemenge von Cacao mit Zucker, Gewürzen oder anderen Zusätzen),
auch zur Herstellung des in den Samen enthaltenen Fettes der Cacaobutter.
Die Untersuchungen von Tuchen (J. Chem. Min. 1857. 53), besonders von
A. Mitscherlich (Cacao u. s. Bestandtheile. Berliu 1859) haben zuerst über
die HauptbestandtheUe der Samen Aufschluss gegeben. Dieselben sind The d-
bromin (1 — 47o)j das Cacaofett (40 — 50 7o); neben Stärke in grösseren
Mengen und einem rothen Farbstoff, dem Cacaoroth, auch kleine Mengen
Coffein (E. Schmidt). Der Aschengehalt beträgt 2 — 4Vo ™it viel Kali imd
Phosphorsäure. Erwähnenswerth ist der Kupfergehalt der Cacaobohnen, der
im Episperma der Frucht 0,0102 — 0,02 per kg beträgt, lq den Chocoladesorten,
0,005—0,125 per kg (Duclos, Eepert. d. Pharmac. 11. 277). Ueber die Unter-
suchung der Cacaosorten, besonders die Prüfung der verschiedenen Cacao-
präparate des Handels auf Reinheit sind zahlreiche Arbeiten vorhanden, auf
welche hier nur verwiesen werden kann. Literatur: Trojanewsky,
Inauguraldissertat. 1875. J. Pharm. 1875. 151. — Heintz, Arch. Pharm.
(3) 10. 506. — Collin, J. Pharm. 1877. 154. — Eisner, Industriebltt. 15.
245. — SkaLweit, Kupfergehalt der Asche, J. Pharm. 1879. 44. — R.
Benzemann, Berl. Ber. 16. 856.

Das durch Extraction mittelst Aether, Petroleumbenzin oder Schwefel-
kohlenstoff, auch durch Auspressen gewonnene Fett, die Cacaobutter, ist eine
weisse, schwach gelbliche harte Masse, von mildem Geschmacke, spec. Gew.
0,90—0,91, Schmpkt. 32—34« (wasserfrei 34"), lösUch in 6 Th. Anilin (Hager),
2 Th. Aether. Seine Zusammensetzung wurde von Mitscherlich, Kingzett
(Pharm. J. Trans. 8. 412) und in neuerer Zeit von M. C. Traub (Arch.
Pharm. (3.) 31. 19) näher studirt.

Theobromin. 821

Kingzett will zwei Säuren, eine solche mit geringerem Kohlenstoffgehalt
als Laurostearinsäure und eine Säure von der Zusammensetzung CeiHiggOa,
Theobromsäure vom Schmpkt. 720, ausserdem 20 7o Oelsäure als Bestandtheil
des Fettes nachgemesen haben. M. C. Traub hat mit Ziihilfenahme der
Methoden der fractionirten DestUlation im luffcverdünnten Räume, sowie der
fractionirten Fällung durch Magnesiumacetat die Zusammensetzung des Cacao-
fettes dalün festgestellt, dass die Glycermester der Oel-, Palmitin-, Stearin-,
Laurin- und Arac hinsäure vorhanden sind, flüchtige Säuren fehlen.

Theobromin. C7H8N4O2. — Literat: Woskresensky, Ann. Chem.
Pharm. 41. 125. — Glasson, Ann. Chem. Pharm. 40. 335. — Keller,
Ann. Chem. Pharm. 93. 71. — A. Mitscherlich, Der Cacao und die
Chocolade, 1859. — Strecker, Ann. Chem. Pharm. 118. 151. — Roch-
leder und Hlasiwetz, Sitzber. Ac. Wien. 4. 266. — Maly und
Hinteregger, Monatsh. Chem. 2. 94; 3. 107. — Treumann, Arch.
Pharm. (3) 13. 5. — E. Schmidt, Ann. Chem. Pharm. 217. 270. —
E. Fischer, Ann. Chem. Pharm. 215. 253. — Wolfram, Jahresber.
Centralst. Dresden 1878 u. 1881. — Heckel imd Schlagdenhauffen,
J. Chim. Pharm. (5) 8. 177.
Diese Base wurde 1841 von Woskresensky in den Cacao- Entdeckung u.
bohnen, den Samen von Theobroma Cacao L., aufgefunden. Sie
findet sich vorwiegend in den Cotyledonen , in geringerer Menge nach
ßle}^ (Arch. Pharm. (2) 23. 201) auch in den Schalen. Auch in
einigen Theesorten, sowie in den Colanüssen (Heckel und Schlag-
denhauffen) ist Theobromin nachgewiesen.

Zur Darstellung zieht man gepulverte Cacaobohnen auf dem Wasserbade Darstellung-,
wiederholt mit destülirtem Wasser aus , fallt die durch Leinwand colüten Aus-
züge vorsichtig mit ßleizucker, befreit die vom Bleiniederschlag getrennte
Flüssigkeit vom Bleiüberschuss durch Schwefelwasserstoff, verdunstet das Filtrat
zur Trockne und krystallisirt das zurückbleibende, schwach röthlich geförbte
Theobromin mit Zxihülfenahme von Thierkohle so lange aus Weingeist um,
bis es weiss geworden ist (Woskresensky). — Nach A. Mitscherlich
^^drd eine reichliche Ausbeute an Theobromin erhalten , wenn man 12 Th. ent-
ölter Cacaomasse mit 30 Th. Wasser und 1 Th. Schwefelsäurehydrat bis zur
völligen Umwandlimg der Stärke in Zucker kocht, die Flüssigkeit dann mit
kohlensaurem Bleioxyd sättigt, das Filtrat diu'ch Zusatz von Hefe in Gährung
bringt, nach deren Beendigung aufkocht, mit Soda vollständig neutralisirt,
nach dem Filtriren stark durch Eindampfen concentrirt und die sich nun ab-
scheidenden bräunhchen Massen von unremem Theobromin , nachdem sie zuvor
noch weiter eingetrocknet wurden, in heisser Salpetersäure löst (die zugleich
den beigemengten Farbstoff oxydirt). Die Lösung wird mit Ammoniak gefallt,
der Niederschlag wieder in Salpetersäure gelöst, das salpetersaure Salz zur
Krystallisation gebracht, abermals mittelst Ammoniak zersetzt und das resul-
tirende Theobromin durch Wiederholxmg dieser Operationen gereinigt.

Dragendorff empfiehlt, die Cacaoschalen auf Theobromin zu verar-
beiten, indem dieselben mit Wasser ausgekocht werden, dieser Auszug mit
bas. Bleiacetat gefallt wird, dieser Niederschlag mittelst Schwefelsäure zerlegt
und das so erhaltene Filtrat mit Magnesia zur Trockne gebracht wird.. Durch
Extraction dieses Rückstandes mit 807oigeiii Alkohol wird Theobromin in Lösung

322 Phanerogattiae. Dicotyleae.

gebracht (4 — 5 kg Schalen = 13,5 g Theobromm). E. Schmidt und Pressler
extrahirten bei der Darstellmig des Theobromins käufliche entölte Cacaomasse,
welche mit dem gleichen Gewichte Calciumhydroxyd gemeng-t war, mit 807oigem
Alkohol.
^}^^^- Das Theobromm bildet ein weisses, aus mikroskopischen rhom-

sehaften, ■■■

bischen Kadeln bestehendes Krystallpulver von sehr bitterem, aber
nur langsam sich entwickelndem Geschmack. Es sublimirt bei
290—295« unzersetzt. Es löst sich in 55 Th. Wasser von 100 •*,
in 660 Th. von 20« und in 1600 Th. von 0«, in 47 Th. kochendem
und 1460 Th. kaltem Weingeist, in COO Th. kochendem und 17 000
Th. kaltem Aether. In Chloroform und warmem Amylalkohol löst
es sich etwas leichter, in Benzol schwerer als in W^asser, in
Petroleum äther ist es unlöslich. Sämmtliche Lösungen reagiren
neutral ; die heisse opalisirt beim Erkalten (Woskresensky.
Glasson. Keller). Treumann hat die Löslichkeitsverhältnisse
des Theobromins folgendermassen festgestellt: für Wasser von 100 «
1: 148,5, Wasser von 17<^ 1 : 1600, siedenden absoluten Alkohol bei
17 0 1:4284, siedendes Chloroform mit 1:105.
^setzTgr' Woskresensky stellte für das Theobromin die Formel C9H5N3O, auf,

Glasson die jetzt angenommene, von Keller und Strecker bestätig-te Formel
C,H8N4 0.2. E. Fischer hat mit Sicherheit Theobromin als Dimethyl-
xanthin, Homologon von Coffein festgestellt und nimmt die Structurformel
an: CH3N — CH

CO 0 - N . CH3

! I I >C0
HN C = N

Salze. Das Theobromin bildet leicht krystallisirende Salze. Die ein-

fachen neutralen Salze werden durch Wasser unter Bildung basischer
Salze zersetzt und verlieren ihre Säure, wenn sie flüchtig ist, schon
bei 100 0.

Chlorwasserstoffsaures Theobromin, CjHgN^Oa, HCl, schiesst
beim Erkalten einer Auflösung der Base in heisser Salzsäure in Krystallen an.
Salpetersaures Theobromin, CvHgNiOjjNHOs, wird in gleicher Weise
in klinorhombischen Prismen erhalten. Chlorwasserstoffsaures Theo-
bromin-Platinchlorid, C7H3N4N2, HCl, PtClg + 2 HgO, scheidet sich aus
einer gemischten Lösung der beiden einfachen Salze in schönen gelben klino-
rhombischen Prismen ab , die an der Luft verwittern und bei 100" alles Wasser
verlieren. Versetzt man salpetersaures Theobromin in sehr verdünnter wässriger
Lösung mit Silbernitrat , so scheiden sich m kurzer Zeit silberweisse , in Wasser
schwer lösliche Nadeln von salpetersaurem Theobromin-Silberoxyd,
C, Hs N, O2, NHO3 + NAgOs , ab.

Pressler hat dargestellt:

Bromwasserstoffsaures Theobromin, C^HsN^O, HBr + H.^ 0.
Theobromingoldchlorid, C^HgN^Oa, HCl-f-AuClg, gelbe Nadeln;
schwefelsaures Theobromin, ohne constante Zusammensetzung; salpeter-
saures Theobromin, C, Hg N4 0.^, HNO3 ; essigsaures Theobromin,
CjHsN.Oa, C2H4O2.

Theobromin. 823

Leitet mau zu in Wasser suspendirtcm Theobroinin Chlor gas, bis keine Zersetzungen.
Wärmeerzeugung mehr stattfindet, so scheidet die Lösung farblose weiche
Krystalle von Amalinsäure, CßHeNgO^, ab, während salzsaures Methylamin Amaiin-
in Lösung bleibt (Rochleder, Aim. Chem. Pharm. 71. 1). — Löst man Theo-
bromin in wässrigem Ammoniak, von dem es viel leichter als von Wasser
gelöst A\ard und fügt Silbernitrat hinzu, so entsteht ein gallertartiger Nieder-
schlag, der sich in überschüssigem warmem Ammoniak leicht löst. Bei längerem
Kochen dieser Lösung scheidet sich farbloses, körnig- krystallinisches Theo-
b romin Silber, C7H, AgN^O.^, ab. Wird letzteres 24 Stunden mit wasser-
freiem Jodmethyl auf 100 " erwärmt , so entsteht Coffein neben Jodsilber
(C,H,AgN4 0., + CH3J = C8HioN4 02 + AgJ) (Strecker.) — Wird Theo-
bromin mit Bleihyperoxyd und verdünnter Schwefelsäure erhitzt
luiter Vermeidung eines Ueberschusses des Oxydationsmittels, so entweicht
Kohlensäure und das farblose Filtrat vom schwefelsauren Bleioxyd entwickelt
mit Kali Ammoniak, scheidet mit Schwefelwasserstoff" Schwefel ab, färbt die
Haut purpurroth und Magnesia indigoblau. Verdampft man diese Flüssigkeit
mit überschüssiger Magnesia, welche die blaue Färbung wieder aufhebt, zur
Trockne, so zieht Weingeist aus dem Rückstände emen schwach sauer reagirenden,
in farblosen rhombischen Säulen krystalhsirenden Körper aus (Glasson).

Durch die neueren Arbeiten sind ferner folgende Thatsachen festgestellt
worden: Die Einwirkung von Chlor liefert nach E. Fischer Monomethyl-
harnstoff und Monomethylalloxan. Maly und Hinteregger er-
hielten Monomethylparabansäure durch Oxydation mit Chromsäure, Dimethyl-
parabansäure, Kohlensäure, Methylamin und Ammoniak, mittelst
Salzsäure und Kaliumchlorat , Monomethylalloxan, Apotheo-
bromin, Dimethylalloxanthin. Die Forschungen von E. Fischer zur
Aufklärung der Constitution des Theobromins im Auschluss an seine Arbeiten
über Coffein schliessen folgende Resultate ein. Die Einwirkung von Salzsäure und
Kaliumchlorat (5 Theobromin, 8 rauch. Salzsäure 1,19, 15 Wasser, Sy^ Kalium-
chlorat bei 50") lieferte Monomethylalloxan, das, in Dimethylalloxanthin
umgewandelt, durch Chromsäureoxydation reichlich Monomethylparaban-
säure lieferte. Ausserdem entstand Methylharnstoff, Schmpkt. 102",
wodurch nachgewiesen wurde , dass Theobromin im Alloxankern nur eine
Methylammingruppe enthält. Zur Aufklärimg der Stellimg dieser Methyl-
amingruppe wurde das Brom theobromin, C, H^N^OaBr, dargestellt, das
nun in das Bromäthyltheobromin übergeführt wurde, welches mit alko-
holischer Kalilauge Aethyloxyäthyl theo bromin, Schmpkt. 153", liefert,
und durch Kochen mit Salzsäure in Chloräthyl und Plydroxyäthyltheo-
bromin, C7HgC.2H5.N4O2. OH, gespalten wird. Aus dieser Verbindung
resultirte mit Brom und Alkohol der Aether Diäthyloxyhydroxyäthyl-
theobromin (152" Schmpkt.), der mit 20"/oiger Salzsäure reichlich Methylamin
und Apoäthyltheobromin liefert, das sich durch Wasser in das ent-
sprechende Homologon der Caifursäure umwandelt. Das Hydroxyäthyl-
theobromin erfährt eine ähnliche Zersetzung in salzsaurer Lösung durch Chlor,
wobei neben der Apo- auch reichlich die Hypo Verbindung entsteht, das
Hypoäthyltheobromin (Schmpkt. 142").

Durch diese Resultate ist festgestellt, dass bei der Bildung der Apo- und Künstliehe
Hypo Verbindung aus dem Coffein, wie Theobromm dasselbe Methylamin ab- Darstellung,
gespalten wird. — E. Fischer hat ferner den mit negativem Resultate von
Strecker ausgeführten Versuch der Bildung von Theobromin aus Xanthiu -

§24 Phaneroganiae. Dicotyleae.

mit positivem Eesultate wiederholt, indem erXanthinblei mit der ly* fachen
Menge Jodmethyl 12 Stunden lang bei 100" im Rohre erliitzte und die dar-
gestellte wässrige Lösung nach Abscheidimg des Bleis mit Amnion concentrirte,
durch weichen Versuch die oben erwähnte Constitution das Theobromin sicher
steht. — E. Schmidt hat die Einwirkung von Jodmethyl, Salzsäure, Baryum-
hydroxyd, Brom, Salpetersäure studht und im Wesenthchen keine neuen Ge-
sichtspunkte festgestellt. Die Einwirkxmg von Salzsäure lieferte Ammon,
Methylamin, Sarkosin, Kohlensäure, Ameisensäure , wie das CoflFein, Baryum-
hydroxyd dieselben Producte, Salpetersäure liefert Kohlensäure, Aethyiamin,
Methylparabansäure.
VerhaUen Verdünnte Lösungen der Theobrominsalze werden durch Phosphor-

gentien. molybdänsäure gelbUch gefällt; Platinchlorid scheidet daraus laugsam
braune Flocken, Goldchlorid noch langsamer nadeiförmige Kry stalle ab;
Quecksilberchlorid, Jod- Jodkalium und Gerbsäure bewirken in ver-
dünnten Lösungen nur geringe Trübung und Pikrinsäure, Kaliumqueck-
silberjodid und Kaliumkadmiumjodid fällen nicht (Dragendorff).
Beim Verdampfen von Theobromin mit Chlorwasser bei 100" zur Trockne imd
nachherigem Zusatz von Ammon entsteht die charakteristische Murexidfarbung.
Quantitative Zur quantitativen Bestimmung des Theobromins werden die Eohmaterialien

Bestuniuung. (^Qacaobohnen etc.) mit Wasser ausgekocht, mit ammoniakalischer Bleiacetat-
lösung gefallt, das Filtrat mit Natronlauge versetzt imd auf 50 CC. eingedampft.
Nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure zur Abscheidimg des Bleis fallt man
das Filtrat mit phosphorwolframsaurem Natrium (100 g Natriumwolframat,
80 g Natriumphosphat, 500 g Salpetersäurehaltiges Wasser). Nach mehrstündiger
Digestion wird der Niederschlag abfiltrirt, mit Schwefelsäure gewaschen, mit
Baryt zerlegt, der überschüssige Baryt der erhaltenen Lösung mit Schwefel-
säure (imd Baryumcarbonat) beseitigt und hierauf die Lösung verdampft. Der
Rückstand giebt nach der Wägimg das Alkaloid mit Aschenbestandtheilen, die
durch Glühen leicht ermittelt werden können. (Wolfram).
Wirkung. Das Theobromüi besitzt eine dem Coffein analoge, jedoch geringere

toxische Wirkung auf die verschiedensten Thierclassen (A. Mit-
scher I i c h). Frösche erliegen 0,06 innerlich und in 0,17oiger Lösung, Schleien
in derselben Flüssigkeit, Tauben 0,5, Kaninchen 1,0 in einer nach der ange-
wandten Menge und der Schnelligkeit der Resorption entsprechenden Zeit,
Kaninchen sterben nach 1,0 2,75 mit mehr oder weniger Wasser per os in
80 Min. bis 34 Stunden; klebiere Dosen oder Application an Stellen, wo das
schwer lösliche Theobromin niu- langsam gelöst wird, bewirken nur Erkrankmig.
Als Symptome der Vergiftung zeigen sich bei Kaninchen zuerst eigen-
thümliches Knirschen mit den Backenzälmen, Sinken der Athemfrequenz (oft
bis auf Va—V* der Norm) und der Temperatur, Zunahme der Frequenz und
Schwächerwerden der Herzschläge, daneben bei langsamer Resorption des Giftes
allmähliche Abnahme der Muskelkraft, Trägerwerden, Liegen auf dem Bauche,
wobei die ausgeführten Bewegimgen der Absicht entsprechen, bei schneller
Resorption Krämpfe; Absonderungen, Appetit, Durst und Diurese sind nicht
verändert. Bei Kanmchen wurden Brechbewegungen, bei Tauben Erbrechen
beobachtet. Bei Fröschen findet im Laufe der Vergiftung Aufschwellen in
Folge Ausdehnung der Limgen und. der Blase statt. Der Tod erfolgt asphyk-
tisch, nach A. Mitscherlich unter den Erscheinungen der Vagus- und Rücken-
markslähmung; bei schnellerer Resorption beschleunigen spinale Krämpfe das
Ende. Post mortem zeigt sich bei schnell eingetretenem Tode starke und sehr

Baumwollsamenöl. Ö25

lange anhaltende Reizbarkeit der willkürlichen Muskeln bei normalem Ver-
halten der peristaltischen Bewegung; bei länger dauernder Vergiftung sind Herz
und Muskeln vöUig reizlos, die Ventrikel sind contrahirt, die Vorhöfe, die
grossen venösen Stämme und die kleinen Gefässe in allen Körpertheilen, be-
sonders auf Schleim- und serösen Häuten, im Gehira, in Leber und Nieren
stark hyperämisch; in den Lungen finden sich fast constant, häufig auf der
Schleimhaut und unter dem peritonealen Ueberzug der Blase, selten im Magen
und Duodenum Blutextravasate; das Blut ist dunkelroth und oxydirt sich
schnell an der Luft (A. Mit scher lieh).

Nach interner oder subcutaner Application toxischer Dosen bei Kaninchen Elimination,
ist Theobromin im Harn nachweisbar (A. Mitscher lieh).

c. Malvaceae (incl. Bombaceae.

Die Familie der Malvaceae enthält in dem inneren Gewebe der vegetativen
Organe, den Blättern, den Wurzeln etc. vielfach grössere Mengen Pflanzen-
schleim (Althaea, Hibiscus), der sich im Allgemeinen dem Tragantschleim in
seinem Verhalten nähert, ausserdem in den Samen der Früchte grössere Mengen
fetten Oeles (Baumwollsamenöl).

Althaea. Hibiscus.

Die Wurzel von Althaea officinalis ist reich an dem bereits erwähnten
Sclileime, enthält Asparagiu; die Blüthen von Althaea rosea enthalten einen
violettrothen FarbstoflF, über dessen chemische Beschaffenheit noch nichts
Sicheres festzustellen ist.

Die Samen von Hibiscus esculentus (Abelmoschus) enthalten denselben
Schleim wie Althaea (Gobine Landrin's). Die Asche der Samen ist reich an
Phosphorsäure (Landrin, J. pharm. 22. 278. — Popp, Arch. Pharm. 1871. 142).

Gossypiuin.

Die Epidermisbildungen des Samens der Gattung Gossypium liefern die
Baumwollfaser, die fast ganz aus Cellulose besteht, mit wenig Fett, Eiweiss-
stoffen etc. (Analysen der Pflanze: Schunck, J. Chem. Min. 1868. 980;
Stachle, J. Pharm. 1875. 160; Drueding, J. Pharm. 1877.152). Die Samen
enthalten 20— 407o fettes Oel, welches als Baumwollsamenöl besonders in der
Seifenindustrie sowie zur Verfälschung des Ohvenöles und der Cruciferenöle
benutzt wird. — Das Baumw^oUsamenöl ist von tiefgelber Farbe, spec. Gew. Baumwoii-
0,925—0,93, besteht nach Slessor (Chem. Centralbl. 1859. 140) aus Palmitin «=""en"i-
und viel Olei'n, giebt mit Schwefelsäure eine violette, mit Schwefelsäure und
Kahumdichromat rothe, nach dem Verseifen mit Natronlauge blauviolette
Färbung (Anderson, Calvert, Saxe, J. Chem. Min. 1864.1865.1866. 1869;
C. Widemann, Mon. scientif. 1881. 453; C. Scheibe, Pharm. Ztschr. Russl.
1881. 431, — ).

Das Obreguiu, von Dauzats (Journ. pharm. (4) 5. 174) als eine durch
Insectenstich in Althaea rosea gebildete Substanz beschrieben, scheint ein
Gemenge von Harzen oder Fetten zu sein.

Adansonia.

Die Rinde von Adansonia digitata ist von Walz (Jahrb. pr. Pharm. 24. Adansonin.
100 u. 242; 27. 1) und Wittstein (Vtljschr. pr. Pharm. 4. 41) untersucht

HuBemann-Hilger, Pflanzt nstoSe. 2. Auflage. II. 53

g26 phanerogamae. Dicotyleae.

worden und enthält nach Walz emen Körper, durch Extraction der Einde
mit Aether zu erhalten, weisse Nadeln, von bitterem Geschmacke, aloe- oder
enzianähnlichem Gerüche, leicht löslich in Alkohol und Aether, ebenso in ver-
dünnten Alkalien mit gelber Farbe. Der Körper Adansonin genannt, soll
die Formel Og^HgeOgg haben. — Die Früchte dieser Pflanze sind von Slocum
(Americ. J. Pharm. 1881. 129) untersucht, der neben bekannten Bestandtheilen
Aepfelsäure und saures apfelsaures Kalium fand.

8. Oruiiiales.

a. Geraniaceae.

Greraniiim. Pelargonium.

Die Gattungen Geranium und Pelargonium, besonders letztere, sind durch
den Gehalt an ätherischem Oele ausgezeichnet, das besonders in den Blättern
und Blüthen von Pelargonium Radula, welche das deutsche und französische sog.
Palma-Rosaöl liefern, sowie Pelargonium roseum und odoratissimum, welche
vorzüglich das algerische Oel liefern, vorkommt. Dieses ätherische Geraniumöl
(nicht mit dem Oele von Andropogonarten zu verwechseln) ist farblos oder
gelb bis bräunlich gefärbt, siedet bei 216 — 220*', erstarrt bei 16" und ist links -
drehend, reagirt sauer. Dasselbe enthält Pelargonsäure und Geraniol,
CioHiaO (siehe S. 419). — Das von Müller (Arch. Pharm. (2) 22. 29) er-
wähnte G er an i in bedarf noch sehr des Beweises seiner Existenzfähigkeit.

Pelargonsäure. C9H1SO2. — Literat.: Pless, Ann. Chem. Pharm.
59. 54. — Eedtenbacher, Ann. Chem. Pharm. 59. 52. — Gerhardt,
Ann. Chim. Phys. (3) 24. 107; auch Ann. Chem. Pharm. 67. 245.
— Cahours, Compt. rend. 26. 262 und 31. 143; Quart. Journ. Chem.
Soc. 3. 240. — Chiozza, Compt. rend. 35. 797; Ann. Chim. Phys. (2)
39. 207. — Perrot, Compt. rend. 45. 309. — Limpach, Ann. Chem.
Pharm. 190. 297. — Zincke und Franchimont, Ann. Chem. Pharm.
164. 333. — Jordan, Ebendas. 200. 107. — Krafft, Berl. Ber. 10.
2034; 11. 1413.

Diese Säure wurde 1846 von Pless als Bestandtheil des flüch-
^ommen' tlgeii Ocls vou Pelcirgonium odoratissimum und roseum. Willd. und
P. capitatum Ait. erkannt und gleichzeitig von Eedtenbacher
künstlich durch Ox^^dation der Oelsäure erhalteu. Sie findet sich
nach Perrot in ziemlich reichlicher Menge auch im Runkelrüben-
fuselöl.
Darstellung- Zur Darstellung aus Kraut und Blüthen der Pelargoniumarten destillirt

aus Peiargo- ^^^^ dieselben mit Wasser, sättigt das Destillat mit Baryt, verdunstet zur
Trockne, zieht aus dem Eückstande den pelargonsauren Baryt mit Weingeist
aus imd zerlegt diesen mit verdünnter Schwefelsäure, worauf sich die Pelar-
gonsäure als obenaufschwimmendes Oel abscheidet (Pless).
Künstliche Vortheühafter lässt sich die Säure durch Oxydation des Eautenöls dar-

Darstoiiung. g^gjigjj_ ]y[f^j^ erhitzt dasselbe in einer Eetorte mit dem gleichen Gewicht käuf-
Ucher Salpetersäure und dem doppelten Gemcht Wasser unter wiederholtem
Zurückgiessen des Ueberdestillirten bis zum Aufhören der Entwicklung rother

Entdeckung

Pelargonsäure. 827

Dämpfe. Die aufscliwimmende Oelschicht wird nun nach vorgiingigem Waschen
mit Wasser mit verdünnter Kalihxuge behandelt, welche die Säure löst und
ein nicht saures Oel zurücklässt. Erstere wird durch Uebersättigung mit
Schwefelsäure aus der kaiischen Lösung wieder abgeschieden und rectificirt.
Dann sättigt man sie mit Baryt, entfernt den Ueberschuss desselben mit kaltem
Wasser, das den pelargonsauren Baryt kaum löst, krystallisirt diesen dann aus
kochendem Weingeist um und macht daraus m der oben angegebenen Weise
die Säure frei (Gerhardt). — Eedtenb acher erhielt die Pelargonsäure auch
durch Behandlung von Oelsäure und Choloidinsäure mit Salpetersäure, und
nach AI. Müller und 0. Hesse (Journ. pract. Chem. 70. 66 und 71. 472)
entsteht sie neben vielen anderen flüchtigen Säuren auch bei der Fäulniss der
Hefe in kleiner Menge. Die künstliche Darstellung gelingt ferner durch
Oxydation der Stearolsäure mit Salpetersäure (Limpach), beim Erhitzen von
Heptylacetessigester mit festem Kali und wenig Wasser, beim Schmelzen von
Undecylensäure , CnHaoOg, mit Kali, aus den Cyanüren des normalen Octyl-
alkoholes.

Die Pelarsronsäure ist ein farbloses, in niedrigen Temperaturen Eigen-

° 7 o i schafton.

erstarrendes und dann bei 125« wieder schmelzendes Oel, das scbwacli
nach Buttersäure riecht und bei 253—254 0 siedet und unzersetzt
destillirt. In Wasser löst sie sich kaum, leicht in Weingeist und
Aether (Cahours, Redtenbacher) ; spec. Gew. 0,9065.

Ihre Salze enthalten 1 At. Metall, sind meistens krystallisirbar und bis saize.
auf die der Alkalimetalle in Wasser schwer löslich oder unlöslich, dagegen in
Weingeist, namentlich kochendem, löslich. Es sind dargestellt das Kalksalz,
sowie die Salze des Zink, Kupfer, Baryum, Silbers; ebenso sind die Methyl -
und Aethylester bekannt.

Beim Aufbewahren färbt sich die Säure gelb. Wird sie mit überschüssigem Zersetzungen.
' Kalikalk der trocknen Destillation unterworfen, so entweichen Wasserstoif,
Sumpfgas, Aethylen, Propylen, Butylen, Caprylen und höher siedende Kohlen-
wasserstoffe, und kohlensaures Alkali bleibt im Rückstande. Bei trockner
Destillation des Barytsalzes entsteht kohlensaurer Baryt und überdestillirendes
Pelargon, C^Hgj^O, das bald erstarrt und aus Aether in grossen glänzenden peiargon.
Blättern krystallisirt. Bei Behandlung des Barytsalzes mit Phosphor-
oxychlorid entsteht Pelargonsävireanhydrid, CjeHg^Og, ein farbloses, Peiargon-
auf Wasser schwimmendes, bei 0" erstarrendes Oel, während bei Einwirkung Anhydrid
von Phosphorsuperchlorid Chlorpelargyl, CgH^ClO, eine farblose, bei CUorpeiaigyi,
220" siedende Flüssigkeit, gebildet wird (Cahours).

b. Tropaeolaceae.

Die Gattung Tropaeolum enthält nach Franck in den Embryonen einen Aetherisehes
dem Amyloid ähnlichen Pflanzenschleim , ausserdem liefern Kraut, Blätter und rrj^^aeoi*um
Samen von Tropaeolum majus (Kapuzinerkresse) bei der Destillation mit Wasser-
dämpfen ein ätherisches Oel, das nach A. W. Hofmann (Berl. Ber. 4. 1874.
518) vorwiegend aus dem bei 226'' siedenden NitrilderaToluylsäure
(Phenylessigsäure) besteht.

c. Oxalideae.

Die Blätter der Oxalisarten sind reich an Oxalsäiu'e in Form von saiu'em
Kahumoxalat.

53*

828

.Phanerogamae. Dicotyleae.

d. Linaceae.

Linum.

Die Samen von Linum usitatissimum sind reich an fettem Oele (22 — 307o),
sowie Pflanzenschleim, der mit Salpetersäure Schleimsäure und mit verdünnter
Schwefelsäure Dextrin, Zucker und Cellulose liefert. (Siehe S. 127, auch
Kirchner und Tollens, Ann. Chem. Pharm. 175.)
Leinöl. Das fette Oel des Leinsamens ist gelblich bis dunkelgelb, von charak-

teristischem Gerüche und Geschmacke, erstarrt bei — 27", spec. Gew. 0,93 —
0,94, löst sich in 1,6 Th. Aether, 40 Alkohol (17") und 5 Th. kochenden Al-
koholes. Derselbe trocknet an der Luft rasch zu einer harzartigen, festen Masse
ein und besteht aus den Glyceriden der Leinölsäure, Elainsäure, Pal-
mitinsäure. Das Leinöl nimmt beim längeren Kochen mit Schwefel bis
9,1297o auf und bildet den sog. Schwefelbalsam (OL hni sulfuratum).
Es dient medicinisch äusserlich zu eröffnenden Klystieren und zu Umschlägen
bei Verbrenmmg (mit Kalkwasser als sog. Linimentum calcareum), selten
intern auf van Eyns Empfehlung zn ßO,0 als gelindes Purgans bei Haemor-
rhoidariern.

Eiitcleckiing-
und Vor-
kommen.

DaTstellung-,

Leinöisäure. LclllÖlsäure. C16H22O2. — Literatur : Pelouz e und Boudct, Ann.

Chim. Phys. (2) 69. 43. — Laurent, Ann. Chim. Phys. (2) 65. 150.

298. — Liebig, Ann. Chem. Pharm. 51. 214. — Schüler, Ann. Chem.

Pharm. 101. 252. — Oudemanns, Scheik. Verband. 1858. II. 1. 184.

Liessenguth, Z. Chem. 1865. 563. — Mulder, Chemie de'- Oele.
ISTachdem schon Peloiize und Boudet, auch Laurent die
Oelsäure des Leinöles als verschieden von der Oelsäure erkannt
hatten, zeigte Sacc 1854 deren Eigenthümlichkeit bestimmt und
unterwarf sie einer genaueren LTntersuchung. Nach Oudemanns
findet sie sich auch im Mohnöl (Fam. Papaveraceae).

Zur Darstellung verseift man Leinöl oder Mohnöl , salzt die Seife wiederholt
aus , fällt darauf ihre verdünnte wässrige Lösung durch überschüssiges Chlor-
calcium (nach Oudemanns zweckmässig unter Zusatz von Ammoniak) und
behandelt den gewaschenen inid ausgepressten Niederschlag mit Aether. Dieser
löst aus dem Gemenge der Kalksalze nur den leinölsauren Kalk. Auf Zusatz
von Salzsäure behält der Aether freie Leinölsäure in Lösung, die beim Ver-
dunsten als dunkelgelbes Oel zurückbleibt. Zu weiterer Keinigung löst man
sie in Weingeist, fällt mit Ammoniak und Chlorbarium, löst den ausge-
waschenen Niederschlag wieder in Aether und krystallisirt die daraus allmäHg
anschiessenden Warzen und Körner wiederholt um. Schliesslich wird das reine
Bariumsalz durch Schütteln mit Aether und Salzsäure wieder zerlegt, von der
abgehobenen ätherischen Lösung der Aether abdestillirt und die rückständige
Säure im Vacuum über Vitriolöl und einem Gemenge von Eisenvitriol mid
Kalk getrocknet. (Schüler).

Die Leinölsäure ist ein hellgelbes dünnes Oel von 0,9206 spec.
Gew. bei 14 0. Es erstarrt noch nicht hei — 18 0, besitzt starkes
Lichtbrechungsvermögen, schwach saure Reaction und milden, hinter-
her kratzenden Geschmack. Es löst sich nicht in Wasser, ziemlich
gut in Weingeist, sehr leicht in Aether.

Eigen-
schaften,

Leinölsäure. Linin. 829

Sacc gab ftir die Säure die Formel C^Ji^^O,, Schüler die Formel z^sammen-
CieHasOa und neuerdings hält Süswenguth die Formel CieH^eOa für die
richtigere.

Die von Liebig, Sacc und Oudemanns untersuchten Salze der Lein- Saize.
Ölsäure werden nur schwierig rein erhalten und sind meistentheils nicht krystal-
Msirbar. Nur die mit alkalischer Basis lösen sich in Wasser, die übrigen in
Weingeist und Aether. An der Luft färben sie sich imd werden riechend.

An der Luft absorbirt die Säure Sauerstoff und wkd allmälig dickflüssig Verletzungen.
imd zähe (Schüler. Oudemanns). Bei der trocknen Destillation liefert
sie andere Producte, als die gewöhnliche Oelsäure (Laurent), auch verwandelt
sie sieh nicht bei Einwirkung von salpetriger Säure, wie diese, in Elaidin-
säure (Pelouze und Boudet. Laurent. Schüler). Bei Behandlung mit
Salpetersäure entsteht ein schmieriges Harz, Korksäure, aber nur sehr
wenig Oxalsäure (Sacc). Bei Einwirkung von Brom entsteht neben einem
ölartigen Körper eme in Blättchen krystalüsirende Säure von der Formel
Ci6H22Br4 02 + 2H20 (Süssenguth).

Linin. Bitterstoff des Limim. catharticum L., darin am reichlichsten
nach der Blüthe sich findend. Wurde von Pagenstecher (Repert. Pharm.
72. 311; 76. 213; 79. 216) entdeckt, später avich von L. A. Buchner (Repert.
Pharm. 88. 11) und besonders von Schröder (N. Repert. Pharm 11. 11) unter- y
sucht. Man erhält ihn nach Schröder, indem man die Pflanze mit ver-
dünnter Kalkmilch digerirt, das gelbe Filtrat mit Salzsäure übersättigt und
dann mit Aether ausschüttelt, der es beim Verdunsten hinterlässt. Bu ebner
kocht den wässrigen Auszug des Krauts auf, filtrirt und säuert mit Salpeter-
säure oder Schwefelsäure an, worauf unreines Linin ausfällt, das nach Pagen-
stechers Angabe durch Eintrocknen mit Ammoniak und einer weingeistigen
Lösung von Bleizucker und Behandeln des Rückstandes mit Aether, der das
Linin auszieht, gereinigt werden kann.

Schröder erhielt das Linin in blendend weissen seideglänzenden Krystallen,
die neutral reagiren und in weingeistiger Lösung stark anhaltend bitter schmecken.
Es löst sich etwas in kochendem Wasser, in absolutem Weingeist nach jedem
Verhältniss, gut in Aether, Chloroform und conc. Essigsäure (Pagen stech er.
Schröder). Von wässrigen Alkalien imd Ammoniak wird es mit gelber Farbe
gelöst und daraus durch Säuren wieder gefällt (Buchner). — In stärkerer
Hitze wird das Linin verkohlt unter Ausstossung eines reizenden Geruchs.
Von conc. Schwefelsäure und Phosphorsäure wird es mit dunkel violetter Farbe
gelöst (Pagenstecher). — Enthält nach Schröder 62,92 0, 4,72 H imd
32,36 0 und wirkt piirgirend.

9. Terebinthineae.

a. Rutaceae.

Die Familie der Rutaceen zeigt hinsichtlich der chemischen Bestandtheile
grosse Mannigfaltigkeit. Besonders reich sind die einzelnen Gattungen an
ätherischen Oelen (Citrus, Diosma, Galipea, Ruta etc.), ebenso an Glyco^
siden (Rutrn, Hesperidin, Murrayin, Limonin), auch Alkaloiden (Pilocarpin,
Jaborin, Harmm, Harmalin, Angusturin).

830 Phanerogamae. Dicotyleae.

ßiita.

Eautenöi. Das ätherische Oel der Euta graveolens ist farblos oder schwach gelblich,

riecht angenehm, spec. Gew. 0,03 — 0,84, erstarrt bei — 1 bis — 2"^ zu glänzenden
Blättchen und besteht aus einem unter 200" siedenden Kohlenwasserstoff und
einem sauerstoffhaltigen Oele, welches in reinem Zustande nach Giesecke
(N. Jahrb. Pharm. 34. 306) bei 225—236« siedet, bläulich violett fluorescirt,
das spec. Gew. 0,826 besitzt und bei -f- 6° krystallinisch erstarrt. Die Unter-
suchimgen von v. Gorup und Grimm (N. Eepert. Pharm. 19. 385), die den
sauerstoffhaltigen Bestandtheil künstlich durch Erhitzen von gleichen Molekülen
caprinsaurem imd essigsaurem Kalke herstellten, some von Giesecke, der
daraus bei der Oxydation mit Chromsäure Pelargonsäure und Essigsäure
erlüelt, haben die Vermuthung Harbordts (Ann. Chem. Pharm. 133. 293)
bestätigt, wonach der sauerstoffhaltige Bestandtheil des Eautenöles Methyl-
caprinol oder Methylpelargonylketon, C^o Hu, (CHg) 0 , sei, ausser
Zweifel gestellt. Gerhardt hielt denselben früher für Caprinaldehyd,
Williams und Hall wachs betrachteten denselben für ein Gemenge von
Enodylaldehyd , CuHgaO und. wenig Laurylaldehyd. — Rautenöl bedingt zu
1,0 in die Vene eines Hundes injicirt in 2 Min. Erbrechen , Schwindel
und Lähmung der Hinterbeine, jedoch nicht den Tod (Orfila). Medicinisch
ist das Oel zu ableitenden Einreibungen, auch iimerlich zu 1 — 5 Tr. bei
Krämpfen, Menostase und Helmmthiasis benutzt.

Rlltin. Eutinsäure. Phytomelin. Meliu. C25 H28 O15. —
Literatur: Weiss, Chem. Centralblt. 1842. 903. — Bornträger, Ann.
Chem. Pharm. 52. 385. — Stein, Journ. pract. Chem. 58. 399; 85.
351; 88. 280. - Rochleder imd Hlasiwetz, Ann. Chem. Pharm.
82. 197; auch Journ. pract. Chem. 56. 96. — Hlasiwetz, Ann. Chem.
Pharm. 96. 123; auch Journ. pract. Chem. 67. 97; Chem. Centralbl.
1862. 449. — Zwenger und Dronke, Ann. Chem. Pharm. 123. 145.
— Förster, Berl. Ber. 15. 215.

^imä^voT^ Dieses früher mit Quercitrin für identisch gehaltene, als schwache

kommen Säure fiuigirende Glycosid wurde 1842 von Weiss in den Blättern
der Gartenraute, Ruta graveolens L., entdeckt. Später fanden es
Röchle der und Hlasiwetz auch in den Kappern, den Blütheu-
knospen von Capparis spinosa L. (Farn. Capparideae) , und Stein,
sowie auch Spiess und Sostmann (Arch. Pharm. (2) 122. 75) in
den als ,.Waifa" oder „chinesische Gelbbeeren in Körnern" bezeich-
neten unentwickelten Blüthenknospen von Sophora japonica L.
(Fam. Papilionaceae) (siehe Sophora, Leguminosen).

Nach Stein, der es deshalb als Pflauzengelb oder Phytomelin zu bezeichnen
vorschlug, soll ihm ein noch viel allgemeineres Vorkommen im Pflanzenreich
zukommen. Er hält das Safflorgelb, sowie die Farbstofte des Strohs, von
Aethalium, Hippojyliae und Pol;/(/unum Faffopijrum für mit dem ßutm überein-
stimmend.
Darstellung: ^^g Gartenraute erhält man das Rutin nach Weiss imd Born trag er,

aus . . .

Gartenrante; indem man die getrocknete und zerschnittene Pflanze mit gewöhnlichem Essig
eine halbe Stunde auskocht und die abgepresste Flüssigkeit einige Wochen der

llutin, 831

Riilie überlässt. Es scheidet sich dann luireines Rutiu ab , das durch Waschen
mit kaltem Wasser und Umkrystallisiren zuerst aus kochender verdünnter
Essigsäure (1:4), dann aus kochendem Weingeist unter Beihülfe von Thier-
kohle gereinigt \m'd.

Sehr ergiebig ist die Darstellung aus Waifa. Man kocht sie mit Wein- ^^^^ Waifa,
geist aus und concentrirt den Auszug durch Destillation, worauf' gegen ll'/o
an unreinem Eutin herauskrystallisiren, das durch Aviederholtcs Umkrystallisiren
aus kochendem Wasser oder vollständiger so gereinigt werden kann, dass man
aus der kochenden weingeistigen Lösung zuerst dm-ch wenig Bleioxydhydrat
die Verunreinigungen fällt, dann aus dem Filtrat durch mekr ßleioxydhydrat
alles Rutin als Rutin-Bleioxyd niederschlägt und dieses miter Weingeist durch
Schwefelwasserstoff zerlegt (Stein).

Aus den eingemachten Kappern des Handels stellten Rochleder und aus Kappern.
Hlasiwetz das Rutm dar, indem sie dieselben zunächst mit kaltem Wasser
zur Entfernung von Kochsalz und Essig aussüssten, dann aber mit nicht zu
vielem Wasser auskochten. Die Abkochung schied beim Stehen imreines Rutin
in gelb weissen Flocken ab , deren filtrirte wemgeistige Lösung nach Zusatz von
Wasser und Abdestilliren des Weingeists beim Erkalten zu einem Brei von
Krystallen erstarrte, welche durch Auspressen und mederholtes Umkrystal-
üsiren aus kochendem Wasser vollständig gereinigt wurden.

Das aus Wasser krystallisirte Rutin bildet feine hellgelbe, ^.^^1^^,^
schwach seideglänzende Nadeln mit 2 Vs At. Krystallwasser. Bei
100 <* getrocknet enthält es noch 2H2O und bei 150 — 160*^ wird es,
wasserfrei (Zwenger und Dronke). Es ist geruchlos, schmeckt
trocken nicht, in weingeistiger Lösung nach Stein bitter, reagirt
neutral. Es löst sich kaum in kaltem, leicht dagegen und mit hell-
gelber Farbe in kochendem "Wasser. Auch heisse Essigsäure löst es
reichlich. Von kaltem absolutem Weingeist wird es nur wenig, von
kochendem 76procentigem sehr leicht gelöst und krystallisirt aus
dieser Lösung erst nach stattgefundenem Concentriren und Zusatz
von Wasser. Aether löst nicht; mit Leichtigkeit und mit gelber,
an der Luft durch Sauerstoffaufnahme in Dunkelbraun übergehender
Farbe wird es aber von wässrigem Ammoniak, wässrigen ätzenden und
kohlensauren Alkalien, Baryt- und Kalkwasser gelöst, dabei aus den
Carbonaten die Kohlensäure austreibend. Die wässrigen und wein-
geistigen Lösungen werden durch Bleiacetat gelb gefällt, durch
Eisenchlorid dunkelgrün gefärbt.

Für die Zusammensetzung gab Bornträger die Formel CgHsO^. Die Zusammeu-
jetzt angenommene CasHgsOig ist von Zwenger und Dronke aufgestellt. setzun^-.

Bei stärkerem Erhitzen verkohlt das Rutin mit Caramelgeruch ; unter den Zersetzungen.
DestUlationsproducten befindet sich Quercetin. Bei Einwirkimg von kochender
Salpetersäure entsteht hauptsächlich Oxalsäure. Beim Kochen mit verdünnten
Mineralsäuren erfolgt Spaltung in Quercetin (s. dieses) und Zucker (Hlasi-
wetz. - C25H28 0i5 + 3H,0==Ci3H,„06-|-2C6Hj2 06, nach Zwenger und
Dronke). — Förster will beobachtet haben, dass bei Eimvirkung verdünnter
Schwefelsäure auf Rutin sich Quercetin und Isodulcit bilden, ebenso wie

832

Phanerogamae. Dicotyleae.

bei dem Glycoside von Capparis spinosa und Sophora japonica (siehe Legu-
minosen). Aus Gold- und Süberlösimgen scheidet das Eutin schon in der
Kälte die Metalle ab, während es kaiische Kupferoxydlösung nicht reducirt
(Zwenger und Dronke).
Wirkung. Die von Einigen auf Eutin bezogenen Wirkungen der Garteuraute auf Haut

(vgl. Buchners Eepert. 16. 258; Ann. d'hyg. 1861. p. 431) und Uterus (vgl.
Ann. d'hyg. 20. 496. 1838) sind eher Folge des ätherischen Oeles.

Pegaimm.

Die Samen der Species Peganum Harmala enthalten die sog. Harmala-
alkaloide, Harmalin imd Harmin.

Entdeckung.

Ausbeute.

Darstellung,

Harmalin. C13H14N2 0. — Literat.: Göbel, Aim. Chem. Pharm. 38.
363. — Varrentrapp und Will, Ann. Chem. Pharm. 39. 289. —
Pritsche, Petersb. Akad. Bull. 6. 49. 242. 289; 7. 129; 8. 81; 12. 17.
33. 225; auch Ann. Chem. Pharm. 64. 360; 68. 351; 72. 306; 88. 327;
92. 330.

Dieses Alkaloid wurde 1837 von Göbel entdeckt, aber erst seit
1847 von Fritsche ausführlicher untersucht. Es findet sich

Vorkommen, gemeinsam mit einer zweiten Base, dem Harmin, in den im Orient
als Gewürz benutzten Samen von Peganum Harmala L., einer süd-
russischen Steppenpflanze, und zwar kommen beide fast nur in den
Schalen und kaum spurweise im Kern vor. — Der Gesammtgehalt
der Samen an beiden Alkaloiden beträgt etwa 4 % , wovon das
Harmalin beinahe ^/s ausmacht.

Zur Darstellung erschöpft man die gepulverten Samen mit kaltem essig-
saure-, Salzsäure-, oder schwefelsäurehaltigem Wasser im Verdrängungsapparate,
stumpft die freie Säure des Auszugs durch Soda ab, und versetzt ihn mit
einer reichlichen Menge conc. Kochsalzlösung, wodurch HarmaUn und Harmin
als salzsaure Salze gefallt werden. Der Niederschlag wird mit Kochsalzlösung
ausgewaschen , in kaltem Wasser gelöst , das Filtrat mit Thierkohle entfärbt
und dann bei 50 — 60" so lange tropfenweise und imter starkem Umrühren mit
Ammoniak versetzt, bis sich ein Niederschlag zu bilden beginnt. Dieser ver-
mehrt sich auch ohne weiteren Ammoniakzusatz bei fortdauerndem Eühren
rasch und besteht gewöhnlich nur aus Harmin. Mau filtrirt dieses ab, fallt
nun mit Ammoniak vollständig aus, vertheilt den erhaltenen Niederschlag in
Wasser, fügt Essigsäure bis zur Lösung liinzu, filtrht und fällt durch Zusatz
einer reichlichen Menge von Kochsalz, Natronsalpeter oder Salzsäure. Das
ausgefallene Harmalinsalz wird mit einer verdünnten Lösung des Fällimgs-
mittels gewaschen, dann in wässriger Lösung nochmals mit Thierkohle entfärbt,
und diese mit überschüssiger Kalilauge versetzt, worauf sich Harmaün aus-
scheidet, das man erst mit Wasser, dann mit Weingeist wäscht und endlich
aus kochend gesättigter weingeistiger Lösung bei völligem Luftabschluss
krystallisiren lässt (Fritsche).

Das Harmalin krystallisirt in farblosen rhombischen Oktaedern.
Es besitzt einen schwach bitteren, später etwas zusammenziehenden
und scharfen Geschmack. Der Speichel wird von ihm citronengelb

Eigen-
schaften.

Hanualin. 833

gefärbt. In Wasser, kaltem Weingeist und Aether löst es sich schwer,
dagegen leicht in kochendem Weingeist. Auch Steinöl, Terpentinöl
und Citronenöl lösen es in geringer Menge.

Varrentrapp und Will berechneten aus ihren Analysen für das Harmalm Zusammen-
die Formel CaiH^gNaO; Fritsche giebt auf Grund seiner letzten Analysen ''^ '^"''^'®"*
die oben angeführte Formel C13 H^^ Na O.

Das Harmalin neutralisirt die Säuren und bildet damit gelbge- yerbin-

0 o düngen,

färbte, bitter schmeckende Salze, welche sich leichter in reinem, als
in säure- oder salzhaltigem Wasser lösen und daher aus ihren
wässrigen Lösungen durch Säuren und Salze gefärbt werden.

Chlorwasserstoffsaures Harmalin, C13 Hi.j N.2 O, HCl -|- SHgO bildet
lange feine gelbe, in Wasser imd Weingeist leicht lösliche Nadeln. Schwerer
löslich ist das gleichfalls in Nadeln krystallisirende salpetersaure Harmalin.
Die Verbindungen des Harmalins mit Schwefelsäure, Phosphorsäure,
Jodwasserstoffsäure, Chromsäure, Essigsäure und Oxalsäure sind
gleichfalls krystallisirt oder doch krystallinisch erhalten worden. Eine Mischung
von essigsaurem Harmalin und zweifach kohlensaurem Kali in conc. wässriger
Lösung scheidet zweifach-kohlensaures Harmalin in feinen, ziemlich
haltbaren Nadeln ab. Chlorwasserstoffsaures Harmalin-Platinchlorid,
Ci3 Hi4 N2 O , HCl , PtClg ist ein hellgelbes leichtes , aus mikroskopischen
Krystallen bestehendes Pulver.

Beim Erhitzen zersetzt sich das Harmalin. Im feuchten Zustande oder hier-
in wässeriger Lösung färbt es sich an der Luft, namentlich bei grösserem Setzungen.
Aramoniakgehalt derselben, braun. — Wird salpetersaures Harmalin in
weingeistiger Lösung mit Salzsäure gekocht, so krystallisirt beim Erkalten
salzsaures Harmin heraus (C13 Hj^ N.3 O + O = C13 Hjg N2 O -j- H. O). Auch
beim Erhitzen von zweifach-chromsa,urem Harmalin auf 120" wh-d neben
einem hornartigen Product Harmin gebildet. — Kochende verdünnte Salpeter-
säure verwandelt das Harmalin unter stürmischer Entmcklung rother Dämpfe
in Nitrohar malin, Cjg H^g (NO.2) Ng O. Dieses kann aus der Lösimg durch Mtroharma-
ein Alkali gefällt werden und bildet im reinen Zustande kleine orangegelbe,
etwa bei 120° schmelzende Säulen, löst sich wenig in kaltem Wasser imd
Aether, leicht in Weingeist, namentlich in kochendem und erzeugt mit den
Säuren krystallisirbare gelbe Salze. Bei längerer Einwirkung der Salpeter-
säure, besonders in concentrirterem Zustande, auf das HarmaUn geht das zuerst
gebildete Nitroharmalin in Nitroharmin (vergl. Harmin) über. Wird Nitro- Nitroharmin.
harmalin in warmer Aveingeistiger Blausäure gelöst , so krystallisiren beim
Erkalten gelbe Nadeln von Hydrocyannitroharmalin, Ci4Hi4(N02)NsO. Hydtocyan-
— Durch kochendes Königswasser wird Harmalin in Chlorniiroharmin ün.
(vergl. Harmin) verwandelt. — Aus einer Lösung von Harmalin in kochender
wein geistiger Blausäure oder aus einer mit Blausäure versetzten concentrirten
Lösung von essigsaurem Harmahn scheiden sich farblose, dünne, rhombische
Tafeln von Hydrocyanharmalin, Ci^HigNgO ab, welches sich nicht in Kydrouyan-
Wasser, schwer in kaltem, reichlicher in kochendem Weingeist löst und mit iiarmaim.
den Säuren farblose, schwierig krystallisirbare und sehr leicht zersetzbare Salze
bildet (Fritsche).

In den Lösungen der Harmalinsalze erzeugt Quecksilberchlorid einen Verhalten
weissen flockigen, Schwefelcyankalium emen hellgelben krystallinischen, ßeageuti

gegen
-ien.

834

Phanerogamae. Dicotyleae.

Kaliumeisencyanür einen ziegelrothen krystallinischen Niederschlag. Zwei-
fach-chromsaures Kali fällt aus sauren verdünnten Lösungen orangefarbene
Tröpfchen, die allmälig strahlig krystalUnisch erstarren. Auch Kalium-
eisencyauid scheidet daraus Tropfen ab, die sich in dunkelgrünblaue Krystalle
verwandeln. Ammoniak, ätzende und kohlensaure Alkalien fällen die
freie Base.

Entdeelnmg,
Vorkommen

und
Darstellung.

Künstliclie
Bildung.

Eigen-
schaften.

Verbin-
dungen.

Harmin. Cis H12 N2 0. — Literat.: Fritsche, die beim Harmahn citii-ten
Abhandlungen und Petersb. Akad. Bull. (1862) 5. 12; auch Chem. Centrlbl.
1862. 209.

Wurde von Fritsche 1847 entdeckt. lieber Vorkommen, Aus-
beute und Darstellung vergl. man Harmalm. Zur Reinigung löst
man den durch Ammoniak in der Lösung des salzsauren Harmins
und Harmalins entstandenen Mederscblag, wenn er nicht ausschliess-
lich aus mikroskopischen Nadeln von Harmin besteht, sondern
Blättchen von Harmalin beigemengt enthält, nochmals in verdünnter
Säure auf und nimmt eine abermalige partielle Fällung mittelst
Ammoniak vor. Schliesslich krj^stallisirt man nach vorgängiger
Entfärbung mittelst Thierkohle aus Weingeist. Dass Harmin auch
künstlich aus Harmahn durch oxydirende Behandlung erzeugt werden
kann, wurde schon beim Harmalin (S. 833) erwähnt.

Das Harmin krystallisirt in farblosen, sehr spröden, glänzenden,
stark lichtbrechenden, langen und sehr dünnen, vierseitigen, rhom-
bischen Prismen. Es schmeckt im festen Zustande nicht, in Lösung
bitter. In Wasser löst es sich wenig, schwer auch in kaltem Wein-
geist, leichter in kochendem. Aether löst nur wenig davon, ebenso
Steinöl ; etwas reichhcher lösen es Terpentinöl, Citronenöl und Olivenöl
in der Siedehitze.

Die Salze des Harmins sind farblos oder schwach gelbhch und
grösstentheils krystallisirbar. Concentrirte Lösungen derselben sind
gelblich gefärbt, verdünnte, besonders weingeistige, erscheinen im
auffallenden Lichte bläulich. Durch Mneralsäuren und Salze werden
sie wie die Harmalinsalze aus ihren Lösungen gefällt.

Das chlorwasserstoffsaure Harmin, Cis H12 N2 0, HCl
-j- 2H2 0, bildet feine gelbliche Nadeln, oder, wenn aus Weingeist
krystalhsirt, farblose, wasserfi-eie Krystalle. — Jod- imd brom-
wässerstoffsaures Harmin haben ähnliche Eigenschaften. Salpeter-
saures Har-min bildet farblose Nadeln. Neutrales und saures schwefel-
saures Harmin sind krystallisirbar und in kaltem Wasser schwer löslich.
Neutrales chromsaures Harm in wird durch Kaliumchromat aiis wässrigem
salzsaurem Harmin als hellgelbes Pulver gefallt, das bald in Harmin und zwei-
fach-chromsaures Harmin zerfallt. Letzteres scheidet sich beim Vermischen
saurer Harminlösuugen mit Chromsäure oder chromsauren Alkahen in Oeltropfen
aus, die bald zu feinen gelben Nadeln erstarren. Essigsaures Harmin ist

Haimin. 835

kaum rein zu erhalten. Saures oxalsaures Harmin, Cj3Hi2NiO,C2H2 0,,
krystallisirt aus einer Lösimg der Base in überschüssiger Oxalsäure in fernen,
in kaltem Wasser schwer löslichen Nadelbüscheln, während das neutrale
Salz durch Eintragen von frisch gefälltem Harmin in die kochende Lösung
des vorhergehenden als krystallinischer Niederschlag erhalten wird. — Platin-
chlorid fällt aus verdünntem wässrigen salzsauren Harmin gelbe, bei gelindem
Erwärmen laystallinisch werdende Flocken von Chlorwasserstoff saurem
Harmin-Platinchlorid, C13 B.^^ N^ O, HCl, Pt, Cl^.

Fügt man zu einer sehr verdünnten und mit Salzsäure in reichlichem Versetzungen.
Ueberschuss versetzten kochenden Lösung von salzsaurem Harmin nach und
nach chlorsaures Kali und setzt das Kochen fort, bis die Lösung hellgelb
geworden ist, so krystallisiren beim Erkalten farblose Nadeln von salzsaurem
Bichlorharmin heraus, aus welchem durch mehrstündiges Kochen mit über-
schüssiger Natronlauge und Umkrystallisiren des Products aus Weingeist
Bichlorharmin , C13 H^o Cl^ N.2 0, in lockeren weissen Nadeln erhalten worden f^';^;^"
kann. — Ein Nitrosubstitutionsproduct des Harmins, das Nitr oharmin, Nitroliarmin.
C13H11 (NO.JN2O, ist bis jetzt nur durch Einwirkung von heisser concentrirter
Salpetersäure auf Harmalin und Nitroharmalin (vgl. Harmahn) erhalten werden
und bildet feine schwefelgelbe Nadeln oder kleine dunkelgelbe Quadratoctaeder
und quadratische Tafeln. Es löst sich wenig in kaltem Wasser, reichlicher in
kochendem, gut in Weingeist und kochendem Steinkohlentheeröl , wenig in
Aether. Mit den Säuren bildet es krystallisirbare hellgelbe Salze. Durch
Chlor wird es in hellgelbes, kaum krystalünisches , mit den Säuren Salze
bildendes Chlornitroharmin, Cj^ H^o Cl (NO2) N.3 O , durch Brom in sich ^^harmin?'
ähnlich verhaltendes Bromnitroharmin, C13 Hi« Br (NO2) N.2 O, verwandelt, Brümnitro-

" 1 • -rv-i_ narmin.

das sich mit überschüssigem Brom zu Bromnitroharmin-Dibromür, Bromuitio-
Ci3 Hjo ßr (NO2) N2 O, Br2 , verbindet. Versetzt man eine heisse Lösung von ^l^jf/omür.
Nitroharmin in Steinkohlentheeröl mit Jod, bis sie purpurroth geworden ist,
so scheidet sich Nitroharminbijodür, Cjs H„ (NOg' N^ O, J2 , als ein aus Nitrohamiin-
gelbbraimen mikroskopischen Nadeln bestehender Niederschlag aus.

Quecksilberchlorid erzeugt in der kalten verdünnten wässrigen Lösung Vorhalten
des salzsauren Harmins einen weissen käsigen, Kaliumeisen cyanür einen ^'^g^atien^'
hellgelben krystallinischen , Kaliumeisencyanid einen schmutzig -gelben
flockigen und Schwefelcyankalium einen weissen, aus feinen Krystall-
nadeln bestehenden Niederschlag. Ammoniak, ätzende, kohlensaure
und zweifach kohlensaure Alkalien fällen daraus Harmin.

Die Harmalasamen enthalten noch einen rothen Farbstoff, den GöbelHarmaiarott.
(Ann. Chem. Pharm. 38. 363), als ein Oxydationsproduct des Harmalins
betrachtet, was Pritsche (J. i>r. Chem. 43. 155) in Abrede stellt.

Galipea.

Ueber die BestandtheUe der Einde von Galipea officinalis, der sog.
Angusturarinde existiren verschiedene Angaben, welche noch keinen sicheren
Schluss ziehen lassen. Die einzelnen Arbeiten folgen nachstehend:

Cusparin. Angusturin. Scheidet sich nach Sa ladin (Journ.

Chim. med. 9. 388) aus dem mit 3 Th. kaltem Weingeist von 0,795 spec. Gew.
bereiteten Auszug der ächten Angusturarinde (von Galipea officinalis Hanc. s.
Cuspariu febrijuga Humb.) bei langsamem Verdunsten in Kiystallwarzen aus,

I

836 Phanerogamae. üicotyleae.

die man durch Waschen mit wenig Wasser, Weingeist und Aether reinigt. Es
büdet kleine vierseitige, zu Büscheln vereinigte Nadeln von stark bitterem und
etwas scharfem Geschmack und neutraler Reaction. Es schmilzt bei 45" unter
Verlust von Krystallwasser und beginnt bei 133 ^ sich, zu zersetzen. Es löst
sich sehr schwer in Wasser, gut in Weingeist, nicht m Aether und flüchtigen
Oelen, leicht dagegen in wässrigeu Säuren und Alkalien. Die Lösungen
werden durch Gerbsäure gefällt, durch salpetersaüres Quecksilberoxydul pur-
purroth gefärbt. In relativ grossen Mengen afficirt es den Organismus nicht
(Saladin). Winckler (Repert. Pharm. 66. 336) sowohl als Husband (Joiu'n.
Chim. med. 10. 334) haben auf verschiedenem Wege einen amorphen braun-
rothen , in Wasser und Weingeist löslichen Bitterstoff aus der ächten Angustura-
rinde erhalten, der, wenn er nicht unreines Cusparin war, genauerer Unter-
suchung bedarf. Oberlin imd Schlagdenhauffen (J. Pharm. 1878. 172;
fanden in der ächten Angusturarinde neben wenig ätherischem Oele ein Al-
kaloid, das Angusturin, C20H40NO28, das sich mit Schwefelsäure amaranthroth
Gel von An- färbt. Dieselben Forscher isolirten aus der Rinde 1,9% eines ätherischen Oeles
gusturarinde. yon orangeähnlichem Aroma, Biedepkt. 267«, spec. Gew. 0,934, Rotation = + 5,4".

Esenbeckia.

Esenbeckiabitterstoff'e. — Nach Winckler (Repert. Pharm. 91.
314) war der von Buchner s. als „Esenbeckin" bezeichnete Körper Chinovin,
aber neben demselben enthält die Rinde der brasilianischen Angustura oder
China, Esenheckia fehrlfuga Marf. noch zwei andere Bitterstoffe. Den einen
erhält man, indem man das ätherische Extract der Rinde mit Weingeist aus-
zieht und dem Verdunstungsrückstande der weingeistigen Lösung mit wässrigem
Ammoniak das Chinovin entzieht, als weisses, amorphes, neutral reagirendes,
sehr bitter schmeckendes, in Weingeist und Aether lösliches Pulver. Der
andere wird aus der zuvor mit Aether erschöpften Rinde durch Weingeist in
Lösung gebracht und rein gewonnen, wenn man den Verdunstungsrückstand
derselben mit starker Glaubersalzlösung auszieht, die Lösung concentrirt, mit
Aether ausschüttelt, dann zur Trockne bringt, den Rückstand in 90procent.
Weingeist aufnimmt, die weingeistige Tinctur mit Bleiessig ausfällt, das ent-
bleite Fütrat mit Kohle entfärbt und nun verdunstet. Es hinterbleibt ein
blassgelber Rückstand , aus dessen Lösung in wenig starkem Weingeist Aether
einen braungelben Syrup fällt, der allmälig krystallisirt. Die nach dem Waschen
- mit Aetherweingeist farblosen Krystallschuppen schmecken sehr bitter, reagiren
neutral und werden beim Erhitzen zersetzt (Winckler). — Oberlin und
Schlagdenhauffen (Journ. Pharm. 1878. 172) haben in der Rinde von
Esenbeckia ein Alkaloid Erodin, C12H13NO12, nachgewiesen.

Barosma.

Die Blätter von Barosma betulrna, die sog. Bukublätter, enthalten einen
von Land er er (Repert. Pharm. 34. 63) kurz erwähnten Bitterstoff „Di osm in"
und ein ätherisches Oel.
Aetherisches Das ätherische Oel, welches in einer Menge von 180 g aus 35 kg Blätter

von Barosma betulina erhalten wurde, enthält einen festen, campherähnlichen
Körper, das Diosphenol, C14H22O3, monoklinisch krystallisirend , Schmpkt.
83", Siedepkt. 233°, leicht löslich in Alkohol, Aether. Die Lösungen reagiren
neutral, geben mit alkoholischer Eisenchloridlösung schmutziggrüne Färbimg.
Neben diesem Phenole kommt noch ein mit dem Borneol isomerer Körper in

Pilocarpin. 837

dem Oele vor, CjoHigO, Siedepkt. 205—210" optisch inactiv, wahrscheinlich
als Ester vorhanden. Wayne will Salicylsäure nachgewiesen haben. —
(Flückiger, J. Pharm. 1880. 54; Pharm J. Trans. 533. 219.)

Pilocarpus.

Die i. J. 1874 näher bekannt gewordene Drogue, die Jaborandiblätter,
haben ihren Ursprung von der Gattung Pilocarpus, deren Blätter von Rabuteau
(Gaz. m^d. d. Paris (4) 3. 216) zuerst untersucht wurden, der zuerst kein
Alkaloid, nur kleine Mengen eines ätherischen Oeles fand. Hardy (J. ehem.
soc. (2) 24. 497) war der erste, welcher im Jahre 1875 das Alkaloid Pilo-
carpin imd das ätherische Oel beschrieb. E. Harnack und H. Meyer zeigten
die Gegenwart zweier Alkaloide, Pilocarpin und Jaborin. Die Arbeiten,
theils zur Aufklärung der Abstammung der Jaborandiblätter, weniger zur Er-
kennung der chemischen Bestandtheile geeignet , mögen hier eine Stelle finden :

Ullersperger, Deutsch. Klinick. 1874. 212. — M artin dale, Pharm.
J. Trans. 5. (3) 228. — Gubler, Un. pharmac. 89. 120. — Robin, Journ.
th^rapeuth. 1. 801 und 930. — Jordan, Pharm. J. Russl. 14. 193. — Fer-
rand, J. Chün. med. 45. 151. — Peckolt, Pharm. P. 8. 249. — Baillon,
J. Pharm. Chem. 21. 20. — M. Holmes, Pharm. J. Trans (3) 5. 239. —
Schelenz, Arch. Pharm. 7. 414. — Dräsche, Z. östr. Apothv. — Byasson,
Pharm. J. Trans. (3) 5. 826. — A. Pach, Pharm. Z. Russl. 1880. 129.

Das ätherische Oel von Pilocarpus, von Hardy zuerst beschrieben und Aethe-
dargestellt (10 kg Blätter = 56 g Oel), besteht vorzügUch aus einem bei 178» ""''"'" *^®''
siedenden Terpen, dem Pilocarpen, farblos, sp. G. 0,852, CioHjg, rechtsdrehend
(«)D = -(- 1,21. Dasselbe bildet mit Saksäure krystallinische Additionsproducte,
welche CjoHjg, 2 HCl bei 49,5** schmelzen. Pohl hat aus dem Oele eine bei
174" siedende Fraction abgeschieden, dem Carven ähnlich.

Pilocarpin. CnHieNgOä. — Literatur: Hardy, J. ehem. soc. (2) 24. Pilocarpin.
497. — Kennedey, Arch. Pharm. 1882. 156. — Gerrard, Pharm. J,
Trans. (3) 5 u. 6. 251. 273. — E. Harnack und H. Meyer, Ann.
Chem. Pharm. 204. - A. Poehl, J. Chem. M. 1880. 1074. —
A. Christensen, Pharm. Z. Russl. 1881. 622. — P. Chastaing,
Compts. rend. 94. 223. 968. — Petit, Berl. Ber. 10. 896. — Blyth,
Schwees, W. Pharm. 1879. 61.

Medicinische: Dräsche, AUg. Wien. med. Ztg. 215. 1875. —
Murr eil. Pharm. Journ. Transact. Sept. 18. 1875. — Craig, Edinb. med.
J. 599. 1876. — Kahler und Soyka, Arch. exp. Path. Pharm. 7. 435-
1877.— Fronm üller, Memor. 337. 1876. 206. 1877. 529. 1880. 12. 272. 1882.
— Boegehold, Deutsche med. Wchschr. N. 49. 1878. N. 26. 1880. —
Schwahn, Beitr. Anat. Physiol. 8. 53. — Nawrocki, Med. Centrlbl.
97. 1878. — Marme, Gott. Nachr. 102. 1878. — Tonoli, Gaz. med.
Lomb. 338. 1878. — Albertoni, Arch. exp. Path. Pharm. 11. 415.
1879; Del veneficis per Policarpina. Genova 1880. — Pitois, Jaborandi
et Pilocarpine. Etüde physiol. et therap. Paris 1879. — Sassetzki,
Petersb. med. Wchschr. N. 6. 1879. — Lussana, Lo Sper. 576. Die.
1879. — Heimann, Warschauer Denkschr. 72. 1880. — Harnack und
Hans Meyer, Arch. exp. Path. Pharm. 12. 366. 1880. — M'Keown,
Dubl. med. Journ. May. 1882.
Darstellung: Nach Hardy werden die Blätter mit Wasser extrahirt, -
die Flüssigkeit zum Syrup eingedampft, unter Zusatz von Magnesia einge-

ggg Phänerogamae. Dicotyleae.

trocknet, mit Chloroform extrahirt, dieser Auszug eingedampft, wieder in
Wasser gelöst und diese Lösung im Vacunm eingedampft. — Gerrard hat
aus der Einde von Pilocarpus durch Extraction mit Alkohol das Alkaloid zu
isoliren versucht, indem dieser Auszug nach Abdestillation des Alkoholes mit
Wasser gewaschen nnd diese Lösung, nach Uebersättigen mit Ammoniak mit
Chloroform ausgeschüttelt wurde. — A. Pohl giebt folgende Darstellung:
Die Blätter werden mit Wasser, dem 17o Salzsäure zugesetzt ist, infundirt,
dieser Auszug mit Bleiessig gefallt, aus dem Filtrate mit Salzsäure das Blei
gefällt, dann dieser Auszug concentrirt und mit Phosphormolybdänsäure aus-
gefällt. Dieser Niederschlag, mit Aetzbaryt bei 100" zerlegt, wird mit Chloro-
form extrahirt und diese liösung verdampft.

E. Harnack und H. Mayer stellten aus dem Jaborandiextract das
Pilocarpin dar, indem sie zuerst die Platindoppelsalze herstellten, welche in
heissem Wasser gelöst, mit Schwefelwasserstoff zerlegt wurden. Nach Filtration
des Schwefelplatins wurde das Filtrat mit Soda übersättigt, wiederholt mit
Aether ausgeschüttelt, der das zweite Alkaloid „Jaborin" vollkommen auf-
nimmt. Nachdem wieder angesäuert wurde, wird mit Phosphorwolframsäure
das Pilocarpin ausgefällt, dessen Fällung nach bekannten Methoden zerlegt
wird (Barythydrat).

sli'fften ^^^ Pilocarpin ist schwer krystallinisch herzustellen, bildet ge-

wöhnlich eine farblose, amorphe, zähe Masse, in Wasser, Alkohol,
Aether, Chloroform löslich. Drehungsvermögen: Chloroformlösung
(a) D = + 127", alkoholische Lösung (a) D = + 103^ verdünnte
Salzsäurelösung (a)D=:;-f- 760 (Petit); nach Poehl für eine 7,24o/o
Lösung -f 101,6, für eine 25,89o/o Lösung {a)J) = -\- 87,777«. Das
Pilocarpin bildet mit Säuren Salze, von welchen folgende hergestellt
sind: Das salz saure Salz: weisse Nadeln, in Wasser und Alkohol
löslich; das Pilocarpinhydrobromid, zerfliesslich ; das schwefel-
saure Salz, krystallinisch, in Wasser, Alkohol löslich; das phos-
phorsaure und essigsaure Salz, auch das salicylsaure Salz,
letzteres in Wasser schwerlöslich (1:300). Das Platindoppeltsalz,
C16H11N2O3, ClcPt, istkrystallinisch; das Golddoppeltsalz, Cu HieNaOa,
HCl -[- AuCls ist ebenfalls krystallinisch.

Zusammen. Klugzett stcllte die Formel C23H35N4O4 + 4H2O auf, aus

Setzung. "

dem Platindoppeltsalze abgeleitet; Pohl bestätigte dieselbe. Har-
nack u. Meyer nehmen auf Grund ihrer Versuche und Unter-
suchung der Platindoppelsalze und Goldchloriddoppelsalze die
Formel CnHieNaOa und halten das Pilocarpin für ein tertiäres
Amin, da dasselbe mit Jodmethyl eine Ammoniumbase von der Zu-
sammensetzung (C12 Hi9 N2 O2 Cl) liefert.

Das Pilocarpin liefert beim Erhitzen mit Alkalien Trimethylamin, beim
Erhitzen für sich oder mit Salzsäure Jaborin. — Chastaing erhielt beim
Schmelzen mit Alkalien Methylamin, Kohlensäure, Buttersäure, Essigsäure,
auch bisweilen Proteinkörper, bei der Einwirkung von Salpetersäure (rauchende)
salpetersaures Jaborandin, CioHiaN.jOg.HNOa und Spuren von Jaborin.
^Eearuonen!'^ Die bekannten Fällungsmittel der Alkaloide überhaupt erzeugen in Pilo-

Pilocarpin. §39

carpiiilösuiigen ebenfhlls Niederschläge. Farbeiireactionen zur Erkennung des
Pilocarpins sind bis jetzt nicht bekannt geworden; Schwefelsäure löst dasselbe
farblos. — Zum gerichtlich chemischen Nachweis desselben ist seine Fähigkeit, Gericiitiieii-
aus alkalischen Lösungen durch Petroleumäther und Chloroform aufgenommen Naehweist"^
zu werden, neben seinen physiologischen Wirkungen massgebend. (Dragen-
dorff, Arch. Pharm. 1878. 204 ) Poehl bestreitet die Fähigkeit des Pilocarpins,
aus alkalischer Lösung in Benzin überzugehen. — Die weiteren Versuche über
quantitative Bestimmungen des Pilocarpins, sowie Werthbestimmungen der
Jaborandiblätter haben bis jetzt keinen diu'chschlagenden Erfolg gehabt.

Das Pilocarpin, das hauptsächlichste active Princip der Jaborandi- Wirkung.
blätter, nähert sich in seiner vorwaltend auf die Schweiss- und
Speichelnerven, den Herzvagus und die Irisnerven gerichteten Action
und seinem ausgesprochenen Antagonismus gegen Atropin dem
Physostigmin und insbesondere dem Muscarin. Mit diesem und
dem Nicotin, dem Harnack und Mayer das Pilocarpin parallehsiren,
theilt es auch die Wirkung auf die Peristaltik und die Uterus-
COntractionen. Das wegen seiiier ausserordentlich vermehrend auf die
Schweisssecretion mrkenden Arzneikraft in Brasilien sehr geschätzte und
durch Coutiuho imd Gubler 1874 in den europäischen Arzneischatz ein-
geführte Jaborandi und das darin enthaltene Alkaloid veranlasst die ausser-
ordentlich starke Hidrose nicht bloss durch Wirkung auf die Drüsen, sondern
auf bestimmte Theile des Nervensystems, und zwar nicht nur auf das im ver-
längerten Mark belegene Schweisscentrum, sondern auch auf die peripherischen
Endigungeu der Schweissnervenfasern , da die hidrotische Action auch nach
Durchschneidung der peripheren Schweissnerven und des Eückenmarks ein-
tritt (Luchsin ger). Die durch Pilocarpin erzeugte Diaphorese wird durch
Atropin aufgehoben und zwar durch grosse Mengen vollständig (Rossbach),
während sie bei Anwendung kleiner Atropinmengen durch neue Pilocarpin-
gaben wieder hervorgerufen werden kann (Luch singe r undTrümpy). Dass
die peripheren Schweissnerven in erster Linie getroffen sind, beweist der Umstand,
dass dem Pilocarpmschweisse eine am Orte der Injection auftretende Hidrose vor-
ausgeht, die bei kleinen Dosen als einzige Pilocarpinwirkung resultirt (Strauss,
Cpt. rend. 89. p. 53. 1879). Die vermehrende Wirkung auf die Speichel-
secretiou resultirt ebenfalls aus einer Erregung peripherischer Secretionsnerven "
Carville, Gaz. med. de Paris. 1. 1875) und zwar nach Nawrocki und Nuss-
baum (Denkschr. der Warschauer ärztl. Gesellsch. 76. H. 3. 1880) ausschUess-
lich, nach Marme auch durch Erregung gewisser Centren, die auch nach Ab-
schneiden der Blutzufuhr zum Gehirn, jedoch nur bei erhaltenem Sympathicus
erregt werden. Die Vermehrung der Speichelsecretion wird durch Atropin
aufgehoben ( Vulpian , Gaz. hebd, 81. 1875). Eine ähnliche vermehrende
Wirkung, vermuthhch überall im Zusammenhange mit Erregung peripherischer
und centraler Nervengebiete, kommt dem Pilocarpin auch zu in Bezug auf die
Thränensecretion (zuerst von Dräsche bei Hunden beobachtet), die Ab-
sonderung von Ohrenschmalz (Marme) und Nasenschleim (Sassetzki),
die Bronchi als ecretion und die Diurese, insofern kleine Dosen bei
Katzen und Hunden constant fortwährendes Ausfliessen des Harus, grössere
starke Ansammlung desselben in der Blase bedingen. Auch die Secretion der
Magendrüsen mrd dm'ch Pilocarpin erhöht (Albertoni), wahrscheinlich
auch die der Darmdrüsen; sicher erregt dasselbe, ebenfalls in Analogie mit

340 Phanerogamae. DicotyleaC

Miiseariu und Phvsostigmiu, die Peristaltik, bei Ausschluss des Gehirus und
der atmosphärischen Luft, v e r m ö g e d i r e c t e r E e i z u n g d e r D a r m g a n g 1 i e u ;
Ati'opin wirkt auch liier antagouis tisch (Mar nie). Die secretion venu ehrende
Action eretreckt sich bei den Speicheldrüsen auf Parotis, SublinguaUs imd
Submaxillaris (Nawrocki). Auch in Bezug auf die Herzwirkung ergiebt sich
eine Analogie ziu' IMuscarin Wirkung , namenthch am Froschherzen, wo Ver-
langsamuug, ^•orübergehende diastolische Stillstände imd eigenthümUches blut-
leeres Aussehen in charakteristischer Weise (nach Vi — 2 Mg reinen Pilo-
carpins) auftreten. Bei "Warmblütern kommt Pulsbeschleuuigung nach reinem
Pilocarpin nie vor, vielmehr mit Drucksenkung verbundene Verlang-
samung, nach Harnack und Mayer anfangs diu'ch Erregung der Yagus-
endigimgen, später nach eingetretener Yaguslähmung im Zusammenhange mit
einer lähmenden Wirkung auf das vasomotorische Centrum und auf das Herz,
nach Albertoni durch Whkmig auf den Herzmuskel, da derselbe Effect
auch bei neugeborenen Katzen, wo der "S^'agus nicht als Hemmungsnerv mrkt,
eintritt, überdies der Vagus seine Eeizbarkeit behält, während der Herzmuskel
bei Katzen nach directer Inftision rasch unerregbar wird. Atropiu hebt die
diastolischen Stillstände auf. Abweichende Resultate, wie sie z. B. Ringer
und Murreil (Journ. of Physiol. 2. 135. 1879), Nawrocki und Heimann er-
hielten, die einen Gegensatz zwischen Pilocarpin- und Muscarinwirkung an-
deuten, sind auf jaboriuhaltiges Pilocarpin zu beziehen.

Auf die Pupille wirkt Pilocarpin vorwaltend myotisch, doch folgt, wie
zuei'st Albertoni fand und später Harnack und Mayer mit völlig reüiem
Pilocarpm bestätigten, auf die Myose Pupillenerweiterung (nach Albertoni
auch bei Exstirpatiou des Ganglion cerv. sup.) ; die Myose wird durch Atropiu
imd Hyoscyanin aufgehoben und verschwüidet beim Tode oder beim Eintritt
von Asphyxie; Eeizimg des Halssympathicus erweitert die stark verengte Pupille
stets. In atropinisirten Augen erzeug! Pilocarpin keine Myose. Die Effecte
auf die Pupille treten sowohl bei Localapplication als bei Subcutaninjection
grösserer Dosen eclatant auf, bei Kaninchen weniger stark als bei Katzen imd
Hunden. Nach FronmüUer soll auch Aconitiu die Pilocarpinmyose aufheben.

Die bereits von Harnack und Mayer hervorgehobene Wii"kiuig auf den
Uterus hat Van der Mey (Journ. de med. de Briis. Aoüt 1881. 118) sow^ohl
bei subcutaner als bei intravenöserer Injection experimentell an Kaninchen con-
statiit, bei denen die Contractionen gewöhnlich von der Tubenmündung bis
zum Oriticium colli verlaufen imd anfangs mehr tetanisch, später peristaltisch
siud. Bei wiederholter Anwendimg schwächt sich die Wirkung ab ; Zei"störimg
des imteren jMarks hebt die Wirkung nicht auf. Dieselbe erfolgt bei Infusion
in der Regel erst später als die Salivation und die Beschleunigung der Peristaltik.
Ein besonderer Einflnss des Pilocai-pins auf Gehirn und Eücken-
mark ist nicht mit Sicherheit nachgemesen. Die Eeizbarkeit der
peripheren Nerven und Muskeln nimmt diu'ch toxische Dosen ah,
wird jedoch nicht aufgehoben (Albertoni). — Bei Rana esculenta
kommt es, jedoch erst nach sehr grossen Dosen (10 — 15 Mg), zu Krämpfen,
die den Chaxakter der Pikrotoxinkrämpfe tragen, bei Rana temporaria um- zu
Lähmimg (Harnack und Meyer). Püocarpinisirte Frösche geben bei Driicken
Stimmtöne aus wie Frösche, deren Grosshirn abgetragen ist; bei denselben ist
die Kohlensäiu-eausscheidimg erheblich vermehrt, jedoch nicht so stark wie nach
Pikrotoxin (Valentin, Ai-ch. exp. Path. Pharm. 13. 287. 1881). Inftision von
Pilocarpin erzeugt auch bei Wai'mblütem constant Ki'ämpfe, jedoch wohl nur

Pilocarpin. 841

in Folge der Circulationsstörungen (Albertoni). Nach Manas.sein und
Sassetzky verkleinert Pilocarpin (zu 15 — 3Ü Mgm. subcutan beim Menschen)
die normale und pathologisch vergrösserte Milz. Pilocarpin bewirkt durch
directen Einfluss auf die glatten Muskeln Contraction der Blase, oft vor Ein-
tritt des Speichelflusses (Pellacani, Archivio Sc. med. 5. 205. 1882).

In grösseren Dosen wirkt Pilocarpin toxisch und letal, doch wirtnng.
liegt die tödtüche Dosis für den Menschen wohl ziemlich hoch, wenn
auch unter besonderen Umständen, z. B. bei Herzkranken, gewöhn-
hche medicinale Dosen mitunter intensiven Collaps herbeiführen.

Die giftige Wirkung erstreckt sich auch auf Fliegen (Murrellj; Hunde
werden durch subcutane Application von 0,01 pr. Kilo getödtet; doch fiodet
rasche Gewöhnung auch für letale Dosen bei -odederholter Application statt.
Die tödtliche Gabe stellt sich pro Kilo bei Katzen auf 0,02, bei Kaninchen erst
auf 0,04. Ausser SaHvation und anderen Hypersecretionen zeigt sich bei Hunden
Diarrhoe (oft blutig), Erbrechen, Hamträufeln und Dyspnoe (theils in Folge
der Circulationsstörungen, theils in Folge der Anhäufung catarrhahschen Secrets),
deren Eintritt constant mit Mydriasis sich verbindet, vor dem Tode Tremor
und allgemeine Paralyse, selten Krampf und Verlust des Bewusstseins und der
SensibUität; die Temperatur sinkt bis zum Tode. Bei Hunden zeigt die Section
intensive hämorrhagische Gastroenteritis, bei Katzen und Meerschweinchen nur
unbedeutende Injection im Tractus, dagegen constant Lungenödem. Tauben
sterben nach 0,03 — 0,04, Frösche mitunter nicht nach 0,03 (Albertoni).

Beim Menschen köimen grössere Dosen (0,03 — 0,04), von Schwellung und bei Menschen.
Schmerzhaftigkeit der Submaxülaris (Sassetzky) abgesehen, starkes Kopfsveh
und starke physische und psychische ErschlaflPung, femer hartnäckiges Erbrechen
imd Diarrhoe, mit nachfolgender Somnolenz und Prostration hervorrufen
(Albertoni). Dass die Dosis letalis beim Menschen eine sehr hohe sein muss,
beweist ein Vergiftungsfall von Sziklai (Wien. med. Wochenschr. 996. 1881),
in welcher 0,4 Pilocarpin subcutan (aus Versehen statt 0,04 dispensirt) zwar
sehr heftigen Ptyaüsmus und Diaphorese, auch Harndrang, Erbrechen und Ab-
führen, drückende Schmerzen in der Bulbis und Myosis ad minimum hervor-
rief, der ganze pathologische Zustand jedoch in 4 Stunden beendigt war. Bei
Kranken, namentlich Herzkranken, ist mehrfach schon nach 0,02 Collaps be-
obachtet. Fronmüller sah bei einem Pleuritiski-anken nach 0,02 hochgradige
Cyanose, Starre der Augen, beschleunigte oberflächhche Eespiration und starke
Acceleration des Pulses bei ängstlichem Gesichtsausdruck.

Als physiologisches Antidot ist, ^vie schon Albertoni bei Thieren fand Behandlung -
und Fronmüller indem oben em^ähnten Intoxicationsfalle bestätigte, Atropin ^ftnng!
empfehlenswerth. Auch Homatropin hebt Wirkung und Nebenerscheinungen
auf (Fronmüller).

In medicinalen Dosen ruft Pilocarpin vorzugsweise Schweiss und wirTmng

r o medicinaler

Vermehrung der Speichelsecretion hervor, welche Wirkungen auch ^^l^^^^^
bei Wiederholung der Dosis sich einstellen.

Nach den vielfältigen Erfahnmgen an Gesunden und Kranken , welche Symptome hei
A. Weber (Med. Centr. Blatt 769. 1876), Ringer und Bury (Practit. 17. 401) """"Dosen!^"
und in den folgenden Jahren (1877) Scotti (Berl. kl. Wchschr. 141), Barden-
heM'er (ibid. 7), Curschmann (ib. 353), Leyden (ib. 622), Eosenkranz
(D. med. Wchschr. 100. 452), Zaubzer (Bayr. Intbl. 77), Kahler (Prag.
med. Wchschr. No. 33, 34), Challand und Rabow (Bull. Soc. med. Suisse

Husem ann-Hil ger , Pflanzenstoffe. 2..Auflage. II. 54

842 thanerogämae. bicotyleäö.

Eom. No. 2, 3), Juras z CPrzgl. lek. No. 30, 31.), (1878) Fränkel (Char. Ami.
3. 272), Felsenreich (Wien. med. Wchschr. No. 22), Lösch (Arch. klin. Med.
21. 258), Petrino (ib. 116), Rokitansky, Dor (Lyon mM. 117), Steven-
son (Barth. Hosp. Rep. 14. 283), Jacobi (Proc. N. Y. Therap. Soc. Febr. 1879),
Hartzell (New York Eec. Apr. 12), Sassetzki, Landesberg (Arch. Augen-
heilk. 8. 242), v. Brunn (Deutsche med. Wchschr. No. 9), Weinberg (Arch.
klin. Med. 24. 504), L. Gutmann (Wien. med. ßl. No. 49. 50) und Ciaramelli
(Giorn. internaz. 1193. 1326.), (1881) Duprö (Montpell. mM. Juin. 499) und 1882
M'Keown u. A. veröffentlicht haben, stellt sich das Bild der Pilocarpin-
einwirkung beim Menschen bei subcutaner Einführung folgendermassen :
1 — 2 Miauten nach der Einspritzung, welche bei Anwendimg 27oiger Lösung
weder Schmerz noch Entzündung, dagegen mitunter Cutis anserina in der Um-
gebung der Einstichstelle (Rabow) erzeugt, macht sich lebhaftes Wärmegefiihl
und Röthimg des Gesichts, sich rasch auf den Hals und die Brust, mitunter
auf den ganzen Körper (Jacobi) verbreitend, mit SchweUmig und Pulsation
der Carotiden bemerkbar; sehr vereinzelt momentane Dyspnoe (Jacobi),
häufig Pulsbeschleunigung, selbst um 20—30 Schläge in der Minute, mit ver-
mehrter Spannung der Arterien und Steigen der Temperatur um einige Zehntel-
grade (Lösch). Nach 2—3 Min., in einzelnen Fällen später, zeigt sich der
Effect auf Schweiss- imd Speicheldrüsen, gewöhnlich zuerst auf letztere, gleich-
zeitig auch auf die Thränendrüsen ; der Schweiss beginnt in der Regel am Kopfe,
mitunter in der Nähe der Eiustichstelle (Rabow), und deluit sich auf Rumpf
imd Extremitäten aus, bisweilen an Vorderarm und Unterschenkel fehlend.
Die Dauer der Hidrosis variirt nach der Individualität und der Dosis; in der
Regel hören Speichelfluss und Transpiration nach 0,02—0,03 in 1 — 2V2 Stunden
auf, während sie nach 0,04 3 — 4 Stunden und nach 0,05 selbst 4 Stimden
dauern (Jacobi). Beide Wirkungen machen sich selbst in der Agone bemerkhch
(Challand und Rabow). Auch die Menge der Schweiss- und Speichel-
absondenmg ist von Individualität und Dosis abhängig und kann der ab-
gesonderte Speichel zwischen 160 und 500 g variiren , im Durchschnitt nach
0,02 275, nach 0,03 435 g betragend (Curschmann); der Speichel ist von
hohem spec. Gew. und wirkt saccharaficirend , enthält aber wenig oder kein
Rhodankalium (Curschmann). Auf die Wirkimg influirt der psychische
Zustand; die Effecte sind bei Maniakalischen weit ausgeprägter als bei Melan-
cholischen; bei Personen mit Dementia und allgemeiner Paralyse besteht eben-
falls eine gewisse Unempßinglichkeit (Challand imd Rabow). Einzelne Re-
fractäre, die aber meist noch nach 0,03 schwitzen, kommen vor; auch sehr
spätes Auftreten der Hidrose, z. B. nach 17-2 Stunde, sehr selten nochmaliger
Schweissausbruch nach Cessiren des ersten. Bei Atropinisirten kann der Effect
ausbleiben (Landesberg, M'Keown). In wenigen Fällen constatirt man
auch deutliche Vermehrung des Nasen- und Bronchialschleims. Der Puls
nimmt an Frequenz ab imd wird in Folge von Anschwellen der Arterien (und
der Venen) subdikrotisch (Leyden, Kahler und Soyka). Nach Beendigung
des Schweises ist Mattigkeit, Abgeschlagenheit und Durst meist vorhanden.
Der gesammte Gewichtsverlust beträgt durchschnittlich 400 — 900 Gm. (Lösch),
nach Weber bisweüen 4 Kgm. In den ersten 24 Stunden ist die Harnmenge j
sowohl bei Gesimden als bei Fiebernden um 250 — 1000 Ccm. verringert, in den j
beiden- folgenden Tagen in derselben Höhe vermehrt (Sassetzki). Die Tempe-
ratur der Achselhöhle steigt schon in den ersten Minuten um 0,2-0,6", in der
Hidrose sinkt sie, dann folgt wieder eine Steigerung; die Rectaltemperatur

Pilocarpin. 843

sinkt sofort; das Sinken beträgt regelmässig weniger als 1", selbst bei Dosen von
0,02 nicht mehr als 2** (Sassetzki, Pitois). Sphygmographische Untersuchungen
von Leyden nnd Fränkel ergaben nach medicinalen Dosen neben Be-
schleunigung der Pulszahl Erweiterung der Arterien imd Venen; die Schläfe-
arterie schwillt selbst um das Doppelte an und die Curven entsprechen mit-
unter einem Pulsus celer mid dicrotus.

Als Nebenerscheinungen der Pilocarpin Wirkung machen sich nament- seSungOT.
lieh Nausea und Erbrechen geltend, welche von Einzelnen mit dem Ver-
schlucken des Speichels oder mit der Füllung des Magens (ßarden-
hewer) in Zusammenhang gebracht werden und von welchen Leyden u. A.
den Collaps, der in wenigen Fällen, bisweilen auch ohne Nausea vor-
kommt und meist rasch nach Atropin verschwindet, ableitet. Schmerz im
Hypogastrium, Stuhldrang und Diarrhoe können bei Pilocarpin vereinzelt
ebenso wie bei Jaborandi vorkommen, häufiger bei hohen Gaben fast nie
fehlend, sind Störungen der Harnentleerixng (Strangurie, Tenesmus
vesicalis). Viele Patienten klagen über Frösteln während der Hidrose; bei den
meisten ist leichtes Nebelsehen vorhanden, vielleicht im Zusammenhange mit
unbedeutender Myose, die bei gewöhnlichen Pilocarpiudosen (0,02—0,03) nie-
mals stark ausgesprochen ist; nach Jacobi kommt in einzelnen Fällen auch
anfangs Mydriasis vor. Ausnahmsweise wurde nach Pilocarpin Albuminurie
mit starker Verminderung der Diurese (Jacobi), Schwellung der Parotiden
und Tonsillen (Ranneft, Nederland Weekbl. Geueesk. 617. 1877), Singultus,
Blutung aus der Scheide und Antecipiren der Menses (M'Keown) beobachtet.
Bei interner AppUcation sind die eintretenden Erscheinungen im Wesent-
lichen dieselben, nur ist das Auftreten der Hidrose und des Speichelflusses
ein weit späteres und erfolgt dasselbe erst nach weit höheren Dosen, nach
Jacobi kaum in gleicher Weise nach der sechsfachen Pilocarpinmenge; das-
selbe gilt von der Einführung in das Eectum. Auf die Conjunctiva applicirt,
ruft Lösung von Pilocarpinum muriaticum oder nitricum zu wenigen Tropfen
Myosis, in 10 Min. beginnend und meist in 20 Min. ihr Maximum erreichend,
hervor (Weber, Tweedy, Rampoldi); dieselbe dauert meist 2 — 3 Stunden
und verbindet sich mit Accommodationskrampf.

Das Pilocarpin geht unverändert in den Harn über. Nach subcutan scweksaie im
injicirten letalen Dosen ist es im Blute und in der Brust und Baucheingeweiden ''^''*®''^'°'P^'"'
nachweisbar; beim Menschen ist es nach Subcutanmjection von 0,01 im Harn
(physiologisch), dagegen nicht im Speichel zu constatiren (Albertoni).

Das Pilocarpin und insbesondere dessen officinelles chlorwasser- xherapeu-
stoffsaures Salz, Pilocarpinum hydrochloricum, hat seit der wendwug.
Empfehlung desselben durch Weber die Anwendung der Folia
Jaborandi und der daraus dargestellten Präparate in allen Krank-
heitsfällen verdrängt, in denen letztere wegen ihrer Wirkung auf
die Secretionen therapeutisch Verwendung linden können. Bei der
bequemen Handhabung des salzsauren Pilocarpins zur Subcutaninjection, bei
welcher örthche Eeizungserscheinungen nicht hervortreten, macht sich dies leicht
erklärlich, wenn auch die auf der Vermehrung gewisser Secretionen oder auf
bestimmte Nervenwirkungen des activen Princips der Jaborandi beriüienden
Nebenerscheinungen nicht seltener als nach der Mutterdroge des Alkaloids
emtreten können. Möglicherweise kommt Erbrechen und Abweichen bei sub-
cutaner Pilocarpinapplication seltener als bei dem Genüsse von Jaborandiauf-

54*

844 Phanerogaraae. Dicotyleae.

güssen vor, da die Darmganglien dabei nicht so stark erregt werden wie bei
directem Contact; Einbringung von 0,06 in den Magen in Pulverform kann
bei empfindlichen Personen (Frauen) geradezu schmerzhaftes Brennen erregen.
Dass Pilocarpin gar nicht selten imd zwar nicht bloss bei Gebrauch imreiner
Präparate (Bardenhewer) Nebenerscheinungen macht, hat vielfache Er-
fahrimg gelehrt. Dass die auf der physiologischen Wirkung beruhenden thera-
peutischen Effecte mit grösserer Sicherheit durch Pilocarpin als durch das im
Handel in sehr verschiedener Qualität vorkommende Jaborandi erzielt werden
können, ist jedenfalls nicht zu bestreiten. Ob man eine Verminderung der
Nebenerscheinungen durch Combination mit Amylnitrit (Senator) erzielen
kann, lassen wir dahin gestellt sein. Manche Autoren rechnen den Speichel-
fluss als Nebenerscheinimg, der doch nichts als characteristische Pilocarpin-
wirkung ist, auch die Herabsetzung der Dosis (Kersea) behütet nicht immer
davor. Nausea scheint durch Alkohol oder Opiate rasch beseitigt werden zu
können (Keating). An Stelle des Pilocarpinum hydrochloricum können auch
das Nitrat, Salicylat und V aleri an at als gleich werthig verwendet werden ;
das Sulfat scheint den Magen stärker zu afficiren (Fronmüller).

Therapeutische Anwendung findet das Pilocarpin: a) hei Er-
kältungskrankheiten und rheumatischen Ajffectionen. Bei acutem Rheu-
matismus kürzt es die Dauer nicht ab und wirkt symptomatisch weit
weniger günstig als SaUcylsäure; am nützlichsten scheint es zur Zeit der Krise,
nicht im Anfange (Dupre). Complication mit frischen oder alten Herz-
klappenfehlern oder mit Endocarditis contraindicirt den Gebrauch. Von Er-
kältungskrankheiten scheint es katarrhalische Anginen (Leyden,
M'Keown) am besten zu beeinflussen, und wenn auch einzelne Autoren da-
durch Pneumonien und Bronchiten coupirt haben wollen, gelingt das keines-
wegs immer; doch steht das Mittel bei Katarrhen und namenthch Catarrhus
siccus den Dampfbädern u. a. Mitteln nicht nach. Die von G. Guttmann
(Berl. klin. Wochenschr. N. 40. 1880) empfohlene Behandlung der Diph-
theritis mit Pilocarpin, das auf die Lösung der Membranen günstig wirken
soU, scheint nicht ohne Bedeutung (vgl. aus der Literatur von 1881 Dehio,
Petersb. med. Wochenschr. Nr. 18—21; Küster, Berl. klin. Wchschr. N. 40;
Lereboullet, Bull. gen. Juin. 30; Faludi, Bull. Ther. Dec. 30), ist aber
keineswegs constant von günstigem Erfolge mid in schweren Fällen unzu-
reichend (vgl. Neumeister, Deutsche med. Wchschr. N. 8. 1881; Courtois,
De la diphth^rie et de son traitement par la pUocarpine (Paris 1881); Pey-
randeau , Du traitement de la diphtherie par la Pilocarpine (Paris 1883) u. a. m.).
Küster befürwortet die Anwendung besonders bei Pseudocroup und Keuch-
husten; Merkel (Bayr. ärztl. Intell.-Bl. N. 47. 1880) bei Soor, wo die
Salivation die PUze fortschwemmt.

b) Zur Beförderung der Aufsaugung wässriger Exsudate, ins-
besondere bei Hydrops und pleuritischen Exsudaten. Bei letzteren ist
mitunter deutliche Verminderung nach jedesmaligem Gebrauche nachweisbar
(Sassetzki), meist ist die Wirkung vorübergehend. Contraindicirt ist P. bei
Exsudaten in den Lungen, indem die vermehrte Schleimsecretion das Eespi-
rationshinderniss vermehrt.

c) Bei Nierenaffectionen und damit im Zusammenhange
stehenden Leiden, besonders bei urämischen Convulsionen. Die
günstigsten Erfolge giebt Pilocarpin in frischen Fällen von Nephritis de-

Pilocarjiin. 845

squamativa nach Scharlach und Diphtheritis ( Leyden, Jacobi, Seemann),
aber auch bei parenchymatöser Nephritis ist es nicht ohne günstige Wirkung
(Sassetzki), obschon mitunter die Albuminurie steigt (Sakowski). Die
Diurese wird mitunter höchst bedeutend vermehrt (Hartzell), doch können
die Oedeme auch ohne eine solche Vermehrung schwinden. Die günstige
Wirkung bei Uraemie, die z. Th. wohl auf die Vermehrung der Harnstoifaus-
scheidung im Speichel zurückzuführen ist (Lussana), wird durch zahlreiche
Beobachtungen von Boegehold, Napier (Glasgow med. Journ. Juli 1879),
V. Brunn (Deutsche med. Wchschr. 100. 1879), Prätorius (Jahrb. für Kinder-
heilkd. 15. 375. 1880), Thomayer (Wien. med. Presse N. 49. 50. 1882) verbürgt,
obschon auch natürlich Misserfolge vorkommen. Bei Eclampsia partu-
rientium sind Welponer (Wien. med. Wchschr. N. 52. 1879) und Barker
(N. Y. Rec. 15. 9) sehr unbefriedigt und vindiciren dem Mittel die Erzeugung
von Lungenödem. Hoffer (Wien. med. Wchschr. N. 36. 37. 1880) will beim
Diabetes günstige Wirkung gesehen haben.

d) Zur Bekämpfimg dyskrasischer Leiden, insbesondere Syphilis,
und chronischer Metallvergiftungen. Die Verwerthung bei Ar-
senicismus (Lussana) und Hydrargyrismus chronicus (Fronmüller)
ist entschieden rationell, obschon bis jetzt der Nachweis nicht geliefert ist,
dass As oder Hg darnach in grösserer Menge eliminirt wird. Wie Robin
Jaborandi, hat Weinberg (D. Ai'ch. klin. Med. 24. 534. 1879) Pilocarpm bei
Bleikolik erfolgreich benutzt; hier kommt vielleicht auch die Wirkimg auf
den Gefasstonus in Frage. Die Heilung chronischer Hautkrankheiten,
z. B. Psoriasis (Chipon) durch Pilocarpin ist Thatsache; Morton (Glasg.
med. Journ. July 1879) will es sogar bei Lupus angewendet wissen. Sehr
rationell wandte Simon (Berl. klin. Wchschr. N. 49. 1879) Pilocarpin bei
Prurigo an, wo der Juckreiz sofort schwindet. Pick sah ähnlichen Er-
folg bei Urticaria chronica und Alopecia pityrodes. Factisch ist das
zuerst von Schmitz (Berl. klin. Wchschr. N. 4. 1879) betonte Wiederwachsen
der Haare bei Kahlköpfigen nach Pilocarpingebrauch. In Bezug auf Syphilis
hegen sehr concludente Erfahi-ungen von Lewin (Charit^ Aim. 5. 589) vor,
der bei 14— 43tägiger Behandlung von 32 Kranken 25 genesen sah, von denen
nur 2 recidiv wurden. Israel versuchte Pilocarpin bei Fettsucht, Tadiock
bei Hypertrophie der Prostata.

e) Bei verschiedenen Augenaffectionen. Zunächst bei
Glaskörpertrübungen in Folge von Iridochorioiditis durch Weber em-
pfohlen, bezeichnete später Landesberg (Arch. Augenheilk. 8. 248) dasselbe
als das beste Mittel bei intraoculären Blutungen und serösen Ausschwitzimgen.
V. Schröder (Petersb. med. Wochenschr. N. 5. 1881) empfalil es gegen
Retinitis albuminurica, Keyser (Philad. med. Times. June 18. 1881) bei glau-
comatöser Erblindung, Jos so (Du traitement du decollement de la retine par
le nitrate de Pilocarpine. Paris, 1881) und M'Keown bei Netzhautablösimg,
Longhi zur Einträufelung bei chronischen Katarrhen.

f) Bei Wehenschwäche und zur Einleitung der künsthchen
Frühgeburt. Obschon die uteruscontrahirende Wirkung des Pilocarpins
experimentell feststeht imd Fälle vorliegen , in denen dasselbe künstliche Früh-
geburt bedingte (Gigeolet, Journ. med. Brux. 117. Aoüt. 1881), liegen doch
mehr Misserfolge als Erfolge vor (vgl. Weiss, lieber heisse Douchen und
Pilocarpinum mur. als Mittel zur Einleitung der künstl. Frühgeburt. Berlin, 1881).

846

Phanerogamae. Dicotyleae.

Contraiii-
dieationen.

Dosis und
Gebrauchs-
weise.

g) Gegen Atropinvergiftung. Als Antidot des Atropins ist
Pilocarpin in der neuesten Zeit seit der Empfehlung von Purjesz (1880) viel
in Anwendung gekommen, ohne dass die bis jetzt vorliegenden Beobachtimgen
von Fanzier (Jahrb. f. Kinderheilk. 16. 436), Kauders (Wien. Wchschr.
1254. 1881), Grattan (Lanc. June 11. 1881) und Sanders (Nederl. Weekbl.
711. 1882) einen deutlich erkennbaren Einfluss des Pilocarpins auf die Atropin-
vergiftung zeigen , deren Haupterscheinungen (Mydriasis, Trockenheit der Haut)
auf der Höhe der Affection in keiner Weise verändert wurden, und ohne dass
irgend wie in den günstig verlaufenen Fällen der Nachweis, dass es sich um
letale Atropinmengen gehandelt habe, geliefert wäre. Bei Hunden ruft In-
fusion von PilocarpinlÖsung zwar vorübergehend Steigerung des durch Atropin
stark erniedrigten Blutdrucks hervor, mildert aber die nervösen Erscheinungen
nicht und verhütet weder bei grossen noch bei kleinen Dosen den tödtlichen
Ausgang von Intoxicationen von mehr als letalen Atropinmengen (F. Deutsch-
mann, Beitrag zur Kenntniss der Atropin vergiftimg. Göttingen, 1881).

Alle übrigen Verwendungen sind ohne Bedeutimg. Als Antipyreticum
bei Ileotyphus ist es unzureichend (Leyden) und scheint sogar zu Darm-
blutungen zu prädisponiren (Ohms, Petersb. med. Wochenschr. N. 50. 1878).
Bei Intermittens ist es höchst unzuverlässig (Sassetzki). Craig sieht bei
fieberhaften Zuständen einen Nutzen nur in der Beseitigung der Trockenheit
im Mimde. Vereinzelte Anwendung und Empfehlung fand das Mittel bei
Icterus (Fron mül 1er), bei Diabetes insipidus (Kahler und Soyka), bei
fötiden Fusssch weissen (Armaingaud), bei halbseitigem Seh weisse (Einger
imd Murreil) imd bei Hemianaesthesie (Gille, Grasset), wo die Sensibilität
dadurch mitunter vorübergehend hergestellt werden soll. Longhi (Gazz. med.
Lomb. N. 7. 1881) empfahl es örtlich bei Ohrenkatarrhen , besonders in Folge
von Tabakrauchen, und bei mangelndem Ohrenschmalz.

Als contraindicirt kann Pilocarpin zwar nicht völlig bei Herzkrankheiten
erscheinen, da man es hier sogar in Stadien geben kann, in denen die An-
wendung anderer Diaphoretica unthunlich erscheint (Curschmann), doch ist
hier die grösste Vorsicht nöthig, da nach den Erfahrungen von Petrino
(Arch. klin. Med. 21. 116. 1878) durch Wiederholung mittlerer Dosen bei Kranken
mit fettiger Degeneration des Herzmuskels oder mit Klappenfehlern oder mit
intensiven Circulationshindemissen (in Folge von Emphysem oder Pleuritis),
starke Pulsverlangsamimg, Arhythmie des Herzschlages, Angst, Cyanose und
CoUaps eintreten können, welcher letztere auch bei fieberhaften Zuständen zu
beftirchten sein soll.

Man wendet das Pilocarpin in Form des salzsauren Salzes ausschliesslich
in wässriger Lösung (2 — 4 : 100) an. Als mittlere Dosis für subcutanen Gebrauch
ist 0,01—0,02 anzusehen. Grössere Mengen sind wegen der stärkeren Neben-
erscheinimgen zu meiden, obschon 0,05—0,06 (Jacobi, Craig) nicht als
toxisch wirkend angesehen werden können. Als Maximalgabe bezeichnet die
Pharm. Germ, für den internen Gebrauch 0,03 pro dosi und 0,06 pro die. Zu
vermeiden ht die Application einer zweiten Dosis unmittelbar nach Beendigung
des Schweisses , da danach leicht Steigerung der Herzschwäche imd AsystoUe
eintritt (D u p r e). Bei Herzkranken gehe man nicht über 0,01 hinaus. R. D e m m e
(Jahrb. Kinderheilk. N. F. 17. 387. 1881) stellt die Dosis der Subcutaninjection
für Kinder unter 1 Jahr auf 1—2,5 Mgm., von 1 — 10 Jahren auf 5 Mgm. ; nur
bei mehrmals täglicher Application grösserer Dosen und 2 — 3 wöchentlichem
Gebrauche kommt es zu Sinken der Herzenergie, mitunter mit vorüber-

Jaborin. Citrus. 847

gehendem Verluste des Bewusstseins und dem Beginne des Cheyne-Stokesschen
Athmungsphänomens. Albrecht verordnet bei Keuchhusten emen Theelöffel
bis einen Esslöffel voll einer MLxtur aus 0,025 Piloc. hydrochl., 5,0 Cognac,
25,0 Syr. cort. Aur. imd 70,0 Wasser.

Jaborin. Dieses von E. Harnack und H. Meyer erkannte AI- Ja^'orin.
kaloid ist in den Jaborandiblättern von Pilocarpus und von Piper reticulatum
enthalten, reichlich in den Mutterlaugen der Pilocarpindarstellung. '

Zu seiner Isolirung benutzt man die leichtere Löslichkeit der Platinchlond-
doppelverbmdiuig, sowie auch des Quecksilberchloriddoppelsalzes. — Das
Jaborin ist amorph, schwerer löslich in Wasser, als Püocarpin, in Aether
leichter löslich, bildet amorphe Salze und ist eine starke Basis. Dasselbe ist
möghcherweise ein Umwandlungsproduct des Pilocarpines.

Jaborin wirkt qualitativ dem Atropin gleich, doch ist die mydriatische
Action weit schwächer (Harnack und H. Meyer, Arch. exp. Path. Pharm,
12, 366. 1880).

Aiirantieae.

Die Unterfamilie der Aurantieen zeigt in ihren Beerenfrüchten grossen
Reichthum an ätherischen Oelen, sowie auch interessante Glycoside. Charakte-
ristisch ist ferner das Auftreten freier Citronensäure, sowie citronensaurer Salze
in den Früchten,

Citrus.

Die einzelnen Species der Gattung Citrus haben vielseitiges Interesse durch
das Vorhandensein von ätherischen Oelen in den Blüthen, sowie Frucht-
schalen, von Glycosiden in den imreifen, sowie reifen Früchten, auch in den
Blüthen und übrigen Theilen der Pflanze, Hesperidin, Naringin, Bitter-
stoffen in den Samen, Limonin, auch durch die Beschaffenheit der Frucht-
säfte, welche neben Glycose, Rohrzucker auch Citronensäure (0,4— 2— 47o)j
sowie Aepfelsäure enthalten.

Citrus Aurantium L., Citrus vulgaris Risso liefern durch Destillation
der Blüthen das Orangeblüthen-Neroliöl , sowie aus den Fruchtschalen das Oleum
corticis Aurantii; die unreifen Früchte sind reich an Hesperidin und einem
charakteristischen, orangegelben Farbstoff, der Saft der Früchte wird zur Dar-
stellung der Citronensäure benutzt. — Citrus Limetta liefert ätherisches Oel;
die Früchte von Citrus Bigaradia, Citrus Aurantium var. amara, die
Man darinen, liefern ätherisches Oel und enthalten Hesperidin. — Die Früchte
von Citrus Limonum Risso sind wegen des ätherischen Oeles, des Citronenöles ,
Ol. de Cedro, sowie des citronensäurereichen Fruchtsaftes wichtig; die Frucht-
kerne enthalten Limonin. — Citrus Bergamia besitzt ölreiche Früchte, die das
Bergamottöl liefern, Citrus medica Risso besitzt sehr grosse Früchte, die den
Citronat liefern und auch Hesperidin enthalten. Die Blüthen von Citrus
decumana (Pampelmus) enthalten das Glycosid Naringin, (das Hesperidin de
Vrij's), ätherisches Oel. - Mikrochemische Untersuchungen über einige Früchte
von Aurantiaceae liegen von Licopoli vor (Rendic. della Reale Accad. delle
scienze di Napoli 1876), — Pfeffer (Botan. Zeit. 32. 530) beobachtete Sphäro-
krystalle von Hesperidin in den reifen und unreifen Früchten der Apfelsinen
(Citrus smensis), sowie in den Achsen- und Blattorganen der Citrus Aurantium
Risso, nicht in denen von Citrus vulgaris Risso. — Nach Paterno u. Briosi

848 Phanerogamae. Dicotyleae.

(Berl. Ber. 9.) ist Hesperidin in den Früchten von Citrus aurantium, Limonum,
und medica enthalten. — Tschirch hat das Glycosid in Früchten und theil-
weise auch in Blättern und Blattstielen von Citrus Aurantium, chinensis, longi-
folius, Mandarin nachgewiesen. — Ricciardi(Gazz. chim. 10) lieferte Beiträge
zur Kenntniss der Mineralbestandtheile der einzelnen Organe der Citrusarten.

Murraya.

Die Blüthen von Murray exotica enthalten ein Glycosid und ätherisches Oel.

Die ätherischen Oele der Aurantieae.

Citronenöi. Das Citronenöl wird aus den Citronenschalen , den Fruchtschalen von

Citrus medica Riss., auch wohl von C. Limonum Riss., durch blosses Auspressen,
seltener durch Destilliren mit Wasser gewonnen. Es ist dünnflüssig, gewöhnlich
grünlich oder gelb, frisch mit Wasser destillirt jedoch farblos , riecht angenehm,
reagirt neutral, hat ein spec. Gew. von 0,84—0,86 und siedet bei 160 - 175°. Es löst
sich in jeder Menge absoluten, aber erst in 10 Th. wässrigen Weingeists von 0,85
spec. Gew., sehr leicht ferner in Aether, sowie in anderen flüchtigen und fetten
Oelen. Nach Blanchet imd Seil (Ann. Chern. Pharm. 6. 280) ist das Citronenöl
ein Gemenge von zwei Camphenen , dem Citren oder Citronyl und dem
CitrilenoderCitryl, während es nach Soubeirah u. Capitaine(Ann. Chem.
Pharm. 34. 317) erst unter der Einwirkung von Salzsäure in diese beiden isomeren
Kohlenwasserstoffe zerfällt. Gewöhnlich enthält es auch unter dem Einfluss
der Luft entstandenen Citronencampher, der beim Destilliren des Oels aus
dem gebhebenen schwer flüchtigen Rückstande in farblosen glänzenden Säulen
anschiesst, welche bei 45" schmelzen, imzersetzt subUmiren, über 100" destilliren,
sich reichlich in kochendem Wasser lösen und in ihrer Zusammensetzung nach
Mulder (Ann. Chem. Pharm. 31. 69) der Formel Cio Hig O5 entsprechen. In
seinem chemischen Verhalten gleicht das Citronenöl dem Terpentinöl (s. dies.).
So entsteht beim Behandeln mit Wasser und Salpetersäure ein krystalünisches
Hydrat , C^o Hj^ O.^ -|- H2 O 5 das vielleicht mit dem Terpin (s. Terpentinöl)
identisch ist. Auch geht es Verbindungen mit Salzsäure ein, von denen das
Bihydrochlorat, Cio Hig, 2 HCl, theils in weissen, angenehm gwürzhaft riechenden
Blättchen und Säulen krystallisirt, theils als farbloses Oel erhalten wird. Die
erstere Form liefert beim Erhitzen mit Kali oder Kalk das optisch indifferente,
bei 165** siedende, das spec. Gew. 0,85 besitzende Camphen, Citren oder Citronyl
(s. oben), die letztere bei gleicher Behandlung das ebenfalls inactive Camphen
Citrilen oder Citryl, das bei 168*' zu sieden beginnt und das spec. Gew. 0,88
hat (Soubeiran und Capitaine. Blanchet und Seil 1. c). — Das
Citronenöl ist rechtsdrehend, («) D — . + 109,32«, Sdpkt. 177« verhält sich
gegen Chromsäuremischung wie Terpentinöl, verbindet sich mit Brom zu
Dibromid, das beim Erhitzen für sich oder mit Anilin Cymol liefert (Oppen-
heim, Berl. Ber. 5. 628). Nach Tilden besteht das Oel der Citronenschalen,
durch Destillation gewonnen, aus einem mit französischem Terpentinöl über-
einstimmenden Terpen, Cymol, aus Citren Cio Hig, dem Orangeöle ähnlich,
Polyterpenen u. A. (J. Chem. M. 1879. 943). — C. R. A. Wright (J. chem.
soc. (2) 12. 2 u. 317) untersuchte ein Citronenöl, in welchem als Haupt-
bestandtheil C^o Hjg O, Sdpkt. 199—205, enthalten war (entgegen Gl adstone,
der einen Körper Cio ^le O beschrieb). Derselbe liefert, mit Phosphorpenta-
chlorid Terpen C^o H^g, mit Brom Cymol.

Citronenöl. Bergamottöl. 849

Dem Citronenöl äusserst ähnlich sind: das Apf eisin enöl aus den Schalen
der Früchte des süssen Pomeranzenbaums , Citrus Aurantium Risso; das
Oranereschalenöl aus den Fruchtschalen des bitteren Pomeranzenbaums, ^J^^^^,

° schalenol.

C. Bigarndia Duham.; das Man darin öl aus den Fruchtschalen von C. Biga- Mandarinöi.

radia sinensis ii. C. mi/rti/olia (untersucht von Luca, Compt. rend. 45. 904);

das Limettöl aus den Fruchtschalen des in Ostindien einheimischen G. Limetta Limettöi.

Eisso (untersucht von Dumas, Journ. pract. Chem. 4. 434, und von Vohl,

Arcb. Pharm. (2) 74. 16). Das Oel von Citrus Limetta hat spec. Gew. 0,905,

enthält Terpen, 176" Sdpkt. , das mit Brom ebenfalls Cymol liefert (Wright,

J. Chem. M. 1877).

Das Oel von Citrus Luma siedet bei 180", hat spec. Gew. 0,85.3, ist rechts-
drehend, giebt mit Salzsäure krystallisirbare Verbindung. — Das Oel der
bitteren Orangen Citrus aurantium var. amara, das Portugalöl, enthält das Portugaiöi.
Terpen, Hesperiden genannt, CioHig, Sdpkt. 178, das mit Chromsäure, Kohlen- nesperiden.
säure, Essigsäure und den flüssigen Campher CioHjgO, mit Salpetersäure,
Oxalsäure und Hesperinsäure liefert (Wright, J. Chem. Min. 1873. 369). —
Das Neroliöl, Pomeranzenblüthenöl, enthält einen bei 185—195" über- Pomeranzen-
gehenden, fluorescirenden Antheil, der mit Natriumbisulfitlösung sich purpurn
färbt, ausserdem ein festes Stearopten, Aura de genannt, bei 55" schmelzend.

Das Bergamottöl wird in ähnlicher Weise wie das Citronenöl aus den Bergamottöl.
Fruchtschalen von Citrus Bergnmia Risso gewonnen. Es ist gelblich oder blass-
grün, frisch mit Wasser destillirt wasserhell, riecht angenehm, schmeckt bitter,
reagirt gewöhnlich sauer, siedet bei 183 — 195", hat ein spec. Gew. von 0,85
— 0,88, ein Rotations vermögen von -\- 25", löst sich in absolutem Weingeist in
allen Verhältnissen, in Ya Th. Weingeist von 0,85 and in 2 Th. von 0,95 spec.
Gew., leicht in Aether und fetten Oelen. Dasselbe enthält stets etwas Chloro-
phyll. Es ist nach Soubeiran und Capitaine (Ann. Chem. Pharm. 34.
321 ; 35. 313) ein Gemenge von einem oder zwei Terpenen mit einem Hydrat
derselben und einem Oxydationsproduct. Beim Aufbewahren des Oels scheidet
sich der Bergamottcampher oder das Bergapten ab. In Berührung mit
Wasser oder wässrigem Weingeist und Salpetersäure entsteht ein krystallinisches,
mit dem Terpin (s. Terpentinöl) identisches Product (Deville, Ann. Chem.
Pharm. 71. 348). Beim Behandeln mit Salzsäuregas entsteht keine krystalli-
nische Verbindung. Dient als Zusatz zu Haarölen, Pomaden; auch als Mittel
gegen Epizoen (Reil) gebraucht.

Die Aurantieenöle dienen durchgänsia; als Zusatz zu Haarölen und Wirkung der

. . o o o Aurantieen-

Pomaden, und soweit sie officinell sind (Citronenöl, Oleum Aurantii) ztu" Be- öle.
reitung von Oelzuckern, das Citronenöl auch als Geschmackscorrigens in
Limonaden. Aeusserlich wirkt Citronenöl (Husemann, Toxikologie) energisch
stark hautröthend, ebenso Orangeschalenöl (vgl. Imbert-Gourbeyre, Gaz.
med. No. 38. 39. 1853). Beide Oele sind in grösseren Dosen giftig. Citronenöl
tödtet nach Mitscherlich (Preuss. Ver.-Ztg. 19. 22. 1848) Kaninchen zu 30,0
in 50 Std. und bedingt zu 8,0 mehrtägiges Kranksein, Orangenschalenöl wirkt
nach Nieberding (De natura olei cort. Aur. Berl. 1863) zu 10,0—30,0 in
972—56 Std. auf Kaninchen tödtlich; der Geruch beider Oele ist im Urin
und im Athem, in Kopf-, Bruch- und Brusthöhle deutlich. Besondere thera-
peutische Empfehkmg fand Citronenöl (Werlitz, Obss. de Olei citri aether.
usu. Berl. 1828) gegen chron. Augenentzündung, Pannus, Pterygium und Hohi-
hautfl ecken, das Orangenschalenöl (Hanno n, Presse med. 6. 1854) bei idio-
pathischer Cardialgie, Flatulenz, Pyrosis imd reizbarer moroser Stimmung und "

Vorkommen
und Dar-

850 Phänerogamae. Dicotyleae.

das Orangenblüthenöl (Maret, Gaz. H6p. 141. 1855) zu 6—10 Tropfen in
schleimigem Vehikel bei chron. Durchfall.

Glycoside und Bitterstoffe der Aurantieeii.

Murrayin. Cis H22 Oio. — Von De Vrij entdecktes Glycosid in
Stellung, ^en Blüthen der südasiatischen Murray a exotica L. Tax seiner Darstellung wird
nach C. Blas (Bull, de l'Acad. roy. de Belgique. (2) 26. 303; auch Zeitschr.
Chem. 1869. 316) der Verdunstungsrückstand der wässrigen Abkochung der
Blumenblätter zur Entfernung von Zucker imd anderen leicht löslichen Stoffen
mit kaltem Wasser behandelt und dann mit absolutem Weingeist ausgezogen.
Aus der Lösimg wird durch Bleizucker Murrayetin (s. unten) gefallt, das ent-
bleite Filtrat eingedunstet imd das hinterbleibende Murrayin durch UmkrystalH-
siren aus kochendem Weingeist gereinigt.
Eigen- j^g ijUdet ein aus mikroskopischen Nadeln bestehendes weisses leichtes

schatten. ^

Pulver ohne Geruch und von schwach bitterem Geschmack, das lufttrocken noch
72 Hg O enthält. Es schmilzt bei 170** und giebt ein krystallinisches Sublimat.
Von kaltem Wasser wird es wenig, ziemlich leicht dagegen von kochendem
gelöst. In Weingeist löst es sich reichlich und scheidet sich beim Eindampfen
dieser Lösung daraus als Gallerte aus; in Aether ist es fast imlöslich. Von
wässrigen, ätzenden und kohlensaiu'en Alkalien und kaustischen alkalischen
Erden wird es leicht gelöst und diese Lösungen zeigen in Folge einer Bei-
mengung von Murrayetin gewöhnlich grünlichblaue Fluorescenz.
Zersetzungen. Beim Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure wird das Murrayin
in Glycose und Murrayetin gespalten, das beim Erkalten auskrystallisirt
(C.sH^aOio + H^O =^ C12H12O5 + CeHj^Oe). Das Murrayetin, Ci^Hj^Og
-|- Vg H2 O , krystaUisirt in kleinen , zu einer lockeren seideglänzenden Masse
zusammengehäuften Nadeln ohne Geruch und Geschmack, schmilzt bei etwa
110" und sublimirt theilweise unzersetzt. Es löst sich wenig in kaltem, reichlich
in kochendem Wasser und Weingeist, schwieriger in Aether, gut in wässrigen
Alkalien. Alle diese Lösungen zeigen blaue Fluorescenz. Die wässrige Lösung
wird durch Eisenchlorid bläulichgrün gefärbt, durch Bleiacetat gelb gefallt.
Wirkung. j)gg Murrayiti scheiat keine besondere Wirkung auf den thierischen Orga-

nismus zu äussern (Blas).

Limonin. C22H26O7. (?) — Von Bernays (Repert. Pharm. 71.
306) aus den Kernen der Apfelsinen und Citronen erhalten, indem er sie mit
. Wasser zum Teig zerstiess und diesen mit kaltem Weingeist auszog ; es schied
sich dann beim Stehen das Limonin als Krystallpulver aus. — Es ist ein
weisses mikrokrystallinisches geruchloses, stark bitter schmeckendes, neutral
reagirendes Pulver, das bei 244" schmilzt, beim Erkalten amorph wieder erstarrt,
aber aus essigsaurer Lösung wieder krystallisirt. Es löst sich sehr wenig in
Wasser und Aether, leicht in Weingeist und Essigsäure, auch in Kalilauge,
woraus Säuren, und mit blutrother Farbe in conc. Schwefelsäure, aus der
Wasser es unverändert fallen (K. Schmidt, Ann. Chem. Pharm. 51. 338).
Die weingeistige Lösung Avird durch Gerbsäure und Pikrinsäure gefallt.
Schmidt gab nach seinen Analysen die Formel C4.2H25O13, Weltzien
berechnete die obige (siehe auch Paterno u. Oglialoro, Gazz. chim. 1879.
Berl. Ber. 12. 685).

Hesperidin. — Literat.: Lebreton, Journ. Pharm. (2) 14. 377; auch
Eepert. Pharm. 31. 261. — Jonas, Arch. Pharm. (2) 27. 186. — Lepage,

^ Hesperidin, g51

Joum. Chim. med. 17. 583. — Landerer, Eepert. Pharm. 52. 215. —
Brandes, Arch. d. Apoth. ver. 27. (1) 137. — Widemann, Repert.
Pharm. 32. 207. — Riker, J. pr. Pharm. 14. 327. — Dehn, Z. Ohem.
1866. 103. — Hilger und Hoffmann, Berl. Ber. 9. 26. 685. —
E. Hoffmann, Inauguraldissertation. Erlangen, 1876. — G. Francke,
Hesperidin, 1881. Dissertation. — F. Tiemann und W. Will, Berl.
Ber. 14. 946. — Paterno und Briosi, Berl. Ber. 9. 250.

Das in reifen, besonders unreifen Früchten, wie bereits oben
erwähnt , verbreitete Hesperidin ist als Glycosid durch die Arbeiten
von Hilger und Ho ff mann festgestellt und bewiesen, dass die
Körper, von Lebreton, Jonas seinerzeit beschrieben, identisch mit
dem von Pfeffer beschriebenen Hesperidin sind, das als das wahre
Hesperidin aufgefasst werden muss. Die Hesperidine Landerers
und Widnmann waren keine reinen Körper, kommen nicht in
Betracht, ebensowenig das Hesperidin Rikers, das sicher mit Ohme 's
Bergapten (siehe unten) zusammenfällt. Auch der Hesperidinzucker
Dehns ist nicht als besondere Zuckerart aufzufassen.

Darstellung: Die Darstellung des Hesperidins geschieht am besten aus
unreifen, bitteren Orangen (5— 8 "/o) nach Hilger -Hoffmann in folgender
Weise: Die gröblich gepulverten, unreifen Orangefrüchte (Poma Aurantiorum
immatura) werden mit kaltem Wasser so lange extrahirt, bis Bleiacetat keine
Fällung mehr erzeugt, hierauf mit einer Mischung von gleichen Volumina
Alkohol und Wasser, der 1 — 2Vo Aetznatron zugesetzt sind, vollkommen ausge-
zogen. Diese Auszüge werden mit Salzsäure gefällt, der Niederschlag mit DO**/«
Alkohol ausgekocht, hierauf in verdünnter alkalischer Kalilauge gelöst,
und mit Essigsäure oder Kohlensäure aus dieser Lösung das Hesperidin ausge-
schieden, das meistens vollkommen rein ist, leicht auch durch Umkrystallisiren
aus verdünnter Essigsäure gereinigt werden kann. Paterno und Oglialoro
verarbeiteten reife Apfelsinen auf Hesperidin mit Anwendung einer ähnlichen
Methode und erhielten aus 1000 Apfelsinen 45 g unreines Hesperidin.

Das Hesperidin krystallisirt aus Wasser, Alkohol und ver- Eigen-
dünnten Säuren, sowie Eisessig in weissen, mikroskopischen Nadeln,
geruch- und geschmacklos, löslich in 5000 Th. heissen Wassers, un-
lösKch in Benzol, Aether, Aceton, Chloroform, Schwefelkohlenstoff,
löslich in verdünnten Alkalien, sowie alkalischen Erden. Schmpkt.
250 — 2510. Conc. Schwefelsäure färbt dasselbe beim Erwärmen
intensiv roth, mit verdünnter Kalilauge zur Trockne verdampft, zeigt
dasselbe nach Zusatz verdünnter Schwefelsäure Färbungen von Roth
zu Violett. Hesperidin mit Wasser und etwas Natriumamalgam
gelinde erwärmt, filtrirt, giebt mit Salzsäure eine Fällung, die sich
in Alkohol mit rothvioletter Farbe löst (Tiemann- Will). Mit ver-
dünnten Säuren erhitzt (am besten mit einem 1—2 > Schwefelsäure
enthaltenden Gemische von Alkohol und Wasser bei 112—1150)
liefert dasselbe Hesperetin und Glycose, schmelzendes Kali
Protocatechusäure (Hilger-Hoffmann). Die Zusammensetzung des

352 Phänerogamae. Dicotyleae.

Hesperidins ist durch die Formel C22H26O12 festgestellt, ditvjenige
Hesperetin. des Hesperetiüs durch die Formel CieHi^Oe. Das letztere kann
aus Alkohol leicht krystalhsirt erhalten werden und zwar in Blättchen
oder Tafeln. Dasselbe ist in Wasser fast unlöslich, schwer löshch
in Aether, Benzol, ist von süssem Geschmacke und giebt mit Eisen-
chlorid eine braune Färbung. Schmpkt. 224 — 226 <> (Hoffmann-
Hilger).
Spaltungen, Die Arbeiten von E. Hoffmann, dann später von Will-Tiemann

Cons^til^Uum.' haben Aufschhiss über die Constitution dieses interessanten Glycosides gegeben,
wie aus nachstehender kurzer Uebersicht erhellt.

Durch Einwirkung von Kalihydratlösungen m der Wärme auf Hesperetin

Hesperetin- entsteht Phloroglucin und Hesperetinsäure CjoHioO^ (Cjs Hj^ Oe+HgO

säure. _ c^^jjioOi + CgHeOg). Schmpkt. 228"; schmelzendes Kalihydrat giebt

mit Hesperetinsäure Protocatechusäure. Die von Tiemann und Will

durchgeführten experimentellen Arbeiten, von der Hesperetinsäure ausgehend,

ergaben, dass Hesperetinsäure mit Salzsäure Methylchlorid imd KaflFeesäure

Meihyihes- mit Jodmethyl Methylhesperetinsäure Cn Hj^ O4 liefert, Schmpkt. 64",

pere msaure. ^^^^ welcher diu^ch Oxydation mit Kaliumpermanganat in alkalischer Lösimg

Ver atr um säure (Dimethylprotocatechusäure) entsteht. Hesperetinsäure liefert

mit Essigsäureanhydrid Acethesperetinsäure (Francke, Tiemann und Will)

1 3 4

C12 H12 O5 = Cg Hg (C., Hg O2) (OC2 H,, O) (OCH3) , welche bei der Oxydation
Isovanillinsäure bildet, wodurch erwiesen ist, dass in der Hesperetinsäure
die Methoxylgruppe in der Para- und die Hydroxylgruppe in der Metabeziehung
zu der Kohlenstoffseitenkette steht. Tiemann und Will haben ferner durch
Darstellung einer Hydroisoferulasäure:

Cg H3 (CH2 — CHa - CO . OH) (OH) (OCH,),
sowie Dimethylhydrokaffeesäure die Identität der Hesperetinsäure
und Isoferulasäure hergestellt, wonach die Constitution der Hesperetinsäure
durch folgende Formel ausgedrückt werden kann:

yCK -= CH — CO . OH (1)
CsHg-OH (3)
\OCH3 (4)
Durch trockne Destillation von hesperetinsaurem Kalke entsteht ein gelbes
Hesperetoi. Oel , das krystallinisch erstarrt, Schmpkt. 57", das Hesperetol, mit conc.
Schwefelsäure sich mit rother Farbe lösend. Die Formel des Hesperetol ist:

C9 Hio O, = Ce H3 (CH =^ CH2) (OH) (OCH3).
Nach diesen Eesultaten darf die Constitution des Hesperetias in der Weise
aufgefasst werden, dass ein Hesperetinsäurerest an einen Phloroglucinrest
analog der in den Estern vorhandenen Säurereste gebunden angenommen wird
und dadurch die Formel entsteht:

/CH = CH-CO-0\
- CßHg-OH (3) (8) HO-CeH^

\OCH3 (4) (5) HO/

Neroii- Nerolicampher. Auradine. — Scheidet sich aus frischem

camp er. Neroliöl (s. dieses) beim Aufbewahren in Krystallen ab und wird nach

Plisson (Journ. Pharm (2) 15. 152; 20. 63) am besten erhalten, indem man

Bergamottcampher. Naringin. 853

das Oel so lange mit Weingeist von 0,85 spec. Gew. versetzt, als dadui-ch noch
ein weisser Niederschlag hervorgebracht wird, den man dann entweder durch
nochmaliges Ausfällen aus ätherischer Lösung durch Weingeist oder durch
Umkrystallisiren aus Aether reinigt. Die Ausbeute beträgt 1 %•

Er bildet weisse perlglänzende, geruch- und geschmacklose, neutral reagi-
rende Krystalle von 0,913 spec. Gew. bei 17", erweicht bei 50», schmilzt bei 55"
(nach Boullay (Journ. Pharm. (2) 24. 496) bei 100»), wachsartig wieder
erstarrend, und sublimirt bei stärkerem Erhitzen zum Theil unzersetzt. In Wasser
löst er sich nicht, in kaltem Weingeist schwierig, gut dagegen in kochendem Wein-
geist und reichlich in Aether, leicht auch in heisser Essigsäure und heissem
Terpentmöl (P 1 i s s o n).

Salpetersäure zersetzt den Campher nur schwierig, auch conc. Schwefel-
säure erst beim Erwärmen, Salzsäure und Kalilauge wirken gar nicht ein
(Plisson).

Die Zusammensetzung ist noch nicht festgestellt. "Plisson fand 83,76 "/o
Kohlenstoff und 15,08 "/« Wasserstoff.

Bergamottcampher. Bergapten. — Scheidet sich aus dem Bergapten.
Bergamottöl (s. dieses) beim Aufbewahren ab imd mrd rein erhalten, mdem
man den Bodensatz abpresst, trocknet, mit kaltem Wemgeist oder wenig Aether
wäscht und aus kochendem Weingeist krystallisirt (Kalb runer. Baumgärt.
Jahrb Phys. 3. 367. — Mulder, Ann. Chem. Pharm. 31. 70. — Ohme,
ebendaselbst. 31. 320. — R. Godefroy, Z. östr. Apoth.-V. 1881.

Bildet kurze weisse seideglänzende, geruch- und geschmacklose, neutral
reagirende, bei 206,5" schmelzende und unzersetzt sublimirende Nadeln (Kal-
bruner. Mulder. Ohme), die sich ha 2000 Th. kochendem Wasser lösen und
daraus beim Erkalten in Flocken wieder abscheiden, ferner in 200 Th. Wein-
geist von 0,85 spec. Gew. bei 15", reichlich in kochendem Weingeist und in
Aether, auch in heisser Essigsäure mid in Kalilauge, aus letzterer durch Säuren
wieder fäUbar (Kalb runer).

Verbrennt angezündet mit heller Flamme, färbt sich mit conc. Schwefel-
säure roth und wird durch heisse Salpetersäure zersetzt, ohne Oxalsäure zu
bilden (Mulder).

Aus den Analysen von Mulder mid Ohme ergiebt sich annähernd die
Formel CgHgOg, welche aber durch die Arbeiten Franckes nicht bestätigt
wird, der C„ Hig O5 aufstellt und den Schmelzpunkt zu 181—182" findet,
imd das Bergapten für einen sehr resistenten Körper erklärt (Dissertation.
Erlangen, 1880). Godefroy stellt die Formel CnHioO^ auf imd will eine
Säure, Bergaptensäure, CgHgOjo, Schmpkt. 103 — 104, durch Einwirkung
rauchender Salpetersäure erhalten haben.

Naringin. (Hesperidin de Vrij, Aurantiin). — Im Jahre
1857 hat de Vrij in den entwickelten Blüthen von Citrus decumara (Pampel-
mus) ein Glycosid abgeschieden, das er im Anfange fürLebretons Hesperidm
hielt (getrocknete Blüthen enthielten 2"/o, frische, unentwickelte 0,29 "/o). Aus
dem flüssigen Theile des Destillationsrückstandes krystallisirte das Naringin
heraus und konnte durch nochmaUges UmkrystaUisiren aus Wasser oder Alkohol
gereinigt werden. — Dasselbe bildet gelbe Krystalle, löslich in 300 Th. Wasser,
m Alkohol, Eisessig, unlösUch m Aether, Chloroform, Benzol, ätherischen Oelen.
Schmpkt. 171". Der Geschmack ist bitter, linksdrehend, Eisenchlorid färbt
dasselbe braunroth, Kahhydrat Uefert damit keine Protocatechusäure; mit ver-

g54 fhanerogamae. Dicotyleae.

dünnten Säuren liefert dasselbe den sog. Hesperidinzucker von Dahn (?),
Als empirische Formel ist zunächst anzunehmen 0^3^26^12 + ^H^O (E. Hoff-
mann, Arch. Pharm. (3) 14. 139).

b. Zygophylleae.

Guajacum.

GuaiaWiarz. Guajakharz. — Das Guajakharz fliesst zum Theil aus dem in

Westindien einheimischen Baume Guajacum officinale L. freiwilhg aus {resina
Guajuci nativa), wird aber in grösserer Menge durch künstliches Erwärmen aus
dem Stamme dui'ch Bohrlöcher ausgeschmolzen oder aus dem Holz und der
Einde durch Weingeist ausgezogen. Es bildet hasel- bis walhiussgrosse
tropfenförmige Stücke oder grössere unregelmässige eckige Massen, die aussen
grün imd in Folge Uirer grünlichgrauen Bestäubung undurchsichtig erscheinen,
im Innern aber gelb oder rothbraun imd in dünnen Schichten durchsichtig
sind. Es ist hart, sehr spröde, von glasglänzendem muscheligem und splitt-
rigem Bruch und hefert ein grauweisses Pulver. Der Geruch ist schwach,
beim Erwärmen verstärkt und angenehm, der Geschmack anfangs süsslich bitter,
dann scharf und kratzend. Es erweicht zwar nicht in der Hand, schmilzt aber
leicht. Das spec. Gew. ist 1,20 — 1,228. In Wasser ist es so gut wie unlöslich,
von Weingeist wird es leicht und vollständig gelöst; Aether löst schwieriger
und nicht ganz vollständig und Terpentinöl auch in der Wärme nur sehr
unvollständig. Aceton, Aniylalkohol, kaustische AlkaUen, Chloroform, Kreosot
lösen dasselbe leicht. Schmpkt. 85°. Nach den neuesten Untersuchungen von
Hadelich (Journ. pract. Chem. 87. 321) enthält das Harz in 100 Theilen
10,5 Th. Guajakharzsäure, 70 Th. Guajakonsäure, eine sehr kleine
Menge Gua jaksäure etwa 10 Th. eines in Aether unlösHchen indifferenten
Harzes, Hadelichs Guajakbetaharz (C40 H20 O12 oder Cjg H^^ Og), einen
krystallisirbaren Farbstoff", das Guajakgelb, etwas Gummi, Mineral-
bestandtheile und gewöhnlich Holztheile. lieber einen von Lander er (Kepert.
Pharm. 52. 94; 56. 83) als Guajacin bezeichneten Körper, der sich beim
Stehen in zarten weissen Nadelsternen aus weingeistiger Guajaktinctur abge-
schieden hatte, sich mit salpetriger Säure, conc. Salpetersäure imd Chlorwasser
schön grün förbte imd in alkalischen Flüssigkeiten sich nicht löste, sind weitere
Angaben abzuwarten. — Besonders charakteristisch für das Guajakharz ist die
Leichtigkeit, mit welcher es sich oxydirt imd in Folge davon grün oder blau
■ färbt. Eeductionsmittel stellen das ursprüngUche Gelb wieder her. An ge-
wöhnlicher Luft erfolgt die Farbenveränderimg nur sehr langsam, am raschesten
nach Wollaston im violetten Licht, während der Focus des rothen Lichts
wieder zu Gelb reducirt. Dagegen bewirken ozonisirter Sauerstoff", Chlor, Brom,
Jod, salpetrige Säure, Chromsäure, verschiedene metaUische Hyperoxyde u. s. w.
die Oxydation sehr rasch. Verdünnte weingeistige Guajaktinctur (1 : 100) oder
damit getränktes Papier werden noch durch äusserst geringe Mengen der ge-
nannten Körper blau gefärbt und sind daher empfindliche Eeagentien darauf. Die
Guajaktinctur wird auch bei Gegenwart von Spuren von Kupfersalzen durch
Cyanwasserstoff" blau gefärbt (Schaer. Z. anal. Chem. 9. 93. 430). .— Bei der
trocknen Destillation liefert das Harz einen braum'othen Theer, der Guajakol,
Pyroguajacin, Quajacin, Guajol, Kreosol (Wurtz, Ann. Chem. Pharm.
144. 122) enthält. Ausserdem entsteht beim Schmelzen des Harzes mit Kali
Protocatechusäure. Mit Zinkstaub destillirt bilden sich Kreosol (50 7«);

ÖuajaktarzBäure. 855

30 7o Gemenge von Para und Metoxylol, Toluol und Guajon (C12 Hjä (Bötsch,
Monatsh. Chem. 1. 615). Die Destillationsproducte des Guajakharzes wurden
später von HlasiAvetz (Ann. Chem. Pharm. 106. 361) und Herzig (Monatsh.
Chem. 3. 118), Volckal (Ann. Chem. Pharm. 89. 347), Lieben und Zeisel
(Berl. Ber. 14, 932) näher studirt. Das Guajol (Quajacen) C5 Hg O, flüssig, ^^^i°^'
spec. Gew. 0,871, Sdpkt. 118", ist unlöslich in Ammoniak, riecht dem Bitter-
mandelöl ähnlich, giebt mit Salpetersäure Oxalsäure, mit Chromsäure Essig-
säure. Nach Lieben und Zeisel ist dasselbe Tiglinaldehyd, CH3 — CH
= C (CHg) . COH, das aus Acet- und Propionaldehyd gebildet wird, was durch
Herzig bestätigt wird, der bei der Oxydation derselben Tiglin säure erhielt,
auch mit Natriumbisulfit eine Verbindung darstellte. — Guajakharz gilt als
schweiss- und harntreibend und kommt bei Dyscrasien und Diathesen (Syphilis,
Rheumatismus, Gicht, Psoriasis, Scrophulose) , bei Hydrops, chron. Bronchial-
katarrh und Amenorrhoe m Anwendimg, entweder für sich zu 0,1-0,8 in
Pillenform oder Emulsion, oder in Lösung in Alkohol (Tinctura Guajaci) oder
Ammoniakflüssigkeit (Tinct. Guajaci volatilis s. ammoniata) zu 20 — 60 Tr.,
auch mit Kalihydrat verseift als Sapo guajacinus. Krahmer empfand beim
Kauen mehrgräniger Stücke bittern Geschmack und benzoeartigen Geruch, nie
aber Kratzen im Halse oder Einwirkung auf die Peristaltik. Dagegen be-
wirkten bei Behr (Meletemata de effectu nonnuU. resinarum in tract. intest.
Dorp. 1857) Gaben von 4,0 Purgiren ohne Kolikschmerzen; noch stärker
wirkte eine Verbindung mit Magnesia.

Der Schwefelkohlenstoff' des Harzes färbt sich mit concentrirter Schwefel-
säure roth.

(Das von E. Kopp untersuchte Guajacum peruvianum aromaticum (Arch.
Pharm. (3) 9. 193) gehört nicht zu den Guajakharzen, von Guajacum stammend;
dessen Ursprung ist nicht bekannt).

Guajakharzsäure. C20H26O4. — Literat.: Hlasiwetz, Ann. Chem.
Pharm. 112. 182. — Hlasiwetz und v. Gilm, Ann. Chem. Pharm.
119. 266. — Hlasiwetz und Barth, Ann. Chem. Pharm. 130. 346. —
H adelich, Journ. pract. Chem. 87. 321.

Die Guajakharzsäure wurde 1859 von Hlasiwetz in dem von Guajacum Entdeckung
nfficinale L. gewonnenen Guajakharz (s. dieses) entdeckt, in dem sie sich neben vorkommen.
Guajakonsäure und sehr wenig Guajaksäure findet.

Zu ihrer Darstellung versetzt man eine durch Coliren geklärte, beinahe Darstellung:.
syrupdicke weingeistige Lösung von 1 Th. des Harzes mit einer warmen
concentrirten weingeistigen Lösimg von ^j^ Th. Kalihydrat, presst den nach
24 stündigem Stehen gebildeten Krystallbrei zwischen Leinwand ab, reinigt das
so erhaltene guajakharzsäure Kali durch mehrfach ^^äederholtes Anreiben mit
starkem Weingeist und Abpressen desselben, dann durch Waschen mit kaltem
Wasser, endlich durch zweimaliges Umkrystallisiren aus einer reichlichen
Menge kochenden schwachen Weingeists und zerlegt es hierauf durch Salzsäure.
Die als weicher klebender Niederschlag abgeschiedene Säure kann nach dem
Auswaschen mit Wasser durch freiwilUges Verdunstenlassen ihrer weingeistigen
Lösung krystallisirt erhalten werden (Hlasiwetz). — Statt dessen kann man
auch das gepulverte Harz mit der Milch von Vg Th. Aetzkalk eine halbe
Stunde kochen , den abgeseihten Rückstand nach dem Auswaschen und
Trocknen im Verdrängungsapparate mit heissem Weingeist erschöpfen und den
Destillationsrückstand der vereinigten weingeistigen Auszüge in Natronlauge

856 Phanerogamae. Dicotyleae.

von 1,3 spec. Gew. lösen. Es krystallisirt dann beim Abkühlen guajakharz-
saures Natron aus, das durch Abpressen und Umkrystallisiren aus natron-
haltigem Wasser geremigt und endlich durch Salzsäure zerlegt wird (Hlasi-
wetz xmd v. (lilm).
Ausbeute. Nach Hadelich enthält das Guajakharz 10,57o Guajakharzsäure.

Eigen- Die aus wässrigem Weingeist angeschossenen Krystalle der Guajakharzsäure

enthalten nach Hadelich 72 At. HgO, das beim Schmelzen entweicht. Es
sind nach Hadelich rhombische Pyramiden mit zugespitzten Endecken.
Hlasiwetz und v. Gilm erhielten aus starkem Weingeist kleine weiche
Warzen und Schuppen von schwachem Vanillegeruch, aus schwachem Wein-
geist glänzende dünne ßlättchen und aus Essigsäure spröde geruchlose Nadeln.
Die Säure schmilzt nach Hlasiwetz und v. Gilm bei 75 — 80** und erstarrt
bei sofortigem Abkühlen krystallinisch , nach stärkerer Erhitzung amorph.
Sie ist in Wasser völlig unlöslich, löst sich dagegen sehr leicht in Weingeist
(in 1,85 Th. von 90 7o bei 15") und Aether; sie löst sich auch in Chloroform,
Benzol, Essigäther, Essigsäure und Schwefelkohlenstoff" (Hadelich). Von
wässrigem Ammoniak wird sie nur sehr wenig gelöst, leicht aber von warmer
Kali- oder Natronlauge. Die weingeistige Lösung ist linksdrehend ([«] j = 13,25") .
Ver- Von den 1 oder 2 At. Metall enthaltenden Salzen der Guajakharzsäure sind

in ungen. ^.^ ^^^ Alkalien krystalüsirbar und in Wasser löslich, die der alkalischen Erden
und schweren Metalle amorphe Niederschläge.

Zersetzungen. Bei der trockncn Destillation der Guajakharzsäure geht ein dickes
gelbes Oel über, welches aus Guajakol oder Pyrojaksäure und bald heraus-
krystallisirendem Pyroguajacin besteht (Hlasiwetz und v. Gilm). Die

Pyroguajaek- auch durch trockne Destillation des Guajakharzes zu gewinnende Py roguaj ack-

Guajakor säure büdet ein farbloses, schwach kreosotartig riechendes, in Wasser wenig,

in Weingeist und Aether leicht lösliches Oel, das mit den Basen Salze erzeugt

(Völkel, Ann. Chem. Pharm. 89. 345). Das Guajakol ist nach Herzig

(siehe oben) in der Guajakonsäure präformirt enthalten, da dieselbe mit Salz-

Pyroguajacin. gä^Pe bei 170° Chlormethyl und Brenzcatechin liefert. — Das Pyroguajacin
krystallisirt in perlglänzenden, unzersetzt sublimirbaren Blättchen und Nadeln,
die bei 180" schmelzen, sich nicht in Wasser, aber in Weingeist und Aether
lösen (Pelletier und Deville, Compt. rend. 1843. 17. 1143). — Durch con-
centrirte Schwefelsäure wird die Guajakharzsäure mit purpur rother Farbe
gelöst; ans der Lösung scheidet Wasser eine weisse Substanz ab. Conc.
Salpetersäure verwandelt die Säure unter heftiger Einwirkung in ein gelbes
Harz. Bei Einwirkung von Chlor entsteht ein rothes harziges Product,
während durch Eintröpfeln von Brom in eine Auflösung von Guajakharzsäure
in Schwefelkohlenstoff" in kurzen farblosen glänzenden Nadeln krystallisirende

Bromguajak- Brom guaj akharzsäure, CaoHaaBr^O^, erhalten wird (Hlasiwetz und
rzsiure. ^ Gilm). — Beim Schmelzen mit Kalihydrat bildet sich Protocatechusäure
neben anderen Producten (Hlasiwetz und Barth).

Guajakonsäure. C19H20O5. — Literat.: Hadelich, Journ. pract.
Chem. 87. 321.
Diese 1862 von Hadelich im Guajakharz, von dem sie gegen 70% seines
Gesammtgewichtes ausmacht, aufgefundene Säure erhält man, wenn man die
Mutterlauge von dem guajakharzsauren Kali, welches sich auf Zusatz von
weingeistigem Kali zu einer dicken weingeistigen Lösung des Harzes ausge-
schieden hat, bis zur dicken Syrupsconsistenz verdunstet, um dann zunächst

Guajaksäuve. 857

durch Zusatz von absolutem Weingeist noch etwas guajakharzsaures Kali aus-
zufallen und hierauf durch Einleiten von Kohlensäure das Kali als kohlensaures
Kali abzuscheiden. Von der mit etwas Wasser und Salzsäure versetzten Flüssig-
keit wird nun der Weingeist abdestillirt, das ausgeschiedene Harz mit warmem
Wasser gewaschen und dann durch Aether in sich lösende Guajakonsäure
und ungelöst bleibendes Guajakbetaharz zerlegt. Aus der ätherischen Lösung
schüttelt man die Säure durch Kalilauge aus, fallt die vom Aether getrennte
und mit Wasser verdünnte kaiische Lösung mit Bleizucker, zerlegt den grün-
grauen Niederschlag unter Wasser durch Schwefelwasserstoff, trocknet das
entstandene Gemenge von Schwefelblei und freier Guajakonsäure, zieht letztere
durch Weingeist aus und verdunstet die Lösung.

Die Guajakonsäure ist eine hellbraune spröde amorphe Masse von muschli-
gem Bnich und liefert ein heller gefärbtes geruch- und geschmackloses neutrales
Pulver. Sie schmilzt bei 95 — 100". In Wasser ist sie unlöslich, leicht löslich
in Weingeist, Aether, Essigäther, Essigsäure und Chloroform, schwer löslich in
Benzol und Schwefelkohlenstoff. Ihre Lösungen sind linksdrehend. — Von
ihren Salzen sind die der Alkalimetalle in Wasser und Weingeist leicht löslich,
aber unkiystallisirbar und schon durch Kohlensäure zersetzbar. Die übrigen
Salze smd unlöshche Niederschläge, von denen das bei 100 — 130" getrocknete
Bleisalz die Formel Cig Hjs Pb.2 O5 + H2 O oder nach H adelich CigHaoPbaOg
hat. Hadelich hält nämlich die von ihm analysü-te geschmolzene Säure für
das Anhydrid, nimmt also für die lufttrockne Säure die Formel CigHgaOe an.

Bei der trocknen Destillation liefert die Säure ein öliges Destillat.
Conc. Schwefelsäure löst sie mit kirschrother Farbe und Wasser fallt aus
dieser Lösung violette, schwefelhaltige Flocken. Oxydationsmittel färben
sie vorübergehend blau. Aus Silberlösung reducirt ihre weingeistige Lösung
metallisches Silber.

GrUajaksäure. Ce Hg O3. — Literat: Righini, Journ. Chim. med. 12.

355. — T hi er ry, Journ. Pharm. (2) 27. 381. — Deville, Compt. reud.

19. 137. — Hadelich, Journ. pract. Chem. 87. 321.
Righini erhielt 1837 diese von den Guajacum-Säuren zuerst untersuchte
Säure aus dem Guajakholz, indem er von dessen weingeistigem Auszuge den
meisten Weingeist abdestillirte, die vom ausgeschiedenen Harz getrennte milchige
Flüssigkeit nach Beimischung von Magnesia zur Trockne brachte, den in wenig
Wasser vertheilten Rückstand durch Schwefelsäure zersetzte und die dadurch
abgeschiedene weisse Substanz aus Weingeist umkrystallisirte. — Thierry
stellte sie aus Guajakharz dar. Er destillirt von dessen weingeistiger Lösung
^U des Weingeists ab, neutralisirt das Filtrat vom ausgeschiedenen Harz mit
Baryt, verdampft bis zur Hälfte, scheidet den Baryt durch Schwefelsäure und
emen Ueberschuss von dieser sorgfältig meder durch Barytwasser ab, verdampft
das Filtrat zum Syrup, entzieht diesem durch Schütteln mit Aether die Guajak-
säure und rekiigt die beim Verdunsten der ätherischen Lösung in noch mit
etwas Harz verunreinigten Krystallwarzen hinterbleibende Säure durch vorsichtige
Sublimation in kleinen Mengen imd bei sehr gelinder Hitze. — Hadelich
erhielt aus 4 Pfund Harz 0,1 g Guajaksäure.

Sie bildet weisse glänzende, der Benzoesäure gleichende (und von F. Jahn
(Arch. Pharm. (2) 23. 279 und 33. 256), aber wohl mit Unrecht, fiir Benzoe-
säure erklärte) Nadeln, die in Wasser viel leichter löslich sind, als Benzoe-
und Zimmtsäure und sich gut in Weingeist und Aether lösen (Thierry). —

Husemann-Hi Iger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. XI. 55

858 Phanerogamae. Dieotyleae.

Nach Deville, der die oben angeführte Formel ans seinen Analysen ableitete,
zerfällt sie bei rascher Sublimation in Kohlensäure und Guajacen (CeHgO»
Gnajacen. = C5 Hg O -|- COg). — Das Guajacen, CsHgO, ist ein farbloses, bei 118»
siedendes, bittermandelölartig riechendes Oel von 0,874 spec. Gew.

Guajakgelb. — Den schon von Pelletier bemerkten gelben Farb-
stoff des Guajakharzes erhält man nach Hadelich (Journ. pract. Chem. 87.
321), indem man das gepulverte Harz mit Kalkmilch auskocht, das Filtrat
eindampft, den Rückstand in Wasser aufaimmt, die Lösung mit Essigsäure
übersättigt und nach dem Filtriren längere Zeit der Euhe überlässt. Es
schiessen dann kleine hellbraune Krystalle an, die aus Weingeist umkrystalli-
sirt, als blassgelbe quadratische Tafeln oder als Quadratoctaeder mit abge-
stumpften Endecken erscheinen. Sie sind geruchlos, schmecken bitter, reagireu
neutral und besitzen kein Rotationsvermögen. In Wasser lösen sie sich
schwierig, ebenso in verdünnten Säuren, in Chloroform, Benzol und Terpen-
tinöl, leicht dagegen in Weingeist, Aether, Essigäther, Schwefelkohlenstoff
und in wässrigen Lösungen des Ammoniaks, der Alkalien und alkaUschen
Erden. Conc. Schwefelsäure löst mit schön blauer Farbe, die durch Wasser-
anziehung grün mid gelb wird, aber beim Erwärmen zurückkehrt, rauchende
Salpetersäure mit Orangefarbe, die durch conc. Schwefelsäure in Roth über-
geht (Hadelich).

c. Meliaceae.

Die Familie der Meliaceae schliesst eine Reihe von Gattungen ein, welche
besonders Nutzhölzer liefern, Avie Swietenia (Mahagoni), Kohoya, Cedrela
(Cigarrenkistenholz), Melia u. A. Die Samen der Früchte sind reich an
Fetten, auch hefern einzelne Gattungen Harze und dem arabischen Gummi
ähuUche Ausflüsse, besonders die Gattung Cedrela, welche das Acajouharz
und Gummi liefert (nicht zu verwechseln mit dem Acajouharz von Ana-
cardium); andere wie Swietenia, Soymida smd reich an adstringirenden
Substanzen, Catechin (Latour und Cazeneuve, Bull. soc. cliim. 24. 118).
— Aus der als Cailcedrarinde bezeichneten Rinde von Swietenia Sene-
galensis hat E. Caventou (Journ. Pharm. (3) 16. 355; 33. 123) einen als
Caileedriu. Cailcedrin bezeichneten, nach Montard Martin (Gaz. H6p. 21. 1850)
antitypisch wirkenden indifferenten Bitterstoff in Gestalt einer spröden harz-
artigen Substanz isolirt, indem er den wässrigen Auszug mit Weingeist extra-
hii'te, den Auszug mit Bleiessig fällte, den Verdunstungsrückstand des ent-
bleiten Filtrats in wenig Wasser aufnahm, die nicht filtrirte Lösung mit
Chloroform ausschüttelte und den bei Verdunsten des letzteren hinterbleibenden
Stoff durch Ausfällen aus weingeistiger Lösung mit Wasser reinigte. Das
Cailcedrin erweicht in heissem Wasser, löst sich aber nur wenig darin auf; die
Lösung fluorescirt wie wässriges Chininsulfat. In Weingeist , Aether und
Chloroform ist Cailcedrin leicht löslich. Tannin fällt die wässrige Lösung.
Die Analyse ergab 64,9 7« C, 7,6 «/o H und 27,5 »/„ O.

Die Gattmig Melia Azidarachta soll nach Piddington (Geigers
Magazin. 19. 50) einen bitter schmeckenden, basischen, antitypisch Avirkenden
Stoff enthalten. Carapa guianensis liefert aus den Samen ein farbloses,
butterartiges Fett, 55" Schmpkt. , vorzugsweise aus Palmitin bestehend. Die
Rinde derselben Pflanze ist von Petros und Robin et (J. pharm. 7.293.349)
ohne nennenswerthes Resultat untersucht worden. Carapa Tulucuna soll
einen Bitterstoff Tulucunnin enthalten.

Xanthoxylin. Quasaiin. 859

d, Simarubeaceae.

Xaiitboxyloii.

XanthoXylill» C20H24O8. — Das durch Destillation der zer- Xanthoxyiin.
quetscliten Früchte von Xanthoxi/lum piperitum De C, dem sogen, japanischen
Pfeffer, mit Wasser gewonnene ätherische Oel, welches aus einem bei 162°
siedenden Terpen besteht, scheidet beim Abkülilen nach Stenhouse (Ann.
Chem. Pharm. 89. 251; 104. 326) Krystalle dieses Körpers aus, der auch
zurückbleibt, wenn das Oel durch Abdestilliren bei 130" vom Xanthoxylen be-
freit wird und ferner durch Verdunsten des weingeistigeu Auszugs der Früchte
gewonnen werden kann. Zur Reinigung krystalHsirt man um aus Aether oder
Weingeist um. Er bildet gi'osse farblose seideglänzende klinorhombische Tafehi
von schwachem Geruch, gewürzhaftem Geschmack und neutraler Eeactiou.
Er schmilzt bei SO** und lässt sich unzersetzt destilliren. Wasser löst ihn
nicht, Weingeist und Aether dagegen leicht. — Die weingeistige Lösung wird
Aveder durch Bleizucker, noch durch Silbersalpeter gefällt. Bei Behandlung
mit Salpetersäm'e entsteht Oxalsäure (Stenhouse).

In der Rinde von Xanthoxylon fraxineum hat Witte (Dissertation 1876.
Göttingen) eine farblose, neutrale, monoklinisch krystallisirende, bei 131 — 131,5"
schmelzende Substanz hergestellt, unlöslich in Wasser, löslich in 12 Th. kaltem
und 8 Th. heissem Alkohol (95 "/o)? leicht löslich in Aether, Chloroform, Benzol,
Essigäther, Schwefelkohlenstoff. Diese Substanz wurde Xanthoxyloin ge-Xantiioxyiom
nannt Ci^Hi^Og.

G. Havens Colton (J. americ. Pharm. 52. 191) hat in der Rinde von
Xanthoxylum Carolinianum krystallisirbares Harz und gelbgefärbteu, alkaloid-
ähnUchen Bitterstoff nachgewiesen.

Samadera.

Die Samen der ostindischen Samadera indica liefern ein gelbes, nicht
trocknendes Oel mit 84% Olein, 167» Stearin und Palmitin (Oudemanns
J. pr. Chem. 119. 407). Die Gattung Samadera enthält wahrscheinlich nach
Bennet Quassiiu.

' Quassia.

L. C. Trädgarth (J. Pharm. 1879. 44) untersuchte das surinamische
Bitterholz.

Quassiiu. C10H12O3. (C31 H42 O9 -|- '^ a<l-) — Literatur: Winc'kl er,

Repert. Pharm. 54. 85; 65. 74. — Wiggers, Ann. Chem. Pharm. 21.

40. — Goldschmidt und Weidel, Sitzber. Ac. Wien. (2), 74. 389. —

A. Chris tensen, Arch. Pharm. (3) 20. 481. — Adrian und Moreaux,

Repert. d. Pharm. 246.

Wurde 1835 von Winckler entdeckt und findet sich im Holz und der

Rinde von Quassia amara L. und Picraena excelsa LindL, vielleicht auch in

der Rinde von Simaruba amara Hayne.

Zur Darstellung zog Winckler das Holz mit SOproc. Weingeist aus,
verdunstete, nahm den Rückstand in Wasser auf, filtrirte, verdunstete wiederum

55*

360 Phanerogamae. Dieotyleae.

zur Extractconsistenz , erschöpfte mit kleinen Mengen absolutem Weingeist,
dampfte die erhaltene Tinctur nochmals bis fast zur Trockne ein, löste in
heissem Wasser und überliess die filtrirte und mit Thierkohle entfärbte Lösung
in gelinder Wärme der Kiystallisation. — Wiggers extrahirte mit kochendem
Wasser, schüttelte den etwas concentrirten Auszug mit Kalk, filtrirte, ver-
dunstete bis fast zur Trockne , kochte den Rückstand mit 80— 90proc. Wein-
geist aus, brachte die Lösung wieder zur Trockne, nahm jetzt in wenig ab-
solutem Weingeist auf, fällte aus der Lösimg braunen Farbstoff durch Aether
aus, wiederholte dieses Verfahren, bis beim Verdunsten em fast farbloser Rück-
stand blieb und goss die ätherweingeistige Lösung zuletzt auf Wasser, worauf
das Quassiin allmälig herauskrystallisirte.

Nach Wiggers' Methode aus Aetherweingeist oder aus heissem Wasser
oder heissem schwachem Weingeist kiystallisirt, bildet es weisse undurch-
sichtige glänzende luftbeständige Säulen ohne Geruch , von neutraler Eeaction
und äusserst bitterem Geschmack. Es schmilzt etwas schwerer als Colophonium
und erstarrt zu einer durchsichtigen gelben Masse. Bei 12" erfordert es 222 Th.
Wasser zur Lösung, in Weingeist löst es sich leicht, in Aether nur sehr wenig
(Wiggers). Bei stärkerem Erhitzen an der Luft brennt Quassiin wie ein
Harz. Kalte massig conc. Schwefelsäure löst es farblos und Wasser fallt es
daraus scheinbar unverändert (Wiggers). Gerbsäure fällt es aus weingeistiger
Lösung in dicken weissen Flocken.

Gold Schmidt und Weide 1 haben das Quassiin nicht erhalten mid er-
hielten durch Einwirkmig von Kali auf ein aus Quassia abgeschiedenes Harz
Protocatechusäure imd Essigsäiu-e. — A. Christensen, der sich eingehend
mit dem Quassiin beschäftigt hat , giel^t folgende Darstellimg an : Quassiaholz
wird 2 mal mit Wasser ausgekocht, die Auszüge werden concentrirt, filtrirt und
mit Gerbsäure gefallt, der Niederschlag mit Bleicarbonat in der Wärme zer-
legt und die so erhaltenen, trocknen Rückstände mit Alkohol wiederholt aus-
gekocht. Die alkoholischen Lösungen liefern beim Verdampfen unreines
Quassiin, das durch wiederholtes Umkrystalliren aus Aetherweingeist und Wasser
gereinigt werden kann. Auch aus den Mutterlaugen lässt sich durch Aus-
schütteln mit Chloroform Quassiin erhalten. (Quassia lieferte 0,6 pro Mille,
Picraena excelsa 0,6 j)r. Mille Quassiin). — Das Quassiin wurde in rectangulären
Blättchen, doppeltbrechend, erhalten, von bitterem Geschmacke, ist in Wasser,
Alkohol (30 TIi. 84 7o), Chloroform (2 Th.) löslich, schwerlöslich m Aether,
Petroleumäther, rechtsdrehend («) Dr:=378 (bei 210 mm Röhrenlänge), Bqhmpkt.
205". Christensen constatirt, dass das Quassia kein Glycosid ist, die Formel
CgiH^aOg besitzt, beim längeren Erhitzen mit verdünnten Säuren einen kry-
stalünischen Körper liefert, CaiH^^Og -)- 4 Molee. Krystallwasser, Schmpkt. 237".
Adrian u. Moreaux erhielten aus 1kg Surina mfiiegenholz 1,25 — 1 ,5 g Quassiin ;
dieselben sprechen von einem amorphen Quassiin, das leichter löslich ist in Aether.
Wirkung. Eine genaue physiologische Prüfung dieses Stoffes, dessen toxische Wirk-

samkeit sich nicht allem auf Fliegen und Insecten erstreckt, fehlt. Die Angabe,
dass Härtl (De Quassiae in specie et aliis remediis amaris in genere. Lands-
hut, 1826; Büchners Repert. 24. 251) nach Apiilication von 0,06—0,12 in
eine Wimde bei Kaninchen Schwäche, Appetitniangel und ohne örtliche Symp-
tome Tod in 30—36 Std. beobachtet habe, bezieht sich auf alkoholisches
Extract des Fliegenholzes. Schroff sah von 0,4 Quassiin Lähmungserschei-
nungen, aber Erholung in fünf Stimden. Bei Hunden fanden wir innerlich 2,0
bis 3;0 Merck sehen Quassiins, das aber mehr einem Extracte als dem reinen

Pereirin. Cedrin. gßj

Stoffe glich, ohne Wirkung. Nach Compardon (Bull. gdn. de Therap. Nov. 15.
1882) bewirkt reines krystallisirtes Quassiin zu 0,005 — 0,01 Zimahme des
Appetits, regelt die Defäcation, vermehrt die Gallenausfuhr und die Diurese
und ruft mitunter Speichelfluss hervor. Grössere Dosen als 0,012 pro die
führen zu Brennen im Schlimde und in der Speiseröhre, Schwere im Magen,
Stirnkopfschmerz, Nausea, Erbrechen und Durst, doch können einzelne Per-
sonen 0,035—0,04 ohne Nebenwirkungen ertragen. In therapeutischer Beziehung
empfiehlt Compardon Quassiin als Tonicum in der Reconvalescenz nach
schweren Kranklieiten zur Beseitigimg abnormer Contractionen des Magens
und der Gedärme, bei Vomitus gravidarum, Dyspepsia flatulenta, Icterus, und
namentlich zur ßegulirung der Harnexcretion sowohl bei Parese als bei Tenesmus.
Auf die Zuckerausscheidimg bei Diabetes ist Quassiin ohne Wirkung. — Das
m Italien als anti typisches Mittel benutzte Solfato di Quassina (!) ist nach
De Luca ein künsthches Gemenge diverser bitterer Substanzen mit viel un-
organischen Stoffen (Wiggers Jahresber. 1868. p. 436 j.

Picramnia.

Pereirin. — Literat.: Goos: Repert. Pharm. 76. 32. — Peretti, Joum.
Chim. med. 26. 162.

In der aus Brasilien und anderen südamerikanischen Ländern kommenden Entdeckung
als Fiebermittel gerühmten Pereira-Rinde, welche nach Wiggers von Picramnia kommen."
ciliata Marl. (Fam. Cassuvievae) , nach Ave Lallemant dagegen von einer
Cerbera- oder Valesia-Art (Fam. Apocyneae) stammt, wurde von Correa dos
San tos eine Pflanzenbase entdeckt, deren Vorkommen darin Goos 1839 be-
stätigte.

Zu ihrer Darstellung wird die Rinde nach Goos mit angesäuertem Wasser Darstellung.
ausgezogen, der Auszug mit Ammoniak gefallt, der Niederschlag mit Aether
behandelt, der Verdunstungsrückstand der ätherischen Lösung in verdünnter
Salzsäure aufgenommen und die filtrirte Lösung nochmals mit Ammoniak aus-
gefällt.

Das so dargestellte, wahrscheinlich noch nicht völlig reine Pereirin bildet Eigen-
ein weissgelbes amorphes Pulver (Goos), das nach Peretti aus Weingeist oder
Aether in Körnern anschiesst. Es schmeckt sehr bitter imd reagirt alkaUsch.
In Wasser löst es sich wenig, dagegen leicht in Weingeist und Aether. — Mit Verbin-
den Säuren vereinigt es sich zu neutral reagirenden amorphen, in Wasser imd
Weingeist löslichen Salzen. Aus der salzsauren Lösung ßillt Platinchlorid
einen gelben Niederschlag.

Beim Erhitzen schmilzt das Pereirin zu einer blutrothen Masse und zer- Zersetzungen,
setzt sich in höherer Temperatur unter Ammoniakentwicklimg. C o n c.
Schwefelsäure löst es mit violetter Farbe, die später in Braun, beim Ver-
dünnen mit Wasser in Oüvengrün, endüch in Grasgrün übergeht. Conc.
Salpetersäure giebt damit eine blutrothe Lösung, die allmälig eine grau-
braune Farbe annimmt (Goos. Peretti).

Simaba.

Cedrin. — Entfettet man nach Lewy (Journ. Chim. med. 1851.
282; auch Repert. Pharm. 109. 350) die am Magdalenenstrom in Südamerika
gegen Schlangenbiss, Wechselfieber, Rheumatismus und Gicht benutzten Samen

gg2 Plianerogainae. Dicotyleae.

von Simaba Cedron Planch. mittelst Aether und zieht sie dann mit Weingeist
aus , so schiessen aus der Lösung beim Verdunsten seideglänzende Nadeln an,
die so bitter wie Strychnin schmecken und in grösseren Dosen giftig wirken.
Tanret hält das Cedrin identisch mit Valdivin. Nach Restrepo (Etüde
du cedron, du valdivia et de leur principes actifs, la cedrine et la valdivine.
Paris, 1881) und Dujardin-Beaumetz (Compt. rend. 92. 730) ist Cedrin,
das zu 4 Mgm. subcutan Schwindel erregt, ein wirkliches Antitypicum, dessen
Action allerdings weniger rasch und sicher als die des Chinins ist. Auf
Frösche wirkt es nicht giftig , auf Kaninchen zu 0,01 tödtlich.
VaidiTin. jjj (jgjj stark bitter schmeckenden Früchten hat Ch. Tanret (Cömpt.

rend. 91. 886. — J. Chem. Min. 1880. 1004; einen Bitterstoff nachgewiesen,
den er durch Extraction der Früchte mit Alkohol, Verdampfen des Letzteren,
Ausschütteln mit Chloroform, Verdampfen dieses Chloroformauszuges, Auf-
nahme des erhaltenen Rückstandes mit kochendem Wasser, aus welcher Lösung
das Valdivin, der sogenannte Bitterstoff krystallisirt. Derselbe bildet
hexagonale Prismen, C36H48O20-I- öHaO, löslich in 600 Th. Wasser, leicht
löslich in Alkohol, Chloroform, unlöslich in Aether, Schmpkt. 230", spec.
Gew. 1,46. Nach dem Behandeln mit Alkalien reducirt das erhaltene Product
Fehlingsche Lösung. Valdivin ist nach Restrepo und Dujardin-Beau-
metz giftiger als Cedrin und tödtet Kaninchen schon zu 0,002 — 0,004 subcutan,
Hunde zu 0,006 in 5 — 6 Std., wobei dem Tode heftiges Erbrechen vorhergeht.
Beim Menschen wirken 0,004 in 7* Std. emetisch. Therapeutisch wirkt Valdivin
auf Schlangenbiss, Biss toller Hunde und Malariafieber nicht.

e. Burseraceae.

Die Familie der Burseraceae zeichnet sich besonders durch ihren Reich-
thum an Harzen, Gummiharzen und Balsamen aus. Diese Bestandtheile sind
in Form emulsionähnlicher Gemenge von Harzen mit Kohlehydraten, oder
sog. Harzsäfte, vielfach Lösimgen von Harzen in ätherischen Oelen in den
Rindenparenchymyellen enthalten. Es muss hier zunächst hinsichtlich der
allgemeinen Charakteristik der hierher gehörigen Myrrha, Olibanum (Weih-
rauch), Bdellium, Elemi auf die Arbeiten von Hirsch söhn verwiesen werden
(J. Pharm. 1877. 168. Arch. Pharm. (3) 10. 11. auch Dissertation, Dorpat),
die hier kaum eingehend referirt werden können. In Betreff der Myrrhe dürfen
auch hier Notizen von R. H. Parker (Pharm. J. Trans. 475. 81. 84. 525. 41)
Erwähnung finden.

Balsamodeiidron.

Myrrhe. Die Myrrhe, ein Gummiharz von dem in Arabien und Abyssinien ein-

heimischen Balsamodeiidron Myrrha Nees. oder Balsnmodendron Ehrenhergianum
Berg., bildet unregelmässige gelbe, röthliche oder rothbraune durchscheinende
spröde Stücke von balsamischem Geruch und gewürzhaft bitterem Geschmack
und einem- specif Gew. von 1,12 — 1,18. Sie enthält in 100 Th. etwa 2—4%
ätherisches Oel, das Myrrhol, ferner 27—40 Th. durch Weingeist auszieh-
bares Harz, das Myrrhin von Ruickho Idt (Arch. Pharm. (2) 41. 1), welches
bei 90 — 95" schmilzt, sich völlig in Aether und Essigsäure, aber nur theilweise
in Kalilauge löst, etwa der Formel C48H32O10 entspricht und bei längerem
Erhitzen auf 168" sich in Myrrhinsäure, C^gHgaOg, verwandelt, und endlich
40—50 Th. Gummi. Die Menge des Gummis beträgt 40— 607o- Das Harz

Olibanum. gg3

löst sich reichlich in Schwefelkohlenstoff, welche Lösung mit Bromdampf roth
bis violett wird. — Mit Wasser zerrieben giebt die Myrrhe eiiie Emulsion. Beim
Erhitzen bläht sie sich stark auf, ohne zu schmelzen, imd wird dann zerstört.
Beim Schmelzen mit Kalihydrat liefert sie Protocatechusäure imd Brenzcatechin.

Das flüchtige Oel des Gummiharzes Myrrhe wurde von Brandes Myrrhenöl.
(Almanach. 1819. 125), Braconnot (Joiirn. Pharm. (2)15.288) und Bley und
Diesel (Arch. Pharm. (2) 48. 304) durch Destillation der Myrrhe mit Wasser zu
1,6— 3 "/o erhalten. Ruickboldt (Arch. Pharm. (2) 41. 10), der es analysirte
(Kraut berechnet in Gmelins Handbuch aus seinen Analysen die obige Formel),
stellte es durch Destillation des weingeistigen Myrrhenextractes mit Wasser dar
und erhielt so 2,27o vom Gewicht der Myrrhe. Es ist nach ihm ein hellweingelbes
dünnflüssiges , an der Luft jedoch bald dunkler imd dicker werdendes Oel vom
Geruch und Geschmack der Myrrhe , welche leichter als Wasser ist und sich in
Weingeist und Aether leicht löst. Gladstone (Chem. Soc. Journ (2) 2. 1) fand
dagegen ein spec. Gew. von 1,0189 bei 7,5", ferner einen Siedepunkt von 266" und
ein bedeutendes Rotations vermögen nach Links. Nach Blei und Diesel soU
es in Berührung mit Luft und Wasser zum Theü in Ameisensäure übergehen.
Das Myrrhenöl ist linksdrehend; die Formel von Ruickoldt, CjoHj^O, ist
noch nicht sicher (Flückiger).

Als tonisch balsamisches Mittel hat Myrrha bei Hypersecretion der Anwendung.
Respirations - imd Urogenitalorgane, ferner als Stomachicum bei Indigestion,
Magenkatarrh, auch als Emmenagogum zu 0,3 — 1,0 in Pulver (mit 4 Th. Milch-
zucker als Hoffm an n scher Myrrhenzucker gegen Phthisis), Pillen, Emulsion,
meist in Verbindung mit roborirenden Mitteln, z. B. Eisen (Griffithsche Mixtur),
bis in die neueste Zeit Anwendung gefunden. Aeusserlich dient sie in Substanz
zu Räucherimgen gegen Rheumatismus, selten zu Inhalationen bei chronischen
Katarrhen (auf Kohle gestreut oder mit Essig gekocht), in Form verschiedener
Präparate (Tinctur, wässr. Extract u. s. w.) als Verbandmittel für schlecht
eiternde Geschwüre, als Gurgelwasser bei Anginen, und besonders zu Zahu-
latwergen und Mundspülwässern bei scorbutischem Zahnfleisch (Bestandtheil
der Tinctiira gingivahs s. Myrrhae composita), auch als Mittel gegen Zahu-
caries. — Grössere Gaben (2,0 — 4,0) sollen Magenentzündung und Fieber be-
dingen können (Pereira). Nach Hirt (De copia relativa corpusculorum
alborum. Lips. 1853) soll Myrrhe (in Tinctur zu 30 Tr.) die Zahl der farb-
losen Blutkörperchen stark vermehren.

Boswellia.

Das Olibanum oder der Weihrauch ist theils afrikanischen, theils Olibanum oder
asiatischen Ursprungs, von verschiedenen Boswelliaspecies stammend. Die ^^ "^^^^ '
reinen Stücke sind blassgelb, seltener röthlich, durchscheinend oder undurch-
sichtig, spröde, mit mehligem Ueberzug, von spUtterigem Bruch. Spec. Gew.
1,22. Geruch schwach balsamisch, Geschmack bitter und scharf. Das Olibanum
schmilzt nur unvollkommen unter Verbreitung eines angenehmen Geruchs. Es
besteht in 100 Th. aus etwa 4 — 5 Th. eines wasserhellen, bei 162° siedenden
ätherischen Oels von 0,86 spec. Gew. (Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 35.
306), 56 Th. saurem Harz und 30 — 36 Th. Gummi, das mit dem arabischen
übereinkommt, imd 6 Th. Bassorin (Braconnot, Ann. Chim. 68. 60). Mit
Wasser bildet es eine milchige Flüssigkeit, von Weingeist wird es grössten-
theils gelöst. Nach Hlasiwetz besitzt das Harz die Formel C20H32O4 und

864

■Phanerogamae. Dicotyleae.

giebt, mit Kali geschmolzen, keine Producte der aromatischen Reihe. Das
ätherische Oel, bei 50 mm Säulenlänge 8"?' links drehend (F lückig er), be-
steht aus einem bei 158 " siedenden Terpen , das mit Salzsäure einen krystal-
li sirbaren Körper bildet, nebst einer geringen Menge eines sauerstoffhaltigen
BestapdtheUes (Kurbatow, Ann. Chem. Pharm. 173. 1). Früher auch als
Balsamicum innerlich (mit Eigelb emidgirt) zu 2,0—3,0 bei chronischen Katarrhen
benutzt, kommt Olibanum jetzt medicinisch nur als Bestandtheil diverser Ge-
menge zum Räuchern von Zimmern oder Körpertheilen xmd des früher als
wärmendes Deckpflaster bei Magen-, Darm- und Brustaffectionen benutzten
Empl. aromaticum s. stomachicum in Betracht.

Amyris (Icica).

Eienii. Das Elemi, von mittel- imd südamerikanischen /tvca- ödere ^wj/rts- Arten

stammend, bildet in der Regel gelbliche oder grünliche imdurchsichtige fett-
glänzende, oder auch weissUche, schon zwischen den Fingern erweichende und
sehr leicht schmelzbare Massen von 1,02 — 1,08 spec. Gewicht. Es löst sich
nicht in Wasser, nur theilweise in kaltem, vollständig in kochendem Wein-
geist, leicht in Aether, gut auch in Terpentinöl. Beim Destilliren mit Wasser
liefert es bis zu 13 7o eines wasserhellen dünnflüssigen, bei 166 — 174" siedenden
Terpens von 0,816 spec. Gew. (Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 35. 304;
Deville, ebendas. 71. 352). Das Oel ist rechtsdrehend oder auch linksdrehend
und giebt mit Salpetersäiu-e Terpinhydrat, C^o Hjj O.2 -|- H^O. Kalter
Weingeist zieht ein braungelbes amorphes Harz aus, worauf der gebliebene
Rückstand aus kochendem Weingeist farblose Krystalle liefert, die nach Baup
(Arm. Chem. Pharm. 80. 312) identisch mit dem Amyrin des Arboa-a-ßrea-
harzes (s. dies.) sind. Die Hauptmasse des Elemi besteht aus amorphem nicht
saurem Harze, in kaltem Weingeiste löslich. Beim Behandeln von Elemi mit
kaltem Alkohol bleibt ein weisser Krystallbrei zurück, das Amyrin (ßuri,
Amyrin. Flückiger) , C25H42 0 = (C5H5 )5 , H^O , Schmpkt. 177 «, subUmirbar in
Alkohol (27 Th.) Aether, Chloroform, Seh wefelkohlenstofi" löslich. (0. Hesse
giebt die Formel (C^, H,8 O.2 = C4, H,s (OH)^.) Alkalien büden damit Spuren
von Oxalsäure und flüchtigen Fettsäuren). Essigsäureanhydrid liefert damit
Acetylamyrin, Brom eine krystallinische Verbindung. Bei der Destil-
Eiemisäure. lation mit Züikstaub erhielt Ciamician Toluol, Methylätherbenzol, Aethyl-
naphthalin. — Neben Amyrin ist eine geringe Menge einer Säure vorhanden,
die Elemi säure, CgsH^gO^, grosse Krystalle, Schmpkt. 215°, löslich in
Alkohol, Aether, Amylalkohol, imlöslich in Wasser, linksdrehend. Flückiger
hat ferner durch Extraction des Harzes mit 22% Alkohol, auch aus den
Bryoidin. wässrigen DestiUationsrückständen des Elemi einen dritten Körper, das Bry-
oidin, in Prismen krystallisirend , Schmpkt. 135 — 136*', sublimationsfahig,
löshch in Alkohol, Aether, Chloroform, Glycerin, Essigsäure, von der Zu-
sammensetzimg 2 (Cjo Hig) -|- 3 H2 0. Trocknes Salzsäuregas färbt dasselbe
roth, blau, violett, grün. Baups Breidin ist wohl identisch mit reinem
Bryoidin. Die Bestandtheile des Elemiharzes lassen sich nach Flückiger
folgendermassen darstellen:

Aetherisches Oel CjoHig

Amyrin 2 (C^« H^e) + H^O

Amorphes Harz 2(CioHi6) + 2 H.^O.

Bryoidin 2 (C^o Hig) + 3 H2O.

Elemisäure -f Bitterstoff.

Elemi. 865

Literatur: Schwan ert, Ann. Chem. Pharm. 128. 124. — Flückiger,
Repert. Pharm. (.3) 24. 221. — Buri, Repert. Pharm. 25. 193. — Arch. Pharm.
(.3) 12. 385. — Ciamician, Berl. Ber. 1878. 1344. — 0. Hesse, Ann. Chem.
Pharm. 192. 179. — Rose, Ann. Chem. Pharm. 32. 40. — Johnston,
Ebendas. 29. 187. - Hess, Ebenclas. 29. 136.

Das Elemi dient fast ausschliesslich zur Darstellung von Firnissen und Anwendung.
in der Medicin zur Bereitung einer reizenden Salbe, die als Unguentum Elemi
oder Balsanuim Arcaei (weil von Arcaeus schon 1654 eine zusammengesetzte
Salbe mit Elemi angegeben) bezeichnet und besonders bei torpiden Geschwüren
gebraucht wird. Ueber das ätherische Elemiöl hat Mann köpf (De Olei
aetherei natura. Berol. 1858. Virch. Arch. 15. 192) toxikologische Studien an
Fröschen und Kaninchen angestellt, wonach es die Wirkungen des Terpentin-
öls besitzt, aber erst zu 15,0 bis 30,0 bei Kaninchen unter den Erscheinungen
der Vergiftungen durch ätherische Oele den Tod herbeiführt.

Das Arbol-a-Breaharz, wahrscheinlich von Canarium album R. .starn- Arboi-a-Brea-
mend, ist graugrün, weich, klebend, von eigenthümlichem Geruch, schmilzt
schwer und enthält in 100 Th. 7 Th. beim Destilliren mit Wasser sich ver-
flüchtigendes ätherisches Oel, 61 Th. in Weingeist leicht lösliches und 25 Th.
darin schwer lösliches Harz (Bonastre, Journ. Pharm. (2) 10. 199). Letzteres
hat Baup (Ann. Chem. Pharm. 80. 332) in vier verschiedene krystallisirbare
Harze zerlegt, die er als B rein, Bryoidin, Breidin und Amyrin bezeichnet.

Das früher zur Bereitung von Pflastern benutzte Bdellium, ein Gummi- BdeUium.
harz von Ba/samndendron africanum Arn. in Senegambien und B. Mukal. Hook.
in Indien, ist gelb oder rothbraim, klebt an den Fingern, erweicht beim Kauen,
riecht wie Myrrhe, schmeckt bitter (untersucht von Pelletier, Bull. Pharm.
4. 52; Johnston, Phil. Trans. 1840. 368; Bley und Diesel, Arch. Pharm.
(2) 43. 304; Flückiger, Schweiz. Wchschr. 1869. No. 8). - Das Caranna- üai^aiinaharz.
harz, von Bursera acuminata Willd. auf den Antillen, ist grünbraun bis
dunkelbraun, an den Kanten durchscheinend, frisch zähe, später hart und
spröde, hat 1,124 spec. Gew., schmilzt leicht, enthält 967o in Weingeist, Aether
und Alkalien lösliches Harz (Pelletier, 1. c.) — Das Gomartharz, von Gomartbarz.
Bursera gummi.fera Jacq. in Westindien imd Südamerika, ist weiss, fest, von
krystallinischer Textur, riecht terpentin - und elemiartig , liefert beim Destilliren
mit Wasser etwa 57o eines farblosen, terpentinartig riechenden Camphens
(Deville, Ann. Chim. Phys. (3) 27. 90). — Der Hedwigiabalsam, Berg-
zuckerbalsam oder Schweinbalsam, von Hedwigia halscmifera Sw. üi West- Hedwigia-
hadien und Südamerika, wird nach Art des Copaivabalsams medicinisch ver-
wendet, riecht terpentinartig und liefert beim DestiUiren mit Wasser ein
gelbes ätherisches Oel (Bonastre, Journ. Pharm. (2) 12. 485). — Der Mecca- Meccabaisam.
baisam, von Balsamodendron gileadense Knth., einem arabischen Strauch, ist
blassgelb, dünnflüssig, von angenehmem Geruch und bitterem gewürzhaftem
Geschmack, hat 0,95 spec. Gew., löst sich leicht in Weingeist und Aether und
liefert beim DestiUiren mit Wasser etwa 10 7o wasserhelles ätherisches Oel
(Bonastre, Journ. Pharm. (2) 18. 97). — Das Westindische Takamahak, westindisches
zu Räucherungen dienend , von Amyris tomentosa Spr. , bUdet gelbe bis gelb- * ^^'^
braune, durchscheinende, spröde Stücke von 1,046 spec. Gew., riecht schwach,
schmeckt gewürzhaft, ist leicht schmelzbar und in Weingeist und Kalilauge
löslich. — Das Icicaharz, von 7ctca- Arten aus Cayenne, bildet gelbweisse icicaiiarz.
Stücke oder durchsichtige Körner von angenehmem Geruch, die sich in 55 Th.
kaltem und 15 Th. kochendem Weingeist von 36 " ß., sowie in 3V2 Th. kaltem

866

Phanerogamae. Dicotyleae.

Oel von Cana'
rium com-
mune.

Terpentinöl lösen, und besteht aus 2 krystallisirbaren Harzen, dem Br^ean
und Icican, und einem amorphen Harz, dem Colophan, die sämmtlich in
wässrigem Kali unlöslich sind (Scribe, Ann. Chim. Phys. (3) 13. 166).

Das fette Oel der Nüsse von Canarium commune L. ist farblos, ziemlich
dünnflüssig, von süsslichem Geschmack (Bizio).

Mastix.

Chios-
terpentin.

f. Anacardiaceae.

Pistacia.

Der Mastix wird auf der Insel Chios von einer bestimmten Varietät der
Pistacia Lentiscus L. gewonnen. Er bildet Körner oder Thränen von gelblicher
oder grünlicher Farbe mit weiss bestäubter, manchmal rissiger Oberfläche. Er
ist ziemlich hart, auf dem Bruche glasglänzend, von schwach balsamischem
Geruch und einem an Mohrrüben erinnernden Geschmack, wird beim Kauen
teigig, erweicht bei 80" und schmilzt bei 105—120" imter beginnender Zer-
setzung. Das spec. Gew. ist 1,07—1,074. Benzol und ätherische Oele, Amyl-
alkohol, Terpentinöl, weisses Aceton lösen leicht. Gewöhnlicher Weingeist
bringt etwa */$ eines Harzes in Lösimg, dessen Zusammensetzung nach John-
ston (Phil. Trans. 1839. 132) ungefähr der Formel C4oHga04 entspricht, und
lässt ein weiches zähes Weichharz, das Masticin (C40H30O2), ungelöst.
Hlasiwetz rechnet Mastix mit zu den Coniferenharzen zu den Terpentinab-
kömmlingen. Das ätherische Oel (27o) ist nach F, A. Flückiger (Arch.
Pharm (3) 19. 170) ein Terpen, CioHjg, rechtsdrehend (14° bei 50 mm Säulen-
länge) , Sdpkt. 155— 160'', liefert Terpin. In der Medicin dient Mastix (Mastiche
s. Eesina Mastiches) vorzugsweise als Bestandtheil von Pflastern (Empl. Canth.
perpet., Empl. Mezerei cantharid.) und Räucherspecies , ferner für sich oder in
Verbindung mit Sandarak (Explementum ad dentes Ph. Austr.) zu Zahn-
kitten behufs provisorischer Ausfüllung von Zähnen, wozu man in concentrirte
Lösungen des Mastix in Spiritus aethereus oder absolutem Alkohol (Mastix-
tinctur) getauchte Watte oder Baumwolle benutzt, früher auch zu Pillen-
massen (z. B. den als Dinner pills bezeichneten Aloepillen der Engländer) und
Spirituosen Mischungen (Eau de Luce), ferner als Kaumittel bei übelriechendem
Athem oder aufgelockerter und geschwüriger Mundschleimhaut (Kr ahm er),
als blutstillendes Mittel (Mastixtinctur auf Charpie nach Fränkel), innerlich
gegen Urinincontinenz (Debout), Leukorrhoe, chron. Durchfall u. s. w., endlich
äusserlich gegen schmerzhafte AiFectionen (als Tinctur oder in Form des Spir.
Mastiches compositus oder matricalis bei starker und schmerzhafter Ausdehnung
des Abdomen in der Schwangerschaft).

Ueber den Chiosterpentin von Pistacia terebinthus sind von G. W.
Wigner (Anal. 1880. 112. J. Chem. M. 1880. 1083) sowie Modlen (Pharm.
J. Trans. (3) 10. 913) u. A. neuere Angaben vorhanden. Derselbe bildet feste
grüngelbe Massen, löslich in Alkohol, Amylalkohol, Eisessig, Benzin, Aceton,
Aether, Chloroform. Derselbe enthält 9 — 12 "/o ätherisches Oel, ein Terpen,
rechtsdrehend, a Harz 79 — 817o> / Harz 4 — 6% Spureu von Benzoesäure.
Der Pistazienterpentin (Terebinthina Chia), welcher früher wie Terebinthina
laricina medicinische Anwendung fand, wurde von Clay (Lancet, March. 27.
1880) neuerdings, innerlich in Pillen - oder Emulsion verabreicht, als Specificum
gegen Gebärmutterkrebs gerühmt , doch haben die vielfachen Versuche in
eL^\'""hen und nord amerikanischen Hospitälern (vgl. die ausgedehnte Literatur
in ^/nchow- Birsch Jahresber. f. 1880. 1. 488 und 1881. 1. 456) durchgängig

Rhusgerbsäure. Toxicodendronsäure. 867

negative Resultate geliefert. Ueberhaupt ist entfernte Wirkung schon deshalb
zweifelhaft, weil die Resorption vom Darm aus problematisch bleibt, da z. B.
eine Kranke (Jacksons Biit. med. Journ. June 26. 1880) nach einmonat-
lichem Gebrauche einen Block von 120,0 Schwere wieder ausbrach.

Das Pistacienfett, aus den Beeren von Pistacia Lentiscus L., ist dunkel- ■^^^**'''®^®'^^'
grün und schmilzt bei 32 — 34".

Das Dikafett, aus den Mandeln von Munylfera gal)<>nensi,i< Auhr. Lee, D'kafott.
(Afrika), gleicht dem Cacaofett , schmilzt bei 30 — 33", enthält Laurinsäure und
Myristinsäure.

Ein Fett , einer noch nicht sicher festgestellten Anacardiacee entstammend,
ist von F. Reinitzer (Monatsh. Chem. 3. 266) untersucht worden. Dasselbe
bildet eine dem Cacaofett ähnhche Masse, Schmpkt. 41" und besteht aus
57,88"/o Tristearin und 42,127o Triolein.

ßhus.

Die Gattung Rhus liefert reichlich Gerbstoff enthaltende Materialien,
8 um ach, die Blätter von Rhus coriaria, die japanischen Gallen, durch
Insectenstich veranlasste Ausflüsse der Blätter von Rhus semialata, auch Fett,
den sog. Japantalg, von den Früchten von Rhus succedanea und vernicifera.

RhuSgerbsäure. — Zieht man nach J. Khittel (Viertelj. pract.
Pharm. 7. 348) das ätherische Extract der Blätter von Rhus Toxicodendron L.
mit warmem Wasser aus, filtrirt den Auszug nach zweitägigem Stehen, ent-
fernt daraus Schwefelsäure und Phosphorsäure erst durch wenig Bleizucker,
fällt nun damit vollständig aus, zerlegt den ausgewaschenen Niederschlag unter
Wasser durch Schwefelwasserstoff und verdunstet das wässrige Filtrat zur
Trockne, so hinterbleibt Rhusgerbsäure als gelblichgrüne firnissartige Masse.
Ihre wässrige Lösung färbt und fällt Eisenchlorid dunkelgrün, färbt Brech-
weinstein dunkelgelb und trübt bei grösserer Concentration Leimlösung. Der
bei 110" getrocknete Bleiniederschlag ergab die Formel: C^aHi^Ojg, 2 PbO.

Löwe.(Z. anal. Chem. 12. 128) hat sich eingehend mit dem Studium der Sumaehgerb-
Sumachgerbsäure beschäftigt imd nachgewiesen , dass dieselbe vollkommen
identisch mit der Gallusgerbsäure ist. — Macagno fand in Sumachblättern
15— 21"/o Gerbstoff (Bot. Centralbl. 1880. 235.)

Toxicodendronsäure. — Nach Maisch (Viertelj. pract. Pharm.
15. 585) ist der wirksame Bestandtheil des Giftsumachs, Ehus Toxicodendron L.,
eine flüchtige als Toxicodendronsäure bezeichnete Säure. Sie ist nicht
Ameisensäure, da ihr schwer lösliches Quecksilberoxydsalz beim Kochen nicht
reducirt wird. Buchheim hält Cardol (vgl. S. 868) für den activen Bestandtheil,
doch scheint die Toxicodendronsäure als das eigenthümHche toxische Princip
des Giftsumachs, welches die meist durch Berührung, zuweilen aber auch
durch die Ausdünstungen des letztern bedingten Hautausschläge hervorruft,
angesehen werden zu müssen; wenigstens erzeugte die Säure bei Maisch u. a.
Personen an den unbedeckten Körpertheilen analoge Ekzeme, gegen welche Blei-
wasser, übermangansaures Kali und Ammoniak sich am meisten hülfreich erwiesen.
Das Japanische Wachs, der Japantalg, kommt in grossen runden
Scheiben von Ost- und Westindien, Brasiüen und Japan in den Handel, hat
0,97—0,98 spec. Gew., schmilzt bei 42—52", löst sich in 3 Th, kochendem

868 Phanerogamae. Dicotyleae. , ;

Weingeist von 96"/o) auch in heissem Aether, liefert bei der Verseifiuig Glycerin
lind eine harte feste Seife (gehört also zu den wirklichen Fetten), enthält
Palmitinsäureglycerid (Stham, Ann. Chem. Pharm. 43. 343).
Japanisches E. Buri (Arch. Pharm. (3) 14. 403) hat die Zusammensetzung dieses

Fettes ermittelt, welches vorwiegend aus den Glyceriden von Palmitinsäure
mit einer höher schmelzenden Säure besteht. A. Meyer (Arch. Pharm. (3)
J2. 97) beschäftigte sich eingehend mit Studien über die Abstammung und
Bereitimg des Japantalges und zeigte auch, dass die Früchte von Rhus
succedanea im Mesocarp 20,97o ^^^^^ '^ den Cotyledonen 367o Fett, diejenigen
von Rhus vernicifera in der Epidermis 5,77o, Mesocarp 39,3 7o ^^^^ Endocarp
537o Fett enthielten. Medicinisch dient Japantalg als Constituens für Pillen
aus Copaivabalsam statt Gera alba rasa.

Loxopteiygiiim.

Arata (J. Pharm. 1878. 169) hat das sog. Quebracho Colorado untersucht
und den darin enthaltenen Farbstoff näher untersucht, bei der trocknen Destil-
lation dieser Substanz Brenzcatechin erhalten, mit Salpetersäure Pikrinsäure und
Oxalsäure, mit schmelzendem Kali Protocatechusäure und Phloroglucin nach-
gewiesen.

O. Hesse (Ann. Chem. Pharmac. 211. 249) hält den rothen Gerbstoff der
rothen Quebrachorinde fiir Catechin ähnlich imd hat in dieser Quebrachorinde
2 Alkaloide nachgewiesen , von denen das eine durch Rhodankalium fällbar ist,
mit verdünnter Schwefelsäure Blaufärbung giebt, während das zweite nicht durch
Loxapterjgin, Ehodankalium gefallt wird, dagegen durch Ammoniak. Dasselbe, Loxoptery-
gin, C26H34N2O2, schmilzt bei IS", ist in Alkohol, Aether löslich, wird mit
Salpetersäure blutroth , ist in Schwefelsäure löslich, auf Zusatz von Molybdän-
säure violett, dann blau werdend, mit Kaliumdichromat violett werdend (siehe
Aspisdosperma, Apocyneae).

Aiiaeardiuiii. Cassuvium.

Anacardienöi. Das Anacardieuöl, aus dem Pericarpium der ostindischen Elephanten-
läiise, Semecarpus Anacurdium L. fil., hat 0,991 spec. Gew., ist in Aether leicht
löslich, wirkt blasenziehend und drastisch. — Das Gel aus den Kernen der
Acajouol. Acajou -Nüsse, von Cassuvium pomiferum S., ist blassgelb, süss, von 0,916
spec. Gew., während das Pericarpium der Nüsse ein dickes klebriges blasen-
ziehendes Gel von 1,014 spec. Gew. liefert (Lepine). Die blasenziehende
Wirkimg der letztgenannten Gele beruht wahrscheinlich auf beigemengtem
Cardol.

Anacardsäure. C44H64O7. — Literat.: Städeler, Ann. Chem. Pharm.

63. 137.

und Vor- Diese Säure wurde von Städeler 1848 im Pericarpium der Nüsse von

kommen. Anacardium öccidentale L., den sogen, westindischen Elephantenläusen oder

Mahagonynüssen entdeckt , in dem sie sich neben Cardol findet. ^- Zu ihrer

Darstellung erschöpft man das vom öligen Kern getrennte Pericarpium mit

Aether, entfernt aus dem Destillationsrückstande des ätherischen Auszuges

durch Waschen mit Wasser die Gerbsäure, löst ihn dann (er enthält jetzt

etwa 90 7o Anacardsäure, 107o Cardol und Spuren von Ammoniaksalz) in 15

Cardol. 869

bis 20 Th. Weingeist und cligerirt diese Lösung so lange mit frisch gefälltem
Bleioxydhydrat, bis sie nicht mehr sauer reagirt und alle Anacardsäure gefallt
ist. Der Niederschlag wird mit Weingeist gewaschen, so lange das Ablaufende
noch Cardol enthält und sich mit Wasser trübt , und darauf unter Wasser mit
Bchwefelammonium zerlegt. Aus dem nun anacardsaures Ammoniimi ent-
haltenden Filtrat fällt Schwefelsäure unreine Anacardsäure als weiche, allmälig
erstarrende Masse. Diese wird in Weingeist gelöst und die Lösung nach Zu-
satz von Wasser bis zur Trübung tropfenweise mit Bleiessig versetzt, so lange
dadurch noch Farbstoff (neben etwas Anacardsäure) als dunkles Oel abge-
schieden wird. Das Filtrat kocht man mit kohlensaurem Baryt, filtrirt nach
12 Stunden, fallt es nach Zusatz von Weingeist mit einer weingeistigen Lösung
von Bleizucker aus, zerlegt den entstandenen Niederschlag nach dem Aus-
waschen mit weingeistiger Schwefelsäure und scheidet aus dem durch Ab-
destilliren des meisten W^eingeists concentrirten Filtrat die Anacardsäure durch
Wasser als farbloses, später erstarrendes Oel aus.

Die Anacardsäure bildet eine weisse krystallinische Masse, die schon bei Eigen-
26" schmilzt, beim Abkühlen langsam wieder erstarrt und in höherer Tem-
peratur zersetzt wird. Sie zeigt erst bei 100" Geruch und schmeckt schwach
gewürzhaft, hinterher brennend. Auf Papier macht sie Fettflecke. Ihre wein-
geistige Lösung röthet Lackmus stark. In Wasser ist sie unlöslich, aber leicht
löslich in Weingeist und Aether.

Die Salze der Anacardsäure sind bis auf das körnig krystallinische Blei- ^"ize,
salz amorph und bis auf die Salze der Alkalien und des Ammoniums in Wasser
schwer löslich oder unlöslich. Städeler untersuchte das Ammonium-, Kalium-,
Barium - , Calciumsalz , die Blcisalze C^4 Hgo Pb^ 0, und C44 H62 Pb2 O, -{-
2C2HsPb0.2, das Silbersalz Gi^^ÜQ.^ Ag.^Oi und das Eisenoxydsalz.

Die Säure giebt, über 200" hinaus erhitzt, ein farbloses dünnöliges zorsetzmig-en.
Destillat. An der Luft zerfliegst sie allmälig und wird ranzig. Conc. Schwe-
felsäure löst sie mit blassrother Farbe und scheidet dann, nachdem sie
A¥asser angezogen hat, ein zähes Harz ab. Bei Einwirkung von heisser conc.
Salpetersäure scheinen unter reichlicher Entwicklung salpetriger Dämpfe
Koi'ksäure und Buttei'säui-e gebildet zu werden.

Cardol. C21 H30 O2. — So nennt (Name aus Anacardium und Entdeckung
Oleum gebildet) Städeler (Ann. Chem. Pharm. 63. 137) den 1848 von ihm kommen!
genauer untersuchten scharfen öligen oder balsamartigen Bestandtheil des Peri-
carpiums der Nüsse von Aniicardiuin occuJentule. — Zu seiner Darstellung ver- Darstellung-.
fährt man zunächst wie bei der Darstellung der Anacardsäure (s. diese), kocht
das nach Ausfällung der letzteren mittelst Bleihydroxyd erhaltene Filtrat mit
kleinen Mengen von Bleihydroxyd, wodurch Ammon entwickelt und eine
violette Bleiverbindung abgeschieden wird, filtrirt, beseitigt den Alkohol, zer-
setzt mit Wasser, entfärbt vorsichtig mit bas. Bleiacetat, entbleit das Filtrat
mit Schwefelsäure, verdunstet und wäscht das rückständige Cardol mit Wasser.

Das Cardol ist eine gelbe, in dickeren Schichten röthlich erscheinende, sehfften.
rein wohl farblose Flüssigkeit von 0,978 spec. Gew. neutral, unlöslich in Wasser
imd Weingeist, brennbar. Conc. Schwefelsäure löst dasselbe mit rother, conc.
Kahlauge mit gelber, an der Luft roth werdender Farbe.

Im Handel kommt ein Cardol vesicans und ein Cardol pruriens Anwendung,
vor, welches erstere dem Stade 1er sehen Cardol aus Anacardium occidentale
entspricht, während letzteres aus den Früchten von Seviecarpus Anacardhm

g70 Phanerogamae. Dicotyleae.

L. fil., den sog. ostindischen oder orientalischen Elephanteuläusen , dargestellt
werden soll. Beide sind scharf und bewirken Hautreizung, und zwar ersteres
schon nach wenigen Minuten Gefühl von Brennen und im Verlaufe von 4 bis
12 St., je nach Individualität und Applicationsstelle , Abhebung der Epi-
dermis in Quaddeln und später in Blasen. Bartels (Deutsche Klin. 20.
1852) nennt nach Versuchen mit nicht reinem Cardol (Aetherextract der
Elephantenläuse) die Wirkung milder, aber anhaltender als die der Canthariden,
indem sie ohne Schmerzen eintrete und nach OefFnung der Blase reichhche
Eiterung stattfinde. Da sich bei einzelnen Personen starkes entzündliches
Oedem der Umgebung ausbildet, die von Bartels gerühmte Beschränkung der
Wirkung somit illusorisch ist, avisserdem die locale Reizung so heftig sein
kann, dass die Blasen mit Blut gefüllt erscheinen (Wucherer), hat sich die
Anwendung als Ableitungsmittel, für welche namentlich die Fortdauer plastischer
Exsudation nach Entfernung des Mittels spricht, trotz der kleinen Mengen,
die zur Erzielung der Wirkung nöthig sind (8,0 genügen bei 100 Personen zur
Etablirung ausgedehnter Eiterstellen) und trotz der Autorität von Frerichs,
der es besonders bei LarynxafFectionen empfahl, nicht allgemein Bahn ge-
brochen. Nach Kr ahmer (Arzneimittell. ix 697) kann die Darstellung des
Cardols zum Auftreten von Ekzem im Gesicht und auf dem übrigen Körper
und allgemeinem Unwohlsein, nach Bertram (Hasselt-Henkel, Giftlehre.
1. 478) zu Hautentzündung, Harnbeschwerden und selbst narkotischen Phä-
nomenen Anlass geben. Gardol pruriens bewirkt Dermatitis, selbst erysipelatöser
Art, meist, jedoch keineswegs immer, ohne Blasenbildung.

10. Aesculinae.

a. Sapindaceae (incl. Hippocastaneae).

Aesculus.

Aescinsäure. C24:H4oOi2. — Literat.: Rochleder, Journ. pract.

Chem. 87. 1 ; 101. 415.

Entdeckung Die Aescüisäure findet sieh nach Rochleder (1862) in kleiner Menge

kommen' neben etwas Propaescinsäure und verschiedenen eigenthümlichen indifferenten

Substanzen in den Cotyledonen des Samen der Rosskastanie, Aesculus Hip-

pocastanum. L.

Darstellung-. Kocht man mittelst Aether entfettete Rosskastanien mit Weingeist von 40"

aus, so scheidet dieser beim Erkalten etwas Aescinsäure aus, die jedoch auf
8 Pfund angewandter Samen nur 0,6 g beträgt. — Eine etwas grössere Aus-
beute erhält man, wenn man die zerschnittenen frischen Cotyledonen wiederholt
mit kaltem Weingeist von 35" B. extrahirt, von dem honigdicken Destillations-
rückstand der vereinigten Auszüge die nach einigen Tagen obenauf abge-
schiedene Fettschicht trennt, ihn dann zur Entfernung des Zuckers mit abso-
lutem Weingeist ausknetet und hierauf mit Kalilauge erwärmt, bis die Masse
durch Bildung von aescinsaurem Kali zur Gallerte gesteht. Diese wird mit
Wasser zum Sieden erhitzt, nach dem Erkalten auf ein Filter gebracht und
zur Entfernung des überschüssigen "Kalis ausgewaschen, wodurch sie krystalli-
nisch wird. Aus dem aescinsauren Kali wird die Säure durch Salzsäure
abgeschieden.

Propaescin säure. Capsulaescinaäure. 871

Die Aescinsänre kann auch auf künstlichem Wege aus Aphrodaescin (s. dieses) Künstiiciie

erlialten werden, welches beim Erhitzen mit wässrigen Alkalien in Aescinsäure ' "■
und Buttersäure zerfallt.

Die aus ihren Salzen abgeschiedene Aescinsäure ist eine farblose amorphe, Eigen-

1.1 . • -I-» 1 •! T 1 -nx T 1 . T. TT- 1 -i scliaiten,

leicht zu emem weissen Pulver zerreibhche Masse, die bei längerem Kochen mit
einer zur Lösung ungenügenden Menge Weingeists fein krystallinisch wird und
auch aus weingeistiger Lösung beim Verdunsten als Krystallmehl niederfällt.
Sie löst sich wenig in kaltem, leicht in heissem Wasser, im frisch gefällten
Zustande auch leicht in Weingeist, aber nach dem Trocknen nicht mehr. Durch
Aether wird sie aus ihrer weingeistigen Lösung amorph gefällt.

Für ihre Zusammensetzung gab Rochleder anfangs die Formel C48H8o0.2ß, Zusammen-
später C24H40O12.

Das Kaliumsalz, C^g Hgg K0j2, bildet weisse, seideglänzende, in Wasser Saiüo.
schwer lösliche Nadeln. Das Bariumsalz, C^gHagKOja, und das Bleisalz
sind weisse amorphe Niederschläge.

Wird Aescinsäure über 130° hinaus erhitzt, so wird sie gelb und zersetzt Zersotzunsen.
sich in höherer Temperatur vollständig. — Beim Kochen mit verdünnter
Salzsäure zerfällt sie in Zucker und Telaescin (C24H40O12 + H2 O
= Cg H12 Og -\- C18 H30 O7) , welches letztere bei fortgesetzter Einwirkung der
Salzsäure weiter in Zucker und Aescigenin (CiaHguO, + HgO = CsHi2 0e Aescigeniu.
-j- C12 H20 O2) gespalten wird. — Das Aescigenin ist ein weisses, undeutlich
krystallinisches, nicht in Wasser, aber in Weingeist lösUches Pulver, das sich
bei Gegenwart von Zucker in concentrirter Schwefelsäure mit blutrother Farbe
löst (Rochleder).

PropaeSCinsäure. — So bezeichnet Kraut (Gm el ins Handbuch.
7. 2027) die zweite in den Cotyledonen der Rosskastaniensamen von Roch-
leder aufgefundene, aber von ihm nicht weiter benannte Säure. — Zu ihrer
Darstellung kann man die wässrige Lösung des mit Weingeist bereiteten
Extracts der Cotyledonen mit Bleiessig fällen und den Aphi'odaescin , Argyr-
aescin und Propaescinsäure enthaltenden Niederschlag unter Weingeist durch
Schwefelwasserstoff zerlegen. Es scheidet sich dann beim Erkalten des Filtrats
die Propaescinsäiu-e aus. — Die Säure kaim auch künstlich aus Argyraescin
erhalten werden. Wenn man dasselbe mit Kalilauge von 1,27 spec. Gew. im
Wasserbade bis zum Wiederdünnflüssigwerden der anfangs entstandenen Gallerte
erwärmt , so erstarrt die Flüssigkeit beim Erkalten zu einem Kryställbrei von
propaescinsaurem Kali, aus dem nach dem Umkrystallisiren aus heissem Wein-
geist die Säure durch Salzsäure abgeschieden werden kann. Bei längerer Ein-
wirkung des Kalis auf das Argyraescin spaltet sich die anfangs gebildete
Propaescinsäure in Aescinsäure und Propionsäure.

Roc bieder giebt für die nicht näher beschriebene Säure die Formel

^51 Hgo Ü22.

CapSUlaeSCinsäure. Cis H12 Os. — Diese Säure erhält man
nach Rochleder (Journ. pract. Chem. 100. 346) aus den Fruchtschalen der
Rosskastanie, wenn man die aus der durch Destillation concentrirten wein-
geistigen Abkochung beim Erkalten sich abscheidende Gallerte entfernt, den
Verdimstungsrückstand der abgepressten Flüssigkeit in lauwarmem Wasser
aufnimmt, das Filtrat mit Bleizucker fallt, den in verdünnter Essigsäure im-
löslichen Theil des Niederschlags unter Wasser durch Schwefelwasserstoff

070 Phanerogamae. Dicotyleae.

zersetzt, das Filtrat -wiederum mit Bleizucker ausfallt, den Niederschlag nach
dem Auskochen mit Weingeist aufs Neue durch Schwefelwasserstoff zerlegt
und die jetzt vom Schwefelblei abfiltrirte Flüssigkeit verdunstet. Es schiessen
dann farblose, unzersetzt sublimirbare und auch aus heisser verdünnter Salz-
säure krystallisirbare Krystalle an, deren Avässrige Lösung sich mit Eisenchlorid
dunkelgrünhchblau färbt und deren Lösung in heisser Kalilauge sich wie eine
alkalische Lösung von Gallussäure verhält. — Die Capsulaescinsäure ist isomer
mit Triacetylgallussäure.

Kastaniengerbsäure. C26H24O12. — Die Emde der Wurzel,
' des Stammes, der Aeste und Zweige, die Deckblätter der Blatt- und Blüthen-
knospen, die Fruchtschalen und die Samenhaut der unreifen Früchte der Eoss-
kastanie enthalten nach Rochleder (Journ. pract. Chem. 100. 346) eine eigen-
thüm liehe Gerbsäure. — Dieselbe bildet im reinen Zustande eine fast farblose,
unkrystallinische, geruchlose, stark adstringirend schmeckende, leicht in Wasser,
Weingeist und Aether lösliche Masse. Alle Lösungen färben sich an der Luft,
namentlich bei Gegenwart von Alkali, dmikel, zuletzt rothbraun. Die wässrige
Lösung färbt sich mit Eisenchlorid intensiv grün, bei Gegenwart von freiem
Alkali violett. Sie mrd durch Leim aber nicht durch Brech Weinstein gefallt.
Unvollständige Fällung bewirken auch Schwefelsäure, Salzsäure imd Metaphos-
phorsäure (nicht bei Gegenwart von Essigsäure), ferner Schwefelwasserstoff,
Schwefelammonium, zweifach-schwefligsaure Alkalien luid Kochsalz. Essig-
saures Blei giebt damit rehfarbigen pulvrigen, essigsaure Thonerde blass reh-
farbenen Niederschlag. Auf Zusatz von Kaliumbichromat scheidet sich eine
braune Verbindung von Chromoxyd mit G^q H^a O13 , emem Oxydationsproduct
der Gerbsäure aus. Aus einer bis zum Sieden erhitzten Lösung der Gerbsäure
in verdünnter Kalilauge scheidet Salzsäure einen rehfarbenen Niederschlag- ab,
der bei 100" getrocknet nach der Formel 2C26H.24O13 -f- Hg O zusammenge-
setzt ist. Erwärmt man die wässrige oder weingeistige Lösung der Gerbsäure
mit einer verdünnten Mineralsäure auf 100", so tritt prächtig kirschrothe
Färbung ein und dann Abscheidung eines rothen flockigen Körpers, des
Kastanienroths, das je nach der Dauer der Einwirkung und der stattge-
fundenen Temperatur C.26 H22 0^ oder G^g H^^ Ojo oder ein Gemenge beider
Verbindungen ist. Bei 127" verliert die Kastaniengerbsäure im Kohlensäure-
strome Wasser und wird zu einer weissgrauen spröden Masse, die wie das
Kastanienroth der Formel G^e H22 0^ entspricht und durch Kochen mit
Wasser wieder in die ursprünghche Gerbsäure übergeht. Durch Schmeken
mit Kalihydrat wird die Gerbsäure sowohl, wie der daraus durch Mineral-
säuren gebildete rothe Körper in Phloroglucin und Protocatechusäure ver-
wandelt.

Phyil- Die kleinen noch in den Blattknospen eingeschlossenen Blättchen der Eoss-

aeseitanmn. ^^stanien enthalten nach Eochleder emen anderen, aber dem vorhergehend
beschriebenen sehr ähnlichen Gerbstoff von der Formel Cae H24 O^g -f H2 O,
den er Phyllaescitannin nennt.

Harzige Ferner hat Eochleder (Wien. Akad. Ber. 57. 783) in den Blättern und

des der Einde der Eosskastanie eine harzige Modification des durch Einwirkung
^ TO*fhJ.^"" von Mineralsäureu auf die Kastaniengerbsäure sich bildenden Kastanienroths
fertig gebildet angetroffen.

Aesculin. B73

AeSCUlin. CisHicOg -\- IV2H2O. — Literat.: Minor, Arch. Pharm.
38. 130. — Trommsdorff, Ann. Chem. Pharm. 14. 189. 205. — Jonas,
ebendas. 15. 266. -- Rochleder und Schwarz, ebendas. 87. 186; 88.
356. — Zwange r, ebendas. 90. 63. — Röchle der, Wien. Akad. Ber.
13. 169; 16. 1; 20. 351; 23. 1; 24. 32; 48. 236; 55. 819; 57. 693; auch
Journ. pract. Chem. 64. 29; 66. 208; 69. 211; 71. 414; 87. 1; 90. 433;
101. 415. — Sonnenschein, Berl. Ber. 9. 1182. — Fairthorne,
J. Chem. M. 1872. 788. — H. Schiff, Berl. Ber. 3. 366; 4. 472; 14.
302; 13. 1950. — Hlasiwetz, ebendas. 4. 550. — C. Liebermann und
Knietsch, ebendas. 13. 1590; Tiemann und Will, ebendas. 15. 2072.
— Nachbauer, Ann. Chem. Pharm. 107. 248. — H. Schiff, ebendas.
161. 79.

Dieses früher als „Schillerstoff, Bicolorin, Polychrom, Aesculin- Entdeevnng
säure" bezeichnete Glykosid wurde zuerst von Minor rein dargestellt, vorkommen.
Mit Sicherheit ist sein Vorkommen in der Rinde der Rosskastanie
nachgewiesen, in welcher es nach Rochleder von Fraxin, sehr
wenig Aesculetin, etwas Aesculetinhydrat, Kastaniengerbsäure und
Spuren eines dem Morin ähnlichen citronengelben Körpers begleitet
wird. Sonnenschein will dasselbe in der Wurzel von Gelsemium
gefunden haben.

Ob das Schillern der Aufgüsse mancher anderen Pflanzenstoffe z. B. des
ßrasiUen-, Santel- und Quassiaholzes, der Angelica- und Belladonnawurzel, der
Samen des Stechapfels u. s. w., auch von Aesculin herrührt, ist nicht fest-
gestellt worden.

Zur Darstellung des Aesculins kann man nach Trommsdorff die Rinde Darstellung',
mit kochendem 80 7o Weingeist erschöpfen, von den erhaltenen Auszügen den
meisten Weingeist abdestilliren , den Rückstand wochenlang in offnen Schalen
der KrystaUisation überlassen und das so gewonnene unreine Aesculin durch
Waschen mit eiskaltem Wasser und Aviederholtes Umkrystallisiren aus mög-
lichst wenig warmem ätherhaltigem Weingeist reinigen. — Rochleder und
Schwarz Mlen die wässrige Abkochung mit Bleizucker aus, verdunsten das
entbleite Filtrat zum Syrup , überlassen diesen mehrere Tage der Ruhe,
krystallisiren die ausgeschiedenen Krystallkörner wiederholt aus schwachem
kochendem Weingeist um und waschen die erhaltenen Krystalle so lange mit
kaltem Wasser, bis sich Vs derselben gelöst hat, wo dann der Rest völlig
reines Aesculin darstellt. — Das ergiebigste Darstellungsverfahren besteht nach
Eoc bieder darin, dass man die wässrige Abkochung der Rinde mit Alaun-
lösung und etwas überschüssigem Ammoniak ausfällt, das blassgelbe Fütrat
zur Trockne bringt, dem Rückstande das Aescuhn durch Auskochen mit
starkem Weingeist entzieht und durch Umkrystallisiren aus Weingeist reinigt.

I Fairthorne extrahirt die Rinde mit verdünntem Ammon, verdampft zur
Trockne, vermischt mit Thonerde und extrahirt mit Alkohol. — Liebermann
und Knietsch empfehlen Rochleders Methode ohne Alaunfällung.

Trommsdorff erhielt aus 1 Pfund Rinde llVi g Aesculin; Rochleder Ausbeute.

i gewann nach seiner Methode mehr, Lieb ermann über 3 7o-

Das krystallisirte Aesculin enthält Krystallwasser (172*^/0), das Eigen-

I bei 120 — 130" entweicht. Es bildet em blendend weisses lockeres,

Hu s e manu ' Hil g e r, Pflanzenstoffe. 2, Auflage. II. 56

874

Phanerogamae. Dicotyleae.

Zusammen-
setzniig.

Zer-
setzungen,

aus zarten, oft kuglig gruppirten Nadeln und Prismen bestehendes
geruchloses, schwach bitter schmeckendes, sauer reagirendes Pulver,
welches bei 160" schmilzt und zu einer amorphen rissigen Masse
wieder erstarrt, die in Berührung mit Wasser wieder krystallinisch
wird. Es löst sich in 672 Th. Wasser von 10,5«, in 12,5 Th. von
100«, in 90 Th. kaltem und 24 Th. kochendem Weingeist von 0,798
spec. Gew., gar nicht in absolutem und nur sehr wenig in gewöhn-
lichem Aether. Von wässrigen Säuren und Alkalien wird es leichter
als von Wasser gelöst. Die wässrige Lösung fluorescirt in Blau,
eine Erscheinung, die noch bei 1 V2 millionenfacher Verdünnung
bemerkbar ist und bei Anwendung von Brunnenwasser stärker auf-
tritt, als bei destillirtem. Die alkalischen Lösungen sind gelb
gefärbt und schillern stärker blau. Von Metallsalzen fällt nur Blei-
essig die wässrige Aesculinlösung.

Trommsdorff gab die Formel Cjc Hg Oio, Delffs C22 H^^ Oj^, Zwenger
CfiH.iOi,; Eochleder uud Schwarz stellten die Formel C.» H24 O.,« auf

-'TB -^-^41 '-'47 !

und neuerdings giebt Eochleder für das bei 115" getrocknete AescuUn auf
Grund der bei seiner Spaltung auftretenden Zuckermenge die oben angeführte
Formel Cgo H34 Ogg. Schiff nimmt C^g Hje O9 -|- 2 Hg O , Liebermann
CisH.sOg + 1V3H,0.

lieber seinen Schmelzpunkt hinaus erhitzt, färbt sich das
Aesculin gelb, dann braun und enthält nun Aesculetin (s. dieses)
und Zersetzungsproducte der Glykose. Auch bei der trocknen
Destillation werden Kry stalle von Aesculetin erhalten (Zwenger).
— Beim Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure oder Salzsäure,
some beim Erhitzen auf 230*^ wird es in Aesculetin (s. dieses)
und Glykose zerlegt, eine Spaltung, die auch durch Kochen mit
Barytwasser, wobei aber ersteres weiter in Aesculetinsäure , letztere
in Glucin- und Apoglucinsäure verwandelt wird (Rochleder), sowie
durch Einwirkung von Emulsin auf seine wässrige Lösung bei 26
bis 30 0 herbeigeführt wird (Rochleder und Schwarz*). Koch-
leder giebt für- diese Spaltung neuerdings die Gleichung: CigHigOg -|- Hg O
=: Cß Hj2 Oe -\- Cß Hg O4. Durch Behandlung mit Natriumamalgam bei
Gegenwart von Wasser hat derselbe Forscher das Aesculin in Hydraesculin
verwandelt, welches durch Säuren in Zucker imd Hydrasculetin, CjsHi^Oa,
gespalten wird. — Die Fluorescenz der wässrigen Lösung verschwindet beim
Aufbewahren. Aescuün giebt beim Schütteln mit verdünnter Salpetersäure
gelbe Lösung, die mit Ammon tief blutroth wird.

Aesculetin. C9 He 0* -j- H2 0. — Literaturnachweise s. b. Aesculin.
Dieses Spaltungsproduct des Aesculins findet sich nach Eochleder in sehr
kleiner Menge bereits fertig gebildet in der ßiade der Eosskastanie. Es wird
leicht durch Erwärmen des Aesculins mit verd. Schwefelsäure oder Salzsäui'e
erhalten , wobei es sich krystallinisch abscheidet. Zur Eeinigung krystallisirt
man es aus kochendem Wasser mit Hülfe von Thierkohle um, oder schlägt es

i

Äesculin. , 875

nach Zw enger aus weingeistiger Lösung durch Bleizucker als Bleiverbinduug
nieder, die man unter kochendem Wasser durch Schwefelwasserstoff" zerlegt,
worauf das Filtrat vom Schwefelblei beim Erkalten reines Aesculetin ab-
scheidet.

Das Aesculetin krystallisirt in farblosen seideglänzenden, der Benzoesäure
gleichenden Nadeln und Blättchen mit Krystallwasser das bei 100" oder im
Vacuum entweicht. Es schmeckt bitter und kratzend und reagirt neutral. In
kaltem Wasser löst es sich sehr wenig, leichter in kochendem; die Lösung
fluorescirt nur schwach blau. Auch Weingeist löst nur beim Kochen leicht,
Aether gar nicht. In wässrigen Alkalien löst es sich leicht und mit goldgelber
Farbe und wird durch Säuren daraus in Nadeln wieder abgeschieden. Der
durch Bleizucker in seiner wässrigen oder weingeistigen Lösung hervorgebrachte
Niederschlag ist nach der Formel Cg H^ Pbj 0^ zusammengesetzt (Eochle der
und Schwarz. Zwenger). Silberlösrmg und Fehlingsche Lösung werden
durch Aesculetin reducirt.

Bei 270" schmilzt das Aesculetin, bräunt sich und wird grösstentheils
zerstört, zum kleineren Theil unzersetzt verflüchtigt. Beim Kochen mit Baryt-
wasser wird es in die einatomige Aesculetinsäure, CgHjaO, (Eochleder), Aescnietin-
durch Salpetersäure iu Oxalsäure verwandelt (Zwenger). Bei Einwirkung von
conc. Kalilauge entsteht aus dem Aesculetin neben Ameisensäure und Oxalsäure
die mit der Protocatechusäure isomere Aescioxalsäure, C^HgO^ -\- HgO; Aescioxai-
beim Behandeln mit wässrigem zweifach-schwefligsaurem Natron in der Sied-
hitze verwandelt es sich in das isomere Paraa es culetin, das aus seiner auf Paraaes-
Zusatz von Weingeist als weisse Krystallmasse sich abscheidenden Verbindung,
Cg Hg O4, SNa HOg -|- V2H2O, als ein schwer in Aether, leichter in Wein-
geist, sehr leicht in Wasser löslicher und über Schwefelsäure iu undeutlichen
Krystallen anschiessender Körper von der Zusammensetzitng CgHgO^ -)- 272H2O
erhalten werden kann imd im feuchten Zustande in ammoniakalischen Dämpfen
sich sogleich roth färbt durch Verwandlung in Aescorcein, Cg H^ NO5, Aeseorcein.
einer dem Orceüi sehr ähnlichen Substanz; lässt man endlich Natriumamalgam
in einer Atmosphäre von Kohlensäure auf in Wasser vertheiltes Aesculetin
einwirken, so entsteht durch Aufnahme von 2 At. Wasserstoff" A es cor ein, Aeseorein.
C9 Hg O4 , ein weisser pulvriger , in neutralen und sauren Flüssigkeiten kaum
löslicher, in Alkalien dagegen sich mit grüner, an der Luft roth werdender
Farbe lösender Körper, der in Berührung mit Ammoniak rasch in rothes
Aescorcein übergeht (Rochleder). — Durch Erwärmen von Aesculetin mit
Chloracetyl hat Nachbauer (Ann. Chem. Pharm. 107. 248) ein in blendend
weissen Nadeln krystallisirendes Acetyl aesculetin, Cg Hg (Cj Hg 0)o O4, Acetyi-

dargestellt. " ■ ■> aesculetin.

Die neueren Arbeiten von H. Schiff, Lieber mann und Knietsch, Derivate,
Wiel und Tiemann haben verschiedene Derivate und Reactionen geliefert., "'^'^ ^ " ^"'^•
welche über die Constitution des Aesculetin Aufschluss geben und die in
ihrem wesentlichen Inhalt folgen.

Acetyl- und Benzoylderivate. — Pentacetyiaescuiin,

Ci5 Hu (C.2 Hg 0)5 Of, , durch Erhitzen von Äesculin mit Essigsäureanhydrid,
. kleine Nadeln, Schmpkt. 130» (Schiff). Pentabenzoylaesculin, Cjg Hi^
' (C, H6 0)5 0g, mittelst Benzoylchlorid , aus heissem Alkohol, Warzen bildend.

-— Diacetylaesculetin, Cg H.i (Cg Hg 0)2 O4, durch Einwirkung von Essig-
■ Säureanhydrid und Natriumacetat (Li eher mann, Knietsch, Nachbauer,

56*

876

thanerogamae. Dicotyleae.

Zusammen'
setziiug.

C«H,

Schiff), Prismen, Schmpkt. 133—134», in Alkohol, Aether löslich, mit Schwefel-
säure leicht verseifbar.

Bromderivate. — Dibromaesculin, CisHi^BraOg, Nadeln,
Schmpkt. 193—195", schwer löslich in Alkohol; Pentacetyldibromaesculin,
Ci6H9Br2(C2H30)509, Nadeln, Schmpkt. 203—206° (Liebermann). Dibrom-
aesculetiu, Cg H^ Bra O4, Dibromaesculin mit verdünnter Schwefelsäure, gelb-
liche Nadeln, Schmpkt. 233", das sich acetyliren lässt und Diacetyldibrom-
aesculetin bildet. Auch Tribrom- und Diacetyltribromaesculetin
sind von Liebermann und Knietsch hergestellt.

H. Schiff hat Trianilaesculin, CjsHie (N . Cg £[5)3 Og, mit noch 4 durch
Säureradieale vertretbare Wasserstoffatome und Dianilaesculetin hergestellt.

Schiff stellt für das Aesculetin die Constitutionsformel

(CHO
COH
COH
OH

und beweist die Präexistenz der alkoholischen Gruppe C— OH und Aldehyd-
gruppe CHO durch die Bildung des Triacetylaesculetines , das von Nach-
baur hergestellt wurde. Para aesculetin (s. oben) besitzt die Constitution:

{CHO
CHO
CHO
OH

Diese interessanten Thatsachen führten Hlasiwetz zu den Beziehungen
des Aesculins zum Umbelliferon , wodurch nämlich nachstehende Zusammen-
gehörigkeit klar wird:

fCHO
JCOH
)COH
loH
Aesculetin

F. Tiemann und W. Will halten die Schiff'sche Constitutionsformel
nicht für wahrscheinlich, erinnern an die Zusammengehörigkeit des Cumarin,
CgHgOa, Umbelliferon, Cg Hg O3 und Aesculetin, Cg Hg O^, durch je ein -
Sauerstoffatom verschieden, ferner an die Thatsache, dass Umbelliferon als
hydroxylirtes Cumarin aufgefasst werden muss, wodurch das Aesculetin als
dihydroxylirtes Cumarin betrachtet werden darf.

Um diese Frage bestimmt zu entscheiden, wurden von diesen Forschern
zunächst die Methylabkömmlinge studirt und hei'gestellt : Dimethylaescu-
letin Cg H4 O2 (0CHs)2 und Monomethylaesculetin, ebenso Trimethyl-
aesculetinsäuremethyläther und daraus Trimethylaesculetinsäure,
Cg H2 (CH = CH — CO . OH) (OCH3)3.

Das ganz gleiche Verhalten des Dimethylaesculetin , solide des Methyl-
umbelliferon bei Einwirkung von Jodmethyl auf die Lösungen ihrer Natron-
verbinduugen in Methylalkohol zeigen deuthch , dass das , Aesculetin als
dihydroxylirtes Cumarin aufgefasst werden darf. Weiteres Studium der
Trimethylaesculetinsäure durch Oxydation u. s. w. wird auf das Trioxy-
benzol füliren, von welchem aus die Synthese wohl ermöglicht werden kann.
Mit Aesculetin isomer ist Daphnetin,

)CHO
CHO
COH
H

Umbelliferon

C«H

CßHo

CrH

CHO

CHO
CHO
OH

Paraaesculetin

Aesculin. 877

Aesculetinhydrat. C^e H^g O17 (== 40« He O4 + H2 0). —

Dieser mit dem Daphnetin isomere Stoft' findet sich nach Eochleder (Wien.
Akad. Ber. 18. 236) in etwas grösserer Menge als Aesculetin in der Ross-
kastanienrinde. Er löst sich weniger in Wasser als dieses, aber mit deutlicher
. Fluorescenz, und scheidet sich daraus in kleinen körnigen Krystallen ab.
Wässrige Alkalien lösen ihn mit gelber Farbe und Bleizucker oder Baryt-
wasser fällen ihn gelb. Bei 203" sublimirt er, schmilzt bei 250" und erstarrt
krystallinisch wieder. Wird er im Kohlensäurestrom auf 200" erhitzt oder aus
heisser Salzsäure oder mit conc. Salzsäure versetztem absolutem Weingeist
krystallisirt, so geht er in Aesculetin über, ebenso beim Fällen seiner Lösung
in concentrirter Schwefelsäure durch Wasser. Ueber seine Darstellung fehlen
nähere Angaben.

ArgyraeSCin. C27H42O12. — Von Rochleder (Wien. Akad.
Ber. 45. 675; 55. 819; auch Journ. i^ract. Chem. 87. 1; lOJ. 415) in den
Cotyledonen der Rosskastanie aufgefundenes bitteres Glucosid, das sich darin
zur Zeit der Reife nur in sehr kleiner Menge, etwas reichlicher kurz vor der
Reife findet. — Zur Darstellung kann ausser verschiedenen anderen von
Rochleder angegebenen Wegen auch der folgende benutzt werden: Man
fällt das in vielem Wasser aufgelöste weingeistige Extract der Cotyledonen mit
Bleizucker aus und darauf, nach Zusatz eines gleichen Volumens Weingeist
von 35" B., das Filtrat durch Bleiessig. Der durch letzteren erzeugte Nieder-
schlag wird nach dem Abfiltriren noch mit heissem Weingeist ausgewaschen
und das Ablaufende mit dem Filtrat vereinigt. Der imgelöst gebliebene Theil
des Niederschlags enthält nun Aphrodaescin und Queraescitrin (s. diese),
während alles Argyraescin, etwas Aphrodaescin und Propaescinsäure sich in der
Lösung befinden und daraus durch Wasser als Bleiverbindvmgen niederge-
schlagen werden können. Diese werden unter Weingeist durch Schwefel-
wasserstoff" zerlegt, worauf das Filtrat beim Verdunsten Argyraescin anschiessen
lässt, während der Rest beim Eindampfen der Mutterlauge und Behandeln des
Rückstandes mit kaltem Wasser, das Aphrodaescin und Propaescinsäure in
Lösung bringt, imgelöst zurückbleibt.

Das Argyraescin krystallisirt aus wässrigem Weingeist in mikroskopischen
sechsseitigen Tafeln. Die Krystallisation trocknet auf dem Filter zu einer silber-
glänzenden Haut zusammen, was zur Benennung Veranlassung gab. Aus abso-
lutem Weingeist oder Wasser hinterbleibt es als farbloses Gummi. Es löst sich
schwierig in Wasser zu einer schäumenden Flüssigkeit, auch in massig conc.
Essigsäure. Seine weingeistige Lösimg wird durch Aether schleimig gefällt.
Kalte conc. Schwefelsäure giebt damit eine goldgelbe Lösung, die beim Ein-
giessen in wenig Wasser sich blutroth färbt und dann mit mehr Wasser grau-
grüne Flocken abscheidet.

Beim Erhitzen wird das Argyraescin zerstört. Durch Mineralsäuren wird ^^rgyr-
es beim Erwärmen in Zucker und Argyraescetin, Cgi Hgo Og, zerlegt, welches
sich in gelbhchen Flocken abscheidet, die zu einer amorphen kreideähnlichen
Masse eintrocknen (Ca, H^^ O12 — C^i H30 Oß -f Cg H^a Og). Beim Kochen mit
wässrigem Kali erfolgt , wenn schwächere Lauge nur kürzere Zeit einwirkt,
Spaltung in Propionsäure imd Propaescinsäure (s. diese), während concentrirte
Lauge sogleich Zerlegung in Propionsäure und Aescinsäure ( Ca, H42 Ojj
4- 2KH0 = CgHsKOa + Ca4Hs9KOi2) bewirkt (Rochleder).

Bisweilen soll sich nach Roch led er (Wien. Akad. Ber. 56. 39; auch

878 Phanerogamae. Dicotyleae.

Journ. pract. 102. 16) in den Rosskastaniensamen statt des Argyraescins eine
sehr älmliclie homologe Substanz von der Formel C^g H40 0^2 finden.

AphrodaeSCin. C52H82O23. — Von Fremy für Saponm ge-
halten. Kommt nach Rochleder (Literat, s. b. Argyraescin) in etwas reich-
licherer Menge als das Argyraescin in den Cotyledonen der Rosskastaniensamen
vor. Zur Darstellung zerlegt man seine bei der Darstellung des Argyraescins
(s. dieses) erhaltene Bleiverbtndung unter schwachem Weingeist mit Schwefel-
wasserstoff, löst den Verdunstungsrückstand des Filtrats in Wasser und
schüttelt die Lösung mit Barytkrystallen, wodurch Aphrodaescin-Baryt ausge-
schieden wird. In der gleichen Verbindungsform lässt sich auch noch der in
der Mutterlauge vom Argyraescin steckende Antheü gewinnen, wenn man die
kalte wässrige Lösung ihres Verdunstungsrückstandes eindampft, die beim
Erkalten sich gallertartig ausscheidende Propaescinsäure entfernt und nun mit
Baryt schüttelt. Die Baryt- Verbindung reinigt man, indem man sie mit Baryt-
wasser wäscht, in kochendem Weingeist von 40" löst, zur heiss filtrirten
Flüssigkeit Wasser fügt und den Weingeist verjagt, worauf sie wieder aus-
krystallisirt. Uebergiesst man sie mit wässriger Essigsäure, so scheidet sich
das Aphrodaescin ab, das man durch Waschen mit Wasser, Auflösen in abso-
lutem Weingeist und Verdunsten der Lösung rein erhält.

Das Aphrodaescin bildet eine farblose amorphe Masse, deren Staub heftiges
Niesen erregt. Es löst sich leicht in Wasser und giebt damit eiae stark
schäumende Lösung; auch Weingeist löst es gut. — Durch wässrige Alkalien
wird es beim Erhitzen in Buttersäure und Aescinsäure zerlegt (C52 ü^-i Oas
+ 3KH0 = QH^KOa + 2 O^^ H39 K0I2) (Rochleder).

TelaeSCin. Ci8 H30 O7. - — Dieses erste Spaltungsproduct der
Aescinsäure (s. diese) kommt nach Rochleders neuesten Angaben (Wien.
Akad. Ber. 57. 783. 1868) auch fertig gebildet in den reifen Kapseln der Ross-
kastanienfrüchte vor. Es gleicht in seinen Eigenschaften dem Chinovabitter.
Die Blätter der Rosskastanie enthalten nach Rochleder einen mit dem
Telaescin homologen Stoff von der Formel C^ H^g O,.

Queraescitrin. C41 H46 O25. — So nennt Rochleder (Ann. Chem.
Pharm. 112. 112) den in den Blättern, nach einer neueren Angabe, wie es scheint,
auch in den Cotyledonen der Rosskastanie vorkommenden, dem Quercitrin ver-
wandten Farbstoff. Er kann in gelben mohnsamengrossen Krystallkörnern
erhalten werden. Erwärmte Salzsäure spaltet ihn in Zucker und Quercetm
(C41 H^e Oas -|- 3H2 O =^ C23 H16 Oio -\- SCq H^^ Oq).
Ross- Das fette Oel der Samen von Aesculus Hippocastanum ist tiefgelb, von

kastanieiiöi. ^^^^7 gpec. Gew., erstarrt bei + 1,25".

^eplielium.

Fett der Sa:
ie Glycoside
Menge (Oudemans).

Rambutan- Das Fett der Samen von Nephelium Cappaceum schmilzt bei 65** imd

enthält die Glycoside der Oel- und Arachinsäure, letztere in grösserer

Coryamyrtin. 879

Paulliiiia.

Die Gattung PauUinia, speciell PauUinia sorbilis enthält Coffein, liefert die
sog. Qiiarana (J. Pharm. 1873. 147. 1874. 175. 1877. 161). Dieselbe enthält
1,1— 2 "/o Coffein.

Martin (Pharm. J. Trans. (3) 7. 1020) hat aus der Wurzelrinde des Tim bo- Timbonin.
baumes, PauUinia pinnata, neben Harz, ätherischem Oele etc. ein Alkaloid
isolirt, Timbonin, dessen schwefelsaures Salz krystallisirt.

b. Aceraceae.

Acer.

Der Saft der Ahornarten enthält, im Frühjahre besonders, grössere Mengen
Eohrzucker, 0,9 — 37oj d^i" industriell in Nordamerika verwerthet wird. Es sind
besonders zuckerreich Acer saccharinum und campestre. l

c. Malpighiaceae.

Coriamyrtin. CsoHseOio- — Literat.: Rib an, Comptrend. 57. 798;
63. 476. 680; auch Chem. Centralbl. 1864. 367; 1866. 973.

Von Riban in den Blättern und Früchten von Coriaria mijrti.folia L. auf- Vorkommen
gefundener Bitterstoff. Wird erhalten, indem man den Saft der frischen oder Darstellung.
den wässrigen Auszug der trocknen Pflanze mit Bleiessig ausfallt, das ent-
bleite Filtrat zum Syrup concentrirt, diesen mit Aether ausschüttelt und das
beim Verdunsten hinterbleibende unreine Coriamyrtin durch ITmkrystalüsiren
aus Weingeist reinigt. 100 kg der frischen Pflanzen geben 6 — 9 g der un-
reinen Substanz.

Weisse geruchlose klinorhombische Prismen, sehr bitter schmeckend, neu- Eigen-
tral, bei 220" schmelzend imd krystallinisch wieder erstarrend. Löst sich bei ^'^ ^ '^"'
22" in 70 Th. Wasser und in 50 Th. Weingeist, sehr reichlich in kochendem
Weingeist, gut auch in Aether, Chloroform und Benzol, kaum in Schwefel-'
kohlenstoff. Die weingeistige Lösung ist rechtsdrehend (annähernd [«] j =
-j- 24»,5.

Bei längerem Schmelzen tritt Bräunung, in stärkerer Hitze Verkohlung Zersetzungen,
ein. Beim Kochen mit verdünnter Salzsäure treten mindestens drei Zer-
setzungsproducte auf, von denen eines sich in gelben Flocken abscheidet, die
anderen in der zwar Kupferoxydkali reducirenden , aber keinen Zucker ent-
haltenden Lösung bleiben. Wässrige Alkalien zersetzen das Coryamyrtin
unter Bildung brauner Producte. Wird es dagegen bei Luftabschluss mit
Baryt- oder Kalkwasser erhitzt, so entsteht unter Wasseraufnahme eine
amorphe zweibasische Säure von der Formel CgoH^gOig- - - Tröpfelt man Brom
in weingeistiges Coriamyrtin, so fällt Bibromcoriamyrtin, CjoHjiBraOioj
aus, das aus kochendem Weingeist in schönen NadeLn krystallisirt.

Die in früherer Zeit nicht seltenen Vergiftungen mit Theüen von Coriaria Wirkung.
mt/rtifolia sind offenbar durch das Coriamyrtin bedingt, wodurch Riban bei
einem grossen Hunde, innerlich zu 0,2 in 20 Min., heftige Convidsionen und
m 75 Äßn. Tod eiutreten sah. 0,08 intern und 0,02 subcutan tödten Kaninchen
m 25 Min. Die Symptome, anfallsweise auftretende tonische und klonische
Krämpfe mit Trismus und Schäumen des Mimdes, erinnern an das Pikrotoxin,
auffallend ist die hochgradige Contraction der Pupille. Nach dem Tode ist .

ggQ Phanerogamae. Dicotyleae.

die Muskelcontractilität nicht erloschen und werden keine örtliche Irritations-
erscheinungen im Tractus, dagegen Hyperämie der Hirnhäutej rascher Eintritt
des Eigor mortis , starke Füllung beider Herzhälften und der grossen Gefässe
mit dunklem Blut und Ekchymosen in den Lungen constatirt. Bei Fröschen
erregt Coriamyrtin zu Va Mgm. abwechselnd Sonnolenz und Convulsionen,
welche bei Rückenmarkdurchschneidung in den Vordertheilen fortdauern und
mit dem Schrei und Meteorismus sich verbinden, welche für die Hinterkrampf-
gifte charakteristisch sind (Tessier). Wahrscheinüch ist Coriamyrtin auch in
dem Neuseeländischen Tut-Gifte , Coriaria sarmentosa s. ruscifolia (vgl.
Th. Husemann, N. Jahrb. Pharm. 30. Nov. Dec. 257) das active Princip.
Tannin ist als Antidot unbrauchbar, da es Coriamyrtin nicht fällt.

d. Epythroxyleae.

Erytliroxyloii.

Cocain. C17H21O4. — Literat.: A. Niemann, Ann. Chem. Pharm.
114. 213, ausführlicher: Viertelj. pract. Pharm. 9. 489. — W. Lossen,
Ann. Chem. Pharm. 133. 351.

Medicinische Literatur: Schroff, Ztschr. Wien. Aerzte. 30 — 34.
1862. — Moreno y Maiz, Recherches chim. et physiol. sur l'Erythro-
xylon Coca du Perou et la cocaine. Paris, 1868. — Fronmüller,
Prag. Vtljhrsschr. 79. 109. 1863. — Ploss, Ztschr. Chir. 222. 1863. —
Nikolsky, Beitr. zur Cocain Wirkung auf den Thierorganismus. Peters-
burg (Russisch). — Danini, lieber physiol. Wirkung und therap. An-
wendung des Cocains. Charkow, 1873 (Russ.). — Tarchanoff, Cocain
und Diabetes. Petersb., 1872 (Russ.). — Ott, Cocain, Veratria and
Gelsemium. Philadelphia, 1874. — v. Anrep, Arch. ges. Physiol. 21.
38. 1880.

^''nd^vJi"^ Nachdem Wackenroder (Arch. Pharm. (2) 75. 23) und

kommen, johnstoü (Chem. Gaz. 1853. 438) aus den Yon Erythroxylon Coca
Lam., einem südamerikanischen Baum, abstammenden Cocahlättern
vergebens das wirksame Princip darzustellen versucht hatten und
Gädeke (Arch. Pharm. (2) 82. 141) daraus bereits eine kleine
Menge einer in nadeiförmigen Kryställchen sublimirenden basischen
. Substanz, von der er es zweifelhaft Hess, ob sie mit Coffein identisch
sei, abgeschieden hatte, gelang Niemann 1860 die Isolirung einer
wohl charakterisirten Pflanzenbase , welche er Cocain nannte.
Lossen fand dann später in den Blättern noch ein zweites Alkaloid,
das Hygrin, auf.

Darstellung. Die Darstellung des Cocains wird nach Lossen am besten in der Weise

bewirkt, dass man die zerkleinerten Blätter zweimal hintereinander einige
Stunden mit reinem Wasser von 60 — 80" digerirt, die vereinigten Auszüge mit
Bleizucker ausfällt, den Bleiüberschuss nach vorgängigem Eindampfen durch
schwefelsaures Natron entfernt, das Filtrat mit Soda schwach alkalisch macht
und dann in einem passenden Gefässe 4— 6 mal mit stets erneuertem Aether
Geschüttelt. Dieser nimmt nicht das Hygrin, sondern nur das Cocain auf

Cocain.

881

Ausbeute

Eigeü-
sehaften

und hinterlässt es beim Verdunsten im unreinen Zustande. Zvir Eeinigung
vermischt man es mit Wasser und der eben zur Lösung erforderlichen Menge
Salzsäure und lässt die Lösung durch Pergamentpapier diflFundiren. Aus dem
Diflfusat fällt man es dann wieder durch kohlensaures Natron, wäscht es, nach-
dem es krystallinisch geworden ist, mit Wasser ab und krystallisirt es aus
heissem Alkohol um, — Niemann reinigte das unreine Cocain, indem er
dessen ätherische Lösung mit schwefelsäurehaltigem Wasser schüttelte, die nun
schwefelsaures Cocain enthaltende wässrige Flüssigkeit mit Soda fällte und den
Niederschlag nach vorgängigem Abwaschen mit wenig Weingeist aus wässrigem
Weingeist krystallisirte. — Lossen erhielt aus den besten Blättern Vs 7o) ^u^
anderen Vas? j^ wohl nur Veo Vo ^^ Cocain.

Das Cocain krystallisirt in grossen farblosen 4— 6seitigen Prismen
des Minorhombischen Systems. Es schmeckt bitterlich, die Zimgen-
nerven vorübergehend betäubend, fast gefühllos machend. Es reagirt
stark alkalisch. Bei 98 *' schmilzt es und erstarrt wieder krystalli-
nisch. In höherer Temperatur wird es zwar grösstentheils zersetzt,
jedoch scheint sich ein kleiner Theil unzersetzt zu verflüchtigen. Es
löst sich in 704 Th. Wasser von 12*^, leicht in Weingeist, noch
leichter in Aether (Nie mann).

Niemann leitete aus einer Analyse des reinen Cocains die Formel
Cje H20 NO4 ab. Eine Reihe von Analysen der freien Base und verschiedener
Salze derselben, so wie die Untersuchung ihrer Spaltungsproducte führte Lossen
zu der oben angeführten Formel C^, Hai NO4.

Das Cocain löst sich sehr leicht in verdünnten Säuren und
diese Lösungen hinterlassen beim Verdunsten meistens krystallisir-
bare Salze, welche sich auch in Weingeist, aber nicht in Aether
lösen und den Geschmack der freien Base und ihre eigenthüm-
liche Wirkung auf die Zungennerven in verstärktem Grade zeigen
(Niemann).

Das chlorwasserstoffsaure Cocain, Ci? H21 NOi, HCl,
krystalhsirt aus Wasser in zarten langen, strahhg gruppirten luft-
beständigen Kryställchen (Niemann), aus Weingeist in wasserhellen
kurzen linealförmigen , am Ende gerade abgestumpften Prismen
(Lossen). Das schwefelsaure Cocain hinterbleibt beim Verdimsten
seiner Lösungen als durchsichtige gummiartige, nur sehr langsam krystallinisch
werdende Masse, und auch das salpetersaure Salz ist wegen seiner Zerfliess-
lichkeit nur schwierig krystallisirt zu erhalten (Niemann). — Die essigsaure
Lösung der Base hinterlässt diese beim Verdunsten im freien Zustande,
während aus der Oxalsäuren Lösimg neutrales oxalsaures Cocain in
undeutlichen Krystallen erhalten wird (Lossen). Fügt man zu einer Lösimg
von entwässerter Oxalsäure und Cocain in absolutem Weingeist wasserfreien
Aether bis zur bleibenden Trübiuig, so setzen sich allmälich zarte federartige
Krystalle von saurem oxalsaurem Cocain, Ci, H21 NO^ , C.2 Hg O4 , ab
(Lossen).

Der flockige weissgelbe durch Fällung zu erhaltende Niederschlag von Doppelsalze,
salzsaurem Cocain-Platinchlorid, C„ H-^i NO4, HCl, PtCLj, krystallisirt

Zusammen-

setzung.

Ver-
bindungen.

Einfache
Salze.

882 Phanerogamae. Dicotyleae.

aus heisser verdünnter Salzsäure beim Erkalten in mikroskopischen dünnen
rhombisclien Blättchen (Lossen). Das salzsaure Cocain-Goldchlorid,
Ci7 H21 NO4, HCl, AuClg , ist eki hellgelber , aus heissem Wasser nicht ohne
theilweise Zersetzimg zu krystallisirender Niederschlag (Lossen).

Zersetzungen. Durch Erhitzen mit conc. Salzsäure wird das Cocain in Benzoesäure,
Ecgonin. Methylalkohol und eine neue Base, das Ecgonin (von sxyovos , Sprössling,
CgHigNOs, zerlegt, wobei der primär gebildete Methylalkol theüs in Chlor-
methyl, theils in Benzoesäure-Methyläther verwandelt wird. Zur Darstellung
des Ecgonins erhitzt man am besten im zugeschmolzenen Rohr, bis die
Abscheidung der Benzoesäure nicht mehr zunimmt, entzieht diese und den
gebildeten Methyläther der erkalteten Flüssigkeit durch Aether, verdampft
im Wasserbade zum Trocknen , wäscht das zurückbleibende salzsaure Ecgonin
mit absolutem Weingeist löst, es dann in Wasser , erwärmt mit über-
schüssigem Silberoxyd, filtrirt und krystallisirt die beim Verdunsten des
Filtrats hinterbleibende freie Base aus Weingeist um. Das Ecgonin krystal-
lisirt aus Weingeist in farblosen glasglänzenden klinorhombischen Prismen
mit 1 Atom (Hg O) Krystallwasser. Es schmeckt schwach süsslich - bitter,
reagirt neutral, löst sich sehr leicht in Wasser, weniger leicht in absolutem
Weingeist und nicht in Aether. Es schmilzt bei 198° und zersetzt sich in
höherer Temperatur. Sein Platindoppelsalz, Cg Hi5N03,HCl,PtCl2, kry-
stallisirt aus Weingeist in langen orangerothen Spiessen (Lossen).

Beim Erhitzen des Cocains mit Jodmethyl oder Jodäthyl wird nur
jodwasserstoifsaures Cocain (neben dem betreffenden Alkohol erhalten) (Lossen).

Verhalten In einer verdünnten wässrieren Lösunsr von salzsaurem Cocain

gegeD Rea- '^ "^

gentien. erzeugt Gerbsäure erst nach Zusatz von freier Salzsäure einen
weissen flockigen Niederschlag; Pikrinsäure fällt gelb und pulvrig,
Phosphormolybdänsäure flockig gelblich-weiss, Jod-Jodkalium
kermesbraun, Platinchlorid weissgelb, Goldchlorid hellgelb,
Quecksilberchlorid weiss und flockig, Zinnchlorür weiss.
Aetzende und kohlensaure Alkalien fällen die freie Base, ohne
sie in ihrem Ueberschuss zu lösen, während Ammoniak und
kohlensaures Ammoniak bei überschüssiger Anwendung den
anfänglich erzeugten weissen Niederschlag leicht wieder lösen (Nie-
mann, Lossen).

Wirkung. Die bedeutenden Erwartungen, welche man nach den Berichten

von Tschudi, Pöppig u. A. über die eigenthümlichen Effecte des
Kauens der Blätter von Erythroxylon Coca, wodurch die Indianer
Perus in den Stand gesetzt würden, Nahrungsmittel zu entbehren
und ungewohnte Anstrengungen mit Leichtigkeit zu ertragen, vom
Cocain hegte, haben sich nicht bestätigt. Das Cocain ist ein be-
sonders auf die Nervencentren, aber auch auf andre Nervengebiete,
in kleinen Gaben meist erregend, in grösseren lähmend wirkendes
Gift, welches bei Warmblütern durch Eespirationsstillstand tödtet
und in seinen Wirkungen manche Verwandtschaft mit dem Coffein

Cocain. 883

zeigt. Die Giftigkeit ist relativ gering und cumulative Wirkungen
kommen demselben nicht zu.

Dass das Cocain in mittleren Gaben bei langdauemder tägliclier Verab-
reichung (30 Tage) keinerlei Störungen im Gesam mtverhalten des Organismus
oder der einzelnen Functionen bedingt, dass aber andererseits der Einführung
solcher Dosen unterworfene Thiere durch Fasten eben so rasch getödtet werden
als nicht cocainisirte und dass die tägliche Körpergewichtsabnahme beider
innerhalb derselben Grenzen schwankt, lehren Versuche v. Anreps. Schon
Schroff, der die ersten Versuche mit dem Alkaloide der Coca anstellte,
hatte nach einem Selbstversuche, wonach Eingenommenheit des Kopfes,
Müdigkeit, Verminderung der Gehörsperception und des Gedächtnisses, Un-
möglichkeit den Ideengang zu reguliren, anfänghche Vermehrung imd spätere
Verminderung der Athemzahl, sowie Eetardation der Urinentleerung hervor-
trat, sowie nach Versuchen an Kaninchen, bei denen interne Einführung von
0,05 geringe Schwankungen der Respiration imd des Herzschlages und
vorübergehende Pupillenerweiterung, dieselbe Dosis subcutan Tod in 28 Min.
nach epUeptiformen Convulsionen und sehr bedeutender Mydriasis, die nach dem
Tode gleich verschwand, zur Folge hatte, den Schluss gezogen, dass Cocain
ein Narcoticum sei, welches m kleineren Dosen die Function des Gehürns
anrege und steigere, später herabsetze und Schlaf erzeuge, wonach das Alkaloid
dem indischen Hanf analog wirke. Für die Dosis toxica beim Menschen smd die
Beobachtungen von Fronmüller über die hypnotischen Wirkungen des Cocains
an 6 Männern imd 8 Frauen von Bedeutung, wonach dasselbe zu 0,03—0,33 intern
keine besonders auffälligen Effecte zeigte und nur in 4 Fällen zu wirklichem
Schlaf führte. Allerdings kamen mitunter, und zwar auch bei den kleinsten
Dosen, Ohrensausen, Schwindel, Kopfschmerz imd Unruhe, einmal sogar mit
Delirien verbunden, einige Male auch Aufstossen und Erbrechen vor, doch ist
nicht zu bestimmen, in wie weit dabei iudividuelle vmd pathologische Ver-
hältnisse mit^drkten oder massgebend waren. Im Allgemeinen wurde in
Fronmüllers Versuchen der Stuhl nicht gefördert, die Diurese eher ver-
mindert als vermehrt, Puls und Athmung etwas beschleunigt, später (am
Morgen) subnormal; die Achselhöhlentemperatur um 0,1 — 0,4" vermindert;
Mydriasis kam in Fronmüllers Beobachtungen 3 mal vor. Tarchanoff
beobachtete nach 0,02 unregelmässige Herzaction, bald Acceleration, bald
Eetardation, Wärmegefühl im ganzen Körper, dann Mattigkeit und Kopf-
schmerzen. Interessant ist auch ein von Ploss berichteter Selbstvergiftungs-
fall eines Apothekers, der circa 1,5 Cocain in einem Glase Bier zu sich ge-
nommen hatte und danach in einigen Stunden ruhig einschhef, aber bald
darauf unter heftigem Bauchgrimmen, Brennen am Gaumen, Trockenheit im
Munde und Durst erwachte, die genommene Flüssigkeit wieder erbrach, an
Schwindel, Schwäche imd 24 stund. Anurie litt, dagegen weder Trübung des
Bewusstseins noch Störung der Herzaction zeigte. Die letale Cocaindose muss
hiernach als eine sehr hochliegende betrachtet werden, so dass in Vergiftungs-
faUen selbst bei deii wenig charakteristischen chemischen Eeactionen des
Cocains kaum ein physiologischer Nachweis, wie er von Moreno y Maiz
gefordert wird, nothwendig sein wird. Immerhin bleibt es interessant, dass
letzterer im Stande war, mit dem eingedampften Urin eines mit 0,04 vergifteten
Meerschweinchen beim Frosche angeblich unzweideutige Cocaönvergiftungs-
symptome hervorzurufen.

884 Phanerogamae. Dicotyleae. ,

Leichte, nicht tödtliche Vergiftung, die sich schon in den ersten 5 Min.
durch Unruhe, energische Bewegungen und Mydriasis zu erkennen giebt und
in 20 Min. verschwindet, tritt nach Nikolsky schon nach ^j^^ Mgm. bei
Fröschen ein, während nach 1 Mgm. auf diese Excitationserscheinungen voll-
kommene Bewegungslosigkeit folgt, während deren Irrita;tion der Haut starke
Eeflexcontractionen veranlasst, und nach 2 Mgm. der Tod erfolgt, doch ist
letzteres wohl nur ausnahmsweise der Fall, da Moreno erst 0,045 seines
allerdings kaum reinen Cocains als absolut letal bezeichnet und nach v. Anrep
von Merckschem Cocain 0,03 tolerirt werden, indem die Thiere selbst aus
tiefer Prostration sich trotz völligen Cessirens der Athmung und diastoHschen
Herzstillstandes nach einigen Tagen erholen. Bei sehr grossen Gaben felilt
das Excitationsstadium. Frösche sind weit empfindlicher als Warmblüter und
unter diesen Fleischfresser empfänglicher als Pflanzenfresser; ein Unterschied
der Wirkung bei Rana temporaria und R. esculenta existirt nicht. Für Hunde
sind 0,15 — 0,3 tödtlich (Danini); Meerschweinchen toleriren 0,09 (Moreno);
Kaninchen werden durch 0,1 pr. Kg subcutan in einigen Stdn. und selbst in
einigen Min. getödtet (von Anrep).

Als hauptsächlichste Wirkimgen des Cocains ergeben sich nach den bis-
herigen Untersuchungen mit Sicherheit folgende : Oertlich setzt es die Erreg-
barkeit verschiedener Nerven herab. Bei Thieren sind von dem Schenkel aus,
in welchem Cocain injicirt wurde, keine Reflexbewegungen mehr zu erzielen
(Moreno). Beim Menschen tritt nach Subcutaninjection diliürter Cocainlösung
zuerst Wärmegefühl, dann UnempfindUchkeit gegen ziemlich starke Nadelstiche,
in 15 Min. circumscripte Röthe der Haut und nach 25 — 30 Min. Rückkehr
zur Norm ein ; Pinseln der Zunge mit etwas stärkeren Lösungen betäubt sowohl
den Geschmacksnerven, so dass nach 15 Min. Zucker, Salz und Säure auf der
gepinselten Stelle nicht unterschieden wird, als die sensibeln Nerven, letztere
20 — 25 Min. und bei wiederholter Pinselimg mehrere Std. (von Anrep); zu
Va Mgm. auf die Bindehaut applicirt ruft Cocain in 8 — 12 Min. unbedeutende
imd kurz dauernde Erweiterung der Pupille hervor, welche durch Atropin noch
weiter dilatkt wird (von Anrep).

Die entfernte Wirkung des Cocains ist in kleinen Dosen eine erregende
auf die Nervencentren , und zwar zuerst imd am deutlichsten der psychomo-
torischen bei Warmblütern, wie sich namentlich auch am Hunde ergiebt, dann
der übrigen cerebralen Centren, der Medulla oblongata und des Rückenmarks;
besonders betroffen erscheinen auch die Canales semicirculares , wie die lang-
. dauernden Kopfbewegungen bei allen Warmblütern, die bald eüitretenden
Gleichgewichtsstörungen, das Fehlen der Coordination, die Rollkrämpfe u. s. w.
beweisen (von Anrep). Die Vorderstränge des Rückenmarks werden durch
Cocain nicht gelähmt, wohl aber die Hinterstränge und die sensibeln Nerven
(Ott). Künstliche Athmung hebt die durch Cocain hervorgerufenen Krämpfe
nicht auf (Danini), wohl aber Durchschneidung des Halsmarks, während bei
Eückenmarksdurchschneidung am sechsten Brustwirbel nur die Krämpfe in
den hinteren Extremitäten verschwinden, die Reflexerregung aber erhöht bleibt
(von Anrep). - Kleine Gaben erhöhen die Sensibilität, nach Nikolsky auch
die Reizbarkeit der, motorischen Nerven, was von Anrep in Abrede stellt;
grössere Gaben bewirken nach kurzdauernder Erhöhung in der Reizbarkeit der
sensibeln Fasern Herabsetzung der Erregbarkeit der sensibeln imd motorischen
Nerven ; auf die Erhöhung der Reflexe folgt beim Frosche Verlust der tactilen,
dann der chemischen, bei tödtlichen Gaben auch der elektrischen Reflexe,

Hygi-in. 885

zuletzt der durch Nervenstammreize entstehenden. Die Pupille wird bei Warm-
blütern constant erweitert, Sympathicusdurchschneidung ist darauf ohne Einfluss
(Nikolsky). Die von Buchheim und Eisenmenger und auch von Ott
behauptete Verlängerung der Muskelcontractionen durch Cocain ist weder von
Nikolsky noch von v. Anrep constatirt, welche die quergestreiften Muskeln
als intact bezeiclinen. Die Athmung wird bei Warmblütern stark beschleunigt,
bei Kaltblütern schon durch kleine Dosen dauernd sistirt; die Athmung cessirt
vor der Herzaction, nur bei Injection in die Jugularis hören beide (nach Ott)
gleichzeitig auf. Cocain retardirt bei Kaltblütern die Herzaction bis zum
diastolischen Herzstillstande und wirkt bei Warmblütern in mittleren Dosen
beschleunigend ; die Eeizbarkeit der hemmenden Vagusfasern wird durch kleine
Gaben herabgesetzt, durch grössere vernichtet. Bei Fröschen bedingt C. Gefäss-
verengung, die rascher als alle übrigen Effecte schwindet (v. Anrep); bei
Warmblütern tritt nach mittleren Gaben durch Splanchnicusreizung momentan
aufgehobene Steigerung des Blutdrucks, nach grossen Sinken ein, auf welches
der Splanchnicus ohne Einwirkung ist; Vagusdurchschneidung ist auf die
Drucksteigerung ohne Einfluss, Halsmarkdurchtrennung lässt sie nicht zu
Stande kommen (Danini); Vagusdurchschneidung und Atropin heben den
gesunkenen Blutdruck nicht, auch bleibt nach Durchtrennung des Halsm^^^KS
der Effect der nämliche (Ott). Mittlere Gaben steigern die Darmperistaltik,
grössere bedingen nach kurzdauernder Erregung der Peristaltik Schwäche der-
selben und venöse Ueberfüllung der erweiterten Darmgefasse. Im Harn kann
Zucker (Tarchanoff) und Ei weiss (namentlich bei langdauerndem Krampf
und Dyspnoe) eintreten. Die Hauttemperatur steigt, während die Rectal-
temperatur um V2 — 1" ii^ Lähmungsstadium sinkt und während der Krämpfe
steigt (v. Anrep). Secretionsvermehrung , wie Speichelfluss (Danini) und
Production dicken Schleims (Tarchanoff), wurde von v. Anrep nicht be-
obachtet; nach Bennett (Report on antagonism. 1875) unterscheidet sich
Cocain durch den mangelnden Speichelfluss vom Coffein.

Hygrin, — Literat.: W. Lossen, Ann. Chem. Pharm. 121. 374 und 133;
352; ausführl. in dessen Dissertation über Cocain.
Bei Gelegenheit seiner Untersuchung des Cocains entdeckte Lossen 1862 Entdeckung
noch eine zweite flüchtige Base in den Cocablättern, über welche indess '^"^TT
nur sehr unvollständige Angaben vorhegen. — Um sie zu gewinnen fällt Darstellung.
man aus der schwach mit Soda übersättigten und durch Schütteln mit
Aethern von Cocain befreiten Flüssigkeit durch mehr Soda die Kalksalze aus,
filtrirt, fügt dann noch so viel Soda hinzu, als gelöst werden kann und
schüttelt aufs Neue wiederholt mit Aether. Dieser hinterlässt beim Destilliren
eine bräunliche hoch siedende Flüssigkeit, welche ein Gemenge von Hygrin
mit theils leichter, theils schwerer flüchtigen neutralen ölförmigen Substanzen
ist. Bei anhaltendem Erhitzen auf 140" im Wasserstoffstrome lässt dieselbe
eine gelbgefärbte viel Hygrin enthaltende Flüssigkeit übergehen, aus der man
oxalsaures Hygrin darstellt. Dieses wü-d, um beigemengtes Ammoniaksalz
zu beseitigen, in absolutem Weingeist gelöst, und nach dem Verdunsten
des Weingeists mit Kahlauge der Destillation hn Wasserstoffstrome unter-
worfen. Dem wässrigen Destillat whd dann das Hygrin durch Aether ent-
zogen, dpr es beim Verdimsten hmterlässt. Auch aus dem schwerer flüch-
tigen Antheüe des rohen Hygrin -Gemenges lässt sich durch Auflösen in salz-
säurehaltigem Wasser, Ausschütteln der sauren Lösung mit Aether, Ueber-

886

t*hanerogämäe. Dicotyleae.

Eigen-
schaften.

Wirlaing,

Cocagerl)-
säiire.

sättigen mit Natronlauge und nochmaliges Behandeln mit Aether noch Hygrin
gewinnen.

Das so wohl immer noch nicht genügend rein zu erhaltende Hygrin ist
ein dickflüssiges hellgelbes Oel von brennendem Geschmack, einem an Trimethyl-
amin erinnernden Geruch und stark alkalischer Eeaction. Es löst sich leicht,
aber nicht in jedem Verhältniss in Wasser, leicht auch in Weingeist und
Aether. Mit flüchtigen Säuren bildet es Nebel. Das salzsaure Salz ist
krystallinisch aber zerfliesslich. Seine Lösung wird durch Jod-Jodkalium roth-
braun, durch Zinnchlorür, Quecksilberchlorid und Gerbsäure weiss, durch
Platinchlorid schmutzig weissgelb , durch Pikrinsäure gelb gefallt. Die
wässrige Lösung der freien Base föllt Zinnchlorür, Quecksilberchlorid und
Silbemitrat weiss, schwefelsaures Eisenoxyd gelblich, Kupfervitriol blassblau
(Lossen).

Das Hygrin soll nach Wohl er auf Kaninchen ohne Wirkung sein.

Nie mann hat bei seinen Arbeiten auch die Cocagerbsäure abgeschieden,
eine braunrothe Masse, mit Alkalien braunroth, mit Eisenchlorid braungrün
Averdend.

Das Wachs der Blätter von Erythroxylon Coca scheidet sich aus
kochendem Weingeist in weissen Körnern aus, leicht löslich in Aether, 70"
Schmpkt., von der Zusammensetzung C33 Hgg O2 (Nie mann, Vierteljschr. pr.
Pharm. 9. 489).

e. Polygalaceae.

Polygala.

Die Wurzel von Polygala Senega, die sog. Seuegawurzel enthält einen
früher als Senegin beschriebenen Körper, der aber mit Saponin (siehe dieses)
als identisch erklärt werden muss (Christoph söhn, Dissei't. 1874. J. Pharm.
1874; Schneider, Arch. Pharm. (3) 7. 394}.

11. Frangulinae.

a. Celastraceae.

Evonymus. Celastrus.

Duicit. ^i^ Gattung Evonymus spec. europaeus enthält in der Cambialschichte

Fettes Oel. (igj. dickeren Zweige Duicit (Kobel, Journ. pr. Ohem. 85. 372), in den Samen
ein fettes Oel, rothbraun (Schübler), hellgelb, dickflüssig (Schweizer), von
bitterem, kratzendem Geschmacke, unangenehmem Gerüche, spec. Gew. 0,938,
bei — 15" erstarrend. Dasselbe trocknet nicht imd besteht aus den Glyceriden
von Oelsäure, Palmitinsäure und Essigsäure und enthält freie Essigsäure
(Schweizer, J. pr. Chem. 53. 437. — Riederer, Eepert. Pharm. 14. 1). —
Die Wurzelrinde von Evonymus atropurpm-eus soll ein Alkaloid imd einen
ßitterstofl!" (Glykosid) enthalten (Prescott, Amer. Journ. pharm. (4) 50. 363).
Nach H. Meyer (Arch. exp. Path. 16. 163) ist der active Stoff" der gegen
Wassersucht benutzten Einde ein als Herzgifl wirkendes, zu Vj5~Vio ^S
systolischen Herzstillstand des Froschherzens bedingendes, in farblosen, strahlig
gruppirten Nadeln krystallisirendes , in Wasser schwer , in Alkohol leicht lös-

Eex. Evonymus.

887

liches Glykosid. — Dragenclorff (Arch. Pharm. (3) 12. 97) hat die Blätter
von Celastrus obscurus (das abyssinische Add-Add) untersucht und
spricht von Celastrusgerbsäure , einem glykosidähnlichen Celastrin und äthe-
rischem Oele.

b. Aquifoliaceae.

Hex.

In Hex aquifolium (Stechpalme) sind folgende Substanzen als Bestand-
theile bezeichnet worden:

IleXSäure. — Fällt man den wässrigen Auszug der im Herbste iie^^säure.
gesammelten Blätter mit Bleiessig aus, erwärmt das entbleite Filtrat mit Blei-
hydroxyd, filtrirt, entfernt abermals mittelst Schwefelwasserstoff das Blei aus
der Lösung und verdunstet zum Syrup, so krystallisiren in einigen Tagen
Blättchen von ilexsaurem Kalk heraus, die durch Abpressen, Ausfallen aus
wässriger Lösung durch Weingeist und Umkrystallisiren gereinigt werden
können. Die Säure wurde nicht rein dargestellt. Das in Wasser leicht lös-
liche Kalksalz fallt Kupfer-, Silber-, Zink-, Eisen und Mangansalze nicht, aber
Zinnchlorür und essigsatu'es Blei. Das gleichfalls lösliche Barytsalz ist amorph
(Moldenhauer, Ann, Chem. Pharm. 102. 350).

llixanthin. CitHssOh. — So nennt Moldenhauer (Ann. Chem. iiixanthin.
Pharm. 102. 346) einen gelben Farbstoff, der sich spärlich in den im Januar,
dagegen reichlich in den im August gesammelten Blättern der Stechpalme
findet. — Zur Darstellung überlässt man den durch Destillation stark con-
centrirten und dann heiss filtrirten weingeistigen Auszug der Krystallisation,
wäscht die nach einigen Tagen angeschossenen Körner zur Beseitigung des
Chlorophylls mit Aether, löst sie dann in Weingeist, föUt die eingedampfte
Lösung mit Wasser aus und krystallisirt den Niederschlag mit kochendem
Wasser. Man erhält dann strohgelbe mikroskopische Nadeln, die bei 198"
schmelzen, über 215" sich zersetzen. Sie lösen sich kaum in kaltem, leicht
und mit gelber Farbe in heissem Wasser, ferner in Weingeist, aber nicht in
Aether. Die wässrige Lösung wird durch Alkalien orangefarben, durch Blei-
acetat gelb gefallt. — Verdünntere Säuren bewirken auch beim Kochen keine
Veränderung.

Ilicin. — Der als „Ilicin" bezeichnete Bitterstoff der Blätter von Hex ^^^<An.
aquifolium L. ist bis jetzt nicht rein dargestellt worden. Wir verweisen auf
die zum Theil sich widersprechenden Angaben von Deleschamps (Eepert.
Pharm. 41. 230), Lebourdais (Ann. Chim. Phys. (5) 24. 62; auch Ann. Chem.
Pharm. 67. 251), Moldenhauer (s. oben) und Bennemann (Arch. Pharm,
(2) 93. 4), sowie auf Gmelins Handbuch 7. 1413, Italienische und französi- Wirkung,
sehe Aerzte benutzten Ilicin gegen Wechselfieber in den Dosen des Chinins
(Bertini, Ann. univ. di Med. Sept. Oct. 1833).

Hex Paraguay ensis liefert den Paraguaythee oder Mate, die Blätter, Blatt- ^ate.
stiele und jungen Zweige dieser Pflanzen. Dieselben enthalten Coffein 0,2
— l,8 7o) vielleicht ein Glykosid und Fettsubstanzen (2 7o)j Wachssubstanzen,
aus welchen eine bei 110" schmelzende Matecerinsäure isolirt wurde (Arata).

333 Phanerogamae. Dicotyleae.

Die Blätter sind reich an Gerbsäure , die vielleicht identisch mit
Kaffeegerbsäure ist (Strauch, J. Chem. Min. 1867. 770. — Eoc bieder,
Lenoble, Pharm. Oentrlbl. 1850. 702. — Arata, J. Chem. Min. 1877. 954.
— A. Robbin s. Pharm. Journ. Trans. (3) 8. 1027. — Byasson, ebendas.
(3) 8. 605).

Hex cassine enthält in den Blättern Coffein (Smith, J. Chem. Pharm.
1872. 206).

c. Vitaceae (Ampelideae).

Ampelopsis.

Ampelopsis hederacea (wilder Wein) wurde von v. Gorup (Buchners
Repert. 21. 109) untersucht, der darin im Wesentlichen dieselben Bestandtheile
wie im Weinstock nachwies, unter Anderem Glycolsäure, auch Brenz-
catechin. F. A. Flückiger (Berl. Ber. 5. 1) weist mit Bezug auf obige
Thatsache auf den Gehalt der Kinosorten an Brenzcatechin hin und erklärt
letzteres als Product der Lebensthätigkeit der Pflanze.

C. Preusse (Zeitschr. phys. Chem. 2. 324) bestreitet das Vorkommen
von Brenzcatechin in Ampelopsis, indem er nachzuweisen versucht, dass die
grüne Färbung mit Eisenchlorid nicht von Brenzcatechin, sondern von einem
anderen Bestandtheile jedenfalls herrührt.

Vitis.

Bei der Bedeutung der Früchte des Weinstockes „Vitis vinifera" für die
Herstellung des gegohrenen Traubensaftes „des Weines" dürfte eine kurze
Uebersicht über die Bestandtheile der einzelnen Organe von Vitis vinifera am
Platze sein.

Die Blätter enthalten im Jugendzustande: saures weinsaures Kalium,
weinsauren Kalk, Quercetin, Quercitrin, Gerbstoff, Amylum,
Weinsäure, Aepfelsäure, Gummi, Inosit, Zucker, Oxalsäure,
Ammon, phosphorsauren Kalk, Gyps, im Herbste kein Inosit, keine
Aepfelsäure, Spuren von Quercitrm.

Die Rebthränen, der im Frühjahre aus den Zweigen ausfliessende
Saft, enthalten: Kohlensäure, salpetersaures Kalium, Gyps, phos-
phorsauren Kalk, Magnesium, Ammonsalze, Zucker, weinsauren
Kalk, Inosit, Bernsteinsäure, Oxalsäure.

Die Früchte des Weinstockes resp. deren Saft, enthalten: Dextrose,
Levulose, Inosit, Weinsäure, Traubensäure, Aepfelsäure, Bern-
steinsäure, Glycolsäure (?), Kohlensäure, Farbstoff, Spuren von
Quercitrin, Quercetin, Gerbstoff, nebst den allgemein verbrei-
teten Albuminaten etc.

Der Zuckergehalt des Traubensaftes schwankt zwischen 10 und 40 %? der
Gehalt an freier Säure zwischen 0,4 und 1,6 7o-

Die Kerne der Früchte sind sehr reich an Gerbsäure und fettem Oele
(15 — 18 7o)) d^s aus Glyceriden der Palmitinsäure, Stearinsäure, Erucasäur^.
besteht (A. Fitz, Berl. Ber. 1871. 910).

(Literatur: C. Neubauer, Ann, de Oenol. 4, 102. 499. — N essler,
Weinlaube. 1871. — Hilger in Hilger und Nies, Mittheilungen. 1873.
Würzburg. — R. Fresenius, Zeitschr, f Landwirthe. 1857. 45. — Brunner

Rhaffinogerbsäurö. Rhamnin.

und Brandenburg, Berl. Ber. 1876. 942. — Erlen mey er, Zeitschr. Chem. 2.
639. — A. Blankenhorn, Ann. d. Oenol. 3. 256. — Eeifen der Früchte;
A. Fitz, Ann. d. Oenol. 2. 235. — Le Canee, Etudes sur les raisins. 1868.

— C. Neubauer, Landw. Versuchsst. 11. — A. Hilger, siehe oben. —
A. Famintzin, Verhandl. naturforsch. Ges. Freiburg, 1860. 117. — E. Mach,
Ann. Oenol. 1877. 6. 409; J. Agriculturchem. 1877. 590. — E. Bechi, ebend.
603. — J. Macagno, ebendas. 1878. 672. — E. Mach, ebendas. 1878. 678.

— E. Pollaci, ebendas, 682. — E. Mach und C. Portele, Jahresb. Agri-
culturch. 1879. 620. 633. — 1881. S. 598. — C. Amthor, Z. phys. Chem. 6
und 7. — Mineralbestandtheile: siehe Ann. d. Oenol., sowie Jahresb. f.
Agriculturch. 1870—1882).

ßliamnus.

lieber die Bestandtheile von Ehamnus liegen zahlreiche Arbeiten vor,
welche vielfach widersprechende Angaben aufweisen. — Haben auch die neuereu
Arbeiten von Liebermann, HÖrmann und Waldheim zur Klärung der
Verhältnisse beigetragen, so scheint es doch zweckmässig, hier auch die frühere
Literatur eingehender zu berücksichtigen.

Rhamnogerbsäure. — Zieht man das aus dem Saft der Beeren
von Rhamnus cathartica L. dargestellte Extract mit Weingeist aus, verdunstet
die Lösung imd vermischt mit Wasser, so scheidet sich Ehamnogerbsäure ab,
die durch Auswaschen, Trocknen, Auflösen in Aether und Verdunstenlassen
dieser Lösung gereinigt wird. Sie ist eine grüngelbe, amorphe, zerreibliche
Masse von bitterlich herbem Geschmack und neutraler Eeaction, die beim
Erwärmen erst schmilzt und dann sich zersetzt. Sie löst sich kaum in Wasser,
leicht in Weingeist und Aether. Von wässrigem Ammoniak, Kalilauge und
Kalkwasser wird sie mit gelber Farbe gelöst. Ihre kochend bereitete wässrige
Lösung förbt und fällt Eisenoxydsalze olivengrün, Bleisalze orangegelb, Brech-
weinstein erst nach längerer Zeit gelb, Leimlösung nicht (Bins wanger,
Eepertor. Pharm. 104. 58).

Rhamnin. Xanthorhamnin Gellatlys. Rhamnegin Le-
forts und S c hü tzenb ergers. Nicht zu verwechseln mit
dem Rhamnin Fleurys (s. Rhamnetin). — Literat.: Fleury,
Journ. Pharm. (2) 27. 666; auch. Journ. pract. Chem. 26. 226. — Kaue,
Phil. Mag. 23. B; auch Journ. pract. Chem. 29. 481. — Winckler,
Jahrb. Pharm. 24. 1. — Binswanger, Eepert. Pharm. 104. 54. —
Gellatly, N. Edinb. Phü. J. 7. 252; auch Chem. Centr. 1858. 477. —
Ortlieb, Bull. Soc. de Mulhouse. 30. 16. — Bolley, Polytechn.
Centralbl. 1860. 1125. — Lefort, Compt. rend. 63. 840. 1081; auch
Journ. Pharm. (4) 4. 420. — Schützen berger, Bull. Soc. Chim. (2)
10. 179. 1868; auch Chem. Centralbl. 1868. 806. — Stein, Polyt.
Centralbl. 1868. 1176 imd 1869. 41; auch Chem. Centralbl. 1868. 801
und 1869. 247, — Liebermann und Hörmaun, Ann. Chem, Pharm.
196. 307.

Nach den Unters uchimgen von Lefort, Schützenberger und vorkommen,
namentlich von Stein enthalten im Widerspruch mit den älteren

Husemann- Hilger, Püanzenstoffe, al Auflage. II. 57

890

■ Phanerogamae. Dicotyleae.

Darstellung.

Eigen-
schaften.

Zusammen-
setzung.

Angaben sowohl die Färber-Kreuzdornbeeren oder Avignon-
körner Yon Rhamnus infectoria, als die persischen Gelbbeeren
von Rh. oleoides, amygdalina und Rh. saxatiUs, als endlich die ge-
wöhnlichen Kreuzdornbeeren von Rh. cathartica, die näm-
lichen beiden, nur nach der Species und nach der Reife der Beeren
in der Quantität differirenden Farbstoffe, das Glykosid oder richtiger
Mannid Rhamnin und sein Spaltungsproduct , das Phloroglucid
Rhamnetin.

Lefort zieht zur Darstellung des Ehamnins (seines Ehamnegins) nicht
völlig reife (oliveugrüne) , möglichst zerkleinerte Färber-Kreuzdornbeeren oder
persische Gelbbeeren heiss mit 90proc. Weingeist aus, filtrirt heiss, lässt 12 Stdn.
absetzen, wobei sich Ehamnetin ausscheidet und überlässt die geklärte Flüssig-
keit bei einer nicht unter 15" liegenden Temperatur der freiwilligen Verdunstung.
Die sich allmälich bildenden, aus Krusten und Körnern zusammengesetzten
blumenkohlähnlichen Efflorescenzen werden zuerst mit starkem kalten Wein-
geist, dann mit Aether gewaschen. Er erhielt so etwa 5 **/o vom Gewicht der
Beeren. — Aehnlich verfuhr Schützenberger mid auch schon Gellatly
zur Darstellung seines Xanthorhamnins. — Stein erhielt sein Ehamnin, indem
er den mit SOprocent. Weingeist im Verdrängungsapparate bereiteten Auszug
zerstossener olivengrüner Beeren zunächst in kleinen Portionen mit absolutem
Weingeist versetzte, so lange bis keine Trübung dadurch mehr erzeugt wurde,
das harzähnlich abgeschiedene Ehamningummi beseitigte imd nun mit Aether
fällte. Es schied sich alsdann das Ehamnin beim Schütteln in käsigen Flocken
aus, die rasch mit Aether ausgewaschen wurden und zu einer gummiartigen
Masse eintrockneten. Nur durch ganz langsame freiwillige Verdunstmig
seiner weingeistigen Lösung oder durch portionenweisen Zusatz von Aether
zu einer solchen in langen Zwischenräumen konnte es krj^stallisirt erhalten
werden.

Das Rhamnin erscheint unter dem Mikroskop nach Lefort als
ein Conglomerat von gelblichen durchsichtigen, vierseitig prismatischen
Tafeln, nach Stein in Form theils blassgelber, theils goldgelber
dünner Nadeln. Gellatly beschrieb sein Xanthorhamnin als dichte
Büschel blassgelber seideglänzender Krystalle bildend. Es ist geruch-
und geschmacklos (nach Stein fast geschmacklos) und von neutraler
Reaction. Es löst leicht bei jeder Temperatur in Wasser, gewöhn-
lichem Weingeist und Essigsäurehydrat, in absolutem Weingeist
reichlich nur beim Kochen, in Aether, Chloroform, Benzol und
Schwefelkohlenstoff fast gar nicht. Die wässrige Lösung ist schön
goldgelb, die weingeistige mehr blassgelb gefärbt; beide Lösungen
nehmen bei längerem Stehen eine braune Farbe an (Stein). Auch
von den Lösungen der kaustischen Alkalien und alkalischen Erden
wird es leicht mit gelber Farbe gelöst, welche an der Luft sehr rasch
in Braun übergeht (Lefort).

Die Zusammensetzung des Ehamnins ist noch nicht mit Sicherheit ermittelt.
Gellatly stellte für sein krystallisirtes Xanthorhamnin die Formel CasHasOi^

EiiaranetiTi. §Öi

+ 5H2O auf. Lefort gab für sein Rhamnegin die Formel Cj2 Hj.^ Og
-f- 2H2O. Stein erhielt ähnliche Zahlen wie für Quercitrin, hält es damit
jedoch neuerdings nicht mehr für isomer , sondern für wasserstoffreicher.
Schützenberger endlich, was Stein bestreitet, nimmt zwei verschiedene
Rhamnine an, r<-Rhamnin und ;5-Rhamnin. Ersteres krystallisirt nach
ihm aus dem weingeistigen Auszuge der Rhamnusbeeren beim freiwilligen
Verdunsten zuerst heraus, hat die Zusammensetzung C^i Hga 0,4 und liefert
als Spaltungsproduct in Weingeist fast unlösliches «-Rhamnetin (man vergl.
dieses). Letzteres kaini aus der Mutterlauge von ersterem gewonnen werden,
entspricht der Formel C25 H34 Oj^ und liefert in Weingeist ziemlich gut lös-
liches |5-Rhamnetin.

Beim Erhitzen auf Platinblech bläht sich das Rhamnin auf und verbrennt Zer-
mit Hinterlassung von Kohle. — Beim Kochen mit verdünnten Mineral- ^e zungen.
säuren wird es, wie schon Gellatly fand, leicht gespalten. Die Spaltung
erfolgt nach Stein durch Schwefelsäure auch schon bei gewöhnlicher Temperatur,
und zwar durch concentrirte rasch, durch verdünnte in 24 Stunden. Sie wird
auch bewirkt durch das in den unreifen Rhamnusbeeren vorkommende stick-
stoffhaltige Rhamnin ferment, aber nicht durch Emulsin oder Malzaufguss.
Die Spaltungsproducte sind Rhamnetin (s. dieses) und Rhamninzucker.
Für letzteren giebt Stein, der um wenig süss fand und Rhamningummi
nennt, die Formel C12 H22 O9. Schützenberger beschreibt ihn als sehr
hygroskopisch, sehr süss, rechtsdrehend, nicht gährungsfähig, Fehlingsche
Lösung leicht reducirend und hält ihn für isomer mit Mannit. — Beim
Erhitzen des « - Rhamnins mit Essigsäureanhydrid auf 140" erhielt
Schützenberger ein farbloses, schwierig krystallisirbares , in Wasser nicht,
in Weingeist leicht lösliches Hexacetrhamnin, C24 H26 (C2 H3 0)6 O14.

Die nicht zu concentrirte wässrige Lösung des Rhamnins wird durch Verhalten

-,. , g'ög'eii Rea-

ueutrales und basisches Bleiacetat nicht gefällt, wohl aber die wem- gentien.
geistige mit schön orangegelber Farbe. Beide Lösungen scheiden beim Kochen
aus essigsaurem Kupferoxyd einen braunen Niederschlag, aus Silber-
nitrat graues metallisches Silber ab, reduciren aber kaiische Kupferlösung
nicht. Eisenchlorid färbt sie noch bei grosser Verdünnimg olivengrün,
Chlor kalklös ung tief dunkelgrün; bei stärkerer Concentration bewirken
beide dunkelbraunrothe Färbung. — Thonerdehydrat schlägt aus der
wässrigen Lösung das Rhamnin ziemlich vollständig nieder. Mit Alaun
oder Zinnsalz gebeizter Thibet färbt sich darin gar nicht oder doch nur
unvollständig, aber es tritt sogleich befriedigende Färbung ein, wenn man der
Lösung etwas von dem wässrigen, Rhamninferment enthaltenden Aufguss
grüner Rhamnusbeeren zusetzt. Das färbende Princip der letzteren ist demnach
nicht Rhamnin, sondern Rhamnetin (Stein).

RhamiietiD. Rhamnin Fleurys und Leforts. Chryso-
rhamnin Kanes. — Literat.: s. b. Rhamnin.

Dieses zuerst von Gellatly beobachtete Spaltungsproduct des ^'i^*"!«^^^^"^
Rhamnins (s. dieses) findet sich nach Lefort und Stein neben kommen,
diesem bereits fertig gebildet in den unreifen Färber-Kreuzdorn-
beeren und persischen Gelbbeeren und bildet das eigentlich färbende
Princip derselben.

57*

892

Phaneroganiae. Dicotyleaö.

Darstelluna

Eigfeii-
sehaften.

Zusammcn-
aetzmifr.

Nach Schützenberger ist jedoch das durch Spaltung des Rhamnins zu
erhaltende Rhamnetin mit dem fertig gebildet in den Beeren vorkommenden,
in Wasser unlöslichen gelben Farbstoff nicht identisch , sondern von anderer
Zusammensetzung (s. unten). — Das geringe Farbvermögen der reifen Beeren
ist nach Stein darin begründet, dass sie zwar viel Rhamnin, jedoch kein oder
doch nur wenig Rhamnetin enthalten und dass ihnen ausserdem das Ferment
fehlt, welches die Abspaltung des Rhamnetins aus dem Rhamnin zu bewirken
vermag. Es liegt hierin ein Fingerzeig, wie auch die reifen Beeren für die
Färberei verwendbar zu machen wären.

Bezüglich der Darstellung des Rhamnetins aus Rhamnin vergl. man
Rhamnin. — Aus unreifen Rhamnusbeeren kann man es nach Stein gewinnen,
indem man den weingeistigen Auszug derselben mit Bleiessig ausfallt (wodurch
namentlich das Rhamnin entfernt wird), aus dem entbleiten Filtrat das Rham-
netin durch Wasser niederschlägt und dieses durch Auskochen mit Benzol
oder Schwefelkohlenstoff entfettet. — Lefort zerquetscht persische Gelbbeeren
mit der Vorsicht, dass die ölreichen Samen darin nicht zersprengt werden
und erhitzt 1 Stunde mit Wasser, worauf das Rhamnetin als citronengelbe
gallertartige Masse herausquillt und auf einem feinen Haarsiebe nach Art der
Stärke abgeschlämmt werden kann. Setzt man dem Wasser vor dem Kochen
7bo Schwefelsäure zu, so wird auch das Rhamnin der Beeren in Rhamnetin
verwandelt und eine vermehrte Ausbeute erzielt. Der abgesetzte gelbe Schlamm
wird mit Wasser gewaschen und aus heissem Weingeist umkrystallisirt.

Das Ehamnetin krystallisirt nach Lefort aus Weingeist in
kleinen goldgelben atlasglänzenden durchsichtigen quadratisch -pris-
matischen Tafeln und Schuppen, die sich zu hlumenkohlähnlichen
Aggregaten vereinigen. Es ist fast geschmacklos (Grellatly) und
färbt zwar Wasser schwach gelblich, löst sich aber darin kaum.
Von Weingeist erfordert es heim Kochen 58,5 Th. , von Aether in
der Kälte 76 Th. zur Lösung, jedoch variirt die Löshchkeit je nach
dem Grade der Dichtigkeit (ob feucht oder getrocknet) und der Rein-
heit erheblich (Stein).

Aus Phenol krystallisirt Rhamnetin am besten. Dasselbe ist
in Alkahen mit gelber Farbe löslich, reducirt Fehlingsche Lösung
und Silherlösung schon in der Kälte. Die alkoholische Lösung färbt
sich mit Eisenchlorid braungrün, wird gefällt durch Bleiacetat, Kalk-
und Barytwasser. Mit Thonerde oder Eisensalz gebeizte Zeuge
werden durch Rhamnetin gefärbt , die ersteren canariengelh , die
letzteren schwarz.

Nach Stein ist das Rhamnetin nicht nur gleich zusammengesetzt mit dem
Quercetin (s. dieses), sondern auch, was schon Hlasi wetz früher vermuth^te,
aller WahrscheinUchkeit nach damit identisch, hat also die Formel C.23 Hje Ojo.
— Gellatly gab die Formel Cn Hjo O5, Lefort nimmt Isomerie mit Rhamnin
an. Schützenberger endlich unterscheidet ein in Weingeist fast unlösHches
«-Rhamnetin, C12H10O5, und ein darin ziemlich gut lösliches j5-Rhamnetin,
CigHiaOs, von denen dann noch (s. oben) das fertig gebildet in den Beeren
vorkommende Rhamnetin (Lefort s unlösliches Rhamnin) verschieden und nach

Setzlingen.

EhamniD. Rhamnetinderivate. 893

der Formel C18H22O10 zusammengesetzt sein soll. Stein glaubt alle diese
angeblichen Verschiedenheiten auf ungleiche Grade der Eeinheit und Dichtig-
keit zurückführen zu müssen.

Nach Stein verhält sich das Ehamnetin durchaus wie Quercetüi, wird ^Zer-
namentlich ganz wie dieses beim Schmelzen mit Kalihydrat in Quercetinsäure
imd Phloroglucin zerlegt.

Beim Behandeln mit Natriumamalgam oder Schmelzen mit Kali entstehen
Phloroglucin und Protocatechusäure (Smorawsky, Berl. Ber. 12. 1595).

Die Arbeiten von Liebermann und Hörmann (Ann. Chem.
Pharm. 196. 299. 307; Berl. Ber. 1878. 952 u. 1618) haben nach-
stehende Kesultate ergeben:

1) Die Gelbbeeren , von Rhamniis infectoria und tinctoria
stammend, enthalten, auch nach längerem Liegen neben wenig freiem
Farbstoff gegen 12% Farbstoffglykoside.

2) Das in Weingeist schwerer lösliche Glykosid ist stets
Kanes Xanthorhamnin von der Formel Cd s He e O2 9. Das löslichere,
Schützenbergers /?-Ehamnegin ist noch nicht genügend fest-
gestellt.

3) Das Xanthorhamnin erleidet durch Säuren keine moleculare
Umlagerung, sondern spaltet sich dadurch in Rhamnetin und
Isodulcit, dieselbe Zuckerart, die beim Spalten von Quercitrin
auftritt.

C48 Hoe O29 -|- 5H2 0 = 4C6 Hi4 Oe ~\~ 2Ci2 Hio O5.

4) Rhamnetin besitzt die Formel C12 Hs O3 (0H)2 (Schützen-
berger).

5) Eine Identität mit Quercitrin und Quercetin existirt nicht.

Aus den wässrigen Gelbbeerenauskochungen fällt ein ursprüng-
lich in den Gelbbeeren präformirter Farbstoff, Leforts Rhamnin,
aus, der aber durch die Wirkung eines Fermentes auf eines der
Glykoside entsteht und ist selbst noch ein Glycosid.

Aus den Arbeiten von Liebermann und Hörmann folgen
noch nachstehende Mittheilungen:

Darstellung von Xanthorhamnin. — Die zerstossenen Geib-

beeren werden mit der Sfachen Menge Alkohol (857o) 10 Stimden lang ausge-
kocht, heiss filtrirt, und der Eückstand ausgepresst. Die erhaltenen alko-
holischen Lösungen werden stehen gelassen, bei wiederholter Entfernimg der
ausgeschiedenen Harzmassen abgegossen, bis die blumenkohlähnüchen, gelben
Krystalle sich ausscheiden, die aus Alkohol umkrystallisirt werden.

Xanthorhamnin reducirt Silberlösung und Fehlingsche Lösimg beim
Erwärmen, färbt sich mit Eisenchlorid braungrün.

Rhamnetinderivate. — Dimethylrhamnetin,Cj2H8(CH3)a06.
Nadehi, Schmpkt. 156—157.

Dibromrhamnetin, CiaHgBraOs.

894

Phanerogamae. Dicotyleae.

Diacetylbromrhamnetin, CiqUi^Bt^Ot; ausserdem sind dargestellt:
Diacetylrhamnetin (aus l.Th. Rhamnetin, 3- 4 Th. Essigsäureaohydrid,
und 1 Th. wasserfreiem Natriumacetat durch Kochen dargestellt).
Dipropionyl rhamnetin, Dibenzoylrhamnetin.

Frangulin.

Darstellung.

Rhamnoxanthin. C20H20O10. — Literat.: Bins-
wanger, Repert. Pharm. 104. 151. — Winckler, ibidem. 104. 145. —
Buchner jiin., Ann. Chem. Pharm. 87. 218. — Casselmann, ibidem.
104. 77. — Phipson, Compt. rend. 47. 153; Chem. News. 1861. 255. —
Enz, Viertelj. pract. Pharm. 16. 106. — A. Faust, Arch. Pharm. 187.
8; 165. 230. — Liebermann und Waldheim, Berl. Ber. 9. 1775. —
Keussler, Jahresb. Pharm. 1877. 161.
Vorkommen. Dieser zuerst von Binswanger erwähnte und als „Rhamnoxanthin" be-
zeichnete, aber erst von Casselmann rein dargestellte, genauer untersuchte,
und weü er ihn als eigenthümlich für Rhamnus Frangula L. hielt, „Frangulin"
genannte Farbstoff, findet sich in der Wurzel- und Stammrinde dieser Pflanze,
namentüch in älterer (Casselmann), ferner im Bast und in den Gefässen der
Markhülle (Phipson), in den Beeren (Enz) und den Samen (Buchner),
nach Letzterem auch in Rinde und Samen von Rh. cathartica L. — Gegen die
Annahme, es möchte das Frangulin mit dem Rhamnetin und damit also viel-
leicht auch mit dem Quercetin identisch sein, spricht namentlich die von
Faust durch Kochen mit weingeistiger Salzsäure bewirkte Spaltung des
ersteren in Zucker und Franguhnsäure.

Zur Darstellung extrahirt man nach Casselmann die zerkleinerte Rinde
des Stammes oder der Zweige durch Auskochen mit ammoniakhaltigem Wasser,
übersättigt die Auszüge mit Salzsäure, kocht den erst nach mehrwöchentüchem
Stehen gesammelten und ausgewaschenen schwarzbraunen Niederschlag unter
Zusatz von Bleiacetat mit 80procent. Weingeist aus, versetzt das noch heisse
Filtrat mit Wasser bis zur Trübung und krystalhstrt das im Laufe von Wochen
sich absetzende Frangulin aus Weingeist um. — Enz erschöpft die Rinde
oder die Beeren des Faulbaums heiss mit einer wässrigen Lösimg von ätzendem
oder kohlensaurem Natron, übersättigt den Auszug mit Salzsäure imd behandelt
den gewaschenen und getrockneten Niederschlag mit Chloroform, das beim
Verdunsten nun reines Frangulin hinterlässt.

Das Frangulin bildet eine citronengelbe, matt seideglänzende, geruch- imd
geschmacklose Krystalhnasse, die bei 2260 schmilzt und theilweise unzersetzt
in goldgelben Nadeln sublimirt. Es löst sich nicht in Wasser, in 160 Th.
warmem Weingeist von 18 "/o, beim Erkalten fast vollständig sich wieder aus-
scheidend, kaum in Aether ; jedoch wird unreines Frangulin von Weingeist und
Aether leicht gelöst (Casselmann). Auch von Schwefelkohlenstoff wird e^^
gelöst (Phipson), sowie mit Purpurfarbe von wässrigen Alkahen und Ammoniaki!
Aus seinen Lösungen wird es nicht durch Metallsalze gefällt, bildet aber mi^ji
den Metalloxydhydraten schön gefärbte Lacke (Casselmann). Es färbt Seide/
Wolle und Baumwolle (Phipson).

Die Zusammensetzung des Frangulins wird nach Casselnfiann durch die
Formel C^ Hg O3 ausgechückt. Hesse (Ann, Chem. Pharm. 117. 349) giebt
die Formel C20 H20 Oioj die Faust bestätigt.

Beim Uebergiessen mit conc. Schwefelsäure färbt sich das Frangulin
sogleich schön smaragdgrün, dann purpurfarben imd löst sich mit dunkelrother
Farbe; durch Wasser wird es wieder ausgefällt (Phipson. Casselmann).

Eigen-
schaften.

Zusammen-
setzung.

Zersetzungen.

Frangulin. Frangulinsäure. 895

Kocht man das Frangulin in weingeistiger Lösung mit Salzsäure, so
spaltet es sich nach Faust in einigen Minuten in Zucker luicl Frangulin- Frangulin-
säure , Cj, Hi„ O5 (C,o H,o Ol« + H, O = Ci, Hio O5 + Ce H,, O«) , die sich ''"'•
beim Verdünnen mit Wasser ausscheidet. Die Spaltung wird auch durch
Alkahen bewirkt, denn beim Auskochen von Faulbaumrinde mit soda- oder
ammouiakhaltigem Wasser wird nur noch sehr wenig Frangulin und dafür
relativ viel Frangulinsäure erhalten. Die Frangulinsäure bildet eine gold-
schwefelfarbige leichte Krystallmasse, bei langsamem Verdunsten ihrer ver-
dünnten weingeistigen Lösung auch schöne mikroskopische Nadeln von röth-
licher Farbe. Sie schmilzt bei 248 — 250". In Wasser löst sie sich schwer,
wenig auch in Chloroform und Benzol, leicht dagegen in Weingeist imd
Aether. Mit den wässrigen Alkalien und Ammoniak giebt sie prachtvoll roth
gefärbte Lösungen, aus denen Säuren sie unverändert wieder abscheiden. Ihre
Salze scheinen nicht zu krystallisiren. Bei Einwirkung von Brom auf ihre
weingeistige Lösung entsteht Dibromfrangulinsäure, Ci^HgEraOg (Faust). guiin^„re.'
— Neben Frangulinsäure resultirt bei der Spaltung des Frangulins in kleiner
Menge noch eine zweite , ihr sehr ähnliche , aber dunkler roth gefärbte
krystallisirbare Säure, die Faust als Difrangulin säure, CagHigOg -f" HgO, i^ifranguiia-
bezeichnet.

Auch massig conc. heisse Salpetersäure löst Frangulin unverändert und
lässt es beim Erkalten wieder auskrystallisiren, rauchende dagegen verwandelt
es in der Wärme in Oxalsäure und Nitrofrangulinsäure. Letztere, nach Nitrofrangu-
Hesse C20 Hu (N0.2)5 Og , krystallisirt aus Wasser in kleinen gelben Tafeln,
aus Weingeist in langen seideglänzenden orangefarbenen Nadeln, schmeckt
bitter, löst sich in kochendem Wasser mit carmoisinrother , in wässrigen
Alkalien mit Adolettrother Farbe und giebt mit vielen Metallsalzen feuerrothe
Niederschläge (Gas sei mann).

Die Arbeiten von Liebermann und Waldheim, welche mit einer von
Merck nach Casselmanns Methode der Darstellung hergestellten Substanz
arbeiteten, die durch wiederholte Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure,
soAvie Alkohol und Eisessig gereinigt war, ergaben, dass anstatt Frangulin-
säure „Emodin" C15 H^q O5, Trioxymethylanthrachinon (siehe S. 524) Emodin.
vorhanden war.

Faust hält Frangulinsäure für ein dem Alizarin isomeres D i oxy an thra- Constitution,
chinon C14 Hg (0H)2 Og ; Liebermann und Waldstein vermuthen, dass
vielleicht Dioxymethylantrachinon, O14 Hg (OH) . (CH3 0)2, vorliegt. Keussler
spricht sogar von Trioxyäthylanthrachinon. Ob die beiden Körper Fran-
gulinsäure und Emodin Bestandtheile der Gelbbeeren sind, ob dieselben
identisch , oder je nach Alter, Art der Behandhmg der Gelbbeeren allem oder
gemeinschaftlich auftreten, ist noch zu entscheiden.

Es sei hier noch verwiesen auf die Arbeiten von Piccard, ßerl. Ber. 6.
8896. — Liebermann und Giesel, Berl. Ber. 8. 1647. — Schunck imd
Römer, ebendas. 8. 1629.

Nach Faust war das von Kubly (N. Eepertor. Pharm. 15. 295) beschrie- Avomin.
bene Avornin nur unreines Frangulin, und die daraus abgespaltene Avornin-
säure daher identisch mit der Frangulinsäure.

Frangiüinsäure wirkt bei Hunden zu einigen Dgm. prompt abführend Wirkung.
(Baeumker , Exper. Beitr. zur Kenntniss der pharmakol. Wirkung der Frangida-
rinde. Göttingen, 1880).

896

'Phanerogamae. Dicotyleae.

RhamnOCathartin. — So hat man den von Hubert (Repert. Pharm.
35. 293), Winckler (Jahrb. Pharm. 19. 221; 24. 1) und Binswanger (Eepert.
Pharm. 104. 54) imtersuchten unkrystallisirbaren Bitterstoff der Beeren von
Rh. cathartica genannt. Van Pelt (Journ. d. Pharm. d'Anvers, 29. 1) hat
sich mit den Eeactionen des Saftes von Rhamnus cathartica beschäftigt.
Wiricuug und Wincklcrs Ehamnocathartin wiu-de von Graff als Abftihrmittel ange-
Anwen ung. ^gj^^jg^ ^^^j zwar nach heute wenig klaren Indicationen, nämlich bei Schlaffheit
der Eingeweide, Stockungen der Leber und Milz, endlich bei Hämorrhoiden.
Die cathartische Wirkung wurde auch von Strohl und Wieger (Gaz.de
Strasb. 3. 1854) constatirt, die es sehr mild, reizlos und schmerzlos flüssige,
stets von vielen Gasen begleitete Stuhle hervorrufend fanden, wobei die Wirkung
sich langsam entwickelte und lange anhielt, während diese Forscher eine Action
auf die Leber in Abrede nehmen. Bei Kjndern purgirt es sicher zu 0,1 — 0,2,
ist aber selbst in Syrup schlecht zu nehmen. Für Erwachsene genügen in der
Regel 0,5, Abends in Pillenform genommen.

12. Tricocceae.

a. Euphorbiaceae.

Mercurialis.

Die von Eeichardt (J. pr. Chem. 104. 301. — Chem. Centrlbl. 1863.
65.) seuier Zeit in Mercuriaüs annua und perennis gefundene flüchtige Basis
Methylamin. „ Mercurialin," die dieselbe Zusammensetzung mit Methylamin hatte, ist
nach E. Schmidt (Ann. Chem. imd Pharm. 193. 73) vollkommen identisch
mit Methylamin, dem es gelang, dasselbe krystalUsirt herzustellen. Auch
gelang es Schmidt kleine Mengen von Trimethylamin neben Methylamin
in Mercurialis annua nachzuweisen.

Trimetliyl-
amin.

Kioinusöl.

TJjidocyleii-
säure.

Kiciniis.

Die Samen von Ricinus communis hefern durch Pressen das als mildes
Abführmittel bekannte und auch zu anderen Zwecken medicinisch benutzte
Ricinusöl (Oleum ricini, s. Palmae Christi, Castoröl). Dasselbe ist farblos und
grünlichgelb, durchsichtig, dickflüssig, von fadem Gerüche, müdem, hinterher
kratzendem Geschmacke und ist in einer Menge von 50 7o ungeföhr dai'in
enthalten. Das spec. Gew. ist 0,962 bei 21°; bei —18" erstarrt dasselbe, in
dünnen Schichten trocknet es langsam ein und mischt sich mit absolutem
Alkohol, auch mit Eisessig, sowie mit dem doppelten Gewichte Weingeistes
von 0,838 spec. Gew. Dasselbe besteht aus den Glyceriden der Eicinölsäure
und Stearinsäure (Saalmüller, Ann. Chem. Pharm. 64. 108). Bei der
Destillation entstehen Methylcaprinyl, secimdärer Aethylalkohol, CgHigO, und
Sebacinsäure. Bei der Destillation unter vermehrtem Drucke entsteht Oenan-
thol, C, Hj^O, und eine Säure, C11H20O.2, Undecylensäure (Kr äfft,
Berl. Ber. 10. 2035). Diese Säure ist eüi Glied der Oelsäurereihe, Schmpkt.
24,5", zerfallt, mit Kali geschmolzen, in Essigsäure und Nonylsäure, mit
rauchender Salpetersäure in Sebacinsäure, CjoHigO^ (Becker, Berl. Ber. 11.
1412). E. Nelson (Journ. chem. soc. (2) 12. 301) erhielt beim Erhitzen von
Eicinölnatronseife Sebacinsäure. Genauere Angaben über die Wirkung und

Eicinölsäure. 897

Anwendung des Eicinxisöls findet sich in Husemann, Arzneimittellehre.
2. Aufl. S. 595—599.

RicinÖlsäure. C18H34O3. — Literat: Saalmüller, Ann. Chem.
Pharm. 64. 108. — Svanberg und Kolmodin, Journ. pract. Chem.
45. 431. — Bouis, Ann. Chim. Phys. (3) 44. 103; 48. 99. — Petersen,
Ann. Chem. Pharm. 118. 69. — Ulrich, Zeitschr. Chem. 1867. 545.—
Städeler, J. Chem. Min. 3857. 359. — Claus. Berl. Ber. 9. 1916. —
Hassencamp, Freiburg. Dissertation 1877.

Die Darstellung dieser als Glycerid im Eicinusöl, dem fetten Oel der DaiKteiiung.
Samen von Ricinus communis L., enthaltenen imd von Saalmüller als ver-
schieden von der gewöhnlichen Oelsäure erkannten Säure geschieht ganz in
der nämlichen Weise, wie die der Oelsäure aus Mandel- oder Olivenöl. Am
besten gelingt die Darstellung dadvirch, dass man Eicinusöl mit Natronlauge
verseift imd die rohe Seife fractionirt mit Chlorcalcium fallt. Die ersten
Fractionen beseitigt man und krystaUisirt die letzteren aus Alkohol um, wo-
durch man das Kalksalz erhält, das man mit Säuren leicht zerlegen kann.

Si-e bildet ein hell weingelbes, in dünnen Scbichten farbloses ^^s^^-
s}Tupdiclies Oel von 0,94 spec. Gew. bei 15", das bei — 6 bis
— 10 0 körnig erstarrt, obne Geruch aber von scharfem und kratzendem
Geschmack und in weingeistiger Lösung von saurer Eeaction ist.
Sie ist unlöslich in Wasser, dagegen in Weingeist und Aether in
allen Verhältnissen löslich (Saalmüller).

Saalmüller gab für die Säure die Formel CigHgeOs; die jetzt allgemein Zasammen-
angenommene ist von Svanberg und Kolmodin aufgestellt worden. se zung.

Die Eicinölsäure" vermag in weingeistiger Lösung die Kohlensäure aus Saize.
ihren Salzen auszutreiben. Ihre Salze, genauer von Saalmüller, Swan-
berg imd Kolmodin imd Petersen untersucht, enthalten sämmtlich 1 At.
Metall an Stelle von 1 At. Wasserstoff der Säure und sind bis auf das SUber-
salz aus Weingeist, theilweise auch aus Aether, krystalüsirbar. Beim Auf-
bewahren oxydiren si'^ sich nicht.

An der Luft nimmt die Eicinölsäure keinen Sauerstoff auf. Bei der Zersetzungen,
trocknen Destillation für sich Uefert sie im Anfang ein dünnflüssiges,
später ein dickflüssiges, widrig riechendes Destillat (Saalmüller). Bei der
trocknen Destillation ihres neutralen Natronsalzes geht nur Oenanthol, CvHi^O,
über und pyroricinsaures Natron (vergl. Eicinusöl) bleibt im Eückstande. Wird
das Natronsalz dagegen mit überschüssigem Natronhydrat destillirt, so
geht ein flüchtiges Oel über, das nach Städeler em Gemenge von Methyl-
önanthol, CgH^gO, und Oenanthylalkohol , C^H^gO, ist, während sich im
Eückstande Sebacylsäure und Palmitinsäure finden. — Leitet man in eine
Mischimg von Eicinölsäure und Salpetersäure salpetrige Säure, so ver-
wandelt sich erstere in gleich zusammengesetzte feste Eicinelaidinsäure, Ricineiaidm-
die aus Weingeist in weissen seideglänzenden, bei 50" schmelzenden Nadeln
krystaUisirt (Plaifair, Ann. Chem, Pharm. 60. 322). — Vermischt man die
abgekühlte Säure allmälig mit 2 At. Brom, so entsteht schweres öüges, in
Wasser imlösliches Eicinölsäuredibromid, CigHaiBr^Og, welches sich mit Eieiuöisäiire-
weiageistigem Kah in der Kälte unter Bildimg von gleichfalls ölförmiger '^ ^°^^
Monobromricinölsäure, CigHgsBrOa, zersetzt. Letztere geht bei 8stün- rSöisTiSe".

898

Phanerogamae. Dicotyleae.

Bicinstearoi- digem Erhitzen mit weingeistigem Kali in Ricinstearolsäure, CisHsgOg,
säure. (j^er, die aus Weingeist in farblosen Nadelbüscheln oder Warzen krystallisirt
(Ulrich). — Bei Einwirkung von 2 At. Phosphorsuperchlorid auf 1 At.
der Säure in der Kälte entsteht ein schweres Oel von der Formel CiaHgaClaO
(Ulrich). Mit Jodwasserstoff entsteht Jodstearinsäure vind aus dieser durch
nascirenden Wasserstoff Stearinsäure.
Wirkung-. Nach G. F. Kr ich 's (Exp. quaed. pharm acol. de oleis Ricini, Crotonis

et Euphorbiae Lathyridis. Dorpat. 1857; Arch. path. Anat. 12. 1) Selbstver-
suchen mit Ricinölsäure imd verschiedenen Salzen und Producten derselben,
kann dieselbe nicht als das purgirende Princip des Ricinusöls betrachtet werden,
welches Buchheim in Zersetzungsproducten , die sich im Oele bilden und
namentüch auch bei der Verseifung entstehen, suchte. 16,0 ricinölsaures
Natrium brachte bei Buchheim imd Krich geringe Nausea, Ructus, Kollern
im Leibe und flüssigen Stuhl hervor, während dieselbe Menge ricinölsäure
Magnesia ohne Wirkung auf den Tractus büeb. Ricinolamid bedingte zu
16,0 bei Krich Kratzen im Halse und geringen Ekel, aber keine Diarrhoe;
Ricinölsäure-Aethyläther wirkte selbst zu 32,0 nicht purgirend. Ricin-
elaidin säure bewirkte Abfühfen nicht, als 16,0 imd 6 Stunden später 32,0
eingenommen waren. Ricinolamid wurde in den Fäces theilweise wieder-
gefunden, daneben keine Ricinölsäure oder ein Zersetzungsproduct derselben;
ricinölsaures Natrium wurde nicht wieder gefunden (Buchheim und Krich).

Ricinin. — Literat.: R. V. Tuson, Chem. Soc. J. (2) 2., 195; auch Chem.
Centralbl. 1864, 965.
Vorkommen Findet sich nach Tuson (1864) in den Samen von Ricinus communis L. —

Darstellung-. Kocht man die zerquetschten Samen wiederholt mit Wasser aus, verdampft
den vom fetten Oel durch em feuchtes Zeugfilter getrennten Auszug zum
Extract, erschöpft dieses mit Weingeist, und überlässt die nach dem Erkalten
zur Entfernung von etwas ausgeschiedenem Harz noch einmal filtrirte und
durch Eindampfen concentrirte Lösung der Ruhe, so scheiden sich Krystalle
der angeblichen Base ab, die dj.irch Behandeln mit Thierkohle und Umkrystal-
lisiren aus Weingeist rein zu erhalten sind. — Es sind rectanguläre Prismen
oder Tafeln von schwach bitterem Geschmack, die bei vorsichtigem Erhitzen
schmelzen imd , wie es scheint, unverändert subhmiren. Sie lösen sich leicht
in Wasser imd Weingeist, schwierig in Aether und Benzol. — Mit Kalihydrat
erhitzt , entwickeln sie Ammoniak ; ihre farblose Lösung in conc. Schwefelsäure
" färbt sich mit Kahumbichromat grün. Das salpetersaure Salz krystallisirt
in Nadeln, die auf Zusatz von Wasser undurchsichtig werden. Das salzsaure
Salz ist leicht zersetzbar. Doppelsalze mit Platinchlorid und Quecksilber-
chlorid scheinen zu existiren. Der sehr problematische Stoff wirkte zu 0,12
auf Kaninchen nicht purgirend.

Croton.

Crotonöi. Die Samen von Croton Tiglium enthalten 50— 607o eines fetten Oeles, das

am besten aus den Samen durch Extraction mit Schwefelkohlenstoff gewonnen
wird. Das Oel ist dickflüssig, gelb bis braungelb, spec. Gew. 0,942, löslich
in 36 — 40 Th. 907o Alkohol, linksdrehend, trocknet nicht aus. Das Oel besteht
aus den Glyceriden der Stearinsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Myristin-
säure, Oelsäure, sowie Ameisensäure, Essigsäure, Isobuttersäure, Isovalerian-
säure, Tigünsäure imd einer Säure C^HigOa (?). (Schlippe, Ami. Chem.

Tiglinsäuro. Crotonol. 899

Pharm. 105. 9. — E. Schmidt und Berendes, Ebendas. 191. 94. —
Geuther, Fröhlich, Z. Chem. 1870. 26. und 549. — L. Buchner, Eepert.
Pharm. 19. 185. — Pelletier und Caventou, Ebendas. 6. 300.) Ueber
Wirkung und medicinische Anwendung des als Drasticum und ableitendes
Mittel geschätzten Oleum Crotonis vgl. Th. Husemann, Arzneimittellehre.
2. Aufl. S. 639.

Tiglinsäure. Methylcrotonsäure. CH3 . CH : C (CH3) . CO . OH.

Diese Säure ist als Glycerid im Crotonol enthalten, sowie als Amylester im
Römisch-Kamillenöl (Köbig), entsteht künstlich auf mannichfache Weise:
durch Kochen der AngeHcasäure , durch Behandlung von äthomethoxalsaurem
Aethyl mit Phosphortrichlorid (Francklan d und Duppa, Ann. Chem. Pharm.
136. 9), durch Destilliren von « Methyl- ß oxy buttersäure für sich oder mit
Jodwasserstoff.

Trikline Krystalle, schwer in kaltem, reichüch in heissem Wasser löslich,
Schmpkt. 64,5, Sdpkt. 198,5«. (Röhrbeck, Ann. Chem. Pharm. 188. 235. —
Pvücker, A., Ebendas. 201. 61. — Kopp, A., 195. 84. — Miller, A.
Ebendas. 200. 268. — Berendes, E. Schmidt, Ebend. 191. 94.— Geuther,
Fröhlich, siehe oben.)

Crotonol. C9H14O2. — Findet sich nach Schlippe (Arm. Chem. ^^^ "J^** •
Pharm. 105. 1) etwa zu 47o im Crotonol. Zur Gewinnung erwärmt man
letzteres mit so viel weingeistiger Natronlauge, dass sich eine Milch bildet,
fügt dann Wasser hinzu und trennt eine sich oben absetzende Oelschicht durch
ein nasses Filter. Das Filtrat wird mit mehr Wasser imd Salzsäure versetzt,
worauf sich ein anderes Oel oben abscheidet, das man in weingeistiger Lösung
mit Bleioxydhydrat bis zum Verschwinden der sauren Eeaction digerirt und
dann durch Wasser unter Zusatz von etwas Natron wieder ausscheidet. Es
wird zuerst für sich, dann in ätherischer Lösung mit Wasser gewaschen und
diese der Verdunstung überlassen.

Das Crotonol hinterbleibt dann als farblose oder schwach weingelbe
terpentinartige Masse von schwachem eigenthümlichem Geruch, die durch
Hitze zerstört, dui-ch Kalilauge in einen braunen harzartigen Stoff verwandelt
wird und beim Destilliren mit verdünnter Schwefelsäure ein moderartig riechendes
Oel liefert (Schlippe).

Schlippe vindicirte dem Crotonol die hautröthende Wirkung des Oleum Wirkung,
Crotonis, sprach ihm dagegen drastische Action (nach einem Versuche am
Kaninchen, bei welchem 0,1 weder Purgiren noch Entzündung des Darms
bewirkte) ab. Buch heim (Arch. Pathol. 1872. 1), der das Crotonol für eine Säure
erklärt, die theil weise frei im käuflichen Crotonol sich finde und diesem durch
Alkohol entzogen werden könne , theils bei der Verseifung des Oeles im Darme
frei werde und welche mit der Eicinölsäure die Eigenschaft theile, bei trockner
Destillation des Natriumsalzes Oenanthol imd beim Kochen mit Salpetersäure
Oenanthylsäure zu liefern, während es bei Behandeln mit Kalilauge eine der
Korksäure nahestehende Säure (Crotonylsäure) gebe, vindicirt üim auch
die Wirkung auf den Tractus. Die früheren Versuche von Buchheim imd
Kr ich (vgl. ßicuiölsäure) ergeben übrigens eine Differenz der ricinölsauren
und crotonsauren Salze, da Natrium- und Magnesiumcrotonat zu 0,04
bis 0,06 purgirend oder emetocathartisch vsdrken, während Crotonolamid
und Crotonol-Aethylester selbst zu .0,35 nicht abführen. Das des Crotonols

900

Phanerogamae. Dicotyleae.

beraubte Crotonöl wirkt nicht mehr hautröthend, wohl aber zu 1 Tropfen
purgirend, weil im Darme bei der Verseifung weiteres Crotonöl fi-ei wird.
Die bei Einwirkung von überschüssigem Kalihydrat auf Crotonöl entstehende
bittere und dunkelgefärbte Substanz ist ohne purgirende Wirkung (Buch heim).

CaseariUin. CaSCarÜlill. — Unrein von Trommsdorff, rein von Duval (Journ.

Pharm. (3) 8. 95) aus Cascarillriade {Crotun Eluteria Swartz) dargestellt. Wird
erhalten, indem man den heiss bereiteten wässrigen Auszug mit Bleizucker
ausfallt, das entbleite Fütrat mit Kohle behandelt, zum Syrup eindunstet, die
daraus sich abscheidende krystallinische oder harzige Masse mit wenig kaltem
Weingeist auszieht und das Ungelöste aus kochendem Weingeist unter Bei-
hülfe von Thierkohle umkrystalMsirt. Von E. -und C. Mylius wurde dasselbe
aus dem in Wasser unlöslichen Theile des Extractes aus heissem Alkohol ge-
wonnen (Berl. Ber. 1873. 1052).

Es büdet weisse Nadeln oder sechsseitige Tafeln, ohne Geruch, von bitterem
Geschmack und neutraler Eeaction. In Wasser löst es sich kaum, dagegen
in Weingeist und Aether, auch in conc. Schwefelsäure mit blutrother und in
conc. Salzsäure mit violettrother Farbe. Wird weder durch Bleisalze noch
durch Gerbsäure gefallt (Duval), Schmpkt. 205", nicht flüchtig, kein Glykosid.
^^^^Oei"'^^^ Durch Destillation der Cascarülrinde mit Wasserdämpfen erhält man ein

ätherisches Oel, spec. Gew. 0,862, rechtsdrehend, aus einem Terpen, 172" Sdpkt.,
imd einem sauerstoffhaltigen Körper bestehend. (A. Völcker, Ann. Chem,
Pharm. 35. 307.)

uopaichin. Copalchin. — f. Manch (Viertelj. pr. Pharm. 18. 161). Extrahirt

man feingepulverte Copalchi-Rmde (von Croton Pseudochina Schlecht.) mit 90proc.
Weingeist im Verdrängungsapparate, verdunstet den Auszug zur Trockne, zieht
den Rückstand mit Wasser aus, fallt die Lösung mit Bleizucker, entfernt aus
dem Filtrat das Blei durch kohlensaures Ammon, fäUt nun die Gerbsäure,
zerlegt den Niederschlag durch Digestion mit Bleiweiss, behandelt mit Wein-
geist, entfärbt die weingeistige Lösung durch Thierkohle imd verdunstet sie
in gelinder Wärme zur Trockne, so hinterbleibt eine gummiharzige gelbliche
spröde hygroskopische Masse von bitterem Geschmack, welche den Bitterstoff
der Rinde darstellt. Er löst sich leicht in Weingeist und Chloroform, nur
theil weise in Aether (ist daher wohl noch kein reiner Körper?), wenig in Wasser,
. Mit conc. Schwefelsäiu-e färbt er sich roth (Manch).

Hura. Hyaenanche.

Hurin. HuriH. — Zieht man den eingedampften Milchsaft von Hura crepitans

L. kochend mit Weingeist aus, verdunstet zum Extract, erschöpft dieses mit
Wasser und nimmt das Ungelöste in Aether auf, so hinterlässt dieser beim
Verdunsten einen zuerst öligen, dann krystaUinisch werdenden Rückstand, der
scharf und brennend schmeckt, über 100° schmilzt, dann in äusserst scharfen
Dämpfen sich verflüchtigt, sich nicht in Wasser, leicht in Weingeist, Aether
imd Oelen löst und von Alkalien nicht verändert wird (Boussingault und
Rivero, Ann. Chim. Phys. (2) 28. 480; auch Repert. Pharm. 23. 189).

Hyaenanchin. Hyaenanchill. — Wird nach Henkel (Arch. Pharm. (2) 94. 30)

aus den Fruchtschalen von Hyaenanche glohosa Lam. erhalten, indem man die

Euphorbia. 901

wässrige Abkochung mit Bleizucker ausfallt, aus dem entbleiten und stark
eingedunsteten Filtrat durch Weingeist, Gummi und äpfelsaures Salz, dann
durch Aether noch Zucker abscheidet und nun die klar abgegossene Flüssig-
keit verdunstet. Es hinterbleibt ein offenbar noch unreiner amorpher firniss-
artiger, sehr bitter schmeckender, in Wasser leicht löslicher Rückstand. Das Wirkung.
Hyaenanchin tödtet zu 0,06 innerlich einen mittelgrossen Hund in IV-^ ^t.
nach mehreren (zuerst nach 45 Min. sich einstellenden) tetanischen Anfällen;
örtliche Entzündung im Tractus fehlt (Henkel).

Euphorbia.

Die auf den canarischen Inseln heimischen Euphorbiaarten, besonders
Euphorbia resinifera auf Marrokkanischem Gebiete, liefern den eingetrockneten
Milchsaft, das Euphorbium, gelbliche bis bräunlichgelbe, im Innern weissliche, ^'^p'^'"'^"'™-
undurchsichtige brüchige, beim Erwärmen erweichende Stücke ohne Geruch, in
Staubform heftiges Niesen erregend, von brennend scharfem anhaltendem Ge-
schmacke. Dasselbe enthält Gummi, Aepfelsäure, circa 38 Th. amorphes, in
Alkohol lösliches Harz CjoHigOa (Hlasiwetz), 107o Mineralbestandtheile.

Euphorbon. C13H22O. — So nennt Flückiger (Viertelj. pract. Eupiiorbon.
Pharm. 17. 82) den schon von Eose (Poggend. Annal. 33. 52; 53. 369) als
schwer löslichesEuphorbiumharz beschriebenen Bestandtheil des Euphor-
biums, welchen man erhält, indem man den beim Erschöpfen desselben mit
Wasser bleibenden, etwa 777o betragenden Rückstand wiederholt mit 75 volum-
procentig. Weingeist behandelt, der ein neutrales Harz auszieht, das imgelöst
Bleibende in Aether aufoimmt, w^obei etwas Gummi und Salze zurückbleiben,
und die filtrirte ätherische Lösimg verdunstet.

Das etwa 22 7o vom Gewicht des Euphorbiums ausmachende Euphorbon
ist ein farbloser luftbeständiger geruchloser, nur langsam einen massig starken
scharfen Geschmack entwickelnder', völlig neutral reagirender, bei 106—116"
schmelzender und in höherer Temperatur sich zersetzender Körper, der von
Wasser gegen 38000 Theile, von 87 volumprocent. Weingeist bei 17*',5 59 Theile,
von schwächerem bedeutend mehr zur Lösung bedarf, dagegen von kochendem,
starkem wie schwachem, Weingeist reichlich gelöst wird und sich daraus bei
langsamem Erkalten in kugelrunden Wärzchen, bei rascherem Erkalten in
Gestalt eines lockeren magnesiaähnlichen Staubes absetzt, beim raschen Ver-
dunsten der Lösung aber als glasartige, aUmäüg concentrisch strahliges Krj'staU-
gefüge annehmende Masse hinterbleibt. Von Aether, Benzol, Chloroform und
Amylalkohol wird es leicht gelöst, und die beiden erstgenannten Lösungs-
mittel scheiden es bei langsamem Verdunsten in ziemlich langen, oft feder-
artigen Nadeln ab, während die mit Weingeist verdünnte Chloroformlösung
kurze, doppelt brechende Prismen liefert. Wässrige Säuren und Alkalien lösen
vom Euphorbon wenig mehr als reines Wasser und verändern es auch beim
Kochen nicht. Auch schmelzendes Kalihydrat wirkt kaum nennenswerth darauf
ein, eben so wenig Natrium auf seine weingeistige Lösung. Salpetersäure löst
es langsam und verwandelt es in Oxalsäure xmd eine nicht krystallisirende
Säure. Von conc. Schwefelsäure wird es schwer und mit gelbbrauner Farbe
gelöst, imd diese Lösung nimmt beim Zusammentreffen mit massig conc. Sal-
petersäure, mit Salpeter oder chlorsaurem Kali eine schön violette Färbung an,
was als charakteristische Reaction für das Euphorbon von Bedeutung ist. Brom

902 I*hanerogamae. Dicotyleaö.

wirkt heftig ein, aber ohne eine krystalh'sirende Verbindung zu erzeugen
(Flückiger).

O. Hesse (Ann. Chem; Pharm. 192. 182) stellte reines Euphorbon her von
der Formel CigH24 0, Schmpkt. 113 — 114", isomer mit Lactucon, linksdrehend.

Von Flückiger dargestelltes Euphorbon wurde von Th. Husemann
(N. Jahrb. Pharm. 30. 129) als nicht hautreizend, aber Niesen und bei Hunden
zu 0,2 flüssigen Stuhl hervorrufend gefunden. Die letztere Wirkung ist viel-
leicht Folge von Beimengung sauren Harzes , da längere Zeit mit Natronlauge
behandeltes Euphorbon sie nicht besitzt. Von Buchheim erhaltenes Euphorbon
wirkte zu 2,0 beim Menschen (bei Buchheim selbst zu 5,0) nicht abführend
(Th. Husemann). Nach Schaur (Beitr. zur Ermittl. der Ursachen des
versch. Verhaltens einiger Harze geg. d. Darm. Dorpat. 1866) vnrd das Euphorbon
nicht vom Speichel und sehr wenig von Galle" gelöst.

Die zahlreichen, anderen Euphorbiaspecies enthalten sämmtlich Milchsaft,
sind jedoch bezüglich ihrer näheren Bestandtheile noch wenig gekannt.

O. Zander (Arch. Pharm. (3) 12. 211) hat die kathartischen Samen von
Euphorbia Lathyris (Semen Cataputiae minoris) untersucht, Riegel (Jahrb.
pract. Pharm. 6. 165) Euphorbia Cyparissias, welche auch von O. Hesse und
Stickel (Arch. Pharm. 40. 30) untersucht wurde. Hesse hat m den Blüthen
eine wachsähnhche Substanz nachgewiesen. Höhn (Arch. Pharm. 190. 218)
spricht von einem gelben Farbstoff in den Blüthen von E. Cyparissias, der
Luteinsäm-e Luteinsäure, bei 220° sublimirend, C20H20O12 (?), schwerlöslich in Wasser,
löslich in Alkohol imd Aether. Die Samen der Pflanze enthalten 26 "/o
fettes Oel. — Die Samen von E. Zyberna, Lathyris sind reich an fettem
Oele? — Das Oel von Euphorbia Lathyris wirkt nach Buchheim und Krich
durch eine den Fettsäureglyceriden beigemengte Substanz emetocothartisch,
nach altern Autoren, wie Chevallier, Calderini und Bally, zu 3 — 4 Tropfen
als mildes Piu-gans, und sahen dieselben erst nach 20 Tropfen Koliken.
O'Rourke fand es erst zu 1,0 purgirend, gleichzeitig aber auch brechenerregend.

Rottlerastott'6. — in der in Indien als Farbmaterial für Seide viel
benutzten Kamala, den sternförmigen Haaren und Drüsen, womit die Frucht
Mallotus phillppinensis Müller {Rotflera tinctoria) besetzt ist, findet sich nach der
Anderson (Edinb. New. Phil. Journ. (new. ser.) 1. 300; auch Chem. Centralbl.
1855. 372) Rottlerin, Rottleraroth und eine eigenthümliche flockige
Materie.
Rottlerin.- Das Rottlerin, C23H20O6 krystallisirt aus dem ätherischen Auszuge beim

Verdunsten in gelben seideglänzenden Krystallen, die beim Erhitzen schmelzen,
in höherer Temperatur sich zersetzen, sich in Wasser , wenig in kaltem, besser
in kochendem Weingeist, leicht in Aether und mit tiefrother Farbe in wässrigen
Alkalien lösen. Die weingeistige Lösung wird nicht durch Bleizucker gefallt
(Anderson).
Flockige Die flockige Materie, C.20H34O4, scheidet sich aus dem kochend be-

^Eottiera^"^ reiteten weingeistigen Auszuge m sehr reichlicher Menge ab und wird durch
wiederholtes Auflösen in heissem Weingeist und Wiederabscheiden daraus in fast
farblosen körnigen Flocken erhalten, die sich nicht in Wasser und' nur wenig
in kaltem Weingeist und Aether lösen (Anderson). '

Rottleraroth. Das Rottleraroth, C30H30O7, hinterbleibt beim Verdunsten der Mutter-

lauge von der flockigen Materie als dmikelrothes , durch Auflösen in Aether
(wohl nach vorangegangener Behandlung mit Wasser, M'enn nicht Rottlerin bei-

Jatropiia. Anda. Stillingia. Illaecoccus. Manihot. Aloutites. 903

gemengt bleiben soll?) zu reinigendes Harz. Es liist sich nicht in Wasser,
aber leicht und in jedem Verhältniss in Weingeist und Aether. Seine wein-
geistige Lösung wird durch ßleizucker orangeroth gefällt. Seine Lösung in
wässriger Soda färbt Seide schön und dauerhaft orange. Baumwolle dagegen
nimmt keine schöne Farbe an (Anderson).

Leube (Viertelj. pract. Pharm. 9. 321) vermochte kein Rottlerin aus
Kamala darzustellen, sondern nur zwei Harze, ein bei 80" schmelzendes, und
in kaltem Weingeist leicht lösliches und ein bei 191 " schmelzendes , schwer
lösliches, beide in Kalilauge mit schön rother Farbe sich lösend. E. Merck
hat Krystalle von Kamalin in den Handel gebracht, welche mit Kali Para-
oxybenzoesäure liefern.

Jatroplia. Anda. Stillingia. Elaeocoecus.
Manihot. Aleurites.

Das Oel der Samen von Jatropha Cvrcas L. , das sogen. Oleum cicinum y^^^j^tro ''ha
s. Ol. Eicini majoris, ist farblos, geruchlos und von mildem Geschmack, hat Cnrcas;
das specif. Gew. 0,91 bei 19 ", erstarrt bei — S° butterartig und löst sich kaum
in Weingeist. Es soll nach Bouis das Glycerid einer besonderes festen Säure,
der Isocetinsäure, enthalten, die jedoch wohl als ein Gemenge von Pal-
mitinsäure und Myristinsäure zu betrachten ist (Kraut, Gmelin's Handbuch.
7. 1282. — Bouis, Compts. rend. 29. 923). Das Oel, früher als HöUenöl, Oleum
infernale, für das am stärksten drastisch wirkende Euphorbiaceenöl gehalten, wdrkt
erst zu 10—15 Tropfen purgirend und ist ohne Einwirkung auf die äussere Haut
(Th. Husemann, N. Jahrb. Pharm. 30. 129). — Das Oel der Samen von
Jatropha g lauen Vahl ist gelb, von 0,963 spec. Gew. und wird schon bei 4" 5" von Jatropim
fest (Lepine). — Das Oel von Jatropha multifida ist das Piuhoenöl (Brechöl). "lanea;
Das aus den Kernen von Anda GomesH Juss. gepresste Oel ist blassgelb, ge- von Anda
ruch- und geschmacklos, austrocknend, hat ein specif. Gew. von 0,927 und '^«'"esii.
dient in Brasilien zur Application auf Brandwunden. Die von Norris zuerst
coustatirte leichte purgirende Wirkung zu 20 — 50 Tr. wird von Alex. Ure
(Pharm. Centralbl. 37. 1849) tmd O'Eourke bestätigt. — Andre Enphor-
biaceen-Oele , die als Purgirmittel benutzt werden, siud noch einer genaueren
chemischen und pharmakologischen Prüfung bedürftig, so das von O'Eourke
als äusserst mildes Laxans empfohlene Oel von Aleurites triloba Forst (Molukken). Sonstige
Nicht purgirend wirkt das fette Oel von Omphalaea triandra (Westindien, biaceen -Gele.
Guyana) nach O'Eourke, sowie dasjenige der Chinesischen Oelfirnissbäume,
Elaeocoecus Vernieis Juss. und E. verrucosus Jt/ss. das sog. Huile de bois.

S. Cloez (Pharm. J. Trans, (3) 7. 200. Compts. rend. 82. 501 und 83.
943) hat das Elaeococcaöl näher untersucht und nimmt darin die Glyceride
einer Elaeomargarinsäure , C^HgoOg, und eiaer Stearolsäure an,
Schmpkt. 72«.

Der chinesische oder vegetabilische Talg aus der Schale der Beeren chinesischer
von Stillingia sehifera Miehx. zeigt eine grünlichweisse oder weisse Farbe vmd '^'^i^-
schmilzt bei 37— 44'',4, welcher aus Palmitin- und Oelsäureglycerid besteht
(Mackelyne, J. Chem. M. 1855. 519).

Die Maniokpflanze, Manihot utüissima und andere Species, enthält iu Cassava
ihren Wurzelknollen reichlich Stärkemehl, welches als Cassava, Gemenge ^apioeea.
von Stärke, Ei weiss und Zellgewebsmassen , oder als Tapiocca, durch Er-
wärmen mit Wasser in Klümpchen geformt in den Handel kommt. Der Saft

'«»

904

Phanerogamae. Dicotyleae.

Gummilack,

Oel von"
Aleiirites,

der Knollen enthält noch einen Bitterstoff, entmckelt auch Blausäiire, be-
sonders beim Eindampfen. — Das von Peckolt aufgestellte Manihotin ist
nach Rochleder Mannit (Peckolt, Jahrb. pr. Pharm. 38. 1872).

Der Gummilack schwitzt nach dem Stich der Lackschildlaus, Coccus
Lacca Kerr., aus den Zweigen des auf den Molukken einheimischen Croton
lacciferum L. s. Aleurites laccifera Willd., auch wohl aus den Zweigen einiger
ostindischer Ficus-, Acacia- und Zizyphus- Arten aus und bildet zunächst den
Stangen- oder Stocklack des Handels, aus dem dann weiter durch Ab-
lösen von den Zweigen und Entfernung des meisten Farbstoffs- durch Aus-
kochen mit sodahaltigem Wasser der Körnerlack und endlich durch Schmelzen
und Durchseihen von diesem der Schellack gewonnen wird. Der durch
Eindampfen des heissen wässrigen Auszugs des Stocklacks erhaltene Farbstoff,
der etwa 10 "/n desselben ausmacht, ist der sogen. Lack-Dye, eine zum
Scharlach- und Carmoisinrothfarben verwendete Substanz, und durch Fällen
des alkalischen Auszugs mit Alaun erhält man den Lack-Lack des Handels,
— Der Schellack ist glänzend, spröde, durchscheinend bis undurchsichtig,
erweicht beim Erwärmen vor dem Schmelzen, löst sich in kaltem Weingeist
und Holzgeist unter Zurücklassung eines aus Wachs und schwer lösHchem
Harz bestehenden Gemenges, während er in kochendem Weingeist mehr auf-
quillt und damit eine trübe Flüssigkeit bildet, löst sich auch in Aether, Benzol
und ätherischen Oelen nicht vollständig und dabei schwierig, wird dagegen von
wässrigem Kali leicht gelöst. — lieber die Bestandtheile des Schellack hegen
nur ältere Untersuchungen von Hatschett, John, Pearson, Nees v.
Esenbeck und Marquart (Ann. Chem. Pharm. 13. 286) und von Unver-
dorben (Pogg. Annal. 14. 119) vor. Nach letzterem enthält derselbe 5 durch
ihr Verhalten gegen Lösungsmittel unterschiedene Harze. Ausserdem sind
Wachs, Pflanzenleim , Farbstoff und Mineralbestandtheile vorhanden. Presch er n
(Dissertation. Rostock, 1874) versuchte das Verhalten des Gummiharzes gegen
schmelzende Alkalien, ohne nennen swerthe Resultate zu erhalten. Hertz
(Arch. Pharm. 1876. 234) untersuchte eine Schellacksorte, Goma de Sonora,
und will eine dem Sarkosin nahestehende Säure, Sarkosinsäure, Cg H^NOg,
nachgewiesen haben.

Benutzt wird der Schellack zur Bereitung von Siegellack und von Polituren.
Früher wurde der Körnerlack als Adstringens angewendet, besonders in Lösung
mit Alaun in der Tinctura Laccae (aquosa), als Mundwasser in Gebrauch;
auch der Stocklack diente als Zusatz zu rothen Zahnpulvern.

Das fette Oel von Aleurites cordata bildet das Holzöl der Chinesen, das
wegen seiner trocknenden Eigenschaften vielfach benutzt wird und von Cloez
untersucht ist.

b. Buxaceae.

Buxus»

Buxin. P-elosin. Bibirin. C18H21NO3. ~ Liter.: Für Buxin:
Faure, Journ. Pharm. (2) 16. 432. — Bley, Trommsdorff's N. Journ.
Pharm. 25. 2. 64. — Walz, N. Jahrb. Pharm. 12. 302. - Flückiger
N. Jahrb. Pharm. 1869. May. Für Bibirin: Maclagan, Ann. Chem.
Pharm. 48. 106. — Maclagan und Tilley, Ann. Chem. Pharm. 55.
105. — V. Planta, Ann. Chem, Pharm. 77. 333. Für Pelosin:
Wiggers, Ann. Chem. Pharm. 33. 81. — Bödeker, Ann. Chem.

Buxin. 905

Pharai. 69. 53. — Barbaglia, Berl. Ber. 1871. 757. — Pavesi und
Rotondi, Ebendas. 1874. 590. — v. Planta, Ann. Chem. Pharm. 77.
333. — Williams, J. pr. Chem. 76. 382. — Aleasandri, Gazz. chim.
1882. 96.

Im Jahre 1830 entdeckte Faure in der Rinde von Buxus Entdeckimg

lind Vor-

sempervirens L. (Farn. Euphorbiaceae) ein später auch von Bley kommen,
nnd Walz untersuchtes und von Letzterem auch in den Blättern
angetroffenes Alkaloid, welches er Buxin nannte. Vier Jahre später
fand dann Dr. Hugh Rodie in Demerara ein als Bebeerin (Bibirin)
bezeichnetes, von Maclagan und Tilley genauer erforschtes Al-
kaloid in der als Färbemittel benutzten Bibirurinde, welche von
Nectandra Rodiaei Scho77rb. (Fam. Laurineae) stammt, einem in
Guyana vorkommendem und im Britischen Antheile „Bibiru", im
Holländischen „Sipiri" genannten Baume. Von Wiggers wurde
endlich im Jahre 1838 eine Base aus der Brasilianischen Grieswurzel
oder Pareirawurzel {rad. Pareirae bravae) dargestellt, welche nicht,
wie bisher meistens angenommen wurde, von (,'issampelos Pareira L.
(Fam. Menispermeae) , sondern, wie Flückiger gezeigt hat, von
der nahe verwandten und zu der nämlichen Familie gehörenden
Botryopsis platyphylla St. Hü. gewonnen wird. Das von Wiggers
„Pelosin" genannte Alkaloid wurde besonders von Bödeker ge-
nauer untersucht. Im Jahre 1861 erklärte nun Walz das Buxin
für identisch mit dem Bibirin und 1869 führte Flückiger den
Nachweis, dass alle genannten Pflanzen das nämliche Alkaloid ent-
halten, also auch Wiggers' Pelosin mit dem Buxin und Bibirin
zusammenfalle. Flückiger hat das Buxin (wie in Zukunft nach
dem üblichen Rechtsgebrauch das Alkaloid zu nennen sein dürfte)
auch noch in der von der käuflichen Pareirawurzel durchaus ver-
schiedenen AVurzel und der Rinde der oben erwähnten ( 'issampelos
Pareira L., einer in der heissen Zone sehr verbreiteten Schling-
pflanze, aufgefunden und erinnert daran, dass Win ekler 1852
(K Report. Pharm. 1. 11) sein 1846 in einer bezüglich ihres Ur-
sprungs unbekannt gebhebenen Chinarinde aufgefundenes Paricin
(s. dieses unter Rubiaceae) selbst für höchst wahrscheinlich identisch
mit Bibirin erklärt hat. Das hiernach über vier weit auseinander
liegende Familien verl^reitete Buxin dürfte vermuthlich noch in aus-
gedehnterer Weise im Pflanzenreich vorkommen.

Zur Darstellung aus der Rinde von Buxus semperrirens fällte Faure die Darsteiiun"
wässrige Lösung des weingeistigen Extracts mit Bleizucker, kochte das ent- '^'^'^ ßuxus

1 1 -j. T-i-i • liT • ^ 1 T sempervirens :

uleite i^iltrat uut Magnesia und entzog dem gewaschenen und getrockneten
Niederschlage durch Weingeist das Buxin, welches durch wiederholte Be-
handlung mit Thierkohle farblos erhalten wurde. — Walz fällte den heiss mit
schwefelsäurehaltigem Wasser bereiteten Auszug der Blätter mit Soda, zog

Husemanu -Hilger, Pflanzeustoffe, 2. Auflage. II. 58

906 Phanerogamae. Dicotyleae.

den gewaschenen und etwas abgetrockneten Niederschlag mit Weingeist aus,
nahm den Verdunstungsrückstand in salzsäurehaltigem Wasser auf und fällte
durch Zusatz von starker Salzsäure darin unlösliches Buxin als weisse Gallerte.
Dieses zersetzte er in wässriger Lösung mit Soda, digerirte zur Abscheidung
des gelben noch beigemengten Buxoflavins die weingeistige Lösung mit einem
Gemenge von Bleioxydhydrat und Bleiessig, entbleite das Filtrat mittelst ver-
dünnter Schwefelsäure und fällte mit wässrigem Ammoniak die freie Base.

aus Bibini- j)ie Bibirurinde kochte Maclagan mit schwefelsäurehaltigem Wasser

aus und fällte den durch Eindampfen concentrirten und filtrirten Auszug mit
Ammoniak. Der gewaschene und getrocknete Niederschlag wm-de in schwefel-
saurer Lösung mit Thierkohle behandelt und dann wieder mit Ammoniak ab-
geschieden. Aus dem Verdunstuugsrückstand seiner weingeistigen Lösung zog
dann Aether das ßibiriu aus , wälu-end Sipirin (ein zweites Alkaloid der Einde :
s. Laiirineae) zurückblieb. Das so erhaltene Bibirin wurde dann noch durch
Behandeln seiner weingeistigen Lösung mit Thierkohle gereinigt. — Aus dem
rohen schwefelsauren Bibirin des Handels stellten Maclagan und Tilley
dann später reines Bibirin dar, indem sie dasselbe mit Ammoniak fällten, den
Niederschlag mit frisch gefälltem Bleioxydhydrat em trockneten , den Rückstand
mit Weingeist auszogen und das von diesem beim Verdunsten hinterlassene
Gemenge von Bibirin und Sipirin durch Aether trennten. — v. Planta, der
nach letzterem Verfahren noch kein genügend reines Präparat erzielte, löste
es wieder in Essigsäure, versetzte mit Bleizucker und Kalilauge, entzog dem
ausgewaschenen und getrockneten Niederschlage das mitgefallte Bibirin wieder
mit Aether und fällte es endlich durch Eingiessen seiner weingeistigen Lösung
in Wasser als dichtes flockiges Pulver.

aus der Pa- Aus der Pareirawurzel erhielt Wiggers sein Pelosm, indem er sie

wiederholt mit schwefelsäurehaltigem Wasser auskochte, die erkalteten Aus-
züge mit nicht überschüssiger Soda fällte , den gewaschenen graubraunen
Niederschlag m schwefelsaurer Lösung mit Thierkohle behandelte, das Filtrat
wieder mit Soda ausfällte, den nun schmutzig gelben Niederschlag nach dem
Waschen und völligem Austrocknen bei 100 " mit Aether auszog und die
ätherische Lösung verdunstete.

aus Cissam- 2ur Darstellung des Alkaloids aus der Einde von Cissampelos Pareira zog

pelos Pareira ° .

Flückiger mit essigsaure- oder oxalsäurehaltigem Wasser aus, fällte mit
nicht überschüssiger Natronlauge (nicht Natroncarbon at, da die sich alsdann
entwickelnde Kohlensäure einen Theil des Buxins in Lösung erhält), reinigte
durch Wiederauflösen in Essigsäure und fractionirte Fällung nud schliessUches
Lösen in Aether oder besser noch in Schwefelkohlenstoff und Verdunsten der
filtrirten Lösungen.

Ausbeute. Aus der Cissampelos-Einde erhielt Flückiger VaVo trocknes Alkaloid.

Die Pareirawurzel enthält davon nach Wiggers 4 — 57o-

Alis Bnxus. Nach Barbaglia werden die Blätter und grünen Zweige von Buxus

sempervirens mit schwefelsäurehaltigem Wasser ausgezogen, der Auszug mit
Kalk oder Soda gefällt. Der getrocknete Niederschlag wird mit absolutem
Alkohol ausgekocht , der Alkohol abdestillirt und der Eückstand dieser Destil-
lation mit schwefelsäurehaltigem Alkohol behandelt, um das in Alkohol un-
lösliche Parabuxin zu entfernen. Das erhaltene Filtrat wird concentrirt und
Ijei 40—50" mit Ueberschuss von kohlensaurem Natron gefällt. Der gewaschene
Niederschlag wird in Wasser suspendirt und mittelst Kohlensäure gelöst, welche

Buxin. 907

Lösung zur Abscheidung des Harzes erwärmt und hierauf mit Amnion gefällt
wird. Buxin fällt weiss heraus.

Das reine Buxin ist ein weisses, sehr lockeres, völlig amorphes, ^"{'u-m-

' 'Dl' schatten.

durch Reiben elektrisch werdendes Pulver, welches bei 100" 8,2"/o
Wasser (entsprechend IV2 H2O) verliert. Es schmeckt stark und
anhaltend bitter (Pelosin nach Wiggers widrig süsslich bitter). Es
beginnt bei 145 — 148^ zusammenzusintern und verflüssigt sich ohne
weiteren Gewichtsverlust in etwas höherer Temperatur. Geröthetes
Lackmus bläut es stark. In Wasser löst es sich sehr wenig (6600
Th. kaltes, 1500—1800 Th. kochendes). Von absolutem Weingeist
erfordert es 5 Th., von Aether 13 Th. zur Lösung. In letzterem
löst sich das getrocknete Alkaloid weit rascher als das wasserhaltige.
Besonders leicht lösen das Buxin noch Chloroform und Aceton, gut
auch Amylalkohol, Benzol und Schwefelkohlenstoff. Es ist rechts-
drehend.

Für das Bibirin gaben Maclagan und Tilley die Formel C35H20NO6, zusammen-
V. Planta die Formel CggHaiNOe, zu welcher auch Walz' Analyse des sotzungr.
Buxins stimmte. Für das Pelosin fanden Bödeker und Carius (N. Eepert.
Pharm. 13. 200) übereinstimmend eine der oben angeführten Formel CaeHjiNOe
entsprechende Zusammensetzung, womit auch Kraushaar's Analyse des von
Flückiger aus Cissampelos Pareira dargestellten Alkaloids in Ueberein-
stimmung ist.

Das Buxin neutralisirt die Säuren vollständig und bildet damit unkrystallisir- Ver-
bare Salze. — Das salzsaure Buxin, CjgHaiNOg, HCl, bildet ein weisses,
an der Luft unter Wasserauftiahme sich zu einer bernsteingelben Masse zu-
sammenballendes Pulver, das sich in Wasser und Weingeist leicht löst und
beim Verdunsten nach Bödeker als amorpher Firniss, nach Maclagan in
dm-chsichtigen Schuppen zurückbleibt. Das schwefelsaure Salz ist nach
Maclagan eine hellgelbe, glänzende, in Wasser lösliche Masse. Das chrom-
saure Salz, 2CJ8H21NO3, Cr^Og -j- 2H2O, wird nach Bödeker aus wässrigem
salzsauren Salz durch Kaliumbichrom at in lebhaft gelben, beim Trocknen
braun werdenden Flocken gefällt. Das Platindoppelsalz ist ein amorphes
blassgelbes Pulver von der Formel CigHaiNOg, HCl, PtClg (Bödeker).

Nach Bödeker soll wasserhaltiges Pelosin bei längerem Liegen an feuchter Zersetzungen.
Luft in einen hellbraungelben Körper übergehen, den er Pellutein genannt
hat. Flückiger konnte weder aus dem von ihm aus Cissampelos Pareira
dargestellten Alkaloid, noch aus Wiggersschem Pelosin dieses Zersetzimgs-
product erhalten und erklärt dasselbe für einen das Alkaloid von vornherein
begleitenden Stofl'. — Conc. Salpetersäure verwandelt das Alkaloid nach
Wiggers in eine zähe braungelbe, in Wasser unlösliche Harzmasse. — Beim
Destilliren mit Kaühydrat werden Methyl- und Bimethylamin, Pyrrhol und
I andere Körper erzeugt (Gr. William 's, Chem. Gaz. 1858, 321).

Die wässrige Lösung des essigsauren Buxins giebt nach Flückiger und Vorhalten.
^ Anderen mit phosphorsaurem Natron, Kalisalpeter, Salpetersäure, Kefirfntien.
I Jodkalium, Kaliumquecksilberjodid, Quecksilberchlorid, Kalium-
! platin cy an ür reichliche weisse Niederschläge, von denen der mit dem zuletzt
' genannten Reagens in kurzer Zeit durchaus krvstallinisch wird, während die

bindungen.

908 Phanerogamae. Bicotyleae.

übrigen vollkommen amorph bleiben. Goldchlorid fällt gelbweiss, Platin-
chlorid blassgelb, neutrales chrom säur es Kali schon hellgelb, gelbes und
rothes Blutlaugensalz gelblich, Schwefelcyankalium weiss mit einem
Stich ins Röthliche, Pikrinsäure schwefelgelb, Chloriridnatrium ocker-
farbig. Der durch Phosphor molybdänsäure in stark saurer Lösung er-
zeugte gelbliche Niederschlag löst sich in wässrigem Ammoniak mit blauer
Farbe. Jodsäure wird, wenn das Alkaloid rein ist, nicht reducirt. Am-
moniak, ätzende und kohlensaure Alkalien fallen wasserhaltiges weisses
voluminöses Buxin, das sich in überschüssigem Kali, auch in freier Kohlen-
säure leicht löst.

Alessandri will in den Blättern von Buxus sempervirens noch ein neues
Alkaloid, das Buxeiin, hergestellt haben, das aber möglicherweise mit Buxin
identisch ist.

^sche^An- ^^^ ^^''^ gemeinsamen Alkaloide der Radix Pareirae , des

Wendung-, ßuxbaumes und der Bibirurinde ist das aus ersterer dargestellte nicht
pharmakodynamisch geprüft oder therapeutisch angewendet (die
Pareirawurzel galt als Diureticum und Lithontripticum ). Buxin
und Bibirin werden von verschiedenen Seiten als das beste Ersatz-
mittel des Chinins bei intermittirenden Fiebern gepriesen, worin
vielleicht noch ein Grund mehr gegeben ist, sie zu identificiren,
obschon die Wirkung des aus dem Buxbaum dargestellten Alkaloids
sich durch die Störung der Darmfunctionen etwas zu difierenziren
scheint, was aber vielleicht darauf beruht, dass in Buxus noch
mehrere Stoffe vorhanden sind, wie denn die neuerdings von Einger
und Murrell (1876) constatirte tetanisirende Action von Buxus-
extract auf Frösche wahrscheinlich nicht dem Buxin zukommt. Für
Bibirin sind auch dem Chinin analoge Wirkungen auf höhere und
niedere Thiere von Binz und Conzen nachgewiesen.
Buxin. Schon 1857 — 1859 hat Vitali in Melegnano das Buxin mit Erfolg bei

Intermittens in Anwendung gebracht und dasselbe für den bedeutendsten
Eivalen des Chinin erklärt, indem er es sogar für perniciöse Fälle empfiehlt.
Neuere, durch Pavia in Locate Triulzi veranlasste und von Mazzolini
(Annal. univers. Febr. 1869. 108) zusammengestellte Beobachtungen von
Tibaldi, Buzzoni, Tiraboschi, Anelli, Albani u. A. über die Heil- \
kraft des Buxinsulfats lassen dasselbe als ein ziemlich werthvoUes Febrifugum,
selbst in inveterirten Fällen, erscheinen, das unter 308 Fällen 235, also 757o
zur Heilung brachte, während in ^/^ der Fälle zum Chinin gegiiffen werden
musste. In ^^elen Fällen genügte 1,0, in vertheilten Dosen während der
Apyrexie gereicht, wonach das Fieber bisweilen noch einmal wiederkehrte, um
dann auf immer zu sch^vinden; nach Mazzolinis eignen Erfahrungen ist es
indessen besser, bei Erwachsenen die Cur mit 1,2 — 1,5 zu beginnen und im
Nothfall die Dosis noch einmal zu wiederholen. Tibaldi empfiehlt die Pulver-
form, Albani Lösung in einem bitteren Decocte, Mazzolini die Pillenform,
welche letztere, um die Wirkung auf den ohnehin gereizten Darm zu mildern, ||
geeigneter scheint, da das Mittel nach Tibaldi, Buzzoni und Mazzolini
bisweilen Pyrosis, heftigen Durst, Magen- und Leibschmerzen, selbst Erbrechen
und Durchfall bedingt und somit selbst einen Reiz für die Darmschleimhaut

Buxin.

909

bildet, weshalb es auch wohl nicht zweckmässig sein würde, die Einzeldosis
(0,12 — 0,15) zu vergrössern oder das JMittel bei bestehender stärkerer Darm-
reizung zu gebrauchen. Auch Schwindel, Ohrensausen und Kopfschmerz
traten mitunter ein, doch nie mit solcher Intensität wie beim Chininsulfat.

Das ßibirin verdankt seine Einführung in die medicinische Praxis als
Surrogat des Chinins, wozu es der Umstand, dass der Bibiru-Baum von den
Eingebornen Guyanas als ein treffliches Mittel gegen Wechselfieber an-
gesehen wird, a priori stempelte, besonders Douglas Maclag an in Edinburg,
nachdem schon früher Rodie in Demerara sich von dessen Heilwirkung über-
zeugt hatte. Das Alkaloid und dessen Sulfat haben seit 1843 namentlich in
England Anhänger gefunden, weil Bibirin ohne Nebenwirkung, namentüch
ohne Störung der Verdauung und des Sensoriums, Intermittens beseitige,
welchen letzteren Umstand auch Becquerel bestätigt, während Patterson
in Philadelphia Angegriffensein des Magens und Erbrechen gesehen haben will.
In Frankreich scheinen die Empfehlungen von Becquerel, der von 7 ver-
alteten und recidiven Fällen von Wechselfieber 5 durch eine Tagesgabe von
1,0 — 2,0 heilte, dem Mittel keine besondere Ausdehnung seines Gebrauchs ver-
schafft zu haben; in Deutschland ist es therapeutisch nur von Clarus versucht,
dem das von Tromsdorff bezogene schwefelsaure Bibirin in schwefelsaurer
Lösung bis zu 2,0 in vier Intermittensfallen völhg fehlschlug, die dann später
Chinin rasch heilte. Auch in England will Bennett (1852) nicht mehr so gute
Dienste von dem Mittel gesehen haben wie früher, vielleicht aber in Folge
von Verimreinigungen des Präparats, während schon 1847 Blair das Bibirin
als weit unter dem Chinin stehend bezeichnete.

Williams (Prov. med. Journ. Oct. 1848) empfiehlt Bibirinum sulfuricum
gegen scrophulöse Ophthalmien in der Dosis von 0,12, Morgens und
Abends, weil es für gewisse Constitutionen besser passe und nicht so erregend
auf Nerven- und Gefasssystem whke, Avie das von andrer Seite empfohlene
Chininsulfat. Gegen Menorrhagie ist es von Merril zu 0,3 pro dosi mit
Erfolg gebraucht. BeiintermittirendemKopfschmerz und beiatonischer
Dyspepsie will Maclagan durch Bibirin Heilung erzielt haben.

Das Mittel Avird als Febrifugum entweder in zwei grossen Dosen zu 0,6
bis 0,8 Morgens und Abends gegeben oder in stündlichen Dosen von 0,12 in
der Apyrexie bis zu einer Gesammtmenge von 1,25 — 2,0. Als Tonicum reicht
man 0,03 — 0,1 . Man hat es in Pulverform oder in Lösung, zu deren Herstellung
zweckmässig ein geringer Zusatz von Schwefelsäure benutzt wird, gegeben. Die
Mixtur von Becquerel besteht aus Bibirin. sulfur. 2,0, Acid. sidf. dil. gtt.
20, Syrupi Sacchari, Tr. cort. Aur. aa 30,0 und Aq. 120,0, wovon er dreimal
tägüch einen Esslöffel nehmen üess.

Conzen (Exper. Unters, über einige Ersatzmittel des Chinin. Bonn, 1869)
und Binz (Arch. path, Anat. 46. 129) fanden, dass das Bibirinsulfat auf
niedere Organismen fast ebenso intensiv wirkt wie Chininhydrochlorat und
sogar auf Salzwasser- Amöben mid Euglenen heftiger als dieser Stoff, dass
es in Verhütung der Fäulniss organischer Substanzen ebenfalls dem Chininhydro-
chlorat gleichsteht und auf Hefegährung stärker hemmend wirkt, und dass
endüch auch auf weisse Blutkörperchen Chinin imd Bibirin dieselbe tödtende
Wirkimg haben, nur dass beim Bibirin die weissen Zellen ihre Klebrigkeit bei-
behalten, wie auch die Zahl der weissen Blutkörperchen durch Incorporation
von ßibirin bei Thieren stark herabgedrückt wird. Conzen hat auch Hunden
per OS 0,05 — 0,8, letztere Gabe in verschiedenen kleineren Dosen, beigebracht;

ßibirin.

Physio-
logische
Wirkung,

910 . Phanerogamae. Dicotyleae.

die beobachteten Symptome waren vermehrtes Himgergefühl , Erbrechen,
Jammern, Mattigkeit, Schwindel, Durchfall oder Stuhldrang, Zittern, die in-
dessen nicht immer sämmtlich vorhanden waren; nach Dosen bis 0,3 erfolgte
in einigen Stunden Genesung; ein Himd, der zuerst 0,1, nach 3 St. 40 Min. 0,2,
dann nach 40 Min. 0,4 und 1 St. später noch 0,1 Bibirin in Lösung bekommen,
starb ohne vorausgehende Convulsionen ; der Sectionsbefund war negativ.

Von 0,1—0,3 sah Conzen bei sich selbst keine Störung des Befindens;
nach 0,2 — 0,3 erzeugte Schwefelsäure und conc. Jodlösung Ya — 1 Stunde nach
dem Einnehmen Trübung im Urin, die in dem nach 4 Stunden gelassenen
Harn nicht mehr entstand, woraus vielleicht auf rasche Resorption und baldiges
Verschwinden des Bibirins aus dem Organismus zu schliessen ist. Nach
G'olding Bird und Powell soll Bibirin die Harnstoffausscheidung be-
deutend vermehren.

Parabtixin. PaTabuxil). — C24H48]Sr20. — Von Pavia beobachtetes, von

Pavesi und Rotondi untersuchtes Alkaloid, welches neben Buxin in Buxus
sempervirens vorkommt und, wie oben angegeben, erhalten werden kann. Das
schwefelsaure Salz ist in Alkohol unlöslich, in heissem Wasser löslich,
hat die Zusammensetzung C24H48N2O, H.3S04. Auch das salzsaure Salz imd
Chloroplatinat des Parabuxin sind untersucht.

13. Umlbelliflorae,

a. Umbelliferae.

Die Familie der Umbelliferae zeigt interessante Verhältnisse hinsichtlich
des Vorkommens der verschiedenartigsten chemischen Moleküle. Die Früchte
sind sehr reich au ätherischen Oelen, enthalten ausserdem vielfach Glykoside,
so wie campherähnUche Körper; die Wurzeln vieler Gattungen sind reich an
Gummiharzen, Säuren, Bitterstoffen, auch Farbstoffen ; in einzelnen Gattungen
ist es der Gehalt an Alkaloiden, der über die ganze Pflanze stets verbreitet
ist. Ferner ist hier zu erwähnen, dass H. Gutzeit (Beiträge zur Pflanzen-
chemie. Jena, 1879) in Heracleum und Pastinaca, spec. den unreifen Früchten
Methylalkohol, feste Paraffine CnH^n nachgewiesen hat.

Coiiiiiiii.

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Das Coniin wurde schon 1827 von Giesecke beobachtet und Entdecimng.
als unreines schwefelsaures Salz erhalten, aber erst 1831 von
Geiger rein dargestellt und als Pflanzenbase erkannt. — Es findet vorkommen,
sich, wahrscheinlich an Aepfelsäure gebunden, in allen Theilen des
Schierlings, Conium maculahim L., am reichlichsten in den nicht ganz
reifen Früchten mit homologen Basen, Conydrin und Methylconiin.
In den unreifen Früchten scheint seine Menge beim Trocknen
nicht vermindert zu werden, aber bei fortschreitendem Reifen abzu-
nehmen; die im Ganzen daran armen Blätter verlieren es beim
Trocknen fast vollständig. In anderen Pflanzen wurde das Coniin
bis jetzt nicht aufgefimden; denn die Angaben von Walz, dass es

912 Phanerogamae. Dieotyleae.

wahrscheinlich in den reifen Samen von Aethusa Cynapium L. vor-
komme, sowie von Wagner (Journ. f. pract. Chem. 61. 504), dass
die flüchtige Base der Imperatoriawurzel Coniin zu sein scheine,,
sind im Grunde nur Yermuthungen.
Darstellung. Zur Darstellung destilHrt man die zerquetschten halbreifen Früchte mit

einem Vierteltheil ihres Gewichts an starker Kalilauge und 5 — 6 Thln. Wasser,,
so lange das üebergehende noch merklichen Geruch und alkaUsche Eeaction
zeigt. Das neben Coniin auch ein flüchtiges Gel und viel Ammoniak ent-
haltende Destillat wird mit verdünnter Schwefelsäure neutralisirt und nach
Entfernung des auf der Oberfläche abgeschiedenen Gels zur Syrupsdicke einge-
dampft. Den Rückstand behandelt man alsdann mit einer Mischung von 1 Th.
Aether und 2 Th. 90'procent. Weingeist, welche das Coniinsulfat löst, das
Ammoniiunsulfat dagegen ungelöst lässt. Der Lösung wird der Aetherwein-
geist durch Destillation entzogen, worauf man die zurückgebliebene Flüssigkeit
nach Zusatz von etwas Wasser so lange im Wasserbade erwärmt, bis ein hart-
näckig zurückgehaltener AVeingeistantheil verflüchtigt ist. Man vermischt jetzt
in einer Eetorte mit der Hälfte des Gewichtes an coucentrirter Kalilauge und
destillirt mit möglichster Beschleunigung aus dem Chlorcalciumbade bis zur
Trockne. Das Destillat besteht aus zwei Schichten, einer oberen ölartigen von
wasserhaltigem Coniin und einer unteren dünnflüssigen wässrigen Lösung von
Coniin. Letztere wird zweckmässig mit etwas festem Kalihydrat in die Retorte
zurückgebracht, um daraus noch weiteres ölartiges Destillat zu erhalten. Dieses
wird nun zur Entwässerung einige Zeit hindurch mit Chlorcalcium geschüttelt
und dann noch einmal im luftverdünnten Räume rectificirt. Da das so ge-
wonnene Coniin gewöhnlich noch etwas Ammoniak gelöst enthält, so stellt man
es noch kurze Zeit im Vacuum neben Schwefelsäure, bis keine Gasbläschen
mehr daraus entweichen. — Dieses im Wesentlichen von Geiger herrührende
Verfahren wurde von Wertheim dahin modificirt , dass nicht das pflanzliche
Material selbst, sondern der mit heissem schwefelsäurehaltigem Wasser bereitete
Auszug desselben mit Kalk oder Kalihydrat destillirt wird. Es wird dann
ferner die nach der Trennung von Ammoniumsulfat und der Verflüchtigung
des Weingeists resultirende Lösung von schwefelsaurem Coniin stark mit
coucentrirter Kalilauge übersättigt und mit Aether geschüttelt. Dieser nimmt
das Coniin auf. Die abgehobene ätherische Lösung wird zuerst im Wasser-
bade verdunstet und dann im Oelbade bei sehr langsam erhöhter Temperatur
im Wasserstoffstrome destillirt. Es geht dann zuerst in mit Wasser und Aether
verunreinigtes, später farbloses ölartiges Coniin über. Zuletzt folgt bei ge-
steigerter Temperatur Conydrin (siehe dieses) , eine zweite im Schierling ent-
haltene Base.

Eine weitere Darstellungsmethode besteht darin, dass man die Früchte
mit kohlensaurer Natronlösung benetzt , mit Wasserdampf destillirt , das
Destillat mit Salzsäure neutralisirt, zum Syrup eindampft und diesen mit dem
doppelten Volumen Alkohol ausschüttelt. Nach Filtration des ausgeschiedenen
Salmiaks wird der Alkohol abdestillirt. Das Coniin des Destillates wird mit
Aether ausgeschüttelt.

Endlich gelingt, wenn auch mit geringer Ausbeute, die Reindarstellung
von Coniin sehr gut dadurch, dass man die zermalmten Früchte im Vacuum
mit essigsaurem Wasser auszieht, im Vacuum zum Syrupe bringt, Magnesia
zusetzt und mit Aether das Coniin ausschüttelt.

Coniin.

913

Eigen-
schaften.

Künstlich kann das Coniin nach Wertheim aus dem eben erwähnten Künstliche
Conydrin dargestellt werden, welches bei anderthalbstündigem Erhitzen mit ^»rsteUung.
,3 Th. wasserfreier Phosphorsäure auf 200" in Coniin und Wasser zerfällt.

Geiger erhielt aus 6 Pfd. frischen grünen unreifen oder aus 9 Pfd. Ausbeute.
trockenen reifen Samen (Früchten) etwa 1 Unze Coniin, aus 100 Pfd. frischem
Kraut kaum Vs Unze. Barruel gewann bei einem vorzugsweise zum Zweck
der Bestimmung des Gehalts unternommeneu Versuche au unreinem Coniin
4 7o vom Gewicht des trockenen Samens. Schoonbroodt erhielt aus frischen
Blättern 0,14 "/oj ^us getrockneten 0,04 "/o Coniin. Von Wertheim endlich
wurden aus 336 kg frischen Samen 700 g reines Coniin gewonnen.

Das Coniin ist eine wasserhelle, ölartige Flüssigkeit. Sein
Geruch ist höchst durchdringend, widrig, an Mäuseharn erinnernd,
betäubend und zu Thränen reizend, sein Geschmack scharf und
unangenehm, tabaks ähnlich. Sein speeiiisches Gewicht wurde zu
0,878—0.89, 0,886 (Schorm) bestimmt. Es siedet nach Geiger
bei 1500, uach Blyth bei 168—1710, ^ach Christison bei 180",
nach Ortigosa bei 212", nach Wertheims neuesten Bestimmungen
unter 733 Mm. Druck bei 163o,5. Bei Luftabschluss kann es nach
Ortigosa unverändert destillirt werden, während Zutritt von Luft
dabei theilweise Zerstörung bewirkt. Stärker an freier Luft erhitzt
verbrennt es mit heller russender Flamme. Auch bei gewöhnlicher
Temperatur ist es etwas flüchtig; die Fettflecken, welche es auf
Papier erzeugt, verschwinden bei gelindem Erwärmen. Von Wasser
wird es nur in kleiner Menge gelöst, und zwar von kaltem Wasser
reichlicher, als von warmem. Bei gewöhnlicher Temperatur lösen
100 Th. Wasser etwa 1 Th. der Base; die Lösung trübt sich beim
Erwärmen. Das Coniin selbst löst bei niederer Temperatur etwa
^4 Th. Wasser, bei — 5o sogar etwas mehr als sein gleiches Gewicht.
Auch diese Lösungen werden beim Erwärmen durch Wasseraus-
scheidung trüber. Die wässrigen Lösungen reagiren stark alkalisch,
jedoch verschwindet die braune Färbung des Curcumpapiers beim
Erwärmen sogleich und auch das gebläute Lackmuspapier röthet
sich allmälig wieder. Von Weingeist wird das Coniin, wie es scheint,
in allen Verhältnissen gelöst. Eine Lösung von 1 Th. Coniin in
4 Th. Weingeist mischt sich mit Wasser. 6 Th. Aether lösen bei
gewöhnlicher Temperatur 1 Th. Coniin. Auch von Amylalkohol,
Chloroform, Aceton, Benzin und verschiedenen ätherischen Oelen
wird es leicht gelöst, schwieriger von Schwefelkohlenstoff. Es löst
seinerseits Schwefel in reichhcher Menge, der daraus krystallisirt
erhalten werden kann, ferner Chlorsilber und Silberoxyd. Das
Coniin ist rechtsdreheud , a(D) = 10,63. — Seine basischen Eigen-
schaften übertreffen diejenigen der Oxyde der schweren Metalle und
der Thonerde, so dass es ausser der letzteren auch die Oxyde des

O TT 1

rationelle Formel wäre demnach * tt^*}" N, zu deren Gunsten sich die Wert-

914 Phanerogamae. Dicotyleae.

Zinns, Quecksilbers, Kupfers, Silbers, Bleis, Zinks, Eisens und Man-
gans aus ihren Lösungen fällt. Eiweiss coagulirt beim Zusammen-
treffen mit Coniin.
Zusammen- p^g ConÜQ ist zuerst von Liebig, später von Ortigosa undvonBlyth

analysirt worden. Von Ersterem, dessen Coniin wahrscheinlich sehr wasser-
haltig gewesen ist, wurde die Formel CigHj^NO aufgestellt. Ortigosa
gelangte zu der Formel C^g Hig N und Blyth berechnete aus seinen Analysen
Ci, Hi7 N. Gerhardt schlug die Formel Oje Hjg N = CgHigN vor, welche
später sowohl in den weiter unten besprochenen Untersuchimgen von Planta
und Kekulö über äthylirtes Coniin, als auch in der von Wertheim be-
wirkten Spaltimg des Conydrins in Coniin und Wasser ihre Bestätigung fand.
— Planta und Kekule halten das käufliche Coniin für ein Gemenge von
zwei oder möglicher Weise drei flüchtigen Basen, von dem eigentlichen Coniin
CgHigN, von Methylconiin Cg H„ N und vielleicht noch von einer Base
C7 Hi3 N. Sie glauben, dass von Ortigosa nahezu reines, von Blyth da-
gegen stark mit Methylconiin vermengtes Coniin analysirt wurde. — Es geht
aus ihren Untersuchungen ferner hervor, dass das Coniin noch 1 substituir-
bares WasserstoflTatom enthält, also eine secundäre Aminbase ist. Seine

Cr Hl

H

heim gelungene Darstellung des Kohlenwasserstoffs Conylen, C8H14, als Azo-
conydrm, einem Derivate des Coniins, geltend machen liesse, oder vielleicht
C, H, I
C4 H, > N, wofür der Umstand spräche, dass bei Behandlung des Coniins mit

H I
oxydirenden Agentien Buttersäure erhalten wird. Das Coniin ist metamer mit
dem Cyanönanthyl.

Hof mann stellte auf Grund seiner Forschungen die Formel C^ Hj, N auf,
wornach das Coniin als Homologon des Piperidins anzusehen ist.

Salze. Das Coniin neutralisirt die Säuren vollständig und bindet auf

je 1 Atom gleichfalls 1 Atom einbasischer Säuren. Die durch Ver-
dunsten ihrer Lösungen im Vacuum in fester Form zu erhaltenden
Salze sind meistentheils schwierig krystallisirbar und zerfliesslich.
Sie lösen sich leicht in Wasser und Weingeist, auch in Aetherwein-
. geist, aber nicht in reinem Aether. Obgleich im trockenen Zustande
geruchlos, riecht ihre wässrige Lösung schwach nach Coniin und ist
überhaupt sehr unbeständig; schon bei gewöhnlicher Temperatur
färbt sie sich an der Luft rasch roth, dann violett, grün und blau,
namentlich bei Säureüberschuss. In der Wärme erfolgt die Zer-
setzung noch weit rascher, die Lösung wird braun und scheidet
braune Flocken ab. - Am besten ki-ystallisirt das Chlorwasser-
stoffs aure" Coniin, Cs H15 ISr,HCl. Es wird nach Wertheim
durch Verdampfen von Coniin mit Salzsäure in gut ausgebildeten,
durch Umkrystallisiren aus Weingeist leicht zu reinigenden, durch-
aus luftbeständigen , fettglänzenden , bis 4 Mm. langen rhombi-
schen Krystallen erhalten. - Mit Schwefelsäure, Salpetersäure,

Coniin. -915

Essigsaure und Weinsäure konnten nur extractähnliche , oder doch nur
sciiwierig krystallisirbare zerfiiessliche Salze hervorgebracht werden. Dagegen
wurden krystallisirbare, aber nicht genauer untersuchte Verbindungen des
Coniins mit Phosphorsäure, Jodsäure und Oxalsäure erhalten, sowie
krystallisirbare, schwer lösliche Doppelsalze mit schwefelsaurer Thonerde. —
Verdampft man nach Ortigosa eine mit Platinchlorid versetzte weingeistige
Lösimg von Coniin im Vacuum über Schwefelsäure, so scheidet sich chlor-
wasserstoffsaures Coniin-Platinchlorid, Cg Hjs N, H Cl, Pt Cl^ , als
poraeranzengelbes krystallinisches Pulver ab. ßlyth erhielt dieses Doppelsalz
beim freiwilligen Verdunsten einer gemischten weingeistigen Lösung von salz-
saurem Coniin und Platinchlorid in büschlig vereinigten scharlachrothen vier-
seitigen, mit vier Flächen zugespitzten Säulen. Es kann aus kochendem
Weingeist umkrystallisirt werden.

In gut krystallisirender Form sind noch dargestellt: Das salzsaure Salz,
CgH^N.HCl, das bromwasserstoffsaure Salz, sowie das jodwasserstoff-
saure Salz, auch das Bitartrat (Schorm).

Bei abgehaltener Luft bleibt das Coniin farblos und unverändert, aber ^^'^^ö*^'^^^"-
bei Luftzutritt wird es rasch gelb, dann braun .und dickflüssig und verwandelt
sich endlich unter Freiwerden von Ammoniak in eine harzartige, bitter
schmeckende, in Wasser und Aether schwierig, dagegen in Weingeist leicht
lösliche Masse. Die nämliche Zersetzung erleidet die wässrige oder weingeistige
Lösung. Beide färben sich an der Luft rasch braun, die erstere imter Ab-
scheidung harziger Flocken. Das harzige Verwandlungsproduct wird von
conc. Salzsäure gelöst und aus dieser Lösung durch kohlensaures Kali wieder
gefällt. Nach mehrmaliger Wiederholung dieser Operation erhält man es
coniinfrei als ziegelmehlfarbige Gallerte, welche stickstoffhaltig ist und an
feuchter Luft sowie beim Verbrennen nach Buttersäure riecht. — Leitet man
nach Wertheim in reines, gut abgekühltes Coniin sorgfältig getrocknete
salpetrige Säure, so färbt es sich unter lebhafter Absorption des Gases
und beträchtlicher Vergrösserung seines Volumens gelb und endlich grün.
Wird nun trockene Kohlensäure eingeleitet, zuletzt bei 40", bis der LTeberschuss
der salpetrigen Säure meder verdrängt und die Flüssigkeit wieder dunkel
weingelb geworden ist, so hat diese nach Wertheims Annahme die Zusammen-
setzung Cg H]5 N, Na Og. Wasser zersetzt diese Verbindung in freie Salpeter-
säure imd ein sich oben auf abscheidendes , weingelbes , in Wasser fast imlös-
liches, in Weingeist und Aether leicht lösliches Oel von aromatischem Geruch
und brennendem Geschmack. Wertheim nennt es Azoconydrin. Seine Azoconydrin.
Zusammensetzimg wird durch die Formel Cg Hie Nj O und seine Bildung durch
die Gleichung Cg H^g N, Ng O3 + H^ O = Cg Hje N^ O + NHO., ausgedrückt.
Wird Azoconydrin in einer Atmosphäre von trocknem Salzsäuregas erwärmt,
so zerfällt es nach der Gleichung SCg H^e N^ O -f 2 HCl = N + NO +H2O
+ 2 (Cg HiB N, HCl) in Stickstoff, Stickoxyd , Wasser und salzsaures Coniin.
Durch Wasserstoff im Entstehungsmoment, also z. B. durch Einwirkimg von
Zink und verdünnter Salzsäure auf weingeistiges Azoconydrin, wird es gleich-
falls nach der Gleichung Cg H^e Ng O + 4H == Cg Hjg N + NH3 + H2 O
in Conün zurückvenvandelt. Wird Azoconydrin endlich mit dem 3 fachen
Gewicht wasserfreier Phosphorsäure und der Stachen Menge Glaspulver in
einer Atmosphäre von Kohlensäure auf 90" erwärmt, so destülirt imter gleich-
zeitiger Entwicklung von Stickstoff ein Kohlenwasserstoff über von der Formel
CgHj^, Wertheim nennt ihn Conylen und betrachtet ihn als das bivalente Conyien.

916 Phanrerogamae, Dicotyleae.

Eadical des Coniins. Es entsteht nach der Gleichung Cg Hje Ng O + P2 Os
--= Cb Hi4 -j- 2^ + P'2 Osj H^ O und stellt eme farblose, stark lichtbrechende
Flüssigkeit dar von 0,7607 spec. Gew. bei 15" und dem Siedepunkt 126" bei
738mm B. Er ist unlöslich in Wasser, leicht löslich in Weingeist und Aether
und besitzt einen penetranten , an Leuchtgas erinnernden Geruch. Mit Brom
verbindet er sich zu Conylenbromid, CgHi^^Bra, welches durch Kaliliydrat
in Oonylenoxyd, CgHij^O, übergeführt wird. Auch einen Conylen- Alkohol
und einen Essigsäure-Conylen- Aether vermochte Wert heim darzustellen.

Beim Erwärmen des Coniins mit Salpetersäure oder einer Mischung
von zweifachchromsaurem Kali und verdünnter Schwefelsäure, sowie bei anderen
Oxydation veranlassenden Vorgängen entsteht Buttersäure und zwar Nor mal -
buttersäure (Blyth, Panta und Kekul^). Trockne Chromsäure bewirkt
nach Hof mann augenbückliche Entzündimg des Coniins. Chlor wirkt sehr
heftig auf Coniin. Treffen beide im wasserfreien Zustande zusammen, so ent-
stehen zunächst dichte weisse, nach Citronenöl riechende Nebel, zugleich nimmt
die Flüssigkeit vmter starker Temperatur-Erhöhung eine dunkelrothe Färbung
an; bei fortgesetztem Zuleiten des Chlorgases und äusserer Abkühlung wird
sie wieder farblos, dickflüssiger, bedeckt sich mit weissen Krystallen und ver-
wandelt sich zuletzt ganz in eine weisse, sehr flüchtige, in Wasser unter Rotiren
leicht lösliche, aus Weingeist und Aether krystallisirbare Masse (Blyth).
Brom verhält sich dem Chlor ähnlich. Möglichst reines Coniin gesteht unter
der Einwirkung von Bromdämpfen bald zu einer Masse von Krystallnadeln
(Blyth). — Jod liefert nach Geiger beim Zusammenreiben mit wasserfreiem
Coniin unter gleichzeitiger Bildung von dicken weissen Nebeln eiae anfangs
blutrothe, später olivengrün und extractartig werdende, in Wasser zum Theil
fast farblos lösliche Masse. Jodtinctur erzeugt in weingeistiger Coniinlösung
einen dunkelbraunen Niederschlag, der sich leicht in Wasser löst und beim
Verdunsten dieser Lösung im Vacuum weisse Krystalle giebt (Blyth). Wird
eine alkoholische Coniinlösung mit Jodtinctur versetzt, vorsichtig verdunstet,
mit Wasser aufgenommen und über Chlorcalcium gestellt, so entstehen Octaeder
von jodAvasserstoffsaurem Jodconiin, CgHi, N,HJ, Jg (Bauer, Arch. Pharm.
205. 214). — Cyansäure-Aethyläther löst das Coniin imter Wärme-
erzeugung und bildet damit, gleich wie mit dem AniUn und anderen Amin-
basen einen krystallisirbaren zusammengesetzten Harnstoff (Wurtz, Annal. d.
Chem. u. Pharm. 80, 349). — Tröpfelt man nach Schwarzenbach Coniin in
eine Auflösung von Alloxan, so färbt sich diese nach einigen Augenblicken
intensiv purpurroth, und es scheiden sich weisse, nadelförmige mikroskopische
KrystaUe ab, die sich in kalter Kalilauge unter Entwicklung des Geruchs der
Base mit prächtig purpurblauer Farbe auflösen. Erhitzt man nach Planta
und Kekule mögüchst remes Coniin im zugeschmolzenen Glasrohr mit Jod-
äthji eine halbe Stunde auf 100", so entsteht ein zähflüssiges Gemenge des
Aethyiconiiii. überschüssig vorhanden gewesenen Jodäthyls mit Jodwasserstoff-Aethyl-
coniin (Aethylconiiniumjodür), dem letzteres durch Wasser entzogen
werden kann. Aus der wässrigen Lösung scheidet Kalilauge das Aethylconün
ölförmig an der Oberfläche ah.

Das durch Behandeln mit Chlorcalcium entwässerte und im Wasserstofl-
strome rectificirte Aethylconün, Cg Hj^ (Cj H5) N, ist ein flüchtiges, fast
farbloses, stark lichtbrechendes Oel, leichter als Wasser und dem Coniin sehr
ähnlich riechend. Sein Siedepunkt erwies sich nicht constant. Es löst sich
nur wenig in Wasser und diese Lösung trübt sich beim Erwärmen. Es büdet

Coniin. 917

mit den Säuren Salze, von denen die einfachen jedocli niclit kristallisirt erhalten
werden können. Das in Wasser und Weingeist leicht lösliche chlorwasser-
stoff'saure Aethylconiin-Platinchlorid, ChHi^CC.^ H^) N, HCl, PtCl^,
wird durch Fällung seiner weingeistigen Lösung mit Aether als gelbes Krystall-
pulver erhalten. Das durch Fällung des salzsauren Aethylconiins mit Gold-
chlorid zu erhaltende Golddoppelsalz ist ein rothgelbes, krystallhiisch
erstarrendes, aus kochendem Wasser in gelben Krystallen anschiessendes
Salz. Der in gleicher Weise durch Quecksilberchlorid entstehende
weisse Niederschlag krystallisirt aus verdünnter heisser Lösung in rhombi-
schen Tafeln.

Wird Aethylconiin mit Jodäthyl zusammengebracht , so erstarrt die
Mischung schon in der Kälte nach 12 stündigem Stehen zu einem Krystallbrei
von Diäthylconiiniumjodür, das in wässriger Lösung durch frischgefälltes Diätiiyiconim.
Silberoxyd unter Abscheidung von Jodsilber in Diäthylconiinium-Oxyd-
hydrat -= C.H,. (O.H,),N j ^ (hergeführt wird.

Die Lösung dieser nicht in fester Form zu erhaltenden Verbindung ist
geruchlos, schmeckt bitter und reagirt stark alkalisch. Das durch Sättigen
mit Salzsäure zu erhaltende Diäthylconiiniumchlorür bildet mit Platin-,
Gold- und Quecksilberchlorid krystallisirbare Doppelsalze.

Wie schon erwähnt, scheint manches Coniin des Handels viel Methylconiin
zu enthalten. Planta und Kekule beobachteten, dass mit einer einzigen
Ausnahme alle von ihnen untersuchten Coniinsorten beim Behandeln mit Jod-
äthyl ausser dem syrupartigen unkrystallinischen Aethylconiiuiumjodür noch
ein krystallisirbares Jodür lieferten, welches sich als Aethylmethylconiin- Aethyi-
iumjodür, C8Hj4 (C2H5) (CHg) J, herausstellte. — Zur Trennimg wird die '''''' '^ '^°""'^'
wässrige Lösung beider mit Kalilauge versetzt, worauf sich ein braunes Oel
abscheidet, das theils aus flüssigem Aethylconiin, theils aus dem unzersetzt
gebliebenen Aethylmethylconiiniumjodür besteht, das aus Wasser oder Wein-
geist in langen weissen Krystallnadeln erhalten werden kann. Durch Silber-
oxyd wird es bei Gegenwart von Wasser in Aethylmethylconiinium-
oxyd hydrat übergeführt, eine färb- und geruchlose, stark alkalische, die
Haut ätzende, zerfliessUche Masse, die bei trockner Destillation in Wasser,
Aethylengas und Methylconiin zerfällt. Mit Salzsäure giebt sie krystallisir-
bares, leicht lösliches Aethylmethylconiiniu.mchlorür, das mit den
Chloriden des Platins, Goldes und Quecksilbers krystallinische, in Wasser
schwer lösliche, und daher durch Fällung darstellbare Doppelsalze bildet. —
Das aus dem Aethylmethylconiiniumoxydhydrat, wie oben angegeben, durch
trockene Destillation zu erhaltende Methylconiin ist ein flüchtiges farbloses jiethylconün.
Oel, von geringerem specifischen Gewicht als Wasser und dem Geruch des
Conüns.

Hof mann hat Dimethylconiin, Cg Hjg (CH3)2 N durch Einwirkung Dimethyl-
von Jodmethyl auf Coniin, flüssig, Sdpkt. 182% ebenso Trimethylconiin, coniin.
C8Hj4(CH3)3N in analoger Weise, das bei der Destillation in Dimethylconiin, Trimethyi-
Trimethylamin , Conylen Cg Hj^ und Holzgeist zerfällt. — Ladenburg er- coniin.
hielt durch Einwirkung von Aethylenchlorhydrin auf Coniin Aethoxyl-
coniin , C,o H^j NO = OH . CH^ . CH^ . N . C« H^s, flüssig, Sdpkt. 240—242«.
— Die Aldehyde und Coniin bilden neben Aldehydharz Aldehydderivate, die -
schwach basisch oder indiflferent sind (Schiff).

"«»

918

Phanerogamae. Dicotyleae.

Verhalten

gegen Eoa-

gention.

Constitution. Die bis jetzt bekannt gewordenen ßeactionen des Coniin be-

rechtigen zur Annahme, mit specieller Berücksichtigung der That-
sache, dass Coniin mit Alkyljodiden Additionsproducte giebt, dass
Coniin eine secundäre Aminbase ist , in welcher 2 Wasserstoffatome
durch die zweiwerthige Grupps Cs Hic ersetzt sind. Besonders werth-
voll für die Constitution des Coniin sind ferner die Thatsachen, dass
Wischnegradsky bei der Oxydation eine Pyridinmonocarbonsäure
erhielt, sowie dass Schotten durch Oxydation von Conylurethan
eine Säure der Formel C7H15NO2 erhielt.

Wässriges Coniin wird durch Chlorwasser weisslich getrübt
(Geiger), Trocknes Salz säure gas färbt Coniin zuerst purpurroth,
dann tief indigoblau (Lieb ig). Erwärmt man Coniin gelinde mit
sehr wenig conc. wässriger Salzsäure, so entsteht nach Palm
(Russ. Zeitschr. f. Pharm. 1. 4) eine blaugrüne krystallinische
Masse. — Die wässrige neutrale Lösung der Coniinsalze wird durch Kalium-
quecksilber Jodid noch bei SOOfacher Verdünnung gefällt. Kalium-
kadmiumjodür verhält sich ähnlich. Bei SOOfacher Verdünnung giebt
Gold Chlorid noch gelbliche Trübung, Quecksilberchlorid weissen,
Gerbsäure gelblich weissen Niederschlag; dagegen fällen Pikrinsäure und
Platinchlorid verdünnte Lösimgen nicht. Phosphormolybdänsäure
erzeugt noch in sehr verdünnten sauren Lösungen einen hellgelben volumüiösen
Niederschlag, der sich beim Uebergiessen mit Ammoniak blau färbt (bei Ver-
dünnung 1 : 1000. Dragendorff).

GericMiicii Yüv dcu gcrichtlich chemischen Nachweis des Coniins

chemischer ° t r\ t n i •

Nachweis, empfiehlt sich die Methode von Stas und Otto. Jedoch ist bei
den vorzunehmenden Operationen die Flüchtigkeit der Base und die
leichte Zersetzbarkeit, welche nicht nur das freie Coniin, sondern
auch seine Salze in der Luft ausgesetzten Lösungen, namentlich
bei Säureüberschuss und beim Erwärmen, zeigen, stets im Auge zu
behalten. Zur Constatirung des abgeschiedenen Alkaloids dient der
flüssige Aggregatzustand, der charakteristische Geruch, die Fähigkeit
Eiweiss zu coaguliren, die Färbungen, welche bei Einwirkung von
wasserfreier Salzsäure sowie beim Erwärmen mit wässriger Salzsäure
eintreten, endlich die Trübung seiner wässrigen Lösung beim
Erwärmen und durch Chlorwasser, sowie das Verhalten der Coniin-
salzlösungen gegen die oben aufgeführten Reagentien. Nicotin, mit
dem es am leichtesten verwechselt werden könnte,, hat verschiedenen
Geruch, ist weit löslicher in Wasser und wird durch Platinchlorid
noch bei SOOOfacher Verdünnung seiner Salzlösungen gefällt. —
Zur mikroskopischen Diagnose eignet sich das salzsaure Coniin. Ein
Tropfen seiner Lösung hinterlässt beim freiwilligen Verdunsten auf
dem Objectgläschen einen aus sehr dünnen vierseitigen, anfangs

Conün. 919

blass rubinrothen , später rothgelb und endlich farblos Averdenden
Säulen gebildeten Rückstand (Helwig).

Bei Vorliandensein eines Verdachtes, dass Conün oder Nicotin
vorliegt, empfiehlt sich aucli die Destillation der Objecte oder sauren
Auszüge mit Alkali. Sehr zweckmässig ist der Vorschlag D ragen-
der ff s, beim Nachweise der flüchtigen Alkaloide die sauren Aus-
züge mit Benzin vollkommen auszuschütteln, hierauf alkalisch zu
machen (mit Ammon) und nun mit Petroleumäther auszuschütteln,
der beim Verdampfen bei Gegenwart von Spuren von Salzsäure die
salzsauren Basen zurücklässt, welche an der Krystallform , Licht-
brechung (bei Conün) vor Allem erkannt werden können, auch an
dem charakteristischen Greruche, der bei Berührung mit etwas Alkali
auftritt (Dragendorff). Eine charakteristische Beaction zur Erkennung
von Conün giebt es noch nicht.

Die Bestimmung des Coniins imd seiner Salze kann quantitativ durch das „ ,. ,. ^
May ersehe Eeagens (Kalium quecksilberjodid) volumetrisch geschehen oder Bestimmungr.
auch durch Phosphormolybdänsäurelösung, deren Titre mit Strychnin gestellt ist
(Dragendorff, Werthbestimmung scharf wirkender Droguen. 1874. 40).
Sokoloff (Berl. ßer. 187Ö. 2024) schlägt zu diesem Zwecke verdünnte
Säuren vor.

Das Conün gehört zu den in toxikologischer und physiologischer verhäitniss
Beziehung am genauesten studirten Pflanzenbasen; es ist durch den ^dL IcÖniiTs^
Giftmordprocess Jahn in gerichtlich medicinischer Hinsicht bekannt """pflanL!''
geworden, hat als Medicament bei manchen Aerzten sich Vertrauen
erworben und ist sogar von Einzelnen als eine Art Panacee gepriesen.
Dass das Conün als wirksames Princip sämmtlicher Pflanzentheile
von Conium maculatum anzusehen ist, haben Einzelne in Abrede
stellen wollen, jedoch nach unserer Ansicht mit Unrecht. — Alle
chemisch-reinen StoflFe, die man in der neueren Zeit neben dem Conün im
gefleckten Schierling aufgefunden hat, wirken, wie das Conydrin, minder toxisch
oder, wie ßhizoconylen, gar nicht giftig. Der Glaube, dass die Wurzel einen
anderen giftigen Bestandtheil enthalte (Schroffj, beruht auf älteren Vergiftungs-
geschichten, in denen Bilsenwurzel mit Schierlingswurzel verwechselt wurde;
neuere Versuche lassen die Wurzel in Folge geringeren Coniingehaltes weniger
giftig als Blätter und Samen erscheinen.

Nach den zahlreichen Versuchen von Giesecke, Geiger, Wirkung
Christison, Koelliker, Ihmsen, L. v. Praag, Guttmann, Thiercussen
Damourette und Pelvet, Fräser, Lautenbach, Prevost
u. A. scheint Conün für alle Thierclassen toxisch. — So für Flöhe
und Fliegen (Christison), Kegenwürmer und Blindschleichen (Geiger),
Nattern (Pöhlmann), Salamander (Schultz), Cyprinus Tinea u. a. Fische
(Rossi u. V. Praag), Tauben, Geier und SperUnge (Geiger), Hühner,
Eulen und Habichte (Eossi), Fringüla connubina und Fr. chloris (v. Praag),
Hunde, Katzen, Mäuse (Christison), Eatten und Fledermäuse (Pelvet),

920 Phänerogamae. Dicotyleae.

Kaninchen und Pferde (Ihmsen). Die gewissen Vögeln (Staav, Wachteln) zu-
geschriebene Immunität gegen Schierlingssamen, -sdelleicht nur weil diese
unverdaut abgehen, besteht bezüglich des Coniins für den Staar nicht (Rossi,
V. Praag). Ob Ziegen Immunität gegen Coniin besitzen, steht dahin; Pöhl-
manns halbjähriger Ziegenbock, der 2mal hinter einarider 30 Tropfen erhielt
und danach in Schwächezustand verfiel, aber sich erholte, ist nicht beweisend,
da das Coniin zersetzt war.

und^taTir I^iö Dosis toxica und letalis las st sich für die einzelnen

bei Thieron. Tliicrarten nicht leicht feststellen, da das Coniin des Handels ein
häufig zersetztes Product ist. — Auf diesem Umstände beruhen einmal
die widersprechenden Angaben der Autoren über die tödtlichen Dosen des
Alkaloids, andererseits der Irrthum, in welchen einzelne Autoren verfallen sind,
die Salze des Coniins für giftiger als das Alkaloid zu erklären, indem z. B.
das Hydrochlorat haltbarer als das reine Alkaloid ist und deshalb bei den
Versuchen mit älteren Präparaten von beiden ersteres wirksamer sein kann;
auch ist zu bedenken, dass, wenn Coniin unverdünnt unter die Haut injicirt
wird, dasselbe sich mit Ei weiss verbindet und kaustisch wirkt, wodurch die
entfernte Action natürlich eine geringere wird. Die massenhaften und genauen
Versuche Ihmsens über die Wirkung der Verbindungen des Coniins, Salze
und Doppelsalze, ergeben in Uebereinstimmung mit Geiger und v. Praag
und im Gegentheile zu der Annahme Chris tisons, dass Coniinhydrochlorat
stärker wirke als das reine Alkaloid, zur Evidenz, dass die Wirkung des Coniins
mit andern Körpern, verbunden eine geringere sei als die des reinen Coniins,
insofern die Symjrtome meist später eintreten, der Tod nicht so rasch, in
manchen Fällen trotz grosser Dosen und selbst bei nicht statthabenden Er-
brechen nicht erfolgt, und dass selbst nur wenige seiner Salze eine annähernd
gleich starke Wirkung besitzen. Bei einzelnen Salzen erfahrt Symptomatologie
und Leichenbefund, wenn die Säure selbst giftige Eigenschaften besitzt und
in grösseren Mengen vorhanden ist, Modificationen, woraus sich z. B. bei den
Intoxicationen mit oxalsaurem Coniin das bei Conünvergiftung ungewöhnliche
Stillstehen des Herzschlages mit der Eespiration erklärt. Bei manchen Coniin-
verbindungen, z. B. dem Coniin-Quecksilberchlorid, ist die örtliche
Wirkung verstärkt und beschränken sich die Symptome bei Hunden selbst
nach 1,0 ausschliesslich auf Erbrechen und Durchfall, während Kaninchen, die
nicht brechen können, nach 0,33 unter den Erscheinungen der Conünvergiftung
■ zu Grunde gehn. Selbst ziemlich schwerlösliche Coniinsalze wirken entschieden
toxisch; so bedingte in Ihmsens Versuchen Jodconiin bei Katzen Tod in 4 Miu.
Essigsaures Coniin in entsprechender Menge führte den Tod in 272 Min. herbei,
während weinsaures Coniin diesen Effect erst in 12 Mmuten hatte.
Zersetzung. In Bezug auf die differente Action verschiedener Handelssorten geben

Crum Brown und Fräser an, dass dieselben nicht allein quantitative, sondern
auch qualitative sind ; so wirkte von Christison dargestelles Coniin für Kaninchen
schon zu 0,012 letal, dagegen solches von Morson erst zu 0,06; ersteres lähmte
die motorischen Nervenendigungen rasch, letzteres nur in grossen Dosen,
während kleine Dosen die Eeflexfunction des Rückenmarks herabsetzten. Letz-
teres entspricht der Wirkung des Methylconiins (siehe unten) und beruht auf
dessen Beimengung, die schwächere Wirkung auf Anwesenheit von Ammoniak-
verbindungen in Folge von Zersetzung. Letztere, schon möglich durch
blossen Contact mit der Luft, bei sonst sorgfältiger Aufbewahrung, kann die

Coniin, 92 i

■ Wirkung so schwächen, dass, wenn 3 Tropfen des frischen Coniins, auf den
Bulbus eines Kaninchens applicirt, Tod in 7 Minuten bedingen, dieselbe Menge
später nur local entzündlich wirkt (Schroff). Uebrigens können wir aus
eigener Erfahrung für Kaninchen angeben, dass vom Magen aus selbst Va Tropfen
frisches Coniin den Tod derselben herbeiführen kann, während andere nach
der 4fachen Menge wieder genesen. Schon Giesecke gab für sein unreines
Coniinsulfat an, dass es zu 1 Tropfen Kaninchen in 45 resp. 55 Minuten, zu
7-2 Tropfen in 17^ Stunden tödte. Grössere Thiere bedürfen mehr, so sah
Ihmsen bei einem Pferde 30 Tropfen innerlich ganz ohne Wirkung bleiben,
und selbst 5 Tropfen bei Injection in die Jugularis toxisch, aber nicht letal
wirken. Katzen scheinen verhältnissmässig stark durch das Gift afficirt zu
werden. Tauben sterben schon nach Vs Tropfen. L. van Praag bezeichnet
als die geringste tödtliche Gabe bei Hunden und Katzen 0,122, bei Kaninchen
0,0163; bei kleineren Vögeln 0,243, bei Fröschen 0,004, bei Fischen 0,0732.

Guttmann nimmt Modification der Wirkung durch Gewöhnung an, in- Gewöhnmig.
dem er bei Fröschen, die sich von Ve Tropfen erholt hatten, V12 Tr. unwirksam und
auf Ve Tr. viel unbedeutendere Erschemungen eintreten sah, wie das erste Mal.

Cumulative Wirkung kommt dem Coniin nicht zu; vielmehr
schwächt sich nach den mit bromwasserstoffsaurem Coniin gemachten
Erfahrungen bei Kranken die Empfänglichkeit ab. — Die anfangs
durch 0,15 in Pillenform bedingten Nebenerscheinungen treten später erst nach
0,25 auf. Die Einzelgabe kann selbst bis 0,4 bei vorsichtiger Steigerung ge-
trieben werden; der Verbrauch von 4,0 in 45 Tagen war ohne Nachtheil
(Andhouy) — Rossi hebt energischere Wirkung auf junge Tliiere hervor. Lobensaiter.
Bei der grossen Schnelligkeit des Eüitretens der Symptome und der Inten- ■^^^^'^^j^*^!;"^''"
sität der Action des Coniins liegt es von vornherein nahe anzunehmen, dass
die Applicationsstellen darauf nicht so stark modificirend einwirken wie bei
anderen Giften; doch wird es trotz des Widerspruches v. Praags, der sich
auf ein mit sehr kleiner Dosis ausgeführtes Experiment stützt, wohl richtig
sein, wenn Ihmsen (im Einklänge mit Christison) die Injection in die
Jugularis als die am raschesten Intoxication (in V* Minute) und Tod (in
■74 Minuten beim Himde nach 20 Tropfen) bedingende AppUcationsweise be-
zeichnet. Der letztere Experimentator nennt als in zweiter Reihe gefährliche
Applicationsstellen die Mucosa oris, liuguae, tracheae, das Unterhautbindegewebe
und bei jungen Thieren (Katzen) die Magenschleimhaut, in dritter Reihe die
Conjunctiva, in vierter die Mastdarmschleimhaut und in letzter bei grossen
Thieren (Hund, Pferd) die Magenschleimhaut, während v. Praag einen Unter-
schied zwischen Magenschleimhaut und Unterhautbindegewebe nicht statuirt.
Man kann unseres Erachtens massgebende Experimente nur bei Vögeln machen,
wo die Application per rostrum intensiv rasch wirkt, und in der That eine
Differenz zwischen dieser und anderen Applicationsmethoden besteht; man
sieht bei Subcutanapplication oft mehrere Minuten vergehen, ehe Vergiftung
eintritt, während bei einem gleichzeitig durch den Schnabel vergifteten Vogel
der Tod schon erfolgt ist. Nach Duj ardin -Bea um et z vnrkt bromwasser-
st off säur es Coniin vom Unterhautbindegewebe aus weit intensiver als vom
Magen aus.

In Betreff der Symptome bei Thieren herrscht unter den einzelnen Symptome
V ersuch sanstellern, so sehr sie m ihren Schlüssen diäenren, ziem-

Hu3 cm ann - H i 1 g e r , Pflanzenstoffe. ä'.-Auflage, IX. 59

922 Phanerogamae. Dicotyleae.

liehe üebereinstimmung, was bei den auffallenden Erscheinungen
der Coniinvergiftung nicht befremden kann.

Bei Fischen tritt schnell zunehmendes Sinken der Kräfte, so dass sie
auf eine Seite fallen, in wenig Minuten ein; die Respiration ist erschwert und
langsam; bisweilen werden einige zitternde Bewegungen beobachtet, ebenso
Krummziehen der Flossen ; die Sensibilität und Reflexaction ist nicht erloschen ;
der Tod erfolgt binnen 4 — 8 Minuten (ßossi, v. Praag).

Bei Fröschen tritt ebenfalls Lähmung, und zwar häufig zunächst an
den vorderen Extremitäten und später an den Hinterbeinen, aber auch um-
gekehrt, ein; schon nach 1 — 2 Minu.ten liegt der Frosch völlig gelähmt da,'
ohne Spur von Convulsionen oder Tetanus, und die gleich anfangs schwach
und unregelmässig gewordene Respiration steht still ; in diesem Zustande pulsirt
das Hex'z weiter, während das Lymphherz still steht; anfangs werden durch
starke Hautreize noch Reflexe ausgelöst, später hören diese auch auf, während
die Herzaction noch fortdauert. Ist die Gabe nicht zu hoch (nach Guttmann
nicht über Va Tropfen), so tritt völlige Erholung ein, so dass der Frosch
20 — 24 Stunden nach der Vergiftung wieder aufrecht sitzt und seine Bewegungen
nach einiger Zeit wieder erlangt. Während des Stadiums der Asphyxie kann
man sich in der Schwimmhaut des Thieres von dem normalen Fortbestehen
der Circulation überzeugen. Bei grösseren Dosen ist die Stärke der Herz-
contractionen etwas beeinträchtigt, obschon selbst nach 10 Tropfen das Herz
noch lebhaft pulsirt (Koelliker), wenn der Tod erfolgt. Frösche können auch
durch Eintauchen in Coniinlösungen vergiftet werden (Guttmann).

Bei Vögeln erfolgt rasch Krummziehen der Klauen und Strecken der
Pfoten, Hinstürzen, keuchende und langsame Respiration, Tod, oft schon vor
Ablauf einer Mmute, manchmal erst nach 5 — 8 Minuten, der Dosis entsprechend.
Auch an den Halsmuskeln können krampfhafte Erscheinungen vorkommen
(Rossi), häufig fehlen solche Comailsionen vollständig. Die Angabe Gutt-
manns, dass das Bild der Coniinvergiftung bei Vögeln ganz ohne Convulsionen
verlaufe, muss nach unsern Versuchen als irrig bezeichnet werden.

Auch bei den Säugethieren sind die Lähmungserscheinungen das aus-
gesprochenste Symptom, neben welchem aber convulsivische Symptome vor-
kommen. Bisweilen sind anfangs Schmerzäusserungen oder reflectirte Be-
wegungen, z. B. bei Hunden nach Application auf die Conjunctiva bulbi
Blepharospasmus und Schreien oder Kauen und Lecken nach Einbringung in
den Mund oder Niesen nach Application auf die Nasenschleimhaut, das erste
Symptom. Das Auftreten der übrigen Vergiftimgserscheinungen, zumeist in
umgekehrtem Verhältnisse zur eingebrachten Dosis stehend, kann sich schon
in 7-2 Minute zeigen (insbesondere bei Katzen), häufiger vergehen einige Minuten.
Bei interner Application zeigt sich manchmal Speichelfluss. In Bezug auf die
Reihenfolge der Symptome herrscht keine Gleichmässigkeit, indem bald er-
schwerte Respiration, bald Lähmung der Hinterbeine und allgemeine Paralyse,
bald klonische Krämpfe der Extremitäten zuerst zur Erscheinung kommen.
In dem apathischen und paretischen Zustande des Thieres ist der Zustand
der Pupille nicht constant, die Sensibilität und Reflexaction anfangs erhalten,
auch scheint das Sensorium intact; der Tod erfolgt in 27^ Minuten bis 50 Mi-
nuten und später, und zwar erlischt die Respiration früher als die Herzthätig-
keit, so dass bei sofortiger Eröfihung das Herz noch schlagend und 10 Minuten
lang reizbar gefunden wird. Bei leichten Intoxicationen bleibt es nicht selten
bloss bei wankendem Gange in Folge von Parese, insbesondere nach Applicationl

CoTlÜtl.

923

Leichen-

auf den Bulbus; in solchen Fällen haben wir nie klonische Krämpfe gesehen.
Die Krämpfe beschränken sich manchmal nur auf die Hinterbeine, gehen aber
auch auf die Vorderbeine über und können auch die Muskulatur des Rückens,
des Schwanzes und des Halses betreffen, Ihmsen sah sie in 23 Experimenten
an Säugethieren 12mal. Sie sind klonischer Natur, doch kommen auch tonische
Convulsionen vor, bald nur in den Hinterbeinen, wo dann auch die Vorder-
beine gleichzeitig klonische Krämpfe zeigen können, bald selbst als Pleurotonos
fihmsen). — Die Pupille ist meist dilatirt (Ihmsen), ausnahmsweise verengt
(Rossi) oder normal. Trotz eines geringen Grades von Schläfrigkeit und Apathie
hören die Thiere auf den Ruf; erst später kommt es zu Sopor. — Vomiturition
und Erbrechen kommt bei Camivoren vor. — Was die Einwirkung auf die
Respiration anlangt, so ist dieselbe, wie L. v. Praag richtig angiebt, in
den meisten Fällen zuerst beengt, keuchend, schnaubend und beschleunigt,
nachher retardirt, doch kann sich die Affection auf geringe Dyspnoe beschränken
oder in leichteren Vergiftungsfallen das Athmen nahezu normal sein, endlich
auch bei sehr starken Dosen die Respiration sofort sistiren. — Die Sensibilität
überdauert die Bewegungen des Thorax (Ihmsen). — Ein Einfluss auf die
Diurese ist nicht zu constatiren; der bisweilen beobachtete Speichelfluss
scheint Folge localer Reizung. — Wie das Herz post mortem noch foitschlägt,
— Ihmsen constatirte ein Fortschlagen der Ventrikel bis 27 Minuten, eins
der Atrien sogar bis 27-2 Stunde — so ist auch die peristaltische Be-
wegung der Eingeweide intact. Die Körpertemperatur sinkt nach L.
V. Praag, vielleicht nach vorausgehender geringer Steigerung.

Der Leichenbefund bei Thieren hat nichts Charakteristisches. Oert-
liche Läsionen zeigen sich bald, bald nicht, je nach der ApplicationssteUe oder ^^^J^^ '"''
nach der Verdünnung, in der das Alkaloid angewendet ^\ixrde. Die aus-
gebreitetsten Zeichen örtlicher corrodirender Wirkung finden sich bei Application
von Conün auf die Conjunctiva bulbi, wo, wenn die Thiere die Intoxication
überstehen, es nicht bei blosser heftiger Injection und Trübung der Cornea
bleibt, sondern zu Eiterung und Ulceration kommt. Auch bei interner Apph-
cation kann man im Maule vermehrte Schleimsecretion als Folge örtlicher
Reizung, jedoch nur ausnahmsweise Röthung constatiren; ebenso ist letztere
im Oesophagus und im Magen entschieden Ausnahme. Verätzung kommt selbst
bei leerem Magen niemals vor und findet sich auch nicht bei Application von
Conünsalzen im Unterhautbindegewebe. Von sonstigen Befunden ist besonders
auf die ßlutbeschaffenheit aufmerksam gemacht ; diese ist indess nach unserem
Dafürhalten keine andere als die bei dem Tod durch Asphyxie überhaupt,
die Farbe als dunkelkirschroth zu bezeichnen und das Blut ziemlich flüssig
imd erst spät coagulirend. Dem Tode durch Asphyxie entsprechen auch die
venösen Hyperämien im Abdomen, insonderheit der Leber und Nieren, viel-
leicht auch die der Hirnhäute und des Gehirns (Rossi, v. Praag), endlich
das keineswegs constante Lungenödem (Ihmsen).

Beobachtungen über toxische Wirkung des in Rede stehenden Symptome

° '^ teim

Alkaloides bei Menschen sind selten. Die einzige tödtliche Ver- >renschen.
giftung mit Conün ist die der Louise Berger, der Geliebten des
Dr. Hermann Jahn von Quellendorf in Anhalt -Dessau, deren Tod
durch 10 bis 15 Tropfen in wenigen Minuten herbeigeführt zu sein

SChemt. Dieser Fall gewährt weder für die Dosis letalis und toxica, noch
bei dem Fehlen genau constatirter D^a über denselben hinsichtlich der

59*

924 Phanerogamae. Dicotyleaö.

Symptomatologie Anhaltspunkte, doch muss hervorgehoben werden, dass die
Vergiftete über stürmisches Herzklopfen geklagt haben soll. Ausserdem sind
mehrmals Erscheinungen durch sich verflüchtigendes Coniin be-
obachtet, die zum Theil als örtliche Reizungserscheinungen der Con-
junctiva etc. durch das kaustische Alkaloid aufzufassen sind. Poehl-
mann giebt an, dass bei Bereitung der zu seinen Thierversuchen benutzten
Coniinlösungen er selbst und mehrere dabei Anwesende drückenden Kopfschmerz
in der Supraorbitalgegend bekommen hätten, der bei ihm selbst mehrere
Stunden anhielt. Ebenso bekam Trommsdorff in Erfurt bei der Bereitung
Kopfschmerzen, Augenthränen und Pupillenerweiterung (Med. Ver.-Ztg. 52.
1837). Albers theilt mit, dass einer seiner Zuhörer durch den Geruch des
Coniins schwindlig, übel und ohnmächtig wurde und bis zum dritten Tage
anhaltenden Taumel bekam und dass er selbst ebenfalls durch das Einathmen
von Coniin Schwindel und Erlahmung , ja 3 Wochen lang Neigung zu
Schwindel und Ermüdung verspürte. Casaubon und Hönoque verspürten
bei Versuchen mit Coniin mehrfach Zittern der Hände und Trübung des Ge-
sichtes, an emem sehr heissen Tage leichten SchAvindel, Trockenheit im Schlünde
und Schwäche. Ferner liegen mehrere Selbstbeobachtungen vor. So
nahm Poehlmann von einer Verdünnung eines Tropfen Coniin mit 99 Tropfen
90" Alkohol 4 Tropfen ohne besonderen Erfolg; 25 Tropfen verursachten leichten
Schwindel von einigen Minuten Dauer mit dem Gefühle auffallender Schwere
der Beine und Arme, namentlich links, länger als V4 Stunde anhaltend,
Kleinwerden des Pulses und Sinken der Pulsfrequenz, in ^2 Stunde der
Normalzahl wieder Platz machend; 50 Tropfen machten ausserdem ein eignes
Gefühl des Missbehagens, das, wie die übrigen Erscheinungen wieder in ^^
Stunde schwand. Pupillenerweiterung fehlte stets; ein bei dem zweiten Ver-
suche constatirter Lumbaischmerz ist vielleicht nicht Folge des Giftes. Aus
den interessantesten dieser Selbstversuche, welche Dworzak, Hein-
rich und Dillnberger unter Schroff anstellten, geht hervor,
dass schon V* Tropfen Vergiftungserscheinungen, obschon nicht sehr
erhebliche (Brennen im Munde, Kratzen im Halse, Speichelfluss,
Brechneigung und Erbrechen, Hitze im Gesicht und Kopf, Einge-
nommenheit und Druck im Kopf) bedingen kann, während 1 Tropfen
bedenklichere Symptome (Schwindel, ungemeine Schwäche und Hin-
fälligkeit, Wanken beim Gange, TJndeuthchsehen, Pupillenerweiterung,
Krämpfe in den Waden und andern Muskelgruppen, anfangs Zu-
nahme, später Abnahme der Pulsfrequenz) hervorzurufen vermag.
Hiermit stimmen auch Beobachtungen bei Kranken von Wert-
heim, Nega, Albers, Eeil und Eulenburg. "Wertheim sah in
drei TyphusfaUen nach 0,0375 Schwindel, Erbrechen, Schmerz und Abge-
schlagenheit-m den Unterschenkelmuskeln. Nega, der einzelne Fälle nicht
angiebt, und nur bemerkt, dass man das Mittel mit grösster Vorsicht bis
0,006 steigern könne , sagt über narkotische Symptome : „Die Zeichen der ein-
tretenden Narkose manifestiren sich' zunächst im Spinal-, Ganglien-, Gefäss
vmd endlich im Cerebralsystem als grosse Schwäche, Lähmung der will-
kürlichen Muskeln, Analgie, Anästhese, Uebelkeit, Erbrechen, Mageudarm-
lähmung, Eetardation der Herzschläge bis zur Asphyxie, und endlich Schwindel,

Coniin. 925

Ohnmacht und Betäubung." Albers beobachtete dreimal bei einer an Carcinoma
mammae leidenden Frau nach der dritten Gabe von 0,()04 krampfhafte Verdrehung
des Halses, Gesichtskrämpfe und ohnmachtsähnliche ßewusstlosigkeit. W.
Keil giebt an, dass nach Application von Coniinlösung in hohle Zähne oft
schon in 1—3 Minuten Dysj^hagie, Schwindel, Gehörtäuschung und Visus
alienatus, so dass die Patienten ihre eigene Nase für einen grossen unförm-
lichen Klumpen hielten, eintrete, aber meist in 10 Minuten verschwinde.
Eulen bürg sah bei einem Kinde nach Subcutaninjection von 0,83—1 Mgm.
rasche Verlangsamung des Pulses um 10—20 Schläge, oft Schlaf und Schwindel-
gefühl; Busch in Ems beobachtete ebenfalls rasch vorübergehende narkotische
Erscheinungen nach 1,7 Mgm. subcutan. Beim brom Wasserstoff sauren
Coniin entstehen nach Audhouy (Gaz. de Paris. N. 11. 1879) durch 0,14
bis 0,25 intern in Pillen Sehstörungen, Schwere des Kopfes und lähmungs-
artige Schwäche, bei intactem Sensorium bisweilen Schwindel, Ohrensausen,
Ohnmacht und Schmerz in den Gelenken, welche Erscheinungen nach Ablauf
(T einer Stunde schwinden.

Dass gewisse pathologische Zustände des Nervensystems modificirend auf
die Wirkung des Coniins wirken, deuten die englischen Erfahrungen über
dessen Anwendung bei Tetanns und Hydrophobie an, wo endermatisch 2
Tropfen und 3 Ti-opfen im Clystier kerne toxischen Erscheinungen hervor-
riefen. Die Angabe von MuraAvieff, dass bei Kranken selbst 5 Tropfen keine
narkotischen Phänomene erzeugten, lässt sich nur dadurch erklären, dass er
zersetztes Coniin anwandte. Nach Harley toleriren Tabaksraucher mehr
Coniin als an Tabak nicht Gewöhnte.

Coniinlösungen verursachen bei Kindern in Folge länger fortgesetzter Ein-
reibung im Gesichte stark juckenden papulösen Hautausschlag (Fronmttller);
concentrirt bedingt Coniin auf der Haut leichtes Jucken und Röthe (^Werigo).

In dem Jahn'schen Vergiftungsfalle wurde Röthung und In- Lekhen-

° '^ Defuud.

jection der Gefässe im Magen gefunden.

Unbestreitbar hat das Coniin eine örtliche kaustische Wirkung, Physio-
welche jedoch nur dem Alkaloide , nicht dessen Salzen zukommt Wirkung.
und auf der Affinität des ersteren zum Eiweiss beruht. Sie äussert
sich nur bei Anwendung des unverdünnten Stoffes und zeigt sich
in intensiverer Weise ausschliesslich an der Conjunctiva und Schleim-
häuten mit dünner Epithelschicht , während hei letalen Vergiftungen
von anderen Apphcationsstellen aus der rasch tödtliche Effect sie nicht
zu Stande kommen lässt. Damourette und Pelvet unterscheiden bei
der örtlichen Action eine neuromusculäre, zuerst in Excitation (Schmerz und
Krampf), dann in Depression (Herabsetzung der Sensibilität und Parese) sich
äussernde, und eme anatomische, welche in diflferenter Weise, besonders an den
EpitheUalzellen, aber auch an den Nerven und Muskeln, dagegen nicht am
Bindegewebe sich äussert. Bei nicht zu langem Contacte von Coniin auf Muskeln
und Nerven stellt sich die Function spontan wieder her (Lautenbach). Auch
Vibrionen und Bacterien Averden durch Coniin in ihrer Structur geändert imd
getödtet; damit vergiftete Thiere faulen nicht leicht imd mumificiren häufig
(Damourette und Pelvet).

Per Kachweis der Resorption ist durch Orfila, Dragendorff

926 Phanerogamae. Dicotyleae,

und Zaleski, van Praag und Prevost mit Sicherheit geUefert.

Orfila fand Cohüd in Milz, Nieren und Lungen, nicht im Blute, in geringer
Menge in der Leber wieder, Zaleski und Dragendorff auch im Blute in
solchen Fällen, wo das Gift bei leerem Magen verabreicht war , ausserdem eben-
falls in geringen Mengen in der Leber imd sehr deuthch im Harn von Thieren,
welche der Intoxication nicht unterlagen, wobei die grösste Menge in den
ersten 12 Stunden nach der Vergiftung, Spuren aber auch noch nach 2V2 Tagen
sich fanden. Prevost constatirte Conün im Harn von Katzen durch den
physiologischen Nachweis am Frosche.

Harlejr konnte Conün nacli grösseren medicinalen Gaben von
Schierlingspräparaten in Schweiss, Harn und Faeces nicht entdecken,
auch nicht im Athem, in welchem L. van Praag in einem Falle,
wo Conün einem Hunde in einer Rückenwunde beigebracht war,
deutlichen Conüngeruch wahrnahm. Ausscheidung durch die Lungen
scheint man um so mehr anzunehmen, als Orfila relativ grosse Mengen
in den Lungen constatirte. Dass übrigens ein Theil des Coniins im
Organismus zersetzt wird, ist höchst wahrscheinlich, wie dies auch
Zaleski uijd Dragendorff betonen.

Hinsichtlich der entfernten Wirkung des Coniins kann es keinem
Zweifel unterliegen, dass die käufliche Waare ein nach Art des
Curare wirkendes, die Nervenendigungen lähmendes Gift ist, welches
die Nervencentren im , geringeren Grade afficirt. Diese Wirkungs-
weise, welche zuerst von Kölliker nachgewiesen wurde, soll nach
Boche fontaine und Tiryakim dem reinen Conün nicht zukommen,
welchem eine die Nervencentren lähmende Action angehöre, und
durch einen nicht nur dem Conün , sondern auch seinem bromwasser-
stoffsauren Salze stets in grösserer oder geringerer Masse beigemengten
harzartigen Stoff bedingt werden.

Es giebt kaum ein Gift, über dessen entfernte Wirkungen so viele ver-
schiedene Meinungen aufgestellt sind, wie über Conün. Dass das Nerven-
system und nicht, wie Casaubon annahm, das Blut primär durch das Gift
afficirt wird und dass die Veränderungen, welche man nach dem Tode im
Blute constatirt, secundäre, durch die in Folge von Lähmung der Eespirations-
muskeln bedingte Asphyxie entstanden sind, kann keinem Zweifel mehr unter-
liegen. Dass der Coniintod bei Warmblütern auf Erstickung beruhe, wurde
zuerst durch Christison dargethan, der jedoch die Athemlähmung wie die
Lähmung überhaupt als vom Eückenmark abhängig betrachtete. Die Ableitung
der Lähmung von der Medulla spinalis fand in Reuling und Salzer,
van Praag und Werigo Vertheidiger , von denen letzterer ein Fortschreiten
der Paralyse von dem Eückenmarke zu den peripheren Nerven behauptet.
Albers und ebenso Brown und Davidson vindicirten dem Conün cerebrale
Lähmung, Schroff einen besonderen Einfluss auf das verlängerte Mark, Rossi
auf das Cerebrospinalsystem überhaupt und zwar vorwaltend auf die Varols-
brücke ^Gleichgewichtsstörungen) und die Medulla oblongata (Respirations-
störungen) , nach Ansicht des letzteren im Zusammenhange mit directen Ver-
änderungen der Nervensubstanz durch "Conün, indem bei Warmblütern ausser

Conün 927

Hyperämie auch Erweichung im Kleinhirn und Rückenmark vorkäme , die als
Leichenphänomen wegen ihres frühzeitigen Eintritt« etwas Auffallendes haben
würde. Dass Conün, wie es im Handel vorkommt, als wichtigste und erste
Wirkiuig nach Art von Curare Paralyse der Nervenorgane bedingt, beweist der
einfache, von Guttmann, Damourette und Pelvet, Prövost u. A. wieder-
holte Versuch Köllikers, wonach bei einseitiger Unterbindung der Schenkel-
arterie oder der Bauchaorta bei Fröschen die Lähmiuigserscheinungen in der
unterbundenen Extremität nicht auftreten und Reflexe in dieser während der
ganzen Zeit der Intoxication hervortreten. Es stehen dieser Anschauung auch
keineswegs die bei Warmblütern vorkommenden fibrillären Muskelzuckungen
entgegen, da man dieselben aus einer Reizung der Endorgane (Guttmann,
Damourette imd Pelvet) oder als Erstickungskrämpfe (Prevo st) zu deuten
vermag. Eme Nebenwirkung auf die Nervencentren ist allerdings kaum in Ab-
rede zu stellen, da auch Ligatur sämmtlicher Gefässe der Extremitäten eine
Abnahme der Reflexerregbarkeit nicht hindert (Lautenbach), was übrigens
beim Curare ebenfalls der Fall ist (von Bezold). Etwas mehr als letzteres
scheint Conün allerdings central zu wirken, insofern bei künstlicher Respiration,
welche zwar die Krämpfe aufhebt, bei sehr starken Dosen Lebensrettung nicht
immer gelingt. Ein Einfluss auf die psychomotorischen Centren findet wohl
nur soweit statt, als Veränderungen des Blutdrucks störend einwirken. Eben-
sowenig werden die sensibeln Nerven afficirt (Laut erb ach), noch endlich die
secretorischen Nerven für Seh weiss-, Speichel- und Thränendrüsen (Prevost),
dagegeii werden die Vagusendigungen früher und selbst durch geringere Mengen
als die Endorgane in den willkürlichen Muskeln gelähmt (Joly et und Pelis-
sard, Prevost). Eine Wirkung des Coniins auf das Blut neben der neu-
rotischen Action nehmen Damourette und Pelvet an, doch ist, wenn auch
Conün bei directem -Contact Blut in eine dunkle viscöse Masse verwandelt,
im kreisenden Blute nichts Abnormes zu constatiren. — In Bezug auf die Be-
einflussung sonstiger Organe constatirte Lautenbach ein anfängliches Sinken
und späteres Steigen des Blutdrucks, Erbrechen (auch bei subcutaner Action),
Speichelfluss, Contraction der Eingeweide und der Blase, sowie eine entschiedene
Steigerung der Körpertemperatur , die auch beim Menschen , selbst nach
medicinalen Dosen auftritt und ^l^-—^U Stunden anhält. Die durch Conün
hervorgerufene primäre Athembeschleunigung scheint vom Vagus abhängig, da
sie bei vorheriger Vagusdurchschneidung ausbleibt.

Nach Valentin theilt Conün mit Curare das Gemeinsame in der Wirkung
auf den Muskel, dass dieser bei Reizung mit Kettenströmen während der
Dauer des Geschlossenseins der Kette zusammengezogen bleibt und bei der
Oeffnung plötzlich und mehr oder minder rasch erschlafft; die fortgesetzte Zu-
sammenziehung fehlt jedoch im Leben und kurz nach dem Tode sowohl bei
indirecter als directer Reizung gänzlich. Die Empfönglichkeit des Rücken-
marks stirbt viel früher als die des Hüftgeflechts ab. Bei langsamer Ver-
giftung geht der Lähmung erhöhte Reizempfanglichkeit voraus (Oeffnungs-
zuckung neben Schliessungszuckung, auffallend kurze Dauer der latenten Reizung,
Nachzuckungen); Reflexe schwmden (besonders bei Kröten) vor der Willkür-
bewegung und mechanische Reize büssen ihre Wirksamkeit mitunter eher als
chemische ein (Valentin).

Die rasche Wirksamkeit, welche Conim entfaltet, lässt, wie bei dem aller- Behandlung
dmgs nach den Selbstversuchen von Dworzak und Heinrich wohl 16mal Vergiftung'
intensiver wirkenden Nicotin, von chemischen Gegengiften (Tannm, Jod) nicht

928

Phanerogamae. Dicotyleae.

Physio-
logischer
Nachweis.

Therapeu-
tische An-
wendung.

viel erwarten. Nach Ihmsen wirkt Jodconiin fast ebenso rasch toxisch und.
letal wie Coniinum purum. Chris tison und Guttmann reden der künst-
lichen Respiration das Wort, deren Anwendung ganz rationell ist, obschon
Thierversuche kein so günstiges Resultat wie bei Curarevergiftung ergeben,
vielmehr bei sehr starken Dosen Coniin künstliche Athmung nicht immer den
Tod abwendet. Harley empfiehlt Elektrisation des Halsmarkes. Die em-
2>fohlenen dynamischen Antidote der Schierlings Vergiftung (Wein mit Citronen-
saft) haben keine Bedeutung. Brandy hebt die physiologischen Effecte grösserer
medicinaler Dosen Schierling nicht auf (Harley).

Als Versuchsthiere zum physiologischen Nachweise der Conünvergiftung sind
kleine Vögel und Frösche besonders geeignet. TardieuundRoussin begnügen
sich, auf die an Hunden angestellten Experimente hinzuweisen, doch ist es
sehr bedenklich, Thiere, die doch verhältnissmässig grosse Dosen erfordern
und bei denen ausserdem schwer zu schliessen ist, ob man es mit Nicotin,
Curarin oder Coniin zu thun habe, zu Versuchen mit Minimalmengen anzu-
wenden, da man hier leicht zu negativem Resultate gelangen könnte, wo die
chemischen Reactionen noch eine verhältnissmässig grössere Sicherheit geben.
Man bringt das aus Leichentheilen extrahirte Coniin bei Vögeln in den Schnabel,
bei Fröschen applicire man es subcutan. Die sehr rasche, oft nach wenigen
Secunden eintretende Lähmung, der rasche Tod, die Lähmungserscheinungen
imd das Fortschlagen des Herzehs nach dem Tode sind die Symptome, auf
welche besonders zu achten ist. Die Wiedererholung der Frösche nach kleinen
Dosen — wozu es zweckmässig ist, dieselben von Zeit zu Zeit, jedoch nicht
zu stark zu befeuchten oder in einer mit feuchtem Fliesspapier ausgelegten
Glasglocke hinzustellen — kann versucht werden und ebenfalls zur Consta tirung
dienen. Ist mehr vorhanden, so ist es zweckmässig, etwas auf ein Kaninchen-
auge zu bringen, um die durch Coniin entstehende Entzündung hervorzurufen.

Es lässt sich nicht verkennen, dass die therapeutische An-
wendung des Coniins zum grössten Theile auf reiner Empirie be-
ruht und die durch die physiologischen Untersuchungen eruirten
Thatsachen völlig unberücksichtigt gelassen hat, während man die-
jenigen Affectionen in Betracht zog, bei denen früher die Präparate
des Schierlings angewendet wurden. Dass der Gebrauch des Coniins
manchen Bedenken unterliegt, namentlich wegen seiner leichten
Zersetzlichkeit und grossen Giftigkeit, wollen wir nicht verhehlen;
aber es ist auch hervorzuheben, dass die zumal aus trockenen Theilen
von Conium maculatum hergestellten Schierlingspräparate Coniin
nicht enthalten und damit jeder Wirksamkeit ermangeln. Zu der
Stelle einer modernen Panacee, wozu das Coniin durch Dr. Murawjeff
in Puticol im Gouvern. Kursk gestempelt wird, ist es nicht be-
rufen. Seine hauptsächlichste Anwendung findet Coniin in folgenden
Affectionen :

1) Bei scrophulösen Augenentzündungen, besonders zur Beseiti-
gung von Liehtscheu und Blepharospasmus. Die erste Verwerthung
hat das Mittel bei scrophulösen Augen entzündungen durch Fronmüller
und Hasner gefunden, und die günstigen Wirkungen, welche dieselben von
dem innerlichen und äusserlichen Gebrauche sahen, sind von Mauthner,

Coniin 929

Spengler, Murawjeff, Reuling uud Salz er, van Praag, Reil u. A.,
bestätigt. Insbesondere ist es die Lichtscheu, die bei der erethischen Form
der scrophulösen Ophthalmie zusammen mit Augenlidkrampf und Thränen-
rinnen in kurzer Zeit, meist 8 — 14 Tagen, Beseitigung findet, während, wie
Fronmüller schon hervorhebt, die torpide Form weniger günstig dadurch
beeinflusst wird. Es geht aus diesen Erfahrungen hervor, dass das Coniin in
bestimmten Dosen auch von Kindern selbst längere Zeit hindurch gebraucht
werden kann; Fronmüller gab es innerlich in Tropfenform (Coniini gtt. 3
bis 4, Spir. vini 1,25, Aq. destill. 20,0, davon 3mal täglich 15—30 Tropfen)
und äusserlich dieselbe Lösung in die Umgebung des Auges eingerieben,
wonach jedoch bei längerem Gebrauche ein stark juckender papulöser Aus-
schlag hervortrat. Spengler gab eine Lösung von 0,004 in 180,0 Aq. destill,
zu 3 mal im Tage 1 EsslöfFel und empfahl Fortgebrauch des Mittels noch eine
Zeit lang nach Beseitigung der Lichtscheu. Mauthner pinselte 2— 3mal
täglich die Augenlider mit einer Lösung in Mandelöl (1 : 120). Murawjeff
gab es im CoUyrium von 1—3 Tropfen Coniin in 25,0 Aq. Fragariae und
8,0 Mucil. sem. Cydoniorum, auch als Salbe mit Coldcream.

Gegen Blepharospasmus und Photophobie bei Keratitis und Iritis rheu-
matica wirkt es auch bei subcutaner Application nur vorübergehend günstig
(Lorent, Eulenburg).

2) Gegen andere scrophulöse Affectionen, insbesondere Drüsen-
infiltrationen, intern oder extern (Nega, Mauthner, Gubler).

3) Als Mittel gegen Carcinom, ebenfalls äusserlich und inner-
lich, von sehr problematischem Werthe. Zunächst waren es in neuerer
Zeit die coniinreichen Früchte von Conium maculatum, die von Devay und
Guillermond (Recherches nouvelles sur le principe actif de eigne (conicine)
et de son mode d'application aux maladies cancereuses. Paris, 1852) und
Beauclair (Rev. ther. du midi. Aoüt. 1853) statt der Herba Conii in An-
wendung gezogen wurden. Murawjeff benutzte das Coniin selbst, und zwar
in der Weise, dass er dasselbe mit einigen Tropfen Gummischleim auf dem
leidenden Theile selbst mischte und diese Mischung mittelst des mit einem
Handschuh bekleideten Fingers leicht in die ganze Geschwürsfläche einrieb,
die dann mit Ceratläppchen xmd Binde bedeckt wurde ; die Wirkung war indess,
mit Ausnahme eines damit geheilten Lippeukrebses, nur eine palliative. Nega-
tive Resultate bei Krebs erhielten Reuling imd Salz er. Von Heilung durch
Coniin berichtet Cade (Gaz. hebd. 4. 58. 1855) einen Fall. Albers sah längere
Zeit anhaltende Abnahme der Schmerzhaftigkeit bei Carcinoma mammae, imd
Nega giebt an, dass diu-ch das Mittel bei Krebs anfangs die Entwicklung der
Knoten für einige Zeit sistirt, die Geschwüre gereinigt und die Schmerzen ge-
lindert würden. Reil rühmt vom Coniin, dass es die Beschaffenheit der Krebs-
geschwüre bessere und die Schmerzen lindere; auch sah er eine bedeutende Ver-
härtung der Brustdrüse, die auf Jodgebrauch nicht wdch, nach innerlicher und
äusserlicher Anwendung von Coniin ganz verschwinden. Bei Magenkrebs
bezeichnet er es als eines der schätzbarsten Mittel (zu 1 Tropfen auf 180,0
1- 2- 3 stündlich lEsslöff'el, bei vorherrschender Säurebildung mit Zusatz von
Natr. carbon. 2,0—4,0).

4) Bei chronischen Entartungen des Magens und der nächst-
gelegenen Organe, auch bei Pankreaskrankheiten (W, Reil).

930 Phanorogamae. Dicotyleae.

5) Bei entzündlichen und krampfhaften Leiden der Eespirations-
organe, wo es meist durch Beschwichtigung des Hustenreizes günstig

wirkt. So im ersten Stadium der Tuber culose (Nega), bei chronischem
Bronchialkatarrh (Eeuling imd Salzer), bei Keuchhusten, den
Spengler auch in den schlimmsten Fällen durch 1,5 — 4 Mgm. pro die
weichen sah, während Reil nur in Einzelfallen Abkürzung des convulsivischen
Stadiums wahrnahm , bei Grippehusten (W. Reil), nach Erlenmeyer bei
allen Krämpfen im Gebiete der Circulations- und Respirationsorgane, besonders
bei Angina pectoris. PI et z er fand in einem Falle von nervösem Asthma
die 2 malige subcutane Injection von 0,36 einer Lösung von 0,06 Coniin in 8,0
Wasser höchst wirksam, während bei einem Emphysematiker mehrmals injicirt
werden musste. Lorent constatirte bei l2 Pneumonikern, denen er von
0,002—0,03 injicirte, Abnahme der Dyspnoe und der Respirationsfrequenz bei
gleichbleibender oder ebenfalls abnehmender Pulszahl; bei Pleuritis ver-
minderten sich die Athemzüge nicht, wohl aber Pulsfrequenz und Dyspnoe,
doch nicht so bedeutend wie nach Morphin.

6) Bei verschiedenen nervösen Leiden, insbesondere Psychosen,
Neuralgien und Krämpfen. Erlenmeyer empfiehlt die Subcutaninjection
zu 0,002 — 0,004 bei den Angstanfällen Seelengestörter. L. v. Praag
hält Coniin für indicirt bei Erethismus der Muskelnerven , verbunden mit
Anämie des Gehirns, wie es oft im letzten Stadium von Typhus und nach
bedeutenden Blutverlusten vorkommt, bezweifelt aber eine eigentlich anästhe-
tische Wirkung. Busch und Gubler fanden bei hypodermatischer Anwen-
dung Coniin resp. Coniinhydrobromat in schmerzhaften Affectionen
— wie bei interner Application Reuling und Salz er — nicht so sicher
wirkend \ne Morphin. Nega und MuraAvjeff vindiciren dem Coniin eine
günstige Wirkung gegen Neuralgien. Letzterer rühmt es besonders bei
syphilitischen Knochenschmerzen imd Neuralgien, die von herpetischer
Dyskrasie abhängig sind, endlich bei cariösem Zahnschmerz. Reil fand
bei letzterem vom Coniin (gtt. 1 in 4,0 Sp. v. rfss., Ol. Cinnam. gtt. 4,
zu einigen Tropfen mittelst eines Pinsels in den hohlen Zahn gestrichen)
raschen palliativen Nutzen mid bei öfters wiederholter Anwendung Ertödtung
des Nerven und Beschränkung der Caries, ein Umstand, auf welchen auch
schon Murawjeff aufmerksam gemacht hatte. Nega empfiehlt Coniin bei
Neuralgia bronchialis, ischiadica, cruralis und intercostaUs , auch bei cardial-
gischen Zufallen. Bei letzteren hat Reil mehrfach das Coniin versucht; es
versagte den Dienst ganz bei Cardialgie auf anämischer oder chlorotischer
Basis, wo das Mittel selbst in der Tagesgabe von nur 0,03 nicht ertragen
wurde, ebenso bei sympathischer von Uterinleideu abhängiger Cardialgie und
bei solcher, die mit Migräne abwechselte, wo meist Erbrechen erfolgte, dagegen
wirkte es — wenn auch nur palliativ — günstig bei Cardialgie, die gleichzeitig
mit Anschwellung des linken Leberlappens, Leberanschoppung überhaupt,
träger Gallensecretion und trägem Stuhlgang verbunden ist, wie sie bei
Hämorrhoidariem, atrabilärer Constitution und sitzender Lebensweise häufig vor-
kommt, indem die Schmerzen gemildert und die Stidilgänge befördert wurden.
Nega gab es zur Stillimg des Schmerzes auch bei Gonorrhoe und Orchitis.

Die Frage, ob nicht Coniin wegen der dadurch hervorgerufenen Muskel-
relaxation bei Tetanus zu gebrauchen sei, und zwar besonders bei dem durch
Strychnin hervorgerufenen, ist schon von Pereira aufgeworfen, doch sprach

Coniin. 931

ein Versuch zu Ungunsten des Mittels, da zwar die Strychninkrämpfe cessirten,
nichts destoweniger der Tod aber eintrat. Damit stimmen die Versuche von
Gallard (Ann. d'hyg. 395. 1865), sowie auch unsere eigenen überein. Es ist
die Beurtheilung des Conüns als dynamisches Antidot bei Strychntnvergiftung
— und auch wohl bei Intoxication durch Pikrotoxin, das G üb 1er als
Antagonisten des Coniins bezeichnet — wohl die nämliche, wie die des Curarins ;
man wird nur selten Effect damit erzielen, da der Tod ex asphyxia von zu
grossen Dosen des Antidots meist erfolgen wird, während zu kleine Mengen
dem Tode durch das Gift nicht vorbeugen. Bei der grossen Feindseligkeit des
Coniins gegen den Thierkörper dürfte selbst Combination mit künstlichel*
Respiration bei Strychnismus nicht immer nützen. Die in England und Amerika
angestellten Versuche bei Tetanus traumaticus (Johnson) und Hydro-
phobie (Rieken, Rapport. 49) fielen negativ aus.

7) Gegen Typhus und Wechselfieber. Von Wertheim als puls-
herabsetzendes Mittel empfohlen, ist es doch nur in toxischen Gaben wirksam
und deshalb werthlos (Hasse, Nega, Spengler).

Völlig empirisch ist der Gebrauch gegen alle chronischen Hautausschläge,
sowie Oedeme nach Verwundungen (Murawjeff), Harnblasencatarrh,
Orchitis, Prostatitis (Nega, Murawjeff) Vomitus gravidarum, Icterus, Hepa-
titis chronica, Cholera, Helminthen, Peritonitis, Hydrops, Puerperalfieber u. s. w.
(Murawjeff); endhch Hypertrophia uteri (Damourette) und bei Dentitions-
störungen (Landure);

Als Contraindication des Coniingebrauchs nennt Murawjeff
entzündliches Fieber, active Entzündungen, abnorme Zustände der Circulations-
organe, Trägheit der Verdauung, Neigung zu Tympanites, paralytischen Zustand
des Rückenmarks, scorbutische Kachexie, höhere Grade von Anämie imd venöse
Congestionen. Reil giebt an, dass blühende, vollsaftige oder erethisch nervöse
Personen am ehesten Schwindel nach Coniin bekommen. L. v. Praag be-
zeichnet als Gegenanzeige Neigimg zu Lähmung, Herzkrankheiten mit Des-
organisation , allgemeine Schwäche in Folge chronischer Krankheiten und
Habitus apoplecticus.

In der Regel wird das reine Alkaloid angewendet. Van Praag giebt Dosis und
dem chlorwasserstoffsauren Coniin wegen geringerer Zersetzlichkeit den
Vorzug, er empfiehlt deshalb das Alkaloid mit dem doppelten Volum verdünnter
Salzsäure vermischt und gehörig verschlossen im Dunkeln aufzubewahren, von
welcher Mischung 0,065 ohne Lebensgefahr gereicht werden können. Vom reinen
unzersetzten Coniin giebt man meist 1 — 3 Mgm. als Einzeldosis, am besten in
Wasser oder einem destülirten Wasser, oder, wie dies Schroff und Harley
(auch zur Subcutaninjection) empfehlen, in verdünntem Alkohol gelöst. Dass
bei einem so leicht zersetzlichen Stoffe nicht auf zu lange Zeit verschrieben
werden darf und dass die Verordnung am zweckmässigsten im schwarzen Glase
geschieht und die Tropfenform als die am genauesten zu dosireude den Vorzug
verdient, ist klar. Noch weniger haltbar als wässrige Solutionen sind Salben
imd Linimente, da das Coniin auf die Fette zersetzend wirkt.

In Frankreich geniesst das von Mourrut (1876) empfohlene brom-
wasserstoffsaure Coniin, Coniinum hydrobromicum, besondere Gunst.
Man giebt dort weit grössere Dosen, nach Dujardin-Beaumetz 0,01 (nicht
mehr, da 0,015 bereits Schmndel und unsicheren Gang bewirkt!) mehrmals
täglich bis 0,1 und nach Martin-Damourette selbst bis 0,2 pro die intern
in Syrup (1 : 1000) oder in Avässriger Lösung oder in den Mourrutschen

Gebiawchs-
Tveise.

qpo Phanerogamae. Dicotyleae.

Granules de bromhydrate de cicutine, die 2 Mgm. enthalten; Saison
gab selbst einem öjähr. Kinde b Mgm., Landure in der Dentitionsperiode
2Mgm. stündl. ohne Schaden. ISoch weiterging Audhouy (Gaz. med. de Paris.
N. 11. 1879), der bei Erwachsenen erst nach 0,14—0,25 des Salzes in Pillen-
form Nebenerscheinungen eintreten sah und bei vorsichtiger Steigerung der
Dosis bei einem 8jähr. Mädchen sogar 0,08 und bei Kindern von einigen Monaten
12—15 Mgm. ohne Nachtheil nehmen liess. Subcutan in 2procent. Lösung in
Aqua Laurocer. wirkt es nicht irritirend, aber auch wenig schmerzstillend
(Gubler). Bei Dyspnoe lässt Mourrut Coniin aus einer Federspule, in welcher
zwei Wattepfropfe, der eine mit 0,01 Con. hydrobrom. bestreut, der andre mit
Lösung von Natr. bicarbon. getränkt, sich befinden, inhaliren; bei Anwendung
von 0,02 in dieser Form resultirt leichte Intoxication.
Derivate des Nach Brown und Fräser Avirkt chlorwasserstoffsaures Methyl-

coniin zu 0,012 auf Kaninchen und in einer V^seo des Körpergewichts ent-
sprechenden Menge bei Fröschen letal und lähmt in grossen Dosen zuerst die
peripherischen Nerven, in kleinen das Rückenmark, während Dimethyl-
coniinjodür bei Kanmchen erst zu 0,15 temporäre Lähmung und zu 0,2 bis
0,3 den Tod bedingt und genau wie Curare wirkt, ohne das Rückenmark
irgendwie zu afficiren. Nach Jolyet und Pelissard bedingen Aethyl-
coniin und Diaethylconiinjodür wie Coniin Lähmung der Vagus- und
peripheren Nervenendigungen, doch ist der letztere Effect schwächer aus-
gesprochen und tritt namentlich nach Diaethylconiinjodür weit später ein; der
Lähmung geht bei Aethylconiin , nicht bei Diaethylconiin, ein deutlich convul-
sivisches Stadium voraus.

Conydrin. Conliydriri. CsHitNO. — Literat.: Th. Wertheim,
Wien. Akadem. Ber. 22. 113 u. 47. (Abth. 2.) 299; auch Annal. d. Chem.
und Pharm. 100. 328 und Chem. Centralbl. 1857. 40 und 1863. 641. —
A. W. Hofmann, Berl. Ber. 15. 1882. 2313.

Conydrin. Diese Base wurde 1856 von Wer th ei m als zweites Alkaloid des

Schierlings (Conium maculatum L.) sowohl in den Blüthen als in
den Früchten (Samen) dieser Pflanze aufgefunden. In den Erüchten
überwiegt indess weitaus das Coniin. Wertheim erhielt aus 336 kg
frischer Früchte neben 700 g reinem Coniin nur 40 g völlig reines
Conydrin; 280 kg frisch gesammelte Blüthen lieferten neben einer
gewissen, nicht näher angegebenen Menge Coniin 17 g Conydrin.

Die Darstellimg wurde bereits beim Coniin beschrieben. Bei der nach
Wertheims Verfahren schliesslich ausgeführten Destillation der ätherischen
Lösimg der freien Basen geht , nachdem der Aether überdestilUrt ist,
zuerst das Coniin über und darauf sublimirt zwischen 150 und 210" das
Conydrin in den Hals der Retorte. Um es rein zu erhalten, löst man die
sublimirte, stets mit Coniin durchtränkte KrystaUkruste ab, umgiebt sie in
einem Glasgefässe mit einer Kältemischung, um auch das im Coniin gelöste
Conydrin zum Krystallisiren zu bringen und die Krystalle compacter zu
' machen, presst sie darauf stark aus mid krystallisirt sie zu wiederholten Malen

aus Aether. — Bei der Schwerflüchtigkeit des Conydrins bleibt, wenn man nach
Wertheims Verfahren den mit schwefelsäurehaltigem Wasser bereiteten
Auszug der Früchte oder Blüthen mit Aetzkalk destillirt, ein Theil desselben

Conydrin. 933

(die kleinere Hälfte) in den Blasenrückständen stecken. Um ihn zu gewinnen,
neutralisirt man diese mit Schwefelsäure, trennt die Lösung vom ausge-
schiedenen Gyps und verdampft sie im Wasserbade zur Trockne. Die trockne
Masse wird mit conc. Kalilauge zersetzt und dann mit einer reichlichen Menge
Aether anhaltend geschüttelt. Die ätherische Lösung liefert beim freiwilligen
Verdunsten das Conydrin, das zur völligen Reinigung noch einmal aus Aether
umkrystallisirt wird.

Das Conydrin bildet vollkommen farblose, perlmutterglänzende, ,^^^^l"^
irisirende Krystallblättchen. Es besitzt schwachen Coniingeruch.
Sein Schmelzpunkt liegt bei 120^,65. Es siedet unter normalem Druck
bei 226^,3, beginnt aber schon unter 100" langsam zu sublimiren.
Bei höheren Temperaturen verdampft es rasch, ohne Eückstand zu
hinterlassen. Es löst sich ziemlich gut in Wasser und leicht in
Weingeist und Aether. Die Lösungen reagiren stark alkahsch.

Die Formel der freien Base wurde von Wert heim aus der Analyse des
chlorwasserstofTsauren Conydrin-Platinchlorids abgeleitet. Sie findet ihre Be-
stätigung in den von ihm zwischen Conydrin und Conün aufgefundenen Be-
ziehungen. Die Substitutionsversuche mittelst Jodäthyl ergaben, dass Conydrin
wie das Conün eine secundäre Ammbase ist mit 1 Atom vertretbaren Wasser-

^^ 1

Stoff. Seine rationelle Formel wäre demnach (Cg Hje O) \ N.

H I

A. W. Hofmann bestätigt auf Grund seiner Versuche die Formel
CgHi^NO, bezweifelt aber, dass die durch Wasserentziehung aus Conydrin
entstehende Base von Conün verschieden ist.

Das Conydrin ist eine starke Base. Es treibt schon bei ge- saize.
wöhnhcher Temperatur das Ammoniak aus seinen Verbindungen
aus, scheint aber seinerseits durch Conün aus seinen Salzen abge-
schieden zu werden. Von den einfachen Salzen krystallisirt das
schwefelsaure Conydrin beim Verdunsten seiner sorgfältig
neutralisirten weingeistigen Lösung im Vacuum allmälig in farblosen,
vollkommen durchsichtigen, ziemlich harten, flachen Prismen, die
sich in Wasser und Weingeist leicht lösen. Das salpetersaure
Conydrin wird auf die gleiche Weise als strahlige, in Wasser und
Weingeist schwerer lösliche Krystallmasse erhalten.

Das chlorwasserstoffsaure und essigsaure Salz bilden unkrystalli-
sirbare syrupdieke Massen. Versetzt man die weingeistige Lösung des Chlorürs
mit weingeistigem Platinchlorid in eben zureichender Menge und überlässt dies
der freiwilHgen Verdunstung, so erhält man sehr schöne, grosse, hyacinthrothe
rhombische Krystalle von chlorwasserstoffsaurem Conydrin-Platin-
chlorid Cg H„ NO, HCl, PtCl^.

Salpetrige Säure ist ohne Einwirkung auf das Conydrin. Auch durch zersetmng-,
Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure, verdünnter Kalilauge oder
wasserfreiem Baryt auf 200 — 250", sowie durch Schmelzen mit dem zweiten
Hydrat des Kahs, wird es nicht verändert. — Lässt man dagegen das drei-
fache Gewicht wasserfreier Phosphorsäure im verschlossenen Glasrohr

934 Phanerogamae. Dicotyleae.

bei 200" darauf einwirken, so zerfällt es gerade auf in Wasser und Coniin
(Cg H„ NO := H2 O -f- Cg Hj5 N). — Bringt man Natrium in geschmolzenes
Conydrin , so löst sich dasselbe unter WasserstofFentmcklung und Bil-
dung einer gelblichen, dickflüssigen, amorph erstarrenden Masse (vielleicht
Cg Hig Na^ NO), die beim Zusammenbringen mit Wasser sofort in Coniin und
Natronhydrat zerfällt. — Quecksilberoxyd wirkt auf Conydrin, wenn es
mit einer wässrigen Lösung desselben anhaltend im geschlossenen Rohr auf
100° erhitzt wird, anscheinend oxydirend. Es entsteht unter Reduction des
Oxydes zu Metall und Oxydul eine harzartige Substanz, die sich leicht in
Weingeist, nicht in Wasser und Aether löst und sehr bitter schmeckt. — Von
der äquivalenten Menge Jodäthyl wird das Conydrin schon bei massiger
Erwärmimg imter lebhafter Reactien zuerst gelöst, worauf dann sogleich die
Masse zu einem Brei von Krystallen erstarrt, die durch Abpressen und üm-
krystalhsiren aus Weingeist völlig farblos erhalten werden können und der
Analyse zufolge jodwasserstoffsaures Aethylconydrin sind. Kalilauge
zerlegt sie in wässriger Lösung und scheidet daraus Aethylconydrin als
gelbliches Oel ab, welches unzersetzt destillirbar ist und allmälig zu einer in
Aether sehr leicht löslichen Krystallmasse erstarrt. Wird dieses nochmals mit
einem geringen Ueberschuss von Jodäthyl einer Temperatur von 100" ausgesetzt,
so erstarrt die Mischung beim Abkühlen wiederum zu einer krystallinischen
Masse, welche, mit kaltem Wemgeist gewaschen und dann aus heissem Wein-
geist umkrystallisirt, scharfe, kleine und sehr harte rhombische Krystalle von
Diäthylconydriniumjodür, Cg Hjg (C.2 115)2 NO J, liefert. Kalihydrat fallt
diese Verbindung aus ihrer wässrigen Lösung unverändert als körnig-krystalli-
nischen Niederschlag, Silberoxyd aber zerlegt sie unter Abscheidung von Jod-
silber. Das Filtrat schmeckt jetzt bitter und kaustisch und hinterlässt beim Ver-
dunsten Diäthylconydriniumoxydhydrat als durchsichtige, syrupdicke,
an der Luft begierig Kohlensäure aufnehmende Masse. Das Chlorid dieser
Base krystallisirt nur schwierig in langen dünnen Nadeln. In seiner Lösung
erzeugt Platinchlorid einen hell weingelben Niederschlag des Platindoppelsalzes,
der aus kochendem Wasser in sehr schönen orangerothen quadratischen Säulen
krystallisirt.

Conydrin wirkt in Dosen, in denen daraus dargestelltes Coniin in 2
bis 2^2 Min. tödtet, auf Fiingüla Chloris imd Kaninchen nur vorübergehend
giftig ; 0,3 bedingte bei letzteren 1 stündige Parese der Hinterbeine und Athem-
beschleunigimg (Wertheim).
Paiaeonim. Hinsichtlich der durch Einwirkung von Butyraldehyd auf alkalisches

' Ammoniak und analoge Reactionen entstehenden Paraconiin, Paradiconiin,
Methylparaconiin sei auf die Literatur verwiesen: H. Schiff, Ann. Chem.
Pharm. 157. 352; 166. 188. 99. - Michael-Gunderlach, Americ. J. Chem.
2. 172.

Ciciita.

cicutoxin. Cicutoxin. Nachdem van Ankum (Journ. prakt. Chem. 1868.

105. 151) das active Princip des Wasserschierlings, Cicuta
virosa, als einen harzartigen, chemisch indifferenten Körper be-
zeichnet hatte, gelang es Böhm (Arch. exp. Path. 5. 281) dasselbe
ziemhch rein als völlig homogene, zähflüssige, amorphe, nicht

Cicutoxin. 936

trocknende, sauer reagirende, wenig riechende, aber widrig schmeckende
Substanz, durch Behandeln des ätherischen Extracts mit Petroleum-
äther, in welchem sich dieselbe nicht löst, darzustellen. Diese von
Böhm Cicutoxin genannte Substanz löst sich in Alkohol, Aether,
Chloroform, ziemlich reichlich in heissem Wasser und (ohne Verlust
der Activität) in verdünnten Alkalien, weniger in verdünnten Säuren.
Die trockne Wurzel giebt etwa 3,5, die frische 0,2^0 Cicutoxin. Die
Darstellung desselben aus ätherischem Extract wird durch das
Vorhandensein eines fetten grünen Oeles erschwert, welches in 70^0
Alkohol sich nicht löst. Man digerirt deshalb das ätherische Extract
zunächst mit TO^jo Alkohol, decantirt und lässt die klare Lösung
mehrere Tage in der Kälte stehen, filtrirt, schüttelt das Filtrat so
lange mit Petroleumäther aus, bis letzterer sich nicht mehr färbt,
verdunstet die Ausschüttlungsflüssigkeit unter der Luftpumpe und
reinigt durch wiederholtes Auflösen in Alkohol und Verdunsten.
Umständlicher ist die Darstellung aus einer wässrigen Abkochung
der Wurzel (vgl. das Original).

Das Cicutoxin tödtet zu 2—3 Mg Fische und zu 5 Cgm intern oder 7 Mg
in Infusion per Kilo Katzen, Hunde in etwas grösserer Dosis. Die Kesorption
erfolgt vom Magen aus und noch mehr bei Einführung in das Unterhautzell-
gewebe sehr langsam. Es ruft nach Art des Pikrotoxins Krämpfe hervor,
welche bei Fröschen tagelang persistiren und nach Entfernung des Grosshirns
und der angrenzenden Theile bis zu den Lobi optici, ebenso nach Schnitt
unterhalb des Kleinhirns durch den oberen Theil der Eautengrube wie bei
unversehrten Thieren auftreten, dagegen bei Durchschneidung des Eücken-
marks nur in den oberhalb des Schnittes belegenen Partien sich zeigen und
denen in Folge von Erschöpfong des vom Krampfcentrum aus heftig erregten
Rückenmarks Paralyse folgt. Auf Athmung und Herzaction wii'kt Cicutoxin
durch centrale Erregung des Vagus. Bei Säugethieren ruft das Gift klonische
und tonische Krämpfe und einen comatösen Zustand hervor; kleine Dosen
retardiren den Puls und vergrössern die Puls welle, ohne den Blutdruck be-
sonders zu afficiren (centrale Vagusreizung), grössere steigern den Blutdruck
und beschleunigen den Puls stärker als nach einfacher Vagusdurchschneidimg ;
die Blutdrucksteigerung beruht auf Erregung des vasomotorischen (Jentrums
(Böhm).

Die basischen und starkriechenden Destillate, welche Po lex (Arch. Pharm, Cicutin.
(2) 18. 174) bei Destillation des mit säurehaltigem Wasser bereiteten Extracts
frischer Wasserscliierlingswurzel mit Kali und Wittstein (Eepert. Pharm.
68. 19) bei gleicher Behandlung des Samens und frischen Saftes von Cicuta
virosa erhielten, berechtigen nicht zur Aufstellung emes besonderen flüchtigen
Cicutaalkaloides (Cicutin), das jedenfalls für die Wirkung der Pflanze irre-
levant sein müsste.

Das durch Destillation der Wurzeln mit Wasserdampf erhaltene ätherische Aetherisches
Oel ist neutral, enthält ein Terpen CioHig, das sog. Cicutin, rechtsdrehend wilrfe/nnd
14,7", 0,870 spec. Gew., 166» Sdpkt, giebt mit Chlorwasseretofl; Chlor, feste Samen.
Verbindimgen. Das ätherische Oel der Samen von Cicuta virosa enthält
Cuminol imd Cymen (^Trapp, J. pr. Chem. 105. 151. — v. Ankum, ebend.

936

Phanerogamae. Dieotyleaö.

105. 151.). Das ätherische Oel der Wasserschierlingwurzel ist nicht oder
doch nur in sehr grossen Dosen giftig (E. Simon, v. An kum).

Aetliusa.

cynapin. Cynapiü. — Nach Ficinus (Kastn. Arch. 11. 144, auch Geigers

Magaz. Pharm. 20. 357) soll die früher als Giftpflanze verdächtigte, jedoch
völlig ungiftige Aethusa Cynapimn L. eine in rhombischen Prismen krystalli-
sirende, alkalisch reagirende, in Wasser und Weingeist, aber nicht in Aether
lösliche, mit Schwefelsäure ein krystallisirbares Salz bildende giftige Pflanzen-
base enthalten. — Walz (N. Jahrb. Pharm. 11. 351) will nach dem zur Dar-
stellung des Coniins dienenden Verfahren aus dem Samen eine flüchtige, nach
Coniin und Nicotin riechende Base erhalten haben. — Bernhardt (Arch.
Pharm. (3) 16. 117 beobachtete bei der Destillation der Früchte mit Kalk-
milch eine rothgelbe, ölartige, atickstoflPhaltige Flüssigkeit, von stark-
alkalischer Eeaction.

Oenanthin.

Chaero-
phyllin.

Oenantlie. Chaeropliylluin. Pastinaca.

Oenanthin. Oenanthinharz. — So nennt Gerding (Journ.
pract. Chem. 44. 175) eine durch Extraction des frischen Krauts von Oenanthe.
fistulosa L. mit Weingeist, Eindampfen der Tinctur, Fällen des mit Wasser
verdünnten Eückstandes mit Bleiacetat und Verdunsten der mittelst Schwefel-
wasserstoff* entbleiten Flüssigkeit erhaltene bräunliche, harzartige, narkotisch
riechende, kratzend schmeckende, in Wasser nicht, in Aether wenig, in warmem
Weingeist leicht lösliche Masse, die aus essigsaurer Lösung durch Ammoniak
pulvrig gefallt wird und mit Kali Ammon entwickelt.

Chaerophyllin. — Wenn man nach Polstorff (Arch. Pharm. (2)
18. 176) die zerquetschten Früchte von ChaerophyUum hulhnsum L. mit Wasser
imter Zusatz von Natronhydrat destillirt und den Verdampfungs-Eückstand
des mit Schwefelsäure neutralisirten Destillats mit Aetherweingeist auszieht,
so krystallisiren aus dieser Lösung Blättchen eines in Wasser sehr leicht lös-
lichen schwefelsauren Salzes, welche beim Erhitzen mit dem Geruch stickstoff"-
haltiger Körper verbrennen, mit Alkalien den Geruch der Pflanze entwickeln
und durch Gerbsäure flockig gefallt werden. Vier Gran des Salzes tödteten
eine Taube.

Pastinacin.

Aetherisclies
Oel.

Pastinacin. — Der frische Samen von Pastinaca satiiri L. wurde
von Wittstein (Kepert. Pharm. 68. 15) mit verdünnter Kalilauge destillirt.
Das alkalisch reagirende Destillat wurde von etwas aufschwimmendem äthe-
rischem Oel getrennt und nach dem Neutralisiren mit Schwefelsäure zur
Trockne verdunstet. Beim Behandeln des Eückstandes mit Aetherweingeist
blieb Ammoniumsulfat ungelöst, während die zur Syrupsdicke eingedampfte
Lösung beim Destilliren mit Kali ein farbloses stark alkalisch reagirendes
Destillat von urinösem Geruch und ein wenig scharfem Geschmack lieferte.
Als dasselbe mit Schwefelsäure neutralisirt der langsamen Verdunstung über-
lassen wurde, bildeten sich einzelne feine Nadeln, die mit Kali sogleich den
eigenthümlichen Geruch des Destillats entwickelten.

J. V. Eenesse (Ann. Chem. Pharm. 166. 80) hat das ätherische Oel

Pimpinella. Poeniuulum. 937

der Früchte von Pastinaca sativa untersucht und darin normalen Buttersäure-
Octylester nachgewiesen.

Die jungen Früchte von Pastinaca sativa enthalten ausserdem Methyl-
alkohol, Aethylalkohol, Paraffin und einen Körper „Heraclin"
CsaHaaOjo, der auch in den jungen Früchten von Heracleum vorkommt,
Schmpkt. 185", lösUch in Chloroform, unlöslich in Wasser (Gutzeit, Beiträge
zur Pflanzenchemie. 1879. Jena).

Pimpiiiella. Foeniculum.

Das ätherische Oel von Pimpinella Anisum wird aus den Früchten Aetherisches
dargestellt, die bis 37o enthalten. Es ist je nach Alter farblos oder gelblich,
bald mehr bald weniger dickflüssig, zeigt den characteristischen Geruch und
Geschmack des Samens, hat das specif. Gew. 0,98 — 0,99, das sich mit dem
Alter bisweilen auf 1,075 erhöht, löst sich in 2,4 Th. Weingeist von 0,84 specif.
Gew. , in absolutem Weingeist , Aether , anderen ätherischen und fetten Oelen
in jedem Verhältniss. Es ist ein Gemenge von festem und flüssigem Anethol
nach wechselnden Verhältnissen (das aus der Spreu erhaltene Oel ist dick-
flüssiger und reicher an Campher als das aus den Samen dargestellte; im All-
gemeinen variirt der Gehalt an festem Anethol zwischen ^/i und ^U) und
erstarrt daher ' bei verschiedenen Temperaturen , gewöhnüch erst bei -j- 6 bis
10", manchmal aber schon bei 15" (älteres Oel vielfach weniger leicht als
frisches) ; das erstarrte Oel schmilzt meistens erst wieder bei 17 bis 18". — Wirkung.
Nach Strumpf (Arzneimittel 1. 1. p. 611) tödtet Anisöl zu 15,0 Kaninchen, be-
dingt dagegen zu 60,0 bei Katzen nur gesteigerte Pulsfrequenz, grosse Mattig-
keit, Durst, mehrtägige Obstipation und vermehrte Diurese. Hunde werden
durch 15,0 — 20,0 nicht wesentlich afficirt (Magnan). 1 Tr. unter die Haut
eines Kanarienvogels gebracht bedingt Schlaf und Tod in einigen Stunden;
auch ist die Application von 2-3 Tr. auf den Kopf betäubend (Strumpf).
Sehr deleter ist das Oel für Kopfläuse, Morpionen und Krätzmilben, die es in
weniger als 10 Minuten tödtet (Küchenmeister). Auf die Haut wirkt es
reizend. Medicinisch wird es innerlich zu 2 — 6 Tropfen in der Form von Oel-
zucker oder emulgirt als Expectorans ( Bestandtheil des Liquor Ammonii
anisatus, der Tinctura Opii benzoica), als Galactagogum und Carminativum
(bei Koliken auch eingerieben) benutzt. Zu Krätzcuren nach vorheriger Ab-
reibung mit Bimssteinseife (Küchenmeister) lässt es sich in fettem Oel ge-
löst mit Vortheil benutzen, auch gegen Kopfläuse. Dass es bei letzterer An-
wendung die Haare ergrauen machen könne (Blosfeld, Hufel. Journ. Juni
1834), ist ebenso wenig factisch wie die antidotarische Wirkung gegen chronische
Blei- imd Arsenvergiftimg (Poppe, Allg. Eettungsbuch, Pyrm. 1808), die
schon Sachs (Eepert. Pharm. (2) 13. 1.) widerlegte.

In weingeistigem Extractum Pimpinellae (aus Pimpinella Saxifraga?) pimpineiiin.
fand ßuchheim (Arch. Pathol. 1. 1872) einen von ihm Pimpi neilin ge-
nannten Körper, der 63,48 C. mid 4,07 H. enthielt. Er ist in Wasser un-
löslich, in Petroleumäther fast gar nicht, in Aether schwer löslich, leicht
löslich in Weingeist, aus dem er in farblosen Nadeln oder wawellitartigen
Gruppen krystallisirt. Schmpkt. 37", über 150" erhitzt sich zersetzend, stick-
stofffrei. Conc. Schwefelsäure färbt ihn vorübergehend roth. In weingeistiger
Lösung hat er eine bedeutende Schärfe.

Das ätherische Oel der Wurzel von Pimpinella Saxifraga L. ist gold- Aetherischep
gelb, dünnflüssig, leichter als Wasser, von durchdringendem, an Petersilien- saxifraga, '

Hus emaun- Hil ge r, Pflanzenstoffe, 2. Auflage. II. 60

'938

Phänerogattiae. Dicotyleae.

samen eriunerndem Greruch und bitterem kratzendem Geschmack, dasjenige
der Wurzel von Pimpinella niyra Willd. dagegen hellblau, von schwächerem
Geruch imd brennendem, hinterher kratzendem Geschmack. (Bley, Trommsd.
N. Journ. 12. (2) 62).
Penchelöi. Das Fenchelöl wird aus den Früchten von Foenicidum capillacevm L. bis

izu 7 Procent erhalten. Es ist farblos oder gelbKch , etwas dickflüssig, von ge-
würzhaftem Geruch und süsslichem Geschmack, hat das specif. Gew. 0,90 bis
1,0; erstarrt in der Kegel bei +5 bis 10" und zeigt ähnliche Löslichkeitsver-
hältnisse wie das Anisöl. Es besteht wie dieses in der Hauptsache aus festem
und flüssigem Anethol, enthält aber daneben ein bei 185 — 190" siedendes
Camphen. (Cahours, Ann. Chem. Phys. (3) 2. 303). — Das Fenchelöl kann
zu 24,0 Kaninchen in 30 Stunden tödteü und scheint bei Vergiftungen nicht
in den Urin überzugehen (Mitscherlich). Die Dämpfe erregen Thränenfluss,
Husten und bisweilen Ptyalismus (Magnan). Medicinisch ist es in Form des
Oelzuckers als Corrigens, Carminativum und Galactagogum geschätzt.

EÖmlseh-
Icümniclöl.

Kümmel öl.

Cuminum. Cariim.

Das ätherische Oel der Früchte von Cuminum Cyminum (Ausbeute
2,8— 3,2 "/o) ist hellgelb, dünnflüssig, von gewürzhaftem Geschmacke und
Gerüche, spec. Gew. 0,975. Es löst sich iü 3 Th. 85procentigen und in jeder
Menge absoluten Weingeists. Es ist ein Gemenge von Cuminol und Cymol
und soll nach Wittstein ein Bestandtheil des Doecks'schen Geheimmittels
vndev Magenkrampf sein. Die Eeflexerregbarkeit setzt es weniger als Euca-
lyptol u. a. ätherische Oele herab (Grisar, Exp. Beitr. z. Pharmakodyn. der
äther. Oele. Bonn, 1874).

Das Kümmelöl, aus den Früchten von Carum Carvi L. (Ausbeute 3 bis
5"/o), ist farblos oder blassgelb, dünnflüssig, von durchdringendem Geruch und
brennendem bitterlichem Geschmack, hat das specif. Gew. 0,88 bis 0,97, destillirt
zwischen 175 und 230", polarisirt rechts, und löst sich klar in seinem gleichen
Gewicht Weingeist von 0,85 specif. Gew. Es lässt sich schon durch fractionirte
Destillation in den höher siedenden sauerstoffhaltigen Bestandtheil Carvol und
das flüchtigere, schon bei 173" siedende, schwach und angenehm riechende,
bei 15" das specif Gew. 0,861 zeigende, mit Salzsäure die krystallisirbare Ver-
bindung CjoHie, 2 HCl eingehende Camphen Carven zerlegen. (Manvergl.:
Völkel, Ann. Chem. Pharm. 35. 308; 85. 246. — Schweizer, ebendas. 40.
329). — Das Kümmelöl tödtet Kaninchen zu 30,0 in 5 Min., zu 4,0 in 5 St.,
wobei der Geruch des Oeles in der Bauchhöhle und im Athem, aber nicht im
Urin sich findet. Dass es auch bei Menschen toxisch wirkt , beweist ein von
Oesterlen (Arzneimitteil. 5. Aufl. S. 472) nach Lilienfeld erwähnter FaU,
wonach bei einem Gesellen, der gegen Blähungsbeschwerden etwa 4,0 Kümmelöl
eingenommen , Frösteln , Hitze , Kopfcongestionen und Delirien eintraten.
Therapeutisch wird das Oel als Carminativum bei Blähsucht der Kinder, bei
Cardiälgie imd Koliken (meist Hausmittel) benutzt.

Coriandrum. Crithmum. Anetlium. Pliel-
laiidriiim. Imperatoria. Ptycliotis.

Corianderöi. Das Corianderöl, aus den Früchten von Coriandrum sativum L., ist

farblos oder gelblich, von angenehmem Geruch und gewürzhaftem, aber nicht

Anethol.

939

brennendem Geschmack, hat das specif. Gew. 0,871 bei 14" und destillirt
grösstentheils bei 150" über. Der flüchtigere Theil entspricht der Formel
CioHje, HgO, der höher siedende der Formel 4 CjoH,e, H.^O. Beide geben
beim Destilliren mit wasserfreier Phosphorsäure ein widerlich riechendes
Camphen CioHjg. (Man vergl. Kawalier, Journ. pract. Chem. 58. 226).

Das ätherische Oel der Früchte von Crithmum marittmum L. trennt sich
beim Eectificiren in eine geringe Menge eines schwerer flüchtigen, in Wasser
untersinkenden Bestandtheüs und in ein leichter flüchtiges, bei 175 — 178"
siedendes Oel von 0,98 specif. Gew. bei 13**, das an der Luft durch Oxydation
bald dickflüssig mrd und durch verdünnte Salpetersäure in eine krystallisirbare
der Benzoesäure äluiliche Säure, die noch näher zu untersuchende Crithmin-
säure, verwandelt wird (Hörouard, Journ. Pharm. (4) 3. 324).

Das Dillöl, aus den Früchten von Anethum graveolens L., enthält als
Hauptbestand theil ein bei 173° siedendes, stark rechts polarisirendes Camphen
(Gladstone, J. Chem. Min. 1863. 545; 1872, 813). R. Nietzki (Arch.
Pharm. (3) 4. 317) fand für das ätherische Dillöl folgende Zusammensetzung:
107o KohlenwasserstoflT CioHie, Sdpkt. 155 — 1600, 60 "/o Kohlenwasserstoff,
Sdpkt. 170-175«, 307o Carvol, Sdpkt. 225—230". Das Wasserfenchelöl,
aus den Früchten von Phellandrium aquaticim L., die davon 0,8"/o liefern, ist
gelb, riecht durchdringend, schmeckt gewürzhaft, hat das specif. Gew. 0,852
bei 19" und wirkt nur in grösseren Gaben bei Thieren giftig (Frickhinger,
Repert. Pharm. 68. 1). Es wird nach Pesci (Riv. di Chim. med. 1. 174. 1883)
zum grössten Theile von einem Terpen, Phellandren, gebildet, welches bei
171" siedet, bei — 10" nicht fest wird, stark lichtbrechend und linksdrehend
([«] := — 16,74) ist , das spec. Gew. 0,858 besitzt , mit Salzsäure zwei Ver-
bindungen giebt , welche sich in der Hitze zersetzen und von denen das Mono-
hydrochlorat ein lavendelartig riechendes Liquidum bildet, und beim Erhitzen
in ein Diterpen, Diphellandren, übergeht, welches eine in kaltem imd
siedendem Weingeist unlösliche, bei 86" schmelzende, stark lichtbrechende,
rechts polarisirende (« = -|- 103,10) glasartige Masse bildet, die beim Erhitzen auf
300" in eine flüchtige Verbmdung von dem Gerüche des Phellandrens übergeht.
Das Phellandren ist zu 2,0 intern und subcutan bei Hunden nicht giftig
(Malagosa). — Das Meister wurzöl, von Imperator in Ostruthium L. (Aus-
beute 0,18 bis 0,78 "/„), ist farblos oder blassgelb, dünnflüssig, von durch-
dringendem Geruch und campherartigem Geschmack , siedet zwischen 170 und
220". Es ist nach Hirzel (Journ. pract. Chem. 46. 292) ein Geraenge
verschiedener Hydrate eines Kohlen wasserstofi's der Formel nCgHg, der daraus
durch Destillation mit wasserfreier Phosphorsäure als wasserhelles, rosmarin-
ähnhch riechendes Oel abgeschieden werden kann. — Das ätherische Oel
der Samen von Ptychotis Ajoimn Der. (Ausbeute 5 — 6"/o) ist hellbraun, von
angenehm gewürzhaftem Geruch und dem specif. Gew. 0,896 bei 12". Es
ist ein Gemenge von einem bei 172" siedenden Kohlenwasserstoff' von 0,854
specif. Gew., der vielleicht Cymol ist und von Thymol (Stenhouse. Haines).

Aetberisches

Oel von
Crithmum.

Wasser-
fflnehelül.

Meister-
wiirzöl.

Oel von
Ptyeliotis.

Anethol. Aniscampher. CioHuO. — CHsO.CeHdCCHrCH.CHs^-
Literat.: Saussure, Ann. Chim. Phys. (2) 13. 280. — Blanchet und
Seil, Ann. Chem. Pharm. 6. 288. — Cahours, Ami. Chim. Phys. (3;
2. 274; 14. 489; auch Journ. pract. Chem. 24. 337; 36. 421. — Laurent,
Compt. rend. 10. 531; 12. 764; auch Joiun. pract. Chem. 27. 232. —

60*

940

Phanerogatnae. Dicotyleae.

DaTstellung
Bildung.

Gerhardt, Ann. Chim. Phys. (2) 72. 167; (3) 7. 292; Compt. rend.
20. 1440. — Kraut und Schi un, Arch. Pharm. (2) 116. 24. — Laden-
burg und Leverkus, Ann. Chem. Pharm. 141. 260. — Dumas,
Ebendas. 6. 253. — Erlenmeyer, Z. Chem. 1866. 430 u. 472. —
Saussure, Ann. chim. phys. (2.) 13. 280. — Rössel, Ann. Chem.
Pharm. 151. 25. — Persoz, Ebendas. 44. 311. — Städeler und
Wächter, Ebendas. 116. 161. — Will und Rhodius, Ebendas. 6.
230. — Limp rieht und Ritter, Ebendas. 97. 364. — Landolph,
Berl. Ber. 9. 725; 13. 147. — Tönnies, Ebendas. 13. 1845. — Perre-
noud, Ann. Chem. Pharm. 187. 73. — Perkin, J. Chem. Min. 1877.
382. — Ladenburg, Ann. Chem. Pharm. Suppl. 8. 88.

Unter dem Namen „Anethol" fassen wir die chemisch-iden-
tischen, wenn auch physikalisch verschiedenen sauerstofihaltigen
Bestandtheile der flüchtigen Oele von Pimpinella Anisum L., Ane-
thum Foenicuhim L. (Farn. Umbelliferae), Illicium anisatum. L. (Farn.
Magnoliaceae) und Artemisia Dracunculus L. (Fam. Synantherae)
zusammen.

Festes Anethol erhält mau aus Anis-, Fenchel- oder Sternanisöl, indem
man sie bei 0° erstarren lässt, dann zwischen Fliesspapier kräftig presst, aus
warmem 90procent. Weingeist einige Mal umkrystallisirt und endlich den an-
hängenden Weingeist durch Schmelzen entfernt (Blanchet und Seil,
Cahours). Bizio beobachtete, dass aus dem mit dem Fenchelöl überdestil-
Urenden Wasser sich beim Aufbewahren Anethol in breiten weissen Blättern
abschied und Mohr sah dasselbe aus gestossenem Fenchelsamen bei langem
Liegen sich bisweilen in wolligen Flocken abscheiden. Anethol entsteht ferner
beim Erhitzen von p-Methoxyphenylcrotonsäure unter Austritt von Kohlensäure.

Flüssiges Anethol findet sich neben festem in den genannten Oelen und
in relativ grösserer Menge im Esdragouöl. Zur Isolirung luiterwirft man
Fenchel- oder Esdragonöl der fractiouirten Destillation und sammelt bei
ersterem das bei 225», bei letzterem das bei 206" Uebergehende (Cahours.
Laurent.).

Das feste Anethol krystallisirt in weissen spröden glänzenden
Blättchen oder bildet eine weisse harte körnige, bei 0^ zerreibliche
Masse. Es schmilzt hei 21 «,1, siedet hei 232° und hat bei 28" das
specif. Gew. 0,989 (Kraut und Schlun). Es riecht schwächerund
angenehmer als Anisöl (Cahours). — Flüssiges Anethol aus
"Fenchelöl siedet bei 225 " (Cahours), aus Esdragonöl bei 206 «;
letzteres hat bei 15 " das specif. Gew. 0,945 (Laurent). Sämmt-
hche Anethole lösen sich ein wenig in Wasser, das flüssige reich-
licher als das feste, und ertheilen ihm Geruch und Geschmack. In
Weingeist lösen sie sich leicht, in Aether nach allen Verhältnissen.
Das feste Anethol löst sich nach Günther in 10 Th. Terpentinöl
und heim Erwärmen in eben soviel Mandelöl , daraus heim Erkalten
krystallisirend.
Zersetzung. An der Luft nimmt das flüssige oder das geschmolzene feste Anethol

Sauerstoff auf und verharzt allmälig (Sassure). — Salpetersäure ver-

Anethol.

941

wandelt das Anethol zuerst in Anisoifnsäure (Limpricht und Eitter), bei
längerer Einwirkung entstehen anisylige Säure und Oxalsäure, Anissäure,
Nitroanissäure und bei Anwendung von rauchender Salpetersäure Bini-
tranisoin (Bertagnini. Cahours). Durch eine Mischung von Kalium-
bichromat und verd. Schwefelsäure wird das Anethol 7AI Anissäure und
Essigsäure oxydirt (Persoz).

Die Anisoinsäure, CioHigOe. — (C10H12O + 3 H^O + 20 = CioHisOJ AnisoinHänre,
krystallisirt aus wässriger Lösung in kleinen Blättchen und Tafeln von stark
saurer Eeaction, schmilzt bei etwa 120", zersetzt sich in höherer Temperatur,
löst sich leicht in Wasser, Weingeist und Aether und bildet krystallisirbare,
nach der Formel CioH^MOg zusammengesetzte Salze ( Limpricht u. Eitter). —
Die anisylige Säure oder der Anisaldehyd CgHsOg. — (CioHigO-f- Anisaideiiyd.
60 = CgHgOa + C2H2O4 + H2O) ist ein farbloses, gewürzhaft riechendes,
brennend schmeckendes, zwischen 253 und 255" siedendes Oel von 1,09 specif.
Gew. bei 20", das nach Art der Aldehyde krystallisirbare Verbindungen mit
den zweifach-schwefligsauren Alkalien eingeht (Cahours. Bertagnini). —
Die Anissäure, CgHgOg, bildet farblose glänzende Nadeln und Säulen, die Amssäure,
sauer reagiren, bei 175" schmelzen und in höherer Temperatur unzersetzt sub-
limiren. Sie löst sich kaum in kaltem , besser in kochendem Wasser, leicht in
Weingeist und Aether und bildet Salze von der Formel C8H,M03 (Cahours.
Laurent). Sie giebt nach Schultzen und Grabe (Arch. Anat. Physiol.
166. 1867) im Thierkörper ein GlykokoUsubstitutionsproduct, die Anisur-
säure, von der Formel C10H11NO4. — Die Nitranissäure, C8H,(N03)03,
krystallisirt in blassgelblichen, bei 175 — 180" schmelzenden, sublimirbaren,
geruch- und geschmacklosen Nadeln von ähnlichen Löshchkeits- imd Ver-
bindungs- Verhältnissen wie die Anissäure (Cahours. Laurent). — Das
Bin i trän isoin ist ein schneeweisses , stark elektrisches Pulver Kraut).

Beim Zusammenbringen mit conc. Schwefelsäure färbt sich das Anethol
blutroth und verwandelt sich unter gleichzeitiger Bildung von Anethol-
schwe feisäure zum grösseren Theile in das isomere An isoin. Die gleiche Anisoiu.
Veränderung in Anisoin erleidet es durch Zinnchlorid, sowie beim Erwärmen
mit wasserfreier oder glasiger Phosphorsäure (Cahours), während es beim
Destilliren über schmelzendes Chlor zink in ein Gemenge von Metanethol
und Metanetholcampher übergeführt wird.

Das Anisoin TOrd sowohl aus festem als aus flüssigem Anethol am be-
quemsten durch Vermischen mit conc. Schwefelsäure und Abscheidung aus der
gestandenen Mischung durch Wasser erhalten. Es bildet ein farbloses oder
gelbliches, zu einem weissen äusserst elektrischen Pulver zerreibliches geruch-
loses Harz , das aus Aether in kleinen Nadeln oder feinen Warzen krystallis-irt,
bei 140 — 145" schmilzt, glasartig wieder erstarrt und sich nicht in Wasser imd
Weingeist, dagegen in Aether und flüchtigen Oelen löst. Beim Destilliren
verwandelt es sich nach Gerhardt in zwei isomere Verbindungen, das flüssige
bei 206" siedende Metanethol und den krystallisirbaren Metanethol-
campher, während Kraut und Schlun dabei ausser Metanethol das gleich-
falls isomere schwerer flüssige terpentinartig zähe Isanethol auftreten sahen.

Schwefligsäuregas und Salzsäuregas werden vom Anethol reichüch
absorbirt, letzteres nach Cahours unter Bildung der Verbindung C10H12O, HCl.
Brom und Chlor erzeugen mit dem Anethol Substitutionsproducte (Cahours),
ersteres das in farblosen Krystallen zu erhaltende Tribromanethol,
CjoHgBrjO, während Jod dasselbe in Anisoin zu verwandeln scheint (Kraut).

942 Phanerogamae. Dicotyleae.

— Mit Phosphorsuperchlo.rid erstarrt es zu einer körnigen Masse, aus
der "Wasser ein Oel von der Zusammensetzung CioHnClO abscheidet (Kraut
und Schlun). — Beim Erhitzen mit conc. wässriger Jodwasserstoffsäure
entsteht nach Ladenburg und Leverkus viel Jodmethyl, woraus dieselben

{OPTT
n TT ^

zu betrachten sei.

Kochende wässrige und weingeistige Kalilauge ist ohne Einwirkung, aber
beim Schmelzen mit Kalihydrat scheint eine mit der Cuminsäure isomere Säure
gebildet zu werden (Gerhardt). Mit festem Kali erhitzt bildet Anethol
p-Oxybenzoesäure imd Anol CgHioO.

Beim Erhitzen mit Jodwasserstoffsäure auf 260" entsteht aus Anethol
0 ctylen, CgHje, oder C12H22; Fluorbor wandelt siedendes Anethol in Anis öl,
Cg-Hg. OCH3, und eine bei 225° siedende Flüssigkeit um CnHigO (Landolph).
Ueber die Einwirkung von alkoholischem Kaü -auf Anethol siehe Landolph
(Berl. Ber. 13. 147), über die Einwirkung von salpetriger Säure (Ton nies).
Beim Erhitzen von Anisöl mit Salpetersäure (1,1 spec. Gew.) während einer
Stunde und nachherigem Schütteln mit Natriumdisulfit entsteht das Natron-
salz der Thianisoin säure, CioHj4S04-|-2 HgO, die rein eine krystallinische
Masse bildet. Die Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf Anethol hefert
Chloranethol, CioHnClO, Schmpkt. 6«, Sdpkt. 258.

Als polymere Modificationen des Anetholes sind nur bis jetzt be-
kannt: (CioHjaO)

Anisoin, Metanethol fest imd flüssig, Isanethol. Als Additions-
producte sind zu betrachten:
AdjMäons- 1) CioHi2 0,HCl, beim Einwirken von HCl auf Anethol, 2) CioHigO . Br,

Hydrüre. durch Ein\virkung von Br auf ätherische Lösung von Anethol erhalten und
3) CioHjjO . NOCl, durch Einleiten von Nitroxyl in Anethol zu erhalten.

Als Hydrüre des Anetholes sind zu betrachten:

Der Aniscampher, CioHigO, bei der Einwirkung von Salpetersäure auf
Anethol entstehend (Landolph), das Anetholhexahydrür, CioHigO, bei
längerem Erhitzen von Aniscampher mit alkoholischer Kalilauge , und das
Anetholhydrür, C10H14O, wie oben erwähnt, bei Einwirkung von Fluorbor
auf Anethol entstehend. Ueber Anisaldehyd, Methyläther des p-Oxy-
benzaldehydes, CH3O . C8H4 . CHO, sowie die Anissäure, Oxybenzoe-
methyläthersäure, CHgO . CgH^ . CO . OH , mögen noch einige Literatur-
angaben folgen:

Anisaldehyd: BUdung aus Anisalkohol, Cannizzaro u. Bertagnini,
Ann. Chem. Pharm. 98. 189; aus anissaurem und ameisensaurem Kalke, Piria,
Ebendas. 100. 103; aus p-Oxybenzaldehyd mit Jodmethyl, Methylalkohol, Kali,
Tiemann, Herzfeld, Berl. Ber. 10. 63; aus Anisöl, Kossei, Ann. Chem.
Pharm. 151. 28.

Derivate und Zersetzungen: Bücking, Berl. Ber. 9. 528. — Tie-
mann, Eos sei, Herzfeld (Berl. Ber. 10. 1271) Cahours.

Anissäure, Bildung und Eigenschaften: Durch Erhitzen von p-Oxy-
bensoesäure mit Kali, Jodmethyl, Ladenburg, Ann. Chem. 141. 245; Oxy-
dation von p-Kresolmethyläther mit Chromsäuremischnng , Körner, Z. Chem.
1868 , 326 ; Erhitzen von p-Anisidinsenföl mit Kupferpulver und Anissäurenitril,
H. Salkowsky, Berl. Ber. 7. 1012; Oxydation von Anethol, Anisöl, Fenchelöl,
Esdragonöl, Chicaroth mit Salpetersäure oder Chromsäure, Cahours, Ann.

Curainol. 94B

Ctem. Pharm. 41. 65; Hempel, Ebendas. 59. 104; Laurent, Ebendas. 44.
313. — Erdmann, J. Ch. Min. 1857. — Oppenheim und Pf äff, Berl. ßer.
3. 893; Schröder, Ebendas. 12. 1612.

Cuminol. p-Cuminaldehyd. C10H12O. — C3H7 . CeHi . CHO. — cuminoi.
Literat.: Gerhardt und Cahours, Ann. Chim. Phys. (3) 1. 63; auch
Ann. Ohem. Pharm. 38. 67. — Cahours, Ann. Chim. Phys. (3) 23.
345; auch Ann. Chem. Pharm. 70. 44; Compt. rend. 25. 459. — Ber-
tagnini, Ann. Chem. Pharm. 85. 275. — Chiozza, Ann. Chim. Phys.
(3) 39. 216. — Kraut, Ann. Chem. Pharm. 92. 66. Sieveking,
Ebend. 106. 257. — Trapp, Ebend. 108. 386. — Buliginsky imd
Erlenmeyer, Ebendas. 140. 137. — Kopp, Ann. Chem. Pharm. 94.
317. — Borodin, Berl. Ber. 6. 1253. — Eaab, Ebendas. 8. 1150. —
Lippmann, Strecker, Ebendas. 12. 76. — Widmann, Ebendas.
15. 167.

Dieses Aldehyd wurde 1841 von Gerhardt und Cahours als
Bestandtheil des Eömisch -Kümmelöls, des flüchtigen Oels von •
Cuminum Cyminum L. erkannt, später von Trapp auch im flüch-
tigen Oel der Samen (nicht der Wurzeln; man vergl. Cicutaöl) des
Wasserschierlings, Cicuta virosa L., aufgefunden. In beiden Oelen
wird es von dem flüchtigeren Kohlenwasserstoff Cymol (s. dies.)
begleitet.

Zur Isolirung zerlegt man nach Bertagnini das Kömisch-Kümmelöl
(Trapp verfuhr ähnlich mit Cicutasamenöl) durch fractionirte Destillation in
einen vorwiegend das Cymol enthaltenden, unter 190" siedenden und in einen
über 190** siedenden Theil und vermischt letzteren mit dem 2— 3fachen Volumen
einer conc. wässrigen Lösung von zweifach-schwefligsaurem Natron. Es bildet
sich dann eine nach 24 Stunden völlig erhärtete Krystallisation von schweflig-
saurem Cumtnol-Natron, die nach möglichst vollständigem Abpressen zwischen
Fliesspapier beim Destilliren mit wässrigem ätzendem oder kohlensaurem Alkali
reines Cuminol mit den Wasserdämpfen übergehen lässt. — Man kann auch
das schwefligsaure Doppelsalz durch verdünnte Schwefelsäure zersetzen, darf
alsdann aber nicht das Gemenge direct der Destillation unterwerfen, sondern
muss das abgeschiedene Cuminol für sich rectificiren, da es sonst verändert
wird (Sieveking).

Das Cuminol ist isomer mit Anis- imd Fencheleampher.

Das Cuminol ist ein farbloses, stark nach Kümmel riechendes,
scharf und brennend schmeckendes Oel, nach H. Kopp vom specif.
Gew. 0,9832 bei 0« oder 0,9727 bei 13o,4 und bei 236o,6 (corrigirt;
nach Gerhard und Cahours bei 220 o) siedend. In Wasser ist
es unlöslich, leicht löslich in Weingeist und Aether.

Erwärmt man Cuminol vorsichtig mit KaUum oder festem Kalihydrat, so Zersetzungen,
entsteht unter Entwicklung von Wasserstoff resp. Bildung von Wasser festes
Cuminolkalium, das durch Wasser üi Cuminol und Kahhydrat zerlegt, an
feuchter Luft rasch in cuminsaures Kali verwandelt wird (Gerhardt und
Cahours). — Mit den zweifach-schwefligsauren Salzen des Kaliums, Natriums
und Ammoniums verbindet sich das Cuminol als Aldehyd direct zu krystal-

944 Phanerogamae. Dicotyleae.

lisirbaren Verbindimgen , von denen die oben erwähnte Natrium- Verbindung
nach der Formel 2CioHj20, Na^O, 2S02 + 3HaO zusammengesetzt ist. Die
wässrige Lösung« dieser Verbindungen wird sowohl durch Erhitzen , als
auch durch Säuren und Basen unter Freiwerden von Cuminol zerlegt (Ber-
tagniin).

Bleibt Cuminol längere Zeit mit Wasser bei gewöhnlicher Temperatur
in Berührung, so verwandelt es sich unter Wasserauftiahme in gleiche Atome
Cuminalkohol, CjoHi^O, und Cuminsäure, Cjo-HjaOa (2CioHj2 0 + H2O
= C30 Hi4 O + Cio H12 O2). Diese Verwandlung wird durch wässriges, besser
noch durch weingeistiges Kali viel rascher bewirkt (Gerhardt u. Cahours.
Kraut), während schmelzendes Kalihydrat aufgetröpfeltes Cuminol unter
Wasserstoffentwicklung nur in Cuminsäure überführt (Cjo H12 O + KHO
= CioHjjKOa -|- 2H. Gerhardt und Cahours). Auch bei Einwirkung
von kalt gehaltener rauchender Salpetersäure oder von Kaliumbichro-
mat und verdünnter Schwefelsäure wird, das Cuminol zu Cuminsäure
oxydirt; jedoch entsteht bei längerer Einwirkung der Chromsäuremischung
noch eine zweite in Weingeist schwer lösliche Säure, nach Hof mann (Ann.
■ Chem. Pharm. 97. 207) Insolinsäure, CoHgO^, nach ßuliginsky und
Erlenmeyer eine in der Zusammensetzung zwischen der Tereph talsäure,
Cumin- C8H6O4, und Insolinsäure in der Mitte stehende Säure. — Der Cumin-
Cum^nsäilre. alkohol, CioHi^O, ist ein farbloses, schwach aber angenehm gewürzhaft
riechendes, brennend schmeckendes, bei 243" siedendes, in Wasser unlösliches
Oel (Kraut). — Die Cuminsäure, CioH,2 02(p = (CH,)2.CH.C6H,. CO. OH)
bildet Aveisse Tafeln und Säulen, die bei 115" schmelzen, über 250" sieden und
zu langen Nadeln sublimiren. Sie löst sich kaum in kaltem, wenig in kochendem
Wasser, leicht in Weingeist und Aether (Gerhardt und Cahours). Sie giebt
im Organismus keine Hippursäure (Kraut. Hof mann).

Die Darstellung der Cuminsäure geschieht entweder durch Aufträufeln
von Kömischkümmelöl auf schmelzendes Kali und Zerlegen des Productes mit
Salzsäure in wässriger Lösung (Beilstein und Kupffer, Ann. Chem. Pharm.
170. 302) oder durch Kochen von 6 g Cuminol mit 30 g Natronlauge (spec.
Gew. 1,25) unter allmäligem Zusätze von 10 g MnO^Ka, in 250 CC. Wasser
gelöst. Zerlegen mit Salzsäure, nachdem zuvor mittelst Alkohol die Mangan-
säure zersetzt war (Meyer, Eosicki, Berl. Ber. 11. 1790).

Bei Behandlung einer ätherischen Lösung des Cuminol mitNatriumamal-
gam entsteht neben Cuminsäure ein in Nadeln krystallisirender indifferenter,
mit conc. Schwefelsäure sich violett oder roth färbender Körper von der Formel
Cg Hg O (Claus, Ann. Chem. Pharm. 137. 104).

Bei Einwirkung von trocknem Chlor oder Brom auf Cuminol im zer-
streuten Tageslichte entsteht Chlorcuminol, 0^ H^ CIO , resp. Brom-
cuminol, CioHjjBrO, beides schwere ölige, stark riechende Flüssigkeiten
(Gerhardt und Cahours), während Phosphorsuperchlorid damit
Chlorocumol, CioHigCla, eine wasserhelle, bei 260" siedende Flüssigkeit
erzeugt (Cahours). — Beim Behandeln mit Salpetersäure von 1,2 — 1,4
spec. Gew. im Wasserbade entstehen Cuminsäure, Nitrocuminsäure,
C20 Hii (NO2) O2, und wie es scheint, auch Terephtalsäure, aber keine Oxal-
säure (Buliginsky u. Erlenmeyer). — In weingeistiger Lösung wird das
Cuminol durch Schwefelammonium inThiocumol, CjoHj2S, ve^-wandelt
(Cahours).

Cymol.

945

Cymol. Cymen, Paramethylpropylbenzol. C10H14. —

p = Ce H4 . (CH3)(C3 H7) — Literatur: Gerhardt und Cahours,
Ann. Chim. Phys, (3) 1. 102. 372. — Delalande, ebendas. 1. 368. —
Noad, Ann. Chem. Pharm. 63. 281. — Kraut, ebendas. 92. 66. —
Haines , Quart. J. chem. Soc. 8. 289. — Lallemand, ebendas.
102. 119. — Sieveking, ebendas. 106. 260. — Trapp, ebend. 108.
386. — Buliginsky und Erlenmeyer, ebendas. 140. 137. — Fittig,
Köbrich und Jilke, ebendas. 145. 129. — Czumpelik, Berl. Ber.
1870. 481.

Dieser Kohlenwasserstoff findet sich im Römisch-Kümmelöl
(Gerhardt u. Cahours) und im Wasserschierlingssamenöl (Trapp;
man vergl. Cuminol), ferner im flüchtigen Oel von Ptychotis Ajo-
wan DC. (Haines) und im Thymianöl (Lallemand, man vergl.
Thymol); vielleicht im Eucalyptusöl (Faust und Homeyer, Berl.
Ber. 7. 1429).

Es bildet sich bei der trocknen Destillation der Steinkohlen und kommt Bildung.
daher im leichten, in grösserer Menge noch im schweren Steinkohlentheeröl vor
(Mansfield), — ferner beim Destilliren von Campher mit Phosphorsäure-
anhydrid, Chlorzink, Phosphorsuperchlorid und Phosphorsulfid (Delalande.
Gerhardt. Louguinine und Lippmann, Bull. Soc. chim. (2) 7.374. Pott,
Berl. Ber. 1869. 122), oder von Cuminol mit Chlorzink (Louguinine, Compt.
rend. 64. 785), — beim Erhitzen von Cuminalkohol mit weingeistigem Kali
(Kraut), — beim Einwirken von feuchter Kohlensäure auf Terpentinöl bei
schwacher Eothgluth (CioHiß + CO^ = C10H14+ CO + H2O) (Deville) , aus
Wermuthöl durch Destillation über Phosphorsäureanhydrid (Leblanc, Ann.
Chim. Phys. (3) 16. 334), — aus Wurmsamenöl beim Erhitzen mit Jod oder mit
verd. Salpetersäure (Hirzel, Zeitschr. Pharm. 1854. 23. 67; 1855. 84. 181). —
Ob alle auf diesen Wegen erhaltenen Kohlenwasserstoffe Cm Hj^ wirkhch
identisch oder nur isomer sind, ist noch fraglich ; die neueren Untersuchungen
von Fittig u. A. sprechen dafür, dass zwischen dem Cymol aus Römisch-
Kümmelöl und dem aus (Jampher erhalteneu keine Constitutionsverschieden-
heiten bestehen.

Dasselbe entsteht ferner bei Einwirkung von Phosphorsupersulfid auf
Thymol und den sauerstoff'haltigen Bestandtheil von Eucalyptusöl (Faust
und Homeyer, Pott), durch Einwirkung von Natriumamalgam auf Chlor-
toluol (Carstanjen, J. Chem. Min. 1871. 456). Durch Einwirkung von Brom
oder Jod auf die Terpene Cjo Hig in der Wärme entsteht durch Verlust von
2H stets Cymol (Oppenheim, Berl. Ber. 5. 94. 628. — Barbier, ebendas.
5. 215. — Kekule, ebendas. 6. 437).

Die Synthese des Cymols gelingt aus p-Bromtoluol, normalem Synthese.
Propylbromid und Natrium (König, Schäffer, Fittig, Ann. Chem.
Pharm. 140. 334. — A. Fittica, ebendas. 172. 320).

Zur Darstellung aus Römisch-Kümmelöl rectificirt man den imter Darstellung.
190" siedenden Theil desselben, um noch beigemengtes Cuminol in Cuminsäure
zu verwandeln, über schmelzendes Kalihydrat (Gerhardt und Cahours), auf
welchem Wege etwa 40 7o vom Eömisch-Kümmelöl an Cymol erhalten werden
(Noad), oder man kocht das Oel so lange mit weingeistigem Kali, bis der
durch Zersetzung des Cuminols zuerst entstehende Cuminalkohol weiter

946

Phanerogamae. Dicotyleae.

Zersetzungen,
Derivate.

Wirtung,
Physio-
logisches
Verhalten.

in Cuminsäure und Oymol zerlegt ist, sclieidet dann das letztere durch
Wasser ab und rectificirt es (Kraut). Nach Fittica erhält man 60— 80 "/q
Cymol aus Cauipher durch Erhitzen gleicher Theile Campher und Phosphor-
pentachlorid, Abgiessen des Cymols und Eectificiren über Phosphorsäureanhydrid
und Natrium. — lieber seine Darstellung aus Steinkohlentheer vergl. man:
Mansfield (J. ehem. soc. 1. 244; auch Ann. Chem. Pharm. 69. 162) imd
Berthelot (Ann. Chim. Phys. (4) 12. 195; auch Ann. Chem. Pharm. Suppl.
5. 367. 372).

Das Cymol ist ein farbloses stark lichtbrechendes Oel vom
spec. Gew. 0,8678 bei 12^,6 oder 0,8778« bei 0« (Kopp) und dem
(corrig.) Siedepunkt von 179o,5 (Warren), spec. Gew. 0,87226 bei
0« bis 0,79126 bei 100« (Paterno, Pisati, J. Chem. Min. 1874.
397). Es riecht angenehm, campherartig. In Wasser löst es sich
nicht, dagegen leicht in Weingeist, Aether und fetten Oelen.

Von kalter rauchender Schwefelsäure wird das Cymol mit rother
Farbe unter BUdung von Cymolschwe feisäure, CmHi^SOg, gelöst, die
aus ihrem Bleisalz abgeschieden in kleinen zerfliesslichen Krystallen erhalten
wird (Gerhardt und Cahours). — Beim Kochen des Cymols mit verdünnter
Salpetersäure werden Toi uylsäüre, und wie es scheint, auch Xylylsäure ge-
bildet, während bei Behandlung mit einer Mischung von rauchender Salpeter-
säure und conc. Schwefelsäure Trinitrocymol, Dinitrocymol imd andere Producte
entstehen (Fittig, Köbrich und Jilke. Kraut). — Beim Erhitzen mit
Kaliumbichromat und verdünnter Schwefelsäure wird das Cymol zu
Terephtalsäure und Essigsäure oxydirt (Buliginsky u. Erlenmeyer. Fittig,
Köbrich und Jilke). — Erhitzt man Cymol mit dem SOfachen Gewicht conc.
wässriger Jodwasserstoff säure im geschlossenen ßohr auf 280*', so entsteht
daraus neben anderen Kohlenwasserstoffen vorwiegend Decylwasserstoff, Cjo H.22
(Berthelot). — Die Producte der Emmrkuug von Brom und Chlor, welche
Sieveking, Eiche und Berard (Ann. Chem. Pharm. 133. 54), Fittig,
Köbrich und Jilke und Czumpelik imtersuchten , bedürfen noch eines
genaueren Studiums. Czumpelik erhielt, indem er mit Kohlensäure verdünntes
Chlorgas auf kochendes Cymol einwirken liess , ein Monochlorcymol,
CioHjgCl, jedoch nicht im reinen Zustande, während Sieveking die Ver-
bindungen Cjo Hi4 CI2 und Cio Hi4 Bra dargestellt haben wül.

Beim Erhitzen von 1 Th. Cymol mit V2 J bei 250" entstehen Kohlenwasser-
stoffe CnHaU— 6, Toluol etc. (Eaymann u. Preis, Berl. Ber. 13. 344), Brom
und Aluminiumbromid spalten Cymol bei 0" in Pentabromtoluol,
Isopropylbromid (Gustavsohn, Berl. Ber. 9. 287; 10. 1101. — Kekulö
u. Sehr Otter, Berl. Ber. 12. 2280). Nach Leeds (Berl. Ber. 14. 484) bildet
verdünnte Salpetersäure mit Cymol, «-Nitrocymol, Oxalsäure, y-Toluyl-
säure.

Cymol zeigt einen charakteristischen Spectralabsorptionsstreifen , der zum
Nachweis desselben benutzt werden kann.

Cymol geht, wie zuerst Ziegler (Arch. exp. Pathol. 1. 96. 1873) fand, im
menschlichen Organismus in Cuminsäure über. Bei längerem Gebrauche von
3,0 — 4,0 entsteht Kopfschmerz, Uebelkeit und Erbrechen, vielleicht als Folge
der gebildeten Cuminsäure (Ziegler). Auch bei Hunden erscheint nach
interner Application von Cymol im Harn Cuminsäure, doch paart sich dieselbe
zum grössten Theile mit Gly kokoll zu Cuminur säure (Jacobseu, Ber.

Carvol. 947

deutsch. Gesellscb. 12. 512. 1879). H. Schulz (Das Eucalyptusöl. Bonn, 1881)
fand auch bei Hunden nur sehr geringe Menge Cuminursäure. Subcutan-
injection in Oel gelösten Cymols kann zu Abscessbildung führen; wiederholte
Injection scheint auch Gastroenteritis bedingen zu können (H. Schulz).
Cymol setzt die Eeflexaction weniger als Baldrianöl, Campher und Kamill enöl
herab (Grisar, Exp. Beitr. zur Pharmakod. der äther. Oele. Bonn, 1873).

Carvol. CioHiiO. — Findet sich neben dem Kohlenwasser- carvoi.
Stoff Carven im Kümmelöl (s. dies.) (Völkel, Ann. Chem. Pharm.
35. 308; 85. 246), aus dem es durch oft wiederholte fractionirte
Destillation als der zwischen 225— 230^ siedende Antheil abgeschieden
werden kann; ferner im ätherischen Dillöl (Nietzki), auch im Oele
von Mentha viridis (Gladstone).

Das Carvol kann mit folgender Constitutionsformel belegt werden

0
/CH . CH\

Cg H^ . C^ C . CHg

\CH . CH-^
(Kekule, Berl. Ber. 6. 933).

Es bildet ein wasserhelles dünnes, wie Kümmelöl riechendes
Oel von 0,953 spec. Gew. bei 15 ^ (Völkel), nach Yarrentrap
(Handwörterb. d. Chem. 4. 686) erst über 250 ^ siedend. Es ist
isomer mit Cuminalkohol, Thymol und Carvacrol.

Beim Destilliren über glasige Phosphorsäure oder festes Kalihydrat ver- Zersetzungen,
wandelt sich das Carvol in das isomere schwerere dickflüssige, kreosotähnlich
riechende, erst bei 232" siedende Carvacrol (Schweizer, Journ. pract. Chem.
24. 271; 26. 118), das auch bei blossem längerem Erhitzen des Carvols zu
entstehen scheint (Völkel). Salpetersäure und conc. Schwefelsäure wirken
heftig ein und verharzen das Carvol. Trocknes Salzsäuregas wird dann unter
Bildung von salzsaurem Carvol, Cjo ^u O, HCl, absorbirt. Eine jVIischiuig
von Carvol mit dem gleichen Volumen w^eingeistigen Schwefelammoniums
scheidet nach halbstündigem Stehen weisse seideglänzende Krystalle von
Schwefel Wasserstoff -Carvol, 2Cjo H^^ 0, Hg S , aus, die durch wein-
geistiges Kaü leicht wieder in ihre Bestandtheile zerlegt werden (Varrentrap).
Leitet man Carvol im feuchten Zustande dampfförmig über erhitzten Zink-
staub und behandelt das Product mit Natrium, so erhält man zwei Kohlen-
wasserstoffe, von denen der eine bei 173" siedende der Formel C^o Hig entspricht,
während der andere bei 176 — 178" siedende nach der Formel Gi^Hn zusammen-
gesetzt ist und Cymol zu sein scheint (Arndt, Berl. Ber. 1868. 203).

Heracleum.

Die Früchte der Heracleumspecies sind reich an ätherischem Oel, ent-
halten ausserdem Methylalkohol, Aethylalkohol, Paraffine in geringen Mengen
imd im unreifen Zustande Heraclin (s. oben Pastinaca [Gutzeit]).

Aetherische Oele:
Literatur: Zincke, Ann. Chem. Pharm. 152. 1. — Möslinger, Ebendas. Heracieumöi.
185.26; Berl. Ber. 1876. 998. — Franchimont und Zincke, Ann. Chem.

948 Phanerogaraae. Dicotyleae.

Pharm. 163. 193; Berl. Ber..5, 19. — 4. 822. — Gutzeit, Ann. Chem.
Pharm. 177. 344.

Das durch Destillation der Früchte von Heracleum Sphondylium erhaltene
Oel (aus 1000 Theiln. Samen 3 Thl. Oel Zincke, 8—9 Thle. Möslinger),
ist blassgelb, sauer reagirend, 0,80 spec. Gew., siedet von 80" bis über SOO**.
Das bei der Destillation gewonnene Wasser enthält Methylalkohol, Aethyl-
alkohol, Essigsäure, Capronsäure neben etwas Ammon. Das unter ITö** erhaltene
Destillat des ätherischen Oeles besteht aus Buttersäureäthylester, Essig-
säureäthylester imd etwas Hexylalkohol, bei 190 — 195'* destillirt aus
dem Oele freier Aethylalkohol (Zincke). Die Fractionen bei 203—208"
bestehen aus Octylacetat, bei 210—240" aus Essigsäure- und Capronsäure-
octylester, bei 240 — 275" Octylcapronat, endlich scheint das bei 275 — 320"
Uebergehende Caprinsäureoctylester zu >sein. Im Rückstande war noch nach
der Verseifung Octylalkohol und La irinsäure nachzuweisen. — Das äthe-
rische Oel der Früchte von Heracleum giganteum (bis 2"/o Ausbeute) enthält circa
10"/o Aethylbutyrat und Acetat, ausserdem Hexylbutyrat und Octylacetat (55"/o).
— Die Früchte von Heracleum asperum sollen bei der Destillation mit Soda
eine flüchtige Basis liefern (Kirchmann, Arch. Pharm. (3) 7. 43).

Angelica.

Die Species Angelica Archangelica enthält in ihrer Wurzel ein ätherisches
Oel, ein Harz, das beim Schmelzen mit Kali Eesorcin, Protocatechusäure,
flüchtige Fettsäuren, vorwiegend Essigsäure liefert, Rohrzucker, Angelica-
säure und Hydrocarotin (Brimmer), das früher von Buchner als An-
gelicin beschrieben wurde. Die Früchte sind reich an ätherischem Oele.

Literatur: C. Brimmer, Dissertation. Erlangen 1875. Ann. Chem.
Pharm. 180. 269. — Buchholz, Brandes, Trommsdorffs Journ. Pharm.
1. 138. — Buchner, Repert. 26. 145—178. — R. Müller, Dissert. Breslau
1880. — M. Naudin, Compt. rend. 93. 1146. — Beilstein u. Wiegandt,
Berl. Ber. 15. 741.
risches^öiii. ^^^ ätherische Oel der Angelicawurzel besteht grösstentheils aus einem

bei 166" siedenden Terpen, Terebangelen, 0,870 spec. Gew., rechtsdrehend
5"39' (Naudin); Beilstein und Kupfer wiesen ausserdem geringe Mengen
Cymol darin nach — R. Müller wies als Bestandtheile des Oeles der
Früchte von Angelica Archangelica nach: ein Terpen CjoHig, 172,5" Sdpkt,
Methylaethylessigsäure,

CHg C2H5

V

CH

I
CO. OH

farblose Flüssigkeit, 170 — 176" Sdpkt. und Oxymyristinsäure, weiss

krystallinisch, Schmpkt. 21,51", unlöslich in Wasser, von der Zusammensetzung

chohI

CO.OHJ

^säw?" Angelicasäure. CöHsOs. — Literat: L. A. Buchner, Repertor.
Pharm. 76. 161. — Meyer und Zenner, Ann. Chem. Pharm. 55. 317.
— Reinsch, Jahrb. Pharm. 7, 79. — Chiozza, Ann. Chim. Phys. (3)

Angelicasäure. 949

39. 435. - Jaff^, Ann. Chem. Pharm. 135. 291. — Alscher, Berl.
ßer. 1869. 685. — E. Schmidt, Berl. Her. 12. 253. — Feldmann,
Ann. Chem. Pharm. 135. 236. — A. Kopp, Ebendas. 195. 81. —
Pagenstecher, Ebendas. 195. 108. — Demar§ay, Berl. Ber. 9. 1933. —
Ascher, Berl. Ber. 2. 685. — Köbig, Ann. Chem. Pharm. 195. 95.

Die Angelicasäure wurde 1843 von Buchner in der Engel-
^v^lrzel, der Wurzel von Angelica sativa Mill. s. Angelica Archan-
gelica var. sativa L. aufgefunden, in welcher sie, wie später Meyer
und Zenner zeigten, von Valeriansäure begleitet wird. Sie findet
sich nach Rein seh noch reichlicher, gleichfalls neben Valeriansäure,
in der Sumbul- oder Moschuswurzel, die wahrscheinlich auch von
einer Umbelhfere abstammt. Nach Schlippe (Ann. Chem. Pharm.
105. 25) kommt sie als Glycerid auch im Crotonöl (Fam. Euphor-
biaceae) vor, was jedoch von Geuther (Zeitschr. Chem. 1870).
Nr. 1) in Abrede gestellt wird. Das Römisch-Kamillenöl enthält
Angehcasäure an Isobutyl und Hexyl gebunden (s. Anthemis).

Zur Darstellung der Säure aus der Angelicawurzel kocht man sie nach Darstellung
Meyer und Zenner am besten mit Kalkmilch aus, colirt, concentrirt den ^^"^^^^ej^*^^'
braunen Auszug und destillirt ihn mit überschüssiger verdünnter Schwefel-
säure. Das Destillat wird darauf mit Kali gesättigt und nach dem Eindampfen,
wobei eiu fenchelartig riechendes Oel entweicht, aufs Neue mit Schwefelsäure
bei nicht zu kalt gehaltenem Kühlrohr und unter wiederholtem Zusatz von
Wasser der Destillation unterworfen. Das jetzt erhaltene Destillat scheidet
bei mehrtägigem Stehen in der Kälte die Angelicasäure in Krystallen aus,
während Valeriansäure und Essigsäure in Lösung bleiben. Durch Wieder-
umkrystalUsiren aus kochendem Wasser wird sie rein erhalten. Meyer und
Zenner erhielten eine Ausbeute von reiner Säure von 0,25 bis 0,38 Procent.

Die Sumbulwurzel zog Rein seh mit Weingeist aus, kochte den beim a.us Sumbul-
Verdunsten der Lösung hinterbleibenden Balsam mit concentrirter Kalilauge, ^^"f^ei.
wobei ein flüchtiges Oel verdampfte, übersättigte die filtrirte Flüssigkeit mit
Schwefelsäure und destillirte das dadurch abgeschiedene dunkelbraune Oel so
lange mit Wasser, als das Destillat noch trübe überging. Dieses setzte dann
in der Kälte die Angelicasäure ab, welche durch Neutralisation mit Soda,
Destillation des gebildeten Salzes mit Schwefelsäure und nochmalige Destillation
der wieder gewonnenen Säure fiir sich endlich rein erhalten wurde. Die Aus-
beute an roher Säure betrug 3,5 Procent.

Zur Darstellung aus Römisch-Kamillenöl, das ausser fertig gebildeter Aub Römisch-
Angelicasäure vielleicht Angelicasäurehydrid neben einem Kohlenwasserstoff '*'"'
enthält, zerreibt man dasselbe mit beinahe seinem gleichen Gewicht festen
Kalihydrats (auf 30 Thle. Oel 25 Thle. Kalihydrat) bis zur Gallertbildung,
erwärmt dann vorsichtig, bis aufsteigende weisse Dämpfe den Beginn der
Reaction anzeigen und rührt die vom Feuer entfernte Masse, bis sie trocken
und krümlich geworden ist. Beim Auflösen derselben in Wasser scheidet sich
der Kohlenwasserstoff oben ab und wird durch Abheben und Ausschütteln mit
Aether entfernt. Auf Zusatz von überschüssiger Schwefelsäure wird nun die
Angelicasäure als aufschwimmendes Oel abgeschieden und erstarrt nach dem
Abheben mittelst einer Pipette an einem kühlen Orte in gut ausgebildeten
Krystallen, die man durch Abpressen und Waschen mit Aether völlig rein

950

thanerogatnae. Dicotyleaö.

Bildung.

Eig:en-
schaften.

Salze,

Zersetzungen

erhält. — Die Ausbeute beträgt im günstigsten Falle 30 Proc. vom angewandten
Oele. Sie ist geringer, wenn die Erhitzung nicht richtig geleitet, oder wenn
zu wenig oder zu viel Kali genommen wird. Im letzteren Falle zerfallt ein
Theil der Angelicasäure in Propionsäure und Essigsäure (Jaff^).

Nach Kopp und Pagenstecher stellt man die Angelicasäure aus
ßömisch-Kamillenöl her , indem man 100 g Oel mit 200 g Alkohol und 56 g
Kaliumhydroxyd 8—10 Stunden verseift, den Alkohol abdestillirt und nach
Ansäuern mit Schwefelsäure die Säuren abdestillirt. Das Destillat, mit Soda
neutralisirt, zur Trockne verdampft, wird mit Wasser und Schwefelsäure zer-
legt. Die Säuren werden an Kalk gebunden; die kalt gesättigte Lösung der
Kalksalze scheidet beim Erwärmen auf 60 — 70" angelicasauren Kalk ah,
während der tiglinsaure Kalk gelöst bleibt.

Die Angelicasäure bildet sich ferner nach Wagner (Journ. pract. Chem.
61. 503) aus Peucedanin (s. dieses i, nach Feldmann aus Laserpitiin (s. dies.)
beim Kochen mit weüigeistigem Kali und Neubauer (Ann. Chem. Pharm. 106.
62) glaubt sie unter den Producten der Oxydation von valeriansaurem Kali
mit Uebermangansäure bemerkt zu haben.

Die Angelicasäure bildet wasserklare glänzende Prismen und
Nadeln, die bei 44 — 45*' zu einem klaren, auf Wasser schwimmenden
und etwas über 0° strahlig krystallinisch wieder erstarrenden Oel
schmelzen, das bei 185*' siedet und unverändert destillirt. Sie riecht
eigenthümhch gewürzhaft, schmeckt sehr sauer und zugleich brennend
gewürzhaft und röthet Lackmus. Sie löst sich kaum in kaltem, gut
in heissem Wasser, leicht in Weingeist, Aether, Terpentinöl und
fetten Oelen (Meyer und Zenner. Reinsch). Durch längeres
Kochen und durch Schwefelsäure bei 100" geht die Angelicasäure
in Tiglinsaure über.

Von den nach der Formel Cg H, MO^ zusammengesetzten Salzen sind das
Ammonium- , Kahum- , Natrium- und Kalksalz in Wasser leicht löshch und
verlieren beim Abdampfen ihrer Lösung einen Theil ihrer Säure. Sie fällen
Blei- und Silbersalze weiss, Eisenoxydsalze dunkelgelb, Kupferoxydsalze bläulich.

Die Angelicasäure lässt sich entzünden und verbrennt mit leuchtender,
etwas russender Flamme. Beim Zusammenbringen mit 2 At. Brom entsteht
durch directe Vereinigung Angelicasäuredibromid oder Dibromvale-
riansäiire, CsHgßraOa, eine weisse saure, bei 76'' unter theilweiser Zer-
setzung schmelzende, mit Natriumamalgam sich in Bromnatrium und AngeHca-
säure zerlegende Krystallmasse (Jaffe). — Bei andauerndem Erhitzen mit
Jodwasserstoffsäure und rothem Phosphor auf 180 — 200** wird die
Angelicasäure vollständig in Valeriansäure übergeführt (Ascher). — Bei Be-
handlung des Kalisalzes mit Phosphoroxychlorid entsteht Angelica-
säureanhydrid, Cjo Hi.j O3, als farbloses, im Geruch von der Angelicasäure
ganz verschiedenes Oel (Chiozza). — Beim Schmelzen mit Kalihydrat
zerfallt die Angelicasäure zu propionsaurem und essigsaurem Kali (C5 Hg O2
+ 2KH0 = C3H5KO.2 + C2H3KO2) (Chiozza).

Beim Schmelzen mit Kali liefert die Säure Essigsäure und Propionsäure;
mit Brom bildet dieselbe Dibrom valeriansäure, mit Brom Wasserstoff Brom-
valeriansäure (Schmidt). Beim Erhitzen mit JH und amorphem Phosphor
entsteht bei 180—200" Valeriansäure (Ascher).

"Peucedanin. 951

Angelicin und Angelicabitter. — Der weingeistige Auszug Angeiicin.
der Angelicawurzel trennt sich beim Verdunsten in zwei Schichten, eine untere
hellgelbe wässrige und eine obere braune harzige. Wird die letztere, nach dem
Waschen mit Wasser den „A ngelicabalsam" bildend, mit Kalilauge verseift,
die weingeistige Lösung der Harzseife durch Kohlensäure zersetzt, dann ein-
gedampft und der Rückstand mit Aether behandelt , so nimmt dieser das
Angelicin auf. Es krystallisirt aus Weingeist in feinen färb- und geruch-
losen Nadeln von anfangs nicht hervortretendem, dann aber brennendem und
gewürzhaftem Geschmack, welche leicht schmelzen, sich nicht sublimiren lassen
und nicht in Wasser, aber in Weingeist und Aether löslich sind. Angelicin
ist identisch mit Hydrocarotin.

Lässt man aus der eben erwähnten wässrigen Scliicht den reichlich vor-
handenen Zucker heraus krystallisiren, fallt dann Aepfel- und Gerbsäure durch
Bleiessig und nimmt den Verdunstungsrückstand des entbleiten Filtrats in
Weingeist auf, so hinterlässt dieser beim Eindunsten das amorphe gelbliche
durchscheinende, in Wasser und Weingeist leicht lösliche, in Aether unlösliche,
durch Gerbsäure und Quecksilberchlorid nicht fallbare (jedenfalls noch unreine)
Angelicabitter (Buchner, Repert. Pharm. 76. 167).

Peucedanuin.

Peucedanin. Imperatorin. CieHieO*. — Literat.: Wacken- Peneedanin,

roder, Chem. Centrlbl. 1831. 202; Arch. Pharm. 37. 341. — Schlatter,
Ann. Chem. Pharm. 5. 201. — Erdmann, Journ. pract. Chem. 16. 42.
Rothe, ebendas. 46. 371; 50. 381. — R. Wagner, ebendas. 6L 503;
62. 275; N. Jahrb. Pharm. 13. 223. Berl. Ber. 7. 9. — Hlasiwetz,
Berl. Ber. 7. 8. — Hlasiwetz und Weidel, Ann. Chem. Pharm. 174.
67. — Heut, Dissertat. 1874. Erlangen. J. Chem. Min. 1875. 831.

Von R. Wagner wurde 1854 die Identität des 1831 von Osann
und Wackenroder in der Wurzel von Imperatoria Ostruthium L.
aufgefundenen Imperatorins mit dem 1833 von Schlatter aus der
Wurzel von Peucedanutn officinale L. dargestellten Peucedanin nach-
gewiesen.

Osann und Wackenroder erhielten ihr Imperatorin, indem sie gröblich Darstellung
zerstossene Meisterwurzel in der Realschen Presse mit 2 — 3 Th. Aether extra- ^^wurzel ""
hirten, von dem Auszuge Vs des Aethers abdestillirten, die aus dem Rückstande
beim Stehen in der Luft sich ausscheidenden mit einem grünlichen Oel ver-
unreinigten Krystalle aus Aether umkrystallisirten , mit kaltem Weingeist
mischten und nun aus kochendem krystallisiren liessen, auch wohl letzterer
Operation noch eine Behandlung mit kalter verdünnter Kalilauge voranschickten.
— Zur Darstellung aus Peucedanum macerirt Bothe die zerkleinerte Wurzel danum!^'
einige Stunden mit Weingeist und erhitzt darauf zum Sieden. Das Filtrat
setzt dann bei geringem Verdunsten Krystalle des Körpers ab, die durch
Waschen mit kaltem verdünntem Weingeist von anhängendem braunem Harz
befreit werden. Die späteren weingeistigen Auszüge der Wurzel liefern ein
viel stärker mit Harz verunreinigtes Peucedanin als die erstere. Um dieses zu
reinigen verdünnt man nach Bothe die heisse weingeistige Lösung desselben
mit Wasser bis zur bleibenden Trübung und krystallisirt die nach längerer
Ruhe anschiessenden Krystalle aus Aether um.

952 Phanerogamae. Dieotyleae.

Heut digerirt 1 Tb. Wurzel von Peucedanum mit 3 Th. 90procent. Wein-
geistes in gelinder Wärme 6 Tage lang, verdunstet den Auszug und reinigt das
ausgeschiedene Peucedauin durch Lösen in Aether und Versetzen mit Ligroin
während des Verdimstens.

Das Peucedanin bildet farblose glänzende rhombische Säulen
ohne Greruch und nur in weingeistiger Lösung brennend aromatischen
und anhaltend kratzenden Geschmack zeigend. Es schmilzt bei 76 <>
und erstaiTt bei ruhigem Stehen erst nach längerer Zeit strahlig-
krystalHnisch wieder, nachHlasiwetz bei 81 — 82». Es löst sich nicht
in Wasser, nur wenig in kaltem ^ aber leicht in heissem Weingeist,
sowie in Aether, flüchtigen und fetten Oelen (Schlatter. Bothe).
Dasselbe löst sich auch in Chloroform, Schwefelkohlenstoff, in heissem
Eisessig.

Zersetzungen. In stärkerer Hitze wird das Peucedanin zerstört. — Von auf 60" erwärmter
Salpetersäure von 1,21 spec. Gew. wird es langsam gelöst, worauf die gelbe
Lösung beim Erkalten zu einer blättrig-krystalliuischen Masse von Nitro-
peucedanin (nach Bothe: C.24H10NO9) erstarrt, das durch LTmkrystalüsiren
aus Weingeist in farblosen biegsamen, über 100" unter Zersetzung schmelzenden,
in Wasser kaum, aber in Weingeist und Aether ziemUch gut löslichen ßlättchen
erhalten wird und durch Erwärmen mit weingeistigem Ammoniak in Nitro-
peucedaniuamid (nach Bothe: C24 H,2 N.2 Og) verwandelt wird, welches in
diamantgläuzeuden rhombischen, fast gar nicht in Wasser, aber leicht in Wein-
geist imd Aether löslichen Säulen krystallisirt (Bothe). — Nicht oxydirend
wirkende Säuren sind nach Schlatter ohne Wirkung auf das Peucedanin.
Dagegen wird es nach Wagner beim Kochen mit weiugeistigem Kaü üi
Augehcasäure und Oreoselin, Cj^ Hj2 O4 (man vergl. Oreoselon bei Atha-
mantin) gespalten C,2 Hj^ O3 -f KHO = C5 H, KO.^ + C, Hg O^).

Beim Erhitzen mit Salzsäure entsteht Oreoselon, €,4 Hj.2 O4, und Methyl-
chlorid, beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure ebenfalls Oreoselon, mit
alkoholischem Kali Ameisensäure und Oreoselon.

Constitution. Hlasiwetz und Weidel stellen auf Grund ihrer Versuche für- Peuce-

dauin die Constitutionsformel auf:

Ce H4 - OCH3
I

o

Ce H4 — OCH2 — CO . CHj.

Anhang :

Oxy- Oxypeucedanin. — Nach Erdmann findet sich in älteren Wurzein

peucedanin. ^^^^^ Peucedanum officinale neben Peucedanin noch ein sauerstofFreicherer

Körper, den er Oxypeucedanin nennt. Es bleibt beim Behandeln des unreinen

Peucedanins mit kaltem Aether als körnige, bei 140° schmelzende, in Aether

kaum lösUche Masse zurück. Bothe fand dafür die Formel C14H11O,.

Heut fand Oxypeucedanin in Imperatoriawoirzel, Hlasiwetz und Weidel
halten dasselbe für em Gemenge von Oreoselon und Peucedanin.

Äthamantin.

953

Athamautha.

Das Bergpetersilienöl, aus dem Kraut von Athamantha Oreoselinum Berg-
Mönch., hat starken wachholderähnlichen Geruch, das specif. Gew. 0,84 und ^®*^"^^*®''''^"
einen Siedepunkt von 163". Es ist ein Camphen und giebt mit Salzsäuregas
eine flüssige, bei 190" destillirende Verbindung von der Formel CioHi8,HCl.
(Schnedermann und Winckler, Ann. Chem. Pharm. 51. 336).

Athamantin. C24H30O7. — Literatur: Winckler, Repert. Pharm. Athamantin
77. 169. — Schnedermann und Winckler, Ann. Chem. Pharm. 51.
315. — Geyger, Ann. Chem. Pharm. 110. 359. — Heut, Ann. Chem.
Pharm. 176. 73.

Findet sich in der Wurzel und den reifen Samen von Atha-
manta Oreoselinum L. s. Peucedanum Oreoselinum Mönch., in denen
es von Winckler zuerst aufgefunden wurde.

Zur Darstellung extrahirt man die getrockneten und gepulverten Wurzeln Darstellung,
oder Samen mit ihrem dreifachen Gewicht 80proc. Weingeist bei 50 — 60**,
nimmt den Verdunstungsrückstand des Auszugs in der achtfachen Menge
Aether auf, behandelt die Lösung mit Thierkohle und verdunstet, worauf ein
gelbliches , allmälig körnig-krystallinisch erstarrendes Oel hinterbleibt. Wird
die Auflösung desselben in der 4 fachen Menge Weingeist vorsichtig mit der
60fachen Menge Wasser vermischt, so scheidet sich aus der milchigen Flüssig-
keit in einigen Tagen oder Wochen ein krystallinischer Niederschlag ab, der
aus warm bereiteter nicht zu concentrirter weingeistiger Lösung an einem
kühlen Orte in langen haarfeinen Nadeln krystallisirt, die man abpresst und
so oft aus Weingeist umkrystallisirt , bis sie vöUig weiss erscheinen. Ganz rein
lässt sich jedoch das Athamantin durch blosses Umkrystallisiren nicht dar-
stellen, sondern wird nur in grossen Krystallen erhalten, dass man das aus
seiner concentrirten warmen weingeistigen Lösung beim Erkalten sich absetzende
Oel längere Zeit mit der überstehenden Flüssigkeit in Berührung lässt. Auch
schiessen bisweilen solche reine grosse Kry stalle neben den imreinen feinen
Nadeln beim Umkrystallisiren derselben an. (Winckler und Schnedermann).

Das reine Athamantin bildet farblose, zum Theil zolllange
rechtwinklige Säulen, seltener Oktaeder, das nicht völlig reine eine
lockere, blendend weisse, atlasglänzende, aus verwebten haarfeinen
biegsamen Nadeln bestehende Masse. Es riecht, namentlich beim
Erwärmen, seifenartig und schmeckt ranzig, dabei etwas bitter und
kratzend. Das reine schmilzt bei 79*^, das unreine schon bei 50 bis
60 ö zu einer terpentin artigen, erst nach längerer Zeit strahlig wieder
erstarrenden Masse. Es löst sich nicht in Wasser, leicht in Wein-
geist und Aether, reichhch auch in ätherischen und fetten Oelen
(Winckler und Schnedermann). — Die Zusammensetzimg wird nach
Winckler und Schnedermann durch die Formel CäiHjsO, ausgedruckt,
welche Formel Gerhardt verdoppelte.

Bei gewöhnlicher Temperatur absorbirt das Athamantin sowohl schweflige
Säure als auch Salzsäuregas, damit nur in der Kälte eine Zeitlang beständige,

Huse mann- Hilge r, Pflauzenstoffe. 2. Auflage. II. 61

Eigen-
schaften.

Zer-
setzungen,

954

Phanerogamae. Dicotyleäe.

Oroosolon.

sehr leicht unter Spaltung des Athamantins sich zersetzende Verbindungen
bildend (Win ekler und Schnedermann).

Beim Erhitzen wird das Athamantin zerstört; bei der trocknen Destil-
lation tritt viel Valeriansäure auf (Winckler und Schnedermann). — Löst
man es in abgekühlter rauchender Salpetersäure, so fällt Wasser aus dieser
Lösung gelbes pulveriges Nitroathamantin, C.24 H^, (N02)3 O,. Bei Ein-
wirkruig von Chlor auf seine weingeistige Lösung entsteht ein harzartiges
Chlorathamantin , CaiHagCeO, (Geyger).

Wird das Athamantin in Salz- oder Schwefligsäuregas erwärmt oder mit
wässriger Salz - oder Schwefelsäure gekocht, so zerfällt es in Valeriansäure und
Oreoselon (C^^HguO, = 2 CsHmO^ -|- Ci4Hio03). Wässrige Alkalien, lang-
samer auch alkalische Erden bewirken in der Wärme die nämliche Zer-
setzung, nur geht bei Ueberschuss von Kali das Oreoselon durch Wasserauf-
nahme in Oreoselin, C]4Hi.2 04 über (Winckler und Schnedermann).

Das Oreoselon, C14H10O3, bildet eine farblose lockere blumenkohlartige
Masse ohne Geruch und Geschmack, die bei etwa Ibß" zu einer gelben Flüssig-
keit schmilzt, amorph wieder erstarrt, üi höherer Temperatur verkohlt, sich
nicht in Wasser, nur schwierig in Weingeist und Aether, dagegen in der
Wärme reichlich mit gelber Farbe unter Verwandlung in Oreoselin in conc.
Kalilauge löst. Mit Kali liefert es ßesorcin und Essigsäure.

Das aus der kalischeu Lösung des Oreoselons durch Säuren als gelb-
weisser Niederschlag gefällte Oreoselin, Cj^HigO^, kann aus Weingeist in
Nadeln krystallisirt erhalten werden , die sich in Wasser, Weingeist und Aether
lösen, beim Erhitzen erst schmelzen und dann zerstört werden (Winckler
und Schnedermann).

Darstelhnig:

Eigen-
schaften.

Laserpitium.

Laserpitin. C15H22O4. (Külz.) — Diesen dem Athamantin
verwandten Körper entdeckte A. Feldmann (Ann, Chem. Pharm.
135. 236) 1865 in der weissen Enzianwiirzel , der Wurzel von
Laserpitium latifoUum L. 0. Krüger, Dissertation. Erlangen. 1877.
— E. Külz, Dissertat. HaUe a./S. 1882. Arch. Pharm. (2) 21. 161.

Zur Darstellung erschöpft man die zerschnittene trockne Wurzel durch
zweimaliges Ausziehen mit ihrem doppelten Gewicht 80procent. Weingeists bei
60" und überlässt die durch Destillation vom Weingeist befreiten vereinigten
Auszüge der Ruhe, worauf die sich bildende obere Schicht allmälig körnig-
krystallinisch erstarrt. Sie wird abgepresst, mit schwachem Weingeist ge-
waschen , dann ihre weingeistige Lösung mit Bleizucker ausgefällt und die ab-
filtrirte Flüssigkeit mit Schwefelwasserstoff behandelt. Das abfiltrirte Schwefel-
blei wird mit Wemgeist ausgekocht , dieser mit dem Filtrat vereinigt und beide
langsam verdunstet. Das Laserpitin schiesst nun in farblosen Krystallen an
(Feldmann). Külz extrahirt direct die Wurzel mit Petroleumäther und
erzielte dadurch Vortheile, da fast kein Harz in Lösung ging.

Es bildet färb- und geruchlose neutrale monokline Säulen, die
trocken geschmacklos sind, aber in weingeistiger Lösung sehr bitter
schmecken. Es ist etwas schwerer als Wasser, schmilzt bei 114**,
116 0 (Krüger), 118° (Külz) zu einem farblosen Oel, das anfangs

i

Östruthin.

955

amorph erstarrt, aber allmälig wieder krj^stalliniscli wird und sich
bei stärkerem Erhitzen verflüchtigt und zu OeltrÖpfchen verdichtet.
Von Wasser wird es nicht gelöst, auch nicht von wässrigen Säuren
und Alkalien. Von absolutem Weingeist erfordert es 9 Th., von
gewöhnlichem 21,7 Th., von Aether 3,6 Th., von Schwefelkohlenstoff
12,3 Th. zw Lösung. Chloroform, Benzol, Schwefelkohlenstoff und
ätherische Oele lösen es leicht.

Von conc. Schwefelsäure wird es mit kirschrother Farbe gelöst ; Zersetzungen.
Wasser fällt aus dieser so wie aus der Lösung in rauchender Salpetersäure
weisse Niederschläge. Auch beim Erhitzen mit rauchender Salzsäure auf 158**
erfolgt theil weise Lösung mit rother Farbe, aber ebensowenig wie durch Er-
liitzen mit verd. Schwefelsäure auf 250" Spaltung. Dagegen wird durch Kochen
seiner weingeistigen Lösung mit conc. Kalilauge Spaltung in Las er ol und
Angelicasäure bewirkt. Das Laserol, C14H22O4 (nach der Gleichung: Laseroi.
C.24HJ6O7 + H2O = C14H22 O4 + 2 CgHgOä entstehend) scheidet sich nach dem
Verflüchtigen des Weingeists beim Uebersättigen der kaHschen Lösung mit
verdünnter Schwefelsäure in braunen Harzflocken aus, die sich aus weingeistiger
Lösung in Form gelber, erst langsam krystallinisch erstarrender Tropfen ab-
scheiden. Es schmeckt pfefferartig kratzend , löst sich leicht in Weingeist und
Aether, mit gelber Farbe auch in Kablauge, aus der es Säuren wieder föllen
(Feldmann). Külz hat bei seinen Arbeiten über Laserpitin folgende Derivate
erhalten imd Umsetzimgen beobachtet : Acetat des Laserpitin s, C15H22O4,
C2H4O2 weisse Nadeln; Acetyllaserpitin , CjsHgi (C2H3O) O4, durch Essig-
säureanhydrid und Natriumacetateinwirkung dargestellt, farblose Nadeln, 1130
Schmpkt. (Krüger hat eine Acetyl- und Diacetylverbindung angeblich er-
halten). — Einwirkung rauchender Salpetersäure liefert einen Salpetersäureäther
Ci5 H20 (NO2) O -f- H2O ; Brom bewirkt in Chlorofbrmlösung des Laserpitins die
Entstehung von Bromverbindungen.

Mit Zinkstaub oder Natronkalk erhitzt entsteht Aceton, mit kochender,
concentrirter Salzsäure Methylcrotonsäure und Laserol, mit Schwefel-
säure Angelicasäure, mit verdünnter Salpetersäure Kohlensäure, Oxalsäure,
mit KaH geschmolzen Methylcrotonsäure, mit Kahlauge Angelicasäure Laserou.
und Laseron, CjoHgoOg, wohl durch Wasserauftiahme aus 2 Molec. Laserpitin
entstanden.

Imperatoria.

Das ätherische Oel der Wurzel von Imperatoria Ostruthium (Ausbeute
0,18— 0,787o) ist farblos oder blassgelb, von scharfem Gerüche und campher-
artigem Geschmacke, Sdpkt. 170—220", ist ein Gemenge von Hydraten emes
Kohlenwasserstoffs CgH« (Hirzel, J. pr. Chem. 46. 292).

Ostruthill. Ci4 Hi7 O2. — In der Wurzel von Imperatoria Ostru- ostmthin.
thium hat v. Gorup (Ann. Chem. Pharm. 183. 321; Berl. Bei.
1874), als derselbe Peucedanin aus dieser Wurzel herstellen wollte,
das Ostruthin aufgefunden.

Am besten ein- bis zweijährige Imperatoriawurzeln werden mit Alkohol Darstellung
(907o) bei 50—60" digerirt, die Auszüge verdunstet und mit einem Gemische

61*

956 Phanerogamae. Dicotyleae.

vou 3 Th. Aether und 1 Th. Ligroin behandelt. Diese ätherische Lösung
\Nard noch so lauge mit Ligroin versetzt, als sich noch Harz ausscheidet und
dann verdunstet. Das so erhaltene Ostruthin wird durch eine analoge Be-
handlung gereinigt (Ausbeute 0,67o)-

schifften ^^^ Ostruthin bildet farblose , trikline Krystalle , fast ge-

schmacklos, Schmpkt. 115*^, kaum löslich in kochendem Wasser,
leicht löslich in Alkohol und Aether. In alkalischem Wasser löst
sich die optisch inactive Substanz mit gelber Farbe und blauer
Fluorescenz, woraus Kohlensäure dieselbe meder abscheidet, Metall-
salze fällen nicht.

Zersetznng. Beim Kochen mit Salpetersäure liefert Ostruthin Styphninsäure, beim

Schmelzen mit Kali entstehen Resorcin, Essigsäure und wenig Buttersäure.
Dargestellt sind ferner eine Monoacetylverbindung, Ci4H,g (C^HgO) O^, Schmpkt.
78", unlöslich in Wasser , löslich in Alkohol und Aether , sowie eine salz saure
und bromwasserstofFsaure Verbindung.

Apium. Petroseliimm.

Aethetisehe Das ätherische Oel der Früchte von Apium graveolens (Sellerie) ist wasser-

hell oder gelb, 0,881 spec. Gew. von durchdringendem Gerüche. Aus den
Früchten von Petroselinum sativum erhält man ein ätherisches Oel, farblos
oder grüngelb, 1,015 — 1,144 spec. Gew., in 2V-2 bis 3 Th. Weingeist löslich
(0,85 spec. Gew.), welches aus einem bei 160 — 170° siedenden, links polari-
sirenden Camphen, das Petersiliencam pher gelöst enthält, besteht. (Vogel,
Schweigg. Journ. 37. 865. — Löwig u. Weidmann, Poggend. Annal, 46. 53.)
Apioi. Das Apiol ist eine von HomoUe und Joret (Journ. Pharm. (3) 28.

212) aufgestellte, aus Petersilienfrüchten erhaltene, ohne Zweifel gemengte
Substanz , die ihren Eigenschaften nach in der Mitte zwischen den ätherischen
und fetten Oelen steht. Zu ihrer Darstellung entfärbt man die weingeistige
Tinctur des Petersilien samens mit Thierkohle, destillirt den grössten Theil des
Weingeists ab, nimmt den Rückstand in Aether oder Chloroform auf, ver-
dunstet aus der Lösung das Lösungsmittel vollständig, reibt das hinterbleibende
Oel mit Vs Bleiglätte zusammen und filtrirt es nach 48 Stunden durch Kohle.
So dargestellt ist das Apiol eine farblose ölige Flüssigkeit von 1,078 spec. Gew.
bei 12'*, die sich bei —12" trübt, ohne zu erstarren. Es riecht stark nach
Petersiliensamen, schmeckt scharf und beissend, reagirt schwach sauer und dreht
die Polarisationsebene schwach nach links. In Wasser ist es unlöslich, löst sich
• aber leicht in Weingeist, auch in Essigsäure und nach allen Verhältnissen in
Aether und Chloroform. Mit conc. Schwefelsäure färbt es sich schön roth und
erstarrt damit, durch Salpetersäure wird es verharzt, mit den Alkalien bildet
es eine Emulsion, ohne sich weiter zu verändern.

wirtung. Das Apiol bewirkt zu 0,5 — 1,0 nach Art von Kaffee Cerebralexcitation mit

Gefühl von Kraft und Wohlsein und vorübergehender Wärme im Epigastrium,
zu 2,0 — 4,0 wie grössere Dosen Chinin eine Art Trunkenheit, Funkensehen,
Betäubung, Ohrensausen, Schwindel und Stirnkopfschmerz, ausnahmsweise
auch Aufstossen, Uebelkeit, Kolik und gallige Diarrhoe. Joret und Homolle
empfahlen diesen Stoff', dessen Darstellungsmaterial, die Semiaa . Petroseliai,
in Frankreich Volksmittel gegen Wechselfieber sind, als bestes Surrogat
des Chinins, indem er in heissen Ländern 55%; in gemässigten Klimaten 867o

Apün. 957

der Wechselfieber, am sichersten Quotidianen, heile. Eine Commission der
Soci^te de Pharmacie gelangte bei Versuchen mit Apiol zu dem Resultate,
dass es die Hälfte der Quotidian- und Tertianfieber coupiren könne, dagegen
Quartanen nicht heile , dass die Fieber nach Apiol weit häufiger recidi-
virten als nach Chinin und die Recidive durch letzteres, nicht aber durch
Apiol, geheilt würden (Journ. Pharm. 22. 81). Auch empfahlen Joret und
Homolie die Anwendung gegen intermittirende Neuralgien, bei aus-
gebliebener Menstruation und gegen Menstrualkoliken. Wegen
stechend scharfen Geschmackes ist Apiol am zweckmässigsten in Gallert-
kapsehi, deren jede 0,25 enthält, zu reichen; in Pugol's Apiolsyrup (5:1000
Sacch. und 500 Aq.) ist der Geschmack nicht ganz verdeckt. Erwachsene
erhalten bei Quotidiana 5 — 6 Stunden vor dem Anfalle 4 Kapseln (1,0)
grössere Kinder 2 , kleüiere 1 ; nach Ausbleiben des Fiebers Avird das Rlittel
noch einige Tage fortgebraucht. Bei Menostase giebt man 8 Tage vor Eintritt
der Regel täglich 2mal 1 Kapsel (Joret und Homolie).

Apiin. CsTHasOie. (Lindenborn, v. Gerichten.) — Literat.:
Braconnot, Ann. Chim. Phys. (3) 9. 250. — v. Planta u. Wallace,
Ann. Chem. 74. 262. — Lindenborn, Dissertation. Würzburg. 1867.
— V. Gerichten, Berl. Ber. 1876. 1158. — Withney, Pharm. J.
Trans. (3) 10. 585.

Dieses Glykosid findet sich in der Petersihe, Petroselinum
sativum Hoffm. s. Äpium Petroselinum L., in kleiner Menge auch in
den Stengeln und Blättern des Sellerie, Apium graveolens L. und
wurde darin von Braconnot aufgefunden.

Zur Darstellung kochte Braconnot frisches, vor der Blüthe gesammeltes
Petersilienkraut mit Wasser aus, kolirte kochend heiss, wusch die beim Er-
kalten sich abscheidende Gallerte mit kaltem Wasser und trocknete sie. Um
den Körper völlig rein zu erhalten, kochten v. Planta und Wallace die
nach Braconnot's Angabe erhaltene, gewaschene imd auf dem Wasserbade
eingetrocknete Gallerte wiederholt mit Weingeist aus, fügten zu den vereinigten
weingeistigen Lösungen Wasser und destillirten nun so y\el vom Weingeist ab,
dass der Destillationsrückstand beim Erkalten breiförmig erstarrte. Den er-
haltenen Brei pressten sie auf einem Seihtuch aus, wuschen den Rückstand
mit Weingeist, kochten ihn endlich noch mit Aether aus und trockneten ihn.
Durch wiederholtes Lösen der Gallerte in Alkohol , Wiederausfallen mit Wasser
wird das Apün gereinigt imd kann aus concentrirter alkoholischer Lösung
durch Umrühren während des Verdampfens in seidenglänzenden Nadeln er-
halten werden (Lindenborn, v. Gerichten).

So dargestellt bildet das Apiin ein zartes weisses geruch- und ^ll^^^
geschmackloses neutrales, bei 228<^ ohne Gewichtsverlust schmelzendes
und dann zu einer gelben glasartigen Masse wieder erstarrendes
Pulver , oder seidenglänzende , feine Nadeln , die sich leicht in
kochendem Wasser lösen , daraus aber beim Erkalten so vollständig
gallertartig wieder abgeschieden werden, dass noch aus 1 Th. Apün
und 1500 Th. Wasser eine lockere Gallerte entsteht. Auch in
wässrigem Ammoniak, ätzenden und kohlensauren Alkahen löst es

958

Phanerogamae. Dicotyleae.

Zersetzung.
Derivate,

Apigenin.

Fett.

sich und wird daraus durch Säuren als Grallerte gefällt (Braconnot.
V. Planta und Wallace). Von kaltem Weingeist erfordert es
390 Th. zur Lösung, in kochendem löst es sich leicht und erstarrt
damit beim Erkalten gallertartig (v. Planta und Wallace). — Die
warme wässrige Lösung wird durch Eisenvitriol tief blutroth ge-
färbt (Braconnot). Eisenchlorid färbt tief roth, die schwach
alkalischen Lösungen sind tief gelb, polarisiren (a)j = -f- 173 ^.

In höherer Temperatur wird das Apiia zerstört. Bei längerem Kochen
mit Wasser verliert es die Eigenschaft, beim Erkalten zu gelatiniren, und
scheidet sich mm in gelblichen Flocken ab, die nach v. Planta vmd Wallace
nach der Formel 0.24,^3-2. O^^^s zusammengesetzt sind. Conc. Schwefelsäure
löst es mit orangerother Farbe und Wasser Mit aus dieser Lösung gelbe
Flocken von der Formel Q^Hä^On. Conc. Salzsäure übt die gleiche
Wirkung aus. Beim Kochen mit verdünnten Mineralsäuren scheiden
sich weisse Flocken eines Spaltungsproductes mit 63,457o Kohlenstoff, 4,52 7o
Wasserstoff und 32,03 7o Sauerstoff aus, während Zucker in Lösung bleibt.
Chromsäuremischung oxydirt das Apiin zu Ameisensäure und Kohlensäure,
Salpetersäure liefert Oxalsäure und Styphninsäure, schmelzendes Kau Phloro-
glucin, und eine Säure, die weiter in Protocatechusäure übergeht neben
Paraoxybenzoesäure.

Beim Erhitzen von Apiin mit der 40 — 60fachen Menge Salz-
säure von 1,04 spec. Gew. 10—12 Stunden scheiden sich Blättchen
aus, die durch Umkrystallisiren aus Alkohol zu reinigen sind, während
in der Flüssigkeit 41— 457o G-lycose bleiben. Das so erhaltene
Spaltungsproduct „Apigenin" schmilzt bei 292— 295 0, das sich
sonst wie das Apiin verhält. Die Umsetzung des Apiin lässt sich
in folgende Gleichung bringen:

C27 H22 O16 = C12H22 Oll -f- CiöHio O5 (Apigenin).
Das in dem Petersiliensamen reichlich vorhandene Fett schmilzt nach
V. Gerichten bei 28-29« ( Berl. Ber. 1876. 1125), ist m heissem Alkohol
imd Aether lösUch und besteht aus den Glyceriden der Oel-, Palmitin-
und Stearinsäure.

Petersilien-
eampher.

Petersiliencampher. C12H14O4. — Literat.: Bolle, Arch. Pharm.
29. 168. — Bley, Trommsdorff's N. Journ. Pharm. U. 2. 134; Arch.
Pharm. (2) 63. 267. — Blanchet und Seil, Ann. Chem. Pharm. 6.
301. — Eump, Eepert. Pharm.- 56. 21. — Löwig und Weidmann,
ebendas. 70. 163. — Loose, Arch. Pharm. (2) 63. 267. — v. Gerichten,
Berl. Ber. 1876. 1477. — Lindenborn, Dissertat. Würzburg, 1867.

Dieser schon 1778 von Dehne (Crells chem. Journ. 1. 40)
beobachtete Körper findet sich im Kraut und Samen der PetersiKe.
Zur Darstellung destilhrt man die genannten Pflanzentheile mit
Wasser, sammelt die aus dem Destillat sich abscheidenden Krystalle,
presst sie zwischen Fliesspapier ab und krystallisirt sie aus Wein-
geist um. Nach Eump enthält das zugleich mit über destillirende Peter-

Vellarin. Carotin. 95Ö

silienöl (s. dies.) gegen das Ende der Destillation hin mehr von dem Cam-
pher als im Anfang; die Ausbeute aus dem Samen beträgt nach ihm 0,217o-

Der Petersiliencampher bildet feine weisse seideglänzende, oft
mehrere Zoll lange Nadeln, die bei 30" schmelzen, bei etwa 300 «
sieden und sich nur theilweise unzersetzt sublimiren lassen. Spec.
Gew. 1,015. Es riecht schwach nach Petersilie , schmeckt brennend
und hinterher kratzend , reagirt neutral und macht auf Papier Fett-
flecke. Er sinkt in Wasser unter, darin sich nur wenig lösend. In
Weingeist, Aether, flüchtigen und fetten Oelen löst er sich leicht
(Bolle. Bley. Blanchet und Seil. Rump. Loose).

Durch Aufnahme von Sauerstoff scheint der Petersiliencampher in einen
gelben pulvrigen Körper überzugehen, der sich auch aus dem wässrigen Destillat
des Petersiliensamens beim Stehen an der Luft abscheidet. Mit Brom ver-
pufft es lebhaft. Conc. Schwefelsäure verändert ihn in der Kälte nicht,
conc. Salpetersäure löst ihn unter Entwicklung rother Dämpfe (Bolle.
Bley). Salpetersäure liefert Oxalsäure und einen Körper vom Schmelzpunkt
114«, alkoholische Kalilauge verändert den Campher ebenfalls (v. Gerichten).

Hydrocotyle.

Vellarin» — So hat Lepine in Pondichery (Journ. Pharm. (3) 26. Vellarin.
47) 1855 den nach seiner Meinung wirksamen Bestandtheil der gegen Lepra,
Syphilis und Geschwüre mit Erfolg gebrauchten, im ganzen südlichen Asien
und Afrika vorkommenden Hydrü&ityle usiatica L. (tamulisch Vullarai) genannt.
Ueber die Darstellung liegen keine Angaben vor. Die ganze Pflanze soll ge-
trocknet 0,867o , die trocknen Blätter 0,157o , die trocknen Wurzeln l,17o ent-
halten. Es ist ein blassgelber dicköliger Körper, der stark nach der frischen
Pflanze riecht, anhaltend bitter imd picant schmeckt und neutral reagirt. Es
bildet mit Wasser eine Emulsion und löst sich in Weingeist, Aether, flüchtigen
und fetten Oelen, sowie auch in wässrigem Ammoniak, aus dem es durch
Säuren wieder gefällt wird, dagegen nicht in Kalilauge. An der Luft wird es
dunkler und dicker imd beim Erhitzen zerstört (Lepine).

Dauciis.

Das ätherische Oel der frischen Wurzeln von Dauvus Carotu L., von Aetheiisches
dem nur 0,012 7o gewonnen werden, ist farblos, riecht und schmeckt durch- '-®'
dringend, hat das spec. Gew. 0,886 bei 11« und löst sich leicht in Weingeist
(Wackenroder, Mag. Pharm. 33. 145).

Carotin. C18H24O. — Literat.: Wackenroder, Mag. Pharm. 33. 148.
Zeise, Journ. pract. Chem. 40. 297. — A. Husemann, Ann. Chem.
Pharm. 117. 200.

Das Carotin, der Farbstoff der Wurzel der cultivirten Mohrrübe,
Daucus Carota L., wurde 1832 von Wackenroder entdeckt.

Zur Darstellung presst man die zerriebenen Mohrrüben unter Zusatz von Darstellung,
etwas Wasser wiederholt aus und fällt die vereinigten Pressflüssigkeiten mit
verdünnter Schwefelsäure imd etwas Gerbsäure. Das auffallende Coagulum

960

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
BChaften.

Zersetzung.
Derivate.

enthält ausser Albumin das Carotin und Hydrocarotin (s. dieses). Es wird ge-
presst, im halbtrocknen Zustände 6—7 mal mit seinem 5— 6 fachen Volumen
80proc. Weingeists ausgekocht, welcher Hydrocarotin und Mannit auszieht, und
hierauf mit kochendem Schwefelkohlenstoff erschöpft, der das Carotin mit blut-
rother Farbe aufaimmt. Die Schwefelkohlenstofflösung wird durch Destillation
auf ein geringes Volumen gebracht und der Eückstand mit seinem gleichen
Mass absolutem Weingeist versetzt, worauf bei ruhigem Stehen das Carotin
herauskrystallisirt. Es wird so lange mit kochendem SOprocent., zuletzt mit
kochendem absolutem Weingeist gewaschen, bis dieser nur noch schwach gelb
gefärbt abläuft (Husemann. Zeise).

Das reine Carotin bildet kleine dunkelrothe sammetglänzende,
bisweilen auch goldglänzende, anscheinend quadratische Tafeln, ohne
Geruch, von angenehmem, besonders beim Erwärmen hervortretenden
Veilchengeruch und neutraler Reaction, die bei 167o,8 zu einer
dunkelrothen dicken, amorph wieder erstarrendon Flüssigkeit schmel-
zen. Es ist schwerer als Wasser. Von Wasser, wässrigen AlkaUen
und Säuren wird es nicht gelöst, fast gar nicht auch von Weingeist,
der es jedoch in unreinem Zustande reichhcher aufnimmt, nur
schwierig von Aether und Chloroform, leicht dagegen von Benzol,
fetten und flüchtigen Oelen und namenthch, und zwar mit blut-
rother Farbe, von Schwefelkohlenstoff (Husemann).

Zeise gab für die Zusammensetzung die Formel CsHg, Husemann die
oben angeführte.

Im Lichte wird das Carotin bald farblos und dabei unkrystallisirbar,
schwer löslich in Schwefelkohlenstoff und leicht löslich in Weingeist und
Aether, also völlig verändert. Eine ähnhche Veränderung tritt auch beim
Erhitzen auf 150" ein. In höherer Temperatur schmilzt es dann und wird
endlich zerstört. Von conc. Schwefelsäure wird es mit schön purpurblauer
Farbe (das durch Licht veränderte mit Umbrafarbe) gelöst und durch Wasser
aus dieser Lösung in dunkelgrünen, nicht mehr krystallisationsfahigen Flocken
wieder abgeschieden. Gasförmige schweflige Säure färbt das Carotin tief
indigblau, ohne es sonst zu verändern, wässrige dagegen kaffeebraun; in beiden
Fällen stellt Kali die rothe Farbe wieder her. Kalte rauchende Salpeter-
säure verwandelt es in Nitrocarotin, das aus der Lösung durch Wasser als
citronengelber , in Schwefelkohlenstoff imlöslicher und auch in Weingeist und
Aether nur schwierig löshcher Niederschlag gefallt wird. — Chlor, Brom
und Jod erzeugen mit dem Carotin Substitutionsproducte , von denen das
Quadrichlorcarotin durch Ueberleiten von trocknem Chlor über Carotin
und Fällen der weingeistigen Auflösung des Products mittelst Wasser als
weisses amorphes, bei 100" dunkelroth werdendes, bei 120" schmelzendes Pulver
erhalten wird. Dui'ch Kochen mit weingeistigem Kali vnrd das Carotin
unkrystallisirbar, während wässriges Kali und verdünnte Mineralsäuren ohne
Einwirkung sind (Husemann).

Hydrocarotin. Cis Hso 0. — Dieser zweite in der Wurzel
der cultivirten Dducus Carola L. sich findende Körper wurde von

Hydrocarotin. 961

Bödeker zuerst bemerkt, dann von A. Husemann (Ann. Chem.
Pharm. 117. 200) als eigenthümlich erkannt und näher untersucht.
Brimmer fand denselben als Bestandtheil der Wurzel von Angelica.

Es wird bei Gelegenheit der DarsteUung des Carotins aus den wein- Darstellung,
geistigen Auskochimgen des durch Schwefelsäure im ausgepressten Möhrensaft
erzeugten Coagulums erlialten. Dieselben setzen beim Erkalten zunächst
einen rothbräunen Schlamm ab, den man entfernt, dann bei längerem Stehen
ein kry stallin isches Gemenge von Mannit und Hydrocarotin. Von letzterem
liefert die Mutterlauge beim Einengen noch mehr. Man reinigt es, indem man
den beigemengten Mannit durch Behandlung mit Wasser entfernt, dann wieder-
holt aus möglichst wenig heissem Weingeist umkrystallisirt und endlich noch
mit Wasser auskocht (Husemann).

Das Hydrocarotin bildet farblose seideglänzende grosse dünne gf^f|[^n
weiche und sehr biegsame Blättchen ohne Geruch und Geschmack,
die auf Wasser schwimmen, ohne sich zu benetzen, bei 100*^ hart
und brüchig, in wenig höherer Temperatur gelblich und weich werden
und dann bei 126o,5 ohne Gewichtsverlust zu einer gelben Flüssig-
keit schmelzen, die harzartig erstarrt und nicht wieder krystallisirt
erhalten werden kann. Es löst sich nicht in Wasser, dagegen reich-
lich in kochendem Weingeist, aus dem es beim Erkalten fast voll-
ständig herauskrystallisirt, leicht ferner auch in Aether, Chloroform,
Schwefelkohlenstoff, Benzol, flüchtigen und fetten Oelen (Husemann).

Die von Fr o eh de (Journ. pract. Chem. 102. 7) ausgesprochene Ansicht,
das Hydrocarotin sei mit Cholestrin identisch, ist von Husemann (Arch.
Pharm. 129. 30) widerlegt worden.

lieber seinen Schmelzpunkt hinaus erhitzt wird das Hydrocarotin roth Zerietzung.
und verkohlt dann bei 280". Conc. Schwefelsäure löst es mit rubinrother
Farbe und Wasser scheidet es aus dieser Lösung, wenn schwach erwärmt wurde,
im unkrystallisirbaren Zustande wieder ab. Bei Einwirkung von rauchender
Salpetersäure entsteht eine Nitroverbindung und Chlor, Brom und Jod
verwandeln es in amorphe Substitutionsproducte. Aus dem Bromhydro-
carotin, CigHj^BrgO, entsteht beim Erwärmen mit weingeistigem Kali ein
gelbrother bromfreier, mit dunkelrother Farbe in Schwefelkohlenstoff löslicher
Körper, der vielleicht Carotin ist. — Kalihydrat führt das Carotin erst beim
Schmelzen damit in eine gelbe amorphe Masse über, während wässriges oder
weingeistiges Kali, verdünnte Mineralsäuren und Oxydationsmittel keine Ver-
änderung bewirken (Husemann).

Aiiiiui. Thapsia. Sium.

Aus den Samen von Ammi Wisnaga hatMustapha (Berl. Ber. 12. 2266) Keiiin.
ein Glykosid dargestellt, Kell in, weisse Nadeln, in heissem Wasser löslich.

Untersuchungen der Wurzel von Thapsia GarganicaL. und Tb.
Silphium sind von Yvon (Journ. pharm, chim. (4) 25. 588) gemacht worden.
Als der wirksame Bestandtheil des in Frankreich zur Bereitung eines haut-
röthenden Pflasters vielgebrauchten Thapsiaharzes, von Thapsia Gar-
ganica L., scheint nach St. Martin (Bull. gen. Therap. 172. 1868) ein
braunes, bröckliges Harz, das darin zu 66% vorhanden ist, neben ätherischem

962 Phanerogaraae. Dicotj'ieae.

Oele anzusehen zu sein; die darin enthaltene Harzsäure (Thapsiasäure) soll
nur auf Zunge und Lippen, nicht auf die Haut irritirend wirken. Nach
Yvon soll das Harz von Thapsia Silphium noch irritirender rein. — Von
Porter (Americ. J. pharm. 84. 348) und Rogers (ebendas. 48. 483) sind
Untersuchungen über Sium latifolium veröffentlicht.

Dorema.

Ammoniak. Das Ammoniak gummi(harz) des Handels stammt grossentheils aus

Persien und ist der eingetrocknete Müchsaft von Dorema ammouiacum (Aucheri,
auch tingitana), der freiwilHg oder, durch Insectenstiche veranlasst, ausfliesst.
Das persische Ammoniak bildet milchweisse oder gelbliche Körner, oder grössere
gelbe oder bräunUche Massen, welche bei niederer Temperatur hart und spröde,
bei mittlerer klebend und weich sind, beim Erhitzen nur unvollständig
schmelzen, Avidrig riechen, schwach bitter und hinterher kratzend schmecken.
Mit Wasser angerieben giebt es eine milchige Flüssigkeit. Weingeist entzieht
ihm ein klares, fast farbloses, leicht schmelzbares Harz (bis 70 7o Hirsch-
sohn), dessen Zusammensetzung nach Johnston (Phil. Trans. 1840. 350) der
Formel C40 Hgg O9 entspricht. Beim Destilliren mit Wasser liefert es ein farb-
loses, stark riechendes ätherisches Oel das 5*',8' rechts dreht (Flückiger).
In Salpetersäure von 1,35 spec. Gew. löst es sich nach kurzem Kochen unter
Bildung von Camphresinsäure , 0^ H^^ O7 (Schwanert, Ann. Chem. Pharm.
128. 123). Beim Schmelzen mit Kalihydrat liefert es Protocatechusäure und
ßesorcin (Hlasiwetz imd Barth). Nach Braconnot (Ann. Chim. 68. 69)
enthält es in 100 Th. etwa 70 Th. Harz, 23 Th. Gummi und Bassorm und
6 Th. Wasser. Martins fand 0,4 "/o ätherisches Oel, Flückiger Vs 7o- —
Beim Erhitzen mit Zinkstaub (10 Th.) entsteht Cig H20, Sdpkt. 235, ausserdem
m- und p-Xylol, m-Aethyltoluol, imd o-Aethylphenolmethyläther C^ H5 . Cg H4 .
O.CH3 (Ciamician, Berl. Ber. 12. 1658). — Nach Przeciszewski (Phar-
makol. Unters, über Ammoniacum, Sagapenum und Opoponax. Dorpat, 1862)
ist das ätherische Oel nicht schwefelhaltig imd lässt sich das Harz in ein
saures hellbraunes und ein indifferentes, schwefelhaltiges Harz zerlegen, welche
beide selbst zu 15,0 ohne Einwirkung sind, der Hauptmenge nach mit den
Faeces entleert werden und nur spurweise im Harn auftreten. Auch Trousseau
und Pidoux haben schon früher von 8,0 Ammoniacum keinerlei Befindens-
ändenmg constatirt, wonach die älteren Angaben über Störung der Digestion,
purgirende Action und Hervorbringung von Hautaffectionen durch grössere
Dosen zweifelhaft sind. Das Ammoniacum hat bis in die neueste Zeit hinein
in der Art der balsamischen Mittel Anwendung und Lobredner (Savignac,
BuU. Acad. med. 32. 1237) gefunden und dient ausserdem zu Pflastern, die
zur Zertheilimg von Drüsengeschwülsten (Emplastrum Ammoniaci), bei Leich-
dornen, bei Tüiea capitis oder bei Druckverbänden (Eversches Pflaster) be-
nutzt werden. — Das afrikanische Ammoniacum bildet gelbweisse oder
hellbräunliche Massen, die beim Erwärmen schwach benzoeartig riechen und
etwas scharf, aber nicht bitter schmecken. Das afrikanische Ammoniak enthält
nach Moss (J. Chem. Min. 1873. 867) 67,87o Harz, 97« Gummi, Bassorin und
UnlösHches 18,97o, äther. Oel + Wasser 4,3 «/o (Gold Schmidt, Berl. Ber.
1878. 850).

Umbelliferon. 963

Feriila.

Das Galbanum oder Mutter harz, theils aus Mittel-Af rika , theils aus Gaibanum.
Persien eingeführt, ist der eingetrocknete Milchsaft von Ferula (jalbdiilßora,
rubricautis, Schah-, und vielleicht noch einiger anderer Ferula-krten. Es bildet
gelbliche oder braune Körner oder Massen, die in der Wärme weich und
klebend, kalt spröde sind, durchdringend und nicht gerade unangenehm riechen
und scharf und bitter schmecken. Mit Wasser giebt es eine gelbliche Emulsion
und von Weingeist wird es nur unvollständig gelöst. Es enthält nach Pelletier
(Bull. Pharm. 4. 97) in 100 Th. 6 Th. ätherisches Oel, 67 Th. Harz, 19 Th.
Gummi und 8 Th. fremde Einmengimgen. Das ätherisehe Oel ist farblos,
rechtsdrehend, 9,1° — 10,3** (Flückiger) siedet bei 170", hat das spec. Gew.
0,884, ist mit dem Terpentinöl isomer imd erzeugt mit Salzsäuregas Krystalle
(Mössmer, Ann. Chem. Pharm. 119. 257). Das durch DestiUiren des Gal-
banums mit Wasser, Auflösen des Eückstandes in Kalkmilch und Fällen der
Lösimg mit Salzsäure isoUrte Galbanumharz bildet amorphe weissgelbe
Flocken, die in der Wärme erweichen und schmelzen imd sich leicht in Wein-
geist, völlig aucb in käuflichem, dagegen nicht ganz in absolutem Aether lösen
(Mössmer). Seine Zusammensetzung entspricht nach Mössmer u. Hlasiwetz
der Formel Cje Hgg O5. Bei der trocknen Destillation liefert es Wasser, ein
blaues, dickes, bei 289" siedendes Oel von der Formel C^^ H30 0 und Krystalle
von Umbelliferon (Sommer, Arch. Pharm. 148. 3). Letzteres entsteht
auch beim Erhitzen seiner mit Salzsäuregas gesättigten weingeistigen Lösung
auf 100° (Mössmer). Schmilzt man es mit Kalihydrat zusammen, so finden
sich im Rückstande Resorcin, Oxalsäure und flüchtige Fettsäuren (Hlasi-
wetz und Barth, Wien, Akad. Ber. 49. 203). Dem blauen Oele ist aber
nach Kachler (Berl. Ber. 1871. 39) ein Kohlenwasserstofi" C30 H^g beigemengt,
der beim längeren Erhitzen des Oeles bei 240—250° beseitigt vpird. Der so
erhaltene Rückstand Cio ^i& O verliert mit Phosphorsäureanhydrid Wasser.
Dieser so erhaltene Kohlenwasserstoff giebt, mit Aether verdünnt, mit Brom
eine blaue Färbimg. Dieser blaue Bestandtheil des Galbanumöles stimmt mit
dem blauen BestandtheUe des Kamillenöles überein. Nach Semmer (Disquis.
pharm, de Asa foetida et Galbano. Dorp. 1859) besteht das Galbanumharz aus
einem sauren und indifferenten Harze (beide schwefelhaltig), wovon das letztere
zu 15,0 Purgiren bedingt, während das saure Harz zu 12,0 nicht aiif den Stuhl
wirkt und beide Harze in den Fäces zum grössten Theile, im Harn nur spur-
weise erscheinen, und afficirt das ätherische Oel zu 60 Tr. den menschlichen
Organismus nicht, während es im Urin erscheint. Die Anwendung des Gal-
banum als Emmenagogum, Balsamicum und Antispasmodicum , sowie als
Bestandtheil des Emplastnim oxycroceum und de Galbano crocatum kann
fügUch übergangen werden.

0 CO

Umbelliferon. Cg He O3. — OH . Ce H3 <qjJ- , ^^ , Anhydrid umbeiiifeion.

derUmbelliferonsäure. — Das Umbelliferon entsteht bei der trocknen
Destillation verschiedener anderer Harze, namenthch aus der Familie der
Umbelliferen, imd kommt nach Zw enger und Sommer (Ann. Chem. Pharm.
115. 15) fertig gebildet in der Seidelbastrinde {Daphne Mezereum L.) vor. Es
bUdet farblose seideglänzende, geschmack- und geruchlose Nadeln, die bei
223 — 224" schmelzen, aber schon imterhalb dieser Temperatur subhmiren. Es

964

Phanerogamae. Dicotyleae.

löst sich leicht in kochendem Wasser, damit eine blau fluorescirende Lösimg
gebend, leicht auch in Weingeist, Aether und Chloroform, leicht auch in
Schwefelsäure mit blauer Fluorescenz. Beim Schmelzen entsteht Eesorcin
neben Kohlensäure und Wasserstoff. (Bezüghch des weiteren Verhaltens vergl.
man Hlasiwetz und Grabowsky, Ann. Chem. Pharm. 139. 99. — Tie-
mann und Reimer, Berl. Ber. 12. 994. — Posen, ebendas. 14. 2745. —
Hlasiwetz, ebendas. 5. 551. — Tiemann, Levy, ebendas. 10. 2216). Nach
Böhm (Arch. exp. Path. 4. 282) ist Umbelhferon nicht giftig.

Besorein.

Reaetionea

zun
Nachweis.

Resorciii. C6H4(0H)2. Metadioxybenzol. — Dasselbe ent-
steht beim Schmelzen von Galbanum, Asa foetida, Sagapenum , Acaroidharz
mit Kali (Hlasiwetz und Barth), beim Schmelzen von m-Jodphenol mit
Kali, von p- oder m-Disulfonsäure des Benzols mit Kali (Körner, Zeitschr.
Chem. 1868. 322. — Barth undSenhofer, Berl. Ber. 8. 1483), aus m-Amido-
phenol mit salpetriger Säure (Bantlin, Berl. Ber. 11. 2101), beim Schmelzen
von p-Chlorbenzolsulfonsäure, von Phenolsulfonsäure, von p-, o (und m-) Brom-
phenol mit Kali (Oppenheim, Ann. Chem. Pharm. 6 Suppl. 376. — Kekul^,
Zeitschr. Chem. 1867. 301. — Fittig u. Meyer, Berl. Ber. 7. 1177; 8. 362),
beim Schmelzen von Phenol mit Natron (Barth, Schreder, Ann. Chem.
Pharm. 130. 354), bei der trocknen Destillation des BrasiHenholzextractes (Kopp,
Berl. Ber. 6. 447) , sowie beim Schmelzen von Sappanholzextract mit Natron
(Schreder, Berl. Ber. 5. 572). Die Darstellung geüngt am besten durch
Schmelzen von m-Benzoldisulfonsäure mit Aetzkali (235 — 270") (Degener, J.
pr. Chem. (2) 20. 319).

Das Eesorcin bildet rhombische Tafeln, oder dicke Säulen, ist löslich in
Wasser, Aether, Alkohol, Schmpkt. 110», Sdpkt. 276,5«, spec. Gew. l,27i bei
15", unlöslich in Chloroform, Schwefelkohlenstoff. Der Geschmack ist süss;
dasselbe reducirt in der Wärme ammoniakalische Silberlösung und Fehlings
Lösung.

Mit Eisenchlorid liefert Eesorcin eine dunkelviolette Färbung (Hlasi-
wetz); erhitzt man Eesorcin mit überschüssigem Phtalsäureanhydrid bis fast
zum Kochen und löst die gelbrothe Schmelze nach dem Erkalten in verdünnter
Natronlauge, so entsteht eine grüne Fluorescenz (Baeyer, Ann. Chem. Pharm.
183. 8). Die ätherische Lösung des Eesorcins giebt mit wenigen Tropfen
salpetrige Säure reicher Salpetersäure, beim Stehen Krystalle von Diazoresorcin,
die mit Ammoniak behandelt sich mit blauvioletter Farbe lösen (Weselsky,
Ann. Chem, Pharm. 162. 276).

Das Eesorcin hat in den letzten Jahren vorzugsweise durch die Bemühungen
von An de er, der schon 1877 Mittheilungen über die antiseptischen, kaustischen
und hämostatischen Eigenschaften des Eesorcins machte und seine ausgedehnten
Versuche über physiologische, toxikologische und therapeutische Wirkung des
dem Phenol bezüglich seiner Action sehr nahestehenden, aber weniger giftigen
Körpers in einer besondern Schrift (Einleitende Studien über das Eesorcin zur
Einführung desselben in die praktische Medicin. Würzburg, 1880) imd in
einer grösseren Zahl kleinerer Artikel niederlegte, und von Lichtheim
(Schweiz. Corresbl. 455. 1880), der es zuerst als Antipyreticum versuchte, ver-
breitete medicinisphe Anwendung gefunden. Da es nicht als eigenthümlicher
Pflanzenstoff, sondern als organisches Artefact in Anwendung kommt,, würde
eine detailürte Darstellung der Verhältnisse desselben nicht dem Zwecke dieses
Buches entsprechen und müssen wir uns begnügen , auf die Arbeiten von

Brenzcatechin. Hydrochinon.

965

Andeer und die Schrift von Callias (De la resorcine et sur aon emploi en
th^rapeutique. Paris, 1881) hinzuweisen. Vgl. auch Husemann, Arznei-
mittellehre. 8. 500.

Brenzcatechin. Co H4 (0H)2. Orthodioxybenzol. — in

Kinoaorten, Ampelopsis hederacea, im Pferdeharn, auch Menschenharn als
Schwefelsäure vorkommend, entsteht Brenzcatechin beim Schmelzen von Guajak-
harz und ßenzoeharz mit Aetznatron (Hlasiwetz u. Barth), bei der trocknen
Destillation von Moringerbsäure (Wagner, Ann. Chem. Pharm. 76. 351; 80.
316), von Katechin (Zwenger, ebenda». 37. 327) der eisengrünenden Gerb-
stoffe überhaupt, des Heidelbeerextractes neben Phloroglucin (Uloth, ebend.
111. 215), von Holz (Pettenkofer, Buchner), von Protocatechusäure
(Strecker, ebendas. 118. 285), beim Erhitzen von Filtrirpapier, Rohrzucker,
Stärke, Piperonylsäure mit Wasser bei 200— 3(X)" (Hoppe-Seyler, Berl. Ber.
4. 15. — Eeinses, Fittig, Ann. Chem. Pharm. 159. 143), beim Schmelzen
von Phenol mit Natron neben Resorcin und Phloroglucin (Barth,Schreder,
Berl. Ber. 12. 419), beim Schmelzen von Jodphenol, o- Jodphenol, o-Phenol-
sulphonsäure, o-Bromphenol mit Kali (Lautemann, Ann. Chem. Pharm. 120.
315. — Körner, Zeitschr. Chem. 1868. 822. — Kekul6, ebendas. 1867. 643.
— Fittig und Mager, Berl. Ber. 8. 364).

Man stellt Brenzcatechin am besten durch Schmelzen von o-Phenolsulfon-
säure mit 24 Mol. Kali bei 360" her (Degener) oder durch Einleiten von JH in
bis auf 195 — 200" erhitztes Guajakol, Fractionirung, imd Umkrystallisiren
aus Benzol (Baeyer, Berl. Ber. 8. 153).

Prismatische Nadeln oder Blätter, Schmpkt. 104°, Sdpkt. 240—245", spec.
Gew. 1,344, löslich in Wasser, Alkohol, Aether, heissem Toluol, reducirt Kupfer,
Silber, Gold aus Lösungen, fällbar durch Bleiacetat.

Wässrige Lösungen von Brenzcatechin geben mit Eisenchlorid (4 Th.
Eisenchlorid in 100 Th. Wasser) eine smaragdgrüne Färbung, die auf Zusatz
von Sodalösimg violett wird (Hlasiwetz, Barth, Ebstein, Müller).

Brenzcatechin wirkt im Wesentlichen wie Phenol, Resorcin und Hydrochinon,
übertrifft dieselben jedoch sowohl an Giftigkeit und antipyretischem Effecte
(vgl. Brieger, Arch. klin. Med. 3. 25. 1881) als auch in Bezug auf die Ver-
hütung von Schimmelbildung und Bacterienentwicklung (vgl. Arthur Masing,
Ein Beitr. zur Kenntniss der antiseptischen und physiol. Eigenschaften des
ßrenzeatechins. Dorpat, 1882.)

Brenz-
catechin.

Nachweis,

Hydrochinon. C6H4(0H)2. Paradioxybenzol. — Das Hydrochinon.

Hydrochinon bildet sich bei der trocknen Destillation bernsteinsaurer Salze
(Richter, J. pr. Chem. (2) 20. 207), bei der Oxydation von Anilin mit
Chromsäuremischung und zwar (1 Th. AnUin, 8 Th. Schwefelsäure, 30 Th.
Wasser, 2V2 Th. Kaliumdichromat , späterer Zusatz von Alkalisulfit und Aus-
schütteln mit Aether, Nietzky, Berl. Ber. 10. 2005; 11. 1104), Reduction
von Chinon (Wo hl er), Erhitzen von Arbutin mit verdünnter Schwefelsäure,
Behandeln von Arbutin mit Emulsin (Strecker, Ann. Chem. Pharm. 107.
229. — Kawalier, ebendas. 84. 358), trockene Destillation von Chinasäure,
Oxysalicylsäure , Gentisinsäure (Wöhler, Ann. Chem. Pharm. 51. 152. —
Demole, Berl. Ber. 7. 1441), Schmelzen von p- Jodphenol mit Kali
(Körner) u. s. w.

Hexagonale Prismen oder monokline Blättchen (durch Sublimation),

Nachweis.

9ßg Phanerogatoae. Dicotyleaö.

Schmpkt. 169", leicht löslich in Alkohol, Aether, heissem Wasser, schwer lös-
lich in kaltem Benzol, nicht fällbar durch Bleiacetat, reducirt Silberlösung
und Kupferlösungen.

lieber die Action und therapeutische Verwendung dieses nach Art des
Phenols wirkenden organischen Artefacts vgl. Brieger, Arch. Anat. Physiol. 61.
Suppl. Bd. 1879. Centralbl. med. Wiss. 673. 1880. Ztschr. klin. Med. 3. 25. 1881.

Protocatechusäure. C7 He O4. - (OH2) . Cc H3 . CO . OH.

«-Orthodioxybenzoesäure. — Protocatechusäure entsteht beim Schmel-
zen von Guajakharz, Drachen blut, Benzoeharz, Xanthorroeaharz , Asa foetida,
Opoponax, Myrrhe, Vanillin, Gerbstoffen etc., von Nelkenöl, Piperinsäure,
Catechin, Hemipiusäure, Maclurin mit Kali (Hlasiwetz, Barth, siehe oben.
— Hlasiwetz, Grabowsky, Ann. Chem. Pharm. 139. 196. — Strecker,
ebendas. 118. 311. — Kraut, Delden, ebendas. 128. 285. — Beckett und
Wright, J. Chem. Älin. 1876. 808. — Hlasiwetz und Pfaundler, Ann.
Chem. Pharm. 130. 346), beim Behandeln von Chinasäure mit Brom (Fittig,
Macalpine, Ann. Chem. Pharm. 168. 111. — O. Hesse, ebendas. 112. 52;
122. 211), Schmelzen von Kali mit Anissulfonsäure , p-Kresolsulfonsäure,
o-Kresolsulfonsäure , Bromanissäure, Jod-p-Oxybenzoesäure etc. (Barth, Ann.
Chem. Pharm. 154. 304; 159. 232. — Malin, ebendas. 152. 109).

Die Darstellung gelingt durch Schmelzen von 1 Th. Kino mit 3 Th. Aetz-
natron. Auflösen der Schmelze in 20 Th. Wasser und Ansäuern mit verdünnter
Schwefelsäure, Ausschütteln mit Aether etc. (Stenhouse, Ann. Chem. Pharm.
177. 188).

Monokline nadeiförmige Krystalle, Schmpkt. 199° (194**), spec. Gew. 1,5415,
leicht löslich in Wasser, Alkohol, schwer löslich in Aether, reducirt Silberlösung,
aber nicht Kupferlösung, fällbar durch Bleiacetat.

Protocatechusäurelösungen geben mit Eisenchlorid grünblaue Färbung, die
auf Zusatz von Soda dunkelroth wird. Die Salze geben mit Eisenvitriol-
lösung violette Färbimg.

Asa foetida. Die Asa foetida (Stinkasant, Teufelsdreck), der eingetrocknete, aus Ein-

schnitten in die Wurzeln ausfliessende Milchsaft der in Persien einheimischen
Ferula scorodorma , Narthex alliacea L. und vielleicht noch anderer Ferula-
Arten kommt reiner aber seltener in Körnern, häufiger in grösseren Massen
vor. Sie ist auf frischen Bruchflächen weiss, färbt sich aber an der Luft schnell
rosenroth, violett oder gelbbraun. Unter 0" spröde imd zerreiblich wird sie
schon in der Hand weich imd knetbar und schmilzt bei höherer Temperatur.
Sie riecht, namentlich beim Erwärmen, höchst unangenehm knoblauchartig und
schmeckt bitter und scharf. Mit Wasser giebt sie eine Emulsion, von Wein-
geist wird sie nur theil weise gelöst. Sie enthält 3 — 9% eines flüchtigen
Gels, ferner krystallisirbare Ferulasäure, Harz, Gummi, unorganische
Salze und Beimengungen von Holz und Sand. Flückiger beobachtete grosse
Schwankungen im Harzgehalte 10 — 70 7o- Maisch (Americ. J. pharm. (4)
1. 232) imtersuchte 5 Sorten mit sehr schwankendem Harzgehalte und Oel-

Aetheiisclies gehalte. Das ätherische Gel, wie es scheint ein Gemenge von (Cg Hn)2 S
und Cg Hio S, ist hellgelb, dünnflüssig, von penetrantem Geruch, siedet unter
theilweiser Zersetzung zwischen 130 und 140", löst sich in etwa 2000 Th.
Wasser, leicht in Weingeist und Aether (Hlasiwetz, Ann. Chem. Pharm. 71,
23), spec. Gew. 0,915 (Flückiger), rechtsdrehend 13—19". Das durch Fällen

ferulasäure. 967

des weingeistigeii , durch Abdestilliren vom ätherischen Oel befreiten Auszugs
der Asa foetida mit Wasser abgeschiedene Harz ist gelbweiss, fast geruchlos,
färbt sich an der Luft bald rosenroth und liefert beim Schmelzen mit Kali-
hj'^drat Eesorcin , Protocatechusäure und flüchtige Fettsäuren (Hlasiwetz).
Nach Semmer (vgl. Galbanum) lässt sich das Harz der Asa foetida in einen Wiiicnng.
indifferenten und sauren Antheil zerlegen, welche beide schwefelhaltig sein
sollen, zu 15,0 nicht abführen und fast ganz mit den Faeces entfernt werden,
ohne anders wie spurweise Im Urin zu erscheinen, und bewirkt das ätherische
Oel zu 60 Tropfen ausser knoblauchduftendem Ructus keine ßefindensänderung,
während der Geruch desselben sich in Exspiration und Perspiration, Harn und
Faeces zu erkennen giebt. Es stimmen damit die Erfahrungen von Trousseau
und Pidoux über die Wirkung grosser Gaben Asa foetida (15,0), wonach die
Ausscheidung des Oels erst in 48 Stunden sich vollendet, überein. Eine Zer-
setzung des Oels ist nicht anzunehmen, da der Gehalt an Sulfaten im Urin
sich nicht vermehrt (Semmer). Die medicinische Anwendung dieses bekannten
Antispasmodicum und Antihystericum bedarf keiner ausführlichen Darstellung.

Ferulasäiire. Cio Hio O4. m-Methylätherkaffeesäure. Femiasänre.
CH3 0 . Cc H3 (OH) . C2 H2 . CO . OH (C2 H2) : OCH3 : OH = 1 : 3 : 4. —
Dieselbe findet sich nach Hlasiwetz und Barth (Ann. Chem. Pharm. 138. üarsteiiunu.
61) in der Asa foetida, aus der man sie erhält, indem man den weingeistigen
Auszug mit weiugeistigem Bleizucker fällt, den hellgelben Niederschlag durch
Waschen mit Weingeist und wiederholtes Ab^ .-essen möglichst vollständig von
anhängendem Harz befreit, ihn dann in warmem Wasser zertheilt, durch ver-
dünnte Schwefelsäure zersetzt und das Filtrat zur Krystallisation verdampft.
Die anschiessende rohe Säure wird durch ümkrystallisiren aus Weingeist und
zuletzt SLUS kochendem Wasser gereinigt.

Sie bildet lange vierseitige rhombische Nadeln, ohne Geschmack, aber von
saurer Eeaction, die bei 168 — 169° schmelzen, beim Erkalten krystalUnisch
wieder erstarren, bei stärkerem Erhitzen zerstört w^erden. Sie löst sich fast gar
nicht in kaltem, ziemlich gut in kochendem Wasser und in Aether, leicht in
Weingeist, sehr leicht und mit gelber Farbe in wässrigen Alkahen. Ihre gelbe
Lösung in conc. Schwefelsäure zeigt grüne, beim Verdünnen mit Wasser ver-
schwindende Fluorescenz. Die wässrige Lösung wird durch Bleiacetat und
durch Eisenchlorid gefallt, die ammoniakalische eigelb durch Silbernitrat. —
Das Ammoniumsalz, CioH9(NH4)04-|- H20) krystallisirt in Blättern, das stroh-
gelbe Kahumsalz, CjoHgKgOi, ist zerfliesslich, das Silbersalz, CjoHgAgOi, bildet
einen citronengelben Niederschlag.

Bei der trocknen Destillation scheint neben Phenol und Guajacol Brenz- zersetztinjren.
catechin gebildet zu werden; beim Schmelzen mit Kahhydrat entsteht neben
etwas Oxal-, Essig- und Kohlensäure als Hauptpi'oduct Protocatechusäure
(Hlasiwetz und Barth). Beim Kochen reducirt dieselbe Fehlingsche imd
Silberlösung, schmelzendes Aetzkali liefert Essigsäure imd Protocatechusäure,
Natriumamalgam Hydroferulasäure Cm H12 O4 (Tiemann, Berl. Ber. 9. 416
und Tiemann, Nagai, ebendas. 11. 650).

Hier sind noch zu nennen die isomere Isoferulasäure, Hesperetin-
säure, Paramethylätherkaffeesäure (siehe Hesperidin), sowie die
Kaffeesäure, C9H8O4, die sich beim Kochen der Kaffeegerbsäure mit
Kaü bUdet.

Das Sagapenum, der eingetrocknete Milchsaft der persischen Fe;-«/« Äzo- Sagapenum.

968

Phanerogamae. Üicotyleae.

Opoponax.

vitsiana Dec, kommt in braungelben bis rothbraunen Körnern oder Massen in
den Handel. Es erweicht in der Hand , ohne bei höherer Temperatur zu
schmelzen, riecht knoblauchartig, schmeckt scharf und bitter. Mit Wasser
bildet es eine Emulsion, von Weingeist wird es nur unvollständig gelöst. Es
enthält ein gelbes, dünnflüssiges, an der Luft verharzendes ätherisches Oel,
verschiedene Harze , Gummi , Aschenbestandtheüe und mechanische Bei-
mengungen. (Man vergl. : Brandes, TrommsdorfFs N. Joum. 2. (2) 97. —
Johnston, Phil. Trans. 1840. 361). Nach Przeciszewski (Dissertation
Dorpat. 1862) ist das ätherische Oel des Sagapenum schmutziggrün, von saurer
Eeaction, riecht knoblauchartig, schmeckt scharf aromatisch und wird im
KörjDer nicht zersetzt; die sämmtlich schwefelhaltigen Harze sind ein saures
und zwei indifferente, von denen das eine in weissen Nadeln krystallisirt,
welche aber durchAveg im Organismus wie die Ammoniakharze sich verhalten.
Das Sagapenum wurde früher wie Asa foetida benutzt.

Opoponax.

Das Opoponax, der aus Einschnitten in die Wurzel von Opoponax Chiro-
ninm Koch. s. Feriila Opoponax L. ausgeflossene und an der Luft getrocknete
Milchsaft, bildet Körner oder Klumpen von rothgelber oder brauner Farbe und
wachsglänzendem Bruch, die sich zu einem goldgelben Pulver zerreiben lassen.
Es riecht stark und eigenthümlich , beim Schmelzen, das nur unvollständig
erfolgt, kuoblauchartig, schmeckt sehr bitter und balsamisch. Mit Wasser
giebt es eine Emulsion , Weingeist löst nur theüweise. Es enthält sehr wenig
ätherisches Oel, ein Harz, das bei 100" schmilzt, sich in Aether und
wässrigen Alkalien löst und beim Schmelzen mit Kalihydrat Brenzcatechin
und Protocatechusäure liefert, ferner Gummi, anorganische und organische
Salze und fremde Beimengungen. (Man vergl.: Pelletier, Ann. Chim. 79.
90. — Johnston, Phil. Trans. 1840. 352). Nach Przeciszewski ist das
grünlichgelbe, an der Luft dunkler werdende Oel nicht schwefelhaltig und das
Harz in einen sauren und indifferenten Antheil trennbar, die beide Schwefel
enthalten und in ihren Beziehungen zum Organismus den Harzen des
Ammoniakgummi imd Sagapenum gleichen. Opoponax wurde früher wie
Galbanum medictnisch benutzt.

Als Sumbulbalsam bezeichnet Reinsch (Jahrb. Pharm. 6. 300; 7. 79;
13. 68; 16. 12) die klare blassgelbe harzartige Masse, welche hinterbleibt,
wenn man das ätherische Extract der Moschuswurzel, Radix SumhuH, von
einer unbekannten Umbellifere stammend, in 75procent. Weingeist aufaimmt
und die Lösung verdunstet. Er enthält reichlich Angelicasäure und Valerian-
säure). Bei der trocknen Destillation lässt er ein blaues Oel übergehen,
welches Umbelliferon enthält (Sommer, Arch. Pharm. (2) 98. 1).

b. Araliaceae.

Hedera.

Der Epheu, Hedera Helix, war vielfach Gegenstand der Untersuchung,
welche aber noch keine absolut sicheren Resultate geUefert hat. In Nach-
stehendem folgt das bis jetzt Bekannte:

Srtgerbi Hedcrasäure uiid Hedcragerbsäure. Literat.: Posselt, Ann.

säure. Chem. Pharm. 69. 62. — Davies, J. Chem. M. 1878. 960. — Ch. F. King-
zett, Pharm. J. Trans. (3) 8. 206.

Sumbul-
balsam.

Hederaglykosid.

969

Entfettet man die frischen Samen von Hedera Helix mittelst Aether und
kocht sie dann wiederholt mit Alkohol aus, so scheidet sich aus den durch
Destillation concentrirten vereinigten weingeistigen Auszügen unreine Hederin-
säure ab, die nur schwierig aus Aetherweingeist krystallisirt erhalten werden
kann. Zieht man dann weiter die mit Weingeist erschöpften Samen mit
kochendem Wasser aus, reinigt den mit Essigsäure angesäuerten Auszug durch
Ausfällen mit Bleizucker und fällt das Filtrat mit Ammoniak, so wird ein
schön gelber Niederschlag von hederagerbsaurem Blei erhalten , aus dem
durch Zerlegung mittelst Schwefelwasserstoff unter Wasser und Verdunsten
des Filtrats dieHederagerbsäure in nicht völlig reinem Zustande gewonnen
werden kann.

Davies hat der Hederasäure die Formel Cig Hjg O4 gegeben und durch
Einwirkung von Salpetersäure eine Nitrosäure hergestellt. — Kingzett be-
hauptet, dass durch Kochen der Hederasäure mit verdünnter Schwefelsäure
Zucker abgespalten wurde.

Die Hederinsäure (O15 Hge C^ + Hg 0?) bildet feine weisse weiche HederiMäure.
Nadeln und Blättchen, ohne Geruch, von stark kratzendem Geschmack und
schwach saurer Eeaction. Sie zersetzt sich beim Erhitzen. In Wasser und
Aether ist sie unlösHch, in Weingeist löslich. Sie treibt die Kohlensäure aus
ihren Salzen aus und bildet mit Ammoniak, Kali, Baryt und Kalk amorphe
gallertartige, kaum in Wasser, aber in Weingeist lösliche Salze. Das Silber-
salz ist aus Weingeist krystallisirbar (Posselt).

Die Hederagerbsäure ist eine amorphe, geruchlose, sauer reagirende
Masse. Ihre wässrige Lösung färbt sich beim Verdunsten; fällt Leimlösimg
nicht, reducirt Silber- und Quecksilbernitrat, wird durch Alkalien gelb gefärbt,
durch Kalk-, Baryt- und Bleisalze gelb, durch Kupfersalze grünlich gefällt,
durch Eisenoxydsalze dunkelgrün gefärbt (Posselt).

HederaglyCOSid. C32H54O11. — wird das trockne alkoholische
Extract der Blätter des Epheu mit kaltem Benzol gewaschen und dann mit
kochendem Aceton aufgenommen, so scheiden sich beim Erkalten seiden -
glänzende Nadehi aus, die folgende Eigenschaften haben: Schmpkt. 233", hnks-
drehend («)D := — 47,5" in alkohoUscher Lösung, unlöslich in Wasser, Chloro-
form, Ligrom, wenig löslich in kaltem Aceton, Benzol, Aether, besser in heissem
Alkohol und heissen Alkalien, zerfällt beim Erwärmen mit verdünnter Schwefel-
säure in einen krystallisirbaren, nicht gährungsfäliigen Zucker, der Fehling-
sche Lösung reducirt und einen Körper C36H44O6, Schmpkt. 278 — 280",
rechtsdrehend («)D = -f 42,6" (J. Vernet, Berl. Ber. 14. 685).

Aralia.

L. H. Holden (Pharm. J. Trans. (3) 11. 210; Berl. Ber. 14. 1112) hat
die Rinde von Aralia spinosa imtersucht und darin Fett, Gerbstoff und ein
Glycosid Ar aliin gefunden, das aus der wässrigen Abkochung durch Blei-
acetat gefällt wird, aus dieser Fällimg aber wieder mit Alkohol extrahirt
werden kann. Dasselbe ist noch nicht rein dargestellt, wird mit verdünnten
Säuren in Zucker und Aralietin gespalten. J. Silly (Pharm. J. Trans. 1882.
305; Berl. Ber. 15. 2746) erhält das Glycosid aus dem alkohohschen Extracte,
das mit Aether behandelt wird, in welchem das Glycosid milöslich ist. Der
Rückstand des ätherischen Auszuges wird in Wasser gelöst, mit neutralem
Bleiacetat gefällt, das Filtrat mit bas. Bleiacetat gefällt, welcher Niederschlag,

Husemann- Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 62

Hedera-
glycosid.

Araliin.

970

Phanerogamao. Dicotyleae.

mit Schwefelwasserstoff zerlegt , das Glycosid abgiebt, das aus Alkohol um-
krystallisirt wird.

Panax.

PanacLuiion. Panaquiloil. — Diesen von Garrigues (Ann. Chem. Pharm. 90. 231.

1854) aufgefundenen eigenthümlichen Bestandtheil der von Panax quinquejoUvs L.
stammenden amerikanischen Ginsengwurzel erhält man, indem man den kalt
bereiteten wässrigen Auszug auskocht, das Filtrat vom ausgeschiedenen Albumin
zur Syrupsdicke eindunstet und mit Glaubersalzlösung fällt, den braunen
klebenden Niederschlag nach vorgängigem Waschen mit Glaubersalzlösung in
absolutem Weingeist und den Verdunstungsrückstand der filtrirten Lösung in
Wasser aufnimmt, die wässrige Lösung mit Thierkohle behandelt, dann zur
Trockne brüigt und das rückständige Panaquilon durch nochmaliges Auflösen in
absolutem Weingeist und Wiedereindunsten der Lösung reinigt.

Es hinterbleibt alsdann als gelbes amorphes Pulver von bittersüssem Ge-
schmack, das sich leicht in Wasser und Weingeist, nicht in Aether löst. Die
wässrige Lösung wird durch Alkalien gebräunt, durch Gerbsäure gefällt. Beim
Erhitzen wird das Panaquilon zersetzt. Conc. Schwefelsäure löst es mit purpur-
rother Farbe unter Zersetzung in Kohlensäure, Wasser und Panacon, welches
letztere durch Wasser aus der Lösung als weisses geschmackloses mikro-
krystallinisches Pulver gefällt wird und sich nicht in Wasser und Aether, da-
gegen in Weingeist imd mit purpurrother Farbe in concentrirter Schwefelsäure
löst (Garrigues).

Garrigues berechnet aus seinen Analysen für das Panaquilon die Formel
0-24 H,» Ojo und filr das Panacon die Formel Co» Hig Og.

c. Cornaceae.

Coriius.

Cüi-nin. Cornin. — Ein von Carpenter (Mag. Pharm. 15. 146) aus der als

Antitypicum in den Vereinigten Staaten werthgeschätzten Wurzelrinde von
Cornus jhrida L. (sog. Dogwood) dargestelltes alkalisches Cornin ist nach
Geiger (Ann. Chem. Pharm. 14. 206) ein Gemenge von Kalksalzen und einem
Bitterstoff gewesen. Er erhielt letzteren rein, indem er den kalt bereiteten
wässrigen Auszug der Wurzelriude mit frisch gefälltem Bleioxydhydrat schüttelte,
das Filtrat zum Extract verdunstete, dieses mit absolutem Weingeist auszog,
die filtrirte Lösung mit Aether bis zur Trübung versetzte, nochmals filtrirte
und das Filtrat der freiwilligen Verdunstung überliess. Es krystalHsirten dann
sternförmig vereinigte zarte weisse seideglänzende Nadeln heraus, die sehr bitter
schmecken, leicht schmelzen und sich sehr leicht in Wasser und Weingeist,
aber schwierig oder gar nicht m Aether lösen. Die wässrige Lösung giebt mit
Bleiessig einen weissen körnigen, mit Silbernitrat einen weissen krystallinischen
Niederschlag. Neutrales Bleiacetat, Chlorbarium, Eisen- und Quecksilber-
chlorid, Jodtinctur und Gerbsäure fällen nicht (Geiger). Versuche von Cock-
burn (Americ. Journ. Pharm. 7. 109) und Maisch (Chem. News 4. 198) be-
stätigen im Allgemeinen Geigers Angaben. (E. Gibson, J. Pharm. 62.
1879. — G. Frey,, Amer. J. Pharm. 51. 390.)

Carpenters Cornin wird von Morton und Coates (Frer. Not. 14. 16.
156) als besonders wirksames Febrifugum gerühmt.

Cornus-Eesinoid. Liquidambar. 971

CornUS-Resilloid. — Zieht man nach Geiger (Ann. Chem. Pharm.
14. 206) die mit Wasser erschöpfte Wurzelrinde von Cnrmis ßoridn mit Wein-
geist aus , schüttelt die Tinctur mit Bleioxydhydrat und verdunstet das Filtrat,
so scheidet sich ein gelb weisses körniges Pulver eines Cornus-Resinoids
aus, das, mit \yasser gewaschen, beim freiwilligen Verdunsten aus Weingeist
in glänzenden Blättern, aus Aether in Körnern krystallisirt. Es ist geruch-
und geschmacklos, reagirt neutral, löst sich nur spurweise in kochendem
Wasser , schwer in kaltem , leichter in heissem Weingeist, sehr leicht in Aether.
Dieses Eesinoid wird in Amerika als Dogwoodchinin vom Volke bezeichnet
und soll bei Wechselfiebern leichter verträglich als Chinin sein. Es kann zu
0,00 — 0,6, ja zu 1,0 verwendet werden.

14. Saxifrageae.

a. Crassulaceae.

Die Familie der Crassulaceae , welche Fettpflanzen mit meist ungetheilten
Blättern einschliesst , ist in ihren chemischen ßestandtheilen fast unbekannt.
Die Säfte der Gattungen Sedum imd Sempervivum sind reich an äpfelsaurem
Kalke, enthalten einen ätzend wirkenden Bestandtheil, Rutin, Quercetin. Auch
ist in der Gattung Cotyledon Trimethylamin nachgewiesen? (Hötet, Compts.
rend. 59. 29).

E. Mylius (Arch. Pharm. (3) 1. 97) hat sich mit der Untersuchung von
Sedum acre, dem Mauerpfeffer, beschäftigt und constatirt, dass kein Stärke-
mehl in der Pflanze sei. Als ßestandtheile werden erwäluit: Wachs, Zucker
12,47o Rutin, auch ein Alkaloid.

b. Saxifragaceae.

Saxifraga.

Garreau vmd Machelart haben Saxifraga sibirica und crassifolia unter-
sucht und darin ein Glycosid, Bergenin, CeH8 04, nachgewiesen. Dasselbe Bergenin.
ist krystallinisch , schmeckt bitter, löst sich in Wasser und Alkohol, reducirt
FehUngsche Lösung.

ßibes.

Die Gattung Ribes liefert die essbaren Früchte von Ribes Grossularia,
Stachelbeere, R. rubrum, Johannisbeere, R. nigrum, schwarze Johannisbeere.
Die Früchte dieser Species enthalten Zucker 4— 7"/ü) Aepfelsäure, Citronen-
säure, Weinsäure 1,6— 37o, viel PectinstofFe, 83— 867o Wasser, (de Haen,
Neubauer, So uchay imd Eglinger, Ann. Chem. Pharm. 101. 223.)

c. Hamamalideae.

Liquidambar.

Der aus der Rinde von Liquidambar styraciflua durch Aus- styrax.
kochen mit Wasser gewonnene Balsam, der vorwaltend als Parfüm
neuerdings auch viel als Krätzmittel (vgl. Th. Hu se mann, Arznei-
mittellehre. 2. Aufl. p. 220) benutzte Styrax liquidus, ist dick-
flüssig, von grünlichbrauner Farbe, undurchsichtig, löslich in Alkohol,

62*

972 Phanerogamae. Dicotyleae.

Aether, Amylalkohol, Chloroform und Schwefelkohlenstoff, besitzt
einen angenehmen, eigenthümlichen Geruch und scharf aromatischen
Geschmack.

Die zahlreichen Arbeiten über die Zusammensetzung des Styrax
haben wegen der vielfach sehr interessanten Resultate' hier eine ein-
gehendere Betrachtung zu finden.

W. L. Harrison (Arcti. Pharm. (3) 6. 541.) erhielt bei der Untersuchung
des Baisames Liquidambar styraciflua Styrol, Zimmtsäure, Styraciu nebst einem
dunkelbraunen Harze. — J. M. Maisch (ebendas. 54:5) hält die Balsame von
Liq. styraciflua und Orientale für identisch. Zur Darstellung des Styracins und
der Zimmtsäure aus dem Balsam empfiehlt er Extraction mit Petroleumäther,
aus welchem sich eine weisse Substanz ausscheidet, welche, mit Ammon be-
handelt, Zimmtsäure verliert.

Die Arbeiten von W. v. Miller (Ann. Chem. Pharm. 188. 184
und 189. 356) haben über die Zusammensetzung des Styrax Auf-
schluss gegeben, der aus folgenden Körpern besteht: Styrol,
Zimmtsäure, Styracin, Zimmtsäurephenylpropylester in
ziemlicher Menge, Zimmtsäureäthylester in geringerer Menge,
eine Substanz 65*^ Schmpkt., wahrscheinlich Aethylvanillin , zwei
. alkoholische Körper a und ß Storesin, die Zimmtsäureester
dieser Alkohole, die Natriumverbindung dieses Storesin, ausserdem
Harz und Kautschuk, Spuren von Benzoesäure.

Miller hat bei seiner Untersuchung des Styrax folgendes Verfahren ein-
geschlagen:

Der Styrax des Handels wird erwärmt zunächst durch Leinwand colirt,
wobei Kautschuk und Harz zurückbleiben, dann folgt die Destillation mit
Dampf zur Abscheidung des Styrols, hierauf wird der Destillationsrückstand
mit der Sfachen Menge verdünnter Natronlauge (1,05 spec. Gew.) digerirt, um
die freie Zimmtsäure und das Storesin in Lösung zu bringen. Durch Ein-
leiten von Kohlensäure in diese Lösimg fällt ein Theil des Storesius heraus,
im Filtrate lässt sich Zimmtsäure mit Salzsäure abscheiden. Dem von der
Natronlauge nicht Gelösten entzieht man das Storesin mit kaltem Alkohol,
destillirt den Alkohol ab und befreit den Eückstand von Styracin und den
übrigen Estern durch Petroleumäther.
storesin. Das Storesin, CagHggOa, ein dreiatomiger Alkohol, ist in 2 Zuständen,

bekannt :

c. Storesin, amorph, 160 — 168" Schmpkt. löslich in verdünnter Kalilauge,
mit concentr. Kalüauge eine krystallinische Kaliumverbindung bildend;

ß Storesin, weisse Flocken , 140—145** Schmpkt., mit Kalium eme
amorphe Verbindung bildend, die leichter löslich ist, als diese des « Storesin.
Mit Acetylchlorid entstehen aus Storesin der Mono- imd Triacetylester.

Zur Darstellmig des Styracins direkt aus dem Styrax behandelt Miller
den Styrax so lange mit verdünnter Natronlauge, bis dieselbe fast klar ist.
Der so erhaltene schlüpfrige Eückstand wird mit heissem Alkohol behandelt,
der vorzüglich Styracin löst, das durch Umkrystallisiren aus Petroleumäther

Styrol. Ziramtsäure. 973

gereinigt wird. Die Zimmtsäureester des Aethyles und Phenylpropylester lassen
sich von Styracin nur durch wiederholtes Auskochen mit Petroleumäther trennen,
(lieber Styrax, E. Mylius, Pharmac. Centralhalle, 1882. 79—81.)

Styrol. CieHie. — Phenylirtes Aethylen. CsHs — CeHs — styroi.
CH = CH2. — Die Darstellung des Styrol lehrte schon Bonastre 1831
aus dem Styrax durch Destillation; am besten erhält man es durch längeres
Kochen der Zimmtsäure oder durch Erhitzen der Jodhydrozimmtsäure mit
Sodalösung (Fittig imd Binder, Ann. Chem. Pharm. 195. 137.) lieber die
mannigfache weitere Bildung des Styroles siehe: Erlenmeyer, Ann. Chem.
Pharm. 135. 122. — Simon, ebendas. 31. 267. — Gerhardt und Cahours,
ebendas. 38. 96. — Hatton, Journ. chem. soc. 39.819. -- Thorpe, Zeitschr_
Chem. 1871. 130. — Berthelot, Ann. Chem. Pharm. 141 u. 142. — Bötschj
Mon. Chem. 1. 610. — Glenard und Boudault, Ann. Chem. Pharm. 53. 525.

Das Styrol bildet eine aromatisch riechende Flüssigkeit, Sdpkt. 144 — 145",
spec. Gew. 0,925, stark lichtbrechend, inactiv (das aus Styrax gewonnene ist
linksdrehend), unlöslich in Wasser, in Aether imd Alkohol löslich. Bei 300"
geht Styrol in festes Metastyrol über, mit Cl, Br und J verbindet es sich
direkt, mit conc. Schwefelsäure liefert es ebenfalls Metastyrol.

Zimmtsäure. C9H8O2. Cinnamylsäure. CeHs — CH =

CH2 — CO . OH. — Dumas und Peligot, Ann. Chim. Phys. (2)
57. 305. — Plantamour, Ann. Chem. Pharm. 27. 329; 30. 341. —
Marchand, Journ. pract. Chem. 16. 60; 18. 253. — Erdmann und
Marchand, Journ. pract. Chem. 17. 176. — Simon, Ann. Chem.
Pharm. 31. 265; 71. 357; Arch. Pharm. (2) 29. 182. — Fremy, Journ.
pract. Chem. 16. 59; 18. 230; Ann. Chim. Phys. (2) 70. 196. — Herzog,
Arch. Pharm. (2) 20. 159; 23. 17. — Mitscherlich, Journ. pract.
Chem. 22. 192; Ann. Chim. Phys. (3) 4. 73; 7. 5. — Dumas u. Stas,
Ann. Chim. Phys. (3) 50. 53. — Stenhouse, Journ. pract. Chem. 26.
126; 37. 288; Ann. Chem. Pharm. 55. 3. — E. Kopp, Journ. pract.
Chem. 27. 280; 41. 425; Compt. Chim. 1849. 146; 1850. 140. — Hempel,
Ann. Chem. Pharm. 59. 316. ■ — Cahours, Ann. Chem. Pharm. 60.
254. 70. 42. — Chiozza, Ann. Chim. Phys. (3) 39. 439. — Löwe,
Journ. pract. Chem. 66. 188. — Piria, Ann. Chem. Pharm. 100. 104.

— Bertagnini, Ann. Chem. Pharm. 100. 125. — Wolff, Ann. Chem.
Pharm. 75. 299. — Toel, Ann. Chem. Pharm. 70. 1. — Scharling,
Ann. Chem. Pharm. 74. 230; 97. 90. 174. — Aschoff, Arch. Pharm.
107. 153. — Bechamp, Compt. rend. 42. 224. — Kolbe und Laute-
mann, Ann. Chem. Pharm. 125. 113; 129. 136. — Swarts, Ann.
Chem. Pharm. 137. 229. — Howard, Zeitschr. Chem. 1860. 594. —
A. Schmitt, Ann. Chem. Pharm. 127. 319. — Erlenmeyer, Zeitschr.
Chem. 1863. 307; 1864. 545; 1865. 527; 1866. 206. — Popoff, Zeitschr.
Chem. 1865. 111. — Glaser, Ann. Chem. Pharm. 143. 325; 147. 78.

— Kraut, Ann. Chem. Pharm. 147. 107; 148. 242. — Meissner und
Shepard, H. Schiff, Berl. Ber. 3. 412. — Tiemann und Hersfeld,
ebendas. 10. 68. — Beilstein und Kuhlberg, Ann. Chem. Pharm.
163. 123. — Eudnew, ebendas. 173. 10. — Schröder, Berl. Ber. 12.
1612. — Barth imd Schröder, ebendas. 12. 1257. — Anschütz,
Kenngutt, Berl. Ber. 11. 1120, — Ladenburg, ebendas. 14.1879.—

974

Phanerogamae. Dicotyleae.

Zimmtsäure.

A. Miller, Ann. Chem. Pharm. 188. 203; 189. 353. — ßostozki,
ebendas. 178. 214. — A. W. Hof mann, Berl. Ber. 13. 1235. -
Barisch, J. pr. Chem. (2) 20. 182. — Gabriel, Meyer, Berl. Ber.
14. 830. — Morgan, J. Chem. Mm. 1877. 780. — Tiemann, Opper-
mann, Berl. Ber. 13. 206. — Baeyer, ebendas. 2257. — Haushofer,
J. Chem. Min. 1879. 712. — Friedländer, Ostermayer, Berl. Ber.
14. 1916. 2576. — E. Fischer, 14. 481. — Perkin, J. Chem. Min.
1877. 789. — Claisen, Antweiler, Berl. Ber. 13. 2124.

Nachdem schon zu Ende des vorigen und im Anfang dieses
Jahrhunderts Trommsdor ff, DuMenil, Henkel, Buchner u. A.
die Abscheidung von Krystallen aus Zimmtöl wahrgenommen, die-
selben aber irrthümlich für Benzoesäure gehalten hatten, erwiesen
Dumas und Peligot 1834 deren Eigenthümhchkeit und bezeich-
neten sie als Zimmtsäure.

Die Zimmtsäure entsteht im Zimmtöl erst durch den oxydirenden
Einfluss. des atmosphärischen Sauerstoffs. Dagegen findet sie sich
fertig gebildet, theils frei, theils in Form von zusammengesetzten
Aethern, in verschiedenen wohlriechenden Balsamen und Harzen.
So wurde sie von Herberger im schwarzen Perubalsam (von
Myroxylon Pereirae Royle, Fam. Papilionaceae) , von Fremy und
Plantamour im Tolubalsam (von Myroxylon Toluiferiim Eich.),
von Bonastre, Simon u. A. im flüssigen Storax (von Liquidambar
Orientale MilL, Fam. Styracifluae) , endhch neuerdings von Kolbe
und Lautemann in einigen Benzoesorten (von Styrax Benzoin
Driander, Fam. Styraceae), die sie in loser Verbindung mit Benzoe-
säure (2 Ct He O2 Hh Cg Hs O2) enthalten, aufgefunden.

Abgesehen von ihrer schon erwähnten Bildung aus dem Zimmtaldehyd,
Cg Hg O , dem Hauptbestandtheil des Zimmtöls , welcher sich an der Luft rasch
zu Zimmtsäure oxydirt, lässt sich diese Säure auch aus dem Styrol oder
Zimmtalkohol , CgHjoO, durch oxydirende Behandlung künstlich darstellen
(Wolff). Sie bildet sich ferner aus Cinname'in oder Zimmtsäure-Benzyläther,
CißHj^Oa, beim Behandeln mit Kali neben Benzylalkohol und Toluol (Fremy
und Plantamour), auf gleiche Weise auch aus Styracin oder Zimmtsäure-
Zimmtäther, CjaHigO^ (Wolff), dann nach Bertagnini beim Erhitzen von
Bittermandelöl mit Chloracetyl (C^HgO -f- C.HgOCl^ CgHsO^ + HCl), nach
■ H. Schiff beim Erhitzen von Bittermandelöl mit Eisessig und einer geringen
Menge Salzsäure oder Chlorzink, und nach Swarts bei gleichzeitiger Ein-
wirkung von Natrium und Kohlensäure auf Monobromstyrol (Cg H, Br -|- 2 Na
-|- CO2 := C9H,Na02 + NaBr). Ferner entsteht Zimmtsäure beim Erhitzen
von 2 Th. Bittermandelöl, 1 Th. Natriumacetat (wasserfrei) und 3 Th. Essig-
säureanhydrid (Perkin).
Darstellung. Die Darstellung der Zimmtsäure geschieht am vortheilhaftesten aus flüs-

sigem Storax. Nach Simon destillirt man denselben mit Wasser unter
Zusatz von 0,5—0,7 Th. krystallisirtem kohlensaurem Natron, oder, wenn
man auf die gleichzeitige Gewinnung von Styracin verzichten will, besser
noch (nach Hempel) von überschüssigem Aetznatron. Es geht alsdann

Bildung.

Zimmtsäure. 975

Zimmtalkohol oder (^tyrol über, und im Eückstaiide bleibt neben ausgeschie-
denem Harz eine alkalische LCisiuig von Harz und zimmtsaurem Natron. Diese
wird vorsichtig so lange mit Schwefelsäure versetzt, bis ein grösstentheils aus
Harz bestehender Niederschlag sich auszuscheiden beginnt. Man filtrirt und
übersättigt nun mit Schwefelsäure, worauf die Zimmtsäure vollständig gefällt
wird. Diese wird zur Reinigung in Wasser mit Hülfe von möglichst w^enig
kohlensaurem Natron gelöst, aus der filtrirten Flüssigkeit durch Schwefelsäure
wieder ausgefällt und dann durch freiwilliges Verdunsten ihrer weingeistigen
Lösung krystallisirt. — Erdmann und Marchand reinigen sie durch Destil-
lation, Auspressen des erstarrten Destillats zwischen mit Weingeist befeuch-
tetem Papier und wiederholtes Krystallisiren aus Weingeist.

Empfehlenswerther noch erscheint das Verfahren von Löwe. Derselbe
kocht den Storax 8 Stunden mit einer concentrirten Lösimg von Soda und
einer zur Caustificirung derselben hiBreichenden Menge von Kalkhydrat unter
beständigem Ersatz des verdunsteten Wassers, decantirt dann das Flüssige,
erschöpft den Rückstand durch wiederholtes Auswaschen mit Wasser imd fällt
die vereinigten Flüssigkeiten durch Uebersättigen mit Salzsäure. Die ausge-
schiedene Zimmtsäure wird abgepresst und durch Auflösen in Sodalösung und
Wiederausfallen mit Salzsäure gereinigt. Nach Miller behandelt man 600 g
Styrax mit 67 g Aetznatron und 1 Va Liter Wasser 2 Tage in der Kälte, giesst
die wässrige Schichte ab, leitet Kohlensäure ein, wodurch Storesin gefällt
wird imd zersetzt das Filtrat mit Salzsäure. Da durch diese Arbeit nur die
freie Zimmtsäure des Styrax gewonnen wird, so schlagen Kuhlberg und
Beilstein vor, den Styrax (3 Pfimd) mit Natronlauge (2 Liter von 24" B.) zu
kochen, so lange noch ölige Tropfen von Styron übergehen und die wässrigen
Flüssigkeiten mit Salzsäure zu zersetzen. Durch Umkrystallisiren aus kochendem
Ligroin (105 — 130" Sdpkt.) lässt sich die rohe Zimmtsäure sehr gut reinigen.

Nach Simons Verfahren pflegt 1 Pfund Storax ^4 — 1 Unze, bei An-
wendimg der Modification Hempels dagegen bis 2 Unzen Zimmtsäure zu
liefern, imd nach Lowes Verfahren sollen sogar 3% Unzen gewonnen werden.

Herberger erhielt aus Perubalsam Zimmtsäurekiystalle, indem er den
beim Aufbewahren desselben sich bildenden schmierigen Absatz in warmem
Weingeist löste und das Filtrat in einem engen Cylinder mit Wasser über-
schichtet der Ruhe überliess. — Zur vollständigeren Gewinnung der Zimmt-
säure kocht man den Balsam nach Fremy, um unlösliche Kalk-Harzseife zu
bilden, am besten mit dicker Kalkmilch, erschöpft die dicke Masse mit
kochendem Wasser und zersetzt die heiss filtrirte Flüssigkeit entweder direct
durch Salzsäure, oder lässt daraus nach E. Kopp den in kaltem Wasser
schwer löslichen zimmtsauren Kalk sich beim Erkalten in lockeren Krystall-
massen abscheiden, zersetzt diese durch Salzsäure und reinigt die ausgeschiedene
Zimmtsäure entweder durch Destillation oder durch Auflösen in wässrigem
Ammoniak und Wiederausfällen aus der filtrirten heissen Lösung durch Salz-
säure. Der Destillation der Zimmtsäure miiss ein sehr vollständiges Trocknen
derselben durch vorsichtiges, 200° nicht übersteigendes Erhitzen in einer Por-
cellanschale vorangehen. Beim Destilliren aus einer Retorte geht dann zuerst
völhg reine Säure als farblose, beim Erkalten wie Stearin erstarrende Flüssig-
keit über, und erst später folgt unreine gelbgefarbte Säure (E. Kopp).

Toi u baisam kocht man nach Kopp zweckmässig wiederholt mit wässrigem
kohlensaurem Natron aus, zersetzt die filtrirten und stark concentrirten Aus-
züge mit Salzsäure, löst die sich harzig ausscheidende Säure in verdünntem •

976

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
schaften.

wässrigen Ammoniak, wobei das beigemengte Harz meistens zurückbleibt, fällt
nach vorgängigem Verdampfen wieder mittelst Salzsäure und reinigt die auch
jetzt zum grösseren Theile sich als harzige Masse abscheidende Säure in der
oben besprochenen Weise durch Destillation.

Das Zimmtöl lässt sich wegen seines hohen Preises nicht mit Vortheil
zur Darstellung von Zimmtsäure verwenden. Jedoch kann man den in den
bleiernen Originalgefassen , in welchem das Cassiaöl versandt wird, öfters vor-
handenen Absatz von Zimmtsäure, zimmtsaurem ßleioxyd, Zimmtöl und Harz
auf Zimmtsäure verarbeiten, indem man zuerst mit Weingeist behandelt, aus
dem dann die freie Zimmtsäure beim Verdunsten herauskrystallisirt, dann das
rückständige ßleisalz durch Kochen mit Sodalösung in das Natriumsalz ver-
wandelt und dieses durch Schwefelsäure zersetzt (Herzog).

Nach Kolbe und Lautemann liefert die Mandelbenzoe aus Sumatra

fund Slam statt Benzoesäure eine lose Verbindung von 2 At. dieser Säure mit

1 At. Zimmtsäure, deren Trennimg unter günstigen Bedingungen wohl durch

fractionirte Krystallisation des Ammoniumsalzes gelingt, sonst durch fractionirte

Fällung dieses Salzes mit Silbernitrat bewirkt werden kann.

Nach Asch off enthält manche Sumatrabenzoe .^ur Zimmtsäure (ll,27o)j
wälirend andere Sorten und alle Siambenzoe nur Benzoesäure geben. Ein Ge-
halt an Zimmtsäure in der Benzoe lässt sich nach Kolbe imd Lautemann
sehr leicht erkennen, wenn man eine Probe der daraus dargestellten Säure in
saurer Lösung mit übermangansaurem Kali versetzt ; es tritt alsdann bei Gegen-
wart von Zimmtsäure sogleich Geruch nach Bittermandelöl auf.

Die Zimmtsäure krystallisirt in oft recht grossen farblosen
Säulen oder Tafeln des klinorhombischen Systems. Sie ist geruch-
los, aber von gewürzhaftem, hinterher schwach kratzendem Geschmack
und saurer ßeaction. Ihr spec. Gewicht ist nach Schahus 1,195,
nach E. Kopp 1,245, nach Schröder 1,2475, ihr Schmelzpunkt
nach E. Kopp 129«, Kraut 133« und ihr Siedepunkt 300-304"
(die oben erwähnte Verbindung 2 C? He O2 -\- C9 Hs O2 schmilzt nach
Kolbe und Lautemann schon bei 95'^). Die Sublimation der
Säure beginnt schon ziemlich tief unter ihrer Siedetemperatur. Sie
löst sich sehr wenig in kaltem, viel leichter in kochendem Wasser,
in 4,3 Th. absolutem Weingeist von 20" (Mitscherlich), leicht
auch in Aether.

Die besonders von Herzog untersuchten Salze der Zimmtsäure sind nach
der Formel C9H,M02 zusammengesetzt. Die Salze der Alkalimetalle sind in
Wasser leicht löslich und gut krystalhsirbar, diejenigen der Erdalkalimetalle
sind schwer löslich und die der meisten schweren Metalle darin fast unlöslich,
aber theUweise in Weingeist etwas löslich. Am wenigsten lösHch ist das
Silbersalz. Es sind bekannt die Salze des Natrium, Kalium, Calcium, Zink,
Cadmium, des Blei, des Silber (Perkin, E. Kopp, Schröder, Schiff,
Kraut).

Derivate der Zimmtsäure:

cinnamein. Der Z immts äur c-B ouzj Ic s t er, auch Cinnamein genannt,

C16 Hi4 O2 = C7 H7 . 0 . C9 H7 0, ist ein Bestandtheil des Perubalsams

Salze.

Zimmtsäure. 977

(nach Freniy auch des Tolubalsams , was Scharling bestreitet)
und macht in der Hauptsache das daraus durch Kalilauge ab-
scheidbare Perubalsamöl (s. Perubalsam) aus. Er ist eine farblose,
stark lichtbrechende ölige Flüssigkeit (nach Grimaux, Zeitschr.
Chem. 1869. 157, im völhg reinen Zustande ein krystallisirbarer,
bei 39 '^ schmelzender Körper) von 1,098 spec. Gew. bei 14 nach
Scharling (1,05 bei 23« nach Kraut), die erst bei 340 — 350»,
aber nur unter theilweiser Zersetzung, siedet. Er besitzt einen an-
genehmen, aber schwachen Geruch und scharfen gewürzhaften Ge-
schmack und reagirt neutral. In Wasser löst er sich kaum, da-
gegen gut in Weingeist und Aether. Beim Behandeln mit conc.
wässriger oder weingeistiger Kalilauge zerfällt er schon in der Kälte
in Benzylalkohol und zimmtsaures Kah. Beim Schmelzen mit Kaü-
hydrat an der Luft üefert er zimmtsaures und benzoesaures Kali.
(Plantamour. Fremy. Scharling. Kopp).

Der Zimmtsäure - Zimmtester oder das Styracin, styracin.
CisHie O2 = C9H9 . 0 . C9H7 0, findet sich im flüssigen Storax bis-
weilen auch in kleiner Menge im Perubalsam. Zur Darstellung
digerirt man am besten nach Gössmann (Ann. Chem. Pharm. 99.
376) flüssigen Storax bei höchstens 30° mit 5 — 6 Th. verdünnter
Natronlauge, bis der Rückstand farblos geworden ist, sammelt diesen,
wäscht und trocknet ihn und krystallisirt ihn aus ätherweingeistiger,
mittelst Thierkohle entfärbter Lösung. Das Styracin bildet farblose,
zu Büscheln vereinigte vierseitige Prismen oder sehr feine, kughg
gruppirte Nadeln von Wachshärte, geruch- und geschmacklos, vom
spec. Gew. 1,085 bei 16*^, bei 38^44*^ schmelzend und durch auf
180*' erhitzten Wasserdampf unzersetzt destilhrbar. Es ist unlöslich
in Wasser, schwer löslich in kaltem, leicht löslich in kochendem
Weingeist und in Aether. Weingeistiges Styracin wird durch über-
schüssige Natronlauge schon in der Kälte zu zimmtsaurem Natron
und Zimmtalkohol oder Styron (C9H10O) zersetzt. (Bonastre.
Simon. Toel. Strecker. Scharling. Kopp).

Ausserdem sind bekannt:

Der Methylester, Aethylester der Zimmtsäure (Anschütz, Kinn-
gutt, Miller), der Diaethylamidoaethylester (Ladenburg), Normal-
propylester (Miller), flüssig.

Reine oder fast reine Zimmtsäure geht bei der Destillation, wie oben Zersetzung,
erwähnt wurde, fast unzersetzt über. Dagegen zerfällt rohe aus Styrax erhaltene
Säure beim Destilliren in Styrol und Kohlensäure (C9 Hg O2 = Cg Hg -f- CO^),
und zwar um so vollständiger, je langsamer die Destillation geleitet wurde
(1 Th. der Säure kann V*— Vs Th. reines Styi'ol Hefern) (Howard). Auch
beim Durchleiten von Zimmtsäuredämpfen durch ein mit Glasstücken gefülltes
schwach rothglühendes Glasrohr erfolgt Zersetzung unter Bildung von Styrol

978 Phanerogamae. Dicotyleae.

(Hempel). Bei stärkerem Erhitzen der zimmtsauren Salze tritt in der Eegel
viel von dem mit dem Styrol isomeren Cinnamen auf. Werden sie mit über-
schüssigem Kalk oder Baryt destillirt, so bildet sich neben Cinnamen auch
Benzol, und bei der trocknen Destillation von zimmtsaurem Kalk mit ameisen-
saurem Kalk entsteht nach Piria Zimmtaldehyd, C9 Hg O (s. dieses).

Beim Zusammentreffen von Zünmtsäure mit Schwefelsäureanhydrid
oder beim Auflösen derselben in rauchender Schwefelsäure entsteht
Zimmtschwefelsäure, Cg Hg O2, SO3 (Marchand. Herzog). Diese kann
aus ihrem Barium- oder Bleisalz in langen Minorhombischen, in Wasser leicht
löslichen Säulen isoUrt werden.

Nitrozimmt- Behandelt man Zimmtsäure mit conc. Salpetersäure mit der Vorsicht,

dass die Temperatur sich nicht über 50— 60** erhöht, so entsteht Nitroz im mt-
säure, Cg H7 (NO^) O2 (Mitscherlich). Dieselbe bildet kleine weisse, bei
etwa 270° schmelzende, m etwas höherer Temperatur sich zersetzende, auch in
kochendem Wasser un'd in kaltem Weingeist nur sehr Avenig lösliche Krystalle.
Bei stärkerem Erhitzen werden dagegen Benzoesäure und Nitrobenzoesäure
1^ gebildet (Mitscherlich). Beim Erwärmen mit verdünnter Salpetersäure
entsteht zuerst Bittermandelöl und d^m. Benzoesäure (Dumas und Peligot).
Die Oxydation der Zimmtsäure zu Bittermandelöl mrd auch durch Erwärmen
mit Braunstein und Schwefelsäure, durch Kochen mit Bleihyperoxyd und
Wasser (Stenhouse), sowie diu'ch Behandeln mit Kaliumbichromat und
verdünnter Schwefelsäure (Simon) imd mit Uebermangansäure (Kolbe
und Lautemann) bewirkt. (Unterschied der Zimmtsäure von der Benzoesäure).
Leitet man Chlor über trockne Zimmtsäiu-e (Herzog) oder in eine
erwärmte wässrige Lösimg derselben (Stenhouse), so entsteht ein schweres
chlorhaltiges Oel, das vermuthüch Monochlorstyrol, CgH, Cl, ist, nach Kopp
zugleich auch Benzoesäure und Chlorbenzoesäure. Aehnliche Producte erhielt
Stenhouse beim Kochen der Zimmtsäure mit Chlor kalklösung. Beim
Einleiten von Chlor in eine kalte Lösung der Säure in conc. wässrigem kohlen-
saurem Natron wiU Kopp die von Toel (Ann. Chem. Pharm. 70. 7) auch
aus Chlorstyracin dargestellte und genauer untersuchte Chlorzimmtsäure,
C9H7CIO2, erhalten haben, während beim Erwärmen sich imter heftiger
Eeaction das oben erwähnte chlorhaltige Oel und Chlorbenzoesäure bilden
sollen. Dagegen erhielt Glaser, wenn er die alkalische Zimmtsäurelösung
während der Einmrkimg des Chlors mit Eis abkühlte, durch directe Addition
der Elemente des Unterchlorigsäurehydrats zu denjenigen der Zimmtsäure die

Phenykhior- krystalüsirbare , von ilnn als Phenylchlormilchsäure bezeichnete Säure
Cg Hg ClOg. — Bchaudclt man Zimmtsäure mit Fünffach- Chlorphosphor
('Cahours) oder Dreifach-Chlorphosphor (Bechamp), so entsteht
"Chlorcinnamyl, Cg H, O2 Cl, während bei Einwirkung von Phosphoroxy-
chlorid auf das Natriumsalz Zimmtsäureanhydrid, CisHi^^Og, gebildet
wird. Ersteres ist ein bei 262" siedendes schweres Oel, das an feuchter Luft
oder in Berührung mit Wasser rasch wieder in Zimmtsäure übergeht, letzteres
ein weisses Krystallpulver, das sich mit Wasser nur sehr langsam in Zimmt-
säure zurückverwandelt.

Nach A. Schmitt absorbirt die Zimmtsäure sowohl in der Kälte als bei
100" reichlich ßromdampf unter Bildung von Zimmtsäuredibromid
(Dibromcümoylsäure, Phenylbibrompropionsäure) , Cg Hg Br2 O2. Bei Gegen-
wart von Wasser entsteht nach Erlenmeyer neben diesem Körj^er auch
Monobromstyrol , Cg H, Br , und wenn man die Bromdämpfe auf eine Lösung

Zimmtsäure. 979

von Zimmtsäure in wässrigem kohlensaurem Natron wirken lässt, so wird
neben Monobromstyrol xmd harzigen Producten nach Glaser Phcnylbrom-
milchsäure, CgHgBrOs, erhalten. In letztere Säure verwandelt sich das
Zimmtsäuredibromid auch beim Kochen mit Wasser (Erlenmeyer, Glaser),
während es bei Behandkmg mit Natriumamalgam in Hydrozimmt säure
(Cumoylsäure, Homotoluylsäure ) CgHioO^, übergeführt wird (Schmitt),
ein festes krystallisirbares Derivat der Zimmtsäure, welches auch direct aus
dieser erzeugt werden kann, wenn man sie entweder mit Natrium -
amalgam und Wasser in Contact bringt (Erlenmeyer) oder längere Zeit
mit conc. wässriger Jod Wasserstoff säure auf 100" erhitzt (Popoff) imd
welches sich durch Erwärmen mit Brom wieder in Zimmtsäure zurückver-
wandeln lässt (Glaser). — Bei anhaltendem Erhitzen von Zimmtsäure mit
wässriger Brom- oder Chlorwasserstoffsäure auf 200" und darüber erhielt
Swarts daraus Brom- resp. Chlorstyrol, während Erlenmeyer ein Zerfallen
in Kohlensäure und den mit dem Styrol polymeren Kohlenwasserstoflf Distyrol,
Ci6 Hig, beobachtete.

Durch kochende Kalilauge wird die Zimmtsäure nicht verändert (Simon),
aber beim Schmelzen mit Kaühydrat zerfällt sie unter Wasserstoffentwicklung
in Benzoesäure und Essigsäiu-e (Chiozza. Kraut).

Die zimmtsauren Salze fällen Mangansalze sofort. (Kraut, Unterschied
von Tropasäure.)

Näher untersucht sind noch folgende Derivate:

Die beiden Monobromzimmtsäuren (Glaser, Barisch), die Nitro- ^^^^.';,f^*"
zimmtsauren^ Cg H, NO4. — Cg H^ (NO2) — C^ H^ — CO . OH.

Die o-Säure, m-Säure und p-Säure, durch Einwirkung rauchender Salpeter-
säure (5 Th., 48" B.) auf 1 Th, Zimmtsäure sich bildend, deren Methyl- und
Aethylester näher bekannt sind (Beilstein, Kuteberg, Tiemann, Opper-
mann, Baeyer, Friedländer, Ostermaier).

Die Amidozimmtsäuren, NH2 — Cg H^ — C^ Hg — CO . OH. Die Amido-
o-Säure. und p-Säure (Tiemann, Oppermann, E. Fischer, Gabriel,
Berl. Ber. 15. 2294. — Friedländer und Weinberg, ebendas. 1423).

Die Zimmtsäure wurde schon 1875 von Fleck (Benzoesäure, Carbolsäure,
Zimmtsäure u. s. w. München) als ein kräftiges Antifermentativum bezeichnet, !
das sogar der Sahcylsäure überlegen sei. Schwarz (Pharm. Ztschr. f. Eussl.
20 — 22. 1881) zeigte deren Wirksamkeit gegen Bacterien in Tabaksaufgüssen.
Auch Barnes (Pharm. Journ. Transact. 1881) vindicirte ihr ähnliche anti-
septische Wirkungen wie Benzoesäure und Salicylsäure. Trotz dieser Angaben
imd trotz günstiger Resultate, welche Lemcke (New Remed. 328. 1881) im
Berliner Klinikum mit dem Gebrauche der Zimmtsäure beim antiseptic
treatureat von Wunden erhielt, ist dieselbe ihres theuren Preises wegen als
Wundverbandmittel nicht durchgedrungen, obschon ihre UngehädUchkeit, da sie
zu 5,0—6,0 ausser kaum merklichem Kratzen im Halse keine Störungen verursacht,
sie dazu empfiehlt. Auf Pepsinwirkung übt Zimmtsäure keinen schädlichen
Effect. Im.JJiaxn erscheint nach ihrem Genüsse Hippursäure (Er d mann und
Marchand, Journ. pract. Chem. 36. 491), und zwar bei Herbi- und Carnivoren,
neben unveränderter Zimmtsäm-e (Mattschersky, Meissner und Shepard).
Im Schweisse erscheint Zimmtsäure als solche oder Benzoesäure, nicht als
Hippursäure (Schottin, Arch. physiol. Heilkd. 73. 1852).

sauren.

zimmtsäure.

980 Phanerogamae. Dicotyleae.

15. Opnntiiiae.

Die Gattung Opuntia liefert essbare Früchte und eine amerikanische
Gummisorte, das sog. Goma de tuna des Handels (Hanaus eck, Journ.
Pharm. 1877. 151).

16. Passiflorinae.
Datisca.

Datiscin. C21 H22 On. — Dieses zuerst von Braconnot (Ann.
Chim. Phys. (2) 3. 277) im Kraut, dann von Stenhouse (Ann. Chem. Pharm.
98. 166) auch in den Wurzehi von Datisca cannabina L. aufgefundene, eine
Zeit lang für Inulin gehaltene Glycosid wird nach Stenhouse erhalten, indem
man die Wurzeln mit Holzgeist auszieht, die Auszüge zum Syrup concentrirt,
daraus durch Zusatz des halben Volumens heissen Wassers harzige Materien
abscheidet, die klar abgegossene Flüssigkeit zur Krystallisation verdunstet und
die gewonnenen Krystalle durch Abpressen, Auflösen in Weingeist, Fällung des
noch in der Lösung vorhandenen Harzes durch Wasser und abermaliges
Krystallisirenlassen reinigt.

Es bildet farblose, weiche, durchscheinende seideglänzende Nadeln und
Blätter von neutraler Eeaction, die bei 180° schmelzen und in höherer Temperatur
zerstört werden. Es löst sich schwierig in kaltem, reichlicher in heissem Wasser,
wenig in Aether, aber sehr leicht in Weingeist. Mit M'ässrigen Alkalien und
alkalischen Erden giebt es tief gelbe Lösungen, die durch Säuren gefallt und
entfärbt werden. — Neutrales und basisches Bleiacetat, sowie Zinnchlorür
fällen die wässrige Lösung hellgelb, Kupferoxydsalze grünlich, Eisenchlorid
dunkel braungrün; Gerbsäure Mit nicht (Stenhouse. Braconnot).

Beim Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure oder Salzsäure oder beim
Kochen mit Alkahen erfolgt Spaltung in Zucker und Datiscetin,

Ci5 Hjo Og (C.21 H22 O12 = Ci5 H30 Og + Cg H12 Og),
während Emulsin und Hefe ohne Einfluss sind. Das Datiscetin bildet farb-
lose geschmacklose Nadeln, die nach dem Schmelzen krystallinisch wieder
erstarren, sich leicht in Weingeist, fast nach jedem Verhältniss in Aether und
kaum in Wasser lösen (Stenhouse).

Carica.

A. Wurtz, E. Bouchut (Compt. rend. 89. 425; 90. 1379) haben in dem
Safte von Carica Papaya ein lösliches Ferment, das Papain (Papayotin)
nachgewiesen, und zwar dadurch gewonnen, dass sie die durch Filtration und
Waschen des Saftes gewonnene, wässrige Flüssigkeit nach freiwilliger Con-
centration mit Alkohol gefallt haben. Diese Fällung besitzt, durch Blei-
zuckerlösung von Eiweiss befreit, bei 75" getrocknet die Zusammensetzung
C = 52,1 — 52,3, H = 7,1 — 7,3, N -^ 16,6 - 16,9.

Das gereinigte Product löst sich in Wasser zur Gummilösung auf, die
wässrige Lösung- schäumt beim Umschütteln, trübt sich beim Erhitzen und
giebt Fällungen mit Salzsäure , Salpetersäure , im Ueberschuss ' löslich ,
mit Metaphosphorsäure , mit Ferrocyankalium -f" Essigsäure, Quecksilber-
chlorid (schwach), Kupfersulfat beim Kochen, durch Platinchlorid, Tannin,

Terminalia. Memecylon. Cajeputöl. 981

Pikrinsäure und Millonsches Keagens. Das Papain besitzt die Fähigkeit,
Fibiin zu lösen, wobei Peptone neben einem kiystallisirbaren Stoft'e (Leucin?)
entstehen. Auch scheint dasselbe mit Fibrin eine Verbindung einzugehen
(Wurtz, Compt. rend. 91. 787).

Untersuchungen über den Werth von Papain sind von E. Geissler ge-
macht worden (Pharm. Centralhalle 1881 und 1882). lieber die Anwendung
des Papains in der Medicin vgl. S. 240.

17. Myrtiflorae.

a. Onagrarieae.

Das ätherische Oel von Philadelphus coronarius erhält man durch Aus- „, Oei von

Philadelphus.

ziehen der Blüthen mit Aether, Filtriren des erkalteten Destillationsrückstandes
der geklärten ätherischen Lösung, Ausschütteln des wässrigen Filtrats mit
Aether, Trocknen der abgehobenen Aetherschicht mit Chlorcalcium und frei-
williges Verdunsten derselben. Es ist goldgelb, riecht betäubend, aber im
verdünnten Zustande heblich {Buchner, Arch. Pharm. (2) 8. 70). Biddle
(Pharm. J. Trans. (4) 407) untersuchte Epilobium angustifolium.

b. Combretaceae.

Terminalia.

Die Früchte der Species der Gattung Terminalia, besonders Terminalia
Chebula „Myrobalanen" sind reich au Gerbsäure (im Pericarp 457o), welche
nach Loewe identisch mit der aus Dividivischoten abgeschiedenen Ellagen-
gerbsäure C14HJ0O10 sein soll. Günther (Dissertation. Dorpat. 1871) hat in
den Myrobalanen freie Gallussäure nachgewiesen.

c. Myrtaceae.

Memecylon.

Die Blätter von Memecylon tinctorium enthalten einen glycosidähnhchen,
gelben Farbstoff, der in Wasser und absolutem Alkohol löslich ist (D ragen -
dorff, Pharm. Z. Russl. 1882. 232).

Melaleuca.

Das Cajeputöl ist das ätherische Oel der Blätter von Melaleuca minor cajeputöi.
Smith., M. Caj'eputi Roxb. und 31. Leucadendron Dec, die besonders auf den
molukkischen und Sunda-Inseln einheimisch sind. Es besitzt eine hellgrüne
Farbe, die zum Theil von absichthch zugesetztem oder aus den zum Versenden
dienenden Gefässen aufgenommenem Kupfer, zum Theil aber auch von einem
eigenthümlichen grünen Harze (Schmidl. Blanchet und Seil) herrührt, ist
dünnflüssig, von durchdringend gewürzhaftem campherartigem Geruch und
brennendem Geschmack. Sein spec. Gew. variirt zwischen 0,91 und 0,97. Es
reagirt neutral und ist linksdrehend, enthält stets Spuren von Kupfer. Von
Weingeist wird es leicht gelöst. Bei der Destillation gehen etwa -/s bei 175
bis 178", der Rest zwischen 178 und 250" über. Die Zusammensetzung des
bei 175 — 178" siedenden Antheils wurde von Blanchet und Seil (Ann. Chem,

982 Phanerogamae. Dicotyleae.

Pharm. 7. 161) und Schmidt (Chem. Soc. Qu. J. 14. 63; auch Journ. pract.
Chem. 82. 185) übereinstimmend der Formel Cm H^s O entsprechend gefunden,
und Schmidt bezeichnet ihn als Cajeputenhydrat, Cm Hjg, H2 O. Er hat
das spec. Gew. 0,903, wird an feuchter Luft sauer und liefert bei längerer Ein-
wirkung von wässrigem KaH, schmelzendem Kalihydrat oder erhitztem Natrium
salzartige Verbindungen, deren Säure als harzartige Substanz abgeschieden
werden kann. Wird das Cajeputenliydrat sehr vorsichtig mit conc. Schwefel-
säure vermischt, so entsteht ein bei 170 — 175"' siedendes Halbhydrat,
2Cio H,6, H.2 0, während sich bei längerer Berührung mit verdünnter Schwefel-
säure eine wasserreichere krystalHnische Substanz, CioHie, SHgO, erzeugt.
Bei wiederholtem Destilliren des Cajeputenhydrats über wasserfreie Phosphor-
säure erhält man die Kohlenwasserstoffe Cajeputen, CjoHig, bei 160 — 165"
siedend, von 0,85 spec. Gew., Isocajeputen, 0^ Hje, bei 176 — 178" siedend,
und Paracajeputen, C20 H32, klebrig, citronengelb und bei 310—316" über-
gehend (Schmidt). — Starke Salpetersäure verwandelt das Cajeputöl beim
Erlützen grösstentheils in Oxalsäure. Behandelt man das mit Vs Weingeist
oder starker wässriger Salzsäure vermischte Oel mit Salzsäuregas, so entsteht
das krystallisirte Hydrochlorat Cjo H^g, 2HC1, das sich in kochendem Wein-
geist und in Aether leicht löst, bei 55" schmilzt und sich beim Destillireu
unter Bildung verscliiedener Verbindungen, darunter das bei 160" siedende
Monohydrochlorat, C^ Hje, HCl, zersetzt. ' Bei Einwirkung von Brom und Jod
entstehen krystallisirbare Verbindungen Cm Hjg ßr^ (Schmidt). Salpetersäure
liefert Campheresinsäure imd Serephtalsäure (Schwanert, Ann. Chem. Pharm.
134. 128).

Die Oele von Melaleuca ericifoüa und linarifoha haben nach Gladstone
spec. Gew. 0,90 und polarisiren nach Eechts. — Das ätherische Oel von Mela-
leuca flaviflora „Miaculi" siedet bei 176" imd ist in Alkohol vollkommen
löslich. Stan. Martin (Eevue therap. 1880. 216. 313).
Wiriv-ung und Das Oleum Cajeputi hat ausgedehnte medicinische Anwendimg nach allen
Anwendung, ßigj^t^uigen hin, WO ätherische Oele benutzt werden, gefunden. Besonders
behebt war es im 18. Jahrhundert als sog. Oleum Wittnebianum in Deutsch-
land und Holland, wo es sich gegen 1720 m den Apotheken fand. Anfangs
als schweisstreibendes Mittel (Eumph) oder Gewürz des Caflfees imd Thees
(Locher) erwähnt, wurde es bald in den verschiedensten Affectionen gebraucht,
so bei Hydrops (Cartheuser), als Antitypicum (Valentin!), als Emmena-
gogum und zur Beförderung fliessender Hämorrhoiden, vorzüglich aber bei
Nervenaffectionen , Chorea , Conviüsionen aller Art , Epilepsie , Hysterie,
Amaurose, äusserlich bei Paralysen und Taubheit, bei cariösem und rheu-
matischem Zalmschmerz, bei Augenleiden (selbst Kataract und Leukomen) und
Flechten (vgl. Murray, App. medic. 3. 319). Auch in späterer Zeit ist es
hl ähnhcher Weise verwerthet, z. B. gegen Aphonie (Behr, Casp. Wchschr. 26.
1834) imd Wundstarrkrampf (ßusts Magaz. 53. 198), äusserlich bei Croup
(Puchelts Ann. 8. 356) und bei Wasserkolk Schwangerer, dann aber ganz
besonders im Stadium algidum der Cholera, wo sich das namentUch von
Krajewsky 1831 empfohlene Mittel ebenso wenig wie andere bewährte. Die
intensiv schädUche Wirkung auf Milben, Insecten imd Entozoen (Rudolphi)
, dürften das Oel als Parasiticidum empfehlen. Pros per Delvaux (Presse

med. 12—30. 1861) hat es mit Erfolg gegen Ascaris lumbricoides und Oxyuris,
ferner bei Dyspepsie mit Flatulenz, bei Meteorismus in schweren Erkrankungen,
bei Cholerme (nicht bei epidemischer Cholera), bei asthenischen Affectionen der

Myrcia. Eugcnia. Pimenta. Myrtus.

983

Eespirationsorgane, äusserlich bei chronischem Gelenk- und Muskelrheumatis-
mus, bei Acne rosacea, Pityriasis und Psoriasis, bei Luxationen u. s. w. ange-
wandt. Man giebt es zu 1—10, bei Cholera und Tetanus selbst zu 60 Tropfen,
als Oelzucker, in Latwerge und Emulsion; äusserlich pinselt man es für sich,
oder mit Baumöl auf. — Nach Prosper Delvaux mrd Cajeputöl in kleineren
Dosen bei Tliieren völlig resorbirt, in grösseren (2,0—4,0) aber in eine halb-
flüssige, klebrige, gelbliche Masse verwandelt, wobei es gastrointestinale Reizung
veranlasst; die Dämpfe reizen die Coujunctiva sehr und nach öfterer Be-
pinselung bleibt eme weisse Narbe zurück.

Myrcia.

Die Blätter von Myrcia acris enthalten ein flüchtiges Oel, farblos, das aus Myrciaüi.
einem specifisch schwereren und leichteren Oele besteht, von welchen das
letztere ein Terpen enthält, das erstere wahrscheinlich Eugenol (Markoe,
Pharm. J. Trans. (4) 8. 1005).

Eugeiiia.

Die in Chile als Balsamicum bei Bronchialkatarrh verwertheten Blätter der Cheijenin.
Eugenia Cheken, welche früher von Hutchinson (J. Pharm. 187. 9. 55)
oberflächlich untersucht wurden, enthalten nach J. Winters England
(Americ. J. Pharm, 1883. 246) neben einem dem Eucalyptusöl ähnlichen Oele
(2 7o) ein flüchtiges Alkaloid, das Cheken in, das durch Destillation der
Blätter mit Kalilauge erhalten wurde. Höhn (ebendas. 253) will keine Spur
eines Alkaloides gefunden haben, dagegen 3,77o ätherisches Oel.

Pimenta. Myrtus.

Das Nelkenpfefferöl oder Pimentöl, das ätherische Oel der um-eifen Pimentsi.
getrockneten Früchte des in Westindien einheimischen Myrtus Pimenta L.,
welche davon nach Jahn 2,34 7o liefern, ist gelb bis gelbbraun, dickflüssig,
riecht dem Gewürznelkenöl ähnlich, bricht das Licht stark, hat bei 8° das spec.
Gew. 1,03, sondert sich mit Wasser in einen darin untersinkenden und einen
obenauf schwimmenden Theil und besitzt nach Oeser (Ann. Chem. Pharm.
löl. 277) die gleiche Zusammensetzung wie das Gewürznelkenöl, wird nämlich
durch Kalilauge in sich lösende Nelkensäure imd einen sich oben absondernden
Kohlenwasserstoff Cis H^^ geschieden, der bei 255" siedet, ein spec. Gew. von
0,98 bei 8'' und nur schwaches Eotationsvermögen nach links besitzt. Das
Pimentöl wird selten und ganz wie Nelkenöl benutzt.

D ragender ff (Untersuchungen aus dem pharm. Inst. Dorpat. 1. 23) will
einen alkaloidähnlichen Stofl" in den Früchten von Pimenta nachgewiesen
haben.

Das ätherische Oel von Myrtus communis, das Myrtenöl, besteht nach Myrtenöi.
Gladstone zu 7* ^".^ einem bei 160 — 170" siedenden Camphen. Nach
Lina rix (De l'emploi du myrtol ou essence de myrte principalement dans
les maladies des voies respiratoires et genito-urinanes. Paris 1878) wnkt
ätherisches Myrtenöl nicht irritirend auf die äussere Haut, wohl aber auf
Wunden, erregt im Munde vermehrtes Wärmegefühl imd Speichelabsonderung
und fördert in Mengen von 0,6 — 0,9 die Digestion, während grössere Gaben
Nausea, Meteorismus, Kopfschmerz vmd Mattigkeit hervorrufen, wobei Athem
und Harn einen Veilchengeruch annehmen und in LMu Salpetersäure einen

984 Phanerogamae. Dicotyleae.

reichlichen, niclit aus Eiweiss bestehenden Niederschlag erzeugt. Nach
Erfahrungen in Pariser Hospitälern ist Myrtenöl bei Broncliialkatarrhen mit
reichlichem Auswurf (nicht aber bei acuter Broncliitis) , bei Katarrhen der
Phthisiker und im letzten Stadium der Pneumonie, bei Cystitis acuta, wo es
Schmerz und complicirende Hämaturie in wenigen Tagen beseitigt und in ca.
2 Wochen das Leiden hebt, Cystitis chronica, Urethritis und Blennorrhoe mit
Vortheil gebraucht werden und empfiehlt sich auch als deodorisirendes Anti-
septicum äusserlich bei Hospitalbrand und Otorrhoe mit putridem Secret.
Innerlich giebt man dasselbe zu 0,15 in Gallertkapseln oder nach dem Vor-
schlage von Delioux de Savignac (ßuU. gen. ther. Fevr. Mars. 1875) in
einem Bolus mit Fol. Myrthi imd Terebinthina ; äusserHch wird es bei rheu-
matischen Affectionen (Delioux) und Psoriasis (Lina rix) unverdüimt einge-
rieben, steht aber als Derivativum anderen ätherischen Oelen nach.

Eucalyptus.

Die Gattmig Eucalyptus, vorzüglich Eucalyptus resinifera, sowie andere
Species liefern das Eucalyptuskino, das beim Fällen der Bäume in besonderen
Höhlungen des Holzes zum Vorscheine kommt (Wiesner, Z. östr. Apo-
thekerver. 9. 501). Das Eucalyptuskino verhält sich dem Pterocarpuskino
ganz analog.

Meiitose. Meütose. C12H22OU. — Dieser zuckerartige Stoff in der

von Eucalyptus mannifera und anderen Eucalyptus-Arten stammenden
australischen Manna wurde 1843 von Johnston (Phil. Mag. J. 23.
14) als eigenthümlich erkannt, später von Berthelot (Ann. Chim.
Phys. (3) 46. 66) genauer untersucht. Er krystallisirt aus dem
mit Thierkohle gereinigten wässrigen Auszuge der Manna beim
Verdunsten oder aus der heiss gesättigten weingeistigen Lösung beim
Erkalten heraus.

Die aus Wasser krystallisirte Meiitose bildet dünne mikros-
kopische verfilzte Nadeln, die aus Weingeist angeschossene kleine
farblose gut ausgebildete Kry stalle, welche 31/2 Atome H2 0 ent-
halten, von denen 2V2 bei 100*^ entweichen, das letzte aber erst bei
115 — 121 ^ fortgeht. Sie schmeckt schwach süss und löst sich in
Wasser wie Mannit, in kochendem Weingeist noch reichlicher
(Johns ton). Das Molecularrotationsvermögen ist rechts und [a]j
=i -f- 1020 für die völlig entwässerte Substanz (Berthelot).

Beim Erhitzen tritt Geruch nach Caramel auf. Beim Erhitzen mit massig
verdünnter Salpetersäure entsteht wenig Schleimsäure und mehr Oxalsäure.
Verdünnte Schwefelsäure spaltet sie beim Kochen in gleiche Theile gährungs-
fäliigen Zucker und in nicht gährungsfähiges unkrystalhsirbares, Kupferoxydkali
nicht reducirendes Eukalin, CöHiaOg, dessen Rechtsdrehungsvermögen ge-
i-inger ist ([«Jj = 65"). Die gleiche Zerlegung bewirkt Bierhefe, die dann die
abgespaltene Glucose in Gährung versetzt, während das Eukalin unverändert in
Lösung bleibt. Beün Kochen mit wässrigen Alkalien wird die MeUtose nicht
verändert, auch reducirt sie Kupferoxydkali nicht (Berthelot). Ihre Lösung

Eucalyptusöl. 985

wird durch Baryt bräunlich, durch Bleizucker und Ammoniiak weiss gefallt
(Johnston).

Das ätherische Oel der Blätter des neuerdings als Fiebermittel vielfach Eucalyptusöl,
empfohlenen Eiicalijptus cilolmlus Lab. ist farblos, sehr dünnflüssig, von campher-
artigem Geruch und dem Siedepunkt 170". Das über Kalihydrat destillirte Oel,
das Euca'lyptol, entspricht der Formel Cja H20 O, siedet bei 175", polarisirt
rechts, löst sich leicht in Weingeist und riecht in sehr verdünntem Zustande
rosenartig. Salpetersäure verwandelt es in eine krystallisirbare, der Campher-
säure analoge Säure. Beim Destilliren über wasserfreie Phosphorsäure entsteht
der Kohlenwasserstoff Eucalypten, C12 Hj8, der bei 165" siedet und das spec.
Gew. 0,836 besitzt, neben einem erst bei 300" siedenden Polymeren, dem Euca-
lyptolen. Mit Salzsäuregas erzeugt das Eucalyptol eine krystallinische, leicht
zersetzbare Verbindung (Cloetz, Compt. rend. 70. 687).

A. Faust und J. Homeyer (Berl. Ber. 1874. 63 und 1429) haben das
ätherische Oel von Eucalyptus globulus einer eingehenden Untersuchung mit
folgendem ßesultate unterzogen. Das Oel besteht aus einem bei 150 — 151"
siedenden Terpen und einem 2. bei 172—175" siedenden Terpen, das Eucalypten
genannt -ward, endlich Cymol und einem Campher C^o H^e O. Das Eucalyptol
(Cloez) ist ein Gemenge von 70 "/o Eucalypten, 30 "/o Cymol, und siedet bei
171—174", ist löslich in absolutem Alkohol, Aether und Chloroform, besitzt
den Geruch eines feinen Terpenes und verpufft mit Jod. Mit Salpetersäure
liefert es Paratoluylsäure , Terephtalsäure. — Der campherähnliche Körper ist
eine bei 216—218" siedende Flüssigkeit, unlöslich in wässrigem Kali, giebt mit
Schwefelphosphor Cymol.

Poehl (Pharm. Z. Eussl. 16. 577) stellte ebenfalls Eucalyptol her, Sdpkt. *
171", wasserhell, spec. Gew. 0,9175, rechtsdrehend, p (D) = + 681".

Pfaff und Oppenheim erhielten aus australischem Eucalyptusöle ein bei
172-- 175" siedendes Terpen, das kein Terpinhydrat lieferte imd mit Jod Cymol
lieferte. Nach H. Schulz (Das Eucalyptusöl. Bonn, 1881) enthält das aus
den Blättern von Eucalyptus globulus destillirte Oel kein Cymol, da sich bei
Darreichung an Hunden weder Cuminsäure noch Cuminursäure im Harne
findet. Es wäre daher möglich, dass die frühern Untersuchungen sich auf das
in Australien destillirte Oel beziehen, zu dessen Darstellung auch andere
Species von Eucalyptus benutzt werden. Nach F. v. Müller und Bosisto
(vgl. des erstem Organic constituents of plants. Melbourne, 1878) ist das Oel
von Eucalyptus amygdalina blassgelb, dünn, von stechendem Gerüche,
mildem und kühlendem, später bitterem Geschmacke, siedet bei 165—168",
verharzt an der Luft, und setzt bei — 18" ein Stearopten ab, das bei — 3 "
schmilzt. Eucalyptus oleosa liefert ein dünnes, blassgelbes Oel von
campherartigem Geschmacke und minzenähnlichem Gerüche; Sdpkt. 149—177",
spec. Gew. 0,917. Aehnlich ist das Oel von E. sideroxylon (Sdpkt. 152
bis 175"; spec. Gew. 0,918), nur heller gefärbt, während dasjenige von E. corym-
bosa farblos ist und nach Rosen und Citronen riecht (spec. Gew. 0,881).
Eöthlichgelb und von mildem Gerüche sind die Oele von E. obliqua (Sdpkt.
171—195"; spec. Gew. 0,899, bei —18» sich trübend) und von E. fissilis
(Sdpkt. 177—196", spec. Gew. 0,903); das von E. odorata (Sdpkt. 157—199",
spec. Gew. 0,899—0,922) ist blass grünlichgelb. Einen sehr hohen Siedepunkt
(194—215") hat das dickliche, stark campherähnlich riechende Oel von E. longi-
folia (spec. Gew. 0,940); bei sehr niedriger Temperatur sieden das blassgelbe
Oel von E. rostrata (137—181 ") und das imangenehm riechende Oel von

Husernann-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 63

986 Phanerogamae. Dicotyleae.

E. viminalis (159 — 182"), beide haben ein niedriges spec. Gew. (0,918—0,921).
Das ätherische Oel von E. resinifera besteht vorwaltend aus einem nach
Terpenthinöl riechenden Kohlenwasserstoffe.
Wirtun g. j)as Eucalyptusöl (Oleum Eucalypti s. Ol. Euc. Globuh) und das darin

enthaltene Eucalyptol sind in den letzten 15 Jahren der Gegenstand einer
grossen Anzahl medicinischer Aufsätze geworden, unter denen ausser der bereits
oben erwähnten monographischen Bearbeitung von H. Schulz, welche die
Literatur für Eucalyptus ziemlich vollständig giebt, diejenigen von Gubler (Bull.
gen. de Therap. Aoüt 30. Sept. 15. 1871), Gimbert (Arch. g^n. de med. 129. 709.
1873), Binz (N. Eepert. Pharm. 22. 342), Grisar (Exp. Beitr. zur Pharmacod.
der äther. Oele. Bonn, 1873), Siegen (Ueb. d. pharmacod. Eigenschaften von
Eucalyptus globulus. Bonn, 1873), Mees (Arch. klin. Med. 13. 638), Schlaeger
(Exp. Unters, über d. physiol. Wirkung von E. G. Göttingen, 1874), Peyser
(Ueber das Eucalyptol bei Febris intermittens. Berl. 1875), Sternberg (Ueb.
die Einwirkung der Inhalationen von Oleum Terebinthinae und Ol. Eucal. auf
Niere und Harn. Göttingen, 1880) und v. Schleinitz (Berl. klin. Wchschr.
524. 1882) besonderes Interesse darbieten. Eucalyptusöl und Eucalyptol gehören
zu den mit ausserordentlich energischer antiseptischer Wirkung begabten
ätherischen Oelen (Gimbert, Mees, Siegen, Schulz). Schon Gimbert
betonte, dass Eucalyptol auf Blut und Eiter ebenso lange conservirend wirke
wie Carbolsäure (5 Monate und länger) und weit länger als Terpenthinöl und
dass Einspritzung von Eucalyptol in die Venen die Fäulniss der Versuchsthiere
verhmdere. Auch die Verhütung des Auftretens von Schimmelbildung imd
Vibrionen hat Gimbert constatirt. Mees stellte Eucalyptol selbst über
Chininhydrochlorat, indem es schon zu V2 "/o die Hefegährung aufhebe; zu 27o
sistirte es in der Eegel Fäulnissprocesse und Bakterienbildung, zu 17o hemmte
es die alkalische Harngährung nicht. Siegen zeigte ebenfalls die Ueberlegen-
heit des Eucalyptols über Chinin in Bezug auf die Fäulniss von Eiweiss,
Muskelsubstanz und Blut und Avies die conservirende Action in Hinsicht von
Tannin- und Weinsäurelösungen nach. In den Versuchen von Bucholtz (Arch.
exp. Path. Pharm. 4. 1. 1875) wurde die Bakterienentwicklung durch Euca-
lyptol in Verdünnungen von 1 : 166, durch Chinin und Carbolsäure erst in
solchen von 1:200 verhindert. Schulz constatirte, dass die antiseptische
Wirkung des mit Sauerstoff beladenen Eucalyptusöles weit stärker als die des
frisch destillirten Oeles ist. Besonders interessant ist das zuerst von Mees
nachgewiesene Verhalten des Eucalyptols gegen weisse Blutkörperchen. Schon
Zusatz von VisVo zu Blut vernichtet in 15 Min., ein solcher von ^/io7o sofort
die Contractilität der Leukocyten. In Folge davon und ohne Alteration der
, Gefässweite (Binz) verhindern Eucalyptoldämpfe auch den Eintritt von Ent-
zündung am Froschmesenterium (Mees, Binz). Direct mit Eucalyptol ver-
setztes Blut wird rasch rosenroth, die anfangs aufschwellenden Erythrocyten
geben allmählich ihren Farbstoff an das Serum ab (Gimbert). Eucalyptol-
dämpfe bewirken im Froschblute zunächst Deuthcherwerden des Kerns und die
Oberfläche nimmt eine gefältelte Beschaffenheit an (Binz, Schulz). Das Blut
mit Eucalyptol vergifteter Frösche zeigt den Oxyhämoglobinstreifen (Schulz).
Mit dem Chinin theilt das Eucalyptol auch die verkleinernde Wirkung auf die
Milz (Schlaeger). Auf höhere Thiere wärken grössere Dosen toxisch, indem
sie einen deprimirenden Einfluss auf Circulation, Athmung und die Functionen
des Nervensystems überhaupt ausüben; die Eeflexaction wird vor der Gehirn-
function aufgehoben, die Temperatur sinkt bei interner Vergiftung mit 1,5 — 2,0

Eucalyptusöl. 987

constant. Bei Subcutaninjection scheint Temperaturerhöhung in Zusammen-
hang mit localer Irritation bei Hunden und Kaninchen vorzukommen
(Schlaeger). Einspritzung von 0,5 — 1,0 Eucalyptol in die Schenkelvene be-
dingt Verlangsamung des Herzschlages und Sinken des Blutdruckes; Vagus
und vasomotorisches Centrum sind dabei unbetheiligt (Schlaeger). Auch auf
die Bewegung des ausgeschnittenen Froschherzens mrkt Eucalyptol sistirend.
Bei Warmblütern, welche auch bei Inhalation von Eucalyptusöl meist ohne
Krämpfe zu Grunde gehen (Schulz), ist das arterielle Blut, wohl in Folge
der aus der constanten Athemverlangsamung resultirenden Kohlensäure-
anhäufung, kaum vom venösen zu unterscheiden. Die Giftigkeit des Euca-
lyptusöls ist von Schulz für Paramecium, Hirudo officinalis, Flusskrebs,
Kreuzspinnen, Perla, Küchenschaben, Fliegen, Schmeissfliegen, Limax agrestis,
Lenciscus Dobula, Tritonen, ausserdem filr Frösche, Kaninchen und Hunde
dargethan. Die Wirkung war überall eine paralysirende ; bei den Evertebraten,
wo die Dämpfe in Anwendung kamen, ging Excitation der Lähmung voraus.
Bei Säugethieren fehlt auch bei kleinen Gaben Erregung. Auf Trichina spiralis
ist Eucalyptusöl ohne deleteren Effect. Die durch Brucin künstlich erhöhte
Eeflexerregbarkeit wird durch Eucalyptol und Eucalyptusöl herabgesetzt
(Grisar, Schulz). Auf den Menschen wirken jedenfalls erst sehr grosse
Gaben toxisch. Schon Gubler giebt an, dass 1,0 — 2,0 gut tolerirt werden und
dass wenige Tropfen etwas Brennen im Halse mid ein Gefühl von Frische bei
Aspiration, etwas grössere Dosen auch vermehrte Secretion von Mundschleim
und Speichel , mitunter auch Hitze im Magen bedingen. Nach 2,0—4,0
beobachtete Gubler Druck im Epigastrium, wohlriechende Euctus und Beein-
trächtigung der Verdauung, mitunter Kopfweh, Unruhe, nach Eucalyptol
riechende Stühle, später Temperatursteigerung, Zunahme der Pulsfrequenz und
der Athemzahl, lebhaften Durst und allgemeines Unwohlsein für die Dauer
einiger Stunden, bei Plethorischen Insomnie, einige Male gesteigerte Diurese.
Gimbert beobachtete nach 1,0 — 2,0 Brennen im Oesophagus, Magen und selbst
im Darm, anfangs Pulsbeschleunigung, allgemeine Aufregung und Lustigkeit,
Steigerung des Appetits, der Körperkraft und mitunter selbst des Geschlechts-
triebes, von trefflichem Schlafe gefolgt; bei einzehien kam es zu febrilen
Erscheinungen, bei andern zu Palpitation (vereinzelt schon nach 10 Tropfen),
nach Inhalation auch zu Migräne. Bei längerer Darreichung kleinerer Dosen
sah Gimbert einen Zustand von Ruhe mit Abnahme der arteriellen Spannung
und Sinken der Temperatur um einige Zehntelgrade. Nach sehr grossen Dosen
kam es zu Temperaturabfall von 1—1 Va"? beschleunigter, tiefer Athmung, Puls-
verlangsamung und einem apathischen Zustande mit Abnahme der Eeflexe
und Schlafneigung ohne Stupor oder Pupillen Veränderungen , welche Erschei-
nungen in einigen Stunden verschwanden. Bei einem alten Manne, der aus
Versehen 80 Tropfen Eucalyptol eingenommen hatte, trat rasch gesteigerte
Hitze, Kopfcongestion und Paralyse bei erhaltener Besinnung ein; auf eine
Tasse Kaffee erfolgte Genesung in V2 Stunde (Gimbert). Siegen nahm 3,5
Eucalyptol in 5 Einzeldosen binnen 4V2 Stde. ; der Appetit blieb gut, dagegen
kam es zu einer Art Trunkenheit mit nachfolgender Apathie; analog wirkten
5,0 in 2V2 Stdn. genommen. Schulz bekam nach 20 Tropfen anfangs Euctus,
die nach mehrmaligen Versuchen ausblieben; später stieg er auf 8,0 und 10,0
auf einmal genommen, wonach sich Abgeschlagenheit, gelinde Nausea und eine
gewisse Euhelosigkeit einstellten. Albuminurie ist nach interner Application
von Eucalvptol niemals beobachtet; auch keine intensivere Diarrhoe.

63*

988 Phanerogamae. Dicotyleae.

Oertliche irritirende Actiön kommt sowohl dem Eucalyptol als dem Euca- .
lyptusöl, und zwar dem frischen und sauer reagirenden stärker als dem ent-
säuerten alten (Schulz), zu. Bei Verhinderung der Verdunstung entsteht auf
der äusseren Haut diffuse Eöthung mit Blasen- oder Pustelbildung. Bei Appli-
cation auf Pharyngeal- und Vaginalschleimhaut resultiren heftige Schmerzen
(v. Schleinitz).

Nach grösseren internen Dosen kommt es sowohl bei Thieren (Binz,
Schulz) als bei gesunden Menschen zu Herabsetzung der Temperatur. Bei
Siegen verhinderte 3,5 in Intervallen genommen nicht nur die Abendsteigerung
der Normaltemperatur, sondern drückte dieselbe unter die Norm herab. Auch
die Fiebertemperatur durch Einspritzung putrider Stoffe fällt bei gleichzeitiger
Injection von Eucalyptol oder Eucalyptusöl weit geringer aus als ohne dieselbe
(Mees, Siegen, Schulz).

Das Eucalyptusöl wird theils durch die Lungen und die Haut eliminirt,
soweit der constante Geruch des Athems und der Perspiration nach demselben die
unveränderte Ausscheidung demonstrirt , auch bei Application im Klystier
(Gimbert), theils erscheint es verändert im Harn, der sowohl nach interner
als nach externer und epidermatischer (Schulz) Application oder bei Inhalation
(Sternberg) einen Veilchengeruch annimmt. Die Versuche von Schulz,
einen besonderen Körper aus dem Harne zu isoliren, gaben kein genügendes
Eesultat. Siegen will deutlichen Eucalyptolgeruch des Harnes und Trimethyl-
amingeruch der Respiration nach Eucalyptol beobachtet haben.
Amvendung. Therapeutisch ist Eucalyptusöl (Eucalyptol) in verschiedenen Eichtungen

empfohlen worden. Als Antiparasiticum hat es grosse Bedeutung nicht erlangt,
obschon Ascariden und Oxyuriden danach abgehen können (Siegen, Vid au);
gegen Tänien ist es unnütz (Berenger-Feraud). Als Mittel gegen Inter-
mittens hat sich Eucalyptol auf Frerichs Klinik erfolglos erwiesen (Peyser).
Als Antipyreticum hat es sich nicht einbürgern können, obschon Mosengeil
bei Wundfieber und Zuntz bei Polyarthritis rheumatica Temperaturabfälle
beobachteten. Schleinitz erzielte bei Typhus zwar durch grössere Gaben
Herabsetzung der Pulsfrequenz, jedoch nur vereinzelt Temperaturabnahme
(um 1"). Schulz sah Erfolg bei perversen Gährungsvorgängen im Magen,
dagegen erhielt Schleinitz rein negatives Eesultat bei chronischem Darm-
katarrh und Dysenterie. Bei Gallensteinkolik blieb es ebenfalls erfolglos
(Schleinitz). Am meisten Bedeutung hat das Mittel offenbar bei ver-
schiedenen Affectionen der Eespirationsorgane. Gimbert empfahl es zuerst
bei subacuter Entzündung der Bronchien, selbst bei Complication mit Keuch-
husten und Spitzenkatarrh, und bei Lungentuberculose , wo er Fieber und
■ Secretion danach abnehmen sah; doch warnt er, in letzterem Falle das Mittel
länger als 3 — 4 Tage zu geben, weil es sonst leicht zu Husten und Blutspeien
führe, und hebt hervor, dass gerade bei Phthisikern häufig Intoleranz gegen
das Mittel existirt. Schulz und Schleinitz constatirten Herabsetzung des
Hustenreizes bei chronischem Bronchialkatarrh und Phthisis, wo Eucalyptusöl
vor dem Oleum Terebinthinae den Vorzug besitzt, keine Nierenreizung zu be-
dingen. Bei diesen Leiden eignet sich auch die Inhalation, welche Eühle mit
Erfolg bei Lungengangrän und Mosler bei Diphteritis anwandte. Aron
heilte eine Urethritis durch Injection von Eucalyptol in stark verdünnter
Emulsion. Bei Ekzem und verwandten Hautleiden, sowie bei spitzen Condy-
lomen ist Eucalyptusöl unzureichend. (Schleinitz). Nachdem schon früher
G übler das Eucalyptol bei phagedänischen und brandigen Geschwüren zur

CaryophylluB. 989

Herstellung guter Granulationen empfohlen, richtete Schulz (.Centralbl. Chir.
No. 4. 1880) die Aufmerksamkeit auf das Eucalyptusöl als Ersatz der Carbol-
säure beim Wund verbände; doch bewährte es sich in Versuchen von Busch
(Berl. klin. Wchschr. No. 39. 1880) bei Application mit Lösung oder Emulsion
getränkter Gaze nicht, da es Entzündung der Wundränder hervorruft. Aelm-
liche Erfahrungen machte Bassini (Aim. univ. di med. Sett. 1880). Dagegen
bestreitet Siegen (Deutsche med. Wchschr. No. 30. 1880) jede örtliche Reizung
bei Gebrauch von Gaze, welche pr. Meter mit einer Mischung von 3,0 in 15,0
Weingeist gelösten Eucalyptusöls imd 100,0 Wasser getränkt waren. Sehr gute
Resultate erhielt Busch bei directer Application des Oeles oder einer wässrigen
Emulsion desselben auf schlechte Wunden und bei Ausspülung von Abscessen
u. s. w., wo die Eiterung beschränkt wurde. Schleinitz, welcher alko-
holische Solution (1 : 10 — 100) im Spray und zum Tränken von Verband-
stücken benutzte , bezeichnet Eucalyptusöl als in Bezug auf die Förderung
der Granulationen dem Jodoform überlegen, hinsichtlich der Beschränkung
der Wimdsecretion demselben nachstehend.

G übler empfahl Eucalyptol als Stimulans zu 2—4 Tropfen in Oelzucker
und als Antiblennorrhagicum zu 2,0 — 4,0 in Kapseln. Gimbert rieth, im
Allgemeinen 5 — 10—20 Tropfen in Kapseln zu geben oder das Gummi emulgirt
im Clysma zu appliciren. v. Schleinitz gebrauchte zur Inhalation 10 — 20
Tropfen auf die Watte des Haus mann sehen Respirators gebracht und be-
nutzte das Eucalyptusöl bei Bronchialkatarrh zu 10 Tropfen bis 1 Theelöffel
voU, bei Typhuskranken 3,0 — 5,0 pro die in wässrig-alkoholischer Solution
(1 : 30-50).

P. A. Hartsen (Berl. Ber. 1876. 314) hat in den Blättern der Eucalyptus
globulus Gerbsäure, eine Harzsäure, eine wahrscheinlich neue Fettsäure, einen
Körper (Cerylalkohol ?) und Harz gefunden,

Caryophyllus.

Das Nelkenöl, das ätherische Oel der Blüthenknospen und Blüthenstiele Nelkenöl.
von Caryophyllus aromaticus L., von dem die ersteren, die bekannten Gewürz-
nelken, 14— 287o, die letzteren etwa 47o liefern, ist farblos oder gelblich,
etwas dickflüssig, von starkem gewürzhaftem Geruch und brennendem Ge-
schmack. Es bleibt noch bei —25** flüssig, hat ein spec. Gew. von 1,04—1,06.
Es besteht aus Eugenol und einem Kohlenwasserstoff (wahrscheinlich C15H24),
welcher in den bei der Destillation mit Wasser zuerst übergehenden Antheilen,
sowie in dem Oele der Nelkenstiele in reichlicherer Menge enthalten ist , ein
spec. Gew. von 0,90 bis 0,92 besitzt, nach Ettling bei 142 — 143°, nach
Brüning imd Williams aber erst bei 251— 2550 siedet, dickflüssiger als
Terpenthinöl ist, sich viel weniger als dieses in Wehigeist löst und Salzsäure-
gas absorbirt, ohne damit eine krystallinische Verbindung zu bilden. (Man
vergl. Jahn, Arch. Pharm. (2) 66. 129; van Hees, ebendas 69. 41; Ettling,
Ann. Chem. Pharm. 9. 68; Brüning, ebendas. 104. 204; Williams, ebendas.
107. 242). Eisenchlorid färbt das Nelkenöl grün oder blau, Kahlauge (con-
centrirt) sowie wengeistiger Ammoniak geben mit Nelkenöl einen Krystallbrei. —
A. H. Church (J. Chem. soc. (2) 13. 113) fand für das aus Nelkenöl wieder-
holt über Natrium rectificirte Terpen, spec. Gew. 0,905, Sdpkt. 253,9", die
Formel CigH.^i. — Das Nelkenöl hat eme ausgesprochene Wirkung auf die
Haut; seine Dämpfe tödten Fliegen und Mücken. Muskelsubstanz macht es
mürbe imd hemmt die Fümmerbewegung. Als Mittel bei cariösem Zahn-

990

Phanerogamae. Dicotyleac.

schmerz (örtlich auf Baumwolle) findet es Anwendung, mit andren ätherischen
Oelen gemischt auch wohl zu reizenden Einreibungen bei Glossoplegie und
Amblyopsie oder innerlich als Oekucker bei Flatulenz.

Eugenol. Eugensäure. Nelkensäure. C10H12O2. — Literat.:
Bonastre, Journ. Pharm. (2) 13. 464 und 513. — Dumas, Ann. Chim.
Phys. (2) 53. 165; Ann. Chem. Pharm. 27. 151. — Ettling, Ann.
Chem. Pharm. 9. 68. — Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 95. 103. —
Calvi und Chiozza, Ann. Chem. Pharm. 99. 242. — Brüning, Ann.
Chem. Pharm. 104. 202. — C. G. Williams, Ann. Chem. Pharm. 107.
238. — Oeser, Ann. Chem. Pharm. 131. 277. — Hlasiwetz und
Grabowsky, Ann. Chem. Pharm. 139. 95. — Erlenmeyer, Zeitschr.
Chem. 1866. 430. — Brüning, Ann. Chem. Pharm. 104. 804. — Tie-
manu, Berl. Ber. 9. 418. — "Wassermann, Ann. Chem. Pharm, 179.
369. — Grabe, Borgmann, ebendas. 158. 282. — Tiemann, Nagai,
Berl. Ber. 10. 202. — Saarbach, J. pr. Chem. (2) 21. 158. — Baeyer,
A., Ann. Chem. Pharm. 114. 63.

Eugenol. Die 1827 von Bonastre im ätherischen Oel der von Caryo-

phxjllus aromaticus L. s. Eugenia caryophyllata Thunb. abstammen-
den Gewürznelken und später auch im Nelkenpfeffer- oder Pimentöl
(von Myrtus Pimenta L.) aufgefundene Nelkensäure kommt nach
Stenhouse auch im ätherischen Oel der Blätter von Cinnamomum
ceylanicum Nees. (Farn. Laurineae), ferner nach Meyer und v. R e i c h e
(Ann. Chem. Pharm. 47. 234) im flüchtigen Oel der Rinde von
Canella alba Murr. (Fam. Canellaceae) und nach Gladstone
(Chem. Centralbl. 1864. 575) im flüchtigen Oel der Beeren von
Laurus nobilis L. (Fam. Laurineae) vor. Auch in der Nelkencassia
{Dicypellium), in Ravensara aromatica (Laurineae).

Zur Darstellung destillirt man rohes käufliches Gewürznelkenöl oder
Pimentöl zuerst mit starker Kalilauge, bis das indifferente Nelkenöl (CioHjg)
verflüchtigt ist und dann den Rückstand mit überschüssiger Schwefelsäure oder
Phosphorsäure, wobei die Nelkensäure als farbloses Oel übergeht (Ettling).
Auch kann man zu der erstarrten Mischung von Nelkenöl und Kalilauge
Weingeist setzen , das ausgeschiedene nelkensaure Kali abpressen und mit
Schwefelsäure durch Destillation zerlegen (Brüning). Zur Entwässerung wird
die Säure entweder für sich oder über Chlorcalcium rectificirt.

Das Eugenol ist ein farbloses klares, den Geruch und Ge-
schmack der Gewürznelken zeigendes Oel von 1,068 — 1,079 (nach
Oeser 1,08 bei 8"^) spec. Gewicht und bei 242 o (nach Oeser bei
251^ 247*^ Wassermann) siedend. Es reagirt schwach sauer. In
Wasser löst es sich nur in geringer Menge, dagegen gut in Wein-
geist und Aether, auch in concentrirter Essigsäure. Eugenol reducirt
ammoniakalische Silberlösung, wird durch Kaliumpermanganat zu
Vanillinsäure oxydirt, zerfällt mit Chromsäure in Kohlensäure und
Essigsäure; mit Phosphorpentachlorid entsteht Chlormethyl.
ConstitutioH. Die Nelkensäure, für welche Dumas die Formel CauHjaOs, dann Ett-

Darstellunc

Eigen-
schaften.

Eugenol. Eugenin. 991

ling die Formel C^sHaoOm berechnete, ist mit der zuerst von Lieb ig und
Gerhardt aufgestellten Formel CioHjaOa isomer mit dem Eugenin und der
Cuminsäure. Das Eugenol ist der Methyläther des Phenoles, CgHjoO^, steht
in naher ßeziehimg zu Ferulasäure und Coniferylalkohol. Die Ferulasäure ist
der dem Vanillin entsprechende Methylphenoläther der Kaflfeesäure.

rCH . CH . CO . OH r CH . CH . CH^ . OH (1)

CßHaicO.CHa) CeHJo.CHg (3)

lOH lOH (4)

Ferulasäure Coniferylalkohol

jCH — CH— CHg (1)
CeHsJo.OHg (3)

iOH (4)

Eugenol.
Die Salze, welche theils nach der Formel CmHuMOa, theils nach der ^^l^^^^^/'
Formel CjoHnMO-i, C10H12O2 zusammengesetzt sind, können meistens krystal-
lisirt erhalten werden, werden aber mit Ausnahme des Bariumsalzes beim
Umkrystalhsiren aus Wasser oder Weingeist zersetzt.

Beim Aufbewahren färbt sich die Nelkensäure braun. — Wird sie mit
überschüssigem Aetzbaryt destillirt, so wird sie unter Bildung des Kohlen-
wasserstoffs CgHg zersetzt (Church, Phil. Mag. Journ. (2) 9. 256). — Beim
Schmelzen mit Kalihydrat zerfallt sie unter Bildung von Protocatechusäure,
Essigsäure imd Kohlensäure nach der Gleichung: C10H12O2 -f 7 O = C^HgO^ -j-
C2H^02 + C02 + H20 (Hlasiwetz und Grabowsky). — Beim Destilliren
mit Jodwasser Stoff säure wird sie in Jodmethyl und ein rothes Harz von
der Formel C9H10O2 zerlegt (Erlenmeyer). — Beim Erwärmen mit Phos-
phorchlorür entsteht Nelkensäureanhydrid, C20H22O3, ein dickflüssiges,
nicht rein zu erhaltendes Oel und amorphe gelbe pulvrige eugenylphos-
phorige Säure, P (Cjo H^ O) Hg O3 (Oeser).

Von Derivaten des Eugenols sind noch zu erwähnen:
Der Methyläther, C3 H5 . Cg Hg . (0 . CHaJa (Grabe und Borgmann),
Sdpkt. 244—245" (Matschmoto, Berl. Ber. 11. 123), aus Eugenolnatrium und
Jodmethyl, der Aethyläther, sowie die Isopropyl-, Propyl-, Isobutyl-,
Isoamyl-, Hexyl-, Allyl-, Aethylen-, Propylenäther des Eugenols
(Cahours). Ferner sind bekannt das Eugenolacetat (Tiemann, Nagai),
Eugenolglykolsäure (Saarbach), Eugenolallophanat (Baeyer),
Benzoat, Cuminat und Tolylat (Cahours); ebenso sind die Bromver-
bindungen bekannt (Wassermann).

Eugenin. C10H12O2. — Dieser von Dumas (Ann. Chim. Phys. Eugenin.
(2) 52. 168) analysirte, nach Lieb ig (Ann. Chem. Pharm. 9. 72) mit der
Nelkensäure isomere und sich zu dieser wie Benzin zum Bittermandelöl ver-
haltende Stoff scheidet sich, wie zuerst Bonastre (Journ. Pharm. (2) 20.
565) beobachtete, allmälig aus dem über Gewürznelken destillirtem trübem,
mit ätherischem Oel überladenen Wasser ab. Er bildet zarte weisse durch-
sichtige perlglänzende Blättchen ohne Geschmack und von schwachem Nelken-
geruch, die beim Aufbewahren gelbhch werden, sich in Weingeist und Aether
nach allen Verhältnissen lösen und sich mit kalter Salpetersäure, wie die
Nelkensäure, lebhaft blutroth färben (Bonastre).

Caryophyllin. C20H32O2. — Literat.: Lodibert, Journ. Pharm. (2)
11. 101. — Bonastre, ibid. U. 103; 13. 519. — Dumas, Ann. Chim.

ggo Phanerogaraae. Dicotyleae.

Phys. (2) 53. 169. — Mylius, Joiirn. pract. Chem. 22. 105. — Mus-
pratt, Pharm. J. Trans. 10. 343. — Hjelt, Berl. Ber. 13. 800. - E.
Mylius, Arch. Pharra. 203. 392.
caiyophyuin. Wurde 1825 von Lodibert und Baget in den Gewürznelken

aufgefunden, von dencD es die Ostindischen in reichlicher, die von
Bourbon in geringerer Menge und die von Cayenne gar nicht ent-
halten. Es IcLystallisirt aus dem weingeistigen Auszug derselben
heraus und wird nach Muspratt am besten in der Weise erhalten,
dass man die Nelken mit Aether extrahirt, die Lösung mit Wasser
fällt und den Niederschlag durch Behandeln mit wässrigem Am-
moniak von anhängendem Harz befreit. Bonastre erhielt 3% vom
Gewicht der Nelken.

Das Caryophyllin krystalhsirt aus Weingeist in aus strahlig
vereinigten weissen seideglänzenden Nadeln bestehenden Kugeln ohne
Geruch und Geschmack und von neutraler Keaction, die nach
Mylius zwischen 280 und 290*^ vollständig sublimiren, erst über
330" schmelzen und sich dabei allmälig in einen gelben, bitter
schmeckenden, in Weingeist leichter löslichen Stoff verwandeln. In
stärkerer Hitze verbrennt es mit russender Flamme. Es ist in
Wasser unlöslich, ebenso in kaltem Weingeist, löst sich aber in
kochendem Weingeist und leicht in Aether, wenig auch in Essig-
säm-e und ätherischen Oelen, dagegen nicht in wässrigen Säuren
und Alkalien (Bonastre, Mylius). Von concent. Schwefelsäure
wird es mit rosenrother, dann blutrother Farbe gelöst. Seine Zu-
» sammensetzung wurde erst durch Dumas festgestellt. E. Mylius glaubt die

Formel C^oHg^O^ aufstellen zu sollen, da das Caryophyllin bei der Oxydation
sich analog dem Laiu:uscampher verhält, der eine Camphersäure bUdet, wie
Caryophyllin eine Caryophyllinsäure hefert CioHe^Oia-

Mit Essigsäureanhydrid liefert Caryophylhn em Acetylderivat , monokline
Krystalle, 184" Schmpkt. (Hjelt), mit Phosphorpentachlorid 2 Chloride,
C.HesOsCl und CHeeO.Clg.

Caryophyllinsäure. C20H32O6. — Literatur: E. Mylius, Arch. Pharm.
203. 392.

Beim Eintragen von Caryophylün in rauchende Salpetersäiure scheiden
sich nach einiger Zeit Krystalle aus, die mit Salpetersäure gewaschen werden.
"Dieselben, in Ammoniak gelöst, mit Salzsäure ausgefällt, lassen äich durch
Umkrystallisiren aus Alkohol reinigen.

Die Krystalle sind schwer lösUch in Wasser, leicht löslich in Eisessig,
Alkohol, Aether, zersetzen sich vor dem Schmelzen. Die Natrium -Barium-
Silbersalze sind dargestellt.

Pimica.

Granatgerbsäure. CaoHiöOis. — Fällt mau nach Eembold
(Ann. Chem. Pharm. 143. 285) die wässrige Abkochung der Wurzelrinde von
Puiiica Granatum L. fractionirt mit Bleizucker aus, so erhält man zuerst einen
schmutzig bräunüch gelben und darauf einen rein gelben Niederschlag, von

PelletLerin. Methylpelletierin. Pseudopelletierin. Isopell etierin. 993

dem auf Zusatz von Bleiessig noch mehr entsteht. Der gelbe Niederschlag
wird unter Wasser mit Schwefelwasserstoff zersetzt und die erhaltene Flüssig-
keit abermals einer fractionirten Fällung mit Bleizucker unterworfen. Das so
reiner erhaltene Bleisalz der Granatgerbsäure liefert nun nach nochmaliger
Zersetzung mit Schwefelwasserstoff und Verdimsten des Filtrats diese selbst
als amorphe, grünlichgelbe Masse, unlöslich in Alkohol, Aether, reducirt
Fehlings Lösung, Silberlösung, wird gefällt durch Leimlösung, zerfallt mit
Säuren in Ellagsäure und Zucker,

Reeb (l'Union pharm. 18. 144) untersuchte die Granatwurzelrinde und
fand darin keinen Mannit (entgegen Hager) Harz-, Gerb- und Gallussäure.

Landerers Granatin (Repert. Pharm. 61. 92 und 68. 333), sowie
Righinis Punicin (Journ. Pharm. (3) 5. 298) sind zwei noch sehr- prob-
lematische und weiterer Untersuchung bedürftige Stoffe des Granatbaums.

Die Alkaloide der Oranatwiirzelrinde:

Literatur: Durand, Journ. pharm, chim. (2) 28. 168. — Tanret, Compts.
rend. 88. 716; 90. 695. — J. Chem. Min. 1878. 898.

Durand hat in der Granatwurzelrinde ein Alkaloid, Granat in,
nachgewiesen, Krystalle. Die Arbeiten von Tanret enthalten die
Thatsache, dass in der Granatwurzelrinde 4 Alkaloide enthalten sind:

Pelletierin. CsHisNO, flüssig, Sdpkt. 195^, spec. Gew. 0,988 Peiietiorm.
hei 0*^, löslich in Alkohol, Aether, Chloroform, in 20 Th. Wasser,
rechtsdrehend, Salze bildend, von welchen das schwefelsaure Salz
linksdrehend ist. Bei 100 ^ verhert das Alkaloid das Rotationsver-
mögen, Platinchlorid fällt nicht.

Methylpelletierin. C18H34N2O2, flüssig, 215o Sdpkt., löslich J^^^^i^:^^
in 25 Th. Wasser, Alkohol, Aether Chloroform, Rotationsvermögen
des salzsauren Salzes, = 22".

Pseudopelletierin. C9H15NO -f 2H2O, prismatische Krystalle, J^^^^^r^
Schmpkt. 246 0, leicht löslich in Wasser, Alkohol, Aether, Chloro-
form, starke Basis. Das salzsaure-, schwefelsaure- und Platin-
chloriddoppelsalz sind dargestellt und analysirt.

Isopelletierin , von derselben Zusammensetzung und dem- iso-

pelletierin,

selben Verhalten wie Pelletierin, nicht polarisirend.

Die gepulverte Einde wird mit Kalkmilch behandelt, die erhaltene
Flüssigkeit mit Chloroform und dieses mit Säuren ausgeschüttelt. Diese
Lösung, welche sämmtüche Alkaloide enthält, wird mit überschüssigem
doppeltkohlensaurem Natron versetzt, wodurch Pseudopelletierin und Methyl-
pelletierin ausgeschieden werden , die man mit Chloroform aus der Flüssigkeit
wegnimmt, in schwefelsaure Salze umwandelt und fractionirt mit Alkah fällt.
Methylpelletierin fällt zuerst und dessen Salze drehen rechts. Aus der Mutter-
lauge nach der Behandkmg mit doppeltkohlensaurem Natron scheidet man
die beiden anderen Alkaloide durch Kalilauge und Chloroform ab, schüttelt
das Chloroform mit verdünnter Schwefelsäure aus. Die schwefelsaure Lösimg

994 Phanerogamae. Dicotyleae.

wird verdampft und das Salzgemenge der Luft ausgesetzt, Pelletierinsulfat ist
wenig zerfliesslich, Isopelletierinsulfat zerfiiesst.

(Synthetische Homologe von Pelletieria. A. Etard, Compts. rend. 93. 460.)
Wirkung. Die von Tanret isolirten Alkaloide der Granatwurzelrinde ge-

hören keineswegs zu den für den Organismus indifferenten Stoffen,
sondern sind nicht allein für niedere Thiere , sondern seihst für den
Menschen in grösseren Dosen giftig. Nach Versuchen von Eochemure
(Etüde de physiol. et de therap. sur les sels de pelletierine. Paris, 1879) sind
Methylpelletieriu und Pseudopelletierin für Blutegel und Froschlarven weit
weniger giftig als Isopelletierin und Pelletierin. Auf Kaninchen wirkt 0,15
bis 0,2 PeUetierin tödtlich. Eochemure bezeichnet die Action nach Ver-
suchen an Fröschen bei kleineren Dosen als curareähnlich; nach grösseren
(1 — 2 Tropfen) sah er anfangs Krämpfe und Muskelcontractionen , später all-
gemeine MuskelerschlaflFxmg und diastolischen Herzstillstand in 1 — 6 Std.; die
Eeflexaction cessirte kurz nach der Aufhebmig der Willkürbewegung. Auch
bei Kaninchen beobachtete Eochemure vorwaltend paralytische Erscheüiungen,
mitunter terminale Convulsionen; die Athmung erschien anfangs beschleunigt,
später retardirt und dyspnoisch; der Herzschlag überdauerte dieselbe constant.
Bordureau (Contribution ä l'etude exp. de l'action physiologique des pel-
leti^rines. Paris, 1880) hält den Vergleich der Action des Pelletierins mit Curare
nicht zutreffend, da bei Hunden auch bei Subcutanapplication Erbrechen,
Zitterkrampf, Steigerung der Eeflexerregbarkeit und Asphyxie das Vergiftungs-
bild ausmachen und da bei Fröschen, an denen Lähmung ausgesprochen ist
und die Nervenendungen allerdings stark afficirt werden, die am Herzmuskel
erhaltenen Curven eine Verstärkung imd Beschleunigung der Herzaction er-
geben. Directe Application von PeUetierinlösung auf Froschmuskehi bewirkt
rasche Abnahme der Nerven-, später auch der Muskelirritabilität (Eochemure).
Die Giftigkeit ist für den Menschen durch verschiedene Beobachtungen
von Nebenerscheinungen nach dem Gebrauche von Pelletierinsalzen nach-
gewiesen. Bei Dosen von 0,4 — 0,6 innerlich hat Börenger-Feraud (Bull,
gen. de therap. 337. Oct. 30. 1879) constant Schwindel, Nebelsehen, Schwere
der AugenUder, mitunter Diplopie, Kj-ämpfe in den Waden- und Vorderarm-
muskeln, sowie KriebeLa in Fingern und Zehen, häufig Nausea und Erbrechen
beobachtet ; mitunter kaim auch nach kleineren Dosen Schwindel eintreten.
Dieselben Erscheinungen sah Eochemure auch bei Subcutaninjection, mit-
unter bei interner Verabreichung von 0,5 PeUetierin auch allgemeine Muskel-
parese, besonders ausgeprägt an den Beinen und so intensiv, dass die Kranken
sich niederlegen mussten. Dujardin-Beaumetz (Bull. gen. de Therap. 433.
■ Mai 30. 1880) leitet den Sehwindel nach PeUetierin von Erweiterung der Ge-
fässe des Augenhintergrunds ab.
Anwendung. Dio Taurotschen Alkaloide bedingen die bandwurmahtreibende

Wirkung der Granatrinde, an Stelle deren das Pelletierin , namenthch
in Verbindung mit Gerbsäure (sog. Pelletierinum tannicum), ver-
suchsweise Anwendung gefunden hat.

Nachdem zuerst Dujardin-Beaumetz, Const. Paul luid Laboulbene
von der bandwurmtödtenden Wirkung des Pelletierins sich überzeugt hatten,
machte Bdrenger-Feraud ausgedehnte Versuche mit PeUetierin sulfat, wobei
etwa Vs complete Curerfolge erhalten wurden. Noch besser stellten sich die
Eesultate bei Anwendung eines Gendisches einer Lösung von 0,4 PeUetierin-

Paranüsse. Coccogninsäiire. Mezereumharze. 995

Sulfat mit 0,3 — 0,4 Gerbsäure, welchem man den keineswegs vollkommen an-
gemessenen Namen Tannate de pelletierine gegeben hat. Die Wirksam-
keit des Pelletierüis wird auch von Le Vaillant (Journ. de Therap. 204.
1879), Emden und ßoorda-Smit (Nederl. geneesk. Tijdschr. N. 36. 1879)
u. A. bestätigt, doch hat das Mittel den Nachtheil, dass es bei Theilung der
Dose den Abgang des Wurmes nicht sicher bemrkt und bei Darreichung von
mehr als 0,4 die obenbeschriebenen Nebenerscheinungen hervorruft, welche
auch durch Gebrauch des sog. Pelletierintannats nicht vermieden werden. Zu
bedenken ist auch , dass Pelletierin nicht purgirend wirkt und manchmal sogar
die Erzielung von Stühlen durch Abführmittel (Ol. Ricini) nach Anwendung
des Mittels schwer fällt, weshalb D uj ardin- ßeaumetz dasselbe mit Jalapen-
tinctur imd Sennasyrup darreicht, lieber 0,4 sollte nicht gegeben werden!

BertlioUetia. Lecythis.

Die Samen der Gattungen Bertholletia und Lecythis, die Para-
nüsse, je 16 — 20 in einer Frucht enthalten ein fettes Oel (Cloez, J. Chem.
Min. 1865. 631) und zwar 60— 707o, das nach Martins 747o ElaJin und 267«
Stearin enthält. Ausserdem ist in den Paranüssen ein Eiweisskrystalloid
enthalten, das aus dem Magnesiumsalz eines Proteinstoflfes besteht. (Schmiede-
berg, Z. phys. Chem. 1. 205. — Weyl, ebendas. 92. — Sachse, J. 1876.
353. — Eitthausen, J. Thierchem. 1878. 16. — Drechsel, J. pr. Chem.
(2) 19. 331. Siehe Leguminosen, Ei weiss Stoffe).

18. Thymeleae.

a. Thymelaeaceae.

Daphne.

CoCCOgninsäure. — So nennt Göbel (Eepert. Pharm. 8. 203) eine Coceognin-
Säure, die er aus den Samen von Daphne Gnidium L. durch Ausziehen des
weingeistigen Extracts mit Wasser erhalten haben will. Sie bildet farblose
Prismen von säuerlichem Geschmack und fällt weder Kalkwasser, noch Barium-
imd Bleisalze.

Mezereumharze. — Nach Untersuchungen von Buchheim über Mezereum-
das scharfe Princip von Daphne Mezereum (Arch. Path. 1. 1872) enthält
das ätherische Seidelbastextract eine dem Euphorbon ähnliche Substanz und
ein fettes Oel, welche beide für die Wirkung irrelevant sind, und rührt die
Schärfe der Pflanze von einem gelbbraimen, glänzenden, nicht krystallinischen,
in Aether und Weingeist leicht, in Petroleumäther nicht löslichen Harze her,
das in spirituöser Lösung stundenlanges Brennen imd Kratzen auf der ßachen-
schleimhaut imd Blasen auf der Haut erzeugt, auch verstäubt stark zum Niesen
reizt. Bei Behandeln mit Kali giebt dieses Harz eine dunkelbraune, bitter
schmeckende Säure, Mezer einsäure, die auch im alkoholischen und äthe-
rischen Seidelbastextracte sich findet.

Daphnin. CiöHieOe -|- 2H2O. — Literat.: Vauquelin, Ann. Chim.
84. 174. — Gmelin und Bär, Schweigg. Jeurn. 35. 1. — Zwenger,
Ann. Chem. Pharm. 115. 1. — Röchle der, Journ. pract. Chem. 90.
442. — Stünckel, Berl. Ber. 12. 110.
Von Vanquelin 1817 entdeckter und von ihm, wie auch von Gmelin Daphnin.

imd Bär für ein Alkaloid gehaltener, von Zwenger als Glycosid erkannter

996

Phaneroganiae. Dicotyleae.

Eigen-
schaften

Bitterstoff in der Rinde von Daphne alpina L. und D. Mezereum L., nach Enz
(Viertelj. pract. Pharm. 8. 25) auch in den Blüthen der letztgenannten Species
sich findend.
Darstellung. Zur Darstellung kocht man nach Eochleder das weingeistige Extract

der Rinde (welches man vorher zur Bereitung des officinellen Extract um Mezerei
oethereum mit Aether, in dem Daphnin durchaus unlöslich ist , erschöpfen kann)
mit Wasser aus , föllt die nach 24stündiger Ruhe vom ausgeschiedenen Harz
abgegossene Flüssigkeit mit Bleizucker aus imd schlägt nun das Daphnin
durch Bleiessig nieder. Der gewaschene Niederschlag wird unter Wasser
durch Schwefelwasserstoff zersetzt, das Filtrat zum Syrup verdunstet, dieser
mit Wasser verdünnt, die Flüssigkeit zur Beseitigung von Harz filtrirt und
durch Ausschütteln mit ihrem 5 — 6fachen Volumen Aether vollständig davon
befreit. Sie erstarrt nun allmälig zu einem Brei von Krystallen , die man mit
kaltem Wasser wäscht und aus heissem umkrystaUisirt.

Das Daphnin bildet farblose lange rectanguläre Säulen oder bei rascherem
Krystalhsiren feine Nadeln mit 4 At. HjO, die bei 100° entweichen. Es
schmeckt massig bitter , hinterher herbe und reagirt neutral. Entwässert
schmilzt es bei etwa 200 " zu einer farblosen, krystallinisch wieder erstarrenden
Flüssigkeit. Von kaltem Wasser wird es wenig, etwas besser als von kaltem
Weingeist, leicht von heissem Wasser und sehr leicht von heissem Weingeist,
dagegen gar nicht von Aether gelöst. Auch in erwärmter Essigsäure löst es
sich leicht, soAvie mit goldgelber Farbe in wässrigen ätzenden und kohlen-
sauren Alkalien (Zwenger). Die Lösungen des Daphnin werden mit Eisen-
chlorid schwach bläulich.

Die oben angeführte Formel rührt von Zwenger her; Rochleder hält
das Daphnin für isomer mit dem Aesculin und das Daphnetin mit dem Aescu-
letinhydrat, giebt ersterem also die Formel CgoHgiOig.
Zersetzung. Wird Daphnin etwas über seinen Schmelzpunkt hinaus erhitzt, so wird es

zersetzt und giebt dabei ein Subhmat von Daphnetin (s. unten). — Beim
Kochen mit verdünnten Säuren zerfallt es in Daphnetin imd Zucker, eine
Spaltung, die auch durch Emulsin, weniger vollständig diuch Hefe herbei-
geführt wird (CigHieOg + H^O ^ CgHßO^ + CgHijOe). Wässrige Alkalien
und alkalische Erden wirken gleichfalls zersetzend. Durch kalte Salpeter-
säure wird es roth gefärbt, diurch kochende in Oxalsäure verwandelt (Zwenger).
Daphnetin. Das Daphnetin, CigHi^Og, krystallisirt in feinen farblosen klinorhom-

bischen Prismen, die über 253" schmelzen und schon unterhalb dieser Tem-
peratur sublimiren. Es schmeckt schwach herbe, riecht beim Erwärmen nach
Cumarin, reagirt schwach sauer und löst sich leicht und mit gelber Farbe in
kochendem Wasser, sehr leicht in kochendem Weingeist, wenig in Aether
(Zwenger), imlöslich in Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Benzol, lösHch in
ätzenden und kohlensauren Alkalien mit rother Farbe.

Die wässrige Lösung giebt mit Eisenchlorid grüne Färbimg, die mit Soda
roth wird, reducirt Kupfer- und Sübersalze, giebt mit Kalk-Barythydrat und
Bleiacetat Niederschläge.

Stünkel hat Acetyldaphnetin, C9H5(C2HjO)04, Benzoyldaphnetin
und Acetyltetrabromdaphnetin, Cg H Br^ (C2 Hg O) O^ hergestellt und
glaubt, das Daphnetin als Dioxycumarin auffassen zu dürfen

OC2H3O
OH ^^

Cß Br^ 0 CHBT^HBr — "CÖT

Sorbin. 997

lieber das scharfe Harz, das der Rinde von Daphne Mezereum L. durch ^«^^«J^^*'-
Weingeist entzogen werden kann, liegen nur sehr dürftige Angaben vor. Nach
C asselmann (N. Jahrb. Pharm. 23. 302) ist es braun, von süsslichem Ge-
ruch und scharfem brennendem Geschmack, löst sich ausser in Weingeist auch
in Schwefelkohlenstoff und Kalilauge leicht, schwieriger in Aether, Chloro-
form, Benzol und ätherischen Oelen.

Das fette Oel der Früchte von Daphne Mezereum, von dem bei heissem Seidelbastöl.
Auspressen 2P/o , durch Ausziehen mittelst Schwefelkohlenstoff" über 317o er-
halten werden, ist weingelb bis bläulichgelb, von schwachem, an Canthariden
erinnerndem , an der Luft sich aber bald vollständig verlierendem Geruch und
anfänglich süssem, liinterher aber brennend scharfem und kratzendem Geschmack.
Es hat bei 15" das spec. Gew. 0,8903 und wird bei — 16" noch nicht fest. Es
gehört zu den trocknenden Oelen und besteht in 100 Th. aus etwa 10 "/o
Stearin, Palmitin und Myristin und 90 Th. Linolein und Olein. Auf der Haut
erzeugt es starke Eöthe und Ausschlag (Gas sei mann, I. c).

19. ßosiflorae.

a. Pomeae.

Sorbus.

Die Früchte von Sorbus aucuparia (Vogelbeeren) sind sehr reich an
Aepfelsäure, enthalten Citronensäure, Weinsäure, ferner Sorbin-
säure, Sorbin und Sorbit, auch Amygdalin.

Sorbin. C6H12O6. — Diese mit der Glykose isomere Zucker- surwi.
art wurde 1852 von Pelouze (Ann. Chim. Phys. (3) 35. 222; auch
Ann. Chem. Pharm. 83. 47) aus reifen Vogelbeeren, den Früchten
von Sorbus aucuparia L, erhalten, jedoch ist es nach den Ver-
suchen von Byschl (N. Repert. Pharm. 3. 4) zweifelhaft, oh sie
fertig gebildet im frischen Saft der Beeren enthalten ist. Pelouze
hatte den ausgepressten Saft von gegen Ende September gesammelten
Beeren 13—14 Monate in offenen Gefässen stehen lassen, dann die
klar abgegossene Flüssigkeit zum dicken Syrup verdunstet und die
angeschossenen Krystalle durch Umkrystalüsiren mit Beihülfe von
Thierkohle gereinigt.

Es bildet ausgezeichnet schöne farblose durchsichtige ortho-
rhombische Krystalle von 1,654 specif. Gewicht. Die Krystalle
krachen zwischen den Zähnen, schmecken rein süss wie Rohr-
zucker, lösen sich in ihrem halben Gewicht Wasser zu einer syrup-
dicken Flüssigkeit, dagegen gar nicht in kaltem und nur sehr wenig
in kochendem Weingeist (Pelouze). Molecularrotationsvermögen
links, und zwar [a]j = — 46,9 0 bei ?<> (Berthelot).

Bei längerem Erhitzen auf 150—180" verwandelt sich das Sorbin in eine
dunkelrothe Masse, vorzugsweise aus Felo uz es unkrystallisirbarer Pyrosor-
binsäure (Cg.^HjgOig?) bestehend. Salpetersäure führt es in Oxalsäure über
(Dessaignes erhielt auch Traubensäure). Verdünnte Mineralsäuren verändern
nicht. Die mit Kali versetzte wässrige Lösung färbt sich an der Luft schnell

998

Phanerogamae. Dicotyleae.

gelb unter Verbreitung von Caramelgeruch. Wässriges Sorbin löst Bleioxyd
und Kupferoxydhydrat und die tiefTjlaue Kupferlösung scbeidet schon in der
Kälte nach einiger Zeit Kupferoxydul ab (Felo uze). Bierhefe ruft in wässriger
Sorbinlösung keine weinige Gährung hervor (Pelouze), aber Käse und Kreide
veranlassen bei 40° Milch- und Buttersäuregährung (Berthelot, Ann. Chim.
Phys. (3) 50. 350). Bei der Oxydation mit Chlor und Silberoxyd wird Glycol-
säure gebildet. (Hlasiwetz u. Habermann, Ann. Chem. Pharm. 155.129).

Sorbit. Sorbit, CeHiiOe. — Boussignault (Journ. Pharm. Chim. (4)

16. 36) hat einen zweiten zuckerähnlichen Körper in den Früchten von Sorbus
äucuparia aufgefunden, der mit dem Mannit und Dulcit isomer ist. Derselbe
ist in Wasser unlöslich, löslich in siedendem Alkohol, aus welchem er sich in
durchscheinenden, opalisirenden, warzenförmigen Massen wieder abscheidet, die
1 Atom Krystallwasser enthalten. Schmpkt. 102°, optisch unwirksam, reducirt
Fehlingsche Lösung nicht, löst sich in conc. Schwefelsäure ohne Färbung.

Cam. Vincent (Bull. soc. chim. 34. 218) findet die Angaben von Pelouze
über Sorbin und Sorbit vollkommen bestätigt und beobachtete, dass Sorbit
(25 g) nach und nach mit einem Ueberschuss von Oxalsäure (600 g) erhitzt,
Kohlensäure und 56% Ameisensäure liefert, ein farbloser Syrup, das Formin
des Sorbits zurückbleibt. (Lorcin, Berl. Ber. 9. 503.)

Sorbinsaure. Sorbinsäurc Ce Hs O2. — Diese von A. W. Hof mann

(Ann. Chem. Pharm. 110. 129) im Safte der unreifen Vogelbeeren
beobachtete Säure, wird aus einem siedenden Gemenge von 1 Vol.
Alkohol und 2 Vol. Aether in grossen Nadeln erhalten, Schmpkt.
134,5", mit Wasserdämpfen flüchtig, unlöslich in kaltem, wenig
löslich in heissem Wasser, löslich in Alkohol und Aether. Natrium-
amalgam wandelt dieselbe in Hydrosorbinsäure um CeHioOs.

Der mit Kalk neutraUsirte Saft unreifer Vogelbeeren wh'd ziu- Abscheidung
des äpfelsauren Kalkes concentrirt, das Filtrat mit Schwefelsäure destUlirt, das
Destillat mit Soda neutraUsirt imd abermals mit Schwefelsäure destillirt. Die
rohe Säure von öliger Consistens reinigt man durch gelindes Erwärmen mit Kali.
Die Calcium- und Baryum Verbindungen sind dargestellt. — Eine Lösung
von Sorbinsäure in Schwefelkohlenstoff nimmt 2 — 4 Atome Brom auf, mit
Jodwasserstoff entsteht Jodcapronsäure, mit rauchendem Jodwasserstoffe
Dibromcapronsäure. Ein Chlorid imd der Aethylester sind gekannt. —
lieber Hydrosorbinsäure und deren Derivate, sowie Dibromcapronsäuren, deren
Bildungen und Eeactionen besonders hinsichtlich der Bildung von Lactonen
siehe: Fittig, Ann. Chem. Pharm. 200. 42. — Fittig und Barringer,
ebendas. 161. 309. — Landsberg, ebendas. 200. 50. — Fittig und Kachel,
ebenda«. 168. 287. — Hjelt, Berl. Ber. 1882. 690 u. A. Die Bromcapron-
säuren, aus Sorbinsäure und Hydrosorbinsäure gewonnen, werden alle mit
Wasser oder alkalischem Wasser in der Wärme in Lactone verwandelt.

Pyrus.

Die Gattung Pyrus, deren Species Malus und communis die essbaren
Früchte Aepfel und Birnen liefern, enthält in ihrer Wurzelrinde das interessante
Phlorizin, in den Blättern nach Rochleder das Isophlorizin. Die Früchte
enthalten je nach dem Stadium der Eeife, Weinsäure, Aepfelsäure,
Gerbstoff, Levulose, wahrscheinlich auch Rohrzucker, Arabin-

Phlorizin..

999

säure, Eiweissstoffe etc. Hinsichtlich der Entwicklung der Früchte, der
Gemengtheile der Hauptbestandtheile während der Reife, der Zusammensetzung
der reifen Früchte ist auf folgende Literatur zu verweisen :

Pfeifer, Eeifen des Kernobstes, Annal. Oenol. 1876. Bestimmung von
Eohfaser , Asche, Protein, Zucker, Säure, Wasser, Pectin -|- Dextrin,
während des Beginnes der Befruchtung bis zur Reife.

G. Dragendorff, Baltische Wochenschrift 1876. Bestimmung des Ge-
haltes an Wasser, Zucker, Säure, Asche und Trockensubstanz.

G. Dragendorff, Chemische Beiträge zur Pomologie mit Berücksich-
tigung der livländischen Obstcultur. Dorpater Naturforschende Gesellschaft.
1878. Als Durchschnittszahlen für die im Jahre 1877 untersuchten Aepfel
werden mitgetheilt: Wasser 86,567o, freie Säure l,177o, Zucker 5,577u> Stärke
l,557o, Metaarabinsäure 0,697o) Aschenbestandtheile 0,67o-

Bertram (Dingl. J. 228. 190) untersuchte getrocknete und geschälte
Aepfel, fand 32,127o Wasser, in der Trockensubstanz Traubenzucker 39,717«,
Rohrzucker 3,97o, Stärke 5,27o, freie Säure 2,68"/o. In dem Fruchtfleische
von Birnen geschält und getrocknet wies derselbe nach 29,61 "/„ und in der
Trockensubstanz 29,39 Traubenzucker, 4,98 Rohrzucker, Stärke 10,31 7o; freie
Säure 0,84.

Mach imd Portele, Reifestudien an Kernobst. Agricult. ehem. J. 1878.
— Wiener Obst- und Gartenbauzeitung 2. 303. — Agricult. ehem. Centralbl. 7.
430. — Die Levulose herrschte im jungen Kernobste vor, gegenüber der Dextrose
im Vergleiche mit der Traube, beim Lagern des Obstes nimmt die Levulose
auf Kosten der Dextrose zu. Der Zucker nimmt beim Lagern anfangs zu,
dann bleibt er einige Zeit constant, später nimmt derselbe ab, die Säure
nimmt beim Lagern ab.

Fruelle (J. Pharm. 1877. 184) untersuchte französiscbe Aepfelsorten auf
iliren Gehalt an nicht reducirendem Zucker (0,481 — 5,6 7(j Rohrzucker?) und
reducirendem Zucker (5,7— 13,37o)-

G. Dragendorff (J. Pharm. 1879. 56) analysirte Wildäpfel.

Th. Pfeil, Beiträge zur Pomologie. Dissertat. Dorpat, 1880.

C. Bender (Ann. Chem. Pharm 178. 353) untersuchte die Gase von Kohl-
äpfel und fand dieselben bestehend aus Kohlensäure 24— 417o, Stickstoff 58 bis
757ü- Em Borsdorfer "Apfel lieferte im Innern der Frucht ein Gas 787o Kohlen-
säure, 22 7o Stickstoff, die umgebende Luft enthielt 56,1 7o Kohlensäure und
4,17o Sauerstoff und 39,67o Stickstoff.

Die Samen der Früchte von Pyrus Malus und communis enthalten auch
Amygdalin und zwar 0,67o (Lehmann).

Phlorizin. Phloridzin. C21 H24: Oio + 2H2O. — Literat.: De

Koninck, Aim. Chem. Pharm. 15. 75 und 258. — Stas, Ann. Chem.

Pharm. 30. 192. — Mulder, Journ. pract. Chem. 17. 299 und 304;

18. 256; 32. 330. — Roser, Ann. Chem. Pharm. 74. 178. — Diehl,

Journ. pr. Chem. 2. 140; Repert. Pharm. 66. 225. — H. Schiff, Berl.

Ber. 14. 303. — Ann. Chem. Pharm. 156. 5; 172. 357. — O. Hesse,

Ann. Chem. Pharm. 176. 117. — Löwe, Z. anal. Chem. 15. 28. —

Hesse, Schmidt, Ann. Chem. Pharm. 119. 104.

Das Phlorizin (von cploiög, Rinde und QiUa, Wurzel) wurde Phiorizin.
1835 von De Koninck und Stas entdeckt und später von Letz-
terem als Glykosid erkannt. Es findet sich am reichlichsten in

Gase der
Aepfel.

J^QQQ Phanerogamae. Dieotyleae.

der "Wurzelrinde des Apfel-, Bim-, Kirsch- und Pflaumenbaums,
weniger reiclilicli in der Rinde des Stamms und der Zweige dieser
Bäume (De Konin ck) , auch in den Blättern des Apfelbaums
(Diehl).

De Koninck erhielt aus der Wurzelrinde des Apfelbaums 3 — 57o des
Glukosids, Diehl aus den Blättern 0,8 Vo- Trockne Wurzelrinde enthält
wenig oder gar nichts davon (De Koninck), solche vom Januar mehr, als
im Frühjahr gesammelte (Diehl).
Darstellung. Zur Darstellung kocht man die frische, nach dem Abschälen sogleich in

Wasser geleg-te Wurzelrinde des Apfelbaums einige Mal mit soviel Wasser aus,
dass sie davon bedeckt ist, worauf beim Erkalten ein grosser Theil des Phlo-
rizins herauskrystallisirt imd der Eest durch Eindampfen der Mutterlauge ge-
wonnen werden kann. Grössere Ausbeute wird erzielt, wenn schwacher Wein-
geist als Extractionsmittel dient (De Koninck). — Bei Verarbeitung jvon
Apfelbaumblättern muss die wässrige Abkochung zur Abscheidung von Gummi
und äpfelsaurem Kalk mit Weingeist ausgefallt werden.

Die Eeinigung des rohen Phlorizins kann durch Umkrystallisiren mit Bei-
hülfe von Thierkohle oder nach Eos er in der Weise bewirkt werden, dass
man es in heissem Wasser löst , die Lösung unter Zusatz von Leim kocht, die
geklärte Flüssigkeit mit etwas Alaun versetzt, dann mit Kalk neutralisirt,
filtrirt, zur Krystallisation bringt, die heisse Lösimg der Kr jstalle mit einigen
Tropfen Bleiessig vollständig reinigt und nochmals krystalUsirt.

Eigen- Das krystallisirte Phlorizin bildet kleine weisse seideglänzende,

Schäften. "^ °

bei langsamer Bildung auch grössere platte perlglänzende Nadeln
mit 2 At. H2O, das bei 100'' entweicht. Sein spec. Gew. ist 1,43.
Es ist geruchlos, schmeckt schwach bitterlich süss und reagirt
neutral. Es schmilzt bei 106 — 109*^ zu einer harzigen Masse, er-
härtet dann wieder bei 130 ^ und schmilzt bei 160 0 von Neuem,
ohne sich dabei wesentlich zu verändern (De Koninck, Stas).
Nach Schiff findet das zweite Schmelzen bei ITO'^ statt, wobei
Phloretin und Glucosin entstehen. Die Krystalle lösen sich in
1000 Th. Wasser bei 22°, sehr reichlich in warmem und in allen
Verhältnissen in kochendem Wasser. Weingeist und Holzgeist lösen
es leicht, ebenso Aetherweingeist und conc. Essigsäure, Aether da-
gegen nur wenig. Auch von wässrigem Ammoniak und wässrigen
Alkalien wird es leicht gelöst (De Koninck). Das Phlorizin ist ünks-
drehend und zwar beträgt [a]r= — 39,98° (Bouchardat); bei
15 0 a (]) = — 49,4 -|- 2,41. p Hesse für alkoholische Lösung.

Von den zahlreichen für das Phlorizin in Vorschlag gebrachten Formeln
rührt die jetzt allgemein angenommene von Strecker (Ann. Chem. Pharm.
U. 184) her.

Das Phlorizin vermag sich mit den stärkeren Basen zu verbmden. Es ab-
sorbirt, indem es schmilzt und dann zu einer farblosen Masse erstarrt, 11 bis
12 7o Ammoniakgas. Phlorizin -Kalk konnte in gelben Krystallen erhalten
werden =2C2iH24 0io, HjO, 3 Ca20(St as). Seine wässrige Lösung wird
nicht durch ßleizucker, wohl aber durch Bleiessig gefällt.

Phloretin. 1001

Bei 200" wird das Phlorizin unter Wasserverlust dunkelroth (unter Bildung
von Mulders Rufin), in stärkerer Hitze dann vollständig zerstört. In kalter
conc. Schwefelsäure löst es sich mit gelber Farbe, die bei 30— GO» in Roth
übergeht (unter Bildung von Mulders Rufinschwefelsäure). Bei längerem
Erhitzen mit verdünnten Mineralsäuren Avird es vollständig in Glycose
und Phloretin, das sich als krystallinisches Pulver abscheidet, gespalten
(Stas). Für die Spaltung giebt Strecker die Gleichung: C.21H24O10 + H-^O
z= Gir.'H.j^iOs -{- GgüiiOe. Von H. Schiff sind noch hergestellt: Monacetyl-
phlorizin, Triacetylphlorizin, Pentacetylphlorizin, Tribenzoyl-
phlorizin, Phlorizinanilid.

Phloretin, C15H14O5, welches nach Rochleder (Journ. pract. PMoretin.
Chem. 98. 205) auch fertig gebildet in der Wurzelrinde des Apfelbaums vor-
zukommen scheint, bildet weisse Blättchen von süssem Geschmack, die bei
180" schmelzen, sich in höherer Temperatur zersetzen, sich kaum in Wasser
und Aether, leicht m Weingeist und Holzgeist, auch in heisser conc. Essig-
säure und in wässrigen AlkaUen lösen (Stas) und beim Kochen mit conc.
Kalilauge in die gut krystallisirende Phloretinsäure, C9H10O3, und in den
Süssstoflf Phloroglucin, CgHgOg, zerlegt werden (Hlasiwetz, Journ. pract.
Chem. 67. 105). Letzteres krystalüsirt aus Wasser in harten orthorhombischen
Krystallen mit 2 H2O , die zwischen den Zähnen knirschen , süsser als ge-
wöhnlicher Zucker schmecken, bei 22" schmelzen und sich zum Theil unver-
ändert sublimiren lassen (Hlasiwetz).

Die Darstellung des Phloretins gelingt am besten, wenn 20 g Phlorizin
mit einer Mischung vou 140 g und 50 g 20 "/o Schwefelsäure einige Zeit er-
hitzt werden.

Bei Behandlimg von Phlorizin mit conc. Salpetersäure entsteht unter
Entmcklimg von Kohlensäure und Stickoxydgas Oxalsäure und ein dunkel-
rother ungelöst bleibender Körper, den Stas auch Phlorethasäure genannt
hat. — Tröpfelt man Brom zu unter Aether befindlichem Phlorizin, so bildet
sich nach O. Schmidt und Hesse (Ann. Chem. Pharm. 119. 103) in blass-
gelben kleinen Nadeln krystalhsirendes Quadribromphloretin, CigHioBr^Og .
— Die Auflösimg des Phlorizins in wässrigem Kali absorbirt an der Luft be-
gierig Sauerstoff", färbt sich dabei allmähg rothbraun und enthält nun Essig-
säure, Kohlensäure und einen rothbraunen Farbstoff" (Stas). Auch die oben
erwähnte Verbindung von Phlorizin mit Ammoniak nimmt im feuchten Zu-
stande rasch Sauerstoff" auf und vem'andelt sich in dimkelblaues P hl oriz ein-
Ammoniak, aus dessen wässriger Lösung durch vorsichtigen Zusatz von
Essigsäure das Phlorizein, C21H30NO13 (?), als rothe harzartige, in kochen-
dem Wasser mit rother Farbe lösliche Masse abgeschieden werden kann (Stas).
Acetyl-Anilidderivate , sowie ein Tetrabromphloretin sind bekannt (Schiff,
Schmidt, Hesse).

Nach Rochleder (Journ. pract. Chem. 98. 205) enthält der in Essig-
säm-e unlösliche Theil des diurch Bleizucker in dem wässrigen Absud der Rinde
bemrkten Niederschlags neben Pectin einen krystallisirbaren Körper
von der Formel Ca^HsoO^, imd der in Essigsäure lösUche Theil Phloretin
und dieselbe Gerbsäure, die in der Rosskastanie vorkommt.

Das Phlorizin gehört zu den Bitterstoffen, die man als Surrogate des
Chinms kurze Zeit pries, aber bald wieder verlassen hat. De Konincks
Angabe (1836), dass es zu 0,8—1,0 y^—l St. vor Wechselfieberanfällen ge-

Hus e m ann - Hil ge r, Pflauzenstoffe. 2. Auflage. II. (j4

1(302 Phanerogamae. Dicptyleae.

reicht diese coupire, ohne Verdaming und Nervensystem zu afficiren, und dass
drei Gaben zur Heilung ausreichten, fand anfangs durch van Mons, Kremers
(Beob. über die Wechselfieber etc. Aachen, 1837), Boullier, Hanegräff,
Lutens (Gaz. med. de Paris. Avr. 1837. 267), L. Bonaparte u. A. Be-
stätigung, während Leonhard (Pr. Ver. Ztg. 17. 1837) fand, dass es als An-
titypicum dem Chinin weit nachstehe, was auch Bouchardat, der es dem
Salicin gleichstellt und bei leichten Fällen anzuwenden räth, zugiebt. W. Reil
(Mat. med. p. 235) verwirft es nach eigenen Versuchen ganz.

isophiorizin. Isophlorizlll. Isophloridzin. C21H24O10.— Diese mitdem

in der Rinde der Wurzel und des Samens des Apfelbaums so reichlich vor-
kommenden Phlorizin isomere Substanz hat Rochleder (Wien. Akad. Ber.
57. 779) 1868 in den Blättern des Baumes aufgefunden. Sie bildet halbzoll-
lange silberglänzende dünne Nadeln, die wie Phlorizin bei 105" zu schmelzen
beginnen. Ihre wässrige Lösung wird wie die des Phlorizins durch Bleiessig
gefällt. Beim Erwärmen mit verdünnter Schwefelsäure zerfällt es viel schneller
als dieses in das mit dem Phloretin isomere, aber in Aether leicht lösliche
Isophloretin und Glycose. Beim Erhitzen mit conc. Kalilauge erfolgt in
einigen Minuten Spaltung in Phloroglucin und Isophloretinsäure.

PhlorOglucin. Ce He O3 — Ce H3 . (0H)3 (1:3: 5). — Literatur:
Hlasiwetz, Ann. Chem. Pharm. 96. 120; 112. 98; 134. 118; 119. 202;
138. 190; 143. 297. — Barth, Schreder, Berl. Ber. 12. 417. 503. —
Hlasiwetz, Pfaundler, Barth, Ann. Chem. Pharm. 127. 357; 134.
283. — Benedict, ebendas. 185. 114. — Tiemann-Will, Berl. Ber.
14. 954.

phioro- Das Phloroglucin, bei der Spaltung des Phloretins mit Kali

durch Hlasiwetz entdeckt, entsteht auch beim Schmelzen von
Maclurin , Kino , Catechin , Gummigutt , Scoparin , Drachenblut,
Quercetin mit Kali, ebenso auch beim Schmelzen von Resorcin,
Phenol , Phenoltrisulfonsäure mit Natron , bei Einwirkung von
Natriumamalgam auf Morin.

Die Darstellung lässt sich folgendermassen durchführen:
Ein Theil Resorcin wird mit 6 Th. Aetznatron circa 20 — 30 Minuten
geschmolzen, bis die Masse hellbraun ist, die Schmelze wird in Wasser gelöst,
mit Schwefelsäure angesäuert und mit Aether ausgeschüttelt, der das Phloro-
glucin hinterlässt, welches von beigemengtem Resorcin leicht durch vorsichtiges
gereinigt werden kann. — Auch aus den Abfällen der Gelbholzextractfabrication
(Maclurin) lässt sich Phloroglucin in analoger Weise mit Kali herstellen (1 : 3).
Der Rückstand der Verdunstung des Aethers, der meistens Protocatechusäure
beigemengt enthält, kann durch Bleiacetat in wässriger Lösung von dieser
befreit werden, da nämlich Phloroglucin nicht durch Bleiacetat gefallt wird. —
Das Phloroglucin bildet rhombische Blättchen oder Tafeln von süsslichem
Geschmacke, Schmpkt. 206", leicht löslich in Wasser, Alkohol, Aether, theil-
weise sublimirbar. — Phloroglucin fiirbt sich mit Eisenchlorid blau violett.
Nach Weselsky (Berl. Ber. 8. 967; 9. 216) lässt sich dasselbe leicht
empfindlich nachweisen, wenn man verdüiuite Lösungen von Phloroglucin und
Anilinnitrat mischt und Kaliumniti'it zusetzt, wobei sich zinnoberrothes
Azobeuzolphloroglucin bildet.

?hicin.

Crataegus. Eriobotrya. Cydonia Rosa. 1003

Crataegus. Eriobotrya. Cydonia.

Der Bitterstoff von Crataegus Oxyacantha ist von Leroy (J. Chim.
med. 17. 3) dargestellt worden, indem die wässrige Abkochung der frischen
Rinde der jungen Zweige mit Kalkhydrat versetzt wurde, das Filtrat hiervon
zum Syrup verdunstet und nun mit Alkohol gefällt wurde. Das Filtrat hiervon
lieferte Krystallwarzen von grauweisser Farbe, bitterem Geschmacke, leicht
löslich in Wasser, wenig löslich in Weingeist, unlöslich in Aether.

Ballard (J. pharm. Chim. 24. 140) hat die Früchte der japanischen
Mispel Eriobotrya japonica untersucht und darin reichlich Amygdalin
gefuiaden.

Die Früchte von Cydonia vulgaris (Quitte) enthalen reichlich Aepfel-
säure (3 — 3V-2**/o) ^^^^ ein eigenthümliches Aroma, pelargonsaures Aethyl (?).
Die Samen der Frucht sind durch ihren hohen Schleimgehalt ausgezeichnet,
der nach Tollens eine Verbindung von Cellulose und Gummi sein dürfte
(siehe S. 130).

b. Roseae.

ßosa.

Das ätherische Oel der Blumenblätter der besonders am Südabhange des Rosenöl.
Balkanes cultivirten Rosa damascena bildet bei Temperaturen von 16 — 18" eine
gelbliche Flüssigkeit von 0,87 — 0,89 spec. Gew., schwach rechtsdrehend. Bei
niederen Temperaturen scheidet sich eine grosse Menge eines Stearoptenes aus.
Das Rosenöl ist ein Gemenge von einem flüssigen, wenig gekannten, sauerstoff-
haltigen Oele mit einem festen, geruchlosen Kohlenwasserstoffe, der in wenig
Chloroform gelöst, mit Eisessig oder Alkohol ausgeschieden werden kann.
Nach wiederholtem Umkrystalüsiren aus Alkohol bildet der sog. Rosenöl-
cam pher sechsseitige Pyramiden, Schmpkt. 32 — 33", vielleicht von der Formel
C.20 H^^. Mit rauchender Salpetersäure entsteht daraus Bernsteinsäure und
flüchtige Fettsäuren. lieber Rosenölgewinnung und Rosenblüthenproducte etc.
siehe: Douglas (Pharm. Zeitschr. Russ. 8. 811), W. v. Berg (J. Pharm. 1875.
194), Jonas-Hauart (J. Pharm. 1876. 210), v. Schlagintweit (München,
acad. Ber. 1874. 329), R. Saunders (J. Pharm. 1874. 195). Die medicinische
Anwendung bei Hu sem an n, Arzneimittellehre. 2. Aufllage. 411.

Senier (Pharm. J. Trans. (3) 7. 650) stellte aus getrockneten Rosenblättern Fartstoff der
nach Beseitigung des Quercitrins, Fettes etc. mit Aether, durch Extraction mit
Alkohol, Ausfallen mit Bleiacetat, Zerlegen des Niederschlages mit schwefel-
säurehaltigem Alkohol den Farbstoft" her, der durch starke Basen, Chlor, conc.
Säuren leicht zerstört wird, mit verdünnten Alkalien dunkelroth, grün fluores-
cirend wird. Der Farbstoff giebt mit Alkalien krystallisirbare Verbindungen,
mit alkalischen Erden amorphe , das Bleisalz hat die Zusammensetzung
C.21 H.29 Pb^ O30. Spectralerscheinungen sollen ebenfalls dem Farbstoff eigen-
thümlich sein.

Nieder Stadt (Landw. Versuchsst. 39. 251) hat die Aschenanalysen von
rothen und weissen Rosenblättern ausgeführt und einen sehr beträchtUchen Ge-
halt an Kali 42— 44 7o nachgewiesen.

64*

1004

Phanerogamae. Dicotyleae.

Tormentill-
gerbsäure.

c. Potentilleae

Potentilla.

Tormentillgerbsäure. C26H22O11. — Dieser Gerbstoff findet
sich neben viel Chinovasäure und wenig EUagsäure in der von PotenHUa Turmen-
tilla Schrank stammenden Tormentillwurzel. Fällt man nach O. Kembold (Ann.
Chem. Pharm. 145. 5) die wässrige Abkochung der Wurzel mit Bleizucker aus,
zerlegt den ausgewaschenen Niederschlag unter warmem Wasser mit Schwefel-
wasserstoff und fallt nun das etwas eingeengte Filtrat erst mit Bleizucker und
dann mit Bleiessig, so liefert der erstere röthlichgelbe Niederschlag bei der
Zerlegung mit Schwefelwasserstoff eine rothbraune Flüssigkeit, welche Chinova-
säure, EUagsäure, Tormentillgerbsäure und wahrscheinüch Chinovin enthält,
während aus der Zersetzung des fast weissen Bleiessig-Niederschlags eine bei-
nahe farblose Flüssigkeit resultirt, die beim Verdampfen reine gelbröthliche
amorphe Tormentillgerbsäure giebt.

Diese fallt Leimlösung und erzeugt mit Eisenchlorid blaugrüne, auf Zusatz
von Soda dunkel violettroth werdende Färbung. Beim Kochen mit verdünnter
Schwefelsäure verwandelt sie sich ohne merkliche Zuckerbildung in das an-
nähernd gleich zusammengesetzte Tormentillroth, ein rothbraunes amorphes,
in Wasser unlösliches Pulver, das wahrscheinlich identisch mit Eatanhia- oder
Kastanienroth ist, Avenigstens wie diese beim Behandeln mit Kalihydrat Proto-
catechusäure und Phloroglucin liefert (Maisch, Americ. J. Pharm. &. 109).

Griim.

•\

GeumMtter. Geumbittcr. — Von Bu ebner (Repert. Pharm. 85. 184) aus der als

Chiaasurrogat empfohlenen Wurzel von Gewm urbaniim L., aber wohl nicht völlig
reta, erhalten, indem er den unter Zusatz von Kalkhydrat bereiteten wein-
geistigen Auszug zur Trockne brachte, den Rückstand in Wasser aufnahm,
die Lösung mittelst Oxalsäure vom Kalk befreite, dann mit Bleicarbonat
neutralisirte , nach dem Filtriren eintrocknete, die trockne Masse in Wein-
geist löste, die Lösung mit Schwefelwasserstoff behandelte, ohne zu filtriren
wiederum eintrocknete und dem Rückstande nun den Bitterstoff durch
Weingeist entzog. — Gelbe amorphe, neutral reagirende, bitter schmeckende
Masse, die sich schwer in Wasser, leicht in Weingeist und Aether löst und mit
Kali, Kalk und Bleioxyd in Wasser und Weingeist lösliche Verbindungen
bildet (Buchner).

Nach Tr 0 ms dor ff liefert die Wurzel von Geum urbanum 0,04 "/o ßii^es
grüngelben butterartigen, in Weingeist löslichen Oeles, das nach Buchner
(Repert. Pharm. 85. 17) nelkenähnlich riecht.

ßubus. Fragaria.

Die Früchte der Gattungen Rubus und Fragaria enthalten Aepfelsäure,
Citronensäure, Pectinstoffe, Zucker (Levulose).

C. Bergstrand (Berl. Ber. 9. 857) hat die interessante Beobachtung ge-
macht, dass die Asche von Rubus arcticus bis 5,5 "/o Thonerde in Form von
schwefelsaurer enthalten kann.

C. O. Cech (J. pr. Chem. 65. 399) untersuchte die Beeren von Rubus
Chamaemorus und fand darin viel Zucker, Citronensäure und einen orange-
gelben Farbstoff, der die Beere o-leichmässis; durchdringt.

Himbeerencampher. Salicylaldehyd. 1005

Himbeerencampher. — Die aufdem über ausgepresste Himbeeren ^^c^mpher!"
ab<lestillirten Wasser nach längerem Stehen sich abscheidenden weissen Flocken
krystallisiren beim freiwilligen Verdimsten ihrer ätherischen Lösimg in kleineu
Blättchen, die beim Erwärmen leicht verdampfen, sich leicht in Weingeist und
Aether, aber in der Wärme auch in Wasser, Ammoniak und Kalilauge lösen
und sich mit kalter conc. Schwefelsäure gelblich färben (Bley, Arch. Pharm.

(2) 132. 48).

Seyffert hat die Wald- und Gartenhimbeere untersucht (Arch. Pharm.

(3) 12. 324).

C. A. Goessmann (J. ehem. americ. 1) untersuchte die Aschenbestand-
theile von Fragaria vesca und der Gartenhimbeere und fand darin 10—49 7o
Kali, 14— 18 7o Phosphorsäure.

Frz. Schulze (Jahresb. Agriculturch. 1868/69. 162) hat 14 verscliiedene
Erdbeersorten untersucht und 0,7 — 1,2 freie Säure, als Aepfelsäure berechnet,
und 3 — 57o Zucker gefunden.

Fresenius (Ann. Chem. Pharm. 101. 224), der auch die Früchte von
Rubus untersuchte, fand in Erdbeeren 3 — 77o Dextrose, 1,2 — 1,6 Aepfelsäure,
0,5 — 0,7 Mineralbestandtheile.

Buignet (Compt. rend. 49. 276) hat Eohrzucker, Dextrose, Levulose in
den Erdbeeren nachgewiesen.

d. Spiraeeae.

Spiraea.

Das ätherische Oel von Spiraea Ulmaria besteht aus sahcyliger Säure imd spiraeaöi.
einem indifferenten sauerstoff"freien Bestandtheile (Ettling, Ann. Chem. Pharm.
25. 251); nach Löwig (Poggend. Ann. 46. 57) enthält es noch einen festen
Bestandtheil, em krystallisirendes Stearopten.

Nietzki (Arch. Pharm. 4. 429) stellte aus der Wurzel von Spiraea ulmaria
ein ätherisches Oel dar, schwerer als Wasser, das aus Salicylsäure- Methyl-
ester besteht.

Salicylaldehyd. Spirige Säure. Salicylwasserstoff.
C7H6O2. Orthooxybenzaldehyd. OH . Ce H4 . CHO. —
Literat.: Pagenstecher, ßepert. Pharm. 49 337; 51. 364. — Löwig,
Poggend. Anual. 36. 383. — Löwig u. Weidmann, Poggend. Annal.
46. 57. — Piria, Ann. Chem. Pharm. 29. 300; 30. 153; 81. 245.

— Ettling, ebendas. 29. 309; 35. 241; 53. 77. — Wöhler,
ebendas. 39. 121. — Bertagnini, ebendas. 85. 193. — Heerlein,
Journ. pract. Chem. 32. 65. — Cahours, Ann. Chim. Phys. (3)
52. 201; auch Ann. Chem. Pharm. 108. 312. — Perkin, Chem.
Soc. Qu. J. (2) 5. 418 u. 586; 6. 53; Laboratory 1. 51; auch Ann.
Chem. Pharm. 145. 295; 146. 370; 147. 229. — Wicke, Ann. Chem.
Pharm. 91. 374; 83. 175. — Tiemann und Eeimer, Berl. Ber. 9.824.

— Beilstein, Eeinecke, Ann. Chem. Pharm. 128. 179.— ToUens,
Berl. Ber. 14. 1950. — Henry, ebendas. 2. 135.

Die salicyliffe Säure wurde zuerst im Jahre 1834 von Pagen- saikyi-

° aldehyd.

Stecher ans den Blüthen von Spiraea Ulmaria L. dargestellt und
„Ulmarsäure" genannt, darauf von Wicke auch im Kraut und

1006

Phanerogamae. Üicotyleae.

Bildung:.
Darstellung

Schäften.

Wurzelstock dieser Pflanze, sowie im Kraut von Spiraea digüata W.,
Sp. lohata Mur. und Sp. filipendula L. (dagegen nicht in den
strauchartigen Spiräen) und in den Blüthen- von Crepis foetida L.
(Farn. Synanthereae) aufgefunden. Ob sie in den genannten Pflanzen
präexistirt, oder erst bei der Destillation mit Wasser aus vorhandenem Salicin
gebildet wird, ist zweifelhaft. Wicke und Bu ebner halten letzteres für
wahrscheinlich, wofür auch der Umstand spricht, dass nach E. W. Davy
(Zeitschr. Chem. 1867. 734) die Zweige verschiedener Pappelarten beim Liegen
an der Luft den Geruch der Spiraea Ulmaria annehmen und dann beim
Destilliren salicylige Säure liefern. — Sie findet sich nach Liebig und
Schweizer auch in dem Warzensecret der Larven von Chrysomela puptdi.

Sie entsteht künstlich durch oxydirende Behandlung von Saücin, Popiilin
und Saligenin, durch Gährung des Salicins und Helicins (s. diese Stoffe), durch
Behandlung des letzteren mit verdünnten Säuren oder wässrigen Alkalien und
durch trockne Destillation der Chinasäure. Dumas und Ettl in g erwiesen die
Identität der aus Salicin künstlich dargestellten Säure mit der aus Spiraea
Ulmaria erhaltenen.

Ferner entsteht Salicylaldehyd bei der trocknen Destillation der China-
säure, neben para-Oxybenzaldehyd beim Versetzen einer Lösung von Phenol
in Natronlauge mit Chloroform. (Tiemann, Eeimer).

Zur Darstellung aus den Blüthen von Spiraea Ulmaria destUlirt man die-
selben nach Löwig (dessen Lehrbuch, 2. 747) am einfachsten mit Wasser, bis
sich das Uebergehende mit Kah nicht mehr gelb färbt, neutralisirt das Destillat
mit kaustischem oder kohlensaurem Kali, verdampft im Destillationsapparat
(unter Abhaltung der Luft) bis fast zur Trockne und destiUirt den Kückstand
mit einem geringen Ueberschuss von Phosphorsäure. Es geht dann zuerst
wässrige, hierauf reine salicylige Säure über, imd endUch sublimiren lange
Nadeln von SaUcylsäure.

VortheiUiafter bereitet man die salicylige Säure aus Salicin. Mau ver-
mischt dieses mit seinem gleichen Ge"wicht zweifach chromsauren Kalis, über-
giesst das Gemenge in einer mit Vorlage versehenen Eetorte mit semem
4 fachen Gewicht Wassers, fügt hierauf auf ITh. Salicin 1^/2 Th. concentrirter
Schwefelsäure und endlich noch 4 Th. Wasser hinzu und destillirt nach Be-
endigung der mit geringer Gasentwicklung verbimdenen Keaction vorsichtig,
bis das Uebergehende nicht mehr milchig erscheint. Dem Destillat wird die
salicylige Säure durch Schütteln mit Aether entzogen, der sie beim Ver-
dunsten hmterlässt. 25 Th. Salicin liefern ungefähr 6 Th. salicyUger Säure
(Ettling). — Nach Wohl er kann man anstatt des Saheins auch eine bis
zur dünnen Extractconsistenz concentrirte Auskochung von saUcinreichen
Weidenrinden der Destillation mit zweifach chromsaurem Kali und Schwefel-
säure unterwerfen, das Destillat mit einem Alkali neutralisiren , eindampfen
und den Eückstand mit verdünnter Schwefelsäure destilliren.

Die sahcyhge Säure ist ein farbloses, bei — 20^ zu grossen durch-
sichtigen Krystallen erstarrendes, nach Ettling hei 182 bis 185o,
nach Piria unter normalem Druck hei 1960,5 siedendes, angenehm
gewürzhaft und bittermandelartig riechendes, brennend schmeckendes,
Lackmus erst röthendes und darauf bleichendes Oel von 1,173 spec.
Gew. bei 13'^,5. Sie lässt sich entzünden und brennt mit leuchtender

Salicylaldebyd. 1007

russender Flamme. In Wasser löst sie sich reichlich und in Weingeist
und Aether in jedem Verhältniss, reducirt Fehlingsche Lösung nicht.

Die salicylige Säure bildet neutrale und saure Salze. Die ersteren ent-
halten 1 At. Metall an Stelle von 1 At. Wasserstoff der Säure. Die Salze sind
meistens gelb gefärbt, zum Theil gut krystallisirbar, in Wasser meistentheils
schwer löslich oder unlöslich. Auch mit den unterschwefligsauren Alkalisalzen
sowie Alkalidisulfiten vermag die salicylige Säure nach Art der Aldehyde
krystallisirbare, in Wasser leicht lösliche Verbindu ngen einzugehen (B e r t a g n i n i) .
Endlich hat W. H. Perkin auch durch mehrstündiges Erhitzen von sali cy liger
Säure mit Essigsäureanhydrid auf 150" und Behandlung des Products mit
verdünnter Kalilauge eine krystallisirbare Verbindung beider Körper von der
Formel C^HgO^, CiHgOg dargestellt.

An der Luft röthet sich die saUcyUge Säure allmälig. Ihr Kaliumsalz Zersetzung.
bedeckt sich daran im feuchten Zustande bald mit grünen, später mit schwarzen
Punkten und verwandelt sich in einigen Tagen in ein schwarzes Gemenge von
essigsaurem und melan saurem Kali (CeHgKOg) (Piria). — Wird salicylige
Säure mit massig verdünnter Salpetersäure gelinde erwärmt, so entsteht
unter Entwicklung rother Dämpfe Salicylsäure (Löwig), während bei Anwen-
dung von nicht überschüssiger concentrirterer Säure beim Erkalten nitrosali-
cylige Säure, C, H5(N02)0.2, anschiesst, die aus Weingeist in zarten durch-
sichtigen goldgelben Nadeln krystallisirt (Pagenstecher), und bei langem
Erhitzen mit überschüssiger Säure Pikrinsäure und Kohlensäure gebildet werden
(Piria). — Bei anhaltendem Kochen von salicyüger Säure mit Kalium-
bichromat und verdünnter Schwefelsäure entsteht Salicylsäure und ein
braunes Harz (Ettling). — Leitet man Dämpfe von wasserfreier Schwe-
felsäure über trockne salicylige Säure, so verwandelt sich diese in einen iso-
meren festen Körper, der in grossen, neutral reagirenden, in Wasser unlöslichen
Prismen krystallisirt (Piria). — Leitet man bei gewöhnlicher Temperatur
trocknes Chlor in trockne salicylige Säure, so entsteht feste chlorsalicylige
Säure, C7H5CIO.2, die aus Weingeist in blendend weissen rechtwinkligen Tafeln
krystallisirt, welche unter 100" schmelzen und dann in langen Nadeln subhmiren
(Löwig. Piria). Durch Brom wird die sahcylige Säure bei gewöhnlicher
Temperatur in bromsalicylige Säure, C7H5Br02, übergeführt, welche kleine
farblose, imzersetzt sublimirbare Nadeln bildet (Piria. Löwig und Weid-
mann), während in der Wärme imd bei längerer Einwirkung bibromsali-
cylige Säure, C, H^Br^Og, entsteht, ein in gelblichen langen, schon im Wasser-
bade schmelzenden Nadeln krystallisirender Körper (Heer lein). Jod ist ohne
Einwirkung auf salicylige Säure (Low ig). — Beim Zusammentreffen mit gas-
förmigen oder wässrigem Ammoniak verwandelt sich die salicylige Säure in
Salicylamid (Ettling. — vergl. Salicylsäure). Wird sie mit überschüssigem
Kalihydrat erhitzt, so bildet sich unter lebhafter Wasserstoffentwicklung sali-
cylsaures Kali (Piria). In Berührung mit Natriumamalgam und Wasser
verwandelt sie sich ohne Wasserstoffentwicklung in Saligenin, C^HsO^ (Rei-
necke und Beilstein, Ann. Chem. Pharm. 128. 179. — Man vergleiche
Saücin). — Silberoxyd wird durch sahcylige Säure zu metallischem Silber,
Kupferoxyd zu Kupferoxydul reducirt (Ettling). Löst man salicylsaures
Natron in Essigsäureanhydrid, was unter Verlust der gelben Farbe von
jenem und unter beträchtlicher Wärmeentwicklung von Statten geht, kocht
darauf die Lösung einige Minuten und giesst sie in Wasser, so scheidet sich
ein Oel ab, welches beim Destüliren erst Essigsäureanhydrid, dann salicylige

]^QQg Phanerogamae. Dicotyleae.

Säure übergehen lässt, worauf endlich bei 290o remes Cumarin, CgHgOa
(s. dieses) subhmirt. Bei Anwendung von Buttersäureanhydrid an Stelle
des Essigsäureanhydrids Avird ein dem Cumarin homologer Körper, C-nH-mOa,
Buttersäure-Cu marin vom Entdecker genannt, erhalten, welcher aus Wein-
geist in grossen, bei 70-71" schmelzenden, bei 296 — 297'' destillirenden, dem
gewöhnlichen Cumarin sonst äusserst ähnlich sich verhaltenden Prismen krystal-
lisirt. In gleicher Weise kann auch einValeriansäure-Cumarin, CjaHiaO.^,
als ein bei 54" schmelzender, bei 301" siedender, gleichfalls üi langen Prismen
krystallisirender Körper dargestellt werden (Per k in). — Endlich sind durch
Behandlung der sahcyligen Säure mit Chloracetyl, Chlorbenzoyl, Chlor-
toluyl, Chlorcumyl, Chloranisyl und Bromcyan von Cahours imd
durch Behandlung mit Jodmethyl und Jodäthyl von Perkin eine Keihe
von Substitutionsderivaten derselben dargestellt worden, bezügUch derer wir
auf die Originalabhandlungen verweisen müssen.

Reaktionen. Eine wässrige Lösung der freien sahcyligen Säui'e sowohl, als auch ihrer

löslichen Salze förbt sich noch bei grosser Verdünnung mit Eisenoxydsalzen
vijolettroth, eine sehr empfindhche mid sehr characteristische Eeaction. — Eiae
verdünnte weingeistige Lösung der Säure färbt sich auf Zusatz von wässrigem
essigsaurem Kupferoxyd smaragdgrün und setzt dann glänzende grüne
Kry stalle von salicyligsaurem Kupferoxyd ab (Ettling). — Vermischt man
eine concentrirte Lösung von salicyligsaurem Kali mit wässrigem Silber-
nitrat, so entsteht ein gelber Niedersclilag, der bald grau, dann schwarz wird ;
bei grösserer Verdünnung entsteht kein Niederschlag, aber beim Erwärmen
überzieht sich das Gefass mit einem Silberspiegel (Ettling. Löwig und
Weidmann).

Wirkung und Die salicylige Säure besitzt nach Hannon (Bull. Therap. 481. Dcb. 1851)
mid Falck (Cannst. Jahresber. V. 128. 1852) reizende Eigenschaften und be-
wirkt bei interner oder endermatischer Application Brennen imd Entzündung-
Der Behauptung Hanno ns, dass 6-8 Tropfen intense Pyrosis und gastrische
Reizung mit Erbrechen und Durchfall bedmgen, widerspricht Falck, der bei
Hunden ebenso wenig wie Wohl er und Frerichs durch mehrere Gramme
Erbrechen und Durchfall bewirkt fand, doch heben Letztere Unruhe und
Schäumen des Maules als Erscheinungen nach 0,5 — 4,0 hervor (Ann. Chem.
(55. 335) Kleine Mengen sollen nach Hannon nur leichtes Brennen am
Gaumen, aber keine gastrischen Symptome, dagegen in derselben Weise wie
Spiraea nlmarin sehr vermehrte Diurese bedingen, welche Wirkung nach Hannon
auch den saiicyligsauren Alkalien zukommt, die er wie die Säure bei
kachektischen Hydropikern empfiehlt. Die Säure will er in der Form der
Tiiu-tura saltcijUca (1:772 Th. 21% Spiritus) und der Potio sdUcylica (20 Tr.
■ Tinctur , 30,0 Syrup , 180,0 dest. Wasser ) geben , wobei als Einzelgabe
von der Tinctur 20 Tropfen und von der Potio ein Esslöflfel verordnet wird.
Falck will den Grund der diuretischen Wirkung in dem Umstände, dass die
Säure reichlich in unverändertem Zustande die Nieren passirt, finden. Hippur-
säure tritt im Harn nicht danach auf (Wöhler und Frerichs). Neuere
Studien von Marine (Gott. Nachr. 373. 1878) bestätigen den directen Ueber-
gang der salicyligen Säure und des saiicyligsauren Natriums in den Harn, da-
gegen weder bei kleinen noch bei grösseren toxischen Dosen die diuretische Wk-
kung. Auch letzteres Salz wirkt local irritirend und kann bei Hunden intern
applicirt Erbrechen bedingen, das nicht bei Infusion auftritt; ausserdem erregt
es bei Infusion starke Pulsbeschleunigung, langsames und mühsames Athmen,

Salicylsäure. 1009

Zittern, Schüttelkrampf (auch bei Unterbindung der Halsgefässe) und schliess-
lich tetanische Paroxysmen und Tod durch Herzlähmung, seltener durch Athem-
stillstand; der Blutdruck Avird bis zum Ende nicht wesentlich beeinträchtigt.
Bei Infusion bewirkt salicy ligsaures Natrium zu 1,0 bei grossen Hunden und
zu 0,1 — 0,5 bei Kaninchen von 2-3 kg. Schwere intensive Vergiftimg (Marmö).

Salicylsäure. Spirsäure. CtHgOs. — Oxybenzoesäure.

OH . C6 H4 . CO . OH. — Literat. : Piria, Ann. Chem. Pharm. 30. 165; 93.
262. — Löwig und Weidmann, Journ. pr. Chem. 29. 236; Poggend.
Annal. 46. 83. — Gerhardt, Ann. Chim. Phys. (3) 7. 217; 37. 322. -
Cahours, Ann. Chim. Phys. (3) 10. 327; 13. 90 und 113; 27. 5. —
Ettling, Ann. Chem. Pharm. 53. 77. — Kolbe und Lautemann, Ann.
Chem. Pharm. 115. 157. — Kekule, Ann. Chem. Pharm. 117. 145. —
Lautemann, Ann. Chem. Pharm. 122. 299. — Köhler, Berl. Ber. 14. 246.
— Barth, Ann. Chem. Pharm. 154. 360. — Vogt, Henninger, eben-
das. 165. 362. — Hübner, ebendas. 162. 71. — Kolbe, J. pr. Chem.
(2) 10. 93; 11. 9. — Wilm, Wischin, Z. Chem. 1868. 6. — Tiemann,
Reimer, Berl. Ber. 9. 1285. — Hermann, ebendas. 10. 646. — Eautert,
Berl. Ber. 8. 537. — Rüdorf Berl. Ber. 12. 281. — Schröder, ebendas.
■ 12 1611. — Graebe, Ann. Chem. Pharm. 139. 143. — Kraut, eben-
das. 150. 9. — Weith, Berl. Ber. 9. 342. — Pagliani, ebendas. 12.
385. — Velden, J. pr. Chem. (2) 15. 164.

Nachdem Piria und Ettling im Jahre 1839 bereits die sahcylige saiicyisäure.
Säure durch Behandlung mit Oxydationsmitteln in Sahcylsäure
übergeführt hatten, wiesen Löwig und Weidmann 1840 das Vor-
kommen dieser in den Blüthen der Spiraea Ubnaria L. nach, und
Cahours zeigte 1843, dass das ätherische Oel der Gaultheria pro-
cumbens L. (Fam. Ericeae) grösstentheils aus dem sauren Aether
dieser Säure, aus Methylsalicylsäure besteht, welche Verbindung
nach F. S. Win ekler (N. Jahrb. Pharm. 7. 107) auch den Haupt-
bestandtheil des flüchtigen Oels einer anderen Ericee, der Monotropa
hypopitys L., ausmacht. Köhler hat als Bestandtheil der Oele von
Gaultheria punctata und leucocarpa Salicylsäuremethylester nach-
gewiesen, ebenso Broughton denselben Ester im Andromeda
Leschenaulti. Freie Sahcylsäure ist Bestandtheil der Gattung Viola ;
auch soll nach Pottigrew das ätherische Oel von Betula lenta reiner
Sahcylsäuremethylester sein (Americ. J. Pharm. Aug. 1883. 385).

Ausser durch Oxydation der salicyligen Säure und des Salicins ist die Bildung.
Salicylsäure von Kolbe und Lautemann (Ann. Chem. Pharm. 113. 125)
auch durch gleichzeitige Einwirkung von Kohlensäure und Natrium auf Phenol
(Phenyloxydhydrat, Carbolsäure), von Cahours durch Erhitzen von Indigblau
mit Kalihydrat, von Gerland (Ann. Chem. Pharm. 86. 143) durch Behand-
lung von Anthranilsäure mit salpetriger Säure, von Ettling durch Erhitzen
von benzoesaurem Kupferoxyd, von Delalande (Ann. Cliim. Phys. (3) 6. 346)
durch Schmelzen von Cumarinsäure, von Zwenger (Ann. Chem. Pharm. Suppl.
5. 100) durch Schmelzen von Melilotsäure (s. diese mit Kalihydrat, sowie noch

][010 Phanerogamae. Dicotyleae.

aus einigen anderen Substanzen künstlich erzeugt worden. Ferner entsteht
Salicylsäure durch Schmelzen von o-Kresol mit Kali (Barth), ebenso durch
Schmelzen von Kali mit o Toluolsulfonsäure (Wolkow) p-Chlortoluol-a-
Sulfonsäure (Vogt, Henninger, Ann. Chem. Pharm. 165. 362), beim lieber-
leiten von Kohlensäure über ein auf 180" erhitztes Natriumphenylat, neben
p-Oxybenzoesäure von Phenol, CCI4 und alkoholischem Kali auf 100" (Tiemann,
Reimer) bei längerer Berührung von Natrium mit Bernsteüisäureäthylester
(Hermann, Berl. Ber. 10. 646).

Aus den Blüthen von Spiraea ulmaria erhält man die Salicylsäure nach
dem bei der sahcyligen Säure angegebenen Verfahren (Löwig und Weid-
mann). — Zur Darstellung aus Gaultheriaöl erliitzt man dasselbe mit
conc. Kalilauge, bis kein Holzgeist mehr entweicht, zersetzt das rückständige
sahcylsaure Kali in erkalteter wässriger Lösung mit Salzsäure und krystaUisirt
den mit kaltem Wasser gewaschenen Niederschlag aus kochendem Weingeist.
— Leitet man nach Lautemann (Ann. Chem. Pharm. 125. 13) gasförmige
Jodwasserstoflfsäure in Gaultheriaöl, so scheidet sich krystallinische Salicyl-
säure ab imd das gleichzeitig gebildete Jodmethyl kann im Wasserbade
abdestilhrt werden.

Vortheilhafter bereitet man die Säure aus Salicin. Man trägt dasselbe
in kleinen Antheilen in überschüssiges, in einer Silberschale schmelzendes Kali-
hydrat ein, erhitzt bis zum Aufhören der Wasserstoffentwicklung, zerlegt die
Schmelze in kaltgehaltener conc. wässriger Lösung durch Salzsäure imd krystal-
lisirt die ausgeschiedene Krystallmasse aus heissem Wasser oder Weingeist
um (Piria).

Gleiche Aequivalente von Natronlauge und Salicylsäure werden zur Trockne
gebracht und über das Gemenge ein Kohlensäurestrom geleitet; während die
Temperatur allmäUg auf 180" gebracht wird. Zuletzt erhitzt man zur Beseitigung
des überschüssigen Phenoles auf 220 — 250", worauf man den Rückstand mit
Salzsäure zerlegt. Die Reinigung der Säure gelingt durch DestUlation mit
Wasserdampf, diurch Dialyse etc.
Bdllften. -^i^ reine Säure schiesst aus heisser wässriger Lösung in feinen,

oft zolllangen Nadeln, beim freiwilligen Verdunsten ihrer weingeistigen
Lösung in grossen schiefen vierseitigen Prismen an. Sie ist geruch-
los, schmeckt süsslich sauer und röthet Lackmus ziemlich stark.
Sie schmilzt nach Cahours bei 158° (nach Ettling bei 125%
156^ (Hüb n er), suWimirt, ohne zu sieden, hei etwa 200 0 in stark
glänzenden feinen Nadeln und lässt sich hei vorsichtigem Erhitzen
■ vollständig überdestilliren. Spec. Gew. 1,443 (Rudorff), 1,4835
(Schröder). Bei rascher Destillation oder beim Erhitzen mit
Wasser im Rohre liefert dieselbe Kohlensäure und Phenol, was auch
durch Salzsäure, Jodwasserstoff und verdünnte Schwefelsäure erreicht
wird. — Die freie Salicylsäure wirkt antiseptisch (Kolbe), nicht die
p- oder m-Oxyhenzoesäure. 1 Th. Salicylsäure löst sich nach Kolhe
in 1087 Th. Wasser, in 1050—1100 (Ost). 100 Thle. Aether lösen
50,47 Th. Säure, 100 Th. absoluter Alkohol = 49,63 und 100 Th.
90% Alkohol 42,09. Chloroform löst dieselbe sehr leicht (Unter-
schied von m- u. p-Säure). Uel)er die Löshchkeit, besonders in

Salicylsäure.

1011

Salzen siehe noch: Bourgeoin, Bull. soc. ehem. 31> 57. — Tüus-
saint, J. Chem. M. 1875. 571. — Vulpius, ebendas. 1878.

Die Salicylsäure kann 1 oder 2 At. Wasserstoff gegen Metall austauschen Saize.
und demnach saure und neutrale Salze bilden. Dieselben sind meistentheils
gut krystallisirbar und in Wasser theils leicht, theils schwer löslich. Die
wässrige Lösung der salicylsauren Alkalien färbt sich an der Luft braun. Sie
wurden besonders von Piria und Cahours untersucht.

Die einbasischen salicylsauren Salze sind in Wasser leichter löslich, als
die zweibasischen Salze MeO, CoH^.CO.OMe. Die Alkalisalze und manche
Andere erleiden beim Erwärmen vielfach Umlagerungen (Ost, J. pr. Chem. (2)
11. 392. — Velden, ebendas. 15. 154. — Kupferberg, 13. 104; 16. 437).
Dargestellt sind die SaJze des Natrium, Ammonium, Kalium, Calcium, Baryuni,
Zink, Blei, Thallium, Kupfer, Süber (Velden, A. W. Hofmann, Marignac,
Piria, VigierX

Beim Erhitzen mit Glaspulver oder Aetzkalk zerfallt die Salicylsäure in Zersetzung.
Phenyloxydhydrat imd Kohlensäure (C,H6 03 = C6H6 0 + CO2); auch die
meisten salicylsauren Salze liefern bei der trocknen Destillation die gleichen
Producte (Gerhard. Cahours). — Bei Einwirkung der Dämpfe von wasser-
freier Schwefelsäure auf trockne Salicylsäure entsteht Sulfosalicylsäure,
C,HgS06. Diese zweibasische Säure kann aus ihrem gut krystallisirenden
Barytsalz rein abgeschieden und in langen dünnen Nadeln erhalten werden.
Sie schmilzt bei 120° und zersetzt sich in höherer Temperatur. In Wasser,
Weingeist imd Aether löst sie sich in jedem Verhältniss (Mendius, Ann.
Chem. Pharm. 103. 39). — Beim Kochen der Säure mit Braunstein und
verdünnter Schwefelsäure bildet sich Ameisensäure (Cahours). — Con-
centrirte Salpetersäure verwandelt die Salicylsäure schon in der Kälte, ver-
dünnte bei gelindem Erwärmen, in Nitrosalicylsäure, C7H5(N0.2)03. Diese
bildet farblose, schmelz- und sublimirbare Nadeln, die sich schwer in kaltem,
in jedem Verhältniss in kochendem Wasser, sehr leicht auch in Weingeist
lösen und Salze mit 1 und 2 At. Metall liefern. — Beim Erwärmen von Salicyl-
säure mit Kaliumbichromat und verdünnter Schwefelsäure zerfallt sie in
Kohlensäure und Ameisensäure (Kraut).

Wirkt Chlor auf Salicylsäure ein, so entsteht, wenn diese im Ueberschuss
bleibt, Chlorsalicylsäure, C,H5C10g, in feinen weissen Nadeln krystalli-
sirend, sonst Dichlorsalicylsäure, C,H4Cl2 03, welche m farblosen Nadeln
und Schuppen, aber bei freiwilligem Verdunsten ihrer weingeistigen Lösimg
auch in harten Octaedern erhalten werden kann (Cahours). — Beim Erwärmen
mit Salzsäure und chlorsaurem Kali entsteht aus der Salicylsäure Chlor-
auil oder Perchlorchinon, CßCl^O^ (Cahours). Wird die Säure der Einwirkung
von Phosphorsuperchlorid unterworfen, so entsteht nach Kolbe und
Lautemann ein Gemenge von Chlorsalicylsäurechlorid (Chlorbenzoylchlorid),
C^H^ClaO, Salicylsäurechlorid, C7H5CIO2, und Chlorsalyltrichlorid, C7H4CI4.
Bei Einwirkung von 1 At. Phosphoroxychlorid auf 6 At. der Säure bildet
sich nach Gerhardt Salicylsäureanhydrid (man vergl. Kraut, Ann. Chem.
Pharm. 150. 1), das nur als zähe Masse erhalten wurde, wälu-end bei Ueber-
schuss des Oxychlorids nach Kolbe und Lautemann Salicylsäure-Phenyläther,
C, Hg (Cß 115)0.2, und Phenyloxydhydrat entstehen, nach Kraut aber vorzugs-
weise Salicylid, CgeHg^Oi,, gebildet wird. — Behandelt man Salicylsäure mit
Brom , so entsteht bei Ueberschuss der ersteren B r o m s a 1 i c y 1 s ä u r e, C14 H5 Br O3 ,
in farblosen glänzenden Prismen krystallisirend, bei überschüssigem Brom Di-

1012

Phanerogamae. Dicotyleae.

Reactioneti»

Wirkung

und
Gebraueli.

bromsalicylsäure, CvH^BraOg, welche kurze farblose oder schwach röthUch-
gelbe Prismen bildet, und wenn ein Gemisch von dieser und überschüssigem
Brom einen Monat dem Sonnenhcht ausgesetzt wird, so erzeugen sich kleine
gelbliche sehr harte Prismen von Tribromsalicylsäure, C^HgErgOg (Ca-
hours). — Bei vorsichtigem Zusammenschmelzen von Salicylsäure mit Jod
entsteht nach Lautemann ein Gemenge von Mono-, Di- und Trijodsali-
cylsäure, welche sämmtHch krystallisirt erhalten werden können. — Wird
Salicylsäure mit wässriger Jod Wasserstoff säure auf 280** erhitzt, so spaltet
sie sich in Phenyloxyd und Kohlensäure (Kekule),

Die wässrige Lösung der Salicylsäure oder ihrer lösUchen Salze färbt Eisen-
oxydsalze intensiv violett Avie die salicyhge Säure. Dagegen Mit das Kalium-
oder Ammoniumsalz Silberlösimg weiss und nicht gelb wie saUcyligsaiues KaH.

Freie Säuren (HCl und Essigsäure) verhindern die Eisenchloridreaction.
Eine mit 2 Mol. Aetznatron versetzte Saücylsäurelösnng hält V2 -A-t. Kupfer-
oxyd in Lösung (Unterschied von m- u. p-Oxybenzoesäure, die auch mit Eisen-
chlorid keine Färbung geben.

Von einer ausführlichen Darstellung der Wirkimgsweise imd therapeutischen
Verwendung der nach Entdeckung ihrer antiseptischen Eigenschaften durch
Kolbe und ihrer antipyretischen Wirkung durch Bus s, sowie ihrer specifischen
Effecte beim acuten Gelenkrheuniatismus durch Stricker, theils als solche,
theils in Verbindung mit Basen, insbesondere als salicylsaures Natrium
im Laufe der letzten Jahre so überaus häufig als Medicament benutzten
Salicylsäure muss hier abstrahirt werden, da nur das künsthch aus Carbol-
säure dargestellte Product praktische Bedeutung besitzt. In Bezug auf die
fäulnisswidrige Action bemerken wir nur, dass nach Läpp er (Edmb. med.
Journ. 328. May 1876) die aus Wintergrünöl dargestellte Sahcylsäure auf die
Fäulniss defibrinirten Blutes bei gewöhnhcher Temperatur genau wie aus Carbol-
säure dargestellte wirkt, dagegen bei 37" weit weniger als diese leisten soll.
Auf vegetabilische Salicylsäure beziehen sich auch die Versuche von ßertagnini
(Nuovo Cimento 1. 363) über die Schicksale der Salicylsäure im Organismus,
welche den Beweis liefern, dass auch die bei Kranken vielfach beobachteten
Nebenerscheinungen nach künstlich dargestellter Salicylsäure der ersteren zu-
kommen. Derselbe bekam nach Einnehmen von 6,0-7,0 binnen 2 Tagen in
Dosen von 0,25 regelmässig am 2. Tage anhaltendes Ohrensausen imd Gefühl
von Betäubung. Im Urin fanden sich neben unveränderter Salicylsäure eine
von ihm Salicylursäure genannte, stickstoffhaltige Säure, die sich zur Sali-
cylsäure wie Hippursäure zur Benzoesäure verhält. Violettfärbung des Harns
durch Eisensalze wurde schon 1 Stunde nach dem Beginne und schwach noch
48 Stunden nach Beendigung des Versuchs beobachtet. Im Uebrigen vergl.
man Husemann, Arzneimittellehre. 2. Aufl. S. 307—316.

Salicylsäuremethylester. Cs Hg O3 . (OH . Ce H4 . CO . CH3 .) -

Gewürzhaft riechende Flüssigkeit. Sdpt. 224° oder 217'' (S chreiner) ; spec. Gew.
1,8 (Kopp, Ann. Chem. Pharm. 94. 301.), welche beim Destilliren von Salicyl-
säure, Ilolzgeist und Schwefelsäure entsteht (Broughton, J. 1876. — Ca-
hours. Schreiner. Ann. Chem. Pharm. 197. 17).

spiraein, Spiracin. Spiraeagelb. Spiraeasäure. C-üHiöOtC?) —

Von Löwig und Weidmann (Journ. pract. Chem. 19. 236) entdeckter gelber
Farbstoff der Blüthen von Spiraea Uimaria L. — Zu seiner Darstellimg zieht

Kosin. 1013

man die Blüthen mit Aether aus, behandelt den Destillationsrückstand der
ätherischen Tinctur mit warmem Wasser, das unreines Bpiraein ungelöst lässt
und reinigt dieses durch Lösen in heissem Weingeist und Verdunsten der von
dem beim Erkalten sich ausscheidenden Fett getrennten Lösung, nöthigenfalls
diese Operation nochmals wiederholend.

Das Spiraein bildet ein grünlich gelbes krystallinisches Pulver von bitterem
Geschmack. Es löst sich nicht in Wasser, schwer in Weingeist, leicht in
Aether. Die Lösungen sind gelb oder bei grösserer Concentration dunkelgrün.
Auch wässriges Ammoniak und ätzende und kohlensaure Alkalien lösen es mit
gelber Farbe, letztere in der Wärme unter Entwicklung von Kohlensäure. Säuren
schlagen es aus diesen Lösungen unverändert wieder nieder. Die weingeistige
Lösung des Spiraeins fallt Barium-, Aluminium-, Zink-, Eisen-, Blei-, Kupfer-,
Quecksilber- und Silbersalze.

Beim Erhitzen wird das Spiraein zersetzt. Conc. Schwefelsäure löst es mit
grüngelber Farbe und Wasser scheidet es aus dieser Lösung unzersetzt wieder
ab. Beim Kochen mit Salpetersäure und Verdunsten der Lösung hinterbleibt
eine amorphe saure Masse. Beim Erwärmen mit Braunstein und Schwefelsäure
oder Chromsäure Averden Ameisensäure mid Kohlensäure gebildet (Löwig und
Weidmann).

Hagenia.

Die Blüthen der Hagenia abyssinica (Koso, Kusso, Kousso) wurden
zuerst von Wittstein (Vierteljschr. 8. 48L — 11. 207), später von Harms
(Arch. Pharm. 139. 301), dann von Pavesi (J. Pharm. 1858. 82), dann von
Bedall untersucht, der zuerst von einem Kussin spricht und solches dar-
stellen lehrt.

Kosin. C26H44O5. — Literat.: Wittstein, Eepert. Pharm. 71. 25. — Koain.
Pavesi, Viertelj. pract. Pharm. 8. 505. — Bedall, Viertelj. pract.
Pharm. 8. 481; 11. 207. — Flückiger, Buri, Arch. Pharm. 205.
1874. 193.

Dieser zuerst von Wittstein bemerkte und auf dessen Veranlassung
von Bedall genauer untersuchte harzartige Stoff" findet sich in der Koso des
Handels.

Zur Darstellung zieht man grob gestossenen Kusso unter Zusatz von Kalk Darstellung:,
warm Aviederholt mit Weingeist aus, destillirt aus den Auszügen den Weingeist
vollständig ab, filtrirt die rückständige Flüssigkeit nach dem Erkalten, über-
sättigt sie schwach mit Essigsäure, wäscht den ausgefallenen Niederschlag mit
kaltem Wasser und trocknet ihn auf Glasplatten bei gewöhnlicher oder doch
nur wenig erhöhter Temperatur.

So dargestellt bildet das Kosin ein weisses, häufig etwas ins Gelbe
spielendes, bei starker Vergrösserung krystallinisch erscheinendes Pulver, ohne
Geruch, von kratzend bitterem Geschmack und saurer Keaction. Es fängt bei
150" an sich zu bräunen und schmilzt bei 194" unter Zersetzung. Es löst sich
wenig in Wasser, in 1300 Th. kaltem 45procentigem, in 12 Th. kaltem 90 pro-
centigem Weingeist und fast in jedem Verhältniss in kochendem Weingeist
und Aether. Auch wässrige Alkalien lösen es ziemlich leicht. Die weingeistige
Lösung wird durch Eisenchlorid braun, durch Bleiacetat graugelb gefällt. Conc.

2Q]^4 Phanerogamae. Dicotyleae.

Schwefelsäure giebt damit eine, gelbe Lösung, aus der Wasser und weisse Flocken
abscheiden (Bedall. Wittstein).

Flückiger und Buri untersuchten ein von E. Merck in den Handel
gebrachtes Kosin und beschrieben dasselbe. Rhombische, schön schwefelgelbe
Krystalle, reichlich löslich in Alkohol, Aether, Benzol, Chloroform, Schwefel-
kohlenstoff", wenig löslich in Alkohol, so dass dieser zum Umkrystallisiren am
besten geeignet ist. Schwefelsäure löst Kosin allmälig unter purpurrother
Färbung, welclie Lösung mit Wasser ein rothes amorphes Product abscheidet
das je nach der Darstellung in der Kälte oder Wärme die Formel C.2.2 H21 Ok,
oder C^sHagOin besitzt. Gleichzeitig entsteht Isobuttersäure. Verdünnte
Alkahen lösen Kosin ebenfalls. Natriumamalgam wirkt ebenfalls auf Kosin
ein. Eine Acetylverbindung von der Zusammensetzung Csi £[32(02 £[30)6 Oi«,
Schmpkt. 135", ist ebenfalls dargestellt.

Aus dem Bedallschen Kosin lässt sich mit Eisessig das von Flückiger
beschriebene Kosin extrahiren.
Wirkung und Das Kosin von Bedall ist nach Versuchen Münchener Aerzte ein gutes
^ ^^^'^ ' Bandwurmmittel, das zu 1,25 auf einmal in Oblate oder, da es in dieser Gabe
bisweilen Erbrechen und Durchfall bedingt, nach Bedall in 3-4 Theilgaben
mit Elaeos. Menth, pip. zu geben ist; nach der letzten Portion wird Ricinusöl
oder Glaubersalz verabreicht. Besser zu nehmen ist vollkommen reines Kosin,
dessen Werth als Bandwurmmittel und dessen Dosirung nicht feststeht.

Gillenia.

Wetherill (J. Pharm. 1877. 186) fand in Gilleniawurzel ein Gillenin,
angeblich Alkaloid.

e. Ppuneae.

Prunus»

In den Blättern der Sauerkirsche findet sich, neben Amygdalin, Citronen-
säure, sehr wenig Quercetin und Spuren eines beim Zerlegen mit Säuren Quer-
cetin und ein Kolilehydrat liefernden Glycosids , eine kleine Menge einer
Gerbsäure, die beim Kochen mit Salzsäure rothe Flocken von der Formel
C21H20O9 abscheidet (Rochleder).

Der frisch gepresste Saft der reifen Früchte der Sauerkirsche (der sog.
Weichselkirschen) enthält neben Aepfelsäure einen rothen Färbstoff von
der Formel O37 H50 O25 , der nach vorangegangener Ausfällung des mit Wein-
geist gemischten Saftes mit Bleizucker durch Bleiessig und etwas Ammoniak
- als blaue Bleiverbindung niedergeschlagen werden kann. Er wird beim Kochen
mit verdünnter Schwefelsäure m einen rothen Körper von wechselnder Zu-
sammensetzung (O26 H22 0]i, O52 H42 O21, O28 H26 Oll) uiid in unkrystallisirbaren
Zucker zerlegt. Das rothe Spaltungsproduct zerfällt beim Schmelzen mit
Kalihydrat weiter in Protocatechusäure und Essigsäure. Der Farbstoff" selbst
ist aller Wahrscheinlichkeit nach ein ümwandlungsproduct der in den unreifen
Weichsein vorkommenden Gerbsäure und scheint identisch zu sein mit dem
Farbstoff der Früchte von Samhucus nigra (Rochleder, Berl. Ber. 1870.238).

Die Blätter von Prunus cerasus enthalten nach Petit (Compt. rend. 77)
Sacharose und Glycose. — Richardson hat die Aschenbestandtheile der
Früchte festgestellt. — Untersuchungen über die Bestandtheile der Früchte von
Prunus cerasus liegen vor von Fresenius (Ann. Chem, Pharm. 101. 227),

Phlobaphene und Gerbsäuren der Sauerkirsche. 1015

welcher Zucker (8— 187o) fend und den Gehalt an freier Säure, Eiweiss, Pectin-
körpern und Mmeralbestandtheilen feststellte. — Bertram untersuchte ge-
trocknete Pflaumen (Primus domestica) (Dingl. J. 228. 190).

Das fette Oel der Kirschkerne (23 7o) '^^^ g^lb, nicht trocknend, das Kirschkemöi.
Zwetschenkernöl (Prunus domestica) ist gelbbraun, nicht trocknend, spec.
Gew. 0,9127.

Phlobapliene und Gerbsäuren der Sauerkirsche. —

Die Rinde der Sauerkirsche, Cerastis acida Borckh., enthält nach Roch leders
eingehenden Untersuchungen (Wien. Akad. ßer. 59. II. Abth. April 1869; auch
Chem. Centralbl. 1869. 712 und 721) neben einigen anderen, noch nicht genau
festgestellten Körpern zwei Phlobaphene und eine eigenthümliche
Gerbsäure. Fällt man die wässrige Abkochung der Rinde mit essigsaurem
Zinkoxyd aus, dann das Filtrat zuerst unvollständig und nach dem Abfiltrireu
des zimmtfarbnen Niederschlags vollständig mit Bleizucker, "so enthält der Zink-
niederöchlag vorzugsweise das Fuscophlobaphen, der erste Bleiniederschlag
Fuscophlobaphen und Rubrophlobaphen und der zweite neben andern
Körpern die Gerbsäure.

Zur Isolirung der Phlobaphene behandelt man den ersten Bleinieder-
schlag mit Essigsäure, die ihn zum weitaus grössten Theile mit rother Farbe
löst, verdünnt mit Wasser und leitet Schwefelwasserstoff em, wodurch ein
cochenillerother Niederschlag gefällt wird. Das rothgelbe Filtrat enthält das
Fuscophlobaphen, das durch Aufnehmen des beim Verdunsten im Vacuum
gebliebenen Rückstandes in Weingeist, Eindunsten der filtrirten Lösung im
Vacuum, Aufnehmen des Rückstandes in wenig Wasser imd Fällen der Lösung
mit gepulvertem Kochsalz in braungelben Harzflocken ausgeschieden wird, die
nach dem Trocknen bei 110" ein hellgelbbraunes Pulver von der Formel
C.^7 H.26 Oi.2 -|- V2 H2 O geben. Es wird durch Kochen mit verdünnter
Schwefelsäure in unkrystallisirbaren Zucker Cg H12 Og und in einen ziegel-
rothen harzartigen Körper von der Formel C^j Hig Og + V2II2O (bei 105")
gespalten. Beim Schmelzen mit Kalihydrat zerfaUt es in Protocatechusäure
(Aescylsäure) , Oxalsäure und die untersten Glieder der Fettsäurereihe. —
Zertheilt man den mit Wasser gewaschenen cochenillerothen Niederschlag, den
Schwefelwasserstoff in der essigsauren Lösung des ersten Bleiniederschlags
erzeugte, in Wasser, dem eine sehr kleine Menge Kalilauge zugesetzt ist und
filtrirt in verdünnte Salzsäure, so scheiden sich fleischrothe Flocken des
Rubrophlobaphens aus. Es ist bei 105" getrocknet und zerrieben em
rothes Pulver von der Formel C35 H34 Oj, und giebt beim Kochen mit Mineral-
säuren keinen Zucker, sondern neben einem rothen Körper C21 H22 O9 wahr-
scheinlich Protocatechusäure (Aescylsäure).

Der zweite Bleiniederschlag enthält die Gerbsäure der Rinde. Man
zersetzt ihn unter Wasser mit Schwefelwasserstoff", verdunstet das Filtrat im
Vacuum, löst den Rückstand in Weingeist, filtrirt, trocknet vvieder im Vacuum
ein, nimmt in wenig Wasser auf, schüttelt die Lösung mit Aether aus, wodurch
ein Körper Cj^ Hj^ Og entfernt wird , verdunstet abermals , löst in absolutem
Weingeist und fügt so lange Aether hinzu, als dadurch noch eine Ausscheidung
bewirkt wird. Die klar abgegossene ätherweingeistige Lösung hinterlässt jetzt
die Gerbsäure rein. Sie entspricht bei 112" getrocknet der Formel C2iH2„Oio
-f- VaHaO. Ihre wässrige Lösung färbt Eisenoxydsalze grün, trübt Leim-
lösimg und giebt mit Bleizucker eine fast weisse Fällung. Beim Kochen mit

1016

Phanerogamae. Dicotyleae.

Kirsch-
lorbeer.

Lauro-
cerasiu.

Kirsch-
lorlieeröl.

Fettes
Mandelöl,

verdünnter Schwefelsäure entsteht kein Zucker , sondern nur ein rothes
Zersetzungsproduct von der Formel Cgi Hig Og. Beim Schmelzen mit Kali-
hydrat wird neben Essigsäure und einer noch nicht näher bestimmten Säure,
die aber weder Protocatechusäure, noch Salicylsäure, noch Gallussäure ist, ein
in hanfkorngrossen Aggregaten von Nadeln krystalüsirender SüssstofF Cg Hg O3
gebildet, den Eochleder Isophloroglucin nennt (Eochleder).

Die Untersuchungen der Blätter von Prunus Laurocerasus (Kirschlorbeer)
von Guibourt (J. Chem. 1849. 433), von Winckler (ebendas. 1857. 519)
haben nur von der Gegenwart von Blausäure und einem flüchtigen Oele, auch
Amygdalin Mittheilung gemacht. Lehmann (Dissert. 1874. Dorpat) hat mit
Sicherheit amorphes Amygdalin (Laurocerasin) l,387o nachgewiesen, so wie
Emulsin. Dieses amorphe Amygdalin, das auch in den Blättern von Prunus Padus
vorkommt, schmeckt bitter, ist in Wasser und Alkohol löslich, nicht in Aether,
linksdrehend, zerfallt mit Emulsin, langsamer als Amygdalin, in Benzaldehyd
und Blausäure. Demselben lässt sich die Formel C40 Hg, NO30 zuweisen, so
dass es, auch auf Grund der Zersetzbarkeit mit Baryt, als bestehend aus
0-20 H27 NOii entwässertem AmygdaUn, Amygdalinsäure C^q H^g O13 und 6 Mol.
Hg O betrachtet werden kann.

Das ätherische Oel der Blätter von Prunus Laurocerasus ist gelb, 1,061
spec. Gew., besteht hauptsächlich aus Benzaldehyd und Blausäure (27o)> wahr-
scheinlich auch Benzilalkohol (Tilden, Pharm. J. Trans. (3) 5. 561). Fileti
(J. 1879. 982) hält das Oel für eine Verbindung von Benzaldehyd und Blau-
säure, einem Nitrite der Mandelsäure entsprechend.

Die Samen von Pfirsichen enthalten 2,35 7o Amygdalin, die der Kirschen
0,82 7o) die der Pflaumen 0,96 "/o (Lehmann), ausserdem Emulsin.

Dieselben liefern bei der Destillation mit Wasserdämpfen Bittermandelöl
und zwar Pfirsichkerne 0,3 — 0,4 %• Frische Einde von Prunus Padus, sowie
Blätter von derselben Species liefern etwas 0,2— 0,3 7«.

Amygdalus.

Die Samen der Früchte der Gattung Amygdalus sind reich an fettem Oele,
enthalten Emulsin (ein Ferment), in der Species Amygdalus amara neben dem
fetten Oele, ein ätherisches Oel, sowie Amygdalin (2,5 7ü) 5 ^uch soll Asparagin
darin vorkommen (Portes, Eep. d. Pharm. 4. 641 u. 673). Nach Portes
ist Emulsin nur im Embryo enthalten, Amygdalin in den Hüllen des Samen-
kernes, aus welcher es allmälig in die Cotyledonen tritt.

Das durch Pressen der Mandelu gewonnene Oel ist gelblich, von mildem
Geschmacke, spec. Gew. 0,92, wird bei — 10" dicklich, bei — 16" weiss getrübt,
erstarrt bei —21« (Sc hüb 1er). Es ist lösUch in 25 Th. kaltem und 6 Th.
heissem Alkohol, leicht löslich in Aether und Essigäther.

Ueber die Wirkung des Mandelöls, das als Oleum Amygdalarum s. Amyg-
dalarum dulcium officinell ist. Vgl. das S. 92 — 94 über die Pflanzenfette im
Allgemeinen Gesagte. Das Oel findet seines angenehmen Geschmackes wegen
namentlich da, wo man innerlich fette Oele anwenden will, Vorzug vor
OUvenöl u. s. w., so bei Anginen, Heiserkeit, Laryngitis, Gastroenteritis toxica,
Enteritis, bei Krankheiten der Urogenitalorgane, ßlasenkatarrh, als Ersatzmittel
des Leberthraas (zu 4,0 3mal täglich, Nunn, Thompson U.A.), auch (kaffee-
löffelweise mit Veilchensyrup oder anderem Syrup) als Laxans bei Kindern.
Innerlich giebt man es für sich oder in Emulsion (mit Gummi oder Traganth
in Wasser fein zertheilt.) Aeusserlich wird es zur Zertheilung von Anschwel-

Amygdalin. 1017

lungen der Mamma oder der Lymphdrüsen und zur Erweichung verliärteter
Secrete im Meatus auditorius externus, in der Nase und an den Augenlidern
benutzt, in England auch beim Tripper mit Bleiessig injicirt. Ferner kann es
als Lösungsmittel für Phosphor, zum Emulgiren von Harzen und durch Zu-
sammenschmelzen mit Wachs, Walrath, Cacaobutter zur Darstellung eleganter
Gerate (Creme Celeste, Cold cream) benutzt werden.

Amygdalin. €201127^011. — Literat.: chemische: Robiquet und
Boutron-Charlard, Ann. Cliim. Phys. (2) 44. 352; Jouru. Pharm.
(2) 23. 605; auch Ann. Chem. Pharm. 25. 175. — Wöhler und Liebig,
ebend. 22. 1. — Bette, ebend. 31. 211. — Wicke, ebend. 79. 79; 81.
241; 83. 175. — Winckler, Repertor. Pharm. 65. 1. — Lehmann,
Dissertation. 1874. Dorpat. — Henschen, J. Chem. M. 1872. 799. —
H. Schiff, Ann. Chem. Pharm. 154. 340. — Fileti, Berl. Ber.
13. 297.

Medicinische: Wi dt mann, De methodo AmygdaUnum parandi etc.
Monachii. 1884. — Wi dt mann und Denk, Pharm. Centralbl. 1833.
738. — Blei seh. De Amygdalino. Vratisl. 1833. — Joh. Syna, De
Amygdalino. Vindob. 1839. — KöUiker und H. Müller, Würzb. Ber.
1856. 30.

Dieses stickstoffhaltige Glykosid wurde 1830 von Robiquet Amygdalin.
und Boutron-Charlard in den bitteren Mandeln, den Frucht-
kernen von Amygdalus communis L., var. aynara aufgefunden, und
obschon diese Chemiker erkannten , dass aus den vom Amyg-
dalin befreiten bitteren Mandeln weder Bittermandelöl noch Blau-
säure erhalten werden kann, so stellten doch erst Wöhler und
Liebig (1835) den genaueren Zusammenhang z\vischen diesen
Köi-pern fest.

Reines krystallisirtes Amygdalin ist bis jetzt ausser aus den bit-
teren Mandeln nur den Fruchtkernen der Pfirsiche, Amygdalus persica L.
(Geiseler, Repert. Pharm. 69), des Kirschlorbeers, Prunus Lourocerasus L.
(Winckler), der Zwetsche, Prunus domestica L. (Winckler), und der Ahl-
kirsche, Prunus Padus L. (Heumann, Repert. Pharm. 79. 82 und 81. 241),
bei letzterer auch aus Rinde, Blättern und Blüthen (Riegel, Jahrb. Pharm.
4. 342) dargestellt worden. Dagegen wurde noch aus anderen Theilen der ge-
nannten Pflanzen, sowie sonstiger Angehöriger der Familie der Amygdaleen
ein dunkelgelber durchsichtiger harzartiger Stoff", sogen, amorphes Amyg-
dalin, abgeschieden, welches in Berührung mit Mandelmilch dieselben
Producte lieferte, wie das krystallisirte Amygdalin, so von Winckler aus den
Blättern von Amygdalus persica L., von Widtmann, Winckler, Liebig
und AVöhler und Anderen aus den Blättern Prunus Lauroeerasus L., von
Geis sler und Winckler aus den Kernen der Kirsche, Prunus avium L.,
von Riegel, Winckler u. A. aus verschiedenen Theilen von Prunus Padus L.
Endlich liefern noch zahlreiche andere Pflanzen aus den Familien der Amyg-
daleen, Pomaceen und Spiraeaceen ein blausäurehaltiges Destillat imd ent-
halten demnach wahrscheinlich ebenfalls Amygdalin: so die Blätter von Prunus
capricidn Wall., die Rinde von Pr. virginiana L. , die Blüthen und Kerne von
Prunus spinosa L. , die jungen Triebe von Pr. domestica L,, die Blätter von

H u3 em ann - H 1 1 g e r , Pflanzenstoife. 2. Auflage. II. 65

1018

Phanerogamae. Dicotyteae.

Eigen-
scliaften.

Zersetzuiia

Cerasus acidn (Eochleder), .die Einde, die jungen Triebe und Blätter, zum
Theil auch die Blüthen, namentlich aber die Knospen von Sorbits aucupm-ia L.,
S. liyhrida L. und »S'. torminalis L., von Amela7ichier vulgaris Mnch., Cotoneaster
vulgaris Lindl., die jungen Triebe von Crataegus Oxyacantha L., die Blätter und
zum Theil auch die Blüthen der strauchartigen Spiraeaceen Splraea Aruncus L.,
S. sorhifolia L. und S. japonica L., dagegen nicht die krautartigen Spiraeaceen,
auch nicht die Einde und die grünen Theile von Prunus avium L. und Prunus
Mahaleb L. (Wicke). Wicke schliesst aus seinen Versuchen, dass das
Amygdalin analog dem Stärk mehl zur Herbstzeit in den Knospen und Einden
in grösserer Menge abgelagert werde und während der Wachsthumsperiode
allmäHg verschwinde.

Aus bitteren Mandeln wurden von Wöhler und Liebig IV2 — 2 7oj von
Bette 2,27o (aus kleinen) bis 3% (aus grossen) Amygdalin erhalten. Pfirsich-
kerne lieferten Geiseler 3 "/o- Aus Kernen von Prunus Padus vermochte
Heumann V-I^^Iq, aus Blüthen, Blättern und Einde Ei egel Vs — 17o krystalli-
sirtes Amygdalin, neben welchem auch noch amorphes in dieser Pflanze vor-
kommt, zu erhalten.

Zur Darstellung des Amygdalins dienen ausschliesslich die bitteren Mandeln.
Nach Wöhler und Lieb ig kocht man die durch starkes Auspressen vom Oel
befreite Kleie der bitteren Mandeln zweimal mit 95procent. Weingeist aus,
lässt den Auszug zur Aussonderung von noch beigemengtem Oel einige Tage
stehen, filtrirt, destillirt ^e des Wemgeists ab und mischt den Destillations-
rückstand mit seinem halben Volum Aether, wodurch alles Amygdalin nieder-
geschlagen wird. Dieses wird stark zwischen Fhesspapier gepresst, zur Ent-
fernung anhängenden Oels anhaltend mit Aether gewaschen und endlich aus
kochendem Weingeist krystallisirt. — Bette kocht die ausgepressta Kleie
zuerst eine Stunde mit der doppelten, dann noch einmal mit der anderthalb-
fachen Menge Weüigeist, entzieht den möglichst geklärten Auszügen allen
Weingeist durch Destillation, colirt den Eückstand, wobei das noch vorhandene
fette Oel grösstentheils auf dem Seihtuch bleibt, wäscht den nach 24 Stunden
entstandenen Krystallbrei mit kaltem Weingeist, presst ihn zwischen Leinen
und krystallisirt ihn aus kochendem Weingeist um.

Das Amygdalin krystallisirt aus SOprocent. Weingeist in farb-
losen perlglänzenden Schuppen, welche 2 At. Krystallwasser (2H2 0)
enthalten, aus Wasser oder schwächerem Weingeist in durchsichtigen
orthorhomhischen Prismen mit SHa 0. Die letztgenannten Krystalle
verlieren über Schwefelsäure 1 At. H2 0 und werden bei 110-120*^
wasserfrei. Das Amygdalin besitzt keinen Geruch, schmeckt schwach
bitter, reagirt neutral und dreht die Ebene des polarisirten Lichts
nach links (nach Bouchardat ist für das bei 45*^ über Kalk ge-
trocknete Amygdalin [a]r = — 35,51 o). Es löst sich in jeder Menge
kochenden und in 12 Th. kalten Wassers von 10"; bei 8— 12o
erfordert es von Weingeist von 0,939 spec. Gew. 148, von solchem
von 0,819 spec. Gew. 904 Th., von ersterem beim Kochen 11, von
letzterem 12 Th. zur Lösung; in Aether ist es unlöshch (Wittstein,
Viertelj. pract. Pharm. 13. 372).

Beim Erhitzen über 120 0 hinaus schmilzt das Amygdahn zu

AmygdaJin. 1019

einer wasserliellen Flüssigkeit, beginnt bei 160 o sich zu bräunen,
entwickelt Geruch nach Caramel und wird endlich vollständig zer-
stört (Robiquet und Boutron-Charlard). — Ozon ist bei gewöhn-
licher Temperatur ohne Einwirkung (Gorup-Besanez). Beim Erwärmen mit
Braunstein und verdünnter Schwefelsäure entwickelt sich Kohlensäure,
imd es entstehen Bittermandelöl, Benzoesäure, Aineisensäure und Ammoniak,
während gelindes Erwärmen mit wässrigem übermangansaurem Kali
Bildung von cyansaurem und benzöesaurem Kali zur Folge hat (Wühler
und Liebig). Beim Erhitzen mit Salpetersäure erliielten Eobiquet und
Boutron-Charlard Benzoesäure und bei Einwirkung von Chlor auf
wässriges Amygdalin eine weisse zerreibliche, m Wasser und Weingeist unlös-
liche Masse. Bei Behandlung mit Jod oder Brom bei Gegenwart von Kali
entsteht nach Lef ort (Com pt. rend. 23. 229) viel Bittermandelöl. — Concen-
trirte Schwefelsäure löst nach Winckler das Amygdalin mit hellviolett-
rother Farbe und beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure wird es
nachChiozza theilweise unter Bildung von Bittermandelöl, Ameisensäure und
Zucker zerlegt. Leichter wird diese Zersetzung nach Ludwig (Arch. Pharm.
(2) 82. 138 und 87. 273) durch Kochen mit verdünnter Salzsäure bewirkt.
Dampft man dagegen Amygdalin mit conc. Salzsäure im Wasser bade bis
zum Syrup ein, so entzieht Aether dem von Huminkörpern schwarzbraun ge-
färbten Eückstande Mandelsäure, CgHgOs. — Beim Erwärmen von Phos-
phorpentachlorid mit Amygdalm entstehen HCl, CyCl und Benzylidenchlorid,
kein Benzoylchlorid (Schiff). — Mit Zink und Salzsäure entsteht Phenyl-
äthylamin Cg H5 . CgH^ . NH2 (Fileti). Schiff hat auch ein Heptacetyl-
amygdalin dargestellt und glaubt, man könne dem Amygdalin die Constitutions-
formel geben:

p TT n f^^H),

Kocht man Amygdahn mit wässrigem Kali oder Barj^t,
so zerfällt es in Ammoniak und Amygdalinsäure, C20H26O12.
Die Zersetzung erfolgt nach der Gleichung : Csjy Hg, NOn + HgO rr= C20 H26 0^2
+ NH3. Die Amygdalinsäure trocknet beim Verdunsten ihrer wässrigen
Lösung zu emer zertiiesslichen gummiartigen Masse aus, die mit den Basen
nur unkrystallisirbare Salze erzeugt (Wohle r und Lieb ig).

Die interessanteste Zersetzung des Amygdalins ist diejenige, ^^^''^^^^l^?^
welche es in Berührung mit dem Emulsin, dem Eiweissstoff der
Mandeln, bei Gegenwart von Wasser erleidet. Es zerfällt damit
(mit Mandelmilch) schnell unter Bildung von Blausäure, Bitter-
mandelöl (s. dieses), Zucker und, wie es scheint, auch von
Ameisensäure. Betrachtet man letztere als secundäres IJmwandlungsproduct
der Blausäure , so kann der Vorgang durch die Gleichung : C20 Hg, NOii -j-
2H20 = CNHd-C,HsO-f 2C6H12O6 ausgedrückt werden. Wöhler und
Liebig geben die Gleichung: 2 CjoHa^NOn = 2CNH -f-4C,H60 + CeHi^Oß
-I-4CH2O2-I-4H2O, gegen deren Richtigkeit sich aber einwenden lässt, dass
mehr Zucker gebildet wird als derselben entspricht. Die Zerlegimg erfolgt
nur bei Gegenwart einer hinreichenden Menge Wasser und wenn das Emulsin
sich im frischen und gelösten Zustande befindet, am schnellsten bei 20—30".

(55*

X020 Phanerogamae. Dicotyleae.

Durch Kochen mit Wasser coagulirtes oder durch Behandlung mit kochendem
Weingeist unlöslich gewordenes Emulsin ist durchaus unwirksam. Die Wirkung
wird verzögert durch Zusatz von starken Basen oder Säuren, sowie auch von
Weingeist und Aether. Es ergiebt sich hieraus, dass es zur möglichst voll-
ständigen Zerlegung des AmygdaUns behufs Gewinnung von Bittermandelöl
oder Darstellung von Bittermandelwasser rathsam ist, die zerkleinerten und
entfetteten bitteren Mandeln erst einige Zeit mit der hinreichenden Menge
Wassers gelinde zu erwärmen, ehe man zur Destillation schreitet.

lu ähnlicher Weise, aber weniger kräftig als das Emulsin der Mandeln
wirkt auch das aus den Blättern von Prunus Laurocerasus oder der Rinde A^on
Pr. Padus gewonnene Emulsin (Simon, Ann. Chem. Pharm. 31. 263). Auch
eine Materie des Eigelbs (Bar res will, Journ. Pharm. (3) 17. 118), ferner
Diastase (Robiquet und Boutron-Charlard) imd Bierhefe bei Gegen-
wart von Natriumbicarbonat (Ranke, Journ. pract. Chem. 56. 16) können,
wenn auch nur langsam, die gleiche Zersetzung bewirken. Dagegen üben
Kälberlab , Speichel , Pankreasdrüsensecret und gewöhnliches Pflan-
zen eiweiss keine Wirkung aus.

^'myendn™'^ Das Amygdaliii hat nur durch seine Spaltung im Contacte mit

Emulsin und Wasser Bedeutung für die Pharmakologie und Toxi-
kologie, da es für sich keine irgendwie auffallenden Functionsver-
änderungen hervorruft. Mit Amygdalin experimentirten Widtmann
und Denk an sich selbst, sowie an Kaninchen und Hunden, indem sie von
kleineren Gaben bis auf 4,0 pro dosi stiegen, mit negativem Resultate;
nur einmal zeigte sich etwas Hunger nach 0,6. Reil hat von 0,06 beginnend
bis 0,6 3 mal täglich genommen und nvir 1 mal nach 0,3, unmittelbar nach dem
Essen genossen, Ructus nach Blausäure, sonst nur schwach bitterlichen Ge-
schmack, nie aber andere Symptome wahrgenommen. Wenn Lehmann es
zu 1,0 — 2,5 auf Kaninchen und Hunde tödtlich wirkend bezeichnet, so ist
anzunehmen , dass im Magen oder Darme der Versuchsthiere eine die Spaltung
des Amygdalins einleitende Substanz vorhanden gewesen sein muss, welche
nach Kölliker und H. Müller beim Kaninchen auch unter normalen Ver-
hältnissen im Darme vorhanden zu sein scheint. Bringt man Amygdalm mit
Emulsin zusammen in den Magen, so bildet sich Blausäure, die den Tod be-
dingen kann ; injicirt man zuerst Amygdalin und 1 St. später Emulsin in das
Blut, so erfolgt der Tod rasch, dagegen nicht, wenn man zuerst Emulsin und
55—80 Min. später Amygdalin injicirt; injicirt man Emulsin in das Blut und
Amygdalin in den Darm, so erfolgt ebenfalls, obschon langsamer, Vergiftung,
welche auch statthat, wenn Amygdalin in grossen Dosen innerlich Kaninchen
gegeben wird, ohne Emulsin in das Blut zu bringen, dagegen nicht, wenn
Amygdalin in das Blut und Emulsin in den Darm gebracht wird. Ob nun
die langsame Vergiftung mit Amygdalin vom Kanmchendarme aus auf Blau-
säurein toxication beruht ,_ ist um so mehr unsicher, als unter gewissen Be-
dingungen auch andere Veränderungen des Amygdalins im Darm entstehen
können, wie denn Ranke (Erdm. Journ. 56. 7) nach Darreichung von
5,0 mit Milch im Urin eines Kaninchen in kurzer Zeit Ameisensäure
reichlich auftreten sah. Nach Martinow (Hirsch, Jahresber. 1867. 1.
458) tritt die Bildung von Blausäure aus Amygdalin und Emulsin nur
bei nüchternen Hunden, dagegen nicht bei eben gefütterten und bei Zusatz
von Salzsäure oder Milchsäure in kleinen Mena;en zur Mischune; ein. In das

Mandelsäure. 1021

Blut (Kölliker) und theilweise auch in den Harn (Wohl or und
Frurichs) geht Amygdalin unverändert über, in letzterem findet sich
keine Benzoesäure. Im Blute ist es nach Subcutaninjection schon in ^'/a — 4,
bei interner Einführung in 14 Min. nachweisbar (Eulenburg). In thera-
peutischer Beziehung ist der Vorschlag von Liebig und Wo hl er
ervvähnenswerth, Amygdahn in bestimmten Mengen zusammen mit
einer Mandelemulsion als eine die destillirten Wässer aus bitteren
Mandeln oder Kirschlorbeerblättern ersetzende Flüssigkeit von con-
stantem Blausäuregehalt zu geben; doch wird davon in der Praxis
verhältnissmässig wenig Gebrauch gemacht. Nach ihren Untersuchungen
liefern 17 Gran Amygdalin grade 1 Gran Blausäure und 8 Gran Bittermandelöl;
vermischt man also 34 Gran Amygdalin mit 36 Gran Mandelemulsion, so
erhält man eine Flüssigkeit von der Stärke des Acidum hydrocyanicum dilutum
(27o), wonach dann Vs Gran Amygdalin 1 Gran medicinischer Blausäure und
in einer Auflösung von 1 Gran Amygdalin in 3 Unzen Mandelemulsion jede
Unze 1 Gran medicinischer Blausäure entspräche. Von der Verordnung : „Ep.
Amygdal. dulc. excort. drachm. 1, Aq. dest. q. s. ut. f. Emulsio. In Colat.
uncia 1 solve Amygdalini gr. 17" bestimmen sie als Einzelgabe 10—15 Tropfen.
Dieses Präparat, •- IVaUaal stärker als Aqua Amygdalarum amararum, unter-
liegt gegründeten Bedenken, namentlich ist die Spaltung des Amygdalins in
der IMixtur erst in einigen Stunden vollendet, so dass der Kranke mit dem
frisch bereiteten Präparate nicht das zugedachte Quantum Blausäure und
Bittermandelöl erhält; andererseits ist kaum eine Arzneiform mehr zur Zer-
setzimg geneigt als die Emulsion. Schon Wittke (Berl. med. Centralz. 12.
1843) bestritt die Richtigkeit der Dosis, da ihm ein Fall vorkam, wo 6 Gran
Amygdalin auf 1 Unze Emulsion stündlich 2 Theelöflfel = 120 Tropfen, also
in der 4fachen Dosis der höchsten Gabe des Kirschlorbeerwassers genommen,
keinerlei Erscheinungen bedingten. Schwächer als die ursprüngliche Vorschrift
ist die Emulsio hydrocyanata der Schwedischen Pharm. (1 Th. Amygdalin
auf 80 Th. Emuls. amygd.), welche in 15 Gm. 1 Cgm. wasserfreie Blausäure
enthält. Noch weniger als die Emulsio Amygdalini hat sich Kranich felds
Phyllis amara s. Farina Amygdalarum amararum einbürgern können,
ein unreines Amygdalin und Emulsin, durch Entölung der bittern Mandeln
gewonnen und zu 0,06 — 0,3 3 — 4 mal täglich gegeben. Inosemtzeff (Gaz.
med. 1845. p. 37) empfahl Amygdalin innerlich und Bilsenöl äusserlich als
Mittel gegen Krebs und Markschwamm; Wernher und Seitz (Deutsche
Klin. 9. 1850) sahen davon keinen Erfolg.

Mandelsäure. Phenylglykolsäure. C6H5.CH.(OH).CO.OH. Mandeisäure.

Die Mandelsäure, welche ausser der bereits erwähnten Bildung auch beim
Kochen von Phenylchloressigsäure mit Alkalien (Spiegel, Berl. Ber. 14. 239)
entsteht, bildet grosse, rhombische Krystalle, Schmpkt. 118°, spec. Gew. 1,361,
leicht löslich in Wasser, Alkohol, Aether. Dieselbe bildet mit JodwasserstotF
und Phosphor a Toluylsäure (Brown. Z. Chem. 1865. 443), durch Erhitzen mit
rauchender Bromwasserstoffsäure auf 120— 130** Phenylbromessigsäure (Körner,
Radziszewski, Berl. Ber. 2. 208). Im Thierkörper geht sie in Hippursäure
über (Schnitze imd Graebe, Arch. Anat. Physiol. 167. 1867).

1022

Phanerogamae. Dicotyleae.

Emulsin.

Bitter-
mandelöl

Emulsin. Synaptase. — Dieser Eiweissstoff wurde zuerst von
Wöliler und Liebig (Ann. Chem. Pharm. 22. 17) bei ihren Untersuchungen
über das Amygdalin (s. dieses) als BestandtheU der Mandehi bemerkt und in
seiner Bedeutung für die Spaltung des Amygdalins gewürdigt , aber erst
Eobiquet (Journ. Pharm. (2) 24. 326), der üin „Synaptase" nannte, ver-
suchte ihn zu isoliren. Er macerirte zu diesem Zweck entfettete süsse Mandeln
mit ihrem doppelten Gewicht Wasser, schlug aus der Lösung zuerst das
Legumin durch Essigsäure, dann das Albumin und Gummi durch Bleiacetat
nieder, fällte das entbleite Filtrat mit Weingeist, wusch den Niederschlag mit
Weingeist und trocknete ihn im Vacuum. Später stellte Ortloff (Arch.
Pharm. (2) 48. 22) das Emulsin in der, Weise dar, dass er ausgepresste süsse
Mandeln mit ihrem 3 fachen Gewicht Wasser 5 — 7 Tage bei 20—25" C. einer
Gährung überliess , dann colirte , die saure Flüssigkeit mit Weiugeist fällte und
den mit Weingeist gewaschenen Niederschlag bei höchstens 37 " trocknete.
Bull (Ann. Chem. Pharm. 69. 145) bereitet aus den gepressten Mandeln mit
2 — 3 Th. Wasser eine Emulsion, überlässt diese 12 Stunden der Ruhe, be-
seitigt die oben abgeschiedene rahmartige Schicht, fällt mit Essigsäure das
Legumin und dann mittelst Weingeist das Emulsin, das wie angegeben weiter
behandelt wird. Er erhielt so aus 1 Pfund Mandeln 6 g Emulsin.

Das so erhaltene Emulsm enthält noch 22— 367o Aschenbestandtheile, nach
Bull grösstentheils Kalkphosphat. Es bildet eine weissliche bröckliche, beim
Trocknen leicht rötlilich und gummiartig werdende Masse, die sich in Wasser
löst und daraus durch Weingeist geßillt wird. Die wässrige Lösung reagirt
schwach sauer, trübt sich beim Erwärmen und scheidet bei 85—90*' lO^/o ilires
Emulsingehalts als unlöslichen, 50 — 60 7o Asche beigemengt enthaltenden
Niederschlag ab (Bull). Dieser sowohl, wie auch die gekochte Lösung haben
die characteristische Eigenschaft des Emulsins, Amygdalin (vergl. dieses) zu
spalten, verloren, während das trocken auf 100" erhitzt gewesene Emulsin sie
noch besitzt. Säuren fällen die Emulsinlösung nicht, verhindern sogar die
Bildung eines Niederschlags beim Kochen (Ortloff). Essigsam'es Bleioxyd
schlägt dagegen , vorausgesetzt dass keine freie Säure zugegen ist, das Emulsin
vollständig nieder. Beim Aufbewahren der wässrigen Lösung tritt bald Zer-
setzung ein unter Entwicklung von Gas und Bildung von Milchsäure.

Das Bittermandelöl ist ein Zersetzungsproduct des Amygdalins und
findet sich nicht fertig gebildet im Pflanzenreich. Das durch Destillation ge-
wonnene Oel (die Ausbeute beträgt aus bitteren Mandeln Vio — 7io7oj ^^s
Pfirsichkernen 7io — Vio 7o> aus Kirschlorbeerblättern 7io — VioVo) besteht
wesentlich aus Benzaldehyd oder Benzoylwasserstoff, C^HgO, enthält
aber stets etwas Blausäure und ausserdem geringe Mengen von Benzoesäure,
Benzoin und anderen Benzoylderivaten. Das reine Oel ist farblos, dünnflüssig,
stark lichtbrechend, von eigenthümhchem angenehmem Geruch und brennend
gewürzhaftem Geschmack. Specif. Gew. 1,043. Siedepunkt 180". Löst sich
in 30 Th. Wasser, leicht in Weingeist und Aether. An der Luft geht es
durch Oxydation in Benzoesäure über. — Zu Verfälschungen des in der Par-
fümerie früher mehr als jetzt gebrauchten Oels dienen Weingeist, leichte
ätherische Oele und namentlich das sehr ähnlich riechende Nitrobenzol. Der
Weingeist erniedrigt das specifische Gewicht; ätherische Oele und Nitrobenzol
bleiben beim Vermischen mit einer warmen concentrirten Lösung von zwei-
fach-schwefligsaurem Natron, die reines Bittermandelöl klar löst, ungelöst
zurück. Nitrobenzol lässt sich nach Maisch auch leicht durch Erwärmen mit

Ben^saldohyd. 1023

weingeistiger Kalilösung erkennen , die das Bittermandelöl unter Verwandlung
in Benzoesäure löst , ersteres aber in ei)i braunes unlösliches Harz verwandelt.
Noch sicherer gelingt die Erkennung des Nitrobenzols , wenn man es durch
reducirende Mittel in Anilin überführt und dieses den bekannten Farljen-
reactionen unterwirft (man vergl. hierüber Flückiger, N. Jahrb. Pharm.
34. 202).

Die Identität des Bittermandelöles mit dem aus ßenzylchlorid dargestellten
Benzaldehyde haben Lippmann imd Hawliseck (Berl. Ber. 9. 1461) be-
wiesen. — Bezüglich der Darstellung des bitteren Mandelöles siehe M. Petten-
kofer, Ann. Chem. Pharm. 122. 77. — Peltz, J. Chem. Min. 1864. 654. —
Um das Bittermandelöl von Blausäure zu befreien, kann man dasselbe mit
Eisenoxydullösung , Kalk oder Kali behandeln , oder mit Quecksilberoxyd
digeriren oder mit Alkalibisulfit schütteln, um das Aldehyd wegzunehmen,
dessen Doppel Verbindung leicht zerlegt werden kann.

ßenzaldehyd. (Bittermandelöl.) CeHs.COH. — Das

Benzaldehyd entsteht ausser der bereits oben bei Amygdalin erwähnten Bildiuig
aus Toluol durch Behandeln mit CrO.2 Clg, beim Erhitzen von Benzylidenchlorid
CgHg . CHCla mit alkoholischem Kaü bei 200'' (Cahours, Ann. Chem. Pharm.
Suppl. 2. 253), mit Wasser auf 160*» (Limpricht, ebendas. 139. 319), auch
mit Schwefelsäure (Oppenheim), femer bei der Oxydation der Zimmtsäure,
Benzalkohol, Zimmtalkohol, Albuminaten etc. beim Kochen von Benzylchlorid
(5 Th.) mit ßleüiitrat (7 Th.) imd 50 Th. Wasser (Grimaux, Lauth, Bull,
soc. chim. 7. 106), bei der Eeduction der Phtalsäure mit Zink (Baeyer, Arm.
Chem. Pkarm. 140. 296).

Hinsichtlich der Wh'kimg des Bittermandelöls ist die des im Handel vor-
kommenden Präparates wohl zu unterscheiden von der des reinen, da ersteres
durch beigemengte Blausäure höchst toxisch wirkt und wiederholt zu Ver-
giftungen mit tödlichem Ausgange Anlass gegeben hat (vgl. Husemann,
Toxikologie p. 37). Peines Bittermandelöl wirkt nach Art andrer ätherischer
Oele, und zwar nach Mitscherlich bei Kaninchen zu 1,25 nicht giftig,
während 4,0 resp. 8,0 in 4 resp. 1 St. den Tod bedingen, nach Douglas
Maclagan (Monthly Journ. Jan. 1854) bei Hunden selbst zu 12,0 nicht
tödtlich. — Das Bittermandelöl gehört zu denjenigen Stoffen, nach deren
Genuss im Harn Hippursäure auftritt (Wöhler und Frerichs); kleinere
Gaben scheinen ganz zu Hippursäure umgesetzt zu werden, nach grösseren
riechen Harn und Lungenexhalation nach dem unveränderten Oele (Mit-
scherlich).

Charakteristisch riechende Flüssigkeit, spec. Gew. 1,054 bei 15°, Sdpkt.
179", in 300 Th. AVasser löslich (Flückiger), zersetzt sich in der Eothgiüh-
hitze in Kohlenoxyd und Benzol, ozonisirt im Sonnenlicht den Sauerstoff,
reducirt nicht Fehlings Lösung, bUdet mit Alkalibisuliiten, Fluorbor, auch
Zinnchlorid, krystallinische Additionsproducte.

1024

Phanerogamae. Dicotyleae.

Spartein,

Darstellung.

Eigen-
schaften.

Stenhouse, Philosoph. Transact.
u. Pharm. 78. 20. — Mills, Chem.

20. Leguininosae.

a. Papilionaceae.

Spartium.

Spartein. C15H26N2. — Literat:
1851, 3. 422; auch Annal. d. Chem
Soc. Qu. J. 15. 1 ; auch Annal. d. Ch. u. Pharm. 125. 71.

Diese flüchtige Base wurde 1851 im Besenginster, Spartium
Scoparium L., zugleich mit dem Scoparin, einem krystalhnischen
Farhstoff, von Stenhouse entdeckt.

Zur Darstellung zieht man nach Mills, welcher das von Stenhouse be-
folgte Verfahren etwas modificirte, die ganze Pflanze mit schwefelsäurehaltigem
Wasser aus, verdampft den Auszvig auf ein kleines Volumen und destillirt nun
mit Aetznatron, bis das Destillat nicht mehr alkalisch reagirt. Dieses wird
nach Uebersättigung mit Salzsäure im Wasserbade bis zur Trockne gebracht
und darauf der Rückstand mit festem Kalihydrat der Destillation imterworfen.
Es entweicht erst Ammoniak, dann geht die Base als dickes Oel über. Das-
selbe wird zur Entwässerung mit metallischem Natrium im Wasserstrome
massig erwärmt und dann vom Natrium getrennt noch einmal rectificirt. —
Mills erhielt aus 150 Pfund der Pflanze 22 cbcm Spartein. Nach Stenhouse
geben an schattigen Orten gewachsene Pflanzen kaum ein Viertel der Aus-
beute, Avelche an sonnigen Plätzen gesammelte Exemplare liefern.

Das Spartein ist frisch bereitet ein wasserhelles dickflüssiges
Oel von schwachem demjenigen des Anilins ähnlichen Geruch und
äusserst bitterem Geschmack. Es ist schwerer als Wasser und
siedet bei 288", 276^ (Merck). In Wasser löst es sich nur wenig,
löst aber auch seinerseits allmälig etwas Wasser. Die Lösung reagirt
stark alkalisch.

Von Stenhouse wurde dem Spartein die Formel Cjs Hjg N beigelegt.
Da diese bei Annahme des neueren Atomgewichtes des Kohlenstoffes nicht bei-
behalten werden kann, so schlug Gerhardt die Formel Cjg H^g N vor, welche
zwar mit Stenho uses analytischen Eesultaten nicht in Uebereinstimmung war,
aber dennoch allgemein anerkannt wurde, da so das Spartein homolog mit dem
Coniin erschien. Mills Analysen bestätigen die von Stenhouse angenommene
Zusammensetzung. Er verdoppelt indess die Formel und betrachtet das Spartein
"auf Grund seiner Substitutionsversuche als ein tertiäres Diamin, dessen vorläufige
rationelle Formel (CisHaelivN^ ist.

Das stark basische Spartein neutralisirt die Säuren vollständig.
Seine Verbindungen mit Chlor-, Brom- und Jodwasserstoff sind amorph
und harzartig. Das salpetersaure Salz konnte gleichfalls nicht krystalUsirt
erhalten werden und das Oxalsäure nur schwierig in Nadeln. Versetzt man
die mit Salzsäure neutrahsirte Lösung des Sparteins mit Platinchlorid, so
scheidet sich chlorwasserstoffsaures Spartein-Platinchlorid, C15H26
N.2, 2HC1, 2PtCl2, -j- 2H.2O als gelbes krystallinisches Pulver aus, das in
Wasser und kaltem Weingeist fast unlöslich ist, aber aus kochender Salzsäure
leicht in schönen rhombischen Prismen krystallisirt erhalten werden kann

Spartei'n. 1025

(Btenhouse. Mills). Das auf gleiche Weise zu erhaltende Gold doppel-
salz krystallisirt aus heisser Salzsäure in glänzenden gelben glimmerartigen
Blättchen und hat das nach Mills die Formel C15 H^g Ng, 2 HCl, AuCl,. Auf
demselben Wege wird auch das chlorwasserstoffsaure Spartein-Queck-
silberchlorid, C15 H^g N2, 2HC1, 2HgCl , in stark glänzenden farblosen
rhombischen Säulen erhalten (Stenhouse). Das Chlorzink-Doppelsalz,
Ci5 Hae N2, 2HC1, 2ZnCl, krystallisirt in langen glänzenden Nadeln und auch
das analog zusammengesetzte Jodzink- Doppel salz wurde in feinen Nadeln
erhalten (Mills). Beim Vermischen weingeistiger Lösungen von Spartein und
Pikrinsäure entsteht krystallinischer gelber Niederschlag von pikr insaurem
Spartein, CigH^e Ng, 2C6 Hg (NO2) 30, das aus kochendem Weingeist in
glänzenden, 1 — 2 Zoll langen, dem Kalipikrat äusserst ähnlichen Nadeln an-
schiesst. Es verpufft beim Erhitzen und löst sich in AVasser und kaltem
Weingeist nur wenig und ist auch m siedendem Weingeist noch schwer löslich
(Stenhouse). — Das Spartein fallt neutrales und basisches ßleiacetat weiss,
Kupferchlorid grün (Stenhouse).

Das Spartein ist sehr veränderlich: es wird an der Luft bald Zersetzung.
braun und in Berührung mit Wasser opalisirend. Auch beim
DestiUiren unter Luftzutritt färbt es sich gelbhch, während es im
trocknen Kohlensäurestrome fast farblos übergeht. Durch Kochen
mit überschüssiger Salzsäure wird es zersetzt, wobei die Flüssig--
keit einen Geruch nach Mäusen annimmt. Die durch anhaltendes
Kochen mit rauchender Salpetersäure entstehende Flüssigkeit
scheidet auf Wasserzusatz einen leichten flockigen Niederschlag ab
und das davon getrennte Filtrat erzeugt mit Chlorkalklösung Chlor-
pikrin und liefert beim Destilhren mit KaH eine nicht näher unter-
suchte flüchtige Base. Durch Brom wird Spartein unter beträcht-
licher Wärmeentwicklung in einen braunen harzartigen Körper
verwandelt (Stenhouse). — Wird ein Gemenge gleicher Volumma
Spartein, Jodäthyl und Weingeist im zugeschmolzenen Eohr eine Stunde
lang auf 100 •* erhitzt, so kiystallisirt beim Erkalten Aethylsparteinium-
jodid, Ci5 H27 (C2 H5) N2 J2 , in langen, in kaltem Weingeist schwer lös-
lichen, in kochendem Weingeist und Wasser dagegen leicht löslichen Nadeln
heraus. Dieses -wird durch Kali nicht verändert, aber durch Silberoxyd in das
stark alkalisch reagh-ende Oxydhydrat, C15 H^, (Cj H5) ^-zX q übergeführt

Hj/ ^' ^
Das Chlorid bildet ein in Nadeln krystaUisirendes Doppelsalz mit Chlor-
zink, ein halbkrystallinisches mit Platinchlorid. Bei Aveiterem Erhitzen des
Aethylsparteinoxydhydrats mit Jodäthyl entsteht Diäthylsparteinjodid,
Ci5 H^e (C2 H5)2 N2 J2 , welches aus Weingeist in kurzen, kleinen, in Wasser
leicht lösHchen Krystallen anschiesst. Es giebt bei Behandlung mit Silberoxyd
eine stark alkalische Lösung von Diäthylsparteiniumoxydhydrat, dessen
blassgelbes Platindoppel salz aus Weingeist in strahligen Aggregaten
krystallisirt (Mills).

Das Spartein ist der Träger der toxischen Wirkung des Besenginsters und Wirkung,
scheint sich besonders m den im Schatten gewachsenen Exemplaren zu ent-
Avickeln. Von dem durch Stenhouse dargestellten Alkaloide bewirkte nach

]^Q26 Phanerogamae. Dicotyleae.

Versuchen von Mitchell 0,25 den Tod eines Kaninchens in 3 Std. Schroff
fand bereits einen Tropfen beim Kaninchen intern in 6 Min. tödtlich, während
bei Mitchell nach 1 Tr. bei Kaninchen und Hund grosse Aufregung und
eine Art Berauschung, dem ein fünf- bis sechsstünd. Betäubungszustand folgte,
hervortrat. In seiner Wirkung nähert sich das Spartem theils dem Coniin,
theils dem Nicotin. Nach Fick (Arch. exp. Path. Pharm. 1. 397) lähmt das-
selbe bei Fröschen in grossen Dosen (8 Mgm.) die motorischen Nerven, setzt
die Eefiexaction des Rückenmarks im hohen Grade herab und beeinträchtigt
die Hirnthätigkeit ; in kleinen Gaben (Va — 1 Mgm.) hebt es die elektrische
Erregbarkeit des Vagus auf, in grösseren Dosen (5—6 Mgm.) lähmt es die
Hemmungscentren selbst, so dass weder Muscarin noch Süiusreizung Herz-
stillstand bedingen. Bei Warmblütern erfolgt der Tod durch Lähmung des
Athemcentrums , künstliche Athmung erhält das Leben der vergifteten Thiere
längere Zeit. Die Hauptsymptome sind Somnolenz, wankender Gang, anfangs
enorme Steigerung der Puls- und Athemfrequenz , schliesslich starke Dyspnoe
i;nd Abnahme der Frequenz und Energie der Herzschläge, terminale Convul-
sionen und Pupillenerweiterung (Fick). Neben diesen neuerdings auch von
Rymon (Etüde exp. sur l'action physiol. de la sparteine. Paris, 1880) bestätigten
Effecten werden von Schroff auch dem Gift als solchem zukommende, nicht
terminale, tonische und klonische Krämpfe zugeschrieben; nach Mitchell kann
der Tod im tiefen Schlafe ohne Krämpfe erfolgen, während nach Fick voll-
ständige Bewusstlosigkeit bei Warmblütern durch Spartein nicht hervorgerufen
wird. Nach Fick tritt unmittelbar vor dem Tode häufig reichliche Harn-
entleerung ein. In wie weit diese in erster Linie auf Lähmung des Sphincter
vesicae zu beziehende Wirkung auch auf diuretische Efiecte des Alkaloids
hinweist, steht dahin. Dass die allgemein dem Scoparin vindicirten Wirkungen
des Besenginsters auf die Diurese z. Th. auch auf dem Spartein beruhen, ver-
muthet Fronmüller (Memorab. 12. 535. 1878) nach Beobachtungen an
Kranken mit sparsamer Harnabsonderung, welche nach 30 — 72 Tr. einer alko-
holischen Solution (1 : 40) mehrmals vermehrte Diurese zeigten.

Scoparin. ScopErill. C21 H22 Oio. — Literat.: Stenhouse, Ann. Chem. Pharm.
78.. 15. — Hlasiwetz, ebendas. 138. 190.
Wurde 1851 zugleich mit dem Spartein von Stenhouse in Spart ium
Scoparium L. aufgefunden. Zur Darstellung verdampft man den durch
6^ — 8 stündiges Auskochen der Pflanze hergestellten wässrigen Auszug auf ein
geringes Volumen, wäscht die nach 24 stündiger Ruhe gebildete Gallerte, die
Scoparin, Blattgrün und wenig Spartein enthält, mit wenig kaltem Wasser,
löst sie dann in schwach mit Salzsäure angesäuertem kochenden Wasser,
filtrirt und behandelt die beim Erkalten wieder entstehende Gallerte nach vor-
gängigem Trocknen im Wasserbade noch einmal in gleicher Weise. Wird das
so vom Blattgrün befreite gallertartige Scoparin aus kalter ammoniakalischer
Lösung durch Salzsäure ausgefallt und die nun erhaltene festere Gallerte in
kochendem Wasser oder Weingeist gelöst, so scheidet sich bei langsamem
Erkalten neben gallertartigem auch krystallisirtes Scoparin ab (Stenhouse).
Das gallertartige Scoparin bildet nach dem Trocknen eine blassgelbe spröde
amorphe Masse, das krystallisirte blassgelbe Sterne. Es löst sich wenig in
kaltem, reichlicher in heissem Wasser mit grünlich blassgelber Farbe, sehr leicht
und mit sattgelbgrüner Farbe in wässrigem Ammoniak und ätzenden und kohlen-
sauren Alkalien. Auch in Weingeist ist es löslich sowie Kalk-ßarytwasser,

Cytisin. 1027

Glycerin (E. Merck, Z. östr. Apothver. 1879). In seiner wässrigeii Lö.sung
erzeugen neutrales und basisches Bleiacetat einen grüngelben flockigen Nieder-
schlag, Quecksilber- und Silbersalze fällen sie nicht (Stenhouse). — In der
Hitze wird das Scoparin zersetzt. Beim Schmelzen mit Kalihydrat liefert es
nach Hlasiwetz als Endproducte der Zersetzung Phloroglucin und Proto-
catechusäure, vielleicht nach der Gleichung:

C,, H,.3 0,0 + 40 - Ce He 03 + 20, H« O, + CO, + H, O.
Nach Stenhouses Versuchen an Menschen luid Thieren ist Scoparin
das diuretische Princip des m Grossbritannien bei Wassersucht geschätzten
Besenginsters und bedingt beim Erwärmen in 12 Std. zu 0,3—0,5 Abscheidung
der doijpelten Harnmenge. Schroff fand Scoparin zu 0,1—0,3 wrkungslos,
zu 0,6 Bauchschmerzen und Kollern erregend. Fron mül 1er (Memorab. 12.
1878) erhielt bei Gesunden und Kranken nach üiterner Verabreichung von
0,5 und Subcutanapplication von 0,03 (in 1,0 Wasser, mit Hülfe von etwas
Ammoniak gelöst) wiederholt deutliche Vermehrung der Harnmenge; örtliche
Irritation fehlte.

Grenista.

Der Färberginster, Genista tinctoria, enthält in den Blüthen einen gelben
Farbstoff. Untersuchungen der Gattung Genista sind von C. Sprengel
(J. techn. Chem. 5. 134), Keller und Tiedemann (Monatsber. 3. 487) ge-
macht worden.

Cytisus.

Cytisin. C20 H27 Ns 0. — Literat.: A. Husemann und W. Marme, ujsüaiB.
Z. Chem. 1865. 161. — A. Husemann, Jahrb. Pharm. 31. 1. —
W. Marme, Gott. Narhr. N. 24. 1871.
Dieses Alkaloid wurde 1864 von A. Husemann und Marme
in den reifen Früchten des Groldregens, Cytisus Laburnum, entdeckt
\j und darauf auch im Samen von Cytisus alpinus, C. supinus und
C. elongatus aufgefunden. In kleinerer Menge traf es Husemann
auch in unreifen Schoten und Blüthen und spurenweis in den Blättern
der erstgenannten Pflanze an. Marme constatirte das Alkaloid in
Cytisus Weldeni, C. sessilifolius und C. hirsutus, dagegen nicht in
Cytisus (Lembotropis) nigricans.

Zur Darstellung werden die gröblich zerkleinerten Samen mit kaltem, schwach Darstellung,
mit Schwefelsäure angesäuertem Wasser wiederholt extrahirt, die vereinigten
Auszüge mit Kalk beinahe neutralisirt, nach dem Absetzen des Niederschlags
colirt und darauf durch Ausfällen mit Bleiessig gereinigt. Das fast farblose
Filtrat wird mit Schwefelsäure vom Blei befreit, mit Soda gesättigt, stark
eingedampft und unter allmäligem Zusatz von so \'iel Soda, dass die Eeaction
immer schwach alkalisch bleibt, mit Gerbsäure ausgefällt. Um keine Einbuse
an Alkaloid zu erleiden, reinigt man das noch viel Cytism enthaltende Filtrat
vom Gerbsäureniederschlage nochmals mittelst Bleiessig, dunstet es nach dem
FortschaflTen des Bleis durch Schwefelsäure stark ein und fällt nach üeber-
sättigung mit Soda eüi zweites Mal mit Gerbsäure. Die Gerbsäm-enieder-
schläge werden, da sie beim Aufbewahren harzig zusammenballen, sogleich
mit überschüssiger feingeschlämmter Bleiglätte vermischt und damit so lange

]^Q28 Phanerogamae. Dicotyleae.

unter beständiger Ersetzung des verdampften Wassers im Wasserbade erhitzt,
bis die Masse an kochenden Weingeist keine Gerbsäure melir abtritt. Hierauf
wird vollständig eingetrocknet imd der gepulverte Eückstand mit kochendem
Weingeist erschöpft. Der weingeistige Auszug wird bis zur Syrupsconsistenz
concentrirt, mit Salpetersäure bis zur stark sauren Reaction und darauf mit
dem 6 — 8 fachen Volumen absoluten Alkohols versetzt. Nach einigen Stunden
wird die Flüssigkeit von der ausgeschiedenen harzartigen Substanz klar abge-
gossen und mehrere Tage der Euhe überlassen. Es krystallisirt salpetersaures
Cytisin heraus, von dem durch Eindampfen der Mutterlauge noch etwas mehr
gewonnen werden kann (Husemann und Marme). Dieses gut krystalli-
sirende Salz wird durch wiederholtes Umkrystallisiren aus möglichst wenig
kochendem Wasser gereinigt und dann im entwässerten und gepulverten Zu-
stande in einem schmalen Eöhrchen mit einer heiss bereiteten Lösung von
Kalihydrat von solcher Concentration, dass sie beim Erkalten fest wird, so
lange erhitzt, bis sich eine vollkommen klare imd fast farblose dickölige
Schicht von der geschmolzenen Base obenauf abgeschieden hat. Diese erstarrt
beim Abkülilen krystallinisch , kann nach dem Zerschlagen des Röhrchens
leicht mechanisch getrennt werden und wird zum Zweck gänzlicher Reinigung
nochmals mit wässrigem Kalihydrat von gleicher Concentration umgeschmolzen.
Nach abermaliger Trennung und behutsamem Abspülen mit einigen Tropfen
kalten Wassers lässt man die erhaltene Krystallmasse, um anhängendes Kali
in Kalicarbonat zu verwandeln, einige Zeit in einer kohlensäurereichen Atmo-
sphäre liegen, löst sie dann in absolutem Weingeist, filtrirt und verdampft
im Wasserbade zum Syrup , der beim Erkalten krystallinisch erstarrt
(Husemann).

Eigen- Das Cytisin bildet eine weisse, strahlig krystallinisclie , an der

Luft trocken bleibende Masse von bitterlichem und zugleich schwach
kaustischem Geschmack und ohne Geruch (Husemann u. Marme).
Bei vorsichtigem Erhitzen lässt es sich, namentlich im Wasserstoff-
strome, vollständig in Gestalt etwas dünner, biegsamer und sehr
langer Nadeln und Blättchen sublimiren. Bei 154°, 5 C, kurz vor
dem Verdampfen, schmilzt es zu einer schwach gelblichen öligen
Flüssigkeit, die beim Abkühlen krystallinisch wird. Es reagirt stark
alkahsch. Von Wasser wird es in jedem Verhältniss, beinahe eben
so leicht auch von Weingeist gelöst; dagegen löst es sich in wasser-
freiem Aether, Chloroform, Benzol und Schwefelkohlenstoff so gut
• wie gar nicht (Husemann).

Die Zusammensetzung des Cytisins wurde von Husemann durch die
Analyse der freien Base sowohl, als verschiedener ihrer Salze und Doppelsalze
ermittelt und der Formel C.20 Hg, N3 O entsprechend gefunden.

Salze. Das Cytisin ist eine der stärksten Pflanzenbasen. Es fällt die

Erden und die Oxyde der schweren Metalle aus ihren Salzlösungen
und macht schon in der Kälte das Ammoniak aus seinen Ver-
bindungen frei. Die löslichen Cytisinsalze schmecken bitterer als
die freie Base. Die einfachen Salze sind meistentheils zerfliesslich
oder doch nur schwierig krystallisirt zu erhalten. Nur das sal-

Cytisin. 1029

peter saure Cytisin, C20 H27 N3 0, 2NHO3 + 2H2 0 besitzt ein
ausgezeichnetes Krystallisationsvermögen. Es krystallisirt in grossen
dicken wasserklaren monoldinischen Prismen, die bei 100 — 110*^
unter Verlust des Krystallwassers undurchsichtig und porcellanartig
werden. Es reagirt sauer. Von kochendem Wasser erfordert es
weniger als sein gleiches Gewicht zur Lösung, löst sich aber auch
in kaltem Wasser und wässrigem Weingeist gut, schwierig dagegen
in absolutem Alkohol und gar nicht in Aether. — Beim Verdunsten
einer Auflösung des Cytisius in überschüssiger Salzsäiu-e im Vacuum wurde
saures chlorwasserstoffsaures Cytisin, Cju Hj, N3 0, 4 HCl -|- SH^O,
als weisse, in Wasser sehr leicht, in absolutem Weingeist schwerer lösliche
Kry Stallmasse erhalten. Beim Trocknen in der Wärme verliert es Salzsäure,
— Versetzt man die nicht zu verdünnte wässrige Lösung eines der
genannten Salze mit Platinchlorid im üeberschuss , so fällt chlor-
wasserstoffsaures Cytisin-Platinchlorid, C20 H27 N3 0 2HC%
2PtCl2 als orangegelber flockiger, allmälig krystallinisch werdender
Niederschlag aus. Es löst sich in vielem Wasser schon in der
Kälte, leichter in kochendem und nach Zusatz von freier Salzsäure
und krystallisirt aus kochender Lösung beim Erkalten in dunkel-
gelben, büschlig vereinigten Nadeln. Absoluter Weingeist löst die
Verbindung schwer, Aether noch schwieriger, weshalb man sie
zweckmässig mit Aetherweingeist auswäscht. Die Mutterlauge von
diesem Doppelsalze setzt nach dem Eindampfen beim Stehen
zweifach - chlorwasserstoffsaures Cytisin - Platinchlorid,
C20 H27 Na 0, 4HCl,4PtCl2 in hellgelben warzenförmigen, in Wasser
viel leichter löslichen Krystallgruppen ab. — Das auf gleiche Weise
mittelst Goldchlorid zu fallende chlorwasserstoffsaure Cytisin-Gold-
chlorid, C^oHj, Ng 0, 2HC1, 2AUCI3, ist ein hellgelber, anfangs flockiger,
später in ein Haufwerk feiner, büschlig vereinigter Nadeln sich verwandelnder,
in Wasser sehr schwer löslicher Niederschlag. — Quecksilberchlorid Mit selbst
coucentrirte Lösungen der Cytisinsalze nicht, erzeugt aber noch in sehr ver-
dünnten Lösungen der freien Base einen weissen, allmäUg sich in harte grosse
halbkuglige Krystalldrusen verwandelnden Niederschlag von Cytisin-Quecksilber-
chlorid, C.20H27N3O, 4HgCl, welcher sich sehr schwer in Wasser, dagegen leicht
in verdünnten Säuren löst (Husemann).

Conc. Schwefelsäure löst das Cytisin farblos; die Lösung wird durch ßeactionen.
ein Tröpfchen Salpetersäure orangegelb, durch ein Stückchen Kaliumbichromat
erst gelb, dann schmutzig braun, endlich grün. Conc. Salpetersäure löst die
Base in der Kälte farblos, aber beim Erwärmen tritt orangegelbe Färbung ein.
Die wässrigen Lösungen der freien Base oder ihrer mit Soda neutraUsirten
Salze werden durch Gerbsäure bei starker Verdünnung weiss und flockig ge-
fällt, bei SOOfacher Verdünnung noch deutUch getrübt. Pikrinsäure fällt hell-
gelb, grossblätterig krystallinisch, noch bei lOOOfacher Verdünnung. Phosphor-
molybd an säure erzeugt in den angesäuerten Lösungen starke gelbe Nieder-
schläge, noch bei 10,000facher Verdünnung augenblickliche gelbe Trübung.
Kaliumquecksilberjodid fallt das Nitrat weisslich und krystallinisch noch

1030 Phanerogamae. Dicotyleae.

bei öOOOfacher Verdünnimg. .Kaliumkadmium Jodid giebt nur mit conc.
Lösungen einen aus seideglänzenden Nadeln bestehenden Niederschlag. Jod-
Jodkalium fallt noch bei grosser Verdünnung dunkelrothbraun, Brom was s er
orangegelb. — Chlorwasser mid chromsaures Kau bewirken keine Fällung, eben
so wenig Ammoniak und die ätzenden und kolilensauren Alkalien (Hu se mann).

Wirkung. Das Cytisin ist nacli Marme das einzige toxische Princip von

Cytisns Laburnum, dessen Wirkung sich auf alle Thiertypen erstreckt
und wesentlich auf das Rückenmark und die peripherischen moto-
rischen Nerven und das respiratorische Centrum, welche anfangs
vorübergehend erregt, dann herabgesetzt und schliesslich gelähmt
werden, ferner auf verschiedene Herznerven und die Peristaltik,
welche letztere dadurch in hohem Grade gesteigert, oft krampfhaft
wird, gerichtet ist. Der Tod mit Cytisin vergifteter Thiere erfolgt
stets durch Stillstand der Respiration nach terminalen Krämpfen
oder ohne dieselben.

Die Giftigkeit des Cytisins und des salpetersauren Cytisins ist festgestellt
für verschiedene Eingelwürmer, Helminthen, Crustaceen, Arachniden, Myria-
poden und Insecten, sowie für sämmtliche Wirbelthierclassen. Bei Säuge-
thieren und Vögeln ist die letale Dosis für Fleischfresser kleiner als für
Pflanzenfresser, am meisten toleriren Ziegen. Bei subcutaner Einführung von
(JyHsinum nitricum stellt sich die letale Dosis pr. Kilo berechnet für Katzen
auf 10-13 Mg, für Hunde auf 6-10 Mg, für Kaninchen auf 30-40 und für
Ziegen auf 120 Mg; Käutzchen und Dohlen sterben nach 1 — ly^ Mg, junge
Tauben erst nach 3 Mg, Frösche nach 2 — 4 Mg. Das Gift wirkt an allen
Applicationsstellen.

Hinsichtlich der Wirkungsweise des Cytisins ist die Integrität des Bewusst-
seins bis zum Eintritte completer Lähmung hervorzuheben, sodass eüae directe
Wirkung auf das Gehirn nicht angenommen werden kann. Die Erregung des
Kückenmarks und der motorischen Nerven zeigt sich namentlich bei allen
Vögeln, Unke und Salamander, dagegen bei Säugethieren nur in (nicht immer
deutlicher) Steifheit der Extremitäten. Die Lähmung beginnt in den
peripherischen Enden der motorischen Nerven; Muskehi und
sensible Nerven bleiben intact. Von den Herznerven werden die im Sympathicus
und Halsmark verlaufenden Beschleunigungsnerven, ebenso die Herzganglien
gelähmt; bei Kaninchen scheinen auch die Hemmungsnerven anfänglich erregt
zu werden. Das Herz pulsirt bei Amphibien oft länger als 48 Stunden und
pulsirt bei Säugern nach erfolgtem Stillstand auf electrischen Eeiz oft wieder
rythmisch. Cytisin erregt auch das vasomotorische Nervensystem
und bedingt rasch bei directer, langsamer bei entfernter Application hoch-
gradige Gefassverengung, womit vielleicht die namentlich bei Ziegen constante
Vermehrung der Diurese in Zusammenhang steht. Die durch Cytisin
hervorgerufene Erregung der Peristaltik ist nicht mit Vermehrung der Secretion
verbunden und macht sich auch nach vorheriger intensiver Opiumeinwirkung
geltend; die livide gefärbten Darmschlingen werden dann dadurch völlig blass.
Bei Vögeln und vielen Säugethieren erregt Cytisin Erbrechen (sowohl bei
erhaltenen als bei intacten Vagi), bei Hunden, Katzen und Kaninchen auch
Salivation. Die Pupille wird nicht constant verändert, bei Säugern in der

Lupinin.

1031

Dyspnoe oft verengt, bei Katzen oft erweitert. Die Temperatur ist anfangs
etwas erhöht, später sinkt sie constant bis zum Tode.

Das Cytisin wird durch den Harn eliminirt und kann in dem-
selben phj'-siologisch durch Versuche an Fröschen nachgewiesen
werden. Künstliche Respiration und Transfusion wirken bei ver-
gifteten Thieren lebensrettend. Erbrechen begünstigt die Genesung. Gerb-
säure ist als chemisciaes Antidot nicht zu empfehlen, da Cytisintannat sich in
überschüssiger Gerbsäure löst; auch alkaUsche Tanninlösungen geben kein
gutes Resultat.

Therapeutisch wird Cytisin nicht benutzt. Nach Marme und Flügge
(Götting. Nachr. 1875. 23. 614) beschränkt es am besten die durch Arsenikalien
bedmgte Hyperämie der Darmgefässe und köimte somit im Arsenicismus acutus
von Nutzen sein.

Die nach Scott Gray (Journ. Pharm. (3) 42. 160) in Samen und Einde
von Cytisus Laburnum vorhandene eigen thümliche Säure, die Laburn insäur e,
ist nach Marmö ein Gemenge organischer und anorganischer Säuren. Scott
Gray will auch zwei Bitterstoffe im Goldregen gefunden haben.

Labarnin-
sUure.

Lupiiius.

Literatur: E. Schulze, Barbieri, ßerl. Ber. 1878. 2200. — Journ. pr.
Chem. (2) 25. 159. — Schulz, Landw. Jahrb. (8) 42. - Beyer, Arch.
Pharm. (2) 131. 201.— Eitthausen, J. pr. Chem. (2) 2. 339. — Eichhorn ,
Landwirth. Versuchsst. 9. 272. — Schulze und Umlauft, Chem. Centralbl.
1875. 309. — Berl. Ber. 1876. 1314. — Weinhold, J. pr. Chem. (2) 2. 339.
— Graham, Berl. Ber. 1876. 1314. — Campbell, Arch. Pharm. (3) 1. 40.
Die Samen der Lupinen zeigen die verschiedenartigsten Bestandtheile, zu-
nächst Fett 4— 77o, Mineralbestandtheile 3— 47o, 31—407« stickstoffhaltige
Substanzen (Schulz, Eichhorn). Beyer nennt als Bestandtheile 497o Ei"
Weisskörper (Conglutin und Albumin), freie Citronensäure, feste und flüssige
Fette, mehrere Alkaloide; Eitthausen nimmt die Gegenwart von Aepfel-
säure und Oxalsäure an. Aschenanalysen sind von "Weinhold, Beyer,
Graham, Campbell u. A. gemacht, welche 28 — 367o Kali, 5— 237o Magnesia,
25— 427o Phosphorsäure u. A. angeben.

E. Schulze, Barbieri, Ulrich, Umlauft haben in den Keimlingen
der Lupinensam.en Asparagin (17 — 197n) und Phenylamidopropionsäure,
C9HJ-1NO.2, nachgewiesen. Schulze, Barbieri haben in den Cotyledonen
und Samen ferner die Gegenwart eines mit dem gewöhnlichen Cholesterin fast
vollkommen übereinstimmendes Product nachgewiesen. Schmpkt. 136 — 137",
(«) D = — 36,4", und daneben in der Wurzel und dem hypnocotylen Gliede
des Keimlings Caulosterin, Schmpkt. 158 — 159", Drehung («) D == —49,6".
Die Mengen von Cholesterin bei 2 verschiedenen Ernten betrugen:

1 2.

Bei ungekeimten Samen 0,152 — 0,195

Keimungen 0,360—0,324

Cotyledonen der gleichen Sämlinge . 0,392—0,391
In den übrigen Theilen ..... 0,227—0,258.

Lupiniii. — C29H32 O16 + 7H2O. — Das Lupinin von Schulze
und B arbieri (Berl. Ber. 1878. 2200) in den Keimlingen, welche zuerst

Lupinin.
(Glylf osi J ,)

1032

Phanerogamae. Dicotyleae.

im Dunkeln , sowie dann , im Lichte vegetirt hatten , sowie in den
im Freien gezogenen Pflanzen von Lupinus Intens, dargestellt, bildet
gelblichweisse ISTadeln, schwerlöslich in Wasser, Alkohol, löslich in
wässrigen Alkalien und Ammoniak, aus welchen Lösungen Säuren
das Lupinin unverändert wieder abscheiden. Mit Wasser oder ver-
Lupigonin. dünnten Säuren gekocht, zerfällt Lupinin in Dextrose und Lupi-
genin C17H12O6, unlöslich in Wasser, schwerlöslich in Weingeist,
das sich in conc. Schwefelsäure mit gelber Farbe löst, welche mit
Salpetersäure gelbroth, mit Kaliumdichromat braunroth wird. Das-
selbe bildet mit Ammoniak eine krystallinische Verbindung, schmilzt
unter Zersetzung und sublimirt theilweise.

Die getrockneten Pflanzen extrahirt man zum Zwecke der Darstellung des
Lupinin mit 507o Weingeist, fallt mit Bleiessig aus, zerlegi; den Bleinieder-
schlag, in Wasser sehr stark vertheüt mit Schwefelwasserstoif und filtrirt. Aus
dem Filtrate scheidet sich Lupinin ab.

Lupinen-
alkaloide.

Lupineiialkaloide. — Die Lupinen, Kraut, Früchte, Samen,
enthalten Alkaloide, deren Existenz zuerst von C a s s 0 1 a (Ann. Chem.
Pharm. 13.308) nachgewiesen wurde. Eichhorn (Landw. Versuchsst.
9. 272) isolirte sowohl aus der blauen Lupine, Lupinus angustifolius,
als auch Lupinus Intens und albus ein unreines Alkaloid. Beyer
(Landw. Versuchsstat. 10. 518. — 14. 168) isolirte ein flüssiges Al-
kaloid =^ Ci 7 H36N2O2 und eine krystallisirbare Base C10H23NO2:
Sie wert (Landw. Versuchsstat. 12. 306. 321) fand in Lupinen ver-
schiedene flüchtige Basen, welche Aehnlichkeit mit Conydrin und Methjd-
coniin besitzen. Derselbe behauptete, dass in der gelben Lupine
Bimethylconiin vorkomme, ferner dass der Bitterstoff" eine bei
2610 siedende, krystallisirbare Base C20H21NO enthalte, und der bei
306—307'' siedende Antheil der Basen aus 2 Basen C7H15NO und
C8H17NO bestehe. — H. Schulz (Landw. Jahrbücher (8) 37) spricht
ebenfalls von einer krystallisirenden Base €201121X0, in Wasser leicht
löslich, Schmpkt. 69,5«, Sdpkt. 269—2700, sowie 2 flüchtigen Basen
CsHnNO und C7H15NO, von denen nur die erste von Ammoniak
freigemacht werden kann. — Die Arbeiten von Liebscher (Ber. d.
landw. Institutes Halle (2) 1880. 63) sowie von Baumert (Berl. Ber.
1881: 1150, 1321; 1880. 1882. — Ebendas. 1882. 631, 634, 1951
und 2745. — Landw. Versuchsstat. 27. 15) haben nun mit Sicher-
heit Alkaloid festgestellt, das Lupinin (nicht zu verwechseln mit
dem Glykosid Lupinin).

Lnpinin.
(A.lkaloid).

Llipilllll., C21 H40 N2O2. — Liebscher hat nach folgender Methode
gearbeitet: 200 kg. Samen wurden mit Salzsäure enthaltendem Alkohol ex-
trahirt. Der Alkohol abdestillirt und der Rückstand mit Soda neutralisirt,

Ononin.

103?

dann mit Kaliüberschuss versetzt und mit Petroleumäther wiederholt aus-
geschüttelt. Diese Lösung wird mit Salzsäure ausgeschüttelt, die sauere Lösung
neutralisirt und mit Aether ausgeschüttelt, der beim Verdunsten einen braunen
Syrup hinterlässt, der allmälig erstarrt. Durch Destillation im Wasserstoff-
stroni erhält man aus diesem Gemenge bei 311 — 314" das Lupinin. Farblose
rhombische Krystalle, von eigenthümlichem Gerüche, sehr bitter
schmeckend, Schmpkt. 67—80«, Sdpkt. 257—258". Das Lupinin
ist eine 2 säurige, starke Basis, welche mit Salzsäure, Salpetersäure,
Schwefelsäure, pikrinsaure Salze bildet; auch ein Platinchlorid und
Goldchloriddoppelsalz ist hergestellt. Die Base ist eine tertiäre
Aminbase.

Mit Aethyljodid bildet Lupinin ein Aethyljodid (Ammoniumbase) C^i H40 N^O^ ,
2C.2H5J, in hexagonalen Krystallen zu erhalten. Mit rauchender Salzsäure
bei 200** erhitzt scheidet sich kein Methyl ab, aber es entsteht eine
Basis Anhydrolupinin, CiiHg^NaO, auch mit Phosphorsäureanhydrid ent-
stehend, dessen Platindoppelsalz dargestellt wurde. Ausserdem entsteht bei
der Salzsäureeinwirkung noch Dianhydrolupinin, C^iHggNa. — Mit Natrium
bildet sich unter WasserstofFentwicklung eine lösliche Verbindung, die mit
Wasser wieder Lupinm bildet. — Aus den Samen vom Lupinus albus wurden
von Campani und Bettelli (Berl. Ber. 1881. 2253) Alkaloide gewonnen.

Auf welchen Stoff sich die Untersuchungen von Gemma (Gazz. med. Wirkung- von
Lomb. 147. 1882) über ein „amorphes Lupinin" beziehen, das zu 0,02 bei sto&n*!"
Fröschen und zu 15,0 bei kleinen Kaninchen hypodermatisch anfangs Krämpfe,
später Lähmung erzeuge, von erwachsenen Menschen jedoch zu 1,5 und von
Kmdern zu 0,4 tolerirt werde, imd ein Antitypicum zweiten Eanges darstelle,
ist fraglich. Nach Liebscher wirkt das krystallisirte Alkaloid der Lupinen wie
die amori^hen Basen, jedoch zehnmal schwächer als diese, lähmend auf Gehirn
und Medulla oblongata. Alle Alkaloide sind an den seit 1872 wiederholt
in Schlesien, Westpreussen , Sachsen und Pommern beobachteten, als Lupi-
n 0 s e bezeichneten Epizootien bei Schafen, die sich als ein acuter Icterus gravis
charakterisirt , unschuldig. Bezüglich dieser Krankheit (vgl. Dam mann,
Deutsche Ztschr. Thierheilk. 353. 1877; Zürn, Vortr. für Thierärzte. (2) H. 7.
1879; Schulz, Preuss. Mitth. f. Th. 4. 17. 1879) ist mit Sicherheit festgestellt,
dass sie nur durch einen in befallenen Luj^men sich bildenden Stoff bedingt
wird, der mit Wasser und Glycerin ausziehbar ist. Mit der Isolirung dieses
als Icterogen bezeichneten Stoffes hat sich sowohl Liebscher als C. Arnold
(Berl. Ber. 16. 461) beschäftigt.

Oiioiiis.

Ononin. C30H34O13. — Literat.: Kein seh, Eepert. Pharm. 76. 12;
78. 18. — Hlasiwetz, Journ. pract. Chem. 65. 419; auch Chem. Centr.
1855. 449 und 470.

Dieses Glykosid wurde von Reinsch in der als Diureticum ge-
schätzten Wurzel von Ononis sjnnosa L. entdeckt, von Hlasiwetz
ausführlicher untersucht.

Zur Darstellung empfiehlt sich das von Hlasiwetz angegebene Ver-
fahren. Man fallt die wässrige Abkochung der Wurzel mit neutralem Blei-

Hiiseman n - H i Iger, Pflanzenstoffe. 2. Aiiüage. II. 66

Ononin.

1034 Phanerogamae. Dicotyleae.

acetat aus und behandelt dasFiltrat mit SchAvefelwasserstoff. Das ausfallende
Schwefelblei reisst alles Ononin mit nieder, das, dem getrockneten Nieder-
schlage durch 3 — 4 maliges Auskochen mit Weingeist entzogen, beim Ver-
dunsten der Lösung in gelben Krümeln zurückbleibt und durch Umkrj^stal-
lisiren aus mittelst Thierkohle entfärbter weingeistiger Lösung rein erhalten wird.

Das Ononin Ibildet mikroskopische farblose vierseitige Prismen
und Blättchen, ohne Geruch und Geschmack, bei 235*^ unter ge-
ringer Zersetzung schmelzend und krystallinisch wieder erstarrend.
Es löst sich nicht in kaltem und nur wenig in kochendem Wasser,
daraus beim Erkalten krystallisirend. Starker Weingeist löst es
erst nach längerem Kochen und Aether fast gar nicht (Hlasiwetz).

Hlasiwetz gab die Formel C6.2H34O27. Die oben angeführte Formel
ist von Limpricht aufgestellt und auch von Kraut in Gmelins Handbuch
accepirt worden.

Das Ononin wird in stärkerer Hitze zersetzt. Von conc.
Schwefelsäure wird es mit rothgelber, später kirschroth werdender
Earbe gelöst, die auf Zusatz von Braunstein in Carminroth über-
geht (Reinseh). Conc. Sälpetersäure löst es mit gelber Farbe
unter Bildung von Oxalsäure (Hlasiwetz). — Beim Kochen mit
wässriger Salzsäure oder verdünnter Schwefelsäure zerfällt
es in Glycose und Form onetin (C30H34O13 = CgHib Oe -I-C24H20O6
-f-HaO, oder nach Hlasiwetz: Cgä H34 O27 = C12 H12 O12 -[~
C50 H20 Oi3 -|- 2 HO). Dabei erstarrt die Flüssigkeit zu einem blassvioletten
ttockig-krystallinischen Brei, indem das Formonetin, C.24H2oOe (CsoH^oOia
nach Hlasiwetz) sich krystallinisch ausscheidet. Durch Waschen mit kaltem
Wasser und Umkrystallisiren aus starkem Weingeist, oder besser durch Auf-
lösen in wässrigem Ammoniak, nicht ganz vollständiges Wiederausfällen mit
Ammoniak (wobei der Farbstofl' gelöst bleibt) und Krystallisiren aus Weingeist
wird es rein erhalten. Es bildet kleine geschmacklose, in Wasser und Aether
unlösliche, in kochendem Weingeist gut sich losende Krystalle, die sich mit
conc. Schwefelsäure schön violett färben imd beim Kochen mit wässrigen Al-
kalien oder Baryt in On onetin (s. unten) und Ameisensäure zerfallen C^^H-^oOe
-l-2H.,0 = C23H22 0e ^CHaO.,, oder nach Hlasiwetz: Cg« H^o O13 + 4 HO
=-C48H22 0i3 + CaH2 04 (Hlasiwetz). — Wird das Ononin längere Zeit
hindurch mit Barytwasser (oder wässrigem Kali) gekocht, so löst
es sich mit gelber Farbe unter Zersetzung in 0 n 0 s p i n und
Ameisensäure. C 30 H 34 0 13 + H ^ O == C 29 H g^ 0 12 + CH ^ 0^ , oder nach
Hlasiwetz: C6.2H34O27 + 2H0 = C60H34C25 + C2H2O4). Um das Onospin,
C.20H34O12 (CeoH34 025 nach Hlasiwetz) rein zu erhalten, leitet man die ab-
gekühlte gelbe Flüssigkeit, die es als Onospin -Baryt in Lösung enthält,
Kohlensäure, wäscht den entstandenen aus Onospin bestehenden Niederschlag
mit etwas kaltem Wasser und kocht ihn dann noch feucht wiederholt mit
Wasser aus. Die heiss filtrirten Auszüge scheiden beim Erkalten das Onospin
krystallisirt aus. Die farblosen mikroskopischen Krystalle desselben trocknen
zu einer glänzenden Masse zusammen. Es ist fast geschmacklos, schmilzt bei
162", amorish wieder erstarrend und nun bitterlicli adstringirenden Geschmack

Ononid. Onocerin. 1035

zeigend, löst sich in kochendem Wasser nach allen Verhältnissen, leicht auch
in Weingeist, kaum in Aether. Auch von wässrigen Alkalien und Ammoniak
Avird es leicht gelöst und daraus durch Säuren wieder abgeschieden. In höherer
Temperatur wird es zerstört. Beim Kochen mit verdünnten Mineralsäuren
zerfällt es in Ononetin und Glucose (C.29H34 0i.2 = C23H.22O6 -|- CsHi^Oß,
odernachHlasiwetz: Cßo Hs^Ogg = C48H2.2O13 -|- CiaHjgOiä). Das Ononetin,
CänH-i^Oß (C48Hi.2 0i3 nach Hlasiwetz), scheidet sich dabei krystallinisch oder
in allmälig erstarrenden Oeltropfen aus. Es bildet nach dem Umkrystallisiren
farblose, strahlig vereinigte Prismen, die bei 120" schmelzen, krystallinisch wieder
erstarren, sich nur wenig in kochendem Wasser und warmem Aether, aber
leicht in Weingeist lösen. Gegen wässrige Alkalien und Ammoniak verhält
es sich wie Onospin. Die ammoniakalische Lösung vnrd an der Luft dunkel
chromgrün und Säuren fallen nun daraus rothe Harzflocken (Hlasiwetz).

Schroff (Pharmakol. 3. Aufl. 372) fand Ononin zu 0,2 und 0,3 weder Wirkung:,
diuretisch noch, ausser nach längerer Zeit sich entwickelndem Gefühl von
Kratzen und Kauhigkeit im Gaumen und Schlund, Wirkungen bedingend.

Ononid. Ononisglycyrrhizin. C18H22O8. — Literat.: Eeinsch,
Repertor. Pharm. 76. 27. — Hlasiwetz, Wien. Acad. Ber. 15. 165.

Die trockne Wurzel von Ononis spinosa L. enthält ausser dem Ononin noch
einen dem Glycyrrhizin äusserst ähnlichen Körper, den sein Entdecker Reinsch
Ononid genannt hat. Hlasiwetz, der ihn genauer untersuchte, erhielt ihn
von der angeführten Zusammensetzung , indem er die wässrige Abkochung der
Wurzel mit verdünnter Schwefelsäure ausfällte, die ausgeschiedenen braunen
Flocken mit kaltem Wasser wusch, trocknete und so oft in absolutem Weingeist
löste und die filtrirte Lösimg verdunstete , bis der Rückstand sich völlig löslich
darin zeigte.

Der so erhaltene Körper ist eine dunkelgelbe amorphe spröde Masse, die
anfangs bitter, hinterher anhaltend süss schmeckt, sauer reagirt und ausser
in Wasser sich reichlich auch in Weingeist löst. Die wässrige Lösung wird
durch Schwefelsäure weiss gefällt; auch Blei-, Kupfer-, Quecksilber- und
Sübersalze erzeugen darin Niederschläge, Gerbsäure dagegen nicht (Reinsch).

Da Hlasiwetz nach anderen Methoden den Körper von anderer Zu-
sammensetzung erhielt, so ist derselbe vielleicht als ein erst beim Trocknen
sich bildendes Umwandlungsproduct , etwa von wirklichem Glycyrrhizin, zu be-
trachten (Hlasiwetz).

Onocerin. C12H20O. — Findet sich nach Hlasiwetz (Wien.
Acad. Ber. 15. 162) neben Ononin und Ononid in der Wurzel von Ononis
spinosa L. Zu seiner Darstellung wird dieselbe mit Weingeist ausgekocht und
der Auszug durch Destillation und Verdunsten zum Syrup concentrirt. Nach
einigen Tagen findet man alsdann Krystalle ausgeschieden, die man durch
Pressen, Waschen mit kaltem Weingeist und Umkrystallisiren aus kochendem
Weingeist reinigt.

Es sind kleine, äusserst zarte und dünne atlasglänzende Kryställchen ohne
Geruch und Geschmack und von neutraler Reaction. Sie schmelzen beim Er-
liitzen und erstarren krystallinisch wieder. UnlösUch in Wasser lösen sie sich
gut in kochendem Weingeist und warmem Terpentinöl, wenig in Aether. Bei
stärkerem Erhitzen an der Luft verbreiten sie an Weihrauch erinnernden
Geruch und verbrennen dann mit Flamme. Verdünnte Säuren und Alkalien

66*

][036 Phaxierogamae. , Dicotyleae.

sind ohne Einwirkung. Cojicentrirte Schwefelsäure löst mit gelber Farbe.
Die weingeistige Lösung fällt Metallsalze nicht (Hlasiwetz).

Medicago.

Die als Futterpflanze so wichtige Luzerne, Medicago sativa, ist reich an
Mineralbestandtheilen , welche sich durch einen hohen Kieselsäuregehalt (0,5
bis 10,67o)> -Kalkgehalt (24— 457o), sowie auch Kaligehalt (9— 417o) auszeichnen.
Gaiact^in A. Muntz (Compts. rend. 94. 453) hat aus den Luzernesamen ein im

Pflanzenreiche noch weiter verbreitetes Kohlenhydrat, das Gal actin, CßHjuOß,
isolirt, eine weisse Masse, in Wasser aufquellend, nicht durch neutrales Bleiacetat,
aber durch bas. Bleiacetat fallbar, Drehungsvermögen («)d = + 84,6"*. Durch Sal-
petersäure entsteht daraus Sclileimsäure; mit verdünnten Säuren soll Galac-
tose entstehen. Verfasser gelangte zu diesem . Körper , indem er die gepul-
verten Luzernekörner mit Bleiacetat enthaltendem Wasser stehen Hess, das
Filtrat mit Oxalsäure versetzte, die Oxalsäure mit Kalk beseitigte und zu
diesem FUtrate das IVafache Volumen 927o Alkohol zusetze.

Melilotus. Dipterix.

Der Steinklee enthält Melilotol, ein ätherisches Oel Melilotsäure
(Hydrocumarsäure), Melilotus-cumarin (Melilotuscampker), Cumarsäure.

Die Samen von Dipterix odorata (Tonko oder Tabaksbohnen) sind eben-
falls sehr reich an Cumarin, auch an fettem Oele.

Melilotol. — Phipson (J. Pharm. 1875. 318. — Compts. rend. 86.
830) hat die Beobachtung gemacht , dass die Melüotpflanze ein ätherisches Oel,
das Melilotol, enthält, CgHgO^, löslich in Alkohol und Aether, das mit
Kaliumhydroxyd unter Wasseraufnahme in Melilotsäure übergeht.

Cumarin. CgHcOa. Cumarsäureanhydrid. CcHi;" ~~

\Cii : C-H-

Literat.: A. Vogel, Gilb. Annal. 64. 161. — Guibourt, Histoü-e des
drogues simples. — Boullay und Boutron-Charlard, Journ. Pharm.
(2) 11. 480. — Buchner, Eepertor. Pharm. 24. 126. — Guillemette,
Journ. Pharm. (3) 21. 172. — Henry, Journ. Pharm. (2) 21. 272. —
Delalande, Ann. Chim. Phys. (3) 6. 343. — Kossmann, Journ.
Pharm. (3) 5. 393. — Leroy, Journ. Pharm. (3) 11. 37. — Bleibtreu,
Ann. Chem. Pharm. 59. 177. — Gobley, Journ. Pharm. (3) 17. 348.
— Gössmann, Ann. Chem. Pharm. 98. 66. — G. imd C. Bley,
Arch. Pharm. (2) 142. 32. — Kittel, Viertelj. pract. Pharm. Bd. 7.
12. — Wittstein, ebendas. 7. 18. — Zwenger und Bodenbender,
Ann. Chem. Pharm. 126. 257. — Zwenger, Ann. Chem. Pharm. 136.
256; Suppl. 5. 100. — Eeinsch, N. Jahrb. Pharm. 28. 65. — Perkin,
Chem. Soc. J. (2) 6. 53; auch Aim. Chem. Pharm. 147. 229; Ann.
Chem. Pharm. 147. 230; Berl. Ber. 8. 1599. — Fittig, Z. Chem. 1868.
565. — B. Williamson, J. Chem. M. 1876. 587. — Tiemann, Herz-
feld, Berl. Ber. 10. 284.
ciniiarin. DlesGr indifferente flüchtige, im Pflanzenreich ziemhch ver-

breitete Stoff wurde zuerst von Vogel (1820) in den Tonkabohnen
bemerkt, aber irrthümlich für Benzoesäure gehalten, mit der er

^j V . es«ö « i /

Cumarin. 1037

später noüh öfters verwechselt wurde. Guiboiirt erkannte seine
Eigcinthümliclikeit.

Bis jetzt wurde derselbe in folgenden Pflanzen aufgefunden: in den reifen
Samen von D Ipte rix udo rata WilkL, den sog. Tonkabohnen (Fain. Caesalpineae) ;
von Fontana, Bleibtreu u. A. in den Blüthen des Steinklees, MeUlotas
officinalis L ; von Reinsch in den Blättern des Riesenklees. Melilotiis vuhjaris IF.;
von Leroy in den Früchten von Mi/n/xi/lon tolui/erum L. (Farn. Papilionaceae) ;
von Kossmann in den Blättern des Waldmeisters, Asperula odorata L. (Fani.
Bubiaceue); von Zwenger und Bodenbender in der Gartenraute, liata
iinivcdlens L. (Fam. Rutaceae); von Bleibtreu in den Blüthen von Antlin-
.vdiithum odoratum L.; von Wittstein (als wahrscheinlich hingestellt) im
Rhizom von Hierochloa borealis R. u. Seh. (Fam. Gramineae); von Bley im
Kraut von Orchis fusca Jacq.; von Gobley in den von Angraecum fragrans
stammenden Fahamblättern ; von Wittstein in Nigritellu alpina (Fam. Orchi-
deae); von Wittstein (wahrscheinlich) in dem Kraut von Hemiaria glahra L.
(Fam. Portulaceae) ; von G. Kittel (wahrscheinlich) in der Weichselrinde,
Prunus Mahaleh L. (Fam. Amygdaleae); von Procter in und auf den Blättern
von Liatris odoratissima (Fam. Synanthereae) ; endlich von Kletzinsky in
den Datteln , den Früchten von Phoenix dactylifera L. (Fam. Palmae).

Kicht in allen diesen Pflanzen kommt das Cumarin im freien
Zustande vor. Nachdem bereits früher erkannt war, dass das
aromatische Princip des Steinklees und der Fahamhlätter in seinen
Eigenschaften sowohl, als in der Zusammensetzung nicht ganz mit
dem Tonkabohnen-Cumarin übereinstimme, haben Zwenger und
Bodenbender bezüglich des Cumarins aus dem Steinklee gezeigt,
dass es eine Verbindung von eigentlichem Cumarin mit Mehlotsäure
(s. diese) ist. Ob auch in den Fahamblättern und der Gartenraute
das Cumarin an Melilotsäure gebunden ist, bedarf noch weiterer
Untersuchung.

Perkin gelang neuerdings die künstliche Darstellung des Cumarins aus Bildung,
salicyliger Säure. Kocht man nämlich die Auflösung des Natriumsalzes der
letzteren in Essigsäureanhydrid einige Minuten und giesst sie dann in Wasser,
so scheidet sich ein ölartiger Körper ab, während essigsaures Natron in Lösung
geht. Ersterer ist ein Gemenge von Essigsäureanhydrid, salicyliger Säure und
Cumarin, welches bei der Destillation zuletzt (bei 290") als eine in der Vor-
lage krystallinisch ezstarrende Masse übergeht ( C, Hg Na O2 + C4 Hg O3 ^^
CgHgOa + CjHsNaOa +H2O). — Durch Erhitzen des Natriumsalzes der
chlorsalicyligen Säure mit Essigsäureanhydrid wurde dann auch von B äs ecke
(Ann. Chem. Pharm. 154. 84. 1870) Chlorcumarin, C9H5CIO2 , erhalten.
Acetylcumarsäure zerfällt beim Erhitzen mit Essigsäure in Cumarin (Tiemann,
Herzfeld).

Zur Darstellmig aus Tonkabohnen zieht man nach Boullay imd Darstellung
Boutron-Charlar d die gepulverten Bohnen mit Aether aus , verdunstet den ^"j^ohnen.*'
Auszug, nimmt den gebliebenen Rückstand in 84procent. Weingeist auf, wobei
das Fett zurückbleibt , verdunstet die Lösung zum Krystallisiren , behandelt
die erhaltenen schmutzig gelben Krystalle in weingeistiger Lösung mit Thier-
kohle und krystallisirt aufs Neue. — Gössmann empfiehlt die zerschnittenen

1038

Phanerogamae. Dicotyleae.

Aus Wald-
meister.

Aus Orchis
fnsca.

Aus
Steinklee.

Eigen-
schaften.

Bühnen zweimal mit dem gleichen Volumen SOgrädigen Weingeists längere
Zeit bei Siedhitze zu digerireri , von den vereinigten filtrirten Auszügen so viel
Weingeist abzudestilliren, bis sie sich zu trüben anfangen und sie dann mit
dem 4 fachen Volumen Wasser zu versetzen, wodurch das Cumarin krystal-
linisch ausgeschieden wird. Dann wird zum Kochen erhitzt und heiss durch
ein mit Wasser genässtes Filter filtrirt. Aus dem Filtrat krystallisirt beim
Erkalten das meiste Cumarin rein heraus, der Rest wird durch Eindampfen
der Mutterlauge gewonnen und durch Behandeln mit Thierkohle gereinigt.

Aus Waldmeister erhält man das Cumarin nach Bleibtreu, indem
man das lufttrockne, kurz vor oder während der Blüthe gesammelte Kraut
mit 85grädigem Weingeist digerirend auszieht, dem Auszuge den Weingeist
durch Destillation entzieht , den Destillationsrückstand mit- Wasser auskocht
und die filtrirte Lösung mit Aether ausschüttelt. Dieser nimmt das Cumarin
auf und hinterlässt es beim Verdunsten als gelbe honigartige Masse, deren
Lösung in kochendem Wasser sich beim Erkalten erst milchig trübt und dann
grosse Krystalle absetzt. — In ähnlicher Weise lässt sich das Cumarin aus
Anthoxantum odoratum gewinnen.

Das frische Kraut von Orchis fusca presst man nach G. und C. Bley zur
Gewinnung des Cumarins aus, erschöpft den Pressrückstand mit Weingeist
von 0,897 spec. Gew., vermischt diesen Auszug mit dem Presssaft, filtrirt,
destillirt den Weingeist ab, überlässt die rückständige Flüssigkeit der frei-
willigen Verdunstung und reinigt das nach einigen Tagen auskrystallisirende
Cumarin durch Behandlung mit Thierkohle.

Aus dem aus Steinklee in der bei der Melilotsäure angegebenen Weise zu
erhaltenden melilotsauren Cumarin lässt sich das Cumarin nach Zwenger
und Bodenbender leicht durch Behandlung mit wässrigem Ammoniak
isoliren. Dieses löst die Melilotsäure und lässt das Cumarin grösstentheils un-
gelöst zurück. — Reinsch empfiehlt die Darstellung des Cumarins (das aber
vermuthlich melilotsaures Cumarin ist) aus Eiesenklee, Melilotus vulgaris. Er
verdampft den coagulirten Saft der Blätter zum Extract und entzieht diesem
das Cumarin durch Aether.

Gössmann erhielt aus 1 Pftind Tonkabohnen 7 g Cumarin. G. und C.
Bley hatten eüie Ausbeute von 1,25 g aus 1 Pfund Orchis fusca. Aus 25 Pfd.
trocknem Steinklee gewannen Zwenger und Bodenbender 5 g melilotsaures
Cumarin.

Das Cumarin krystallisirt in kleinen farblosen, seideglänzenden
rectangulären Blättchen oder in vierseitigen Säulen des orthorhom-
bischen Systems. Es ist sehr hart, kracht zwischen den Zähnen,
zeigt glatten Bruch und sinkt in Wasser unter. Es riecht sehr
gewürzhaft, beim Reiben zwischen den Fingern auch bittermandel-
artig und schmeckt bitter, warm und stechend. Es schmilzt nach
Zwenger und Bodenbender bei 64°, nach Perkin (künstliches)
bei 67 — 67,5*^, nach Buchner bei 50", nach Kossmann schon bei
40" (wahrscheinlich war bei Letzterem der Schmelzpunkt durch Bei-
mengung von Fett erniedrigt). Der Siedepunkt hegt bei 270"
(Delalande), bei 290,5 — 290" (Perkin), es verflüchtigt sich aber
schon bei weit niederen Temperaturen unter Ausstossung eines

I

Cumarin. 1039

bittermandelartigen Geruchs und siiblimirt in weissen Nadeln. Von
kaltem Wasser (IS») erfordert es nach Buchner 400 Th., von
kochendem nur 45 Th. zur Lösung. Viel leichter wird es von
Essigsäure und wässriger Weinsäure und sehr leicht von Aether,
sowie auch von flüchtigen und fetten Oelen gelöst (Buchner,
Boullay und Boutron-Charlard). Von heisser Kalilauge wird
es leicht gelöst, von kalter dagegen nur äusserst langsam (Per kin).

Von 0. Henry wurde für das Cumarin die Formel C^oHgO^y von Dela- setziiug.
lande die Formel C18H7O4 aufgestellt. Die jetzt angenommene ist von Ger-
hardt aus Delalande s Analysen berechnet und von Bleib treu u. A. als
richtig bestätigt. Perkin betrachtet das Cumarin als gemischtes Säureradical
= C2H3O, C, H3O. Dasselbe ist Cumarsäureanhydrid.

Cumarinverbindungeu mit Basen hat Williamson hergestellt und zwar
mit Hydroxyden von Natrium, KaHum, Baryum, mit Bleioxyd und Silber-
oxyd. Das im Steinklee vorkommende melilotsaure Cumarin, ^^®,"^j^'^''[^'|'^^
CgHeOä, C9H10O3, (Darst. s. b. Melilotsaure) bildet farblose, schein-
bar rhomboedrische Tafeln oder feine seideglänzende Nadeln, die,
abgesehen von ihrem höheren Schmelzpunkt (125 — 128 o), in ihren
sonstigen Eigenschaften dem Cumarin sehr ähnlich sind. Es ver-
flüchtigt sich bei langsamem Erhitzen ohne Schmelzung und riecht
dabei zuerst nach Cumarin, dann nach Zimmtöl. Die wässrige,
deutlich sauer reagirende Lösung wird von Bleiessig weiss, von
Eisenchlorid rothbraun gefällt ; sie reducirt Goldchlorid und salpeter-
saures Silberoxyd- Ammoniak beim Kochen (Zwenger und Boden-
bender).

Conc. Schwefelsäure verkohlt das Cumarin schon in gelinder Wärme, Zersetzung.
während conc. Salzsäure ohne Einwirkung ist (Delalande). Kalte
rauchende Salpetersäure löst das Cumarin und verwandelt es in Nitro-
cumarin, während bei anhaltendem Kochen damit Pikrinsäure entsteht
(Delalande, Bleibtreu). Das Nitrocumarin, C9H5(N02)02, scheidet sich
aus seiner salpetersauren Lösung auf Wasserzusatz als käsiger Niederschlag
ab, der aus kochendem Weingeist in kleinen weissen seideglänzenden Nadeln
anschiesst. Es schmilzt bei 170^ imd subUmirt bei höherer Temperatur in Q-5).r ß-\
weissen perlmutterglänzenden Kry stallen. Es löst sich ziemlich schwer in »

kochendem Wasser, Weingeist und Aether^beim Erkalten aller dieser Lösungen J^'J'K'
sogleich krystallisirend. Von wässrigen Alkalien wird es mit rothgelber Farbe
gelöst und durch Säuren daraus wieder gefällt (Delalande, Bleib treii).

Beim Kochen mit Alkalien geht Cumarin in Cumarsäure über, beim
Schmelzen mit Kali in Essigsäure und Salicylsäure. In wässriger Lösung ent-
steht mittelst Natriumamalgam Hydrocumarsäure; bei Ueberschuss von Cumarin
Hydrocumarinsäure.

Die Chlor-, Brom- und Jodverbindungen sind von Perkin, Bäsecke
untersucht worden. Beim Auflösen von Cuijiarin in rauchender Schwefelsäure
entstehen die Sulfonsäuren des Cumarins (Perkin, J. Chem. M. 1871. 94
und 179).

Amidocumariu entsteht aus Nitrocumarin nach Chiozza und Frap-
polli (Ann. Chem. Pharm. 95).

1040

Phanerogamae. Dicotyleae.

Wirkung. Die sclioii voii Bleibtreu hervorgehobene toxische Wirkung grösserer

Mengen von Cumarin ist von'Buchheim und A. Malewski (De camphora,
carboneo sesquichlorato , cumarino, vanillaque meletemata. Dorpati, 1855),
sowie von Weismann und von Hallwachs (vergl. Literatur der Benzoe-
säure) constatirt. 2,0 sind für den Menschen ohne "Wirkung; 4,0 riefen bei
Malewski in 1 St. unangenehmes Gefühl im Magen, starke Nausea, in
IV2 Stunde Erbrechen, Schwäche, Schweiss, Schwindel, Schlafsucht und mehr-
stündige Nausea hervor, und auf die nämliche Gabe erfolgte bei Buchheim
gleichfalls Schwindel, später Nausea, mehrmaliges Erbrechen und mehrstündiges
Unwohlsein. Berg (De nonnuUar. mater, in urinam transitu disq. Dorp. 1858)
bekam nach 2,5 heftige Kopfschmerzen, welche 4 St. lang gleichzeitig mit nach
Cumarin riechenden Euctus anhielten. Nach Weismann tödten 0,7 einen
mittelgrossen Hund unter narkotischen Erscheinungen. In Hall wachs' Ver-
suchen waren 0,3 bei einem Himde wirkungslos ; 0,6 erzeugten Zittern, starken
Durst und mehrtägige Abgeschlagenheit. Nach ausgedehnten Versuchen von
H. Köhler (Centralbl. med. Wiss. 51. 52. 1875) wirkt Cumarin bei Kalt- und
Warmblütern lähmend auf die Grosshirnfunctionen und die Reflexaction, deren
Herabsetzung durch den Setschenowschen Schnitt durch die Hemisphären ver-
hindert wird. Wässrige Cumarinlösung (1 : 500) tödtet Kanmchen von l^/g Kg.
zu 26 Ccm. bei Infusion und zu 39 — 40 Ccm. bei interner Application; die
Hauptsymptome sind Sopor und Anästhesie, der Tod erfolgt ohne vorauf-
gehende Convulsionen ; der Herzstillstand ist diastolisch. Neben der Wirkung
auf die Nerven centren wies Köhler eine lähmende Action des Cumarins axif
die im Herzen belegenen Hemmungsmechanismen imd auf den Herzmuskel
selbst, auf das vasomotorische und auf das Athemcentrum nach; die Retar-
dation der Athmung wird durch Vagusdurchschneidung nicht beeinflusst. Die
bei Fröschen beobachtete Gefössdüatation fallt nach Halsmarkzerstörung weg;
die Schlagfolge des Herzens wird bei diesen nicht geändert, während Cumarin
bei Warmblütern zuerst erhebliches Absinken, dann Steigen des Blutdrucks
bei stetigem Sinken der Herzschlagzahl bedingt; die anfangs erniedrigte Puls-
welle steigt bei wiederholter Injection um das 20 fache und mehr und zeigt
das Verhalten der bei Halsvagusreizung auftretenden Welle, weiter kommt es
zu langsamem Absinken bei normaler oder selbst wachsender Herzschlagzahl
und zu Unerregbarkeit des Vagus imd der Venensinus, wenn nicht schon
früher (bei Kaninchen) Tod eintritt. Das Sinken des Blutdrucks ist vom
Vagus und vom vasomotorischen Centrum miabhängig. Bei Warmblütern Avird
die Peristaltik aufgehoben und sinkt die Temperatur (Köhler). — Im Urin
erscheint Cumarin als solches und nicht als Hippursäure (Hallwachs).

o-Cumar-
säure.

Cumarsäure. CgHsOa. —

Die 0- Cum arsäure, OH . CgH^ . CH : CH . CO . OH , ist fertig gebildet im
Steinklee {Melilotus officinalis) imd in den Tahamblättern.

Darstellung: Cumarin wird mit concentr. Kalilauge so lange gekocht,
bis die rothgelbe Lösung beim Erkalten fest wird , worauf man verdünnt und
mit Salzsäure ausfallt. Die Ausscheidung löst man in Soda, schüttelt mit Aether
zur Beseitigung des Cumarnis aus und fällt nochmals mit Salzsäure. — Beim
Behandeln der o-Amidozimmtsäure mit salpetriger Säure entsteht ebenfalls
Cumarsäure (E. Fischer, Berl. Ber. 14. 479j.

Ciimarsäure bildet nadeiförmige Krystalle, wenig löslich in
kaltem, mehr in heissem Wasser, leicht löslich in Alkohol, Aether,

Melilotsäure. 1041

sublimationsfällig (Perkiii, Ann. Cliem. Pliarni. 147. 282). -- Von
Salzen sind hergestellt das Baryum-, Silber-, Zink-, Bleisalz.

Bei der Destillation zerfallt o-Cumarsäure in Phenol, mit Kali geschmolzen,
entsteht daraus Essigsäure und Salicylsäure, mit Natriumamalgam bildet sich
Hydrocumarsäure (Tiemann, Herzfeld).

Die Methyläthersäuren der o-Cumarsäure sind studirt von: Salkowski,
J. Chem. 1877. 794. — Fletscher, J. ehem. Soc. 39. — Perkin. Die Acet-
cumarsäure ist durch Erhitzen von 3 Th. Salicylaldehyd mit 5 Th. Essig-
säureanhydrid von Tiemann, Herzfeld dargestellt, Schmpkt. 140".

Die p-Cumarsäure bildet sich beim Kochen von Aloe mit verdünnter p-Cumat-
Schwefelsäure (Hlasiwetz, Ann. Chem. Pharm. 136. 131). — Nadeiförmige ^''"^^'
Krystalle, Schmpkt. 206", von derselben Löslichkeit wie o-Cumarsäure.
(Siehe: Barth, Schreder, Berl. Ber. 12. 1259. — Perkin, Tiemann,
Herzfeld).

Orthocumarsäure giebt mit Eisenchlorid gelbe bis gelbrothe Fällung, löst Reaktionen.
sich in verdünntem Ammoniak mit gelber Farbe, im reflectirten Lichte grün
erscheinend. Die Paracumarsäure giebt mit Eisenchlorid dimkelgoldbraune
Färbung.

Melilotsäure. Hydrocumarsäure. C9H10O3. —

OH . Ce H4 . CH2 . CH2 . CO . OH. — Literat. : Zwenger, und B oden-
bender, Ann. Chem. Pharm. 126. 257. — Zwenger, Ann. Chem.
Pharm. Supplem. 5. 100. — Perkin, J. chem. soc. 39.

Diese Säure findet sich nach Zwenger und Bodenbender Memotsäure.
im Steinklee, Melüotus officinalis L., und zwar zum Theil in Ver-
bindung mit Cumarin den Körper bildend, den man bis dahin für
reines Cumarin gehalten hatte.

Behandelt man die zur dünnflüssigen Extractcousistenz eingedampfte Darstellung.
wässrige Abkochung des Steinklees so lange mit Aether, als dieser noch saure
Eeaction annimmt und kocht den Destillationsrückstand der vereinigten
ätherischen Flüssigkeiten mit Wasser aus, so scheiden sich aus der wässrigen
Flüssigkeit beim Erkalten wohlausgebildete Krystalle, oder bei grösserer Con-
centration krystalbnisch erstarrende Oeltropfen von m e 1 i 1 0 1 s a u r e m C u m a r i n,
Cg Hß 0-2, Cg Hio O3 , ab (Näheses s. b. Cumarin), während in der Mutterlauge
ausser Melilotsäure noch ein saures Gel bleibt (Z^venger u. Bodenbender).
Zur Darstellimg der Melilotsäure fällt man die wässrige Lösung des meblot-
sauren Cumarins oder auch direct die wässrige Abkochung des oben erwähnten
Eückstandes der Aetherauszüge unter sorgfältiger Vermeidung eines lösend
wirkenden Lieberschusses mit Bleiessig aus, wäscht den nach längerem Stehen
abfiltrirten Niederschlag mit kaltem Wasser und kocht ihn dann so lange mit
Wasser aus, als sich aus dem heissen Filtrat bei längerer Ruhe noch ein
krystalünischer Niederschlag von meblotsam-em Blei absetzt. Dieses wird in
Wasser suspendirt durch Schwefelwasserstoff zerlegt und die frei gemachte
Säure zu weiterer Peinigung nochmals mit Bleizucker gefällt. Aufs Neue aus
dem Bleisalz abgeschieden, wird sie nach dem Eindampfen ihrer wässrigen
Lösung endlich aus Weingeist oder heiss gesättigter wässriger Lösung
krystallisirt (Zwenger).

Zwenger erhielt aus 100 Pfund des Krauts 3—4 Loth reiner Säure.

1042

Phanerogamae. Dicotyleae.

Bildung .

Eigeu-
sehaften.

Zersetzuns

Die Melilotsäure kann, wie Zwenger gefunden hat, auch künstlich durch
Einwirkung von Natriumamalgam auf wässriges Cumarin erzeugt werden
(Näheres bei Cumarin); auch durch Einwirkung von Natriumamalgam auf
Cumarsäure.

Sie krystallisirt aus heiss gesättigter wässriger Lösung in farb-
losen zollgrossen spiessigen, dem Arragonit ähnlichen Krystallen,
schmilzt bei 82°, erstarrt krystallinisch wieder, reagirt stark sauer,
schmeckt adstringirend sauer, riecht honigartig aromatisch, in der
Wärme an Steinklee erinnernd. Sie löst sich bei 18*^ in 20 Th,,
bei 40*^ in weniger als 1 Th. Wasser, auch sehr leicht in Weingeist
und Aether (Zwenger und Bodenbender).

Die Melilotsäure ist isomer mit der Phloretinsäure , Phenyl-
milchsäure und Tropasäure, gehört zu den Phenolsäuren.

Die Melilotsäure ist eine starke Säure. Sie zersetzt die kohlensauren Salze
mit Leichtigkeit und löst in der Wärme Eisen und Zink unter Entwicklung von
Wasserstoff. Ihre Salze sind meistens leicht krystallisirbar und enthalten 1 At.
Metall an Stelle von 1 At. Wasserstoff der Säure. Die der Alkalien und alka-
lischen Erden reagiren schwach alkalisch, das Ammoniumsalz und die Salze der
schweren Metalle dagegen sauer. Letztere sind in kaltem Wasser schwer lös-
lich und werden durch Doppelzersetzung erhalten. — Der Aethyläther der Meli-
lotsäure, C9H9(C2H5)03, krystalüsirt aus Aether in grossen monoklinoedrischen,
bei 34" schmelzenden, bei 273" unzersetzt siedenden Prismen. — lieber melilot-
saures Cumarin vgl. man Cumarin.

Bei der trocknen Destillation zerfallt die Melilotsäure in Wasser und ölartiges
Melilotsäureanhydrid, CgHgOa. Dieses erstarrt erst nach völliger Ent-
wässerimg durch Chlorcalcium krystallinisch und krystalhsirt aus Weingeist in
grossen harten, scheinbar rhombischen Tafeln, die kalt wie Cumarin, in der
Wärme wie Zimmtöl und Nitrobenzol riechen, bei 25" schmelzen und bei 272"
unzersetzt destilhren. In Weingeist und Aether löst es sich mit neutraler
Reaction. In kaltem Wasser ist es unlöslich, bei raschem Kochen löst es sich
theilweise als solches und wird beim Erkalten als milchige Trübung wieder ab-
geschieden, bei längerem Erwärmen mit Wasser wird es aber vollständig als
Melilotsäure gelöst. Flüssiges Anhydrid geht auch an der Luft durch Wasser-
aufnahme allmälig in Mehlotsäure über. Beim Auflösen des Anhydrids in con-
centrirtem wässrigem Ammoniak, oder auch bei Einwkkung des letzterem auf
Melilotsäure-Aethyläther entstehtMelilotsäureamid,C9HjiN02, ein neutraler,
in feinen langen Nadeln krystallisirender, in kaltem Wasser wenig, leicht in
heissem Wasser, Weingeist mid Aether löslicher, bei 70" schmelzender und in
stärkerer Hitze in Ammoniak und Mehlotsäureanhydrid zerfallender Körper,
dessen wässrige Lösung sich mit Eisenchlorid indigblau färbt. — Die Salze der
Melilotsäure schmelzen beim Erhitzen leicht, färben sich roth, dann violett und
entwickeln Anhydrid ; bei vollkommener Zersetzung in Glühhitze entsteht Phenol.
— Bei Behandlung der Melilotsäure mit heisser concentrirter Salpetersäure
entsteht neben Oxalsäure Dinitromelilotsäure, Cg H;, lN02)2 Og. Diese
krystallisirt aus Weingeist in hcnig- bis schwefelgelben, bei 150" schmelzenden,
grösstentheils unzersetzt flüchtigen, in kaltem Wasser schwer löslichen, organische
Stoffe wie Pikrinsäure färbenden Prismen. Ihre Salze sind gelb odet roth und
verpuffen beim Erhitzen. — Tröpfelt man Brom auf zerriebene Melilotsäure,

Glycyrrliizin. 1043

so entsteht Di bronimeli lotsäure, C9 H^ ßr.^ O3. !Sie krystiiUisirt in leinen
Nadeln, reagirt stark sauer, löst sich nicht in Wasser, aber in Weingeist und
Aethar, schmilzt bei 115** und' ist ohne Zersetzung destillirbar. — Wird Meli-
lotsäure mit Kalihydrat geschmolzen, so entsteht Essigsäure und Salicylsäurc.
— Löst man die Säure in Ammoniak, so entsteht indigblaue Färbung, die
beim Erwärmen röthHch wird. Mit Eisenchlorid entsteht eine bläuliche Färbung,
die nach und nach wieder verschwindet, unter Bildung eines gelben Nieder-
schlages. Chlorkalk fiirbt gelb, später roth.

Es dürfte hier auch auf dieHydroparacumarsäure hingewiesen werden, Hydroparä-
welche im normalen Menschenharn vorkommt (Baumann, Z. phys. Chem.
4. 307). Dieselbe entsteht aus Paracumarsäure mittelst Natriumamalgam , so
wie auch durch Einwirkung von salpetriger Säure.

p-Amidohydrozimmtsäure (Buchanan, Glaser, Z. Chem. 1869.
der Fäulniss des Tyrosins oder von Fleisch (Baumann, Berl. Ber. 12. 1450.
197), bei - E. u. H. Salkowski, Berl. Ber. 13. 190). MonokUne Nadeln,
Schmpkt.' 125", löslich in Wasser, Alkohol, Aether. Schliesslich sei an das
Tyrosin erinnert „Hydroparacumaraminsäure".

Nach Berg (vgl. Cumarin) ist Cumarsäure zu 1,25 ohne Effect auf den
Menschen; vermuthlich geht sie als solche in den Harn über.

Trigonella.

Die Samen von Trigonella foenum graecum, durch einen sehr charakte-
ristischen aromatischen Geruch ausgezeichnet, enthalten 6% fettes Oel von
starkem Geruch. Das Wesen des aromatischen Geruches ist bis jetzt un-
bekannt.

Glycyrrliiza.

Glycyrrhizin. Das saure Ammonsalz der Glycyrrhizinsäure.

C44H63NO18. — Literat.: Pf äff, System der Mat. med. 1. 187. —
Robiquet, Ann. Chim. 72. 143. — Döbereiner, Element, d. pharm.
Chem. p. 149. — Berzelius, Poggend. Annal. 10. 243. — A. Vogel,
Journ. pract. Chem. 28. L — Lade, Ann. Chem. Pharm. 59. 224. —
C. Rump, N. Eepert. Pharm. 4. 153. — Gorup-Besanez, Ann. Chem.
Pharm. 118. 236. — Sestini, J. Chem. M. 1878. 1879. 921. — Roussin,
J. Pharm. Chim. 1875. — Martin, J. Chem. Min. 1860. 551. — Hirsch,
Pharm. J. Trans. (3) 1. 749. — Habermann, Ann. Chem. Pharm. 197.
110. — Griessmayer, Dingl. J. 209. 228. — Weselsky, Benedict,
Berl. Ber. 1876. 802.

Dieser von Gorup-Besanez als Glykosid erkannte Körper GiysyrrMzin.
wurde im unreinen Zustande zuerst von Pf äff als süsser Extractiv-
stoff besclirieben. Reiner erhielten ihn Robiquet, Berzelius und
Lade. Fr findet sich an Kalk und Magnesia gebunden in der von
Glycyrrhiza glabra L. und G. echinata L. stammenden Süssholz-
wurzel und dem daraus dargestellten Lakritz, nach Derosne,
Henry und Payen (Journ. Pharm. (2) 27. 25) auch in der
Monesiarinde , der Rinde von Chrysophyllurn glycyphlaeum Cäsar,
(Fam. Sapoteae).

1044

Phanerogamae. Dicotyleae.

Darstellung,

Eigen-
seh aften.

Die Untersiichimgen von Habermann haben das, was Rons sin
schon aussprach, bestätigt, nämhch, dass das Glycirrhizin das saure
Ammousalz der stickstofihaltigen Glj^cirrhizinsäure ist. Sestiui
hält die krjstallisirte Grlycirrhizinsäure für den AbkömmUng des
amorphen G-lycirrhizines.

Ob die sich sehr ähnlich verhaltenden Stoffe, welche Berzelius aus den
Blättern von Abrus precatorius ('Farn. Papilionaceae ) und der Wurzel von Foly-
juidium vulgara L. (Fam. Polypodiaceae) dargestellt hat, sowie das von Döbe-
reiner, Desfosses (Journ. Pharm. (2) 14. 276) und Pelletier (Ami. Chim.
Phys. (2) 51. 198) untersuchte Sarcocollin aus der SarcocoUa, dem emge-
trockneten Saft der afrikanischen Penaea SarcocoUa, P. mucronata und P. sqiia-
mosa, mit dem Glycyrrhizin identisch sind, wie mehrfach angenommen wurde,
ist nicht entschieden.

Zur Darstellung bedient man sich nach Gorup-Besanez zweckmässig
der russischen imd nicht der spanischen Süssholzwurzel , da letztere ein ge-
färbtes, nur sch-ftierig zu reinigendes Product hefert. Man erhitzt den mit
kaltem Wasser bereiteten Auszug der Wiu-zel zum Sieden, filtrirt, engt ein
und fällt mit verdünnter Schwefelsäure. Es scheiden sich hellgelbe Flocken
aus, die bald zu einer dimkelbraunen zähen Masse zusammenfliessen, welche
man decantirend so lange mit Wässer auswäscht, bis dieses frei von Schwefel-
säure ist, dann im 82proc. Weingeist löst. Die nicht zu concentrirtc Lösung
wird mit kleinen Mengen Aether versetzt, wodiu-ch ein braunes Harz ausMlt,
nach dessen Beseitigung man sie im Wasserbade zur Trockne bringt. Den
Rückstand löst man nochmals in Weingeist, scheidet durch Aetherzusatz noch
einen Eest des Harzes ab und verdunstet aufs Neue (Gorup-Besanez). —
Nach einem anderen von Vogel angegebenen Verfahren extrahirt man mit
kochendem Wasser, fallt den geklärten Auszug vorsichtig mit Bleiessig, zerlegt
den entstandenen Niederschlag imter Wasser durch Schwefelwasserstoff, kocht
auf, filtrirt , verdimstet das Filtrat und reinigt den Rückstand durch wieder-
holtes Auflösen in absolutem Weingeist imd Verdunsten der Lösmig.

Aus dem Lakritz des Handels erhält man das Glycyi-rhizin nach Eump,
indem man es mit schwach ammoniakalischem AVasser auszieht, die Lösung
mit Salzsäure fiillt, den Niederschlag in wässrigem Ammoniak aufnimmt, Kalk
und Magnesia durch phosphorsaures und oxalsaiu-es Amnion abscheidet und
nun wiederum mit Essigsäure fallt. Der gallertartige Niederschlag wird nach
dem Trocknen imd Zerreiben mit Wasser ausgewaschen. (Siehe noch Hirsch,
Martin).

Das Gl3^c}Trhizin , ist ein amorphes gelbhch weisses Pulver
(Gorup-Besanez) von stark bittersüssem Geschmack, schwachem
(nur in weingeistiger Lösung hervortretendem) Geruch, saurer
Reaction (Lade) und ohne Eotationsvermögen (Ventzke, Journ.
pract. Chem. 25. 65). Es löst sich schwer in kaltem, leicht und
mit gelber Farbe in kochendem Wasser, daraus beim Erkalten zu
einem Theil in harzigen Tröpfchen sich ausscheidend (Gorup-
Besanez). Weingeist, besonders absoluter, löst es schnell und
reichlich (Vogel, Lade); auch warmer Aether bringt es vollständig
in Lösung (Gorup-Besanez). Wässrige Alkahen und Ammoniak

Glycyrrhizin. 1045

lösen es besser als Wasser und zwar mit tiefrotligelber Farbe
und unter Entwicklung eines eigenthümlichen Geruchs (Gorup-
Besanez).

Die Zusanimensetzung des Glycyrrliizins ist noch nicht mit Sicherheit fest-
gestellt. Vogel gab die Formel CigHijOe, Lade die Formel Csa'H.iiOn;
Gorup-Besanez hält die oben angeführte Formel C.i8 Hgg Oj« für wahr-
scheinlicher.

Das Glycyrrhizin geht lose Verbindungen mit den stärkeren Basen ein. . Ver-
Versetzt man seine weingeistige Lösung mit weingeistigem Chlorcalcium , so
entsteht ein blassgelber Niederschlag von der Zusammensetzung 2 C^g ^se ^mi
3CaO, 4H0. Bleizucker, dem etwas Ammoniak zugemischt ist, fällt aus
wässrigem Glycyrrliizin blassgelben, in Wasser und Weingeist unlösUchen
Niederschlag, C^g Hjg Ois, 6PbO, 4 HO, und reiner Bleizucker aus in schwachem
Weingeist gelöstem Glycyrrhizin die gelbe Verbmdung C^gHgg O^, 3PbO.
(Gorup-Besanez).

Bei 200" schmilzt das Glycyrrhizin zu einer dunkelbraunen durchsichtigen Zersetzung:.
Masse, die sich in höherer Temperatur zersetzt mid an der Luft imter Verbrei-
timg des Geruchs von verbrennendem Zucker mit leuchtender Flamme verbrennt
(Lade, Trommsdorff ). Es reducü-t Chromsäure und Bleisuperoxyd
(Gorup-Besanez), dagegen kaiische Kupferlösung nicht (Mathey, Arch.
Pharm. (2) 72. 293). Salpetersäure zersetzt es heftig unter BUdung von
Oxalsäure und einer blassgelben krystalHsirbaren Nitrosäm'e. Von conc.
Schwefelsäure "wird es mit rothbrauner Farbe gelöst mid durch Wasser
in graubraunen Flocken wieder ausgeschieden. Beim Kochen mit ver-
dünnten Säuren zerfällt es in sich ausscheidendes Glycyrretin Giycyrretin,
und Glycose. Das Glycyrretin, Gis'S-.ieOii?), vieUeicht nach der Glei-
chung: C.2i Hss Og -j- Hg O = Ci8 H26 O4 + Cg Hj2 Og, entsteht, ist ein
amorpher braungelber Körper von staa-k bitterm Geschmack. Es schmilzt leicht,
verbrennt nach Art der Harze, löst sich nicht in Wasser, gut üi Weingeist,
etwas schwieriger in Aether (Gorup-Besanezi. — Durch Emulsin ist das
Glycyrrhizin nicht zerlegbar (Gorup-Besanez).

Die Arbeiten Habermanns haben, wie bereits erwähnt, das
Glycirrhizin als das saure Ammonsalz der Glycirrhizinsäure erkennen
lassen. Diese Säure, welche durch Zerlegung des Bleisalzes am
besten gewonnen wird, bildet eine Gallerte, die zu einer braunen
Masse eintrocknet, in kaltem Wasser aufquillt, sich in Eisessig löst,
kaum löshch ist in Alkohol und Aether. Der Geschmack ist süss.
Die Eeaction sauer. Dieselbe ist eine dreibasische Säure, die die
Kohlensäure aus den Carbonaten beim Erwärmen austreibt. Von
Salzen sind bekannt das Ammonium-, Baryum-, Kalium-, Bleisalz.
— Mit verdünnten Säuren entsteht ebenfalls Glycyrrhetin, mit Kali
p-Ox3^benzoesäure (Weselsky).

Darstellung des AmmonsalzeS. — Das käufliche Extract der
Süssholzwm-zel (Succus liquiritiae) löst man üi kochendem Eisessig, filtrirt heiss
und lässt das Filtrat einige Tage stehen. Die sich ausscheidenden Krystalle
werden mit Alkohol abgewaschen imd wiederholt aus Eisessig umkrystallisirt.

1046

Phanerogamae. Dicotyleae.

Zersetzung.
Derivate.

Wirtung.

Beim Kochen der Glycyi-rhjzinsäure mit Schwefelsäure (1 — 1 72 fache Menge)
entsteht Parazuckersäure und Glycyrretin. Letzteres bildet, aus Eis-
essig umkrystallisirt , ein weisses, krystallinisches Pulver ohne Geschmack,
unlöslich in "Wasser und Alkalien, löslich in Alkohol, Eisessig, Schmpkt. 200".

— C^^HeaNOis + 2H2O = Cg-jH^NO^ + 2C6H10O8 (Habermann).
Glycyrrhizinsäure Glycyrretin Parazuckersäure

Es sind von Habermann noch dargestellt das Diacetylglycyrretin ,
Mononitro-, Monobromglycyr retin.

Neben Glycyrrhizin wurden im Süssholzsafte noch beobachtet em
Glycyrrhizinbitter, löslich in Aetheralkohol , in den Mutterlaugen des
Glycyrrhizins enthalten, sowie Glycyrrhizinharz. Sestini fand im Süss-
holzsafte 48,7 7o Wasser, Glycyrrhizin 3,27 V«, Kohlehydrate 29,62, Asparagin
1,250/0, Asche 2,08.

Untersuchungen von Süssholzsaft des Handels (Pelz, Pharm. Z.
Kussl. 1876).

Witte (Meletemata de sacchari, manniti, glycyrrhizini in organismo muta-
tionibus. Dorp. 1856) fand Glycyrrhizin nach Versuchen am eignen Körper
(zu 15,0—30,0 in Pillenform genommen) in IV2 Stunden Kollern im Leibe
und nach 4 Stunden eine flüssige Dejection, welcher in InteiTallen von einigen
Stunden noch 2—8 weitere folgten, bedingend; in den Stuhlgängen fanden sich
grössere Mengen (nach 30,0 12,5, nach 5,0 nur 1,5 Gm.) Glycyrrhizin wieder,
im Urin nichts. — Eons sin (Union pharm. 16. 205. 232. 1875) hat das Gly-
cyrrhizin-Ammoniak, das er als das dem süssen Geschmack der Süssholz-
wurzel, an welchem übrigens die reichlich darin enthaltene Glykose participirt,
bedingende Princip betrachtet, als Medicament an Stelle der Rad. Liquiritiae,
das seiner intensiven Süssigkeit wegen vor und nach dem Einnehmen übel-
schmeckender Substanzen (Leberthran u. s. w.) oder als Corrigens bitterer und
salziger Mixturen besonders brauchbar sei, empfohlen.

Kobinia.

RoWnin. Robinlu. CasHsoOie- — Zur Darstellung dieses von Zwenger

und Dronke (Ann. Chem. Pharm. Suppl. I. 257) in den Blüthen der Rohinia
Pseudacacia L. aufgefundenen Glycosids kocht man die frischen ßlüthen in
der Weise mit Wasser aus, dass die Auszüge 6—8 Mal zur Extraction neuer
Quantitäten dienen, concentrirt sie dann bis zur Syrupsconsistenz, zieht den
Rückstand wiederholt mit kochendem Weingeist aus, entfernt aus den erhaltenen
Tincturen den Weingeist durch Destillation und überlässt das Residuum der
Krystallisation. Zur Reinigimg löst man die angeschossenen Krystalle nach
vorgängigem Pressen und Wäschern mit kaltem Weingeist in kochendem Wasser,
fällt aus der heissen Lösung durch neutrales Bleiacetat färbende Stoife und
verdampft das entbleite Filtrat zur Krystallisation.

Das aus Wasser krystallisirte Robmin bildet sehr feine stroh-
gelbe, schwach seideglänzende Nadeln mit 5^2 At. H2O, das bei
lOO** entweicht. Es reagirt neutral und schmeckt in wässriger Lösung
schwach adstringirend. Das entwässerte Glucosid schmilzt bei lOö"
zu einer gelben, amorph wieder erstarrenden Flüssigkeit. Es löst
sich wenig in kaltem, leicht in kochendem Wasser mit gelber Farbe,
die auf Säurezusatz verschwindet, gut auch in wässrigem heissem

Eobinin. 1047

Weingeist, dagegen nicht in Aether. In wässrigem Ammoniak,
ätzenden und kohlensauren Alkalien löst es sich leicht mit goldgelber
Farbe. Metallsalze fällen die wässrige Lösung nicht, nur über-
schüssiger Bleiessig schlägt das Robinin mit gelber Farbe nieder.
Durch Hitze wird das Eobinin zerstört. Conc. Salpetersäure zersetzt es
leicht unter Bildung von Oxalsänre und Pikrinsäure. Beim Kochen mit ver
dünnten Säuren zerfällt es leicht in Quercetin (s. Quercitrin) und einen
nicht gährungsfähigen Zucker (C^sH^oOie -\- 2 H,0 = C13 H^oO^ -\-2CeB.^.:,0a).
— Kaiisches Kupferoxyd und Chlorgold reducirt das Robinin rasch, Silber-
nitrat nur langsam und unvollständig (Zw enger und Dronke).

Astragalus.

Zahlreiche Species der Gattung Astragalus liefern das im Handel vor-
kommende Traganthgummi, das durch Umbildung des Gewebes der Mark-
strahlen und des Markes entsteht. Dieses Gummi (siehe S. 135) enthält noch
bis 37o Aschenbestandtheile , darunter kohlensauren Kalk, Phosphorsäure, ist
in Wasser unendlich schwer löslich (1000 Theile).

Fereira.

Literatur: Th. Peckolt, Z. östr. Apothver. 1868. 518. - Gintl, Wiener
Acad. Ber. 58. 443.

Das Angelin, ein Alkaloid, findet sich merkwürdigerweise in fast reinem Angeiin,
Zustande in harzartigen Massen ausgeschieden im Splint und an der Stelle des
Splintes älterer Exemplare von Fereira spectabilis, eines in den Wäldern von
Rio de Janeiro sehr verbreiteten und dort Schopira genannten Baumes. Ein
einziger Baum soll 10—20 Pfund des sogenannten Angelin-Pedraharzes liefern,
und dieses enthält nach Peckolt 86,857o reines Alkaloid, während das als
Baumaterial sehr geschätzte steinharte Holz des Baumes 2,45% der Base führt.

Das von den Bewohnern der Provinz Minas auch „Sulfato" genannte und
ihrer Meinung nach das Chinin zur Heilung der Wechselfieber vollständig er-
setzende Angelin-Pedraharz, also das rohe Alkaloid, bUdet plattenförmige, etwa
5 mm dicke Stücke, die etwas röthlich gefärbtem Kaolin gleichen, geschmack-
los und an der Luft geruchlos sind, aber in verschlossenen Gelassen aufbewahrt
einen stark kothartigen Geruch zeigen. Es verbrennt auf Platinblech mit
heller Flamme, löst sich in Wasser, Weingeist, Aether, Chloroform und Benzol
nur zum geringsten Theüe, dagegen leicht vmd mit brauner Farbe in den Auf-
lösungen von reinen und kohlensauren Alkalien, aus denen es durch Säuren
theilweise in braunen Flocken wieder gefallt wird.

Zur Darstellimg der reinen Base wird das rohe Alkaloid im gepulverten
Zustande mit verdünnter Essigsäure (25procentige) so lange macerirend aus-
gezogen, bis diese sich nicht mehr färbt, dann mit Wasser, endlich mit Wein-
geist ausgewaschen und nun nach vorgängigem Trocknen in warmer 5procentiger
Salzsäure gelöst. Aus der Lösung krystallisirt beim Verdampfen salzsaures
An gel in, das durch Umkrystallisiren in vöUig farblosen perlglänzenden Sternen
erhalten wird, und aus deren wässriger Lösung Ammoniak die freie Base als
weisses, beim Erhitzen völlig flüchtiges, in Säuren leicht lösliches Pulver fällt.

Nach Geuther's Analyse ist das Angelm, über welches weitere Angaben
von Peckolt in Aussicht gestellt sind, nach der Formel C^g H24N2 Og zusammen-
gesetzt, nach Gintl CiuHjgNOs, der dasselbe mit Rathanin identisch hält.

1048

Phanerogamae. Dicotyleae.

Albagi. Sopliora.

Baptisia.

F. V. Greene (Pharm. J, Trans. (3) 60. 584) hat aus der Wurzel der
Baptisia tinctoria em Alkaloid extrahirt und zwar durch Extraction der mit
Soda befeuchteten Wurzel mit Aether, der beim Verdunsten ein amorphes
Alkaloid zurücklässt, löslich in Aether, Alkohol, Wasser, unlöslich in Benzol,
Benzin, Chloroform. Das salzsaure Salz krystallisirt.

A. Villiers (Compts. rend. 84. 35) fand in einer persischen Manna von
Alhagi Maurorum, einen krystallisirbaren Zucker, CiaHzaOu + HaO, Schmpkt.
140", Drehungsvermögen « (D)=r88,5, der mit vervünnter Säure Dextrose,
mit Salpetersäure nur Oxalsäure liefert, demnach mit Berthelots Melezitose
identisch ist.

Wood (Americ. J. Pharm. 50. 203) stellte aus den Samen der Sophora
speciosa ein Alkaloid her, amorph, in Wasser, Alkohol und Aether löslich,
giebt mit Eisenchlorid eine blutrothe Färbung. Die Darstellung ist folgende :
Die Samen werden mit absolutem Alkohol extrahirt. Dieser conc. Extract
mit salzsäurehaltigem Wasser eine Woche macerirt, verdampft, alkalisch ge-
macht und wiederholt mit Chloroform ausgeschüttelt. Dieser Chloroformaus-
zug mit salzsäurehaltigem Wasser geschüttelt nimmt das Alkaloid wieder auf,
das durch wiederholte Extraction mit Chloroform bei Alkalescenz der Lösung
erhalten wird.
Sopliorin. Die getrockneten, unentwickelten Blüthen knospen von Sophora joponica

(die chinesischen Gelbbeeren) enthalten nach Stein ßutin (J, pr. Chem. 58.
399. 85. 351. 88. 280). P. Foerster (Berl. Ber. 15. 214) hat das Glykosid
dieser Gelbbeeren sich dargestellt und zwar nach der Methode, dieHlasiwetz
bei der Untersuchung der Kappern in Anwendung zog. Er constatirte, dass
dasselbe beim Spalten mit verdünnter Schwefelsäure 57,5 7o Isodulcit neben
dem Spaltungskörper erhielt, demnach von Rutin oder Queroitrin keine Rede
sein kann. Er hält das Glykosid für einen selbständigen Körper und schlägt
die Namen Sophorin und Sophoretin (Spaltungsproduct) vor.

Oxytropis. Gastrolobium. Piscidia. Cyclopia.

Gastroiobin. In Oxytropis Lambertü wurde vonWatson eine alkoholähnliche Substanz

extrahirt (Americ. J. Pharm. (4) 50. 564).

In den Blättern und jungen Zweigen von Gastrolobium bilobum isolirten
F. V. Müller und J. Rummel (J. Chem. Min. 1880, 1032) ein Glykosid
Gastrolobin, hygroscopisch, von safranähnlichem Geruch, löslich in siedendem
Wasser und Alkohol, auch in Ammon. Beim Kochen mit verdünnten Säuren
dasselbe zersetzt.
Piseidin. ■ Die Wurzelrinde des Jamaika-Kornelkirschbaumes (Piscidia erythrina) von
E. Hart enthält einen Körper, Piseidin, CagHa^Og, in 4 — 6 seitigen Prismen
krystallisirend, unlöslich in Wasser, wenig löslich in Aether, leicht löslich in
Benzol, Chloroform und siedendem Alkohol. Die Darstellung gelang aus dem
in Amerika als Ersatz des Morphins empfohlenen flüssigen Extracte der Wurzel-
rinde, welches, mit Kalkbrei vermischt, stehen bleibt imd hierauf ausgepresst
wird. Aus der erhaltenen Flüssigkeit scheidet sich bei Wasserzusatz allmälig
das Piseidin krystallinisch ab.

Buseiithee. H. J. Greenish (Pharm. Z. Russl. 20. 133) hat eine chemische und

botanische Arbeit über den Cap-Buschthee, ein Theesurrogat geliefert und
stellt fest, dass dieses Surrogat von Cyclopiaarten stammt. Der Buschthee,
welcher früher schon von Church untersucht wurde, enthält kein Caffein,

lasanre.

Chrysarobin. 1049

aber eine stark fluorescireude Säure, welche man erhält, wenn man die ge-
trockneten Blätter und Blumen in einem Tuche in Wasser von 30—40" auf-
weicht. Auf dem Boden des Gefässes sammelt sich die Säure an, ein gelbes
Pulver, C^HgOß oder Ci^HigOi (Church). Greenish will folgende Körper
isolirt haben: 1) C3'clopin, Glycosid CisH^sOi.,, H^O, das durch verdünnte
Säuren in Zucker und Cyclopiaroth CjgH^aOiü gespalten wird; 2) Cyclopio-
fluorescin in alkalischer Lösung grün fluorescireude krystallinische Masse,
Cj^HigOiä mid 3) Oxycyclopiaroth, C^sHaoOiß, eine Substanz, die mit
Säuren ebenfalls Zucker und Oxycyclopiaroth liefert.

Baphia.

Das Holz von Baphia nitida ist von Anderson (J. ehem. soc. 1876. 2. ^ BapHin,
582) einer eingehenden Untersuchung unterzogen worden. Durch Ausziehen
mit Alkohol und Aether erhielt derselbe neben Farbstoffen 2 Körper, Baphiin,
Baphia säure. Das Baphiin krystallisirt, ist in Wasser schwer löslich, löslich
in Alkohol und Aether, C12H10O4. Durch alkoholische Kalilauge wird aus
Baphün die Baphiasäure erhalten, C24H22O10 oder O9, und zwar durch
Abscheidung mit Salzsäure. Die Säare ist leicht lösUch in Wasser, Alkohol,
Aether. Durch Einwirkung von wässriger Kalilauge bei höheren Temperaturen
wurden Baphinitin und Baphiniton erhalten.

Andira.

Andira Araroba liefert in den Höhlungen der Stämme das sog. Goapuiver.

Chrysarobin,

Goapulver, das Chrysarobin. Das Groapulver, gelb bis rothbraun,
wurde zuerst von Attfield (Pharm. J. Trans. 1875. 721) untersucht,
der darin 80 — 84% Chrysophansäure neben Bitterstoffen etc.
nachwies, ausserdem fand, dass 0,43 '^/o Asche darin enthalten sind,
die nur aus Aluminiumsilicat, Kalium-Natriumsulfat bestehe. Kemp
nannte das Arrarobapulver ursprünglich Chrysarobin, welche Be-
zeichnung Attfield für die im Coapulver angeblich vorhandene
Chrysophansäure beibehielt. Die Untersuchungen von Liebermann
und Seid 1er (Ann. Chem. Pharm. 212. 20) haben nun bewiesen,
dass der Bestandtheil, der von Attfield Chrysophansäure genannt
wurde, keine Chrysophansäure ist, sondern ein Beductionsproduct
der Chrysophansäure, das wahre Chrysarobin.

Chrysarobin. Cso H26 O7 .

Das Chrysarobin stellt man leicht dar durch Auskochen des Goapulvers mit Darstellung.
Benzol, das beim Verdunsten das Chrysarobin abscheidet, das man aus Eis-
essig umkrystallisht.

Gelbe Nadeln oder Blättchen, Schmpkt. 170 — 178 ", unlöslich
in Wasser und Ammon, löslich in Benzol, Chloroform, Eisessig,
schwer löslich in Aether und Alkohol, sublimirt, wobei eine kleine

Husemann -Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 67

1050 Phanerogamae. Dicotyleae.

Menge eines Körpers C15H12 entstellt. Das Chrysarobin ist unlöslich
in verdünnter Kalilauge, löslich in concentrirter mit gelber Farbe
und grüner Fluorescenz.

Beim Einleiten von Luft in die alkalische Lösung entstellt Chrysophan-
säure unter Aufnahme von 4 Sauerstoif, der eine Abscheidung von 3 "Wasser
veranlasst. — Mit Salpetersäure (1,4 spec. Gew.) entsteht Tetranitrochiysophan-
säure, mit Zinkstaub Methylanthracen. Eine Tetraacetylverbindung ist eben-
falls bekannt.

(Siehe Chrysophansäure, Emodin S. 523.)
WiTicung und Das Über die Wirkung des Chrysarobins Bekannte bezieht sich im Wesent-
nwencuTigr. j^^j^gj^ ^^^f ^^^ y^^-^ Benzol gereinigte Ararobapulver, dem gewöhnlich der
Name Chrysophansäure oder unreine Chrysophansäure beigelegt wird. Nach
Ashburton Thompson (Brit. med. Joum. Mai 19. 1877) findet sich darin
noch ein Harz, welches auf den Tractus 4— 5 mal stärker als Chrysarobin
wirkt. Letzteres bezeichnet Thompson als Emetocatharticum ohne depri-
mirende Nebenwirkvmg imd soll volle Action (bei zu geringer Dosis erfolgt
nur Emese, keine Catharsis), bei kleinen Kindern nach 0,4, bei 12jährigen nach
0,5 und bei Erwachsenen nach 1,0 hervortreten. Die Wirkung soll durch
Darreichung alkalischer Lösung verstärkt werden , so dass dann 0,4 für Er-
wachsene ausreichen. Die Anwendung als Emetocatharticum ist indessen
sehr bedenklich, da nach Glaister (Glasgow, med. Journ. Oct. 1881) schon
nach 0,2 heftige Magenschmerzen und lang anhaltende Emetocatharsis , sowie
Irritation der Blase, Urinverhaltung und Hämaturie eintreten können. Dass
Reizungen der Nieren durch Chrysarobin hervorgerufen werden können, be-
weisen Versuche von Levin und 0. Eosenthai (Arch. path. Anat. 85. 118.
1881), wonach bei Kaninchen durch interne Application Hämaturie und durch
Inunction Albuminurie und leichte parenchymatöse Nephritis auftraten. Im
Harn erscheint Chrysarobin theils unverändert als solches wieder, theils als
Chrysophansäure (Levin und Eosenthai). Wie die ungereinigte Araroba
bei verschiedenen Hautaflectionen in Brasilien und Indien im Eufe steht (vgl.
Da Silva Lima, Journ. de Therap. 779. 1876 und UUersperger, Berl.
klin. Wochenschr. No. 3. 1876) , so hat sich das Chrysarobin nach der Em-
pfehlung von Hebra und Jarisch (Wien. med. Bl. 156. 1878), Neumann
(Wien. Anz. 123. 1878), Balmanyo Squire, Thin u. A. bei verschiedenen
Dermopathien , insbesondere Psoriasis und parasitären Krankheiten, wie Pity-
riasis versicolor und Tinea tonsurans, bewährt. Bei den genannten parasitären
Aflectionen sind gewölmlich nur 2 bis 3 Einreibungen, bei Psoriasis 10 — 12,
■ in leichteren Fällen auch weniger zur Cur ausreichend. Um bei Psoriasis
Wirkung zu haben, muss man Salben mit etwa 20 "/o Chrysarobin in Anwen-
dung bringen, welche jedoch mitunter schon nach wenigen Einreibungen sehr
heftige, über die Einreibimgsstelle hinaus sich ausdehnende Dermatitis hervorrufen
(Jarisch). Nach Heilung der Psoriasisplaques hinterbleibt gewöhnUch an
den entsprechenden Stellen ein weisser Fleck zurück. Vor Eecidiven schützt
das Mittel nicht. Vgl. über dessen Anwendung auch Cottle, St. Georges
Hospital Eeport 9. 745 und Anders, Pamietnik towarzystwa lekarskiego.
Warsz. H. 1. 1880.

Surinamin . Greoffroyin. — . Literat. : H ü 1 1 e n s c h m i d , Mag. Pharm.
7. 287. — Win ekler, Jahrb. Pharm. 2. 159.

Physostigmin.

1051

Dieses noch sehr ungenügend bekannte Alkaloid wurde 1824 von Hütten- surinamin.
schmid in der Eiude von Geoffroy surinamensis Murr. s. Aiidini retusa Knth.
aufgefunden, welche wurmwidrige Wirkung besitzt. — Zur Darstelkuig be-
handelt man das weingeistige Extract der Rinde mit Wasser, reinigt das Filtrat
durch Ausfällen mit Bleiessig , entfernt das Blei durch Schwefelwasserstoff und
verdunstet, worauf ein Theil der Base sich abscheidet. Den Rest gewinnt
man durch Digestion der Flüssigkeit mit Magnesia und weiteres Verdampfen
des Filtrats (Hüttenschmid). Nach Winckler reinigt man sie, indem
man mit kaltem Wasser wäscht und dann aus kochendem Wasser umkiystal-
lisirt. Letzterer erhielt aus 1 Pfund der Eindc 30 g Surinamin. — Das Suri-
namin krystallisirt in glänzend weissen, feinen, wollig zusammengehäuften
Nadeln ohne Geschmack und Geruch und von neutraler Reaction. Es löst
sich wenig in kaltem, leicht in kochendem Wasser, in Kalilauge reichlicher
als in Wasser, in Weingeist auch in der Siedhitze nur wenig und in Aether gar
nicht. Beim Verdunsten der schwefelsauren Lösung werden Krystallblättchen er-
halten, während die salzsaure Lösung weisse Nadeln liefert, die beim Ueber-
giessen mit Wasser milchweiss werden. Beim Erhitzen der Base scheint ein
Theil sich unverändert zu verflüchtigen, aber das Meiste zersetzt sich (Winckl er).
Conc. Schwefelsäure löst es farblos, ebenso conc. reine Salpetersäure;
rauchende Salpetersäure dagegen giebt damit beim Erwärmen eine zuerst
violett, dann berlinerblau gefärbte Lösung. — Essigsaures Surinamin wirkt zu Wirkung.
0,12 auf Sperlinge mid Tauben nicht toxisch (Hüttenschmid).

Soja.

Schulze und Barbieri (Landw. Versuchsstat. 26. 213. 241) haben in
den Extracten von Sojakeimlingen Peptone, F. Nobbe, H an lein und
Councler (ebendas. 23. 471) haben bei der Untersuchung der Parenchym-
zellen des Mesophylles von Soja hispida wahrschemlich zweibasisch phosphor-
sauren Kalk nachgewiesen. Untersuchungen der Samen und der ganzen
Pflanze von Soja hispida, die als Culturpflanze in letzten Jahren eine Rolle
spielte, liegen vor von H. Pellet (Compts. rend. 90. 1077), von Levallois
(ebendas. 93. 281) der eine besondere Zuckerart nachgewiesen haben will,
Rotationsvermögen -|- 115", nach der Inversion -\- 35", mit Salpetersäure, Schleim-
und Oxalsäure liefernd.

Abrus.

Die Samen von Abrus precatorius (Abrusbohnen, Paternostererbsen Jequi-
rity) enthalten einen rothen Farbstoff und einen krystallisirbaren Körper,
löslich in Aether, schwerlöslich in Wasser, löslich in schwacher Kalilauge,
der vorläufig noch schwer zu charakterisiren ist. (Siehe New. Remedies.
1883. 163).

Pliysostigma.

Physostigmin. E serin. Ci5H2iN"3 02. — Literat.: J. Jobst und

O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 129. 115. — O. Hesse, Ann. Chem.
Pharm. 141. 82. — A. Vee und M. Leven, Journ. Pharm. (4). 1. 70.
— Holmes, Pharm. J. Trans. (3)9.913. — Harnack, Witkowski,
Arch. experim. Path. 1876. 401. — Petit, Compts. rend. 72. 569. —

67*

1052 Plianfirogamae. Dicotj'leae.

Poelil, Pharm. Z. Rnssl. 17. 385. — Dusquesnel, Pharm. J. Trans.
(3) 5. 847. — Löven, Compts. rend. 60.

Medicinische: Vee, Recherch. chim. et physiol. sur la ffeve du
Calabar. Paris, 1865. — Fron mü Her, Deutsche Kl. N. 35. 1865.

— P ander, Beitr. zu dem gerichtl. ehem. Nachweise des Brucius,
Emetins und Physostigmms in thier. FKissigkeiten und Geweben.
Dorpat. 1871. — Martin - Damourette , Journ. de Th&'. N. 1— 7.
1874. — Bouchut, Gaz. med. de Paris. N. 7. 1875. — Haruack
und Witkowski, a. a. 0. — Harnack, Arch. exp. Path. 12. 334.

— Schoemann, lieber die Wirkung des Physostigmins auf die
Pupille. Erlangen, 1880. — Laqueur, Centralbl. med. Wiss. N. 24.

1876. Arch. Ophth. 28. 149. — Weber, Arch. Ophthaln. 22. 615. —
Mohr, ebend. 22. 161. — Königstein, Wien. med. Presse. N. 38.

1877. — Wecker, KHn. Mtsbl. Augenheilk. 60. 1877. — Graser, Arch.
exp. Path. 13. 329. 1883.

physostigmm. Wiu'de 1864 von Jobst und Hesse in der Calabar- oder
Gottesgerichtsbohne (auch Esere — oder Spaltnuss genannt), dem
Samen einer in Calabar (Ober-Guinea) wachsenden Pflanze, Physo-
stigma venenosum Balf., aufgefunden. Es findet sich nur in den
Cotyledonen des Samens. Holmes fand auch in den Samen von
Mucuna cylindrosperma Physostigmin.

Darstellung. Als beste Darstellungsmethode empfiehlt Hesse das frisch bereitete wein-

geistige Extract der Bohnen mit überschüssigem wässrigem kohlensaurem
Natron zu vermischen und dann in einem hohen Cylinder mit Aeth er auszu-
schütteln. Die abgehobene Aetherlösung wird hierauf mit sehr verdünnter
Schwefelsäure behandelt und die so gewonnene vom Aether getrennte und
durch em angefeuchtetes Filtrum filtrirte saure wässrige Physostigminlösung
nach Uebersättigimg mit Natriumbicarbonat aufs Neue mit Aether extrahirt,
der nun, wenigstens nach nochmaliger Wiederholung der letzteren Operation,
beim freiwilligen Verdunsten das Alkaloid im reinen , aber firnissartigen
Zustande hinterlässt. — Nach Vee, welcher dafür die Bezeichnung „E serin"
vorschlägt, kann das Alkaloid krystallisirt erhalten werden, wenn man den
beim Verdunsten der ersten Aetherlösung (s. oben) bleibenden Rückstand in
verdünnter Säure aufnimmt, die Lösung mit Bleiacetat fallt, das Filtrat nach
Uebersättigimg mit Kaliumbicarbonat mit Aether schüttelt und diesen der
freiwilligen Verdunstung überlässt. Löst man die gebildeten Krystallkrusten der
Base in wenig verdünnter Säure auf imd fügt eine concentrirte Lösung
von Kaliumbicarbonat hinzu, so soll sie sich schon in wenigen Augenblicken
in Krystallblättchen ausscheiden.

Eigen- Das Physostigmin ist nach Hesse ein farbloser Firniss, der im

Exsiccator zu einer spröden Masse austrocknet. Diese erweicht
schon bei geringer Temperaturerhöhung, mrd bei 40*^ zähflüssig und
in Fäden ausziehbar, bei 45 ^ vollkommen flüssig. — Nach Vee
bildet es im. reinen Zustande la-ystallinische Krusten oder glänzende
rhombische Blättchen, was Hesse bestreitet, der die beschriebenen
Krystalle für Phytosteris hält. — Es ist geschmackfi-ei, reagirt stark
alkalisch und löst sich etwas schwierig in Wasser, dagegen leicht

rhysosti^in. 1053

in Weingeist, Aether, Chloroform, Benzol und Schwefelkohlenstoff
(Hesse), linksdrehend.

Die Zusammensetzung wurde von Hesse durch Analyse der bei 100" ge-
trockneten Base und Dires Jodquecksilberdoiipelsalzes ermittelt und der Formel
OiQ H.21 N3 O2 entsprechend gefunden.

Das Phjsostigmin neutralisirt die Säuren vollständig unter
Bildung geschmackloser Salze. Einfache Salze konnten wegen der so
leicht eintretenden Zersetzung nicht rein dargestellt werden. Leitet man
Kohlensäure zu dem in Wasser verth eilten Alkaloid, so löst es sich klar
auf, aber die alkalisch reagirende Lösung trübt sich schon bei gelindem
Erwärmen und scheidet es in farblosen Oeltropfen wieder ab. — ■ Das diu'ch
Fällung zu erhaltende jodwasserstoffsaure Physostigmin - Queck-
silberjodid C^g H21 Ng 0^,, H J, 2 HgJ , ist ein weisser, beim Trocknen gelb-
lich werdender, in Wasser unlöslicher, dagegen in Aether und namentlich in
Weingeist leicht löslicher und daraus in klemen farblosen , concentrisch
gruppirteu Prismen krystalüsirender Niederschlag, der bei 70" schmilzt und
amorph meder erstarrt.

Bei längerem Erhitzen auf 100" verändert sich das Physostigmin; es färbt Zersetzung,
sich röthlich und liefert nun mit Säuren rothe Lösungen. Im feuchten Zu-
stande tritt diese Zersetzung sehr rasch ein. Auch die anfangs farblosen
Lösungen des Alkaloids in verdünnten Säuren werden bald roth, können aber
bei noch nicht zu weit fortgeschrittener Zersetzung durch Schwefelwasserstoff,
schweflige Säure, unterschwefligsaures Natron, sowie durch Thierkohle wieder
entfärbt werden.

Concentrirte Schwefelsäure löst das Alkaloid mit gelber, bald Keaktioncn.
olivengrün werdender Farbe; conc. Salpetersäure löst gelb. Die Lösimg
der freien Base giebt mit Eisenchlorid eine Fällung von Eisenoxydhydrat,
mit Jod- Jodkalium einen reichlichen kermesfarbigen Niederschlag und wird
dm-ch Chlorkalk anfänglich intensiv roth gefärbt, bei weiterem Zusatz aber
wieder gebleicht. • — Aus conc. farbloser Lösung des essigsauren Salzes fällen
Ammoniak, kohlensaure imd doppelt-kohlensaure Alkalien das
Alkaloid in farblosen Oeltropfen, die jedoch rasch durch Oxydation roth
werden, am langsamsten bei Anwendung von Bicarbonaten. Die wässrige
Lösimg des Salzsäuren Physostigmins giebt mit Gerbsäure einen röthlich-
weissen flockigen, in Salzsäure schwer löslichen Niederschlag, mit Gold-
chlorid eine bläuliche, durch Eeduction bald Gold ausscheidende Fällung,
mit Quecksilberchlorid einen röthlich-weissen, in Salzsäure leicht löslichen
Niederschlag, wii'd dagegen durch Platinchlorid nicht gefallt, sondern nur
verändert (Hesse).

Neutralisirt man die Base in schwefelsaurer Lösimg mit Ammon imd
erwärmt, so bilden sich allmälig die Färbimgen roth, rothgelb, grün bis blau
(Petit). Werden die Salzlösimgen mit AlkaU. oder Barytwasser erwärmt, so
entsteht eme rothe Färbimg, welche in Chloroform eintreten kann, das beim
Verdunsten Krystalle von Eubreserin erzeugt.

Das Physostigmin ist nicht allein wegen seiner eigenthümlichen wiikimg.
localen Action auf die Iris, indem es ausgesprochene und anhaltende
Myose bedingt, sondern auch durch seine entfernte Wirkung interes-
sant, indem es gleichzeitig direct lähmend auf das centrale Nerven-

1054 Phanerogamae. Dicotyleae.

System, und zwar auf das Gehirn früher als auf das Rückenmark,
und reizend auf gewisse' musculöse und drüsige Apparate wirkt.
In Bezug auf die Action auf letztere (Uterus, Speicheldrüsen,
Thränendrüsen, Darm) reiht es sich dem Muscarin und Pilocarpin
an. Die Effecte kommen in gleicherweise dem Alkaloide wie dessen
Salzen, unter denen das Sulfat, das Hydrobromat (Duquesnel) und
neuerdings seiner grösseren Haltbarkeit wegen das Salicylat thera-
peutische Anwendung gefunden haben, zu. Letale Dosen tödten
durch Lähmung des respiratorischen Centrums.

Die myotische Wirkung des . Physostigmins wurde schon von
Vee imd Laven, Hesse und Fron mü Her constatirt. Von dem chlorwasser-
stoffsauren Eserin Vees bewirkte 1 Tropfen diluirter Lösung auf ein Auge
gebracht in 15 Min. leichte Gesichtstrübung und beginnende Myosis, welche
^/.^ Stimden nach der Instillation ihr Maximum erreicht hatte, wo das bino-
culäre Sehen unmöglich, der Sehpunkt bei dem afficirten Auge ein wenig ge-
nähert erschien und ein Gefühl von Druck im Auge bestand; nach IV2 Stunden
begann die Pupille sich wieder zu erweitern und nach 3 — 4 Stunden war die
Differenz in beiden Pupillen nicht mehr beträchtlich, obschon noch nach
mehreren Stunden zu erkennen. Auf Lichtreiz reagirte sie stets. Ganz die
nämlichen Phänomene boten sich bei Menschen wie bei Thieren dar. Schon
eine Lösung von 1:1000 war wirksam und 4 Tropfen einer solchen bedingten
einstündige Myosis. Das Physostigmin von Jobst und Hesse bewirkte zu
2 Tropfen wässriger Lösung nach 10 Minuten in Kaninchenaugen anhaltende
und nach 5 bis 6 Stunden verschwindende Verengung der Pupille bis zu
V-20 der Norm. Die Verengmig trat auch im Auge eines vorher getödteten
Kaninchens auf, auch wenn der Tod durch Cyankahum erfolgt war, jedoch
nicht bei mit Physostigmia selbst vergifteten Thieren. Von Merck dar-
gestelltes Physostigmm fand Fronmüller dreimal stärker als Calabarbohnen-
extract wirkend.

Nach V. Eeuss (Wien. med. Presse. N. 21. 1877. Arch. Ophthalm.
23. 63) verbindet sich die Myose mit einer in 10 — 30 Min. ihren Höhepunkt
erreichenden und in V-j^ — 1 Stunde verschwindenden Steigerung der Refraction,
mit welcher eine Vergrösserung der Hornhautwölbung parallel geht. Koenig-
stein (Wien. med. Presse. N. 38. 1877) betont die Verringerung der HelUgkeits-
intensität und der Sehschärfe während der Physostigminmyose Dor die mit-
unter vorkommende verringerte Empfiudhclikeit für die Perception der Farben.
Der innere Druck wird durch Physostigmin anfangs gesteigert, später, sobald
sich die Myosis entwickelt, unter die Norm herabgesetzt (Graser). Sulfat
und Salicylat wirken ziemlich in gleicher W^eise. Zehen der (Monatsbl. Augen-
heilk. 239. 1881) fand Physo stigminsalicylat zu 1 Tropfen diliürter Lösung
fast momentan pupillen verengend ; das Maximum der Myose trat in 1 Std. ein;
die Wirk'ung, mit Makropsie, Verschwommen- und Doppelsehen verbunden,
hielt 32 Std. an. Vgl. auch Mohr a. a. O.

Die locale Wirkung auf die Iris ist nicht bei allen Thieren gleich. Bei
Vögeln mrd dieselbe dadurch wenig afficirt. Schon 1 Tropfen einer 1/^% Lösung
Physostigminsalicylat erzeugt bei Application auf ein Katzenauge den höchsten
Grad von Myose. Harnack und Witkowski beziehen die Physostigmin-
myose auf eine erregende Wirkimg des Alkaloids auf den Sphincter iridis,

Physostigmin. 1055

Fi lehne und Seh oe mann auf Erregung des peripheren Endes des Oculomo-
torius. Das Physostigmin und seine Salze werden von allen Schleimhäuten und
ebenso vom Unterhautzellgewebe aus resorbirt. Selbst von der Augenbindehaut aus
kann bei Thieren Intoxication erfolgen. DieEeceptivität der einzelnen Thierclassen
ist sehr verschieden. Nach Harnack und Witkowski wirken bei Infusion
2—3 ]\Igm. bei Katzen, 3 Mgm. bei Kaninchen und 4 — 5 Mgm. Ijei Hunden letal.
Subcutan tödten 3 Mgm. pr. Kilo Kaninchen (Th. Huscmann und Hessling).
Vee und Leven bezeichneten von ihrem Eserin (als salzsaures Salz l)enutzt) bei
Kaninchen 1 Mgm. subcutan als krankmachend, 10 Mgm. als in 30 Minuten
tödtend, bei Meerschweinchen erfolgte der Tod nach 5 Mgm. in ca. 74» bei
Plunden nach 10 Mgm. in ca. % Stunden; von der Bindehaut wirkte 1 Mgm.
bei Kaninchen toxisch, bei Meerschweinchen 2 Mgm. letal. Auffallend un-
empfindlich gegen Physostigmin sind Frösche, welche deuthche Vergiftungs-
symjitome erst nach 2 — 5 Mgm. zeigen (Harnack und Witkowski). Vögel
sind sehr empfindlich, so dass Sperlinge und Eothkehlchen schon nach Vio Mgm.
Eserinsulfat asphyktisch sterben (Martin-Damourette).

Für den Menschen ist die Dosis letalis nicht festgestellt. Vees Eserin-
sulfat bedingte subcutan zu 0,001 bei einer alten an Contractur der Beine in
Folge von BückenmarksafFection leidenden Frau nach y^ Stunde Erbrechen
und Unwohlsein von kurzer Dauer. Leven nahm mehrere Tage steigende
Dosen; 0,003 wurde gut ertragen, 0,004 bedingte dagegen heftiges Unwohlsein,
mit Nausea begleitet, doch ohne Muskelschwäche. Cumulative Wirkung hat
das Eserin nicht, und 0,01 in fractionirten Dosen binnen 24 Stunden gereicht
bedingen keine Störung des Befindens. Ein Schüler von G übler (Letein-
tiirier) nahm 2 Mgm. in Lösung ohne Symptome; nach 0,01 traten dagegen,
jedoch nicht sofort, sondern auf einem Gange Schwere des Kopfes, Undeuthch-
sehen gedruckter Schrift, Schmndel, Nausea und grosse Muskelschwäche ein, die
ihn im Laufe von 5 Minuten zum Anlehnen oder zum Hinsetzen zwang;
Schwindel, Nausea und Sehstörungen traten am schlimmsten auf, wenn er
geradeaussah, während beim Niedersehen dieselben schwanden; Brennen im
Magen und Pulsbeschleunigung (eher deutet die Pulszahl von 56 auf eine
entschiedene Eetardation) , Kopfweh, Schweiss, Störungen des Gehörs waren
nicht vorhanden. Nach ^/^ Stimden erfolgte Erbrechen eines Theils der ge-
nommenen Esermlösimg und von Galle, die beim Sitzen eingetretene Besserung
sch-waud bei Gehversuchen wieder und erst nach 272 Stunden trat Besserung
und ^Viederkehr der Kraft ein, auch waren erst nach 4 Stunden alle Erschei-
nungen fort. Die Pupille war enorm contrahirt. Von 6 Mgm. des Merck sehen
Physostigmins sah Fronmüller keine Erscheinungen, dagegen bewirkten
12 Mgm. nach 1 Stunde etwas Uebelkeit, leichte beiderseitige Myosis, Flor
vor den Augen, jedoch keine Veränderung der Pulsfrequenz, welche dagegen
von Harnack und Witkowski nach y^—l Mgm. reinen Physostigmins
beobachtet wurden. Bouchut hat bei Kindern, denen er 3—5 Mgm. Eserin-
sulfat subcutan uud die doppelte Menge intern (pro die selbst 10 — 15 Mgm.!)
administrirte, regelmässig Blässe mit Verkleinermig, mitunter auch Verlang-
samung des Pulses, Uebelkeit, Gastralgie, Erbrechen (nicht Durchfall) und
starke Schweissabsonderung an Gesicht und Eumpf, nach 5 Mgm. subcutane
Parese und 1 mal vorübergehende Zwerchfelllähmung wahrgenommen; Zittern
und Convulsionen traten nie auf.

Das Physostigmin vertritt nicht vollständig die AVirkmig der Calabarbohne
oder der daraus dargestellten Extracte, deren physiologische Action in der um-

]^Q5(3 Phanerogamae. Dicotyleae,

fangreichen Literatur (vgl. die genaue Zusammenstellung im Arch. exp. Path.
Pharmakol. V. 446) ziemlich abweichende Darstellung gefunden hat, je nach-
dem die benutzten Präparate mehr oder minder Calabarin, das krampferregende
Princip der Semina Physostigmatis, beigemengt erhielten, welches auch neben
dem aus Physostigmin entstehenden unwirksamen rothen Farbstoffe in dem
käuflichen Physostigmin früher vielfach vorkam. Prägnante Verschieden-
heiten der Wirkung des Calabarbohnenextracts und des unreinen Physostigmins
gegenüber dem reinen Alkaloide ergeben namentlich Thierversuche von Vintsch-
gau (Ber. Wiener Acad. 55. 49. 1867) und Eossbach (Pharmakol. Unters.
1. 1873) gegenüber Harnacks und Witkowkis Versuchen mit reinem Al-
kaloide, während die älteren Autoren die Identität der fraglichen Intoxicationen
betonen, indem sie einerseits Extracte, in denen das Ueberwiegen des Physo-
stigmins die Wirkung des Calabarins mehr oder weniger unterdrückte, be-
nutzten, oder andererseits das gebrauchte Physostigmin nicht rein war. Letz-
teres scheint auch mit Vees Eserin der Fall gewesen zu sein, nach dessen
Angaben dasselbe neben kathartischer Wirkung Verlust der Willkürbewegung
und Muskelschwäche, abwechselnd mit convulsivischen Bewegungen
der Rumpf- und Gliedermuskeln, Verlangsamung der Circulation imd
Dyspnoe, bedinge. Peines Physostigmin bedingt bei Fröschen zuerst Trägheit
der Bewegungen, dann Verlust der willkürlichen Motilität und der Empfindung,
nach einiger Zeit Athemstillstand . und Cessiren der Reflexe. Krämpfe treten
nicht ein; nur in einzelnen Fällen kommen beim Frosch fibrilläre Zuckungen
vor, welche bei Säugethieren niemals fehlen und sämmtliche Muskeln betreffen,
so dass heftiges Zittern bei diesen eines der hervorragendsten Symptome bildet,
welches der allmälig sich ausbildenden allgemeinen Paralyse theils vorauf-
geht, theils dieselbe begleitet. Die Eeflexfunction wird erst später vernichtet.
Sowohl bei Katzen als auch bei Kaninchen (nach eignen Beobachtimgen bei
Subcutaninjeetion) kann dem Stadium der Lähmung ein solches der Unruhe
und planlosen Umherlaufens vorhergehen. Ueberall ist die Respiration anfangs
beschleunigt, dann aber sinkt sie stark und wird rasch oberflächlich. Weitere
Erscheinungen, welche constant beobachtet werden, sind Speichelfluss, und
wiederholte Entleerung von Koth und Harn; dagegen ist Pupillenverengung
auch beim reinen Physostigmin lücht constant vmd bisweilen kommt auch hier
Mydriasis vor. Selbst bei letaler Vergiftung mit Eserin von der Bindehaut
aus kann die Myosis fehlen und erscheint stets später als die übrigen Symp-
tome (Vee und Leven).

Bezüglich der physiologischen Wirkung des reinen Physostigmins
geben Harnack und Witkowski an, dass die Nervenreizbarkeit dadurch
nicht aufgehoben wird (selbst 0,01 lähmt die peripherischen Nervenendigungen
nicht) und dass die Erregbarkeit der Muskeln bei nicht allzugrossen Dosen
eine Steigerung erfährt. Besonders tritt dies auch am Froschherzen hervor,
dessen Schläge (auch nach Abtrennung der Herznerven und Rückenmarks-
durchschneidung) gleichzeitig verlangsamt und verstärkt werden. Beim Warm-
blüter steigert Physostigmin den Blutdruck und verlangsamt den Puls durch
directe Action auf den Herzmuskel oder die automatischen Herzganglien; bei
kleinen Dosen resultirt in Folge von Herabsetzung des vasomotorischen Centrums
geringes Sinken des Blutdrucks, das auch bei grösseren Dosen nach Aufhören
des Steigens auftritt. Vagusreizung bedingt bei physostigminisirten Säugern
diastolischen Herzstillstand. Schwächung der Herzaction findet sich auch bei
sehr grossen Dosen nicht und kann daher Herzlähmung nicht als Ursache des

Physostigmin. 1057

Todes betrachtet werden, wie dies früher vielfach geschah. Dass das Athem-
centruni frühzeitig leidet, beweist die Symptomatologie bei Warmblütern, wo
anfangs Acceleration, dann Aussetzen, und schliesslich vollständiges Stocken
eintritt. Die schon von Y6e constatirte Beschaffenheit des Herzens und die
dunkle Färbung des Blutes sprechen ebenfalls für den Erstickungstod. Auch
der Umstand, dass künstliche Respiration das Leben ansehnlich verlängert,
zeigt die Einwirkung auf das Athemcentrum. Auf den Uterus wirkt Physo-
stigmin wie Pilocarpin; die dadurch hervorgerufenen Contractionen werden
nicht durch Rückenmarksdurchscheidung aufgehoben; weitere Einspritzungen
verstärken dieselben (van der Mey, Journ. med. Brux. 118. Aoüt 1880). In
wie weit bei der Respirationslähmung neben der Paralyse des Athemcentrums
auch Bronchialmuskelkrampf (Westermann, Ueber die Wirkimg der Calabar-
bohne. Dorpat, 1867) mitwirkt, den Laborde und Leven (Gaz. med. de
Paris. 3. 6. 1870) als einzige Todesursache hmstellen, bleibt fraglich. Vee
und Leven fanden bei iliren Versuchsthieren neben Lungenanämie Ueberfüllung
des schlaffen Herzen mit dunklem Blute. Bei sofortiger Section finden sich bei
Warmblütern constant noch schwache Contractionen des Herzens.

Antiseptische Action, welche Wecker dem Physostigmin zuschrieb, be-
sitzt es nach Schmidt-Rimpler nicht.

Wie dem Muscarin und Pilocarpin ist auch dem Physostigmin ein besonderer Antagonis-
Antagonismus gegenüber dem Atropin zugeschrieben. Harnack will das °AtMpm.°
Alkaloid geradezu bei Atropinvergiftung angewendet mssen, und jedenfalls
sprechen die von Fräser, Köhler u. A. mit Calabarbohnenextract bei Hunden
erhaltenen Resultate, wonach 0,5 Atropinsulfat und 0,4 Calabarextract gleich-
zeitig verabreicht nicht tödthch wirkten, für die Möghchkeit einer günstigen
Wirkung. Diese Versuche sind nicht unbestritten; jedenfalls aber würde
Physostigmin seiner intensiven Wirkimg halber dem neuerdings viel verwendeten
Pilocarpin vorzuziehen sein. Harnack und Witkowski fassen den Anta-
gonismus von Atropin und Physostigmin auf die einzelnen Organe als einen
indirecten auf, indem Atropin die Nervenendigungen lähme, Physostigmin die
Muskeln bezw. die drüsigen Elemente irritire. Unbedingt ist Physostigmin
von weit energischerer Action auf die Pupille als Pilocarpin und Muscarin und
vermag die Wirkung grösserer Atropinmengen aufzuheben als diese; nach
Harnack halten gleiche Dosen einander die Wage. Vgl. auch Seh oemann,
a. a. 0. Nach einer neuern Studie Harnacks (Centrbl. med. Wiss. 769. 1881)
hebt Physostigmin alle diastolischen Herzstillstände durch Erregung des Herz-
muskels auf und erzeugt selbst unvollständigen systolischen Ventrikelstillstand.

Nacli P an der ist Physostigmin bei Vergiftungen in Blut und scMcksaie im
Leber nachzuweisen; es geht mit Sicherheit in Speichel und Galle '^'''^'^^'°'p"-
über; ob in den Harn, ist zweifelhaft.

Zum physiologischen Nachweise der Vergiftung mit Eserin bringt man Physiolo-
am besten von der aus Leichentheilen abgeschiedenen Substanz eine kleine ^^''^g^g ^gj**"
Menge auf das Auge von Kaninchen, wo dann meistens in 8, spätestens in Vergiftung.
20 Minuten starke Verengung der Pupille eintritt, die nach einigen Stunden
verschwindet. Kaninchen sind dazu geeigneter als Katzen oder Hunde. Glaubt
man genug von der wirksamen Substanz zu einem Vergiftungsversuche zu
haben, so wählt man am besten dazu kleine Vögel, die am raschesten und
stärksten von dem Gifte afficirt (gelähmt) und getödtet werden. Man darf
sich hier durch das Nichteintreten der Myosis, die auch bei örtlicher AppU-

][058 Phanerogamae. Dicotyleae.

cation Vögel nicht manifestiren, nicht täuschen lassen. Danach kommt die
Infusion bei Katzen in Betracht. Frösche sind nicht gut zu benutzen, weil
bei diesen die Lähmung durch weniger als 2 Mgm. kaum herbeigeführt wird.
Ist das Physostigmin nicht frei von Calabarin, so kommen auch Krämpfe vor.
Immer bleibt das Eintreten der Myosis bei Application auf das Kanincheh-
auge das entscheidende Moment, da hierin die specifische Wirkung des Al-
kaloids beruht.
Tiifra- jjn Ganzen hat das Physostigmin, dessen Salicylat neuerdings

Anwendung, j^ ([qj- p]^, Germ. Aufnahme fand, für die Therapie wenig Bedeutung
erlangt und nur in der Augenheilkunde und vielleicht als Mittel
gegen Obstipation verdient es die Beachtung des Arztes.

Y6e und Leven versuchten es bei Muskel contractur an der unteren
Extremität ohne jeden Erfolg. Die früher nach den physiologischen Versuchen
von Roeber u. A. verbreitete Annahme, dass das Calabarextract eine be-
sondere herabsetzende Wirkung auf die Eeflexaction des Rückenmarks besitze,
trifft nachHarnack undWitkowski weder für das Calabarextract noch für
das reine Physostigmin zu und kann deshalb die Empfehlung bei Tetanus,
bei welchem Calabarextract zweifellos höchst befriedigende Resultate gab
(Fräser), sich keineswegs auf eine specifische Action des Mittels gründen;
immerhin aber ist es im Hinblicke auf die herabsetzende Wirkung auf die
Nervencentren überhaupt des Versuches werth. Dagegen ist Physostigmin bei
Tetanus toxicus (Strychnismus) nicht anzurathen, weil die Gefahren der
Asphyxie durch Physostigmin gemehrt werden. Schon Vee und Leven sahen
bei Kaninchen und Hunden, denen 2—5 Mgm. Eserin und nach einigen IMinuten
1—3 Mgm. Strychnin injicirt wurden, den Tod unter Erstickungskrämpfen noch
rascher als durch allein gereichtes Strychnin eintreten. Th. Husemann und
Hessling (Arch. exp. Path. Pharmakol. 10. 101) konnten zwar bei einfach
letaler Dosis Strychnin, nicht bei 2 — Sfacher, das Leben von Kaninchen mit
solchen Dosen Physostigmin retten, welche auf die Athmung nicht zu sehr
herabsetzend wirkten , doch wurden dabei die tetanischen Krämpfe nicht
aufgehoben. Gubler sah den von englischen Aerzten dem Calabarextract
vindicirten Erfolg bei Chorea unter Esertnanwendung nicht , dagegen hat
Bouchut mit allerdings sehr grossen Dosen Heilimg in kurzer Zeit bewirkt.
Harnack und Witkowski widerrathen die Anwendung gegen Epilepsie,
weil bei Thieren, die nach Westphals Methode zu epileptischen Anfallen
prädisponirt wurden, Physostigmin heftige Krampfanfalle erzeugt und weil auch
bei EpUeptikern Vermehrung der Zahl der Paroxysmen und Aufregung durch
Dosen von V2 Mgm. resultiren kann, während sonst selbst bei längerem Ge-
brauche der doppelten Menge ausser geringem Staken der Pulszahl und etwas
kachektischem Aussehen keine Störungen eintreten.

Für die Verwerthung bei habitueller Obstipation sprechen auch die bei
Kolik der Pferde mit subcutaner oder intravenöser Injection erhaltenen günstigen
Resultate (Dieckerhof, Thierärztl. Wchbl. 109. 1881; Lindquist, Svensk.
Läk. Sällsk. Handl. 261. 1882).

Locale Anwendung in der Ophthalmiatrik hat das Physostigmin zunächst
als Antagonist des Atropins bei anhaltender Mydriasis in Folge von Atro-
pinisiren (Fano, Gallard, A. Dufour) gefunden, wobei, wie bereits V^e
hervorhob , die rasche Erschöpfung der Eserinwirkung Wiederholung der
Instillation noth wendig macht. Gubler versuchte Eserin bei Lähmung des

Calabarin. 1059

OcalomotoriiLS, wo während der Dauer der Wirkung deutlicheres Sehen eintrat,
iukI zur Lösung von hinteren Synechien bei Iritis variolosa. Kocnigstcin
sali günstigen Erfolg bei Accomodationsi aralyse aus rheumatischer Ursache;
Williams (Bost. med. Journ. Aug. 14. 1878) bei diphtheritischer Accomo-
dationslähmung; Eichenberg (Ueber Vergiftung durch Wurstgift. Göttingen,
1880) und Kaatzer (Dtsch. med. Wochenschr. N. 7. 1881) bei Accomodations-
störungen im Verlaufe von Wurstvergiftung. Besonderes Interesse hat Laqueurs
Empfehlung bei secundärem Glaucom, bei welchem nach 3 — 4tägiger Behandlung
starke Herabsetzung des iutraoculären Drucks mid starke Besserung der Seh-
schärfe erfolgte; doch hat sich das Verfahren keineswegs überall bewährt, ja
von Manchem werden ihm sogar Gefahren, z. B. durch Blutungen in den Glas-
körper, zugeschrieben (Weber, Landsberg, Mohr). Weber will Physostig-
min in solchen Fällen verwendet wissen, wo es sich um Herabsetzung des
Druckes in der vorderen Kammer handelt, so bei Keratocele, Cornea conica,
tiefgreifenden Hornhautgeschwüren, ferner bei staphylomatösen Processen und
Irisvorfiillen. Oberflächliche Ulcerationen , besonders stark vascularisirte, und
nekrotische Hornhautabscesse contraindiciren den Gebrauch. Williams be-
nutzt es bei Photophobie im kindlichen Lebensalter statt des Atropins. Wecker
empfahl es bei Hypopyonkeratitis, Ulcus serpens corneae mid Lappenvereiterung
nach Cataractextractioni, Morano und Eampoldi bei Iritis serosa.

Die von Vee zuerst empfohlenen Lösungen von Vao — Vso 7o für ophthalmi- ^^^gj^g^"
atrische Zwecke sind später mit stärkeren vertauscht worden. Bei Glaucom
empfahl Laqueur 3 — 4 Tropfen einer Va — VaP^'Ocentigen Lösung täglich zu
appliciren.

Für das Physostigminsalicylat hat die Ph. Germ. 1 Mgm. pro dosi und
3 Mgm. pro die als Maximaldose, die indessen nach den Erfahrungen von
Bouchut über die Gaben von Eserinsulfat bei choreakranken Kindern (siehe
oben) entschieden zu niedrig ist. Schon Vee befürwortete grössere Gaben
(2 — 3 Mgm.) , da der Effect fractionirter Dosen wegen der raschen Elimination
ein geringerer ist. Bei Subcutaninjection, welche nach Bouchut der mternen
Darreichung vorzuziehen ist, will Lindquist zum Zwecke verstärkter Peri-
staltik sogar 2,1 Mgm. pr. Kilo angewendet wissen.

Calabarin. Literat.: Harnack, Witkowski, Arch. experim. Pathol.
1876. 401. - Poehl, Pharm. J. Eussl. 17. 385.

Die bei der Gewinmmg von Physostigmin erhaltene Flüssigkeit, welche
nach der Ausschüttelung mit Aether resultirt, fällt man mit basischem Blei-
acetat und Ammoniak aus, dampft das Filtrat zur Trockne ein und extrahirt
mit Alkohol, der das Alkaloid aufnimmt. Die verdunstete alkoholische Lösung
wird mit schwefelsäurehaltigem Wasser aufgenommen und mit Phosphorwolfram-
säure gefällt. Der erhaltene Niederschlag wird in bekannter Weise mit Baryt
zerlegt. In freiem Zustande ist das Calabarin nicht bekannt, nur in Lösung.
Der Unterschied von Physostigmin besteht haiiptsächlich in der Unlöslichkeit
in Aether, der stärkeren Linksdrehung, ferner darin, dass die Kaliumqueck-
silberjodidfällung in Alkohol unlöslich ist, endlich in der physiologischen Wir-
kung, in dem das Calabarin bei Fröschen Tetanus erzeugt.

Zur Werthbestimmung der Calabarbohne kann man Kaüumquecksilber-
jodidlösung benutzen (1 CC = 0,01375 Physostigmin). (E. Masing, Arch.
Pharm. (3) 9. 315).

1060 Phanerogamae. Dicotyleae.

Pterocarpus. Biitea.

Die Gattung Pterocarpus spec. marsupium liefert das Kino, den einge-
trockneten Saft dieser Pflanze, der jedoch auch unter diesem Namen als
bengalisches Kino von Butea frondosa und anderen Spec. gewonnen wird. Auch
sind hier noch das Eucalyptus Kino (australische) , von Eucalyptusarten
stammend, sowie das westafrikanische von Pterocarpus erinaceus zu nennen. —
Pterocarpus santalinus liefert das Farbholz, rothe Santelholz, sowie das sog.
Caliaturholz der Kunstschreiner.

^S'''' Kinogerbsäure. — Berzelius (Lehrb. Aufl. 6. 3. 258) und Ger-

ding (Arch. Pharm. (2) 65. 283) halten die Gerbsäure des Kmo, des freiwillig
oder aus Eüischnitten ausgeflossenen und eingetrockneten Saftes von Pterocarpus
erinaceus Lam. (in Senegambien) und Pt. Marsupium Mart. (in Vorder- vind
Hinter-Indien) für eigenthümlich. Nach Gerdin g soll man zu ihrer Dar-
stellung den wässrigen Kinoauszug mit heisser Hausenblaselösung fallen, den
fleischfarbenen Niederschlag mit 95proc. Weingeist auskochen und die rothe
weingeistige Lösung im Vacuum oder in gelinder Wärme verdunsten. Es hinter-
bleibe dann die Kinogerbsäure als rothe durchsichtige gesprungene Masse, deren
wässrige Lösung bei wochenlangem Stehen an der Luft unter Sauerstoffaufnahme
einen amorphen rothen Niederschlag von Kinoroth absetze.

Eissfeldt (Ann. Chem. 92. 101) vermochte auf diesem Wege keine reine
Kinogerbsäure zu erhalten und vermuthet, dass das Kino vielleicht Catechu-
gerbsäure enthalte. Nach Hennig (Arch. Pharm. (2) 73. 129) ist das nach
Gerdings Vorschrift dargestellte Präparat in Wasser nur theilweise löslich,
mithin ein Gemenge; er hält die Gerbsäure des Kino für identisch mit der
Galläpfelgerbsäure.

Das von Eisfeldt, Flückiger als BestandtTieil des Kino erwähnte
Brenzcatechin bleibt vorläufig zweifelhaft. Hlasiwetz erhielt beim Schmelzen
von Kino mit Aetzkali Phloroglucin (Ann. Chem. Pharm. 134. 122), Sten-
house (ebendas. 177. 187) Protocatechusäure.

Die Arbeiten von Etti (Berl. Ber. 11. 1879) haben als Bestandtheile des
Malabarkino festgestellt:
Kinoin, Kine- Kinoin, Cj^ H^^ Og und Kinoroth C28H22O11. Beim Eintragen von
1 Th. Malabarkino in 2 Th. kochende, verdünnte Salzsäure (1 : 5) und nach-
herige Filtration erhält man ein Fütrat, das, mit Aether ausgeschüttelt, eine
Flüssigkeit giebt, die beim Verdunsten das Kinoin hinterlässt , das man aus
Wasser umkrystalliskt. Das Kinoroth bleibt bei der Behandlung mit Salz-
säure unlöslich. — Kinoin ist schwer löslich in Wasser, leichter löslich in
heissem Wasser, Alkohol, weniger leicht löslich in Aether, geht beim Erhitzen
bei 130" in Kinoroth über. Eisenchlorid färbt die Lösungen roth, Leimlösung
fällt nicht. Beim Erhitzen mit Salzsäure auf 130" entstehen Gallussäure, Brenz-
catechin, Methylchlorid.

Das Kino in ist ebenfalls schwer löshch in Wasser, leicht löslich in
Alkohol und Alkahen, wird von Leimlösimg gefällt und giebt mit Eisenchlorid
eine schmutzig grüne Färbung. Beim Erhitzen schmilzt dasselbe und geht in
das Anhydrid über; bei der trocknen Destillation hefert es Phenol, Brenz-
catechin und Methyläther.

Die Umwandlung des Kinoin in Kmoroth erfolgt unter Wasseraustritt.
Die Constitution für Kinoin lässt sich "aus den erwähnten Eeactionen ableiten,

San talsäure. 1061

wonach dasselbe als der Gallussäuremethyläther des ßrenzcatechins auf-
zufassen wäre, Cß H4 (OCH3) C, H5 O5.

Santalsäure. Santalin. C15H14O2. (?) — Litferat.: Pelletier, SantaMuro.
Journ. Phys. 79. 268; Ann. Chim. Phys. (2) 51. 193; auch Ann. Chem.
Pharm. 6. 48. — Bolley, Ann. Chem. Pharm. G2. 150. — L. Meyer,
Arch. Pharm. (2) 55. 285; 5G. 41. — Weyermann und Häffely,
Ann. Chem. Pharm. 74. 226. — H. Weidel, Wien. Akad. Ber. 60. 388.
— Franchimont, Sicherer, Berl. Ber. 12. 14. — Cazeneuve,
Flückiger, Pharmacogn. 467.

Diese Säure wurde zuerst von Pelletier in dem rothen Santel-
holz, dem Holz von Pterocarpus snntalinus L. ß., aufgefunden.

Zur Darstellung derselben zieht man nach L. Meyer das geraspelte
Holz kalt mit Weingeist aus, kocht den Verdunstungsrückstand des wein-
geistigen Auszugs wiederholt mit Wasser aus, nimmt ihn dann in 60— 80proc.
Weingeist auf, fällt die Lösung mit weingeistigem Bleiacetat, wäscht den
dunkehdoletten Niederschlag mit kochendem Weingeist und zerlegt ihn in
Weingeist vertheilt mit Schwefelwasserstoff oder Schwefelsäure. Die blutrothe
weingeistige Lösung hinterlässt nun beim Verdunsten Santalsäure, die man
nach Weyermann und Häffely von Mineralbestandtheilen noch dadurch
befreit, dass man ihre weingeistige Lösung nach Zusatz von etwas Salzsäure
mit Wasser ausfällt und den Niederschlag aus Weingeist umkrystalhsirt. —
Nach Weidel erhält man durch blosses Ausziehen des Holzes mit Aether und
Verdunsten der Auszüge eine der Santalsäure gleichende Substanz.

Die reine Santalsäure ist ein rothes, aus mikroskopischen Prismen
bestehendes, geruch- und geschmackloses Pulver von saurer Reaction,
das bei 104<* schmilzt, in höherer Temperatur zersetzt wird, in Wasser
völhg unlöslich ist, aber von Aether mit gelber, und von SOprocent.
und absolutem Weingeist in jedem Verhältniss mit blutrother Farbe
gelöst wird (Meyer). Sie löst sich femer leicht in . Essigsäure und
ist daraus durch Wasser wieder fällbar. Von den ätherischen Oelen
wirken nur einige lösend. Yon wässrigen Alkalien und wässrigem
Ammoniak wird sie leicht gelöst.

Die Santalsäure neutralisirt die Basen unter Bildmig unkrystallisirbarer
und mit Ausnahme des leicht löslichen Kahum- und Natriumsalzes in Wasser
schwer löslicher oder unlöslicher Salze. Beim Kochen ihrer Lösungen mit den
Oxyden der schweren Metalle entstehen rothe Lacke, denen kochender Wein-
geist die Säure nicht entzieht (Meyer). Weidel vermuthet, dass seine rothe
Substanz, die einen grünen metallischen Eeflex zeigte und in Weingeist sich
nur schwer löste, nicht ganz identisch mit Meyers Santahn sei, letzteres etwa
die Elemente des Wassers mehr enthalte. Er berechnet für seinen Körper die
Formel d^ Hi., O^.

Cazeneuve erhielt bei der Extraction von 4 Th. geraspeltem Holze, mit
Kalkhydrat gemengt mittelst alkoholhaltigem Aether, der beim Verdunsten
Kry stalle lieferte, Pterocarpin, Cj, HigOg, reichlich löslich in Chloroform,
Schwefelkohlenstoff, Schmpkt. 83.

Franchimont erhielt den rothen Farbstoff, die Santalsäure nach dem

1062 Phanerogamae. üicotyleae.

Meyer sehen Verfahren nur amorph, das er folgendermassen schildert: Zu-
sammensetzung Ci, Hjg Oß, Schmpkt. 304*', leicht löslich in Alkohol imd Essig-
säure. Mit concentrirter Salzsäm-e entsteht Methylchlorid neben 2 verschiedenen
Körpern, mit Salpetersäure Oxalsäure und eine Nitrosäure, mit alkalischer
Permanganatlösung Oxalsäure, Essigsäure, VaniUiii (?), mit schmelzendem Kali
Eesorcin und Essigsäure.

Santai, Sailtal. Cs He Os- — Diesen Körper, der nach seinem chemischen

Charakter zu den schwachen Säuren gezählt werden muss, erhielt H. Weidel
(Wien. Akad. ßer. 60. 388; auch Chem. Centralbl. 1870. 59) aus dem Santel-
holz, indem er dasselbe mit kalihaltigem Wasser auskochte, die tiefrothe Ab-
kochung mit Salzsäure fällte, den voluminösen ziegelrothen Niederschlag nach
dem Waschen und Trocknen mit kaltem Aether auszog, die feuerrothe Lösung
verdunstete und den mit Weingeist verdünnten Eückstand der Krystallisation
überliess. Es schössen dann Krystalle an, die nach dem Abspülen mit ver-
dünntem Weingeist und nach wiederholtem Umkrystallisiren aus heissem
Weingeist völlig farblos waren. Ein Pfand des Holzes lieferte etwa 1,5 g davon.

Es sind geruch- und geschmacklose, neutral reagirende Blätter und Tafeln,
die der Benzoesäure gleichen, sich nicht in Wasser und auch in kochendem
Weingeist nur schwer lösen, in Schwefelkohlenstoff, Chloroform und Benzol
ganz unlöslich, schwer löslich in wässrigem Ammoniak, Kalkwasser und
wässrigen kohlensauren Alkalien, dagegen leicht löslich in verdünnten kausti-
schen Alkalien sind. Die alkahschen Lösungen sind anfangs lichtgelb, werden
an der Luft jedoch schnell roth, dann grün und endlich missfarbig. Chlor-
calcium und Chlorbarium erzeugen darin anfangs farblose, aber sehr rasch sich
färbende Niederschläge. Conc. Schwefelsäure löst das Santai mit citronengelber,
Salpetersäure mit olivengrüner Farbe. Die weingeistige Lösung färbt sich mit
Eisenchlorid dunkelroth. Beim Schmelzen mit Kali entsteht Protocatechusäure
neben Kohlensäure.

Das Santai ist isomer mit dem Piperonal.

L. Meyer (Literat, s. Santalsäure) hat neben der Santalsäure noch fünf
andere Körper als eigenthümliche Bestandtheile des Santelholzes beschrieben,
nämlich Santaloxyd, Santalid, Santaloid, Santalidid und Santa-
loidid. Da alle diese Stoffe im unkrystalhnischen mid wahrscheinlich unreinen
Zustande erhalten wurden, so verweisen wir bezüglich ihrer auf die oben citirte
Originalabhandlung.

Aracliis.

Das Erdnussöl, das fette Oel der mandelartigen Früchte von Arachis
hiipiHjaea L., ist grünlich, fast geruchlos, von mildem Geschmack. Es enthält
als eigenthümliche Bestandtheile neben den gewöhnlichen Glyceriden die Glyce-
ride der Arachinsäure und Hypogäsäure. Dient als Brenn- und Speiseöl.

Arachinsäure. C20H40O2. — Literat.: Heintz, Poggend.Annal. 90.
146. — Gössmann, Ann. Chem. Pharm. 89. 1. — Scheven und
Gössmarin, Ann. Chem. Pharm. 97. 257. — CaldAvell, Ann. Chem.
Pharm. lOL 97. — Oudemanns Z. Chem. 1867. 256. -- Gold-
schmidt, J. Chem. 1877. 728..— Caldwell, Ann. Chem. Pharm.
101. 97.

Hypogäsäure. 1063

Diese zuerst von Heintz in der Butter wahrgenommene Säure Araciimsäure.
wurde 1853 von Gössmann auch im Erdnussül, dem fetten Oel
der Samen von Arachis hypogaea L. aufgefunden sowie im Fette
der Fruchtkerne von ISTepheüum lappaceum, das Arachinsäureglycerid
neben Oelsäureglycerid enthält.

Zur Darstellung verseift man das Oel , scheidet aus der Seife durch Salz- Darstellung.
säure das Gemenge der festen Fettsäuren ab, macerirt dieses mit seinem
5— ßfachen Volumen kalten Weingeistes und löst den gebliebenen Eückstand
nach dem Abpressen in seinem 20fachen Geweht kochenden Weingeists. Aus
der Lösung scheiden sich beim Erkalten ßlättchen von unreiner Säure ab, die
man so oft aus absolutem Weingeist umkrystalüsirt , bis ihr Schmelzpunkt
bei 75" liegt imd dann noch durch Auflösen in warmem Aether von anhängendem
grünen Harz befreit.

Beim Schmelzen von Brassidinsäure mit Aetzkali (Gold Schmidt) entsteht
ebenfalls Arachinsäure.

Die Arachinsäure bildet kleine glänzende Blättchen, die beim
Aufbewahren porcellanartig werden, bei 75 " schmelzen und bei
73*^,5 strahlig krystallinisch wieder erstarren. Sie löst sich nicht
in Wasser, kaum in kaltem, aber leicht in heissem Weingeist und
sehr leicht in Aether.

Ihre von Scheven und Gössmann genauer untersuchten Salze gleichen
denen der Stearhisäure und sind in Wasser meistentheils unlöshch oder doch
schwer löslich. Mehrere zusammengesetzte Aether der Säure sind von Cald-
well dargestellt worden, wie der Methyl-, Aethyl- und Isoamylester.

Hypogäsäure. CieHsoOs. — Literat.: Gössmann und Scheven,
Ann. Chem. Pharm. 94. 230. — Caldwell und Gössmann, Ann.
Chem. Pharm. 99. 305. — H. Schröder, Ann. Chem. Pharm. 143.
22. — Hoppe, J. Chem. Min. 1860.

Diese Säure wurde bald nach der Arachinsäure von Gössmann Hypogäsäure.
und Scheven (1855) im fetten Oel der Samen von Arachis hypo-
gaea L. aufgefunden.

Zu ihrer Darstellung lösten sie das aus der Oelseife abgeschiedene Ge- DarsteUung.
menge von fetten Säuren in Weingeist, schlugen aus der Lösung mit essig-
saurer Magnesia und Ammoniak die Arachin- und Palmitinsäure nieder und
fällten das Filtrat mit einer weingeistigen Auflösung von Bleizucker imter Zu-
satz von Ammoniak. Der Niederschlag wurde nach einigen Tagen abfiltrirt,
seine ätherische Lösung erst mit wässriger Salzsäiue und nach dem Abfiltriren
des Chlorbleis mit luftfreiem Wasser geschüttelt und dann durch Destillation
concentrirt, worauf gelbliche Krystalle der Hypogäsäure daraus anschössen,
die durch Pressen und Umkrystallisiren aus Weingeist bei möghchst niedrigerer
Temperatur gereinigt wurden. — Schröder zersetzte die Natronseife des Gels
mit Salzsäure, löste die abgeschiedenen Fettsäuren in der gerade genügenden
Menge kochenden Weingeists, verdunstete das Filtrat von der beim Erkalten
auskrystallisirten Arachinsäure in einer Wasserstoffatmosphäre, löste die zurück-
bleibende halbfeste Masse nach starkem Abpressen wieder in heissem Wein-
geist, verdunstete abermals im WasserstoiFstro*me und wiederholte die ange-

2064 Phanerogamae. Dicotyleae.

führte Operation so lange, biß die erkaltende weingeistige Lösung keine Kry-
stalle mehr ausschied und beim gchüesslichen Verdunsten reine Hypogäsäure
vom Schmelzpunkt 33** hinterliess.

sdifften ^^^ Hypogäsäure bildet feine farblose sternförmig gruppirte ge-

ruchlose Nadeln, die bei 33^ schmelzen und bei 28 — 30** wieder
erstarren. Sie ist unlöslich in Wasser und leicht löslich in Wein-
geist und Aether. — Ihr Barytsalz bildet weisse und ihr Kupfer-
oxydsalz blaue, in heissem Weingeist leicht lösliche Körner (Gröss-
mann- und Scheven).

Ob die Hypogäsäure identisch ist mit der gleich zusammengesetzten Physet-
ölsäure, die Hofstädter (Ann. Chem. Pharm. 91. 177) im Wallrathöl ent-
deckte, sowie mit der von F. Hoppe (Journ. pract. Chem. 80. 112) durch
Oxydation der im Axin oder Age, einem aus einer Mexikanischen Coccus-Art
gewonnenen thierischen Fett, vorkommenden Axinsäure erhalteneu Säure
CigHgyO^, lässt sich noch nicht mit Sicherheit entscheiden.
Zersetzung. An der Luft wird die Hypogäsäure gelbroth, nimmt ranzigen Geruch an

Denva e. ^^^^ verliert ihr Krystallisationsvermögen. Bei der trocknen Destillation
liefert sie neben anderen Producten Sebacylsäure (Gössmann und Caldwell).
Behandelt man die Säure mit Salpetrigsäuregas (Gössmann und Caldwell),
oder erwärmt man sie mit gewöhnlicher Salpetersäure bis zum Beginn der
Entwicklung von rothen Dämpfen (Schröder), so verwandelt sie sich in die
isomere Gaeidin säure, eine farblose krystallinische, an der Luft unveränder-
liche, bei 38" schmelzende Substanz (Göss mann und Caldwell). — Tröpfelt
man zu mit Eis abgekühlter Hypogäsäure vorsichtig und unter Umrühren
Brom, bis dessen Farbe nicht mehr verschwindet, so entsteht durch directe
Vereinigung Hypogäsäure-Dibromid, CieHgoBrgO^, eine feste, nicht
krystalhsirbare Säure, welche durch Erwärmen mit weingeistigem Kali in
Monobromhypogäsäure, CieHjgBrOa, beim stärkeren Erhitzen damit in
Palmitolsäure, CigHagOa, und durch Behandlung mit frisch gefälltem Silber-
oxyd und Wasser in Oxyhypogäsäure, CigH^oOg, verwandelt wird (Schröder),
Der Fettgehalt der Samen von Arachis hypogäa. beträgt nach Tuson
(Pharm. J. Trans. (3) 7. 322) 40— 507o-

Toluifera.

Perubalsam. Der schwarze Perubalsam wird in San Salvador in Südamerika

aus Toluifera Pereirae Baillon in der Weise gewonnen , dass man die
^inde der Bäume anschlägt und durch Erhitzen mittelst brennender Holz-
bündel zum Fliessen bringt. Er ist eine braunschwarze, in dünnen Schichten
tief honiggelbe durchsichtige Flüssigkeit von 1,14 — 1,16 spec. Gew., schwach
saurer Eeaction, angenehmem Geruch und anfangs mildem, aber hinterher
scharfem und kratzendem Geschmack, Er mischt ■ sich mit absolutem Wein-
geist in jedem Verhältniss , während Aether einen braunen schmierigen Rück-
stand ungelöst lässt und heisses Terpentin- und Mandelöl nur etwa die Hälfte
lösen. Er ist mischbar mit Aceton, Chloroform , Amylalkohol, Beim Digeriren
des Balsams mit wässriger Kalilauge scheidet sich obenauf das etwa 607o
desselben ausmachende Perubalsamöl ab, das nach Kachler (Ber, d.
deutsch, chem, Ges. 1860. 512) im unzersetzten Zustande in der Hauptsache
nur Zimmtsäure-Benzyläther oder Cinnamein ist, wtlhrend Kraut

Peru-Tolubalsam. 1065

(Ann. Chem. Pharm. 152. 129) daraus auch Benzylalkrthol , C,H80,
und namentlich Benzoesäure-Benzyläther abgeschieden, (die Kachler
beide aus dem .Cinnamein durch Einwirkung von Kali und Sauerstoff her-
vorgegangen ansieht) und Delafontaine (Zeitschr. Chem. 1869. 156) darin
noch Zimmtsäure-Zi mmtäther oder Styracin in kleiner Menge an-
getroifen hat. Die von Perubalsamöl getrennte wässrige kaiische Lösiuig
enthält Zimmtsäure, Benzoesäure und Harz, welches sich nach
Stoltze (Berl. Jahrb. 25. 2. 24) in einen in wässrigem Weingeist löslichen
und einen darin unlöslichen Antheil zerlegen lässt. Die bei längerem Stehen
des Balsams sich daraus abscheidenden Krystalle sind Zimmtsäure. —
Als Verfälschungen des Perubalsams hat man fettes Oel und Copaiva-
balsam, der sich bis zu 25**/o beimischen lässt, angetroffen. Zur Prüfung
darauf vermischt man nach Ulex 10 Tropfen des Balsams mit 20 Tropfen
conc. Schwefelsäure und behandelt das Gemenge dann mit Wasser. Keiner
Balsam hinterlässt ein sprödes brüchiges Harz, mit fettem Oel versetzter eine
schmierige Masse , und bei Gegenwart von Copaivabalsam entwickelt sich
schweflige Säure.

lieber die Fälschungen des Perubalsames , deren Nachweis siehe:

Zeitschr. anal. Chem. 1882. 463. — Flückiger, Pharm. Z. 26. 222. —
A. Döscher, ebendas. 238. — Brandes, ebendas. 1880. — O. Schlickum,
Arch. Pharm. 1882. (3) 17. — Gawalowski, Pharm. Centralhall. 16.235.—
ßaillon, J. Pharm. Chim. (4) 19. 239. — P. Calles, ebendas. 19. 112.- —
Schweickert, Arch. Pham. 203. 53. — Hirschsohn, J. Pharm. 1877.
192. — Maltison, Americ. J. Pharm. 48. 51.

Th. Peckolt (Z. östr. Apothver. 17. 49 etc.) hat eingehende Mittheilungen
über Gewinnung des Perubalsames und ßestandtheile von Myroxylon peruiferum
überhaupt gemacht. In den Blättern fand derselbe ein ätherisches Oel, spec.
Gew. 0,874, aus zwei Bestandtheilen zusammengesetzt. Auch aus dem Holz
erhielt er ein ähnliches Oel von sassafrasähnlichem Gerüche, 0,892 spec. Gew.,
neben Harzsäuren und Harzen, von welchen unter dem Namen Myroxylin Myroxyiiu.
ein solches indifferentes Harz beschrieben wird, vielleicht mit dem Myroxo-
carpin des weissen Perubalsames identisch

Der Perubalsam hat als Arzneimittel sowohl durch seine Wirkung auf
Ektoparasiten als durch seine antiseptische Action neuerdings wieder Be-
deutung gewonnen und ist auch als Balsamicum bei Schleimhautkatarrhen
nicht ohne Werth; doch müssen wir, da er ein Complex sehr verschiedener
Stoffe darstellt , auf eine ausführliche Besprechung verzichten , indem wir auf
Th. H US e mann, Handb. der Arzneimittell. 2. Au.fl. S. 221 verweisen.

Der weisse Perubalsam ist von gleicher Abstammung wie der schwarze,
wird aber durch Auspressen der Früchte erhalten. Er ist honigdick, blass-
gelb, riecht nach Vanille und Steinklee und schmeckt gewürzhaft bitter. Bei
längerem Stehen setzt er Krystalle von Myroxocarpin ab. Ist nicht
officinell.

Der Toi u baisam, von Tnluifertt Balsamum Mill. in Südamerika, ist Toiui)ais:ira.
frisch gelblich, durchsichtig und dickflüssig (weisser Tolubalsam), wird
beim Aufbewahren rothbraun und zähe (schwarzer Tolubalsam) und
trocknet endlich zu einer körnig krystallinischen spröden Harzmasse (trockner
Tolubalsam) ein. Er riecht angenehm aromatisch und schmeckt süsslich
gewürzhaft und brennend. Der feste Balsam erweicht bei 30" und schmilzt
bei 60—65". Von Weingeist und Chloroform wird er vollständig, von Aether

Hu s e man n - H i 1 g e r , Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 68

;[06ß Phanerogamae. Bicotyleaft.

nur theilweise gelöst. Chai-acteristisch und zur Erkennung von Verfälschungen
geeignet ist sein Verhalten gegen ätherische Oele und Schwefelkohlenstoif,
die ihn fast gar nicht angreifen. Dagegen wird er von KaUlauge von 1,17
spec. Gew. klar gelöst , ebenso, aber mit rother Farbe, von conc. Schwefelsäure.
Er besteht aus Tolen, Zimmtsäure, Benzoesäure und eiaem in Wein-
geist leicht löslichen und einem darin schwer löslichen Harz (hierüber sehe
man E. Kopp, Compt. chim. 1849. 150).

E. Busse (Berl. Ber. 1876. 830) hat bei Untersuchung eines etwas ver-
harzten Tolubalsames neben Harz, freie Zimmt- und Benzoesäure, sowie
Benzoesäurebenzyläther und Zimmtsäurebenzyläther nachgewiesen.
— Bezüglich der medicinischen Anwendung als Parfüm und Balsaniicum vgl.
Husemann, Arzneimittellehre. 2. Aufl. S. 408.

Myroxocarpin. C24 H34 O3 (C48H35OC nach Stenhouse). —

Literat.: Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 77. 306. - Scharling,
Ann. Chem. Pharm. 97. 69).

Findet sich nach Stenhouse, was Scharling bestätigt, im weissen
eaipin. Perubalsam (s. diesen) und krystallisirt daraus zum Theil nach längerer Euhe
aus. Zur Darstellung digerirt man den Balsam mit Weingeist und reinigt die
nach 12 stündigem Stehen in der Kälte ausgeschiedenen Krystalle durch Um-
krystallisiren mit Beihülfe von Thierkohle. Stenhouse erhielt aus 1 Pfund
Balsam 1 Unze Myroxocarpin.

Es bildet mehr als zolllange breite dünne Prismen des triklinischen Systems,
die hart, brüchig, geruch- und geschmacklos und von neutraler Reaction sind.
Es schmilzt bei 115" und erstarrt zu einem durchsichtigen Glase. In stärkerer
Hitze sublimirt ein kleiner Theil , der Rest wird zersetzt. Es löst sich weder
in Wasser noch in wässrigen Säuren oder Alkalien, schwierig in kaltein Wein-
geist und Aether, leicht in beiden Flüssigkeiten in der Wärme. Kalilauge ist
ohne Einwirkung, Salpetersäure verwandelt in der Wärme langsaju in Oxal-
säure und Harz, ohne Pikrinsäure zu bilden (Stenhouse).

Tolen.

Tolen. CioHi6(Ci2Hi8 nach Deville). — ist nach Deville

(Ann. Cliim. Phys. (3) 3. 154. 1841) Bestandtheil des Tolubalsams und macht
nach Scharling etwa 17o desselben aus. Um es rein zu erhalten, scheidet
man aus dem durch Destillation des Balsams mit Wasser gewonnenen Oel,
das ein Gemenge von Benzoesäure, Cinnamein und Tolen ist, den bei 160"
siedenden Antheil mid rectificirt ihn wiederholt über Kalihydrat. Es ist
ein farbloses dünnes Oel, nach Deville bei 170", nach E. Kopp (Compt.
Chim. 1849. 145) bei 154-160» siedend, und vom spec. Gew. 0,858. Es
schmeckt stechend, scharf, pfeflerartig imd riecht nach Elemiharz (Kopp). In
lufthaltigen Gefössen verwandelt es sich, ohne sich zu färben, allmälig durch
Oxydation in ein weiches Harz (Kopp).

Biitea. Poiigamia.

Das fette Oel der Samen von Buten fnmdnsn Rockh. ist gelb, ge-
schmacklos , bei -|- 10" erstarrend , von 0,917 spec. Gew., dasjenige der Samen
von Pongamia yUibra Vent., sog. Kurrunje -Oel, dunkelgelb, von virösem
Geruch, bitterem Geschmack, bei t)- 8" erstarrend, von 0,945 spec. Gew.
(Lepine).

ßenzylalkoliol. Benzylester. Benzoesäure. 10()7

Benzylalkohol. Ct Hö 0. — Ce H5 . CH2 . OH. — Der Benzyl-

alkohol ist, wie bereits erwälmt, Bestandtheil des Perubalsames, als Zimmtsäure-
benzylester im Styrax (Laubenheimer, Ann. Chem Pharm. 164. 289). Der-
selbe entsteht durch Erhitzen von 100 Wasser, 1 Benzylchlorid , 3 frisch ge-
fälltem Bleioxyd bei 100" (Lauth, Grimaux, Ann. Chem. Pharm. 143. 81)
oder auch nach Niederist (ebendas. 196. 353) nur mit 30 Theilen Wasser
bei längerem Kochen, ferner bei Einwirkung von Natriumamalgam auf wässrige
Losung von Benzoesäure (Hermann, ebendas. 132. 76), sowie auch von
Natriumamalgam auf Chlorbenzoyl bei Gegenwart von Salzsäure (Lippmann,
Z. Chem. 1870. 700), auch aus Benzylchlorid durch Einwirkung von Kalium-
acetat und Zerlegen des Benzylacetates mit Kali (Cannizzaro, Ann. Chem.
Pharm. 96. 246; 93. 114), endlich durch Einwirkung alkoholischer Kalilauge
auf Bittermandelöl.

Der Benzylalkohol bildet eine Flüssigkeit, 206,5" Sdpkt., spec. Gew. 1,0628.
Durch Oxydationsmittel entsteht daraus Bittermandelöl und Benzoesäure , mit
alkohoHschem Kali, Toluol und Benzoesäure. Wasserentziehende Substanzen
lassen Benzyläther, auch Harze, sauerstofFfrei, entstehen (Grabe, Canniz-
zaro, Berl. Ber. 8. 1055). — Im Organismus wird derselbe zu Benzoesäure
oxydirt; die Verwandlung scheint vorzugsweise im Nierenparenchym und in
den Lungen stattzuhaben; weit weniger im Blute (Schmiedeberg, Arch exp.
Path. Pharmacol. 14. 288).

BenZOesäurebenzylester. C14H12O2. — Dieser Bestandtheil
des Perubalsames entsteht durch Einwirkung von Chlorbenzoyl auf Benzyl-
alkohol (Cannizzaro). Blättrige Massen, Schmpkt. 345.

Zimmtsäurebenzylester. C16H14O2. — (Cinnamein) , eben-
falls ein Bestandtheil des Perubalsames, bildet sich bei längeren Erhitzen von
Benzylchlorid mit zimmtsaurem Natron und Alkohol (Grimaux, Z. Chem.
1869. 157) und bildet prismatische Krystalle, Schmpkt. 29".

Benzoesäure. C? He O2. — Ce H5 . CO . OH. — Literat.: Chemische:
Scheele, Opusc. 2. 23. — Trommsdorff, Crells Ann. 1790. 2. 303;
Trommsdorffs Joum. 1. 1. 162 und (2) 9. 134. — Bucholz, Gehlens
Journ. f. Chem. und Phys. 9. 340. — ßerzelius, Gehlens Journ. 2.
277; Poggend. Annal. 26. 480. — Wohl er und Liebig, Poggend.
Annal. 26. 328. — Wo hl er, Ann. Chem. Pharm. 49. 245; 67. 360. —
Plantamour, ebendas. 30. 349. — Mohr, ebendas. 39. 177. —
Barraswill und Boudault, Journ. Pharm. (3) 5. 265. — Des-
saignes, Ann. Chim. Phys. (3) 17. 50. — Mitscherlich, Joum.
pract. Chem. 22. 196; Poggend. Annal. 32. 227. — Gerhardt, Ann.
Chim. Phys. (3) 37. 299. — Herzog, Arch. Pharm. (2) 23. 16. —
Peligot, Compt. rend. 32. 11. — Abel, Ann. Chem. Pharm. 63. 313.
— Mulder, ebendas. 34. 297. — Cahours, Ann. Chim. Phys. (3) 25.
30; Ann. Chem. Pharm. Suppl. 2. 253. — Stenhouse, Ann. Chem.
Pharm. 55. 10; 134. 211. — Canizzaro, ebendas. 88. 129. — Hof-
mann, ebendas. 97. 207. — Schützenberger, Compt. rend. 52. 135
und 963; 54. 1026. — P. u. E. Depouilly, Compt. rend. 60. 456;
auch Ann. Chem. Pharm. Suppl. 4. 128. — Meissner und Shepard,
Zeitschr. Chem. 1866. 752. — Löwe, J. pr. Chem. 108. 257. (2) 19. 312.

68* \

tieiizyl-
allfuliol.

1068 Phanerogamae. Dicotyleae.

Carius, Ann. Chem. Pharm. 148. 51 u. 59. — Friedel-Krafts, Z.
Chem. 1878. 739.

Medicinische: Rau, De acido benzoico. Erlangen, 1801. — Keller,
Ann. Chem. Pharm. 43. 108. — Piotrowsky, De acidorum organi-
corum in organismo mutationibus. Dorpat, 1856. — Kühne imd Hall-
wachs, Gott. Nachr. 8. 1857; Arch. path. Anat. 12. 386. — Meissner
und Shepard, Untersuchungen über das Entstehen der Hippursäure
im thierischen Organismus. Hannover, 1866. — E. Salkowski, ßerl.
klin. Wochenschr. 22. 1875. — Bunge und Schmiedeberg, Arch.
exp. Path. Pharmakol. 6. 233. — ArthurHoffmann, ebendas. 7. 233.
— Graham-Brown, Arch. exp. Path. 8. 140. — Klebs, Allg. Wien,
med. Ztg. N. 5. 1880. — Senator, ebendas. N. 38. 1878. — SchüUer,
Dtsch. med. Wchschr. N. 11. 1878. — Schnee, Ueber Benzoesäure und
benzoesaures Natron. Berl., 1880. — Schulte, Zur Benzoefrage. Halle,
1880. — C. Virchow, Ztschr. physiol. Chem. 6. 78.

Benzoesäure. Sie findet sich , vielfach begleitet von Zimmtsäure , ausser im

Benzoeharz, aus dem sie zuerst dargestellt wurde, noch in manchen
anderen Harzen und wohlriechenden Balsamen, nämlich im Drachen-
hlut, im Storax, in der Myrrhe, im Botanibayharz , im Tolubalsam,
im schwarzen und im weissen trocknen Perubalsam, ferner im Zimmt-,
Bergamott- und Majoranöl, in den reifen Früchten des Gewürznelken-
baums, in der Vanillle, im Sternanis, in den Samen von Evonymus
europaea L. und in den Wurzeln von Acorus Calamus L., Inula
Helenium L. und Pimpinella Saxifrac/a L., in den Preisseibeeren
(Loewe), also in Pflanzen aus den Famihen der Styraceae, Papili-
onaceae, Amyrideae, Aurantiaceae, Styracifluae, Myrtaceae, Umbelli-
yvvi/v^^i«*»^ ferae, Synanthereae, La,biatae, Aroideae, Celastrineae, Magnoliaceae
und Orchideae. — Nach Löwe ist nur ein Theil der Benzoesäure
im Benzoeharz fertig gebildet vorhanden, ein anderer erzeugt sich
erst beim Schmelzen desselben. — Auch im thierischen Organismus
wird Benzoesäure erzeugt. Man hat sie im moscovitischen und im
canadischen Castoreum angetroffen; sie findet sich ferner bisweilen
statt der gewöhnlich vorhandenen Hippursäure im Harn der gras-
fressenden Thiere, und Seligsohn (Chem. Centralbl. 1861. 241)
entdeckte Krystalle der Säure in den Nebennieren eines Ochsen.
Benzoesäure entsteht aus Benzylamin durch Histozym, Ferment der
Schweineniere (Schmiedeberg, Berl. Ber. 15. 256).

Die Benzoesäure lässt sich auf die mannigfaltigste Weise künstlich erzeugen.
Bittermandelöl, C^HgO, ihr Aldehyd, geht schon beim Stehen an der Luft,
rascher durch oxydirende Behandlung mit Salpetersäure, Chromsäure oder
anderen Oxydationsmitteln, ferner unter Wasserstoffentwicklung durch Schmelzen
mit Kalihydrat (Liebig imd Wohl er) und unter gleichzeitiger Bildung von
Beuzylalkohol beim Kochen mit weingeistiger Kalilösung (Canizzaro) in
Benzoesäure über. Chlerbenzoyl , C, Hg OCl (auch Brom- und Jodbenzoyl)
zerfällt mit Wasser in Benzoesäure " und Salzsäure (WiUi 1er und Liebig).

.^ II tr

H^

Brnzoesäiire. 1069

Benzylalkohol, C, Hg O, verwandelt sich beim Erwärmen mit wässriger Clirom-
säure in Benzoesäure (Canizzaro). Sie entsteht ferner aus Clilorbenzol,
CvHgClä, bei Einwirkung von Wasser und Luft (Cahours); aus Benzyl-
disulfür, C, H^S.2, beim Erhitzen mit Brom und Wasser auf 130" (Mä reker,
Aiui. Ohem. Pharm. 140. 86); aus Benzol, Cy Hg, wenn dasselbe in Dampfform
gemengt mit Chlorkohlenoxyd, COCI.2, in einer erhitzten und dem directen
Sonnenlicht ausgesetzten Eetorte zusammentrifft und das alsdann in der abge-
kühlten Vorlage sich verdichtende Chlorbenzoyl durch Wasser zersetzt wird
(Harnitz-Harnitzky, Ann. Chem. Pharm. 133. 72); aus Monobrombenzol,
Cg H5 Br, wenn man dasselbe mit kleinen Stückchen Natrium versetzt imd in
die erwärmte Mischung Kohlensäure leitet (Kekule, Ann. Chem. Pharm.
137. 178); aus Cinnamol (Styrol), C» Hg, Zimmtsäurealdehyd (Cinnamylwasser-
stoff), C« Hg O, Zimmtsäure, Cg Hg O^, Cuminsäurealdehyd (Cuminol^ CmHigO,
durch Behandlung mit Salpetersäure; aus Toluol, C, Hg, Xylol, CgHi,,, und
Cumol, CflHjä, bei Einwirkung von wässriger Chromsäure oder Salpetersäure
(Hofmann, Abel); aus Insolinsäure, C9H8O4, durch trockne Destillation
(Hofmann); aus Chinasäure, C, HjgOg, durch trockne Destillation (Wöhler)
oder durch Erhitzen mit wässriger Jodwasserstoff'säure (Lautemann, Ann.
Chem. Pharm. 135. 9) ; aus Phtalsäure, Cg Hg O4, durch mehrstündiges Erhitzen
eines Gemenges gleicher Atomgewichte ihres Kalksalzes und Kalkhydrats
(Cg H4 Ca.3 O4 + CaHO -^ C, H5 CaO, -f CCa^ O3) bei möglichstem Luftab-
schluss auf 330-350" (P. und E. Depouilly); aus Hippursäure, Cg Hg NO3,
die beim Erwärmen mit wässrigen Säuren oder Alkalien oder bei Einwirkung
von Fermenten in Benzoesäure luid Glycin Cg Hy NO3 -|^- H^ 0 = C, Hg 0^
-|- C.jHsisJOä) gespalten wird (Dessaignes); aus Populin, C^oH^aOg (s. dieses)
durch Erwärmen mit wässrigen Alkalien neben Salicin (Piria); aus Cocain
C„H2iNÜ.t durch Erhitzen mit conc. Salzsäure neben Methylalkohol
und Ecgonin (Lossen); aus den eiweissartigen Stoffen und dem Leim
durch Erwärmen mit Braunstein luid verdünnter Schwefelsäure oder mit
übermangansaurem Kali oder anderen Oxydationsmitteln (Guckelberger,
Städeler); endlich noch aus einigen anderen Verbindungen, wie aus Chlor-
hippursäure, Chlorsalylsäure , Azoamidobenzoesäure, bei der Oxydation des
Benzols mit Braunstein und Schwefelsäure in der Kälte (Carius), beim Em-
leiten von Kohlensäure in mit Chloraluminium versetztes Benzol (Fr i edel,
Krafts) u. s. w.

Für medicinische Zwecke muss die Benzoesäure durch Sublimation aus Darstellung
Benzoeharz (s. dieses) dargestellt werden, da ihr bei dieser Bereitungsweise
Spuren eines flüchtigen , stark vanilleartig riechenden Oels anhaften , dessen
Beimengung man nicht für laiwesentUch hält. Man wendet hier gewöhnlich
das von Mohr angegebene Verfahren an. Das gröblich gepulverte Harz wird
auf dem Boden eines runden flachen eisernen Gefasses von ungefähr 8 Zoll
Durchmesser und 2 Zoll Höhe ausgebreitet. Ueber die Oeffnung spannt man
lockeres Fliesspapier, das an den Eand des Gefasses festgeklebt wird, und setzt
darauf einen kegelförmigen Hut von dickem Papier, der über den Rand des
Gefasses hinübergreift und daran mit einer Schnur befestigt wird. Erhitzt man
nun den Boden des Gefasses gelinde im Sandbade etwa 3-4 Stunden lang,
so findet man nach dem Erkalten den Hut mit farblosen Benzoesäurekrystallen
erftillt. Die Menge derselben beträgt gewöhnlich nur 4 7o vom angewandten
Harz, kann aber durch Pulvern des geschmolzenen Rückstandes und noch-
malige Sublimation so vermehrt werden, dass bei öfterer Wiederholung dieser

1Q70 Phanerogamac. Dicotyleae.

Operation bis zu I2V2 "/o erbalten werden. NachMotir kann man den Papier-
hut nicht unvortheilhaft durch einen Kasten von Holz oder Pappe ersetzen,
der auf einen genau an das Sublimationsgefass anschliessenden flachen und mit
ziemlich weiter Oeffiiung versehenen Trichter von Weissblech gesteckt wird. —
Von verschiedenen anderen Sublimationsapparaten erwähnen wir als besonders
zweckmässig noch den von Eump empfohlenen, dessen Einrichtung im Jahres-
bericht für Pharmacognos., Pharmac. und Toxikol. von Wiggers undHuse-
mann, Jahrg. 1868. 269, ausführlich beschrieben ist. Es soll darin die Subli-
mation vollständig schon bei 140" erfolgen, so dass kein Verlust durch
Ueberhitzung stattfindet und die Ausbeute mehr beträgt, als nach den besten
Darstellungsmethoden auf nassem Wege. — Die reichste Ausbeute liefert nach
Löwe die gewöhnliche Benzoe, nur Vs derselben die Mandelbenzoe und sehr
wenig die Benzoe in granis. (Siehe Hagers Commentar zur Pharmac. german.
Edit. II).

Zur Darstellung der Säure auf nassem Wege sind verschiedene Methoden
in Vorschlag gebracht worden. Nach dem von Geiger etwas modificirten
Verfahren Scheele' s mischt man gleiche Theile von gepulverter Benzoe und
Kalkhydrat recht mnig zusammen, kocht das Gemenge einige Stunden mit
40 Th. Wasser, filtrirt, wäscht den Rückstand mit kochendem Wasser aus,
verdampft die vereinigten Flüssigkeiten auf etwa Vs des ursprünglichen
Volumens und übersättigt nun mit Salzsäure. Die beim Erkalten heraus-
krystallisirende Benzoesäure mrd mit wenig kaltem Wasser gewaschen. Die
von Bucholz empfohlene Anwendung von 7* Th. krystallisirter Soda an
Stelle des Kalkhydrats ist mit dem Uebelstand verbunden, dass dadurch Harz
mit in Lösung gebracht wird (der Harzkalk ist unlöslich in Wasser, das Harz-
natron nicht), welches freilich dadurch Avieder beseitigt werden kann, dass man
die klar abgegossene Lösung kochend heiss mit Schwefelsäure neutraUsirt, dann
durch einen kleinen Ueberschuss von dieser das Harz ausfällt und aus dem
Fiitrat durch Zusatz von mehr Säure die Benzoesäure abscheidet. — Nach
einem anderen Verfahren von Bucholz, welches eine Ausbeute von 13,8 7o
lieferte, löst man die Benzoe in ihrem 4 fachen Gewicht Weingeist, mischt zu
der filtrirten Lösung 12 Th. Wasser, destillii-t den Weingeist ab und verdampft
die vom ausgeschiedenen Harz getrennte rückständige Flüssigkeit zur KrystalU-
sation. — Ein sonst gutes aber etwas umständUches Verfahren wurde von
Wo hier beschrieben. Man löst die gepulverte Benzoe in ihrem gleichen
Volumen 90 — 95proc. Weingeists durch Erwärmen, vermischt noch heiss mit
so viel rauchender Salzsäure, dass das Harz gefällt zu werden anfangt und
destillirt nun die Mischung so lange, als deren Consistenz es erlaubt. Der
Rückstand wird mit Wasser übergössen und aufs Neue destillirt und diese
Operation wiederholt, bis keine Tröpfchen von Benzoesäure-Aethyläther mehrt
übergehen. Die vereinigten Destillate enthalten nun alle Benzoesäure in Form
des genannten Aethers. Sie werden, zuletzt bei Siedhitze, mit Kalilauge
digerirt , bis aller Aether zersetzt ist , worauf man durch Uebersättigen mit
Salzsäure die Benzoesäure abscheidet. Die nach dieser Methode gewonnene
Säure besitzt (wohl von etwas anhängendem Aether) einen angenehmen, dem
der subHmirten Säure ähnhchen Geruch. E. v. Wagner (Chem. Centralbl.
1880) empfiehlt, das Benzoeharz in 3 — 4 Theile Essigsäure zu lösen und diese
Lösung in siedendes Wasser zu filtriren , aus welchem sich die Säure aus-
scheidet.

Um die Benzoesäure aus sonstigem pflanzlichem Material, in dem sie ent-

Benzoesäure. 1071

halten ist, zu gewinnen, kocht man dasselbe am besten im gut zerkleinerten
Zustande mit Kalkmilch aus, verdampft das Filtrat auf ein geringes Volumen,
übersättigt nach dem Erkalten mit Salzsäure, presst den erhaltenen Niederschlag
zwischen Fliesspapier und krystallisirt ihn aus wenig kochendem Wasser um.

Die zuerst von Dessaignes beobachtete Spaltimg, welche die im Harn
aller grasfressenden Thiere reichlich vorhandene Hippursäure beim Kochen mit
wässrigen Säuren oder Alkalien oder beim Faulen mit stickstoffhaltigen
Körpern erleidet (s. oben), kann mit Vortheil zur Darstellung von Benzoesäure
benutzt werden. Man lässt den Harn von Pferden oder Kühen faulen, fällt
ihn darauf mittelst Kalkmilch, filtrirt, concentrirt das Filtrat durch Eindampfen
und scheidet nach dem Erkalten die Benzoesäure durch Uebersättigen mit
Salzsäure ab. Zur Eeinigung wird sie nochmals unter Zusatz von etwas Chlor-
kalk in dünner Kalkmilch gelöst, aus der einige Zeit gekochten Lösung durch
Salzsäure wieder ausgefällt und endlich aus kochendem Wasser umkrystallisirt.
Die so dargestellte Säure riecht stets nach Harn uud darf zu medicinischen
Zwecken nicht benutzt werden.

Vor einigen Jahren ist von P. und E. Depouilly die oben erwähnte
Zerlegung in Benzoesäure und Kohlensäure, welche die Phtalsäure beim Glühen
mit überschüssigem Kalkhydrat erfährt, zur fabrikmässigen Darstellung der
Benzoesäure in Vorschlag gebracht worden. Sie bereiten die Phtalsäure,
Cg Hg O4 , für diesen Zweck aus Naphthalin , das bei Behandlung mit chlor-
saurem Kali und Salzsäure in der Kälte ein Gemenge von Naphthalindichlorür,
CioHgCli, Chlornaphthalinhichlorür , CmH, CICI4, und wenig flüssigem Naph-
thalinchlorür, Cjo Hg Cl^ , liefert. Letzteres wird durch Abpressen entfernt und
der Rückstand im Wasserbade mit Salpetersäure erwärmt , wodurch das
Naphthalindichlorür in Phtalsäure, das Chlornaphthalindichlorür in Chloroxy-
naphtylchlorür verwandelt wird. Dem sich absetzenden Gemenge beider
Körper wird die Phtalsäure durch kochendes Wasser entzogen und durch
Umkrystallisiren gereinigt. Das Chloroxynaphtylchlorür kann dann durch
Auflösen in Kalilauge und Fällen der Lösung mit Salzsäure in rothe Chlor-
oxynaphtalinsäure übergeführt werden, die als Färbematerial zu verwenden ist.

Nach Laurent erhitzt man phtalsaures Ammon, um Phtalimid herzu-
stellen, das durch Destillation mit Kalk in Benzonitril übergeht, das man
durch Kochen mit Natronlauge in Benzoesäure umwandelt. — v. Rad stellt
Benzoesäure durch Erhitzen von Wasser mit Benzotrichlorid her, Grimaux
und Lauth (Berl. Ber. 7. 100) durch Kochen von Benzotrichlorid mit ver-
dünnter Salpetersäure und zwar 100 Th. Benzotrichlorid, 300 Th, Salpetersäure
(35« B) und circa 200 Th. Wasser (Lunge).

Die Benzoesäure bildet farblose imdiirchsiclitige seideglänzende J^;i5,'en-
monokline Nadeln und Blättchen, die unter der Loupe sich als sechs-
seitige Säulen darstellen. Sie ist im reinen Zustande geruchlos und
schmeckt schwach aber anhaltend sauer und stechend. Sie schmilzt
nach Kopp bei 121^,4 zu einer farblosen Flüssigkeit von 1,0838
spec. Gew., die beim Abkühlen strahhg-krystallinisch wieder erstarrt
und bei 249 »,2 ohne Zersetzung siedet. Die Entwicklung ihres die
Augen zu Thränen reizenden und Husten erregenden Dampfes be-
ginnt indess schon bei weit niedrigerer Temperatur, so dass die
Säure nicht nur mit Wasserdämpfen sich in reichhcher Menge ver-

]^Q72 Phanerogamae. Dicotyleae.

flüchtigt, sondern schon bei 100" leicht und vollständig zwischen
zwei Uhrgläsern subhmirt werden kann. Durch Verunreinigungen
wird die Löslichkeit geändert, sowie der Schmpkt. (Beil stein). Die
Dichte des Dampfes ist nach Mitscherlich 4,27. Von kaltem
Wasser wird die Benzoesäure nur wenig (200 Th. nach Bucholz,
500 Th. nach Bergmann), viel leichter dagegen von kochendem
Wasser (24 Th. nach Bergmann, 30 Th. nach Trommsdorff)
gelöst. Von kaltem Weingeist erfordert sie dagegen nach Bucholz
nur 2 Th. und von kochendem 1 Th. , von kaltem und heissem
Aether 25 Th. zur Lösung. Nach Ost (J. pr. Chem. (2) 17. 232)
lösen 640 Th. Wasser bei 0*^ 1 Th. Benzoesäure. Nach Bourgoin
(Ann. Chim. (5) 15. 168; Bull. soc. chim. 29. 245) sind die Löslich-
keitsverhältnisse der Benzoesäure: 1000 Th. Wasser lösen von der
Säure bei 0» = 1,7 g, bei 10" = 2,1, bei 20" = 2,9 und bei 100"
^ 58,75 g; 60 Th. Aether lösen bei 15" 23,86, 100 Alkohol (90"/o)
bei 15" 29,39 Th., 100 absoluter Alkohol bei 15" 31,84 Th. Sie
löst sich auch in fetten und flüchtigen Gelen. Leicht und ohne
Zersetzung wird sie von conc. Schwefelsäure gelöst und durch Wasser
unverändert daraus wieder abgeschieden.

Prüfung iier Die für Heilzwecke bestimmte Benzoesäure muss weiss oder höchstens

schwach gelblich und von angenehmem, jedoch nicht brenzlichem Geruch sein.
Als Verfälschungen hat man Asbest, Kreide, Gyps und auch Zucker darin
angetroffen. Die drei erst genannten Körper bleiben beim Verflüchtigen auf
Platinblech oder beim Lösen m Weingeist zurück. Der Zucker verräth sich
beim Erhitzen durch Kohlebildung und den bei seiner Verbrennung auftretenden
charakteristischen Geruch. Von der sehr ähnlichen, aber wegen iiires weit
höheren Preises nicht als Verfälschung zu benutzenden Zi^jj^mtsäure unter-
scheidet sich die Benzoesäure leicht dadurch, dass sie beim Kochen mit ver-
dünnter Salpetersäure oder wässriger Chromsäure unverändert bleibt, während
Zimmtsäure damit Bittermandelöl entwickelt. Ueber die Prüfung der Benzoe-
säure auf Reinheit, speciell die Prüfung der oöicinellen Säure siehe besonders : ■
Spörl, Arch. Pharm. (3) 12. 517. — C. Schneider, ebendas. (3) 20. 401.
892. — E. Schaer, ebendas. 425. — C. Schacht, ebendas. 19. 321; Pharmac.
Zeitung. 1881 und 1882.

Zusammen- Die Zusammensetzung der Benzoesäure wurde zuerst von Berzelius fest-

gestellt. Die von Kolbe und Lautemann (Ann. Chem. Pharm. 115. 157),
dann auch von Kekule (Ann. Chem. Pharm. 117. 145) aus dem Product der
Einwirkung von Phosphorsuperchlorid auf Salicylsäure (s. diese), der sogen.
Chlorsalylsäure , endlich auch von Griess (Ann. Chem. Pharm. 117. 1) aus
Amidobenzamid und Diazobenzoeamidobenzoesäure dargestellte und nach ihrer
Meinung mit der Benzoesäure isomere Salylsäure ist nach Reichenbach und
Beilstein (Ann. Chem. Pharm. 132. 309) nichts anderes als gewöhnliche
Benzoesäure. Auch die früher von E. Kopp (Compt. rend. par Laur. et Gerh.
1849. 154) durch Behandlung von Tolu- und Benzoeharz mit Salpetersäure
erhaltene und als amorphe Benzoesäure beschriebene Säure ist ohne
Zweifel nur unreine Benzoesäure gewesen. Alle Angaben über isomere

setznnj!

Benzoesäure. 1073

Modificatiojien der Benzoeisäure sind also dahin zn berichtigen, dass nur eine
Benzoesäure von der Formel C^ Hg O^, existirt.

Die Benzoesäure ist nur eine schwache Säure. Sic zersetzt ^^'^«^
zwar die kohlensauren Salze, wird aber ihrerseits durch die meisten
Säuren aus ihren Salzen abgeschieden. Die meisten ihrer Salze
sind neutral und nach der Formel C? Hs MO2 zusammengesetzt,
jedoch bildet sie auch einige saure und .basische Salze. Die ersteren
sind grösstentheils krystallisirbar und fast sämmtlich in Wasser,
viele auch in Weingeist löslich, und zwar leicht löslich. Man erhält
sie durch Sättigen der Säure mit den freien Basen oder den kohlen-
sauren Salzen, seltener durch doppelte Zersetzung.

Dargestellt sind folgende Salze:

Die Salze des Ammonium, Kalium, Natrium, Litloium, der alkalischen
Erdmetalle, des Magnesiums, des Eisens, Kobalts, Zinkes, Silbers, Kupfers,
Zinnes, Quecksilbers, Chroms, Bleies.

Benzoesaures Kali wird nach Bourgoin (Bull. Soc. Chim. (2) 9. 341 und Zersetzung.
10. 209) in neutraler und alkalischer Lösung nur schwierig durch den elek-
trischen Strom zerlegt; es treten dabei am positiven Pole Sauerstoff, etwas
Kohlensäure, Kohlenoxyd, bisweilen auch Acetylen und Bittermandelöl auf. —
AVird Benzoesäure in Dampffbrm durch em mit Bimssteinstücken gefülltes
schwach glühendes Rohr geleitet, so zerfallt sie gerade auf in Benzol und Kohlen-
säure (C, Hg O.2 = Cg Hg + CO2); nur bei zu starkem Erhitzen bilden sich auch
Naphthalin, Kohlenoxyd, Kohle und brenzliche Producte (Barreswill und Bo u-
dault, Journ. Pharm. (3) 5. 265). Bei der trocknen Destillation eines
Gemenges von Benzoesäure und Kalkhydrat tritt nur Benzol auf, da die Kohlen-
säure beim Kalk bleibt. Die neutralen benzoesauren Salze liefern bei der
trocknen Destillation Benzol, Benzophenon, Naphthalin und andere Kohlenwasser-
stoffe und zurückbleibendes kohlensaures Salz, diejenigen, welche leicht reducir-
bare Metalloxyde enthalten, auch Benzophenid (Benzoesäure-Phenyläther). —
Beim Erhitzen an der Luft verbrennt die Benzoesäure mit leuchtender
russender Flamme. Durch Ozon wird sie in alkalischer Lösung vollständig
zu Kohlensäure und Wasser oxydirt (Gorup-Besanez, Ann. Chem. Pharm.
125. 207). — Trifft Benzoesäure mit den Dämpfen von w a s s e r f r e i e r S c h w e f e 1 -
säure zusammen, oder löst man sie in rauchender Schwefelsäure, so entsteht
Benzoeschwefelsäure(Sulfobenzoesäure), C^HgSOs, eine krystalünische, an
feuchter Luft zerfliessende zweiatomige Säure (Mitscherlich, Poggend. Annal.
31. 287). — Concentrirte Salpetersäure ist in der Kälte ohne Ein-
wirkimg; beim Kochen damit entsteht jedoch unter Entwicklung rother Dämpfe
Nitrobenzoesäure, C,H5(N02)02 (Mulder), und beim Behandeln mit einem
Gemenge von rauchender Salpetersäure und conc. Schwefelsäure wird Dinitro-
benzoesäure, Q H^ (N02)2 O^ , gebildet (Cahours). Die Nitrobenzoe-
säure bildet farblose Blättchen, sublimirt unzersetzt in feinen Nadeln schon
unter ihrem bei 127" gelegenen Schmelzpunkt, löst sich schwer in kaltem, gut
in kochendem Wasser, sehr leicht in Weingeist (Muld er). Die Dinitroben-
zoesäure krystallisirt aus Weingeist in Blättchen oder kurzen glänzenden
Säulen, ist bei vorsichtigem Erhitzen gleichfalls in zarten Nadeln subMmirbar
und zeigt ähnliche Löslichkeitsverhältnisse (Cahours). Beide Säuren smd ein-
atomig. — Durch wässrige Chromsäure wird die Benzoesäure nicht verändert;

]^()74 rhanerogamae. Diuotyleae.

aber beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure und Bleihyperoxyd wird sie
zu Bernsteinsäure oxydirt (Meissner und Bhepard). — Chlor ist auftrockne
Benzoesäure im Schatten fast ohne Einwirkung; bei Gegenwart directen Sonnen-
lichtes jedoch (Herzog), oder wenn man das Gas in eine heisse wässrige Lösung
der Säure einleitet, oder diese mit wässriger Clilorkalklösung oder einer Mischung
von Salzsäure und chlorsaurem Kali kocht (Stenhouse), entsteht ein Gemenge
von Chlorbenzoesäuren (C7H5CIO.2, C^H^Cl^Oä und O^HgClgO^), das nur
schwierig in seine einzelnen Bestandtheile geschieden werden kann (Stenhouse).
Bei gelindem Erwärmen der Säure mit Phosphors uperchlorid wird nach
Cahours Chlor benzoyl, C, H5CIO, gebildet, eine farblose, eigenthümlich
durchdringend riechende, bei 196° siedende, mit Wasser sich in der Kälte lang-
sam, bei Siedhitze rasch in Benzoesäure und Salzsäure zersetzende Flüssigkeit
von 1,125 spec. Gew. Diese Verbindung entsteht nach Beketoff (Ann. Chem.
Pharm. 59. 256) auch beim Erhitzen eines Gemenges von Chlornatrium, saurem
schwefelsaurem Kali und Benzoesäure auf 200", sowie nach Carius (Ann. Chem.
Pharm. 151. 291) bei Einwirkung von Chlorschwefel auf benzoesaures Natron.
Lässt man das Phosphorsuperchlorid auf überschüssiges benzoesaures Alkali
einwirken, so entsteht zwar auch Chlorbenzoyl, das aber mit dem benzoesauren
Salz dann weiter Benzoesäureanhydrid, Ci^H^oOs, giebt, einen in klino-
rhombischen Säulen krystallisirenden , bei 42" schmelzenden, bei 310° destilli-
renden, beim Kochen mit Wasser sich wieder in Benzoesäure verwandelnden
Körper (Gerhardt). — Flüssiges Brom wirkt im Sonnenlicht rascher auf
Benzoesäure ein als Chlor imter Bildung von Monobrombenzoesäure,
CvHsBrO^, und emem anderen bromhaltigen flüssigen Product (Herzog). Die
Monobrombenzoesäure ist eine farblose krystallinische, bei 100" schmelzende und
bei 250" sublimirende, in Wasser wenig, in Weingeist und Aether leicht lösliche
Masse (Pöligot). Behandelt man wässrige Benzoesäure mit nicht über-
schüssigem Chlorjod, so scheiden sich neben freiem Jod gechlorte Benzoe-
säuren ab (Stenhouse). Lässt man dagegen das Chlorjod auf benzoesaures
Natron einwirken, so bildet sich zunächst wahrscheinlich Chlornatrium und ben-
zoesaures Jod, C7H5JO2, das aber beim Erwärmen des Gemenges unter Ver-
flüchtiguug von Monojodbenzol, CgHgJ, einer bei 185" siedenden Flüssigkeit,
Dijodbenzol CgH^Jg, einem bei 250" siedenden, aus Weingeist in perlglän-
zenden Blättern krystallisirenden Körzer, und anderen Producten meder zerfällt
(Schützenberger). — Bei Einwirkung von gasförmigem Chlorcyan auf
benzoesaures Kali bei 160" erhielt Cloez (Ann. Chem. Pharm. 115. 27) viel
Cyanphenyl. — Erhitzt man nach Berthelot (Journ. Pharm. (4) 5. 424;
6. 24 und 259) Benzoesäure mit 20 Th. conc. wässriger Jod Wasserstoff säure
auf 275 — 280", so zerfällt sie damit in Toluol, C7 Hg, Wasser imd freies Jod,
' während bei Anwendung von 80 Th. Jodwasserstoffsäure als normales Zersetzungs-
product Heptylwasserstoff", C7 H^g, secundär auch Hexylwasserstoff", Cg Hj^, ent-
steht. — Wird eine gesättigte heisse Lösung von Benzoesäure, die durch Salz-
säure stets schwach sauer erhalten wird, mit Natriumamalgam versetzt, so
wird sie theilweise zu Bittermandelöl reducirt; in alkalischer Lösung ist die
Einwirkung eine viel langsamere, und es entstehen verschiedene Säuren, aber
kein Bittermandelöl (Kolbe, Ann. Chem. Pharm. 118. 122). Nach Baeyer
(Ann. Chem. Pharm. 140. 295) wird die Reduction zu Bittermandelöl auch
durch Ueberleitung von Benzoesäuredämpfen über erhitzten Zinkstaub bewirkt.
Beim Schmelzen von Kaliumbenzoat mit Natriumformiat entsteht Tereph-
talsäure und Isophtalsäure (Eichter, Berl. Ber. 6. 876), bei der Destillation

Benzoesäure. 1075

von Calciumbenzoat entsieht ßenzophenon, Benzol, Anthrachinon und Tetra-
phenylmethan (K^kule, Franchimont, Berl. Ber. 5. 909). — Bezüglich der
weiteren ZerHetzungen der Benzoesäure und ihrer 8alze, sowie der übrigen
Verbindungen und Derivate muss hier auf die Handbücher der organischen
Chemie verwiesen werden.

Der Benzoesäure kommt eine nicht sehr starke irritirende ^^"'*""*^*
und anscheinend auch eine excitirende Wirkung zu. Ihr Dampf
bedingt Husten und Katarrh der Athmungswerkzeuge ; im Munde
erzeugt sie saure Greschmacksempfindung und brennendes Gefühl.
In grossen Dosen wirkt sie auf Thiere toxisch, während ziemlich
hohe Gaben der Säure oder ihrer Alkalisalze bei Menschen nur un- f
bedeutende oder gar keine Beschwerden erregen. So nahm Schreiber
(Dierbach, Synops. Mat. med. 1. 464) in zwei Tagen 15,0 Flores Benzoes,
ohne danach etwas Anderes zu bekommen als Kratzen im Halse, Wärmegefühl
im Abdomen und später im ganzen Körper, Zunahme der Pulsfrequenz um
30 Schläge, allmälig wieder abnehmend, Tages darauf reichlichen Seh weiss
und vermehrten Schleimauswurf, Eingenommenheit des Kopfes und geringe
Verdauungsstörimgen, von welchen Erscheinungen manche als Folge der der
sublimirten Säure anhaftenden empyreumatischen Producte zu betrachten sind.
Eeine Säure (in Zuckersyrup Abends genommen) rief bei Keller zu 2,0
in der Nacht Seh weiss, aber keine Befindensstörung hervor; nach 3 gleichen
Dosen am Tage resultirte auch kein Schweiss. Piotrowsky scheint weder
von 10 resp. 30 Grm. Acidum benzoicum in Pillenform noch von 10 Grm.
Natrium und Ammonium benzoicum Störungen beobachtet zu haben. Bei
Meissner erregten 6—8 Grm. Benzoesäure an Natron gebunden regelmässig
in 30 — 35 Min. Nausea und Erbrechen, wenn nicht lebhafte Körperbewegung
stattfand; auf Shepard machte diese Dosis keinen Effect (4 Grm. auch nicht
bei Meissner). Kaninchen und Hunde ertragen mehrere Gramme innerlich
ohne Beschwerden; 1,0 mit Natron verbundene Benzoesäure erregt bei Sub-
cutaninjection, 0,5 bei Injection in das Blut keine Vergiftungssymptome. Länger
fortgesetzte Einführung grösserer Mengen erzeugt indessen bei Hunden epilepti-
forme Anfälle, die schon nach 20 Grm. auftreten können. Auch Hühner ver-
tragen die Fütterung mit Benzoesäure nicht lange (Meissner und Shepard).
Auf Fäulnissorganismen und Infusorien (Bakterien, Vibrionen, Monaden,
Amoeben) wirkt Benzoesäure unter allen organischen Säuren am meisten
deleter (Dougall, Med. Times Apr. 27. 1872). Gährungs- imd Fäulnissprocesse |
sistirt sie besser als Salicylsäure. Auch die aus Thierharn dargestellte Benzoe- . g.i«£/"
säure hat die gleiche Action (Salkowski)/*i)J^ ^^'^Tr^-3r^^?a

Besonderes Interesse hat die Benzoesäure dadurch, dass sie iin^^'''ß''s«i?'im ^

Organismus.

Harn nach interner oder subcutaner Anwendung nicht als solche,
sondern nach Verbindung mit einem stickstoffhaltigen Atomencomplex
als Hippursäure (Benzursäure), an Alkali gebunden, wieder erscheint.
Das Factum des Auftretens von Hippursäure nach Benzoegenuss ist zuerst
beim Himde durch Wo hl er, dann beim Menschen von Ure (1841) und auf
Wöhlers Veranlassimg durch Keller (1842) constatirt. Physiologischerseits
wird es seit Dessaignes so gedeutet, dass die Benzoesäure imter Abgabe von
Wasser die Elemente von GlycocoU nach der Formel C^HgO^ + CaHsNOa— HgO
— CgHgNOg aufnimmt. Die Annahme, dass dabei die Leber als Ort der

]^QY(5 rhanero^amae. Dicotyleae.

Hippursäurebildung oder dadurch, dass sie das GlycocoU liefere, besonders
betlieiligt sei (Kühne und Hallwachs) ist durch Meissner und Shepard
(1866) und später durch Bunge und Schmiedeberg (1877) vollständig wider-
legt, und kann es namentlich nach den interessanten Versuchen der Ijctzteren
als entschieden ausgemacht werden, dass bei Säugethieren die Nieren es sind,
in denen die Umwandlung geschieht, wobei ausserdem die rothen Blutkörperchen
als Sauerstoffträger eine Hauptrolle spielen. Nur die lebende Niere bewirkt
die Vereinigung von GlycocoU und Benzoesäure zu Hippursäure; Chinin hebt
das Vermögen derselben, diese Umwandlung zu bewirken, auf (Hoff mann).
Dass Darm und Blut dieselbe nicht zu Stande bringen, geht daraus hervor,
dass einerseits bei directer Einführung von Benzoesäure plus GlycocoU in das
Blut Hippursäure in demselben sich nicht bildet, wie auch nach interner Ein-
führung von Benzoesäure diese stets als solche im Blute sich findet, anderer-
seits bei Kaninchen nach Einführung von Hippursäure in den Magen das Blut
nur wenig Hippursäure, dagegen eine grosse Menge Benzoesäure enthält, die
ihrerseits wieder in den Nieren umgesetzt wird, ferner weil bei directer Ein-
führung hippiu-saurer Salze in den Kreislauf Intoxicationserscheinungen (heftiges
Zittern, besonders bei Berührung oder Geräusch, oder Abgeschlagenheit) ein-
treten. Werden grössere Mengen benzoesaurer Salze in das Blut eingespritzt
oder sonst eingeführt, so verwandelt sich nicht alle Benzoesäure in Hippur-
säure, sondern ein Theil erscheint als solche im Urin. Bisweilen findet sich
bei Menschen auch durch Oxydation entstandene Bernsteinsäure in nicht
geringer Quantität neben Hippursäure im Harn, die als Oxydationsproduct
im Blute bei ruhigem Körperverhalten gebildet zu werden scheint (Meissner
und Shepard). Bei Hühnern tritt nach Benzoesäure keine Hippursäure im
Harn auf, sondern 2 neue neutrale Körper, deren einer stickstoffhaltig ist,
Jaffes Ornithursäure, vermuthlich eine Glycuronsäure (Shepard, Ztschr. rat.
Med. 31. 216). Die Frage, auf Kosten welches stickstoffhaltigen Körper-
bestandtheiles die Benzoesäure in Hippursäure übergehe, ist noch nicht ent-
schieden. Sicher ist es nicht der Harnstoff, da dieser während der Dauer der
Hippursäureabscheidung nicht vermindert ist (Meissner und Shepard). Auch
scheint es nicht die neuerdings von Strecker als Glycocollverbindung erkannte
Harnsäure zu sein, welche Ure als im Harne nach Benzoesäuregenuss ver-
mindert oder geschwunden bezeichnete, indem dies Keller für gesunde und
Pereira für Rheumatismuskranke in Abrede stellt. Der Angabe von Ure,
dass die Säure des Urins durch Benzoesäure vermehrt werde, welche Eylandt
(De acidorum sumptorum vi in urinae acorem. Dorpati. 1854) bestätigt imd
damit erklären will, dass die Hippursäure im Urin zum Theil frei erscheine,
wird von Piotrowsky, Vogel und Kern er widersprochen. Bei gleichzeitiger
Einführung von Alanin und Benzoesäure scheint nach der Gleichung C, HgO.j
-|~ C3H,N0.2 — HjO^CjoHjiNOg Alaninhippursäure gebildet zu werden
(Hoffmann). — Ein kleiner Theil der Benzoesäure wird auch durch
den Schweiss fortgeschafft, und zwar entweder als henzoesaures Salz
(Schottin), was Hoff mann bestreitet, oder als bernsteinsaures Salz:
dasselbe geschieht durch den Speichel (Meissner und Shepard).
Im Schweiss tritt Hippursäure nicht auf (Hoff mann).
Nitro iinci -gjj^ ^^j. ßenzoesäure analoges Verhalten zeigen Nitrobenzoesäure und

säure. Chlorbenzoesäure, indem sie im Urin als Nitrohippursäure resp. Chlor-
hippursäure erscheinen (Bertagnini, Schulzen und Grabe).

Benzoesäure. 1077

r Die medicinische Anwenduiiff der Benzoesäure hat eine grössere Anwendung
^Ausdehniing erst in den letzten Decennien erlangt, wo man nament- *'■'>"'"•
lieh gewissen nicht bewiesenen Theorien über ihre Verwandlung im
Organismus zu Liebe Indicationen für ihren Gebrauch aufstellte.

Dahin gehört die von Golding Bird, Ure und Hauff (Würtb. Corrbl. 14. 33)
proponirte Verwendung bei gichtischer Dyscrasie (harnsaurer Diathese) zur
Verhinderung der Bildung von harnsauren Concrementen, die von F. Hoppe
(Deutsche KUn. 13. 1857) auf die Vermehrung der Silure im Harn und die
dadurch bedingte Wegräumung der die Harnkanälchen obstruirenden Phosphate
basirte Empfehlung bei Morbus Brighti, bei welchem Leiden bereits früher
Fr e rieh s das Mittel zur Bekämpfung der Urämie (Ammoniämie) empfahl,
wie auch Ure und Wood (Philad. Transact. 1855. March. 7) es zur Lösung
von Phosphaten rühmten, zum Theil auch die Verwerthung gegen Blasen-
catarrh und Nierenerweiterung (Smith Boden) und Dysurie (Walker),
endlich die von Falck und Justi (Corrbl. f. gemeins. Arb. 30. 1857) aus der
irrigen Kühne und Hall wachs sehen Theorie deducirte Anwendung gegen
Leberleiden und in specie Icterus. Meist wird die Benzoesäure indess,
wie schon im vorigen Jahrhundert die Benzoe, als stimulirendes
Expectorans bei chronischem Bronchialcatarrh, in späteren Stadien
der Bronchitis, von Croup, Pneumonie u. s. w. gehraucht, wo sie
in der That manchmal Günstiges leistet. Hier fand sie neuerdings Lob-
redner in Malin (Casp. Wchschr. 35. 1835), Jaksch (Prager Vtljschr. 2. 1),
Aberle, Reil, Schroff u. A. — Sonstige empirische Anwendungen haben
wenig Bedeutung. Dahin gehört auch die Empfehlung gegen Incontinentia
urinae bei Kindern (Delcour) und bei Erwachsenen (Langsdorff), bei Irri-
tabilität der Blase (Hargrave), bei Intermittens mit Senfpulver (Rindowsky).
Die an|iseptischen Eigenschaften der Benzoesäure haben auch zu
Versuchen geführt, dieselbe in Form von Benzoesäurewatte zu
Verbänden an Stelle der Salicylsäure zu verwenden; doch wirkt die
mit Benzoesäure imprägnirte Watte leicht durch Verstäuben irritirend
auf die Athemwerkzeuge.

Man verwendet meist die in allen Pharmakopoen officinelle, durch vielleicht
die excitirende Wirkung erhöhende Empyreumatica etwas verunreinigte subli-
mirte Säure, Acidumbenzoicum vsublimatum) s. Flores Benzoes, seltener
die aus dem benzoesauren Kalk erhaltene Säure (Acid. benz. crystallisatum
nach Pharm. Bor. oder praecipitatum Ph. Norv.) in Pulver- oder Pillenform,
auch in Syrup, bei Erwachsenen zu 0,1— 0,5 und mehr, bei Kindern zu 0,03— 0,06.
Erstere passt besonders bei Affectionen der Eespirationswege, wo nach Posner
grössere Mengen leicht sehr heftigen Husten veranlassen sollen. Um die Lös-
lichkeit der Säure in Wasser zu befördern, ist Zusatz von 17-2 Th. borsaurem
Natron oder von 4 Th. phosphorsaurem Natron zweckmässig. — Vix empfiehlt
die Dämpfe heiss gesättigter wässriger Solutionen zu Inhalationen.

Von den Salzen der Benzoesäure hat sich neuerdings das benzoesaure Benzoesaures
Natrium als Antisepticum einen Platz in der Materia medica verschafft, '^''^'J"!
während es früher fast ausschliesslich in Frankreich, wie auch das benzoe-
saure Calcium (Mentel, Bouchardat), gegen harnsaure Diathese benutzt
wurde

111 u. a.
ze.

1078 Phanerogatnae. Dicotyleae.

tinosa (G. Taylor), Hydrops, Gicht, Asthma und Bronchialkatarrh Verwen-
dung. Als Antisepticum ist voii Klebs auch Magnesiumbenzoat vorgeschlagen,
Völlig indifferent ist Natriumbenzoat für den menschhchen Organismus
nicht, indem grosse Gaben 107o Lösung Ekchymosen im Magen hervorrufen
können, die sich nach toxischen Dosen auch bei Thieren, selbst bei Subcutan-
injection finden (Schulte). Bei Fröschen bewirkt es Zuckungen und selbst
Tetanus, später Cessiren der Reflexaction, bei Warmblütern Lähmung der
psychischen und spinalen Functionen, enormes Sinken der Eigenwärme und
Tod durch Lähmung der Respiration (Schulte). Auf die Bakterienentwick-
lung wirkt es in gleicher Weise wie Thymol, doppelt so stark wie Carbolsäure
f und 3 mal so stark wie Salicylsäure ein (Bucholtz). Nach Klebs und
Graham sterihsirt 57o Natriumbenzoatlösung den Diphterithispilz in 1 Stunde;
Kaninchen, welche XjQ, per Kilo erhalten, bieten gegen die Einimpfung desselben
Immunität. Nachdem zuerst Klebs das Natriumbenzoat gegen Diphtheritis
empfohlen, glaubten Rokitansky und Krozak in demselben ein Specificum
gegen Lungenphthise gefunden zu haben; später empfahlen es Senator bei
acutem Gelenkrheumatismus, Seh ü Her bei phlegmonösen Abscessen, Erysipelas
und analogen Aflfectionen, Kapuscinsky und Zielewicz gegen Brech-
durchfall kleiner Kinder. Trotz der angewendeten hohen Dosen (10,0 — 20,0
in 5% Lösung intern pro die, daneben bei Diphtheritis noch Rachenpulver
oder 'verstäubte 107o Lösung, bei Cholera infantum 1 — 2 Theelöffel 57o
Solution) sind die Resultate doch keineswegs befriedigend, imd bei Diph-
therie und Tuberculose ist man von dem Mittel ganz zurückgekommen. Als
Antipyreticum in Infectionskrankheiten ist es höchst unzuverlässig. Bei Febris
hectica, wo es Lepine u.A. empfalilen, scheint die durch Thierversuche von
Salkowsky und C. Virchow nachgewiesene bedeutende Steigerung des Ei-
weisszerfalls nicht ohne Bedenken. Schulte hatte guten Erfolg bei Gaumen-
tuberculose und bei verschiedenen Neuralgien. Cardy (New York. med. Rec.
July 24. 1880) rühmt Natriumbenzoat bei Pneumonie. Auch in der Augen-
heilkunde ist das z. B. von Dor bei Ophthalmia neonatorum empfohlene Mittel
wieder verlassen.

Indigofera.

Indigblau. Indigotin. CieHioNaOs. — Literatur: Chevreul,
Journ. Phys. 65. 309; 66. 369; Ann. Chim. 66. 8; 68. 284. — W.
Crum, Schweigg. Journ. 38. 22. — Berzelius, Poggend. Annal. 10.
105. 107. — Gir ardin imd Preis ser, Journ. Pharm. 26. 344. —
Dumas, Ann. Chim. Phys. (2) 63. 265; (3) 2. 204. -- Erdmann,
Journ. pract. Chem. 19. 321; 24. 3. — Fritzsche, ebendas. 23. 67;
28. 193. — Laurent, ebendas. 25. 430; 26. 123; 28. 337. — Schunck,
ebend. 66. 321; 73. 268; 74. 99 und 174; 75. 376. — Baeyer, Ber. d.
Deutsch, chem. Ges. 1868. 17. — Baeyer und Emmerling, ebendas.
1870. 514. — Baeyer, Beri. Ber. 11. 297; 12. 456; 13. 2260; 14. 1743.
— Baeyer, Aquiar, Ann. Chem Pharm. 157. 367. — Sommaruga,
ebendas. 195. 305. — Wartha, Beri. Ber. 4. 334. — Vogel, Beri.
11. 1364. - Böttinger, Beri. Ber 10. 269. — Berthelot, Bull. soc.
chim. 9. 189. — Cahours, Ann. cliim. phys. — Baeyer, Beri. Ber.
15. 53. 728. 2101. 2856. — N. Ljubavin, ebendas. 15. 247. '

indiRbian. DiesGi' blaue Farbstoff bildet- den Hauptbestandtlieil des in

Indigbku. 1079

Indien und Aegypten schon im Alterthum als Farbmaterial be-
nutzten, von Dioskorides und PI in ins als Ivölkov resp. indicum
erwähnten, in Europa aber erst seit dem 16ten Jahrhundert in Ge-
brauch gekommenen Indigos, welcher in Ost- und Westindien, in
Süd- und Mittelamerika, in Aegypten und an anderen Orten
namentlich aus Jndigofera tinctoria L,, I. Anil L., I. argentea L.,
I. (lisperma L. u. a. Indigofera -Arten (Fam. Papilionaceae) ge-
wonnen wird, aber auch aus der Waidpflanze. Isatis tinctoria und
/. lusitanica (Fam. Cruciferae), aus Nerium tinctorium s. Wrightia
tinctoria (Fam. Apocyneae), aus Polygonum tinctorium und P.
chinense (Fam. Polygoneae), aus Marsdenia tinctoria und Asclepias
tingens (:Fam. Asclepiadeae) und aus Galega tinctoria (Fam.
Papilionaceae) dargestellt werden kann.

Ein dem Incligblau ähnlicher, vielleicht damit übereinstimmender Farbstoff
lässt sich auch aus Mercurialis jjerennis, Melampyrum arvense und cristntum,
Pdlygonum Fagopyrnm, Polygaln hracteolata, Croton tinctorium und veröasaifoliim,
Phytolacca decandra und mexicana und Monotropa hyjjopitys gewinnen. Ausser-
dem kommt Indigblau pathologisch bisweilen in thierischen Flüssigkeiten vor
und wurde insbesondere von Hassal (Chem. Gaz. 1854. 320) und Sicherer
(Ann. Chem. Pharm. 90. 120) im Harn, von Bizio (Wien. Acad. Ber. 39.
32) im Schweiss, von Herapath (Chem. News. 10. 169) im Eiter beobachtet.

Das Indigblau ist kein directes Erzeugniss des pflanzUchen
Stoffwechsels, denn der Saft der den Indigo liefernden Pflanzen ist
ursprünglich farblos. Nach der lange für richtig gehaltenen Ansicht
von Chevreul und von Girardin und Preisser findet sich Indig-
weiss (s. unten), eine löshche Wasserstoffverbindung des Indigblaus,
in den Pflanzensäften und wird bei Luftzutritt zu Indigblau oxydirt.
Nachdem aber Schunck darauf aufmerksam gemacht hat, dass
das Indigweiss sich nur in alkahschen Flüssigkeiten löst, die be-
treffenden Pflanzensäfte aber sauer sind, und ausserdem gezeigt
hat , dass Isatis tinctoria ein farbloses Glykosid enthält, das Indican
(s. dieses), welches durch verdünnte Säuren und Fermente leicht in
Indigblau und Indiglucin gespalten wird, erscheint es wahrschein-
licher, dass der Indigo auch bei den Indigofera-Arten und den
übrigen Indigo liefernden Pflanzen aus einem Chromogen von Glykosid-
natur seine Entstehung nimmt.

Indigblau bildet sich beim Erwärmen von Isatin mit Phosphor-
chlorid PCI3, Phosphor und Acetylchlorid (Baeyer, Emmerling),
bei der Reduction des Isatinchlorides mit Schwefelammonium, Zink-
und Essigsäure (Baeyer), beim Erhitzen von Orthophenylpropiol-
säure mit Soda und Glykose (Baeyer), bei der Oxydation der
Indoxylschwefelsäure mit Eisenchlorid (Baumann, Brieger), ausser-
dem haben Baeyers Forschungen gezeigt, dass bei folgenden

2080 Phanerogamae. Dicotyleae.

Reaktionen Indigblau entsteht: beim Erhitzen von o-Nitrophenyl-
oxyakrylsäure mit Phenol, durch Oxydation der Indoxylsäure,
Cg H7 NO3 in alkalischer Lösung an der Luft oder mit sauren
Oxydationsmitteln, beim Erwärmen von Indoxylsäureäthylester mit
Schwefelsäure, sowie beim Erwärmen einer Lösung von Indoxyl
oder Indoxylsäure in Soda mit o-Mtrophenylpropiolsäure. Diisatogen,
C16H8N2O4, liefert mit Schwefelalkalien, Zinkstaub, Ammoniak,
Natronlauge oder Traubenzucker ebenfalls unter Sauerstoflfaustritt
und Wasserstoffeintritt Indigo^ ebenso Isatinsäureäther mit alko-
holischem Schwefelammonium, endlich auch Orthonitrobenzaldehyd,
das mit verdünnter Natronlauge, Ammon, Barytwasser, auch Brenz-
traubensäure in Indigblau übergeht (Baeyer).

Diirsteiiuiig' Der Indigo wird in Bengalen und anderen tropischen Ländern aus den

m iHü. ^ygjjj.gjj(j jjgj. Entfaltung der Blüthe am Boden abgeschnittenen frischen Indigo-
pflanzen in der Weise gewonnen, dass man sie in einer gemauerten Cisterne
(der Gährungsküpe) einige Zoll hoch mit kaltem Wasser übergiesst, eüaer mit
Kohlensäureentwicklung verbundenen , rasch verlaufenden , bei 30" meistens in
12 — 15 Stunden beendeten Gährung überlässt und die abgelassene grünlich
gelbe Flüssigkeit in einem flachen Behälter (der Schlagküpe) einige Stunden
mit hölzernen Schaufeln umrührt, wobei sich der Indigo in feinen Körnern
absetzt. Der Absatz wird 3 — 4 Stunden in einem kupfernen Kessel gekocht,
dann auf ein Seihtuch gebracht, ausgepresst, in Würfel zerschnitten und in
der Wärme getrocknet. — Im südlichen Ostindien bereitet man den Indigo
aus völlig getrockneten, nach etwa 4 wöchentlicher Aufbewahrung in Magazinen
bleigrau gewordenen Blättern , indem man sie mit kaltem Wasser 2 Stunden
lang auszieht und den Auszug in der Schlagküpe in der angegebenen Weise
weiter behandelt.

Da beide Methoden der Darstellung ohne Zweifel sehr unvollkommen sind
und keine genügende Ausbeute ermöglichen, so empfiehlt Mulder (Scheik.
ünderz. 3. 2. 163) die Pflanzen im Vacuum mit siedendem Wasser zu extra-
hiren und den im Vacuum erkalteten Auszug sogleich in verdünnte Säure ein-
fliessen zu lassen.

Die europäische Indigogewinnung aus Isatis tinctoria und Polygonum. tincta-
riiim hat trotz vielfacher Versuche bis jetzt keine Erfolge aufzuweisen. Der
Waid soll nach Chevreul im günstigsten Falle auch nur Vso so viel Indigo
liefern, als ein gleiches Indigofera.

Der beste Indigo des Handels enthält 70 — 90 7o Indigblau,
Mittelsorten enthalten nur 40 — 50, geringe wohl nur 20 7o. Der
Best besteht aus Indigroth, Indigbraun, Indigleim, Spuren
eines gelben Farbstoffs, Carbonaten von Kalk und Magnesia,
Thonerde und Eisenoxyd.

inriigWau. Man kann aus käuflichem Indigo ein unreines Indigblau darstellen, wenii

man ihn im gepulverten Zustande zur Entfernung der übrigen Bestandtheile
erst mit Salzsäure, danu mit starker Kalilauge, endlich wiederholt mit Wein-
geist auskocht (Berzelius). — Ganz rein, aber nur in kleinerer Menge, lässt
sich das Indigblau durch vorsichtiges Erhitzen des Indiaros in einem Schälchen

Indigblau. 1081

oder in einer kleinen luftleer gemachten Eetorte erhalten. Es entsteht dann
ein Sublimat von Indigblaukrystallen , die unter einer Loupe aus den bei-
gemengten Kohlentheilclien herausgelesen werden können. — Gleichfalls völlig
rein und in grösserem Maassstabe erhält man dasselbe, wenn man 2 Th. ge-
l^ulverten Indigo, 2 Th. Traubenzucker, 3 Th. concentrirteste Natronlauge und
9(5 Th. 75procent. kochend heissen Weingeist in einer völlig damit anzufüllenden
gut verkorkten Flasche zusanmienschüttelt, nach mehrstündigem Stehen die
geklärte gelbrothe Flüssigkeit abhebert und sie in einem lose bedeckten Ge-
fässe der Einwirkung der Luft aussetzt. Es scheidet sich dann, indem sich
das gebildete Indigweiss- Natron rasch durch Oxydation zersetzt, Indigblau
aus, welches zuerst mit Weingeist, dann mit Wasser gewaschen wird, bis
dieses farblos abläuft (Fritzsche, Marchand). Das so hergestellte Indig-
blau wird zweckmässig noch mit Alkohol gewaschen und dann sublimirt
(Sommaruga).

Auch aus den in der Färberei aus dem Indigo hergestellten Küpen
scheidet sich an der Luft ziemlich reines Indigblau aus. Bei der sog. kalten
Küpe wird 1 Theil feingepulverter Indigo mit heissem Wasser Übergossen,
darm Kalk (2-4 Th.) gelöscht, Eisenvitriol (17-2—3 Th.) hinzugesetzt und die
Mischung mit Wasser auf 60—150 Th. gebracht. Die geklärte gelbe, Indig-
weiss-Kalk enthaltende Flüssigkeit setzt an der Luft bald einen blauen Nieder-
schlag ab, dem man beigemengten kohlensauren Kalk durch Salzsäure und
Indigroth durch Weingeist entziehen kann. Bei der warmen Waidküpe
(Pastellküpe) wird durch Erwärmen einer Mischung von 2—6 Th. gepulvertem
Indigo, 30—50 Th. Waid, 2 Th. Krapp, 2 Th. Kleie, 1- 8 Th. Pottasche und
7.2 Th. Kalk mit 1000 Th. Wasser auf 80" eine Gährung herbeigeführt, bei
welcher Indigweiss-Ammoniak entsteht; die abgegossene braungelbe Lösung
■ttord an der Luft erst grün und setzt dann Indigblau ab. Bei der Pott-
aschen- oder indischen Küpe endlich ftigt man den Indigo (3 Th.) zu
emem Gemisch von Krapp (2 Th.), Kleie (2 Th.), Pottasche (6 Th.) und Wasser
von 60" (1000 Th.) und setzt innerhalb 48 Stunden noch die gleiche Menge
Pottasche hinzu.

Das sublimirte Indigblau bildet purpurrothe, halb metallglänzende ^f^f^'^^
ortborliombisclie Prismen oder Blättchen; das auf nassem Wege
dargestellte ist ein dunkelblaues, beim Reiben dunkellmpferroth
werdendes und Metallgianz annehmendes Pulver ; aus Anilin Icrystal-
lisirt bildet es tiefblaue Kry stalle (Baeyer), Es ist geruch- und
geschmacklos und reagirt neutral. Bei sehr vorsichtigem Erhitzen
kleiner Mengen in ofl&ien Gefässen verdampft es bei 288" (Crum)
unzersetzt in dunkelpurpurrothen Dämpfen, Dampfdichte == 9,45.
In Wasser, Weingeist, Aether, verdünnten Säuren und Alkahen ist
es unlöslich. In kochendem Terpentinöl löst es sich nach Crum
in kleiner Menge mit purpurrother Farbe, scheidet sich aber beim
Erkalten sogleich wieder aus. Indigblau löst sich ferner in kochendem
Anilin, Chloroform, Terpentin, Paraffin, Petroleum (Wartha), auch
in Bicinusöl, Nitrobenzol, Phenol (Me hu, Jacobsen). Eine Lösung
von Indigo in Amylalkohol zeigt einen Absorptionsstreifen zwischen
D und d (Vogel).

H usemann -Hilg er , Plianzeustoffe. 3. Auliage. II. 69

1082

Phanerogamae. Dicotyleae.

Zersetzung.
Derivate

Isatin.

Indigblau-

sekwefel-

sänre.

Bei raschem Erhitzen. an der Luft schmilzt das Indigblau, gerätli ins
Kochen und verbrennt mit heller Flamme und starkem Eauch. Bei der
trocknen Destillation liefert es kohlensaures Ammon, Cyanammonium,
Anilin , brenzliches Oel und hinterlässt viel glänzende aufgeblähte Kohle
(Crum), — Trocknes Chlor wirkt unter 100° nicht auf Indigblau. Leitet
man das Chlor dagegen zu mit Wasser angeriebenem Indigblau, so tritt rasch
Entfärbung ein, es bildet sich ein pomeranzenfarbner Bodensatz und eine
gelbrothe Lösung, imd bei der Destillation des Ganzen verflüchtigen sich
Trichlorcarbolsäure, CgETgClsO und Trichloranilin C6H4CI3N, während Chlori-
satia, CgH^ClNOj und Bichlorisatin CaHgClaNO^ im Eückstande bleiben
(Erdmann). Brom erzeugt ganz ähnlich Zersetzungsproducte (Erdmann"),
aber Jod wirkt erst in der Hitze zersetzend ein (Berzelius). Erhitzt man Indig-
blau mit seinem 80fachen Gewicht conc. wässriger Jod Wasserstoff säure, so
findet vollständige Zersetzung statt, wobei namentlich die Kohlenwasserstoffie
CH4, CjHjQ und CgHg gebildet werden (ßerthelot). Von Bromderivaten smd
bekannt Dibromindigo C^g Hg Brg N2 Og, von Baeyer durch Behandeln von
Bromisatinchlorid mit Lösung von JodwasserstofFsäure in Eisessig (Berl. Ber. 12.
315) entstehend. Ba eyer hat auch einen Dinitro- und Diamidoindigo herge-
stellt. — Bei massigem Erwärmen mit verdünnter Salpetersäure verwandelt sich
das Indigblau unter lebhafter Gasentwicklung in Isatin, CgHgNOa, wälu-end
beim Erhitzen mit überschüssiger concentrirter Salpetersäure erst Nitrosahcyl-
säure, C, H5 (NO.2) O3, dann Pikrinsäure, Cg 113(^0.2)30, entsteht unter gleich-
zeitiger Bildung von Kohlensäure, Blausäure, Oxalsäure und harzartigen
Producten (Laurent, Fritsche). Verdünnte Chromsäure führt das Indig-
blau gleichfalls leicht in Isatin über, ebenso Ozon bei Gegenwart von Wasser
(Erdmann).

Das Isatin, CgHsNOg, bildet durchsichtige glänzende rothbraune luft-
beständige Prismen, die ein orangerothes Pulver geben. Es ist geruchlos,
schmilzt beim Erhitzen und subhmirt theilweise unzersetzt. Von kaltem
Wasser wird es wenig, leichter und mit rothbrauner Farbe von kochen-
dem Wasser gelöst ; kochender Weingeist löst es reichlich, Aether weniger gut.
Es vereinigt sich mit den unorganischen Basen unter Abscheidung von Wasser
zu Isatin-Metalloxyden. Isatin, welches als das Anhydrid der o-Amido-

benzoylameisensäure aufzufassen ist, CgH^-^

- CO

NH — CO
-CO - CO -

auch durch Oxydation des Carbostyryl CgH, NO mit alkalischer Kaliumj^er-
manganatlösung (Friedländer, Ostermaier, Berl. Ber. 14 194) durch
Kochen von Orthonitrophenylpropiolsäure mit Alkalien (Baeyer), so\ne auch
durch Oxydation von Amidooxindol durch salpetrige Säure, Eisenchlorid miter
Austritt von Ammoniak (Baeyer).

Von conc. Schwefelsäure wird Indigblau (imd gepulverter Indigo)
schon in der Kälte mit schön blauer Farbe gelöst miter Bildung von Indig-
blau schwefelsaure, CjgHgNaOaSOsH, In digblauunt er Schwefel säure
und Phönicinschwefelsäure, CieHgN^O^, SO3H. Von englischer
Schwefelsäure sind 12—15 Th., von rauchender 4—6 Th. zur Lösung des Indigo
erforderlich. Die Auflösung erfolgt bei 100° vollständiger, als in der Kälte,
ohne dass weitere Zersetzung eintritt (Crum). Die Phönicinschwefel-
säure entsteht namentlich bei Anwendung einer unzureichenden oder doch iiicht
überschüssigen Menge von Schwefelsäm-e und lässt sich aus der Lösung durch
Wasserzusatz fällen. Sie bildet eine purpurfarbige Masse, die sich in reinem

Indigblau. 1083

Wasser und Weingeist mit blauer Farbe löst, aber nicht in verdünnten Säuren,
Sie ist eine einbasische Säure und wird durch überschüssige Schwefelsäure
leicht in Indigblauschwefelsäure übcrgeCüln-t. — Die rndigblauscliwefcl-
säure und die Indigblauunterscliwefelsäure schlagen sich aus ihrer
mit Wasser stark verdünnten Lösung auf Wolle nieder, der man sie alsdann
durcli wässriges kohlensaures Amnion wieder entziehen kann. Aus dein Rück-
stande der bei 50** zur Trockne gebrachten Lösung nimmt Weingeist das
iudigblauunterschwefelsaure Ammon.auf und lässt das indigblauschwefelsaure
ungelöst. Beide Säuren können dann durch Fällung der wässrigen Lösungen
ihrer Ammonsalze mit Bleiacetat in Bleisalzc übergeführt und daraus durch
Schwefelwasserstoff isolirt werden. Es sind blaue amorphe, in Wasser und
Weingeist lösliche Massen (Berzelius, Crum u. A). Das indigblau-
schwefelsaure Kali, CSH4KNO, SO3, wird in nicht ganz reinem Zustande
aus schwefelsaurer Indigölösung durch überschüssige Pottasche als blaue weiclie
Masse gefällt und kam früher als Indigcarmin, Indigo soluble, in den Handel.
Gegenwärtig ist das hauptsächlich zum Sächsischblaufärben verwandte Handels-
product dieses Namens indigblauschwe feisaures Natron; Zu seiner
Darstellung reinigt man gepulverten Indigo durch Digeriren mit sehr ver-
dünnter Salzsäure und darauf folgendes Auskochen mit Soda, wäscht und
trocknet ihn, löst ihn dann in 6 Th. rauch. Schwefelsäure bei etwa 30", ver-
dünnt die abgegossene Lösung mit 3 Th. Wasser, sättigt sie mit Soda und
fallt das gebildete indigblauschwefelsaure Natron durch Zusatz von 5—6 Th.
Kochsalz.

Verdünnte Kalilauge greift Indigblau nur wenig an, aber beim Kochen
mit Kalilauge von 1,45 spec. Gewicht (bei 150" siedend) wird es ohne Gas-
entwicklung vollständig zersetzt und mit gelbrother Farbe gelöst. Die Lösung
enthält nach Fritzsche Chrysanilsäure , C14HJ1N2O3, nach Gerhardt da-
gegen Isatinsäure , Cg H^ NO3 , und Indigweiss. Wird das Indigblau mit Kali-
hydrat geschmolzen, so entsteht zuerst unter A¥asserstoffent\ncklung und
gleichzeitiger Bildung von Kohlensäure Anthranilsäure, C,H7N0j, bei stärkerem
Erhitzen dann Anilin, CgH^N (Fritzsche). Beim Kochen von Indigo mit
Kalilauge imd Braunstein entsteht reichlich Anthranilsäiure.

Die Anthranilsäure == o -Amidobenzoesäure, NH2.CeH4.CO.OH, Antiiranii-
bildet rhombische Krystalle oder Blättchen, Schmpkt. 144—145", subhmirt,
ist in Wasser und Alkohol lösHch.

Kommt Indigblau bei Gegenwart von wässrigem Alkali mit reducirend
wirkenden Substanzen, wie Eisenvitriol, arsenige Säure, schweflige Säure,
phosphorige Säure , Schwefelwasserstoff , Schwefelkalium , Schwefelarsen,
Schwefelantimon, Zinn, Zink, Eisen, Blei, Arsen, Traubenzucker, AVaid,
Krapp, Kleie, Harn oder anderen leicht in Gährung oder Fäulniss übergehenden
Stoffen, in Berührung, so verwandelt es sich unter Aufnalime von Wasserstoff
in Indigweiss, das dann als Indigweiss- Alkali in Lösung geht. Dabei wird
Indigblau in Isatinsäure und Indigweiss gespalten: 3 (Cje H^ N^ O.2) + 2 KOH
+ 2 H.O =^ 2 K . CgHe NO3 4- 2 CißHi^Na O2. Dabei geht die Eeduction unter
Umständen weiter. So entstehen z. B. bei Einwirkung einer überschüssigen
weingeistigen Lösung von ätzendem und ameisensaurem Natron und Trauben-
zucker an Stelle des Indigweiss nach Schunck Anthranilsäure und harzartige
Producte. — Das Indigweiss, C]eH-i2N2 02 oder CisHj^N^O.^ kann aus den
alkalischeu Lösungen bei Abschluss von Luft mit Salzsäure in weissen Flocken
gefällt werden und bildet, nachdem es unter sorgfältiger Verliinderung des

69*

saure.

1084 Phanerogamae. Dicotyleae.

Luftzutritts ausgewaschen und im Vacuum getrocknet ist, eiii aus kleinen
geruch- und geschmacklosen Krystallschüppchen bestehendes Pulver. Es ist
unlöslich in Wasser, löst sich aber in Weingeist und Aether, sowie in den
Lösungen der Alkalien und alkalischen Erden mit gelblicher Farbe. Es
absorbirt begierig SauerstoflF und geht dadurch in Indigblau über. Mit den
Alkalien und alkalischen Erden bildet es lösUche, mit Magnesia, Thonerde
und den Oxyden der schweren Metalle unlöshche Verbindungen. Die oben
erwähnten Indigküpen enthalten Indigweiss-Kalk resp. -Kali. Eingetauchte
Gespinnste oder Gewebe saugen die Lösung auf und färben sich dann an der
Luft durch Bildung von fest mit der Faser sich verbindenden Indigblau. Indig-
weiss liefert beim Erhitzen mit Barythydrat Zinkstaub, und Wasser bei 180"
Indolin CieHi^Nj.

Behandelt man nach Baeyer Indigblau mit Salzsäure und Zinn, so
entsteht zunächst eine grüne Verbindung von Indigweiss mit Zinnoxydul, die
bei längerem Erhitzen rein gelb wü'd und beim Erhitzen mit wenig Wasser
indol. und Zinkstaub reichliche Mengen von Indol, CgH^N, liefert. Das Indol,
in geringer Menge in den menschlichen Excrementen enthalten (Brieger),
bildet sich bei der Pankreasfäiüniss von Albuminaten (Nencki, Berl. Ber. 7.
1593; 8. 336), beim Schmelzen von Albuminaten mit Kali neben Skatol
(Engler, Berl. Ber. 9. 1411; Nencki, J. pr. Chem. (2) 17. 98), ferner beim
Erhitzen von Indigoderivaten, wie Oxindol, mit Zinkstaub, o-Nitrozimmtsäure
mit Kali und Eisenfeile (Baeyer, Beilstein, Kuhlberg, Berl. Ber. 2. 680
und Annal. Chem. Pharm. 163. 141; Splb. 7. 56) beim Diu-chleiten von Aethyl-
auilin, besonders Diäthyl o-Toluidin durch glühendes Eohr (Caro, Baeyer,
Berl. Ber. 10. 1212) u. s. w.

Das Indol bildet grosse, oder kleine atlasglänzende Blättchen, Schmpkt.
52", löslich in heissem Wasser, Alkohol, Aether und Kohlenwasserstoffen.
Salpetrige Säure erzeugt in wässriger Lösung einen rothen, krystallinischen
Niederschlag von Nitrosoindolnitrat, eine mit Salzsäure versetzte alkohohsche
Lösung färbt Fichtenholz rasch kirschroth (Baeyer).

Wird Indigblau mit überschüssigem Chlorbenzoyl erhitzt, so entsteht

braunes amorphes, bei 108" schmelzendes, in Wasser unlösliches, in Weingeist

wenig, in Aether ziemlich lösliches Benzoylindigotin, C8H4(C7H50)N0

(A. Schw^artz, Compt. rend. 56. 1050. 1868).

Wertiibestim- j)^^ fler Werth des Indigo allein von seinem Gehalt an Indigblau abhängt,

mung des ° od;

Indigo. SO hat man sich vielfach um Auffindung bequemer und zuverlässiger Methoden
zur Bestimmung desselben bemüht. Alle diese Methoden laufen entweder
darauf hinaus, das Indigblau zu Indigweiss zu reduciren, sei es durch
.Eisenvitriol imd Kalk (Berzelius), oder durch Traubenzucker und wein-
geistige Natronlösung (Fritz sehe), um dann aus der alkalischen Lösung des
Indigweiss durch Oxydation an der Luft das Indigblau rein abzuscheiden und
zu wägen, wobei man nach Ullgren aber nur 0,87 desselben erhält — oder
das Indigblau durch Chlor , Chromsäure, Uebermangansäure, Ferridcyankalium
u. a. Oxydationsmittel zu oxydiren und dann aus der zur Entfärbung er-
forderten Menge der in titrirter Lösung verwendeten Oxydationsmittel das
Indigblau zu berechnen. Ullgren (Ann. Chem. Pharm. 136. 96) giebt den
Oxydatiousmethoden als weniger zeitraubend und zuverlässiger den Vorzug
und empfiehlt 1 Grm. Indigo in 10 Grm. einer Mischung von Nordhäuser und
destilhrter Schwefelsäure imter 50" zu lösen, die Lösung auf 1 Liter zu ver-
dünnen, 10 Cub.-Cent. dieser Lösung in einer Porzellanschale mit 1 Liter

Indigblau. 1085

Wasser und 20 Cub.-Cent. kalt gesättigter Socialösung zu vermischen und dann
aus einer Bürette bis zur Entfärbung von einer Ferridcyankaliumlösung zu-
fliessen zu lassen, welche im Litre 2,5115 Grm. Salz enthält und von der
jeder Cub.-Cent. 0,0005 Grm. Indigblau entspricht. Von Leuchs (Journ. pract.
Chem. 105. 107. 1868), welcher die verschiedenen Methoden einer experimentellen
Prüfung unterzog, wird folgendes Verfahren als zweckmässig vorgeschlagen:
Man führt den Indigo durch Eisenvitriol und Kalk in Indigweiss über, lässt
einen aliquoten Theil der Lösung in eine mit Schwefelsäure angesäuerte Lösung
von schwefelsaurem Eisenoxyd-Ammoniak von bekanntem Gehalt einfliessen
und bestimmt nach dem Abfiltriren des gebildeten Indigblaus das aus dem
Eisenoxyd reducirte Eisenoxydul nach irgend einer der- bekannten maass-
analytischen Methoden, um daraus dann die Menge des Indigblaus zu be-
rechnen. Auf spectralanalytischem Wege lässt sich der Werth des Indigos
ebenfalls bestimmen (Vierordt, Wolff, Z. anal. Chem. 17. 65). — Bernthsen
und Drews (Berl. Ber. 13. 2283) schlagen zur Bestimmung des Indigblaues
vor, die Indigosulfonsäure mittelst Natriumthiosulfatlösung zu reduciren und
den Ueberschuss des vorhandenen Thiosulfates mit ammoniakalischer Kupfer-
lösung maasanalytisch zu bestimmen.

Anhang. Sonstige Indigobestandtheile. — Behandelt man den
käuflichen Indigo mit verdünnter Salz -, Schwefel - oder Essigsäure und wäscht
mit Wasser nach, so wird dadurch der Indigleim ausgezogen und hinter-
bleibt nach Entfernung der Säure beim Verdunsten der Lösung als gelbe
firnissartige, in Wasser und Weingeist sich lösende Masse, die sich wenig vom
gewöhnlichen Pflanzenleim unterscheidet.

Dem vom Indigleim befreiten Indigo entzieht nun concentrirte Kalilauge
das schon von Chevreul bemerkte, von Berzelius genauer untersuchte
Indigbraun. Es wird aus der alkalischen Lösung durch Uebersättigen mit ludigbiaun.
Schwefelsäure als durch beigemischtes Indigblau fast schwarz gefärbter volumi-
nöser Niederschlag abgeschieden, den man zu weiterer Eemigung mit Wasser
wäscht , imd in wässrigem kohlensaurem Ammon wieder löst. Der Rückstand
der eingedunsteten Lösung wird in Wasser aufgenommen und aus dem Eil trat
das Indigbraun wieder mit Schwefelsäure niedergeschlagen. Es lässt sich nicht
völlig rein herstellen und bildet eine braune, fast geschmacklose Masse, die
sich in reinem Wasser sehr wenig, gar nicht in angesäuertem, dagegen leicht
und mit brauner Farbe in alkalischen Flüssigkeiten löst (Berzelius).

Kocht man den mit verdünnten Säuren und mit Kalilauge behandelten
Indigo so lange mit Weingeist aus, bis dieser sich nicht mehr roth, sondern
hellblau färbt, so scheidet sich aus den erhaltenen Tinctiu'en beim Abdestilliren
des meisten Weingeists ein Theil des Indigroths rein aus; der Best kann iiuiigrotii.
durch Verdampfen des Filtrats, Wiederauflösen des Rückstandes in Wasser,
Fällen mit einem geringen Ueberschuss von Essigsäure , wobei das begleitende
Indigbraun gelöst bleibt. Auswaschen des ausgeschiedenen Niederschlags mit
Wasser, Lösen desselben in Weingeist und Verdunsten der Lösung erhalten
werden. Es ist ein schwarzbraunes Pulver oder eine schwarzbraune glänzende
firnissartige Masse, löst sich weder in Wasser, noch in wässrigen Säuren und
Alkalien, wenig in Wemgeist, reichhcher in Aether.

Der von Säuren, Alkalien imd Weingeist nicht gelöste Theil des Indigo
ist ziemlich reines Indigblau.

Von Bolley imd Crinsoz (Zeitschr. Chem. 1866. 573) ist durch vor-
sichtiges Erhitzen von rohem oder gereinigtem Bengalindigo auch noch ein

1086

Phanerogamae. Dicotyleae.

goldgelber Farbstoff in kleiner Menge als Sublimat erhalten worden. Er
bildet lange, bei 130" sich verflüchtigende Nadeln, die sich kaum in Wasser,
nur sehr wenig in Weingeist, leichter in Natronlauge und in conc. Schwefel-
säure oder Salpetersäure lösen.
Wirkung. Die Angabe von Ranke (Journ. pract. Chem. 56.1), dass bei Einführung

von Indigo in Substanz das Indigblau in den unteren Partien des Darmcanals
zu Indigweiss reducirt, als solches aufgesogen und im Urin, wo es sich an der
Luft wieder zu Indigblau oxydire, ausgeschieden werde, steht sowohl mit den Ver-
suchen von Niggeler (Arch. exp. Path. 3. 71), der nach Fütterung mit Indig-
blau im Harn weder Indican noch einen anderen Farbstoff aufiand, in Wider-
spruch, als mit den früheren Beobachtungen bei therapeutischen Versuchen
mit Indigo, bei denen nur von einzelnen Beobachtern dunkelviolette (Roth)
oder dunkelgrüne (Strahl) Färbung des Harns constatirt , häufiger keine Ver-
änderung wahrgenommen wurde. Auf die hier und da bei Kranken statt-
findende Bildung eines identischen blauen Pigments im Harn ohne Indigo-
zufuhr (Kletzinsky) können die fraglichen Beobachtungen nicht bezogen
werden . Bei Intoxication mit schwefelsaurer Indigolösung, deren Giftig-
keit nur die überschüssige Schwefelsäure bedingt, ist dagegen blauer Urin
beobachtet (Orfila, Bouchardat), desgleichen nach Darreichung zuvor neu-
tralisirter Lösung (Tiedemann u. Gmelin, Kletzinsky). Bei Kranken
ist nach Indigogenuss bisweilen Elimination durch den Seh weiss (Stahly,
Hardy) wahrgenommen; sicher geht indess die Hauptmasse des eingeführten
Indigo mit den Fäces meder ab. Auch Salkowski stellt die Resorption des
Indigblaus in Abrede und fand im Harn keine Producte (Indigoroth, Indig-
braun), wie Niggeler sie bei Fütterung mit Isatin erhielt.
AEwendung. Der früher gegen Gelbsucht angewandte und von Bar ton (1803) als

Färbemittel des kalten Wassers bei dessen Gebrauche gegen Croup empfohlene
Indigo wurde von Stahly (De Epilepsia. Budae, 1832), Lenhossek, Gross-
heim und anderen ungarischen Aerzten gegen Epilepsie gerühmt und gab
dies Ideler Veranlassung zu einer Prüfung in der Berliner Charite (vgl.
Roth, Heckers N. Annalen 1. 17). Hiernach bewirkte Indigo (es wurde bester
Guatemala -Indigo angewendet) in starken Dosen (vielleicht rein mechanisch)
meist Würgen und Erbrechen dunkelblau gefärbter Magencontenta, bei fort-
gesetztem Gebrauche in 8—4 Tagen cessirend, später weiche, halbflüssige,
dunkelblauschwarze Stühle, mit oder ohne Koliken, allmälig gastrischen Zu-
stand mit Appetitmangel, Druck und Schwmdel des Kopfes, selbst Flimmern
vor den Augen; bei einigen Patienten nach mehrwöchentlichem Gebrauche
leichte Zuckungen und Sehnenhüpfen. Für die Anwendimg bei Epilepsie
sprachen sich zwar" Roth und Ideler, die nach dem Indigo die Krämpfe
anfangs heftiger, aber abgekürzt, dann nach 3—8 Wochen in jeder Beziehung
abnehmen sahen und welche unter 26 Fällen 9 Fälle (von idiopathischer Epi-
lepsie) damit geheilt und 11 gebessert haben wollen, später Hilsenberg,
Sick, Noble, Blanche u. A. aus, doch kamen auch sehr bald negative
Erfolge zur Beobachtung, z. B. von Strahl, der ausserdem heftige Nieren-
kolik durch (?) das Mittel eintreten gesehen haben will, von Rech in Mont-
pellier, von Pereira etc. und in der jetzigen Zeit ist man völlig von dem
Gebrauche abgekommen. Hubert- Rodrigues (Rev. md. chir. Avr. 1855)
glaubt die- Wirkimg gegen Epilepsie nicht dem Indigblau, sondern der Bildung
von Baldriansäure aus einer im käuflichen Indigo befindhchen leucinähnlichen
Substanz zuschreiben zu müssen. So dürfte denn die von Kletzinsky vor-

Indigblau. 1087

geschlagene Substitution eines indigschwefelsauren Salzes anstelle des
Indigo, den man in Dosen von 0,5—8,0 in Pulver oder Latwerge anwendete,
keinen grossen Nutzen gewähren.

Synthese des Indigoblaiies. — Bei der wissenschaftlichen,
nicht minder praktischen Bedeutung der Forschungen des letzten
Jahrzehntes, dahin gerichtet, die nun vollendete Indigoblausynthese
durchzuführen, dürfte der Versuch hier gerechtfertigt erscheinen,
eine gedrängte Uebersicht über die betreffenden Arbeiten zu geben.
Als G-rundlagen für die Indigosynthese müssen wohl eine Reihe von
Thatsachen, bereits oben mitgetheilt, betrachtet werden, von welchen
die hervorragendsten nochmals kurz erwähnt werden sollen: Die
Bildung von Anthranilsäure (o-Amidobenzoesäure) beim
Schmelzen mit Kah, die Oxydation des Indigo zu Isatin, CsHsNOa,
das durch Reduction Isatyd, CieHisNaOi, liefert, welches weiter
durch Kali in In diu, Cie Hio N2 O2, umgewandelt wird, die Bildung
von Sulfosäuren, sowie das Reductionsvermögen des Indigblaues zu
Indigweiss, auch wohl die Anihnbildung bei der trocknen Destil-
lation des Indigoblaues.

Die Synthese des Indols, der Muttersubstanz des Indigos, durch
Baeyer und Emm erlin g (Berl. Ber. 1869. 679) aus Mtrozimmt-
säure mit Kali und Eisenfeile, sowie die schon vorher dargestellten
Körper Oxindol, CsHeNCOH), d^s Dioxindol CsHsWOHjs,
(Baeyer und Knop, Ann. Chem. Pharm. 140. 1) waren für die
Entwicklung der Indigos3mthese von grösster Tragweite. Baeyer

rtTT pTT

schrieb das Indol Ce II4 <^ttt " auf Grund seiner Erfahrungen,

Kekule aber vermuthete, das Indol könne das Orthoamidoderivat

C — CTT
des Acetenylbenzoles sein und schrieb das Indol Ce II4 '^^xj

(Berl. Ber. 1869. 748).

Im Jahre 1870 machten Baeyer undEmmerling die bedeut-
same Entdeckung, dass Isatin in Indigblau umgewandelt werden
könne, nämlich durch Erhitzen von Isatin mit der 50 fachen Menge
einer Mischung von gleichen Theilen Chloracetyl und Phosphor-
trichlorid bei 75— 80° im Rohre. Im Jahre 1877 kamen die nicht
minder bedeutungsvollen Thatsachen hinzu, von Baeyer und Caro
(Berl. Ber. 1877. 692 u. 1292) mitgetheilt, dass das Indol aus
aromatischen Amminen erhalten werden könne , besonders aus
Diäthylorthotoluidin. In die Zeit vom Jahre 1870—1877 fällt die
von Engler und Emmerling mitgetheilte Synthese des Indig-
blaues aus Nitroacetophenon (Berl. Ber. 1870. 885), welche aber
weder Wichelhaus noch auch später Engler wieder gelang, so-

]^Q§g Phanerogamae. Dicotyleae.

wie die Beobachtung Nencki's (Berl. Ber. 1875. 727), class aus
Indol durch Ozon Indighlau entstehe.

Das Jahr 1878 brachte nun die Synthese des Oxindols aus
Isatinsäure (Suida, Berl. Ber. 1878. 584), ebenso die Synthese des
Isatines durch Baeyer (Berl. Ber. 1878. 1228) und zwar durch
Oxydation von Amidooxindol durch Eisenchlorid, Kupferchlorid, oder
salpetrige Säure, andererseits die Isatins3nithese aus o-Nitrobenzoe-
säure, welche in die o-Amidophenylglyoxylsäure , mit Kalilauge als-
dann in o-nitrophenylglyoxylsaures Salz verwandelt wurde und nun
mit Perrosulfat in alkalischer Lösung isatinsaures Salz lieferte, das
leicht in Isatin durch Säuren zu verwandeln ist (Claisen und
Shadwell, Berl. Ber. 1879. 350).

Baeyer hat die Orthonitrozimmtsäure Co H7 NO4, welche
unter Austritt von CO2 und H2 0 theoretisch die nahen Beziehungen
zum Indighlau zeigt, zum Ausgangspunkt der wahren Synthese des
Indigblaues gewählt (Berl. Ber. 1880. 2254), indem er zuerst das

Dibromid herstellte (Ce H4 <.^jr\ ' •> das durch

JNU2

alkohohsche Kalilauge unter Austritt von BrH in die Orthonitro-
phenylpropiolsäure übergeht,

(CeH.4^f-^™^--^0^H)2BrH

^ „ _C = C — CO . OH

Orthonitrophenylpropiolsäure hefert mit alkalischen Erden oder
Alkalien Isatin, bei gleichzeitiger Gegenwart eines Keductionsmittels
(Traubenzucker, Milchzucker) Indighlau.

C9 H5 NO4 — CO2 = Cs Hö NO2

Isatin

C9 H5 NO4 — CO2 — 0 = Cs H5 NO

Indigblau.

Nachdem diese auch in die Praxis eingeführte Synthese vollendet war,
bestrebte sich Baeyer nebst andern Forschem die Constitution des
Indigblaues, des Isatines und der sonstigen Derivate aufzuklären.
Da es hier nicht die Aufgabe sein kann, diese Fragen eingehender
zu besprechen, so begnügen wir uns die wesenthche Literatur mit-
zutheilen, welche hier massgebend ist: Baeyer: (Berl. Ber. 1881.
1741) Bildung des Isatogensäureäther, des Indoins, C32H20N4O5, der
Indoxylverbindungen des Indoxyls CgH, NO; Baeyer (ebendas. 1882.
50. 57. 775): Untersuchungen über Orthrodinitrophenyldiacetylen,
Diisatogen, CigHgNgO^, das unter Austritt von 2 Sauerstoff und 2H
Indigblau bildet, Diphenyldiacetylen etc., Oxydation des Indoxylsäure-
äthers, Reduction dieser Verbindung, Einwirkung von salpetriger Säure auf
die Indoxylgruppe; Baeyer und Oekonomides (Berl. Ber. 15. 1882. 2093):

Synthese des Indigblaus. 1089

das Studium der Aether des Isatiues, des Bromisatins , des Bibromisatines ;
Friedländer und Oster maier (Berl. Ber. 1881. 1920. 1916. 1882. 332),
Friedländer und Weinberg (ebendas. 1882. 1421. 2103): Umwandlung des
Caibostyriles in Isatin durch Oxydation mit alkalischem Kaliumpermanganat,
Nachweis, dass Carbostyril ein Oxychinolin ist; O. Widmann (Berl. Ber.
1882. 2547): die Synthese des Indols aus Nitrociiminaldehyd , das durch
Oxydation Nitrooxypropylbenzoesäure, damit mit Salzsäure Nitropropenylbenzoe-
säure liefert, die mit Kalk Indol bildet.

Von Bedeutung ist ferner ein neuer Weg der Indigosynthese

von B-dejer (Berl. Ber. 1882. 2862) mittelst Anwendung des

Orthonitrobenzaldehydes, das mit Brenztraubensäure und Salzsäure

zu dem Condensationsproduct , der Orthocinnamylameisensäure

und mittelst Alkalien, kohlensaurem Natron in Indigblau umge-

.,, .. ^^ -u- CH = CH- CO — CO.OH
wandelt wird. 2 Ce H^: <.^jr^

JN(J2

o-Nitrocinnamylameisensäure

= Cl6HloN2 02 + 2C2H2 04.

Auch o-Mtrobenzaldehyd und Aceton liefern ein Condensations-
product, das mit Alkali Indigo liefert, ebenso o-Nitrobenzaldehyd und
Acetaldehyd.

Durch die erwähnten Arbeiten und Thatsachen ist es wohl mög-
hch, über die Constitution des Indigblaues und seiner Derivate Be-
stimmtes festzustellen. Es lassen sich zunächst für Indol, Isatin
auf Grund der gewonnenen Thatsachen Constitutionsformeln mit
voller Berechtigung aufstellen. Indol ist durch Combination eines
Pyrrol- und Benzolrestes entstanden:

H H H H

c c c c

/x /\ A\y\

HC CH HC C HC C CH

II I II I I II I

HC CH HC — NH HC C NH

C
H

C
H

Benzol Pyrrol Indol.

T f n TT ^CO - C(OH) T +• •• n TT ^CO.COOH

Isatm^CeHi <T.T- _^ ^ Isatinsaure=;C6H4<;TVTTT

SS ^^^ JNxi2

(das innere Anhydrid ist Isatinsäure).

Die neuesten Arbeiten A. Baeyer's (Berl. Ber. 1883. 2188),
welche uns neben geradezu überraschenden Thatsachen über die
Constitution des Indigblaues Aufklärung geben und besonders dazu
bestimmt waren, die Stellung des einen nicht im Benzolkern be-
findlichen Wasserstoffatomes im Indigomolecüle festzustellen, haben
das Resultat geliefert, dass der Indigo als eine Doppeltverbindung

1090 Plianerogamae. Dicotyleae.

CeH^-CO
der zvveiwerthigen Gruppe Cs Hs NO := | | , Indogen

HN C =

genannt, zn betrachten ist, das a-Indogenid des Pseudoisatins,
„ein Diindogen sein muss (Indogenide nennt Baeyer solche Sub-
stanzen, die Indogengruppe an Stelle eines Saueestoffatomes in irgend
einem Moleküle enthalten wie z. B. das In di grub in mit der Formel:
OH
I

Ce H4 C = C N.)- — Die optischen Eigenschaften des

\C0/ NCeH^/
Indigo werden dadurch erklärt, dass alle Indogenide den Azo-
farbstoffen ähnhch, gelb bis blauroth gefärbt sind und einige blaue
Salze mit dem Indigospektrum liefern. Man braucht daher nur die
Hypothese zu machen, dass durch die Verbindung der Indogen-
gruppe mit sich selbst ihre Wirkung auf das Licht so gesteigert
wird, wie wir es am Indigo, beobachten. Dass Indigo ein Derivat
des Diphenyldiacetylens CeHs — C ^e C — C ^ C — CeHö ist,
hat Baeyer früher schon bewiesen, indem er aus diesem Moleküle
den Indigo herstellte. Gleichzeitig wurde damit bewiesen, dass der

/N Nv

Indigo die Atomgruppirung C6H4.Q q q_ q q _q jj

besitzt, in welcher die Stellung des Stickstoffatomes zur Kohlenstoff-
seitenkette dadurch feststeht, dass der Indigo der Orthoreihe der
Benzolderivate angehört.

Die neueren Experimentalforschungen haben nun die Stellung
von 2 Hatomen und 2 Sauerstofiatomen klar gelegt, so dass nun
feststeht, dass dass das Indigblau 2 Carboxylgruppen enthält, und
zwar in unmittelbarer Verbindung mit den beiden Benzolresten,
ausserdem 2 Imidgruppen im Molekül vorhanden sind. Die Con-
stitutionsformel ergiebt sich demnach folgendermassen :
p ^ /NH\ /NH\p ^

Cicer. Erviim, Pisiim. Latliyriis. Pliaseolus.

Die Gattungen Cicer (C. arietinum, die Kichererbse), Ervum
(E. Lens, Linse), Pisum (P. sativum, Erbse), Lathyrus (L. sativus,
Platterbse), Phaseolus (Ph. vulgaris, Bohne) haben als Eutter-
pflanzen sowohl als auch in ihren Samen als menschliche Nahrungs-
mittel eine hohe, Bedeutung. Die Samen sind reich au Stä^'emehl,
Albuminaten , sowie auch an Phosphorsäure, bieten auch für das

Vicin. 1091

Studium der Keimungsvorgänge sehr brauchbares Material, wodurch
manche, wichtige pflanzenphysiologische Thatsache ermittelt wurde.

lieber die Zusammensetzung der Samen der erwähnten Pflanzengattungen,
hinsichtlich ihres Werthes als Futterstoffe und Nahrungsmittel siehe Jahres-
bericht für Agriculturchemie , sowie König, Zusammensetzung der Nahrungs-
mittel.

Die Durchöchnittszusammensetzung lässt sich nach König folgendermassen

feststellen :

^ ,-,, , SchminklDohnon

ieldbolinen T>t, i w v t •

/-ir- • -n 1 \ rhaseolus Jirbsen Linsen

(Vicia Faba) ,

'■ ' Yiilgaris

Wasser 14,76 % 13,74 14,99 12,34

Stickstoffsubstanzen 24,27 7« 23,21 22,85 25,70

Fett 1,61 7« 2,14 1,79 1,89

Stärkemehl und

Analoges . . . 49,01% 53,67 52,36 53,46

Holzfaser .... 7,09 7o 3,69 5,43 3,57

Asche ..... 3,267« 3,55 2,58 3,04

Die Haare der Blätter, Hülsen und des Stengels von Cicer arietinum
scheiden eine saure Flüssigkeit aus, die Essigsäure, Oxalsäure, vielleicht auch
Aepfelsäure enthält.

Das von Reinsch (Jahrb. Pharm. 18. 37) aus Lathyrus angustifolius
dargestellte Lathyrin bedarf noch der Bestätigung.

Vicia.

Vicin. C28 Hsi Nil O21. — Literat.: Ritthausen, Berl. Ber. vkin.
1876. 301 ; J. pr. Chem. (2) 24. 202. — Das Vicin ist neben Convicin
Bestandtheil des Samens der Wicke (Vicia sativa) etwa zu 0,8^/0 .

Zur Darstellung des Vicins lässt man 1 kg gepulverte Wickensamen
12 Stunden lang mit verdünnter Schwefelsäure (20 g H^ SO^^ auf 1 1 Wasser)
stehen, versetzt die erhaltene Lösung mit Kalkmilch bis zur alkahschen
ßeaction , dampft ein und extrahirt wiederholt mit 85 7o Alkohol. Das sich
ausscheidende Vicin krystallisirt man aus 85 7o Alkohol um.

Das Vicin krystalüsirt in feinen büschelförmig vereinigten
Nadeln, in 108 Theilen Wasser bei 22, 5*^ löslich, unlöslich in abso-
lutem Alkohol, leichter löslich in 85 7o Alkohol in der Siedhitze,
leicht löslich in verdünnten Alkalien und in Kalk- und Barytwasser;
bei 120** treten 2H2 0 aus. Beim Kochen mit Kalilauge, oder mit
verdünnter Salz- und Schwefelsäure entsteht Divicin neben Ammoniak.
Salpetersäure (1,2 spec. Gew.) bringt Vicin zum kleisterartigen Auf-
quellen, beim Erwärmen löst sich dasselbe und liefert beim Ver-
dampfen einen Rückstand, der nolett gefärbte Ränder besitzt. Mit
Säuren, spec. mit Salzsäure und Schwefelsäure entstehen lösliche,
krystallinische Körper, mit Quecksilberoxyd bildet sich eine unlösliche
Verbindung.

1092

Phanerogamae. Dicotyleae.

Divicin. Divlcill. C31 H50 N30 Ol 6 (?). — Beim Erwärmen von Vicin, in

verdünnter Schwefelsäure (1 : 5) gelöst, scheiden sich beim Abkühlen Divicin-
sulfatkrystalle ab, die man mit Kali zerlegt. Es bildet flache Prismen, die
sich an der Luft förben. Die wässrige Lösimg zersetzt sich leicht, reducirt
SUberlösung, färbt sich mit Eisenchlorid imd Ammoniak blau. Divicin ist
löslich in kalter Kalilauge, liefert beim Schmelzen mit Kali Ammoniak und
Kalimncyanid, wie das Vicin.

Convicin Conviclll. Cio H14N3 O7 + H2 0 (?). — Li den Mutterlaugen

nach Abscheidung des Vicins aus den Wickensamen ist Convicin enthalten,
rhombische Blättchen, beim Schmelzen zersetzbar, wenig löslich in Wasser
und Alkohol, beim Schmelzen mit KaH nur Ammoniak liefernd. Die wässrige
Lösung wird durch Quecksilberoxydnitrat vollkommen gefallt.

c. Cäsalpiniaceae.

Ceratonia.

Die Schoten von Ceratonia Siliqua (Johannisbrod) sind sehr zuckerreiche
Früchte, die bis 50 "/o Glycose enthalten , 1 7o Fett , ausserdem Isobuttersäiu-e
(Redtenbacher, Ann. Chem. Pharm. 57. 177. — Mercer, Pharm. J. Trans.
1857. 489. — Völcker, J. pr. Chem. 5. 401. — Eeinsch, J. pr. Chem. 5. 401).

Balsamocarpiim.

Die Frucht von Balsamocarpum brevifolium kommt als Algarobilla in
den Handel und zeichnet sich durch einen hohen Gerbsäuregehalt aus.

E. Godeffroy (Zeitschr. östr. Apothver. 1879) fand darüa 59,2 7o Gerb-
säure, Hartwich (Arch. Pharm. 216. 281) nie mehr als 64 7o-

Bowdichia.

Sicopirin. Peckolt (Zeitschr. östr. Apothver. 1876. 289) hat die Theile der Bowdichia

major näher beschrieben und imtersucht. Aus den Blättern des Baumes fliesst,
durch Insektenstiche veranlasst, ein Saft der erhärtet und aus reichlich Harz-
säuren, Gummi imd bassoilnähnlichen Substanzen besteht. Die Wurzelrinde
liefert aus dem ätherischen Extracte durch Behandeln desselben mit Alkohol
von 32" einen krystallinischen Rückstand, das sog. Sicopirin, Cig H^a O5, in
Aether und heissem Alkohol lösKch, mit verdünnter Schwefelsäure Zucker
liefernd.

Spirgatis (Buchners Repertor. 20. 765) hat aus der Rinde von Bow-
dichia virgüioides (der amerik. Alkornoquerinde) einen krystallinischen Körper
erhalten, dem Cholesterin älinhch, sehr indifferent

Aloexyloii.

Das flüchtige Oel des Aloeholzes (Aloexylon Agallochum?) besteht nach
Gladstone (Pharm. J. Trans. (3) 2. 687) aus einem vorwiegend bei 200"
siedenden Bestandtheüe, spec. Gew. 0,864, wahrscheinlich isomer mit Melissenöl,
Cio Hj6 0.

Moringa.

Das Behenöl, das fette Oel der Früchte von Moringa uleifera Lam. und

Behensäure. Moringasäuro. 1093

M. aptera Gärtn., ist farblos oder schwach gelblich, bei Wintertemperatur fest,
erst bei 25" völlig flüssig, von 0,912 spec. Gew.

BebenStiure. C22H44O2. — Literat.: Mulder u. A. Völcker, Journ. Behensäure.
pract. Cheift. 39. 351; auch. Ann. Chem. Pharm. G4. 342.

Zur Darstellung dieser in den aus den Samen von Mar Inga oleifera Lam.
gewonnenen Behenöl vorkommenden Säure scheidet man das aus der Seife des
Oels erhaltene Fettsäurengemenge durch Pressen in einen flüssigen und festen
Antheil. Letzteren löst man in heissem Weingeist, sammelt den noch vor dem
völligen Erkalten herauskrystallisirenden Theil und verfährt damit noch 6 — 8mal
in gleicher Weise. So erhält man zuletzt reine Behensäure als weisse krystal-
liuische zerreibliche Masse, die bei 76" schmilzt, sich gut in Wemgeist löst imd
der Stearinsäure in ihrem sonstigen Verhalten gleicht. — Die oben angegebene
von Strecker (Ann. Chem. Pharm. 64. 346) vorgeschlagene Formel passt
besser zu Völckers Analysen, als die von ihm selbst aufgestellte Formel
Cgi H42 O2.

Aus Dibrombehensäure hat Hausknecht (Ann. Chem. Pharm. 143. 41)
mit alkoholischem Kali bei 140 — 145" eine Säure die Beben Ölsäure,
C.22 H4U O.^, dargestellt, Nadeln, Schmpkt. 57,5", leicht löslich in absolutem
Alkohol, giebt mit rauchender Salpetersäure Dioxjfbehenolsäure, Brassylsäure,
Cii Hio O4, und einen Aldehyd, C^ Hjo Og.

Aus dem von Morviga aj)tera Gärtn. stammenden Behenöl ist von
Ph. Walter (Chem. Centr. 1846. 893) neben der Moringasäure auch eine von
ihm für eigenthümlich gehaltene und gleichfalls Behensäure genannte feste
Säure in sehr kleiner Menge dargestellt worden, die aus Weingeist in lockeren
Warzen krystallisirt und darin leichter löshch ist als Margarinsäure. Heintz
(Poggend. Annal. 93. 601) hält sie für ein Gemenge von Palmitinsäure und
Myristinsäure.

Moringasäure. C1.5 H28 O2. — Diese der gewöhnlichen Oelsäure Moringa-
sehr nahe stehende, vielleicht damit identische Säure findet sich nach Ph. ^^"®"
Walter (Compt. rend. 22. 1143; auch Chem. Centralbl. 1846. 893) in dem-
jenigen Behenöl, welches die Samen von Moringa aptera Gärtn. liefern. Sie ist
ein farbloses oder schwach gelbhch gefärbtes geruch- imd geschmackloses Gel
von 0,909 spec. Gew. bei 12",5, das bei 0" strahlig krystallinisch erstarrt, Lack-
mus röthet und sich leicht in kaltem Weingeist, Holzgeist, Aether und
Terpentinöl löst. Von conc. Schwefelsäure wh'd sie in der Kälte blutroth
gefärbt, beim Erwärmen verkohlt.

Caesalpiiiia.

Die Gattung Caesalpinia liefert die Farbhölzer, Fe rnambuk-, Roth holz,
Brasilienholz, von Caesalpinia echinata stammend, sowie das Sappanholz
von Caesalpinia Sappan. Das darin enthaltende Chromogen ist das Brasihn.

Die Spec. Caesalpinia coriaria liefert die gerbstofFreichen Früchte „Dividivi",
welche A'on Löwe (Zeitschr. anal. Chem. 14. 35) näher untersucht sind. Der
hieraus dargestellten Gerbsäure, C14 Hjo 0,o, giebt derselbe den Namen Ellagen-
gerbsäure, die sich durch ein Plus von O von Digallussäure und ein Plus von
2H.2 O von Ellagsäure imterscheidet (siehe Gerbsäuren S. 455).

1094

Phanerogamae. Dicotyleae.

Brasilin. ßrasilin. C1CH14O5. — Literat.: Chevreul, E. Kopp, Beii. J^er. 6.

447. — Bolley, J. Chem. M. 1864. 545. ^ Liebermanu, Burg, Berl.
Ber. 9. 1885. — Benedict, Ann. Chem. Pharm. 178. 100. — Schreder,
Bari. Ber. 1872. 572. — Preisser, Ann. Chem. Pharm. 52. — Reim,
Berl. Ber. 4. 334. — Perkin, Hummel, ebend^s. 15. 2343. —
M. Wie de mann, Dissertat. Würzburg, 1883.
Das Brasilin ist Bestandtheil des Fernambuk und Sappanholzes. Das
Material zur Darstellimg ist am besten das Brasilienholzextract, oder noch
besser die sich beim Aufbewahren des Extractes bildenden Krusten, aus Brasilin
inid Brasilinkalk bestehend, welche man mit Wasser auskocht, dem 5 — 10 "/o
Alkohol zugesetzt sind, bei gleichzeitiger Gegenwart von Salzsäure und Zink-
staub. Das Brasilin krystalhsirt leicht aus piesen Lösungen.

Brasilin bildet weisse seideglänzende Nadeln (Bolley) oder gelbe, grosse,
vielleicht rhombische Krystalle, mit 1 Hg O. Dieselben sind löslich in Wasser,
Alkohol und Aether, mit carmmrother Farbe in Alkalien.

Bei vorsichtiger Oxydation entsteht Brasilein. Bei Emwirkung von sal-
petriger Säure auf ätherische Lösung von Brasilin entsteht ein Farbstoff,
Cgo H51 0-21 N (?) , mit Salzsäm-e und Kaliumchlorat Isotrichlorglycerinsäure
(Benedict). Bei der trocknen Destillation bildet sich Resorcin (Kopp), mit
Salpetersäure Trinitroresorcin. Dargestellt sind ferner die Tetracetylverbiudung,
Dichlor- und Dibrombrasilin , die Bleiverbiadung (Pb, Cig H1.2 O5 -(- H2O)
(Liebermann, Burg). Die wässrige Lösung des Brasilins giebt mit ßlei-
acetat, Eisenchlorid, Quecksilberchlorid und Zinnchlorid gefärbte Niederschläge,
reducirt Silbersalze (Wiedemaun). Beim Erhitzen von BrasUin mit Jod-
wasserstoff säiu-e entsteht unter Austritt von Sauerstoff" Brasinol, Cig H^^ O4,
Schmpkt. 240**, aus letzterem mit Jodwasserstoffsäure ein Körper CjeH^gO;,;
beim Brasilin mit Zinkstaub bildet sich der Kohlenwasserstoff' Cje Hjj^ , beim
Schmelzen mit Kali Resorcin, Ameisensäure, Essigsäure (Wiedemanu).

Brasilein. Braslleill. C16 Hi2 O5. — Dasselbe entsteht am besten durch Ver-

setzen einer heissen, wässrigen BrasiHulösmig (3 zu 300) mit alkohoUscher Jod-
lösung (2 zu 20). Silberglänzende, graue Blättchen, leicht löslich in Alkalien
mit rother Farbe.

Perkin imd Hummel stellen Brasilein aus Brasilienholz her, indem sie
den wässrigen Auszug des Holzes mit Ammonüberschuss versetzen und in
heissem Wasser (40 g in 1 1) gelöst mit 30 — 160 g Essigsäure (1,04 spec. Gew.)
versetzen und nun digeriren ; nach dem Erkalten scheidet sich unreines Brasilein
aus, das aus heisser Essigsäm'e umkrystallisirt wird. Das so hergestellte
-Brasilein bildet dunkle Krystalle, mit grauem Metallglanz, löshch in Wasser
mit hellrother Farbe und orangerother Fliiorescenz.
Mit Schwefelsäure entstehen:

C H 0 { ^^* + ^2 O und C16 H12 O5, 2 L,^^ K.iO^ { ^^*) ^*^* färbende
Verbindimgen , mit Salzsäure bei 100 •* im Rohre, CieHii04Cl, mit Brom-
wasserstoff, C16 Hii O4 Br. Mit Phtalsäureanhydrid entsteht bei 120" ein neuer
Farbstoff. Baeyer hält Brasilein für ein Phtalein. J. Schreder hat durch
Schmelzen von' Sappanholzextract mit Kali, Zersetzen der Schmelze mit
Säuren und Umkrystalhsiren des ausgeschiedenen Körpers aus Aether Aveisse
Sappanin. Blättchen hergestellt, das sog. Sappanin, C3.2He(OH)4, leicht löslich in Alko-
hol, Aether, siedendem Wasser, unlöslich in Chloroform, Benzol. Wässrige

Hämatoxylin. 1095

Ijösnng wird durch Eisenchlorid kirschroth, reducirt Silber- und Kupfer-
l()sungen, wird durch Blciacetat gefallt. Mit Salpetersäure entsteht Trinitro-
resorcin, mit Acetylchlorid Tetracetylsappauin.

Hämatoxyloii.

HämatOXylin. CigHi40ü. — Literat.: Chevreul, Ann. Chim. 82. 53 mimafoxyiin.
und 126. — O. L. Erdmann, Journ. pract. Chem. 30. 193. —
O. Hesse, Journ. pract. Chem. 7ö. 218; Ann. Chem. Pharm. 109. 332.
— Rammeisberg, J. Chem. M 1857. 490. — Eich. Meyer, ßerl.
Ber. 12. 1398. — Beim, ebendas. 4. 329. — Wagner, J. Chem. M.
1877. 1156. — Letts, Berl. Ber. 12. 1652. — Halberstadt, Eeis,
ebendas. 14. 611. — Benedikt, Ann. Chem. Pharm. 178. 88. —
Weselsky, ebendas. 170. 100. — Schützenberger, J. Chem. M.
1862. 495. — Maschke, Berl Ber. 1874. 1535. — Perkin, Hummel,
ebendas. 15. 2237.

Dieses Chromogen wurde schon im 2ten Jahrzehnt unseres Jahr-
hunderts von Chevreul entdeckt, aber erst 1842 von Erdmann
rein dargestellt. Es findet sich in dem aus Mexiko und den An-
tillen eingeführten Campeche- oder Blauholz, dem von Rinde und
Splint hefreiten Kernholz von Haematoxylon campechianuni L

Man stellt es am besten aus dem trocknen Blauholzextract des Handels Darstellung,
dar, das 9V2— l^Va 7o dfivon enthält, bisweilen zu einem Theil schon in langen
Nadeln auskrystallisirt. Dasselbe wird gepulvert, mit Adel Sand gemengt und
darauf wiederholt kalt mit dem 5— 6 fachen Volumen wasserhaltigen Aethers
ausgezogen. Die das Hämatoxylin enthaltenden Auszüge werden dann durch
Abdestilliren des Aethers bis zur Syrupsdicke concentrirt, nach Zusatz von
etwas Wasser der Krystallisation überlassen und die daraus angeschossenen
Krystalle nach vorgängigem Abwaschen mit kaltem Wasser und Aus])ressen
aus kochendem Wasser, das etwas schweflige Säure, zweifach-schwefligsaures
Ammoniak oder Natron enthält, umkrystallisirt (Erdmann, Hesse).

Das Hämatoxylin krystallisirt aus wässrigen Lösungen gewöhn- Eigen-
lich mit 3 At. H2 0 in farhlosen durchsichtigen glänzenden Säulen
des quadratischen Systems, die sich aher bisweilen in salzhaltigen
Lösungen unter der Flüssigkeit in orthorhomhische Krystalle mit
nur 1 At. H2 0 umbilden (Hesse). Diese wasserwärmeren Krystalle
scheiden sich auch wohl aus kochend gesättigten wässrigen Lösungen
erst längere Zeit nach vollständigem Erkalten in harten körnigen
Krusten aus, die leichter als die wasserreicheren im Lichte sich
röthen (Erdmann). Das Krystallwasser entweicht bei 100 — 120**
vollständig; ohne dass, wenn vorsichtig erwärmt wird, dabei Schmel-
zung eintritt. Aus den Lösungen alkahsch reagirender Salze, wie
unterschwefligsaurem Natron, Borax, basisch phosphorsaurem Natron
u. s. w. scheidet sich das Hämatoxjdin beim Erkalten oder auf
Zusatz von Kochsalz und anderen Neutralsalzen als amorphe Masse
aus , die dann auch aus reiner wässriger oder weingeistiger Lösung

1096 Phanerogamae. Dicotyleae.

erst auf Zusatz von etwas freier Säure wieder in Krystallen an-
schiesst. — Das Hämatoxylin schmeckt stark und lange anhaltend
süssholzartig. Es löst sich in kaltem Wasser nur langsam und in
geringer Menge, sehr reichlich dagegen in kochendem. Auch in
Weingeist löst es sich, schwieriger in Aether. Von den Lösungen
alkalisch reagirender Salze wird es reichlicher aufgenommen als von
Wasser, von Kochsalzlösung schwieriger. Das Eotationsvermögen der
wässrigen Lösung ist nach Hesse [a]j = 92'^.

In der wässrigen Lösung erzeugt Barytwasser einen weissen, an der Luft
dunkelblau und später braunroth werdenden Niederschlag. Bleizucker und
Bleiessig geben gleichfalls weisse, bald blau werdende Niederschläge; Zinn-
chlorür fallt rosenroth, Kupfervitriol schmutzig grünlich grau, bald in Blau
übergehend, und auch die Salzlösungen anderer schwerer Metalle geben damit
Fallungen.

Das Hämatoxylin färbt sich im Lichte, selbst im Vacuum, röthlich, ohne
seine Zusammensetzung nachweisbar zu ändern. Beim Erhitzen wird es voll-
ständig zerstört (Erdmann). In feuchter stark ozonisirter Luft färbt es
sich rasch rostbraun, zerfliesst und verwandelt sich endlich in eine farblose,
durchsichtige, Oxalsäure enthaltende Masse. Mit ätherischer Hämatoxylin-
lösung getränktes Filtrirpapier kann nach Schönbein demnach als Reagens
auf Ozon dienen, indem es in ozonhaltiger Luft schnell rothgelb, dann braun-
roth, endlich wieder farblos wird. Nach Schönbein (Journ. pract. Chem.
18. 257) smd auch die rothen oder ^doletten Färbungen, welche feuchtes
oder wässriges HämatoxyHn mit den Superoxyden des Mangans , Bleis und
Nickels, mit Eisenoxydsalzen, Chromsäure, Uebermangansäure u. s. w. erleidet,
aut den in diesen Verbindnngen enthaltenen negativ-activen Sauerstoff zurück-
zuführen. — Aehnlich dem Ozon wirkt das Chlor. Auch Salpetersäure
ruft im verdünnten Zustande Röthung hervor, während concentrirte rasch unter
Bildung von Oxalsäure zerstört. ^ - Die Oxyde und Salze des Silbers und
Quecksilbers, sowie auch alkalische Kupferoxydlösung, werden durch Häma-
toxylin mehr oder weniger vollständig reducirt (Erdmann). — Bei der trocknen
Destillation entsteht Pyrogallol und Resorcin (R. Mayer). Beim Schmelzen
mit Kali ebenfalls Pyrogallol. Die Lösungen des Hämatoxyhns geben mit
Eisenoxydlösungen schwarzviolette Niederschläge, mit Ammoniumvanadat
schwarzblaue Färbungen, ebenso mit Kahumdichromat schwarze Färbung
(Tmte).

Dargestellt sind ferner ein Hexacetylhämatoxylin, ferner ein Phta-
lein, durch Erhitzen von 2 Mol. Hämatoxylin und 1 Phtalsäureanhydrid
(Letts), purpurfarben. — Von wässrigem Ammoniak wird das Hämatoxylin
mit anfangs rosenrother, dann schön purpurrother Farbe gelöst. Die Lösung
absorbirt an der Luft rasch Sauerstoff, wird dadurch endlich schwarzroth und
enthält nun Hämatein-Ammoniak, CißHiaOg, 2NH^, das beim Verdunsten
herauskrystallisirt. Es bildet mikroskopische violette vierseitige Prismen, die
sich m Wasser mit purpurrother, in Weingeist mit braunrother Farbe lösen.
Beim Erhitzen auf 130" verliert es das Ammoniak und verwandelt sich in
Hämatein, dass auch auf Zusatz von Essigsäure zu seiner wässrigen Lösung
sich abscheidet.

Hämatein. 1097

Hämatoin. CieHiaOe. — Hämatein entsteht noch beim Stehen- niimatein
lassen einer mit wenigen Tropfen Salpetersäure versetzten Lösung von Häma-
toxylin in Aether, auch nach der oben bei Brasilein angegebenen Methode
(Perkin, Hummel). Dasselbe bildet je nach der Darstellung dunkelgrüne
metallglänzende Massen, oder schwarzviolettes Pulver, oder kleine braunrothe
Krystalle, oder gelbgrüne, metallglänzende Blättchen, schwer löslich in Alkohol
Eisessig, unlöslich in Chloroform imd Benzol. Wasserfrei krystallisirt Hämatein
in rothen, metallglänzenden Krystallen. 100 Th. Wasser lösen 0,06 bei 20",
100 Th. Aether bei 20 ", 0,013, Alkalien lösen mit blauer Farbe, braunwerdend.
Die Ammoniakverbindung CjeHj^Oo, 2 NHg bildet violettsehwarze Körner, in
Wasser löslich, die mit Metallsalzen gefärbte Niederschläge geben. — Hum-
mel und Perkin studierten mit Bezugnahme auf die Annahme Baeyers, dass
Hämatein ein Phtalein wäre, die Einwirkung von Schwefelsäure, Salzsäure und
Bromwasserstoffsäure auf Hämatein. Sie erhielten:

C.eH^üJ^O* + H.O. (C,eH,,0e).C,eH„5{^^*' *'^™' Isohämatein-
chlorhydrin, Cig H^i Og Gl, sowie Cm Hu O5 Br. Werden die Chlor- und Brom-
hydrine mit Silberoxyd zerlegt, so entsteht Isohämatein, isomer aber nicht iden-
tisch mit Hämatein.

Fliesspapier, das mit conc. weingeistiger Hämatoxylinlösung getränkt
wurde, ist ein feines Reagens auf Ammoniak und wird noch von einer Flüssig-
keit, die nur Vioooooo Ammoniak enthält, deutlich orangeroth gefärbt (Eeuling,
Wildenstein, ^eitschr. analyt. Chem. 2. 9 und 422). — Von ätzenden
und kohlensauren Alkalien und ätzenden und doppelt kohlensauren alkalischen
Erden werden Hämatoxylinlösungen bei Zutritt der Luft anfangs veilchenblau,
später purpurroth und braun gefärbt. Hämatoxylinpapier oder einfach wein-
geistige Campecheholztinctur ist daher auch für diese Körper ein treffliches
Reagens.

Tamarindiis.

Die Früchte von Tamarindus indica waren vielfach Gegenstand der Unter-
suchung. Vauquelin fand darin schon 12,5% Zucker, 9,4 Citronensäure, 1,5
Weinsäure, 3,27o Weinstein, Aepfelsäure 0,4. v. Gorup wies darin, wohl als
Gährungsproducte, Ameisensäure, Essigsäure und Buttersäiu-e nach, Kessler
will bis 13,57ü Citronensäure gefunden haben, andere Analytiker behaupten, die
Citronensäure fehle. K. Müller (Pharm. Centrlh. 1882) untersuchte 9 Handels-
sorten, constatirte, dass Citronensäure und Aepfelsäure nur in Spuren vorhanden
seien und giebt folgende Grenzzahlen hinsichtlich derHauptbestandtheile: Samen
1,5-38 7o, Wasser 21,9— 32,58 «/o, Weinstein 4,6— 6 "/o, Weinsäure 5,2- 8,8 7« •

Krameria.

Ratanlliagerbsäure. — Findet sich nach Wittstein (Viertelj. pr. p^^t^.,,,;^.
Pharm. 3. 353; 6. 621) sowohl in der Rinde der officinellen von Krameria gerbsäure.
iriarulra B. et P. stammenden Ratanhiawurzel, als auch in der Rinde der Sava-
iiilla-liatunlna, der Wurzel von Kramerkt fomeiitosa. — Zur Darstellung zieht
man die gepulverte Rinde mit Aether aus, verdunstet den Auszug, nimmt den
Rückstand in 90proc. Weingeist auf und verdunstet diese Lösung wiederum
zur Trockne. Die Säure hinterbleibt dann als glänzende tiefrothe amorphe
Masse, die sich auch in warmem Wasser nur unvollständig mit schmutzig rosa-

Huse man n - Hi Iger, Püauzenstoffe. 2. Auflage. II. 70

2098 Phanerogamae. Dicotyleae.

rother Farbe, vollständig aber auf Zusatz einiger Tropfen Ammoniakflüssigkeit
löst. Weingeist löst sie leicht. Die wässrige Lösimg -wird diu-ch Eisenchlorid
dunkelgrün gefärbt, dann gefallt, dm'ch Leimlösmig fleischroth, dm-ch Brech-
weinstein nicht gefallt. Das nach Vorabfallung diu'ch wenig Bleizucker aus
der weingeistigen Lösung der Säure durch überschüssigen Bleizucker gefällte
ratanhiagerbsam-e Bleioxyd (nach Wittsfreiu: 2PbO, Cg^H^^Oäi) ist nach
dem Trocknen ein dunkeh'othes Pulver (Wittstein).

Wird reine, aus dem Bleisalz dm'ch Schwefelwasserstoff frei gemachte Säure
längere Zeit mit öproc. wässriger Schwefelsäure im Wasserbade ei-wärmt, so
scheidet sich rothbraunes Eatanhiaroth ab (Wittstein), während Zucker
in Lösung bleibt. Dasselbe kann nach Grabowski (Ann. Chem. Phai'm. 14-3.
274) auch durch FäUung des heissen wässrigen Auszugs des Eatanhiaextractes
mit Bleizucker, Zerlegung des Niederschlags mit Schwefelwasserstoff, Kochen
des Filtrats mit verdünnter Schwefelsäm-e, Lösen des abgeschiedenen unreinen
Products in wässrigem Ammoniak imd Wiederaiisfällen mittelst Salzsäure dar-
gestellt werden. Es ist nach der Formel C26H2.2O1J, also vne das rothe Zer-
setzimgsproduct der Kastaniengerbsäure (s. diese) zusammengesetzt und verhält
sich diesem ganz ähnlich (Grabowsky).

Ratanhin. RataTlhill. C10H13XO2. — Findet sich nach Euge (Viertelj. Zürich,

natmf. Gesellsch. 6., Heft 3; auch Jahresber. Chem. 1862. 493) im Amerika-
nischen Eatanhiaextract, dem in Südamerika aus frischen Wurzeln von Krcme-
ria triandi-d B. et P. imd wahrscheinlich auch von anderen Krameria-Arten
bereiteten wässrigen Extract , das davon höchstens 1,26 Proc. enthalten
soll. Nach Fr. Gintl (Chem. Centralbl. 1869. 394; 1870. 281) ist es iden-
tisch mit dem Angehn , das hiemach als Alkaloid in Wegfall kommen
würde. Zur Darstellung ßillt man die Lösung des Extracts mit Bleiessig, ver-
dunstet das entbleite Filtrat auf ein kleines Volumen und remigt die nach
12 Stimden angeschossenen Krystalldrusen, indem man sie nach dem Abpressen
und Waschen zimächst aus ammoniakalischer Lösung durch frei^\alliges Yer-
dunstenlassen derselben umkrystaUisirt, dann ihre heisse Lösung noclmials mit
etwas Bleiessig ausfällt, das Filtrat kochend durch Schwefelwasserstoff entbleit
imd mm wiederum krystallisiren lässt.

Das Eatanhüi bildet gTosse kugelförmige, aus zarten weichen Nadeln be-
stehende Krystalldrusen, die zu einer verfilzten Masse eintrocknen. Es löst sich
in 125 Th. kochenden Wassers, viel weniger reichlich m kaltem Wasser, damit
jedoch leicht übersättigte Lösimgen bildend. Von gewöhnlichem Weingeist
erfordert es bei Siedhitze 2345 Th., bei 15" 9480 Th. zur Lösimg, während es
in absolutem Weingeist und Aether unlöslich ist.

Das Eatanhin gehört nach seinem chemischen Charakter in die Kategorie
der Amidosäuren. Es verbindet sich nach Ali: des T^TOsins, mit dem es homolog
ist, sowohl mit ]Mineralsäuren, als mit stärkeren basischen Metalloxyden imd
vermag aus den Carbonaten der Erdalkalimetalle die Kohlensäure auszutreiben.
Von diesen Verbindungen wurden das salzsaure Eatanhin CioHjoNOgjHCL,
neuerdings von Gintl auch das schwefelsaure E., C10H13NO3, SH2O4 und
das phosphorsaure E., CjoHigNOg, PH3O4, krystallisirt erhalten, und zwar
in farblosen, sauer reagirenden, durch Zusatz von Weingeist oder Aether zu
ihren wässrigen Lösungen unter Abscheidung von Eatanhia sich zersetzenden
Krystallen. Organische Säuren, selbst starke, gehen nach Gintl entweder gar
keine oder doch nur sehr unbeständige Verbindungen mit dem Eatanhin ein.

i

Ratanhin. 1099

— Die besonders von Gintl untersuchten Verbindungen mit den Metalloxyden
und mit dem Ammoniak sind amorph.

Neutralisirt man die wann bereitete dunkelrotlic Lösung des Ratanhins in
5 Th. conc. Schwefelsäure nach vorhergegangenem Verdünnen mit Wasser mit
kohlensaurem Baryt, so krj'stallisiren aus dem Filtrat zuerst feine Nadeln von
ratanliinschwefelsaurem Baryt, CjoHjjBajNSOe -|- 2V2H2Ü, und darauftrocknet
die Mutterlauge zu einem Salz von der Formel Cm HijBaNSOg + 2V.2H2O ein.
Aus letzterem kann die freie einbasische R a t a n h i n s c h w e f e 1 s ä u r e C joH j 3N SO, .^
+ H.^O durch Schwefelsäm-e abgeschieden, imd dann aus absolutem Weingeist
in grossen farblosen quadratischen Tafeln krystallisirt erhalten werden. Diese
sowohl wie die beiden Barji:salze geben mit Eisenchlorid wie die Tyrosiu-
schwefelsäure eine prächtig ^'iolette Färbung.

Fügt man zu mit Wasser angeriebenem Ratanhin etwas verdünnte Salpeter-
säure mid erwärmt, so färbt sich die kochende Flüssigkeit erst rosen-, dann
rubinroth, hierauf unter schwacher Gasentwicklung violett und endlich iudigblau.
Diu'ch salpetrige Säure wird angefeuchtetes Ratanhin rosen- bis \äolettroth
gefiirbt und zuletzt mit blauer oder grüner Farbe gelöst. Erhitzt man eme bei
15" gesättigte wässrige Lösung des Ratanhins mit einigen Tropfen einer Lösiuig
von salpetersaurem Quecksilberoxyd, so tritt rothe Färbung und erst bei er-
neuertem Zusatz der Quecksilberlösung Ausscheidung von braunrothen Flocken
ein (Runge).

Kreitmair (Dissert. Erlangen) fand die mit Salpetersäure entstehende
Lösung fluorescirend.

H'ymenaea, Copaifera.

Der Co^ial stammt, soviel sich bis jetzt übersehen lässt, von Bäumen der Lopai.
Gattungen Hymenaea, Trachj/lobivm , Vouapa, Guibourtia {Farn: Caesalpineae),
Pihus {Farn. Cassuviene), Icica (Farn. Amyrideae), Vateria s. Elaeocarpus [Farn.
Dipterocarpineae) und Dammara [Farn. Abietinae), bei denen er sich theils in
tropfenförmigen Massen zwischen Rinde und Holz ausscheidet, theils unter ihrer
Pfalll^vurzel im Boden in grösseren Massen ansammelt. Er besitzt gewöhnlich
eine gelbliche bis bräunliche, seltener röthliche Farbe, hat eine rauhe und trübe
Obei-fläche, ist aber im Iniiern meistens klar und dm-chsichtig. Er ist ziemlich
hart imd spröde, von muschligem und dabei glasig- splitterigeu Bruch, ohne
Geruch und Geschmack. Das spec. Gew. variirt zwischen 1,045 und 1,139.
der Schmelzpunkt zmschen 180" und 340". Wasserhaltiger Weingeist löst den
Copal nicht, absoluter nur wenig, doch wird die Löslichkeit daiin gesteigert
durch Zusatz von Campher zum Lösungsmittel, ferner durch längeres Liegen
in gepulvertem Zustande an der Luft, wobei er Sauerstoff aufnimmt, oder
namentlich durch längeres Schmelzen. In Aether quiUt er gallertartig auf und
löst sich dann in Weingeist. Chloroform löst reichUcli, Benzol langsam, äthe-
rische Oele mid Schwefelkohlenstoff bringen ihn nur theilweLse in Lösung. Die
besten Lösungsmittel sind Kautschuköl imd das bei stärkerem Schmelzen aus
dem Copal selbst sich verflüchtigende empyreumatische Copalöl. Li wässrigem
Ammoniak quillt der Copal gallertartig auf, von conc. Kalilauge mrd er beim
Erwärmen klar gelöst. — Xach den Untersuchungen von L^n verdorben
(Schweigg. Journ. 59. 460) imd Filhol (Jouni. Pharm. (3) 1. 301. 507; auch
Ann. Chem. Pharm. 44. 323) ist der afrikanische, me auch der ostindische
Copal ein Gemenge von 5 verschiedenen Harzen, die sich durch auf einander
folgende Behandhmg mit schwachem und starkem Weingeist. Aether und wein-

^70*

!!()() Phanerogamae. Dicotyleae.

geistigem Kau von einander trennen lassen. Siehe noch die Arbeiten von
Hirschsohn, J. Pharm. 1877 und 1878, sowie Arch. Pharm. (3) 10. 91. —
Bei der Destillation des Copales geht noch ein Oel über, das aus Terpen
CioHie, 160, 165" Sdpkt. spec. Gew. 0,965 und einem sauerstoffhaltigen Oele
besteht, ausserdem eine Säure enthalten soll (Scheibler, Ann. Chem. Pharm.
113. 338). Der Kauricopal ist hier ebenfalls zu nennen, der in England viel-
fach zur Lackfabrication benutzt wird (Muiz, J. Chem. M. 1874. 923. —
Thomson, Ann. Chem. Pharm. 47. 351. — Ren nie, J. chem. soc. 39. 240).
— Zur Darstellung des sehr geschätzten Copallacks dient der bei längerem
Schmelzen des Copals bleibende, etwa 75— 807o betragende, leichter lösliche
Rückstand. Medicinisch hat man Copal zur Herstellung von Zahnkitten mit
Asbest benutzt (Wirth).

Amme. jy^^ y^j-^ jgj^. ■^yestindischen Hi/menaea Courbaril L. stammende Animeharz

bildet blassgelbe durchscheinende Stücke mit glasigem Bruch und von 1,028
bis 1,03 spec. Gew. Es erweicht schon in der Hand und riecht beim Erwärmen
angenehm aromatisch. In Terpentinöl luid Benzol ist es vollkommen löslich,
auch in warmem wässrigem Ammoniak. Kalter Weingeist löst daraus äthe-
risches Oel und einen Theil des Harzes; der bleibende Rückstand krystallisirt
aus kochendem Weingeist in zarten weissen Nadeln von der Formel C^f^H^c^O
(Laurent, Ann. Chim. Phys. (2) 66. 314). ■ Zu Räiicherungen benutzt,
nicht officinell.

taf^^''' ^^^' Copaivabalsam wird von verschiedenen fast über den ganzen süd-

amerikanischen Continent verbreiteten Cii])(iifi-r<t-KYten gewonnen. p]r ist hell-
gelb bis goldgelb, bald sehr zähflüssig, bald dünnflüssiger, von unangenehm
aromatischem, manchmal terpentinartigem Geruch mid bitterem und zugleich
scharfem oder kratzendem Geschmack. Sein spec. Gew. variirt zwischen 0,91
bis 0,99. Bis auf den Maracaibo-Balsam sind alle Sorten Hnksdrehend. Er
ist mit absolutem Weingeist, Schwefelkohlenstoff, ätherischen und fetten
Oelen vollkommen mischbar, auch in Aether und P^ssigäther leicht ir)slich. Mit
wässrigem Ammoniak und wässrigem Kali geben nur diejenigen Sorten eine
klai-e Mischling, welche besonders reich an Copaivasäure sind. Wird der Bal-
sam mit 7i6 Aetzkalk oder Vs gebrannter Magnesia zusammengerieben, so er-
härtet er damit innerhalb einiger Stunden zu einem consistenten Teige. — Die
Gemengtheile des Copaivabalsams sind Copaivaöl, von dem 30 — 807o vor-
handen sein können, krystallisirbare Coi^aivasäure, bisweilen auch Öxy-
copaivasäure imd ein amorphes indifferentes Harz, dass sich nach
Posselt (Ann. Chem. Pharm. 69. 71) durch gewöhnlichen Weingeist in einen
löslichen und einen unlöslichen Antheil zerlegen lässt. Hierbei ist jedoch zu
erwähnen, dass in einem in neuerer Zeit im Handel erschienenen ganz be-
sonders dünnflüssigen Parabalsam von Pos seit gar keine krystallisirbare
Säure, sondern ausser ätherischem Oel nur indifferentes Harz angetroffen
wurde, dass weder Bergmann und Buch heim noch Bernatzik (Prag\
Vtljschr. 240. 1868) aus diversen Balsamsorten krystallisirbare Säuren gewinnen
konnten, und dass auch Strauss (Ann. Chem. Pharm. 148. 150) in einem
Maracaibobalsam von Columbien nur Spuren einer besonderen Säure, die er
Metacopaivasäure nennt, gefunden hat. Als Verfälschungen des Co-
paivabalsams sind fette Oele (erkennbar daran, dass beim Vermischen mit
8 Th. 90prOc. Weingeist keine klare Lösung entsteht), namentlich Ricinusöl
(in diesem Falle giebt zwar Weingeist klare Lösu7ig, aber ein in gelinder
Wärme auf Papier verdunsteter Tropfen hinterlässt keinen harten scliarf be-

Oopaivaöl 1101

grenzten, sondern einen weichen, mit einem Fettranrle umgebenen Fleck) nnd
Terpentinöl (das sich durch seinen Geruch beim Erwärmen verräth) angetroffen
worden ; auch hat man ihm in jüngster Zeit wohl den im Geruch und Geschmack
sehr ähnlichen, aber durch sein gallertartiges Erstarren beim Erhitzen auf 130"
leicht zu erkennenden Gurjun- Balsam (s. diesen) substituirt. (Ueber Prü-
fung des Copaivabalsams vergl. man Flückiger, Schweiz. Wochenschr. für
Pharm. 1867. 158; auch Wiggers-Husemanns Jahresber, 1867. 163, vor
Allem Flückiger, Pharmacognosie.21. Aufl. 84.)

Bezüglich der medicinischen Wirkung des Copaivabalsams, deren ausführ- Auwoiiaiuig.
liehe Darstellung nicht im Plane dieses Buches liegt, verweisen wir auf Huse-
mann, Arzneimittellehre 2. Aufl. S. 1188—1192. Die in dem Balsam enthaltenen
indifferenten Harze wirken intensiv reizend auf den Darmcanal ; schon 2,5—3,0
erregen heftige Leibschmerzen und wiederholte Gaben von 5,0 können zu hef-
tigen Brechdurchfällen, auch zu Albuminurie und Lendenschmerzen nach
vorausgegangener Vermehrung der Diurese führen (Bernatzik, Prag. Viertel-
jahrschrift. 100. 240. 1868). Nach grösseren Dosen findet sich Copaivaharz
im Harn wieder, dessen Ausfulir in 36 Std. vollendet scheint (Bernatzik);
auch finden sich reducirende Substanzen (Quincke, Arch. exp. Path. 17. 243).
Ueber die Anwendung des von den Copaivaölen befreiten Harzgemenges als
Trippermittel vgl. Husemann, a. a. O. S. 1191. Als Diureticum empfahl
es Taylor (Guys Hosp. Rec. 21. 1. 1875) zu 0,8 dreimal täglich in Emulsion
bei verscliiedenen Formen von Hydrops und serösen Ergüssen, insbesondre
zur Unterstützung der Digitalis bei Compensationsstörungen, so lange das Nie-
renparenchym intact ist. Auch Quincke lobt die diuretischen Effecte.

CopaivaÖl. CioHi« oder C20H32. — Literat.: Ader, Journ. Pharm.

(2) 15. 95. — Gerber, Arch. Pharm. 30. 157. — Blanchet, Ann. Chem.

Pharm. 7. 156. — Soubeiran und Capitaine, Journ. Pharm. (2) 26.

70; auch Ann. Chem. Pharm. 34. 321. — Posselt, Ann. Chem. Pharm.

69. 67. — Strauss, Ann. Chem. 148. 148. — Brix, Monatsh.

Chem. 2. 507.
Medicinische: C. G. Mitscherlich, Pr. Ver. Ztg. 19. 22. 1848.—

Weikart, Arch. Heilk. 1. 2. 1860. — Bernatzik, Prag. Vtljhrschr.

100. 240. 1868. — Quincke, Arch. exp. Path. 17. 273. 1883.
Das ätherische Oel des Copaivabalsams, welches daraus durch Destillation
des Balsams für sich (Blanchet), oder mit Wasser (Soubeiran und Capi-
taine), oder am bequemsten, indem man den Balsam mit verdünnter Natron-
lauge zum Sieden erhitzt und das sich oben abscheidende Oel nach dem Ent-
wässern mit Chlorcalcium rectificirt (Ader. Strauss), gewonnen werden kann,
zeigt, je nach der Art des Balsams, der zu seiner Darstellung diente, bei gleicher
Zusammensetzung einige Abweichungen im Verhalten.

Aus dem gewöhnhchen Balsam erhalten, ist es ein wasserhelles dünnes Oel
von 0,88—0,91 spec. Gew., bei 245—260« siedend, bei —26» theilweise krystal-
linisch erstarrend, von gewürzhaftem Geruch, brennend scharfem Geschmack
und neutraler Eeaction. Seine Dampfdichte ist nach Strauss 9,5 und die
Melecnlar-Formel demnach C^oHsa. Es löst sich nicht in Wasser, in 2,5 Th.
absolutem, in 8 Th. rectificirtestem Weingeist, in Aether und Schwefelkohlen-
stoff in jedem Verhältniss. Das Molecularrotationsvermögen fanden Soubeiran
und Capitaine zu 34,18 links. - Es wird bei längerem Kochen braun und
dickflüssig, verbindet sich mit Jod ohne Verpuffimg, verpufil dagegen mit

X102 Phanerogamae. Dicotyloae.

rauchender Salpetersäure, während schwächere Salpetersäure es in eine harz-
artige Masse verwandelt. — Leitet man trocknes Salzsäuregas in das Oel, so
scheiden sich beim Abkühlen weisse prismatische Krystalle von salzsaurem
Copaivaöl (Copaivacamphor), C20H32, 4HC1, aus, die fast geruchlos sind,
gewürzhaft bitter schmecken, bei 77" schmelzen, bei höherer Temperatur sich
zersetzen, sich nicht in Wasser, wenig in Wemgeist und leicht in Aether lösen
(Blanchet, Soubeiran und Capitaine).

Ein aus einem über Para eingeführten Balsam gewonnenes und von Pos-
selt als Para-Copaivaöl bezeichnetes Oel unterschied sich von dem gewöhn-
lichen durch geringeres Eotationsvermögen (,28,55 nach Soubeiran und Capi-
taine), sowie namentUch dadurch, dass es beim Behandeln mit Salzsäuregas
keine Krystalle abschied. Das Oel aus Maracaibobalsam ist nach Brix ein
Terpen C20H32, Sdpkt. 250—260°, spec. Gew. 0,892, färbt sich mit Salzsäure-
gas dunkelviolettblau, ohne Abscheidung von Krystallen, giebt mit Chromsäure
Terephtalsäure. Beim Destilliren von wasserhaltigem Copaivaöle mit Natrium
erhielt Brix blaues Copaivaölhydrat, dunkelblaues Oel, Sdpkt 252—260°,
löslich in Aether, Alkohol und fetten Oelen, liefert beim Destilliren mit P2O5
das Terpen C20H32, Sdpkt. 250—260°.
Wirkung. Die physiologische Wirkung des Copaivaöls gleicht im Allgemeinen der-

jenigen der ätherischen Oele mid insbesondere der des Cubebenöls (Mitscher-
lich, Bernatzik). Zu 30,0 tödtet es junge Kaninchen erst nach 11— 28 Stun-
den, während mittelgrosse nach 24,0— 30,0 nur erkranken ; die Hauptsymptome
sind frequenter Herzschlag, starke Respirationsbeschleunigung, Unruhe, ver-
mehrte Diurese und häufiger Abgang schleimig blutiger Stühle, dann Schwäche
und verminderte Sensibilität; Krämpfe fehlen; post mortem finden sich im
Magen unter dem Schleimhautepithel linsengrosse Blutaustretungen (Mit sc her-
lich). Auf der Haut bei Menschen 1 Stimde lang applicirt bedingt Copaivaöl
keine Röthung, höchstens sehr gelindes Brennen von kurzer Dauer (Mit scher-
lich). Durch grosse Dosen innerlich (zu 30,0 in 2 Tagen, in Einzeldosen von
3,0—6,0) werden wiederholte Euctus, Brechneigung, selbst Erbrechen, Leib-
schmerzen und diarrhoische Entleerungen, auch Dysurie hervorgerufen, wobei
der Puls anfangs voller und frequenter wird und die Temperatur um 0",5
steigt, während zur Zeit der stärkeren Darmreizung Pulsschwankung und
Sinken der Eigenwärme hervortreten; schon 2,0 können Diarrhöe bedingen
(Bernatzik). Kleinere Dosen bewirken keine Symptome, die nicht auf Rech-
nung des unangenehmen Geschmackes kämen; selbst grössere sind bisweilen
ohne die von Bernatzik beobachteten Folgen, und die toxische Wirksamkeit
muss als sehr gering angesehen werden, da z. B. Pereira 15,0 auf einmal ohne
nachtheilige Folgen nehmen sah.
Eiimiiiatiuii. Das Copaivaöl wird resorbirt und theilweise durch den Urin und die Ex-

spiration, vielleicht auch durch die Haut wieder ausgeschieden, theilweise oxydirt
(Bernatzik, Quincke). Schon Mitscherlich constatirte den Geruch des
Oels in der Bauchhöhle damit vergifteter Kaninchen. Im Urin von Patienten
und ebenso in deren Exhalationen wird er oft nach Copaivabalsam bemerkt.
Bernatzik fand den deutlich nach Copaivaöl riechenden Harn nach dem
Genüsse von 30,0 eiweissfrei, von hohem spec. Gew., anfangs klar, mit Salpeter-
säure sich trübend und ein violettrothes Harz enthaltend, dessen Menge mit
steigender Dosis sich hob und nach Aussetzen des Mittels so rasch sank, dass
in 36 Stunden kaum noch Spuren gefunden wurden ; im Ganzen wurden davon
nahezu 5% der genommenen Oelquantität entleert. Nach 5,0 in 3 Gaben

Copaivasäurc 1103

wurden im Harn 0,31 Grm. verharzter Älaterien aufgefunden und der balisa-
mische Geruch des Urins am stärksten 5—6 Stunden nach dem Einnehmen
constatirt; auch hier wurde der Urin durch Salpetersäure getrübt, womit die
Angabe von Weikart, dass Coi)aivaöl zu 4,0 diese für den Coiiaivabalsam-
harn charakteristische Eigenschaft des Urins nicht bedinge, rectilicirt wird. Nach
Quincke findet sich im Harn eine harzartige Substanz und farblose Salze
einer rothgefärbten Säure (Copaivaroth), welche links polarisirt, Kupferoxyd Coiiaivaroth.
reducirt und charakteristische Absorptionsstreifen giebt, sich in Wasser, Alkohol,
Amylalkohol und Chloroform, dagegen nicht in Aether und Schwefelkohlen-
stoff löst.

In Frankreich durch Dublanc und Cullerier (Journ. gen. de med. Apr. Auwendung.
1828), in England durch Pereira, Christison und Bird, bei uns vorzugs-
weise von Wolfsheim (Hufeland's Journ. 119. 1841) als rasches und sicherer
als andere Copaivapräparate wirkendes Tri2)permittel gerühmt, ging Copaivaöl
in die Britische und als Oleum Baisami Copaivae aethereum in die
Preussische Pharmakopoe über. Meist wird es überhaupt als wirksames Princip
des Copaivabalsams bezeichnet, dessen Harzgehalt, wie Schroff sich ausdrückt,
nur die Wirksamkeit mehr fixiren und langsamer hervortreten lassen sollte.
Dieser Ansicht ist bei uns Weikart, in England Thorn und Tyrell (Gräfe
und Walther, Journ. 12. 3. 505), in Frankreich Gubler (Commentaires. p. 88)
entgegen getreten, welche in dem Harzcomplexe, der nach Abdestilliren des
Oels zurückbleibt, ein ebenso sicheres und noch dazu billigeres Trippermittel
als im Balsam selbst erblicken, eine Ansicht, die von bekannteren Syphili-
dologenauchZeissl theilt. — Nach den auf Bernatziks Veranlassung
in verschiedenen Oesterreichischen Militärhospitälern angestellten
Versuchen zeigt Copaivaöl keine Vorzüge vor den (billigeren) flüs-
sigeren ölreichen Balsamsorten, wohl aber vor den harzreicheren
zähen Sorten und vor dem Harzcomplexe, die auf den Tractus in
weit intensiverer Weise einwirken. — Die nach Ricords Erfahrungen
an Hypospadiäen allgemem gewordene Annahme, dass der Copaivabalsam nur
durch den mit seinen wirksamen Bestandtheilen imprägnirten Urin heilend auf
den Urethraltripper wirke, wird von Bernatzik verworfen, da der Urin einer
Versuchsjierson , die grosse Copaivaölmengen genommen, in der Harnröhre
tripperkranker Soldaten keinen Heileftect, ja selbst Verschlimmerimg zur Folge
hatte. Auch Quincke bestätigt die Wirksamkeit des Copaivaöls beim Tripper.

Meist werden 10-20-30 Tropfen, später mehr, auf Zucker gegeben. Besser
reicht man es in Gallertcapseln. Wolfsheim gab es in Emulsion (8,0 auf
120,0 nnd 20 Tropfen Opiumtinctur, 3 stündlich 1 Esslöflel). Reil rühmt In-
jectionen in die Harnrölire (6 Tr. auf 180,0).

Copaivasäurc. C20H30O2. — Literat.: Schweitzer, Poggend. Annal. copaivasaure.

27. 488; 21. 172. — H. Rose, Poggend. Annal. 33. 35; 53. 372. —

Hess, Ann. Chem. Pharm. 29. 140. — Flückiger, J. Ohem. M.

1867. 727. — Warren, B. Rush, Pharm. J. Trans. (3) 10. 5. — Brix,

Monatsh. Chem. 2. 507.
Zur Darstellung dieser von Schweitzer im Brasilianischen Copaiva-
balsam (s. diesen) aufgefundenen Säure überlässt man eine Mischimg von etwa
9 Th. des Balsams mit 2 oder mehr Th eilen wässrigeu Ammoniaks von 0,95
spec. Gew. im verschlossenen Gefässe bei möglichst niedrigerer Temperatur der

]^2Qij. Phanerogamae. Dicotyleae.

Euhe. Es ersturrt alsdann das Gemisch bei — 12" schon in einem Tage , bei
4-10" erst nach Wochen zu einem Brei von Krystallen, die man nach Zusatz
von etwas Aether abdresst und aus absohitem Weingeist umkrj'stallisirt, aus
dem sie ammoniakfrei anschiessen (Schweitzer).

Die Copaivasäure bildet 4-6 Linien lange , durchscheinende bis durch-
sichtige rhombische Prismen von bitterem Geschmack, schwachem Geruch
und saurer Reactiou. Sie löst sich nicht in Wasser, ziemhch schwer in Aether
und wasserhaltigem Weingeist , leicht in absolutem Weingeist. Auch in
flüchtigen und fetten Gelen ist sie löslich, und die durch Wasser aus ihrer
weingeistigen Lösung gefällte Säure wird auch von wässrigem Ammoniak
gelöst (Schweitzer). — Das Calcium-, Blei- und Silbersalz, welche sämmtlich
1 At. Metall an Stelle von 1 At. H der Säure enthalten, theilweise krystal-
linisch sind und auch in Weingeist sich nur schwer lösen, sind von H. Kose
dargestellt und untersucht worden.

Conc. Schwefelsäure löst die Säure mit rothbrauner Farbe. Aus ihrer
Lösung in heisser Salpetersäure wird sie durch Wasser in weissen Flocken
wieder gefällt (Schweitzer).

Nach Brix ist die käufliche Copaivasäure, aus Gurjunbalsam hergestellt,
C20H30O2, 126 — 129" Schmpkt., welche emen Diacetyläther bildet.

' OxyCOpaivasäure. C20H28O3. -- Diese von der krystalUsirbaren
Säure des gewöhnlichen Copaivabalsams abweichende Säure fand Fehlin g
(Ann. Chem. Pharm. 10. 110) im Bodensatz eines trüben Parabalsams, aus dem
er sie durch Lösen in Weingeist und langsames Verdunsten der Lösung in farb-
losen rhombischen Säulen krystallisirt erhielt. Sie schmilzt gegen 120" und
löst sich leicht in Aether, weniger leicht in Weingeist. Bei raschem Ver-
dunsten ihrer weiugeistigen oder ätherischen Lösung au der Luft scheidet sich
bisweilen ein amorphes Pulver von der Formel CaoH^sOg, H.2O ab.

MetaCOpaivasäure. C22H34O4. — Auch in dem jetzt von
Columbien unter dem Namen „Maracaibobalsam" eingefülirten Copaivabalsam
hat Strauss (Ann. Chem. Pharm. 148. 148) eine von der Copaivasäure ver-
schiedene Säure angetroffen. Er erhitzte zu ihrer Darstellung den Balsam mit
verdünnter Natronlauge zum Sieden, worauf sich das ätherische Gel grössten-
theils oben abschied, versetzte die davon getrennte alkalische Harzlösung mit
Chlorammonium und fällte das Filtrat von den hierdurch ausgeschiedenen
unlöslichen Harzseifen mit Salzsäure im Ueberschuss. Es entstand dann ein
weisser flockiger Niederschlag der neuen Säure, der nach vollständigem Trocknen
an der Luft aus kochend bereiteter weingeistiger Lösung bei möglichst niedrigerer
Temperatur in krystallinischen Blättern anschoss. — Die Metacopaivasäure ist
weiss, schmilzt bei 205—206", ist in Wasser unlöslich, leicht löslich in Wein-
geist imd Aether, sowie in Kalilauge imd Ammoniak. Die weingeistige Lösung
reagirt sauer.

Nach Strauss ist die Metacopaivasäure, die in dem genannten Balsam
nur in geringer Menge und begleitet von zwei anderen, noch nicht unter-
suchten, sauer reagirenden Körpern vorkommt, vielleicht identisch mit der

Cassiä,

Die Sennesblätter, die Blätter der Cassia lenitiva und andere Cassiaspecies,
enthalten als Hauptbestandtheile Schleim, Cath artin, Cathartomannit,

Sennapikrin. ('arthartomannit. ("athartinsäiire.

1 105

ChrysopliJin.säure, Rmodin (Boiiillon-Lagrange, Braconnot, Las-
saigne-Feuneuille, Ludwig, Batka, Dragendorf f und Kiibly, Journ.
Pharm. 1869. 139. — Bourgoin und Bouchut, J. Pharm. Chim. (4) 12.
305. — E. Keussler, Pharm. Z. Russl. 1878. 257—353. — Martins, Disser-
tation. 1857. Leipzig.

SeUliapikrill. — Diesen uukrystallisirbaren Bitterstoff haben Ludwig rfemiapikrin.
und Stütz (Arch. Pharm. (2) 119. 42; 190. 69; Schweiz. Wchschr. Pharm.

1870. 115) aus den Sennesblättern dargestellt.

Catliartomanilit. — So nennen Dragendorff u.Kubly{Viertelj.
pract. Pharm. 16. 96) eine krystallisirbare zuckerartige Substanz von der
Formel C.2iH44 0,9, die neben Sennapikrin in den weingeistigen Flüssigkeiten
von der Darstellung der Cathartinsäure (s. diese) enthalten ist. Sie ist nicht
gähruugsfähig , wirkt rechtsdrehend und reducirt alkalische Kupferlösung nicht,
auch nicht nach vorgängigem Kochen mit verdünnter Schwefelsäure.

Der Carthomannit ist optisch inactiv, reducirt Gold, Platin, Quecksilber —
Silber und Kupfersalze nicht imd zeigt die Zusammensetzung eines Dimannits
(Keussler).

Catharto-
maniiit.

Cathartinsäure. — Dieses saure Glycosid bildet, theilweise an Kalk OaiharUn-
und Magnesia gebunden, nach Dragendorffund Kubly (Viertel], pr. Pharm. "^"i®-
16. 96. 337) den wirksamen Bestandtheil der von verschiedenen Arten der
Gattung Seirna abstammenden Sennesblätter, wahrscheinlich auch der ßinde
von Rhamnus Frangula L. Zur Darstellung aus Sennesblättern wird der zum
Syrup verdampfte wässrige Auszug mit dem gleichen Volumen Weingeist ver-
mischt und die ausgeschiedene schleimige Masse abfiltrirt. Das Filtrat giebt
nun mit absolutem Weingeist aufs Neue einen Niederschlag, den man zur
weiteren Reinigung aus conc. wässriger Lösung nochmals durch Weingeist
abscheidet und daravif weder in Wasser aufnimmt, um aus dieser Lösung
durch einige Tropfen Salzsäure zuerst noch vorhandene Eiweisskörper nieder-
zuschlagen und nach deren Entfernung durch weiteren Zusatz von Salzsäure
die Cathartinsäure zu fällen, welche dann durch Ausfallen aus ihrer wein-
geistigen Lösung mittelst Aether noch vollständiger gereinigt wird. Ueber die
Darstellung des purgirenden, wahrscheinlich mit der Cathartinsäure identischen
Substanz aus Faulbaumrinde vergl. man Avornin. Die Cathartinsäure bildet
eine amorphe braune, nach dem Trocknen schwarze, in wässrigen Alkalien
lösliche und daraus durch Säuren fällbare Masse, die durch Kochen ihrer
weingeistigen Lösung mit Säuren unter Bildung von Zucker und einer gellj-
braunen, in Wasser und Aether unlöslichen Substanz, der Cathartogenin-
säure zersetzt wird.

Walirscheinlich ist die Cathartinsäure das einzige wirksame Princip der Wirkung.
Sennesblätter. 0,1 bedingt nach geringem Leibschneiden in 14 Std. einen und
IV2 Std. später einen zweiten flüssigen Stuhl, vorher in Kali gelöst schon in
6 St. reichliche flüssige Entleerung mit starkem Leibschneiden (Kubly). —
Auch die Cathartogeninsäure wirkt etwas purgirend; 0,3 können birnien
3 St. 3 halbflüssige Stühle bedingen (Kubly). — Aus Rhamnus Frangula
dargestellte Cathartinsäure (Wiggers' Frangulasäure) bewirkte im reinsten
Zustande zu 0,3 in 10—15 St. zwei flüssige Stühle ohne erhebliches Leib-

2106 Phanerogamae. Dicotyleae.

schneiden (Kubly). Björns.tröm (Ups. Lak. Förhandl. 3. 295) hat dieselbe
bei Verstoiifung zu 0,5 — 0,6 angewandt, jedoch 8 — 10 Stunden lang anhaltende
Leibschmerzen und stets mehr oder minder heftige Koliken darnach entstehen
sehen. NachBäumker (vgl. bei Frangulin) wirkt Frangulasäure aus frischer
Rinde von Rhamnus frangula bei Hunden nicht rein kathartisch wie Frangula-
säure aus alter Faulbaumrinde, sondern erzeugt Leibschmerzen, mitunter selbst
Erbrechen und in unterbundenen Darmschlingen starke Schwellung und gleich-
massige Röthung der Schleimhaut; die Wirkung erfolgt sowohl bei localer
Application als bei Einspritzung in die Vene.

c. Mimoseae.

Ery tliropliloeiim .

Eiythlo- Gallois und Hardy (Pharm. J. Trans. (3) 7. 77) haben in der Rinde

piuem. von Erythrophloeum gidneense, der Sassyrinde, ein Alkaloid nachgewiesen, Ery-
throphloein, indem sie die Rinde mit salzsäurehaltigem Alkohol extrahirten,
diese Lösung eindampften, mit Wasser aufnahmen, und nach dem Uebersättigen
mit Ammon das Alkaloid mit Essigäther ausschüttelten. Dasselbe bildet eine
farblose, krystallinische Masse, leicht lösUch in Weingeist und Essigäther,
schwer löslich in Chloroform und Aether. Das salzsaure und Platindoppelt-
salz dieses Alkaloides sind von diesen Forschern hergestellt, welche auch eine
violette Färbung als charakteristisch für Erythrophloein angeben, die entsteht,
wenn dasselbe mit SchAvefeisäure und Kaliumpermanganat behandelt wird.

E. Harnack und R. Zabrocki (Arch. experim. Path. 15. 404) haben
aus dem Extracte der Sassyrinde ebenfalls Erythrophloein hergestellt, als dicken,
gelben Syrup, dessen Salze ebenfalls nicht krystallinisch waren. Durch Ein-
wirkung von Salzsäure auf Erythrophloein erhielten dieselben eine Säure Ery-
Man«;umn. throphloeins äur 6 und ein flüchtiges Alkaloid, das sie Manjonin nennen.
Wiriuing-, Gallois imd Hardy bezeichneten das ErythroiMoein als ein nach

Art des Digitalins wirkendes Herzgift, welches bei Fröschen zu 2 Mgm. sub-
cutan in 5 — 6 Minuten (bei cUrecter Application noch früher zu V2 Mgm.)
systolischen Ventrikelstillstand (durch Atropin unbeeinflusst, durch Curare
verzögert) bedinge und auch bei Warmblütern die Erscheiniuigen der Herz-
gifte (Pulsverlangsamung, Blutdrucksteigerung, Dyspnoe, terminale Krämpfe)
erzeuge, auch die willkürlichen Muskeln, jedoch später afficire und die Nasen-
schleimhaut stark irritire. Eine ähnliche Action constatirten auch Brunton
und Pye (Philos. Trausact. R. S. 167. 2. 627. 1876) an der Sassyrinde. Har-
nack und Zabrocki vindiciren dem Erythrophloein eine combinirte Action
des Digitalins imd Pikrotoxins. Nach ihren Versuchen bedingt das reine Al-
kaloid bei Rana temporaria schon zu V2 Mgm. systolischen Herzstillstand und
werden die bei Fröschen auftretenden klonischen Krämpfe bald tonisch und
cessiren nach Abtragung des verlängerten Marks, nicht des Grosshirns und
der Lobi optici. Bei Kaninchen wird die Herzwirkung nach Infusion kleiner
Mengen (1 Mgm.) besonders gut erhalten, während die pikrotoxinartigen Krämpfe
sich nach grösseren Dosen (5 Mgm.) zeigen. Der Tod bei Warmblütern ist
Folge von Erstickung; die bei chloralisirten Thieren nach Erythrophloein auf-
tretende Äthembeschleunigung und Dyspnoe beweist eine directe Beeinflussung
Wirtung der des Athemcentrums. Die Erythrophloeinsäure wirkt nur in sehr grossen
Mengen auf Frösche vorübergehend lähmend, während Man con in Paralyse bei

Catechiii, Catechusäure. 1107

gesteigerter Reflexerregbarkeit und Lähmung der Herzvagusendungen und
schliesslich des Herzens selbst hervorruft (Harnack und Zabrocki).

Acacia.

Die einzelnen Species der Gattung Acacia, speciell A. Senegal, A. glau-
cophylla, auch andere liefern das früher bereits eingehend (S. 132) l^esprochene
arabische und Senegal-Gummi. (Masing, Arch. Pharm. (3) 12. 216). —
Die Blätter, Holztheile, auch Früchte anderer Acaciaarten sind durch ihren
Reichthum an Gerbstoffen und analogen Körpern ausgezeichnet. Die Hülsen-
früchte von Acacia nilotica und arabico sind unter dem Namen Bablah, mit
19 — 207o Gerbstoff", Handelswaare.

Die Zweigrinde von A. pycnantha, mit 40 — 45% Gerbstoff, die Rinde
und Blätter von Acacia Cebil, mit 9— 147o Gerbstoff spielen ebenfalls als
Gerbmaterialien eine Rolle. Besonders erwähnenswerth sind aber A. Catechu
und A. Suma, deren dunkelrothes Kernholz das Material zur Darstellung des
„Catechu" liefert, das durch Auskochen des Holzes mit Wasser und Ver-
dampfen dieses Auszuges zur Trockne dargestellt wird, schwarzbraune bis
leberfarbene Wasser bildend, mit muschlig glänzendem Bruche. — Das Catechu
(Pegu Catechu, Terra japonica) enthält Catechin, Catechugerbsäure,
Quercetin neben Farbstoff.

Catechin. Catechusäure. Tanningensäure. C21H20O0 -f 5H3O
oder Cis Hs Os. — Literat.: Nees v. Esenbeck, Repert, Pharm.
27. 211; 33. 169; 43. 337; 45. 457. — Döbereiner, Schweigg. Journ.
61. 378. — Win ekler, Repert. 59. 39. — Büchner, Poggend.
Annal. 39. 162. — Dahlström, Poggend. Annal. 39. 163. — Svan-
berg, Poggend. Annal. 39. 169. — Wackenroder, Ann. Chem. Pharm.
31. 72; 37. 306. — Zwenger, Ann. Chem. Pharm. 37. 320. — Hagen,
Ann. Chem. Pharm. 37. 326. — Guibourt, Ann. Cliim. Phys. (3) 11.
360; 12. 186. — Dellfs, Jahrb. Pharm. 12. 164.— Neubauer, Ann.
Chem. Pharm. 96. 337. — Kraut und v. Delden, Ann. Chem. Pharm.
128. 285. — Hlasiwetz und Malin, Ann. Chem. Pharm. 134. 118.

— Schütz enberger und Rack, Journ. pract. Chem. 96. 266. —
J. Löwe, Journ. pract. Chem. 105. 35. 75. — Z. anal. Chem. 12. 285.

— Rochleder, Wien. Akad. Ber. 1869. Januar; auch Chem., Centralbl.
1869. 267. — Cazeneuve, Berl. Ber. 8. 828. — Liebermann,
Dauchert, ebendas. 13. 695. — Etti, Ann. Chem. Pharm. 186. 332.
Monatsh. Chem. 2. 552. — Gautier, Bull. soc. chem. 30. 568.

Dieser schon von Runge bemerkte, aber erst von Nees uateciün.
V. Esenbeck und von Döbereiner rein dargestellte und genauer
charakterisirte Körper findet sich im officinellen Bombay -Catechu,
dem wässrigen Extract des Holzes von Acacia Catechu Willd. (Fam.
Mimoseae), in dem aus den Nüssen von Areca Guvaca (Fam. Palmae)
bereiteten Catechu von Colombo und Bengalen, im Gambir, dem Ex-
tract von Nauclea Gambir Hunt (Fam. Rubiaceae) und, wie es
scheint, auch im Kino, dem eingetrockneten Saft von Pterocarpus
erinaceus Lam. und Pt. Marsupium Mart. Nach Schwarz (Wien,

]^]^Qg Phanerogamae. Dicotylcae.

Akad. Ber. 6. 44(5) soll er auch im Waldmeister, Asperula odorata L.
vorkommen, nach Cazeneuve im Mahagoniholz.
Darstellung. Zur Darstellung verwendet man entweder Bombay-Catechu oder Gambir,

welches letztere die grösste Ausbeute liefert. Sie geschieht am einfachsten
nach dem von Wackenroder angegebenen Verfahren, welches sich indess
nach Neubauer weniger für Bombay-Catechu als für Gambir eignet. Man
behandelt das zerriebene Rohmaterial 24 Stunden Mndurch mit 3 Th. kaltem
Wasser und kocht darauf den Rückstand wiederholt mit Wasser aus. Aus
den heiss filtrirten Auszügen scheidet sich beim Erkalten und Stehen die
Säure als bräunliche körnige Masse ab, die man mit kaltem Wasser wäscht
und dann aus kochendem Wasser unter gleichzeitiger Behandlung der heissen
Lösung mit Thierkohle umkrystallisirt. Ua bei Verarbeitung von Bombay-
Catechu aus dem schlecht filtrirenden heissen wässrigen Auszuge des mit kaltem
Wasser erschöpften Rückstandes die Säure sich sehr unrein und stark gefärbt
ausscheidet, so schlägt man nach Neubauer hier zweckmässig den von
Büchner angegebenen Weg ein luid versetzt die kochend heisse wässrige
Lösung so lange nach und nach mit Bleizuckerlösung, als diese noch einen
gefärbten, oder doch nach einigen Augenblicken sich färbenden Niederschlag
hervorbringt. Das Filtrat wird darauf kochend heiss mittelst Schwefelwasser-
stoff entbleit und die nach 24 Stunden ausgeschiedene Säure nach dem Aus-
waschen mit kaltem Wasser aus kochendem Wasser umkrystallisirt. — Dagegen
soll nach Kraut und v. Delden das leichter zerreibliche braune Bombay-
Catechu sich besser zur Darstellung der Säure nach Wackenroder's Ver-
fahren eignen, als das gelbe Catechu, wenn man den braunen, mit heissem
Wasser bereiteten Auszug mit ausgewaschener Thierkohle entfärbe und die
beim Erkalten ausfallende Säure möglichst stark auspresse und rasch über
Vitriolöl trockne. Andere Darstellungsmethoden sind von Nees v. Esen-
beck, Swanberg, Hagen, Dahlström, Winckler und Zwenger ange-
geben worden.

Nach Löwe, Lieber mann und Taucher t stellt man Catechin am
besten dar, indem man 1 Thl. Catechin mit 8—10 Theilen Wasser einige Tage
stehen lässt, das ungelöste Catechu abfiltrirt, abpresst, trocknet und mit Essig-
äther digerirt. Nach 12 stündigem Stehen wird der Essigäther abfiltrirt, das
Filtrat abdestillirt und der Rückstand aus Wasser umkrystallisirt. Die Rei-
nigvmg kann mit Aether geschehen, der auch dadurch, dass man die wässerige
Lösung mit Bleiacetat fällt, den Niederschlag in Essigsäure löst, wobei die
Verunreinigungen zurückbleiben. —

Das reine Catechin krystallisirt hei langsamem Erkalten ihrer
heissen wässrigen Lösung in feinen, an den Enden zugespitzten,
meistens hüschlig vereinigten ISTadeln; rascher ausgeschieden bildet
sie eine weisse leichte seideglänzende blättrige Masse. Dieselbe
enthält noch Wasser, von dem der kleinere Theil beim Stehen über
Schwefelsäure, der Rest dann im Wasserstoffstrome bei 100^ ent-
weicht. Bei 217" tritt Schmelzung ein (Zwenger). Die heisse
wässrige Lösung schmeckt etwas bitter und adstringirend und. röthet
Lackmus schwach. Von Wasser erfordert es nach Wackenroder
bei 17 0 1133 Th., bei Siedhitze etwa 3 Th. zur Lösung, von kaltem

schaften.

Catechin. 1109

Weingeist 5—6 Th., von kochendem 2 — 3 Th., von kochendem
Aether 7 — 8 Theile. Es löst sich auch in Essigsäure, aber nicht in
Terpenthinöl. Aus wässriger Lösung wird es nach Neubauer durch
Schwefelsäure gefällt.

Die Zusammensetzung des Catechins ist noch nicht mit Sicherheit festge- z«-animen-
stellt. Kraut und v. Delden gelangen nach ihren Untersuchungen für das
hei 100" getrocknete Catechin zu der Formel C12H12O5; dasselbe ist nach
ihnen 2 C12 Hj.^ O5, 47^ H.^O, und das neben Schwefelsäure an der Luft ge-
trocknete Cj2 H12 O5, 2 H2O. Schützenberger und Rack erhielten bei der
Anal}'se des getrockneten Catechins Zahlen, die den Formeln, Cjo Hm Ü4,
Cj2 Hj2 O5 und,C22H22 09 entsprechen. Neubauer gab für das bei 100" ge-
trocknete die Formel Cj, Hjg O,, für das lufttrockne die Formel C^, H24 Oi«.
Hlasiwetz berechnet auf Grund der von Malin beobacht^en Zersetzung in
Protocatechusäure und Phloroglucin, das Catechin beim Schmelzen mit Kali-
hydrat erleidet die Formel CigHigOg. Löwe giebt die Formel Cjg H14 Oß.
Eochleder endlich betrachtet die Catechusäure als das Phloroglucid des
Aescylalkohols und legt ihm die Formel C13 H12 O5 bei.

Liebermann und Tauchert nehmen auf Grund ihrer Studien der
Acetylderivate des Catechins die Formel C21 Hjo Og -{- 5 H2O an. Etti stellt
auf Grxmd seiner Thatsachen, dass Catechin beim Erhitzen mit verdünnter
Schwefelsäure Brenzcatechin und Phloroglucin liefert, dass ferner Catechin die
Reaktionen von Brenzcatechin, wie Phloroglucin zeigt, ebenso mit Bezugnahme
auf die Zusammensetzung der Anhydride, der Azobenzolverbindung die Formel
Cjs Hg Os (Cjs Hj4 Oß -|- 2 H2O) auf und glaubt, dass Catechin aus 2 Mol.
Phloroglucin, 1 Mol. Brenzcatechin unter Austritt von 2 H2O, die vereinigt
bleiben, entstanden wäre. (2 G^ Hg O3 -f Cg Hg O2 := (Cjs Hj^ Og + 2 H2 O).

Wässriges Catechin wird sowohl durch neutrales als basisch essigsaures Eeaktionen.
Bleioxyd gefällt. Die meisten Niederschläge werden beim Trocknen röthlich. ^ "'

Der erstere enthält nach Svanberg 45,16 "/o Bleioxyd, der letztere nach Hagen
62,07 "/o- Eisenoxydlösungen werden durch Catechin grünlichbraun, Queck-
silberoxydul- und -Oxydlösungen weiss oder schmutzig weiss, Chlorgoldlösung
rothbraun gefällt. In einer Auflösimg von essigsaurem Kupferoxyd entsteht
erst auf Zusatz von Ammoniak ein brauner, in wässrigem Silbernitrat auf
Catechin schön grün, später setzt sich ein violettschwarzer Niederschlag ab,
der bei Gegenwart von Alkali sogleich entsteht.

Wird Catechin über seinen Schmelzpunkt hinaus erhitzt, so zersetzt es
sich unter starkem Aufblähen. Auch durch anhaltendes Trocknen bei 100"
wird es allmälig unter Gelbfärbung zersetzt. Bei der trocknen Destil-
lation entweichen Kohlensäure, Kohlenoxyd, flüchtiges Oel und Brenzcate-
chin, Cg Hg O2. Letzteres bildet weise glänzende Blättchen und Prismen,
schmilzt bei 110—115", siedet bei 240—245" unzersetzt, löst sich sehr leicht in
Wasser und Weingeist und auch in Aether (Zw eng er). — Wässriges Catechin
färbt sich an der Luft in einigen Stunden citronengelb, beim Kochen dunkel-
roth und fällt nun Leimlösung; nach Neubauer beruht diese Veränderung
vielleicht auf Bildung von Catechusäure, während nach Guibourt dabei eine
zwischen Catechin und der Rubinsäurc intermediäre Verbindung entsteht.
Die zuletzt genannte Säure, Cg Hg O5, entsteht nämlich nach Svanberg bei
Einwirkung von Luft auf eine kalte Lösung von Catechin in wässrigen kohlen-
sauren Alkalien, 2;eht aber beim Waschen und Trocknen rasch in die schwarze

]^;[]^{) Phanerogamae. Dicotyleae.

Japon säure, C^a Hg O5, über, die auch bei Einwirkung der Luft auf eine
Lösung von Catechusäure in Kalilauge ihre Entstehung nimmt (Svanberg).

— Wird Catechin nach Hlasiwetz und Malin mit Kalihydrat ge-
schmolzen, so zerfällt es in die bei gleicher Behandlung auch aus verschie-
denen anderen Pflanzenstoffen entstehende Pro to catechusäure, 0,110 04,
und in Phloroglucin, Cg Hg O3 nach der Gleichung: C^g Hjg Og -f 2 O — •
C, Hg O4 + 2 Cg Hg O3. — Von conc. Schwefelsäure wird Catechin in
der Wärme mit purpurrother Farbe gelöst und dann aus dieser Lösung durch
Wasser nicht mehr gefällt. Kocht man die Säure anhaltend mit verdünnter
Schwefelsäure, so scheidet, ohne dass zugleich Zucker gebildet wurde, ein

OatecimiMin, zimmetfarbcner Niederschlag von Catechuretin ab (Neubauer), das nach
Kraut und v. Delden am besten durch Einleiten von Wasserstoff- und Salz-
säuregas in die kochende weingeistige Lösung des Catechins erhalten wird und
bei 100" getrocknet nach der Formel Ci2Hio04 zusammengesetzt ist. Roch-
leder berechnet aus Lowe's Analysen für das Catechuretin die gleiche Formel
wie für das Catechin. Nach Löwe kommt es fertig gebildet als Zersetzungs-
product des Catechins im Catechu vor.

Von massig starker Salpetersäure wird das Catechm unter Entwicklung
salpetriger Dämpfe gelöst; die Lösung enthält Oxalsäure. — Chlor färbt die
wässrige Lösung der Säure erst gelb, dann folgt unter Zersetzung Entfärbung.

— Die Salzlösung der edlen Metalle werden durch Catechin allmälig
unter Abscheidung der Metalle reducirt (Svanberg); auch aus alkalischer
Kupferlösung scheidet sie Kupferoxyd ab (Neubauer). Eiseuchlorid färbt
sie chromgrün und giebt allmälig bräunlichen Niederschlag. Quecksilber-
chlorid und Bleiacetat geben weisse Fällungen. — Erhitzt man mit Jod.
phosphor (PJ3) und Wasser auf 100", so scheidet sich aus der entstandenen
Lösung allmälig eine gelbe elastische, in den gewöhnlichen Lösungsmitteln
unlösliche Substanz von der Zusammensetzung Cji Hj^ 0^ ab, während bei
Einwirkung von Bariumsuperoxyd auf eine Lösung des Catechins in Essig-
säure ein durch Wasser fällbarer Aveisser Körper C^i H^^ O^o und bei Behand-
lung mit Kaliumbichromat eine braune Substanz von gleicher Formel ge-
bildet wird (Schützenberger und Rack).

Catechugerbsäure. — Literat.: Nees V. Esenbeck, Repert. Pharm.

33. 169; 43. 340. — Delffs, Jahrb. Pharm. 12. 164. — Neubauer,

Ann. Chem. Pharm. 96. 337. — J. Löwe, Journ. pract. Chem. 105. 75.

— Z. anal. Chem. 13. 119. — Rochleder, Wien. Akad. Ber. 1869. Jan.;

auch Chem. Centr. 1869. 267. — Etti, Ann. chem. Pharm. 186. 332.
Diese zugleich mit der Catechusäure von Nees v. Esenbeck im Catechu
aufgefundene und als eigenthüralich erkannte Gerbsäure muss nach Neu-
bauer und nach Löwe als ein Zersetzungsproduct der Catechusäure betrachtet
werden.
UarstGiiniif;'. Zu ihrer Darstellung schüttelte Neubauer den ätherischen Auszug des

Catechu mit Wasser aus, verdunstete die wässrige Flüssigkeit zur Trockne,
löste den Rückstand in kochendem Wasser, Hess die Catechusäure heraus-
krystallisiren und fällte aus der Mutterlauge durch Schwefelsäure die Catechu-
gerbsäure. — Löwe erschöpft das Catechu mit kaltem Wasser, Avobei Catechu-
säure (s. oben) ungelöst bleibt, verdampft die filtrirte Lösung zur Trockne,
zieht den Rückstand (Catechuextract) mit starkem Weingeist aus, coiicentrirt
die filtrirten weingeistigen Auszüge bis zur Syrupsconsistenz, versetzt nach

Catocliugorbsäure. 1111

dem Erkalten so lange mit wasserfreiem Aether, bis dadurch kein Niederschlag
(von Oxycatechuretin, Catechuretinhydrat, Japoninsäure und Miniotanniretin.
S. den Anhang) mehr erzeugt wird, trennt die ätherische Flüssigkeit, bringt
sie durch Abdestilliren des Aethers und schliessliches Verdunsten im dunkeln
Vacuum zur Trockne, löst die hinterbliebene rothgelbe glänzende Masse in
nicht zu viel warmem Wasser, schüttelt die Lösung, nachdem daraus inner-
halb einiger Stunden \'iel Catechusäure auskrystallisirt ist, um diese noch voll-
ständiger zu entfernen, ein bis zwei Mal mit Aether aus und bringt sie nun
auf's Neue im Exsiccator zur Trockne.

Die Catechugerbsäure, nach dem zuletzt beschriebenen Verfahren darge-
stellt, bildet eine rothgelbe glänzende rissige durchsichtige gummiartige Masse,
die sich sehr leicht zu einem röthlich weissen Pulver zerreiben lässt. Sie löst
sich langsam aber sehr reichlich in Wasser zu einer klaren hellgelben, sauer
reagirenden und adstringirend wirkenden Lösung. Von wasserfreiem Aether
wird sie nur wenig gelöst, reichlich dagegen von einer Mischung von Aether
mit wenig Weingeist. Die wässrige Lösung wird durch Leimlösung, Brech-
weinstein, Eisenchlorid (grünlichbraun), Bleiacetat und manche anderen Metall-
salze gefallt (Löwe). Nach Neubauer wird die Gerbsäure aus conc. Lösung
auch durch Schwefelsäure abgeschieden.

Löwe berechnet aus seinen Analysen die Formel CjsHi^Og. Rochleder
zeigt dagegen, dass auch die Formel C13 H^2 O5 zu Lowe's Analysen passt
und hält die Catechugerbsäure für isomer, vielleicht polymer mit der Catechu-
säure.

Beim Erhitzen zersetzt sich die Catechugerbsäure und unter den Zer-
setzungsproducten scheint Brenzcatechin zu sein. — Wird sie mit sehr
verdünnter Schwefelsäure gekocht, so scheidet sich ein dunkelbrauner harz-
ähnlich zusammenbackender , nach dem Erkalten spröder , in Weingeist
und Kalilauge leicht lösHcher Körper aus von der Formel C15 H12 O5, den
Löwe Mimotannihydroretin nennt. — Die wässrige Lösung der mög-
lichst reinen Säuren hält sich an der Luft lange unverändert. Ist die Säure
aber nicht völlig rein, so setzt verdünnte Lösung von selbst, concentrirte auf
Zusatz von Wasser einen hellgelben, beim Trocknen braunroth werdenden
Niederschlag ab, dessen Ausscheidung durch Gegenwart von etwas Kali oder
Kalk begünstigt wird, Lowe's Catechuretinhydrat, CiiHi^Cg.

Sonstige Catechustoffe. — Nach Löwe enthält das Cate-
chuextract (s. oben) noch eine Reihe von Stoffen, die theils während der Vege-
tation, theils bei der Bereitung des Catechu aus der Catechusäure und Catechu-
gerbsäure, die nach ihm auch nur ein Umwandlungsproduct der ersteren ist,
hervorgehen. Ausser einigen schon bei diesen Säuren erwähnten Zersetzungs-
pi'oducten, nämlich dem Catechuretin und Catechuretinhydrat, hat
derselbe, wie schon bei seinem oben beschriebenen Darstellungs verfahren der
Catechugerbsäure angedeutet wurde, noch 3 weitere Körper, die er als Oxy-
catechuretin, C14 H^a Og, Japoninsäure, CjäHiaOs, und Mimotanni-
retin, C^g Hk, O5 -|- V2 Ha 0 , bezeichnet, daraus isolirt. Wir müssen jedoch
bei den noch sehr unvollständigen Angaben bezüglich derselben auf die Original-
abhandlung verweisen.

Die späteren Arbeiten von Etti imd Löwe finden in Nachstehendem noch
gebührende Berücksichtigung.

Die Catechugerbsäure, Catechuanhydrid, C.21 Hjs Og (Etti) entsteht Oateeim-
beim Erhitzen von Catechin mit Wasser bei 110" im Rohre (Löwe), some sehr

anlivdiiil.

1112

Phanerogamae. Dicotyleae.

Azoltenzol-
catecliiii.

Gambir-
cateehii.

rasch beim Erhitzen von Catechin mit Bleüiydroxyd, ätzender oder kohlensaurer
Alkalien. 2 Th. Catechin mit V2 Th. Soda und 100 Th. Wasser eine Stunde
gekocht, mit Aether ausgeschüttelt, wässriger Rückstand nach der Ausschüt-
telung mit Essigsäure gefällt. — Essigäther löst das Anhydrid leicht, Wasser
ebenso. Ein zweites, drittes und viertes Anhydrid (letzteres identisch
mit Catechuretin) sollen nach Etti, Neubauer ebenfalls existiren.

Etti hat ein Azobenzolcatechin hergestellt C^g Hig Og (Nj . Cg 115)2)
und zwar durch Eintragen einer Lösung von 2 Mol. Diazobenzolchlorid in eine
conc. Lösung von 1 Mol. Catechin in verdünntem Weingeist, wobei nach 12-
stündigem Stehen eine Ausscheidimg erfolgt, die man nach vorsichtigem
Trocknen aus Alkohol umkrystallisirt. Dunkelrothbraime Krystalle. Etti
nimmt ferner an, dass in dem Acaciencatechu (Pegucatechu) und dem Gambir
(v. Uncaria Gambir) ein und dasselbe Catechin vorkomme von der Formel
Cjg Hg Og, das über 100" in Anhydride übergeht, bei 140° schmilzt, mid bei
150—160" in Catechugerb säure Cgg Hg^^ Ojg übergeht, die bei höheren Tem-
peraturen in das Anhydrid Cgg Ha^ O13 übergeht. Beim Erhitzen mit ver-
dünnter Salzsäure auf 180" entstehen aus Catechin imlösliches Anhydrid und
wenig Brenzcatechin, mit verdünnter Schwefelsäure (1:8) bei 140" Brenz-
catechin imd Phloroglucin. Beim Schmelzen mit Kali bilden sich Phloro-
glucin, Brenzcatechin und Protocatechusäure. Mit Zinkstaub erhitzt bildet
sicli eine kleine Menge Benzol. Gautier giebt dem Catecliin aus gelbem,
bengalischem Catechu die Formel C21H18O8; 3 H2 O, Schmpkt. 188 — 191",
dem Catechin aus indischem Catechu die Formel C21 Hjg Og, 4 H2 O, Schmpkt.
140", dem Catechin, aus Acacienholz hergestellt, die Formel C42 H..,^ Om,
11 H2 0. Die Catechine der Formel C21 Hjg Og liefern nach ihm beim Schmelzen
mit Kali Protocatechusäure, Phloroglucin, Ameisensäure, Kohlensäure, mit
verdünnter Schwefelsäure bei 140" Protocatechusäure, einen Körper Cag H^.^ O,
und ein Phenol C^^ H^q O,.

Aus Gambircatechu erhielt Cautier 3 verschiedene Catechine von folgen-
der Zusammensetzung :

A C40 Hgg O16 + 2 Ha O — Schmpkt. 204—205»
B C,2 Hgg O16 + H2 O - „ 176-177"

C CoH^gCe + 2H2O - „ 163»

Ueber die Bestimmung des Catechins und der Catechugerbsäure haben
gearbeitet Günther, (Pharm. J. Russl. 1870) der vorsclilägt, Catechin mit
Kaliumpermanganat zu bestimmen nach Löwenthal, und die Catechugerb-
säure mit Leim zu iallen. A. Lehmann (Dissertation. Dorpat, 1880) hat sich
mit derselben Frage, speciell Prüfung der Methoden von Löwenthal und
Schulze beschäftigt und eine grosse Anzahl Catechu- und Gambirproben
untersucht.

ciiioipsterin. Cholesterlll. C26 H44 0. — Dieser bis 1862 nur im thierischen

Organismus angetroifene Stoff findet sich nach ßeneke (Ann. Chem. Pharm.
122. 249; 127. 105) in den Samen der Erbsen, Bohnen und Mandeln, daher
auch im Mandelöl, ferner im Olivenöl und ist Avahrscheinlich eine in Samen
und Blüthen, sowie im jungen Pflanzengrün sehr verbreitete Substanz. Nacli
Lindenmeyer (Journ. pract. Chem. 90. 321) beginnt die Bildung des Cho-
lesterins in den Samen schon früh, nimmt aber während des Reifens beträcht-
lich zu. Er erhielt aus trocknen unreifen Erbsen im Mittel 0,025 "/o, aus
trocknen reifen 0,055"/,,. Auch Knop(Chem. Centralbl. 1862. 819) hat die

Phytosterin. Caulocholostorin. Paracholesterin.

1113

Aussclieidung von Cholesterinfiitteni aus dem Fett der Erbsen beobachtet.
Femer haben Ritthausen (Journ. pract. Chem. 85. 212; 88. 145; 102. 321)
es in den Weizen- und Eoggenkörnem, Hoppe-Seyler (Zeitschr. Chem. 10.
32) in den Maiskörnern, Lintner (N. Repert. Pharm. 17. 279) in den Gersten-
körnern und Lermer (Dingl. polyt. Journ. 179. 71) in den Gerstenmalzkeimen
angetroffen. Ferner ist Cholesterm in den Calabarbohnen nachgewiesen (0.
Hesse, Ann., Claem. Pharm. 192. 175), in den Samen und Cotyledonen der
Keimlinge von LujDinen (Schulze und ßarbieri J. pr. Chem. (2). 25. 159).
ßeinke und Rodewald (Ann. Chem. Pharm. 207. 229) "haben aus dem
Schleimpilze Aethalium septicum ein Cholesterin unter dem Namen Para-
cholesterin beschrieben, von der Zusammensetzung CosH^^O -J- H2 0. —
E. Schulze (J. pr. Chem. (2). 7. 163) hat im Wollfette ebenfalls ein Cholesterin
unter dem Namen Isocholesterin C^e H^^ 0 beschrieben; derselbe Forscher
hat mit Bar hier i in den Würzelchen und dem hypocotylen Ghede der Keim-
linge ehi Cholesterin unter dem Namen Caulosterin festgestellt. Der Name
Phytosterin für das im vegetabilischen Reiche vorkommende Cholesterin
wird nach den neuesten Beobachtungen von Schulze und Barbieri kaum
seine Berechtigimg, wie überhaupt unsere jetzigen Erfahrungen eine bestimmte,
sichere Regelung dieser Frage zulassen. Aus diesem Grunde scheint es, mit
Berücksichtigimg der Cholesterine im Pflanzenreiche, wo dieselben jedenfalls
als Spaltungsproducte beim Lebensprocesse der Zellen zu Tage treten, zweck-
mässig, eine kurze Uebersicht über die vorhandenen Thatsachen zu geben.

Phytosterin. Cse H44 0 -|- H2 0 — Die Darstellung des Phy- Piiytosterin.
tosterins gelingt leicht durch Extraction der Saaterbsen mit Ligroin, Ver-
dunsten der Lösimg und Umkrystallisiren des Verdampfungsrückstandes aus
Alkohol.

Das sog. Phytosterin laystallisirt aus Ligroin, Chloroform nud
Aether in wasserfreien Nadeln, aus Alkohol in Blättchen, die noch
Wasser enthalten. Dasselbe ist unlöslich in Wasser und Alkalien,
löslich in 6,6 Th. Chloroform. Schmpkt. 132—1330 (Hesse), 136
—1370 (Schulze), (a)D = — 34,20 (Hesse), = — 36,4o (Schulze).

Das Cholesterin zeigt dieselben Reactionen wie das Cholesterin
des thierischen Organismus, nämlich die charakteristische Färbung
kirschroth, blutroth, beim Zerreiben von wenigen Centigramm Cho-
lesterin 2 CC. conc. Schwefelsäure und 2 CC. Chloroform, wobei die
Schwefelsäure meistens eine grüne Fluorescenz annimmt. Auch
beim gelinden Erwärmen von Cholesterin mit Schwefelsäure entsteht
eine rothe Färbung, ebenso mit Jodzusatz. — Mit Salpetersäure
verdampft verbleibt ein gelber Fleck, der mit Ammon roth wird.

Caulocholesterin. (Schulze, Barbieri). — Schmpkt. 158 '1^;^^^^°?^"-
— 1590, (a)D = — 49,6, mit derselben Reaction gegen Chloroform
und Schwefelsäure.

Paracholesterin. C26H44O + H2 0 (Reinke, Rodewald). Paraciio-

Die Darstellung aus Aethalium gelingt auf diese Weise, dass der Pilz mit

IIus em aun- H i 1 ge r , Pflanzenstoife. 2. Auflage. II. 71

2114 Phanerogamae. Dicotyleae.

starkem Alkohol extrahirt, die Lösung verdunstet und mit Aether der Eück-
stand aufgenommen wird. Der Verdunstungsrückstand dieser ätherischen
Lösung wird mit alkoholischem Kali gekocht, dann das Paracholesterüx mit
Aether aufgenommen und mit Alkohol durch ümkrystallisiren gereinigt.

Das ParaCholesterin bildet seidenglänzende Nadeln oder Blättchen,
Schmpkt. 134—134,50, leicht löslich in Aether und Chloroform, schwer
in kaltem Alkohol, unlöslich in Wasser. Mit Chloroform und Schwefel-
säure entstehen gelblichbraune Färbungen, die Schwefelsäure fluores-
cirt grün; beim Stehen färbt sich die Chloroformlösung blau und
violett. Die Chloroformlösung dreht links, (a)D = — 28,8".

Charakteristisch für die Erkennung des Cholesterines ist besonders dessen
Fähigkeit, mit Benzoesäure eia ßenzoat zu liefern, wenn die zu- prüfende
Substanz mit Benzoesäure oder Benzoesäureanhydrid zusammengeschmolzen
wird. Das Cholesterinbenzoat ist unlöslich in Alkohol, löslich in Aether, aus
welchem dasselbe in charakteristischen, rechtwinkligen Tafeln krystallisirt
(E. Schulze, Z. anal. Chem. 17. 174).

Der Mittheilung werth sind die von Schulze und Barbieri gemachten
Angaben über den Gehalt der Samen vmd Samenbestandtheile, Keimlinge der
Lupinen an Cholesterin. Bei verschiedenen Ernten wurden folgende Mengen
erhalten:

A B

Ungekeimte Samen 0,152 0,135 %

Keimhnge 0,306 0,324 7«

Cotyledonen der gleichen Sämlinge . 0,392 0,391 7o

üebrige Theile 0,227 0,258 7«

Vegetabilische Eiweissstoffe.

Die Samen der, Gramineen, Leguminosen, auch Cruciferen, welche durch
hohen Eiweissgehalt ausgezeichnet sind, bildeten vorwiegend den Ausgangspunkt
zum näheren Studium der Eiweisskörper. Vor Allem waren es aber gerade
die Samen der Leguminosen, in welchen die verschiedenen Modificationen des
Pflanzeneiweisses erkannt wurden , wesshalb es auch gerechtfertigt erscheint,
am Schlüsse der Leguminosen eiue gedrängte Zusammenstellung der bis jetzt
gewonnenen Erfahnmgen über die BeschaflFenheit der vegetabilischen Eiweiss-
körper zu versuchen. Mit Hinweiss auf S. 231, wo über die Gesammtliteratur,
Classification, Methoden der Abscheidung, Erkennung der Eiweissstoffe im
Allgemeinen berichtet wurde, folgt zunächst eine nähere Charakteristik der
verscMedenen Eiweissarten.

I. Pflanzenalbuniin.

Wenn überhaupt diese Bezeichnung gerechtfertigt ist, da hier-
mit kaum ein bestimmtes Eiweissmolekül bezeichnet werden kann,
so versteht man unter diesem Begriffe jene Proteinstoffe des Pflanzen-
reiches, welche sich in Wasser klar lösen, beim Erwärmen für sich
oder mit Zusatz von wenig- Säure vollkommen ausscheiden und in

Vegetabilische Eiweissstoffe. 1115

den Samen der Leguminosen und Cruciferae neben Legumin, ebenso
in den Samen der Gerste, Mais, Buchweizen und Eicinussamen
enthalten sind (Ritthausen). Die Zusammensetzung dieser Eiweiss-
stoffe geht sehr auseinander; bei 2,6— 4,6*^/0 Asche zeigen sich folgende
Schwankungen: C = 52,6 — 54,3, H = 7,2 — 7,5, N ^ 16,4 — 17,6,
S = 0,8 — 1,6 0/0.

n. Kleberproteinstoffe.

Schon im Jahre 1820 zeigte Taddei, dass sich der Weizen-
kleber in einen in Weingeist löslichen Theil (Ghadin, Liebigs Pflanzen-
leim) und einen darin unlöslichen (Zymom, Liebigs Pflanzenfibrin)
zerlegen lässt. Später hat Günsberg drei verschiedene Stoffe ab-
geschieden, das Pflanzencasein, in Weingeist und Wasser
unlöslich, den Pflanzenleim, in Weingeist und kochendem Wasser
löslich. Commaille, vor Allem aber Eitthausen unterscheidet"
4 verschiedene Körper, das Gliadin, Mucedin, Glutenfibrin,
Glutencasein (Eitthausen, die Eiweisskörper. Bonn, 1872).

Th. Weyl und Bischoff (Berl. Ber. 13. 368) vermuthen, dass
die Kleberbildung im Weizen durch Pflanzenmyosin (siehe unten)
mit Zuhilfenahme eines Fermentes geschehe, da nach Beseitigung
des Myosins mittelst Kochsalzlösung keine Kleberbildung mehr
stattfand.

Die 4 genannten Kleberproteinstoffe sind im frischen, wasser-
haltigen Zustande zähe, schleimige Massen, etwas löslich in Wasser,
leicht löslich in Weingeist und in schwach saurem oder schwach
alkalischem Wasser. Schwefelsäure wirkt darauf zersetzend unter
Bildung von Tyrosin und Leucin (letzteres in geringer Menge), neben
wenig Asparaginsäure und viel Glutaminsäure.

a. -Glutenfibrin. Dasselbe findet sich im Weizen, der Gerste, im Mais,
und bildet nach Ritthausen mit Gliadin, Mucedin und Glutencasein den
Kleber.

Aus Kleber erhält man Glutenfibrin durch Ausziehen mit 60— 807o Alkohol Gfiutoufibrin.
in der Kälte , Lösen des hierbei bleibenden Eückstandes in 0,1 % Kalilösung,
welche mit Essigsäure im Ueberschuss ausgeMlt wird. Der so erhaltene
Niederschlag wird mit Alkohol (70 7o) bei 30"* erschöpft. Diese alkoholischen
Auszüge, abdestillirt bis zu 40— 457oj scheiden beim Erkalten viel Glutenfibrin
aus, während Mucedin und Gliadin gelöst bleiben.- Der Niederschlag wird
noch feucht in absolutem Alkohol gelöst, und die concentrirte Lösung mit
Aether ausgefällt. Durch wiederholtes Lösen dieser Fällung in Weingeist
(50— 607o) in der Wärme und Abkühlenlassen wird Fibiiu gereinigt. Bräunlich-
^elbe Massen, die hornartig über Schwefelsäure eintrocknen, bilden Gluten-
fibrin, unlöshch in Wasser, löslich in heissem Alkohol von 30— 70 7oj beim
Erkalten sich ausscheidend; längere Berührung mit Wasser macht dasselbe

71*

1116

Phanerogaraae. Dicotyleae.

unlöslich in verdünnten Säuren und Alkalien, worin es sonst löslicli ist. In
kaltem Alkohol von 80 — 90% ist es bedeutend löslich. Die Zusammensetzung
zeigt folgende Schwankungen: C = 54,3 — 54,7, H = 7,2 — 7,5, N =
15,6 — 16,9 (Weizen), S = 0,7 — 1.

Gorham (ßerzelius, J. Chem. 2. 124) hat eine dem Glutenfibrin nahe-
stehende Substanz im Mais nachgewiesen, die nach Stepp (J. pr. Chem. 76. 88) ein
Gemenge von Casein und Pflanzenleim, nach Eitthausen dem Glutenfibrin
sehr nahe verwandt ist, der dasselbe Maisfibrin nennt. Die Darstellung ist
eine anologe, wie dieselbe oben geschildert, mit Anwendung von Maismehl,
das mit Alkohol von 80 — 857o ausgekocht wird, der bei der Concentration das
Fibrin ausscheidet.

Die Zusammensetzung ist : C54,, H„5, Ni5,6, 021,5 So,7.

b. Gliadin (Pflanzenleim).

(Dumas, Ann. Chim. Phys. (3) 6. 885. -^ Boussignault, ebendas. (2)
65. 301. — Guensberg, Sitzber. Wien. Ac. 44. 2. 429. — Liebig, Ann.
Chem. Pharm. 39. 129).
Gliadin. Das Gliadin, Bestandtheil des Pflanzenkleber, wird erhalten, indem man

Weizenkleber, wie bei Glutenfibrin erwähnt, zuerst mit Alkohol extrahirt, dann
mit Kalilauge (0,1 7o) den Rückstand löst, diese Lösung mit Essigsäure aus-
fällt und den erhaltenen Niederschlag mit 70 — 757o Alkohol bei 30" behandelt.
Diese Lösung scheidet beim Erkalten Gliadin aus, das man in kalter Essig-
säure löst, mit Kali fällt und wiederholt mit äther. Alkohol behandelt.

Gliadin bildet zähe Massen, in kaltem Wasser quellbar, in heissem Wasser
reichlich löslich, unlöslich in absolutem Alkohol, löslich, wenn auch schwer,
in 60^707o Alkohol, löslich in verdünnten Alkahen, in verdünnter Essigsäure
und Salzsäure, wenig löslich in verdünnter Schwefelsäure, dagegen löslich in
. concentr. Salz-, Salpeter- und Schwefelsäure, die mit gleichen Theilen Wasser
vermischt waren. Kreusler (J. pr. Chem. 107. 17) hat aus Hafer ein Gliadin
isolirt, das sich durch einen hohen Schwefelgehalt auszeichnet.

Zusammensetzung des Gliadins:

aus aus

Weizen Hafer

C = 52,7 — 52,6

H = 7,1 — 7,6

N = 18 — 17,7

S = 0,9 — 1,7

■ c. Mucedin (de Saussure's Mucin).

lUucedin. Das Mucedin Eittliausens , das Berzelius jedenfalls schon charakterisirt

hat, findet sich in Gerste, Eoggen, Weizen. Seine Darstellung gelingt nach
Ritthausen mit Berücksichtigung der Thatsache, dass Mucedin eine geringere
Löslichkeit in starkem Weingeist besitzt und zwar bei gewöhnlicher Temperatur,
ferner dass aus essigsaurer Lösung mit wenig Kali schon Fällung entsteht.

Mucedin bildet gelblichweisse, schleimige Massen, wenig lösüch in kaltem
Wasser, leicht löslich in kaltem 60 — 70procent. Alkohol, aus welcher Lösung
absoluter Alkohol das Mucedin fällt. Verdünnte Säuren und Alkalien lösen.
Zusammensetzung: C = 53,6 — 54,1, H = 6,8 — 7, N := 16,6 — 17,
S = 0,5 — 0,9.

Vegetabilische Eiweissstoffe. 1117

in. Pflanzencase'iiie.

Diese in Gramineen und Leguminosen , auch Pomaceen, Cruci-
feren verbreiteten Eivveissstoffe sind nach Ritthausen in 3 Modi-
ficationen zu unterscheiden, als Leg u min, Glutencasein und
Conglutin.

Diese Moleküle charakterisiren sich durch ihre Unlöslichkeit in .
Wasser, Löslichkeit in schwach alkalischem Wasser, auch sauren
und basisch -phosphorsauren Salzen, ihre Fällbarkeit aus diesen
Lösungen durch Säuren, auch Lab, sowie durch ihren Phosphor-
säuregehalt. Mit verdünnter Schwefelsäure liefern dieselben Aspa-
raginsäure und Glutaminsäure, jedoch weniger als die Kleber-
proteinstofie. Ihre Darstellung gründet sich im Allgemeinen darauf,
dass man die betreffenden Pflanz entheile, Samen (die Getreidearten
nach Beseitigung des Stärkemehles), im zerkleinerten Zustande zer-
quetscht (auch von Oel befreit) mit 0,1% Kalilauge extrahirt, diesen
Auszug einige Zeit zum Absetzen stehen lässt, hierauf mit ver-
dünnter Essigsäure ausfällt und den Niederschlag mit schwächerem,
dann stärkerem Alkohol, später mit Aether auswäscht. Auch Wasser
nimmt vielfach schon Conglutin aus Samen direct auf.

a. Legumin. Das Legumin, von Einhof 1805 entdeckt, von Braconnot Legumin.
1827* ans Erbsen dargestellt und mit dem Namen Legumin versehen, büdet
eine körnig brüchige Masse, spec. Gew. 1,285 — 1,36 (Dittmar), löslich in
verdünnten Alkalien, welche Lösungen mit etwas Kupfersulfat versetzt,
violette Färbimg zeigen, kaum löslich in verdünnten Säuren, löshcher in
conc. Essigsäure, liefert beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure Leucin,
Tyrosin, Asparaginsäure und Glutaminsäure, letztere in sehr geringer Menge.
Die Zusammensetzung ist: C = 51,5 — 51,6, H--=7— 7,5, N = 14,7 — 17,2,
S = 0,4 — 0,8.

Bleunard (Ann. chim. phys. (5) 26. 47) erhielt bei Einmrkung von
Barythydrat auch Legumin bei 150", Ammon, Oxalsäure, Essigsäure, Amido-
säuren, Glukoproteme (Eitthausen, Verhalten von Legumin zu Kochsalz-
lösungen. — J. pr. Chem. (2) 26. 504).

Das aus Hafer von Johnston seiner Zeit hergestellte Avenin ist nach ATsnin.
KreusJ.er (J. pr. Chem, 107. 17) mit Legumin sehr nalie verwandt, wenn ^ ^*^.:,\^
nicht identisch und ist daher am besten Haferlegumin zu nennen, da das-
selbe in seinem Verhalten imd seiner Zusammensetzung dem Legumin sehr
nahe steht.

To*^ ;%7

b. Glutencasei'n (Liebigs Pflanzenfibrin, Berselius' unlösliches
Pflanzenalbumin).

Das Glutencasein ist nur bis jetzt in den Samen der Gramineen nachge- Giuten-
wiesen und bildet trocken eine erdige Masse, löslich in kalüialtigem Wasser, ca,sein.
unlöslich in reinem Wasser und Weingeist, quillt mit Essigsäure stark auf

]^]^]^g Phanerogamae. , Dicotyleae.

und liefert mit verdünnter Schwefelsäure sehr viel Glutamminsäure, neben
wenig Asparaginsäure. Die Zusammensetzung desselben ist : C =- 50,2 — 52,9,
H = 6,7 — 7, N = 17,1 - 17,4, S = 0,9 — 1,9.

In den Buchweizensamen ist ebenfalls ein dem Gluteincasein verwandter
Eiweisskörper enthalten, der schon mit Wasser in Lösung gebracht wird und
daraus mit Säuren geföllt werden kann. Die Zusammensetzung ist aber etwas
verschieden : C 50,2, H 6,8, N 17,4, 0 24,1, S 1,5.

Congiutin, C. Conglutill. Das Conglutin ist Bestandtheil der Mandeln, Erbsen, Sau-
bohnen, Pfirsichkernen, Eettigsamen, Lupinen, Erdnüsse, Haselnüsse (Eitt-
hausen, J. pr. Chem. (2) 24. 223. 272). Dasselbe lässt sich mit Wasser
oder alkahschem Wasser leicht aus den VegetabUien lösen, welche Lösimgen
auf Säurezusatz das Conglutin abscheiden, das wie bei Legumin etc. gereinigt
A\ärd. — Das Legumin ist leicht in Wasser löslich, als Legumin, reichlich
löslich m verdünnten Säuren, aus welcher Lösung durch Neutralisation Con-
glutin wieder herausfallt.

Beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure entstehen Leucm, Tyrosin und
2 mal mehr Glutaminsäure, als Asparaginsäure. Das Conglutin aus Mandeln,
Haselnüssen und Pfirsichkernen wird aus der Lösung in Kochsalz durch
Wasser nicht gefällt, zum Unterschiede von dem Conglutin der Lupmen, Erd-
nüsse etc. (Ritthausen).

IV. Globuline (Weyl).

Globuline. Unter Globulinen fasst man alle Eiweissstoffe des thierischen,

wie pflanzlichen Organismus zusammen, welche die Fähigkeit be-
sitzen, durch 10 7o Kochsalzlösung gelöst zu werden, aus welcher
Lösung dieselben durch Wasser (auch Kohlensäure, wenn auch
unvollständig), gefällt werden, auch ebenso durch Essigsäure, Sal-
petersäure, Kochsalz, Glaubersalz, Magnesiumsulfat etc. Bei längerer
Berührung mit Wasser oder Säuren verhören dieselben die Fähig-
keit, sich in Kochsalzlösung aufzulösen. Dieselben coaguliren heim
Kochen in ihren neutralen oder schwach sauren Lösungen.
Es werden unterschieden:

a. Vitellin : im Mittel C = 51,3, H = 7,5, N = 18, S = 0,5 o/o.
Viteiiin. , Dasselbe ist neben Myosin im Mais, Hafer, Mandeln, Erbsen, im weissen
Senf, Kürbissamen (Barbieri, J. pr. Chem. 2. 18. 102) enthalten und wird
erhalten , indem die Samen mit 10 % Kochsalzlösung zerrieben werden. Aus
dieser Lösung fallt festes Kochsalz Myosin aus, im Filtrat scheidet kohlen-
säurehaltiges Wasser das Vitellin ab.

Vitellinkochsalzlösungen coaguliren bei 75", alkalische Lösungen coagu-
liren nicht,

Myosin. D. Myosin. Wie oben angegeben, ist Myosin Begleiter des Vitelhns; be-
sonders reich ist der Senfsamen (Weyl), auch enthält die Kartoffel ein dem
Myosin ähnliches Globulin mit 14,27o Stickstoff, ebenso der Weizen (Zoller,

Vegetabilische Eiweissstoffe. 1119

Berl. ßer. 14. 1064). Die Lösungen in 10% Kochsalzlösung coaguliren bei
55-60».

Die Behauptung Weyls, dass in frischen Pflanzensamen kein Albuminat,
sondern nur Globuline enthalten seien, die durch Wasser, Alkalien, Säuren in
Albuminate und coagulirtes Albumüi übergehen, ferner die Annahme, dass die
Pflanzencaseine Ritthausens Zersetzungsproducte der Globuline sind, haben
durch die Arbeiten Barbieris (J. pr. Chem. (2) 18. 102), auch Ritthausens
durchaus keine Bestätigung gefunden, im Geg entheile, da bewiesen wurde,
dass die nach Weyl mit Kochsalzlösung, sowie die nach Ritthausen mit
alkalihaltigem Wasser extrahirten Eiweissstoflfe genau dieselbe Zusammen-
setzung hatten.

(Literatur über diese Fragen: Ritthausen, J. pr. Chem. 85. 193; 86.
257; 88. 141; 103. 65. — Arch. Phys. 16. 301; 19. 15; 21. 81. — J. pr. Chem.
(2) 24. 257. — ebendas. 26. 440. 504; 25. 131. — Sachsse, Farbstoffe, Kohlen-
hydrate etc. Leipzig, 136. 1877. — Weyl, Z. phys. Chem. 1. 85—96. —
Barbieri, siehe oben).

Die Arbeiten von Ritthausen über die Eiweisskörper von Erdnüssen,
Samen von Helianthus (Sonnenblumen), von Sesamum indicum, von Cocos-
nuss, von Rapssamen, Kartoffeln beweisen, dass die durch Auflösen von Wasser
mit geringen Zusätzen von Kaü, Baryt- oder Kalkwasser erhaltenen Protein-
stoffe in ihrer Zusammensetzung nicht wesentlich verschieden sind von denen,
welche mit 10% Kochsalzlösung extrahirt wurden.

Eiweisskörper, ähnlich dem Conglutin aus Lupinen und Mandeln mit 187(,
Stickstoff sind enthalten in Mandeln, Paranüssen, Ricinussamen,
Kürbissamen, Sonnenblumensamen, Erdnüssen, Sesamsamen,
Cocosnüssen und im weissen Senf, Haselnüssen. Im Rajjs und
Rübsamen fehlen dieselben. Die N -reichen Eiweisskörper pflanzhchen
Ursprimges enthalten 1 — 2 7o Kohlenstoff" weniger als die thierischen Eiweiss-
stoffe, und mehr als 2 »/o Stickstoff".

Ritthausen hat auch die Eiweisskörper der Wallnüsse, Haselnüsse,
Candlnetts (Aleurites triloba) untersucht (J. pr. Chem. (2) 24. 257). In Sesam-
rückständen waren Eiweisskörper mit 2,367o S enthalten (J. pr. Chem. (2) 26.
440). Aus Pfirsichkernen wurde ein Eiweisskörper von der Zusammen-
setzung des Conglutins erhalten, nur mit dem Unterschiede, dass derselbe in
Kochsalzlösung mit Wasser nicht ausgefällt wird.

Das Conglutin, welches Ritthausen aus Lupinen isolirt hatte, besteht
nach neueren Arbeiten aus einem in Kochsalz löslichen Eiweisskörper Conglutin
Cgojig, Hjjoa, Ni8,673 Si,o7, 023,07, uud ciuem in Kochsalz unlöslichen dem Legu-
mm (J. pr. Chem. (2) 26. 422).

V. Proteinkörner.

(Literatur: Hart ig. Bot. Z. 1855. 881. 1856. 257. — v. Holle, J. f.
Pharm. 10. 1. — Hartig, Entwicklung des Pflanzenkeimes. 1858. 109. —
Pfeffer, J. wissensch. Bot. 8. 499. — Maschke, Bot. Z. 1859. 410. —
S. H. Vines, Journ. of phys. 3. 93. 114. — R. Sachsse, Pflanzenstoff'e,
siehe oben).

Mit dem Namen Proteinkörner (Aleuronkörner, Protein- Protein-

^ ' korner.

mehl) fasst man rundliche, eiförmige, oder ellipsoide Gebilde zu-

2120 Phanerogamae. Dicotyleae.

sammen, meist farblos, wenig gefärbt, welche in allen ruhenden
Samen und anderen Keservestoffe enthaltenden, ruhenden Vege-
tationsorganen, dem Stärkemehl, ähnlich vorkommen. Diese Körner
sind mit einem Häutchen versehen, aus Proteinsubstanz bestehend,
das resistenter gegen Lösungsmittel ist, als das Korn. In diesen
Körnern finden sich hie und da Einschlüsse krystallinischer Art
(oxalsaurer Kalk), nie fehlend, traubenförmige , kugel-bisquitförmige
Gebilde, amorph, sog. Globoide (Pfeffer), endhch auch, wenn auch
nicht stets krystallinische Einschlüsse, Krystalloide (Nägeli),
theils in Wasser löslich, theils in Wasser unlöshch, unlöslich in
Alkohol und Aether. Die Proteinkörner sind alle löslich in ver-
dünntem Alkali, mit Hinterlassung des erwähnten Häutchens.
S. H. Vines theilt die Proteinkörner folgendermassen ein:

1) in Wasser lösliche (Päonia offic.) ohne Krystalloide;

2) in 10% Koclisalzlösung lösliche, wobei Unterabtheilungen gemacht
werden, je nachdem nach Behandlung mit Alkohol und Aether die
Lösung in Kochsalz erfolgt, mit oder ohne Krystalloide;

3) theilweise in 107o Kochsalzlösung lösliche, die theils in 17o SodalÖsmig,
theils in verdünnter Kalilauge löslich sind.

Ueber die Zusammensetzung der Körner wird erwähnt, dass die Haupt-
masse aus Globulinen, Myosin und Vitellin besteht, während die
Krystalloide verschiedener Natur, aber nur aus einem Körper bestehen, einem
Albuminat oder coagulirtem Albuminat oder auch nur, wie bei Legu-
minosen aus Globulinen.

Die in Wasser löslichen Aleuronkörner verdanken ihre Löslichkeit der
Gegenwart von Salzen, auch vielleicht einem Peptone. Die Mineral bestand-
theüe sind Kalk, Magnesia, Phosphorsäure.

YI. Krystalloide. Krystallisirte Elwelsskörper.

Literatur: Cohn, J. pr. Chem. 80. 129. — Eadlkofer, Leipzig, 1859,
über Lathraea squamaria. — Pfeffer, siehe oben. — Gramer, Naturf. Ges.
Zürich. 7. 380. — Klein, J. wissensch. Bot. 8. 337. — Cohn, Arch. mikrosk.
Anat. 3. 23. — G. Kraus, Jahrb. wissensch. Bot. 8. 426. — v. Tieghem, Ann.
sc. natur. (6) 1. 24. — Schmiedeberg, Z. phys. Chem. 1. 205. — Weyl, ebend.
1. 92. — D rechsei, J. p. Chem. (2) 19. 831. — Ueber Proteinkrystalloide
der Pflanzen. A. F. W. Schimper. Dissertation. Strassburg, 1879. —
H. Eitthausen, Pflügers Arch. f. Phys. 19. 15; 16. 301. — J. pr. Chem.
(2) 23. 431. — Grübler, J. pr. Chem. (2) 23. 97.

Krystalloide ^^^ Krystalloidc sind im Allgemeinen unlöshch in Wasser,

Alkohol und Aether, coaguhrbar durch heisses Wasser oder Alkohol,
löslich in Alkahen, auch theilweise in Säuren. Ihre Verbreitung ist
eine ausserordentlich grosse, so in der Eindenschichte der Kartoffel,
Lathraea squamaria, in den Pruchthyphen der Kryptogamen, nach
Pfeffer in den Samen der Euphorbiaceae, Sesameae, Sölaneae,
Cacteae, Papaveraceae, Coniferae, Cucurbitaceae, Pumariaceae, Salvia,

Krystallisirtos Eiweiss aus Paranüssen und 'Kürbissamen. 1121

Liniim, Celtis, Viola, Campaniüaceae , Myrica, Myristica, Plantago,
Bertholletia, Kiita und vielen Anderen.

Da die Charakteristik bezüglich der Form, des mikroskopischen
und mikrochemischen Verhaltens hier keine eingehendere Berück-
sichtigung finden kann, sei besonders verwiesen auf die Arbeiten
von R Sachsse und Schimper, Pfeffer und C. Nägel i (Sitzber.
Acad. München, 1862. 2. 147).

Die Methoden der Darstellung der krystallisirten Eiweissstoffe sind
folgende :

Aus Paranüssen: Die gemahlenen Nüsse werden mit emer Lösimg von
Olivenöl und Ligrom durchknetet und zwar auf einem Leinentuche, durch
welches die Krystalloide gehen. Nach Abwaschen mit Ligroün werden die-
selben mit Wasser von 30 bis 35 " behandelt imd in die filtrirte Lösung
Kohlensäure eingeleitet. Der erhaltene Niederschlag wird mit Wasser von 30"
gewaschen (Schmiedeberg). Weyl extrahirt mit 10% Kochsalzlösung imd
fallt mit Kohlensäure. Ritthausen behandelt die Nüsse zuerst mit Alkohol,
Aether, dann mit Kali enthaltenden Wasser und fällt mit Essigsäure das
Krystalloid, das mit Wasser, Alkohol und Aether gewaschen wird.

Aus Kürbissamen: Die zerkleinerten Samen werden mit 10% Koch-
salzlösung ausgezogen , die Lösung mit festem Kochsalz ausgefällt und das
Filtrat mit viel Wasser gefallt. Dieser Niederschlag in 20 "/o Kochsalzlösung
gelöst, wird mit Wasser bis zur beginnenden Trübung vermischt, auf 30" er-
wärmt, die -wieder geklärte Lösung mit Wasser von 30" versetzt, bis Trübung
erfolgt und dann auf 42" erwärmt. Beim ganz allmäligen Abkühlen scheiden
sich mikroskopische Kryställchen ab.

Krystallisirtes Eiweiss aus Paranüssen (Weyls Pflanzen-

vitelhn). — Der fi-isch gefällte Körper ist vollkommen löslich in 10% Koch-
salzlösung, ebenso in 0,8"/o Salzsäure und m Sodalösimg, nach dem Behandeln
mit absolutem Alkohol aber darin unlöslich. Die Kochsalzlösimg desselben
coagulirt bei 75", wird nicht diu-ch festes Kochsalz gefallt.

Mit Magnesiumoxyd verbindet sich dieses Eiweiss, indem nach D rech sei
der frisch gefaUte Niederschlag mit Magnesia imd Wasser bei 35" behandelt
wird, welche Lösimg man in einen Dialysator bringt, indem absoluter Alkohol
zugegeben wird. In dem Dialysator scheiden sich Körner aus, die mit Alkohol
und Aether gewaschen werden. Dieselben sind krystallinisch, enthalten 13,8"/o
Krystall Wasser, oder 7,7 "/o (Schmiedeberg), wenn dieselben durch Ver-
dunsten der Lösung erhalten wurden. Der Gehalt an Magnesium beträgt l,4"/o.

Die Calcium- und Baryumsalze erhält man aus dem Magnesiumsalzlösungen
mit Chlorcalcium und Baryumchlorid.

Krystallisirtes Eiweiss der Kürbissamen. — Dieser

Proteinkörper, wie oben erwähnt dargestellt, bildet mikroskopische, reguläre
Octaeder, unlöslich in Wasser, in Säuren und AlkaUen lösUch, durch Kalilauge
und Säuren beim Stehen zersetzbar. Die Krystalle enthalten 5,3"/o Wasser imd
können auch noch hergestellt werden durch Extraction der Kürbissamen mit
Magnesiumsulfat, Ammoniumchlorid, Calciumchlorid. — Mit Calciumoxyd, Mag-
nesiumoxyd entstehen octaedrisch krystalüsirende Salze, mit 0,5 "/o MgO und

2122 Phanerogamao. Dicotyleae.

1,1 7o CaO ; auch ein Kupfersalz mit 1,1 "/o CuO existirt und bildet einen
bläulich-weissen Niederschlag.

Die Zusammensetzung der verschiedenen krystallisirten Eiweissstoffe ist
folgende:

Aus Paranüssen:

C

H

N

S

Sachsse . .

. 51

7,3

18,1

1,4

Weyl . . .

. 52,4

7,1

18,1

0,6

Ritthausen .

. 52,3

7,2

18,1

1,3

US Kürbissamen:

Grübler . .

. 53,2

. 7,2

19,2

1,1 7o

Barbieri . .

. 51,6

7,5

18,1

0,6 7o

Eitthausen

. 51,7

7,0

—

—

Aus Hanfsamen, ßicinussamen mid Sesamsamen hat Ritthausen
(J. pr. Chem. (2) 23. 482) mittelst 10 7o Kochsalzlösung ebenfalls regulär
krystalüsirende Eiweissköri^er hergestellt von folgender Zusammensetzung:

C H N S

Aus Hanfsamen 50,98 6,92 18,73 0,82

Aus Ricinussamen 50,83 6,98 18,58 0,77.

Zersetzungs- ZersetzungCll der EiweiSSkÖrper. — Die hervorragendsten

pioducte. J>gg^][^J^^e ^^l^ej. ^q Zersetzung des Eiweissmoleküles finden in Nachstehendem
eine gedrängte Uebersicht.

Bei der Oxydation mit Braunstein, und Schwefelsäure entstehen Ameisen-,
Essig-, Propion-, Butter-, Valerian-, Capron-, Benzoesäure, Ammon, Aceton,
Benzaldehyd, Aldehyd imd Butyraldehyd, bei Anwendung von Chromsäure
entsteht noch neben den erwähnten Körpern Cyanwasserstoff (Guckelb erger,
Ann. Chem. Pharm. 64. 39. — Keller, ebendas. 64. 39). Die Oxydation
mit Königswasser (Ann. Chem. Pharm. 79. 171) Hefert Oxalsäure, Fumarsäure,
SchAvefelsäure , Chlor azol, Cj^HgClgNO^, neben einem Oele und terpentiu-
ähnlichen Körper, Brom imd Wasser zersetzen das Eiweiss imter BUdung von
CO2, Capronsäure, Tribromamidobenzoesäure, Bromoform, Bromessigsäure,
Oxalsäure, Leucin, Bromanil imd Asparaginsäure (Hlasiwetz und Hab er-
mann, Ann. Chem. Pharm. 159. 304).

Die Einmrkimg von Brom und conc. Salzsäure in der Kälte oder auch
Brom imd Bromwasserstoflf bildete aus Eiweiss gebromte Producte, die Blei-
salze zu bilden im Stande sind (Knop, J. Chem. M. 1875. 810. ebendas. 3870.
869. — Berwerth, ebendas. 1879. 871. — Kohn, ebend. 1878. 934).

Die Einwirkung von Salpetersäure liefert Xanthoproteinsäure, Trinitro-
aibumin und andere Producte (Mulder, Berr. J. 19. 651. — v. der Pant,
J. Chem. Min. 1849. 507). Längeres Kochen von Albuminaten mit Wasser
giebt Veränderimgen , theils Lösungen, Leucin, Ty rosin u. s. w. (Mulder,
Ann. Chem. Pharm. 45. — Liubavin, J. Thierch. 1. 13. — Dumas,
Cahours).

Die Einwirkung verdünnter Mineralsäuren liefert zahlreiche Umwandlimgs-
producte. Schützenberger (Bull. soc. chim. 23. 161) beobachtete bei
2 stündiger Einwirkung von verdünnter Schwefelsäure (1 : 5) lösliches Hemi-
a 1 b u m i n imd unlösliches Hemiprotein. L. Mayer wül bei Einwirkung ver-
dünnter Salzsäure (1 : 5) Ammon neben einer Säure beobachtet haben. — Die
Arbeiten von Kreusler, Ritthausen, Erlenmeyer, Schoff er bewiesen.

Zersotzungon der Eiwoisskörpor. 1123

dass durch Einwirkung verdünnter Schwefelsäure auf thierische und vege-
tabilische Album inate entstehen: Leu ein, Tyrosin, As i^aragin säure,
Glutamminsäure. — Schulze imd Barbieri (Berl. ßer. 16. 12) haben
die Bildung von Phenylamidopropionsäure aus Eiweiss durch HCl und Zinn-
chlorür bewiesen.

Die Einwirkung starker Basen auf Albuminate bei höherer Temperatur
lieferte ebenfalls mannichfache Umwandlungsproducte und zwar Kalilauge,
Schwefelkalium, Peptone, analog der Einwirkung von Fermenten oder ver-
dünnten Säuren (Liebig, Laskowsky, Ann. Chem. Pharm. 57 und 58).
Barythydrat liefert im Eohre bei 130" Leucin, Tyrosin, Alanin nebst
dessen Homologen bis C^ — , Asparagins äure, Glutamminsäure,
Glutimminsäure, Tyroleucin, C, H^ NO2 , Leuceine, Cn HgU — ^ O2,
Glukoproteine, mit süssem Geschmacke, löslich in Wasser. Ammon, CO2,
Oxalsäure, Essigsäure, Pyrrol und dessen Homologe, auch ein flüchtiges
Oel (Schützenberger, Ann. chim. phys. (5) 16. 289). — Schmelzendes Kali
giebt Indol , Leucin, Ammon, Essigsäure, viel Buttersäure,
Valeriansäure, Phenol, Pyrrol, Skatol (Nencki, J. pr. Chem. (2)
17. 99. — Kühne, Berl. Ber. 8. 209).

Lösliche Fermente führen die Albuminate in Peptone über, Fäulniss-
bacterien , Pankreasdrüse und andere Fäulnisserreger verwandeln die Albumi-
nate sehr energisch. Zu diesen Umwandlimgsproducten gehören Leucin,
Tyrosin, Peptone, Ammon, H2 S, Schwefelsäure, Buttersäure,
Valeriansäure, auch Phenol, Hy drozimmtsäure, Indol, Skatol,
Palmitinsäure, Oelsäure, Bernsteinsäure, a-Toluylsäure, p-Oxy-
phenylessigsäure, o- und p-Kresol. Siehe hierüber die Literatur:
Brieger, J. pr. Chem. (2) 17. 124. — Bopp, Ann. Chem. Pharm. 69. 30.
— Nencki, J. Thierch. 1876. 32. — Baumann. Berl. Ber. 10. 685. —
Nencki, ebendas. 9. 300. — Salkowsky, ebend, 12. 107. — Baumann,
ebendas. 9. 685. — Bau mann und Brieger, J. phys. Chem. 3. 149. —
Jeanerret, J. pr. Chem. (,2) 15. 353. — Brieger, J. phys. Chem. 3. 134. —
J, Ossisovsky, Berl. Ber. 13. 326. — E. und H. Salkowsky, ebendas.
13. 189. — A. Danilewsky, ebendas. 13. 2132.

Als ümwandlungsproduct des Eiweisses im Pflanzenorganismus
speciell beim Keimungsprocesse sind vor Allem die Peptone zu
nennen (siehe S. 435), ferner Leucin, Tyrosin, Asparagin,
Asparaginsäure, Glutammin, Glutamminsäure, Ammon,
welche als Bestandtheile der Keimlinge von Samen, der Kartoffel etc.
mit Sicherheit festgestellt sind. Auch haben Schulze und Bar-
bieri Phenylamidopropionsäure, Amidovaleriansäure als
Bestandtheile der Keimlinge von Lupinen nachgewiesen, die eben-
falls zu den Umwandlungsproducten der Eiweissstoffe zu zählen sind ;
dazu gesellen sich noch Xanthinkörper und Lecithin, die in
Cotyledonen und Axenorganen nachgewiesen sind.

Beachtenswerthe Literatur über Keimungsvorgänge und Ei-
weisszersetzung im Pflanzenorganismus:

E. Schulze, Barbieri, Producte der Eiweisszersetzung in Kürbiskeim-
lingen. Landw. Jahrb. 6. — E. Schulze, Processe, diuch welche in der

]^|24 Phanerogamae. Dicotyleae.

Natur freier Stickstoff in Stickstoffverbindungen übergeführt wird. Ebend. 6.
— E. Scliixlze, Zersetzung und Neubildung von Eiweissstoffen in Lupinen-
keimlingen. Ebendas. 7. — E. Schulze und Barbieri (J. pr. Chem. (2) 20.
385) Eiweisszersetzimg in Kürbiskeimlingen. — Phenylamidopropionsäure,
Amidovaleriansäure und einige andere stickstoffhaltige Bestand theile von
Lupinus Intens. Ebendas. (2) 20. 385. — Chemische Vorgänge beim Keimen
von Pisum sativum. 0. Kellner, Landw. Versst. 17. — J. Agriculturch.
1874. 261. — Chemische Vorgänge beim Keimen von Kürbissamen. N. Las-
kowsky, J. Agriculturch. 1874. 261. — Chemische Vorgänge beim Keimen
der gelben Lupine. E. Schulze, W. Umlauft, U. Urich, J. Agricchem.
1876. 216. — Umwandlung von Asparagin in Pflanzen. Mercadante, Journ.
Agricchem. 1876. 219. — Lösungsvorgäiige im Eiweisskörper. v. Tieghem,
Compt. rend. 84. 578. — Physiologischer Werth der Eeservestoffe in den Samen
von Phaseolus vulgaris. G. Marek, Journ. Agriculturchem. 1877. 176. —
Bildung von schwefelsauren Salzen bei der Eiweisszersetzung in Keimpflanzen.
E. Schulze, J. Agricchem. 1878. 211; Berl. Ber. 1878. 1234. — Eiweiss-
bildung in Pflanzen. A. Emmerling, Landw. Versuchsst. 24. 113. —
H. Müller- Thurgau, J. Agriculturchem. 1879. 198.

Literatur über die Bestimmung der Eiweissstoffe, Peptone
und deren Zersetzungsproducte, speciell bei Untersuchung von
Pflanzentheilen, Pflanzensäften etc.

C. Böhmer, Bestimmung des Amidstickstoffs mittelst salpetriger Säure.
Landw. Versuchsst. 28. 235. — J. Agriculturchem. 1882. 355. — Zvir quantitativen
Bestimmung der Eiweissstoffe und der nicht eiweissstoffartigen Stickstoffver-
bindungen. E. Schulze, ebendas. 1882. 357. — Quantitative Bestimmung
der Eiweissstoffe. A. Stutzer, J. Landw. 23. 382. — J. Agriculturchem.
1881. 324. — E. Schulze, J. Barbieri, ebendas. 1881. 325.. Nachweis der
Peptone. F. Hofmeister, Z. phys. Chem. 4. 253. — Ueber quantitative Be-
stimmung des Stickstoffes von Protein xmd Trennung desselben von anderen
Stickstoffverbindungen in Pflanzen. A. Stutzer, J. Landw. 28. 103. J.
Agriculturchem. 1880. 382. — Zur Bestimmung des Amidstickstoffes. A. E m-
merling, ebendas. 1879. 317. — E. Kern, Landw. Versuchsstat. 24. 365. —
O. Kellner, Landw. Versuchsst. 24. 439. J. Agriculturchem. 1879. 319. —
Methode zur Bestimmung des in Amidform vorhandenen Stickstoffes. E.
Sachsse und W. Kormann, Landw. Versuchsstat. 17. 321. — P. Brumme
und K. Sachse, E. Schulze, Landw. Versuchsst. 20. 117.

2. Unterkl. Sympetalae.

1. Bicornes.

a. Ericaceae.

Die Gattungen, welche die Famüie der Ericaceae einschliesst , sind durch
einzelne gemeinsame Bestandtheile ausgezeichnet, so scheint das Ericolin, das
Arbutin grössere Verbreitimg zu besitzen, ebenso Gerbsäuren, Urson.
Einzelne Gattungen, wie Ledum, Gaultheria sind durch ihren Gehalt an
ätherischem Gele ausgezeichnet. Die Früchte der meisten Gattungen sind
reich an Aepfelsäure, enthalten auch Citronensäure und Weinsäure; auflallend
ist ferner der Mangangehalt mancher Gattungen, wie Vaccinium, worin auch
Chinasäure nachgewiesen wurde.

Vaccinün. Callutannsäuro. 1125

Vaccinium.

Die Heidelbeeren, die Früchte von Vaccin. Myrtillus, enthalten nach
Margold (J. Agricchem. 1861. 52) 5,267o Zucker, 1,9 freie 8äure, 0,67o Asche,
nach E. Kays er (Eepert. anal. Chem. 1883. 608) im getrockneten Zustande
unter Anderem 2,487o Asche, 7,027o Bäure (als Wemsäure berechnet), in der
Asche 0,034 "/o Manganoxydul, 20,13% Zucker. Kays er glaubt, dass die
grössere Menge Säure in Form von Aepfelsäure vorhanden sei mit wenig
Citronen- und Weinsäure. Siebert (Ann. Chem. Pharm. 115. 108) hat
Chinasäure in den Blättern nachgewiesen.

Die Preisseibeeren (Kronsbeeren), die Früchte von Vaccinium Vitis idaea,
sind von Graeger (Jahrb. Pharm. 39. 193; 36. 208) untersucht worden, der
1,3— 1,770 Zucker fand, die Asche untersuchte und IV-t—lVs"^ Citronen
säure, 7^ — VsVo Aepfelsäure darin annimmt. 0. Loewf(J. pr^-^ühem. (2)
312) fand darin Benzoesäure, A. Ferdinand (J. Pharm. 1880. 68) nimmt
darin 1,1417« Citronensäure an. S-^U,^ e^ f^O^w^v f^}^ - '^^''^**^-

VaCCinim. — Der Bitterstoff der Preisseibeere, Vaccmium Vitis idaea Vaceinim.
L. E. Ciaassen (Americ. Journ. of Pharmac. 1870. 297) erliielt ihn, indem
er die frische Pflanze mit Wasser unter Zusatz von Aetzkalk auskochte, den
Auszug mit Bleizucker fällte, das entbleite Filtrat zum Syrup verdunstete,
den nach einigen Tagen gebildeten Krystallbrei abpresste und aus kochendem
Wasser mit Beihülfe von Kolile umkrystallisirte. Die Ausbeute beträgt etwa
1 Procent.

Das Vacciniin bildet lange farblose, meist büschlig vereinigte Prismen
ohne Geruch, von etwas bitterem Geschmack und neutraler Eeaction. Es löst
sich kaum in Aether, ziemlich gut in kaltem Wasser und Weingeist und so
leicht in kochendem Wasser, dass die gesättigte Lösung beim Erkalten krystal-
linisch erstarrt. Beim Erhitzen schmilzt es zu einer klaren Flüssigkeit, die in
stärkerer Hitze verkohlt. Es ist stickstofffrei (Ciaassen).

Erica. Callima. Arctostaphylos. Ledum.
Pyrola. Rhododendron. Epacris. Gaul-
theria. Epigaea. Andromeda.

Callutannsäure. — Die Gerbsäure der Callu7ia vulgaris Salisb. mrd caiiutann-
nach Eochleder (Ann. Chem. Pharm. 84. 354) erhalten, indem man den ^^^^^'
Destillationsrückstand des weingeistigen Auszugs der Pflanze mit Wasser ver-
mischt, das Filtrat mit Bleizucker fällt, den ausgewaschenen Niederschlag mit
sehr verdünnter Essigsäure behandelt, die filtrirte Lösung kochend heiss mit
Bleiessig ausfällt, den chromgelben Niederschlag unter Wasser mittelst Schwefel-
wasserstoff zersetzt , die Flüssigkeit nach dem Aufkochen filtrirt und das Filtrat
auf dem Chlorcalciumbade im Kohlensäurestrom zur Trockne verdunstet. Die
Callutannsäure bildet eine bernsteingelbe geruchlose Masse, deren wässrige
Lösung Silberoxyd reducirt, Eisenchlorid grün färbt imd Zinnchlorid schön
gelb fällt. Eochleder berechnet für die Säure die Formel C^^H, Og.

Wird ihre wässrige Lösung mit Mineralsäuren erhitzt, so färbt sie sich
rothgelb und scheidet gelbe Flocken von Calluxanthin (nach Eochleder:
C14H5O7) ab, das in alkahscher Lösung rasch Sauerstoff" absorbirt und nun
durch Säuren in rothbraunen Flocken wieder gefällt Avird.

1126

Phanerogamae. Dicotyleae.

E. Thal (Pharm. Z. Eussl. 1883. 281) hat sich mit der Darstellung von
Callutannsäure bescliäffcigt und deren Eigenschaften imd Umsetzung in Callu-
xanthin studirt. Derselbe stellt für die wasserfreie Säure die Formel CiJii^Os,
für das Calluxanthin CiiHmO, auf.

^^Bäure.'"'' Rhodotannsäure. — Wurde von Schwarz (Ann. Chem. Pharm.

84. 361) aus den Blättern von Rhododendron ferrugineum L. ganz nach Art der
Callutannsäure dargestellt.

Sie ist ein bernsteingelbes, säuerlich-herbe schmeckendes, Eisenchlorid
grün färbendes, Zinnchlorid schön gelb fällendes Pulver, dessen Zusammen-
setzung nach Schwarz der Formel Ci^HgO, entspricht.

Die wässrige Lösung scheidet beim Erwärmen mit Mineralsäuren einen
rothgelben Niederschlag von Rhodoxanthin ab.

Liditann- Ledltaiinsäure. — Von Eochleder und Schwarz (Ann. Chem.

säure , ^

Pharm. 84. 366) aus den Blättern von Ledum palustre L. wie die Callutann-
säure erhalten.

Sie ist ein röthüches, in Wasser imd Weingeist leicht lösliches Pulver,
für welches Willi gk (Ann. Chem. Pharm. 84. 363) die Formel CasHigOig
berechnet. Sie färbt Eisenchlorid dunkelgrün und fällt Bleiacetat und Zinn-
chlorid gelb. — Beim Kochen mit verdünnten Mineralsäuren wird Ledixan-
thin (nach Willigk: CiiHgOg) als gelbes oder rothes Pulver abgeschieden.

E. Thal (Pharm. Z. Eussl. 1883. 268) hat für die Ledi tannsäure die
Formel CjaH^oOs, für das Ledixanthin C30H34O13 aufgestellt.

Arbutin. C12H16O7 oder C25H34 0id (Hlasiwetz und Hab er-
mann). — Literat.: Kavalier, Ann. Chem. Pharm. 82. 241; 84.
356. — Strecker, ebend. 107. 228; 118. 292.— Zwenger und Him-
melmann, ebend. 129. 203. — Schiff, ebend. 154. 237. — H.
Schiff, Ann. Chem. Pharm. 206. 159. Berl. ßer. 15. 1841; 14. 2561.
304. — Hlasiwetz und Habermann, Z. Chem. Min. 1875. 830. —
Maisch, Americ. J. Pharm. 46. 314. — E. N. Smith, ebendas. 53.
549. — Michael, Berl. Ber. 14. 2098. — J. Habermann, Monatsh.
Chem. 4. 695.

Dieses 1852 von Kavalier in den Blättern von Arctostaphylos
officinalis Wimm., s. Arhutus Uva Ursi L. aufgefundene Glykosid
findet sich nach Zwenger und Himmelmann auch im Winter-
grün , Chimaphila umbellata Nutt., s. Pyrola umbellata L. und viel-
leicht noch in einigen anderen Ericineen, deren Extracte bei der
trocknen Destillation Hydrochinon liefern. Maisch hat Arbutin
nachgewiesen in Calluna vulgaris, Ledum palustre, Vaccinium,
Epigaea, Gaultheria.

Zur Darstellung verdunstet man die mit Bleiessig ausgefällte und wieder
entbleite wässrige Abkochung der Blätter der Bärentraube zur Krystallisation
und reinigt die angeschossenen Krystalle mit Beihülfe von Thierkohle durch
Umkrystallisiren aus Wasser (Strecker). — Zwenger und Himmelmann
entzogen dem in gleicher Weise gereinigten Decoct des Wintergrüns das

Atbutin.

Arbutin. 1127

Arbutin durch Ausschütteln mit emer Mischung von 8 Th. Aether und 1 Th.
Weingeist.

Das Arbutin krystallisirt aus Wasser in langen farblosen seide- ^^^f^l
glänzenden büschlig vereinigten Nadeln mit 2 At. H2O, von denen
IV2 At. beim Trocknen an der Luft, der Rest bei 100*^ entweichen.
Es schmeckt bitter, ist sehr hygroscopisch , reagirt neutral und
schmilzt bei 170«, bei 100 <> getrocknet 144 — 1460, sonst 162o
(Habermann), zu einer farblosen Flüssigkeit, die amorph wieder
erstarrt. Es löst sich etwas schwierig in kaltem, leicht in heissem
Wasser und in Weingeist, kaum in Aether. Die wässrige Lösung
reducirt alkalisches Kupferoxyd nicht und wird durch Metallsalze nicht
gefällt (Strecker, Zwenger und Himmelmann), giebt mit
Eisenchlorid blaue Färbung (Schiff).

In Berührung mit Emulsin bei mittlerer Temperatur, rascher beim Zersetzung.
Kochen mit verdünnter Schwefelsäure, zerfällt das Arbutin in Zucker altzmg!'
und Hydrochinon (von Kavalier als Are tu vin bezeichnet, man, welches
der Lösung durch Aether entzogen werden kann (CiaHigO^-j-HaO := CgHsOa
+ C6Hi2 0sl. Beim Erhitzen bis über 100» (—170») zufällt Arbutin in Hydro-
chinon, Methylhydrocliinon, Glucosan (Strecker, Habermann, Schiff).
Bei Behandlung mit Braunstein und verdünnter Schwefelsäure wird
es in Chinon und Ameisensäure verwandelt. Bei Einwirkung von Chlor auf
seine wässrige Lösung entstehen Chlor- und Bichlorchinon, Brom erzeugt
entsprechende Verbindungen neben Bromarbutin und kalte concentrirte Sal-
petersäure verwandelt in Binitrohydrochinon (Strecker). Durch
Behandlung mit Chloracetyl (oder Essigsäureanhydrid) sowie mit Chlor-
benzoyl erhielt Schiff mehrere krystallisirbare Acetyl, resp. Benzoyl ent-
haltenden Derivate.

Hlasiwetz und Habermann stellen für die Spaltung des Arbutins
die Gleichung auf C25 Hg^ O,^ + 2 H^ 0 = Cg Hg O2 + C, Hg O2 (Methyl-
hydrochinon) + ^ Cg Hjj Og , weil bei der Spaltung des Arbutin neben Zucker,
Hydrochinon auch Methylhydrochinon entsteht. Habermanu ist geneigt
Arbutin von Rohrzucker oder einem Isomeren abzuleiten und giebt der Con-
stitution durch folgende Formel Ausdruck:

(OH)e
C12H14O3 — 0 — CgH^ . OH

— O-CgH^.O.CHg.

Weder zu 0,1—0,5 (Schroff) noch selbst zu 20,0 in 48 Stunden ge- Wirkung und
nommen (Jablonowski, de Santonini, Bebeerini, Narcotini, Arbutini, Citratis Jerhaiten

^ ' ' ' ' 'im Thier-

ferrici intra organismum humanum rationibus. Dorp.) wirkt Arbutin auf den körper.
menschHchen Organismus. Im Urin fanden es weder Schroff noch Jab-
lonowski wieder; nach Letzterem enthält der Urin auch kein Hydrochinon,
sondern Benzoesäure und eine in Alkohol unlöshche humusähnliche Substanz.
Dagegen fand v. Mering nach Einnehmen von Arbutin Hydrochinonschwefel-
säure und Methylhydrochinonschwefelsäure, während L. Lewin und Behrend
(Arch. path. Anat. 113. 3. D. Med. Ztg. N. 29. 1883) nach grösseren Gaben
auch unverändertes Arbutin im Harn constatirten. Das Arbutin ist offenbar
das wirksame Princip der Bärentraube, besonders bei Behandlung des Blasen-

1128

Phanerogamae. Dicotyleae.

Methyl-
arbutin.

katarrhs, und kann statt derselben in grösseren Dosen (0,5 — 1,0) in Pulver oder
Lösung gegeben werden.

Methy larbutin . Ci 3 Hi s O7 . — in den Blättern von Arbutus haben
Hlasiwetz und Habermann (Ann. Chem. Pharm. 177. 334) und Schiff
(siehe oben) Methylarbutin neben Arbutin nachgewiesen. Schmpkt. 142 bis
143" im nicht ganz reinen Zustande, zerfällt mit verdünnter Schwefelsäure in
Glykose und Hydrochinonmethyläther OigHigO, -|- H^O = CßHiaOg +
CeH4(0H).CH3.

Michael stellte ein Methylarbutin her, indem er Hydrochinonmethyl-
ätherkali in absolutem Alkohol mit Acetochlorhydrose in Berührimg brachte.
Dasselbe bildet seidenglänzende, bitterschmeckende Nadeln, Schmpkt. 168 bis
169", leicht löslich in Wasser und Alkohol, schwerlöslich in Aether. Eisen-
chlorid und Fehlingsche Lösung verändern nicht. Verdünnte Mineralsäuren
veranlassen dieselbe Spaltung wie beim natürlichen Methylarbutin. Schiff
stellte ebenfalls Methylarbutin her durch Einwirkung von Arbutin, Methy 1-
jodid und KaUumhydroxyd, Schmpkt. 175".

Ericolin. EricoUll. C34H56O21. — Wurde von Eochleder und Schwarz

(Wien. Akad. Ber. 9. 308; 11. 371; auch Chem. Centralbl. 1852. 812 und 1853.
861) in den Blättern von Ledum palus/ve L., in geringerer Menge in den Blättern
von Calluna vulgaris Salisb., Erica herhacea L. und Rliododendron ferriujinewm L.
aufgefunden.

Nach E. Thal (Pharm. Z. Russl. 1883. 209) findet sich EricoHn in den
Pflanzengattungen Erica, Rhododendron, Pyrola, Vaccinium, Azalea, Gaul-
theria, Clethra, Eriodyction, Epigaea.

Aus den Blättern des Porst {Ledmn palustre) erhält man das Ericolin,
indem man die wässrige Abkochung derselben mit Bleiessig ausfällt, das Filtrat
in einer Retorte auf ein Drittel einengt, vom ausgeschiedenen Bleisalz ab-
filtrirt, mit Schwefelwasserstoff entbleit, zum Extract eindickt, dieses mit
Aetherweingeist auszieht und den Verdunstungsrückstand der ätherwein-
geistigen Lösung so oft in Aetherweingeist aufnimmt, bis er sich darin voll-
ständig löst.

Das Ericolin ist ein braungelbes amorphes, bei 100" zusammenklebendes,
sehr bitter schmeckendes Pulver. — Es zerfallt beim Erliitzen mit verdünnter
Ericinol. Schwefelsäure in Zucker und Ericinol, C-ioHigO (GsiH^QÖ^i -\- 4^^-20 =
Cio H16 0 -[- 4 Cß H12 O5) , ein farbloses, eigenthümlich und nicht unangenehm
riechendes Oel, das an der Lvift durch Sauerstoffaufiiahme rasch dunkelbraun
wird, wahrscheinlich identisch ist mit dem in gleicher Weise erhaltenen Spal-
tüngsproduct des Pinipikrins (s. dies.) und vielleicht fertig gebildet im flüchtigen
Oel von Ledum palustre und anderen Ericineen vorkommt.

R. Thal stellte aus Calunna und Ledum nach der oben beschriebenen
Methode Ericolin her und studirte die Spaltungsproducte. Er glaubt, was
allerdings noch sehr der Bestätigung bedarf, folgendes feststellen zu dürfen :

Das Ericolin spaltet sich mit verdünnten Säuren in Zucker und Ericinol,
das unter Wasseraufnahme in Hydroericinol übergehen kann.
C,3 H3., O3 -\- 4 H,0 = C, H,, Oe H- C,„ H,,, O.

Ericinol.

C,o H,e O + 7 H.,0 =. 2 ( Cio H,„ O,)
Hydroei'icino].

Urson. Chimaphilin. Asebotoxin. 1129

UrSOn. C20H32O2. — Literat.: H. Trommsdorff, Arcli. Pharm. (2)
SO. 273. — Hlasiwetz, ebenda«. 85. 15; auch Journ. pract. Chem.
06. 123. — Eochleder und Tonuer, Journ. pract. Chem. 98. 208.

Wurde von Trommsdorff in den Blättern von Arhutus Uvi Umi L.,
später von Rochleder und Tenner auch in den Blättern einer neuhollän-
dischen l'^ixicris-Axi aufgefunden. Man erhält es aus ersteren am einfachsten,
indem man sie mit ihrem gleichen Gewicht Aether auszieht , das aus dem
dunkelgrünen Auszuge sich abscheidende kry stall inische Pulver mit Aether
wäscht und aus Weingeist umkrystallisirt.

Es bildet feine farblose seideglänzende Nadeln ohne Geruch und Geschmack
(Trommsdorff), die bei 198—200" schmelzen und krystalhnisch wieder er-
starren (Hlasiwetz), in höherer Temperatur anscheinend unverändert subli-
jniren. Es löst sich nicht in Wasser, wässrigen Säuren und Alkalien, schwierig
in Weingeist und Aether. Von conc. Schwefelsäure mrd es mit orangegelber,
von conc. Salpetersäure mit gelber Farbe gelöst.

Hlasiwetz berechnet aus seinen Analysen die Formel C.20H1, O^ und
erklärt es für nahe übereinstimmend mit Sehr öfters Hartin aus der Brann-
kohle von Hart; Eochleder stellt für das aus Epacris blättern dargestellte
die oben angeführte Formel auf.

Chimaphilin. — Wurde von Fairbank (Amer. Journ. of Pharm. CMmapiiiiin.
22. 251; auch Viertelj. pract. Pharm. 9. 582) aus den Blättern der Chimapliila
s. Pi/rola umbellata erhalten, indem er den mit verdünntem Weingeist bereiteten
Auszug derselben mit Chloroform schüttelte, die getrennte Chloroformlösung
der freiwilligen Verdunstung überlassen und die erhaltenen Krystalle aus
Alkohol umkrystalUsirt. Es geht auch beim Destilliren der Pflanze mit Wasser
über in goldgelbe, bis I72 Zoll lange, geruch- und geschmacklose Krystalle,
schmelzbar, sublimirbar, kaum löslich in Wasser, löslich in Alkohol, Aether,
Chloroform, flüchtigen und fetten Oelen.

Asebotoxin. — Die Blätter der in Japan als Giftpflanze gefürchteten An- Aaebotoxin.
dromeda japonica mitersuchte Eykman und fand darin einen unkrystallisirbaren
Bitterstoff", den er darstellte, indem er das wässrige Extract von Syrupsconsistenz
mit Chloroform ausschüttelte, die Chloroformlösung destilhrte, den Eückstand mit
Petroleumäther extrahirte. Der Eückstand dieser Lösung, in alkoholhaltigem
Aether gelöst, wurde mit Wasser geschüttelt, das den Bitterstoff" aufnahm und
beim Verdunsten als amorphe Masse hinterüess. Dieser Körper , Asebotoxin
genannt, schmilzt bei 120°, ist in Alkohol, Aether, Chloroform, Amylalkohol,
Essigsäure löslich, in Wasser schwerlöslich. Die alkoholische Lösung giebt mit
Salzsäure (concentrirt) eine blaue Färbung neben dem Gerüche nach Spiraea
ulmaria, der auch mit Schwefelsäure auftritt. Das Asebotoxin tödtet Kaninchen Wiricung.
schon zu 3 Mgm. pr. Kilo bei hypodermatischer Anwendimg; die Erscheinungen
beginnen nach 15 — 20 Min. mit starkem Zittern, stertoröser Eespiration, Eück-
wärtsbewegung des Kopfes, grosser Unruhe und Umherlaufen und gehen
später in Paralyse über, bisweilen kommt vermehrte Diurese und Defiication
vor. Bei Hunden tritt Erbrechen ein. Neben dem Asebotoxin hat Eykman
(New Eemed. 66. 1882) noch ein zu 5 Mgm. nicht giftiges, krystalhshbares Gly-
kosid dargestellt, welches sich in heissem Wasser zu einer bitter schmeckenden
Solution löst, in kaltem Wasser wenig löslich ist, wohl aber gut in verdünnten
Alkalien. Das beim Kochen mit verdünnten Mineralsäuren daraus entstehende

Eusemann-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 72

1130 Phan erogamae. Dicotyleae.

Asebogenin ist auch in heissem Wasser unlöslich, löst sich dagegen in Aether,
Alkohol und Alkahen. Es besitzt die elementare Zusammensetzung C24H280].2,
ist aber mit Arbutin nicht identisch, da es durch Ammoniakdämpfe dunkel-
blau gefärbt wird. Ferner hat Eykman (New Eemed. 229. 1883) vier Farb-
stoffe, Aseboquercetin, Aseboquercitrin, Asebofuscin und Asebo-
purpurin, aus der Pflanze dargestellt und untersucht. Der von Plugge (Arch.
Pharm. 21. 1) aufgefundene und Andromedotoxin genannte Stoff, der bei
Fröschen Sistiren der Athmung, fibrilläre Zuckungen und Paralyse bedingt
und die Nervenerregbarkeit herabsetzt, aber die Muskeln intact lässt, ist mit
Asebotoxin wohl identisch.
Andromedaöi. Das ätherische Oel von Andromeda Leschenaultii enthält nach Broughtou
(Pharm. J. Trans. (3) 2. 281) ein ätherisches Oel, das mit dem Oele von
Gaultheiia identisch ist, nur mit dem Unterschiede, dass es weniger Gaul-
therylen, CioHjg und mehr saUcylsauren Methylester enthält.
Gauitheria Das Gaultheriaöl oder Winterereen-Oil des Handels findet sich in

Gel

allen Theilen, besonders aber in den Blüthen der in Nord-Amerika häufig
wachsenden Gauitheria procumhens L. Es ist frisch farblos , wkd aber an der
Luft röthlich, riecht angenehm, schmeckt süsslich gewürzhaft und siedet
zwischen 200 und 222°. Es ist ein Gemenge von etwa %„ Methylsalicyl-
säure und V^o Gaultherilen. Letzteres ist ein farbloses, sehr dünnflüssiges,
bei 160° siedendes, nach Pfefferöl riechendes Camphen, das am besten isolirt
wird, wenn man das rohe Oel mit Kalilauge destillirt, das Uebergehende mit
Wasser und verdünnter Kalilauge wäscht und dann mit Chlorcalcium ent-
wässert. (Man vergl. Cahours, Ann. Chem. Phys. (3) 10. 358).

De Vrij (N. Tijdschr. v. Pharm. 1871. 355) erhielt aus 3272 kg der
Blätter von Gauitheria leucocarpa 40 g, aus 2972 kg der Blätter von G. punc-
tata 340 g Oel.

Der Methylester der Salicylsäure, OH . CgH^ . CO . O . CH3, bildet
eine angenehm riechende Flüssigkeit, Sdpkt. 224°, spec. Gew. 1,1969.

Das Wintergrünöl wird in den Vereinigten Staaten als Carminativum und
als Geschmackscorrigens schlecht schmeckender Mixturen, z. B. Syrupus Sarsa-
parillae compositus, benutzt (Stille), scheint aber auch beim Volke als
Panacee zu dienen. Nach W. Eeil (Mat. med. p. 178) bedingt es bis zu
5 Tropfen Gefühl von Wärme im Magen und im ganzen Körper neben Puls-
beschleunigung, mid ruft auf der äussern Haut nur Wärme, aber keine Ent-
zündung hervor. Es soll mehrfach zu 30,0 bei Kindern tödtliche Vergiftung
bewirkt haben (Stille, Pereira). Ein von Gallagher (Philad. med. Exam.
8. 347) berichteter Fall von Intoxication eines 9jähr. Knaben mit 15,0 endete
in einigen Wochen günstig; die Erscheinungen waren heftiges Erbrechen, Pur-
giren, Magenschmerzen, heisse Haut, vermehrte Pulsfrequenz, langsame und
mühsame Respiration, Schwerhörigkeit und intensiver Heisshunger. Wegen
seines Gehaltes an Methylsahcylsäure ist das Oel ein treffliches Antisepticum,
vielleicht auch Antirheumaticum, und als ersteres auch von Gosselin und
Bergeron (Arch. gen. de med. 16. 1881) in 2,5% spirituöser Lösung als an-
genehm riechendes und die Haut nicht reizendes Wimdverbandmittel empfohlen,
roischöi. Das Porschöl, aus dem blühenden Kraut von Ledum pabistre L., von

welchem 1000 Pfund nach Trapp (Zeitschr. Chem. 1869. 350) 26 Unzen liefern,
ist eine weissgelbe krystallinisch-fettige Masse von durchdringendem und be-
täubendem Geruch, brennendem Geschmack und schwach saurer Reaction.
Trapp fand es in Uebereinstimmung mit den älteren Angaben von Grass-

Cyclamin. 1131

mann (Eepert. Pharm. 38. 53) und Buchner (ebendas. 38. 57 und N. Eepert.
Pharm. 5. 1) aus einem krystallinischen Stearopten und einem davon abzu-
pressenden Eläopten bestehend. Ersteres bildet feine atlasglänzende Nadeln,
die leicht schmelzen, unzersetzt sublimiren und sich leicht in Weingeist und
Aether lösen. Es färbt sich mit conc. Schwefelsäure rothbraun und mit
rauchender Salpetersäure oder einer Mischung von Schwefelsäure und gewöhn-
licher Salpetersäure oder Eisenchlorid schön violett. Das Eläopten verbindet
sich mit zweifach-schwefligsaurem Natron zu einer weissen kautschukähnlichen
Masse, aus der es durch Destillation mit Säuren oder Alkalien wieder ab-
geschieden werden kann. — Zu abweichenden Eesultaten gelangten Willigk
(Wien. Akad. Ber. 9. 302) und Fröhde (Journ. pract. Chem. 82. 181). Beide
erhielten nur flüssiges Oel, das nach Fröhde auch bei starker Abkühlung
kein Stearopten absetzte. Fröhde zerlegte es durch Schütteln mit Kalilauge
in eine Säure von der Formel C8H10O4 und einen nicht mit Kalilauge ver-
bin dbaren Theil , der bei fractionirter Destillation ein bei 160 •* siedendes
Camphen mid ein bei 240 — 242" siedendes sauerstoff'haltiges Oel von der Zu-
sammensetzung des Ericinols, CjoHieO, lieferte.

Iwanow (Pharm. Z. Russl. 15. 577) untersuchte Porschöl und stellte
aus den Blättern und Spitzen von Ledum palustre reichlich Krystalle von
Ledumcampher her, Schmpkt 101", Sdpkt. 174", rechtsdrehend in alko-
holischer Lösung, von der Formel C5 Hg 0-2. Trapp (Berl. Ber. 8. 542) nimmt
die Formel C^sH^gO an. — E. Hjelt und U. Co 11 an (Berl. Ber. 15. 2500)
stellen die Formel C25 H44 O^ auf. B. Eirza (Berl. Ber. 16. 1883. 2311) giebt
den Schmelzpunkt des Ledumcamphers zu 104—105" an, Dampfdichte = 8,10
und stellt aus 14 Analysen die beiden Formeln auf C15 Tl^i O oder Cjg H^e O.

Die Gattung Monotropa entbehrt des Chlorophylles.

2. Primulinae.
a. Primulaceae.

Cyclamin. C20H34O10. — Literat.: Saladin, Joiu-n. Chira. m6d. G.

417. Buchner und Herberger, Eepert. Pharm. 37. 36. — De Luca,

Compt. rend. 44. 723; 47. 295 und 328; 87. 297; auch Journ. Pharm.

(3) 31. 427; 34. 353. — Th. W. C. Martins, N. Eepert. Pharm. 8.

388. — Hilger und Mutschier, Ann. Chem. Pharm. 185. 214.
Dieses zuerst von Saladin dargestellte und als „Arthanitin" bezeichnete cyciamin.
Glykosid findet sich in den Knollen von 6/yc/a»?e?i europaeum L., nach Saladin
ausserdem in kleiner Menge auch in der Wurzel von Primula veris L. und in
noch geilngerer in den Wurzeln von A7iagallis an-ensis L. und Limosella aquatica
L. (Fam. Scrophularineae), was indess wohl weiterer Bestätigung bedarf.

Zur Darstellung zieht man im Herbst gesammelte, getrocknete und gröb-
lich gepulverte Cyclamen-KnoUen digerirend einige Mal mit im Ganzen etwa
dem 10 fachen Gewicht Weingeist von 0,817—0,825 specif Gew. aus, destillirt
von den erhaltenen vereinigten Tincturen etwa % des Weingeists ab und über-
lässt den Eückstand 4—10 Wochen der Euhe. Das Cyclamin scheidet sich
dann in Einden oder als Pulver aus und wird durch nochmalige Abscheidung
aus kochendem Weingeist mit Beüiülfe von Thierkohle rein erhalten (Mar-
tins). — Aehnlich verfährt De Luca. Saladin zog die zum Brei zer-
quetschte frische Wurzel mit kaltem Wasser aus, verdunstete das Filtrat zur

72*

1 1 32 Phanerogamae. Dicotyleae.

Extractdicke, nahm in Weingeist auf und überliess die filtrirte Lösung der
freiwilligen Verdimstung.

Das von Saladin angeblich in kleinen weissen Kiystallen erhaltene Cycla-
min bildet nach De Luca und Martins eine weisse amorphe zerreibliche
Masse, die keinen Geruch, aber äusserst scharfen Geschmack besitzt und neutral
reagirt. An feuchter Luft, sowie in Berührung mit Wasser quillt es auf und
löst sich dann leicht in Wasser (De Luca). Die nach Martins etwas fluores-
cirende Lösung schäumt nach De Luca wie Seifen wasser, trübt sich bei 60
bis 70" durch Ausscheidung von geronnenem Cyclamin und dreht die Ebene
des polarisirten Lichtes schwach nach, links. Sie wird nach Martins durch
Bleizucker, Silbernitrat und Kupfersulfat gefallt. In Weingeist und Holzgeist
löst sich das Cyclamin leicht, dagegen nicht in Aether, Chloroform und Schwefel-
kohlenstoff. (De Luea).

Hilger und Mutschier erhielten nach der oben angegebenen Methode
aus der Wurzel von Cyclamen das Cyclamin als Pulver, aus mikroskopischen
Krystallen bestehend, Schmpkt. 198", löslich in Wasser, in 71 Th. Alkohol
(96 7o)> unlöslich in Aether, Ligroin, Chloroform, Benzol, Schwefelkohlenstoff.
Die wässrige Lösmig schäumt beim Scnütteki, ist opalisirend; conc. Schwefel-
säure löst dasselbe mit dunkelrother Farbe.

Aus De Luca's Analysen ergiebt sich als einfachster Ausdruck für die
Zusammensetzung des Cyclamins die Formel C^ H^ O, aus Klinger 's Ana-
lysen berechnet Martiüs durch ein Versehen C20H.24O10 anstatt der Formel
C^o Hgj^ Oj«. Nahe Beziehungen des Cyclamins zu Saponin und verwandten
Glykosiden scheinen vorhanden zu sein.

Wird wässriges Cyclamin im verschlossenen Eohr dem Lichte ausgesetzt,
so scheidet sich eine weisse amorphe Substanz aus, die sich bei gelindem Er-
wärmen wieder löst, worauf bei stärkerem Erwärmen wieder unverändertes
Cyclamin abgeschieden wii'd (De Luca). Beim Kochen mit verdünnten
Mineral säuren, am besten Salzsäure, erfolgt Spaltung in Glykose und
Cyclamiretin (Cj^HigOg?), das sich als weisser körniger harzartiger, in
Weingeist löslicher, in Wasser und Aether unlöslicher Niederschlag ausscheidet
(Martins). Auch in Berührung mit Emulsin (nicht mit Hefe) tritt bei 30
bis 35" Zersetzung unter Bildung von gährungsfähigem Zucker ein. (De
Luca). Beim Schmelzen mit Kalihydrat entsteht unter Wasserstoffent-
wicklung eine besondere Säure. (De Luca).

Die Spaltung des Cyclamins in Cyclamiretin und Glykose scheint folgender-
massen angenommen werden zu dürfen.

8 C,„ H3, 0,0 = 4 Cs H,, Os + 2 Ci5 H,, O, + G, H,« O..

De Luca giebt an, mittelst Hefe spalte sich Cyclamin in Glykose und
■Mannit(?).

Cyclamiretin. Cyclainiretill. Ci5 H22 O2. — Weisses, amorphes Pulver, Schmelz-

punkt 198", unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol inid Aether, giebt mit
Salpetersäure zuletzt Oxalsäure, mit sclunelzendem Kali Ameisensäure, Butter-
säure und einen krystallinischen Körper. (Hilger und Mut schier).
Wirkung. Die Über Cyclamiu von Pelikan (Beitr. zur gerichtlichen Medicin 180.

1858), Schroff (Ztschr. Wien. Aerzte 21. 22. 1859) und Chirone (II Mor-
gagni 769. 817. 904. 1877) angestellten Versuche vindiciren dem Stoffe eme
stark irritirende örtliche Wirkung, welche sich bei Fröschen nach interner
Application von 1 — 6 Cgm. durch Erbrechen und nach dem Tode durch Epi-

Aurikelcarapher. Primulacampher. 1133

thelverlust, starke Gefässentwicklung und Ekchymosen im Mund , Schlund
und Magen (Pelikan) und bei Warmblütern nach subcutaner Injection durch
Gangrän und Geschwürbildung (Chiron ej zu erkennen giebt. Nach Schroff
ist diese locale Wirkung, welche auch beim Menschen nach Einnehmen von
0,1 in Oblaten durch Brennen im Magen sich characterisirt, zu welchem nach
0,2 noch Druckgefühl, Ekel, heftige Brechneigung, Aufstossen und heftiger
Kopfschmerz von einer Stunde Dauer hinzutreten, nicht an allen Applications-
ötellen gleich, am ausgesprochensten im Unterhautzellgewebe, am Peritoneum
und in den Eespiratiousorganen , wo grössere Mengen blutige SufTusion be-
dingen, danach im ßectum, weit geringer im Magen (woraus Schroff schliesst,
dass Cyclamin nicht das einzige active Princip der wirkliche Gastritis bedingen-
den Wurzel vor Cyclamen europaeum sei) und völlig fehlend auf der äusseren
Haut. Neben der irritirenden Localaction existirt ohne Zweifel auch eine
entfernte Action. Schon Pelikan sah bei Fröschen nach einiger Zeit Schwäche
der Bewegungen sowie Abnahme und (in IV^ Stunden) Schwinden der Eeflex-
action, was vielleicht im Zusammenhange mit der von Harnack (Arch. f. exp.
Path. Pharm. II. 301) nach 0,02 subcutan nachgewiesenen Lähmung der will-
kürlichen Muskeln steht; doch geben andrerseits Pelikan und Chirone an,
dass weder die Herzaction noch die Muskeln- und Nervenreizbarkeit durch
Cyclamin beeinträchtigt werden. Längere Fortdauer der Herzthätigkeit be-
obachtete auch Schroff bei kleinen Fischen, welche in wässriger Cyclamin-
lösung (1:300) in einer Viertelstunde starben. Schroff, welcher den Tod
von Warmblütern nur nach Application von 0,2 — 0,3 in die Bauchhöhle in
Folge von Peritonitis eintreten sah, betont als entfernte Wirkungen des Cycla-
mins die von ihm nach 0,05 Cyclamin in Oblate genommen, beim Menschen
beobachtete einstündige Verminderung der Athemfrequenz und mehrstündige
Vermehrung der Speichelsecretion. Chirone zeigte, dass der Tod von Warm-
blütern auch durch Subcutaninjection von Cyclamin durch entfernte Action
herbeigeführt werden könne ; doch tritt letztere nur langsam in Folge der irri-
tirenden Localwirkung ein und dauert 2 — 3 Tage. Nach Chirone sind die
Erscheinungen der Cyclamin Vergiftung Stupor, Hyperästhesie, bisweilen zu
spontanen Krämpfen gesteigert, Schwäche und Beschleunigung des Herzschlages,
bisweilen Acceleration, manchmal Eetardation der Athemzüge, Dyspnoe und
Sinken der Temperatur ; post mortem finden sich seröse und hämoglobinhaltige
Transsudate in Pleuren, Peritoneum u. s. w. In wie weit letztere und die
Action des Cyclamins überhaupt einer spec. Action des Cyclamins auf das
Blut ihre Entstehung danken, steht dahin; nach Chirone. wird dasselbe im
Contact mit Cyclamin sofort dunkel und an Stelle der beiden Oxyhämoglobin-
streifen tritt der Streifen des reducirten Hämoglobins, welches bei prolongirter
Einwirkung nach einigen Tagen in Hämatin übergeht.

Aurikelcampher. — Scheidet sieb nach Hünefeld (Journ. pract.
Chem. 7. 61 und 16. 111) aus dem durch Destillation frischer im Frülijahr
gesammelter Wurzeln von Primula Auricula L. mit Wasser erhaltenen trüben
Destillat als weisse krystallinische, stark und angenehm riechende, in wein-
geistiger Lösung sich mit Eisenoxyd roth fiirbende Masse ab.

Primulacampher. Cn H12 O5. — (Hilger und Mutschier, Ann.

Chem. Pharm. 185. 222).
Durch Destillation der Wurzel von Primula veris erhält man ein Destillat,

1134

Phanerogamae. Dicotyleae.

Karakin.

welches reichlich Meine Kryställchen absondert, die aus Benzol oder Aether
umkrystallisirt werden. Sechsseitige Blättchen, löslich in Alkohol, Aether,
Benzol, schwer löslich in Wasser, welche in Lösung mit Eisenchlorid violette
Färbung geben. Schmpkt. 49". Die anisähnlich riechende Substanz liefert
bei der Oxydation mit Chromsäure oder, mit Kalilauge erhitzt, Salicylsäiu'e.
Die Gattung Hottonia ist durch einen sehr hohen Kieselsäuregehalt aus-
gezeichnet, in 100 Th. Asche 18,6 Kieselsäure.

b. Myrsinaceae.

Maesa.

Die Früchte von Maesa picta (Saoria = Bandwurmmittel) enthalten fettes
und ätherisches Oel, sollen auch in der Asche Baryt enthalten (Journ. Chem.
Mm. 1857. 530), auch 0,35 7« Borsäure.

Corynocarpus.

W. Skey (Chem. News. 27. 190) hat aus den Samen von Corynocarpus
laevigata einen Bitterstoff hergestellt, Karakin, indem die Kerne mit kaltem
Wasser vollkommen extrahirt wurden, der wässrige Auszug von Albuminaten
mittelst Essigsäure befreit und hierauf mit Thierkohle bis zum Verschwinden
des bittereu Geschmackes digerirt wird. Die Thierkohle giebt an Alkohol den
Bitterstoff" ab, der sich in weissen, sternförmig gruppirten Nadeln abscheidet,
sauer reagirt, bitter schmeckt, Schmpkt. 100*', löslich in Wasser, Säuren, Al-
kalien, Alkohol, unlöslich in Aether, Chloroform.

3. Diospyrinae.

DicllOpsiS (Isonandra.)

Guttaperciia. Die Guttapercha scheidet sich aus dem durch Einschnitte in die Rinde

zum Ausfliessen gebrachten Milchsaft von Dichopsis Gutta Lindl. s. /. soimndra
Hook, an der Luft als Coagulum ab, welches alsdann geknetet und geformt
wird. Das rohe Product ist grauweiss oder röthlich, blättrig, mit Eindentheilen
und anderen Unreinlichkeiten gemengt. Zur Eeinigung wird es zerschnitten,
mit kaltem und zuletzt mit warmem Wasser gewaschen und durch Erhitzen
auf etwa 110" und Pressen in eine feste Masse verwandelt. Die Guttapercha
ist fast so hart wie Holz, ist zwischen 0 und 25" in nicht zu dicken Schichten
biegsam wie Leder, aber nur in geringem Grade dehnbar, lässt sich bei 45 — 60",
wo sie zu erweichen beginnt, zu Fäden ausziehen und wird bei 100" so weich,
^ss sie leicht in Formen gepresst werden kann. Sie leitet Wärme und Elec-
' tricität schlecht und wird beim Eeiben stark negativ electrisch. In Wasser
ist sie unlöslich, absoluter Weingeist luid Aether lösen davon nach Payen
nur bis zu 22 "/o, Chloroform löst leicht imd vollständig, aber erst bei 16
Theilen des Lösungsmittels ist die Lösung filtrirbar. Auch Schwefelkohlen-
stoff", Benzol und Terpentinöl lösen sie, letztere aber erst beim Erwärmen voll-
ständig; fette Oele bringen nur in der Wärme eine geringe Menge in Lösung,
die sie beim Erkalten wieder abscheiden. — Nach Payen (Journ. pract. Chem.
57. 152; Jahresben d. Chem. 1859. 519) enthält die Guttapercha 75— 82 "/o des
Kohlenwasserstoffs Gutta, 14 — 16"/« Alban, 4 — 6 "/^ Fluavil, ausserdem
etwas Salze, Fett, flüchtiges Oel und Farbstoif. Die Gutta bleibt als Eück-
stand, wenn mau mechanisch gereinigte zerkleinerte Guttapercha so lange mit

Bassia. 1135

kaltem Aether oder kochendem absolutem Weingeist behandelt, als diese
Flüssigkeiten noch etwas aufnehmen ; aus dem Weingeist krystallisirt beim Er-
kalten das Alban heraus, während das Fluavil gelöst bleibt. Reiner erhält
man die Gutta nach Baiimhauer (Journ, pract. Chem. 78. 277), wenn man
die durch Behandeln mit Wasser und Salzsäure gereinigte Guttapercha in
kochendem Aether löst, die beim Erkalten sich ausscheidende Masse nochmals
in kochendem Aether aufnimmt und die wieder abgeschiedene Gallerte nach
gutem Auswaschen mit kaltem Aether und Weingeist, um der Oxydation vor-
zubeugen, sogleich zum Schmelzen auf 100° erhitzt und trocknet. Die Gutta
ist eüi weisses Pulver, das schon unter 100° durchsichtig wird, bei 150° völlig
schmilzt und in höherer Temperatur sich zersetzt. Sie löst sich nicht in Wein-
geist und kaltem Aether, leicht in Schwefelkohlenstoff und Chloroform, nur
sehr wenig in Benzol und Terpentinöl. An der Luft absorbirt sie begieiig
Sauerstoff, wobei Ameisensäure erzeugt vnrd. Ihre Zusammensetzung ent-
sjjricht nach Baumbauer, Oudemanns u. A. der Formel C^o H3.2, nach
Payen C^H, oder einem Vielfachen davon, nach Miller (Journ. pract. Chem.
47.380) C20 H30. — Das Alban ist eine leichte pulvrige aus mikroskopischen
Blättchen gebildete Masse, die bei 140° (nach Payen erst bei 160 — 180°)
schmilzt, durch Wasser, verd. Säuren und Alkalien nicht angegriffen wird, sich
reichlich in kochendem, schwierig in kaltem, absolutem Weingeist, leicht in
Aether, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Benzol und Terpentinöl löst und der
Formel Cjo Hje O entspricht (Oudemanns, JaJiresber. d. Chem. 1859. 517).

— Das Fluavil, nach Oudemanns C^o Hg^ O, löst sich in den eben ge-
nannten Lösungsmitteln noch leichter imd hinterbleibt beim Verdunsten seiner
Lösungen als citronengelbe amorphe brüchige Masse, die bei 50^ teigig -wird
und bei 100 — 110" schmilzt (Payen). — Zu abweichenden Resultaten über die
Bestandtheile der Guttapercha gelangte Arppe (Journ. pract. Chem. 53. 171).

— Auf dem Verhalten der Gutta gegen Sauerstoff (s. oben) beruht die Ver-
änderung, welche Guttapercha an der Luft erleidet; sie wird brüchig, harz-
artig, in Weingeist luid wässrigen Alkalien löslich, nimmt bisweüen selbst
einen stechenden Geruch an und erweicht bei 100°, ohne zu schmelzen. Diese
Veränderung erfolgt im Dunkeln weniger schnell als im Licht, imter Wasser
gar nicht. Beim Erhitzen mit Schwefel oder beim Behandeln mit Chlor-
schwefel wird die Guttapercha härter und weniger schmelzbar, also ähnlich
modificirt, wie Kautschuk. Leitet man Chlor in eine Auflösung von Guttapercha
in Benzol, so scheidet sich eine weisse pulvrige Substanz ab, die als Ersatz für
Elfenbein benutzt wird. — Die vielfachen Verwendungen der Guttapercha
sind bekannt. Bezüglich des Gebrauches in der Medicin (Percha lamellata,
Traumaticin u. s. w.) vergl. Husemann, Arzneimittellehre, 2. Aufl.'S. 385
bis 387.

Bassia.

Die Galam- oder Bamboucbutter, ein mildes, schwach gewürzhaft Gaiambutter.
schmeckendes, etwa bei 29° schmelzendes, in 40 Th. kochendem Weingeist und
leicht in kaltem Aether sich lösendes, völlig verseif bares Fett der Südseeinseln,
scneint aus den Früchten von Bassia obovata Forst., vielleicht auch von B. lun-
gifolia L. oder einer anderen Bassia-Art, gewonnen zu werden (Guibourt,
Jour. chim. med. 1. 175). — Auch die grünlichweisse, bei 43° schmelzende
Sheabutter, die Thomson und Wood (Journ. pract. Chem. 47. 237) imter-
suchten und die von 0. Henry (Ann, Chem. Pharm. 18. 96) imtersuchte

22^36 Plianerogamae. Dicotyleae.

Illipe- oder Mahvalibutter stammen wohl von Bassia-Arten ab, erstere,
wie es scheint, von Bassia Parka Hook.
niippebutter. Nach Eis che und R^mont (J. Pharm. Chim. (5) 1 u. 2. 1880) kommt
die niippebutter von Bassia longifolia, deren Blüthen 60 "/o gährungsföhigen
und 8,5 7o Rohrzucker enthalten. Die lUipöbutter schmilzt bei 63". — Die
Bassiafette, welche in der Kerzenfabrikation eine hervorragende EoUe spielen,
enthalten viel Stearinsäure (79% Oudemanns. J. Chem. Min. 1863, 333. —
Deite, Dingl. J. 231. 169. — G. Leon-Soubeiran. J. pharm, chim. (3)

400.)

Lucunia.

Die Frucht von Lucuma Bonplandü ist reich an fettem Oele (45 7o) ent-
hält Amygdalin, Emulsin, Glykose neben bekannten Bestandtheilen. (J. Pharm.
1876. 162.)

Chrysophylliim. Sapota.

Die Rinde von Chrysophyllum glyciphloeum (Cortex Monesiae) enthält
Saponin. — Sapota MüUeri liefert einen dem Guttapercha ähnlichen Milch-
saft, der als Balata im Handel vorkam.

b. Ebenaceae.

Diospyros.

Diospyros Ebenum liefert das Ebenholz (Kernholz), das sich durch sein
hohes spec. Gew. auszeichnet, schwerer als Wasser ist.

0. Styracaceae.

Styrax

Benzoe. Dje Bcnzoe ist ein, theils freiwillig, theils in Folge gemachter Einschnitte,

aus der Rinde des auf den Sundainseln und in Slam einheimischen Stijrax Ben-
zo'iii Drijand. ausfliessendes Harz, das entweder in kleinen rundUchen, aussen
röthlichgelben, inwendig milchweissen, auf dem Bruch harzig glänzenden Stücken
(Benzoe in lacrymis), oder in grösseren röthlichgrauen bis rothbraunen, auf dem
Bruche wenig glänzenden Massen (Benzoe in massis), oder endlich als ein Con-
glomerat dieser beiden Sorten (Benzoe amygdaloides) in den Handel kommt.
Sie riecht sehr angenehm, besonders beim Erwärmen, und schmeckt süsslich,
scharf und balsamisch. Erhitzt schmilzt sie unter Entwicklung von Benzoe-
säuredämpfen. Von heissem Weingeist wird sie bis auf die beigemengten frem-
den Stoffe vollständig gelöst, von Aether nur theil weise; heisses Wasser ent-
zieht ihr die Benzoesäure. Sie ist nach den Untersuchungen von Unverdorben
(Poggend. Ann. 17. 179), van der Vliet (Journ. pract. Chem. 18. 411) und
Anderen ein Gemenge von drei oder vier Harzen und enthält daneben Benzoe-
säure (14 — 187o)5 nach Kolbe und Lautemann in einigen Sorten in loser
Verbindung mit Zimmtsäure; in einer Sumatrabenzoe fand Aschoff nur
Zimmtsäure und keine Benzoesäure. Rump (Berl. Ber. 1878) fand auch
Vanillin in dem Benzoeharze. Kocht man die Benzoe mit wässrigem kohlen-
saurem Natron aus, so werden die Säuren und das Gamaharz ausgezogen,
welches letztere aus der kochend heissen Lösung durch Salzsäure als dunkel-
braunes Harz gefallt wird. Aus dem in kohlensaurem Alkali imlöslichen

Loturin. 1137

Tlieil der Benzoc bringt Aetlier hellbraunes Alpha harz und nach längerem
Stehen sich daraus wieder abscheidendes Deltaharz in Lösung, worauf der
Eückstand hauptsächlich aus Betaharz besteht, das durch Auflösen in
kochendem Weingeist gereinigt werden kann. Sämnitliche Harze liefern nach
Hlasiwetz und Barth (Ann. Chem. Pharm. 134. 265) beim Schmelzen mit
Kalihydrat die gleichen Producte, nämUch Benzoesäure, Paraoxybenzoesäure,
Protocatechusäure, Brenzcatechin und flüchtige Fettsäuren. Bei der trocknen
Destillation der von den aromatischen Säuren befreiten Benzoe werden Benzoe-
säure, Carbolsäure, eine salbenartige Substanz und andere Producte gebildet
(E. Kopp, Compt. rend. 19. 1269). Concentrirte Schwefelsäure löst die Benzoe-
harze mit karmoisinrother Farbe, Salpetersäure erzeugt damit Pikrinsäure,
Benzoeresinsäure , Benzoesäure, Bittermandelöl und Blausäure. Benzoeharz,
mit Zmkstaub destilhrt, liefert reichlich Toluol (Ciamician, Berl. Ber. 1878);
bei der trocknen Destillation von Benzoe entsteht auch neben Benzoesäure
Styrol (57o)- Bezüglich der medicinischen Verwendung vgl. Husemann,
Arzneimittellehre. 2. Aufl. S. 406-408.

Symplocos.

Die Rinde von Symplocos racemosa (Lotusrinde), früher schon von
Winckler untersucht, wobei ein „Californin" nachgewiesen wurde, war
Gegenstand einer eingehenden Prüfung durch O. Hesse, der 3 Alkaloide
darin nachwies. (Berl. Ber. 1878. 1542.) Die Darstellung der Alkaloide ge-
lingt auf folgende Weise:

Die zerkleinerte Einde wird mit heissem Alkohol extrahirt, der Alkohol
abdestillirt, imd der Rückstand mit Aether behandelt, der die Basen aufnimmt
imd beim Verdunsten zurücklägst. Dieses Gemenge der Alkaloide Avird in
verdünnter Essigsäure gelöst, mit Ammon neutralisirt und nun mit Rhodan-
kalium die Rhodanate von Loturin und Colloturin abgeschieden. Die Rho-
danate werden mit Soda zerlegt und die reinen Alkaloide mit Aether aufge-
nommen, der dieselben in Kry stallen zurücklässt, von welchen die Krystalle
des Loturin verwittern, die des CoUoturin's nicht. Die Mutterlauge, aus
welcher die Rhodanate gefällt wurden, wird mit Ammon übersättigt, mit
Aether das Loturidin ausgeschüttelt, das beim Verdtmsten des Aethers amorph
zurückbleibt.

Das Loturin (0,24 **/o iii der Rinde) bildet lange, glatte Prismen, leicht
verwitterbar, kaum löslich in Wasser und Alkalien, löslich in Alkohol, Aceton,
Aether, Chloroform. Die Lösungen des Alkaloides in verdünnten Mineral-
säuren zeigen blauvioUette Fluorescenz. Schmpkt 234". Von Salzen shid dar-
gestellt: das salzsaure, jodwasserstoffsaure, sulfo-cyansaure, salpetersaure,
essigsaure, chromsaure, pikrinsaure, sowie Platinchlorid- und Goldchlorid-
doppelsalze.

Colloturin (0,02 7o ^ der Rinde) bildet aus Alkohol von Pyramiden
begrenzte Prismen, aus Aether körnige Massen, sublim ationsfahig; die Lösvmgen
in verdünnten IMineralsäuren fluoresciren blauviolett.

Loturidin ist amorph, zeigt basische Eigenschaften, und in saurer Lö-
sung ebenfalls die blauviolette Fluorescenz, die beim Verdünnen besonders
hervortritt.

J]^38 Phanerogamae. Dicotyleae.

4. Tubiflorae.

Convolvuliis. Ipomaea.

Die Gattungen Convolvulus und Ipomaea zeiclinen sich durch einen hohen
Harzgehalt aus, der besonders in den Wurzeln und Zweigen angehäuft ist.
Die Harze selbst enthalten als Hauptbestandtheile Glykoside oder diesen sehr
ähnliche Substanzen. Die nähere Kenntniss dieser Harze lässt noch Manches
zu wünschen übrig, wesshalb es unmöglich ist, scharfe Kritik walten zu
lassen und es zweckmässig erscheint, die Arbeiten referirend zusammen-
zustellen.

Kosenhoizöi. HaiZG und Oele: Das Eosenholzöl, aus dem Holz der Wurzel

und des Stammes von Convolvulus scoparius L., ist blassgelb, etwas dickflüssig,
leichter als Wasser, von rosenartigem Geruch und bitterem gewürzhaffcem
Geschmack. Es besteht nach Gladstone zu -etwa Vs ^^^ einem bei 249"
siedenden Camphen.

Jalappenharz. Das Jalappenharz wird der knolligen Jalappenwurzel (Convolvulus Purga
Weiid.) durch Weingeist entzogen und aus dieser Lösung durch Wasser gefallt.
Es ist schmutzig braungrau, auf dem Bruche gelbbraun, undurchsichtig, spröde
fast geruchlos und von scharfem und bitterem Geschmack. In Weingeist löst
es sich leicht, während Aether nur etwa -Vio desselben löst. Es enthält
neben seinem Hauptbestandtheile, dem in Aether unlöslichen Glycosid Con-
volvulin ein durch Aether ausziehbares kratzend schmeckendes , stark sauer
reagirendes, in wässrigen Alkalien leicht lösliches Weichharz. (Bezüglich des
letzteren vergl. man Sandrock, Arch. Pharm. (2) 64. 160 und Kayser,
Ann. Chem, Pharm. 51. 81). Beimengungen von Colophonium imd ähnhchen
bilhgen Harzen im käuflichen Jalappenharz können leicht durch Behandlung
mit Terpentinöl erkannt worden, welches erstere auflöst, letzteres ungelöst lässt.
A. F. Stevenson (Pharm. J. Trans. (3) 10. 644) zerlegt Jalappenharz
in 2 Bestandtheile Jalapin, löshch in Aether und Convolvulin, unlöslich
in Aether. Das Weichharz soll erst zu 0,5 purgirend wirken, während die offici-
nelle Eesina Jalapae vermöge ihres Convolvuhngehaltes schon zu 0,3 drastische
Action hat (Buchheim und Hagentorn).

Das Jalappenstengelharz von Convolvulus Orizahensis L., mit welchem
die Harze von Convolvulus arvensis L. und 0. Soldanella L. nach Weppen,
(Arch. Pharm. (2) 87. 153), und Planche, (Journ. Pharm. (2) 13. 165),
nach Zwingmann (Disq. pharmacol. de quarund. Convolvulac. resin. inst. Dorp.
1857) die von Convolvulus sepium L. und Convolvulus tricolor L., dagegen nicht
die von Convolvulus arvensis L. und Ipomoea purpurea Lam., sowie das aus der
Wurzel \on Convolvulus Mechoacanha W., das zu den Harzsäuren gehört und
nach Buchheim und Hagentorn selbst zu 1,5 nicht abführt, darin über-
einstimmen, dass sie von Aether gelöst werden, enthält als wesentlichen Be-

, standtheil das Glykosid Jalapin. Das Harz der Jalappenstengel wirkt nach

Bernatzik gleich kräftig purgirend wie Jalappenharz, während die gereinigten
Harze von Convolvulus arvensis, sepium und tricolor, sowie von Ipomoea j}iirpurea

scammoniTun. Lam. etwas weniger stark drastisch als das Convolvulin wirken sollen (Zwing-
mann). — Das Gleiche bezüglich der Zusammensetzung gilt vom Alep-
pischen Scammonium, dem aus Einschnitten in die Wurzel geflossenen
ujid an der Luft eingetrockneten Milchsaft von Convolvulus Scammonia L. (man
vergl. S. 886), welches jedoch im Handel oft so verfälscht vorkommt, dass es

Convolvulin. 1139

nur 40 7o (Smyrnaisches Scammonium sogar nur 4,5 7o) Harz entliält, deslialb
in sehr variabler Weise drastisch wirkt und als Abführmittel besser vermieden
wird (Bernatzik). — lieber Französisches Scammonium, den einge-
trockneten Milchsaft des Rhizoms der Asclepiadee Cijnanchum munspeliamim L.,
das nur etwa 3 7o Harz enthält und sehr geringen Werth hat, vergl. man
J essler, Viertel], pract. Pharm. 17. 266.

lieber Scammonium, dessen Beschaffenheit Prüfimg siehe: Kingzett und
Faries Pharm. J. Trans. 8. 249. — Perret, Bull. soc. chira. 38. 511. —
Hess, Arch. Pharm. (3) 6. 223. — Jacobsohn, J. Pharm. 1874. 94. —
Haseiden, Pharm. J. Trans. 5. 41. — Hager, Pharm. Centrlbl. 95. 110. —

Das Tampicoharz wird nach Spirgatis (N. Eepert. Pharm. 19. 452. Tampicoharz,
1870) aus einer unter dem Namen Tampico-Jalape seit einiger Zeit aus Mexiko
über Tampico ausgeführten Jalapensorte, deren Stammpflanze Hanbury
(ebenda. 460) als Ipomoea simulans beschrieben hat, in gleicher Weise wie die
übrigen Jalapenharze gewonnen. Es bildet, nachdem es durch Auskochen mit
Wasser und Behandlung seiner weingeistigen Lösimg mit Kohle gereinigt ist,
eine farblose oder schwach gelbliche, durchscheinende, spröde, geruch- und ge-
schmacklose Masse, die bei SO" schmilzt, sich ausser in Weingeist auch in
Aether leicht löst und. in diesen Lösungen schwach sauer reagirt. Das gerei-
nigte Harz, das Tampicin, gleicht in seinem chemischen Verhalten durchaus
dem Convolvulin. Seine Zusammensetzung entspricht der Formel C34H54O14.
Durch Kochen mit wässrigen Alkalien oder alkalischen Erden geht es unter
Aufnahme von 3 Molecülen Wasser in die amorphe gelbliche, der Convolviüin-
säure ähnliche Tampicinsäure Cg^HgoOiv, über. Beide werden durch Er-
wärmen mit Salzsäure in Zucker und Tampicolsäure, CjsHgaOg, gespalten,
welche in feinen geruchlosen, deutlich sauer reagirendein , in Weingeist leicht,
in Aether schwer sich lösenden Nadeln krystaUisirt.

Das Turpethharz aus Ipomoea Turpethum R. Br., die etwa 4 7o davon Turpethliaiz.
liefert, besteht in der Hauptsache aus dem in Aether unlöslichen Glycosid
T u r p e t h i n , dem nur etwa Väo ei^ies in Aether unlöslichen Harzes beigemengt ist.

Eössig (J. Pharm. 1875. 76) untersuchte die Wurzel von Ipomoea Tur-
pethum, speciell der Aschenbestandtheile.

Pliarbitis.

In den Kaladanasamen von Pharbitis Nil fanden Flückiger und Han-
bury (Pharmacographia) 14,4 7o fettes Oel und 8,2 7o in Alkohol lösliches,
in Aether und Benzol unlösliches Harz.

Convolvulin. Jalapin Bucliner's. Rhodeoretin Kaysers.
C31H50O16. — Literat.: Chemische, Buchner und Herberger,
Eepert. Pharm. 37. 203. — Kays er, Ann. Chem. Pharm. 51. 81. —
— W. Mayer, ebendas. 83. 121; 93. 125. — Köhler und Zwicke,
N. Jahrb. Pharm. 33. 1. auch N. Eepert. Pharm. 18. 450. Medici-
uische: Hagentorn, Disquisitiones pharmacologicae de quarundam
Convolvulacearum resinarum institutae Dorpat 1858. — Buch heim,
Arch. phys. Heilk. 1857. 493. — Bernatzik, Wien. med. Jahrb. 1864.
H. 2, 3, 5 u. 6. — Zwicke, die wirksamen Bestandtheile der Convol-
vulaceen; Convolvulin und Jalapin in historischer, chemischer und physio-
logischer Hinsicht. Halle, 1869.

1140 Phanerogamae. Dicotyleae.

convoivuiin. Der zuGist voii Kajser (1844) rein dargestellte und als Gly-
kosid erkannte, dann namentlich von Mayer untersuchte und als
Convoivuiin bezeichnete wirksame Bestandtheil der ächten, von
dem am östlichen Abhänge der mexicanischen Anden wachsenden
Convohmlus Purga Wencl. seil Ipomoea Schiedeana Jucc. stammen-
den Jalapenwurzel.

Zur Darstellung extrahirt man die zuvor mit Wasser erschöpften, dann
wieder getrockneten imd gepulverten Wurzeln 3 Mal mit ihrem doppelten
Gewicht 90proc. Weingeist, versetzt die vereinigten Auszüge mit Wasser bis
zur beginnenden Trübung, kocht mit Knochenkohle, verdunstet das Filtrat,
behandelt den harzigen Eückstand zur Entfernung eines weichen, kratzend
schmeckenden Harzes 4 — 5 Mal mit Aether, löst ihn dann in wenig absolutem
Weingeist, fällt die Lösung mit Aether und wdederholt mit dem ausgeschie-
denen Convolvuhn die letzte Operation noch einige Male (Mayer).

Das Convoivuiin bildet eine farblose, in dünnen Schichten
durchsichtige, bei gewöhnlicher Temperatur durch Wassergehalt
weiche, aber bei 100 ^ spröde und zerreibliche, bei 141 ^ erweichende,
bei 150 0 2u einer klaren gelblichen Flüssigkeit schmelzende, geruch-
und geschmacklose, in weingeistiger Lösung schwach sauer reagi-
rende Masse. Es löst sich sehr wenig in Wasser, leicht in Essig-
säure, in allen Verhältnissen in Weinessig, nicht in Aether (Mayer,
Kays er.) Chloroform, Amylalkohol imd Schwefelkohlenstoff lösen
es nur wenig, Benzol und Petroleumäther gar nicht. Die wein-
geistige Lösung wird durch kein in Weingeist lösliches Metallsalz,
Silbernitrat ausgenommen, gefällt. (Köhler und Zwicke.)

Die oben angeführte Formel ist von Mayer aufgestellt. Derselbe gab
früher die Formel CvaHßoOsa vmd Kays er C4.2H35O20.
Zersetzung. jjj stärkerer Hitze wh-d das Convoivuiin zerstört. — Conc. Schwefel-

säure löst es langsam mit schön amaranthrother Farbe und scheidet später
braunes Harz aus (Mayer). Dampft man es mit Salzsäure ab, so bleibt
ein grauer Eückstand, der mit conc. Schwefelsäure kirschroth wird (Köhler
und Zwicke). Leitet man Salzsäure in die weingeistige Lösung, so erfolgt
Spaltung in Convolvulinol und Zucker (Kayser). Das Convolvulinol
(nach Mayer daraus nach der Gleichung : Coa Hg« O3.2 -j- 5 H O = C^ß H25 O7
-j- 3 Cia H12 O12 entstehend) scheidet sich dabei als Oel ab, erstarrt aber später
xmd krystallisirt aus Weingeist oder Aether in blendend weissen dünnen
biegsamen Nadeln, die bei 39 " schmelzen, schwach sauer reagiren, sich schwer
in Wasser , etwas besser in Aether imd leicht in Weingeist lösen und in Be-
rührung mit wässrigen Alkalien sich in Convolvulinolsäure, C26H24O6,
verwandeln. (Mayer.)

Wässrige kaustische und kohlensaure Alkalien, alkalische
Erden und Ammoniak lösen das Convoivuiin, die ersteren schon in der
Kälte, die letzteren wenigstens beim Erwärmen, unter Ueberführung in Con-
volvulinsäure (nach Mayer (C62H53O35). Diese bildet eine weisse, sehr
hygroskopische, zwischen 100" imd 120" . schmelzende , stark sauer reagirende,
in Wasser und Weingeist leicht lösliche, in Aether unlösliche Masse, die beim

Convolvulin. 1141

Kochen mit verdünnten Säuren in Convolvulinol (s. oben) und Zucker zerfallt
(Kays er, Mayer). — Conc. Salpetersäure oxydirt das Convohailinol zu
Oxalsäure und einer Säure, die wahrscheinlich Sebacylsäure ist, A'on Mayer
aber als Ipom säure bezeichnet wird.

Das Convolvulin ist der vorzüglichste drastische Bestandtheil ^»'■^™^-
der Tuhera Jalapae, der schon in sehr kleinen Dosen (0,1 — 0,2)
purgirend wirkt. Schon W ihm er hat bei Versuchen an sich das in Essig-
säure gelöste sog. Jalapin Buchners und Herbergers (Eepert. Pharm. 37.
203) nach 2 im Intervall von 1 St. gereichten Dosen von 0,12 Bewegungen in
den Gedärmen und breiigen Stuhl nach 1 Stunde, nach 0,25 heftiges Leib-
schneiden und flüssigen Stuhl nach 3 Stunden bewirken sehen. Auch Mayer sah
nach 0,18 — 0,25 mehrfaches Purgiren. Reines Convolvu.lin brachte bei Hagen-
torn in 2 Stunden Leibschmerzen und flüssigen Stuhl, der sich 1 Stunde später
noch einmal wiederholte, hervor, während das Weichharz in der 4 fachen Gabe
erst nach mehreren Stimden purgirte. Bernatzik bezeichnet 0.216 als pur-
girende Dosis. Grössere purgirende Dosen können Thiere tödten, so z. B. 0,3
Meerschweinchen in 3 Stunden, wobei sich Gastroenteritis, jedoch nicht
immer, anatomisch nachweisen lässt (Köhler und Zwicke). Andere
Wirkungen als auf den Darm scheinen nicht zu existiren, insonder-
heit keine diuretische (Bernatzik) noch bei interner Anwendung
solche auf das Nervensystem (Zwicke). Bei Einspritzung von über 0,1
mit Natron gesättigter Convolvulinsäure sahen Buchheim und Hagen-
torn entschieden nervöse Symptome, nämlich tiefes Athmen, Convulsionen
und Paralyse vor dem in V^ Stunde eintretenden Tode. Eeizungserschei-
nungen auf der Haut, Nasenschleimhaut und Augenhindehaut sind
heim Convolvulin gering oder fehlen ganz (Buch heim und Hag en-
tern, Bernatzik). Die purgirende Wirkung desselben beruhet
offenbar nicht auf den gebildeten bekannten Spaltungsproducten, da
diese theils gar nicht, theils minder kräftig den Darm afficiren,
ausserdem Spaltungen durch Speichel, Magen- und Darmsaft nicht

erwiesen sind. Convolvulinsäure wirkt erst zu 0,5 in 5 Stunden, con- Couvoivuiin-
volvulinsaures Natron zu 0,2 in derselben Zeit, convolvulinsäure ^^^^'
Magnesia zu 0,3 nicht purgirend (Hagentorn). Nach Bernatzik ist die
purgirende Dosis der Convolvulinsäure 0,6 und steigert sich die Wirkung, die
oft erst am 3. Tage abgeschlossen ist, mit zunehmender Dosis nicht erheblich ;
die Salze derselben purgiren gar nicht; Convolvulinsäure bedingt zu 1,0
und darüber Aufstossen und Blähimgen, aber kein Purgh'en, welches durch
convolvuünolsaure Alkalien hervorgerufen wird; Ipom säure ist selbst zu 2,0 ipomsäure.
ganz wirkungslos. Die purgirende Wirkung des Convolvulins muss als
locale betrachtet werden, da sie sich nicht hei Einspritzung in die
Venen (0,1) oder Suhcutaninjection (0,5) einstellt und kommt nur
zu Stande, wenn das Convolvulin direct mit Galle im Darm in
Contact kommt (Buchheimund Hagentorn, Köhler und Zwicke).
In unterbundenen Darmschlingen sowie nach Unterbindung des Ductus chole-
dochus oder nach Anlegung von Gallenfisteln wirken selbst 1,0 — 2,0 nicht
purgirend. In den Mastdarm gebracht bleiben 0,3 ConvolvuHn unwü-ksam;

1142

Phanerogamae. Dicotyleae.

Organismus.

dieselbe Menge mit Galle oder ' gallensauren Alkalien gemengt, erregt stark
rasches Purgiren. Die Galle wirkt dabei nicht verändernd , sondern einfach
lösend; 100 CO. lösen 1,333 Gm. Convolvulin (Schaur).
Schicksale im Weder das Convolvulin noch seine Verwandlungsproducte gehen in den
Harn über; da man auch in den Fäces nur nach grossen Gaben (2,0 — 4,0)
Convolvulin in sein* geringer Menge, dagegen keines seiner Spaltungsproducte
wiederfindet, erscheint Resorption, die sowohl durch die Galle als durch den
Pancreassaffc (Schaur) vermittelt wird, und Verbrennung im Blute wahr-
scheinlich. Convolvulinsäure ist nach 10,0 in den Fäces nur qualitativ nach-
weisbar (Bernatzik).

Jalapiu.

JJigen-
gpliaften,

Jalapin. Pararhodeoretin Kaysers. Scammonin. Cs^HöeOie.

Literat.: Johnston, Phil. Trans. 1840. 842. — Kayser, Ann. Chem.

Pharm. 51. 101. — W. Mayer, ebendas. 95. 129. — Keller, ebendas. lO-l.

63; 109. 209. — Spirgatis, ebendas. 116. 289. — Köhler und Zwick e,

N. Jahrb. Pharm. 32. 1. — Samelson, J.Dissertation. Breslau, 1883.
Die medicinische Literatur siehe beim Convolvulin.
Das dem Convolvulin der ächten Jalape entsprechende Glykosid
der von dem mexikanischen Convolvulus Orizabensis L. stammenden
sogen. Jalapenstengel des Handels und des Scammoniums,
des eingetrockneten Milchsafts des in Anatolien, Syrien etc. wachsen-
den Convolvulus Scammonia L. Es wurde zuerst von Johnston
dargestellt, dann von Kayser und Mayer ausführlicher untersucht,
und Spirgatis zeigte, dass die schon von Johnston erkannte
Aehnlichkeit zwischen dem Jalapin mid dem Scammonin auf der
Identität beider beruhe.

Aus der käuflichen Resina Jalapae ex stipitibus erhält man das Jalapin,
indem man dessen weingeistige Lösung mit Wasser bis zur beginnenden
Trübung versetzt, die Mischung mit Thierkohle kocht, dann mit ßleizucker
und etwas Ammoniak ausfallt, das Filtrat mit Schwefelwasserstoff entbleit, den
Weingeist abdestillirt , das zurückbleibende Harz wiederholt mit kochendem
Wasser ausknetet, es dann in Aether löst und die Lösung verdunstet (Mayer).

Gröblich gepulvertes Scammonium wird mit kaltem Weingeist erschöpft
und mit der Lösung bis auf die Fällung mit Bleizucker, welche unterlassen
w^erden kann, ganz in der gleichen Weise, wie bei der Verarbeitung von Jalapen-
stengelharz verfahren (Spirgatis).

Das Jalapin ist eine farhlose, in dünnen Schichten durch-
geheinende, bei 100" spröde und zerreibhche, bei 123° erweichende,
bei 150*^ zu einer farblosen Flüssigkeit schmelzende harzige Substanz,
die weder Geruch noch Geschmack zeigt und in weingeistiger Lösung
kaum merkbar sauer reagirt (Mayer, Spirgatis). Es löst sich sehr
wenig in Wasser, leicht in Weingeist, Holzgeist, Amylalkohol, heisser
Essigsäure, Aether' und Chloroform (Mayer, Spirgatis), schwieriger
in Benzol, Terpentinöl und Schwefelkohlenstoff, gut auch in wassrigen
Alkalien (Köhler und Zwicke). "

Jalapin.

1143

Für die Zusammensetzung gab Keller die Formel CVeHg^Osc- Spirgatis Zersetzung,
bestätigte die von Mayer aufgestellte und oben angefülirte Formel C34 Hga 0^^. ^^"^=^^0-

lieber 150" erhitzt bräunt sich das Jalapin und wird in höherer Temperatur
imter Entwicklung eines brenzUch-stechenden Geruchs zerstört. Von kalter
conc. Schwefelsäure wird es langsam mit purpur- bis amaranthrother Farbe
gelöst, die später in Braun und endhch in Schwarz übergeht. 15eim Erwärmen
mit verdünnten Mineralsäuren zerfallt es in Jalapin ol und Zucker (Mayer),
das aus Scaramonium dargestellte in Jalapinolsäure und Zucker (Spirgatis).
Das Jalapinol, C32 H31 O, (nach Mayer nach der Gleichmig: Cga Hgö O32
-j- 11 HO = CgaHgiO^ -j- 3C12H12O1.2 entstehend) bildet weisse blumenkohl-
artige Kiystalle, die bei 62",5 schmelzen, geruchlos sind, kratzend schmecken,
schwach sauer reagiren und auf Papier Fettflecke machen. Es löst sich nicht
in Wasser , leicht in Weingeist und Aether. In Berührung mit Ammoniak,
Alkalien oder alkalischen Erden verwandelt es sich unter Austritt von 1 Aequiv.
Wasser in Jalapinolsäure (Mayer). — Die Jalapinolsäure, C32 H30 Og,
walTrscheinlich identisch mit dem Jalapinol, bildet weisse Nadelbüschel von
beinahe gänzlich mit denen des Jalapinols übereinstimmenden Eigenschaften
(Mayer, Spirgatis). — Beim Auflösen des Jalapins in wässrigen Alkalien,
alkahschen Erden oder Ammoniak, oder beim Kochen mit wässrigen kohlen-
sauren Alkalien wird es unter Aufnahme von 3 Aeq. Wasser injalapinsäure,
Cßs H59 Os5 , übergeführt. Diese ist eine durchscheinende gelbliche amorphe
Masse ohne Geruch, von kratzend - süsslichem Geschmack und stark saurer
Eeaction, die sich sehr leicht in Wasser, auch in Weingeist, aber nur schwierig
in Aether löst (Mayer, Spirgatis). — Salpetersäure erzeugt aus dem Jalapin
die nämlichen Producte, wie aus dem Convolvuün (Mayer).

Die Arbeiten von J. Samelson, der sich mit dem Studium der Oxydations-
producte des Jalapins durch Salpetersäure und Kahumpermanganat, sowie der
Spaltungsproducte durch Salzsäure etc. beschäftigte, haben zu nachstehenden
Eesultaten geführt:

1 ) Das Jalapin ist das Anhydrid der 2basischen Jalapinsäure, C^, H30 O9.
2) Die Oxydation mit Salpetersäure liefert Kohlensäure, Isobutter säure
und eine mit der Sebacinsäure isomere Säure, die Ipomsäure. 3) Diorch
Kaliumpermanganat wird aus Jalapin erzeugt: Isobuttersäure, Oxyiso-
buttersäure, Oxalsäure. 4) Die Jalapinsäure, Cj^HgoOg, entsteht durch
Einwirkung von Alkalien auf Jalapin. 5) Das Jalapinol, Cig H30 O3 -f~
V2 H2 0 ist ein Aldehyd , indem es ammoniakahsche Silberlösungen reducirt
und mit saurem schwefligsaurem Kalium eine krystallinische Verbindung
giebt. Dasselbe liefert mit alkoholischem Kali Harz, Jalapinolsäure und wahr-
scheinlich einen Alkohol. Uebermangansaures Kalium oxydirt Jalapinol zu
Jalapinolsäure , Cig H30 O4 , die weiter zu Isobuttersäure und später zu Oxyso-
butter säure oxj'dirt wird. Das Jalapinol kann daher als ein Tetrabutylal=
deliyd angesehen werden, dem durch die Behandlung mit Salzsäure ein Molekül
Wasser entzogen wurde.

Das Jalapin ist der hauptsäclilichste drastische Bestandtlieil in Wirkung,
den Stipites Jalapae und im Scammoninm und steht in seiner
Wirkung dem Convolvuhn sehr nahe. Hagentom bekam nach 0,25
nicht ganz reinen Jalapins aus Convolvulus orizabensis mehrfache flüssige,
zuerst in 3 Stunden auftretende Stühle, nach 0,12 in 3 — 4 St. flüssige Dejection.
Buchheim fand Jalapin aus Scammoniimi etwas minder ^drksam als das

]^]^^^ Phanerogamae. Dicotyleae.

aus Stip. Jalapae, so dass etwa 0,226 des erstem 0,2 des letzteren entsprechen,
jaiapinsäure. Wirkungen auf andere Organe sind nicht constatirt. Bei Einspritzung
von 0,5 mit Natron verbundener Jalapinsäure aus Stip. Jal. sahen ßuchheim
und Hagentorn Convulsionen, Wanken, profusen Speichelfluss, Unruhe, fort-
gesetzte Bewegungen der Bulbi und Contraction der Pupille, die sich wieder kurz
vor dem in V^ Stunde erfolgten Tode erweiterte. Wie beim Convolvulin
scheinen auch beim Jalapin die belvannten Spaltungsproducte nicht das
Jalapinol. PurgirCH ZU Veranlassen. Jalapinol aus Conv. orizab. fanden B u c h h e i m und
Hagentorn zu 0,5 und daraus bereitetes jalapinolsaures Natron zu 0,3, jalapüiol-
saure Magnesia zu 0,12 ohne purgirende Action ; ebenso wirkte aus Scammonium
bereitetes Jalapinol zu 0,1 nicht purgirehd, während Jalapinsäure aus Scammo-
nium erst zu 0,5 zwei flüssige Stühle hervorrief. Bernatzik bezeichnet Jalapin-
säure aus Scammonium und Stipites Jalapae als zu 0,6 purgircnd, Jalapinol-
säure als sich gleich der Convolvuhnolsäure verhaltend. Auch beim Jalapin
ist die purgirende Wirkung vom Contacte mit der Galle, die es
fast in derselben Menge wie Convolvulin löst (Schaur), abhängig
(Buchheim und Hagentorn). in unterbundenen DarmschHngen ruft
0,6 Jalapin aus Scammonium und 0,1—0,2 Jalapinsäure keine Entzündung
hervor; weder hier noch bei Injection von 0,5 der letzteren (mit Natron ver-
bunden) entsteht Verflüssigung des Darmtnhaltes und Stuhlgang (Buchheim
imd Hagentorn, Brunton).
Elimination. Im Harn sind weder Jalapin noch Jalapinsäure und Jalapinol wiederge-

funden (Buchheim und Hagentorn, Bernatzik), in den Fäces Jalapin
und Jalapinsäure auch nach sein- erheblichen Gaben (0,2 resp. 0,10) nur in
sehr geringer Menge (Bernatzik).

TurpetMn. Turpethlll. C34 H56 Oi6. — Dieses mit dem Jalapin isomere Glyko-

sid wurde von Spirgatis (Journ. pract. Chem. 92. 97) aus der als Rad.
Turpethi officinellen Wurzel der in Ostindien und Australien wachsenden Ipomoea
Turpethum R. Er. dargestellt.

Die mit kaltem Wasser erschöpfte und dann getrocknete und zerschnittene
Wurzel wird mit Weingeist ausgezogen, der Destillationsrückstand der wein-
geistigeu Tinctur mit Wasser versetzt, das ausgeschiedene Harz wiederholt mit
Wasser ausgekocht und mehrere Mal aus weiageistiger Lösung durch Aether
gefallt.

Das so erhaltene Turpethin ist eine braungelbe, zum grauen Pulver zerreib-
liche, bei 183" schmelzende harzartige Masse, die keinen Geruch aber allmäHg
scharfen und bitteren Geschmack entwickelt. Es ist unlöshch in Wasser und
Aether, leicht lösHch in Weingeist. Conc. Schwefelsäure löst es zu einer schön
rothen Flüssigkeit, die mit Wasser zuerst lebhafter roth, dann braun inid
schwarz wird.

Durch verdünnte Mineralsäuren wird das Turpethin in Zucker und
Turpetholsäure, G,^-S..^0^{G^J1^,0^^ + 6H,0 = CieHg.G, + SCeHj.Oe)
gespalten, die sich als gelbes weisses körniges Conglomerat abscheidet und aus
verdünntem Weingeist in mikroskopischen Nadeln krystallisirt. Sie schmilzt
' bei 88", ist geruchlos, schmeckt kratzend, reagirt sauer, löst sich nicht in

Wasser, leicht in Weingeist, schwieriger in Aether. Beim Auflösen des Turpe-
thins in wässrigen Alkalien oder alkalischen Erden geht es durch Auf-
nahme von 2H2 0 in Turpethsäure, C34 Hgo Ojgj über, eine amorphe gelbe,

Anacahuitgerbsäure. Alkannaroth. 1145

geruchlose, säuerlich bitter schmeckende, stark sauer reagirende, in Wasser
l()sliclie Substanz (Spirgatis).

Offenbar hat Vogl dies von ihm mit Convolvulin identificirte Turpethin Wirkung,
bei seinen Versuchen aber Rad. Turpethi (Wien. med. Jahrb. 20. 1. 25) in
Händen gehabt. Nach seinen Experimenten \virkt es zu 0,25 sicher 2 anal
abführend und erfolgt die Wirkung meist in 3 St. ohne besondere Bauch-
schmerzen. Es ist die einzige wirksame Substanz im Turpethharze , dessen in
Aether löslicher Theil zu 1,21 nicht purgirt (Vogl).

b. Asperifolieae (Boragineae).

Heliotropium.

Battandier (Eepert. Pharm. 32. 648. 673) hat aus Heliotropium euro- Heiiotropin.
paeum und peruvianum durch Auskochen mit angesäuertem Wasser, Versetzen
mit Alkohol, Verdunsten der alkoholischen Lösung, Ausfällen mit Amnion
und Ausschütteln mit Aether ein Alkaloid dargestellt, das beim Verdunsten
der ätherischen Lösung ölartig, butterartig, zuletzt krystallinisch sich aus-
scheidet, bitteren Geschmack besitzt imd flüchtig ist.

Das Heliotropin tödtet zu 0,025 subcutan Katzen nach voraufgehender Wirkuns:.
Somnolenz , die bisweilen auf Zittern , Unruhe und Erbrechen folgt und sich
mit Abnahme der Herzschlagzahl und Anästhesie verbindet; terminale Krämpfe
sind inconstant (Battandier).

Echiiim. Cynogiossum.

Aus dem frischen Kraute des gemeinen Natterkopfs, Echiixm vulgare L.,
erhielt Buchheim (vgl. Buchheim und Loos, Ueber die pharmakologische
Gruppe des Curarins. Giessen, 1870) ein chemisch nicht näher charakterisirtes
Alkaloid, das bei Fröschen zu 0,025 Irregularität der Athmung und Muskel-
rigidität, zu 0,1 tetanischen Krampfund mehrtägigen Eigor der Muskeln erzeugte.
Auch aus Cynoglossum officinale hat Buchheim ein zu 0,1 auf Frösche
paralysirend wirkendes Alkaloid, jedoch nicht rein, dargestellt. Ausserdem
glaubt er die Gegenwart von Pfianzenbasen in verscliiedenen Arten der
Gattungen Myosotis, Lithospermum , Symphytum, Lycopsis und Fulmonaria
dargethan zu haben, doch wirkt keine dieser Pflanzen giftig; dagegen soll
Alkanna tinctoria eine giftige Base einschliessen.

Cordia.

Anacahuitgerbsäure. Cs H12 O5. — Die in dem von CorcUn

Hnissieri stammenden Anacahuitholz enthaltene Gerbsäure wird aus der wäss-
rigen Abkochung desselben durch ßleizucker gelallt und kann aus dem Blei-
niederschlage durch Schwefelwasserstoff isolirt und durch Lösen in Essigsäure
und Fällen des Filtrats mit Ammoniak gereinigt werden. Sie schmeckt in
wässriger Lösung herbe und schwach bitter, fallt Eisenchlorid schwarzgrün und
Leimlösung braun (L. Müller, Viertelj. pract. Pharm. 10. 519).

Alkamia.

Alkannaroth. Anchusin. Pseudalkannin. Ci8H2o04(?). —
Literat.: Pelletier, Journ. Phys. 79. 278; Ann. Chim. Phys. (2) 51.
191. — John, Chem. Schrift. 4. 81. — Bolley und Wydler, Ann. _

H 11 s e m a n n - H i 1 g e r , Pflanzeustoffe. 2. Auflage. II. 73

]^X46 PMnerogamae. Dicotjleae.

Chem. Pharm. 141. — : Lepage, Polytechn. Centralbl. 1859. 751. —
Carnelluti, Nasini, Berl. Ber. 1880. 1514.

Aikanuarotii. DiesGi' zuGist voii Pelletier dargestellte und imtersucMe

und als ,,acide anchusique" bezeichnete Farbstoff findet sich in
der Wurzel der in Südeuropa wachsenden Alkanna tinctoria Tausch,
s. Anchusa tinctoria L.

Um ihn darzustellen wird die zuvor mit kaltem "Wasser erschöpfte zer-
schnittene Wurzel mit Weingeist ausgezogen und der zur Verhinderung der
Umwandlung des Alkannaroths in Alkannagrün mit einigen Tropfen Salzsäure
versetzte Auszug durch Destillation und Eindampfen bis zur Bildung eines
dickhchen trüben, schon viel Farbstoff ausgeschieden enthaltenden Eesiduums
concentrirt. Dieses wird nach Zusatz von Wasser mit Aether ausgeschüttelt
und die abgehobene blutrothe ätherische Losung so lange durch Schütteln mit
frischem Wasser gewaschen, bis sie dickflüssig geworden ist, und dann ver-
dunstet (Bolley und Wydler). — Lepage erschöpft die gröblich zerstossenen
Wurzeln mit Schwefelkohlenstoff" und behandelt den völlig von Schwefelkohlen-
stoff befreiten Verdunstungsrückstand des Auszugs mit kaltem 27o Aetznatron
enthaltenden Wasser. Aus der filtrirten indigblauen Lösung scheidet daim
Salzsäure in schwachem Ueberschuss das Alkannaroth als rothbraunen Nieder-
schlag ab, den man mit Wasser wäscht, presst und trocknet. Carnelutti
und Nas ini stellten aus dem käuflichen Alkannin Tommsdorffs auf folgende
Weise den Farbstoff her. Das Extract wurde mit alkalischem Wasser gelöst,
diese Lösung mit Aether ausgeschüttelt, der eine zwiebelrothe Substanz weg-
nimmt, und hierauf die alkalische Lösung mit Kohlensäure gefällt, welche eine
Säure, durch Salzsäure fällbar, in Lösung lässt. Das ausgeschiedene Alkannin
wurde nochmals in Aether gelöst.

Das Alkannaroth hinterbleibt aus ätherischer Lösung als dunkel-
rothbraune harzähnliche spröde Masse, die zu einem purpurrothen
Pulver zerreiblich ist. Es ist schwerer als Wasser, reagirt neutral,
schmilzt bei 60*^, und verdampft bei vorsichtigem stärkeren Erhitzen
zum Theil unzersetzt in violettrothen Dämpfen, die sich zu leichten
Flocken verdichten. In Wasser ist es unlöslich, löst sich aber in
Weingeist und leichter noch und mit schön rother Farbe in Aether,
Schwefelkohlenstoff, flüchtigen und fetten Oelen (Pelletier, Bolley
und Wydler), sowie Eisessig, Chloroform.

Pelletier gab die Formel Ci, H^o O4, Bolley und Wydler berechneten
aus ihren Analysen C35H20O8, wofür Gmelin die oben angeführte Formel
CagHao Og in Vorschlag brachte; Carnelluti, Nasini nehmen C15H14O4 an.

Das Alkannaroth löst sich in wässrigen Alkalien und Ammoniak mit
blauer Farbe und wird daraus durch Säuren in braunrothen Flocken wieder
abgeschieden. Auch mit den alkalischen Erden bildet es blaue, in Wasser
■ wenig , dagegen in Weingeist und Aether lösliche Verbindungen. Seine wein-
geistige Lösung wird nicht durch neutrales, aber durch basisches Bleiacetat
graublau (Bolley imd Wydler), durch Zinnchlorür karmoisinroth (John),
durch Quecksilberchlorid fleischfarben (Pelletier) gefallt.

Von conc. Schwefelsäure wird das Alkannaroth mit amethystrother
Farbe gelöst (John). Conc. Salpetersäure erzeugt damit vorzugsweise

mum.

Lithospermumrotli. 1147

Oxalsäure. Versetzt man die weingeistige Lösung mit wenig Ammoniak oder
mit der stickstoffhaltigen braunen Substanz der Wurzel, so färbt sie sich blau-
grün, indem das Alkannaroth in Alkannagrün übergeht (nach Bolley und
Wydler unter Concurrenz von Wasser und Austritt von Kohlensäure;
Gas Hau Os + 2H0 = C84H,2 08 + CO,). Diese Verwandlung erklärt den
Farbenwechsel , den die weingeistige Tinctur der Alkannawurzel beim Ein-
dampfen ohne Salzsäurezusatz (s. oben) erleidet. Zur Darstellung des Alkauna-
grüns verdunstet man die weingeistige Tinctur der Wurzel zur Trockne, ent-
fernt aus dem Kückstande die braune stickstoffhaltige Substanz durch Wasser
und zieht ilm dann mit Aether aus, der das Alkannagrün mit schön grüner
Farbe aufnimmt (ßolley und Wydler).

Carnelutti und Nasini stellten ein Diacetylderivat her, auch eine
Barytverbindung. — Durch verdünnte oder starke Salpetersäure, auch Brom
in alkalischer Lösung entstehen aus Alkannin Oxalsäure und Bernsteinsäure.
Es scheinen nahe Beziehungen zwischen Alkannin und Santalin zu existiren.

Das Alkannin wurde wegen seiner Eigenschaft, durcli Alkalien blau und
durch Säm-en paeder roth zu werden, als Eeagens für die Alkali- und Acidi-
metrie vorgeschlagen (J. Pharm. 1871. 56).

Litliosperinum.

Lithospermumroth. — Ludwig und Kromayer (Arch. Pharm. ^^"3°^«'-
(2) 96. 278) haben den rothen Farbstoff, den die Wurzelrinde von Llthospermum
arvense L. enthält, dadurch isolirf, dass sie den mit essigsäurehaltigem Wein-
geist bereiteten Auszug durch Destillation und Eindampfen conceutrirten , die
aus dem wässrigen Rückstände sich abscheidende schwarze Masse noch feucht
mit Aether behandelten und die ätherische Lösung verdunsteten. H. bildet
eine schwarze harzähnliche Masse, welche sich in Aether mit blauer, in Wein-
geist mit violetter, durch Alkalien blau werdender Farbe löst. Conc. Schwefel-
säure giebt damit eine rothe Lösung, aus der Wasser grüne Flocken fällen
(Ludwig und Kromayer).

Die Wurzel von Llthospermum Erythrorhizon enthält nach Kuhara
(Pharm. J. Trans 9. 439) 10 "/o Glykose und 4**/o Invertzucker, ausserdem
einen rothen Farbstoff, dem Alkannin ähnlich, Schmpkt. 95", von der Formel
'-^•20 -f-so Oio.

Die Samen von Llthospermum officinale enthalten kohlensauren Kalk und
reichlich Kieselerde und zwar m 100 Th. Asche — 19,39 »/o SiO^, 41,35 CaO
und 26,85 CO-j (Hornberger, Ann. Chem. Pharm. 176. 84).

c. Solanaceae.

Die Familie der Solanaceae zeichnet sich durch das Vorhandensein zahl-
reicher Alkaloide aus, welche theils in der ganzen Pflanze, theils nur in
speciellen Pflanzentheilen Verbreitung finden und meist, besonders durch die
neueren Forschungen Ladenburgs, hinsichtlich ihrer Constitution aufge-
klärt sind.

Solanum.

Die Wurzelknollen von Solanum tuberosum , die Kartoffel, enthalten m
sehr geringen Mengen das Glykosid-Alkaloid Solanin; ausserdem sind in ihrem
Safte nachgewiesen Asparagin (Vauquelin, Hirsch, Ludwig, Gmelins

73*

1X48 Phanerogamae. Dicotyleae.

Handbuch 5. 360), reichlich Eiweissstoffe, Peptone, Hypoxantliin
(Schulze), Leucin, Tyrosin. Die Literatur über diesen für die Pflanzen-
physiologie hochwichtigen Gegenstand, im Betreffe auch namentlich der Methoden
zur Abscheidung der Peptone, Amidokörper etc. ist besonders: E. Schulze,
Barbieri und Ulrich, Landw. Versuchsstat. 21. 63; 34. 167 und 26. 213.
— E. Schulze und Engster, ebendas. 27. 357. — O. Kellner, Landw.
Jahrb. 1879. 243. — A. Morgen, Handb. d. Spiritusfabrikation. 21. Aufl.
1880. — Dehmel, Landw. Versuchsst. 24. 214. — E. Kern u. H. Watten-
berg, J. Landw. 1878. 618. — E. Schulze, Landw. Versuchsst. 28. 111.

Aus frischen Kartoffeln lassen sich mittelst Aether etwa 0,073 "/o Fett
ausziehen. Davon findet sich nach Eichhorn (Poggend. Ann. 87. 227) die
Hälfte in den Schaalen von brauner dickflüssiger Beschaffenheit, während
das Fett des inneren Theiles von hellerer Farbe butterartig ist und nach
Heintz ausser Palmitinsäure Myristüisäure enthält.

Solanin. — Literat.: Chemische: Desfosses, Journ. Pharm. 6. 374.
und 7. 414. — Morin, Journ. Chim. m^d. 1. 84. - Pelletier, Journ.
Pharm. 14. 256. — Payen und Chevallier, Journ. Chim. m6d. 1. 517.
— Blanchet, Ann. Chim. Phys. 53. 414. — Reuling, Ami. Chem,
Pharm. 30. 225. — Otto, Ann. Chem. Pharm. 7. 150 und 26. 232. —
Wackenroder, Arch. Pharm. 33. 59. — Baup, Ann. Chim. Phys.
31. 109. — Heumann, Buchn. Repert. 24. 125. — Winckler, Buchn.
Eepert. 76. 384. — Henry, Journ. Pharm. 18. 165. — Zwenger und
Kindt, Ann. Chem. Pharm. 109. 244; 118. 129; 133. 341. — O.
Gmelin, Ann. Chem. Pharm. 110. 167. — Moitessier, Compt. rend.,
43. 978. — Delffs, N. Jahrb. Pharm. 11. 956. — Kromayer, Arch.
Pharm. (2) 116. 114. — Häuf, Buchn. n. Repert. 13. 559. — Kle-
tzinsky, Zeitschrift für Chemie 1866. 127. — Morin, J. chim. med.
1. 84. — Fodere und Hecht, Ann. Chem. Pharm. :]. 130. — Mis-
saghi, Berl. Ber. 1876. 83. — Jagi, Arch. Pharm. 213.336. - Bach,
J. pr. Chem. (2) 7. 248. — Hilger und Martin, Ann. Chem. Pliarm.
195. 317. — Karmrodt, ebendas. 81. 171. — Hager, Z. anal. Chem.
1872. 203. — Helwig, ebendas. 1864.

Medicinische: Fr aas, Arch. path, Anat. 6. 3. 225.1854. — Jul.
Clarus, Journ. Pharmacod. 1. 2. p. 249. — Fronmüller, Deutsche
Klin. 1865. 40. — v. Praag, Journ. Pharmacod. 1. 2. 275. — Leydorf,
Studien über den Einfluss des Solanins auf Thiere und Menschen.
Marb. 1863. — Balmannya, Versuche über die Wirk, des Solanins
und Solanidins. Göttingen, 1874. — Husemann, Th., Arch. exp.
Path. Pharm. 4. 369. 1875.

Solanin. Das Solanin wurde 1820 von Desfosses in den Beeren des

schwarzen Nachtschattens, Solanum nigrum L., entdeckt und ein
Jahr später von dem nämlichen Forscher auch in verschiedenen
Organen des Bittersüss, Solanum dulcamara L. , nachgewiesen.
Später fand es Naumann auch in den Kartoffeln, den Knollen von
Solanum tuberosum L. und Baup und Wackenroder zeigten,
dass es besonders reichhch in den während der Winter- und Früh-
lingsmonate hervorschiessenden Keimen der Kartoffeln enthalten ist.

Solanin. 1149

Von Heu mann wurde es dann noch in den gi'üncn Früchten, von
Otto im Kraut der Kartoffeln, von Morin und Pelletier in den
Früchten von Solanum manimosum L. und von Payen und Che-
vallier in den Früchten von Solanum verbascifolium L. aufgefunden.
In den beiden letztgenannten Solaneen ist es als saures äpfelsaures
Salz vorhanden, was, da Peschiers Solansäure, mit welcher das
Sulanin stets verbunden vorkommen sollte, sich als Aepfelsäure
herausgestellt hat, vielleicht auch für alle anderen gilt. Solanin
ist ferner nachgewiesen in Sol. lycopersicum (Födere u. Hecht),
ferner in S. sodomeum (Missaghi), in den Beeren von Sol. bacci-
ferum (Ho ff mann, Edinb. med. Journ. Nov. 1867) und in Scopolia
japonica (Jagi).

Ueber den Gehalt der KartoflelknoUen an Solanin liegen verschiedene,
sehr von einander abweichende Angaben vor. Nach den neuesten Versuchen
von Hanf enthielten Kartoffeln, die sorgfältig von den jungen Trieben be-
freit worden waren, in je 500 Grammen roh im Mai 0,16, im Juli 0,21 g
geschält im Mai 0,12, im Jub 0,16 g des Alkaloids, und 500 Grm. Kar-
toffelscbalen im Mai 0,18, im Jub 0,24 g. Das Solanin ist nach den vor-
liegenden Untersuchungen nur in den Kartoffelkeimen und den dem Keim
zunächst liegenden Schaalentheilen enthalten; allerdings soll nach Vieth
unter Umständen die Kartoffel solaninbaltig werden.

Für die Darstellung des Solanins sind frische, nicht zu lang entwickelte Darstellung.
Kartoffelkeime das geeignetste Material. Nach Reuling, dessen Methode
auch Zw enger und Kindt bei ihren neuesten Untersuchungen über dieses
Alkaloid im Wesentlichen gefolgt sind, zieht man die getrockneten und ge-
pulverten Keime heiss mit schwefelsäurebaltigem Wasser aus, fallt den Aus-
zug kochend heiss mit Ammoniak, wäscht den Niederschlag mit verdünntem
wässrigem Ammoniak, und kocht ihn darauf wiederholt mit 85procent. Wein-
geist aus. Aus dem Filtrat krystallisirt das Solanin beim Erkalten ziemHch
vollständig heraus und wird durch mehrfaches UmkrystaUiren aus kochendem
Weingeist rein erhalten. — Otto reinigt den durch Auskochen der frisch zer-
stampften Keime mit schwefelsäurehaltigem Wasser bereiteten Auszug zuerst
durch Ausfällen mit neutralem essigsaurem Bleioxyd, entfernt das über-
schüssige Blei mit Schwefelsäure, versetzt darauf mit Kalkmilch im Ueber-
schuss und entzieht dem nach 12stündiger Ruhe abfiltrirten und mit kaltem
Wasser gewaschenen Niederschlage durch kochenden Weingeist das Solanin. —
Wackenroder lässt die frischen Keime 12 — 18 Stunden kalt mit schwefel-
saure - oder salzsäurehaltigem Wasser in Berührung , bebandelt mit der ab-
gepressten Flüssigkeit in gleicher Weise eine neue Quantität Keime und
wiederholt dieses Verfahren einige Male. Die so gewonnenen concentrirten
Auszüge werden, nachdem sie durch Absetzenlassen und Colireu geklärt sind,
mit Kalkhydrat bis zur schwach alkabschen Eeaction versetzt, worauf aus
dem nach 24 Stunden gesammelten und getrockneten Niederschlage durch
kochenden Weingeist das Alkaloid ausgezogen werden kann. — Zur Dar-
stellung des Solanins aus den Beeren des Nachtschattens fällte Des-
f o s s e s den frisch ausgepressten Saft mit Ammoniak imd zog den mit kaltem
Wasser gewaschenen Niederschlag mit kochendem Weingeist aus.

Seitdem Zwenger imd Kindt, wie weiter imten genauer angegeben ist,

2^ ^50 Phanerogamae. Dicotyleae.

gezeigt haben, dass das Solanin durch verdünnte Mineralsäuren auch schon
bei gewöhnlicher Temperatur in Zucker und Solanidin gespalten wird, dürfte
es rathsam sein , bei der Darstellung das Ausziehen mit Säuren entweder ganz
zu vermeiden und die zerstampften frischen Keime, die an und für sich sauer
reagiren, nur auszupressen, oder doch an Stelle der Mineralsäuren die keine
Spaltung bewirkende Essigsäure zu verwenden. In der That fand Kromayer,
dass KartoflFelkeime, wenn sie nur ausgepresst wurden, stets reines krystallisir-
bares Solanin liefern, während aus den mit schwefelsäurehaltigem Wasser
bereiteten Auszügen der Keime das Solanin gallertartig und stark mit Solanidin
verunreinigt erhalten wird. Die gallertartige Ausscheidung des Solanins aus
seiner erkaltenden weingeistigeii Lösung ist übrigens eine sehr gewöhnliche,
von Eeuling, Otto und vielen Anderen wahrgenommene Erscheinung, die
wohl nicht, wie vielfach die Meinung war, in der Verunreinigung mit fremd-
artigen Substanzen begründet ist. Eine concentrirte heisse weingeistige Lösung
von reinem Solanin gelatinirt stets beim Erkalten, während beim langsamen
Erkalten verdünnter Lösungen Krystallisation in oft deutlichen Krystallnadeln
erfolgt. Dragendorff (Gerichtl. ehemische Ermittelung der Gifte, p. 315)
beobachtete, dass Lösungen von Solanin in Amylalkohol üi noch höherem
Grade zum Gelatiniren neigen , und noch bei einem Verhältniss von 1 : 2000
eine so feste Gallerte bilden, dass diese beim Umkehren der Gelasse nicht
ausfliesst.

Eigen- Das Solanin krystallisirt aus Weingeist in mikroskopisch kleinen,

perlmutterartig glänzenden, weissen, rechtwinklig vierseitigen Prismen.
Beim raschen Erkalten concentrirter heisser weingeistiger Lösungen
oder beim Versetzen der Lösungen seiner Salze mit Ammoniak,
Kali oder anderen starken Basen wird es gallertartig oder flockig
ausgeschieden, ist dann völlig amorph und trocknet zu einer horn-
artigen Masse ein. Es schmilzt bei 235 « und erstarrt beim Er-
kalten amorph. Nach Helwigs Methode der Sublimation unter-
worfen, liefert es ein Netzwerk feiner, büschel- oder ruthenförmig
zusammengefügter Nadeln, die sich nach längerer Berührung mit
Salzsäure zum Theil in Octaeder verwandeln. Der Greschmack des
Solanins ist bitter und etwas brennend, seine Reaction eine schwach
alkalische. Es löst sich nach Desfosses in 8000 Th. siedenden
Wassers, in 4000 Th. Aether, in 500 Th. kaltem und 125 Th.
kochendem Weingeist von 0,839 spec. Gewicht, nach Baumann
schwierig auch in heissem Baumöl. Nach Otto ist das amorphe
Solanin in Weingeist viel leichter löslich , als das krystallisirte. In
Benzin ist es nach Dragendorff kaum spurweise löslich, dagegen
löst es sich gut in heissem Amylalkohol, der es wässrigen Flüssig-
keiten recht vollständig entzieht. Die wässrige Lösung schäumt
beim Schütteln.

Die Zusammensetzung des Solanins wird nach den Analysen von Zwenger
und Kindt durch die Formel C43H,oNOi6 ausgedrückt. Da in derselben die
Summe der Stickstoff- und Wasserstoffatome eine im paare ist, was bei keiner
gut untersuchten organischen Verbindung vorkommt, so schlägt Kraut

Solanin. 1151

(G melius Handbuch, 7. 2074) dafür die Formel QsHügNOie vor. Blanchet
hatte früher die Formel C4.2H73NO14 aufgestellt und 0. Gmelin, es als stick-
stofffrei betrachtend, die Formel C44H7.2O15, während Delffs aus den
Analysen des letzteren die Formel C^oHsaO, berechnete. Von Moitessier,
der aus seinen Untersuchungen den Schluss zog, die in den verschiedenen
Arten des Genus Solanum enthaltenen Basen seien merklich verschieden —
eine Annahnie, die nicht bestätigt worden ist und wohl in dem Umstände ihre
Erklärung findet, dass damals die Spaltbarkeit des Solanins noch nicht erkaimt
war, also häufig Gemenge von Solanin imd Solanidin für reines Solanin ge-
nommen werden mussten -, ist für das aus Solanum Dulcamara dargestellte
Alkaloid die Formel C21H35NO7 gefunden worden, die auch von Kletzinsky
aus seinen Analysen der reinen Base und des phosphorsauren Salzes berechnet
v,mx[. Hilger glaubt, aus zahlreichen Elementaranalysen und den Spaltungs-
versuchen die Formel C42H87NO15 als die wahrscheinlichste aufstellen zu
dürfen.

Mit den Säuren bildet das Solanin ausser neutralen auch saure s^^^^^-
Salze. Die neutralen Salze reagiren schwach sauer, schmecken
bitter und brennend und lösen sich leicht in Wasser und Weingeist,
sind aber beinahe unlöslich in Aether. Sie hinterbleiben beim Ver-
dunsten ihrer weingeistigen Lösungen meistens als gallertartige
Massen. Ihre verdünnten wässrigen Lösungen zersetzen sich, be-
sonders beim Erwärmen, unter Ausscheidung von Solanin.

Das chlorwasserstoffsaure Solanin, C43 Hgg NOig, HCl, bildet, durch
Auflösen der Base in salzsäurehaltigem Weingeist und Ausfällen mit Aether
dargestellt, einen gelatinösen, gummiartig eintrocknenden Niederschlag. Von
gleicher Beschaffenheit ist das auf ähnliche Weise darzustellende saure
schwefelsaure Salz, C^gHegNOie, SH.2O4, und das aus diesem durch Be-
handeln mit überschüssigem Solanin imd Verdunsten des Filtrats im Vacuum
zu erhaltende neutrale schwefelsaure Salz, 2 CigHggNOig, SH^O^. Ein
salpetersaures Salz lässt sich wegen eintretender Zersetzung nicht darstellen.
Das phosphorsaure Solan in ist das schwerlöslichste der Solaninsalze und
wird durch Fällung von schwefelsaurem Solanin mit phosphorsaurem Natron
als weisses krystallinisches Pulver erhalten. Das essigsaure Salz ist gummi-
artig, dagegen kann das neutrale Oxalsäure Solanin, 2C43He9NOi6,
C^H^O^, beim Verdunsten seiner durch Digestion von wässriger Oxalsäure
mit überschüssigem Solanin bereiteten Lösung im Vacuum in harten, weissen,
aus mikroskopischen Krusten gebildeten Nadeln erhalten werden. Chlor-
wasserstoffsaures Solanin - Platinchlorid endlich 2C43Hs9NOig,
2HC1, 2PtCl2, bildet gelbe Flocken. Ausserdem sind noch dargestellt das
salpetersaure, chromsaure, bernsteinsaure, weinsaure Salz und Andere.

Wird das Solanin im Eöhrchen rasch erhitzt, so verbreitet sich der Geruch Zersetzung:,
nach verbrennendem Zucker und es entsteht ein krystallinisches Sublimat von
Solanidin. Bei der trocknen Destillation tritt neben sauer reagirenden
empyreumatischen Producten viel Solanidin auf. An der Luft erhitzt, ver-
brennt es mit russender Flamme und hinterlässt eine poröse, leicht verbrenn-
hche Kohle. Es wird von Kalilauge selbst beim Kochen nicht zersetzt, ver-
ändert auch alkalische Kupferoxydlösung nicht, reducirt aber beim Erwärmen
sowohl salpetersaures Silberoxyd, als auch Goldchlorid. Von ver-
dünnter Salzsäure oder Schwefelsäure, sowie auch von Oxalsäure wird

1152

Phanerogamae. Dicotyleae.

es beim Erwärmen, wie Zwenger und Kindt und gleichzeitig auch O. Gmelin
beobachteten , leicht gespalten unter Bildung von Zucker und von einem schwer
löslichen, sich krystallinisch ausscheidenden Solanidinsalz. Die Spaltung
erfolgt gemäss der Gleichung : C^oHegNOie + 3 H^O ^ C23H39 NO + 3 CeHj^Oß.
Die letztgenannten Forscher fanden weiter, dass eine kalt bereitete Lösung
von Solanin in conc. Salzsäure beim Stehen einen voluminösen gelben Nieder-
schlag absetzt, der die Salze zweier aus dem anfangs gebildeten Solanidin
durch weitere EiuAvirkung der Säure entstandenen Basen enthält, von denen
sie die eine Solanicin nennen, während sie die andere für modificirtes
Solanidin halten. Beim Spaltungsprocess des Solanins in Zucker erhielt
Hilger nur bis 36 7o Zucker. — Kletzinsky giebt an, dass Solanin durch
Natriumamalgam, auch mit Käse, Zucker und Kreide in Nicotin und Butter-
säure gespalten werde.

Solanidin. Das Solanidin, CasHggNO (nach Zwenger und Kindt: C25H40NO),

C^eH^iNOa (Hilger) wird aus seinem schwefelsauren und chlorwasserstoflf-
sauren Salz gewonnen, welche sich als Krystallpulver ausscheiden, wenn man
Solanin mit sehr verdünnter Schwefelsäure bez. Salzsäure so lange kocht, bis
gelbliche Trübung der Lösung eintritt. Das schwefelsaure Solanidin zerlegt
man durch Digeriren seiner concentrirten weingeistigen Lösung mit kohlen-
saurem Baryt und zieht aus dem entstandenen Niederschlage nach dem Aus-
waschen und Trocknen das freie Solanidin durch kochenden absoluten Wein-
geist aus. Das salzsaure Solanidin zersetzt man in weingeistiger Lösung mit
Ammoniak und krystallisirt die gefällte Base aus kochendem Weingeist und
Aether. Das reine Solanidin bildet sehr feine lange farblose seideglänzende
Nadeln, seltener dickere vierseitige Säulen. Es schmilzt bei 208" (Hilger)
zu einer gelblichen, strahlig krystallinisch erstarrenden Masse und lässt sich
in höherer Temperatur unter Hinterlassung von nur wenig Kohle sublimiren.
Es ist in fester Form fast geschmacklos, schmeckt aber in weingeistiger Lösung
bitter und herbe. Es reagirt stärker alkalisch als Solanin. Von kochendem
Wasser wird es nur schwierig gelöst, dagegen leicht von heissem starkem
Weingeist und selbst von kaltem Aether; auch Benzol löst. Concentrirte
Schwefelsäure färbt das Solanidin roth und löst es unter Bildung von Solanicin
und modificirtem Solanidin zu einer dunkelrothen Flüssigkeit. Die Salze des
Solanidins sind theils einfach-, theils zweifach-saure. Sie sind meistens krystal-
lisirbar und die einfach-sauren sehr schwer löslich in Wasser und wässrigen
Säuren. Ammoniak oder Alkalihydrate fällen aus ihren Lösungen das Solanidin
als Gallerte. Hilger und Martin haben auch Acetylderivate hergestellt,
Hexacetylsolanin, lange Nadeln, unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol
und Aether, und Pentacetylsolanidin, Schmpkt. 150°.

Solanicin. Das Solanicin, CsoH,6N20 (nach Zwenger und Kindt: C50H39NO),

welches bei länger dauernder Einwirkung von kalter Salzsäure auf Solanin
entsteht , bildet eine amorphe, hellgelbe, aus Aether bisweilen in feinen Nadeln
krystallisirende , fast geschmacklose, kaum alkalisch reagirende Masse. Es
schmilzt über 250** unter theil weiser Zersetzung, löst sich nicht in Wasser,
kaum in Weingeist und erst in 2000 Th. kochendem Aether und bildet mit
den Säuren amorphe Salze von rothgelber Farbe, die fast neutral reagiren und
sich leicht in Wassej* und Weingeist lösen.

Durch Erhitzen von weingeistigem Solanin mit Aethyljodür im zuge-
schmolzenen Eohr auf 120'* und Fällen des Productes mit Ammoniak erhielt
Moitessier ein A ethylsolanin. Dieses ist eine weisse, mikroskopisch

Solanin. 1153

krystallinische , geruchlose, bitter schmeckende, in Wasser unlösliche, in
Weingeist lösliche Masse, das mit Säuren gummiartige, leicht lösliche Salze
bildet und dessen Zusammensetzung nach Moitessiers Analysen mit Zu-
grundelegung der hier für Solanin angenommenen Formel durch die Formel
C43 Hg, (€2115)2 NO16 ausgedrückt werden kann. In entsprechender Weise
wurde auch ein Amylsolanin und ein Aethylamylsolanin dargestellt.

Zur Erkennung des Solanin s und seiner Salze dienen i^^^'^^'O'ien.
folgende, zum grösseren Theil von D ragen dorff neuerdings con-
trolirte und berichtigte Reactionen: Concentrirte Schwefelsäure
löst das Solanin mit hellröthlichgelber Farbe, die nach 20 Stunden
in braun übergeht. Diese Lösung, frisch bereitet, wird auf Zusatz
von ein wenig conc. Salpetersäure blassgelb, auf Zusatz von
molybdänsaurem Natron zuerst kirschroth, dann rothbraun,
gelb und zuletzt grüngelb mit Bildung von schwarzen Flocken, auf
Zusatz von chromsaurem Kali vorübergehend hellblau und dann
grün, in Berührung mit Bromdämpfen endlich braun. — Ver-
dunstet man nach Helwig eine Spur von Solanin mit sehr ver-
dünnter Schwefelsäure (1 : 100) auf dem Objectgläschen nicht ganz
zur Trockne, so bleibt ein krystallinischer, vierseitige Säulen zeigender
Rückstand, der allmähg erwärmt, sich leicht roth, später purpur-,
endhch braunroth färbt, beim Erkalten erst violette, dann schwarz-
blaue, zuletzt grüne Färbung annimmt und jetzt unter dem Mikros-
kope noch farblose Krystalle erkennen lässt. — Concentrirte Sal-
petersäure von 1,4 spec. Gewichte löst das Solanin anfangs
farblos, aber die Lösung wird später am Rande schön blau. —
Solanin giebt mit conc. Schwefelsäure (6 CG.) Wasser (8 CG.) und 3 g
selensaurem Natron beim gelinden Erwärmen eine schön himbeerrothe Färbimg,
mit einer Mischung von conc. Schwefelsäure 6 Th. und absolutem Alkohol 9 Vol.
beim Erwärmen eine schön johannisbeerrothe Färbimg ( Dragendorff).
Eine gesättigte wässrige Lösung von Jod färbt verdünnte Solaninlösungen
dunkelbraun, Fällimg wird auch durch Jodtinctur und Jod-Jodkahumlösung
nicht bewirkt. Auch Platinchlorid, Goldchlorid, Quecksilberchlorid,
Ivaliumquecksilberjodid, zweifach-chromsaures Kali und Pikrin-
säure fällen verdünnte Lösungen (1:3000) des Solanins und seiner Salze
nicht. Gerbsäure erzeugt bei der angegebenen Verdünnung erst nach
24 Stunden geringen flockigen, auf Salzsäurezusatz vorübergehend stärker
werdenden, in der Wärme sich lösenden Niederschlag. Kaliumwismuth-
jodid bewirkt in verdünnten Lösungen schwache Trübung, in concentrirten
orangenrothe Fällung. Phosphormolybdänsäure fällt citronengelb und
pulvrig.

Der gerichtlich -chemische Nachweis des Solanins kann darauf Gerichtiich-
basirt werden , dass dieses Alkaloid weder aus saurer noch alkalischer Nachweis.
Lösung in Benzin, Ghloroform oder Petroleumäther übergeht, dagegen alka-
hschen Lösungen leicht durch heissen Amylalkohol entzogen wird. Es gleicht
hierin nur dem Morphin, von dem es, abgesehen von dem abweichenden Ver-
halten beider gegen sonstige Keagentien, auch dadurch leicht unterschieden

1154

Phanerogamae. Dicotyleae.

werden kann, dass es bei Behandlung mit massig concentrirter Salzsäure in
Aether leicht lösliches Solanidin und Zucker liefert, während Morphin
dadurch in chlorwasserstoffsaures Morphin, welches in Aether unlöslich
ist, übergeführt wird. Solanidin wird nicht nur aus alkalischer, sondern
auch aus saurer wässriger Lösung durch Chlornform und Amylalkohol leicht
weggenommen. (Dragendorff, Pharm. Z. ßussl. 21. 612).

Die Untersuchungen von Solanum Dulcamara von /Wittstein (Viertelj.
pr. Pharm. 1. 371) sowie namentlich E. Geissler (Arch. Pharm. 1875. 289)
haben gezeigt, dass in den Bittersüssstengeln kein Alkaloid, wie Witt stein
Daicamarin aimahm, sondem ein Bitterstoff enthalten sei, das Dulcamarin, das aus dem
wässrigen Auszug der Stengel durch Digestion mit Thierkohle beseitigt werden
kann. Die Thierkohle wird hierauf mit Alkohol ausgekocht und der Alkohol
verdunstet, mit Ammon aufgenommen und die ammoniakalische Lösung mit
Bleiacetat gefallt. Dieser Niederschlag, in Alkohol vertheilt, mit Schwefel-
wasserstoff zerlegt, giebt das Dulcamarin nach wiederholter Operation stick-
stofffrei, von der Zusammensetzung CaaHg^Ojo- Dasselbe ist ein amorphes,
gelbes Pulver, schwerlöslich in Wasser, leichtlöslich in Alkohol, Essigäther,
Essigsäure, unlöslich in Aether, Chloroform, Benzin etc., Schmpkt. 160". Mit
Mineralsäuren zerfällt dasselbe in Zucker und Dulcamaretin, CigHagOg,
schwarzbraune Masse.

In Solanum paniculatum will Green e (Amer. J. Pharm. (4) 506) und
zwar in den Beeren ein Alkaloid, Jurubebin, gefunden haben.
Wirkung. Das Solanin, welches als der Träger der giftigen Wirkimg ver-

schiedener, vielleicht aller Species von Solanum anzusehen ist, er-
scheint in reinem Zustande als ein nicht scharfes, weder Magen
und Darm noch das ünterhautzellgewehe irritirendes Gift, welches
besonders central wirkt und, ohne directe Hypnose oder Narkose zu
bedingen, in erster Linie die motorischen Centren (vielleicht nach
vorausgehender Reizung der im Hirn belegenen) und das Athem-
centrum in ihrer Function beeinträchtigt und lähmt, woraus Kohlen-
säureanhäufung im Blute und Tod durch Erstickung resultirt (Th.
Husemann und Balmanya).

Reines Solanin aus Kartoffelkeimen ist für Hunde, Katzen, Kaninchen,
Tauben, Frösche und Tritonen ein tödliches Gift; Tauben werden schon durch
0,15 subcutan in 2 Std. dadurch getödtet (Gegensatz zum Morphin), Kaninchen
durch weniger als 0,1. Bei Warmblütern kommt es in 5 Min. bei subcutaner
Injection zu immer zunehmender Apathie ohne complete Hypnose oder Para-
lyse, dagegen mit Herabsetzung der Motilität und der Sensibilität, besonders
der Schmerzempfiudung, minder der tactilen, und mit Sinken der Temperatur um
1 — 3**, daneben tritt Muskelzittern, klonischer Krampf der Kiefermuskeln und
pendelnde Bewegung des Kopfes auf; anfangs starke Beschleunigung, später
starkes Sinken der Athemzahl imd der Pulsfrequenz, sowie stetige Abnahme
der Herzenergie. Frühzeitig tritt Röthung der Ohren und Lividität der sicht-
baren Schleimhäute ein. Die Pupille bleibt bis kurz (5 — IV2 Min.) vor dem
Tode, dem tonische • und klonische Krämpfe und Mydriasis vorausgehen, unver-
ändert. Die Herzaction überdauert die Athmung. Muskeln und Nerven
sind noch nach dem Tode electrisch reizbar; der Herzstillstand ist ein diasto-
lischer, das Blut überall dunkel. Die Peristaltik ist erhalten, doch herabgesetzt;
die Temperatur steigt nach dem Tode, — Tauben zeigen ähnliche Erscheinungen

Solanin. 1155

mit starker Dyspnoe und Schwäche der Beine, daneben Erbrechen. Bei
Fröschen ist bei allmäliger Resorption Schwäche der Motilität vor Aufhebung
der willkürliclien Bewegung unverkennbar; später cessiren Reflexaction und
Athmung, die schon frühzeitig irregulär wii'd, in 2—3 Stunden das Herz unter
allmäliger Abnahme der Schlagzahl, später erlischt die Reizbarkeit der peri-
pherischen Nerven und Muskeln. Das Verhalten des Herzschlages und der
Athmung bei Warmblütern zeigt eine gewisse Aehnlichkeit mit der des Nico-
tins und treten die Veränderungen letzterer auch nach Vagusdurchschneidung
auf (Th. Husemann und Balmaüya).

Die Versuche älterer Experimentatoren zeigen bedeutende Divergenzen in
Bezug auf Dosis toxica und namentlich die locale Action. So fand Des-
fosses von seinem Solanin aus den Beeren von Solanum nigrum 0,12 — 0,5
bei Hunden und Katzen nicht tödlich, sondern nur Erbrechen und längere
(nach 0,5 nach und nach gereicht, 36 stündige) Schlafsucht bedingend. Otto
vermochte mit 0,06 Solanin aus Kartoffelkeimen, mit etwas Schwefelsäure in
Wasser gelöst, ein kleines Kaninchen in 6 Stunden zu tödten, während 0,12
ein grösseres in 8 Stunden tödtete; Symptome waren Parese der Hinterbeine,
klagende Töne, Niedergeschlagenheit, Brechanstrengungen, die Section wies
keine Entzündung nach. Fr aas und Martin sahen nach 0,3 und 0,6 heftigen
Brechreiz, Pupillenerweiterung und Erregung des Gefässsystems, aber selbst
bei Oesophagusligatur nicht den Tod, der bei stufenweiser Injection von 0,18
bis 0,3 Solaninsulfat oder Acetat in die Jugularis oder Saphena in mehreren
Versuchen erfolgte (bei einem Hunde nach 0,3 in 7 Min. nach plötzlich sehr
erschwerter, beschleunigter und krampfhafter Respiration, Convulsionen, teta-
nischer Streckung, starker Mydriasis und Ausfliessen blutigen Schaumes aus
Mund und Nasenhöhle). Ein Kaninchen starb nach Einspritzimg von 0,12 in
die Bauchhöhle in 6 Stunden nach vorausgegangener Traurigkeit, Störung der
Sensibilität und Motilität, etwas Mydriasis, Steigen der Gefäss- und Respirations-
thätigkeit, Convulsionen an GHedern und Kopf, die in 2 Stunden sistirten; die
Section zeigte enteritische Erscheinungen. Ein Pferd erholte sich nach Infusion
von 2 Grm., wodurch plötzliches Zusammenstürzen unter heftigen Athem-
beschwerden, enorm vermehrtem Herzschlag, Flankenschlagen und convul-
sivischen Bewegungen bewirkt war, in 20 Min. — J. Clarus bezeichnet das
Solanin (von Trommsdorff) als qualitativ der Dulcamara gleich, quantitativ
aber 30 mal stärker als Extract und 150 — 300 mal stärker als Bittersüssstengel
wirkend. 0,15 afficirten intern Kaninchen nicht; 0,06 Solaninacetat bedingten
bei Application auf das Auge lebhafte Bindehautentzündung imd geringe Myose.
Die constanteste Erscheinung bei Lebzeiten bildet bedeutende Verlang-
samung desAthmens neben Acceleration des an Stärke abneh-
menden Herzschlages, beide der Dosis proportional, ferner zeigen sich
Convulsionen der Thoraxniuskeln, 4 — 6 — 8 St. nach der Vergiftung auftretend,
und Streckkrämpfe, (Imal pendelartiges Drehen des Kopfes), eine geringe Ver-
engerung der Pupille, die beim Nachlasse der Symptome sich massig erweitert
und Eiweiss im Harn ; post mortem intensive Röthe und Gefassinjection (auch
mikroskopisch nachgewiesen) der Häute des kleinen Gehirns, des Rückenmarks
und der MeduUa oblongata bei anscheinender Integrität der Substanz des
Gehirns und Rückenmarkes , ausserdem Oedem und part. Emphysem der
Lungen, starke Blutüberftülung der Nieren und Leber, dagegen keine ört-
liche Erscheinungen im Darm. L. v. Praag bezeichnet nach Versuchen an
Hunden, Kaninchen und Tauben ebenfalls das ruhigej Athmen bei plötzlichem

2]^ 56 Phänerogamae. Dicofyleae.

Steigen der Pulsfrequenz als -die auffallendste Erscheinung nach Solanin und
hebt hervor, dass Pupillenerweiterung auch bei nicht tödlicher Intoxication
vorkomme. Speichelfluss hat er nie beobachtet, dagegen 4 mal anhaltenden
Husten. Im Gegensatze zu diesem stehen die von Malik und Spatzier mit
einem unreinen Solanin ausgeführten Versuche, das zu 10 Loth (150 Grm.)
eine 4jährige Kuh unter Erscheinungen von Darm- und Nierenentzündung im
Verlaufe eines Monats getödtet haben soll, und die unter Falck von Leydorf
an Tauben imd Kaninchen mit Merck'schem Solanin ausgeführten. Von
den Tauben wurde das Gift durch Erbrechen wieder entleert; nur bei unter-
bundener Speiseröhre erfolgte Tod nach 0,2— 0,3 in 3 V2— 4 Stunden; Symptome
waren Brechanstrengungen, frequentes und dyspnoisches Athmen, Zittern, Sinken
des Kopfes, Schliessen der Augen, Hinfallen, leichte Convulsionen, Pupillenerwei-
terung; bei dem mit innerlich 0,5 getödteten Kaninchen fand sich Eöthung,
Ekchymosirung und Exsudation in der leicht abstreifbaren Schleimhaut des
Magens , reichlicher dünnflüssiger Inhalt des Dünndarms bei kaum gerötheter
Schleimhaut, feste Kothballen im Dickdarm.

Die Abhängigkeit verschiedener Thierkrankheiten, so der Lähmung der
Hinterbeine beim Rindvieh nach Fütterung mit Braun tweintrebern (Otto)
und namentlich des Eothlauffiebers der Schweine (Bergmann etc.) vom Solanin
der Nahrung derselben scheint wenig begründet, da nach Fr aas Schweine
eine besondere Immunität gegen Solanin besitzen, von dem sie selbst 2 Gm.
(als Alkaloid oder Salz) ertragen.
Soianiain. Manche der bei den älteren Versuchen an Thieren hervorgetretenen Diffe-

renzen erklären sich ungezwungen daraus, dass die Präparate Solanidin bei-
gemengt enthielten , welches bei Kaninchen ziemlich dasselbe Vergiftungsbüd,
wie Solanin, jedoch frühzeitig Mydriasis und trotz ruhigen Verhaltens Temperatur-
steigerung bedingt und bei subcutaner Einführung als Acetat entzündlich wirkt,
übrigens weniger giftig ist und erst zu 0,4 — 0,5 Kaninchen in 2 — 3 St. tödtet.
Frösche, welche nach 0,03—0,06 Solanin in 1 — 2 Std. sterben, gehen nach 0,06
Solanidin erst in 6 Stunden zu Grunde. Für die Annahme Moitessier's,
dass Solanin aus verschiedenen Solanumarten different wirke, liegen keine
Belege vor (Th. Husemann uad Balmanya.)

Auch die Prüfungen des Solanins am Menschen seitens älterer Experi-
mentatoren bieten Differenzen. Nach 0,02 seines Solanins constatirte Des-
fosses schwach bittern, widrigen Geschmack, Reizgefühl im Halse, aber keine
Schlafneigung. Clarus nahm 0,4 essigsaures Solanin, das äusserst stark und
nachhaltig bitter schmeckte, während Solanin sich geschmackfrei erwies, und
" bekam danach in 6—7 Stunden Schwere im Kopf, Schmerz im Hinterkopfe,
Kratzen im Halse, Verlangsamung und Erschwerung des Athmens, Zunahme
der Pulsfrequenz um 16 Schläge bei Abnahme der Stärke des Pulses, Schweiss
ohne Mattigkeit; 9 Stunden nach dem Einnehmen stellte sich plötzliches Er-
brechen ohne Schmerz und sonstige Intestinalerscheinungen und 1 Stunde
später Dyspnoe und noch weiter erhöhte Frequenz des Pulses, dessen Klein-
heit sehr zunahm, grosse Mattigkeit, Empfindlichkeit gegen Licht, Schall und
Berührung ein; Pupille mid Diurese waren wenig verändert; der Schlaf in der
folgenden Nacht öfters unterbrochen. Schroff prüfte Solanin in Gaben von
0,02—0,2 an 4 Personen. Im reinen Zustande einfach,; ohne Alkohol genommen,
brachte es schwach kühlende, säuerliche und salzige Geschmacksempfindung und
beim Kauen die Empfindung des Klebrigseins, im Schlünde und Halse Gefühl von
Kratzen hervor, das sich bis in den Magen erstreckte, wo es ein Beobachter bei 0,15

Physalin. 1157

eigenthümlich stechend angab. Bei kleinen Gaben traten gesteigerte Hautßmpfind-
lichlceit, Rieselgefübl nach dem Verlauf der Wirbelsäule bei Berührung der Haut,
vermehrte Neigung zum Kitzel, häufiges Gähnen, Betäubimg ohne vorausge-
gangene Aufregung, Schläfrigkeit und geringe tonische Krämpfe in den unteren
Extremitäten auf; der Puls nahm sofort an Frequenz zu. Bei grossen Gaben
stieg der Puls sogleich um mehrere (bis 25) Schläge und erhielt sich unter
geringen Fluctuationen auf dieser Höhe 4 Stunden hindurch (erst am anderen
Morgen trat Verminderung unter die Norm ein), dabei war er klein, schwach,
selbst fadenförmig; weitere Symptome waren beschwerliches Athmen, Beklom-
menheit der Brust; fortwährendes Aufstossen, Uebelkeit, sehr heftiger Brech-
reiz, jedoch ohne Erfolg, Kollern im Bauche, Kratzen im Halse, Heiserkeit,
Salivatiou; Kopf heiss, schwer, eingenommen, schmerzhaft, Schwindel, grosse
Neigung zum Schlaf und doch Unvermögen zu schlafen, dabei die Extremi-
täten kalt, die Haut trocken, Jucken in derselben, Gefühl von grosser Schwäche;
Stuhl- und Harnentleerung tm verändert, Pupille normal; Schlaf sehr unruhig,
durch schreckhafte Träume oft unterbrochen. — Im Wiener allgemeinen
Krankenhause wurde nach kleineren Dosen stets Verlangsamung von Puls
und Eesp., Pupillenerweiterung, bei grösseren Gaben Eingenommenheit des
Kopfes und Schwindel, nie jedoch Erbrechen und Verstopfung (vielmehr schien
der Stuhl in einigen Fällen dadurch vermehrt) wahrgenommen. Fronmüller
beobachtete nach 0,20 — 0,25 Solanin aus zwei verschiedenen Bezugsquellen bei
Kranken bisweilen leichtes Brennen im Schlünde und Aufstossen, Imal Pupillen-
erweiterung als Nebenerscheinung. Kratzen im Schlünde zeigte sich auch bei
einem Gesunden nach 0,54 und 1,0, worauf das erste Mal nach einigen Stun-
den Erbrechen, das zweite Mal in 3 Stunden Uebelkeit und Abweichen, Appetit-
mangel und einige Stunden später Schwindel und Schlaf erfolgte; Pupillen-
erweiterung fand nicht statt, die Einwirkung auf Respiration und Puls Hessen
keine Constanz erkennen, die Temperatur stieg unerheblich.

Auf die medicinische Anwendung des Solanins wies zunächst Clarus hin Anwendung
und empfahl als mittlere Dosis für Erwachsene 0,01 — 0,06 Solaninum aceticum,
das als leichter löslich vor dem reinen Alkaloid den Vorzug verdiene, aber des
Uebelgeschmackes wegen in Pillen zu reichen sei, namentlich bei Krämpfen
und Reizungszuständen in den Respirationsorganen, Krampfhusten, Keuch-
husten, Asthma, wobei er nicht Reizungszustände der Luftwege und des Magen-
darmcanals, wohl aber Nierenentzündung als Contraindication ansieht. Im
Wien. allg. Krankenhause wandte man Solanin gegen Catarrh des Magens
und Darmes bis zu 0,25 pro die, in Wasser mit Hülfe von etwas Spiritus ge-
löst, an. Fronmüller gab es als Hypnoticum zu 0,05 — 0,25 mit inconstan-
tem Erfolge.

Physalis.

Physalin. C14H16O5. — Den 1852 von Dessaignes undChau- Physalin.
tard (Journ. Pharm. (3) 21. 24; auch Journ. pract. Chem. 55. 323) in den
früher als Diureticum und Febrifugum gebrauchten Blättern der Judenkirsche,
P/ii/sa/is Alkekengi /.., aufgefundenen Bitterstoff erhält man, indem man den
kalten wässrigen Auszug derselben zwei Mal mit Chloroform (je 20 Gm. auf
1 Liter Flüssigkeit) ausschüttelt, den Verdunstungsrückstand der Chloroform-
lösung in heissem Weingeist aufnimmt, die Lösung mit Thierkohle schüttelt
und das Filtrat mit Wasser fallt.

Das in dieser Weise abgeschiedene Physalin bildet ein weisses oder schwach

1158

Phanerogamae. Dicotyleae.

gelbliches, amorphes, beim Beiben electrisch werdendes Pulver von anfangs
schwachem, hinterher aber anhaltend starkem bitterem Geschmack. Es er-
weicht bei 180", wird bei 190" zähflüssig und zersetzt sich in höherer Tempe-
ratur. Es löst sich kaum in kaltem, etwas mehr in kochendem Wasser, leicht
in Weingeist und Chloroform, wenig in Aether. Auch von wässrigem Am-
moniak wird es leicht gelöst, bleibt aber beim Verdunsten unverändert zu-
rück. Aus der weingeistigen Lösung fällt ammoniakaüsches Bleiacetat gelbe
Flocken von der Zusammensetzung Cj^HiBPhOa, Pb^ 0. (Dessaignes und
Chautard.)

Capsicum.

capsiein. ^ig Capsicin hat Braconnot (Ann. Chim. Phys. (2) 6. 1. 124.) eine

Substanz beschrieben, die er durch Behandeln mit weingeistigen Extracts des
spanischen Pfeffers, der Frucht von Capsicum annuum L. mit Aether und Ver-
dunsten der ätherischen Lösung erhielt. Offenbar noch kein reiner Körper,
büdete sie eine weiche gelb- oder rothbraune Masse von anfangs balsamischem,
hinterher heftig brennendem Geschmack, die sich wenig in Wasser, leicht in
Weingeist, Aether, Terpentinöl und Kalilauge löste, an der Luft allmälig aus-
trocknete und bei stärkerem Erhitzen heftige zum Husten und Niesen reizende

■ Dämpfe entwickelte.

Capsicumrotli. Zieht man das durch Extrahiren mit heissem Weingeist bereitete Extract
nacheinander mit Wasser und kaltem Weingeist aus, so hinterbleibt das Capsi-
cumroth. Es löst sich nur sehr wenig in kaltem, besser in heissem Wein-
geist, dagegen gut in heisser Kalilauge, aus der es durch Säuren blutroth ge-
färbt wird. (Braconnot.)

Ausserdem haben sich noch Witting (Eepert. Pharm. 13. 366) und
Landerer (Viertelj. pract. Pharm. 3. 34), jedoch ohne zuverlässige Eesul-
tate zu erlangen, mit der chemischen Untersuchung des spanischen Pfeffers
beschäftigt.

Felletär (J. Pharm. 1868. 70) constatirte in den Früchten von Capsi-
cum annuum eine flüchtige Basis. Buchheim (Arch. Path. 24. 1872) er-
klärte eine dem Cardol ähnliche braunrothe, flüssige, m Aether, Chloro-
form, Weingeist und Petroleumäther leicht lösliche Substanz, welche er
Capsieol. Capsicol nannte, für das wirksame Princip des spanischen Pfeffers. Einen
ähnlichen Körper erhielt auch Fleischer durch Ausziehen mit Petroleum-
äther und Behandeln mit essigsaurem Blei (Arch. exp. Path. 9. 117.) Dagegen
bestätigte Dragendorff (Untersuchxmgen. 1. H. 22.), dass wirklich eine
flüchtige Basis vorhanden sei, ohne dieselbe näher zu charakterisiren. — Thresh

■ (Pharm. J. Trans. (3) 6. 7. 315. 473) hat sich eingehend mit demselben Thema
Capsaiciu. beschäftigt und die flüchtige Basis, Capsaicin, aus Capsicol rein dargestellt,

das er durch Extraction der Früchte mit Aether, DestUliren, Lösen des Rück-
standes in Kalilauge, Fällen mit Baryumchlorid und Behandeln des Nieder-
schlages mit Aether isolirte. Das Capsicol wurde in Mandelöl gelöst (1:2),
mit Alkohol ausgeschüttelt, der Alkohol abdestillirt. Der rothe Rückstand
wurde in Kalilauge gelöst, mit Kohlensäure gefällt, und der Niederschlag aus
heissem Petroleum umkrystälHsirt. Durch Lösen in Alkohol, Fällen mit
Wasser, und Wiederauflösen in Alkohol wird es geremigt. — Dasselbe bildet
Krystalle, Cg H^^ O^ (F lückiger und Buri), liefert bei der Oxydation Oxal-
säure und Bernsteinsäure, mit Metallen Verbindungen und mit Chlor gechlorte
Producte. — Thresh (Pharm. J.Trans. (3) 8. 187) giebt ferner Palmitinsäure

Scopolia. Lycium. Lycoiiorsicum. DuLoisia. 1159

als Bestandtheil des alkoholischen Extractes vom spanischen Pfeffer an. —
Der rothe Farbstoff des Cayennepfeffers wird mit Scliwefel säure indigblau,
dann schwarz, mit Salpetersäure blau, in's Grüne übergehend.

Die bisherigen physiologischen Untersuchungen über Capsicol (vgl. ins-
besondere Högyes, Arch. exp. Path. 9. 117) lassen dasselbe oder das darin
eingeschlossene active Princip als eine ausschliesslich auf Haut und Schleim-
häuten locale Irritation und Hyperaemie erzeugende Substanz erkennen. Bei
Högyes erregte 0,2 Fleischersches Capsicol Aufstosisen nach Spanischem
Pfeffer, Wärmegefühl,- von der Speiseröhre bis zum Eachen emporsteigend und
in starkes Brennen übergehend, Brechneigung, in 20 Minuten Kollern im Leibe,
Stuhlreiz und Flatus, welche Symptome sich in 1 Stunde verloren. Bei Hun-
den kam es nach 1 Ccm. zu Zittern, Schüttelfrost und Apathie von 1 Stunde
Dauer. Auf das ausgeschnittene Froschherz, auf Muskeln und Nerven, wirkte
Capsicol in Högyes' Versuchen nicht; ebensowenig hemmte es die Bacterien-
entwicklung; auch antipyretische Effecte konnten nicht constatirt werden.

Scopolia. Lyciuin. Lycopersicum.

Die von A. Husemann und Marme (Ann. Chem. Pharm. Suppl. 2.
383 und 3. 245) in den Stengeln und Blättern von Lycium barbarum beobach-
tete Basis „Lycin" ist nach A. Husemann (Arch. Pharm. 200. 216) iden-
tisch mit Betain (Oxyneurin).

Nach A. Langgaard (Pharm. J. Trans. (3) 11. 10) kommen in der
Wurzel von Scopolia japonica zwei mydriatisch wirkende Alkaloide vor, Soo-
poloin vmd Eotoin; die noch sehr der Charakteristik bedürfen, wesshalb auf
das Original verwiesen werden muss.

Die Früchte von Lycopersicum esculentum (die Tomaten oder Liebesäpfel),
ein für Amerika wichtiges Nahrungsmittel, enthalten Weinsäure (Lancaster),
nach Echenie (Chem. Centralbl. 1872. 520) Citronensäure, Apfelsäure und
Oxalsäure, in wechselnden Mengen je nach Eeife und Standort.

Duboisia.

F. V. Müller und Rummel (J. Chem. soc. 35. 21) haben in Duboisia piturin.
myoporides ein festes, krjstallisirtes Alkaloid Duboisin festgestellt. Ein i>«boisin.
flüssiges Alkaloid, Piturin, fand Gerrard (Pharm. J. Transact. (3). 9. 252)
in der von australischen Völkerstämmen als narkotisches Genussmittel be-
nutzten Pituripflanze, Duboisia Hopwoodii, auf. Nach Liversidge (Chem.
News. 43. 124) erhält man das letztere durch Destillation des conceutrh-ten
wässrigen, schwefelsauren Auszuges mit Natronlauge. Das Destillat wird mit
Salzsäure neutralisirt , concentrirt, mit Natronlauge versetzt und mit Aether
ausgeschüttelt. Die ätherische Lösung mrd im Wasserstoffstrome destillirt. —
Das so dargestellte Piturin bildet ein farbloses Oel, mischbar mit Wasser,
Aether, Alkohol, Sdpt. 243 <*. — Mit conc. Schwefelsäure und Kaliumdichromat
entsteht eine rothe Farbe. — Petit (Pharm. J.Trans. (3). 9. 819) hält Piturin
mit Nicotin identisch. Auch Ladenburg (Ann. Chem. Pharm. 206. 274)
macht auf den übereinstimmenden Siedepunkt des Nicotins und Piturins auf-
merksam, während er (Ber. Ber. 13. 157. 909) das krystallisü'te Duboisin
mit Hyoscyamm identificirte. — Die phamakologischen Untersuchungen von
Einger imd Murreil (Lancet, March 1. 1879; Journ. of Physiol. 2. 132)
über Piturin lassen eine grosse Aehnlichkeit der Wirkung mit der des Nicotins

2160 Phanerogamae. Dicotyleae.

nicht verkennen, da dasselbe (als salpetersaures Salz subcutan verwendet) beim
Menschen zu 6 — 7 Mg. Ohnmacht, Schwindel, Blässe, leichten Tremor, Acce-
leration des Pulses und der Athmung, Contraction der Pupille und gesteigerte
Schweisssecretion (keine Salivation) bedingt, welche Erscheinungen sich in
20 — 30 Min. verlieren, und bei Thieren Betäubung, Pupillenerweiterung, all-
gemeine Schwäche mit Convulsionen und Muskelzuckungen, auch Würgen
und profusen Speichelfluss erzeugt. Bei Application auf die Conjunctiva be-
wirkt es starkes Brennen im Auge und Myose, später Mydriasis; die Herz-
wirkung des Muscarins wdrd dadurch aufgehoben; die Mydriasis nach Piturin
ist weit schwächer als bei Atropin. Häufiger ist das Duboisin Gegenstand
pharmakologischer Untersuchungen geworden, welche die Ansicht Ladenburgs
über dessen Identität mit Hyoscyamin stützen, da das Duboisin zu den my-
driatisch wirkenden Alkaloiden gehört und als Mydriaticum stärker als Atropin
wirkt. Die Analogie mit Atropin und Hyoscyamin, welche zuerst Ringer
(Journ. de med. de Brux. 198. 1878) hervorhob, zeigt sich nicht nur durch die
bei Application auf die Bindehaut hervortretende Pupillener Weiterung, sondern
es bedingt auch bei interner Application in entsprechenden Mengen wie Atropin
ausser Mydriasis Trockenheit des Mundes und der Haut, Pulsbeschlemiigung,
Kopfweh und Trägheit und beseitigt Pilocarpinschweisse und Salivation.
Tweedy (Lancet. March 2. 1878) constatirte zuerst, dass die Pupillenerwei-
terimg bei localer Application rascher als nach Atropin eintritt. Auch Mar me
(Gott. Nachr. 113. 1878) fand Duboisin bei kleinen Dosen rascher und anhal-
tender, ja fast 10 mal so stark wirkend wie Atropin. Am genauesten hat
Schaefer (Arch. Augenheilk. 10. 186) die Wirkung einer gleichen (V2 7o)
Lösung Atropin und Duboisin verglichen. Nach Instillation eines Tropfen
zeigen sich beim Menschen die ersten Spuren der Dilatation bei D. nach 8,
bei A. in 14 Min., das Maximum derselben bei D. in 19, bei A. in 30 Min.,
die Erweiterung ist bei D. etwas grösser, hält aber nicht so lange an, wie bei
Atropin. Die Accomodation wird zuerst nach 10 Min. beeinträchtigt, (bei A.
in 23 Min.), nach 80 Min. besteht complete Accomodationslähmung (bei A. in
2 Std.), welche 12 Stunden (bei Atropin 18 Std.) dauert; normal wird die
Accomodation in 2 Tagen (bei A. in 2 — 473 Tagen). Der spät auftretende
Tetanus bei Fröschen und die aufhebende Wirkimg auf Muscarinstillstände
kommen auch dem Duboisin zu (Ringer). Wie Atropin wirkt es bei perfo-
rirter Cornea weniger rasch, stumpft die Sensibilität des Bulbus bei localer
Application ab, erweitert die Pupille der Vögel nicht, mrkt auf Pflanzenfresser
weniger energisch als auf Fleischfresser und beschleunigt die durch Morphin
in toxischen Dosen gesimkene Herzschlagzahl unter gleichzeitiger Regulari-
sirung der Respiration. Es theilt die physiologischen Wirkungen des Atropins
"auch in Bezug auf die Erregung der Hirncentren, Respiration und Temperatur,
Darmganglien und Nervus splanchnicus (Marme). Die Pupillenerweiterung
erfolgt auch in den Augen getödteter Thiere (Albini, II Morgagni. Ott. 1880).
Nach Ringer und Neale (Pract. 247. Oct. 1879) wirkt Atropin bei Fröschen
weit stärker lähmend auf Nervensystem, Herz und Respiration als Duboisin.
Beim Menschen bedingt 1 Mgm. Duboisinsulfat , in 2 Dosen innerhalb 2 St.
gegeben, Schläfrigkeit und Delirien, Zucken m den Gliedern, Gesichtshallu-
cinationen und Puls- und Athembeschleunigung auf die Dauer von 10 Stmi-
den, während 1 Mgm. Atropinsulfat nur Trockenheit im Halse verursacht.
Vgl. über die physiologische Wirkung auch Tiger, Warsch. Denkschr. 77. 1.
1881 und Gibson, Journ. of Anat. 10." Oct. 1882.

Nicotianä. 1161

Als Ersatzmittel des Atroi^ins in der Ophthalmiatrie wurde Duboisin zuerst
von Tweedy, Wecker (Bull. gen. Avr. 30. 1878) und Galezowski (Gaz.
des Hop. 1082. 1878) bei Iritis, Accomodatiouskrampf, Traumen der Cornea
u. s. w. empfohlen; doch schränkten W. und H. den Gebrauch auf solche
Fälle ein, wo Atropininstillation nicht vertragen wird. Landesberg (Philad.
med. Rep. Nov. 29. 1879) zieht es bei Accomodationskrampf vor, weil die
Accomodationslähmung nach Duboisin rascher zurückgehe. Heyl (Amer. Jouni.
med. Sc. Apr. 1882) sah durch Duboisineinträufelung acuten Glaucomanfall
entstehen. Gubler (Journ. de Ther. 81. 1880) empfalil Duboisin statt
Atropin bei Nachtsch weissen der Phthisiker, doch scheint es nach Fraentzel
(Char. Ann. 6. 265) demselben nicht gleichwerthig. D uj ardin ßeaumetz (Bull,
gen. de therap. Oct. 15. 1880) und Desnos (ibid. Janv. 30. 1880) empfählen
es gegen Basedowsche Kranklieit subcutan zu Vi — 1 Mgm. pro die, wo besf)n-
ders der Kropf kleiner Averden soll.

Für die innere Anwendung darf Duboisin nicht in den Dosen des Atro-
pins gegeben werden, weil danach Nebenerscheinungen in Gestalt von Schwäche,
Depression und Schwindel regelmässig auftreten. Auch bei der Application
auf die Conjunctiva, wo man Vi 7o Lösung Duboisinsulfat verwendet, ist,
wie schon Galezowski hervorhob, Vorsicht zu beobachten, da auch sehr
kleine Mengen Intoxication bedingen können. In einem Falle von Seely
(Arch. Augenheilk. 8. 246), wo ein kleines Stückchen Duboisin einige Minuten
auf die Conjimctiva gehalten wurde, fühlte sich die 18jähr. Kranke wenige
Min. darauf schwindelig, wurde duukekoth im Gesicht und delirirte; der Puls
stieg auf 132, die Temperatur auf 38" und dauerte die Unruhe und gleichzeitig
die Pulsaufregung IV2 Std. Leichter Schwindel schehit fast regelmässig nach
Duboisineinträufelung einzutreten. Little (Philad. med. Times. 321. 1880),
der die Nebenwirkungen mehr bei Erwachsenen als bei Kindern wahrgenommen
haben \\111, beobachtete in einem Falle neben Schwindel u. s. w. auch unfi-ei-
willigen Harnabgang, der nach Atropin nicht eintrat; in einem andern bewirkte
1 Tropfen einer Lösung von 1 : 240 nach 2 Stunden Verlust der willkürlichen
Bewegung und tiefen Schlaf. Schwere Erscheinungen beobachtete auch
Berner (Nord. med. Ark. 12. No. 20) an sich selbst. Längerer Gebrauch von
Duboisiucollyrien kann eine ähnliche Conjunctivitis wie Atropin erzeugen
(Schenkl, Prag. med. Wchschr. N. 19. 1881).

Indicirt ist Duboisin als ophthahniatrisches Mittel ofienbar um- in solchen
Fällen, wo Atropin wegen Idiosynkrasie oder folgender Conjunctivitis foUiculosa
ausgesetzt werden muss. Landesberg (Philad. med. Eep. Nov. 29. 1879),
der vom Duboisin auch bei Accomodationskrampf Nutzen sah, hält Duboism-
sulfat für Pupillendüatation zu diagnostischen Zwecken für angezeigt, da bei
Anwendung gleich starker Solution die Accomodationslähmung rascher zurück-
geht. Nach Loison (Lyon. med. 20. Avr. 1879) genügt zu diagnostischen
Zwecken 1 Tr. einer V^Vo Lösung von Duboisin, um in 7—12 Minuten die
nötiüge Erweiterung der Pupüle und Accomodationslähmung hervorzurufen.

Nicotianä.

Die Blätter von Nicotianä Tabacum enthalten das flüchtige Alkaloid Ni-
cotin, (Nicotianin), Chinasäure, Gallussäure, Bernsteinsäure, Melilotsäure, Amide
(wahrscheinlich Asparagin) Salpetersäure 0,1—0,9 Vo- (Pamas Kosutani. J.
Pharm. 1880. 70). — Der Gehalt an Mineralbestandtheilen ist sehr bedeutend,

H ua em a nn - H i 1 gc r , Pflanzenstotfo. 2. Auflage. II. 74

]^]^ß2 Phanerogaraae. Dicotyleae.

14 — 26 7o aiif' getrocknete Blätter berechnet. Die Asche ist sehr reich an
Kalium, soll auch Ceritmetalle enthalten (L. Eicciardi ßerl. ßer. 12. 683).

Der Gehalt der im Handel befindlichen Tabakssorten an Nicotin variirt
sehr-. Nach Schlössiug enthalten von Amerikanischen Tabaken: Ha-
vanna unter 2 % Nicotin, Maryland 2,29 7^, Kentucky 6,09 7« und Virgini-
scher 6,87 7oJ "^^on Französischen: Departement Lot 7,96 7oj Lot-et-Garonne
7,34 7o, Nord 6,58 7„, Jle-et-Vüaine 6,29 '%, Pas-de-Calais 4,94 7«, Elsass
3,21 7o- Lenoble (Journ. de Pharm. (3) 22. (30) fand in 4 Sorten Paraguay-
Tabak 1,8, 2, 5,5 und 6 7« Nicotin, Wittstein (Viertelj. f. pr. Pharm. 11.
351) in 6 Sorten Pfälzer Tabak 1,54, 1,57, 1,85, 1,85, 2,17 und 2,62 7„. Im
Schnupftabak, bei dessen Darstellung nach Henry und Boutron-Charlard
durch Gährung etwa Vs des Nicotins verloren gehen soll, fand Schlössin g
im getrockneten Zustand 2 7o der Base, wonach im feuchten nur etwa 1,3 7«
vorhanden wären. In frischen, im Juli gesammelten Blättern von NicDtiana
Tabacum fand Schoonbroodt (Viertelj. pract. Pharm. 18. 87) 0,8 7oj "i ge-
trockneten kaum 0,4 7o Nicotin, —

Die itaüenischen Tabakssorten enthalten nach Eicciardi im Mittel 4 —
6 7o Nicotin (—6,5 7o). (Agricchm. Centrlbl. 1878. 434), N essler (Der
Tabak und seine BestandtheUe. 1867. Mannheim) fand in versclnedenen ba-
discheu und rheinischen Tabakssorten 0,9 — 3,3 7o Nicotin. Kissling (Z. anal.
Chem. 1882. 89) fand in Eohtabaken Virginia, Kentucky, Sumatra, Java,
Brasil, Domingo etc. 0,6 — 4,7 7o Nicotin.

Der Tabaksrauch enthält geringe Mengen von Kohlenoxyd, Schwefel-
wasserstoff", Cyanwasserstoff", ausserdem stets Nicotin (Kissling), dessen Mengen
vom Nicotiugehalt der Blätter abhängen, ausserdem die niedrigen Glieder der
Picolinbasen. Die Cigarrenenden geben, je kürzer dieselben werden, einen,
um so nicotinreicheren Eauch. Durch die Verbrennung der Cigarre wird sehr
wenig Nicotin zerstört. — Literatur: Kissling, Dingl. J. 244. 64. 234. --
Unverdorben, Poogend. Annal. 8. 399. — Zeise, Ann. Chem. Pharm.
47. 212). — Meluns, ebendas. 49. 353. — A. Vogel, Dingl. J. 148. 231.
— Vohl und Eulenburg, Vtjrschr, ger. Medic. 14. 248. — He übel,
Centrbl. med. Wiss. 1872. 641. — Le Bon, (la fumee du tabac. Paris. —
Pease, J. americ. chem. 1880) soc. 2. 338.

Nicotin. C10H14N2. — Literat.: Für- Chemie: Posselt und Eei-
mann. Mag. de Pharm. 24. 138. — Henry und Boutron-Charlard,
Journ. de Pharm. 22. 689. — Lieb ig mid Gail, Ann. der Chemie
und Pharm. 18. 66. — Ortigosa, Ann. der Chem. und Pharm. 41. 114.
— Barral, Annal. de Chim. et de Phys. (2,) 7. 151 und 20. 345. —
Melsens, Annal. de Chim. et de Phys. (3) 9. 465; auch Ann. de Chem.
und Pharm. 49. 353. — Schlössing, Annal. de Chim. et de Phys.
(3) 19. 230. — Eaewsky, Annal. de Chim et de Phys. (3) 25. 322;
auch Ann. der Chem. und Pharm. 70. 232. — J. Bödeker, Ann. der
Chem. und Pharm. 73. 372. — Planta und Kekule, Ann. der Chem.
und Pharm. 87. 1. — Stahlschmidt, Ann. der Chem. und Pharm.
90. 218. — Wertheim, Wien. Akad. Ber. 47. (Abth. 2). 207. — Huber,
Ann. der Chem. und Pharm. 131. 257. — Will, Ann. der Chem. und
Pharm. HS. 206. — Pribram, Zeitschr. Chem. 1867, 381. — Laiblin,
Ann. Chem. Pharm. 19G. 129, Berl. Ber. 1880. 1996. 1212. — Dauber,
ebendas. 74. 201. — Weidel, Ami. Chem. Pharm. 165. 328. — Kirch-

ÜTicotiTi, 1168

mann, Arch. Pharm. 20J). 209. — Vohl und Eulen bürg, ebendas.
147. 130. — Vohl, J. pr. Chem. (2) 2. 331. — Cahours u. Etard,
Compts. rend. 88. 999. 90. 275. 93. 1079. — Andreoni, Gazz. chim.
9. 129. — Preobraschensky, Pharm. Z. Russl. 1876. 705. — Lan-
dolt, Berl. Ber. 1876. 909. — Huber, Berl. Ber. 1870. 849. — Laiblin
ebendas. 1877. 2136. — Wischnegradsky , ebendas. 1880. 2315. —
Skalweit, Berl. Ber. 1881. 1809. — Geuther und Hofacker, Ann.
Chem. Pharm. lOS. 51.— A. W. Hofmann, Ann. Chem. Pharm. 60.
129. — Wurtz, ebendas. 80. 349. — Kraut, 128. 280. — Anderson,
ebendas. 75. 82.

Medicinische. — Henry und Boutron - Charlard , Journ.
Pharm. 22. 689. 1836; Journ. pr. Chem. 42. 209. — Janssen, De
Nicotiana Tabaco. Schoonhoviae , 1836. — Cl. ßernard, Ann. d'hyg.
34. 239. 1845. — Ed. Wachenfeld (Falck), De Nicotmi effectu m
organismum animalem. Marburgi. 1848. — Orfila, Journ. Chim. mM.
1851. 7. — V. Vandenbroeck, De la preparation de la nicotine et
den son mode d'action sur l'economie animale. 1851. — Van den Corput
und Vlemingkx, Presse med. 20. 27. 1851. — Albers, Deutsche
Klin. 32. 1851. — Berutti und Vella, Gaz. med. Sard. 38. 1851. —
van Praag, Arch. path. Anat. 8. 56. 1855. — Koelliker, ibid. 10.
257. 1856. — Reil, Journ. Pharmacod. 2. 195. 1857. — Wertheim,
Ztschr. Wien. Aerzte. Jan. 1851. — Traube, AUg. med. Centralztg.
38. 1862; 97. 1863. — Rosen thal, Med. Centralbl. 47. 1863. — Er-
lenmeyer, Corr. Bl. Psych. 16. 1864. — Krocker, lieber die Wir-
kung des Nicotins auf d. thier. Organism. Berl. 1868. ~ Truhart,
Ein Beitrag zur Nicotinwirkung. Dorpat. 1869. — Blatin, Rech,
physiol. et clin. sur la nicotine etc. Paris. 1870. — Kopff, de la nico-
tine, Strassb. 1869. — Valentin, Ztschr. Biol. 13. 358. — Surminsky,
Wirkungsweise des Nicotins vuid des Atropins. Erlangen. 1877; Ztschr.
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— Heger, Journ. mdd. Brux. 305. 1877. — Haynes, Philad. med.
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209. — Lautenbach, Philad. med. Times. 528. 1880.

Nachdem Vauquelin's Versuche bereits im Jahre 1809 das Nicotin.
Vorhandensein eines scharfen flüchtigen Princips im Tahak dargethan
hatten, gelang Pos seit und Reimann 1828 die Isohrung der
darin enthaltenen flüchtigen Base. Diese, das Nicotin, findet sich
in verschiedenen Arten der Gattung Nicotiana, insbesondere in
iV. Tabacum^ rustica, macrophylla und glutinosa.

Pos seit und Reimann destillirten zur Darstellung des Nicotins Tabaks- Darstellung.
blätter mit Wasser und Vi2 ihres Gewichts Kalihydrat so lange, als das Ueber-
gehende noch scharf schmeckte. Sie neutralisirten dann das Destillat mit
Schwefelsäure, verdunsteten zur Trockne und behandelten den Rückstand zur
Abtrennung des Ammonsulfats mit absolutem Weingeist. Die weingeistige
Lösung von Nicotinsulfat wurde wiederum verdunstet, das Rückständige mit
Kalilauge versetzt und dann mit Aether geschüttelt, der das Nicotin aufnimmt
und beim Verdunsten hiuterlässt. Sie erhielten nach diesem Verfahren etwa

74*

j^l64 l^hanerogamae. Dieotyleae.

1 7o eines offenbar nicht ganz reinen, namentlich noch Wasser enthaltenden
Nicotins. — Henry und Boutron-Charlard verfuhren ähnlich, destillirten
aber das schwefelsaure Nicotin mit Natronhydrat und befreiten die überge-
gangenen Base durch Hinstellen im Vacuum vom Ammoniak.

Viel zweckmässiger unterwarfen spätere Forscher nicht die sehr volumi-
nösen Tabaksblätter selbst, sondern den daraus mit schwefelsaure- oder salz-
säurehaltigem Wasser dargestellten und durch Eindampfen stark concentrirten
Auszug der Destillation mit Kali oder Kalk. Liebig und Gail trugen als-
dann in das Destillat so lange festes Kahhydrat ein, bis sich das Nicotin als
wasserhelle Oelschicht obenauf abschied. Ortigosa neutralisirte es mit
Oxalsäure, verdampfte zur Trockne, entzog dem Eückstaude das Oxalsäure
Nicotin mit kochendem Weingeist, concentrirte die Lösung durch Verdunstung
bis zur Syrupsdicke und behandelte sie nun mit festem Kalihydrat und Aether.
Bei der Destillation der ätherischen Nicotinlösung ging dann erst reiner, später
nicotinhaltiger Aether und zuletzt Nicotin als wasserhelles, noch etwas Wasser
zurückhaltendes Oel über. Barral endlich schüttelte das Destillat direct mit
Aether, goss bei fortgesetzter Destillation die wässerige Schicht in das Destil-
lationsgefäss zurück, unterwarf das weiter Uebergehende der gleichen Behand-
lung und setzte die Destillation so lange fort, bis der Destillationsrückstand
nicht mehr scharf schmeckte. Die vereinigten ätherischen Lösungen wurden
dann zur Verflüchtigung von Aether, Wasser und anderen flüchtigen Stoffen
etwa 14 Tage hindurch bei allmälig auf 140" gesteigerter Temperatur erhitzt,
zuletzt unter Zusatz von etwas Kalkhydrat das Nicotin bei 190 " im Wasser-
•stofFstrome überdestillirt und dieses endlich nochmals bei Luftabschluss rectificirt.

Schlössing vermischt durch Auskochen von grob gepulvertem Tabak mit
Wasser und Eindampfen des Auszuges bereitetes dickes Tabaksextract vor
dem völligen Erkalten mit dem doppelten Volumen 36grädigen Weingeistes.
Es bilden sich beim Stehen zwei Schichten, eine untere beinahe feste, welclie
grösstentheils aus äpfelsaurem Kalk besteht, und eine obere dünnflüssige, die
alles Nicotin enthält. Dieses wird getrennt, verdunstet, ihr Rückstand mit
starkem Weingeist behandelt, die weingeistige Lösung nochmals verdunstet,
der Rückstand mit starker Kalilauge erwärmt und nach dem Erkalten mit
Aether schüttelnd ausgezogen. In die gelb gefärbte und noch viel fremde
Stoffe enthaltende ätherische Lösung wird mm unter Umschütteln allmälig
gepulverte Oxalsäure eingetragen, welche das Nicotin als weissen, bald syrup-
artig zerflissenden Niederschlag ßlllt. Dieser wird mit Aether gewaschen und
aufs Neue mit conc. Kalilauge und Aether behandelt. Die so resultirende
reinere ätherische Lösung der Base wird zuerst im Wasserbade verdunstet,
dann im Wasserstoffstrome einen Tag über auf 140 " erwärmt , worauf dann
bei auf 180" gesteigerter Temperatur das Nicotin überdestillirt wird. Schlös-
sing erhielt nach diesem Verfahren aus 1000 Grm. Tabak vom Departement
Lot 50 bis 60 Grm. Nicotin. — R. Pribram (Viertelj. pr. Pharm. 16. 185)
empfiehlt die zerkleinerten Tabaksblätter mit Wasser, das 1 "/„ Schwefelsäure
enthält, heiss auszuziehen, den Auszug zur Syrupsconsistenz einzudampfen und
dann nach Zusatz ven 7-20 Holzkohlenpulver ganz einzutrocknen. Die rück-
ständige Masse wird gepulvert und warm mit 90procent. Weingeist ausge-
zogen. Der Weingeist des Auszuges wird verdunstet, der Rückstand mit
Wasser versetzt und vom ausgeschiedenen Harz abfiltrirt. Das Filtrat wird
nun mit Kalihydrat destillirt und das Destillat in der von Reirriann und
Posselt angegebenen Weise weiter behandelt.

Nicotin, 1165

Zur vollständigen Entwässerung und Reinigung lässt Meise ns so lange
Tuetallisches Kalium auf das Nicotin einwirken, bis dieses nicht mehr ange-
griffen wird, und destiilirt es dann im WasserstofFstrcjme über Aetzbaryt; die
mittlere Portion des Destillates ist die reinste.

Bei allen Destillationen sind Kautschukverschlüsse zu vermeiden (Laiblin).
— Cahours und Etard lösen das rohe Nicotin in verdünnter Schwefelsäure,
schütteln diese Lösung mit Aether aus und zerlegen hierauf mit KaU.

Zur Bestimmung des Nicotingehaltes im Tabak l)ediente sich Bch lös sing Beütiinmiuig
eines sehr einfachen und, wie es scheint, genauen Verfahrens. p]r erschöi)ft
lü Grm. des gepulverten und mit wässrigem Ammoniak hinreichend durch-
feuchteten Tabaks im Robiquet 'sehen Extractionsapparat (einen Verdrängungs-
apparat mit ununterbrochener Destillation) mit Aether, wozu 2—4 Stunden
erforderlich sind, destiilirt dann den gewonnenen Aetherauszug , bis die über-
gehenden Aetherdämpfe ammoniakfrei sind, lässt den Rest des Aethers an
freier Luft verdunsten und ermittelt mm, wie viel Schwefelsäure zur Neu-
tralisation des rückständigen Nicotins nothwendig ist. Dies geschieht jetzt
wohl am besten nach den Principien der Titrirmethode durch Zufliessen-
lassen sehr verdünnter Schwefelsäure von bekannter Stärke aus einer
Bürette. 49 Gewichtstheile Schwefelsäurehydrat entsprechen 162 Clewichts-
theilen Nicotin.

Aeltere Methoden zur Bestimmung des Nicotins sind beschrieben von
Henry und Boutron-Charlard (J. Pharmac. 22. 692), von Wittstein
(Dragendorff", ehem. Werthbest. 1874. 55). Kosutary (Ebendas. 55.) extrahirt
den mit Kalk versetzten Tabak mit Wasser, schüttelt mit Petroleumäther
wiederholt aus mid bindet das so extrahirte Nicotin an titrirte Schwefel-
säure durch Ausschütteln. Dragendorff (Ebendas. 53. 9.) wendet das
Mayer'sche Reagens (Quecksilberjodidjodkaliumlösung) zur Bestimmung des
Nicotins in dem wässerigen Auszuge des Tabakes an. Die Methoden von
N essler und Liedke liönnen unberücksichtigt bleiben, während in neuerer
Zeit Kissling (Z. anal. Chem. 1882. 64) und Skalweit (Repert. anal.
Ohem. 1. 165) Methoden zur Bestimmung des Nicotingehaltes aufgestellt
haben.

Methode von Kissling: 20 g grobes Tabakspulver von entripptem
Tabak wird mit 10 CG. einer alkohol. Natronlauge (6 g. NaOH, 40 CC.
HgO und 60 CC. 90 "/o Alkohol) durchgearbeitet, hierauf in einem ToUen'-
schen Extractionsapparat in einer Papierhülse 2—3 Stunden mit Aether extra-
hirt. Die ätherische liösung wird abdestillirt bis auf" einen klemen Rück-
stand, hierauf mit verdünnter Natronlauge (4 : 1000) versetzt, und der Dampf-
destillation unterworfen. In je 100 CC. Destillat wird das Nicotin mit
Schwefelsäure filtrirt.

Methode von Skalweit: 20,25 g fein pulverisirten Tabak, dessen
Feuchtigkeit bei 100 " zuvor bestimmt war, werden mit 10 CC. 90 7o Normal-
schwefelsäure befeuchtet, mit 200 CC. 90 "/„ Alkohol 2 Stunden am Rückfluss-
kühler gekocht, und in einem 250 CC. fassenden Kolben 6 — 12 Stunden stehen
gelassen. 1000 CC. dieser Lösung werden durch Destillation von der grössten
Älenge Alkoholes befreit, 30 CC. verdünnte Kaülauge (Kalilauge 1,159 mit
gleichen Theilen Wasser vermischt) zugesetzt und hierauf das Nicotin ab-
destillirt, das im Destillat mit Vio Normalschwefelsäure bestimmt wird.

(Zinofsky, J. Chem. Min. 1873. 963).

1166

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
schaften.

Das reine Nicotin ist eine farblose, durchsichtige, ziemlich be-
wegliche Flüssigkeit von starkem, besonders beim Erwärmen sehr
hervortretendem Tabaksgeruch und scharfem, brennendem, lange
anhaltendem Geschmack. Barral fand den Geruch wenig tabaks-
ähnlich, Otto im verdünnten Zustande ätherartig. Es erzeugt auf
Papier Fettflecken, die nach einiger Zeit wieder verschwinden. Sein
spec. Gewicht ist nach Barral 1,033 bei 4», 1,027 bei 15", 1,018
bei 30 0, 1^0006 bei 50" und 0,9424 bei 101^,5, 1,01837 bei 10«
(Landolt). Bei Zusatz von Wasser zu Nicotin tritt Contraction ein,
1 Wasser -f- 2 Nicotin = spec. Gew. 1,04 (Skalweit). Das spec.
Gew. seines Dampfes ist nach demselben Forscher 5,618. Es er-
starrt noch nicht bei 10", erzeugt schon unter 100" sichtbare
Nebel, beginnt bei 146" langsam zu destilliren, kocht aber erst bei
240—250" unter theilweiser Zersetzung (Barral). Es lenkt das
polarisirte Licht stark nach links ab (Laurent); «0= — 161,55 bei
20 0 (Landolt). Von Wasser, das es an der Luft rasch und in
reichlicher Menge absorbirt, wird es in allen Verhältnissen gelöst,
aus dieser Lösung aber durch festes Kalihydrat abgeschieden; ebenso
ist es auch mit Weingeist und Aether mischbar. Von Terpentinöl
erfordert es etwa 40 Theile zur Lösung, und auch von fetten Oelen
wird es leicht aufgenommen. Die Lösungen reagiren stark alkalisch.
Das Nicotin seinerseits löst bei 100 o etwa 10 Procent Schwefel,
der beim Erkalten gross tentheils herauskyrstallisirt; Phosphor löst es
nicht. Sdpt. 247" (Landolt).

Das Nicotin ist von Ortigosa, Melsens, Barral, Schlössing und
R a e w s k y analysirt worden. Ortigosa stellte die Formel CioHgN, Melsens
CjuH^N auf, welche letztere von Barral imd Schlössing acceptirt, aber auf
Grund der Dampfdichtebestimmung des Nicotins und seiner Sättigungs-
capacität gegen Schwefelsäure verdoppelt wurde. Nach den von Planta und
Kekule und von Stahlschmidt ausgeführten Versuchen über die Einwir-
kung von Jodäthyl und Jodmethyl muss das Nicotin als ein tertiäres Diamid
betrachtet werden.

Für die Constitution des Nicotins ist imbedingt massgebend die Thatsache,
dass durch Oxydationi eine Pyridincarbonsäure entsteht, wodurch nahe Be-
ziehimgen zum Pyridin festgestellt smd.

Eine Structurformel aufzustellen, auf Grund der gewonnenen Thatsachen,
bleibt jedenfalls zunächst gewagt, wenn auch AVischnegradsky solches ver-
sucht hat, der das Nicotin für ein Dihydropyridin hält, in welchem 1 Atom
Wasserstoff durch die AUylgruppe vertreten ist imd 2 andere durch die Imid-
gruppe, in welcher der Wasserstofi durch ein Aethyl substituirt ist.

Das Nicotin ist eine starke Base und sättigt die Säuren voll-
ständig. Es fällt die Salze der meisten schweren Metalle. Leitet
man in ein Gemisch von Nicotin und überschüssigem salpetersaurem
Kalk oder Chlorbarium in wässriger Lösung Kohlensäuregas, so

Nicotin. 1167

werden Carbonate des Kalks resp. Baryts gefällt. Die einfachen
Salze des Nicotins krystallisiren schwierig. Ihre vvässrige Lösung
verliert beim Abdampfen Nicotin. Hie lösen sich leicht in Wein-
geist, aber, das essigsaure Salz ausgenommen, nicht in Aether.
Sie schmecken sehr scharf. Die Doppelsalze kystallisiren besser.

Chlorwasserstoffsaures Nicotin, Cj» Hj^ N2 , 2 HCl, wird nach
Barral durch Sättigen von Nicotin mit trocknem Salzsäuregas und Hinstellen
des Productes unter die Glocke der Luftpumpe in langen zerfliesslichen weissen
Fäden erhalten. Das Salz ist sehr unbeständig und verliert schon bei gelindem
Erwärmen Salzsäure. — J 0 d w a s s e r s t o f fs a u r e s N i c o t i n , Ci„ H j4 N.2 , 2 H J,
wurde von Wertlieim durch Eintragen des unten erwähnten jodirten einfach-
jodwasserstoffsauren Nicotins in eine Lösung von Phosphor in gleichen Theileu
Benzol und Weingeist und Verdunstenlassen der entfärbten Losung in farb-
losen Krystallnadeln erhalten. — Schwefelsaures, salpetersaures und
phosphorsaures Nicotin krystallisiren schwierig. Weinsaures und
oxalsaures Nicotin sind weisse krystalünische, in Wasser leicht lösliche,
in Aether nicht lösliche Salze.

Versetzt man wässriges salzsaures Nicotin mit Platinchlorid, so entsteht
bei grösserer Concentration ein gelber krystallinischer Niederschlag, während
bei stärkerer Verdünnung erst nach einiger Zeit vierseitige klinorhom-
bische Prismen von chlorwasserstoffsaurem Nicotin-Platinchlorid,
CjnH,4N3,2HCl,2PtC1.2, krystallisiren. Sie lösen sich schwierig in kaltem
Wasser, leicht dagegen bei Ueberschuss von Nicotin, und sind in Weingeist und
Aether nicht löslich (Ortigosa). — Fügt man unter beständigem Umriüiren
und Abkülden Nicotin allmälig zu einer Lösung von Platinchlorür in Salzsäiu"e,
so bildet sich ein pomeranzen gelber krystallinischer Niederschlag von Vier-
fach - chlorwasserstoffsaurem Nicotin- Platinchlorür, Cjo Hj^Ng,
4HC],2PtCl, und aus der Mutterlauge krystallisiren beim Verdunsten gerade
rothe Säulen von Zweifach-chlorwasserstoffsaurem Nicotin-Platin-
chlorür. Cm Hj^N.^, 2HC1, 2PtCl. Letztere Verbindung scheidet sich aus
heisser wässriger Lösung beim Erkalten in gelben Krystallschuppen aus,
während die erstgenannte aus ihrer Lösung in Salzsäure beim freiwiUigen Ver-
dunsten in sehr grossen und regelmässigen orangerothen rhombischen Säulen
krystallisirt (Eaewsky). — Chlorwasserstoffsaures Nicotin-Queck-
silberchlorid, Ci„ Hj.^ N.^, HCl, 8HgCl, wird als weisser krystallinischer
Niederschlag erhalten , wenn man neutrales salzsaures Nicotin in kalter
wässriger Lösung mit einem grossen Ueberschuss von wässrigem Quecksilber-
chlorid versetzt. Bs krystallisirt aus heissem Wasser in stralilig gruppirten
Nadeln (Wert heim). Tröpfelt man dagegen in eine Lösung von Nicotin in
verdünnter Salzsäure so lange gesättigte Quecksilberchloridlösimg, als sich der
anfangs entstehende Niederschlag noch wieder auflöst, so scheiden sich nach
einigen Tagen lange klare farblose oder blassgelbe Krystalle ab von Nicotin -
Quecksilberchlorid, C^o H^^N^, 6HgCl, die sich in kaltem Wasser und
Weingeist wenig lösen, aber in säurehaltigem Wasser löslich sind imd unter
heissem Wasser zu einem braimen Harz schmelzen (J. Bödeker). Eme
wässrige Lösung von freiem Nicotin giebt endhch mit Quecksilberchlorid einen
weissen krystallinischen , in Wasser und Aether unlöslichen, m Weingeist
schwer löslichen Niederschlag von der Zusammensetzung Cj« Hj4N2,2HgCl
(^Ortigosa). — Cyanquecksilber fällt wässriges freies Nicotin nicht. Vermischt

]^2^gg Phanerogamae. Dicotyleae.

man aber neutrales salzsaures Nicotin mit gesättigter Cyanquecksilberlösung,
so erhält man farblose, seideglänzende, büschlig vereinigte, in Wasser und
Weingeist leicht lösliche Säulen eines Doppelsalzes, welches entweder CjoH^^Ng,
5HgCl,HgCy oder Ci« Hj4N2,4HgCl,2HgCy ist (J. Bödeker). — Jod-
wasserstoffsaures Nicotin-Quecksilberjodid, C^ Hj^ Ng, 2 H J, 2 HgJ,
scheidet sich in kleinen gelben, in kaltem Wasser und Weingeist wenig löslichen
Säulen aus, wenn man wässriges jodwasserstoflFsaures Nicotin so lange tropfen-
weise mit einer Auflösung von Quecksilbeijodid in wässriger Jodwasserstoffisäure
versetzt, bis der allemal vorübergehend entstehende Niederschlag bleibend zu
werden beginnt (J. Bödeker). Kocht man eine weingeistige Lösung von jod-
wasserstoffsaurem Nicotin mit Quecksilberoxyd, so scheiden sich aus dem
Filtrat Krystalle von Nicotin- Quecksilberjodid, C^o H14N2, 2HgJ, ab
(Wertheim). — Auch mit Chlor kadmium verbindet sich das salzsaure
Nicotin zu einer in Wasser leicht löslichen, schwierig krystallisirenden Ver-
bindung von der Formel C10H14N2, 2HC1, öCdCl (Galletley). — Versetzt
man eine wemgeistige Lösung von Silbernitrat mit überschüssigem wein-
geistigem Nicotin, so scheiden sich beim freiwilligen Verdunsten farblose schöne
klinorhombische Säulen von der Formel 2Cio Hi^Ng, NAgOg aus, während bei
Ueberschuss des Silbersalpeters prismatische Krystalle von der Zusammen-
setzung CioHj^Na, NAgOs erhalten werden (Wertheim). Ausserdem sind
dargestellt: salzsaures Nicotinzinkchlorid , C^ Hj^ N2, 2 HCl. ZnCl^ -j- ^Hg O,
Nicotin-Zinkjodid (Wertheim, Vohl, Laiblin). Auch Doppelsalze mit
Silbernitrat bilden sich, wenn weingeistige Lösungen von Silbernitrat mit wein-
geistigen Nicotinlösungen vermischt werden.
Zersetzung. Das Nicotin wird an der Luft, besonders schnell im Sonnenlichte, braun,

dickflüssiger und zum Theil harzartig. Es lässt sich bei gewöhnlicher'
Temperatur nicht entzünden, brennt aber am Docht mit heller russender
Flamme. — Durch conc. Schwefelsäure und Salpetersäure wird es beim
Erhitzen zerstört. Erwärmt man nach Palm (Russisch. Zeitschr. f. Pharm.
1. 4) Nicotin mit sehr wenig Salzsäure von 1,12 spec. Gew. gelinde, so ent-
steht eine violette Färbung, welche auf Zusatz von wenig conc. Salpeter-
säure in intensives Orange übergeht. Sehr kleine Mengen der Base sollen
auf diese Weise noch erkannt werden können. — Ein Tropfen Nicotin mit
trockner Chromsäure in Berührimg gebracht, verglimmt nach Kletzinsky
sogleich unter Verbreitung eines Geruchs nach Tabakscampher. — C. Hub er
hat durch Oxydation des Nicotins mit Kaliumbichromat und Schwefelsäure
eine Amidosäure von der Formel Cg H5 NO.^ erhalten und aus dieser weiter
durch Destillation mit Kalk eine ölförmige, in Wasser lösliche Base C5H5N.
— Wässriges Chlor wirkt in der Kälte nicht auf Nicotin, aber trocknes Chlor
verwandelt dasselbe unter bisweilen von Lichtentwicklung begleiteter Eeaction
in ein krystallinisches , nicht näher imtersuchtes Product (Barral). Ein-
wirkung von Chlor auf salzsaures Nicotin bildet eine krystallinische Verbindung
(Hofacker). — Bei Einwirkung von trocknem Brom auf wasserfreies Nicotin
entsteht unter starker Erhitzung und Dampf bildimg eine harzartige, mehr oder
weniger dmikel gefärbte Masse. Tröpfelt man aber langsam eine ätherische
Lösung von 1 Th. Nicotin zu einer gleichfalls ätherischen Lösung von SVa Th.
Brom, so scheidet sich ein rothes Oel ab, das nach dem Waschen mit Aether
aus einer Lösung in kaltem Weingeist innerhalb einiger Tage in morgen-
rothen, zu halbkugligen Gruppen vereinigten Prismen krystalUsirt erhalten
werden kann. Sie sind gebromtes- einfach-bromwasserstoffsaures

Nicotin. 1169

Bromnico tin, CmH,^ BraN.j, HBr, Bra, nach Cahours tetrabromirtes brom-
wasserstoffsaures Nicotin. Sie lösen sicli sehr wenig in Wasser, kaum in
Aether, besser in Weingeist. Die weingeistige Lösung wird bei längerem
Stehen sowohl, als auch beim Erwärmen farblos und hinterlässt mm beim
Verdunsten im Vacuum einfach-bromwasserstoffsaures Bromnicotin,
Cj„ Hjo Br2 N.2, HBr, als zähen unkrystallisirbaren Syrup. Durch Kalilauge,
Ammoniak oder frisch gefälltes Silberoxyd werden die rothen Krystalle in
d e r K ä 1 1 e imter Bildung einer weissen käsigen Masse zersetzt, die aus warmem
Wasser in langen seideglänzenden Nadeln anschiesst. Diese sind Brom-
nicotin, CjoH1.2Br.2N2, eine neutral reagirende, geruch- und geschmacklose,
in kaltem Wasser schwer, in heissem Wasser leichter, sehr leicht in Weingeist,
aber nur wenig in Aether sich lösende Verbindung. Kochende Kalilauge
regen erirt daraus (auch aus den rothen Krystallen) Nicotin. Die Salze
des Bromnicotins krystallisiren leichter als die Nicotinsalze (Huber). Ein
Nicotintetrabromid entsteht bei der Einwirkung von Brom auf Nicotin in
concentrirter, wässriger Lösung.

Vermischt man nach Wertheim 1 Th. Nicotin mit ^s Th. Jod m
ätherischer Lösung (7 Th. Aether), so scheidet sich zuerst ein braunrothes Oel
ab, welches Hub er für Cm H^j J2 Nj, HJ. J.2 hält, und dann krystallisiren
1 — 2 Zoll lange, rubinroth durchscheinende, im reflectirten Lichte dmikelblau
schillernde Nadeln aus, welche nach Hub er als C^o H-i^ N2, HJ, J.2 zu be-
trachten sind. — Festes Natronhydrat zersetzt das Nicotin beim Erliitzen
unter Entwicklung von Ammoniak. Destilhrt man aber wässriges Nicotin mit
Kalüiydrat oder erhitzt es mit Aetzbaryt auf 170", so erzeugt sich eine noch
nicht näher untersuchte flüchtige Base (Ortigosa, Kraut). — Leitet man
Cyangas in weingeistiges Nicotin, so entsteht ein braunes, aus Weingeist
nicht krystallisirbares, nicht basisches Product (Stahlschmidt, Hofmann).

— Cyansäure-Aethyläther bildet nach Art des Anilins und der übrigen
Anilinbasen mit dem Nicotin einen in schönen Blättern krystallisirenden
zusammengesetzten Harnstoff (Wurtz). — Bei Einwirkung von Chlor-
benzoyl entsteht nach Will unter starker Erhitzung eine zähe, unter Aether
allmälig zu weissen wawellitähnlichen zerfliesslichen Kugeln erstarrende Masse,
die er auf Grund der ausgeführten Analyse für Benzoylnicotinium-
chlorid, C^ H^^ (C7 H5 0)2 Ng CU, hält. — Ueberschüssiges Jodmethyl ver-
Avandelt Nicotin unter starker Erwärmung in beim Erkalten krystallinisch
erstarrendes, durch Waschen mit Weingeist und Umkrystallisiren aus Wasser
rein zu erhaltendes Methylnicotiniumjodid, C^ H^^ (CH3)2 Nj Ja- Dieses
wird durch frisch gefälltes Silberoxyd in die beim Verdunsten ihrer Lösung
als zäher, nicht krystalUnischer , stark alkalisch reagirender und die Säuren
vollkommen neutralisirender Eückstand zurückbleibende freie Base, das Methyl-
nicotiniumoxydhydrat übergeführt. Die einfachen Salze dieses Methyl -
ni cot ins sind schwierig oder gar nicht krystallisirbar. Durch Fällung von
wässrigem salzsaurem Methylnicotin mit den betreffenden Chloriden erhält man
chlorwasserstoffsaures Methylnicotin- Quecksilberchlorid, CmHi^
(CH3)2N2, 2HCl,8HgCl, als weissen, aus heissem Wasser in Warzen krystalli-
sirenden Niederschlag, chlorwasserstoffsaures Methylnicotin-Platin-
chlorid, Cjo H^^ (CH3)2 N.2, 2HC1, 2PtC1.2, als gelbliches krystallinisches Pulver
und das G 0 1 d d 0 p p e 1 s a 1 z , Cjo H^^ ( CH3)2 N^, 2 HCl, 2 AuClg , als heUgelben,
in kaltem Wasser und Weingeist fast imlöshchen Niederschlag ( S t a h 1 s c h m i d t) .

— Erhitzt man Nicotin mit überschüssigem Jodäthyl eine Stunde auf 100",

][]^70 Phanerogamae. Dicotyleae.

SO entsteht neben einem rothen Harz, das namentlich bei zu lange fortgesetztem
Erhitzen sich bildet, Aethylnicotiniumjodid, C^ H^^ (C^ Hs)^ N^ J.2. Das-
selbe kann durch Umkrystallisiren aus Wasser und Weingeist in farblosen warzig
gruppirten zerfliesslichen Säulen erhalten werden. Es schmilzt beim Erhitzen
und zerfällt in Nicotin imd Jodäthyl. Beim Behandeln seiner wässrigen
Lösung mit Silberoxyd entsteht das Oxydhydrat des Aethylnicotins,
eine unkrystallinische , färb- und geruchlose, sehr bitter schmeckende, stark
alkalische Masse, deren wässrige Lösung sich beim Erhitzen trübt und ein tief
rothbraunes Oel abscheidet. Die einfachen Salze des Aethylnicotins sind zer-
fliesslich. Das Quecksilberdoppelsalz, Cio H^^ (C2H5)2N.3,2HC], 6HgCl,
krystallisirt aus heissem Wasser in weissen Krystallwarzen, das Golddoppel-
salz, Cjo H,4 (C.3 £[5)2 N2, '2HC1, 'iAuClg , in prächtigen goldgelben Nadeln,
und das Platindoppelsalz, Cm Hi^ (C^ 115)2 N2, 2HC1, 'iPtClg, in orange-
rothen zugespitzten rhombischen Säulen (Planta und Kekule). — Durch
mehrtägiges Erhitzen mit Jodamyl wird Nicotin in Amylnicotinium-
jodid, CioHi4(C5Hji)2N2 Ja, verwandelt, das durch Silberoxyd in wässriger
Lösung in das Oxydhydrat des Amylnicotins übergeführt wird (Stahl-
schmidt). — Wässriges Alloxan färbt sich wie mit Coniin so auch mit
einigen Tropfen Nicotin dunkel purpurfarben, worauf sich farblose rhombische
Tafeln abscheiden , die sich in kalter , massig verdünnter Kalilauge mit schön
purpurblauer Farbe und unter Entwicklung von Nicotingeruch auflösen
(Schwarzenbach, Vierteljahrsschr. f. pr. Pharm. (>. 424 und 7. 170}.

Die Einwirkung von Natriumhydrat liefert Amnion xuid einen noch nicht
näher charakterisirten Körper (Kraut). Der Nicotindampf zersetzt sich in
glühenden Röhren in Wasserstoff und Pyridinbasen (Pyridin , CoUidin) , bei
stärkerer Hitze ein Collidin, das bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat
eine Nicotinsäure liefert, demnach ein Propylpyridin ist (Cahours und
Etard).
Nicotinsäure. Bei der Oxydation des Nicotins mit Salpetersäure, Chromsäure oder auch
Uebermangansäure entsteht eine Pyridincarbonsäure , die Nicotinsäure,
C5H4N.CO.OH, die mit Basen beim Erhitzen Pyridin liefert (Huber,
Laiblin, Weidel).

Beim Erhitzen von Nicotin mit Schwefel entsteht ein Körper, der von
Cahours und Etard als Thiotetr apyridin aufgefasst wird und mit ver-
dünnter Salpetersäure Nicotinsäure, mit pulverisirtem Kupfer Isodijjyridin ,
eine Base, C^ H^^ N2, liefert.

Gerichtlich- Mcotiii imd seiiiG Salze sollen sehr resistent bei Fäiünissprocessen

chemischer ■■-

Nachweis, gy^n. — ßgi fjeni gerichtlich chemischen Nachweis gilt im Allge-
meinen das hei Coniin erwähnte. Sehr zweckmässig ist es, den
schwefelsauren Auszug der betreffenden Objecto, nach der Aus-
schüttelung mit Benzin , mit Ammoniak zu versetzen und mit
Petroleumäther auszuschütteln, der das Alkaloid aufnimmt und
beim Verdunsten auf einem mit Salzsäure befeuchteten Uhrschälchen
als salzsaures Salz zurücklässt, das weiter an seiner amorphen oder
krystallinischen Beschaffenheit klassificirt werden kann. Die oben
angegebenen Keactionen finden weitere Anwendung.

Die Lösungen der einfachen Nicotinsalze werden durch Phosphor -
molybdänsäure gelb geföUt (1 : 10 000). Phosphorantimonsäure trübt

Nicotin. 1171

sie noch bei 2501acher Verdünming. Pikrinsäure lallt au>i viUlig neutralen
Lösungen einen gelben krystallinisclien Niederschlag, während sauer reagirende
nur vorübergehend getrübt werden. Gerbsäure bewirkt noch bei 3ü(J0fächcr
Verdünnung gelblich weisse, in Salzsäure lösliche Fällung. Bei gleicher Ver-
dünnung erzeugt Platinchlorid einen fast weissen, in Salzsäure löshchen
Niederschlag, der sich beim Erhitzen löst, und sich wieder krystalliniscli ab-
scheidet. Goldchlorid fällt hellgelbe, in Salzsäure kaum lösliche Flocken.
Kaliumquecksilb er Jodid verursacht einen gelblich weissen Niederschlag,
der noch l)ei 25 OOOfacher Verdünnung eintritt und beim Stehen erst harzig,
dann aber sehr schön krystallinisch wird. Auch Kaliumkadmiumjodid
tällt noch bei starker Verdünnung. — In der wässrigen Lösung der freien
Base giebt Jodtinctiu- bei lOOOfacher Verdünnung kermesfarbigen Niederschlag.
Chlor färbt blutroth, Schwefelsäure (concentr.) färbt weinroth; Kaliumcadmium-
j'odid erzeugt Fällungen in Lösungen von Nicotin (1 : 100000).

Das Nicotin ist eins der heftigsten Gifte, das dem chemisch wiikim^.
am nächsten stehenden Alkaloide Coniin an Giftigkeit etwa 16ma]
überlegen ist (Schroff).

Es muss als das einzige giftige Princip der Tabaksblätter und aller Theile i^eziehung der

Wirkiintr zum

der verschiedenen Species der Gattung Nicotiana angesehen werden, da die Tabak,
Wirkungen identisch sind und die sonst im Tabak nachgewiesenen Stoffe kaum
an der Action der Folia Nicotianae participiren. Wenn man Uebelkeit , Er-
brechen und Diarrhoe bei Tabaksvergiftung als Differenz von Nicotinvergiftung
und den Tabak als mehr irritirend bezeichnet hat: so ist hervorzuheben, dass
die betreß'enden Symptome wahrscheinlich mehr durch den entscliieden dem
Nicotin zukommenden Einfluss auf die Peristaltik als durch Magendarment-
zündung veranlasst werden und dass auch Nicotin local irritirend wirkt.

Die giftige Wirkung des Nicotins scheint sich auf alle Thier- Thierspeeies.
Massen zu erstrecken, doch erweisen sich einzelne Thierspecies
resistenter als andere. Von niederen Thieren werden Schmetterlinge,
Schaben uud Spinnen durch sehr verdünnte Nicotinlösungen getödtet, während
Fliegen und Tausendfüsse sich an der Luft von dem Einflüsse verdünnter
Nicotinlösungen erholen (Henry und Boutron-Charlard). Infusorien im
Darmcanal vergifteter Thiere zeigen noch einige Stunden nach der letzteren
Tode Bewegung (Berutti und Vella). Flussbarsche von 30 Gm. werden
durch 5 bis 10 Mgm. auf die Kiemen gestrichenes Nicotin m 5 — 6 Min., solche
vom doppelten Gewicht durch 20 Mgm. in 9 IVIin. getödtet, während sie
10 Mgm. überstehen (Wachenfeld). Cyprinus Tinea von 3 Pfund sterben
von 3 Tr. Nicotin in 39—66 Min. (v. Praag). Frösche sterben nach 10 Mgm.
in 17, nach 20 Mgm. in 14 und nach 30 Mgm. in 5 Min. bei interner Dar-
reichung, nach 20 Mgm. -von einer Wunde aus in 4 Min. (Wachenfeld);
nach 1 Tropfen auf die Zunge in 87 Secunden (Vandenbroeck). Kleine
Vögel sterben schon durch die blosse Annäherung eines in Nicotin getauchten
Glasstabes an ihren Schnabel; Tauben nach 35—50 Mgm. in 3V2 resp. 2 Min.
(Wachenfeld), nach 7^ Tropfen in 2 Min., nach 1—2 Tr. m 30 See. (v. Praag) ;
Hähne nach zweimaliger Gabe von 50 Mgm. in 5 Min. (Wachenfeld); Eulen
sterben sofort durch Vk, Tr. Nicotüi (Keil). Mäuse besitzen nicht die ilinen
von Nasse zugeschriebene Immunität (Eene). Katzen er hegen Nicotin
schneller als Kaninchen und werden anscheinend auch durch gleiche Dosen

1172

Phanerogamae. Dicotyleae.

heftiger afficirt als Hunde (C.l. Bernard, v. Praag); doch sterben Kaninchen
schon nach V4J Himde nach 72 — 2 Tropfen (Posselt und Reimann;
Boutron-Charlard). Uebrigens sind die Differenzen bei stärkeren Gaben
nicht sehr erheblich. Ein Pferd vermochte Vandenbroeck mit 8 Ccm.
Nicotin innerlich in 47^ Min. zu tödten. Nach Haynes berechnet sich die
letale Dosis bei Subcutaninjection pr. Kilo auf Vioo Tropfen für Ratten, Vvs
für Katzen und ^/j^^ für Kaninchen.

Applicationsstelle , Gewöhnimg und verschiedene äiissere Ver-
hältnisse modificiren die Wirkung hinsichtlich der Schnelligkeit des
Eintrittes der Symptome und des tödtlichen Ausganges. Subcutane

App'^^j^^J^^'^- Application wirkt minder energisch als interne (Janssen). Janssen
sah die Symptome bei Application in das Auge sehr rasch, langsamer vom
Mastdarm und am langsamsten von dem Unterhautbiudegewebe des Rückens
bei Kaninchen auftreten. Nach L. v. Praag -wirkt Nicotm am heftigsten bei
directer Einführung in das Blut und fast ebenso rasch und intensiv von Zunge
und Auge aus, am schwächsten endermatisch. Nach Berutti und Vella
erfolgt bei gleicher Dosis der Tod bei Apphcation in die Halsvene in 80 See,
in die Trachea nach 110 See, in die Mundhöhle nach 2 Min., m das Rectum
nach 220 See, in die Urethra nach 235 See, in den innern Augenwinkel nach
5 und in das Unterhautbindegewebe nach 11 Min. Rene bezeichnet die
Mundschleimhaut für gefahrlicher als das Unterhautzellgewebe. Wie frülier
Hertwig, hat auch Savory (Lancet 1. 19. 1863) den Mastdarm für eine
gefahrlichere Appücationsstelle als den Magen erklärt. In einem Versuche
von Vandenbroeck traten die Symptome von der Schleimhaut der Vulva
einer Hündin sehr rasch auf. Dass auch von der äussern Haut Resorption
stattfindet, scheinen jene Tabaksvergiftungen zu erweisen, die vermöge Application
von Blättern oder Tabaksblätterdecocten zu Stande kamen (vergl. Husemann,
Supplbd. z. Tox. 53); doch sah Wachenfeld bei sich nach Einreibung einer
Salbe (von 50 Mgm. mid 1,2 Fett) keine Intoxication. Die geringe Aufsaugimg
von frischen Wunden aus constatirte Vandenbroeck durch Versuche mit
vergifteten Dolchen, die niemals positive Resultate gaben. Interessant ist der
Gegensatz der Einführung in die Venen, wobei '/a Tropfen in 3 Min. tödtet,
und in die Arterien oder Pfortader, wobei % Tr. nur Pulsbeschleunigung, Verlust
der Sensibilität, laute Athmung und Protrusion der Bulbi bedingt, ohne zu tödten
(Lautenbach). — Wie man längst beim Tabak erprobt hat, dass eine Ge-

GewoLnung. ^^öhnung an denselben stattfindet, so ist für Nicotin von Wachenfeld
imd V. Praag bei Fischen und Batrachiern ausdrücklich constatirt, dass die
Receptivität abnimmt. Von besonderem Interesse sind v. Anreps Versuche,
welche nicht nur die Gewöhnung für Warmblüter darthuen, sondern auch
qualitative WirkimgsdifFerenzen bei Aviederholter Einführung von Nicotin nach-
weisen, insofern bei Warmblütern die charakteristfschen Krämpfe fehlen und
bei Fröschen die Wirkung auf den Vagus nicht eintritt, während die lähmende
Wirkung auf die motorischen Herzganglien bestehen bleibt. Bei allmäliger
Steigerung lässt sich beim Kaninchen eine Gewöhnung bis zu 2 Tr. in 14 Tagen
erzielen, die Wirkimgsabnahme bezieht sich indess nicht auf die wiederholte
Einführung nahezu letaler Dosen, welche sogar intensiver einmrken (v. Anreji).
Die Angabe, dass Nicotin bei grösserer Hitze Thiere mehr afficire, erklärt
sich leicht aus der durch solche bedingten ErschlaflTung, die stärkere Wirkung
des er wärmten Gift es (Berutti und Vella) aus rascherer Diffusion desselben.

Nicotin. 1173

Selbstverständlich wirkt älteres und theilweise in Zersetzung übergegangenes
Nicotin schwächer (Schroff, Valentin), so in den Versuchen von Kopff
selbst schwächer als Coniin.

Das reine Alkaloid wirkt qualitativ gleich seinen Salzen, von denen nach Nieofmsaize.
Versuchen von Wachenfeld mit essigsaurem und ci tronensaurem
Nicotin, dem Säuregehalt entsprechend, eine grössere Dosis nothwendig ist,
um toxisch oder letal zu wirken.

Die acute Mcotinverffiftunor bei Thieren zeichnet sich vor Allem synn'tome bei

'J'hioren.

(larch die Eapidität des Eintrittes der Symptome und des tödtlichen
Verlaufes aus. Die Erscheinungen sind namentlich solche von Seiten
des Nervensystems (Stupor, Krämpfe mit nachfolgender Lähmung);
sehr deutlich ist auch Respiration und Circulation betheiligt. Die
Pupille erscheint vorwaltend verengt.

Mit Nicotin vergiftete Säugethiere zeigen in vielen Fällen bei der Appli-
cation, namentlich bei Application in den Mastdarm oder die Genitalien (Van-
denbroeck) , seltener bei interner Application Symptome von Schmerz-
empfindung, bei nicht allzugrosser Dosis Aufregung und Angst, dann Zittern
der Glieder , Harn - und . Stuhlentleerung , hierauf Stupor , Schwanken und
plötzliches Hinfallen auf die Seite, bald auf die rechte, bald auf die linke
(Vandenbroeck), bei sehr grossen Dosen fehlt die Excitation und das Thier
stürzt uach einem einzigen Satze oder Sprunge hin. Sehr frühzeitig wird die
Athmung beeinträchtigt, anfangs beschleunigt und keuchend, schwierig und
mit einem eigenthümlichen zischenden Tone verbunden, später seiteuer und
tiefer. Der Puls wird bei nicht zu grossen Gaben anfangs laugsamer, dann
wieder frequenter und später wieder verlangsamt, bei massigen Dosen sofort
frequent und unregelmässig. Speichelfluss ist fast constant, auch bei externer
Vergiftung; Kothentleerung fehlt bei raschem Eintritte des Todes. Mit dem
Hinstürzen der Thiere kommt es zu klonischen Krämpfen, die manchmal mit
tonischen abwechseln , auch wohl auf einen tonischen Anfall folgen , bald an
den Vorder- oder Hinterbeinen, bald am Kopfe, bald am Rumpfe; bei Kaninchen
sind SchTOmmbewegungen nicht selten, auch Nystagmus bulbi kommt vor.
In den Krämpfen ist die Pupille zuerst verengt und bleibt dies bei nicht zu
grossen Dosen bis zum Ende; bei grossen Gaben kommt es oft zu rascher Er-
weiterung, die bei Katzen der Myose vorausgeht. Zahnfleisch und Zunge
sind während der Krämpfe meist livid, die Ohrgefässe erweitert. Der Tod
erfolgt entweder im Krampfstadium oder in einem auf dasselbe folgenden
Stadium der Erschlaffung, in welchem die anfangs noch gesteigerte Reflex-
erregbarkeit sich nach und nach abstumpft. Charakteristisch ist bei Hunden.
Katzen und Kanmchen der stürmische Verlauf der Intoxication bei Application
etwas grösserer Dosen (2 — 4 Tropfen) in den Mund, wo entweder sofort oder
in '/2 — 2 Min. die Vergiflungserscheinungeu beginnen und meist in 1 — 5 Min.
mit dem Tode endigen. Sog. blitzschneller Tod (Stas) tritt nur nach colossalen
Gaben (2,0) em. Das flimmernde Muskelzucken kann noch Vi Std. und länger
post mortem persistiren.

Bei kleinen Vögeln (Sperling, Finke) kann durch relativ geringe Gaben
der Tod in wenigen Secunden ohne Symptome erfolgen; mitunter geht dem-
selben wiederholtes Oeffnen des Schnabels (Dyspnoe), Wanken mid Parese
der Flügel voraus, die bei grossem Vögeln (Taube, Huhn) neben tetanischer
Steifigkeit regelmässig zu constatiren sind. Das Herz steht nach dem Tode

2X74 PlianerogaTUao. Bicotyleae.

rasch still (Praag). Bei Fröschen erzeugen kleme Mengen Nicotin nach
vorausgehender Unruhe starken tetanischen Krampf mit höchst charak-
teristischer Stellung der Gliedmassen, wie sie zuerst Wachen feld beschrieb,
wobei die Vorderbeine nach hinten geschlagen, eng an die Seitenwände des
Bauches, die Hinterbeine spastisch gegen den Eücken gezogen sind, so zwar
dass die Oberschenkel rechtwinklig vom Körper abstehen, die Unterschenkel
vollkommen in Flexion sich befinden, so dass sich die Fusswurzeln auf dem
Becken berühren, welche Stellung bei forcirter Extension sofort wieder einge-
nommen wird. Auf dieses Stadium, m welchem der Kopf nach unten geneigt ist,
Nickhaut und Pupillen auf keinen Reiz reagiren, die Willkürbewegung auf-
gehoben ist und nur starke Reize Fluchtversuche hervorrufen, folgt ein Stadium
der MuskelerschlafFung , in welchem — wie auch während des tetanischen
Stadiums — eigenthümliche flimmernde Muskelzuckungen beobachtet werdeii.
Ausnahmsweise kommt gewöhnlicher Tetanus vor. Schon sehr kleine Dosen
sistiren bei Fröschen die Athmung (W^achenfeld); der Herzschlag persistirt
noch lange nach dem Tode.

Frösche zeigen nach Nicotinapplication wilde Bewegungen, Verlang-
samung der Athmung, Zittern und Adynamie (Wachenfeld, v. Praag).
^Teira™'' -^^^ Kenntniss der Sjaiiptomatologie beim Menschen verdanken

Monsciioii. -yyip weniger den bisher beobachteten Vergiftungen mit Nicotin als
einer Anzahl von Selbstprüfungen und einigen Erfahrungen Werth-
heims an Kranken.

Sowohl in der Vergiftung von GustavFougnies, dem Opfer des Grafen
Bocarmö, als in einem Falle von Selbstvergiftung (Fonssagrives und
ßesnon, Ann. d'hyg. 10. 404. 1861) fehlt die exacte Bestimmung der Todes-
zeit (bei Fougnies etwa 5 Min.) und der beide Male sehr beträchtlichen (aus
dem Mageninhalte Fougnies extrahirte Stas gegen 0,4 Nicotin) Dosis. In
einem Londoner Vergiftungsfalle (Guys Hosp. Rep. (3) 4. 345. 1879) fiel der
Vergiftete sofort Mn imd starb in 3 — 5 Minuten ; als einzige Symptome werden
Bewusstlosigkeit, eigenthümlicher wilder Blick luid ein tiefer Seufzer beim
Sterben angegeben; Convulsionen fehlten.

Zu den Selbstprüfungen gehört auch die Beobachtung von Boutron-
Charlard, der beim Beschmecken einer Nicotinlösung 10 Min. anhaltenden
Stupor mit heftigem Kopfschmerz bekam. Stas fand das von ihm aus Foug-
nies Leiche extrahirte Nicotin stechend und nach Tabak schmeckend, worauf
em ziemhch lange anhaltendes Gefühl von Hitze und Brennen folgte ; die beim
Erhitzen in einem Uhrglase entstehenden Dämpfe reizten den Schlund sehr
und bedingten unangenehmes Wärmegefühl und Constriction. Falck und
Wachen feld beobachteten bei Selbstversuchen mit 0,2—0,3 Mgm. (in 8,0
Wasser) häufige Ructus, Nausea, Mattigkeit und Somnolenz; Wachen feld
und eine dritte Versuchsperson bekamen nach 4 Mg. Kopfweh, Schwindel
und Brustbeklemmung. W. Reil, der in steigender Dosis 1 — 15 Tropfen 17o
alkoholischer Nicotinsolution nahm, verspürte schon nach Vioo Tropfen kratziges
gelind brennendes Gefühl auf der Zunge und im Halse, Stirn- und Schläfen-
kopfschmerz, in 10 Min. auftretend und 1 Std. anhaltend, und schwache
Symptome von Dysphagie; dazu kamen nach ^so Tr. massiger Schwindel und
rasch verschwindende Schmerzen im rechten Arm, Ober- und Unterschenkel,
nach Vss Tr. aufialleude Mattigkeit in den Beinen, Wüstheitim Kopfe, leichtes
Thränen der Augenlider, wozu sich nach einer weiteren Dose starkes Auf-

Nicotin. 1175

stossen und Zittern, nach weiteren V25 Tropfen <)fteres Nöthigen zum Tief-
atlimen wegen Oppression der Brust gesellte; nach Vio Tr. kam es zu Klopfen
in den Temporales, Pupillencrweiterung, Schwachsichtigkeit und 8ingultus.
In der 16tägigen Versucliszeit war der Stuhlgang sehr retardirt, die
Diurese normal. Puls und Resp. sehr wechselnd. — In Versuchen von
Dworzak und Heinrich mit 1 — 4 Mgm. be^^^rkten selbst die kleinsten
Dosen Brennen im Munde, Kratzen im Schlünde, Gefühl, als werde mit einer
scharfen Bürste durch die Speiseröhre gezogen, Vermehrung der Speichel secretion,
ein vom Magen aus über Brust und Kopf in Finger und Zehenspitzen sich
verbreitendes Gefühl und grosse Aufregung; dazu kamen bei kleineren Gaben
gewöhnlich Kopfschmerz, Aura im Oberkiefer, Eingenommenheit des Kopfes,
Sch^^^ndel, Betäubung, Schläfrigkeit, undeutliches Sehen und Hören bei
grosser Empfindlichkeit gegen Licht, häufige und beschwerliche Respiration,
Beklommenheit und Trockenheit im Schlünde; grosse Gaben erzeugten nach
etwa 40 Min. ungewöhnliches Schwächegefühl und Mattigkeit, Blässe des Ge-
sichts, Kälte der Extremitäten, gegen den Rumpf sich verbreitend, Ohnmachts-
anwandlungen , Aufstossen , Uebelkeit , Erbrechen , Auftreibung des Bauches
und heftigen Stuhldrang mit Abgang von Winden, in der ersten Haltte der
2. St. bei dem Einen heftiges Zittern und Schüttelkrampf des Rumpfes, 40 Min.
an Stärke zunehmend und etwa 1 Std. anhaltend, stossweises beschwerliches
Athmen, bei dem Andern neben Abdomnialsymptomen Abgeschlagenheit,
Muskelschwäche, Schüttelfrost, dann Ameisenkriechen von den Fingerspitzen
bis zum Handwurzel- und später Ellbogengelenk; erst nach 3 Stunden Min-
derung der Intensität der Erscheinungen mit rückbleibender Schwäche und
Schläfrigkeit, später jedoch nochmalige Wiederholung der Krampfzufälle bei
dem Einen, dann noeh zweitägiges Unwohlsein. Bei Einem war die Harn-
ausscheidung bedeutend vermehrt. Haut bei beiden trocken. Der Puls nahm
stets gleich anfangs, selbst bei kleinen Dosen, an Häufigkeit zu, und zwar
entsprechend der Gabe, dann schwankte er, zumal bei grossen Dosen, fort-
während , so dass er bald um mehrere Schläge stieg , bald um dieselbe oder
grössere Zahl Schläge fiel. Characteristisch war bei beiden der Abscheu vor
Tabakrauch. Bei Beiden entwickelte die ausgeathmete Luft einen Geruch nach
Tabak, der von ihnen selbst und von der Umgebung wahrgenommen wurde.
Wert heim sah bei therapeutischen Versuchen mit Nicotin häufig Kratzen im
Halse, einige Male Erschöpfung, Schwindel, Delirien mit schreckhaften Träumen
und Erweiterimg der Pupille.

Der Sectionsbefiind nach ISTicotinvergiftimg bietet weder beim sections-
Menschen noch bei Thieren etwas Characteristisches.

Die in dem oben erwähnten Londoner Vergiftungsfalle constatirte Fluidität
des Blutes, die dunkle Färbimg desselben und der stark hyperämischen Lungen
und Leber, die Anfüllimg der Gefasse der äusseren Schädeldecke und der
Hirnhäute, die Prominenz der Bulbi, sind offenbar, ebenso wie die dunkel-
carmoisinrothe Färbung des Magens in Fonssagrives' Falle, Zeichen der Er-
stickung. Die Verätzungen in Fougnies' Leiche müssen auf die mit dem
Nicotin beigebrachte Essigsäure bezogen werden. Auch Fäulniss und Todten-
starre bieten nichts Besonderes; in dem Londoner Falle waren die Muskeln
schlaft' und die Fäulniss in 48 Std. schon entwickelt. Bei Säugethieren tritt
der Rigor mortis in der Regel sehr rasch ein und ist stark ausgesprochen, das
Blut gerinnt spät, örtliche Entzündung fehlt constant, dagegen findet sich

]^X76 Phanerogamae. Dicotyleae.

regelmässig Hyperämie, nicht selten auch kleine Ekchymosen, in Hirn, Hirn-
häuten und Lungen , some starke Füllung des ganzen Gebietes der Pfortader.
Die Angaben über Präponderanz der Hyperämie in einzelnen Hirntheilen
I Streifenhügel und Varolsbrücke nach Orfila) oder das ausschliessliche Vor-
kommen von Blutergüssen in bestimmten Theilen des Gehirns (Berutti und
Vella) beruhen auf nicht genug ausgedehnter Beobachtimg.

wu-km!8\ E^ lässt sich nicht leugnen, dass Nicotin in concentrirtem Zu-

stande örtlich reizende Wirkung besitzt, wenn es auch nicht eigenthch
kaustisch wirkt und wenn auch hei interner Darreichung toxischer Gaben
die Entzündung der Magenschleimhaut wegen der Rapidität des Ver-
laufes nicht immer sich findet. Als Folge örtlicher Reizung ergiebt
sich bei Apphcation auf die Conjunctiva Myosis, die auch bei interner
Darreichung häufig auftritt. In der Literatur finden sich widersprechende
Angaben ; Einzelne leugnen die irritirende Wirkung ganz und wollen bei ihren
Versuchsthieren die ausgestossenen Töne nicht als ' Schmerzensäusserungen,
sondern als von einem ßespirationshinderniss ausgepresst betrachtet wissen
(Keil); Andere machen Nicotin gradezu zu einem Causticum, so Stas, der
durch einen ihm ins Gesicht gerathenen Tropfen eine Brandwunde bekommen
haben will und die Verätzungen bei Fougnies dem Nicotin imputirt, Avährend
Wachenfeld nur auf dünnen Hautstellen vom Nicotin Wärmegefühl und
Köthung gesehen haben will. Dass in Mund und Eachen beim Frosche durch
das Gift Entzündung entsteht, bestätigen Kölliker und Krocker. Man
kann sich übrigens von dieser irritirenden Wü-kmig am besten überzeugen,
wenn man das Nicotin auf die Bindehaut bringt, hier entstehen lebhafte
Schmerzen, Lidkrampf, vermehrte Thränensecretion , Röthe der Conjunctiva,
und wenn relativ grössere Gaben nicht letal wirken, später wirkliche, selbst
auf die Cornea übergreifende Entzündung. Auf die Nasenschleimhaut gebracht
bedingt Nicotin Kitzeln, Niesen und verstärkte Schleimsecretion (Wachenfeld).

Entfernte In wie Weit das Blut im lebenden Organismus durch Nicotin

Wirkung. °

verändert wird, ist nicht aufgeklärt. Die dunkelrothe Farbe ist Folge
der Erstickung, da die Blutkörperchen im vergifteten Thiere erhalten sind und
das Blut an der Luft sich röthet. Zusatz auch geringer Mengen Nicotin zu
frischem Blute färbt dasselbe schwarzroth durch rasche Vernichtung der Blut-
körperchen, die theils ganz zerstört, theils geschrumpft und blass sind
(Krocker).

Die entfernte Wirkung des Nicotins äussert sich auf alle Theile
des Nervensystems, besonders aber auf die Nervencentren und zwar
auf Gehirn, verlängertes Mark und Rückenmark anfangs erregend,

dann deprimirend. Die Erregbarkeit des Eückenmarks hört oft eher auf
als die vom Gehirn abzuleitenden Krämpfe (Eosenthai und Krocker), deren
Form in der Eegel mehr der Intoxication mit Hirnkrampfgiften als mit Spinal-
giften entspricht und auf besondere Betheihgung der Med. oblongata hinweist,
wofür auch das Schwächerwerden bei Abtrennung derselben spricht (v. Anrep).
Bei mit Arsen vergi,fteten Thieren treten Nicotinkrämpfe nicht hervor (v. Anrep).
In der Nicotinparalyse wirkt Strychnin zwar steigernd auf die Reflexaction,
ruft aber kernen Tetanus hervor (v. Anrep). Auch die intramusculären
Endigungen der Nerven werden nach vorgehender Erregung (fibrilläre

Nicotin. 1177

Muskelzuckungen) gelähmt, während die Nervenstämme weniger
rasch wnA die Muskeln gar nicht alterirt werden (Kölliker, Krocker,
Valentin). Nach Valentin schwinden Reflexe oft (besonders bei Kröten)
vor der Willkürbewegung; mechanische Eeize bleiben oft länger wirksam als
chemische, v. Anrep führt auf Betheiligung der Muskeln eine eigen thümliche
Katalepsie der Vorderbeine im paralytischen Stadium bei Fröschen y.urück,
wobei die Reizbarkeit der betreffenden Muskeln weit geringer als die der ge-
lähmten ist. Nach Cor so treten chöreiforme Bewegungen nach Nicotin auch
in abgeschnittenen Extremitäten ein. Eine locale Vergiftung der Muskeln
macht sich auch bei künstlicher Circulation geltend (fibrilläre Zuckungen auf den
ganzen Muskel sich ausdehnend , später Verlust der Erregbarkeit) ; auch geben
sich locale Erscheinungen bei partieller Vergiftung kund, z. B. bei Einspritzung
in die Carotis einseitiger Krampf der Augenmuskeln, Erweiterung der Pupille
und wiederholte Contraction der Schläfemuskeln (Heger). Rene behauptet
gradezu eine zerstörende Wirkung des Nicotins auf die Muskelerregbarkeit (?).
Specilische Beeinträchtigung der Sinnesnerven , wie sie durch die Zufälle der
chronischen Tabaks Vergiftung und namentlich der Tabakamaurose (vgl. Huse-
mann, Toxikologie 491) für den Opticus angedeutet sind , zeigt sich bei acuter
Vergiftung nicht. Nicotinkrämpfe werden durch künstliche Respiration nicht
aufgehoben (Uspenski). v. Anrep hält die fibrillären Muskelzuckungen
z. Th. vom Rückenmarke abhängig, da sie nicht bei Trennung desselben vom
verl. Mark, sondern erst nach Durchsclmeidung der Med. spinalis unter der
Abgangsstelle der Nerven schwinden. Imgleichen wird die Medulla
oblongata anfangs erregt und rasch in ihrer Thätigkeit herabgesetzt.
Die sehr characteristische und früh eintretende Wirkimg auf die Respiration,
anfangs gesteigerte Athemfrequenz und inspiratorischer Zwerchfellkrampf,
dann Athemverlangsamung, erfolgt in gleicher Weise auch bei Vagusdin-ch-
schneidung (Rosen thal). Auch auf das vasomotörische Centrum wirkt
Nicotin erregend (Blutdruckssteigerung ohne gleichzeitige ent-
sprechende Pulsveränderung), später herabsetzend (Surminsky).
Schon Cl. Bernard wies auf eine anfangliche Verengung der Gefässe bei
Nicotin Vergiftung hin, welche Basch und Oser an den Darmgefässen bei
Injection in eine Carotis und Zuklemmung der Aorta, aber auch als Folge
peripherischen Einflusses bei Injection in eine Darmarterie bei Aortenunter-
bindung beobachteten; dagegen sah Rosenthal nur Lähmimg der vaso-
motorischen Fäden des Sympathiciis (Erweiterung der Ohrgefässe). Nach
Cor so ist die Blutdruckssteigerung von Vagusdurchschneidimg und Section
des Rückenmarks u. a. CentraltheUe des Nervensystems unabhängig und
tritt auch bei chloroformirten und chloralisirten Thieren auf. Die Wirkung
auf die Darmperistaltik muss theils als central, theils als peripherisch
l)ezeichnet w^erden. Nach Nasse bedingt Einspritzung in die Jugularis
Tetanus des Darms vom Magen bis zum Rectum, der weder durch Vagus-
trennung noch durch Aortencompression verinindert wird und wobei der
Splanchnicus seine Hemmungswirkung nicht ausüben kann. Nach Basch
und Oser handelt es sich nicht allein um Darmtetanus, sondern um einen
nach diesem und nach einem Stadium der Riihe auftretenden hochgradigen
Steigerungszustand der Peristaltik aller Darmschlingen, welche letztere iso-
chronisch mit der ersten Pulsverlangsamung und der ersten Blutdruckssteigerung

Husemann - Hilger, Pflanzenstoffe. S.Auflage. II. 75

2178 Phanerogamao. Dieotyleae.

auftritt und mit Absinken des Blutdrucks und Steigerung der Pulsfrequenz
aufhört.

Mcotin erregt in kleinen Graben die Endigungen des Vagus im
Herzen (Traube, Rosenthal, Trubart) und lähmt in grösseren
dieselben bei gleichzeitiger Erregung des excitomotorischen Herz-
nervencentrums (Truhart), welches schliesslich ebenfalls gelähmt

wird. Die Herabsetzung der Pulsfrequenz durch kleine Dosen wird nicht
durch Vagusdurchschneidung, wohl aber durch Atropinisirung oder starke Curari-
sirung (Cor so) verliindert; die Beschleunigung durch grosse Dosen tritt bei
Durchschneidung der Vagi, Sympatliicus imd des Halsmarks noch stärker
hervor. 0,125 — 0,3 Mgm. bedingen beim Frosche diastolische Herzstillstände,
jedoch nicht nach zuvoriger Atropinisirung. Die von Nicotin bedingte Lähmung
der Herznerven verhindert nicht das Zustandekommen der Muscarinwirkung
(Schmiedeberg und Truhart). Der Tod der Säugethiere erfolgt niemals
durch Herzlähmung, der Herzstillstand ist diastolisch. Beim Frosche stehen
die Lymphherzen viel früher als das Blutherz still (Valentin).

lieber die übrigen Functionsstörungen durch Nicotin sind nur vereinzelte
physiologische Untersuchungen vorhanden; doch ist zu erwähnen, dass Speichel-
fluss, Diurese, Erbrechen und vermehrte Bronchialsecretion und das auf dieser
beruhende Athemgeräusch bei vorher atropinisirten Tliieren nicht auftreten,
Avährend die Athemfrequenz bei diesen noch mehr gesteigert wird (Truhart).
Nicotin stört beim Frosche die Darmbewegung wenig und ebenso wenig die
Flimmerbewegung und die Bewegung der Spermatozoon (Valentin). Nach
Krocker regt Nicotin auch die Gallensecretion, nach Cor so die des Nasen-
schleims an. Grünhagen (Med. Centralbl. 1863. 577) leitet die Pupillen-
verengung von Reizung des Sphincter iridis ab, während Rosenthal auch
Lähmung des Dilatator annimmt; nach Grünhagen geht ihr kurzdauernde
Erweiterung voraus, die Cor so einer Reizung des Sympathicus zuschreibt. Die
von Heidenhein behauptete Aufhebung der Fimction der Chorda tympani
wird von Cor so in Abrede genommen, der Verminderung der Speichelsecretion
durch Nicotin nur da erhielt, avo allgemeine Lähmung eintrat. Heger fand bei
Versuchen mit künstlicher Circulation in den Muskeln der unteren Extremi-
täten locale Vergiftung, durch fibrilläre Muskelzuckmigen und Paralyse der
Nervenendigungen gekennzeichnet, ebenso bei Einspritzung in die Carotis, wo
einseitiger Krampf der Augenmuskeln, wiederholte Contraction der Temporal-
muskeln und maximale Erweiterung der Pupille sich einstellte,
sciiieksaie im Yon den Schicksalen des Nicotins im Organismus ist nur be-

Organisnuis. °

kannt, dass es bei toxischen Dosen unter Umständen im Blute und
in entfernten Organen als solches auffindbar ist. Stas wies in Foug-
nies' Leiche das Nicotin in der Leber und in noch grösseren Mengen in
den Limgen nach; Orsila constatirte dasselbe in Leber, Milz, Lungen und
Nieren (spurweise), nicht im Blute mit 15 — 20 Grm. vergifteter Hunde, Taylor
im Blute emes mit 1 Tr. getödtetea Kaninchen, nicht in Leber, Milz und
Lungen. D ragender ff und Zaleski fanden dasselbe in Leber, Milz, Gehirn
imd Nieren, v. Praag fand das Blut eines mit Nicotin vergifteten Hundes
giftig, indem es bei einem Finken Wanken und keuchende Athmung hervor-
brachte. Bei künstlicher Circulation von Nicotin durch die Leber diffundirt
ein Theil des Alkaloids in letztere und wird in den Leberzellen lixirt, während

Nicotin. 1179

die Lungen unter denselben Bedingungen kein oder bei ödematöser Schwellung
nur Siniren von Nicotin aufnehmen; in den unteren Extremitäten kommt es
ebenfalls zur Aufnahme (H(^ger).

Für den gerichtlichen Nachweis einer Nicotinvergiftunff ist der piiysioio-

° '=' •^ gisener

physiologische Nachweis um so werthvoller, als dem Nicotin in ihren Nachweis,
chemischen Reactionen ähnliche Cadaveralkaloide existiren,' welche
jedoch in ihrer Wirkung abweichen.

Ueber die Vornahme der Versuche vergl. Husemann in Maschkas Handb.
der ger. ]\Ied. 2. 474, wo auch die auf das nicotinähnliche Phomain bezügliche
Literatur von Otto, Selmi und Wolken haar angegeben ist. Schon Stas
benutzte den physiologischen Nachweis im Processe Bocarme.

Bei Vergiftungen mit grösseren Dosen macht der rasch tödliche ßeiianaiung

der

Effect des Nicotins in der Regel die Behandlung überflüssig. In vorsiftiing.
schweren Fällen ist das einzige rationelle Verfahren die Anwendung
der Magenpumpe, womöglich unter Gebrauch von Tannin oder Jod-
jodkaliumlösung zur Ausspülung, später Excitantien.

Bei Thieren wirkt Tannm oder Bouchardats Eau ioduree kaum jemals
lebensrettend, Avenu schon Nicotimvirkung eingetreten ist (Berutti und Vella).
Keil wies den verzögernden Einfluss des Tannins und Jodkaliums auf den
letalen Effect tödlicher Nicotinmengen bei Hänflingen, Eulen und Kaninchen
nach. V. Praags Versuchsthiere erhielten sich stets, wenn vermehrte Diurese
eintrat.

Die grosse Giftigkeit und Zersetzbarkeit des Nicotins machen Thera-
dasselbe zu einem schlechten Medicamente, das noch dazu völlig Anwendung-,
entbehrlich ist.

Weder die von Eeil als haltbarer empfohlenen Salze (Oxalat, Tartrat,
Phosphat) noch das Nicotinquecksilberchlorid, welches Hebra (Wien.
Ztschr. S. 80. 1852) zu 0,02—0,045 bei Syphilis cutanea pust. c. ulcer. und
Eoseola syphilitica rühmte, haben sich embürgern können. • Am meisten Ge-
brauch vom Nicotin machte Wertheim, und zwar zur Herabsetzung des
Fiebers (richtiger Pulses) im Vorläuferstadium des Typhus, zur Beseitigung
von Intermittens und von krampfhaften Zuständen des Magens
und Darmcanals. L. v. Praag rieth zur Anwendung des Nicotins bei
chronischen Dermatosen und chronischen Entzündungen überhaupt. R e i 1
betont, dass während der von ihm unternommenen Selbstprüfung eine katar-
rhalisch eEeizungder Trachea mit Hustenreiz auffallend rasch verschwand.
Auch hat er Nicotin zu Vao Tropfen stündlich bei einem Asthmatiker imd
bei einer an Herzpalpitationen leidenden jungen Dame mit dem Erfolge
gereicht, dass die Anßille gemildert, abgekürzt und seltener wurden. Wegen
der Rapidität und Flüchtigkeit der Wirkung betrachtet er im Gegensatze zu
van Praag solche nervöse Anfälle für geeigneter als chronische Entzündungs-
zustände und meint, dass in der Cholera em Versuch damit zu machen sei.
Auch Blatin und See halten Nicotin bei Asthma indicirt. Pavesi (Gaz.
med. Lombardia. 41. 1852) will durch Nicotin (0,6 in 360,0 Aq. und 30,0 Muci-
lago , wovon täglich 15,0 , später 30,0 injicirt wurde) , nach Ueberfiillung ent-
standene Blasenlähmung geheilt haben. Vielleicht noch am ehesten an-
wendbar erscheint das Nicotin bei Tetanus. Hier wandten zuerst Simon
(Med. Times und Gaz. July. 1858. 112), später Sam. Haughton (Dubl.

75*

2180 Phanerogamae. Dicotyleae.

Journ. Aug. 1862), Tufnell (ibid. und Amer. Journ. med. sc. Apr. 1863)
und Erlenmeyer (D. subcut. Inj. 3. Aufl. 85) tlieils innerlich (stündl. 10 bis
15 Mgm.), tlieils subcutan (zu 1 Mgm. pro die) das Mittel erfolgreich an, nach-
dem schon früher Tabaksinfuse, namentlich im Clystier, häufiger benutzt waren,
und zwar nach Curling mit dem nicht ungünstigen Eesultate, dass von 19
damit behandelten Fällen 9 geheilt wurden. Es bezieht sich dies mehr auf
Tetanus traumaticus, als auf den Strychnintetanus. Die Tliierversuche,
welche Haughton anstellte, indem er durch Verweilen in Strychninlösung
tetanisirte Frösche in Nicotinlösung brachte, wonach Erholung erfolgte, sind
nicht stichhaltig, da auch bei einem solchen Verfahren das Hineinsetzen in
destillirtes Wasser dieselben Dienste thut (Th. Husemann). In einer grossen
Versuchsreihe an Warmblütern hat Haynes völlig negative Eesultate er-
halten, indem weder die Krämpfe vermindert noch der tödliche Ausgang ver-
hütet wurde.

Man giebt Nicotin in Dosen von 1 Mgm: Als Tagesgabe concedirt Wert-
heim 0,003 bei Intermittens, während er bei Magenaffectionen die Dosis von
0,001 auf mehrere Tage vertheilte. Bei Fieber steht nach Wertheim die
Dosis insofern im umgekehrten Verhältnisse zur Pulsfrequenz, als 0,01 einen
Puls von 120 Schlägen auf 30 herabsetzt (mit gleichzeitiger Steigerung der
Diurese), während eine neue Dosis unter Harnvermmderung beschleunigend
wirkt, dagegen die Verlangsamung von 80 auf 60 Schläge eine weit grössere
Menge erfordert.

Methyl- Derivate des Nicotins. — Methylnicotin ist nach Cmm

Brown und Fräser (Transact. E. Soc. Edinb. 25. 51) zu 0,3 nicht giftig
für Kaninchen, bedingt zu 0,6 und 1,0 Zittern und schwache Beeinträchtigung
der Motilität , ohne Convulsionen und ohne Lähmung der peripherischen
Nervenendigungen zu bewirken, und tödtet , sowohl als Jodür wie als Sulfat
angewandt, Kaninchen zu 1,2. Nach Buchheim und Loos (1870) hebt
Methylnicotinsulfat zu 33 und Methyhiicotinjodür zu 50 Mgm. die Willkür-
bewegung beim Frosche auf, während Aethylnicotinjodür resp. Sulfat zu
Aetiiyinicotin. 0,15 — 0,2 die Eeflexaction schwinden machen.
Tiiiotetra- Thiotetrapyridin und Isodipyridin wirken nach Vulpian (Compt.

isocUp-yrfdin ^^^^- ^'^- ^^^^ Selbst in sehr hohen Dosen (1,0) auf Hunde und Katzen nicht
hei Fröschen, giftig; ersteres bedingt bei Fröschen als Hydrochlorat zu 13 Mgm. erst in
17-2 St. geringe Paralyse, ohne die Eespiration aufzuheben und ohne Nicotin-
krämpfe zu bewirjcen.

Nicotianin. Tabakscampher. Dieser 1823 von Hermbstaedt
(Schweigg. Journ. 31. 442) aus Tabak erhaltene flüchtige indifferente Stoff"
kommt nach Lander er (Eepert. Pharm. 53. 205) nur in getrockneten
Tabaksblättern vor. Eeimann und Posselt (Mag. Pharm. 24. 138) destillirten
zur Darstellung des Nicotianins 1 Th. trockner Tabaksblätter mit 2 Th. Wasser
zu 1 Th. ab imd mederholten diese Destillation fünf Mal. Aus der vereinigten
Destillation schied sich dann das Nicotianin in Blättern ab, und die Ausbeute
betrug 11 Grm. aus 6 Pfund Tabak. Das Nicotianin bildet weise Krystall-
blättchen von feinem tabakartigen Geruch, bitterlich gewürzhaftem Geschmack
und neutraler Eeaction. Es löst sich nur wenig in Wasser, leicht in Wein-
geist und Aether. Schon bei Mittelwärme verdampft es in offnen Gelassen
innerhalb einiger Wochen vollständig. Für die Zusammensetzung berechnet

Atropin. 1181

Gerhardt aus Barral's Analyse (Cpt. rend. 31. 1376) die Formel C^sHa^N^jOs.
Da es nach Barral beim Destilliren mit Kalilauge Nicotin liefert, so ist
Buchner 's Meinung, es möge eine Verbindung von Nicotin mit einer flüch-
tigen Säure sein, vielleicht zutreffend.

lieber die Wirkung des Nicotianins giebt Hermstaedt an, dass es auf Wirkung,
der Zunge und im Schlünde einen eigenen Eeiz, bei Ai^plication in der Nase
häufig Drang zum Niesen veranlasse; 0,03 in Oblate bedingten in V2 Stunde
Kopfweh, Uebelkeit imd Neigung zum Erbrechen. Von Posselt imd Rei-
mann's Präparate, das bitterlich aromatischen warmen Geschmack undTabaks-
geruch zeizte, aber nicht zum Niesen reizte, bewirkten 0,12 nur etwas Auf-
stosseu.

Das fette Oel der Tabaksamen besitzt eine blassgrüngelbe Farbe, die Tabaks-
Consistenz des Hanföles und ist bei — 15" noch flüssig. Spec. Gew. 0,925 ■''*™®"" •
(Schübler).

Atropa. Hyoscyamus. Datura.

Die Gattungen Atropa, Hyoscyamus und Datura enthalten die
Alkaloide Atropin, Hyoscyamin und Hyoscin und zwar findet
sich Atropin in allen Theilen der Gattung Datura Stramonium,
sowie Atropa Belladonna, begleitet von Hyoscyamin. Laden-
burg fand in Atropa mehr Atropin neben kleinen Mengen Hyos-
cyamin, in Datura überwiegend Hyoscyamin, während E. Schmidt
in Datura mehr Atropin beobachtet haben will. Hyoscyamin
findet sich in grösseren Mengen im Samen von Hj'-oscyamus niger
und albus, neben Hyoscin, ebenso in den Samen von Atropa Bella-
donna und Datura Stramonium, ebenso, wie bereits erwähnt in Du-
boisia. Atropin ist auch nachgewiesen in Atropa Belladonna var. lutea
(Schütz, J. Pharm. 1877. 121), auch in Datura arborea (Walz,
Jahrb. Pharm. 24. 353).

(Literatur: Geiger-Hesse, Ann. Chem. Pharm. 5. 43; 6. 44. — Mein,
ebendas. 6. 67. — Geiger, ebendas. 7. 272. — v. Planta, ebendas. 74. 246.
252. — Ladenburg, ebendas. 206. 279. — E. Schmidt, ebendas. 208. 196.
Höhn, Reichardt, ebendas. 157. 98).

Atropin. (Daturin.) Ci? H23 NO3. — Literat.: Liebig, Ann.
Chem. Pharm. 6. 66. — Walz, Jahrb. Pharm. 24. 353. — Procter,
Kühtze's Notizen. 13. 13. — ßabourdin, Ann. Chim. Phys. (3)
30. 381. — Callmann, Journ. pract. Chem. 76. 69. — Hinter-
berger, Ann. Chem. Pharm. 82. 318. — Pfeiffer, ebendas. 128. 278.
— Kraut, ebendas. 128. 280; 133. 87; 148. 236. — Lossen, ebendas.
131. 43; 138. 230. — A. Ladenburg, ebendas. 217. 74. — Berl. Ber.
1879. 941. 944; 1880. 909. 252. 2041. 104. 257. 1549; 1881. 2403. 2126.
227. 1870. — Merling, ebendas. 1881. 1829. Ann. Chem. Pharm.
216. 329. — A. Spiegel, ebendas. 1881. 235. — Ehrhardt, Jahrb.
Pharm. 1866. — Pohl, Dissertat. Giessen, 1876. — E. Schmidt, Berl.
Ber. 1881. 154; Ajin. Chem. Pharm. 208. 201. — Bouchardat, Repert.
Pharm. (3) 11. 326. - Eabourdin, Ann. clüm. phys. (3) 30. 381. —

WS2 Phanerogamae. Dicotyleae.

Lefort, Joiirn. Pharm. (4) 15. 417. — Trommsdorff, Ann. Chem.
Pharm. 32. 275. — Günther, Viertelj. Pharm. 19. 598. — Buignet,
Journ. Pharm. (3) 40. 252. — Trapp, Pharm. Z. Eussl. 2. 1. —
Gulielmo, Z. anal. Chem. 1863. 404. — Vitali, ebendas. 1881. 563.

— Brunner, Berl. Ber. 1873. 98. — Wormley, Chem. News. 2. 13.

— Selmi, Gazz. chün. 1876. 153. — Berl. Ber. 1876. 347. — Mayer,
Viertelj. Pharm. 13. 43. — Ludwig, Arch. Pharm. 107. 129; 127. 102

— Jörgensen, J. pr. Chem. (2) 3. 328. — Buchheim, Arch. experim.
Path. 1876. 472. — Eenuard, Arch. Pharm. 133. 179. — Kletzinsky,
Z. Chem. 1866. 127. — Thorey, Pharm. Z. Eussl. 8. 265. — Martin -
dale. Pharm. J. Trans. (3) 7. 471. — Gerrard, ebendas. (3) 8. 787.—
Tilden, ebendas. (2) 8. — Merck, Jahrb. Pharm. 38. 203. — L. Pesci,
Berl. Ber. 15. 1189. — Dragendorff, Koppe,' Kruse, J. Pharm.
1874. 96. — Buddel, Arch. Pharm. 17. 414. — Lüdecke, Ann. Chem.
Pharm. 208. 210. - Jacobsen, J. pr. Chem. (2) 3. 329.

Atropin. Das Atropiii wurde 1831 von Mein und unabhängig von ihm

1833 auch von Geig er und Hesse in der Tollkirsche, Atropa
Belladonna L., entdeckt. Die von Letzteren im gleichen Jahre in
den Samen des Stechapfels, Datura Stramonium L., aufgefundene
und als Daturin bezeichnete Base wurde von v. Planta als
chemisch identisch mit Atropin erkannt.
Darstellung. Zur Darstellung dienen das Kraut und die Wurzeln der Tollkirsche und

die kSamen des Stechapfels. Aus dem Kraut der Tollkirsche bereiteten
Geiger und Hesse zuerst ein wässriges dickes Extract, übersättigten die
filtrirte wässrige Lösimg desselben mit Natronhydrat und zogen sie zweimal
schüttelnd mit dem anderthalbfachen Volumen Aether aus. Dieser nimmt das
Atropin auf und hinterlässt es beim Verdunsten verunreinigt mit Fett imd
Chlorophyll. Zur Eeinigung wurde in Wasser unter Zusatz eines geringen
Ueberschusses von Schwefelsäure gelöst , die Lösung mit Thierkohle digerirt
und dann mit Natronlauge ausgefallt. Der weisse Niedersclilag wurde ge-
waschen, getrocknet und aus kochendem Wasser krystallisirt. — Eabourdin
presst das frische kurz vor der Blüthe gesammelte Kraut aus, erhitzt deu ge-
wonnenen Saft zum Coaguliren des Ei weisses auf 80 --90°, filtrh-t und schüttelt
je 1 Liter der Flüssigkeit nach dem Erkaltgn mit 4 Gm. Kalihydrat und 30 Gm.
Chloroform. Dieses wird, nachdem es sich mit dem Atropin beladen als grün-
liches Oel abgeschieden hat, mit Wasser gewaschen und der Destillation miter-
worfen. Aus der Lösung des gebliebenen Eückstandes in schwefelsäurehaltigem
Wasser fällt nun kohlensaures Kali die Base, welche aus Weingeist umkrystaUi-
sirt wird.

Mein zog die frischen fem gepulverten Belladonnawurzeln heiss mit Wem-
geist aus, versetzte den Auszug mit V-24 yovn Gewicht der Wurzeln an Kalk-
hydrat, filtrhte nach 24 Stunden, neutralisirte mit Schwefelsäure, trennte den
ausgeschiedenen Gyps, destillirte den Weingeist ab und fügte zu der rück-
ständigen wässrigen Flüssigkeit, nachdem sie zuvor auf das Doppelte vom
GeAvicht der angewandten Wurzeln eingeengt worden war, vorsichtig kohlen-
saures Kali bis zur beginnenden Trübung. Nach einigen Stunden wurde das
ausgeschiedene Harz abfiltrirt und mit mehr kohlensam'em Kali versetzt,
worauf nach 12 — 24 stündigem Stehen das Atropin herauskrystallisirte. Zur
weiteren Eeinigung wurde es unter wiederholtem Anfeuchten mit Wasser

Atropin. 1183

gei)resHt luid clurfli Eingiessen seiner weingeistigen Lösung in Wasser iim-
krystallisirt. — Procter zieht die AVurzeln im Verdrängungsiipparate mit
"W'^eiiigeist aus, verfahrt mit dem Auszuge anfangs in der von Mein ange-
gebenen Weise weiter, schüttelt aber die nach dem Abdestilliren des Wein-
geists bleibende Flüssigkeit nach Zusatz von etwas Wasser zur Entfernung
fetter und färbender Stoffe mit Chloroform und zieht dann nach Uebersättigung
mit Kalilauge mit frischem Chloroform das Atropin aus. Es wird in wein-
geistiger Lösung mit Thierkohle behandelt und dann daraus krystallisirt.

Die Samen des Stechapfels zogen Geiger und Hesse mit schwefelsäure-
haltigem Weingeist aus, versetzten den Auszug mit gepulvertem Kalk im
LTeljerschuss und säuerten nach geschehener Filtration schwach mit Schwefel-
säure an. Nach abermaliger Filtration wurde filtrirt, der Weingeist abdestillirt,
die rückständige Flüssigkeit vom aufschwimmenden Oel getrennt und mit
kohlensaurem Kali gefällt. Das ausgeschiedene unreine Alkaloid wurde
zwischen Papier gepresst, in Aetherweingeist gelöst, das Lösungsmittel ab-
destillirt, der ßückstand in verdünnter Schwefelsäure gelöst, die Lösung filtrirt,
nach Zusatz des gleichen Volumens Weingeist mit Thierkohle behandelt und
nach Entfernung des Weingeists wieder mit kolilensaurem Kali ausgefällt. Die
concentrirte weingeistige Lösung des Niederschlages wurde dann mit Wasser
versetzt, bis sie milcliig wurde, und nun in offener Schale bei gelinder Wärme
der Krystallisation überlassen.

E. Schmidt reinigt das rohe Atropin durch fractionirte Fällung der
Lösung schwefelsaurer Salze mit kohlensaurem Kali, Lösen der reineren
fractionirten Fällungen in Alkohol, Zusatz von Wasser bis zur bleibenden
Trübung und Verdunstenlassen bei gewöhnlicher Temperatur. Die sich aus-
scheidenden Kry Stallmassen bedürfen nochmals des Umkrystallisirens auf die-
selbe Weise, bis sie spiessige Krystalle vom Sclimelzpunkt des Atropins liefern.

A. Laden bürg reinigt und trennt das Atropin von Hyoscyamin durch
Umkrystallisiren aus 50 7o Alkohol ; auch benützt er die fractionirte Fällung
mit Goldchlorid, wobei das Golddoppelsalz des Hyoscyamins zuerst ausfällt
(iinn. Chem. Pharm. 206).

Gerrard stellt Atropin aus dem alkoholischen Extracte der Wurzeln imd
Blätter von Atropa dar, indem dasselbe in Wasser aufgenommen, concentrirt,
hierauf mit Ammon das Alkaloid abgeschieden wird, worauf sich die Aus-
schüttelung mit Aether anreihet.

Lefort extrahirt die Blätter der Belladonna mit IVo Weinsäure enthalten-
dem Wasser, welcher Auszug concentrirt und hierauf mit Alkohol bei 50" be-
handelt wird. Der alkoholische Auszug wird eingedampft, mit Aether abermals
extrahirt, die ätherische Lösung verdampft, mit schwefelsäurehaltigem Wasser
aufgenommen und mit Kaliumcarbonat ausgefällt.

Sehr zu beachten bei der Darstellimg des Atropins ist der Umstand, dass
dasselbe beim Kochen seiner Lösungen oder bei längerer Berührimg mit
Alkalien oder alkalischen Erden partieU zersetzt mrd. Die Ausbeute beträgt
nach Procter aus getrockneter frischer Belladonnawurzel höchstens Vs Vo; ^^^
Belladonnakraut oder Stechapfelsamen weniger. Schoonbroodt erhielt aus
250 Gm. frischen, im Juni von wilden Pflajizen gesammelten Blättern 0,53 Gm.,
also etwa Vs % j vollkommen reinen krystaUisirten Atropins. Das aus ge-
trockneten Blättern von ihm gewonnene Atropin krystallisirte nur schwierig
und blieb theilweise amoi-ph. Günther (Phaimac. Zeitschr. f. Eussl. Februar
1869) hat die verschiedenen Theile frischer cultivirter Exemplare von Afropa

1184

Phanerogamae. Dicotyleao.

Eigen-
schaften,

Salze.

Balladimna und Datura Stramonium einer vergleiclienden Prüfling auf ihren
Atropingehalt unterworfen. iEr erschöpfte die zerkleinerten Pflanzentheile mit
schwefelsäurehaltigem Wasser bei 30 — 40", verdunstete die Auszüge zm- Syrups-
consistenz, nahm in Weingeist auf, filtrirte, entfernte den Weingeist durch
Verdunsten, reinigte die hinterbleibende wässrige Flüssigkeit durch wieder-
holtes Ausschütteln mit Petroleum äther , übersättigte dann schwach mit
Ammoniak und schüttelte mit Chloroform aus. Die mit Wasser gewaschenen
Chloroformlösungen hinterliessen das Alkaloid fast farblos und zwar aus
Wurzeln, Blättern und Früchten der Belladonna strahlig krystallinisch , da-
gegen aus Belladonnastengeln imd allen Theilen von Datura Stramonium nur
amorph. Von Belladonna lieferten ihm die Blätter 0,2 7o; die Stengel 0,042 7o)
die Samen 0,335 "/o. die reifen Früchte 0,21 »/o, clie unreifen Früchte 0,196 »/o,
die Wurzeln 0,062 "/o? von Stramonium die Blätter 0,076 "/o; die Stengel
0,018 7o> die Samen 0,255 »/o, die Wurzeha 0,024 7o. Lefort beobachtete, dass
der Gehalt an Atropin in den einzelnen Theilen der Pflanze sehr wechselnd
ist und wesentlich von der Wachsthumsperiode abhängt. So fand er in
Blättern im August 0,443 — 0,48 7o Atropin, in im Mai gesammelten 0,392
bis 0,421 7o, in 2— 3jährigen Wurzeln 0,471— 0,4887«, in 7— 8jährigen Wurzeha
0,25-0,31 7o Atropin.

Mein gewann aus Belladonnawurzeln 0,33 7o -atropin ; Trommsdorff
aus Stechapfelsamen nur 0,002— 0,02 7o- E. Schmidt erhielt aus Stechapfel-
samen 0,05 0,06 7o Eohatropin, das 50 — 70 "/o reines Atropin lieferte. Pesci
stellte aus 4 kg Stechapfelsamen 1,9 g Daturin dar. Dragendorff wendet
das May ersehe Reagens zur quantitativen Bestimmung des Atropines an;
100 Th. Niederschlag, durch das Reagens erhalten, bei 100" getrocknet == 44,9 Th.
Atropin. Mittelst dieser Methode wurden in Belladonnablättern 0,667o, in Wurzeln
0,4 7o 7 in Stramoniumblättern 0,612 7o ? in Stramoniumsamen 0,388 Alkaloid
nachgewiesen (Dragendorff, Chem. Werthbest. etc. 1874. 19).

Das Atropin bildet farblose seidenglänzende Büschel von Säulen
und Nadeln aus verdünntem Weingeist glänzend spiessige Krystalle,
Prismen, welche schwerer als Wasser sind, keinen Geruch und einen
sehr unangenehm bitteren, lange anhaltenden Geschmack besitzen.
Es schmilzt bei 90 <^, 114 ^ (Ladenburg) und sublimirt bei sehr
vorsichtigem Erhitzen kleiner Mengen theilweise in undeutlichen
Krystallen; auch mit Wasserdämpfen scheint es sich in Spuren zu
verflüchtigen. Es reagirt alkalisch. Von kaltem Wasser erfordert
es 300, von kochendem 58 Th. zur Lösung, von Chloroform 3, von
Benzol etwa 40 Th., von Aether 30 Th. In Weingeist löst es sich
fast in jedem Yerhältniss, sehr leicht auch in Amylalkohol. Thier-
kohle vermag es seinen Lösungen theilweise zu entziehen. Es dreht
die Ebene des polarisirten Lichtes schwach nach links.

Die Zusammensetzung des Atropins wurde zuerst von Liebig ermittelt.
Planta bestätigte später die von Ersterem aufgestellte Formel Cj, H.23 NO3 und
zeigte, dass das bis dahin fiir verschieden gehaltene Daturin gleich zusammen-
gesetzt und chemisch mit dem Atropin identisch sei.

Die Salze des Atropins sollen nach Geiger und Hesse und auch nach
Mein leicht krystallisirbar sein, wenn sie durch möghchst vollständige Sättigung

Atropin. 1185

der Säuren mit Atropin dargestellt wurden, während v. Planta und Hintcr-
berger sie nicht oder kaum krystallisirt erhalten konnten. Möglicher Weise
sind die älteren Beobachter durch die unten erwähnten krystallisirbaren
Spaltungsproducte irre geleitet worden. Die einfachen Salze lösen sich nach
Planta leicht in Wasser und Weingeist, nicht in Aether. — Schwefel-
saures Atropin bildet nach Geiger und Hesse sternförmige atlasglänzende
Krystalle. Planta konnte es nicht krystalliniscli darstellen. — Chlorwasser-
stoffsaures Atropin wurde von Geiger und Hesse in glänzenden, stern-
förmig gruppirten Nadeln, von Planta nur als Syrup, der zuletzt zu einer
glasartigen Masse austrocknete, erhalten. — Chlor wassersau res Atropin-
Goldchlorid, C17 Hag NO3, HCl, AuClg , wird beim Eintröpfeln einer conc.
Lösung von salzsaurem Atropin in verdünnte Goldchioridlösung als gelber
pulvriger Niederschlag erhalten, der bald krystalhnisch wird und sich wenig in
Wasser und Salzsäure löst (Planta). — Salpetersaures und weinsaures
Atropin sind auch nach Geiger und Hesse unkrystallisirbar , während sie
das essigsaure Salz in perlglänzenden luffcbeständigen Nadeln erhalten haben
wollen. — Valeriansaures Atropin, 2 (Ci, H23 NO3, C5 H^ O2) -j- Hg O,
bildet leichte weisse Krusten oder besser ausgebildete wasserklare Krystalle,
die schwach alkaUsch reagiren, über 20" erweichen, bei 42" schmelzen und nicht
wieder krystalhnisch erstarren. Sie riechen nach Baldriansäure, zerfliessen an
der Luft, lösen sich leicht in Wasser und Weingeist, aber nicht in Aether.
Zur Darstellung wird Atropin bei 0" mit der äquivalenten Menge ßaldriansäure,
die mit dem doppeltem Gewicht Aether vermischt ist, zerrieben; dann fügt
man noch das 5 fache vom Gewicht des Atropins an Aether hinzu und erkaltet
die Lösung im verschlossenen Gefässe auf — 10". Die nach 2 Stunden gebil-
deten Krystalle werden mit Aether gewaschen (Call mann). Von Salzen sind
ausserdem noch bekannt das salzsaure Atropin-Platinchlorid 2(HC1-
Atropin), PtCl^ (E. Schmidt), Atropintrijodid C17 H23NO3 . (JH)3, und
Pentajodid (Jörgensen).

Aus concentrirten Lösungen der Atropinsalze fällen ätzende und kohlen- Keactionen.
saure Alkalien, sowie Ammoniak einen Theil der Base als pulvrigen all-
mälig krystalhnisch werdenden Niederschlag (Geiger und Hesse), der sich im
Ueberschuss der Fällungsmittel wieder löst (Mein -Planta). Kohlensaures
Amnion, zwei fach -kohlen saure vmd phosphor saure Alkalien, ferner
Jodsäure, Jodkalium und Schwefelcyankalium fällen nicht (Planta).
Zweifach-Jodkalium fällt bei lOOfacher Verdünnung gelblich, bei 1000- bis
3000f'acher röthlich braun. Phosphorantimonsäure Mit noch bei öOOOfacher
Verdünnimg; bei lOOOfacher entsteht ein reichlicher weisser Niederschlag, der
sich beim Erhitzen erst löst, dann aber sich wieder abscheidet. Phosphor-
molybdänsäure fällt hellgelb und flockig, in Ammon mit blauer Farbe
löslich. Pikrinsäure fällt verdünnte Lösungen nicht; concentrirte scheiden
damit nach längerem Stehen einen gelben schön krystalHnischen Niederschlag
ab. Gerbsäure giebt noch bei SOOOfacher Verdünnung starken weissen,
in Salzsäure leicht löshchen Niederschlag. Bei 3000facher Verdünnung erzeugen
ferner Quecksilberchlorid geringe, allmälig stärker werdende Trübung,
Gold Chlorid schön citronengelben Niederschlag, der nach dem Umkrystalli-
siren bei 135 — 137" schmilzt, Kaliumquecksilberjodid giebt dichten
käsigen Niederschlag, wahrnehmbar noch bei TOOOfacher Verdünnung; auch
Kaliumwismuthjodid und Kaliumkadmiumjodid fallen noch bei
starker Verdünnung. Platin chlorid fällt erst bei grösserer Concentration

1186 Phanerogamae. Dicotyleae,

dichte gelbe, harzig zusammenballende Flocken (Planta, Dragendorff u. A.i.
— Leitet man in weingeistiges Atropin Cyangas, so färbt sich die Lösung
blutroth (Hinterberger). — Erwärmt man Atropin mit conc. Schwefel-
säure, so entwickelt sich nach Gulielmo ein eigenthümlicher Geruch.
Erhitzt man einige Troi)fen Schwefelsäure mit einem Körnchen zweifach-chrom-
sauren Kahs, bringt dann Atropin in die Mischung und fügt mm etwas Wasser
hinzu, so tritt derselbe Geruch auf, der an Bittermandelöl oder die Blättchen
von Spiraea v/maria erinnert; der Versuch gelingt noch besser, wenn man
molybdänsaures Ammon an Stelle des Bichromats anwendet (Pfeiffer, Herbst).
Diese Eeaction tritt am charakteristischsten auf wenn circa 0,001 Atropm
bis zur Bildung weisser Nebel erhitzt, hierauf 1,5 g Schwefelsäure beige-
fügt und nun langsam 2 g Wasser zugesetzt werden. Der charakteristische
Geruch tritt sofort auf und geht in den Bittermandelölgeruch über, sobald
man nur ein Körnchen Kaliumdichromat zusetzt (Flückiger). Bauchende
Salpetersäure, mit Atropin auf dem Wasserbade eingedampft, liefert einen
Kückstand, der nach dem Betupfen mit alkalischer Kaülauge zuerst violett,
dann tief kirschroth wird. — Atropin liefert beim Befeuchten mit conc.
Schwefelsäure und allmäligen Anrühren mit Natriumnitrit eine Orangefärbung,
die auf Zusatz von alkoholischer Kalilauge rothviolett wird (Arnold,
Arch. Pharm. 1882. 564), welche Eeaction wohl mit der Vi tali 'sehen
zusammenfallt.

Für den gerichtlich - chemischen Nachweis des Atropins ist
zunächst beachtenswerth, dass Atropin ziemlich leicht in verwesenden
Leichentheilen zersetzt wird (Selmi), ferner dass starke Basen und
conc. Säuren sehr rasch zersetzend wirken, nur Amnion hiervon
eine Ausnahme macht. Wird bei Anwendung des Stas- oder
Dragendorff sehen Verfahrens der Extraction der Alkaloide aus
Leichentheilen mit Benzin extrahirt, so ist dasselbe in der Wärme
anzuwenden (Dragendorff). Bei der Nach Weisung des Atropins
ist vor Allem die mydriatische Wirkung von grösster Bedeutung.

Synthese des Atropins. Derivate. Zersetzungen.

Beim Verbrennen des Atropins an der Luft entsteht Benzoe-
säure. Mit Chromsäure erhitzt bilden sich Benzaldehyd und Benzoe-
säure (Ludwig, Pfeffer), Alkalien, feuchte Luft veranlassen bald
eine Veränderung des Atropins. Von grösster Bedeutung für die
Constitution und Synthese des Atropins waren die von Bossen und
Kraut beobachteten Spaltungen des Atropins durch mehrstündiges
Erhitzen desselben mit conc. Salzsäure auf 120 — 130 o oder durch
längeres Erwärmen des Atropins mit Barytwasser bei 58 o, wobei
nach der Gleichung C17H23NO3 + H2 0 = C2H10 Os + CsHisN

(Tropasäuro) (Tropin)

Tropasäure und Tropin, bei weiterer Einwirkung Atropasäure
C9 Hs O2 und Isotropasäure, letztere mehr auf Einwirkung von
Salzsäure, während Atropasäure mehr bei Einwirkung von Baryt-
wasser entsteht.

Atropasäuro. Tropin. 1187

Atropasäure. CH2'. CCCeHs) . CO . OH. — Die Atropasäure, Atropasäuro.
welche neben der erwähnten Bildung, auch synthetisch durch Kochen von
Aethylatrolactinsäure mit Salzsäure (Ladenburg und Riegheim er, ßerl. Ber.
13. 2042) , sowie durch Kochen von Chlorhydratropasäure mit Natronlauge
(Spiegel) entsteht, wird durch Erhitzen von 50 g Atropin 1(X) g Ba(0H)3
inid 1 L. Wasser 15 Stunden lang, lieisse Filtration und Fällen mit Salzsäure
erhalten. Durch Umkrystallisiren aus emem Gemenge von gleichen Theilen
Alkohol und Wasser wird dieselbe gereinigt. — Klinorhombische Blätter,
Nadeln oder Tafeln, Schmpkt. 106—107«, Sdpkt. 202—204«, in 692,5 Th. Wasser
löslich bei 19« (Kraut), löslich in Schwefelkohlenstoff, mit Wasserdämpfen
flüchtig, lieber das weitere Verhalten siehe: Fittig, Wust er, Ann. Chem.
Pharm. 195. 147. — Kraut, ebendas. 148. 242. — Lossen. — Ladenburg,
Berl. Ber. 12. 948.

Bei der längeren Einwirkung von Salzsäure auf Atropasäure , schon beim
Erhitzen der Säure für sich bei 140« oder Kochen mit Wasser, ja schon beim
Umkrystallisiren der Atropasäure mit Wasser entstehen die beiden Isatropa-
säuren, die «Säure = C6H5(CO . OH) . CH^ — CH^, Schmpkt. 237«, und
die /? Säure == CsH^ . CH . CO . OH . CHg Schmpkt. 206«. Letztere bildet sich
besonders beim Kochen mit Wasser. (Fittig, Wuster, Ann. Chem. Pharm.
195. 148., A. Fittig, ebendas. 206. 34. — Kraut.

Tropin. C? Hu , OH. NC.H3 (Ladenburg). — Das Tropin er- ATropin.
hält man aus der bei der Salzsäureeinwirkung auf Atropin erhaltenen Masse,
nach Beseitigung der Säuren durch Ausschütteln mit Aether und Zerlegen des
salzsauren Salzes mit Silberoxyd, oder auch durch Zerlegen des salzsauren
Tropins mit Kali, Ausschütteln mit Aether.

Bei der Spaltung des Hyoscyamins mit Salzsäure entsteht ebenfalls Tropin.
— Weisse krystallinische Masse oder farblose Tafeln, Schmpkt. 61,2, Sdpkt.
229 (Kraut, Lossen, Ladenburg). Die Salze der Salzsäure, Pikrinsäure,
Tropasäure, das Golddoppelsalz, Platindoppelsalz des Tropins sind bekannt.
/Kraut, Lossen, Ladenburg Ann. Chem. Pharm. 206).

Merling und Ladenburg (Berl. Ber. 1881, 2126.) haben durch Einwirkung
von Methyljodid , Methyltropinjodid hergestellt, daraus Methyltropinhydroxyd,
das bei der Destillation « Methyltropin liefert, C3Hi4(CH3)N0, das sich
mit Methyljodid zu Dimethyltropinjodid vereinigt, welches mit Alkalien
erhitzt besonders Tropiliden C, Hg, Sdpkt. 113 — 115«, liefert. Aus Dimethyltropin-
hydroxyd bildet sich bei der Destillation wesentlich Tropiliden und Tropilen j^^°^j,'J^g^
C7H10O, Sdpkt. 181«, liefert mit Salpetersäure Adipinsäure. Aus Tropilen
ertsteht durch Addition mit Dimethy lammin ß Methyltropin. Aethyltro-
pinjodid hat Kraut hergestsUt.

Tropin liefert mit rauchender Jodwasserstoffsäure und amorphem Phosphor
bei 140« Hydrotropinjodid CgHj.NJ. (Ladenburg, Berl. Ber. 1881.
227), das mit Silberoxyd Met atropin liefert Cg H^g NO (?). Oxydations-
mittel, besonders übermangansaures Kalium in alkalischer Lösung verändern
Tropin unter Abspaltung von einem Kohlenstoff unter Bildung einer secun-
dären Basis, des Tropigenins C^HigNO (Ladenburg, Berl. Ber. 1882), Trupigünin.
das aus dem salzsauren Salz mit Silberoxyd abgeschieden, durch Abdestilliren
des Wassers im Wasserstoff'strome in bei 161« schmelzenden Nadeln erhalten
wird. Dasselbe bildet mit Salzsäure, Jodwasserstoffsäure, Kohlensäure, Platin-
clilorid, Goldchlorid, Salze, auch eine Nitrosoverbindung.

2183 Phanerogamae. Dicotyleae.

Starke Basen, Kalk, Baryt, auch Natronkalk liefern mit Troijin, Tropiliden
und Methylamin (Kraut). — Rauchende Salzsäure wandelt Tropin bei
Gegenwart von Eisessig bei 180 " unter Wasseraustritt in eine sauerstoiFfreie
Tropidin. tertiäre Basis, das Tropidin um, CgHigN, (Ladenburg, Berl. Ber. 1879)
ölige Flüssigkeit, von dem Coniin ähnlichem Gerüche, Sdpkt. 162", deren
Doppelsalze mit Goldchlorid und Platinchlorid hergestellt sind (Ladenburg,
Berl. Ber. 1881 und 1882).

Einwirkung von Aethyl- oder Methyljodid liefern damit Aethyltropidin-
jodid, das Methyltropidinjodid, das mit Alkalien Tropilen und Dimethyl-
amin liefert. — Brom wasserstoffsaures Tropidin üefert beim Erhitzen auf
170—180" neben Aethylenbromid , BrH, ein Dibrommethylpyridin,
Schmpkt. 110" woraus sich die berechtigte Annahme erklärt, dass das Tro-
pidin als ein Wasserstoffadditionsproduct und Aethylenderivat
eines Methylpyridins zu betrachten ist, C5H6(C2H4)NCH3.

Aus den bisherigen Reactionen lässt sich für Tropin die Formel:
C5 H, (Ca H4 . OH) N . C Hg , für Atropin die Formel :

C5 H, {C2 H^ O . CO . CH<3^^- ^^|n . CH3
aufstellen (Ladenburg).

A. Ladenburg ist es gelungen, Atropin künstlich herzustellen
und zwar durch längere Behandlung von tropasaurem Atropin mit
überschüssiger, verdünnter Salzsäure im Wasserbade. Das künst-
liche Atropin stimmt in seinen Eigenschaften mit dem natürhchen
vollkommen überein. Die Synthese der Tropasäure ist, wie bereits
mitgetheilt, gelungen, ebenso ist die Constitution von Tropin durch
die Forschungen Ladenburg 's bekannt geworden. Analog wie
Atropin Idinstlich hergestellt wird, sind von Ladenburg und Andern
aus Tropin und aromatischen Säuren eine Reihe Verbindungen herge-
stellt, die Tropeine, ätherartige Verbindungen , die ebenfalls zum
Theil durch mydriatische Wirkungen ausgezeichnet sind. — Diese
Tropeine mögen hier noch kurze Erwähnung finden:

Homatropin, Oxytolyltropin. CieHaiNOs. - Aus Mandel-
säure und Tropin mittelst Salzsäure hergestellt, glashelle Prismen, Schmpkt.
95—98" (Ladenburg, Berl. Ber. 13. 1080. 1349.)

Benzoyltropin. CisHigNOa , 2H2O. — Seideglänzende ßlätt-
• chen, Schmpkt. 58" (Ladenburg", Berl. Ber. 13. 1083).

Phenylacetropin. C16H21NO2. — Oelartiger Körper (Laden-
burg. Berl. Ber. 15. 1026).

Cinnamyltropin. CnHaiNOa. — Feste krystallmische Masse,
Schmpkt. 70". Atropyl-, Salicyltropiin-, m.-Oxybenzoyltropiin,
Atrolaktyltropiin (Pseudoatropin) Phlolyltropiin. (Ladenburg, Berl.
Ber. 13. 1081. 107. 15. 1027).

HyOSCyamin. — Literat.: Geiger und Hesse, Ann. Chem. Pharm.
7. 270. — Tilden, Pharm. Joiirn. Trans. (2) 8. 127. — Ludwig
und Kemper, Arch. Pharm. 177. 102. — Kletzinsky, Schweiz.

Hyoscyamin. 1189

Wochenschr. Pharm. 1866. 85. — Eennard, Pharmac. >5tschr. f. ßussl,
6. 595. — Schoonbroodt, Viertelj. pract. Pharm. 18. 79. — Wad-
gymar , Proceed. Amer. Pharm. Associat. 1867. 404. — Ernst
Thorey, Pharm. Zeitschr. f. Russl. .Juni und Juli. 1869, auch Schweiz.
Wochenschr. Pharm. 1869. 264. Siehe noch Literatur von A tropin,
speciell auch Höhn und ßeichardt, Ann. Chem. Pharm. 157. 98. —
Ladenburg, ebendas. 306. 282. — E. Schmidt, ebenda«. 208. 196.

Nachdem schon Peschier 1821 und Payen 1824 das A^or- "y'^^'^y'^'"'"'
handensein eines Alkaloides im schwarzen Bilsenkraut als wahr-
scheinlich bezeichnet hatten, auch bereits von Brandes 1821 (Ann.
Chem. Pharm. 1. 333) unrichtig ein flüssiger Körper unter dem
Namen Hyoscyamin als die im Samen dieser Pflanze enthaltene
Base beschrieben worden war, gelang Geiger und Hesse 1833
die Darstellung des reinen Hyoscyamins. — Es findet sich am
reichüchsten im Samen, in geringerer Menge im Kraut von Hyo-
scyatnus niger L. und H. albus L. und zwar neben Hyoxin. Ebenso
enthalten die Samen von Atropa Belladonna und Datura Stramonium
Hyoscyamin (Ladenburg, Schmidt), ebenso ist es in Duboisia
myoporoides nachgewiesen, da Ladenburg die Identität des Duboi-
sins mit Hyoscyamin feststellte.

Geiger und Hesse zogen zur Darstellung der Base die zerquetschten Darstellung-.
Samen des Bilsenkrauts warm mit Weingeist aus, dem ^/^^ Schwefelsäure zu-
gesetzt war. Sie versetzten den Auszug unter Umrühren mit gepulvertem
Kalk bis zur schwach alkalischen Reaction, filtrirten, säuerten schwach mit
Schwefelsäure an, destillirten den Weingeist bis auf ein Viertel ab und ver-
dampften dann nach Zusatz von etwas Wasser in gelinder Wärme bis zur
völligen Verflüchtigung desselben. Sie neutralisirteu nun vorsichtig mit trock-
nem kohlensaurem Natron, filtrirten, wemi Trübung erfolgte, versetzten dann
mit einem bedeutenden Ueberschuss des Natroncarbonats , pressten den ent-
standeneu Niederschlag rasch ab und zogen ihn mit absolutem Weingeist aus.
Gleichzeitig wurde der Mutterlauge das noch darin steckende Hyoscyamin
durch Schütteln mit Aether entzogen. Die vereinigte weingeistige und äthe-
rische Lösung versetzten sie wiederum mit Kalk, filtrirten, behandelten das
Filtrat mit Thierkohle, destillirten Aether und Weingeist grösstentheils ab
und verdunsteten zuletzt unter Zusatz von Wasser in sehr gelinder Wärme.
War das so erhaltene Hyoscyamin gefärbt, so wurde es nochmals an eine
Säure gebunden und das gleiche Verfahren von der FäUung mit Soda an wieder-
holt. — Geiger modificirte dies Verfahren später dahin, dass er die mit kohlen-
saurem Alkali im Ueberschuss zersetzte Flüssigkeit zugleich zu wiederholten
Malen mit Aether behandelte, den Aether der getrennten und vereinigten
Auszüge abdestülirte , den Eückstand in Wasser aufnahm, welches das Hyo-
scyamin ziemlich gut löst, die filtrirte Lösung mit dem doppelten Volumen
Aetherweingeist imter Zusatz von Blutkohle bis zur Entfärbung schüttelte,
hierauf filtrirte, den Aetherweingeist abdestillirte und die rückständige Flüssig-
keit im Vacuum verdunstete.

Neuere Versuche, ein einfacheres und ergiebigeres Verfahren der Darstel-
hiufi; aufzufinden, sind anfangs nicht besonders glücklich gewesen. Ludwig

1190 Phanerogamae. Dicotyleae.

und Kemper extrahirten den Samen von Hyoscyamits niger mit 85procent.
Weingeist, destillirten vom Auszug ^/^ des Weingeistes ab, schüttelten den
sich in 2 Schichten sondernden Rückstand mehrere Mal nach einander mit
Wasser und trennten dieses jedesmal von der ölig-harzigen Schicht. Die ver-
einigten wässrigen Flüssigkeiten wurden auf Vs des Gewichts vom angewandten
Kraut eingedampft, filtrirt und nach Uebersättigung mit Zahhydrat einige Mal
mit Chloroform schüttelnd ausgezogen, welches dann beim Verdunsten un-
reines Hyoscyamin hinterliess. Sie erhielten davon aus 2 Pfund Samen 0,7 Grm.
Wurde dieses in Salzsäure gelöst, die Lösung nach Uebersättigung mit Kali
wieder mit Cloroform ausgeschüttelt und die beim Verdunsten des Chloroforms
als zähe wachsartige Masse hinter bleibende Base in Benzol aufgenommen, so
entstanden beim langsamen Verdunsten unter einer Glasglocke schöne weisse
Krystalle. Trocknes Kraut lieferte ihnen nur eine geringe Menge amorphen
Hyoscyamins.

Tilden löste das aus frischem Kraut bereitete Extract. unter Zusatz von
etwas Kalkmilch in der 7 fachen Menge Wasser, filtrirte die Lösung, versetzte
sie mit kohlensaurem Kali bis zur stark alkalischen Eeaction und schüttelte
sie dann mit Chloroform aus. Diesem wurde die Base wieder durch Schütteln
mit scliwefelsäurehaltigem Wasser entzogen, welches darauf mittelst phosphor-
molybdänsaurem Natron ausgefallt wurde. Der Niederschlag wurde nach dem
Auswaschen mit kohlensaurem Kali alkalisch gemacht und mit Aether ausge-
zogen. Aus der ätherischen Lösung wurde das Hyoscyamin dann nochmals
in saures Wasser und aus diesem nach Zusatz von kohlensaurem Kah wieder
in Aether übergeführt, der es beim Verdunsten hinterhess. Die wässrige Lö-
sung der Base gab bisweüen beim Verdunsten über Schwefelsäure sternförmig
gruppirte Nadeln, gewöhnhch aber nur eine amorphe gummiartige Masse.

Günstigere Resultate erzielte Kletzinsky. Derselbe zog zerstossenes frisches
Kraut bei 50 " mit schwefelsäurehaltigem Weingeist aus, übersättigte den Aus-
zug schwach mit Barythydrat, erwärmte kurze Zeit, filtrirte, fällte den Baryt
mittelst Schwefelsäure in geringem Ueberschuss, destülirte den Weingeist ab,
neutralisirte die rückständige wässrige Flüssigkeit mit kohlensaurem Kali,
filtrirte abermals, fügte nun Kalicarbonat im Ueberschuss hinzu und zog
wiederholt schüttelnd mit Aether aus. Der beim Verdunsten der ätherischen
Auszüge bleibende Rückstand wurde dann in kochendem Wasser gelöst, die
Lösung filtrirt, mit einer Mischung von 1 Th. Porcellanthon, 1 Th. Holzkohle
und 2 Th. reiner Thierkohle zum Brei angerührt und dieser dünn ausgestrichen
an der Sonne getrocknet. Der trockne Rückstand trat nun an Aether das
Hyoscyamin ab, welches, wenn der nach dem Abdestilliren des Aethers ge-
bliebene Rückstand zuerst gelinde bis zum Schmelzen erhitzt und dann in
■kochendem Weingeist gelöst wurde, daraus m schneeweissen seideglänzenden
Krystallen anschoss.

Rennard hat neuerdings unter Dragendorff's Leitung die Versuche
Kletzinsky 's wiederholt, konnte aber nach dessen Verfahren kein krystalli-
sirtes Hyoscyamin erhalten. Nach vielseitigen Versuchen lieferte ilim das
folgende Verfahren die besten Resultate .- Die zerquetschten Samen oder das
zerkleinerte Kraut wurden zweimal mit säurehaltigem Wasser ausgezogen. Der
Auszug wurde mit gebrannter Magnesia fast neutralisirt und nach Zusatz des
gleichen Volumens Weingeist filtrirt. Der Weingeist Avurde abdestillirt und
die rückständige wässrige noch schwach saure Flüssigkeit wiederholt zum
Zweck der Reinigung mit Aether ausgeschüttelt. Auf Zusatz von überschüs-

Hyoscyamin. 1191

sigem Ammoniak konnte jetzt das Hyoscyamin durch Aether entzogen werden.
Zur weiteren Reinigung wurde die beim Verdunsten der ätherischen Lösung
liinterbleibende unreine Base in verdünnter Schwefelsäure gelöst und daraus
nach Uebersättigung mit Ammoniak nochmals in Aether übergeführt. Immer
wurde nur amorphes I-Iyoscyamin als gelbliche zähe Masse erhalten und nur
einmal vorübergehend Bildung einiger Krystalle wahrgenommen. Ausserdem
war die Ausbeute ausserordentlich gering.

Die neuesten Versuche über Darstellung reinen Hyoscyamins sind von
Wadgymar und von Thorey gemacht worden. — Wadgymar digerirte
1 Th. des frischen Krauts oder Samens mit 4 Th. 60proc. Weingeist, dem
7.132 Th. verdünnter Schwefelsäure zugesetzt was, 24 Stunden hindurch, colirte
und erschöpfte die rückständige Masse im Verdrängungsapparrte mit so viel
heissem 95proc. Weingeist, dass die vereinigten Flüssigkeiten 5 Theile betrugen.
Von diesen wurde die Hälfte des Weingeists abdestillirt, der Rückstand stark
mit Essigsäure angesäuert und nun 12 Stunden der Ruhe überlassen. Darauf
wurde filtrirt, das Filterresiduum mit essigsäurehaltigem Wasser nachge-
waschen und das gesammte Filtrat zum Syrup verdunstet. Dieser wurde
warm in Weingeist, dem ^/jg Schwefelsäure zugesetzt war, behandelt, das Fil-
trat mit Kalkmilch bis zur schwach alkalischen Reaction versetzt und nach
dem Einengen zur Syrupsdicke 48 Stunden der Ruhe überlassen. Nach Zu-
satz von Wasser wurde jetzt der das Hyoscyamin enthaltende Niederschlag
abfiltrirt, mit verdünntem Weingeist ausgezogen und der Auszug nach vor-
gängiger Behandlung mit Thierkohle bei höchstens 60" zur Trockne verdunstet.
Aus der mit Thierkohle vermischten trocknen Masse zog nun Aether reines
Hyoscyamin aus und hinterliess es beim Verdunsten in farblosen Nadeln.

Thorey gewann das Hyoscyamin am leichtesten und remsten in folgender
Weise. Er befreite den frisch zerstossenen Samen durch dreimalige Extrac-
tion mit Petroleumäther vom fetten Oele und zog ihn darauf nach vorgängigem
Trocknen zweimal mit 85proc. Weingeist, dem ein wenig Salzsäure zugesetzt
worden war , bei 40 " C. aus. Nachdem dann von den vereinigten Tincturen
der Weingeist abdestillirt und der Rückstand filtrirt worden war, wurde das
Filtrat durch Schütteln mit Petroleumäther entfärbt, hierauf mit Ammoniak
übersättigt und mit Chloroform ausgeschüttelt, welches nach dem Auswaschen
mit destillirtem Wasser die Base so rein hinterliess, dass deren Auflösung in
verdünnter Schwefelsäure beim Verdunsten lange Nadeln ilires schwefelsauren
Salzes lieferten. Aus diesem konnte dann die freie Base leicht vollkommen
rein erhalten werden.

Auch aus den Mutterlaugen bei der Darstellung des Atropins lässt sich
das Hyoscyamin abscheiden, indem mittelst Platinchlorid ausgefällt wird,
das zuerst das Atropindoppelsalz zur Abscheidung bringt, während das Hyo-
scyamindoppelsalz gelöst bleibt. — Auch aus Extractum Duboisiae lässt sich
nach Gerrard Hyoscyamin darstellen. — Aus dem Golddopj^elsalze lässt
sich Hyoscyamin am reinsten darstellen, besonders wenn man Chloroform als
Lösinigsmittel anwendet oder eine coucentrirtere alkalische Lösung in Wasser
giesst (Laden bürg).

Es scheint schon aus den obigen Angaben hervorzugehen, dass der Gehalt
an Alkaloid im Samen und Kraut des Bilsenkrauts sehr variabel ist. Wahr-
scheinlich spielen die Zeit der Einsammlung, die Dauer der Aufbewahrung
und der Standort der Pflanzen dabei eine wichtige Rolle. Vielleicht sind auch,
wie beim Coniin, die unreifen Samen reichhaltiger, als die reifen. Schoon-

1192 Phanerogamae. Dicotyleae.

broodt vermochte aus friscli getrockneten, im Juni von wilden Pflanzen ge-
sammelten Blättern gar kein krystallisirbares Alkaloid zu erhalten; auch rea-
girte das gewonnene kaum alkalisch. Dagegen lieferten 250 Grm. der näm-
lichen Blätter im frischen Zustande 0,41 Grm., also 0.164 7^, völlig weisses, in
feinen glänzenden Nadeln krystallisirtes , alkalisch reagirendes Hyoscyamin.
Sein Verfahren bestand einfach darin, dass er mit Weingeist auszog, den nach
dem Abdestilliren des Weingeists bleibenden flüssigen Eückstand durch ein
benetztes Filter filtrirte und dann über Schwefelsäure zur Trockne brachte.
Der trockne Eückstand wurde mit dem gleichen Gewicht gebrannten Kalks
gemengt und dann mit Aetherweingeist ausgezogen. Dieser hinterliess eine
weisse amorphe Masse, deren schwefelsaure Lösung mit kohlensaurem Kali
einen Niederschlag gab, welcher aus Weingeist, wie angegeben, krystallirte.
Wadgymar erhielt aus frischem Kraut nach seinem eben beschriebenen
Verfahren nahezu die gleiche Ausbeute wie Schoonbroodt, nämlich 0,143 "/„,
aus frischen Samen dagegen fast viermal mehr, nämlich 0,52 "/„. Thorey er-
hielt aus frischem Samen nur 0,057 — 0,160 7« , dagegen aus getrockneten
Blättern nicht blühender Pflanzen 0,188—0,208 "/y. — Sehr zu beachten dürfte
bei der Darstellung des Hyoscyamins jedenfalls der Umstand sein, dass dieser
sehr leicht veränderliche Körper auch im Contact mit den bei der Abscheidimg
benutzten Chemikalien zersetzt werden kann; namenthch dürfte jedes Ein-
dampfen seiner sauren oder alkalischen Lösungen in der Wärme sorgfältig zu
vermeiden sein. Höhn und Reichardt erhielten aus den Samen nur 0,028 7o
Hyoscyamin.
schiften. Das Hyoscyamin krystallisirt nach Geiger langsam in stern-

oder büschelförmig vereinigten seideglänzenden, bisweilen durch-
sichtigen Nadeln, welche keinen Geruch zeigen. Weniger rein bildet
es eine zähe, schwierig auszutrocknende amorphe Masse, die so lange
sie feucht ist, einen widerlich betäubenden tabaksähnlichen Geruch
besitzt. Dasselbe kann sich auch aus Alkohol oder Wasser als
Gallerte abscheiden. Es schmeckt äusserst scharf und unangenehm.
Schmpkt. 108,5 0. a^ = — 14,5 (Ladenburg). Mit Wasserdämpfen
scheint es in geringem Grade flüchtig zu sein. Auch Wadgymar
erklärt das Hyoscyamin bei vorsichtigem Erhitzen für unverändert
sublimirbar; er erhielt durch Sublimation l'/s — 2 Linien lange
weisse seideglänzende Nadeln. — Nach Thorey krystaUisirt das
Hyoscyamin aus Chloroform in rhombischen Tafeln ; aus Benzol in
. feinen Nadeln , während es aus Aether und Amylalkohol amorph
hinterbleibt. Im reinen Zustande ist es luftbeständig und löst sich
in kaltem Wasser schwer, in heissem leichter, unrein ist es dagegen
hygroskopisch und viel leichter in Wasser löshch. Es löst sich
ferner in Weingeist, Aether, Chloroform, Amylalkohol, Benzol und
verdünnten Säuren.

Nach emer von Kletzinsky unternommeneu Analyse des Golddoppel-
salzes soll ilnn die' Formel CjßHi, NO zukommen, die indess wohl als noch
eben so unsicher zu betrachten ist , als die Formel G^o Hg^f-Na , zu welcher
Wadgymar gelangte. Eennard fand im Golddoppelsalz nahezu den gleichen
Goldgehalt, wie v. Planta im entsprechenden Atropinsalz, nämlich 31,1— 32,27u-

HyoBcyamin. Hyoscin. 1193

Höhn und Eeichardt stellten die Formel C15 H.^8 NO« auf, Laden bürg
ermittelte die Isomerie mit Atropin.

Das Hj^oscyamin sättigt die Säuren vollständig. Seine Lösungen saize.
in Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure und Essig-
säure geben leicht und gut krystallisirende Salze. Das salzsaure
Salz bildet kreuzförmig gruppirte, das schwefelsaure Salz büschel-
oder garbenförmige Krystalle, die übrigen krystallisiren in geraden
feinen Nadeln (Rennard, Thorey). Ladenburg konnte keine
kTystallisirbaren Salze erhalten. Krystaüisationsfähig sind das Grold-
doppelsalz, C17 H23 ISTOsjHCl, AuCls , das aus Wasser in gold-
gelben Krystallen krystallisirt , Schmpkt. 160", auch das Platin-
chlorid- und Quecksilberchloriddoppelsalz (Ladenburg).

Die wässrige Lösung der freien Base zersetzt sich allmälig an der Luft, Zersotzung.
rascher unter Braunförbung und Ammoniakentwicklung beim Erwärmen mit
Alkalien. Kletzinsky macht die mit Vorsicht aufzunehmende Angabe, dass
sie beim Erwärmen mit Natronlauge gerade auf in Ammoniak und Santonin
zerfalle. Wadgymar hat durch Erhitzen mit Jodäthyl ein jodwasserstoffsaures
Aethylhyoscyamin (nach ihm C.20 H30 (Ca HgliNa, 2HJ) dargestellt. Die von
Höhn und Reichardt aufgestellten, durch Einwirkung von Barytwasser auf
Hyoscyamin erhaltenen Spaltungsproducte, Hyoscin CgHis N und Hyoscin-
säure CgHioOg, existiren nach Ladenburg nicht, indem Hyoscyamin sich
gegen Salzsäure und Barytwasser wie Atropin verhält.

Ammoniak, ätzende und kohlensaure Alkalien fallen auch con- Reaetionen.
centrirte Lösungen der Hyoscyaminsalze nur unvollständig. Platin chlorid
fällt nur aus concentrirten Lösungen bräunliche Flocken, verdünnte bleiben
klar. Dagegen werden verdünntere Lösungen durch Gold chlorid gelblich
weiss, durch Jodtinctur kermesfarben, durch phosphormolybdänsaures
Natron und durch Gerbsäure gelbhch weiss, durch Kaliumquecksilber-
jodid weiss mid durch Kaliumwismuthjodid orangefarbig gefällt (Ren-
nard). Pikrinsäure giebt damit gelben feinkörnigen Niederschlag (Thorey).

Bei dem so unvollkommenen Zustande unserer Kenntniss des reinen Hyos- Geriehtiieh-
cyamins und dem Mangel aller charakteristischen Eeactionen stösst der gericht- Nachweis,
lich-chemische Nachweis des Hyoscyamins auf grosse Schwierigkeiten. Die Ab-
scheidung kann mittelst der Stas-Ottoschen Methode bewirkt werden. Zur
Erkennung muss das anschliessend besprochene stark mydriatische Verhalten
zu Hülfe genommen werden.

Hyoscin. C17 H23 NOs. — Wie schon erwähnt, findet sich neben Hyoscin.
Hyoscyamin noch in Hyoscyamus niger ein zweites Alkaloid, Hyoscin ge-
nannt, das von Buchheim (Arch. experiment. Path. 1876) schon unter dem
Namen Sikeranin angedeutet wurde. Ladenburg (Beri. ßer. 1880. 1881;
Ann. Chem. Pharm. 206) bestätigte dessen Existenz und Vorkommen neben
Hyoscyamin, besonders in dem käuflichen braunen halbflüssigen Hyoscyamin.
Die Darstellung gelingt dadurch, dass man das erwähnte, käufliche
Hyoscyamin in Wasser löst und mit Goldchlorid ausfällt. Der erhaltene
Niederschlag wird auf heissem Wasser umkrystallisirt, wobei zuerst das Hj^oscin-
doppelsalz zur Ausscheidung gelangt, das mau mittelst Schwefelwasserstoff

Husemann-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 76

XI 94 Phanerogamae. Dicotyleae.

zerlegt, die salzsaure Verbindung durch kohlensaures Kalium fallt und das auf-
fallende Oel in Chloroform löst.

Dasselbe bildet eine amorphe, farblose, halbflüssige Masse, schwer löslich
in Wasser, leicht löslich in Alkohol und Aether. Die Salze sind krystallisirbar
und bis jetzt gekannt in Form des salzsauren, Jodwasserstoff-, brom-
wasserstoff-, pikrinsauren-, der Gold- und Platindoppeisalze. —
Hyoscin liefert mit Barytwasser bei 60" erwärmt Tr opasäure und mit Tropin
isomeres Pseudotropin, CgHjglSrO, krystallinisch, Sdpkt. 141 — 143".

Belladonnin. — Literat.: Hübschmann,Schweiz.Zeitschr. Pharm. 1858.
123; auch Viertelj. pract. Pharm. 8. 126. — Lübekind, Arch. Pharm.
18. 175. — Kraut, Ann. Chem. Pharm. 148. 236.

Dieser keineswegs genügend studirte, vielleicht nicht einmal eigenthüniliche
Körper wurde von Lübekind zuerst unrein charakterisirt , dann 1858 von
Hübschmann als zweites Alkaloid der Afropa Bellodonna L. aufgestellt. Es
ist das dem unretuen Atropin beigemengte und seine Krystallisation erschwerende
gelbe Harz. Zur Darstellung löst man rohes Atropin vermittelst einer Säure
in Wasser, scheidet aus der Lösung durch vorsichtiges Zusetzen von kohlen-
saurem Kali erst einen blau schillernden Stoff ab und fügt nach dessen Ent-
fernung so lange weiteres kohlensaures Kali zu, als dadurch eine harzige oder
ölartig zusammenfliessende Substanz gefallt, aber noch kein pulvriger Nieder-
schlag erzeugt wiixT. Zur Reinigung löst man nach vorhergegangenem Ab-
spülen die erhaltene Substanz nochmals in angesäuertem Wasser und wieder-
holt die Ausfällung mit der gleichen Vorsicht, löst dann in wasserfreiem Aether
und verdunstet die Lösung. Das Belladonnin bleibt dann als weisse oder
schwach gelbüche gummiartige Masse zurück, die wenig bitter, aber brennend
scharf schmeckt, beim Erhitzen auf Platinblech erst schmilzt und dann
ohne Verkohlung unter Ausstossung dicker v>'eisser Dämpfe zersetzt wird. Es
löst sich wenig in Wasser, leicht in Weingeist und Aether und ertheilt seinen
Lösungen stark alkalische Eeaction. Von verdünnten Säuren, die es vollständig
sättigt, wird es leicht gelöst und aus diesen Lösungen durch Ammoniak zwar
erst pulvrig abgeschieden, aber der Niederschlag wird bald harzförmig klebrig.
Gerbsäure fällt die Lösungen weiss. Die wässrig-weingeistige Lösung des
freien Belladonnins wird durch Silbersalpeter aschgrau, durch Goldchlorid
röthlich gelb, durch Zweifach- Jodkalium orangefarbig gefällt, während Jod-
kalium und Schwefelcyankalium keine Fällung bewirken.

Kraut hat im käuflichen unreinen Atropin hie und da vorkommende Base
als Belladonnin bezeichnet, die sich weniger leicht durch Barytwasser spalten
lasse und stellte hierfür die Formel Cjs H25 NO4, später C„ Hjg NO3 (Berl. Ber.
1880) auf, wodurch Isomerie mit Atropin festgestellt ist. Buchheim bestätigte
tlieil weise die Angaben Krauts, der aus Abfällen der Atropindarstellung viel
Belladonnin herstellte, dasselbe als gelbes, harziges Pulver beschrieb und
angiebt, dasselbe spalte sich durch Baryt nicht, dagegen durch alkoholisches
Kali in Tropin und eine Belladonninsäure übergehe. Zweifelhaft bleibt
trotzdem die Existenz dieses Körpers mit Bezug auf die Arbeiten von
Ladenburg.

E.. Fassbehder (Berl. Ber. 1876. 1357) isolirte aus den Tollkirschen den
fluorescirenden Körper auf diese Weise, dass er die Beeren mit Alkohol aus-
kochte, diese Lösung eindampfte, mit Wasser aufnahm, mit Thierkohle digerirte,
die der Farbstoff aufnahm, aber wieder an ammoniakalischen Alkohol abgab.

Atropin. 1195

Das fette Oel der Kerne von Atropa Belladonna L. ist etwas dicker als Fettes Oei

von Atropa,

Leinöl, milde, von 0,925 spec. Gew., erstarrt erst bei — 27" und trocknet lang- Hyo.seyamus.
sani (Schübler).

Das Bilsensamenöl ist farblos, ziemlich dünnflüssig, milde, von 0,913
spec. Gew. (Brandest

lieber die Körper „Hyoscypicrin, Hyoscerin, Hyoscyresin" siehe
Höhn (Archiv Pharm. (2) 141. 215).

StraiUOnin. — Dieser indifferente Körper scheidet sich nach Tromm s-
dorff (Arch. Pharm. 18. 81) aus dem Oele ab, welches sich absetzt, wenn mau
von dem weingeistigen, mit Kalkhydrat behandelten, filtrirten und wieder ange-
säuerten Auszuge der Samen von Datura Stramonhim L. den Weingeist ab-
destillirt. Er wird durch Umkrystallisiren gereinigt und bUdet dann weisse,
geruch- und geschmacklose, neutral reagirende, bei 150" schmelzende, bei vor-
sichtigem stärkerem Erhitzen unverändert sublimirende Kryställchen , die sich
nicht in Wasser, schwer in Weingeist, besser in Aether und auch in fetten und
ätherischen Oelen lösen. Conc. Schwefelsäure erzeugt damit eine blutroth ge-
färbte Lösung. Metallsalze bewirken in den Lösungen keine Niederschläge.
Verdünnte Säuren und Alkalien sind ohne Einmrkung.

Wirkung und Anwendung der Alkaloide von Bella-
donna, HyOSCyamUS und Datura. — Das über die Alkaloide der
drei genannten Solaneengattungen in medicinischer Hinsicht Bekannte bezieht
sich fast ausschliesslich auf Gemenge, nicht auf die reinen Körper, da keiner
der unter dem Namen Atropin, Hyoscyamin und Daturin im Handel
befindlichen Körper als ein reiner Pflanzenstoff anzusehen ist. lieber chemisch
reines Atropin liegen kaum überhaupt Versuche vor, doch ist dieses in dem
Atropin des Handels meist so überwiegend, dass die Untersuchungen darauf
füglich bezogen werden können. Anders beim Hyoscyamin des Handels, das
vorwaltend Hyoscin, nicht Hyoscyamin ist, und beim Daturin, das so diver-
gente Gemische von Atropin und Hyoscyamin darstellt, dass die Wirkungs-
differenzen verschiedener Sorten sich daraus leicht erklären. Den reinen Alka-
loiden kommen übrigens gemeinschaftlich verschiedene Wirkungen zu, nament-
lich eine erweiternde Action auf die Pupille bei örtlicher Application und bei
Vergiftungen, wegen deren man sie auch als mydriatische Solaneeu-
alkaloide dem Solanin und Nicotin gegenüber stellt; doch variirt die Inten-
sität dieser Actionen einerseits, andrerseits hat man neuerdings auch mit
Sicherheit constatirt, dass nicht alle Wirkungen dieselben sind. Die Feststellung
des Grades gewisser Actionen ist bei der grossen Verschiedenheit der Eecep-
tivität bei Menschen und Thieren äusserst schwierig.

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Atropin. 1197

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Das Atropin ist der hauptsächlichste Stoff, auf dem die Wirkung ^^""^^^f ' l^

der Tollkirsche und des Stechapfels beruht. ^^pflfnfen'"

Das Verhältniss der Wirkungsgrösse des Atropins aus der Tollkirsche zu
derjenigen von Theilen der letzteren Pflanze oder Präparaten derselben ist
insofern schwierig festzustellen, als die Pflanzentheile besonders nach der Jahres-
zeit Wirkungsdiflferenzen zeigen, aus welchem Umstände die Schwankungen in
den Angaben der Autoren ihre Erklärung finden. Geiger und Hesse stellen
1 Th. Atropinsulfat oder Hydrochlorat 200 Th. Extract und 600 Th. Kraut
gleich; Pfitzner 1 Th. Atropin 160—240 Th. Extract oder 480—720 Th.
Blätter und 360 Th. Wurzel; nach Schroff entsprechen 0,005 Atropin 0,15
der Juliwurzel von Atropa Belladonna und 0,3 der October-, März- und Mai-
wurzel. Mitwirkend ist nach den Ladenburgschen Untersuchungen auch
Hyoscyamin, ausserdem vielleicht noch Belladonnin (siehe unten).

Das Atropin hat sowohl ausgesprochene locale als auffallende ^^"^^.'Jf ®
entfernte Wirkungen. Die örtlichen äussern sich theilweise als
Irritationsphänomene (Brennen bei epidermatischer und enderma-
tischer Application, Entzündung in einzelnen Fällen bei Application
auf die Conjunctiva), theilweise durch Herabsetzung der Sensibilität,
in einer eigenthümhchen Weise bei Application auf das Auge in
Erweiterung der Pupille, die schon nach äusserst geringen Mengen
auftritt und auch bei der entfernten Wirkung grösserer und nament-
lich toxischer Atropinquantitäten beobachtet wird. Intensität und
Dauer der Pupillenerweiterung variiren sehr nach Dosis, Thierspecies,
Individualität und anderen Momenten, welche z. Th. auch die örtliche
Wirkung überhaupt beeinflussen.

Application auf die Bindehaut bedingt bei Anwendung nicht concentrirter . ftropin-

iniGCtivitis

Solutionen und nicht zu häufiger Instillation meist keine Irritation ; doch sieht
man bei bestehendem Catarrh denselben sich steigern und bei langer fort-
gesetzter Application, z. B. bei Iritis, eine eigenthümliche Conjunctivitis auf-

2 2^gy Phanerogamae. Dicotyleae.

treten , die das Aussetzen deg Mittels fordert. Auch giebt es Personen, welche
von vornherein selbst diluirtere Solution nicht gut ertragen und die erste Ein-
träuflung mit Eöthung und Schwellung, sowie mit Thränenfliessen , länger
dauernde mit Chemose und erysipelatöser Lidanschwellung beantworten (G.
Lawson). Man hat hier in der Qualität des Atropins oder in der Anwendung
saurer oder alkoholischer Lösung den Grund gesucht; doch ist dies sicher nicht
immer der Grund. In wie weit das Vorkommen von Hautentzündung, Ekzem,
Furunkeln der Wangen nach Gebrauche von AtropincoUyrien (Meuriot)
auf den Eeiz des Atropins oder der Feuchtigkeit zu beziehen ist, steht
dahin.
Wirkung auf Uebcr die Wirkung des Atropins auf die Iris sind die ausführlichsten und
die Pupille. gj.(uj(jiic];ig^en Untersuchungen von de Euyter und Donders, some von
A. V. Gräfe angestellt. Dass die Wirkung auf die Iris bei Application auf
das Auge als eine locale zu betrachten ist, geht daraus hervor, dass bei Atropin-
einträuflung in Ein Auge nur die Pupille dieses,- nicht die des anderen Auges sich
erweitert und dass Mydriasis nach viel geringeren Mengen bei localer Apphcation
auftritt, als bei subcutaner oder interner Apphcation. Bei Fröschen erzeugt
Application auch nach Decapitation oder nach Exstirpation von Hirn und
Rückenmark oder am ausgeschnittenen Bulbus Mydriasis, letzteres geschieht
auch bei Säugethieren. Der Eintritt der Dilatation erfolgt dabei um so rascher,
je dünner die Hornha]g; ist, deshalb z. B. bei jüngeren Individuen eher als
bei älteren, beim Frosch (nach starken Solutionen in 5 Min.) eher als bei
Tauben (7 Min.), Kaninchen (10 Min.), Hunden und Menschen (15 Min.).
Je dünner die Cornea durch Abtragung einzelner Lagen wird , um so
rascher wirkt Atropin mydriatisch (v. Gräfe). Die Mydriasis entsteht auch,
wenn das Atropin auf einen Theil der Cornea oder mit einem Capillarröhrchen
direct zur Iris gebracht wird , und der Humor aqueus eines vergifteten Thieres
wirkt ebenfalls mydriatisch (Chamisso). Nach Fleming dilatirt bei sorg-
fältiger Atropinapplication an der äusseren Augenseite sich zuerst die äussere
Seite der Pupille. Die örtliche Atropinwirkung ist bei Hunden und Katzen
intensiver als beim Menschen; wässrige Sol. (1:120) bedingt in 20—25 Min,
völliges Verstrichensein der Iris bei ersteren und noch in 8 Tagen ist der
Effect nicht ganz geschwunden. Bei Kaninchen tritt die Mydriasis zwar rascher
auf, erreicht aber nie den hohen Grad und schwindet rascher; noch unbe-
deutender ist die nur durch conc. Sol. zu erzielende Dilatation bei Tauben,
wo ausserdem nicht völHge Unempfindlichkeit gegen Lichtreiz existirt, auch
schwmdet sie schon in 2 Stunden. Bei Flussbarsch, Hecht und anderen
Fischen scheinen Atropinlösungen gar nicht mydriatisch zu wirken. Beim
Menschen begmnt die Wirkung einer Solution von 1 : 120 in 6 bis 7 Min.,
erreicht den höchsten Grad in 10—15 Min. und persistirt 6—8 Tage; Lösungen
von 1:480 wirken zuerst in 15—20 Min., und der höchste Grad ist in 20
Minuten erreicht; Lösungen von 1 : 28000 bedingen in 7^ bis 1 Stunde massige
Dilatation vmd Trägheit der Iris (Gräfe); ja nach de Ruyter bewirkt Viaseoo
Gran 20 stündige PupiUenerweiterung. Die Mydriasis verbindet sich mit
Accomodationsparalyse; das Auge wird für den Fempunkt und über
diesen hinaus eingestellt, so dass das Sehen durch Convexgläser verbessert
wird; in einzehien Fällen kommt auch Mikropsie vor (Warlomont, Sichel),
üeber die zeitlichen Grenzen der Wirkung auf Pupillenweite und Accomodation
vgl. auch die beim Duboisin vorgeführten Experimente Schäfers. Wie schon
Laqueur angab, wird der intraoculäre Druck durch mydriatische Dosen ge-

Atropin.

1199

Antiphle-

gistische

Local-

wirkung.

steigert; selten geht kurzdauenide Herabsetzung der Blutdruckerhöhung voraus
(Graser).

Das Zustandekommen der Pupillenerweiterung wird entweder durch alleinige
Paralyse des Oculomotorius und des Sphincter (Bezold und ßloebaum)
oder des Sphincter allein (Grünhagen, Luchsingerj, oder durch gleich-
zeitige Eeizung des Sympathicus (Gräfe, Corso) erklärt. Bezold betrachtet
die Lähmung des Sympathicus als primär, Kossbach, der nach Atropm beim
Frosche und nach minimalen Dosen Atropin auch bei Warmblütern Myose
beobachtete, die nach einiger Zeit zur Normalweite oder zu Mydriasie über-
ging, als secundär nach vorgängiger Erregung. Luchsinger und Szpilman
halten die Action für eine Folge der Action des Atropins auf glatte Muskeln,
da die Wirkung bei Thieren, deren Iris quergestreifte Muskelfasern enthält
(Vögel, Schildkröten) nicht oder doch nur nach Dosen eintritt, welche die
peripheren Nervenendigungen lähmen.

Der irritirenden Wirkung des Atropüis steht die ihn von anderer Seite
beigelegte e n t z ü n d u n g s w i d r i g e A c t i o n , die man meist aus Beobachtimgen
bei Entzündungszuständen abstrahirt hat, gegenüber. Zellers Untersuchungen
.in der Frosclizunge ergeben, dass Atropinsulfat , in möglichst indifferenter
Kochsalzsolution gelöst, Erweiterung der Arterien mit gleichzeitiger Acceleration
des Kreislaufes in den nicht erweiterten Venen und Capülaren bewirkt, und
so den Austritt weisser Blutkörperchen in die Gewebe stark beschränkt; auch
büssen die ausgewanderten Leukocyten im Contacte mit Atropin ihre amoe-
bride Bewegung ein und werden dunkel und trübe. Wässrige Atropin-
lösung wirkt auf Leukocyten wie Aq. destillata. Contraction der Gefasse,
welche Fleming und Jones dem Atropin als EiFect vindicirten, konnte
Zeller bei 272^0 Atropinlösungen weder primär noch secundär constatiren.
Zu den örtlichen Atropineffecten gehört auch die Hemmung der Peristaltik
durch innerlich applicirtes Atrojiin, die übrigens auch als entfernte Wirkimg
zu Stande kommt.

Die entfernte Wirkung des Atropins ist trotz vieler ffedieg-ener Entfernte

■^ o <^ Wirkung.

physiologischer Untersuchungen m einzelnen wichtigen Punkten noch
nicht zum Abschlüsse gediehen. Von Bezold und Bloebaum ist das
Atropm als ein ohne voraufgehende Excitation direct lähmendes Gift bezeichnet,
während Andere auch Excitationsphänomene durch dasselbe bedingt glauben,
obschon , wie sich Fräser ausdrückt, der Betrag der lähmenden Action im
Atropin grösser sei, als derjenige der reizenden, wie sich solcher z. B. in dem durch
Eückenmarksreizung zu erklärenden convulsivischen Stadium der Vergiftung
bei Fröschen ergebe. Bezold vermuthet sogar, dass anscheinende Excitations-
erscheinungen sich durch Aufhebung der Wirkung hemmender Emflüsse er-
klären Hessen , so die Delirien durch Aufhebung des Willens - und Bewusst-
seinseinflusses. Wie wenig Uebereinstimmung in den Anschauungen herrscht,
zeigt namentlich der Umstand, dass wir über die beiden hauptsächlichsten
toxischen Phänomene, die schon oben besprochene Pupillenerweiterung einerseits
und die Delirien, derentwegen man die Belladonna als Delirifaciens oder
Epileptifaciens bezeichnet hat, die verschiedensten Anschauungen autreffen.
Von dem psychischen Excitationsstadium und dem Coma, das im Allgemeinen
als directe Wirkung auf das Gehirn aufgefasst wird, behauptet Meuriot,
dass es allein durch die Alterationen des Kreislaufes (Schlaflosigkeit und
Delirium durch Beschleunigung, Coma durch tiefere Störimg) hervorgerufen
werde. Nach Binz bewirkt Atropin nicht die Dunkelung der Ganglienzellen,

lonO Phanerogamae. Dicotyleae.

welche Morphin (siehe daselbst) hervorruft. Als sichergestellt ist anzu-
sehen, dass Atropin herabsetzend und in grossen Dosen lähmend
auf die peripherischen Enden der motorischen Nerven in den quer-
gestreiften Muskelfasern und auf die peripherischen Enden der
sensiblen Nerven in der Haut wirkt, während es die Muskelreizbar-
keit nicht afficirt (Botkin, Lemattre, Bezold und Bloebaum,
Meuriot). Botkin, der, nur mit sehr grossen Dosen experimentirend,
die peripherischen Enden der motorischen Nerven gelähmt fand, parallelisirt
Atropin dem Curare, was wegen der nicht völhg lähmenden Wirkung selbst
grosser Dosen bei Säugethieren (Bezold und Bloebaum) imd wegen des
convulsivischen Stadiums (Fräser) nicht thunlich ist. Botkin sah die Motilität
vor der Sensibilität, Lemattre imd Meuriot umgekehrt letztere vor ersterer
schwinden. Diese Wirkung auf die peripherischen Endigungen der motorischen
und sensiblen Nerven steht offenbar im Zusammenhange mit dem Schwindel,
Taumel und wankenden Gange, dann auch mit den Gefühlstäuschungen und
der Anästhesie bei Atropinvergiftungen und gewährt theilweise Erklärimg für
die Anwendung des Atropins als anästhesirendes oder als antispasmodisches
Mittel.

Ferner wu-kt Atropin herabsetzend und bei stärkeren Dosen
lähmend auf die peripherischen Endigungen des Herzvagus (Lem attre,
Bezold und Bloebaum, Meuriot, Keuchel), sowie auf die
motorischen Herzganglien, und setzt in grossen Gaben auch die
Erregbarkeit des Herzmuskels herab (Bezold und Bloebaum,
Cavazzaui, Harnack und Hafemann). Auf den N. depressor
ist es ohne Einfluss (Keucherl). Die lähmende Wirkung auf die Herz-
vagusendigungen wird gewöhnlich als primäre aufgefasst; nach Eossbach
geht ihr eine erregende Action voraus. Auch Harnack und Hafemann
haben eine solche bei künstlichen Circulationsversuchen im isolirten Frosch-
herzen beobachtet; doch war dieselbe sehr unbedeutend. Dass Atropin nicht
bloss auf die peripherischen Vagusendigimgen wirkt, geht daraus hervor, dass
es nicht bloss den auf Erregung der Endorgane bezogenen Muscarinstillstand
aufliebt, sondern verscMedene andere Stillstände durch Gifte z. B. Chloroform,
Kaliumsalze, Oxalate, gallensaure Salze, Apomorphin, Kupfer, Zink, Antimon,
Chinin aufhebt (Luchsinger imd O. Socoloffj. Ringer (Pract. 26. 5. 1881)
leitet auch die aufhebende Wirkung auf Muscarin imd Pilocarpinstillstand von
einer Einwirkung des Atropins auf die excitomotorischen Ganglien imd den
.Herzmuskel ab. Die specifische Wirkung auf den Vagus macht Atropin für
den Physiologen zu einem werthvoUen Hülfsmittel beim Studium der Inner-
vation des Herzens, um den Einfluss des Vagus zu elimioiren. Sie erklärt
die eigenthümliche Action des Atropins in medicamentöser und toxischer Dosis
auf den Puls und ist zum Theil maassgebend für die therapeutische Anwendung
bei gewissen Intoxicationen. Eclataat lässt sich die Wirkung auf den Vagus
beim Menschen dadurch darthun, dass nach Subcutaniajection von 0,001 Atropin-
sulfat Carotidencompresssion nicht Aussetzen des Pulses, sondern nur geringe
Verlangsam ung erzeugt (Albertoni und Bern ab ei).

Eine Einwirkung auf die vasomotorischen Nerven ergiebt sich
aus der dadurch bedingten Dilatation der Grefässe, die nach Bezold

Atropin. 1201

und Bloebaiim primär, nach Meuriot erst nach vorausgegangener
Contraction auftritt und nicht ohne Einfluss auf die Verhältnisse
des Blutdruckes sein kann. Der Blutdruck scheint bei Injection kleiner
Dosen (0,0025) zu steigen, bei mittleren (0,001) fällt er constant (Bezold und
Bloebaum, Meuriot, Surminsky). Keuchet stellt das Steigendes Blut-
drucks überhaupt in Abrede. Surminsky wies als Grund der Blutdruck-
senkung Lähüuuig des vasomotorischen Centrums nach, während die von dem-
selben abgehenden Nerven und die peripherischen Gefässnerven nicht betroffen
werden.

Die Einwirkung auf die Gefässe wird zur Deutung der Heilwirkung des
Atropins bei Entzündungen , z. B. der Iris, z. Th. auch bei Morphin Vergiftung
und Collaps und bei Epilepsie, in soweit diese von Gefasserweiterung der
MeduUa oblongata abhängt, bezogen. Meuriot leitet von den Störungen
der capillären Circulation eine Keihe von Vergiftimgserscheinungen ab, nament-
lich Trockenheit imd Röthe der Schleimhäute und der Haut, Angina, ferner
secundäre Dysphagie, Geschmacksverlust, Stimkopfschmerz, Heiserkeit, Aphonie,
Dysurie, Strangurie, Coliken.

Auch lähmt Atropin die peripherischen Vagusendungen in der
Lunge, jedoch nur vorübergehend (Bezold und Bloebaum,
Meuriot) und steigert die Erregbarkeit des inspiratorischen Cen-
trums (Bezold und Bloebaum). Die Wirkung auf die Eespiration
führte zu der Verwerthung des Atropins als Antidot der Blausäure und als
Medicament bei Keuchhusten imd Asthma, wo es indessen wegen der nur
vorübergehenden Paralyse der peripherischen Vagusendigungen nach Meuriot
kaum etwas erwarten lässt. Mit den Veränderungen des Herzschlages und
der Respiration steht die Steigerung der Temperatur nach kleinen Gaben
(Meuriot) in engem Zusammenhange.

Atropin wirkt in sehr geringen Mengen erregbarkeitsvermindernd,
in grösseren lähmend auf die Ganglienapparate des Darmcanals,
der Blase , des Uterus und der Ureteren und vielleicht auch auf
die glatten Muskelfasern selbst (Bezold und Bloebaum). Meuriot
will der Lähmung der glatten Muskelfasern stets eine höhere Energie der
Contractionen vorausgehen und nur bei starken Dosen Lähmung resultiren
gesehen haben; ja er bezieht auf diese die Heileffecte bei Obstipation, Ischurie,
Inconttnenz, Blasenlähmung. Luchsin ger begründet die Wirkung auf die
glatten Muskelfasern besonders damit, dass bei Thieren, welche quergestreifte
Muskelfasern in bestimmten Theilen des Tractus besitzen , letztere vom Atropin
nicht afficirt werden. Atropin paralysirt den hemmenden Einfiuss der N.
splanchnici auf die Bewegungsfasern der Darmperistaltik, während es alle übrigen
Fasern derselben nicht afficirt (Keuch el).

Endlich beschränkt Atropin die Thätigkeit der Speichel-,
Schweiss- und Bronchialdrüsen, anscheinend vorzugsweise durch
Einwirkung auf deren Innervation, vielleicht auch auf die Drüsenzellen
selbst (Bossbach). Die Trockenheit des Mundes nach Atropin ist
bestimmt nicht Folge von Circulationsstörungen, wie Meuriot wollte. Nach
Keuchel lähmt Atropin die von der Chorda tympani zum Ganglion sub-
maxillare verlaufenden Hemmungsfasern. Subcutaninjection von 0,3 Mgm.

1202

Phanerogamae. Dicotyleae.

Applications
stelle.

Thierspeoies.

Atropinsulfat sistirt in wenigen JVIinuten das Schwitzen im russischen Bade
(Ringer); ebenso wird die durch Pilocarpin und Muscarin hervorgerufene
Diaphorese durch eine starke Dosis Atropin constant aufgehoben. Die Wirkung
ist, wie bereits Ringer hervorhob, nicht die Folge verminderter Blutzufuhr zur
Peripherie, weil Röthe des Gesichts dieselbe begleitet, sondern auf das Schweiss-
centrum und die secretorischen Nerven und vielleicht auch auf die Drüsen-
substanz gerichtet.

Die entfernte Wirkung des Atropins wird weniger durch die
Applicationsstellen, dagegen mehr durch Thierspecies, Individualität
und Dosis modificirt.

Toxische Wirkung grösserer Quantitäten von Atropin kann von allen
Applicationsstellen aus erfolgen. So hat man Intoxicationserscheinungen nach
interner, endermatischer, hypodermatischer und nicht selten bei Application in
Collyi'ienform (vgl. darüber Beauvais in Ann. d'hyg. 41. 1881) auftreten ge-
sehen. Der Uebergang des Atropins bei epidermatischer Anwendung von der
unverletzten Haut aus ist durch das Vorkommen versciüedener Vergiftungen
durch Belladonnaliniment, dann aber auch experimentell durch A. Waller
(Proceed. R. Soc. 10. 35. 1859) nachgewiesen, der nach Eintauchen der Füsse
von Albinoratten in Atropinlösungen Pupillenerweiterung eintreten sah, und
zwar rascher bei Lösung in Chloroform als in Alkohol oder Wasser. Lus-
sana giebt als Differenzen verschiedener Applicationsstellen bei Menschen an,
dass bei Einbringung in die Venen und hiernach bei Einathmung in Dunst-
form die allgemeine Wirkung am raschesten, vom Mastdarm aus etwas später
und schwächer, von der entblössten Cutis gleich rasch und intensiv wie vom Magen
aus (in 15 — 20 Min.) eintritt und dass Allgemeinwirkung auch von der unver-
letzten Haut und den Schleimhäuten, z. B. der Genitalien, von letzteren aus
etwas intensiver als bei epidermatischer Application erfolgt. Trousseaus
Behauptung, dass 5-10 Mgm. hypodermatisch minder heftig als 1 — 2 Mgm.
vom Magen aus wirken, ist irrig.

Die Wirkung des Atropins auf Thiere ist durch Versuche bisher fest-
gestellt für Maikäfer, Salamander, Triton, Coluber natrix, Sturnus vulgaris,
Muscicapa grisola (Schotten^, Parus nigra (Geiger und Hesse), Huhn und
Taube (Schotten, P fitzner), Meerschweinchen und Ratte (Meuriot),
Känguruhs (Heckel, Cpt. rend. 80. 1608), endlich für Frosch, Kaninchen,
Hund und Katze (von den meisten Experimentatoren). Es ergiebt sich daraus,
dass bei den einzelnen Versuchsthieren die Empfänglichkeit äusserst variirt.
Besonders auffallend ist die Immunität der Kaninchen, welche in aus-
gewachsenem Zustande meist Dosen vertragen, die für den Menschen letal
sind, ohne dadurch wesentlich belästigt zu werden (Bouchardat und Cooper,
Clarus, Ogle, Meuriot). 0,25 — 0,5 Atropinsulfat bedingen subcutan bei
Kaninchen nur etwas Herzschlagbeschleunigung, Mydriasis und Hyperämie der
Ohren, sowie constant mehrtägige Diarrhoe (Meuriot). 0,6 — 1,0 können
wirkungslos bleiben (Clarus); bisweilen genügen indess schon 0,12 innerlich
zur Tödtung (Schroff), 0,08 bei Injection in die Jugularis (Lemattre), und
sehr junge Kaninchen toleriren nur 0,06 subcutan, werden aber nach 0,12
comatös und sterben (Ogle). Dieselbe Immunität zeigen Meerschweinchen
und Ratten; 0,25 Gm. bei erstem und 0,15 Gm. bei Ratten bedangen nur
Durchfall (Meuriot). Auch Beutelthiere participiren an dieser Immunität
(Heckel). Ein Igel kann 0,12 in' 8 Stunden überstehen (Schotten).

A tropin. 1203

Uebrigens ertragen auch grosse Hunde ziemlich beträchtliche Mengeji, 0,5— (),(>
innerlich oder per anum (Schotten), 0,05 in die Cruralvene (Bouchardat
und Cooper), 0,75 subcutan (Meuriot), zeigen aber nach geringen Mengen
erhebliche Störungen. — Von Vögeln sterben Sperlinge nach 2—4 Mgm.
(Meuriot); ob Amseln, die nach Anderson und Pereira Bclladonnabeeren
ohne Schaden fressen sollen, gegen Atropin unempfänglich sind, steht dahin.
Geiger tödtete eine Meise, die 3 Mgm. überstand, mit Aveiteren 2 Mgm.
0,2 tödten einen Staar in 1 Stunde,, während 0,42 einen Hahn zwar mehrere
Stimden krank machen, ohne dass jedoch der Tod erfolgt. Tauben werden
durch 0,03 nicht behelHgt oder erbrechen höchstens (P fitzner, Wood). Auch
Frösche können sich aus vollkommener Lähmung durch Atropin wieder völlig
erholen. Im Allgemeinen scheinen alle Thiere minder stark auf Atropin als
der menschliche Organismus zu reagiren.

Während Ogle die Toleranz gegen Atropin bei Kaninchen mit dem Alter Alter und
zunehmen sah, hat Füller (Lancet 2. 3. July 1859) grosse Toleranz chorea- kraslerü
kranker Kinder gegen das nur durch Atropin wirksame Belladonnaextract
beobachtet , eine imbedeutend geringere bei gesunden Kindern , bei denen indess
vereinzelt physiologische Wirkungen (Pupillenerweiterung, Trockenheit im
Halse , Diarrhoe) eintraten , so dass möghcher Weise der krankhafte Zustand
(Chorea) dabei von Einfluss ist, ähnlich wie dies der Nervenzustand bei
Opiumvergiftung zu sein scheint (vgl. weiter unten). Idiosynkrasien
kommen in allen Lebensaltern vor. Als solche zeigen sich scarlatinöse Exan-
theme, z. B. von Sadler (Med. Times. Apr. 11. 1867) bei einem 3 Mon. alten
Kinde nach etwa Vsoo Gran Atropin, von Stocks (Brit. med. Journ. May 14.
1870) nach 6 Tr. frischer Atropinsolution subcutan an sich selbst beobachtet,
oder die gewöhnlichen Erscheinungen der Belladonnavergiftung (Delirien) durch
minhnale Gaben, z. B. nach hypoderm. Injection von 12 Tr. einer Lösung
von 0,05 in 20,0 Wasser (Boissario, Gaz. Hop. 54. 1864), nach Ein-
träufeln von 3—4 Tropfen einer Sol. von 1:600 (Martin Lauzer), nach
Stägiger Einträuflung von 1 Tr. 17o Atropinlösung (Gaz. Hop. 285. 1869)
u. a. m. Nervöse Personen, vorzüglich hysterische, scheinen am empfind-
lichsten. Idioten und Blödsinnige ertragen viel grössere Gaben, nach Lus-
sana bis 3,0 in 59 Tagen.

Dass das Atropin im Organismus keiner völligen Destruction Schicksale im
unterliegt, erhellt aus dem Nachweise in den Geweben (Leber, Mus-
keln) und Secreten. Runge zeigte schon 1819, dass der eingedampfte Urin
der mit atropinhaltigen Substanzen vergifteten Thiere mydriatisch Avirkt;
Puczniewski gelang 1858 auf dieselbe Weise der Nachweis im Blute. In
einem Falle von Siegmund (Arch. path. Anat. 48. 188) wurde Atropin nach
Vergiftung mit 0,03 Atropinsulfat in dem 15 — 26 Std. nach der Einführnng
gelassenen Harne gefunden; in einem Falle von Gross nach Intoxication mit
0,02 im Harn und post mortem im Liquor cerebrospinalis; in Deutsch manns
Falle in sehr erheblichen Mengen im Urin. Dragendorff und Koppe
fanden bei einer Katze, die 0,18 Atropin innerlich erhielt, nach 24 Stunden
Aiel Atropin im Harn, sehr wenig im Blut, Spuren in Leber und Hirn
nichts in der Milz; bei einem Kater nach 0,2 Spuren in der Leber; bei einem
Kaninchen, das 10 Tage hindurch 0,06 erhielt, viel im Harn, Spuren im Blute,
ferner reichlichen Gehalt in den Muskeln der Extremitäten, Brust und Lenden.

Die Elimination aus dem Körper scheint vorzugsweise durch die

1204 Phanerogamae. Dicotyleae.

Nieren zu geschehen, und .zwar ziemlich rasch. Bei einem Kaninchen,
das 9 Tage Atropin erhielt, war sie in 36 Std. beendet (Dragendorff). Bei
einem mit 0,12 Atropinsulfat Vergifteten fand sich das Alkaloid im Harn
noch nach 36 Std. (Hohl).

gffS^tt'm Atropinvergiftungen beim Menschen sind bei der ausgedehnten
Menschen. Verwendung des Alkaloids in der medicinischen und insonderheit
augenärztlichen Praxis verhältnissmässig selten. Ausser den Vergif-
tungsfallen in Genf, wegen derer die Krankenpflegerin Marie Jeanneret im
November 1868 verurtheilt wurde, einer von Taylor erwähnten, im Jahre 1850
in England vorgekommenen, einer von Körner und Cohn beschriebenen
Selbstvergiftimg in Breslau, der in Wien beobachteten, in 15 Std. letal ver-
laufenen Selbstvergiftung eines Arztes (Pollak, Wien. med. Presse. 565. 1870),
einem analogen italienischen Falle (Macchiavelli, Gazz. med. Lomb. 339.
1880) und einer complexen Selbstintoxication mit Atropin und Morphin
(Deutsch mann) handelt es sich um medicinale Intoxicationen, die durch
internen oder noch häufiger durch den äusseren Gebrauch des Alkaloids oder
des Sulfats oder Valerianats (Lubelski) verursacht wurden. Meist handelt
es sich um Versehen der Patienten; selten sind Fälle, wo Verwechselungen
auf der Apotheke oder Vermischungen Ursache zur Intoxication gaben, so in
Kohl's Falle Dispensation von Atropin statt CofFein, in e. F. v.* Green -
way (Brit. med. Journ. Oct. 8. 1878) von Liquor Atropiae statt einer indiffe-
renten Tinctur, ferner nach Commaille mehrfach in Algier durch Chininum
viilerianicum, welches mit Atropinum valerianicum vermengt war (Journ. Pharm-
Chim. Avr. 1865). Auch atropinhaltiges Pepsin führte in Paris zu Ver-
giftungen.

Dosis toxica Vergiftungssymptome können beim Menschen schon durch ungemein kleine

Gaben hervorgerufen werden, auch wo keine Idiosynkrasie besteht; anderer-
seits aber können auch verhältnissmässig grosse Gaben, selbst wenn sie stark
toxisch wirken, überstanden werden. Toxisch kann bereits 1 Mgm. eines Atro-
pinsalzes bei Application auf das Auge (Chassaignac) oder hypodermatisch
(Lubelski) wirken; letaler Ausgang wurde in dem Taylor'schen Selbstver-
giftungsfalle nach 0,12 innerlich und in einem FaUe von Ploss beobachtet, wo
0,18 endermatisch applicü-t waren, bei einem Kinde nach 0,08 in 10 Std. (Boston
med. Journ. Oct. 8. 1868), bei einer Frau nach 0,2 Atropinsulfat in Pillen in
15 Std. (Gross), während in anderen Fällen grössere oder doch sehr erhebliche
Quantitäten überstanden wurden. So innerlich 0,5 in Macchiavellis Falle,
0,24—0,36 (Schmid), 0,12 (Hohl), 0,06 Atrop. sulf. angl. (Cohn mit Koer-
n er), 0,04 (Johnston, Boston med, Journ. July 27. 1871), 0,06 in einem
Stuhlzäpfchen beim Erwachsenen (Schüler, Berl. kl. Wchschr. 658. 1880),
mehr als 0,03 bei einem Vaj ährigen Kinde (Hoering) und mehr als 0,045 bei
einem 19 Mt. alten Kinde (Prentiss, Philad. med. Times. Journ. 1881). Sehr
schwere Intoxication kann schon durch 6 Mgm. (Neuaörfer) und selbst
durch 4 Mgm. subcutan (ßeisz, Wien. med. Wchschr. 98. 1881) bedingt
worden.

Symptome der In der Eegel lässt der Beginn der Vergiftungserscheinungen nach Atropin

giftung beim i^uid besonders bei hypodermatischer Application nur wenige Minuten auf sich
Menschen, ^yarten. Die ersten Symptome, welche bei leichteren Intoxicationen die ein-
zigen zu bleiben pflegen, sind Kopfschmerz, Trockenheit im Munde und
Halse, verbunden mit kratzendem Gefühle an diesen Stellen, Steigen der

1

Atropin. 1205

Pulsfrequenz und Erweiterung beider Pupillen, die gegen Lichtreiz
unempfindlich sind. Die Trockenheit im Munde und Halse erzeugt Durst,
der durch Wassertrinken wenig gemildert wird, auch äussert sich manch-
mal Ekel und Uebelkeit. Bei einem etwas höheren Grade der Vergiftung
zeigen sich ausser diesen Erscheinungen, die dabei stärker entwickelt sind,
so dass z. B. mit der Erweiterung der Pupille ad maximum sich allerlei
Gesichtsstörungen (Farbensehen, Doppelsehen) und selbst Blindheit verbinden,
die Speichelsecretion ganz aufgehoben ist und Beschwerden beim Schlucken
und Sprechen, insbesondere Heiserkeit und manchmal Verlust des
Vermögens zu articuliren (Lallen) resultiren, Brechneigung und wirk-
liches Erbrechen, Röthung des Gesichtes, Injection der Conjunctiva, Hitze des
Kopfes, Trockenheit und Brennen der Haut, auf der in manchen Fällen ein
eigenthümliches, scharlachähnliches Exanthem auftritt, dann besonders Schwin-
del, taumelnder Gang, Aufgeregtsein, Unruhe, wirkliche Delirien, bisweilen
mehr still, bisweilen heiter und mit närrischer Lachlust verbunden, manchmal
furibund mit maniakalischen Ausbrüchen, allerlei veitstanzähnHche automatische
Bewegungen der Gliedmaassen, wie zum Fliegen, Tanzen, Schwimmen, Hallu-
cinationen des Gesichts, seltener des Gehörs, ferner Alteration oder Aufhebung
der Gefiihlsperception. Bisweilen sind auch Störungen der Urinentleerung
(Ischurie oder Harndrang) vorhanden. Alle Erscheinungen schwinden in diesen
leichteren Fällen der Intoxication in 12 — 24 Std. ; nur die Pupillenerweiterung
bleibt meist einige Tage bestehen.

Die Vergiftungserscheinungeu geringen und mittleren Grades werden am
besten durch die Selbstprüfungen des Atropins seitens verschiedener Autoren
characterisirt, so von Geiger und Hesse (nach AppHc. von 6 Mgm. auf die
Zunge, meist sofort wieder ausgespieen), von Pfitzner (nach 20 Tropfen emer
wässr. Solution von 4 Mgm. in 30 Gm.); endlich dui'ch die vorzüghchen Ver-
suche von Schroff, Lichtenfels und Fröhlich, bezüglich derer auf das
Original verwiesen werden muss. Lussana bezeichnet nach seinen ausge-
dehnten Erfahrungen am Krankenbette als physiologische AVirkung des
Atropins der Eeihenfolge nach: 1) Erweiterung und Unbeweglichkeit der Pupille
14—20 Min. nach dem Gebrauche von 2 — 5 Mgm. Die Dilatation bleibt oft
lange nach Weglassung des Mittels. 2) Gesichtsstörungen, welche aber nach
Weglassung des Atropins wieder versch\^inden. 3) Intelligenzstönmgen. 4) Hallu-
cmationen des Gehörs. 5) Hallucinationen des Gesichts, ähnlich denen bei
Delirium tremens. 6) Anästhesie, häufiger Analgesie. 7) Trockenheit des
Mundes und der Kehle. 8) Appetitverlust. 9) Behinderung der Sprache.
10) Delirium vind Stupor schon bei anfänglicher Dosis von 5 Mgm. Delirien
sind meist heiterer Art und dauern noch einige Tage nach dem Aussetzen des
Medicamentes fort. 11) D3'sphagie, bei längerem Gebrauche. 12) Eöthe der
Haut. 13) Torpor und paralytisches Zittern bei sehr hoher Dosis. 14) Mast-
darm- und Blasenparalyse ist der höchste Grad, der bei medicamentösem Ge-
Gebrauche des Atropins beobachtet wird. Suppurative Augenentzündung,
Livor und Schwellen der Haut bis zu brandiger Abstossimg kam bei einzelnen
Personen vor. Hiermit harmoniren auch im Ganzen die neueren Erfahrungen
über die Wirkung bei subcutaner Application (v. Gräfe, Erlenmeyer,
Eulenburg). Nach Erlenmeyer bedingt interne Apphcation zunächst
Pupillenerweiterung, später tritt Steigen der Pulsfi-equenz ein; diese erfolgt
nach 0,005 um 50 7u i" etwa 1 Std. ; nach Subcutaninjection derselben Dosis
entsteht die Zunahme der Pulsfi'equenz schon nach 6 Min. und erreicht ihr

]^206 Phanerogamae. Dicotyleae.

Maximum mit etwa 68V2 7o in 12 V2 Minuten; mit 21 Min. beginnt Trocken-
heit und Röthe im Munde. Als ziemlicli constante Erscheinung sah Erlen-
meyer auch Röthe und Temperatursteigerung der Wangen, in einzelnen
Fällen Erbrechen, die Respirationsfrequenz im Ganzen wenig gesteigert. Bei
grösseren Dosen föllt die Temperatur rasch (Schroff), später steigt sie
(Oglesby), was bei Meineren Gaben constant der Fall ist (Meuriot,
Oglesby).

Dass manche Symptome im Einzelfalle fehlen können, beweist der Fall
Langes, wo z. B. Schlingbeschwerden vermisst wurden, obschon 0,06 ge-
nommen waren. In Hinsicht der Pulsfrequenz wollen Lichten fels und
Fröhlich zunächst Sinken, dann erst die erhebliche Steiger mig erfolgen ge-
sehen haben; die neueren Versuche ergeben bei hypodermatischer Injectiou
nicht zu grosser Dosen Steigerung des Pulses um 12-30—40 und mehr
Schläge in der Minute; bei zu starken Dosen kann der Puls unregelmässiger
und kleiner, ja selbst verlangsamt werden (Eulenburg). Meuriot sah
schon nach 0,001 Atropinsulfat Pulsbeschleunigung, nach grösseren Dosen hielt
dieselbe mehrere Tage au und machte dann einer Pulsverlangsamung Platz.
Bei Vergiftungsfällen sind Pulse von 130—140 verchiedentlich beobachtet
(Schmidt u. A.). Erectionen und allgemeine geschlechtliche Aufregung
gehören zu den minder constanten Erscheinungen der Atropin Wirkungen; im
Schmid 'sehen Falle werden erotische Bewegungen notirt. In deiuselben
Falle schwand das Gedächtniss vor den übrigen Hirnfunctionen.

In den schwersten Fällen der Intoxication steigen meist die angegebenen
Symptome zu ausserordentlicher Höhe; es kommt zu völliger Aphagie und
Aphonie; manchmal ist es unmögUch, Flüssigkeiten hinunterzubringen und
bei dem Versuche dazu resultiren allgemeine Convulsionen , wodurch das
Krankheitsbild einige Aehnlichkeit mit demjenigen der Hydrophobie gewinnt.
Zuckungen in den Gesichtsmuskeln, klonische Krämpfe der Extremitäten,
Zähneknirschen, selten Trismus, treten hinzu, daneben eigenthümliches fibril-
läres Zucken in einzelnen Muskeln (Masseter., Pector. major). Dem Zustande
höchster Excitation folgt Coma (Parese und Paralyse der unteren Extremitäten,
ßewusstlosigkeit, Anästhesie, röchelnde und stertoröse Respiration), das in den
Tod, der schon in 2 Std. erfolgen kann (Ploss), oder in einen gesunden Schlaf,
oder wiederum in einen Zustand von Exaltation und Delirium übergeht. In
einzelnen Fällen wechseln Sopor und Delirien mehrfach mit einander ab, wo-
durch eine Art Periodicität des Krankheitslaufes bedingt mrd (Andrew). In
den schwersten Fällen kommt es zu Paralyse der Sphincteren der Blase und
des Mastdarms mit unwillkürhcher Entleerung von Harn imd Koth.

Schwinden des Bewusstseins kann schon in I7.2 Stunden erfolgen (Colin
"und Körner); die Zufalle selbst können, namentlich bei Abwechslung von
Delirien und Coma, sich sehr in die Länge ziehen, z. B. im Falle von Andrew
mehrere Tage, indem zuerst 48stündiges Coma, dann ebensolange dauernde
Agitation und Delirien eintraten. Neudörfer sah nach hypodermatischer
Injectiou von 0,006 llstündige Delirien und ISstündigen Sopor. Die Genesung
erfolgt bis auf die Störungen des Sehvermögens und Mattigkeit, die stets einige
Tage dauern, meist rasch; doch kommt bisweilen vor, dass das Bewusstsein
sich nach drei Tagen nicht Avieder völlig geklärt hat (Neudörfer). Sehr aus-
gesprochen sind in der von Kl ein wacht er mitgetheilten Beobachtung die
drei verschiedenen Grade des Atropismus acutus bei den Vergifteten, je nach
der genossenen Quantität.

Atropin.

1207

Im Wesentlichen sind die Vergiftungsersclieinungen bei.Thieren von der-
selben Art, doch tritt bei Säugethieren, insbesondere Hunden und Katzen,
nicht selten bei AiDplication per os sofort Speichelfluss und starke Absonderung
von Schleim aus dem Munde neben Schlingbeschwerden und heftigen Kau-
bewegungen auf. Würgen, Brechneigung und wirkliches Erbrechen fehlen
nicht; ebensowenig die Mydriasis und ßaucedo. Die Respiration nimmt an-
fangs an Zahl ab, wird tief und mühsam, später beschleunigt und keuchend;
die Pulsfrequenz steigt, und zwar bedeutender beim Hunde als beim Kaninchen.
Im Allgemeinen sind die Zeichen der Agitation nicht so gross, vielmehr über-
wiegt die Lähmung und Schwäche. Auch hier verschwindet die Coordination
der Bewegungen und bisweilen wird eine Art ßeitbahngang beobachtet (Le-
mattre). Vor dem Tode, aber auch schon früher und ohne im Zusammen-
hange mit der ßlutveränderung zu stehen, treten meist Convulsionen auf, die
nicht selten tetanischen Character tragen.

Auch bei Fröschen tritt die Lähmung in den Vordergrund ; bei diesen
wird durch grössere Dosen die Herzaction verlangsamt und steht sogar still
(Botkin, Meuriot). Auf das wegen seines späten Auftretens oft übersehene
Stadium der Convulsionen bei Atropinvergiftung von Fröschen, das sich nach
Beendigung des Stadiums der Lähmung der motorischen und sensiblen Nerven,
ohne dass diese complet gewesen zu sein braucht, in Folge stark toxischer,
der minimalen letalen Dosis nahe kommender Mengen entwickelt, hat zuerst
Fräser, später Ringer und Murrell (Journ. Anat. IJ. 323), die Aufmerk-
samkeit gelenkt.

Durch den längeren Gebrauch von Atropin in Collyrien kann
ein Zustand erethischer Schwäche mit Darniederliegen der Assi-
milation entstehen, der nur durch das Unterlassen der Einträuf-
lungen schwindet und als Atropinismus chronicus zu bezeichnen
ist. Von den Symptomen der acuten Atropinvergiftung findet sich
hier Nichts (v. Gräfe, Arch. Ophth. 10. 2. 62. 1864). Die in dem
Process Jeanneret angeregte Frage, ob der fortwährende Gebrauch kleiner
Gaben Atropin zu einem Zustande cerebraler Exication oder geistiger Störung
führe, ist nach den Erfahrungen in Augenheilanstalten, wo selbst jahrelanger
Gebrauch solche Erscheinungen nicht zeigt, zu negiren. Nach Versuchen
von Anreps über die Gewöhnung an Atropin treten bei Hunden bei mehr-
maliger Wiederholung kleiner giftiger Gaben Atropin (1 —3 Mgm.) die leichten
Vergiftungserscheinungen (Zittern, Veränderung in der Hautempfindlichkeit)
nicht mehr auf, auch steigt die Pulsfrequenz nicht mehr in der früheren Weise
und nimmt überhaupt einen niederem Stand als in der Norm in Folge einer
gewissen Herzschwäche ein; dagegen kommt es stets zu Pupillenerweiterung
und kurzdauerndem Versiegen der Speichelsecretion. Auch die sehr heftigen
Vergiftungserscheinungen nach Dosen von 0,05 — 1,0 nehmen an Intensität all-
mälig ab und nur die Einwirkung auf Herz, Pupille und Speicheldrüsen per-
sistkt; während aber bei kleinen Dosen des Allgemeinbefinden ungeäudert ist,
werden bei sehr grossen Gaben die Thiere trübsinnig, matt, verlieren die Fress-
lust und magern in Folge davon hochgradig ab. Sehr grosse Gaben, wie 2,4,
können auch in solchen Fällen hochgradige Vergiftung hervorrufen.

Das bisher vorliegende Material über Atropinvergiftung beim Menschen
ist zu gering, um über die Verhältnisse des Leichenbefundes positive Daten zu
geben; doch ist kein Grund zu der Annahme vorhanden, dass die Sections-

Vergiftungs-
symptome
bei Thieren.

ClironiseLe
Atropin-
vergiftung,

Leichen-
befund bei
acuter

Atropin-
vergiftung,

1208

Fhanerogamae. Dicotyleae.

Behandlung

dor acuten

Atropin-

vergiftung.

Physio-
logischer
Nachweis.

ergebnisse andre wie bei der Belladonnavergiftimg sind, wo man gewöhnlich,
jedoch keineswegs constant, starke Hyperämie der Hirnhäute und des Gehirns,
ebenso der parenchymatösen Organe des Unterleibes und der Lungen, flüssiges
dunkles Blut, bisweilen Ekchymosen auf den serösen und Schleimhäuten, be-
sonders im Mund und Schlünde, antrifft, während im Magen und Darm keine
Abnormitäten sich finden. Die Erweiterung der Pupille kann nach dem Tode
fortdauern ( Kür nb erger). Ganz analog verhält sich der Leichenbefund bei
Thieren nach Atropinvergiftung. Nach Schroff kommt bei Kaninchen nach
letalen Dosen von Atropin, Daturin und Hyoscyamin Lungenentzündung, ver-
muthlich Schluckpneumonie, zu Stande, die auch post mortem zu constatiren ist.
Die Behandlung der Atropinvergiftung geschieht vorwaltend mit-
telst organischer Antidote, von denen zunächst der Wein (Lussana),
dann die Opiaceen, insbesonderr Morphin, neuerdings vereinzelt
Calabarhohnenextract (Kleinwächter) und in mehreren Fällen
Pilocarpin (vgl. S. 846) in Anwendung gezogen wurden.

Thompson hat Kali causticum bei Atropinvergiftung, Garrod (Bull,
•de Ther. 54. 1858. p. 168) die Thierkohle bei Intoxication mit Solaneen über-
haupt empfohlen. Keil und Saiz Rioyo (Rev. thör. 67. 1854) rühmten Jod-
jodkalium, Morel Tannin als chemisches Antidot. Lange sah vom Jod-
jodkalium keinen besonderen Effect. Lussana erklärt den innerlich oder im
Clystier zu reichenden Wein für ein so sicheres Specificum bei Atropinver-
giftung, dass er selbst die Anwendung der Emetica überflüssig machen soll;
auffallend ist, dass in einzelnen Fällen von Vergiftung mit atropinhaltigen
Substanzen enorme Quantitäten ertragen wurden, so dass z. B. ein 6V2 Monate
altes Kind 12 Unzen starken Wein ertrug (Castaldi, Gaz. m^d. d'Orient,
4. 5. 1860). Arnica montana und Pulsatilla als Antidote der Belladonna sind
vergessen, und überhaupt ist es bei der relativ günstigen Prognose der Intoxi-
cation mit Atropin und atropinhaltigen Substanzen, die selbst bei der absolut
zu missbilligenden älteren Behandlung mit Essig sich ergiebt, schwer, im
Einzelfalle den Werth des Antidots zu bestimmen.

Zu dem physiologischen Nachweise einer Atropinvergiftung ist
schon längere Zeit die Application der verdächtigen Flüssigkeit auf
ein Auge einer Katze, um Pupillenerweiterung und ünenipfiiidlich-
keit gegen Lichtreiz hervorzurufen, im Gebrauche. Dieser Versuch
vsrdient bei der grossen Susceptibilität der Katzeniris, wie es Tardieu und
Roussin thun, bei dem Mangel characteristischer chemischer Reactionen als das
eigentliche Atropinreagens bezeichnet zu werden. Dieselben wählen dazu
■Kaninchen, doch ist die schon von Runge empfohlene Katze weit empfind-
licher, und daher, obschon nicht so gut zu manipuliren, geeigneter, das Phä-
nomen zu bedingen, welches man natürüch nur an Einem Auge hervorrufen
darf, um an dem anderen eine Controle zu haben. Man bringt einige Tropfen
des aus den organischen Massen möglichst isolirten gelösten Alkaloids auf die
Conjunctiva, wobei man das untere Augenlid so lange etwas vom Augapfel
abzieht, bis das Fluidum resorbirt ist. Durch vergleichende Versuche mit
AtropinlÖsungen verschiedener Stärke wird man im Stande sein, aus dem Inter-
valle des Eintrittes und der Dauer der Erweiterung annäherd die Menge zu
bestimmen, welche ein Tropfen der verdächtigen Flüssigkeit enthielt. Von
Lemattre ist auch der Humor aqueus zur physiologischen Prüfung em-

Atropin. 1209

pfohlen; die Beobachtungen von de Ruyter sprechen nicht stark zu dessen
Gunsten. Die interne oder subcutane Application bei Kaninchen (Tardieu
und Roussin) ist unbedingt zu verwerfen. — In den Organen der von der
Jeanner et vergifteten Personen wurde Atropin in der oben angegebenen
Weise von Piachaud nachgewiesen.

In der Therapie sind ausser dem Alkaloide selbst hauptsächlich Thera-

^ ^ peutiscne

nur zwei Salze desselben verwerthet, nämlich das allgemein offi- Anwendung.
cinelle schwefelsaure Atropin, Atropium s. Atropinum sulfuricum,
und das baldrian saure Atropin, Atropinum valerianicum. Atropin
und Atropinsulfat sind sowohl äusserlich als innerlich zu denselben Zwecken
angewendet, während das Atropinvalerianat auf den inneren und hypoder-
matischen Gebrauch bei besonderen Krankheitszuständen beschränkt geblieben
ist. In Bezug auf die beiden erstgenannten ist zu bemerken, dass, während
frülier vorzugsweise das reine Alkaloid oder ein durch Zusatz von Säure zum
Solveus ex tempore dargestelltes Salz gebraucht wurde, jetzt allgemein das
Sulfat in Gebrauch gezogen wird, das zur äusseren Anwendung wegen seiner
leichteren Löslichkeit entschiedene Vorzüge besitzt. Bei der LeichtzersetzHch-
keit von Atropinsulfatlösungen hat Tichborne (Un. pharm. 19. 199. 1878)
salicylsaures Atropin vorgeschlagen, das durch Leichtlöslichkeit (1:20
Wasser), Haltbarkeit, energische mydriatische Wirkung und Abwesenheit von
Irritation sich auszeichnen soll, aber allgemeine Verbreitung bisher nicht ge-
funden hat. Atropin und Atropinsulfat werden gebraucht:

a) in der Augenheilkunde in allen Fällen, wo eine Erwei-
terung der Pupille zu diagnostischen oder curativen Zwecken
indicirt ist. So behufs der Untersuchung des Augengrundes mittelst des
Augenspiegels bei grosser Enge der Pupille oder bei Opacität der brechenden
Medien, auch bei der Untersuchung mit schräger Beleuchtung, zumal zur
Feststellung von Linsentrübungen, sowie zur Diagnose von Refractionsano-
malien, ferner zur Vorbereitung zu Augenoper utionen (Kataract), oder um bei
Cataracta centralis oder centraler Trübung der Cornea das Sehen zu ermög-
lichen (Donders), besonders aber um bei Iritis die Entstehung von Adhäsionen
zu verhüten und frisch gebildete Synechien zu zerreissen, endlich um bei per-
forirenden Hornhautwunden oder Hornhautgeschwüren drohenden Prolapsus
iridis zu beseitigen. Unter allen diesen Verhältnissen hat das Atropin die
früher üblichen Belladonnapräparate zur Erweiterung der Pupille völlig ver-
drängt, wird aber neuerdings zu diagnostischen Zwecken von dem kürzere Zeit
die Accomodation störenden Homatropin oft ersetzt. Die trefflichen Erfolge,
welche die neuere Schule bei Iritisbehandlung aufzuweisen hat, verdankt sie
vorzugsweise dem Atropin. Ebenso viel leistet dasselbe zur Verhütung von
Iritis nach Extraction oder Discission der Linse.

b) bei entzündlichen Zuständen des Auges überhaupt,
insbesondere wenn dieselben mit starken Schmerzen, Lichtscheu und
Thränenfluss verbunden sind, namenthch bei Cornealafiectionen,
ebenso nach Verletzungen der Cornea mit oder ohne Irisaffection
(v. Gräfe, Wernher, Mosler). Mosler giebt an, dass adstringirende
Augenwässer und besonders stärkere Cauterisationsmittel besser ertragen wurden
und rascher Erfolg hatten, wenn die übermässig gesteigerte Reizbarkeit vorher

H u s em ann -Hilg er, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 7i

2210 Phanerogamae. Dieotyleae.

durcL Atropin abgestumpft wurde. Contraindicirt ist Atropin bei chronischen
Glaucom, da es den intraoculären Druck steigert und das Leiden häufig in
Glaucoma acutum verwandelt.

c) bei Myopie, wo es zu längerem Grebrauche in nicht zu
hochgradigen Fällen zuerst 1871 von Schiess- Gemuseus (vgl.
die Diss. von Ho seh) empfohlen wurde.

d) bei krampfhaften Affectionen, so Torzugsweise gegen
Chorea (Bouchardat und Cooper), sowie gegen Epilepsie
(Namias, Lussana, Croserio, Volonterio, Krug, Lange,
E,eil), besonders in frischen Fällen sehr wirksam, in älteren günstig
durch Abkürzung der Anfälle psychischer Störung (Erlenmeyer),
gegen Hysterie (Reil, Azario) und dabei bestehende spastische
Contracturen (Boissario, Benedict), bei Laryngospasmus
(Mayer, Lac de Bosredon), endlich bei Krampfwehen (Breslau).

Die Empfehlung des Atropins gegen Keuchhusten (Ingman, Wigle-
worth) und Asthma (Michea) scheint wenig begründet; palliative Effecte
hat es subcutan bei Blepharospasmus (v. Gräfe), curativen mitunter bei
Schreiberkrampf (Eeuben); vielleicht bei Eklampsie (Michea); erfolglos
ist es bei Hydrophobie (Eichidini, Oulmont) und nach den vorliegenden
Erfahrungen bei Menschen und Pferden (Amory, St. Cyr) gegen Tetanus
und Trismus. — In der Epilepsie, wo Atropin jetzt durch Bromkalium fast
ganz verdrängt ist, und bei Nervenleiden überhaupt wird von Einzelnen das
Atropin valerianat als besonders wirksam erachtet. Dieses empfahl 1853
Michea gegen Epilepsie, Hysterie, Veitstanz, Keuchhusten und Asthma als
werthvolles und sowohl der Belladonna als dem Baldrian als Antiejoilepticum
vorzuziehendes, auch diu'ch Sicherheit der Dosirung ausgezeichnetes Medicament,
und erklärte es bei dem erstgenannten Leiden in allen Altersclassen und dann
besonders indicirt und heilend, wenn die epileptischen Anfalle noch neueren
Datums sind und wenn intellectuelle Störungen weder vor noch nach den-
selben auftreten, während in veralteten oder mit Geistesstörung complicirten
Fällen danach nur Seltner- und Schwächerwerden der Anfälle erfolge. Auch
später veröffentlichte er Fälle, wo die Heilung insofern sicher gestellt wurde,
als die Anfalle seit 2—3 — 4 Jahren ausgeblieben waren. Bestätigung dieser
Angaben kamen bald in Frankreich durch Tussy, Dollez und Pichot, m
Deutschland durch Maresch und Scholz, in Holland durch Schnee-
vogt und Kroon. Nach Schroeder van der Kolck wurden von 34 meist
veralteten Fällen von Epilepsie 1 geheilt, 15 gebessert (sämmtlich idiopathische
Epileptiker, die nach dem Mittel keine Intoxicatioussymptome zeigten) und 18
(sämmtlich frischere Fälle hysterischen Ursprungs mit Aura und mit Intoxi-
cationsphänomeiaen) nicht gebessert, so dass grade veraltete Fälle günstig be-
einflusst wurden.

e) als schmerzstillendes Mittel, besonders bei verschiedenen
Neuralgien, wo es die meisten Autoren äusserlich, namentlich
endermatisch und subcutan, als werthvolles, manchmal nach ver-
geblichem Morphin gebrauche noch sehr nützliches, oft radical heilendes
Medicament empfehlen. So bei Neuralgien Lussana, ßrookes, Bram-
billa, Morganti, Croserio, Müller in Wiesendanger, Scholz, Bell,

Atropin. 1211

Behier, Courty, Oppolzer, Lorent, Eulenburg, Guitard u. A., bei
Neuritis radialis Oppolzer, bei syphilitischen Knochenschmerzen Südeckum,
bei Muskelrheumatismus Bi^hier und Wilson, von Ersterem auch bei Trau-
men und Carc. uteri, bei Gelenkentzündung Garrod, Otitis (Theobald) u. a. m.
Einzelne rühmen auch sein- tlie Combination von Morphin und Atropin,
so V. Gräfe, Fraigniaud, der auf diese Weise sehr grosse Dosen beider
Alkaloide zur Wirkung bringen zu können glaubt u. a. m. Saemann empfiehlt
das Valerianat. Hierher gehört auch die günstige Wirkung bei Tenes-
mus im Verlauf von Dysenterie (Guitard).

f) gegen Psychosen. Erlenmeyer will das Mittel subcutan
mit sehr gutem Erfolge bei periodischer Tobsucht benutzt haben,
während Mare seh keinen Einfluss des innerhch applicirten Atropins
constatiren konnte.

g) gegen Neurosen der Blase, (Ischurie, Enuresis).

h) gegen abnorm vermehrte Secretionen, wo das Atropin
vom physiologischen Gesichtspunkte sehr indicirt ist, insbesondere
bei profusen Seh weissen und Salivation. Das Atropin wurde
1872 zuerst von Sydney Einger und Wilson in Philadelphia fast gleich-
zeitig gegen profuse Schweisse und in specie Nachtschweisse der Phthi-
siker empfohlen und dessen Wirksamkeit, die in manchen Fällen eine curative,
stets aber eine entweder in der der Application folgenden Nacht den Schweiss
völlig sistirende oder doch sehr beschränkende ist, wenn auch manchmal beim
Fortschreiten der Phthise sich erhöhete Dosen nöthig machen, dann von
Fraentzel (Arch. path. Anat. 58. 120. 138. 1873. Charite Ann. 1. 374.
1876), Williamson und Harsall (Lanc. Juli 25. 1874), Oettinger (Wien,
med. Pr. 34. 1877), Fothergill (Pract. 17. 409. 1876), Vulpian, ßoyet
und Mader in vollem Masse bestätigt wurden. Fraentzel fand das Mittel
ebenso erfolgreich bei Schweissen in der Trichinose und im acuten
Gelenkrh eumatismus; ebenso Mader bei verschiedenen anderen Schweissen.
Beliebt scheint nach Vulpian die Darreichung von Pillen von Va Mgm., von
denen meist 2—3 und bei Hysterischen selbst 3—4 St. in 2 st. Intervallen, die letzte
Pille 1—2 Std. vor Ausbruch des Schweisses zu reichen sind. Ebstein (Berl.
kl. Wchschr. 25. 1873) vdes zuerst auf die Verwendung bei Speichelfluss
hin. Neuerdings haben Stephanides und Nowatschek (Wien. med. Pr.
28. 1879) günstige Erfolge in mehreren Fällen von Spermatorrhoe gehabt
Whelan (Lancet. Sept. 2. 1882) rühmt Atropin bei nächtlichen Pollutionen
und als Abortivmittel bei Coryza.

i) gegen Prurigo und Urticaria (Fraentzel).

k) bei Hitzschlag. Das Mittel soll hiernach Barneil (Am. Jom-n.
med. Sc. 111. 1875) bei sehr verlangsamtem Pulse, oberflächlicher Athmung und
Pupillencontraction indicirt sein. Curtis Smith widerräth Atropin bei der,
apoplektischen Form des Sonnenstichs.

1) im Collaps, insbesondere bei Cholera nostras (Oglesby).
Hier ist die Action auf Gefässsystem und Temp. das indicirende Moment.

m) bei Yomitus gravidarum. Die von Comegys (Philad. Rep.
July 11. 1870) befürwortete Anwendung hat nur Erfolg, wenn die Dosen sehr
hoch gegriffen werden.

n) gegen Angina tonsillaris. Hier räth Popper Belladonnatinctur,

77^=

1212 Pharerogaraae. Dicotyleae.

Ingman (Journ. Pharmacod. 1. 3. 308) Atropinlösung innerlich sowohl als
äusserlich (Bestreichung der Mandeln) an.

o) gegen Obstipation (AI. Martin, Fleming). Fleming
(Journ. med. ßrux. Fevr. 1866) das Atropin indicirt, weil es die Schleimab-
sonderung im Darme vermindere und der Contact der Kothmassen mit der
entblössten Mucosa Contractionen hervorrufe.

p) gegen Intermittens (Bouchardat, Croserio). Lussana
will sogar Fälle, wo Chinin 2 Monate wirkungslos blieb, durch Darreichung
von höchstens 0,03 Gm. Atropin, rasch geheilt haben; Eieken empfiehlt bei
intermittirenden Neuralgien eine Combination von Chinin und Atropin.

q) zur Verhütung von urämischen Anfällen (Curtis Smitli).

r) bei Blutungen, bei Menorrhagie und Haemoptysis empfahl
Tacke (Berl. klin, Wchschr. 6. 1881) Atropin als das Mutterkorn
übertreffend.

s) als Antidot verschiedener Vergiftungen, namentlich derjenigen
mit Opiaceen und Morphin, mit Chloral und Chloroform,
mit Blausäure, mit Pilocarpin, Physostignin und Calaberbohne, mit
dem Fliegenpilze und Pilzen überhaupt.
Antagonis- Der reelle Werth, der sich dem Atropin bei manchen dieser Vergiftungen

Mropins, nicht abstreiten lässt, hat zu der jetzt ziemlich abgeschlossenen Lehre vom
Antagonismus verschiedener Gifte den Anstoss gegeben, deren ein-
gehende Beleuchtung nicht hierher gehört, bezüglich deren wir aber die ver-
schiedensten Facta, soweit das Atropin dabei in Betracht kommt, kurz be-
Morpiiin. rühren müssen. Am meisten ventilirt ist die Frage des Antagonismus von
Atropin und Morphin resp. der Belladonna und des Opiums, welche nicht,
wie meist augegeben wird, zuerst von Anderson angeregt, der 1854 Bella-
donna in 2 Fällen von Opiumvergiftung anwandte, sondern weit älteren Datums
ist, indem schon 1810 Autenrieth (vgl. die Tübinger Diss. von Lipp De
veneficio baccis belladonnae producto atque opii in eo usu) die Anwendung
des Opiums bei Belladonnavergiftung befürwortete. Die aus der äusserst reich-
haltigen Literatur zu ziehenden Schlusssätze sind folgende:

1) Der Antagonismus ist nicht ein derartiger, dass der gleichzeitige Ge-
brauch alle Intoxicationssymptome aufhebt; vielmehr giebt es complexe Ver-
giftungen mit Belladonna und Opium, in denen seltener die Symptome des Mor-
phismus, gewöhnlich die des Atropismus in den Vordergrund treten. So prävaliren
z. B. in einem Falle von WickhamLegg (Med. Times. Nov. 1866. 478) ent-
schieden die Atropinsymptome nach innerlicher Einverleibung von einem 0,35
Belladonnaextract und 2,0 Opiumtinctur enthaltenden Linimente, und ebenso
in den Selbstversuchen von Denis, wo 1 Mgm. Atropin mit 1 Cgm. Codein
resp. Narcein hypodermatisch apphcirt wurden, dagegen die des Morphismus
nach Subcutaninjection von 5 Cgm. Morphinsulfat und 27^ Mgm. Atrop. sulf.
Ausnahmsweise kommen Symptome gemischter Intoxication vor, wie z. B.
in C Otters (Med. Times. May 21. 1870) Falle von complexer Vergiftung
mit 1,5 Extr. Belladonnae und 0,8 Opium psychische Erregung und Dys-
phagie neben Mypsis.

2) Noch viel weniger ist der Antagonismus ein solcher, dass er sich auf
alle Systeme odei* alle Organe, welche die beiden Alkaloide afficiren, bezieht.
Wenn sich ein Gegensatz der Wirkung auch in Bezug auf die Pupille (und

Atropin. 1213

die Accomoclation (A. v. Gräfe), auf Athmung und Hirnerscheinungeu (Erlen-
meyer) nicht verkennen lässt, so fehlt er doch in Bezug auf Temperatur
(Oglesby), Puls, Trockenheit der Schleimhäute und das Verhalten der Secre-
tionen, Peristaltik und Sensibilität (Erlen mey er, Mitchell, Kean und
Morehouse). Im Allgemeinen prävalirt die Wirkung des Atropins, so dass
es leicht ist, durch dieses z. B. die Opiummyose zu beseitigen, während das
Umgekehrte nur ausnahmsweise, wenn überhaupt gelingt und selbst bei Ver-
giftungen mit sozusagen minimal toxischen Mengen Atropin (2,5 Mgm. und
weniger) trotz grösseren Mengen Morphins die Mydriasis Stunden und selbst
Tage l;mg persistirt (vgl. Finny, Med. Press. July 24. 1872). Der vielfach
ausgesprochene Satz, dass nur das lähmende Gift die Wirkung des excitirenden
aufhebe, gilt für Atropin und Morphin insofern nicht, als man bei morpliiui-
sirten Thieren die erre^nde Wirkung des Atropins auf das stark herabgesetzte
respiratorische Centrum leicht constatiren kann. Die durch Atropin bedingte
Abnahme des Stupors in der Opium Vergiftung ist allerdings nicht ein Beweis
für eine Action durch directe Erregung des Gehirns, da derselbe mit der Kohlen-
säureanhäufung im Blute wenigstens theil weise zusammenhängt, welche die
durch Atropin beschleunigte Athmung verändert.

3) Ebenso wenig ist der Antagonismus ein solcher, dass der Tod in allen
Fällen von Atropinvergiftung durch Morphin und von Morphin- resp. Opium-
vergiftung durch Atropin abgewendet werden könnte. Schon Anderson hatte
einen Todesfall durch Morphin der antagonistischen Behandlung zum Trotz
zu beklagen und aus der neueren Literatur des Morphinismus und Atropinis-
nius lassen sich zahlreiche Fälle nachweisen, in denen Atropin resp. Morphin
erfolglos blieben. Dass durch die antagonistische Behandlung eine Besserung
der Mortalität älteren Behandlungsmethoden gegenüber erzielt ist, wird frei-
lich von verschiedenen Seiten behauptet, doch lehrt eine genaue Prüfung der
Krankengeschichten, dass die bisherige Statistik nicht entscheidend ist, insofern
die Behandlung meistens nicht eine ausschhesslich antagonistische war. Die
bisher versuchte Statistik ist sehr widersprechend. Für die Intoxication mit
Atropin und atropinhaltigen Drogen sind die mitgetheilten Zahlen auf jeden
Fall zu klein. Nach einer Tabelle von Fitz komnen auf 74 ohne Bella-
donna behandelte Fälle von Opiumvergiftung 15 Todesfälle (20,3 %) und auf
17 Fälle, in denen Belladonna gebraucht wurde, 4 T. (23,5 7o); von 15 mit
Morphin behandelten F. von Belladonnavergiftung starben 2, von 18 ohne
Atropinbehandlung nur 1. Dagegen hat Curtis Smith (Philad. med. Eep.
381. 401. 1874) 74 Fälle antagonistisch behandelten Opium Vergiftungen (da-
runter aber nur 30 von ausschliesslicher Belladonnabehandlung) zusammen-
gestellt, welche nur 4 Todesfälle (5,5 7o) umfassen, während von 11 ohne Bella-
donna Behandelten 3 starben.

4) Es lässt sich nicht leugnen, dass in manchen Fällen, wo der mensch-
liche Organismus mit dem einen Alkaloide imprägnirt ist, sehr erhebhche
Dosen des andern tolerirt werden und dass bei antagonistischer Behandlung
mit Opium Vergifteter der Tod manchmal bei derartigen Dosen nicht eintritt,
wo er sonst wahrscheinlich erfolgt sein würde. So ertrug ein mit 1 Unze
Laudanum vergifteter Patient Adamsons (Brit. med. Journ. Janv. 6. 1865)
nicht weniger als 10 Drachmen Belladonnatinctur. Hörings Patient, em
^/^ jähriges Kind, erholte sich sehr rasch nach 0,03 Atropin. Den voll-
gültigsten Beweis für diesen Satz liefern die Mittheilungen von Johnston in
Shangai, der gi'osse Atropindosen in 17 äusserst schweren Fällen von Opium-

]^214 Phajaerogamae. Dicotyleae.

Vergiftung 11 mal mit lebensrettendem Erfolge anwandte. Nach Johnston
ist das Atropin grade bei solchen schweren, mit starkem Sopor, hochgradiger
Myosis, completer Insensibilität imd stertoröser Athmimg verbundenen, nicht
bei leichten Vergiftungen indicirt.

5) Dagegen wird bei Thieren die letale Dosis des Morphins resp. Atropins
durch die Combination mit dem Antagonisten nicht geändert. Dieses
Eesultat der Versuche von Onsum und Camus hat auch ßennett (Report
on the antagonism of medianes. 1874) im Wesenthchen erhalten; doch
fand er, dass in einzelnen Fällen nach Application letaler Dosen von Mor-
phiummeconat das letale Ende hinausgeschoben und mitunter verhütet wurde,
während die Atropinvergiftung bei Thieren durch Morphin constant ungünstig
beeinflusst wurde und der Tod früher eintrat. Knapstein hatte in 2 Ver-
suchen von combinirter Anwendung von Morphin und Atropin letalen Aus-
gang nach nicht tödtlichen Gaben jedes einzelnen Alkaloides, in 2 anderen
keinerlei antidotarischen Effecte.

6) Sowohl bei Menschen als bei Thieren ist Besserung der Erscheinungen
der Morphinvergiftung nach Anwendung von Morphin in einzelnen Fällen
unverkennbar; bei Anwendung von Morphin gegen Atropinismus ist dies
weniger der Fall, mitunter gradezu Verschlimmerung nachweisbar; findet
Besserung statt , so ist diese höchstens in einer gewissen Beruhigung gegeben,
die in dem Excitationsstadium eintritt. Die Wirkung des Atropins bei Mor-
phinvergiftung zeigt sich am Menschen durch ruhigere Athmung und vollen
Puls (Johns ton); bisweilen wüxl die Athmung auch rascher und die Tiefe
des Coma nimmt ab. Diese Effecte sind mitunter, wie auch gleichzeitig die
für den Verlauf und die Prognose irrelevante Umwandlung der Myose in
Mydriasis, sehr rasch, manchmal indess nur bei den ersten Dosen bemerkbar
(Evans). Bei Morphinvergiftung von Hunden mit completer Lähmung des
Sensorium , bedeutender Eetardation und Abnahme der Energie des Herz-
schlages , ganz oberflächhcher Athmimg und starkem Sinken der Rectaltempe-
ratur sahen Binz und Heubach nach Yg Mgm. Atropin subcutan Zeichen
des Erwachens und Besserung der Herz- und Athemfunction bei gleichbleiben-
der Eigenwärme.

7) Die günstigen Effecte des Atropins bei Morphinvergiftung beruhen
wesentlich in der Besserung der Eespirations-, möglicherweise auch der Circu-
lationsverhältnisse. Wood hält die directe Stimulation des respiratorischen
Centrums durch Atropin für die wesentliche Wirkung, woraus dann indirect
die Abnahme des Stupors resultire, insoweit derselbe mit Kohlensäureanhäufung
in Counex stehe. Auch Johnston fasst das Atropin wesentlich als ein Ersatz-
mittel der künstlichen Respiration auf. Ben nett hält die Contraction der
Arterien (?) für die Hauptbedingung der günstigen Effecte. Binz und Heu-
bach statuiren neben der Erregung des Athemcentrums eine Aufbesserung
des geschädigten Blutdruckes, der regelmässig nach Einführung kleiner Mengen
Atropin ansteige, als Ursache der Besserung des Allgemeinbefindens. Die
etwaigen günstigen Effecte des Morphins bei Atropin können nur in der Er
haltung der Kraft beruhen, welche bei Delirium furibandum gefährdet wird.

8) Die antagonistische Behandlung der resp. Vergiftimgen schliesst die
mechanische und chemische Therapie derselben in Fällen, wo diese möglich
sind, nicht aus. Johnston widerräth in schweren Fällen von Morphinismus
nach Injection des Atropin die künstliche Respiration als den Schlaf störend
und des ambulatory treatment als die Körperkraft abnutzend.

Atropin.

1215

Die anticlotarische Wirkung des Atropins bei Chloralvergiftung scheint
durcli einen Fall beim Menschen (Berl. klin. Wchschr. 389. 1876) gestützt zu
werden. Bei tief clilorahsirten Kaninclien Avirkt Atropin besser als irgend ein
Excitans oder Amylnitrit, indem es die Respiration hebt und die Bronchialsecre-
tion vermindert (Th. Husemann und Kroeger, Arch. exp. Path. 6. 335.)

Zur Verliütung von Chloroformsyncope empfahl zuerst öchaefer (Brit.
med. Journ. Oet. 16. 1880) Subcutaninjection von Atropin vor Beginn der
Narkose, welchem Verfahren Curtis Smith und Whelan das Wort redeten.
Fräser (ibid. Oct. 30. 1880) combinirt dabei Va — 1 Mgm. Atropinsulfat mit
5—7,5 Mgm. Morphin.

Frey er (Die Blausäure. 1868) bezeichnete Atropin nach Massgabe seiner
Herzwirkung als den directesten Antagonisten der Blausäure. Wenn schon
die Versuche Frey er s, wonach bei vorheriger Einspritzung von 1 Mgm.
Atropin letale Blausäuremengen nicht tödten und auch bei nicht zu weit fort-
geschrittener ßlausäureaction Vergiftung mit nicht zu grossen Dosen durch
Atropin glücklich beendet werden können, so ist doch bei den zu Selbst-
mordzwecken meist benutzten enormen Dosen Blausäure oder Cyankalium vom
Atropin wenig zu erwarten. Schon Bartholow limitirte den antidotarischen
Werth auf protrahirte Vergiftungen durch die kleinsten letalen Blausäure-
mengen.

lieber den Antagonismus des Atropins und des Muscarins, Filocarpins
und Fhysostigmins vgl. S. 294. 841 und 1057. Der Effect des Atropins ist
überall der vorwiegende (vgl. besonders Eossbach, Arch. ges. Fhysiol. 21. 21.)

Ein gewisser Antagonismus besteht nach Surminski zwischen Nicotin und
Atropin, insofern Atropin die durch Nicotin bedingte starke Steigung des Blut-
drucks aufhebt, ohne die Nicotmmyose in Mydriasis zu verwandeln; dagegen
steigert Nicotin nicht den durch Atropin herabgesetzten Blutdruck. — Fante-
lejeff (Centrbl. med. Wiss. 529. 1880) statuirt auch einen Antagonismus von
Chinin und Atropin, indem letzteres Chininstillstände des Frosch- und Kanin-
chenherzens aufhebt. Diese sog. Antagonismen sind rein physiologische, nicht
therapeutische.

In der Augenheilkunde wird jetzt fast ausschliesslich das Atropinsulfat in
wässeriger Lösung als Augentropfen gebraucht, während man in früherer
Zeit mehr das Alkaloid, in Wasser oder mit Salzsäure, Schwefelsäure oder
selbst Salpetersäure in sehr geringen, zur Lösung ausreichenden Mengen ver-
setztem Wasser gelöst, in Gebrauch zog (Wilde u. A.). Bei Anwendung des
Atropinsulfats behufs Herstellung stärkerer Lösungen darf kein Zusatz von
Säure benutzt werden, da durch so bereitete Solutionen die bei längerem Ge-
brauche resultirende Irritation der Augenbindehaut weit früher eintritt. Man
thut sogar gut, auf dem Eecepte ausdrückUch Atrop. sulfur. plane neutrale
zu verordnen. Von der Bevorzugung englischen Atropins ist man mit Eecht
ganz zurückgekommen; die dem deutschen Fabricate zugeschriebene Eeizung
der Conjunctiva kommt bei längerem Gebrauche jeder Atropinsorte vor, ist
übrigens häufig Folge davon, dass man alte Atropinsolutionen benutzt, in
denen sich Hygrocrocis- und Leptomitus- Formen gebildet haben, deren
Entwicklung auf Kosten des Atropins stattfindet, so dass derartige Lösungen
an mydriatischer Wirksamkeit verlieren (Gubler). Zur Verhütung davon ist
ein Zusatz geringer Mengen Borsäure oder Phenol zu empfehlen (Kraemer).

Die Lösungen des Atropinsulfats müssen je nach dem Zwecke, zu dem
die Mydriasis erzielt werden soll, von verschiedener Stärke sein. Zur Pupilleft-

Chloral.

Ohluiüfurm,

Blausäure.

Musearin.

Pilocarpin

und

Physostigmin,

Nicotin.

Cliiniii.

Gebrauchs-
weise.

]^216 Phanerogamae. Dicotyleae.

erweiterung behufs Augenspiegeluntersuchungen werden sehr diluirte, zur Un-
tersuchung von Eefractionsanomalien stärkere, zur Beseitigung von Iritis,
Synechien u. dgl. nur concentrirte Solutionen benutzt. Als Lösungen von
mittlerer Stärke sind solche von 1 Th. Atropinsulfat iu 250—500 Th. dest.
Wasser zu betrachten; die stärksten Lösungen, die nach dem Vorgange von
Donders und Gräfe bei Iritis angewendet werden, sind 1:100 — 120, von denen
unter Umständen alle 5 — 10 Min. und nach Beseitigung der Entzündung
8 — 14 mal täglich 6-8 Wochen hindurch 1 oder mehrere Tropfen mit einem
Pinsel auf die Innenfläche des unteren Augenlids gebracht werden, welcher
Applicationsweise Andre das Einträufeln in den äussern Augenwinkel vorziehen,
um eine Weiterbeförderung durch den Ductus nasolacrymalis zu verhüten, die
sich bei emzelnen Personen durch einen bitteren Geschmack im Munde,
Kratzen und Trockenheit im Halse verräth. Ein Theil der letzteren Auflösung,
mit 15 Th. dest. Wasser verdünnt, genügt zur vollkommenen Erweiterung mit
vorübergehender Unbeweglichkeit, wenn die inneren Theile des Auges in allen
Richtungen untersucht werden sollen; die Erweiterung tritt nach 30 — 45 Min.
ein und die Störung im Sehen hält gewöhnlich nur 24 Stunden an. Wird
1 Th. der nämlichen Auflösung mit 80 Th. Wasser verdünnt, d. h. 1 Th. Atro-
pin auf 9600 Th. Wasser, so erzeugen wenige Tropfen dieser Verdünnung,
einige Secunden zwischen die Augenlider gebracht, nach 30 — 60 Min. eine
ebenfalls zur Untersuchung der Augen ausreichende Erweiterung, wobei das
Sehvermögen nicht merklich gestört wird und die Erweiterung nach 8 — 36
Stunden verschwmiden ist (Donders, de Ruyter).

Statt Atropinlösungen wird auch sog. Atropinpapier (Straitfield), be-
sonders in England, gebraucht, von welchem kleine quadratische Abschnitte
auf die Conjunctiva gebracht werden, von denen ein jeder einer bestimmten
Atropinmenge entsprechen soll (1 Tropfen euer Solution von 1 : 300) ; der
Atropingehalt der einzelnen Abschnitte ist nicht immer gleich, da in dem
Papier gleichmässige Vertheilung nicht stets stattfindet. Gleichförmiger ist diese
in den Gelatineblättchen, welche neuerdings von Frankreich und Schweden
(Almen) aus empfohlen werden und sich leicht in der Thränenflüssigkeit
lösen, ohne Reizung zu veranlassen. Von den nach Alm^n angefertigten ent-
hält jedes kleine Quadrat 0,5 Mgm. Atropinsulfat.

Epidermatisch kann man Atropin oder Atropinsulfat bei schmerzhaften
Affectionen in Salben, aus Fett oder Wachssalbe bereitet, wobei man den
wirksamen Stoff" vorher zur Lösung bringt, anwenden. Guibert und Brookes
nehmen hier vom Atropin sogar 0,2 — 0,3 auf 5,0—12,0 Vehikel, welche Salben
aber da zu vermeiden sind, wo Excoriationen bestehen. Auch hier sind Lö-
sungen in Alkohol (1 : 250) oder Wasser zu benutzen, die entweder eingerieben
oder nach Garrod auf Charpie oder Leinwandcompressen unter Wachstuch
applicirt werden. Zur endermatischen Anwendung würde V2 — 1 Mgm. in
Milchzucker auf 24 Stunden für den Anfang ausreichen, welche Dosis dann
vorsichtig gesteigert werden kann (Reil). Zur hypodermatischen Anwendung
empfiehlt B^hier eine Lösung von 0,3 Atrop. sulf. in 30,0 Wasser, wovon
10 Tropfen entspr. 2 Mgm. Atropinsulfat injicirt werden. Man sei bei dieser
Art der Administration sehr vorsichtig, da schon sehr imerhebliches Ueber-
schreiten der Dosis Intoxicationssymptome bedingen kann. Bourdon em-
pfiehlt bei Neuralgifen gleichzeitig die 4 fache Menge von Morph, zu injiciren.
Bei Neuralgien ist selten mehr als 1 Mgm. nöthig; dagegen ist bei phthisischen
Schweissen mitunter die Dosis auf 1,5 Mgm. und mehr zu erhöhen.

Dorivatc des Atropins. 1217

Zum inneren Gebrauche wird das Atropin in steigenden Gaben, von 0,5
bis 0,8 Mgra. gewöhnlich beginnend, in verschiedenen Formen gegeben. Die
gebräuchliche Maximaldosis von 1 Mgm. (pro die 3 Mgm.) muss man allerdings
in einzelnen Fällen überschreiten, imd, wie bei hypoderm atischer Anwendung,
auf 2 — 3 und selbst auf 3 — 4 Mgm. steigern. Bei dem Gebrauche gegen Nacht-
sch weisse nützt weniger als 1 — 1,25 Mgm. selten viel und bei längerem Gebrauche
stumpft sich auch die Wirkung dieser oft ab. Bei Opiumvergiftung hat man
meist in kurzen Intervallen bis zum Eintritt von Besserung zu gebende Dosen
von 1 Mgm. empfohlen (Küthe, Wood); Johnston hat bei schwerer Intoxi-
cation selbst 0,015 — 0,05 angewandt! Immer aber ist Eeils Forderung, mit
V2 Mgm. zu beginnen, da die Receptivität der einzelnen Individuen verschieden
ist und Nichts daran liegt, Trockenheit im Schlünde, Mydriasis und Dysphagie
möglichst rasch als Arzneiwirkung hervortreten zu lassen, zu berücksichtigen.
Am besten eignet sich für Atropinsulfat die Pulver- oder Pillenform. Wässrige
Lösungen schmecken bitter und sind für den längeren Gebrauch schlecht zu
verschreiben, da sie sich zersetzen, aus welchem Grunde auch die von Bou-
chardat angegebene Form des Syrups, welcher in 100 Gm. 5 Mgm. Atropin
(mit Hülfe von Chlorwasserstoffsäure gelöst) enthält und zu 10—30 Gm. verordnet
werden soll, nicht räthlich erscheint. Für die Pillenform wählt man indifferente
Vehikel, Extr. Gent. (Fräntzel). Mit Honig imd Eibischpidver bereitete und
mit Zucker incrustirte Pillen, von welchem jede V2 Mgm. Atropin enthält,
bilden Bouchardats Dragees d'atropine. Bei Kindern (gegen Pertussis)
empfiehlt Bouchardat Prisen, welche 7^ Mgm. Atropin enthalten.

Bei Darreichung und Verschreibung von Atropin sind tanninhaltige Sub-
stanzen zu meiden, weshalb auch Kaffee und Thee bei Epileptikern, die man
mit Atropin behandelt, besser ausgesetzt werden.

Das Atropin umvalerianicum ist mit derselben Vorsicht in Anwendung
zu bringen, wie das Sulfat, da es schon in sehr kleiner Dosis zu toxischen
Erscheinungen Anlass geben kann. Schon 0,001 ist im Stande, bei Einzelnen
Mydriasis, Diplopie, leichten Kopfschmerz, Schwindel und Trockenheit im
Munde und Schlünde zu bewirken. Michea gab das Medicament gegen Epi-
lepsie zu 0,5-Mgm. in steigenden Dosen bis zu 2 Mgm., setzte, sobald Pupillen-
erweiterung eintrat, 8—14 Tage aus, reichte es dann vneder 10 — 14 Tage lang
und so Monate fort, bis die Anfälle ausblieben, wo er dann auf 1 und schliess-
lich wieder auf 0,5 Mgm. hinabging. In den von Michea mitgetheilten Fällen
schwanden bei dieser Behandlung die Anfälle in 6 — 7 Monaten. Gegen Keuch-
husten gab es Bosredon in Solution. Scholz und Saemann haben es in
subcutaner Injection versucht.

Derivate des Atropins. — Literat.: Cr. Brown u. Fräser, Transact.
R. Soc. Edinb. 25. 556. 693. 1869. — Hellmann, Beitr. zur physiol.
Wirkung des Hyoscyamins und der Spaltungsproducte des Hyoscyamins
und Atropins. Jena, 1873. — Ringer, Pract. 16. 166; Lancet, May.
20. 1880. — Buchheim, Arch. exp. Path. 5. 567. — Eckhard, Beitr.
Anat. 8. 1. — Völckers, Vhdl. physik. Vereins. Kiel, v. 23. Jan.
1880; Schlesw. Holst. Mitth. 1. 5. — Götz, Das Homatropin in der
Augenheilkunde. Kiel, 1880. — Bertheau, Beri. klm. Wchschr. 41. 1880.
— Tweedy, Lancet, May 22. 1880. — Pantinsky, Mtsbl. Augenheilk.
343. 1880. — Fuchs, Centrbl. Augenheilk. 182. 1880. - Schell,
Philad. med. Times. Oct. 9. 1880. — Risley, ibid. Febr. 26. 1881. —

J218 Phanerogamae. Dicotyleae.

Schaefer, Arcli. Augenheilk. 10. 186. — Oliver, Amer. Journ. med.

Sc. Jiily, 1881. — Frorimüller, Memorab. 190. 1880; 6. 12. 1882.
Methyl- Methy latropinj odüi" wirkt nach Cr. Brown und Fräser giftig auf

Frösche, Kaninchen, Hunde und besonders (5 mal so stark) Katzen, die es zu
0,15 tödtet; die Hauptwirkung ist eine Lähmung der peripherischen Nerven-
endigungen, vor welcher die Atropineffecte in den Hintergrund zurücktreten;
doch tritt die mydriatische Action des Atropins und die Wirkung auf den
Herzvagus auch am Methylatropin hervor. Bei Fröschen fehlen die dem
Aethyi- Atropin zukommenden späten Convulsionen. — Aethylatropin wurde von
Ringer als Beruhigungsmittel bei Mania acuta ohne Erfolg gegeben.
Tropasäure Tropasäure ist für den Organismus indififerent (Hellmann). Das

' Tropin besitzt keine mydriatische Action, lähmt dagegen, jedoch erst in weit
grösseren Dosen die Herzvagusendigungen (Fräser, Buchheim u. Schmiede -
berg) und besitzt auch die übrigen Wirkungen des Atropins auf Eespiration
Bonzoyl- ^jid Nervensystem (Hellmann). In gleicher Weise Avirkt Benzoyltropin
(Buchheim, a. a. 0.). Eckhard erhielt auch bei sehr grossen Dosen Tropin
(0,2) und Benzoyltropin (0,097) keine Wirkung auf Herzvagus und Speichel-
Mandelsaures secretion. Mandelsaures Tropin wirkt nicht mydriatisch und sistirt
die durch Pilocarpin und Muscarin erzeugte Hidrose nicht (Ringer und
Tweedy, Lancet, May 22. 1880).
Homatropin. Das Homatropin, welches als bromwasserstoösaures Salz seit den

Empfehlungen von Voelckers, Pantinsky, Fuchs, Schell und Tweedy
m der Ophthalmiatrik Anwendung gefunden hat, besitzt im Allgemeinen die
Wirkung des Atropins, jedoch in abgeschwächtem Masse und seheint thera-
peutisch insbesondere durch die weniger intensive und langdauernde Beein-
trächtigung der Accomodation zum Zwecke ophthalmoskopischer Untersuchung
Vorzüge vor dem Atropinsulfat darzubieten. Nach den Versuchen von
Bertheau und Ringer lähmt Homatropin bei Fröschen weniger rasch (zu
0,02 — 0,04), lässt Muskeln und periphere Nerven intact und tetanisirt in
geringerem Grade (nach Ringer nur unmittelbar vor dem Eintritte und nach
dem Verschwinden der Paralyse); auch lähmt es wie Atropin die Herzvagus-
endigungen imd hebt MuscarinstiUstände auf. Die schweiss- und speichel-
treibende Wirkung des Pilocarpins wird bei Hunden und Katzen sistirt
(Bertheau). 0,05 — 0,1 subcutan bedingt bei Hunden Erbrechen, Schwäche
und Ermüdung, beträchtliche Mydriasis von 6 Std. Dauer, Steigen der Puls-
frequenz um das Doppelte und Trockenheit der Mund- und Rachenschleimhaut.
Die Verlangsamimg des Froschherzens ist geringer als beim Atropin (Ringer).
Auch beim Menschen wird durch Homatropm die Püocarpinwtrkung aufge-
hoben (Tweedy). Die Veränderungen der Pulsfrequenz sind bei kleinen
Dosen inconstant (nach Tweedy bei 1 — 2 Mgm. Verlangsamung). Dosen
unter 5 Mgm. bedingen keine Nebenerscheinungen. Bertheau sah nach
grösseren Dosen grosse Schwäche in den Beinen, Trockenheit im Munde,
SchAvindel und Eingenommensein des Kopfes; Pupillenerweiterung geringen
Grades erfolgte erst nach 0,02; die Herzaction wurde verlangsamt, namenthch
bei hoher Pulszahl, bei sehr hohen Gaben unregelmässig. Gleiche Erscheinungen
beobachtete Fronmüller bei interner Verabreichung von dreimal 4 Pillen von
5 Mgm. Fronmüller sah günstige Efiecte auf die Schweisse und das
Allgemeinbefinden von Phthisikern und empfiehlt Homatropin gegen Neben-
erscheinungen des Pilocarpins. Die mydriatische Wirkung bei localer Appli-
cation erfolgt beim Menschen nach Anwendung 2 "/„ Lösimg von bromwasser-

Belladonnin. Hyoscyamin und Hyoscin. 1219

stoffsaureni Hoinatropiu in 10—15 Min. in derselben Höhe wie beim Atropin,
auch gleichzeitig mit Störung der Accomodation , die jedoch in spätestens
24 8td. verschwindet. Eine örtlich irritirende Wirkung auf che Augenbindehaut
besitzt das Homatropinsalz nach Völckers und Tweedy nicht.

Belladonnin. — Dieses Alkaloid gehört nach Buchheim (Arch.
exp. Path. 5. 563) ebenfalls zu den mydriatischen und theilt die Wirkung des
Atropins auf den Herzvagus ; bei der Katze bringt 0,001 auf das Auge applicirt
in 30 Min. beginnende und nach 40—60 Älin. ihr Maximum erreichende
Mydriasis und Unempfindlichkeit gegen Licht hervor; gleichzeitig tritt Speichel-
fluss ein.

Hyoscyamin und Hyoscin. — Die beiden reinen Alkaloide des
Bilsenkrauts sind erst vereinzelt untersucht und benutzt, während über die Ge-
menge derselben, die im Handel imter dem Namen Hyoscyamm vorkommen, viel-
fache Untersuchungen vorliegen. Ausser den beim Atropin genannten Arbeiten
sind bezüglich des letzteren folgende Arbeiten zu nennen: Schroff, Wchbl. Wien.
Aerzte. 25. 27. 1865; 1. 2. 1868. — Lemattre, Arch. g^n. Juill. Aoüt. 39.
173. 1865. — Laurent, De l'hyoscyamine et de la daturine; etudes physio-
logiques; apphcations therapeutiques. Paris, 1869. — Oulmont, Practitioner.
Jan. 1873. 1. — Lawson, ebendas. Juli 1876. 7; West-Riding ß ep. 6. 65.
Lancet, Aug. 31. 1878. — Harnack, Arch. exp. Path. 8. 166. — Pearse,
Lancet 319. 1876. — Fronmüller, Deutsche Klin. 35. 1865; Memorab. 5.
1877. — Coghill, Lancet. Aug. 3. 1878. — Prideaux, ebendas. Dec. 14.
1878; Sept. 27. Oct. 11. 1879. — Gill, Pract. 20. 84. — Empis, Gaz. Hop.
949. 1880. — Seguin, New-York med. Eec. March. 27. 1880. — Sepilli und
Eiva, Eiv. sper. 7. 62. — Dörrenberg, Allg. Ztsckr. Psych. 38. H. 1. —
Bacon und Hills, Jom-n. ment. sc. July 1881. — Millican, Lancet. May 20.
1882. — Brown und Hilston, Brit. med. J. Nov. 25. 1882. — Kretz, Allg.
Ztschr. Psychiatr. 39. 90.

Hyoscin wirkt als Hydrochlorat und Hydrojodat nach Edlefsen imd Hyoscin.
lUing (Centbl. med. Wiss. 317. 1881) wie Atropüi und Hyoscyanün, nach
Gnauck (ebend. 801. 1881; Charite Ann. 7. 448) lOmal stärker als Hyos-
cyamin. Die Empfindlichkeit der einzelnen Individuen ist sehi- verschieden,
so dass manche nicht einmal Vio Mgm. subcutan, andere 2V2 Mgm. Hydro-
jodat ertragen (Gnauck). Edlefsen und Illing sahen nach 1,5 Mgm.
bei einem Erwachsenen Uebelkeit und Trockenheit im Halse, nach 3,6 Mgm.
Hydrojodat bei einem Kranken, der früher fast die 4fache Dosis Hydrochlorat
ohne Nebenerscheinungen genommen hatte, ausserdem Delirien, Sehstörungen
und Unsicherheit des Ganges. In Gnaucks Versuchen überstiegen die Neben-
wirkungen des Hyoscins (Kopfdruck, Schwindel, starke Hitze und Eöthung
des Gesichts, Flimmern vor den Augen, Hautjucken u. s. w.) die des Atropins,
insofern dieselben schon nach kleineren Dosen hervortraten; bei grösseren
erfolgten unter Erschwerung und Verlangsamung der Athmung Dehrien und
wie beim Hyoscyamin Schlaf, jedoch nur von halb so langer Dauer, aber nie-
mals ßeschleimigimg, sondern stets der Dosis entsprechende Verlangsamung
des Pulses. Edlefsen und Illing empfahlen Hyoscin bei Keuchhusten,
Asthma, Epilepsie und Enteralgie, durchschnittlich in einer Einzelgabe von
1,8 Mgm. Hyoscinuml hydrojodicum oder einem Theelöffel einer Lösung von
0,045 : 100, bei Asthma 1— 2mal tägüch emen Theelöffel voU einer Solution

1220 Phanerogamae. Dicotyleae.

von 0,3 : 100; bei Keuchhusten gaben sie das schwächer wirkende Hydrochlorat
zu zweimal täglich einen Theelöffel voll einer Solution von 0,025 : 100. Nach
Gnauck ertragen Geisteskranke grössere Dosen Hyoscin schlecht. Fraentzel
(Charit^ Ann. 8.) versuchte Hyoscinhydrojodat zu V^ Mgm. subcutan oder intern
mit Erfolg bei Nachtsch weissen üi Fällen, wo Atropin wenig wirkte. Nach
Hirschberg (Centrbl. Augenheilk. Juni 1881) und Emmert (Arch. Augen-
hejlk. 9) wirkt Hyoscin weit energischer auf die Pupille und Accomodation als
Atropin, so dass Vio 7o Solution einer V2 7ü Atropinlösung gleichkommt
(Eramert). Es bewirkt Pupillener weiter img und zerreisst Synechien in Fällen,
wo Atropin erfolglos bleibt, bedingt aber in stärkeren Solutionen (IVa"^ nach
Hirschberg) ausserordentlich leicht Nebenerscheinungen, die übrigens bei An-
wendung VioPi'OCßntiger Lösung (Emmert) erst nach sehr langem Gebrauche
eintreten.

Hyoseyamin. Chemischreines Hyoscyamin bewirkt nach Gnauck (Arch. Anat.

Physiol, Ph. Abth. 466. 1881) bei Menschen subcutan injicirt kurzdauernde
Verlangsamimg des Pulses, dann Pulsbeschleunigung auf die Dauer von
1—2 Std. , geringe Vermehrimg der Athemfrequenz , Durst, Trockenheit und
Kratzen im Halse, Heiserkeit, Pupillenerweiterung, unklares Sehen, auch
Dij)lopie, Schwindel, Kopfdruck, schwankenden Gang, in grossen Dosen auch
Delmen; selbst bei 3—10 Mgm. treten bedrohliche Symptome nicht hervor. In
kleinen Dosen ist Hyoscyamin ein wahres Hypnoticum, indem zur Zeit der
höchsten Pulszahl oder etwas vorher Müdigkeit eintritt, auf welche während
der Pulsabnahme ruhiger und tiefer mehrstündiger Schlaf mit Erweiterung der
Armgefässe und Verengung der Pupillen folgt. Hyoscyamin wirkt auf das
Froschherz wie Atropin, doch ruft letzteres intensiveres Sinken der Pulsfrequenz
hervor; auch bei Kaninchen geht die vaguslähmende Wirkung rascher als beim
Atropin vorüber. Verschieden vom Atropin erweitert Hyoscyamin vorüber-
gehend die ßauchgefässe imd bedingt wie Chloral und Morphin Steigen der
Bauchtemperatur bei Fallen der Eectaltemperatur.

Hyoscyamin Das Hyoscyamin, wie es im Handel in amorphem oder krystallisirtem

Zustande sich findet, zeigt in seiner Wirkung qualitativ keine Unterschiede von
dem Atropin. Es gilt dies vor Allem von der schon durch E eisin ger (1825)
constatirten mydriatischen Action bei Application auf das Auge, aber auch von
den übrigen localen und entfernten Wirkungen. Wie Atropin wirkt es local
(und vorübergehend auch bei SubcutanappHcation) auch bei durchschnittenem
Ischiadicus und getrennter Haut contrahirend auf die Gefasse (Laurent),
vermehrt durch Lähmung der peripherischen Vagusendigungen die Zahl der
Pulsschläge (Laurent, Preyer imd Hellmann) und steigert in kleinen, ver-
mindert in grossen Dosen den Blutdruck, hebt die Muscarinwirkimg auf das Herz
auf (Eckhard, Harnack) und beschränkt die Speichelabsonderung (Eckhard);
83 hebt das Stadium der erhöhten Erregbarkeit des absterbenden motorischen
Nerven auf, setzt die Eeflexerregbarkeit vielleicht in Folge von Lähmung der Haut-
nerven herab, retardirt bei Fröschen und beschleunigt bei Warmblütern nach
vorgängiger Verlangsam ung die Eespiration (Preyer und Hellmann), letzteres
auch nach Vagusdurchschneidung (Laurent); es wirkt nicht convulsions-
erregend (Laurent, Buch heim), lähmt in grossen Dosen die Peristaltik und
bedingt in kleinen Dosen Steigerung, in grossen Herabsetzung der Temperatur
(Laurent). — In Bezug auf die relative Grösse der Wirkung müssen die Angaben
der Experimentatoren, theils in Folge der Anwendung verschieden zusammen-
gesetzter Präparate, theUs wohl in Folge individueller Verschiedenheiten der

Hyoscyamin und Hyoscin. 1221

Versiichsthiere u. s. w. clifTeriren, doch wird der Effect als Mydriaticnm und
im Allgemeinen meist über die des Atropins gestellt (Schroff, Hartmann).
Pupillenerweiterung sah Schroff z. B. beim Kaninchen durch Vieo« Wran
(0,014 Mgm.) in 15 Min. von 5—6 Std. Dauer. Schroff stellt die mydriatische
Wirkung auch am Menschenauge höher als die des Atropins, während Laurent
sie später eintretend, aber intensiver nennt und Pearse krystallisirtes Hyos-
cyamin zwar nicht so rasch (in 15 — 25 Min.), aber ebenso intensiv und dauernd
(2—21 Tage) wirkend fand, wobei in ^/g der Fälle Nebelsehen auftrat. Ent-
gegenstehende Eesultate erhielt Le matt re. Eckhard fand sog. krystallisirtes
Hyoscyamin auch auf Herzvagus und Speichelsecretion in etwas geringerer
Dosis als Atropin wirkend. Nach Harnack wirkt letzteres auf das muscari-
nisirte Froschherz und die Kanin chenpupille 2— 272^^1 so stark wie extract-
förmiges und 20— 40mal so stark wie Hyoscyaminum destillatum des
deutschen Handels. Das Vorkommen sehr schwacher, fast unwirksamer
Hyoscyaminsorten wird von Prideaux und Law so n, das von auffallend
starken von Empis betont. In Folge der Inconstanz der Präparate sind auch
die Angaben über Nebenwirkungen widersprechend. Pearse bezeichnet sie
als dieselben wie beim Atropin, nur soll (nach 1—5 Mgm.) die Vermehrung
der Pulsfrequenz nicht so bedeutend sein und die Diurese nicht afficirt werden.
Laurent und Schroff bezeichnen die Nebenerscheinungen als entschieden
geringer, insbesondere gibt Schroff an, dass Hyoscyamin nur ausnahmsweise
Exantheme, Delii'ien und Steigerung des ßewegungstriebes veranlasse, vielmehr
meist Ruhe und Schlaf bedinge. Oulmont beobachtete ausser leichten Delirien
besonders halbparalytische Zustände der Exti'emitäten, Lawson einen Zustand
latenter Manie mit completer Lähmung der willkürlichen Muskeln, worauf
Ruhe und erfrischender Schlaf folgte. Den Zusammenhang solcher Erscheinimgen
mit der Verschiedenheit der Präparate bewiesen Fronmüllers therapeutische
Versuche. Hyoscinreichere Sorten werden in gleichen Dosen stets bedeutendere
Wirkungen, aber auch grössere Nebenwirkungen haben. Länger fortgesetzter
Gebrauch kleiner Dosen erzeugt weder Trockenheit im Halse noch nächtliche
Unruhe, noch Störung der Digestion imd der Ernährung (Lawson, Bacon
und Hills).

Im Ganzen ist die therapeutische Verwendung des Hyoscyamins keine
sehr verbreitete, obschon neuerdings wieder mehrere namhafte Autoren dieselbe
befürworteten. Als Mydriaticum ist Hyoscyamin als Ersatzmittel des Atropins
bei Leiden der Iris und anderen Ophthalmien von verschiedenen Seiten
(Reissinger, Gulz, Honold) in Vorschlag gebracht. Schroff glaubt, dass
in der bedeutenden Wirksamkeit und in der durch seine Versuche einiirten
Haltbarheit, indem 11 Jahre altes Hyoscyamin und solches, welches 2 Tage
der Luft ausgesetzt war, mydriatische Lösungen von der Stärke der aus wohl-
verwahrtem frischem bereiteten analogen Solutionen gaben, empfehlende Momente
liegen . S c h r o f f und Fronmüller empfahlen Hyoscyamin als H y p n o t i c u m,
besonders wenn Hustenreiz die Ursache der Insomnie ist oder wenn die stuhlretar-
dirende Wirkung des Morphins vermieden werden soll. Letzterer hat diese
Wirkung sowohl beim krystallisirten als beim amorphen und extractförmigen
Hyoscyamin constatirt. Am meisten Gebrauch ist von Hyoscyamin seitens der
Irrenärzte gemacht, namenthch in England, wo es zuerst als Sedativum bei
geistigen Aufregungszuständen Crichton Browne und Lawson empfohlen.
Im West Riding Asylum bewährte es sich besonders in allen Fällen, wo
aggressive und zerstörungssüchtige Anfälle Hauptsymptom der Geisteskrank-

]^222 Phanerogamae. Dicotyleae.

heit sind, bei chronischer Manie mit Wahnvorstellungen, durch Argwohn
charakterisirt, subacuter und recurrirender Manie, bei Aufregung in der allge-
meinen Paralyse und im Status epilepticus u. s. w. Die Sucht zum Kleider-
zerreissen soll oft schon durch wenige Gaben auf lange Zeit beseitigt werden.
Besonders vortheilhaft scheint es bei chronischer Manie mit periodischer Auf-
regung, auch bei circulären Formen zu wirken (Prideaux,Bacon und Hills,
Sepilli imd Riva, Kretsch). Seguin bezeichnet es bei Delirien sicherer
als Chloral. Sepilli und Riva sahen auch epileptische AnfäUe dm-ch Hyos-
cyamin an Intensität abnehmen. Bei Gesichtshallucinationen ist es zu meiden
(Kretsch). La^vson und Dörrenberg wandten Hyoscyamin mit Erfolg
bei Harn- und Stuhlretention von Irren an; ob Atropin hierbei, wie Schroff
annimmt, mehr wirkt, steht dahin. Als schmerzlinderndes Mittel gab
es Oulmont subcutan bei Neuralgien, wo es jedoch nur bei längerem
Gebrauche und nicht besser als Morphin wirkt. Millican gebrauchte es in
dieser Richtung mit besonderem Erfolge bei Gallensteinkolik und Peri-
typhlitis. Schroff rühmte es gegen Hustenreiz, Millican bei Asthma;
bei Anginen bewährte es sich in der Krankenanstalt Rudolf-Stiftung (Ber. 1867.
150) nicht. Oulmont hatte bei Tetanus nur palliativen, dagegen dauernden
Erfolg bei Paralysis agitans, Tremor senUis und Tremor mercurialis.

Ueber die Dosnung des Hyoscyamins schwanken die Angaben je nach den
benutzten Sorten. Dass die stärkeren Sorten die besseren und zuverlässigsten seien,
ist nicht gesagt. Nach den "Versuchen Fronmüllers wirkten von Buchners
schwächerem Hyoscyamin Gaben von 0,01—0,03 besser hypnotisch als grössere
oder als entsprechende Gaben des stärkeren Merck sehen Präparats. Vom
kr} stallisirten Hyoscyamin dürfte daher die Gabe noch zu verringern, auf
0,001—0,002 festzustellen sein. Oulmont empfiehlt bei Neuralgien und Neu-
rosen mit 1 Mgm. sowohl für interne als für subcutane Verwendung zu
beginnen und allmäUg zu steigern. Bei tobsüchtigen Geisteskranken können
natürlich weit höhere Dosen gegeben werden. Die geringsten Dosen bei acuter
Manie mit starker Herabsetzung der Kräfte bezeichnet Pride aux als 6 Mgm.
Lawson gab bei kleiderzerreissenden Paralytikern 8 Mgm. Sstündlich. Bei
chronischer Manie sind Prideauxu. A. auf 0,03 gestiegen; Lawson bis auf
0,045 und Seguin bis 0,05; obschon derartige Dosen nicht selten zu Collaps
führen, der ärztliches Einschreiten erfordert. Kleinere, mehrmals wiederholte
Dosen führen weniger häufig zu Collaps (Prideaux). Innerlich giebt man
Hyoscyamin in Pulver (nach Schroff mit Milchzucker nach zuvoriger Lösung
in Alkohol), Pillen oder Tropfen. Lawson reicht bei aggressiven Zufällen
Geisteskranker einen Haustus aus 45 Mgm. Hyoscyamin, 6 Tropfen Spir.
aethereus, 18 Tropfen Spir. rect. und 60 Gm. Aq. destillata. Empfehlens-
werther ist überall die Subcutaninjection, wozu man nach Browne und Hills
Lösung von 0,25 in ää 15,0 Aq. und Glycerin verwendet, da concentrirtere
Lösungen nur mit Hülfe von Hitze darstellbar sind, wobei sich das Hyos-
cyamin zersetzt. Brown empfiehlt weingeistige Lösimg von 1 : 60.

Daturin. — Literatur vgl. Atropin und Hyoscyamin. Die früher
häufig ventilirte Frage , ob das Atropin aus Belladonna oder aus Datura stärker
-wirkend sei, ist nach den neuesten chemischen Ermittlungen gegenstandslos.
In der Regel wirkt ' allerdings das Alkaloidgemenge aus Stechapfel (Daturin)
stärker als das aus der Tollkirsche (Atropin), wie dies zuerst Schtoff für
Merck sches Daturin sowohl für die loQale mydriatische als für die toxische

Ehinanthin. 1223

Wirkimg bei innerem Gebrauche angab. Die Angabe Lern att res, Atropin
bewirke stärkere Pnlsbeschleunigung als Daturin, ist kein dirccter Widerspruch
in Bezug auf die Wirkungsenergie, weist aber vielleicht auf das Vorhandensein
von mehr Hyoscyamin im Daturin hin. Laurent vindicirt dem Daturin in
therapeutischen und toxischen Dosen die nämlichen Effecte wie dem Hyoscyamin,
nur soll ersteres leichter Intermittenz des Herzschlages und Convulsionen
erzeugen. Hart mann bezeiclmet Daturin als auf Pupille, Accomodation und
Diaphorese, nicht aber auf den Herzvagus, stärker als Atropin wirkend, da-
gegen dem krystalhsirten Hyoscyamin nachstehend. Verschiedene Ophthal-
mologe (Cunier, Jobert de Lamballe) empfehlen Daturin an Stelle des
durch seinen Preis weit empfehlenswertheren Atropius als Mydriaticum,
A. V. Graefe in Fällen von Intoleranz gegen Atropin, doch wird hier Daturin
auch nur kurze Zeit ertragen (Chamisso). Laurent und Oulmont ver-
suchten Daturin auch intern und subcutan zu 0,001 — 0,002 bei profusen
ScÄweissen, Neuralgien, Tremor und Paralysis senilis. Nach 0,006 subcutan
kam es bei einem ihrer Kranken zu Aphonie, Irregularität der Athmung und
Intermittenz des Herzschlages, Kopfweh u. a. Atropinsymptomen.

5. Labiatiflorae.

a. Scrophulariaceae.

ßhiiiantliiis.

Rhinanthin. C29H52O20, — Von Ludwig (Arch. Pharm. (2) Rinanthin.
136. 64; l-t'Z. 199) 1868 in den Samen des Ackerhahnenkamms, Alectorolophus
hirsiitiis Reich, seit Rhiimnthtis Imccalis Wallr. aufgefundenes Glykosid. — Zur
Darstellung werden die gegen 87o fettes Gel enthaltenden Samen zerkleinert
mit 90procent. Weingeist ausgekocht, der Auszug durch Destillation und Eiu-
dunsten zum Extract concentrirt, dieses in Wasser aufeenommen und die
wässrige Lösung zur Beseitigung des fetten Geis durch em genässtes Filter
filtrirt. Den syrupdicken Verdunstungsrückstand dieser Lösung behandelt
man mit einer reichlichen Menge absoluten Weingeists , fügt zum Filtrat
Aether, giesst die nach tüchtigem Schütteln und nach längerem Stehen sich
bildende obere, weniger gefärbte Schicht ab, vereinigt damit die durch Nach-
waschen der unteren Schicht mit Aetherweingeist erhaltenen Flüssigkeiten und
concentrirt sie durch Destillation und Eindampfen im Wasserbade. Beim Er-
kalten scheiden sich alsdann braune Krystalle des Ehinanthins aus, die durch
wiederholtes Umkrystallisiren aus Weingeist unter Beihülfe von Thierkohle,
nöthigenfalls auch durch Eintrocknen ihrer wässrigen Lösung mit feingeriebener
Bleiglätte, Auskochen des Rückstandes mit Weingeist, Entfärben der Lösiuig
mit Thierkohle und Eindampfen rein erhalten werden.

Das Rhinanthin bildet sternförmig gruppirte kleine farblose seidenglänzende
Nadeln, die bei SOOfacher Linearvergrösserung als lange rhombische Prismen
erscheinen. Es ist geruchlos, schmeckt bitterlich süss und reagirt neutral.
Von Wasser wird es sehr leicht , gut auch von Weingeist gelöst. Die wässrige
Lösung färbt sich mit Ammoniak und Kali, namentlich beim Erwärmen,
gelblich. Sie wird durch Bleiessig nicht gefallt, durch Eisenchlorid nicht
gefärbt.

Die von Höhn ermittelte Zusammensetzung ist noch nicht als sicher

1224 Phanerogamae. Dicotyleae.

Wird das Ehinanthin mit verdünnten wässrigen Mineralsäuren
gekocht, so tritt Spaltung 'in gährungsfahigen Zucker und in schwarz-
braunen Flocken sich abscheidendes Ehinanthogenin, C12H10O4, ein.
Erwärmt man es dagegen in weingeistiger Lösung mit etwas Salzsäure oder
Schwefelsäure, so tritt eine Zersetzung anderer Art ein, indem die Flüssigkeit
eine tief grünblaue Färbung annimmt. — Wenn Samen des Ackerhahnen-
kamms dem Eoggen beigemengt sind, so zeigt das daraus gebackene Brod
eine violette Färbung, wohl in Folge der Veränderungen, die das Ehinanthin
durch die Bestandtheile des Mehls beim Backprocess erleidet (Ludwig).

Gratiola.

Gratiolin und GratioSOlin. — Literat.: Vauquelin, Ann. Chim.
Phys. (2) 73. 191. — E. Marchand, Journ. chim. mM. 21. 517. —
Walz, Jahrb. Pharm. 14. 4; 21. 1; 24. 4; N. Jahrb. Pharm. 10. 65.

Nachdem zuerst Vauquelin durch Ausziehen des ätherischen Extracts
der Gratioln officina/is L. mit Weingeist und Verdunsten der Lösung eine
„Mati^re r^sinoide amere" der Gratiola dargestellt hat, gelang später Marchand
die Isolirung des krystallisirbaren Bitterstofis Gratiolin, den dann Walz von
1852 an genauer untersuchte und als Glykosid erkannte und neben dem er
noch ein zweites Glykosid, das amorphe Gratiosolin, in der Pflanze auifand.

Zur- Darstellung der beiden Glykoside fällt man die wässrige Abkochung
der getrockneten Pflanze mit Bleiessig und das mit kohlensaurem Natron ent-
bleite und zugleich neutralisirte Filtrat mit Gerbsäure aus, zerreibt den ge-
waschenen und ausgepressten Niederschlag mit Bleihydrat oder einer Mischung
von geschlämmter Bleiglätte mit 5% Bleiessig und lässt ihn mit Weingeist
von 0,85 spec. Gew. übergössen so lange stehen, bis eine abfiltrirte Probe
durch Eisenchlorid nicht mehr gebläut wird. Man filtrirt nun, wäscht den
Eückstand mit heissem Weingeist aus, entfärbt die vereinigten weingeistigen
Flüssigkeiten diu-ch Thierkohle und bringt sie dann durch Abdestilliren des
Weingeists und Verdunsten zur Trockne. Den Eückstand erschöpft man zuerst
mit absolutem Aether, der Gratioloinsäure (s. diese) und Gratiolafett auszieht,
dann mit kaltem Wasser, welches das Gratiosolin aufnimmt, trocknet ihn
dann und krystallisirt ihn aus kochendem Weingeist oder Wasser. Ist das so
erhaltene Gratiolin noch durch Beimengung von Gratiosolin oder braunem
Harz gefärbt, so fallt man es aus concentrirter weingeistiger Lösmig durch
Wasser aus, wobei ersteres gelöst bleibt und behandelt es dann mit Aether,
der das Harz in der Eegel fortnimmt. Die goldgelbe wässrige Lösung des
Gratiosolins wird, um dieses rein zu erhalten, mit Thierkohle digerirt und
der beim Verdunsten des Filtrats bleibende Eückstand zur Entfernung von
etwas Fett und Gratiolinsäure noch mit Aether ausgezogen (Walz).

Das Gratiolin krystallisirt aus Weingeist in Warzen (Marchand), aus
Wasser in feinen seideglänzenden Nadeln (Walz). Es riecht schwach,
schmeckt anfangs kaum, hinterher stark bitter, schmilzt bei 200", ohne dabei
Veränderung zu erleiden (Marchand), löst sich in 893 Th. kaltem und in
476 Th. kochendem Wasser, sehr leicht in Weingeist, aber erst in 1000 Th.
kaltem und in 666 Th. kochendem Aether, ferner in wässrigem Ammoniak,
aus dem er durch .Wasser gallertartig gefällt wird (Walz). Für seine Zu-
sammensetzung gab Walz anfangs die Formel C^^HagOi^, später CioH34 0i^.

lieber 212" beginnt das Gratiolin sich zu zersetzen. Mit conc. Schwefel-
säure bildet es eine dunkelrothe Lösung, die durch Wasser gefallt wird. Mit

Gratiolin und Gratiosolin. üratioloinsäure. 1225

Salpetersäure von 1,54 spec. Gew. färbt es sich goldgelb und giebt eine
braungelbe Lösung, die durch Wasserzusatz zuckerartig erstarrt (Walz). —
Bei anhaltendem Kochen mit verdünnter Schwefelsäure liefert es nach
Walz Gratioletin, Gratiolaretiu und Zucker, von denen das erstere
nach Kraut (vergl. Gmelin's Handbuch 7. 1.373 und 1374) nur durch Austritt
von HjO zu entstehen scheint, während das Gratiolaretiu einem eigentlichen
Spaltungsprocess seine Entstehung verdankt. — Das Gratioletin, nach Gratioletin.
Walz Cg^H^gOiü, nach Kraut vielleicht C4oH320i.2, scheidet sich zugleich
mit dem Gratiolaretiu ab, das ihm durch Aether entzogen werden kann. Es
krystallisirt aus Weingeist in weissen atlasglänzenden Schuppen, die sich nicht
in Wasser und Aether lösen. Conc. Schwefelsäure färbt es gelblich, während
sie selbst eine zeisiggrüne Färbung annimmt. Beim Verdunsten mit conc.
Salzsäure färbt es sich \'iolett, wird aber durch Wasser dann wieder entfärbt.
— Das Gratiolaretiu, nach Walz Cg^HasOg, hinterbleiht beim Verdunsten Gratiolaretiu.
seiner ätherischen Lösmig als gelbe amorphe geschmacklose imd fast geruch-
lose, unter 100" schmelzende Masse, die sich mit conc. Schwefelsäure nicht
färbt, sich nicht in Wasser, aber leicht in AVeingeist und Aether löst (Walz).

Das Gratiosolin wird in der oben angegebenen Weise als amorphe, ßvatiosoiin.
lebhaft morgenroth gefärbte und zum gelben Pulver zerreibliche Masse erhalten.
Es riecht eigenthümlich und schmeckt ekelhaft bitter. Bei 125" tritt Schmelzung,
über 212" Zerstörung ein. Es löst sich in 7 Th. kaltem und 5 Th. kochendem
Wasser und scheidet sich daraus beim Verdunsten als allmälig erstarrendes
Oel aus. Es löst sich femer mit gelber Farbe in 3 Th. kaltem und 2 Th.
kochendem Weingeist, sodann in 1700 Th. kaltem und 1100 Th. kochendem
Aether (Walz). — Für seine Zusammensetzung gab Walz anfangs die Formel
CasHjeO-io, später C4gH^.2H25. Mit conc. Schwefelsäure giebt das Gratio-
solin eine braunrothe Lösung, die auf Wasserzusatz gelbe Flocken abscheidet;
aus der Lösung in concentrirter Salpetersäure fällt Wasser ein gold-
gelbes, nicht sehr bitteres Pulver. In Berührung mit wässrigen Säuren
oder Alkalien zerfällt es schon bei Mittelwärme in Gratiosoletin und
Zucker (2C46H4,0,5 = 2C,oH34 0„ + C12H12O12 + 4HO). Das Gratio-
soletin, C40H34O1,, kann aus der Lösung durch Gerbsäure gefällt und aus
dem Niederschlage durch- Bleioxydhydrat abgeschieden werden. Es ist eine
goldgelbe, sehr bitter schmeckende Masse, die von conc. Schwefelsäure unter
Spaltung mit rothbrauner Farbe gelöst , auch bei längerem Kochen mit ver-
dünnten Säuren in Zucker und ein sich ausscheidendes Gemenge von Gratio-
soleretin, Cg^HjeOg und Hydrogratiosoleretin, CgiHasOn zerlegt wird,
von denen sich das erstere in Aether löst, das letztere nicht. Beides sind
amorphe gelbe, in Wasser unlösliche Körper (Walz).

Von den Gratiolastoflfen scheint das Gratiolin ohne Wirkung. 0,12 Gra-
tiosolin bewirken bei Kaninchen beschleunigten Herzschlag und irreguläres
Athmen, 0,3 heftigen Durchfall, Fieber, Zuckungen und Tod, worauf die
Section Eöthung und Erweichimg der Gastrointastinalsohleimhaut zeigt (Walz).

Grratiolomsäure. Wenn man das nach der Methode von Walz Gratioloin-
dargestellte unreine Gratiolin , welches beim Verdunsten des w^eingeistigen Aus-
zugs des mit Bleioxydhydrat zersetzten Gerbsäure-Niederschlags hinterbleibt,
zur Eeiuigung mit Aether auswäscht, so nimmt dieser ein (anfanglich von
Walz und Gratiolacrin bezeichnetes) Gemenge von Gratiolinsäure , Gra-
tiolafett und bratmem Harz auf. Verdunstet man diese ätherische Lösimg

H US em ann - H i 1 g e r , Pflauzenstofi'e. 2. Auflage. II. (b

Linarin.

X226 Phanerogarnae. Üicotylean.

und behandelt den Eückstand nach einander mit kaltem absolutem Weingeist,
mit wässrigem Ammoniak und wiederum mit Weingeist, so Uefert das un-
gelöst Gebliebene, wenn es mit kochendem Weingeist ausgezogen wird, Krystalle
von Gratioloinsäure. Auch kann diese Säure aus dem eben erwähnten, vom
kalten Weingeist aufgenommenen Gratiolafett duich Verseifimg desselben mit
Kali und Zerlegung des gebildeten Kalisalzes durch eine stärkere Säure ge-
wonnen werden (Walz, N. Jahrb. Pharm. 10. 79).

Die Gratioloinsäure bildet weisse atlasglänzende Schuppen oder Blättchen
von Fettgeruch. Die von Walz aus seinen Analysen berechnete Formel
CagHagOi ist durchaus unzuverlässig (man vergl. Gm e lins Handb. 7. 1376).

Linaria.

Linarin, Linaracrin, Linaresin und Linarosmin* —

Fällt man nach Walz (Jalirb. Pharm. 27. 16) die mit Bleizucker und Blei-
essig ausgefällte und wieder entbleite Abkochung der Linaria vulgaris Mill.
mit Gerbsäure aus, zerlegt den Niederschlag mit Bleioxyd, kocht die trockne
Masse mit Weingeist aus und verdunstet die Lösung , so entzieht Wasser dem
Eückstande weisses krystallinisches , bitter schmeckendes Linarin, Aether
gelbbraunes amorphes harzartiges, kratzend schmeckendes Linaracrin und
das ungelöst gebliebene stellt das in Wasser und Aether unlösliche, in Wein-
geist lösliche Gelbbraune zerreibliche, schwach kratzend schmeckende Linaresin
dar. Auf dem von der Liaaria abdestillirten Wasser schwimmt eine fettartige
Substanz, das Linarosmin. — Alle diese Stoffe bedürfen einer genaueren
Untersuchung.

Von Eiegel (Jahrb. Pharm. 5. 148) war schon früher ein aus den Blüthen
der Linaria dargestellter gelber krystallisirbarer Farbstoff als Aethokirrin
bezeichnet worden. •*

Scropliiilaria.

Scrophnlarin, Scrophularacrin und Scrophularosmin. —

Als Walz (Jahrb. Pharm. 26. 296) die auf die Linaria angewandte Behand-
lung auch auf Scrophnlaria nodosa L. und Scrophidaria aquatica L. ausdehnte,
erhielt er aus ersterer den krystallmische Schuppen bildenden Bitterstoff Scro-
phnlarin und den auf dem wässrigen Destillate schwimmenden stearopten--
artigen Körper Scrophularosmin, aus letzterer einen in Wasser löslichen,
gleichfalls als „Scrophularin" bezeichneten, aber nicht mit dem vorhin ge-
nannten identischen Körper und eine in Wasser unlösliche, aber in Aether
lösliche harzartige Substanz, das Scrophularacrin.

Melampyrum.

Diilcit. Dulcose. Melampyrit. Evonymit. C6H14O6. —
Literat.: Hünefeld, Journ. pract. Chem. 7. 233; 9. 47. — Laurent,
Compt. rend. 30. 41; 31. 694; auch Chem. Pharm. 76. 358 und 80.
345. — Jacquelain, Compt. rend. 31. 625; auch Ann. Chem. Pharm.
345. — Eichler, Chem. Centralbl. 1859. 522. — Bdchamp, Compt.
rend. 51. 257; auch Zeitschr. Chem. 3. 657. — Berthelot, Chim.
organ. 2. 209. Paris. 1860; Compt. rend. 41. 452. — Giltner, Ann.
Chem. 123 372. — Erlen meyer und Wanklyn, Zeitschr. Chem,

üuicit. 1227

Pharm. 1862. 641; auch Ann. Chem. Pharm. 113. 25. — Kübel, Journ.
pract. Chem. 85. 372. — Carlet, Ann. Chem. Pharm. 117. 143. —
Bouchardat, Ann. chim. phys. (4) 27. 68. — Bell, Berl. Ber. 12.
127.4. — Champion, Bull. soc. chim. 22. 179. — Claesson, J. pr.
Chem. (2) 20. 15.

Dieser mit dem Mannit isomere Stoff wurde zuerst 1836 von r»«'''5t.
Hünefeld aus Melampyrum nemorosum L. und M. pratense L.
dargestellt, aber nur sehr unvollkommen unter dem Namen „Melam-
pyrit" beschrieben. Im Jahre 1848 isolirte dann Laurent aus
einer von Madagaskar eingeführten Manna unbekannter Abkunft den
von ihm als „Dulcose," später als „Dulcit," bezeichneten Süss-
stoff. Im Jahre 1855 unterwarf Eichler das Melampyrin einer
genaueren Untersuchung und fand es auch in Scrophularia nodosa
L. und Rhinanthus Crista Galli L., 1862 endlich bewies Gilmer
die Identität des Melampyrins und Dulcits, was durch die Unter-
suchungen von Erlenmeyer und Wanklyn bestätigt wurde, und
machte es höchst wahrscheinlich, dass auch der im gleichen Jahre
von Kübel aus der Cambialschicht der Zweige von Evonymus
europaeus L. dargestellte und mit dem Mannit isomer gefundene
Körper mit ihnen identisch sei.

Aus der Dulcit-Manna erhielt Laurent den Körper krystallisirt durch
blosses Erkaltenlassen des kochend heiss bereiteten filtrirten wässrigen Aus-
zugs derselben. — Aus dem Kraut der oben genannten Scrophularineen stellt
man ihn nach Eichler dar, indem man den wässrigen Absud mit Kalkmilch
bis zur alkalischen ßeaction versetzt, aufkocht, filtrirt, stark concentrirt, mit
Salzsäure ansäuert, krystallisiren lässt und durch Wasser reinigt. — Kübel
zog die unter der äusseren grünen Binde im Frühjahr gesammelter dicker
Zweige von Evonymus europaeus liegende Rindenschicht mit starkem Wein-
geist aus und verdunstete den Auszug zur Krystallisation. Dulcit entsteht
bei Einwirkung von Natriumamalgam auf Galactose oder Milchzucker
(Bouchardat).

Der Dulcit bildet farblose glänzende durchsichtige klinorhom- Eigeu-
.bische Säulen, die bei 182 ^ (uncorrigirt nach Grilmer) schmelzen,
krystallinisch wieder erstarren und in höherer Temperatur theilweise
unzersetzt sublimiren. Sein spec. Gew. ist nach Eichler 1,466 bei
15". Er kracht zwischen den Zähnen, ist geruchlos, schmeckt
schwach süss, reagirt neutral und besitzt kein Rotationsvermögen.
100 Th. Wasser lösen davon bei 16» etwas über 3 Theile (Grilmer,
Erlenm.eyer nnd Wanklyn); kochendes Wasser löst viel reich-
licher. Von kaltem Weingeist von 0,835 spec. Gew. sind nach
Eichler 1362 Th., von kochendem nicht viel weniger zur Lösung
erforderlich; Aether löst ihn gar nicht.

Der Dulcit vermag nach Art des Mannits Verbindungen mit einigen
Metalloxvden einzugehen, von denen die Barytverbindung in gut ausge-

78*

]^228 Phanerogamae. Dicotyleae.

bildeten Krystallen erhalten wurde, denen nach Laurent lufttrocken die
Formel Ce^nOßBa^O -\- TH.^0 , nach Gilmer über Schwefelsäure getrocknet
die Formel Cg Hj2 O5, Ba^O -f 4V.ä HgO zukommt. — Erhitzt man Dulcit mit
Weinsäure, Essigsäure, Benzoesäure u. a. organischen Säuren auf 100—200",
so entstehen nach Berthelot unter Austritt von Wasser sogenannte Dul-
citanide (z. B. CßHi^ Oe + 2 C^HeO, =^ C6Hio(C,H5 0)2 05 + 3 H2O), die in
allen Beziehungen den Manuitaniden gleichen.
Zersetzung. ^ij-^] Dulcit anhaltend auf 190—200« erhitzt, so verwandelt er sich unter

Derivate.

Verlust von Wasser in Dulcitan, CgHijOs, einen sehr zähflüssigen, in Wasser
und Weingeist, aber nicht in Aether löslichen Körper, der bei längerer Be-
rührung mit Wasser wieder in Dulcit übergeht (Berthelot). In höherer Tem-
peratur werden sowohl bei Zutritt als bei Abschluss von Luft die nämlichen
Zersetzungsproducte wie beim Mannit erhalten (Jacquelain, Laurent). —
Von conc. Schwefelsäure wird Dulcit langsam unter Bildung von Dulcit-
schwefelsäure gelöst (Jacquelain, Eichler). — Beim Kochen mit massig
verdünnter Salpetersäure wird Dulcit zu Schleimsäure, Oxalsäure und
Traubensäure oxydirt (Carlet), während aus einer Auflösung desselben in
rauchender Salpetersäure durch Zusatz von conc. Schwefelsäure oder durch
Eingiessen in Wasser Hexanitrodulcit, C6H8(N02)6 06, als halbflüssiger
Niederschlag gefällt wird, der aus Weingeist in farblosen, biegsamen, bei 68
bis 72" schmelzenden Nadeln krystallisirt erhalten werden kann, und bei 30
bis 45" sich unter Entwicklung salpetersaurer Dämpfe innerhalb einiger Wochen
ohne Aenderung der Krystallform in Tetranitrodulcit, CeTInj (NOg) 4 Og
verwandelt (B^champ). — Beim Destilliren des Dulcits mit conc. wässriger
Jodwasserstoffsäure im Kohlensäurestrom entsteht, wie aus Mannit, Hexyl-
jodür, CßHigJ (Erlenmeyer und Wanklyn). — Gegen Hefe, sowie beim
Gähren mit Käse und Kreide verhält sich Dulcit genau ^\ie Mannit (Berthelot).
Mit Phosphorpen tachlorid liefert Dulcit mehr Mannitotetrachlorhydrin als
Mannit (Bell). — Durch Einwirkung von Ammoniak auf die Brom- und
Chlorhydrine des Dulcites erhielt Bouchardat ein alkalisches, salzebildendes
Dulcitammin, CgHigNOs.

Euplirasia.

^"^E""'"' EuphrastanilSäure. — Das Bleisalz dieser Gerbsäure, aus Evphrafiki

nfficinalis L., wurde von Enz (Viertelj. pract. Pharm. 8. 175) durch Fällen
des kalten wässrigen Auszugs der frischen Pflanze mit Bleizucker, Lösen des
ausgewaschenen Niederschlags in Essigsäure und Neutralisiren der filtrirten
Lösung mit Ammoniak als zeisiggrüner Niederschlag erhalten, für welchen er
aus seinen Analysen die Formel C3.2 H20 Oj, , 3 PbO berechnet.

Digitalis.

Die Versuche, den wirksamen Bestandtheil der Gattung Digitalis
rein und unverändert herzustellen, zu charakterisiren , sind zahlreich,
ohne dass es aher gelang, Klarheit in die Verhältnisse zu bringen.
Vor allem sind es die Arbeiten von Nativelle, Schmiedeberg,
Kosmann, Gberz u. A,, welche das letzte Jahrzehnt brachte, deren
Resultate beaChtenswerth erscheinen. Trotzdem darf es aber nicht
gewagt werden, die frühere Literatur vollkommen über Bord zu

Antirrhinsäurc Digitalsäuru. Digitoieiri säure. 1229

werfen und kritische Behandlung eintreten zu lassen, aus welchem
Grunde über die vorhandene , beachtenswerthe Oesammtliteratur,
wohl am besten in historischer Entwicklung hier referirt wird.

Antirrhinsäure. So nennt Morin (Journ. Pharm. (3) 7. 299 eine Aütinhin-
von ihm in der Digitalis purpurea L. und einigen anderen zur Familie der
Scrophularineen gehörenden Pflanzen aufgefundene, nach Art der Valeriansäure
darzustellende flüchtige Säure, welche grosse Aehnlichkeit mit der Valerian-
säure zeigte und von ihm selbst als vielleicht identisch mit dieser bezeichnet
wurde. Einathmung ihrer Dämpfe soll Kopfweh und selbst Betäubung ver-
ursachen (Morin). — Auch Walz (Jahrb. Pharm. 26. 296; 27. 12. 65. 129)
hat aus verschiedenen Scrophularineen , insbesondere aus Digitalis grandißura
L., Linaria vulgaris Dec. und Antirrhinum Cymhalaria L. ausser Ameisensäure
und Essigsäure noch eine andere flüchtige Säure von höherem Atomgewicht
erhalten, die er als „Antirrhinsäure" bezeichnete.

Digitalsäure. — Diese nicht mit der Digitalinsäure (vergl. Digitalin) Digitaiaäure.
zu verwechselnde Säure erhsilt man nach Morin (Journ. Pharm. (3) 7. 295)
aus den Blättern von Digitalis purpurea L., wenn man den heiss bereiteten
wässrigen Auszug derselben im Wasserbade zum Syrup verdunstet , diesen mit
soviel 92 procentigen Weingeist versetzt, bis dadxu'ch kein Niederschlag mehr
erzeugt wird , dann nach einigen Tagen filtrirt, das Filtrat zum dicken Extract
concentrirt und dieses mit Aether erschöpft, der die Digitalsäure löst. Diese
fällt man aus der ätherischen Lösung durch Zusatz von Aetzbaryt bis zur
alkalischen Eeaction , wäscht den gelben Niederschlag zuerst mit Aether, dann
mit 92procen tigern Weingeist, bis dieser sich nicht mehr färbt und zersetzt ihn
dann unter Wasser mit einer nicht ganz zureichenden Menge verdünnter
Schwefelsäure. Das Filtrat wird nun verdunstet, etwa noch vorhandener
digitalsaurer Baryt mit starkem Weingeist gefällt und nach abermaligem Fil-
triren im A^acuum zum Krystallisiren gebracht. Die aus der braunen Mutter-
lauge angeschossenen Krystalle werden endlich bei möglichstem Luftabschluss
aus Weingeist umkrystalUsirt.

Die Digitalsäure bildet sauer schmeckende und stark sauer reagirende
weisse Nadeln von schwachem eigenthümlichen Geruch. Sie löst sich sehr
leicht in Wasser und Weingeist, weniger gut in Aether. An der Luft und im
Lichte verwandelt sie sich leicht, namenthch bei Gegenwart von Alkahen in
ein schwarzes , in Wasser unlösliches Product. Sie treibt die Kohlensäure aus
ihren Salzen aus und bildet ilirerseits Salze , von denen diejenigen der Alkali-
und Erdalkalimetalle und des Zinks sich in Wasser lösen und zum Theil,
wenn auch schwierig, krystallisirt erhalten werden können (Morin).

Digitoleinsäure. — Wurde von Kosmann (Journ. Chim. med.
22. 377. 1846) aus den Blättern der Digitalis purpurea L. gewonnen und darf
nicht mit dem von Walz als „Digitoleinsäure" bezeichneten, von uns als
„ Digitolein " (s. mdifferente DigitaUsstoffe) abgehandelten Körper verwechselt
werden. Zu ihrer Darstellung fällt man den kalten wässrigen Auszug der
Blätter mit Bleiessig, kocht den gewaschenen Niederschlag 7* Stunde mit
Sodalösung, übersättigt das braune Filtrat mit verdünnter Schwefelsäure,
wäscht die dadurch ausgeschiedeneu Flocken mit Wasser und kocht sie nach
dem Trocknen mit 85procentigem Weingeist aus, Den krystallinisch er-

1230 Phanerogamae. Dicotyleae.

starrenden Verdunstungsrückstand der weingeistigen Lösung behandelt man
wiederholt mit Aether, verdimstet die ätherischen Auszüge, löst das zurück-
bleibende grüne Oel in wässrigem zweifach-kohlensaurem Natron, fällt mit
Essigsäure und krystallisirt den gewaschenen Niederschlag aus Aether

Die so erhaltene Digitoleinsäure bildet grüne, sternförmig gruppirte Nadeln,
die bei 30" schmelzen, auf Papier Fettflecke machen, bitter und zugleich scharf
schmecken und in weingeistiger Lösung Lackmus röthen. Sie löst sich wenig
in "Wasser, leicht in Weingeist und Aether. In den wässrigen kohlensauren
und zweifach-kohlensauren Alkalien löst sie sich unter Entwicklung von Kohlen-
säure und wird daraus durch Säuren in grünen Flocken wieder gefällt. Von
ihren Salzen sind diejenigen der schweren Metalle unlösliche gelbe oder grüne
Niederschläge (Kos mann). ' ■

Nach Homolle (Union med. 1872) wirkt Digitoleinsäure schon zu 2 bis
3 Gm. giftig für den Menschen. Bei einer Intoxication durch 0,45, Morgens
nüchtern genommen, stellte sich in den ersten 8 Std. etwa§ Uebelkeit, Druck
im Epigastrium und Kopfschmerz em, wozu später alle Viertelstunde repe-
tirendes Erbrechen und Prostration bei intactem Bewusstsein traten, der Harn
selten abgesondert wurde imd sedimentirte, die Deföcation ebenfalls selten und
stets mit Brennen erfolgte, auch Brennen in der Handfläche und Fusssohle
bestand; die Erscheinungen pcrsistirten auch an den folgenden Tagen mit
grosser Heftigkeit, wobei Gesichtstrübung und Sinken des Pulses (am 4. Tage
48 Schläge) auftrat und selbst bis zum 14. Tage Gastralgie und Husten mit
Auswurf anhielt.

Digitalin und verwandte glykosidische Bestandttieile. —

■.ui^-iYLi,^. Literat.: Chemische: Homolle, Journ. Pharm. (3) 7.57. — Henry,

_r/ea— ebendas. 7. 460. — Kos mann, Journ. Chim. med. 22. 377; Journ.

c^H^K Pharm. (3) 38. 5. — Lebourdais, Ann. Chim. Phys. (3) 24. 58. —

Homolle und Quevenne, N. Kepert. Pharm. 9. 1. — Walz, Jahrb.

12. 83; 14. 20; 21. 29; 24. 86; N. Jahrb. Pharm. 8. 322; 9. 302; 10.

319. — Delffs, N. Jahrb. Pharm. 9. 25. — Grandeau, Cqmpt. rend.

58. 1048. — Lefort, ebendas. 58. 1120; Journ. Pharm':^'(4)"'6. 424. -^^f/
^/VtA^lc-^'/r^t^t^^äüNativelle, Journ. Chim. möd. 21. 61; Monit. scientif. i86f und N. ''
^/^,/<;>0.^.557 j^jj^^ Pharm. 27. 161; Journ. PharmVti)'9. 255. '¥ A. Brandt (und

Dragendorff), Experimentelle Studien über die forensische Chemie der

Digitalis und ihrer wirksamen Bestandtheile. Dissert. Dorpat. 1869.^ —

M^^fS\hlX Selmi, Berl. Ber. 1878. 1692. — Hock, Compts. rend. 93. 849. —

e, LiSi Tanret, ebendas. 92. 1163. — Bartsch, Dissertat. Dorpat. 1878, —

C%ativelle, J. pharm, chim. (4) 16. 430; 20. 81. -^%:osmann, ebendas.

427. -^JS ch miede ber g, Arch. experim. Pathol. 3. 16. — Goerz,

Pharm. Z. Eussl. 12. 385. 418. — Dragendorffs Mittheilungen 1. 25.

— Koppe, Dissertat. Dorpat. 1874. Tkv-- ^^■■^^-^.^^ä.f-f x.ihtt.J<^-''^'^^Hp^^
Medicinische: Stannius, Arch. physiol. Heilk. 10. 2. 177. —

Homolle und Quevenne, Gaz. höp. 1850. 53. Union med. 69. 70.

1851. Arch. de Physiol. et de Therap. Janv. 1854. — Hervieux, Arch.

j^.^^^jl' »W-^-<Y g4n. (4) Iß. 17. Ann. Ther. 147. 1849. — Strohl, Gaz. med. Strasb.

' - " 294. 1849. — Bouchardat und Sandras, Eepert. Pharm. 1. 199.

BuU. gen. 14. F^vr. 1851. — Bouillaud, Chn. med. de lä Charit^ 3.

236. — Andral und Lemaistre, Union med. 6. 52. 53. — Corvisart,

BuU. Th6rap. 44. 18. — Leroux, Union med. 6. 99. — Chereau,

r7> %(,

^ }^o^ ^ Rei.^-.^. Y'r for%^w£-}w

Digitalin und verwandte glykosidiwcho Bestaudt?ieile. 123]

Uli. med. 8. Nr. 4. — Lauge, D. Klin. N. 13. 1853. — Vulpian,
Gaz. med. Paris. N. 35. 559. — Decaisne, Gaz. Hop. N. 31. 1859.—
Trousseau, Un. m6d. N. 36. 1859. — Winogradoff, Arcli. path.
Anat. 22. 457. — Pelikan und Dybkowsky, Ztschr. wiss. Zool. 11.
278. — Tardieu und Eoussin, Ann. d'hiyg. Juill. 1864. 80. —
Homolle, Un. med. 74. 75. 1864. — Becker, Etudes bot., toxicol. et
chimique sur la Digitale pourpr^e. Strassb. 1864. — Agis Ducroix,
De rempoisonnement par la digitale et la digitaline. Paris. 1864. —
Marme, Ztschr. rat. Med. 26. 1. — Legroux, Gaz. hebd. 7—11.
1867. Action physiologique de la digitale. Paris. 1867. — Schroff,
Wien, ärztl. Wchbl. 20. 22. 1868. — Traube, ßerl. kl. Wchschr. 317.
396. 1871. — Courvat, Gaz. hebd. N. 26—52. Gaz. H6p. 526. 1871.
— Böhm, Arch. ges. Physiol. 5. 153. 1872. Dorp. med. Ztschr. 4.
162. — Ackermann, Berl. kl. Wchschr. 27. 1872. Arch. kUn. Med.
11. 125. — Bruuton und Mayer, Journ. of Anat. 7. 135. — Widal,
Un. möd. 386. 625. 1872. Eec. möm. möd. 385. 1873. — Buignet,
Bull. Acad. m^d. 2. 65. 1872. — Homolle, E. mad G., Un. med. Nr.
80 u. 134. 1872. — Görz, Unters, üb. d. Nativelle'schen DigitaKn-
präparate u. s. w. Dorpat. 1873. — Schmiedeberg, Arch. exp. Path.
3. 16. 1874. Beitr. zur Anat. u. Physiol. 1875. — Koppe, Arch. exp.
Path. 3. 274. 1875. — Otto, Deutsch. Arch. klin. Med. 2. 140. 1875. —
Williams, Arch. exp. Path. 13. 1. 1880.
Nach Nativelle enthält der Fingerhut drei eigenthümliche Stolfe, das
wirksame krystallisirbare bitter schmeckende Digitalin, (wir gebrauchen die
Bezeichnungen von Wigg.ers, Jahresber. f. Pharmacognosie, Pharmacie etc.
1868. 304; Nativelle nennt den hier als Digitalin aufgeführten Körper Digi-
talein, und den hier als Digitalein bezeichneten Digitalin) das ebenfalls wirk-
same amorphe, bitter schmeckende Digitalein und einen unwirksamen
krystallisirbaren geschmacklosen, vorläufig als „substance crystallisee
inerte" bezeichneten Körper. Von diesen 3 Körpern findet sich das Digitalin
nur in den Blättern, begleitet von den beiden anderen Stoffen, während die
Samen nur Digitalein und die substance inerte enthalten. Der Gehalt der
wild gewachsenen Pflanze an wirksamen Bestandtheilen ist nach ihm viel
grösser, als derjenige der cultivirten und im Maximum etwa im Monat Mai,
also vor der Ent-^dcklung der Blüthe.

Die Angaben über den relativen Gehalt der genannten Organe an diesen
Steifen bedürfen noch der Controle und der Vervollständigung. Von krystal-
lisirtem Digitalin erhielt Nativelle aus den Blättern nur Vio Procent, von
Digitalein, gemengt aber noch mit substance inerte, aus den Blättern etwa
l"/oj aus den Samen dagegen 27o-

Um alle drei Stoffe der Digitahs in zweckmässigster Weise zu isoliren, Darstellung
macerirt man nach Nativelle 100 Th. der getrockneten und gröblich gepul-
verten Blätter 12 Stunden lang mit einer Auflösimg von 25 Th. krystallisirtem
neutralem Bleiacetat in 100 Th. Wasser, erschöpft damit die Masse deplacireud
mit soviel Wasser, dass die gewonnene Colatur 300 Th. beträgt und verar-
beitet nun den Eückstand auf das noch vollständig darin erhaltene Digitalin
und die substance inerte, den Auszug dagegen auf das in Wasser lösliche
Digitalein.

Der Eückstand wird zu diesem Zweck mit 50proc. Weingeist im Ver-
drängungsapparate bis zur Geschmacklosigkeit erschöpft, der etwa 300 Th.

1232 Phanerogamae. Dicotyleae,

betragende Auszug mit einer Lösung von 4 Tli. krystallisirtem Bleizueker aus-
gefällt, das Filtrat zur Entfernung des Bleis mit etwa 2 Th. phosphorsaurem
Natron versetzt , nach abermaligem Filtriren durch Destillation vom Weingeist
befreit und im Wasserbade auf 10 Th. eingedunstet. Dabei scheidet sich eine
gelbliche harzartige, mit kleinen Krystallen der substance inerte gemengte,
etwa 2 — 37o ^^m Gewicht der Digitalisblätter betragende Masse aus, die das
Digitalin zum Theil m einer amorphen Modification enthält. Sie wird mit
kaltem Wasser gewaschen, auf Löschpapier an der Lvift getrocknet und dann
in ihrem doppelten Gewicht GOproc. Weingeists kochend heiss gelöst. Aus der
Lösung scheiden sich zunächst Krystalle der substance inerte , dann innerhalb
einiger Tage gelbliche opake strahlige Krystalle des Digitalins aus. Das
Krystallgemenge wird in einem Deplacirungscy linder gebracht, nach dem Ab-
tropfen der Mutterlauge mit etwas 35procent. Weingeist gewaschen und durch
nochmaliges Umkrystalhsiren aus SOproc. Weingeist unter Beihülfe von Thier-
kolile gereinigt. Die nun resultirende Krystallmasse wird 24 Stunden unter
öfterem Schütteln mit der 20 fachen Menge Chloroform in Berührung gebracht,
, welches das Digitalin löst und beim Verdunsten hinterlässt während die
substance inerte ungelöst bleibt. Zur völligen Eeinigung wird das Digitalin
in weingeistiger Lösung noch mit Thierkohle behandelt, einige Male aus SOproc.
und zuletzt aus wenig heissem 93proc. Weingeist umkrystallisü't.

Die vom Chloroform nicht gelöste substance inerte wird leicht rein
erhalten, wenn man das eingesogene Chloroform durch gelindes Erwärmen
verflüchtigt, in heissem SOproc. Weingeist löst, die Lösung mit Thierkohle
kocht, heiss filtrirt und der Krystallisation überlässt.

Um das Digitalein aus dem mit wässriger Bleizuckerlösung bereiteten
Auszuge der Digitalisblätter (s. oben) zu gewinnen, befreit man ihn durch
phosphorsaures oder kohlensaures Natron vom Blei, fällt das Filtrat mit Gerb-
säure, zersetzt den durch Erwärmen zum Zusammenfliessen gebrachten und
einige Male mit heissem Wasser ausgewaschenen Niederschlag durch während
48 Stunden oft -wiederholtes Kneten mit dem gleichen Gewicht fem präparirter
Bleiglätte (oder Quecksilberoxyd) und zieht die getrocknete und zerriebene
Masse in einem Deplacirujigsapparat mit 94 volumprocent. Wemgeist aus, bis
dieser geschmacklos abläuft. Beim Verdunsten der weingeistigen Lösung
hinterbleibt amorphes Digitalein.
Digitalin, Das Digitalin bildet aus feinen weissen seideglänzenden, strahlig oder

büschlig vereinigten Nadeln bestehende sehr lockere Kr y Stallaggregate von
völlig neutraler Eeaction, intensivem und lange anhaltendem, aber wegen
seiner Schwerlöslichkeit sich nur langsam entwickelndem bitterem Geschmack
- und ohne Geruch. Es löst sich auch in kochendem Wasser nur sehr wenig
und in Aether und Benzol gar nicht. Von 90proc. Weingeist erfordert es bei
gewöhnlicher Temperatur 12, bei Siedliitze 6 Th. zur Lösung; absoluter Alkohol
löst es schwieriger und liefert nur kurze Kiystalle. Chloroform löst es in allen
Verhältnissen. Concentr. Schwefelsäure nimmt es mit grüner Farbe auf,
die durch Bromdampf in Johannisbeerroth übergeht, aber auf Wasserzusatz
wieder grün wird. Salpetersäure giebt eine anfangs farblose, später gelb
werdende Lösung. Salzsäure löst mit grünlichgelber, allmäHg in Smaragd-
grün übergehender Farbe, und Wasser fallt aus dieser Lösung eine harzige
Masse. Beim Erwärmen wird es schon unter 100° weich und elastisch und in
stärkerer Hitze wird es zerstört (Natjvelle). — Eine Elementaranalyse ergab
51,337o Kohlenstoff, 6,857o Wasserstoff und 41,827« Sauerstoff, woraus sich die

Digitalin und vorwaiidto ^^lykosidische Bestand thoile. 1233

Formel Ci., H^^iO;,,, die berechnen las«l., indes« noeli weiterer Cuntrole bedarf,
wie denn überhaupt vor Allem noch festgestellt werden miis», ob das Digitalin
von Nativelle, wie die älteren Untersuchungen von Walz und Kos mann
es wahrscheinlich machen, zu den Glykosiden gehört.

Das Digital ein ist em farbloser amorpher Körper von bitterem Ge- uigitaiein.
schmack, das sich in allen Verhältnissen in Wasser löst. Eine von Pisani
ausgeführte Elementaraualyse ergab 54,72 7o Kohlenstoff, 9,22 7o Wasserstoff'
und 36,067o Sauerstoff" (Nativelle).

Die substance inerte bildet feine blendend weisse glänzende Nadeln,
die sich zu perlmvitterartigen Schuppen an und übereinander lagern. Sie be-
sitzt weder Geruch noch Geschmack , reagirt neutral, ist stickstofffrei, löst sich
nur spurM'eise in Wasser, Aether und Chloroform, dagegen leicht in Weingeist,
namentlich m der Wärme. Conc. Schwefelsäure löst sie mit johannisbeer-
rother Farbe, tlie auf Wasserzusatz in Gelb übergeht. Salpetersäure und
Salzsäure lösen farblos. Beim Erhitzen auf Platinblech tritt Schmelzung, dann
Zerstörung ein (Nativelle).

Digitalin von Homolle. — Homolle muss als der Erste bezeichnet Digitalin
werden, dem es gelang (1845), die wirksamen Bestandtheüe des Fingerhuts in (^»'"oiie).
reinerer Form darzustellen. Sein noch jetzt unter dem Namen „Fran-
zösisches Digitalin" gebräuchliches, von ihm selbst und Quevenne
später als „la Digitaline" bezeichnetes Präparat wird in folgender Weise erhalten :
Man fallt den im Verdrängungsapparate erhaltenen wässrigen Auszug dei"
Blätter mit Bleiessig aus, befreit das Filtrat durch kohlensaures, oxalsaures
und phosphorsaures Alkali von Blei, Kalk und Magnesia, fällt es darauf mit
Gerbsäure, zersetzt den mit wenig kaltem Wasser gewaschenen Niederschlag
durch Vermischen und Eintrocknen mit seinem halben Gewicht geschlämmter
Bleigiätte, kocht die trockne Masse mit Weingeist aus, wäscht den Ver-
dunstungsrückstand der weingeistigen Lösung mit wenig kaltem Wasser, be-
handelt ihn dann in absolut weingeistiger Lösung mit Thierkohle und zieht
die beim freiwilligen Verdunsten des Filtrats hinterbleibende gelbliche körnige
Masse noch mit kochendem Aether aus, um beigemengtes Fett und andere
Substanzen zu entfernen.

Das in dieser Weise dargestellte Digitalin von Homolle bildet weisse
Warzen oder Schüppchen ohne Geruch, von höchst bitterem Geschmack und
von neutraler Reaction. Es löst sich in etwa 2000 Th. kaltem und in 1000 Th.
kochendem Wasser, in 1250 Th. kaltem absolutem Aether, gut in conc. Essig-
säure, leicht in Weingeist. Mit conc. Salzsäure giebt es eine Lösimg, die
schnell smaragdgrün wird und nach einigen Stunden ein grünes Pulver ab-
scheidet (Homolle).

Es ist nach Homolle und Quevenne ein Gemenge von Digitalin,
Digitaline und Di g italose. Zur Trennung behandelt man es mit Aether-
weingeist von 0,78 spec. Gew. welcher Digitalin ungelöst lässt. Aus dem beim
Verdunsten der Lösung bleibenden Eückstande zieht dann Weingeist von 50"
nur Digitaline aus , das aus der Lösung beim Eindampfen als gelbliches durch-
scheinendes , leicht zerreibliches neutrales Harz Mnterbleibt, das sich nur wenig
in Wasser, in 100 Th. Aether von 0,727 spec. Gew. und in allen Verhält-
nissen in Weingeist löst (Homolle und Quevenne).

Digitaline und Digitalin von Kosmann. — Kosmann nennt ein Digitaline,
im Wesenthchen nach Homolle s Verfahren dargestelltes Präparat Digitaline (K:o'lün'^n).
und berechnet aus einer Analyse desselben die Formel Cg^H^gOgo- Es zerfallt

J^2o4 Phancrogamae. DicotyJeae.

nach ihm beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure m Digitaliretin,
C30H26O10 und Zucker {G,,H.,sOso + 4H0 = G,oli,sO,, + 2 G,^B.,^0,,).
Wird es dagegen mit Natronlauge von 36** Baume gekocht, so geht es in
Digitalinsäure über, die sich beim Uebersättigen mit verd. Schwefelsäure
abscheidet, aus kochendem Weingeist in mikroskopischen glänzenden Blättchen
von saurer Eeaction imd nur wenig bitterem Geschmack krystallisirt imd beim
Kochen mit verdünnten Säuren in Zucker und Digitaliretin zerfallt. Das
Digitaliretin von Kosmann bildet glänzende, schwach sauer reagirende,
bitter schmeckende , bei 169° schmelzende Blättchen, die sich kaum in Wasser,
nur wenig in Aether, schwer in kaltem, aber leicht in kochendem Weingeist
lösen (Kosmann).

/L^'^'*ei^%i Digitalin von Lancelot. — Lancelot zieht wässriges Digitalisextract

bei 40" mit 36grädigem Weingeist aus und versetzt den extractförmigen Ver-
dimstungsrückstand der weingeistigen Lösung in Wasser aufgenommen mit
■ einer reichlichen Menge verdünnter Salzsäure.- Es scheiden sich dann gelbe
Flocken aus, die sich auf Wasserzusatz noch vermehren. Ilire weingeistige
Lösuuag setzt, nachdem sie zuvor mit Kohle behandelt ist, beim Verdunsten
gelbUche Krystallkörner ab.
(L^elJo^ur- Digitalin von Lebourdais. — Lebourdais fällt zur Darstellung

dais). seines Digitalins die wässrige Lösung des wässrig-wemgeistigen Digitalisextracts
mit Bleizucker aus und digerirt das Filtrat so lange mit gereinigter Knochen-
kohle, bis es nicht mehr bitter schmeckt. Er kocht dann die mit Wasser ge-
waschene Kohle mit Weingeist aus und concentrirt den Auszug im Wasser-
bade, worauf sich beim Erkalten ein Pulver absetzt, das aus heisser wein-
geistiger Lösung in Krystallen anschiesst.

Präparate von Digitalin, Digitaletin, Digitaloin, Digitalacrin und Digita-
losmin von Walz. — Zur Darstellung des unter dem Namen „Deutsches
Digitalin" bekannten, von Walz anfangs als „Digitasolin", später als
„Digitalin" bezeichneten Körpers, der nach Walz ausser m der Digitalis
purpurea L. auch in der D. lutea L. vorkommt, extrahirt man gröblich ge-
pulvertes Digitaliskraut in der Real'schen Presse mit 8 Th. Weingeist von
0,852 specif. Gew., zieht den Verdunstungsrückstand der erhaltenen Tinctur so
lange mit Wasser aus, als dieses noch bitteren Geschmack annimmt und
digerirt die vereinigten wässrigen Auszüge mit geschlemmter Bleiglätte und
etwas Bleiessig, bis eine abfiltrirte Probe durch Bleiessig nicht mehr gefällt
wird. Das Filtrat wird mit Schwefelsäure entbleit, mit Ammoniak bis zur
neutralen Eeaction versetzt und nach dem Filtriren mit Gerbsäure ausgefallt.
Der gut ausgewaschene und gepresste Niederschlag wird mit frisch gefälltem
Bleioxydhydrat zusammengerieben, die Masse dann mit Weingeist ausgekocht
und die Lösung, nachdem etwas gelöstes Blei daraus durch Schwefelwasserstoff
entfernt und der meiste Weingeist abdestillirt ist , langsam verdunstet. Es
hinterbleibt alsdann rohes Digitalin, nach Walz ein Gemenge von DigitaKn,
Digitaletin, Digitaloin, «- und ^-Digitalacrin und Digitalisfett.

Erschöpft man das rohe Digitalin mit absolutem Aether, so nimmt dieser
das Digitaloin, das «- und /9-Digitalacrin und das Fett daraus fort und es
hinterbleibt ein Gemenge von Digitahn und Digitaletin, von denen sich das
erstere beim Behandeln des Eückstandes mit 8 Th. Wasser auflöst, während
das Digitaletin sich als weisses Pulver zu Boden setzt und durch Waschen
mit kaltem Wasser und Umkrystallisiren aus kochendem Weingeist rem erhalten
wird. Die das Digitalin enthaltende wässrige Lösung wird entweder mit

Digitalin und verwantlto glykosiJische "Bestandtheile. 1235

Thierkohle euLfärbt und dann zur Trockne verdunstet, oder sie wird besser
nochmals mit Gerbsäure ausgefällt, der Niederschlag in der oben angegebenen
Weise wieder mit Bleioxydhydrat zersetzt und das Digitalin durch Weingeist
ausgezogen.

Der ätherische Auszug des rohen Digitalins wird verdunstet und der
.Rückstand so lange mit Wasser gewaschen , als dieses noch bitter schmeckend
abläuft. Darauf nimmt man ihn in Weingeist auf, digerirt die Lösung zur
Entfernung des Farbstoffs mit etwas Bleiessig, verdunstet nach Fortschaffung
des Bleis das Filtrat , zieht den hinterbleibenden goldgelben harzartigen Rück-
stand nochmals mit Wasser aus und behandelt ihm. dann mit Wasser, das
einige Procente Ammoniak enthält. Es gehen dann a-Digitalacrin und Fett in
Lösung, während weisse Flocken von Digitaloin und ^-D igitalacrin zurück-
bleiben. Letztere werden mit kaltem Weingeist gewaschen und dann in
kochendem gelöst, worauf sich beim Erkalten ein Theil des Digitaloins in
glänzenden Blättchen ausscheidet. Der Rest desselben wird erhalten, indem
man die gebliebene Lösung verdunstet und das Rückständige mit Kalilauge
behandelt, weiche das /?-Digitalacrin löst und beim Uebersättigen mit verd.
Schwefelsäure wieder abscheidet, während Digitaloin imgelöst zurückbleibt. —
Die das Fett imd das «-Digitalacrin enthaltende ammoniakaüsche Lösimg wird
zur Gewinnung des letzteren mit Schwefelsäure übersättigt, der entstehende,
bald harzig zusammenballende Niederschlag in Weingeist gelöst und die Lösung
mit weingeistigem Bleizucker versetzt, wodurch das Fett abgeschieden wird.
Das entbleite Filtrat setzt nun beim freiwölligen Verdunsten öHge, allmälig
erstarrende Tropfen des «-Digitalacrins ab (W alz).

Das Digitalin von Walz bildet eine gelbliche amorphe Masse von stark
bitterem Geschmack , die bei 137",5 schmilzt aus über 200 " sich zersetzt. Es
löst sich in 125 Th. kaltem and in 42 Th. kochendem Wasser, in 27-2 Th.
kaltem und in 1%— 2 Th. kochendem absolutem Weingeist, in 20,000 Th.
kaltem und in 10,000 Th. kochendem Aether (Walz), in 80 Th. Chloroform
(Schlimpert), mit rosenrother, später bräunlich werdender Farbe auch in
wässrigem Ammoniak (Walz). Es besitzt Linksdrehungs vermögen , und zwar
ist [«]r=:: — 30" nach Buignet. Walz gab dafür anfangs die Formel Digitaietin.
CigHjeOg, später OssH^gOäs. Beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure oder i^'^"^'"-
Salzsäure zerfällt es nach Walz zunächst in Zucker und Digitaletin
(CssH^g O^s = Cia Hio Oio + C44H30O18), welches letzteres dann aber theils durch
Wasserverlust in Paradigitaletin, C^^RsiOu, theils durch weitergehende
Spaltung in Zucker und Digitaliretin, Cs^HagOg, (C^^HgaOig = C1.2H12O12
-l-C3.2H.2eO6) verwandelt wird. Das Paradigitaletin von Walz ist eine
gelbliche glänzende geschmacklose , bei 100" sich nicht verändernde, in Wasser
und Aether unlöshche, in Weingeist lösliche Masse. Das Digitaliretin
bildet ein gelbweisses, bitter und nicht scharf schmeckendes, schon bei 60"
schmelzendes, in Wasser unlösliches, aber in Weingeist und Aether lösliches
Pulver.

Das Digitaletin krystallisirt in weissen Warzen und Körnern, schmeckt m
wässriger Lösung bitter, schmilzt bei 175°, zersetzt sich über 206" unter Ent-
wicklung saurer Dämpfe, löst sich in 848 Th. kaltem und 222 Th. kochendem
Wasser, in SVg kaltem und in 2— 2V2 Th. kochendem Weingeist, ferner ha
1960 Th. kaltem und in 1470 Th. kochendem Aether. Es löst sich auch in
conc. Salzsäure und in wässrigem Ammoniak und wird aus beiden durch
Wasserzusatz gefällt. Mit conc. Schwefelsäure färbt es sich rothbraim; die

2236 fliaacrogamae. Dicotyleae.

Losung wird auf Wa^sserzu^atz oliveugrün. Beim KcKrlien mit verdiiunter
^cliwetelsäure zerfallt es, wie schon oben angefiikrt wurde, in Zucker imd
Kgitaüretin . wobei gleichzeitig etwas Paradigitaletin entsteht (s. oben). —
Walz gab anfangs die Formel CjoHgOi, später CiiHgsOjs.

Das Digitaloin, von Walz ohne ersichtbaren Grund als „Digitaloin-
säure" bezeichnet, bildet schiefe abgestumpfte Prismen. Es ist geruchlos.
Von "Wasser, wässrigem Ammoniak und Kah wird es^ nicht gelöst, dagegen
von Weingeist und Aether. Walz giebt die Formel Cä^H^O^. Das <■- imd
,^-Digitalacrin siud gelbe amorphe Substanzen von brennend scharfem
Geschmack und saurer Eeaction. Ersteres ist honigweich und in Wasser
unlöshch. aber löslich in wässrigem Ammoniak, letzteres fest. zerreibHch, in
Wasser ein wenig löslich, in Ammoniak unlöshch. Beide lösen sich in Wein-
geist imd Aether. Für ersteres giebt Walz u. a. die Formel CjsHjoOe, nir
letzteres OäsH^sO-.

Endlich hat Walz auch noch das riechende Princip der Digitalis puryurea
isohrt und „Digitalosmin" genannt. Es scheidet sich bei langsamer
Dampfdestülation von Digitahskraut auf dem Destillat zum TheU in tettigen
Schuppen aus und wird demselben durch Ausschütteln mit Aether entzogen,
der es beim freiwüligen Verdunsten als gelbüchweisse perlglänzende, stark
nach r>igitalisaufgus5 riechende, ekelhaft und anhaltend kratzend schmeckende
Masse hinterlässt. Es schmilzt beim Erhitzen auf Platin und verflüchtigt sich
in Dämpfen, die ohne russende Flamme brennen. Es löst sich kaimi in kaltem,
merklich in heissem Wasser, daraus beim Erkalten sich in Schuppen aus-
scheidend, leicht in Weingeist und sehr leicht in Aether (Walz).

Die späteren Arbeiten von Xativelle im Jahre 1872 und 1874 bringen
zunächst neue Xamen, nämlich Digitalinum crystallisatum für das
frühere active Digitalin und Digitalin für das frühere passive Digitahn.
Auch die Darstellungsmethode des krystallinischen Digitalins wurde verbessert,
indem Xativelle vorschlägt, dem ersten alkoholischen Auszug das Digitalin
mit Chloroform zu entziehen, wobei Digitin ungelöst bleibt, femer diu:ch Be-
handlung des Eohdigrtalines mit Aether Fette und andere Verunreinigungen
beseitigt tmd die Essigsäure mit ^lagnesiumcarbonat neutralsirt werden. Die ver-
besserte Vorschrift ist folgende : 1<XX> g gepulverter Digitalisblätter werden mit
ICOJ g Wasser , dem 25'!i g neutrales Bleiacetat zugesetzt wurden, gemengt,
yach 24 Stunden wird die 3Iasse im Verdrängungsapparate mit 5Ci'^/o Alkohol
erschöpft. Dieser Auszug, mit ¥) g yatritunbicarbonat oder Magnesium-
carbonat versetzt , wird auf 2<I«J g Concentrin: , nach dem Abkühlen mit der
gleichen Menge Wasser macerirt und hierauf das UnlösHche abgepresst. Dieses
Unlösliche wird mit 8<J'^fj Alkohol dCMJ gj erwärmt, unter Zusatz von 10 g
neutralem Bleiacetat abgekühlt und filtrirt. Die Flüssigkeiten werden mit
Thierkohle gemengt imd allmälig eingetrocknet, die trockne IMasse mit Chloro-
tbrm extrahirt, welcher Auszug verdunstet wird. Das so gewonnene Eoh-
digitahn wird nochmals mit Alkohol aufgenommen unter Zusatz von Bleiacetat,
filtrirt, das Filtrat destfllirt und der Destillationsrückstand, mit Wasser vertheüt,
mit Aether ausgeschüttelt. Der Aether nimmt Fett und sonstige Verun-
reinignngen weg, während im Rückstand das Digitalin dturch nochmaliges
Lösen in Chloroform , Behandeln mit Thierkohle und endliches UmkrystalU-
siren aus Alkohol erhalten werden kann.

Auf die oben erwähnte Kosmannsche Arbeit vom Jahre 1874 können
wir hier nur verweisen. So viel sei hiei- nur erwähnt, dass derselbe glaubt,

Digitalin und verwandte glykosidische Bestandtheile. 1237

alle bekannten Digitalisbestandtheile stammten von einem leicht zer?etzbaren
Princip der Fingerhutpflanze ab, das mit verdünnten Säuren Glykose und un-
lösliches Digitalin liefere, das durch weitere Einwirktmg von Säuren in Glykos-
und Digitaliretin gespalten würde, welch' letzteres noch 4 Mol. Wasser verliere.

Goerz hat die Xativelle"schen Arbeiten wiederholt vmd studirte die
Eigenschaften des krystallisirten Digitalins,. von dem er grössere Mengen
erliielt. Dasselbe bildet kugelige Aggregate, oder sternförmige Xadeln, die
beim Trocknen ein trocknes, leichtes Pulver geben. Dasselbe ist löslich in
heissem Alkohol, in Chloroform, wenig in Benzin, leicht löslich in Aether.
unlöslich in "Wasser. 'Slii conc. Schwefelsäure löst sich dasselbe und firbt sich
beim Stehen violett bis piu^urroth. Digitin ist ein Glykosid und besitzt die
Formel: C^HgO..

Das Digital ein yativelles ist nach ihm ebenfalls ein Glykosid, da«
die Zusammensetzung C^ H- O, besitzt.

Xach den semachten Erfahrungen können im Allgemeinen 2 Disitaline Deiitäehes

^ ^ französisches

unterschieden werden, das deutsche, ein amorphes Pulver, leicht löslich in Pigitaiin.
Wasser und .Alkohol, schwer löslich in Chloroform und Aether und das
französische, krystallinisch , das Digitalin Homolles tmd Xativelles,
leicht löslich iu Chloroform, schwer löslich in Wasser tmd AlkohoL Das
deutsche Digitalin wird im Wesentlichen nach Homolle dargestellt, mir mit
dem Unterschiede, dass das fertige Product nochmals mit Wasser ausgezogen
und der wässrige Auszug langsam verdunstet wird. — Das deutsche Digitalin
löst sich in Schwefelsätire , welche Lösung beim Stehen ürschroth wird, bei
Zusatz von wenig Brom tief violett.

Das deutsche Digitalin besteht im Wesentlichen nach Schmiedeberg atis
Digitalein. »

Das französiche Digitalin (Digitalin Homolles) löst sieh in 2000 Th.
kaltem und 10i!iO Th. kochendem Wasser, ist schwer löslich in Aether, leicht
löslich in 9<3 % Alkohol tmd Eisessig, Die Lcisung in Schwefelsäure firbt sich
allmälig carminroth- Dasselbe besteht nach Schmiedeberg aus Digi-
toxin und Digitogenin, — Das Digitalin Xativelles ist leicht lösHch in
Chloroform tmd Alkohol (12 Th.). tmlöslich in Aether. Benzin imd Wasser.
Die Lösung in conc. Schwefelsäure wird atif Ztisatz von wenig Brom j ohannis-
beerroth. Dasselbe ist nach Schmiedeberg fast reines Digitoxin.

Schmiedeberg erklärt die käuflichen Digitaüne bestehend aus Digi-
tonin, Digitalin, Digitoxin und Digitalein. welche Körper auch wohl
im Fingerhut als Bestandtheile anzunehmen sind.

1) Digitonin. C31 H52 O17. — Dem Saponin nahestehend. Wird Digitonm.

deutsches Digitalin mit absolutem Alkohol befeuchtet, mit einer Mischung von
gleichen Eaumtheüen Alkohol und Chloroform gelöst, das ITngelöste abfiltrirt.
so lässt sich durch Zusatz von Aether das Digitonin abscheiden. Letzteres
wird derselben Manipulation nochmals unterworfen tmd endlich 2 mal in alk«>
holischer Lösung mit Thierkohle entlSrbt. Diese Lösnng schied freiwillig
Digitonin ab, oder auch auf Zusatz von Aether. — Auch nach der Methode
der Saponin-DarsteUung nach Eochleder lässt sich Digitonin erhalten.

Digitonin bildet weisse, amorphe blassen, leicht lösMch in Wasser, wenig
löshch in Alkohol, tmlöslich in Aether. Chloroform, Benzin, löslich in einer
^Mischung von Alkohol tmd Aether. Die stark schäumende wässrige Losung
wird durch Bleiacetat. Gerbsäure. Bleiessis tmd Amnion eetallL Salzsäure

1238

Phanerogamae. Dicotyleae.

Digitalin,

Digital ein.

(concentrirt) löst beim Kochen Digitonin violett, ebenso verdünnte Schwefel-
säure. Beim längeren Kochen mit verdünnter Salzsäure (12 — 14 stündig) bildet
dasselbe Zucker und 2 nicht krystallisirbare Körper, Digitoresin und Digi-
tonei'n, ersteres in Chloroform und Aether leicht, in Wasser wenig löslich,
letzteres unlöshch in Aether. — Wird eine alkoholische Lösung von Digitonin
mit Salzsäure gekocht, so entsteht Digitogenin, schwerlöslich in kaltem
Alkohol, Benzol und Aether, leicht löslich in Chloroform. Durch Gährung
entsteht aus Digitonin Paradigitonin, das auch durch Erhitzen von
käuflichem Digitalin mit Wasser bei 210 — 220" erhalten werden kann, vielleicht
identisch mit Homolies und Quevennes Digitalone. Schmiedeberg
hält das Digitalin von Homolle und Qu e venu e, sowie Digitonein Kos-
manns für Digitonein, das Digitaliretin Kosmanns für ein Gemenge
verschiedener Spaltungsproducte.

2) Digitalin. x(C5 Hs O2). - Aus deutschem Digitalin erhält
man das Digitalm, indem die wässrige Lösung mit Aether zur Abscheidung
des Digitouins versetzt wird, wobei es in der Aether- Alkohollösung erhalten
bleibt. Nach Abdestilliren des Aethers und Vermischen mit Wasser wird
dasselbe flockig gefällt, dann mit Wasser von Digitalei'n, mit Soda und
Ammoniak von färbenden Substanzen gereinigt und dann aus Alkohol
umkrystallisirt. Krystallinische Masse, schwer löslich in kaltem Wasser, leicht
in Alkohol und Chloroform-Alkohol, schwer löslich in Aether. Beim Erhitzen
mit Säuren in alkoholischer Lösung entsteht Zucker und Digitaliresin. Die
Digitaüne Ho m olles und Quevennes sind vorzugsweise Gemenge von
Digitalin und Digitaliresin. Das Digitaletin von Walz ist wohl ein
Gemenge von Digitalin und Digitonein.

3) Dig'italein. • — Dieser Körper, der noch wenig gekannt ist, ist zum
Unterschied von Digitonin leicht löslich in kaltem, absolutem Alkohol, leichter
löslich in Aether, löslich in Wasser, giebt die Salzsäureprobe, für Digitonin
charakteristisch, nicht.

Digitoxin. 4) Digitoxin. (C21 H32 O7 ? Koppe). — Die Darstellung des

Digitoxin, des Hauptbestandtheiles des Nativelleschen Digitaüns gelingt
dadurch, dass man die Blätter des Fingerhutes 2 mal mit Wasser auskocht,
dann mit 50 7o Alkohol extrahirt und diese Lösung mit Bleiessig und Ammon
vollkommen ausfällt. Das Filtrat wird bei stets neutraler Eeaction concentrirt
und der sich hierbei abscheidende Bodensatz mit Soda, dann mit reinem
Wasser gewaschen, und der verbleibende Rückstand in Chloroform gelöst.
• Der nach Abdestilliren des Chloroforms verbleibende Eückstand wird mittelst
Aether oder Benzin gereinigt, in Alkohol gelöst, mit Thierkohle gereinigt und
aus Alkohol umkrystallisirt

Digitoxin bildet perlmutterglänzende Nadeln, unlöshch in Benzin und
Wasser, löshch in Chloroform, heissem Alkohol, weniger löslich in Aether
oder kaltem Alkohol. Beim Kochen mit verdünnten Säuren in alkohohscher
Lösung entsteht das amorphe Toxiresin, das auch BestandtheU des Nati-
velleschen Digitalins ist. Dasselbe ist leicht löslich in Aether, Chloroform,
Alkohol, schwer löslich in Wasser und Benzin.
Nachweis der Die Meinung Von Tardieu, Devergie und anderen Toxikologen, dass
l)6standtheile ^^^^ ch em is che Nachweis einer Digitalisvergiftung imausführbar sei, ist durch

Digltalin und verwandte glykosidisehe Bestandtheile. 1239

die Untersuchungen von Brandt und D ragend or ff widerlegt worden, welche
gezeigt haben, dass sich die wirksamen Bestandtheile der Digitalis, nämlich
das Digitalin und das Digitalein Nativelles aus animalischen Materien
in einem Grade der Reinheit isoliren lassen, welcher nicht nur die physiologische
Probe in der zuverlässigsten Weise auszuführen, sondern auch Grandeau's
Schwefelsäure-Brom-Probe auf das Unzweideutigste zu erhalten gestattet.

Die Extraction der auf Digitalisbestandtheile zu prüfenden animalischen
Organe imd Flüssigkeiten kann zwar nach Brandt und Dragendorff
ohne erkennbaren Nachtheil in der gewöhnlichen von Dragendorff vor-
geschlagenen Weise durch Digestion mit schwefelsäurehaltigem Wasser bewirkt
werden, sie ziehen es indess, um sicher jede Zersetzung zu verhüten , vor , die
nöthigenfalls zerkleinerten und durch vorsichtiges Eindampfen concentrirten
Massen mit so viel Eisessig zu versetzen, dass das Gemenge mindestens 50 "/o
Säure enthält, nach einiger Zeit mit Wasser zum dünnen Brei zu verflüssigen
und nun 24 Stunden bei 40 — 50° zu digeriren. Dann wird das Sfache Volumen
Weingeist hinzugefügt, nochmals 24 Stunden lang digerirt, filtrirt, das Filtrat
vom Weingeist befreit und nun bei 50" zweimal mit seinem halben Volumen
reinen Benzols ausgeschüttelt. Das Benzol nimmt, namentlich wenn man vor
dem Abheben es völlig erkalten lässt, nur das DigitaUn und die substanze
inerte auf, worauf das Digitalem leicht durch V* Vol. Chloroform ausge-
schüttelt werden kann. Die Auszüge werden mit Wasser gewaschen, filtrirt
und verdunstet und hinterlassen dann meistens die betreffenden Stoffe in
genügend reinem Zustande. Sonst werden die Rückstände nochmals in Essig-
säure und die mit Wasser verdünnten filtrirten Lösungen wieder mit Benzol
resp. Chloroform ausgeschüttelt.

Gegen Grandeaus Probe verhalten sich Digitalin und Digitalein nach
Dragendorff fast gleich. Er modificirt dieselbe dahin, dass man das mit
conc. Schwefelsäure angefeuchtete Digitalispräparat mit einem Tröpfchen einer
Mischung versetzt von 1 Th. Kalihydrat, 3 Th. Wasser und soviel Brom, dass
dadurch gelbliche Färbung hervorgebracht wird. Es entstehen dann schön
violettrothe Streifen , die ihi-e Färbung ziemlich lange behalten ; auf Wasser-
zusatz wird die Lösung schmutzig grün. Das Digitalin giebt die Reaction
weniger schön als das Digitalem, indem die Färbung bei ersterem mehr blut-
oder braunroth ist.

Brandt und Dragendorff kommen bei ihren Versuchen über die Nach-
weisbarkeit des Digitalins in den Organen des Körpers zu dem Resultat, dass
mit einiger Sicherheit die Auffindung nur im Magen und dem Erbrochenen
erwartet werden könne, aber hier selbst dann noch, wenn eine verhältnissmässig
lange Zeit seit der Vergiftung verstrichen sein sollte. Den zersetzenden Ein-
flüssen putrider Substanzen scheint nach ihnen das Digitalein ziemlich gut,
und besser als das Digitalin zu widerstehen. Bartsch bestätigt dieses.

Nach Hock erkennt man Digitalin an der schwarzen Linie im Spectrum
bei F., während das Violett zwischen F. und G. absorbirt wird, ferner auch
an den beiden schwarzen Linien, welche die Lösung in conc. Schwefelsäure
bei E. und F. hervorruft. — Nach Tanret reducirt Digitalin Ferricyankalium ;
nach Selmi färbt sich die Lösung des Digitalins in Schwefelsäure auf Zusatz
von Kaliumdichromat braungrün bis blau, auf Zusatz von Bleichlorid roth
werdend.

Die Pharmakologie der Digitalisstoffe muss sich zum grössten ^^-''^tafis'^^^
Theile auf die Versuche mit sog. Digitalinen des Handels stützen, «'«"^ö.

1240

Phanerogamae. Dicotyleae.

Digitonin.
Digitin.

Digitoxin.

Digitalin.
Digitalein,

welche variable Gemenge der als Digitin, Digitonin, Digitalin, Digi-
talein und Digitoxin bezeichneten Stoffe und verschiedener Spaltungs-
producte der letzteren darstellen. Die Wirkung, an welcher das
nach Art des Saponins wirkende Digitonin in unerheblicher Weise
participirt, während Digitin inactiv ist, ist vorzugsweise durch die
drei letztgenannten Substanzen bedingt, welche in Hinsicht ihrer
entfernten Action nur quantitative Differenzen zeigen. Sie sind in
grösseren Dosen energische Herzgifte, welche das Leben durch
Herzstillstand vernichten, und haben die besondere Eigenthümlich-
keit cumulativer Wirkung, so dass bei längerer Darreichung kleinerer
Dosen die Effecte einer einzelnen hohen Gabe hervortreten.

Unter den Digitalisstoffen ist offenbar das stärkste das Digitoxin,
welches bei Rana temporaria schon zu '/lo Hgm. , sicher zu V2 Mgm. in 5
bis 7 Min. systolischen Ventrikelstillstand hervorruft, der bei Eana esculenta
erst nach 1 — IV2 Mgm. eintritt; die erstgenannte Froschspecies wird durch
1 — 3 Mgm. in etwa 72 Std. gelähmt. Bei Hunden bedingt dasselbe zu 2 Mgm.
mehrmals sich wiederholendes Erbrechen, zu 5—6 Mgm. Verminderung der
Pulszahl, Abgeschlagenheit und Schwäche, zu 8 Mgm. 1,7 per Kilo Tod durch
Herzstillstand. Bei Katzen tödtet schon 1 Mgm. (0,4 per Kilo); Va Mgm.
bewirkt Erbrechen mit nachfolgendem mehrtägigem Kranksein, ohne dass
Herzverlangsamung und Hinfälligkeit in gleicher Weise ausgesprochen sind.
Auf Kaninchen wirken 4 Mgm. nicht letal, aber lähmend und die Muskel-
contractilität herabsetzend, während 5—6 Mgm. (3—5 Mgm. per Kilo) durch
complete Lähmung tödten. Der Herzstillstand scheint bei Kaninchen diastolisch,
bei Hunden und Katzen systolisch. Unter die Haut in Substanz eingeführt,
wirkt Digitoxin in Folge seiner absoluten Unlöslichkeit in Wasser selbst zu
4 — 5 Mgm. gar nicht. Selbstversuche Koppes, der zuerst V2 Mgm. ohne
ßefindensänderung, dann am folgenden Tage 1 Mgm., mit nachfolgender körper-
licher Verstimmung und Anorexie nahm, führten zu ziemlich heftiger Ver-
giftung, welche 1 Std. nach der letzten Dosis mit Uebelkeit und leichtem
Schwindelgefühl begann, wozu nach 3 Stunden hochgradige Uebelkeit und
Schwäche, Sinken der Pulszahl von 80 auf 58 und Intermittenz des Pulses
sich gesellten und in den folgenden Stunden an Intensität zunahmen. Zu
wiederholtem Erbrechen, das immer nur vorübergehende Erleichterung schaffte,
und extremer Schwäche trat Insomnie, besonders durch quälende JSTausea
unterhalten, Schwachsichtigkeit imd Gelbsehen, namentlich der helleren Gegen-
stände, und erst am 4. Tage wurde der Puls, der am 2. Tage seinen tiefsten
Stand (54) zeigte, wieder normal, während Schwäche und Sehstörung erst nach
5 — 7 Tagen verschwanden. Sphygmographisch zeigte der Puls bei Koppe am
2. Tage noch zwei PulsweUen, von denen die zweite viel kleiner war, eine
Intermission , die sich subjectiv durch ein Geftihl von Unruhe und schwacher
Präcordialangst zu erkennen gab, am 3. Tage grosse Unregelmässigkeit in Höhe
und Form der Welle und in den Intervallen.

Während die physiologischen Effecte und insbesondese die Wirkung auf
den Blutdruck beim Digitoxin dieselben sind, wie beim reinen Digitalin
und Digitalein, ergiebt sich bei Säugethieren ein wesentlicher Unterschied des
Digitoxins in der dadurch local erzeugten phlegmonösen Entzündung mit nach-
folgender Vereiterung, die bei Plunden schon nach Subcutaninjection von

Digitalin und verwandte glykosidische Bestandtheile. 1241

Vio Mgm. niemals ausbleibt, dagegen bei den genannten beiden Glykosiden
wohl in Folge ihrer leichteren Lcislichkeit und rascheren Eesorptionsfahigkeit
nicht beobachtet werden. Reines Digitalin und Digitalein führen bei Rana
temporaria zu Vs— Vi Mgm., bei R. esculenta zu 1 — l'/^ Mgm. zum systolischen
Herzstillstand und zu 2 Mgm. bei beiden Froscharten zu Muskellähmung; bei
Säugethieren scheinen dieselben 6 — 10 mal schwächer als Digitoxin zu sein
(Koppe). Digitalein kann schon zu 7^ Mgm. bei Fröschen systolischen Herz-
stillstand bedingen und tödtet dieselben zu 1 Mgm. in 12 — 13 Min., auch bei
Katzen wirkt es rascher tödtlich als Nativellesches Digitalin oder eme
andere Handelssorte (Görz). Entzündliche Reizimg im Tractus findet sich
bei per os vergifteten Säugethieren nicht. Bei Selbstversuchen von Görz, der
10 Tage laug Digitalein in Pillen, von 1 — 5 Mgm. pro die steigend, nahm,
trat exquisites Sinken der Pulszahl deutlich hervor und hielt noch mehrere
Tage nach dem Aussetzen des Medicaments an. Gleichzeitig litt G. an
bitterem Geschmack, häufig an Kojjfschmerz , Appetitmangel, zuweilen an
grossem Schwächegefühl und Druck in den Präcordien, nicht an Erbrechen,
und nahm um 325 Gm. an Körpergewicht ab.

Unter den mit dem Namen Diffitalin belegten Mischungen Krysfaiiisirtes

° " ^ Digitalin von

verschiedener Digitalisstoffe und ihrer Spaltungsproducte ist das Nativeiie.
krystallisirte Digitalin von Nativelle, welches zum grössten
Theile aus Digitoxin besteht, das stärkste. Zu 1 Mgm, bewirkt es in
22 Min. systolischen Herzstillstand beim Frosche (Görz). Mar rotte fand bei
Kranken 3 Mgm. pro die Nausea, Erbrechen, Schwindel und Durchfall er-
regend, welche Symptome 2 Tage anhielten, während Vi bis 2 Mgm. gut tole-
rirt wurden und 1 Mgm. exquisite Herzverlangsamung hervorrief. Widal
fand bei Kranken Nativellesches Digitalin 8 — 10 mal stärker wirkend als
amorphes imd die Tagesgabe von 1—2 Mgm. zur Herbeiführung von Puls-
verlangsamung und von 2—3 Mgm. zur Herabsetzung der Temperatur (bei
Typhus 4-6 Mgm.) genügend. 2—4 Mgm. machten den Puls regelmässig
und bedingten Mydriasis und Sehstörungen, die manchmal schon nach klei-
neren Dosen resultirten, bisweilen auch Kopfweh und Schwindel; selbst nach
47.^ Mgrm. pro dosi traten andere Erscheinungen wie Nausea nicht ein.
Toxische Erscheinungen, in Kleinheit und Beschleunigung des Pulses, Blässe,
Kälte der Extremitäten mid allgemeiner Prostration bestehend, hat Widal
nach Nativelleschem Digitalin nur 2 mal beobachtet, das eme Mal nach 17^
Mgm., das zweite Mal nach 6tägiger Darreichung von 6 Mgm. Schroff
stellt das toxische Verhalten des Nativelleschen Digitalins, welches nach dem
Entdecker im reinsten Zustande zu 0,01 einen jungen Hund tödtet, gegenüber
dem deutschen Digitalin auf 60 : 24. Ersteres macht zu 0,05 Kaninchen 4
Tage krank und tödtet dieselben zu 0,1 unter Convulsionen in 20 Min.; letzteres
wirkt auf gleiche Thiere zu 0,05 nicht und zu 0,1—0,2 erst in 4 St. tödtlich.
Beim Menschen beeinflussen 5 Mgm. des ersteren Puls und Befinden stärker
als ein Cgm. des letzteren. Die Angabe Schroffs, dass Nativelles Digi-
talin bei Fröschen stets heftige Reflexkrämpfe tonischer und klonischer Art,
dagegen deutsches Digitalin Lähmungserscheinungen und nm- schwache Zuk-
kungen erregen, ist wohl nur dadurch zu erklären, dass das benutzte Präparat
grössere Mengen von Toxiresin (vgl. unten) einschloss.

Das Digitalin von Homolle und Quevenne sollte nach Angaben ihrer Rigitaiin von
Entdecker 100 mal stärker als Digitalisblätter wirken, während Schroff dem Homoiie.

Husemann-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 79

X242 Plianerogamae. Dicotyieao.

Digitalin von Nativelle nur die 60fache und dem deutschen Digitalin die
24 fache Stärke der Folia Digitahs zuschreibt. Nach Du ro siez ist das neuere
mit Chloroform gereinigte Digitalin Homolies doppelt so stark wie das
frühere. Obschon Vulpian bei Fröschen keine besondere WirkungsdüFerenz
zwischen Nativelleschem und späterem HomoUeschen Digitalin constatiren
konnte, ist letzteres doch nach den Versuchen an Menschen entschieden
schwächer, wie die Prävalenz des eigentlichen Digitalins vor dem Digitoxin
in diesem Präparate a priori wahrscheinlich macht. Nach Versuchen von
Widal tritt die pulsverlangsamende Wirkung der sogenannten Digitaline
globulaire crystallisee d'Homolle erst durch eine nach der Individualität
schwankende Gesammtgabe zwischen 2 xmd 10 Mgm. ein, während Herab-
setzung der Temperatur erst durch 15— 30 Mgm. im Ganzen herbeigeführt wird.
Homolies Digitalin ist dasjenige Präparat, bezüglich dessen die Literatur ver-
schiedene Daten über die Dosis toxica beim Einnehmen grösserer Mengen liefert,
wozu die unter dem Namen Granules de Digitaline in Frankreich gebräuch-
lichen überzuckerten Pillen die Ursache wurden. Durch dasselbe wurde auch
die Wittwe de Paw von dem homöopathischen Aerzte Couty de laPom-
merais vergiftet, bei welcher vor dem Tode heftiges Erbrechen, grosse Schwäche,
unerträgliches Kopfweh, Blässe des Gesichts, kleiner intermittirender Puls und
tumultuarische irreguläre Herzaction beobachtet wurden. Andere tödtliche
Fälle acuter Digitalinvergiftungen beim Menschen liegen nicht vor, so dass die
Dosis letalis nicht mit Sicherheit zu bestimmen ist. In der Eegel setzt man
die medicinale Dosis auf 1 Mgm. 3—4 mal täglich und hält es für gefahrlich,
6 Mgm. im Tage zu überschreiten, doch kommen Nebenerscheinungen auch
schon bei kleineren Dosen vor, wie solche von Lemaistre nach 2 Mgm. bei
einem 15jährigen Jungen beobachtet wurden, während andere erheblich grössere
Dosen, selbst 10 — 12 Mgm. ertragen. Da einerseits Homo 11 es Digitalin ein
variirendes Gemenge wirksamer und unwirksamer Digitalisstoflfe darstellt,
andererseits auch nicht bezweifelt werden kann, dass die Granules nicht immer
den vorschriftsmässigen Gehalt von 1 Mgm. Digitalin besitzen, sind diese
quantitativen Wirkmigsdifferenzen auch ohne die Annalime besonderer Prädis-
position oder Immunität zu erklären. Jedenfalls liegt die tödtliche Gabe re-
lativ hoch, da ohne tödtlichen Effect von einem 72jährigen Mann 35 Mgm.
auf 2 mal (Leroux) und von verscliiedenen Erwachsenen 16 (Heer), 15
(Magnin), 40 — 45 (Chereau) und selbst 50 Mgm. (Treves) genommen
wurden. In dem Fall von Magnin führten 15 Granules de Digitaline sofort
Präcordialangst, kalte Seh weisse und Nausea, in 6 St. Erbrechen, das sich
beim Trinken stets wiederholte, neben Abgeschlagenheit und Schwäche, an-
zügliche Beschleunigung und spätere Verlangsam ung des Pulses, beträchtliche
Steigerung der Diurese in den ersten 24 St. mit nachfolgender Suppressio
urinae, endlich längere Zeit anhaltende, ausserordentlich starke Empfindung
von Bitterkeit im Munde hervor. In dem Falle von Heer bewirkten IG Gra-
nules bei einer Frau nach 2 St. einen von Zittern begleiteten Frost, Schwindel,
Hallucinationen , welche Symptome gegen 12 Stunden anhielten, dann kalte
Schweisse, Insonmie, Dyspnoe; weitere Schwindelanfälle, bis 20 Stunden nach
dem Einnehmen Besserung erfolgte; nach weiteren 40 Granules trat wieder
Frost, Schwindel, ausserdem Nausea und Erbrechen, auch Koliken ohne Stuhl
ein, dabei grosse Schwäche, Aphonie, Gelbfärbung der Conjunctiva, PujMÜen-
erweiteiung, kleiner intermittenter Puls von 46 — 48 Schi., brennender Durst
und heftige Magenschmerzen, Avelche Symptome nach und nach, und erst voll-

Digitalin und verwandte glykosidische Bostandtheile.

1243

ständig in 7—8 Tagen schwanden; auffallend ist, dass 3—4 Tage durchaus
kein Harn gelassen wurde; auch hier war das Bewusstsein ungetrübt. Im Falle
von Trfeves, wo 50 Granules in selbstmörderischer Absicht genommen waren,
sind heftiger Kopfschmerz, ohne Trübung der Intelligenz, kalter Hch weiss,
Nausea, wiederholtes Erbrechen , bedeutende Pulsverlangsamung (25—30 Schi.)
und Prostration die hervorstechendsten Erscheinungen. Die Symptome waren
in Lerouxs Falle, wo sie mit Heftigkeit erst in 6V2 St. auftraten, Kopf-
schmerz, Gesichtsstörungen, Präcordialangst, Nausea, besonders durch Trinken
gesteigert, Schnierzen im Epigastrium, Erbrechen, seltenes Harnlassen, etwas
frequente Respiration , Kühle der Haut, Schwindel und Betäubung beim Auf-
richten im Bett, bei intactem Bewusstsein und Gefühl, Eöthung des Gesichts,
kräftiger, stark verlangsamter Herzschlag, am 2. Tage auch Koliken und
Diarrhoe, und verloren sich erst im Laufe von 7—8 Tagen.

Deutsches Digitalin scheint nicht erheblich schwächer zu wirken als das
französische von Homolle, variirt aber natürlich nach Massgabe seiner Zu-
sammensetzung, so dass digitoxinhaltige Präparate, wie sie mitunter das
Digitalin von Merck darstellt, stärker sind als andere vorwaltend aus Digi-
talen! bestehende Präparate. Brand sah nach 0,05 Merckschen Digitalüis in
3^4 St., nach 0,1 Marcard'schen Digitalins in 35 Min. den Tod von Katzen
nach Ligatur des Oesophagus erfolgen, während sie ohne zuvorige Oesopha-
gotomie nach 0,1 des letzteren nur heftig erkrankten. Hunde starben manch-
mal nach 0,03—0,06, rasch nach 0,12—0,18 Merck 'sehen Digitalins subcutan
(Martin). Auf deutsches Digitalin beziehen sich die Angaben verschiedener
Autoren über das Auftreten von Nebenerscheinungen nach Subcutanapplication
von 3 Mgm., wonach Pletzer Erbrechen und Brennen im Halse, Erlen -
meyer Appetitlosigkeit, Uebelsein, mitunter Brechneigung, gestörten Schlaf,
selbst Schlaflosigkeit, Kopfweh, Diarrhöen, sowie 3—4 Tage anhaltende Miss-
stimmung, Reizbarkeit und Streitsucht beobachtete.

Die Wirkung der auf das Herz influirenden Digitalisstoffe muss auf deren
eigene Action, nicht auf daraus im Organismus sich abspaltende Substanzen
bezogen werden. Toxiresin und Digitaliresin wirken auf Frösche und
Säugethiere convulsionserregend , ersteres in gleichen Dosen rascher und
stärker als letzteres ; die Krämpfe scheinen in Erregung der Krampfcentren im
verlängerten Marke zu beruhen, verbinden sich aber nicht mit dem Aufblasen und
anderen Symptomen der Hirnkrampfgifte. Bei Säugern wird die Athmung
sehr beschleunigt und ist der Tod asphyktisch. Toxiresin, welches Frösche
schon zu V.2, Kaninchen zu 5 und Katzen und Hunde zu 20 Mgm. tödtet,
setzt bei Fröschen die Muskelerregbarkeit und die Energie der Herzcontraction
herab, scheint jedoch den Vagus nicht zu beeinflussen. (Perrier, des effets
de la toxiresine et de la digitaüresine. Strassburg, 1875). Das beim Kochen
von Digitaliresin mit Säuren resultirende Harz ist unwirksam. Becker fand
Kosmann 'sches Digitaliretin zu 0,5 intern bei Kaninchen wirkungslos und
wahrscheinlich sind auch noch andere Spaltungsproducte ohne Effect.

Von der Magenschleimhaut aus erfolgt die Resorption der Digitaline nur
langsam, so dass nach 4Va Std. nach Apphcation der Nachweis möglich ist. Totale
Destruction findet bei toxischen Dosen nicht statt, da mitunter im Harn und
Leber Spuren von Digitalem auffindbar sind (Brandt luid Dragendoff).

Die Angabe über die örtliche Wirkung des käuflichen Digitalins sind
sehr verschieden und müssen varüren, je nachdem dieselben Digitoxin oder die
beiden übrigen Herzgifte der Digitalis enthalten; doch kann auch z. B. das

79*

Deutsches
Digitalin.

Spaltungs-
producte.

Schicksale im
Organismus.

Oertliche
Wirkung,

1244 Plianerogamao. Dicotyleae.

Nativ eile sehe Digitalin bei Application auf die Oonjunctiva wegen seiner
Unlöslickeit in Wasser ohne örtlichen reizenden Effect bleiben (Eabuteavi).
Entzündung zeigt sich übrigens oft bei endermatischer Application (Homolle
und Quevenne) und häufig auch bei hypodermatischer als Infiltrate
und Erysipele (Lorent, Erlenmeyer), während bei epidermatischer Appli-
cation wässriger Digitalinlösung nur Abnahme der Gefühlsperception eintritt
(Hoppe). Hineingerathen von Digitalin in das Auge bedingt in der Eegel
Schmerz, 12 — 15 Stunden anhaltende Trübung des Gesichtes, Funkensehen
und leichte Pupillendilatation. Bei Application auf die Nasenschleimhaut
erregt es heftiges Niesen (Homolle und Quevenne). Die Erscheinungen
seitens des Digestionstractus (Erbrechen und Diarrhoe) kommen auch nach
nicht interner Application zur Beobachtung und erscheinen somit nicht als
völlig locale Symptome.

Auf die örtlich irritirenden Effecte bezieht Witkowski (Arch. klin. Med.

17. 313) auch das von Otto (ebendas. 140) aufgestellte Digitalinfieber,
welches derselbe nach Subcutaninjection von Merckschem Digitalin, zu
1 — 3 Mgm. in Weingeist oder Glycerin gelöst, 4—6 Std. nach der Application
constant beobachtet haben will, während andere, wie z. B. Gei;ber (ebendas.

18. 23), bei gesunden Wöchnerinnen das weder mit Merckschem noch mit
Natiavelleschem Digitalien constatiren konnten.

Entfernte j)[q entfernte Wirkung des käuflichen Digitalins erstreckt sich auf Säuge-

thiere, Vögel, Haifische (Cadiat), Amphibien (Tritonen, Frösche) und selbst
auch wirbellose Thiere wie die Weinbergsschnecke (Vulpian); Krebse scheinen
nicht davon afficirt zu werden (Schmiedeberg). Die Resorption erfolgt so-
Synn^tome ^er ^^ohl vom Magen als vom Unterhautbmdegewebe aus. Die Sjmptome der
'filieren, Digitalinvcrgiftung sind die bei den sogenannten Herzgiften zur Beobachtung
gelangenden. Bei Fröschen tritt, häufig erst nach längerer Zeit, Mattigkeit,
lähmungsartige Schwäche, absatzweise und sehr langsame Respiration, stets
erst dann in Erscheinung, wenn bereits höchst intensive Veränderungen der
Herzthätigkeit eingetreten sind; vereinzelt kommen Zuckungen, spontan oder
reflectorisch vor. Die Erscheinimgen am Herzen bestehen anfangs in einer
Volumszunahme der Pulsationen (erstes Stadium der Digitalis Wirkung), meist
mit Verlangsamung der Herzschlagzahl verbunden; bei starken Dosen nimmt
die Verlangsamung aiiffallend rasch zu, dann wird die Herzbewegung unregel-
mässig und peristaltisch und es erfolgt Stillstand des Ventrikels in outrirter
Systole, so dass die Ventrikelwandungen aneinander liegen, worauf nach einiger
Zeit diastolischer Stillstand der Vorhöfe folgt. Zur Zeit des Herzstillstandes
können die übrigen Functionen noch vollkommen erhalten sein und der Frosch
mit vollständig stillstehendem Herzen noch stundenlang umherhüpfen. Ein
■ analoges Verhalten findet auch bei anderen Kaltblütern, z. B. bei Haifischen
(Cadiat) statt.

Bei Tauben und anderen Vögeln zeigt sich Unruhe, Mattigkeit, Vomi-
turition, Erbrechen, Zucken und Tod, welchem krampfhaftes Strecken der
Flügel und Eückwärtsziehen der Beine vorausgehen, auch hier erfolgt der
Tod durch Herzstillstand. Bei Kaninchen beschränken sich die Symptome
auf Leckbewegungen, geringe Mattigkeit, diarrhoische Entleerungen und Ver-
lust des Appetits; bei grösseren Gaben zeigt sich stark gesteigerte Athem-
frequenz, Mydriasis und Störung der Herzaction, die sich nach differenten
Dosen verschieden verhält. Nach Marm ^ wirkt Digitalin subcutan in Glycerin-
lösung applicirt zu 1 — 2 Cgm. vorübergehend verlangsamend, zu 8 Cgm. erst

Digitalin und verwandte glykosidische Bestandtheilo.

1245

verlaugsamend, dann enorm beschleunigend und einige Zeit vor dem Tode
wieder retardirend; zu 16 Cgm. verlangsamend bis zum Tode; in die Vene in
derselben Solution injicirt zu 8 — 10 Mgm. verlangsamend und vor dem Tode
wieder lieschleunigend, in grossen Gaben meist erst verlangsamend, dann be-
schleunigend und häufig ohne nochmalige Retardation tödlich, in sehr grossen
Gaben, wenn nicht schon nach wenigen Secunden der Tod erfolgt, kaum ver-
langsamend, sondern enorm beschleunigend und mit dem Tode wieder ver-
langsamend. Das Herz steht meist in Contraction still, hier imd da diastolisch,
und noch nach dem Aufhören des Herzschlages erfolgen einige Athemzüge;
ganz ausnahmsweise zeigen sich noch zwei Stunden nach dem Tode schwache,
spontane Contractionen.

Bei Hunden und Katzen treten zu den beim Kaninchen zu beobachtenden
Symptomen insbesondere nach Würg- und Brechbewegungen, häufig wieder-
holtes Erbrechen, grosse Hinfälligkeit und Collapsus, erst in mehreren Stunden
zum Tode führend. Das Bewusstsein bleibt bis zuletzt erhalten. Der Still-
stand des Herzens ist keineswegs immer ausgeprägt systolisch, obschon der
linke Ventrikel sich meist mehr oder weniger erheblicher contrahirt zeigt.

Der Sectionsbefund bei Thieren zeigt nichts besonders Charakteristisches.
Hyperämie der Magen- und Darmschleimhaut kommt sowohl bei interner als
bei subcutaner Application nicht selten vor, meist auch Blutanhäufung in
einzelnen Körperhöhlen; bei Thieren, welche brechen können, mitunter Extra-
vasate in der Magenschleimhaut; das Blut ist dunkel, in seiner Coagulations-
fähigkeit nicht verändert.

Die Erscheinungen der Digitalinwirkung beim Menschen entsprechen im
Wesentlichen den bei Katzen und Hunden zu beobachtenden Symptomen.
Kleine medicinale Dosen setzen Pulsfrequenz und im geringen Grade auch
die Temperatur herab; grössere erzeugen Vergiftungserscheinungen verschie-
dener Intensität, vorzugsweise durch gastrische und nervöse Erscheinungen
oder als CoUaps characterisirt. In leichteren Fällen, wie solche durch massige
Ueberschreitung der medicinalen Gaben oder durch die cumulative Action
richtig dosirter Digitalinmengen entstehen, bleibt es meist bei Brechreiz und
etwas Kopfschmerz, bisweilen treten Delirien hinzu, die innerhalb 24 Std. ver-
schwinden; manchmal geht ein Gefühl von Schwäche im Epigastrium, etwas
Uebelsein, Spannung über den Orbitae, dumpfes Gefühl im Kopfe und Ge- ,
Sichtsverdunkelung voraus (Homolle und Quevenne). In anderen Fällen
kommt es wdrklich zur Verwirrung der Sinne, schweren Träumen, Hallu-
cinationen, Diarrhoe oder galligem Erbrechen, sich öfters wiederholend und
mit gleichzeitiger Appetitlosigkeit 2 — 3 Tage anhaltend. Solche Vergiftungs-
erscheinungen, wie sie Homolle imd Quevenne bei ihren Selbstversuchen
mit Digitalin beobachteten und wie sie in dem oben ausführlich geschilderten
Versuche Kopp es mit Digitoxin hervortreten, haben die grösste Aehnlichkeit
mit den bereits oben geschilderten schweren Intoxicationen (vgl. Hom olles
Digitalin).

Die entfernte Wirkung der auf das Herz wirkenden DigitalisstoflFe wird Thierspeeies
durch verscMedene Umstände modificirt. Carnivoren werden dadurch stärker
als Herbivoren afficirt. Die Thatsache wurde mit unreinem Digitalin, das
jedoch schon zu 0,3 Katzen tödtete, in Bezug auf Katzen und Himde, gegen-
über den Kaninchen, und obschon nicht so evident, in Hinsicht auf Eulen
und Raben gegenüber den Tauben constatirt und später vielfach bestätigt,
Vögel sind, -wie schon Bonjean (Journ, Pharm. 4, 21) für das Huhn in Be-

Sections-'
befund liei
Thieren.

Symptome

beim
Mensche«.

1246

Phanerogamae. Dicotyleae.

Applications-
st eilen.

Cumulative
Wirkang.

Physio-

logisclie
Wirkunsr.

zug auf Digitalis fand, minder empfindlich als Säugethiere. Tauben ertragen
0,03 Mercksches Digitalin vom Kropf aus, werden aber durch 0,02 subcutan
getödtet. Die von Stannius behauptete grosse Eesistenz der Frösche kann
sich nur auf Eana esculenta beziehen. Bei Eana temporaria treten vom Herz-
stillstande abgesehen allerdings Allgemeinerscheinungen spät auf, jedoch schon
durch kleme Bruchtheile eines Mgms. Interessant ist die von Vulpian
ermittelte Verschiedenheit des Verhaltens der Frösche und Kröten gegen das
Gift, indem letztere selbst durch die zehnfache Menge der bei Fröschen systo-
lischen Herzstillstand bedingenden Dose nicht afficirt werden. — Unter den
Apphcationsarten ist die Einspritzung in die Venen, insonderheit in die
Jugularis, von dem intensivsten Effecte; die Subcutaninjection erfordert
geringere Dosen als die interne Darreichung. Homolles Digitalin wirkte
nach Bouchardat und Sandras bei Einspritzung in die subcutanen Haut-
venen des Abdomens zu 0,1 Gm. in 4 Std. tödlich, in die Jugularis injicirt zu
0,1 in IV2, zu 0,05 in 3 Minuten, zu 0,01 in. 4V2 Stunde, intern zu 0,05 in
5 Stunden nach 3 stündiger Agone. Homolle fand beim Kaninchen, dass
bei interner Application die 3- und selbst die 5 fache Dosis nicht so markirte
toxische Effecte bedingt wie die endermatische. In Hinsicht besonderer Momente
ist hervorzuheben, dass bei manchen Kranken, namentlich Fieberkranken und
Herzkranken, die retardirende Wirkung auf den Puls stärker als bei Gesunden
hervortritt (Bouchardat). Die Frage, ob sich bei einzelnen Individualitäten be-
sondere Empfindlichkeit, bei anderen bedeutendere Resistenz finde, ist selbst-
verständlich bei einem Gemenge, wie sie das käufliche Digitalin darstellt, kaum
zu entscheiden. Die cumulative Action des Digitalins, schon von Bou-
chardat und Sandras an ihren Kranken, welche gastrische imd nervöse
Symptome meist erst nach dem dritten Tage vom Beginn der Darreichung an
darboten, wurde bereits oben betont. Ob bei Kaninchen, wie Winogradoff
behauptet, bei wiederholter Application Toleranz gegen Digitalin eintritt,
steht dahin.

Die physiologischen Untersuchungen der verschiedensten Autoren setzen
es ausser Zweifel, dass Digitalin zu den sog. Herzgiften gehört. Ein directer
Einfluss der Fingerhutstoffe auf das Centralnervensystem ist nicht erkennbar
und sind die Erscheinungen seitens desselben von den Circulationsstönmgen
abzuleiten. Am wenigsten wird, wie die Persistenz des Bewusstseins bis zum
Tode beweist, das Grosshirn afficirt. Die terminalen Krämpfe sind, insoweit
nicht gewisse Spaltungsproducte von Digitalin und Digitoxin dabei im Spiele
sind, entweder auf mangelhafte Blutlüftung oder auf Anämie der MeduUa
oblongata zu beziehen. Als Ursache der Dyspnoe, die bei Säugethieren eben-
falls gegen Ende der Vergiftung in sehr hochgradiger Weise auftritt, ist eben-
' falls grösstentheils wenigstens die Circulationsveränderung aufzufassen. Weil
(Arch. Anat. Physiol. 252. 1871) und Meihuizen (Arch. ges. Physiol. 7. 201)
vindiciren dem Digitalin beim Frosche eine herabsetzende Wirkung auf die
Reflexerregbarkeit in Folge einer Reizung der Setschenowschen Centren.
Auch Courvat fand die Erregung des Rückenmarks und der peripheren
Nerven früher erloschen als die der quergestreiften Muskeln. Als centrale
Wirkung des Digitalins erscheint auch das durch alle Herzgifte bei ver-
schiedenen Thierclassen erzeugte Erbrechen, für welches die örtliche Reizung
der Magenschleimhaut keine genügende Erklärung bietet. Nach Faure (Arch.
gen. 113. 1864) soll dasselbe etwas ganz Charakteristisches haben, indem die
Brechanstrengungen nur die Folge einer Reihe convulsivischer Contractionen

Digitaliii und verwandte gJykosidische Bestandtheile. 1247

darstellten, die in den entferntesten Körpertheilen beginnen und in den oberen
Regionen erst auftreten, nachdem sie sich in den unteren gezeigt haben (?j.
Nach Nasse steigert Digitalin die Darmperistaltik, wofür auch das Vorkommen
von Diarrhoe bei manchen Intoxicationen spricht.

Der Einfluss des Digitalins auf die Circulation hängt vorwaltend vom iierz-wir]<ung.
Herzen ab, an welchem die musculösen und nervösen Elemente gleichzeitig
betheiligt erscheinen. Der Herzmuskel scheint durch das Digitalin eine Ver-
änderung seiner Elasticität zu erfahren (Schmiedeberg). Die Wirkung tritt
auch an der nervenlosen Herzspitze ein (Franck, Gaz. de med. de Bord. 8.
1881). In dem ersten Wirkungsstadium resultirt Volumszunahme der Herz-
pulsationen ohne Zunahme der absoluten Leistungsfähigkeit des Herzens und
bei nicht erhöhtem Maximaldruck erhebhches Steigen des mittleren Blutdrucks
bei Ausschaltung des capillären Kreislaufes (Williams). Nach dem Eintritte
des Herzstillstandes geht die electrische Reizbarkeit des Herzmuskels in der
Regel rasch verloren ; Atropin hebt den systolischen Stillstand weder aul^, noch
verhindert es denselben; ebenso wirkt Curare (Vulpian), wohl aber hebt
Delphinin denselben auf(ßoehm), ebenso die Einführimg von Kochsalzlösung
oder Serum in das stillstehende Herz bei einem gewissen Ausdehnungsgrade
desselben, offenbar nicht in Folge von Erregung der automatischen Herzcentren,
da nur bei starker Ausdehnung Herzcontractionen wieder erzeugt werden. Die
Auffassung des Digitalinstillstandes als Herzlähmung oder Herztetanus muss
hiernach fallen gelassen werden. Neben dem Herzmuskel ist, wie Traube
zuerst nachwies, besonders der Vagus betheiligt. Die Wirkung des Digitahns
auf denselben ist eine erregende, sowohl auf das Vaguscentrum als auf die
Endorgane im Herzen gerichtete, und giebt sich besonders und ausschhesslich
nach kleinen Digitalinmengen und im ersten Stadium der Wirkung grosser
Digitalingaben zu erkennen, indem einerseits die Herzbewegung verlangsamt,
andererseits der Blutdruck gesteigert wird. Ganz den nämlichen Effect hat
übrigens die durch die Muskelwirkung des Digitalins bedingte Verlängerung
der Systolen und die grössere Arbeitsleistung des Herzens und hierzu scheint
in dritter Linie als ein in gleicher Richtung wirkender Faktor eine Verengung
der peripheren Gefasse zu kommen, wie solche von Brunton (1868) und von
Ackermann (Deutsch. Arch. klin. Med. 11. 125) an den Mesenterialgefassen
nachgewiesen wurde. Das vasomotorische Centrum ist dabei unbetheiligt
(Williams). Die für die Digitalinvergiftung in der Regel nach dem Vorgange
von Traube angenommenen beiden späteren Stadien, wovon das eine durch
plötzliche und starke Vermehrung der Pulsfrequenz bei allmälig sinkendem
Blutdrucke, das andere durch abnorm hohe Pulsfrequenz bei subnormalem
Blutdrucke sich charakterisiren soll und welche man aus der consecutiven
Lähmung des Vagus, Ermattung des Herzmuskels und Lähmung der Gefäss-
nerven erklärt, sind insofern nicht ganz zutreffend, als nicht eben selten, selbst
bei tödtlichen Vergiftungen eine Steigerung der Pulsfrequenz, welche Traube
und Kaufmann (Lyon. med. 20. 1881) darauf beziehen, dass die Lähmung
des Vagus derjenigen des Herzmuskels vorausgeht, überhaupt nicht eintritt
und dass auch gar nicht selten auf einen stark gesteigerten Blutdruck ein
unmittelbares jähes Absinken mit fast gleichzeitigem Herzstillstande vorkommt.
Bei directer Einspritzimg grösserer Digitalinmengen in die Gefasse kann dies
ebenso wohl der Fall sein wie bei subcutaner Injection. Muscariustillstände
werden durch DigitaHn aufgehoben (Böhm); Saponin beseitigt die durch
Digitalin bedingten Herzstillstände durch Herabsetzung der erregten Hemmungs-

] 248 Phanerogamae. Dicotyleae.

mechanismen, Digitalin dagegen Saponinstillstände durch starke Erregung des
Herzmuskels (Köhler).
Diuretische Ueber die Frage, ob dem Digitalin als solchem eine harntreibendie

Wirkung zukomme, sind die Ansichten getheüt. Man hat diese Action
zunächst in Folge von Beobachtimgen am Krankenbette supponirt, und es
lässt sich wohl nicht leugnen, dass bei Hydrops im Gefolge von HerzaiFection
Digitalin durch Steigerung des Blutdruckes vermehrte Harnabsonderung be-
dingt. Bei gesunden Menschen und bei Thierversuchen lässt sich vermehrte
Diurese nicht in auffälliger Weise constatiren, ja es kommt bei Intoxicationen
gar nicht selten zu Verminderung. Siegmund (Arch. path. Anat. 7. 298)
will bei vergleichenden Versuchen an Kaninchen durch Digitalin die Harn-
menge gesteigert, den Harnstoff dagegen vermindert gefunden haben. Wino-
gradoff leugnet die vermehrte Diurese, fand aber Harnstoff und Chloride
vermindert, Sulfate und Phosphate vermehrt.

Die letzten Angaben über Veränderung des Stoffwechsels durch Digitalin
haben indess nur untergeordnete Bedeutung, da die Stoffwechselversuche nicht
an fastenden oder im Stickstoffgleichgewicht befindlichen Thieren angestellt
wurden, lassen sich übrigens indirect durch die Beeinträchtigung der Ver-
dauung durch Digitalin erklären. Diese letztere resultirt theil weise aus der
irritativen Einwirkung, theilweise aus einer Hemmung der Peptonisirung , die
nach Wölb er g (Arch. ges. Physiol. 22. 308) der zu Verdauungsflüssigkeiten
zugesetzten Menge proportional ist, jedoch geringer als bei Morphin, Strychnin
und Narcotin erscheint. Nach vonBoeck bedingt Digitalin irgendwie nennens-
werthe Aenderungen der Kohlenhydrat - und Eiweisszersetzung nicht, in Gaben,
welche den Blutdruck erhöhen, steigert es Kohlensäureausscheidung, Sauerstoff-
aufnahme und Harnstoffmenge, in hohen Gaben, welche die Herzthätigkeit
herabsetzen, Averden dieselben Faktoren vermindert. Hiernach ist die Tem-
peraturherabsetzung, welche Digitalin in kleinen und grossen Dosen bedingt,
die aber in der Regel bei ersteren in febrilen Leiden, selbst beim Vorhandensein
von hohem Fieber relativ gering ausfallt, auf eine Herabsetzung des Stoffwechsels
nicht zurückzuführen; möglicherweise steht dieselbe mit der Veränderung des
Lumens der peripheren Gefässe und dadurch bedingter Vermehrung der Wärme-
abgabe (von Boeck) in Verbindung. Die Ableitung der Temperaturabnahme
von verminderter Muskelthätigkeit ist für kleine Dosen nicht statthaft, wenn
auch bei grösseren eine lähmende Wirkung auf die quergestreiften Muskeln
(Buchheim und Eisenmenger, Courvat, Harnack) nicht in Abrede zu
stellen ist. Dass die übrigen quergestreiften Muskeln weit später als der Herz-
muskel afficirt werden, beweisen die willkürlichen Bewegungen von Fröschen
und Haifischen bei völlig stillstehendem Herzen.
Beiiaudiung Die Behandlung der Digitalinvergiftung richtet sich wesenthch nach allge-

Vergiftune ™ein therapeutischen Regeln. In leichten Fällen, wie sie bei medicinaler Dar-
reichung durch zu starke Dosen oder zu lange Anwendung kleiner Gaben
resultiren, genügt in der Regel das Aussetzen des Mittels und die Darreichung
kleiner Mengen analeptischer Medicamente. Bei der Behandlung der schwereren
Form ist, wenn spontanes Erbrechen erfolgt, dies durch lauwarme Getränke
zu unterstützen, wenn nicht durch Emetica hervorzurufen. In späteren Stadien
ist das häufig quälende Erbrechen durch Opium zu beseitigen. Als chemisches
Antidot ist, wie Thierversuche von Becker darthun, das allerdings kein völüg
unlösliches Präcipitat in wässrigen Lösungen gebende Tannin nicht ohne Erfolg,
während verdünnte Säuren, zum Zwecke der Spaltung der Digitaline im Magen

Digitalin und verwandte glykosidischo Bestandtheilo. 1249

gegeben, bei der Körpertemperatur unwirksam bleiben. Als antagonistische
Gegengifte könnten Elemiöl, Saponin (Köhler) und Delphinin (Böhm)
in Anwendung gebracht werden. Die lähmende Wirkung des. Elemiöls auf
den Vagus kann freilich als keine besondere Empfehlung dienen, da bei letalen
Dosen Digitalin schliesslich auch Vaguslähmung erfolgt und das Absterben des
Herzens offenbar auf der Wirkung des Digitalins auf den Herzmuskel selbst
und nicht auf den Veränderungen des Vagus beruht. In wie weit die auf-
hebende Wirkung des Delphinins xuid Aconitins auf den Digitalinherzstillstand
bei Kaltblütern für die Behandlung der Digitaiinvergiftung bei Menschen Ver-
werthung finden kann, müssen Versuche zeigen, die bei der grossen Giftigkeit
des Aconitins und Delphinins natürlich mit Vorsicht anzustellen sind. Das
Hauptgewicht ist auf die Beseitigung des CoUaps zu legen, wozu interne
und externe Stimulantien am Platze sind. Man vermeide bei Digitaiinver-
giftung häufiges Trinkenlassen, da dadurch gewöhnlich das Erbrechen ver-
mehrt wird, und starke Bewegungen, da solche mitunter plötzlichen
Synkoptischen Tod herbeiführen.

Ofienbar ist gerade bei Digitaiinvergiftung wegen der schwierigen Nach- Physio-
weisbarkeit des Giftes durch chemische Eeactionen die physiologische Prüfung Nachweis.
in Folge ihrer ausserordentlichen Schärfe von ganz besonderer Bedeutung,
und auf diese haben in dem La Pommeraisschen Processe Tardieu und
Rons sin einzig imd allein ihr affirmatives Gutachten über das Vorhanden-
sein einer Digitalinvergiftimg gestützt. Man muss den physiologischen Nach-
weis indessen nicht als alleiniges und die chemische Prüfung entbehrlich
machendes Beweismaterial betrachten, da derselbe nur das Vorhandensein eines
Herzgiftes erweist, zu denen von Pflanzengiften Antiarin, Strophantin, Helle-
borein, Thevetin, Tanghinin, Convallamarin , Scillitoxin, Erythrophloein und
die Glykoside von Nerium Oleander und Nerium odorum gehören. Zur Unter-
scheidung von diesen, sowie von verschiedenen Cadaveralkaloiden , welche nach
S el mi den für die Herzgifte dieser Gruppe charakteristischen systolischen Herz-
stillstand bedingen, dagegen nicht die Schwefelsäure-Bromwasser-Eeaction geben,
können nur chemische Kriterien dienen. Man benutzt als Versuchsthier ßana
temporaria, da bei dieser Froschspecies der systolische Herzstillstand und die
demselben vorangehenden Veränderungen des Herzschlages nach den aUer-
kleinsten Giftmengen bei hypodermatischer Application zu beobachten sind.
Zur Lösung bedient man sich am besten der verdünnten Essigsäure (Brand
und Dragendorft); alkoholische Solutionen geben namentlich hinsichtlich
der Pulsverlangsamung zweifelhafte Resultate. Man kann an zwei gefensterten
Fröschen das Verhalten des Herzschlages unter dem Einflüsse von käuflichem
Digitalin einerseits und von der aus dem Leichname extrahirten verdächtigen
Substanz andererseits neben einander beobachten. Um den Versuch völlig
concludent zu machen, überzeugt man sich davon, dass weder Curare noch
Atropin den systolischen Herzstillstand modificiren und dass beim Eintritte
des letzteren die Nerven- und Muskelreizbarkeit vollständig erhalten ist, wo
dieses nicht schon aus der spontanen Bewegung des Versuchsthieres hervorgeht.
Bei reichlicherem Material kann man auch kleine Carnivoren zu Vergiftungs-
versuchen benutzen. Man bedarf keiner vollkommen letalen Dose, da die
Vergiftungserscheinungen bei Säugethieren charakteristischer als der Leichen-
befund sind. Erwähnenswerth ist noch, dass auch bei Untersuchung erbrochener
Massen der physiologische Nachweis für sich nicht ausreicht, um die Existenz
einer Digitaiinvergiftung zu beweisen, da in jenen Gallensäuren imd andere

X250 Phanerogamae. Dicotyleae.

Stoffe, welche systolischen Herzstillstand erzeugen, vorhanden sein können
(Fagge und Steven son). ■
Thera- p^g Digitalin findet in allen pathologischen Zuständen Anwendung, in

Anwendung, denen Fingerhutpräparate indicirt sind. Seit dem Vorkommen von quanti-
tativ sehr differenten Digitalinen im Handel ist der Arzt genötliigt, bei der
Benutzung eines Präparates die grösste Vorsicht zu beobachten, um nicht
durch Ersatz der gewöhnlichen Sorten von Ho m olle und Merck mit dem
Nativelle sehen Präparate die Gesundheit seiner Patienten zu gefährden.
Dass die ersteren vor den gewöhnlichen Präparaten des Fingerhuts gewisse Vor-
züge, und selbst den einer genaueren Dosirung haben, da die Digitalisblätter
nach Standort, Einsammlungszeit , Alter und Aufbewahxungsweise ausser-
ordentlich variiren , kann nicht verkannt werden. Französische Autoren
(Homolle und Quevenne, Andral und Lemaistre) vindiciren dem Digi-
talin ein relativ grösseres Freisein von Nebenerscheinungen als den Extracten
und Tincturen der Folia Digitalis. Es gilt dies wohl nur für massige Dosen
in Pillen- oder Zuckerpillenform, während grössere Gaben selbst bei der von
Fronmüller undGubler wegen des minder häufigen Auftretens gastrischer
Symptome befürworteten subcutanen Application Nebenerscheinungen zur Folge
haben. Die nanseose Wirkung, sowie die Wirkung auf die Augen bei Digitalis-
infusen beziehen Homolle und Quevenne kaum mit Recht auf die An-
tirrhin- und Digitoleinsäure. Die bezüglich der längeren Anwendung der
Digitalis geltenden Vorsichtsmassregeln zur Verhütung cumulativer Wirkung
gelten auch für die wiederholte Darreichung des Digitaüns.

Angewendet ist Digitalin bis jetzt in folgenden Krankheitszuständen :

1) Bei entzündlichen Affectionen innerer Organe mit intensiverem
Fieber, besonders bei Pneumonie, Pleuritis, Peri- und Endocarditis, bei acutem
Gelenkrheumatismus , auch bei hektischem Fieber, zur Herabsetzung der
Temperatur imd des Pulses (Bouillaud, Hervieux, Andral und Le-
maistre). Eulenburg ist bei Versuchen über die Frage, ob vielleicht eine
einmalige Einspritzung von Digitalin unter die Haut im Stande sei, dauernde
Herabsetzung der Fiebertemperatur zu bedingen, zu negativem Resultate
gelangt; doch sind seine Dosen sehr klein. Manchmal wird vor Eintritt der
meist nicht mehr sehr lange (einige Stunden) anhaltenden Pulsverlangsamung
eine Erhöhung beobachtet (Schroff, Eulenburg). Nach Otto führt die
Subcutaninjection von 1 — 3 Mgm. sogar zu entschiedener Steigerung der Puls-
frequenz und der Körpertemperatur, nach vorgängigem Frostschauer mit
Mattigkeit, Uebelkeit und schwerem Krankheitsgefühl. Am wenigsten leistet
Digitalin (auch Nativellesches nach Widal) beim Typhus. Hervieux
constatirte bei Phthisis neben Herabgehen von Puls und Temperatur auch Ab-

. nähme des Hustens, der Kopfschmerzen und der Athemnoth.

2) Bei Herzleiden und nervösen Palpitationen (Andral, Sandras,
Fronmüller u. A.). Die Indicationen sind liier dieselben wie beim Fingerhut,
Schwäche der Herzarbeit bei fehlender Degeneration des Herzmuskels, sowie
niedriger Blutdruck. Vgl. Potain, Gaz. des H6p. No. 3—8. 1880.

3) Bei Hydrops aus verschiedenen Ursachen, auch bei Morbus Brightii
und namentlich bei Anasarka im Gefolge von Herzaffectionen (Andral und
Lemaistre, Chfistison, Hervieux u. A.). Die diuretische Wirkung des
Digitalins, von Strohl, Lange u. A. in Zweifel gezogen, äusserte sich in den
Versuchen von Andral und Lemaistre oft in der Abscheidung einer Harn-
menge, die das Dreifache des eingeführten Quantums Wasser bildete, jedoch

■weise.

Digitalin und vorwandto glykosidische Bostandtheilc. 1251

erst am 3. oder 4. Tage der Einverleibung des Mittels nach Eintritt der Herz-
wirkung, und dauerte dann 2 — 3 Tage, worauf die Harnmenge wieder auf die
Norm herabging und auch durch neue Dosen nicht gesteigert wurde. Die
Wirkung war bei Hautödem die beste, weniger gut bei Ergüssen in Pleura u. s. w.
Der Urin hatte ein geringes spec. Gewicht.

Ferner bei Metrorrhagie (Decaisne, Trousseau); als Sedativum bei
Delirium und Manie (Homolle und Quevenne, Erlenmeyer), wobei
besonders das Delirium potatorum zu neuen Versuchen auffordern dürfte; und
bei Spermatorrhoe (Corvisart, Laroche), wo auch che Digitalis von
Brugmans empfohlen wurde. Als Antidot des Aconitins (Fothergill)
hat es bisher practische Anwendung nicht gefimden. Dumont (Ann. Ther.
1853) versuchte Digitalinsalbe gegen Ekzem.

Welche Digitalinsorte des Handels den Verzug verdiene, ist schwer zu Gebrauchs-
sagen. Wendet man stets das stärkere sog. krystallisirte Digitalin von Nati-
velle an, so braucht man nicht zu riskiren, durch Verwechslung mit einem
anderen Präparate heftige Nebenerscheinungen bei Einhaltung der nämlichen
Dosis zu bekommen, was wohl sich ereignen kann, wenn man ein minder stark
wirkendes Präparat benutzt und statt dessen Nativellesches Digitalin erhält.
Das letztere giebt man zu V* — V2 Mgm. pro dosi imd zu 1 — 2 Mgm, pro die.
Homolle und Quevenne reichten ihr Digitalin in Dosen von 1 — 4 Mgm.
und zwar 2—3 St. nach und mindestens V2— 1 St. vor der Mahlzeit. Sie
empfahlen die mittlere Dosis nicht zu steigern, um cumulirende Wirkung zu
verhindern und nach 14tägiger Darreichung eine Pause von 10 Tagen eintreten
zu lassen. Das neuere sog. krystalhsirte Digitalin von Homolle soll die
doppelte Wirksamkeit besitzen und entspricht danach in seiner Activität dem
mit Chloroform gereinigten Digitahn der französischen und österreichischen
Pharmacopoe, welches Schroff intern zu 1 — 2 — 3 Mgm. in alkoholischer Lösung
(zu 3 — 5 Tr. emer Lösung von 0,1 in 4,0 Alkohol) zu geben empfiehlt. Die
letztangegebenen Dosen Verhältnisse passen für die Mehrzahl der im deutschen
Handel vorkommenden Digitaline.

Zum innerlichen Gebrauche ist die Pillenform allen übrigen vorzuziehen.
In Frankreich benutzt man sehr häufig die Granu les de Digitaline, deren
Dosirung, ursprünglich auf 1 Mgm. angegeben, nicht immer genau ist. Ausser-
dem werden ein Sirop de Digitaline (0,5, in Alkohol gelöst, 1500,0 Syr.
simpl.), von welchem 15,0 1 Mgm. repräsentiren und eine Potion de Digi-
taline (0,005 in 100,0 Aqua Lactucae und 25,0 Syr. flor. aur., theelöffelweise
in 24 Std.) gebraucht. Lösungen in Alkohol oder Aceton (Strohl) sind der
durch Verdunstung des Lösungsmittels resultirenden imgenauen Dosirung wegen
unzweckmässig (W. Eeil). Die von Gubler als besonders empfehlenswerth
bei Personen, welche zu Nausea und Erbrechen geneigt sind, bezeichnete
Subcutaninjection führt leicht zu örtlicher Entzündung. Die Dosis der emzelnen
Sorten ist nicht höher zu greifen als zu interner Anwendung. P letzer
benutzte Solutionen von 0,06 in 20 Tr. Glycerin mit Zusatz von Wasser bis zu
8,0, wovon 0,12 1 Mgm. Digitalin entsprechen, Eulenburg Lösung von 0,03
in ää 4,0 Wasser und Weingeist, Erlenmeyer wässrige Solution (1 : 20).
Ohne Bedeutung ist die zu Frictionen bei Anasarca empfohlene Pommade de
Digitaline; eine von Dumont gegen Ekzem benutzte Digitalinsalbe bestand aus
0,1 Digitalin, 0,02 Cmnabaris, 16,0 weissem Präcipitat und 120,0 Coldcream.

Bouchardat verband Digitalin bei Wassersuchten mit Scammonium oder

1252

Phauerogamae. Dicotyleae.

Scilla. Zu vermeiden sind bei der Darreichung Alkalien, besonders kaustische
(Homolle).

Leptandra. Franciscea.

Leptandra virginica enthält ein Harz, das Leptandrin, sowie, wie es
scheint, ausserdem ein Glykosid (ßeeb, Un. pharm. 18. Lloyd, Pharm. J.
Trans. (3) U. 370). — Dragendorff (Therap. Gaz. 4. 63; Pharm. Zeit. 1883.
363) hat in der Wurzel und den Blättern von Franciscea uniflora, Manaca,
ein Alkaloid nachgewiesen.

b. Labiatae.

Als der Familie der Labiatae charakteristisch kann die grosse Verbreitung
ätherischer Oele in den einzelnen Gattungen bezeichnet werden. In den meisten
Fällen führen nicht bloss einzelne Pflanzentheile, sondern die ganzen Pflanzen
diesen Eeichthum au ätherischen Oelen.

Marrubium.

MarraWin. Mamibiill. — Diesen zuerst von Mein aus Marrubium vulgare L.

dargestellten, von Harms (Arch. Pharm. (2) 83. 144; 116. 141) und von
Kromayer (Arch. Pharm. (2) 108. 257) untersuchten Bitterstoff" erhält man
nach Harms, indem man die wässrige Abkochung des trocknen Krauts zum
Syrup verdimstet, diesen mit Weingeist behandelt, den Destillationsrückstand
des weingeistigen FUtrats mit Kochsalz und Aether schüttelt, letzteren trennt
und das beim freiwilügen Verdimsten hinterbleibende Marrubiin in der Weise
umkrystallisirt, dass man seine kochend heisse weingeistige Lösung mit
kochendem Wasser bis zur Trübung versetzt und erkalten lässt. Harms
erhielt so aus 25 Pfund trocknem Kraut 2 g des Bitterstoffs. — Kromayer
behandelt den durch Aufkochen vom Eiweiss befreiten frischen Saft des Krautes
warm mit Knochenkohle, bis er nicht mehr bitter schmeckt, entzieht dieser das
davon aufgenommene Marrubiin durch kochenden Weingeist, schüttelt die mit
Wasser bis ziu- Trübung versetzte Lösung mit Bleioxydhydrat, nimmt den Ver-
dunstungsrückstand des entbleiten Filtrats in Aether auf und überlässt diesen
dem freiwilligen Verdunsten.

Das Marrubiin krystallisirt aus Weingeist in Nadeln, aus Aether in farb-
losen, dem Gyps ähnlichen Tafeln (Kromayer). Durch Auflösen in heissen
Flüssigkeiten wird es leicht amorph, krystalHsirt dann aber wieder bei längerem
Stehen seiner wemgeistigen Lösung (Harms). Es schmilzt nach Harms bei
148", nach Kromayer bei 160° zu einem farblosen, strahlig krystallinisch
wieder erstarrenden Oel. Sein Geschmack ist sehr bitter und kratzend, seine
Keaction neutral. Von Wasser wird es auch beim Kochen nur sehr schwierig,
leicht dagegen von Weingeist und Aether gelöst. Die weiageistige Lösung
scheidet es auf Wasserzusatz in Oeltropfen ab, die allmäUg krystalHnisch erstarren.
Sie wird durch Metallsalze und Gerbsäure nicht gefallt (Kromayer).

In höherer Temperatur wird das Marrubiin zerstört. Conc. Schwefelsäure
löst es mit braimgelber Farbe. Verdünnte Säuren und Alkalien sind ohne Ein-
wirkung (Kromayer).

Lycopia.

Lycopiis.

LyCOpin. — Nimmt man das wässrige Extract der Blätter von Lycopus

Thymol. 1253

firropaeiis L. in Weingeist auf und den Verdunstungsrückstand der Lösung ab-
wechselnd so oft in vielem Wasser und in Aether, bis diese nichts Unlösliches
mehr zurücklassen, so erhält man eine iarblose durchsichtige amorphe geruch-
lose, stark bitter schmeckende Substanz, die sich in etwa 5fX) Th. Wasser und
sehr leicht in Weingeist und Aether, auch in Avarm er Essigsäure löst (Geiger,
Eepert. Pharm. 15. 11).

Thymus. Moiiarda.

Das Thymianöl, aus den blühenden Zweigen von T/n/mus vulgciris L., ist Thymianöi.
gelblich oder bräunlich, dünnflüssig, riecht durchdringend nach Thymian,
schmeckt campherartig, hat das spec. Gew. 0,87 — 0,90, polarisirt links und löst
sich in seinem gleichen Gewicht Weingeist von 0,85 spec. Gew. Es enthält
das Camphen Thymen, ein farbloses, bei 160 — 165" siedendes, links polari-
sirendes Oel von 0,868 spec. Gew. (Lallemand, Ann. Chim. Phys. (3) 49.
155) als flüchtigsten Bestandtheil , ferner Cymol und Thymol. — Letzteres
findet sich auch im ätherischen Oel der nordamerikanischen Monardn
jniiictata L. (Arppe), das in Amerika seit 1819, wo es Atlee als kräftiges
Kubefaciens und Derivativum zu Einreibungen mit 2 — 4 Th. Olivenöl bei
chronischem Eheumatismus, localen schmerzhaften Leiden, Hemiplegie, Typhus
und bei Cholera infantum empfahl, nicht selten benutzt und auch innerlich als
Stimulans u. s. w. gegeben wird (Stille).

Das Quendelöl, von dem das Kraut von Thymus Serpyllum L. etwa 0,08 Queuaelöl.
bis 0,09% liefert, ist goldgelb bis braunroth, von angenehmem Geruch und
gewürzhaftem Geschmack, hat das spec. Gew. 0,89 — 0,91 und löst sich nach
jedem Verhältniss in Weingeist von 0,85 spec. Gew. (Herberger, Zeller).
Es besteht fast ganz aus einem Camphen (Gladstone). Buri (Arch. Pharm.
(3) 12. 485) hält das Oel aus vorwiegend 2 Phenolen bestehend, Sdpkt. 180
bis 350"; dasselbe ist linksdrehend und liefert bei der Destillation Essig-
säure nebst einer Spur einer höheren Fettsäure. — E.Jahns (Arch. Pharm.
(3) 13. 277) giebt als Bestandtheile Thymol und Carvacrol an und zwar
17o Phenole. — Nach P. Felevre (Compt. rend. 92. 1290) liefert Quen-
delöl bei der Destillation einen unter 200" siedenden Bestandtheil, aus Cymol
C10H14 von 0,873 spec. Gew., bei 175 — 177" siedend, bestehend und einen
über 200" siedenden Antheil, der eüa Phenol CjoHi^O, Sdpkt. 233—235»,
spec. Gew. 0,988 liefert. — Es wurde früher als Carminativum gegeben.
Topinard empfahl es zu 1,0 — 2,0 als Zusatz stimulirender Bäder, in denen
es wie Thymianöl oder Rosmarinöl wii'kt.

Thymol. Thymiancampher, Cio H14 0. Propyl m-Kresol.
C3 H7 . Ce H3 (CH3) . OH (1:3:4). — Literat.: Arppe, Ann. Chem.
Pharm. 58. 42. — Doveri, ebendas. 64. 374; Compt. rend. 34. 390. —
Lallemand, Ann. Chim. Phys. (3) 49. 148; auch ann. Chem. Pharm.
102. 119. — Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 43. 269; 48. 307. —
Haines, Quart. J. chem. Soc. 8. 289; auch Journ. pract. Chem. 68.
130. — Jungfleisch, Journ. pract. Chem. 96. 364. — Engelhardt
und Latschinoff, Zeitschr. Chem. 5. 43; H. Müller, Berl. Ber. 2.
430. — Rüdorff, Berl. Ber. 12. 262. — Fittica, Ebend. 172. 305. —
Barth, Ebend. 11. 1571. — O. Widmann, Berl. Ber. 15. 166.

Medicinische: Paquet, Bull. gen. Ther. 494. 1868. 103. 1869. —

]^254 Phanerogamae. Dicotyleao.

Builhon ibid. 508. 1868. — Peschechonow, Pharm. Zeitsch. f. Russl,
Oct. 73. 12. — L. Le'win, Arch. path. An. 65. 164. 1875; Deutsche
med. Wochenschr. 187. 1878. — Th. Husemann, Arch. exp. Path.
Pharm. 4. 280. 1875; Gott. Nachr. 481. Arch. Pharm. Sept. 1875. —
Valverde, Versuche über die Wirkung des Thymols, Göttingen. 1875.

— Küssner, lieber die physiologischen und therapeutischen Wirkungen
des Thymols. Halle. 1878. — Coghen, Medycyna, N. 48. 49. 1876. —
Balz, Arch. Heilkunde 378. 1876. — Eanke, über das Thymol und
seine Benutzung bei der antiseptischen Behandlung der Wunden. Samml
khn. Vortr. 128. 1878. — Crocker, Brit. med. Journ. 1878. Febr. 16.

— Coghen und Korcynski, Med. gaz. No. 48. 49. 1876. — De
Visscher, Bull. Soc. med. Gand. Juin. 1879. — Füller, Deutsche
med. Wochenschr. 41 — 43. 1879. — Alvin, Bull. gen. de Th^rap., Avr.
15. 1879. — Köhler, Deutsche Zeitschr. f. prakt. Medicin 21. 1878. —
Kobert, ibid. 29. 1878. — Stern, Bresl. ärztl. Ztschr. 17. 1880. —
Lö bisch, die neuesten Arzneimittel. 2. Aufl. S. 108.

Thymol. Das Thymol bildet den schwerflüchtigsten Bestandtheil der ätherischen

Oele von Thi/mus vulgaris L., Monarda punciata L. und Ptijchotis AJinran DC.

Es entsteht aus Cymol und Thymen durch Oxydation an der Luft (Lalle-
mand). Widmann hat aus Cuminol Thymol erhalten, indem derselbe
zuerst nitrirt, dann mit Phosphorpentachlorid den Sauerstoff der Aldehyd-
gruppe durch Chlor ersetzt, die Nitrogruppe reducirt, das Chlor durch Wasser-
stoff", die Amidgruppe durch Hydroxyl ersetzt.

Zur Darstellung aus Thymianöl scheidet man daraus nach Doveri durch
fractionirte Destillation den zwischen 230" und 235*' siedenden Antheil ab und
krystalHsirt ihn nach dem Erstarren, das durch Einlegen eines Thymolkrystalls
befördert wird, und Abpressen aus Weingeist um. Nach Lallemand lässt
sich auch aus dem unter 250" Uebergehenden noch viel Thymol gewinnen,
wenn man es mit massig concentrirter Natronlauge schüttelt, das aufschwim-
mende Cymol und Thymol trennt und die Lösung mit Salzsäure ansäuert,
wodurch das Thymol als bald erstarrendes Oel ausgeschieden wird. — Aus
dem Monardaöl scheidet sich nach Arppe schon beim Stehen aus dem Oel
von Ptychofis Äjowan nach Stenhouse beim freiwilligen Verdunsten festes
Thymol aus.

Das Thymol krystallisirt in dünnen farblosen, nach Miller klinorhom-
bischen Tafeln. Es ist im festen Zustande etwas schwerer, flüssig etwas leichter
als Wasser. Es schmilzt nach Lallemand mid Stenhouse bei 44", nach
Arppe bei 48", nach Haines bei 52,7", nach Mentschukin bei 50" zu einem
farblosen Oel, das bei gewöhnlicher Temperatur lange flüssig bleiben kann.
•Der Siedepunkt wurde von Arppe bei 220", von Stenhouse zu 222", von
Doveri und Lallemand zu 230" bestimmt, die Dampfdichte von Lalle-
mand zu 5,42. Es riecht schwach, von Thymianöl verschieden, schmeckt
stechend gewürzhaft, reagirt neutral und besitzt kein ßetationsvermögen. Von
Wasser erfordert es etwa 333 Th. zur Lösung. In Weingeist, Aether und Eis-
essig löst es sich leicht, auch in wässrigen Alkalien, aus denen es schon
durch Kohlensäure wieder ausgeschieden wird (Lallemand).

Das Thymol ist isomer mit (Juminalkohol, Carvol und Carvacrol.
Zersetzung. Bei wiederholtem Destilliren wird es etwas verändert (Stenhouse).

— Durch mehrfach erneuertes DestilHren über Phosphorsäureanhydrid
■\\ard es in einen bei 180" siedenden Kohlenwasserstoff" (Cjo H12 ?) verwandelt

Thymol. 1255

(Doveri). — Beim Erhitzen mit Phosphoroxychlorid entsteht unter
Chlorwasserstoffentwicklung phosphorsaures Thymol (CjoHjj,0)8 PO
(Engelhardi imd Latschinoff). Mit Phosphorpentasulfid entsteht Cymol,
mit Phosphorpentachlorid Chlorymol. — Bei der Einwirkung von conc.
Schwefelsäure auf Thymol erzeugen sich drei isomere Thymolsulfo-
säuren von der Formel Ci« H14 O, B O3 und eine Thymoldisulfosäure,
C10H14O, 2S08 (Eugelhardt und Latschinoff). — Durch Behandlung
mit Chlor, bez. Brom erhielt Lallemaud Pentachlorthymol, CioHgClsO,
resp. Pentabromthymol, CioHgBrgO. — Salpetersäure erzeugt nach
Lall em and aus dem Thymol neben anderen Producten viel Oxalsäure, nach
Stenhouse dagegen eine eigenthümliche Säure. — Bei gleichzeitiger Ein-
wirkung von Kohlensäure und Natrium verwandelt sich das Thymol in
Thymotinsäure, Cn Hj^ O3, eine in feinen Nadeln krystallisireude, unver-
ändert sublimirende, in Wasser schwer lösliche Säure (Kolbe und Laute-
mann, Ann. Chem. Pharm. 115. 179). — Trägt man in erwärmtes Thymol
nur soviel Natrium, dass die Masse noch flüssig bleibt, so entsteht unter
Wasserstoffentwicklung Natriumthymolat, 0^0 Hjg Na 0 (Jungfleisch),
eine Verbindung, die schon früher von Lallemand durch Ueberleiten von
dampfförmigem Thymol über dunkelrothglühenden Natronkalk als krystallisir-
barer Körper erhalten wurde. — Durch Behandlung von weingeistigem Thymol
mit Kalihydrat und Jodmethyl, Jodäthyl und anderen Haloidäthern
sind von Engelhardt und Latschinoff Methylthymol, Aethylthymol
und mehrere andere entsprechende Thymolderivate dargestellt worden.

Mit Braunstein imd Schwefelsäure erwärmt, entsteht Thymochinon CioHi^O-^,
beim Schmelzen mit Kali Oxybenzoesäure, Oxyterephtalsäure, Thymooxycumin-
säure und eine 2bas. Säure Cm Hi« O5 (Barth). Ueber weitere Derivate siehe:
Saarbach, J. pr. Chem. (2) 21. 159. — Armstrong, Thorpe, J. Chem.
Min. 1876. 453. — E. Schiff, Berl. Ber. 8. 1500. — Liebermann, Ebend.
10. 77. — 8. 150. — Andresen, J. pr. Chem. (2.) 23. 172. — Ladenburg,
Engelbrecht, Ebend. 20. 1218. — Atcherby, Z. Chem. 1871. 415.

Das Thymol gehört zu den kräftigsten Hemmungsmitteln der ^^Ji^^^^^^'j'*'^
Fäulniss und Gährung und hat in Folge davon in der Neuzeit höchst
verbreitete Anwendung, theils äusserlich, als antiseptisches Mittel
zum Wundverbande , theils inneriich, jedoch weniger gut, bei putriden
und fieberhaften Affectionen gefunden.

Nach Buche Iz hindert es die Bacterienentwicklung stärker als alle An-
tiseptica, Sublimat ausgenommen, und beschränkt deren Fortpflanzungsver-
mögen zwar weniger als Salicylsäure und Benzoesäure, aber bedeutend mehr
als Phenol (Arch. exp. Path. 4. 1) Nach Krajewski vernichtet Thymol die
Action septischen Blutes nach Art des carbolsauren Natriums (1 : 40), ist aber
schwächer als Salicylsäure (1 :300). Die antiseptische Wirkung des Thymols wurde
zuerst vcu Faquet und Builhon an einem offenbar in Thymen gelösten
syrupösen Thymol dargethan und machte ersterer auf den Umstand aufmerk-
sam, dass Muskelsubstanz in sehr diluirten Thymollösungen sich monatelang
halte. Später constatirte Sulima-Samuillo, dass Thymol die Zucker- und
Buttergährung energischer als Carbolsäure und Chmmsulfat hemme. Die
Eetardation der Fäulniss mit Thymol vergifteter Thiere und die unveränderte
Conservation von Fleisch und Eiweissstücken bei nicht völligem Luftabschluss
wurde von Th. Husemann und Valverde constatirt. Lewin zeigte, dass

^256 Phanerogamae. Dicotyleae.

Thymol auf Hefegährung viermal so energisch wie Carbolsäure und Salicyl-
säure wirkt und stellte die retardirende Action des Thymols auf Milchsäure-
gährung und die Spaltung des Amygdalins durch Emulsin fest. Pesche-
chonow behauptete eine hemmende Wirkung auf die Action des Speichels
auf Amylum und des Pepsins auf Ei weiss, doch wird letzteres von I^ewin
in Abrede gestellt. Auf die faulige Zersetzung des Harns und des Eiweiss
wirkt Thymol stärker beschränkend als Phenol (Lew in). Vaccinelymphe
wird durch Zusatz wässriger Thymollösung nicht unwirksam (Köhler), büsst
aber an ihrer Wirksamkeit bei mehrmonatlicher Aufbewahrung ein (Stern).
Toxische Das Thymol ist nicM ohne toxische Wirkung, steht jedoch in Folge
seiner Schwerlöslichkeit intern applicirt der Carbolsäure an Giftig-
keit nach (Th. Husemann und Valverde), während es emulgirt
und infundirt stärker als Phenol wirkt (Küssner). — Schon Sulima
Samuillo zeigte die Giftigkeit des Thymols. zu 8,0—15,0 bei interner Ein-
führung bei Hunden; bei ausgewachsenen Kaninchen tödtet es zu 3,0—4,0
hypodermatisch und 5,0 intern (Th. Husemann und Valverde). Emulgirtes
Thymol wirkt bei Infusion schon zu 0,1 per Kilo letal, während die 3— 20fache
Menge einer Thymolemulsion oder in Oel gelöstes Thymol Thiere nicht afficirt,
wohl aber 0,2 vom Peritoneum aus (Küssner). Die Wirkung des Thymols,
welche theils eine örtlich irritirende, theils eine entfernte, auf das
Nervensystem gerichtete ist, nähert sich mehr derjenigen der
aetherischen Oele als der Action der Carbolsäure, namentlich fehlen
die eigenthümlichen krampfhaften Muskelbewegungen, welche letztere
bei Warmblütern hervorruft.

Die locale Wirkung ist entschieden schwächer als die der Carbolsäure;
eine eigentliche kaustische Action kommt dem Thymol nicht zu; epidermatisch
ist es fast völüg unwirksam, während es auf der Bindehaut und am Lippen-
saume Brennen und Röthung erregt und bei Thieren in toxischer Dosis intern
eingeführt Magenentzündung bedingt (Sulima Samuillo, Th. Husemann
und Valverde). Die entfernten Wirkungen bei interner Vergiftung äussern
sich in einem Zustande von Adynamie, Sinken der Athemfrequenz und der Tem-
peratur, die bei letalem Ausgange oft mehr als 3" herabgeht. Die dunkle Farbe
und flüssige Consistenz des Blutes, welches an der Luft sich röthet und keine
Veränderungen der Blutkörperchen darbietet, der diastoHsche Herzstillstand
und die ungleiche Blutvertheilung in den einzelnen Körperhöhlen weichen vom
Carbolismus acutus nicht ab. Entzündliche Erscheinungen können sich auch
in den Bronchien und Lungen so wie in den Nieren finden, wobei der
Harn Eiweiss und Blut enthalten kann; daneben kommt öfters ausgeprägte
fettige Degeneration der Leber vor, mitunter auch körnige Degeneration der
Muskeln. In wie weit die Verfettungserscheinungen, welche bei Infusion emul-
girten Thymols fehlen (Küssner), mit dem von Küssner constatirten Ver-
mögen concentrirter Thymollösungen, Blutkörperchen bei direc-
tem Contact mit Blut aufzulösen, im Zusammenhang stehen, ist bei der
Abwesenheit von Hämoglobinurie und bei dem Umstand, dass auch bei In-
fusion eine Verminderung der rothen Blutkörperchen im lebenden Thiere nicht
stattfindet, nicht klar. Infusion von Thymol bedingt wirkliches Coma, Ab-
nahme der Eespirationszahl nach kurz vorübergehender Zunahme, Beschleu-
nigung und Irregularität, später Sinken der Zahl des Pulses, unmittelbares

Thymol. 1257

Sinken des Blutdrucks, dann Wiederansteigen desselben bis nicht ganz zur
Norm, schliesslich Anästhesie, zuerst in den hinteren Extremitäten luid Sistiren
der Athmung, die in der Regel durcli künstliche Resi^hation -wieder in Gang
gebracht werden kann; Couvulsionen fehlen auch hier, doch kommt mitunter
Zittern vor (Küssner). Im tiefen Thymolcoma bedingt Strychnin kerne
Krämpfe, wohl aber, wenn das Coma nicht vollständig ist, hier besonders in
den Vorderbeinen (Küssner). Kleinere Mengen in Oel gelöstes Thymol
können bei Thieren wochenlang eingeführt werden, ohne Störung zu bewirken
(Lewin); bei mehrwöchentlicher Einführung von 5—20 Ccm. Emulsion (l'Vo)
kommt es zu hochgradiger Abmagerung und Anämie ohne Darmerscheinungen
oder fettige Degenerationen (Küssner).

Auch beim Menschen können grössere Mengen Thymol störende
Nebenwirkungen theils localer, theils entfernter Natur bedingen.
Subcutaninjection in Oel gelösten Thymols ist äusserst schmerzhaft. Die
Empfindlichkeit bei interner Anwendurg variirt sehr ; während Einzelne 0,7 pro
die in vertheilten Gaben toleriren, bekommen Andere nach geringen Mengen
Ohrensausen, Kopfschmerz, heftige Dehrien, ja selbst CoUaps mit Lähmungs-
erscheinimgen mid Somnolenz, häufig kommen Diarrhöen vor (ßälz). In
Selbstversuchen von Küss ner bewirkte 1,0 pro die in Pillen Brennen im
Epigastrium, 1,5 heftige Magenschmerzen und 14 Tage anhaltende Druck-
empfindlichkeit in der Herzgrube; auch beobachtete derselbe danach bei einem
Kranken blutiggestreiftes Erbrechen.

Nach Versuchen Fioris (Centrbl. kHn. Med. 2. 1883) bewirken 3,0 -4,0 pro
die beim Menschen rasche Abnahme von Temp., Puls- und Athemfrequenz, ohne
Schwächung der Herzkraft zu bedingen ; vielmehr erscheint der Blutdruck ge-
steigert. Bozzola sah auf sehr grosse Dosen (2,0 — 10,0 j)ro die in 3—6 Gaben)
als Nebenerscheinungen nur Durst, Brennen im Magen und in der Harnröhre
beim Urinlassen.

Im Thierkörper bleibt bei Vergiftimgen mit Thymol ein Theil desselben SciiicVsaie im
unzersetzt und lässt sich durch den Geruch im Blute und verschiedenen Körper- 'J-'^ue^^^rper.
höhlen nachweisen (Husemann, Küssner), ein TheU erscheint im Harn als
Thymolschwefelsäure (Bau mann und Hertel, Arch. physiol. Chem. 1. 244.
1877). Vogelius (Hosp. Tid. 427. 1881) fand nach Emnehmen von 0,5
Thymol die doppelte Menge gepaarter Schwefelsäure im eignen Harn. Der
Harn mrd dunkel und dichroitisch, grünlich im auffallenden, braungelb im
diu-chfallenden Lichte.

Das Thymol wurde zuerst von Paquet als Aetzmittel für unbedeutende Thera-
Excrescenzen und zur Zerstörung bloss liegender Zahnnerven empfohlen, wo Anwendung,
jedoch Carbolsäure wahrscheinlich bessere Resultate giebt. Fruchtbringender
war die Empfehlung desselben durch den nämlichen Autor als Ersatzmittel
des Phenols zur Verhütung der Wundsepsis, indem später Ranke und Lewin
den Gebrauch des Thymols als antiseptisches Verbandmittel verallgememerten.
Ranke erklärt eine Lösung von 1 : 1000 (mit Zusatz von 10 Alkohol und
20 Glycerin) für ein vortreffliches, zu Waschungen, Sj)ray u. s. w. geeignetes
Antisepticum und benutzte ein aus 1000 Gaze, 500 Cetaceum, 50 Harz und
16 Thjmol bestehendes Verbandzeug mit dem günstigsten Erfolge selbst nach
grösseren Amputationen, wobei als Vorzüge vor der Carbolsäure die Möglich-
keit, den Verband länger liegen zu lassen, und die Abkürzung des Verheilungs-
processes sich ergeben. Pohl (Petersb. med. Wochenschr. No. 37. 1878)
empfahl aetherisch spirituöse Lösung zur Herstellung von Thymolgaze. Auch

Husemaun-Hilger, Pflauzenstoffe. 2. Auflage. II. 80

2258 I'liaBerogamae. Dicotyleae.

der nasse antiseptische Compressivverband mit Thymol, hergestellt mit Gaze-
compressen , welche 6— 8 Std. m ThymoUösung (1 : 1000) gelegen haben , be-
währt sich nach den Erfahrungen in der Bardelebenschen Klinik imd hat
vor dem Carbolsäureverbande den Vortheil rascherer Cicatrisation ; doch Avird
der starke Thymolgeruch den Kranken bald lästig , erzeugt Kopfschmerzen und
scheint auch massenhaft Fliegen herbeizulocken, was natürlich bei hermetisch
angelegtem Verbände wegfällt (Lewin). Zur Herstellung von Yio 7o '^^'ässrigen
Lösungen ist übrigens ein sehr geringer Zusatz von 907o Alkohol (0,4) aus-
reichend. Zu bedauern ist, dass im Handel minder zuverlässige Thymolsorten
existiren, welche manchen Chirurgen, z. B. Küster, zu ungünstigen Eesultaten
verholfen haben.

Aeusserlich ist Thymol von Lewi'n zum Verband weicher Schanker-
geschwüre, von Füller bei Verbrennungen (mit 100 Th. Leinöl) und von
Crocker in Salbenform (0,5 — 1,5 : 30,0) bei Psoriasis, chronischem Ekzem und
Liehen planus empfohlen.

Küssner sah Erfolg von Gurgelwässern (1:1000 — 2000) bei Anginen
und Stomatitis, Warren bei Diphtherie, Paquet berichtet Günstiges
über die Inhalation von Thymoldämpfen bei Gangraena pulmonum, während
Coghen bei Bronclüalkatanli und Phthisis nur Vermehrung des Husten-
reizes sah. Alvin will Thymol in allen Fällen von Schlund- und Kehl-
kopfleiden angewendet wissen, wo man Phenol gibt, und zwar theils als
Aetzmittel (1 : 4 Glycerin) , theils als Adstringens (1 : 50 Glycerin). Leyden
benutzte Thymol bei Bronchitis putrida in 2°7oo Solution. Die interne An-
wendung von Thymol ist fast ganz wieder aufgegeben. Die antipyretischen
Effecte, welche dasselbe zu 2,0 und 4,0 pro die entfaltet, sind weit unsicherer
und mit mehr Nebenerschemimgen verbunden, als die von Sahcylsäure; bei
acutem Gelenkrheumatismus setzt Thymol zwar die Schmerzen herab, wirkt
aber wenig auf die Fiebertemperatur (Balz). Küster sah von Thymol-
inhalation das convulsivische Stadium des Keuchhustens sich wesentlich ver-
kürzen. Intermittens und Milztumor werden durch Thymol nicht beseitigt
(Coghen); ebenso ist der Gebrauch bei ■ Cystitis chronica ohne Erfolg
(Coghen, Küssner). Am meisten Erfolg scheint dasselbe bei chroni-
schem Magenkatarrh mit abnormen Gährungsvorgängen (Lewin, Coghen),
mitunter bei Diarrhoe (hier nach Küssner zu 3 — 5 Tropfen wässriger
Lösung) zu haben. Bei Diabetes mellitus setzt Thymol in einzelnen FäUen
die Menge des ausgeschiedenen Zuckers bedeutend herab, in anderen gar nicht
(Küssner). Fürbringer (Arch. klin. Med. 21. 469) sah beim Diabetiker
Zucker und Stickstoffausfuhr, sowie die Harnmenge vermehrt. In Italien will
man günstige Erfolge bei Anchylostonia gesehen haben (Bozzari, Ferroncito).

Zum inneren Gebrauche schemt die Pillenform am empfehlenswerthesten,
da dieselbe im Allgemeinen weniger Brennen im Magen und Oesophagus erregt
als die von Lew in esslöffelweise empfohlene wässrige Solution von 1:2000 —
1000; bei letzterer dient Aqua florum Naphae als Corrigens. Lewin schlug
auch eine mit Solutio acidi thymici (1 : 1000) bereitete Mandelemulsion vor.
In Pillen kann man Thymol zu 0,5 — 1,0 nehmen lassen (Balz). Die Subcutan-
injection ist wegen der dadurcli bedingten heftigen Schmerzen und Anschwellung
contraindicirt. Zu Thymolsalben dient Vasehn, bei mehr als 2V2*'/o Salbe wird
das Thymol zuvor in Weingeist gelöst (Crocker). Schwimmer empfalil zur
Verhütung von Blatternarben eine Paste aus 2,0 Thymol, 40,0 Leinöl und 60,0
Schlemmkreide. H. Köhler emi^fahl ThymoUösung zur Vermischung mit

Pfefferminzöl. Pfefforminzeampher. 1259

Vaccinelymphe (Thymollymphe) zur längeren Haltbarkeit; Wywodzew
(1880) zur Einbalsamirung und Conservirung anatomischer Präparate eine
Mischung von 15,0 Thymol, 45,0 Weingeist, 2160,0 Glycerin und 1080,0 Wasser.
Natriumthymolat, Natrium thymolicum, ist von Alvin in Pastillen Natnmn-
von 1 Mgm. bei Stomatitis und Pharyngitis und in Lösung (0,01—0,04 in 100,0 '^"^^ ''^'
Aq. und (50,0 Syrup pro die) bei Broiichitis und Keuchhusten empfohlen.
Alkahsche ThymoUösung wurde auch von Crockerbei HautafF'ectionen benutzt.

Mentha. Pulegiuiu.

Das Pfefferminzöl, aus dem Kraut von Mvnthd j)ijicnf(t L , das davon l^lefFoiminz-
nach Martins l,257o liefert, wird in sehr grossen Mengen in Nordamerika "^'
dargestellt. Es ist frisch farblos oder schwach grünlich und dünnflüssig, \\'m\
aber an der Luft allmälig dunkler und dickflüssig. Es riecht durchdringend
nach Pfeflerminze, schmeckt gewürzhaft brennend, hinterher kühlend, hat das
spec. Gew. 0,89—0,92, besitzt ein Rotations vermögen nach links, reagirt
meistens sauer, löst sich in 1 — 3 Th. Weingeist von 0,85 spec. Gew., in abso-
lutem nach allen Verhältnissen. Es ist ein Gemenge von einem nicht näher
untersuchten Kohlenwasserstoff und dem Stearopten Pfeffer minzcampher
oder Menthol, das sich aus amerikanischem und japanischem Oel, in welchem
es in grösserer Menge vorkommt , schon bei 0° bis — 8" , aus deutschem erst
bei — 20" zum Theil abscheidet. — Flückiger und Poneer (Pharm. J.
Trans. (3) 11. 174. 220) haben im flüssigen Theile des Pfefferminzöles durch
fractionirte Destillation isomere und polymere Terpene nachgewiesen, von 165
bis 260» siedend. Flückiger (Pharm. J. Trans. (3) 1. 682) giebt eine charak-
teristische Reaction des Pfeffermizöles an, nämlich beim Vermischen von 50
bis 60 Tropfen Oel mit 1 Tropfen Salpetersäure 1,2 entsteht eine zuerst gelbliehe
bis blau violette Färbung, die stundenlang anhält. — Dunin von Was-
sowicz prüfte das Verhalten des Pfefferminzöles gegen Chloralhydrat.

Nach H, Köhler und Marcuson (Das Pfefferminzöl. Halle, 1877) setzt whknnö'.
Pfefferminzöl emulgirt (1 : 200) in die Venen gespritzt anfangs Blutdruck,
Puls- und Athemfrequenz nach vorgängiger Steigerung herab und tödtet durch
gleichzeitige Lähmung des vasomotorischen und respiratorischen Centruins;
bei Inhalation sinkt die Temperatur und die Reflexthätigkeit, letztere auch bei
Subcutaninjection, nicht aber bei Infusion. Das Blut wird bei Pfefferminzöl-
vergiftung dunkelkirschroth und zeigt starke Verminderung der rothen Kör-
perchen (Köhler und Marcuson). Als Medicament dient Oleum Menthae
piperitae von allen Labiatenölen am häufigsten, theils als Stomachicuni, Dige-
stivum und Carminativum (besonders in Form der Kotulae Menth, pip.), theils
als Excitans (nach Recamier selbst bei Cholera) und schmerzlinderndes
Mittel bei Koliken und Zahnschmerz. Auf die vom Menthol abhängige antal-
gische Wirkung haben neuerdings Delioux de Savignac (Union med. 43.
46. 48. 1874) und Wriglit besonders hingewiesen, von denen Ersterer eine
ätherische Lösung (1:10) besonders wirksam fand, der er bei Einreibung m
der Nähe der Augen auch eine Schürfung des Gesichts zuschreibt.

Pfefferminzcampher. Menthol. C10H20O. — Literat.: Gmeiin,

Handbuch. 3. Aufl. 2. 408. — Dumas, Ann. Chim. Phys. (2) 50.232.
— Blanchet und Seil, Ann. Chem. Pharm. (J. 293. — Walter,
ebendas. 32. 288.
Das Pfefferminzöl scheidet beim Stehen, namentlich seiner schwer flüchtigsten Pfeffenuinz-

oO''

1260

Phanerommae. Dicotrleae.

Wirknnj

Kranse-
minzöl.

Poloyöl,

Antheile, leichter beim Abtiihlen auf — 20" bis — 27" Krystalle ab, die beim
Umkiystallisii-en aus Weingeist wasserhelle glänzende , nach Pfefterminzöl
riechende und schmectende, neutral reagü-ende Prismen liefern, welche bei
36",5 (Gmelin), 34" O^alter), 27" (Bfanchet und Seil) schmelzen, bei
213" (Walter), 208" (Blanchet und Seil) sieden und sich unzersetzt ver-
flüchtigen. Sie lösen sich wenig in Wasser, leicht in Weingeist , Aether, Holz-
geist, Schwefelkohlenstoff und ätherischen Oelen.

Beim Sieden an der Luft färbt sich der Pfefferminzcampher gelb bis
braim. — Beim Vermischen mit conc. Schwefelsäure entsteht eine dick-
liche blutrothe Masse, aus der Alkali den Campher unzersetzt wieder ab-
scheidet. Wird der Campher aber mit conc. Schwefelsäure im Wasserbade
erwärmt oder geschmolzen mit Phbsphorsäureanhydrid zusammen-
gebracht, so entsteht Mentheu, CjoHis, ein wasserheller, bei 163" siedender,
angenehm riechender Kohlenwasserstoff von 0,851 spec. Gew. bei 21" (Walter).
— Bei Behandlung mit Chlor entstehen ölartige, noch imgenügend imtersuchte
Substitutionsproducte (Walter, Laurent). Brom fiirbt den Campher schön
roth unter Entwicklung von Bromwasserstoff; Jod ist ohne Eimvirkung; mit
Salzsäure gas, das er reichlich absorbirt, wird er zähflüssig; conc. Sal-
petersäure förbt ihn in der Kälte roth, ohne Gas zu entwickeln (Walter).
Bei Emwhkimg von Kaliumdichromat , Schwefelsäure imd Eisessig auf Menthol
bei 120» im Bohre entsteht CiqH^sO, Menthon, 204" Sdpkt., das wohl auch
im Pfefferminzöle vorkommt. Mit rauchender Salpetersäure entstehen Krystalle
(CsHgO^toH.^O, Schmpkt. 97"; auch, wie es scheint, ein Nitrokörper, der mit
reducirenden Agentien CioHigNÜ^ liefert. M. Moriya (J. Chem. soc. 1881.
1.77.) Atkinson und Yoshida (J. Chem. soc. 1882. 49 1 haben Menthon und
Menthen näher untersucht imd geben folgende Charakteristik. Menthon
siedet bei 206", dreht nach Eechts («)d =: + 21,10", bei 0" spec. Gew. 0,912,
bei 10" 0,9048. — Menthen C\oB.^s, Sdpkt. 167,4«, («)p r= + 13,25^ spec.
Gew. bei 10" 0,8145; bei Einwirkung von Jodwasserstoff auf Menthen wurde
ein Kohlenwasserstofl' C^oHie oder CioHjs erhalten, («)d = + 5,2, spec. Gew.
bei 10" 0,8178.

Der aus Japan und China eingeführte Pfefferminzcampher , der im Wesent-
lichen die chemischen Eigenschaften des Menthols aus europäischem Pfeffer-
miuzöl zeigt (vgl. Oppenheimer, Ann. Chem. Pharm. 120. 350. Gorup-
Besanez, ebend. 119. 255), wahrscheinlich aber von einer Varietät von Mentha
arvensis (vgl. Holmes, Pharm. Jom-n. Transact. (3) 13. 381) stammt, gilt in
seiner Heimat als schmerzstillendes Mittel, das namenthch gegen Zahnweh in
Gebrauch steht. Auch Macdonald (Eclinb. med. Journ. 121. Au^. 1880)
rühmt dasselbe als Antinenralgicum örtlich in Form geschmolzener Krystalle
oder spirituöser Lösung ( 1 : 10 ) bei Prosopalgie , cariösem Zalmschmerz,
Ischias u. s. w. Die Entwicklung von Bakterien hemmt ]Menthol im Ver-
hältniss von 1 : 1000 ebensostark wie Phenol im Verhältnisse von 1 : 500 (Mac-
donald), doch verbietet der theure Preis die Anwendmig als Desinficieus.

Das Krauseminzöl, aus Mentha crispa GV/y., einer Varietät von M. .«.//-
resfris, scheint dem Pfefferminzöl nahe zu stehen. Es ist blassgelb, mrd beim
Aufbewahren rothgelb, riecht stark nach dem Kraut und hat das spec. Gew.
0,969. — Das ätherische Gel der grünen Minze, Mentha viridis I ., hat
das spec. Gew. 0,91—0,93 imd enthält neben einem bei 160" siedenden Cam-
phen einen dem Carvol isomeren Körper, der bei 225" siedet und das spec.
Gew. 0,9515 hat (Gladstone). — Das Poleyöl, aus dem Kraut der Mentha.

Hedeoma. Melissa. Lavandula. Rosmarinus. 1261

PuleijUnit L. .s. Pnlec/ium vuhjure Mill. siedet zwischen 183 und 188" und hat
das spec. Gew. 0,927 (Kane, Journ. pract. Chem. 15. 160). — Das ätheri-
sche Oel aus dem Kraut des in Süd-Russland einheimischen Puleginm mk-ran-
t/ttim ist farblos oder gelblich, von 0,937 spec. Gew. bei 17", siedet zwischen
202 und 227", riecht mid schmeckt den Metha-Oelen ähnlich, löst sich leicht
in Weingeist und entspricht der Formel Cio-HigO (Buttlerow, Chem. Central-
blatt 1854. 359).

Hedeoma. Melissü. Lavaiidiila. ßosiiiariims.

Das Oel von Hedeoma pultglouhs Fers, ist in frischem Zustande hellgelb, Oel von
von iiusserst starkem eigenthümlichem Gerüche und 0,948 spec. Gew. Es wird
in den Vereinigten Staaten als Carminati-snim und Emmenagogum benutzt und
soll auch zur Hervorruf'ung von Abortus missbraucht werden.

Das IMelissenöl, aus dem blühenden KJraut von Melissa ofßcinalis L., ist Melissenöi.
farblos oder blassgelb, von angenehmem Geruch, hat das spec. Gew. 0,85 bis
0,92, reagii-t schwach sauer, löst .sich in 5—6 Th. Weingeist von 0,856 spec.
Gew. Es kann wie PfefFerminzöl benutzt werden.

Das Lavendelöl wird aus den Blüthen und Stengeln der Lavandula vera Lavendeiöi.
Fkc. s. L. aiigusflfolia Ehrh. dargestellt. Das nur aus Blüthen gewonnene Oel
riecht \'iel angenehmer als das käufliche, welches in der Eegel das übel riechende
Oel der Stengel beigemengt enthält. Die Ausbeute aus trocknen Blüthen be-
trägt 1 bis 1,4%. Es ist blassgelb, sehr dünnflüssig, von 0,87 bis 0,94 spec.
Gew., polarisirt links, siedet bei 185—188", reagirt neutral, scheidet in der
Kälte bisweilen Campher ab und löst sich schon in Weingeist von 0,85 spec.
Gew. nach allen Verhältnissen. Es enthält neben mehreren Camphenhydraten
— nach Kane (Journ. pract Chem. 15. 163) ist der bei 185" siedende Theü
C20H16, 3 H2O und der bei 188" siedende 2 C20H1S, 3 H^O — ein Stearopten m
wechselnden Mengen. — Das aus den Blättern und Blüthen von Lacandula
Spica Dec. s. L. latifolia Ehrh. im südlichen Frankreich gewonnene S pik öl
riecht weniger angenehm und mehi- terpentinölartig als Lavendelöl. — Lavendelöl
gehört zu den stark toxisch wirkenden Oelen, indem es bei Kaninchen schon
zu 4,0 den Tod nach voraufgehenden Convulsionen bedingt (Strumpf). Auf
Epizoen \\irkt es heftig deleter. Linerhch ist es gegen ]Migräne und nervöse
Aufregung zu 1—3 Tr., äusserüch besonders in spüituöser Lösung als Spüitus
Lavandulae zu Waschimgen bei Eheumatismus, Lähmungen u. s. w., sonst als
Zusatz zu Parfümerien im Gebrauch. Auf der Haut erregt es im Bade zu
2,0 nur allgemeine Wärme und erst in 1 Stunde Erythem (Topinard).

Das Rosmarinöl, aus den fi-ischen Blüthen und Blättern von ii'(/s;Ha?-///i(s Kosmarinöl.
vfjuiiialis L., ist farblos oder gelblich, dünnflüssig, von dm-chdrüigeudem Ge-
ruch, hat das spec. Gew. 0,88—0,91, siedet über 166", polarisirt links, reagirt
neutral und löst sich in jeder Menge Weingeist von 0,85 spec. Gew. Es ist
nach Kane (Ann. Chem. Pharm. 32. 284) ein Gemenge eines Camphens und
eines sauerstoffhaltigen Oels; nach Gladstone besteht es fast ganz aus einem
Camphen. 3Iit Salzsäuregas schwärzt es sich, ohne eine feste Verbindung zu
erzeugen. Beim Destüliren mit conc. Schwefelsäm-e liefert es ein knoblauch-
artig riechendes, bei 173" siedendes Oel von 0,867 spec. Gew. und der Formel
Ci„Hj6 (Kane). — Nach H. Köhler und Schreiber (Med. Centralbl. 419.
1878) wirkt Rosmarinöl, in V^ — 1% Emulsion infundü-t oder mlO";o Lösimg
innerlich bei Warmblütern durch Erregung und nachfolgende Lähniimg des
vasomotorischen Centrums vorübergehend steigernd, später herabsetzend auf

] 2(32 Phaneroganiac. Dicotyleae.

den Blutdruck, retardirt in den späteren Stadien der Vergiftung den Puls,
ohne direct das Herz zu beeinflussen, und tödtet durch Lähmung des Athem-
centrums; kleine Dosen steigern, grosse und wiederholte kleinere setzen die
Eeflexerregbarkeit herab; die Temperatur süikt (nach 2,0 intern um 2", nach
Inhalation selbst um 8 " ) ; auf Pupille und Muskeln ist es ohne Einfluss.
Oertlich resultirt bei interner Application Vermehrvmg der Peristaltik und
düiniflüssiger Stuhl; kleine Dosen steigern die Diurese, wobei der Harn Veilchen-
gemch zeigt, bei längerer Darreichung treten in letzterer Eiweiss und Fasern-
stoftcylinder auf und findet sich nach dem Tode fettige Degeneration der
Nieren und Leber (H. Köhler und Schreiber). Schon Strumpf bezeichnete
das Oel als zu 1,2 intern Kaninchen unter Krämpfen tödtend und stellte es
hinsichtlich seiner Activität über das Lavendelöl. Nach Stille starb em Kind
nach dem wiederholten Eingeben von TheelöflFeldosen einer Mischung von 1 Th.
Rosmarinöl und 2 Th. Oleum Cinae. Besonders toxisch ist es für Milben und
Insecten (Morpionen, Motten), weshalb es von Jahne, Abt (1864) und ß o u r-
guiguon bei Scabies empfohlen wurde. 2,0 im Bade bedingen anfangs Wärme-
gefühl, später Stechen und in einer Stunde Erythem der Haut (.Topinard).
Benutzt wird Kosmarinöl nur äusserlich in Verbindung mit anderen aetherischen
Oelen in Form von Linimenten oder Spirituosen Einreibungen, Salben (Un-
guent. Eorismar. comp.) , Pomaden und Haarölen (gegen Alopecie) , Pflastern
oder Bädern, wie sie schon Busch gegen Scheintod Neugeborener empfahl,
auch in den Penneschen Bädern, als Eeizmittel; auch fanden die Dämpfe
gegen Amblyopie Anwendung.

Teiicrium. Ocyiiiiim.

Maiumkraut- Maruiii- odei' Aiiiberkrautcampher. — Scheidet sich aus dem

campner. *

Über 'l\'itrriu)ii Marmii L. destillirten AVasser als weisse durchsichtige, spröde,
aus dünnen Krystallblättchen bestehende, in Wasser untersinkende, unangenehm
riechende, gewürzhaft schmeckende Masse aus (Bley, Trommsdorff's N.
Journ. 14. 2. 87. 1827).

A. Ogliario (Gazz. chim. 8. 440) stellte aus dem alkoholischen Extracte
A'on Teucrium fruticans einen Kohlenwasserstofi", Schmpkt. 80 -85" imd ein
Glykosid her, letzteres von der Zusammensetzung C^iH^iOn oder Cj^HaeOi],
in Eisessig löslich, Schmpkt. 228 — 230", das mit verdünnten Säuren Zucker
und eine Säure und mit Salpetersäure Oxalsäure, Weinsäure und eine Säure
CsHgOa liefert, Schmpkt. 180».

^clm^lTeT Basilicumcampher. — Das beim Destilliren von Oc/HH/w/^asi/tcH«,

L. mit Wasser erhaltene , etwa l^/.27o betragende Oel erstarrt beim Aufbewahren
• fast ganz und liefert dann beim Umkrystallisiren aus Weingeist vierseitige
Säulen , aus kochendem Wasser farblose durchsichtige Tafeln, die fast geruch-
imd geschmacklos und von neutraler Reaction sind. Die Krystalle lösen sich
wenig in kaltem, leicht in heissem Wasser, wässrigem Ammoniak und Essig-
säure, schwer in kaltem, gut in heissem Weingeist und in etwa 6 Th.
Aether (Bonastre, Jom-n. Pharm. (2) 17. 647. 1831). Ihre Zusammensetzung
entspricht npch Dumas und P^ligot (Ann. Chim. Phys. (2) 17. 334) der
Formel C^o H^^ O3 = G,, Hje , 3 H^O.

Pogostemoii.

Patchouliöl. T>'AS Patchouliöl von Pugostetnon PatclwuU Lmi/L ist bräunlichgelb,

Patclioulicamphor. Salvia.

1263

polarisirt links , siedet fast vollständig zwischen 282 und 294" und ist mit dem
Patchoulicamplier, den es beim Stehen abscheidet, isomer (Gal). Nach
Gladstone lässt sich daraus ein schon bei 257" siedender Kohlenwasserstoff
abscheiden. Der übermässige Gebrauch des Oeles soll nach Dorvault Gehirn-
erscheinungen veranlassen können.

PatchOUlicampher. CisHasO. — Das von Po(i,>slem»n PaU^lumhi
Pelltet, abstammende Patchouliöl scheidet beim Stehen, namentlich nach statt-
gefundenem EntAvässern mit geschmolzenem Chlorcalcium Krystalle aus, die
bei langsamem Verdunsten ihrer weingeistigen oder ätherischen Lösungen in
grossen hexagonalen Prismen anschiessen, bei 54 — 55" schmelzen, bei 296" sieden
und bei 4",5 das spec. Gew. 1,051 besitzen. Sie sind unlöslich in Wasser,
leicht löslich in Weingeist und Aether. Die weingeistige Lösimg ist links-
drehend. Beim Destilhren mit Chlorzink entsteht ein bei 248—252" siedender
Kohlenwasserstoff" C] 5 H.2e (Gal, Compt. rend. 68. 406; auch Ann. Chem. Pharm.
150. 374).

J. de Montgolfier (Compts. rend. 84. 88) charakterisirt den Patchouli-
campher folgendermassen .- Schmpkt. 59", Formel G^^H^^O, für flüssigen
Campher («) u ^ — 118"; derselbe zerfällt leicht in Wasser und einen Kohlen-
wasserstoff" Patsch oulin, 252-255" Sdpkt., spec. Gew. bei 13,5" 0,937,
(rO D = — 42",10, C15H.24, leicht löslich in Benzol und Aether, mit Salzsäure
und Schwefelsäure sich roth färbend.

Patchouli-
campher.

Salvia.

Das SalbeiÖl, aus dem Kraut von Salvia officinalis L., ist grünlich- bis Saibeiöi,
bräimlichgelb , dünnflüssig, riecht und schmeckt nach dem Kraut, hat das
spec. Gew. 0,86 — 0,92, siedet zwischen 130—160" und löst sich in Weingeist
von 0,85 sjDec. Gew. nach allen Verhältnissen. Es ist nach Rochleder (Ann.
Chem. Pharm. 44. 4) ein Gemenge mehrerer sauerstoffhaltiger Gele. Bei
langer Aufbewahrung unter Luftzutritt scheidet es Salbeicampher ab, der
bei 31—37" schmilzt, scharf und kiihlend schmeckt und sich in 450 Th. kaltem
Wasser, in 5 Th. Weingeist von 0,82 spec. Gew. und in jeder Menge Aether
löst (Herberger, Repert. Pharm. 34. 131).

Pattison Muir und S. Ligiura (J. chem. soc. 1878. 1. 292. — Phil.
Mag. (5) 4. 336. — J. chem. soc. 1. 678) haben sich eingehend mit dem Studium
des Salveiöles beschäftigt und folgendes festgestellt. Das Saibeiöi enth'ilt, je
nach Alter in den Mengen verschieden, ein wahrscheinlich mit dem fran-
zösischen Terpentinöl identisches Terpen CjoH^g, vielleicht ein isomeres Sdpkt.
171", ferner Sa Iviol, CiqHisu Sdpkt. 200", Campher und einen Kohlenwasser-
stoff CisHäi, Sdpkt. 260". Bei der Oxydation an der Luft wächst der Gehalt
an Sahdol und Campher. Durch Phosphorsäureauhydrid entstehen aus Salviol
Polymere von CmHie, ein Kohlenwasserstoff der Benzolreihe , Sdpkt. 130", ein
paraffinähnlicher Sdpkt. 170—180"; der Campher ist optisch inactiv, sonst
dem gewöhnlichen Campher ähnhch. — Das Saibeiöi ist von Schneider
(Heidelb. Ann. 7. 307) gegen chronische Anginen (in Pastülenform ) , scor-
butisches Zahnfleisch (in Zahnpulvern) und Nachtschweisse der Phthisiker,
wobei auch Reil Elaeosacch. Salviae rühmt, empfohlen.

Hyssopus. Origamim.

Das Ysop- oder Hyssopöl, aus dem Kraut von Hyssopus officinalis L., Tsopöl.

1264

Phanerogamae. Dicotyleao.

das sehr viel davon liefert , ist farblos oder grünlicligelb, von eigeiithümlichem
Geruch, scharfem campherartigem Geschmack imd neutraler Keaction. Es hat
das spec. Gew. 0.88—0,98 (Zeller), destillirt zwischen 142 und 162o und löst
sich schon in seinem gleichen Gewicht Weingeist von 0,85 spec. Gew. Nach
Stenhouse (Journ. pract. Chem. 27. 255) ist es ein Gemenge mehrerer
sauerstoffhaltiger Oele. Das Oleum Hyssopi ist von Schneider bei chroni-
schen Katarrhen der Athmungswerjjzeuge, Asthma und Tuberkulose, empfohlen.
Dostenöi. D^g Dostenöl, aus dem blühenden Kraut von Origarium vulgare L., ist blass-

bis braungelb, von starkem Geruch und scharf gewiirzhaftem Geschmack, hat
das spec. Gew. 0,87—0,97, siedet fast constant bei 161" und löst sich erst in
12—16 Th. Weingeist von 0,85 spec. Gew. (Zeller). Bei längerem Stehen
scheidet es Campher ab. Seine Znsammensetzung entspricht nach Kane
(Journ. pract. Chem. 15. 157) der Formel C50H40O. — Das unter dem Namen
„spanisches Hopfenöl", besonders in Italien gegen cariösen Zahnschmerz
und Paralysen gebrauchte rothbraime ätherische Gel von Üriganum cretimm
Hrii/ne ist nicht näher untersucht.

E. Jahns (Arch. Pharm. (3) 16. 277; 15. 1) beschäftigte sich mit der
Untersuchung des Kretisch -Dostenöles von üriganum creticum und des ge-
wöhnlichen Dostenöles von üriganum vulgare. Das kretische Dostenöl
ist röthlichgelb , dünnflüssig, schwach linksdrehend, spec. Gew. 0,951 bei 15",
besteht aus Terpen und Carvacrol, das ziemlich reichlich vorhanden ist (50
bis 807o), und einer flüchtigen Säure nebst einer germgen Menge eines Phenoles,
das rothviolette Eisenreaction giebt. Die französischen Dostenöle enthalten kein
Carvacrol . Als charakteristisch für Kretisch -Dostenöl ist folgende Eeaction :
Wird Phosphürpentachlorid in das üel allmälig eingetragen, so entsteht leb-
hafte Eeaction und himbeer- bis bläulichrothe Färbung; ähnliche Färbungen
entstehen mit Auflösung von Brom in Chloroform. — In dem üele von üriganum
vulgare fand Jahns nur 0,1 7o Phenole, die aber nicht von den übrigen ver-
schieden sein soUen.

Majoranöl. j)as Majoranöl, aus dem blühenden Kraut von Origanmn Majorana L.,

ist gelbgrün bis braungrün, riecht durchdringend, schmeckt erwärmend und
scharf, reagirt schwach sauer, hat das spec. Gew. 0,87—0.89, siedet fast constant
bei 163" und löst sich in 1 Th. Weingeist von 0,85 spec. Gew. klar, in 2 oder
mehr Th eilen schwach opalisirend (Kane, Zeller). Beim Aufbewaliren in
schlecht verschlossenen Gefässen scheidet es Majoran camp her ab, der aus
Wemgeist oder Aether in weissen harten Krystallen anschiesst, beim Erwärmen
schmilzt und in Blättchen vollständig sublimirt, sich in kochendem Wasser,
leichter in Weingeist und Aether löst und der Formel C14H15Ü5 entspricht
(Mulder, Journ. pract. Chem. 17. 103).

F. Beilstein und E. Wiegand (Berl. Ber. 1882. 2855) isolirten aus dem
Majoranöle eüi Terpen CjoHis, Sdpkt. 178", spec. Gew. 0,8463 bei 18,5", und
ein bei 200—220" siedendes Sesquiterbenhydrat CisHjaO, das keine Hydroxyl-
gruppe enthält.

Satureja. Coleiis.

Saturejaöl. Das ätherische üel von Satureja montana ist nach A. Haller (Compts.

rend. 94. 132) eine orangegelbe , aromatische Flüssigkeit, spec. Gew. 0,7394 bei
17", («)Di= — 6,50, welche 30— 40"/o Carvacrol und ausserdem Kohlen-
wasserstofie von 172-185» enthält. — E. Jahns (Berl. Ber. 15. 1882. 816)
hat das ätherische üel von Satureja • hortensis beschrieben und zwar als

Sesamum. Chicaroth. Carobablättcr.

1265

gelb, diu]nfliis,sig, spcc. Gew. 0,898 bei 15", («)b = — 0,G'2", diis 30 "/o C:ir-
vacrol, mit Eisenchloricl sich grünfarbend , 20"/« Cymol und 50 7o eines
Terpenes, Sdpkt. 178—180», enthält. Südfranzö.sische,s Oel enthält lO«/« Car-
vacrol, 0,8 7ü eines anderen Phenolen, ausserdem Terpen, Cymol imd einen
nicht phenolartigen, sauerstoff'haltigen Körper.

A. II. Church (J. ehem. soc. 1877. 1. 253) hat aus Coleus VerschafFeltii
einen rothen, harzigen Farbstoff aus dem alkoholischen Auszuge der Pflanzen
durch Fällen mit Aether oder Wasser erhalten, löslich in Alkohol, conc.
Schwefelsäure, Zusammensetzung OioHmOg (?).

e. Gesneraceae.

Sesamum.

Das fette Oel der Samen des im ganzen Orient cultivirten Sesamum orlen-
iali: L. ist goldgelb, geruchlos, von mildem und angenehmem Geschmack, hat
das spec. Gew. 0,92 und erstarrt bei — 5". Es dient als Speise - und Breunöl,
sowie als cosmetisches Mittel und lässt sich zur Herstellung von Bleipflaster
u. a. pharmaceutischen Präparaten, wie es Pharm. Helv. tliat, dem OHvenÖl
substituiren.

Sesamöl.

d. Bignoniaceae.

Bignoiiia.

Chicaroth. Cs Hs O3 . — Die Eingeborenen Guyana's und Brasiliens
gewinnen aus den Blättern der Bignonia Chica Humh., indem sie dieselben mit
Wasser Übergossen gähren lassen, ein in blutrothen Kuchen als Chica, Carajuru
CarucriL oder Verrneilon ameiicanum in den Handel kommendes Farbmaterial,
aus dem ein rother Farbstoff, das Chicaroth, nach Boussingault (Ann.
Chim. Phys. (2 ) 27. 315) durch Auskochen mit Weingeist imd Verdunsten der
Lösung, nach 0. L. Erdmann (Journ. pract. Chem. 71. 198) entweder durch
anhaltendes Behandeln mit Aether und Trocknen des Rückstandes, oder durch
Ausziehen mit schwefelsäurehaltigem Weingeist, Fällen der Lösung mit kohlen-
saurem Ammon, Waschen des Niederschlags mit kochendem Wasser imd
Trocknen desselben bei 100', gewonnen werden kann.

Das Chicaroth löst sich nicht in Wasser, nur wenig und mit gelber Farbe
in Aether , leicht und mit rubinrother Farbe in Weingeist. Auch von w^ässrigem
Ammoniak, ätzenden und kohlensauren Alkalien wird es gelöst imd daraus
durch Säuren wieder gefallt. Von kalter conc. Schwefelsäure wird es ge-
schwärzt, von Salpetersäure beim Erwärmen ohne beträchtliche Entwicklung
von rothen Dämpfen in Anissäure verwandelt. Beim Digeriren mit Kali,
Glykose und Wasser oder Weingeist in einem verschlossenen Gefässe entsteht
eine violette Lösung, die sich an der Luft rasch bräunt und durch Salzsäure
rothgelb gefällt -wird (Erdmann). — Das Chicaroth ist nach Erdmann mit
der Anissäure isomer.

JacaraiKla (Cybistax Mart.). Sparatosperma.

Peckolt (Pharm. J. Trans. 1882. 614) giebt als BestandtheUe der Caroba-
blättcr von Jacaranda procera (Cybistax antisyphyllitica Mart.) an) : Carobin,
dünne Nadeln, in Aether unlöslich, in siedendem Wasser und Alkohol löslich,
aus der wässrigen Lösung durch Brech Weinstein fällbar, Carobasäure, in

Chicaroth

1266

Phanerogamae. Dicotyleae.

Sparatto-
spermin.

Wasser lösliche Nadeln, durch Blei- und Kupferacetat fällbar, Steocaroba-
säure, braunes Pulver und die Harze Carobon , Caroboretinsäure, Caroba-
balsam. O. Hesse (Aun. Chem. Pharm. 202. 150) findet die Carobablätter
alkaloidfrei , ausserdem nur aromatisches Harz, wahrscheinlich das Carobon
Peckold's.

Peckolt (Z. östr. Apothver. 16. 361. J. Pharm. 1878. 133) untersuchte
die Blätter von Sparattosperma leucantha und wies darin einen Körper nach, der
dem Phlorizin der Zusammensetzung nach verwandt ist. Aus dem wässrigen
Extracte der Blätter wurde durch Auskochen mit Alkohol ein alkoholischer
Auszug hergestellt, der zur Trockne gebracht, beim Behandeln nadeiförmiges,
krj'Stallinisches Pulver zurückliess, das aus Alkohol umkrystalhsirt wurde.
Dieser Körper Sparattospermin, ist unlöslich in AVasser, Chloroform,
Amylalkohol , Petroleumäther, schwerlöslich in kochendem Wasser und Aether,
leichtlöslich in absolutem Alkohol. Mit conc. Salpetersäiu-e färbt sich derselbe
violettgrün bis rosaroth. Zusammensetzung C19H24O10, Schmpkt. 245'*, keinen
Zucker mit verdünnten Säuren liefernd.

Lapacho. LapacIlO. — In einem Farbholze einer südamerikanischen Bignoniacee,

dem Lapacho, von unbestimmter Abstammung, wies E. Paterno (Gazz.
chim. 12. 337. Berl. Ber. 1883. 801) eine Säure, die Lapacho säure nach,
welche durch Auskochen des Holzes mit Sodalösung und Ausfallen dieser'
Sodalösimg mit Salzsäure erhalten wird. Durch Waschen mit Aether und
Umkrystallisiren mit Benzol wird diese Säure gereinigt. Diese Säm'e, welche
zu ö^o im Holze nachgewiesen wurde, krystallisirt in monoklinen Prismen,
ist unlöslich in Wasser , löslich in siedendem Alkohol und Benzol, wenig löslich
in Aether, löshch in Alkalien mit rother Farbe, in conc. Schwefelsäure mit
blutrother Farbe. Schmpkt. 121 — 122". Die ammoniakalische Lösimg wird
* durch Metallsalze gefallt. Die Säure CisHj^Oa ist einbasisch, bildet rothe
Salze, darunter ein AnUinsalz in gelben Nadeln, Schmpkt. 121 — 122". Durch
Einwirkung von Brom in essigsaurer Lösung auf die Säure entsteht eine
Bromverbindimg, welche mit Salpetersäure in der Wärme Phtalsäure liefert.
Eine Mono- und Diacetyl Verbindung sind hergestellt. In alkahscher Lösimg
liefert diese Säure mittelst Kaliumpermanganat Oxalsäure. Die Destillation
der Lapachosäure über Zinkstaub liefert Naphtalin. Das Erhitzen mit dem
gleichen Gewichte Phosphor und 4fachen Gewichte JodwasserstofFsäure (Sdpkt.
127*"), liefert Amylnaphtalin CjqH,, C^H-h. Beim Eintragen der Säure
(1 Th.) in Schwefelsäure (4 Th.) entsteht Lapachon, C3oH2sOa, das beim
Erhitzen mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat metallglänzende, bronce-
farbene Blättchen bildet, löslich in Alkohol und Aether mit blauer Fai'be,
wahrscheinlich das Anhydrid des Lapachons. Paterno hält den Körper
identisch mit Taigusäure Arnoudon's und mit Groenhartin von Stein und

-CH,

giebt ihm die Structurformel : d« H.

eines Naphtylamylens.

CH = CH . CH <
OH

CH,

als Oxychinon

Mohitlia,
Bhina-
cauthin.

e. Acanthaceae.

Sericograpliis. ßhiiiacantliiis.

Mohitlin. — Nach Thomas (Journ. Pharm. (4) 3. 251; auch Ztschr.

GloLiilaritamisäiirc, Globularin und Olobiilarcsin. 1267

Cliem. 18G6. 376) enthält die in Mexico einheimische Serkwjraphis Multitli bC.
seil Justlcia atrumentaria Benth. in den Blättern ein farbloses Chromogen , das
Mohitlin, das aber, wenn der bei Abschluss der Luft mit ausgekochtem
Wasser bereitete Auszug derselben mit Luft in Berühnnig kommt, durch
Oxydation zuerst in grünes Mohitlein und dann in blaue Mohitlin säure
übergeht. Letztere, ein gegen Säuren und Basen wie Lackmus sich verhal-
tender Farbstoff, wird im unreinen Zustande durch Ausziehen der frischen
Blätter mit Wasser, Aufkochen des Auszugs, Verdunsten des Filtrats, noch-
maliges Lösen des Rückstandes und Verdunsten der Lösung als amorphe
dunkelblaue, in Wasser leicht lösliche Masse erhalten. — Keiner dieser Körper
Avurde rein dargestellt.

P. Liborius (Pharm. Z. Eussl. 20. 98) hat aus der Wurzel von Rhina-
canthus communis eine amorphe, stickstofffreie Substanz isoürt, lösUch in
Alkohol, Ehinacanthin genannt, Cj^HisN^.

f. Selaginaceae (Globiilarieae).

Globiilaria.

Globularitannsäure, Globularin und Globularesiii. —

Von diesen drei von Walz (N. Jahrb. Pharm. 7. 1; 13. 281) in den Blättern
der Glahularia Alypum L. aufgefundenen Körpern wurde die Globularitann-
säure nur als Bleisalz und in weingeistiger Lösung erhalten. Letztere färbt
Eisenchlorid dunkelgrün und fallt Kupfervitriol, Silbemitrat und Quecksilber-
nitrat schmutzig grün. W alz berechnet für das Bleisalz die Formel CigHia O14,
2PbO.

Zur Darstellung des BitterstoflFs Globularin, C30H44O14 (?) , wird der Globularin.
Destillationsrückstand des weingeistigen Auszugs der Blätter nach Zusatz von
Wasser längere Zeit mit geschlämmter Bleigiätte bis fast zum Sieden erliitzt,
das Filtrat im Wasserbade verdunstet, der Rückstand nach vorgängiger Be-
handlung mit Aether (zur Entfernung von Globularesin) in Wasser aufgenommen,
die Lösung mit Gerbsäure unter Zusatz von etwas Ammoniak gefällt, der
Niederschlag in weingeistiger Lösung heiss mit geschlämmter Bleiglätte zersetzt
und das Filtrat zur Trockne verdunstet. Das Globularin hinterbleibt nun als
weisses, bitter schmeckendes, in Wasser und Weingeist löshches, in Aether
unlösliches Pulver. Es zerfällt beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure in
Zucker und ein sich ausscheidendes harzartiges Gemenge von Globularetin,
C12H14O3, und Paraglobularetin, CiäHigO^, welche durch Aether, der
nur das erstere löst, getrennt werden können (C30 H^^Oj^ = CJ.2H14O3 -|-
Ca^HisO^ -f CeH,,Oe -f CeH^^Oe + H,0?).

Das Globularesin, C2oH3s08(?), das wohlriechende Harz der Blätter, Globularesin,
bleibt bei Behandlung des weingeistigen Extracts der Blätter mit Wasser als
Rückstand und wird durch Auflösen desselben in Weingeist, Digeriren der
Lösung mit Thierkohle und Fällen des Filtrats mit Wasser rein erhalten. Es
bildet eme olivengrüne durchsichtige knetbare, in Weingeist und Aether lösliche
Masse (Walz).

He ekel und Schlagdenhauffen (Ann. Chim. Phys. (5) 28. 67) haben
aus den Blättern und Zweigen von Globularia alypum und vulgaris mittelst
verschiedener Lösungsmittel folgende Körper hergestellt. Mittelst Schwefel-
kohlenstoff" wurde aus Blättern Fett, Wachs, Chlorophyll, mittelst Aether und
Chloroform Tannin, Globularin und Zimmtsäure extrahirt. Die noch

1268

Phanerogamae. Dicotj'Ieae.

rückständigen Blätter wm-den mit Alkohol siedend ausgezogen, der Auszug
eingedampft, mit Wasser aufgenommen. Die wässrige Lösung enthielt noch
Zimmtsäure, Mannit. Das Globularin, CigH^oOg, löslich in Wasser,
Alkohol, Aether, Chloroform, krystallisirt nicht, spaltet sich durch Fermente
und verdünnte Säuren in Zucker und G 1 ob ula retin, CyHgO, das mit
Alkalien erhitzt unter Wasseranfoahme Zimmtsäure liefert.

Die Wirkung von Globularia ist nach Heckel (Gaz. hebd. 25. 26. 1882)
theilweise vom Globularin, theilweise vom Globularetin abhängig, welches
letztere zusammeri mit dem in den Blättern enthaltenen Mannit die pur-
girende Action veranlasst. Die nach Dosen von 0,125 bis 1,0 in der Eegel
erst spät auftretenden Stühle enthalten Galle, aber kein Eiweiss und sind
von Coliken und leichtem Aufstossen begleitet; daneben findet vermehrte
Abscheidung des Harns und besonders der festen Harnbestandtheile statt.
Globularia wirkt bei allmälig steigenden Dosen von 0,15 bis 0,56 in 6 Tagen
herabsetzend auf Temperatur (um 0,3 --0,5°) und Pulsschlag (um 6 bis
8 Schläge), vermehrt in kleinen Dosen den Blutdruck, den es in grossen
herabsetzt, steigert den Appetit und erleichtert durch Darmcontractionen den
Stuhlgang. Eine Gabe von 0,65 beschleunigt und vertieft die Athmung, be-
dingt allgemeine Mattigkeit, Schwindel, Kopfschmerz, Frösteln und Schüttel-
frost, Sinken des Pulses auf 60 — 70 Schläge und der Temperatur um mehrere
Grade; die Erscheinungen verschwinden, mit Ausnahme von Schmerzen Inder
Herzgegend und einem intermittirenden langsamen Pulse in 12 Stunden. Bei
Fröschen bedingt Globularin zu 0,1 bis 0,25 Verlangsamung der Herzschlag-
zahl und systolischen Herzstillstand. Auf eine örtliche Reizung deuten Oedem
und Hämorrhagien imter der Haut und in den Muskeln der Extremitäten, in
welche das Gift injicirt wurde , doch finden sich auch Ecchymosen und apo^)-
lectische Herde in anderen Körpertheilen (Heckel).

g. Verbenaceae.

Lippia» Tectona. Yerbena.

Lippioi. V. Podwissotzki (Pharm. Z. ßussl. 1882. 920) fand in Blättern und

Stengeln von Lippia mexicana ätherisches Gel, ein Lippioi, campherähnlichen
Stoff, einen dem Quercetin verwandten Körper. In Podwissotzkis Ver-
suchen bewh'kte Lippioi zu 0,2 in den Magen einer Katze gebracht in Va Stunde
geringe Pupillenerweiterung und Nickbewegungen, dann bei Wiederholung der
Dosis Brechbewegungen mid Unruhe mit nachfolgendem 2 stündigen Schlafe.
Bei einer an Emphysem leidenden Frau bedingte 0,3 in Alkohol Wärmegefühl
und Eötlnmg des Gesichts, Diaphorese und Schläfrigkeit. Das auf Zucker ge-
nommene Lippienöl bewirkte ausser süssem Geschmack und Uebelkeit be-
deutende Gasentwickelung in den Eingeweiden (Podwissotzki).
Teakholz. Das Teakholz von Tectona grandis wurde von G. Thoms (Landw.

Versuchsst. 23. 413), der einen sehr hohen Gehalt an saurem Calciumphosphat
(78—80%) sowie auch grossen Kieselerdegehalt in der Asche nachwies (24,9"/o),
ferner von dem lufttrocknen Holze eine Elementaranalyse ausführte mit fol-
gendem Resultate untersucht: 8,46% Wasser, 47,51% Kohlenstoff", 5,72 7^ Was-
serstoff", 36 % Sauerstoff", 0,13 "/o Stickstoff" und 2,15 % Asche.

Der von Landerer (ßepert. Pharm. 54. 90) aus den Samen von Vitex
agnus castus beschriebene alkaloidische Stoff" Vi ticin möge hier nur erwähnt
werden.

oiivii. 12G9

6. Contortae.

a. Oleaceae (incl. Jasmineae).

Olea.

Olivil. C14H18O5. — Literat.: Pelletier, Ann. Chim. Phys. (2) 3.
105; 51. 196. — Sobrero, Journ. Pharm. (3) 3. 286; auch Ann. Chem.
Pharm. 54. 67.

Das Gummiharz des Olivenbaums Olea europaea L., enthält
nach Sobrero zwei Harze, von denen eines in Aether und heissem
Weingeist löslich, ein zweites in Aether wenig, aber schon in kaltem
Weingeist löslich ist, dann ein in beiden Flüssigkeiten unlöshches
Gummi und das kr}- stallisirbare , schon 1816 von Pelletier ent-
deckte Olivil.

Zur Darstellung entzieht man dem gepulverten Gummiharz durch Aether
die harzigen ßestandtheile und kocht den Eückstand mit 36grädigem Wein-
geist aus, worauf die heiss filtrirte Lösung beim Erkalten zu einem Brei von
Kry stallen erstarrt, die man durch Waschen mit kaltem mid einmahges
Umkrystallisiren aus kochendem Weingeist rein erhält (Pelletier, Sobrero)

Aus absolutem Weingeist krystallisirt das Olivil wasserfrei, aus Wasser
bald mit Va H2 0, bald in farblosen klaren, sternförmig vereinigten Säulen mit
1 At. H2 0. Es ist geruchlos, schmeckt bittersüss, etwas gewürzhaft und
reagirt neutral. Das wasserfreie Olivil schmilzt bei 118—120" zu einer durch-
sichtigen zähen Flüssigkeit, die beim Erkalten zu einer durchsichtigen electrischen,
schon bei 70" wieder schmelzenden , aber sonst unverändert gebliebenen harz-
artigen Masse erstarrt. Von kaltem Wasser wird es schwierig, dagegen von
etwa 32 Th. kochendem gelöst. Weingeist löst es beim Kochen in jedem Ver-
hältniss, auch Holzgeist und conc. Essigsänre lösen es leicht, Aether dagegen,
sowie flüchtige und fette Oele nur wenig (Sobrero, Pelletier).

Pelletier gab für das Olivil die Formel C12H9O4, Sobrero die oben
angeführte.

Das Olivil besitzt die Eigenschaften einer schwachen Säure. Es zerlegt
zwar die kohlensauren Alkalien nicht, löst sich aber leicht in wässrigen Alkaüen
und Ammoniak und wird aus diesen Lösungen durch Säuren wieder abge-
schieden. Seine wässrige Lösung wird durch Bleiessig weiss gefällt.

Bei der trocknen Destillation des Olivils geht neben Wasser eine
farblose ölige schwere, erst über 200" kochende, ganz wie Nelkensäure riechende
und schmeckende, in Wasser nur sehr wenig, in Weingeist und Aether leicht
lösliche Flüssigkeit über, die Sobrero als Pyrolivilsäure bezeichnet und
für die er die Formel C^o H13 O5 berechnet. Zugleich bleibt ein schwarzer
klebriger Eückstand, der bei fortdauerndem Erhitzen noch andere flüchtige
Producte liefert. An der Luft erhitzt verbrennt das Olivil mit heisser
Flamme. Von conc. Schwefelsäure wird es mit blutrother Farbe gelöst.
Setzt man conc. Schwefelsäure zu in Wasser gelöstem 01i\^l, so scheiden sich
rothe Flocken eines von Sobrero Oli vi rutin genannten Verwandlungs-
productes aus, das auch beim Ueberleiten von trocknem Salzsäuregas über
erwärmtes Olivil entsteht. Das Olivirutin entsteht aus dem Ohvin durch Aus-
tritt von Wasser. Es wird aus seiner weingeistigen Lösung durch Wasser
gefällt. — Salpetersäure wirkt lieftig auf das Olivil ein. Die Lösung

2270 Phanerogamae. Dicotyleae.

desselben in Kalilauge farM sich an der Luft bald gelbgrün, dann braun.
Cliromsäure scheidet aus wässrigem Olivil braune, schnell grün und körnig
werdende Flocken ab. Aus Gold- und Silberlösungen reducirt es sogleich
Metall (Sobrero).
Olivenöl. Oas Olivenöl, aus dem Fruchtfleisch A'on Olea evropaea L., ist grünlich-

gelb, von mildem und angenehmem Geschmack, hat das spec. Gew. 0,91 G bei
17", setzt schon bei -\- 10" körnige Ausscheidungen ab und erstarrt vollständig
bei 0". Es löst sich sehr wenig in Holzgeist und Weingeist, aber schon in
IV2 — 272 Th. Aether und in 5 Th. Essigäther. Es besteht zu mehr als zwei
Dritttheilen aus Oleia; der Eest ist Palmitin mit etwas Butin und Stearin.
]Mach Beneke findet sich auch etwas Cholesterin. — Bezüglich der medici-
nischen Verwendmig vgl. das S. 93 übei: die fetten Gele im Allgemeinen Ge-
sagte und Th. Husemann, Arzneimittell. 2. Aufl. S. 363.

E. Mingioli (Gazz. chim. 11. 496) hat in dem Epicarpium der Drupa
des Olivenbaumes ein butterartiges Fett und vegetabilisches Wachs nachge-
wiesen.

Pllillyrin. C27 H34 On. — Literat.: Carbonciui, Ann. Chem. Pharm.
24. 242. — Bertagnini, ebendas. 92. 109. — ßertagnini und de
Luca, Compt. rend. 51. 368; auch Chem. Centralbl. 1861. 29.

phiiiyrin. DiesGS 1836 zuerst von Carboncini beobacMete, dann von

Bertagnini genauer untersuchte Glykosid findet sich in der Rinde,
weniger in den Blättern von Phillyrea latlfolia L., Ph. angustifolia
L. und Ph. media L.

Zur Darstellung versetzte Carboncini den bis aufs Vierfache vom Ge-
wicht der Einde eingedampften und mit Eiweiss geklärten Absud mit Kalk-
milch bis zur schwach alkahschen Eeaction, sammelte den nach mehrwöchent-
licliem Stehen ausgeschiedenen schwarzgrünen, aus Phiiiyrin und einer Ver-
bindung von Kalk mit einem sauren Harz bestehenden Niederschlag und zog
ihn nach vorgängigem Trocknen und Pulverisiren mit kochendem Weingeist
von 55" aus. Aus den mit Thierkohle entfärbten, durch Abdestilliren des
Weingeists stark concentrirten und mit AVasser versetzten Tincturen krystalli-
sirte dann das Phyllyrin heraus. — Bertagnini fällte die Abkochung der
Einde mit Bleioxyd oder Kalk aus und verdunstete das Filtrat zum
Krystallisiren.

Das Phiiiyrin kryslallisirt aus Wasser oder wässrigem Weingeist
in leichten weissen silberglänzenden Schuppen mit wechselndem
Gehalt an Kry stall vvasser (nach Bertagninis erster Angabe 1^2 H2 0),
das über Schwefelsäure oder bei 50 — 60"^ entweicht (Bertagnini
und de Luca). Es ist geruchlos und für sich anfangs geschmacklos,
schmeckt aber nach Carboncini hinterher oder in Lösungen sehr
bitter und herbe, nach Bertagnini dagegen kaum bitter. Nach
voraufgegangenem Entwässern schmilzt es bei 160 '^ zu einer farb-
losen Flüssigkeit, die beim Erkalten zu einer durchsichtigen rissigen
Masse erstarrt. Es löst sich in 1300 Th. kaltem, reichlich in
kochendem Wasser^ in 40 Th. kaltem (9°), leichter in heissem' Wein-
geist, auch in warmer Essigsäure, nicht aber in Aether, flüchtigen

Fraxin. 1271

und fetten Oelen. Alkalien und Ammoniak wirken weder lösend
noch verändernd. Metallsalze fällen die Lösungen nicht (Bertag-
nini, Bertagnini und de Luca, Carboncini).

In stärkerer Hitze wird das Phillyrin zerstört. Conc. 8cliwefelsäure
löst es unter Zersetzung mit rothvioletter Farbe. Bei Behandlung mit ver-
dünnter Salpetersäure entstehen gelbgefärbte krystallisirbare Producte, bei
Anwendung concentrirter Säure neben einem in glänzenden Blättchen krystalli-
sirenden Körper Kohlensäure und Oxalsäure. Brom und Chlor erzeugen damit
Substitutionsproducte. Beim Kochen mit verdünnter Salzsäure
wird es in Philly genin und Glykose gespalten (C27 H34 Ou -\- H2 0
= C21 H24 Oe --f- C6H12 Oe). Diese Spaltung wdrd nicht durch Emulsin
oder Weinhefe herbeigeführt, wohl aber, wenn das Phillyrin der Milchsäure-
gährung unterworfen wird.

Das Phillygenin, CaiHa^Oß, scheidet sich dabei in Harztropfen aus,
die aus Aether in weissen perlglänzenden Krystallen anschiessen. Es löst sich
kamn in kaltem und nur sehr wenig in kochendem Wasser, schwieriger in
Weingeist als Phillyrin, dagegen leicht in Aether und in wässrigen Alkahen
imd Ammoniak. Mit conc. Schwefelsäure färbt es sich amaranthroth (Bertag-
nini, Bertagnini und de Luca).

Das Phillyrin ist von Campona (Gaz. ecclett. 1836. Nov. 641; Pharm.
Centralbl. 291. 1837) gegen Intermittens empfohlen. Jacchette (Journ. Chim.
m^d. 4. 93. 1858) rühmt eüie angebUche schwefelsaure Verbindung zu 0,75
bis 1,25 in Pulverform oder angesäuerter Lösung als sicheres Antitypicum, das
von 22 Wechselfieberkranken 20 heilte.

Fraxiiiiis.

Fraxin. Paviin. C27 H30 O17. -— Literat.: Salm-Horstmar, Pog-
gend. Ann. 97. 637; 100. 607; 107. 327. — Stokes Chem. Soc. Q. J.
11. 17; 12. 126. — Eochleder, Poggend. Ann. 107. 331; Wien. Akad.
ßer. 40. 37; auch Journ. pract. Chem. 78. 360; 80. 173; 90. 433.

Wurde 1856 von Salm-Horstmar in der Rinde (nicht in den Blättern, Fraxin.
(Gintl) der Esche, Fraxinus excelsior L., entdeckt und bald darauf von Stokes
auch in der Rinde von Aesculus Hippocastanum L. , A. Pavia L. und anderer
Aesculus- und Fraxinus-Arten aufgefunden.

Zur Darstellung aus Eschenrinde kocht man die im Frühjahr zur
Blüthezeit gesammelte und getrocknete Rinde mit Wasser aus, fallt den Aus-
zug mit Bleizucker und das Filtrat vom gebildeten Niederschlage mit Bleiessig,
presst den nun erhaltenen Niederschlag gut aus und zerlegt üin unter Wasser
durch Schwefelwasserstoff. Aus dem zum Syrup verdunsteten Filtrat vom
Schwefelblei schiessen bei 24 stündigem Stehen Kry stalle des Glykosids an,
welche man mit Wasser und etwas Weingeist wäscht und dann aus Weingeist
umkrystallish't (Salm-Horstmar).

Rosskastanien rinde erschöpft mau nach Rochleder am besten mit
Weingeist von 35" B., fällt den Auszug mit einer weingeistigen Bleizuckerlösung
und zerlegt den mit Weiiigeist gewaschenen Niederschlag unter Wasser durch
Schwefelwasserstoff. Das Filti'at wird im Vacuum über Schwefelsäure einge-
dunstet und aus dem trocknen Rückstande durch wiederholte Behandlung
mit wenig eiskaltem Wasser die Gerbsäure entfernt, worauf Krystalle des
Fiaxins zurückbleiben.

]^272 Phanerogamae. Dicotyleae.

Aus kochendem absolutem Weingeist krystallisirt das Fraxin
beim Erkalten in farblosen, dem Zinkvitriol gleichenden, auch beim
Trocknen farblos bleibenden Krystallen (Röchle der). Nach Salm-
Horstmar bildet es büschlig vereinigte feine vierseitige glänzende
Prismen mit schwefelgelbem Stich. Die unter 110" getrockneten
Krystalle enthalten nach Rochleder noch Vs- At. H2 0. Es ist
geruchlos und schmeckt schwach bitter und herbe. Es löst sich in
1000 Th. Wasser von 14", leicht in heissem, schwierig in kaltem,
sehr reichlich in heissem Weingeist, nicht in Aether. Die wässrigen
oder weingeistigen Lösungen zeigen, besonders bei Gegenwart kleiner
Mengen von Alkali oder Ammoniak, im Tageslichte blaue oder
bläulich-grüne Fluorescenz, die auf Zusatz von Säuren verschwindet
(Salm-Horstmar). Die wässrige Lösung färbt sich mit conc. Schwefel-
säure, Ammoniak, ätzenden und kohlensauren Alkalien gelb. Bleizucker und
Bleiessig färben sie gelb, ohne zu fällen, aber ammoniakalische Bleizuckerlösung
giebt gelben Niederschlag. Eisenchlorid färbt erst grün und bewirkt dann
citronengelbe Fällung (Salm-Horstmar).

Für die Zusammensetzung gab Rochleder zuerst die Formel C42H23O.2,,
später die oben angeführte.

Bei 320" schmilzt das Fraxin unter Verlust von Wasser zu einer rothen
Flüssigkeit, die amorph erstarrt. In höherer Temperatur tritt Verkohlung ein.
Beim Kochen mit verdünnten Mineralsäuren spaltet sich das Fraxin in
Fraxetin und krystallisirbaren Zucker (C27 Hag Oj, + 3H2O -= C15 H12 0«
Fraxetin. -[- 2C6 H^ Og). Das Fraxetin, C15 H12 Og, krystallisirt aus kochendem Wasser
oder Weingeist in farblosen oder gelblichen durchsichtigen Nadeln imd Tafeln
mit IV2 At. H2 O. Das Krystallwasser entweicht bei 100"; bei 230" schmilzt
dann das entwässerte Fraxetin, beim Erkalten krystalliuisch wieder erstarrend.
Es schmeckt sehr schwach herbe und reagirt in heisser wässriger Lösung sauer.
Es löst sich in 10,000 Th. kaltem und in 33 Th. kochendem Wasser, etwas
reichlicher in Weingeist und nur wenig in warmem Aether. Von conc. Schwefel-
säure mid Salzsäiu-e wird es mit gelber, von Salpetersäure mit dunkelvioletter,
bald durch Granatroth, Rosenroth und Gelb in's Farblose übergehender Farbe
gelöst (Salm-Horstmar, Rochleder).

Reines Fraxin ist pharmakologisch nicht geprüft. Eine Angabe Mandets
über die antitypische Wirkung eines von ihm in der Eschenrinde aufgefundenen
Fraxinins, das von dem gleichnamigen, als Mannit erkannten Stoffe
Kellers verschieden sei, bezieht sich auf eine extractförmige , hygroskopische
Masse, die zu 1,0 — 1,5 4 Tage lang- gebraucht, ein afrikanisches Wechsel-
fieber heilte.

W. Gintl und ßeinitzer (Monatsh. Chem. 3. 745. 1882)
haben die Blätter von Eraxinus excelsior einer eingehenden Unter-
suchung unterworfen und darin festgestellt, reichlich äpfelsauren
Kalk, Gerbsäure, geringe Mengen von Mannit, Inosit, sowie Trauben-
zucker, Quercitrin,' freie Aepfelsäure, endlich ein ätherisches Oel,
das wohl aus Terpenen besteht, Sdpkt. 110 — 160°, und einem
Körper der Formel des Terpins C10H20 O2, Sdpkt. 175".

Manna.

Syringln. 1273

Moiiclions Fraxinit aus Eschenblättern (Journ. med. ßrux. 544. Dec.
1854), der zu 10,0 purgirend mrkte, war vermuthlich Mannit!

Die Gerbsäure von Fraxinus wurde eingehender studirt und aus dem
wässrigen Auszuge durch Fällung mit Bleiacetat abgeschieden. Der Nieder-
schlag wurde zur Entfernung des äpfelsauren Kalkes mit Essigsäure behandelt,
diese Lösung nun mit Ammon fractionirt gefällt. Die Fractionen wurden
mittelst Schwefelwasserstoff' bei möglichstem Luftabschlüsse zerlegt und die
erhaltenen Lösungen verdunstet. Eine Reinigung der trockenen Masse mit
absolutem Alkohol leistete sehr gute Dienste. Die Fraxinusgerbsäure ist
amorph, braun, glänzend, ein goldgelbes Pulver liefernd, löslich in Alkohol
und Essigäther, unlöslich in wasserfreiem Aether, Benzol, Chloroform. Die
wässrige Lösung wird gefallt durch Salzsäure, Schwefelsäure, Bleiacetat, giebt
mit Eisenchlorid dunkelgrüne Färbung, die auf Zusatz von doppelkohlensauren
Alkalien blutroth wird. Die Formel dieser Gerbsäure ist nach dem Studium
der Acetyl-Benzoylderivate etc. zw C26 H32 Oj4, die der Anhydrosäure zu
C52 Hßo Ojg angenommen.

Die Manna-Esche, Fraxinus Ornus, liefert durch Einschnitte in die Einde
den eingetrockneten Saft, die Manna. Dieselbe enthält 10 — 15% Wasser,
bis 3,670 Asche, 25 — 80% Mannit, ausserdem Schleim, ferner Rohrzucker
und Invertzucker (Buignet), auch Dextrin (?) (Flückiger). [Buignet,
J. pharm, chim. 7. 401 und 8. 5 — 16. — Flückiger, Arch. Pharm.
200. 159].

Syringa. Ligustriim.

Das ätherische Oel der frischen Blüthen von SyruHja ndgaris L. lässt
sich nur durch Extraction mittelst Aether im Verdrängungsapparate gewinnen.
Es ist bernsteingelb, riecht den Blüthen ähnlich und scheidet beim Aufbewahren
ein Stearopten ab(Favrot, Journ. chim. med. 14. 212).

Syringin. C19H28O10. — Literat.: Bernays, Repert. Pharm. 74. 348.
— Meillet, Journ. Pharm. (3) 1. 25. — Polex, Arch. Pharm. (2) 17.
75. — Kromayer, Arch. Pharm. (2) 105. 9; 108. 7; 109. 18; 113. 19;
die Bitterstoffe des Pflanzenreichs. Erlangen, 1861. S. 52.

Dieser von Kromayer als G:lykosi(i erkannte und genauer sjringin.
untersuchte Körper wurde 1841 von Bernays im Flieder Syringa
vulgaris L., entdeckt. Bald darauf stellte Polex, aber nur in un-
reinem Zustande, einen als „Ligustrin" bezeichneten Stoff aus
Ligustrum vulgare L. dar, dessen Identität mit ersterem später
Kromayer feststellte. Auch ein von Meillet unter dem Namen
„Lila ein" beschriebener krystallisirbarer Stoff der Syringa scheint
mit Kromayers Syringin übereinzukommen.

Das Syringin findet sich, begleitet von Syringopiki'in , in der
Einde der Syringa vulgaris, reichlicher im März, als zu Ende April,
überhaupt im Laufe der Vegetation verschwindend, wo dann Syringo-
pikrin an seine Stelle zu treten scheint. Die Blätter und halbreifen
Früchte enthalten nichts und die Blüthenknospen nur Spuren davon.

Husemann-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 81

1274

JPhanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
schaften.

Ganz ähnlich verhält es ■ sich mit dem Vorkommen in Lingustrum
vulgare (Kromayer).

Zur Darstellung erschöpft man die im März gesammelte Einde des Flieders
oder der Eain weide mit kochendem Wasser, fallt die Auszüge mit Bleiessig
aus und verdunstet das entbleite Filtrat zum dünnen Syrup, der innerhalb
eines Tages zum Krystallbrei erstarrt. Dieser wird mit kaltem Wasser ange-
rührt, ausgepresst und unter Beihülfe von Thierkohle aus kochendem Wasser
umkrjstallisirt. Der in der abgepressten Flüssigkeit gebliebene Eest des
Glykosids wird gewonnen, indem man sie eindampft und den Eückstand mit
kaltem starkem Weingeist ausschüttelt. Dieser löst das Sy ringin, während
Zucker und andere Stoffe ungelöst bleiben.

Das Syringin krystallisirt aus wässriger Lösung in oft üher
Ya Zoll langen farblosen durchsichtigen Nadeln mit 1 At. Ha 0, die
bald sternförmig gruppirt, bald in einander verwoben sind. Es ist
geruch- und geschmacklos und reagirt neutral. Das Krystallwasser
entweicht bei 100 — llö**; bei 212° (das aus Rainweide dargestellte
schmilzt schon bei 185 — 190 o) tritt Schmelzung zu einer farblosen,
zu durchsichtiger harter Masse wieder erstarrenden Flüssigkeit und
in höherer Temperatur Zersetzung unter Entwicklung von Caramel-
geruch ein. Von kaltem Wasser wird es schwer, von kochendem
Wasser und Weingeist leicht, von Aether gar nicht gelöst (Kro-
mayer).

Wird die wässrige oder weingeistige Lösung des Syringins mit ihrem
gleichen Volumen conc. Schwefelsäure versetzt, so färbt sie sich prächtig
dunkelblau und bei grösserem Säurezusatz schön violett. Conc. wässrige
Salzsäure löst das Syringin farblos, aber beim Kochen scheiden sich blaue
Flocken ab, während die Flüssigkeit eine schön hellviolettrothe Farbe annimmt.
Conc. Salpetersäure löst es augenblicklich mit blutrother Farbe. Beim
Erwärmen mit verdünnten Mineralsäuren wird das Syringin gespalten:
Syringenin. es Scheiden sich graue Flocken von Syringenin aus, während gährungsfähiger
Zucker in Lösung bleibt (Cjg H^s 0^ -|- Hg O = Cjg Hjg Og -f- Cg H12 Og). Die
Flocken des Syringenins, C13 H^s O5, erstarren beim Erkalten zu einer harten
spröden hellgrau blauen geschmacklosen Masse, die noch 1 At. bei 100"
entweichendes Wasser enthält, bei 170 — 180" schmilzt. Beim Uebergiessen mit
Wasser , in dem es unlöslich ist, nimmt es eine hellrosarothe Farbe an. Von
. Weingeist wird es leicht, von Aether nicht gelöst. Aus der weingeistigen
Lösung wird es durch Wasser in rosarothen Flocken gefallt. Mit conc.
Schwefelsäure und Salpetersäure giebt es dieselben Farbenreactionen wie das
Syringin. — Chlorgas färbt die wässrige Lösung des Syringins anfangs roth-
braun; später tritt Entfärbung ein. Wässrige Alkalien sind ohne Ein-
wirkung. Auch kaiische Kupferlösung und Silbernitrat werden durch Syringin
nicht reducirt (Kromayer).

Zersetzurj:

Syringc-
pikrin.

SyringOpiikrm. — Dieser Bitterstoff begleitet nach Kromayer
(Literat, s. b. Syringin) das Syringin in der Einde von St/rini/fi. vulgaris und
wahrscheinlich auch in der Rinde von Lir/usfnim vulgare. Er bleibt bei der
I)arstenung des Syringins in den Mutterlaugen und wird denselben durch Be-

Ligustron. Gen tian saure. 1275

handlung mit Thierkoble ejitzogen. Wäscht man die Kohle mit warmem Wasser
und kocht sie dann mit Weingeist aus, so hinterbleibt beim Verdunsten um-eines
syrupförmiges Syringopikrin , das durch Auflösen in Weingeist, Entfärben der
Lösung durch Thierkohle, Verdunsten der entfärbten Lösung und Behandeln
des Rückstandes mit Aether, der noch einen kratzend schmeckenden Stoff aus-
zieht, gereinigt wird.

Das Syringopikrin ist eine gelbe durchsichtige, zu einem weissen luftbestän-
digen Pulver zerreibliche Masse von stark bitterem Geschmack und schwach
saurer Reaction. Es schmilzt unter 100" und erstarrt wieder zu einer spröden
Masse. Von Wasser und Weingeist wird es leicht, von Aether nicht gelöst. —
Aus seinen Analysen berechnet Kromayer die Formel C^e H24 O«.

Die Lösiuigen werden durch Gerbsäure weiss, durch Bleiessig und Eisen-
chlorid nicht gefällt. Couc. Schwefelsäure löst es mit grünlicher, in Braun
übergehender Farbe. Beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure scheidet
sich unter Entwicklung eines aromatischen Geruchs ein braunes Harz ab und
die Lösung reducirt nun kaiische Kupferlösung, was unverändertes Syringopikrin
nicht thut. Aus ammoniakalischer Silberlösung reducirt es beim Kochen
Metall (Kromayer).

Ligustron. — Findet sich nach Kromayer (Die Bitterstoffe. S. 56) Ligustron.
als dritter eigenthümlicher Bestandtheil in der Rinde von LUjustrum vulgare
und kann der Mutterlauge des daraus dargestellten Syringins durch Ausschütteln
mit Aether entzogen werden. Es krystallisirt in Gruppen von strahlig vereinigten
Nadeln von bitterem erwärmendem Geschmack und neutraler Reaction. Etwas
über 100" schmilzt es zu einem krystallinisch wieder erstarrenden Oel und subli-
mirt zwischen 260 und 280" unzersetzt. Von Wasser, AVeingeist und Aether
wird es leicht gelöst. Conc. Schwefelsäure färbt es gelblich und conc. Salpeter-
säure löst es mit gelber Farbe. Alkalien verändern es nicht. Aus ammoniaka-
lischer Silberlösung reducirt es Metall (Kromayer).

Die Samen von Ligustrmn Ileotu, welche als Kaffeesurrogat in Japan
Anwendung finden sollen, hat Martin (Arch. Pharm. (3) 13. 338) untersucht,
der kein Coffein aber einen glykosidischen Bestandtheil nachmes, der mit conc.
Schwefelsäure in der Wärme roth wird. Ausserdem wurden Mannit, ca. 207o
fettes Oel und 3,422 "/o Asche darin nachgewiesen.

b. Gentianeae.

Oentiaiia. Ophelia.

Die Gattung Gentiana enthält einen Zucker Gentianose, Gentisin,
einen Gerbstoff und Gerbsäure, welche von Davyes (Pharm. J. Trans. (3) 482.
230) für Gallusgerbsäure, von Maisch für eine eigen thümliche Gentiana-
gerbsäure (Amer. J. pharm. 52. 1) erklärt wird. Ville (J. Pharm. 1877.
118) hält Gentisin für den Gerbstoff des Enzianes.

Oentiansäure. Gentianin. Grentisin. C14H10O5. — Literat.:

Henry und Caventou. Journ. Pharm. (2) 7. 173. — Trommsdorff,
Ann. Chem. Pharm. 21. 134. — Leconte, Journ. Pharm. (2) 23. 465.
— Baumert, Ann. Chem. Pharm. 62. 106. — Hlasiwetz und Haber-
mann, Berl. Ber. 1874. 652. — Arch. Pharm. (3) S. 156.

Dipse nicht mit dem Enzianl>itter zu verwechselnde, im Jahre (^entiansänro.

81*

1276 Phanerogamae. Dieotyleae.

1821 von Henry und Caventou entdeckte, aber erst von Tromms-
dorff rein dargestellte Säure findet sich in der rothen Enzianwurzel,
.der Wurzel von Gentiana lutea L.

Trommsdorff erschöpfte zu ihrer Darstellung die gepulverte Wurzel mit
Aether und nahm den Verdunstungsrückstand der ätherischen Auszüge in
80proc. Weingeist auf. Die weingeistige Lösung hinterliess dann beim Ab-
destüliren des Weingeists im Wasserbade einen krystallinischen Eückstand der
Säure, der durch Waschen mit kleinen Mengen von Aether und kaltem Wein-
geist und endliches Umkrystallisiren aus kochendem Weingeist gereinigt wurde.
— Zweckmässiger entziehen Leconte und Baumert der gepulverten Wurzel
durch mehrtägiges Maceriren mit kaltem Wasser den meisten Bitterstoff, extra-
hiren den ausgetrockneten Wurzelrückstand mit starkem Weingeist, concentriren
den wemgeistigen Auszug bis zur Syrupsdicke, behandeln ihn dann wiederholt
mit kaltem Wasser, um darin lösliche Stoffe zu entfernen, waschen die rück-
ständige noch mit Fett, Harz und etwas Bitterstoff gemengte Gentiansäure
zur Beseitigung des Fettes mit Aether und krystallisiren sie endlich mit
kochendem Weingeist um. — Trommsdorff erhielt eine Ausbeute von 72000
bis Viooo der getrockneten Wurzel.
Eigen- Die Gentiausäure bildet lange blassgelbe seidenglänzende geruch-

schaften. a a a !d

und geschmacklose Nadeln von neutraler Reaction, die über 300 "
zum Theil unzersetzt sublimiren. Sie erfordert von kaltem Wasser
5000 Th., von kochendem 3850 Th,, von kaltem absolutem Wein-
geist 455 Th. , von kochendem 62,5 Th., von kochendem gewöhn-
lichem Weingeist 90 Th., von kaltem Aether endlich 2000 Th. zur
Lösung (Leconte).

Die oben angeführte, noch der Bestätigung bedürftige Formel ergiebt sich
aus den Analysen Baumerts.

Die Gentiansäure treibt aus den kohlensauren Salzen die Kohlensäure aus
und bildet neutrale und saure Salze, von denen die der Alkalimetalle krystalli-
sirbar sind. Die Zusammensetzung dieser Salze ist durch die Untersuchungen
Baumerts noch nicht genügend aufgeklärt. Hlasiwetz und Habermann
fanden die Metallverbindungen des Gentisins zusammengesetzt, Gentisin-
kalium, Cj^ Hg KO5, und erhielten auch ein Diacetylgentisin.

Von conc. Schwefelsäure wird die Gentiansäure mit gelber Farbe gelöst
und durch Wasser unverändert daraus wieder abgeschieden. Verd. Schwefel-
. säure ist auch nach tagelangem Kochen damit ohne Einwirkung. Trägt man
aber die Gentiansäure in reine Salpetersäure von 1,43 spec. Gew. ein und
• fügt zu der dunkelgrünen Lösung vorsichtig Wasser, so scheidet sich Di nitro -
gentiansäure, C14 Hg (N02)2 O5 -|- Hg O als grünes Pulver ab. Verfahrt
man in gleicher Weise mit rauchender Salpetersäure, so fällt Wasser aus der
rothen Lösung ein hellgelbes, aus mikroskopischen Prismen bestehendes Pulver,
das vielleicht Trinitrogentiansäure, Cj^ H^ (NOj).-) O5 ist. — Aus Silber-
salzen reducirt die Gentiansäure metallisches Silber. Beim Behandeln mit
Kaliumbichromat und verdünnter Schwefelsäm-e in der Wärme zerfällt sie
unter Bildung von Kohlensäure uud Ameisensäure (Baumert).

Schmelzendes Kali erzeugt aus Gentisin Essigsäure, Phloroglucin und
Oxysalicylsäure, welche bei höheren Temperaturen Hydrochiuon liefert. Salz-

Gentiopikrin. 1277

säuregas liefert aus Gentisin Methylchlorid. — Die durch Schmelzen mit Kali
veranlasste Reactiou findet in folgender Gleichung iliren Ausdruck:

2C,,H,„05 + O, + 4H2O = 2C«He08 + 2C,HeO, + C^ H, O,.

Phloroglucin Oxysalicylsäuro
Die Constitution des Gentisin stellen Hlasiwetz und Habermann
folgendermassen dar :

(OH
CeHJo

I lo>

CO

J TT rOH

Gentiansäure ist zu mehreren Gm. ohne Wirkung (Baumert, Leconte). Wirkung.
Sonstige Versuche über Gentianin sind mit inireinem , noch Gentioiiikrin ent-
haltenden Stoffe angestellt. Sicher gilt dies von Magendies Experimenten
(Formulaire. 8 ed. p. 309) mit Gentianin von Henry undCaventou, das zu
0,12 in Alkohol gelöst äusserst bittern Geschmack und leichtes Wärmegefühl
im Magen erregte und zu mehreren Granen in die Venen von Hunden gespritzt
keine Symjjtome machte. Es dürfen wohl die therapeutischen Resultate,
welche Magen die mit dem Präparate in alkohol. Lösung (1:96) und in
Syrup (1 : 500) bei scrophulösen Leiden und Verdauungsschwäche erzielte, auf
Gentiopikrin bezogen werden. Dasselbe gilt von dem von Bardsley (Hosp.
facts etc. London, 1829. Frorieps Not. 27. 141) bei Dyspejisie mit Irritabilität
des Magens in Pillen empfohlenen Gentianin. Die ßeobachtimgen deKonings
(Letterbode 1836. 26. 27. 30), wonach Gentianin Surrogat des Chinins sei, sind
mit nach Magen die bereitetem Präparate angestellt, während P. H. Pool
(De Gentianino. Trajecti ad Rhen. 1837) in seinen völlig negativen Versuchen
bei Intermittens sich nicht völlig reinen Gentiopikrins bediente. Darauf sind
auch die Angaben von Lange (Deutsche Klin. 1851. 36), wonach in 34 Fällen
Gentianin zu 2 Gm. nur höchst selten die Wechselfieberanfalle coupirte, sowie
diejenigen von Küchenmeister (Arch physiol. Heilk. 10. 1), der anfangs in
Gentianin ein milzverkleinerndes Mittel sah, später dies widerrief, zu beziehen.

Gentiopikrin. Enzianbitter. C20 H30 O12. — Der früher Geutk.rikrm.

meistens mit der geschmacklosen Gentiansäure verwechselte glykosidische
Bitterstoff der rothen Enziamvurzel wurde erst 1862 von Kromayer (Arch.
Pharm. (2) 110. 27) rein dargestellt. — Er ist nur aus den frischen Wurzeln
leicht und im krystallisirten Zustande zu gewinnen. Man löst das mit 70proc.
Weingeist bereitete Extract derselben in 3 Th. Wasser, behandelt die Lösung
zweimal mit guter gekörnter Knochenkohle und entzieht dieser nach vorher-
gegangenem Waschen mit kaltem Wasser den grösstentheils darauf niederge-
schlagenen Bitterstoff durch kochenden 80grädigeu Weingeist. Die weingeistige
Tinctur wird durch Abdestilliren vom Weingeist befreit, der syrupförmige Rück-
stand mit 7-2 ^^ol- ^V'asser vermischt imd die vom ausgeschiedenen Harz abfiltrirte
Flüssigkeit einige Stunden im Wasserbade mit geschlämmtem Bleioxyd digerirt.
Man verdünnt die Masse dann mit Wasser, filtrirt heiss, entbleit das Filtrat
durch Schwefelwasserstoff, verdunstet es zum Syrup und schüttelt diesen mit
Aether zusammen, worauf er in 24 Stunden zu einer Krystallmasse erstarrt,
die man auspresst und aus wenig heissem Wasser unter Zusatz von etwas
Kokle umkrystallisirt. — LTm auch den von der Kohle aus der wässrigen
Lösung des weingeistigen Extracts nicht niedergeschlagenen Antheil des Gentio-

1278

Phanerogamae. Dicotyleae.

pikrins zu gewinnen , fällt man mit Bleiessig aus , concentrirt das entbleite
Filtrat zum Syrup, nimmt dies'en in Weingeist auf, scheidet durch Zusatz von
Aether ab, verdunstet das ätherweingeistige Filtrat wiederum zur Syrups-
consistenz, schüttelt mit Aether und behandelt die entstehende Krystallmasse,
wie oben angegeben. — Sechs Pfund frische Wurzeln liefern nach diesem Ver-
fahren 4 Gm. des Bitterstoffs.

Das Gentiopikrin krystalhsirt in farblosen, strahlig oder zu Körnern ver-
einigten, stark und rein bitter schmeckenden, neutral reagirenden Nadeln mit
1 At. (Hg O) Krystallwasser , die an der Luft verwittern und undurchsichtig
weiss werden. Die bei 100" entwässerten Krystalle schmelzen bei 120—125" zu
einer braunen , amorph erstarrenden Flüssigkeit und werden in höherer
Temperatur vollständig zerstört. Wasser, löst leicht, ebenso kalter wässriger
Weingeist, absoluter aber erst beim Erhitzen und Aether gar nicht. Kali- oder
Natronlauge, sowie heisse Ammoniakflüssigkeit lösen mit gelber -Farbe. Conc.
Schwefelsäure giebt damit in der Kälte eine farblose Lösung, die bei gelindem
Erwärmen prächtig carminroth gefärbt, auf Wässerzusatz in grauen Flocken
gefällt wird.

Beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure, Salzsäure oder Oxal-
Gentiogenin, gäure wird das Gentiopikrin in gährungsfahigen Zucker und Gentiogenin,
0,, Hj6 O5, gespalten (C^« H»« O^, = C,, H^e O5 + C« H^, O« + H, 0). Bier-
hefe bewirkt diese Spaltung nicht. Das Gentiogenin ist ein amorphes gelb-
braunes luftbeständiges Pulver von neutraler Eeactioix und bitterem Geschmack,
das sich nur wenig in kaltem Wasser, leicht in Weingeist imd ziemlich leicht
in Aetherweingeist löst. '

Die Lösung des Gentiopikrins in conc. Schwefelsäure wird beim Er-
hitzen gelb und scheidet dann auf Wasserzusatz gelbe Flocken aus; beim
Kochen entsteht Oxalsäure. Kaiische Kupferlösung wird durch den
Bitterstoff nicht verändert, dagegen aus ammoniakalisch erSilber lös ung
beim Kochen Metall reducirt (Kromayer).

lieber die Wirkung vgl. oben die Gentiansäure,

oenüanose. GciltianOSe. C36 Heß O31 . — A. Meyer (Z. phys. Chem. 6. 135) stellte

aus dem Safte der Wiurzeln von Gentiana lutea eine krystallisirte Zuckerart her,
welche auf die Weise erhalten wurde, dass der Saft zuerst mit ^3 Vol. Alkohol
(95 7o) versetzt wurde. Das sich ausscheidende Coagulum wurde abfiltrirt luid
mit dem 5 fachen Volumen Aether allmälig versetzt. Die entstandenen syrupösen
Fällungen wurden in 95 7o heissen Alkohol gelöst, aus welcher Lösung sich
allmälig über Schwefelsäure oder rasch beim Kochen der alkoholischen Lösung
die Gentianose krystallinisch ausscheidet. — Die Gentianose schmeckt kaum
süss, Schmpkt. 210", reducirt Fehlingsche Lösung nicht, gährt sofort
mit Hefe; kalte Lösungen in Wasser drehen =; -j- 33,36", heisse Lösungen
== -f 65,7". Die Drehmig der invertirten Gentianose betrug 20,2" bei 18" und
nahm beim Erwärmen ab, die Reductionsfähigkeit gegenüber F eh ling scher
Lösung war dieselbe wie beim Traubenzucker.

Opheliasäure. OpheÜasäure. C13H20O10. — Findet sich nach Flückiger und-

Höhn (Arch. Pharm. 139. 213) in der Ophelia Chirayta Griseb. s. Agathotes
Chirayta Don., emer in den Vorbergen des Himalaya wachsenden und als
Volksheilmittel gegen Fieber imd Schwächezustände imter dem Namen „Creyat"
gebräuchlichen Gentianee. Sie stellt einen gelbbraunen Syrup dar von anfangs

Chivatin. Erythrouentaurin Meiijaiithin.

1279

scliwacli säuerlieheiTi, dann aber anhallend bitterem Geschmack luid eigenthüm-
lichem, an Enzian erinnernden Geruch. In Wasser löst sie wich leicht, auch in
Weingeist und Aetherweingeist. Sie reducirt kaiische Kupfer- und ammoniaka-
lische Silberlösung, wird durch Alkalien dunkler gefärbt inifl durch Metallsalze
gefällt (Höhn).

Chiratin. Caelüs O15. — Findet sich nach Höhn neben Ophelia- Chiratin.
säure (vgl. diese) in der OpheHa Chirayta Griseb. und ist ein harziger, neutral
reagirender, intensiv bitter schmeckender, kaiische Kupferlösung nicht reduci-
render, durch Gerbsäure fällbarer Bitterstoff, der bei anhaltendem Kochen mit
verdünnter Salzsäure in amorphes, durch Gerbsäure nicht mehr füllbares
Chirato genin, Ci3 H24O3, Opheliasäure und Wasser gespalten wird (C.26 Um 0,5
= C,,3 H,, O3 -f Ci3 H20 Ojo + 2 H, 0).

Erytliraea.

ErythrOCentaurin- Ca? H24 0». — Zieht man nach M eh u(Journ.
Pharm. (4) 3. 265; auch Viertel], pract. Pharm. 12. 557) das wässrige Extract
des als Amarum geschätzten blühenden Tausendgüldenkrauts, ErythruKd OV«-
tuuritiin Fers., mit Weingeist und den Verdunstungsrückstand der weingeistigen
Tinctur mit Aether aus, so scheidet die ätherische Lösung beim freiwilligen
Verdiuisten Krystalle aus, die man durch wiederholtes Umkrystallisiren aus
kochendem Wasser und Aether mit Beüiülfe von Thierkohle rein und farblos
erhält. Die Ausbeute an Erythrocentaurin , welches sich auch in Erytliraea
chUeims Pers. s. Cliiruuia chiknsis Jl\ (Journ. Pharm. (4) 10. 454) findet, beträgt
Vsoüo vom Gewicht des Tausendgüldenkrauts.

Die an sich farblosen, geruch- und geschmacklosen, neutral reagirenden,
bei 136" schmelzenden und krystallinisch wieder erstarrenden Krystalle färben
sich im directen Sonnenlichte schnell rosa und dann lebhaft roth, werden aber
beim Erwärmen auf 130'* wieder völlig entfärbt. Die Färbung tritt auch in
sauerstofffreien Gasen auf. Von kaltem Wasser erfordert das Erythrocentaurin
1630 Th., von kochendem etwa 35 Th., von 86proc. Wemgeist bei 15" 48 Th.,
von Aether 245, von Chloroform 13 V2 Th. zur Lösung. Schwefelkohlenstoff,
Benzol, flüchtige und fette Oele lösen es leicht. Conc. Schwefelsäure giebt
damit farblose Lösung, aus der es durch Wasser unverändert wieder gefallt
wird. Die wässrige Lösung wird weder durch Metallsalze, noch durch Gerb-
säure gefällt.

Salpetersäure, Salzsäure, Chromsäure, Brom luid Jod wirken nicht auf das
Erythrocentaurin ein. Nur Chlor erzeugt beim Ueberleiten über die schmelzende
Substanz ein krystallisirbares Zersetzungsproduct, und übermangansaures
Kali zersetzt schon in der Kälte (Mehu).

Huncker (Amer. J. Pharm. (4) 1. 207) hat Erythrocentaurin in Sabattia
viügaris nachgewiesen.

Menyanthin. Cso H46 O4 (?). — Nachdem Trommsdorff
und später Brandes (Arch. Pharm. (2) 30. 154) vergeblich den
BitterstofE' des als Amarum und Febrifugum früher sehr geschätzten
Fieber- oder Bitterklees, Menyanthes trifoliata L, rein abzuscheiden
versucht hatten, gelang Ludwig und Kromayer (Arch. Pharm. (2)
108. 263) 1861 dessen Isolirung.

Erythro-
centaurin.

]^280 Phanerogamae. Dicotyleae.

Meiiyauthin. Man fällt den heiss bereiteten wässrigen Auszug des Bitterklees nach vor-

gängigem Klären und Concentriren mit Gerbsäure, trocknet den gewaschenen
Niederschlag mit geschlämmtem Bleioxyd auf dem Wasserbade ein und kocht
die trockne Masse mit 85proc. Weingeist aus. Der terpentinartige Verdunstungs-
rückstand der weingeistigen Tinctur wird wiederholt mit Wasser und Aether
gewaschen vmd seine heiss bereitete wässrige Lösung nach dem Erkalten wiederum
mit Gerbsäure ausgeföllt. Den pflasterartigen Niederschlag zersetzt man aufe
Neue in weingeistiger Lösung mit Bleioxyd, trocknet ein, kocht den Rückstand
mit starkem Weingeist ans, entfärbt die Lösung mit Thierkohle und lässt sie
nach Zusatz von Wasser verdunsten.

Zweckmässiger noch digerirt man nach einer späteren Angabe von Kro-
mayer (Arch. Pharm. (2) 124. 37) den möglichst concentrirten wässrigen
Auszug des Fieberklees bei 60-70" mit gekörnter Knochenkohle (etwa %
vom Gewicht der trocknen Pflanze) bis zur Eutbitterung , kocht dann die mit
kaltem Wasser gut ausgewaschene Kohle mit Weingeist aus und concentrirt
den heiss filtrirten Auszug durch Destillation bis zum Extract. Dieses wird
zunächst zur Entfernung eines zweiten im Bitterklee vorhandenen,
aber nicht näher untersuchten, kratzend schmeckenden Stoffes mit
Aether behandelt und dann in wässriger Lösmig mit Gerbsäure gefallt. Den
mit Wasser gewaschenen Niederschlag trocknet man mit Blei weiss ein, zieht
den Rückstand mit Weingeist aus, entfärbt den Auszug durch Knochenkohle,
verdunstet, fällt die wässrige Lösung nochmals mit Gerbsäure und verfährt in
der oban angegebenen Weise weiter.

So dargestellt bildet das Menyanthin eine amorphe gelbliche
terpentinartige Masse, die beim Trocknen über Schwefelsäure allmälig
fest wird. Es schmeckt stark und rein bitter und reagirt neutral.
Schon bei 60—65" erweichend, schmilzt es bei 100— 115'^ zu einer
dünnen klaren Flüssigkeit, die zu einer harten durchsichtigen Masse
wieder erstarrt. Es löst sich schwer in kaltem, leicht in kochendem
Wasser und Weingeist, nicht in Aether. Die kochend gesättigte
wässrige Lösung trübt sich beim Erkalten milchig.

Für die Zusammensetzung wurde von Ludwig vmd Kromayer zuerst
die Formel C^aHaeOu, später von Kromayer die Formel O30 H^g On auf-
gestellt.

Bei stärkerem Erhitzen wird das Menyanthin zerstört. C 0 n c. 8 c h w e f e 1 -
säure giebt damit eine gelbbraune, beim Stehen violettroth werdende und auf
Wasserzusatz graue Flocken abscheidende Lösung. Beim Erhitzen mit
verdünnter Schwefelsäure erfolgt Spaltung in gähr imgsfähigen Zucker
und Menyanthol (Ca Hg O ?). Kromayer giebt für diese Spaltung die
noch unzuverlässige Gleichimg: Cgo H^e 0^ = SCg Hg O -f- Cg HjaOg + ÖH^O.
Das Menyanthol ist ein farbloses schweres flüchtiges, dem Bittermandelöl
ähnlich riechendes, sauer reagirendes Oel, das sich an der Luft, sowie beim
Schmelzen mit Kali in eine krystallinische sublimirbare Säure verwandelt
(Kromayer).

Die Versuche von Liebelt (Dissertat. Halle, 1875) Menyanthin in seiner
Zusammensetzung und seinen Zersetzungen schärfer zu präcisiren, habe;n nicht
das gewünschte Resultat erzielt.

Strychnin. ' 1281

Fräse ra.

Die Wurzeln vou Fraseni Walteri, die sog. .ainerikaui.schen Cuiombo-
wiirzeln, sollen nach Lloyd (Amer. Jourii. pharm. 52. 71.) neben Eohrzucker,
Traubenzucker einen in gelben Nadeln krystailisirende Körper enthalten, der
verschieden von Gentisin ist.

c. Loganiaceae.

Stiychnos.

Die Gattung Stiychnos, speciell die Samen, enthalten die Alkaloide
Strychnin und Briicin, ausserdem Igasurin als drittes Alkaloid,
dessen Existenz noch in Frage gestellt werden muss. Ferner sind
die Alkaloide Curarin, Bestandtheil des südamerikanischen Pfeil-
giftes, und das Alkaloid der Akazgapflanze, Akazgin, sicher auch
der Gattung Strychnos zugehörig.

Die Igasursäure, von Pelletier und Caventou (Ann. Chim.
phys. (2) 10. 16. 20. 54) als Bestandtheil von Strychnos nux vomica
und St. Ignatia aufgestellt, wurde von Berzeliiis für Milchsäure
erklärt, was Marsen (J. Pharm. 1848) und Ludwig (Ebendas. 1857.
39) leugneten, während Winckler (Arch. Pharm. 37. 69) die Iga-
sursäure für unreine Gallussäure erklärte. Die Arbeiten von Höhn
(Arch. Pharm. 202. 137) beweisen mit ziemlicher Sicherheit, dass
die Igasursäure eine eisengrünende Gerbsäure ist.

Das Fett der Krähenaugen, der Samen von Strychnos nux
vomica, hat F. Meyer (Dissert. St. Petersb. 1875. J. Pharm. 1875.
54) untersucht und darin als Bestandtheile die Triglyceride der
Oelsäure, Caprin-, Capryl-, Capron-, Butter- und Palmitinsäure
nachgewiesen.

Stryclmill. C2iH22N"a02. — Literat.: Pelletier und Caventou,
Ann. Chim. Phys. (2) 10. 142; 26. 44. — Pelletier, Ann. Chim.
Phys. (2) 63. 165; Journ. Pharm. (2) 24. 154. — Merck, Tromms-
dorff's N. Journ. Pharm. 20. 1. 134. — Liebig, Poggend. Aunal. 21.
21 u. 487; Ann. Chem. Pharm. 26. 56. — Duflos, Schweigger's Journ.
Chem. Phys. 62. 68. — Eegnault, Ann. Chem. Pharm. 26. 17; 29.
58. — Brandes, Ann. Chem. Pharm. 66. 257. — Serullas, Ann.
Chim. Phys. (2) 45. 275. — Anderson, Ami. Chem. Pharm. 66. 55. —
Laurent, Ann. Chim. Phys. (3) 24. 313. — Bödeker, Ann. Chem.
Pharm. 71. 62. — Nicholson und Abel, Ann. Chem. Pharm. 71. 79.

— Schützenberger, Ann. Chem. Pharm. 108. 349. — How, Ann.
Chem. Pharm. 92. 326. — Stahlschmidt, Poggend. Annal. lOS. 513.

— M^netries, Jonrn. pract. Chem. 85. 230. — Jörgensen, Ann.
Chim. Phys. (4) 11. 114. — Henry, J. pharm. Chim. (2j S. 401. —
ebendas. 16. 752. — Corriol, ebendas. 11. 492. — Kenngott, Pog-
gend. Ann. 95. 613. — Ferrari, Schweigg. J. 40. 492. — Schabus,
J. Chem. Min. 1854. 516. — Bouchardat, Ann. chim. phys. (3; 9. 228.

1282 Phanerogamae. Dicotyleae.

— Decloiseaux, Poggend. Ann. 102. 474. — Bödecker, Ann. Chem.
Pharm. 71. 62. — Höorweg, ebeudas. 166. 76. — Elderhorst,
ebendas. 74. 77. — Langlois, ebendas. 83. 153. — Anderson, eben-
das. 66. 55. — Dollfuss, ebendas. 65. 221. — Schmidt, ebendas.
180. 287. — Eammelsberg, Berl. Ber. 1881. 1231. — Lee, ebendas.
1871. 789. Hof mann, ebendas. 1868, 81 und 1877. 1087. —

Schmidt, ebendas. 1877. 1288. — Horsley, Pharm. J. Trans. 16. 177.
Ceresoli, J. Pliarm. Chim. (4) 1. 343. — Chiapero, Arch. Piaarm.
(2) 115. 94. — Arpi^e, J. pr. Chem. 53. 331. — Tilden, ebendas. 96.
371. — Jörgensen, ebend. (2j 3. 145. 328. — Pasteur, Ann. chim.
phys. (3) 38. 437. — Gräfinghoff, J. pr. chem. 95. 229. — Gallethy,
Chem. Centrlbl. 1856. 607. — Groves, Pharm. J. Trans. 18. 181. —
Schwarzenbach, Viertel). Pharm. — Herapath, Chem. Centrlbl.
1856. 32. — Shenstone, chem. soc. 1881. 453. 1883. — Gal u. Etard,
J. cliim. pharm. 29. 30. — Schiff, Gazz. chim. 8. 82. — Rousseau,
J. pharm, chim. (2) 10. 1. — Beckett u. Wright, J, chem. soc. 1876.
652. — Eomir, Z. Chem. 1871. 435. — Messel, ebendas. 571. -
Konrad, Hilger's Mittheil. 1874. 1. — Dragendorff, Z. Chem. 1866.
27. — Moens, Z. Chem. 1866. 288. — van Berlekom, ebendas. 1866.
443. — Jahns, Arch. Pharm. (3) 15. 185. — Helhvig, Z. anal. Chem.
3. 46. — Marchand, J. pharm, chim. (3) 4. 200. — Sonnenschein,
Z. anal. Chem. 9. 494. — Selmi, Berl. Ber. 1878. 1692. — Brieger,
J. Pharm. 20. 87. — Reese, J. Chem. Min. 1861. 871. — Wenzell, Z.
anal. Chem. 1871. 226. — Flückiger, Arch. Pharm. 206. 404. —
Masing, Beitr. ger. Chem. Dorpat. 1868. — Heintz, Arch. Pharm.
(2) 146. 126. - Cloetta. Z. Chem. 1866. 318. — ßieckher. Viertel].
Pharm. 17. 189. — Sextrait, Comjjts. rend. 92. 1057. — Eichet u.
Bouchardat, ebendas. 91. 990. — Wyndham, E. Dunstan, F.W.
Short,Pharm. J.Trans. (3)660. 665. — Tanner, ebendas. (3) 660. 676.
Medicinische: Stannius, Arch. Physiol. 222. 1837. — Brown-
Sequard, Experimental researches etc. New- York 1853. — W. Arnold,
Hygea. 19. 390. — Kölliker, Arch. path. Anat. 10. 1. 1856. — Krockow,
Quae observavi in animalibus strychnino interemtis quatenus pertinent
ad nervosum cordis apparatum. Eegiomonti. 1856. — G. Harley,
Lancet. July 12. 1856. — Pelikan, Beitr. zur gerichtl. Med. Würz-
burg 1858. 92. — E. Eicht er, Zeitschr. rat. Med. 17. 76. 1863. —
Spence, Edinb. med. Journ. 44. July 1866. — J. Eoseuthal,
Comi^tes rend. 64. 142. — W. Leube, Arch. Anat. Physiol. 1867.
5. 629. — Gay, Centlbl. f. med. Wiss. 4. 1867. — Uspensky, Arch.
Anat. Phys. 1868. 4. 522. — S. Mayer, Wien. Sitzgsber. 64. 9. Nov.
1871. Med. Jahrbuch 1872. — F. A. Falck, Die Wirkungen des Strych-
nins. Leipzig 1874; Vtljschr. ger. Med. Apr. Juli. 1874. — Fre usber g,
Arch. exp. Pathol. 3. 204. 348. 1875. — Eichet, Cpt. rend. 91. 131.
443. — Vulpian, ebendas. 94. 155. — Kratter, Wien. med. Wchschr.
No. 8—10. 1882. — Th. Husemann, Journ. Pharmacodyn. 1. 469. 1857;
Arch. exp. Path. 6. 335. 1877; Deutsche med. W. 36 — 39. 1878. —
Weyrich, Petersb. medicin. Zeitschr. 16. 735. 1869. — Taylor, On
poisoning by Strychnia, with comments on the trial of WilUam Palmer.
London, 1856. — Gallard, Ann. d'hyg. publ. 368. 1865. 129.' 1866. —
Kroeger, lieber Str. und Chloral. Gott. 1877. — Hessling, Lieber

Strychnüi. 1283

einige Antidote des 8tr. Gott. 187G. — Tunib urrijii, Giorn. internaz.
757. 1879. — A. L. Eichter, Rust's Mag. 32. 452; Preuss. Ver. Ztg.
(3. 1834. Die enderraatisclie Methode. 1835. 69. — Blunihard, Würtb.
CoiT.-Bl. 7. 1. 1. 1837. — Lud icke, Preuss. Ver.-Ztg. 11. 48. 1842. —
Wegeier, Casp. Wcaischr. 24. 389. 1840. — Theinhard, ebendas. 143.
1846. — Cormack, Monthly Jouni. 141. 1846. - W. Travers, Lancet.
2. 14 Oct. 1861. — G. Harley, ebendas. — Ogstou, Brid. med. Rev.
Oct. 1861. — Danvin, Ann. d'hyg. 128. 1861. — Duriau, ebend. 428.
1861. — Barker, Amer. Jonrn. med. Sc. Oct. 1864. — Caspar, Viertel-
jahrschr. ger. Med. 1. 1. 1864. — Burow jun., Deutsche Klin. 31.
1864. — Fructeau, Ann. d'liyg. 387. 1865. — Palm, Würtb. Corr.-
Bl. 5. 1867. — Holmes Coote, Brit. med. Journ. 30. 1867. — W.
Hunter, Med. Times a. G. July 5. 1867. — P^olker, Lancet. July 13.
1867. — Hamilton, New- York med. Eec. March 1. 1867. — Wil-
liams, Pharm. Journ. Trans. July 1867. 98. — Phelps, Med. Times
and. Gaz. 1868. May 23. — Bailhache, Philad. med. Rep. May 25.
1878. — Maschka, Prag. Viertel] ahrschr. Bd. 86. 1865; Bd. 96.
1868 p. 19. — M. Hall, Dubl. Hosp. Gaz. 2. 1856. — Joh. Meyer,
Einige Vers, über Strychninvergiftung als gerichtl. toxikol. Beitrag
zu den Strychninvergiftungen. Bern, 1864. — W. F. W. Artus,
Diss. toxicologico - ehem. de Strychnino. Jena, 1835. — Andral.
Journ. de Physiol. Juill. 1823. — Diesing, De nucis vomicae
principio efficaci. Berol. 1826. — Lembert, Essai sur la methode
endermique. Paris. 1828. — Bardsley, Hosp. facts. of the efficacia
of Strychnine etc. 1829. — Richter, De methodo auderm. Berol.
1829. — Groebenschütz, De strychnii in neurosibus usu atque
abusu. Ber. 1831. — Oppler, De strychn. nitr. interne adhibiti usu etc.
Berl. 1833. — Eeyffert, De nuce vom. Lugd. 1836. — Tyrrell,
Brit. med. Journ. August. 7. 1869. - Nagel, Med. Centrbl. 55. 1870;
Die Behandlung der Amblyopien und Amaurosen mit Strychnin. Tübingen
1871; Monatsbl. Augeuheilk. 9. 391.1872. — Chisolm, Lancet. Jan. 6.
Amer. Journ. med. Sc. Jan. Oct. 1872. — Cohn, Wien. med. Wchschr.
13. 1872; 42-47. 1873. — Woinow, Arch. Augenheilk. 18. 33. —
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Lyon. 1876. — Hippel, Heber die Wirkimg des Strychnins auf das
normale und kranke Auge. Berl. 1873. — Riecke, Die neueren Arznei-
mittel, p. 565. — Brünniche, Hosp. Tid. 369. 874. — Rossander,
Nord. Ark. 3. 22. — Kelp, Arch. klin. Med. 14. 432. — Harley,
Philad. Rep. 95. 1874. — Henoch, Berl. kl. Wchschr. 17. 1875. —
Acker, Arch. klin. Med. 13. 416. 1874. — Luton, Bull. gen. de Ther.
Juin. 15. 1882. — Groskost, De l'action physiolog. de la str. et de
quelquesuns de ses composes comp, ä celle du curare. Paris 1880.
Das Strychnin wurde 1818 von Pelletier und Caventou in stiycimin.
den St. Ignatiusbohnen entdeckt, den Samen von Ignatia amara L.
ß. s. Strychnos Ignatia Berg, eines auf den Philippinischen Inseln
wachsenden strauchartigen Baums. Die nämlichen Chemilfer fanden
es dann später auch in den Krähenaugen oder Brechnüssen, den
reifen Samen der auf der ganzen Küste von Koromandel, auf Ceylon
und in anderen Theilen Ostindiens vorkommenden Strychnos Nux

]^284 Phanerogamae. Dicotyleae.

vomica L., ferner in der von dem gleichen Baume abstammenden
sogen, falschen Angusturarinde, sodann im Schlangenholz, der hol-
zigen Wurzel der auf den Molukldschen Inseln wachsenden Strychnos
coliibrina L., endlich in der Wurzelrinde der auf den Molukken und
den Sundainseln sich findenden Strychnos Tieute Lesch. und dem
daraus von den Eingeborenen bereiteten gefährlichsten aller Pfeil-
gifte, dem Upas Radja s. Tieute. Vermuthlich kommt die Base
noch in verschiedenen anderen Strj'chnos- Arten vor. Sie findet sich
überall begleitet von einer zweiten Base, dem Brucin.

Die Angaben über den Gehalt der . genannten Drogen an Strychuin und
Briicin variiren sehr. In den St. Ignatiusbohneu scheint das Strychniu stark
zu überwiegen. Pelletier und Caventou, some Geiseler fanden darin
IV^Vo Strychnin, Pettenkofer 1,4 »/o; nur F. Mayer (N. Jalirb. Pharm. 23.
38) will darin 2 — 3mal mehi- Brucin als Strychnin aufgefunden haben. Um-
gekehrt waltet, wie es scheint, in den Brechnüssen, jedenfalls aber in der
falschen Angusturarinde das Brucin vor. Witt stock erhielt aus 16 Unzen
Brechnüssen 40 Gran (also nicht ganz Ya 7o) salpetersaures Strychnin und
50 Grau sab>etersaures Brucin. Pelletier und Caventou fanden in den
Brechnüssen 0,28— 0,4 7o Strychnin, Wittstein 0,47 79, Pettenkofer 0,53%.
Nach Fr. Mayer übersteigt darin der Brucingehalt den Gehalt an Strychnin
um mehr als das Dreifache, während Merck im Durchschnitt auf 0,628 Vo
Strychnin nur 0,125 7ü Brucin gefunden hat. Dragendorff erhielt aus den
Brechnüssen im Ganzen 2,3 7o von beiden Alkaloiden, Dunstan und Short
2,56— 3,57 7u Alkaloide. — Auch das Schlangenholz enthält nach Berdenis
van Berlekom nur wenig Strychnin neben ziemlich viel Brucin. Im Upas
findet sich kein Brucin.

Nach Pelletier und Caventou soll das Strychnin in den Ignatiusbohneu
und Brechnüssen an eine besondere Säure, die Igasursäure oder Strychnos-
säure, gebunden sein, die mdess von Berzelius für Milchsäure, von anderen
für Aepfelsäure gehalten wird, und deren Existenz jedenfalls noch weitere Be-
weise bedarf
Darstellung. j)jg Darstellung des Strychnms aus Brechnüssen, der fast ausschliesslich

dazu verwendeten Drogue, ist insofern mit einigen Schwierigkeiten verbunden,
als einmal die Zerkleinerung derselben durch ihre grosse Zähigkeit sehr
erschwert ist luid andererseits die völlige Trennung des Strychnins vom Brucin
nur mühsam gelingt. Gewöhnlich werden die Brechnüsse geraspelt oder ge-
pulvert. Um letztere Operation zu erleichtern, kann man sie im Backofen
.etwas rösten oder sie während einer halben Stunde in geschlossenen Gefässen
der Einwirkung von Wasserdämpfen aussetzen und dann wieder trocknen.
Wittstock hat vorgeschlagen, sie einige Zeit mit Branntwein auszukochen
(der Auszug Avird natürlich mit auf Strychnin verarbeitet) und dann zu trocknen,
wodurch indess die Arbeit des Pulverisirens nur wenig erleichtert wird. Zweck-
mässiger ist das Verfahren von Merck, welcher die Brechnüsse mit Wasser,
dem ^/a vom Gemcht der Samen an Schwefelsäure zugesetzt ist, in einem
eisernen Kessel 24 — 36 Stunden mit der Vorsicht kocht, dass sie stets von der
Flüssigkeit bedeckt ' bleiben ; es wird alsdann der Schleim allmäUg in Zucker
verwandelt und die Faser so vollständig erweicht, dass die Samen nun leicht
zwischen steinernen Walzen zu einem gleichmässigen Brei zerrieben werden

Strychnin. 1285

können. — die Trennung des Strychnins vom Brucin benutzt man den Um-
stand, dass das freie Brucin weit l(')sli(^lier in Wasser und verdünntem Wein-
geist ist als Strychnin, und dass auch das salpetersaure Brucin eine grössere
Löslichkeit in Wasser zeigt als Strychninnitrat.

Pelletier und Caventou kochten die geraspelten Brechnüsse mit Wein-
geist aus, lösten den extraotartigen Destillationsrückstand der weingeistigen
Tinctur in Weisser, trennten das ausgeschiedene Fott, kochten das Filtrat einige
Minuten mit V33 vom Gewicht der angewandten Brechnüsse an Magnesia, er-
schöpften den vorzugsweise das Styrchnin enthaltenden (das Brucin scheidet
sich aus der Flüssigkeit erst im Laufe von einigen Tagen ab) grüngelben
Niederschlag mit kochendem Weingeist von 38 " B., concentrirten die wein-
geistige Lösung bis zur Krystallisation und wuschen die anschiessenden Strych-
ninkrj stalle mit kaltem Weingeist von 22" B.

Wittstein digerirt geraspelte Brechnüsse dreimal hintereinander in ge-
linder Wärme mit 40proc. Weingeist, concentrirt die vereinigten x^uszüge durcli
Destillation und Eindampfen bis zum Gewicht der angewandten Brechnüsse,
fällt die rückständige Flüssigkeit mit Bleizucker aus und lässt das Filtrat
nach nochmaligem Eindunsteu auf die Hälfte etwa 8 Tage mit Vso vom Ge-
wicht der Brechnüsse an Magnesia unter häufigem Schütteln in Berührung.
Darauf wird der Niederschlag gewaschen, getrocknet imd dreimal mit 8proc.
Weingeist ausgekocht. Die weingeistigen Tincturen hinterlassen beim Ab-
destilliren ein unreines Gemenge der beiden Alkaloide, welches mit kaltem
40proc. Weingeist übergössen wird. Dieser löst Brucin und Farbstoff, worauf
das zurückbleibende Strychnin aus kochend. 85proc. Weingeist umkrystallisirt
wird. — Neuerdings giebt Wittstein (Viertel], pract. Pharm. 15. 19) an, dass
bei der Extraction der Brechnüsse statt Weingeist auch kochendes Wasser
benutzt werden könne, da die so erhaltene schleimige, nicht colirbare Flüssig-
keit sich nach mehrwöchentlichem Stehen bei 30" und dann ohne Verlust an
Strychnin weiter verarbeiten liesse.

Wittstock behandelt die nach seinem oben angegebenen Verfahren ge-
pulverten Brechnüsse im Allgemeinen ähnlich, destillirt aber den weingeistigen
Auszug des Magnesianiederschlages nur so weit ab, dass das Brucin grössten-
theils gelöst bleibt und in der Hauptsache nur Strychnin als weisses Krystall-
pulver abgeschieden wird. Dieses löst er zur völligen Reinigung in verdünnter
Salpetersäure bis zur Sättigung und verdampft die Lösung in gelinder Wärme
zur Krystallisation, worauf zuerst Strychninnitrat in kleinen federartigen
Krystallen anschiesst und erst später salpetersaures Brucin in grossen harten
vierseitigen Prismen herauskrystallisirt.

Nach Corriol gewinnt man beide Basen am vortheilhaftesten auf folgende
Weise: Die Brechnüsse werden so lange mit Wasser gekocht, bis sie hinlänglich
aufgeweicht sind, um gemahlen werden zu können. Dann kocht man sie
einige Stunden zuerst mit dem nämlichen Wasser und darauf noch zweimal
mit neuem Wasser aus, verdunstet die vereinigten Auszüge zur Syrupsdicke
und versetzt den Rückstand mit Weingeist, bis dadurch kein Niederschlag
mehr erzeugt wird. Das Filtrat vom ausgeschiedenen Schleim wird durch
Destillation und Eindampfen zum Extract concentrirt. Dieses wärmt man in
kaltem Wasser auf, wobei etwas Fett zurückbleibt, und erhitzt nun die Lösung
mit überschüssiger Kalkmilch. Der entstehende, beide Basen enthaltende
Niederschlag wird abgepresst, getrocknet und 2 — 3mal mit starkem Weingeist
aus2;ekoc]it. Die vereiniaten Auszüge hinterlassen nach dem Abdestilliren ein

j^286 Phanerogamae. Dicotyleae.

Gemenge der beiden Basen mit Farbstoff, aus dem man mit schwachem kaltem
Weingeist von 50" Trall. Brucin und Farbstoff in Lösung bringt. Das zurück-
bleibende Strychnin wird durch Umkrystallisiren aus starkem Weingeist
gereinigt.

Auch N.-E. Henry Eobiquet und Ferrari wenden Wasser zum Aus-
ziehen der Brechnüsse an , das Letzterer schwach mit Schwefelsäure oder
Salzsäure ansäuert. Merck kocht, wie schon oben mitgetheilt wurde, die
Brechnüsse, um deren Zerkleinerung zu erleichtern, anhaltend mit schwefel-
säurehaltigem Wasser, presst sie nach dem Zermalen scharf aus, kocht sie
nochmals mit Wasser, presst wiederum und versetzt nun die vereinigten
abgepressten Flüssigkeiten mit überschüssigem Kalk. Der Niederschlag wird
im Wesentlichen nach der Methode von Corriol weiter behandelt.

Die Ignatiusbohnen würden, wenn sie leichter zu erhalten wären, wegen
ihres bedeutenden Strychningehalts das vortheilhafteste Material zur Darstel-
lung dieser Base sein. Sie können zu diesem, Zweck nach irgend einer der
eben geschilderten Methoden verarbeitet werden. Pelletier und Caventou
fanden es zweckmässig, die geraspelten Bohnen zuerst durch Behandeln mit
warmem Aether zu entfetten, sie dann wiederholt mit Weingeist auszukochen,
den Verdunstungsrückstand der weingeistigen Auszüge mit Wasser und Mag-
nesia zu kochen und den so erhaltenen Niederschlag nach dem Waschen und
Trocknen mit heissem Weingeist auszuziehen, der beim Verdampfen dann das
Strychnüi absetzt.

LTra das Strychin völlig brucinfrei zu erhalten, fallt Horsley die stark
essigsaure Lösung des käuflichen Strychnins mit chromsaurem Kali, wodurch
nur chromsaures Strychnin niedergeschlagen wird, das er dann nach dem Aus-
waschen durch Ammoniak zersetzt.
Eigen- Beim freiwilligen Verdunsten einer weingeistigen Lösung krystalli-

sirt das Strychnin in wasserfreien kleinen weissen vierseitigen, durch
eine vierseitige Pyramide zugespitzten orthorliombischen Prismen,
während es hei raschem Verdampfen oder schnellem Erkaltem als
weisses körniges Pulver erhalten wird. Aus verdünnter wässriger
Lösung scheidet Ammon zarte, vierseitige Prismen aus, ein Hydrat
(Jahns). Es lässt sich nicht ohne Zersetzung schmelzen und nur
in sehr kleinen Mengen nach den Methoden von Helwig und Gruy
suhlimiren. Es reagirt alkalisch. Sein Geschmack ist ein ausser-
ordentlich bitterer, hinterher etwas metallischer. Es löst sich nach
Pelletier und Caventou in 6667 Th. kaltem und 2500 Th.
kochendem Wasser. Die kalt gesättigte Lösung schmeckt mit ihrem
hundertfachen Gewicht Wasser verdünnt noch merklich ])itter. Am-
moniak und Kali vermehren die Löslichkeit in Wasser nicht. In
absolutem Weingeist ist das Strychnin nach Merck vollkommen
unlöslich. Von Weingeist von 0,863 spec. Gew. erfordert es nach
Wittstein in der Kälte 120 Th., bei Siedhitze nur 10 Th. zur Lö-
sung, von kaltem ■ schwachem Weingeist von 0,936 spec. Gew. nach
Merck 240 Th.; nach Dragendorff lösen 107 Th. Weingeist von
0,815 spec. Gew. bei gewöhnUcher Temperatur 1 Th. Strychnin.

Strychnln. 1287

Absoluter Aether löst es nicht, käuflicher löst nach Dragendorff
0,08%. Chlorofürm löst nach Schlimpert 14,3 *^/o, nach Petten-
kofer 20%; Amylalkohol nimmt nach Dragendorff 0,55%,
Benzol 0,607 % auf. Auch Kreosot, flüchtige und fette Oele lösen
das Strychnin. Aus den meisten der genannten Lösungsmittel
scheidet es sich bei langsamem Verdunsten laystallisirt ab. Die
weingeistige Lösung dreht die Ebene des polarisirten Lichts nach
links, und zwar ist [a]r = — 132,08 bis 136,78*^, während saure
Lösungen viel geringeres Drehungsvermögen zeigen (Bouchardat).
Aeltere Formeln des Strychnins sind C30 Hje NO3 und C^^ H23 N^ O5
(Liebig), C43 H^g N.^ O4 (Regnault), d^Ha^NaO^ (Gerhardt imd Will)!
Die jetzt angenommene, von Regnault später vorgeschlagene Formel
C21 H22 Na 0.2 wurde durch Analysen der freien Base und vieler ihrer Salze
von Nicholson und Abel als richtig erwiesen. — Schützenberger hält
die als Strychnin bezeichnete Base für ein Gemenge von drei Basen mit den
Formeln C.^u H22 N2 Og, C21 H22 N2 O2 und C22H22N2O2; denn aus einer ver-
dünnten Auflösung von salzsaurem Stryclmin fälle Ammoniak zuerst und m
einer halben Minute lange feine Nadeln einer Base mit 21 At. Kohlenstoff,
worauf die Mutterlauge nach 7* Stunde Octaeder einer Base mit 20 At. Kohlen-
stoff absetze. Diese Angabe bedarf sehr der Bestätigung.

Das Strychnin ist eine starke Base. Es neutralisirt nicht nur saUe.
die stärksten Säuren vollständig, sondern fällt auch viele Metalloxyde
aus ihren Salzlösungen, nicht selten unter gleichzeitiger Bildung von
Doppelsalzen. Die Strychninsalze sind meistens krystalhsirbar und
schmecken unerträglich bitter.

Das salpetersaure Strychnin, C21 H22 Ng O2, NHO3, ist das medi-
cinisch am meisten verwendete Salz. Es krystallisirt aus einer warm bereiteten
Lösung der Base in verdünnter Salpetersäure beim Erkalten und Verdunsten
in seideglänzenden, büschelförmig vereinigten, neutral reagirenden Nadehi, die
sich nach Cap und Garot in 50 Th. kaltem, nach Wittstein in 2 Th.
kochendem Wasser, in 60 Th. kaltem und 2 Th. kochendem 80proc. Weingeist
lösen. Das Polarisationsvermögen der wässrigen Lösung ist [«] r =: — 29,25"
(Bouchardat). Schon bald über 100" färbt sich das Salz gelb, bläht sich
auf, verpufft schwach und verkohlt dann. — Digerirt man massig verdünnte
Phosphorsäure mit Strychnin, so schiessen beim Erkalten strahlig vereinigte,
sauer reagirende Nadeln von saurem phosphorsaurem Strychnin,
C21 H22 N2 O2, PHg O4 -f H2O, an, die ihr Krystallwassei- über 100° verlieren
und sich in 5 bis 6 Th. kaltem, viel reichlicher in heissem Wasser lösen (An-
derson). Wird dieses Salz längere Zeit in wässriger Lösung mit feinge-
pulvertem Strychnin erwärmt, so entstehen grosse, rectanguläre, sehr dünne,
neutral reagirende, in Wasser viel schwerer lösliche Tafehi des Salzes
2 C2J H22 N2 O2, PHg O4 + 9 H2O (Anderson).

Das leicht durch Lösen von Strychnin in verdünnter Schwefelsäure zu
erhaltende neutrale schwefelsaure Strychnin, 2 C21 H22 N2 Og, SH2 O4
-f- 7H2O, krystallisirt in vierseitigen orthorhombischen, neutral reagirenden Pris-
men, die sich in etwa 50 Th. kaltem Wasser lösen (Regnault). Aus der
Auflösung dieses Salzes in verdünnter Schwefelsäure schiessen lanse dünne

]^288 Phanerogamae. Dicotyleae.

sehr saiTre Nadeln von saurem schwefelsaurem Strychnin, C.21 H^oN^Oa,
SH2O4, an (Nicholson und Abel). — Eine Auflösung des durch Jod- Jod-
kalium in Strychninsalzlösuugen erzeugten braunen Niederschlags in schwefel-
säurehaltigem Weingeist liefert sternförmig gruppirte, im reflectirten Lichte grün,
im durchfallenden bhitroth erscheinende Prismen von schwefelsaurem Jo d-
strychnin (De Vrij. Herapath, Hilger). — Beim Stehen einer Mischung
von weingeistigem Strychnin und Schwefelammonium an der Luft scheiden sich
grosse rhombische, neutral reagirende, in 114 Th. kaltem Wasser sich lösende
Tafeln ab von unters chwefligsaurem Strychnin, 2C.2iH2.2N2 02, S2H2O3
+ HjO (How). Lässt man dagegen eüie kalt gesättigte Lösung von Strychnin
in starkem Weingeist mit wemgeistigem, überschüssigem Schwefel enthaltenden
Schwefelammonium in einem verschlossenen Gefässe stehen, so zeigen sich
dessen Wände nach 12 Stunden mit schönen, oft centimeterlangen orange-
rothen Nadeln der Verbmdung 2 C2, H22 N2 O3, H4 S3 bedeckt. Dieselben sind
in Wasser, Weingeist, Aether und Schwefelkohlenstoff unlöslich und lassen
sich monatelang unzersetzt aufbewahren. Durch conc. Schwefelsäure und
nachherigen Zusatz von Wasser werden sie unter Bildung von schwefelsaurem
Strychnin und Abscheidung von farblosem Öligem Wasserstoffsesquisulfid (H^ S3)
zerlegt (Hofmann).

Eine Auflösung von Strychnin in warmer verdünnter Salzsäure gesteht
beim Erkalten zu einer aus seideglänzenden Nadeln bestehenden Krystallmasse
von chlorwasserstoffsaurem Strychnin, C2iH22N202, HCI-J-IV2H2O.
Das Salz reagut neutral, verliert das Krystallwasser schon im Vacuum über
Schwefelsäure, löst sich in etwa 50 Th. kaltem Wasser und besitzt das Eo-
tationsvermögen [«] r = — 28,18" (Eegnault, Nicholson und Abel). In
gleicher Weise können bromwasserstoffsaures Strychnin, C21H22N2O2,
HBr, und jodwasserstoffsaures Strychnin, C21 H22 N2 O2, HJ, erhalten
werden (Nicholson und Abel). Letzteres wird auch aus Strychninsalzen
durch Jodkalium als dicter krystallinischer Niederschlag gefällt, der aus Wein-
geist in vierseitigen Nadeln krystallisirt (Merck"». Durch Auflösen der Base in
warmer wässriger Flusssäure erhielt El der hör st auch farblose orthorhom-
bische, in kaltem Wasser und Weingeist schwer, in heissem Wasser leicht lös-
liche, sauer reagirende Prismen von fluorwasserstoffsaurem Strychnin,
C21 H22 N2 O2, 4 H Fl -f- 2 H2 O. — Durch Auflösen von Strychnin in wässriger
Chlorsäure erhielt Serullas kurze dünne Prismen von chlor saurem Strych-
nin und in gleicher Weise lange farblose Nadelbüschel von jodsaurem Strych-
nin. Ueberchlorsaues Strychnin, C21H22N2O2, CIHO4 + HjO, durch
Wechselzersetzung von Strychninsulfat mit überchlorsaurem Baryt zu erhalten,
bildet kleine farblose oder blassgelbe rhombische Prismen, überjodsaures
Strychnin farblose sechsseitige, in heissem Wasser und Weingeist gut lös-
liche Prismen (Bödecker). — Vermischt man wässriges salpetersaures Strych-
nin mit Jod-Jodkalium, so scheiden sich rothbraune krystallinische Flocken,
oder bei grössserer Verdünnung goldgelbe Piismen der Verbindung C21H22N2O2,
HJ3, ab, die aus kochendem Weingeist in langen dunkelbraunen Nadeln mit
bläulichem Metallglanz krystallisiren (Tilden, Jörgensen).

Der durch neutrales chromsaures Kali in den Lösungen neutraler Strych-
nin salze hervorgebrachte gelbbraune Niederschlag von neutralem chrom-
saurem Strychnin, Cji H22 N2 O2, CrH02, krystallisirt aus heissem W^^^i^er
in schönen, orangegelben, in Wasser und Weingeist schwer löslichen Nadeln
(Nicholson u. Abel). Durch freie Chroinsäure oder eine Mischung von Kalium-

Strychnin. 1289

Chromat und Schweffelsäure wird aus wässrigem essigsaurem Strychnin saures
chromsaures Strychnin je nach der Concentration der Flüssigkeiten entweder
als goldfarbener krystallinischer Niederschlag oder in langen orangerothen Nadeln
gefällt (Horsley, Andr(5). — A rsenigsaures Strychnin, C^i H22 Nj O.^,
As H 0.2, ist von Ceresoli durch Vermischen einer Auflösung von 3,3 Th.
arseniger Säure in 3,12 Th. Kalihydrat und 40 Th. Wasser mit einer Lösung
von 12 Th. Strychnin in 2,65 Th. Schwefelsäurehydrat und 20 Th. Wasser,
Aufkochen der Mischung, Auskrystallisiren des schwefelsauren Kalis, Ver-
dunsten der Flüssigkeit zur Trockne und Ausziehen des Rückstandes mit
Weingeist in mattweissen, an der Luft verwitternden, in 35 Th. kaltem und
10 Th. kochendem Wasser löslichen Würfeln erhalten. Arsen saures Strych-
nin, C21H22N2O2, AsHgO^ -{- V2H2O, krj'stallisirt aus einer Auflösung
der Base in der wässrigen Säure in monoklinischen, in 15 Th. kaltem, leicht
in heissem Wasser, aber schwer in Weingeist und Aether löslichen Prismen
(Chiappero).

Schwefelcy anwasserstoffsaures Strychnin, C21H23N2O2, CHNS,
wird aus wässrigen Strychninsalzen durch Schwefelcyankalium als dichter
weisser Niederschlag gefällt, der beim Erwärmen sich löst und beim Erkalten
in Form langer seideglänzender Nadeln wieder erscheint (Artus, v. Planta).
Auch aus einer Mischung von weingeistigem Strychnin und nicht zu ver-
dünnter wässriger Schwefelcyanwasserstoffsäure werden wasserhelle Nadeln
dieser Verbindung erhalten (Dollfuss). — Essigsaures Strychnin soll
nach Pelletier und Caventou als neutrales Salz schmerig, als saures leicht
krystalüsiren. — Neutrales oxalsaures Strychnin, 2 C21 H22 N2 O2,
C2 H2 O4 -\- 4V2 Hg O, wird durch Neutrahsiren von wässriger Oxalsäure mit
Strychnin in langen platten, neutral reagirenden Nadeln erhalten imd ver-
wandelt sich mit überschüssiger Säure in das saure Salz C21 H22 N2 O2, C2 Hg O4
(Nicholson und Abel). — Durch Neutralisation von w^ässriger Rechtswein-
säure mit Stryclmin werden zolllange glänzende, an der Luft verwitternde, in
Wasser und Weingeist leicht lösliche Nadehi von neutralem rechtswein-
saurem Strychnin, 2 C21 H22 N2 O2, C4 Hg Og -\- 4H2O, erhalten (Arppe).
Nach Pasteur enthält dieses Salz 77-2 H2 0 und das der Linksweinsäure 4H2 0.
Bei Anwendung von überschüssiger Weinsäure entsteht saures weinsaures
Strychnin, C21 H22 N2 O2, C^HgOg + 3 H2 0, in feinen glänzenden luft-
beständigen, sauer reagirenden, in Wasser gut löslichen Nadeln (Arppe). —
Mellithsaures Strychnin ist von Karmrodt in seideglänzenden büschlig
vereinigten, in Weingeist gar nicht und in Wasser sehr schwer löslichen Nadeln,
hippursaures Strychnin von Elderhorst als amorphe, erst nach Monaten
zu kleinen Krystallwarzen sich umsetzende Masse, krokonsaures Strychnin
von Heller in kleinen gelben Nadeln, pikrinsaures Strychnin von Kemp
in schönen gelben Krystallen erhalten worden.

Weinsaures Strychnin-Antimonoxyd, C21H22N2O2, C4H5(SbO)06,
bildet nach Stenhouse schwer lösliche Blätter oder Nadeln. — Chlor-
wasserstoffsaures Strychnin-Zinkchlorid, C21H22N2O2, HCl, ZnCl,
krystalhsirt aus einer längere Zeit mit Strychnin gekochten und dann heiss
filtrü-ten weingeistigen Lösung von Chlorzink beim Erkalten in wasserfreien
perlglänzeuden dünnen quadratischen Tafeln, worauf die Mutterlauge bei wei-
terem freiwilligen Verdunsten wasserhelle perlglänzende Prismen derselben
Verbindung mit 1 At. Krystallwasser (H2 O) abscheidet (Gräfinghoffl. —
Chlor wasserst off säur es Strychnin-Kadmium chlor id, C21H22N2O2,

Hus em ann - H il g e r , Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 82

1290 Phanerogamae. Dicotyleae.

HCl, CdCl, ist von Galletly in weissen schimmernden Schuppen, Nadeln
und Prismen erhalten werden. — Der durch Quecksilberchlorid in wässrigem
salzsaurem Strychnin (oder mit Kochsalz versetzten salpetersaurem oder
schwefelsaurem Strychnin) hervorgebrachte, anfangs gallertartige, aber auf Zu-
satz von Salzsäure oder Salmiak sich in Krystallnadeln verwandelnde, in
Wasser sehr schwierig lösliche Niederschlag von chlor Wasserstoff saurem
Strychnin-Quecksilberchlorid, CaiHazNaOa, HCl, 2HgCl, kann auch
aus Weingeist, in dem er sich leicht löst, krystallisirt erhalten werden (v. Planta,
Nicholson und Abel). Versetzt man eine Auflösung von reinem Strychnin
in wässrigem Weingeist mit Quecksilberchlorid, so fallt weisses krystallinisches,
in Wasser, Weingeist und Aether unlösliches Strychnin-Quecksiber-
chlorid, O.31H22N2O2, 2HgCl, aus, dessen Auflösung in verdünnter Schwefel-
säurie beim Verdunsten eine nur unvollkommen krystallinische Masse von
schwefelsaurem Strychnin-Quecksilberchlorid, 2 Cai H2.2 N2 O,
SH2O4, 2HgCl, liefert (Nicholson und Abel). — Durch Kaliumqueck-
silberjodid wird aus Strydioinsalzlösungen ein weisser dichter amorpher Nieder-
schlag gefallt, vermischt man aber die Lösimgen von 1 At. salzsaurem Strych-
nin 1 At. Quecksilberchlorid und 3 At. Jodkalinm (Groves), oder schüttelt
man Tilden 's jodwasserstoffsaures Jodstrychnin (s. oben) in weingeistiger
Lösung mit Quecksilber (Jörgensen), so erhält man krystallinisches jod-
wasserstoffsaures Strychnin-Quecksilberjodid, C21H22N2O2, HJ,
2 Hg J, das in Wasser unlöslich ist und aus kochendem Weingeist, in dem es
sich nur sehr schwierig löst, in hellgelben glänzenden Tafeln krystallisirt. —
Ueberschüssiges Cyanquecksilber fallt aus einer Lösung von Strychnin in
Weingeist kleine, etwas in Wasser und Weingeist, aber nicht in Aethar lös-
liche Prismen von Strychnin-Quecksilbercyanid, C21H.22N2O2, 2HgCy,
während aus verdünnten heissen wässrigen Lösungen von salzsaurem Strychnin
durch Cyanquecksilber farblose, in heissem Wasser und Weingeist lösliche
Nadeln von chlorwasserstoffsaurem Strychnin-Quecksilbercyanid,
C21 H22 N2 O2, HCl, HgCy, (Brand is hat auf gleiche Weise auch perlglän-
zende rectanguläre Tafeln und Prismen von der Formel C21 H22 N2 O2, H Cl,
4HgCy erhalten) zur Ausscheidung gebracht werden (Nicholson und Abel).
— Der durch Platinchlorid in wässrigem salzsaurem Strychnin erfolgte gelb-
weisse Niederschlag von chlorwasserstoffsaurem Strychnin-Platin-
chlorid, Cai H22 N2 O2, HCl, PtCl2, krystallisirt aus kochendem wässrigem
Weingeist, in dem er etwas löslich ist, in musivgoldartigen Schuppen (Nichol-
son und Abel). In gleicher Weise wird chlorwasserstoffsaures Strych-
nin-Pallad in m chlor ür, Ca H22 Nj O2, H Cl, Pd Cl, in dunkelbraunen Nadeln
und chlorwasserstoffsaures Strychnin-Goldchlorid, C21 H22 N2 O2,
HCl, AuClg, in hellorangefarbenen Kry stallen erhalten (Nicholson und
Abel). Der aus Avässrigem salpetersaurem Strychnin durch Kaliumplatincyanür
gefönte weisse Niederschlag von cyanwasserstoffsaurem Strychnin-
Platincyanür, C21 H22 Ng O2, H Cy, PtCy -f- Hg 0, verwandelt sich rasch
in Blättchen und krystallisirt aus Weingeist in Nadelbüschehi und vierseitigen
Prismen (Schwarzenbach). — Auch mit salpetersaurem Silberoxyd,
salpetersaurem Quecksilberoxydul und schwefelsaurem Kupfer-
oxyd sind krystallisirte Verbindungen des Strychnins dargestellt Avorden.
Antimonweinsaures Strychnin erhält man durch Kochen von Brech-
weinsteinlösimg mit Strychnin (Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 129. 25.)
Vermischt man kalt gesättigte Lösungen von gelbem Blutlaugensalz und

iitryctimn. l29l

irgend einem neutralen Strychninsalz , so scheiden sich farblose Nadeln, bei
grösserer Verdünnung zolllange blassgelbo vierseitige Prismen von ferrocyan-
wasserstoffsaurem Btrychnin 2 C^, Jl^^l^i ^O.^ , HaFeCy.,, + 4H2O, aus,
die an der Luft feucht werden, sich wenig in kaltem Wasser und Weingeist
lösen und in kochender wässriger Lösung unter Bildung von ferridcyan-
wasserstoffsaurem Strychnin, 3 C^i Hga N.^ Oj , HgFeüCyg -|- ß HgO, und
Abscheidung von Strychnin zersetzt werden. Letztere Verbindung, die auch
durch Vermischen von heiss gesättigter Strychninsalzlösung mit rothem Blut-
laugensalz erzeugt wird, bildet klehae glänzende goldgelbe, sehr hygroskopische
Prismen. Werden dieselben mit weingeistiger Ferrocyanwasserstoffsäure zu-
sammengebracht oder wird diese im Ueberschuss zu weingeistigem Strychnin
gesetzt, so entstehen luftbeständige, aber in Berührung mit Wasser sich unter
Entwicklung von Blausäure und Eegeneration von ferridcyanwasserstoffsaurem
Strychnin sich zersetzende Krystalle der Verbindung CäiHaaNjOg, HFe^Cys
(Brandis).

Bei 312—315" beginnt das Strychnin zu verkohlen. Auf Platinblech erhitzt Zersetzungen,
schmilzt es, entzündet sich dann und verbrennt unter Hinterlassung voluminöser l^®'^^^*^-
Kohle. Durch den electrischen Strom werden Strychninsalze mit Heftig-
keit zersetzt. — Leitet man in eine heisse Lösung von salzsaurem Strychnin
Chlorgas, so entsteht salzsaures Chlorstrychnin. Das Chlorstrychnin
kann, nachdem man zuvor durch wenig Ammoniak unzersetzt gebhebenes
Strychnin ausgeföllt und zugleich mit einer secundär gebildeten harzartigen
Substanz abfiltrirt hat, durch überschüssiges Ammoniak als weisser Nieder-
schlag gefallt werden. Es giebt mit Schwefelsäure krystalUsirbares schwefel-
saures Chlorstrychnin, 2 C^i H21 Cl N2 O^ , SK^O^ -f 7 H^O (Laurent,
Ann. Chim. Phys. (3) 24. 313). Lässt man Chlor auf verdünnte kalte Strych-
ninsalzlösungen einwirken, so scheidet sich ein weisser, aus Aether in weissen
glänzenden Schuppen krystallisirender Körper ab, der wahrscheinHch Trieb lor-
strychnin ist (Pelletier). — Versetzt man eine conc. Lösung von salzsaurem
Strychnin mit Brom, so entsteht ein harzartiger Niederschlag, während Brom-
strychnin in Lösung bleibt, das durch Ammoniak als weisser, aus Wein-
geist in Nadeln krystallisirender Niederschlag geföllt \^^rd (Laurent). —
Beim Zusammenreiben von Strychnin mit Jod entsteht eine braunrothe Masse,
die ausser jodwasserstoffsaiu-em Stryclmin wahrscheinlich das schon oben be-
schriebene jodwasserstoffsaure Jodstrychnin , C^i H22 N.2 O2 , HJg , enthält. —
Beim Zusammenbringen von weingeistiger angesäuerter Strychninlösung mit Jod-
tinctur oder einer wässrigen salpetersauren Strychninlösung mit Jod-Jodkalium-
lösung fällt Strychnintrijodid, C21H22N2O2 .HJ. J2 (Jörgensen, Herapath,
Hilger). Durch Einwirkung von concentrirter Salpetersäure scheint sal-
petersaures Nitrostrychnin erzeugt zu werden (Nicholson und Abel). —
Kocht man wässriges schwefelsaures Strychnin so lange mit salpetrig-
saurem Kali, als noch Entwicklung von Stickstoffgas stattfindet, imd ver-
setzt dann die hellgelb gewordene Flüssigkeit mit Ammoniak, so fallen hell-
gelbe Flocken aus, deren weingeistige Lösung zuerst orangegelbe KrystaUe
von Oxystrychnin, C2iH2sN2 0g, später orangerothe Prismen von Bioxy-
strychnin, CaiHagNgO,, liefert. Das Oxystrychnin bildet grosse orange-
gelbe durchsichtige, anscheinend rectanguläre Prismen mit abgestumpften Kanten,
die sich in Weingeist, aber nicht in Wasser lösen, weniger bitter als Strychnin
schmecken und sich bei 300"" zersetzen. Die orangerothen Säuleji des Bioxy-
ßtrychnins sind gleichfalls unlöslich in Wasser, und noch reichlicher als

82 *

1292 Phaneroganiae. üicotyleae.

Oxystrychuin ia Weingeist löslich. Beide Körper bilden mit Platinchlorid
Doppelsalze (Schützenberger). Claus und Glassner (Berl. Ber. 1881.
773) Hessen auf siedende absolut alkoholische Lösungen von Strychnin sal-
petrige Säure einwirken, ebenso Salpetersäure und erhielten ein gelbes Pulver,
salpetersaures Dinitrostrychnin, unlöslich in Wasser, Aether, Chloro-
form, leichtlöslich in Alkohol, Aceton, das durch Ammon zerlegt wird. Die-
selben erklären auch Schützenberger's Oxystrychnine als Nitroderivate
eines Strychnines C22H22N2O2. Wirkt Salpetersäure auf wässrige Lösungen
von Strychnin ein, so erfolgt tief eingreifendere Eeaktion und es entsteht
Kokostrychnin, C2iH22(N03)3N2 04. Durch Zusammenbringen eines brei-
förmigen Gemenges von Strychnin, chlorsaurem Kali und Wasser mit conc.
Schwefelsäure, Aufkochen der sich stark erhitzenden Masse mit mehr Wasser
und Eindampfen der Flüssigkeit erhielt Rousseau, nachdem zuvor unzersetzt
gebliebenes schwefelsaures Strychnin auskrystallisirt war, farblose saure Nadeln
von Strychninsäure, die sich leicht in Wasser, schwierig in Weingeist
lösen und mit Kali und Kupferoxyd krystallisirbare Salze bilden. Hanriot
(Compt. rend. 96. 1671) erhielt bei der Oxydation des Strychnins mit Kalium-
permanganat eine Säure, C^ Hj^ NOg . Hj 0 , amorph. P. C. Plugge (Arch.
Pharm. 1883. 21. 641 — 656) hat ebenfalls mit Kaliumpermanganat eine Säure aus
Strychnin dargestellt, wohl identisch mit der Säure Ha nriot's. — Hoogewerff
und van Dorp (Rev. trav. chini. 2. 179 — 180) haben ebenfalls mittelst Kalium-
permanganat eine Säure erhalten, krystallinisch , in Alkohol, Aether löslich,
Schmpkt. 194—195, Zusammensetzung C52,3 Hg,, Ngjg. — Beim Schmelzen von
Strychnin mit Kalihydrat wird WasserstoiF und Chinolin entwickelt, und
der Rückstand enthält kohlensaures KaU (Gerhardt).

Erwärmt man feingepulvertes Strychnin einige Stunden mit überschüssigem
Jodmethyl imd destillirt dann dessen Ueberschuss ab, so krystallisirt der
Rückstand von jodwasserstoffsaurem Methylstrychnin,

C2iH2,(CH3)N2 02,HJ,

aus heissem Wasser in feinen perlglänzenden, in kaltem Wasser schwer löslichen
Blättchen. Durch Behandlung dieses Salzes mit Silberoxyd und Wasser und
Eindunsten des Filtrats, oder besser durch Wechselzersetzung mit schwefel-
saurem Silberoxyd, Eindampfen des Filtrats mit schwach überschüssigem
Barytwasser, Lösen des Rückstandes und Verdunsten kann Methylstrych-
niniumoxydhydrat, C2iH23(CHg)N2 0g, in grossen glänzenden gelblichen
orthorhombischen Krystallen erhalten werden, die sich ausser in Wasser auch
leicht in Weingeist, aber kaum in Aether lösen (Stahlschmidt). Bezüglich
der von Stahlschmidt ausführlicher untersuchten Salze verweisen wir auf
dessen Originalabhandlung. Jörgensen hat durch Zusammenbringen einer
weingeistigen Lösung von jodwasserstoflfsaurem Methylstrychnin mit Jod lange
braungelbe Nadeln der Verbindung C2iH2i(CH3)N202, HJ3, erhalten und analog
zusammengesetzte Körper auch mit Aethyl - und Amylstrychnin hervorgebracht.
— Durch zwanzig Minuten währendes Erhitzen von Strychnin mit weingeistigem
Jodäthyl im zugeschmolzenen Rohr auf 100" erhielt How glänzende weisse
Prismen imd Nadeln von jodwasserstoffsaurem Aethylstrychnin,
C2iH2i(C2H5)N2 02*, HJ. Aus diesem lässt sich durch Behandlung mit Silber-
oxyd und Wassqr, Eindampfen des Filtrats in kohlensäurefreier Atmosphäre
imd Lösen des Rückstandes in heissem absolutem Weingeist Aethylstrych-
niniumoxydhydrat in farblosen kleinen Prismen erhalten. Durch lOOstün-
diges Erhitzen mit weingeistigem Chloramyl vermochte How auch salz-
saures Amylstrychnin, C2iH2i(C5Hii)N2 02, HCI-I-V2H2O, in farblosen

Strychnin. 1293

monoklinischen Prismen darzuslellen. — Erhitzt man nach Men^trifes
Strychnin mit weingeistigem überschüssigen Bromäthylen ((J.^H,tBr2) '/.j Stunde
im zugeschmolzenen Rohr auf lOO*», so entstehen weisse, in heissem Wasser
und Weingeist leicht lösliche Krystalle von zweifach-bromwasse rstoff-
saurem Aethylenstrychnin, C^i Ha« (C^ fl.t) N^ 0^ , 2HBr. M.6n6tr\hn
hat daraus nicht nur mittelst feuchtem Silberoxyd festes weisses, alkalisch
reagirendes Aethylenstrychniniumoxydhydrat, C21 H32 (Cg H^) N^ O3,
isoürt, sondern noch eine ganze Reihe interessanter Derivate dargestellt, be-
züglich derer wir auf dessen Originalarbeit verweisen. — Endlich hat Schützen-
berger noch durch Einwirkung von Chlorbenzoyl auf Strychnin ßenzoyl-
strychnin, C2iH2i(H7HqO)N.2 02, als weissen krystallinischen , in Wasser
wenig , in Weingeist und Aether leicht löslichen, mit Säuren anscheinend nicht
verbindbaren Körper erhalten.

Gal und Etard erhielten bei Einwirkimg von gesättigter Barytlösung
auf 135— 140" C. zwei neue Basen, ein Dihydr ostrychnin, C21H26N2O4,
schwerlöslich in Wasser und Trihydrostrychnin, C21H28N2O5, gelbliche
Prismen, leichter in Wasser löslich, in Lösung leicht zersetzbar. Diese Basis
giebt die Strychninreactionen nicht, reducirt Gold-, Platin-, und Siibersalze,
färbt sich mit Bromwasser purpurroth und liefert mit Kahlauge ein nach
Chinolin riechendes Oel. — Eine Verbindung des Strychnins mit Jodoform
3 (C21 H22 N2 O2) . CHJg hat Lextrait hergestellt, schwerlöslich in Alkohol,
leichtlöslich in Aether und Chloroform. — Beckett imd Wright haben ein
Diacetylstrychnin hergestellt, Römer durch Einwirkung von Monochlor-
essigsäure eine giykocliollartige Verbindung, €2311.34^204. Dm-ch Versetzen
einer alkohohschen Strychninlösiuig mit gelbem Schwefelammonium oder
durch Aussetzen einer .mit Schwefelwasserstoff' gesättigten alkoholischen
Stry chnrnlös ung an der Luft entsteht ein Strychninpolysulfhydrat,
2 (C21H22N2O2) . H2S0, orangerothe, zolllange Nadeln, unlöslich in Wasser,
Alkohol und Aether, welche mit salzsaurer arseniger Säure, AS2S18, mit Blei-
acetatlösuug erhitzt Pb Sß liefern (Schmidt, A. W. Hofmann). — Beim
Schmelzen von Strychnin mit der lOfachen Menge Aetzkali erhielt H. Gold-
schmid (Berl. Ber. 15. 1977) Indol.

Concentrirte kalte Schwefelsäure löst reines Strychiiin farblos. Kea^tiuneu.
In dieser Lösung rufen oxydirend wirkende Substanzen höchst
characteristische , zur Erkennung ausserordentlich kleiner Mengen der
Base geeignete Färbungen hervor. Den Vorzug unter den zu diesem
Zweck verwendbaren Substanzen verdient das zweifach chrom-
saure Kali. Bringt man in die zweckmässig in einem Uhr-
schälchen auf weisser Unterlage befindliche Lösung des Alkaloids
in concentrirter Schwefelsäure ein stecknadelknopfgrosses Bruchstück
des Kaliumbichromats (ein grosser Ueberschuss kann den Eintritt
der Reaction ganz verhindern) und bewegt dieses von Zeit zu Zeit
etwas, so entstehen von demselben ausgehende violette oder blaue
Streifen, und endlich nimmt die ganze Flüssigkeit eine violette oder
bei Anwesenheit von mehr Strychnin blaue Färbung an, die aber
rasch durch Zwiebelroth in schmutziges Grün übergeht (Otto). Ist
das Alkaloid als Verdunstungsrückstand auf dem Uhrschälchen er-
halten worden, so kann die Probe nach Otto vortheilhaft dahin ab-

]^294 Pkonerogamae. Dicotyleae.

geändert werden , dass man denselben mit einer verdünnten wässrigen
Lösung von Kaliumbicliromat befeuchtet, das Flüssige nach einigen
Minuten abgiesst oder mit Fliesspapier fortnimmt und nun mit conc.
Schwefelsäure übergiesst, worauf sogleich die blaue Färbung hervor-
tritt. Stehen etwas grössere Mengen des Strychnins zu Gebote, so
kann man auch in schwefelsäurehaltigem Wasser lösen und mit
einer Lösung von zweifach chromsaurem Kali versetzen. Es scheiden
sich dann fast augenblicklich goldgelbe nadeiförmige Krystalle von
Strychninchromat aus, die sich in conc. Schwefelsäure mit prächtig
blauer Farbe lösen. — Anstatt mit einem Stückchen Kaliumbichromat
kann man zur Hervorrufung der beschriebenen Färbungen die Lösung des
Strychnins in conc. Schwefelsäure mit nahezu gleichem Erfolge auch mit einem
Kryställchen rothen ßlutlaugensalzes (Davy) versetzen, oder, in welchem
Falle jedoch die benutzte Schwefelsäure zweckmässig etwa l''/o Salpetersäure
enthalten muss, mit etwas Bleihyperoxyd (Marchand) oder mit Braun-
stein (J. Erdmann), chlorsaurem Kali, jodsaurem Kali, übermangansaurem
KaU, Nitroprussidnatrium (Horsley), Ceroxyduloxyd (Sonnenschein) und
anderen Oxydationsmitteln. Bei Anwendung von Braimstein geht die anfang-
liche purpurviolette Färbung bald in Zwiebelroth über, welche Farbe auch
nach Zusatz des 4— 6fachen Volumens Wasser sich erhält, bei unvollständigem
Neutralisiren mit Ammoniak wieder in Violett, bei Uebersättigung damit in
Gelb oder Grüngelb übergeht , um nach dem Ansäuren abermals sich in Violett
zu verwandeln (J. Er d mann). Nach Lethe by tritt die purpiu-violette
Färbimg der schwefelsauren Strychninlösung auch sehr schön ein, wenn man
sie in ein Platinschälchen oder in die Vertiefung eines Platinblechs bringt und
dieses mit dem positiven, die Lösung selbst mit dem negativen Pole eines
galvanischen Bechers in Berührung bringt.

Nach den Versuchen von de Vrij und van der Burg besitzen die Proben
von Otto, Davy imd Marchand gleiche Empfindüchkeit, indem mittelst
jeder noch Veoooo Gran Strychnin nachgewiesen werden kann. Gegenwart
grösserer Mengen von Salpetersäure beeinträchtigen die Reaction. Auch Zucker,
der indess leicht ausgeschlossen werden kann, macht sie unsicher und grössere
Mengen von Brucin und Morphin , deren Trennung auch keine Schwierigkeiten
macht, sowie von Chinin und Crnchonin, drücken ebenfalls ihre Empfind-
üchkeit herab. — Ein ganz ähnliches Verhalten gegen die genannten Eeagen-
tien wie das Strychnin zeigt das Curarin, nur sind die durch Curarin her-
vorgerufenen Färbungen weit beständiger, auch wh-d Curarin schon durch
Schwefelsäure allein roth gefärbt. Eine Verwechselimg des Strychnins mit
Curarin bei einer gerichtlich-chemischen Untersuchung ist übrigens schon des-
halb kaum möghch , weil letzteres weder sauren noch alkalischen Flüssigkeiten
durch Schütteln mit Aether, Chloroform, Amylalkohol oder Benzol entzogen
wird. — Auch eine Verwechselung des Strychnins mit Anilin, das in Be-
rührung mit verdünnter Schwefelsäure und Kaliumbichromat ebenfalls eine
schön blaue Färbung erzeugt, ist nicht zu besorgen. Der flüssige Aggregat-
zustand des freien Anilins , sein Geruch und der Umstand , dass die Färbung
nur bei Anwendung von verdünnter Schwefelsäure, oder wenn concentrirte
genommen wurde, auf Zusatz von Wasser eintritt, sehr beständig ist und mit
Entwicklung eines eigenthümlichen bittermandelölartigen Geruchs verbunden
ist, schliesst jede Täuschung aus. Störend können bei den obenerwähnten

Strychnin. 1295

Farbenreactiüiien leicht oxydable Körjjer , auch Morphin sein , das aber leicht
mit Petroleuniäther unschädlich gemacht werden kann, worin Morphin un-
löslich ist. — Grössere Mengen von Brucin, die bei obigen Reactionen nacli-
theilig wirken können, beseitigt man durch Eindampfen der Lösungen essig-
saurer Salze, wobei essigsaures Brucin kaum zersetzt wird, während das
Strychninsalz fast vollkommen zerlegt wird. — Weitere Reactionen zur Er-
kennung des Strychnins sind : eine Lösung von Jodsäure in Schwefelsäure färbt
sich mit Strychnin ziegelroth bis violett (Selmi), Strychnin mit conc. Schwefel-
säure und etwas Natriumnitrit färbt sich gelb, mit alkoholischer Kalilauge tief
Orangeroth (Arnold), Ueberchlorsäure färbt sich mit Strychnin röthlichgelb
(Fraude, Berl. Ber. 1879. 1858), geschmolzenes Antimonchlorid förbt Strychnin
nicht, Brucin roth (Smith).

Aus den Lösungen der Stryclminsalze fällen ätzende imd kohlensaure
Alkalien und Ammoniak krystallinisches Strychnin. Der in verdünnten
Lösungen durch Ammoniak erzeugte Niederschlag löst sich im Ueberschuss
desselben, scheidet sich aber nach einiger Zeit in deutlichen Nadeln wieder ab.
Saure verdünnte Lösungen Averden durch doppelt kohlensaure Alkalien nicht
gefallt, da Strychnin in kohlensäurehaltigem Wasser löslich ist. Jod-Jod-
kalium und Jodtinctur fallen verdünnte Strychninsalzlösungen kermes-
farben, überschüssiges Chlorwasser erzeugt weissen amorphen, überchlor-
saures Kali weissen krystallinischen, roth]es Blutlau gensalz grünlich-
gelben krystallinischen , Rhodankalium weissen krystallinischen Nieder-
schlag. Platinchlorid erzeugt darin hellgelbe, allmälig krystallinisch
werdende, Goldchlorid erzeugt darm hellgelbe, allmälig krystallinisch
weisse krystallinische, Kaliumiridiumchlorid dunkelbraune, beim Schütteln
verschwindende, aber bald krystallinisch wieder erscheinende Fällung. Zwei-
fach-chromsaures Kali fallt gelb, krystallinisch, Kaliumplatincyanür
weiss, krystallinisch, Kaliumkadmiumjodid weiss und flockig, Kalium-
quecksilberjodid weiss und dicht. Phosphormolybdänsäure giebt
gelblich - weissen , Pikrinsäure gelben, allmälig krystallinisch werdenden,
Gerbsäure starken weissen Niederschlag.

Die Abscheidunsf des Strychnins aus ürsanischen Massen ge- Oörichtiicii-
schiebt im Allgemeinen mit Erfolg nach der Stas'schen, Erdmann- Nachweis,
sehen auch Dragendorff'schen Methode. Nach Helwig liefert das
Strychnin nach seiner Methode der Mikrosublimation dicke weisse
Anflüge, die bei SOfacher Vergrösserung als runde durchsichtige
Körnchen erscheinen. Fügt man ein Tröpfchen Wasser hinzu , so
entsteht eine Menge kreuz - und sternförmig über einander gelagerter
vierseitiger Säulchen, während auf Zusatz eines Tröpfchens Am-
moniakflüssigkeit zuerst alle Körner zu Fetttröpfchen zerfliessen, aus
denen sich aber nach und nach quadratische Octaeder und km"ze
breite vierseitige Säulchen entwickeln. Ein Tröpfchen verdünnter
Salzsäure bildet das Sublimat fast augenblicküch in ein Netz büschel-
förmig übereinander gelagerter oder sich durchkreuzender Nadeln
um, und ähnliche Krystallisationen erzeugen auch Schwefel- und
Salpetersäure. Verdünnte Chromsäurelösung endlich lässt die Kömer-
schicht zwar anfangs unverändert , erzeugt aber allmähg schöne
gelbe Krystallsterne und hochgelbe Doppelpyramiden,

1296

Phanerogamae. Dicotyleae.

Verhalten zu

den Mutter-

clrogen.

Oertliehe
Wirkung.

Entfernte
Wirkxing:.

Zu berücksichtigen bleibt beim Nachweis des Strychnins stets
die Schwerlösüchkeit in Aether, Leichtlöslichkeit in Amylalkohol,
Benzol und Petroleumäther.

Der Fäulniss animalischer Stoffe widersteht das Strychnin in hohem Grade,
wie dies namentlich Versuche von Mac ad am, Majers imd Rieckher auch
von V. Gorup, Ranke, Scherer dargethan haben. Bezüghch der Nach-
weisbarkeit des Alkaloids in den verschiedenen Organen und im Harn damit
vergifteter Thiere ergiebt sich aus den ausführlichen und zuverlässigen Unter-
suchungen von Masing (Beiträge für d. ger.-chemisch. Nachw. d. Strychnins
und Veratrins in thierisch. Flüssigk. und Geweben, Dorpat 1868), dass das-
selbe ausser im Magen besonders leicht im oberen Theile des Dünndarms
(niemals im unteren Theile des Darmkanals) und in der Leber, schwieriger im
Blut, niemals im Gehirn, und wie es scheint auch nicht in Herz und Lungen
nachgewiesen werden kann.

In den schon längere Zeit als Gifte oder Medicamente bekannten
Ptlanzentheilen aus der Familie der Loganieen, welche oben auf-
geführt wurden, bildet das Strychnin das hauptsächlichste und ener-
gischste active Princip.

Local irritirende Action kommt dem Strychnin und noch mehr
dessen Salzen nur in untergeordnetem Masse zu, macht sich indess
bei endermatischer Application nicht selten geltend, a. L. Richter
giebt als Wirkung zu 0,015 auf eine Vesicatorfläche aufgestreuten Strychnin-
pulvers heftiges Brennen und Jucken und massige Entzündung an; in der
nächsten Umgebimg ein Gefühl, als wenn man die Haut mit Nadeln stäche.
Dafür spricht auch die Beobachtung von Reid (Med. Times. Dcb. 31. 1859),
wonach ein Manu beim Mischen von Mehl mit Strychnin durch Hiuein-
gerathen des Giftes in eine Wunde am Daumen nach Yg St. ein auch der Hand
und dem Handgelenke sich mittheilendes, 12 St. anhaltendes Gefühl von Taub-
sein und Anschwellung bekam. Im Magen imd Darmkanal fehlt diese locale
irritirende Wirkung ganz oder doch fast vollständig; dagegen ruft Strychnin
auf der Zunge in höchst minimalen Mengen intensiv bittere Geschmacks-
empfindimg hervor, die in einzelnen Fällen reflectorisch das auch bei Ver-
giftungen mitunter constatirte Erbrechen bedingt. In kleinen Mengen scheint
Strychnm den Appetit zu steigern und im Magen vorhandene perverse Gährungs-
processe beschränken zu können. Strychnin beschleimigt in geringen Quanti-
täten (0,1 7o) zu Verdauungsflüssigkeit gesetzt, die Digestion des Fibrins um
2 7o , hemmt dieselbe jedoch bei Zusatz der doppelten Menge um 2,3 7o
(Wolberg, Arch. ges. Physiol. 22. 307). Auf die alkoholische Gährung wirkt
es stärker ein als Cliinin, jedoch keineswegs im Verhältniss zu seiner Bitter-
keit (Buchheim imd Engel).

Die hauptsächlichste Wirkung wird erst durch Aufnahme in
das Blut bedingt, dessen Fähigkeit Sauerstoff" zu absorbiren geringer
Strychninzusatz wesentlich herabsetzt (Harley) und ist auf die
graue Substanz des Rückenmarks gerichtet. Strychnin bildet den
Hauptrepräsentanten der sog. Spinantia oder Tetanica, welche
Steigerung der Eeflexaction und in toxischen Dosen das Auftreten
von tetanischen Paroxysmen bedingen, die durch die leiseste Be-

Strychnin. 1297

rührung oder auch durch das leiseste Goräuseh hervorgerufen zu
werden vermögen. Durch die Theilnahme der Brustmuskeln an dem
Tetanus wird Asphyxie und Tod herbeigeführt, welcher letztere in
seltenen Fällen auch in Folge der durch hcäuflg wiederholte tetaniscJKj
Anfälle bedingten Erschöpfung und Lähmung der Nervencentren
eintritt, höchst ausnahmsweise auch mit Blutextravasaten im Zu-
sammenhange stehen kann, die während der Paroxysmen sich inner-
halb der Nervencentra ausbilden. Dass die Stryciminkrämpfe vom
Rückenmark ausgehen und wesentlich als reflectorische zu betrachten sind,
beweisen die Arbeiten von Stannius, Kölliker, Brown-Söquard und
Bonefin, Spence, Freusberg u. A. m. Bei Fröschen bedingt Strychnin
auch nach Decapitation zu 0,06 Mgm. Tetanus (Arnold); dagegen bleibt der-
selbe nach Durchschneidung der hintern Wurzeln der Rückenmarksnerven
oder Lähmung sämmtlicher peripheren Hautnerven aus (H. Mayer). Bei
Durchschneidung des Rückenmarks strychuinisirter Frösche treten zwar un-
mittelbar in Folge des Bhocks in der hinteren Körj)erhälfte keine Convul-
sionen auf, wohl aber nach einiger Zeit (Freusberg). Frösche lassen sich durcli
sorgsame Behütung vor Berührung und Erschütterung auch vor dem Eintritt
des Tetanus bewahren. Ob bei Warmblütern inid insbesondere bei Menschen
Strychnin auch einen nicht reflectorischcn Tetanus erzeugt, lässt sich, da schon
minimale, im Körper selbst belegene Reize bei der enorm gesteigerten Reflex-
erregbarkeit Tetanus auf reflectorischem Wege erzeugen können, mit Sicherheit
nicht feststellen (Freusberg), ist indess nicht unwahrscheinlich. Bei Fröschen
tritt der Tetanus sowohl auf chemische wie auf thermische Reize hervor; stärkere
mechanische Reize wirken manchmal weniger starrkrampferregend als schwache.
Mit Strychnin vergiftete Menschen ertragen oft Frottiren des Nackens, während
Fühlen des Pulses tetanischen Anfall hervorruft. Auch plötzliche Reize der
Sinnesnerven lösen Krämpfe aus. Lähmung von Hemmungscentren der Reflex-
action im Gehirn Avird schon durch die Versuche von Arnold widerlegt; die
Annahme Nothnagels, dass reflexhemmende Centra im Rückenmarke ge-
lähmt würden, würde die vöUig unzulässige Annahme, dass beim Absterben
des Frosches auf die Lähmung dieser Organe eine Reizung folge, nach sich
ziehn (Freusberg) und ist auch aus verschiedenen anderen Gründen (vgl.
.Walton, Arch. Anat. Physiol. Ph. Abth. 46. 1882) unhaltbar. S. Mayer
und F. A. Falck haben die Ansicht ausgesprochen, dass die Wirkung auf
die reflexübertragenden Apparate im Rückenmark nur eine untergeordnete sei
und dass das Strychmn primär erregend auf die MeduUa oblongata und zwar
in heftigster Weise auf das Athemcentrum wirke, so dass die EiTegung von
diesem auf die gesammte Körpertemperatur irradihe; doch treten beim chlorali-
sirten Kaninchen nach Herabsetzung der Respirationsfunction auf ein Minimum
durch Strychnin Krämpfe ohne vorausgehende Respirationsbeschleunigung ein
(Th. Husemann). Allerdings lässt sich fiir das Strychnin eine erregende
Wirkung auf die MeduUa oblongata nicht leugnen; denn die bereits von
R. Richter nachgewiesene Action der kleinen Arterien und bedeutende
Steigerung des Blutdrucks hängt mit einer starken Erregung des vasomotori-
schen Centrums zusammen, auch findet eine Reizung der Ursprünge des Vagus
statt, die sich durch Pulsverlangsamung zu erkennen giebt. In wie weit die
Arteriencontraction oder die Verminderung des Sauerstoffs im Blute beim
Strychnismus den Eintritt spontaner Krämpfe herbeiführt, bleibt dahingestellt.

X298 Phanerogaraae. Dicotyleae.

doch ist als Hauptsache wohl directe moleculäre Wirkung anzimehmen (Spence,
Gay). Gay behauptet geradezu eine Ablagerung in der grauen Substanz
des Eückenmarks, der Varolsbrücke und vor Allem der Med. oblongata.

Eine erregende Wirkung auf das Gehirn kommt dem Strychnin nicht zu;
die Vergiftung beim Menschen giebt hierfür keinen Anhaltepunkt imd die bei
Fröschen vor dem Krampfausbruch zu beobachtende Unruhe tritt auch nach
Decapitation hervor. Auf einzelne Sinnesnerven wirkt Strychnin in auffallender
Weise erregend; so steigern geringe Mengen die Schärfe der Geruchsempfindung
(Lichtenfels imd Fröhlich), ebenso bei gesunden Augen die Sehschärfe
bei gleichzeitiger Erweiterung des Gesichtsfeldes (Cohn, Hippel), besonders
für die blaue und rothe Farbe (Cohn). Ob Erregung peripherer sensibler
Nerven durch Strychnin statthat, bleibt unentschieden; die peripheren moto-
rischen Nerven erleiden im Verlaufe der Strychninvergiftung Herabsetzung
(von Wittich), welche bei Einspritzung colossaler Strychninmengen in das
Blut ausserordentlich rasch erfolgt (Vulpian). Die Peristaltik wird durch
letale Dosen Strychnin beschleunigt (Freusberg). Die Action des Strychnins
auf den Herzschlag differirt; bei Fröschen findet meist Verlangsamung, beim
Säugethiere häufig Beschleunigung statt; Heinemann (Arch. path. Anat.
33. 394) deutet erstere auf Eeizimg der Vagusendigmigen im Herzen. Bruuton
und Cash (Barthol. Hosp. Eep. 16. 230) vindiciren dem Strychnin eine be-
sondere stimulirende Action auf das Herz , da die Ligatur der venösen Sinus
an strychninisirten Fröschen keinen Herzstillstand bedingt und der Herzstill-
stand durch intracardiale Einbringung von Stryclmin wieder aufgehoben wird.
Ein analoger Effect scheint auch auf das respiratorische und vasomotorische
Centrum zu existken, da durch Rückenmarksdurchschneidung bei strychnini-
sirten Thieren Athembewegung und vasomotorischer Tonus nicht vollkommen
aufgehoben werden und beide Functionen bei nachträglicher Einführung von
Strychnin sich wieder herstellen (v. Eokitansky). In Bezug auf die
motorischen Centren des Gehirns, deren Beeinflussung durch Strychnin schon
aus dem den Tetanus begleitenden Trismus erhellt, spricht auch die Angabe
von Spence, dass directe Appücation von Strychnin auf die Thalami optici
leicht Krämpfe herbeiführt, für eine rolche. Auf die Körpertemperatur wirken
toxische Dosen Strychnin stark steigernd , offenbar in Folge der Muskel-
arbeit; bei Kaninchen steigt die Eigenwärme oft auf 44 — 44,8". Eine
steigernde Einwirkung des Strychnins auf die Diurese (G üb 1er) existirt nicht,
wohl aber auf die Harnentleerung (Lu genes. Anal. med. Argentin. 1. 2. 1878).
Applications- Unter den vielen, die AVirkung des Strychnins modificirenden
stellen. ]vXomenten stehen die Applicationsstellen obenan, indem dadurch
die Schnelligkeit der Action und einigermassen auch die Qualität der
Wirkung sehr bedeutender Dosen beeinflusst wird. Am raschesten wirkt
directe Einwirkung m das Blut, danach subcutane, hierauf endermatische oder
interne Appücation; vom Eectum aus ist die Wirkung intensiver als vom
Magen (Savory). Vom Thränencanal aus sah Schüler (Gaz. med. 1861)
schon von 3 Mgm. Intoxication. Auch bei Injection in die Blase ist nach
grossen Dosen beim Menschen Vergiftung gesehen (Eobert), obschon bei
Thieren (Hunden) keine Vergiftung von der Blasenschleimhaut aus erhalten
wird (Falck). — Bei Infusion erhebUcher Strychninmengen kommt kein oder
doch nur ein rudimentärer Anfall von tetanischem Krampf zu Stande, an
dessen Stelle die heftigsten klonischen .Krämpfe der gesammten Muskulatur,
selbst der Augenlider und des Bulbus, bei plötzlich cessirendem Athem auf-

Strychnin, 1299

treten. Es genügen in letzterem Falle, um bei Hunden den Tod in wenigen
Minuten herbeizuführen, weniger als 5 Mgm. (Harley), während vom Magen
aus 1—2 Cgm. weit weniger rasch tödten. Nach Riebet, der nach Dosen
von 0,01 pr. Kilo neben tonischem und klonischem Krämpfe auch noch eine
Periode choreiformer Bewegungen eintreten sah, bedingen Dosen von 0,04
pr. Kilo eine solche der Resolution, die durch künstliche Respiration mehrere
Stunden pi^olongirt werden kann und in welcher weder Reflexe noch Athmung
bestehen, das Herz sehr frequent,. aber irregulär schlägt und Blutdruck unrl
Temperatur ausserordentlich stark sinken. Dosen über 0,05 pr. Kilo setzen
den Herzvagus und die peripheren Nervenendigungen stark herab, ohne die
Muskelreizbarkeit zu beeinträchtigen (Riebet).

Die Angaben der Autoren über die letale Dosis bei Thieren variiren , da 'ihiaruiiedeä.
wiederholt unreines Strychnin in Anwendiuig gebracht wurde, z. B. für das
Kaninchen von 0,5 Mgm. (Falck) bis 2,4 Mgm. {Rosenthal und Leube).
Die letale Gabe ist nicht überall proportional der Empfänglichkeit; Frösche
überstehen bisweilen 2—2,5 Mgm., während sie oft schon nach 0,01 Mgm., ja
selbst nach 0,006 Mgm. (Pickford) in Tetanus verfallen. Die Angabe von
Rosenthal und Leube, dass der Tod bei Thieren in der Regel schon eintrete,
wenn man die kleinste tetanisirende Wirkung um ein Drittel erhöhe, trifit
daJier nicht zu. Nach F. A. Falck s sorgsamen Untersuchungen beträgt bei
subcutaner Einführung die letale Dosis für Weissfische 6 — 12 Mgm., für Frösche •
2 — 2,4 Mgm., für Hühner 1 — 2 Mgm., für Kaninchen 0,5 — 0,6 Mgm., für Katzen
0,75 Mgm. und bei Hunden 0,45 Mgm Die den Hühnern noch von Rosen-
thal imd Leube zugeschriebene auffallende Immunität scheint vorzugsweise
bei Application in den Magen sich zu ergeben, wo erst 50 Mgm. letal sind
(Falck). Ringelnattern sterben erst nach 23 Mgm. subcutan. — Neben den
Hühnern Avird Buceros Rhinoceros, der Nashornvogel, als mit Immimität
begabt bezeichnet, der die Früchte von Strychnos nux vomica (ob auch die
Samen?) verzehren und daher sogar den Namen Kuchila kai, Kuchilafresser,
erhalten haben soll (Emerson, Tennen t). Eine Faulthierart, Choloepus
HofFmanni aus Costarica, soll ebenfalls erst sehr langsam durch Strychniji
(durch 0,6 in 8 Tagen) zu tödten sein. — Sehr unempfindlich ist Helix
pomatium, welche selbst durch 0,045 nicht getödtet wird, u. a. Schnecken
(Heckel, Cpt, rend. 88. 918). Auf Astacus und Dyticus ist es ohne Wirkung
(W alton). Christison fand Strychnin zu 0,02 beim Schwein, zu 0,03 beim
Bären in alkoholischer Solution in die Pleuren injicirt, tödtlich.

Bei Thieren können krankhafte Zustände che Empfangüchkeit sehr steigern ;
so sind diurch Sitzen auf FHesspapier des Wassers beraubte Frösche schon durch
Vaooo Gran in Krämpfe zu versetzen, wenn sonst Vaooo nöthig ist (Clair -Gray ,
Glasg. med. Journ. 167. 1871). Nach Delaunay (Cpt. rend. 93. 532) sind
gut genährte Frösche viel empfindHcher als schlecht genährte imd anämische,
ßlutentziehung mindert Intensität und Gefahr der Intoxication (Vierordt,
Kaupps, Delaunay). Active Bewegimgen fördern die Entwickelimg der
Convulsionen ; Rulae und Stille verzögert dieselben (Th. Husemann). Erhöhte
Temperatur wirkt bei Vergiftung günstig (Ranke). Verschiedene Narcotica
wirken retardirend auf den Eintritt der Krämpfe.

Leubes und Rosenthals Beobachtung an Kaninchen und Hühnern über '];^,lQ^g^^y^
erworbene Toleranz gegen Strychnin findet Bestätigung durch manche Erfali-
rungen am Menschen, z. B. dem in Med. Gaz. 36. 261. (1845) berichteten
Falle einer Paralytischen , die in 2 Mon. 70 Gran Strycluiin genommen
haben soll, und zwar anfangs Vie Gran, nach 4 Tagen 7s; nach weitereu

^300 Phanerogamae. Dicotyleae.

4 Tagen V4 ^^^ ^^i allmäliger Erhöhung 3 Gran tägUch, die 6 Tage hindurch
genommen wurden. Es giebt aber für diese erworbene Toleranz, die vielleicht
mit Modification der Stryclminwirkung durch krankhafte Zustände der Medulla
spinalis zusammenhängt, Grenzen und es kommt nicht selten zu heftigen
Intoxicationen, die selbst den Tod zur Folge haben können. Solche Fälle
finden sich bei Taylor und Pereira; auch gehören hierher diejenigen von
Borchard (Journ. de med. de Bord. 1855. 355) und von W. Hunt er (Tod
einer 70jähr. Herzkranken nach Steigerung der Dosis auf 0,01). Der Umstand,
dass dieser und der Fall der niedrigsten Dosis letalis bei acuter Vergiftung
Herzkranke betrafen, ist beachtungswerth.
Salze. Die Verbindung des Strychnins mit Säuren modificirt die Strychninwirkung

nur in sofern, als die dem reinen Alkaloide zukommende Localaction an ihnen
weniger hervortritt und die geringere Löslichkeit einzelner Salze, z. B. des Tannats
oder Hydrojodats, dieselben minder rasch auf den Organismus einwirken lässt.
Selbst blausaures Strychnin wirkt genau wie reines Strychnin tetanisirend
(Coullon, Magendie, Pelikan).
schic:Uaaie im D^ss das StiTchnin in das Blut gelangt, ist sowohl durch directen

Organismus. '' o o ' ^

chemischen Nachweis als durch die gleichartig vergiftende Wirkung
des Blutes strychninisirter Thiere erwiesen.

Nachdem schon Verni^re 1828 mit dem Blute von Thieren, die er mit
Brechnussextract vergiftet hatte, andere tödtete, haben später Krokow (1856)
und Harley dasselbe für das Strychnin selbst dargethan, indem es Ersterem
gelang, bei Fröschen mit dem Blute eines vergifteten Frosches oder Kaninchens
Tetanus hervorzurufen, während Letzterer bei einem Hunde durch das Blut
eines anderen mit Strychnin vergifteten Hundes denselben auftreten sah. Wir
sind im Stande, diese Angaben zu bestätigen. Im menschlichen Blute hat
Ogston zuerst Spuren Strychnin nach einer tödtlichen Vergiftung nachge-
wiesen; ferner M'Adam (1856) im Blute eines vergifteten Pferdes. Masing imd
Dragendorff constatirten bei 5 Versuchsthieren dreimal Strychnin im Blute.
Dass bei dem Verweilen im Blute Alteration und Destruction
des Alkaloids stattfindet, ist möglich. Sicher kann es sich nur um
theilweise Zerstörung handeln, da man im Stande ist, das Gift nach
interner Application in verschiedenen Organen des Körpers, besonders
der Leber, wieder aufzufinden, und da ausserdem selbst längere Zeit
hindurch Elimination eines Theiles durch Nieren und Speicheldrüsen
(Gray) stattfindet. Der Erste, welcher mit Sicherheit Strychniu in Organen
und Secreten nachwies, war M'Adam, der es in Muskeln und Harnblasen-
inhalt eines vergifteten Pferdes fand, ausserdem im Urin eines Hundes, 9 JMi-
nuten nach der Darreichung von Va Gran, ehe noch Vergiftungssymptome auf-
traten. In der Leber, wo man Strychnin nach Masing und Dragendorff
stets in grossen Mengen antriift, und wo Avir es selbst mehrere Male gefunden,
constatirte es Anderson zuerst. Ausserdem fanden es Dragendorff und
Masing spuren weise in Nieren, Milz und Pancreas, Gay in verschiedenen
Theilen des Centralnervensystems und im Speichel. Am meisten spricht gegen
Destruction, dass Masing noch 3 Tage nach Verabreichen einer grossen nicht
letalen Dosis in der Leber eines Hundes Strychnin fand und dass das Strychnin
bei längerer Darreichung kleiner Dosen an Hunde erst mehrere Tage nachher
im Harn erscheint und dann die Elimination auch mehrere Tage fortdauert.
Hamilton constatirte Strychnin in dem Urin eines Vergifteten am Morgen

^trychTiin. 1301

nach der Intoxication. Kratter fand Strychnin schon in Vz »^td. nach Ein-
führung von 0,0075 Strychninnitrat; die Ehmination war nach einmaliger
Injection in 24 Std. , nach längerem Gebrauche in 3 Tagen vollendet. Bei
acut zu Grunde gehenden Thieren findet sich Strychnin im Harn nicht, weil
die Zeit zur Ausscheidung fehlt und die Harnsecretion durch die hochgradige
Gefasserregung sistirt wird. Die Annahme einer Verbindung des Strychnins im
Blute, sei es mit Sauerstoff (Harley) oder mit Alkalien (Mialhe) oder mit
Eiweissstoffen (Horsley), ist noch zu beweisen.

Die Vergiftung mit Strychnin beim Menschen kommt unter den Intoxi- „ff'i„|l ^g^j,,
cationen mit Alkaloiden nächst der Morphin Vergiftung am meisten vor und MensciieTj.
übertrifft an forensischer Bedeutung die letztere, da sie häufiger zu gericht-
lichen Verhandlungen wegen versuchten Giftmordes Ursache wurde. Unter
diesen haben bekanntlich die gegen William Palm er in London wegen
Vergiftung von John Parsons Cook (1856) und diejenige gegen Dr. Her-
mann Demme und Frau. Trum py in Bern wegen Vergiftung des Ehemanns
der letzteren (1864) die ganze gebildete Welt in Aufregung versetzt. Ausser-
dem finden sich Selbstmorde mit Strychnin in erheblicher Anzahl berichtet,
erreichen indess nicht die Zahl der unabsichtlichen Vergiftimgen, die in ihrem
kleineren Theile zu den ökonomischen Vergiftungen, hauptsächlich jedoch zu
den medicinalen gehören. Zu den ökonomischen Intoxicationen führt nament-
lich der Gebrauch des Strychnins zur Anfertigung von Eattengift, insbesondere
das in England viel verwendete, aus Strychnin (10 "/o); Stärkemehl und Berliner
Blau bestehende Battles vermin powder, zu medicinalen entweder zu hohe
Dosirung oder Nichtbeachtung der cumulativen Wirkung des Strychnins oder
Versehen bei der Dispensation (am häufigsten Verwechslung mit Santonin oder
Salicin), oder das Einnehmen vorschriftswidriger hoher Gaben oder für andere
Kranke bestimmter Medicamente. Unter den durch Schuld des Arztes be-
dingten Strychnin Vergiftungen ist ein Fall von Wegeier deshalb hervorzu-
heben, weil der Arzt Strychnin in einer zur Lösung nicht ausreichenden Menge
von Spiritus vini verwendet hatte, so dass ein Bodensatz verblieb, durch dessen
Verschlucken der Tod erfolgte. Aehnliche giftige Bodensätze können sich
durch Verschreiben von Strychninlösungen mit Tannin oder Jod (Jodeisen-
syrup) bilden.

Die vergiftende und tödtliche Dosis variirt natürlich nach Alter, Dosis toxica

... j.i j • und letalis.

Constitution U. S. w. Es giebt Fälle, wo 0,005 beim Erwachsenen Erschei-
nungen bedingten. So in einem solchen von Lüdicke (Preuss. Ver.-Ztg. 11.
1842) Schwindel, während erst nach 5 gleichen Gaben Opisthotonos eintrat, in
einem anderen von Andral intensive tetanische Steifigkeit in dem paralytischen
Beine eines Hemiplegischen , in einem Falle von Holmes Coote nach noch
etwas weniger (V14 Gran) Krämpfe der Extremitäten. In der Eegel führen
indess erst grössere Dosen zur Vergiftung, wie denn ja auch die in den Pharma-
kopoen gestattete höchste Gabe das Doppelte (0,01 pro dosi und 0,02 pro die)
gestattet, welche Maximaldosis selbst von einzelnen Aerzten überschritten wird.
Bei endermatischer Anwendung, wo meist 0,03 und mehr gegeben wurde,
hatWittke schon nach 0,01 heftige Brustkrämpfe mit apoplectischen Erschei-
nungen beobachtet. G. H. Richter sah bei gesteigerter Dosis nach 0,1
intensive Vergiftungserscheinungen, Lesieur erst nach 0,125. Wenn Das sen
in 59 Tagen bei einem Kranken 12 Gm. endermatisch applicirt haben vnW,
wobei er auf 0,3 pro dosi stieg , ohne besondere Erscheinungen zu sehen , so
ist wohl mit van Hasselt Zweifel in die Reinheit des Präparates zu setzen.

23Q2 l^hanerogamae. Öicotyleae.

Bei subcutaner Anwendung sah Eulen bürg schon nach 0,006 und 0,01
Intoxicationsphänomene, welche eine Steigerung der Dosis verboten. Bois
beobachtete bei einem 6jährigen Kinde ähnliche Erscheinungen bei subcutaner
Injection von 0,008, bei einem 4jährigen Kinde 0,004, innerlich bei ersterem
erst nach 0,012. Bei einem 3 monatlichen Kinde will Ups hur schon nach
0,003 Intoxication gesehen haben.

Als niedrigste tödthche Gabe beim Erwachsenen wurde in einem Falle von
Warner 0,015—0,03 Strychninsulfat, beim Kinde (Taylor) 0,004 ('/ig Gran)
Strychninnitrat beobachtet. Mehrere Fälle, wo 0,03—0,045 bei Erwachsenen
tödtlich wirkten, sind bei Taylor angeführt, der die letale Gabe für Erwachsene
als zwischen 0,03 und 0,12 liegend betrachtet. Andrerseits lässt sich nicht ver-
kennen, dass Genesung nach -sdel mehr Strychnin erfolgen kann, wofür wir
nur die Beobachtungen von Folker (3 Gran), Hamilton (4 Gran), Chippen-
dale (4 Gran), Hinell (4 Gran), Williams (5 Gran), ßailhache (5 — 10
Gran), Sellden (6—8 Gran), O'ßeilly (6 Gran), Gray (20 Gran) und
Atlee (20 Gran, oifenbar nur theil weise resorbirt), endlich den Fall complexer
Vergiftung von Tschepke (Deutsche Klinik 10. 1861), wo 8 — 10 Gran Strychnin,
ebensoviel Morphium, ferner Aqua Amygdalarum amar. und Chloroform ge-
nommen wurden, zu citiren brauchen.

Symptome der Die Vergiftuiio- durch strychnin beim Menschen charakterisirt sich

Vergiftung-. o o j

durch das bald mit, bald ohne Vorboten erfolgende anfallsweise Auftreten
tetanischer Krämpfe, die besonders durch äussere Reize (Berührung,
Geräusche) hervorgerufen werden, und an welchen Extremitäten
und Rumpf, sowie die Kaumuskeln, die nicht wie bei Tetanus trau-
maticus zuerst afficirt werden, participiren (Opisthotonus, die häufigste
Form , seltener Orthotonos und noch seltener Pleurotonos oder
Emprosthotonos). Nur in leichteren Fällen, die man als physio-
logische Erscheinungen auffassen kann, kommt es bloss zu Muskel-
rigidität, welche sich nach kurzer Zeit zurückbildet; in schwereren
kommt es zu meist mehreren, durch deutliche Intermissionen , in
denen die Muskeln meist nicht in rigidem Zustande sich befinden
und in welchen das auch in den Anfällen meist erhaltene Bewusst-
sein intact erscheint, von einander getrennten tetanischen Paroxysmen,
welche den Tod durch Erstickung im Anfalle oder durch Erschöpfung
herbeiführen. Der Zeitraum zwischen Vergiftung und Symptomeneintritt
schwankt sehr nach der genommenen Quantität und der Form der Darreichung,
aber auch olme dass diese Momente zur Erklärung ausreichen; eben so ist der
Zeitraum, in welchem die Vergiftung verläuft, sehr variirend. Der kürzeste
Zeitraum bis zum Eintritt der Symptome betrug 272 — 3 Min. bei Vergiftung
mit 6 Gran Strychnin in einem Falle von Barker (Amer. Journ. med. Sc.
Oct. 1864), der zweitkürzeste weniger als 5 Minuten im Fall von Dr. Warner,
der Va Gran Strychninsulfat in Pulverform nahm, der drittkürzeste zwischen
5 und 10 Minuten im Falle von Mrs. Smyth (Pharm. Journ. 1848. 3. 298),
der längste in einem Falle von Anderson (Edinb. monthly journ. 1848.
566) betrug 2^2 Stunden nach 3 V2 Gran Strychnin in derselben Form.
Bennett berichtet einen solchen, wo nach V-l^ Gran Strychnin in Lösung bei
einem 13jährigen Mädchen die Symptome erst in 1 Stunde sich entwickelten.

StrychriiTi. ISO!)

In einem Falle von Schmidt (Preuss. Ver. Ztg. 1845. 9), wo etwa 0,1 in
Pilienform genommen waren, trat Tetanus erst in 8 Stunden auf. Im Durch-
schnitt können wir V4 — 1 Stunde als mittleren Zeitraum ansehen. Der Fall
Warner ist auch einer von denjenigen, wo der Tod sehr rasch erfolgte; doch
berichtet Taylor einen Fall, wo das Ende nach 10 Gmn Strychnin schon in
10 Min. eintrat und Hunter einen solchen, wo nach mehreren kleinen Dosen
bei einer 70jährigen Dame der Tod 5 Minuten nach Auftreten des ersten
tetanischen Anfalls erfolgte. Andererseits giebt es Fälle, wo die Vergiftung
erst in 3y^, 4 und 6 Stunden tödtlich endete (Fälle bei Taylor und in Guys
Hosp. Eep. 1857. Oct. 183). In Fällen, welche mit Genesung endigen, können
die Anfälle noch über die Zeit von 6 Stunden hinaus dauern ; so persistirten sie
in einem Falle von Folker sogar 12 Stunden.

Was die leichteren, meist von selbst vorübergehenden Erscheinungen nach
sog. physiologischen Dosen angeht, so bestehen dieselben nach den Erfahrungen
Eulenburgs bei subcutaner Injection in Vibrationen in den Extremitäten,
wie beim Fieberfrost, Ziehen in den Kaumuskeln, Sensationen verschiedener
Art in der Haut und erhöhter Empfindlichkeit gegen äussere Reize. Bois giebt
als solche Schütteln der Glieder und Steifheit im Unterkiefer an. In älteren
Fällen ist mehrfach von Zittern, Frostschauder und Schvraidel die Rede. —
Im Durchschnitt scheinen die Paroxysmen nicht über 2 Minuten zu dauern.
Die Zahl der AnföUe kann in letal endigenden Intoxicationen eine sehr be-
schränkte sein, z. B. im Falle Warner 2 (bei Thieren erfolgt der Tod nach
grossen Gaben gelösten Stiychnins häufig im ersten Anfalle), hi anderen 6—10
und mehr. Es participii'en nicht immer alle Muskeln in gleichem Maasse an
dem Krämpfe und selten nehmen z. ß. Gesichts- und Bauchmuskeln daran Theil ;
auch scheint nach den Krankengeschichten Trismus nicht überall ausgeprägt
vorzukommen. In den Anfällen, wo die Steifigkeit der Brustmuskeln natürlich
hochgradige Dyspnoe, Cyanose imd Erstickungsgefühl hervorruft, die häufig
den ganzen Symptomencomplex einleiten, scheint das Bewusstsein zuweilen zu
schvnnden ; höchst selten sind die Fälle, wo das Bewusstsein in den Intervallen
getrübt erscheint; da wo das Bewusstsein schwindet, geschieht es entweder
kixrz vor dem Tode (Fall der Miss Dove, Fall von Ogston) oder es scheinen,
z. B. bei Murray (Brit. med. Journ. Oct. 1868) und Duriau (Ann. d'hyg.
428. 1861) andere Momente (Hirnkrankheit, Aderlass) davon Ursache zu sein. —
Dass constante Veränderungen der Pupille nicht statthaben, ist trotz der Be-
hauptung von Civinini und Puccinotti, dass Strychnin myotisch wirke,
ein Factum; im Anfall ist die Pupille oft erweitert, in den Intermissionen
normal.

Die Steigerung der Reflexerregbarkeit ist nicht in allen Vergiftungs-
geschichten ausdrücklich hervorgehoben; sie ist manchmal nicht derart, dass
sie die Ausübung bestimmter Handlungen während der Intervalle verhinderte ;
so konnte z. B. Caspers Kranker in denselben klopfen, Andere schlucken u. s. w.
Auch ist zu erwähnen, dass Reiben des Nackens und der gespannten Muskeln
häufig dem Patienten Erleichterung schaffen und keinen Krampfanfall bedingen,
während dieser durch Anreden und Anfassen, selbst Zug-ndud herbeigefiilirt
werden kann. Nachkrankheiten sind bei den in Genesung übergehenden
Fällen nicht beobachtet, das aus den Muskelcontractionen resultirende Schmerz-
gefühl verliert sich ebenso wie die allgemeine Abgeschlagenheit meist in einigen
Tagen.

Ein Moment zur Constatirung der Strychninvergiftung nach deiii Tode Leichen-

tiefund.

Verfififtunc

]^3()4 Phanerogamae. Öicotj'leae.

ist in der Todten starre gegeben, die in der Regel, nachdem im Moment
des Todes Eelaxation sich eingestellt, äusserst rasch auftritt und lange per-
sistirt, oft noch bei schon eingetretener Fäulniss besteht und selbst mehrere
Monate andauern kann; die Finger sind dabei eingekniffen, der Fuss gewölbt
oder einwärts gedreht. Nur in sehr wenigen Fällen ist die Todtenstarre normal
(z. B. im Casperschen Falle). Meist findet man ausserdem die Zeichen
des Erstickungstodes, dunkle Blutfärbung (in C aspers Falle war das Blut
ausnahmsweise weichselkirschroth, wie bei Kohlenoxidvergiftung) und Hyperämie
in verschiedenen Körperhöhlen, namentlich der Lungen, der Leber und Bauch-
eingeweide, sowie der Hirnhäute und bisweilen auch des Gehirns und Eücken-
markes. Diese locale Hyperämie betrifft bald dieses Organ mehr und bald
jenes; bisweilen ist sie äusserst hochgradig (Blumhard). Im Gehirn scheinen,
soweit dies aus Thierversuchen hervorgeht, und ebenso an den Hirnhäuten, sö-
Avie auch in den Muskeln, im tetanischen Anfall sich kleine Extravasate bilden
zu können (Fructeau, Maschka). In den Hirnhäuten und den Hirn-
ventrikeln ist einige Male seröser Erguss, in dem Falle von Trümpy ödema-
töser Zustand des Gehirns beobachtet. Das Herz ist bald rechts vom Blute
ausgedehnt, bald aber auch, und wie es nach Taylor scheint, in der Mehr-
zahl der Fälle, leer, und dann entweder contrahirt oder auch schlaff. Die
Intestinalschleimhaut ist meist normal. Contraction der Blase, von
Gallard als pathognomonisch bezeichnet, ist zwar Eegel, aber nicht imbedingt
nothwendig.
uehandinng Bezüglicli der mechanischen und chemischen Behandlung der

Strychninvergiftung gelten die allgemeinen Regeln. Die zur Ver-
zögerung resp. Verhütung der Eesorption des Strychnins von P endeil (Amer.
Journ. 541. Oct. 1855), später von Eienderhoff (Holl. Beitr. Natw. 3.
2. 141.162) nach Thierversuchen empfohlene Darreichung von Fett, Butter
oder Oel, wodurch aber jedenfalls die Wirkung der Brechmittel verzögert 'vvird,
scheint illusorisch (Hammond), die von Govre empfohlene Milch wirkungs-
los (Gallard). Brechmittel werden im Allgemeinen der Magenpumpe vorge-
zogen, weil bei Einführung der letzteren häufig Eeflexkrämpfe resultiren,
doch kann man dieselbe in der Chloroformnarkose oder im Chloralschlafe
apphciren, ohne solche zu erzeugen. Zur Entfernung des in den Dünndarm
übergegangenen Strychnms, dessen Eesorption natürlicherweise auch durch
dargereichtes Fett nicht im Mindesten verhindert wird , dienen drastische
Purganzen, z. B. Crotonöl mit Eicinusöl (Harley). Apomorphin wirkte in
einem Falle von Glisan (Amer. Journ. med. Sc. 448. 1878) lebensrettend.
Tannin wurde als chemisches Antidot von Kurzak (Wien. Ztschr. 11.
1860) durch Thierversuche erprobt, von Gallard nicht günstig beurtheilt.
Nach Kurzak erscheint die 20 — 25 fache Menge zur Neutralisation des Giftes
erforderlich, die selbst, wenn das gebildete Strychnintannat nicht Avieder
erbrochen wird, sich als Antidot bewähi't, falls man nicht die Wiederauflösung
desselben durch Pflanzensäuren oder Alkohol befördert und falls man durch
Vermeidung heftiger Bewegimg das Zustandekommen von Krämpfen verhütet.
Kurzak scheint dem remen Tannin die Galläpfel (in Wasser zerstossen zu
4,0 Gallae turcicae oder im Absud 10,0 auf 0,06 Strychnin) vorzuziehen.
Die neben dem Tanijin vorgeschlagenen Antidota chemica erscheinen vielleicht
mit Ausnahme von Brom -Brom kali um, das zugleich antagonistisch wirken
kann, ohne jeden Vorzug. So -wirkt Chlor, von Dumas 1840 empfohlen,
nach Boudet (Eev. analyt. 145. 1852) nur bei gleichzeitiger Anwendung von

Strychniii. 1305

Brechmitteln günstig; auch Jodjodkalium oder die früher vou Todd
Thompson, neuerdings wieder vou Darby (Pharm. Journ. 535. May 1868)
vorgeschlagene Jodtinctur geben keine minder lösliche oder minder gefahr-
liche Präcipitate mit Strychnin. Thor eis mechanisch -chemisches Antidot,
der Kermes minerale, ist total imbrauchbar (Bell in i); über Thierkohle
(Chippendale) fehlen exacte Versuche.

Die antagonistische Behandlung der Stiychninvergiftung ist
offenbar die Hauptsache und reicht in manchen Fällen für sich aus,
insofern es gelingt, das eingeführte Gift während der Dauer der
Einwirkung des physiologischen Antidots vollständig zur Destruction
oder Elimination zu bringen und den mechanischen Erstickungstod
oder Erschöpfung zu verhüten. Unter allen in Anwendung gezogenen
Mitteln bietet das Chloralhydrat die grösste Aussicht auf Erfolg,
danach das Chloroform, obschon sich nicht leugnen lässt, dass auch
verschiedene andere theils auf das Rückenmark, theils auf das Gre-
hirn, theils auf die peripherischen Nerven wirkende Stoffe in einzelnen
Fällen günstige Resultate geben können.

Als directe Antagonisten, d. h. durch Herabsetzung der Eeflexerregbarkeit
des Rückenmarks wirkend, können nur Chinin und Bromkalium bezeichnet
werden, welche bei Fröschen Strychninkrämpfe aufheben (Eulen bürg, Le-
wizky), Adelleicht auch Nicotin und verschiedene ätherische Oele
(Binz, Bock, H. Köhler). Diese Substanzen geben jedoch bei Säugethieren mit
Ausnahme des Bromkaliums in Hinsicht auf Lebensrettung durchgehends nega-
tive Resultate; die mit Tabaksaufgüssen in einzelnen Vergiftungen beim Menschen
(O'Reilly, Med.Times. 12. 1858; Chevers, Meikle, Chevallier, Haugh ton)
constatirten günstigen Wirkungen sind wohl grösstentheils auf das dadurch
entstandene Erbrechen zu beziehen. Das von Th. Husemann zuerst propo-
nirte Bromkalium, welches namentlich bei Zusatz von freiem Brom zur Lösung
desselben auch als chemisches Antidot Avirkt, hat sich in verschiedenen Ver-
giftungen beim Menschen, z. B. in Fällen von Bard (Philad. Med. Times
Jim. 1. 1871) und Gillespie (Amer. med. Journ. 470. 1870) in wiederholten
Dosen von 0,30 als brauchbares Antidot erwiesen, doch steht es bei Thieren
hinsichtlich der Sicherheit seiner Wirkung dem Chloral entschieden nach und
verlängert bei Combination mit letzterem, vermuthlich durch Beeinträchtigung
der Ausscheidung des Strychnins, die Dauer der Intoxication (Th. Huse-
mann und Hessling). Auch in den bisher beim Menschen in dieser Weise
behandelten Fällen von Bivine (Philad. med. Times. Aug. 14. 1875) imd
Prideaux (Lancet, Jan. 18. 1881) ist die Reconvalescenz sehr protrahirt.
Für das Chloralhydrat spricht mehrfache Erfahrung an Menschen, z. B. von
Turner (Philad. med. Report. 529. 1872), Angus Macdonald (Edinb. med.
Journ. 882. 1872), Vasey (Lanc. May 17. 1873), Ogilvie Will (Edinb. med.
Journ. 307. 1875), Charteris (Lanc. April 10. 1875, Gray (Brit. med. Journ.
March. 27. 1880), Harrison (Lanc. May 13. 1882) und Faucon (Arch.
gen. med. 74. 152. 1883), bei deren Kranken in der Regel 2,0 bis 2,5 pro
dosi, in einzelnen Fällen wiederholt gegeben wurden. Bei Thieren ist der
günstige Effect durch die Versuche von Th. Husemann und Kroger,
Liebreich, Arnould, Rajewsky, C. von Schroff jun.. Bennett, Ama-
gat und Ore zur Genüge constatirt und kann bei Kaninchen die 5 — 6 fach

Husemaun-Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 83

]^3()g Phanerogamae. Dicotyleae.

letale Dosis mit Sicherheit überwunden werden, während bei noch höheren
Dosen selir erhebliche LebensVerlängerung bedingt wird. Chloralhydrat und
Strychnin zeigen keinen wechselseitigen Antagonismus, wie anfangs von Lieb-
reich behauptet wurde; letale Dosen beider Gifte heben ihre Wirkung nicht
auf. Auch wird der tödtliche Effect letaler Chloraldosen durch nicht letale
Strychninmengen nicht aufgehoben, indem weder das respiratorische noch das
vasomotorische Centrum noch die Herzaction durch antidotarisch gereichtes
Strychnin erregt werden (Ore, Th. Husemann). Die günstige Wirkung des
Chloralhydrats bei Strychnismus acutus erklärt sich nur zum kleinsten Theü
aus directer Herabsetzung der Eeflexerregbarkeit , vielmehr kann im Chloral-
schlafe bei mehr als zweifach minimal letaler Dosis Strychnin tetanischer
Krampf auftreten , der jedoch meist schwächer als olme Chloral ausfällt und
bei dem durch letzteres bedingten Erschlaffungszustande der Muskeln nicht
leicht durch Tetanus thoracicus zum Tode führt ; ein wesentliches Moment ist
offenbar die Herabsetzung der Thätigkeit sensibler und sensorieller Nerven, so
wie des Gehirns, wodurch die Eeizung der motorischen Centren und des-
Rückenmarks auf ein Minimum beschränkt wird. In der Aufhebung des Be-
wusstseins hat man ein manchen anderen Methoden gegenüber für die Chloral-
behandlung sprechendes Moment, Aveil dadurch dem Patienten unnütze Qualen
und Todesangst erspart werden (Th. Husemann). Paraldehyd, das bei
strychninisirten Thieren ähnlich wirkt (vgl. Cervello, Archivio Sc. med.
7. 1) ist beim Menschen bisher nicht versucht. In dieser Beziehmig steht
dem Chloralhydrat offenbar das Chloroform am nächsten, welches zuerst von
Man so n 1852 zu Boston angewendet, von Folker (Lanc. Juli 13. 1867),
Hamilton (New -York med. Rec. March 1. 1867), Phelps (Med. Times.
May 23. 1868), Camerou, White, Copeland, Shann und Sim, z. Th. bei
Vergiftung mit sehr hohen Dosen von Strychnin erfolgreich benutzt wurde.
Vor dem Chloral hat es den Vorzug, dass es rascher zur Narkose führt, aber
dieser wü*d dadurch aufgewogen, dass es mehrere Stunden lang inhalirt werden
muss, was, wenn schon in einzelnen Fällen 7 Stunden lange (Hamilton)
oder pfundweise (Copeland) Emathmimg ertragen wurde, immerhin gefährlich
ist und in einem Falle A'on Weyrich geradezu den Tod durch Herzlähmung
herbeigeführt zu haben scheint. In dem Falle von Copeland, wo nur beim
Eintritt von KrampfanfälJen geathmet wurde, war das betreffende Pfund Chloro-
form zAvar verbraucht, aber gewiss nicht geathmet. Die schlechten Resultate,
welche Pillwax (Wien. med. Wochenschr. 6. 7. 1857) bei Säugethieren vom
Chloroform hatte, erklären sich leicht daraus, dass diese prolongirte Chloro-
formisation schlechter als der Mensch ertragen. Die von Dresbach (Amer.
med. Journ. 546. 1850) und O'Farrel (PhUad. med. Times. Febr. 15. 1873)
-empfohlene interne Darreichung von Chloroform hat vor der Chloralbehandlmig
wohl keinen Vorzug. Von Lyon aus ist durch Bredin statt des Chloroforms
der Aether empfohlen, der länger ohne Gefahr inhalirt werden kann. Die
Wirkung durch Morphin oder Chloral prolongirter Chloroformnarkose ist bisher
nicht geprüft worden.

Die günstige Wirkung des Opiums und Morphins bei Krämpfen überhaupt
führte schon frühzeitig zur Anwendung beim Strychnismus , so dass dasselbe
bereits in dem ältesten bekannten Falle von Patou, wie später von Richter
bei endermatischer Strychninvergiftnng , avo Morphin mit einem Zauber-
schlage half, A. Smith (Edinb. med. Journ. 508. 1859) und in neuester Zeit
durch Aufrecht (Dtsch. med. Wochenschr. 38. 1877) und Mecredy (Laue.

HtryohTiii,. 1H07

Oct. 28. 1882) angewendet wurde. Durch Thierversuche constatirten schon
1819 Pelletier und Caventou (Journ. univ. 258), später Rodolfi (Gazz.
med. Lomb. 7. 1855) und Bellini den antidotarischen Effect. Jedenfalls
führt ChloraUiydrat rascher Hypnose herbei als Morphium, das selbst bei
subcutaner Injection, die hier allem zulässig erscheint, oft keinen Schlaf er-
zeugt. Wie Opium wirkt im Wesentlichen auch der indische Hanf, der
von Williams (Philad. med. Rep. 98. Juli 1867) und Hemenway (Pacific
Journ. 101. 113. 1867) in zwei Vergiftungen mit sehr bedeutenden Strychnin-
mengen mit Erfolg benutzt wurde. Auch Alkohol hebt in grosser
nicht erheblich die minimalletale Gabe überschreitenden Dosis Strychnin
die Krämpfe auf (Amagat), doch ist bei Thieren sowohl diese Action, als die
antidotarische Wirkung bei grösseren Strychninmengen weniger zuverlässig als
die des Chlorais (Stachini, Th. Husemann und Hessling, Tamburini).

Alle übrigen empfohlenen Narcotica haben geringen oder gar keinen thera-
peutischen Werth. So haben Atropin und Hyoscyamin bei Säugethieren
gar keinen Einfluss auf die Strychninkrämpfe (Eodolfi); Calabarbohne
und Physostigmin, welche Blatin (Union möd. 153. 1872) wegen ihrer
vermeintlichen directen herabsetzenden Wirkung auf die Eeflexaction empfahl,
haben diese Wirkung gar nicht und vergrössern in physiologischen Dosen
geradezu die Lebensgefahr durcli Lähmung des respiratorischen Centrums
(V6e, Th. Husemann). Aconitin von Eodolfi und Woakes (Brit. med.
Journ. Oct. 26. 1861) und Blausäurepräparate, von Tillay, Strambio
und Eestelli empfohlen, dürften ebenfalls die Lebensgefahr nur vergrössern.
Amylnitrit, von Barnes (Brit. med. Joum. Apr. 1. 1882) gerühmt, lüLft bei
Thieren nicht (Th. Husemann u. Kroeger). Endlich sind noch Campher,
Baldriansäure und Curare zu nennen. Ersterer wn.u'de von Arnold
(Charleston Journ. 12. 86), Pidduck (Dubl. med, Press. Nov. 1848), Givens
(Amer. med. Joum. Jan. 1857) und Pritchard (Lanc. April 17. 1857) mit
Nutzen in grossen Dosen (mehrmals 0,3—0,4) erfolgreich gebraucht, ist aber
als Sedativum in diesen Dosen unzuverlässig. Baldriansäui-e bedingt nach
Bellini Verzögerung des Eintritts der Krämpfe bei Thieren, ist aber w^olil
wie das nach Bock noch stärker wü-kende ätherische Baldrianöl practisch
unverwendbar. Das zuerst von Thiebaud (Union mM. 154. 1856) und später
von Harley nach ungenügenden Experimenten an Fröschen, so wie von
Vella (Compt. rend. 51. 353. 1860) empfohlene Curare, welches ßurow jun.
(Dtsch. Kl. 21. 1864) in einem günstig verlaufenden Vergiffcungsfalle beim
Menschen neben Tannin- und Morphininjectionen benutzte, ist nach dem durch
Moroni und dell'Acqua (Ann. univers. Sept. Dec. 1864) bestätigten Ver-
suchen von E. Eichter in kleinen Dosen ausser Stande, das Eintreten von
Krämpfen und tödtlichem Tetanus thoracicus zu verhüten, während es in
grösseren Mengen selbst Erstickungsgefahr durch Lähmung der Eespirations-
muskeln bedingt; doch lässt sich diese durch Einleitung der künstlichen
Eespiration beseitigen und auch vermittelst letzterer das Leben der mit
colossalen Dosen Strychnin und Curare vergifteten Warmblüter bei hin-
reichender Ausdauer erhalten. Bei Menschen dürfte dies heroische Verfahren
der combinirten Curarisation und künstlichen Eespü-ation liinter der Chloral-
behandlung zurückstehen, da sie das Bewusstsein des Vergifteten nicht aufhebt.

Auch für ausschliessUche Anwendung der künstlichen Eespiration haben
sich Stimmen erhoben, indem Eosenthai und Leube fanden, dass im Zu-
stande der Apnoe Strychnin Krämpfe nicht hervorruft und dass strychninisirte

]^308 Phanerogamae. Dicotyleae.

Hühner durch arteficielle Athmung gerettet werden können, wenn sie 0,3 Mgm.
über die letale Dosis erhalten' haben. Rossbach und Jochelsohn (Würzb.
pharmac. Unters. 1. 92) konnten mit starken Strychningaben vergiftete Thiere
nicht dadurch retten. Auch Pauschinge r (Arch. Anat. Physiol. Phys.
Abth. 401. 1878) sah bei ausgebrochenem Krämpfe und grossen Dosen keinen
Nutzen von der künstlichen Athmung, die nach Eichet bei Thieren zwar wohl
bei sehr grossen Dosen, nicht aber bei mittleren toxischen Mengen ausreicht,
die Asphyxie zu beseitigen, wenn nicht ein sehr beschleimigtes Tempo in An-
wendung kommt. Wir haben in der letzteren höchstens ein geeignetes Mittel,
um die nach einem Krampfanfalle stockende Athmung weder in Gang zu
bringen, was bei Thieren häufig gelingt und wo nach dem Vorgange von O rfila
und Poljuta auch die Tracheotomie.indicirt sein kann, welche ursprünghch
zur Beseitigung der Folgen des beim Strychnismus vorkommenden Glottis-
krampfes gebraucht wurde. Ganz zwecklos und geradezu schädlich (vergl.
Kaupp, Arch. phys. Heilk. 145. 1855) erscheinen Blutentziehungen.

Das von Eanke constatirte Factum, dass Strychninkrämpfe durch Leitung
eines constanten electrischen Stromes durch das Rückenmark sistiren, ist bis
jetzt eben so wenig wie die Beobachtung von Kunde (Arch. path. Anat. 18.
357), dass bei Fröschen erhöhte Temperatur bei kleiner Strychnindosis die
Krämpfe beseitige, während Wärmeentziehung dieselben begünstige, für die
Therapie des Strychnismus verwerthet.

physioio- Zur Unterstützung des chemischen Nachweises der Strychnin-

" weis der Vergiftung lassen sich Experimente an Fröschen , die ihre grosse
Empfänglichkeit gegen Strjrchninwirkung zu geeigneten Yersuchs-
objecten macht, benutzen. Man kann nach Marshall Hall so verfahren,
dass man die organischen Massen mit Wasser und etwas Essigsäure auszieht
und in die filtrirte Flüssigkeit Frösche, am besten frisch gefangene Männchen,
setzt, worauf dieselben bei einem Strychningehalte von V2 Mgm. mid darunter
in 1—2 Stunden Tetanus bekommen. Oder man bringt das möglichst rein
isolirte Alkaloid trocken oder gelöst mittelst Injection unter die Rückenhaut
von Fröschen, worauf bei noch viel geringeren Mengen Tetanus in einigen
Minuten eintritt. Dass man dabei die Frösche im Wasser beobachtet (Tardieu) ,
ist unnöthig ; am besten sieht man das Verhalten unter einer geräumigen Glas-
glocke, unter der sich die Frösche nicht im Mindesten belästigt fühlen. Zweck-
mässig ist, gleichzeitig einen anderen Frosch mit kleinen Mengen Strychniu
zu vergiften ; unbedingt geboten aber, sich nicht mit einem einzigen Versuche
zu begnügen, da sehr reizbare Frösche schon durch blossen Schnitt in Tetanus
versetzt werden. — Die Erscheinungen des Tetanns, welche meist olme beson-
.dere Vorläufer eintreten, insbesondere das Hervorrufen der Krämpfe durch
leise Berührimg, die im Verlaufe der Vergiftung deutliche anfallsweise Streckung
der Hinterbeine u. s. w., sind charakteristisch, doch muss man im Auge be-
halten, dass auch viele andere Gifte wirklichen Tetanus oder tetaniforme
Erscheinungen produciren, weshalb die Möglichkeit der Anwesenheit dieser
auszuschliessen ist, um den Nachweis der Vergiftung mit Strychnin zu liefern.

Thera- Strjchnin und seine Salze finden erfolgreiche Anwendung:

' Anwembiug. a) gcgeu motorischc Lähmungen, insbesondere der Ex-

tremitäten, sowohl bei blosser Parese, als bei vollständiger Para-
plegie, auch bei Hemiplegie und bei. circum Scripten Lähmungen, selbst

Strychnin. 13Q9

von Gehirnnerven, z. B. Facialis- und Hypoglossus-Lähmnng, bei
«timmbandlähmung. Die günstigsten P]rfülge geben Paralysen peri-
pherischen Ursprungs oder auch durch Toxication (Alkoholismus,
Saturnismus, Mer<;urialismus , Diphtheritis) bedingte. Besonders ist
Strychnin auch mit Recht in Gebrauch gegen Lähmung der
Sphinkteren, so bei Prolapsus ani, Enuresis nocturna und para-
lytischer Ischurie. Wie Fouquier 1811 zuerst die Präparate der Nux
vomica methodiscli gegen Lähmung in Anwendung zog, so haben später
Magendie, Andral, Lembert und Lesieur, Eichter, Bardsley und
viele Andere das Strychnin oder seme Sake zu demselben Zwecke benutzt,
und in manchen Fällen mit entschiedenem Erfolge, besonders, wie dies schon
Fouquier hervorhob, in solchen, wo nicht Läsionen der Nerven centra be-
stehen. Vorsichtig muss man namentlich bei Hemiplegie mit dem Gebrauche
sein, da bei zu frischen Fällen danach häufig Reizungserscheinimgen auf-
treten. Aus neuester Zeit liegen besonders prägnante Erfolge bei diiihtheritischer
Lähmung (Henoch, Acker) vor. — Eine eigenthümliche Erscheinung ist das
Ameisenkriechen, das nach dem Strychningebrauche sich in den gelähmten
Gliedern im Verlaufe der Nerven einstellt und manchmal, angeblich weniger
bei hypodermatischer als bei interner Application mit schmerzhaften Sensa-
tionen , welche die Kranken dem Durchzucken elektrischer Funken vergleichen,
und mit Zuckungen der gelähmten Muskehi, bisweilen mit Gefühl von Wärme
über die ganze Haut sich verbindet. Eintreten der Heilung hängt nicht noth-
wendig von dem Vorkommen dieser Erscheinungen ab.

b) gegen Lähmung sensibler und sensorieller Nerven, besonders
gegen Amblyopie und Amaurose, gegen Anosmie (Brünniche),
sowie gegen Impotenz (Trousseau und Pidoux).

Schon früher von Middlemore, Griffin, Fremineau, Saemann imd
Hoegh gegen Amaurose und von De Eicci gegen Hemeralopie empfohlen,
ist die Bedeutung des Strychnins für die ßehandlimg der Augenkrankheiten
neuerdings durch Nagel besonders klargestellt, dessen Angaben von Ros-
sander, Bull, Chisolm, Woinon, Barrows, Horner, Cohn, Hippel,
Fronmüller, Berg, Savary, Mannhard, Marano u. A. glänzende Be-
stätigimg fanden. Besonders bewährt sich Strychnin in Fällen von Amblyopie
und Amaurose ohne materielle Veränderungen, doch werden mitunter selbst
dauernde Besserungen bei Atrophie der Papille (Nagel, Hippel u. A.) con-
statirt, wie selbst ein temporärer Stillstand bei progressiver grauer Degeneration
erhalten werden kann (Horner). Besonders günstig influirt Strychnin bei
Anaesthesia retinae hysterischer und nervöser Individuen oder nach Traumen,
bei Amblyopie nach Infectionskrankheiten z. B. Masern (Nagel), Diphtheritis
(Savary), bei Alkoholamblyopie (Berg), bei Amaurosis saturnina und Tabaks-
amaurose (Hoegh), ferner bei Amblyopie durch Ueberanstrengiuig der Augen
(Middlemore, Nagel) und durch Nichtgebrauch (Nagel, Chisolm). Bei
entzündlichen Leiden (Neuritis optica) scheint Strychnin meist erfolglos, ob-
schon einzelne günstige Effecte (Griff in. Bull) verbürgt sind. Cohn rühmt
es besonders bei Amblyopie mit Hyperopie , Chisolm und Woinon auch bei
Hemeralopie und secundärer Sehnervenatrophie nach Chorioiditis. Sicher ist die
Ansicht Gublers, Strychnin wirke nur auf Accomodationsparesen günstig,
unhaltbar. Dass es hier und bei accomodativer und musculärer Asthenopie

2310 Phanerogamae. Dicotj^eae.

günstig wirkt, verbürgt Nagel, der auch in leichten Formen von Hyperaesthesia
retinae und bei Accomodationskrampf Erfolge hatte. Gegen Ohrentönen
und nervöse Schwerhörigkeit, wogegen es Kr am er empfiehlt, scheint das
Mittel ohne Einfluss (Marc d'Espine).

c) bei einer Reihe anderer Nervenkrankheiten. So bei Chorea
(Trousseau) und Epilepsie (Ohres tien), besonders von Uterinleiden ab-
hängender (T y r r e 1) , Hysterie , Oesophagealkrampf ( M a t h i e u ) , Gesichts-
krampf (Sander), Zuckungen nach Schussfractur der Wü'belsäule (Eup-
paner), Prosopalgie (Adelmann), ischiadische Schmerzen der Tabetiker
(Pletzer), Asthma und Lungenemphysem (Bouchardat und Homolle,
Loren t) , Heufieber (Green), die in veremzelten Fällen günstig durch Strychnin
beeinflusst wurden. Wie dasselbe bei Wuudkrampf nützen soll (Fell und
Kellock), ist nicht abzusehen. Drinkard (Amer. Journ. July 1873) empfahl
Strychnin neuerdings sehr gegen progressive Ataxie.

d) gegen Leiden des Tractus,- sowohl des Magens, wo
Strychnin, z. B. bei Dyspepsie nnd chronischem Magen-
catarrh, als starkes Amarum bisweilen sehr günstig wirkt, als des
Darmcanals, wo es z. B. bei Atone der Darmmusculatur und daraus
resultirender Obstipation, aber auch bei chronischen Durchfällen
(Bardsley) und selbst bei Dysenterie (Wenzel) nützt. Auch
Gastralgien imd Colica saturuina, ferner Vomitus gravidarum sind mit Strychnin
behandelt. Man thut hier jedenfalls wohl , die minder giftigen Präparate der
Brechnuss , besonders die Extracte, zu verordnen, die bei den genannten AfFec-
tionen auch viel häiifiger benutzt werden.

Ueberflüssig ist Strychnin bei Intermittens als Unterstützungsmittel
des Chinins (Hassinger, Schroff), unzuverlässig gegen Muskelatrophie
(Magendie, Schaible, Zuelzer). Von problematischem Werthe, erscheint
die von Jenkins, Abeille (1837), See (1854), Hensman und Balfour
(1867) gerühmte Behandlung der asiatischen Cholera mit Strychnin, ferner
der Nutzen bei Amenorrhoe (Bardsley), Hernia incarcerata (Bardsley).
Maragliano (Centrbl. med. Wissensch. 26. 1882) empfahl 5— ötägigen Ge-
brauch von 2 — 3 Mgm. gegen Herzerweiterung. Luton sieht im Strychnin
das souveräne Mittel gegen Alkoholismus. Bruuton, der im Strychnin das
eigentliche Tonicum par exceUence sieht, empfahl es gegen hektische Schweisse,
wo es durch Erregung des respiratorischen Centrums die Blutlüftung bessere
und dadurch die Erregimg des Schweisscentrums herabsetze. Alle übrigen
Anwendungen, wie gegen Diabetes, Hydrops, fötide Bronchitis, Eotz, Krebs,
Scrophulose sind irrelevant und resultatlos.
Gebrauch- Therapeutisch hat bei uns nur das salpeter saure Strychnin, Strych-

binanngen. ninum nitricum , Bedeutung, obschon hie und da auch von anderen Salzen
Gebrauch gemacht ist. Es hat vor dem schwefelsauren Strychnin, das
in den Vereinigten Staaten imd in Frankreich statt des Nitrats neben dem
Alkaloid officinell ist, keinerlei Vorzüge, vielmehr den Nachtheil minder grosser
Löslichkeit. In England ist eine aus dem Alkaloide unter Salzsäurezusatz
dargestellte Lösung , Liquor Strychniae (1 : 30), officinell. Ausserdem sind in
Anwendimg gezogen: das essigsaure Strychnin, bei Lähmimgen von
Lueders, Oesterlen, Neumann u. A., gegen syphilitische Schmerzen von
Fricke, gegen Amblyopie von Holscher u. A. gebraucht; das campher-
saure Strychnin, von Pavesi (Bull, de Therap. 60. 215. 1861) wegen

weise.

Strychnin. 1311

seiner Löslichkeit in fetten Oelen besonders zu epidermatischer Anwendung
empfohlen; das salzsaure Strychnin, selten, u. A. von Wimmer, gegen
Amaurose benutzt ; das jodsaure Strychnin, von Magen die als sehr wirk-
sara gegen Lähmungen gerühmt; das jodwasserstoffsaure Strychnin, von
M a g e n d i e und Cottereau empfohlen ; das j o d w a s s e r s t o f f s a u r e S t r y c h-
ninjodür, lodure d'iodhydrate de strychnine, nach Bouchardat wegen
seiner geringeren Löslichkeit langsamer, aber anhaltender wirkend und minder
giftig; das arsensaure und arsenigsaure Strychnin, letzteres in Italien
gegen Kotz bei Pferden (Chiappero, Giorn. de Farm. 10. 66. 1861) d'as
erstere zu 2 Mgm. 1 — 3 mal täglich gegen scrophulöse Leiden (Grimelli,
Gaz. Sarda. 51. 1860) und äusserlich gegen Krebs bei Menschen in Gebrauch
gezogen. Alle diese Salze haben vor dem Nitrat keinen Vorzug. Ausser ihnen
sind verscMedene Doppelsalze hie und da verwerthet,- welche dann nicht mehr
die reine Strychnin Wirkung repräsentiren. Solche sind das schwefelsaure
Morphin-Strychnin, von Grimelli bei Lähmungen, Schmerzen, ja aber
auch bei Scrophulöse und Krebs gerühmt, das bald mehr auf das Gehirn,
bald mehr auf das Eückenmark wirken und bald Schlaf, bald Zuckungen
hervorbringen soll; das arsensaure Chinin-Strychnin, Chinino-Strych-
ninum arsenicicum, in Italien wie Chininarseniat angewendet (Chiappero,
Giorn. di Farm. 10. 68. 1861) und das citronensaure Strychnin-Eisen-
oxyd, als Tonicum von O. Connor u. A. gegen Indigestion, Chorea,
Amenorrhoe zu 0,1 — 0,2 in Lösung gegeben, jedenfalls entbehrlich.

Als höchste zulässige Dosis bei innerer Application wird von Pharm. Geijiauciis-
Germ. 0,01 , für den Tag 0,02 bezeichnet. Man thut wohl, diese nicht zu über-
schreiten, ja unter derselben, besonders bei schwächlichen Personen, zu bleiben;
die Vergiftungserscheinungen nach geringen Dosen und die Todesfalle in Folge
zu stark gesteigerter Gaben bei längerer Anwendung des Mittels rathen dringend
hierzu! Am besten beginnt man vorsichtig mit 0,002 und steigert, wenn die
Wirkung bei Paralysen nicht andauernd ist, um 7-2 — 1 Mgm. Bei Alkoholis-
mus hält Luton Dosen unter 5 Mgm. werthlos; in einem Falle gab er sogar
0,07 in 15 Stunden. Man versäume nicht, von Zeit zu Zeit zu pausiren und
die Kranken auf die Erstwirkung des Medicaments , die erwähnten electrischen
Schläge, aufmerksam zu machen. Was die Form anlangt, so ist die Pillen-
form wegen des bitteren Geschmackes anzurathen , wobei das Strychnin zuerst
mit Aq. dest. oder Sp. vini q. s. fein verrieben wird. Lösiingen lassen sich
bei den verschiedenen Strychninsalzen mit Hülfe von Wasser, mit oder ohne
Zusatz von Säure, von Alkohol oder von Glycerin (Soubeiran) herstellen;
sie sind aber wegen der intensiven Bitterkeit und wegen der nicht so genauen
Dosirung nicht zweckmässig. Der Solutio Strychnii der Englischen Phar-
macopoe, die zu 5 Tropfen imd mehr gegeben wird, und des Trousseauschen
Sirop de sulfate de strychnine, der auf 100 Gm. Zuckersyrup 5 Gm.
Strychuinsulfat enthält und kaiFeelöffelweise bei choreakranken Kindern gegeben
wird, mag hier gedacht werden.

Die Unannehmlichkeit des internen Gebrauches eines so intensiven Mittels
und die Absicht, das Strychnin so nahe wie möglich den gelähmten oder
anderswie afficirten Theilen anzubringen, sind Ursache gewesen, dass dasselbe
viel häufiger äusserlich als innerlich administrirt ist. Zur Erzielung allgemeiner
und localer Wirkung hat man schon früh (Lesieur, Eichter, Short t) das
Mittel endermatisch , in neuester Zeit hypodermatisch verwendet. Weniger
kann die epidermatische Methode (Einreibungen von Strychninsalbe oder von

atryehuin.

J^gj^2 Phanerogamae. Dicotyleae.

Lösungen in Glycerin, 1 auf 50—100, in gelähmte Glieder) und die Inocu-
lation (Laffargue, Verlegh), die z. B. bei Amaurose am unteren Augen-
lide ausgeführt \\'Tirde , in Gebrauch. Selten hat man das Mittel zu Injectionen
in die Blase (bei Blasenlähmung) verwerthet. Von Girault (Bull, de l'Acad.
13. 1847) ist die Conjunctiva als Applicationsstelle zur Erzielung allgemeiner
Wirkimgen empfohlen, während Andere bei Amaurose es ebenfalls in Collyrien
administrirten. Brünniche brachte eine Lösung in Oel bei Anosmie auf die
Nasenschleimhaut. In die Paukenhöhle injicirte Kr am er wässrige Lösungen.
Bei allen diesen Applicationsweisen thut man wohl, keine höheren Dosen zu
gebrauchen als bei der internen Verabreichung, vielleicht ausgenommen bei
der endermatischen , für welche auf eine Vesicatorstelle von der Grösse eines
Quadratzolls 0,005 genügen. Es wird als zweckmässig empfohlen, das als
Pulver endermatisch applicirte Strychnin nicht bloss aufzulegen, sondern durch
Verreiben die Eesoi-ption zu fördern. Bei hypodermatischer Injection wird man
nach den Erfahrungen von Eulen bürg und ßois meist kaum über 0,008
bis 0,01 Gm. steigen dürfen, obschon Lorent 0,015 und neuerdings Henoch
bei 10 — 12 jährigen Kindern 0,015 — 0,02 ohne Schaden administrirten. Zur
Subcutaninjection ist Strychninsulfat geeigneter als Nitrat,
st^thniii ^^^ Mcthylstrychnin , welches Stahlschmidt innerlich zu 0,05—0,2

Oxaethyi- bei Kaninchen und 0,3 beim Hunde unwii'ksam fand, erkannte Schroff als
ein nach Art des Curare wirkendes und bei subcutaner Anwendung zu 0,1
Kaninchen tödtendes und zu 4 Mgm. bei Fröschen complete Paralyse und im
Erholungsstadium Tetanus productrendes Gift (Wchbl. Wien. Aerzte 11. 1868).
Cr um Brown und Fräser bezeichnen 0,06 subcutan und 1,2 intern als
niedrigste letale Dosis für Kaninchen. Nicht allein die peripherischen Nerven,
welche übrigens länger ihre Reizbarkeit behalten als bei Curare, sondern auch
die Muskeln verhalten sich wie beim amerikanischen Pfeilgifte (Valentin,
Arch. ges. Physiol. 7. 222. 1873). Dasselbe gilt vom Oxaethylstrychnin, welches
nach Vaillant und Vierordt (Journ. de l'Anat. 256. 1870) zu 4—5 Mgm.
bei Fröschen und zu 25 Mgm. bei Kaninchen Tod herbeiführt; die Vergiftimgs-
erscheinungen halten die Mitte zwischen Strychnin und Curare, indem die
Eeflexaction in der ersten Periode der Vergiftung und der Reconvalescenz ge-
steigert erscheint, während sonst Paralyse der peripherischen Nerven bei In-
tegrität der Muskeln und der bei Kaninchen verlangsamten Herzaction Haupt-
erscheinungen sind. Für das Methylstrychnin bestätigt auch Valentin die
dadurch bewirkte Steigerimg der Eeflexaction, welche Brown und Fräser
nicht beobachteten und von Verimreinigung des Präparats mit Strychnin ab-
leiten. Böhm (Arch. exp. Path. 15. 453) und Faure (Pharmakol. Studien
über schwefeis. Methylstrychnin. Dorp. 1880) fanden Methylstrychnin zu 0,08
intravenös letal für Himde imd constatirten bei Fröschen eine weitere Analogie
mit Curare, insofern es in höheren Gaben auch die peripheren Vagusendigungen
lähmt, dagegen Muscarinstillstände nicht auflaebt.

ßrucin. CasHseNaOi. — Literat.: Pelletier u. Caventou, Ann. Chim.
Phys. (2) 12. 113; 26. 58. — Pelletier, Ann. Chim. Phys. (2) 54.
186; 63. 176; Journ. Pharm. (2) 24. 159. — Merck, Trommsd. N.
Journ. Pharm. 20. 1. 134. — Duflos, Schweigger's Journ. Chem. Phys.
62. 68. — Liebig, Poggend. Annal. 21. 22 u. 487; Ann. Chem. Pharm.
26. 53 und 29. 62. — Eegnault, Ann. Chem. Pharm. 26. 20; 29.
59. — Varrentrapp und Will, ebendas. 39. 285. — Dollfuss,

Brucin. 1313

ebendas. 65. 214. — Strecker, ebendas. {)J. 76. — Jörgensen, Ann.
Chim. Phys. (4) 11. 114. — Palm, Viertel]. Pharm. 11. 552. — Shen-
stone. Pharm. J. Trans. (3) 7. 652. ~ Oudemans, Ann. Chem.
Pharm. 160. 69. — Stenhouse, ebendas. 129. — Hinterberge r,
ebendas. 82. 313. — Baumert, ebendas. 70. 3.30. — Schad, ebendas.
118. — Baudrimont, J. pharm. Chim. (4) 10. 58. — Röhne, Berl.
Ber. 1878. 741. — Lindo, Chem. News. 37. 98; 38. 145. - Wancklyn
und C ha p mann, Z. Chem. 1868. 535. — Cownley, Pharm. J. Trans.
(3) 6. 841. — Claus und Röhne, Berl. Ber. 1881. 765. — Gunning,
J. pr. Chem. 67. 46. — Eeichardt, Arch. Pharm. 145. 108. — Luck,
Z. anal. Chem. 8. 406. — Schönn, ebendas. 9. 211. — Hager, ebend.
11. 201. — Dragendorff, ebendas. 18. 107. — Flückiger, Arch.
Pharm. 206. 404.

Medicinische: Schirlitz, De Brucio. Halae. 1821. — C. Abee,
Experimental-Untersuchungen über den Einfluss des Brucins auf die
thierische Organisation. Marburg, 1864. — Bardsley, Hospital facts
and observations, illustrative of the effects of the new remedies Strychnia,
Brucia etc. London, 1829. — Bricheteau, Bull, de Therap. Oct. 1850.
— Lepelletier, Gaz. des Hop. 1851. 10 — 13, — F. A. Falck,
Vjhrschr. ger. Med. 23. 78. 1875. — Liedtke, Die physiologische
Wirkung des Brucins. Königsberg, 1876. — Fliescher, Tetanisirende
Gifte und ihr Antidot. Heiligenstadt, 1877. — Eobins, Philad. med.
Times. Febr. 15. 1879. — Lautenbach, ibid. Aug. 2. 1879.

lieber das Vorkommen dieser bald nach dem Strychnin im ßiudn.
Jahre 1819 von Pelletier und Caventou entdeckten Base ist das
PJrforderliche schon beim Strychnin, das es überall begleitet, mit-
getheilt worden. Auch war dort bereits von dem Gehalt der ver-
schiedenen, diese Alkaloide führenden Drogen an Brucin die Rede,
und angeführt, dass die sogen, falsche xingusturarinde, die Rinde
von Strychnos nux vomica L., von letzterem relativ am meisten
enthält. Der Name „Brucin" verdankt dem Umstände seine Ent-
stehung, dass die falsche Angusturarinde früher irrthümlich von
Bnicea antidysenterica abgeleitet wurde. Nach Aufklärung dieses
Irrthums wurde von Geiger, nicht weil die Base als ein vorzüg-
liches Mittel gegen Hundswuth gerühmt wurde, sondern von einem
ostindischen Namen der Brechnuss, für sie der Name „Caniramin"
in Vorschlag gebracht, der wenig Eingang gefunden hat. In üpas
tieute ist es nicht aufgefunden, dagegen in einem südamerikanischen
Pfeilgift „Coba longa" (Palm).

lieber die Gewinnung von unreinem Brucin aus Brechnüssen vergl. üaTsteUung
man beim Strychnin. Zur Reinigung desselben verdunstet man die weingeistige
Lösung desselben nach Coriol und Soubeiran (Journ. Pharm. (3) 45. 231)
zur Syrupsdicke und neutralisirt mit kalter verdünnter Schwefelsäure, worauf
nach einigen Tagen schwefelsaures Brucin auskrystallisirt ist, das durch Pressen
von der schwarzen Mutterlauge getrennt wird. Die wässrige Lösung der Kry-
stalle wird dann mit Thierkohle entfärbt und mit Ammoniak übersättigt,
wodurch ein Theil des Brucins sogleich gefallt wird, während der Rest aus der

^314 Phanerogamae. Dicotyleae.

ammoniakalischen Flüssigkeit beim Stellen au der Luft allmälig anschiesst.
Es wird durch Umkrystallisiren aus kochendem SOprocentigem Weingeist völlig
gereinigt. — Wittstein empfiehlt zur Eeiniguug das nachstehend beschriebene,
auf der UnlösUchkeit des Oxalsäuren Brucins in kaltem absolutem Weingeist
beruhende Verfahren von Pelletier und Caventou.

Zur Darstellung des Brucins aus falscher Angusturarinde kochten
Pelletier und Caventou sie nach vorangegangener Entfettung mittelst
Aether wiederholt mit Weingeist aus, verdunsteten die Auszüge, lösten den
Rückstand in Wasser, fällten diese Lösung mit Bleiessig, kochten das mittelst
Schwefelwasserstoff entbleite Filtrat zur Abscheidung des Strychnins mit Vso
der Rinde an Magnesia und verwandelten das beim Verdunsten nun hinter-
bleibende unreine Brucin durch Zusatz von Oxalsäure in oxalsaures Brucin.
Dieses wurde nun durch Waschen mit eiskaltem absolutem Weingeist vom an-
hängenden Farbstoff befreit xmd dann durch Eintrocknen mit Magnesia und
Wasser zerlegt. Der rückständigen Masse entzog Weingeist jetzt reines Brucin,
das durch freiwilüges Verdunstenlassen der mit etwas Wasser versetzten Lösung
krystalüsirt erhalten wurde. Die käufliche Waare enthält meistens noch Vi
bis IVo Strychnin. Die falsche Angustura enthält bis 2,57oj die Brechnüsse
0,125 7o (Merck).
Jhafteii ^^^ ^^^^ wässrigem Weingeist krystallisirte Brucin enthält 4 At.

Krystallwasser (4 H2 0) , das im Vaciuim über Schwefelsäure oder
beim Schmelzen entweicht. Es bildet wasserhelle, geschoben vier-
seitige Prismen, oder, wenn schneller angeschossen, perlglänzende,
der Borsäure gleichende Blättchen oder blumenkohlähnliche Aggregate,
die an der Luft etwas verwittern. Es schmeckt stark und anhaltend
bitter. Etwas über 100"^ schmilzt es und erstarrt beim Erkalten zu
einer amorphen wachsartigen Masse ; nach dem Entwässern ist der
Schmpkt. 178*^. Das verwitterte Brucin löst sich nach Pelletier
und Caventou in 500 Th. kochendem und 850 Th. kaltem Wasser
(nach Abi in 768 Th. Wasser von 18=^/4"), während das leichter
lösliche frisch krystallisirte Brucin nach Du f los nur 320 Th. kaltes
und 150 Th. kochendes Wasser zur Lösung erfordert. In Weingeist,
sowohl in absolutem als in wässrigem, ist das Brucin sehr leicht
löslich (nach Cap und Garot in 1 V2 Th. gewöhnl. Weingeist.) Ab-
soluter Aether löst es dagegen nicht. Chloroform löst nach Petten-
kofer 560/0, nach Schlimpert 14,5"/o, Benzol nach Drag en-
do rff 1,660/0. Auch Amylalkohol löst leicht, Petroleumäther, flüch-
tige und fette Oele, sowie Glycerin schwieriger. — Die weingeistige
Lösung des Brucins ist linksdrehend. Für klare Krystalle ist
[a]r=: — 61,27 0. Saure Lösungen haben weit geringeres Drehungs-
vermögen, das indess durch Zusatz von Ammoniak wieder erhöht
wird (Bouchardat).

Pelletier und Dumas stellten für das Brucin die Formel C24H12NO3
auf; Liebig gab ihm erst die Formel C32 Hig N Og, dann C47H27N2O8;
Var rentrapp und Will gelangten zu der Formel Cj.jH.^sN.j 0,. Die jetzt

Brucia. 13,15

angenommene und auch von Will für richtig erklärte Formel C^;(H^yN^Ot
wurde v(m Regnault, 8trecker und von DolH'u.ss festgestellt. Nach der-
selben ist das Brucin isomer mit dem Aricin.

Das Brucin neiitralisirt die Häuren vollständig und bildet damit
meistentheils krystallisirbare, sehr bitter schmeckende Salze.

Neutrales schwefelsaures Brucin, aCjaH^eNaO^, SH2O4 -|- 3VeH.j<^)
krystallisirt in laugen, in Wasser leicht, in Weingeist wenig löslichen Nadeln
(Regnault), deren conc. wässrige Lösung auf Zusatz von Schwefelsäure
grosse Kry stalle von saurem schwefelsaurem Brucin liefert (Pelletier
und Caventou). — Aus einer mit Schwefelammonium versetzten weingeistigen
Brucinlösung setzen sich an der Luft weisse Nadeln von unter schweflig-
saurem Brucin, 2 C.23 Hje N^ O4 , S2 H^ O3 -f- 2 H.^ O , ab (How, Chenr
Centlbl. 1855. 95). — Die überschüssige Säure enthaltende salpetersaure Lösung
der Base liefert beim Verdunsten grosse harte vierseitige Prismen von salpeter-
saurem Brucin, CasHagN^Oi, N H O3 -|- 3 Hg O (Regnault). — Durch
Eindampfen und Abkühlen einer Lösung von Brucin in wässriger Phosphor-
säure erhielt Anderson (Ann. Chem. Pharm. 66. 58) kurze dicke, an der
Luft verwitternde, in heissem Wasser sehr leicht, in kaltem erheblich schwieriger
lösliche Prismen von phosphorsaurem Brucin, 2 C.^s H36 N3 O4, P H, O4,
imd bei Anwendung von überschüssiger Phosphorsäure ein saures Salz in
grossen vierseitigen Tafeln.

Chlorwasserstoffsaures Brucin, C^gHaeNgO^, HCl, krystallisirt
aus einer Auflösung von Brucin in warmer wässriger Salzsäure beim Erkalten
in kleinen Krystallbüscheln, die sich sehr leicht in Wasser lösen (Regnault).

— Jodwasserstoffsaurss Brucin, C.23 H^g N2 O4, HJ, durch FäUimg des
Sulfats mit Jodkalium und Umkrystalüsiren des Niederschlags mit "Weingeist,
oder aus Jodwasserstoffsäure und ßrucm dargestellt, bildet seideglänzende, in
Weingeist reichlicher als in Wasser lösliche Nadeln (Merck, Pelletier). —
Fluorwasserstoffsaures Brucin ist von Elderhorst (Ann. Chem. Pharm.
74. 79) aus einer Auflösung der Base in warmer wässriger Flusssäure in kleinen
farblosen orthorhombischen, in Wasser gut, aber in Weingeist wenig löslichen
Prismen erhalten worden. — Der aus weingeistig^m Brucin durch nicht
überschüssige Jodtinctur gefällte braune, nach Regnault in Blättcheu
krystallisirende Niederschlag ist nach Pelletier anderthalb- Jodbrucin,
2 C23 H.26 N2 O4, 3 J, während beim Zusammenreiben von Brucin mit Jod
und Wasser neben jodwasserstoffsaurem Brucin Dreifach - Jodbrucin,
C23 H26 N.2 O4, 3 J, als braunes, nach Regnault ebenfalls in Blättchen kry-
stallisirendes Pulver gebildet Avird. Nach Jörgensen hat der durch Jod-
Jodkahum in einer Avässrigen Lösimg von Bruciasulfat hervorgebrachte braiui-
rothe, aus Weingeist in langen braun ^doletten Nadeln krystallisirende Nieder-
schlag eine der Formel CigHoßNaO^, HJ, J2, entsprechende Zusammensetzung.

— Von Serullas (Ann. Chim. Pliys. (2) 45. 280) ist chlorsaures Brucin
in durchsichtigen Rhomboedern, von Pelletier jodsaures Brucin als
basisches und sam-es Salz krystallisirt erhalten worden. Bödeker (Ann. Chem.
Pharm. 71. 62) stellte überchlorsaures Brucin in blassgelben, in Wasser
und Weingeist schwer löslichen Prismen, Langlois (Ann. Chim. Phys. (3)
34. 278) über jodsaures Brucin in schönen farblosen, in Wasser und Wein-
geist schwer löslichen Nadeln dar.

Aus einer neutralen Mischung von weingeistigem Brucin und wässriger
massig concentrirter Seh wefelcy an wasserstoffsäure schiessen wasserhelle krystall-

]^g]^g Phanerogamae, Dicotyleae.

wasserfreie, in Wasser ziemlich leicht lösliche Blättchen von schwefelcyan-
wasserstoffsaurem Brueih, C^g H^e N^ O4, CNHS, an (Dollfuss).

Essigsaures Brucin ist nach Pelletier und Caventou nicht kry-
stallisirbar, während oxalsaures Brucin besonders bei Säureüberschuss
in langen Nadeln krystallisirt. Neutrales rechtsweinsaures Brucin,
2C23H2eN3 04, C4H6O6 + 57.2 H2O, scheidet sich nach Pasteur (Ann.
Chim. Phys. (3) 38. 472) beim Vermischen weingeistiger Lösungen von Brucin
und gewöhnlicher Weinsäure in richtigem Atomverhältniss sogleich in Blättern
aus, während aus conc. wässriger Lösung grosse klare Krystalle mit 8 Hg O
erhalten werden. Saures rechtsweinsaures Brucin, C^g H^g Ng O4,
C4H6O6, bildet ein wasserfreies körniges Krystallpulver. Das neutrale
links weinsaure Salz bildet atlasglänzende Warzen und krystallisirt sowohl
aus Wasser als aus Weingeist mit 14 At. H.2 O, während das saure links-
wein saure Salz aus Wasser und Weingeist in seideglänzenden Schuppen
oder feinen Nadeln mit 5 At. Hg 0 anschiesst (Pasteur).

Ein weinsaures Brucin-Antimonoxyd, C23H26N2O4, C4H6(SbO)06,
hat Stenhouse (Ann. Chem. Pharm. 129. 26) wie das entsprechende Strych-
ninsalz in kurzen zerbrechlichen Krystallen erhalten.

Der durch Platinchlorid in wässrigem salzsaurem Brucin erzeugte
Niederschlag von chlorwasserstoffsaurem Brucin - Platinchlorid,
C28 H26 N2 O4, H Cl, Pt CI2, ist ein gelbes, in kaltem Wasser sehr schwer lös-
liches Pulver (Liebig). Cyanwasserstoffsaures Brucin-Platincyanür
hat Delffs (N. Jahrb. Pharm. 21. 31) in sechsseitigen rhombischen Tafeln
erhalten. — Aus einer gemischten weingeistigen Lösung von salzsaurem Brucin
und Quecksilberchlorid scheiden sich kleine weisse Nadeln von chlorwasser-
stoffsaurem Brucin-Quecksilberchlorid, C23H26N2O4, HCl, 2HgCl,
ab (Hinterberger). — Beim Vermischen kalt gesättigter wässriger Lösungen
von gelbem Blutlaugensalz und salpetersaurem Brucin scheiden sich glänzende
Nadeln von ferrocyanwasserstoffsaurem Brucin, 2 C23 H26 N2 O4,
H3 Fe Cys -f- H2 O, aus, während weingeistige Ferrocyanwasserstoffsäure aus
weingeistigem Brucin einen weissen Niederschlag der Verbindung C23 H26 Ng O4,
HFe^Cya, fällt. Ferridcyanwasserstoffsaures Brucin wird durch Fäl-
lung einer conc. Brucins'alzlösung mit rothem Blutlaugensalz als dunkelgelber
Niederschlag erhalten. (Brandis, Ann. Chem. Pharm. 66. 266).
Zersetzung. Durch Hitze wird das Brucin zerstört und seine Salze erleiden durch

Denvate. Electrolyse ähnliche lebhafte Zersetzung wie die Strychninsalze. Erhitzt
man Brucin mit verdünnter Schwefelsäure und Braunstein, oder
chromsaurem Kali oder anderen leicht Sauerstoff abgebenden Substanzen, so
werden Dämpfe von Holzgeist und von Ameisensäure, sowie viel Kohlensäure
entwickelt (Baumert).

Die Angabe Sonnenschein 's, dass bei der Oxydation des Brucms
Strychnin entsteht, ist nicht bestätigt worden (Cownley, Claus, Rohneund
Shenstone, Hanriot). — Durch Einwirkung alkoholischer Natronlauge auf
Brucin bei 100'* stellte Shenstone einHydrobrucin C23H28N2O5 her, dessen
Farbenreaktionen nicht mit Brucin übereinstimmen. — Auch dem Strychnin
analog zusammengesetzte Polysulfhydrate sind von S c h m i d t und H 0 f m a n n
hergestellt (siehe oben Literatur bei Strychnin).

Dagegen beobachtete Baudrimont, dass das Brucin bei 10 — 20stündigem
Erhitzen mit überschüssiger Salzsäure oder Schwefelsäure auf 125*" unter Ab-
scheidung eines dem Chinaroth ähnlichen Farbstoffs und Bildung von Bitter-

ßrucin. 1317

mandelöl, Zucker, Annnoniak und eines mit grüner Flamme brennenden Gases
zersetzt wird. — Uebergiesst man Brucin mit Salpetersäure von 1,4 spec.
Gew., so färbt es sich augenblicklich Scharlach- bis blutroth und es entstehen
unter heftiger Einwirkung und Entwicklung von Stickoxyd, Kohlensäure und
Salpetrigsäure-Methyläther Kakotelin und Oxalsäure nach der Gleichung:
C,3 H,e N^ O, 4- 5 N HO3 = C^o H,, N, Oe I - N (CH,) 0, + 0, H^ O, + 2N0
-|- 2H2O (Strecker). Um das Kakotelin, Ca« H2.2 N^ Og, rein zu erhalten, K!ii;oteiiu.
stellt man die Mischung zur Verhinderung allzu starker Erhitzimg iii kaltes
Wasser, verdünnt nach Beendigung der Reaction mit Wasser und krystallisirt
die sich ausscheidenden gelben Flocken von Kakotelin aus Salzsäure- oder
salpetersäurehaltigem Wasser um. Man erhält dann gelbe oder orangegelbe
Kry stalle mit 72 — 1 ^^^- Kry stall wasser, die sich kaum in Wasser, wenig
in Weingeist und Aether, aber gut in verdünnten Säuren lösen. Die ein-
fachen Salze dieser schwachen Base, die vielleicht eine Nitroverbindung
= C20 H22 (N 02)2 Ng O5 ist, werden durch Wasser zerlegt und sind daher
kaum darstellbar (Strecker). — Die Arbeiten von Baudrimont, Claus,
Röhne, Lindo, über Kakotelin und die Einwirkung von Salpetersäure,
haben nachstehende Resultate geliefert : Beim Kochen von Kakotelin mit Barium-
carbonat entsteht eine Barium Verbindung, auch sind Blei- und Silberverbin-
dungen durch Fällen der salpetersauren Kakotelinlösung mit Silbemitrat und
Bleiacetat zu erhalten. Alkalische Lösungen des Kakotelins werden beim Er-
hitzen mit Traubenzucker blau. — Die salpetersaure Lösung des Kakotelins
wird durch Reductionsmittel , wie schweflige Säuo-e, Zinnchlorür, Schwefel-
wasserstoff', Schwefelammonium, eigenthümlich verändert; es entstehen blau,
amethystfarben, violett gefärbte Producte, die jedoch wieder durch Ueberschuss
des Reductionsmittels farblos werden. — Claus und Röhne haben die durch
Salpetersäure entstehende blutrothe Farbe als veranlasst von Dinitrobrucin
C23 H^i (N02)2 N2 O4 erklärt, das entsteht, w^nn man in eine alkoholische Lösung
von Brucin salpetrige Säure einleitet oder die alkoholische Brucinlösmig mit Sal-
petersäure erhitzt. Amorphes rothes Pulver, in Wasser löslich, unlöslich in
Aether.

Oechsner de Coninck (Compt. rend. 95. 298) erhielt beim Schmelzen
mit KaU ölige Producte, Sdpkt. 160 — 200", deren Hauptbestandtheile das
,(?-Lutidin, Sdpkt. 166», «-Collidin, Sdpkt. 180—182», und ^-CoUidin, Sdpkt.
190", bilden. Leitet man zu in Wasser vertheiltem ßrucin Chlor gas, so löst
es sich zu einer erst gelben, später rothen bis blutrothen Flüssigkeit, die sich
zuletzt wieder entfärbt (Pelletier). Beimengung kleiner Mengen Strychnins
würde sich liier durch die in Folge der Bildung von unlöslichem Chlorstrychnin
entstehende Trübung sogleich zu erkennen geben (Lepage). Bei Einwirkung
von Brom auf in Wasser vertheiltes Brucm oder wässrige Brucinsalze entsteht
neben einem sich sogleich ausscheidenden harzigen Product Brombrucin,
C23 H25 Br N2 O4, das aus der Lösung durch Ammoniak gefallt und aus sehr
schwachem Weingeist in bräunlich weissen Nadeln krystallisirt erhalten werden
kann (Laurent, Ann. Chim. Phys. (3) 24. 314;. Dass Jod mit dem Brucin
directe Verbindungen eingeht, wurde schon oben mitgetheilt.

Durch Jodmethyl wird feingepulvertes Brucin unter Selbsterhitzung in
jodwasserstoffsaures Methylbrucin, C23 H25 (CH3) N2 O4, HJ, ver-
wandelt. Dieses krystallisirt aus heissem Wasser in kleinen glänzenden
Blättchen mit 8 At. Hg O und wird durch Behandlung mit feuchtem Silber-
oxyd in Methylbruciniumoxydhydrat übergeführt, das aus seiner färb-

2318 Phanerogamae. Dico

losen, sehr bitteren Lösung nicht in fester Form erlialten werden konnte, aber
mit den Säuren gut kr^'stallisirende Salze bildet (Stahlschmidt, Poggend.
Annal. 108. 535). — Durch Behandlung des Brucins mit weingeistigem Jod-
äthyl erhielt Grunning krystallisirbares jodwasserstoffsaures Aethyl-
brucin, C^g H^s ( C.2 Hg) Ng O4 , HJ + V2H2O, aus dem er mittelst Silber-
oxyd das Aethylbruciniumoxydhydrat ebenfalls nur in wässriger, stark
alkalischer Lösung darzustellen vermochte. — Von Seh ad wurde endlich
durch Erhitzen von Brucin mit Aethylenbromür auf 100° zweifach
bromwasserstoffsaures Aethylenbrucin, C23 H24 (C2 HJ Ng O4, 2Hßr,
in perlglänzenden, leicht tu heissem Wasser, schwierig in Weingeist und gar
nicht in Aether löslichen Blättchen dargestellt. Durch Behandlung ilu-er wäss-
rigen Lösung mit frisch gefälltem Silberoxyd und Eindunsten des Filtrats
wurde Aethylenbruciniumoxydhydrat als zäher, mit Säuren gut kry-
stallisirende Salze bildender Firniss erhalten. — Von Jörgensen sind die
Tri- und Pentajodide des Methyl-, Aethyl-, Amyl- und AUylbrucins
genauer untersucht worden ; wir müssen aber wegen des Näheren auf die oben
citirte Originalabhandlung verweisen.

Durch conc. Salpetersäure werden Brucin und seine Salze
schön Scharlach- bis blutroth gefärbt. Die rothe Farbe geht all-
mälig in gelbroth, endlich, namentlich beim Erwärmen, in gelb über.
Bringt man in die gelbgewordene, zweckmässig mit etwas Wasser
verdünnte Flüssigkeit etwas Zinnchlorür oder Schwefelammonium,
so wird sie schön rothviolett. Bringt man nach Cotton (Journ,
Pharm. (4) 10, 18. 1869) in die auf 40 — 50« erwärmte Lösung
conc. Salpetersäure eine conc. Lösung von Natriumsulf hydrat im
Ueberschuss, so wird die anfangs eintretende violette Färbung in
eine grüne verwandelt, die durch verdünnte Säuren in Rosa über-
geht. Die Salpetersäure-Reaction wird durch Gegenwart von Strych-
nin nicht beeinträchtigt und kann auch für wässrige Brucinlösungen
in Anwendung gebracht werden. Versetzt man diese in einem Spitz-
glase mit einigen Tropfen Salpetersäure und lässt nun vorsichtig
conc. Schwefelsäure so einfliessen, dass sie sich als untere Schicht
ablagert, zo entsteht an der Berührungsfläche beider Flüssigkeits-
schichten eine schön rothe Zone, die zwar bald in Gelb übergeht,
aber durch vorsichtiges Bewegen des Glases und dadurch bewirkte
Erneuerung der Berührungsflächen immer wieder hervorgerufen
werden kann. — Auch durch Chlor w asser werden Brucinsalz-
lösungen hellroth gefärbt; Ammoniak verwandelt die Färbung in Gelb.

Auch andere Oxydationsmittel färben Brucin roth, wie unter-
chlorige Säure, Uebermangansäure , Wasserstoffsuperoxyd, Chlor,
Chromsäure, Ferricyankalium, Platinchlorid, Eisenchlorid (Luck).
Brucinlösungen werden beim Erwärmen mit einer sauren, salpeter-
sauren Quecksilberoxj^dullÖsung carminroth gefärbt (Flückiger).
Die Lösung von Brucin in verdünnter Schwefelsäure (1 : 10) wird
auf Zusatz weniger Tropfen Kaliumchromatlösung himbeerroth bis

1

JJrucin. 1819

orangegelb (D ragen clor ff). Mit Braunstein mid verdünnter Schwefel-
säure entsteht mit Brucin eine gelhrothe bis blutrothe Färbung,
nach Filtration giebt Pikrinsäure im Filtrate einen gelben Nieder-
schlag (Hager).

Aus den wässrigen Lösungen der ßrucinsalze fallen ätzende und kohlen-
saure Alkalien, Magnesia, Kalk, ja selbst Strychnin und Morphin
dichten, im Ueberschuss der Fällungsmittel unlöslichen, sich allmälig unter
Bindung von Wasser in concentrisch geordnete Nadeln verwandelnden Nieder-
schlag von Brucin. Durch Ammoniak, dessen Ueberschuss anfangs wieder
lösend wirkt, wird das Brucin in Oeltröpfchen gefällt, die bald zu KrystaU-
nadelu erstarren. Zweifach - kohlensaure Alkalien fällen aus sauren
Lösungeji das Brucin erst nacli dem Entweichen der Kohlensäure, die es in
Lösung zu erhalten vermag. — Bei Gegenwart voii Weinsäure werden ver-
dünnte Brucinlösungen durch doppelt kohlensaixre Alkalien nicht gefallt. —
Schwefelcyaukalium erzeugt in den Brucinsalzlösungen je nach der Con-
centration weissen käsigen, kugligen oder fein krystallinischen, rothes Blut-
laugensalz gelben krystallinischen Niederschlag, Kaliumbichromat scheidet
daraus allmälig lange gelbe Nadehi ab. Platinchlorid erzeugt darin gelben,
bald krystalünisch werdenden, Goldchlorid schmutzig gelben amorphen,
Natrium iridiumchlor id ockergelben oder rothbraimen krystalhnischen,
Quecksilberchlorid weissen amorphen (nur aus conc. Lösungen allmälig
krystallinisch werdenden) , K a 1 i u m p 1 a t i n c y a n ü r weissen krystallinischen,
Kaliumquecksilberjodid weissen oder gelblichen amorphen und Kalium-
kadmiumjodid krystalhnischen Niederschlag. Phosphormolybdän säure
fällt orangegelbe Flocken, Phosphorantimonsäure rosenrothen Nieder-
schlag, Pikrinsäure giebt amorphe, bald krystallinisch werdende, Gerbsäure
starke weisse Fällung, Jod -Jodkali um kermesfarbigen Niederschlag.

Die Abscheidung des Brucins aus organischen Materien bietet ^fie^'j^c^ei"
nach den angegebenen Methoden keine Schwierigkeiten. Da man ^»'"i'^eis.
es, im Fall eine Vergiftung mit Brechnüssen vorläge, in Begleitung
von Strychnin anträfe, so würde zweckmässig vor Anstellung der
Reaction eine Trennung beider vorzunehmen sein, die für diesen
Zweck durch kalten absoluten Weingeist, der das Brucin weit leichter
und schneller als das Strychnin löst, in ausreichender Weise bewirkt
werden könnte; auch nach einem der bei Strychnin angegebenen
Verfahren.

Zur Erkennung dient vor AUem die oben beschriebene Salpeter-
säureprobe. — Bei dem Verfahren der Microsublimation liefert Brucin
runde Körnchen, bei zu starker Erhitzung auch Tröpfchen. Auf
Zusatz von Wasser so wenig, als von Ammoniakwasser entstehen
aus den Kömchen Krystallisationen ; auch die gewöhnlichen Säuren
erzeugen daraus nur vorübergehende Krystallbildungen. Verdünnte
Chromsäure dagegen löst die Körner allmälig und lässt dann dunkel-
gelbe Prismen und Krystallsterne entstehen (Helwig).

Brucin widersteht sehr lange den Fäulnissprocessen (P an der.
Bull. soc. chim. 18. 416j. lieber die quantitative Bestimmung der

]^ß20 Phanerogamae. Dicotyleae.

Strychnosalkaloide siehe D ragen dorff: die chemische Werth-
bestimmung scharf wirkender Drognen. S. 61.
Wirkung;. j)g^g Bi'ucin wirkt auf warmblütige Thiere nach Art des Strych-

nins, indem es die Reflexaction des Rückenmarks steigert und
dadurch in höheren Dosen tetanischen Krampf erzeugt, welcher
durch Erstickung oder Erschöpfung den Tod bedingen kann. Bei
Fröschen bedingt es zwar ebenfalls Steigerung der Heflexerregbarkeit,
aber indem es schon in relativ geringeren Mengen gleichzeitig Läh-
mung der peripherischen Endigungen und später auch der Stämme
der motorischen Nerven bewirkt, erzeugt es keinen tetanischen Krampf
(v. Wittich und Liedtke). Mit dem Strychnin theilt es nach
Harley auch die Wirkung auf das Blut, die Aufnahme von Sauer-
stoff und die Abgabe von Kohlensäure zu beschränken, unterscheidet
sich aber wesentlich durch die weit grössere Menge, die zur Er-
ziekmg tödlicher Effecte nöthig ist und weiche nach den Unter-
suchungen von F. A. Falck für das Brucinnitrat sich 38V2mal
höher stellt als für Strychninnitrat. Oerthche Wirkung fehlt.

Hiermit fallen die älteren, auf mit Strychnin oder anderen Strychnos-
basen verunreinigtes Brucin bezüglichen Angaben, wonach Brucin 10 (Pelletier)
oder 12 (Andral; oder 24 (Magen die) mal schwächer als Strychnin wirke, weg.
Für Kaninchen ist nach F. A. Falck die minimale letale Dosis 23 Mgm. pr.
Kilo, während auch im deutschen Handel Brucinsorten vorkommen, von denen
4—5 Mgm. pr. Kilo letal sind (Th. Husemann und Flies eher). Die Ver-
giftung durch Brucinnitrat verläuft entschieden langsamer, indem die Krämpfe
später auftreten (F. A. Falck). Die älteren Angaben von Schirlitz, C. Ph.
Falck und Abee über letale Dosen bei andern Thierspecies sind jetzt ohne
Interesse. — Brucin wirkt bei Warm- und Kaltblütern am schnellsten bei
Infusion, danach bei Subcutaninjection, am langsamsten von den Schleim-
häuten; von der Magenschleimhaut der Tauben scheint es gar nicht oder nur
wenig resorbirt zu werden. Winterfrösche sind gegen das Gift resistenter als
Sommerfrösche und zeigen die Steigerung der Eeflexerregbarkeit in höherem
Grade; letztere ist schneller und kräftiger bei Rana temporaria als bei Rana
esculenta. Die Lähmung der Nerven schreitet von hinten nach vorn vorwärts
und stellt sich in 6—150 Min. ein. Bei kleinen Dosen findet völlige Wieder-
herstellimg der Thiere und der total gelähmten Nerven statt. In physiologischer
Hinsicht ist ferner bemerkenswerth, dass bei einseitiger Vergiftung die Eeflex-
erregbarkeit auch bis zum Tetanus geht, und dass derselben in längerer oder
kürzerer Zeit eine Lähmung der Reflexcentra folgt, mit welcher gleichzeitig
eine Lähmung der vorderen Stränge des Rückenmarks eintritt, welche sich
auch auf die Nervenstämme fortpflanzt und schliesslich die peripherischen
Nerven vom Centrum nach der Peripherie ergreift. Gehirn und sensible
Nerven werden, wenn überhaupt, erst sehr spät afficirt. Die Erregbarkeit der
willkürlichen wie der unwillkürlichen Muskeln wird durch Brucin nicht alterirt.
Die hinteren Lymphherzen stehen bei Brucinvergiftung bald still, sind jedoch,
so lange hoch Reflexe eintreten, durch periphere Reize zu 4—6 und mehr
Pulsationen zu bringen. Das Blutherz bleibt bei Fröschen lange intact und
erfährt erst nach Lähmung des Rückenmarks eine Verlangsamung der Fre-

Bruciii. 1321

quenz und pulsirt nach dem Tode 12 — 24 Stunden fort. Der Vagus wird
durch grosse Dosen gelähmt, durch schwache nicht afficirt. Der Blutdruck
wird bei Säugethieren herabgesetzt, theils in Folge von Schwächung der Herz-
energie, theils durch Depression des vasomotorischen Centrums; die periphere
Ausbreitung des Sympathicus wird bei Kaninchen nicht behelligt. Weder bei
Fröschen, noch bei Säugethieren findet Lähmung der Muskeln durch Ermü-
dung statt; directe Application schwacher Brucinlösungen auf Nerven afficirt
dieselben nicht, während starke Lösungen dieselben sehr bald local und später
(6—7 Stunden) im Ganzen, vom Applicationsorte bis zur Peripherie, lähmen.
Das Blut mit Brucin vergifteter Thiere wirkt wie Brucin selbst (Liedtke).
Das Herz mit (käuflichem) Brucin getödteter Kaninchen kann nach mehreren
Stunden rhythmisch fortpulsiren (Th. Husemann und Fliescher). Die
Lähmung der peripherischen Nervenendigungen durch Brucin erfolgt bei
Fröschen nur bei grossen Dosen, 1:1000—1500 des Körpergewichts (Lau-
tenbach).

Bei der Darreichung von Brucin an Kranke sind nach Lepelletier ver-
schiedene sog. physiologische Erscheinungen beobachtet, die sich ziemlich
genau an die nach Strychnin vorkommenden schliessen. Die ersten Wege
werden nicht direct durch Bruchi afficirt, von der Bitterkeit abgesehen zeigt
sich höchstens etwas Wärme im Magen und Oesophagus, bisweilen Uebel-
keiten und Appetitverminderung. Die Urinsecretion ist manchmal vermehrt,
die Circulation nicht alterirt. Gaben unter 0,1 bedingen leichtes Kriebeln
in allen Güedern und Jucken, insonderheit am Kopfe; von 0,1 an Be-
wegungen in den Muskeln , namentlich auch der gelähmten Glieder , nach Art
elektrischer Schläge, welche Erschütterungen bei Steigerung der Dosis lebhafter
und allgemeiner werden, so dass z. B. ein Hemiplegischer bei 0,05 aus dem
Bette geworfen zu werden fürchtete. Finger und Zehen gerathen nicht iu
Tetanus , sondern in rasch abwechselnde Extension und Flexion , Kiefer und
Schlundmuskeln bleiben frei, während Erectionen vorkommen. In diesem
Stadium beobachtet man auch Schlaflosigkeit, Ohrenklingen xmd Nebelsehen;
Abends zeigt sich meist Steigerung der Symptome. Bei der stärksten Ein-
wirkung fühlen die Kranken lebhafte Schmerzen in den Ghedern, können sich
nicht rühren, sind sehr schwach, leiden an Kopfschmerz, Empfindlichkeit des
Gehörs und Gesichts, heftigem Durst, trocknem Mund und mehrstündigem
Fieber.

Brucin findet sich bei versifteten Thieren in allen Organen, •^«^J'^Hai« i™

o o ; Organismus.

auch den Nieren , besonders stark in der Leber ; im Harn ist es
nur undeutlich nachweisbar (D ragender ff und P an der).

Nach den Versuchen von Uspensky (Arch. Anat. Physiol. 1868. 4. 522) Bebaudiung
wirkt die künstliche Eespiration bei Thieren , die mit Brucin vergiftet sind, Vergiftung,
grade -wie beim Strychnin, indem Dosen von 4 Mgm. pr. Pfund, die bei sub-
cutaner Injection tödlich sind, bei l'/a — 2 stündiger künstlicher Eespiration
gar keine Krämpfe, bei 6 Mgm. schwache und weniger anhaltende und erst
bei 7 Mgm. tödhche Vergiftung bedingen.

Das Brucin hat seit der Empfehlung durch Pelletier und Andral 'i'Uera-
mehrfach, besonders in Frankreich und England, Anwendung in denjenigen Anwendung.
Krankheitsfällen gefunden, wo man Strychnin heutzutage verwerthet. Es ist
aber fast ganz von dem stärker wirkenden Alkaloide verdrängt, da sich die
Bemerkung von Andral, man habe dasselbe viel mehr in seiner Gewalt wie

11 u se )ii au u - Hi lg er , l'llaiizoustoffe. 2. Autiage. ii. 84

]^322 Phanerogaraae. Dicotyleae.

das Strychnin, weil es eben erst in grösseren Dosen toxisch wirke, als irrig
erweist , indem wenigstens das käufliche Brucin sehr- häufig kleine Mengen von
stärkerem Alkaloide beigemengt enthält, weshalb stets eine sorgfaltige Prüfung
desselben vor der Anwendimg geboten erscheint, so dass z. B. schon Magendie
den Rath giebt, nur aus falscher Angusturarinde dargestelltes Brucin zu ver-
wenden, weil dieses nur wenig Strychnin enthalten könne.

Die hauptsächlichsten Empfehler sind ausser den schon genannten Bards-
ley, Bricheteau und Lepelletier, die sämmtlich das Mittel bei Läh-
mungen (Magendie auch bei Atrophie der Arme imd Beine) mit Erfolg
gebraucht haben wollen und dasselbe zum Theil auch üi seiner Wirkung über
das Strychnin stellen. So ßardsley in 10 Fällen von Lähmung, die mit
GehknafFection zusammenhingen; Bricheteau bei Paralysen überhaupt und
insbesondere bei Bleilähmung, wovon er 1 Fall in IVä Monaten durch das
Mittel heilte. Lepelletier empfiehlt Brucin bei Lähmungen in Folge von
Hirnapoplexie, wenn der Bluterguss bereits längere Zeit besteht, während bei
frischen Apoplexien das Mittel zu Hirnreizung Anlass giebt, ferner bei Para-
plegien in Folge von Congestion der ßückenmarkshäute , nie aber bei Er-
weichung der Medulla spinalis, bei Lähmungen einzelner Muskeln nach
Knochenbrüchen, bei saturniner Paralyse, endlich bei Impotenz.

Brucin lässt sich in Pulver, Pillen oder Tropfen darreichen, wobei mau
sich des remen Alkaloids oder der Salze (Hydrochlorat, Sulfat, Nitrat) bedient.
Man pflegt mit kleineren Gaben zu beginnen und die Dosis allmähg zu steigern.
Bardsley giebt 2 mal täglich 0,06 und steigert bis 3 mal täglich 0,18, wobei
er bemerkt , dass, wenn in 5 — 6 Wochen keine deutliche Besserung erfolgt, von
dem Mittel abzustehen sei. Die französischen Autoren beginnen mit kleineren
Gaben, steigen aber höher; so fängt Bricheteau mit 0,02— 0,03 an und steigt
selbst bis 0,8 — 0,9 pro die ; bei höheren Gaben lässt er länger, oft 8—14 Tage,
verweilen , wenn die Erscheinungen sehr intensive werden , ehe er um ein
weiteres Centigramm steigt. Ihm zufolge erschöpft sich die Wirkung allmälig.
Metbyiiinuüii. Methylbrucinjodür ist mindestens ßOmal, Methylbrucinsulfat mindestens
9raal schwächer als Brucin, ersteres wirkt subcutan zu 0,6 auf Kaninchen nicht,
bedingt zu 1,0 ^4 Std. anhaltende Paralyse und tödtet zu 1,2, während 2,0 vom
Magen aus nicht giftig ^vh'ken; letzteres ist zu 0,06 subcutan ungiftig, ebenso
zu 1,2 bei interner Einführung und wirkt subcutan zu 0,12 paralysirend und
zu 0,15 letal (Crum Brown und Fräser, Transact. R. Soc. Edinb. 25.
Journ. Anat. Physiol. 3. 224.)

igasiirin. IgaSUrlll. — Nach Desnoix (Journ. Pharm. (3) 25. 202) sollen die

Brechnüsse neben Strychnin mid Brucm noch eine dritte, von ihm „Igasurin"
genannte, tetanisirende und in ihrer Giftigkeit z\\ischen Brucin und Strychnin
stehende Base enthalten, die nach Ausfällung des Strychnins und Brucins aus
dem siedend heissen wässrigen Auszuge durch Kalk und Eindampfen des
Filtrats aus diesem beim Stehen allmälig herauskrystallisire, und durch Ent-
fiirbiing ihrer salzsauren Lösung mit Thierkohle, Fällen durch Ammoniak noch-
malige Wiederholung dieser Behandlung und endliches ümkrystallisiren aus
Weingeist rein erhalten werde. Das Igasurin bildet nach Angabe von Desnoix
weisse seideglänzende Prismen mit etwa 10 Proc. Krystallwasser vmd unter-
scheidet sich vom Brucin nur dadurch , dass es sich schon in 200 Th. kochendem
Wasser löst und daraus beim Erkalten sehr rasch (das erst in 500 Th. kochenden
Wassers lösliche Brucin krystallisirt sehr langsam) krystallisirt, und dass es

(Jum-in. 1323

ferner auch bei Gegenwart von Weinsäure durch doppelt kohlensaure Alkalien
gefallt wird.

Wenn diese Angaben der Bestätigung bedürfen, so gilt dies noch mehr
von einer Mittheilung Schützen bergers (Ann. Chim. Phys. (3) 54. 65),
der aus käuflichem Brucin neben Strychnin und wahrem Brucin nicht weniger
als 9 in ihrer Zusammensetzuug und bezüglich ihrer Löslichkeit in Wasser
von einander abweichende Basen isolirt haben will.

Curarin. — Literat.: Koulin und Boussingault, Ann. Chim. Phys.
89. 24. — Pelletier und Petroz, Ann. Chim. Phys. 40. 213. — A.
Buchner, N. Repertor. Pharm. 10. 167. — W. Preyer, Zeitschr.
Chem. 8. 381. — Liebig, Arch. Pharm. (2) 110. 26. — Sachs, Ann.
Chem. Pharm. 191. 254. — Dragendorff, Z. Chem. 1867. 28. —
Flückiger, N. Eepert. Pharm. 22. 65. — Dragendorff, Z. Chem.
1867. 28. — G. Planchon, Compts. rend. 90. 133. — Couty und
Lacerda, Compts. rend. 89. 582. — Dragendorff, Beiträge 1872.
172—175.

Medicinische:Pelikan, Beiträge zur gerichtlichen Medicin u. s. w.
Würzb. 1858. p. 156. — Preyer, Berl. klin. Wchschr. 1865. N. 40. —
Bei gel, Berl. klin. Wchschr. 1868. N. 9.

In dem von den Indianern in Spanisch-Guyana und Nord- cnrarin.
brasilien bereiteten und unter den Namen Curari und Urari be-
kannten schwarzen extractartigen Pfeilgift, dessen Abstammung von
verscliiedenen Strychnosarteu neuerdings Planchon zur Evidenz
dargethan hat, wurde zuerst durch Roulin und Boussingault
(1830) eine eigenthümhche basische Substanz, die sie Curarin
nannten, aufgefunden. Pelletier und Petroz, und später auch
A. Bu ebner bestätigen die Angaben von Roulin und Bous-
singault, vermochten aber wie diese diese neue Base nur amorph
und in unreinem Zustande zu erhalten. Neuerdings (1865) gelang
endlich Preyer die Reindarstellung in krystallisirter Form. Nach
den Angaben von Planchon, Couty und de Lacerda besteht wohl kein
Zweifel mehr , dass das Curara aus Strychnosarten hergestellt wird. So werden
genannt Strychnos toxifera, Schomburgkii , cogens, Castelnaeana , Gubleri,
Crevauxii, triplinervia, hirsuta, nigricans, rubiginosa. (lieber Bereitung von
Curari siehe besonders Jobert, Un. pharm. 19. 60. J. Pharm. 1878. 116.)

Preyer kochte gepulvertes Curare mit absolutem Weingeist aus, dem Darsteiimig:.
einige Tropfen Sodalösung zugesetzt waren, nahm den Verdunstungsrückstand
des weingeistigen Auszugs in Wasser auf, tiltrirte vom ungelöst bleibenden
Harz ab, fällte das mit Salpetersäure angesäuerte Filtrat mit Phosphormolyb-
dänsäure aus, zerlegte den Niederschlag durch Eintrocknen mit Barythydrat,
zog die trockne Masse mit absolutem Weingeist aus und schied aus der wein-
geistigen Losung durch wasserfreien Aether das Ciu-arin in weissen Flocken
ab, die an der Luft rasch zu einem braunen Oel zerflossen, aber durch Auf-
lösen in Chloroform iind freiwilliges Verdunstenlassen der Lösimg krystallisirt
erhalten wurden. — Nach Preyer kann man statt mit Phosphormolybdän-
säure die vom Harz abfiltrirte wässrige Lösung, ohne anzusäuern, auch mit
Quecksilberchlorid fällen, den ausgewaschenen Niederschlag mit Schwefel-

84*

2^324 Phanerogamae. Dicotyleae.

Wasserstoff zersetzen und aus der so erhaltenen unreinen Lösung von salz-
saurem Curarin durch wiederholtes Fällen mit Quecksilber- oder Platinchlorid
und Zersetzen der Niederschläge mit Schwefelwasserstoff endlich reines salz-
saures Curarin gewinnen. Nach Sachs ist bei der Darstellung des Curarins
stets Wasser zur Extraction zu verwenden, welches Extract mit Kaliumqueck-
silberjodid gefällt wird. Der erhaltene Niederschlag, mit Schwefelwasserstoff
zerlegt, liefert jodwasserstoffsaures Salz, das mit Bleiacetat zerlegt wird, wo-
durch man essigsaures Salz erhält.

sdifft"n. ^^^ Curarin bildet farblose vierseitige sehr hygroskopische

Prismen von stark bitterem Geschmack und schwach alkalischer
Eeaction, die sich in Wasser und Weingeist in allen Verhältnissen,
nur schwierig in Amylalkohol und Chloroform und gar nicht in wasser-
freiem Aether, Schwefelkohlenstoff. Benzol und Terpentinöl lösen.

Die Zusammensetzung des Curarins ist noch nicht festgestellt. Eine Ana-
lyse des krystallinischen Platindoppelsalzes hatte zu der nicht sehr wahrschein-
lichen Formel C^o Hjg N, PtCl^, geführt (Preyer). Sachs berechnet aus den
Eesuitaten der Analyse des pikrinsauren Salzes die Formel Cjg H35 N.

Das schwefelsaure, salpetersaure, chlorwasserstoffsaure und
essigsaure Salz sind krystalHsirbar , lösen sich sehr leicht in Wasser und
färben sich beim Trocknen in der Wärme braun. Nach Sachs ist schwefel-
saures und salzsaures Salz unbeständig.
, Roactionen. Beim Erhitzcu wird das Curarin zersetzt unter Entwicklung

uencUtlicn- o

Nachwe'if ammoniakalischer Dämpfe. — Durch conc. Schwefelsäure wird
es schön roth, durch conc. Salpetersäure purpurroth gefärbt.
Bringt man seine Auflösung in conc. Schwefelsäure mit Kalium-
bichromat, rothem Blutlaugensalz oder Bleisuperoxyd zu-
sammen, so entsteht eine schön violette, der durch Strychnin hervor-
gebrachten ähnliche, aber beständigere Färbung (Preyer). Kalium-
bichromat fällt Lösungen des Curarins amorph, Fällungen erzeugen
ferner Platinchlorid, Phosphormolybdänsäure, Kaliumwismuthjodid,
Gerbsäure, Kaliumquecksilberjodid. Kaliumplatincyanür, Ferrocyan-
kalium. Bhodankahum. jodsaures Kali etc. Für den gerichtlich-
chemischen Nachweis sind besonders beachtenswerth (Dragendorff,
Koch, Dissertat. Dorpat. 1875): Curarin wird aus schwefelsaurer
.Lösung weder von Aether, noch Benzol, Petroleumäther, aufgenommen,
auch nicht, wenn die Lösung alkahsch gemacht wurde. Der einge-
trocknete alkalische Auszug giebt Curarin an 95 7o Alkohol ab,
Curarin ist in Wasser leicht löslich.

Wivkiins-. Das Curarin bedingt die Wirkung sämmtlicher oder doch der meisten

südamerikanischen Pfeilgifte, lähmt wie diese zuerst die peripherischen Nerven-
endigungen imd später die Nervenstämme, in gi-ossen Dosen auch die Endi-
■* gungen des Vagus im Herzen, afficirt im Uebrigen Nervencentra, Herz-

action und Darmperistaltik nicht und tödtet durch Lähmung der Brustmuskeln
asphyktisch. Mit den Pfeilgiften theilt es die Eigenschaft, dass es vom Magen
aus weit weniger toxisch wirkt als vom" Ljiterhautzellgewebe und Wunden aus.

Cararin. J325

In Bezug auf die Giftigkeit des Curariiis giebt Preyer ;ui, dass dasselbe zu
1— l,5Mgm. Kaninchen rajnde tödtet (Meerschweinchen zu weniger als 1 Mgm.,
Frösche zu 0,3 Mgm.), doch gelingt es auch mittelst des Verfahrens von
Preyer in Folge leichter Zersetzung des Alkaloids schwer derartige starke
Alkaloide herzustellen; meist wiikt das Curarin nicht stärker als das Pfeilgift
selbst (Dragendorff und Koch). — Das Blut beider Herzhälften zeigt
spectroskopisch die Streifen des sauerstoftTreien Hämoglobins (Preyer).

Das Curarin wird als solches durch den Harn und durch die Galle '''olSusmni'"
eliminirt. Bei letaler Vergiftung von Thieren findet es sich in allen Organen,
besonders in Leber, Herz und Lungen, ausnahmsweise im Blute; bei protraliirter
Intoxicatiou mehrere Tage in Urin und Fäces (Dragendorff und Koch).
Dass das Curarin im Organismus nicht völlig destruirt wird, wie man daraus
schliessen wollte, dass ein starker Ozonstrom die Lösungen von amerikanischem
Pfeilgift unwirksam macht (E. Richter) , sondern hauptsächlich eliminirt wird,
geht daraus hervor, dass Urin mit Curare vergifteter Thiere Frösche genau wie
Curare vergiftet (Vois in und Liouville); ja sogar der Urin eines curarisirten
Frosches kann subcutan einen zweiten, der des zweiten einen dritten Frosch
u. s. f. in Lähmung versetzen (Bidder).

Eine Vergiftung bei einem Menschen mit Curarin in Folge des Geratheus Vergiftungs-
einiger Tropfen Curarinlösung in eine Fingerwunde, deren Preyer gedenkt, beim
äusserte sich erst nach 5 Stunden, und zwar in einer auffallenden Secretions- '^'^^'i**''*!^"-
Vermehrung der Schweissdrüsen , Speichel- und Thränendrüsen , der Nasen-
schleimhaut und der Nieren, worauf ein Gefühl von Frische und Erleichterung
gefolgt sein soll. Preyer bekam durch Einathmen des beim Pulvern einer
besonders harzreichen Curare-Sorte aus Venezuela erzeugten Staubes starken
Blutandrang zum Koj)fe, heftige, aber nicht lange dauernde Cephalalgie, mehr-
stündige Müdigkeit und Unlust zu Bewegung, sowie Hypersecretion von
Speichel und Nasenschleim.

Bei einer Vergiftung mit Curarin würde, falls Indicatio vitalis besteht, Behandlung
vor Allem die Einleitung künstlicher Respiration auszuführen sein; ausserdem Vergiftung,
wird man für die Entfernung des Giftes von der Application sstelle zur Verhütung
weiterer Resorption Sorge zu tragen haben.

Bei einer etwaigen tödtlichen Vergiftung mit Curarin (oder Curare) dürfte Physioio-
nach Untersuchungen von Voisin und Liouville der physiologische Nachweis NaeJnveis.
des Giftes hier um so mehr indicirt sein, als die Vergiftungserscheinungen so-
wohl bei Kaltblütern als bei Warmblütern höchst eclataute sind, die in gleicher
Weise nur noch bei wenigen Stoffen , z. B. beim Coniin und verschiedenen
Methylbasen, auftreten. Man bedient sich zu diesem Nachweis der subcutanen
Injection und wird bei Fröschen an der rasch auftretenden Paralyse und
Erschlaffung, und wenn der Tod erfolgt, an dem Fortschlagen des Herzens
luid an der Unföhigkeit der motorischen Nerven, auf elektrischen Reiz zu
i'eagiren, die Diagnose eines die peripherischen Nerven lähmenden Giftes
stellen können.

In therapeutischer Hinsicht ist das Curarin, und zwar das schwefel- Tiiera-

/-N • 1 . , . - , . .. . r ■• ^'1 poutiscbe

saure Curarin als weniger leicht zersetzbares, m wassriger Losmig autzube- Anwendung,
wahrendes Salz, von Preyer an Stelle des Curare hauptsächlich aus dem
Grunde empfohlen, weil die verschiedenen Handelssorten, wahrscheinlich ihrem
Curaringehalte entsprechend , in ilirer Wirkung quantitativ sehr differiren. Es
ist bis jetzt bei Epilepsie imd Chorea mit negativem Erfolge benutzt
(Beigel), dürfte aber besonders beim Wundstarrkrampf, wo das Curare

]^326 Phanerogamae. -Dicotyleae.

relativ günstige therapeutische 'Erfahrungen für sich hat und wo Busch auch
das Curarin in einem glücklich verlaufenen Falle benutzte, weniger bei Tetanus
toxicus (Strychnismus) , wo es dem Chloral entschieden nachsteht, ferner
bei Meningitis spinalis (Morf) und mimischem Gesichtskrampfe
(Gualla), natürlich nur in hypodermatischer Injection, angewendet
werden können.

Hinsichtlich der zu iujicirenden Menge würde, weim die Prey er sehe An-
gabe, dass Curarin zu kräftigem Curare in Bezug auf die Stärke der Wirkung
im Verhältniss von 20 : 1 steht, für jedes Curarin zuträfe, sich, die gewöhnliche
Dosis zu 0,1 gesetzt, als Dosis 0,005 ergeben. Dies ist indessen nicht der Fall,
wie oben die Angaben von Dragendorff und Koch darthun. Buchheim
und Loos (1870) fanden dasselbe nur 10 mal stärker als das von ihnen benutzte,
noch dazu sehr schAvache Curare. Auch hat Beige 1 bei Versuchen mit aus
Bonn bezogenem (Prey ersehen) Curarin bei einem Epileptiker, welcher auf
0,06 Curare entschiedene Curarewirkung zeigte, bis zu 0,013 Curarin ohne
jeglichen physiologischen oder therapeutischen Effect injicirt und selbst bei
einem Knaben, der 0,005 gegen Chorea erhielt, stellte sich keine eigentliche
Curarewirkung ein. Unter diesen Umständen dürfte der Vorzug vor dem
Curare, der dem Curarin als sicherer zu dosirendem Medicameute zugetheilt
mrd, sehr zweifelliaft erscheinen, ein Umstand, der zusammen mit dem enorm
theuren Preise des Mittels seine Einführung in den Arzneischatz geradezu un-
möglich macht.

Akazgin. Akazgin. — in einer auf der westafrikauischen Küste wachsenden,

botanisch noch nicht näher bestimmten, aber ohne Zweifel den Strychnosarten
verwandten Pflanze, die von den Eingeborenen unter den Namen „Akazga,
ßoundu, Ikaja und Quai" zur Anstellung von Gottes urtheilen, aber auch
zu anderen abergläubischen Zwecken benutzt wird und auch medicinische Ver-
wendung findet, hatTh. Fräser 1867 (Brit. and. for. med. chir. Rev. 79. 210)
ein dem Strychnin nahe stehendes Alkaloid aufgefunden.

Zur Darstellung löste Fräser das weingeistige Extract der Rinde in sehr
verdünnter wässriger Weinsäurelösung vmd behandelte diese nach dem Verfahren
von Stas, indem er sie zuerst mit Aether schüttelnd auszog, dann nach Ueber-
sättigung mit kohlensaurem Natron das Alkaloid in Aether imd aus diesem
wieder in weinsaures Wasser überführte, aus welchem es dann schliesslich durch
kohlensaures Natron gefällt wurde.

Es bildet eine weisse amorphe Substanz, die nur schwierig aus wein-
geistiger Lösung in kleinen Prismen krystallisirt. Beim Erhitzen in Röhrchen
.wird- es gelb, schmilzt unter Entwicklung alkalisch reagirender, beissend
riechender Dämpfe und verkohlt dann. Es löst sich in 13000 Th. Wasser
von 10" Cels. , in 16 Th. 85 procentigen , in 60 Th. absoluten Weingeists, in
etwa 120 Th. absolutem Aether, ferner leicht in gewöhnlichem Aether von
0,735 spec. Gew., Chloroform, Benzol und Schwefelkohlenstoff'. Die Lösungen
reagiren alkalisch. Mit den Säuren, welche es vollständig neutralisirt, bildet
das Akazgm in Wasser lösliche, zwar sehr bitter schmeckende, aber bezüglich
der Intensität und Persistenz ihrer Bitterkeit von den Strychninsalzen weit
übertroffene Salze. '

Das Akazgüi zeigt gegen Schwefelsäure und chromsaures Kali, resp. Blei-
superoxyd dasselbe Verhalten wie Strychnin. Aus seinen Salzlösungen wird es
durch ätzende und kohlensaure Alkalien, Ammoniak, jjhosphorsaures Natron,

Gelsemin. 1327

Jodkaliuin, Schwefelcyaiikalium, gelbes Blutlaugeiisalz, Kaliumbichromat, Zinn-
chlorür, Platin- und Goldchlorid, KaliiiUKiuecksilberjodid, Pikrinsäure, Gerbsäure
und Jodlösimg gefällt, aber sänimtliche Niederschläge sind amorph. Der durch
Q,uecksilberchlorid bewirkte weisse amorphe Niederschlag löst sich beim
Erwärmen und erscheint beim Erkalten amori)h wieder (Fräser).

Nach Fräser wirkt Akazgin genau wie Htrychnin und tödtet Kanincheii Wirkung.
zu 6 Mgm. in 9 Min. unter Steigerung der Reflexaction und tetanischen Con-
vulsioneu; 5 Mgm. bedingen Convulsionen luid nachfolgende Paralyse, doch
erfolgt in 1—2 Stunden Erholung. Der Tetanus scheint etwas später als nach
Strychninlösungen einzutreten.

Spigelia.

Dudley (Americ. J. Chem. 1. Iü4) isolirte aus Spigeha nuirylaiidica ein
Alkaloid, das Spi gelin.

Gelsemium.

Gelsemin. C22 Hss Na O4.. — Literat.: Wormsley, Amer. J. Pharm.

1.1870. — Robbins, Berl. Ber. 187(3. 1182. — Fredicke, Amer.

Pharm. Ass. Proc. 1873. 652. — E. M. Holmes, Pharm. J.Trans. (3)

6. 481. 521. 601. — E. Rennard, Pharm. Z. Russ. 1876. 737. -

L. Sonnenschein, Berl. Ber. 1876. 1182.

Medicinische: Ringer und Murreil, Lanc. Jan. July 1876. —

Ott, Philad. med. Times 291. 1877. -- Tweedy, Lanc. June 9. 1877.

— Putzeysund Romiee, Mem. sur l'action physiol. de la Gelsemine.

Brux. 1878. — Moritz, Arch. exp. Pharmakol. 11. 299. 1879.
Die von Wormsley 1870 vorgenommene Untersuchung des ^-e'^s"""-
Wurzelstockes von Gelsemium sempervirens ergab als Bestandtheile
ein Alkaloid Grelsemin und eine sog. G-elseminsäure, deren Identität
mit Aesculin inzwischen von Robbins festgestellt wurde.

Am besten gelingt die Isolirung des Alkaloides durch Extraction des
Wurzelstockes mit 50 "/„ Alkohol, Concentration dieses Auszuges zum Zwecke
der Abscheidung harziger Massen, Filtration und Beseitigimg des Aesculins
durch Ausfallen mit Bleiessig. Das Filtrat dieser Ausfällung, mit Schwefel-
wasserstoff entbleit, wird mit Aether ausgeschüttelt, dann concentrirt, mit Kali-
lauge alkalisch gemacht, mit Aether vollkommen ausgeschüttelt, der beim
Verdunsten das Alkaloid zurücklässt. — Durch Wiederauflösen in Salzsäure
luid nochmalige analoge Behandlung wird es gereinigt. Ausbeute circa 0,49 "/o
(Fredicke). — Gelsemin ist amorph, von bitterem Geschmacke, schmilzt
unter 100", ist schwerlöslich in Wasser, leicht in Chloroform, Aether, schwerer
löslich in Alkohol. — Die Salze, soweit dieselben bekannt, krystallisiren nicht.
Die Lösungen des Gelsemins geben mit den allgemeinen Alkaloidreagentieu
Fällungen. Charakteristisch für den Nachweis des Alkaloides ist die Fähig-
keit, mit concentrirter Schwefelsäure und Kaliumdichromat eine violettrothe,
mit Ceroxyduloxyd eine kirschrothe Farbe zu geben.

Auch mit Schwefelsäure und Zucker färbt sich Gelsemin roth, mit Perchlor-
säure gelb (Strychnin rothbraun), mit Eisenchlorid und Ferricyankalium
scheidet es Berlinerblau ab. — Beim gerichtlichen Nachweis bleibt zunächst
das gleichzeitige Vorkommen von Aesculin neben Gelsemin in der Gelsemin-

long Phanerogamae. Dicotj^eae.

Wurzel beachtenswerth , ferner der Umstand, dass Gelsemin sauren Auszügen
durch Benzin und Chlorofon'n nicht entzogen wird, Aesculin sauren Aus-
zügen mit Chloroform entzogen wird. (Dragendorff , Z. Pharm. Eussl. 21.
1883. 590).
Wirkung. j)as Gelsemin, welches schon von Wormsley (1870) als das

giftige Princip von Gelsemium sempervirens erkannt wurde, ist für
verschiedene Thierclassen und auch für den Menschen stark toxisch
und kann bei letzteren zu 0,15 subcutan bedenkhche Vergiftungs-
erscheinungen herbeiführen.

Schon Wormsley fand, dass 6 Mgm. bei Katzen mehrstündige starke
Prostration und 7—8 Mgm. subcutan . Tod in V/. St. nach voraufgehender
Paralyse, Athemverlangsamung und Mydriasis bedingen kann. 0,5 Mgm. chlor-
wasserstofFsaures G. subcutan ist für ein mittelgrosses Kaninchen tödtlich
(Moritz). Die einzige Beobachtung über die toxische Dosis beim Men-
schen betrifl't einen 14 j. Kranken Fronmüllers (Memor. 195. 1878), bei
welchem sich nach 0,06 innerlich massige Pupillenerweiterung und Frontal-
schmerz, nach 0,15 ausserdem massige Abnahme des Appetits und Unruhe in
der Nacht, dann aber nach einer weiteren Dosis von 0,15 extreme Mydriasis,
heftiger Stirnkopfschmerz imd Schwäche einstellten, wozu beim Aufstehen plötz-
liche Bewusstlosigkeit und Anaesthesie, sclniarchendes und verlangsamtes
Athmen, Blässe des Gesichts und Kinnbackeukrampf sich gesellten und schliess-
lich die Athmung sistirte, so dass nur durch künstliche Respiration das Leben
zu erhalten war. Die von Ringer imd Murrell ausgesprochene Vermuthung,
wonach in Gelsemiumextract neben Gelsemin noch eine zweite active Substanz
existire, scheint nicht begründet (Romiee und Putzeys, Moritz).

Die Wirkung des Gelsemins ist vor AUem auf die Motiliät und
die Respiration gerichtet und ist bei toxischen Dosen vorwaltend
eine deprimirende mit voraufgehender kurzer Erregung. Der Tod
mit Gelsemin vergifteter Warmblüter erfolgt durch Lähmung des
respiratorischen Centrums. — Das Vergiftungsbild beim Frosche äussert
sich vorwaltend in Paralyse, anfangs mit Steigerung der Reflexerregbarkeit
verbunden, welche bei Reizung zu Tremor (Moritz) oder zu mrkhchem
Tetanus (Ringer und Murrell, Romiee und Putzeys) führt, jedoch mit
langdauernden Intervallen; hierzu kommt bald Herabsetzung und Stillstand
der Athmung, später der Reflexerregbarkeit. Bei Säugethieren bedingt G. ein
äusserst charakteristisches Vergiftungsbild in Form von anfallsweisem Tremor
des Kopfes und der vorderen, bisweilen auch der hinteren Extremitäten und
.von Ataxie der Vorderbeine (Moritz) mit gleichzeitiger Parese und Athem-
schwäche, bei vorgeschrittener Vergiftung mit Herabsetzung der Sensibilität,
sehr starkem Sinken der Temperatur, Verlangsammig der Herzthätigkeit und
Mydriasis, Speichelfluss. Die Combination von Tremor und Paralyse scheint
am einfachsten sich so zu erklären, dass G. zuerst excitirend auf das Gehirn
und bald darauf auf die motorischen Bahnen des Rückenmarks, darnach auf
beide der Reihe nach deprimirend \\drkt, während es die sensibeln Rücken-
marksleitungen direct und zwar zu einer Zeit, wo die Reizbarkeit der moto-
rischen noch erhöht ist, lähmt (Moritz). Die reflexhemmenden Centra
sind nicht afficirt (Ott); grosse Giftmengen lassen bei Fröschen
keinen Tetanus eintreten; der Tremor ist entweder spinal oder von

Gelsemin. 1329

den nach Romiöp und Putzeys im späteren Verlaufe der ^Ver-
giftung gelähmten , nach Moritz nicht afficirten intramusculären
Nervenendigungen abhängig, da G. den quergestreiften Muskel nicht
beemflusst. Die Erregung und spätere Herabsetzung oder die primäre De-
pression der Respiration sind von den peripheren Nerven und vom Vagus un-
abhängig, scheinen aber ilirerseits bei Warmblütern secundäre Eetardation des
Herzschlages zu veranlassen, die bei Vagusdurchschneidung oder künstlicher
Respiration ausbleibt (Moritz). Nach Romiee und Putzeys lähmt G. bei
Kalt- und Warmblütern die peripherischen Endigungen des Herzvagus und
ist die dadurch bedingte hochgradige Temperaturherabsetzung Folge der
Schwächung der Herzaction und der damit im Zusammenhange stehenden
ophthalmoskopisch nachweisbaren Verengung der Arterien; bei Inftision tritt
sofortiges Fallen des Blutdrucks und Beschleunigung mit geringer Ausgiebig-
keit der Herzcontraetionen ein und erfolgt Drucksenkung auch nach vorgängiger
Halsmarkdurchschneidung. R. und P. betrachten übrigens das respiratorische
Centrum als das von dem Gifte erst betroffene Organ, da bei künstlicher.
Respiration die Functionen des Gehirns und Rückenmarks intact bleiben. Dem
Tode gehen häufig Erstickungskrämpfe, welche künstliche Respiration beseitigt,
voraus, mitunter Exophthalmus (Ringer und Murr eil), auch bei künstlich
respirirenden Thieren. Vergiftung kann auch von der Coujunctiva aus erfolgen
(Ringer und Murrell); wiederholte Injection kleiner Giftmengen macht eine
grössere Dosis zur Tödtung nothwendig (Moritz). In den Tremoranfällen
scheint die Reflexerregbarkeit gesunken, unmittelbar darauf etwas erhöht
(Moritz). Interessant sind die beim Menschen anfti'etenden Erscheinungen
nach grossen Dosen von Gelsemiumpräparaten, insofern dabei die Augenmus-
keln (Ptosis, Unbeweglichkeit des Bulbus) zuerst paralysirt werden und
gleichzeitige Sehläfrigkeit und Gähnen eme Primärwirkimg auf das Gehirn
andeuten. Rouch (Cpt. rend. Soc. Biol. 770. 1882) vindicirt dem Gelsemin
tetanisirende Action im Gegensatze zu dem die peripheren Nervenendigungen
lähmenden Gelsemiumextract.

Unmittelbare Application von Gelseminlösung bewirkt in '20 Min. nach
vorgängiger halbkreisförmiger Injection der Bindehaut und leichter Myose
(Tweedy) oder ohne letztere immittelbar Mydriasis mit Beeinträchtigung der
Accommodation durch Verschieben des Nahepunktes.

Tweedy empfiehlt Gelsemin statt Atropin zur Feststellung von Refrac- Auwendnrg.
tionsanomalien, weil die Accommodationsstörungen nach ersterem schon in
10—20 Std. aufhören und das Undeutlichsehen germger sei; doch muss man,
um in 3 St. complete Accommodationsparalyse zu erhalten, wässrige Lösung
von 1 : 60 anfangs Aaertel-, später halbstündlich einträufeln. Bei Accommo-
dationskrampf sind schwache Lösungen ganz wirkungslos; ebenso ist wegen
der kurzen Dauer der mydriatischen Wirkungen das Mittel bei Iritis imbrauch-
bar. Fronmüller wandte es erfolglos gegen Hustenreiz an; gegen sonstige
AfFectionen, wie Fieber und Neuralgien, wo Gelsemiumpräparate in Gebrauch
sind, ist das Alkaloid noch nicht benutzt.

Die oben erwähnte Gelsemiumsäure (Aesculin?) wirkt nach Ott zu Geisemium-
3—6 Cgm. subcutan auf Frösche tetanisirend.

1330 Phanerogamae. Dicotyleae.

d. Apocyneae.

Wrightia. Holarrhena.

Conessin. Conesslll odei' Wrightin. Neriin. — Aus der unter den Namen

Cortex Conessi, Cort. proßiivii, früher auch in Europa, jetzt noch in ihrem Vater-
lande Ostmdien gegen Dysenterie, Diarrhöe und Fieber geschätzten Rinde des
auf Ceylon und in Indien wachsenden Baumes Wrightia anüdysentericu R. Br.
s. Nei-kmi antidysentericum L., hat R. Haines (Pharm. J. Trans. (2) 6. 432,
auch Schweiz. Pharm. Wochenschr. 1865. 174) im Jahre 1858 eine ßase isohrt,
die er Conessin zu nennen vorschlägt. Stenhouse (Pharm. J. Trans. (2)
5. 493, auch Viertelj. pract. Pharm. 14. 301) stellte das nämliche Alkaloid,
ohne von Haines Untersuchung Kenntniss zu haben, 1864 aus den, nach den
Untersuchungen, welche Th. Husemann (Hannov. Ztsch. Med. Heilk. 2. 5.
57) mit daraus dargestellten Extracten an Fröschen, Tauben und Kaninchen
anstellte, narkotischen, aber nicht das Herz affi.<jirenden Samen der Wrightia,
die als Semina Indurjuo in den eiiropäischen Handel gelangten, dar und nannte
es „Wrightin".

Zur Darstellung aus der Rinde fällte Haines den mit verdünnter Salz-
säure bereiteten Auszug mit Ammoniak, zog den Niederschlag mit Weingeist
aus, engte die Tinctur zum Syrup ein, brachte diesen mit Bleizucker imd
etwas Ammoniak zur Trockne und zog den Rückstand mit Aether aus, der
das Alkaloid beim Verdunsten lainterliess. - Stenhouse entfettete die Samen
mit Schwefelkohlenstoff, erschöpfte sie dann durch Digestion mit Weingeist,
nahm den Verdunstungsrückstand des weingeistigen Auszuges in wenig ver-
dünnter Salzsäure auf, fällte die filtrirte Lösimg mit Ammoniak imd wusch
den Niederschlag mit kaltem Wasser.

Stenhouse erhielt das Alkaloid als weisses amorphes, sehr bitter
schmeckendes Pulver, Haines als braungelbes amorphes Harz, das bitter,
aber zugleich scharf und kratzend schmeckte. Es löst sich nach Stenhouse
wenig in kochendem Wasser und kochendem Weingeist, kaum in Aether und
Schwefelkohlenstoff, dagegen leicht in verdünnten Säuren, damit amorphe
Salze bildend. Die essigsaure Lösung wird durch Gerbsäm'e, die salzsaure
durch Platin-, Gold- und Quecksilberchlorid flockig gefällt (Stenhouse).
Aus der von ihm ausgeführten Analyse der Base und ilires Platindoppelsalzes
berechnet Haines die Formel C.25H2.2 NO. Green wish (Pharm. Z. Russl. 20.
80) hält Conessin und Wrightin für verschiedene Körper.

Das Conessin schemt mit einem Alkaloide aus der in Westafrica bei
Dysenterie benutzten, nach Wulfsberg (Gott. Nachr. N. 3. 1878) von Holar-
rhena africana stammenden Rinde identisch zu sein, welches Keidel (Ueber
die physiologische Wirkung des Conessin. Gott. 1878) pharmakologisch unter-
suchte. Dasselbe wirkt auf das Gehirn nach Art des Morphins, jedoch in
geringeren Dosen, so dass bei Tauben 5, bei Kaninchen 13, bei Hunden 15
und bei Katzen 25 Mgm. salzsaures Conessin subcutan hypnotisch wirken, und
tödtet bei Warmblütern nach Einführung letaler Dosen in 10 — 15 Min. unter
Erstickungskrämpfen durch Lähmung des respiratorischen Centrums. In
grösseren Dosen setzt Conessin auch die Reflexaction des Rückenmarks ohne
nachweisbar vorhergehende Erregung herab. Manche Erregungserscheinungen,
wie Hautjucken und Tremor, scheinen mit der Herabsetzung resp. Lähmung
des vasomotorischen Centrums im Zusammenhange zu stehen, welche zu starker
Abschwächvmg und Verlangsamung der Action des Herzens führt , dessen

Oleandrin.

1331

Ganglien nicht direct afficirt werden , wie auch der Vagus nur geringe Herab-
setzung seines Tonus erfahrt. Erregend scheint Conessin schon in sehr kleinen
Dosen auf die Centreii der Peristaltik des Magens (Erbrechen) und Darmes
und die Contraction der Harnblase zu wirken. Die Temperatur sinkt etwas.
Die peripherischen Nerven afficirt Conessin direct nicht.

N^erium.

Als Oleandrin und Pseudocurarin bezeichnete Lukowsky (Rep.
chiüi. appliq. 3. 77, Journ. Pharm. (3) 46. 397) 1861 zwei aus den Blätter von
N^eriiim Oleander L. dargestellte, angeblich basische Stoffe. Er fällte die con-
centrirte wässrige Abkochung genau mit Gerbsäure aus und behandelte den
nur mit wenig kaltem Wasser gewaschenen Niederschlag kurze Zeit mit
wässriger Gerbsäurelösung. Diese löste das gerbsaure Pseudocurarin, während
gerbsaures Oleandrin ungelöst zurückblieb. Die Lösung des ersteren wurde
mit feingepulverter Bleiglätte gekocht, das Filtrat zur Trockne verdampft, dem
Rückstande zuerst etwas beigemengtes Oleandrin durch Aether entzogen und
dann in Weingeist gelöst, dessen filtrirte Lösung beim Verdunsten das Pseu-
docurarin hinterliess. Zur Lsolirimg des Oleandrins wurde das in Gerb-
säurelösung ungelöst gebliebene gerbsaure Oleandrin in Aether aufgenommen,
die Lösung, um Gerbsäure und Chlorophyll zu entfernen, mit Aetzkalk be-
handelt und das Filtrat der freiwilligen Verdunstung überlassen. Nach
Lukowski ist das Oleandrin ein schwach gelblicher, harzartiger, sehr
bitter schmeckender, in Wasser nur wenig, aber leicht in Weingeist und Aether
löslicher Körper, welcher sich mit Säuren zu unkrystalüsirbaren Salzen ver-
bindet, deren Lösungen durch Gold - und Platinchlorid gefällt werden. Dagegen
erscheint das Pseudocurarin als gelblicher, geschmack- und geruchloser, nicht
flüchtiger Firniss, der sich sehr leicht in Wasser und Weingeist, aber nicht
in Aether löst und starke Säuren neutralisirt. Die Salze smd unkrystallisirbar
und ihre Lösungen werden durch Quecksilber- und Platinchlorid gefällt.

Beteili (Berl. Ber. 1875. 1197) stellte nach demselben Verfahren das
Oleandrin her und erhielt es als kaum krystallinisches gelbliches Pulver,
löslich in Wasser, Alkohol, Aether, Chloroform, auch fetten Oelen, bei 56"
erweichend, später zum Oele schmelzend, das bei 240" seine Löslichkeit in
Wasser und Giftigkeit einbüsst. — Das salzsaure Salz krystallisirt, die Lösungen
werden durch Gold- und Quecksilberchlorid gefällt. Das Pseudocurarin ist
nach Belli et ein Gemenge indifferenter Substanzen mit etwaz Oleandrin.

Finocchi (Berl. Ber. 1881. 2602j giebt an, dass die Oleandrinlösungen
durch die bekannten Alkaloidreagentien gefällt werden , auch durch Pikrinsäure.
Ferricyankalium wird dadurch schnell reducirt. Aus sauren wässrigen Lösungen
wird Oleandrin durch Aether extraliirt, das mit einem von Selmi isolirten
Ptomain identisch sein soll. — Nach Schmiedeberg (Arch. exp. Path. 16.
151. 1882) enthalten Oleanderblätter allerdings einen in seüien Eigenschaften
dem Oleandrin von Lukowski gleichenden Körper, doch gehen demselben
basische Eigenschaften ab, dagegen zerfällt er beim Kochen mit sehr verdünnten
Säuren in Glykose und einen gelben, harzartigen, in Wasser sehr wenig, in
Chloroform, Aether und Alkohol leicht löslichen Körper, der wie Digitaliresin
reagirt und wirkt und bei stärkerem Kochen mit conc. Mineralsäuren in ein
gelbbraunes, unwirksames Harz sich verwandelt. Neben diesen Stoffen ent-
halten frische Oleanderblätter nach Schmiedeberg ein Glykosid, Neriin,
das alle Eigenschaften des Digitaleins (vergl. S. 1238) zeigt, die nämlichen

Uleamlrin,

1332 Phanerogamae. Uicotyleae.

Spaltungsproducte liefert und wahrscheinlich mit demselben identisch ist. In
trocknen Oleanderblättern aus Tunis fand Schmied eher g ausserdem die dem
Digitaliresin entsprechenden Derivate des Oleandrins und Neriins, ausserdem
Nerianthin. einen aus ätherhaltigem Wasser krystallisirenden stickstofffreien Stoff, Neri-
anthin, der mit conc. Schwefelsäure und Bromkalium in prägnanter Weise
Digitalinreaction giebt, dagegen beim Kochen mit verdünnten Säuren Glykose
und ein krystallinischen, die erwähnte Keaction ebenfalls gebendes Spaltungs-
product, Neriant bogen in, liefert.

Das von Lukowsky zu Vio Mgm. bei Epilepsie versuchte, in dieser Gabe
nauseos wirkende, von Erlen mey er in einem Falle von Epilepsia verminosa
ohne Erfolg benutzte Oleandrin ist, wie schon Pelikan (Cpt. rend. 62. 237)
angab, ein Herzgift, das zu 0,25 Mgm. systolischen Stillstand beim Frosche
bedingt. Neriin wirkt wie Digitalein, dagegen bringt Neiianthin keinen
systolischen Herzstillstand hervor (Schmiedeberg).

In Nerium odorum hat H. Greenish (Pharm. Journ. Trausact. (3)
11. 873) ebenfalls zwei als Herzgifte in sehr kleinen Dosen wirkende Bitter-
Nerioderein. stoffe aufgefunden, die er als Neriodorin und Neriodorein bezeichnete.
Das Neriodorin, ein gelber, klarer, durchsichtiger Firniss, löst sich leicht in
Chloroform, ziemlich leicht in Alkohol, sehr wenig in kaltem Wasser, spur-
weise in Aether, nicht in Petroleum, Benzol und Schwefelkohlenstoff und giebt
in gesättigter wässriger Lösung mit Eisenchlorid rothbraune Färbung, mit
basischem Bleiacetat gelatinöse Flocken imd mit Kaliumquecksilberjodid reich-
lichen weissen Niederschlag. Diese Reaction giebt das in Wasser und Alkohol
leicht lösliche, in Chloroform und sonstigen Solventien unlösliche, amorphe
Neriodorein nicht. Schmiedeberg hält die Körper für identisch mit Oleandrin
und Neriin.

Apocyiium.

Apocj-uiii. In Apocynum cannabinum haben Schmiedeberg und te Water

pocjneju. ^^j^,^..jj g^p Path. 16. 161) zwei nach Art des Digitalins wirkende Herzgifte
gefunden, eine in Alkohol imd Aether sehr leicht, in Wasser fast gar nicht
lösliche, harzartig amorphe, vermuthlich nicht giykosidische Substanz, Apo-
cynin, und ein in Wasser leicht lösliches Glykosid, Apocynein, welche
beide mit conc. Schwefelsäure und Brom keine Farbenreaction geben.

Strophantus.

Strophantin. PI Hardy uud Gallois (Compts. rend. 81. 261) haben aus den Samen

von Strophantus hispidus, aus welchen das Ine Pfeilgift hergestellt wird,
einen in sehr geringer Menge als Herzgift nach Art des Digitalins wirkenden
Körper, Strophantin, abgeschieden, farblose Kry stalle bildend, löslich iu
Wasser und Alkohol, neutral, reagirend. Ausserdem isolirten dieselben aus
den Haaren der Samenkronen ein krystallisirbares , nicht giftiges Alkaloid,
Inein. '

Thevetia.

ThoYetiü. Thevetin. C54H84O24. — Ein von De Vrij entdecktes, von Blas

(N. Jahrb. Pharm. 31. 1) untersuchtes Glykosid in den gegen den Biss gif-
tiger Schlangen gerühmten Samen von Cerbera Thevetia L. s. Thevetia nerii-
fiiliu Jiiss., eines in Westindien imd Südamerika einheimischen Baumes, viel-

Thevetin. ] 33;->

leicht identisch mit dem v(m Oudemans j. (Journ. pract. Chem. 99. 407)
als Cerberin bezeichneten Glykosid, das sich allmälig aus der Lösung des
fetten Oels der Samen von (■cihrni (><l.<ill<im //um. in wenig absolutem Aethei-
krystalliuisch ausscheidet.

Zur Darstellung zieht man nach Blas die durch Auspressen und nach-
herige Behandlung mit Aether vollständig entfetteten Samen zuerst mit kaltem
Wasser und dann mit kochendem Weingeist aus inid reinigt die beim Erkalten
des weiugeistlgen Auszugs sich abscheidenden Krystalle durch wiederholtes
Umkrystallisiren.

Das Thevetin ist ein weisses, aus kleinen Krystallblättchen bestehendes,
geruchloses, stark bitter schmeckendes Pulver, das nach dem Trocknen über
Schwefelsäure 3 At. HjO enthält , bei etwa 1 70 " schmilzt und sich in höherer
Temperatur zersetzt. Es löst sich in 122 Th. Wasser von 140", reichlicher in
kochendem Wasser, leicht in Weingeist, gut auch in Essigsäure, dagegen nicht
in Aether. Die essigsaure Lösung dreht die Ebene des polarisirten Lichts nach
links; nach De Vrij ist «= — Sb°,b. Metallsalze fällen die Lösungen nicht.

Von conc. Schwefelsäure wird das Thevetin mit rothbrauner, bald in
Kirschroth, in einigen Stunden in Violett übergehender, auf Wasserzusatz
verschwindender Farbe gelöst. — Beim Kochen mit verdünnter Schwefel- .
säure oder Salzsäure, am besten in hermetisch verschlossenen Eöhren
erfolgt Spaltung in Glykose und Theveresin, C^^^Tl^oOn nach der Gleichung:
CsjHg^Oai = C48H,oOi, -f CgHiaOe -I-H2O. Das Theveresin scheidet sich
dabei als harzartiger Niederschlag ab, der durch wiederholtes Auflösen in
Weingeist und Ausfällen durch Wasser gereinigt und als weisses, leicht zu-
sammenklebendes, nach dem Trocknen über Schwefelsäure nach 2 At. H.2O
enthaltendes Pulver erhalten werden kann. Es schmilzt bei 140" luid zersetzt
sich in höherer Temperatur. Von kaltem Wasser wird es nur sehr wenig,
etwas reichhcher von kochendem, leicht von Weingeist, kaum von Aether und
gar nicht von Chloroform und Benzol gelöst. Die Lösungen reagiren neutral
und schmecken bitter. Gegen conc. Schwefelsäure verhält es sich wie Thevetin,
von wässrigen Alkalien wird es mit gelber Farbe gelöst.

De Vrij (Pharm. J. Trans. 1881. (3) 12. 417) hat aus den Samen der Thevetiaöi.
Thevetia nereifolia ein farbloses, fettes Oel dargestellt, das aus 63 7o Triolein
und 377o Tripalmitin besteht.

Thevetin und Theveresin sind stark toxisch; ersteres wirkt zu 0,05 auf wirkuiii;-.
Hunde in 8 V2 5 zu 0,5 in 5 V2 Stunden , letztres trotz seiner Unlöslichkeit in
Wasser zu 0,05 in 2V2 Stunden tödtlich. Die durch Thevetin bedingten
Symptome sind Salivation, Erbrechen, Vomituritionen, flüssige Stühle, Zittern,
Niederkauern bei intactem Bewusstsein, normaler Pupille imd Tod ohne Con-
vulsionen; durch Theveresin entsteht weder Erbrechen noch Diarrhöe, noch
Zittern, dagegen Steifigkeit der Glieder und Insensibilität (Blas). Auf
Kaninchen und Frösche wirken sowohl Thevetin als Theveresin in charak-
teristischer Weise als Herzgift; der Herzstillstand ist systolisch; die Erreg-
barkeit der Vagi ist gesteigert und das vergiftete Herz verhält sich Atropin
und Curare gegenüber wie bei Vergiftung mit Digitalin. Theveresin ist kaum
weniger giftig als Thevetin; beide vdrken subcutan applicirt örtlich reizend
(Th. Husemann, Arch. exp. Path. Pharmakol. 5. 228). In der Leber wies
Blas nach interner Apphcation das Thevetin in ziemlich beträchtlicher Menge
nach, dagegen im Urin weder das Glykosid noch seine Spaltungsproducte.

1334 Phanerogaraae. Dicotyleae.

Tlievetosiii. Thcvetosill. — Von Herrera (Pharm. Journ. Transact (3) 854.

1877) aus den völlig entölten und mit Wasser avisgezogenen Samen der
Mexicanischen Yoyote, Thevetia Yccotli DC, durch Behandeln mit 85 7o
Weingeist gewonnen. Es bildet 4 seitige Prismen und spaltet sich durch Ein-
wirkung verdünnter Schwefelsäure m Glykose und Harz wie Thevetiu, von
dem es sich durch intensiv scharfen Geschmack und complete Unlöslichkeit
in Wasser (Aether soll es in geringem Masse lösen) und durch seine Wirkung
unterscheidet. Nach Carpio wirkt dasselbe auf Thiere höchst giftig, bedingt
durch Vermittlung des Nervensystems Emese und tödtet durch Lähmmig der
Athemmuskeln , mit welcher sich bisweilen Lähmung der gesammten Musculatur
verbindet. Neuere Versuche von Cerna (Philad. med. Times 396. 426. 1879)
lassen Thevetosin als Herzgift erscheinen, das zu 0,16 Mgm. Frösche tödtet,
auf den Blutdruck wie Digitalin wirkt , die peripherischen Nerven nicht lähmt,
dagegen local stark irritirend wirkt. Die Farbenreaction des Thevetins mit
Schwefelsäm-e theilt das Thevetosin (Cerna). .

Pliimeria. Alyxia. Tanghinia.

Agoniadiii. AgOniadin. — Von Peckolt (Arch. Pharm. (2) 192. 34) aus der

als Agoniadarinde bezeichneten, gegen Wechselfieber gebrauchten Rinde von
Plumeria lanclfolia ß major Müll. Arg. (Brasilien) dargestelltes Glykosid, da!s
aus der frischen Rinde zu l,197o aus trockner zu VaVo und gar nicht aus den
Blättern derselben Pflanze erhalten wurde. Zur Darstellung wird die fein-
gestossene, trockne Rinde mit 80% Weingeist bei 60" mehrere Tage digerirt,
abgepresst und wiederholt ebenso behandelt, die vereinten Auszüge fast bis
zur Trockne abgedampft, der Rückstand bis zum Verschwinden der Bitterkeit
mit heissem destillirten Wasser, dann die filtrirte Flüssigkeit mit Bleiessig be-
handelt, so lange Fällung entsteht, die vom Niederschlage getrennte Flüssig-
keit entbleit, bei gelinder Wärme abgedampft und an kühlem Orte der Kry-
stalüsation überlassen, worauf das Agoniadin durch Auswaschen mit Wasser,
wiederholtes Lösen in Aetherweingeist und Behandeln mit Blutkohle ge-
reinigt wird.

Es krystaUisirt aus verdünnter Lösung krystallwasserfrei in sternförmig-
vereinten, seideglänzenden Krysta,llnadeln , ist von sehr bitterem Geschmack
und ohne Geruch. Es schmilzt bei 155", ist nicht sublimirbar und löst sich
spurweise in kaltem, besser in kochendem Wasser, leicht in Aetherweingeist,
Schwefelkohlenstofl?" und in heissem, schwieriger in kaltem Alkohol, nicht in
Chloroform imd Petroleumäther. Kalilauge löst es in der Wärme mit brauner
Farbe, Ammoniak in der Kälte. Conc. Schwefelsäure löst es goldgelb, die
■Lösung wird nach einiger Zeit grünlich und durch Hinzufügen von Salpeter-
säure dimkelgelb , worauf sich gelbe krystallinische Flocken ausscheiden. Aus
der durch Salpetersäure bewirkten dunkelgelben Lösung scheidet Wasser eine
gelbe harzartige Substanz aus. Salpetersäure löst goldgelb, Salzsäure farblos.
Mit verdünnter Schwefelsäure gekocht wird das Agoniadin in Zucker und einen
braunen amorphen Körper gespalten. Von Metallsalzen giebt nur Eisenchlorid
in wässrigen Lösungen des Agoniadins Niederschlag; auch Tanninlösung fallt
nach einiger Zeit.

Nach Geuthers Analyse hat Agoniadin fast die gleiche Zusammen-
setzung wie Arbutin, von dem es Avesentlich verschieden ist; Geuther giebt
ihm die Formel C30HJ4O6.

Agoniapiki-iii. Alyxiacampher. Tanghinin.

1335

Das Agoniadin ist zu 0,125-
(Peokolt).

-0'25 mit Erfolg gegen Wechsel fiolier l)oinitzt

AgOniapikrin. — Wurde von Peckolt neben dem Agoniadin Aironiapikri».
aus der Rinde von Plumeria lancif'olia als angenehm bitter schmeckende,
jedoch selbst zu 2 Gm. ohne Einfluss auf den Organismus bleibende, auch nach
wiederholter Reinigung schwachbräunlich gefärbte amorphe Substanz erhalten,
die in Wasser, Weingeist und Aether sich löst. Die wässrige Lösung reagirt
neutral, wird durch Eisenchlorid stark gebräunt, durch Platinchlorid dunkel-
braun und desgleichen von Tannin gefällt.

A. C. Oudemans jun. (Ann. Chem. Pharm. 181. 154) hat den Milch-
saft von Plumeria acutifolia untersucht und daraus nach Beseitigung des Harzes
mit Petroleumäther aus den reichlich vorhandenen Kalksalzeu mit Schwefel-
säure eine Säure abgeschieden, die Plumeriasäure , die in Aether leicht
löslich ist , ebenso in Wasser , Alkohol, schwerlöslich in Chloroform, Schmpkt.
139", farblos, krystallinisch ist. Die Zusammensetzung ist CioHjoOß. — Die
Oxydation dieser Säure mit Chromsäure liefert Ameisensäure und eine Säure
Cg Hg O4, Natriumamalgam und Wasser reduciren die l'lumeriasäure zu
Diliydroplumeriasäure. Die trockne Destillation der Säure liefert Essig-
säure und ein Oel (Cinnamylhydrür?), beim Schmelzen mit Kali entsteht
Salicylsäure.

l'lumoiia-
siiure.

Alyxiacampher. — Findet sich als weisses lockeres Gewebe auf der
Unterseite der gegen Wechselfieber und als Stomachicum benutzten Rinde der
auf Java und Amboina wachsenden Ali/xia FJmmcardtü Blume. Er bildet
weisse haarförmige , nach Tonkabohnen riechende , schwach gewürzhaft
schmeckende , neutral reagirende Krystalle, die, ohne zu schmelzen , bei 75 bis
87" sublimiren, bei stärkerem Erhitzen unter Bräunung schmelzen und sich
sehr wenig in kaltem , leichter in warmem Wasser, leicht in Weingeist, Aether,
Essigsäure, Terpentinöl, wässrigen Alkalien und Ammoniak lösen (Nees
v. Esenbeck, Arch. Pharm. 28 1).

AJyxia-
campher.

Tanghinin. — Zieht man die durch Auspressen entölten Fruchtkerne

von Tangh.inis madagascuriensü Fet. Th., eines in Madagascar einheimischen
Strauches , mit Aether aus, so hinterbleibt beim Verdunsten ein aus Weingeist
in farblosen durchsichtigen glänzenden Schuppen krystallisirender Körper. Die
KrystaUe verwittern an der Luft, schmecken bitter und anhaltend scharf,
schmelzen bei gelindem Erwärmen, ohne sich zu verflüchtigen und lösen sich
in Weingeist, Aether und Essigsäure. Sie färben sich mit den stärkeren
Säuren und Alkalien gelb. Ihre weingeistige Lösung wird durch Blei-, Silber-
und Quecksilbersalze gefällt. Diese Substanz ist zwar sehr giftig, da sie zu
0,01 Gm. innerlich bei Meerschweinchen den Tod in 7 Stunden herbeiführt,
scheint aber nicht die volle Wirkung der in ihrem Vaterlaude zu Gottes-
urtheilen benutzten, von Kölliker und Pelikan als Herzgift erkannten
Kerne von Tanghinia zu besitzen, da sie nur Erbrechen erregt, während die
nervösen Erscheinungen von einer durch Aether nicht ausziehbaren, in Wasser
löslichen , aber nur in unreinem Zustande als braune klebrige Masse erhaltenen
Substanz abzuleiten sein sollen, die zu 0,18 Gm. im Stehen einschläferte.
Tanghinin wirkte zu 0,01 Gm. vom LTnterhautzellge\A'ebe aus nicht toxisch und

Taaghinin.

]^336 Phanerogamae. Dicotyleae.

erregte nur leichte locale Entzündung lOUivier und Henry, Arch. gen. 4.
351 (2824); Journ. Pharm. (2)' 10. 52; auch ßepert. Pharm. 20. 379).

Urechitis.

üreehitin. j j ßowrey (Chem. News 37. 166) hat aus den Blättern von Urechitis

suberecta 3 Substanzen, wie es scheint, von Giykosidcharakter isolirt und
zwar durch Extraction mit Alkohol, Urechitin, Urechitoxin (amorph und
krystalUsirt). Urechitin krystallisirt in farblosen Nadeln, in Wasser und
verdünntem Alkohol unlöslich, löslich in Aether, heissem Alkohol, Amyl-
alkohol, Chloroform, Eisessig. Die Zusammensetzung CigH^jCa ist aufgestellt
für die Substanz , welche durch Säuren unter Zuckerbildung zerlegt wird. Das
Urechitoxin krystallisirt, ist leichter löslich als das Urechitin und spaltet
sich mit Säuren in Zucker und Urechitoxetin. Das Urechitoxin soll ein
Zersetzungsproduct des Urechitins sein.

Alstonia.

Literatur: Palm, Viertelj. Pharm. 12. 161. — Hesse und Jobst, Ann.
Chem. Pharm. 176. 326; 178. 49. — Hesse, ebendas. 203. 144; 205. 360.
Berl. Ber. 1878. 2234. — Scharlee, Geneesk. Tijdschr. Nederl. Ind. 10. 209.

— Harnack, Berl. Ber. 1878. Arch. experim. Path. 7. 126. — v. Müller
und Rummel, Chem. News. 38. 240. — Hesse, Ann. Chem. Suppl. 4. 40.

— Oberlin, Schagdenhauffen , J. Pharm. Chim. 1879. — v. Gorup,
Ann. Chem. Pharm. 176. 88.

Die Gattung Alstonia, besonders in Ostindien und Australien
heimisch, liefert Rinden, welche sich durch ihren Reichthum an
Alkaloiden auszeichnen und wiederholt Gegenstand chemischer Unter-
suchung waren. — Palm beschäftigte sich zuerst mit der australischen
Alstoniarinde und isolirte daraus einen indifferenten Bitterstoff, das
sog. Alstonin. v. Müller und Rummel haben später ein amorphes
Alkaloid, Oberlin und Schlagdenhauffen aus der australischen
Rinde ein krystallisirtes Alkaloid, Alstonicin, dargestellt. — Aus
der javanischen Rinde, dem Poele, stellte Scharlee 1863 ein
krystalKsirbares Alkaloid her, ebenfalls Alstonin genannt; auch die
sog. Ditarinde üeferte, unter dem Namen Ditain von den
Philippinen kommend , ein gegen Wechselfieber ausgezeichnetes
Extract, in dem, v. Gorup zuerst ein Alkaloid nachwies. Die Arbeiten
von Hesse über die einzelnen Rindenbestandtheile dürften wohl für
uns massgebend sein, da dieselben zur Klärung der verschiedenen
Angaben und Thatsachen beigetragen haben.

0. Hesse (auch Jobst) giebt als Bestandtheile der Ditarinde
von Alstonia scholaris (Echites) ein Alkaloid, Ditamin, ausserdem
ein zweites Echitamin und ein drittes Echitenin an. Das von
Merck und Harnack hergestellte kr3rstalhsirte Alkaloid ist nach
Hesse wesentlich Echitamin.

Aus der javanischen Rinde" von Alstonia spectabilis isohrte

iJitaiiiiii. 1 337

Hesse Alstonamiii (8cliaiiee"s Alstonin), ausserdem die bereits
erwähnten Ditamin, Echitamin und Echitenin in grösserer Menge.
Die australische Alstoniarinde von Alstonia constricta enthält
nach Hesse, der das Alstonin Palms mit dem von ihm benannten
Alkaloid Chlor o genin als mehr oder weniger identisch bezeichnete,
die Alkaloide Alstonin (Chlorogenin), Porphyrin, Porphyrosin,
Alstonidin.

Dltamill. Ci6 Hi9 O3. — Ditamin erhält man nach Hesse, wenn die
gepulverte Ditarinde mit Petroleum zuerst extrahirt, der dabei bleibende
Rückstand mit heissem Alkohol ausgezogen wird. Der alkoholische Auszug
wird durch Destillation vom Alkohol befreit, hierauf durch Filtration vom
Fette befreit und mit kohlensaurem Natron übersättigt. Durch Ausschütteln
mit Aether wird Ditamin ausgezogen , das durch Schütteln mit Essigsäure als
essigsaures Salz erhalten wird , das man mit Ammon zerlegt (Ausbeute 0,04**/o
nach Hesse).

Ditamin ist eine amorphe Masse, von alkalischer Reaction,
Schmpkt. 700, löslich in Benzol, Alkohol, Aether und Chloroform.
— Concentrirte Salpetersäure färbt Ditamin gelb, später dunkel-
grün, zuletzt Orangeroth. Die Lösungen des Alkaloides geben
mit Platinchlorid , Goldchlorid, auch Quecksilberchlorid krystallinische
Niederschläge.

Die oben bei der Darstellung von Ditamin durch Ausschüttelung mit
Aether erhaltene alkalische Flüssigkeit giebt nach Zusatz von festem Kali an
Chloroform Echitamin ab, das nach dem Verdunsten des Chloroform zurück-
bleibt und mit conc. Salzsäure in unlösliches salzsaures Salz verwandelt werden
kann. Dieses Salz, in wenig heissem "Wasser gelöst, mit festem Kali versetzt,
giebt an Aether oder Chloroform das Echitamin ab, das beim Verdunsten
amorph zurückbleibt, oder aus Alkohol oder Mischungen von gleichen Volumina
Aceton und Wasser in Prismen erhalten werden kann, besonders wenn man
im kohlensäurefreien Räume verdunstet.

Auf diese Weise dargestellt besitzt das Alkaloid 4 Mol. H2O,
von denen 1 Mol. leicht über Schwefelsäure, 2 im luftverdünnten
Raum bei 80 0 weggehen, das letztere erst bei höheren Temperaturen
weggeht. Die Verbindung mit 1 Wasser nennt 0. Hesse Echi-
taminhydrat oder Echitammoniumhy droxyd, C22H28N2O4
-]-H20, leicht löslich in Alkohol und Wasser, wenig löslich in
Benzol, nicht löslich in Petroleumäther. Die starke Basis treibt
Ammon aus seinen Verbindungen aus, schmilzt bei 206 ^ unter Zer-
setzung, ist linksdrehend und zwar für die Lösung der Base mit
4H2O in Alkohol (a)D = — 28,8.

Conc. Schwefelsäure löst Echitamin purpurroth. Ammon scheidet
aus den Echitaminsalzen keine freie Basis aus (Unterschied von
Ditamin).

Von den meist gut krystallisirenden Salzen sind hergestellt:

U u s e ina 11 11 - H i 1 gejr, Pflanzeustofl'e. 2. Auflage, II. 85

1338

Phanerogamae. Dicotyleae.

Das salzsaure-, bromwasserstoffsauie-, jodwasserstoffsaure-,
schwefelsaure-, doppeltkohlensaure-, sulfocyansaure- , essig-
saure-, Oxalsäure-, weinsaure-, benzoesaure-, salicylsaure-,
pikrinsaure Platinchloriddoppelsalz (Hesse).

Beim Erhitzen des Echitaminhydrates an der Luft auf 110—120* entsteht
Oxyecliitamin, C22H28N.2O5, durch Amnion aus Lösungen fällbar; auch
mittelst Salzsäure entsteht eine neue Basis.

Eciiitamin, Echitamill. C22H28N2O4 (Hesse). — Das von Harn ack unter-

suchte und aus dem Merckschen Ditain dargestellte krystallisirbare Ditaiu,
das Hesse für identisch mit Eciiitamin hält, soll die Formel C.20H30N2O4
haben und ein lähmendes Gift darstellen, welches bei Fröschen gleichzeitig das
Rückenmark und die motorischen Nervenendigungen, sowie nach Art des
Atropins die peripherischen Herzvagusendigungen paralysirt, ohne primär
erregend auf die MeduUa spinalis zu wirken. Die Lähmung der peripherischen
Nerven erfolgt bei Fröschen nach wenigen Mgm., bei Säugethieren erst nach
Infusion von 0,05 — 0,1, wodurch auch die Herzvagusendigungen, nicht aber das
Rückenmark gelähmt werden. Der Blutdruck sinkt in Folge completer Er-
schlaffung der Musculatur und Lähmung der Vasomotoren durch Ditain weit
mehr als nach Curare. Die Darmperistaltik wird selbst durch 0,1 Ditain nicht
aufgehoben. Künsthche Respiration verzögert den letalen Ausgang nach tödt-
lichen Ditainmengen wesenthch.

Eciiitßnin. Echiteilill. C20H27NO4?. — Hesse stellte dieses Alkaloid aus

der salzsauren Mutterlauge, die bei Gewinnung des Salzsäuren Echitamins er-
halten wird, her, indem er mit Quecksilberchlorid ausfällte, den Nieder-
schlag mit Schwefelwasserstoff zerlegte und die erhaltene Lösung eindampfte.
Zuerst schied sich noch salzsaures Echitamin aus, dann wurde mit Natron-
lauge übersättigt und mit Chloroform ausgeschüttelt, das Echitenin aufnimmt.
— Das Echitenin ist eine braune amorphe Masse, Schmpkt. 120", leicht löslich
in Alkohol, frisch gefällt in Chloroform und Aether, schwerlöslich in Wassei-.
Die Salze sind amorph.

Job st und Hesse (siehe oben die Literatur) haben aus dem Petroleum-
ätherauszuge der Ditarinde noch folgende Körper isolirt:

Echikautschin, C50 H40 O2, eine amorphe, elastische Substanz, in
Chloroform, Aether, Benzin löslich.

Echicerill, C30 H^s O2, aus dem Petroleumätherextracte mit sieden-
dem Alkohole zu erhalten, krystallisirend , in Aether leicht löslich, ebenso in
Petroleumäther, Essigäther, Benzin, Chloroform, schwer löslich in Aceton. Die
ätherische Lösung ist rechtsdrehend {a)D == -\- 63,75'*, Chloroformlösung {a)X)
= -f- 65,75.

Echitin, C32 H52 O2, krystallisirend, in Aether, Chloroform leicht lös-
lich, schwer löslich in Alkohol (1430 Th.). Aetherische und Chloroformlösung
drehen rechts («) D = -f 72,72». Schmpkt. 170«.

Echite'in, C42H70 O2, in 960 Th. Alkohol 80% löshch, ebenso in
Aether, Chloroform, Chloroformlösung (c/)D = -)- 85,45".

Eclliretin, ölige Substanz, trocken, weiss, amorph, leicht irtslich in

Alstoniii. Porphyrin. Alstonitlin. Aspidospennin.

1889

Aether, Petroleuniäther, (Ihlorolbi'iu, siecleiulcm Aceton iiml vVIkoljol- Aetherische
Lösung («)D =- + 54,82«.

Echiretin soll nach Hesse mit aus der Milch des Kuhbaumes dar-
gestelltem Harze (Heintz, Poggend. Ann. 64. 240) identisch sein, ebenso
das Echicerin mit dem Lactucerin, Cubebencamphor, Echitein mit Ludwig's
und De Vrij's Antiaretin.

Alstonin. Porphyrin. Alstonidin. Das alkoholische Extract

der australischen Alstoniaiinde hat Hesse zur Isolirung der genannten Al-
kaloide verwendet, indem er dasselbe in Wasser löste, mit doppelt kohlen-
saurem Natron übersättigte, filtrirte und das Filtrat wiederholt mit Petro-
leumäther schüttelte. Letzterer nimmt Porphyrin, Alstonidin und andere
Verunreinigungen auf. Das nach dieser Ausschüttelung verbleibende wird
mit Natronlauge übersättigt und mit Chloroform behandelt, welches das Alstonin
aufnimmt, das in essigsaure Lösung verwandelt wird nach der Reinigung mit
Thierkohle, nochmals mit Alkali abgeschieden und in Chloroform gelöst wird, das
beim Verdunsten Alstonin zurücklässt (Ausbeute 2y^°/g). — Die aber erhaltene
Petroleumätherlösung wird mit Essigsäure geschüttelt, die essigsaure' Lösung mit
Ammon gefallt und dieser Niederschlag 'mit Aether aufgenommen und mit
Thierkohle behandelt. Letztere nimmt Alstonin und Porphyrosin auf, während
Porphyrin in Lösung bleibt, das wieder in essigsaures Salz verwandelt, mit
Ammon zerlegt wird. Das ausgefällte Porphyrin wird in heissera Ligroin ge-
löst und eventuell nach dem erwähnten Principe nochmals gereinigt. (Aus-
beute an Porphjrin 0,6 g aus 2 kg Rinde.) — Um Alstonidin darzustellen,
benutzt man den in Ligroin schwer löslichen Theil des Porphyrin.

Das Alstonin , C.21H.1N2O4?, bildet amorphe, braune Massen, enthält Alstonin.
SVzHäO, schmilzt bei 100", ist leichtlöslich in Alkohol, Amylalkohol, Chloro-
form, sowie verdünntem Ammoniak; auch ist dasselbe frisch gefällt in viel
Wasser löslich. Die Chloroformlösungen fluoresciren grün. Alstonin bildet
Salze, die bis jetzt noch nicht krystallisirt erhalten worden sind.

Das Porphyrin, C^iH^gNsNa, ist ebenfalls aniorph, löslich in Aether, Poiphyrin.
Alkohol, Chloroform, Schmpkt. 97", bildet mit Säuren blau fluorescirende
Lösungen. Salpetersäure und conc. Schwefelsäure lösen mit Purpurfarbe, die
nicht constant ist; die salzsaure Lösung wird durch Kaliumdichromat blutroth.

Das Alstonidin bildet Nadeln, Schmpkt 181", leicht löslich in Alkohol, Alstonidin.
Aceton, Chloroform, Aether, die ebenfalls in saurer Lösung blau fluoresciren.

Aspidosperma.

Die südamerikanische Gattung Aspidosperma, speciell Aspidosperma Que-
braclro, liefert die ,, weisse Quebraclioriude", in welcher neben reichlich Gerbsäure
von Fraude imd Hesse 6 Alkaloide nachgewiesen wurden (Schickendanz
war der erste, welcher ein krystallisirbares Alkaloid in der Rinde auffand). Der
Gehalt an Alkaloiden beträgt durchschnittlich 0,8 "/o, bei jüngeren Rinden bis
1,4»/,,, bei älteren oft nur 0,3% (Hesse).

Alkaloide der Qiiebracliorinde (blanco).

Aspidospermin. C22H30N2O2. — Aspidospermatin. C22H28N2O2.
Aspidosamin. C22H28N2O2. — Quebrachin. C21H26N2O2.
Hypoquebrachin. C2iH2(;N2 02. — Qiiebracliamin. —

85=^-

1340

Pliancrogaiiiao. lUcotyloae.

Darstellunt:

der
Quebraelio-
alkaloide.

Literat.: Fraude, Beil. Ber. 1878. 2189; 1879. 1560; 1881. 319. —
O. Hesse, Berl. Ber. 1880. 2308. — Ann. Chera. Pharm. 211. 249. .
Die Isolii'ung sämmtlicher Quebrachoalkaloide gelingt in folgender Weise :
Die zerkleinerte Binde wird mit siedendem Alkohol vollkommen extrahirt, die
alkoholische Flüssigkeit von Alkohol befreit nnd der verbleibende Rückstand
nach dem üebersättigen mit Natronlauge mit Aether oder Chloroform ausge-
zogen. Nach 'S^'erdunstung des Lösungsmittels vdrä der Rückstand mit ver-
dünnter Sclnvefelsäure gelöst, die Lösung mit Natronlauge zerlegt. Das ausge-
schiedene Alkaloidgemenge Avird zunächst mit wenig Alkohol heiss gelöst, aus
welcher Lösimg beim Erkalten ein Gemenge von Aspidospermin und
Quebrachiu auskrystallisirt. Zur Ti-ennimg dieser beiden löst man in
Alkohol mit Zusatz von 1 — 2 jMol. Salzsäure, und lässt verdunsten, wobei sich
zuerst salzsaures Quebrachin abscheidet, aus der Mutterlauge das Aspido-
spermin mit Ammon ausgefällt iind aus Alkohol umkrystallisirt mrd. (Hierbei
wurde einmal von Hesse in der Mutterlauge beim Umkrystallisiren des Aspido-
spermins eine geringe Menge Q,uebrachamin beobachtet). — Die Mutterlauge,
welche nach Abscheidimg des Gemenges von Quebrachin und Aspidospermin
bleibt, Awd verdampft, der Eückstand an Essigsäure gebunden, diese Lösung
mit Natriumbicarbonat im LTeberschusse versetzt , das Filtrat mit Ammon
allmälig versetzt, so lange eine flockige Fällung entsteht, welche Aspido-
samin ist, diese Fällung durch Filtration beseitigt und das Filtrat mit Natron-
lauge im Ueberschusse vermischt und mit Aether ausgeschüttelt. Der Aether,
Avelcher Aspidospermatin und Hypoquebrachin aufgenommen hat, wird
verdunstet, der Verdunstungsrückstand mit Ligroin ausgekocht, welches vor-
wiegend Aspidospermatin löst und dasselbe beim Verdimsten in Warzen ab-
scheidet. Der in Ligroin unlösliche Theil vnrd in Essigsäure gelöst, mit
Natronlauge alkaliseh gemacht, und mit Aether das Hypoquebrachin daraus
aufgenommen (Fröde, Hesse).

Aspisdo-
spenuin.

Aspidospermin. — Das Aspidospermin kiystallisirt in Xadeln
oder spiessigen Prismen. Schmpkt, 205 — 206", löslich bei 18 <* in
48 Th. 99 0/0 Alkohol, in 106 Th. absolntem Aeter, 6000 Th. Wasser,
ist liuksdrehend, für alkoholische Lösnng (a)D = — 100,2° (c = 2
t ^= 15). Dasselbe ist eine schwache Basis und bildet mit Salzsäure.
Schwefelsäure. Oxalsäure, Citronensäure , Platinchlorid, Goldchlorid,
Sulfocj^ansäure amorphe Salze.

Beim Erhitzen mit wässriger Ueberchlorsäure (spec. Gew. 1,13
bis 1,4) wird die Basis intensiv roth in andauernder Färbung (Fröde).
Mit Platinchlorid färben sich die Lösungen blau, beim Zerreiben
mit etwas conc. Schwefelsäure unter Zusatz von Bleisuperoxyd
entsteht eine kirschrothe bis violette Färbung: alkalische Kupfer-
lösung wird reducirt. Die allgemeinen Alkaloidreagentien fällen
Aspidospermin. Mit Kali erhitzt liefert dasselbe dem Geruch nach
Pyridin und Chinolinbasen.

Aspisdo-
spermatin.

Aspidospermatin. — Das aus kochendem Ligroin gereinigte
Alkaloid bildet feine, warzenförmige Krystallmassen. leicht löslicli in

Aspidosaiuiii 'inebrai.liin. H\[(oiiuübriicluii. CAuebrachamin. 1 .'] 1 I

Alkulioi, Aethcr, Chlurofunu , frisch gefällt in Wasser löslicl).
Schmpkt. 162'^. Linksdrehung (a)j) = — 72,8 (bei p = 2, t = 15'Jj.
Gegen Ueberchlorsäure verhält sich dasselbe wie Aspidospermin, mit
Schwefelsäure und Kaliumdichromat giebt es aber keine Färbung.
— Die Salze desselben sind amorph.

Aspidosamiu. — Amorphe, mit der Zeit krystallinisch werdende -^y:
Masse, löslich in Aether, Alkohol, Chloroform, Benzol, schwer lös-
lich in Ligroin, Schmpkt. bei 100". — Das salzsaure Salz ist
amorph, die Lösungen werden durch Goidchlorid, Quecksilberchlorid.
Xatriumplatinchlorid , Rhodankaüum gefällt. — Charakteristisch ist
für die Basis fuchsinrothe Färbung, welche mit Ueberchlorsäure in
der Wärme entsteht, sowie die blaue Färbung mit Schwefelsäure und
Kaliumdichromat, auch die blaue Färbung mit Molybdänsäure ent-
haltender Schwefelsäure.

Qiiebrachiii. — Dasselbe bildet farblose, wasserfreie KrystaJle, 'imins^chm.
am Licht sich gell) färbend, wenig löslich in kaltem Alkohol, Aether,
Ligroin, leicht löslich in siedendem Alkohol und Ligroin. Bechts-
drehung der alkoholischen (97 %j Lösung a(D) = + 62,50(t:= 15,
c = 2). Schmpkt. 214 — 216 ^>. Ueberchlorsäure färbt die starke
Basis gelb, couc. Schwefelsäure färbt, besonders nach Zusatz von
Oxydationsmitteln blau. — Die Salze krystallisiren gut, besonders
das salzsaure, jodwasserstoffsaure, schwefelsaure, sulfocyansaure,
Oxalsäure, weinsaure, citronensaure Salz.

Hypoquebrachin. — Gelbliche . eiweissähnliche Masse, Hypo-
Schmpkt. 80 0, leicht löslich in Aether, Chloroform und Alkohol, '^"'^ "'' '"•
bildet als starke Basis amorphe Salze. — Ueberchlorsäure färbt das
Alkaloid beim Kochen roth, conc. Schwefelsäure färbt, besonders bei
GegenAvart von Molybdänsäure violette, Eisenchlorid färbt die salz-
sauren Lösungen kirschroth.

Quebrachamin. — Farblose, atlasgiänzende Nadeln, wasser- Quebia-
frei, wenig löslich in Alkohol, Aether, Chloroform, Benzin. Schmpkt.
142"^. Die Reactionen desselben sind analog dem Quebrachin.

Für den gerichthch chemischen Nachweis sind besonders mass- ^he^Sr
gebend: Aspidospermin kann aus sauren Auszügen nicht durch
Petroleumäther und Benzin ;, aber durch Chloroform weggenommen
werden, aus ammoniakalischen Lösungen geht es am besten in
Chloroform und Amjdalkohol über. Quebrachin verhält sich analog,
nur ist die Aufnahme in Chloroform und Amylalkohol etwas schwieriger.
(Unterschied von Strychnin). Vor Allem ist Fröde's Reagens, Ueber-
chlorsäure für die Quebrachoalkaloide charakteristisch; auch sei hier

Nachweis.

][3^2 Phanercigamao. Dicotyleäu.

an die Absorptiünsersoheinungen erinnert, welche die mit Ueber-
chlorsäure entsprechenden Lösungen des Aspidospermins im Spectrum
zeigen (Fröhde, Berl. Ber. 1879. 1558. — Dragendorff. Z. Pharm.
Russl. 1883. 554. — Czerniewsk}' , Dissert. Dorpat. 1882.
Wiikung der Nach Versuchen von Penzoldt bewirken sämmtliche Alkaloide der weissen

weissen Que- Quebracho beim Frosch Lähmung des motorischen Apparats, und zwar zunächst
brachonnde. ^^^, ^j^hemmusculatur, während die Sensibilität noch lange intact bleibt. Die
Lähmung ist beim Aspidosj)ermin, Aspidospermatin, Quebrachamin und Hypo-
quebrachin eine centrale, bei Quebrachin und Aspidosamin theil weise eine
periphere. Am Froschherzen bedingen Aspidosperniin , Aspidosamin, Aspido-
spermatin und Quebrachin rasch beträchtüche , stetig zunehmende Verlang-
samuug der Schlagfolge und schliesslich Herzstillstand. Bei Kaninchen
bedingt Quebrachin zu 0,02 — 0,04 motorische Lähmung, starke Dilatation der
Ohrengefässe und Dyspnoe, Hypoquebrachin jn gleicher Gabe Dysjjnoe, aber
geringe Lähmung; dem Quebrachin analog wirkt Aspidosjjermin in grösseren
Dosen (0,08 — 1,12), während Aspidosamin und Aspidospermatin zu 0,02 — 0,04
Motilität und Athmung beim Kaninchen nicht modificiren. Vom Aspido-
spermin giebt Penzoldt (Berl. kliu. Wchschr. 565. 1880) an, dass bei 8 an
Dyspnoe leidenden Menschen die günstige Wirkimg von 0,05—0,08 3 mal (bei
Emphysem) sehr ausgesprochen war, luid 2 mal (Phthisis, Bronchialasthma]
ganz fehlte; bei mehreren Kranken wurde die Athmung (jl)ei-flächlich, aber
nicht bedeutend verlangsamt (Hitzegefühl im Kopfe luid Eöthiing des Gesichts
war Regel). In mehreren Fällen wirkte Quebrachotinctur besser. Bei Fieber
war Aspidospermin zu 0,7 ohne Wirkung; dagegen retardirte es zu 1 : 100<J
die Fäulniss von Urin, ohne die Entwicklung von Bacterien oder Schimmel-
bildung hintauzuhalten. Versuche G. Gutmanns (Ueber einige Präparate
des Aspidospermins. Greifswald, 1881) mit AspidosiJermin und Aspidosijermin-
citrat von Gehe und Merck scheinen das Alkaloid, dessen Reinheit voraus-
gesetzt, die allerdings nach den chemischen Reactionen und der Schwankung
der Giftigkeit (die letale Dose variirte bei Kaninchen zwischen 40 und 80 Mgm.)
dubiös bleibt, als bei Fröschen vorzugsweise auf das centrale Nervensystem
(Aufbebung der Willkürbewegimg und Paralyse bei Fortdauer der Reflexe) und
das Athemcentrum wirkend erscheinen , doch wird auch die Herzaction durch
directe Wh-kung auf die excitomorischeu Herzganglieu herabgesetzt. Letztere
Action ist beim Warmblüter die Hauptsache und verbindet sich mit starker
Abnahme der Temperatur und allmälig zunehmender Dyspnoe. Periphere
Nerven und Muskeln werden nicht afficirt (Gut mann). Nach Huchard
und Eloy (Compt. Soc. Biol. 370. 1883) vermehrt reines Aspidospermin in
" physiologischen Dosen den Umfang und später auch die Frequenz der Athmimg
und setzt in toxischen Dosen die Temperatur um 1—2" herab, indem es gleich-
zeitig starke Röthung des venösen Blutes bedingt, während die anderen Qiie-
iDrachoalkaloide Krämpfe, Temperaturerhöhung und Asphyxie erzeugen. Hier-
nach ist das von Petrone (Sperim. 129. 1883) bejuitzte Aspidospermin, welches
auf Frösche lähmend und die Reflexaction herabsetzend wirkte, bei Warmblütern
Mydriasis, Dyspnoe und tonische und klonische Krämpfe erzeugte, als Gemenge
zu betrachten.

Quebrachoi. Quebrachol. C20H34O. — O. Hesse (Ann. Chem. Pharm. 211)

hat aus der weissen Quebrachorinde durch Extraction mit Aether, Verdunsten

Paytin. 1343

dieses Auszuges zur Trockne, Aulhahme in wenig koehendem Alkohol und
Verdunsten einen in farblosen ßlättchen krystaliisireiiden Körper erhalten,
das Quebrachol, Schmpkt. 125", subHmirbar, linksdrehend {n)D z::^ — 29,3, mit
Schwefelsäure sich roth fäi-bend. Mit Essigsäureanhydrid entsteht daraus
Monacetylquebrachol, Schmpkt. 115".

Paytin. Cai H^ Na 0 -|- H2 0. — in der früher als „weisse >Xvtin.
Chinarinde von Payta" bezeichneteii Rinde, die ebenfalls von der Gattung
Aspidosperraa abstanunt fand Hesse im Jahre 1870 2 Alkaloide, die mit den
Quebrachoalkaloiden nahe verwandt sind.

Die letzten Arbeiten Hesse 's dürften alle Differenzen über angebliche
Identität von Asj^idospermin und Paytin beseitigt haben, wesshalli es wohl am
Platze ist, hier im Wesentlichen den Forschungen Hesse 's zu folgen und auf
die ausserdem vorhandene Literatur hinzuweisen.

Literat.: Hesse, Ann. Obern. Pharm. 211. 24:i>. — ebend. 154:. 2H7 ; !(>(}.
217; 178. 244. — Fraude, Berl. ßer. 1879. 1560. 15G3. — Arata, Gazz. chim.
11. 246. — Wulfsberg, J. Chem. Min. 1880. — Hesse, ebend. 1877. 886.

Die sog. weisse Chinarinde wird mit Alkohol extrahirt, dieser Auszug
eingedampft, mit Soda übersättigt und mit Aether ausgeschüttelt. Aus der
ätherischen Lösung beseitigt man das Alkaloid mit verdünnter Schwefelsäure,
welche Lösung nahezu neutralisirt , und mit Kaliumjodid versetzt wird. Die
Base fällt als jodwasserstoffsaures Salz heraus, das leicht zerlegt werden kann.
Das Paytin bildet, aus Alkohol oder Aether umkrystallisirt, farblose Krystalle,
leicht löslich in Alkohol und Aether , Benzol , Chloroform , Petroleumäther,
wenig löslich in Wasser, Kalilauge, Ammoniak; Schmpkt. 156", liuksdrehend,
(«)D = — 49,5.

Die Salze des Paytins sind krystallisirbar, speciell das salzsaure, jodwasser-
stofisaure, salpetersaure, schwefelsaure, Oxalsäure. Das pikrinsaure, chromsaure,
die Goldchlorid- und Platinchloriddoppelsalze sind amorph.

Charakteristisch zum Nachweise des Paytins ist das Verhalten gegen
Clilorkalklösuug, die dasselbe dunkelroth färbt, blau werdend, sowie gegen
Salpetersäure, die farblos löst, später granatroth werdend.

Beim Erhitzen mit Natronkalk liefert Paytin einen flüchtigen, in farblosen
oder gelben Nadeln auftretenden Körper, stickstofffrei, das Payton.

Mit dem Namen Paytamin belegt Hesse das amorphe Alkaloid der
Paytarinde, das isomer mit Paytin sein soll, aber mittelst Jodkaüum aus
seinen Lösungen nicht gefällt werden soll. tToldchlorid wird , wie durch
Paytin, reducirt.

Geissospermiim.

Die Pereirariude . ein brasilianisches Fiebermittel, von Geisso-
spermum Vellosii nach Peckold, oder G. laeve nach Baillon
stammend, wnrde znerst von Correa dos Santo s nntersncht und
darin ein Alkaloid nachgewiesen; dessen Existenz von Groos bestätigt
Avurde (1838). Spätere Untersuchungen von Peretti und Hesse
namentlich haben mit Sicherheit 2 Alkaloide festgestellt, Geisso-
spermin und Pereirin, ausser welchen die Existenz eines dritten
noch wahrscheinlich gemacht wird.

1344 Phanerogamae. Dicotyleae.

Literat.: Groos, N. ßepert. Pharm. 70. 32. — Peretti, Jouru. chim.
26. 162. — O. Hesse, Berl. Ber. 1877. 2162; Ann. Chem. Pharm. 202. 141.

Die Darstellung der beiden Alkaloide gelingt auf folgende Weise: Die
Pereirarinde wird mit Alkohol ausgekocht, der Auszug coucentrirt, mit Soda
übersättigt, und mit viel Aether ausgeschüttelt. Der ätherische Auszug, zum
Theil verdunstet, wird mit essigsäurehaltigem Wasser ausgeschüttelt, vom Aether
getrennt und die braune essigsaure Lösung hierauf mit Avenig Aether und
Ammon ausgeschüttelt. Es scheidet sich hierbei Geissospermm krystallinisch
aus, während das Pereirin in Aether gelöst bleibt. Die ätherische Lösung
scheidet beim Verdunsten noch Krystallkörner aus (nach Hesse ein 3. Alkaloid).
Zur Isolirung des Pereirins wüxl die ätherische Lösung vollkommen zur Trockne
gebracht, hierauf mit Essigsäure aufgenommen, mit Thierkohle, soweit möglich,
entfärbt und mit Ammon gefallt.

»pernüii. GeiSSOSpermin. Cio HäiNg O2 |: Ha 0. — Dasselbe bildet

kleine , farblose Prismen , leicht löslich in heissem Alkohol , schwer löslich in
kaltem Alkohol, unlöslich in Wasser und Aether. Schmpkt. 160". Die Lösung
in 97 7o Alkohol dreht links und zwar {n)J) = — 93,37» (c = 1,5 und t ==• 15").
Das schwefelsaure und Oxalsäure Salz sind krystallinisch,' das salzsaure amorph.
Von charakteristischen Eeactionen sind zu nennen: Die Löslichkeit des
Geissospermins in conc. Schwefelsäure ohne Färbung, bald blau werdend, die
purpurrothe Färbung mit conc. »Salpetersäure, die dunkelblaue Färbung mit
Molybdänsäure enthaltender Schwefelsäure, die Fällbarkeit durch Ammon,
Aetzalkalien und kohlensaure Alkalien in krystallinischer Form.

Wirkung. Geissospermin tödtet nach Bochefontaine imd De Freitas (Compt.

rend. 85. 412) zu 2 Mgm. Frösche und zu 1 Cgm. Meerschweinchen, lähmt zu
14 Cgm. kleine Hunde, wirkt local nicht irritirend, setzt die Puls- und Athem-
zahl sowie den arteriellen Blutdruck herab, hebt zuerst durch Wirkung auf das
Hirn die AVillkürbewegung und später durch Beeinflussung des Rückenmarks
die Refiexaction auf und ist ohne Einfluss auf die sensibeln imd motorischen
Nerven, sowie auf die Contractilität der Muskeln.

rereiiin. Pei'eirin. C19 H2i Na 0 ?. — Dasselbe bildet ein grauweisses

Pulver, leicht löslich in Alkohol, Aether, Chloroform, fast unlöshch in Wasser,
bei 124" schmelzbar. Schwefelsäure löst dasselbe mit violetter, Salpetersäure
mit blutrother Farbe.

Für den gerichtlich-chemischen Nachweis der Pereiraalkaloide ist zu berück-
sichtigen, dass Geissospermin aus saurer Lösung durch Chloroform, aus alka-
lischer(?) durch Benzin, Amylalkohol, Chloroform leicht entfernt werden kann, auch
Pereirin mrd aus saurer Lösung nicht durch Benzin, aus alkalischer Lösung
sowohl durch Petroleumäther, wie Benzin, Chloroform, Amylalkohol gewonnen.
— Erwähneuswerth bleibt noch zum Unterschied von Strychnin und Brucin,
dass Geissospermin die Eeaction mit Schwefelsäure und Kaliiimdichromat
ebenfalls giebt, mit Fröhde's Eeagens aber keine Eeaction giebt und sich
beim Ausschütteln anders verhält, als Strychnin und Brucin; ferner dass
Pereirin mit Quecksilbernitratlösungen nicht roth wird und beim Erliitzen
die rothe Lösung in Salpetersäure mit Zinnchlorür nicht wie Brucinlösung
blauviolett wird.

Asclepion. Asclepiadin. Miidarin. 1345

e. Asclepiadaceae.

Asclepias,

Asclepion. CaoHaiOj. — Von Lisi (Ann. Chcni. riiann. (Jl>. Asclepion.
125. 1849) aus dem scharfen, gegen Asthma gerühmten Milchsaft der in Nord-
amerika einheimischen Asckpüis si/riara L. isolirt. — Zur Darstellung erhitzt
man den Saft und entzieht dem gebildeten Eiweisscoagulum das eingeschlossene
Asclepion durch Aether, aus dem es beim Verdunsten Ijrystallisirt. Durch noch-
maliges Auflösen in absolutem Aether wird es völlig rein erhalten.

Es bildet eine weisse blumenkohlartige Masse oder feine, büsclielformig
\ereinigte Krystallstrahlen ohne Geruch und Geschmack, schmilzt bei 104",
i)eim Erkalten amorph wieder erstarrend und wird in höherer Temperatur
zersetzt. Es löst sich weder in Wasser noch in wässrigem Kali und Wein-
geist, schwierig in Essigsäure, Terpenthin- und Steinöl, leicht in Aether (Listj.
— Dieses Asclepion ist jedenfalls reiner als das sogenannte Resiuoid Asclepin
aus Anclepias tidjarona L., einer ebenfalls in Nordamerika einheimischen Species
der Gattung Asclepias, welches als schön rahmgelbes, widrig riechendes luid
wie Ipecacuanha schmeckendes Pulver beschrieben, und zu 0,125, ja bei
kraftigen Personen zu 0,3 — 0,4 Gm. als Diaphoreticmn und Alterans bei
tSecundärsyphilis und chronischen Exanthemen oder bei trockner luid heisser
Haut vor dem Ausbruche acuter Exantheme, als Purgans bei Cephalalgie in
Folge von chronischer Obstipation , endlich bei Euhr benutzt wird (Positive
med. agents. p. 125).

Yiucetoxicum.

Asclepiadin. (Asclepin. Cynanchinj. — Von Feneulle Asciepiadiu.
(Journ. Pharm. (2) 11. 305. 1845) als in Gaben^ von 0,2 brechenerregender,
in klemeren Dosen diaphoretisch und purgirend wirkender, von Harnack (Arch.
exp. Path. 2. 303) als ein die quergestreiften Muskeln lähmender (?) Stofl^ aus dem
früher als Antihydropicum sehr geschätzten Vincetoxicum officlnale Mönch, be-
schrieben. Zu seiner Darstellung verdunstete Feneulle die durch Ausfallen
mit Bleiessig gereinigte und wieder entbleite wässrige Abkochiuig der Wiu-zelu
zum Extract, zog dieses mit Weingeist aus, nahm den Verdunstungsrückstand
der weingeistigen Lösung in verdünnter Schwefelsänre auf, digerirte die saure
Lösimg mit überschüssiger Magnesia und Thierkoiile, verdimstete das Filtrat
zur Trockne und behandelte den Rückstand mit absolutem Weingeist, der nun
das Asclepiadin beim Eindimsten hinterliess. Reiner erhält mau es nach
Harnack durch wiederholtes successives Behandeln des Heisswasserextracts
mit Aether und Alkohol. Es ist eine gelbüche amorphe Masse von bitterem
Geschmack, die an der Luft feucht wird und sich schwer in kaltem, dagegen
leicht in heissem Wasser, Aether und Wemgeist löst. Seine wässrige Lösimg
wird durch Gerbsäiu'e gefällt. Salpetersäure verwandelt es in Oxalsäure
(Feneulle); conc. Salzsäure färbt es gelbgrün, später tiefgrün (Harnack).

Calotropis.

Mudarill. — Wird dem weingeistigen Extract der Rinde der als Mudariu,
Arzneimittel in ihrem Vaterlande Ostindien bei den verschiedensten Krank-
heiten und besonders gegen Lepra gebrauchten Wurzel von Calotropis giyantea R.
Br. und C. procera R. Br. s. C. Mudarii Ham. nach Duncan (Phil. Mag. 10.

1346

Phanerogamae. Dicotyleae.

ohocerin.

Cyuaucliin,

Lübelin.

465) cUirc4i Wasser entzogeu und hinterbleibt beim Verdunsten als hellbraune
morphe brüchige Masse, die keinen Geruch, aber ekelhaft bitteren Geschmack
besitzt und zu 0,06 g dreimal gereicht emetisch wirkt. Kaltes Wasser löst das
Mudarin leicht, aber die Lösung beginnt bei 23" sich zu trüben und bildet bei
35" eine Gallerte, die sich bei stärkerem Erhitzen pechartig zusammen zieht
und nun sehr langsam von kaltem Wasser wieder gelöst wird. In Weingeist
löst es sich leicht, nicht in Aether und Terpentinöl (Duncan).

Solenostemma (Cynanchum).

Ä. Buttlerow (J. Ghem. Min. 1875. 841) hat in dem Milchsafte von
Solenostemma acutum neben viel Kaliumchlorid einen krystallisirten Körper,
nachgewiesen, C15 H2.1 O ?, der keine giftigen Wirkungen besass. — O. Hesse
(Ann. Ghem. Pharm. ISO. 352 und 182. 163 und 192. 182) hat von diesem
Milchsafte eine eingehendere Untersuchung vorgenonunen und zwei Körper
Gynanchocerin und Gynanchin, isolirt mit folgender Gharakteristik :

Gynanchocerin, platte Nadeln, sternförmig, Schmpkt. 143— 146", löslich
in Aether, Ghloroform, Alkohol.

Gynanchin, breite, glänzende Blätter, Schmpkt. 148— 149", löslich in
denselben Lösungsmitteln.

CondliraUgOrinde. — Untersuchungen dieser Einde, deren Ur-
sprung noch nicht feststeht, sind von Antisell (Amer. .J. Pharm. 1871. 289)
sowie von Vulpius (J. Pharm. 1873) gemacht worden, ohne besondere Eesul-
tate (12"/ü Asche wurde gefunden). Flückiger (Pharmacognosie. 2. Aufl. 555)
giebt an, dass er Bitterstoff und Spuren eines amorphen Alkaloides erhalten habe.

7. Campanulinae.
a. Lobeliaceae.

Lobelia.

Lobelin. — Nachdem von Rein seh (Jahrb. Pharm, ö. 292) aus der

Luhelia influtu L. als „Lobelin" eine gelbe gummiartige hygroskopische, sauer
reagirende und von Golhoun (Journ. Pharm. (2) 20. 545) auf einem wenig
Vertrauen einflössenden Wege eine feste, alkalisch reagirende, mit Säuren zu
Salzen verbindbare Substanz dargestellt worden war, haben Bas tick (Pharm.
Journ. Trans. 10. 217, auch Journ. Pharm. (3) 19. 454) und Procter (Pharm.
Journ. Trans. 10. 456) daraus ein stark alkalisch reagirendes ölartiges Alkaloid
isolirt. Ersterer zog das Kraut mit schwefelsäurehaltigem Weingeist aus,
versetzte die Tinctur mit Kalk, filtrirte, sättigte mit verdünnter Schwefelsäure,
verdunstete das Filtrat, neutralisirte den wässrigen Rückstand nach Beseitigung
des ausgeschiedenen Harzes genau mit kohlensaurem Kali, filtrirte wieder und
schüttelte nun nach Zusatz von mehr kohlensaurem Kali mit Aether, der die
Base beim Verdunsten hinterliess. Procter verdunstete den mit essigsäure-
haltigem Weingeist bereiteten Auszug der Samen zum Extract und schüttelte
dieses nach Vorgänger Vermischung mit Magnesia imd Wasser mit Aether.
Zur Reinigung wurde das beim Verdunsten hinterbleibende Gel in schwefel-
saurer Lösung mit' Tliierkohle behandelt und dann nach Zusatz von Magnesia
mit Aether wieder ausgeschüttelt.

Nach Procter ist das Lobelin ein hellgelbes, stark alkalisch reagirendes,
gewürzhaft riechendes und stechend tabaksartig schmeckendes Gel, das sich

Colocynthin. 1347

in Wasser, leichter in AVeiiigeist und Aetlier lotst, beim P^rhitzen unter theil-
weiser Zersetzung verflüclitigt wird und mit Häuren krystallisirbare, in Wasser
und Weingeist lösliche Salze bildet. F. F.Mayer (Viertelj. pract. Pharm. 15.
233) giebt darüber noch an, dass eine wässrige und saure Lösung durch Jod-
Jodkalium braunroth, durch Kaliumquecksilberjodid blassgelb, durch Gerb-
säure weiss und ferner die wässrige Lösung durch Silbernitrat weiss, durch
Gold- und Platinchloi-id gelblich, durcli Quecksilberchlorid dagegen nicht ge-
fällt werde.

W. H. D. Lewis (Pharm. J. Trans. (3) S. 561) stellt reines Lobelin dar,
indem er die Blätter von Lobelia infiata mit Thierkohle mengt, mit ^'erdünnter
Essigsäure extrahirt, das Extract concentrirt, mit Magnesia mischt und nun
das Filtrat hievon mit Amylalkohol ausschüttelt. Der Abdampfrückstand des
Amylalkohols wird wieder in Wasser gelöst, über Thierkohle filtrirt, welche
das Alkaloid aufnimmt und leicht an Amylalkohol abgiebt. — Das Lobelin,
so gewonnen, ist ein gelbes Oel von alkalischer Reaktion, das krystallisirbare
Salze bildet, in Wasser, Alkohol, Chloroform, Aether, Benzol, Amylalkohol,
SchwefelkohlenstoiF löslich ist. Die Lösungen geben die allgemeinen Alkaloid-
reactionen.

Beim längeren Kochen mit verdünnten Säuren oder Kalilauge bildet sich
Zucker. — Das Lobelin ist in der Pflanze an Lobelinsäure gebunden, die
krystallisirt. — Das bisher als Lobelacrin bezeichnete Material dürfte ein Ge-
menge von lobeliasaurem Lobelin mit Lobeliasäure sein.

Ueber das Bastick-Pr octersche Lobelin, welches Avahrscheinlich als actives Wiriruuf:.
Princip der als Emeticum und Antiasthmaticum besonders üi den Vereinigten
Staaten gebräuchlichen Herba Lobeliae inflatae anzusehen ist, liegen Versuche
von Ott (Philad. med. Times. Dec. 11. 1875) vor, wonach dasselbe ein auf
das respiratorische Centrum lähmend wirkendes Gift ist, welches bei Katzen
auch die Temperatur stark herabsetzt und in eigenthümlicher Weise auf die
peripherischen vasomotorischen J^erven wirkt, welche es in kleinen Dosen reizt,
woraus Steigerung des Blutdrucks resultirt; die Pulsfrequenz wird dadurch
anfangs vermindert, später beschleunigt. Anwendung von Amylnitrit oder
Nicotin wirken der Blutdruckssteigerung entgegen, welche durch Rückenmarks-
durchschneidung markirter; durch Vagussection oder Atropin nicht beeinflusst
wird (Ott). Bei Katzen bedingt 0,06 Erbrechen und mehrstündige Prostration
mit Mydriasis, jedoch nicht den Tod, so dass es andern flüchtigen Alkaloiden
(Nicotin, Coniin, Spartein) an Giftigkeit nachsteht. Das Alkaloid ist nicht zu
verwechseln mit dem von den Eklektikern in den Vereinigten Staaten gebrauch-
ten gelblichgrünen Resinoide Lobehn, welches als mildes, aber sicheres
P^meticum mit relaxirender und diaphoretischer Beiwirkung gerühmt und zu
0,03—0,06 bei Krampf des Muttermmides (im Klystiere) und bei Katarrhen;
so wie äusserlich als Anodyiuuu bei Geschwüren benutzt wird.

b. Cucurbitaceae.

Cucuiiiis.

Colocynthin. C56 üsi O20. — Literat.: Herberger, Repertor. Pharm.
35. 368. — Bas tick, Pharm. Jom-n. Trans. 10. 239. — Walz, N.
Jahrb. Pharm. 9. 16 und 225; 16. 10. — Meissner, N. J. Pharm.
1818. 22. — Vauquelin, Ebendas. 1818. — Braconnot, J. Chim.
Phys. 1819. — Lebourdais, Ebendas. 21. 3. — Hübschmann,

|2J_y Fliaiierogamae. Üicotylcae.

Schweiz. Wochschr. Pharm. 1858. 216. — G. Henke, Arch. Pharm.
(3) 21. 201. —
coiocyiithin. Yon Hei'berger dargestelltes, von Walz näher untersuchtes
Grlykosid der Coloquinten, Früchte von Cucumis Colocynthis, die es
hauptsächlich im Mark, weniger in den Kernen enthalten.

Die neueste Arbeit von Henke bestätigt nicht die krystallisirten
Körper von Walz, beweist die Schwierigkeit der Darstellung reiner
Präparate.

Zur Darstellung nimmt man mit schwachem Weingeist bereitetes, völlig
ausgetrocknetes Coloquintenextract in kaltem Wasser auf und fällt die flltrirte
Lösung zuerst mit Bleizucker und dann noch mit Bleiessig aus. Das Filtrat
wird entbleit, mit Gerbsäure unter Vermeidung eines Ueberschusses gefällt,
der nach dem Erwärmen harzig zusammenballende Niederschlag gewaschen,
in weingeistiger Lösung durch Digeriren mit Bleioxydhydrat zerlegt, die ab-
filtrirte Flüssigkeit mit Schwefelwasserstoff völlig vom Blei befreit, nach Be-
handlung mit Thierkohle der freiwilligen Verdunstung überlassen luid das
zurückbleibende Colocynthin noch mit wasserfreiem Aether gewaschen. Aus
der mit Gerbsäure ausgefällteii Flüssigkeit kann noch ein Eest des Colocynthins
gewonnen werden, wenn man sie (zweckmässig \vohl nach vorangegangener
Ausfällung mit Bleiessig, H.) concentrirt und nochmals mit Gerbsäure ausfällt.
— Die Ausbeute beträgt gegen 2 7o (Walz).

Wegen der Darstellung des Colocyntliin nach Hübschmann sei auf das
Original verwiesen. — Henke benutzte folgende Methode zur Herstellung des
Bitterstoffes : 5 kg des von Kernen befreiten Colocynthengewebes werden mit
Alkohol von 0,930 sp. G. extrahirt, der Alkohol abdestilHrt, der Rückstand
mit Wasser digerirt und diese so erhaltene Lösung mit Gerbsäuse gefällt.
Diese Fällung wird mit frisch gefälltem Bleicarbonat eingetrocknet, mit Alkohol
ausgekocht; welcher beim Verdunsten einen gelben amorphen Kör^jer zurück-
lässt. (Ausbeute von 5 kg --^ 30 g Henke).

Das Colocynthin bildet gewöhnlich eine amorphe gelbe Masse,
kann aber bei sehr langsamem Verdunsten seiner weingeistigen
Lösung auch in weissgelben Büscheln krystallisirt erhalten werden.
Es schmeckt äusserst bitter, löst sich in 8 Th. kaltem und 6 Th.
kochendem Wasser, sich daraus als Oel wieder abscheidend, ferner
in 6 Th. wässrigem und 10 Th. absolutem Weingeist, nicht in Aether.
Die wässrige Lösung wird durch Gerbsäure, aber nicht durch Metall-
sälze gefällt (Walz).

Henke charakterisirt den Bitterstoff folgendermassen : gelbes,
amorphes Pulver, löslich in 20 Th. kalten, 16 warmen Wassers,
in Alkohol, Ammoniak und wässriger Chromsäure, unlöshch in
Chloroform, Aether, Benzol, Petroleumäther, Schwefelkohlenstoff. —
Conc. Schwefelsäure löst mit tiefrother Farbe, Salpetersäure mit
hellrother, Gerbsäure fällt die Lösungen. Fehling sehe Lösung wird
nach kurzer Zeit reducirt. Die Walz sehen Spaltungsvörgänge
müssen zunächst als sehr zweifelhaft hingestellt werden.

Cdlocyiitliitiii. Moloiioiioinoüii. Bryiniin.

i:U9

Wirlding.

Cone. Salpetersäure verwandelt das Colocyntiiiii in eine gelbe amorphe,
in Wasser unlösliche Bäure. Cone. Schwefelsäure löst es jnil hochrotlier, später
in Braun übergehender Farbe. Verdünnte Mineralsäuren zerlegen es in der
Kälte langsam, jjeim Ivochen rascher und vollständig in Zucker und harzig
sich abscheidendes Colocynthein, C^ B.q^ Ojg (Cgg Hg^ 0.28 + 2 Hj O =
<^ '.1.1 Hg4 Ojs + 2C6H12O6). — Aus wässrigem Chlorgold reducirt es allmälig
metalli,sches Gold (Walz).

Nach Schroff tödtet Colocyiithin zu 0,3—0,5 Kaninchen binnen 4 Std. nach
rasch auf einander folgenden Stuhlentleerungen in Folge höchst ausgedehnte)-
Gastroenteritis. Nach Marme (Ztschr. rat. Med. 26. ßl) bringen 6 Cgm. (nicht
aber 3—4 Cgm.) beim Hunde breiig flüssige Stühle ohne Befindensstörung her-
vor. Nach Sokolowski (Disqu. comp, de Aloe et Colcynthid. fructu. Dorp.
1857) bedingt sowohl Colocynthin als Colocynthein beim Menschen zu 0,03
in 8 St. Kolik mid Diarrhoe. Hill er (Ztschr. klüi. Med. 4. 1882) fand Colo-
cynthin von Merck zu 0,01 subcutan und in Clysma in V-2— 1 Btd. reichliche
breiige Stuhlentleeruiigen mit massigen Kolikschmerzen bewirkend ; die rectale
Anwendung bedingt locale Schmerzen nicht, die bei Subcutanapplication sehr
bedeutend sind.

Colocyiltllitill. — So nennt Walz (Literat, s. b. Colocynthin) einen CoioeyntLitin
zweiten Bestandtheil der Coluquinten, den er erhielt, indem er den in Wasser
unlöslichen Theil des Coloquintenextractes mit Aether auszog, die mit Thier-
kohle behandelte ätherische Lösung verdunstete, den Eückstand mit .kaltem
absolutem Weingeist wusch und nun in kochendem Weingeist löste, worauf
die nochmals mit Thierkohle entfärbte Lösung beim Erkalten zuerst Krystalle
dieses Körpers absetzte und dann bei weiterem Verdunsten zu einer Gallerte
erstarrte, die sich langsam in krystaUinisches Colocynthitin verwandelte. — Es
bildet ein geschmackloses krystaUinisches, aus mikroskopischen schief- rhom-
bischen Prismen bestehendes Pulver, das sich nicht in Wasser und kaltem
absolutem Weingeist, aber in kochendem Weingeist nnd Aether löst (Walz.)

Melonen emetin. — So nennt Torosiewicz (Eepert. Pharm. 45.
30) einen aus der Wurzel von Cucumis 3/e/o L. gewonnenen unreinen Stoff,
den er durch Eintrocknen des weingeistigen Auszugs des wässrigen Extracts
erhielt. Es ist eine braune glänzende zerfliessliche Masse, welche scharf bitter
schmeckt und sich leicht in Wasser und Weingeist, nicht in Aether und Oelen
löst. — Wirkt brechenerregend.

Bryonia.

Bryonin. — Nachdem schon früher Vitalis, Fremy und Cheval- Bryoniu.
Her, Vauquelin, Dulong, Brandes und Firnhaber unreine, aus der
Wurzel von Bn/o7iia alba L. gewonnene Substanzen mit diesem Namen be-
zeichnet hatten, gelang Walz (N. Jahrb. Pharm. 9. 65 und 217; 16. 8) 1858
die Isolirung eines Glycosids daraus. Man erhält dasselbe, indem man das
weingeistige Extract der getrockneten Wurzel mit kaltem Wasser auszieht,
den Auszug durch Ausfällen mit Bleiessig reinigt, das entbleite, und mit Soda
neutralisirte Filtrat mit Gerbsäure fällt, den in Weingeist gelösten Niederschlag
durch Digeriren mit Aetzkalk zerlegt, die abfiltrirte Flüssigkeit mit Thierkohle
entfärbt, dann verdunstet, den Rückstand mit Aether auswäscht und durch
nochmaliges Auflösen, Ausfallen mit Gerbsäure und Abscheidung aus dem
Tamiat durch Kalk (vielleicht besser durch Bleioxyd?) reinigt.

Milonon-
emetin .

]^350 Phanerogamae. Öicotyleae.

Das so dargestellte Bryonin ist ein farbloser amorpher, zum weissen
Pulver zerreiblicher, sehr bitter schmeckender Körper, der sich leicht in Wasser,
in 2 — 3 Th. Weingeist, aber nicht in Aether löst. Seine wässrige Lösung wird
durch Gerbsäure und Platinchlorid gefällt. Beim Kochen mit verdünnten
Säuren zerfällt es in Zucker und ein gelbes harziges Product, das sich in einen
in Aether löslichen Theil, Bryoretin, und einen darin unlöslichen Theil,
Hydrobryoretin, zerlegen lässt. Walz giebt dem Bryonin die noch zu
controlirende Formel Cgg Hgo Ogg und für die Spaltung die Gleichung : Cgg Hgo O^^
+ 4H0 = C,,H35 0,, + C,,H3,0ie + Oi,H,,0,.2.

Ecbalium.

Elaterin. Elatin. C20 H2S O5. — Literat.: Hennel, Journ. of Eoy;
Inst. 1. 532. — Morries, Repert. Pharm. 39. 134. — Marquart,
Repert. Pharm. 46. 8. — Golding-Bird, Repert. Pharm. 73. 222. —
Zwenger, Ann. Chem. Pharm. 43. 359. — Walz, N. Jahrb. Pharm.
'll. 21 u. 178. — Köhler, N. Repert. Pharm. 18. 578.
Dieser zuerst von Morries rein dargestellte Bitterstoff findet
sich im Fruchtsaft von Echalium ofßcitiale Nees s. Momordica Eki-
terium L., ist daher auch in dem durch freiwilliges Eintrocknen resp.
durch Verdunsten desselben in der Wärme gewonnenen- Elaterium
alhum und E. nigrum enthalten. Nach Marquart und AValz sind die
Früchte im Herbst viel ärmer an Elaterin, als im Sounner, nach ersterem
sogar ganz frei davon, was Köhler bestätigt. — Das Elaterium album enthält
davon nach Morries 15 — 2G''/o, nach Hennel 40 7o nnd nach Walz 50 7o-
Zur Darstellung erschöpft man weisses Elaterium mit kochendem Wein-
geist, concentrirt die Auszüge, fallt daraus das Elaterin mit kochendem Wasser
und reinigt es durch Waschen mit Aether und Umkrystallisiren aus absoluteui
Weingeist (Zwenger). — Aus den Früchten der Springgurke erhält man es,
indem man den ausgepressten Saft zum Extract eindunstet, dieses mit Wein-
geist auszieht, den Auszug mit weiugeistigem ßleizucker ausfallt, das mittelst
Schwefelwasserstoff entbleite Filtrat zur Trockne bringt, den Rückstand mit
Aether behandelt, das ungelöst Gebliebene in Weingeist aufnimmt und aus der
Lösung das Elaterin mit kochendem Wasser fallt (Walz). ,

Das Elaterin krj^stallisirt in farblosen glänzenden sechsseitigen
Tafeln, ohne Geruch, von sehr bitterem und scharfem Geschmack
und von neutraler Reaction. Es schmilzt unter Gelbfärbung bei 200"
und erstarrt wieder zu einer gelblichen amorphen Masse fZwengerj.
In Wasser ist es unlöshch, ebenso in Glycerin, schwer lösUch in
kaltem Weingeist (nach Colding Bird in 125 Th.) und Aether
(nach Hennel in 290 Th.), leicht löshch in kochendem Weingeist.
Von Benzol wird es schwer, von Schwefelkohlenstoff, Amylalkohol
und Chloroform dagegen leicht aufgenommen. Auch in wässrigem
Ammoniak, sowie in conc. wässrigen Alkalien ist es löslich und wird
daraus durch Säuren wieder abgeschieden; kohlensaure Alkalien lösen
es nicht (Köhler).

Bei stärkerein Erhitzen zersetzt sich das Elateriii unter iMitwicklunu'

Elaterin. 1351

weisser, stechend riechender Däinpie. Coiic. Schwefelsäure löst es mit
dunkelrother Farbe und Wasser fällt aus dieser Lösung eine braune Substanz
(Zwenger). Wird es mit Salzsäure eingedampft, so färbt sich der Rückstand
mit conc. Schwefelsäure amaranthroth (Köhler). Beim Kochen mit ver-
dünnten Säuren wird es nicht gespalten (Köhler). Seine weingeistige Lösung
wird durch die Salze der schweren Metalle Jiicht gefällt. Nach Linde (Chem.
News. 27. 35) giebt Elaterin mit wenig flüssiger Carl)olsäure und conc. Schwefel-
säure eine carminrothe Färbung.

Das Elaterin ist das drastische Princip des sog. Elateriums und
bringt bei interner Darreichung schon in sehr geringen Dosen bei
Thieren und Menschen wässrige Stühle und selbst Intoxicationser-
scheinungen hervor. ■ Weder die drastische, noch die für Thiere letale Gabe
lässt sich mit Bestimmtheit angeben, da sowohl die Individualität, als die Art
der Darreichung, als das 'N^orhandensein nicht völlig reiner Präparate im Handel
auf die Gabeugrösse einwirken können. Morrus (Edinb. med. .Tourn. Apr.
1831; Ann. Pharm. 2. 366) giebt an, dass 3 Mgm. bei einem Gesunden Er-
brechen und starken Durchfall erregten, während in vier Versuchen Chris ti-
sons an Kranken mit 6 Mgm. in Pillen bei zwei Erbrechen und Purgiren,
bei einem heftige Kolikschmerzen und bei dem vierten keinerlei Symptome
eintraten und m Versuchen Dune ans mit 4—5 Mgm. in alkoholischer ange-
säuerter Lösung stets sofort die Wirkung des Elateriums eintrat. Golding
Bird (Lond. med. Gaz. 35. 908) fand, dass bei an Obstipation Leidenden 2
oder höchstens 3 Dosen von 4 Mgm. reichliche wässrige Entleerungen bedingten,
die meistens ohne Leibschmerz u. s. w. auftraten und nur bisweilen mit Er-
brechen einhergingeii; Pulsbeschleunigung soll dabei Regel sein. Wolodzko
(De materiis ad Elaterii ordinem pertinentibus. Dorp. 1857) fand bei sich
5 Mgm. in 1 Std. stark nauseos wirkend, wobei die Nausea so lange anhielt,
bis innerhalb 5 Stunden zwei flüssige Stühle erfolgt waren. Mit bedeutend
grösserer Dosis, nämlich mit 5 Cgm., sind Selbstversuche von zwei Schülern
Schroffs angestellt, die danach allerdings auch erhebliche Intoxicationser-
scheinungen zeigten, indessen doch kaum solche, die im Verhältnisse zu den
durch die geringeren Dosen anderer Experimentatoren hervorgerufenen Sym-
ptomen und zu den Mengenverhältnissen des Elaterins im Elaterium, von
welchem schon 0,01 bei einer 70jährigen Dame tödlich wirkte (Craig,
Amer. Journ. Pharm. July. 1862. p. 373), stehen. Ausser bitterem Geschmacke
und Salivation bekam die eine Versuchsperson in 45 Min. Ekel, Brechneigung
und Erbrechen, das sich in den folgenden 2 Std. noch 4 mal mederholte und
anfangs schleimig, später gallig gefärbt war, wobei die Salivation zunahm und
Aufstossen von Luft, Flatulenz, Kollern im Bauche imd Kratzen im Halse
eintrat; an Stelle dieser Erscheinungen stellte sich in der Bettwärme Bauch-
schmerz, Eingenommenheit des Kopfes, später Kopfschmerz und nach 6 Std.
eine reichliche flüssige Stidilentleerung ein, der in den folgenden Std. noch
zwei weitere folgten, wonach noch Eingenommenheit des Kopfes, Eingezogensein
lies Bauches und Appetitmangel zurückbheben. Beider zweiten Versuchsperson
wurden Aufstossen und Uebelkeit, die sich rasch einstellten, durch Niesen
erleichtert und erfolgte nach 6V2 Std. die erste, nach 9 Std. die zweite flüssige
Stuhlentleerung, in 11 Std. Epistaxis und heftiges Erbrechen, welches letztere
trotz Uebelkeit und Aufstossen mit dem Geruch nach faulen Eiern nicht repe-
tirte, während am zweiten Taee noch 9 mal und am dritten Tage noch 3 mal

2352 Plianerogamae. ])icotyloao.

flüssige Stulilentleerungen folgten und sowohl Aufstossen und Nausea, so-\vie
Schwäche und Mattigkeit noch 2 Tage anhielten. — Von manchen Thieren
scheinen verhältnissmässig grosse Dosen überstanden werden zu können, von
Kaninchen z. B. 6 Mgm., während eine zweite Dosis von derselben Grösse
den Tod bewirken kann, aber erst nach ziemlich langer Zeit (13 Std. nach
der zweiten Verabreichung) (Morrus); Schroff sah bei Kaninchen Tod durch
0,2 in 16 Std., "Wolodzko bei Katzen Genesung nach 6 Mgm. Flüssige
Dejectionen können hier fehlen (Morrus), nach dem Tode findet sich heftige
Entzündung in Magen und Darmcanal (Morrus, Schroff). — Nicht nur
die Dosis, sondern auch die Qualität der Wirkung des Elaterins wird
durch die Application modificirt, indem nur bei interner Anwendung
Purgiren, bei anderer Art der Application entweder gar keine oder
eine Wirkung auf das Nervensystem eintritt. Beim Menschen bleiben
0,12 bei Einreibung auf die Haut als Salbe oder Liniment erfolglos ; 0,06 pro-
ducirt endermatisch weder Schmerz noch entfernte Symptome, ebenso entbleibt
jede Wirkung bei Inoculation, Einreibung in das Zahnfleisch und Application
auf die Nasenschleimhaut. Bei Katzen bedingen 0,06 von Wunden aus keine
entfernten Vergiftungserscheinungeu , in Oel gelöst in die Drosselvene injicii't
Unruhe des Thieres, Salivation, stertoröse Eespiration und Tod in 22 Min.,
0,03 bei Injection in die Jugularis anfangs Beschleunigung der Eespiration,
Jiach 1 Stunde Salivation und Dyspnoe vuid in IVa Stunden Tod in Folge von
Hyperämie und Oedem der Lungen (Wolodzko und Buchheim). Köhler
(Ztschr. ges. Natw. 34. 96) bezeichnet als die Symptome bei subcutaner In-
jection alkoholischer Lösung oder bei Einspritzung in die Venen bei Kaninchen
Speichelfluss , Verlust des Bewusstseins luid der Sensibilität, und Tod, nach
0,05 eintretend, unter Tetanus und Eespirationsbeschwerden und als Sections-
befund Anschoppung der Lungen. Die drastische Wirkung des Elaterins
in interner Application ist nur unter dem Contacte der Glalle möglich.
In doppelt unterbundene und durch Ausdrücken ihres Inhalts beraubte Darm-
schlingen eingeblasenes j)ulverförmiges Elateriu bleibt ohne locale und ent-
fernte Wirkung; nach Unterbindung des Ductus choledochus bedingt interne
Aioplication gelösten Elaterins nur entfernte Erschemungen (H.Köhler). Da-
gegen will Brunton (Practitioner. 342. May 1875) in zugeschnürten Dünn-
darmschlingen Vermehrung des flüssigen Inhalts durch Elaterin gesehen haben.
Bei der beträchtlichen Wirkungsdiflferenz verschiedener Handelssorten hat
das Medicam ent, me das Elaterium selbst, nicht allgemeinen Gebrauch gefunden,
obschon es von Morrus und Golding Bird bei Hydrops und Diabetes
insipidus sehr empfohlen wurde. In Deutschland ist es von Nickels (Bayr.
Corrsbl. 44. 1850) bei demselben Leiden und bei hartnäcldger Obstruction ge-
rühmt. Am zweckmässigsten erscheint es, bei Verordnung des Elaterins mit
3 — 4 Mgm. zu beginnen, und wenn diese Dosis nicht wirkt, zu steigern, was
nach Nickels sogar bis zu 0,015 geschehen kann. Golding -Bird empfahl
eine Solutio Elaterinae (Elat. 0,25, Spir. rectificati 120,0 solve ope lenis caloris,
wovon 2 Grm. zunächst gegeben wurden) und ein Pulvis Elaterinae com-
positus (Elat. 0,25, Kali bitartarici 40,0 zu 0,6 pro dosi). Zusatz von Salpeter-
säure zur alkoholischen Lösung (Dumas) ist ohne Nutzen; die iatroliptische
Anwendung (von Eeil vorgeschlagen) ist nach den Experimenten Wolodzkos
unzweckmässig.

Nach Buchheini ist Elaterin (Ins Anhydrid einer zul,Onielit jiurgirendeii

Sonstige Elateriümstotl'e. 1353

Säure, der Elaterin.säiire, in welche es sich im Tractus verwandeln soll, Eiaterinsäure.
doch fand Köhler bei Thieren, die er mit Elaterin vergiftete, eine Substanz
mit den Reactionen des Elaterins wieder.

Sonstige Elateriumstoffe. Walz (N. Jahrb. Pharm. 11. 178)

hat aus Echalium oj'ficlnale, und zwar aus der ganzen mit den Wurzeln ge-
sammelten Pflanze, noch vier andere Körper isolirt, deren Existenz aber
noch weiterer Begründung bedarf. Er nennt sie Prophetin, Ecbalin oder
Elaterinsäure, Hydroelaterin und Elaterid.

Das Prophetin, C^o Hgg O, (?) findet sich ausser im Echalium officinale
nach Winckler (N. Jahrb. Pharm. 11. 31) auch in den Früchten von OucumlH
Prophetarum. Aus letzteren erhält man es, indem man den durch Absetzen
und Aufkochen geklärten Saft zum Syrup verdunstet, diesen mit dem 4 fachen
Volumen 80proc. Weingeists vermischt, das Filtrat wiederum zum dünnen
Syrup concentrirt und diesem den Bitterstoff mittelst Aether entzieht. — Zur
Darstellung aus der Springgurke wird die ganze getrocknete und gröblich ge-
pulverte Pflanze nach Walz mit kochendem Weingeist ausgezogen. Dem
Auszuge wird nach Zusatz von Wasser der Weingeist durch Destillation ent-
zogen, wobei sich unreines Ecbalin als Weichharz abscheidet, während Pro-
phetin, Hydroelaterin und Elaterid im wässrigen Rückstände gelöst bleiben.
Die Lösung wird erst mit Bleizucker, dann mit Bleiessig ausgefällt, das Filtrat
unvollständig durch Schwefelsäure, vollständig dann durch Soda entbleit und
die schwach alkalische Lösung nun mit Gerbsäure gefallt. Der etwas ge-
waschene und ausgepresste Niederschlag wird in Weingeist aufgenommen, die
filtrirte Lösung mit Bleioxydhydrat geschüttelt und das Filtrat eingedampft.
Es scheidet sich dann das Prophetin langsam als weisses Pulver ab. Bringt
man nun die Mutterlauge zur Trockne, löst wieder in Wasser und verdunstet
aufs Neue, so entzieht Aether dem Rückstande Hydroelaterin, während
Elaterid zurückbleibt, das durch Auflösen in absolutem Weingeist gereinigt
werden kann.

Das Prophetin bildet ein gelblich weisses, sehr bitter schmeckendes Pulver,
das sich wenig in Wasser, leicht in Aether und fast in jedem Verhältniss in
Weingeist löst. Von conc. Schwefelsäure wird es mit rothbrauner Farbe gelöst,
und durch Kochen mit verdünnter Salzsäure in Glycose und Propheretin,
Coo Hgo O4, einen amorphen harzartigen Körper, gespalten (Walz).

Das Ecbalin oder die Elaterinsäure, C.20 H34 O4 (?), (Darst. s. oben),
wird durch Auflösen in Aether, Behandeln dieser Lösung mit Thierkohle und
Wiederausfällen daraus durch Wasser gereinigt. Es ist ein gelbes weiches
Harz von stark bitterem und kratzendem Geschmack. Es löst sich in etwa
20 Th. Wasser, leichter in Weingeist und Aether, auch in wässrigen Alkalien.
Salpetersäure löst es unter Zersetzung mit hochrother Farbe (Walz).

Das Hydroelaterin, C.20 H30 Og (?)> bildet eine gelbe, amorphe zerreib-
liche, in Wasser, Weingeist und Aether lösliche Masse (Walz).

Das Elaterid, Qo Hg^ O12 (?), schmeckt stark bitter, löst sich nicht in
Wasser und Aether, aber in Weingeist und wässrigen Alkalien.

Triaiiosperma.

Trianosperinin und Trianospermitin. — Diese beiden noch

etwas zweifelhaften Alkaloide wurden nebst einem Bitterstofl", dem Tayuyin

Hiisemauu-Hilger, Pflanzeustoffe. 2. Auflage. II. 8(j

1354

Phanerogamae . Dicoty leae.

Megarrhizin,
Megar-
rhizitin.

(s. unten) 1862 von Peckolt, in der purgirend wirkenden und als Antisyphi-
liticum benutzten Wurzel der brasilianischen Pflanze Trianosperma ficifoUa auf-
gefunden. Das Trianospermin bildet farblose und geruchlose sublimirbare
Nadeln von beissendem Geschmack und alkalischer Eeaction. Es löst sich in
Wasser und Weingeist, nicht in Aether. Platinchlorid fällt seine Lösungen.

Das Trianospermitin scheidet sich aus der ätherischen Lösung in ge-
ruch- und geschmacklosen Körnern ab, die beim Erhitzen verdampfen und
sich nicht in Wasser, schwer in Weingeist, leicht in Aether lösen. (Peckolt,
Arch. Pharm. (2) 63. 104).

Megarrhiza.

Heaney (Amer. J. pharm. 48. 451) stellte aus der Wurzel von Megar-
rhiza californica einen krystallinischen Körper Megarrhizitin her, von harz-
artiger Natur, dann ein in Alkohol lösliches, in Aether unlösliches Glykosid,
Megarrhizin, das durch verdünnte Schwefelsäure in Zucker und Megar-
rhizionetin gespalten wird. Megarrhizin bewirkte in mehrmals wiederholten
Gaben von 0,32 bei Hunden Erbrechen, Durchfall und Tenesmus, in grossen
Dosen Gastroenteritis, Nieren- und ßlasenreizung und Tod (Heaney).

Y o u n g (Verhandlungen der pharmac. Gesellschaft Californiens. 1882) will
nun neben diesem Glykosid ein zweites aufgefunden haben, Megarrhin, in
Aether löslich, dem Saponin ähnlich, das die Pupille erweitern soll.

Kürtisöl

Feuillea. Cayaponia.

Das fette Oel von Feuillea cordifolia ist nach Hanausek (Z. östr. Apothver.
15. 279) butterartig, weissgelb, Schmpkt. 2P, reich an Olein. — In Cayaponia
globulosa soll ein drastischer Bestandtheil Cayaponin vorkommen (Gubler,
ßull. gfe. Th6r. 48. 380).

Cucurbita.

Die Kürbissamen (von Cucurbita Pepo) bildeten wiederholt werthvolle
(3bjecte beim Studium der Keimungsvorgänge, speciell der Umwandlungs-
produ.cte der EiweissstofFe bei der Keimung. Schulze und Barbier i wiesen
in den Kürbiskeimlingen noch Leucin, Tyrosin, Asparaginsäure, Glu-
tamin, Asparagin (Berl, Ber. 11. 710; J. pr. Chem. 20. 385; 10. 199; Landw.
Jahrb. 1877. 681; siehe die Literatur über Keimung bei den Eiweissstoffen).

Das fette Oel der Samen von Cucurbita Pepa L. ist blassgelb, ziemlich
dickflüssig, von 0,923 spec. Gew., geruch- und geschmacklos, bei — 15" erstarrend,
an der Luft langsam trocknend (Seh üb 1er). Es besteht nach Kopylow aus
Palmitin-Myristin und Oelsäureglykosid und freien Fettsäuren. — Kopylow
(Dissertat. Pharm. J. Eussl. 1876. 513) hat durch seine Untersuchungen der
Kürbissamen festgestellt, dass weder ein Alkaloid noch Glykosid in den Samen
enthalten ist. Es scheint daher das von Lyons zu 2 mal 15,0 gegen Taenia
empfohlene Oel der Träger der unzweifelhaften anthelmintischen Action der
Kürbissamen zu sein.

G. K rübler hat aus den Kürbissamen ein in Octaedern krystallisirendes
Eiweiss erhalten (J. pr. Chem. (2) 23. 97), das nach Ritthausen (ebendas.
(2) 25. 137) 51,78 7o C, 7,22«/« H. enthält.

Die Früchte von Cucumis lagenaria enthalten nach Marquardt G "/„
Zucker, die Wasser verloren, Cucurbita citrullus, 3 "/o Zucker.

üelbsclioteiigcrbsauren. 1355

8. Rubiinae.
a. Rubiaceae.

Uncarita.

Uncaria Gambir liefert das Extract Gambir (Gutta Gambir, Terra
japonica, Gambir - Catechu) , über dessen Bestandtheile bereits bei Catechu
berichtet ist.

Palicourea. Grardeiiia.

Peckolt (Arch. Pharm. (2) 127. 93) fand in Palicourea Mar kgrufii St. HU.,
einer in Brasilien vorkommenden mid dort für giftig gehaltenen, als Rattengift
benutzten Pflanze, eine in seideglänzenden Nadeln und mit Schwefelsäure und
Salpetersäure schön krystallisirende Salze bildende Base, Palicourin, welche i'-'^i'^"""«-
auf eine Taube ohne letalen Effect blieb, und drei nur unvollständig charakteri-
sirte Säuren, Palicoureasäure (krystallinisch und ungiftig), Myoctonin-
säure (gelbUches, lieblich und betäubend riechendes Oel, zu 1 Tropfen rasch
eine Taube tödtend) und Palicoureagerbsäure, welche der Kaffeegerb-
säure nahe stehen soll.

Gelbschotengerbsäuren. — Die chmesischen Gelbschoten, wahr-
scheinlich von Gardenia grandiflora Luur. stammend, enthalten nach v. Orth
(Journ. pract. Chem. 64. 10) neben Rubichlorsäure zwei verschiedene Gerb-
säuren. Die eine erhält mau , wenn man die zerstossenen Schoten mit Wein-
geist von 40" extrahirt, den Auszug im Kohlensäurestrome verdunstet, den
Rückstand in Wasser aufnimmt, vom ausgeschiedenen Oel abfiltrirt, mit ßlei-
zucker fallt und die aus dem Bleiniederschlage durch Schwefelwasserstoff"
isolirte unreine Säure durch nochmalige Ueberftihrung in das Bleisalz und
Abscheidung daraus reinigt. Sie ist eine amorphe braungelbe Masse, welche
Eisenchlorid grün färbt und deren Zusammensetzung der Formel C^g H3Q Oj,
entspricht.

Die zweite Gerbsäure wird aus den mit Weingeist erschöpften Früchten
durch Wasser ausgezogen und durch Fällung des Auszugs mit Bleizucker,
Behandlimg des Niederschlags mit wenig Essigsäui-e, Ausfällung der Lösung
mit Ammoniak, Zersetzung des gefällten Bleisalzes unter Wasser durch
Schwefelwasserstoff und Verdunsten des Filtrats dargestellt. Ihr kommt die
Formel G^ Hgg Oav zu.

Das Decamalee -Gummi aus Gardenia lucida Roxb. s. G. resinifera Roth. Deeamalee-
ist frisch von Honigcousistenz und sehr widerwärtigem Geruch, älter ist es önmim.
hart, dunkelbraun und riecht auf frischem Bruch und beim Erhitzen nach
Katzenharn. Aus dem heiss bereiteten wein geistigen Auszuge scheiden sich
beim Erkalten zunächst gelbe Flocken aus und bei weiterem Verdunsten im
Vacuum schiessen lange goldgelbe glänzende Krystalle von Gardenin an, Gardenin.
das Rochleder für identisch mit Crocin ansieht (Stenhouse, Ann. Chem.
Pharm. 98. 316).

J. Stenhouse und O.E. Groves(J. chemic. soc. 1877. 1. 551; 35. 688)
haben die Untersuchungen über das Gardeniaharz fortgesetzt und das Gardenin
näher charakterisirt. Dasselbe schmilzt bei 163 und 164", und lässt sich durch
Umkrystallisiren aus Chloroform am besten reinigen und besitzt die Formel
Cj4Hi.2 06. Durch Einwirkung von Salpetersäure entsteht daraus Gardenia- Gardenia-
säure, Ci^HjyOß, Schmpkt. 223", ein ehinouartiger Körper, der ein Diacetyl- ^■"^'®'

8(j-

2356 Phanerogamae. Dicotyleae.

derivat liefert, mit schwefliger Säure H yd rogardeniasä ure giebt. — Beider
Destillation des Harzes mit Wasserdämpfen wurde ein ätherisches Oel erhalten
Sdpkt. 140", sowie em Terpen, Sdpkt. 157— 160«, Cjo Hig. — Flückiger
(Pharm. J. Trans. 7. 343) stellt für das Gardenin die Formel Gas H30 O^o auf
und beobachtete bei der Untersuchimg des Gardeniaharzes noch zwei andere
amorphe Bestandtheile.

Asperula. Oaliuiii.

Asperula odorata enthält Cumarin besonders reichlich vor der Ent-
wicklung der Blüthen und eine Gerbsäure, die xA.spertannsäure.

AspertainiSäure. — Die von K. Schwarz (Ann. Chera. Pharm.
80. 334) untersuchte Gerbsäure im Kraut von Aspeni/a odorafa L., die nach
Vielguth (Viertel), pract. Pharm. 3. 193) identisch mit derjenigen des Krauts
von Galium Molhuji) L. sein soll, wird me die Eubitannsäure dargestellt. Sie
ist eine geruchlose hellbraune sehr hygroskopische, leicht in Wasser und Wein-
geist, schwierig in Aether lösliche Masse, deren Zusammensetzung nach dem
Trocken bei 100" der Formel C, Hg 0^ + '/2H2O entspricht. Ihre Lösung
fällt Eiweiss, Leimlösung luid Brechweinstein nicht, reducirt Silberlösung und
färbt sich mit Eisenchlorid grün.

GalitaDllSäure. — Fmdet sich im Kraut von Galium verum L. und
G. Aparino L. (über die Gerbsäure von G. Mallugo I . vergl. man Aspertann-
säure) und wurde von K. Schwarz untersucht (Ann. Chem. Pharm. 83. 57).
Darstellung wie die der Rubi- und Aspertannsäure, denen sie äusserlich gleicht.
Ihre Zusammensetzung entspricht der Formel C; Hg O5. Sie färbt sich mit
Eisenchlorid schön grün, fällt Kupferacetat schmutzig braun, neutrales Blei-
acetat kaum, basisches dagegen vollständig mit schön gelber Farbe.

Cliiococea.

Cai'ncasäure. Caincin. C40HG4O18. — Literat.: Fr ancois, Pei-
le tienmd Ca ventou, Journ. Pharm. (2) 16. 465. — Eochlederimd
Hlasiwetz, Journ. pract. Chem. 51. 415. — Rochleder, ebendas.
85. 284; 102. 16.
Caincasänre. Diese Säure wurde 1829 von Fr ancois. Pelletier und Caventou in

der Rinde der Wurzel von Chiococca racemosa Jacq. aufgefunden, die sie als
saures Kalksalz enthält.

Ihre Darstellung geschieht nach Rochleder und Hlasiwetz am besten
- in der Weise, dass man die weingeistige Abkochung der Wurzelrinde mit in
Weingeist gelöstem Bleizucker, wodurch die KafFeegerbsäure mit nur wenig
Caincasänre niedergeschlagen wird, und nach der Beseitigung dieses Nieder-
schlags mit Bleiessig ausfällt. Das jetzt gefällte caincasaure Blei wird in einer
reichlichen Menge Wasser vertheilt, durch Schwefelwasserstoff zersetzt und das
Filtrat zur Krystallisation verdunstet. Auch die in den Bleizuckerniederschlag
übergegangene Caincasänre kann gewonnen werden, wenn man ihn unter Wasser
durch Schwefelwasserstoff zerlegt und das Filtrat zuerst mit Bleizucker und
darauf mit Bleiessig ausfällt; der zuletzt erhaltene Niederschlag ist reines
caincasaures Blei, aus dem die Säure in der angegebenen Weise isolirt
mrd. Zur Reinigung wird sie abgepresst und aus verdünntem Weingeist
umkrystalUsirt.

Ca'incasäurc. Morindiu. 1357

Die Ca'incasäure bildet feine verfilzte seideglänzende Nadcbi ohne Geruch
von anfangs kaum wahrnehmbaren, dann aber stark hervortretenden bitterem
und zusammenziehendem Geschmack und von saurer Reaction. Sie ist in
Wasser und Aether schwer löslich, M'ird dagegen gut von heissem Weingeist
gelöst, aus dem sie beim Erkalten krystallisirt.

Liebig (Poggend. Annal. 21. 33) stellte für die Caincasäure zuerst die
Formel Cje Hj^ O« auf; Eochleder und H las i wetz gaben dann die Formel
Csiü^aOii', später leitete Röchle der aus den Spaltuugsproducten die Formel
C120H91O53 ab, die er neuerdings durch die oben angeführte Formel C^oHg^Ojg
ersetzte.

Die Salze der Caincasäure sind unkrystallisirbar. Die Salze der Alkali-
metalle schmecken bitter und sind in Wasser und Weingeist löslich. Auch
mit Baryt- und Kalkwasser giebt die Säure eine klare Lösung und erst
überschüssiges Kalkwasser scheidet Flocken von basisch - caincasaurem Kalk
ab. Eisenoxydsalze fällt die Caincasäure nicht (Frangois, Pelletier und
Caventou).

Durch Hitze wird die Caincasäure zerstört; auf Platinblech erhitzt ver-
brennt sie mit Geruch nach Weihrauch. Wird sie mit verdünnter wässriger
Salzsäure gekocht oder einen AugenbMck mit kalter rauchender Salzsäure
zusammengebracht, so zerfällt sie in Zucker und in Wasser unlösliche und in
weissen Flocken sich ausscheidende Chiococcasäure (Rochleder und
Hlasiwetz), für welche Rochleder früher die Formel C36 Hsg 0» gegeben
hat und die von Anderen für identisch mit Chinovasäure (s. diese) gehalten
wird. Kocht man dagegen anhaltend mit weingeistiger Salzsäm-e, so tritt statt
der Chiococcasäure Caincetin, C22H34O3, als Spaltungsproduct auf (C^oHg^Ois 'aiucetm.
-|- 3H2 O = C22 H34 O3 + 3C H12 Oe). Dieses krystallisirt aus Weingeist nur
schwierig und ^^^rd gewöhnlich in gallertartigen, aus mikroskopischen Krystallen
bestehenden Klumpen erhalten. Es bildet krystallisirbare Verbmdungen mit
Kali und Barj't und zerfällt beim Schmelzen mit Kalihydrat in Cain eigen in ,
Ci4 H24 O2, und Buttersäure (C^^ H34 0., + SH^ 0 ^= C^^ H^^ 0^ + 2C4 H« O^)
(Rochleder). - In Berührung mit Natriumamalgam und wässrigem Wein-
geist löst sich die Caincasäure zu einer bräunlichen Flüssigkeit, aus der ver-
dünnte Schwefelsäure einen krystalhnischen Körper von der Formel Cgg O58 O15
fällt (Rochleder).

In der von ihm mehrfach in täglich einige Male zu wiederholenden Gaben Anwendung
\on 0,125—0,36—1,0 (entsprechend 1,0—2,0 Extr. Caincae) gereichten Cainca-
säure sieht Franjois (Journ. gen. Med. Sept. 1829. 1. 408) das diuretische
Princip der seit 1825 in Europa eingeführten und von verschiedenen Seiten
(Spitta, Wendt U.S.W.) gegen Wassersuchten gerühmten Radix Caincae.
Die Caincasäure soll geraume Zeit von Kranken genommen werden köimen,
ohne Beschwerden hervorzurufen, tonisirend mrJien, die Urinsecretion bei
Hydropischen um das 2— 3fache vermehren, ohne Nieren und Blase zu afticiren,
und falls der diuretische Effect ausbleibt, Purgiren bedingen. Lefort (Rec.
period. Soc. de Med. (3j U. 165), der die Säure gegen Hydrops mid Anasarca
bei Herzkrankheiten und Nierenleiden mit Erfolg anwandte, sah in einem Falle
nach jeder Dosis Erbrechen dicker schleimiger Massen.

llorinda. Cascarilla. Arariba.

Morindin. CasHsoOis (nach Anderson). — Literat.: Anderson,
Trans, of the roy. Soc. of Edinb. 16. 435; auch Ann, Chem, Pharm.

1358

Phanerogamae. Dicotyleae.

71. 216. — Eochleder, Wien. Akad. Ber. 7. 806. — Stenhouse, Chem.

Soc. J. (2) 3. 333; auch Chem. Ceutrbl. 1865. 528. — Stein, Journ.

pract. Chem. 97. 234.
Morindin. Die Eigen thümlichkeit dieses gelben, 1849 von Anderson in der Wurzel-

rinde von Morlnda citri/oliu aufgefundenen Farbstoffs, welchen Eochleder
imd Stenhouse für identisch mit Euberythrinsäure zu halten geneigt waren,
ist neuerdings von Stein dargethan worden.

Es scheidet sich aus der heiss filtrirten wemgeistigen Abkochung der Rinde
beim Erkalten gemengt mit einem rothen Farbstoff aus, und wird' durch
Umkrystallisiren zuerst aus 50procentigem, dann aus stärkerem salzsäure-
haltigem Weingeist gereinigt (Anderson).

Es bildet feine schwefelgelbe seideglänzende Nadehi , die sich leicht und
mit gelber Farbe in kochendem Wasser lösen und daraus beim Erkalten als
Gallerte wieder abscheiden. Von kaltem absolutem Weingeist wird es nur
wenig, von verdünntem kochendem reichlich; von Aether gar nicht (Unterschied
von Ruberythrinsäure) , von wässrigeu Alkalien leicht und mit orangerother
Farbe gelöst. Seine wässrige Lösung wird durch Baryt-, Strontian- imd Kalk-
wasser roth, durch Alaun röthlich, durch Bleiessig scharlachroth gefallt. Die
weingeistige Lösung färbt sich mit Eisenchlorid dunkelbraun, die ammoniaka-
lische giebt damit einen brauneu Lack (Anderson).

Beim Erhitzen auf 245" schmilzt das Morindin zu einer dunkelbraunen
Flüssigkeit, giebt aber schon unter dieser Temperatur ein krystalliuisches
Sublimat von Morindon, etwa 45 "/o der ursprünghchen Substanz betragend
und einen Rückstand, der unkrystallisir baren, Kupferoxyd reducirenden Zucker
enthält (Anderson, Stein).
Morindon, Das Morindon (nach Anderson C14H10O5, nach Stein Ci^HgOg)

bildet mikroskopische lange vierseitige Nadeln, die sich nicht in Wasser, leicht
in Weingeist und Aether lösen (Anderson). Es ist nach Stein nicht iden-
tisch mit Alizarrn, wie Stenhouse angab. In conc. Schwefelsäure löst es sich
mit indigblauer Farbe, die nach einigen Stunden in Purpurroth, zuletzt in
Gelbroth übergeht. Wässrige Alkalien nehmen es mit prächtig violetter Farbe
auf. Barytwasser fällt die ammoniakalische Lösung kobaltblau, Alaun roth.
Die weingeistige Lösung wird durch Eisenchlorid schwarzgriui und nicht rotli-
braim Avie die des Alizarins gefärbt (Stein, Anderson).

Beim Kochen des Morindins mit Salpetersäure entsteht nur Oxalsäure,
keine Phtalsäure (Stein). ^

Caiifornin. Californill. — Von Winckler (Repert. Pharm. 82. 28; 89. 345;

91. 220) untersuchter Bitterstoff der nach Wiggers von CascariUa Miedeliand
Wedd., nach Batka von Buenu ohfusifoUa Dec. abzuleitenden China californicn.
— Zur Darstellung wird die mit Aether erschöpfte Rinde mit kochendem
80procent. Weingeist ausgezogen, der Verdunstungsrückstaud des weingeistigen
Auszugs in Wasser aufgenommen und die Lösung mit Bleizucker gefiillt. Das
entbleite Filtrat wird dann abermals verdunstet und der Rückstand mit 90proc.
Weingeist ausgezogen. Aus der mittelst Thierkohle entfärbten Lösung fällt nun
Aether den Bitterstoff, der sich bei längerer Ruhe abscheidet. Er wird mit
Aether gewaschen mid seine wässrige Auflösung im Wasserbade zur Trockne
verdunstet.

Das Californin ist eine rein goldgelbe amorphe zerreibliche Substanz von
bitterem Geschmack und neutraler Reaction. Es löst sich m Wasser und Wein-

Montanin. Aribin. . 1359

geist, nicht in Aether, wird (liirch (lerljsaiirc, Quecksilber- und Platinchlorid
nicht gefällt, durch conc. Schwefelsäure braunroth gefärbt (Winckler).

Montanin. — Von van Mons (Buchn. Rep. 29. 445; 37. 451) in
einer aus dem Handel verschwiuidenen falschen Chinarinde aus Guadeloupe,
der sog. China montana, die nicht mit der gewöhnlich damit identificirten
China Piton s. St. Luciae s. martinicensis (von Exoste mma floribundum)
identisch sein soll, aufgefundene pseudokrystallinische, weisse, in Wasser fast
unlösliche, sehr anhaltend widrig bitter schmeckende Substanz, über deren
Bereitungs weise und sonstige Eigenschaften nichts bekannt ist (?).

Aribin. C23H20N4. — Literat..- Rieth imd Wöhler, Ann. Chem.
Pharm. 120. 247.

Dieses 1861 von Rietli unter AVöhler's Leitung in der zum Rothfärben A"''"i.
von Wolle benutzten Rinde von Ararlha rubra Mart. .s. Pmc/cjia/d rn/esccnn,
einem brasilianischen Baume, aufgefundene Alkaloid wird erhalten, indem man
den mit heissem schwefelsäurehaltigen Wasser bereiteten Auszug der Rinde nach
vorgängigem starkem Einengen und beinahe vollständigem Neutralisiren mit
Soda mit Bleizucker zur Entfernung des rothen Farbstoffs ausfällt, das Filtrat
mit Schwefel wasserstolf entbleit, darauf mit Soda übersättigt, die ein braunes
Coagulum abscheidet und wiederholt mit Aether ausschüttelt. Aus der getrennten
ätherischen Aribinlösung fällt dann auf Zusatz von Salzsäure salzsaures Aribin
heraus, das man durch wiederholtes Umkrystallisiren und Waschen mit starker
Salzsäure reinigt. Endlich zerlegt man dasselbe in wässriger Lösung mit kohlen-
savu'em Natron, schüttelt das freigewordene und grösstentheils ausgeschiedene
Aribin mit Aether aus und krystallisirt es einige Male aus Aether.

Das Aribin krystallisirt in zwei Formen, mit und ohne Krystallwasser. Die
beim Verdunsten in der Wärme anschiessende wasserfreie Base bildet ziemlich
grosse, stark glänzende Rhombenoctaeder oder rhombische Prismen, die bei frei-
willigem Verdunsten der ätherischen Lösung krystallisirende, 8H.2O enthaltende
Avasserhaltige Base wird in langen schmalen, meistens hohlen, durchsichtigen
vierseitigen platten Prismen mit schiefer Endfläche erhalten, die schon an der
Luft verwittern und bei 100" ihr Krystallwasser vollständig verlieren. Bei 229"
schmilzt das Aribin und erstarrt krystallinisch meder, beginnt aber schon unter-
halb seiner Schmelztemperatur in sehr feinen langen Nadeln unzersetzt zu subli-
miren. Es schmeckt stark bitter und reagirt alkalisch. Von Wasser erfordert
es bei 23" 7762 Th. zur Lösung; in heissem Wasser löst es sich reichlicher und
scheidet sich daraus beim Erkalten anfangs in wasserfreien, später in zarten
federartigen gewässerten Krystallen ab. Von Weingeist wird es leicht, weniger
gut von Aether und Amylalkohol gelöst. Die Lösungen besitzen kein Molecular-
rotations vermögen .

Mit den Säuren vereinigt sich das Aribin zu neutralen und sauren Salzen,
die zum Theil vorzüglich gut krystallisiren. Ammoniak, ätzende und kohlen-
saure Alkalien fällen aus den verdünnten wässrigen Lösungen der Salze
krystalliniscbes Aribin, das sich beim Erwärmen löst, beim Erkalten wieder
erscheint. Gerbsäure bewirkt keine Fällung. — Neutrales salzsaures
Aribin, C.23H.2uN4,2HCl, bildet feine Nadeln, die sich leicht in Wasser, auch
in Amylalkohol, aber nicht in Äther lösen. Aus wässriger Lösung wird es
sowohl durch conc. Salzsäure, als auch durch manche anderen Mineralsäuren
und Salze gefallt. Neutrales schwefelsaures Aribin, C^s H20 N4, SH.^ 0^,

]^360 Pha^erogamae. Dicotyleae.

wurde durch Zersetzung von salzsaurem Aribin mit Silbersuliat , saures
schwefelsaures Aribin, O^, H20 N4, 2 SH^ Ü4, durch Behandlung von
Aribin mit überschüssiger Schwefelsäure und Waschen des im Ueberschuss der
Säure xmlöslichen Salzes mit Aether und Aetherweingeist erhalten. Salz-
saures Aribin-Platinchlorid, C.g K,« N^, 2HC1, 2PtCl,, ist em aus hell-
gelben Nadeln bestehender, in Wasser und verdünnter Salzsäure unlöslicher
Niederschlag. — Versetzt man eine verdünnte wässrige Lösung von salzsaurem
Aribin mit Chlor, Brom oder Jod, so scheiden sich in farblosen, gelben,
resp. braunen Nadeln kr\^stallisirende Verbindungen dieser Elemente mit der
Base ab, die sich beim Erwärmen auflösen, beim Erkalten aber wieder aus-
krystallisiren. — Bei mehrtägigem Erhitzen des Aribins mit Jodäthyl auf 100"
entstehen gelbliche, in Wasser lösliche Kry stalle von jodwasserstoffsaurem
Diäthylaribin, C.,3 Hig (C^ Hgl-i N^, 2HJ, deren weingeistige Lösung nach.
Behandlimg mit Silberoxyd und Entfernung des Jodsilbers beim Verdunsten
eine amorphe gefärbte, mit Salzsäure Krystalle erzeugende fii'nissartige Masse
von Diäthylaribiniumoxydhydrat hinterlässt.

Crossopteryx.

O. Hesse (Berl. Ber. 1878. 1548J isolirte aus der Rinde von Crossopteryx
Kotschyana nach dem Stas' sehen Verfahren ein Alkaloid, das amorph aus
ätherischer Lösung erhalten wurde.

Cephaelis. Rieliardsoiiia.

Die Gattimg Cephaelis enthält als wesentlichen Bestandtheil das Alkaloid
E metin imd Gerbsäure, ausserdem einen Farbstoff, Erythrocephalein.

ipecacuanba- IpeCRCUailhasäure. — Diese schon von Pfaff als eigenthümlich

erkannte Gerbsäure der Wiu'zel von Cephaelis Ipecacuanha Rieh, wird nach
Willigk (Journ. pract. Chem. 51. 404) rein erhalten, indem man die wem-
geistige Abkochung der "Wurzel mit Bleiessig ausfällt, den mit "Weingeist ge-
waschenen Niederschlag in verdünnter Essigsäure löst, die Lösung aufs Neue
mit Bleiessig und etwas Ammoniak fallt, den Niederschlag imter Aether mit
Schwefelwasserstoff zersetzt , das Filtrat im Kohlensäurestrome verdunstet, den
Rückstand in "Wasser aufnimmt, die filtrirte Lösung mit Thierkohle entfärbt
und endUch im Kohlensäurestrome zur Trockne bringt.

Die Säiu-e bildet eine amorphe röthlich braime sehr hygroskopische Masse
von stark bitterem Geschmack, die sich leicht in "Wasser, gut in "Weingeist,
sch^\ieriger in Aether löst, sich mit Eisenoxydsalzen grün imd in alkalischer
Lösung schwarzbraun färbt. Zusammensetzung CjiHgOT (Willigk).

Emetin. — Literat.: Pelletier und Magendie, Journ. Pharm. (2) 3.
145; 4. 322. — Pelletier imd Dumas, Ann. Chim. Phys. (2) 24.
180. — Pelletier, Journ. Phai-m. (2) 14. 200. — Merck, Tromms-
dorff's N. Journ. Pharm. 20. 1. 134. — Reich, Arch. Pharm. (2) 113.
193. — Lefort, Joiu-n. Pharm. (4) 9. 167 u. 241. — Podwyssotzky
Pharm. J. Trans. (3) 10. 642. — Power, ebendas. (3) 8. 344. —
Glenard, J. Chem. Äliu. 1875. 783. 829. — J. Lefort und Wurtz,
Compts. rend. 84. 1299.

Mediciniscbe: Klinsmann, De Emetino. Berl. 1823. — Oswald,
De Ipecacuanha et ejus principio emetico. Wien, 1833. — Pecholier,

saure.

Einetin. 1361

Rech. exp. siir l'actioii de ript'wiciiaiilia. Moiitpellifr, 1862. — Prol-
liiiH, Hufel. Journ. 1834. Fel)r. 84. — Schuchardt, Arzneimittellehre,
p. 586. — Dycc Duckworth, 8t. Bartholom. Hosp. Rep. r>. 217. 186f);
7. 00. 1871. - D'Ornellas, üaz. med. de Paris. 40-42. Bull. gen.
Mars. 15. Gaz. hebdom. 20. 1872. — Pander. Beiträge zu dem
gerichtl. chemischen Nachweise des Brucins , Emetins u. s. w. Dorpat,
1871. — Polichronie, Gaz. des Hop. 115. 1874. — Chouppe,
Arch. Physiol. norm. 100. 1874. — Podwyssotzki, Arch. exp. Path.
11. 231. 1879.— Rossbach, Berl. klin. Wchschr. N. 19. 20. 1882.

Das Einetin (Name von ^iku, erbrechen) wurde von Pell etiei' Kmetin.
schon 1816 im unreinen, 1821 im Verein mit Magen die im reinen
Zustande dargestellt.

Es findet sich in den verschiedenen im Handel vorkommenden
Sorten der Ipecacuanha (Brechwurzelj. nämlich den Wurzeln der zur
Familie der Rubiaceae gehörenden Cephaelis Ipecacuanha Wüld.,
Ronabea emetica Richard. (Psychotria emetica L.) und Richardsonia
scabra St. Hit. {Richardia scabra L.), sowie in Jonidium Ipe-
cacuanha Venten. {Viola Ipecacuanha L.) und Jonidium indecoruvi.
St. HU. aus der Familie der Violarieae. Das Vorkommen in der
Caincawurzel , der Wurzel von Chiococca racetnosa Jaccj. fFam.
Eubiaceae), ist noch zweifelhaft.

Zur Darstellung entzogen Pelletier und Magen die der gepulverten Oarsteiiuuj;
Ipecacuanhawurzel durch Aetber zuerst das Fett, erschöpften sie dann mit.
kochendem Weingeist, destillirten vom Auszuge nach Zusatz von Wasser den
Weingeist ab, fügien noch etwas mehr Wasser zum Rückstande, filtrirten und
fällten mit überschüssiger Magnesia. Der gewaschene luid getrocknete Nieder-
schlag trat dann an kochenden Weingeist unreines Emetin ab, das nach dem
Verdunsten des Weingeists durch Auflösen in verdünnter Säure, Behandeln
mit Thierkohle und Wiederausfällen mit Kali oder Ammoniak rein erhalten
wurde. — Merck ziebt die zerkleinerte Wurzel mit kochendem Wasser aus,
verdampft den Auszug zur Trockne, bebandelt den Rückstand mit Weingeist,
verdunstet die filtrirte Lösung abermals zur Trockne und nimmt in verdünnter
Salzsäure auf. Er fällt dann die Lösung mit Quecksilberchlorid, löst den mit
kaltem Wasser gewaschenen Niederschlag in Weingeist, scheidet das Queck-
silber diu-ch Schwefelbarium ab, entfernt das Barium durch Schwefelsäm-e,
destillirt nach Zusatz von Wasser den Weingeist ab, fallt endlich das Emetin
mit Ammoniak und wäscht es mit kaltem Wasser. — Reich extrahirt die
Wurzel mit warmem Weingeist, fällt den Auszug zur Entfernung der Ipeca-
cuanhasäure nacb einander mit neutralem und basischem essigsaurem Blei-
oxyd aus, destilHrt vom Filtrat den meisten Weingeist ab, filtrirt nach Zu-
satz von Wasser vom ausgeschiedenen Harz, entfernt darauf mit Schwefel-
wasserstoff" das Blei und fällt das Emetin durch Gerbsäure. Der Niederschlag
wird durch Eintrocknen mit Bleioxyd zersetzt und aus dem Rückstande das
Emetin mit Weingeist ausgezogen. Zur Reinigung ^ird es nochmals aus salz-
saiurer Lösung mit Gerbsäure niedergeschlagen, aus dem Niederschlage in der
früheren Weise wiedergewonnen und endlich mit Aetber gewaschen. — Lefort
empfiehlt, die gepulverte Wurzel im Verdrängungsapparate zuerst mit 86grädigem,

1362

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
seliaften.

Zusammen-
setzung.

darauf mit 56 grädigem "Weingeist zu extrahiren , darauf die vereinigten
Auszüge bis zur öyrupsconsistenz zu concentrireu , mit etwas Wasser und
Vso vom Gewicht der Wurzeln an Kalihydrat zu versetzen und in ganz
von der Mischung angefüllten Gefässen wiederholt mit Chloroformlösungeu
schütteln. Das beim Verdunsten der Chloroformlösungen hinterbleibende
harzartige Emetin wird in verdünnter Salzsäure gelöst und durch die eben
genügende Menge Ammoniak wieder gefällt, worauf es zuerst mit Wasser und
dann durch Digestion mit Aether ausgewaschen wird. A. Glenard empfiehlt
zur Gewinnung des Emetms das Extract oder auch die Wurzel mit Kalk zu
mischen und mit Aether auszuziehen, der sämmtliches Emetin aufnimmt.
Aus dieser Lösung erhält man es durch Ausschütteln mit säurehaltigem Wasser,
das man mit Ammon fällt. Le fort und Würtz fällen die heisse concen-
trirte, wässrige Lösung des Extractes mit Kaliuumitrat, zerlegen das aus-
geschiedene Emetinnitrat in alkoholischer Lösung mit Kalk und extrahiren
hierauf mit Aether. — Podwyssotzki extrahirt die Ijjecacuanhawurzel zuerst
mit Aether und Petroleumäther, welche den oben erwähnten Farbstoff lösen
(der gelbe Nadeln bildet), hierauf mit Alkohol (837o)) welche Lösung nach
Beseitigung des Alkoholes mit Eisenchlorid gefällt wird. Das Filtrat wird
mit Natriumcarbonat versetzt und der erhaltene Brei mit Petroleumäther
extrahirt, der Emetin aufnimmt und beim Abkühlen krystallinisch ausscheidet.
Ausbeute V4— l**/«)-

Die Ausbeute au Emetin beträgt nach Pelletier V^-^Vs"/«- Lefort
erhielt aus Brasilianischer Ipecacuanha im Mittel 1,457ü gerbsaures imd lßb'^/\,
salpetersaures Emetin , während die Wurzel von Neu-Granada ihm im Älittel
1,35 7o des Tannats und l,807o des Nitrats lieferte. Stall fand in Brech-
wurzelsorten 0,588, 0,245 und 3,1157o Emetin, Stewart (J. amer. pharm. 48.
398) 1,4— 2,17o Emetin.

Das Emetin ist ein weisses unkrystallinisches geruchloses Pulver
von schwach bitterem und kratzendem Geschmack und alkalischer
Reaction oder krystallisirt in dünnen Blättchen (Podwyssotzki)
oder Nadeln (Lefort, Wurtz). Es schmilzt nach Pelletier bei
50«, nach Lefort hei 70», hei 62— 65« (Podwyssotzki). Es löst
sich in 1000 Th. Wasser von 50 0 (Lefort), weniger in kaltem. Von
wässrigem und wasserfreiem AVeingeist, sowie von Chloroform wird
es sehr leicht gelöst, löst sich auch in Benzol und Petroleumäther,
in Aether, Essigäther, Terpenthinöl, fetten Oelen. Die wässrige
Lösung besitzt kein Rotationsvermögen. Die (etwas unreine) saure
wässrige Lösung zeigt nach D ragender ff deutliche Fluorescenz
in Blau.

Das in Frankreich unter dem Namen Emetine coloree (brune, m^dicinale)
arzneilich verwendete Präparat ist nur ein braunes Extract, welches an der
Luft zerfliesst, sich leicht in Wasser löst und bitterer schmeckt, als das reine
Emetin. Zur Darstellung wird der weingeistige Auszug der Brechwurzel bis
zur Trockne eingedampft, der Rückstand in Wasser aufgenommen und die
nach Zusatz von etwas kohlensaurer Magnesia filtrirte Lösung wiederum zur
Trockne gebracht.

Die Zusammensetzung des Emetins ist noch nicht als sicher festgestellt
zu betrachten. Dumas und Pelletier fanden darin 64,577o C, 7,77 H und

Eraotin, 1363

4,30 N; Reich fand 63,117o C, 7,99 H und 6,11 N. Alis den Analysen von
Dumas und Pelletier sind theils von ihnen selbst, theils von Anderen die
Formeln CgoH^aNOs, CgsH^r.NO,,, CflsHgöNOio und C3,H2,NOi„ berechnet
worden. Reich stellt die Formel CjoHsoN^Oio auf und Lefort hält nach
seinen, indess keineswegs als maassgebend anzusehenden. Versuchen über den
Schwefelsäure- resp. Chlorgehalt der beim Eintrocknen vollkommen neutraler
Lösungen von Emetin in verd. Schwefelsäure resp. Salzsäure hinterbleibenden
Rückstande die Formel C6ÜH44N.2O16 für die richtige. Glenard leitet aus
der Zusammensetzung des salzsauren Salzes, das er krystallisirt erhielt, die
Formel CigH^aNO., ab, Lefort und Wurtz C^gH^oNaOs.

Stärker an der Luft erhitzt, entzündet sich das Emetin und verbrennt „ ^^^^'
mit stark russender Flamme. Durch Kochen mit starker Salzsäure wird es
nach Reich nicht gespalten. Im Joddampfe färbt es sich nach Donne
braungelb, im Brom- und Chlor joddampfe grünlichgelbbraun.

Von allen Säuren wird das Emetin gelöst unter Bildung neutraler meist
unkrystallisirbarer Salze; nur bei Säureüberschuss werden nach Pelletier
bisweilen krystallisirte Verbindungen erhalten. Die einfachen Salze sind meistens
leicht löslich in Wasser, jedoch ist das Nitrat nach Lefort sehr schwer
löslich. Sie schmecken bitter und zugleich scharf. Das salzsaure Salz und
Nitrat krystalhsiren.

Conc. Schwefelsäure löst das Emetin langsam mit schmutzig bräun-
licher Farbe. Conc. Salpetersäure färbt es gelbbraun. — Verdünnte
wässrige Lösungen der Emetinsalze werden durch P h 0 s p h o r m o 1 y b d ä n s ä u r e
gelblich, durch Pikrinsäure schwefelgelb und amorph, durch Gerbsäure
nach Zusatz von etwas freier Salzsäure weisslich, durch Kaliumquecksilber-
jodid und Kaliumkadmiumjodid gelblich weiss und amorph, durch
Platinchlorid gelbweiss, durch Goldchlorid citronengelb, durch Queck-
silberchlorid (nur bei etwas grösserer Concentration) weiss und pulvrig,
durch Natriumiridiumchlorid ockergelb, durch Schwefelcyankalium
gelbhch weiss und pulvrig, durch zweifach-chromsaures Kali allmälig
gelb und amorph, durch salpetersaure Alkalien weiss gefällt. Aetzende,
kohlensaure und zweifach-kohlensaure Alkalien, Ammoniak und
kohlensaures Amnion, sowie Magnesia scheiden daraus Emetin ab, das
sich im Ueberschuss der Fällungsmittel nicht löst. Nach Paneer giebt Emetin
mit Chlorkalklösung eine hellgelbe bis citronengelbe Färbung; Dragen-
dorff hält das Fröhde'sche Reagens für zuverlässig, bei der Erkennung des
Emetines, das sofort eine rothe, später grüne Färbung giebt.

Obgleich Emetin oder Brechwurzel zu absichtlichen Vergiftungen nicht '^^g^^^^g'
gedient hat und schwerhch dienen wird , so muss es bei gerichtlich-chemischen Nachweis.
Untersuchungen doch insofern in Betracht gezogen werden, als es bei der aus- '
gedehnten medicinischen Anwendung der Brechwurzel zur Verwechselimg mit
einem anderen Alkaloide Veranlassung geben könnte. Bezüglich seiner Isohrung
aus organischen Untersuchungsobjecten ist zu beachten, dass es nicht aus
sauren, aber leicht aus alkaUsch gemachten Lösungen in Chloroform, Amyl-
alkohol, Benzol und Petroleumäther übergeht. Allenfallsige Verwechselungen
und Täuschungen mit Strychnin, Brucin, Veratrin, Chmin sind wohl aus-
geschlossen, da zunächst Emetin m Alkohol leicht löslich ist, durch Amnion
gefällt wird, im Ueberschuss unlöslich (Brucin), sich in conc. Schwefelsäure
auch bei Gegenwart von Salpetersäure ohne Farbe löst. Die quantitative Be-
stimmung kann nach Zinuoffsky (Pharm. Z. Russl. 11) mittelst Mayer'scher

1364

Phauerogamae. Dicotyleae.

Lösung geschehen iin schwachsaureii wässrigen oder alkoholischem Ausziige
(1 CC ^ 0,0189 Emetin).

Wirkung. Das Emetin ist das brecheneiTegende Princip der Radix Ipe-

cacuanha, deren stopfende Wirkimg, die ihr als ßuhrwurzel be-
sonderen Ruf verschaffte, auf die darin enthaltene Ipecacuanhasäure
zu beziehen ist. Die emetische Action des Emetins, welche auch
bei subcutaner Application und Infusion , aber später als bei interner
Application, erfolgt, ist bei interner Anwendung ausschliesslich die
Folge einer local irritirenden Wirkung, die das Emetin auch bei
Application auf die äussere Haut, ins Unterhautzellgewebe und auf
verschiedene Schleimhäute äussert. Grosse Dosen rufen bei Thieren
Magen- und Darmentzündung, centrale Lähmung und Collaps mit
nachfolgendem Tode hervor; sehr grosse bedingen bei Infusion Tod
durch Herzparalyse (Duckworth) oder vasomotorische Lähmung
(Podwyssotzki).

Dass das durch Emetin bedingte Erbrechen nur Reflex in Folge ört-
licher Reizung der Nervenendigungen im Magen ist, beweist dessen Ausbleiben
bei vorher durchschnittenen Vagi (Duckworth, d'Ornellas, Chouppe,
Pelichronie) und das Auftreten derselben Entzündungserscheinungen im
Tractus bei externer Application (Dragendorff und Pander , Duck-
worth, Poli chronic). Die Entzündung im ganzen Verlaufe des Darmes als
Folge von Emetin Vergiftung constatirte schon Magendie und Pelletier bei
Versuchen mit unreinem Emetin, sog. Emetin um coloratum, das zu 0,03
bis 0,2 bei Hunden nur emetisch und zu 0,6 stark brecheuerregend und nach
tiefem Schlaf (? Apathie) meist in 24 Stunden letal wirkte. Das Verhältniss
dieses Stoffes zum reinen Emetin ergeben die von denselben Autoren ge-
machten Angaben über die Wirkung beim Menschen. Danach bedingt Emetinum
coloratum zu 0,015 Erbrechen und Ekel und zu 0,12 ausserdem Schlafneigung,
reines Emetin (zu 0,12 bei eiilem Hunde letal) schon zu 4 Mgm. Emese.
Merat und de Lens bezeichnen das reine Emetin als mindestens 3 mal so
stark wie das unreine, welchem letzteren Lerminier, der bei 7 Kranken
durch 0,15 Erbrechen oder Stuhl entleerungen oder auch beides zugleich auf-
treten sah, eine lOfach kräftigere Wirkung als der Ipecacuanha zuschreibt.

Als Symptome der Vergiftung durch Emetin zeigten sich nach Pechoiier
nach 5 Mgm. intern bei Hunden zunächst Excitation, iu 1 Minute Brechan-
strengungeu, in 2 Minuten bedeutende Schwäche, Hinstürzen und eine be-
trächtliche Abnahme der Frequenz des Pulses und der Respiration, sowie der
Temperatur der oberen Körperhälfte, während diese im Rectum stieg (in Folge
localer Hyperämie); in 30 Min. trat Erholung ein, die auch nach weiteren 0,005
trotz extremer Schwäche erfolgte. Wurde die nämliche Dosis dem Kaninchen
mehrere Tage hintereinander (4- bis 8 mal) gegeben, so nahmen Schwäche,
Sinken der Puls - und Respirationsfrequenz luid der Temperatur zu, während die
Brechanstrengungen und die Excitation minder stark wurden und Tod trat ein.
0,05 tödteten ein Kaninchen nach Sinken von Puls- und Athemfrequenz und
2 Min. langen Krämpfen. 28 Tr. Emetinhydrochlorat auf die rasirte
Haut eines Kaninchens gebracht, bedingten dieselben Erscheinungen wie die
innere Application kleiner Emetindosen , von ^/^ Stunde Dauer, und auch nach

Kmetin.

1365

15 Tr. verminderte sich die Pulsfrequenz (Pöcholier). Nach Dyce Duck-
worth tödtet 0,1 Emetinum jiceticum subcutan Katzen in 33 Std. , 0,015
Meerschweinchen in '20 Std., während letztere nach 0,045 in 10 Min. zu
Grunde gehen. In den Versuchen fand sich stets Pulsbeschleunigung, Mus-
kelschwäche und Collaps, sehr häufig Albuminurie. Constant scheint bei Hunden
und Menschen bei subcutaner Injection Salivation zu sein (d'Ornellas). Bei
Injection in die Venen wirkt Emetin bei Hunden zu 0,025 — 0,1 rascher emetisch
als bei Subcutanapplication , aber langsamer als intern (Chouppe). Auch
Podwyssotzki, der allein mit völlig reinem Emetin experimentirte , sah
bei Infusion grosser Dosen bei Katzen raschen Tod unter adynamischen Er-
scheinungen , bei kleineren sowohl bei Katzen als bei Hunden und Ratten Er-
brechen und Durchfälle; hier erfolgte der Tod in Folge der Gastroenteritis in
18—24 Stunden.

Als Sectionsbefund mit Emetin vergifteter Thiere wird ausser den Er-
scheinungen von Gastritis und Enteritis, wovon die letztere sich bisweilen auf
die oberen Darmpartien beschränkt, und welche um so ausgeprägter sind, je
protrahirter der Verlauf der Intoxication ist, starke Hyperämie und Ent-
zündung der Lungen (Magendie, Duckworth, d'Ornellas, Pod-
wyssotzki) constatirt. Bei Infusion colossaler Dosen kommt die Gastroenteritis
nicht zu Stande. Bei Hunden kommt es selbst zu Geschwürsbildung, wobei
der Darminhalt viele abgestossene Epithelien und Eiterkörperchen enthält
(Podwyssotzki). Schroff und Pecholier trafen diesen Befimd nicht,
dagegen fand Letzterer Fehlen der Glykose in der Leber.

In Bezug auf die neben dem Erbrechen hervortretenden Wirkungen des
Emetin ist d'Ornellas geneigt, die Athem verlangsamung ebenfalls als Reflex-
phänomen von den gereizten Vagusendigungen in der Magenschleimhaut zu
betrachten. Directe Application von Emetinum hydrochloricum auf das Frosch-
herz retardirt und sistirt die Herzaction rasch (Pecholier). Nach Ein-
bringung einer Lösung des Salzes (1:10) zu 20 Tr. sah Pecholier bei
Fröschen zuerst eine Lähmung der sensiblen Nerven, während die motorischen
noch functionirten , die Muskelirritabilität erhalten, aber vermindert, ebenso
die electrische Reizbarkeit der Nerven. Podwyssotzki beobachtete bei
Fröschen in ^/^ — l^/i Std. sich ausbildende allgemeine Paralyse ohne Vorauf-
gehen von Zuckungen oder Brechbewegungen, die auch in Versuchen von
d'Ornellas fehlten; doch war die Willkürbewegung vor der Erregbarkeit
durch chemische oder mechanische Reize verschwunden. Eine lähmende
Wirkung auf die Muskeln, die auch Buch heim und Loos bei grossen Dosen
unter den Erscheinungen des Veratrins erfolgen soll, konnte Podwyssotzki
nicht constatiren, ebenso sind die motorischen Nerven in ihrer Erregbarkeit
nicht alterirt. Die Lähmung ergreift zuerst das Gehirn, später das Rücken-
mark, dessen Reflexerregbarkeit auch bei decapitirten Fröschen herabgesetzt
wird, wodurch sich die von d'Ornellas beobachtete krampfaufhebende Wirkung
bei Strychnismus erklärt. Am Froschherzen tritt rasch peristaltische Ventrikel-
bewegung und Unregelmässigkeit der Schlagfolge auf und kommt es zu
diastolischen Stillständen, Abnahme der Energie der Systolen und Verlang-
samung, bis definitiver diastolischer Stillstand eintritt, den weder mechanische
Reize noch Atropin beseitigen. Muscarinstillstände werden durch Emetin nicht
aufgehoben. Ueber die Wirkung auf das Froschherz und das Verhalten gegen
Atropin vgl. auch Grasset und Aublard, Aug. Sept. Oct. 1881. Duck-
worth leugnet einen Einfluss auf den Blutdruck, d'Ornellas einen solchen

Sectioas-
Ijet'und.

Physiolu-
gische
Aetioii.

Wirkung

][3gß iPhanerogamae. Dicotyleae.

auf die Contraction der Gefässe; dagegen sah Podwyssotzki bei kleinen
Dosen vorübergehendes unbedeutendes Sinken, bei grossen steiles Abfallen des
Druckes, wobei ein Einfluss des Vagus nicht ersichtlich war. Die deletere
Wirkung auf die Herzaction schien bei künstlich respirirenden Thieren weniger
rasch einzutreten (Podwyssotzki). Nach Rossbach erregt Emetin starke
Schleimsecretion durch directe Eeizung der Bronchialdrüsen ohne Veränderung
der Blutfüllung.
Oertiiciie Auf das Auge applicirt bedingt Emetin mehrtägige Conjunctivitis mit

Chemosis und Keratitis, auf das Präputium applicirt wirkt es irritirend und
corrodirend (Duckworth). Auf der unverletzten menschhchen Haut konnten
Duckwort h und Polich ronie mit Emetinsalben keine Entzündung be-
wirken; die Angabe Turnbulls, dass Emetinsalbe, wie dies Ipecacuanha-
salbe thut, einen Pustelausschlag erzeuge, scheint danach zweifelhaft, vielleicht
waren die Salben der neueren Experimentatoren (1 : 120) zu schwach. Bei
Thieren ruft Subcutaninjection von 0,25—0,36 Emetinum coloratum intensive
Hyperämie der darunter liegenden Muskeln und serös - blutige Bindegewebs -
Infiltration, besonders längs der Venen hervor (Schuchardt). Auch bei
Menschen tritt nach Subcutaninjection kleiner Mengen Verhärtung an der
Einstichstelle auf (Duckworth).

Das beim Menschen nach Emetin eintretende Erbrechen erfolgt bei interner
Application nach kleineren Dosen (1,5 Mgm.) als subcutan (3 Mgm.), in beiden
Fällen oft sehr spät in 30—40 Min. (Duckworth, d'Ornellas).

Das Emetin wird durch die Nieren und bei Subcutanapplication
auch theilweise durch die Magenschleimhaut ehminirt (Dragen-
dorff und Pander). Emetin findet sich nach Dragendorff im Er-
brochenen nach Einführung des Gifts unter die Haut, im Harn bei Katzen nach
0,05—1,0 spurweise noch nach 48 Stunden. Podwyssotzki konnte es weder
im Erbrochenen noch im Urin -wiederfinden.

Emetin hat, obschon es hin und wieder als Brechmittel be-
nutzt wurde, keine therapeutische Bedeutung, zumal nach Entdeckung
der emetischen Wirkungen des Apomorphins, das sich für Sub-
cutaninjection weit besser eignet. Von der durch Magendie und
Klinsmann befürworteten Verwendung des Emetinum coloratum kann wegen
Unzuverlässigkeit der Wirkung (vgl. Chomel, Mem. de l'Acad. 1. 448. 1829)
keine Rede mehr sein. Das reine Emetin wandte zuerst ProUius an, der es
als sicher, schnell und leicht wirkendes, bequem und angenehm anzuwendendes
Brechmittel zur Aufnahme in die Pharmakopoe empfahl. Bei Keuchhusten, gegen
welchen Magendie und Pelletier Emetinum coloratum empfahlen, haben
Avir das reine Emetinum erfolglos versucht. Als Contrastimulans bei Pneu-
monie u. s. w. (Pecholier) erscheint es wegen seiner irritirenden Action auf
den Tractus wenig geeignet. Bei Vomitus gravidarum fand Duckworth
bisweilen Emetin zu 3 Mgm. nützlich.

Als Emeticum ist Emetinum purum zu 0,004 — 0,01 am besten in Pulvern
oder in Lösung innerlich zu geben. Zur subcutanen Application, die von
Eulenburg bei einem an Bronchitis capillaris leidenden Kinde zu 8 Mgm.
erfolglos versucht wurde, wie sie auch in einem Falle von Kohlenoxyd Ver-
giftung resultatlos blieb, sind Lösungen mit Zusatz einer Säure nothwendig
(Eulen burgs Lösung enthielt 1 Emetin in 30 Wasser unter Zusatz von
Schwefelsäure), wie ein solcher Zusatz (Weinsäure) auch bereits von Pr oll ins

Coflfea. 1367

als die Wirkung fördernd bei interner Darreichung empfohlen wurde; Emetini
puri 0,03, Acidi tartarici 0,06, Sacch. albi 2,0. M. f. pv. div. in part. 4.
Vi stündlich 1 Pulver, wovon meist 2 genügen, um hinreichend emetisch zu
wirken. Schlecht ist die Vorschrift Magen dies, Salpetersäure zuzusetzen,
da diese Säure in den Lösungen der Emetinsalze Niederschläge giebt. Etwaige
Hyperemese lässt sich am besten durch Tannin beseitigen, welches, wie bei
allen Alkaloiden , wo man nicht die Wirkung verringern will , zu meiden ist.
Als Expectorans ist Emetin zu.l — 2 Mgm. zu geben. In derivirender
Absicht dürfte Emetinum coloratum zur Anfertigung einer Pustelsalbe (1 Th.
auf 15 Th. Fett) verwendbar sein.

Auch das Emetinum purum des Handels ist nicht rein und selbst das
vollkommen reine verliert bei längerer Aufbewahrung und Gelbwerden an In-
tensität der Wirkung; völlig reines Emetin tödtet Frösche zu 0,01 subcutan
und bei Infusion von mehr als 0,01 Katzen in 12 — 15 Minuten unter Adynamie.

CeplialaiithuH. Hymenodictyoii.

Hattan (J. Amer. Pharm. 46. 310) hat in der Rinde von Cephalanthus
occidentalis eine krystallinische, fluorescirende Säure, sowie einen Saponin
ähnlichen Körper unkrystallinischen Bitterstoff gefunden.

W. A. H. Nayler (Pharm. J. Trans. (3) 12. 817. 14. 311. 1883. Berl.
Ber. 1883. 2771) fand in der in Ostindien bei Intermittens geschätzten Rinde
von Hymenodictyon excelsum Walhch ein sauerstofFfreies Alkaloid, Hymeno-
dictyonin, das schon in sehr kleinen Mengen Schwindel imd Kopfweh her-
vorrufen soll, und einen in Aether und Chloroform unlöslichen indifferenten
Bitterstoff, welche beide genauerer Untersuchung bedürftig sind.

Coffea.

lieber die Bestandtheile der einzelnen Theile des Kaffeebaumes , Coffea
arabica, liegen folgende Arbeiten vor: 0. H ebner (Analyst. 1879. 84) fand in
schwach gerösteten Kaffeeblättern 30,157o lösliche (0,297o Coffein, 4,95% Asche)
imd 56,567o unlösliche Bestandtheile. ---Boussingault (Compt. rend. 91. 639)
fand in den Beerenfrüchten des Kaffeebaumes auf 100 Th. getrockneter Frucht
berechnet, Mannit 2,21 7o) Invertzucker 8,73 7o, Rohrzucker 2,37 7o.

Das Fett der Kaffeebohnen scheidet sich aus dem mit Weingeist von
40" B. bereiteten Auszuge zum Theil beim Abkühlen auf — 6** aus, der Rest
wird durch Wasserzusatz gefallt. Es ist weiss, geruchlos, von Schmalzconsistenz,
schmilzt bei 37",5 und wird an der Luft ranzig. Nach Rochleder (Wien.
Akad. Ber. 34. 40) enthält es Glyceride der Palmitinsäure und einer Säure

Ci2 H24 Og.

C. O. Cech erhielt aus den Kaffeesamen durch Extraction mit Aether
8 — 13 7o eines grünen, dickflüssigen Oeles, aus dem sich Krystalle von Coffein,
sowie auch feste Fettsäuren ausschieden.

H. Ludwig (Arch. Pharm. (3) 1. 482) liess Aschenanalysen verschiedener
Theile des Kaffeebaumes ausführen , wobei beobachtet wurde , dass der Gehalt
an Phosphorsäure von der Wurzel des jungen Kaffeebaumes bis zur Frucht
und ihrer Theile steigt. — (Aschenanalysen liegen noch vor von Graham,
Stenhouse, Campbell, J. ehem. soc. 9. 33).

Die Samen der Frucht, die Kaffeebohnen, enthalten Zucker 6—7 7o , Fett
10— 137o, Coffein 0,5-2 7^, Äsche 6— 7 7„ und Spuren flüchtiger Gele (Robi-

1368

Phanerogaraae. Dicotyleae.

(jaffeol.

quet und Boutron, J. pr, ehem. 13. 257. — Rochleder, Ann. Chem. Pharm.
50. 224; 59. 300; 63. 193. 66. 35. — Payen, Ann. chim. phys. (3) 26. 168.
— V. Bibra, Narkotische Genussmittel. 1855).

Weyrich (Pharm. Z. Eussl. 12. 362) hat 25 Kaffeesorten untersucht und
folgende Grenzwerthe festgestellt im Gehalte an: 0,67 — 2,27o Coflein, 3,8— 4,97o
Asche, darin 50,9 — 64,6 "/o Kali, 6,75 — 15,56 "/o Phosphorsäure. — Levesie
(Arch. Pharm. (3) 8. 294) hat versucht den Gehalt an Fett, Schleim, Gerb-
säure in Kaffeesorten zu bestimmen. — Dragendorff (Chem. Werthbest.
scharf wirkender Droguen. Petersb., 1874) fand in 25 Kaffeesorten 0,7— 2,2 '/o
Coffein.

lieber die Veränderungen, welche die Kaflfeebohnen beim Rösten erleiden,
hat Bernheimer (Wiener academ. Ber. 81. II. 1032) gearbeitet und fand als
hierbei auftretende Hauptproducte Palmitinsäure 0,48 7oj Coffein 0,18— 0,28%)
Caffeol 0,04—0,05, Essigsäure, Kohlensäure, neben Hydrochinon, Methylamin,
Pyrrol, Caffeol ist ein Oel, CsHjoO^, Sdpkt. 195—197°, das mit Kali ge-
schmolzen Salicylsäure liefert (vielleicht Methylsaiigenin).

Kaffee-
jerbsäure.

Kaffeegerbsäure. Coffeinsäure. — Literat.: Pfaff, Schweigger's

Journ. 62. 31. — Eochleder, Ann. Chem. Pharm. 59. 300; 63. 193;
66. 39; 82. 194; Journ. pract. Chem. 72. 392. — Rochleder und
Hlasiwetz, Ann. Chem. Pharm. 76. 338. — Hlasiwetz, ebendas.
142. 219.
Diese zuerst von Pfaff beobachtete Gerbsäure findet sich ausser in den
Samen und Blättern des Kaffeebaums, Coffen arahicu L., auch in der Wurzel
von Chiococcu racemosa Jaccj. (Rochleder und Hlasiwetz) und m den Blättern
der Aquifoliacee Hex paraguayensis St. HU. (Rochleder).

Zur Darstellung unterwirft man die wässrige Abkochung der Kaffeebohnen
einer fi-actionirten Fällung mit Bleizucker. Es enthalten dann die zuerst gebil-
deten Niederschläge Citronensäure neben Kaffeegerbsäure, die späteren nur
Kaffeegerbsäure. Diese werden gewaschen und unter Wasser mit Schwefel-
wasserstoff zerlegt, worauf man das blassgelbe Filtrat im Wasserbade zur Trockne
verdunstet (Rochleder).

Die Kaffeegerbsäure ist eine spröde, ein gelbweisses Pulver gebende Masse
von schwach saurem und etwas zusammenziehendem Geschmack. Sie löst sich
sehr leicht in Wasser und Weingeit, kaum in Aether. Ihre Lösungen färben
sich mit Eisenchlorid dunkelgrün (Rochleder).

Für ihre Zusammensetzung gab Rochleder früher die Formel CieHgOg,
später die Formel Ci^HgO,. Hlasiwetz berechnet mit Rücksicht auf die
unten erwähnte Spaltung der Kaffeegerbsäure in Kaffeesäure und Zucker
lieuerdigs aus Rochleder's Analysen die Formel Cig H^g Og.

Die Kaffeegerbsäure löst sich in wässrigen Alkalien, alkalischen Erden und
wässrigem Ammoniak mit rothgelber oder gelber Farbe. Alle diese Lösungen
färben sich, wenn nicht die Säure vorwaltet, an der Luft unter Zersetzung rasch
grün (s. unten). Die Bleisalze sind je nach dem Bleigehait weisse oder gelbe
Niederschläge, das Kupfersalz ist ein grauer Niederschlag (Roc bieder).

Das bei trockner Destillation der Säure sich bildende Destillat besteht

i' vorwiegend aus Brenzcatechin. Von conc. Schwefelsäure wird sie beim

Erwärmen mit blutrother Farbe gelöst; Wasser entfärbt und fällt die Lösung.

Bei mehrstündigem Kochen mit verdünnter Schwefelsäure bildet sich durch

Viridinsaiue. Oxydation etwas Vi ridinsäure. Diese' entsteht leichter bei Einwirkung der

Coffein. 13fi9

Luft auf alkalische Lösuugen der Kaffeegerbsäure , kann aus den zuletzt
blaugrün gewordenen Flüssigkeiten durch Fällen mit Bleizucker und Zerlegung
des Bleisalzes durch Schwefelwasserstoff als amorphe braune in Wasser leicht
lösliche, in conc. Schwefelsäure mit schön carminrother Farbe sich lösende und
aus dieser Lösung durch Wasser in blauen Flocken fallbare Masse isolirt
werden (Rochleder). Wird Kaffeegerbsäure mit 3 Th. festem Kalihydrat
geschmolzen^ so entsteht als Endproduct der Zersetzung viel Protocatechusäure.
Kocht man sie dagegen mit 5 Th. Kalilauge von 1,25 spec. Gew. während
^4 Stunden, so erstarrt die Flüssigkeit nach dem Uebersättigen mit Schwefel-
säure zu einem Krystallbrei von Kaffeesäure, Cg H« O4, (C15 Hjg Og -j- H2 O
= C9 Hg O4 -\- Cg H12 O5). Diese kann durch Abpressen und Umkrystallisiren
aus kochendem Wasser in strohgelben glänzenden monoklinoedrischen Prismen
und Blättchen erhalten werden, reagirt stark sauer, bildet krystallisirbare Salze
von der Formel C9 H, MO4 , färbt sich mit Eisenchlorid intensiv grasgrün, auf
Zusatz von Soda blau und rothviolett, wird durch Salpetersäure zu Oxalsäure
oxydirt, und zerfällt beim Schmelzen mit Kalihydrat in Protocatechusäure und
Essigsäure (Hlasiwetz). Bei Einwirkung von Natriumamalgam entsteht
Hydrokaffeesäure, Cg H^o O4.

Die Kaffeesäure (OK, . Cg H3 . CH : CH . CO . OH) steht in nahen Be-
ziehungen zur Fe rula säure (m-Methyläthersäure) , zur Hesperetinsäure,
Isoferulasäure (p-Methyläthersäure). — (Kaffeesäure wurde von G. Körner
(Berl. Ber. 15. 2624) in der Rinde von Cinchona cuprea nachgewiesen.)

Coftein. Coffein. Thein. Guaranin. Methyltheobromin.
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Ci,mn. j).-jg Coffein wurde aus den Kaffeebohnen, den reifen Samen

von Coß'ea arabica L. (Farn. Eubiaceae) im unreinen Zustande
zuerst im Jahre 1820 von Eunge, etwas reiner ein Jahr später
fast gleichzeitig von Pelletier, von Robiquet und von Caventou
und Grarot dargestellt. Es findet sich nach van den Cor put und
Stenhouse in geringer Menge auch in den Blättern des Kaffee-
baumes. Im Jahre 1827 entdeclvte dann Oudry eine Base in ver-
schiedenen Theesorten, den Blättern von Thea chinensis. (Farn.
Camelliaceae), die er The in nannte, und von der Mulder und
C. Johst, 1838. zeigten, dass sie, wie schon Berzelius vorher ver-
muthet hatte, identisch mit dem Caffein sei. Das inzwischen von
Th. Martins in der Guarana, einer in Brasilien aus den reifen
Früchten von Paullinia sorbilis j\lart. (Fam. Sapindaceae) bereiteten
Paste, aufgefundene Gruaranin wurde 1840 sowohl von Martins
selbst, als auch non Berthemot und Dechastelus gleichfalls als
Coffein erkannt. Im Jahre 1848 wurde darauf diese Base noch von
Stenhouse im Paraguay-Thee (Mate), den Blättern und Stengeln
von Ileoc paraguayensis Lomb. (Fam. Aquifoliaceae). und endhch
1865 von J. Attfield (Pharm. Journ. Trans. (2) 6. 457) in den
Kola- oder Guru-Niissen, den im westlichen Central-Africa im frischen
Zustande als Nahrungs- und Arzneimittel verwendeten Samen des
Kolabaums, Cota aciiminata R. Br. (I'am. Stercuhaceae) aufgefiniden.
— In den Kaffeebohnen ist das Coffein als kaffeegerbsaures Salz
(Payen) enthalten.

Coffein. 1371

Zur Darstellung des Coffeins digerirte Robiquet den kalten wässrigen Darstellung'.
Auszug der rohen Kaffeebohnen mit Magnesia, concentrirte das Filtrat
durch Eindampfen und reinigte das herauskrystallisirende Coffein durch Um-
krystallisiren aus Wasser oder Weingeist, was indess durch begleitende
schleimige Stoffe sehr erschwert wird. — Pelletier bereitete daher ein wein-
geistiges Extract der Bohnen, zog dasselbe mit Wasser aus, erwärmte die vom
Fett durch Filtration getrennte wässrige Lösung mit Magnesia, brachte das
mit der Waschflüssigkeit des Niederschlags vereinigte Filtrat zur Trockne,
ersch()pfte den Eückstand mit absolutem Weingeist, filtrirte die weingeistige
Jjösung durch Thierkohle und concentrirte sie durch Destillation, worauf beim
Erkalten reines Coffein herauskrystallisirte. — Pf äff fällte, was auch schon
Runge gethan hatte, den wässrigen Auszug der Bohnen erst mit ßleizucker,
dann mit Bleiessig, neutralisirte die mittelst Schwefelwasserstoff entbleite und
durch Eindampfen conc. Flüssigkeit mit kohlensaurem Kali, filtrirte die bei
etwas weiterem Eindampfen sich noch vollständiger ausscheidenden Carbonate
von Kalk und Magnesia ab und verdampfte nun bis zur Krystallisation des
Coffeins, das dann noch durch freiwilliges Verdunsten seiner weingeistigen
Lösung umkrystallisirt wurde. — Von neueren Darstellimgsmethoden verdient
diejenige von Versmann hervergehobn zu werden. Man mengt gepulverte
Bohnen mit einem Fünftheil in pulvriges Hydrat verwandelten Aetzkalks,
erschöpft die Mischung im Verdrängungsapparate mit Weingeist von 80 Proc.
Rieht-, destillirt aus der erhaltenen Tinctur den Weingeist ab, fügt zu dem
Rückstande Wasser, trennt das beim Stehen sich abscheidende Fett, verdunstet
das Filtrat, bis es in der Kälte zum Krystallbrei erstarrt, presst diesen aus
und reinigt ihn unter Zuhülfenahme von Thierkohle durch Umkrystallisiren
aus Wasser. — A. Vogel empfiehlt als zweckmässig, die gepulverten Bohnen
eine Woche lang mit käuflichem Benzol zu digeriren. Der Auszug hinter-
[iisst beim Destilliren ein Gemenge von Coffein und Caffeeöl, die durch heisses
Wasser, aus dem ersteres beim Verdunsten rein herauskrystallisirt , getrennt
werden können.

Aus Theeblätteru iässt sich das Coffein nach den nämlichen Methoden
erhalten. — Zur Verarbeitung von Theestaub oder unbrauchbarem Thee
empfiehlt Heijnsius (Journ. pract. Chem. 49. 317) einfaches Erhitzen des
Materials in Mohrs Benzoesäure-Sublimationsapparat. Es sublimirt alsdann
ein erheblicher Theil der Base rein, während ein anderer weniger rein auf-
tretender Antheil durch Umkrystalhsiren aus Wasser gereinigt werden kann.
Da unreines Coffein beim Erhitzen theilweise zersetzt wird, so führt diese
Methode ohne Zweifel beträchtlichen Verlust an Alkaloid herbei. Mehr Aus-
beute liefert das Sublimationsverfahren von Stenhouse, welcher weingeistigen
Theeauszug mit überschüssigem Bleizucker oder auch wässrige Theeabkochung
mit Bleiessig ausfällt, das Filtrat zur Trockne verdunstet und den Rückstand,
gemengt mit Sand, bei allmälig gesteigerter Temperatur der Sublimation
unterwirft.

Aus Guarana stellte Martins die Base nach einem ähnlichen Ver-
fahren dar, wie es von Versmann zur Verarbeitung von Kaffeebohnen
empfohlen ist (siehe oben), nur mit dem Unterschiede, dass er zuletzt subli-
mirte. — Stenhouse fällt die wässrige Auskochung des Guaranapulvers mit
Bleiessig, vereinigt die durch wiederholtes Behandeln des Niederschlags mit
heissem Wasser erhaltenen Flüssigkeiten mit dem Filtrat, verdunstet nach
Entfernung des Bleis mittelst Schwefelwassei'stoff zur Trockne, krystallisirt den

87 *

2372 Phanerogamae. Dicotyleae.

Eückstand aus kochendem Weingeist und reinigt die gewonnenen Krystalle
durch Auspressen und Umkrystallisiren.

Zur Darstellung von Coffein aus Paraguay-Thee wurde von Sten-
house das auch für Chinesischen Thee von ihm in Anwendu.ng gebrachte
Sublimationsverfahren (siehe oben) benutzt. — Stahlschmidt kocht den
Paraguay-Thee wiederholt mit Wasser aus, fällt die vereinigten Auszüge mit
Bleiessig, entbleit das Filtrat mit Schwefelwasserstoff, verdampft zum Syrup
und zieht diesen mit heissem Benzol aus, aus dem das Coffein beim Erkalten
fast rein herauskrystallisirt. — Strauch extrahirt den Paraguay-Thee zuerst
mit kochendem Wasser, dann mit 80proc. Weingeist, behandelt die Auszüge
nach der Weise Stahlschmidts, benutzt aber zum Ausschütteln des Alkaloids
an Stelle des Benzols Chloroform.

Nach den Bestimmungen von S t e n h o u s e enthielten verschiedene
Proben von Kaffeebohnen 0,5 — 1 "/o Coffein, Kaffeeblätter von Sumatra 1,15 bis
1,25 7oj Theeblätter 2— 2,lVo, Paraguay-Thee 1,1— 1,2 7«, Guarana 5,07 «/o-
Beim Eösten der Kaffeebohnen geht nur ein Theil des Coffeins verloren.
Zenneck erhielt aus rohen Bohnen 0,75 7o5 aus gerösteten 0,42 7o Coffein.
Claus fand, dass die im Handel für die schlechteren geltenden Theesorten
■ stets reicher an Coffein sind, als die feineren und wohlriechenden. Chinesischer
Thee enthält nach ihm 1—2,5 % , Ziegelthee 3,5 "/o Coffein (siehe Thea). —
Stahlschmidt und neuerdings auch Strauch haben im Paraguay-Thee
nur 0,45 7o Coffein aufgefunden (sie oben Zusammensetzung der Kaffeebohnen).
Durch vierundzwanzigstündiges Erhitzen von TheobrominsiLber, C^H^AgN^Oa,
mit Jodmethyl auf 100" erhielt Strecker Jodsilber iind Coffein, das dem
natürlichen vollkommen glich.

Eigen- Das Coffein krystallisirt aus Wasser mit 1 At. Ha 0 in langen

schneeweissen seidegiänzenden Nadeln, die, wenn sie aus concen-
trirter Lösung anschössen, undurchsichtig, sehr biegsam und nur
schwierig zerreibbar sind. Aus Aether schiessen wasserfreie Kr3rstalle
an. Sein spec. Gew. ist nach Pfaff 1,23 bei 19 0. Es schmilzt,
nachdem das Krystallwasser bei 120*^ entwichen ist, nach Mulder
bei 177,8", nach Strauch bei 224- 228^ sublimirt nach Strauch
bei 1770, nach Mulder bei 184,7" unzersetzt in haarförmigen, zum
Theil federförmig vereinigten Nadeln und siedet bei 384" (Peligot),
nach Strecker bei 234 — 245", Biedermann 230,5". — Es ist auch
in Dampfform geruchlos und zeigt nur sehr schwach bitterlichen
•Geschmack. Seine Reaction ist neutral. Die wasserhaltige Base
löst sich nach Mulder in 93 Th. kaltem (12,5") Wasser, in 128 Th.
absolutem Weingeist und 218 Th. Aether, die wasserfreie in 98 Th.
Wasser, 97 Th. Weingeist und 194 Th. Aether. Sämmtliche Flüssig-
keiten lösen die Base in der Wärme viel reichlicher (Mulder). Nach
Günther sind von 85procent. Weingeist bei 20" nur 25 Th. zur
Lösung erforderlich. Nach den Bestimmungen von Strauch bedarf
das wasserhaltige Coffein von Wasser bei 20,4" 58 Th., bei 100"
9,5 Th., von Weingeist von 0,825 spec. Gew. bei 20,4" 21 Th., von
Aether von 0,725 spec. Gew. bei 20,4" 535 Th. und von Chloroform

Coffein. 1373

hei 20,4« 9 Th. zur Lösung. Nach Coniinaille lösen 100 Theile
Wasser bei 15 — 17" 1,35 Th. wasserfreies Coftein, 100 Alkohol
85 o/o = 2,3, absoluter Alkohol 0,61, Aether = 0,044, Schwefel-
kohlenstoff 0,059, Chloroform — 12,97.

Die Zusammensetzung des Coffeins wurde durch Lieb ig und Pfaff und
durch Wöhler richtig ermittelt. Ihre auch von Mulder, Stenhouse und
Martins bestätigte Formel Cy Hg K^ O., wurde dann durch Nicholson ver-
doppelt.

Strecker stellte die Constitutionsformel auf
NCH3— CO— NCHa

C-CN CH2

II
N— CH,— CO

Medicus (Habilitationsschr. Würzburg, 1874)

NCH3-CO

I I

CO O.NCH3

I II >CH

NCHg-C.N
E. Fischer: CHgN— CH

I i ■
COCN.CH3

I I >C0

CH3N— C:=N

Das Coffein verljindet sich nur mit den stärkeren Säuren zu sauer rea-
girenden Salzen und geht ausserdem mit einigen Salzen krystallisirbare Ver-
bindungen ein. Aus seinen Lösungen in schwächeren Säuren krystallisirt es
luiverändert wieder heraus.

Salzsaures Coffein, Cg H^o N^ O^, HCl, krystallisirt aus einer Lösung Saize.
von Coffein in conc. wässriger Salzsäure beim Verdunsten in- gelinder Wärme
in schönen grossen monoklinoedrischen Krystallen, die an der Luft unter Ver-
lust von Salzsäure leicht verwittern (Herzog). Beim Ueberleiten von trocknem
Salzsäuregas über wasserfreies Coffein wird eine der Formel CgHiuN^Oa, 2 HCl,
entsprechende Menge Salzsäure absorbirt, aber aus der wässrigen Lösung des
erhaltenen Products schiesst freies Coffein an (Mulder). — Ein schwefel-
saures Salz lässt sich nach Mulder mittelst verdünnter Schwefelsäure in
fester Form nicht erhalten, jedoch sollen nach Herzog bei langsamem Ver-
dunsten einer Auflösung der Base in conc. Schwefelsäure seideglänzende, stark
sauer reagirende Nadeln eines Salzes anschiessen. In gleicher Weise erhielt
Herzog auch krystallisirtes, in Aether sehr schwer lösliches salpetersaures
Coffein.

Citronensaures Coffein wird nach Hannon (Journ. Pharm. 1850.
209) erhalten, indem man einen warm filtrirten Auszug gepulverter Kaffee-
bohnen mit verdünnter wässriger Citronensäure mit % Vol. Aether schüttelt
und nach dem Abgiessen der Aetherschicht die wässrige Flüssigkeit ver-
dunstet; in ähnlicher Weise lässt es sich auch aus Coffein und Citronensäure
darstellen.

Fügt man zu einer heissen concentrirten Lösung von salzsaurem Coffein
Platinchlorid, so scheiden sich beim Erkalten kleine pommeranzengelbe Krystalle
von Chlorwasserstoff saurem Coffein - Platinchlorid , Cg Hjy N^ O3,

107^^ Phanerogamae. Dicotyleae.

HCl, PtOl^, ab (Stenliouse, NichoLsenJ, die sicli nacli Stahlschmiclt
bei gewöhlicher Temperatur in 20 Th. Wasser und 50 Th. Weingeist, sehr
leicht in der Wärme der beiden Flüssigkeiten lösen. — Beim Vermischen
coucentrirter Lösungen von salzsaurem Coffein und Goldchlorid entsteht ein
schön citronengelber Krystallbrei von chlorwasserstoffsaurem Coffein-
Gold Chlorid, CgHieN^Oa, HCl, AuClg, das aus Weingeist in langen
gelben Nadeln anschiesst, aber in warmer wässriger Lösung allmälig Gold
abscheidet (Nicholsen). - Sowohl aus wässriger und weingeistiger, als auch
salzsaurer Lösung des Coffeins scheiden sich auf Zusatz von Quecksilberchlorid
kleine weisse, seideglänzende, durch Umkrystallisiren aus Wasser oder Wein-
geist zu reinigende, in Aether fast unlösliche Nadeln von Co ff ein -Queck-
silberchlorid, CsHioN^Oj, 2HgCl, ab, die ohne Zersetzung und ohne
Gewichtsverlust bei 100" getrocknet werden können (Nicholsen, Hinter-
b erger). — Fügt man zu heisser weingeistiger Coffeinlösung heisse wässrige
Cyanquecksilberlösung , so krystallisiren beim .Erkalten farblose , in kaltem
Wasser und Weingeist sehr schwer lösliche monoklinoedrische Prismen von
Coffeiuquecksilbercyanid, CgHjoN^O^, 2HgCy, (Kohl u. Swoboda,
Ann. Chem. Pharm. 83. 341). — Aus conc. wässriger oder Aveingeistiger Coffein-
lösung scheidet Silbernitrat weisse krystallinische Halbkugeln von Co ff ein -
Silbernitrat, CgHioN^O-i, N Ag O3, ab (Nicholson).

lieber Payen's chlorogensaures Coffein - Kali, das nach diesem
Forscher zu 3,5—5 "/o in der Kaffeebohne fertig gebildet vorkommen soll und
von ihm in feinen weissen kuglig gruppirten Nadeln erhalten wurde, das aber
bezüglich seiner Zusammensetzung noch dunkel ist (Zwenger und Siebert
halten es für ein chinasaures Doppelsalz), vergl. man Annal. Chim. Phys.
(3) 26. 110.

Biedermann hat sich eingehend mit dem Studium der Coffeinsalze be-
schäftigt und näher untersucht : das salzsaure Salz , Cg Hj,, N4 O.2 , H Cl -|-
2 H2 O , bromwasserstoflfsaures , jodwasserstoffsaures , salpetersaures , schwefel-
saures, ameisensaures, essigsaures, valeriansaures, buttersaures Salz, ferner die
Doppelsalze, Coffeinplatinchlorid u. Coffeingoldchlorid.

Versetzt man nach Tilden eine salzsaure Lösung des Coffeins mit wäss-
rigem Chlorjod, so entsteht ein gelber, bald krystallinisch werdender Nieder-
schlag von chlorwasserstoffsaurem Chlorjod-Coffein, Cg H^ N4 O^,
H Cl , J Cl , der aus verdünnter Salzsäure in schiefen rhombischen Prismen
krystallisirt. — Eine mit Jodwasserstofl'säure stark angesäuerte Lösung von
Coffein in schwachem Weingeist setzt im Sonnenlichte nach einigen Tagen
lange, metallgrün glänzende, in Weingeist sehr leicht lösliche Prismen von
jodwasserstoffsaurem Jod-Coffein, Cg Kjo N^ O.2, HJ, Jg -}- IV2 H2 O,
ab (Tilden). — Bei mehrstündigem Erhitzen des Coffeins mit Jodäthyl auf
130", Verdunsten der Lösung in gelinder Wärme und Vermischen mit einer
Auflösung von Jod in wässriger Jodwasserstoffsäure entsteht die aus Weingeist
in braunen glänzenden Schuppen krystallisirende Verbindung Cg Hj^ N4 O2,
Cg H5 J, Ja (oder Cg Hg (C^ H5) N4 O^, H J, J^), während bei kürzer dauernder
Einwirkung des Jodäthyls vorwiegend die Verbindung Cg Hk, N4 O2 , H J , Jj
-|- H2 O, in glänzenden Krystallen erhalten wird. Bei Einwirkung von Jod-
methyl auf Coffein entsteht die leicht in Wasser, schwieriger in Weingeist
lösliche Verbindung Cg H^, N^ O2, C Hg J, die beim Vermischen ihrer wässrigen
Lösung mit Jodtinctur in das krystallisirbare Jodid, CgHmN^Oi, C Hg J, J2,
übergeht (Tilden).

Coffein. 1375

Kocht man CofTciii einige MimiLeii mit rauchender Salpetersäure, so Zorsotzuug.
entsteht unter reichlicher Htickoxydgaseiitwicklung eine dunkelgelbe Lösung, ®"^* ^'
die beim Eintrocknen eine dunkelgelbe, wohl Amalinsäure (s. unten) ent-
haltende bei gelindem Erwärmen init etwas wässrigem Ammoniak sich
purpurroth färbende Masse liinterlässt. Wird das Kochen der Lösung so
lange fortgesetzt, bis eine Probe beim vVbdampfen keinen gelben, sondern
einen Aveissen , mit Ammoniak sich nicht mehr färbenden Rückstand giebt,
so krystallisirt aus der zur Syrupsdicke eingedampften Lösung Cholestro-
phan, während die Mutterlauge zerfliessliche Ammoniumsalze enthält (Sten-
house). Nach O. Schnitzen soll sich beim Verdami>fen von Coffein
mit conc. Salpetersäure Nitrocoffein, Cjß Hg (N 0^) N^ O.^, ein aus heissem
Wasser in gelljen Blättchen krystallisirender Körper, neben einer harzartigen
Substanz bilden. Aehnliche Producte entstehen auch bei Einwirkung von
KönigsAvasser und einer Mischung von chlorsaurem Kali und Salz-
säure auf Coffein (Eochleder). Das Cholestr ophan, CöHgNaOg,
(von Röchle der so genannt wegen seiner Aehnlichkeit mit dem Cholesterin;
Stenhouse nennt den Körper Nitrothein, obgleich er keine Nitroverbin-
dung ist, Gerhardt bezeichnet ihn als Dimethylpar ab ansäure) krystalli-
sirt aus Wasser in weissen perlglänzenden grossen Blättern, aus Aether in
regelmässigen Octaedern und sublimirt in feinen Blättchen, die sich sehr leicht
in Wasser, Weingeist und Aether lösen (Stenhouse) und beim Kochen mit
Kalilauge unter Entwicklung von Ammoniak (vielleicht auch Aethylamin) und
Bildung von kohlensaurem Kali zersetzt werden (Rochleder). — Trocknes
Chlor ist nach Mulder ohne Einwirkung auf Coffein. Leitet man es aber
in einen auf 50" erwärmten dicken wässrigen Brei der Base, so entsteht nach
Rochleder anfangs Chlore offein, später neben Methylamin und Chlorcyan
Amalinsäure und endlich Cholestrophan (Cg Hi^ N^ Oj -|- 2 Hg 0 + 4 Cl
=^ Ce He N, O, -^ C N H5 + C N Cl + 3 H Cl. - C^ H« N, O4 + H^ 0 +
2Cl::=C5HsN.2 03 + CO2 + 2HCI). — Das C h lor CO ff 61 u , CgHgClN^O,,
krystallisirt aus heissem Wasser als leichte voluminöse Masse, aus Weingeist
in Nadeln. — Die Amalinsäure, CgHsNaO^ (nach Rochleder: CgH^N^OJ, Amalinsäure.
bildet farblose weiche wasserfreie, dem Alloxantin äusserst ähnliche Krystalle,
die sich mit Ammoniak dunkelroth färben und bei Gegenwart von Wasser ,

durch Chlor in Cholestrophan verwandelt werden (Eochleder). — Behandelt
man in Wasser suspendirtes Coffein mit Brom, so entsteht zuerst ein ziegel-
rother Brei, der sich auf weiteren Bromzusatz löst. Aus dieser Lösung fällt
Ammoniak flockiges Brom Coffein, CsHgBrN^O^, während ein noch näher
zu untersuchender krystallisirbarer Körper in Lösung bleibt (Schnitzen). —
Beim Kochen mit sehr conc. Kalilauge entwickelt das Coffein unter gleich-
zeitiger Bildung von Cyankalium viel Methylamin. Erhitzt man es dagegen
nach Strecker mit Barytwasser zum Sieden, so scheidet sich unter Ent-
wicklung von Methylamin und etwas Ammoniak kohlensaurer Baryt ab und
die Lösung liefert nach Entfernung des Baryts mittelst Schwefelsäure farblose
Prismen von schwefelsaurem Coffeidin, C7H14N4O, S O3. Die Zer-
setzung eifolg-t in der Hauptsache nach der Gleichung : Cg H^o N^ O.2 + H^O
= C, Hl., N^ 0 -f C O2. Das aus dem Sulfat durch kohlensauren Baryt abge-
schiedene freie Coffeidin ist amorph, zerfliesslich, leicht in Wasser, schwerer
in Weingeist und Aether löslich (Strecker). — Wird das Kochen des Coffeins
mit überschüssigem conc. Barytwasser etwa 60 Stunden, nämlich so lange, bis
kein Ammoniak mehr entweicht, fortgesetzt, die zur Entfernung des Aetz-

]^376 Phanerogamae. Dicotyleae.

baryts mit Kohlensäure behandelte Lösung zur Syrupsdicke verdampft, dann,
um gebildeten ameisensauren 'Baryt zu fällen, mit absolutem Weingeist ver-
mischt, endlich die durch etwas Schwefelsäure völlig vom Baryt befreite
Flüssigkeit nochmals zum Syrup eingedickt, so zieht Weingeist aus dem Rück-
stände einen in grossen, neutral reagirenden, an der Luft zerfliesslichen
Krystallen anschiessenden, mit Säiiren zu sauer reagirenden Salzen verbind-
baren Körper aus, dessen Zusammensetziuig durch die Formel C3 H, N 0 aus-
gedrückt wird, der also mit dem Alanin isomer ist. Bei dieser weitergehenden
Zersetzung treten ausser dem genannten Köri^er noch Ameisensäure, Methyl-
amin, Ammoniak und Kohlensäure als Zersetzungsproducte auf nach der
Gleichung Cg Hjo N^ O., + 6 H^ 0 = C3 H, N O + C H, 0., -|- 2 C H5 N +
NHg -f 2C O2 (Schultzen). (Siehe auch E. Schmidt, Berl. Ber. 14. 816).

Die neueren Forschungen über die Constitution des Coffeins ver-
langen hier noch nähere Berücksichtigung, die wohl am besten in kurzen
Eeferaten geschieht.

R. Maly und Fr. Hinteregger, sowie Andreasch haben durch Oxy-
dation des Coffeins mit Chromsäure Cholestrophan (Dimethylparaban-
säure) CsHgNaOs erhalten, das mit Alkalien leicht in Oxalsäure und sym-
metrischen Dimethylharnstoff zerfällt. Theobromin liefert unter denselben
Verhältnissen Monomethylparnabansäure C4H4N3O3, die mit Alkalien
in Oxalsäure und Methylharnstoff zerfallt. Neben den erwähnten Hauptpro-
ducten entstehen bei dieser Oxydation mit Chromsäure neben Cholestrophan
noch Ammoniak, Methylamin, Kohlensäure, bei Theobromin Ammoniak, Methyl-
amin und Kohlensäure. — Dieselben Forscher erhielten bei Einwirkung von
Brom auf Coffein neben Oxydationsproducten Brom Coffein CgHgBrN^Oj,
ferner beim Einwirken von Kahumchlorat und Salzsäure Dimethylalloxan
und Apocoffein, letzteres unter Abspaltung von Methylamin. — Die
Amalinsäure erhielten dieselben durch einfaches IMischen der Lösungen
von Dimethyldialursäure und Dimethylalloxan. Die Constitutions-
formel der Amalinsäure ist nach Ihnen:

ro^NCH^-CO^^ p^CO-NCHg^,^..
C0<NCH3 - C^I^-^^CO-NCH«^^^

OH OH

Aus Theobromin wurden dieselben Agentien erhalten: Monomethyl-
alloxan, Apotheobromin; bei Einwirkung von Schwefelwasserstoff wurde
bei dieser Reaction Dimethylalloxanthin erhalten. — E. Schmidt und
seine Schüler erhielten bei der Einwirkung von Salzsäure auf Coffein Ammon,
Methylamin, Sarkosin, Ameisensäure und Kohlensäure, mit Baryum- oder
Kaliumhydroxyd, zuerst Kohlensäure imd Coffeidin, dann ebenfalls dieselben
Zersetzungsproducte, me mit Salzsäiu-e. Die Arbeiten von E. Fischer,
welche über die Constitution des Coffeins Aufschluss geben, haben das
Coffein als ein Diureid der noch unbekannten Dihydroxyalylsäure
erkannt, dem die bereits oben erwähnte Constitutionsformel zustimmt. Die-
selbe erklärt sich, iudem von den Einzelheiten der experimentellen Forschungen
Fi seh er 's hier natürlich abgesehen werden muss, aus folgender kurzen
Uebersicht:

Der Zerfall des Coffeins durch Chlor in Mouomethylliarnstoff und Dimethyl-
alloxan geht nach folgendem Schema vor sich:

Caffein. 1377

CHs ^^■•' H

N-CH ^-C=0 ^/0H3

(io ci-N<^f^3 + 2H,0=CO C<Og+N/^^^>

N— C^N I ^-^ H

CH3 ^^»

Die Derivate des Coffeins deuten auf eine besondere vStellung des einen
^Vasserstoffes laiu, während die übrigen 9 H-Atome auf 9 Methylgruppen ver-
theilt sind. Das eine H-Atom lässt sich leicht durch Gl, Br, Amido- und
Hydroxylgruppen ersetzen. Es ergeben sich daher folgende Formeln für
Hydroxycoffein und Hydroxydiäthoxycoffein
CH3 CH3

N-C-OH N-C<XpTr

I II II ^^2-0-5

CO C— N<S^« CO Cr^^^CH,

11/*"^ II ^<co

N— C=N I ^ ^^

CH3 ^^'

Aus dem Diäthoxyhydroxycoffein wird durch Salzsäure unter Ab-
spaltung von Methylamin eine Säure gebildet, die sofort zerfällt in
Apocoffein und Hypocoffein

COOH H

C00-C-N<^^3 COO-C-N<g^-''

N C = n/ N C = N

CH3 CH3

Apocoffein zerfällt durch Baryt bei gewöhnlicher Temperatur in Caffur-
säure, die beim Erwärmen mit' bas. Bleiacetat in Methylamin, Mesoxal-
säure und MethylharnstofF zerfällt.

Caffursäure Mesoxalsäure
CO. OH ^ CO. OH

HO— C— N<(.qL,(3^0 -|- Methylharn stoft^+ Methylamin

H N r-N^ I C^N^HeO CH5N

M-JN-U—^ CO. OH

CH3

Caffursäure geht durch Jodwasserstoff" in Hydrocaflursäure und diese durch
Alkalien in Methylamin und Methylhydanto'incarbonsäure über, welche wieder
in Kohlensäure und Methylhydantoin zerfällt. — Hypocoffein zerfällt mit
ßarythydrat in Coffein und Kohlensäure = CO^ -|-

H0-C-N<SJj3 (Coffein)

I y^^

H-N— C=N

1
CH3

Letzteres liefert mit Kaliumpermanganat CO3, NH3 und Dimethyloxamid,

mit Kaliumdichromat und Schwefelsäure Cholestrophan und Ammoniak, mit

]^378 Phanerogamae. Dicotyleae.

Ferricyankaliiim in alkalischer Lösung das Kaliumsalz der Methyloxamin-
säure und Monomethylharnstoff". Demnach ist die CaflTursäure eine Verbindung
von Mesoxalsäure mit Methylamin und Methylharnstoft', das CofFein eine Ver-
bindung von Glyoxylsäure mit Methylamin und MethylharnstofF, das Hypo-
cofFein das Anhydrit einer Coffeincarbonsäure, das Apocoffein die Car-
bonsäure des Hypocoffeius. — Es sei hier noch erwähnt, dass das durch Ein-
wirkung von Barythydrat auf Coffein entstehende Coffeidin Streckers nach
E. Fischer die Constitution besitzt:

CHg.HN— CH

C — N.CHg

I . ■>C0'
CH3.HN— C-N
da durch Austritt der COgruppe der AUoxankern des Colieins zerstört ist.
Das Coffeidin zerfällt mit Alkalien in CO2, NHg, Methylamin, Ameisensäure
und Sarkosin.

Derivate des Coffeins:

Methyl-Aethylcoffein. (Tilden). Chlorcoffein (siehe oben). Brom-
coffein. CgHgBrN^O^. — (Schnitzen, Maly, Hinterberger, E. Fischer).
Mikroskopische Nadeln, Schmpkt. 206", schwerlöslich in Wasser und Al-
kohol, leicht löslich in Essigsäure und Alkohol, entsteht beim Eintragen
von 100 gr Coffein in 50 gr Brom , Erhitzen nach 12 Stunden auf 100 bis
150", Beseitigen des Brom mit schwefliger Säure , Lösen mit Salzsäure
und Fällen mit Wasser. — Dasselbe liefert beim Erhitzen rrtit alkoholischem
Ammon auf 130" Amidocoffein, Cg Hg (NH^) N^ 0^ , feine Krystalle. —
ßromcoffein liefert, mit alkoholischem Kali erhitzt, Aethoxy Coffein,
C« Hg (OC. Hg) N4 0.2,, Krystalle, Schmpkt. 140", leicht löslich in heissem Alko-
hol, welche beim Erwärmen in Chloräthyl und Hydroxy Coffein, CgHioN^Og,
zerfallen, Nadeln, Schmpkt. 350", destillirbar, schwerlöslich in Wasser. Aus
dem Bromid des Hydroxycoffeinbromides entsteht beim Uebergiessen mit abso-
lutem Alkohol Diaethoxyhydrocoffein, Cg Hg (OH) N4 O.^ (OC^ Hg) , Pris-
men, Schmpkt. 195—205", schwer löslich in Wasser und Aether, leicht löslich
in heissem Alkohol und Alkalien. — Wird Coffein mit Salzsäure und Kalium-
chlorat bei 50" behandelt, so entsteht Apocoffein, C^H, N3O5, das mit
Aether ausgeschüttelt werden kann. (Maly, Hinterberger, E. Fischer)
Krystallinische Masse, Schmpkt. 147—148", schwer löslich in Wasser, löslich
in Chloroform, Aether, welche beim Kochen mit Wasser unter Kohlensäure-
bildung Hypocoffein imd Coffursäure liefert. Hypocoffein, CgH^NgOg,
Krystalle, Schmpkt. 181", leicht löslich in heissem Wasser; Caf für säure,
Ce Hg N3 O4, glänzende Tafeln, Schmpkt. 210—220", leicht löslich in Wasser
(E. Fischer). Wird Hypocoffein mit concentrirter bas. Bleiacetatlösung
2 Stunden erhitzt, so entsteht Caffolin, C5H9N3O2, lange Prismen, Schmpkt.
194—196", leicht löslich in Wasser (E. Fischer). Amalinsäure, (Tetra-
methylalloxantin) ,

C,,H,,N,03^CO<g(ggf):g§>C(OH).C(OH)<gg;g(CH3)>oü.

(Rochleder, E. Fischer, Maly, Andreasch). Dieselbe bildet sich
bei der Einwirkung von Salzsäure und Kaliumchlorat auf Coffein bei 50'' und
nachheriger Einwirkung von Schwefelwasserstofi' auf die verdünnte, von Chlor

Coffein. 1379

befreite Ivösung (Fisclierj. Dem Allux;uitiii ;llinliche Krystallc, fast unlöslich
in kaltem Wasser luid absolutem Alkohol , besser löslich in heissem Wasser.

Concentrirtc ISchwefelsäure und conc. Saljietersäure lösen das ^t^eactionon,
Cofleüi farblos. Verdunstet man die Lösung der Base in rauchender Salpeter-
säure vorsichtig, so hinterbleibt, Avie schon oben angegeben wurde, ein roth-
gelber Rückstand, der sich mit Ammoniak prächtig purpurroth färbt. Zur
Erkennung .sehr kleiner Mengen Coffeins ersetzt man bei dieser Probe die
Salpetersäure zweckmässig durch Chi orw asser. Verdampft man nach
Schwarzeubach (Chem. Centralbl. 1861. 989) Coffein mit etwas Chlorwasser
in einem Uhrschälchen vorsichtig ziu- Trockne, so erhält man einen roth-
braunen (bei stärkerem Erhitzen goldgelb, mit Ammoniak wieder roth werdenden)
Rückstand; befeuchtet man denselben nach dem Erkalten ein wenig imd deckt
dann das Schälchen über eine Glasplatte, auf welcher ein Tropfen starke
Ammoniakflüssigkeit freiwillig verdunstet, so nimmt er eine prachtvoll purpur-
violette Farbe an (Theobromin (s. dieses) verhält sich ganz ähnlich).

Die Lösungen des Coffeins in Säuren werden durch Ammoniak, ätzende
und kohlensaure Alkalien nicht gefällt. Auch Pikrinsäure, Phos-
phorantimonsäure, Kaliumbichromat, Kaliumquecksilberjodid
und Kaliumkadmiumjodid fällen verdünnte Lösungen nicht. Dagegen
erzeugt darin Phosphor molybdänsäure gelblichen Niederschlag, Gerb-
säure allmälig geringe Trübung, Jod-Jodkalium schmutzig braune Fällung,
Platinchlorid nach 1-2 Stunden Abscheiduug von hellgelben haarlörmigen,
in kalter Salzsäure sich nicht lösenden Krystallen, Goldchlorid nach 10 bis
15 Stunden citrouengelben krystallinischen Niederschlag und Quecksilber-
chlorid nach längerer Zeit Ausscheidung langer farbloser, in kalter Salzsäure
löslicher Nadeln.

Bei der Bestimmung des Coffeins in den Vegetabilien und Analogen kocht Bjstimmung.
man mit Wasser aus, verdampft die wässrigen Auszüge mit Magnesia und
extrahirt mit Chloroform, heissem Benzol, Mischungen von Chloroform und
Aether oder Alkohol, auch ist die Extraction der Vegetabilien mit saurem
Wasser vorgeschlagen worden. (Siehe die betr. Literatur; Claus, Pharm. Z.
Russl. 1. 1862. 357—565. — Zöller, Ann. Chem. Pharm. 158. 80. — Peli-
got, Ann. chim. Phys. (3) 11. 129. — Weyrich, Dissertat. Dorpat. 1872. —
Würthner, Pharm. Z. Russl. 1872. 11. 711. — Chem. Werthbestimm. von
Dragendorff. 1874. 57. — Commaille, Bull. soc. chim. 25. 261. —
Mulder, Ann. Chem. Pharm. 28. — Aubert, J. Chem. Min. 1872. —
MarkoAvnikow, J. russ. chem. Ges. 1877. — J. Chem. Mm. 1877 etc.)

Die Stellung des Cofieins in der Pharmakodynamik und seine Wirkung.

Beziehungen

Beziehungen zu der Action der aus den Theehlättern und den ge- z« ivajfee und

Thee.

rösteten Kaffeebohnen bereiteten, als Gennssmittel im ausgedehntesten
Masse benutzten Aufgüsse ist zu verschiedenen Zeiten in sehr diver-
girender Weise aufgefasst worden. Nachdem man ursprünglich das
Coffein für einen nährenden Stoff' und für das ausschliesslich wirk-
same Princip des Kaffees und Thees ziemlich allgemein hielt, zumal
da bedeutende Chemiker, wie Liebig und Rochleder, ihm auf
Grund theoretischer Speculationen einen Platz unter den Nutrientien
anwiesen, kam man nach den Versuchen von Falck und Stuhlmann,
welche von Mitsc herlich, Kurzak, Voit und vielen Anderen

]^380 Phanerogamae. Dicotyleae.

Bestätigung fanden, zu .der Annahme, dass das Coffein als ein
zu den Tetanicis zu rechnendes Gift zu betrachten sei, das für die
nutritive Wirkung des Kaffees und Thees relativ indifferent sei.
Obschon die Giftigkeit des Coffeins keinem Zweifel unterliegt und
neuerdings auch wiederholt durch Beobachtung am Menschen con-
statirt wurde, obschon ferner bereits die Versuche von J.Lehmann
die Mitwirkung des empyreumatischen Kaffeeöls und die von Aubert
und Haase diejenigen der Kaliverbindungen an dem erregenden
Effecte der Aufgüsse aus Theeblättern und Kaffeebohnen hervor-
hoben, lässt sich nach den neuesten Untersuchungen von Bin z und
Peretti eine Mitwirkung des Coffeins an den erregenden Wirkungen
der fraglichen Genussmittel um so weniger bestreiten, als dem
Coffein sehr erhebliche Effecte auf die Circulation und insbesondere
auf die Körpertemperatur zukommen, welche letzteren dasselbe in
einen gewissen Gegensatz zum Chinin und Alkohol stellen.

Die Angabe, dass Coffein nach der Abstammung quantitative
Wirkungsdifferenzen zeigen soll, scheint irrig.

Leven bezeichnete das aus den Theeblättern gewonnene The 'in als nur
halb so stark toxisch Avie Coflfein aus ungerösteten Kaffeebohnen. Weder frühere
Versuche von Albers noch spätere von Amory und C. von Schroff jun.
(Med. Jahrb. 420. 1872) haben diese Differenz bestätigt. Nach Leven soll
Thein in den Gliedmassen convulsivische Bewegungen bedingen, die nach Coffein
nicht beobachtet werden, Avas entschieden irrig ist. G üb 1er (Union pharm.
19. 308. 1878) rülimt das aus Guarana dargestellte Alkaloid als weit kräftiger
diuretisch wie die aus Thee, Mate und Kaff'ee dargestellten Basen, doch sind
vereinzelte Beobachtungen am Krankenbett kaimi im Stande, solche Differenzen
sicher zu stellen.

Dass bei der erregenden Wirkung des Kaffees das sog. Kaffeon oder die brenz-
lichen Substanzen des gerösteten Kaffees mitwirkend sind, ist aus den Versuchen
von J. Lehmann ersichtlich, Avonach ein Kaffeedestillat zu 4 Gläsern täglich
angenehme Aufregung mit gelindem SchAveiss und merkliche Steigerung des
Verstandes, in doppelter Dosis aber Congestionen , starke Hidrose und Schlaf-
losigkeit erzeugte, Avobei gleichzeitig auch Stoffwechselveränderungen in Gestalt
bedeutender Verminderung der Phosphorsäure und des Harnstoffs sich eiastellten.
Bei verschiedenen Personen trat vermehrte Peristaltik mit Stulilentleerungen
ein, was mit den Thierversuchen von Nasse stimmt, der nach den beim Kaffee-
rösten entstehenden empyreumatischen Producten Darmtetanus beobachtete,
Avährend Coffein die Darmperistaltik nicht alterirte. Me piain und Marvaud
(Les aliments d'epargne 300. Paris, 1874) vindiciren dem Kaffeon beschleiuiigende
Wii'kung auf den Kreislauf und Verminderung der Arterienspannung, Eabu-
teau die schlaf hindernde Wirkung von Kaffeeaufgüssen. Binz sah nach
Kaffeon bei Thieren Steigerung des Herzschlages und der Athemzahl, sowie
der Hubhöhen des Ventrikels bei starkem Sinken des Blutdrucks, das nur auf
Gefasserweiterung bezogen werden kann, Avelche auch als Ursache der nach
Kaffeon auftretenden subjectiven Wärmeempfindung anzusehen ist. Jeden-
falls haben die Kalisalze bei den erregenden Wirkungen des Kaffees Avenig zu
bedeuten, wenigstens bei interner Einführung.

CofleiTi. 1 381

Die Giftigkeit des Coffeins ist für Kalt- und Warmblüter, für ^e^'j^'r^hiS
Herbi- und Carnivoren nachgewiesen.

Schon Falck und Stuhlmann constatirten die Toxicität des Coftisifns
für Fische, Frösche, Kröten, Nattern, Tauben, Eulen, Haben, Kaninchen,
Hunden und Katzen, Zulinski für Meerschweinchen und Hühner Die
Dosis toxica und letahs ist in völlig exacter Weise im Verhältniss zum
Körpergewichte bisher nicht ermittelt worden. Das bisher über die toxische
Dose Bekannte lässt eine besondere Resistenz einzelner Thierarten oder Thiei--
abth eilungen nicht mit Sicherheit erkennen, obschon nach Strauch Kaninchen
der Einwirkung des Giftes stärker widerstehen als Katzen, indem letztere schon
nach 0,25 in 35 Min., dagegen Kaninchen erst nach 0,375 in 71—330 Min. zu
Grunde gehen ; letztere Dosis tödtet Katzen in 28 und eine Gabe von 0,5, der
Kaninchen in 82 — 338 Min. erliegen, in 20 Min. Auch nach den Versuchen
von Falck und Stuhl mann scheinen Katzen empfänglicher als Kaninchen,
indem Kaninchen nach 0,2 — 0,5 bei Einbringen unter die Haut oder in den
Darm in 1 2 Std. zu Grunde gehen, dagegen Katzen schon durch 0,1 Gm.
nach mehreren Stunden sterben, während 0,7 vom Darm aus den Tod
einer Katze schon in 3 Min. herbeiführen kann. Kurzak fand 0,05—0,2
Coffeinum purum oder citricum ohne Wirkung auf Kaninchen, 0,3 toxisch und
Dosen über 0,5 letal wirkend, wobei jedoch der Tod selbst nach 0,8 erst in
niehreren Stunden erfolgte. Die hiernach wahrscheinliche grössere Empfindlich-
keit der Katzen ist nicht den Carnivoren im Allgemeinen eigen, da einzelne
Hunde Dosen von 2,0 bei Infusion in die Venen ertragen und 0,5 vom Magen
aus nur Würgen , Erbrechen und flüssige Stühle hervorbringen , und da
Differenzen der letalen Dosis bei Tauben, Eulen und Raben, die nach Ein-
spritzung von 0,12 — 0,5 in den Tract bei unterbundenem Schlünde in ^/^
bis 31/4 Std. verenden, nicht existii'en. Frösche sind relativ unempfindlich, inso-
fern Dosen von 0,05 unter die Haut des Rückens gebracht, erst nach mehreren
Stunden, mitunter erst selbst nach 2 — 3 Tagen den Tod herbeiführten.

Das Bild der Coffein Vergiftung ist bei den meisten Thieren s.ymptoDie
durch das Vorhandensein tonischer und klonischer Convulsionen mit
Störungen der Respiration und Circulation charakterisirt , worauf
später paralytische Erscheinungen erfolgen. Bei Warmblütern ist
Speichelfluss constant und Kothentleerung ziemlich regelmässig
vorhanden.

Auffallend ist in Bezug auf die Symptomatologie der Coft'einwirkung das
differente Verhalten von Rana temporaria und Rana esculenta, indem die erst-
genannte Froschart eine eigenthümliche Rigidität der Muskeln, unabhängig
vom Rückenmark, da sie auch nach Durchschneidung desselben und ebenso
in abgeschnittenen Extremitäten bei directer Application eintritt, nach Coflfein-
vergiftung zeigt, während das Alkaloid bei Rana esculenta charakteristischen
Reflextetanus hervorbringt (Johannsen, Schmiedeberg). Ob auf diese
Differenz der beiden Froschspecies die früheren Angaben von Albers, wonach
der Cofieinstarrkrampf entwickelter, gleichmässiger und intensiver andauernd
als der Strychnintetanus sei, zurückzuführen sind, steht dahin. Voit bezog die
eigenthümliche Muskelstarre auf seröse Exsudation und Erweiterung der Ge-
fässe. Dass bei Rana esculenta auch ohne das eigenthümliche, von Voit
und Johannsen beobachtete Prall- und Undurchsichtigwerden der Muskeln

JQ02 Phanerogamae. Dicotyleae.

Tetanus hervortreten kann und bei Säugethieren stets ohne dasselbe vorkommt,
wurde schon von A üb er t und Haas e betont. Steigerung der Keflexerregbar-
keit bei cofFeinisirten Fröschen beobachteten schon Falck und Kurz ak. Bei
Säugethieren und Vögehi ist die Existenz wirkhcher tetanischer und klonischer
Convulsionen , die zuerst an den Beinen auftreten, dann allgemein werden,
nicht zu verkennen. Schreckhaftes Zusammenfahren und masticatorischer
Krampf wurden von Falck und Stuhl mann bei Vögeln in sehr markirter
Weise beobachtet. Auch bei Weissfischen tödtet Bestreichung der Kiemen
mit CofFeinlösung in 5—20 Min. nach voraufgehenden Muskelzuckungen mit
nachfolgender Adynamie. Ebenso gehen Nattern nach 0,2 intern unter Krämpfen
und Dyspnoe zu Grunde (Falck und Stuhl mann). Die Veränderungen der
Athmung scheinen bei Fröschen zunächst in Vermehrung , dann in ent-
schiedener Abnahme zu bestehen. Bei Säugethieren kann die Respirationszahl
bei klemeren Gaben unverändert bleiben, während bei grossen bedeutende
Abnahme erfolgt (Kurzak); in anderen Fällen ist auch hier bei mittleren
Dosen rascheres und stärkeres Athmen zu constatiren (Biuz). Die Veränderung
der Herzthätigkeit bei Coffein Vergiftung wurde an Fröschen bereits von Falck
und Stuhlmann constatirt; dieselben sahen zunächst Steigerung, später
Herabsetzung, an welchen sich vorübergehende, anfangs nur seltene und kurze,
später längere und häufigere Häsitationen schlössen, bis Herzstillstand er-
folgte, nach dessen Eintritt Reize nur vorübergehende Contraction bedingten.
Aubert und Haase fanden bei Fröschen nur Abnahme der Herzpulsationen,
nach der Grösse der Dosis entweder ganz unbedeutend oder sehr ausgesprochen,
stets aber allmälig und gleichmässig, wobei das Herz anfangs stark gefüllt,
später bei stärkerer Ausdehnung der Venen leerer und blasser war. Bei Säuge-
thieren wird die Herzschlagzalil erheblich frequenter und kann dies stunden-
lang bleiben (Kurzak, Leven, Aubert und Haase, Binz). — Mit der
Vermehrung der Dejectionen und dem Erbrechen verbindet sich bei Säuge-
thieren mitunter stark vermehrte Harnentleerung (Kurzak).

Als Sectionsbefund wurde von Falck und Stuhlmann bei Warmblütern
in einzelnen Fällen Darmkatarrh und Entzündung der Darmschleimhaut,
ausserdem starke Ausdehnung des Herzens und der grossen, in das rechte
Herz mündenden Venenstämme, sowie der Mesenterialvenen , Hyperämie von
Leber und Nieren und dunkle Farbe des Blutes, das normal gerann und
an der Luft sich röthete, constatirt. Aubert und Haase haben diese
Angabe bestätigt.
Symptome Beim Menscheii treten bei grösseren Dosen Coffein die bei

Menschen. Kaninchen und anderen Säugethieren weniger prägnanten Störungen
der Hirnthätigkeit deutücher hervor, woneben sich übrigens auch
Veränderungen der Pulsfrequenz, mitunter auch der Respiration und
vereinzelt Andeutungen von Krämpfen finden.

In Versuchen von C. G. Lehmann und seinen Schülern, wobei 0,12 — 0,7
genommen wurden, traten in manchen Fällen keine Erscheinungen, in andren
dagegen Herzklopfen, ausserordentlich frequenter, unregelmässiger, aussetzender
Puls, Brustbeklemmung, Kopfschmerzen, Ohrensausen, Funkensehen, Schlaf-
losigkeit, Erectionen,' selbst Delirien, imd wenn höhere Dosen genommen waren,
Unfähigkeit zur Arbeit am folgenden Tage ein. Frerichs bekam nach einer
nicht mit Sicherheit zu bestimmenden Dosis (2,5 Gm. oder 2,5 Gran?) in Vi
Stunde Voll- und Hartwerden des Pulses, Steigen der Pulsfrequenz, Schwere

CofFeÜn. 1388

im Kopfe, Ohrensausen, leichten Schwindel, Pulsiren der Arterien an den
Schläfen, grosse Unruhe und Aufregung, die das Festhalten einer Idee un-
möglich machte, nach 1 Stunde Erbrechen, worauf die Erscheinungen nach-
liessen. J. Lehmann sah nach 0,5 Pulsbeschleunigung, Zittern, fortwährenden
Drang zum Uriniren, wobei nur sehr wenig Urin entleert wurde, starke Erregung
der Phantasie, Verwirrung der Gedanken, Visionen, eigenthümlichen rausch-
artigen Zustand und endlich sehr festen Schlaf. Wir selbst haben nach 0,25
Coffein neben heftigen Congestionen nach dem Kopfe und starker Aufgeregtheit
bei Zunahme der Pulsfrequenz auch Athemnoth bekommen, die mehrere
Standen anhielt, und Hannon will durch grosse Dosen ausser cerebralen
Symptomen noch Erbrechen und Purgiren, angeblich in Folge vermehrter
Gallen absonderung, gesehen haben. In Versuchen von Pratt mit dem aus
Theeblättern dargestellten Alkaloide, subcutan in Dosen von 0,12 — 1,2, trat bei
Dosen unter 0,3 Verminderung der Pulsfrequenz und Mangel an Schlaf in der
folgenden Nacht ein ; auch nach 0,4 — 0,5 Abnahme der Pulsfrequenz neben
vermehrtem Urindrange, nirgends Pupillenerweiterung. Innerlich bedingten bei
Pratt selbst 0,8 nach 2 St. etwa 2 St. dauernden Zustand grosser Unruhe
und Seelenangst, Zittern in Händen und Armen, so dass er nicht schreiben
konnte, später sehr unruhigen Schlaf, da die Gedanken stets beschäftigt waren,
und die nämhche Erscheinung zeigte sich bei einem anderen neben Micturition
nach 0,6 (auf 2 mal), der dabei die Bemerkung machte, dass er ihm sonst
schwer verständliche Bücher mit Leichtigkeit begreifen konnte.

Dass die Empfänglichkeit gegen Coflfein bei verschiedenen Individualitäten
sehr differirt, beweisen Versuche von Aubert, in denen 0,12—0,24 gar keine
Symptome, 0,36 nach einer Std. vorübergehendes Eingenommensein des Kopfes
und 0,5 ausserdem Zittern der Hände und etwas Pulsbeschleuniguug bewirkten ;
4 Std. nach den Versuchen, in denen in 6 Tagen 1,22 genommen wurde, traten
schmerzhafte Hämorrhoidalknoten ein, die möglicherweise mit dem Einnehmen
des Coffein im Zusammenhange stehen. Caron fühlte 3 Std. nach dem Ein-
nehmen von 0,5 Kopfschmerzen, Uebelkeit, Zittern und fortwährende Somnolenz,
auch sank die Pulszahl von 80 auf 50. Kelp (Memorab. 494. 1877) sah nach
der Darreichung von 2 Dosen Coffein zu 0,24 bei einer zarten Frau Schwindel,
Mattigkeit, starke Präcordialaugst, Herzklopfen, sehr frequenten Puls, Abdominal-
pulsation, heftiges Zittern der Extremitäten, beängstigende Eingenommenheit
des Kopfes, Zähneknirschen, krampfhafte Empfindung am Halse und Nacken
eintreten, welche Erscheinungen 3 Std. anhielten. Eine ähnhche Vergiftung
sah Eehan ( Przeglad Lekarski 15. 12. 1876) nach dem Einnehmen von
7 Pulvern, welche 0,21 Guarana und 0,14 Coffein enthielten, binnen 6 Std. bei
einer an Migräne leidenden Frau unter heftigem Singultus und Erbrechen mit
CoUaps, der nach einer subcutanen Morphininjection in einer Viertelstimde
wich; auch bei einem Bauern, dem Reh an in 3 Std. 0,65 Coffein gab, trat
Uebelkeit, Aufstossen und Schluchzen, später Schlaf ein. Heftige Kopfschmerzen
und Zitterkrämpfe wurden auch nach einer einmaligen Dosis von 0,25 — 0,3 von
einem an kleinen Gaben gewöhnten Apotheker an sich selbst beobachtet
(Pharm. Ztg. 1880).

Tödtliche Yergiftungen beim Menschen liegen nicht vor. Für
die Behandlung gelten die allgemeinen Regeln.

Betont werden muss, dass nach Aubert und Haase bei coffeinisirten
Tliieren der Krampf durch künstliche Respiration aufgehoben wird , und zwar
schon nach 5 Min., rascher als nach irgend einem anderen Gifte; bei Unterhaltung

Phisio-
logisehe

j[384 Phanerogamae. Dicotyleae.

künstlicher Athmung sind selbst 3,0 Coffein, binnen ^/.2 Std. in die Drossel-
ader injicirt, nicht im Stande, einen Hund zu tödten. Auch Morphin beseitigt
Coffeinkrämpfe, wirkt jedoch bei höheren Dosen nicht lebensrettend (Bennett).
Die Wirkung des Coffeins scheint im Wesentlichen in Erregung
wirvuii^. yj^j^^ später Lähmung sämmtlicher Partien des centralen Nervensystems
zu bestehen, wonehen dem Alkaloide eine ausgesprochene Wirkung
auf die Herzmuskulatur oder das Herznervensystem zukommt.

Die einzelnen Verhältnisse und der Zusammenhang der physiologischen
Wirkung des Coffeins sind trotz der Arbeiten von Voit, Aubert, Binz,
Schmiedeberg, Bennett u. A. keineswegs völlig geklärt. Das stärkere
Hervortreten der cerebralen Störungen beim Menschen hat bei dem analogen
Verhalten von Morphin und ähnlichen Körpern an sich nichts Auffalliges;
dagegen bleibt es immerhin fraglich, ob es sich um eine directe Wirkung auf
die Hirnsubstanz oder um eine indirecte Action, vermittelt durch die veränderte
Herzaction, in specie die Beschleunigung des Kreislaufes handelt. Ein ßetroffen-
sern des Gehirns ist selbst beim Frosche kaum zu bestreiten, da abgesehen
von den primären Erregungserscheinungen auch das Vorangehen motorischer
Lähmung vor der Reflexlähmung für dessen Vorhandensein spricht, da eine
erhebliche Beeinflussung der Erregbarkeit die peripherischen Nerven und
Muskeln durch Coffein nicht herbeigeführt wird (Leven, Aubert und Haase).
Directes Eintauchen von Nerven in Coffeinlösung vernichtet allerdings deren
Erregbarkeit, und eine gewisse unbedeutende Abnahme der Nerven- und
Muskelirritabilität macht sich auch bei Coffeinvergiftung an Fröschen benierk-
lich; auch scheint Coffein bei Subcutanüijection beim Menschen herabsetzend
auf die Sensibilität zu wirken (Pratt, Eulenburg). Worauf die Wirkung
des Coffeins auf das Herz beruht, ist noch nicht mit Sicherheit festgestellt.
Leven erklärt sie für eine dii'ecte, weder durch den Vagus noch durch den
Sympathicus vermittelte, wofür auch die Versuche von Aubert und Haase
sprechen, doch fanden letztere auch eine vorübergehende Lähmung des Vagus.
Bei directer Einspritzung von Coffeinlösung in die Jugularis können vorüber-
gehende Herzstillstände, wobei der Muskel nicht zusammengezogen, sondern
erschlafft ist, vorkommen. Der Blutdruck wird durch mittlere Dosen gesteigert,
wobei der Vagus ohne Einfluss ist (Leven, Binz), durch grosse stark herab-
gesetzt, vielleicht im Zusammenhange mit der Gefasserweiterung (Aubert
und Haase). Die Abhängigkeit des Coffeintetanus von der Medulla spinalis
Avurde von Leven und Aubert experimentell dargethan.

Der Einfluss des Coffeins auf die Körpertemperatur stellt sich nach
Binz dahin, dass kleine Gaben ohne erkennbaren Einfluss sind, mittlere
G^ben, welche die ersten Symptome der Vergiftung ohne irgend welche Krampf-
erscheinungen hervorrufen und das Leben in keiner Weise gefährden, eine
rasch eintretende Steigerung bis zu etwa 0,6° C. bedingen, während grosse
Gaben, welche deutliche Muskelrigidität und andere Vergiftungserscheinungen
veranlassen, mit einer in 1 — 2 Std. ihr Maximum erreichenden Steigerung von
1 — 1,5" einhergehen, welche dann bis zu einem gemssen Punkte wieder ab-
fällt, aber mehrfach noch stundenlang über der Norm sich hält. Bei noch
höheren Gaben, wo die tödthchen Krämpfe bald auftreten und der dauernde
starre Zustand der Muskulatur fehlt, sinkt die Temperatur entweder sofort
oder nach sehr kurzer Steigerung. Die wärraesteigernde Wirkung des Coffeins
wird sowohl durch Curarisation als durch künstliche Respiration verhindert
(Binz).

Coffein. 1385

Cumulative Wirkung besitzt Coffein nicht, vielmehr scheint oewöhnunt,-.
ziemlich rasch Toleranz für steigende Dosen sich auszubilden
(Aubert und Haase, Binz).

lieber das Verhalten des Coffeins im Organismus selbst sind s^'''5ek?aie im

" Ortfanismus.

unsere Kenntnisse noch ziemlich dürftig. Pratt nimmt an, dass das-
selbe als reines Alkaloid in das Blut auch bei interner Application aufgenommen,
da ein Lactat und Acetat nicht existire und da das Hydrochlorat durch
Wasser zersetzt werde. In warmem Magensaft löst es sich nach Amory gut
auf. Nur der Curiosität halber die Ansicht Zobels erwähnend, dass im Blute
das Coffein in Blausäure sich umwandle und dadurch toxisch wirke, müssen
wir als Factum hervorheben, dass Strauch neuerdings das Coffein im Blut,
im Urin und in der Galle bei den damit vergifteten Kaninchen, Katzen und
Meerschweinchen nachgewiesen hat. Bei interner Einführung sehr kleiner
Mengen Coffein oder Thein ist nach Hammarsten (Upsala Läkareförenings
Förhandhngar 5. 685. 1870) das Alkaloid im Harn nicht aiifzufinden.

Therapeutische Anwendung hat das Alkaloid besonders gegen Anwendung.
Hemicranie gefunden, welche Hannon, Van den Corput,
Eiedel, Reil, Eulenburg sen., Lorent u. A. befürworten.
Besonders ist es das sog. Coffeinum citricum (vielleicht nur ein Gemenge
von Coffein und Citronensäure), das in dieser Richtung in Gebrauch kam und
neben welchem noch van den Corput zwei andere Salze, Coffeinum lacti-
cum und malicum, in Vorschlag gebracht hat, deren wirkhche Existenz
noch dubiös ist, die aber sicher weitere Verbreitung nicht gefunden haben.
Die Erfolge sind bei idiopathischer Hemicranie oft überraschend; so heilte
Riedel eine 10 Jahre lang in Intervallen von 4 — 6 Wochen von Migräne ge-
plagte Dame, und Reil beobachtete die auffallendsten Erfolge nicht allein bei
idiopathischer Hemicranie, für welche er das Coffein als ein sicheres Heilmittel
bezeichnet, sondern auch bei sympathischer Migräne, wo er es palliativ wirkend
fand. Hannon empfiehlt es auch gegen hysterische und hypochondrische
Verstimmung des Nervensystems; A. Eulenburg sah erhebhchen palliativen
Erfolg von subcutaner Injection in einem Falle von Occipitalneuralgie von
wahrscheinlich centralem Ursprünge, während er in 2 Fällen von hysterischer
Cephalalgie keine besondere Besserung bemerkte. Ausserdem ist Coffei-
num citricum als Diureticum bei Hydrops von Koschlakoff
in St. Petersburg auf Botkins Khnik wirksam befunden. Die Harn-
menge nahm rasch zu, bei Kräftigerwerden und Verlangsamung der Herz-
contractionen , und mehrte sich in einem Falle auf Vergrösserung der Gabe;
die vermehrte Diiu-ese war auch von vermehrtem Harndrang und Brennen in der
Harnröhre begleitet. Die günstigen Wirkungen bei Hydrops erfuhren neuerdings
Bestätigimg durch Gubler (Union pharm. 19. 308), Shapter (Pract. 22. 23),
Leech (Pract. 24. 241. 401 ; 25. 25. 1880) und Brakenridge (Edinb. med. Joum.
July. Aug. 4. 100. 1881). Gubler stellt das von ihm als Citrat oder Hydro-
bromat bei Hydrops im Gefolge von Herzkrankheiten benutzte Alkaloid höher
als Digitalis und auch Shapter sah in Fällen, wo Digitalis und andere Mittel
ihre Wirkung versagten von C'offein diuretischen Effect und empfiehlt es nament-
lich bei vorgerückter Herzkrankheit und da, wo Beeinträchtigung des Herzmuskels
und nervöse Incoordination die Anwendung von Digitalis verbieten. Leech
bezeichnet das \^')rhandensein einer Nierenentzündung als Complication der

£1 use m au u - Hi Ige r , Ptlauzcustoffe. 2, Auflage. II. 88

1386

Phaneroganjae. Dicotyleae.

Baldrian-
saures
Coffein.

Dosis und

Gelarauchs-

weise.

Herzaffectioii, nicht als die Wirkung des CofFeins völlig aufhebend, obschon bei
nicht mit Herzkrankheit complicirtem Morbus Brighti nur in ganz frischen
Fällen diuretischer Effect erhalten wird. Der Effect erfolgt oft nach einer
einzigen Dosis, hält 24—36 Std. an, verringert sich aber beim Fortgebrauche
im Zusammenhange mit der Abschwächung der Coffeinwirkung überhaupt.
Brakenridge empfiehlt Coflfeincitrat als „Stimulans des Nierenepithels" allein
besonders in der Keconvalescenz von acuter desquamativer Nephritis und bei
normalem Verhalten des Blutdrucks, bei Compensationsstörungen abwechselnd
mit Digitalis.

Für die günstige Wirkung des Coffeins bei narkotischen Vergiftungen
scheinen Thierversuche von ßennett und Binz zu sprechen. Bennett statuirt
einen doppelseitigen Antagonismus von Coffein (Thein) und Morphin, insofern
letzteres die charakteristischen Coffeinconvulsionen verzögert und auf Morphin-
gaben, welche sonst nur Coma erzeugen, bei gleichzeitiger Anwendung von
Coffein cerebrale Excitation folgt. Tödtliche Gaben von Morphin (0,11 — 0,22)
und Coffein (0,25 — 0,3) wurden von einzelnen Thieren (Katzen) ertragen, doch
trat nach mehr als 0,3 Coffein stets der Tod ein. Schon 1860 gab Campbell
(Am. med. Journ. Oct.) Coffein statt der gebräuchhchen Kaffeeaufgüsse als
dynamisches Antidot bei Morphin Vergiftung , jedoch mit negativem Erfolge.
Binz versuchte Coffein wegen seiner temperatursteigernden Wirkung bei alko-
holisirten Hunden mit Erfolg. — Die Empfehlung gegen Intermittens , gegen
welche Gastinel und Schnepp in Alexandria arsenigsaures Coffein mit
Nutzen verwendet haben wollen, sind sehr mit Vorsicht aufzunehmen, da man
bei Benutzung dieses Salzes nicht weiss, ob Coffein oder Arsenik das wirksame
Agens war, zumal da Versuche mit reinem Coffein im Marburger Landkranken-
hause, wo das Mittel in Einzeldosen von 0,12 während der Apyrexie gereicht
wurde, völlig erfolglos blieb. Oser injicirte Coffein offenbar in zu kleinen
Dosen (0,01 — 0,03) und daher mit negativem Erfolge bei Cholera. Auch die
Empfehlung Thomsons (Brit. med. Journ. Febr. 12. 1871) als gleichzeitig
Chinin und Wein ersetzendes Tonicum im Depressionsstadium von Typhus,
Variola, Kelapsing fever, Gangraena senilis u. s. w. hat das Coffein nicht zu
einem Arzneimittel ersten oder zweiten Ranges promovirt.

Eine besondere Wirkungssphäre ist von Gubler und Paret dem baldrian-
sauren Coffein zugewiesen, das bei hJ^sterischem Erbrechen zu 0,1 2— 3mal
täglich in Pillen gegeben curativ wirkt, dagegen bei Vomitus gravidarum und
Erbrechen der Phthisiker ohne Wirkung bleibt. Nach Labbadie-Lagrave
wirkt das Präparat auch bei Keuchhusten günstig.

Die gewöhnliche Dosis des Coffeins ist 0,06 — 0,12, 1—2 stündlich, die
gebräucldichste Form die des Pulvers. Van den Cor put giebt 0,15 bis
0,2 mit 0,5 Elaeosaccharum Vanillae als Poudre contre la migraine,
wovon 4 Pulver zur Beseitigung oder Milderung des Leidens hinreichen.
Hannon giebt es in 0,1 schweren Pillen aus Coffein! citr. 0,5, Extr. Graminis
1,0, wovon alle 2. Stunden 1 Stück zu nehmen ist, oder im Klystier (Coff.
citr. 0,25 auf 100,0 Wasser, wovon die Hälfte Abends, die Hälfte Morgens
genommen Averden soll), oder im Syrup (Coffein, citr. 5,0, Syrupi simpl.
120,0), den man kaffeelöffelweise nimmt oder Mixturen zusetzt, in Trochisken,
selbst als Salbe.

Bei hydropischen Herzkranken hat man die Dosis des Coffeins wahr-
scheinlich ohne Noth oft sehr hoch genommen. Nach Brakenridge sind
Dosen über 0,2 3mal täglich zu vermeiden. Shapter und Leech haben

Rubia 1887

3 mal täglich oder 8 stüiuUicli 0,2 gegeben, wodurch bei mehreren Kranken
Nauseaund allgemeine Abgeschlagenheit, bei einem Kranken von Leech profuse
Salivation, welche 24 Stunden anhielt, herbeigeführt wurde. Gubler stieg
sogar auf 0,5. Leech hebt übrigens hervor, dass bei geringeren Dosen (0,12)
jnitunter Kopfweh und kein diuretischer Effect eintrat und dass selbst manchmal
3 Gaben von 0,2 pro die nicht ausreichten, während die 3 stündliche Darreichung
A'on 0,2 diuretisch wirkte, jedoch nicht ohne sehr heftiges Erbrechen und höchst
intensiven Kopfschmerz zu bedingen. Shapter giebt das Coffeincitrat in
wässriger Losung (1 : 150) mit Glycerin und Tinctura Pruni Virginianae, auch
als sog. Aquathei'ne in kohlensäurehaltigem "Wasser gelöst als Getränk. —
Hypodermatisch benutzte Eulen bürg Lösung von Coffein in aä 20 Th.
Wasser und Spiritus, wodurch örtlich niu- leichtes Brennen an der Stichstelle
mit nachfolgender Abnahme der Empfindlichkeit bedingt wurde. Eine Lösung
von 0,06 Coffeincitrat in 25 Tr. Glycerin (Loreut) muss wegen Ausscheidung
von Krystallen beim Erkalten vor dem Gebrauche jedesmal erwärmt werden.
Pletzers Injectionslösung (Coffeini puri 0,18, Aceti conc. gtt. 6. Aq. dest. ad
7,5) erregt lebhafte Schmerzen, was vermuthlich auch, wenn schon in milderer
Art, bei den von M. Eosenthai empfohlenen Lösungen ni Glycerin unt^r
Zusatz von Citronen- oder Schwefelsäure der Fall ist.

Rubia.

Die Wurzel von Eubia tinctorum, „Krapp" (Färberröthe, Garange, Madder), i^'rapp-
welche von den Völkern des Alterthums schon zum Eothfärben benutzt wurde,
spielt seit dem 16. Jahrhundert in Europa eine Avichtige Eolle als Farbmaterial,
das allerdings in der Neuzeit durch die Synthesen der darin enthaltenen Farb-
stoffe immer mehr verdrängt wird. Die Untersuchiuigen über die Bestandtheile
des Krapp haben zunächst erwiesen, dass vorhanden sind: Gly kose, vielleicht
auch Eohrzucker, Pectin, Eiweisskörper, Eochleders Eubichlor-
säure (Schuncks Chlorogeniu) , die Alkalisalze von Schwefelsäure, Chlor,
Phosphorsäure, Citronensäure, Aepfelsäure, Weinsäure, ausserdem eine stickstoff-
haltige, durch Alkohol fällbare Substanz, das Erythrozym, das als lösliches
Ferment die Si:)altung der vorhandenen Farbstoflfglykoside veranlasst, welch'
letztere ätherartige Verbindxingen sind. (Literat.: Watt, Ann. chim. phys. 4.
104. — Gaultier und Persoz, ebendas. 48. 69. — Kühl mann, ebendas.
(2) 24. 225. — Colin und Eobiquet, ebendas. (2) 34. 225. — Eunge, J.
pr. Chem. (5) 862. — Schiel, Ann. Chem. Pharm. 60. 79. — Debus,
ebendas. 66. 351. — Wolff und Strecker, ebendas. 75. 1. — Eochleder,
ebendas. 80. 321; 82. 205. — Stenhouse, ebendas. 80. 325. — Eobiquet,
.T. pharm. Chim. 21. 387. — Decaisne, ebendas. 24. 424. — Schlumberger,
E. Kopp, Schützenberger, Bull. soc. industr. Mülh. 31. 145; 27. 5; 27.
395; 30. 70. — Higgin, Philos. Mag. 33. 282). Die Mineralbestandtheile der
Wurzel betragen 6— lO'Vo (Köchler, May, P eckhol dt, J. j)r. Chem. 95. 211.
— Kühl mann. Wall etc.).

Die Farbstoflfglykoside des Krappes sind, mehr oder weniger rein, gemengt
mit einander vorhanden, so dass die Isolirung im reinen Zustande schwierig
ist. Mit Sicherheit ist bekannt die Eubery thrinsäure Eochleder 's, das
Glykosid des Allizarins; jedenfalls existirt auch ein Purpuringl ykosid , das
jedoch zu leicht zersetzbar ist. — Von aus den Glykosiden entstehenden Farb-
stoffen, welche meJir oder weniger in grössei'en Mengen Bestandtheile der

5^388 Plianeroganiae. Dicotyleae.

Krappwurzel sind, sind 6 mit Sicherheit bekannt sämmtliche hjdroxylirte
AbkömmUnge des Anthrachinons.

Alizarin (Dioxyanthrachinon), Purpurin (Trioxyanthrachinon),
Pseudopurpurin (Purpurincarbonsäure) , Purpurinhydrat, Mun-
jistin (Xanthopurpurincarbonsäure), Xanthopurpurin (Purpur-
oxauthin).

Die letztgenannten Farbstoffe sind ßestandtheile des E. Kopp 'sehen
Handelspurpurin , mittelst schwefliger Säure hergestellt. — Siehe hierüber die
Arbeiten von: E. Kopp (siehe oben), Eochleder, Wolff und Strecker,
Schützenberger, Plessy und Schiffert, ßtdl. soc. industr. Mülh. 27.
395; 30. 70. — Schunk und Eoesner, Berl. Ber. 10. 172. 175. 790; 11. 431.
Lieber mann und Plath, ebendas. 9. 1204; 10. 604. 1618. — Eosenstiehl,
Compt. rend. 79. 680; 83. 827; 84. 559. 1092. — Bull. soc. indust. Mülh. 1879.
409. — Xanthopurpurin ist isomer mit Alizaiin, das durch Oxydation Pur-
purin hefert, welches wieder in Xanthopurpurin umgewandelt werden kann.
.Das Pseudopurpurin ist wohl ursprünglich als Farbstoffglykosid vorhanden,
sehr unbeständig, besonders beim Erwärmen und bei GegenM-art von Wasser und
Alkohol, wobei entweder Sauerstoff oder Kohlensäure sich abspaltet. Im ersteren
Falle entsteht Munjisttn, im zweiten Falle Purpurin und sein Hydrat. Mun-
jistin geht unter Abspaltung von Kohlensäure leicht in Xanthopurpurin
über. Eme dem Alizarin entsprechende Carbonsäure ist bis jetzt nicht isolirt
worden. Eosenstiehl macht die Hypothese, dass in dem Krapp eine hypo-
thetische, mit Munjistin isomere, Ahzarincarbonsäure als Glykosid vorhanden
sei, die in der Siedhitze nicht bestehen könne, und im Momente der Spaltung
in Alizarin und Kohlensäure zerfalle. Wurtz (Compts. rend. 96. 465) nennt
als Krajjpbestandtheile 3 Glykoside, die Pseudoiourpurin, Alizarin und Munjistin
liefern. Purpuroxanthm ist nach Eosenstiehl isomer mit Alizarin, geht mit
schmelzendem Kali in Purpurin und durch Eeduction in Purpuroxanthin über.
Purpurin liefert mit Jodwasserstoff', Zinnchlorür, Aetznatron Purpuroxanthiu,
nicht Ahzarin, Anthracen und Hydrüre desselben. Krapp erhält kein Pseudo-
purpurin. Pseudopurpurin ist Trioxycarboxylanthrachinon , das unter Verlust
von Kohlensäure Purpurin liefert. Purpurin = C\^lir,0.2{0'H)g, Pseudo-
purpurin :=-- Ci.H^O., . CO . OH . (OH)^.

Rubichlorsäure. — Literat.: Eochleder, Ann. Chem. 71. 327. —
Schwarz, Ann. Chem. Pharm. SO. 333; Wien. Akad. Ber. 8. 31. —
. Willigk, Ann. Chem. Pharm 82. 339. — Schunck, Ann. Chem.
Pharm. 66. 174 und 87. 344.
RubiehioT- Diese Säure wurde 1851 von Eochleder in der Wurzel, bald darauf von

sU(iie. Willigk auch im Kraut von Rubia linctorum L., dann von Schwarz im
Kraut von Aspertila odorafa L., Gnlüim verum L. und 0. Aparine L. und von
V. Orth in den chinesischen Gelbschoten (Gardenia grandiflora Lour.) aufge-
funden. Sie scheint identisch mit dem von Schunck unter dem Namen
„Chlorogenin" beschriebenen Krappbestandtheil zu sein.

Zur Darstellung fallt man die wässrigen Auszüge der genannten Pflanzen -
theile mit Bleiessig aus, entfernt den nur Avenig Eubichlorsäure enthaltenden
Niederschlag und versetzt nun mit mehr ßleiessig und überschüssigem Am-
moniak. Der jetzt erhaltene Jieben vorwiegender Eubichlorsäure noch etwas
Euberythrinsäure, Essigsäure und Zucker enthaltende Niederschlag wird nach
dem Auswaschen unter Wasser durch Schwefelwasserstofl" zersetzt, wobei die

Kuberythrinsäure. 1389

Pviiberylliriiisaure in der HHUptsaelie mit dem Scliwefelblei niedergeriisseji wird.
Das Filtrat wird zur Entfärbung 24 [stunden iii einem versclilossenen (lefässe
mit Thierkolile digerirt und nach Vorabfällung der noch vorhandenen Rube-
rythrinsäure mit etwas Bleiessig aufs Neue mit Bleiessig und Ammoniak aus-
geßillt. Der Niederschlag wird mit Weingeist gewaschen und in absoluterii
Weingeist vertHeilt wieder durch Schwefelwasserstoff zersetzt. Das Filtrat ist
jetzt fast frei von Zucker. Es wird im Vacuum über Schwefelsaure und Kali-
hydrat eingetrocknet und aus denx Rückstaude durch absoluten Weingeist
reine Rubichlorsäiu-e ausgezogen (^Rochleder).

Die Rubichlorsäure ist eine farblose oder schwach gelbe amor2)he Masse
von fadem und ekelhaftem Creschmack. Sie löst sich leicht in Wasser und
Weingeist, aber nicht in Aether. — Ihre Zusammensetzung wird nach Roch-
leder durch die Formel CjiHgOg ausgedrückt.

Mit den Alkalien färbt sich die Säure gelb, a))er Säiu-eii machen die
Lösung wieder farblos. Bleiessig erzeugt in der wässrigen Lösung erst auf
Zusatz von Ammoniak einen starken weissen Niederschlag von wechselnder
Znsammensetzung. Barytwasser giebt keine Fällung.

Die wässrige Lösung der Säure färbt sich beim Verdimsten l>raiuigelb und
hinterlässt eine braune klebende Masse. Beim Erwärmen mit Salzsäure
wird sie blau , dann grün luid scheidet endlich unter gleichzeitiger Bildimg
von Ameisensäure dunkelgrüne Flocken von Chlorrubin, C12H4O3, aus
(Ci4H8 09 = C2H,0^-t-Ci2H4 03 + 2HO) (Rochleder). Beim Kochen mit
Salpetersäure wird sie in Oxalsäure verwandelt (Willigk).

Ruberythrinsäure. C20 H5J2 Qu. — Literat.: Rochleder, Ann. Chem.
Pharm. 80. 324; 82. 205 und 215; Wien. Akad. Ber. 1870. Februar.

Dieses saure Glykosid isolirte Rochleder 1851 aus der Krappwurzel, der ^"'gl^re'^""'
AVurzel von Hubia tinctorum L. und erklärte es für das in der frischen Wurzel
primär vorhandene Chromogen , welches schon beim Trocknen und Auf be-
w-ahren des Krapjis , luiter der Einwirkung von Fermenten und besonders diaxh
Behandlung mit Säuren imd Alkalien in die bekannten Farbstoffe des Krapps
und Zucker oder dessen Zersetz ungspi'oducte zersetzt werde. Er hält das etwa
gleichzeitig von Schunck aus dem Krapp dargestellte und für das ursprüng-
liche Chromogen ausgegebene Rubian (s. Anhang) für imreine Ruberythrinsäure
und macht die nämliche Annahme in Bezug auf Higgin's und Kuhlmann 's
Xanthin und Runge's Krappgelb.

Zur Darstellung der Ruberythrinsäure fällt man nach Rochleder die
wässrige Abkochung der Krappwurzel zuerst mit Bleiessig aus und darauf das
Filtrat mit Bleiessig imter Vermeidung eines Ueberschusses. Der fast ziegel-
rothe Niederschlag enthält ausser Ruberythrinsäure auch Rubichlorsäure,
Citronensäure und Phosphorsäure. Wird derselbe unter Wasser mit Schwefel-
wasserstoff zersetzt, so bleibt die Ruberythrinsäure beim Schwefelblei, welchem
man sie nach kurzem Auswaschen mit Wasser durch Auskochen mit Wein-
geist entzieht. Versetzt man die durch Eindunsten stark concentrirte wein-
geistige Lösmig mit Wasser und wenig Barytwasser imd filtrirt vom ent-
standenen geringen Niederschlege ab, so scheidet mehr Baryt aus dem Filtrat
mm ruberythrinsauren Baryt in dunkelkirschrotheu Flocken ab. Dieser wird
durch Lösen in verdünnter Essigsäure und Fällen der mit Ammoniak beinahe
neutralisirten Lösung mit Bleiessig in das zinnoberrothe Bleisalz verwandelt,
das mit verdünntem Weingeist gewaschen und dann in starkem Weingeist

j^390 Phanerogamae. Dicotj'leae.

suspendirt heiss mit Schwefel wasserstofl' zerlegt wird. Die lieiss filtrirte Flüssig-
keit scheidet beim Verdunsten gelbe Krystalle der Ruberythrinsäure ab, die
durch Auspressen und Umkrystallisiren aus wenig kochendem Wasser gereinigt
werden. — 25 Pfund Krapp lieferten 1 Gramm der Säure. Levantinischer
Krapp ist reicher daran, als in Europa gebauter. Die geringe Ausbeute hat
nach Rochleder darin ihren Grund, dass beim Trocknen der Krapp wurzel
bereits der grösste Theil des Chromogens unter Bildung von Farbstoffen zer-
setzt wird.

Die Ruberythrinsäure bildet gelbe seidenglänzende Prismen von schwachem
Geschmack, schwer löslich in kaltem, leicht löslich in heissem Wasser. Sie
löst sich auch in Weingeist iTud Aether. Von heisser Eisenchloridlösung wird
sie mit dunkelbraunrother Farbe gelöst und daraus durch Salzsäure wieder
gefallt. Wässrige Alkalien lösen sie mit dunkelblutrother Farbe. Barytwasser
erzeugt in der wässrigen Lösung der Säure dunkelkirschrothen flockigen
Niederschlag.

Für die Zusammensetzung der Säure gab Rochleder zuerst die Formel
C72H40O40, später CsßHgiOäi, neuerdings die oben angeführte, während
Graebe und Liebermann (Ann. Chem. Pharm. Suppl. 7. 296) die Formel
C2gH28 0i4 annehmen zu sollen glauben.

Wird die wässrige Lösung der vSäure mit Salzsäure gekocht, so scheidet
sich Alizarin, CjoHgOg, in gelben Flocken ab und die Flüssigkeit enthält
nun Zucker. Auch beim Kochen mit Avässrigen Alkalien wird Alizarin ge-
bildet. Emulsin ist ohne Einwirkung. Für die Spaltung giebt Rochleder
die Gleichung C^oH^^On = C14H8O4 -f ^'eHiaOg -[- HgO, während Graebe
und Liebermann den Vorgang durch die Gleichung: Cä6H28 0i4-)-2H20 =
Ci4H8 04-f 2CgHi.2 0e interpretiren.

Rubian. Riibiacin. Rubiretiii. Verantiii. Chlorogenin.

ErythrOZym. — Literat.: Runge, Journ. pract. Chem 5. 367.—

Robiquet, Ann. Chim. Phys. (2) 63. 311. — Kuhlmann, Journ.

Pharm. (2) 14. 354. — Higgin, Journ. pract. Chem. 46. 1. — Ed.

Schunck, Ann. Chem. Pharm. 66. 174; 81. 336; 87.344; auch Journ.

pract. Chem. 45. 286; 55. 490; 59. 453; ferner Journ. pract. Chem. 61.

65; 70. 154; Zeitschr. Chem. 3. 67 u. 158.
Während Rochleder in der Ruberythrinsäure das primäre Chromogen
des Krapps erbhckt, hält Schunck dieselbe bereis für ein Zersetzungs-
product seines Rubians und für identisch mit seiner Rubiansäure.

Alizarin. C14H8O4. — C14H6 (0H)2 O2. Dioxyanthrachinon.
Literat, (auch für Purpurin) : Colin und Robiquet, Ann. Chim. Phys.
(2) 34. 225. — Robiquet, Journ. Pharm. (2) 21. 387; Ann. Chim.
Phys. (2) 63. 297; 73. 274. - Kuhlmann, Journ. Pharm. (2) 14. 354.
— Zennek, Poggend. Annal. 13. 261. — Gaultier de Claubryund
Persoz, Ann. Chim. Phys. (2) 48. 69. — Runge, Journ. pract. Chem.
ö. 374. — Schiel, Ann. Chem. Pharm. 60. 79. — Schunck, in den
beim Rubian angeführten Abhandl. — Debus, Ann. Chem. Pharm.
66. 351. — Wolff und Strecker, ebendas. 75. 20. — Rochleder,
ebendas. SO; 321; 82. 205. — Stenhouse, ebendas, 130. 325. —
Schützenberger und Paraf, Zeitschr. Chem. 1862. 40. — Schützen-
berg er und Schiffert, Bull. Soc. chim. (2) 4. 12; auch Chem. Centr.

Alizarin. 1391

1865. 541. — ßolley und Rosa, .Journ. pract. Chem. 09. 305. —
E. Kopp, Rep. chim. appliq. :j. 85. 165. 223. 276; Bull. Soc. chim. (2)
2. 231; auch Dingl, polyt. .Journ. 160. 73; 174. 60. — Strecker und
Stadel, Zeitschr. Chem. 1868. 263. — Graebe, Liebermann, Ber.
Ber. 1868. 49; 1869. 332; 1870.359; auch Ami. Chem. Pharm. Suppl. 7.
291. — Wartha, Ber. d. BerHn. Deutsch, chem. Ges. 1870. 545. —
Meister, Lucius, Brüning, J. Chem. Min. 1873. 1122. — Baej'er,
Caro, Berl. Ber. 7. 972. — Widmanu, Berl. Ber. 9. 856.
Dieser 1826 von Colin und Robiquet im Krapp entdeckte -^i'^^iu.
lothe Farbstoff (der Name ist von „Alizari", der Bezeichnung für
den orientalischen Krapp hergenommen) findet sich wenigstens in
der getrockneten Wurzel theilweise fertig gebildet und kann der-
selben durch Weingeist entzogen werden. Der grössere Theil aber
des im wässrigen Krappauszuge vorhandenen Alizarins entsteht neben
Parpurin (s. dieses), einem zweiten Farbstoffe, erst bei der durch
ein eigenthümliches Ferment des Krapps, das Erythrozym (s. oben)
herbeigeführten Spaltung des Krapp-Chromogens , der Rubierythrin-
säure Rochleders oder des Rubians von Schunck. Die durch
Gährenlassen des gemahlenen Krapps dargestellten Krapp blumen (fleuns de
garance) haben desshalb auch einen grösseren Gehalt an Farbstoff als jener.
Vollständiger noch wird die Umwandlung des Chromogens in Farb-
stoff' durch Säuren bewirkt. Die sehr farbstoffi-eiche Garancine des
Handels wird durch Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure bereitet.

Zur Darstellung des Alizarins aus Krapp sind zahlreiche Vorschriften von Darstellung,
Colin und Robiquet, Robiquet, Kuhlmann, Debus, Runge, Wolff
und Strecker, Schunck, Rochleder, E. Kopp und Anderen gegeben
Avorden.

Schunck lässt den Krapp wiederholt und längere Zeit mit Wasser aus-
kochen, die vereinigten Auszüge mit Salzsäure oder Schwefelsäure versetzen,
den dadurch erzeugten dunkelbraunen Niederschlag nach dem Abwaschen mit
Wasser mit siedendem Weingeist ausziehen und das weingeistige Filtrat mit
frisch gefälltem Thonerdehydrat schütteln. Dem alles Alizaiin, aber auch
Rubianin und andere Stoffe enthaltenden Niederschlage können die letzteren
durch Auskochen mit einer concentrirteu Lösung von kohlensaiu'em Kali voll-
ständig entzogen werden, worauf die zurückbleibende Alizarin -Thonerde mit
Wasser gewaschen und durch kochende Salzsäure zerlegt wird. Das sich als
hellrothes Pulver abscheidende Alizarin mrd aus kochendem Weingeist um-
krystallisirt.

Wolff luid Strecker kochen den durch Schwefelsäure im wässrigen
Krappabsude bewirkten Niederschlag noch feucht mit einer concentrii-ten
Lösung von Thonerdehydrat in Salzsäure, wodurch die Farbstoffe in Lösung
gebracht werden, während beigemengte dunkelbraune Substanzen zurückbleiben.
Die Lösung scheidet auf Zusatz von Salzsäure rothe Flocken eines Gemenges
von Alizarin, Purpurin und Harz ab, deren weingeistige oder ammoniakalische
Lösung mit frisch bereitetem Thonerdehydrat gefäUt wü-d. Dem Niederschlage
wird das Purpurin und Harz durch Auskochen mit Sodalösimg entzogen und
die zurückbleibende Alizarin-Thonerde in der oben angegebenen W^eise weiter
behandelt.

]^392 Phanerogamae. Dicotyleae.

ßochleder fällt den Krappabsud durch Bleizucker, zersetzt den aus-
gewaschenen Niederschlag unter Wasser durch Schwefelwasserstofl' und kocht
das gebildete Schwefelblei, bei welchem Alizarin, Purpurin und Fett zurück-
bleiben, mit Weingeist aus. Die Lösung scheidet auf Zusatz von Wasser
gallertartiges, nur wenig Fett und Purpurin beigemengt enthaltendes Alizarin
ab , das durch Umkrystallisiren aus Weingeist gereinigt wird, während Purpurin
in Lösung bleibt.

Nach Wartha erhält man sehr bequem vollkommen reines Alizarin, wenn
man türkischroth gefärbte Baumwollstoffe mit einem Gemenge von Weingeist
und starker Salzsäure im Wasserbade extrahirt, die Lösung« mit Kali föllt,
den purpurvioletten Niederschlag nach dem Auswaschen mit Weingeist auf
dem Filter mit verdünnter Salzsäure zersetzt und die resultirende orangegelbe
Masse gewaschen und getrocknet der Sublimation unterwirft.

Für technische Zwecke hat E. Kopp das folgende Verfahren zur
Herstellung von Purpurin und unreinem sogenanntem „grünen Alizartn" em-
pfohlen. Man weicht den gemahlenen Krapp "mit seinem lOfachen Gewicht
gesättigter wässriger sehwefliger Säure, die mit etwa Viooo conc. Salzsäure ver-
setzt ist, ein, presst die Masse nach 24 Stunden aus und behandelt den Rück-
stand noch einmal in gleicher Weise. Die vereinigten Auszüge werden mit
2 — 3 Volumprocenten conc. Schwefelsäure, oder bei sehr kalkhaltigem Krapp,
mit 3 — 57ü conc. Salzsäure versetzt und dann auf 50 — 60" erwärmt. Es
scheidet sich dann ein schön rother Niederschlag von fast reinem Purpur in
(etwa 1,8% vom Krapp) ab, während die abgegossene braimgelbe Flüssigkeit
nach 1 — 2 stündlichem Sieden eine schwärzlich -grüne harzartige Masse, (etwa
37o vom Krapp) das „grüne Alizarin" absetzt. Aus letzterem kann durch
Ausziehen mit Weingeist oder Holzgeist und Verdunsten der Lösung ziemlich
reines Alizarin gewonnen werden. Ganz rein erhält man es durch Sublimation
des unreinen Products oder besser, indem man dieses mit 15 — 20 Th. eines
etwa bei 150" siedenden Kohlenwasserstoffs 15 Minuten auskocht, die Lösung
noch heiss mit Y, Vol. schwacher Natronlauge ausschüttelt und aus der violett-
blauen alkalischen Lösung das Alizarin durch Schwefelsiiure fallt (E. Kopp).

lieber die künstliche Bildung von Alizarin aus Rubierythrin-
säure oder Eubian ist schon bei diesen Substanzen das Erforderliche
mitgetheilt worden. Nach Bolley geht Purpurin beim Erhitzen
auf 210 — 220" zum Theil in Ahzarin über. Von ganz besonderem
Interesse ist die von Graebe und Liebermann entdeckte syn-
thetische Darstellung aus dem Kohlenwasserstoff Anthracen,
C14H10, insofern sie nicht nur das erste Beispiel künsthcher Er-
zeugung eines pflanzUchen Farbstoffes aus unorganischem Material
ist , sondern auch zur endhchen Feststellung der lange unentschieden
gebhebenen Zusammensetzung des Alizarins geführt hat. Das von
diesen Forschern auch durch Reduction des Ahzarins mittelst Zink-
staub dargestellte, unter den Producten der trocknen Destillation
organischer Substanzen sich befindende und am bequemsten aus
Steinkohlentheer zru gewinnende Anthracen wird durch Oxydations-
mittel, wie Salpetersäure, Chromsäure, Braunstein u. s. w. in
Oxanthracen oder Anthrachinon, Ci 4 Hs O2 verwandelt. Dieses

Älizarin. 1393

lässt sich dureil Behandlung mit (]hh)r oder leichter durch Erhitzen
mit Brom auf 100*^ in Bichlor- resp. Bibromanthrachinon
überführen , aus denen dann durch Erhitzen mit concentrirter Kali-
lauge auf etwa 170" Alizarin erzeugt wird (Ci.iH6Br2 02 -|- 2KH0
^= CidHs Oi 4- 2 KBr), das man durch Schwefelsäure aus der violett-
blauen Lösung der entstandenen Kaliverbindung abscheidet. Billiger
noch verwandelt man das Anthrachinon durch Erhitzen mit seinem
Bfachen Gewicht conc. Schwefelsäure auf 260*^ in eine Anthrachinon-
sulfosäure und erhitzt deren Kalisalz mit überschüssigem Kali oder
Natron eine Stunde oder länger auf 180 — 260*^, wodurch sie in
Alizarin übergeführt wird. — Nach Wartha wird das Anthrachinon
schon dui'ch Kochen seiner alkoholischen Lösung mit Kalihydrat
unter Wasserstoffentwicklung allmälig in Alizarin-Kali verwandelt.
Alizarin wurde ferner erhalten durch Erhitzen von Nitroanthrachinon
mit Kali (Meisterett, Lucius), durch Einwirkimg von conc.
Schwefelsäure auf ein Gemenge von Brenzcatechin und Phtalsäure-
anhydrid bei 140 ** (Baeyer, Caro), auch bei Einwirkung von
Natriumamalgam auf Rufigallussäure (Widmann).

Das Alizarin krystallisirt aus Weingeist in langen durchsichtigen gf^ff^"^
glänzenden dunkelgelben bis rothen Säulen oder dem Musivgold
gleichenden Schuppen von der Formel CidHsOi -|- 3 HaO. Durch
Verlust des bei 100*^ entweichenden Krystallwassers wird es undurch-
sichtig und. dunkler roth, schmilzt dann bei 289 — 290** (Claus.
Berl. Ber. 8. 531j und sublimirt grösstentheils unzersetzt in langen
goldgelben, das Licht mit rother Farbe reflectirenden Nadeln. Es
schmeckt bitter und reagirt neutral. Es ist schwerer als Wasser,
wird davon nur schwierig benetzt und in der Hälfte kaum gelöst.
Kochendes Wasser löst es etwas reichlicher (0,034 Th. in 100 Th.).
Von Weingeist wird es gut, namentlich beim Kochen, reichlicher
noch und mit goldgelber Farbe von Aether gelöst. Auch Benzol.
Terpentinöl und Schwefelkohlenstoff lösen es gut. Von Alaunlösung
wird es in der Kälte gar nicht und auch beim Sieden nur wenig
aufgenommen (Unterschied von Purpurin). Von conc. Schwefelsäure
wird es mit blutrother Farbe aufgenommen und daraus durch Wasser
unverändert wieder gefällt (Colin und Robiquet, Schunck,
Zenneck).

Die Zusammensetzimg des Alizarins ist erst neuerdings endgültig fest-
gestellt. Robiquet gab die Formel C37H24O1U, Schiel C^sIIgOg, Schunck
C14H5O4, Wolff und Strecker und Eochleder die lange für richtig ge-
haltene GaoHgOg, dann wieder Bolley C^oHi^Og, bis Strecker durch neue
Analysen und Graebe und Lieber mann durch ihre synthetische Darstelkmg
des Alizarins aus Anthracen (s. oben) zu der Formel CjiHgOi gelangten, die

1394 Phanerogamae. Dicotyleae.

kürzlich auch Rochleder durch nochmalige Untersuchung der Rubei'^ thrin-
«äure und ihrer Spaltung in Aüzarin und Zucker bestätigte.

Das Alizarin besitzt die Eigenschaften einer schwachen Säure und erzeugt
mit den Basen gefärbte Verbindungen. Es löst sich in wässrigem Ammoniak
und wässrigen kohlensauren Alkalien mit Orseillefarbe ohne blauen Schein, in
ätzenden Alkalien mit pur pur blauer, bei grosser Verdünnung violetter
Farbe (Wolff und Strecker). Säuren fallen es aus diesen Lösungen in tief
orangefarbenen Flocken. Die Verbindungen, welche das Alizarin mit den
alkalischen Erden, Erden und schweren Metalloxyden hervorbringt, sind in
Wasser imd Weingeist unlÖsUch und entstehen durch Fällung von ammoniaka-
lischer Alizarinlösung mit löslichen Salzen der genannten Basen. Auch wein-
geistiges Alizarin wird durch Baryt- und Kalkwasser, durch Thonerdehydrat
und Bleizucker geföUt. In diesen Verbindungen sind wenigstens 2 Atome
Wasserstoff des Alizarins durch Metall ersetzt. Sie sind amorph und von
blauer (Kalk- und Barytverbindung) oder purpurrother (Blei Verbindung)
Farbe. Die Alizarin-Thonerde bildet den Hauptbestandtheil der Krapplacke.
— Mit Alaun gebeizte Zeuge werden durch Alizarin tiefroth, mit Eisenoxyd
gebeizte violett gefärbt; auf mit Oel und Alaun gebeiztem Baumwollentuch
erzeugt es das sogenannte Türkischroth.

Beim Erhitzen auf Platinblech verbrennt das Alizarin mit Flamme.
Durch Kochen mit verdümiter Salpetersäure wird es in Oxalsäure und
Phtalsäure (Laurent und Gerhardt) durch Kochen mit Eisenchlorid
oder salpetersaurem Eisenoxyd in Phtalsäure verwandelt (Schunck).
Von kalter rauchender Salpetersäure wird das Alizarin leicht gelöst, worauf
sich nach kurzer Zeit ein gelber krystallinischer , sehr leicht veränderlicher
Körper abscheidet, dessen Lösung in unreinem Wasser nach kurzem Kochen
rothes krystallinisch- pulvriges Nitrooxyalizarin, Cj^ H^ (NO2) O5 absetzt
(Strecker und Stadel), mit salpetriger Säure Anthrachinon (Nie n haus,
Berl. Ber. 8).

Bei Behandlung mit Chlor unter Wasser scheint es in Purpuriu überzu-
gehen, da das Product sich m Kalilauge mit hochrother Farbe löst (Wolff
und Strecker). Vermischt man heiss gesättigte weingeistige Alizarinlösung
mit 1 — 173 Th. Brom Wasser, so entsteht ein hellgelber amorpher Niederschlag
und aus dem Filtrat krystalUsirt beim Verdunsten Bromalizarin, Ci4H7BrOi,
in fernen orangefarbenen, in Wasser unlöshchen, in Weingeist, Aether und
Schwefelkohlenstoff löslichen Nadeln (Stenhouse). Beim Erhitzen mit 100 Th.
couc. wässriger Jodwasser st off säure zerfallt es allmälig unter Bildung
einer Anzahl von Kohlenwasserstoffen (Berthelot). Durch Erhitzen mit
Zinkstaub wird es zu Anthracen (Cj4H]o) reducirt (Graebe und Lieber-
mann). Die violettrothe Lösung des Alizarins in wässrigem Ammoniak wird
beim Stehen in einigen Monaten, beim Erhitzen auf 100 •* in 2 Tagen blau
und giebt dann mit Salzsäure einen violetten, mit Kali-Ammoniak entwickelnden
Niederschlag von Alizarin amid oder Alizarein, der sich kaum in kaltem
Wasser , mit violetter Farbe in Weingeist löst , dessen Zusammensetzung aber
noch näher festgestellt werden muss (Schützenberger und Paraf, Sten-
house). lieber die Chlor-, Brom-, Jodderivate, Ester, Nitroverbindungen
siehe besonders: Schunck, J. Chem. Min. 1874. 446. — Perkin, ebendas.
1873. 447. — Baeyer, Berl. Ber. 9. 1232. — Diehl, Berl. Ber. 11. 187. —
Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 130. 343. — Schunck und Römer, Berl.
Ber. 12. 587. - Caro, Ann. Chem. Pharm. 201. 353. — Simon, Berl. Ber. 15. 692.

Purpuroxanthin. MotatUoxyaTithrachinoii. Purpurin.

1395

Isualizuriii , Hydrisalizuriii, iicbsl 2 Körpeni ('.^5,H^„0y und CjßHioOj
fand Rochleder (Berl. Ber. 3. 292) in mit Säuren behandeltem Krappe, welche
Körper in Barjtwayiscr löslich sind (Unterschied von Alizariii).

Purpuroxanthin. Metadioxyanthrachinon.

Co H4(C0)2 . CöHa (OH)ij . (OH : OH = 1 : 3). — Das Purpuroxanthin ist Furpui-
nach Schützenberger und Schiffert Bestaudtheil des rohen aus Krapp "^^^ '""
dargestellten Purpurin, wird künstlich erhalten aus Purpurin durch Erhitzen
mit Natronlauge und Zinnchlorür , durch P^rhitzen mit Natronlauge und ge-
Avöhnlichem Phosphor, durch Einwirkung von Aethylnitrit auf Purpurinamid
(Liebermann), beim Erhitzen von Purpuroxanthincarbonsäure (Bchunk,
Römer). — Gelbe Nadeln, sublimirbar in rothen Nadehi, Schmpkt. 262— 263"
(Plath, Berl. Ber. 9) löslich in Essigsäure, Benzol, Alkohol. Chinizarin, cuinzarin.
Paraoxyanthrachinon, das ebenfalls beim Erhitzen von Purpurin auf 300"
entsteht, möge hier ebenfalls noch genannt werden.

Purpurin. Oxyalizariu. C14HSO5. Trioxyanthrachinun,
Ce H4 (C0)2 . Ce H (0H)3 (1:2: 4). Die Literatur ist beim Ahzarin
grösstentheils aufgeführt, ausserdem Lalande, J. Chem. Min. 1874.—
Baeyer, Caro, Berl. Ber. 8. 152. — Diehl, ebendas. 11. 184. —
Liebermann, Giesel, ebendas. 10. 608. — Querbach, ebendas. 4.
979. — Rosenstiehl, Berl. Ber. 10. 2172.

Dieser zweite Farbstoff des Krapp wurde gleichzeitig mit dem i'urpiu-in.
Alizarin von Colin imd Robiquet entdeckt und A^on Runge früher
als Krapppurpur, von Debus als Oxylizarinsäure bezeichnet.
Ob er schon in der frischen Wurzel enthalten ist, steht dahin. Auch
scheint die Annahme, dass es grösstentheils erst aus Alizarin, welches
nach Wolff und Strecker, wenn seine wässrige Lösung in Be-
rührung mit Fermenten und Luft ist, sich in Purpurin verwandelt,
gebildet werde, nicht richtig zu sein: denn E. Kopps Versuche
über das Verhalten des Krapps gegen schweflige Säure sprechen
dafür, dass ein besonderes schon bei 60'' durch schweflige Säure
sich spaltendes Glykosid des Purpurins neben der erst bei 100 '^
durch jene Säure sich zersetzenden Ruberythrinsäure im Krapp ent-
halten ist. Zur Darstellung lässt man Elsasser- oder Avignon-Krapp mit
Wasser angerührt und mit Hefe versetzt an einem warmen Orte gähren, giessst
nach beendigter Gährung die Flüssigkeit ab, wäscht den Rückstand mit kaltem
Wasser, und kocht ihn mit Alaunlösung aus, worauf der erkaltete hochrothe
Auszug auf Zusatz von Schwefelsäure rothe Flocken von Purpurin abscheidet,
die man durch Auskochen mit verdünnter Salzsäure von anhängender Thon-
erde befreit und aus Weingeist oder Aether umkrystallisirt (Wolff und
Strecker). — Andere Darstellungsweisen von Wolffund Strecker imd von
Rochleder wurden bereits beim Alizarin mitgetheilt. Künstlich erhält man
Purpurin durch Erhitzen von Chinisarin oder Alizarin mit Braunstein und
Schwefelsäure (Baeyer, Caro, Lalande), beim Erhitzen von Dibrom-
anthrachinon mit Kali (Diehl), beim Schmelzen von Alizarin purpursulfon-
säure mit Kali auf 200» (Perger, J. pr. Ch. (2) 18. 176).

]^gQß Phanerogamae. Dicot^^leae.

Das Purpurin krystallisirt aus starkeni Weingeist in langen
rothen wasserfreien Nadeln, aus schwachem Weingeist in feinen
weichen orangefarbenen Nadeln mit etwa 5% bei 100" entweichenden
Krystallwasser (Wolff und Strecker). Es schmilzt bei 253*'
(Schunck), 256'' (Diehl) zu einer rothgelben, beim Erkalten zu
langen , concentrisch vereinigten Nadeln wieder erstarrenden Flüssig-
keit (Debus) und sublimirt theilweise unzersetzt (Colin u. Robiquet.
Wolff und Strecker). Von Wasser wird es, namentlich beim
Kochen, etwas leichter gelöst, als Alizarin und zwar mit röthlicher
Farbe. Weingeist, besonders kochender, löst es gut, noch leichter
Aether; die Lösungen sind weit stärker roth gefärbt, als die des
Alizarins. Leicht und mit kirschrother Farbe löst sich das Purpurin
in heisser Alaunlösung (Unterschied von Alizarin). Von conc.
Schwefelsäure wird es mit tiefrother Farbe gelöst und durch AVasser
daraus unverändert wieder gefällt. öchwefelkohleustoff , kochendes
Benzol und Eisessig lösen ebenfalls Purpuiin leicht. Die Lösungen zeigen
vVbsorptionsbänder auf der Linie F. und bei E, die Lösung in Schwefelsäure
zeigt einen Absorptionsstreif in Gelb, die alkalische Lösung 2 Bänder in
Grün (H. Vogel, Berl. 9. 164.)

Nach Strecker kommt dem Purpurin die Formel Ci4Hg05 zu, so dass
es als Oxyalizarin zu betrachten ist. Früher hatten Strecker und Wolff
die später auch von Steuhouse bestätigte Formel Cg Hg Og aufgestellt,
Schützenberger und Scliiffert wurden zu der Formel CaoHjaOT, BoUey
zu der Formel C.20HJ4O8 geführt.

Das Purpurin geht wie das Alizarin Verbindungen mit Basen ein. Wässrige
kohlensaure Alkalien lösen es zwar in der Kälte nicht, aber wässrige kaustische
Alkalien und Ammoniak mit hochrother Farbe ohne blauen Schein. Die
ammoniakalische Lösung lallt Kalk- und Barytwasser purpurroth (Unterschied
von Alizarin), Bleisalze gleichfalls roth. Mit Alaun gebeiztes Baumwollenzeug
wird durch Purpiu'in hochroth bis braunroth, mit Oelbeize versehenes braun-
roth gefärbt; Seife bringt dann aber im ersteren Falle hochrothe, im letzteren
feurig türkischrothe Färbung hervor (Wolff und Strecker).

Beim Erhitzen des Purpurms in geschlossenen Glasröhi'en auf 210 — 220"
verwandelt es sich theilweise in Alizarin; auch der beim Sublimiren von Pur-
purin bleibende kohlige Rückstand scheint Alizarin zu enthalten, da er sich
mit Kalilauge blau färbt (Bolley). — Beim Kochen mit verdünnter Salpeter-
säure wird es in Oxalsäure und Phtalsäure übergeführt (Wolffund Strecker).
Durch Chlor wird es leichter zersetzt als Alizarin. — Concentrirtes wässriges
Ammoniak löst das Purpurin unter Wärmeentwicklung, worauf Schwefelsäui'e
aus der Lösung Purpurein, einen dem Orcei'n analogen Körper fallt. Um
das Purpurein, dem nach Stenhouse die Formel C33H20N2O1U zukommt,
rein zu erhalten , fällt man es nochmals aus heisser weingeistiger Lösung durch
Vermischen derselben mit heisser 1 — 2proc. Schwefelsäure und krystallisirt
das Abgeschiedene aus kochender sehr verdünnter Schwefelsäure um. Es kry-
stallisirt in feinen carmoisinrothen, in reflectirtem Lichte grünen Nadeln, welche
fast unlöslich in Schwefelkohlenstoff und kaltem Wasser, löslicher in heissem
Wasser und sehr leicht löslich in Weingeist und wässrigen Alkalien sind. Aus

Munjistin. 1397

seiner Lösung in kalter conc. Scliwefelsäure wird es durcli Wasser unverändert
wieder abgeschieden. Seine wässrige Lösung wird durcli Kochsalz gefallt;
Zinkchlorid erzeugt darin einen rotheu, Quecksilberchlorid einen purpurfarbigen
und Silbernitrat einen dunkelbraunen Niederschlag. Aus seiner Auflösung in
heisser conc. Salpetersäure krystallisirt beim Erkalten Nitropurpurein in
scharlachrothen Prismen, die sich nicht in Wassei-, Aether und Schwefel-
kohlenstoff', kaum in Weingeist, aber gut in heisser Salpetersäure lösen (Sten-
house). — Beim Erhitzen von Purpuriu-Kali mit Jodäthyl auf 150" ent-
steht ein rothes krystallinisches Aethylpurpurin (Schützen her g er und
Schiffert).

Zur Erkennung von Alizarin, Purpuvin etc. dienen vor Allem die charak-
teristischen Absorptionsspectren (siehe bei Purpurin) der Lösungen (Kundt,
Berl. Ber. 6. 511. — Lepel, ebendas. 11. 1150. — Vogel, Berl. Ber. 11.
1368), ferner die Sublimationsfahigkeit des Alizarins bei 140", da die übrigen
wie Purpurin bei 160" höher sublimiren. Kleine Mengen von Alizarin im
Pur23urin weist man nach, indem man die Lösung des Purpurins in Natron-
lauge an der Luft stehen lässt , bis das Purpurin zerstört ist, worauf man mit
Salzsäure ansäuert und mit Aether ausschüttelt, wodurch Alizarin in Lösung
geht, das man an seinem Spectrum erkennt.

Munjistin. CsHeOs. — Der im Handel Munjeet genannte ost- Munjisfin.
indische Krapp (von Itabia mnnjistu) enthält nach Stenhouse (Ann. Chem.
Pharm. 130. 325) neben Purpurin an Stelle des AHzarins einen anderen orange-
gelben , von ihm als Munjistin bezeichneten Farbstoff, der sich im gewöhn-
lichen Krapp nicht findet.

Zur Darstellung kocht man wiederholt 1 Th. Munjeet 5 bis 6 Stunden
lang mit einer Lösung von 2 Th. schwefelsaurer Thonerde in 16 Th. Wasser
inid säuert die vereinigten Auszüge mit Salzsäure an. Der nach 12 stündiger
Jiuhe gebildete hellrothe Niederschlag wird mit kaltem Wasser gewaschen, ge-
trocknet und mit Schwefelkohlenstoff behandelt, der Purpurin und Munjistin
l(>st und eine harzartige Substanz zurücklässt. Dem nach dem Abdestilliren
des Schwefelkohlenstoffs bleibenden rothen Extract wird dann das Mimjistin
durch mehrmaliges Auskochen mit wenig essigsäurehaltigem Wasser entzogen
und aus der hellgelben Lösung durch Schwefel- oder Salzsäure geMlt. Zur
Reinigung krystallisirt man es einige Mal aus heissem salzsäurehaltigem
Weingeist.

Das dem Eubiacin gleichende Munjistin bildet glänzende goldgelbe Tafeln,
die beim Erhitzen schmelzen und leichter als Alizarin und Purpurin in gold-
gelben Schuppen oder breiten flachen Nadeln sublimiren. In heissem Wasser
löst es sich leicht und scheidet sich daraus beim Erkalten in Flocken oder
als Gallerte wieder ab. Seine weingeistige Lösung wird durch Wasser nicht
gefällt. Die ätherische Lösung zeigt starke gelbgrüne Fluorescenz. Thonerde
entzieht es sowohl der wässrigen als der weingeistigen Lösung vollständig.
I>urch Barytwasser Avird es gelb, durch Bleiacetat carmoisinroth geMlt. Seine
Auflösung in wässrigem kohlensaurem Natron ist hellroth, in Aetznatron
carmoisinroth, in Ammoniak bräunlichroth. Von conc. Schwefelsäure wii'd es
mit heller Orangefärbe gelöst. Beim Verdunsten mit conc. Salpetersäure liefert
es neben wenig Oxalsäure fast nur Phtalsäure. Durch Einwirkung von Am-
moniak wird es zum grösseren Theile in eine braune humusartige Substanz

]^398 Phanerogamae. Dicotyleae.

■s'erwaiidelt. — Es färbt Zeuge mit Thonerdebeize hell orangefarben , mit Eisen-
beizen bräunlichpurpuru , mit Türkischrothbeize tief orange (Stenhouse).

Cinchoiia. ßemijia.

Die Gattungen Cünchona und Remijia, deren Kenntniss und Bedeutung
als Fiebermittel in die Mitte des 17. Jahrhunderts verlegt werden kann, liefern
in ihrer Einde vor Allem dem Chemiker ein reiches Feld der Thätigkeit, in-
dem dieselben , analog dem Opium , als ein wahres Magazin von Alkaloiden
bekannt geworden sind. — Die Rinden der Cinchona enthalten 9— 11% Wasser,
^1,^ — 3% Mineralbestandtheile, unter denen besonders die Carbonate von Calcium
und Kalium eine Rolle spielen (Reichardt), ausserdem Ammonsalze, Calcium-
oxalat ( — 17o)j fenier Stärkemehl, wachsähnliche Substanz (Cinchocerotin
Kerner's), ferner Gerbsäure, die Chinagerbsäure (Schwarz), das China-
roth, Chinasäu're, Chinovasäure, Chinovagerbsäure, Chinovin,
Kaffeesäure (Körner), ausserdem Phlobaphehe, wenig untersucht (Lignoin
Reichel's). Von den Alkaloiden, welche in Form von Chinotannaten (de
Vrij) in den Rinden enthalten sind, sind näher charakterisirt in grösseren
Mengen vorhanden: Chinin, Cinchonin, beide von Pelletier und
Caventou als Alkaloide 1820 entdeckt, zuerst von Gomes 1810 und
1811 als Gemenge dargestellt, dessen basischer Charakter von Houtou-
Sabillardifere zuerst erkannt wurde, Chinidin von Henry und Del ondre
1833, Cinchonidin von Win ekler 1847 entdeckt. In geringerer Menge
sind vorhanden: Homocinchonidin von Hesse 1877, Chinamin von
Hesse 1872, Conchinamin von Hesse 1877, Cinchamidin von Hesse
1881, Cinchonamin von Arnaud 1881, Homochinin von D. Howard
1882 entdeckt. Zu diesen gesellen sich noch eine Anzahl Alkaloide, die in
ihrem chemischen Charakter ferner stehen, wie das Aricin von Pelletier
und Coriol 1829, die von O.Hesse 1877 und 1880 entdeckten imd beschrie-
benen Cusconin, Cusconidin, Cuscamin, Cuscamodin, Paytin (1870)
und das von Win ekler 1845 beobachtete Pari ein.

Zahlreiche amorphe Alkaloide sind ferner noch vorhanden, Avie Chinicin,
Cinchonicin, Dicinchonin, Diconchinin, Cusconidin, Cuscamidin;
auch sollen nach Fürst und Behringer die Oxydationsproducte des Chinins,
Cinchonins etc., wie Cinchotin, Hydroconchinin, Hydrocinchonin,
Hydrocinchonidin, Hydrochinidin Bestandtheile der Rinden sein.
Endlich seien noch Alkaloide genannt, deren Existenz als Bestandtheile der
Chinarinden noch zweifelhaft erscheinen muss, Ja van in, Chinichin, Gin-
chonichin, Homocinchonidin, Cincholin (flüssig).

Die Alkaloide haben in der Rinde selbst vorwiegend ihren Sitz nicht in
der Bastschichte, sondern der äusseren Parenchymschichte (de Vrij).

Die Wurzelrinden der Gattung Cinchona scheinen nach de Vrij meistens
alkaloidreicher zu sein als die Stammrinden. Die Blüthen der Cinchonen sind
reich an Chino\'in (Broughton), enthalten kein Alkaloid, ebenso scheinen die
Blätter nur geringe Mengen Alkaloide zu enthalten, dagegen auch viel Chinovin
— 27o- Auch die Früchte scheinen nach Broughton nur Sj)uren der Alkaloide
zu enthalten. — Hesse giebt an, dass im Holze, den Blättern imd Früchten
keine Alkaloide vorkommen, während in neuester Zeit durch Happersberger
(Proceed. Californ. Coli. 53. 1883) behauptet wird, dass die Blätter der Cin-
chonen verhältnissmässig reich an Alkaloiden sind und dadurch medicinischen
Werth liaben.

(JhitiasRure. 1899

Chinasäure. Ct H12 üc. — CcHt . OH4 . CO . OH. — Literat.: F. Chr.
Hofmann, Crell's Annal. 2. 314. — Vauquelin, Ann. Chim. 59. 162.

— Pelletier und Caventou, Ann. Chini. Phys. (2) 15. 340. —
Henry und Plisson, ebendas. (2) iJ5. 165; 4-7. 427. — Liebig,
Poggend. Annal. 21. 1; 29. 70. — ßaup, Ann. Chim. Phys. (2) 51. 57.

— Woskresenaky, Ann. Cliem. Pharm. 27. 257. — Wühler, ebendas.
52. 152. — Kremers, ebendas. 72. 92. — Btenhouse, ebendas. 89.
244. — Clemm, ebendas. 110. 345. — O. Hesse, ebendas. 110. 194
und 333; 112. 52; 114. 292. — Zwenger und Siebert, ebendas. 115.
108; Suppl. 1. 71. — C. Graebe, ebendas. 138. 197. — O. Hesse,
ebendas. 200. 233. — Grabe, ebendas. 138. 200. — Lautemann,
ebendas. 125. 9. — Fittig und Hillebrand, ebendas. 193. 194. —
Gundelach, Berl. Ber. 9. 852.

Schon im Jahre 1790 wies F. Chr. Hofmann, Apotheker in Leer, nach,
dass in der von Hermbsädt u. A. als Chinasalz bezeichneten Verbindung
eine von allen anderen damals bekannten Säuren verschiedene Säure enthalten
sei, die dann aber erst 1806 von Vauquelin bestimmter charakterisirt und
als Chinasäure bezeichnet wurde.

Die Chinasäure findet sich in allen echten Chinarinden , etwa zu 5—8 "/o;
an Kalk und organische Basen gebunden. Unter den falschen Chinarinden hat
sie Hlasiwetz (Ann. Chem. Pharm. 79. 144) in der Cldna noi-a snrinamensix
aufgefunden. Sie kommt ferner nach Zwenger und Siebert in den Kaifee-
bohnen und im Heidelbeerkraut, Vacciiniim. MiirtUlus L. (Farn. Vaccineae),
nach 0 ehren (Zeitschr. Chem. 1867. 28) auch im Kraut von Gallvm Molhigo L.
vor. Da endlich Stenhouse beim Destilliren mit Braunstein und Schwefel-
säure aus den Blättern von I/cc aquifoHum L. und Ikx paragnaijenais St. HU.
(Fam. Aquifoliaceae) , I/ujusiruin vulgare L. und Fraxinus exe/sior L. (Fam.
Oleinae), Hedera Helix L. (Fam. Hederaceae), Cluercus Robur L. und Qaercus
Ihr L. (Fam. Cupuliferae), riunis campestris L. (Fam. Ulmaceae) imd Ci/clupüf
/.att/nlio (Fam. Papilionaceae ) Chinon erhielt und Uloth (Ann. Chem.
Pharm. 111. 222) Hydrochinon bei der trocknen Destillation der Blätter vo]i
(\(lbina vulgaris Salisli.. Pt/rola umbellata L., Rhododendron ferruginevm L. und
Arctosfap/u/los officinalls ]V. et Gr. (Fam. Ericeae) SO Hegt die Vermuthung
nahe , dass diese Pflanzen sämmtlich Chinasäure oder doch nahe verwandte
Körper enthalten. Loew (J. pr. Chem. (2) 19. 310) hat Chinasäure (0,6'''u)
im Wiesenheu nachgewiesen.

Verdunstet man das bei der Darstellung des Chinins nach dem Ausfällen
des mit schwefelsäurehaltigem Wasser bereiteten Auszugs der Chinarinden mit
überschüssiger Kalkmilch gebliebene Filtrat zur dünnen Syrupsconsistenz, lässt
den Gyps herauskrystallisiren , dampft die klar abgegossene Flüssigkeit zum
Extract ein, kocht dieses 2 — 3 mal mit Weingeist aus und löst darauf den
Rückstand in wenig Wasser, so erstarrt die Lösung innerhalb einiger Tage zu
einem Krystallbrei von chinasaurem Kalk, welchen man durch Auspressen und
Umkrystallisiren reinigt (Henry und Plisson). Um daraus die Säure^abzu-
scheiden, zerlegt man dasselbe in wässriger Lösung durch Schwefelsäure oder
durch die gerade erforderliche Menge Oxalsäure und bringt das Filtrat zur
Krystallisation (Vauquelin), oder man fallt die wässrige Lösung durch
Bleiessig, behandelt den ausgewaschenen Niederschlag unter Wasser durch
Schwefelwasserstoff und verdunstet das Filtrat zum Krystallisiren (Berzelius).

Zur Darstellung aus Heidelbeerkraut kochten Zwenger und Siebert

1400

Phanerogamae. Dicotyleae.

Eigen-
schaften.

dasselbe mit Wasser unter Zusatz von Aetzkalk aus, couceutrirten den Aus-
zug, fällten durch Weingeist unreinen chinasauren Kalk, lösten diesen in essig-
säurehaltigem Wasser, reinigten die Lösung durch Ausfällen mit Bleizucker,
entfernten das Blei durch Schwefelwasserstoff und verdampften sie nun zur
Syrupsdicke, worauf nach einigen Tagen reiner chinasaurer Kalk heraus-
krystallisirte, aus dem dann durch Schwefelsäure die Chinasäure abgeschieden
wurde. Sie gewannen aus einigen Körben des Krauts über eine Unze
Chinasäure.

Kaffeebohnen behandelten Zw enger und Siebert in gleicherweise, nur
zogen sie es vor, die mit Bleizucker gereinigte essigsaure Lösung des unreinen
Kalksalzes mit Bleiessig auszufällen und das erhaltene chinasaure Blei unter
Wasser durch Schwefelwasserstoff zu zerlegen.

Die Chinasäure bildet grosse farblose durchsichtige tafelertige
Krystalle des monoklinoedrischen Systems von 1,637 spec. G-ew. bei
8^,5. Sie sind luftbeständig und schmelzen nach Hesse bei 161'^,6,
amorph wieder erstarrend. Sie schmecken stark und rein sauer.
Zur Lösung erfordern sie 2^2 Th. Wasser von 9^, von kochendem
viel weniger (Henry und Plisson). In wässrigem Weingeist
lösen sie sich reichlicher als in starkem und kaum in Aether
(Wackenroder). Die wässrige Lösung dreht die Polarisations-
ebene nach links, und zwar eine kalt bereitete Lösung stärker, als
eine heiss bereitete (Hesse).

Die jetzt für richtig gehaltene Formel der Chinasäure würde von Lieb ig
aufgestellt nnd neuerdings von Clemm und von Hesse bestätigt.

Die Salze der Chinasäure sind nach der Formel C, Hj, MOg zusammen-
gesetzt. Sie sind meistens krystallisirbar und mit Ausnahme des basisclien
Bleisalzes in Wasser löslich, dagegen in starkem Weingeist imlöslich. Sie
sind namentlich von Clemm, Hesse, Baup u. A. genauer untersucht worden.
Der chinasaure Kalk, C, Hji CaOg -j- öHg O, krystallisirt in rhomboidalen
Blättchen oder aus sauren Lösungen in stark glänzenden, concentrisch gruppirten
Prismen, die an der Luft verwittern mid sich in 6 Th. Wasser von 16", viel
reichlicher in heissem Wasser lösen. Dargestellt sind die Salze des Natrium,
Magnesium, Strontium, Baryum, Zink, Cadmium, Mangan, Eisen, Cobalt,
Kupfer, Silber, sowie Blei.

Wird Chinasäure rasch an der Luft erhitzt, so verbrennt sie mit Flamme
und Geruch nach verbrennender Weinsäure. Beim vorsichtigen Erhitzen auf
'220 — 225° verwandelt sie sich unter Austritt von Wasser und Bräunung in
Chi nid, C, Hjo Og, eine glasartige zähe Masse, die sich leicht in Wasser löst
und bei langsamem Verdunsten seiner weingeistigen Lösung in salmiak-
ähnlichen Krystallen erhalten Averden kann (Hesse). LTnterwirft man die
Chinasäure der trocknen Destillation, so beginnt sie bei 280*' zu sieden, giebt
Wasser und brennbares Gas aus, worauf in stärkerer Hitze neben Carbolsäure,
iiydroiiiinon. Benzoesäure, Benzol und Carbohydrochinonsäure (s. unten) Hydrochinon,
CgHeO.^ überdestilljrt. Dieses bildet in reinem Zustande farblose durchsichtige
rhombische, bei 177", 5 schmelzende, in Wasser, Weingeist und Aether leicht
lösliche Krystalle (Wohl er).

Bei der trocknen Destillation chinasaurer Salze wird dagegen wässrige
(!liin(in, Ameisensäure und ein Sublimat von Cliinon, C'(;H.,C)o erhalten (Wokre-

Salze.

Chinasäure. 1401

sensky). Dieses Zersetzungsproduct der Chinasäure tritt in noch reichlicherer
Menge auf, wenn die Chinasäure oder ein chinasaures Salz mit Braunstein
und verdünnter Schwefelsäure erhitzt werden ( Woskresensky). Die
Zersetzung erfolgt nach der Gleichung: C^ H^^ Og + 0 = C« H4 O2 + CH.2 O2
-}- 3 H2 0, wobei jedoch die Ameisensäure grösstentheils durch weitere Oxydation
in Kohlensäure und Wasser verwandelt wird. Das Chinon bildet goldgelbe chinon.
glänzende Krystalle, die bei 115", 7 schmelzen, krystallinisch wieder erstarren,
sehr leicht unter Verbreitung eines durchdringenden, die Augen heftig an-
greifenden Geruchs sublimiren und mit goldgelber Farbe in heissem Wasser,
Weingeist und Aether lösen. Die wässrige Lösung färbt die Haut unwaschbar
braun (Woskresensky, Wohl er). Trägt man Bleihyperoxyd in wässrige
Chinasäure, so entsteht nach Hesse unter Kohlensäure-Entwicklung Hydro-
chinon (C, H,2 Og -f O = Cg Hß 0^ -f CO2 + 3H2 0). — Wird Chinasäure
mit einer Chlor entwickelnden Mischung erwärmt, so treten Ameisensäure,
Chlorsubstitutionsproducte des Chinons und Acetons und andere Producte auf
(Städeler, Ann. Chem. Pharm. 69. 300 und 111. 293. — Beim Erwärmen
der Chinasäure mit 5 Aequiv. Phosphorsuperchlorid entsteht Chlorbenzoyl-
chlorid, C, H^ CI2 O, neben Phosphoroxychlorid und Salzsäure. — Tröpfelt man
Brom in wässrige Chinasäure, bis dasselbe nicht mehr gelöst wird, entfernt die
gebildete Bromwasserstoffsäure durch kohlensaures Bleioxyd und schüttelt das
zum Syrup eingedunstete Filtrat mit Aether, so nimmt dieser Protocatechu-
säure auf. Das nämliche Zersetzungsproduct entseht nach Graebe auch beim
Schmelzen der Chinasäure mit überschüssigem Kalihydrat. — Als End-
product der Einwirkung von Salpetersäure auf Chinasäure entsteht Oxal-
säure (Henry und Plisson). — Bei gelindem Erwärmen der Chinasäure mit
rauchender Schwefelsäure entsteht unter Entmcklung von Kohlenoxyd
Bisulfohydrochinonsäure, CeHgSaOg = C6Hg02, 2SO3, die aus ihi-em
Barium- oder Bleisalz als ein farbloser saurer, leicht in Wasser und Weingeist,
aber nicht in Aether löslicher Syrup isolirt werden kann (Hesse). — Beim
Erwärmen der Chinasäure mit wässriger Phosphor säure bildet sich gleich-
falls unter Kohlenoxydentwicklung die noch wenig untersuchte Phosphor-
hydrochinonsäure, wahrscheinlich CgH, PO5 (Hesse). — Erhitzt man
Chinasäure einige Stunden mit wässriger Jod Wasserstoff säure auf 115
bis 120", oder destillirt ihre syrupdicke Lösung mit 4 At. Zweifach-Jodphos-
phor, so wird sie zu Benzoesäure reducirt (Lautemann). Mit conc. Salzsäure
entsteht bei 140 — 150" Hydrochinon und Oxybenzoesäure (Hesse), mit
rauchender Bromwasserstoffsäure auf 130" erhitzt, Protocatechusäure und Benzoe-
säure (Fittig, Hillebrand). Dargestellt sind ferner Tetracetylchinid
(Hesse), Tetracetylchinasäureäthylester (Fittig), sowie Chinasäure-
äthylester; auch ein Chinasäureanilid (Hesse).

Die Chinasäure , welche ebenso wenig wie ihre Verbindungen mit Alkalien Wirkung- und
und Erden besonderen Einfluss auf den Organismus besitzt und wahrscheinlich Organismus,
wie andere milde Pflanzensäuren wirkt (Kerner), daher für die Wirkung der
Chinarindeu nur insofern von Bedeutung ist , als ihre Verbindung mit Chinin
sehr leicht löslich ist, gewährt Interesse durch ihren zuerst von Lautemann
(Ann. Chem. Pharm. 125. 12) constatirten , später von Mattschersky (Arch.
path. Anat. 28. 538), sowie von Meissner und Shepard und in beschränkterem
Maasse von Stadelmann (Arch. exp. Path. 10. 317) bestätigten Uebergang
in den Harn als Hippursäure. Meissner und Shepard constatirten das
Vorkommen grösserer Mengen Hippursäiu'e nach Einfuhr von chinasaurem

Husemann-Hilger, Pflanzenatoffe. 2. Auflage. II. 89

1402

Phanerogamae. Dicotyleae.

Chinova-
säure.

Darstellung.

Kalk oder Natron bei Menschen, Kaninchen und Ziegen, nicht bei Hunden,
ausserdem (bei Carnivoren und Herbivoren) Zunahme von Bernsteinsäure und
Kohlensäure, zuweilen vor Eintritt der Hippursäurezunahme bei Kaninchen;
im Blute fanden sie Bernsteinsäure und eine andre, nicht näher bestimmte
Säure vermehrt, dagegen weder Benzoe- noch Hippursäure. Das Auftreten
von Hippursäure im Harn geschieht nach Chinasäure langsamer als nach
Benzoesäure, nach Meissner und Shepard in 2 — 3 Std., nach Stadelmann
in 24 — 48 Std. Bildung von Bernsteinsäure findet vielleicht schon im Magen
statt, indem Chinasäure mit Eiweiss, bei Brutwärme der Wirkung des künst-
lichen Magensaftes ausgesetzt, in dieselbe verwandelt zu werden scheint. Die
Menge der im Harn auftretenden Hippursäure entspricht nur Vio — V20 der ein-
geführten Chinasäure, deren Eeduction zu Benzoesäure nicht durch Magensaft,
Galle und Pankreassaft stattfindet (Stadel mann). 10 Gm. Chinasäure an
Kalk gebunden sind bei Menschen, 15 Gm. an Natron oder Kalk bei Ziegen
und Hunden, 2 — 3 Gm. bei Kaninchen ohne störende Beiwirkung (Meissner
und Shepard). Das S. 1401 erwähnte Chinon wirkt zu 1 Gm. auf Hunde
nicht toxisch. Im Harn findet es sich nicht wieder (Wohl er u. Frerichs).

ChinOVasäure. C24 Hss O4. — Literat.: Hlasiwetz, Ann. Chem.

Pharm. 111. 182. — De Vrij, Journ. Pharm. (3) 37. 255. — Eem-

bold, Ann. Chem. Pharm. 145. 5. — Eochleder, J. Chem. Min.

1867. 749. — Stoeder, Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 1878. 152. —

De Vrij, ebendas. 306. — Liebermann und Giesel, Berl. Ber.

1883. 936.

Diese Säure wurde zuerst von Hlasiwetz auf künsthchem Wege durch

Spaltung des in allen echten und falschen Chinarinden vorkommenden Chino-

vins (s. dieses) mittelst weingeistiger Salzsäure erhalten. Später zeigte De Vrij,

dass das rohe Chinovin der auf Java cultivirten Chinabäume bereits fertig

gebildete Chinovasäure enthält und kürzlich wies Rembold nach, dass diese

Säure in reichlicher Menge in der Tormentillwurzel (Putentilia Tormentilla Sehr.,

Fam. Dryadeae) vorkommt.

Zur Darstellung aus Chinarinde behandelt man dieselbe im gepulverten
Zustande mit verdünnter Natronlauge, fällt den Auszug mit Salzsäure, löst
den Niederschlag in Kalkmilch, wobei Chinaroth ungelöst bleibt, fällt wieder
mit Salzsäure aus und wiederholt diese Operation so lange, bis alles Chinaroth
entfernt ist. Das so resultirende Gemenge von Chinovin und Chinovasäure
wird nun mit Chloroform behandelt, welches das erstere auszieht (De Vrij).
Die von Stolder angewandte Methode der Behandlung der Rinden mit Natron-
lauge zur Extraction der Chinovasäure hält de Vrij nicht für zweckmässig,
der verdünnte Kalkmilch vorschlägt.

Die Tormentillwurzel kocht man nach Eembold zwei Mal mit dünner
Kalkmilch aus und säuert die Auszüge mit Salzsäure an. Der ausfallende
Niederschlag wird in kochendem Barytwasser aufgenommen, um Tormentill-
roth abzuscheiden, das Filtrat wieder mit Salzsäure gefällt und die weingeistige
Lösung des Niederschlags mit Tliierkohle bis zur Entfärbung gekocht. Beim
Abdampfen des Filtrats scheidet sich nun die Chinovasäure als weisses sandiges
Krystallpulver aus.

Zur Darstellung aus Chinovin, welches durch weingeistige Salzsäure
leicht in Chinovasäure und Chinovinzuc'ker gespalten wird (CjoH^jOg-]- HgO
= C24 H38 0.1 -[- Cg Hj2 O5), leitet man trocknes Salzsäuregas in eine Auflösung

CMnovasäure. ChinagerbBäure. 1403

desselben in starkem Weingeist, wäscht das nach der freiwillig eintretenden
Erhitzung der Flüssigkeit sieh abscheidende Krystallmehl mit schwachem
Weingeist und krystallisirt es aus kochendem Weingeist um (Hlasiwetz).

Die Cliinovasäure ist ein blendend weisses lockeres krystallinisches Pulver, Eigen-
das aus mikroskopischen sechseckigen Blättchen des rhombischen Systems ^° ^ '^*"'
besteht. Sie ist geschmacklos, völlig unlöslich in Wasser, schwer löslich in
Weingeist (etwas besser in kochendem als in kaltem) und Aether, unlöslich in
Chloroform. Von conc. Schwefelsäure wird sie gelöst und daraus durch
Wasser unverändert wieder gefällt. Sie löst sich endlich gut in wässrigem
Ammoniak und in wässrigen ätzenden und kohlensauren Alkalien, aus letzteren
die Kohlensäure austreibend (Hlasiwetz). Die ammoniakalische Lösung ist
nach De Vrij rechtsdrehend ([«]j = 76'',5).

Die Salze der Cliinovasäure sind nach der Formel C.^ii'H.sQM.^Oi zusammen-
gesetzt, sämmtlich amorph und bis auf die gallertartigen Salze der Alkalien in
Wasser schwer löslich oder imlöshch (Hlasiwetz).

Beim Erhitzen schmilzt die Säure und wird dann zersetzt. Salzsäure
und kochende Salpetersäure wirken kaum darauf ein (Hlasiwetz).

Kern er (D. Klin. 1868. 9. 10) sieht in der Chinovasäure und deren wirknnfr und
Salzen, insbesondre dem chinovasauren Kalk, der zu 15,0—20,0 bei Erwach- ■^■i'^6"'i"°ff'
senen keine unangenehmen Nebenwirkungen erzeugt, das tonisirende Princip
der Chinarinde (namentlich auch im Extractum Chinae frigide paratum
und in dem Delondre' sehen Extract Quin i um), welches insbesondere bei
Diarrhöen und selbst bei Dysenterien, wie Erfahrungen in Niederl. Indien
(de Vrij), Oberitalien und Frankfurt (de Xeufville, Wallach) lehren,
vortheilhaft wirke und auch bei Malariafiebern (De Vrij) nicht ohne Nutzen
sei. Zur Bekämpfung heftiger Wechselfieber eignen sich nach Kerner vor-
züglich Verbindungen der Chinaalkaloide mit Chinovasäure, erhalten durch
Fällung essigsaurer, salpetersauier oder chlorwasserstoffsaurer Salze mit chinova-
saurem Kalk, namentlich das Chinoidinum chinovicum. Den chinova-
sauren Kalk, Calcaria chinovica, zu dessen Darstellung übrigens nicht
die reine Siiure, sondern das weiter unten zu besprechende Chinovin dient,
giebt man entweder als Calcaria chinovica pura in Pulverform 1 — 2stündlich
zu 0,12 — 0,5 mit Saccharum album oder Calcaria phosphorica fein zerrieben in
Oblate, oder 3,0—12,0 Calc. chinov. mit Calc. phosphor. fein zerrieben, in 24
bis 36 Std. messerspitzenweise, oder als Calcaria chinovica cruda in Schüttel-
mixturen, wenn rasch nach einander grosse Dosen oder das Mittel wegen
Brechneigung per anum zu reichen ist, in welchem Falle 4,0—25,0 mit 150,0
bis 250,0 Aq. dest. unter Zusatz von etwas Traganthschleim fein angerieben
und dieser Mischung unter tüchtigem Umschütteln so viele Tropfen Phosphor-
säure allmälig zugeträufelt werden, bis bei schwachsaurer Reaction Kalk und
Chinovasäui-e in fein vertheilter Form ausgeschieden sind (Kerner).

Chinagerbsäure. — Schon Berzelius (Lehrb. 3. Aufl. 6. 246) chinagerb-
hatte gefunden , dass die Chinarinden eine von der Galläpfelgerbsäure ver- ^äure.
schiedene Gerbsäure enthalten, was Pelletier und Caventou Ann. Chim.
Phys. (2) 15. 337) bestätigten. R. Schwarz (Journ. pract. Chem. 56. 76) hat
diese Säure genauer untersucht.

Zu ihrer Darstellung schied Schwarz aus der wässrigen Abkochung der
Königschinarinde durch Zusatz von etwas gebrannter Magnesia zuerst China-
roth ab, fällte dann das Filtrat mit Bleizucker, zerlegte den Niederschlag

2404 Phanerogamae. Dicotyleae.

unter Wasser mit Schwefelwasserstoff, fällte die abfiltrirte Flüssigkeit nun mit
Bleiessig, löste den Niederschlag in verdünnter Essigsäure, die den Eest des
Chinaroths ungelöst liess und föUte die Lösung mit Ammoniak. Der ausge-
waschene hellgelbe Niederschlag wurde wiederum mittelst Schwefelwasserstoff
zersetzt und das Filtrat im Vacuum neben Vitriolöl und einem Gemenge von
Eisenvitriol und Kalistücken verdunstet.

Nach Eeichardt enthält die China rubra 3,18 7o die China Calisaya
2,1 — 3,3 Vo) dagegen die China flava fibrosa nur 0,96*'/o und die China Huanoco
nur 0,51 "/o der Säure.

Die auf dem angegebenen Wege erhaltene und schon etwas veränderte
Chinagerbsäure bildet eine hellgelbe zerreibliche und beim Reiben electrisch
werdende sehr hygroskopische Masse. Sie schmeckt säuerlich und herbe, aber
nicht bitter. In Wasser, Weingeist und Aether ist sie leicht löslich (Berzelius,
Schwarz).

Für die nach der Meinung von Schwarz bereits zersetzte Säure ergab
ihm die Analj^se die Formel C42 H30 Ogg. Für die unveränderte glaubt er die
Formel C14 Hg O9 -|- 2 H^O aufstellen zu müssen.

Die Verbindungen der Chinagerbsäure mit den Basen gleichen im Allge-
meinen denen der Galläpfelgerbsäure. Eisenoxydsalze werden durch die
Säure grün , Brechweinsteinlösuug wird graugelb gefallt. Leim , Eiweiss und
Stärke fällt sie wie Galläpfelgerbsäure, auch wird sie wie diese, jedoch weniger
leicht, aus ihrer concentrirten wässrigen Lösung durch Salzsäure und Schwefel-
säure in Form von Verbindungen mit diesen Mineralsäuren gefallt (Berzelius,
Schwarz).

Selbst im Kohlensäurestrome wird die Chinagerbsäure schon bei 100"
dunkelroth imter BUdung eines rothbraunen ia Wasser unlöslichen Harzes.
Bei der trocknen Destillation geht Brenzcatechin über und zugleich tritt
Geruch nach Carbolsäure auf (Schwarz). An der Luft nimmt ihre wässrige
Lösung sehr begierig Sauerstoff auf, namentlich bei Gegenwart von Alkalien,
Srbt sich rothbraun und scheidet Chinaroth oder eine ähnhche rothe Substanz
ab (Berzelius). — Nach Eembold (Ann. Chem. Pharm. 143. 270) zerfällt
die Chinagerbsäure beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure in Chinaroth
(s. dieses) imd Zucker.

Chinova- ChinOVagerbsäure. — So nennt Hlasiwetz (Ann. Chem. Pharm.

79. 130) die eigenthümliche Gerbsäure einer falschen Chinarinde, der China
nova s. surinnwensis. Er stellte sie dar, indem er die wässrige Abkochung der
Einde zur Abscheidung des Chinovaroths mit Bleizucker fällte, das Filtrat zu
einem Drittel mit Bleiessig ausfällte und nach Zusatz der beiden übrigen
Drittheile den das Chinovüi, den Eest des Chinovaroths und etwas Chinova-
gerbsäure enthaltenden Niederschlag abfiltrirte, um nun nochmals mit Bleiessig
zu fällen. Der gewaschene Niederschlag wiurde nun unter Wasser durch
Schwefelwasserstoff zerlegt, aus dem Filtrat nach Zusatz von Bleizucker durch
Weingeist chinovagerbsaures Blei in Flocken abgeschieden, dieses wieder unter
Wasser mit Schwefelwasserstoff behandelt und die resultirende Flüssigkeit im
Kohlensäurestrome verdunstet.

Die Chinovagerböäure, für welche Hlasiwetz die Formel Ca^HigOg giebt,
ist eine durchsichtige bernsteingelbe, herbe und zugleich etwas bitter schmeckende
Masse, die sich in Wasser und Weingeist, aber nicht in Aether löst. Ihre wässrige
Lösung färbt noch bei grosser Verdünnung sich mit Eiseuchlorid dunkelgrün,

Chinovin. 1405

mit Ammoniak braun ; sie fällt Brechweinsteiu- und Leimlösung nicht, reducirt
aber Silber- und Goldlösung (HlasiAvetz).

An der Luft scheidet wässrige Cliinovagerbsäure allmälig unter SauerstofF-
aufnahme ein rothes Pulver (Chinovaroth?) ab. Nach Eembold (Ann.
Chem. Pharm. 143. 273) wird sie beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure
in Zucker und Chinovaroth (s. dieses) gespalten. Beim Schmelzen mit
Kalihydrat liefert sie Protocatechusäure.

Chinovin. Chinovabitter. C30 Hss Os. — Literatur: Pelletier u.

Caventou, J. Pharm. (2) 7. 112. — Winckler, Eepert. Pharm. 4-9.

116; 51. 193; 75. 293; 81. 42. 51. 332; 91. 314; (3) 4. 206. — L. A.

Büchner, Eepert. Pharm. 53. 1. — Petersen, Ann. Chem. Pharm.

17. 164. — Schnedermann, ebendas. 45. 277. — Hlasiwetz, eben-

das. 79. 145; 101. 182. — Schwarz, Journ. pract. Chem. 56. 76. —

De Vrij, Journ, Pharm. (3) 37. 255; auch N. Eepert. Pharm. 9. 303.

— Eochleder, Journ. pract. Chem. 102. 16. — Nowack, J. Pharm.

1873. — C. Liebermann und Giesel, Berl. Ber. 1883. 906.
Dieses früher vielfach Chinovasäure bezeichnete, 1821 von Pelletier chinoTin,
und Caventou in der von Cascarilla magnifolia Wedd. stammenden China
nova granatensis aufgefundene Glycosid kommt auch in allen oder doch den
meisten echten Chinarinden vor. So fand es Winckler in China Huamalies,
flava dura, nova flava, alba, Rio de Janeiro, de Muracaibo, Piton. rubra de Para,
und in der verwandten Cort. Esenbeckiae febrifugae (Fam. Diosmeae), Schwarz
in der China regia, Hlasiwetz in der China Huanuco, De Vrij in allen
Theilen der in Ostindien cultivirten Cinchona Calisaya, Nowack in der Ernde
von Remijia Vellossii neben Chinovasäure.

Winckler erhielt das Chinovin aus der China nova, indem er den durch
mehrfaches Auskochen mit Wasser und 7io Kalkhydrat bereiteten Auszug der
(nach Hlasiwetz zweckmässig vorher durch einmaliges Auslaugen mit kaltem
Wasser von dem weissen Chinovaroth zu befreienden) Einde mit überschüssiger
Salzsäure fällte, den mit kaltem Wasser gewaschenen Niederschlag in warmem
wässrigem Ammoniak (wofür Hlasiwetz Kalkmüch empfiehlt) löste, die mit
Thierkohle entfärbte Lösung wieder mit Salzsäure ausfällte, den gewaschenen
ausgetrockneten Niederschlag mit 90proc. Weingeist auszog und das nochmals
mit Thierkohle behandelte Filtrat verdunstete. — Hlasiwetz fallt den wein-
geistigen Auszug der China nova mit Bleizucker, concentrirt das entbleite
Filtrat und giesst den Eückstand in Wasser, worauf das Chinovin niederföUt
und nach Winckler's Weise gereinigt werden kann. — Echte Chinarinden
behandelt De Vrij zur Darstellung des Chinovins mit verdünnter Natron-
lauge, fallt den Auszug mit Salzsäure, löst den Niederschlag zur Entfemvmg
des Chinovaroths in Kalkmilch, scheidet ihn daraus wieder durch Salzsäure
ab, wiederholt diese Operation einige Male und zieht endlich aus dem resul-
tirenden Gemenge von Chinovin und Chinovasäure ersteres durch Chloro-
form aus.

Das Chinovin ist eine amorphe harzartige, zu einem leichten weissen
Pulver zerreibliche und dabei electrisch werdende, erst beim Erwärmen schwach
balsamisch riechende, anfangs kaum, hinterher aber scharf und unangenehm
bitter schmeckende, neutral reagirende Substanz, die erst durch monatelanges
Stehen im Vacuum oder durch anhaltendes Trocknen bei 160 — 180" völlig
wasserfrei erhalten wird. Es löst sich kaum in kaltem, etwas besser ia

2406 Phanerogamae. Dicotyleae.

kochendem "Wasser, reichlich ia Weingeist, weniger gut in Aether, auch in
ätherischen und fetten Oelen. (Winckler, Hlasiwetz). Die weingeistige
Lösung ist rechtsdrehend, und es beträgt [a]j = 52,4» (De Vrij).

Für die Zusammensetzung gab Petersen die Formel C^g H12 O4, Schne-
dermann CagHaoOio, Hlasiwetz die oben angeführte C30 H^g Os-

Das Chinovin verbindet sich mit den Basen zu amorphen Verbindungen,
von denen die mit den Alkalien, den alkalischen Erden und mit Ammoniak
sich leicht in Wasser und Weingeist lösen, sehr bitter schmecken, schwach
alkalisch reagiren und schon durch Kohlensäure unter Abscheidung von
Chinovin zerlegt werden (Schnedermann). Als Kalkverbindung kommt das
Chinovin in der China nova vor (Hlasiwetz). Die Verbindungen mit den
schweren Metalloxyden werden entweder durch Fällung der weingeistigen oder
der ammoniakalischen Lösung mit den betreffenden Metalloxyden erhalten.

Beim Erhitzen wird das Chinovin zerstört. Bei der trockenen Destillation
mit Kalk werden Metaceton und harzartige Körper gebildet. Conc. Salpeter-
säure löst es beim Erhitzen unter Entwicklung rother Dämpfe und Bildung
noch näher zu untersuchender Producte. Conc. Schwefelsäure löst es
allmälig mit dunkelrother Farbe. Leitet man in seine weingeistige Lösung
Salzsäuregas, so zerfällt es in Chinovasäure (s. diese) und Chinovin-
zucker (Cgo H^g Og + H.^ 0 — C24 Hgg O4 + Cg H12 O5). Letzterer bildet eine
amorphe zerfliessliche Masse von fadem und schwach bitterem Geschmack, die
nur in concentrirter Lösung weinsaures Kupferoxydkali reducirt (Hlasiwetz).
— Durch Kochen mit wässrigen Säuren wird diese Spaltung nur schwierig
bewirkt, dagegen sehr leicht durch Natriumamalgam; in Berülirung mit
diesem und wasserhaltigem Weingeist löst sich das Chinovin zu einer bräun-
lichen Flüssigkeit, die beim Verdunsten krystallisirtes chinovasaures Natron
liefert (Rochleder).

Neuere Arbeiten von Liebermann und Giesel über Chinovin und
Chinovasäure geben über diese Stofl'e neue Aufschlüsse. Aus einem Neben-
producte der Chininfabrication bei Extraction der Rinden mit Alkohol, welche
Lösung nach Abdestilliren des Alkohols, mit saurem Wasser behandelt, einen
harzigen Rückstand liefert , der das Rohmaterial zu den Arbeiten abgab.
Dasselbe wurde mit Kalkmilch digerirt, das FUtrat mit Salzsäure versetzt,
wodurch ein hellgelber Niederschlag gefallt wurde, der sich bei der
Digestion mit Alkohol fast vollkommen löste. Die alkoholische Lösimg wurde
warm mit conc. Ammon versetzt, worauf nach kurzer Zeit ein Krystallbrei
eines Ammonsalzes entstand, welch' letzteres mit Essigsäure zerlegt wurde,
das Chinovin wurde abermals so behandelt und schliesslich das Chinovin aus
Alkohol umkrystallisirt. Aus Cuprearinde wurde ein isomeres Chinoverin
„j5-Chinovin" erhalten, aus Cinchonarinden ein «-Chinovin. Das «-Chinovin
bildet ein weisses, lockeres, krystalhnisches Pulver, unlöslich in kaltem Wasser,
löslich in wässrigen Alkalien und alkalischen Erden, schwer löslich in Benzol,
Chloroform und absolutem Aether, leicht löslich in 98 7o Alkohol, schwerer
löslich in kaltem Alkohol (100 Th. = 43 Th. Chmovin). Die alkoholische
Lösung wird, über Schwefelsäure getrocknet, gummiartig. Die Lösung des
«-Chinovins dreht rechts a = -\- 56,6. (Conc. Schwefelsäure löst mit gelber
Farbe unter Kohlenoxydentwicklung, Eisessiglösung wird mit Salpetersäure
blau. Die Elementaranalysen ergaben C 65,75 und 65,96, H 8,88 und 8,98. —
/S-Chinovin unterscheidet sich von «-Chinovin durch die Unlöslichkeit in
absolutem Aether und Aether, sowie leichte Löslichkeit in absolutem Alkohol,

Chinaroth.

1407

welche Lösung aber beim vorsichtigen Verdampfen sämmtliclies /3-Chinovin
wieder abscheidet. Conc. Schwefelsäure löst mit gelber Farbe, an der Luft
kirschroth werdend. — Beide Chinovine zeigen mit Schwefelsäure oder Salz-
säure in alkoholischer Lösung die Spaltung in Chinovasäure und Zucker imd
zwar entstehen fast gleiche Mengen Chinovasäure.

Im Betreff der Chinovasäure wurde besonders beobachtet, dass dieselbe
aus alkaUscher Lösung mit Salzsäure als besonderes Hydrat ausfiel, das auf-
fallend löslich in Aether und Alkohol ist. Die Elementaranalyse der bei 120"
getrockneten Säure gab C = 72,3 — 72,79 u. H 9,2 — 9,66. Auch der Chino-
vinzucker wurde dargestellt und zwar aus der alkoholischen, salzsauren
Lösung, die mit Natronlauge neutralisirt, zur Trockne verdampft mit absolutem
Alkohol ausgezogen wird, welche Manipulation wiederholt wird. Zuletzt nimmt
man den Zucker mit Aether auf. Derselbe ist nicht krystallinisch, schmeckt
süss, enthält 48,9 7« C und 8,12 »/o H = Cß Hj.^ 0^ oder C^^ H^a Og In der
Wärme reducirt er Fehling'sche Lösung, dreht die Polarisationsebene nach
rechts a = -\~ 78,1 {ß Chinovinzucker), mit Salpetersäure liefert er Oxalsäure.
Chinovasäure liefert ferner beim Erhitzen Brenzchinovasäure, Schmpkt.
216", destillirbar, krystallinisch, löslich in Benzol, Alkohol, Aether, Eisessig,
unlöslich in Wasser.

Mit conc. Schwefelsäure entsteht unter Kohlenoxydentwicklung aus Chinova-
säure Novasäure, krystallisirbar, in Benzol und Benzin löslich, schwer löslich
in Alkohol, Schmpkt. 252", ausserdem ein Farbstoff Chinoch romin, der
mit Oxydationsmitteln in essigsaurer Lösung übermanganroth, in Chloroform-
lösung mit Brom röthviolett wird.

Für Chinovin wird die wahrscheinlichste Formel Cgg Hga O^ angenommen,
für Chinovasäure C32 H^g Og, für Brenzchinovasäure C31 H^g O4. Die
Spaltung des Chinovins in Chinovasäure und Zucker findet wahrscheinlich
folgendermassen statt : Cgg Hg^ Oji = C32 H48 Og -|- Cg H^g O4 -|- Hg 0.

Siehe noch A. C. Oudeman's (Eec. trav. chim. 2. 160), welcher im
Wesentlichen die Eesultate Liebermann's erhalten hat. Bei der Einwirkung
von Schwefelsäure wurde auch neben Chinochromin ein Kohlenwasserstoff,
Chinoven (C 89,5 H 9,8 7o) und eine Säure Aponovasäure, Cig Hag O4,
beobachtet.

Brenz-
eMnoTasäure.

Novasäure.

Chino-
chromin.

Chinoven.
Aponova-
säure.

Chinaroth. C28H22O14. — Literat.: Pelletier und Caventou, Ann.

Chim. Phys. 15. 315. — Schwarz, Wien, Akad. Ber. 7. 255. — Gui-

raud-ßoissenot, Journ. Pharm. (3) 25. 199. — Eeichardt, Ueber

die chemisch. Bestandth. d. Chinarinden. Braunschweig, 1855. — Rem-

bold, Wien, Akad. Ber. 55. (2) 559; auch Ann. Chem. Pharm. 143. 270.

Dieses schon 1812 von Eeuss (Gott. Anz. 1812. 601) beobachtete, von

Pelletier und Caventou zuerst genauer untersuchte Phlobaphen (man vergl.

S. 629) findet sich in allen Chinarinden, am reichlichsten in den rothen. Es

entsteht darin ohne Zweifel aus der Chinagerbsäure (man vergl. diese), die

schon beim Stehen ihrer wässrigen Lösung an der Luft, leichter beim Kochen

mit verdünnten Säuren Chinaroth als Zersetzungsproduct liefert.

Zur Darstellung aus Chinarinde erschöpft man dieselbe nach Schwarz
mit verdünntem wässrigem Ammoniak, fällt den Auszug mit Salzsäure und
erhitzt den aus Chinovin und Chinaroth bestehenden flockigen Niederschlag
nach vorgängigem Waschen mit Kalkmilch zum Kochen. Es bleibt dann eine
Verbindung von Chinaroth und Kalk im Eückstande, den man mit kochendem

1408

Phanerogamae. Dicotyleae.

Wasser wäscht und mit verdünnter Salzsäure zersetzt. Das dadurch ausge-
schiedene Chinaroth wird zur Reinigung in wässrigem Ammoniak gelöst, daraus
durch Salzsäure wieder gefallt, dann noch einmal lu Weingeist aufgenommen,
worauf die filtrirte Lösung zur Trockne verdunstet wird.

Das Chinaroth ist eine amorphe, bald heller, bald dunkler rothbraune,
geruch- und geschmacklose, unschmelzbare Substanz, die sich nicht oder doch
nur sehr wenig in kochendem Wasser, etwas mehr in säurehaltigem Wasser,
leicht in Weingeist und auch in Aether, (Schwarz) sowie in wässrigen
Alkalien und Ammoniak und in conc. Essigsäure löst. Die ammoniakahsche
Lösung fällt Chlorcalcium, Magnesia- und Thonerdesalze, sowie Brechweinstein
schön roth, auch Leim auf Zusatz von Weingeist (Pelletier und Caventou,
Reichardt).

Schwarz berechnete für das Chinaroth aus seinen Analysen die Formel
CijH, 0,, Guiraud-Boissenot Ci^HgOß, Eembold für das aus China-
gerbsäure dargestellte die oben angeführte Formel C^s H.22 O^.

Wird Chinaroth der trocknen Destillation " unterworfen, so tritt neben
Pyrogallussäure und brenzlichem Oel eine carminrothe, in Wasser unlösliche,
in Weingeist und Aether lösliche Substanz auf (Guiraud-Boissenot).

ChillOVaroth. C12 H12 O5. — Literat.: Pelletier u. Caventou (1820)
Journ. Phanm. (2) 7. 111. — Hlasiwetz, Ann. Chem. Pharm. 79. 138.
Eembold, ebendas. 143. 273.
Chinovaioth. Das vom Chinaroth zu unterscheidende und nach Eembold zur Chinova-

gerbsäure in gleicher Beziehung wie jenes zur Chinagerbsäure stehende Phlo-
baphen der China nova. Die Darstellung wird ganz wie diejenige des China-
roths bewirkt.

Es ist eine fast schwarze glänzende harzähnliche, zum dunkelrothen Pulver
zerreibliche Substanz, die ganz ähnliche Löslichkeitsverhältnisse vne Chinaroth
besitzt und sich diesem auch sonst durchaus ähnlich verhält.

Hesse (Ann. Chem. Pharm. 109. 342) berechnet mit Eücksicht auf die
Zusammensetzung des Lignotns (s. dieses) aus Hlasiwetz Analysen statt der
oben angeführten Formel C20 Hjo Og.

Lignoin.

Cinclio -
ceiotin.

LigllOin. — So nennt Reichel (Ueber Chinarinden und deren Be-
standth. Leipzig 1856) die braune den Buminsubstanzen verwandte, nach
Hesse (Arm. Chem. Pharm. 109. 341) vielleicht mit dem Chinovaroth inden-
tische Materie in alter Huanocochinarinde. Er erhielt sie, indem er die mit
Aether, Weingeist und Wasser erschöpfte Chinarinde mit Natronlauge auszog,
die dunkelrothbraune Lösung mit Salzsäure fällte, den gewaschenen Nieder-
schlag noch einmal aus alkalischer Lösimg durch Schwefelsäure abschied, ihn
dann mit schwefelsäurehaltigem und zuletzt mit reinem Wasser wusch und
bei 100° trocknete. Es ist eine schwarzbraune zerreibliche Masse, welche sich
fast ganz in Weingeist, sehr leicht in wässrigen Alkalien und Ammoniak löst.
Die ammoniakahsche Lösung fällt Kalk- und Barytsalze rothbraun, Bleisalze
fleischfarben. Beim Kochen mit Kalilauge entwickelt es Ammoniak (Hesse,
Ann. Chem. Pharm. 109. 341). — Nach Eeichel ist das Lignoin nach der
Formel C^o H2P N Og zusammengesetzt und nach Hesse entspricht die daraus
beim Kochen mit 'Kali resultirende stickstofffreie Substanz der Formel

'-^20 -tl20 '-'s'

Cinchocerotin. — im Jahre 1859 hat Kerner imter dem Namen

Gehalt der ChinariTiden an Alkaloiden. 1409

Cinchocerotin einen Körper beschrieben, der von A. Helms näher untersucht
wurde. Derselbe wurde in der Zimmer' sehen Chininfabrik in Frankfurt a. M.
auf folgende Weise dargestellt; flache südamerikanische Calisaya wurde mit
Kalk eingetrocknet und mit Alkohol behandelt und langsam abgekühlt, wobei
sich nach 6 — 9 Monaten das rohe Cinchocerotin abschied, das aus einem in
Alkohol leicht löslichen und darin schwer löslichen Bestandtheil (geringerer
Menge) besteht, welch' letztere beim Kochen mit Eisessig Säure bildet, Schmpkt.
54". — Die leicht lösliche Substanz, das Cinchocerotin, ist leicht löslich
in Aether , Chloroform , Schmpkt. 130" , Zusammensetzung Ca, H^^ O2 (oder
Polj^meres), liefert bei der Oxydation mit Chromsäure flüchtige Säuren (Essig-
säure und Buttersäure) und eine Säure, C^ H^a O.^. — (Arch. Pharm. 1883.
(3) 21. 281.

Gehalt der Chinarinden an Alkaloiden. — im Allgemeinen

enthalten die Stammrinden der Chinabäume relativ viel Chinin, die Rinden der
Aeste und Zweige mehr Cinchonin. Die unter allen südamerikanischen Rinden
den bedeutendsten Chiningehalt führende China regia plana oder flache Königs-
china, die vom Periderma befreite Stammrinde von Cinchona Calisaya var. vera
Wedel, enthält nach Reich ar dt (Chemisch-physiol. Abhandl. über die chemischen
Bestandtheile der Chinarinden, Braunschweig. 1855) 2,7 "/o Chinin und 0,26 "/o
Cinchonin, während die China regia convoluta oder Röhren-Königschina,
die noch mit dem Periderma versehene Rinde der Aeste und Zweige des näm-
lichen Baumes nur 0,66 % Chinin und 0,33 "/o Cinchonin führt. Als das Mittel
aus zahlreichen Untersuchungen dieser beiden gelben Rinden von Seiten
verschiedener Forscher ergiebt sich für die flache Königschina ein Gehalt
von 2,2 7o Chinin und 0,28 "/q Cinchonin , für die Röhren-Königschina
von 1,1 "/o Chinin und 0,42 7o Cinchonin. Von anderen gelben Rinden ent-
hält die sehr werthvolle und gegenwärtig vorzugsweise zur Bereitung der offi-
cinellen Chinabasen dienende China Pitaya s. Pitayo, von Cinchona Condaminea
var. Pifayensis abstammend, nach Delondre 1,5 — 1,8 "/o Chinin luid 0,8 — 1 7o
Cinchonin. Die der Königschina wohl am nächsten stehende China de Bogota
hält nach Delondre imd Bouchardat 2,2— 2,4 "/„ Chinin und 0,25— 0,337o
Cinchonin. — Von den bezüglich ihrer Abstammung nach unsicheren rothen
Chinarinden enthält die beste, die meistens aus Stammrinden bestehende
rothe Quito-China, China de Quito rubra, nach Reichardt 0,95 75 Chinin
und 0,39 7o Cinchonin. Als Mittel aus zahlreichen Bestimmungen verschiedener
rother Chinarinden des Handels ergiebt sich ein Alkaloidgehalt von 0,91 7o
Chinin und 1,05 7o Cinchonin. In den braunen Chinarinden, über deren
Abstammung ebenfalls noch grosse Unsicherheit besteht, und die stets in ge-
rollten, meistens von Zweigen und dünnen Aesten gesammelten Stücken vor-
kommen, überwiegt das Cinchonin. Die beste derselben, die Huanuco-China,
enthält nach Reichardt 0,85 7o Chinin und 2,24 7o Cinchonin, im Mittel
aus verschiedenen Bestimmungen 0,4 7o Chinin und 1,7 7o Cinchonin. Eine
andere sehr werthvolle braune China, die China Huamalies enthält im Mittel
der zahlreichen, zum TheU sehr weit auseinander gehenden Untersuchungen
verschiedener Chemiker 0,3 7o Chinin und 0,05 7o Cinchonin, die China Loxa
0,35 7o Chinin und 0,34 7o Cinchonin, die China Pseudoloxa 0,35 7o Chinin und
0,66 7o Cinchonin, die China Jaen pallida 0,56 7o Chinin und 0,6 7o Cinchonin.
Nach de Vrij's Untersuchungen ist der Gesammtgehalt an Alkaloiden in
den Wurzelrinden vieler Cinchonaarten erheblich grösser, als in den Stammrinden.

1410 Phanerogamae. Dicotyleae.

Job st (J. Pharm. 1872. 104) fand in Chinarinden Java's speciell Calisaya
3,39 7o Alkaloide, in Hasskarliana 2,52 "/o? in Pahudiana 2,07 7o) Broughton
(Pharm. J. Trans. (3) 2. 705) fand in Rinden aus Englisch -Indien und zwar
in Suceirubra 6,7 — 7,85 % Alkaloide mit 1,7—2,4 7o Chinin , in den Einden
von Cinchona officinalis 3,1 — 6,9 % Alkaloide mit 1,6—4,18 "/q Chinin, in Cali-
saya mit 3,9—5,36 7o Alkaloid und 1,02—4,6 "Z,, Chinin , in der Einde von
Cinchona peruviana 2— 6 7o Alkaloide mit 0,79 7o Chinin. — Moens (Nieuw.
Tijdschr. Pharm. Nederl. 1873 , 170. 346) fand in 8 Exemplaren von Calisaya
5-10,9 7o Chinin, 0,9— 0,86 «/o Chinidin, 0,1—1,170 Cinchonin, 0,4— 1,2 7«
Cinchonidin, amorphe Basen 0,2— 2 7o- Dß Vrij (Nieuw Tijdschr. Pharm.
1873, 257 und 278) fand in 16 Proben von Cinchona officinalis von 1,4-9,1 7o
Chinin. Derselbe Forscher theilt Untersuchungsresultate jamaicanischer Einden
mit (ebendas. 1873. 33), und zwar 3,7 7o Chinabasen in Cinchona Pahudiana,
mit 0,95 7o Chinin , 0,83 7o Basen in C. officinalis, in C. suceirubra 10,83 7o
Alkaloide 1,9 7o Chinin, 5,59 7o Cinchonin mit Spuren eines neuen Alkaloides
enthaltend, in einer andern suceirubra 5,8 7o Basen, in der Einde von C. Cali-
saya 2,75 7o Basen , in der Einde von C. micrantha 3,402 7o Chinabasen. —
Die weiteren Arbeiten über den Gehalt der Chinarinden, auch über den Sitz
der Alkaloide in der Einde, über Alkaloidvermehrung durch Düngung etc.
folgen in der Literaturangabe: Howard, Erzeugung und Sitz der Basen in
den Rinden, Pharm. J. Trans. (3) 3. 541. — Broughton, ebendas. 521, über
"Wirkung der Dünger. — Carles, über die Vertheilung der Chinabasen in der
Einde, J. Chim. Pharm. (4) 17. 22. — Gorkom, 3. u. 4. Quartalbericht der
Chinacultur Java's, Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 1874. 1. J. Pharm. 1874.
109. — (Suceirubra mit 9 — 16,3 7o Alkaloide, Ledgeriana 3—11,9 7oj Suceirubra
10—12 7o etc.). 1. u. 2. Quartalbericht in Jahrgang 1874 derselben Zeitschrift.
0. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 174. 337. hoher Gehalt der javanischen Cali-
saya an Conchinin (Chinidin). — ^ De Vrij, Pharm. J. Trans. (3) 5. 235. —
O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 176. 319. — De Vrij, Meuw Tijdschr.
Pharm. Nederl. 1875. Quartalsberichte aus Java in Nieuw Tijdschr. Pharm.
Nederl. 1875—1883. J. Pharm. 1875—1880: Die Ledgeriana wird chininreicher,
ihre Wurzelrinde hat geringen Werth, während bei der Suceirubra die Wurzel-
rinde mehr Chinin als die Stammrinde zu haben scheint." — „Die Einde von
Suceirubra scheint während und am Schluss der Eegenzeit am alkaloidreichsten
zu sein." Analysen von Calisaya, Suceirubra, Haskarliana, Ledgeriana, Java-
nica. J. Pharm. 1876. 134—138. — Ebendas. 1878. 102 und 105. — „Calisaya
Javanica und Haskarliana enthalten 1,3—10,3 % Alkaloide, die Ledgerianen
enthalten gegenüber anderen Sorten das meiste Chinin, 5 — 8 7o) ausserdem kein
Chinidin imd Cinchonidin. (Nieuw. Tijdschr. Pharm. Nederl. 1879.) — „Durch
Abschaben der äusseren Rinde, so dass das Cambium und der innere Theil des
Bastes zurückbleiben, wird qualitativ und quantitativ das beste Resultat er-
zielt. Die Einde erneuert sich sehr rasch. Der Alkaloidgehalt einer Chinarinde
steht im umgekehrten Verhältnisse zu der Zahl der in demselben vorhandenen
Bastfasern." „Der erneute Bast ist immer alkaloidreicher als der ursprüngliche.
Die Qualität der Alkaloide bleibt dabei fast unverändert, so dass eine chinin-
haltige Sorte chininreicher wird, während ebenso eine chinidinreiche Einde
bei der Erneuerung vorzüglich wieder Chinidin enthält. Die Rinde darf nicht
zweimal im Jahre geerntet werden, erst ein Jahr nach der Abschälung hat
dieselbe ihren vollen Gehalt und nach 2 Jahren ihre volle Dicke. Die Einde
einer Pflanze, welche der Mutterpflanze am nächsten steht, kommt auch der-

Methoden der Werthbestimmung der Chinarinden. 1411

selben im Chiningehalt am nächsten." Berichte aus Java 1879 und 1880. — Durch
längeres Aufbewahren der Rinde findet eine theilweise Zersetziuig der Alkaloide
statt. (De Vrij, Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 1880. 16 u. 17). — Weitere
Literatur: De Vrij, Vortrag über Cinchona und ihre Alkaloide. N. Tijdschr.
Pharm. Nederl. 1875. 1. — Bericht über britisch-indische Chinacultur. Pharm.
Journ. Trans. (3) 5. 243. 663. — Journ. Pharm. 1874. 91. — Analysen ceylonischer
Rinden. H. Paul, Pharm. J. Trans. (3) 6. 278. 321. — De Vrij, ebendas.
381. — D. Howard, ebendas. (3) 5. 260. 1505. Analysen v. Cinchona offi-
cinalis aus Ceylon. Cinchonacultur auf Jamaica, bei deren Analysen es sich
bestätigt, dass Chinin in der Zellhülle und Cinchonin im Bast vorherrsche. —
De Vrij, (Nieuw. Tijdschr. Pharm. Nederl. 1876. 225). Beurtheilung der ost-
indischen Chinarinden vom pharm. Standpunkte aus. — Cultur im englischen
Indien. J. Pharm. 1876. 143. — Moens, (Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl.
1877. 10. 298). Cultur der China Calisaya Ledgeriana in Java. — Howard,
the Quinology of the east Indien. Plantaleons. 1877. — Stoeder, (Nieuw.
Tijdschr. Pharm. Nederl. 1878). Analysen bolivianischer Rinden der grossen
Ausstellung von Rinden in Amsterdam 1877. — De Vrij, ebendas. 306. —
Chinacultur Bengalens.' Wood, (Pharm. J. Trans. 8. 398. 621). Ueber Cin-
chona pubescens (9,47 7o Alkaloid) De Vrij, (Pharm. J. Trans. 8. 407. 805). —
Howard, Ueber Cinchona in Indien. Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 1879.
351. — Moens, Bericht. Ebendas. 321 u. 361. — Trouette, J. Pharm, chim.
(5) 1 und 2. 1880. Chinarinden auf der Insel R^union. Succirubra 7,5 7o>
Calisaya 4,38 "/o j officinalis 5,345 "/o Alkaloide. — Cinchona Calisaya Led-
geriana J. E. Howard, Pharm. J. Trans. 507. 730. 1880. — De Vrij, Ueber
die Form, in welcher sich die Alkaloide in der Rinde befinden. Nieuw Tijdschr.
Pharm. Nederl. 1878. 1. — De Vrij, Pharm. J. Trans. 1874 und 1873. De
Vrij, über den Alkaloidgehalt der Wurzelrinde der verschiedenen Cinchonaarten
1868. Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. Die China cuprea enthält 2— 5,9 7o
Alkaloide, darunter 1— 2 % Chinin (De Vrij, Hesse). — Als besonders be-
achtenswerthe Literatur ist hier noch zu bezeichnen: Die Chinarinden von
F. A. Flückiger, Berlin 1883.

Methoden der Werthbestimmung der Chinarinden. —

Zur Bestimmung der Alkaloidmengen in den Chinarinden, sowie der Trennung
der einzelnen Alkaloide existiren zahlreiche Methoden, welche alle mehr oder
weniger darauf beruhen, dass die Rinden mit Mineralsäuren extrahirt werden,
diese Auszüge mit starken Basen versetzt, und mit entsprechenden Lösungs-
mitteln behandelt werden wie Aether, Chloroform, höher siedenden Kohlen-
wasserstoiFen, oder dass man die Rinden zuerst mit Kalk, oder Alkalihydroxyd
zur Beseitigung der Gerbsäuren, Chinasäure, Chinovasäure, Farbstoffe, ebenso
zur Isolirung der Alkaloide behandelt und hierauf mit den erwähnten Extrac-
tionsmitteln ia Berührung bringt oder auch endlich ammoniakalische Lösimgs-
mittel, Aether, Alkohol etc. in Anwendung bringt, welche die Alkaloide auf-
nehmen, aus welchen Lösungen nach Beseitigung der leicht flüchtigen Lösungs-
mittel mittelst Säuren die Alkaloide wieder aufgenommen und mit Alkali aus-
geföUt werden. — Die Trennung resp. quantitative Bestimmung der Hauptalka-
loide der Rinden wie Chinin, Cinchonin, Chinidin, Cinchonidin, nebst amorphen
Alkaloiden gründet sich theils auf das Polarisationsverhalten der betr. Alkaloide
theils auf ihr Verhalten gegen Weinsäure, Kaliumjodid, sowie die Löslichkeits-
verhältnisse gegenüber Aether etc. — Die gewaltige Literatur auf diesem Gebiete

2^412 Phanerogamae. Dicotyleae.

kann unmöglich hier eingehender besprochen werden, dagegen möge der Versuch
gemacht werden, eine gedrängte Uebersicht zu geben. — Die Methoden der Be-
stimmung der Gesammtmenge der Alkaloide lassen sich wohl nach 3 Ge-
sichtspunkten behandeln, je nach Anwendung des Extractionsmittels und der
Arbeit selbst.

I. Säuremetlioden.

Winkler, Arch. Pharm. 1868. 133. 112. — Hager, (Schweiz. Wochsclir.
Pharm. 1869. 253) kocht 10 gr. gepulv. Emde V4 Stunde mit 130 gr. Wasser
-|- 20 Tropfen Kalilauge (sp. Gew. 1,3), fügt hierauf 16 gr. verd. Schwefelsäure
(1,115) zu, kocht 15 — 20 Min. und fallt nun die noch verdünnte, filtrirte Lösung
mit Pikrinsäure. 8,24 gr. Pikrate = 3,5 Chinabasen. Eabourdin (Gompts.
rend. 31. 782) extrahirt mit salzsäurehaltigem Wasser, fällt mit Kali und
schüttelt mit Chloroform, welches dann mit säurehaltigem Wasser behandelt
wird, das die Alkaloide aufnimmt, die mit Ammon gefällt werden. — Claus,
(Viertel]. Pharm. 13) extrahirt mit schwefelsäurehaltigem Wasser, dampft die
Auszüge mit Magnesia ein und extrahirt zuerst mit Aether (Chinin), dann
mit Alkohol (Cmchonin). — Hager (J. Pharm. 1877. 71). — Schacht,
Arch. Pharm. 1871, Kritik der Hager 'sehen Methode. — Duflos extrahirt
mit schwefelsäurehaltigem Wasser, dampft mit Magnesia ein, extrahirt mit
Alkohol, verdampft zur Trockne, zieht wieder mit Aether aus und versetzt
mit Alkohol und Platinchlorid. — Schacht, (J. Pharm. 1871. 87) extrahirt
mit salzsäurehaltigem Wasser und Glycerin, filtrtrt, fallt mit Kali und schüttelt
mit Amylalkohol aus. — Scott (Pharm. J. Trans. (2) 11. 222) extrahirt die
Binden mit zweifach schwefelsaurem Kah. — De Vrij, (Nieuw Tijdschr.
Pharm. Nederl. 1880. 17) extrahirt 12 Stunden in der Kälte mit Salzsäure
(Normal) und der 3 fachen Wassermenge, verdrängt noch mit Wasser bis Aetz-
alkaUen keine Fällung mehr geben. Dieser Auszug wird mit verdünnter
Natronlauge bis zur beginnenden Trübung versetzt, dann durch Essigsäure-
zusatz geklärt, bis nahe dem Siedepunkt erhitzt und mit Kaliumoxalat [l^/^'^/o
von dem Gewichte der angewandten Einde) versetzt. Nach Filtration wird
die erhaltene Lösung mit Aetzalkali und Chloroform (auf 15 gr. Rinde 100 gr.
Chloroform) behandelt, die Chloroformausschüttlung wiederholt und der Ver-
dampfungsrückstand des Chloroforms gewogen = Alkaloide.

n. Kalkmethoden.

Delondre, Cannstatts Jahresb. Pharm. 1861. Guillermond, ebendas.
— Glönard u. Guillermond (Dictionnar. of Chemistry. 6. I. Suppl.) extra-
hirt die mit Ca (0H)2 gemischte Rinde mit Aether, schüttelt den Aether mit
Normalschwefelsäure aus, deren Ueberschuss mit Ammon zurückgenommen
wird. — Kerkhoff, modificirt diese Methode. — V. d. Burg (J. Pharm.
1866, 93) extrahirt die mit Kalk gemischten Rinden mit Alkohol, verdunstet
die alkoholischen Auszüge, nimmt die Rückstände mit Essigsäure auf, fallt
mit Aetznatron, löst wieder in Salzsäure, fallt, fractionnirt mit Ammon die
Farbstoffe, dann die Alkaloide, die wieder in Alkohol gelöst werden. —
Gunning (Nieuw Tijdschr. Pharm. Niederl. 1870. 146. Ned.) erweicht die
Rinde mit schwacher Kalilauge, mischt mit Gyps und extrahirt mit Amyl-
alkohol. - V. d. Burg, Zeitschr. anal. Chem. 9. 179. — Moens (J. Pharm.
1870. 129) extrahirt die Rinde, mit V^ Kalk gemischt, mit Alkohol, verdampft
nach Zusatz von Essigsäure und fällt mit Aetzkaü etc. — Schneider (J. Pharm.

Methoden der Wortlibestimmung der Chinarinden. 1413

1870. 82) trocknet die Kinde mit Kalkmilch zunächst ein, extrahirt mit Alkohol,
versetzt mit Schwefelsäure, dampft das Filtrat etwas ein und fallt mit
Aetznatron. — Schacht (J. Pharm. 1871. 85 ii. 87), welcher die Sehn ei-
der'sehe Methode kritisirt, wendet zuerst Extraction der Rinde mit Kali,
hierauf mit verdünnter Schwefelsäure an, hierauf Ausfallen mit Kalilauge
und Ausschütteln mit Amylalkohol. — Carl es (J. Pharm. 1871. 84) extrahirt
die mit Kalk eingetrocknete Rinde mit Chloroform. — De Vrij (Nieuw
Tijdschr. Pharm. 1871. J. Pharm. 1871. 90) extrahirt die mit Kalk einge-
trocknete Rinde mit 90 7o Alkohol, versetzt mit verd. Schwefelsäure, verdampft
den Alkohol und füllt mit Kali. — V. d. Burg findet diese Extraction nicht
genügend. — Lawrence -Cleaver. — Pharm. J. Trans. (3) Vol. 6. 280. 361.

— Moens (Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 1875. 129. J. Pharm. 1875. 99)
extrahirt die mit gleichen Theilen Kalk gemischte Rinde mit Alkohol (94 7o)
(1— 2tägiges Maceriren, dann Auskochen), versetzt den alkoholischen Auszug
mit verdünnter Schwefelsäure, lässt 24 Stunden stehen, filtrirt, verdunstet den
Alkohol und fällt die klare Lösung mit kohlensaurem Natron. Im Filtrat
wird mit Aether der letzte Rest Alkaloid aufgenommen. — Johannsen,
(Arch. Pharm. (3) 12. J. Pharm. 1877. 106) schlägt zum Ausfällen anstatt
Soda Aetznatron vor.

Stoeder (J. Pharm. 1879. 94) schlägt vor, die Rindenkalkmischung mit
einem Gemenge von 100 g Weingeist und 20 g Chloroform zu extrahiren (Mace-
riren und im Wasserbade). — Pr unier (Arch. Pharm. (3) 14. 1879) wendet
zur Extraction der Kalkrindenmischung Chloroform mit Vs Alkohol (95 7o) an.

— Hilbig's Methode, sehr zeitraubend, ist eine Combination der Säure-
und Kalkmethode (Pharm. J. Russl. 1880. 326). Schacht (Pharm. J. Russl.
1881) extrahirt die Kalkrindenmischung mit Alkohol, versetzt diese Lösung mit
Schwefelsäure, verdampft das Filtrat vom Gypsniederschlag, nimmt den Rück-
stand mit Wasser auf und fallt mit Aetznatron.

Flückiger's Methode (Pharm. Z. 1881) beruht auf der Anwendung von
Aether als Extractionsmittel der mit Kalkbrei eingetrockneten Rinde, Aus-
schütteln der ätherischen Lösung mit Salzsäure und Fällen mit Natronlauge
(1,3 sp. Gew.). — Squibb-Brocklyn (Pharm. Z. 1882) wendet zur Extraction
der Chininkalkmischung eine Mischung von Amylalkohol und Aether an.

in. Ammoniakmethode.
Der Begründer der sog. Ammoniakmethode, welche sich wegen ihrer
raschen Ausführung und brauchbaren Resultate allgemein Geltung verschafft
hat, ist Pro 11 ins (Arch. Pharm. 1881), der zuerst eine Mischung von 38 Th.
Alkohol, 10 Chloroform und 2 Ammoniak auf 5 Th. Rinde zur Extraction
vorschlug. Diese Extraction wurde später von Prollius selbst verbessert durch
Anwendung einer Mischung von 88 Th. Aether, 4 Ammon, 8 Alkohol. Die
weiteren kritischen Prüfungen dieser Methode, sowie auch anderer Methoden,
besonders von de Vrij (Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 1872), Kissel
(Arch. Pharm. 1882), Meyer (ebendas. 1882) und Biel (ebendas. 1882) haben
Modificationen veranlasst, die unstreitig zum Vortheil des ursprünglichen
Principes sich entwickelten. Die de Vrij 'sehe Modification dürfte hier zu-
nächst Erwähnung finden: 40 g gepulverter Rinde werden mit 200 g einer
Mischung von 88 Th. Aether, 4 Th. Salmiakgeist und 8 Th. Alkohol in einer
verschlossenen Flasche 2 Stunden unter Umschütteln stehen gelassen. Inner-
halb dieser Zeit ist die Extraction stets vollendet. Von diesem Auszuge wird

1414 Phanerogamae. Dicotyleae.

ein Theil abgewogen, durch Destillation der Aether und Alkohol weggenommen
und der Rückstand mit Salzsäure aufgenommen, mit Aetznatron versetzt und
mit Chloroform ausgeschüttelt, welches beim Verdunsten die Alkaloide hinter-
lässt. — Kissel extrahirt mit der Ammonäthermischung von Prollius 2 St.,
verdampft eine abgewogene Menge des Auszuges, nimmt mit Schwefelsäure
auf und föllt mit Alkali. — Biel wendet 20 g Einde an, die mit Mischung
von 176 g Aether, 16 g Alkohol und 8 g Ammoniak 4 Stunden extrahirt
werden. Ein Theil des Auszuges wird verdunstet, mit verdünnter Schwefel-
säure aufgenommen, mit Ammon übersättigt und mit Chloroform ausgeschüttelt.
— Auch ist noch an die Methoden zu erinnern, welche die deutsche Pharma-
copoe II. Auflage, enghsche u. amerikanische Pharmacopoe aufgenommen haben.
Von kritischen Arbeiten seien erwähnt Carles (J. Pharm. Chim. (4) 12.
81), der die älteren Methoden von Henry, Buchner, Guibourt, Wohler,
Maitre, ßaboudin u. A. prüfte, ferner C. Schacht (Arch. Pharm. 197.
97), der besonders die Methode von Claus,- J. E. Schacht, Schneider,
Hager, Gunning prüfte, de Vrij (Nieuw Tijdschr. Nederl. Pharm. 1871),
der die Methoden v. d. Burg, Kerkhoff, Gunning, Vogl, Carles be-
handelte, sowie die oben schon bei der Ammonmethode erwähnten Arbeiten
von Biel, Meyer, Johannsen, Kissel und de Vrij. — Im Betreff' der
Trennung der einzelnen Chinabasen von einander verdienen vor Allem die
Forschungen de Vrij 's (Pharm. J. Trans. (3) 2. 643) erwähnt zu werden.
Derselbe hat auf folgende Thatsachen eine Trennung der Hauptalkaloide ge-
gründet: 1) leichte Löslichkeit von Chinin und amorphen Chinabasen in
Aether, gegenüber der geringen Löslichkeit der 3 übrigen CMnabasen in dem-
selben Lösungsmittel, 2) leichte Löslichkeit des schwefelsauren Salzes der
Jodverbindung vor der amorphen Chinabase in Alkohol gegenüber der geringen
Löslichkeit des schwefelsauren Jodchinins in Alkohol, 3) auf die Löslichkeits-
verhältnisse der weinsauren Salze, indem 1 Th. weinsaures Cinchonidin 1265 Th.
Wasser von 10", weinsaures Cinchonin 35,6 Th. Wasser von 16" und wein-
saures Chinidin 38,8 Th. Wasser von 15" verlangt, 4) auf die verschiedene Lös-
lichkeit der jodwasserstoffsauren Salze von Chinidin, Cinchonin, Cinchonidin
in Wasser und Alkohol. Ein Theil des jodwasserstoffsauren Salzes von Chini-
din bedarf 1250 Th. H,0 bei 15" und 110 Th. Alkohol, 1 Th. Cinchonidinsalz,
110 Th. Wasser, 3 Th. Alkohol und 1 Th. Cinchoninsalz 128 Th. Wasser von
15" und 3 Th. Alkohol. Wegen der detaillirten Ausfülarung des Verfahrens
muss hier auf das Original verwiesen werden. — (Weiteres über diese Methode :
Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl. 6. 161. 361.) — De Vrij, (Pharm. J. Trans.
(3) 6. 285. 461) hält das Jodosulfat des Chinioidins für ein vorzügliches Rea-
gens zum Zweck der qualitativen und quantitativen Bestimmung des krystalh-
sirbaren Chinins. Die Darstellung ist folgende: 2 Th. Chinioidinsulfat (iden-
tisch mit dem Sulfat des amorphen Chinins, nach de Vrij 's Vorschrift
von Howard & Sons Stratford angefertigt) werden in 8 Th. 5 "/o schwefel-
haltigem Wasser gelöst und hierauf allmälig eine aus 1 Jod und 2 Jodkalium
in 100 Th. Wasser bestehende Lösung zugesetzt, wobei das Chinioidinsulfat
ausfallt, das gewaschen und getrocknet wird. Ein Theil derselben, auf dem
Wasserbade mit 6 Th. Alkohol von 92 — 96 "/o gelöst, scheidet beim Erkalten
einen Bodensatz ab ; das Filtrat. wird verdampft und der Rückstand in 5 Th.
kalten Alkohols gelöst, welche Lösung das erwähnte Reagens abgiebt. — Zur
Bestimmung der Chininmenge in einem Alkaloidgemische wird ein Theil Al-
kaloidgemisch in 20 Th. Alkohol (90—92 "/„) mit 1,5 "/„ Schwefelsäure gelöst,

Methoden der Werthbestimmung der Chinarindon. 1415

mit der erwähnten Lösung so lange versetzt, bis kein Niederschlag von Chinin-
jodosxilfat (Herapathit) mehr entsteht. Der Niederschlag wird abfiltrirt,
mit Herapathitlösung (alkoholisch, gesättigt), ausgewaschen, vorsichtig ge-
trocknet und gewogen. Ein Theil bei 100" getrocknetes Chininjodosulfat
4 C26 Hat Na O^ 3 H., SO4, 6 J = 0,5509 Chinin (wasserfrei) oder 0,7345 reinem
Disulfat des Handels. (Wegen der speciellen Ausführung siehe Original). —
Moens, (Nifeuw. Tijdschr. Pharm. Nederl. 1875. 129) löst die abgeschiedenen
Alkaloide in Salzsäure, neutralisirt mit Ammon und versetzt mit Kalium-
Natriumtartrat (Seignettesalz) , wodurch die Doppeltartrate von Chinin und
Cinchonidin gefällt werden. Das Filtrat dieser Fällung wird mit Jodkalium,
besser Jodnatrium versetzt und concentrirt, wobei sich Conchininjodhydrür
abscheidet, das mit Wasser und Alkohol gewaschen wird. Das Filtrat hievon
liefert auch Zusatz von Soda ein Gemenge von Cinchonin und amorphem Al-
kaloid, welches mit Alkohol von 40 "/o getrennt werden kann, worin sich das
amorphe Alkaloid nebst Spuren von Cinchonin löst. Zur Trennung der oben
erhaltenen Chinin- u. Ciuchonidintartrate löst man in Salzsäure, überschichtet
mit Aether und setzt Sodalösung zu, wodurch Chinin mit wenig Cinchonidin
in Lösung geht, welches sich event. beim Verdunsten des Aethers zuerst
abscheidet. — Johansen (Arch. Pharm. (3) 10. 5. 418) prüfte die Moens'sche
Methode bei amerkanischen Binden und erhielt keine übereinstimmenden Eesul-
tate, die er auf eine Keihe von Fehlerquellen der Methode zurückführt (siehe
Original, auch J. Pharm. 1877. 106).

Christensen hält die Bestimmungsmethode de Vrij's für ungenau,
worauf de Vrij seine Methode wiederholt empfiehlt und mit einigen Modi-
ficationen, besonders bezüglich der Darstellung des Beagenzes, das durch
Ausziehen von Chinioidin im Wasserbade mit 2 Tb. Benzol, Schütteln der
erhaltenen Lösung mit verdünnter Schwefelsäure, Versetzen dieser Lösung
unter Umrühren mit 1 Jod und 2 Jodkalium (auf 2 Th. Chinioidin erhalten
wird, wodurch der Niederschlag der Jodverbindung entsteht, die, wie oben
bereits angegeben, weiter behandelt wird. — Die Arbeit von Hager (Pharm.
Centlh. 1880. 412). die besonderen Werth der mikroskopischen Untersuchung
der Ammonfällungen der Chinaalkaloidsalze, der Borate beimessen, müssen
ebenfalls Beachtung verdienen. (Siehe auch in dieser Eichtung Godeffroye,
Z. Ost. Apothver. 1878). — Ueber die Bestimmung des Gesammtgehaltes an
Alkaloiden, sowie deren Trenmmg, siehe noch Perret, Bull. soc. chim. 21.
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der Chinaalkaloide. M. Eozsnyay, Arad. 1878.

Ueber die Benützung des verschiedenen Polarisationsvermögens der China-
basen in Lösungen neutraler, saurer Natur etc. zur Bestimmimg des Gehaltes
der Chinarinde an Alkaloiden, sowie zur speciellen Unterscheidung der niederen
Alkaloide sind besonders hier zu nennen, die Arbeit von de Vrij (Nieuw.
Tijdschr. Nederl. Pharm. 1873. 129. J. Pharm. 1873. 107.) ^ Oudemanns,
Ann. Chem. Pharm. 166. 65. — Arch. nederland. des scciences exactes et
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1416 Phanerogamae. Dicotyleae.

Berl. Ber. 4. 629; Ann. Chem.. Pharm. 166. 217. — De Vrij, Pharm. J. Trans.
(3) 2. 1. 521. — So verdienstvoll, interessant und beachtenswerth die durch
die genannten Arbeiten erhaltenen Resultate sind, so ist dennoch eine sichere,
zuverlässige Bestimmungsmethode des Gesammtgehaltes der China-
rinden an Alkaloiden, sowie auch der Trennung der einzelnen Alkaloide unter
sich auf rein optischem Wege nicht vorhanden, wenn auch unbedingt zuge-
geben werden muss, dass die optischen Methoden in der Hand des Geübten
brauchbare Resultate liefern.

Wohl darf auch hier, wenn auch nur in Kürze, der Nomenclatur der
Chinabasen gedacht werden, die zu mancherlei Controversen in der Literatur
führte; (de Vrij, Nieuw. Tijdschr. Pharm. 1871. 65.) — G. Kerner, Arch.
Pharm. 216. 1880. 259. — 0. Hesse, 217. 1880. 268. 369. — G. Kerne.r,
ebendas. 438.

Unter den Hauptalkaloiden sind folgende Synonyme nennenswerth : Chini-
din, Syn. /9-Chinin von van Heiningen,- Chinotin von Löwig, Cin-
chotin von Hlasiwetz, Pitayin v. Muratory, Carthagin v. Grüner,
Conchinin v. Hesse. — Cinchonin, Synon. Betacinchonin v. Schwabe,
Huanokinvon Erdmann. — Cinchonidin, Synon. Pseudochinin von
Mengarduque, Chinidin v. Rosengarten, Wincklers & Hesse.

Zur allgemeinen Charakteristik der Hauptalkaloide der Chinarinden möge
noch folgende Uebersicht dienen, welche mit Berücksichtigung der Löslichkeits-
verhältnisse, der Polarisation-Fluorescenzverhältnisse und sonstigen Reaktionen
zusammengestellt ist:

I. In Aether löslich imd zwar leicht sind Chinin, Chinidin, Chinamin,
wenig löslich Cinchonidin, Cinchonamin, sehr wenig löslich Cinchonin.

IL linksdrehend Chinin, Cinchonidm, rechts drehend Chinidin, Cin-
chonin, Chinamin.

III. Fluorescenz der sauren Salze bei Chinin, Chinidin, Homochinin,
keine Fluorescenz Chinonin, Cinchonidin, Chinamin.

IV. Krystallisirte Hydrate bilden Chinin, Chinidin, die übrigen nicht.

V. Die grüne Talleiochininreaction geben Chinin, Chinidin und
Homochinin.

Chinin bildet einen Herapathit (Chininjodosulfat) , Cinchonin wird
durch Kaliumjodid nicht gefällt, sein Hydrojodat ist in Alkohol löslich, Chini-
din (Conchinin Hesse) bildet ein in Wasser und Alkohol scliAver lösliches
Hydrojodat.

Chinin. C2oH24N2 02. — Literat.: Pelletier und Caventou, Ann.
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Chinin. 1417

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Laborde, Bull. Acad. mM. 57. 1880; Compt rend. Soc. Biol. 760.
1882. — Pantelejeff, Centrlbl. med. Wiss. 529. 1880. — Lepidi-
Chioti, Morgagni, Maggio 321. 1880. — See und Bochefontaine,
Compt. rend. 96. 266. — Arntz, Ueber den Einfluss des Chinins auf
Wärmeabgabe und Wärmeproduction. Bonn. 1883.

ISTachdem schon 1792 Fourcroy (Annal. Chim. 7. 113. 9. 7) ciinin.
einen vom gewöhnlichen verschiedenen harzartigen Extractiv-
stoff aus der Chinarinde dargestellt, Vauquelin 1809 (Ann.
Chim. 59. 130 und 148) denselben in reinerer Gestalt als China-
stoff beschrieben hatte und von Gomez 1811 (Edinb. med. and
surg. Journ. 1811. Art. 420) und Pf äff 1814 (Schweigg. Journ.
Chem. Phys. 10. 265) das wirksame Princip der Chinarinde bereits
noch reiner erhalten worden war, zeigten Pelletier und Caventou
im Jahre 1820, dass dieser Chinastoff ein Gemenge von 2 Basen,
von Chinin und Cinchonin, sei.

Das Chinin, die wichtigste unter den verschiedenen, später noch
aufgefundenen Chinabasen, kommt in allen echten, von zahlreichen
Arten der Gattung Cinchona abstammenden Chinarinden vor, und
zwar stets begleitet von Cinchonin, in der Eegel, wie es scheint,
auch von Chinidin und Cinchonidin. Besonders reich an Chinin
sind die Rinden von C. Calisaya, Hasskarhana, Pitayensis, Tucujensis,

officinalis, lancifolia, succirubra.

90*

1420 Phanerogamae. Dicotyleae.

Darstellung. Die Chinaalkaloide finden sich in den Einden als chinasaure und china-

gerbsaure Salze. Da diese durch Wasser in saure und basische Salze zerlegt
werden und letztere in Wasser unlöslich sind, so reicht blosses Ausziehen mit
reinem Wasser zur Erschöpfung der Einden nicht hin (daher die Eückstände
der zu pharmaceutischen Decocten und Infusionen benutzten Chinarinden
immer noch Chinin und Cinchonin liefern), sondern die Extraction muss durch
wiederholtes Auskochen (bei kalter Extraction, die weniger färbende Sub-
stanzen in Lösung bringt, soll 6 maliges Ausziehen zur Erschöpfung noth wendig
sein) mit schwefelsaure- oder salzsäurehaltigem Wasser (im Ganzen etwa 1 Th,
Salzsäure von 1,12 spec. Gew. auf 8 Th. der Einde) bewirkt werden. Aus
dieser Abkochung, die ausser den Basen noch Chinasäure, Chinagerbsäure,
Chinaroth und andere färbende Substanzen enthält, können nun die ersteren
durch Uebersättigung mit einer mineraüschen Base abgeschieden werden.
Früher wurde dazu vielfach die kostspieligere Magnesia benutzt, gegenwärtig
wendet man Kalkhydrat oder Natron an. Ammoniak widerräth sich deshalb,
weil ein Ueberschuss desselben, namentlich wenn Schwefelsäure zur Extraction
gedient hatte, erhebliche Mengen der Basen in Lösung zurückhält. Auch in
Kalkwasser und Chlorcalcium ist das Chinin nicht unlöslich. Dagegen besitzen
wässriges ätzendes und kohlensaures Natron ein ganz besonderes geringes
Lösungsvermögen für das Chinin (ein geringeres als die entsprechenden Kalium-
verbindungen), während sie andererseits einen Theil der färbenden Substanzen
in Lösung erhalten, weshalb diese Fällungsmittel den Vorzug verdienen. Man
neutralisirt daher zweckmässig die vereinigten und durch Eindampfen etwas
concentrirten sauren Auszüge annähernd mit kohlensaurem Natron und fällt
dann heiss mit Aetznatron. Den ausser den Chinabasen noch Färb- und
Gerbstoff (und bei Fällung mittelst Kalkmilch auch Kalk, event. Gyps) ent-
haltenden Niederschlag zieht man nach dem Abwaschen, Auspressen und
Trocknen, wenn die verarbeitete Einde viel Chinin neben wenig
Cinchonin enthält, mit 75 — SOprocentigem kochendem Weingeist aus, ver-
setzt die Lösung mit verd. Schwefelsäure bis zur schwach sauren Eeaction
und destillirt nun den Weingeist ab. Beim Erkalten gesteht der Eückstand
zu einer lockeren, fast das ganze Chinin als schwer lösliches schwefelsaures
Salz enthaltenden Krystallmasse. Sie wird durch Abpressen von der Mutter-
lauge getrennt, mit kaltem Wasser gewaschen, dann unter Wasser mit frisch
geglühter Thierkohle digerirt und endlich noch mit grade soviel Wasser versetzt,
dass beim Kochen eben Lösung des Cliininsalzes erfolgt. Aus der heiss
filtrirten Flüssigkeit krystalhsirt dieses dann rein heraus und wird nach dem
Abtropfen auf Fliesspapier im Schatten (im Lichte tritt Gelbfärbung ein) ge-
trocknet. Aus der von den Krystallen getrennten Lauge kann durch Ver-
dunsten der Eest des Chininsalzes gewonnen und durch nochmaliges Zersetzen
mit kohlensaurem Natron, Wiederauflösen in Schwefelsäure und Krystallisiren
der Lösung rem erhalten werden.

Bei Verarbeitung von braunen oder grauen cinchoninreichen Einden
ändert man das Verfahren dahin ab, dass man den durch Natron erhaltenen
Niederschlag mit 85 — SOprocentigem Wemgeist auskocht. Aus der heiss
filtrirten Lösung krystalhsirt alsdann das in kaltem Weingeist schwer lösliche
Cinchonhi beim Erkalten zu einem Theil heraus. Dieser vnrd mit kaltem
Weingeist gewaschen, den man der gebliebenen Lösung hinzufügt. Nachdem
letzterer die Hälfte oder zwei Drittheile des Weingeists dm-ch Destillation
entzogen sind, schiessen neue Mengen des Cinchonins an. Die rückständige,

Chinin. 1421

nun vorwiegend Cliinin enthaltende Mutterlauge, wird jetzt mit Schwefelsäure
kaum merklich übersättigt und in der oben beschriebenen Weise weiter
behandelt.

Die nach dem einen oder anderen Verfahren von der ersten unreinen
Krystallisation des basisch - schwefelsauren Chinhis abgepresste braune un-
krystallisirbare Mutterlauge enthält neben wenig Chinin und viel Cinchonin,
zu denen in vielen Fällen noch Chinidin und Cinchonidin kommen, auch
Zersetzungsproducte dieser Basen, ferner Harz, Farbstoff und andere Substanzen.
Gewöhnlich wird sie auf Chinoidin verarbeitet, indem man sie mit Ammoniak
oder Alkalien ausfällt und den harzartig zusammenfliessenden Niederschlag
mit Wasser wäscht und trocknet. Will man noch Chinin und Cinchonin
daraus gewinnen, so kann man sie nach Geiger mit Bleiacetat ausfällen, das
Filtrat mit Schwefelwasserstoff entbleien, aus der jetzt nur noch wenig gefärbten
Flüssigkeit die Basen durch ein Alkali niederschlagen und sie nach einer der
Aveiter unten angegebenen Methoden trennen. Henry jun. imd Delondre
empfehlen die Basen aus der Lauge mit oxalsaurem Ammoniak als oxalsaure
Salze zu fällen, wobei die Harze gelöst bleiben und die Oxalate dann durch
ein Alkali zu zersetzen.

Ausser den eben beschriebenen, besonders für die fabrücmässige Darstellung
geeigneten Methoden, sind noch zahlreiche andere in Vorschlag gebracht worden.
Ein Theil derselben, so die Vorschläge von Badollier (Ann. Chim. Phys. (2)
17. 273), von Cassola (Journ. Pharm. (2) 15. 167), von Scharling (Pogg.
Annal. 24. 182) und von H erring (Journ. pract. Chem. 63. 505), strebt eiae
Entfernung von Färb- und Gerbstoff, von Chinaroth und Chinasäure durch ein
der eigentlichen Extraction der Alkaloide vorhergehendes Ausziehen der Rinde
mit alkalihaltigem Wasser an. Es ist dagegen einzuwenden, dass eine voll-
ständige Beseitigung der fremden Stoffe auf diesem Wege nicht zu erreichen
ist, dagegen ein Antheil der Alkaloide in den alkalischen Auszug übergeht. Um
diesen nicht zu verlieren, dampft Her ring die natronhaltige Lauge mit über-
schüssiger Salzsäure ein, filtrirt den Farbstoff ab, fällt mit Kalk und entzieht
dem Kalkniederschlage die Basen durch Benzol oder Terpentinöl.

Henry und Plisson empfehlen, um die Anwendung des Weingeists zu
umgehen, den mit schwefelsäurehaltigem Wasser bereiteten Auszug der Rinden
mit frisch gefälltem feuchtem Bleioxydhydrat zu versetzen, bis er eben neutral
und nur noch wenig geförbt ist (wobei jedoch neben den zu entfernenden
Stoffen auch etwas von den Basen mit niedergeschlagen wird), das Filtrat mit
Schwefelwasserstoff zu entbleien, dann mit Kalkmilch in geringem Ueberschuss
zu fällen, den gewaschenen Niederschlag direct in der eben erforderlichen
Menge verdünnter Schwefelsäure heiss zu lösen und die Lösung zur Krystalli-
sation zu bringen.

Stratingh versetzt den mit schwefelsäurehaltigem Wasser bereiteten Aus-
zug mit 7a2 vom Gewicht der Rinden an Alaun, fällt mit V4 der verwendeten
China an kohlensaurem Kali, behandelt den Niederschlag, in welchem das
Thonerdehydrat sehr fest mit den Farbstoffen verbunden ist, mit Weingeist
und verfahrt im Uebrigen in der oben erörterten Weise.

W. Clark (Lond. Journ. of arts 1860. 94) übersättigt den sauren Auszug
der Rinden schwach mit Ammoniak oder Soda, versetzt dann mit käuflicher
Stearinsäure und kocht unter Umrühren. Die schmelzende Säure entzieht der
Flüssigkeit wie dem Niederschlage die Basen allmälig vollständig imd scheidet
sich damit beim Erkalten als schwarzer Kuchen oben ab. Dieser ^vird zur

2422 Phanerogamae. Dicotyleae.

Reinigung mit Wasser, dann .aber mit schwefelsäurehaltigem Wasser ausge-
kocht, welches die Alkaloide aufnimmt. Wird die saure Lösung vorsichtig
mit einem Alkali abgestumpft, so werden nur färbende Beimengimgen gefällt
und beim Erkalten erstarrt das Filtrat zu einer Krystallmasse von schwefel-
saurem Chinin Bei der fabrikmässigen Darstellung des Chinins und der
anderen Alkaloide scheidet man mit Kalk die Alkaloide ab und extrahirt die
feuchte Kalkmenge mit Schieferöl, Petroleum, Bravmkohlentheeröl, auch Wein-
geist, schüttelt mit Säuren aus und fallt mit Natron.

Zur Trennimg des Chinins vom Cinchonin wurde in den meisten der vor-
stehend beschriebenen Darstellungsmethoden der Umstand benutzt , dass
neutrales schwefelsaures Chinin viel weniger in Wasser löslich und viel leichter
krystalhsirbar ist, als schwefelsaures Cinchonin. Auch durch Weingeist können
die beiden Basen getrennt werden, aus dessen heiss gesättigter Lösimg das
Cinchonin beim Erkalten grösstentheils herauskrj'stallisirt , während das darin
sehr leicht lösHche Chinin vollständig mit nur wenig Cinchonin in Lösung
bleibt. Endlich löst sich das Chinin auch in Aether \ael reichücher als das
Cinchonin.

Ist neben Cinchonin auch Chinidin vom Chinin zu trennen, so neutralisirt
man nach de Vrij die Lösimg der Basen in möglichst wenig starken Wein-
geist mit Jodwasserstoflfsäure, filtrirt nach 24 Stunden das als schweres sandiges
Pulver ausgeschiedene jodwasserstofFsaure Chinidin ab, fügt zum FUtrat Aetz-
natron bis zur alkahschen Reaction imd lässt das Cinchonin auskrystallisiren.
Die hierauf mit verdünnter Schwefelsäure neutralisirte und nöthigenfalls mit
Thierkohle entfärbte Mutterlauge liefert beim Verdunsten schwefelsaures Chinin.

Aus der Lösung des schwefelsauren Chinins in verdünnter Schwefelsäure
fallt Ammoniak amorphes wasserfreies Chinin, das aber bei Gegenwart von
freiem Ammoniak rasch in krystallinisches Chininhydrat übergeht (Hesse).
Dieses wird beim Stehen über Schwefelsäure oder bei längerem Erhitzen auf
120" wieder wasserfrei.

Da das käufliche Chininsulfat stets Spuren von Chinidin oder anderen
Chinabasen enthält, so verwandeln de Vrij und Alluard (Journ. Pharm. (2)
46. 194) zur Herstellung von völlig reinem Chinin dasselbe in das wegen
seiner Schwerlöslichkeit leicht ganz rein zu erhaltende schwefelsaure Jodchinin
(s. unten), zerlegen dieses imter Wasser mit Schwefelwasserstoff, fallen das
Filtrat mit Natronlauge, waschen das als weiches Harz niederfallende Chinin
mit Wasser und trocknen es erst an der Luft, dann im Wasserbade.
^Eieea- Fällt man die wässrige Lösung eines Chininsalzes mit einem

Alkali, so bildet der gewaschene Niederschlag nach dem Trocknen
an der Luft eine lockere, meist sehr zerreibHche Masse. Diese ist
ein Hydrat von der Formel C2oH2iN2 02 -|- 3H2 0. Nach Hesse
ist der durch Ammoniak erzeugte amorphe Niederschlag anfangs
wasserfrei, geht aber bald, namentlich bei Gegenwart von über-
schüssigem Ammoniak, in krystallinisches Hydrat von der ange-
gebenen Zusammensetzung über, welches unter der Lupe erkennbare
vierseitige, von Domen begrenzte Prismen bildet. Auch durch Ver-
dunsten einer Auflösung des Hydrats in Weingeist von 40— 42^ B.
an trockner kalter Luft (Pelletier und Caventou), so wie bei
längerem Stehen einer heiss bereiteten Lösung in sehr verdünntem

Chinin. 1423

wässrigem Ammoniak (Lieb ig, van Heyningen) werden Büschel
von feinen seideglänzenden Nadeln erhalten.

Ein anderes krystallisirtes Hydrat von der Formel C20H24N2 O2
--f- H2 0 wurde von v. Heyningen, der es als Gammachinin
bezeichnete, erhalten, indem er frisch gefälltes und ausgewaschenes
amorphes Chinin unter öfterem Befeuchten an der Luft ausgebreitet
liegen liess. Der Niederschlag verwandelte sich dann langsam in
Krystalle, die auch aus warmer weingeistiger Lösung beim Erkalten
wieder anschössen.

Ein drittes Hydrat mit 2H2 0 soll nach Schützenberg er sich bilden,
wenn man in einer Auflösung von Chinin in verdünnter Schwefelsäure durch
Zink Wasserstoff" entwickelt, durch überschüssiges Ammoniak fällt, den
schleimigen Niederschlag in Weingeist löst imd den grünhchen durchsichtigen
harzartigen Verdunstungsrückstand der Lösung bei 120° trocknet. Es ^\'ird bei
35" weich, ist bei 100** vollkommen geschmolzen und verliert bei 150" nur die
Hälfte seines Wassergehalts. Mit den Säuren soll es Salze bilden, welche
leichter löslich sind als die gewöhnlichen Chinmsalze. Oudemanns (Berl.
Ber. 6. 1165) hat ein Hydrat mit I8H2O erhalten.

Die beiden erst genannten Hydrate schmelzen bei 120"^ zum
farblosen Oel und verlieren ihr Wasser bei 130*^ vollständig. Nach
Hesse' s abweichender Angabe schmilzt das Hydrat mit 3H2 0 bei
57*^, die wasserfreie Base bei ITG^jS. Das geschmolzene wasser-
freie Chinin erstarrt beim Erkalten zu einer weissen undurch-
sichtigen, strahlig krystallinischen Masse, welche sich nicht subli-
miren lässt, an der Luft sich nicht verändert, beim Reiben stark
negativ electrisch wird, keinen Geruch besitzt, sehr bitter schmeckt
und alkalisch reagirt.

Nach Sestini's Bestimmungen löst sich das wasserfreie
Chinin in 1667 Th. Wasser von 20» und 902,5 Th. von 100",
während das Hydrat mit 3H2O 1428 Th. Wasser von 20 0 und
773,4 Th, Wasser von 100 '^ zur Lösung erfordert (nach Duflos
lösen das wasserfreie Chinin schon 364 Th. kaltes und 267 Th.
kochendes Wasser). Verdünnte Lösungen von Alkalien lösen das
Chinin gleichfalls, jedoch in geringerer Menge als reines Wasser.
Am stärksten vermindert Natron die Löslichkeit des Chinins in
Wasser, und eine Lauge, die Ve ihres Gewichts an Natronhydrat
enthält, übt nach Sestini gar keine lösende Wirkung mehr auf das
Alkaloid aus. Nach Calvert lösen 2146 Th. Kalkwasser 1 Th.
Chinin. Dass Ammonium- und Calciumsalze gewisser Säuren die
Löslichkeit erhöhen, wurde schon oben erwähnt. — Starker Wein-
geist löst das Chinin sehr leicht, verdünnter weniger gut. Von
kochendem Weingeist von 0,82 spec. Gew. sind nach Duflos 2 Th.
zur Lösung erforderlich. Von Aether erfordert das wasserfreie Chinin

]^^24 Phanerogamae. Dicotyleae.

bei gewölinlicher Temperatur nach Merck 60 Th., nach van der
Burg bei 18^ etwa 23 Th.' (vom spec. Gew. 0,72); nach Hesse löst
sich das Hydrat mit 3H2 0 ungefähr in seinem gleichen G-ewicht
Aether. Chloroform löst nachPettenkofer 55%, nach Schlimpert
15,2%. Benzol löst es gut; es ist femer löslich in Petroleumäther,
Schwefelkohlenstoff, in flüchtigen und fetten Oelen und in Glycerin
(200 Th.). Aus heissem Petroleumäther so wie aus verdunstender
Benzollösung krjstallisirt das Chinin, während es aus Weingeist-
Aether und Chloroform bei raschem Verdunsten stets harzartig
erhalten wird. Aus den Lösungen in Benzolkohlenwasserstoffen
krystallisiren Verbindungen von Chinin mit den Kohlenwasserstoffen
(Oudemanns). — Aus der heiss bereiteten Lösung des krystalli-
sirten Hydrates, die längere Zeit bei 30" stand, scheidet sich wasser-
I freies Chinin aus, das bei 15"^ 1960 Th. Wasser zur Lösung nöthig
hat, welche Lösung beim Verdampfen lange Nadeln bildet. — Die
Lösungen des Chinins sind linksdrehend, und zwar beträgt bei 25"
in weingeistiger Lösung [a]r= —141*^,33 (De Vrij und Alluard).
Hesse fand für die Lösung des gewöhnlichen Hydrates in Aether
{d = 0,7296) bei 15« (a)D = - (158,7-1,911 c), für die Lösung in
Alkohol (97%), (a)D = — (145,2— 0,657 c), für die 5% Chloroform-
lösung des wasserfreien Chinins (a)D = — 106,6. Säuren vermehren
die Ablenkung. Die Lösungen seiner Salze besitzen stärkeres Eotations-
vermögen und zeigen starke Fluorescenz in Blau, die aber durch
Sulfocyansäure, Ferro-, Palladio- und Platincyanwasserstoffsäure und
unterschwefligsaure Salze aufgehoben wird.

Pelletier und Dumas, die es zuerst analysirten, fanden für das
wasserfreie Chinin die Formel C20H10NO2, Kegnault, C41H25N2O4, Lau-
rent C38H22N2O4; Liebig's und Strecker 's Analysen ergeben die Formel
C20H12NO2, die nach ikrer Verdoppelung durch Strecker jetzt als richtig
anerkannt wird.

Salze. Das Chinin ist eine starke Base und macht aus kochenden

Lösungen von Ammoniumsalzen Ammoniak frei. Es neutralisirt die
Säuren vollständig und bildet mit ihnen neutrale und saure Salze.
Dieselben sind meistens schwerer löslich in Wasser und besser krystalli-
sirbar als die entsprechenden Cinchoninsalze. Sie schmecken stark
bitter und ertheilen ihren Lösungen Fluorescenz in Blau und beträcht-
liches Linksdrehungsvermögen.

Das wegen seiner ausgedehnten medicinischen Anwendung wichtigste
Chininsalz ist das neutrale schwefelsaure Chinin, 2C2(,H24N2 02,SH2 04,
dessen Darstellung bereits oben beschrieben wurde. Das aus Wasser krystalli-
sirte Salz enthält an kalter Luft getrocknet und noch unverwittert nach
Eegnault 7 Atome (THgO) Kry stall wasser, nach Jobst und Hesse 7V2H2O.
Es bildet zarte seideglänzende, etwas biegsame Nadeln und Blättchen des

Chininsalze. 1425

diclinischen Systems, die zu einer voluminösen lockeren Masse zusamraen-
gehäuft sind. Das an der Luft verwitterte oder über Schwefelsäure oder bei
100" getrocknete Salz enthält nur noch 2H2 0. Bei 120" geht alles Wasser
fort, aber an feuchter Luft werden rasch wieder 211^0 aufgenommen. Auch
aus seiner Auflösung in Weingeist von 0,852 spec. Gew. krystalüsirt das ver-
witterte Salz in weissen Nadeln mit 2H2O. Bis 155 oder 160" erhitzt, zersetzt
sich das Chininsulfat nicht, phosphorescirt aber bei dieser Temperatiur mit blass-
grünem Licht und wird positiv electrisch. In höherer Temperatur schmilzt es
imd zersetzt sich endlich unter Entwicklung purpurrother Dämpfe. Im Sonnen-
lichte bräunt es sich allmälig im feuchten wie im trockenen Zustande. Nach
Job st und Hesse erfordert 1 Th. wasserfreies Salz 794 Th. Wasser von 6"
und 788 Th. von 9,5" zur Lösung, ferner 100—115 Th. kalten Weingeists von
0,852 spec. Gew. Die Lösimgen reagiren neutral. Auch Kreosot und Glycerin
lösen das Salz, Chloroform jedoch nicht.

Als Verunreinigungen können dem Chininsulfat Sulfate der gleich- ^'^,^"^?^5^
zeitig in den Chinarinden vorkommenden Basen Cinchonin, Chinidin und suifates.
Cinchonidin beigemengt sein. Ihre Erkennung kann durch Liebig's Chinin-
probe bewirkt werden : Mau löst 10 Gran des Sulfats im Proberöhrchen durch
Erwärmen mit 10 Tropfen verdünnter Schwefelsäure und 15 Tropfen Wasser,
fügt nach dem Erkalten 60 Tropfen käuflichen Aether (dem man nach Roger
zweckmässig 2 7o 90procent. Weingeist zusetzt) und 20 Tropfen wässriges
Ammoniak hinzu, schüttelt imd verschUesst das Eöhrchen. War kein Cin-
chonin und nicht über 10"/o Chinidinsalz beigemengt, so bleibt die Flüssigkeit
klar. Cinchonin scheidet sich als weisse pulverige Schicht zwischen dem Aether
und dem Wasser aus, ebenso Cinchonidin und Chinidin, wenn sie in grösserer
Menge vorhanden sind. Um auch die kleiasten Mengen von Chinidin noch
sicher zu entdecken, braucht man bei dieser Probe statt reinen Aethers nur
eine etwas grössere Menge zuvor mit Chinidin gesättigten Aethers anzuwenden
(Zimmer). — Riegel (Jahrb. Pharmac. 25. 340) ändert die vorstehende Probe
dahin ab , dass er statt des Aethers 100 Tropfen Chloroform nimmt , wodurch
aber nur das Cinchonin, jedoch sicherer, angezeigt wird. Um auch das in
Chloroform gut lösliche Chinidin zu erkennen, versetzt er eine wässrige Auf-
lösung von 10 Gran des Sulfats mit Weinsäure (deren Gegenwart die Fällung
des Chinins durch alkahsche Bicarbonate verhindert), fallt dann durch doppelt-
kohlensaures Natron das Cinchonin und Chinidin und trennt diese durch
Chloroform. — Andere Prüfimgen sind von 0. Henry (Journ. Pharm. (3) 13.
107), von Delondre und 0. Henry (Journ. Pharm. (3) 21. 281) und von
verschiedenen Anderen angegeben worden. 0. Hesse erklärt ein von Kerner
aufgestelltes Prüfungsverfahren , welches sich auf die verschiedene Löslichkeit
der freien Basen in Ammoniak und ihrer neutralen schwefelsauren Salze in
Wasser gründet, für das zuverlässigste. Nach Kern er enthält eine bei 15"
gesättigte Lösung von reinem neutralem Chininsulfat Vtss des Salzes in
Lösung. Versetzt man 5 ccm einer solchen Lösung mit wässrigem Ammoniak
von genau 0,92 spec. Gew., bis die anfänglich entstandene Trübung eben wieder
verschwunden ist, so sind davon im Minimum 4,5 und im Maximum 5 ccm
erforderlich, und von Ammoniakflüssigkeit vom spec. Gew. 0,96 im Minimum
6,5 und im Maximum 7 ccm. Dagegen beträgt die Löshchkeit des neutralen
Chinidins ulfats (Kerner imterscheidet 3 isomere, in ihren Löshchkeitsver-
hältnissen von einander abweichende Modificatiouen des Chinidhis) in Wasser
von 15" V223— Vio5) und 1 ccm gesättigter Chinidinsidfatlösung erfordert 11

1426

Phanerogamae. Dicotyleae.

Methode
K ern er.

Methode
Hesse.

bis 14,5 ccm. Ammoniak von 0,92 oder 12,5 — 15,5 ccm Ammoniak von 0,96
spec. Gew. bis zur Wiederauflösung des dadurch erzeugten Niederschlags. Die
Löslichkeit des neutralen Cinchonidinsulfats in "Wasser von 15" beträgt
'/jio — 798 ™id <ii6 Wiederauflösung des in 1 ccm kalt gesättigter Lösung ent-
standenen Niederschlags erheischt etwa 16 ccm Ammoniakflüssigkeit von beiden
Stärken. Von neutralem Cinchoninsulfat endlich beträgt die Löslichkeit
in Wasser von 15° Vös ^^^ "^i^*^ V2 cc^^ solcher kalt gesättigter Lösung selbst
auf Zusatz von 150 ccm. Ammoniakflüssigkeit nicht wieder klar. — Gestützt
auf diese Beobachtungen stellt Kerner nun folgende qualitative Chinin-
probe auf: Man übergiesst etwa 2 g des zu prüfenden Salzes mit etwa 20 g
Wasser von 15", mischt anhaltend, presst nach einer halben Stimde das Flüssige
ab und filtrirt es. Zu 5 ccm des Filtrats lässt man alsdann in einem Probe-
röhrchen genau 5 ccm Ammoniakflüssigkeit von 0,92 spec. Gew. oder 7 ccm
einer solchen von 0,96 spec. Gew. fliessen und schüttelt um. Wird die Flüssig-
keit sogleich oder doch nach einigen Minuten vollkommen klar, oder zeigt
sich nur eine leichte Opalescenz, so kann das Präparat als genügend rein
angesehen werden. — Will man die Menge des beigemengten fremden Alkaloids
bestimmen, so wägt man 5 g des zu prüfenden Salzes ab und behandelt sie
so lange mit kleinen Mengen kalten Wassers, bis ein Pröbchen des Filtrats
die Ammoniakprobe hält (d. h. bis 1 ccm des Filtrats auf Zusatz von 1 ccm
wässrigen Ammoniak von 0,92 spec. Gew. klar bleibt). Das Gesammtfiltrat
wird alsdann auf ein bestimmtes Volumen gebracht und ein aliquoter Theil
desselben im Verhältniss der qualitativen Ammoniakprobe mit Ammoniak ver-
setzt. Das ausgeschiedene Alkaloid sammelt man nach halbstündigem Stehen
auf einem gewogenen Filter, wäscht es zuerst mit wenig schwacher Ammoniak-
flüssigkeit, dann mit Wasser aus, trocknet es bei 100" und wägt. .

Die Kern er 'sehe Probe führt man am besten folgendermassen aus: 2 g
Chininsulfat werden mit 20 ccm Wasser von 15" Va Stunde stehen gelassen,
dann in ein graduirtes in Vio ccm getheiltes Proberöhrchen filtrirt, und nun so
viel 10"/o Salmiakgeist zugesetzt, bis sich der entstandene Niederschlag gerade
wieder auflöst. Mehr als 7 ccm Ammoniak soll nicht verbraucht werden; jeder
Mehrverbrauch zeigt mehr als l"/o Sulfate des Chinidins, Cmchonidins oder
Cinchonin an. — Schärfer wird diese Probe, wenn man 2 g Chininsulfat mit
20 g lauwarmem Wasser IV2 Stunde stehen lässt und dann 5 ccm wie oben
prüft. — Die Methode von O. Hesse gründet sich darauf, dass Chininsulfat
von Wasser bei 50 — 60" nur spärlich gelöst wird, die übrigen Sulfate reichlich
und dass diese Lösung, mit Ammon und Aether in bestimmter Menge versetzt,
klar bleibt, wenn nur bestimmte Procente der noch vorhandenen Sulfate vor-
handen sind. Die Ausführung ist folgende : 0,5 g Chininsulfat werden mit 10 ccm
Wasser von 50—60" tüchtig geschüttelt, 10 — 15 Minuten stehen gelassen, hierauf
5 ccm durch ein kleines trocknes Filter in ein 10—11 mm. weites Probirrohr
filtrirt, 1 ccm Aether von 0,7203 spec. Gew. und 5 Tropfen Salmiakgeist und
0,960 spec. Gew. zugefügt. Nach kräftigem Umschütteln lässt man das ßohr
verkorkt 2 Stunden ruhig stehen. Enthält das Cliininsulfat mehr als 0,25 "/o
Cinchoninsulfat, 0,5 Chinidinsulfat und 1 "/^ Cinchonidiasulfat, so entstehen in
der Aetherschicht krystallinische Ausscheidungen. Cliininsulfat löst sich in
Chloroform schwer,, Cinchonin und Conchininsulfat leicht. 1 g Chininsulfat
löst sich in 7 ccm einer Mischung von 2 Vol. Chloroform, 1 Vol. Alkohol (97 "/o)
(0. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 176. 324).

Chininsalze. 1427

Literatur über Veränderungen des Chininsulfats in Mischungen mit
anderen Arzneimitteln, Prüfung auf Verfälschungen, Verunreinigungen etc.:
Maisch, Pharm. J. Trans. (4) 1. 51. — Biel, Pharm. Z. Russl. 11. 367.

— Heintz, Arch. Pharm. 199. 220; J. Pharm. 1872. 375. — Albers, Arch.
Pharm. 202. 23. — Hager, Comment. z. Pharmac. german. I. Aufl. 4G4. —
O. Hesse, N. Jahrb. Pharm. 90. 129. — Maisch, N. J. Pharm. 202. 224.

— Schräge, Arch. Pharm. (3) 6. 38; Pharm. CentrUi. 16. 52. 444. — Allen,
J. Pharm. 1876. 489. - Palmer, Pharm. J. Trans. 7. (3) 318. — Holloway,
Amer. J. Pharm. (4) 49. 481. — Paul, Pharm. J. Trans. (3) 7. 346; J. Pharm.
1877. 421. — Trimble, J. Pharm. 1877. 422. — Prateri, J. Pharm. 1877.
423. — Dovars, Nieuw Tijdschr. Pharm. 1878. 267; J. Pharm. 1878. 471.

— Van der Burg, Nieuw Tijdschr. Pharm. 1879. 66; J. Pharm. 1879. 172.

— P. Carles, J. Pharm. 1879. 172. — J. Kerner, Arch. Pharm. 216. 259.
186. — O. Hesse, ebendas. 217. 268. — Kerner, ebendas. 217. 438. —
G. Schacht, ebendas. 217. 89. — Hoogewerff und Van Dorp, Ann.
Chem. Pharm. 204. 88. — W. Stoeder, N. Tijdschr. Pharm. 1880. 259. —
0. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 205. 217. Bestimmung von Cinchonidinsulfat
in Chininsulfat mittelst des Polariscopes.

Löst man neutrales schwefelsaures Chinin in schwefelsäurehaltigem Wasser,
so enthält die Lösung saures schwefelsaures Chinin. Dieses krystallisirt
nach Baup bei raschem Erkalten seiner heissen wässrigen Lösung in feinen
Nadeln, bei langsamem Verdunsten verdünnterer Lösungen in grossen wasser-
hellen, an der Luft verwitternden, nach Hahn orthorhombischen Prismen von
der Zusammensetzung Cjo H^^ Na O2, SH2 O4 -f Vj^ H^ O. Es reagirt sauer,
schmeckt aber bitter. Es schmilzt bei 100" ia seinem Krystallwasser. Bei 13"
erfordert es 11 Theile, bei 22" 8 Theile Wasser zur Lösung. Die Lösung zeigt
so starke Fluorescenz in Blau, dass dieselbe mit Hülfe einer Linse noch bei
^/luoooo Gehalt daran deutlich wahrgenommen wird. Weingeist, namentlich
wässriger, löst das Salz gut, aber weit reichlicher warm als kalt. Aus der
heiss gesättigten Lösung in absolutem Weingeist schiesst es in Krystallen an,
die an der Luft sogleich zu Pulver zerfallen (ßobiquet, Hjordahl).

Unterschwefligsaures Chinin, 2 GaoHa^NaO^, S^ Hg O3 -|- 2 NgO,
wird durch unterschwefligsaures Natron aus massig concentrirtem wässrigem
salzsaurem Chinin als blendend weisser, aus heissem Weingeist in schönen
durchscheinenden Nadeln krystallisirender Niederschlag erhalten (Wetherill,
Ann. Chem. Pharm. 66. 150), der sich in 300 Th. kaltem, leicht in heissem
Wasser löst (How). Auch das unterschwefelsaure Salz wurde von
Heeren (Poggend. Annal. 7. 193) durch Wechselzersetzung des Sulfats mit
unterschwefelsaurem Baryt krystallisirt erhalten.

Vertheilt man nach Langlois (Ann. Chim. Phys. (3) 41. 89) das aus
10 g des Sulfats durch Ammoniak gefällte Chinin in 1 Liter Wasser und
leitet Kohlensäure bis zur Lösung ein, so setzen sich aus der alkalisch reagi-
renden Flüssigkeit bei Luftzutritt im Laufe von 24 Stunden durchscheinende,
an der Luft rasch verwitternde, bei 110" unter Freiwerden von Kohlensäure
sich zersetzende, in Weingeist, aber nicht in Aether lösliche Nadeln von
kohlensaurem Chinin, C^oH^^KiOa, CHaOg-i-HaO, ab.

Neutrales chlorwasserstoffsaures Chinin, CaoHg^NaOa, HCl-f-
2 H3O (Hesse), krystallisirt aus einer Lösung von Chinin in schwach über-
schüssiger Salzsäure in weissen , sternförmig gruppirten seideglänzenden Nadeln.
Da Anwendung von zu viel Salzsäure Bildung des unkrystallisirbaren gummi-

2^28 Phanerogamae. Dicotyleae.

artigen sauren Sakes zur Folge hat, so stellt man das neutrale Salz am
zweckmässigsten durch doppelte Zersetzung von aequivalenten Mengen ge-
lösten Chkdnsulfats und Chlorbariums imd Verdampfen des Filtrats bei einer
40" nicht übersteigenden Temperatur dar (Win ekler). Es löst sich nach
Abi in 24 Th. AYasser von 19», nach Hesse in 39,4 Th. Wasser von 10" imd
leicht in Chloroform. Yitali, J. Pharm. 1880. 168. — Wolff, Arch. Pharm.
219. 1. — Vulpins, Arch. Pharm. (3) 20. 361. — Das am besten durch
langsames Verdunsten einer Auflösung der Base in möglichst wenig wässriger
Jodwasserstofisäure zu erhaltende neutrale jodwasserstoffsaure Chinin,
CioHjiXoOs, HJ. ki-ystallisiit in dünnen, in kaltem Wasser schwer löslichen
Xadehi (Win ekler); das bei Anwendung von überschüssiger Säure zu er-
haltende saure Jodwasserstoff saure Chinin, CooHo4N2 0o,2 HJ-j- 5H2O,
bildet nach O. Hesse Prismen und Blättchen, die bei 120" wasserfi-ei werden,
an feuchter Luft aber wieder 2 H.jO aufnehmen (Bauer). — BromwasserstotF-
saiures Chinin, neutrales imd sam-es, löshche Salze (Latour, Boille, Mac-
donald). — Eine Lösimg von frisch gefälltem Chinin in wässriger Flusssäure
liefert beim Verdimsten eine aus concentrisch gruppirten feinen Xadeln be-
stehende, sehr zerfliessliche KjystaUmasse von fluorwasserstoffsaurem
Chinin (Elderhorst, Ann. Chem. Pharm. 74. 79). — Jodsaures Salz
erhielt Serullas aus Chinin imd wässriger Jodsäure in seideglänzenden, dem
Sulfat gleichenden Krystallen. Chlorsaures Chinin 4 (C.o H.^ N^ O.^ HCIO3)
-f 7HoO, -n-ird nach Tichborne (Chem. News 14! 111) am besten durch
Wechselzersetzimg von chlorsaiirem Baryt mit schwefelsam-em Chinin in pilz-
artigen, aus fadenförmigen Ej-ystaUen gefügten Massen erhalten. — Ueber-
chlorsaures Chinin, C^oH^^N^O^, 2 CIHO^ + 7 H,0 scheidet sich beim
Einengen des durch Wechselzersetzung von wässrigem Sulfat mit überchlor-
saiirem Baryt erhaltenen Filtrats in gelblichen Oeltropfen aus, deren warme
wässrige Lösimg beim Erkalten stai-kglänzende , schwachen Dichroismus in
Blau luid Gelb zeigende orthorhombische Tafeln oder gestreifte Prismen liefert
(J. Bödeker, Ann. Chem. Pharm. 71. 60). — Neutrahsirt man eine wein-
geistige Lösung von Chinin mit L'eberjodsäure und verdunstet darauf bei 30
bis 40", so erhält man rundliche in AVasser schwer lösliche Krystallnadel-
aggregate von überjodsaurem Chinin, 2CäoH24N2 02, J-2O, , die bei 40"
getrocknet 9H2C, bei 100" getrocknet noch 6 H.O enthalten (Langlois, Ann.
Chim. Phys. (3) 34. 274).

Salpetersaures Chinin, C20H04N2O2, NHO3 + HjO wird nach
Strecker am Besten erhalten, indem man neutrales Siüfat in wässriger Lösung
mit salpetersaurem Baryt zersetzt imd das Filtrat der freiwilligen Verdunstung
überlässt. Es büdet grosse durchsichtige Prismen. — Aus einer Auflösung
von Chinin in warmer verdünnter wässriger Phosphorsäm-e ki-ystallisü'en beim
Erkalten feine strahlig vereinigte seideglänzende neutral reagü*ende Nadeln
von phosphorsaurem Chinin, 3C.2oJi.zilS.0.2,2'PlELsOi, die bald 5 HjO,
bald 12H.,0 an Krystallwasser enthalten (Anderson, Ann. Chem. Pharm. 66.
59.) Nach Hesse hat das in langen Nadelbüscheln kiystalHsirende phosphor-
saure Chmin die Formel 2C.2o'B..2i^.20.2, PHgO^+SHiO und löst sich bei
10° in 784 Th. Wasser. — Erhitzt man nach L. Smith (Amer. Journ. Pharm.
31. 285 und 32. 410) 100 Th. Chininsulfat mit 6000 Th. Wasser imd 38,7 Th.
imterphosphoriger Säure auf 94", ftigt dann unterphosphorigsauren Baryt bis
zur bemahe vollständigen Zersetzung Mnzu imd lässt das Filtrat krystalhsiren,
so erhält man eme leichte sehr lockere, in- 60 Th. kaltem, leichter in kochendem

Chininsalze. 1429

Wasser lösliche Masse von u n t e r p h o s p h o r i g s a u r e m Chinin, C20 H24X2O.2 ,
PH3O2. — Arsensaures Chinin, 2 C^^H^^X^O^, ASH3O4 + 8 H^O, krystal-
Usirt nach Hesse in langen, in kaltem Wasser schwer, in heissem leicht lös-
lichen Prismen. — Borsaures Chinin wurde von Serullas aus einer Auf-
lösung von Chinin in nicht überschüssiger heisser wässriger Borsäure in
Kry Stallkörnern erhalten. — Aus einer keine freie Säure enthaltenden wässrigen
Auflösung von neutralem oder saurem schwefelsaurem Chinin fallt neutrales
chromsaures Kali neutrales chromsaures Chinin, 2 Cio-H^iX^O^, Cr^Os,
das durch Umkrystallisiren in glänzenden goldgelben Xadelbüscheln erhalten
werden kann, sich in Weingeist, in 160 Th. kochendem und 2400 Th. Wasser
von 15", aber nicht in Aether löst. Bei Gegenwart von freier Schwefelsäure
fallt saures chromsaures KaU dagegen orangegelbes, aus mikroskopischen
Nadeln bestehendes, in Wasser leichter lösliches und am Lichte sich rasch
zersetzendes zweifach-chromsaures Chinin, C20H24X2O2) Cr^Os -|-8 H^O.
(Andre, Joum. Pharm. (3) 41. 341).

Ameisensaures Chinin krystallisirt nach L. L. Bonaparte leicht in
jSTadebi. Neutrales essigsaures Chinin, C20 H24 aSr^ O2 , C2H2O2, bildet
nach Regnault lange seideglänzende, im Wasserbade Essigsäure verlierende
Nadeln; saures essigsaures Chinin, C20H24N2O2, 2 C2H4O2 + 3 HjO (?),
soll nach Schwarzenbach (Viertelj. pract. Phai-m. 8. 518) beim freimlhgen
Verdunsten eiuer Lösung von Chinin in überschüssiger Essigsäure gleichfalls
in langen Nadeln von Seidenglanz erhalten werden. — Das valerian saure
Chinin, C2oH2iN2 02, C5H10O5, ^vird nach Bonaparte durch Neutrahsiren
einer weingeistigen Chininlösung mit Yaleriansäure in schwachem L'eberschuss,
Vermischen der Lösung mit dem doppelten Volumen Wasser und fi-eiwilliges
Verdimsten bei einer 50° nicht übersteigenden Temperatur in luftbeständigen
hai-ten Eectangidäroctaedem oder Hexaedern, bei raschem Verdunsten auch
in seidengiänzenden Nadeln erhalten, die 1 At. Hjü enthalten. Wittstein
erhielt das Salz in perlglänzenden schief rhomboidischen Tafeln oder weissen
Nadeln mit 12 At. HjO, während Stalmann (Annal. Chem. Pharm. 147. 132)
neuerdings ein in Nadeln krystallisirendes Salz mit nur V2 H2O Ejrystallwasser
dargestellt hat, das sowohl mit natürlicher, als mit künstücher Valeriansäure
vollkommen gleichartig ausfiel. Die Krystalle riechen nach Valeriansäure mid
schmecken sehr bitter. Sie lösen sich nach Wittstein in 110 Th. kaltem
und 40 Th. kochendem Wasser, sowie in 6 Th. kaltem und 1 Th. kochendem
SOproc. Weingeist, imd scheiden beim Kochen ihrer wässrigen Lösung wasser-
freies Salz in harzigen Tropfen aus, die aus Weingeist krystallisiren. Nach
Landerer (Arch. Pharm. (2) 119. 240) soll das mit natürlicher Säure bereitete
Salz (welches zu medicinischen Zwecken allein benutzt werden darf) beim Zer-
reiben phosphoresciren , das mit künstlicher Säure bereitete dagegen nicht. Dia
sicherste Prüfung darauf, ob ein käuflich bezogenes Salz mit natürlicher oder
künstlicher Valeriansäure bereitet wurde, dürfte jedoch durch Verwandlung
derselben in das Barytsalz zu bew'ü-ken sein, welches nach Stalmann leicht
krystallisirt, wenn es natürliche Säure enthält, anderenfalls aber unkrystal-
lisirbar ist. — Benzoesaures Chinin, C20H24N2O2, C,Hs02, bildet nach
Hesse kleine, bei 10" in 373 Th. Wasser lösliche Prismen; nelkensaures
Chinin, C20H24N2O2, C10HJ2O2, krystallisirt aus Weingeist in langen seiden-
glänzenden , auch in Aether gut löslichen , in Wasser dagegen schwer löslichen
Prismen. — Neutrales oxalsaures Chinin, 2C20H24N2O2, C2H2O0-I-
H2O2, krystalHsü-t bei freiwilliger Verdunstung seiner Lösung in kleinen, in

1430 Phanerogamae. Dicotyleae.

kaltem Wasser ziemlich: leiclit löslichen Prismeu (Hesse). — Bernstein-
saures Chinin, 2C20H24N2O2, C^HgO^-f- 8 H2O, wurde von Hesse sowohl
aus Wasser als aus Weingeist in langen weissen Prismen krystallisirt erhalten,
die sich üi Weingeist und kochendem Wasser leicht, bei 10" aber erst in 910
Th. Wasser lösen. — Durch Eintröpfeln von Mellithsäure-Lösung in wein-
geistiges Chinin erhielt Karmrodt (Ann. Chem. Pharm. 81. 170) einen weissen,
beim Auswaschen mit wässrigem Weingeist krystallinisch werdenden Nieder-
schlag von mellithsaurem Chinin, C20H24N2O.2, 2C4H.2O4. — Milch-
saures Chinin bildet nach Bonaparte seidenglänzende, in Wasser leichter
als das Sulfat lösliche Nadelbüschel. — Neutrales rechtsweinsaures
Chinin, 2C20H24N2O2, C^HgOg, wird nach Arppe (Journ. pract. Chem. 53.
334) durch Fällung von wässrigem Chininsulfat mit neutralem weinsaurem
Kali als krystallinischer Niederschlag erhalten , während beim Verdunsten einer
weingeistigen Lösung von gleichen Atomen Chinin und Weinsäure saures
rechtsweinsaures Chinin, C20 H24N2 Oj , C^ Hg Og -|- H2O krystallisirt
(Pasteur). Saures linksweinsaures Chinin hat nach Pasteur gleiche
Zusammensetzung, zeigt aber abweichende Krystallform und ist weit leichter
löslich in Wasser. — Trägt man in eine warme verdünnte wässrige Lösung
von Citronensäure Chinin bis zur Sättigung ein, so krystaUisiren beim Er-
kalten und Verdunsten feine weisse neutral reagirende Prismen von citronen-
saurem Chinin, die nach Hesse nach der Formel 2 C20H24N2O2, CeHgO,
-f- 7 H2O zusammengesetzt sind imd sich bei 12** in 930 Th. Wasser, nach
Wittstein ferner in 30 Th. kochendem Wasser, in 44 Th. kaltem und 3 Th.
kochendem Weingeist von 85 Proc. lösen. Ein mit überschüssiger Citronen-
säure zu erhaltendes saures Salz von der Formel C20H24N2O2, CgHsO,
gleicht dem vorhergehenden, reagirt aber stark sauer und ist in Wasser
schwerer löslich (Hesse). — Harnsaures Chinin wh-d nach Andreae
durch Kochen von 1 Th. frisch gefälltem Chinin mit I72 Th. Harnsäure und
Wasser als weisses mattglänzendes krystallinisches Pulver erhalten, das sich
in Wasser und Weingeist in der Kälte schwer, beim Kochen weit reichlicher
löst. — Chinasaures Chinin lässt sich durch Verdunsten einer mit frisch
gefälltem Chinin gesättigten Chinasäure-Lösung zur Trockne und Befeuchten
des Rückstandes mit Wasser als warzig krystalünische, in Wasser und Wein-
geist leicht lösliche Masse darstellen (Henry und Plisson). — Gerbsaures
Chinin wird aus massig verdünnten wässrigen Lösungen der Chininsalze durch
Gerbsäure in weissen Flocken gefällt und bildet trocken eine weisse schwammige,
geschmack- und geruchlose Masse, die sich sehr schwer in Wasser (480 Th.
bei 18" nach Abi), besser in Weingeist und sehr wenig in Aether löst und
sich nach Lintner bei längerer Berührimg mit Wasser in lösliches gallus-
saures Chinin verwandelt. Nach Delondre und Henry enthält es auf 1 At.
Chinin 2 At. Gerbsäure. — Der durch weingeistige Pikrinsäure in den ver-
dünntesten Chininsalzlösungen hervorgebrachte gelbe pulvrige Niederschlag
von pikrinsaurem Chinin löst sich nach Carey Lea sehr leicht in Wein-
geist und schiesst daraus in gelben Nadeln an. — Löst man 5 Th. Chinin
und 1 Th. Anisöl in kochendem Weingeist und krystallisirt dann durch Er-
kaltenlassen und weiteres Verdunsten, so erhält man glasglänzende vierseitige
klinorhombische Doppelpyramiden von Anethol- Chinin, 2C20H24N2O2,
CioHjgO -|- 2 H2O, die kaum nach Anisöl riechen, sich sehr schwer in Wasser,
Avenig in kaltem, leicht in kochendem Weingeist und sehr leicht in Aether
lösen und durch Salzsäure zerlegt werden.

Chinin. 1431

Schwefelcyanwasserstoffsaures Chinin, C20H24N.2O.2, 2 CNHS
bildet nach Wertheim (Wien. Acad. Ber. 1. 263) grosse hellcitronengelbe
khnorhombische Krystalle, aus deren wässriger Losung Quecksilberchlorid das
Doppelsalz 3 (C.oH.^NaOa, 2 CNHS) + 8 HgCl und Quecksilbercyanid das
Doppelsalz C^oHa^iN^Oä, 2 CNHS + 2 Hg (CN) fällen. — Ferrocyan wasser-
stoffsaures Chinin, C.oHa^N^O^, (CN)eFe2H4 + 3 H^O wird durch Fällung
einer weingeistigen Chininlösung mit weingeistiger Ferrocyanwasserstoffsäure
als orangegelber krystallinischer , in Weingeist schwer löshcher Niederschlag
erhalten, während wässriges rothes Blutlaugensalz aus concentrirter und mit
etwas freier Salzsäure versetzter wässriger Lösung von salzsaurem Chinin gold-
gelbe Blättchen von in Wasser ziemlich leichtlöslichen, aber beim Abdampfen
dieser Lösung sich zersetzenden Ferridcyanwasserstoffsaurem Chinin,
CanH^iN^Ü^, (CH)eFe.3H3-(- IV2H2O abscheidet (Dollfus, Ann. Chem.
Pharm. 65. 212).

Ueber Chininsalze sind noch folgende Arbeiten zu nennen:

lieber Chinintannat. Haaxmann, Nieuw Tijdschr. Pharm. Nederl.
1871. 4. — Schlagdenhauffen, Pharm. J. Trans. (3) 3. 682. — Eoznyay,
Pharm. Centrlh. 16. 106. — W. Stoeder, J. Pharm. 1877. 425. Haaxmann,
ebendas. 425. — Dwars, Nieuw Tijdschr. Pharm. 1878. 51.

Baldriansaures Chinin. Hager, Commentar. z. Pharmac. I. Aufl.
473. — Landerer, Un, pharm. 18. 273.

Ferrocyanchinin. Maisch, Amer. J. Pharm. (4) 49.

Meconsaures Chinin. Austen, Pharm. J. Trans. (3) 3. 1016.

Salicylsaures Chinin. Schering, Pharm. Ztg. 1875. No. 11. —
Yvon, J. pharm. (Cbim. (4) 30. 211. J. Pharm. 1879. 174.

Löslichkeit von Chininsalzen, unterphosphorigsaures - , ameisensaures-,
buttersaures-, milchsaures -, aethylschwefelsaures - , methylamylschwefelsaures
Chinin, Schlagdenhauffen, Pharm. J. Trans. (3) 3. 682. — Carbolsaures
Chinin, Jobst, N. Eepert. Pharm. 24. 193.

Chininferrocitrat. HoUoway, J. pharm. (4) 49. 484). — Drueding,
ebendas. (4) 49. 550. — Paul, Pharm. J. Trans. (3) 7. 355. — Lloyd, J.
Pharm. 1876. — Schuttleworth, J. Pharm. 1878. 474. —Stoeder, ebend.
494. — van Gelder, J. Pharm. 1878. 475. — W. Stevenson, Pharm. J.
Trans. 3. 451. — Fletscher, ebendas. 482. ~ J. de Vrij, Pharm. J. Trans.
(3) 534.

Saures salzsaures Chinin. J. Pharm. 1880. 168.

Chininthymolcitrat. Pavesi, J. Pharm. Chim. (4) 26. 64. — J.
Pharm. 1877. 426. — Cosselino, ebendas. 1879.

Chininsulfaethylat, J. Pharm. 1877. 426.

Chininphenolsulfat. Cotton, J. pharm. 1875. 353. — Jobst und
Hesse, Ann. Chem. Pharm. 180. 248. (Chininphenolchlor- und brom-
hydrat).

Schwefelcyanverbindungen des Chinins und anderer Alka-
loide. Schräge, Arch. Pharm. (3) 13. 25. — 0. Hesse, ebendas. (13) 10.
481. - J. Pharm. 468.

Chinasaures Chinin. Collier, Pharm. J. Trans. 9. 424. 104.

Arsenigsaures Chinin. Adler, Arch. Pharm. (3) 11. 44.

Beim freiwilligen Verdunsten einer gemischten Lösung von Chininsulfat Doppeit-
und schwefelsaurem Eisenoxyd krystallisiren nach Monaten kleine regelmässige ^*^^®-
Octaeder von schwefelsaurem Chinin-Eisenoxyd (Will, Ann. Chem.

24:32 Phanerogamae. Dicotyleae.

Pharm. 42. 111). — In weingeistiger Chininlösung erzeugt weingeistiges Silber-
nitrat einen weissen krystallinischen Niederschlag von salpetersaurem
Chinin, Silberoxyd, C^oH^^N^O^, NAgOs^- Vs H2O, das sich in 286 Th.
Wasser von 15" löst und dessen heisse wässrige Lösung beim Erkalten kleister-
artig gesteht (Regnault, Strecker). — Versetzt man weingeistige Chinin-
lösung mit Chlorzink und dann bis zum Verschwinden des entstandenen
Niederschlages mit Salzsäure, so krystallisiren allmälig feine plattgedrückte
Prismen von salzsaurem Chinin-Chlorzink, C^oHg^NaO^, 2 HCl, ZnCl
-f- H^O , heraus , die beim Umkrystallisiren aus verdünnter Salzsäure sich in
das leicht lösliche, wawellitähnlich krystalHsirende Salz C^oHi^NaO^, 3 HCl,
ZnCl-j- IV2 H2O verwandeln, das auch aus einer heissen weingeistigen Lösung
von saurem salzsaurem Chinin und ■ Chlorzink beim Erkalten anschiesst
(Gr äfinghoff, Journ. pract. Chem. 95. 221). — Fällt man mit Salzsäure
versetzte weingeistige Chininlösung mit weingeistigem Quecksilberchlorid, so
scheidet sich nach einiger Zeit ein körnig-krystallinischer , in kaltem Wasser,
Weingeist und Aether schwer löslicher Niederschlag von salzsaurem Chinin-
Quecksilberchlorid, C2oH24N2 02,2HCl,2HgCl, ab (Hinterberger, Ann.
Chem. Pharm 77. 201). — Platinchlorid fallt aus Chininsalzlösungen hellgelbes,
bei Gegenwart von freier Salzsäure dunkler gelbes und krystallinisches salz-
saures Chinin-Platinchlorid, C20H24N2O2, 2 HCl, 2PtCl2 4-H20, das
seinen Wassergehalt erst bei 140" verliert und sich leicht in verdünnter Salz-
säure, aber erst in 120 Th. kochendem, in 1500 Th. kaltem Wasser und in
2000 Th. kochendem Weingeist löst (Liebig, Gerhardt, Duflos). — Ver-
schiedene krystallisirbare Doppelverbindungen von Cyanwasserstoff saurem
Chinin mit Platincyanür sind von Werthheim (Wien. Acad. Ber. 1849,
1. 263) und Schwarz enbach (Viertelj. pract. Chem. 8. 518) dargestellt und
beschrieben worden.

Die Harnstoffverbinduugen des Chinins, in denen V2) 1 ^^nd 2 Mol.
Harnstoff mit dem sauren salzsauren Salz verbunden sind, wurden von Drygin
hergestellt ; ferner wurden hergestellt Anisöle hinin, Eugenolchinin
(0. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 135. 329; 123. 382), Eesorcinchinin-
sulfat, Orcinchininsulfat, Phloroglucinchinin sulfat (Hlasiwetz,
Barth, Ann. Chem. Pharm. 134. und 138. — Malin, ebendas. 138). G.
Marzara (Gazz. chim. 13. 269) hat Addition sproducte des Chinin mit Chloral,
Thymol, Parakresol hergestellt.

Jodverbindungen des Chinins. Die älteste Verbindung wurde
von Bouchardat beobachtet, von Herapath beschrieben und ist unter dem
Namen Herapathit allgemein bekannt. Dieselbe entsteht entweder durch
"Lösen von Chinin in der berechneten Menge Schwefelsäure, Erhitzen unter
Alkoholzusatz und Zusatz der nöthigen Jod- und Jodwasserstoffmenge, wobei
sich der Herapathit ausscheidet, oder durch Fällen einer heissen, essigsauren
alkoholischen Chininsulfatlösung mit Jod. Rhombische 6- oder 8eckige Blättchen,
im durchfallenden Lichte olivengrün, im reflectirten cantharidengrün , metall-
glänzend. Die Polarisation ist bei dieser Verbindung bedeutend stärker als
bei Turmalin und zwar grün oder roth. Der Herapathit löst sich in 650 Th,
kaltem, in 50 Th., heissem Weingeist von 0,837, und in Essigsäiu-e. Mit
Wasser wird er zerlegt und bildet mit Quecksilber ein Doppelsalz, das in
rhombischen, doppeltbrechenden Tafeln krystallisirt. Die Zusammensetzung
ist 4(C2oH2^N2 02) 3 SO^^Hj .2 JH . J^. ■ Jörgensen hat sich eingehend mit

Chinin. 1433

dem Studium dieser Herapathite beschäftigt und durch Einwirkung von Jod
auf alkoholische Lösungen von neutralem oder saurem Chininsulfat anderer
Jodchininsulfate erhalten von der verschiedenartigsten Zusammensetzung. Auch
Selensäureherapathit wurde hergestellt (Jörgensen), ebenso Chininjer-
jodidchlorhydrate. Pelletier erhielt durch Zusamraenreiben von Chinin mit
Jod bei Gegenwart von Alkohol neben jodwasserstoffsaurem Chinin ein Jod-
chinin von der Zusammensetzung 2 (C20H24N2O2) J2 , safrangelb, Bauer er-
hielt auf diese Weise 2 (C.20H.24N2O2) Jg neben 4(C2oH24N2 02)J5. — Hilger
stellte durch Vermischen von neutraler oder schwachsaurer Chininsulfat-
lösung mit Lösung von Jod in Jodkalium eine kermesfarbene Verbindung
C.20H24N2O2, J2 dar (Bauer ein jodwasserstoffsaures Jodchinin?)

Derivate des Chinin. Benzoyichinin, C2oH2s(C7H5 0)N2 02,

durch Einwirkung von Benzoylchlorid auf Chinin als salzsaures Salz erhalten,
amorph, Platinchloriddoppelsalz bildend (Schützenberge r). — Propionyl-
chinin, C20 H23 (Cg H5 0) N2 Og , aus salzsaurem Chinin und Propionsäure-
anhydrid bei 60— 80" gewonnen (Hesse', farblose, sechsseitige Prismen, löslich
in Aether, Alkohol, Chloroform, schwerlöslich in Wasser, Schmpkt. 129"*,
Platinchlorid- und Goldchloriddoppelsalze bildend. — Acetylchinin
C20 H23 ( C2 H3O) N2 O2 , darstellbar durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid
auf Chinin bei 60—80", Fällen mit Ammoniak und Ausschütteln mit Aether
(Hesse), Prismen, Schmpkt. 108", löslich in Alkohol, Aether, Chloroform.
Chininreaction gebend, ebenso Doppelsalze mit PtCl^ imd AuClg. — Tolyl-
chinine, CioHaglC, H,)N2 02. Beim Erhitzen von salzsaurem Chinin mit
Ortho- oder Paratoluidin bilden sich zunächst «-Tolylchinine und später
/?-Tolylchinin. Oelige Körper oder gelbe imd braune Massen.

Strecker, Claus, Jörgensen, Skraup, Howard, Hesse haben
sich mit dem Studium der Methyl- und Aethylderivate des Chinins be-
schäftigt und folgende Verbindungen hergestellt. Strecker hat dargestellt
Jodmethylchinin, C20H24N2O2, CH3J durch Zusammenbringen von Chinin
mit Jodmethyl in ätherischer Lösung, Aethylchinin Jodid, C2oH2iN2 02,
CjHgJ, unter denselben Bedingungen wie beim Chininmethyljodid entstehend,
krystallisirend, wenig lösUch in Wasser, Schmpkt. 210— 211", Aethylchininum-
hydroxyd, C20H24N2O2 . C2H5 . OH, aus Jodäthylchinin mit Silberoxyd ent-
stehend. — Claus und Mallmann erhielten durch Zerlegen des Jodüres mit
Alkalien und Behandeln mit Jodwasserstoff ein isomeres Jodür, ferner Chinin-
methylchlorid, C2oH24N202,CH3Cl +H2O, durch Zerlegen der Jodverbindung
mit Chlorsilber, Schmpkt. 181 und 182", ebenso eine Brom- und Jodver-
bindung, ferner Methylchinin, C2oH23(CH3)N2 02, durch Kochen der
Jodüredes Methylchinin mit Kali oder Barytwasser, hellgelbes Oel, Dimethyl-
chinin, durch Kochen des Methyljodürs mit Methyljodid und Alkohol, gelbe
Tafeln, Schmpkt. 158—160», Methylchininmethyljodid, C2oH23(CH3)N202,
CH3J, Jodäthylchininmethyljodid und Jodmethylchininaethyl-
jodid. — Jörgensen beschäftigte sich mit der Darstellung der Herapathite
und erhielt durch Einwirkimg von Jod auf Jodmethylchinin und Schwefel-
säure in weingeistiger Lösung

2 (C20 H2, C2 O2 . CUJ) SO, H2 . J, ; 2 ( C20 H2, N2 O2 . CH3 J) SO, H,.J,;

4 (C2oH2,N2 O2 . CH2J)2SO,H2 Ji,; 4(C2oH24N2 02 . CH3 J) 2SO,H2 . J,6;

femer Methylchinintrijodid, C20H24N2O2, CH3J3, ans Jodmethyl Chinin

Hu s e m au n- H i 1 g er, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 91

1434

Phanerogamae. Dicotyleae.

lind Jod in alkoholischer Lösuiig entstehend, schwarze, glänzende Nadeln,
Schmpkt. 159—160°, ebenso Aethylchinintrijodid.

Skraup beschi-eibt ein Diäthylchinin, C.20 H24N2 03(02 Hg J).2, beim
Erhitzen von Ohinin mit Aethyljodid und Kali entstehend. — Diese Forschungen
zeigen die Kichtigkeit der Annahme St recker 's, dem es nicht gelang, die freie
äthylirte Chininbase abzuscheiden, dass das Aethylchininhydroxyd als
Ammoniumbase, das Chinin als Nitrilbase zu betrachten ist, dass Claus, der
Jodalkylchinin heiss mit AlkaU zerlegte, Basen isolirte, die den Charakter von
Aminbasen tragen, da dieselben mit Alkyljodiden Additionsproducte liefern.
Claus hat ferner gezeigt, dass eine weitere Addition von 2 Mol. Aethyl- oder
Methyljodid zum Chinin möglich ist, wodurch das Chinin als Di am min erscheint.

Zersetzung. Die Einwirkung des Lichtes veranlasst bei den festen, wie gelösten Chinin-

salzen Färbungen, gelb bis braun, roth. Erhitzen verändert Ohinin in der
Weise, dass im Anfange ein Sublimat sich bildet, später Verkohlung eintritt.
Diese Umwandlung in Chinin erfolgt auch beim Erhitzen des Chinin mit
Glycerin bei 180 — 210", so wie auch der sauren Chininsalze bei 120 — 130"
(Strecker, Paste ur). Beim Erhitzen mit Zinknatrium bei Gegenwart von
tiberschüssigem Zinkstaub entsteht neben Cyannatrium ein nach Kümmel
riechendes, öliges Destillat (Stokes).

Conc. Schwefelsäure verwandelt das Chinin nach längerer Einwirkung
in eine Sulfo chininsäure, C40 H48 N^ O4 . SO3 , eine amorphe Masse, deren
Barytsalz ebenfalls amorph ist (Schützenberger). Chlor färbt Chinin im
Anfange carminroth, das allmähg zerfliesst; dasselbe wird beobachtet, wenn
Cliinin, in Wasser vertheilt, mit Chlorgas behandelt wird (Andre, Pelletier).
Beim Vermischen einer Chininlösung mit conc. Chlorwasser oder auch Ohlor-
kalklösung und Ammoniak entsteht ein grüner, harziger Niederschlag, das sog.
Thalleiochinin (Brandes und Leber), löslich in Alkohol und Glycerin,
unlöslich in Wasser, Kohlenwasserstoffen, Aether und Schwefelkohlenstoff". —
Bei Emmrkung von Alkalihydroxyden auf Chinin entsteht nach Wert heim
Ameisensäure und Chinolin; spätere Arbeiten haben gezeigt, dass dieselben
aber analoge Producte wie bei Einwirkung von Alkali auf Cinchonin entstehen,
nemlich ein bei 280" siedendes Oxylepidin, CmügNO (Methoxy chinolin), ferner
flüchtige Fettsäuren und ein Product, 0^ Hg NO, das Aethylpyridin zu liefern
vermag (Gerhardt, Wischnegradsky und Buttlerow). Mit Zink luid
Schwefelsäure liefert Chinin H y d r o c h i n i n , ein grünliches Harz, C.^o H^e N.^ O3,
H2 0. — Wird Chinm mit Salzsäure (spec. Gew. 1,125) 6—10 Stunden auf
140 — 150 " erhitzt , so entsteht imter Abspaltung von Methylchlorid die Base

Apochiiiin Apochinin, C19H22N2O2 + 2H2 0, amorph, leicht löslich in Chloroform,
Alkohol, Aether, wenig löslich in Wasser, linksdrehend. Diacetylapochinin ist
ebenfalls dargestellt (Hesse, Arm. Chem. Pharm. 205). — Behandelt man
Chinin oder Apochinin mit bei — 17" gesättigter Salzsäure 6-10 Stunden in
der Hitze, so entsteht Hydro chlor apochinin, leicht löslich in Alkohol,
Chloroform und Aether, Cjg H23 CIN^ O2 (Zorn, Hesse). — Die Einwirkung
oxydirender Agentien haben mit Chinolin und Pyridin in Beziehung stehende
Säuren, krystallisirbar, geliefert und zwar liefert Kaliumpermanganat in saurer
Lösung Ammoniak, Oxalsäure und Pyridincarbonsäure , Cg Hj N . (CO . OHjg,
welche beim Erhitzen eine Pyridindicarbonsäure (Cinchomeronsäure) imd
später eine Monocarbonsäure liefert. Diese Tricarbonsäure ist identisch mit
derjenigen, welche bei der Oxydation des Cinchonin, Conchinin und Cin-
chonidin unter denselben Umständen entsteht (Hoogewerffimd van Dorp).

Chinin. . 1435

In alkalischer Lösung liefert Kaliumpermanganat Ammoniak, Oxalsäui^e und
Kohlensäure. Findet die Einwirkung des Kaliumpermanganates in der Kälte
statt, so entstellt Ameisensäure und Chitenin, C19 Hj^ 0^ -{- 4H3 O, Prismen, Chilenin,
in Aether unlöslich, in Alkohol mit blauer Fluorescenz löslich, linksdrelicnd,
schwache Basis (Kerner, Skraup). — Beim Kochen von Chinin mit Salpeter-
säure (25 — SOfache) entsteht die Cinchomeronsäure, C5H0N . (CO . 0H^2 cinchomeron-
(Weidel und Schmitt). Chromsäure oxydirt Chinin in schwefelsaurer Lösung ^^"'°'
unter Entwicklung von Chininsäure, CuHgNOs, einer flüchtigen Säure,
Methoxylchinolincarbonsäure, C9H5N(OCH3) .CO . OH.

Conc. Schwefelsäure und conc. Salpetersäure lösen das Beactionon.
Chinin vollkommen farhlos. Auch Chlorwasser färbt für sich allein
Chininsalzlösungen nicht. Fügt man aber zu einer mit nicht zu
grossem Ueberschuss von Chlorwasser versetzten Chininsalzlösung
Ammoniak, so scheiden sich grüne Flocken ab (s. oben), die sich
im Ueberschuss desselben mit schön smaragdgTÜner Farbe lösen
(Brandes). Diese Lösung wird bei genauer Neutrahsation mit
einer Säure himmelblau, damit übersättigt violett oder feuerroth,
und auf Zusatz von Ammoniak wieder grün (Andre). Bei kleinen
Mengen von Chinin wendet man besser Bromwasser an, das noch
V2o,ooo Chinin erkennen lässt (Flückiger). Auf Zusatz von Kali
wird die mit Chlorwasser versetzte Chininlösung dunkelgelb, auf
vorsichtigen Zusatz von Kalkwassser roth. Versetzt man eine Chiniu-
salzlösung zuerst mit Chlorwasser, dann mit gelbem Blut-
laugensalz, so entsteht eine rothe Färbung, die besonders intensiv
auf Zusatz von etwas Ammoniak hervortritt (A. Vogel, Ann.
Chem. Pharm. 73. 221). — Ueberjodsäure wird durch Chinin
und seine Salze unter Abscheidung von Jod reducirt (Bödeker). —
Cyankalium färbt Chininsalzlösungen carminroth (Schwabe),
Kaliumpentasulfur et fällt beim Kochen daraus eine rothe ierpen-
tinartige Masse (Palm). Aetzende, kohlensaure und doppelt
kohlensaure Alkalien und Ammoniak fällen sogleich pulvriges,
im Ueberschuss der Fällungsmittel nur wenig lösliches Chinin;
jedoch bleibt bei Cegenwart von Weinsäure, wennmehr als 300
Theile Wasser vorhanden sind, die Fällung durch doppelt kohlen-
saure Alkalien aus, oder tritt doch erst nach mehreren Stunden
ein (Riegel). Auch kohlensaures Ammoniak fällt nach v. Planta
aus der Lösung des Sulfats erst nach Stunden Krystallnadeln. —
Auch die Fluorescenz der Chininlösung ist zum ISTachweis des Chinins
geeignet (Flückiger, Kerner).

Verdünnte Lösungen von Chiuinsalzen geben mit: Phosphormolybdän-
säure weissgelben amorphen, Phosphorantimon säure hellgelben flockigen ,
Pikrinsäure gelben amorphen, Gerbsäure gelb weissen, beim Erwärmen in
Salzsäure löslichen, Schwefel cyankalium weissen, anfangs pulvrigen,
später nadelig krystallinischen, Kaliumbichromat allmälig gelben amorphen,

91*

1436 Phanerogamae. Dicotyleae.

Quecksilberchlorid weissen amorphen, Goldchlorid citronengelben
amorphen, Platinchlorid blassgelben, fast weissen, Kaliiimplatincyanür
weissen amorphen, Kaliumsilberc yanid weissen käsigen , Kaliumqueck-
silberjodid und Kaliumkadmiumjodid weissen flockigen, Kalium-
wismut hjodid orangerothen amorphen Niederschlag.

Die Abscheidimg des Chinins aus organischen Massen gehngt
leicht mit Hülfe der Otto-Stas' sehen Methode und auch die Con-
statirung des Alkaloids durch die Chlorwasserprobe, die freilich auch
„ für das Chinidin (s. dieses) gilt," ist einfach. Es muss auch hier darauf
hingewiesen werden, dass aus ammoniakalisch gemachten Lösungen, welche
Chinaalkaloide enthalten, durch Chloroform und Amylalkohol, weniger leicht
durch Benzol, Chinin, Cinchonin, Conchinin und Cinchonidin ausgeschüttelt
werden können, während Petroleumäther wesentlich nur Chuiin aufnimmt,
Aether Chinin und Cinchonin.

d'er'wSg ^^^ Chinin ist unstreitig der wirksamste Stoff in den seit mehr

''"imi'e?'^' als 200 Jahren gegen Wechselfieber und als vorzügliches tonisches
Mittel allgemein geschätzten Chinarinden, doch nicht der alleinige
Träger der medicinischen Wirksamkeit derselben, da auch die Neben-
alkaloide Wechselfieber heilen und die tonisirende Wirkung viel-
leicht theilweise auch auf einzelnen nicht basischen Producten (Gerb-
säure, Chinovasäure) beruht. Die medicinische Wirkung der Chinarinden
ist mit derjenigen der Chininsalze nicht zu vergleichen, weil bei Anwendung
von Königschinarindenpulver nur 28 7o des darin enthaltenen Chinins zur
Eesorption gelangen, während bei Benutzung leicht löslicher Chininsalze 92
bis 96 7o resorbirt werden. (Kerner). Es erklärt sich hieraus andererseits,
dass toxische Erscheinungen beim Menschen , welche erst durch grosse Dosen
Chinin hervorgerufen werden, durch den Gebrauch von Chinarinden in Sub-
stanz nicht resultiren. Das Verhältniss des Chinins als Heilmittel gegenüber
den übrigen Chinaalkaloiden gestaltet sich in den einzelnen Krankheitszuständen
verschieden, doch steht Chinin bei der hauptsächlichsten Gruppe von Krank-
heiten, gegen welche es in Anwendung gezogen wird, den Malariafiebern, höher
als die übrigen Chinabasen. Nach den 1866 auf Veranlassung des indischen
Gouvernements in der Präsidentschaft Madras angestellten Versuchen wurden
von 100 Malariafieberkranken durch weniger als 1,2 Chinin 76,92, dagegen
durch eine entsprechende Quantität Chinidin, Cinchonidin und Cinchonin nur
75,72 resp. 74,92 resp. 73,24 geheilt. Vgl. Dougall, Edinb. med. Journ. Sept.
193. 1873.

Toxisciie Chinin ist in auffallend kleinen Mengen toxisch und letal für die

Wirkung;. ^

niedrigsten animalischen Organismen (Protozoen und Infusorien) und
wird hierin nur von den stärksten vegetablischen Giften (Strychnin,
Morphin) übertroffen, die für höhere Thiere, denen Chinin erst in
grossen Dosen schädlich wird, in weit geringeren Mengen toxisch
sind (Binz).

Was die Giftigkeit für höhere Thiere anlangt, so bedarf es für Frösche
0,05 bis 0,1 bei interner, 0,025 bei subcutaner und 0,012—0,055 bei rectaler
Application als letaler Dosis. Kaninchen sterben durch 0,25—1,0 subcutan

Chinin. 1437

Schlockow). Bei Hunden sind 0,11 pr. Kilo niclit tödtlich, wohl aber 0,12
(Bernatzik).

Bei Infusorien scheint die Wirkung nicht gleich zai sein. Nach Vulpian bei in-
und Bochefontaine werden durch Chininhydrochlorat und Chininsulfat in
Heuaufgüssen zuerst die Monaden, dann die Vorticellen und Spirillen, die
Vibrionen und erst zuletzt die Fäulnissbacterien getödtet. Paramecien werden
in Heujauche durch Chininhydrochlorat schon bei einer Verdünnung von 1 : 20000
in 5 j\Iin. gelähmt, in 2 Std. bewegungslos und zerfallen in 4 — 5 Std. in De-
tritus (Binz). Sehr resistent sind Salzwasserinfusorien (Binz).

Vielleicht im ZusammenhanQ'e mit dieser Wirkung auf Mikrozoen Gähmn-s-

° ° und fäulniss-

uncl Mikrophyten steht die auffallend hemmende Wirkung, welche hemmende
Chinin auf die Alkoholgährung und verschiedene andere Gäh-
rungsprocesse, namentlich aber auf den Fäulnissprocess besitzt.

Das Zustandekommen der alkoholischen Gährung wird vom Chininsulfat
in so auflfallender Weise gehindert, dass es darin, wie es scheint, nur vom
Strychnin, jedoch nicht im Verhältnisse der Bitterkeit, übertroffen wird (Buch-
heim und Engel). Die Thatsache wurde auch durch Liebig (Ann. 153. 152,
1870) in vollem Masse bestätigt. Wie die Alkoholgährung werden auch die
Buttersäuregährung und die Milchsäuregährung, sowie die Essigsäurefermen-
tation des Alkohol durch Chinin beschränkt (Binz). Die Wirkung beschränkt
sich nicht blos auf organisirte Fermente, insofern auch Einwirkung von Synap-
tase auf Amygdalin und Salicin dadurch gehemmt wird (Binz), dagegen er-
fahrt die Wirkung des Pepsins auf Eiweissstoffe und die des Ptyalins und der
Malzdiastase keine Hemmung. AVie bei Mikrozoen Chinin nicht in gleicher
Weise deleter wirkt , so ist dies auch in Bezug auf Mikrophyten der Fall, so
dass in Lösungen von Chininsulfat und Chininbisulfat sich Schimmelbildung
(Penicilüum) entwickelt, die in sehr concentrirten Chinihydrochloratlösungen
nicht vorkommt.

Von besonderem Interesse ist das Verhalten des Chinins zu gewissen pa-
thologischen Fermenten. Die Entdeckung von Schmidt-Rimpler
(Arch. path. Anat. 70. 224), dass Chinin dem Secret der diphtheritischen
Conjunctivitis zugesetzt, dessen Fähigkeit abschwächt, bei Impfung auf der
gesunden Cornea spec. Entzündung zu erregen, ist von Klebs imd G. Brown
beotätigt. Fi lehne (Erl. Sitzungsberichte Juni 1877) constatirte eine ähnliche
Hemmungswirkimg des Chinins auf die energische peptonisirende Action
fauliger Sputa des Lungenbrandes.

Die faulnisswidrige Wirkung des Chinins scheint zuerst von Eobin
(Compt. rend. 32. 774), erkannt worden zu sein. Gie seier (Arch. klin. Chir.
4. 550. 1864) constatirte, dass frisches Muskelfleisch eine etwa Vs 7o Lösung
Chin. bisulf. oder eine Vs "/o Lösung von Chin. pur. im Sommer bis zum Ein-
trocknen imd weiter unversehrt erhalten wird, und zwar besser als durch
andere Amara, Chlor, Kochsalz, Arsen und Kreosot. Binz constatirte, dass
Chininhydrochlorat die Vibrionen- und Schimmelbildungen in Aufgüssen von
Leguminosen in weit kleineren Mengen (zuVio— V4 7o) verhindert als Strychnin,
Morphin, Zinkvitriol und arsenigsaures Kali, dagegen 50— 60 mal schwächer
auf Fleisch conservirend wirkt als Subümat. Auf die Production neuer Bac-
terien ist Chinin von weit intensiverem Einflüsse als auf die bereits entwickelten
Protozoen. Dass die Fäulniss des Blutes nicht durch Chininmuriat gehemmt
werde (Sedan), werde durch Binz widerlegt.

2438 Phanerogamae. Dicotyleae.

Mau hat die experimentell gewonnenen Thatsachen in Bezug auf die deletere
Wirkung des Chinins auf Fäulnissorganismen und Fermentvorgänge vielfach
in Beziehung zu zymotischen Krankheitsprocessen und die Möglichkeit einer
günstigen Beeinflussung derselben durch Chinin gesetzt. Die toxische Wirkung
grosser Chiningaben beim Warmblüter und auch beim Menschen scherut eine
directe Tödtung im Blute vorhandener Mikroorganismen kaum möglich zu
machen. Am ehesten wäre hier noch an eine Wirkung bei Spirilla (Recurrens-
typhus) zu denken, schwerlich aber bei Vibrioniden und Bacterien. Vulpian
und Bochefontaine halten es nach ihren Versuchen geradezu für unmöglich,
bei Septicämischen nnd Malariakranken eine Vernichtung der Vibrioniden zu be-
wirken, da bei einer Gesammtmenge von 14 Kgm. die Einführung von 17,0 Chinin
erforderlich wäre. Auch Buchanan Baxter hält höchstens eine Beschrän-
kung septischer Processe, nicht aber eine Ertödtung der Mikrozymen im Blute
für möglich. Thierversuche von Binz und Fickert (Exp. Beit. über den
Einfl. d. Chinin bei Jauchevergiftung. Bonn. 1868) gaben keineswegs zufrieden-
stellende Eesultate, obschon der Eintritt des Todes mitunter hinausgeschoben
und die Höhe des Fiebers gemildert wurde. Manassein will durch grosse
Gaben Chininhydrochlorat fast vollständige Unterdrückung des künstlichen
putriden Fiebers erzielt haben, jedoch nur durch an sich lebensgefährliche
Dosen. Pop off (Mosk. pharmakol. Unters. 1. 84) hatte nahezu negative
Eesultate.
weisl™B!u"- -^^^ Wirkimg des Chinins als Protoplasmagift zeigt sich nicht
körperehen. j^^^. ^^^ Amöben nnd anderen Protozoen, sondern in exquisiter Weise
an den weissen Blutkörperchen, deren amöboide Bewegungen durch
Chininhydrochlorat energischer als durch andere höchst deletere Stoffe,
Coniin und Campher ausgenommen, herabgesetzt werden (Binz und
Scharrenbroich).

Das Salz tödtet die Leucocyten noch in Lösungen von 1:3000 bis 4000
Blutserum, macht dieselben bewegungslos, rund, granulirt und beraubt sie der
Fähigkeit festzuhaften (Binz). Chininsulfat wirkt wie Chininhydrochlorat; die
Leucocyten einiger Thierspecies besitzen verschiedene Eesistenz gegen beide
(Geltowski).

Chinin beschränkt sowohl bei directer Application als bei in
directer, durch den Kreislauf vermittelter Zufuhr die Auswanderung
farbloser Blutzellen an örtlich irritirten Geweben (Binz und
Scharrenbroich). Sowohl am Mesenterium und an der Zunge des Frosches
als am Mesenterium der Katze resultirt bei wiederholter Einführung von Chi-
nin ein Sistiren des Durchtritts der Leucocyten durch die Gefasswand und eine
Verhinderung der Eiterbildung; bei örtlicher Bespülung mit verdünnten neu-
tralen oder schwach basischen Lösungen von Chinin treten die Leucocyten zwar
aus, werden aber sofort getödtet (Binz). Die Wanderbewegung der farblosen Blut-
zellen werden schon durch geringere Chininmengen beschränkt als die Bewegung
ihrer Protuberanzen (Buchanan Baxter). Die ursprünglichen Angaben von
Scharrenbroich wurden von Winter und Martin, Kerner, Zahn, Je-
rusalimsky, Cutter und insbesondere von Appert ( Arch. path. Anat.
71. 364. 1877) bestätigt. Die behindernde Wirkung auf die Emigration der
Leucocyten erfolgt auch bei Dosen Chinin (1:4000 des Körpergewichts), die
wesentliche Alteration der Circulation nicht bedingen (Appert). Innerhalb

Chinin. 1439

der Bhitbabn selbst ist eine Verminderung der weissen Blutkörperchen unter
dem Einflüsse der Chinininjection unverkennbar (Scharrenbroich, Je-
rusalimsky), — Die Wirkung des Chinins auf die weissen Bhitkörperchen ist
von besonderem Interesse für die therapeutische Verwendung des Chinins als
Antiplilogisticum , möglicherweise auch für die Erklärung der Chininwirkung
bei Malariafiebern, insofern die Leucocyten den Sitz des Malariapilzes darstellen
(Scharrenbroich).

Auf die rotlien Blutkörperchen wirkt Chinin nicht formver- wirkuns: auf

lothe Blut-
ändernd ein, dagegen hemmt es die Sauerstofflibertragung seitens i<'iri.oroheu.

derselben (Binz und Ransone).

Möglicherweise besteht hierin der Grrund für die dem Chinin zukommende
Beschränkung der Auswanderung weisser Blutkörperchen, die in ihrer Activität
einer Ladung mit Sauerstoff zu bedürfen scheinen, welche sie von den Ery-
throcyten erhalten (Binz). Möglicherweise ist auch die durch Chinin be-
dingte Hemmung der Oxydation überhaupt, vielleicht in Folge des
Zustandekommens einer Verbindung zwischen dem Chinin und Protoplasma,
die viel schwerer oxydirbar ist als das Protoplasma für sich, der Hauptgrund
der beschränkenden Wirkung des Chinins auf manche Gährungs- und Fäulniss-
vorgänge. Mehrere solcher Hemmungswirkungen treten auch am Blute hervor.
So ei-fährt die praemortale und postmortale Säuerung des Blutes starke Hem-
mung durch Chininhydrochlorat (Binz und Schulte). Die Verlangsamimg
der Sauerstoffübertragung der rothen Blutkörperchen kommt nach Binz imd
Schaer auch dem Hämoglobin als solchem zu, \aelleicht nur in Folge der nach
E-ossbach allen Alkaloiden eigenthümlichen Eigenschaft, das Gas fester an
den Farbstoff zu binden. Die Eigenschaft der Gefasswand und anderer frischer
Gewebe oder von Penicilbum glaucum, dem Oxyhämoglobin einen Theil seines
Sauerstoffs zu entziehen, wird durch Chinin paralysirt (Binz), die Gerinnung
des Blutes wird bei directem Zusatz von Chinin (Zuntz) und ebenso bei Ver-
giftung an Thieren verhindert. Von anderen nicht auf das Blut bezüglichen
Vorgängen dieser Art ist die Aufhebung des Phosphorescenz lebender Organis-
men, die nach Heu b ach schon in enormer Verdünnung (1:14000) binnen Ya Std.
zu Stande kommt, bemerkenswerth. Merkwürdig ist auch die hemmende Wir-
kung auf das Nierengewebe in Bezug auf die Umwandlung von Benzoesäure
in Hippursäure (Schmiedeberg und Hoffmann). Die Hemmung der Ozon-
reaction, wie sie an den rothen Blutkörperchen und am Eiter auftritt, macht sich
auch am Pflanzenprotoplasma geltend (Binz). Auch das contractile Proto-
plasma von Drosera rotundifolia unterliegt der Einmrkung des Chinins (Dar-
win). Verschieden ihrer Natur nach, aber nicht ohne Interesse ist auch die
von Binz und Gützloe constatirte Hemmungswirkung auf die 13ro-\vnsche
Molecularbewegung, die in der Verstärkung der Sedimentirung ihren nächsten
Grund zu haben scheint. EigenthümHch im Gegensatze zu der durch Chinin
bedingten Oxydationshemmung steht die Beobachtung von Harnack, dass
gleichzeitig vorhandenes Chinin die Eeduction von weinsauren Zinnoxydul-
natrion rascher eintreten lasse. Auch die Oxydation von Eisenoxydulsalzeu
wird durch Chinin beschleunigt (Binz).

Tn das Blut aufgenommen scheint Chinin dasselbe abgesehen Wirkung auf
von den Leucocyten, nicht wesentlich zu alteriren; dagegen beein-
flusst es verschiedene Organe und den Stoffwechsel im Allgemeinen .

Wirkung.

]^440 Phanerogamae. Dicotyleae.

Die im arteriellen Blute nach Versetzen mit etwas schwach basischem Chi-
nin eintretende Bräunung und spectroskopische Veränderung mit Auftreten
eines starken Streifens im Roth (B inz), welche an die Einwirkung der Säuren
erinnert, scheint für die Verhältnisse^ im lebendm Körper ohne Beziehung
zu sein,
wlrvin^^ ^i® Applicationswirkungen des Chinins sind verschieden nach

der gewählten Stelle und nach der Darreichungsform und Dosis,
zum Theil auch abhängig von individuellen Verhältnissen. Auf
der äussern Haut ist es nach Briquet nicht ganz indifferent, indem Bäder, denen
15,0 Chininsulfat zugesetzt waren, bei einer Patientin Hautreizung, Beissen und
Papeln veranlassten, dagegen äussert es auf Schleimhäute so wenig Wirkung,
dass Giacomini sogar keine irritativen oder entzündlichen Erscheinungen beim
Einblasen in das Anse constatirte. Auf die entblösste Haut in Pulver-
form gebracht, oder subcutan in concentrirten Lösungen injicirt, be-
dingen Chininsalze meist Schmerz und nicht selten Entzündung und
Abscedirung, nach Trousseau endermatisch sogar bisweilen V2'"
dicke Schorfbildung.

Es ist hier das Exanthem in Chininfabriken zu erwähnen, welches
zuerst Chevallier (Gaz. des Hop. 121. 1850) als Knötchenbildung an ver-
schiedenen Körpertheilen , namentlich Armen und Beinen, verbunden mit An-
schwellung der Genitalien und Augenlider und Eöthung der Augen, sowohl
bei nüchternen als bei ausschweifenden Arbeitern und selbst bei Personen,
welche, ohne an der Arbeit betheiligt zu sein, mit den aus der Fabrik strö-
menden Dünsten in Berührung kommen, nach Berichten aus französischen
englischen und deutschen Fabriken beschrieb und das häufig die Arbeiter zum
Aufgeben ihrer Beschäftigung bringt. Die Angaben der Fabrikanten über die
besonders prädisponirenden Arbeiten in Chinin -Fabriken sind verschieden, in-
dem nach Einigen die Arbeiter, welche die Abkochungen besorgen, nach An-
deren die mit der Behandlung des Kalkniederschlages mit Alkohol beschäftigten,
nach Anderen (Zimmer) auch die mit dem Einfüllen des Chinins in Gläser
oder selbst bei der Emballage Betheiligten davon befallen werden. Girard
sah starkes Hautjucken nach mehrtägigem Verarbeiten gelber Chinarinde in
heisser Jahreszeit, (mechanischer Eeizung durch feine Splitterchen?). Kreuser
(Wüitb. Corr. Bl. 52. 1862) beschreibt nach seinen Beobachtungen in der Jobst-
schen Chinin- Fabrik , wie fünf mit dem Niederschlagen und FUtriren des un-
reinen Chinins beschäftigte Arbeiter daran litten, das Exanthem als vesiculös,
wenig nässend, theilweise zu dünnen Krusten vertrocknend, theilweise zu
Schrundenbildung führend und in dichten Schuppen desquamirend , von 1
bis 2 Wochen Dauer und zuweilen mit leichtem Fieber und Gastricismus
complicirt.

Bei interner Darreichung erregt das Chinin schon in minimalen
Quantitäten einen bittern Geschmack auf der Zunge. Buchheim und
Engel geben als Grenze für weinsaures Chinin eine Verdünnung von 1:10000
als wahrnehmbar bitter an (weins. Strychnin 1 : 48000, weins. Cinchonin 1:4000,
weins. Morphium 1:^000, Saücin 1:1500, Phlorrhizin 1:500). Der bittere
Geschmack, welcher bei gewöhnlichen kleinen Medicinalgaben ein
höchst intensiver, obschon nicht widriger ist, veranlasst in manchen

Chinin. 1441

Fällen reflectoriscli Vermehrung der Speichelsecretion und Er-
brechen. Man sieht hie und da dies als directe Reizungserscheinung der
Magenschleimhaut an; aber solche erfolgt durch kleine Mengen wohl nur
bei besonderer Prädisposition in stärkerem Masse, oder wo schon Hyperämie
und ein katarrhalischer Zustand in geringem Grade bestehen. Bei längerem
Gebrauche kleiner Gaben kann Chinin gastrische Störungen , Hitze und
Druck im Epigastrium, Verlust des Appetits, Empfindlichkeit gegen äusseren
Druck, Ekel, Brechreiz und Würgen, bisweilen auch symptomatisch Durst imd
Fieber, in einzelnen Fällen Diarrhoe bewirken. Grössere Dosen (0,6 und dar-
über) sind ausnahmsweise im Stande, bei interner Application in Pulverform
heftigere gastrische Störungen zu bedingen; nach Binz insbesondere, wenn,
wie bei febrilen Zuständen, die zur Lösung erforderliche Salzsäuremenge fehlt.
Die gastrischen Erscheinungen durch fortgesetzte kleine Gaben werden be-
sonders dem Chininsulfat zugeschrieben, während sie bei Gebrauch der Ver-
bindungen mit Salzsäure und organischen Säuren fehlen sollen. Die durch
grosse Dosen hervorgebrachte Vermehrung der Speichelsecretion kann
bisweilen sehr bedeutend sein. So haben wir bei einem an Quartana leidenden
Manne mehrstündigen Speichelfluss nach Darreichimg von 1,25 beobachtet.

Dass es bei der Vermehrung des Speichels sich um ein Eeflexphänomenen
handelt, geht daraus hervor, dass directes Einspritzen von 2,0—4,0 einer Ve
7o Lösung von Chinin in den Ductus Whartoiuaus die Secretionsfasern
der Chorda lähmt, während die Erregbarkeit ihrer Beschleunigungsfasern so-
wie die Secretionsfasern des Sympathicus afficirt wird. (Heidenhain).
Dass das im sogenannten Chininrausche vorkommende Erbrechen eine andere
Ursache hat als das kurz nach dem Einnehmen eintretende, ist selbstverständ-
lich; ersteres kommt auch nach Subcutanapplication vor (Binz).

Kleine Gaben von Chininsalzen regen, unter gewöhnlichen Ver- Wirkung auf

° ' ° che Magen-

hältnissen wahrscheinlich nur nach Art der bitteren Mittel über- verdauung,

haupt, die Secretion des Magensaftes an und wirken dadurch auf die
Verdauung günstig.

Hieraus erklärt sich im Wesentlichen die tonisirende Wirkung der Chinin-
salze, obschon ilmen vielleicht auch schon ein directer günstiger Einfluss auf
die Eiweissverdauung zukommt, der namentlich kleinen Dosen eigenthümlich
ist. Während Buchheim und Engel (Beitr. Arzmtllehre. 1. 1849), angaben,
dass bei Chininzusatz weniger Ei weiss verdaut werde als für sich, hat Wol-
berg (Arch. ges. Physial. 22. 307) einen beschleunigenden Einfluss von Chi-
ninsulfat auf die Verdauung beobachtet, welche jedoch im umgekehrten Ver-
hältnisse zu der Menge des Alkaloides steht, so dass die Resultate von Buch-
heim und Engel offenbar auf grosse Dosen sich beziehen. Dass grosse
Dosen am Krankenbette häufig zu Verdauungsstörungen führen, ist notorisch.

Die Resorption des Chinins erfolgt in geringem Grade unter Kesonrtion
besonders günstigen Bedingungen von der äusseren Haut, besser Elimination.
von den Schleimhäuten aus und noch besser, wenn es in geeigneter
Form eingebracht wird, vom Unterhautzellgewebe aus. Die Mast-
darmschleimhaut scheint der Chininresorption weniger förderlich als
die Magen darmschleimhaut zu sein (Kerner). Im Blute erfolgt
nur sehr beschränkte Veränderung des Chinins, so dass dasselbe

2442 Phanerogamae. Dicotyleae.

fast oder ganz vollständig sowohl bei Gesunden als bei Fieber-
kranken (Thaii) in den Secreten unverändert wieder erscheint. Die
Meren vermitteln die Elimination zum grössten Theile.

Wenn auch Briquet nach Chininbädern keine Resorption beobachtete, so
hat doch Dufay nach Einreibung von Chininlösung in die Handflächen die
charakteristischen Symptome des Cinchonismus (Ohrensausen) und mehrere
Autoren durch epidermatische Anwendung verschiedener Chininpräparate
therapeutische Erfolge wahrgenommen. — Nicht ganz unbetheibgt bei dem
Verhalten der Darmschleimhaut in Bezug auf Chininresorption gegenüber
andren Schleimhäuten scheint die Galle zu sein, welche nach Malinin (Med.
Centralbl. 24. 1868) im Contact mit Chininsalzen zur Bildung von glycochol-
saurem Chinin als einer dicken, zähen, in Wasser imd verdünnten Säuren bei
gewöhnlicher Temperatur nicht , in Aetzalkalien schwer löslichen Harzmasse,
die sich wahrscheinlich ganz oder zum grössten Theile der Resorption entzieht,
führt. Nichtsdestoweniger erscheint auch beim Einnehmen von Chinin mit
Galle ersteres in 6 Std. im Harn (Kern er).

Der Nachweis des Chinins in den Secreten ist schon 1836 von Piorry und
La Vallee (Buchn. Repert. (2) ö. 381), 1838 von Quevenne (Journ. Chim.
med. Oct.) in Bezug auf den Harn geliefert, indem das Alkaloid nach Ver-
abreichung grosser Dosen (bei Quevenne 20,0 in 3 Tagen) constatirt wurde.
Landerer wies dasselbe in Urin, Seh weiss, Thränen, Milch säugender Frauen,
den Fäces und im Blute selbst, sowie im Serum hydropischer Ergüsse nach
(Buchn. Repert. 1839. 238. 1842. 241). Jürgensen und Thau fanden Chinin
im Speichel nur spui'weise. Schottin konnte es nach 0,7 im Seh weisse nicht
finden und Briquet in der Milch nur höchst unbedeutende Spuren. Ber-
natzik fand es nicht im Erbrochenen von Hunden, die damit subcutan vergiftet
waren. Nach Albertoni und Ciotto (Gazz. med, Venet. 1876) erscheint
Chinin bei interner Einführung rasch in der Galle, nicht aber bei Infusion,
imd localisirt sich (ebenfalls nur bei interner Anwendung) in Milz und Leber,
welche weit stärker und länger als Herz und Gehirn chininhaltig bleiben.
Dibydroxyi- Eiue theüweiso Veränderung des Chinins im Organismus in

climin. ° °

amorphes Chinin und ein Oxydationsproduct, Dihydroxylchinin,
oder eine diesem Körper nahestehende Verbindung (Chitenin nach
Skraup) ist von Kerner nachgewiesen. Mit der Büdung von Dihydroxyl-
chinin ist eine theilweise Aufbebung der Wirksamkeit des Chinins im Thier-
körper gegeben, insofern Dihydroxylchinin nach Kerners Versuchen Fäulrdss-
infusorien wenig afficirt, die sauerstoflferregende Fähigkeit der Pflanzenzelle nicht
alterirt, den Gasaustausch des Blutes nur unwesentHch hindert, die sauerstoff"-
erregende Thätigkeit der Blutelemente beim Warmblüter nicht stört, auf
Leukocyten auch in 10 mal stärkerer Lösung als Chinin nicht tödtend wirkt
und auf den Entzündungs- und Eiterbildungsprocess ohne Einfluss ist. Bei
Fröschen wirken 0,28 subcutan, bei Kaninchen 6,52 intern, bei Menschen 8,0
innerlich nicht giftig. Bräunung der Lösung wird durch Eiweiss nicht in der-
selben Weise wie beim Chinin gehemmt, die Harnsäurebildung durch das
Chininderivat nicht gehemmt und letzteres zum grössten Theile durch die
Nieren, aber erst ziemlich spät und partiell amorph, ausgeschieden (Kern er).
Eine partielle Umwandlung in Chinidin (Guyochin) scheint nicht stattzu-
finden. Auch die übrigen Veränderungen betreffen entschieden nur kleine
ßruchtheile des eingeführten Chinins, da allein im Harn 75 7o (Personne),

Chinin. 1443

ja selbst 95-967o (.Türgenseu und Tliaii) wiedergefunden werden. Hierbei
scheint es z. Th. auf die verschiedenen Verhältnisse der Diffusion, z. Th. auf
die Applicationsstelle , z. Th. auch auf individuelle Verhältnisse anzukommen.
So erhielt z. B. Kern er von dem schwerlöslichen Chinintannat nur 72 "/o;
von den löslicheren Salzen (C'itrat , Hydrochlorat , (Jarbonat) 90 — 96 "/o wieder,
desgleichen von dem leicht löslichen Hydrochlorat bei Application in den Mast-
darm nur 65 %• Bei den einzelnen Salzen bestehen namentlich auch ent-
schiedene Diflferenzeji bezüglich des. Zeitpunktes des Erscheinens des Chinins
im Harn, bei Chininum tannicum fand Kern er erst nach 3 Stunden Chinin
im Harn, Chininhydrochlorat bei subcutaner Application oder bei interner Ein-
führung in kohlensäurehaltigem Wasser in 7^ Std., Chinmacetat, Chininsulfat
und Chinincitrat bei interner Einführung ohne Säuerling in V2 Stunde. Bei
Subcutaninjection löslicher Salze bei Himden kann Chinin schon in 10 Min.
im Harn nachweisbar sein (Jürgensen und Thau). Diese Zahlen gelten
für grössere Dosen (0,5 — 1,0), aber auch bei kleineren (0,3) erscheint Chinin
schon m 1 Std. im Harn, bei Kindern eher als bei Erwachsenen (Briquet);
Schwenger gelang der Nachweis bei 0,1 in 100 Min., bei 0,2 in 1 Stunde,
lieber die Dauer der Elimination differiren die Angaben einigermassen. Yvon
fand sie bei einem Kranken, der 2,0 in 2 Tagen genommen hatte und davon
0,313 in 3 Tagen ausschied, in 8 Tagen noch nicht beendet. Dietl behauptet
sogar, dass bei längerem Chiningebrauch erst nach Wochen das Chinin im
Harn nicht mehr nachzuweisen sei. Bei kleinen Dosen (0,1 — 0,5) ist sie in den
ersten 9 — 32 Std. vollendet (Schwenger). Aus den zahlreichen Versuchen
von Kerner geht zur Evidenz hervor, dass, ausgenommen beim Tannat, bei
allen löslichen Salzen nach 1,0 der Harn nach 72, bei den leicht löslichen
schon nach 48 Stunden chininfrei war. Jürgensen und Thau fanden nach
grossen Dosen die Elimination stets in 48 Std. beendet. Dietl machte darauf
aufmerksam, dass bei chronischem Milztumor und eigentlicher Malariakachexie,
bei Magenüberfüllung, Albuminurie, Morbus Brighti, Pneumonie, Pleuritis,
Emphysem und Dilatation des rechten Ventrikels eine Eetardation der Aus-
scheidung Eegel sei. Welitschkowski (Petersb. med. Wchschr. 16. 1876)
constatirte dasselbe bei Typhösen (gleichzeitig mit einer Eetention oder Um-
wandlung , das einen Verlust von 23,7 Vo bedingte) , womit auch die Angabe
von Jürgensen und Thau stimmt, dass die relativ grösste Ausscheidung bei
Gesunden auf die ersten, bei Typhösen auf die zweiten sechs Stunden fällt.
Bei Gesunden wird nach Thau oft in den ersten 6 Std. schon die Hälfte, in
den zweiten 12 Stunden V7 — Ve ^^^^ ^ den zweiten 24 Std. i/^s — Vs ehminirt ;
bei Typhuskranken in den ersten 24—36 Std. mehr als von Gesunden, so dass
nach 24 Std. etwa ^/^ ausgeschieden sind. In Welitschkowskis Unter-
suchungen betrug die Ausscheidung am ersten Tage 65, am zweiten 25 "/o-
Kern er constatirte in allen Versuchen mit den leichten löslichen Salzen eine
Ausscheidung über die Hälfte in den ersten 6 Stunden, die Höhe der Aus-
scheidungsgrösse fiel meist in die zweiten 8 Stunden; beim Tannat erst auf
die 24. Stunde. Nach Jürgensen und Thau scheint bei Gesunden, so weit
das aus dem subjectiven Verhalten zu schliessen, die Dauer der Wirkung mit
der Menge der Ausscheidung in directem Verhältnisse zu stehen, ebenso bei
Typhuskranken, wo bis zu 12 Std., so lange die Hauptausscheidung des
Chinins dauert, die Temperatur sinkt und dann meder ansteigt. In den Fäces
hat Kern er bei seinen Versuchen, in denen die Chininsalze nüchtern genommen
wurden , nur nach Chinintannat das Alkaloid beobachtet. Bei künstlicher

J444 Phanerogamae. Dicotyleae.

Steigerung der Temperatur durch Dampfbäder wird in den ersten 6 Stunden
mehr Chinin eliminirt als bei normaler Temperatur (Welitschkowski)
Lepidi-Chioti (Morgagni. 321. 1880) konnte im Pilocarpinsch weiss und
Speichel Chinin selbst nicht bei colossalen Dosen constatiren, dagegen im Harn
nach hypodermatischer Injection in 13 — 15, bei interner Verabreichung in 15
bis 17, bei tiefer Einspritzung in den Mastdarm in 20—25 und bei Anwendung
des Klysopomps in 30—40 Min., nicht nach Einreibung auf die Haut; bestehende
Digestionsstörungen schienen die Eesorption zu beeinträchtigen.

Ict stofT^ Eine Beeinflussung des Stoffwechsels durch Chinin lässt sich
TVGchsei. jj^ßjj neueren Untersuchungen nicht in Abrede stellen, wenn schon
die Harnstoffausscheidung manchmal nicht in erheblicher Weise
dadurch beeinflusst ist. Besonders charakteristisch ist die Beschränkung
der Harnsäureproduction (Ranke, Kerner) hei Gesunden. Kerner
constatirte bei grossen Dosen (1,2) ausgesprochene Abnahme der Gesammt-
stickstoifausscheidung ; nach kleinen Chininmengen resultirte beträchtliche
Verminderung der Schwefelstoifausscheidung und der Harnsäureproduction,
während Ammoniak und Kreatinin sich nicht änderten, v. Boeck constatirte
am Hunde Abnahme des Harnstoffs um 13 und der Kynurensäure um 31,57o-
In Bezug auf die Kohlensäureausscheidung und die Sauerstoffaufnahme erhielten
V. Boeck und Bauer bei starken, aber nicht giftigen Dosen Chinins Ab-
nahme beider, ersterer um 5,8 und 14'*/o, letzterer um TVo- Binz und Strass-
burg konnten weder bei fieberfreien noch bei fiebernden Kaninchen Abnahme
der ausgeathmeten Kohlensäure constatiren. Buss erhielt beim gesunden
Menschen nach Chinin nur eine geringe Verminderung der Kohlensäureaus-
scheidimg, bei Fiebernden starke Ausfalle nach 1,5, selbst von 18 — 30 "/o? un-
abhängig von der Beeinflussung der Temperatur, welche, da wo solche sich
zu erkennen gab, stets zeitlich auf die Verminderung der Kohlensäureaus-
scheidung folgte.

^^tUe"^Tlnr^ Als Ausdruck der Herabsetzung des Verbrennungsprocesses im
peratur. Orgauismus ergiebt sich die therapeutisch für die Verwendung des
Chinins als Antipyreticum so bedeutsame Herabsetzung der Körper-
temperatur, die zwar bei manchem Fiebernden weit leichter als beim
Gesunden eintritt, jedoch auch bei letzterem sicher festgestellt ist
(Gell und Ringer, Jürgensen).

Die temperaturherabsetzende Wirkung des Chinins beträgt beim gesunden
Menschen (Gell und Einger) allerdings nur wenige Zehntelgrade gegenüber
Abfallen von mehreren Graden beim Fieber. Jürgensen zeigte, dass nach
grösseren Chininmengen beim Gesunden die Temperatur die Tendenz annimmt,
nach dem Typus der geraden Linie zu verlaufen und die Steigerimgen , z. B.
in den späten Nachmittagsstunden sich an der Temperaturcurve wenig aus-
prägen. Bei körperlicher Anstrengung wird das Ansteigen der Wärme durch
mittlere Chiningaben in bedeutendem Masse beschränkt (Jürgensen, Kerner),
nach Kern er unter bedeutender Herabsetzung der Schweisssecretion. Auch
bei Thieren bewirkt' Chinin Sinken der Temperatur (Dum^ril, Demarquay
imd Lecointe), und zwar sowohl nach kleinen als nach grossen Dosen (Block)
und bei Verhinderung der Wärmeabgabe durch Einhüllen von Watte (Le wizky)
oder nach Verhinderung einer Erweiterung der Hautgefasse durch sehr kalte

Chinin. 1445

Bäder (Jürgens eii). Das Sinken der Temperatur kommt beim Menschen
nach Gaben vor, welche die Pulsfrequenz unverändert lassen; bei Thieren
erscheint es völlig unabhängig von dem Verhalten der Pulsfrequenz, der
Circulation und der Respiration (Block). Chinin bedingt bei Hunden nach
Abtrennung des Halsmarks Abfall der Temperatur oder verhindert doch deren
Ansteigen; ebenso bleibt die postmortale Temperatursteigerang durch Chinin
aus (Binz und Bouvier). Die Wärmeabgabe durch die Haut wird weder
beim Menschen durch Dosen von 0,25 — 1,0 noch bei Kaninchen verändert, da-
gegen setzt Chinin bei Kaninchen mit septischem Fieber die SauerstofFaufnahme
durch die Gewebe herab (Binz und Arntz).

Die Wirkung des Chinins auf den Kreislauf ist nicht so Wirkung ani

° den hreis-

bedeutend wie bei verschiedenen anderen Alkaloiden. Im Allge- ''"''■
meinen lässt sich, sagen, dass nach kleinen Dosen beim Menschen
und bei Warmblütern eine geringe Vermehrung der Herzschläge
und eine entsprechende Steigerung des Blutdrucks, nach grossen
Dosen eine Verringerung der Herzschlagzahl und des arteriellen
Blutdrucks eintritt.

Beim Menschen beträgt die durch kleine Dosen hervorgerufene Pulsver-
langsamung nicht mehr als 8 Schläge in der Minute und hält 2 — 3 Std. an;
noch kleiner (Bally, Favier) oder nur wenig bedeutender (Giaco mini) ist
die Abnahme der Pulszahl beim Gesunden nach Gaben von 1,0—1,25. Bei
Fieberkranken ist der Abfall der Pulsfrequenz bedeutender. Nach Söe und
Bochefontaine geht damit bei Typhösen regelmässig Steigerung des Blut-
druckes einher. Bei Warmblütern sinkt die Pulsfrequenz um so mehr, je
höher sie vor Einführung des Chinins war (Chirone) ; einzelne Thiere reagiren
auch auf grosse Gaben mit beständiger Pulsbeschleunigung (J er usalimsky).
Bei Fröschen wird sowohl nach kleinen als nach grossen Dosen der Herzschlag
verlangsamt (Eulenburg, Chirone). Directe Apphcation auf das Frosch-
herz bedingt Stillstand (Cerna). Die Pulsbeschleunigung kleiner Dosen
beruht auf Erregung der motorischen Herzapparate, neben welchen Jerusa-
limsky auch eine Lähmung der Hemmungsapparate annimmt. Die Herz-
verlangsamung ist vom Vagus unabhängig, da vorherige Vagusdurchschneidung
dieselbe nicht modificirt (Eulen bürg) und Vagusdurchschneidung nach bereits
eingetretener Retardation weitere Verlangsamung hervorruft (Schlockow), und
resultirt entweder aus Lähmung der automatischen Erregungsganglien im
Herzen (Lewitzki, Schlockow, Schtschepotjew) oder aus Schwächung
des Herzmuskels (Chirone) oder aus beiden zugleich. Bei starker Chinin-
wirkung bedingt periphere Vagusreizung keinen diastolischen Stillstand, doch
bleibt der Vagus erregbar, da centrale Reizung Reflexerscheinungen auslöst
(Chirone). Dass die Wirkung auf den Herzmuskel gerichtet ist, schliesst
Chirone daraus, dass die Unwirksamkeit chemischer und electrischer Reizimg
des Herzens sich schon vor dem definitiven Stillstande zu einer Zeit geltend
macht, wo die willkürliche Bewegung noch besteht und Reizung des Rücken-
marks Muskelbewegungen bedingt, ohne den Herzschlag zu beschleunigen,
dass auch vorherige Sympathicusdurchschneidung die Chinindiastole nicht
beeinflusst und Electrisation der Herzganglien Reflexbewegungen, dagegen
keine Herzcontraction bewirken. Die Lymphherzen stehen meist gleichzeitig
mit dem Blutherzen (Chirone), mitunter selbst früher (Eulenburg) still,
lieber die Theorie der Beeinflussimg des Herzmuskels vgl. Chirone a. a. 0,

1446 Phanerogamae. Dicotyleae.

Schtschepotjew vindicirt dem Chinin wegen Fortdauer selbstständiger
Contractionen der nervenlosen Herzspitze erhöhende Wirkung auf die Erregbar-
keit der Herzmuskelfasern. Von der Schwächung des Herzschlages hängt
theilweise auch die Blutdruckssenkung ab, doch ist nach Schroff jun. (Med.
Jahrb. 175. 1875) auch das vasomotorische Centrum in seiner Eeflexerregbar-
keit erheblich herabgesetzt. Chirone vindicirt dem Chinin eine primär
erweiternde Wirkung auf die Gefasse, unabhängig von der Innervation,
die für das Sinken des Blutdrucks ebenfalls von Bedeutung sein könnte.
Eeizung der Depressoren findet nicht statt (Binz). Ueber die antagonistischen
Verhältnisse von Atropin und Chinin vgl. Pantelejeff, Centralbl. med. Wiss.
529. 1880.

wirkun- auf Die Athmuiiff wird diircli kleinere und mittlere Gaben Chinin

die Athmung. ^

kaum beeinflusst, durch grössere retardirt und abgeschwächt, durch
colossale Dosen gelähmt. Künstliche Respiration kann den Eintritt
des Todes verzögern. JSfur bei Einspritzung colossaler Dosen in die Jugu-
laris erlischt die Herzthätigkeit früher als die Athmung (Binz); in letzterem
Falle gehen die Thiere unter Krämpfen durch Hirnanämie und Kohlensäure-
vergiftung zu Grunde.

wirtung auf j)ie Erschcinungeu von Seiten des Nervensystems sind nach

das Nervea- ° "^

System, grossou Doscu vorwalteud cerebrale und besonders beim Menschen
ausgesprochen, indem hier Störungen von Seiten gewisser Sinnes-
nerven, namentlich des Acusticus, auftreten. Auch bei Hunden und
selbst bei niederen Thieren fehlen sie nicht, und scheint auch bei
diesen das Hirn in erster Linie betroffen zu werden.

Briquet will bei directer Application von Chininsulfat in die Carotis
Eeizung des Gehirns imd Convulsionen bei Thieren beobachtet haben. Nicht-
tödtliche Dosen von Chinin (0,3—0,6) bedingen bei subcutaner Application
Schwindel, Mattigkeit, Zittern, Sträuben, Brech versuche, Erbrechen und in
beträchtlicher Dosis eigenthümliche Unruhe, die vielleicht das Vorhandensein
von Hallucinationen andeutet, convulsivische Zuckungen, Betäubung und
mehrstündige Schwäche (Bernatzik). Bei Kaninchen ist Unsicherheit der
Bewegungen, Zittern, schwankender Gang, Abnahme der Empfindlichkeit der
Extremitäten und Paralyse der Hinterbeine (Eulenburg mid Simon,
Schlockow) constant. Bei Fröschen zeigen sich nach letalen Dosen Auf-
hebung der spontanen Locomotion und Unsicherheit in den Bewegungen bei
mechanischen Insulten, Aufhebung der Eeflexaction, der Athmung und schliesslich
der Herzaction. Die durch toxische Dosen Chinin (0,65 bei Infusion, 1,0
subcutan und 2,0 innerlich) bei Hunden hervorgerufenen Krämpfe bleiben bei
Einführung in die Carotis zeitweise auf den Kopf beschränkt und scheinen um
so mehr als cerebralen Ursprungs angesehen werden zu müssen, da nach
Durchschneid ung des verlängerten Marks im Momente der Vernichtung der
Sensibilität Eeflexe ausgelöst werden (Dupuis und Labor de). Von einer
peripheren Action kann für die Erklärung der paralytischen Erscheinungen
nicht die Eede sein,, da weder die directe Muskelreizbarkeit noch die Erregbar-
keit der Nervenstämme und der Ursprünge der motorischen Nervenfasern im
Eückenmark durch Chinin afficirt werden, wenn solches auch den eiagetauchten
Muskel rasch tödtet (Eulenburg und Simon, Chirone). AUerdings ist
eine Beeinträchtigung der Stromgeschwindigkeit in den motorischen Nerven,

Chinin. 1447

jedoch ohne Herabsetzung der Stromstärke vorhanden (Curci, Lo Sperim.
Luglio. Agosto. 1877). Das electromotorische Verhalten der Muskehi wird nicht
geändert (Chirone). Nach Schlock ow und Eulenburg und Simon wird
durch toxische Dosen Chinin zuerst die Reflexaction herabgesetzt, dann erst
die Empfindung und die willkürliche Bewegung und kann die Aufhebung der
Eeflexaction auch bei zuvoriger Erhöhung derselben durch Strychnin mittelst
Chinin bewirkt werden. Kleine Dosen steigern die Eeflexerregbarkeit an-
scheinend durch Reizung der sensiblen Nerven (Cerna). In Bezug auf die
Erregimg von Krämpfen durch Chinin beim Warmblüter behaupten Dupuis
und Labor de einen directen Gegensatz zum ' Cinchonin und Cinchonidin,
während Eulenburg und Simon, wie auch neuerdings See und ßoche-
fontaine, mit dem Verluste der Eeflexerregbarkeit tonische und klonische
Krämpfe einhergehen sahen. Die Eeflexerregbarkeit wird herabgesetzt sowohl für
mechanische als für chemische, electrische und thermische Eeize (Chaperon); nur
die Cornea bewahrt ihre Irritabilität (Eulenburg). Chaperon mid Cerna
behaupten eine Abhängigkeit der durch grössere Dosen zu erzielenden Eeflex-
herabsetzung von Eeizwirkung des Chinins auf das problematische reflex-
hemmende Centrum im Gehirn. Brunton und Pardington (Barth. Eep. 12.
150. 1877) vindiciren dem krystallinischen chlorwasserstoffsauren Chinin über-
haupt nur einen geringen Einfluss auf die Eeflexthätigkeit , während Chinin-
sulfat in saurer Lösung die Eeflexaction stark vermindert oder ganz aufhebt
(ebenso Schwefelsäure für sich), worauf Steigerung durch Trennung des Hals-
marks nicht mehr eintritt. Nach Meihnizen (Arch. ges. Physiol. 7. 201. 1873)
ist die Herabsetzung der Eeflexerregbarkeit keine directe Wirkung, sondern
ausschliesslich Folge der durch Chinin bedingten Circulationsstörung, w^elche
stets früher als die Beeinträchtigung der Eeflexaction eintritt.

Beim Menschen ist Ohrensausen ein charakteristisches Symptom, ein
Symptom, welches schon Morton und Carthäuser nach grösseren Dosen
Chinarinde beobachteten, Letzterer neben Schwere des Kopfes, Schwindel
und Verwirrung der Ideen, die bei Chinin Vergiftung als häufigste Erschei-
nungen aufgezeichnet werden. Die Dumpfheit der Schallwahruehmungen kann
sogar längere Zeit andauern und bei ausgesprochenen Intoxicationen kann
Taubheit nich nur mehrere Tage, sondern selbst Abnahme des Gehörs jahrelang
persistiren. Neben dem Acusticus scheint häufiger der ' Opticus afficirt zu
werden, so dass Blindheit oder Gesichtstrübung bald mit, bald ohne
Erweiterung der Pupille zur Beobachtung kommt. Verlust der Sprache
ist seltener. Alles dies weist auf Betheiligung des Gehirns, die vielleicht auch
durch die Abnahme der Tastempfindlichkeit, die sich nach mittleren
Dosen Chinin bei subcutaner Injection und nach grossen bei innerlicher Dar-
reichung constatiren lässt, und durch das Erbrechen angedeutet ^-ird.

Das Zustandekommen des eigenthümlichsten Symptoms der Chininwirkung,
des Ohrensausen, ist nach Guder (Experimente über die Chininwdrkung,
insbesondere auf das gesunde menschliche Hörorgan. Berlin, 1881) nicht, wie
Eoosa 1875 behauptete, von Hyperämie des äusseren Gehörganges abhängig;
die Temperatur im Ohr sinkt nach 1,0 Chin. hydrochlor. constant parallel der
Körpertemperatur, und Eöthung des Trommelfells tritt nicht ein, mindert sich
vielmehr, wo sie vorher bestand., Nach Kirchner (Würzb. Sitzgsber. 11. 165.
1881) findet sich bei Hunden, Katzen und Kaninchen nach interner AppHcation
von 3,0 Chin. hydrochlor. intensive Hyperämie im Labyrinth, dessen Flüssig-
keit kein Chmin enthält, ausserdem Trübung und Ecchyniosirung der Pauken-

5^448 Phanerogamae. Dicotyleae.

höhlenschleimhaut. Die Hörfahigkeit für die Uhr ist bei intensiver Chinin-
wirkung stets, mitunter auch die für die Sprache beeinträclitigt, am intensivsten
beim tiefsten Stande der Temperatur (Guder); besonders ist die Perception für
hohe Töne gestört, auch fehlt die Kopfknochenleitung (Kirchner).
Wirkung auf j^ auffallender Weise wirkt das Chinin auf die Milz, die sowohl

die Milz. '

im Zustande pathologischer Vergrösserung als im physiologischen
durch grosse Dosen eine ausgesprochene Verkleinerung erfährt.

Schon Piorry und Paget beobachteten Runzeligwerden der Milz beim
Hunde nach Einspritzung von Chinin ins Blut, eine Thatsache, welche später
durch Magendie und unter den vor Täuschung am meisten sichernden
Cautelen von M o s 1 e r und L a n d o i s dargethan wurde. Nach Bochefontaine
und Vulpian kommt diese Contraction der Milz zwar nicht nach 40 See.
(Paget und Piorry) in rapider Weise, aber doch nach Ablauf mehrerer
Minuten allmälig bei Chinininfusion zu Stande. Küchenmeister konnte
Milzverkleinerung wohl beim fastenden Schweine, nicht aber beim Kaninchen
erhalten. Die contrahirende Wirkung auf die Milz ist vom Nervensystem voll-
ständig unabhängig (Mos 1er und Landois). Die Fähigkeit der ausge-
schnittenen Milz, unter künstlicher Circulation Säuren zu bilden, wird durch
Chininzusatz zu dem durchgeleiteten Blute auf Null reducirt (Binz). Die
Beziehungen der Beeinflussung der Milz zur Chinintherapie chronischer Milz-
tumoren liegen auf der Hand; ob auch die Wirkung bei Intermittens damit
zusammenhängt, steht dahin.

wirkungr ai.f Analogo Wirkung scheint Chinin auch auf den Uterus zu be-

den Uterus. ° ®

sitzen, den es zu Contractionen reizt.

Nachdem zuerst Monteverdi daraufhingewiesen hatte, dass Chinin in
grössere]! Gaben bei Puerperae nach Art des Mutterkorns wirke und bei
Wehenschwäche im Verlaufe einer halben Stunde kräftige Contractionen hervor-
rufe und die Expulsion der Placenta bedinge (1872), ist die sogenannte
ekbolische Wirkung des Chinin der Gegenstand einer ausgedehnten Discussion
geworden, als deren Ergebniss sich im Wesentlichen eine Bestätigung der
Montev erdischen Ansichten ergeben hat. Es lässt sich nicht bestreiten, dass
Chinin nicht bloss im Puerperium bei bestehender Atonie, sondern auch während
der Gravidität Contraction der Uterinfasern bedingt und dadurch Abortus herbei-
geführt werden kann. Obschon diese keineswegs constante abortive Wirkung
des Chinins in verschiedenen Beobachtungen nicht sicher constatirt erscheint,
insofern in manchen Beobachtungen möglicherweise ein Einfluss der Malaria
mit im Spiele ist, ist an der Thatsache selbst um so weniger zu zweifeln als
auch bei trächtigen Thieren abortive Wirkung von Chinin nicht selten ist
(Chirone, Dupuis und Laborde). Chirone hält die Contraction des
Uterus ebenso wie diejenige der MHz durch Chinin für Folge einer Wirkung
auf die glatten Muskelfasern, welche sich nach seinen Versuchen auch au den
Gefässen und an der Darmmusculatur zu erkennen giebt, indem bei Thieren
Zunahme der Peristaltik und gleichzeitige Zunahme des Darmlumens, auch
noch einige Zeit nach dem Tode anhaltend, hervortreten.

Von anderen 'Wirkungen des Chinins , betont Chirone, dass es die
Pigmentzellen verkleinere und ihre Sternform in eine runde oder ovale ver-
wandle und dass es die Bewegung der Samenfäden zuerst stürmisch mache
und später vollständig aufhebe.

Chinin. 1449

Bei der Ausscheidung' des Chinins durch die Nieren treten wirknng auf

ö die Nieren.

in der Eegel keine Reizungserscheinungen in diesen Organen oder
in der Blase ein.

Es giebt einzelne wohl constatirte Fälle, wo nach grösseren Dosen Chinin
Albuminurie oder Blasenkatarrrh hervortrat (Briquet). Auch Binz erwähnt
eine eigene Beobachtung, wo bei einem 72 jähr. Manne, der wegen Neuralgie
in 48 Std. 3,4 Chininum hydrochloricum genommen , leichter Druck in der
Blase und gelinder krampfhafter Schmerz beim Uriniren auftrat. Aehnliche
Störungen, Ischurie und Strangurie hat Duchassaing in Tropen gegen den
häufig neben Hämaturie nach Verordnung grösserer Dosen Chininsulfat
beobachtet. Gerade das Auftreten von Hämaturie oder Hämoglobinurie
ist in den letzten Jahren als directe Folge des Chinins von sicilianischen und
griechischen Aerzten (Tomaselli, Restraria, Ughetti, Karamitsas)
beobachtet. Die Fälle von Ughetti (1877) und Karamitsas (1879) sind den
Begleiterscheinungen (Frostanfall, Icterus) nach wohl mit ziemlicher Sicherheit
als Hämoglobinurie zu bezeichnen und geben, da dieselbe niemals bei frischem
Fieber nach den ersten grossen Dosen, sondern stets bei protrahirtem Fieber
auftrat, der Vermuthung Raum, dass es sich um eine Malariainfection handle
und das Chinin an den Erscheinungen unschuldig gewesen sei, die in einzelnen
Fällen schon nach 0,6 eintraten. Antoniades (1879) glaubt geradezu, dass
es sich um periodische Hämoglobinurie handle, die von Chinin weder günstig
noch ungünstig beeinflusst werde, mit welcher Annahme dann wohl sich auch
die sonderbare Angabe, dass Kranke, welche Hämaturie nach Chininsulfat be-
kommen, eine Zeitlang Chinintannat und Chinin valerianat ertragen, erklärt. In
einem Falle, in welchem ein solcher Anfall von Hämoglobinurie, der nach dem
Einnehmen von 0,6 Chininsulfat sich entwickelte, den Tod eines 8jähr. Knaben
herbeiführte, wurde ein Arzt der Vergiftung angeklagt.

Auch auf andre secernirende Organe scheint Chinin ohne be-
sonderen Einfluss, z. B. trotz der Aufspeicherung in der Leber auf
diese und ihre Secretion.

Die Behauptung Stockmanns, dass Chinin die Gallensecretion steigere,
wurde von Buchheim und Engel vpiderlegt; die von Letzteren behauptete
Verminderung liegt innerhalb der Fehlergrenzen.

Dass das Chinin im Stande ist, in grossen Mengen auch auf Giftige

. Wirkung- des

den menschhchen Organismus giftig zu wirken, wurde bereits oben an- cunins.
geführt. Mit wenigen Ausnahmen (Selbstprüfungen von, Fa vier, Giacomini,
Noack, Thau u. A.) und zwei Medicinalvergiftungen durch Verwechslung
mit Purgirsalzen (Giacomini, van Hasselt) sind die bisher beobachteten
Fälle dadurch herbeigeführt, dass der Arzt Chininsalze in allzugrossen Dosen
verordnete. Dieselben sind meist durch das Sulfat veranlasst. Zusatz einer Säure,
welche die Löslichkeit des Chininsulfats erhöht, begünstigt das Zustandekommen
dieser Intoxicationen. Es ist dabei nicht nöthig, dass die betreffende Quan-
tität des Chinins auf einmal gegeben ist, vielmehr liegen Fälle vor, wo man
mehrere Drachmen neutrales Chininsulfat auf mehrere Tage vertheilte und erst
allmählich die toxischen Phänomene zur Beobachtung kamen.

Der niedrigste Grad der Intoxication , gewöhnhch als physio-
logische Wirkung des Chinins bezeichnet und hei Behandlung ver-

Huseman n- Hilger, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 92

2450 Phaneiogamae. Dicotyleae.

schiedener Krankheiten, insonderheit febriler, von manchen Aerzten
gradezu als Arzneiwirkung gewünscht, zeigt vorwaltend cerebrale
Erscheinungen, weshalb man auch von einem Chinarausche,
Ivresse ä la Quinquina, redet, verläuft meist in 6 — 12 Stunden
günstig und dauert selten über 24 Stunden. Characteristisch für
denselben ist das Ohrensausen, das entschieden zu den ersten
Phänomenen des sog. Cinchonismus gehört.

Characteristiscli ist die Selbstprüfung von Thau, der nüchtern 2,0 Chinin,
sulf. in salzsaurer Lösung nahm und nach Va Std. Gefühl von bedeutend ge-
steigertem Wohlbehagen und Hang zur Fröhlichkeit verspürte, nach "/i Std.
beim Frühstück, das er mit vortrefflichem Appetit verzehrte, grosse Abnahme
der Tastempfindlichkeit und Dumpfheit der Schallwahrnehmungen bemerkte;
in 1 Std. trat Schwindel, Brausen vor den Ohren, Unwohlsein und leiser
Halbschlummer ein, aus dem nach 1 Std. geweckt, Thau sich taumelnd erhob
und mit Mühe eine noth wendige Arbeit besorgte, bei der Erbrechen nicht
chininhaltiger Massen eintrat; dann verfiel er wieder in Halbschlummer und
lag in apathischem Zustande 4 Std., worauf er ohne Schwindel aufstehen,
seiner Beschäftigung nachgehen und mit Appetit essen konnte.

Bei höheren Dosen kommt es zu einem, bisweilen auf ansehn-
liche Aufregung folgenden Zustand von Sopor, in welchem sich ein
höherer Grad von Collapsus ausbilden und den Tod zur Folge haben
kann. In den mit Genesung endigenden schweren Fällen scheinen
Störungen von Seiten einzelner Sinnesnerven dauernd werden zu
können, insonderheit Taubheit und Amblyopie.

Fälle schwerer Chiniuvergiftung liegen in genauer Beschreibung vor von:
Giacomini (Journ. Chim. m&l. 1842), von Guersant (Fraudes Dr. Bazire
und Tod des Dr. Bazire, im Art. Quinquina im Dict. de M6d. mitgetheilt),
von Baldwin, Trousseau, Jelinau (Bull, de Therap. 62. 180), Eanking
(Lond. med. Gaz. 1843. Apr. 7), mehrere in Galtiers Toxikologie. Als be-
sonders auifällige Erscheinungen seitens des Nervensystems kommen vor:
mehrtägige Stummheit (Goedorp, Gaz. med. Par. 17. 18. 1840. Eep.
Pharm. 71. 359), 12std. Stummsein (Oakley Heming, Lancet. Mai 1840);
furibunde Delirien mit allgemeiner Excitation (M Cow); Hemiplegie (nach
3 Dosen von 0,5, in Intervallen von 4 Stunden genommen, mitgetheilt bei
Stille nach Western Lancet, 18. 175, ob aber wirklich Folge des Chinins?);
Paralyse (Recamier, Bibl. med. 1. 427). Amblyopie von längerer Datier
beobachteten van Buren, Beydler und Graefe; mehrjähriges Ohrensausen
und Taubsein als Folgezustand von Chininvergiftung Meni^re; auch bei der
Frau Bazire war dies vorhanden. Knapp (Arch. Augenheilk. 11. 151. 1881)
beschrieb nach verschiedenen in Amerika vorgekommenen Fällen eine besondere
Chinin amaurose, welche nach wiederholtem Genüsse grösserer Chinin-
mengen in kurzen Zeiträumen (in minimo 5,0 in 30 Stunden) unter heftigem
Ohrensausen mit grosser Blässe und Zuckungen des Mundes und der Extre-
mitäten neben gleichzeitiger Taubheit plötzlich auftritt und erst nach Wochen
oder Monaten schwindet, mitunter mit mehrtägiger completer oder incompleter
Bewusstlosigkeit sich complicirt, stets mit Weite und Starre der Pupille und
Beschränkung des Gesichtsfeldes einhergeht und ophthalmoskopisch sich durch

Chinin.

1451

Blässe und hochgradige Verengerung der Eetinalgefasse bis zu absoluter Blut-
leere charakterisirt.

In den wenigen Fällen von Chininvergiftung, wo die Section gemacht
wurde (Baldwin u. A.) ist Gehirnhyperämie als constanter Befund verzeichnet.
Die Hirnhyperämie harmonirt auch mit den Befunden bei Thieren. Ausser
dieser constatirten Magendie, Melier und Baldwin bei Thierversuchen
Hyperämie der Lungen, hie und da auch Splenisation und Hepatisation, weniger
constant Blutreichthum der Leber und Nieren, Congestion des Rückenmarks,
stellenweise Tnjection im Magen und Darm , endlich Verminderung der
Coagulabilität des Blutes (Zeichen des Erstickungstodes).

Die Frage, welche Chininmengen den menschlichen Organismus zu tödten
vermögen, ist in einem Gutachten von Frerichs (Vtljhrschr. ger. Med. 30.
1. 1862) über einen Fall, wo binnen 15 Min. 20 Gran (1,2) Chinin und 6 Gran
Cünchonin genommen wurden und der Tod 3 — 4 Stunden später nach voraus-
gehenden Magenschmerzen, Ohnmächten und Convulsionen erfolgte, erörtert.
Müssen wir auch der Ansicht des Gutachtens in diesem Falle, dass die Dosis
zu klein, das Intervall zwischen dem Einnehmen des Chinins und dem Tode
zu kurz ist, dass der Sectionsbefund (Hirnanämie) nicht mit dem der Chinin-
vergiftungen stimmt und dass deshalb eine Chininvergiftung höchst wahr-
scheinlich nicht vorliege, als vollständig richtig beitreten, so sind wir doch
ausser Stande mit Sicherheit die letale Gabe zu bestimmen, da die in der
Literatur der Chininvergiftung vorhandenen Angaben sehr auseinander gehen
und manchen Zweifel zulassen. Berechnung der letalen Dosis nach der Er-
mittlung Bernatziks, dass bei Hunden subcutan 120 Mgm. pr. Kilo tödtlich
wirken, ist unthunlich und für innere Application nicht verwendbar, wenn
auch Differenz der Empfänglichkeit einzelner Thierspecies nicht bestände.
Wenn nach Bernatziks Berechnung als Dosis letalis 7,2 — 8,4 für Er-
wachsene von 60 — 70 Kgm. sich herausstellen, so giebt es in der Literatur
Fälle, wo mehr genommen ist, ohne tödtlich zu wirken, so z. B. 16,0 und
25,0 im Falle der Frau Bazire; 4,0 2 Tage hinter einander und am 3. Tage 7,0
(Qu6venne); 8,0 pro die bei einer Epileptica (Dietl); 12,0 Sulfat in 24 St.
bei einer Quotid. perniciosa (Maillot); stündlich 2,0 17 St. hinter einander,
sowie 1 Unze in 1 Nacht (Fälle bei Stillä); 16,0 in 42 St. (Ähren s in
Guatemala bei Binz). Die letzteren Fälle finden ihre Erklärung theilweise
darin, dass die Dosen nicht auf einmal genommen wurden, z. Th. aber auch,
namentlich, was die aus Amerika berichteten Fälle anlangt, darin, dass
nirgendswo eine Verfälschung des Chinins in so ausgedehntem Maasse statt-
findet, wie in den Vereinigten Staaten. Die niedrigste Dosis von Chininsulfat,
welche wir als tödthche haben auffinden können, ist in einem Falle von
Baldwin 0,5 bei einem Kinde von 6 Jahren; bei den Erwachsenen waren die
einverleibten Chininmengen erheblich höhere, so bei Galtier 6V2 Gm. in
14 Stunden, 5 Unzen Chinin bei Bazire. Als niedrigste Dosis toxica zur
Hervorbringung schwerer Intoxication dürfte ein Fall von Trousseau 1,25,
wonach bei einer jungen Dame 24 stündige Manie folgte, anzusehen sein; zu-
nächst folgt dann ein bei Stillt sich findender Fall, wo die dreimahge Gabe
von 0,5 zur Hemiplegie geführt haben soll; Merauf ein solcher von van Buren,
wo die 14 Tage lang genommene Menge von 2,0 Taubheit herbeiführte;
Trousseau hat ebenfalls einen Fall, wo ernsthafte Erkrankung auf die em-
malige Dosis von 3,0 bei einem Asthmatiker folgte.

In schwereren Fällen hat Mialhe zur Beförderung der Abscheidung des

92*

Sections-
Ijefimd.

Tödtliohe
Dosis.

Behandlung

der
Vergiftung,

1452 ' Phanerogamae. Dicotyleae.

Chinins durch den Harn den Alkohol empfohlen, für dessen Anwendung ein
Versuch Desiderios, wonach ein Kaninchen 4,0 Chinm ertrug, sobald es
dieselbe Menge Alkohol erhielt, spricht. Derselbe könnte im CoUaps von
Nutzen sein , natürlicher Weise auch andere Excitantien. Gegen den Alkohol,
sowie aromatische Stimulantien spricht aber vielleicht die constante Hirn-
hyperämie nach Chininvergiffcung, die durch dieselben gesteigert werden könnte.
Bei Delirien und Excitation sind kalte Umschläge auf den Kopf, Blutegel
hinter die Ohren und Purganzen zur Entfernung nicht resorbirter Chininreste
empfohlen. Vom Morphin darf man, so weit dies aus therapeutischen Erfah-
rungen zu schliessen ist, wonach die Combination von Morphium und grossen
Dosen Chinin nicht minder aufregend wirkt als die grossen Dosen für sich, im
Stadium der Excitation nicht allzuviel erwarten. Bei Thieren führt combinirte
Anwendung von Chinin und Morphin zu Convulsionen (Heubach).
Arznei- Sehr häufig hat man nach Chinin sogenannte Arzneiexantheme beobachtet,

durch'^Chäiii.'"''^lc^6 sich Unter der Form von Urticaria, Erythema diffusum, ja selbst
universellem Ekzem (Wallenberg) und Purpura hämorrhagica (Dumas)
darstellen kann. Die Annahme einer vasomotorischen Keflexneurose reicht
nicht aus, da dadurch schwerlich eine so enorme Exsudation erzeugt werden
würde, wie dies in einzelnen an Scarlatina erinnernden universellen Exanthemen
dieser Art der Fall ist. Vgl. Köbner, Berl. klin. Wochenschr. 23. 1877.

Thera-

peutische Das CMiim und seine Salze finden therapeutische Anwendung

in den folgenden krankhaften Zuständen:

a) Bei Wechselfieber, sowohl einfachem als perniciösem, wo
Chinin, in geeigneter Weise verwendet, als das sicherste und ge-
fahrloseste Medicament erscheint, und bei den Nachkrankheiten
desselben (Milztumor, Hydrops).

Es ist das Verdienst Magendies, der bald nach Entdeckung des Alka-
loids auf Veranlassung von Pelletier und Caventou Versuche mit dem-
selben anstellte, auf dessen Bedeutung für die Behandlung der Wechselfieber
und die Unschädlichkeit kleiner Gaben hingewiesen zu haben, und seit seinen
Versuchen und deren Bestätigung durch Chomel und Double (1820) und
der Darlegung der Vortheile, welche die Chininbehandlung vor der Behandlung
mit der Chinarinde und deren pharmaceutischen Präparaten darbietet, durch
Bally ist trotz einzelner Gegner die Substitution des Chinins für die China-
rinde bei typischen Krankheiten em allgemeine geworden. Bei ausgedehnter
eigner Erfahrung über die Wirkung des Chinin in Wechselfieber können wir
als einzigen Uebelstand der Chininbehandlung den verhältnissmässig hohen
Preis des Mittels nur zugestehen, während wir alle übrigen dem Medicament
gemachten Vorwürfe als ungerecht erkennen und von ungeeigneter Anwendungs-
weise abhängig betrachten. Ein evacuirendes Verfahren dem Chiningebrauch
vorauszuschicken, oder gar ein depletorisches, wie früher üblich war, und dann
in minimalen Quantitäten das Chinin darzureichen , muss allerdings schlechte
Resultate geben. Selbst bei Complication mit gastrischen Zuständen erscheint
Darreichung eines Emeticums überflüssig. Je frühzeitiger bei decidirtem
Typus Chinin in Anwendung kommt, um so sicherer ist dessen Effect. —
Eintreten von Eecidiven ist in Sumpfgegenden auch durch die beste Medication
nicht zu verhüten und erfolgt selbst während fortgesetzten Gebrauches kleiner
Chinindosen. — Dass Chinin auch bei den nach Intermittens zurückbleibenden
Milztumoren und bei Hydrops ex Interm. die günstigsten Dienste leistet,

Chinia. 1453

haben wir mehrfach gesehen. Schon Piorry wollte das Sistiren des Chinin-
gebrauchs durch das völlige Schwinden der Milzanschwellung normiren; dass
eine Verkleinerung derselben durch Chinin erfolgt, ist zweifellos, mag auch
Piorry s Angabe, dass diese schon einige Secunden nach Einnehmen von
Chinin erfolge, auf Täuschung beruhen. Die in solchen Fällen empfoldene
Verbindung von Chinin mit Eisen oder Belladonna (He noch und Romberg)
wirkt auch vorzugsweise durch Chinin, lieber abwechselnde Darreichung von
Chinin und Stryclinin (Hassinger) fehlt ims eigne Erfahrung.

Auch bei Sumpffiebern mit nicht ausgesprochenem Typus (Febris remit-
tens) ist nach Beobachtungen der Aerzte in Algier (Haspel, Worms)
Chinin das ausgezeichnetste Mittel. — Zur Prophylaxe von Malaria-
fiebern ist das Chinin ebenfalls gebraucht, so von verschiedenen Schiifsärzten
an der Westküste von Africa, von den Africareisenden Schwein furth und
Stanley, von Saussure in Südcarolina, von van Buren, Merrit, Rod-
gers auf dem Isthmus zu Panama, wo Morgens und Abends das Mittel
systematisch administrirt wurde (meist in Caflfee) und die Personen, welche
davon Gebrauch machten, durch das Klima nicht afficirt wurden. Nicht ganz
so befriedigend waren die Resultate in Pola (1870), doch fiel die Procentzahl
der ohne die prophylaktische Behandlung an Wechselfieber Erkrankten (28,2 7o)
um 10 7o höher aus als bei prophylaktischer Behandlung. Jukes (Brit.
med. Journ. Febr. 26. 1870) will bei Febris recurrens den Relaps durch grosse
Chiningaben verhütet haben,

b) Bei intermittirenden Krankheitsformen jeder Art, namentlich
Neuralgien und Neurosen mit bestimmtem Typus.

Eine Aufzählung der verschiedenen intermittirenden Affectionen nicht ent-
zündhcher oder entzündlicher Art, gegen welche Chinin diesem oder jenem
Arzte geholfen, nachdem andere Mittel fehlschlugen, würde zu weit führen.
Die hier vorzugsweise ins Gewicht fallenden typischen Neuralgien werden
rasch durch Chinin geheilt, wenn man nach der Vorschrift von Hauff
(Württb. med. Corrbl. 34. 1834) Chininsulfat in stündlich wiederholten Gaben
von 0,1—0,15 Gm. giebt. Auch hier wird das Chinin mit anderen Mitteln
combinirt, wie mit Castoreum (Haxthausen), Ferrum (Schramm), oder
statt Sulfat Valerianat oder Hydrocyanat empfohlen. Die Angabe, dass
typische Neuralgien im Gesicht leichter durch Chinin heilen, als z. B. Ischias
oderNeuralgiabrachialis, (Trousseau, Lussana) wird vonAndern(Schramm,
Wenz) bestritten. Vielleicht ist hier die Dosis etwas höher zu greifen und
mit Schramm und Wenz 3mal täglich 0,3—0,4 zu geben.

c) Bei atypischen Neuralgien und Neurosen.

Während Trousseau behauptet, dass es hinsichtlich der Heilwirkung
des Chinins bei Neuralgien keinen Unterschied mache, ob dieselben typisch
oder atypisch verlaufen, scheint nach unseren eigenen Erfahrungen das Chinin
bei den unregelmässigen Neuralgien viel weniger zuverlässig, mindestens bei
kleinen Gaben, wenn auch curative Wirkung grösserer Dosen bei Ischias u. s. w.
in keiner Weise in Abrede gestellt werden kann. Auch bei Hemicranie
wird Chinin von Einzelnen (Piorry, Oppolzer) gerühmt, und zwar von
Letzterem in kurz vor dem AnfaU zu reichenden kleinen Dosen (0,12). Glover
(1870) fand es bei acuter Lumbago von besonderem Nutzen und nach Wade
(1873) sollen grosse Dosen jeden cariösen Zahnschmerz aufheben. Von Neu-
rosen sind besonders Epilepsie (Gamberini, Bull. Bologna. Ott. 1844;

2^454 Phaaerogamae. Dicotyleae.

Piorry, Gaz. Hop. 19. 48. 1857) und Chorea magna hervorzuheben; bei
letzterer wirken nach Skoda (AUg. Wien. Ztg. 36. 1858) oft schon kleine
Gaben, manchmal nur sehr grosse (selbst bis über 2,0 pro dosi), die auch bei
öfterer Wiederholung keinen üblen Effect haben. Skoda (ibid. 386. 1860)
rühmt Chinin auch bei Innervationsstörungen des Herzens mit oder
ohne Klappenfehler. Von verschiedenen amerikanischen Aerzten (Malone,
Bishop u. A.) werden Fälle von traumatischem oder idiopathischem Tetanus
berichtet, wo grosse Dosen Chinin Heilimg herbeiführten. Heilung von
hysterischem Schreiberkrampf durch grosse Chinindosen berichtet L. Meyer
(Wien. Wchschr. 36. 1854.)

d) Als die Temperatur und die Pulsfrequenz herabsetzendes
Mittel beifieberhaftenKrankheiten, insbesondere Typbus, acuten
Exantbemen, Puerperalfieber, Pyämie, aucb bei Pneumonie und bei
hektischem Pieber. Diese Art der Anwendung des Chinins, deren sich
zuerst die Anhänger Rasoris bedienten, ist in neuerer Zeit, besonders durch
Briquet und Leroux in Frankreich, und in Deutschland durch Wachs -
muth und Liebe rmeister zu Ehren gekommen und scheint namenthch bei
Behandlung des Typhus und der Febris hectica sehr günstige Resultate zu
hefern. Die Wirkung beruht in allen diesen Krankheiten in der Mässigung
des Fiebers und der Abwendung der Lebensgefahr, welche sehr hohe Fieber-
temperaturen bedingen, vielleicht auch nach den Untersuchungen von Söe bei
Typhösen in der Steigerung des Blutdruckes und Regulirung der Herzthätigkeit.

Der Fieberbehandlung mit Chinin ist zwar in der Sahcylsäuretherapie ein
Concurrent erwachsen, doch ist dieselbe nur beim Rheumatismus acutus
durch letztere verdrängt. Bei eruptiven Hautkrankheiten (Pocken, Scharlach
u. s. w.), meist auch bei Erysipclas, ist die Erzielung von starken und dauernden
Temperaturabfallen meist nicht möghch. (Ueber die Wirkung bei Typhus
vgl. ausser der Abhandlung von Liebermeister besonders Ohlsen (Gazz.
med. Lomb. 1870), Brünniche, Hensch, Allbutt, Popow, Dornblüth,
Oeffner u. A., bei Puerperalfieber Josien (De la fifevre puerperale et de
son traitement par le sulf. de qu. (Strassb. 1868), bei Pneumonie Schroetter
(AUg. Wien. Ztg. 58. 1870) und Brünniche. Meist findet sich die Angabe,
dass eigentliches septisches Fieber durch Chinin am wenigsten beeinflusst werde,
dagegen giebt Allbutt an, dass grade die intercurrenten Fieberexacerbationen
durch Aufsaugimg putrider Exsudate bei Scharlach , Typhus etc. besonders
günstig modificirt wurden. Popow (Mosk. pharmakol. Unters. I.) bestritt jede
Whkung auf künstlich erzeugtes septisches Fieber. In hektischem Fieber
sind kleinere Dosen (Liebermeister, Allbutt, Brünniche) oder Ver-
bindung mit Digitalis (Liebermeister) angezeigt. Für die Verwendung bei
Pneumonie ist übrigens zu berücksichtigen, dass die deprimirende Action
grosser Chinindosen auf die Herzthätigkeit Steigerung der Dyspnoe und Cyanose
bedingen kann und daher Vorsicht geboten ist (Binz). Eine Hemmung der
eitrigen Exsudation bei Lungenentzündung, wie sie Skoda annahm, konnte
Schroetter nicht constatiren.

e) Gegen Augenaffectionen, besonders in Holland und Eng-
land, weniger in , Deutschland gebräuchlich, wo es Ammon bei
chronischen Leiden der fibrösen Gebilde des Auges benutzte.,

Hauptempfehler sind Ilcken (Ned. Lancet. Maart en Apr. 1825), Goudee
(ibid. Juü— Aug. 1855), die bei erethischen Augenentzündungen mit exacer-

Chinin. 1455

birenden Schmerzen besonders vom Chinin Gebrauch machten, Tyrell, Wal-
lace, Mackenzie, Quadri, Gross, Pauli, die besonders bei scrophulösen
Ophthalmien davon Erfolg sahen. Seh red er (Allgem. Wien. med. Ztg. 76.
1861), der eine Amaurose nach Intermittens mit Cliin. und Extr. nuc. vom.
heilte, und Ponti (Ann. univ. Jan. 1873), der chronische Tabaksamaurose
damit heilte.

f) alstonisirendes Mittel im Allgemeinen, in Schwächezu-
sttänden jeder Art.

Allerdings kommt dem Chinin nicht die volle tonisirende Wirkung der
Chinarinde zu, weshalb man als Tonicum häufig andere Chinapräparate (Ex-
tract, Decoct, Chinawein) oder Verbindungen von Chinin mit Gerbsäure und
Unterphosphorsäure statt Chininsulfats wählt. Andrerseits ist auch die günstige
Wirkimg bei Schwächezuständen häufig nicht eine directe tonische, sondern
beruht z. B. bei Tuberculose nicht selten auf Herabsetzung des Fiebers (s. oben)
oder Besserung des Durchfalls ( Chinin tannat) oder des Appetits nach Art
andrer bittrer Mittel. Ein besonderer Lobredner des Chinins bei Tuberculosis
ist Asmus (Preuss. Ver. Ztg. 18. 1846). Üie Wirkung bei sog. asthenischen
Formen acuter fieberhafter Krankheiten (Pneumonie u. s. w.), bei Scrophulose
und scrophulöser Ophthalmie, ebenso bei skirrhösen Verhärtungen (Hirsch),
muss als tonisirende aufgefasst werden.

g) Als milzverMeinerndes Mittel und gleichzeitig zur Vermin-
derung der weissen Blutkörperchen bei Leukämie (Hewson,
Mosler).

h) Als wehentreibendes Mittel bei Inertia uteri und zur Aus-
treibung der Placenta. (Monteverdi, Bonadei, Gerelli, Ferrari,
Mezadri, Persico u. A. m.), auch zur Stillung von Metrorrhagien
(De Neffe, Gerelli, Bouque), selbst zur Einleitung künstlicher
Frühgeburt (Bianchi).

Versuchsweise ist die Anwendung des Chinins an Stelle das Seeale cor-
nutum gewiss gerechtfertigt, obschon Misserfolge nicht fehlen werden. Ob
dasselbe den Uterus im Beginne der Gravidität (Josch) oder gegen den
Schluss derselben bei stärkerer Entwicklung der Uterinfasern ( Chiron e)
stärker afficirt, steht dahin. Bei Metrorrhagien dürfte auch die Herabsetzung
des Blutdrucks durch grosse Dosen Chinin von Bedeutung sein, die das Mittel
noch bei anderen Blutungen indicirt erscheinen liesse, wie es auch früher
Klokow gegen Hämorrhoidalblutungen empfahl und neuerdings Caro (N. Y.
med. Eec. 285. 1874) bei Epistaxis und Haemoptysis erprobte. Anderer-
seits wollen freilich verschiedene Aerzte ausser Abortus (Ebrard, Gazz. med.
Lyon. 1846. Mai, Sistach u. A.) auch starke und selbst tödthche Blutungen
als Folge unvorsichtigen Chiningebrauches beobachtet haben; so Beydler
(Ann. med. Beige Aoüt. 18S6.) tödtliche Blutung aus dem Mastdarm, Simon
(Gaz. Hop. 8. 1861), Haemoptysis, vielleicht jedoch nur zufällig.

i) Als Antiparasiticum, besonders gegen Mikrophyten.

Delvaux (Abeille med. 12. 152) coustatirte Abgang von Spulwürmern

und Taenien nach Chiningebrauch und empfahl Chininklystiere gegen

Oxyuris, welche sich jedoch in Chininlösung recht wohl befinden. Binz gab

Chinin wegen seiner starken Wirkung auf Infusorien bei Heuasthma, wo auch

J456 Phanerogamae. Dicotyleae.

Helm holz und Ferber die Wirksamkeit constatirten , und hält das Mittel
namentlich indicirt bei Enteritis mit massenhafter Infusorienbildung, vielleicht
auch bei Sommerdiarrhoe künstlich gefütterter Säuglinge. Aehnliche Er-
wägungen führten zur Anwendung und Empfehlung bei Cholera als Prophy-
lacticum (Jörg, Guyet) oder als Heilmittel (Bourgogne, Goudas) oder
als Desinfectionsmittel (Hallier).

h) Als antiseptisches , antizymotisclies und antiphlogistisches
Mittel örtlich bei Diphtheritis, Decubitus, Cystitis, Pyelitis
und septischer Keratitis.

Bei Halsaffectionen hat Brakenridge (Pract. 110. August 1877)
Gurgelwässer aus Chinin mit gutem Erfolg gegeben, namentlich bei Angina
scarlatinosa und diphtheritica, selbst in schweren Fällen, bei Angina tonsillaris
nur im Falle eintretender Suppuration; auch Geschwüre wurden günstig da-
durch beeinflusst. Entschiedenen Erfolg sah Bi-akenridge vom Chinin bei
Decubitus und Hautgeschwüren. Injection von Chininlösungen in die Blase
bei schweren Blasenkatarrhen haben neuerdings Thornton und Nunn (1878)
mit Erfolg benutzt, während Simmons (1879) bei diesen Leiden die interne
Application empfiehlt. Frank ej (1881) rühmt intern Chinin zu 0,75—1,0 bei
Tonsillitis. Dass das Chinin wie alle anderen viel verwendeten Mittel bei
manchen Affectionen hier und da scheinbaren Nutzen brachte, in denen be-
stimmte Indicationen nicht aufgefunden werden können, darf nicht verwundern.
Wir erwähnen nur die Empfehlung als Diureticum bei Morbus Brighti nach
Scharlach (Hamburger), zur Prophylaxe der Seekrankheit (Guillabert),
endlich bei unregelmässiger Menstruation mit nervösen Symptomen, Schmerzen
und Leukorrhoe.

Chininsalze. Vou den Chininsalzcn ist das hauptsächlichste und allgemein

gebräuchliche das Chinin um sulfuricum (Chinium sulfuricum,
Sulfas chinicus, Sulfas Chinini), neben dem aber Chininum bisul-
furicum, Chininum hydrochloricum, Ch. ferro-citricum, Ch.
tannicum und Ch. valerianicum häufiger benutzt werden. Ausser
diesen sind noch eine Eeihe von andern Chininsalzen von einzelnen Aerzten
in Anwendung gezogen, zum Theil, weil man ihnen mildere Wirkung auf den
Magen oder die Erzeugung geringerer Nebenwirkungen als dem Sulfate zu-
schrieb, zum Theil, weil sie leichter löslich als dasselbe und somit rascher
resorbirbar erscheinen, zum Theil auch, weil man bei ümen eine Steigerung
der Wirksamkeit in gewissen Beziehungen durch die darin enthaltene Säure
bedingt glaubte. Viele dieser Verbindungen sind unnöthige Spielereien. Dass
übrigens WirkimgsdiflFerenzen — auch abgesehen vom Ch. hydrocyanicum, das
durch Abspaltung von Blausäure im Magensafte stark toxisch werden kann — ,
bedingt durch die physikalischen Verhältnisse, existiren, ist neuerdings am
Hydrochlorat erkannt, das nicht nur weit stärker antiseptisch als das Sulfat
ist, sondern auch auf andre physiologische Verhältnisse (Eeflexaction) anders
einwirkt (Binz, Brunton).

• Bei der Dosis des Chininsulfats ist zu unterscheiden, ob wir dasselbe

als Tonicum oder als Vorbeugungsmittel von Wechselfieberanfallen oder als
Antipyreticum verwenden. Als tonisirendes Mittel wird Chininsulfat zu 0,05
bis 0,15 gereicht. Als tonisirendes Mittel gegen Intermittens geben wir nach
ausgedehnter eigner Erfahrung den grossen Dosen (0,6—1,2), wie sie zuerst

Chinin. 1457

Brohmüller, später Maillot und Pfeufer kurz vor dem Anfalle zu reichen
empfahlen, entschieden den Vorzug vor kleinen, öfters wiederholten, die
höchstens für die Behandlung intermittirender Neuralgien, wo sie indessen
öfters wiederholt (am besten stündlich) zu geben sind und für die Nachcur
Berechtigung haben. Indessen ist selbst bei Neuralgien dieser Art die Dar-
reichung mehrerer Gaben von 0,3—0,5 oft eflfectreicher und bei atypischen
Neuralgien stets vorzuziehen (Schramm, Bayr. Intell. Bl. 16. 1859). Bei
febrilen Affectionen scheint zur Herabsetzung des Pulses und der Temperatur
ebenfalls 1,0 — 1,2, auf 2 mal in Zwischenräumen von mehreren Stimden ver-
abreicht, oder bei sehr empfindlichen Personen eine Dosis von 0,6, der man
weitere 0,6 in 2 stündlichen Dosen von 0,2—0,3 folgen lässt, am zweckmässig-
sten zu sein; kleinere Dosen wirken nur selten deutlich antipyretisch und oft
sind selbst grössere Gaben (bis zu 3,5 in 24 St.) erforderlich (Liebermeister).
Nur beim hektischen Fieber ist der continuirliche Gebrauch kleiner Dosen
vorzuziehen (Liebermeister). Ist man auch bisweilen genöthigt, bei per-
niciösen Fiebern die Dosen noch zu erhöhen, so vergesse man doch niemals,
dass zu hohe Gaben toxisch wirken können.

Meistens wird Chininsulfat innerlich gereicht, und zwar trotz seines
bitteren Geschmackes in Pulverform. Zusatz von Oelzucker oder aromatischem
Pflanzenpulver (M. Meyer gab es mit Pulv. flor. Chamomillae) , noch besser
von Chocolade verdeckt den Geschmack. Gegen Chinintrochisken aus Choco-
lademasse, für Kinder vielleicht die zweckmässigste Darreichungsform, ist
sanitätspolizeiUch kein Bedenken. Stockhard empfiehlt Einhüllung in Eier-
schaum. In Pillen und Boli mrd es oft verordnet, z. B. von Pfeufer: R
Chin. sulf. 0,6 Extr. Millef. q. s. ut f. pil. No. 4. consp. pulv. Cass. cinn. S.
Auf einmal zu nehmen. Man kann zur Vertheilung des Chinins in den
Pillen einen geringen Säurezusatz anwenden. Wässrige Lösungen werden
ihres schlechten Geschmacks wegen gemieden, obschon die Eesorption des
Medicaments dadurch befördert wird, noch mehr, wenn man das Salz durch
Zusatz von Schwefelsäure in das Chininbisulfat überführt; Weinsäure, Citrouen-
säure und selbst Oxalsäure können in geringen Mengen ebenfalls zur Beför-
derung der Löslichkeit und zugleich zur Geschmacksverbesserung dienen, des-
gleichen Salzsäure. Descouves (Gaz. Hop. 11. 1855) empfahl Caffee als
Vehikel, dem Delioux Citronensaft zusetzt; Kerner natürliche oder künstliche
Säuerlinge, um das durch die Kohlensäure des Blutes bedingte Hemmniss der
Resorption zu beseitigen. Alkoholische Lösungen, z. B. Vin de quinine nach
Magen die, Tinct. Chtnini nach Piorry oder das in einzelnen Gegenden
als Volksmittel gebräuchliche Chininsulfat in Branntwein (Delioux) bieten
keine Vorzüge dar.

Man verbindet Chinin bei interner Darreichung sehr häufig mit Mitteln,
denen man eine Steigerung der Wirkung zuschreibt, so mit Digitalis als Anti-
pyreticum und bei Intermittens, mit Antimonialien (Sulf. aurat., Brechweinstein),
mit Belladonna und Opium, mit Strychnin , mit Kali aceticum (Clemens).
Die letztere Beimischung ist bei Personen empfohlen, deren Tractus von dem
Mittel unangenehm afficirt wird und dann bei solchen, die leicht nach Chinin
brechen, auch um die Resorption und damit die Wirkung zu fördern. Zu ver-
meiden sind bei interner Darreichung im Allgemeinen Metallsalze, Alkalien,
freies Chlor, Jod und Brom, da dadurch Zersetzungen und Bildung von Nieder-
schlägen eingeleitet werden. Salmiak, Salpeter, Kochsalz und Seifenwasser
steigern nach Calloud (Bull, Th^rap. Avr. 1860, 306) die Lösüchkeit des

]^458 Phanerogamae. Dicotyleae.

Chinins um die Hälfte dem gewöhnlichen Wasser gegenüber. Glauber- und
Bittersalz wirken schwächer lösend als Wasser, phosphorsaures und doppelt-
kohlensaures Natrium stören die Lösungswirkung des Wassers erheblich.

Aeusserlich ist Chinin vielfach in Clystierform applicirt, was beson-
ders gut bei Kindern und bei bestehender Brechneigung in bösartigen Formen
des Wechselfiebers, auch im Typhus (Lindwurm u. A.) geschehen kann. Die
Wirkung ist fast sicherer als bei interner Darreichung (Trousseau und
Pidoux, Piorry); die Dosen sollen nach den französischen Autoren etwas
kleiner gegriffen werden (0,4 — 0,5 auf ein Clystier), welchem Liebermeister
widerspricht und was seinerseits zu den physiologischen Versuchen über die
Kesorption im Widerspruche steht. Ob solche Chininclystiere besondere Wir-
kung gegen Ascaiiden besitzen (Delvaux), steht dahin. Selbst in Suppo-
sitorien (Chüiini sulf. 1,0, Butyri Cacao 6,0) ist Chinin gegen Intermittens
empfohlen.

Die epidermatis che Anwendung, besonders bei Kindern (Dassit, Bull,
de Th^r. 16. 273.1844) gegen Intermittens, neuerdings von Dufay (Gaz. hebd.
19. 1867) gegen Neuralgien empfohlen, ist für die Praxis bedeutungslos. Fast
gilt dasselbe von der endermatischen Anwendung nach Lambert und
Lesieur, die allerdings Intermittens heilen kann und nicht bloss auf die Be-
handlung von Neuralgien (Guersent) zu beschränken ist. Um das beim
Einstreuen des Chinins jedesmal entstehende heftige Brennen und Entzündung
zu verhüten, soll man statt Chininpulver eine Salbe von 0,6 auf 15,0 Cerat.
spl. oder Solution gebrauchen (Kolb).

In der neuesten Zeit ist besonders die subcutane Application, zuerst von
Schach aud in Smyrna (Union med. 113. 1862), dann von Goudas imd
M'Craigh empfohlen, studirt; da aber dabei sehr häufig, wie Fischer (AUg.
Wien. med. Ztg. 113. 1866) zuerst hervorhob, Entzündung, Bildung von Ab-
scessen und selbst brandige Abstossimg erfolgt, so ist das Verfahren nicht
berufen, die interne Anwendung zu ersetzen, obschon dadurch nicht nur
typische Neuralgien, sondern auch Wechselfieber, und zwar durch eine relativ
kleine Dosis , geheilt werden können. Nur bei pemiciöser Intermittens und
Febris intermittens haemorrhagica (Leute, Vinson) ist diese Methode unbe-
dingt zu empfehlen. Die Art der Einspritzung scheint übrigens auf das Zu-
standekommen der örtlichen Entzündung nicht ohne Einfluss zu sein. So will
Bricheteau diese nicht nach Injection von Chininsulfatlösiuig mit Weinsäure,
Avohl aber mit Essigsäure auftreten gesehen haben; Eulenburg warnt vor
zu sauren und nicht frischen Lösungen. Nach Bernatzik ist dagegen nicht
Säurezusatz Schuld, sondern die Erstarrung des injicirten Chinins zu einer
harzartigen, als Fremdkörper irritirend wirkenden Masse, welche am leichtesten
bei neutralen Salzen eintritt, so dass Ansäuerung unbedingt nothwendig ist.
Am besten eignet sich dazu ChlorwasserstofFsäure , welche am meisten die
Löslichkeit aller Chinabasensalze erhöht imd KrystalUsation verhindert. Wird
auf 1 Aeq. Chininsulfat 1 Aeq. Salzsäure (auf 100,0 69,0 Acid. hydrochl. dilat).
genommen, so lässt sich eine nicht krystallisirende Lösimg so concentrirt er-
halten, dass je 1 Cc. Lösung 0,03 Chinin enthält, so dass 0,3 subcutan injicirt
werden können. Das Quantum der ohnehin weniger als Schwefelsäure reizenden
Salzsäure ist geringer als das zur Bildung von Ch. bisulfuricum erforderliche
Quantum von Acid. sulfur. dilut. (auf 100,0 77,5) und lässt sich aus 0,6 Chin.
sulf., 0,42 Acid. hydrochl. dilut. irnd 0,78 Wasser eine Lösung im Verhältniss
von 1 : 2 herstellen. Eine noch stärker chininhaltige Solution erhält man bei

CMnin. 1459

Anwendung von Chinin um hydrochloricum (0,6 mit 0,47 Acid. hydrochl.
dilut. und 0,7 Wasser) wegen des kleineren Atomgewichts der Salzsäure und
der geringen Menge Krystallwasser. Diese Lösungen bewirken nach Loeb eis
Versuchen im Hospital Rudolph - Stiftung (Ber. f. 1867 p. 139) zwar etwas
Schwellung und Infiltration, aber keine Abscessbildung.

Zu Gurgelwässern benutzte Brakenridge Lösungen von 1:240. In-
halation zerstäubter Chininlösungen, von Fieber (Allg. Wien. Ztg. 108.1862)
zuerst gegen typische Hustenparoxysmen versucht, doch wegen eintretender
Hämoptoe verlassen, ist von Ancelon (Gaz. des Höp. 44. 1866) auch bei
intermittirenden Fiebern angewandt, und zwar mit Erfolg (1,0 Chinin, sulf. auf
1 Lit. Decoct. Chinae, wovon 15 Min. lang inhalirt wurde). Auch gegen
Keuchhusten itnd Heuasthma kann sie in Anwendung kommen (Binz). Als
Au gen Wasser bei typischen Ophthalmien ist Chininsulfat (1:480) neben
innerem Gebrauche von Belonsowich verwerthet. Zur Einspritzung in die
Blase dienen Lösungen von 1:1200 (Nunn) oder selbst von 1:240 (Thorn-
ton), zu 60,0 — 90,0 p. d. Einreibung in die Wangenschleimhaut imd
Pharynxwand haben Pointe und Ducros versucht, ohne Nachahmer zu
finden. Endlich ist Chininsulfat als Schnupfpulver von Hue (Eev. mM.
227, May 1833) gegen Migräne und von Bourjot St. Hilaire gegen Neuralg.
supraorb. und eil. erfolgreich gebraucht, von Ersterem zu 1,0 auf 30,0 Tabak,
in 6 Tagen zu verbrauchen, von Letzterem zu 0,4 mit 4,0 Zucker und 2,0
Pulv. Iridis.

Die übrigen in Anwendimg gekommenen Chininsalze sind folgende:

1) Chininum aceticum. — Von Harless (Heidelb. Min. Ann. 5. 575)
dem Chininsulfat wegen milderer Wirkung auf den Magen vorgezogen, auch
in Frankreich von Magen die u. A. als Antiperiodicum benutzt.

2) Chininum camphoricum. — Von Pavesi als in Wasser und fetten
Oelen leicht löslich zu Einreibungen empfohlen.

3) Chininum carbolicum. — Diese Verbindung ist auf Empfehlung
von Bernatzik (Wien. med. Wchschr. 41. 1867. 24. 1868), der in ihr ein
Antiäepticum par excellence vermuthete, von G. Braun bei Puerperalfieber
ixnd von Duchek bei Typhusfallen, anscheinend nicht ohne Erfolg, wenn es
auch den Verlauf nicht abkürzte, gebraucht. Von Pillen, deren jede 0,06
Chinin und 0,036 Carbolsäure enthielt, wurden 6 — 10 Stück täglich ohnfe Stö-
rung ertragen. Bei den damit behandelten Kranken konnte Bernatzik die
Carbolsäure nicht im Urin nachwetsen; doch widerstand der Urin von Puer-
peralfieberkranken sehr der ammoniakalischen Gährung. Chininum bicar-
bolicum wirkt stark reizend und selbst kaustisch auf die Intestinalschleimhaut
(Maury).

4) Ch. carbonicum. — Von Langlois (Bull. Acad. 21. 10—12. 1856).
und Kerner vorgeschlagen, aber nie verwerthet.

5) Ch. chinicum. — Man stösst nicht selten auf die Ansicht, dass eine
Verbindung des Chinins mit Chinasäure als die in der Natur vorhandene, in
den Chinarinden gebildete, besondere antitypische Wirksamkeit in höherem
Grade besitzen müsse. Dies ist aber eine nur auf die teleologische Ansicht
von der Erschaffung der Chinabäume für Fieberkranke basirte Hypothese, die
dadurch widerlegt wird, dass die Chinasäure für sich nicht anders wie orga-
nische mildere Säuren wirkt (Kerner) und dass das fragliche Salz in seiner
Löslichkeit von andern, z. B. vom ameisensauren Chinin, übertroffen wird, so
dass es zu hypodermatischer Injection sich kaum eignet (Bernatzik). Die

1460 Phanerogamae. Dicotyleae.

Angabe von Br er a, dass es sicli besonders bei Reconvalescenten nach Heilung
der Intermittens durch Chininsulfat und Zurückbleiben von Magenschwäche
eigne, spricht nur für mildere Wirkung auf den Magen.

6) Ch. citricum. — Das citronensaure Chinin hat wie manche andre
Chininsalze Hauptanwendung in Italien gefunden; doch kann man nicht
wissen, ob alle damit gemachten Versuche wirklich mit Chinincitrat ausgeführt
sind, da es sehr oft mit Chininsulfat verfälscht wurde. Hauptempfehler sind
Beraudi, der 1837 an sich und seinen Schülern beobachtet haben AvoUte, dass
es nicht so energisch auf das Gehirn wirke als das Sulfat, und auch nicht den
Magen so angreife, Gazzone, Bergan cini, Brera, der es bei irritativer In-
termittens, wo diese mit Plethora oder Bluthusten verbunden ist, bevorzugt,
Rota und Giacomini. In Frankreich rühmten es Caventou und Magendie
als Antisepticum und Tonicum. Uebrigens steht die Angabe Beraudis von
der minder heftigen Wirkung auf das Nervensystem einigermassen mit seinen
eignen Details in Widerspruch ; denn schon nach 0,6 sah er Schwere im Kopfe
und Pulsbeschleunigung, nach 1,0 Wärme im Schlünde und Epigastrium,
starken Kopfschmerz, intensive E5the, frequenten Puls, Ohrensausen, Schwindel
und profuse Schweisse auftreten. Magendie hat das saure Citrat (Chini-
num citricum acidum) in Form eines Syrupus Chinini citrati (2.0, auf
500,0 Zuckersyrup) zu 1 — 2 Löffel voll täglich als Antiscorbuticum und
Antisepticum empfohlen.

Mehr zu den Eisenpräparaten gehört das Ferro-Chininum citricum
s. Ch. ferro -citricum, das von Böral zuerst dargestellte Citrate de fer et
de quinine, das nach unseren Erfahrungen bei chlorotischen Zuständen und
Neuralgien günstig wirkt und wohl vertragen wird.

7) Ch. formicicum. — Nach Bernatzik das einzige neutrale Chinin-
salz , welches Herstellung gesättigter Lösungen zur Subcutaninjection erlaubt ;
indessen selbst in Lösungen von 1 : 3 zur Bildung localer Entzündungs - und
Eiterheerde führend und daher leicht löslichen sauren Salzen nachstehend. In
seiner Allgemeinwirkung verhält es sich nicht anders wie andere Salze.

8) Ch. hydrocyanicum. Das von Berutti u. A. (1832) gegen Inter-
mittens angewandte Präparat, nach Cerioli besonders üidicirt bei perniciösem
Fieber und Complication mit entzündlichen Zuständen der Abdominalorgane,
ist seiner Zersetzlichkeit und seiues Preises wegen wieder verlassen. Die Dosis
betrug bei den Italienern 0,2—0,5, welche letztere Gabe wir jedoch ernstlich
widerrathen, gestützt auf einen Fall von Janson, der einem an mehrmals
recidiver Intermittens Leidenden blausaures Chinin zu 0,25 mit bestem Erfolge
gab, dagegen bei einem abermaligen Recidiv auf 0,3 sehr gefahrliche Er-
scheimmgen : grosse Hitze des ganzen Körpers , Röthe und Anschwellung des
ganzen Gesichts, harten und vollen Puls, Zuckungen in den Gesichtsmuskeln
linker Seite, sehr erweiterte Pupillen, Speichel- und Thränenfluss , Stottern,
Convulsionen , beengte Respiration , unwillkührlichen Harn - und Samenabfluss
— lauter Symptome der Blausäurevergiftung — eintreten sah.

9j Ch. ferrocyanatum. — Das sog. Idroferrocianato di chiniua,
nach Zaccarelli und Cereoli zu Cremona in Gaben von 0,12—0,25 bei
Tertiana und Quotidiana häufig von Erfolg, wo das Sulfat fehlschlug, nach
Giacomini minder' wirksam als letzteres, mit dem es Angero zu ver-
binden anrieth, ist trotz weiterer Empfehlung von Gouzee nach Versuchen
im Antwerpener Militärspital und von Donovan entbehrlich.

10) Ch, lacticum. — Louis Lucien ßonaparte (Ann. xmiv. di med.

Chinin. ' 1461

Nov. 1841) empfahl zuerst das milchsaure Chinin als leichter assimilirbares
und milderes C'hininsalz; trotz der Anpreisungen von Seiten Italienischer
Aerzte hat es sich jedoch keinen Eingang verschaffen können. Das saure
milchsaure Chinin, Ch. bilacticum, gestattet seiner Löslichkeit wegen
die Bildung concentrirter, nicht auskrystallisirender Lösungen zu hypoder-
matischer Injection (Bernatzik).

11) Chininum salicylicum. — Von Maury als gut tolerirtes Substitut
des Chininsulfats bei Intermittens und putriden Affectionen empfohlen, obschon
es in Bezug auf die Hemmung der Alkoholgährung der Carbol- und Salicyl-
säure nachstehe, und von. Perroud als Antipyreticum bei Pneumonie und
Meningitis benutzt (Lyon med. 29. 30. 1871). Brown (Ed. med. Journ. 431. 1876)
rithmt dasselbe zu 2,0 intern oder im Klysma als höchst kräftiges Antipyreticum
I Temperaturabfalle um selbst 57o)j das wenig Ohrensausen und Seh weisse
producire. K er seh (Memorab. 11. 1877) empfahl es bei Variola. Es hemmt
die Bewegung der Leukocyten und die Molecularbewegung wie Chinin (Brown);
in den Harn geht Salicylsäure über (Maury, Brown). Vgl. auch Antonesco,
Du salicylate de quinine et de son emploi dans les fifevres intermittentes
(Paris, 1877).

12) Ch. tannicum — Das gerbsaure Chinin gehört zu denjenigen Chinin-
salzen, welche in praxi häufiger angewendet sind und welche Aufnahme in
Pharmacopöen gefunden haben. Auch wir haben es verschiedentlich verordnet,
und zwar sowohl als Tonicum, als in intermittirenden Fiebern: doch können
wir es als Fiebermittel nicht sehr empfehlen, da es uns mehrfach zu 0,6 vor
dem Anfalle gegeben im Stiche Hess, wo dieselbe Gabe Chininsulfat ihre
Schuldigkeit that, und da die ihm nachgerühmte Billigkeit eine Illusion ist,
da es nicht, wie Strumpf will, in kleinerer, sondern in grösserer Gabe ver-
abreicht werden muss. Es ist dies völlig im Einklänge mit dem Chiningehalte
des Präparats und mit den Angaben Kerners, wonach überhaupt vom Tannat
nur 72 7o zur Resorption gelangen , während vom Hydrochlorat u. a. Salzen
mehr als 90 "/o vom Tractus aufgenommen werden. Dass es überhaupt nicht
resorbirt werde, ist unrichtig, wie auch die Versuche von Guyochin und
Rabuteau beweisen, die nach 2,0 Chinin tannat stets Chinin im Harn fanden.
Möglicherweise steht mit der allmäligen und langsamen Resorption das Fehlen
von Ohrensausen u. s. w. nach Dosen von 3,0 (Rabuteau, Sistach) im Zu-
sammenhange. Uebergang in gallussaures Chinin, das zu 1,0 Ohrensausen
erregt, findet nicht statt (Rabuteau). Die Elimination tritt später ein als
die des Chinin sulfats. Von Dosen zu 0,06 — 0,12, auf Trousseaus Em-
pfehlung bei Kindern wegen der geiingeren Bitterkeit des Präparats gegeben ,
haben wir bei Diarrhöen und auch bei hektischen Schweissetf phthisischer
Personen manchmal recht günstige Wirkung gesehen und können Reil nicht
beistimmen , der dessen Anwendung das Bestehen einer noch guten Verdauung
voraussetzen lässt , da wir durch die angegebenen Dosen bei schwachem Magen
nie Verdauungsstörungen resultiren sahen. Bei Intermittens dürfte sich die
Anwendung, wie dies Wolff will, auf Fälle, wo Chininsulfat nicht toleiirt
wird oder w^o Diarrhöen bestehen, beschränken. Der erste Empfehler des
Chinintannats gegen Intermittens war Ronander in Stockholm (1830), nach-
dem schon früher Berzelius die Aufmerksamkeit der Aerzte auf dies Salz
gelenkt hatte; später wurde es vielfach in Griechenland (Landerer), in Frank-
reich (Barreswill, Lambron, Ledeschault, Bouvier u. A.), auch in
Italien (Castiglioni) und Deutschland (Wolff, Preuss. Ver.-Ztg. 33. 33)

]^4:62 Phanerögainae. Dicotyleae.

verwerthet. Bei rem ittir enden Fiebern hat es ebenfalls Eon ander, bei
typischen Neuralgien Hauff erfolgreich gebraucht; ausserdem ist es gerühmt
gegen hektische Seh weisse von Delioux (Journ. de connais. med. May
1852. 533), gegen Cholera von Bourgogne und Goudas, gegen epidemische
Grippe von Bourgogne jun. (Journ. de Brux. May, Juni, 1858), in neuester
Zeit von Becker und Binz (Berl. kl. Wchschr. 36. 1880) gegen Keuch-
husten. — Dosis: als Tonicum 0,05 — 0,12 3 mal täglich. Intermittenten
wollen Lambron und Sistach mit 3,0 (Tertiana) und 2,0 (Quotidiana) geheilt
haben, was ziemlich grosse Mengen sind, da man dazu vom Sulfat die Hälfte
braucht. Als besonders kräftig bei hartnäckigen • alten Fiebern mit torpider
Schwäche und Anlage zu Hydrops wird . folgende Formel empfohlen : Chinini
tannici, Piper, nigr. Extr. Absynth. ää 1,0. M. £ pilul. 30. 2— Sstündl. 3 Pillen.
Bei Cholera hat man bis zu 30,0 gegeben. Binz und Becker (Berl. klin.
Wochenschrift 6. 1880) empfahlen Chinintannat , besonders bei Keuchhusten,
zu soviel Dcgm. wie das Kind Jahre zählt. " Hier dürften die nicht oder
schwach bitteren Präparate am Platze sein, obschon dieselben relativ wenig
Chinin erhalten, nach Jobst 7,47(, gegen 22,727o des früher officinellen Chini-
num tannicum der Deutschen Pharmacopoe und 31,377o reinen iieutralen Chinin-
tannats.

13) Ch. tartaricum. — Das weinsaure Chinin, im Ganzen wenig ver-
sucht , dürfte im Wesentlichen die Eigenschaften des Chininum citricum haben.
Es könnte das Chininum bitartaricum zu concentrirten Lösungen behufs
subcutaner Injectionen in Anwendung gezogen werden (Bernatzik).

14) Ch. stearicum. — Das stearinsaure Chinin soll zufolge der An-
gaben von Jeannel und Monsel nach den Versuchen mehrerer Aerzte von
Bordeaux in emer nur um 74 stärkern Dosis wie das schwefelsaure Chinin
wirken, obwohl es viermal weniger CMnin enthält. Es soll den Vortheil haben,
sich im Magen nicht zu verändern und daher diesen nicht zu irritiren, sondern
erst im Darme, ohne locale Symptome zu erzeugen, zu einer Emulsion sich
umzuwandeln und so zur Eesorption zu gelangen.

15) Ch. uricum. — Pereyre (Bull. Thörap. 58. 117. 1860) ist auf den
Gedanken, harnsaures Chinin als Antitypicum zu benutzen, durch die Er-
fahrung gekommen, dass Fieberkranke, welche durch Chininsulfat nicht geheilt
wurden, sich durch ihren eignen Urin curü'ten. Nach Armand deFleuryu.A.
soll das Salz in halb so grosser Dosis wie Sulfat (0,20 - 0,25 in 24 Std.) Fieber
heilen, besser vertragen werden und weniger leicht Ohrensausen und Gehirn-
reiz verursachen. Pereyre verordnet es in Pillen, Tropfen, Mixtur und gar
als Vinum Chinini urici!

16) Ch. valerianicum. — Das baldriansaure Chinin ist ein von fran-
zösischen imd italienischen Aerzten viel benutztes Chininsalz, besonders pro-
tegirt durch Prinz Louis Lucien Bonaparte, nach welchem es viel weniger
störend auf das Nervensystem wirkt als Chininsulfat und dessen imangeuehme
Nebenwirkungen nicht besitzt. Jedenfalls lässt sich, wenn man die Wirkung
des Baldrians und des Chinins verbinden will, dies besser durch Zusammen-
verordnen beider erreichen, da die Baldriansäure ja nicht allein die Wirk-
samkeit der Valeriana bedingt. Dass der Säure überhaupt an dem EiFecte des
Salzes ein Antheil zukommt, ist im wahrscheinlich. Gub 1er erblickte in beiden
Componenten des Salzes sogar pharm acodynamische Gegensätze und glaubte
Erfolge nur möglich, wenn die stimulirende Wirkung der Baldriansäure bald
der sedativen des Chinins Platz mache. Angewendet ist es mit Erfolg: a) in

Chinin. 1463

intermittirenden Fiebern, besonders in bösartigen Formen mit atonischem,
typhoidem Character (Devay, Barbarotta, Pruner, Castiglioni); b) bei
typischen Neuralgien, wie Glossalgie (Buisson, Journ. de Bord. 1854. Janv.),
Neuralgia facialis et supraorbitalis (Villaret, Castiglioni); c) bei Cardialgie
(Pruner); d) mit theilweisem Erfolge bei Epilepsie und Hemicranie (Castig-
lioni). Die Dosis soll nach Devay (Gaz. mM. Paris. 1844. 42) und Bar-
barotta kleiner sein können als beim Chininsulfat und Citrat; nach Letzterem
ist das Valerianat 3 mal so wirksam. In den von Devay angegebenen Formeln
finden wir als Gesammtgabe 3,0— 1,0 gegen Intermittens. Castiglioni (Gazz.
di Milano. 1844. 18) reichte 2stündHch 0,03, Villaret (Gaz. des Hop. 1852.
39) gab es im Klystier zu 1,0—2,25, innerlich zu 1,0 täglich. Beil weist
wegen Leichtlöslichkeit des Salzes in Gel auf endermatische Anwendung hin.

17) Ch. arsenicicum. — Von Bourieres gegen hartnäckige inter-
mittirende Fieber vorgeschlagen, ist das Chininarsenit von Manfr6 mit Erfolg
benutzt; auch empfiehlt es Faye in zymotischen AfFectionen, namentlich in
bösen Formen von Puerperalfieber zu 0,003 — 0,012. Nach G üb 1er ist es von
Apostolides bei Geisteskrankheiten mit Depression erfolgreich angewendet;
Bacelli reichte es selbst zu 1,5—3,0 in wenigen Tagen, freilich mit dem
Effecte chronischen Arsenicismus und Magenkatarrhs (Pinto). Du Jardin
heilte damit 4 F. von Brachialneuralgie (1877).

18) Ch. arsenicosum. — Bertolini gab es zu 0,03 pro dosi angeblich
unter 100 Fällen von Intermittens 90mal mit Erfolg.

Doppeltarsenigsaures Chinin soll nach Kingdon (zu 0,02 anfangs
zweimal, später drei- bis viermal täglich) gegen Intermittens, Prosopalgie,
Neuralgien und chronische Hautkrankheiten selbst da noch wirken, wo andre
Arsenicalien den Dienst versagen.

19) Ch. antimoniatum s. stibicum. — Antimonsaures Chinin em-
pfahlen La Camera imd Palombo in Neapel, namentlich in Fällen dubiöser
Periodicität , zu 0,12 — 0,2 viermal täglich, um sich gleichzeitig die typische
Wirkung des Chinins und die alterirende der Antimonialien zu sichern. Dass
letzteres kaum erreichbar ist, liegt auf der Hand; andrerseits ist man aber
auch berechtigt zu behaupten, dass die betreffenden Italiener keine wirklich
chemisch reine Verbindung anwandten. Ausser bei Intermittens haben sie es
auch bei periodischem Rheumatismus und Arthritis in Folge zurückgetretener
Hautausschläge (?) benutzt. Uebrigens wollen ja manche Aerzte Verbindung
von Antimonialien mit Cliinin mrksam gegen Intermittens gefunden haben,
wo Chinin für sich nicht half

20) Ch. hydrochloricum. — Schon frühzeitig hat das Chininum hydro-
chloricum sich Lobredner unter den Aerzten und Aufnahme in einzelne Phar-
makopoen verschafft. Aeltere Beobachter, me Hufeland, Spielmann,
Bartels, Ehode, Grimm, Neumann u. A. rühmen seine leichtere Assimilir-
barkeit, die aus seiner grösseren Löslichkeit resultirt, und die geringere Beein-
trächtigung des Magens, erklären es für besonders indicirt bei gastrischen
Complicationen, wo sie es gern mit Chlorammonium combiniren (Schönlein),
Milzhypertrophie und Wassersuchten in Folge von Intermittens und behaupten,
es verhüte Eecidive mehr als das Sulfat. Spiel mann (AUg. med. Ztg. 38.
144. 155) hat, von intermittirenden Fiebern abgesehen, das Präparat auch bei
lentescirenden hectischen Fiebern, periodisch gichtischen Krankheiten, Wasser-
suchten, Scorbut und Morbus maculosus empfohlen; Prins gegen Febris
continua remittens und Icterus; Bartels (Preuss. Ver.-Ztg. 1832) gegen ,, heftige,

1464 Phanerogamae. Dicotyleae.

ans Periodische grenzende rheumatische Schmerzen" nnd nervösen Eheu-
matismus; A. G. Richter gebrauchte es insbesondere bei Quartanen, wo eine
sehr hohe Chinindosis zu verabreichen war. In der neuesten Zeit hat Binz
dem neutralen Chininhydrochlorat bedeutende Wirkung als Antisepticum und
Protoplasmagift zugeschrieben und namentlich sollen in Lösungen Schimmel-
faden in 15 Monaten nicht auftreten, während sich solche in Lösungen von
Chininum bisulfuricum schon in 2 Monaten bilden. Toropoff erklärt es bei
endemischem Wechselfieber nach Erscheinimgen im Kaukasus für werthvoUer
als Sulfat. Botkin empfahl es bei Cholera (auch prophylaktisch). In der
Bonner Kinderpoliklinik ist es von Binz gegen Keuchhusten angewendet (vgl.
W. Jansen, Klin. Beitr. zur Kenntniss und Heilung des Keuchhustens. Diss.
1868), wobei es abkürzend auf den Krankheits verlauf wirkt, wenn es in flüssiger
(nicht in fester) Form und in nicht zu kleinen Gaben verordnet wird ( örtliche
Einwirkung auf den specifischen Katarrh der Pharynx- oder oberen Larynx-
schleimhaut?). Besonders zweckmässig dürfte es. sein, bei antipyretischer An-
wendung des Chinins das Sulfat durch dasHydrochlorat zu ersetzen, wie dies Binz,
Socin, Lindwurm, Colin empfahlen. Man giebt hier, wenn die innere Dar-
reichung nicht möglich ist, das Mittel zweckmässiger im Klystier (Oeffner).
Hypodermatische Application des neutralen Hydrochlorats (vgl. die beim Sulfat
angegebene Formel von Bernatzik) ist bei perniciösen Wechselfiebern, z. B.
von Rogers (Lanc. Oct. 15. 1870) empfohlen, doch ist das Präparat leicht
im Stande, örtliche Reizung zu bedingen. In wie weit sich dies auch bei dem
neuerdings von Schivardi (Gaz. med. Lomb. 46. 1879) nach dem Vorgange
von Vitaliu. Galignani zur Subcutaninjection empfohlenen, durch Wechsel -
Zersetzung von ChininbisuLfat und Chlorbarium zu erhaltenden Chininum
bihydrochloricum s. Chin. bimuriaticum als Inconvenienz geltend macht,
muss die Erfahrung lehren. Aeusserlich ist Chininhydrochlorat bei septischer
Conjunctivitis und Keratitis in CoUyrium (1:100) angewendet (Samelsohn).
Jons s et injicirte 0,65 und 0,35 in 107o Lösung bei Kindern in AnMlen von
Intermittens pem. tropfenweise mit Erfolg in den Kehlkopf.

21) Chininum amidato-bichloratum (Chininum bimuriaticum
carbamidatum, Chininharnstoff). Von Drygin als zu Subcutaninjection
besonders qualificirtes leicht lösliches Chinindoppelsalz empfohlen, ist dasselbe
von Jaffe (Ceutrbl. med. Wiss. 422. 1879) nach Versuchen im Hamburger
Krankenhause als an der Injectionsstelle nur unbedeutende Reizung, nie Ab-
sonderung bedingend, zu 1,0 bei Männern keine Nebenerscheinungen und bei
Frauen und Kindern nur rasch vorübergehendes Ohrensausen veranlassend und
den antitypischen Effect des Chininmuriats besitzend und in allen Fällen, wo
Chinin innerlich nicht gereicht werden kann, sowie wegen der geringeren Dosis
für Hospital - und Armenpraxis besonders geeignet bezeichnet. Mc Coy (New
York med. Rec. Aug. 7. 1880) bezeichnet die Dosis zur Subcutaninjection als
die Hälfte der internen und 7a der im Klystier nöthigen Dose und 2,0 als
diejenige Menge, welche in minimo Cinchonismus bedingt.

22) Ch. hydrojodicum. — Auf das jodwasserstoffsaure Chinin machte
zuerst Panza in Neapel als Fiebermittel aufmerksam; Manpedonia ge-
brauchte zur Heilung eines Fiebers 4,0 - 8,0, Morton Dowler (New Orleans
med. Journ. July 1856) empfahl das Mittel bei Intermittens Scrophulöser. Da
es wegen seiner geringen Löslichkeit höherer Gaben bedarf als Sulfat^ ist das
ohnehin viel theurere Präparat zu verwerfen und zweckmässiger zunächst das
Wechselfieber mit Chininsulfat zu beseitigen und dann, wenn nöthig, die Sero-

CMnüi. 1465

phulose mit Jod zu behandeln. Welche antitypische Kraft das A'On Bouchard at
Nouv. Formul. 1856. 284) proponirte lodure d'iodhydrate de quinine,
das zu 0,25—0,5—1,0 pro die genommen werden soll und welches Eighini
bei Milzanschwellung in den Unterleib einreiben lässt, hat, steht dahin.

Das Jodeisenc hinin, ebenfalls von ßouchardat dargestellt, ist wie
Ferro-Chininum citricum mehr Eisen- als Chininpräparat, obschon angeblich
nicht verstopfend.

23) Ch. hydrobromicum s. hydrobromatum, Bromhydrate de
quinine. — Unter den französischen Aerzten hat in den letzten Jahren durch
die Empfehlung von Gubler (Journ. Th^r. 13. 17. 1875) das neutrale brom-
wasserstoffsaure Chinin sich viele Anhänger erworben, die demselben sowohl
zu interner als zu hypodermatischer Injection als Antitypicum, Antipyreticum
imd Antineuralgicum das Wort reden. Das Salz giebt nach Gubler stabile
wässrige Lösungen von 1 : 15 , unter Zusatz von etwas Alkohol solche von
1 : 10, welche bei Subcutaninjection nicht oder kaum irritkend wirken, imd wird
zu 0,4—0,8 in Oblaten oder Pillen ausserordentlich gut tolerirt, so dass es
selbst zu 2,4 pro die (Dardenne) keine Magenbeschwerden verursacht. Man
vindicirt dem Salze neben den Chininwirkungen auch Brom Wirkungen, die sich
bei Dosen von 0,4 durch Schlafiieigung und Erschlaffung zu erkennen geben.
Dardenne (Journ. Ther. 9. 11. 1877. 16. 1879) erklärt das Salz für das
sicherste Mittel in allen perniciösen Wechselfiebern, das auch bei ausge-
sprochenster Kachexie keine Abscedirung der Injectionsstelle bedinge und
selbst bei remittirendem hämorrhagischem Fieber curativ wirke. Obissier
(Bord. med. 41. 1877) heilte Malarianeuralgien damit, die dem Chininsulfat
Trotz geboten hatten. Gubler empfahl das Mittel besonders bei hysterischem
Erbrechen , wo es sieh besser als alle anderen Mittel bewährte, bei periodischen
Neuralgien, Kopfschmerzen und Congestionen, endlich auch als Antipyreticum
(bei Pleuritis). Vgl. auch Laverde, Du bromhydrate de quinine et de son
emploi dans la fifevre intermittente, rhumatismes, nevralgies et autres affections,
Paris, 1878.

24) Chininum jodatum und Chininum bromatum, jodsaures und
bromsaures Chinin, sind von Cameron (Dubl. med. Journ. 474. 1882) in Dosen
von 0,12 in Form eines gekörnten Brausepulvers bei scrophulösen Drüsentumoren,
Ischias, Prosopalgie und bei langsamer Lösung von Pneumonie empfohlen.
Chininiodat spaltet sich im Körper, so dass Jodsäure und Jodwasserstoff schon
in 2, Chinin erst in 3 Std. im Harn erscheiat.

25) Ch. nitricum. — Von Bise hoff aus theoretischen Gründen gegen
adynamische Affectionen des Harnsystems vorgeschlagen, als Antitypicum
seiner Schwerlöslichkeit wegen kaum geeignet.

26) Ch. phosphoricum. — Nach Harless (Heidelb. kl. Ann. 5. 565)
selbst von reizbaren Digestionsorganen gut ertragen; zu 0,12—0,25 in Pulver
oder Pillen bei langwierigen gichtisch -rheumatischen Fiebern mit coUiquativen
Seh weissen, atonischer Leucorrhoe und kachectischer Chlorose.

27) Chininum hypophosphoricum. — Das sog. Hypophosphate of
Quinia wird von Lawrence Smith im hektischen Stadium der Lungenphthise
(wegen vermeintlich antihektischer Eigenschaften der Hypophosphite überhaupt)
und als allgemeines Tonicum empfohlen.

28) Ch. bisulfuricum s. sulfuricum neutrale. Dieses Salz, welches
man bei Darreichung des Chininum sulfuricum in angesäuerter Lösung ex
tempore darstellt, ist seiner Löslichkeit wegen von Einzelnen theils subcutan,

Husemann -Hi lg er, Pflanzenstoffe. 8. Auflage. II, 93

1466

Phanerogamae. Dicotyleae.

Methyl.
Chinin,

Chinidin.

theils intern, z. B. von Amaducci als Antipyreticum bei Typhus (1874) em-
pfohlen. Posner und Simon lassen die in Frankreich gebräuchliche Aqua
carbonica febrifaga durch Darreichung eines Theelöffels voll einer Lösung von
0,5 dieses Salzes in 30,0 dest. Wasser in einem Glase Selterswasser ersetzen.

29) Chininum sulfurico-tartaricum (Sulfotartras Chinii). Von Bar-
tella und Consolini (Gazz. med. Tose. 45. 53. 54. 1851) ist zuerst eine
Mischung gleicher Theile Weinsäure und Chininsulfat als letzteres für sich in
Schnelligkeit und Sicherheit der Heilung von Intermittens übertreffend be-
zeichnet, so dass nur die Hälfte (0,6 Gm.) Chinin zur Heilung erforderhch sei,
was Aran (Gaz. des H6p. 1854. 9), Eighini und Reil bestätigen; nach
Letzterem ist das Präparat auch von Kindern gut zu nehmen. Merz (Du
traitement des fi^vres pernicieuses. Paris, 1877) gab es bei Febris perniciosa
zu 0,6—2,0 subcutan) mit Erfolg.

30) Chinino-Ferrum sulfuricum. Von Eegnoli (1854) wurde dies
Doppelsalz besonders in der Cholera angewendet

Schliesslich ist noch des reinen Alkaloids, Chininum purum, zu
gedenken, das nach Elliotson und Nieuwenhuis ganz nach Art des Sulfats
wirkt, aber als minder löslich und zu theuer den Salzen unbedingt nachzu-
setzen ist. Bernatzik empfahl eine Lösung reinen amorphen Chinins in
Aether, als jeden beliebigen Concentrationsgrad gestattend, zur Subcutan-
injection, welche so angefertigt wird, dass 5,0 Chinin in 15,0 — 20,0 Gm,
Aether gelöst und zu 10 Ccm. abgedunstet werden. Man kann so fast 0,4
reines Chinin, entspr. 0,5 Chininum bisulf., injiciren. Die Lösung wird
allerdings , da sie auf Hunde vergiftend wirkt, resorbirt, bedingt aber Abscesse.
Struck fand Chininpulver und alkoholische Chininlösung von vorzüglicher
Wirksamkeit als fäulnisswidrigen Verband bei ulcerirenden Krebsen.

Von Derivaten des Chinins ist Methylchininsulfat ein curare-
artiges Gift, das bei Fröschen zu 0,6 Mgm. die Hinterextremitäten lähmt und
zu 2,5 Mgm. die Reflexactioii vernichtet (ßuchheim und Loos, 1871).

Chinidin. (Conchinin). C20H24 N2 O2 -j- ^ V? H2O. — Literat.:

Henry und Delondre, Journ. Pharm. (2) 19. 623; 20. 157. — Van

Heijningen, Ann. Chem. Pharm. 72. 302. — Pasteur, Journ, Pharm.

(8) 23. 123. — De Vrij, Journ. Pharm. (3) 31. 183 u. 369; Jahresber.

Chem. 1866. 473. — Herapath, Chem. Gaz. 1857. 96; 1858. 56. 70.

437, — Hlasiwetz, Ann, Chem, Pharm. 77. 49. — Kerner, Zeitschr.

analyt. Chem. 1. 152. — Stenhouse, Ann. Chem. Pharm. 129. 15. —

Koch, N. Jahrb. Pharm. 22. 240. — O. Hesse, Ann. Chem, Pharm.

14G, 257; 174. 340; 192. 189. 326. — De Vrij, Nieuw. Tijdschr. Pharm.

Nederl. 1871. 205 u. 354; Pharm, J. Trans. 8. 404; J. de pharm, chim.

(3) 3L 183. 369. — Schaer, Berl. Ber. 9. 1315. — O. Hesse, Berl.

Ber. 11. 1162. 1879. 425. 1878, 1162; Arch. Pharm. (3) 12. 495. -

Oudemanns, Ann. Chem. Pharm. 182.
Dieses schon 1833 von Henry und Delondre beobachtete, aber später
irrthümlich von ihnen für Chininhydrat gehaltene, dann van Heijningen,
der es Betachinin nannte, und namentlich von Pasteur, der die jetzt
übliche Bezeichnung wählte, als eigenthümlich , wenn auch isomer mit dem
Chinin erkannte, von anderen Autoren auch als Chinotin, Cinchotin,
Pitayin und von Hesse als Conchinin bezeichnete, nicht mit dem Chinidin
von Winckler, Leers und Hesse, das jetzt nach Pasteur fast allgemein

Chinidin. 1467

Cinclionidin genannt wird, zu verwechselnde Alkaloid findet sich nach Koch
und Hesse in allen gegenwärtig in den Chininfabriken verarbeiteten echten
Clünarinden, insbesondere in den Pitoyarinden , die nach Letzterem bis zu
l,67o davon enthalten, ausserdem in Cinchona amygdaUfolia , C. ovata, auch
C. calisaya. Eine reiche und zugleich sehr bequeme Quelle zur Darstellung
desselben ist, wie schon van Heijningen nachwies, das sog. Chinoidin
(s. unten) des Handels.

Van Heijningen stellte das Chinidin dar, indem er käufliches Chinoidin Darstellung,
in möghchst wenig Aether löste, den Verdunstungsrückstand der Lösung in
verdünnter Schwefelsäure aufaahm, die erhaltene Flüssigkeit nach Behandlung
mit Thierkohle mit Ammoniak fällte und die ätherische Lösimg des aus-
gewaschenen Niederschlags nach Zusatz von ^/m ihres Volumens an 90proc.
Weingeist der freiwilligen Verdimstung überliess. Es krystallisirte alsdann viel
Chinidin heraus, das durch Umkrystallisiren aus Weiageist gereinigt wurde.
Die Mutterlauge lieferte darauf nach .dem Neutralisiren mit Schwefelsäure
zuerst schwefelsaures CMnidin , später Chininsalz. Heijningen will auf
diesem Wege 50— 607o vom Chinoidin an Chinidin erhalten haben, das aber
wohl noch nicht völlig rein war.

Hlasiwetz erhielt sein Cinchotin, dessen Indentität mit Pasteurs
Chinidin Delfs (N. Jahrb. Pharm. 11. 321) später nachwies, durch Um-
krystallisiren von käuflichem Cinchonin aus Weingeist, wobei zuerst reines
Cinchonin auskrystalüsirte, während Chinidin in der Mutterlauge blieb.

De Vrij neutralisirt die weingeistige, möglichst concentrirte Lösung des
Chinoidins mit Jodwasserstoffsäure und zerlegt das sich abscheidende schwer-
lösliche jodwasserstoffsaure Chinidin durch Ammoniak. Nach einer neueren
Mittheilimg soll jedoch die Eeiudarstellung des Chinidins aus dem Chinoidin
in Folge der Anwesenheit eines in die Auszüge mit übergehenden, die Kry-
stallisation der Base hindernden Körpers oft nur in der Weise gelingen, dass
man 9 Th. des Chinoidins mit einer sehr verdünnten Auflösung von 2 Th.
neutralem oxalsaurem Ammon bis zum Aufhören der Ammoniakentwicklung
kocht und die durch Eindampfen concentrirte Lösung, die nun oxalsaure Salze
der Chinabasen enthält, mit einer gesättigten Lösung von Jodkalium und
darauf vorsichtig mit soviel Weingeist versetzt, bis die durch das Jodkalium
entstandene milchige Trübimg verschwunden und der entstandene zähe Nieder-
schlag wieder gelöst ist. Nach einiger Zeit scheidet sich dann das jodwasser-
stoffsaure Chinidin als sandiges krystallinisches Pulver ab.

Hesse, dem wir ausführliche Untersuchung des Chinidins verdanken,
extrahirte das gepulverte Chinoidin bis zur Erschöpfung mit Aether, löste den
Verdunstungsrückstand der ätherischeri Auszüge in verdünnter Schwefelsäure,
neutralisirte dann genau mit Ammoniak und fügte so lange gelöstes wein-
saures Kali-Natron hinzu, bis kein krystallinischer Niederschlag mehr erfolgte.
Das Filtrat von diesem aus weinsaurem Chinin und weinsaurem Cinchonidin
bestehendem, mit verdünntem Seignettesalz etwas nachzuwaschendem Nieder-
schlage entfärbte er mit Thierkohle und versetzte es dann (ohne es zu concen-
triren, da sonst eine harzige Masse gefallt würde) warm mit Jodkahum. Das
nach längerem Stehen abgeschiedene pulvrige jodwasserstoffsaui-e Chinidin
wurde nun durch Ammoniak zersetzt, das resultirende Chinidin aus essigsaurer,
nochmals mit Thierkohle behandelter Lösung wieder durch Ammoniak nieder-
geschlagen und endlich aus heissem Weingeist krystallisirt. De Vrij schlägt
vor, 100 Th. käuflichen Chinoidins in einer Lösung von 50 Th. Weinsäui'e

93*

1468 Phanerogamae. Dicotyleae.

in 200 Th. Wasser aufzulösen imd diese Lösung stehen zu lassen, wodurch
sich saures weinsaures Chinidin als Krystallbrei abscheidet , das wiederholt aus
heissem Wasser umkrystallisirt wird. Handelt es sich um die Darstellung
von Chinidin aus den Mutterlaugen der Chininsulfatdarstellung, so fällt man
mit Natron, schüttelt mit Aether aus, verdunstet den ätherischen Auszug,
nimmt den Rückstand mit schwefelsäurehaltigem Wasser auf, neutralisirt mit
Ammon, fällt mit Seignettesalz und scheidet nun aus dem so erhaltenen
Filtrat mit Kaliumjodid das Jodwasserstoffchinidin ab.

Eigen- Das Chinidin krystallisirt aus erkaltendem Weingeist in grossen glänzenden

vierseitigen Prismen des klmorhombischen Systems mit 2V2 At. H2 O. Wird
eine weingeistige Lösung in der Wärme verdunstet, so lässt sich eine sehr
concentrirte übersättigte Lösung erhalten, die in der Euhe Tage lang klar
bleibt, aber bei der geringsten Berührung zu einem Magma von dünnen Nadeln
erstarrt. Aus Aether krystallisirt das Chinidin in Ehomboiden mit 2 HgO und
kann auch aus kochendem Wasser krystalhsirt erhalten werden und zwar in
Blättchen mit 1 H2O. Die aus Weingeist angeschossenen Krystalle verwittern
rasch an der Luft zu CgoHa^Ng O2 + 2H2O, also vmter Verlust von V2 ^t.
H2O. Der Eest des Wassers entweicht, ohne dass Schmelzung eintritt, bei
120''. Das entwässerte Chinidin schmilzt bei 168** zu einem farblosen, beim
Erkalten krystallinisch wieder erstarrenden Liquidum und wird in höherer
Temperatur zersetzt (Hesse). Das Chinidin schmeckt sehr bitter und reagirt
schwach alkahsch. Zur Lösimg erfordert es bei 15" 2000 Th. Wasser (Hesse),
bei 100» 750 Th. (v. Heijningen) Wasser, ferner bei 20» 26 Th. 80 pro c.
Weingeist (Hesse), von absolutem kochendem Weingeist 3,7 Th. (v. Heij-
ningen), von Aether bei 10» 35 Th., bei 20» 22 Th. (Hesse). Petroleum-
äther löst nur das amorphe Chinidin in geringer Menge Chloroform, Schwefel-
kohlenstoff lösen nur Spuren von Chinidin. Das Chinidin ist rechtsdrehend,
imd zwar ist für alkoholische Lösung («) d^^ 236,7 — 3,01 (Hesse, Oude-
manns). In sauren Lösungen fluorescirt es in Blau wie Chinin ; die schwefel-
saui-e Chinidinlösung in Chloroform fluorescirt grün.

Das Chinidin ist nach den Analysen von Henry und Delondre, von
van Heijningen, von Stenhou'se und Anderen isomer mit dem Chinin. —
Kerner (Zeitschr. f. analyt. Chem. 1. 152) unterscheidet 3 isomere Modi-
ficationen des Chinidins, die er als a-, ß- und /-Chinidin bezeichnet und
welche sich namentlich durch ihre verschiedene LösUchkeit in Aether unter-
scheiden sollen.

Das Chinidm bildet mit den Säuren neutrale und saure Sake, die meistens
gut krystallisiren und im Allgemeinen mehr den Cinchonin- als den Chinin-
salzen gleichen.

Salze. Neutrales schwefelsaures Chinidin, 2 GaoHaiNgOa, SH2O4 -|- HgO,

nicht zu verwechseln mit dem Chinidinum sulfuricum des Handels,
welches schwefelsaures Cinchonidin oder ein chininhaltiges Chlorchonidinsuhat
mit Chlorchinin ist, krystallisirt in zarten weissen Prismen, die an der Luft
nicht verwittern und sich in 108 Th. Wasser von 10» lösen. Löst man das-
selbe in der aequivalenten Menge verdünnter Schwefelsäure, so bilden sich bei
langsamem Verdunsten lange asbestartige farblose, in 8,7 Th. Wasser von 10 »
lösliche Prismen von saurem schwefelsaurem Chinidin, C20H24N2O2,
S2H204-(-4H20 (Hesse). Die Lösungen des Salzes sind rechtsdrehend.
Hesse sclilägt vor zur Prüfung des Sulfats auf Reinheit : 0,5 des Salzes werden
mit 10 CC. Wasser auf 60» erwärmt, 0,5 g Jodkalium zugeftigt undlVa Stunde

Chinidin. 1469

stehen gelassen. Das Filtrat vom ausgeschiedenen jodwasserstoffsanren Chinidin
muss auf Zusatz eines Tropfens Ammoniak klar bleiben. Ist dies nicht der
Fall , so kann Chinin, Cinchonin und Cinchonidin vorhanden sein. Zur Prüfung
auf anorganische Beimengungen ist folgende Probe anzuwenden : 1 g Salz sei
löslich in 7 CC. einer Mischung von 2 Vol. Chloroform und 1 Vol. Alkohol.
(Siehe noch de Vrij, Pharm. Weekbl. ]4. — O. Hesse, Arch. Pharm. (3)
12. — Dwars, Pharm. Weekbl. 14). — Wird die verdünnte Lösung des
sauren Sulfats mit Vs— V2 Volumen Weingeist auf 70— SO** erwärmt und dann
mit etwas Jodtinctur versetzt, so scheiden sich lange vierseitige, im reflectirten
Lichte purpurroth, im durchfallenden dunkelbraunroth erscheinende, in 121 Th.
kaltem und in 31 Th. kochendem Weingeist lösliche Prismen von schwefel-
saurem Jodchinidin ab (Herapath). Acidperjodide sind ferner von
Jörgensen (siehe Literatur bei Chinin) hergestellt. — Das durch Wechsel-
zersetzung von salzsaurem Chinidin und unterschwefligsaurem Natron zu
erhaltende unterschwefligsaure Chinidin, 2C20H24N3O.2, S.2H.2O3 -f- 2H2O,
bildet kurze glasglänzende, in 415 Th. Wasser von 10" lösliche Prismen (He ssel.
Neutrales salzsaures Chinidin, Ca^H^^Na O2, HCl -\- Hj 0,
krystallisirt nach van Heijningen und Hesse aus einer gesättigten Auf-
lösung von Chinidin in Salzsäure in abestartigen, in heissem Wasser und Wein-
geist gut löslichen, in Aether unlöslichen Prismen und wird nach de Vrij
aus kalt gesättigtem wässrigem Chinidinsulfat durch Kochsalz in leichten,
wollig zusammengehäuften Nadeln gefallt. Da es nach Hesse 62,5 Th.
Wasser von 10 <• zur Lösimg erfordert, so ist es von allen salzsauren Salzen
der Chinabasen das in kaltem Wasser am schwersten lösliche. Auch saures
salzsaures Chinidin, C20 H24 Nj Dg, 2 H Gl , wurde von van Heijningen
durch Ueberleiten von Salzsäuregas über Chinidin und Krystalhsiren des Pro-
ducts aus Wasser in grossen schönen Krystallen erhalten. — Durch Jodkalium
wird aus neutralen Chinidinsalzlösungen ein weisser kömiger, bei verdünnten
Lösimgen aus grossen farblosen Blättchen bestehender Niederschlag von neu-
tralem jodwasserstoffsaurem Chinidin, C20 H24 N2 O2, HJ, gefällt, der
sich in 1270 Tn. Wasser von 10", reichlicher in kochendem Wasser löst und
aus kochend gesättigter Lösung in kleinen weissen sehr harten und schweren
Krystallen anschiesst (Henry und Delondre, de Vrij, Hesse). Saures
j od Wasser Stoff säur es Chinidin, CgoHg^Ng 02,2HJ + 3H2 O, scheidet sich
beim Erkalten einer mit JodkaUum versetzten warmen angesäuerten Lösung
von Chininsulfalt in schönen grossen goldglänzenden Prismen ab, die sich ziem-
lich leicht in heissem Wasser und Weingeist lösen (Hesse). — Neutrales
bromwasserstoffsaures Chinidin gleicht nach de Vrij dem Hydrojodat
und löst sich in 200 Th. Wasser von 14".

Salpetersaures Chinidin, C20 H24 Ng O2. NHO^ , bildet kurze dicke
wasserfreie, in 85 Th. Wasser von 15" lösliche Prismen, wird aber bei zu
raschem Verdunsten seiner Lösung auch als öliges, firnisartig erhärtendes Li-
quidum erhalten (Hesse). — Neutralisirt man Chinidin in der Wärme genau
mit wässriger Phosphorsäure, so krystallisirt beim Erhalten phosphor saures
Chinin, C20 H24N2 O2, PHg O4, in kurzen vierseitigen wasserfreien Prismen,
die sich ziemlich schwer in Weingeist und ia 131 Th. Wasser von 10" lösen
und in diesen Lösungen sauer reagiren (Hesse).

Essigsaures Chinidin ist nach Hesse unkrystallisirbar. Neutrales
oxalsaures Chinidin, 2 C20 H24 Nj Oj, C2 H2 O4 + H2 0, durch Sättigung
von Oxalsäure mit Chinidin dargestellt, bUdet kleine zerbrechliche, kaum in

1470 Phanerogamae. Dicotyleae.

kaltem, reichlicli iu kochendem Wasser lösliche Krystalle (Stenhouse). Ein
saures oxalsaures Chinidin, C20 H24N2 O2, Cg Hg O4 + Hg O beschreibt
van Heijningen als in perlglänzenden KrystaUen krystalHsirend. — Bern-
steinsaures Chinidin, 2C20H24N2O2, C4 Hg O4 -j- 2 Hg O wird durch Sät-
tigen von wässriger Bernsteinsäure mit Chinidin und Verdunsten der Lösung
in feinen weissen, bei 100" schmelzenden, sehr leicht in Wasser und Weingeist
löslichen Prismen erhalten (Hesse). Neutrales weinsaares Chinidin,
2 C20 H24 Ng Oo, C4 Hg Og + Ha 0, bildet weise seidenglänzende , in 38,8 Th.
Wasser von 15** lösliche Prismen, saures weinsaures Chinidin, Cjo Hg^
N2 O2, C4 Hg Og + 3 H2 O, kurze perlglänzende, bei 10« sich in 400 Th. Wasser
lösende Prismen (Hesse).

Weinsaures Chinidin-Antimonoxyd, C2oH24N2 02,C*Hs(SbO)Og-}-
4H2O, wird nach Hesse am besten durch Vermischen einer warmen Chinidin-
salzlösung mit Brechweinsteinlösung erhalten, worauf anfangs milchige Trübung,
dann Ausscheidung von schönen langen seidegländen , in 540 Th. Wasser von
20" löslichen Nadeln erfolgt. — Ferrocyanwasserstoffsaures Chinidin
scheidet sich auf Zusatz von gelbem Blutlaugensalz zu einer schwach ange-
säuerten Chinidinsalzlösung in schönen goldglänzenden Prismen, oder bei grösse-
rer Concentration der Flüssigkeit als gelber krystallinischer Niederschlag ab
(Hes-se). — Salpetersaures Chinidin-Silberoxyd, C2oH24N2 02,NAg03,
Mit nach Stenhouse beim Vermischen von weingeistigem Chinidin mit Silber-
nitrat in feinen, sehr schwer löslichen Nadeln nieder. — Versetzt man wein-
geistiges Chinidin mit angesäuerter Chlorzinklösung, so scheidet sich weisses
körniges, in Weingeist und verdünnter Salzsäure leicht lösliches salzsaures
Chinidiu-Chlorzink, C^o H24 Ng O2, 2 HCl, 2 Zn Cl, aus, das sich bei wieder-
holtem Umkrystalhsiren in grosse sechsseitige Blätter und Prismen von der
Formel C20 H24 N2 O2, HCl, Zn Cl verwandelt (Stenhouse). — Salzsaures
Chinidin-Quecksilberchlorid, C2oH24N2 02,2HCl, 2Hg Cl, ist ein weisser,
in kaltem Wasser schwer löslicher, aus heissem Weingeist in perlglänzenden
Blättchen krystallisirender Niederschlag (Stenhouse). Das salzsaure Chi-
nidin - Platinchlorid, C20 H24 N2 O3 , 2 HCl, 2 Pt CI2 , ist ein blassgelber
Niederschlag, der aus heiser verdünnter Salzäure mit 2 At. Hg 0 krystallisirt,
das Golddoppelsalz C20H24N2 O2, 2 HCl, 2 Au CI3, ein hellgelbes, durch
heisses Wasser zersetzbares Pulver (Stenhouse). Ein cyanwasserstoff-
saures Chinidin-Platincyanür von der Formel C20H24N2 O2, H Cy, Pt Cy,
ist nach van der Burg (Zeitschr. analyt. Chem. 4. 273) amorph, ein anderes
von der Formel C20 H24 Ng O2, 2 H Cy, 2 Pt Cy krystallinisch; beide sind in ver-
dünnter Schwefelsäure unlöslich.

Bei vorsichtigem Erhitzen gehen die Chinidinsalze wie die Chinoidinsalze
in Chiniasalze über (Pasten r). — Erhitzt man Chinidin kurze Zeit mit
überschüssigem Jodäthyl , so scheiden sich beim Erkalten lange seide-
glänzende Nadeln von jodM'assers toffsaurem Aethylchinidin, C20 H24
(C2 Hg) N2 O2, HJ, ab , aus welchem durch Behandlung mit Silberoxyd und
Wasser wässriges Aethylchinidin als bitter schmeckende, alkalisch reagirende,
beim Verdunsten Kohlensäure anziehende Flüssigkeit erhalten werden kann
(Stenhouse). Das Chinidin, als tertiäre Ammonbase, ist im Stande, mit
Jodalkylen überhauJDt Verbindungen einzugehen, die nach Zersetzung mit
Silberoxyd reine Ammoniumbasen zu hefern im Stande sind. Es sind noch
dargestellt das Jodmethylchinidinhydroxyd, Jodmethylchinidin,
Trij odmethylchinidin, Aethylchinidinhydroxyd, schwefelsaures

Chiniditt. 1471

Aethylchinidin. Acetylchinidin ist von Hesse dargestellt. (Ann. Chem.
Pharm, 205.) (Howard, Jörgensen, Stenhouse). Beim Erhitzen von Chi-
nidin mit Salzsäure auf 140 — 150" (stundenlang) entsteht Methylchlorid und
Apochinidin, Cjg H22 N2 O.^, amorphes Pulver), Schmpkt. 137», leicht lös- Apoehinidin.
lieh in Alkohol und Aether, rechtsdrehend, nicht fluorescirend (Hesse). Dia-
cetylapocbinidin. Wird conc. Salzsäure in Anwendung gebracht so ent-
steht Hydrochlorapochinidin. — Die Oxydation mit Kaliumpermanganat
liefert dieselbe Pyridincarbonsäure wie Chinin und Cinchonin (Hoogewerff
und van Dorp, Ramsay und Dobbie). Forst imd Böhringer erhielten
bei der Oxydation von Chinidin mit Kaliumpermanganat Chitenidin, Chitenidm.
Ci9 H2.2 N2 N4, isomer mit Chitenin.

Das Chinidin imd seine Salze verhalten sich gegen Reagentien dem Chi-
nin äusserst ähnlich. So kommen ihnen namentlich die verschiedenen Chlor-
wasserproben in gleicher Weise zu. Abgesehen von den oben angeführten
Unterschieden in den physikalischen Eigenschaften und Löslichkeitsverhält-
nissen unterscheidet sich das Chinidin von Chinin, besonders aber durch das
schon erwähnte Verhalten gegen Jodkalium.

Während die früheren Arbeiten mit Chinidinum sulfuricum des Handels und Wirkung und
wahrscheinlich die Bernatzikschen pharmakologischen Untersuchungen in Folge
der bestehenden Confusion die Nomenclatur sich auf das Sulfat des Cinchonidins
beziehen, sind neuerdings der antitypische und antipyretische Wirkung derChini-
dinsalze mit Sicherheit als denen des Chinins ausserordentlich nahestehend nach-
gewiesen. Auch physiologisch steht Chinidin in Bezug auf die Erzeugung von Con-
viüsionen nach Labor de (Bull. Soc. Ther. 1883) dem Chinin näher als eme andere
Chinabase. Nach Byasson geht Chinidin wie die andern Chinaalkaloide bei
Dosen von 1,0 zu 45 7o in den Harn über und wird in circa 42 Std. eliminirt.
In wie weit danach beobachtete merkliche Abnahme der Hammenge und
Zunahme der Sickstoffausscheidung zufällig (in Folge gleichzeitig eingetretener
Diarrhoe) oder wesentlich ist, müssen weitere Versuche lehren. Nach Versuchen,
welche in der Präsidentschaft Madras an 376 Malariakranken (grösstentheils
Quotidiana) auf Veranlassimg der ostindischen Eegierung angestellt wurden,
wurden 365 geheilt. Günstige Eesultate hatte auch Macchiavelli (1875) bei
italienischem Sumpffieber. Nach Strümpell (Berl. Min. Wchschr. 46. 1878)
steht Conchinin als Antipyreticum bei Abdominaltyphus, Erysipelas, Puerperal-
fieber und Pneumonie dem Chinin gleich, so dass mit 1,0 — 1,5 durchschnittlich
Temperaturabfälle von 2 — 2,5", in einzelnen Fällen von 3,5 — 4,5" erzielt werden.
Auf hektisches Fieber scheint der Effect unbedeutend. Als Nebenerscheinimg
tritt Ohrensausen selten (erst nach 1,5 und mehr), dagegen häufig Erbrechen
auf, das den therapeutischen Effect jedoch nicht stört imd am besten durch gleich-
zeitige Darreichung von etwas Opium verhindert wird. Am besten wirkt das
Mittel bei interner Application, weniger im Klystier (Strümpell). Aehnliche
günstige antipyretische Effecte erhielt auch Ziemssen. Steffen (Jahrb.
Kinderheilkd. 18. 171) der die antipyretischen Effecte bei Kindern ebenfalls
constatirte, urtheilt über Chinidin nicht besonders günstig, da es bei bestehender
Herzschwäche Oedem und Anasarka hervorrufen könne und möglicherweise
auch Convulsionen bedingt. Im Ganzen dürfte dieses Alkaloid, da es keine
erhebliche Preisdifferenz dem Chinin gegenüber zeigt, wohl kaum jemals als
ernsthafter Concurrent des Chinins Aussicht haben.

Nach Buchheim und Loos (1871) wirkt Methylchinidin giftiger als Methyl-

Chinidin.

5^472 Phanerogamae. Dicotyleae.

Methylchinin , indem es als jodwasserstoflfsaures Salz schon zu 0,55 Mgm. die
Hinterbeine und zu 1,6 Mgm. die Eeflexthätigkeit lähmt.

Hydrochinidin. C70H2SN2O.2. — Mit diesem Namen sind 2
Basen bezeichnet worden, von welchen die eine, amorph, aus Chinidin diu-ch
nacsirenden Wasserstoff entsteht (Howard), die andere, krystallisirbar,
schon im Chinidin präexistirend vorkommt und mit KaUumpermanganat aus
Chinidin erhalten wird. (Forst und Böhringer, Berl. Ber. 1871. 1954. —
1882. 519) O. Hesse (Berl. Ber. 14, 854 konnte im Chinidin keine Hydro-
basen erkennen, schildert Hydrochinidin als Prismen, 168° Schmpkt., lös-
lich in heissem Alkohol, Chloroform, wenig löslich in Aether. Forst und
Böhringer (Berl. Ber. 15. 1656) wiesen Hydrochinidin in allen Handels-
sorten des Chinidins nach und betrachten dasselbe als Begleiter des Chinins in
den Chinarinden. O. Hesse (ebendas. 3008) wiederspricht diesen Thatsachen
und glaubt, dass Hydrochinidin nur durch Oxydation entstehe, überhaupt die
Hydrobasen sich zum grössten Theile bei der Darstellung der Chinabasen
bilden.

Cinchonin. C19H22N2O. — Literat.: Pelletier und Caventou,
Ann. Chim. Phys. (2) 15. 291 und 337. — Pelletier und Dumas,
ebendas. (2) 24. 169. — Pelletier, ebendas. (2) 63. 181. — Baup,
ebendas. (2) 27. 323; Poggend. Annal. 29. 70. — Liebig, Poggend.
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Kenntniss der Cinchoninresorption. Dorpat. 1870. (Vgl. auch bei Chinin).

Ueber Vorkommen, Ausbeute, Darstellung und Bestimmung

dieser gleichzeitig mit dem Chinin im Jahre 1820 von Pelletier und Caventou

entdeckten Base ist das Erforderliche bereits beim Chinin mitgetheilt worden.

Zur Eeinigung des käuflichen Cinchonins, welches gewöhnlich Cinchonidin

und Chinidin beigemengt enthält, zerreibt man es, wäscht es mit reichlichen

Mengen kalten Weingeists, verwandelt es dann in das schwefelsaure Salz,

reinigt dieses durch Umkrystallisiren, zersetzt es durch Ammoniak und krystalK-

sirt die gefällte Base aus Weingeist (Hesse).

Das reine Cinchonin bildet weisse [durchsichtige luftbeständige, krystall- ^^^f^"'
wasserfreie Prismen und Nadeln des klinorhombischen Systems, die nach Hesse
bei 220" zu sublimiren beginnen, erst bei 240— 250° unter Bräunung schmelzen
und beim Erkalten krystallinisch wieder erstarren. Schmpkt. 253 — 254o (Claus)?
139« (Skraup), 141° (Caventou u. Willm) , 248—252« nach Hesse. Im Wasser-
stoff- oder Ammoniakgasstrome kann es ohne alle Zersetzung in zolllangen Krys-
tallen sublimirt werden. Es schmeckt anfangs kaum, hinterher ziemlich stark bitter
und reagirt alkalisch. Von Wasser erfordert es nach Hesse bei 10« 3810 Th.,
bei 20« 3670 und in der Siedhitze nach Pelletier imd Caventou 2500 Th.
zur Lösung. In wässrigem Ammoniak imd wässjigen Alkalien ist es nahezu
unlöshch. Es löst sich femer in 140 Th. Weingeist von 0,852 spec. Gew. bei
10«, in 122,7 Th. bei 20« (Hesse); aus kochender weingeistiger Lösimg krystalli-
sirt nach Duflos % heraus. Von Aether von 0,73 spec. Gew. sind nach
Hesse bei 20« 371 Th. zur Lösimg nöthig, nach v. Pettenkofer von Chloro-
form 40 Th., von Ohvenöl 100 Th. Fast unlöshch in verdünntem Ammon
und wässrigen Alkalien. Eeines Chloroform sind bei 17« 356 Th. erforderlich
(Oudemanns). Benzol löst in der Wärme, scheidet aber beim Erkalten fast
alles Cinchonin krystalHnisch wieder ab. Petroleumäther löst nur von amorphem
Cinchonin Spuren (D ragen dor ff). Das Cinchonin ist rechtsdrehend, und
zwar beträgt in weingeistiger Lösung [ß]r = 237«,5; die sauren Lösimgen haben
geringeres Eotationsvermögen (Bouchardat). Die sauren wässrigen Lösungen
fluoresciren nicht.

1474

Fhanerogamae. Dicotyleae.

Nach Ou dem ans ist das Drehimgsvermögen von- der Natur des Lösungs-
mittels, ebenso von dem Vorhandensein einer Säure, organischer oder unor-
ganischer, beeinflusst. Folgende Ablenkung nach Eechts ist festgestellt:
Lösung in Chloroform («)D = 223,3

„ Alkohol 0,455 = («)D == 214,8
„ „ „ 0,535 — {a)B == 213,3
„ „ „ 0,560 = («)D — 209,6.

Verdünnte alkoholische Lösungen werden mit Ammon krystallinisch,
wässrige Lösungen amorph, krystallinisch werdend, gefallt.]

Pelletier imd Dumas gaben dem Cinchonin die Formel C40 H^o N2 Og,
Laurent C38H22N2O2, Liebig CjoHnNO. Die Formel C20H24N2O ist von
Eegnault aufgestellt worden, C^g H22 N2 O von L]aurent imd DoUfuss.
Hlasiwetz nahm die Reg nault'sche Formel wieder auf, Skraup bestätigte
entgültig die Lauren t'sche.

Das Cinchonin neutraUsirt die stärksten Säuren vollständig imd bildet
neutrale und saure, meistens krystaUisirbare Salze. Die neutralen Salze lassen
sich nur bei Anwendung von überschüssiger Base erhalten. Die löslichen
schmecken stark und anhaltend bitter.
Salze. Neutrales schwefelsaures Cinchonin, 2CigH22N20, SHaO^-l- 2H2O

bildet halte durchsichtige glasglänzende klinorhombische Prismen von neutraler
Reaction, die bei 100" wasserfrei, und wenn sie gerieben elektrisch und blass-
grün leuchtend werden, in etwas höherer Temperatur wie Wachs schmelzen
und endhch sich zersetzen. Es löst sich nach Hesse in 65,5 Th. Wasser von
13**, mit heissem Wasser leicht übersättigte Lösungen bildend, in 5,8 Th. 80proc.
Weingeist von 11**, nach Schwabe in IV2 Th. kochendem Weingeist. Chloro-
form löst nach Schlimper 3% ,Aether löst gar nicht. («)D = -j- 170,3—0,855 c.
für wässrige Lösimg, für Alkohol 977o = («)D = -f 193,29—0,374.

Das saure schwefelsaure Cinchonin, CigHaaNaO, SH2 O4 -|- ^HiO,
krystallisirt in wasserhellen, meistens an den Ecken abgestumpften, an der
Luft etwas verwitternden rhombischen Octaedem, die sich in 0,46 Th. Wasser
von 14**, in 90 Th. kaltem Weingeist von 0,85 spec. Gew., in 100 Th. absolutem
Weingeist aber nicht in Aether lösen (Baup). — In gleicher Weise wie die
entsprechende Chininverbindung stellte Herapath ein schwefelsauresJod-
cinchonin dar in langen vierseitigen, im durchfallenden Lichte purpurrothen,
im reflectirten Lichte dunkelpurpurblauen Nadeln. — Aus wässrigem salz-
saurem Cinchonin fallt unterschwefligsaures Natron krystallinisches unter -
schwefligsaures Cinchonin, 2 C^o Hat N2 O, 83 Hj O3 -|- 2H2O, das aus
heissem Wasser, in dem es leicht löslich ist, in weissen rhombischen Prismen
krystallisirt, die sich in 157 Th. Wasser von 16*' lösen (Hesse, How).

Neutrales chlorwasserstoffsaures Cinchonin, C^g H22 Nj 0, HCl
-f- 2H2 0, krystallisirt in durchsichtigen orthorhombischen vierseitigen Prismen,
die nicht an der Luft, aber im Exsiccator verwittern, bei 100" wasserfrei werden,
über 130" schmelzen und sich in 24 Th. Wasser von 10", in 1,3 Th. Weingeist
von 0,85 spec. Gew. bei 16" und in 273 Th. Aether von 15" lösen (Hesse),
wässrige Lösung («)D = -f- 165,5 — 2,425 c. — Saures chlorwasserstoff-
saures Cinchonin, Cgo H24N2 0, 2HC1, erhält man nach Laurent, wenn
man eine Auflösung von Cinchonin in überschüssiger Salzsäure abdampft und
die weingeistige Lösung des Rückstandes der freiwilligen Verdunstiujg über-
lässt, in rechtwinkligen orthorhombischen Tafeln, die sich leicht in Wasser,
schwieriger in Weingeist lösen. — Neutrales jodwasserstoffsaures

Cinchonin. 1475

Cinchonin, Cjo Hai Nj 0, H J -|- H2 0 , scheidet sich beim Erkalten einer
heiss gesättigten Lösung von Cinchonin in wässriger JodwasserstofFsäiire oder
bei Zersetzung von salzsaurem Cinchonin mit Jodkalium, theils als blassgelbes,
bald krystallinisch erstarrendes Oel, theils in zarten weissen Nadeln ab, die
vsich in Wasser schwerer lösen als das salzsaure Salz (Hesse). — Saures
jodwasserstoffsaures Cinchonin, C20H24N2 0, 2HJ -f H2 0, bildet gold-
gelbe Blättchen (Hesse). — Saures fluorwasserstoffsaures Cinchonin,
Cao H24N3 0, 2HF1 -|- V2H2O, krystallisirt aus einer Lösung von Cinchonin
in verdünnter Flusssäiu-e beim Verdunsten in farblosen geraden rhombischen,
durch vierseitige Pyramiden zugespitzten Säulen (Elderhorst). — Chlor-
saures Cinchonin, C20 H24 Ng O, CIH O3 -f V2 Hg 0, bildet nach Se-
rullas sehr weisse lockere Schuppen, überchlorsaures Cinchonin,
C20 H24 N2 0, 2CIHO4 -j- H2 O, durch Zersetzung von wässrigem schwefel-
saurem Cinchonin mit überchlorsaurem Baryt imd Verdunsten des Filtrats
erhalten, nach Bödeker (Ann. Chem. Pharm. 71. 59) grosse glänzende,
schönen Dichroismus in Blau und Gelb zeigende Prismen. — Jodsaures
Cinchonin, C20 H24 N2 0, JHO3 , bildet nach Serullas und Eegnault
feine weisse, sehr leicht in Wasser, nicht in Weingeist lösliche, bei 120" ver-
puffende Nadeln. — Ueberjodsaures Cinchonin scheidet sich nach
Langlois bei vorsichtigem Verdunsten einer mit Ueberjodsäure versetzten
weingeistigen Cinchoninlösung in kurzen farblosen, an der Luft gelb werdenden
Prismen aus. — Eine gesättigte Auflösung von Cinchonin in sehr verdünnter
Salpetersäure scheidet beim Verdimsten in der Wärme Oeltropfen ab, die
wachsartig erstarren und bei längerem Stehen unter Wasser sich in grosse, oft
zolllange klinorhombische Zwillingskrystalle von salpetersaure mCinchonin
C20 H24 N2 0, NHO3 + V2H3 0, verwandebi. Diese erfordern bei 12« 26,4 Th.
Wasser zur Lösung, während sie in warmem Wasser viel reichlicher löslich
sind (Hesse). — Phosphor saures Cinchonin, 2C20H24N2 O2, PH3 O4
-f- 12 Hg O, aus Phosphorsäure vmd überschüssigem Cinchonin dargestellt,
bildet nach Hesse concentrisch gruppirte, in Wasser leicht lösHche Prismen,
arsensaures Cinchonin, 2C20 H24N2 0, AsHg O4 -\- I2H2 O, lange weisse,
gleichfalls sehr leicht in Wasser lösliche Prismen. — Chromsaures Cin-
chonin, C20 H24 N2 O, Cr2 O3 + V2H2O, setzt sich beim Vermischen einer
warmen Lösung von salzsaurem Cinchonin mit Kahumbichromat beim Erkalten
in kleinen ochergelben Prismen ab (Hesse), die sich schon bei 60" zersetzen
und in 80 Th. kockendem Wasser lösen (Andre, Journ. Pharm. (3) 41. 341).

— Kohlensaures Cinchonin ist nach Langlois nicht darstellbar. —
Schwefelcyanwasserstoffsaures Cinchonin, C20H24N2 O, CNHS, lässt
sich sowohl durch Krystallisiren des in wässrigem salzsaurem Cinchonin durch
Schwefelcyankahum hervorgebrachten käsigen Niederschlags aus heissem Wasser
oder Weingeist, als auch durch Neutralisiren von weingeistigem Cinchonin mit
Schwefelcyanwasserstoffsäure in glasglänzenden wasserhellen klinorhombischen
Prismen und Nadeln erhalten (Dollfus, Lepage). — Cyanursaures Cin-
chonin schiesst aus einer mit frisch gefälltem Cinchonin gekochten conc.
wässrigen Cyanursäurelösung beim Erkalten in flachen rhombischen, in Wasser
schwer löslichen, in Weingeist und Aether löslichen Prismen an (Elderhorst).

— Ameisensaures Cinchonin krystalHsirt nach Bonaparte aus seiner
syrupdicken Lösimg nur schwierig in Nadeln. — Essigsaures Cinchonin
scheint bis jetzt noch nicht rein erhalten zu sein, da die mit Cinchonin gesättigte
essigsaure Lösung schon bei 30—40" Cinchonin ausscheidet und sauer wird, —

X4:7ß Ptanerogamae. Dicotyleae.

Oxalsaures Cinchonin, 2 C20 H24 Ng 0, Cg Ha O4 -f 2H2O, wird aus Cin-
choninsalzlösungen durch oxalsaures Ammon als weisses Pulver gefallt und
krystallisirt aus verdünnter wässriger Lösung in grossen Prismen, die sich in
104 Th. Wasser von 10" lösen und bei 130" wasserfrei werden (Hesse). —
Mellithsaures Cinchonin, C20 H24 Ng 0, 2 C^ Hg O4 , wird durch Mellith-
säure aus weingeistiger Cinchoninlösung als weisser Niederschlag gefällt
(Karmrodt, Ann. Chem. Pharm. 81. 171). — ßernsteinsaures Cinchonin ,
C20 H24 N2 O, C4 HgO^ 4" IV2H2O, aus Cinchonin und überschüssiger Bernstein-
säure dargestellt, krystallisirt in langen schiefwinkligen, stark sauer reagirenden,
in Wasser leicht löshchen Nadeln, bisweilen auch in dicken grossen nur 1 H2 O
enthaltenden Krystallen (Hesse). — Neutrales rechtsweinsaures Cin-
chonin, 2 C20 H24 N2 O, C4 Hß Oe + 2H2O, scheidet sich nach Arppe aus
einer heiss bereiteten Auflösung von Cinchonin in saurem weinsaurem Kali
beim Erkalten in Kry Stallbüscheln aus und wird nach Hesse auch durch
Fällen von conc. wässrigem salzsaurem Cinchonin mit neutralem weinsaurem
Kali als weisser Niederschlag erhalten. Es reagirt schwach alkalisch uud löst
sich in 33 Th. Wasser von 16". — Saures rechtsweinsaures Cinchonin,
C20 H24 N2, 0, C4 Hg Og + 4H2 O, krystalHsirt aus einer Auflösung von 294 Th.
Cinchonin und 132 Th. Eechtsweinsäure in warmem Wasser beim Erkalten in
gut ausgebildeten perlglänzenden prthorhombischen Krystallen, die bei 100"
wasserfrei werden, sich in 101 Th. Wasser von 16", reichlicher in heissem Wasser
und sehr leicht in absolutem Weingeist lösen (Pasteur, Hesse). Bei An-
wendung von mindestens der vierfachen Menge Säure wird ein zweifach-
saures Salz erhalten (Pasteur). — Ein saures linksweinsaures Cin-
chonin, C20 H24 N2 0, C4 Hg Og + Hg O, schiesst aus einer warmen Auflösung
von Cinchonin in wässriger Linksweinsäure in Krystallen an, die sich sehr
schwer in Wasser und erst in 338 Th. absolutem Weingeist lösen. — Durch
Fällung von wässrigem salzsaurem Cinchonin mit neutralem citronensaurem
Kali erhält man neutrales citronensaures Cinchonin, 3C20H24N2O,
Cg Hg 0, -\- 4H2O, das sich bei freiwilligem Verdunsten seiner weingeistigen
Lösung zuerst als Oel abscheidet, dann aber zu langen concentrisch gruppirten,
in 48 Th. Wasser von 12" löslichen Prismen erstarrt. Aus Cinchonin und
überschüssiger Citronensäure kann ein saures citronensaures Cinchonin,
2C20H24N2O, CgHgOv + 4H2O, in kleinen, in 56 Th. Wasser von 15" lös-
lichen Prismen dargestellt werden (Hesse). — Benzoesaures Cinchonin,
Cau H24 N2 0, C7 Hg O2, mit überschüssigem Cinchonin dargestellt, schiesst aus
kochender Lösung beim Erkalten in kleinen sternförmig gruppirten, in 163 Th.
Wasser von 15" löslichen Prismen an (Hesse). — Pikrinsaures Cinchonin,
2C20 H24N2 0, 3C6 H3 (N 0.2)3 0, wird durch weingeistige Pikrinsäure aus wein-
geistigem Cinchonin oder Cinchoninsalz als gelber, allmälig dicht und krystalli-
nisch werdender Niederschlag gefällt (Hesse). — Harnsaures Cinchonin,
C20 H24 N2 0, C5 H4 N4 O3 , erhielt Elderhorst durch Kochen von Harnsäure
mit überschüssigem frisch gefälltem Cinchonin und Wasser in klaren, in der
Wärme rasch zu Pulver zerfallenden Prismen. Die in gleicher Weise mittelst
Hippursäure bereitete Lösung liefert beim Verdunsten einen Syrup, der zu
durchsichtigem amorphem hipursaurem Cinchonin erstarrt (Elderhorst).
— Chinasaures Cinchonin, aus Chinasäure und frisch gefälltem Cinchonin
dargestellt, krystallisirt aus heisser wemgeistiger Lösung in farblosen glänzenden
kurzen platten 4- und 6seitigen Prismen, die sauer reagiren, an trockner Luft
undurchsichtig werden und an feuchter Luft zerfliessen (Baup).

Cincionin. 1477

Weinsaures Cinchonin-Antimonoxyd krystallisirt nach Hesse aus Doppeltsalze,
der durch Zerlegen von Cinchoninsulfat mit weinsaurem Antimonoxyd -Baryt
erhaltenen Lösung bei freiwilligem Verdunsten in weissen Warzen oder grossen
langen Prismen mit 2,6— 2,8 "/o Wasser. — Durch Fällen von weingeistigem
Cinchonin mit weingeistiger FerrocyanwasserstofFsäure erhält man einen gelben
krystallinischen Niederschlag von ferro cyanwasserstoffsaurem Cin-
chonin, C20 H24 N2 O, (CN)2 FeHa -f- 2H2 0. Aus wässrigem salzsaurem Salz
fällt rothes Blutlaugensalz citronengelben, aus spiessigen Krystallen gebildeten
Niederschlag von ferridcyanwasserstoffsaurem Cinchonin, C20H24N2O,
(CN)6 FCa H3 -f- 2H2 0 (Dollfus). — Versetzt man ganz reines, chinidinfreies
Cinchonin in wein geistiger Lösimg mit Quecksilberchlorid, so wird erst auf
Zusatz von Wasser ein weisser, allmälig krystallinisch werdender Niederschlag
von salzsaurem Cinchonin, Quecksilberchlorid, CjoHat Ng 0, 2HC1,
2HgCl?, ausgeschieden ( Hinterher ger, Ann. Chem. Pharm. 82. 318). —
Kahumquecksilberjodid fällt aus wässrigem salzsaurem Cinchonin weisses
amorphes, beim Trocknen gelb werdendes, in Wasser und Weingeist fast un-
löshches jodwasserstoffsaures Cinchonin-Quecksilberjodid (Caillot,
Ann. Chim. Phys. (2) 42. 265). — Ein salzsaures Cinchonin-Cadmium-
Chlorid, C2oH24N20,HCl,CdCl-(- V2H2O, ist in grossen Krystallen von G a 1 1 et 1 e y
(N. Edinb. Phil. J. 4. 94), salzsaures Cinchoninzinkchlorid von der Formel
C2oH24N2 0,2HCl,ZnCl + H2O und von der Formel C20H24N2 0.3 HCl, ZnCl
-f- V2H2O analog den entsprechenden Cliinindoppelsalzen von Gräfinghoff
(Journ. pract. Chem. 95. 221), ein salzsaures Cinchonin-Zinnchlorür,
C.20 H24N2 0, 2HC1, 2SnCl, von Hesse dargestellt worden. — Salzsaures
Cinchonin-Goldchlorid, C20 H24N2 0, 2HC1, AuClj, wird durch Fällung
als schweres hellgelbes, über 100" schmelzendes Pulver erhalten (Hesse). —
Salzsaures Cinchonin-Platinchlorid, C20 H24N2 O, 2HC1, 2PtCl2, ist
ein hellgelber, aus kochendem Wasser langsam in dunkelorangegelben Krystallen
anschiessender Niederschlag. — Cyanwasserstoffsaures Cinchonin-
Platincyanür, Cj« H24N2 0,HCy,PtCy + IV2H2 0, wird nach Dellfs
(N. Jahrb. Pharm. 21. 31) aus Cinchoninlösungen durch Kahum-Platincyanür
gefällt, nach Martius (Ann. Chem. Pharm. 117. 376) durch Zersetzung von
Bariumplatincyanür mit Cinchoninsulfat in wasserfreien farblosen Nadeln
erhalten.

Chlor-, Brom-, Jodderivate des Cinchonin (Laurent, Fileti,
A.Kopp, Königs, Strecker, Skraup): Dichlorcinchonin, C19H20CI2N2O.

— Mikroskopische Nadeln, in Alkohol löshch, rechtsdrehend, entstehen durch
Fällen einer Lösimg von salzsaurem Dichlorcinchonin, das durch Ein-
wirkung von Chlorgas auf eine concentrtrte salzsaure Cinchoninlösung erhalten
wui'de. Derselbe bildet salzsaure, salpetersaure, bromwasserstoffsaure Salze.

— Cinchoninchlorid, C19H21CIN2. — Weisse, rhombische Prismen,
Schmpkt. 72", in Wasser wenig löslich, mit Platinchlorid Doppelsalz bildend.
Dieselbe entsteht bei gleichzeitiger Einwirkung von Phosphorchlorid und
Phosphoroxj'^chlorid auf trocknes salzsaures Cinchonin, Behandeln mit Wasser
und Fällen mit Ammon. Mit alkohoHscher Kalilauge erhitzt zerfallt dieses
Chlorid in eine Base, C19H20N2, Cinchen genannt, rhombische Blättchen Cinehen,
bildend. Schmpkt. 123—125", welche mit Salzsäure unter Abspaltung von ^P"'^^'^«^«''-
Methylchlorid in Apo cinchen zerfallen. — Durch Ein whkung von Brom auf
feuchtes bromwasserstoffsaures Chinin oder alkoholische Lösungen dieses Salzes
entstehen: Monobromcinchonin Cjg Ho, BrNj O und Dibromcinchonin,

1478 Phanerogamae. Dicotyleae.

letzteres krystallinisch. — Einwirknng von conc. Bromwasserstoflfsäure wandelt
Cinchonin in Hydrobromapocinchonin, C^g H23 BrNg 0 (Skraup). —
Die Acidper Jodide des Cinchonin hat Jörgeusen hergestellt (siehe oben
Literatur) durch Zusammenreiben von Jod mit Cinchonin bei Gegenwart von
Alkohol, oder Fällen einer alkoholischen Lösung von jodwasserstoflFsaurem
Cinchonin mit Jodtinctur wurden von Pelletier und Bauer hergestellt: Jod-
cinchonin (2(Ci9H2a]Sr2 0) Jg oder CigHjaNaOjHJ (Bauer) imd C19H2.2N2O,
3HJ + H2O. —

Die Halogenderivate der Alkoholradicale verhalten sich gegen
Cinchonin, wie gegen Chinin, es entstehen Additionsproducte, die durch
Kali zerlegbar sind und als Base wieder im Stande sind, sich mit Alkyl-
Jodiden-Bromiden etc. zu vereinigen (Howard, Stahlschmidt, Claus);
Dieselben entstehen im Allgemeinen durch Einwirkung der Alkyljodide in
alkoholischer Lösung auf Cinchonin, welche Additionsproducte mit Alkalien
die reinen Alkylderivate liefern. Dargestellt sind:

Jodmethylcinchonin, Cjg H22 Ng O, CHg J , Jodäthy Icinchonin,
C]9H22N2 0, C2H5J, Dijodmethylcinchonin, Trijodidäthylcinchonin,
Methylcinchonin, Cjg H2i (CHg) N2 0, Methylcinchoninhydroxyd,
Ci9 H21 N2 0, CHg OH , Aethylcinchonin, Aethylcinchoninhydroxyd,
Jodmethyl-Methylcinchonin, C19 H,i (CH3)N2 O, CHg J, Jodäthyläthyl-
cinchonin, Brommethylcinchonin xind Bromäthylcinchonin, ausser-
dem Cinchoninbenzylchlorid, Benzilcinchonin, Benzilcinchonin-
Benzylchlorid, Benzilcinchoninhydroxyd. — Auch phenylirte Deri-
vate sind bekannt (Claus), so vde ein Acetylderivat, C.i9H2i (C2 Hg 0)K2 0,
amorph, durch Ein-\virkung von Acetylchlorid oder Essigsäureanhydrid auf
Cinchonin entstehend (Hesse), sowie ein Benzoylcinchonin, durch Ein-
wirkung von Benzoylchlorid auch Benzoesäure entstehend.

Zersetzungen:

Durch Einwirkung von Kalihydrat entstehen, wie Gerhard zuerst nachwies,
Chinolin, ferner nach Williams ausserdem Lepidin, Pyridin, Homologe
des Pyridines. Wischnegradsky und Buttlerow glauben, dass diese
Basen nur durch tiefer eingreifende Zersetzung entstehen und zuerst stets
ChinoHn auftritt, neben einem 2. Körper, der wie bei Chinin in Aethylpyridiu
imd fette Säuren zerfällt. Ist Kupferoxyd neben Aetzkali zugegen, so entsteht
nur Chinolin. Oechsner de Coninck erhielt bei der Destillation mit Kali
Basen vom Sdpkt. 205— 230°, Tetrahydrochinolin;, Dihy,drochinolin imd
Chinolin. Gegen Schwefelsäure, auch Zinknatrium verhält sich Cinchonin
Apo- analog dem Chinin, mit Salzsäure entsteht, ohne Abspaltung von Methylchlorid,
einehonin. jg nach der Concentration der Säure Apocinchonin, Diapocinchonin
cinchonin. aber auch Hydrochlorapocinchonin. Apocinchonin, C^g H22 Nj O,
Prismen, leicht löslich in Alkohol, Säuren, rechtsdrehend, Schmpkt. 209", ein
Acetylderivat bildend (Hesse). Diapocinchonin, CgsH^^N^Oa, blassgelbes,
amorphes Pulver, leicht löslich in Alkohol, Aether, Chloroform (Hesse). —
Hydrochlorapocinchonin, CigHagClNaO, Nadeln, Schmpkt. 197", unlös-
lich in Wässer und Natron , rechtsdrehend. — Beim Erhitzen von Cinchonin
mit Glycerin bei 180—210", sowie der schwefelsauren Salze entstehen Cin-
chonidin und dessen Salze (Pasteur, Hesse, Honiard).

Die Oxydationsproducte des Cüichonines sind in eingehender Weise
imtersucht worden. Bei der Einwirkung von Kaliumpermanganat in alkahscher
Lösung wird aus Cinchonin reichlich Ammon entwickelt (Wanklyn imd

Cinchoniii. 1479

Chapmann), in saurer Lösung entsteht Cinchonetin, tiefviolette Masse, cinehonetin.
mit rotlier Farbe löslich, neben Ameisensäure, später Cinchoninsäure (eine
Carboxycinchoninsäure, Caventou, JWillm, Ann. Chem. Pharm. Suppl. 7)
(Skraup). Cinchonetin entsteht auch beim Erhitzen von Cinchonin mit
verdünnter Schwefelsäure und Bleihyperoxyd (Marc band). — Chromsäure
oxydirt ebenfalls zu Cinchoninsäure. — Weidel hat durch längere Ein-
wirkung von Salpetersäure eine Eeihe von Säuren hergestellt , die sich von
ChinoHn und auch Pyridin ableiten und zwar Chinolsäure, Oxycincho-
meronsäure, CsHgNOg, (eine Pyridindicarbonsäure) Cinchomeron-
säure und Cinchoninsäure C^ H, NO2; ausserdem wurde noch ein salzsaures
Salz einer Base C^q H,8 N2 O5 . HCl erhalten, dessen freie Base Kupfer reducirt.
(Siehe noch Weidel und Hazura, Monatsh. Chem. 3. 770) — Noch müssen
Erwähnung finden die Hydrocinchonine und zwar Hydrocinchonin,
C19H24N2O, Dihydrocinchonin, 2 (C^g H22 N.^ O) Hj , welche durch Ein-
wirkung von Wasserstofi" auf Cinchonin entstehen, auch in den Chinarinden
vorkommen und von Schützenberger, Eochleder, Skraup studirt sind,
femer die Oxycinchonine, durch Einwirkung von salpetrigsaurem Kali auf
Cinchonin auch aus Dibromcinchonin in alkoholischer Lösimg mit Silberoxyd
oder Kalilauge hergestellt wurden (A.Kopp, Schützenberger, Strecker).

Von conc. Schwefelsäure imd conc. Salpetersäure wird das Cin- Eeaetionen.
chonin farblos gelöst. Die Chlorwasserproben des Chinins giebt Cinchonin
nicht, sondern wird aus seiner Lösung in Chlorwasser durch Ammoniak
weiss gefallt. Ueber jodsäure wird durch die Base und ihre Salze wie
durch Chinin unter Abscheidung von Jod reducirt. Aetzende, einfach
und doppelt kohlensaure Alkalien, Ammoniak und kohlensaures
Ammon fallen aus den wässrigen Lösungen der Cinchoninsalze dichtes weisses
pulvriges, im Ueberschuss der Fällungsmittel nicht merkhch lösliches Cinchonin.
Bei Gegenwart von Weinsäure erfolgt jedoch nach Hesse die Fällung durch
Natriumbicarbonat erst beim Kochen. Heisse Salzlösungen werden durch
Fünffach-Schwefelkalium nach Palm weiss und pulvrig gefallt. In
nicht zu verdünnten Lösungen der Cinchoninsalze erzeugt gelbes Blut-
laugensalz gelblich weissen, beim Erwärmen verschwindenden, beim Erkalten
krystallinisch wieder erscheinenden Niederschlag, Schwefelcyankalium
weissen käsigen, allmälig krystallinisch werdenden, Chlorcadmium weissen
krystallinischen Niederschlag. Gegen die übrigen Alkaloid-Reagentien verhalten
sich die Cinchoninsalzlösimgen ganz wie Chininsalzlösungen, nur mit dem
Unterschiede, dass Platinchlor id einen citronengelben Niederschlag erzeugt
und der gelbe, durch Pikrinsäure bewirkte Niederschlag nicht amorph bleibt,
sondern allmähg krystallinisch wird.

Vom Cmclionm lässt sich im Allgemeinen bezüglich seiner Wirkung.
Wirkung sagen, dass es sich dem gesunden und kranken Organismus
gegenüber wie Chinin verhält, jedoch quantitativ schwächer wirkt.
Es gilt dies ebensowohl von seiner toxischen Wirkung auf niedriger
und höher organisirte Thiere als von seinen Heilefiecten.

Auf Infusorien wirkt es minder energisch als Chinin rmd Bebirin
(Conzen); die alkoholische Gährung wird dadurch weniger verlangsamt als
durch Chinin imd Strychnin (Buchheim und Engel), ebenso die Fäulniss
von Bohnenmehlinfüsen und Eiweiss (Conzen), dagegen wird die Ozonreaction
des Blutes dadurch stärker retardirt als durch Chinin.

1480

Ptanerogamae. Dicotyleae.

Resorption

und
Elimination,

Toxische
Wirkung.

Die Wirkung auf die Temperatur scheint ebenso energisch wie
die des Chinins und der herabsetzende Effect auf die Harnstoffaus-
scheidung sogar grösser (Johann sen). Dosen von 25 Mgm. per
Kilo beim Menschen und 110 Mgm. per Kilo bei Hunden und Katzen
bewirken Temperaturabfall um 0,7 — 2 o. Die Eesorption geschieht
von allen Theilen des Tractus. Schon nach 50 Minuten lässt sich das
Alkaloid in allen Organen nachweisen, namentlich reichlich im Gehirn, im
Glaskörper und im Humor aqueus, wo es sich auch länger zu halten scheint.
Die Elimination, welche in y2 Std. beginnt, ist nach grösseren Dosen hei
Thieren in 142, beim Menschen in 96 Std. vollendet; im Harn erscheint unge-
fähr die Hälfte des Alkaloids, davon V» ^^ den ersten 6 und ^/.^ in den ersten
24, V4 in den zweiten 24 Std.; die Excretion durch den Darm deckt nicht
die andere Hälfte des eingeführten Cinchonins. Nach Byasson erscheinen
heim Menschen ca. 75% im Harn unverändert. In der ersten Zeit scheint
unzersetztes Chinin ausgeschieden zu werden, später analoge Zer-
setzungsproducte wie beim Chinin (nicht Hydrocinchonin oder Cin-
chonetin), welche ohne bitteren Geschmack sind (Johann sen).

Auf grössere Thiere ist die toxische Wirkung nach Bern atziks Ver-
suchen mit Cinchoninhydrochlorat an Hunden dergestalt schwächer, dass,
während 110— 120 Mgm. pr. Kgr. als letale Dosis des Chinins erscheinen, man
vom Cinchonin 150 Mgm. nöthig hat, so dass toxisch 5 Th. Cinchonin
4Th. Chinin gleichkommen. Die Vergiftungserscheinungen zeigen bei
Cinchonin mehr protrahirten Verlauf, treten stürmischer auf und nehmen
sogar intensiveren Charakter an; Erbrechen ist auf der Höhe der Symptome
auch bei genesenden Thieren minder häufig, Erholung sowohl als Tod erfolgen
minder rasch. Nach Labor de und Dupuis gehört Cinchonin wie das
Cinchonidin (vgl. daselbst) im Gegensatze zum Chinin zu den Hirnkrampf-
giften und tödtet Meerschweinchen zu 0,25 subcutan in einigen Stunden
(Cpt. Soc. Biol. 760. 1882).

In Hinsicht der toxischen Wirkung beim Menschen gehen die
Angaben auseinander, was wohl zum Theil seinen Grund darin hat, dass nicht
zu allen Zeiten unter dem Namen Cinchonin Präparate von derselben Beschaffen-
heit im Handel waren. Namentlich in älterer Zeit, wo Chinin billiger war als
Cinchonin, dürfte letzteres nicht immer chininfrei gewesen sein. So dürfte die
Angabe von Nieuwenhuis, dass Cinchonin stärker auf den Magen einwirke
und leichter Erbrechen errege, verglichen mit der Angabe Ballys(Arch. g^n.
9. 436) , dass das Cinchonin von jeder feindhchen Wirkiuig auf Magen- und
Darmcanal frei sei, — nach Bally fi-eilich auch auf das Nervensystem —
kaum andere Erklärung zulassen. Wir wissen nicht, was Barbiers Patienten
in Wirkhchkeit erhielten, wenn sie nach 0,25—0,5 schon in V2 Stunde Auf-
treibung des Epigastriums, Hitze im Magen, Kolik, Durst, 2—3 harte Stuhl-
entleerungen mit Tenesmus, dann Obstipation und Vomituritionen bekamen
(Traite ^Mm. de Mat. m6d. 4. ed. 1837. 1. 357), da wir in den allerdings nicht
sehr zahheichen Fällen, wo wir Cinchonin oder dessen Sulfat in Pulver oder
Lösung anwandten oder anwenden sahen, etwas derartiges nicht bemerkten.
Schütz (Med. Corr; Bl. 31. 1852) giebt geradezu die Entstehung von Magen-
drücken nach Cinchonin als seltener an und sieht darin einen Vorzug vor dem
Chinin. Dass Erscheinungen von Seiten des Nervensystems nach grösseren

CiiiclioiiiM. l48l

Dosen hervortreten können, ist eine Thatsache, die durch die verschiedensten
Autoren verbürgt wird, wenn auch Manche, wie Tourner und Grillois, sie
als minder stark und häufig bezeichnen. Berandi sah nach 1,0—1,25 ver-
mehrte Speichelabsonderung, Uebelkeit, Leibschmerz, Pulsbeschleunigung,
Gesichtsverdunklung, Ohrensausen und Koi^fschmerz, kurz alle Erscheinungen
wie nach grossen Dosen Cliinin. Ebenso beobachtete Menard nach 0,6 in
24 Std. Kopfschmerz, Beängstigung imd Erbrechen. Am ausführlichsten findet
sich die Wirkung auf das Nervensystem erörtert von A. Noack, der Cinchonin-
sulfat sechs Personen täglich oder alle zwei Tage in steigenden Gaben 0,0(5—0,7
nehmen liess, und bei diesen Prüfungen zu dem Ergebnisse gelangte, dass Chinin
und Cinchoniu dieselben sehr ähnlichen Erscheinungen produciren , deren
Differenz grossentheils nur in dem Intensitätsgrade zu suchen sei, welches dem
Chinin ein entschiedenes Uebergemcht sichert. Die nach homöopatlüschen
Principien von Noack zusammengestellten Symptomengruppen des Cinchonins
sind: 1) Eingenommenheit imd Schwere des Kopfes, Schwindel, Wallung,
Kopfschmerz, besonders im Hinterhaupte, Gesichtsverdunkelung, Ohrenklingen,
Nasenbluten. 2) Trockenheit im Munde, Frost, Appetitlosigkeit, vermehrter
Speichelfluss , Sodbrennen, Aufstossen, Uebelkeit, Vollsein im Magen und
Bauch, Leibschmerzen, Blähungskolik, träger Stuhl und schwieriger Abgang
desselben. 3) Vermehrte Urinsecretion , Geschlechtserregung und Förderuna'
der Menses. 4) Heiserkeit und Oppression der Brust. 5) Eheumatische
Schmerzen in Nacken und Extremitäten. 6) Mattigkeit, Schläfrigkeit, Ab-
magerung, unruhiger träum voller Schlaf, frequenter schneller Puls, typisches
Auftreten aller Erscheinungen.

Nach den Erfahrungen an Thieren ist es sogar nicht unmöglich, dass
auch beim Menschen die Erscheinungen wegen der langsameren Elimination
grössere Intensität und Dauer haben. Bernatziks Versuche stützen die
früheren Angaben von Bouchardat, Delondre und Girault (Suppl. zu
Ann. de Therap. 1856), insofern sie — abgesehen von der für Frösche und
Hunde behaupteten grösseren Giftigkeit des Cinchoninsulfats — diesem das
häufigere Auftreten von Präcordialangst , Ohnmacht, allgemeiner Schwäche,
Subsultus tendinum zuschreiben. Dieselben gaben an, dass Ohrensausen und
Amblyopie später nach Cinchonüi eintrete als nach Chinin, dagegen Schmerz
und Druck im Vorderkopfe rasch durch 0,75 — 1,0 Cinchonmsulfat hervorge-
rufen werde. Hiergegen behaupten Moutard -Martin imd Briquet, dass
die Erscheinungen zwar rascher auftreten, aber von kürzerer Dauer sind; doch
kann Kopfschmerz 24 Std. anhalten (Briquet). Intensivere Vergiftung nach
Art der beim Chinin referirten scheint nur von Daniell beobachtet zu sein,
der die AnAvendung des Mittels bei Fieberkranken in Jamaica wegen da-
nach entstehender bedenklicher Kopf- und HirnafFectionen aufzugeben ge-
zwungen war.

Im Allgemeinen hat Cinclionin sich nie jenen aussredehnten Tiiera-

T^ • 1 . 1 11 pentisclie

Kreis der Anwendung erwerben können, welchen Chinin gefunden Anwendung.
hat. Es könnten überhau]3t für Cinchonin nur äussere Gründe sprechen;
zunächst ist es der billigere Preis, der allerdings selbst bei der geringeren
Wirksamkeit des Cinchonins noch beträchtlich ins Gewicht fallen kann, da
sich der des Chinins zu dem des Cinchonins durchschnittlich wie 26:6 verhält;
ausserdem ist das Cinchonin selbst wegen seiner geringen Löslichkeit fast
geschmacklos, so dass man es sogar in den Vereinigten Staaten in Verbindung

Jl u R iMii au 11 - n i Ige r, rflaTizo.iistoffp,. 2. Aufi.age. II. 94

J^482 Phanerogamae. Dicotyleac.

mit Glycyrrhizin als Sweet Quinine in den Handel gebracht hat (Amer.
Journ. Pharm. Jnly 1869), und deshalb vielleicht für manche empfindliche
Kranke und für Kinder leichter zu nehmen als die Chinmsalze in Pulverform.
Wenn Morett (Salzb. med. Ztg. 3. 370) im Cinchonin mehr das tonische, im
Chinin mehr das antifebrile Princip der Chinarinde begründet glaubt: so ist
das eine reine Hypothese, für welche die Erfahrung nicht spricht; dagegen
dürfte die antipyretische Action nach Massgabe von Johannsens Thier-
versuchen zu klinischen Experimenten auffordern. Die hauptsächlichste
Anwendung hat Cinchonin als Mittel im Wechselfi eher gefunden
und hier sich von Chomel an bis in die neuere Zeit hinein eine
grössere Anzahl Lobredner erworben, während die Anwendung im
Typhus und verschiedenen chronischen Affectionen nur durch
einzelne Aerzte geschehen ist und dann Präparate betrifft, welche,
wie Cinchonintannat, vielleicht eigenartige Wirkung besitzen.

Selbst hinsichtlich des Werthes von Cinchonin im Wechselfieber fehlt es
nicht an Zweiflern; so behauptet Michel Levy (L'Union. 50. 1860) nicht
allein die schon von älteren Beobachtern (Nieuwenhuis, Stratingh) aner-
kannte geringere Sicherheit und Dauerhaftigkeit seiner fiebervertreibenden
Kraft, die auch von Moutard-Martin, Nonat, Seitz, Clarus, Daniell
in Jamaica u. A. betont wird, sondern sogar die Unabhängigkeit mancher
angeblicher Heilungen intermittirender Fieber vom Cinchonin, die als spontane
Genesungen anzusehen seien. Diese Ansicht ist unzulässig, obschon die milz-
verkleinernde Wirkung des Chinins nach Küchenmeister (Arch. physiol.
Heilkd. 10. 483) dem Cinchonin abzugehen scheint, indem nach Versuchen bei
Katzen Cinchonin Milzcongestion, aber keine Contraction veranlasste; denn die
Aerzte, welche Erfolge vom Cinchonin hatten, und namenthch auch die Zahl
der Behandelten und der Character der geheilten Intermittenten, ist derart, dass
man nicht überall. an Spontanheilung glauben kann (Hudellet und Place,
Tourner). Nach Briquet wurden in Algier von 896 Malariakranken nur 22
nicht durch Cinchoninsulfat geheilt; von 194 Heilungen traten nur 16 nicht
nach dem ersten Anfalle ein. Castiglioni empfiehlt Cinchoninum tannicum
besonders bei Intermittenten, die mit Diarrhöe verbunden sind; Noack Cin-
chonin überhaupt bei gastrischer Complication des Wechselfiebers mit vorwal-
tendem Torpor des Darmcanals. Briquet fand es auch bei typischen Neu-
ralgien wirksam.

Was sonstige Anwendung anlangt, so hat Wucherer das Cinchoninum
tannicum im Typhus bei putridem Character desselben und in der Eecon-
valescenz nach Typhus bei zurückbleibenden schwächenden Durchfallen, Ere-
thismus und Chlorose, ferner gegen chronischen Keuchhusten, Nach-
tripper, Fluor albus, Menstruatio nimia, passive Blutflüsse,
Morbus Brighti und Hydrops, gegen S cor but, sowie gegen adynamische
Durchfälle der Phthisiker und nach Ruhren empfohlen, also unter Verhält-
nissen, wo besonders das Tannin angezeigt ist. Die Empfehlung des Cincho-
nins gegen Gastralgie und Hysterie von Seiten Dufresnes und Fran-
chinis (Gazz. med. Sarda. 19. 1854) dürfte • wenig zu bedeuten haben. Im
Typhus fand Grilldis das Cinchoninsulfat in kleineu Dosen ganz wirkungs-
los; Briquet sah davon Nutzen, ebenso bei hektischem Fieber und' acutem
Eheumatismus.

Zur therapeutischen Anwendung ist vorzugsweise das Alkaloid selbst als

Clnchonidin. 148H

Cinchoniuum oder Cinchoninum purum (auch Cinchonia oder Cm- .?*'/'''' T'
chonina) gekommen, da es sich, wie Marianini zuerst hervorhob, seines weiao.
unbedeutenden Geschmackes wegen zur innerhchen Darreichung sehr gut
eignet, und nach Dufresne im Magensaft hinreichende Säurismengen findet,
um vollständig resorbirt zu werden, was Bleynie noch durch das Nach-
trinken von säuerUchem Getränk befördert wissen will. Ausser dem Cin-
chonin selbst sind besonders das zuerst von Chomel benutzte basische
schwefelsaure Cinchonin, Cinchoninum sulfuricum, Sulfas cin-
chonicus und das gerbsaure Cinchonin, Cinchoninum tannicum,
letzteres zuerst der Billigkeit wegen von Wucherer und Castiglioni ge-
reicht, empfohlen imd verwendet. Tourner benutzte Cinchoninum bisul-
furicum, Ince Cinch. hydrochloratum. Die bei Guibert - Hagen
erwähnten Salze, Cinchoninum aceticum und chinicum, sind wohl kaum jemals
versucht und zweifelsohne ganz überflüssig.

Dass Cinchonin und seine Salze in höheren Dosen gegeben werden müssen
als Chinin, haben schon die ersten Beobachter (Chomel, J. ßaart de la
Faille, S. E. Stratingh u. A.) hervorgehoben, und die Angaben von Eust,
Bleynie, Wutzer u. A. , dass Cinchonin gleiche Wirksamkeit besitze und
keine höheren Dosen erfordere, sind durch neuere Erfahrungen nicht gestützt.
Marianini verordnete gegen Intermittens 3 mal täglich 0,6, was etwa die
doppelte Dosis des Chinins sein würde; Briquet giebt an, dass 4 Theile Cin-
chonium sulf. dasselbe wie 3 Theile Chininsulfat leisten; auch Wolff, der
anfangs die gleiche Gabe beider Alkaloide von demselben Effecte gefunden
haben wollte, reichte später vom Cinchonin das Doppelte. In wieweit Zusatz
von Opium (Hud eilet) die Wirkimg verstärkt, steht dahin.

Mehrere Aerzte empfehlen Cinchonin besonders als Adjuvans des Chinüis
(Nieuwenhuis, S. Stratingh). Mangold (Ungar, med. Ztschr. 10. 28.
1859) bezeichnet eine Verbindung von je 0,36 Chinin- mid Cinchoniusulfat als
mit 0,72 Chininsulfat gleichwirkend, dagegen weit billiger und sicherer , da er
auf 0,72 Cinchonin das Fieber meist recidiviren sah. Von den meisten Aerzten
wird die Pulverform angewendet; Briquet gibt Lösung den Vorzug, Aveil
das Pulver den Magen irritire. Frisch geßilltes Cinchonin bildet einen Bestand-
theil und dient zum Conspergiren der sog. C. Zimmerschen Chiuaalkaloide
in Pillen form (vgl. Chinoidin). Zur subcutanen Injection sind der hohen
Dosis wegen Cinchoninsalze nicht geeignet.

Cinchoninum tannicum gab Wucherer Erwachsenen zu 0,2 3 — 4mal
tägUch (der Dosis für Cinchoninsalze als Tonica) in Pulver mit Zimmt oder
Calmus, bei eintretender Obstipation mit Rheum.

Von Alkylderivaten des Cinchonins wirkt Methylcinchonin als Sulfat auf '^"-^'^y^" ""'^
Frösche genau so toxisch wie Methylchinin, während Amylcinchonin als jod. cincLonin.
wasserstoffsaures Salz erst zu 2,5 Mgm. die Hmterbeine und zu 5 Mgm. die
Reflexaction von Fröschen aufhebt (Buchheim und Lows).

Die Wirkung aus Cinchonin dargestellten Chinolins und diverser Pyridin-
basen weicht von derjenigen der auf andere Weise bereiteten Substanzen
nicht ab.

Cinchoilidill. C19 H22 N2 0. — Literat.: Winckler, Repert. Pharm.
85. 392; 98. 384; 99. 1. — Leers, Ann. Chem. Pharm. 82. 147. —
Stahlschmidt, Ann. Chem. Pharm. 90. 218. — Pasteur, Jom-n.
Pharm. (3) 23. 123. — Herapath, Phil. Mag. (4) 14. 224. — Hesse,

94*

2484 Phaneroganiae. JDicotyleac.

Aun. Chem. Pharm. 135., 325; 147. 241. — Henry & Delondre, J.
Pharm. 19. 623. — Wittstein, Vierteljsclir. Pharm. 5. 511. — De Vrij ,
Pharm. J. Trans. (3) 4. 121. — Mengadurcke, Compts. rend. 27.
221. — C. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 205. 197. — Ebendas. 147.
241; 182. 60; — Berl. Ber. 1881. 1888. — Oudemanns, Arch. neerland.
12. 55. u. 10. 193. — Clause Bock, Berl. Ber. 1880. 2991. — Claus
u. Weller, ebendas. 1881. 1921. — Claus, ebendas. 1881. 413. —
Skraup, Vortmann, Ann. Chem.f Pharm. 197. 226. — (Siehe Literatur
bei Chinin u. Cinchonin).

Cinchoiiiäiii. Dieses CMnaalkaloid wurde 1848 von Winckler in einer der Vhlna

HuamaUea ähnlichen Rinde, sowie in der Ckinn Maracaibo aufgefunden und als
„Chinidin" bezeichnet. Leers zeigte dann, dass es den Hauptbestandtheil.
des vorzugsweise aus einer bilUgeren Chinarinde, der Chimt Bogota, fabrikmässig
dargestellten und vielfach absichtlich dem Chinin zugemischten käuflichen
Chinidins ausmache. Nach Hesse, der es ebenfalls Chinidin nennt, findet es
sich neben den drei vorstehend beschriebenen Basen in allen echten China-
rinden ; auch ist dasselbe in C. succirubra imd officinaüs vorhanden.

Pasteur, der es zuerst von der von ihm und jetzt fast allgemein „Chini-
din" genannten Base unterschied und als isomer mit dem Cinchonin erkannte,
führte die jetzt übliche Bezeichnung „Cinchonidin" ein. Es darf ausser mit
Pasteur's Chinidin auch nicht mit Wittstein 's Cinchonidinver verwechselt
werden

Winckler hielt das Cinchonidin für isomer mit Chinin. Leers stellte
die Formel CisHggNaO auf, Pasteur hat das Verdienst, die Isomerie mit
Cinchonin festgestellt zu haben. Strass u. Hesse haben die jetzige Formel
bestimmt.
Davsteiinng. Winckler erhielt die Base, indem er das käufliche Chinidin zur

Entfernung von Chinin und Harz mit Aether auszog, den Eückstand in
heissem 80 procent. Weingeist löste und die mit Thierkohle behandelte Lösung
langsam verdunstete. Es schössen alsdann gefärbte Krystalle an, die er in
schwefelsaures Salz verwandelte, welches darauf nach Art des Chininsulfats
gereinigt und mit kohlensaurem Natron zersetzt wurde. Den nun erhaltenen
Niedersclüag entfärbte er nochmals in weingeistiger Lösung mit Thierkohle
und krystallisirte ihn endhch. Er erhielt V* des Rohproducts an farblosen
Krystallen.

Leers krystallisirte die beim freiwilligen Verdunsten einer weingeistigen
Lösung des käuflichen Chinidins sich absetzenden Krystalle so oft aus
Weingeist um, bis die Lösung kein Harz mehr abschied und wusch sie dann
zerrieben so lange mit Aether aus, bis Chlorwasser und Ammoniak darin kein
Chinhi mehr erkennen Hessen.

Hesse versetzt das käufliche Chinidin in schwefelsaurer Lösung nach
vorangegangener genauer Neutralisation mit Ammoniak mit weinsaurem Natron-
kali und zersetzt den gebildeten Niederschlag von weinsaurem Cinchonidin und
weinsaurem Chinin in salzsaurer Lösung durch Ammoniak. Das gefällte
Basengemenge behandelt er mit Aether, der das Cinchonidin in der Haupt-
sache ungelöst lässt, reinigt dieses durch Umkrystallisiren seines salzsanren
Salzes, scheidet daraus durch Ammoniak wieder die Base ab und krystallisirt
sie aus Weingeist.

Das beste Darstellungsmaterial ist das Cinchonidin des Handels, das sog.
Chinidin. Dasselbe wird zuerst mit Aether gewaschen und hierauf in salz-

Cinchonidin. 1485

saurer Lösung mit Seignettesalz gefällt. Diese Arbeit wird wiederholt, bis das
Filtrat mit Amnion keine P^ällung mehr giebt, worauf die Ammonfallung' aus
möglichst wenig Alkohol umkrystallisirt wird. Man stellt hierauf das neu-
trale Sulfat her, fällt mit Ammon un krystallisirt aus Alkohol um.

Das Cinchonidin krystallisirt aus Weingeist in grossen harten stark glän-
zenden wasserfreien Prismen mit stark gestreiften Flächen, die bei 206,5** (175"
nach Leers,) schmelzen und bei 180" krystallinisch wieder erstarren (Hesse),
Bchmpkt. 200 — 201 (Claus, Hesse). — Es schmeckt weniger bitter als Chinin
(Leers). Es löst sich nach Hesse bei 10" in 1680 Th. Wasser (nach Leers
in 2580 Th. von 17» und 1858 Th. von 100«), 19,7 Th. 80proc. Weingeist
(12 Th. von 0,83 spec. Gew. bei 17" nach Leers) imd 76,4 Th. Aether (143 Th.
von 0,728 spec. Gew. bei 17" nach Leers). Die Lösungen drehen die Ebene
des polarisirten Lichtes nach links, und zwar ist [«]j nach Paste ur = —
144,61" nach Bouchardat und Boudet^::^ — 142,8". Säuren verstärken das
Drehungsvermögen etwas. . Lösung in 2 Vol. Chloroform und 1 Vol. Alkohol
(«)D = — 70" (Hesse). Die Fluorescenz der sauren Lösungen ist nach
Herapath nur schwach.

Leers gab der Base die Formel C^g H.2.2 N.2 O2, Pasteur erklärte sie für
isomer mit dem Cinchonin, was Hesse neuerdings bestätigte.

Das Cinchonidin sättigt die Säuren vollständig imd bildet mit ihnen neu-
trale, saure und auch übersaure Salze, welche in Wasser meistens löslicher
als die Chininsalze smd, sich sehr gut in Weingeist, aber kaum in Aether lösen.
Neutrales schwefelsaures Cinchonidin, 2 Cjg H2.2 N^ O , S Hj O.j
-)- 6 H.2 0, durch Neutralisation verdünnter Schwefelsäure mit der Base erhalten,
bildet weise seideglänzende Prismen, die bei 100" wasserfrei werden und sich
bei 12" m 97,5 Th. Wasser lösen. Auch das entwässerte Salz kann krystallisirt
erhalten werden (Hesse). — Zweifach schwefelsaures Cinchonidin,
Ci9 H22 N.2 O, S H.2 O4 -j~ 5 H3 0, krystallisirt in langen feinen gestreiften ver-
witternden Prismen, die sich leicht in Wasser und Weingeist lösen. Aus ihrer
Auflösung in verdünnter Schwefelsäure schiessen im Exsiccator kurze, in kaltem
Wasser nur träge sich lösende Prismen an von vierfach schwefelsaurem
Cinchonidin, C19 H.2.2 Na 0, 2 S H^ O^ + 2 H2 O. (Claus, Hesse, Oude-
manns). Die Lösungen des Salzes sind ünksdrehend. — Schwefelsaures
Jod cinchonidin wurde von Herapath nach Art der entsprechenden Ver-
bindungen der anderen Chinabasen in grünen Blättern imd in langen goldgelben
Nadeln erhalten, deren Zusammensetzung noch nicht feststeht. — ünter-
schwefligsaures Cinchonidin, 2 Cjo H.24 Ng 0, Sj Hj O3 -|- 2 H.2 0, bildet
dünne, bei 10" in 221 Th. Wasser lösliche Prismen (Hesse).

Neutrales salzsaures Cinchonidin, C19H22N2O, H Cl -|- H3 O,
krystallisirt beim freiwilligen Verdunsten seiner Lösungen in grossen glas-
glänzenden klinorhombischen Doppelpyramiden, die sich bei 10" in 30,5 Th.,
bei 20" in 20,1 Th. Wasser, sehr leicht in Weingeist und in 325 Th. Aether
von 10" lösen (Leers, Hesse). Durch freiwiUiges Verdunsten einer mit der
äqiuvalenten Menge Salzsäure versetzten Auflösung dieses Salzes erlüelt Leers
grosse glasglänzende, gleichfalls monoklinometrische Krystalle von saurem
salzsaurem Cinchonidin, C19H22N2O, 2 H Cl -f" HjO, die sich sehr
leicht in Wasser und Weingeist lösen. — Zweifach-jodwasserstoffsaures
Cinchonidin, C19H22N2O, 2HJ -j- H2O, bildet nach Hesse citronengelbe
Prismen. Fluorwasserstoffsaures Cinchonidin hat Leers bei frei-
willigem Verdunsten der Lösung in weissen, leicht löslichen Nadeln, chlor-

]^/J.gß Phanerogamae. Dicotyleae.

saures Ciiichonidiu durch Wechselzersetzung des neutralen Sulfats mit
Kaliumchlorat und Umkrystallisiren des Niederschlags aus Weingeist in langen
weissen, büschlig gruppirten Prismen erhalten.

Salpetersaures Cinchonidin, C19H22N2 0, NHOg -f H^O, krystalli-
sirt in grossen, in 70,5 Th. Wasser von 10" löslichen, bei 100" unter Verlust
des Krystallwassers schmelzenden Prismen (Hesse). — Phosphorsaures
Cinchonidin, 3 Cj^ H.,., N^ O, 2 P H^ O^ + 12 H.j O, wird nach Winckler
aus dem neutralen Sulfat durch gewöhnliches phosphorsaures Natron als weisser,
aus mikroskopischen vierseitigen Säulen bestehender Niederschlag gefallt.

Ameisensaures Cinchonidin bildet nach Leers lange seideglänzende
leicht löshche Nadeln, essigsaures Cinchonidon, C^g H.22 Nj 0, C2 H^ O2
-f- H2 0, nach Hesse leicht lösliche, zu Warzen vereinigte Nadeln. Oxal-
saures Cinchonidin, 2C19H22N2O, C2 Hj O -)- 6H2O, krystalhsirt in
langen asbestartigen, bei 10" in 252 Theilen Wasser löslichen Prismen, das
wasserfreie Salz in Aveissen Warzen, bernsteinsaures Cinchonidin,
2 C.c, H22 N, O, C4 Hg O4 + 2 H2 0, in farblosen bei 10" in 252 Th. Wasser
löslichen Prismen (Hesse). — Neutrales weinsaures Cinchonidin,
2 Cjg H22 N2 0, C4 Hg Oß + 2 H2 0, wird durch Fällung als weisser krystalli-
nischer, aus heissem AVasser in Prismen anschiessender , in 1265 Th. kaltem
Wasser sich lösender, in Avässrigem Aveinsaurem Natronkali völlig milöslicher
Niederschhig erhalten. Löst mau dasselbe unter Zusatz von Weinsäure in der
zehnfachen Menge heissen Wassers, so krystallisiren beim Erkalten schöne
lange Aveisse Prismen von vierfach-Av einsaurem Cinchonidin, C19H22N2O
2 C4 Hg Og -j- 3 Ha O, die sich mit Wasser in neutrales Salz und freie Wein-
säure zersetzen (Hesse). — Benzoesaures Cinchonidin, Cjg H22 Ng 0,
C7Hg02, bildet kurze weisse, in 340 Th. Wasser von 10" lösliche Prismen
(Hesse). Von Leers wurden auch das buttersaure, valeriansaure,
citronensaure, hii^pursaure imd chinasaure Salz krystallisirt erhalten,
aber auf ihre Zusammensetzung nicht Aveiter untersucht.

Weiusaures Cinchonidin-Antimonoxyd krystallisirt in Prismen,
die sich leicht in heissem Wasser und Wemgeist lösen; ferrocyanwasser-
stoffsaures Cinchonidin ist ein dottergelber, entAveder aus kugligen
Krystallaggregaten oder aus kleinen Blättchen bestehender Niederschlag
(Hesse). — Salzsaures Cinchonidin-Quecksilberchlorid, CigHjjNiO,
2 H Cl, 2 Hg CI2 scheidet sich aus der mit Salzsäure versetzten Aveingeistigen
Lösimg des Cinchouidins auf Zusatz von Aveingeistigem Quecksilberchlorid in
kleinen perlglänzenden, in kaltem Wasser schwer löslichen Schuppen aus
(Leers). Das Platindoppelsalz, C19H22N2O, 2 H Cl, 2 Pt Cl^ + H2 O,
ist ein blass orangegelbes ki-ystalUnisches , in kaltem Wasser kaum lösliches
Pulver, das Golddoppelsalz, C19H22N2O, 2HCI, 2AuCls, ein schön gelbes,
bei etwa 100" schmelzendes Pulver (Hesse).

BezügHch der Aveiteren Derivate und Verbindmigen des Cinchonidin, welche
viel Analogie mit den entsprechenden des Cinchonins haben sei auf die Lite-
ratur verAviesen und zwar Acidperjodide von Jörgensen, Phenolderi-
vate von Hesse (Ann. Chem. Pharm. 182.), Halogenalkylderivate von
Jörgensen, Stahlschmidt, Claus & Bock, Claus & Dannenbaum
(Berl. Ber. .1880. 2187). Claus, Howard, Claus & Weller.
Zcrsetzungoii. Ueber seinen Schmelzpunkt hinaus erhitzt, Avird das Cinchonidm zer-
stört. Bei vorsichtigem Schmelzen der bei ihrer Schmelztemperatur sich noch
nicht zersetzenden Cinchonidinsalze verwandeln sie sich Avie die Cinchoninsalzo

Cinchonidiii. 1487

in Ciiifhonieinsalze (Pa.s teil r). Bei tmckiier J)eslillutiou von Cinchuiiidin
mit Xalihydrtit entsteht Chinolin.

Bezüglich der Zersetzungen, Oxydation des Cinchonidins besteht voll-
kunuuene Analogie und Uebereinstimmung mit dem Cinchonin (Hesse, l^eers ,
AVeidel, Hoogewerff & van Dorp, Berl. Ber. 1880).

In seinem Verhalten gegen Eeagentien zeigt das Cinchonidin und seine
Salze nichts, Characteristisches. Die Chlorwasserproben gelten für das Cin-
chonidin nicht. Aetzende, kohlensaure und doppelt kohlensaure Alkalien fallen
aus den Salzlösungen weisses, im Ueberschuss der Fällungsmittel fast unlös-
liches, beim Stehen krystallinisch werdendes Cinchonidin.

In seinem Verhalten im Organismus und in seinen Wirkungen Wirkung
nähert sich das Cinchonidin dem Cinchonin und den übrigen China-
all\aloiden, doch wird ihm von Bernatzik eine stärkere toxische
Actioii als dem Chinin und von Labor de und Dupuis eine dem
Chinin nicht zukommende krampferregende Wirksamkeit in toxischen
Dosen zugeschrieben.

Nach Byasson wird Cinchonidin als solches im Harn ausgeschieden und
verhält sich die Elimination wie beim Cinchonin; auch hat es wie dieses auf
die Diurese keinen Einfluss. Nach Versuchen mit Bisulfat und Acetat giebt
Bernatzik (Wien. med. AVochenschr. 100. 104. 1867) 0,10 per Kilo als letale
Dose bei Hunden an , während beim Chinin erst 0,11 tödtlich sein soll,
und weist auf das wiederholte Erbrechen schaiuniger Massen hin, in denen er
das Alkaloid nicht aufzufinden vermochte. See und Bochefontaine (Cpt.
rend. t)(j. 1086. 1883) fanden 0,015 bei Fröschen, 0,15 bei Meerschweinchen
und 2,5 bei Hunden letal, Avährend Tauben 0,25 und Kaninchen 2,0 über-
standen. La bor de und Dupnis (Gaz mM. Paris. 23. 1877) bezeichnen Cin-
chonin und Cinchonidin geradezu als Krampfgifte, indem sie bei Hunden sub-
cutan nach vorgängiger Unruhe und (beim Cinchonin) Tremor epileptiforme
Anfälle mit Hallucinationen in den Krampfpausen und Parese hervorrufen.
Die Cinchonidinkrämpfe sind nach Chirone und Testa (Ann. univers. di
med. Apr. 289. 1880), wie das ganze Vergiftungsbild und das Verhältniss des
Giftes verschiedenen Thierclassen gegenüber, den durch Pikrotoxin erzeugten
ähnlich und stellen sich als wahre epileptische Anfälle, meist von Schreien vor,
während und nach derselben begleitet und von Betäubung gefolgt, dar, doch
fehlen beim Cinchonidin die Eotationsbewegungen der Augen und die Zunge
bleibt frei, auch fehlen die beim Pikrotoxin constatirte Harnentleerung und
die starke Herabsetzung der Sensibilität; der Ruhezustand wird fortwährend
dnrch allgemeine Agitation und Krämpfe, besonders einzelner Muskelgruppen,
unterbrochen, und die vorwaltend klonischen und tonischen Krämpfe, welche
von den Gesichtsmuskeln beginnend, auf die Muskeln des Kopfes und der
Extremitäten übergehen, ergreifen nur in den schwersten Fällen die Rücken-
muskeln; in den Krämpfen tritt constant Mydriasis ein. Bei Eidechsen und
Batrachiern ruft Cinchonidin keine Krämpfe hervor; Kaninchen sind nicht
empfänglicher als Meerschweinchen, auch ist die Wirkiuig des Cinchonidins
langsamer und der Tod erst durch Grammendosen zu erzielen. Nach
Albertoni (Arch. exp. Path. 15. 248) erregt Cinchonidüi auch nach Ent-
fernung des Grosshirns oder der psychomotorischen Centren noch immer allge-
meine Krämpfe und epileptiforme Anfälle und verhindert Bromkalium bei
längerer zuvoriger Verabreichung das Zustandekommen derselben und bei

I^gg Phanerogamae. Dicotyleae.

letalen Dosen den Tod, nicht aber Atropin. 8ee und Bochefontaine stellen
besondere krampferregende Wirkung in Abrede luid vindiciren ihm eine depri-
mireude Action nach voraufgehender kurzer Erregung; die fraglichen Krämpfe
erklären sie für terminal und schwächer als beim Cinchonin und Chinin. Beim
gesunden Menschen steigert 1,0 Cinchonidinsulfat die Pulsfrequenz bedeutend
und bedingt Eöthung des Gesichts und der Augen, Brennen der Hände und
Schwindel; im Harn erscheint das Alkaloid schon nach 1 Std. und ist noch
nach 24 Std. nachweisbar (See und Bochefontaine).

Als Fiebermittel hat das Cinchonidin in neuerer Zeit die Auf-
merksamkeit der Therapeuten in erhöhtem Masse auf sich gezogen,
da es dem Chinin an Wirksamkeit, nur sehr wenig nachsteht, in
Dosen von 0,3 — 0,4 Nebenwirkungen nicht zeigt und durch seinen
billigen Preis, der Vs oder noch weniger desjenigen des Chinins be-
trägt, sich als Surrogat des letzteren dringend empfiehlt.

In Madras wurden nach Weddell (Compt. rend. 84. 4), von 359 Malaria-
kranken (vorwaltend Quotidiana) 346 geheilt, darunter 74,92 "/o u^^h weniger
als 1,25, und manchmal bewährte sich das Alkaloid in Fällen, wo Chinin
resultatlos geblieben war. Auch in Londoner Hospitälern sind günstige Resul-
tate dadurch erzielt (Howard). Aeltere deutsche und amerikanische Erfah-
rungen über die antitypische Wirksamkeit des Chinidinum sulfuricum, unter
welchem Namen das Cinchonidinsulfat früher im Handel war, bestätigen die
neueren Erfahrungen Sinkler's (Philad. Eep. Febr. 14. 1874) u. A.
Empfohlen wurde das Alkaloid zuerst durch Cullen (Am. Journ. med. Sc.
81. 1855), der im Philadelphia Almshouse Hospital von 180 Fieberkranken
(111 Quotidiana), von denen 80 über 14 T. daran litten, 129 mit durchschnitt-
lich 1,0 heilte, wobei nur 19mal Recidiven vorkamen. Peacock (Med. Times
and Gaz. 1855) bezeichnete das Chinidinsulfat als sehr wirksam und den
Magen nicht belästigend, Spitzner (Arch. physiol. Heilkd. 391. 1856) nach
Versuchen an 50 Fieberkranken im Jacobsliospital zu Leipzig als bei nicht
kachektischen Wechselfieberfällen eben so sicher und weniger schädlich auf den
Tractus wirkend als Chinin und in der zweiten Dosis von 1,0—0,3 in 95 70
heilend. Ebenso günstige Erfolge hatten Clarus, De Bordes, Schroff
und Eisenstein, während Eeuling und Salzer (Deutsch. Klin. 27. 1855)
nach Beobachtungen in der Heidelberger Klinik (nach Wunderlich an
kachektischen Intermittenskranken) die fieberwidrige Wirkung ihres Chinidiu-
sulfats als dem Chinin nachstehend (0,4 Chinin sollen 0,6 Chinidin entsprechen)
bezeichnen. Auch Eaffertie (Philad. med. Eep. 383. 1877) betont, dass bei
Intermitteus 25— 30 7ü mehr von Cinchonidin als vom Chinin zu geben seien,
vindicirt aber ausserdem dem ersteren weit intensivere Nebenwirkungen, die
zwar nicht in Ohrensausen und Schwerhörigkeit bestehen, wohl aber in Schwäche
und Beschleunigimg der Herzschläge, ausserdem in Schwindel, unregelmässigen
Muskelbewegungen und Zittern, die neben ausgesprochener Muskularschwäche
und profusem Schweisse hervortreten. Poncet (Gaz. hebdom. 7. 1880) sah bei
Malariakranken selbst nach 4,0 pro die ausser Pulsverlangsamung keine Ver-
änderungen. Nach Eaffertie sollen grosse Dosen bei Gravidae Abortus be-
dingen können, was von Andren nicht bestätigt wird, dagegen kommen Urti-
caria und andere Arzneiexantheme nach Cinchonidin namentlich häufig bei
Kindern vor (Leute, New- York med. Eec. 388. 1878). — Le Juge (Journ.
Therap. 22. 1877) fand Cinchonidinsulfat auch bei sehr schweren Malariafieberu

Aricin. 1489

auf Mauritius, sdbst hei Febris reinitlciis haemorrhagica von vorzüglichor
Wirksamkeit. Raffer tie rühmt es auch als Tüiiiuum und Antipyreticum.

In früherer Zeit war fast ausschliesslich neutrales schwefelsaures Gebrauchs-
(.linchonidin in Gebrauch, das man meist in Pulverform zu 1,0 auf einmal
oder in 3— 5 stündlich zu nehmende Gaben vertheilt oder in wässrlger Lösung
durch Zusatz von etwas Schwefelsäure in Bisulfat verwandelt, darreichte.
Bern atzik, versuchte das saure schwefelsaure Salz und das neutrale
essigsaure Salz zu Subcutaninjectioueu, welche jedoch heftige Reizung und
Abscedirung bedingten. In neuerer Zeit hat Gubler bromwasserstoff-
saures Cinchonidin und doppelbromwasserstoffsaures Cinchoni-
din, Cinchonidinum hydrobromicum und dihydrobromicum, sowie
das beide an Löslichkeit übertreffende Cinchonidinsulfovinat, Cinchoni-
dinum sulfovinicum, Sulfovinate de Cinchonidine, zu Subcutan-
injectionen besonders bei perniciöser Intermittens empfohlen, doch bringt das letzt-
genannte Salz in concentrirter Lösung örtliche Reizung und Entzündung hervor,
während die bromwasserstoffsauren Salze in Lösung von 1:5 durchaus keine
Irritation bedingen. Ein Ccm einer solchen Lösung subcutan entspricht nach
G übler einer Dosis von 1 ,0 Chininsulfat intern . Vgl. Coronado, Annotations
sur les Quinquinas des Etats-unis de Colombie et sur l'emploi therapeutique
de la cinchonidine und Dziewonski, Etüde sur les injections hypodermiques
de bromhydrate et de sulfovinate de cinchonidine (Paris. 1878). In allerneuester
Zeit hat P rosser James (Brit. med. Journ. March. 19. 1881) salicylsaures
Cinchonidin zu 0,3— 0,6 2— 3 stündlich in Tabletten bei Neuralgie und chro-
nischem RheiuBatismus und Bouchardat (Pharm. J. Transact. 323. 1883j
benzoesaures Cinchonidin bei Diabetes mit excessiver Harnsäurejiro-
duction empfohlen.

Neben den in Vorhergehendem charakterisirten Hauptalkaluiden
der Chinarinden sind noch folgende Alkaloide zu nennen, welche
theils in kleineren Mengen neben den bereits erwähnten Bestand-
theile der Chinarinden sind, theils Umwandlungsproducte, während
der Verarbeitung der Rinden gebildet, auch ferner Eestandtheile von
Chinarindensurrogaten, sog. falschen Chinarinden.

Aricin. C23 H26 N2 Oi. — Literat.: Pelletier u. Coriol, Journ. Pharm.
(2) 15. 565. — Leverköhn, Repert. Pharm. 33. 353. — Pelletier,
Ann. Chim. Phys. (2) öl. 185. — Manzini, Journ. Pharm. (3) 2. 95
u. 313. — Winckler, Repert. Pharm. 75. 299; 81. 249. — Ü. Hesse,
Ann. Chem. Pharm. 185. 296.
Das x\riciii (Name vom Hafen Arica in der Peruanischen Provinz Arequipa, Aricin.
von wo die Drogue zuerst nach Europa übergeführt wurde) ist 1829 fast gleich-
zeitig von Pelletier und Coriol einerseits, und von Leverköhn, der es
Cusonin nannte, andererseits in einer sogenannten falschen Calisayarinde,
welche Wiggers als Chlua de Cuscu rera aufführt, entdeckt worden. Als
Manzini dann später eine neue, von Uim anfangs Chinovatin genannte
Base in der China Ja'en paäida s. China Ten, die Wiggers für die Zweigrinde
des nämlichen Baumes hält, dessen Stammrinde die China de Cusco vera ist,
aufgefunden zu haben glaubte, zeigte Winckler, dass dieselbe mit dem Ari-
cin identisch sei. Hesse, welcher die Existenz von Aricin anzweifelte, konnte

^[^QQ Phaneroganiae. Dicotyloae.

dasselbe später aus einer Cuscurijide darstellen und untersuchen. Diese Cusco-
rinde enthielt 0,62 7o Ariciu, 0,93 "/„ Cusconin, 0,16 7« amorphes Alkaloid.

Manzini erhielt das Alkaloid, indem er die Einde mit angesäuertem
Wasser auskochte, den Auszug mit Kalk fällte, den Niederschlag mit Wein-
geist auszog und heiss filtrirte. Beim Erkalten krystallisirte der grösste Theil
der Base heraus. Zur Gewinnung des Rests wurde der Verdunstungsrückstand
der Mutterlauge in verdünnter Salzsäure gelöst und mit conc. Kochsalzlösung
der vorhandene Farbstoff niedergeschlagen. Ammoniak fällte alsdann unreines
Aricin, das durch Behandlung mit Thierkohle und Umkrystalhsiren aus Wein-
geist gereinigt wurde. — Leverköhn, derein ähnliches Darstellungs verfahren
einschlug, erhielt etwa 1,6 7o) Winckier 1,4 7o Ausbeute. ,

Hesse übersättigte den alkoholischen Extract der Rinde mit Soda, schüt- .
telte mit Aether aus und entzog der ätherischen Lösung mit conc. Essigsäure
die Alkaloide. Diese Lösung fast mit Ammoniak neutralisirt, scheidet essig-
saures Aricin aus, während das Filtrat durch eine concentrirte Lösung voii
Ammonsulfat schwefelsaures Cusconin abscheidet.

Das Aricin krystallisirt in langen weissen durchscheinenden wasserfreien
Nadehi, die keinen bitteren, schwach adstriugirenden Geschmack entwickeln.
Es schmilzt bei 188" und erstarrt wieder amorph; in höherer Temperatur wird
es zersetzt. Es löst sieht kaum in Wasser, leichter als Cinchonm, aber schwerer
als Chinin in Weingeist und ist auch in Aether löslich. Es ist linksdrehend,
(«)D = — 54,09 lür 97 »/„ Alkohol, für Aether («)D^ — 94,77.

Pelletier berechnete aus seinen Analysen die Formel Cjy Hj^ N O;,,
Manzini die Formel C^g H.27 N^ Oy. Die oben an geführte Formel Cog H^g IN ^ O^
wurde von Gerhardt in Vorschlag gebracht. Nach derselben ist das Aricin
isomer mit dem Brucin.

Die Salze des Aricins sind meistens leicht krystallisirbar. — Das neutrale
schwefelsaure Salz erzeugt beim Erkalten einer neutralen Auflösung der
Base in Avarmer verdünnter ScliAvefelsäure eine weisse zitternde Gallerte, die
mi der lAift zu einer hornartigen Masse eintrocknet. Diese krystallisirt dann
aus Weingeist in seideglänzenden, dem Chüiinsidfat gleichenden Nadeln, deren
Lösung in warmem Wasser beim Erkalten wieder gelatinirt. Das Salz löst
sich in Wasser schwieriger als Cinchoninsulfat (Pelletier und Coriol,
Winckier). Das zweifach schwefelsaure Aricin, C^aHaöN^Üj, SH.2O.1
bildet nach Manzini platte Avasserfreie Nadeln, deren wässrige Lösung blau
schUlert. — Aus einer Lösung der Base in warmer wässriger Salzsäure schiessen
beim Erkalten wasserhaltige färblose Krystalle von salz saurem Aricin,
C\3H.,6N2 0,, HCl, an.

In gleicher Weise wird jodwasserstoffsaures Aricin, Cgg H^g Ng O4,
HJ. in citronengelben wasserfreien Nadeln erhalten, die sich sehr Avenig in
kaltem, leicht in warmem Weingeist losen. Das chlorwasserstoffsaure
Aricin-Platinchlorid, C.^g H^g N2 O4, HCl, PtClg, ist ein citronengelber,
in Wasser sehr wenig, leicht in Weingeist lösiicher und daraus bei freiwilligem
Verdunsten krystallisirender Niederschlag (Manzini). (Siehe wegen der übrigen
Salze 0. Hesse.)

Von conc. Schwefelsäure wird das Aricinj'nach Pelletier und Coriol
mit dunkelgrüner, von verdünnter mit hellgrüner Farbe gelöst. Nach Winck-
ier zeigt das Aricin diese Färbungen nur im unreinen Zustande; die Lösung
in Schwefelsäure wird beim Erwärmen bei Gegenwart von molybdänsaurem
Ammon blau, später olivengrün. — Ans den Lösungen der xiricinsalze fällen

Cusconin. Cusconidin. Paricin. Homocinchonidin. 1491

ätzende und kohlensaure Alkalien pulvriges Aricin. Der Niederschlag ist im
überschüssigen Ammonialc etwas löslich und krystallisirt aus dieser Lösung
allmälig heraus. Jodkalium, Platin- und Goldchlorid und Gerbsäure fällen
die Salzlösungen (Manzini).

Cusconin. C23H2ÜN2O4 \- 2H2O. — Dieses Alkaloid ist Be- (jusconiu.
gleiter des Aricius in der Cuscorinde, aus welcher derselbe zuerst von Lever-
köhn 1829 dargestellt, später von O. Hesse (siehe Literatur bei Arichi)
genauer studirt wurde. Dasselbe wird aus dem oben bei der Aricuidarstellung
erhaltenen schwefelsauren Cusconin dargestellt, das mit Ammon zerlegt wird.
Das Cusconin wird aus Aether umkrystallisirt. — Cusconin bildet metall-
glänzende, weisse Blättchen, oder Prismen, fast milöslich in Wasser und
Alkalien, leichter in Alkohol und Aceton löslich. Schmpkt. des entwässerten
Alkaloides 110". Die Lösungen sind linksdrehend, alkoholische 97 7» («)D-—
— 54,32, ätherische Lösung —26,80. Gegen Reagentien verhält sich dasselbe
wie Aricin. Mit Säuren bildet dasselbe schwer krystallisirende, meist amorphe
Salze. Dargestellt sind das salzsaure, brom-jodwasserstofFsaure, salpetersaure,
schwefelsaure, sulfocyansaure, unterschwefligsaure, essigsaure, weinsaure, Oxal-
säure, salicylsaiu-e Cusconin.

Cusconidin ist eüi von Hesse (Ann. Chem. Pharm. 200.) in Cusco- Ousconidin.
i'inde nachgewiesenes, amorphes Alkaloid.

O. Hesse (Ann. Chem. Pharm. 200) mes ferner ni einer von Cinchona
Pelleteriana stammenden Cuscorinde neben Aricin, anstatt Cusconin, ein krystalli-
sirendes Alkaloid Cuscamiu und ein amorphes Cuscamidin nach, wegen cuscauiia.
deren auf das Original verwiesen wird. Dasselbe geschieht wegen des von ^^"»'^»""'i'ii-
Hesse aus der Einde von C. Calisaya var. javanica isolirten Alkaloides,
Javanin. (Berl. Ber. 1877. 2152). Javaniu.

Paricin. Cm His N^a 0. — Literatur: Winckler, Repert. Pharm. OL
145; 92. 29. 231. — Howard, siehe oben. — A. Hesse, Ann. Chem.
Pharm. 166. 217; Berl. Ber. 1877. 2152; ebendas. 1870. 232. — Flückiger,
Arch. Pharm. 141. 97.
Das von Winckler zuerst in einer falschen Pararinde beobachtete AI- paricin.
kaloid wurde später von Howard und Flückiger in seiner Existenz
bestritten, zuletzt von Hesse auch in C. succirubra nachgewiesen und in seiner
Zusammensetzung als selbständig erkannt. — Bei der Darstellung des Pari-
cins, spec. Trennung von anderen Alkaloiden wird der Umstand benutzt, dass
aus verdünnten Salzlösungen nur durch doppeltkohlensaures Natron Paricin
fällt, ferner dass das schwefelsaure Salz in verdünnter Schwefelsäure schwer-
löslich ist. — Blassgelbes Pulver, amorph, Schmpkt. 136", in Alkohol, Aether
löslich, schwer löslich in Wasser. Die Salze smd amorph. Aus essigsaurer
Lösung fällen Salpetersäure, Jodkalium und Chlornatrium gelbliche Nieder-
schläge. Concentrirte Schwefelsäure imd Salpetersäure färben dunkelgrün.

Homocinchonidin. Cio H22 N2 0. — Dieses von Hesse üi rothen h

südamerikanischen Chinarinden nachgewiesene Alkaloid soll nach Skravip u.
Claus nur unreines Cinchonidin sein. (Siehe Literatur: O. Hesse, Berl.
Ber. 1877. 2152. 1878; Ann. Chem. Pharm. 205. Berl. Ber. 1881. — Skraup,
Berl. Ber. 1878. 1879. — Claus, Berl. Ber. 1881. 1880.

omociu-
cilionidin.

1492

Phanerogamae. Dicotyleae.

Ciiiehamiain. Cilicliaillidill. C20 HaG N2 0. - Blättchen, Nadeln oder Prismen,

löslich in kaltem Alkohol, Chloroform, schwerlöslich in Aether, Schmpkt. 230",
linksdrehend. Dieses Alkaloid, das nach Forst u. Böhriuger vielleicht mit
Hydrocinchonidin identisch ist, ist Begleiter des Cinchonidin und wird ans den
Mutterlaugen der Darstellung des Homocinchonidins isolirt, indem die daraus
ausgefällten Alkaloide in Salzsäure gelöst vuid fractionirt mit Aveinsaurem
Natrium ausgefällt werden. Die letzte Fraction ist das weinsaure Cinchonidin.
(0. Hesse, Berl. Ber. 1881. 1683).

HomOChinill. (Ultrachimn). — C19H22N2O2. Literatur: Paul und

Cownley, Pharm. J. Trans. 1881. 599. — Wood u. Parret, ebenda».

1882. 604 u. 605. — Whiffen, enbendas. 1881. — Forst und Böh-

ringer, Berl. Ber. 1882. 519. — O. Hesse, Berl. Ber. 15. 857. —

Howard und Hodgkin, Journ. ehem. soc. 1882. 1. 66.

Homochiiiin, Paul luid Cownley, sowie Whiffen wiesen in C. cuprea zuerst 1881 ein

Alkaloid nach, das von Howard Homochhiin genannt wurde. Wood und

Parret konnten kein Homochinin aus C. cuprea isoliren.

Das Homochinin bildet Prismen mit 2 H^ 0, oder Blättchen mit 1 Hg O,
Schmpkt. 177», leicht löslich in Alkohol und Chloroform, schwer löslich in
Aether, fluorescirt in schwefelsaurer Lösung, dreht links und zwar stärker
als Chinin.

Von Salzen sind hergestellt : das schwefelsaure, Oxalsäure, weinsaure, salz-
saure, jodwasserstoffsaure, salpetersaure und Platinchloriddoppelsalz.

lieber Cinchonichin, Chinichin, Diconchinin, welche in ihrer
Existenz noch fraglich sind, siehe die Literatur: Drygin, Pharm. J. ßussl.
17. 449; 18. 356. — Hesse, Berl. Ber. 1877. 2149.

Dicinchouin DicincllOllill. C40 H46 N4 O3 nennt O. Hesse (Berl. Ber. 1877) ein

amorphes Alkaloid, das steter Begleiter des Chinin und Chinidin in allen Rinden
sein soll. Dasselbe fluorescirt wie Chinin und giebt die Thalleiochininreaction.

Hjüruchiniu. Hydrochillill. C20 H26 N2 O2. — Ein Begleiter des Chinins in den

Chinarinden, löslich in Alkohol, Aether, amorph, Schmpkt. 168". (O. Hesse,
Berl. Ber. Ih. 856).

Cinchotiu.

' Hydro-
cinchoiiiii.

Cinchotiu. (Hydrocinchoniii). C19H2.1N2O. — Dieser Begleiter des
Cinchoninsulfates wird erhalten, wenn das rohe Cinchoninsulfat xnit Kalium-
permanganat oxydirt wird, wobei Cinchotm unverändert bleibt. Zur Trennung
von Cinchotiu und Cinchonidin benutzt man die Sulfate, von welchen das
Cinchonidinsulfat in Alkohol schwerer löslich ist, als das Cincbotinsulfat. —
Dasselbe krystallisirt, löst sich in 1360 Th. Wasser, 534 Th. Aether, (Hesse)
auch in Alkohol, Schmpkt. 268", 277" (Skraup), rechtsdrehend, giebt mit
Chromsäure Cinchouinsäure. — Wegen der Salze (siehe Forst u. Bö bring er,
Berl. Ber. 14. 436. 1266 u. Skraup, Willm, Caventou, Ann. Chem. Pharm.
7. 248. — O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 166. 256. — Skraup, ebendas.
197. — Forst u. Böhringer, Berl. Ber. 15. 520).

HydrOCincllÖnin. C19 H24 N2 0, ist Bestandtheil von China cuprea
(0. Hesse, Berl. Ber. 15. 855), gelbes, amorphes Pulver.

Chinamill. Ci;)H24N2 O2. - Literatur: 0. Hesse, Ann. Chem. Pharm.

Conchinaraiii. Hydrocliiniilin. Cinchoiiamiii. 1493

166. 266; 207. 288; 182. 163. — Oudemans, ebendas. 197. 50;

209. 42. — O. Hesse, Berl. Ber. 10. 2157. — De Vrij, J. Chem.

Min. 1874. 874.
Chinamin wurde von O. Hesse in C. cuprea, officinalis, Calisaya, var. »-'ii'namin.
Ledgeriana (reich an Chinamin) aus Indien, auch in südamerikanischen Rinden
nachgewiesen, von de Vrij in der Chinarinde von Sikkhim. — Die Dar-
stelhmg gelingt, indem der schwefelsaure Auszug der Rinde mit Amnion
nahezu neutralisirt , mit Seignettesalz gefällt wird, das Filtrat mit Natron.
Der entstandene Niederschlag der freien Basen wird mit Aether behandelt,
der Chinamin aufnimmt, das aus Alkohol umkrystallisirt oder in das salpeter-
saure Salz verwandelt werden kann (Oudemans). Auch kann man die
essigsaure Lösung der Basen mit Rhodankalium versetzen, bis alles Cinchonin
gefallt ist, worauf man mit Natron ausfällt und aus wenig Alkohol um-
krystallisirt.

Prismatische Krystalle, Schmpkt. 172", bei 16" in 1516 Th. Wasser, bei
2Ü» in 105 Th. Alkohol und bei 16« in 48,5 Th. Aether löslich, rechtsdrehend,
für alkoholische Lösung («)D = + 104,5, für Chloroform («)D = -|- 93,5"
(Hesse). Mit verdünnter Schwefelsäure oder Salzsäure erwärmt, entst'^ht
Chinamidin, auf 100" erhitzt, aus dem trocknen Sulfat Chinamicin und
Protochinamicin. — Zur Erkennung dient das Verhalten gegen Schwefel-
säure und besonders Salpetersäiu-e enthaltende Schwefelsäure, welche orange-
gelb bis braunroth färbt, schwefelsäurehaltige Chinaminsalzlösung, auf Papier
eingetrocknet, wird durch Chlortetroxyd blau, an der Luft rosaroth. Wegen
der Salze siehe O. Hesse, Ann, Chem. Pharm. 207. 290.

Conchinamin. C19 H24N2 O2. — Dieses Alkaloid, welches Chinamin Couohinamiu.
in C. cuprea begleitet, erhält man bei der Darstellung des Chinamins aus den
alkoholischen Mutterlaugen des ümkrystallisirens, indem man die verschiedenen
Löslichkeitsverhältnisse der Nitrate (Hesse) oder Oxalate (Oudemans) der
beiden Basen benützt.

Trikline Krystalle, Schmpkt. 121", leicht löslich in Alkohol, Chloroform,
auch Benzol, Schwefelkohlenstoff, wenig lösHch in Wasser, rechtsdrehend,
für Alkohol («)D = -\- 204,6" (Hesse). Wegen der Salze siehe Hesse,
Oudemans. (O. Hesse, Ann. Chem. Pharm. 209. 62. — Oudemans,
ebendas. 209. 38).

HydrochmidinCHydroconchinin). C2oH26lSr202-l-2V2H20. — J^.y'l^"?-

Das Chinidin des Handels enthält diese Base, die sich ausscheidet, wenn
Chinidin mit Chamäleonlösung behandelt wrd. — Prismatische Nadeln oder
Tafeln, Schmpkt. 166 und 167", schwer löslich in Aether, leicht löslich in
Chloroform und Alkohol. Die schwefelsaure Lösung fiuorescirt, rechtsdrehend,
giebt Thalleiochininreaction und bei der Oxydation mit Chromsäure Ghininsäure
(O. Hesse, Berl. Ber. 15. 855. — Forst imd Böhringer, ebendas. 14. 1955;
15. 520.

Cinchoiiamiii. C19H24N2O. — Amaud (Compt. rend. 93. 593) uinehouamin.
hat in einer braunrothen , von Remija stammenden Chinarinde, aus Columbia
stammend, dieses Alkaloid nachgewiesen, das sich durch die Schwerlöslichkeit
seines salzsauren Salzes auszeichnet. Dasselbe krystallisirt in glänzenden
Prismen, ist unlöslich in Wasser, lr)slich in Alkohol und Aether, Schmpkt. 195",

1494 Phanerogamae. ßicotyleäe.

dreht rechts, für Alkohollösung («)D = -f 117,9. Nach Laborde (Compt.
Soc. Biol. 760. 1882) tödtet das Alkaloid zu 0,25 Meerschweinchen in 4—5 Min.

concnsconin. Coücusconin^ C23H26N2O2 lind Concusconidin, C23H26N2O2.

— Diese beiden Alkaloide fand Hesse (Berl. Ber. 1883. 61) in einer Cuprea-
rinde. Cusconin krystallisirt aus Alkohol, dreht links, für alkoholische Lösung
(«)D = 4" 36,8**. Schmpkt. 114", steht in denselben Beziehungen zu Cusconin,
Concns- wie Chinidin zu Chinin. — Concusconidin ist amorph, gelb, Schmpkt. 124",
schwach rechtsdrehend. —

Neben den erwähnten Basen sind auch Basen flüssiger und flüchtiger
Natur als Bestandtheile der Chüiarinde beobachtet worden. Zuerst hat Howard
(1871. J. ehem. soc. (2) 9. 61) aus den Mutterlaugen des Chinin sulfates eine,
flüchtige Base isolirt, die mit dem Chinin isomer ist, flüssig, die Thalleio-
chininreaction gebend. — Später beobachtete 0. Hesse (Berl. Ber. 1877) in
einer Calisayarinde ein flüchtiges Alkaloid. Zuletzt erhielt derselbe Forscher
(Berl. Ber. lö. 857) aus den ersten Mutterlaugen der Chininsulfatdarstellung
nach dem allinäligeu Ausfallen mit Seignettesalz und Ehodankalium und
Fällen des letzten Filtrates mit Natron, Ausziehen der Fällung mit Aether
ein Gemenge flüchtiger Basen, von welchen er die eine mit dem Namen
cinc.iioiiii. Cincholin belegt. Dieselbe bildet ein gelbes Oel, leicht löslich in Aether,
Alkohol, Chloroform.

Die im Handel vorkommenden Alkaloidgemenge „Chinoidin" und
Quinetum haben ebenfalls noch kurze Erwähnung zu finden.

Chinoidin. Literat.: Sertürner, Annal. f. d. Universalsystem d. Elemente
3. 269; auf Hufel. u. Osann's Journ. 1829. 95. — Geiger, Mag. Pharm.
7. 44. — Henry und Delondre, Journ. Pharm. (2) 16. 144. — Gui-
bourt, Journ. Chim. med. 6. 357. — Winckler, Jahrb. pract. Pharm.
7. 65; 13. 361; 15. 281; 17. 32; 367. — Van Heijningen, Scheik.
Onderzoek. 5. 233 und 319; auch Ann. Chem. Pharm. 72. 302. — De
Vrij, Journ. Pharm. (4) 4. 50; Berl. Ber. 1876. 199; Nieuw. Tijdschr.
Pharm. Nederl. 1871—1880. Februar. — Jobst, Berl. Ber. 1881. —
Hesse, Ann. Chem. Pharm. 167. — Howard, J. chem. soc. (2) 10.
103. — De Vrij, Pharm. J. Trans. (3) 4. 589.

Medicinische: Diruf, Historische Untersuchungen über das
Chinoidin in chem. pharmaceut. und therap. Beziehung. Erlangen, 1850.

— O. Flume, Diss. de Chinoidino. Berol. 1830. — Stropp, De
Chinoidino. Berol. 1853. — Reil, Mat. med. p. 110. (Giebt ebenso wie
Diruf sehr ausführlich die ältere Literatur). — Leu buscher, Deutsche
Klin. 1853. — Maratos u. Vartas, Gaz. hebd. 1856. 43. — Bernatzik,
Wien. med. Wchschr. 1867. 41. 42. 100-104. 1868. 23. — Kern er,
Deutsche Klin. 9. 1868; Arch. ges. Physiol. 5. 93. 1870. 7. 122. 1873.

— Heubach, Centrbl. med. Wiss. 43. 1874. Arch. exp. Path. ö.
1875. — Jobst, Ueber das Wesen u. d. Anw. des citronens. Chinoid.
2. Aufl. Stuttg. 1871. — H. Hesse, Ueber d. Behandl. des Keuch-
hustens mit Chinin. Gott. 1875.

uhinoiiiiii. Im Jahi-e 1828 glaubte Sertürner in der rothen und gelben Chinarinde

ein eigenthümliches unkrystallisirbares Alkaloid entdeckt zu haben , das er
„Chinoidin" nannte.

Bezüglich des von Sertürner in Anwendung gebrachten etwas seltsamen

Chinoidin. 1495

Darstellungsverfahrens dieser angeblichen neuen Base verweisen wir auf das
wörtliche Referat darüber von Wiggers im Jahresbericht über Pharma-
cognosie, Pharmacie und Toxikologie von Wiggers und Husemann, Jahrg.
1866. S. 276.

Sertürner hielt sein Präparat für eine neben Chinin und Cinchonin in
den genannten Chinarinden vorkommende zwar nicht absolut, aber für den
medicinischen Gebrauch genügend reine amorphe Chinabase, von der er angiebt,
dass sie stark alkalisch reagire, mit Säuren unkrystallisirbare klebrige, leicht
schmelzbare Salze bilde und in ihrer fiebervertreibenden Wirkung höher stehe
als Chinin. — Nicht lange nach Veröffentlichung dieser Beobachtungen be-
gannen die Chininfabrikanteu unter dem Namen Chinoidin ein der Sertürner-
schen Substanz sehr ähnliches Präparat als Fiebermittel in den Handel zu
bringen, welches sie durch Ausfällen der dunklen Mutterlauge von der Chinin-
bereitung mit Ammoniak oder kohlensaurem Natron oder in neuerer Zeit mit
Aetznatron als Nebenproduct gewannen, eine Bereitungsweise dieses geschätzten
]Medicaments , die sich bis jetzt erhalten hat. Es ist klar, dass ein in dieser
Weise dargestelltes Product kein reiner Körper, sondern nur ein Gemenge sein
kann, dessen Zusammensetzung sich nur so lange einigermassen constant zu
erhalten vermochte, als in den Chininfabriken — was bis zum Jahre 1855
ziemlich allgemein der Fall war — nur China regia in ziemlich überein-
stimmender Weise verarbeitet wurde. Seitdem indess in neuerer Zeit in
vielen Fabriken andere und zum Theil viel werthlosere Chinarinden zur
Gewinnung der Chinaalkaloide dienen, welche die Basen in sehr variablen
relativen Verhältnissen enthalten, ist das Chinoidin des Handels, auch abge-
sehen von absichtlichen Verfalsch vmgen , denen es ausgesetzt ist, ein sehr
unzuverlässiges Heilmittel geworden, und das um so mehr, als ^äele Fabrikanten
vor der Fällung der Mutterlauge nicht erst das leicht lösliche schwefelsaure
Cinchonin so viel als möglich herauskrystallisiren lassen und dadurch in
speculativer Absicht einen unverhältnissmässig starken Gehalt des Chinoidins
au dem als Fiebermittel nicht sehr hoch anzuschlagenden Cinchonin herbei-
führen. Dies erklärt zum Theil, weshalb die chemischen Verhältnisse des
Chinoidins so lange unklar geblieben und auch noch jetzt nicht völlig aufge-
hellt sind. Den älteren Untersuchungen von Geiger, Henry und D e 1 o n d r e ,
Guibourt u. A. ist aber ai;ch deshalb kein grosser Werth mehr beizulegen,
weil damals einige der jetzt bekannten Chinabasen noch gar nicht aufgefunden,
die übrigen noch nicht in ausreichender Weise studirt waren.

Winckler war durch seine Untersuchungen zu dem Resultate gekommen,
dass das Chinoidin in der Hauptsache aus amorphen Umwandlimgsproducten
der Chinabasen (amorphem Chinin) neben etwas unverändertem Chinin, Cin-
chonin und Harz bestehe. Im Jahre 1849 zeigte dann van Heijningen,
dass ein von ihm untersuchtes Chinoidin 50 — 60 "/o von einer bis dahin unbe-
kannt gebliebenen Base, seinem /3-Chinin, Pasteur's Chinidin, ausserdem 3 — 47«
gewöhnliches Chinin, 6— 8"/o Cinchonin, 29— 417o von einer das Krystallisiren
jener 3 Basen verhindernden farblosen harzigen Substanz und endlich eine
gewisse Menge unter dem Einfluss der Luft entstandener schwarzbrauner
Oxydationsproducte enthalte. Nach De Vrij's im Allgemeinen van Heij-
ningen's bestätigenden Angaben soll die von Letzterem als Harz bezeich-
nete Substanz gleichfalls eine besondere amorphe und auch amorphe
Salze bildende Base sein, deren vollständige Isolirung ihm indess bis jetzt
nicht gelang. Auf Grund von Pasteur's Beobachtung, dass krj'stallisirbares

i^496 Phanerogamae. Dicotyleae.

Chinin und Chinidin durch vorsichtiges Erhitzen ihrer Salze und Avie es scheint
auch durch EiuAvirkuug des Lichts darauf in amorphes Chinicin und Cinchonin
und Cinchonidin unter den nämlichen Umständen in amorphes Cinchonicin
verwandelt werden, liegt die Vermuthung nahe, dass die fraghche amorphe
Substanz wohl nur ein während der Bereitung, theilweise vielleicht auch schon
in der Rinde sich bildendes Gemenge dieser beiden Umwandlungsproducte ist.
Hesse, sowie Howard bestätigten auf das Bestimmteste, dass Chinicin
und Chinidicin als Umwandlungsproducte des Chinin und Chinidin Bestand-
theile des Chinoidins sind, jedenfalls neben anderen amorphen Basen, von
welchen de Vrij eine solche isolirte, die sich durch die hygroskopischen Eigen-
schaften des Oxalsäuren Salzes auszeichnete. Hesse Avies ferner als Bestand-
theile des Chinoidines nach Diconchinin und eine Base, wahrscheinlich.
Dicinchonin.

Das Chinoidin des Handels bildet eine mehr oder weniger dunkle harz-
artige Masse, die, wenn sie nicht absichtlich verßilscht wurde, auf Platinblech
ohne Eückstand verbrennt und sich in Weingeist und verdünnten Säuren
nahezu vollständig auflöst. Bedeutender Aschenrückstand würde Verfälschung
mit anorganischen Stoffen, theilweise Unlöslichkeit in verdünnten Säuren Bei-
mengung harzartiger Stoffe anzeigen. Kupfergehalt, der bisweilen beobachtet
ist, würde durch Untersuchung der beim Verbrennen hinterlassenen Asche
leicht zu constatiren sein.

Wegen der so sehr variirenden Beschaffenheit des käuflichen Chinoidins
hatte schon Winckler sich bemüht, daraus ein reineres und zuverlässigeres
Präparat zu gewinnen. Er vermischte zu diesem Zwecke dasselbe mit seinem
gleichen GeAAichte concentrirter Schwefelsäure und liess die Mischung bei einer
37" nicht übersteigenden Temperatur so lange stehen, bis ein gleichförmiger
Syrup entstanden war. Alsdann verdünnte er mit Wasser, filtrirte und fällte
das Filtrat heiss mit kohlensaurem Natron. Der noch gefärbte Niederschlag
wurde mit heissem Wasser gewaschen, in verdihmter Essigsäure gelöst, die
Lösung mit Thierkohle entfärbt und wieder mit Ammoniak ausgefällt, eine
Operation, die nöthigenfalls noch einmal wiederholt wurde. Da der nunmehr
blassgelbliche, }iach dem Trocknen harzartige, leicht zerreibliche Niederschlag
noch Cinchonin enthielt, so löste er ihn noch in Aether, wobei diese Base
zurückblieb und verdunstete die ätherische Lösung. Indem er nun aus der
neutralen schwefelsauren Lösung des Verdunstungsrückstandes das Chinin-
sulfat möglichst herauskrystallisiren liess, dann den Rest des Chinins durch
Zusatz von etwas phosphorsaurem Natron und mehrtägiges Stehenlassen ab-
schied, fällte er aus dem Filtrat durch Ammoniak sein sog. amorphes Chinin,
das er für reines Chinoidin hielt. Dieses ist nach einer neueren Untersuchung
von De Vrij ein Gemege von Chinidin und seiner amorphen Chinabase
(Chinicin und Cinchonicin; siehe oben).

Nachdem später als einfacherer Weg zur Darstellung eines gereinigten
Chinoidins Auflösen des käuflichen Präparats in verdünnterer Essigsäure
und Wiederausfallen der filtrirten Lösung ]nit Ammoniak empfohlen worden
ist, hat De Vrij neuerdings ein Verfahren mitgetheilt, um die angestrebte
Entfernung von unwirksamen Beimengungen noch vollständiger und zugleich
billiger zu erreichen. ' Sich stützend auf die Beobachtung Pasteur's, dass die
Chinabasen zum Tlieil schon bei gewöhnlicher Temperatur, zvim Theil doch in
der Wärme das Ammoniak aus seüien Salzen auszutreiben vermögen , kocht
De Vrij 9 Th. gepulvertes Chinoidin mit "einer vei'dünnteii wässrigeii AiiH(isniig

Chinoidin. 1497

von 2 Th. oxalsaurem Ammoniak unter beständiger Ersetzung des verdunstenden
Wassers bis zum Aufhören der Ammoniakentwicklung, wäscht den nach dem
Abgiessen der geklärten, alle Chinabasen als oxalsaure Salze enthaltenden
Lösung bleibenden Rückstand gut mit Wasser aus, versetzt erstere mit dieser
Waschflüssigkeit und nötliigeufalls mit noch so viel Wasser, als dadurch noch
Ausscheidung fremdartiger Stoffe bewirkt wird und fällt sie nach vorgängiger
Filtration mit Natronlauge. Das dadurch ausgeschiedene geremigte Chinoidin
wird mit der obenstehenden Flüssigkeit gelinde erwärmt, bis es harzartig
zusammengeflossen ist, dann mit Wasser knetend ausgewaschen und endlich
so lange einer Temperatur von 100—110" ausgesetzt, bis es nach dem Erkalten
hart und pulverisirbar geworden ist. De Vrij hat bei Anwendung dieser
Reinigungsmethode im käuflichen Chinoidin verschiedener Fabriken 3,5 — über
30 7o Verunreinigungen gefunden. — Wiggers (Jahrber. von Wiggers und
Husemann. 1866) bemerkt zu diesem Verfahi'en, dass es allerdings sehr geeignet
erscheine, fremdartige Stoffe aus dem Chinoidin zu entfernen, aber dasselbe
nicht von einem etwa vorhandenen übermässig grossen und daher seme medi-
cinischen Wirkungen olme Zweifel sehr beeinträchtigenden Gehalt an Cinchonin
befreie. De Vrij reinigt das käufliche Chinoidin (nach einem Patent von
1874) durch unterschwefligsaures Natron, indem man 324 Th. Chmoidin in
1670 Th. verdünnter Schwefelsäure (50 Schwefelsäure, 1620 Wasser) löst, nach
dem Erhitzen mit Aetznatron bis zur alkalischen Reaction versetzt und nun
unterschwefligsaures Natron zusetzt (auf 3 Chinoidin 1 — 6 Th. Hyposulfit).
Das vom Niederschlag erhaltene Filtrat wird mit Aetznatron versetzt, das so
gefällte Chmoidin in verdünnter Schwefelsäure gelöst und vorsichtig einge-
dampft. Das reine Chinoidin muss in allen Verhältnissen in Wasser lös-
lich sein.

Das Chinoidin ist unstreitig von den aus der Chmarinde dargestellten wirku«},' und
chemischen Präparaten dasjenige, welches am meisten neben dem Chinin gegen "^^"'^ ""^'
intermittirende Krankheitsformen in Anwendung gezogen ist. Schon ehe Ser-
türner (1828) den Namen erfand und die antitj'pische Wirksamkeit des un-
reinen Körpers emphatisch anpries, wurde die sog. Resina Chinae praepa-
rata von Plagge und das Chininum resinoso-sulfuricum von Gutten,
Roux und Büchner (im WesentHchen Chinoidin) vielfach als das Chinin
übertreffend bezeichnet. So wurde dasselbe von Thiel m Carlsruhe, von
Grüner in Hannover, vonChapman in Philadelphia, von Thues sink u. A.
in Holland (als sog. Residuum resinosum Chiuini), ferner 1829 von
Schilling in Berlin, der es zur Aufnahme in das Militärdispensatorium
empfahl, angewendet, und auch die späteren Versuche mit dem Sertürnerschen
Präparate von Pietsch, Flume, A. L. Richter, Dreyer, Cerutti u. A.
fielen befriedigend aus, obschon nicht überall die gleichen glänzenden Erfolge
erzielt wurden, so dass z. B. Flume bei freilich sehr kleinen Dosen (0,015—0,06
bei Kindern, 0,12—0,25 bei Erwachsenen täglich 3 mal) von 70 Fällen nur 30
heilte. Besonders günstig hat sich Dreyer nach seinen Erfahrungen im
Russisch-Türkischen Kriege (1829—1831) ausgesprochen und auch in Italien,
wo Strambio imd Casati dem Mittel das Wort redeten. Letzterer nament-
lich unter Hinweis auf die Seltenheit der Recidiven nach Chinoidin (was
freilich in directem Widerspruche mit Angaben von A. L. Richter steht),
erwarb sich dasselbe viele Anhänger. Auch im Decennium 1840 — 1850 sprachen
sich viele Aerzte dafür aus, so Heimbrod, Ossieur und Vanoye,
Bertini u. s. w. Am meisten für das Mittel hat wohl Diruf gethan, welcher

Ku s e ma nu - H ilg e r , Pflanzenstoffe. 2. Autlage. II, 95

]^498 Phanerogamae. Dicotyleao.

über 108 mit Chinoidiu behandelte Wechselfieberkranke aus der Poliklinik zu
Erlangen referirte, von denen keiner migeheilt blieb und von welchen 14
reeidiv wurden. Diruf fand das Mittel besonders bei Kindern schätzenswerth,
indem unter 13 Fällen nach Gebrauch des Mittels kein weiterer Anfall mehr
auftrat. Diruf erkläi-te Chinoidin als Heilmittel gegen Intermittens und
t3rpische AfFectioneu für ebenso wirksam wie Chinin und wegen seines billigen
Preises in der Armenpraxis und wegen des selteneren Auftretens von unange-
nehmen Nebenwirkungen sogar überlegen. Auch vindicirt er dem Chinoidin
als Tonicum gleiche Wirkung vne dem Chinadecocte. Wenn auch Gorup-
Besanez sich mit der Gleichstellung des Chinins und Chinoidins nicht einver-
standen erklärte, weil die Wirkung eines Gemenges niemals mit dem eines
reinen Stoffes parallelisirt werden könne: ist es nichts destoweniger von sehr
vielen Aerzten Deutschlands mit Erfolg angewendet und auch in grösseren
Anstalten als vorzügliches Fiebermittel anerkannt. So berichtet Stropp über
Erfolge im Eombergschen Clinicum und im Gesundheitspflegeverein zu Berlin,
wo es sich bei frischen imd veralteten Intermittenten , bei Folgekrankheiten
(Hydrops, Milzanschwellung) imd typischen Neuralgien bewährte. Nach Ver-
suchen im Wiener AUg. Krankenhause (1856, 57) kommt das Chinoidin in
Tinetur als Fiebermittel gleich nach dem Chmin. Maratos und Vastas in
Athen erjjrobten die Wirkung grosser Dosen in Pillen gegen die Anßille selbst.
Dagegen konnte Leubu scher im Berliner Arbeitshause eine nachhaltige
Wirkung gegen die Anfälle selbst nicht constatiren, so dass er in ^aelen Fällen
auf Chinin recurriren musste, während Chinoidin in der Nachbehandlung und
namentlich zur Verkleinerung der Milzhypertrophie von entschiedenem Erfolge
war. Reil vermisst sichere ludicationen für Anwendung des einen oder des
anderen Antitypicums und fand Chinoidin manchmal sehr wirksam, manchmal
nicht (ebenso Rad em achers Mischung von Chinin und Chinoidin); auch hält
er es für Täuschung, dass die Cur billiger zu stehen komme, als Chinin, weil
nur in seltenen Fällen Chinoidin so schnell und ohne Rückfall helfe. Wir
sind bei Behandlung frischer Fieberanfälle mit Chinoidintiuctur nicht sehr
glücklich gewesen, haben dieselbe dagegen nicht selten nach Beseitigung der
Fieberanfälle durch Chinin gegeben und constatiren können , dass die nicht
bedeutenden Milzanschwellungen rasch danach kleiner werden, während es bei
bedeutender Intumescenz im Stiche liess. In allerneuester Zeit hat Bürde 1
(Gaz. m^d. 258. 1878) das Mittel gegen Quartanen wieder besonders empfohlen.
Es lässt sich wohl sicher behaupten, dass die Älisserfolge zum Theil auf die
groben Verunreinigungen des Präparates zu beziehen sind und dass mit einer
Reinigung des Chinoidins die Effecte besser werden, und gewiss bringt auch,
wie dies Kerner, Bernatzik, Jobst u. A. fordei-ten, die Substitution der
Chinoidinsalze an Stelle des Chinoidins günstigere Resu-ltate zu Wege. Von
Chinoidinsalzen sind benutzt:

1) und 2) Chinoidinum aceticum und citricum. Von beiden
Präparaten, deren antitypische Wirksamkeit zuerst Chwostek und Fischer
erprobten, ist das Citrat von Macchiavelli, Pasta und Rotondi (Aiui.
univ. Die. 1871) und Hagens (Ztschr. klin. Med. 5. 242. 1882) als vorzügliches
Fiebermittel empfohlen, das nach den Beobachtungen in den Militärlazarethen
von Spandau und £)anzig selbst hinsichtlich der Verkleinerung der Milz dem
Chininsulfat gleichsteht. In leichteren Fällen genügt eine Gabe von, 1,0 — 2,0,
in älteren Fällen eine Tagesgabe von 2,5 — 3,0 zum Coupiren der Anfälle. Die

(Jhinoidin. 1499

temperaturherabsetzende und fäulniss widrige Action des Chinoidincitrats ist
geringer als die der Cliininsalze (Hagens).

3) Chinovasaures Chinoidin, von Kerner als einziges für die Pulver-
form sich qualificirendes Chinoidinsalz bezeichnet.

4) Chinoidinum tannicum. Wie das Tannat des Cinchonins hat
Wucherer (Deutsche Klin. 7. 1852) auch ein Präcipitat von Chinoidinlösung
mittelst Tannin unter denselben Verhältnissen, und zwar als noch billiger,
empfohlen. Becker weist auf die Verwendbarkeit als Ersatz des Chinin-
tannats hin (Berl. klin. Wchschr. 6. 1880).

5) Chinoidinum sulfuricum. Dieses Salz, in den Chinoidinfornieln
Natorps und des Wiener Krankenhauses enthalten, wurde als solches von
Fleischmanu (Repert. Pharm. 24. 1. 1841) zusainmen mit Chinoidin in
Anwendung gebracht, und zwar in der Formel: Chinoidini, Chinoidini sul-
furici ää 4,0, Ead. Gent., Rad. Cal. pulv. aa 1,25. M. f. pilul. pond. 0,12. consp.
pulv. Cal. DS. 2stdl. 3 St. Hiervon sollte die Hälfte zur Fiebercur ausreichen.
Ein Präparat, das seine Wirksamkeit dem Chinoidinsulfat verdankt, sind die
„C. Zimm ersehen Chinaalkaloide in Pillenform." Dieselben bestehen
aus extractförmigem Chinoidinum sulfuricum und Cinchoninum praecipitatum ;
jede entspricht dem Wirkungswerthe eines ,Grans (0,06) Chinin.

6) Chinoidinum hydrochloricum (Chininum amorphum muri-
aticum). Nach Bernatzik ist diese Verbindung unter den Chinoidinsalzen
die sowohl für interne als für hypodermatische Anwendimg geeignetste, da sie
von allen (das kohlensaure ausgenommen) das meiste Chinoidin (in 11 Gew.-
Th. 10) enthält, m Wasser leicht löslich ist und damit eine höchst constante
neutrale Lösung bildet. Nichtsdestoweniger hat Lö b 1 , der auf Veranlassung von
Bernatzik im Wiener Spitale Rudolphstiftung (Ber. für 1867. 150) die Wirksam-
keit des Salzes bei Intermittens prüfte, sie nicht so stark wie die des Chininsulfats
gefunden, so dass 10 Grau Chinoidin nur 6 Gran Chininsulfat gleichkommen
sollen, während Chwostek und Fischer nach den ersten 12 Gran dieses und
andei-er Chinoidinsalze Tertiaiien und Quotidianen sofort schwinden sahen,
Avie auch die Milz danach in gleicher Weise wie nach Chinin abschwoll. Die
hypodermatische Anwendung selbst filtrirter und angesäuerter Lösung ist zu
widerrathen, da in den auf Bernatziks Veranlassung angestellten Versuchen
die Einstichstellen sich entzündeten und sogar brandig wurden und weniger
als 0,32 Chinoidin die Fieberanfalle selten ganz beseitigte. Die örtlich stark
irritirende Wirkung wurde auch von Dusch bei Typhuskranken constatirt.
Innerlich ist dasselbe von Kernerund Binz als billiges Surrogat des Chinin-
hydrochlorats in allen Fällen, wo dieses indicirt ist, empfohlen. Mose n geil
injicirte es täglich 3 mal zu 0,5 bei Pyämie mit unwesentlichem antipyretischem
inid keinem curativen Effecte. Hesse und Ebstein gaben es mit gutem
Erfolge bei Keuchhusten in Dosen von so viel Dcgiu. wie das Kind Jahre
zählte, theils innerlich, theils wo das Mittel Verdauungsstörungen verursachte,
im Klystier, theils im Pharynx und Larynx eingeblasen.

7) Chinoidinum boricum, von De Vrij (Bull. Acad. MM. No. 20.
1881) wegen seiner Löslichkeit (1:3) besonders zur Subcutauinjection empfohlen
und von Hermanides mit Erfolg versucht.

Die toxikologischen und physiologischen Versuche an Thieren Toxiscbe
ergaben fast complete Identität der Wirkung des Chinoidins und Chinins, ^^'rtungr.
Diruf fand Chinoidin auf Kanmchen zu 1,25 coustanter tödtlich als Chinin
und als Erscheinungen der Vergiftung bei Kanmchen, Katzep und Hunden

95*

1500 Phatierogamae. Dicotj'leae.

vermehrte Speichelabsonderung, bei Hunden und Katzen auch Erbrechen, Auf-
regung im Gefasssystem , Niedergeschlagenheit, Mattigkeit, Neigung zum
Schlafe, Schwäche beim Gehen, Parese der Extremitäten, Zittern des Kopfes
und des ganzen Körpers; klonische und tonische Krämpfe in den Fällen, wo
der Tod erfolgte , der bei Kaninchen in 4-6 Std. eintrat. Auf Darm- und
Nierensecretion schien Chinoidin eher beschränkend als befördernd zu Avirken.
Die Section wies keine charakteristischen Erscheinungen nach; Hyperämie
der Leber war meist vorhanden. Bernatzik giebt nach seinen Versuchen
mit Chinoidinsalzen, die er subcutan bei Hunden injicirte, die letale Dosis des
Chinoidins gleich 0,12 pr. Kilo wie die des Chinins an; qualitativ fand er
keine Differenz beider Präparate. Nach Kern er übertriffl das Chinin um
amorphum muriaticum vermöge seiner rascheren Resorption das Chinin an
Giftigkeit und tödtet Kaninchen zu 0,6 in 5 Std., wobei das Hei-z seine'
elektrische Reizbarkeit einbüsst. Das Alkaloid erscheint in allen Oi-ganen,
jedoch nicht in der Galle. Beim Menschen führte nach Tidy (Lancet, July
13. 1872) eine Mixtur, welche 170 Gran Chinoidin enthielt, heftiges Erbrechen,
CoUaps und Tod in V2 Std. herbei; bei der Section fand sich starke Hirn-
hyperämie und (zufällig?) fettige Degeneration des Herzens. — Salzsaures
Chinoidin wirkt auf weisse Blutkörperchen und deren Auswanderung wie
Chininhydrochlorat (Kerner). Auf die Reflexaction wirkt es steigernd (Heu-
bach, Brunton), in grossen Dosen nachträglich lähmend (HeubachJ.

Quiiietum.

Quinetuni. De Vrij hat dem Bestreben zufolge, die Chinabasen in concentriter und

billiger Form zu haben, die Darstellung eines solchen Productes „Quinetum"
gegeben. Die Rinden werden mit salzsäurehaltigera Wasser ausgezogen, der
Auszug mit Natron gefallt, der Niederschlag wieder mit Schwefelsäure gelöst
xind nochmals mit Natron geßillt. Die mittlere procentische Zusammensetzung
dieses Productes aus C. succirubra vom Jahre 1876 war: 33,5 Chichonin, 29
Cinchonidin, amorphe Alkaloide 17, Chinin 15,5, Farbstoffs. — Die Werth-
bestimmung geschieht nach De Vrij durch Feststellung der Tartratmenge,
welche dasselbe in alkoholischer salzsaurer Lösung, die fast neutralisirt wird,
mit Seignettesalz liefert. De Vrij verlangt 65% Tartrate. Siehe hierüber:
De Vrij, Gorkom, Moens, J. Pharm. 1876. 138. — Nieuw. Tijdschr. Pharm.
Nederl. 1876. 97. 33. 200. 355. — Stoeder, ebendas. 321. - De Vrij,
Nieuw. Tijdschr. 1879. 161. 340. 1878. 172; J. Pharm. 1878. 111. 1880. 46. 1883. 146.
— B. Moens, ebendas. 1879. 190. — Dem De Vrij sehe Quinetum entspricht die
als billiges Chininsui-rogat in den ostindischen Regienmgshospitälern eingeführte
aus Culturrinden bereitete sog. Cinchona febrifuga, deren Werth kemem
Zweifel unterliegt, o bschon von Einzelnen das Präparat als besonders leicht
Brechen und Cmchonismus erregend bezeichnet wird. Vinckhuysen (Pract.
20. 81) stellt Quinetum als Antitypicum in etwas höheren Dosen gegeben dem
Chinin gleich (nur nicht in perniciösen Fällen), ebenso als Tonicum, bei lar-
«rten WecJiselfiebern und Rheumatismus sogar höher. Jacobs (Geneesk.
Tijdschr. Nederl. Ind. 10. 2. 1882) erklärt Quinetum für ein vorzügliches Mittel
bei Intermittens ]nit regelmässigem Typus, stellt es aber als Antipyreticum weit
unter Chinin,

Zur Constitiition dor Chinabasen. — Kann es auch nicht
die Anfgabe' des vorliegenden Werkes sein , eingehend über die

Zur Constitution der Chin abäsen. 1501

experimentellen Thatsachen 7ai referiren , welche zur allmäligen
Klärung der Constitutionsfrage der Chinabasen führen , so werden
doch wohl zusammenfassende Betrachtungen am Platze sein, welche
sich mit den fertigen Thatsachen beschäftigen. — Chmin und Cin-
chonin sind tertiäre Amminbasen, bewiesen durch die einmalige
Addition A'On Alk^djodiden zu den Alkaloiden und Abscheidung mit
Silberoxyd (Claus u. A.). Chinin, Cinchonin, Chinidin und Cin-
chonidin enthalten je eine H3droxylgru'ppe, welche Thatsache
O.Hesse durch die Acet3^1irung gezeigt hat. Chinin und Chinidin
geben, mit Salzsäure erhitzt, wie bereits erwähnt, Methylchlorid,
wodurch die Gegenwart einer Aethoxylgruppe bewiesen ist, welche
uns die Differenz in den Formeln erklärt, nämlich um OCH^
zwischen Chinin und Chinidin und andererseits Cinchonin und Cin-
chonidin. Werden ferner die Oxydationsproducte von Chinin und
Cinchonin verglichen, die Chinins äure und Cinchon in säure, ebenso
die durch Einwirkung von Alkali erhaltenen Chinolin (aus Cinchonin),
Oxylepidin (aus Chinin), so tritt dieselbe Differenz in der Zusammen-
setzung entgegen.

Die Chinabasen, speciell Cinchonin, enthalten Chinolinreste, gestützt
durch folgende früher schon erwähnte Thatsachen: Durch Schmelzen
mit Kali entsteht aus Cinchonin Chinolin neben A e t h y 1 p y r i d i n ,
flüchtigen Fettsäuren, aus Chinin Oxylepidin (CioHaNO); die Oxy-
dation der Chinabasen Hefert Chinolin- und Pyridincarbonsäuren ;
durch die Synthese des Chinolins und Pyridins (Baeyer, Königs,
AVeidel, Gerhard, Ramsay und Dolbie, Skraup, Wischne-
gradsky); aus Cinchoninchlorid entsteht Cinchen, C1UH20N2, das
mit Salzsäure Methyl ammin und Apocinchen CisHitNO liefert
(Königs).

Wischnegradsky betrachtet die Constitution des Cinchonins
lolgendermassen : CH3 . Co H7 N.CO. Ca H4 . C5 H5 N . C2 H5 , nimmt
daher einen dihydrirten Methylchinolinrest und einen dihydrirten
Aethylpyridinrest an, welche durch eine Fettsäure radical verbun-
den sind.

Königs, besonders auf die Cinchoninbildung gestützt,
glaubt, dass im Cinchonin ein normaler Chinolinrest mit einem
hydrirten Chinolinrest verbunden sei, welch' letzterer an seinem
Stickstoff eine Methylgruppe und ausserdem eine Hydroxylgruppe
(an dem Benzolrest) enthalte, so dass die Formel entsteht:

C9 Hg N . C9 Hi . Hs <^-\rr< tx, •

Die Arbeit von Skraup (Monatsh. Chem. -4. 695) über die
Xantho chin säure, das Product der Einwirkung von Salzsäure auf

1502

Phanerogamae. Dicotyleae.

Chininsäure, deren Umwandlung in Oxychinolin hat die Constitution
des von Königs erhaltenen Oxylepidin aufgeklärt, das als der
Methyläther des p-Oxychinolins oder des p-Chinanisols zu betrachten
ist. Damit ist auch die Constitution der Xanthochin- und Chinin-
säure bis auf die Stellung der Carboxylgruppe erkannt, welche
jedoch jedenfalls dem Chinolinreste , vielmehr dem Pyridinkern, in
welchem die beiden Chinolinreste verkuppelt sind, anhaftet und auch
endhch damit die Hälfte des Chinin und Chinidinmoleküles in seiner
Constitution klar liegt.

Cinchoninsäure

CO. OH

Chininsäure

CO. OH

N

Xanthochinsäure

CO. OH

I
HO\X\/\

N

Endlich müssen hier Erwähnung linden die Forschungsresultate
von 0. Fischer, über Oxychinoliuderivate, sowie über Tetra-
hydrochinolin (Berl. Her. 1883. 712. 727), welche Arbeiten zu der
Kenntniss einer Eeihe von Filehne zuerst als Antipyretica erkannten
Körper, wie a-Oxyhydrochinolin, salzsaures Methoxyhydro-
chinolin, vor Allem aber salzsaures a-Oxyhydromethylchinolin
(KairinM.), salzsaures a-Oxyhydroäthylchinolin(Kairin A.),
auch /i'-Oxyhydroäthylchinolin, führten.

Die Constitution des a-Oxyhydroäthylchinolin ist:

CHa

y\y\ cm

III-
\y\y CH2

II.

OH N.C2H5

(Literatur: Studien über die Alkaloide von Dr. W. Königs. München,
1880. — Skraup und Vortmann, Derivate des Dipyridins. Monatsh. Cheni.
4. 569. — Königs, Berl. Ber. 14. lieber die Constitution des Cinchonins.
— Skraup, Ueber Cinchomeronsäure. Monatsh. Chem. 1. 193. — Synthese
des Chinolins. Ebend. 316. — Weidel und Cobenzl, Derivate der Cinchonin-
säure und des Chinolines. Ebend. 844. — Weidel, Tetrahydrociuchoninsäure.
Ebend. 2. 29; 3. 61. — Skraup, Synthet. Versuche in der Chinolinreihe.
Ebend. 139. 3. 381. 531. 587 und 610. — Zur Kenntniss der Cmchon- und
Pyrocinchonsäure. Ebend. 3. 603. — Ueber Cinchonin. Weidel u. Hazura.
Ebendas. 3. 770. — Ueber Pyridin. Weidel und Russo. Ebend. 850).

Xylostein.

1503

b. Caprifoliaceae.

Louicera. Viburiium.

Xylostcill. — Bitterstoff der giftigen Beeren von Laincira. XylaHti-nm f.., Xjiostein.
von Hübschmanu (Verhancll. d. Schweiz. Apothekervereins. 1845; Viertelj.
pract. Pharm. 5. 197) aufgefunden. Man erhält ihn nach Enz (Viertelj. pract.
Pharm. 5. 196), indem man die wässrige Abkochung der zerquetschten Beeren
mit ßleizucker ausfallt , das entbleite Filtrat zum Syrup verdunstet und diesen
mit Aether ausschüttelt, der beim freiwiUigen Verdunsten Kry stalle liefert,
welche noch mit kaltem -Wasser abgespült werden. Das Xylostein bildet farb-
lose lange Nadeln und Säulen, ohne Geruch, von nur schwach bitterem
Geschmack und neutraler ßeaction. Es schmilzt bei 100" zu einer farblosen,
krystallinisch wieder erstarrenden Flüssigkeit. Von kaltem Wasser wird es
kaum, leicht dagegen von kochendem Wasser, Weingeist und Aether gelöst
(Hübschmann). Von conc. Schwefelsäui'e wird es braun geförbt, von
kochenden verdünnten Säuren in noch genauer zu imtersuchender Weise unter
Bildung von Zucker gespalten (Enz).

Van Allen fand in der Rinde von Viburnuni prunifolium Viburnin, Viburuiu.
Valeriansäure, Oxalsäure, Citronen säure, Aepfelsäure nebst bekannten Bestand-
theilen.

9. Ag'gTegatae.

a. Valerianaceae.

Valeriana.

Das Valerian- oder Baldrianöl wird aus den Wurzeln von Valt-riann Baidrianöl.
officina/is L. gewonnen, die davon, je nach dem Standort (sonniger Standort
und leichter trockner Boden sind günstiger für die Erzeugung des Oels als
em schattiger und feuchter Standort) , 0,4— 0,87o liefern. Es ist blassgelb bis
gelbbraim, im frischen Zustande bisweilen grünlich, dünnflüssig, 'svird aber
mit der Zeit dunkelbraun und dickflüssig. Es riecht stark nach den Wurzeln,
schmeckt gewüi'zhaft brennend, reagirt stark sauer, hat das spec. Gew. 0,90
bis 0,96 und begiuut bei 200" zu sieden unter Erhöhung des Siedepunkts auf
400". AVeingeist von 0,85 spec. Gew. löst davon sein gleiches Gewicht, absoluter
Weingeist mischt sich damit. Nach Gerhardt (Ann. Chim. Phys. (3)7.275)
ist das Valerianöl em Gemenge von einem Oamphen mit Valerol und
Valeriansäure, von denen das Valerol bei fractionirter Destillation zuletzt
übergeht und durch xlbkühlen in Eis krystallisirt erhalten wird. Es bildet
nach Gerhardt farblose durchsichtige, neutral reagirende, schwach nach Heu
riechende Säulen, die an der Luft rasch verharzen und unter Entwicklung von
Kohlensäure Valeriansäure erzeugen. Seine Zusammensetzung soll der Formel
GgHioO entsprechen. Nach Pierlot (Ann. Chim. Phys. (3) ö6. 291) ist das
Valerol jedoch gar keine einfache Verbindung, sondern em Gemenge von
Valeriancampher, Harz und Wasser. Das Valerianöl besteht nach ihm
aus25Th. des Camphens Valeren, 5Th. Valeriansänre, 18 Th. Valerian-
campher, 47 Th. Harz und 5 Th. Wasser. Das Valeren wird durch Vaieren
Eectificiren des zwischen 120 und 200" siedenden , auch die Valeriansäure ent-
haltenden Antheils des Valerianöls über trocknes Kalihydrat rein erhalten, ist
ein farbloses bei 160" siedendes, nach Terpentinöl riechendes Oel, das durch

IQQ^ Phanerogamae. Dicotyleae.

Salpetersäure nach Rochleder in gewöhnlichen Campher verwandelt whxl. —
Der Baldrian campher bildet weisse Krystalle von der Formel C12H20O
(Pierlot).

Nach den Untersuchungen von Bruylants (Berl. Ber. 11. 452) besteht
das Baldrianöl aus einem Terpen, CjoH^g (Sdpkt. 155—160**), das mit Salz-
säure eine krystallisirbare Verbindung giebt, ferner flüssiges Borneol CjoHigO
(Sdpkt. 205—215'*), die Ameisen-, Essig-, Isovaleriansäureester des Borneoles,
Borneoläther (Sdpkt. 285—2900). Das Baldrianöl setzt nach Grisar (Exp.
ßeitr. z. Pharmacod. der ätherischen Oele. Bonn, 1873) die Eeflexaction fast
so stark wie Campher herab. Als Baldrianpräparat ist es gegen hysterische
Leiden (Hey fei der), Helminthen (Wen dt) und Chorea (Schneider) zu
1 — 10 Tr. empfohlen.

Valeriansäure. Baldriansäure. C5H10O2. Isovalerian-

säure. (CH3)2 . CH . CH . CO . OH. — Literat.: Chevreul, Ann.
Chim. Phys. (2) 7. 264; 23. 22; Recherches sur les corps gras, 99 und
209. — Grote, Arch. Pharm. (2) 33. 160; 38. 4. — Trommsdorff
imd Ettling, Ann. Chem. Pharm. 6. 176. — Winckler, Repert.
Pharm. 27. 169; 44. 180; 78. 70. — Dumas und Stas, Ann. Chim.
Phys. (2) 73. 128. - Wittstein, Repert. Pharm. 87. 289; Darstell,
pharmac. u. chemisch. Präparate. — Arch. Pharm. 40. 269. 43. 21. —
Bechamp, Compt. rend. 42. 124; 58. 135. — Dieb ig, Ann. Chem.
Pharm. 57. 127; 70. 313. — Moro, Ann. Chem. Pharm. 55. 330. —
Meyer und Zenner, Ann. Chem. Pharm. 55. 317. — Guckelberger,
Ann. Chem. Pharm. 64. 39. — Iljenko, Ann. Chem. Pharm. 55. 78
und 63. 264. — Baiard, Ann. Chim. Phys. (3) 12. 317. — Bren-
decke, Arch. Pharm. (2) 70. 26 u. 34. — Gerhardt, Journ. Pharm.
(3) 9. 319. — Personne, Journ. Pharm. (3) 26. 241. 327; 27. 22. —
Frankland und Duppa, Chem. Soc. Q. J. (2) 5. 108. — Pedler,
Chem. Soc. Q. J. 6. 74. — Erlenmeyer, Hell, Ann. Chem. 160.
257. — Erlenmeyer, ebendas. Suppl. 5. 337. — Pierre, Puchot,
Ann. chim. phys. (4) 29. 229. — Balbiano, J. Chem. Min. 1876. 348.
— Loos, Ann. Chem. Pharm. 202. 231. — Lourenco, Aguiar, Z.
Chem. 1870. 404. — Dollfuss, Ann. Chem. Pharm. 131. 286. —
Zincke, ebendas. 152. 6.

Baidriau- DlesG Säure wurde 1817 von Chevreul im Delphinöl entdeckt

und Delphin säure genannt. Naohdem dann 1819 Peutz (Arch.
Pharm. 28. 338) das Vorhandensein einer eigenthümlichen Säure
in- der Baldrian Wurzel wahrscheinlich gemacht hatte, stellte sie
1830 Grote daraus dar und nannte sie Valeriansäure. Tromms-
dorff und Ettling zeigten darauf die Identität beider Säuren,
und 1840 gelang Dumas und Stas die künstMche Darstellung
der Valeriansäure aus Amylalkohol.

Ausser in den Wurzeln der Valeriana offieinaiis L. findet sich die Valerian-
säure in geringer Menge auch im Kraut dieser Pflanze. Sie wurde ferner auf-
gefunden in den reifen Beeren (Chevreul) und in der Rinde (Krämer,
Moro) von Vilmmum Opulus L., im Splint von Sambucus nigra L. (Krämer),
in den Wurzeln voii Angelica Archangelica L. (Meyer und Zenner) und Athn-

saure.

Valeriansäure. 1505

miintd. Oreoseiiiiinii /.. (Winckler), in den Blüthen (Gerhardt) und im
Kraut (Wunder) von Anfhemif! inthUin L., in den Früchten von Humulux
Lupiiliis L. (Personne) und von Gingko hilobu (Bechamp), in der A^k
foetida (Hlasiwetz). Mit Wahrscheinlichkeit können endlich die aus Matr!-
caria P<irtht'niiim und Artemisia Absyntliiuni /.. (Perettii, aus Digitale pnr-
purea L. und einigen anderen Scrophularineen (Morin, Vgl. Antirrhinsäure),
aus Tanacetum vulgare L., Arnwu muntaiid L. und Rosa ceiitifoUd L. (Krämer)
durch Destillation mit Wasser erhaltenen flüchtigen Säuren als Valeriansäure
angesehen werden.

Auch ihr Vorkommen im Thierreicli beschränkt sich nicht darauf, dass
ihr Glycerid einen sehr wesentlichen Bestandtheil des Delphinöls ausmacht;
man hat sie in kleiner Menge auch im gewöluilichen Fischthran aufgefunden,
ferner im Fussschweiss (Bren decke) und in einigen anderen thierischen
Secreten (Baiard).

Die Isovaleriansäure bildet sich durch Kochen von Cyanisobutyl mit Kali- Bildung,
lavige (Erlenmeyer) bei der Oxydation des Isoamylalkoliol (Erlenmeyer,
Frankland, Duppa), aus Essigäther bei Einwirkung von Natrium und
Isopropyljodid. — Sie bildet sich ferner leicht aus Leucin (CgHigOa), und
war nach Liebig beim Schmelzen desselben mit Kalihydrat oder beim Destil-
liren mit Braimstein und verdünnter Schwefelsäm-e , nach Neubauer beim
Behandeln mit Uebermangansäure , nach Bopp (Ann. Chem. Pharm. 69. 20)
auch bei der Fäulniss dieses Körpers mit Fibrin. Noch andere stickstoff-
haltige Materien , wie Casein , Fibrin , Kleber liefern bei der Fäulniss Valerian-
säure (Iljenko, Brendecke, Sullivan); sie findet sich daher als Am-
moniumsalz in altem Käse, besonders im Limburger Käse, Salvötat hat
auch beim Faulen das Safflors und Buchner beim Faulen von Ochsengalle
Valeriansäure auftreten sehen. Auch entsteht diese Säure aus den Protein -
Stoffen beim Destilliren mit Braunstein oder chromsaurem Kali und verdünnter
Schwefelsäure (Schlieper, Guckelberger), sowie beim Schmelzen der-
selben oder von Indigo oder Lycopodium mit Kalihydrat (Liebig, Ger-
hardt, Winckler). Sie befindet sich ferner unter den Producten der Ein-
wirkung von conc. Salpetersäure auf Oelsäure (s. diese. Redtenb acher),
entsteht beim Erhitzen von Asafoetidaöl mit Natronkalk (Hlasiwetz) und
wird in kleiner Menge bei der trocknen Destillation von Torf (Vohl, Ann.
Chem. Pharm. 109. 192) und von Bernstein (Marsson) erhalten. Interessant
endlich ist die von Schnedermaun und Winckler beobachtete Spaltung
in Valeriansäure und Oreoselon, welche das Athamantin (vergl. dies.) beim
Behandeln mit Kali erleidet, sowie die kürzlich von Ascher (Ber. d. Deutsch,
chem. Gesellsch. 1869. 685) bewrkte Ueberführung der Angelicasäure (s. diese)
durch Erhitzen mit Jodwasserstoffsäure und rothem Phosphor in Valeriansäure.

Die zu medicinischen Zwecken benutzte Valeriansäure muss schon des- i^arBteiiung.
halb aus Baldrianwurzeln dargestellt werden, weil die vollständige Identität
der natürlich vorkommenden Säure mit der aus Amylalkohol künstlich be-
reiteten durchaus nicht sicher festgestellt ist (vergl. oben). Ueber die Art und
Weise , wie diese Darstellung am vortheilhaftesten und ergiebigsten zu bewirken
sei , gehen die Meinungen noch sehr auseinander. Während nach der Ansicht
der meisten Chemiker die Valeriansäure frei in der Valerianawurzel enthalten
ist oder wenigstens daraus bei anhaltendem Destilliren mit Wasser vollständig
in das Destillat übergeführt wird, weil die Wurzel so viel freie Aepfelsäure
(Asch off, Witt stein) 'enthält, dass der Destillationsrückstand davon noch

1506 Phaneroganiae. Dicotyleae.

stark sauer reagirt, sind Andere, wie T. und H. Smith (Journ. Pharm. (3)
9. 16) und ßabourdin (Journ. Pharm. (3) 6. 310) der Meinung, dass, da
die Säure theil weise an Basen gebunden sei, eine grossere Ausbeute davon
erhalten würde , wenn man die Destillation der Wurzeln unter Zusatz von
etwas Schwefelsäure bewirke. Noch andere nehmen an, dass die beim Destil-
liren der Wurzeln mit Wasser erhaltene Valeriansäure , wenigstens theilweise,
erst durch Oxydation aus primär vorhandenen Valeral (Thirault, Journ.
Pharm. (3) 12. 161), oder aus dem Valerol (Gerhardt, Brun-Buisson,
Journ. Pharm. (3) 9. 97. Lefort, Journ. Pharm. (3) 10. 194), einem der
gleichzeitig mit der Valeriansäure übergehenden flüchtigen Stoffe, gebildet
werde. Diese empfehlen dalier zur Vergrösserung der Ausbeute entweder ein
mehrwöchentliches Stehenlassen des aus der Wurzel beim Destillireu mit
Schwefelsäure und Wasser erhaltenen Destillats an der Luft (Brun-Buisson),
oder längeres Aussetzen der angefeuchteten und mit etwas Kalilauge versetzten
Wurzeln an die Luft (Thirault), oder endlich Destillation der Wurzeln imter
Zusatz von Schwefelsäure und chromsaurem Kali (Lefort). Nach den Ver-
suchen von Wittstein, Aschoff (Arch. Pharm. (2) 48. 247), Landet
(Journ. Pharm. (3) 11. 444) beruht es indess auf Täuschung, wenn man nach
irgend einer dieser angeblich verbesserten Darstellungsmethoden eine vermehrte
Ausbeute an Valeriansäm-e erzielt zu haben glaubt. So soll nach Aschoff
der grössere Säuregehalt, welchen das Destillat bei Zuhülfenahme von Schwefel-
säure zeigt, nur daher rüliren, dass in diesem Falle etwas Essigsäure und
Ameisensäure mit überdestilliren ; auch bei längerer Einwirkung von Luft auf
die feuchten Wurzeln soll nach Aschoff nur deshalb scheinbar mehr Valerian-
säure erhalten werden, weil durch Gährung Essigsäure erzeugt wird. Nach
Landet vermindert die Anwendung von chromsaurem Kali und Schwefelsäure
sogar die Ausbeute, indem alsdann durch Oxydation ein Theil der Valerian-
säure in eine andere Säure verwandelt wird.

Wir theilen von den verschiedenen Darstellungsmethoden, bei welchen mit
Wasser ohne Zusatz von Mineralsäuren imd Oxydationsmitteln destillirt wird,
nur diejenige von Wittstein als die bewährteste mit. Man destillirt 20 Th.
der zerkleinerten Wurzel mit 100 Th. Wasser, bis 30 Th. Destillat erhalten
sind, fügt zum Rückstände wiederum .30 Th. Wasser, destillirt die gleiche
Menge ab und verfährt in derselben Weise noch ein drittes Mal oder über-
haupt so lange, als das Uebergehende noch merklich sauer reagirt. Die ver-
einigten Destillate werden vom abgeschiedenen Oel (dem man die darin ent-
haltene Valeriansäure durch Schütteln mit wässrigem kohlensaurem Natron
auch noch entziehen kann) getrennt, mit Soda neutralisirt und anfäugiich im
kupfernen Kessel eingekocht , schliesslich in einer Porcellanschale zur Trockne
gebracht. Das hinterbleibende valeriansäure Natron löst man in seinem
gleichen Gewicht Wasser, fügt auf je 5 Th. des ersteren eine Mischung von
4 Th. Schwefelsäurehydrat imd 8 Th. Wasser hinzu und destillirt das Ge-
menge aus einer sehr geräumigen Retorte (vom Sfachen Gehalt) bis fast zur
Trockne. Das Destillat besteht aus einer wässrigen Lösmag von Valeriansäure,
welche bei neuen Darstellungen verwerthet werden kann, und einer daraufschwim-
menden Oelschicht von Valeriansäurehydrat, C5H10O.2, H^O. Diese wird ab-
gehoben und nach Trommsdorff dadurch entwässert, dass man sie für sich
destillirt und die Vorlage wechselt, sobald statt der anfangs auftretenden
milchigen Flüssigkeit klare ölige wasserfi-eie Säilre übergeht. Die Entwässerung
darf nicht durch Destillation über Chlorcalcium bewirkt Averden , da die Säure

Valeriansäure. 1507

alsdann salzsäurehaltig wird (Troinnisdorff). — Andere unter diese Kategorie
fallende Bereitungs weisen sind von Tromnisdorff, Frederking (Arch.
Pharm. (2) lo. 2), L. L. ßonaparte (Journ. Chim. med. 18. (J16), Guiller-
mond (Rev. scient 19. 70) imd Winckler angegeben worden.

Unter den Darstellungsmethoden, welche auf der Voraussetzung beruhen,
dass die blosse Destillation mit Wasser nicht zur Erziekmg einer möglichst
grossen Ausbeute hinreiche, verdient diejenige von T. und H. Smith hervor-
gehoben zu werden, da sie, auch wenn jene Voraussetzung ungegründet ist,
practische Vortheile darbietet. Statt die Wurzeln direct der wiederholten
beschwerlichen Destillation zu unterwerfen, kocht man sie mit sodahaltigem
Wasser (auf IG Th. Wurzeln 1 Th. Soda) und dann noch zweimal mit reinem
Wasser aus und destillirt die vereinigten Auszüge mit Schwefelsäure im
Ueberschuss, bis Vi der Flüssigkeit übergegangen sind. Das Destillat wird
dann in der oben angegebenen Weise weiter behandelt,

Ueber die Ausbeute an Valeriansäure aus den Baldrian wurzeln gehen die
Angaben sehr auseinander. Gerhardt erhielt durch blosse Destillation mit
Wasser nur 0,2570) Wittstein dagegen 0,5— 0,97o- Rabourdin will durch
Destillation mit Schwefelsäure 1% ^^^ Lefort flurch Destillation mit chrom-
saurem Kali luid Schwefelsäure 0,757o erhalten haben. T. und H. Smith
geben an, nach ihrem oben mitgetheilten Verfahren 1,4 "/o gewonnen zu haben.
Ohne Zweifel wird übrigens die Ausbeute nicht allem von der Art der Dar-
stellung, sondern wesentlich auch von dem Standort der Pflanze bedmgt sein.

Da die Angelicawurzel neben Angelicasäure auch Valeriansäure enthält,
so kann sie bei Verarl^eitung dieser Wurzel als Nebenproduct gewonnen \verdei).
Sie bleibt bei Anwendung des Verfahrens von Meyer und Zenner neben
Essigsäure in der Flüssigkeit, aus welcher die Angelicasäure (vei"gl. diese) heraus-
krystallisirt ist. Man^neutralisirt die Flüssigkeit mit kohlensaurem Baryt, ver-
dampft zur Trockne, entzieht der trocknen Masse das essigsaure Salz durch
AVeingeist und destillirt den ungelöst gebliebenen Rückstand mit massig ver-
dünnter Schwefelsäure. Die so erhaltene Valeriansäure enthält etwas Essig-
und Angelicasäure. Neutralisirt man sie mit wässrigem Ammoniak und fügt
Silbersalz hinzu, so fällt zuerst valeriansaures Silber als das am schwersten
lösliche Salz aus (Meyer und Zenner).

Die Valeriansäure ist eine farblose ölige Flüssigkeit von starkem, ^^i?Ji^j^
an Baldrian und zugleich an faulen Käse erinnernden Geruch und
stark saurem brennend scharfem (bei der Verdünnung mit Wasser
ist die Schärfe weniger bemerkbar) Geschmack. Die Angaben über
ihr specifisches Gewicht variiren zwischen 0,935 und 0,955 bei 15",
die über den Siedepunkt zwischen 174o,5 bis 175^,8. Sie ist noch
bei — 15" llüssig imd durchsichtig. Auf Papier macht sie Fett-
flecke , die allmälig wieder verschwinden. Ihr Brechungsexponent ist
1,3952 (Delffs). — Von Wasser erfordert sie bei 12» 30 Th. zur
Lösung (Trommsdorff); mit absolutem Weingeist und Aether
mischt sie sich in jedem Verhältniss und auch von starker Essig-
säure wird sie reichlich gelöst. Die Lösungen sind optisch indifferent.

Die Valeriansäure nimmt Wasser auf und bildet damit ein
Hydrat von der Formel C5II10O2 -|-H2 0 (siehe oben). Dasselbe

]^508 Phanerogamae. Dicotyleae.

scheidet sich als Oelschicht ab, wenn die Säure nicht die zur
Lösung erforderüche Menge Wasser vorfindet oder wenn man Chlor-
calcium in ihre wässrige Lösung einträgt. Sein specif. Gew. ist
etwas grösser (0,967) als das der reinen Säure; auch löst es sich
schon in 26 Th. Wasser. Beim Destilliren desselben geht zuerst
Valeriansäure enthaltendes Wasser, später reine Valeriansäure über.

Bei der Prüfung der für medicinische Verwendung bestimmten Valerian-
säure hat man zunächst zu ermitteln, ob sie die Eigenschaften der reinen
Säure (Siedepunkt, specif. Gewicht, Löslichkeitsverhältnisse u. s. w.) zeigt und
insbesondere, ob nicht statt der reinen Säure die gewässerte, das Hydrat,
vorhegt. — Als Verunreinigungen könnten Salzsäure und Schwefelsäure
zugegen sein, welche leicht mit Hülfe der gewöhnlichen Reagentien erkannt
werden. Um auf einen Gehalt an Essigsäure zu prüfen, würde man am
besten die Säure mit ihrem doppelten Gewicht 'Wasser versetzen, mit frisch
gefälltem kohlensaurem Zinkoxyd sättigen , die entstandene Krystallmasse
auspressen und das klare Filtrat langsam verdunsten lassen. Bei Gegenwart
von Essigsäure schiessen dann ausser einigen Flitterchen des Valerianats wohl-
ausgebildete wasserhelle Krystalle des Acetats an (Wittstein). Eine Bei-
mengung von Buttersäure, die auch als Verfälschung zugesetzt sein könnte,
kann durch wässriges essigsaures Kupferoxyd erkannt werden. Während
Buttersäure damit sogleich einen krystallinischen Niederschlag giebt, scheiden
sich auf Zusatz von Valeriansäure ferst nach einiger Zeit beim Schütteln
grünüche Üeltropfen von valeriansaurem Kupfer ab, die nur langsam krystal-
linisch erstarren (Larocque und Huraut).
Salze, Die Valeriansäure bildet neutrale Salze von der Formel C5H9MO2 und

nur selten saure oder basische. Sie werden durch Sättigen der Säure mit den
betreffenden Basen oder den kohlensauren Salzen erhalten. Alle fühlen sich
fettig an, sind zwar im trocknen Zustande geruchlos, riechen aber feucht,
besonders in der Wärme, nach Valeriansäure und schmecken süsslich und
hinterher stechend. Sie lösen sich meistens in Wasser und zeigen dabei ein
eigenthümliches Rotiren auf dessen Oberfläche ; auch in Weingeist sind manche
von ihnen löshch. Durch die Mineralsäuren und verschiedene starke organische
Säuren , wie Essigsäure , Weinsäure , Citronensäure und Aepfelsäure werden sie
zersetzt, jedoch nicht durch . Buttersäure , sondern die Valeriansäure macht
umgekehrt aus den buttersauren Salzen beim Erwärmen die Buttersäure frei.

Medicmische Anwendung erleiden von den Metallsalzen der Valeriansäure
das Zinksalz und das Eisenoxydsalz. Das valeriansäure Zinkoxyd,
CaHgZnOa, kann wasserfrei und mit 6 Atomen Krystallwasser (CsHgZnOj-j-
(3 HjO) erhalten werden. Das wasserfreie Salz scheidet sich ab, wenn man
eine wässrige Lösimg von Zinkvitriol mit valeriansaurem Natron fällt, oder
(nach Wittstein) wenn man die wässrige Säure kochend heiss mit frisch ge-
fälltem kohlensaurem Zinkoxyd sättigt und die kochend filtrirte P^'lüssigkeit
abdampft. Im letzteren Falle bildet es schneeweisse perlglänzende Blättchen
von schwachem Geruch und herbem metallischem Geschmack. Es löst sich in
90 Th. Wasser von gewöhnlicher Temperatur, schwieriger in heissem, ferner
in 60 Th. kaltem SOprocent. Weingeists und in 500 Th. kaltem und 20 Th.
kochendem Aether. — Das wasserhaltige Salz erhält man nach 'Witt-
stein, wenn man frisch gefälltes kohlensaures Zinkoxyd mit Wasser zum
dünnen Brei anrührt, dann die aequivalente Menge Valeriansäure hinzumischt

Valeriansäure. J 509

und das Produet bei gniiz gelinder Wärme austrocknet. Es gleiclit im Aus-
sehen dem wasserfreien Salz, löst sich aber schon in 44 Th. kalten Wassers.
Bei 100" wird es wasserfrei. — Das officinelle vaieriansaure Eisenoxyd
wird durch Fällung von wässrigem Eisenchlorid mit valeriansaurem Natron
dargestellt. Es ist ein dunkelziegelrothes amorphes Pulver, welches bei raschem
P^rhitzen unter Zersetzung schmilzt und sich nicht in Wassei- löst. Seine Zu-
sammensetzung entspricht nach Wittstein der Formel SFe^O«, TCjoHgOp,
]- 2 HO. Bei heisser Fällung oder zu langem Auswaschen enthält das Präparat
zu wenig Säure und schmilzt dann nicht beim Erhitzen.

Der electrische Strom wird von der reinen Vaieriansaure nur schlecht Xöisetzung.
geleitet und bringt keine zersetzende Wirkung hervor. Valeriansaures Kali
wird dagegen in concentrirter wässriger Lösung sehr leicht zersetzt unter
Bildung von Kohlensävire , Butylen und Valeriansäure-Butyläther (Lapschin
und Tichanowitsch, Kolbe). — Leitet man den Dampf der Vaieriansaure
durch ein glühendes Eohr, so entstehen neben flüssigen Producten Kohlen -
oxyd, Kohlensäure, Propylen, Aethylen und vielleicht auch Butylen (Hof-
mann, Ann. Chem. Pharm. 77. 161). — Die valeriansauren Salze geben bei
der trocknen Destillation namentlich Valeron und Amylen. Beim Destil-
liren eines Gemenges von valeriansaurem und ameisensaurem Kalk entsteht
Valeral (Limpricht, Ann. Chem. Pharm. 97. 370). — Conc. Salpeter-
säure, selbst Salpetersäurehydrat wirkt auch beim Kochen nur wenig auf
Vaieriansaure ein, bei sehr lange Zeit hindurch unterhaltenem Sieden wird
ein Theil in Nitrovaleriansäure, C5H9^N02)0.2, umgewandelt, die aus der
liis zur Syrupdicke eingedampften Flüssigkeit in dünnen Nadeln heraus-
krystalHsirt, unzersetzt bei 100'^ sublimirt und aus kochendem Wasser in
rhombischen Tafeln anschiesst. Ausserdem entstehen noch eirüge andere nicht
näher untersuchte Producte, welche, je nachdem natürliche oder künstliche
Valeii an säure angewendet wurde, von verschiedener Art sind (Dessaignes,
Ann. Cliem. Pharm. 99. 374). - Beim Erhitzen mit wässrigen Lösungen von
Kali umbi Chromat und Schwefelsäure bleibt die Vaieriansaure unver-
ändert, wenn die Lösung nur 57o von ersterem enthält; 8 procentige Lösungen
entmckeln damit aber schon bei 100" etwas Gas und bei 130" erfolgt ziemlich
rasche Zersetzung. Uebrigens scheinen die auf verschiedenen Wegen dar-
gestellten Valeriansauren sich nicht gleich zu verhalten; so Lieferte eine käuf-
liche Säure schon bei 100" rasch Kohlensäure und Buttersäure (Chapman
und Thorp, Ann. Chem. Pharm. 142. 166*. Nach Erlenmeyer zerfallt Iso-
valeriansäure mit Chromsäuremischung, Essigsäure und Kohlensäure. — Wird
valeriansaures Kali mit übermangansaurem Kali erwärmt, so entstehen
Kohlensäure, Oxalsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure und wenig
Angelicasäure (Neubauer, Ann. Chem. Pharm. 106. 62); Phipson (Chem.
Centralbl. 1862. 877} erhielt dabei auch Bernsteinsäure und Essigsäure. —
Leitet man trocknes Chlor gas zuerst bei gewöhnlicher, später bei auf 60" er-
höhter Temperatur in Vaieriansaure, so entsteht im Dunkeln hauptsächlich
Trichlorvaleriansäure, C5H7CISO2, im Sonnenlichte Tetrachlor-
valeri an säure, CgHgCl^Oä, beides färb- und geruchlose, sehr dicke, beim
Erhitzen sich zersetzende Flüssigkeiten (Dumas und Stas). — Bei Ein-
wirkung von wässrigem unterchlorigsaurem Natron auf valeriansaures
Natron entsteht Monochlor vaieriansaure, die aber nicht frei von Vaierian-
saure zu erhalten ist (Schlebusch, Ann. Chem. Pharm. 141. 322). Bei Be-
handluns; von Vaieriansaure odei- valeriansaurem Salz mit Dreifach- oder

2^510 Phanerogamae. Dicotj'lcac.

Fünffacli-Chlorphosphor oder mit Phosphoroxychlorid entsteht je
nach dem Atomverhältniss der auf einander wirkenden Stoffe entweder Chlor-
valeryl oder Valeriansäureanhydrid (Bechamp, Moldenhauer,
Chiozza). Das Chlorvaleryl, CgllgOCl, ist eine farblose beweghche, an
der Luft rauchende, bei 115—120" siedende Flüssigkeit von 1,005 spec. Gew.
bei 6", die sich mit Wasser leicht in Salzsäure und Valeriansäure umsetzt.
Das Valeriansäureanhydrid, CioHjgOg, bildet ein farbloses , schwach
nach Aepfeln riechendes , bei 215** siedendes Oel von 0,934 spec. Gew. bei 15",
und verwandelt sich in Berührung mit Wasser langsam, in Berührung mit
wässrigen Alkalien augenblicklich wieder in Valeriansäure. — Beim Erhitzen
von Valeriansäure mit Brom mit oder ohne Wasser entsteht Monobrom-
valeriansäure, Cr^H^BrOä, ein farbloses schweres, in Wasser wenig lös-
liches, beim Destilliren sich zersetzendes Oel (Clark und Fittig, Ann. Chem;
Pharm. 89. 199). Bei Behandlung von Valeriansäure mit Dreifach-Brom-
phosphor erhielt Bechamp Bromvaleryl, Cg Hg O2 Br, und Cahours
(Ann. Chem. Pharm. 104. 111) beim Destilliren von valeriansaurem Kali mit
Jodphosphor Jodvaleryl, C5H9O.2J, beides ölartige Flüssigkeit, von denen
die erstere bei 143", die letztere bei 168" siedet. — Beim Erhitzen von Valerian-
säure mit Fü nffach - Schwefelphosiohor entsteht nach Ulrich (Ann.
Chem. Pharm. 109. 281) Thiovaleriansäure, CsHujOS, eine noch wenig
untersuchte, höchst unangenehm riechende Flüssigkeit. — Wird die Valerian-
säure mit Phosphorsäureanhydrid erhitzt, so werden Valeron und brenn-
bare Gase gebildet (Dumas und Stas). — Beim Destilliren von valerian-
saurem Kali mit arsenjger Säure wird ein schweres knoblauchartig riechendes
Oel erhalten, vielleicht das Kakodyl der Valeriansäure (Gibbs, Ann. Chem.
Pharm. 86. 222).
Wivkuns:. lieber die Wirkung der Valeriansäure giebt Reissner (De acido valeria-

nico ejusque effectu in animalibus. ßerol. 1855) an, dass sie Eiweiss, Blut-
serum und Milch, dagegen nicht Leim- und Chondrinlösung eoagulirt und
'/.^ Stunde lang auf die äussere Haut ai^plicirt keinen Effect äussert, dagegen
bei 1 stündiger Application einen weissen Fleck und Hautjucken , worauf in
%. Stunden bald wieder verschwindende Eöthe folgt, bedingt. Auch auf der
Zunge bringt sie einen weissen Fleck, von Epithelabstossung gefolgt, hervor.
In den Urin scheint sie als solche nicht überzugehen; der Geruch der Säure
ist im Cavum peritonei, aber nicht im Blute nachzuweisen; vielleicht findet
Verbrennung zu Kohlensäure statt. Kaninchen werden durch 4,0 nicht, durch
8,0 (intern) in 374 Stunde getödtet; die Schleimhaut im Tractus bietet bei
rasch erfolgendem Tode eine intensiv weisse Färbung ohne Injectionsröthe oder
Ekchymosen dar, während bei längerer Dauer der Intoxication vermehrte
Epithelabstossung, Ekchymosirung und Exsudation imter die Schleimhaut bei
rother oder rothbrauner Färbung derselben constatirt wird. Auf die Defacation
ist die Säure ohne Einfluss; bisweilen kommt Nierenhyperämie und Hämaturie
vor ; das Blut zeigt das gewöhnliche Verhalten der Gerinnung. Als Symptome
der Intoxication finden sich vermehrter, aber an Energie verringerter Herz-
schlag, anfangs beschleunigte, später retardirte und mühsame Respiratioji,
stetig zunehmende Schwäche und Parese der Extremitäten , vereinzelt terminale
Krämpfe (Reissner). Baldriansaures Natrium setzt nach Bock (Ex-
perimente über die Wirkungsweise der Rad. Valerianae. Gott. 1875) bei
Fröschen die Reflexerregbarkeit zwar rascher, aber weit unbeständiger und
vorübergehender herab als Baldrianöl und afficirt in grossen Dosen auch vor-

Baldi'iangerbBäurcii. r{nin8äurc. Eupatorin. 1511

übergehend die Herzthätigkeit; bei Säugethieren ist selbst Infusion von 7 Ccm.
207o Lösung ohne Einfluss auf Bhitdruck und Reflexaction. — Ueber die Ver-
bindungen der Valeriansäure mit Chinin und Atropin vergl. S. 1462 u. 1209.
Die therapeutisch wie letztere gegen Hysterie und Epilepsie verwertheten
Verbindungen mit Zink, Eisen und Wismuth verdanken ihre Wirksamkeit
offenbar den Metallen und sind daher hier nicht abzAihandelii.

Baldriangerbsäureil. — . Nach Czymiansky (Ann. Chem.
Pharm. 71. 21) enthält die Baldrianwurzel zwei Gerbsäuren. Die eine wird
erhalten, wenn man die weingeistige Abkochung derselben mit weingeistiger
ßleizuckerlösung fällt und den mit kochendem Weingeist ausgewaschenen
Niederschlag unter Wasser durch SchwefelwasserstofF zerlegt, während das
Bleisalz der zweiten aus dem Filtrat vom Bleiniederschlage der ersten durch
Ammoniak gefällt wird. Die erste Gerbsäure färbt Eisenchlorid nicht grün,
reducirt ammoniakalische Silberlösung rasch und liefert ein weisses schwer
lösliches , an der Luft sich bräunendes Barji;salz. Aus der Analyse ihres Blei-
salzes berechnete sich die Formel Cj^HsOg. — Die zweite Gerbsäure bildet
kein schwer lösliches Barytsalz und hat eine der Formel CijOgHg entsprechende
Zusammensetzung.

b. Dipsacaceae.

Grnnsäure. — Diese Säure findet sich nach Runge (Arch. Pharm. Orünsäura.
27. 312) in den Wurzeln vieler Synantheren, Dipsaceen und Umbelliferen. Er
erhielt sie, indem er den gepulverten Wurzelstock von Scnhiosii .^ucci^a L. mit
Weingeist auszog, den Auszug mit Aether fällte, den gewaschenen Nieder-
schlag in Wasser löste, die Lösung mit Bleizucker fällte, den nun erhaltenen
Niederschlag unter Wasser durch Schwefelwasserstoff zersetzte und das Filtrat
verdunstete. — Sie bildet eine amorphe gelbe Masse, deren wässrige Lösung
bei Abwesenheit von Ammoniak sich an der Luft nicht verändert, aber sich
bei Gegenwart von Ammoniak, schwächer von Kali oder Natron, unter Sauer-
stoffaufnahme an der Luft grün färbt. Säuren fällen aus dieser grünen Lösung
roth braunen Niederschlag, der sich in alkahschen Flüssigkeiten wieder mit
grüner Farbe löst.

c. Compositae.

Eupatorium.

Eupatorin. — Righni (Journ. Pharm. (2) 14. 623) erhielt aus den Enpatorin.
Blättern und Blüthen von Evpaiorium camiahimm L. durch Auskochen mit
schwefelsäurehaltigem Wasser, Fällung des Auszugs mit Kalk, Ausziehen des
eine Zeit lang an der Luft gestandenen Niederschlags mit Weingeist von 40° B.
und yerdunsten der weingeistigen Lösung ein weisses, bitter und zugleich
stechend schmeckendes Pulver, das beim Erliitzen sich zersetzte, sich nicht in
Wasser, aber in absolutem Weingeist und Aether löste und mit Schwefelsäure
ein in seideglänzenden Nadeln krystallisirendes Salz bildete.

G. Latin (Pharm. J. Trans (3) 11. 192) untersuchte Eupatorium per-
foliatum und fand darin neben bekannten, allgemein verbreiten Stoffen ein
Glykosid, Eupatorin, ferner etnen krystallisirbaren Körper.

1512

PJianerogamae. Üicotyleae.

Römisch-
Kamilloiiöl

Anthemis.

Das von Pattone (J. Pharm. (3) 35. 198) angeblich in Anthemis arvensis
nachgewiesene Alkaloid bedarf sehr der Bestätigung.

Das Römisch-Kamillenöl, aus den Blüthen von Anthemis nobüis L..
die frisch getrocknet davon 0,6—0,8% liefern, ist von bläulicher oder grünlicher
Farbe. Beim Rectificiren gehen 7-2 des Oels bei 180 — 190", der Rest bis zu
210" über. Es ist, wie es scheint, ein Gemenge von Angelikasäure, Angelika-
säureanhydrid und wahrscheinlich auch Valeriansäure (oder Aethern dieser
Säuren) mit einem Camphen. Man isolirt letzteres durch Destillation des Oels
mit gepulvertem Kalihydrat oder auch mit weingeistigem Kali, in welchem
Falle das weingeistige Destillat zur Abscheidung des Kohlenwasserstoffs mit
Wasser versetzt werdsn muss. Das Camphen riecht angenehm citronenartig
und siedet bei 175" (Gerhardt, Ann. Chim. Phys. (3) 24. 96).

Camboulizes (J. Pharm. Chim. (4) 14. 337) hat die Blüthen von
Anthemis nobilis näher untersucht, ohne gerade nennenswerthe Resultate
erhalten zu haben. — Demareay) Compt. rend. 77. 360) beschäftigte sich
mit der Uotersuchung des Römisch -Kamillenöles und fand, dass es eine
Mischung zusammengesetzter Aether sei und zwar die der Valeriansäure,
Angelicasäure imd des Autyl- und Amylalkoholes. — J. Köbig (Ann. Chem.
Pharm. 195. 92) hat weder Aldehyde noch Terpen als Bestandtheil des Römisch-
Kamillenöles nachgewiesen , dagegen das Oel als Gemenge von Estern erkannt
und zwar von isobuttersaurem Isobutylester (Sdpkt. 147 — 148"), angelika-
saurem und TigUnsäureamylester (200 — 204" Sdpkt.), ferner den angelikasauren
und tiglinsauren Aethern eines Hexylalkoholes, nebst dem Anthemol, einem
Terpeiialkohol, Cjo H^r, (OH). - (H. Kopp, Dissertation. Erlangen, 1877).

Pipitzahoin-
säure.

Pere/ia. Ceiitaiirea. Atractylis. Heliantluijs.

Pipitzahoinsälire, C15H20O3. -- Diese Säure wurde von Rio
de la Loza in der von einer Art Perezia (Trixis Pipitzahuac Schaffher)
stannnenden mexikanischen Wurzel Rah del Pipitzalmac , die von den Ein-
geborenen des Thaies Tenango im Staate Toluca als angenehmes und ener-
gisches Purgirmittel benutzt wird, aufgefunden und daraus unrein durch
trockne Destillation der Wurzel, rein durch Ausziehen mit Weingeist, Kiy-
stallisirenlassen des Auszugs und Umkrystallisiren des gewonnenen Products
aus absolutem Weingeist erhalten. Nach Weld (Ann. Chem. Pharm. 105. 188)
krystallisirt sie aus absolutem Weingeist in goldfarbigen Büscheln blättriger
Krystalle, aus Aether in kleinen goldgelben glänzenden klinorhombischen
Tafeln, die bei etwa 100" zu einer rothen, krystallinisch wieder erstarrenden
Flüssigkeit schmelzen und in etwas höherer Temperatur in goldgelben Blättcheii
sublimiren. Sie ist luftbeständig. In Wasser löst sie sich kaum , leicht
dagegen in Weingeist und Aether, aus denen sie durch Wasser wieder gefallt
wird. Sie bildet Salze, von denen diejenigen der Alkalimetalle sich in Wasser,
Weingeist und Aether leicht mit purpurrother Farbe lösen und beim Ver-
dunsten als Firniss hinterbleiben. Die übrigen Salze sind in Wasser schwer
löslich oder unlöslich , und können durch Wechselzersetzung dargestellt werden.
Vi gen er (Pharm. Ztg. 623. 1883) hält die Säure, welche man am reinsten
durch Zusatz von kochendem Wasser zu alkoholischer Tinctur (1:5) erhält,
für einen Anthrachinonstoff.

Calcitrapasäure. Atractylsäure Helianthgerbsäure.

1513

Calcitrapasäure. — So hat Colignon (Arch. Pharm. (2) 80. 186) ^Se.^*"
eine sehr ungenügend untersuchte Substanz genannt, die er aus der wohl
als Fiebermittel benutzten Cenfaurea Calcitrapa L. erhielt, indem er die zur
Blüthezeit gesammelte , getrocknete und gröbhch gepulverte Pflanze mit
Weingeist extrahirte, den mit Thierkohle geschüttelten Auszug durch Destil-
lation und Eindunsten stark concentrirte und das sich alsdann abscheidende
Oel durch Auflösen in Aether und Verdunsten der Lösung reinigte. Es
bildet eine bernsteingelbe dicke Flüssigkeit von sehr bitterem und styptischem
Geschmack und saurer Keaction, die sich kaum in Wasser, leicht in Wein-
geist und Aether löst und mit den Alkalimetallen lösliche aber unkrystallisir-
bare, mit Calcium und Blei unlösliche Salze erzeugt.

Atractylsäure. Carlinin säure. — Beide Bezeichnungen ge- Atractyi-
braucht Lefranc (Journ. Pharm. (4) 10. 325) für eme noch näher zu unter-
suchende eigenthümliche Säure der giftigen Wurzel der Mastixdistel, Afracti/Hs
gumniifera L. s. Garlina gummifera Less., einer in Griechenland und Nordafrika
häufig vorkommenden und im Alterthum wie noch heute namentlich gegen
äusserliche Leiden in Gebrauch gezogenen Pflanze. Sie bildet eine halbfeste
fettähnliche Masse und findet sich in der Wurzel als Kalisalz, das in farb-
losen kurzen dünnen Prismen von bitterem und zugleich etwas süsslichem
Geschmack krystallisirt und nach Art des myronsauren KaUs im schwarzen
Senf bei Behandlung mit verdünnter Salzsäure in saures schwefelsaures Kali,
Glykose und Valeriansäure gespalten wird. Lefranc giebt für das Kalisalz
die Formel 2K0, C6oH5,0,9, 4 SO3, HO.

Lefranc (Compts rend. 76. 438) erklärt nach seinen weiteren Studien die
Spaltung der Atractylsäure mit Kali durch folgende Gleichungen:

1) Cso H51 Kag S.3 0j8 + 2 KOH == 2 C5 Hg KO2 + ß Atractylsaures Kalium

2) Cso H5, S2 0,8 --= 2 (H, SO,) + 2 C5 Hio O, + Atractylin C,o Hg« 0,6
Atractylin , eine gummiartige , süss schmeckende Substanz zerfallt mit Alkalien
in Atractyligenin und einen zuckerähnlichen Körper.

Helianthgerbsäure. — Wird nach Ludwig und Kromeyer
(Arch. Pharm. (2) 99. 1 u. 285) aus den von der Schale befreiten fein zer-
riebenen Samen der Sonnenblume, Helianthus annuus L., durch Ausziehen mit
kochendem starkem Weingeist, Concentriren des Auszugs durch Abdestilliren
des Weingeists im Wasserstoffstrome, Fällen des filtrirten Eückstandes mit
Bleizucker, Zerlegung des gewaschenen Niederschlags unter Wasser mittelst
Schwefelwasserstoff" und Verdunsten des Filtrats erhalten. Zur weiteren
Reinigung wird die Fällung mit Bleizucker und Wiederabscheidung aus dem
Bleiniederschlage noch einmal wiederholt.

Die Gerbsäure bildet nun eine grüngelbe amorphe, zum gelblich weissen
Pulver zerreibliche Masse, welche sich leicht in Wasser, auch in Weingeist,
aber nicht in Aether löst. Sie färbt Eisenchlorid schön dunkelgrün, alkahsche
Flüssigkeiten gelb , reducirt ammoniakalische Silberlösung, aber nicht alkalische
Kupferlösung, fallt Leim und Blutlaugensalz nicht. Von Salpetersäure und
von kalter conc. Schwefelsäure wird sie roth gefärbt. Beim Kochen mit massig
verdünnter Salzsäure im Wasserstoffstrom zerfällt sie in gährungsfahigen
Zucker und einen violetten Farbstoff. Ludwig und Kromayer berechnen
für die Säure die Formel CiiHgOg.

E. Diek (Dissertat. Göttingen, 1878) hat in den TopinamburknoUen

Hu s e mann- Hil g er, Pflanzenstoffe. 2. Auflage. II. 96

Helianth-
gerbsäure.

X514 Phanerogamae. Dicotyleae.

( Helianth. ann.) nur wenig Inulin, dagegen grössere Mengen Lävnlin und einen
rechts drehenden Zuckers nachgewiesen, ferner gezeigt, dass der Saft der
Knollen mit Hefe reichlich rein schmeckenden Spiiitus liefert.

Arteiiiisia.

Saiitoninsäure oder Santonin. Santonsäure. CisHisOs. —

Literat.: Kahler, Arch. Pharm. 34. 318; 35. 216. — AI ms, ebendas.
34. 319; 39. 190. — Trommsdorff, Ann. Chem. Pharm. 11. 190. —
Guillemette, ebendas. 36. 333. — Eoder, Jahrb. Pharm. 6. 45. —
Mialhe und Calloud, Journ. Pharm. (3) 4. 387. — Cerutti, Arch.
Pharm. (2) 52. 148. — Heldt, Ann. Chem. Pharm. 63. 10. — Cal--
loud, ebendas. 72. 326. — Cerutti, Arch. Pharm. (2) 52. 148. —
Kosmann, Journ. Pharm. (3) 38. 81. — Sestini, Bull. Soc. chim.
(2) 2. 21; 5. 202. — 0. Schmidt, N. Jahrb. Pharm. 23. 26. — Gros-
schopff, Arch. Pharm. (2) 128. 210. — Waage, J. Chem. Min. 1873,
846. — Sacchi, ebendas. 1873. 845. — Strüver, ebendas. 1876. 817.
1878. 830. — Carnelutti, Nasini, Berl. Ber. 13. 2210. — Canizzaro.
Sestini, Berl. Ber. |6. 1201. — Canizzaro, Amato, Berl. Ber. 7.
1105. — Canizzaro, Carnelutti, J. Chem. Min. 1878. 828; 1880.
894. — Nasini, Berl. Ber. 14. 1513. — 0. Hesse, Berl. Ber. 6; Ann.
Chem. Pharm. 176. 125. — Canizzaro, Valente, J. Chem. Min.
1878; ebendas. 1877. 810; 1880. 894. — Canizzaro, ebendas. 1873.
618; 1876. 619. — Dragendorff, Arch. Pharm. 212. 300. — Hein tz,
Z. anal. Chem. 17. 319. — L epage, J. Chem. Min. 1876. 618.

Medicinische: Mayer, J. E., lieber das Santonin. Diss. Heil-
bronn. 1838. — Kleiner, De medicamentis contra ascarides, praecipue
de Semine Cinae ejusq. praeparatis. Turici. 1843. — Itzstein, A.,
Das gallensaure Natron als Arzneimittel , nebst Bemerkimgen über Sem.
Santonici etc. Mahaz. 1846. — Calloud, Pharm. Centr.-Bl. 1843. 844.

— Spencer Wells, Lond. med. Gaz. June. 1848; Journ. Pharm.
Chim. 15. 110. — Posner, Med. Centr.-Ztg. 19. 40. — Spengler, D.
Klin. 46. 1850. - Zimmermann, ibid. 46. 1853. 14. 1855. — Schmidt,
ibid. 53. 1852. — Heydloff, Pr. Ver.-Ztg. 7. 1852. — Grimm,
Schweiz. Ztschr. 493. 1852. — AI. Martin, Eepert. Pharm. N. F. 2.
5. 215. — Knoblauch, D. Klin. 35. 1854. — Mauthner, Journ.
Kinderkkht. 22. 3. 4; 23. 1. 2. — Seitz, Hann. Convers.-Bl. 5. 22.
1855. — Terzi, Ann. Soc. d'Anvers. Aug. Sept. 1859. — E. Eose,
De Santonico. Berol. 1858; Arch. path. Anat. 16. 233; 18. 15; 19. 522;

20. 245; 28. 35; 30. 442; Berl. klin. Wchschr. 31. 1865. — Manns,
Das Santonin. Marburg, 1858. — Falck, D. Klin. 27. 28. 1860. —
V. Hasselt imd Eienderhoff, Arch. holl. Beitr. 2.3.1860. — Lohr-
mann, Würtb. Corr. Bl. 3. 1860. — Betz, Memorab. 5. 2. — de
Martini, Gaz. Hop. 34. 1860. — Gu^pin, Bull. Therap. Juin. 1860.

— Snijders, Nederl. Tijdschr. 1868. 1. 68. — Krauss, Ueber die
Wirkungen des Santonins und Santoninnatrons. Tübingen, 1869. —
M. Daniel, New Orleans Journ. of med. Apr. 1869. 271. — Eck-
man. Ups. Läk. FÖrhandl. 5. 3. 237. 1870. — Brown und Ogston,
Brit. and for. Eev. Apr. 1870. — Farqharson, Brit. med. Journ. Oct.

21. 1871. — Page, ibid. Sept. 16, 1871. - Harley, Practitioner 6.

Santonin. 1515

85. — Becker, Centralbl. med. Wiss. 547. 1875. — Binz, Arch. exp.

Path. Pharm. 6. 301. 1877. — Caspari, lieber d. Verhalten des San-

tonins ün Tliierkörper. Berl. 1883. — L. Lew in, Berl. klin. Wchschr.

N. 12. 1883.

Wurde 1830 gleichzeitig von Kahler und von AI ms entdeckt santonin.
und findet sich in Levantinischen, Berherischen und Russischen
Wurmsamen (Sein. Cinae s. Santonici) , den aufgeschlossenen
Blüthenköpfchen der turkestanischen Form von Ärtemisia maritima.

Zur Darstellung in grösserem Maassstabe empfiehlt Grosschopf als das Darstellung,
vortheilhafteste Verfahren das im Wesentlichen schon von Calloud und
Cerutti angewandte. Der zerquetschte Wurmsamen wird 3 Mal je eine Stunde
lang mit der genügenden Menge Wassers ausgekocht, dem das erste Mal Vio
vom Gewicht des Wurmsamens an Aetzkalk, das zweite Mal 7-25? das dritte
Mal nichts zugesetzt ist. Die vereinigten Abkochungen werden auf das andert-
halbfache Gewicht des angewandten Wurmsamens eingedampft und nach dem
Absetzen bei 20 — 30" mit Salzsäure im Ueberschuss versetzt. Dabei scheidet
sich zunächst etwas santoninfreies Harz auf der Oberfläche ab, das man ent-
fernt. Nach achttägigem Stehen hat sich eine braune körnige Masse von
Santonin und Harz abgesetzt, die man abspült, zur Entfernung des Harzes
heiss mit ammoniakalischem Wasser auszieht, mit Wasser nachwäscht und in
siedendem OOprocent. Weingeist löst. Die Losung wird mit Thierkohle er-
wärmt , worauf die heiss filtrirte Flüssigkeit beim Erkalten den grössten Theil
des Santonins anschiessen lässt und der Eest desselben durch weiteres Ver-
dampfen der Mutterlauge gewonnen werden kann. Grosschopf erhielt auf
diesem Wege eine Ausbeute von 1,5—2,3 Procent. — Trommsdorff zieht ein
Gemenge von 4 Th. Wurmsamen mit IVa Th. trocknem Kalkhydrat 3mal mit
je 16—20 Th. heissem Weingeist von 0,94 spec. Gew. aus, destillii-t von den
vereinigten Auszügen den Weingeist ab, filtrirt, dampft noch weiter ein und
kocht einige Minuten mit überschüssiger Essigsäure. Es scheidet sich dann
beim Erkalten der grösste Theil des Santonins in Krystallen aus und der Rest
kann durch Eindampfen der Mutterlauge zur Syrupsdicke und Vermischen
derselben mit Wasser gewonnen werden. Die Ausbeute beträgt bei diesem
Verfahren 1,8 — 1,9 Procent. — Andere weniger empfehlenswerthe Darstellungs-
methoden sind von Gull lern et te u. A. in Vorschlag gebracht w^orden.

Das Santonin bildet farblose, perlglänzende, rechtwinklig -vier- Eigen-
seitige, orthorhombische Tafeln. Es schmilzt bei 169 — 170° (Tromms-
dorff, Schmidt), bei langsamem Erkalten krystallinisch, bei raschem
amorph wieder erstarrend, und sublimirt wenige Grade über seinem
Schmelzpunkt unzersetzt in weissen Nadeln. Es zeigt neutrale
Reaction, ist geruchlos und für sich fast geschmacklos, schmeckt
aber in weingeistiger Lösung stark bitter. Sein spec. Gew. ist nach
Trommsdorff 1,247 bei 21», 1,1866 (Carnelutti) Schmpkt. 169
bis 170 (Schmidt). Es löst sich in 4000—5000 Th. kaltem und
250 Th. kochendem Wasser, bei 17^,5 in 43 Th., bei 50» in 12 Th.
bei 80*^ in 2,7 Th. Weingeist von 0,848 spec. Gew., viel weniger
gut in schwächerem, in 72 Th. kaltem und in 42 Th. kochendem

96*

1516 Phanorogamae. Dieotyloac.

Aether (Trommsdorff), m 4,35 Th. Chloroform (Schlimpert).
Auch Essigsäure und ätherische Oele lösen es nach AI ms gut. Das
Santonin ist linksdrehend und in weingeistiger Lösung ist bei 20 <^
[«]j = 230 0; Zusatz in Alkalien vermindert das ßotationsver-
mögen (Buignet, Journ. Pharm. (3) 40. 252, alkohol. Lösung
[a]j = — 173,81 (Hesse), Chloroformlösung («) ^ = — 171,37.
— Die oben angeführte Formel ist von Heldt aufgestellt worden.

Das Santonin verbindet sich mit den Basen ohne Elimination von Wasser
und vermag auch die kohlensauren Alkalien in der Kälte unter Bildung von
zweifach-kohlensaurem Salz (Heldt), beim Kochen unter Entwicklung von
Kohlensäure (Hautz, Journ. pract. Chem. 62. 315) zu zerlegen. Von diesen
Salzen sind die der Alkalien und alkalischen Erden in Wasser löslich, die
übrigen darin unlöslich. Das durch Kochen von Santonin mit wässrigem
Weingeist und kohlensaurem Kali bis zum Verschwinden der anfangs auf-
tretenden carminrothen Färbung darzustellende santoninsaure Kali ist
ein weisses zerfliessliches stark alkalisch reagirendes Gummi; das santonin-
saure Natron, CisHigOs, NaHO, krystallisirt aus Wasser in grossen rhom-
bischen Krystallen, aus Weingeist in feinen verfilzten Nadeln; das Barytsalz
wird als weisses Pulver, das Kalksalz, CisHigOg, CaHO, in krystallinischen
Krusten erhalten (Heldt).
Zersetzung. j)ag gantonin färbt sich im zerstreuten Lichte langsam, im directen

Sonnenlichte rasch gelb, wobei feine Krystalle in kleine Stücke zerspringen
(Heldt). Diese Gelbfärbung erfolgt nach Sestini auch unter Wasser, Wein-
geist und Aether, sowie in einer Atmosphäre von Kohlensäure, aber nicht
innerhalb einer die chemisch wirkenden Strahlen nicht durchlassenden ge-
sättigten Lösimg von salpetersaurem Uranoxyd. Sie ist mit einer Zersetzung
verbunden, bei welcher neben etwas Ameisensäure und anderen Producten
ein als Photosantonin und Photosantoninsäure bezeichneter Körper
entsteht. Man erhält diese nach Sestini am besten, wenn man eine wein-
geistige Lösung des Santonins längere Zeit (einen Monat) dem Sonnenlicht
aussetzt und sie dann mit 15 Vol. Wasser vermischt. Die dadurch abgeschiedenen
Oeltröpfchen erstarren nach einigen Tagen zu weissen Krystallblättchen, die
aus Weingeist in färb - und geruchlosen, schwach bitter schmeckenden quadra-
tischen Tafeln anschiessen. Diese schmelzen bei 64 — 65°, krystallinisch vdeder
erstarrend und sieden bei 305". Sie lösen sich nicht in kaltem, nur wenig in
heissem Wasser, leicht dagegen in Weingeist imd Aether. Die Analyse führte
zu der Formel C23H34O6 (Sestini). — Bei Einwirkung von Chlor auf in
Wasser suspendirtes Santonin entsteht je nach der Dauer der Einwirkung
Mono-, Di- oder Trichlorsantonin , sämmtlich krystallisirbare Verbindungen
(Heldt, Sestini).' Auch Brom erzeugt damit Substitutionsproducte (Heldt).
— Aus der anfänglichen farblosen Lösung des Santonins in conc. Schwefel-
säure wird es durch Wasser unverändert wieder gefallt. Sobald dieselbe aber
an der Luft gelb bis gelbroth geworden ist, scheidet Wasser daraus neben
Santonin auch kirsch- bis braunrothe Harzflocken ab (Trom msdorffj. — Bei
längerem Kochen mit verdünnter Schwefelsäure oder Salzsäure ver-
wandelt sich das Santonin wahrscheinlich durch Wasserentziehung und jeden-
falls ohne Zuckerbildung in eine harzartige Masse (Kosmann's Santoni-
retin), die aus Weingeist wieder mit den unveränderten Eigenschaften des
Santonins krystalHsirt (Schmidt). — Bei" anhaltender Behandlung mit conc.

Santonin. 1517

Salpetersäure entsteht neben Oxal- und Bernsteiusäure eine durch Wasser
als weisses Gerinnsel fällbare amorphe bittere Substanz (Trommsdorff,
Heldt). — Uebermangansäure, Chromsäure, sowie Bleihyperoxyd imd verd.
Schwefelsäure üben gar keine oder doch nur eine geringe Wirkung auf Santonin
aus (Heldt\ — Schmilzt man dasselbe mit Kalihydrat, so färbt sich die
Masse unter Gasentwicklung roth, scheidet beim Uebersättigen njit verd.
Schwefelsäure harzige Substanzen aus und liefert beim Destilliren Ameisen-
säm"e, Propionsäure und, \vie es scheint , auch Essigsäure (B auf i u. Chiozza,
Ann. Chem. Pharm. 91. 112).

Von weiteren Derivaten sind hier zu nennen:

Santonsänrc, C15H10 0-1, entsteht beim 12 stündigen Kochen von Sautonsäure.
Santonin mit heiss gesättigtem Barytwasser (Cannizzaro, Sestini), rhom-
bische Kry stalle, leicht löslich in Alkohol, Chloroform, Eisessig, Aether,
linksdrehend , Chloroformlösung («) d = — 70,31 " , liefert mit Jodwasserstoff
einen Körper CigH^g und giebt beim Kochen mit Jodwasserstoff n und ß
Santonin , mit Natriumamalgam Hydrosantonsäure , mit Essigsäure gekocht
imd auf 160—260" erhitzt, Santonid und Parasantonid.

Von Santonsäure sind dargestellt: Der Methyl-. Aethyl-, Propyl-,
Isobutyl-, Allyl-, Benzilester (Cannizzaro, Strüver, Carnelutti,
Nasini), Acetylsantonsäure (Sestini), CigH^gO^ (C2H3 0)0^, ferner
das Acetat, Chlorid, Bromid und Jodid der Santonsäure (Cannizzaro,
Valente, Sestini).

Metasantonsäure. C15H20 O4. — Ehombische Krystalle, Schmpkt. Meta-
161—167", linksdrehend, entstehen beim Kochen von Santonid mit Kalilauge, ^^"^ *'°**'^"''®-
beim Behandehi von Isosantonin mit Kalilauge, bei der Destillation von San-
tonsäure im luftverdünnten Kaume (Cannizzaro, Valente).

ParasantoilSäure. C15H20O4. (Cannizzaro, Valente), Para-
Photosantonsäure, C15H20O4 »HgO, bei der Einwirkung von Licht aiif„'^*J'*<'g°'jf^^^^^
Santonsäure entstehend, Pyrophotosantonsäure, Ci^H^oO-i (Sestini, Derivate.
Danesi, Garz. chim. 12. 83), Hydrosantonsäure, CigH^^Oi» durch Ein-
wirkung von Natriumamalgam auf Santonsäure entstehend (Cannizzaro),
Hydrosantonid, C15H20O3, Santonige Säure, CisH^eOs, beim Kochen
von Santonin mit Phosphor und Jodwasserstoff entstehend (Cannizzaro,
Carnelutti, Berl. Ber. 12. 1574), Nadeln, Schmpkt. 178—170", die beim
Destilliren mit Zinkstaub Dimethylnaphtol, Ci.2Hji(0H) undDimethyl-
naphtalin, CiaHj.^, Propylen und Xylol (?) liefern (Cannizzaro, Car-
nelutti).

Isosantonige Säure C15H2UO3, (Cannizzaro) Carnelutti); San-
tonol, Ci5 Hjg O , das beim Erhitzen von 1 Santonin mit 4 Th. Zinkpulver
im Wasserstoffstrome entsteht. — Noch zu erwähnen sind ferner dass « Meta-
S antonin C^g Hjg O3, sowie das ß Metasantonin, C^gH-isOa, welche beide
beim längeren Kochen von Santonsäure mit Jodwasserstoffsäure und amorphem
Phosphor oder durch 10 stündiges Erhitzen von Para-Santonid, Parasantonsäure
mit 10 Th. Jodwasserstoffsäure und 1 Th. amorphem Phosphor entstehen. (Can-
nizzaro, Carnelutti). — Santonid, Cjg H^g O3 und Parasantonid,
Cjg H 18 O3 welche bei mehrstündigem Kochen von Santonsäure mit Eis-
essig, Erhitzen bis 160" oder 260" (Parasantonid) entstehen. —

1518

Phanerogamae. Dicotyleae.

Toxische
Wirkung.

Ueber die quantitative Bestimmung des Santonins siehe Dragendorff
(Arch. Pharm. (3) 12, 300.)

Das Santonin, dessen hauptsächlichste Bedeutung in seiner the-
rapeutischen Verwendung besteht, vermag in grösseren Dosen bei
Menschen und Thieren nicht unerhebliche Vergiftungserscheinungen
hervorzurufen, ja den Tod zu bedingen. lu Folge unvorsichtiger medi-
cinischer Anwendung, besonders aber in Folge Naschens der imten zu erwäh-
nenden Trochisci Santonini, sind mehrfach Intoxicationen bei Kindern vorge-
kommen, wie solche übrigens auch durch zu grosse Dosen Sem. Cinae (Noack,
Schmidt, Linstow) bewirkt sind. So beobachtete Spengler Vergiftung
eines 4jährigen Knaben durch 2 Dosen von 0,125, Grimm die eines 8jährigen
und den in 12 — 14 Stunden erfolgten Tod eines 5 Va jährigen durch 2 Dosen von
0,06 Gm,; Lohrmann (Würtb. med. Corrbl. 1860. 3) Intoxication eines drei-
jährigen Kindes durch 5 Stück Santoninzeltchen ^ Berg (ibid. 17. 1862) die
eines 27-2 jährigen Kindes durch 9 und Snijders durch 12 Stück, was, wenn
wir die Trochisken als richtig dosirt ansehen, 0,3 resp. 0.54 resp. 0,72 Gm. ent-
spricht. In einem von Binz referirten Falle bedingten 2 Trochisken mit 0,025
Santonin, wenn nicht Verwechslung mit Trochisken von 0,05 stattgefunden
hatte, 3tägige lebensgefahrliche Erkrankimg. Bei einer Erwachsenen nahm
Snijders Vergiftungserscheinungen durch 0,24 Santonin wahr; doch ist diese
Gabe als eine auffallend kleine zu bezeichnen, da in der Regel viel höhere
ertragen werden, ohne (ausser dem weiter unten zu besprechenden Gelbschen)
besondere Störungen zu bedingen, z. B. 0,5 in 3 Dosen innerhalb 4 Stunden
genommen (Zimmermann), 0,1 in 3 Dosen innerhalb 6 Stunden (Falck
und Manns) ja Dosen von 1,25 und 1,75 und selbst 4 Dosen von 1,25 Gm.
in 48 Stunden, wonach nur geringes Kopfweh imd dumpfe Leibschmerzen ein-
traten (Jablonowsky). In einem FaUe von Eaimondi und Bertoni
(Ann. univ. 453. 1882) bewirkten 8,6 bei einem Erwachsenen Dyspnoe, epi-
leptiforme Krämpfe imd Schwäche, jedoch nicht den Tod. Der Umstand, dass
bei Thieren selbst verhältnissmässig grosse Dosen erst in lauger Zeit tödtlich
wirken, macht es zweifelhaft, ob nicht andre Momente in dem von Grimm
beobachteten Todesfalle als Ursache desselben anzusehen sind; doch sind die
Erscheinungen die der Santoninvergiftung. In einem angeblich in y^ Std.
tödtlichen Vergiftungsfall eines 5jähr. Kindes (Pharm. Journ. 996. June. 1878)
fehlt die genaue Dosenangabe, doch wurde 0,4 im Magen constatirt. Die
^y^vtome Syniptome der Vergiftung mit Santonin gehören zum Theil dem
Vergiftung. Tractus intestinalis an; hauptsächlich jedoch betreflen sie das Nerven-
system und zwar insbesondere die Nervencentra. Am auffallendsten
ist unter allen Symptomen das Farbensehen, besonders Gelbsehen,
das auch bei Gaben von 0,2, die sonst keine pathologischen Er-
scheinungen hervorrufen, auftritt und welches neben der anfangs
citronengelben, durch Zusatz von Alkahen und bei Alkalescenz des
Urins in Purpurroth übergehenden Färbung des Harns als patho-
' gnomonisch für die • Santoninvergiftung anzusehen ist.

Nur selten scheint bei Santoninwirkung die Chromatopsie zu fehlen, wie
bei Versuchen von Giacomini (Traite de mat. med. Paris. 1843. 489) mit
0,3 und selbst 1,0, in Folge welcher Schwäche, Sinken des Pulses und Magen-

Santonin. 1519

beschwerden allein aufgetreten sein sollen. Page gab 0,33 bei einem 5jähr.
Mädchen, ohne dass Gelbsehen oder ein anderes Symptom auftrat. Weit
häufiger zeigt sich Gelbsehen ohne Begleitung eines anderen Symptoms, bei
Erwachsenen oft schon nach Dosen von 0,125, bei Andern jedoch erst nach
viel grösseren Gaben, z. ß. nicht unter 1 Gm. bei Jablonowski. Schon
1806 nach dem Gebrauche der sogenannten Wurmsamen von Hufeland con-
statirt, ist das Phänomen nach Santonin zuerst von Calloud beobachtet, dann
als constant von Itzstein (1846) und Spencer Wells hervorgehoben und
durch mehrfache Publicationen in den Jahren 1852 bis 1855 (Heydloff und
Schmidt in Pösneck, Arnet, Knoblauch u. A.) allgemein bekannt ge-
worden. Sowohl über die nähere Beschaffenheit der Xanthopsie als nament-
lich über das Zustandekommen und die Ursache derselben finden sich ver-
schiedene Angaben. Es kommt das Gelbsehen nach der internen Einverleibung
von Santonin oder Santonmnatron, aber nicht nach localer Application auf die
Conjunctiva (Falck) vor. Am häufigsten zeigt es sich so, dass das Farbensehen
sich darauf beschränkt, dass alle hell erleuchteten und weissen Gegenstände
gelb oder grüngelb gesehen worden; doch sind schon frühzeitig auch andre
Täuschungen bemerkt. So in dem Falle von Schmidt-Heydloff, wo nach
Letzterem die Farben Eoth und Blau immer in den complementären Farben
(Orange und Grün) gesehen wurden, nach Schmidt Carmoisinroth fahl und
Krapproth broncefarben, Berlinerblau mit einem Stich in's Grüne wahrgenommen
wurde; ferner von Seitz, dessen Kinder nach Santoningenuss in der Abend-
dämmerung den blauen Himmel grün sahen, während dies am Tage nicht der
Fall war; endlich von Knoblauch, der zuerst alle hellen Gegenstände gelb,
die dmiklen in der richtigen Farbe, später helle und dunkle gelbgrünlich und
die rothen violett sah. Nach de Martini sah ein Individuum alle Gegen-
stände grün, ein andres blau, ein drittes nach 0,3 und nach weiteren 0,6
orange. Auch Falck referirt über Santonm versuche von Manns, bei welchen
der Himmel grünblau und eine grüne Tapete bei Kerzenlicht violett gesehen
wurde. Erst Eose hat erkannt, dass es zwei Arten der Farbensichtigkeit gebe,
nämlich eine, wo in allen Mischfarben, die Gelb und Violett enthalten, das
Gelbe prävalirt, die am gewöhnlichsten beobachtete, das Gelbsehen, und eine
in höheren Graden der Santoninwirkung zum Gelbsehen hinzutretende, wo alle
Gegenstände, je dunkler sie sind, in einem zwischen Violett und Ultramarin
liegenden Farbentone gesehen werden, das Violettsehen. Diese Beobach-
tungen drängen schon zu der Annahme, dass das fragliche Phänomen nicht im
Zusammenhange steht mit der Gelbfärbung der Augenmedien vermöge eines
gelben Farbstoffes, welcher Art er sein möge. Namentlich nicht des Gallen-
farbstoffes, da zwar auch bei Ikterus Gelbsehen und nach San tonin Vergiftung
bei Thieren Leberhyperämie vorkommt (Eose), aber das Santonin nie Gelb-
sucht der Haut oder der Conjunctiva erzeugt noch Abscheidung von Gallen-
pigment im Harn bedingt, noch endlich die Flüssigkeiten des Auges gelb
färbt, wie letzteres z. B. Pikrinsäure thut, die aber trotz intensiver Gelbfärbung der
Augenmedien Xanthopsie nicht hervorruft, aber auch nicht des die Gelbfärbung
dos Harns bedingenden Stoffes, der wahrscheinhch erst in den Nieren sich bildet,
die bei den mit Santonin vergifteten Thieren mehr oder weniger gelb gefärbt sind
imd mit Ammoniak betupft sich purpurroth färben (Eose), aber nicht in dem
durchaus durchsichtigen Blutserum (Zimmermann) und ebenso wenig in
Lungen, Schweiss, Fruchtwasser, Netzhaut (Eose) angetroffen wird. Auch
die intensivere Gelbförbung der Macula lutea durch letzteres Pigment (M.

"1^520 Phanerogamae. Dicotyleae.

Schultze) ist eine unbewiesene Hypothese, wenn sie vielleicht auch die auf
ein Afficirtsein der Eetina hinweisenden gleichzeitigen Phänomene bei Gelb-
und Violettsehen , wie sie Eose ermittelte, erklärt. Nach Eose beruht das
Gelbsehen darauf, dass das betreffende Individuum meist Violett, selten Eoth
nicht mehr sieht, wodurch bei allen Mischfarben, die violette resp. rothe und
gelbe Farbentöne enthalten, das Gelb prävalent wird, so dass also das Gelb-
sehen mit Violettblindheit resp. Eothblindheit coincidirt; es findet, wie bei
dem ebenen Daltonismus (Eothbündheit) eine Verkürzung des Spectrums
statt. Beim Violettsehen handelt es sich dagegen nicht um Farbenblindheit,
sondern um sogenannten Farbenirrsinn, Avobei es nicht nur vorkommt, dass
zwei complementive Farben von ungleicher Stärke verwechselt, sondern auch
dass zwei ungleiche Stärken eines Farbentons für entgegengesetzte Farben ge-
halten werden. Eose glaubt das Gelbsehen von der Eetina abhängig, an
welcher er Hyperämie constatirte, das Violettsehen als ein Leiden der Seh-
nervenfasern ansprechen zu müssen und macht für das Unabhängigsein von
centralen Leiden die Abhängigkeit vom Lichteinfall und die Constanz der Art der
Farbenverwechslung geltend. Es unterscheiden sich beide Zustände von wirk-
lichen Gesichtshallucinationen, Farbenerscheinungen bei geschlossenen
Augen, bei denen das Violett die grösste Eolle spielt und welche zeithch weder
an das Auftreten des Violett- noch des Gelbsehens gebunden sind, wie sie nach
Einwirkung des Santonins, jedoch nur ausnahmsweise, vorkommen. Von
sonstigen Störungen des Sehapparats finden sich nur einzelne auf Steigerung
des innem Drucks deutende Erscheinungen, wie Druck oder Brennen im Auge
(Krauss, Martin), Flimmern vor den Augen (Krau ss), hie und da Thränen-
fluss (Martin); eigentliche Amblyopie und Störung der Accomodation existirt
nach Eose nicht, wird dagegen von Andren, z. B. Bianchi Cogliesi, dem
zufolge ein Vajähriges Kind durch 0,3 Santonin eine 2V2 Monate dauernde
Anaurose bekam, als Intoxicationsphänomen verzeichnet. Das Verhalten
der Pupille scheint nicht [constant; bei Einzelnen (Terzi, Manns) findet
sichMyosis, bei Andern Mydriasis, die nach Krauss durch Dosen von 0,3-0,4
constant bedingt werden soll, angegeben.

Was die Färbung des Urins anlangt, so erscheinen die Nüancirungen
verschieden, bald citronengelb , bald safrangelb oder selbst orange. Tritt in
Folge von Zersetzung Ammoniakbildung ein, so bildet sich purpurrothe Farbe
aus, die zur irrigen Annahme einer Hämaturie führen kann (Notta, M' Da-
niel), eine Färbung, die man auch an den Stuhlgängen nach Santonin bis-
weilen wahrgenommen hat (Betz). Nach Eose soll die Gelbfärbung des Urins
erst eintreten, nachdem die Gesichtstäuschung und Hirnbetheiligung wieder
verschwunden ist; indessen ist dies kaum richtig. So ist namenthch in den
Versuchen von Krauss der Santoninharn oft schon in 1 Stunde, meist in 2
Stunden constatirt, ehe Gelbsehen sich zeigte, nach Santoninnatron schon in
V2 Stunde; Eckman sah nach 1 Gm. Santonin den Urin schon in 5 Minuten
vor dem Erscheinen von andern Symptomen gelb gefärbt. Die Urinfärbung
und Eeaction mit Alkalien kann 60 bis 72 Stunden anhalten (Eckman);
auch nach Santoninnatron 60 Stunden (Falck), wonach die Angabe von
Krauss, dass das Santoninnatron schneller eliminirt werde als Santonin, pro-
blematisch ist. Der Harn erscheint durch Santonin nach verschiedenen Be-
obachtern (Krauss, Kletzinsky, Mauthner, Eose, M'Daniel) oft ver-
mehrt und häufig ist ein heftiger Drang zum Uriniren mit Jucken in
der Urethra (Krauss, Jablonowsky Farqharson) angegeben. Ueber die

Saiitonin. 1521.

Unterscheidung des Santoninhams von Ehabarberharn vgl. M u n k, Arch. path.
Anat. 72. 136.

Nur in einzelnen Fällen zeigen sich auch Hallucinationen des Geruches
(Rose, Eckman), noch seltener des Geschmackes und Gefühls (Rose). Bei
physiologischen Versuchen mit Santonin fand Rose 30 Mal Gelbsehen, 19 Mal
Violettsehen, 14 Mal Uebelkeit und Erbrechen, das er zum Theil aus gastri-
schen Zuständen sich entwickelnd, zum Theil von cerebraler Reizung abhängig
hält, 9 Mal duselige Empfindungen imd Abgeschlagenheit, 8 Mal Visionen, 6
Mal Delirien des Geruchs, 5 Mal Delirien des Geschmacks, 8 Mal abnorme
GefüMe und Kopfschmerzen, 2 Mal Sinken des Pulses, vereinzelt Kollern und
Aufstossen. Als besonderes, jedoch vielleicht individuelles Symptom bei Selbst-
versuchen bezeichnet Farqharson tiefe psychische Depression mit Mangel
an Selbstvertrauen. Von diesen Symptomen physiologischer und toxischen
Action sind Idiosynkrasien zu unterscheiden, wie solche in Form von Oedem
des Gesichtes und Urticaria Sieveking (Brit. med. Journ. Febr. 18. 1871).
beobachtete.

In den wenigen Vergiftungsfallen durch Santonin kommen ausser Gelb-
sehen und der Färbung des Urins als Symptome vor: meist Brechreiz, Schmerzen
im Abdomen, Unruhe, Angst, Zuckungen der Augen- und Gesichtsmuskeln
und der Extremitäten, paroxysmenweise auftretend und schliesslich auf die
Athemmuskeln übergehend, Bewusstlosigkeit, Stupor; vereinzelt Trismus und
tonischer Krampf (Grimm, Lohrmann, Binz, Snijders), eigenthümliches
Rückwärtslaufen (Snijders), Schäumen des Mundes (Lohrmann), Delirien
(Grimm), vermehrte Darmentleerungen (Spengler); die Pupille wird als
weit (Grimm), Berg, Snijders) oder normal (Spengler), stets aber nicht
auf Lichtreiz reagirend, die Temperatur als gesunken (Spengler) oder als
am Kopfe gesteigert (Berg), der Puls als frequent (Snijders, Berg) und
irregulär (Berg) bezeichnet; die Erscheinungen, die bisweilen sehr spät, selbst
10 Std. nach der Einfühnmg (Binz) eintreten, weichen mit Ausnahme der
Gelbfärbung des Urins meist in 12-24 Stunden; doch sah Binz noch am 3.
Tage Krampfanßille.

Bei Thieren ergeben die Versuche von Manns und Falck, Rose, v. Has-
selt und Rienderhoff, Krauss und R. Köhler ebenfalls die Giftigkeit des
Santonins, die bei Fröschen und Kaninchen weniger intensiv, besonders aus-
gesprochen für Hunde zu sein scheint, v. Hasselt und Rienderhoff fan-
den bei Hunden 0,4 als niedrigste toxische Dosis, wonach Zittern der Extremi-
täten, zuerst der hinteren eintritt, und 4-6 Gm. tödtlich, jedoch erst in 36
Stunden, nach wiederholten Krampfanfallen, die theilweise reflectirte sind und
in denen starker Speichelfluss auftritt. Die Erscheinimgen nach 0,6-0,8 sind
nach V4-V2 Stunde Zittern, Trägheit in den Bewegungen, Steifigkeit im Nacken,
in Vorder- und Hinterbeinen, Hinfallen, Convulsionen, abwechselnd an Extremi-
täten, Rumpf und Kopf, Trismus, Pupillenerweiterung, nach den Krämpfen
noch eine Zeit lang Bewusstlosigkeit, dann LTmherlaufen mit Anstossen der
Schnauze. Bei der Section der mit Santonin vergifteten Hunde wurde
starke Capillarinjection der Med. oblong, und spinalis, Hyperämie der Hirn-
häute und der Lungen und UeberfüUung des Herzens mit Blut constatirt. Bei
Kaninchen sind die Symptome, da wo sie nach genügenden Dosen (subcutan
2,0 in Chloroform gelöst nach Krauss) auftreten, dieselben (Krämpfe, Tris-
mus, Speichelfluss, schliesslich Lähmung, Tod in 30 Stimden) ; der Sectionsbefund
in den Nervencentren ist inconstant (Krauss). Nach Rose beschränken

]^522 Phanerogamae. Dicotyleae.

sich die vom Santonin hervorgerufenen Krämpfe bei Thieren manchmal auf die
vom Gehirn innervirten Partien; auch kann der Urin bei Kaninchen purpur-
roth sein.

Es erhellt aus den obigen Angaben, dass das Santonin als eine besonders
auf das Gehirn und die Gehirnnerven, vor Allen aber auf den Opticus und die
Ketina und in höheren Dosen nach Art des Picrotoxins auf die Krampfcentren
des Hirns erregend wirkende Substanz, der daneben eine geringe örthche Bei-
wärkung auf den Tractus zukommt, anzusehen ist. Die bei Fröschen nach vorüber-
gehender Erschlaflfmig auftretenden Krampfanfälle werden durch Durchschnei-
den des Halsmarks aufgehoben (Binz und Becker). Auf das Herz ist es
ohne besonderen Einfluss (Binz). Nach Eose tritt die örtliche Wirkung
stärker ein, wenn Santonin nüchtern genommen ist, und wird rasch durch eine
baldige Mahlzeit beseitigt; Kopfschmerzen sollen dagegen verhütet werden,
wenn man Santonin oder santoninsaures Natron nüchtern oder nach massigem
Essen einnimmt. Die Resorption des Santonins erfolgt sowohl bei interner
Application als bei Application in den Mastdarm (Jablonowsky) als bei sub-
cutaner Application in geeigneter Form (Lösung in Chloroform nach Köhler
und Kr au SS oder Santoninnatron). Ein Theil des crystallinisch genommenen
Santonins passirt unverändert den Tractus (Eose), während der übrige Theil

Sciicksaie im jji (jas Blut tritt. Das Santonin löst sich zwar nicht in Salzsäure, wohl aber
° " leicht in Milchsäure und in Magensaft, so dass arzneiliche Dosen vom Magen

aus resorbirbar sind; weit leichter erfolgt die Eesorption durch den Einfluss
der Alkalien des Darmsaftes und des Pankreassaftes (Lewin und Gas pari). Bei
Subcutaninjection von Santoninnatrium findet sich Santonin in kleinen Mengen
im Darm (Lewin). Ueber die Schicksale im Organismus sind wir noch nicht
im Klaren, da die Natur des den Harn färbenden Princips, von Falck Xan-
thopsin genannt, bisher nicht nachgewiesen ist. Nach Jablonowsky geht
das Santonin entweder als solches oder als Oxydationsproduct in den Urin
über; nach Kletzinsky soll das Santonin 3 0 aufaehmen und als San to-
niin, CisHigDg, im. Urin erscheinen. Nach Lewin und Gas pari findet eine
moleculäre Umwandlung des Santonins im Körper statt.

Behandlung ßej Santoninvergiftung ist ein Emeticum und, da die Eesorption zumeist

Vergiftung, im Darm erfolgt, auch ein Abführungsmittel indicirt. Die Krämpfe werden
durch Inhalationen von Chloroform oder Aether (nach Versuchen von Becker
Binz an Thieren) verkürzt oder ganz aufgehoben; Ghloral kann bei Thieren
das Auftreten der Anfälle verhindern. Morphin, Amylnitrit und künstUche
Eespiration sind ohne besonderen Efiect (Binz); Förderung der Elimination
durch Diuretica scheint rationell.

An^s•ond^ng. Das Saiitoiiin findet fast ausschliesslich in der Medicin An-

wendung als bestes Mittel gegen den Spulwurm und hat die
Mores Cinae, deren anthelmintisches Princip es darstellt, während
es den durch ein ätherisches Oel bedingten widrigen Geschmack nicht
theilt, fast ganz aus der Praxis der Aerzte und selbst aus der Volks-
medicin verdrängt.

Die Einführung des Santonins als Anthelminticum in die medicinische

A* Praxis, schon von Alms befürwortet, ist vorzugsweise Merck in Darmstadt

zu danken, der schon mehrere Jahre früher als J. E. Mayer, Kleiner und
Calloud (1843) Erfahrungen über die Wirksamkeit des Stoffes gemacht zu
haben scheint. Directe Versuche von Küchenmeister (Arch. phys. Heilk.

Santonin. 1523

10. 630. 1851) stellen das Santonin, da es in öliger Lösung Nematoden
ausserhalb des Thierkörpers schon vor 1 Stunde und früher als irgend ein
andres Wuruiniittel tödtet, an die Spitze der Nematodenheilmittel , welchen
Platz es auch der allgemeinen Erfahrung zufolge mit Recht beanspruchen kann,
wenn auch die Angaben Küchenmeisters durch Falck nicht bestätigt
wurden und wenn auch sehr häufig der Abgang lebendiger Spulwürmer danach
erfolgt.

Nach Sp. Wells wirkt es auch gegen Tacnicn. — Oxyuris vermicula-
ris und Trichoceph alus dispar scheinen durch das Santonin nicht afficirt
zu werden (E. Rose). Harley empfahl das Natronsalz zur Einspritzung in
die Blase gegen Distoma. Bäum 1er (Schw. Corrsbl. 15. 1881) erklärt San-
tonin und Thymol für die besten Abtreibungsmittel des Anchylostoma duodenale.

Ausserdem ist das Santonin, jedoch wie es schehat aus unzureichenden Grün-
den empfohlen: 1. gegen Intermittens, zu 4 Dgm. (Maigron, Cnnst.
Jahresb. 1851. 4-. 100). 2. in leichteren Fällen von Keuchhusten (Lach-
mund, Prag. Ann. 21. 170. Eeil, Mat. med. 274). 3. bei Augenleiden, in-
sonderheit Amblyopie mit Mydriasis, zu täghch 0,2 mehrere Wochen ge-
braucht (Terzi), oder selbst zu 0,4-0,6 pro die (de Martini) gegen Eetinal-
hypersthesie, Sehnervenatrophie und Cataract (Brown und Ogston), sowie
gegen subacute Iritis imd Chorioiditis zu 0,2 2 Mal täglich (Guepin). 4. gegen
Nierensteinkoliken, zu 2 Mal wöchentlich 0,3-0,4 (Camera, Gaz. med.
de Paris. 44. 1863). 5. bei Tripper (Anderson, Lancet. Nov. 10. 1883).
Etwas besser begründet ist che Empfehlung als Diureticum (M'Daniel).

Bei der Verabreichung des Santonins hat man sich, wie aus den obigen
Angaben über die San tonin Vergiftungen erhellt, vor zu hohen Dosen sehr zu Gebrauchs-
hüten ; man bedarf derselben aber auch gar nicht , da schon nach relativ ge-
ringen Gaben die Spulwürmer abgehen, und da jedenfalls wiederholte kleine
Gaben dasselbe und mehr leisten als eine grössere. Man kommt nach unserer
Erfahrung bei Kindern meist mit der (bei sehr kleinen Kindern in drei Por-
tionen an verschiedenen Abenden zu reichenden) Gabe von 0,05 bis 0,1 aus,
die man beim Zubettgehen, wodurch die Xanthopsie als ein von einfallendem
Lichte abhängiges Symptom verhindert und der Schlaf eher befördert als gestört
wird, 2—3 Abende hinter einander nehmen lässt. Eine solche Gabe entspricht
2— 4 Stück der officinellen und in vielen Gegenden höchst populären Trochisci
Santo nini, welche 0,025 Santonin enthalten. Nicht unzweckmässig erscheint
es, am 2. oder 3. Tage des Gebrauches der Santoninzeltchen einen Esslöffel
Oleum Ricini oder eine Dosis Calomel mit Jalape zur Entfernung der getödte-
ten oder in krankhaften Zustand versetzten Helminthen darzureichen. Das gilt
auch für den Fall der Verabreichung von Santonin in Pulverform, welche in Folge
der durch die Unlöslichkeit in Wasser bedingten Abwesenheit eines unangenehmen
Geschmackes in Verbindung mit Zucker und Milchzucker (Anderson) ge-
schehen kann, wenn man nicht Pasta Cacao oder Elaeosaccharum Tanaceti
als Vehikel wählen will. Küchenmeister Avill zur Erleichterung der Lösung
im Tractus es entweder auf eine Butterschnitte aufgestreut oder in einem Ei-
gelb mit Zucker verrieben oder in Buttermilch geben; auch empfiehlt er, wo
Gele gut vertragen werden, Darreichung in Oleum Ricini (zu 0,12-0,25 Santo-
nin auf 30,0 kaffeelöffelweise bis zur abführenden Wirkung). Die Darreichung
in Gel ist, da es aus obigen Lösungen vom Magen aus nicht resorbirt wird
(Lewin), rationell.

Weder das am Lichte gelb gewordene Santonin, welches ebenfalls Gelb-

Dosis und

brauehs
weise.

Wurmsamen-
Öl.

1524 Phanerogamae. Dicotyleae.

sehen bedingt, noch das unreine und deshalb unsicher wirkende und zu do-
sirende Santonine brüte von Gaffard (Journ. Pharm. Chim. 16. 116) und
die daraus dargestellten, nach Oleum Cinae unangenehm riechenden Pastill es
de Santonine brüte können dem San tonin Concurrenz machen.

Neben dem San tonin ist auch die Verbindung mit Natron als santon-
sauresNatrium, Natrium santonicum, auf seine physiologischen und wurm-
widrigen Eigenschaften geprüft worden. Nach Küchenmeister ist das zu-
erst von Hautz (Schmidts Jahrb. 72. 172) wegen seiner Leichtlöslich-
keit empfohlene Präparat als Authelminticum gleich dem Santonin, sonst aber
unschuldiger als dieses, indem es bei Erwachsenen selbst in Gaben von 0,5-0,6
2 Mal täglich und bei Kindern in Tagesgaben von zweimal 0,125-0,3 keine
Nebenwirkung hervorbringt. Nach Falck und Manns erregen 10-20 Gern,
einer durch Kochen von V2 Gm. Santonin mit derselben Gewichtsmenge reinen
krystall. Natr. carbon. und Wasser erhaltenen Flüssigkeit, bei Einspritzung in
die Drosselader von Kaninchen und Hunden Zittern, masticatorischen Krampf,
Zuckungen mit dem Kopfe und den Extremitäten; eine 1 Gm. Santonin ent-
sprechende Menge des Santoninnatrons, in das Unterhautbindegewebe gespritzt,
bedingte ausser wiederholten tonischen und klonischen Krämpfen Pupillen-
erweiterung, Speichelfluss, Abgang von Urin, Adynamie und Tod in 2-3 Stun-
den. Nach Rose wirkt santoninsaures Natron stärker toxisch als Santonin,
indem bei Kaninchen 4,0 Santonin in Krystallen innerlich beigebracht nur Be-
täubung, 4,0 Santoninnatron = 2,8 Santonin dagegen starke Krämpfe der von
Hirn mit Nerven versehenen Theile, 8,0=: 5,6 Santonin Opisthotonos und Tod
in 73 Minuten bedingten, endlich 12,0=8,4 Santonin in 32 resp. 56 Minuten
tödteten, wonach sich geringe Entzündung im Magen fand. Rose will vom
Santoninnatro ais Authelminticum Nichts wissen, weil es schlechter zu nehmen
sei, weniger auf den Darminhalt wirke, da es nicht unverändert wie das San-
tonin den Darm passire, sondern nur theil weise, soweit das Salz im Magen
zersetzt werde, grösstentheils aber rasch zur Resorption gelange und ver-
möge dieser raschen Resorption auch intensiver den Organismus afficire.
Krau SS stellt letzteres in Abrede, da er bei Kindern nach Dosen, welche
0,06-0,25 Santonin entsprechen, niemals Xanthopsie oder gastrische Beschwer-
den eintreten sah, während die Helminthen in derselben Weise danach ab-
gingen wie nach Santonin, dessen Uebergang in die unteren Darmpartien in
Substanz er bei feingepulvertem Santonin nie constatirte, und weist darauf hin,
dass wegen der leichteren Eliminatien des Präparates die toxischen Phänomene
eine kürzere Dauer haben müssten als nach Santonin, was bezüglich des Gelb-
sehens auch von Rose selbst behauptet wird. Gar kein Gelbsehen soll nach
Pavesi (1875) ein von ihm dargestelltes Santoninnatronalbuminat be-
sitzen (?).

Das Wurms amenöl, aus dem sog. Wurmsamen (man vergl. S. 824), ist
blassgelb bis bräunlichgelb, ziemlich dünnflüssig, wird aber an der Luft bald
dunkler und dicker, hat einen durchdringenden widrigen Geruch und brennen-
den Geschmack. Es besitzt ein spec. Gewicht von 0,925-0,945, siedet zwischen
170-220", grösstentheils bei 175", und löst sich in seinem gleichen Gewicht
Weingeist von 0,85 specif. Gew. Es ist nach Kraut und Wahlforss (Arch.
Pharm. (2) CXI. 104;. CXIX. 81) ein Gemenge eines sauerstoffhaltigen, bei
175" siedenden Oels von der Formel CioH^aO mit einer geringen Menge eines
Kohlenwasserstoffs. Zu abweichenden Resultaten in Bezug auf die Zusammen-
setzung gelangten Völkel (Ann, Chem. Pharm. XXXVIII. 110; LXXXVIL

Beifussöl. Esdragonöl. Wormuthöl.

1525

312) und Hirzel (Jahresb. d. Chem. 1854. 591 und 1855. 655), was zum Theil
in der verscliiedenen Beschaffenheit des Oels seinen Grund haben mag. Durch
wiederlioltcs DestilHren des Wurmsanienöls über wasserfreie Pliosphorsäure er-
liält man einen bei 172-175" siedenden optisch inactiven Kohlenwasserstoff von
0,878 specif. Gew. und der Formel Cm Hja (Hirzel. Kraut u. Wahlforrs),
nicht Ci^Hig, wie Völkel annahm. Hirzel nennt ihn Cinaeben, Völkel
Cynen. Beim Behandeln des Wurmsamenöls mit conc. Salpetersäure werden
Phtalsäure und Terebilsäure neben Blausäure, Essigsäure und Oxalsäure ge-
bildet (Kraut). Salzsäuregas wird von dem Gel lebhaft absorbirt unter Bil-
dung einer krystallisirbaren Verbindung (Hirzel). Beim Vermischen mit einer
gesättigten Lösung von Kaliumbijodid erstarrt es zu einem Brei metallgrün
glänzender Nadeln, die an der Luft unter Entwicklung von Jod zerfliessen imd
der Formel 0^ H^o JO.2 entsprechen (Kraut u. Wahlforss). Nach A.Faust
u. Homeyer siedet rectificirtes Wurmsamenöl bei 173—174", sp. G. 0,213 bei
20" und besteht nur aus einem Kohlenwasserstoff mit 75,69 "/o C. 11,72 "/^ H.

— Das Wurmsamenöl ist nach E. Rose (Arch. path. Anat. 16. 233) für
Kaninchen schon zu 2,0 ein tödtliches Gift, das Unruhe, Sinken der Tempe- wirlcnng.
ratur, Mattigkeit, Zittern, verminderte Sensibilität, tetanische und klonische
Muskelzuckungen, vermehrte Diurese, Albuminurie und Darmkatarrh ohne
Vermehrung der Stühle hervorbringt, durch die Exspiration ausgeschieden

wird und dem Urin einen aromatischen Geruch verleiht. An der wurmwidrigen
Wirkung der Flores Cinae ist es nur in untergeordnetem Masse betheiligt.

Das Beifussöl, aus der Wurzel von Artemisia vulgaris L., ist blassgrün- Beifussöl.
lichgelb, butterartig, von durchdringendem Geruch, bitterlich brennendem,
hinterher kühlendem Geschmack und neutraler Eeaction (Bretz u. Elieson).

— Das Esdragonöl, aus den Blättern von Jwewma Dracunmliis L., hat das Esdragonöi.
spec. Gew. 0,935, siedet bei 200—206" und enthält neben Anethol nur geringe
Mengen eines leichter flüchtigen Kohlenwasserstoffs (Gerhardt).

Das Wermuthöl, aus dem blühenden Kraut von Artemisia Absinthium L , Wermuthöl.
das frisch getrocknet davon etwa 0,3% liefert, ist dunkelgrün, riecht durch-
dringend nach Wermuth, schmeckt brennend, hat das spec. Gew. 0,92—0,97,
siedet zwischen 180 und 205", dreht die Polarisationsebene nach rechts, reagirt
neutral und löst sich sehr leicht in Weingeist. An der Luft wird es dimkler
und dickflüssiger. Es besteht nach Gladstone aus einem Kohlenwasserstoff,
einem sauerstoffhaltigen Gel, das nach Leblanc(Ann. Chim. Phys. (3) 16. 333)
bei 205" übergeht und der Formel Cm H^g 0 entspricht, und dem schon beim
Kamillenöl erwähnten blauen Coerulein. Bei wiederholtem Destilliren des Oels
über wasserfreie Phosphorsäure erhielt Leblanc den Kohlenwasserstoff CjoHj^.
Nach F. Beilstein und A. Kupffer (Berl. Ber. 1873. 1181) besteht das
Wehrmuthöl aus einem Terpen, unter 160" Sdpkt., Absinthol, CigH-ig O, 195"
Sdpkt., und aus einem tiefblauen Gele, Sdpkt. 270—300". — A. Wright
(J. chem. soc. (2) 12. 1 und 317) stellt als Bestandtheü des Wurmholzöles
neben Absinthol, CioHmO, Sdpkt. 200-201», ein Terpen, CioHm, Sdpkt. 150"
und einen bei 170 — 180" siedenden Kohlenwasserstoff auf. Aus diesem Absinthol
wurde Cymol durch Einwirkung von Chlorzink erhalten.

Das Wermuthöl wird von Magnan (Compt. rend. 68. 14; Gaz. Hop. 79. -wirkuno-
82. 1869) als die Ursache der bei Absynthtrinkern vorkommenden epilepti-
formen Anfölle angesehen, da es bei Tauben, Hunden und anderen Säuge-
thieren zu 3 — 4 Gm. intern Zittern der Muskeln und electrische Stösse in
Hals- und Vorderbeinmuskeln, in grossen Gaben Trismus und Tetanus, mit

1526 Plianerogamae. Dicotyleae.

paroxystisch auftretenden klonischßn Krämpfen abwechselnd, stertoröses Athmen,
Schäumen des Maules, unwillkürliche Defäcation und Samenerg-uss producire,
wobei in den längeren oder kürzeren Pausen sich manchmal wirkliche Hallu-
cinationen einzustellen scheinen, und wonach, wenn der Tod erfolgt, Hyperämie
der Hirn- und Eückenmarkshäute, namentlich am verlängerten Marke, schwache
allgemeine Injection der Hirnsubstanz, Ekchymosen im Peri- und Endocardium
und Lungenhyperämie, ausnahmsweise blutige SufFusion in den Magenwandungen
vorkommen sollen. Auch Danillo (Arch. Physiol. norm. path. 388. 599. 1882;
Compt. rend. 94:. 1435) vindicirt dem Oele epileptogene Wirkung, so zwar,
dass es bei Hunden in schwachen Dosen (0,1—0,3) die Erscheinungen eines
Krampfanfalls mit einer tonischen und klonischen Periode, in einer einzigen
starken Gabe (0,5—1,5) eine sehr intensive tonische Periode, auf welche eine
schwache klonische und schliesslich Erschlaffung folgt, und in wiederholten
kleinen Dosen eine länger dauernde klonische Periode mit Intervallen von
Muskelrelaxation bedingt; Delirien fehlen bei kleinen und colossalen Dosen,
welche unmittelbar Coma herbeiführen, treten aber bei grossen Einzelgaben
und namentlich dann auf, wenn diesen mehrere kleine Gaben vorausgeschickt
werden. In den Intervallen der Krämpfe ist die Eeizbarkeit der Hirnrinde und
die spinale Eeflexthätigkeit bedeutend gesteigert; in der Erschlaffung schwächt
sich die cerebromusculäre Eeaction allmälig ab, während die Eeizbarkeit der
Muskeln und peripheren Nerven im verändert bleibt; die Dehnen sind von den
Sehhügeln imabhängig , schwinden aber nacli Abtragung der Hirnrinde
(Danillo). Mit den von den französischen Experimentatoren beobachteten
Erscheinungen bei Thieren harmoniren auch die Symptome, welche W. Smith
(Lancet, Dec. 6. 1862) bei einer in 48 Std. günstig verlaufenen Intoxication
eines Erwachsenen mit 15,0 Oel wahrnahm (Anästhesie, Convulsionen, Trismus,
Schäumen des Mundes, Brechneigung und völlige Bewusstlosigkeit während des
Vergiftungsfalles). — Im Gegensatze zu Danillo fanden Böhm und Kobert
(Centrbl. med. Wiss. 689. 1879) epileptoide Krämpfe mit Steigerung der Eeflex-
action nur unmittelbar vor dem Tode durch colossale Dosen, während sie sonst
stets Depression der Eeflexthätigkeit constatirten. Von sonstigen Wirkungen
toxischer Dosen constatirten die letzteren bei Kaltblütern (Fröschen, Sala-
mandern, Kröten), auf welche das Oel vom Magen aus, subcutan und inhalirt
toxisch wirkt, Unruhe, Brechen und Aufhören der Eespiration, bei Warm-
blütern (Kaninchen, Hunden) vom vasomotorischen Centrum abhängiges,
vom Vagus unabhängiges Sinken des Blutdrucks nach kurzem Ansteigen, Be-
schleunigung des Herzschlages, Acceleration und spätere Irregularität der
Athmung, sowie Herabsetzung der Temperatur (am intensivsten bei Inhalation).
Der Tractus wird selbst durch 10,0 intern nicht afficirt, die Nieren wenig gereizt,
die Leber nicht fettig degenerirt; vorübergehend kommt es- zu beträchtlicher
Zunahme der Leukocyten im Blute. — Das Oel wird durch die Lungen unver-
ändert und durch die Nieren im verharzten Zustande ausgeschieden (Böhm
und Kobert). — Therapeutisch wii-d Wermuthöl äusserst selten bei Verdauungs-
schwäche und als Anthelminticum gebraucht.

Albsynthiin. — Literat.: Mein, Ann. Chem. Pharm. 8. 61. — Eighini,
Joum.. Chim. räed. 19. 383. — Luck, Ann. Chem. Pharm. 54. 112;
78. 87. — Kromayer, Arch. Pharm. (2) lOS. 129.
Absynthiin. Indem wir bezüglich der älteren Untersuchungen von Mein, Luck und

i

Ivain. Achillein und Moschatin. 1527

Righini über den Bitterstoff des Wermviths, Artemisia Ahsijnthhivi L., auf die
Originalabliandlungen verweisen, folgen wir den Angaben Kromayer's.

Zur Darstellung fällt man nach Letzterem am besten den heiss bereiteten
wässrigen Auszug des Wermuths mit Gerbsäure und zerlegt den gewaschenen
Niederschlag durch Eintrocknen mit Bleioxyd. Weingeist entzieht alsdann
der trocknen Masse das Absynthiin, welches man zu weiterer Reinigung in
weingeistiger Lösung mit Thierkohle behandelt und nach dem Verdunsten des
Filtrats noch einmal in Aether löst.

Beim Verdunsten seiner weingeistigen Lösung scheidet sich das Absynthiin
in blassgelben Tropfen aus, die allmälig undeutlich krystallinisch erstarren.
Seine ätherische Lösung hinterlässt es als beinahe farblose durchsichtige zer.
reibliche Masse von gewürzhaftem Geruch, sehr bitterem Geschmack und neu-
traler Reaction. Es schmilzt bei 120—125", löst sich kaum in kaltem, wenig
in heissem Wasser, leicht in Weingeist und Aether (Kromayer).

Für die Zusammensetzung des über Schwefelsäure getrockneten Körpers
geben Kromayer und Ludwig die noch der Bestätigung bedürfende Formel
CioH^sOs) HO.

Beim Erhitzen zersetzt sich das Absynthiin unter Entwicklung von
scharfen reizenden Dämpfen. Seine anfangs braune Lösung in conc. Schwe-
felsäure wird bald grünblau, mit mehr Wasser dunkelblau (Kromayer).
Aus schwefelsauren Lösungen wird das Absinthiin durch Benzin weggenommen.

Das bittere Princip des Wermuths wird von Leonardi (Osservazioni ed
esperienze del. Dott. Lupis sopra la virtü antifebrile dell estratto amarissimo
d'assenzio. Milano, 1828) als in kleinen Gaben stärkend und reizend, in grösseren
Schwindel und Betäubung erregend, und als treffliches Fiebermittel bezeichnet.
Righini (Journ. Chim. med. (2) 9. 383) leugnet die excitirende Wirkung und
bezeichnet es als reines Tonicum.

Ivaill. — Von V. Plant a (Ann. Chem. Pharm. 1870) entdeckter ivain.
Bitterstoff der alpinen Achillea moschata. Zur Darstellung wird durch Destillation
mit Wasser vom ätherischen Gele und den in Wasser löslichen StoflEen befreite
und darauf wieder getrocknete Ej-aut in der Real'schen Presse mit starkem
Weingeist erschöpft, der stark concentrirte Auszug auf dem Wasserbade mit
überschüssiger weingeistiger Bleizuckerlösung gefallt, das mittelst Schwefel-
wasserstoff entbleite Filtrat zum Extract eingedunstet und diesem ein beige-
mengter Rest der alkaloidischen Bitterstoffe Achillein und Moschatm (s. diese)
durch anhaltende Behandlung mit verdünnter Essigsäure entzogen. Der Rück-
stand wird mit Wasser gewaschen und wiederholt in weingeistiger Lösung mit
Thierkohle behandelt. Beim Verdunsten hinterbleibt dann das Ivain (ob völlig
rein ?) als gelbliche terpentin artige, in Wasser unlösliche, in Weingeist lösliche
und in dieser Lösung ausserordentlich bitter schmeckende, auf dem Platinblech
mit russender Flamme verbrennende Masse. Die Analysen v. Plant a 's führten
zu der Formel Cg H14 0.

Acllille'm und Moschatin. — So nennt v. Planta (Ann. Chem.
Pharm. 155. 145. 1870) zwei stickstoffhaltige, vielleicht zu den Alkaloiden zu
zählende Bitterstoffe, die das Ivain (s. dies.) in der Achillea moschata Jacq. be-
gleiten und von denen der erstere auch in der Scharfgarbe, Achillea Mille-

AcMIlein,

]^528 Phanerogamae. Dicotyleae.

folium. L., vorkommt und bereits früher daraus von Zanon (Ann. Cliem.
Pharm. 58. 21) in unreinem Zustande erhalten wurde.

Zur Darstellung knetet man das wässrige Extract der erstgenannten Pflanze
so lange mit absolutem Weingeist aus, als dieser noch bitteren Geschmack
annimmt, wobei viel Gummi zurückbleibt. Der Destillationsrückstand der
vereinigten weingeistigen Auszüge wird mit Wasser versetzt, wodurch das
Moschatin in rothbraunen Flocken ausgeschieden wird. Die abfiltrirte
Flüssigkeit wird kalt so lange mit wiederholt erneuerten Mengen von Bleioxyd-
hydrat geschüttelt, bis sie sich mit Bleiessig nicht mehr trübt. Das mittelst
Schwefelwasserstoff entbleite Filtrat hinterlässt nun beim Verdunsten Achil-
lein, das durch wiederholtes Auflösen in absolutem Weingeist sowie auch in
Wasser und Wiedereindunsten der Lösungen gereinigt wird. Zur Eeinigung
des Moschatins nimmt man die oben erwähnte flockige Ausscheidung in
absolutem Weingeist auf und behandelt den Verdunstungsrückstand der
Lösung so lange mit warmem und schliesslich mit kaltem Wasser, bis die
Masse sich unter Wasser leicht pulvern lässt.

Das in gleicher Weise auch aus Achillea MUlefoUum zu gewinnende Achil-
lein bildet eine spröde braunrothe, sehr zerfliessliche Masse von eigenthüm-
lichem Geruch und stark bitterem, nicht unangenehmem Geschmack. Es löst
sich leicht und mit weingelber Farbe in Wasser, schwieriger in Weingeist, gar
nicht in Aether. Seine Eeaction ist eine deutlich alkalische. Die wässrige
Lösung wird weder durch Gerbsäure, noch durch Bleisalze gefällt. Die Ana-
lyse ergab die Formel CaoHggNaOiß (v. Planta).

Durch längeres Kochen mit verdünnter Schwefelsäure wird das Achillein
in Zucker und Achilletin, CuH„N02, gespalten. Letztes scheidet sich
dabei als dunkelbraunes Pulver aus, das sich nicht in Wasser und nur sehr
schwer in Weingeist löst (v. Planta).

Das Moschatin ist ein braunrothes, wenig hygroskopisches, aromatisch
bitter schmeckendes, in Wasser kaum, besser in absolutem Weingeist sich
lösendes Pulver, das auf dem Wasserbade unter Wasser schmilzt. Die Ana-
lyse führte zu der Formel C^i H^, NO, (v. Planta).

Ob Achillein und Moschatin mit den hier angegebenen Eigenschaften schon
als reine Stoffe zu betrachten sind, steht dahin, v. Planta findet einen Beweis
für die Eeinheit darin, dass Analysen von Präparaten verschiedener Darstellungen
übereinstimmende Resultate ergaben.
Schafgarben- ^^^ ätherische Oel der Schafgarbe, Achillea MUlefoUum L. , ist von
öl- verschiedener Beschaffenheit, je nachdem es aus Blüthen, Kraut, Wurzeln oder
Samen gewonnen wurde. Das Oel der. Blüthen ist blau oder grün, von 0,92
spec. Gew. und schwach saurer Eeaction. Die Ausbeute beträgt nach Bley
aus getrockneten Blüthen 0,1147o- Das Oel des Krautes, welches frisch ge-
trocknet davon 0,065% liefert, ist dunkelblau, in der Kälte fast butterartig,
von 0,85 — 0,91 spec. Gew. und starkem Geruch (Bley. Zell er). Das Oel der
Wurzeln (Ausbeute 0,0327o) ist schwach gelblich, von unangenehmem baldrian-
ähnlichem Geruch, das Oel der Samen (Ausbeute 0,052 7o) endlich grünlich.
(Bley, Eepert. Pharm. 48. 95. — Zeller, Studien etc.). — Das Edelschaf-
garbenöl, aus Blüthen, Kraut und Samen von Achillea nobilis L., die davon
* ' im Durchschnitt 0,25% liefern, ist blassgelb , dickflüssig , von kräftigem ange-

nehmem Geruch, campherartigem Geschmack und dem spec. Gew. 0,97—0,983
ivaöi, (Bley, Arch. Pharm. (2) 2. 124). — Das Ivaöl, aus dem vor der Blüthe ge-
sammelten Kraut der Achillea moschata D&c. (romanisch Iva) ist bläulichgrün,

Erigeron. Chrysanthomum. Arnica. 1529

von starkem durchdringendem Geruch und pfefFermünzartigenl Geschmack. Es
besitzt das spec. Gew. 0,934 bei 15» und beginnt bei 170" zu sieden unter
Erhöhung des Siedepunkts auf 260°. Der Hauptbestandtheil ist das Ivaol,
CiaHaoO, Sdpkt. 170—210", das eine harzige Substanz gelöst enthält (v. Planta).
De Luca erhielt aus Achillea ageratum (Ann Chim. Phys. (5) 4. 132) ein
ätherisches Oel, 0,849 spec. Gew. bei 24", aus einem bei 165—170" siedenden
Theile und einem bei 180—182" siedenden Theile, C.26 H44 O.^ bestehend.

Erigeron. Chrysanthemum. Arnica.

Die ätherischen Oele:

Das ätherische Oel von Erigeron eanadense strohgelb, besteht vorwiegend Erifferonöi.
aus einem bei 176" siedenden Terpen, 0,8464 spec. Gew., das mit Salzsäure ein
Dihydroclilorid bildet (F. Beilsteiu, E. Wiegand, Berl. Ber. 15. 2854. —
F. Vigier, Ch. Cloez, J. pharm. Chim. (5) 4. 236). Ueber die Prüfung dieses
Oeles siehe E. J. Weeck, J. Chem. Min. 1873. 866. — Man benutzt das Oel
in N. Am. als blutstillendes Mittel (Williams, Wilson, Stillt).

Das Eainfarnöl, aus den Blättern und Blüthen von Chn/santhemuin Ta/m- Kainfaruöi.
rrfiim //., ist gelb oder grünlich, vom Geruch des Krautes, bitterem brennendem
Geschmack und dem spec. Gew. 0,92. Es reagirt neutral, löst sich leicht in
Weingeist und erzeugt beim Erwärmen mit Kaliumbichromat und verdünnter
Schwefelsäure gewöhnlichen Campher (Zell er, Studien etc. — Persoz, Journ.
pract. Chem. 25. 60. — Vohl , Arch. Pharm. (2) 74. 16). C. Bruylants (Beri. Ber.
1878. 449) giebt als Resultate seiner Untersuchung des Raiufarnöles : spec. Gew.
0,923, als Bestandtheile Terpen , CmHie , Sdpkt. 155-160", Tanacetylhydrür,
Sdpkt. 195 — 196", spec. Gew. 0,918, mit Chromsäure Essigsäure und Propionsäure
liefernd, Aldehyd von der Formel Cjo Hjg O und ein Alkohol von der Formel
CiuHigO. Untersuchungen von Mas oin über die Wirkung von Oleum tanaceti Wirknngr.
bei Frösclien und Warmblütern zeigen die Giftigkeit desselben bei Inhalation
oder Einführung in den Magen, von wo aus beim Kaninchen zwei innerhalb
7., Std. applieirte Dosen von 1,0 und 3 binnen einer Std. eingeführte Gaben
von 1,5 in 3 resp. 16 Stunden den Tod zur Folge haben. Bei Fröschen
bi-achte Inhalation Torpor, Pupillencontraction, Muskelerschlafiüng, Vernichtung
der Sensibilität und starke Herabsetzung der elektrischen Reizbarkeit der
motorischen Nerven hervor; 1 Tr. in den Mund tödtete unter starker Verlang-
samung des Herzschlages in 10 Min. ; directe Application auf das Herz bedingte
ebenfalls starke Verlangsamung. Auch bei Kaninehen war Paralyse, starke
Abnahme der Sensibilität und der Herzschlagzahl ausgesprochen, während
Krämpfe und Athemveränderungen fehlten. Das von Masoin (Bull. Acad.
Beige. 128. 1877) erhaltene Resultat, vielleicht beeintiusst durch gleichzeitige
Einführung von Alkohol, stimmt übrigens weder mit den Versuchen von
Putzeys über die Wirkung des wesentlichsten Bestaiidtheils des Oeles, des
Tanacetylhydrürs, bei Thieren, noch mit den Erscheinungen, welche wiederholt
in Amerika liei Frauen nach dem Genüsse grösserer Mengen Oleum Tanaceti,
als Abortivum oder Emmenagogum genommen, hervortraten und denen zu
Folge das Ruinfarnöl zu den nach Art der Hirnkrampfgifte wirkenden Stoffen
gehört. Die Giftigkeit des Oels für den Menschen scheint danach sehr beträcht-
lich, indem schon nach U/a Theelöff'el voll (Romein Beck) der Tod in 2 Std.
erfolgen kann, welcher letzterer bei grösseren Dosen übrigens auch später,
z. B. nach 34,0 (Dal ton, Amer. Journ. Jan. 1852) in 87.^ Std. einzutreten

H useiu au u - H i lg er, ]Mla,uzeiistoffo. 2. Auflaj-^e. II. 97

J530 Phanerogamae. Dicotyleae.

vermag. Schwere VergiftungserscheinuBgen kann schon 1 Theelöffel voll herbei-
führen (Spaulding, Philad. med. Times 7. 467. 1877). Die hauptsächlichsten
Erscheinungen waren in der Mehrzahl wiederholte Anfälle von tonischen vmd
klonischen Convulsionen, in den letalen Fällen mit Röthung des Gesichts, voll-
kommener Bewusstlosigkeit, Pupillenerweiterung, stertoröser Respiration, Puls-
beschleunigung und Trismus verbunden; in dem Falle von Spaulding war das^
Gesicht blass und das Bewusstsein erhalten. Nach Selbstversuchen eines
amerikanischen Arztes (Schmidts Jahrbücher. 4. 15. 1834) bringt das Oel in
kleinen Dosen heitere Ideen, in grösseren Narkose und Purgiren hervor. Bei
der Section ist der Geruch des Oels im Thorax und Abdomen deutlich, ebenso
im flüssigen Herzblut; der linke Ventrikel contrahirt, die Magenschleimhaut
geröthet imd erweicht (Dal ton). Abortus scheint in keinem der Vergiftungs-
fälle eingetreten zu sein und ist somit eine emmenagoge Wirkung des Rain-
farnöls, an welche man in den Vereinigten Staaten glaubt, sehr problematisch.
Bei uns dient Oleum tanaceti zu 1 : 4 Tr. innerlich oder in den Unterleib ein-
gerieben oder im Klystier als Mittel gegen Spul- und Madenwürmer.

Nach Putzeys (Bull. Acad. med. Beige. 12. 11) wirkt Tanacetylhydrür
ähnlich wie Campher, doch treten die Effecte auf Circulation und Blutdruck
weniger prägnant hervor. Bei Fröschen erfolgt zuerst Verlust der Willkürbe-
wegungen, dann ohne voraufgehende krampfhafte Streckung Lähmung der
Motilität und Sensibilität; an der Lälimimg sind die Muskeln nicht betheiligt
(nur bei directem Contact tritt Muskelstarre ein), dagegen wird die Irritabilität
der Nerven frühzeitig herabgesetzt und mitunter aufgehoben, offenbar peripher,
da Tanacetylhydrür die erregende Wirkung des Guanidins auf die peripheren
Nervenendigungen aufhebt; die Reff exerregbar keit wird erst ,später als die
Willkürbewegung sistirt, der Herzschlag zuerst durch Lähmung der intra-
cardialen Henmiungsganglien accelerirt, später verlangsamt, theils wohl als
Folge der bei vorgeschrittener Vergiftung sich ausbildenden Lähmung des
Gefässtonus, welcher primäre Steigerung der Contractionen (durch Nerven-
durchschneidung nicht beeinflusst) vorausgeht. Bei Warmblütern ruft T. wie
Campher rauschähnlichen Zustand und Anfälle von tonischen und klonischeii
Krämpfen mit darauf folgender Erschöpfung hervor; Durchschneidung des
Halsmarks hebt die Krämpfe in den unterhalb des Schnittes belegenen Theilen
auf. Bei Hunden ist Salivation sehr ausgesprochen, bei allen Warmblütern
tritt Sinken der Temperatur um mehrere Grade (bisweüen nach geringer zuvoriger
Steigerimg) und Beschleunigung des Herzschlages in Folge von Erregung der
excitomotorischen Nerven bei Integrität der Emstichstelle ein.

Armc-iöi. Das ätherische Oel aus den Blüthen von Amica montana L. ist gelb-

bis bräunlichgrün, riecht eigenthümUch , reagirt schwach sauer, löst sich erst
in 16 — 60 Th. absolutem und in 100 Th. gewöhnlichem Weingeist; dasjenige
aus den Wurzeln ist gelb, von 0,98—0,99 spec. Gew., reagirt schwach sauer
und löst sich schon in 2 Th. gewöhnlichem und in jeder Menge absolutem Wein-
geist (Zell er). O. Sigel (Ann. Chem. Pharm. 170. 345) wies in dem wässrigen
Destillate der Wurzel von Arnica montana Isobuttersäure, nebst kleinen
Mengen von Ameisensäure und Angelicasäure nach. Das ätherische Amicaöl
besteht nach ihm aus 3 Hauptgemengtheilen , welche von 214 — 263" sieden.
Dieselben sind Isobuttersäure-Phlorylester, V5 des Oeles ausmachend,
Methyläther eines unbestimmten Phlorales und grösserer Mengen von
Thymohydrochinonmethylester.

Tanacetin. Ueber die weiteren Bestandtheile von„Chrvsanthomiim Tiinni'ol n m"

Aniicin. 1531

liegen Arbeiten vor und zwar von F. Merletta (J. Pharm. Chim, (4) 14. 368),

der eine Tanacetsäure (siehe Peschier, Jahrb. Pharm. 14. 175) nachge- TaViacetsiture

wiesen haben will, ferner von O. Leppig (Pharm. Z. Russl. 1882), welcher den

Bitterstoff, Tanacetin, nur amorph herstellte, leicht löslich in Wasser und

Alkohol, unlöslich in Aether, von der Zusammensetzung 61,4(5"/,, C, 7,79 H.

Die Tanacetsäure existirt nach Leppig nicht, dagegen enthält das blühende

Kraut Aepfelsäure und andere allgemein verbreitete Säuren. Leppig

zeigte , dass der eisengrünende Gerbstoff der Blüthen von Tanacetum beim

Kochen mit Säuren Catechin liefert. Ueber die weiteren, allgemein verbreiteten

Bestandtheile von Tanacetum siehe Leppig's Arbeit.

(Aeltere Literatur: Homolle, J. Pharm. Chim. 7. 57. — Homolle und
Quevenne, Repert. Pharm. 9. 1. — Leroy, J. chim. med. 21. 357. — Roder,
Arch. Pharjn. (2) 47. 109).

Arnicin. C20H30O4. -- Literat: Lebourdais, Ann. Chim. Phys. (3)
24. 63; auch Ann. Chem. Pharm. 67. 251. — Walz,N. Jahrb. Pharm.
13. 175; 15. 329. - Pavesi, J. Chem. Min. 1839. 584.

Dieser zuerst von Lebourdais dargestellte, dann von Walz genauer unter- Amiein .
suchte Bitterstoff findet sich in der Wurzel, reichlicher noch in den Blüthen
der Arnica niontniia L.

Zur Darstellung aus Arnicablumen kann man deren weingeistigen Aus-
zug zur Entfernung von Chlorophyll mit Thierkohle behandeln, verdunsten,
den Rückstand in Aether aufnehmen, welcher Arnicin imd Fett löst und beide
durch wiederholtes Behandeln mit schwachem Weingeist trennen. — Auch kann
man die wässrige Abkochung der Blumen mit Gerbsäure fällen, den etwas
gewaschenen und getrockneten Niederschlag mit Weingeist ausziehen, der
Lösung die Gerbsäure durch Schütteln mit geschlämmter Bleiglätte entziehen
und sie nach vorgängiger Entbleiung durch Schwefelwasserstoff vom Weingeist
durch Destillation befreien. Es scheidet sich alsdann zuerst Fett aus, worauf
das Arnicin durch Wasserzusatz gefällt und durch Waschen mit W^asser,
AufliJsen in "Weingeist, Digeriren der Lösung mit Thierkohle, Aufnehmen ihres
Verdunstungsrückstandes in Aether und freiwilliges Verdunsten der ätherischen
Lösung gereinigt werden kann (Walz). — Lebourdais behandelte das con-
centrirte wässrige Infusum der Blüthen mit gereinigter Thierkohle, wusch diese
mit Wasser und zog sie nach dem Trocknen mit heissem Weingeist aus, der
beim Verdunsten das Arnicin hinterliess.

Die Arnica Wurzel befreit Walz zunächst durch Destillation von ätheri-
schem Oel, erschöpft sie dann mit Weingeist, digerirt den Auszug mit Bleioxyd,
bringt ihn nach Entfernung des gelösten Bleis zur Trockne, entzieht dem Rück-
stande durch Aether das Arnicin, schüttelt die ätherische Lösung zur Entfernung
von Harz, Fett und Farbstoff mit Kalilauge, behandelt sie dann mit Thierkohle,
verdunstet, löst den Rückstand in schwachem Weingeist und fiillt die filtrirte
Lösung mit Wasser oder verdunstet sie. — Walz erhielt aus 13 Pf und Wurzeln
1 Unze Arnicin.

Das nach den Angaben von Walz dargestellte Arnicin bildet eine gold-
gelbe amorphe Masse, die sich nur wenig in Wasser, besser in wässrigen
Alkalien und Ammoniak, gut in Weingeist und Aether löst. Seine wein-
geistige Lösung wird mit Bleiessig, durch Silbernitrat, Quecksilberoxydulsalz
und Platinchlorid zersetzt. Durch verdünnte Säuren wird Arnicin ohne Zucker-
bilduug zersetzt.

97 •

1532

Phanerogatnae. Dicotyleae.

Kamillenöl.

PersiseLes

Insecten

pulver.

Das Kamillenöl, aus den Blüthen von Chrysanthemum Chammnil/a B., wird
am besten durch Dampfdestillation bereitet. Die Ausbeute beträgt aus frisch
getrockneten KamiUen 0,4167o> aus 4jährigen nur noch 0,047o (Steer, Kepert.
Pharm. 61. 85). Das Oel ist schön dunkelblau, fast undurchsichtig, dickflüssig,
erstarrt bei — 12 bis — 20'', hat das spec. Gew. 0,92 — 0,94 , riecht stark nach
Kamillen , schmeckt gewürzhaft erwärmend und löst sich in 8 — 10 Th. Wein-
geist von 0,85 spec. Gew. An der Luft und im Lichte wird es grün bis braun
und dabei schmierig, behält aber seine Farbe um so länger, je frischer die zu
seiner Darstellung verwandten Kamillen waren (Zell er, Studien etc.). Es
beginnt bei 240" zu sieden unter allmäliger Erhöhung des Siedepunkts auf
300", bei welcher Temperatur Zersetzung eintritt. Die Zusanmiensetzung wird
nach Bizio (Wien. Akad. Ber. 43. (2) 292) durch die Formel SCjoHjß,
3 Hä O ausgedrückt. Beim Destilliren mit wasserfreier Phosphorsäure liefert
es ein farbloses, nach Stemöl rie'chendes Camphen, das mit Salzsäuregas die
Verbindung 5CioHj6, HCl erzeugt (Bizio). Man vergl. über die Zusammen-
setzung des Oels auch Bornträger, Ann. Chem. Pharm. 49. 244. Nach
Gladstone geht bei der Destillation des Oels der blaue Bestandtheil , der
identisch mit demjenigen des Wismuth- und Schafgarbenöls seüa soll und
von ihm Coerulein genannt wird, bis zu 320" über, nachdem unter 200"
ein Kohlenwasserstoff und bei 200" ein sauerstoffhaltiges Oel destillirt ist.
Das Coerulein soll jiach Gladstone stickstoffhaltig sein und seine Farbe
durch Alkalien und Säuren in Grün verwandeln. Nach Piesse (Pharm.
Journ. Trans. (2) 5. 277), der es Azulen nennt, entspricht es dagegen der
Formel C,6 H,^, H., O.

Die Untersuchungen von K ach 1er (Berl. Ber. 4. 36) haben gezeigt, dass
das KamUlenöl Terpen, femer ein bei 150—165" siedendes Oel (Cj,, H^g O)
enthält, ausserdem einen azurblauen, flüssigen Bestandtheil (CjoHjßO), bei
270 - 300 " siedend , der mit Kalium ein Terpen, mit Phosphorsäxu'eanhydrid
einen Kohlenwasserstoff' liefert. - Es sei hier daran erinnert, dass das
Galbanumöl , Wermuthöl , ebenfalls dem Kamillenöl analog zusammengesetzt
sind. Nach Hock giebt das Kamillenöl 3 Absorptionsstreifen im Eoth und
Orange bei B. C. und C % D.

Das Kamillenöl, welches nach Grisar die Reflexaction nach Art des
Baldrianöls (vgl. daselbst), jedoch etwas schwächer herabsetzt, ist mediciniseh
in der Form des Oelzuckers gegen Asthma und Koliken, auch besonders
gegen Magenkrampf (Schneider, Hufel. Journ. 63. 121; 91. 60), Keuch-
husten (Löbenstein-Löbel), so wie gegen Intermittens (Voigtel) gegeben.
Dass 5 Tropfen bei einer gesunden Schwangern Unbesinnlichkeit , vorüber-
gehende Zuckungen, wehenähnliche Schmerzen und Druck in der Nabel-
gegend hervorzurufen im Stande sein sollen, verbürgt Hahnemann (Hufel.
Journ. 11. 466).

Die Bestandtheile des sog. persischen Insectenpulvers, der Blüthen
von Chrysanthemum cinerariaefolium, roseum etc. sind, trotzdem verschiedene
Arbeiten vorliegen , nicht sicher bekannt und fehlt vor Allem der ^\irksame
Bestandtheil. -- J. de Bellesme (Pharm. J. Trans. (3) 7. 172) hat ein
flüchtiges Oel und einen giftig wirkenden krystallinischen Körper dargestellt.
— R. Rotber (ebendas. 7. 72) isolirte eine harzartige Säure, Persicei'n, eine
braune Säure Persiretin, leicht lösliche Säure Persicin, ein Glycosid. —
G. dal Sie (Bull. soc. chim. (2) 31. 542; Berl. Ber. 1879. 2368) nennt als
Bestandtheile eine krystallinisehe Säure, sowie eine Säure von Oelconsistenz

Pyrethrumcainiiher. Cnicin. 1533

und ein glycosidisches Harz, endlich eine flüchtige Säure als wirksames
Princip. — Nach Semenoff (Pharm. Z. Russl. 1876. 3;26j ist sogar ein
flüchtiges Alkaloid vorhanden, nach der Pharm. Centralh. 19. 74. ein mit
Trimethyhimmin verwandter Stoff, sowie ein Stofl', von den Harzdrüsen imd
Pollenköi'nern gebildet.

Pyrethrumcamphei'. Cio Hi« 0. — Das ätherische Oel von j'yrethium-
C/iri/santhcmiim Parthemum 11. setzt beim Abkühlen auf — 10" einen mit dem «a™P''er.
gemeinen oder Japan-Campher (s. dies.) isomeren und fast in allen Eigen-
schaften übereinstimmenden Campher ab, von dem eine noch grössere Aus-
beute erhalten wird, wenn man das Oel mit massig verdünnter Salpetersäure
erhitzt und dann einer nochmaligen Destillation unterwirft', wobei er sich im
Retortenhalz ansetzt. Er schmilzt bei 175", siedet bei 204" und sul)limirt in
kleinen Octaedern. Sein spec. Gew. ist 0,9853 bei 18". Vom gemeinen Campher
unterscheidet er sich eigentlich nur dadurch, dass er die Ebene des polarisirten
Lichtes eben so stark nach links dreht, wie dieser nach rechts (Chautard,
Journ. T:^harm. (3) 24. 168; 44. 13).

Das ätherische Oel des blühenden Krautes von < 'hri/simtheminn P<tr-
f /ich i Hill H. ist grünlich, siedet zwischen 165 und 220", scheidet beim Stehen
Pyrethr umcampher ab und enthält ausserdem einen Kohlenwasserstoff'
und ein sauerstoft'haltiges Oel (Dessaignes und Chautard, Journ. Pharm.
(3) 13. 241).

Ciüciis. Crepis. 3Iikaiiia. Calendula.
Carthamus.

Cnicin. C42H56O1.5. — Wurde 1839 von Nativelle (Journ. Chim. Cniein.
med. 21. 69) aus den Blättern von (Juicua benedicfus Gärh/. nach Art des Sali-
cins (s. dies.) dargestellt und soll sich nach Scribe (Compt. rend. 15. 802;
auch Ann. Chem. Pharm. 44. 289) auch in Cenfaun-a ('u/cifrapn L. und in vielen
anderen Cynarocephalen unter den Synantheren finden.

Es bildet wasserhelle seideglänzende Nadeln, ist luftbeständig, neutral, ohne
Geruch, von sehr bitterem Geschmack, schmelzbar, aber nicht sublimirbar. Von
kaltem Wasser wird es kaum gelöst, besser von kochendem Wasser, in allen
Verhältnissen von Wein- und Holzgeist, sehr wenig von Aether und gar nicht
von ätherischen Oelen (Scribe). Es ist nach Bouchardat (Compt. rend.
18. 299) rechtsdrehend und zwar ist [«] r = 1-30" ,68. Aus eignen und den
Analysen von Dessaignes und Chautard (Journ. Pharm. (.3) 21. 26) be-
rechnet Scribe die oben angeführte Formel. — Mit kalter conc. Schwefel-
säure giebt Cnicin eine rothe Lösung, die auf Wasserzusatz violett, auf
Ammoniakzusatz gelb wird. Kalte conc. Salzsäure löst es mit grüner Farbe
und beim Erhitzen der Lösung scheiden sich bräunliche Oeltropfen aus, die
zu einem gelben Harz erstarren.

Nach Scribe soll Cnicin zu 0,36 brennende Hitze im Pharynx und im
Oesophagiis, mit Constrictionsgefiihl verbunden, Wärme im Epigastrium,
Erbrechßn, Kolik, Durchfall und manchmal einen fieberartigen Zustand be-
dingen, welche Erscheinungen in 2—3 Stunden verschwänden, und Wechsel-
fieber in Dosen von 0,3 — 0,5 beseitigen. Obschon von Bouchardat als Anti-
typicum höher als Salicin gestellt und von Einzelnen sogar irrthümlich den

1534

Phanerogamae. Dicotyleae.

milzverkleinernden Mitteln zugerechnet, hat es rlocli allgemeinen Eingang nicht
gefunden, Bouchardat giebt es in wässriger Lösung (1 : lOOj.

Crephi. Crepin. — Fällt man den weingeistigen Auszug vun trockner

blühender Crepis foetiiUt L. mit Bleiessig aus und behandelt den Verdunstungs-
rückstand des mit Schwefelwasserstoff entbleiten Filtrats mit Aether, so
hinterlässt dieser beim Verdunsten Krystalle von Crepin (Walz, N. Jahrb.
Pharm. 13. 176).

(iuaom Guacin. — Der wirksame ßestandtheil der Blätter der im tropischen

Amerika wachsenden Mikcmia Guaco H. B. K., die in ihrer Heimath gegen
thierische Gifte grossen Ruf geniesst und bei uns namentlich auch gegen
Cholera versucht worden ist. Man erhält das Guacin nach Faure (Journ.
Pharm, i^l) 2i2. 291), indem man die G'uacoblätter mit Aether extrahirt, den
Verdunstungsrückstand der ätherischen Tinctur mit Wasser erschöpft, die
wässrige Lösung zum Extract verdunstet, dieses in absohitem Weingeist auf-
nimmt und wieder A'erdunstet. — Pettenkofer (Eepert. Pharm. 86. 311) be-
handelt den Verdunstungsrückstand des mit Kohle entfärbten weingeistigen
Auszugs der Blätter nnt Aether und verdunstet die Lösung.

Nach Faure ist das Guacin eine hellbraune zerreibliche Masse von bittereni
(Jeschmack, neutraler Reaction und ohne Geruch. Es schmilzt bei 100" und
löst sich wenig in kaltem, reichlicher in kochendem Wasser, gut in Weingeist
und Aether. Nach Pettenkofer ist es nur theilweise in Wasser löslich (also
kein reiner Körper!) und entwickelt im feuchten Zustande oder beim Ueber-
giessen mit verdünnter Schwefelsäure den betäubenden Geruch der frischen
Blätter. Es bewirkt nach Pettenkofer (lieber Mikania Guaco. München, 1844)
zu 0,06 Erbrechen, Pulsbeschleunigung, Schweiss und Absonderung stark harn-
säurereichen Harnes.

(Jaieiuiuiiu. Caleildulill. — Hinterbleibt nach Behandlung des weiugeistigen

Extractes der Blätter und Blüthen von Calendula o/ficinalis L. mit Wasser und
Aether als gelbliche durchsichtige zerreibliche Masse ohne Geruch, Geschmack
und Reaction, die in Wasser nur gallertartig aufschwillt, dagegen von wässrigem
Kali und Ammoniak gelöst mid daraus durch Säuren wieder abgeschieden wird.
Es löst sich ferner in conc. Essigsäure, leicht in Weingeist, nicht in Aether.
Die Aveingeistige Lösung wird durch Gerbsäure nicht gefällt, wohl aber durch
Quecksilberchlorid und Bleiacetat (Geiger, Dissert. de Calendula officinali.
Heidelberg, 1818). Die Blüthen enthalten 8»/« Asche mit 24 "/o Kali, 14,4 »/„
Chlornatrium.

Carthamin. Carthainill. CiiHiöO?. -— Literat.: Dufour, Ann. Chim. 48. 283.
— Döbereiner, Schweigg. Journ. 26. 266. — Kastner, Ann. Chem.
Pharm. 12. 246. — Schlieper, ebendas. 58. 357. — Malin, ebendas.
136. 115.

Der besonders von Schlieper untersuchte rothe Farbstoff
des Saflors , der Blüthen von Carthamus tinctorius L. findet sich
*' darin nach Salvetat (Ann. Chim. Phys. (3) 25. 337) zu ^/lo bis

^lio Procent.

Zur Darstellung erschöpft man Sailor zur Entfernung des Saflorgelbs
(s. dieses) mit reinem oder essigsäurehaltigem Wasser und concentrirt dann

Siiflort;elb. Lactucin und Lactucopikrin. 1535

den Rückstand einige Stunden mit Wasser, das etwa 15"/n krystallisirter Soda
enthält. Aus der abgepressten rothen Flüssigkeit schlägt nach beinahe voll-
ständigem Neiitralisiren mit Essigsäure eingelegte Baumwolle das Carthamin
auf sich nieder. Sie wird nach 24 Stunden herausgenommen, mit Wasser ge-
waschen und mit öprocent. wässriger Sodalösmig behandelt, die ihr den Farb-
stoff wieder entzieht. Die erhaltene dunkel gelbrothe Lösung scheidet nach
sogleich zu bewirkendem Uebersättigen mit Citronensäure das Carthamin in
Flocken ab. Es wird gewaschen, dann in starkem Weingeist gelöst, worauf
die Lösung beim Verdunsten auf dem Wasserbade und später im Vacuum
einen Theil desselben in Krusten, den Eest bei weiterem Verdunsten auf Zusatz
von Wasser in Flocken abscheidet (Schlie'per).

Das Carthamin bildet ein dunkelbraunrothes , grünlich schil-
lerndes, völlig amorphes Pulver Es löst sich kaum in Wasser,
mit schöner Purpurfarbe in Weingeist, nicht in Aether und äthe-
rischen Oelen, Wässrige ätzende und kohlensaure Alkahen, Baryt-
wasser und Aetzammoniak lösen es leicht und Säuren scheiden es
aus den gelbrothen, beim Stehen Zersetzung erleidenden Lösungen

wieder ab. Die ammoniakalische Lösung wird durch Zinnchlorür gelbbraun,
durch Eisenchlorid braunroth , durch Quecksilberchlorid roth und durch
ammoniakalisches Kupfersulfat fast schwarz gefallt (Schlieper).

Bei längerem Kocken mit Wasser oder Weingeist wird das Carthamin in
ein rothgelbes, in Wasser lösliches, aber vom Saflorgelb verschiedenes Product
verwandelt (Ci^Hi^Og?). Seine alkalische Lösung wird an der Luft durch
Sauerstoffaufiiahme hellgelb und scheidet nun beim Neutralisiren braime Flocken
ab. Seine rothe Lösung in conc. Schwefelsäure wird durch Wasser nicht ge-
fällt (Schlieper). Beim Schmelzen mit Kalihydrat entstellt neben wenig
Oxalsäure eine Säure von der Zusammensetzung und den Eigenschaften der
Paraoxybenzoesäure (C^^ Hig O7 -f O = 2 C, H3 O3 -(- 2 Hg O) . Durch Wasserstoff
wird die alkalische Lösung des Carthamins entförbt (Malin).

Saflorgelb. — Fällt man den mit Essigsäure angesäuerten wässrigeu safloigeib.
Auszug des Saflors mit Bleizucker aus und fiigt zum Filtrat Ammoniak, so
wird das Saflorgelb als orangegelbe Bleiverbinduug gefällt, aus der es jedoch
wegen der Veränderlichkeit seiner Lösungen, die an der Luft Sauerstoff auf-
nehmen und ein in Wasser imlösliches braunes Oxydationsprodnct abscheided,
kaum im reinen Zustande dargestellt werden kann. Seine wässrige Lösung
ist dunkelbraungelb, reagirt sauer und schmeckt bitter und salzig. (Schlieper,
Ann. Chem. Pharm. 58. 358).

Laetuca.

Lactucin und Lactucopikrin. — Literat.: Walz, Ann. Chem. Pharm.

32. 85; Jahrb. Pharm. 14. 25; N. Jahrb. Pharm. 15. 118. — Auber-

gier, Ann. Chem. Pharm. 44. 299. — Ludwig, Arch. Pharm. (2) 5.

1 u. 129. — Kromayer, ebendas. 105. 3. — Ludwig und Kro-

mayer, 101. 1.
Das Lactucin, der Bitterstoff des Lactucariums, des eingetrockneten Milch- Lactucin.
safts von Laetuca virosa L., L. sativa L. und wahrscheinlich auch noch anderer
Luctuca - Arten , nach Aubergier auch im Milchsaft der kaukasischen

][536 Phaneroganiae. Dicotyleae,

Lactu ca altlssimn vorkommeiiclj wurde zuerst von Walz im krystalliuischen
Zustande dargestellt.

Zur Darstellung bedient man sich am besten des von Ludwig midKro-
mayer angegebenen Verfahrens. Gepulvertes Lactu carium wird mit seinem
gleichen Gewicht heissen Wassers übergössen, nach dem Erkalten das Flüssige
abgepresst, der Rückstand nochmals mit wenig kaltem Wasser angerührt und
wiederum ausgepresst. Nachdem so die Säuren entfernt sind, zieht man das
Eückständige wiederholt mit heissem Wasser aus, bis es nicht mehr bitter
schmeckt. Die vereinigten Auszüge werden auf dem Wasserbade concentrirt,
bis ihr Volumen die Hälfte des angewandten Lactucariums beträgt. Sie er-
starren dann beim Erkalten zu einer körnigen Masse von Lactucin, Lactuco-
pikrin und Lactucasäure, welche von der vorzugsweise die beiden letztgenannten
Stoffe enthaltenden Mutterlauge getrennt, in heissem Wasser gelöst und mit
Bleiessig ausgefällt wird. Der Niederschlag wird mit heissem Wasser ge-
waschen, das mit der Waschflüssigkeit vereinigte Filtrat durch Schwefelwasser-
stoff entbleibt , und stark verdunstet. Das auskrystallisirende Lactucin kann
durch UmkrystalUsiren aus heissem Weingeist mit Beihülfe von Thierkohle
gereinigt werden. — Aus der Mutterlauge von der körnigen Masse kann, nach-
dem die Lactucasäure durch Bleiessig ausgefällt und der Ueberschuss des Bleis
fortgeschafft ist, beim Verdunsten noch ein Rest des Lactucins krystallisirt
erhalten Averden, worauf zuletzt amorphes Lactucopikrin hinterbleibt, dem
man durch wiederholte Behandlung mit Aether anhangendes Lactucin und
Lactucerin entzieht.

Die Ausbeute an Lactucin ist sehr verschieden. Aus deutschen Lactuca-
rium erhielt Kromayer ein Mal "/^o Procent, ein anderes Mal nur die Hälfte.
Das Lactucin bildet weisse perlglänzende Schuppen (Au bergi er, Lud-
wig), aus verdünntem Weingeist krystallisirt auch rhombische Tafeln (Kro-
mayer). Es schmeckt stark und rein bitter und reagirt neutral. Beim
Erhitzen schmilzt es zunächst und verkohlt dann. Es löst sich kaum in
kaltem, ziemlich gut in heissem Wasser, leicht in Weingeist, nicht in Aether.
Seine farblose Lösung in conc. Schwefelsäure wird beim Erwärmen schön
kirschroth. Beim Kochen mit conc. wässriger Salzsäure scheidet sich ein
harziges Product aus, ohne dass Zucker entsteht. Die alkalische wässrige
Lösung färbt sich, besonders an der Luft, weinroth. Kahsches Kupferoxyd
und ammoniakalisches Silbernitrat werden leicht durch Lactucin reducirt
(Kromayer). Für die Zusammensetzung giebt Kromayer die Formeln
C.3, H„ 0, und C22 Hi4 O«.

Das Lactucopikrin ist eine braune amorphe, sehr bitter schmeckende,
schwach sauer reagirende, in AN^asser und Weingeist leicht löshche Substanz,
deren Zusammensetzung der Formel G^^ H32 O2J entspricht (Kromayer).

Die bei der Darstellung des Lactucins und Lactucopikrins in die Blei-
niederschläge übergehende, nur sehr unvollkommen beschriebene Lactuca-
säure Ludwig's (s. oben) scheint nach Kromayer ein an der Luft sich
bildendes Oxydationsproduct des Lactucopikrins zu sein.
Wirtung. Fronmüller (Deutsche Klin. 1865. p. 432) hat amorphes Lactucin von

Merck und krystallinisches von Ludwig (Kromayer) "bei Kranken auf
ü ■ seine hypnotische Wirkung gepriift. Das erstere brachte einmal zu 0,015

keinen, zu 0,06 ziemlich guten Schlaf, zu 0,12 Imal keinen, Imal guten. und
3 mal ziemlich guten oder mehrstündigen Schlaf hervor, zu 0,24, 0,36, 0,5 und
0,6 2mal vollkommen guten, 9mal theilweisen, 3mal keinen Erfolg; die höheren

I

Lactucerin. Lactucon. 1537

Düseji hatten einige Male Aufstossen, Schwindel, Träume und Hautjucken im
Gefolge; auch am Morgen bei Einigen Schwindel (5) und Kopfschmerz (2).
Das Ludwig sehe Lactucin hatte in 9 Fällen zu 0,06 3 mal guten, 4 mal
partiellen und 2 mal keinen, zu 0,12 1 mal partiellen und 1 mal keinen, zu 0,18
Imal partiellen, Imal keinen und zu 0,3 Imal partiellen Erfolg; auch hier
trat einige Male Schwindel, Träumen und Brechreiz ein, sowie Schmndel am
folgenden Morgen. Auch schien das Ludwigsche Lactucin retardirend auf
den Stuhlgang zu mrken, wie sich auch Sinken des Pulses in der Nacht —
vielleicht nur zufällig — geltend machte. Fronmüller vindicirt dem Lactucin
nicht die volle hypnotische Kraft der Lactuca, indem ihm Lactucariuni
-M'Vu vollkommene, 43 "/u partielle Wirkung und nur 13 Vo Nichterfolge, Lud-
wig'sches Lactucin 26,G "/„ vollkommene, 53,3 "/o theil weise und 29,5 Nicht-
erfolge, Mercksches sogar nur 11,7 7ü vollkommene Erfolge gab; doch sind
die Versuchszahlen in Hinsicht des Lactucins relativ gering. — Das etwan
verclausulirte Lob des von Emile Mouchon in Lyon dargestellten Lactucins
von Seiten der Lyoner Aerzte Gromier und ßouchet, wonach ersteres alle
Wirkungen des Lactucarium besitzen soll, hat noch nicht zur allgemeinen
Anwendung des Lactucins geführt. — Als beste Dosis für das Ludwigsche
Lactucin dürfte sich 0,1—0,3 empfehlen.

Lactucerin. Lactucon. Ci5 H24 0. — Literat.: Walz, Ann. Chem.
Pharm. o2. 85; Jahrb. Pharm. 14. 25. — Lenoir, Ann. Chem. Pharm.
60. 83. — Ludwig, Arch. Pharm. (2) 5. 1. u. 129.

Diesen zuerst von Walz als „Lattichfett" beschriebenen Körper lactucerin.
erhält man nach Lenoir aus Lactucarium (s. Lactucin), das man nach Lud-
w i g zweckmässig vorher mit Wasser erschöpft, indem man es mit kochendem
Weingeist auszieht und die aus den heiss filtrirten Auszügen beim Erkalten
sich ausscheidenden Kry stall warzen durch Waschen mit Wasser und Uni-
krystallisiien aus Weingeist mit HiUfe von Thierkohle reinigt. Auch aus der
beim Vermischen des frischen Milchsaft der Luciura vina^d L. auf Wasser-
zusatz sich ausscheidenden weissen käsigen Masse zieht Weingeist Lactucerin
aus. Die Ausbeute aus trocknem Lactucarium beträgt gegen 53 Procent
{ Ludwig).

Das Lactucerin bildet feine farblose, sternförmig vereinigte, geruch- und
geschmacklose, neutral reagirende Nadeln, die bei 150 — 200" zu einer amorph
wieder erstarrenden Masse schmelzen und im Kohlensäiirestrom sich grössten-
theils unzersetzt verflüchtigen. Es löst sich nicht in Wasser, dagegen hi
Weingeist, Aether und flüchtigen Oelen. Die weingeistige Lösung wird durch
Metallsalze incht gefällt (Lenoir).

Hesse (Fehling's Handwörterbuch. 4, 8.) stellt Lactucerin durch Aus-
kochen des deutschen Lactucariums mit Ligroin und Verdampfern dieses Aus-
zuges her, welcher Verdampfungsrückstand mit Alkohol ausgekocht wird.
Schmpkt. 210", löslich in heissem Ligroin, in Chloroform, Benzol rechtsdrehend,
Chloroformlösung p — 2, t = 15" («) D ;= -f- 49,1". Beim Schmelzen mit Kali
entsteht Essigsäure und Lactucerilalkohol, Cig H30 O, Nadeln, Schmpkt.
162", leicht löslich in Aether, Chloroform und heissem Alkohol.

Lactucon. (C15H24O oder CieHaeO, Flückiger). — Das Lac-
tucon von Lenoir (Ann. Chem. Pharm. 60. 83) aus dem deutschen Lactu-
carium mittelst Alkohol isolirt, ist wohl dem Lactucerilalkohol nahe verwandt,
Schmpkt. 185", sternförmige Nadeln.

1538

Phaiierogamae. Dicotyleae.

Taiaxauin.

lleleniu.

GallactUCOn. Ci^'ü^iO. — Franchimont u. Wigmann (Berl.
Ber. 12. lüj haben aus dem französischen Lactucarium von Lactuca altissima
durch Auskochen des Eohmaterials mit Wasser und verdünntem Alkohol,
später 90 "/o Alkohol das Gallactucon dargestellt, das sich aus dem 90 "/o
Alkohol in Warzen abschied, Schmpkt. 296", mit Phosphorpentasulfid einen
Kohlenwasserstoff, C14H22, Schmpkt. 241", liefert.

Leontodoii.

Taraxacin und Taraxacerin. -— Sammelt man nach Po lex
(Arch. Pharm. 19. 50) den frischen Milchsaft von Leuntodim. Taraxucinn L.
in Wasser, kocht die Mischmig, um das Eiweiss zu coagulireu, imd verdunstet
das Filtrat langsam, so schiessen weisse, leicht schmelzbare, nicht flüchtige,
bitter und etwas scharf schmeckende, indiiferente, in kaltem Wasser schwierig,
in kochendem Wasser mid Aether leicht sich lösende Warzen eines als
„Taraxacin" bezeichneten Bitterstoffs an.

Kromayer (Arch. Pharm. (2) 105. 6) vermochte aus dem eingetrockneten
Milchsaft, dem Leontodonium, den Bitterstoff nur im amorphen Zustande
zu erhalten, indem er den Verdunstungsrückstand der heissen wässrigen, mit
Thierkohle behandelten Auszüge in Weingeist aufnahm, das Destillations-
residuum dieser Lösung mit Bleiessig ausfällte, das entbleite Filtrat im Wasser-
bade verdunstete mid dem Rückstande durch Aether ein kratzend schmeckendes
Harz entzog.

Aus der weingeistigen Lösung des in heissem Wasser unlöslichen Tlieils
des Leontodoniums scheiden sich bei langsamem Verdunsten Krystallwarzen
von Taraxacerin aus, deren Zusammensetziuig der Formel C^« H.jy Os entspricht
(Kromayer).

Imila. BupMhalmuin.

Helenin. Alantcampher. — Literatur: Nees v. Esenbeck, Arch.

Pharm. 28. 3. 1829. — Funke, Ann. Chim. 76. 112. — Dumas, Journ.

pract. 4. 434. — Eich, Journ. Pharm. (3) 5. 74. — Gerhardt, Ann.

Chim. Phys. (2) 72. 163; 12. 188. — Delffs, Poggend. Annal. 80.440.

— C. Hoyer, Viertel), pract. Pharm. 13. 544. — Kallen, Berl. Ber.

1875. 1506. u. 1876. 154.
Dieser in der Wurzel von Inula Helenium L. vorkommende Körper wurde
schon früh von Lefebure (1760), Geoffroy und Spiess imd Anderen
beobachtet, aber vielfach für Benzoesäure gehalten. Hofmann (Taschenbuch
1787. 150) und Krüger und Corvinus (Scher. Journ. 7. 575) haben ihn
zuerst genauer beschrieben, Gerhardt, später Kallen untersuchte ilin am
ausführlichsten. Es ist noch zweifelhaft, ob der aus dem weiugeistigen Extract
oder der Tinctur von alten Wurzeln sich beim Aufbewahren häufig in feinen
Nadeln ausscheidende Körper identisch ist mit dem aus frischen Wurzeln
bereiteten Helenin (man sehe weiter unten).

Zur Darstellung aus frischen Wurzeln kocht man diese, in Scheiben zer-
schnitten, mit SOproc. Weingeist aus und vermischt das heisse Filtrat mit
seinem 3 — 4fachen Volumen kalten Wassers, worauf das Helenin in;ierhalb
24 Stunden in weissen Nadeln anschiesst (Delffs). — Man kann auch die
Wurzeln mit Wasser destilliren ; das übergehende Helenin setzt sich dann ans

Helenin. 1539

dem Destillat theils als bald erstarrendes Gel ab, theils krystallisirt es in
Nadeln heraus (Funke). — Gerhardt concentrirte dis mit 36grädigem
Weingeist bereitete Tiuctur der frischen Wurzel durch Destillation und reinigte
die anschiessenden Krystallc durch Umkrystallisiren. Kalten extrahirte die
Wurzel mit heissem Alkohol, fällte mit Wasser und krystallisirte die Fällung
aus Alkohol um.

Das Helenin bildet weisse vierseitige zerreibliche Säulen von nur schwachem
Geruch und Geschmack und neutraler Reaction. Es schmilzt nach Gerhardt
bei 72" (Hoyer fand bei den aus der weingeistigen Tinctur alter Wurzeln
angeschossenen feinen weissen Nadeln einen Schmelzpunkt von 75") nach
Kallen 109 — 110". Bei stärkerem Erhitzen sublimirt es unzersetzt in talk-
artigen Blättchen und verflüchtigt sich auch schon mit Wasserdämpfen. Es
siedet unter theiiweiser Zersetzung bei 275—280". In Wasser löst es sich nicht,
dagegen in heisser Kalilauge, aus der es Säuren unzersetzt wieder fällen.
Es löst sich ferner in conc. Essigsäure, schwierig in kaltem, leicht in heissem
Weingeist, leicht in Aether und in flüchtigen und fetten Gelen (Gerhardt).

Gerhardt berechnet aus seinen letzten Analysen, zu denen auch die-
jenigen von Dumas stimmen, die Fomel C^iHgsOg, während Hoyer über
12 "/„ Kohlenstoff" weniger fand und zu der Formel Gxa H.28 O5 gelangt. Kallen
stellt Cß Hg 0 auf.

Massig verdünnte Salpetersäure löst das Helenin in der Kälte, ohne
es zu zersetzen, aber heisse oder kalte rauchende Säure verwandeln es in
Nitrohelenin, das durch Wasser als gelbe amorphe Masse gefällt wird. —
Conc. Schwefelsänre löst es mit rother Farbe, worauf Wasser es anfangs
unverändert wieder fällt; bei Anwendung von rauchender Schwefelsäure ent-
steht neben einem harzigen Product auch Heleninscliwefelsäure. Beim
Destilliren mit wasserfreier Phosphorsäure geht Helenen (CigH^^oder CigHägj
über, ein farbloses oder gelbliches leichtes, bei 285 — 295" siedendes, schwach
nach Aceton riechendes Gel. — Beim Ueberleiten von Chlor über geschmol-
zenes Helenin entsteht gelbes amorphes Chlorhelen in (C.21 H24 Cl^O«?). —
Salzsäuregas wird vom Helenin unter Violettfärbung verschluckt; auch
Bineau (Ann. Chim. Phys. (3) 21. .335) wird auch schweflige Säure ab-
sorbirt, aber bei vermindertem Druck wieder abgegeben. — Wässriges oder
weingeistiges Kali ist auch bei Siedhitze ohne Einwirkung, aber Kali -Kalk-
hydrat zersetzt bei 250" unter reichlicher Entwicklung von Wasserstoff" und
Bildung eines gelben Gels (Helenen?). (Gerhardt).

J. Kallen erhielt bei der Destillation der Alantwurzel mit Wasser-
dämpfen eine weisse Krystallmasse,. die aus Alantol und Alantsäure- Aiantoi,

i 1 • I 1, j. 1,4. Alantsäure.

anhydrid besteht.

Alantol, CioHigG, ist eine gelbe Flüssigkeit, von PfefFerminzgeruch,
Schmpkt. 2(X)", mit Phosphorpentasulfid einen Kohlenwasserstoff CjoHi^ liefernd,
Schpkt. 175", bei der Oxydation Terephtalsäure liefernd.

Alantsäureanhydrid, farblose Nadeln, in Alkohol und Aether löslich,
Schmpkt 66", von der Formel Cjs Hgo O2, welche beim Einleiten von Amnion
in die alkoholische Lösung Alantamid liefern.

A 1 a n t s ä u r e , Cjg H^^ G3 , feine N adeln , Schmpkt. 90—91" , 1 basische
Säure, 2 atomig, entsteht durch Lösen des Anhydrides in Kalilauge und Aus-
fällen aus dieser Lösung in Säiu-en. — Die Angabe von de Koreb (Bull. gen.
Therap. Juill. 30. 1881), dass Helenin deleter auf Tiiberkelbacillen wirke,
bedarf der Nachprüfung.

'l 540 Phanerogamae. Dicotyleae.

mSm her Buphthalmumcampher. Destillirt man die Biüthen des an

den Küsten Griechenlands waclisenden /Jup/ithainiiim inuritimum mit Wasser,
so scheidet das auf 0" abgekühlte Destillat gelbe seideglänzende spiessige, schon
in der warmen Hand zu einem schwach angenehm riechenden Oel schmelzende
Krystalle ab, die sich in Weingeist lösen und schwach sauer reagiren (Lan-
derer, Repert. Pharm. 79. 233. 1843).

Tarclionantliiis. Bacliaris. Liatris.

F. Cauzoneri und G. Spica (Gazz. chim. 1882. 227. Berl. Ber. lö. 1760)
haben in den Blättern von Tarchonanthus camphoratus ein zersetzbares
Alkaloid und Tarchonin -Alkohol (dem Myricylalkohol nahend) nachge-
wiesen. Dieser Körper scheidet sich aus der heissen Alkohollösung beim Er-
kalten als Gallerte ab, die mit kaltem Alkohol von Chlorophyll befreit, aus
heissem Alkohol gereinigt wird. Krystallinische Schüppchen, Schmpkt. 82",
mit Phosphorpentachlorid ein Chlorderivat gebend.

Die Blätter von Liatris odoratissima sind reich an Cumarin.
(Pharm. J. Trans. (8) 612. 764) — P. Arata (J. Pharm. 1879. 92) hat aus
Bacharin. Bacharis cordifolia ein krystallisirendes Alkaloid, Bacharin, hergestellt und
zwar aus dem wässrigeu Extract durch Eindampfen mit Kalk oder Magnesia,
Ausziehen des Verdampfungsrückstandes mit Amylalkohol, schwer löslich in
Wasser, leichter löslich in Alkohol und Aether, am leichtesten in Amylalkohol.

Xaiitliium. Anacyelus. Ciclioriuin. Cen-
taiirea.

Untersuchungen von Xantlüum spinosum ohne nennenswerthes Resultat
sind gemacht worden von Grzymala (J. therapeut. 1876) u. Yvon (Repert.
d. Pharm. (4), 546). — Zander (Pharm. Z. Russl. 30. 661) hat die Samen
von Xanthiiun strumarium quantitativ untersucht und neben allverbreiteten
Xanthostru- Bestandtheilen einen glycosidähnlichen Körper, Xanthostrumarin, nach-
gewiesen, das nicht näher characterisirt ist. — In den Wurzeln von Anacyelus
Pyrethrum hat Buchheim (Arch. ex^^erim. Path. ö. 458) als wirksame Sub-
stanz ein Alkaloid, Pyrethrin, nachgewiesen, das sich mit alkoholischer
Pyrethrin. Kalilauge, dem Piperin ähnlich, in Pyrethrinsäure spaltet. — Nebenden
zuckerreichen Wurzeln von Cichorium Intybus, welche ein vielfach benutztes
Rohmaterial zur Darstellung der KafFeesurrogate abgeben, sind die Biüthen
Giycosid von dieser Pflanze durch den Gehalt an einem Glycoside beachtenswerth. R.
Cicliorium. js^igt2;ki (Arch. Pharm. (3) 8. 327) stellte dasselbe her, indem er die getrock-
neten Biüthen mit 60 "/o Alkohol extrahirte, den Auszug verdampfte, schwach
angesäuert mit Bleiacetat fällte und das entbleite Filtrat dieser Ausfällung ver-
dampfen liess. Die sich ausscheidenden Krystalle wurden aus heissem Wasser
umkrystallisirt. Das Giycosid bildet weisse Krystalle, löslich in Wasser,
Alkohol, unlöslich in Aether, bitter schmeckend, löslich in Salpetersäure mit
rother Farbe, reducirend mrkend auf alkalische Kupfer- imd Silberlösung,
Schmpkt. 215—220'*, von der Zusammensetzung Cg^ Hg^ dg -}- 4V2 Hg 0. —
Mit verdünnten Säuren scheidet unter Aufnahme von 2 H^ O dasselbe Trauben-
zucker und einen Spal£ungskörper ab, C.20 Hj^ O9, glänzende Nadeln, in heissem
Alkohol und Essigsäure löslich. Eisenchlorid färbt grün, Chlorwasser vorüber-
gehend carminroth, Schmpkt. 250 — 255". . Dieses Spaltungsproduct ist schon
in den Biüthen neben dem Giycosid enthalten.

Hasel wurzcampher.

1541

Die Blüthen von Centaiirea (!ya.iuis enthalten wahrscheinlich ebenfalls
diesen Spaltungskörper.

Untersuchungen über die als Nahrungsmittel werthvollen Bestandtheile
von Cichorium Endivia, Lactuca sativa hegen von W. Dahlen (Landw. Jahrb.
3. 723) vor.

M.yriogyiie. Ubyaea. Ceradia. Euryops.

In Myriogyne minuta wiesen Rummel und Müller (Z. östr. Apothver. Myiiog-yna-
1(5. 489) eine Säure, die Myriogynesäure nach. — Dragendorff untersuchte
die Blüthen von Ubyaea Schimperi.

Die Harze der Gattungen Ceradia und Euryops hat Hirschsohn unter
sucht (Journ. Pharm. 1877).

Hysteropliyta.

a. Aristolochiaceae.

Asaruin. Aristolocliia.

Das Oel von Asarum canadense enthalt nach Power (Prozeed. Amer. Asavumöi.
Pharm. Assoc. 464. 1880) eine sehr geringe Menge Terpen oder Asaren Ci„Hn;
und vermuthlich etwas Valerianäther des Asarols. Das Osterluzeiöl, aus Osteriuzeiöi.
der Wurzel und dem Kraut von AriHtnIochid Cli'iiiailii^ L. ist goldgelb, dick-
flüssig, von 0,90 specif. Gew. und saurer Eeaction. — Das Seh lau gen -
wurzelöl, aus der Wurzel von Arixtnloc/iia Sei-penldrüi E., die davon nach
Buchholz 0,5 7e liefert, ist hellbraun, leichter als Wasser, von baldrian- und
campherähnlichem Geruch und Geschmack (Grass mann, Repert. Pharm.
15. 463).

ScLlangen-
wnrzelöl.

Haselwurzcampher. Asarin. Asaron. CsoHäcOs. — Literat.:

Görz, PfaflP's System der Mat. med. 3. 229. — Lassaigne und Fe-

neulle, Journ. Pharm. (2) 6. 561. — Gräger, Dissert. inaug. de asaro

europ. Götting. 1830. — Seil und Blanchet, Ann. Chem. Pharm. 6.

296. — K. Schmidt, ebendas. 53. 156.

Man erhält diesen von Görz in der "Wurzel von Asantm europneum L.

entdeckten Stoff", indem man sie mit Wasser der Destillation unterwirft. Er

findet sich dann theils in Krystallen im Eetortenhals, theils im Destillat, aus

dem er in kleinen Körnern anschiesst (Görz). Zur Reinigung fällt man ihn

aus wemgeistiger Lösung durch Wasser aus, kann anhängendes Asarumöl

auch durch Schmelzen entfernen (Gräger).

Der Campher bildet durchsichtige perlglänzende vierseitige Tafeln (Las-
saigne und Feneulle) ohne Geruch und Geschmack und von 0,95 spec.
Gew. (Gräger). Er schmilzt nach Gräger bei 70", nach Blanchet und
Seil bei 40" und lässt sich zwischen Urgläsern in kleinen Mengen unverändert
sublimiren. Er löst sich wenig in Wasser, leicht in Weingeist, Aether und
flüchtigen Oelen. Für die Zusammensetzung geben Blanchet und Seil die
Formel Cje H^ O4, Schmidt die oben angeführte.

Bei 280" beginnt der Campher zu sieden, aber gleichzeitig auch sich zu
zersetzen (Blanchet und Seil) und verwandelt sich in eine rothe zähe

2^ 5^2 Phancrogamao. Diootyleac.

Masse; auch seine weingeistige Lösung wird beim Kochen erst gelb, dann
blutroth und enthält nun rothen ' amorphen Campher von unveränderter Zu-
sammensetzung (Schmidt). Salpetersäure verwandelt ihn theilweise in Oxal-
säure, Kaliumbichromat oder Braunstein und Schwefelsäure erzeugen daraus
ein rothes amorphes Harz. In trocknem Chlorgasstrome schmilzt er schon
bei gewöhnlicher Temperatur zu einer tief blutrothen Masse (Schmidt). Conc.
Schwefelsäure löst ihn kalt mit gelber, heiss mit brauurother Farbe; im ersteren
Falle scheidet Wasser unveränderten Campher, im letzteren ein braunes Harz
ab (Gräger).
Wirkung'. Von Feneulle imd Lassaigne wird Asarin ekel- imd brechenerregend

genannt und von ß^gimbeau (Journ. Pharm. 14. 200) dem Emetin ver-
glichen. Hoppe (Nervenwirkung der Heilmittel. 4. 123) nennt Asarin ein
die Gefässthätigkeit nicht schwach anregendes und gleich allen gefässanregenden
Mitteln die Pupille erweiterndes Irapulsmittel. Nach Harnack (Arch. exp.
Path. 3. 62) lähmt es zu 0,03 bei Fröschen die quergestreiften Muskeln.

Das Aristolochin von Chevallier (Journ. Pharm. (2) 5. 565) aus
Arisf.o/ochia Serpentaria L., sowie das Clematidin und die flüchtige Aristo-
lochiasäure von Walz (Jahrb. pract. Pharm. 24. 65; 26. 65) und endlich
Frickinger's (Repert. Pharm. (3) 7. 1) Aristolochiengelb, ebenso der
von Power als Asarin bezeichnete inditterente Körper in Asarum canadense
sind zweifelhafte und jedenfalls nicht rein ei'haltenc Substanzen, bezüglich derer
wir auf die Originalabhandlungen verweisen.

b. Santalaceae.

Saiitaluiii.

SanteU.i, P- Chapoteaut (Bull. soc. chim. 37. 303) beschreibt das durch Destillation

des weissen oder gelben Sandelholzes gewonnene ätherische Oel (Ausbeute
1,2-2,8, nach Schimmel 2— 57o)j '^^^ dickliche Flüssigkeit von 0,945 spec.
Gew., u. e. Sdpkt. zwischen 300 luid 400", bestehend aus einem Körper
C15H24O, (Sdpkt. 300°) und einem Körper Cjr. H^ß O, (Sdpkt. 310») welche
beide mit wasserfreier Phosphorsäure Kohlenwasserstoffe liefern und zwar den
erstem C15H22, (Sdpkt. 245») der letztere CigH..^, (Sdpkt. 260"). Nach
Flückiger (Pharmacogr. 2 ed. 602) ist das Oel linksdrehend und von 0,836 sp.
Gew., der Sdpkt. nicht festzustellen, da es schon bei 255» sich bräunt. — Man
hat das Oel nach Nirgon (Gaz. Hop. 1140. 1875) und Durand (Etüde sur
les Santalacees et les propriät^s chim. et physiol. de l'essence de santal citrin. Par.
1875) in Frankreich als ein auch in grossen Dosen (8,0 — 10,0) und bei längerer
Verabreichung die Verdauung nicht störendes und nur ausnahmsweise kurz-
dauernde Nierenschmerzen, aber selbst zu 10,0 keine Albuminurie verur-
sachendes Trippermittel gerühmt und ausserdem als Balsamicum bei Cystitis
(Durand), Urethritis, Prostatitis und Harnröhrenstricturen (Simonnet,
Coudmont), endlich bei chronischem Darmkatarrh benutzt. Bei frischer
Gonorrhoe reicht man am ersten Tage 4,0 — 5,0, an den beiden folgenden 1,0
bis 1,5 mehr, nach Eintritt von Besserung 0,5—1,0 im Tage weniger, am besten
I ' in Kapseln in 2 Gaben vor der Mahlzeit. Das Oel geht schon in kurzer Zeit

in den Harn über, der den Geruch des Oeles noch 24 St. zeigt und in welchem
Salpetersäure eine ähnliche Trübung wie nach Copaivaöl erzeugt (Durand).

Viscum 1543

c. Loranthaceae.

Viscum.

Weun man die zerquetschten weissen Beeren oder die fein geschabte
Rinde der Mistel , Viscirm alJunn fj., anhaltend mit Wasser ausknetet, das
zurückbleibende Gemenge von Vogel leim und Holzfaser zuerst wiederholt
mit Weingeist und dann 5 — Gmal mit Aether auskocht, den zähen Verdunstungs-
riickstand der ätherischen Lösung mit Weingeist und darauf mit Wasser aus-
wäscht und ihn endlich zur Verdampfung des Wassers bei Luftabschluss auf
120" erhitzt, so erhält man das Viscum von Reinach (N. Jahrb. Pharm.
14. 129) als klare durchsichtige honigdicke, bei gewöhnlicher Temperatur zu
Fäden ausziehbare, bei 100" dünnflüssige, sauer reagirende, fast geruch- und
geschmacklose, auf Papier Fettflecke erzeugende Masse von dem specif. Gew.
1,0 und einer der Formel C20 H48 O« (C.20 Ha.2 , 8H2O) entspreclie.^den Zu-
sammensetzung. — Die gleichen oder doch sehr ähnliche Substanzen finden
sich auf dem Fruchtboden und der BlüthenhüUe der Atractylis gummifera L.
(Fam. Synanthereae) , in der Oberhaut der jungen Zweige von Bobinia viscnsa
(Fam. Papilionaceae), in der Wurzel von Genfiann lutea L. (Fam. Gentianeae),
in den klebrigoi Ueberzügen von Lt/chnis viscosa L. (Fam. Sileneae) und Sarl-
i'rdtjd frii/dcti/iifr'S L. (Fam. Saxifrageae), im Milchsaft der jungen Zweige ver-
schiedener Ficii s- Arten (Fam. Artocarpeae). — Der nach dem Ausziehen des
Viscins durch Aether gebliebene Rückstand des Vogelleims (s. oben) tritt an
Terpentinöl Vis caut sc hin ab, das eine klare gelbliche, sehr elastische und zu
langen Fäden ausziehbare, neutral reagirende Masse bildet, die der Formel
Cj, Hiß O entspricht (Reinsch).

Pawlevsky (Bull. soc. chim. (2) 34. 348) hat aus Viscum album eine
krystallisirende Säure erhalten, wenig löslich in Wasser, in Alkohol und Aether
unlöslich, Schmpkt. 101—103", Formel (C Hg O3) OH.

Sachregister, chemiscli-systematiscli geordnet.

(Bei der folgenden Zusammenstellung, welche vor Allem dem Chemiker eine

allgemeine Uebersicht über die in diesem Werke behandelten Pflanzenbestand-

theile geben soll, ist die alphabetische Anordnung nicht befolgt).

I. Fettreilie.

Einwertliig-e Yeibiii-
duiigeii.

Methylalkohol 937. 947.
Aethylalkohol 937. 947.
Hexylalkohol 948.
Octylalkohol 949.

Thioäther.
Schwefelallyl 365.

Amine.
Trimethylamin 525. 89G.

Ketone.
Methylnonylketoji 830.

Fettsäuren 188.
Ameisensäure 189.
Essigsäure 189.
Propionsäure 190.
Buttersäure 190.
Baldriansäure 130. 1504.
Methyläthylessigsäure

948.
Capronsäure 191.
Caprylsäure 192.
Caprinsäure 192.
Pelargonsäure 826.
Myristinsäure410. 474.597.
Laurinsäure 540.
Behensäure 804. 1093.
Arachinsäure 1062.
Palmitinsäure 192. 474.

819.
Stearinsäure 192. .
Gingkosäure 327.
Liehesterinsäure 319,

Ungesättigte Säuren.

CnH.,n-,0.,.
Angelicasäure 948. 1512.
Methylcrotonsäure 899.
Oelsäure .226. 819.
Hypogäasäure 1063.
Erucasaure 804.
ßrassinsäure 804.
Leinölsäure 828.
Ricinölsäure 897.
Oxymyristinsäure 948.
Moringasäure 1093.

Fester der Fettsäuren.

Wachsarten,
i'^ssigsäurehexy lester 948.
Rssigsäure-Sycocerylester

509.
Essigsäureäthylester 948.
Essigsäureoctylester 948.
Buttersäureoctylester 937.
Buttersäureäthylester 948.
Buttersiiurehexylester 948.
[sobuttersilure - Isobutyl-
- ester 1512.

Capronsäureocty lester 948.
Angelicasäure - Amylester

1512.
Angelicasäure-Hexvlester

1512.
Tiglinsilure - Amylester

1512.
'J'iglinsäure - Hexylester

1512.
Pal n 1 itin s äurecery lester

778.

Cerotinsäurecerylester

778.
Salicylsäuremethylester

1012. 1130.
Carnaubawachs 413.
Myrthen wachs 474.
Palmenwachs 413.
Wachs der Gramineae

415.
Cerosin 420.
Buchenwachs 439.
Opiumwachs 778.
Cocawachs 886.
Cinchocerotin 1408.
Chinesisches Wachs 903.
C yanverbindiangen.

Nitrile.
Butylsenföl 798.
Allylsenföl 805.
Phenylpropionsäurenitril

797.
Toluylsäurenitril 827.

Amidosäuren.
Betain 530.
Leucin 270.

Zweiwerthige Verbin-
dungen.

Muscarin 289.
Amanitin 289.
Cholin 289.
Zweibasisehe Säuren

CnH2„_,0,
Oxalsäure 193.
Beniskäiisaiire U)4.

Sachregister, chemisn'h-systcraatisch georrtnet.

1545

Malonsäure 200.
Brenzweinsäure 20<S.
Glutamin 271.
Glutaminsäure 270.
Roccellsäure 311.
Roccellinin 319.
Korksiiure 501.

Ungesättigte 2basi-
sche Säuren.
CnK^n— ^O,.
Fumarsäure 20(\ 793.
Maleinsäure 200.
Isaconsaure 221.
Mesacon säure 221.
Citraconsäure 221.

Dreiwerthige Ver-
bindungen
Säureester des Gly-
cerins.

Fette 50.
Bassiafett 1135.
Sheabutter 1135.
Illipeöl 1136.
Baumwollsamenöl 825.
Paranussöl 995.
Cacaobutter 821.
Cocosnussfett 412.
Crotonöl 898.
Dikafett 867.
Erdnussöl 1062.
Kokkelskörnerfett 591.
Lorbeerfett 539.
Mandelöl 1016.
Myristicafette 600.
Muskatbutter 600.
Virolatalg 600.
Otobafett 600.
Bicuhibafett 600.
Olivenöl 1270.
Palmöl il%,
Palmkernöl 41!t^
Rapsöl 798.
Ricinusöl 896.
Sesamöl 1265.
SonnenblumensameniU

1513.
Stillingiafett 903.
Trauben kernöl 890.

Husemanu-Hilger

Leinöl 828.
Hanföl 512.
Mohnöl 778.
Wallnussöl 474.
Japantalg 868.
ErdmandeliU 415.
Fette der Gramineae 415.
Haselnussöl 439.
Buchelöl 439.
Perseaöl 543.
Nigellafett (J13.
ArgemoneiU 780.
Resedaöl 810.
Gynocardiaöl 813.
( 'amelliaiM 815.
Vateriatalg 819.
Pistacienfett 867.
Anacardienöl 868.
Aeajouöl 868.
Rambutantalg 878.
Jatrophaöl 903.
Senföl 700.
Behenöl 1092.
Tabaksamenöl 1181.
Thevetiaöl 1333.
KürbisÖl 1354.
Lactucafett 1537.
Buteaöl 1066.
Kurrunjeöl 1066.
Morchelöl 285.
Pichurymfett 542.

Carbamide.
Allantoin 527.

Dreiwerthige 2basi-

sche Säliren.
Aepfelsäure 195.
Asparaginsäure 268.
Asparagin 264.
Tartronsäure 209.

Dreiwerthige,
3basische Säuren.

Aconitsäure 419. 453. 606.
658.

Chelidonsäure 785.

Mekonsäure 773.

Vierwerthige Ver-
bindiingen.
Erythrit 310. 434.

Pllauzeustoffe. 2. Auflage. II,

2basische Säuren.
Weinsäure 201.
Metaweinsäure 207.
Traubensäure 213.
Links Weinsäure 215.
Meso Weinsäure 215.

3basische Säuren.
Citronensäure 216.

Fünfwerthige Ver-
bindungen.

Quercit 183. 465.
Pinit 183. 336.

Seehswerthige Ver-
bindungen,

Mannit 12. 178. 278. 281.
Dulcib 12. 886. 1226.
Sorbit 12.
Isodulcit 184. 472.

Kohlehydrate 12.
Cellulose 106.
Nitrocellulosen 110.
Holzschwefelsäure 111.
Cellulosegährung 112.
Para-Metacellulose, Vas-

culose, Cutose 113.
Stärkmehl 115.
Xyloidin 120.
Dextrin 123.
Amylodextrin 124.
Erythrodextrin 124.
Achroodextrin 124.
Sinistrin 406.
Holzdextrin 126.
IMycodextrin 281.
Amyloid 128.
Lichenin 128.
Orchisschleim 130.
Quitten schleim 130.
Arabin 131.
Metaarabinsäure 134.

(Cerasin)
Paraarabin 134.
Algenschleim 277.
Gelose 277.
Holzgummi 135.
Salepschleim 424.
Dextrin 135.
]*Ivcetid 281.
98

1546

Sachregister, ehemisch-systematiscli geordnet.

Bassorin 135.
Dextran 530.
Flohsamenschleim 136.
Lemsamen schleim 136.
Galactiii 1036.
Inulin 137.
Levulin 143.
Everniin 322.
Glykose 144.
Glykosan 151.
Levulose 154.
Levulosan 156.
LevuUnsäure 156. 175.
Invertzucker 157.
Sorbin. Nucit 158. 997.
Inosit 158.

Synanthrose 160. 417.
Mykose 160. 280.
Melezitose 160. 984.
Milchzucker 160.
Maltose 160.
Gentianose 1278.
Rohrzucker 161.
Sacharin 176.
Indiglucin 808.
Sinistrin 415.
Triticin 417.
Avenin 418.
Nucit 474.
Dambose 512.
Dambonit 511.
Sorbit 998.
Arabmose 157.
Pectinstoffe 17. 184.
Pectose 185.
Pectase 185.
Pectiii 185.
Parapectin 185.
Metapectin 186.
Pectosinsäure 186.
Pectinsäure 186.
Parapectinsäiire 187.
Meta pectinsäure 187.

II. Aromatische
VerbinduTigen.

Kohlenwasserstoffe.
Paracymol 945.
Ein wert big e Plienole.
Thvmol 1253.

Oxycymol (Carvacrol)

947. 1264.
Carvol 942.
Anethol 939.
Zweiwerthige Phe-
nole.
Pyrocatechin 965.
Veratrol 399.
Resorcin 964.
Hydrochinon 965.
Methylhydrochinon 965.
Chinön 1401.
Crem 307.
Orcein 307.
(Orseille)

Dreiwerthige Phe-
nole.
Pyrogallussäiu-e 463.
Phloroglucin 1002.
Filixsäure 324.
Chrysin 485.
Methylchrysin 486.
Alkohole. Oxyalko-
hole, Ester.

Zimmtsäurebenzylester
(Cinnamein) 976. 1076.

Benzoesäurebenzylester
(Styracin) 978. 1076.

Saügenin 479.

ßenzylalkohol 1067.

Vanillinalkohol 427.

Coniferylalkohol 427.

Aldehyde.
Benzaldehyd (Bitterman-
delöl) 1023.
Cuminol 943.

Oxyaldehyde.
Salicylaldehyd 1005.
Anisaldehyd 941.
Vanillin 424.

Aromatische Säuren.

Einbasische:
Benzoesäure 1067.
o-Amidobenzoesäure 1083.

Einbasische Oxy-
säuren.

Salicylsäure 1009.

Anissäure 911.
Mandelsäure 1021.
Hydrocumarsäure (Meli-

lotsäure) 1041.
Phl oretins äure 1 001 .
Tropasäure 1186.
Tyrosin 271.

Einbasische Dioxy-

säuren.
Lecanorsäure 305.
Erythrinsäure 309.
Erythrin 309.
Pikroerythrin 310.
Betaerythrin 311.
Usninsäure 312.'
Usnetinsäure 313.
Barbatinsäure 313.
Everninsäure 314.
Carbousninsäure 315.
Zeorin 322.
Sordidin 322.
Protocatechusäure 96t).
Vanillinsäure 427.
Luteolin 809.
Catechin 1107.
Veratrumsäure 399.
Cotoin 569.
Paracotoin 569.
Leucotin 569.
Oxyleucotüi 570.
Dibenzoylhydrocoton 570.
Hydrocotoin 570.

Einbasische Triox y-
säuren.

Gallussäure 457.
EUagsäure 342. 461.

Tetraoxysäure.
Chinasäure 1399.
Gerbsäuren 16. 455.
Filixgerbsäure 825.
Gallusgerbsäure 440.
Kinogerbsäure 1060.
Catechugerbsäure 1110.
Moringerbsäure 504.
Kafteegerbsäui'e 1368.
Eichengerbsäure 440.
Chinao-erbsäure 1403.

Sachregister, chemisch-systematisch geordnet.

1547

Chinovagerbsäure 1494.
Abiesgerbsäure 337.
Hopfengerbsäure 514.
Ehiisgerbsäure 8G7.
Kastaniengerbsäure 872.
Rhamnogerbsäure 88fi.
Grauatgerbsäure 992.
Tornaentillgerbsäure 1004.
Eatanhiagerbsäure 1097.
Caliutannsäure 1125.
Rodotannsäure 1126.
Leditannsäure 112G.
Anacahuitgerbsäure 1145.
Euphrastannsäure 1228.
Globularitannsäure 1267.
Fraxinusgerbsäure 1273.
Gelbschotengerbsäuren

1355.
Aspertannsäure 1356.
Galitann säure 1356.
Ipecacuanhasäure 1360.
Baldriangerbsäure 1511.
Helianthgerbsäure 1513.

Zweibasische Säuren.
Hemipinsäure 758.
Opiansäure 758.
Mekonin 771.

Ungesättigte Verbin-
dungen.

Kohlenwasserstoffe.
Styrol 973.

Alkohole U.Aldehyde.
Zimmtaldehyd 545.
Storesin 972.
Cholesterin 1080.
Phytosterin 1113.
Caulocholesterin 1113.
Paracholesterin 1113.

Säuren.
Zimmtsäure 973.
Atropasäure 1187.

Oxysäuren.
Orthocumarsäure 1040.
Cumarin 414. 424. 1036.
Kafieesäure 428.
Ferulasäure 429. 964.
Isoferulasäure 429.

Cubebin 494.
Hesperitinsäure 851.
Unibellsäure
Umbelliferou 963.
Eugenol 990. 428. 813.
Piperinsäure 490.

Indolgruppe.

Indol 1084.
Isatin 1082.
Indigoblau 1078.
Indigotin 1079.
Indigoweiss 1083.
Indigoblau schwefelsaure

1083
Indigbraun 1085.
Indigroth 1085.
(Synthese des Indigblau

1087.)

Dibenzylderivate.'
Vulpinsäure 316.
Pulvinsäure 316.
Calycin 322.

Naphtalinderivate.
Lapachosäure 1266.
Anthracengruppe.

Alizarin 1390.
Euberythrinsäure 1389.
Purpuroxanthin 1395.
Frangulinsäure 895.
Emodin 524.
Chrysazin 362.
Chrysamniinsäure 362.
Purpurin 1395.
Chrysophansäure 519.
Curcumin 420.
Aloine 360.
AUoxanthin 363.
Chrysarobin 1049.
Polyporsäure 288.

Aromatische Säuren

mit nicht bestimmt ge

kannter Constitution).

Chinovige Säure 330.
Pinitannsäure 341.
Oxypinotannsäure 342.
fannopinsäure 342.
Ceropinsäure 342.

Pinicortannsäure 342.
Cortepinitannsäure 342.
Tannecortepinsäure 342.
Pityxylonsaure 342.
Larixsäure 342.
Sylvinsäure 344.
Pimarsäure 345.
Abietinsäure 346.
Betuloresinsäure 436.
Cubebensäure 494.
Gurjunsäure 819.

Guajakharzsäure 855.

Guajakonsäure 856.

Guajaksäure 857.

Elemisäure 864

Anacardsäure 869.

Copaivasäure 1103.

Oxycopaivasäure 1104.

Metacopaivasäure 1104.

Gentiansäure 1275.

Plumeriasäure 1335.

Rubichlorsäure 1388.

Att'actylsäure 1513.

Atractylin 1513.

Alkaloide.

(Umwandlungsprodukte

derselben.)
Ergotin. Ecbolin 296.
Ergotinin 297.
Taxin ,328.
Millossin 328.
Tulipin 366.
Cnlchicin 368.
Colchicein 370.
Veratrin 378.
Jervin 378.
Babadillin 383.
Veratramarin 384.
Jervasäure 384.
Veratroidin 386.
Lycopodin 433.
Piperin 486.
Piperidin 489.
Nectandrin? 542.
Berberin 572.
Oxyacanthin 582.
Menispermin 596.
Atherospermin 602.
Boldin (J03.

98*

1548

Sachregister, chemisch-systematisch geordnet.

Macrocarpin ß06.
Thalictrin 606.
Hydrastin 607.
Xanthopuccin 607.
Delphinin 614.
Staphisagrin 617.
Delpliinoidin 617.
Delphisin 617.
Aconitin 624.
Acolycttn 628.
Lycoctonin 628.
Pseudaconitin 631.
Apoaconitin 631.
Aconin 631.
Japaconitin 682.
Napellin 656.
Morphin 666.
Apomorphin 682.
Metliylmorphin (^Sfi.
Codein 721.
Thebain 734.
Papaverin 739.
Pseudomorphin 744.
GnoscojMn 746.
Codamin 747.
Laudanin 747.
Laudanosin 747.
Mekonidin 748.
Lanthojiin 748.
Protopin 749.
Cryptopin 749.
Narkotin 751.
Cotarnin 755.
Tarkonin 757.
Nartin säure 757.
Cupronin 757.
Tarnin 757.
Cuprin 757.
Dibromapophyllin 757.
Apophyllensäure 759.
Hydrocotarnin 762.
Oxynarkotin 763.
Nareein 763.
Phoeadin 778.
Chelidonin 781.
Chelerythrin 782.
Macleyaalkaloide T.'^S.
Gk^ucopikrin .789.
Glauein 789.
Eschholtziabasen 790.

Corydalin 790.
Fumarin 793.
Sinapin 799.

Schwefelcyansinapin 799.
Violin 810.
Anchietin 810.
Sarracenin 812.
Theobromin 821.
Harmalin 832.
Harm in 834.
Angusturin? 83(].
Pilocarpin 837. ■
Jaborin 847.
Pereirin 861.
Cedrin 861.
Valdivin 861.
Loxopterygin 868.
Timbonin 879.
Cocain 880.
Hygrin 885.
Buxin 905.
Parabuxin 910.
Coniin 911.
Conydrin 932.
Cynapin 936.
Chaerophylhn 936.
Pastinacin 936.
Chekeiiin 983.
Pelletierin 993.
Methylpelletierin 993.
Pseudopelletierin 993.
Isopelletieriu 993.
SparLcm 1024.
Scoparin 1026.
Cytisin 1027.
Lupinin 1032.
Angelin 1047.
Surinamin 1051.
Physostigmin 1051.
Cakbarin 1059.
Vicin 1091.
Divicin 1092.
Erythrophloein 1106.
Loturin 1137.
Colloturin 1137.
Loturidin 1137.
Heliotropin 1145.
Solaniii 1148.
Solanidin 1152.
Solauiciu 1152. .

Capsaicin 1158.
Scopolin 1159.
Ptotoin 1159.
Duboisin 1159.
Piturin 1159.
Nicotin 1162.
Atropin 1181.
Daturin 1181.
Tropin 1187.
Tropigenin 1187.
Tropilen 1187.
Tropidin 1188.
Hyoscyamin 1188.
Hyoscin 1193.
Belladonnin 1194.
Stramonin 1195.
Strychnin 1281.
Brucin 1312.
Igasurin 1322.
Curarin 1323.
Akazgin 1326.
Gelsemin 1327.
Conessin 1330.
Oleandrin 1331.
Neriin 1331.
Ditamin 1337.
Echitamin 1338.
Echitenin 1388.
Alstonin 1339.
Porphyrin 1339.
Alstonidin 1339.
Aspidospermin 1339.
Aspidospermatin 1340.
Aspisdosamin 1341.
Quebrachin 1341.
Hypoquebrachin 1341.
Quebrachamin 1341.
Paytin 1343.
Paytamin 1343.
Geissospermin 1344.
Pereirin 1344.
Trianospermin 1353.
Trianospermitin 1353.
Palicourin 1355.
Aribiu 1359.
Emetin 1360.
Hymenodictyonin 1367.
Coftein 1369.
Chinin 1416.
Apochiuin 1434.

Sachregister, clLOiiüsch-sy, stein aüscli j;uordiict.

IT) 19

Chiteniii 14o5.
Chinidin 14(in.
Apocliinidin 1471.
Chitonidin 1471.
Cinclionin 1472.
Cinchen 1477.
AiJücinchen 1477.
Apocinchonin 1478.
Diapocinchonin 147H.
Cincliunetin 1479.
Cinclionidin 148o.
Aricin 1489.
Cusconin 1491.
Cuscoliidin 1491.
Paricin 1491.
Homocinchonidin 1491.
Cinchamidin 1492.
Homochinin 1492.
Dicinchonin 1492.
Hydrochinin 1492.
Cinchotin 1492.
Hydrocinchonin 1492.
Chinamin 1492.
Conchinamin 1493.
Hydrochinidin 1493.
Hydroconchinin 1493.
Cinchonamin 1493.
Concusconin 1494.
Concusconidin 1494.
Chinoidin 1494.
Quinetum 1500.
Bacharin 1540.

Terpene. Cainplier.

Wachholdercampher 332.
Cederncampher 333.
Cedren 333.
Terpentinöl 348.
Terpin 349.
Terpinol 350.
Camphylen 350.
Terebilen 350.
Tereben 351.
Terebenten 354.
Australen 355.
Camphen 355.
Silvestren 355.
Fichtennadelöl 354.
Harzessenzen 355.
Harzöle 355,

Sequoien 357. 133.
Geraniol 419.
Betulacanipher 436.
Methystii'in 497.
Öa,SHaii'ascam})lier 543.
Safrol 543.
Lippiol 1268.
Canipher 547.
Caniphren 550.
Caniphren säure 550.
Laurol 552.

Cainphocarbonsäure 553.
Camphoronsäure 553.
Campliersäure 554.
Camphoron 555.
Campholsäure 555.
Borneol 564.
Camphene 565.
Borneen 565.
Hesperiden 849.
Nerolicampher 852.
Bergapten 853.
Petersiliencam pher 958.
Himbeerencampher 1005.
Melilotol 1036.
Primulacampher 1133.
Nicotianin 1180.
Pfefferminzcampher 1259.
Menthol 1261.
Marumcampher 1262.
Basilicumcampber 1262.
Patchoulicampher 1262.
Alyxiacampiier 1335.
Pyrethrumcampher 1533.
Buphthalmum campher

1540.
Asarumcampher 1541.
Asaron 1541.
Tolen 1066.

Aetherisclie Oele.

Thujaöl 331.
Wachholderöl 331.
Sabinaöl 333.
Sequoiaöl 357.
Aloeöl 365.
Knoblauchöl 365.
Jonquillenöl 410.
Irisöl 419.
Kalmusöl 415,

OsLiiidisciie.s Gra.söl 419.

Citroncüai)! 419.

Curcumaöl 422.

Zittweröl 422.

Calgantöl 423.

Ingwei'öl 423.

Cardamomenöl 423.

ßirkenöl 438,

Gagelöl 474,

Cubebenöl 496.

Aetherisches Hanföl 512.

Aetherisches Hopfenöl
514.

Cassiaöl 544.

Rosmarinöl 1261.

Patschouliöl 1262.

Salbeiöl 1263.

Ysopöl 1263.

Dostenöl 1264.

Majoranöl 1264.

Saturejaöl 1264.

Syringaöl 1273.

Baldrianöl 1503.

Eömischkamillenöl 1513.

Wurmsamenöl 1524.

Beifussöl 1525.

Esdragonöl 1525.

Wermuthöl 1525.

Schafgarbenöl 1528.

Ivaöl 1528.

Erigeronöl 1529.

Rainfarnöl 1529.

Arnicaöl 1530.

Kamillenöl 1532.

Sandelöl 1542.

Ceylonzimmtöl 544.

Zimmtblätteröl 544.

Massoyöl 545.

Cuhlawanöl 545.

Paracotorindenöle 571.

Muskatblüthenöl 598.

Muskatnussöl 598.

Sternanisöl 601.

Nigellaöl 613.

KressenÖl 797.

Brunnenkresseuöl 797.

Aetherische Oele von Car-
damine, Raphanus, Ca-
melina, Capsella, Sisym-
brium, Hesperis etc. 797,

1550

Sachregister, chcraisch-systematiscli geordnet.

Löffelkrautnl 798.
Keseclaöl 810.
Canellaöl 813.
LindenblüthenÖl 820.
Geraniumöl 826.
Palma-rosaöl 826.
Tropaeolumöl 827.
Kautenöl 830.
Citronenöl 848.
Orangeschalenöl 849.
Mandarinöl 849.
Limettöl 849.
Portugalöl 849.
Bergamottöl 849.
PomeranzenblüthenÖl 849.
Myrrhenöl 863.
Cascarillöl 900.
Cicutaöl 935.
Pastinacaöl 937.
Anisöl 937.

Pimpinellwurzelöl 937.
Fenchelöl 938.
Eömischkümmelöl 938.
Kümmelöl 938.
Coriaiideröl 938.
CrithmumÖl 939.
Dillöl 939.
Wasserfenchelöl 939.
Meisterwurzöl 939.
Ptychotisöl 939.
Thymianöl 1253.
Quendelöl 1253.
Heracleumöl 947.
Bergpetersilienöl 953.
Sellerieöl 956.
Philadelphusöl 981.
Cajeputöl 981.
Myrciaöl 983.
Pimentöl 983.
Myrtenöl 983.
Eucalyptusöl 985.
Nelkenöl 989.
Seidelbastöl 997.
Rosenöl 1003.
Spiraeaöl 1005.
Bittermandelöl 1022.
Aloeholzöl 1092.
Copaivaöl 1101.
Andromedaöl 1130.
Gaultheriaöl 1130.

Porschöl 1130.
Rosenholzöl 1138.
PfefFerminzöl 1259.
Hedeomaöl 1261.
Melissenöl 1261.
Lavendelöl 1261.

Harze (Gummiharze''.

Laricin 287.
Thujaharze .331.
Sandarac 334.
Dammarharz 335.
Kaurigummi 335.
Gloriosaharze 365.
Xanthorrheaharze 366.-
Drachenblut 413.
Hopfenharz 514.
Podopbyllin 583.
Laetiaharz 813.
Gummigutt 815.
Mangostanharz 818.
Maynoresin 818.
Takahamak 818.
Guajakharz 854.
Myrrhenharz 862.
Olibanum 863.
Elemi 864.

Arbol-a-breaharz 865.
Bdellium 865.
Caraunaharz 865.
Gomartharz 865.
Icicaharz 865.
Westind. Tacahamak 865.
Mastix 866.
Chiosterpentin 867.
Euphorbium 901.
Gummilack 904.
Ammoniak 962.
Galbanum 963.
Asa foetida 966.
Sagapen 967.
Opoponax 968.
Mezereumharze 995.
Copal 1099.
Anime 1100.
Guttapercha 1134.
Benzoe 1136.
Jalappenharz 1136.
Scammonium 1136.
Tampicoharz 1137.

jTurpethharz 1139.
I Olivil 1269.

Balsame.

Gurgunbalsam 818.
Mekkabalsam 865.
Hedwigiabalsam 865.
Sumbulbalsam 868.
Styrax 971.
Perubalsam 1083.
Copaivabalsam 1100.
Tolubalsam 1065.

Glykoside 13.

Thujin 331.
Thujigenin 331.
Pinipikrin .337.
Coniferin .338.
Chamälirin 399.
Paridin 402.
Paristyphnin 403.
Scillain 404.
Smilacin 407.
ParUlin 407.
Sarsaparillesaponiu 407.
Crocin 410.
Polychroit 410.
Acorin 415.
Quercitrin 467.
Quercetin 469.
Salicin 475.
Helicin 478.
Rutilin 478.
Populin 483.
Antiarin 507.
Antiaretin 508.
Saponin 432.
Sapogenin 534.
Helleborein 609.
Helleboretin 609.
Helleborin 611.
Helleboresin 612.
My ronsäure 801.
Sinaibin 803.
Indican 807.
Camellin 815.
Rutm 831.
Murrayin 850.
Limonin 851.
Hesperidin 851.

Sachrej;istor, uhoruisch-systomatisch geordnet.

1551

Hesperetin 852.
Hesperetinsäuie 852.
Hesperetol 852.
Naringin 853.
Aescinsäure 871.
Aescigenin 871.
Propaescinsäure 871.
Capulaescinsäure 871.
Aesculin 873.
Aesculetin 874.
Aesculinhydrat 877.
Argyraescin 877.
Argyraescetin 877.
Aphrodaescin 878.
Telaescin 878.
Queraescitrin 878.
Evonymin 886.
Rhamnin 890.
Rhamnetin 891.
Xanthorrhamnin 893.
Frangulin 894
Apiin 957.
Apigenin 958.
Kellin 961.
Hederaglykosid 969.
Araliin 969.
Bergenin 971.
Datiscin 980.
Daphnin 995.
Daphnetin 996.
Phlorizin 999.
Phloretin 1001.
Isophlorizin 1002.
Amygdalin 1017.
Lupinin 1031.
Ononin 1033.
Ononid 1035.
Glycyrrhizin 1043.
Robinin 1046.
Sophorin 1038.
Gastrolobiu 1048.
Cathartinsäure 1105.
Arbutin 1126.
Methylarbuün 1128.
Ericolin 1128.
Ericinol 1128.
Cyclamin 1131.
Cyclamiretin 1132.
Convolvulin 1139.
Convolvulinol 1140.

Convolviilinsäun' 1 1 K ».
Jalapin 1142.
Jalapinol 1143.
Jalapi nolsäure 1 1 43 .
Turpethin 1144.
Turpethol 1144.
Rhinanthin 1223.
Gratiolin 1224.
Gratiosolin 1224.
Digitaline 1230.
Digitonin 1237.
Digitalein 1238.
Digitoxin 1238.
Phillyrin 1270.
Phillygenin 127<>.
Syringin 1274.
Syringenin 1274.
Fraxin 1274.
Fraxetin 1271.
Neriantbin 1332.
Thevetin 1333.
Thevetosin 1334.
Agoniadin 1334.
[Jrechitin 1336.
Lobelin 1347.
Megarrbin 1354.
Megarrbizin 1354.
Caincasäure 1356.
Caincin 1356.
Caincetin 1357.
Chiococcasäure 1357.
Cbinovin 1405.
Cbinovasäure 1402.
Eupatorin 1511.
Xantbostrumarin 1540.
Cicboriumglykosid 154().

Bitterstoffe. Indiffe-
rente Körper 15.

Pbysodin 320.
Ceratopbyllin 320.
Pikrolicbenin 321.
Variolarin 321.
Juniperin 330.
Abietit 335.
Aloin 361.
Convallamarin 400.
Couvallarin 400.
Nartbecin 400.
Scillin 404.

Scillipikrin 404.
Scillitoxin 404.
Loliin 418.
Kämpf erid 423.
Hopfenbitter 516.
Chenopodin 525.
Pbytolaccin 531.
Columbin 586.
Picrotoxin 588.
Cocculin 591.
Picrotoxinin 590.
Picrotoxid 590.
Becuibin 598.
Liriodendrin 600.
Sikimin 601.
Melanthin 613.
Mangostin 817.
Adansonin 825.
Linin 829.
Cailcedrin 858.
Tulucunnin 858.
Xantboxylin 859.
Quassiin 859.
Amyrin 864.
Bryoidin 864.
Cardol 869.
Coryamirtin 879.
Ilixanthin 887.
Ilicin 887.

Rhainnocathartin 896.
Ricinin 898.
CascarUlin 900.
Copalcbin 900.
Hurin 900.
Hyaenancbin 9(X).
Eupborbon 901.
Rottlerastofte 902.
Cicutoxin 935.
Oenantbin 936.
Heraclin 937.
PimpinelUn 937.
Angelicin 951.
Peucedanin 952.
Atbamantbin 953.
Oreoselon 954.
Laserpitin 954.
Laserol 955.
Ostrutbin 956.
Apiol 956.
Vellarm 959.

1552

Sachregister, Lhomisch-sjsteniaüsch geordnet.

Hydrocai'üün 960.
Panaquilon 970.
Cornin 970.
Cornusresinoid 971.
Eugenin 991.
Caryophyllin 991.
Geumbitter 1004.
Spiraein 1012.
Kosin 1013.
Onocerin 1035.
Pixidin 1048.
Baphiin 1049.
Sicopirin 1092.
Eathanin 1098.
Sennapikrin 1105.
Cathartonianuit 1105.
Catechu 1109.
Catechuretin 1111.
Catechin 1111.
Vacciniin 1125.
Urson 1129.
Chimaphilin 1129.
Asebotoxin 1129.
Karakin 1134.
Physalin 1157.
Capsicin 1158.
Capsicol 1158.
Linarin 1226.
Scrophularin 1226.
Marrubiin 1252.
Lycopin 1253.
Carobin 1265.
Sparattospermin 1266.
Rhinacanthin 1267.
Mohitlin 1267.
Globiüarin 1267.
Globularesin 1267.
Syringopikrin 1275.
Ligustron 1275.
Gentiopikrin 1277.
Chiratin 1279.
Erythrocentaurin 1279.
Menyanthin 1279.
Neriodorin 1332.
Neriodoreifn 1332.
Apocynin 1332.
Apocynein 1332.
(Strophantin 1332.
Agoniapikrin 1335.
Echikautschin 1338.

Echitiii 1338.
Echiceiin 1338.
Echiretin 1338.
Quebrachol 1342.
Asclepion 1345.
Asclepiadin 1345.
Mudarin 1345.
Cynanchin 1346.
Cj-nanchocerin 1346.
Colocynthin 1348.
Colocynthitin 1349.
Melonenemetin 1349.
Bryonin 1349.
Bryonetin 1350.
Elaterin 1350.
Prophetin 1353.
Ecbahn 1353.
Hydroelaterin 1353.
Elaterid 1353.
Megarrhizitin 1354.
Californin 1358.
Lignoin 1408.
Xylostem 1503.
Santonin 1514.
Santonsäure 1514. 1517.
Metasantonsäure 1517.
Parasantonsäure 1517.
Absin thiin 1526.
Ivain 1527.
Achillein 1527.
Moschatm 1528.
Tanacetin 1530.
Tanacetsäure 1531.
Arnicin 1531.
Cnicin 1533.
Crepin 1534.
Guacin 1534.
Calendulin 1534.
Lactucin 1535.
Lactucon 1537.
Gallactucon 1538.
Taraxacin 1538.
Helenin 1538.
Alantol 1539.
Alantsäureauhydrid 1539.
Alantsäure 1539.
Pyrethrin 1540.
Viscüi 1543.
Myroxocarpin 1066.

Pllanzenstoffe.

Chlorophyll 241. 243.
Chlorophyllan 246.
Dichromatinsäure 246.
Phylloporphyrin 247.
Chloro- liyllansäure 247.
Phyllochromogen 253.
Erythrophyll 253.
Chrysophyll 253.
Xauthophylle 253.
Etiolin 254.
Anthoxanthin 254.
Phycoerythrin 255.
Hy poch lorin 255.
Blüthenfarbstoffe 258.
Anthokyan 259.
Kyanin 259.
Beerenfarbatoffe 259.
Xylindein 260. 279.
Pilzfarbstoffe 260.
Algen- und Flechtenfarb-
stoffe 260.
Phykochrom 260.
Phykokyan 260.
Fucoideenfarbstoffe 260.
Rindenfarbstoffe 261.
Phlobaphene 261.
Algenfarbstoffe 275.
Scleroerythrin 299.
Sclerojodin 299.
Orseille 308.
Lakmus 308.
Azolitmin 308.
Erlenfarbstoff 438.
Juglon 473.
Morin 502.
Maclurin 504.
Spergulin 538.
Chelidoxanthin 788.
Luteolin 809.
Bixin 813.
Gummiguttgelb 816.

Cambogiasäure 816.

Guajakgelb 858.

Carotin 959.

Rosen farbstotl' 1003.

Kinoin 1060.
Kinoroth 1060.
San talsäure 1061.
Santal 1062.

Saehrej;ister, iheriiiBch-s3Ktemalisch geordnet.

1553

Brasilin 1094.
Brasilei'n 1004.
Hämatoxylin 1095.
Hämatein 1097.
Alkannaroth 114(i.
Lithospermimiroth 1147.
Capsicumroth 1158.
Chicaroth 1265.
Gardenin 1355.
Gardeniasäure 1356.
Morindin 1358.
Morindon 1358.
Ruberythrinsäure 1389.
Munjistin 1397.
Chinaroth 1407.
Chinovaroth 1408.
Carthamin 1535.
Saflorgelb 1535.

Pflanzen säuren unbe-
kannter Constitution.

Phycinsäure 276.
Sclerotinsäure 298.
Scleromucin 299.
Parellsäure 309.
Patellarsäure 317.

Cetrarsäure 318.
Nartheciumsäure 400.
Phytolaccasäure 531.
Bibirsäure 542.
Colombosäure 587.
Anemonsäure 604.
Rhoeadinsäure 780.
Klatschrosensäure 781.
Boheasäure 815.
Toxicodendronsäure 867.
Ilexsäure 887.
Hederasäure 968.
Coccogninsäure 995.
Gratioloinsäure 1226.
Antirrhinsäure 1229.
Digitalsäure 1229.
Digitaleinsäure 1229.
Carobasäure 1266.
Opheliasäure 1279.
Grünsäure 1511.
Pipitzahoinsäure 1512.
Calcitrapasäure 1513.

Proteinstoffe.

(Ei Weissstoffe.)
Pflanceneiweiss 233. 1114.

Pflanzencaseine 234.
Legumin 234. 1117.
Glutencasein 234. 1117.
Conglutin 234. 1117.
Kleberproteinstoffe 234.

1115.
Gliadin 234. 1116.
Mucedin 234. 1116.
Glutenfibrin 234. 1115.
Eiweisskrystalloide 995.

1120.

Globuline 1118.
Vitellin 1118.
Myosin 1118.
Proteinkörner 1119.

Un^eformte Fennente.

Invertin 282.
Emulsin 1022.
Myrosin 798.
Peptonbildendes Ferment
812.

Papajfn 980.
Peptone 435.

Alphabetisches Sachregister.

Abiesgerbsäure 337.
Abietinsäure 346.
Abietit 336.
Absinthiin 1526.
Acajounüsse 868.
Acetylcellulose 109.
Acetylglykose 150.
Acetylmanait 183.
Acetylmorphin 683. 725.
Acetylrohrzucker 171.
Acetylweinsäure 210.
AchiUein 1527.
Acolyctin 628.
Aconin 629.
Aconitin 624.
Aconitin, englisches 627.
Aconitsäure 418. 606.

658.
Acorin 414.
Adansonin 825.
Adragantin 135.
Aepfel 998.
Aepfelsäure 195.
Aepfelsäure, inactive 198.

„ Salze 199.

Aescigenin 871.
Aescinsäure 870.
Aescorcin 875.
Aesculetin 875.
Aesculetinhydrat 877.
Aesculetinsäure 875.
Aesculin 872.
Aetherische Oele 53.
Agaricin 288.
Agaricinsäure 287.

Agaricoresin 287.
Agoniadin 1334.
Agoniapikrin 1335.
Akazgin 1326.
Alantcampher 1538.
Alantol 1539.
Alantsäureanhydrid 1539.
Alcoholgährung 176.
Aldehydartige Körper 434.
Aleuron 5.
Algenschleim 277.
Alismin 433.
Alizarin 1390.
Alkaloide 19.
Alkannaroth 1145.
AUantoin 517.
Alliumöl 365.
AUoxanthin 362.
AUylsenfol 805.
Aloeholzöl 1092.
Aloeresinsäure 362.
Aloin 358;
Aloisol 362.
Alpinin 663.
Alstonidin 1339.
Alstonin 1339.
Alyxiacampher 1335.
Amalinsäure 1375.
Amanitin 292.
Ameisensäure 189.
Amidoverbiudungen 263.
Amidozimmtsäuren 979.
Ammoniak 962.
Amygdaün 1017.
Amygdalinsäure 1019.

Amyloid 128.
Amyrin 864.

Anacahuitgerbsäiire 1145.
Anacardi.enöl 868.
Anacardsäure 868.
Anamirtin 590.
Anchietin 811.
Andromedaöl 1130.
Anemonencampher 604.
Anemonin 604.
Anemonsäure 603.
Anethol 939.
Angelicaöl 948.
Angelicasäure 948.
Angelicin 951.
Angelin 1047.
Angusturarindenöl 836.
Angusturin 835.
Anime 1099.
Auisaldehyd 941.
Aniscampher 939.
Anisoin 941.
Anisoinsäure 941.
Anisöl 937.
Anissäure 941.
Anorganische Pflanzen-

bestandtheile 163.
Anthokyan 259.
Anthoxanthin 254.
Authranilsäure 1083.
Antiaretm 508.
Antiarin 507.
Antirrhin säure 1229.
Apfelsinenöl 849.
Aphrodaescin 877.

Ilesister.

1555

Apigenin 958.
Apiin 957.
Apiol 956.
Apoaconin 631.
Apoiconitin 631.
Apochinidin 1471.
Apocinchen 1477.
Apocinchonin 1478.
Apocoffein 1377.
Apocynein 1332.
Apocynin 1332.
Apomorphin 682.
Aponovasäure 1407.
Apophyllensäure 758.
Apopseudaconin 632.
Aporetin 524.
Arabin 132.

Arabinose 157.

Arabinsäure 132.

Arachinsäure 1068.

Aralün 969.

Arbol-a-breaharz 865.

Arbutin 1126.

Arecanüsse 414.

Argemoneöl 780.

Argyraescin 877.

Argyraescetin 877.

Aribin 1359.

Aricin 1489.

ArnicaÖl 1530.

Arnicin 1531.

Arrow-Root 420.

Asa foetida 966.

Asafoetidaöl 966.

Asarin 1541.

Asaron 1541.

Asarumöl 1541.

Asclepiadin 1345.

Asclepion 1345.

Asebotoxin 1129.

Asparagin 264.

Asparaginsäure 268.

Aspertannsäure 1356.
Asphodelin 366.
Aspidosamin 1341.
Aspisdosperraatin 1340.
Aspidospermin 1339.
Athamanthin 953.
Atherospermagerbsäure
602.

Athen )spermin 602.
Atisin 629.
Atractylsäure 1513.
Atranorsäure 315.
Atropasäure 1186.
Atropin 1181.
Aurantiin 853.
Aurikelcampher 1133.
Australen 355.
Avenein 418.
Avenin 1117.
Avornin 895.
Azelainsäure 501.
Azolitmin 308.

Bablah 1107.
Bacharin 1540.
Baldriangerbsäuren 1511.
Baldrianöl 1503.
Baldriansäure 191. 1504,
ßambutantalg 878.
Baphiasäure 1049.
Baphiin 1049.
Barbaloin 358.
ßarbatinsäure 314.
Barosmaöl 836.

Basilicumcampher 1262.

Bassorin 135.

Baumwollsamenöl 825.

Bdellium 865.

Bebeerin 542.

Bebirinsäure 542.

Bebirusäure 542.

Becuibin 598.

Beerenfarbstoffe 259.

Behenöl 1092.

Behensäure 804. 1093.

Beifussöl 1525.

Belladonnin 1194.

Benzaldehyd 1023.

Benzoe 1136. i^i-woi,/.

Benzohelicin 475. 484.

Benzoylmorphin 684.

Berberin 572.

Berberonsäure 578.

Bergamottcampher 853.

Bergamottöl 849.

Bergapten 853.
Bergenin 971.
Bergpetersilienöl 953.

Betaerylhrin 311.
Betaery thri usäurc 311.
Betain 530.
Betaorcin 313. 314.
Betaorcinol 314.
Betulacami)her 436.
Betulin 43(;.
Betuloresinsäure 136.
Bernsteinsäure 194.
Bibirin 542.
Bibirsäure 542.
Bicuhibafett 600.
Birkenöl 438.
Birnen 999.
Bittermandelöl 1(J22.
Bitterstoff"e 15.

Bixin 812.

Blüthenfarbstoffe 258.

Boheasäure 815.

Boldin 603.

Borneen 565.

Bomeocampher 564.

Borneol 564.

Bornesit 512.

Brasilein 1094.

Brasilin 1094.

Brasinol 1094.

Brenzcatechin 258. 965.

Brenzchinovasäure 1407.

Brenztraubensäure 206.

Brenzweinsäure 206.

Bromcotarnin 756.

Bromtarkonin 757.

Bruciu 1312.

Bryoidin 864.

Bryonin 1349.

Buchelöl 439.

Buchen wachs 439.

Bulbosin 295.
Buphthalmumcampher

1540.
Buschthee 1048.
Buttersäure 190.
Buttersäuregährung 177.
Butylen 511.
Butyrylmorphin 684.
Buxin 904.

Cacaobestandtheile 820.
Cacaofett 820.

1556

Realster.

Cailcedrin 858.
Caincasäure 1356.
Cajeputöl 981.
Calabarin 1059.
Calcitrapasäure 1513.
Calendulin 1534.
Californin 1137. 1358.
Calycin.322.
Camellin 815.
Camphen 355.
Camphene 354. 565.
Campher 59.
Campherol 568. 819.
Canipheron 555.
Camphersäure 554.
Camphinsäure 553.
Camphocarbonsäure 553.
Camphol 547.
Campholsäure 555.
Camphora 662.
Camphoronsäure 553.
Camphren 550. 553.
Camphrensäure 550.
Camphresinsäure 352.
Camphylen 350.
Oamphylsäure 554.
Canadabalsam 347.
Canariumöl 865.
Cannabin 513.
Caprinsäure 192.
Capronsäure 191.
Caprylsäure 192.
Capsellaöl 708.
Capsicin 1158.
Capsicol 1158.
Capsicumroth 1158.
Capsulaescinsäure 871.
Caramelan 168.
Carannaharz 865.
Carbousninsäure 315.
Cardamomenöl 423.
Cardol 869.
Carlinmsäure 1513.
Carnaubawachs 413.
Carobasäure 1265.
Carobin 1265.
Carotin 959.
Carthamin 1534.
Carvol 947.
Caryophylljn 991,

Cascarillöl 890.
Cassia 1104.
Cassiaöl 545.
Catechin 1107.
Catechu 1107.
Catechuanhydride 1111.
Catechugerbsäure 1110.
Cathartinsäure 1105.
Cathartomannit 1105.
Caulocholesterin 1113.
Cayajjoiiin 1354.
Cederncampher 333.
Cedernöl 333.
Cedren 333.
Cedrin 861.
Cellulose 106.
Ceratophyllin 320.
Cerin 500.
Ceropinsäure 342.
Cerosin 420.
Cerosinsäure 420.
Ceroxylin 413.
Cetrarsäure 318.
Cevadillin 387.
Cevadin 387.

Ceylonisches Zimmtöl 544 .
Chaerophyllin 936.
Chamaelirin 399.
Characin 276.
Chekenin 983.
Chelerythrin 788.
Chelidonin 781.
Chelidoninsäure 788.
Chelidonsäure 785.
Chelidoxanthin 788.
Chenopodin 525.
Chicaroth 1265.
Chimaphilin 1129.
Chinabasen, Constitution

1500.
Chinagerbsäure 1403.
Chinamin 1492.
Chinarinden , Gehalt an

Alkaloiden 1409.
Chinarinden , Werthbe-

stimmung 1411.
Chinaroth 1407.
Chinasäure 418. 1399.
Chinesischer Talg 903,
Chinidin 1466,

Chinidinsalze 1468.
Chinin 1416.
Chinin, Derivate 1433.
Chinin, Eeaktionen 1435.
Chinmsalze 1424.
Chinochromin 1407.
Chinoidin 1494.
Chinon 1400.
Chinovagerbsäure 1404.
Chinovaroth 1408.
Cliinovasäure 1402.
Chinovige Säure 330.
Chinovin 1402. 1405. 1407.
Chiosterpeutin 866.
Chiratin 1279.
Chitenidin 1471.
Chlorogenm 1390.
Chlorophyll 7. 243.
Chlorophyllan 245.
Chlorophyllansäure 247.
Cholesterin 1112.
Cholin 800.
Chrysamminsäure 362.
Chrysarobin 1049.
Chrysin 485.
Chrysophan 523.
Chrysophansäure 519.
Chrysophyll 253.
Cichoriumglycosid 1540.
Cicutaöl 935.
Cicutin 935.
Cicutoxin 934.
Cinchamidin 1492.
Cinchen 1477.
Cinchocerotin 1408.
CinchoHn 1494.
Cinchonamin 1493.
Cinchonetin 1479.
Cinchonidin 1483.
Cinchonin 1472.
Cinchoninsalze 1474.
Cinchotin 1492.
Cinnamein 976.
Cinuamylsäure 973.
CinnamylwasserstofF 545.
Citraconsäure 221.
Citronellaöl 419.
Citronenöl 848.
Citronen salze 219.
Citronensäure 216,

EeirisICT.

1557

Zitronensäure, Synthese

223.
(,'lematiscamplier 003.
(Jnicin 1533.
Oocagerbsäure 88(j.
Cocain 8^. ^^
Cocawachs 88(j.
Coccogninsäure 995.
Cocculin 588. 591.
Cocosfett 412.
Codamin 747.
Codein 721.
Coftein 13Ü9.
Coffeinsäure 1368.
Coffursäure 1377.
Colchicein 370.
Colchicin 367.
Colchicoresin 372.
CoUoturin 1137.
Collutannsäure 1125.
Colocyntliin 1347.
Colocynthidin 1349.
Colophonium 348.
Columbin 586.
Conchinamin 1493
Concliinin 1466.
Concusconidin 1494.
Concusconin 1494.
Conessin 1330.
Conglutin 1118.
Coniferin 338.
Coniferylalkohol 427.
Coniferylreihe 426. 428.
Coniin 910.
Convallamarin 400.
Convallarin 400.
Convicin 1092.
Convolvulin 1139.
Convolvulinol 1141.
Convolvulinsäure 1141.
Conydrin 932.
Copaivabalsam 1099.
Copaivaöl 1101.
Copaivasäure 1103.
Copal 1098.
Copalchin 890.
Corianderöl 938.
Cornin 970.

Corniis-Resinoid 971. i

Cor tepinitann säure 342. '

Corianiyrtin 879.
Corydaiin 790.
Cotarnaminsänre 757.
("otarnin 755.
Cotogenin 570.
Cotoin 569.
Cotorinde 568.
Crepin 1534.
Crithmuniöl 939.
Crocetin 411.
Crocin 410.
Crotonol 899.
Crotonöl 898.
Cryptopin 749.
Cr beben 496.
Cubebencampher 496.
Cubebenöl 496.
Cubebensäure 492.
Cubebin 494.
Culilawanöl 545.
Cumarin 414. 424. 1036.
o-Cnmarsäure 1040.
p-Curaarsäure 1041.
Cumarsäureanhydrid

1036.
p-Cuminaldehyd 943.
Cuminol 943.
Cuprin 757.
Cupronin 756.
Curarin 1323.
Curcumaöl 422.
Curcumin 420.
Cuscamidin 1491.
Cuscamin 1491.
Cusconidin 1491.
Cusconin 1491.
Cusparin 835.
Cutin 107.
Cyclamin 1131.
Cyclainiretin 1132.
Cymen 945.
Cymol 945.
Cynancliin 1346.
Cynanchocerin 1346.
Cynapin 936.
Cytisin 1027.

Dadyl 350.
Dambonit 511.
Dambose 512.

Dammar 335.
Dammarylsäure 335.
Daphnetin 995.
Daphnin 995.
Datiscin 980.
Decamaleegummi 1355.
Decarbusninsäure 313.
Delpliinin 614. 617.
Delphinoidin 617.
Delphisin 617.
Desacrylsäure 500,
Dextran 135.
Dextrin 123.
Diacetyl morphin 684.
Diapocinchonin 1478.
Diatomeenfarbstofte 261.
Dibenzoylhydrocoton 570.
Dibromapophyllin 757.
Dichromatinsäure 246.
Dicinchonin 1492,
Digitalein 1233.
Digitalin 1230. 1232.
Digitalin, deutsches 1234.
Digitalin, französisches

1234.
Digitalin (Homolle) 1233.
Digitalin (Lancelot) 1234.
Digitalin (Lebourdais)

1234.
Digitalin (Schmiedeberg)

1238.
Digitalin (Walz) 1234.
Digitaline (Kosmann)

1233.
Digitalsäure 1229,
Digitoleinsäure 1229.
Digitonin 1237.
Digitoxin 1237.
Dikafett 867.
Dillöl 939.

Dinitroheptylsäure 553.
Ditain 1338.
Ditamin 1337*
Divicin 1092.
Dostenöl 1264.
Drachenblut 413.
Drosera saft 811.
Duboisin 1159,
Dulcamarin 1154.
Dulcit 886. 1226.

1558

Eegister.

Ecbalin 1353.
Ecbolin 296.
Ecgoniu 882.
Echiceriu 1338.
Echikautschin 1338.
Echiretin 1338.
Echitamin 1338.
Echitenin 1338.
Echitein 1338.
Echitin 1338.
Eichen gerbsäure 440.
Eiclienroth 442.
Eiweissstoffe 231. 1114.
Ei Weissstoffe, allgemeine

Charakteristik 233.
Eiweisszersetzung 1122.
Elaeococcusöl 903.
ElaMinsäure 228.
Elaterin 1350.
Elaterinsäure 1353.
Elemi 864.
Elemisäure 864.
Elfenbein, vegetab. 414.
Ellagsäure 342. 461.
Emetin 1361.
Emodin 524. 895.
Emulsin 1022.
Eqiüsetsäiire 324.
Erdmandelöl 415.
Ergotin 296.
Ergotintn 297.
Ericolin 1128.
Erigeronöl 1529.
Erlenfarbstoff 438.
Erlenroth 438.
Erucasäure 804.
Erucin 798.
Erythrin 309.
Erythrinsäure 309.
Erythrit 310. 434.
Erythrocentaurin 1279.
Erythroglucin 310.
Erythromannit 310.
Erythrophloein 1106.
Erythrophyll 244. 253. 258.
Erythroretin 524.
Erythrozym 1390.
Eschscholtziabasen 790.
Esdragonöl 1525.
Esenbeekiabitterstoffe 836.

Essiggährung 176.
Essigsäure 189.
Essigsäure-Sycoceryläther

-509.
EtioUn 254.
Eucalyi^tuskino 984.
Eucalyptusöl 985.
Eugeniu 991.
Eugenol 990.
Eulysin 500.
Eupatorin 1511.
Euphorbium 891;
Euphorbon 891.
Euphrastannsäure 1228.
Everniin 321.
Everninsäure 315.
Evernitinsäure 315.
Evernsäure 314.
Evonymit 1226.

Faradayin 511.
Farbstoffe 15. 241.
Farbstoffe der Algen 260.

261. 276.
Fenchelöl 938.
Fermente, ungeformte

237.
Ferulasäure 428. 967.
Fette 50.

Fette der Gramineen 416.
Fibrose 107.
Fichtelit 340.
Fichtenharz 347.
Fichtennadelöl 355.
Fichteuöl , schottisches

355.
Filixgerbsäure 326.
FiUxroth 326.
FiUxsäure 324.
Flavequisetin 324.
Flechtenöl 320.
Flohsamenschleim 136.
Florideenfarbstoffe 260.
Frangulin 894.
Frangulinsäure 895.
Fraxetin 1272.
Fraxin 1271.
Früchtenfarbstoffe 258.
Fucusfarbstoffe 261.
Fucusol 277. ■

Fumarin 792.
Fumarsäure 793.
Fnscosclerotinsäure 300.

Oagelöl 474.

Gährungserscheinungen
76.

Galactm 1035.

Galambutter 1135.

Galangin 663.

Galbanum 963.

Galitannsäure 1356.

Gallactucon 1538.

Galläpfelgerbsäure 442.

GalUiuminsäure 461.

Gallussäure 457.

Gambircatechu 1112.

Gambogiasäure 816.

Gardeniasäure 1355.

Gardenin 1355.

Gastrolobin 1048.

Gaultheriaöl 1130.

Geissospermin 1344.

Gelbrübenöl 959.

G elbschoten gerbsäuren
1355.

Gelose 277.

Gelsemüi 1327.

Gentianose 1278.

Gentiansäure 1275.

Gentiogenin 1278.

Gentiopikrin 1277.

Geraniin 419.

Geraniol 419.

Geraniumöl 826.

Gerbsäure 442.

Gerbsäuregährung 177.

Gerbsäuren 16.

Gerbsäuren der Sauer-
kirsche 1015.

Gerbstoffe überhaupt 455,

Geumbitter 1004.

Gingeroi 423.

Gingkosäure 327.

Glaucin 789.

Glaucopikrin 788.

Gliadin 1116.

Globularesin 1267.

Globularin 1267.

Globularitaunsäure 1267.

Registe ■.

1559

Globuline 1118.
Glutamin 270.
Glutaminsäure 27( I.
Glutencasein 1117.
Glutenfibrin Ulf).
Glyceringährung 177.
Glycirrhizin 474. Kilo.
Glycolsäure 888.
Glycose 144.
Glycyrretin 1045.
Glykoside 13.
Gnoscopin 746.
Goapulver 1049.
(lomartharz 865.
Granatgerbsäure 992.
Granulöse 119.
Grasöl, ostindisches 418.
Gratiolaretin 1225.
Gratioletin 1224.
Gratiolin 1224.
Gratioloinsäure 1225.
Gratiosolin 1224. 1225.
Grünsäure 1511.
Gu^acin 1534.
Guajakgelb 858.
Guajakharz 854.
Guajakharzsäure 855.
Guajaksäure 857.
Guajakonsäure 856.
Guajol 855.
Guaranin 1369.
Gummiarten lol.
Gummigutt 815.
Gummiguttgelb 816.
Gummilack 904.
Gurjunbalsam 819.
Gurgunsäure 819.
Guttapercha 1134.
Gynocardiaöl 813.

Hämatein 10^.
Hämatoxylin 1095.
Hanföl 512.

Hanföl, ätherisches 512.
Harmalaroth 835.
Harmalin 832.
Harmin 834.
Harze 60.
Harzessenzen 355.
Harzöle 355.

Haselnussöl 439.

Hasehvurzcampher 1 541.

Hedeomaöl 1261.

Hederagerbsäure 968.

Hederaglykosid 969.

Hederasäure 968.

Hederinsäure 969.

Hedwigiabalsani 865.

Helenin 1538.

Helianthgerbsäure 1513.

Helicin 478.

Helicoklin 478.

Heliotropin 1145.

Helleborein (308.

Hclleboresin 612.

Helleboretin 609.

Helleborin 611.

Hemipinsäure 758.

Heracleumöl 947.

Hesperetin 852.

Hesperetinsäure 852.

Hesperetol 852.

Hesperiden 849.

Hesperidin 851.

Hesperidin de Vrij 853.

Hesperisöl 797.

Heveen 511.

Himbeerencampher 1005.
Holz 498.
Holzgiunmi 135.
Holzschwefelsäure 111.
Homochinin 1492.
Homocinchonidin 1491.
Hopfenalkaloide 517.
Hopfenbitter 514. 516.
Hopfengerbsäure 514.
Hopfenharz 514.
Hopfenöl 514.
Hopfen wachs 517.
Hordeinsäure 418.
Huminsäure 188.
Huminstoffe 187.
Hurin 890.
Hyaenanchin 890.
Hydrabietinsäure 346.
Hydrastin 607.
Hydrocarotin 960.
Hydroberberin 578.
Hydrochinidin 1493.
Hydrochiuin 1492.

Hydrochinon 965. 140(J.
Hydrocinchonin 1492.
Hydroconchinin 1493.
Hydrocornicularsäure317.
Hydrocotarnin 762.
Hydrocotoin 570.
Hydrocoton 570.
Hydrocumarsäure 1011.
Hydroelaterin 1353.
Hydromekonsäure 775.
Hydroparacumarsäure

1043.
Hygrin 885.
Hymenaea 1097.
Hymenodictyonin 1367.
Hyoscin 1193.
Hyoscyamin 1189.
Hypochlorin 255.
Hypocoffein 1377.
Hypogäasäure 1063.
Hypoquebrachin 1341 .
Hypoxanthin 272.

Jaborin 847.
Jalapin 1139. 1143.
Jaiapiuol 1143.
Jalapinolsäure 1143.
Jalappenharz 1138.
Japaconitin 632.
Japancampher 547.
Japanisches Wachs 868.
Jatrf)phaöl 893.
Javanin 1491.
Icicaharz 865.
Jervin 382.
Ilexsäure 887.
Ilicin 887.
Ilixanthin 887.
lUiciumreligiosumöI 601.
lUippebutter 1136.
Imperatorin 951.
Indican 807.
Indicariin 808. •

Indigblauschwefelsäure .

1082.
Indigblausynthese 10S7. .
Indigbraun 1085..
Indigluciu 808,
Indigroth 1085.
Indiaweiss 1083. ' '.

l^GO

llej^ister.

Indol 1084.

Ingwer 423.

Ingweröl 423,

Inosit 158. 664.

Insektenpulver, persisches
1532.

Inulin 137.

Invertin 282.

Invertzucker 157. 169.

Jodverbindungen des Chi-
nin 1432.

Johannisbeere 971.

Johannisbrod 1092.

Jonquillenöl 410.

Ipecacuanhasäure 1360.

Ipomsäure 1141.

Irisstearopten 410.

Isatin 1082.

Isodulcit 469. 472.

Isomorin 502.

Isopelletierin 993.

Isophlorizin 1002.

Itaconsäure 221.

Juglandin 474.

Juglanssäure 474.

Juglon 473.

Juniperin 331.

Ivai'n 1527.

Ivaöl 1528.

Ivaol 1529.

Kaffeegerbsäure 1368.
Kaffeesäure 429. 1369.
Kalmusöl 415.
Kamillenöl 1532.
Kämpfend 422.
Karakin 1134.
Kastaniengerbsäure 872.
Kaurigummi 335.
Kautschen 511.
Kautschuk 510.
Kawatin 497.
Kellin 961.
Kinogerbsäure 1060.
Kinoin 1060.
Kinoroth 1060.
Kirschkernöl 1015.
Kirschlorbeeröl 1016.
Kleberprotemstotfe 1115.
Kleesäüre 193.

Kohlehydrate 13.
Kohlehydrate der Gra-

mineae 417.
Kohlehydrate der Pilze

280.
Kokkelskörnerfett 591.
Komensäure 775.
Kork 498.
Korksäure 501.
Kosin 1013.
Krauseminzöl 1260.
Kressenöl 797.
Krystallisirtes Eiweiss

1120.
Krystalloüle 1120.
Kümmelöl 938.
Kürbisöl 1354.
Kyanin 259.
Kyanophyll 254.

Laburninsäure 1031.
Lactucerin 1537.
Lactucin 1535.
Lactueon 1537.
Lactucopikrin 1535.
Laetiaharz 813.
Lakmus 308.
Lanthopin 748.
Lapacho 1266.
Laricin 287.
Larixsäure 342.
Laserol 955.
Laseron 955.
Laserpitin 954.
Laudanin 747.
Laudanosin 747.
Laurin 539.
Laurinaldehyd 540.
Laurineencampher 547.
Laurinsäure 540.
Laurocerasin 1016.
Laurol 552.
Laurostearin 540.
Lavendelöl 1261.
Lecanorsäure 30r>.
Lecithin 282.
Leditannsäure 1126.
Legumin 1117.
Leindotteröl 797.
Leinöl 828.

Leinölsäijre 828.
Leinsamenschleim 137.
Lepidin 799.
Leucin 270.
Ijcucotin 569.
Levulin 143.
Levulinsäure 156. 175.
Levulosan 156.
Levulose 34. 66. 154.
Lichenin 128.
Lichesterinsäure 319.
Lignin 499.
Lignoin 1408.
Ligustron 1275.
Limettöl 849.
Limonin 851.
Linaracrin 1226.
Linaresin 1226.
Linarin 1226.
Linarosmin 1226.
Lindenblüthenöl 820.
Linin 829.

Linksf'ruclitzucker 154.
Linksweinsäüre 215.
Lippiol 1268.
Liriodendrin 600.
Lithospermumrotli 1147.
Lobarsäure 315.
Lobelin 1346.
Löffelkrautöl 797.
Loliin 418.
Lorbeerfett 539.
Lorbeeröl 539.
Loturidin 1137.
Loturin 1137.
Loxopterygin 868.
Lupigenin 1032.
Lupinenalkaloide 1032.
Lupinin (Alkaloid) 1032.
Lupinin (Glykosid) 1031.
Lupulinsäure 516.
Lupuliretin 516.
Luteinsäure 892.
Luteolin 809.
Lycin 1150.
Lycoctonin 628.
Lycopin 1252.
Lycopodin 433.

Ilegistev,

1501

Machromin 50G.
Maclurin 504.
Macrocarpin 606.
Majoranöl 1264.
Maleinsäure 200.
Malonsäure 200.
Maltose 160. 664.
Manyonin 1106.
Mandarmenöl 849.
Mandelöl, fettes 1016.
Mandelsäure 1021.
Mangostanharz Hl 8.
Mangostin 817.
Maniok 903.
Manna 1273.
Mannit 178. 278. 281.
Mannitan 181.
Mannitanide 183.
Mannitose 182.
Mannitsäure 182.
Marrubiin 1252.
Marumeampher 1262.
Massoyöl 545.
Mastix 866.
Matesit 512.
Maynoresin 818.
Meccabalsani 865.
Megarrhizin 1354.
Megarrhizitin 1354.
Meisterwurzöl 939.
Mekonidin 748.
Mekonin 771.
Mekonoisin 773.
Mekonsäure 773.
Melampyrit 1226.
Melanthigenin 613.
Melanthin 613
Meletin 469.
Melezitose 336.
MelUotol 1036.
Melilotsäure 1041.
Melilotsaures Cumarin

1039.
Melissenöl 1261.
Melitose 984.
Melonenemetin 1349.
Menispermin 596.
Menthol 1259.
Menyanthin 1279.
Afesaconsäure 221.

H u 9 e m fi II n - TT i 1 g e r ,

Mesoweinsäure 215.
Metacopaivasäure 1104.
Metapectin 186.
Metapectinsäure 186.
Metasantonsäure 1517.
Methylamin 896.
Methylarbutin 1127.
Methylmorphin 684.
Methylpelletierin 993.
Methyltheobromiu 1369.
Methysticin 497.
Mezereumharze 995.
Milchsäuregährung 177.
Milossin 327.
Mineralbestandtheile der

Algen 278.
Mohitlin 1266.
Monochlorcampher 551 .
Montanin 1359.
Morchelöl 285.
Morin 502.
Moriudin 1357.
Morindon 1358.
Moringasäure 1098.
Moringerbsäure 504.
Morinsäure 502.
Morphin 676.
Morphinbestimmung 671.
Moschatin 1527.
Mucedin 1116.
Mudarin 1345.
Muujistin 1397.
Murrayin 850.
Musafarbstoffe 420.
Muscarin 289.
Muskatblüthöl 598.
Muskatbutter 599.
Muskatnussöl 598.
Mutterkornalkaloide 300.
Mutterkornbestand theil e

295.
Mycetid 281.
Mykodextrin 281.
Mykoinulin 281.
Mykoprotein 283.
Mykose 280.
Myosin 1118.
Myrciaöl 983.
Myrciatalg 474.
My riogynesänre 1 541 .

Pllanzonatoffe. 2. Auflage. II.

Myristin 598.
Myristinsäure 597.
Myrobalanen 981.
Myronsäure 801.
Myrosin 798.
Myrrhe 862.
Myrrhenöl 863.
Myrtenöl 983.

Narcein 763.
Narcotin 751.
Naringin 853.
Narthecin 403.
Nartheciumsäure 403.
Nartinsäure 756.
Nasturtiumöl 797.
Nataloin 361.
Nectandrin 542.
Nelkenöl 989.
Nepenthessaft 812.
Neriodorein 1332.
Neriodorin 1332.
Neriantliin 1332.
Nerolicampher 853.
Nicotianin 1180.
Nicotin 1162.
Nicotinsäure 1170.
Nigellaöl 613.
Nitrocellulose 111.
Nitrocodein 724.
Nitroinosit 159.
Nitromannit 182.
Nitrorohrzucker 171.
Nitroweinsäure 209.
Nitrozimmtsäure 978. 979.
Novasäure 1407.
Nucin 473.
Nucit 474.
Nucitannin 473.
Nuclein 282.

Oelrettigöl 797.
Oelsäure 226.
Oenanthin 936.
Oleandrin 1331.
Olein 227.
Olibanum 863.
Olivil 1269.
Olivenöl 1270.
Onocerin 10.35.
99

1562

Kegister.

Ononid 1035.
Ononin 1033.
Ononisglycyrrhizin 1035.
Opheliasäure 1278.
Opian 751.
Opianin 746.
Opiansäure 758.
Opianyl 771.
Opium 665.
Opiumalkaloide 666.
Opiumalkaloide , deren

Darstellung 666.
Opoponax 968.
Orangenschalenöl 849.
Orcein 307.

Orchisknollenschleim 130,
Orcin 307.
Orseille 307.
Orthodioxybenzol 965.
Osterluzeiöl 1541.
Ostruthin 955.
Otobafett 600.
Oxalsäm-e 193,
Oxyacanthin 582.
Oxycampher 551.
{3xycopaivasäure 1104.
Oxyleucotin 570.
Oxy morphin 681.
Oxynarcotin 763.
Oxypeucedanin 952.
Oxypinotannsäure 342.

Paeoniaharz 661.
Palicourin 1355.
Palmenharze 412.
Palmenwachs 413.
Palmfette 412.
Palmitinsäure 192.
Palmkernfett 412.
Palmöl 412.
Panaquilon 970.
Papain 980.
Papaverin 739.
Pappelöl 485.
Paraarabin 134.
Paraaesculetin 875.
Parabuxin 910.
Paracarthamin 472.
Paracellulose 107.
Paraeholesterin 284. 1113.

Paracotojn 569.

Paracotorinde 568.

Paracotorindenöl 571.

Paradiscetin 472.

Paramenispermin 596.

Paramethylpropylbenz ol
945.

Paranüsse 995.

Parapectin 185.

Parapectinsäure 186.

Parasantonsäure 1517.

Parellsäure 309.

Paricin 1491.

Paridin 402.

Parigenin 409.

Parillm 406.

Paristyphnin 402.

Pastinacin 936.

Pastinaköl 936.

Patchoulicampher 1263.

PatchouUöl 1262.

Patellarsäure 317.

Paytm 1343.

Pectin 185.

Pectinose 187.

Pectinsäure 186.

Pectinstoffe 16. 184.

Pectose 185.

Pectosinsäure 186.

Pelargonsäure 826.

Pelletierin 993.

Pelosin 596.

Peptone 435.

Pereirin 861. 1344.

Perseaöl 543.

Perubalsam 1064.

Petersiliencampher 958.

Petersilienfett 958.

Peucedanin 951.

PfefFerminzcampher 1259.

PfeflFerminzöl 1259.

Pflanzenalbumin 1114.

Pflanzencaseine 1117.

Pflanzenfette 433.

Pflanzenleim 1116.

Pflanzensäuren 17.

Pflanzenschleime 127.

Pflanzenstoffe, deren Wir-
kung 73. ,

Phaeoretin 524."

Phellylalkohol 500.
Phenylchlormilchsäure

978.
Philadelphusöl 981.
Phillyrin 1270.
Phlobaphene 261.
Phloretin 1001.
Phlorizin 999.
Phloroglucin 1002.
Phoronylsäure 551.
Phycinsäure 276.
Phycit 276.
Phykochrom 260.
Phykoerythrin 255.
Phykokyan 260.
Phyllaescitannin 872.
Phylligenin 1271.
Phyllochromogen 253.
Phyllocyansäure 252.
Phylloporphyrin 247.
Phylloxanthin 252.
Physalin 1157.
Physodin 320.
Physostigmin 1051. .
Phytolaccin 531.
Phytolaccinsäure 531.
Phytosterin 1013.
Pichurymfett 542.
Pichurymöl 542.
Pikroaconitin 630.
Pikroerythrin 310.
Pikrolichenin 321.
Pikropodophyllin 584.
Pikroroccellin 319.
Pikrosclerotin 300.
Pikrotin 590.
Pikrotoxid 590.
Pikrotoxin 588.
Pikrotoxinin 590.
Pikrotoxinsäure 588.
Pilocarpin 837.
Püocarpusöl 837.
Pilzanalysen 286.
Pilzfarbstoffe 260. 279.
Pimarsäure 345.
Pimentöl 983.
Pimpinellin 937.
Pinicorretin 338.
Pinicortannsäure 342.
Pinipikrin 337.

Refeiütef.

156:5

Pinit 336.
Pinitannsäure 341.
Pinusbalsame 347.
Pinusharze 347.
Pinusharzsäiire 343.
Pinuspumilio-Öl 662.
Pinus sabiana-01 356.
Piperonylsäure 570.
Piperidin 489.
Piperin 486.
Piperinsäure 489.
Pipitzahoinsäure 1512.
Piscidin 1048.
Pistacienfett 867.
Piturin 1159.
Pityxylonsäure 342.
Plumeriasäure 1335.
Podophyllinsäure 585.
Podophyllotoxin 584.
Poleiöl 1261.
Polychroit 411.
Polyporsäure 288.
Pomeranzenblüthenöl

849.
Populin 483.
Porphyrin 1339.
Porphyroxin 746.
Porschöl 1131.
Portugalöl 849.
Primulacampher 1133.
Podocarpinsäure 329.
Podophyllin 583.
Propaescinsäure 871 .
Prophetin 1353.
Propionsäure 190.
Proteinkörner 1119.
Proteinstoflfe 65. 231.
Protocatechusäure 966.
Protopin 749.
Protoplasma 4.
Pseudaconin 631.
Pseudoaconitin 631.
Pseudojervin 387.
Pseudomorphin 744.
Pseudopelletierin 993.
Pteritannsäure 325.
Ptychotisöl 939.
PulsatiUencampher 604.
Pulvinsaui'e 316.
Purpurin 1395.

Purpuroxanthin 1395.
Pyrethrin 1540.
Pyrethrumcampher 1533.
PyrogaUussäure 463.
Pyromekonsäure 775.
Pyrotritarsäiire 208.
Pyroxylin 110.

Quassün 859.
Quebrachamin 1341.
Quebrachin 1341.
Quebrachol 1342.
Quellsatzsäure 188.
Quellsäure 188.
Quendelöl 1253.
Queraescitrin 878.
Quercetin 469.
Quercetinsäure 472.
Quereimerinsäure 472.
Quercin 442.
Quercit 465.
Quercitrin 467. 474.
Quinetum 1500.
Quittenschleim 130.

ßainfarnöl 1529.
Rapsöl 798.

Ratanhiagerbsäure 1097.
Rechtsweinsäure 204.
„ -salze 206.
Regianin 473.
Reis 419.
Resedaöl 810.
Resorcin 965.
Rhamnegin 889.
Rhamnetin 891.
Rhamnin 889.
Rhamnocathartin 896.
Rhamnogerbsäure 889.
Rheumgerbsäure 522.
Rhinanthin 1223.
Rhodeoretin 1139.
Rhodotannsäure 1126.
Rhoeadin 778.
Rhusgerbsäure 867.
Ricinin 898.
Ricinölsäiu'e 897.
Ricinusöl 896.
RindenfarbstofFe 261.
Robinin 1046.

Roccellinin 319.
Roccellsäure 311.
Rodorin 1159.
Rohrzucker 160.
Römischkamillenöl 1512.
Römischkümmelöl 938.
Rosenfarbstoff 1003.
Rosenholzöl 1138.
Rosenöl 1003.
Rosmarinöl 1261.
Rosskastanienöl 878.
Rathanin 1098.
Rottleraroth 892.
Rottlerastoffe 892.
Rottlerin 892.
Ruberythrinsäure 1389.
Rubiacin 1390.
Rubian 1390.
Rubichlorsäure 1388.
Rubijervin 387.
Rubü-etin 1390.
Rufimoiinsäure 505.
RutiUn 478.
Rutin 830.

SabadiUin 383.
Sabadillsäure 399.
Sabatrin 386.
Sabinaöl 332.
Sacharate 167.
Sacharin 176.
Saflorgelb 1534.
Safranöl 410.
Safrol 543.
Sagapenum 967.
Salbeiöl 1263.
Öalepschleim 424.
Salicin 475.
Salicylaldehyd 1005.
Balicylsäure 1009.
Salicylsäuremethylester

1012.
Saligenin 479.
Saliretm 479.
Saudarak 334.
Sandelöl 1542.
Sanguinarin 789.
Santal 1062.
Santalin 1061.
Santalsäure 1061.
99*

1564

Register.

Santonin 1515.
Santoninderivate 1517.
Santoninsäure 1515.
Santonsäure 1515. 1517.
Sapogenin 534.
Saponin 532.
Sappanin 1094.
Sarracerdn 812.
Sarsaparill - Saponin 406.

408.
Sassafrascampher 543.
Sassafrasöl 543.
Saturejaöl 1264.
Saulharz 335.
Säuren aus Pinus 340.
Scammonium 1139.
Schafgarbenöl 1528.
ScMzomycetengährungen

178.
Schlangen wurzelöl 1541.
Schleimige Gährung 177.
Schwefelcyansinapin 800.
Scillain 404.
Scillipikrin 404.
SciUitin 403.
Scillitoxin 404.
Scleroerythrtu 299.
Sclerojodin 299.
Sclerokry stallin 300.
Scleromucin 297. 299.
Sclerotinsäure 297. 298.
Scleroxanthin 300.
Scoparin 1026.
Scopohn 1159.
Scrophularacrin 1226.
Scrophularin 1226.
Scrophularosmin 1226.
Seidelbastharz 997.
Seidelbastöl 997.
Sellerieöl 956.
Senegalgummi 1107.
Sennapikrin 1105.
Sequoien 357. 433.
Sesamöl 1265.
Sicopirin 1092.
Sikimin 601.
Süiciumverbindungen ,

323.
Silvestren 355.
Silvinsäure 343.

Sinalbm.803.
Sinalbinsenföl 803.
Sinapin 799.
Sinistrin 405. 417.
Sipirin 542.
Smüacin 406.
Socaloin 358.
Solanin 1148.
Solanicin 1152.
Solanidm 1152.
Sophoretin 1048.
Sophorin 1048.
Sorbin 997.
Sorbiusäure 998.
Sorbit 998.
Sordidin 321.
Sparattospermin 1266.
Spartein 1024.
Spergulin 538.
Spigehn 1327.
Spiraeaöl 1005.
Spiraein 1012.
Spirsäure 1009.
Stachelbeere 971.
Staphisagrin 617.
Stärke 7. 115.
Stearinsäure 192.
Sternanisöl 601.
Stictinsäure 318.
Storesin 972.
Stramonin 1195.
Strassburger Terpentin

347.
Strophantin 1332.
Strychmn 1281.
Styracin 977.
Styrax 971.
Styrol 973.
vSuberhisäure 501.
Suberon 501.
Sumbulbalsam 968.
Sumpf gasgährung 177.
Superbin 365.
Surinamin 1051.
Sycoretin 510.
Synanthrose 417.
Syringenin 1273.
Syringin 1273.
Syringopikrin 1274.

Tabaksamenöl 1181.
Tacahamak 818. 865.
Tanacetin 1530.
Tanacetsäure 1530.
Tanghinin 1335.
Tannaspidsäure 326.
Tannecortepinsäure 342.
Tannin 442.
Tannopinsäure 342.
Tapiocca 903.
Taraxacerin 1538.
Taraxacin 1538.
Tarchonin-alkohol 1540.
Tarkonin 757.
Tarmn 757.
Tartronsäure 209.
Taxin 327.
Teakholz 1269.
Tectochrysin 486.
Telaescin 878.
Tereben 351.
Terebenten 354.
TerebUen 350.
Terpene 354.
Terpentin 347.
Terpentinöl 348.
Terpentinöl, russisches

355.
Terpentinylen 350.
Terpenylsäure 352.
Tei-pin 349.
Terpinol 350.
Tetramoi-phin 683.
Thalictrin 606.
Thapsiaharz 961.
Thebain 734.
Thebenin 735.
Theebestandtheile 814.
Thein 1369.
Theobromin 821.
Thevetiaöl 1333,
Thevetin 1332.
Thevetosin 1334.
Thujaöl 331.
Thujawachs 334.
Thujetin 331.
Thujetinsäure 331.
Thujin u. Thujigenin 330.
Thymiancampher 1253.
Thymianöl 1253.

Register.

1565

Thymol 1258.
Tiglinsäure 899.
Timbonin 879.
Tormentillgerbsäure 1003.
Toxicodendroiisäure 867.
Traganthgummi 1.35.
Traubensalze 214.
Traubensäure 213.
Traubenzucker 6(M.
Trehalose 281.
Trianospermiti)! 1B53.
Trianospermin 1353.
Trimethylanfiin 525. 896.
Trimethylxanthin 1369.
Trimorphin 683.
Triticin 417.

Trioxyanthrachinon 1395.
Tropaeolumöl 827.
Tropeine 1188.
Tropidin 1188.
Tropigeniii 1187.
Tropilen 1187.
Tropiliden 1187.
Tropin 1187.
Trüffelöl 285.
Tulipin 366.
Turpethin 1144.
Tyrosin 271.

Ulminverbindiiugen 664.
Umbelliferon 963.
Undecylensäure 896.
Urechitin 1336.
Urson 1129.
Usnetinsäure 313.
üsninsäiu-e 312.

Vacciniin 1125.
Valdivin 862.
Valereu 1503.
Valeriansäure 1504.
Vanillasäure 424.
Vanillecampher 424.
VanilUn 339. 424.
Vanillin, Constitution 42f).
Vanillinreihe 426.
Vanillinsäure 427.
Variolarin 321.
Vasculose 107.
Vateriatalg 819.
Vellarin 959.
Verantin 1390.
Veratralbin 387.
Veratriu 378.
Veratrin, käufliches 385.
Veratroidin 385.
Veratrol 399.
Veratrumsäure 398.
Verin 387.
Viburnm 1503.
Vicin 1091.
Vinetin 582.
Violaquercitrin 810.
Vioün 810.
Virolatalg 600.
Viscin 1543.
Viscosin 281.
VitelUn 1118.
Vulpinsäure 315.

Wachholderbeerwachs

334.
Wachholderöl 332.

Wachsarten 50.
Wachsarten der Grami-
neen 416.
Walnussöl 474.
Wasser fenchelöl 939.
Wausamenöl 810.
Weidengerbsäure 475.
Weihrauch 863.
Weinkahn 177.
Weinsäure 201.
Wermuthöl 1525.
Wrightin 1330.
Wunnsamenöl 1524.

Xanthophylle Borby's 253.
Xanthopuccin 607.
Xanthorhamnin 889. 893.
Xanthorrhoeaharz 366.
Xanthostrumarin 1540.
Xanthoxylein 859.
Xanthoxylin 859.
Xylindein 260. 439.
Xylostein 1503.

Ysopöl 1263.

Zellhaut 5.
Zellkern 5.
Zeorin 321.
Zimmtaldehyd 545.
Zimmtblätteröl 544.
Zimmtsäure 973.
Zittweröl 422.
Zuekerhirse 419.
Zuckerrohr 419.
Zuckervanillinsäure 427.

Alphabetisches Verzeichniss

der

Pfianzenfairiilien und Gattungen.

Abies 336.
Abietineae 334.
Abrus 1051.
Acacia 1107.
Acanthaceae 1266.
Acer 879.
Aceraceae 879.
Achillea 1527.
Aconitum 624.
Acorus 414.
Adansonia 825.
Adonis 606.
Aechte. Pilze 284.
Aesculinae 870.
Aesculus 870.
Aethalium 281.
Aetluvsa 936.
Agaricus 280. 281.

286. 288. 319.
Agave 410.
Aggregatae 1503.
Agrostemma 532.
Aleurites 903.
Algen 275.
Alhagi 1048.
Alkanna 1145.
Allium 365.
Alnus 438.
Aloe 358.
Aloexylon 1092.
Alpinia 422. 663.
Alstonia 1336.
Althaea 825.
Alyxia 1334.
Amaranthaceae 531.

285.

Amaryllideae 409.
Amentaceae 436.
Ammi 961.
Ampelopsis 888.
Amygdalus 1016.
Amyris 864.
Anacardiaceae 866.
Anacardium 868.
Anacyclus 1540.
Anamirta 588.
Anchieiea 810.
Anda 903.
Andira 1048.
Audromeda 1125.
Andropogon 418.
Anemone 603.
Anemoneae 603.
Anethum 938.
Angelica 948.
Angiospermae 358.
Angrecum 424.
Anonaceae 600.
Anthemis 1512.
Antiaris 507.
Apium 956.
Apocynum 1332.
Aquifoliaceae 887.
Araceae 414.
Arachis 1062.
Aralia 969.
Araliaceae 968.
Arariba 1357.
Araucaria 334.
Arctostaphylos 1125.
Areca 414.

Argemone 780.
Aristolochia 1541.
Aristolochiaceae 1541.
Arnica 1529.
Artemisia 1514.
Artocarpeae 507.
Artocarpus 509.
Arum 414.
Asarum 1541.
Asclepiadaceae 1345.
Asclepias 1345.
Asparagus 403.
Asperifolieae 1145.
Asperula 1356.
AsphodeluR 366.
Aspidium 323. 324.
Aspidosperma 1339.
Aspleuium 323.
Astragalus 1047.
Athamantha 953.
Atherosperma 602.
Atractylis 1512.
Atriplex 524.
Atropa 1181.
Aiirantieae 847.
Avena 418.

Bacharis 1540.
Bacterien 282.
Bacterium 279.
Balsam ocarpum 1092.
Balsamodendron 862.
Baphia 1048.
Baptisia 1048.
Barosma 837.

Pflanzenfamilien und Gattunsren.

1567

Bassia 1135.
Berberidaceae 572.
Berberis 572.
Beta 530.
BerthoUetia 995.
Biatora 312.
ßicornes 1124.
Bignonia 1265.
Bignoniaceae 1265.
Bixa 812.
Bixaceae 812.
Blastomyceten 281.
Boehmeria 502.
Boletus 279. 285. 286.
Boswellia 863.
Bowdichia 1092.
Brassica 797.
Bryonia 1349.
Bryophyta 322.
Buphthalmum 1539.
Burseraceae 862.
Butea 1066.
Büttueriaceae 821.
Bnxaeeae 904.
Bixxus 904.

Cäsalpinia 1092.
Cäsalpinieae 1092.
Calamus 413.
Calendula 1533.
Callitris 334.
Calluna 1125.
Calophyllum 818.
Calotropis 1345.
Caltha 606.
Calycium 322.
Camellia 815.
Campanulinae 1346.
Camphora 547.
Canellaceae 813.
Cannabineae 512.
Cannabis 512.
Cantharellus 281.
Capparideae 808.
Capparis 808.
Caprifoliaceae 1503.
Capsella 797.
Capsicum 1158.
Cardamine 797.
Carica 980.

Cartliamus 1533.
Carum 938.
Carya 474.
Caryophyllaceae 532.
Caryophyllus 989.
Cascarilla 1357.
Cassia 1099.
Cassuvium 868.
Castauea 439. 662.
Cayapona 1354.
Cedrela 858.
Celastraceae 886.
I Celastrus 887.
Centaurea 1512. 1540.
Centrospermae 518.
Cephaelis 1360.
Cephalanthus 1867.
Ceradia 1541.
Ceramiueae 275.
Ceratonia 1092.
Cetraria 318.
Chamaelirium 399.
Chara 276.
Chärophyllum 936.
Cheiranthus 797.
Chelidonium 780.
Chenopodiaceae 524.
Chenopodium 524.
Chiococca 1356.
Choudodendron 596.
Choripetalae 436.
Chrysanthemum 1529.
Chrysophyllum 1135.
Cicer 1090.
Cichorium 1540.
Cicuta 934.
Cimicifuga 607.
Cinchona 1398.
Cinnamomum 544.
Cissampelos 596.
Cistaceae 812.
Cistiflorae 809.
Cistus 812.
Citrus 847.
Cladonia 312.
Ciavaria 286.
Claviceps 295.
Clematideae 603.
Clematis 603.
Clusiaceae 815.

C-nicu.^ 1533.
Cochlearia 797.
Cocos 412.
Coffea 1367.
Colchicum 367.
Coleus 1264.
Columniferae 820.
Combretaceae 981.
Compositae 1511.
Coniferae 327.

Conium 910.

Contortae 1269.

Convallaria 400.

Convolvulus 1138.

Copaifera 1099.

Coptis 606.

Corchorus 820.

Cordia 1145.

Coriandrum 938.

Cormophyta 323.

Cornaceae 970.

Cornus 970.

Corydalis 790.

Corylus 439.

Corynocarpus 1134.

Crassulaceae 971.

Crataegus 1003.

Crepis 1533.

Crithmum 938.

Crocus 410.

Crossopteryx 1360.
Croton 898.
Cruciferae 796.
Cryptogamae 275.
Cubeba 486.
Cucumis 1347.
Cucurbita 1354.
Cucurbitaceae 1347.
Cuminum 938.
Cupressineae 330.
Cupressus .334.
Cupiüiferae 436.
Curcuma 420.
Cyclamen 1131.
Cyclopia 1048.
Cydonia 1003.
Cylicodaphne 544.
Cynoglossum 1145.
Cyperaceae 415.
Cyperus 415.

1568

Pflanzeiifamilien und Gattungen.

Cytisus 1027.

Dammara 335.
Daphne 995.
Datisca 980.
Datura 1181.
Daucus 959.
Delphinium 614.
Diatomeae 275.
Dichopsis 1134.
Dicotyleae 436.
Digitalis 1228.
üiospyrinae 1134.
Dipsacaceae 1511.
Dipterocarpeae 818.
Dipterocarpus 818.
Dipteryx 1036.
Dorema 962.
Drosera 811.
Droseraceae 811.
Dryobalanops 818.
Duboisia 1159.

Ebenaceae 1136.
Ecbaüum 1350.
Echium 1145.
Elaeis 412.
Elaeococcus 903.
Elaphomyces 281.
Elettaria 423.
Epacris 1125.
Epigaea 1125.
Equisetiiiae 324.
Equisetum 323.
Erica 1125.
Ericaceae 1124.
Erigeron 1529.
Eriobotrya 1003.
Ervum 1090.
Erysimuni 797.
Erythraea 1275.
Erythronium 366.
Erythrophloeum 1100.
Erythroxylon 880.
Erj'throxyleae 880.
Esenbeckia 836.
Eschscholtzia 790.
Eucalyptus 984.
Eugenia 983.
Eupatorium 1511.
Euphrasia 1228.

Euphorbia 901.
Euphorbiaceae 896.
Euryops 1541.
Evernia 312. 316. 321.

Evonymvis 886.

Fabiana 411.
Fagus 439.
Fereira 1047.
Ferula 963.
Feuillea 1354.
Ficus 509.
Filicinae 324.
Fistuliiia 286.
Flecliteii 303.
Foeniculum 937.
Fragaria 1004.
Franciscea 1252.
Frangulineae 886.
Fraseria 1281.
Fi-axituis 1271.
Fumaria 792.
Fumariaceae 79(J.
Fungi 278.

Oalactodeuciron 509.
Galipea 835.
Galium 1356.
Garcinia 815.
Gai-denia 411. 1355.
Gastrolobiuni 1048.
Gaultheria 1125.
Getasskryptogaiiien 323.
Gelsemium 1327.
Genista 1027.
Gentiana 1275.
Gentianeae 1275.
Geraniaceae 826.
Geraiiium 826.
Geissospermum 1343.
Gessneraceae 1265.
Geum 1004.
Gillenia 1014.
Gingko 327.
Glaucium 788.
Globularia 1267.
Gloriosa 365.
Glumiflorae 415.
Glycyrrhiza 1043.
Gossypium 825. ■

Gramineae 415.
Gratiola 1224.
Gruiuales 826.
Guajacum 855.
Gymuospermae 327.
Gynandrae 424.
Gynocardia 812.
Gyrophora 305.

Haematoxylon 1092.
Hagenia 1013.
Hamamelideae 971.
Hedeoma 1261.
Hedera 968.
Hefepilze 281.
Helianthus 1512.
Heliobieae 433.
Heliotropium 1145.
Helleborus 608.
Helleboreae 606.
BelvelJa 285.
Heracleuui 947.
Hesperis 797.
Hibiscus 825.
Holarrhena 1330.
Hordeum 418.
Humulus 513.
Hura 900.
Hyaenanche 900.
Hydrastis 607.
Hydrocotyle 959.
Hymenodictyon 1367.
Hyoscyamus 1181.
Hypericaceae 813.
Hyssopus 1263.
Hysterophyta 1541.

Jacaranda 1265.
.Tateorrhiza 586.
.Jatropha 903.
Iberis 797.
Hex 887.
lUicium' 601.
Imperatoria 938. 955.
Indigofera 1078.
Inula 1538.
Ipomaea 11.38.
Iridaceae 410.
Iris 410.
Isatis 807.

Pflanzenfamilien und Gattungen.

1569

Juglandeae 473.
Juglaus 473.
Juncaceae 410.
Juniperus 331.

Krameria 1097.

Labiatae 1252.
Labiatiflorae 1223.
Lactarius 281.
Lactuca 1535.
Laetia 812.
Larix 336.
Laserpitium 954.
Lathyrus 1090.
Lauraceae 539.
Lauras 539.
Lavandula ,1261.
Lecanora 308. 309.
Lecidea 312.
Lecythis 995.
Ledum 1125.
Leguminoseae 1024.
Leontodoii 1538.
Lepidium 796.
Leptandra 1252.
Liatris 1540.
Lichenes 303.
Ligustrum 1273.
Liliaceae 358.
Linaceae 828.
Linaria 1226.
Liniun 828.
Lippia 1268.
Liquidambar 971.
Liriodendron 600.
Lithospermum 1147.
Lobelia 1346.
Lobeliaceae 1346.
Loganiaceae 1281.
Lolium 418.
Lonicera 1503.
Loranthaceae 1543.
Loxopterygium 868.
Lucuma 11.35.
Lupinus 1031.
Lychnis 532.
Lycixim 1159.
Lycoperdon 284. 286.
Lycopersicum 1159.
Lycopodinae 324.

Lycopodium 323.
Lycopus 1252.

Macleya 780.
Maesa 1134.
Magnoliaceae 600.
Malpighiaceae 879.
Malvaceae 825.
Manihot 903.
Marantaceae 420.
Marrubiiun 1252.
Medicago 1036.
Megarrhiza 1354.
Melaleuca 981.
Melampyrum 1226.
Melanthieae 367.
MeHa 858.
Meliaceae 858.
Melilotus 1036.
Melissa 1261.
Memecylon 981.
Menispermaceae 586.
Mentha 1259.
Mercurialis 896.
Micrococcus 279.
Mikania 1533.
Mimoseae 1106.
Monarda 1252.
Monimiaceae 602.
Monocotyleae 358.
Moose 322
Morchella 286.
Moreae 502.
Moriuda 1357.
Moringa 1092.
Morus 502.
Mucor 281.
Murraya 848.
Musaceae 420.
Myrcia 983.
Myrica 474.
Myricaceae 474.
Myriogyne 1541.
Myristica 597.
Myristicaceae 597.
Myrsinaceae 1134.
Myrtaceae 981.
Myrtiflorae 981.
Myrtus 983.
Myxomyceten 284.

Najadaceae 415.
Narcissus 409.
Narthecium 403.
Nasturtium 797.
Nectandra 541.
Nepenthaceae 812.
Nepenthes 812.
Nepheüum 878.
Nerium 1331.
Nicotiana 1161.
Nigella 603.
Nostoc 276.

Ocymum 1261.
Oenanthe 936.
Olea 1269.
Oleaceae 1269.
Onagrarieae 981.
Ononis 1033.
Ophelia 1275.
Opoponax 968.
Opuntia 980.
Opuntinae 980.
Orchidaceae 424.
Orchis 424.
Oreodaphne 568.
Origanum 1263.
Orontieae 414.
Oryza 419.
Oscillarien 275.
Osmunda 323.
Oxaüdeae 827.
Oxytropis 1048.

Pachyma 285.
Paeonia 661.
Paeonieae 661.
Palicourea 1355.
Palmae 412.
PalmeUa 276.
Panax 970.
Paniciun 418.
Papaver 665.
Papaveraceae 665.
Papilionaceae 1024.
Paris 402.
Parmelia 312. 315. 316.

320.
Passiflorinae 980.
Patellaria 317.

1570

Pflanzenfamilien und Gattungen.

Pastinaca 1*36.
Paullinia 879.
Pegamim 832.
Pelargoniüüi 826.
Penicillium 281.
Perezia 1512.
Persea 543. 663.
Petroseliniim 956.
Peucedanum 951.
Peumus 602.
Picramnia 861.
Pimpinella 937.
Piperaceae 486.
Pistacia 766.
Phanerogamae 327.
Pharbitis 1138.
Phaseolus 1090.
Phellandrium 938.
Phoeuix 414.
PhysaUs 1157.
Physostigma 1051.
Phytelephas 414.
Phytolacca 531.
Phytolaccaceae 531.
Pilocarpus 837.
Pimenta 983.
Pimpinella 937.
Pinus 336. 337. 662.
Piperaceae 486.
Piper 486.
Piscidia 1048.
Pistacia 866.
Pisum 1090.
Platanaceae 517.
Platanus 517.
Plumeria 1334.
Podocarpus 329.
Podophyllum 583.
Pogostemon 1262.
Polycarpicae 539.
Polygala 881.
Polygalaceae 881.
Polygonaceae 518.
Polyporus 286. 287.
Pomeae 997.
Polysiphonieae 275.
Populus 483.
Potamogeton 415.
Potentüla 1004.
Potentilleae 1004.

Primulaceae 1131.
Primulinae 1131.
Protococcus 276.
Prunus 1014.
Pruneae 1014.
Pterocarpus 1060.
Ptychoüs 938.
Pulegium 1259.
Punica 992.
Pyrola 1125.
Pyrus 997.

Quassia 859.
Quercus 440.

Kamalina 312.
Ranunculaceae 603. 606.
Ranunculus 606.
Raphanus 797.
Remija 1398.
Reseda 809.
Resedaceae 809.
Rhamnus 889.
Rheum 518.
Rhinacanthus 1266.
Rhinanthus 1223.
Rhododendron 1125.
Rhoeadinae 665.
Rhus 867.
Ribes 971.
Richardsonia 1361.
Ricinus 896.
Robinia 1046.
Roccella 305. 308. 309.

319. 305.
Rosa 1003.
Roseae 1003.
Rosiflorae 997.
Rosmarinus 1261.
Rubia 1387.
Rubus 1004.
Ruta 830.
Rutaceae 829.
Rytiphlaea 275.

Sabadilla 378.
Saccharum 419.
Salicaceae 475.
Salicomia 524.
Salix 475.

Salsola 524.-
Salvia 1263.
Samadera 859.
Sanguinaria 780.
Santalaceae 1542.
Santalum 1542.
Sapindaceae 870.
Saponaria 532.
Sapota 1135.
Sarracenia 812.
Sarraceniaceae 812.
Sassafras 543.
Satureja 1264.
Saxifraga 971.
öaxifrageae 971.
Öchleimpilze 284.
Scilla 403.
Scitamineae 420.
Scleranthus 532.
Scopolia 1158.
Scrophularia 1226.
Scrophulariaceae 1223:
Seeale 417.
Selaginaceae 1267.
Sequoia 357.
Sericographis 1266.
Sesamum 1265.
Simaba 861.
Simarubeaceae 859.
Sinapis 799.
Sisymbrium 797.
Sium 961.
Smilaceae 400.
Smilax 406. 409.
Soja 1051.
Solanaceae 1147.
Solanum 1147.
Solenostemma 1346.
Sophora 1048.
Sorbus 997.
Sorghum 419.
Spadiciflorae 412.
Sparatosperma 1265.
Spartium 1024.
Spergula 538.^
Sphärococcus 277.
Spigelia 1327.
Spiraea 1005.
Spiraeeae 1005.
Spirillum 279.

Pflaiizenfainilien und Gattungen.

1571

Sterculiaceae 820.
Sticta 318. 319,
8tillingia 903.
Strophantus 1332.
Strychiios 1281.
Styracaceae 1136.
Styrajc 1136.
Suberites 280.
Swietenia 858.
Sympetalae 1124.
Symplocos 1137.
Öyriiiga 1273.

Tamaricaceae 813.
Tamarindus 1097.
Tanghinia 1334.
Tarchonanthus 1540.
Taxineae 327.
Taxus 327.
Tectona 1268.
Terebinthineae 829.
Terminalia 981.
Ternströmiaceae 814.
Teucrium 1261.
Thalictrum 605.
Thallophyta 275.
Thapsia 961.
Thea 814.
Theobroma 820.
Thevetia 1332.

Thlaspi 797.
Thuja 330.
Thymeleae 995.
Thymeleaceae 995.
Thymus 1252.
Tilia 820.
Tiliaceae 820.
Tinospora 596.
Tohüfera 1064.
Trianosperma 1353.
Tricocceae 896.
Trigonella 1043.
Triticum 417.
Tropaeolaceae 827.
Tuber 286.
Tubiüorae 1138.
Tulipa 366.

Ubyaea 1541.
ülmaceae 517.
Ulmus 517.
UmbelUferae 910.
Umbelliflorae 910.
Uucaria 1355.
ürechitis 1336.
Urtica 502.
Urticaceae 501.
Urticeae 501.
Urticinae 501.
Usnea 312. 315.

Vaccinium 1125.
Valeriana 1503.
Valerianeae 1503.
Vanilla 424.
Variolaria 308. 321.
Vateria 819.
Veratrum 377.
Verbena 1268.
Verbenaceae 1268.
Viburnum 1503.
Vicia 1091.
Vincetoxicum 1345.
Viola 810.
Violaceae 810.
Viscum 1543.
Vitaceae 888.
Vitis 888.

Wrightia 1330.

Xanthium 1540.
Xanthorrhoea 366.
Xanthoxylon 859.

Zea 418.
Zeora 313. 321.
Zingiber 423.
Zingiberaceae 420.
Zygophylleae 854.

Druckfehlerverzeichniss.

Seite 281 Zeile 22 von unten Cantharellus anstatt cantharellus.

„ 295 „ 8 „ „ Bestandtheile anstatt Alkaloide.

„ 329 „ 12 von oben de Vrij anstatt de. Vrji.

„ 424 „ 19 von unten Cumarin anstatt Coumarin.

„ 435 „ 2 von oben Nitroerytlirit anstatt Nitrocrythit.

„ 519 „ 27 „ „ E. Keussler anstatt E. Kreussler.

„ 812 „ 9 von unten Bixa anstatt ßix.

j, 942 „ 25 „ „ Additionsprodukte anstatt Apditionsprodukte.

„ 1004 „ 22 von oben Geum anstatt Gum.

„ 1027 „ 24 „ ,, Gytisin anstatt Cisticiii.

„ 1036 „ 7 von oben Galactin anstatt Galactein.

„ 1060 „ 17 von unten Kinoroth anstatt Kinroth.

„ 1159 „ 22 von oben Scopolin anstatt Soopolin.

„ 1187 „ 1 „ „ Atropasäure anstatt Atropinsäure.

„ 1187 „ 21 „ „ Tropin anstatt Atropin.

„ 1332 ,, 17 „ „ Neriodorein anstatt Nerioderein.

Druck von Fr, Aug. Eupel in SouderBhausen.

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