Nnrtlí (Earaltna BtnU JIniüFrfiitg SB275 H40 This book was presented by THE FRIENDS OF THE LIBRARY * * * * * * U * * * * « * * * * * * •* » * * -X * * * * * ít * * * í^ )t * í< * * * * * * * * « * * * * X- * » * * * * * * íf ít * * * * * * * * * * * * * * * » * * * * k * * * * * * * * » I* * ít * * * )( * * -x > *f * * * I í* * * * * * . * íí ■ * íf ^ * * « * * * )í * * * * * 4. ******* * « * \« « * » * » ^t * . # ♦ -V * * ít j( ^ ^^ i(. ^t * ^ íf ^ ^ ^ *, * # * * « * -)f ♦ íf * í^ * M- * * * * * ^ #ít^J(.*ít »***)(-*»* K ♦ # * . * * M K: ^ íf « * * * * * ~ * * * * # • * ^ * 4í^ «■ ♦ ♦ * * ie * * m * * * *: * ít * * )f . » « * « if * * ♦ . *. * NORTH CAROLINA STATE UNIVERSITY LIBRARIES S01 948847 + * * * * • * ¥r * * * * * * * « * * í(- * ■* * * * * * :■] í * * * * * ****** * * * íí * # ****** ****** ****** t * * ♦ * * * * * * * * ****** ****** ****** ****** ****** ****** * * ¥r ¥r * if' *****' ( ***** * * * * * ****** ***** í * * * * * * * < * * * ***** * * * * * í< * * * * * ( * * * * í ***** í * * * * í ***** * * * * * í ***** <****< ***** *****■) ***** t * * * * i ***** * * * * * í * * * * * í * * * * í ***** í * * * * 4 ***** í * * * * í ***** t * * * * í ***** t * * * * í ***** t * * * * í ***** f * * * * * ***** * * * * * * * ** * M ;i ********* -*- *í ***********.; *********** ***********' * « * * * * ■ ♦ « * * ** *****:****** *********** *********** *********** *********** *********** *********** *********** THIS BOOK IS DUE ON THE DATE INDICATED BELOW AND IS SUB- JECT TO AN OVERDUE FINE AS POSTED AT THE CIRCULATION DESK. lOOM/l-77 1 *"> o u J^ ^J¿^ .ÍJ^^ DOSIFICACIÓN DE LA NICOTINA EN LOS TABACOS INSTRUCCIONES EN LOS TABACOS Recopilación de artícalos publicados en el BOLETÍN DE TABACOS Y TIMBRE FORMULADAS POR D. PAULINO JOAQUÍN HERRERO Ingeniero i.° de las Oficinas centrales de la Compañía Arrendataria de Tabacos, encargado del Laboratorio y Director de los ensayos de cultivo del tabaco de la expresada Sociedad. CON UN PRÓLOGO DE D. ISIDRO TORRES MUÑOZ Subdirector de la Compañía Arrendataria de Tabacos. MADRID IMPRENTA DE LOS HIJOS DE M. G. HERNÁNDE7- Libertad, i6 duplicado, bajo. 1900 'j4'i (Qúc-C'n'io. ¿/oñM Iciittilti) 1 elptlff Jf|a(|tíii, JJuectoz yétente de la (oompañía <^g,tzendatazia de '^abacoó, PRÓLOGO «No soy quién» para escribir ningún pró- logo, y desde luego carezco de competencia, absoluta y totalmente, para escribirlo con motivo de un libro sobre análisis química. Pero me lo pide con insistencia el autor de este libro, no obstante mis repetidas excusas; me es doloroso no complacerle, pues le quie- ro mucho, y escribo estas líneas, que llevan el nombre de prólogo, para que no eche á mala parte una resistencia invencible mía. Y esto sentado, ¿qué he de decir yo á guisa de prólogo? Por lo pronto, me ocurre consignar un he- cho: el de que se ha enriquecido notablemente la bibliografía sobre Tabacos desde que la Compañía Arrendataria se encargó de la ad- ministración de la Renta que lleva aquel nombre. Reducida antes á los documentos oficiales» ha recibido después el impulso que es consi- guiente á la afición á un asunto. Se limitaban aquéllos al estudio financiero de la Renta de Tabacos, no la abarcaban en la complejidad de las cuestiones administra- tivas que implica su gestión, y menos llega- ban al estudio de las técnicas que ésta implica también. Comenzó este florecimiento, que pudiera de- cir, de la literatura sobre tabacos con el libro del Director Gerente de la Compañía, D. Eleu- terio Delgado, La Renta de Tabacos, de 800 páginas en 4.° mayor, publicado en 1897, y continuó con el Curso de fabricación de taba- cos, del Ingeniero D. Francisco Carmona, cuyo tomo I, publicado en este año, consta de 458 páginas, también en 4.° mayor. Continuando la serie, ve ahora la luz este interesante estudio técnico del Sr. Herrero que, como el Sr. Carmona, presta sus inteli gentes servicios á la citada Compañía. No quiere esto decir que en el citado pe- ríodo no se hayan publicado más libros sobre tabacos, que los de que son autores dichos señores, pues la cuestión del cultivo de tal planta ha servido de tema á otras publica- ciones de escritores, que no sirven á la Com- pañía; pero suponen éstas en conjunto mucho menos que las mencionadas. El estudio del Sr. Herrero tiene el mérito de que populariza un importante asunto de la química analítica, el de la determinación de la nicotina en los tabacos, estudiando además la «proporción, propiedades y reac- tivos ile la nicotina y sus sales», y presentan- do un cuadro, en fin, de la «riqueza en nico- tina de los tabacos». Es el de la riqueza en nicotina uno de los varios análisis á que pueden someterse los tabacos, y el más interesante de ellos porque tiene por objeto la sustancia característica de aquel producto, pues el tabaco es tabaco y no otra cosa porque tiene nicotina. Que el Sr Herrero ha conseguido el objeto de popularizar el modo de determinar la ni- cotina que contienen los tabacos, se pone de manifiesto con sólo decir que ha estudiado detalladamente los «productos y reactivos necesarios para el ensayo», el «material ne- cesario para el mismo y el fin á que respon- de», la «manera de operar» y la «determina- ción exacta de la nicotina». No hay otras cuestiones que estudiar para capacitarse á fin de analizar la nicotina en los tabacos, y por consiguiente, consultando el estudio del Sr. Herrero, se capacita cual- quiera para el trabajo en poco tiempo. Contiene además éste unas tablas útilísi- mas para la determinación del tanto por 100 de nicotina, sin que el operador necesite re- currir á cálculo alguno. No cabe, pues, dar mayores facilidades á las personas que quieran hacer estudios di- rectamente sobre el asunto. Decir más acerca del libro del Sr. Herrero, emitiendo juicio sobre los puntos de que trata, sería pretensión necia en mí; y con esta in- competencia mía quien padece á la postre e» el autor, porque supuesto el concepto que personas autorizadas tienen formado de su inteligencia y de su ilustración, seguramente habrá en su trabajo datos y juicios que me- rezcan llamar la atención de las personas doctas. I. Torres Muñoz. CAPITULO I Bíociones preliminares. Aun cuando la nicotina no determina por sí sola la calidad de un tabaco, su proporción ejer- ce tan decisiva influencia en las propiedades de los mismos, que bien puede decirse es el princi- pio inmediato que más interesa conocer cuando del análisis de esta clase de productos se trata; pero si bien es cierto que este dato nunca debe faltar en todo análisis de tabaco, su determina- ción no siempre interesa hacerla con absoluta exactitud, para lo cual sería preciso seguir un procedimiento cuya ejecución lleva consigo ope- raciones algo complicadas y que reclaman de parte del experimentador especial cuidado, mu- cha atención y cierta práctica en manipulaciones de química; de aquí que rara vez se ponga en práctica para la determinación de la nicotina el procedimiento exacto, acudiendo de ordinario al método industrial, el cual, además de ser menos costoso, es suficientemente preciso, más expedi- to, más sencillo, susceptible de poderse ejecutar con él varios ensayos á la vez y capaz de ser convertido en método exacto, como tendremos ocasión de demostrar en el curso de estas instruc- ciones. Las razones expuestas nos han hecho dar la preferencia al procedimiento industrial, si bien se tratarán después con igual extensión los proce- dimientos para la determinación exacta, toda vez que hay que recurrir á ellos para los análisis de las mnesiras-tipo que sirven de término de com- paración en los ensayos industriales. Para que los resultados obtenidos siguiendo el procedimiento industrial merezcan confianza, es preciso disponer el ensayo en condiciones espe- ciales, que sin ser difíciles de conseguir, presen- tan, no obstante, sus dificultades á causa de no hallarse construidos los aparatos en el comercio, teniendo, por tanto, que montarlos el mismo ope- rador. Con el fin de evitar en cuanto sea posible las dificultades que puedan ofrecerse, se estudiarán detalladamente los productos y reactivos necesa- rios para el análisis, el material que debe em- plearse en el mismo y la manera de operar, pre- sentando al describirlos procedimientos, las figu- ras de los aparatos y ejemplos numéricos. El procedimiento que vamos á describir para la dosificación industrial de la nicotina está fun- dado en los seis principios siguientes: i.° La solubilidad de las sales de nicotina en el agua saturada de cloruro de sodio (sal común, sal de cocina) 2.° El desplazamiento de la nicotina de sus sales por una base más enérgica. 3.° La poca solubilidad de la nicotina libre en el agua saturada de cloruro de sodio. 4.° El empleo del éter como disolvente de la nicotina libre. 5.° La dosificación de la nicotina por medio de un líquido ácido valorado. Y 6.° La comparación de los tabacos en ex- periencia con otro tipo cuya dosis de nicotina esté perfectamente determinada. Supongamos, para aclarar las ideas y com- prender mejor el fundamento de los principios consignados, que se hacen digerir en volúmenes iguales de agua salada, preparada á saturación, pesos idénticos de diversos tabacos que posean el mismo grado de humedad, entre los cuales se encuentre un tabaco tipo cuya dosis de nicotina se conoce con toda exactitud. Al cabo de veinti- cuatro horas se habrán terminado los fenómenos de la difusión y el agua salada formará con cada uno de los tabacos jugos coloreados que conten- drán en disolución cantidades de sales de nicoti- na exactamente proporcionales á ¡os tantos por ciento que posean los tabacos sometidos á en- sayo. Si ahora se tratan volúmenes iguales de los jugos resultantes, por una disolución de potasa, con el fin de descomponer las sales de nicotina, dejando libre este alcaloide, aplicando una misma cantidad de éter sulfúrico para disolverla, y des- pués se consigue por cualquier medio mecánico el reparto de la nicotina entre sus disolventes, una vez establecido el equilibrio, los volúmenes de éter nicotinoso obtenidos contendrán cantida- des de nicotina proporcionales á los tantos por ciento absolutos de los tabacos en experiencia. Dosificando la nicotina en los residuos de la evaporación de volúmenes iguales de éter por medio de un líquido ácido valorado, se obtendrán los tanto por ciento relativos de nicotina para cada clase de tabaco ensayado, y refiriendo éstos al del tabaco tipo resultarán los tanto por ciento absolutos para los mismos. CAPITULO II Productos j reactivos necesarios para el ensayo. Cloruro de sodio. — El cloruro de sodio que se vende en el comercio con el nombre de sal co- mún, nunca es puro, pues sabido es que contiene de ordinario materias orgánicas, ácido sulfúrico, magnesia, cal, potasa y sustancias insolubles en el agua; de aquí que convenga cerciorarse de su estado de pureza, para en caso de no encontrarle bastante aceptable, purificarlo por repetidas cris- talizaciones. El cloruro de sodio químicamente puro es una sal incolora, inodora, de sabor salado característico. Su densidad es de 2,078 (Karsten) ó 2,145 (Kopp). Cristaliza en el primer sistema, ya en cubos ais- lados, ya aglomerados, formando especie de tol- vas. Los cristales son anhidros, pero contienen siempre agua de interposición. Se funde al calor rojo y á mayor temperatura se volatiliza. Su solubilidad aumenta muy poco con la temperatu- ra, pero siempre ésta es más rápida en agua hir- viendo que en agua fría El empleo de esta sal en el ensayo tiene por fundamento utilizar la propiedad que posee la ni- cotina libre de ser apenas soluble en el agua sa- turada de cloruro de sodio, siendo en cambio solubles en dicho vehículo sus sales, por cuya razón, en lugar de obtenerse los jugos de tabaco en agua destilada ú otro medio cualquiera, se preparan con agua salada á saturación. El modo como se aplica la expresada sal en el ensayo es en disolución acuosa á saturación, pudiéndose preparar ésta en caliente y en frío. Para preparar la disolución en frío basta echar en un volumen cualquiera de agua, á ser posi- ble destilada, una cantidad de cloruro de sodio tal que siempre quede en el fondo de la vasija sal por disolver después de remover perfectamente el líquido. La cantidad de cloruro de sodio que hay que agregar al agua para obtener la saturación co- rresponde en la práctica á un 30 por 100 próxi- mamente con relación al peso del agua em- pleada. Cuando se observa que no se disuelve más la sal, se filtra el líquido según puede verse en la figura I.® Para preparar la disolución en caliente se echa un exceso de sal en el recipiente que contenga el agua 3^ se pone á hervir agitando constantemente el líquido, y una vez que éste rompe á cocer, se retira del fuego y se filtra del modo que ya que- da dicho. Operando de esta segunda manera se obtiene la saturación más pronto. De cualquier suerte que se prepare la disolu- ción, puede admitirse que está á saturación cuan- l'ig. do marque á la temperatura de 15° centígrados 25 grados del areómetro de Baumé. Como que de este líquido se hace gran consu- mo en los análisis que nos ocupan, conviene preparar de una vez grandes cantidades. Se emplea esta disolución poniendo en ella el polvo de tabaco en maceración, como tendremos ocasión de estudiar al ocuparnos del modo de operar en la preparación de los jugos de tabaco. Hidrato potásico. — Esta base es conocida en el comercio con los nombres de potasa cáustica, piedra de cauterio y álcali vegetal. Al estado de pureza es sólido, blanco, amorfo, fusible y vo- látil, de fractura algo fibrosa y peso específico de 2 aproximadamente. Es delicuescente, ab- sorbe rápidamente la humedad y el ácido carbó- nico del aire, muy soluble en el agua produciendo elevación de temperatura, soluble en el alcohol, fusible al rojo sombra y volátil al rojo blanco. Es una base muy enérgica y cáustica, se une á la mayor parte de los ácidos y descompone un gran número de sales poniendo en libertad los óxidos ó hidratos metálicos, muchos de los cua- les se redisuelven en un exceso de potasa. No desprende olor alguno, siendo su sabor de lejía picante; corroe las materias orgánicas y su disolución concentrada y caliente disuelve los tejidos animales. Es, por tanto, uno de los ve- nenos más temibles, cuyos efectos se atenúan y contrarrestan con bebidas acidas que neutralizan la potasa. Generalmente se prepara descomponiendo el carbonato potásico disuelto en diez partes de II agua hirviendo, con una lechada de cal que debe añadirse poco á poco. El hidrato así preparado se llama potasa á la cal y no es puro. Para purificarlo hay que disol • verle en alcohol dentro de un frasco grande, mantener la disolución tranquila para que se re- unan en el fondo del frasco las sales insolubles en el alcohol que contenga la potasa á la cal, sacar el líquido claro con un sifón cebado con alcohol, poner en una retorta bastante capaz la disolución alcohólica de potasa y unir á su pico un conden- sador, calentar la retorta al baño de maría hasta recoger la mitad, ó á lo sumo los dos tercios, del alcohol que sirvió de disolvente, para evitar sea corroído el vidrio de la retorta, lo cual ocu- rriría si la concentración del líquido fuera mayor, y el contenido de la retorta se echa en un perol de plata, donde se calienta debajo de una chime- nea para vaporizar el alcohol que aún queda y dejar seco el hidrato potásico, que en seguida se funde y se vierte líquido sobre una piedra de jaspe, haciendo sobre la pasta, antes que acabe de solidificarse, unas rayas cruzadas para que sea después fácil partirla en tablillas. El hidrato así purificado se llama potasa al alcohol. Tanto una clase de potasa como otra, pero más comúnmente la que se apellida á la cal, se vierten cuando están fundidas en un molde lla- mado rielera t de donde sale en cilindros, llamán- dose potasa en cilindros ó en tabla, según la for- ma en que aparece en el comercio. El empleo de esta base en la dosificación de la nicotina es al estado de disolución acuosa que marque 20° Baumé, estando fundada su aplica- ción en la propiedad que tiene esta base de des- componer las sales de nicotina dejando libre este alcaloide. Para preparar la disolución debe emplearse la potasa llamada en el comercio potasa al alcohol, ó bien la potasa á la cal purificada del modo que queda dicho, bastando para obtener la disolución ir echando poco á poco en un volumen cual- quiera de agua destilada la potasa cáustica hasta que el líquido marque al areómetro de Baumé 20 grados, lo cual se consigue en la práctica em- pleando aproximadamente un 25 por ico de po- tasa con relación al agua empleada. Tintura de tornasol. — Se ^¡xe'^SLXSi este reactivo con el tornasol del comercio que, como se sabe, está constituido por una sustancia azul com- binada con la cal y mezclada con materias inertes, tales como el yeso, la greda, el almi- dón, etc. El compuesto orgánico colorante que contiene posee la propiedad de ofrecerse de color azul en presencia de los álcalis y rojo en presencia de los ácidos: tal es el principio en que está fundado el empleo del tornasol como reactivo Para preparar la tintura de tornasol, se reduce á polvo en un mortero una parte de tornasol en panes y se pone en digestión con seis partes de agua destilada á un calor débil; se agita de tiem- po en tiempo el líquido y pasadas veinticuatro horas se filtra. También se prepara este reactivo haciendo hervir el tornasol pulverizado con alcohol de 85*, agregando después seis ú ocho partes de agua 13 destilada, á cuyo líquido calentado y filtrado se debe añadir una parte de alcohol. Preparado el líquido como queda dicho, es azul y ofrece reacción alcalina muy marcada, por cuya razón su empleo en esta forma constituiría un reactivo poco sensible á la acción de los ácidos, por cuanto éstos deberían saturar todos los álca- lis contenidos en el líquido antes de hacer cam- biar su coloración; de aquí el que haya que sen- sibilizar la tintura de tornasol así preparada para emplearla en los análisis. Modo de sensibilizar la tiniur a de tornasol. — Para sensibilizar la tintura de tornasol se divide el lí- quido preparado del modo que queda dicho en dos partes aproximadamente iguales, colocándo- las en dos cápsulas de porcelana; después se agrega gota á gota á una de las dos mitades áci- do sulfúrico muy diluido, agitando constante- mente el líquido. Cuando la tintura de tornasol pasa del color azul al rojo, se suspende la opera- ción y se reúne nuevamente el contenido de las dos cápsulas, debiendo tomar' otra vez la mezcla el color azul. Cuando todo el líquido esté bien mezclado se vuelve á separar en dos mitades, agregando so- bre una de ellas ácido sulfúrico muy diluido, como ya se deja dicho, hasta que el color azul que ofrecía en un principio la mezcla se ponga rojo, en cuyo caso se suspende la operación y se vuelve á reunir el contenido de las dos cápsulas. Después de varias operaciones de este orden, en cada una de las cuales se neutraliza la mitad de los álcalis del líquido que se prepara, se llega á obtener una tintura de color violáceo muy sen- sible, de una parte á los álcalis que la ponen azul, y de otra á los ácidos que la enrojecen. Este reactivo puede sufrir fácilmente fermen- taciones que le decoloran, por cuyo motivo se debe conservar en frasco de tapón esmerilado, poniendo en su fondo un poco de cloroformo puro para que, obrando como antiséptico, impi- da toda clase de fermentación. Los cambios de coloración del tornasol no se distinguen bien á la luz artificial, pero se puede, no obstante, hacer uso del reactivo de noche ilu minando el local con la luz monocromática del sodio, en cuyo caso el tornasol azul aparecerá negro y el tornasol rojo incoloro. La luz monocromática del sodio se puede pro- ducir manteniendo en el fuego de reducción de un mechero de Bunsen ó lámpara de alcohol un alambre de platino terminado por un bucle que soporte una perla de cloruro de sodio fundido, ó bien una pequeña cápsula formada con hilos de platino, que retenga por capilaridad la expresa- da sal en fusión. Papel de tornasol. — Para preparar el papel de tornasol, basta agregar á la tintura del mismo nombre, sensibilizada como queda dicho, una cantidad insignificante de ácido sulfúrico diluido, ó disolución de potasa cáustica, con lo cual se obtendrán líquidos rojo ó azul. Se vierten estos líquidos en cubetas planas, tales como las emplea- das en fotografía, y se introducen en ellas las hojas de papel que se vayan á preparar, cuidando que éstas sean blancas, sin cola y de estruc- 15 tura un poco más compacta que el papel filtro. Cuando las hojas están bien embebidas de los respectivos líquidos, se las saca del baño y se las pone á secar, conservándolas después de corta- das en tiras en frascos bien tapados. El papel así preparado, tanto rojo como azul, debe poseer una coloración franca sin ser muy intensa. Se emplea este reactivo en la dosificación de la nicotina indistintamente bajo la forma de tintura ó de papel sensibilizado con ella. , Éter. — El éter que se emplea en los ensayos de nicotina es el óxido de etilo (C* H^^ O), conoci- do en el comercio con los nombres de éter ordi- nario y éter sulfúrico. Químicamente puro, es un líquido completa mente neutro, incoloro, de olor característico, sa- bor acre y cáustico, muy refringente, límpido y de una gran movilidad. Su densidad al estado lí- quido es de 0,723 á I2°,5 (Gay-Lussac); á o^, di- cha densidad es de 0,736. La densidad de sus vapores es de 2, 565 con relación al aire tomado por unidad. Hierve á 35^6 (Gay-Lussac) bajo la presión de o'^,76o. Enfriado á— 31° se cristaliza en láminas blancas y brillantes. Tanto al estado líquido como al de vapor es extremadamente inflamable, por cuya circuns- tancia debe manejarse con gran precaución cuan- do se trate de calentar ó se opere con él cerca de alguna llama. Su vapor mezclado con el aire produce una mezcla detonante de gran violencia. El agua disuelve próximamente ^/g de su peso de éter, y éste Veo ^® ^'^ volumen de agua. 16 La densidad de una solución acuosa saturada de éter á 12" es de o 983 (H. Schiff); á mayor temperatura el agua disuelve menos éter. El alcohol se mezcla con el éter en todas pro- porciones; la densidad de estas mezclas viene dada por la fórmula de interpolación Zí=o,729+ 0,000966 /> — 0,00000222/^ en la cual p representa la proporción centesimal •del alcohol (i). Agitado el éter en el aire, desarrolla una pe- queña cantidad de ácido acético, cuyaformación se favorece en presencia de la potasa; esta oxida- ción va acompañada de producción de ozono. En presencia de un hilo de platino incandes- cente el vapor de éter se oxida con mucha mayor rapidez, produciendo aldehido y ácido acético, permaneciendo el hilo de platino incandescente por efecto del calor producido por la combustión del éter. Es un excelente disolvente para gran número de sustancias orgánicas, resinas, grasas, alcaloi- des, etc. El empleo del éter en la dosificación de la ni- cotina es como disolvente de la misma, teniendo además la propiedad de mezclarse en débil pro- porción con el agua, por cuya doble circunstan- cia puede introduc'rse dentro de los tubos que contienen el jugo de tabaco sin mezclarse con él, y en cambio arrastra del mismo, disolviéndola, toda (i) Schiff, Anales de Química y Fartnacia, tomo CXI, pá- gina 373. T7 la nicotina que deja libre la potasa en el seno de los jugos al reaccionar sobre las sales de nicotina. Aun cuando no es de absoluta necesidad que el éter sea químicamente puro, cuando se aplica el procedimiento industrial en la dosificación de la nicotina, es de recomendar que se use todo lo puro que sea posible, pues de otra suerte al em- plearle se produce el fenómeno de reducirse el volumen del éter invertido, circunstancia que debe tenerse en cuenta al calcular la cantidad que del mismo ha de ponerse para el ensayo. De la explicación del expresado fenómeno nos ocuparemos al tratar de ciertos detalles relacio- nados con el modo de operar. Conviene, pues, en vista de lo expuesto, dar á conocer, aun cuando sea de un modo breve, las adulteraciones de que es objeto el éter del comer- cio y la manera de purificar este producto. Al ocuparnos de las propiedades del éter se ha dicho que éste puede disolver Yeo ^^ ^'^ volu- men de agua, y que con el alcohol se mezcla en todas proporciones; pues bien, en estas dos par- ticularidades está basada la principal adultera- ción del compuesto que nos ocupa. Se trata, pues, de reconocer si el éter contiene alcohol, pues el agua la admite en pequeña pro- porción, y caso de contener alguna cantidad, siempre se incorpora mezclada con alcohol, por ser así más fácilmente soluble. Para hacer este reconocimiento basta colocar en una probeta graduada un volumen cualquiera de agua, cuidando de marcar perfectamente su nivel y echar encima una cantidad del éter que se examina exactamente medida; se agita bien la i8 mezcla, y una vez el líquido en reposo, se obser- va si el nivel del agua ha variado ó no. Si no ha cambiado, puede admitirse que el éter está exento de agua y alcohol; pero si, por el contrario, el nivel del agua se eleva, es orueba de que el éter contenía alcohol, agua ó ambas cosas á la vez, pues mezclándose estos dos líquidos con el agua puesta para el ensa3^o, aumentará el volumen de ésta en igual proporción que disminuirá el del éter; el aumento en volumen del agua, ó lo que es igual, la disminución del volumen del éter nos expresará la cantidad de alcohol y agua conteni- da en el éter ensayado, pudiéndose apreciar se- paradamente dichos dos líquidos sin más que so- meter á una destilación el líquido que queda en la probeta después de decantado perfectamente el éter que sobrenada en el agua. Aun cuando el agua y el éter son transparen- tes é incoloros, se distingue con facilidad la sepa- ración de los dos líquidos después de mezclados, pues el éter, por efecto de su menor densidad, flota en el agua, separándole de ésta una ligera capa de espuma qu2 siempre se produce al remo- ver el líquido, y que, por reposo de éste, nunca se fija en el nivel del éter, sino en el del agua, sir- viendo, por tanto, de guía para decantar, por cuanto está colocada entre el nivel superior del agua y el inferior del éter. Si se quiere hacer más visible la separación de los dos líquidos, bastará teñir el agua con una materia colorante cualquiera que sea insoluble en el éter, y si no se dispone de ellas, puede conse- guirse igual resultado echando unas gotas de tinta de escribir en el agua. 19 Cuando, por efecto de agitar demasiado enér- gicamente el éter con el agua, se produce una capa de espuma de un espesor tal que dificulte decantar el éter, puede deshacerse con facilidad dicha espuma, agregando al líquido una pequeña cantidad de éter. Fig. 2.a P2I éter impuro se puede purificar lavándolo con agua, siendo suficiente para esto mezclarlo con dicho líquido y después de reposo decantar el éter y rectificarlo. También puede purificarse sometiéndole direc- tamente á una destilación fraccionada, haciendo uso de un alambique apropiado, el cual puede montarse en el mismo laboratorio cuando no se posee el aparato, del modo que da idea la figura 2."* 20 En esta destilación el éter pasa en primer lugar, puesto que, como ya hemos dicho, hierve á unos 35°, quedando en el matraz el agua y el alcohol, que lo hacen á mayores temperaturaL-, no debien- do acercarse nunca en esta operación á la tem- peratura de ebullición del alcohol, que es de 78°,5, porque entonces destilaría éste con el éter. En la práctica se consigue un buen funciona- miento del aparato con una temperatura del baño de maría comprendida entre 50 y 60 grados cen- tígrados, siendo de aconsejar como medida de precaución apagar el fuego cuando el termómetro colocado en el agua marque 60" y dejar funcio nar el alambique sin fuego hasta que el termóme- tro acuse unos 40 grados, en cuj^o caso se volve- rá á aplicar el fuego al baño de maría para que el agua se ponga nuevamente á 50 ó 60 grados. Cuando fuera de temer que el éter hubiera arrastrado en la destilación algo de alcohol, se le puede privar de éste por un lavado con agua se- guido de un tratamiento con ^/gde su peso aproxi- madamente de cal ó carbonato de potasa, con objeto de desecarle, rectificando el producto ob- tenido de esta operación al baño de maria. También puede contener el éter ácido sulfuroso producido durante su preparación. Se purifica el éter de dicho ácido agitándole con peróxido de manganeso en polvo, que debe agregarse poco á poco á causa de la elevación de temperatura que se produce. Cuando se quiera obtener éter perfectamente puro y anhidro, es preciso aún tratarle por el sodio y someterle á una nueva destilación. Todas estas manipulaciones, aun cuando sen- 21 cillas, exigen gran cuidado en la manera de ope- rar, en razón á ser el éter y sus vapores altamen- te inflamables; por esta circunstancia, siempre que se necesite emplear éter puro, debe adquirir- se de una casa de productos químicos que goce de buen crédito en el comercio. Carbonato de sosa. — La sal de sosa que se em- plea en el ensayo que nos ocupa es un hidra- to del carbonato disódico (C O^ Na^) que respon- de á la fórmula C O'^ Na'^ + lo H'-^ O y que se obtiene por cristalización de disoluciones con- centradas del carbonato neutro ó disódico; mas como quiera que esta sal forma varios hidratos, recogiéndose en su consecuencia de sus disolu- ciones concentradas cristales que contienen dis- tinto número de moléculas de agua, conviene recordar en qué condiciones se produce cada uno de estos hidratos. El hidrato C O^ Na- + lo H'-^ O se origina cuan- do la cristalización se efectúa á temperaturas in- feriores á 25" y próximas á 0°. El hidrato C O^ Na'-^ + 7 H^ O se obtiene por cristalización á + 25" de la disolución sobresa- turada. El hidrato C O-^ Na^ + 5 H^ O se forma por eflo- rescencia á -H 12° del hidrato C 0^ Na^ + 10 H^ O. Y por último, el hidrato C 0^ Na'^ + H'-^ O tiene lugar por eflorescencia de la misma sal á + 37'',5 . El primero de los hidratos enumerados se ven- de en el comercio bajo el nombre de cristales de sosa, ofreciéndose bajo la forma de prismas rom- boidales ó pirámides truncadas, reunidas por sus bases, que tienen de peso específico 1,463. Es incoloro, inodoro, de sabor acre ligeramente cáus- tico y de reacción alcalina. Su solubilidad en el aguaaumentaconel calor hasta38",á cuya tempe- ratura ico partes de aguadisuelvenii42,i7de sal. La solubilidad de la sal anhidra es mayor á medida que el calor aumenta, hasta llegar á 104°, queesel puntode hervor de ladisolüción saturada. La tabla siguiente da, según tres autores, la cantidad de carbonato de sosa que se disuelve en IDO partes de agua á diversas temperaturas: Temperaturas. S.A ILi A. I>5r H I X> R. A SAL — con 10 H 2 0 Grados centígrados. Mulder. Poggiale. Loexvel. Lee w el. 0 ' 7.1 7,08 6,97 21,33 5 9,5 » » 10 12,6 16,66 12,06 40,94 15 16,5 25,83 16,20 63,20 20 21,4 30,83 21,71 92,82 25 28,0 35,90 28,50 149,13 30 38,1 37,24 273,64 32 46,6 » » 32,5 59,0 » » 38 7) 51,67 1142,17 34 á 79 46,2 » » 80 45-9 » J> 85 45>7 » » 90 45,6 > » » 95 45.4 • » 100 45,1 » 7> 104 » 48,50 45,47 539,63 Una disolución saturada á 38° se enturbia cuando se la hierve, no conteniendo los cristales que se depositan en este caso sino un equiva- lente de agua. Es insoluble en el alcohol, y si se 23 expone al aire pierde una parte de su agua de cristalización y se efloresce; á ioo° pierde sus lo equivalentes de agua, y al rojo vivo sufre la fu- sión ígnea sin descomponerse. En el cuadro que sigue se expresan las densi- dades de las disoluciones de carbonato de sosa á 23" según Mr. Schiff (i): Cristales de Sal Cristales de Sal DENSIDAD sosa. anhidra. DENSIDAD sos^a. anhidra. T. p.°io T. tTojo 0,370 ¡ T.p.°|o T. pToi„ 1,0038 I 1,1035 26 0,635 1,007o 2 0,747 1,1076 27 10,005 1,0114 3 1,112 1,1117 28 10,376 i>oi53 4 1,482 1,1158 29 10,746 1 0192 5 1,853 1,1200 30 10,118 1,0231 6 2,223 1,1242 31 11,488 1,0270 7 2,594 1,1284 32 11,859 1,0309 8 2,965 1,1326 33 12,230 1,0348 9 3.335 1,1368 3 + 12,600 1,0388 10 3,70b 1,1410 35 12,971 1,0428 II 4,076 1,1452 36 13,341 1.0468 12 4,447 1,1494 37 13,712 1,0508 13 4,817 I,I53':> 38 14,082 1,0548 14 5,188 1,1578 39 14,453 1,0588 15 5.558 1,1620 40 14,824 1,0628 16 5,929 1,1662 41 15.195 1,0668 17 6,299 1,1704 42 15.566 1,0708 18 6,670 1,1746 43 15-936 1,0748 19 7,041 1,1788 44 16,307 1,0789 20 7,412 , 1,1830 45 16,677 1,0830 21 7-782 1,1873 46 17,048 1,0871 22 8,153 1,1916 47 17,418 1,0912 23 8.523 1,1959 48 17,789 1,0953 24 8,894 1,2002 49 18,159 I 0994 25 9,264 1,2045 50 18,530 (i) Amalen der Chcm. utid Fkarm., 108, 334, 24 El empleo del carbonato de sosa en el ensayo que nos ocupa es para fijar la valoración exacta del líquido ácido empleado para dosificar la ni- cotina. Dicha sal no se encuentra en el comercio com- pletamente pura, que es como necesariamente debe emplearse, por lo cual se necesita purificarla antes de hacer uso de ella. Píirifcación del carbonato de sosa. — Se toma en un balón ó matraz un volumen cualquiera de agua destilada y se satura en caliente con los cristales de sosa que se venden en el comercio, se decanta el líquido á otro balón ó cristalizador donde se enfriará sumergiendo el recipiente den- tro de un baño de agua fría, removiendo al mis- mo tiempo el líquido. De este modo se consigue precipitar el carbonato bajo la forma de peque- ños cristales, circunstancia que permite lavarlos con más facilidad. Cuando el líquido está com- pletamente frío se decanta y se colocan los cris- tales obtenidos dentro de un embudo obturado con un tapón de algodón en rama, donde se la- varán echando sobre ellos agua destilada para arrastrar las aguas madres, hasta quedar perfec- tamente desembarazados de ella. En esta operación no se arrastran sólo las aguas madres que tienen los cristales adheridas, sino que al propio tiempo se disuelve también parte del carbonato en las aguas de loción; pero ésta es una pérdida que debe despreciarse, en atención á la baratura que alcanza este producto en el comercio. Concluido el lavado, se vuelven á disolver los 25 cristales en agua destilada calentada á 38°. Se precipita de nuevo el carbonato por enfriamiento y se lavan los cristales como ya se ha dicho, se- cándolos después entre hojas de papel filtro. La sal que se obtiene de esta segunda cristali- zación puede considerarse como pura. Para conservar el carbonato se debe calcinar antes al rojo sombra con objeto de quitarle la hu- medad, guardándolo después en frasco de tapón esmerilado, parafinando éste para que el cierre sea más perfecto y quede mejor reservado su contenido de la humedad atmosférica. Ácido sulfúrico (aceite de vitriolo). SO* H^. — Es un líquido incoloro, inodoro, de consistencia oleaginosa, peso específico 1,845, se congela á — 40°, hierve á 327®, siendo la densidad de sus vapores de 24,5. Es un ácido muy enérgico, de sabor ácido algo astringente y de acción tóxica tan grande que causa la muerte en breve tiempo. Forma con el agua dos ácidos hidratados, el monohidratado SO* H^, H^ O, que cristaliza á 4° en prismas exagonales fusibles á 8°, de peso es- pecífico 1,78 y punto de ebullición 220°, y el di- hidratado SO* H2, 2 H^O, que hierve á 198° y corresponde á la mayor concentración que expe- rimentan el ácido sulfúrico y el agua cuando se mezclan. Estos dos hidratos pierden agua por la ebullición y se transforman en SO* H^ V12 ^^ Oi que es la fórmula correspondiente al ácido ordi- nario más concentrado. El ácido sulfúrico es muy ávido del agua, com- binándose con ella con elevación de temperatura 26 y contracción de volumen; el máximo de tempe- ratura es de 176" y corresponde á una mezcla de una molécula de ácido y diez de agua. Mezclado con la nieve ó el hielo se producirá elevación ó descenso de temperatura, según sean las cantidades que se mezclen de los dos cuer- pos. Una parte de hielo y cuatro de ácido origi- nan un aumento de temperatura considerable, mientras que cuatro de hielo y una de ácido producen un frío de algunos grados bajo cero. La mezcla de tres partes de ácido dihidratado con ocho de nieve ó hielo producen un descenso de temperatura de — 26°, 5. El ácido sulfúrico se diluye tanto como se quiera con el agua, llamándose el líquido resul- tante agua acidulada cuando la cantidad de ácido que se pone es muy pequeña. Al grado de concentración que sale el ácido sulfúrico de las cámaras de plomo donde se pro- duce, que es 52° Baumé, tiene poca aplicación y es preciso concentrarle primero en calderas de plomo hasta 60° B." y después en alambiques de platino hasta 66" B.*' Estas graduaciones no siem- pre se encuentran en el comercio exactas, y como por otra parte son varios los grados de concen- tración con que se vende, es conveniente deter- minar con cierta exactitud cuál es éste en el ácido que se emplee en los ensayos, por cuanto es un dato que debe servir de punto de partida para la preparación del líquido ácido valorado, de que más adelante hemos de tratar. A este efecto da- mos á continuación la tabla de J. Kolb, donde se encontrará frente del grado areométrico la 27 densidad á -+- 15° centígrados, y los tantos por 100 en SO-^ y SO* H'^ de los ácidos sulfúricos hidratados. TABLA DE KOLB Para determinar por medio del areómetro de Baumé la densidad y tantos por ciento en SO^ y SO^ H'^ délos ácidos siilf úricos hidratados. c 100 panes e.1 peso contiecea 1 iilro contiene en kilogramos ^ ■^. >• o" Crt >- >• c 3_ + 0 0 1 5^ 0 C/3 0 0 El D- o.' 0- ^. 1 . \ "^0 „ 1,000 0,7 ü,9 1,2 1,3 0,007 0,009 0,013 I 1,007 1,5 1,9 2,4 2,8 0,015 0,019 0,024 0,028 2 1,014 2,3 2,8 3,6 4,2 0,023 0,028 0,036 0,042 3 1,022 3,1 3,8 4,9 5,7 0,032 0,039 0,030 0.058 4 1,029 3,9 4,8 6,1 7,2 0,040 0,049 0,063 0,074 S i>o37 4,7 5,8 7,4 8,7 0,049 0,060 0,077 0,090 6 1,045 5,6 6,8 8,7 10,2 0,059 0,071 0,091 0,107 7 1,052 6,4 7,8 10,0 ",7 0,067 0,082 0,105 0,123 8 1,060 7,2 8,8 ",3 13,1 0,076 0,093 0,120 0,139 9 1,067 9,8 12,6 14,6 0,085 0,105 ■ 0,134 0,156 1,075 ^fi 10,8 13,8 16,1 0,095 0,116 i 0,148 0,173 II 1,083 9,7 11,9 15,2 17,8 0,105 0,129 0,165 0,193 12 1,091 10,6 13,° 16,7 19,4 0,116 0,142 0,182 0,211 13 1,100 11,5 14,1 18,1 21,0 0,126 0,155 0,199 0,231 14 1,108 12,4 15,2 19,5 22,7 0,137 0,168 0,216 0,251 iS 1,116 13,2 16,2 20,7 24,2 0,147 0,181 0,233 0,270 16 1,125 14,1 17,3 25,8 o,iS9 0,195 0,250 0,290 '7 1,134 15,1 18,5 23,7 27,6 0,172 0,210 1 0,269 0,313 18 1,142 16,0 19,6 25,1 29,2 0,183 0,224 1 0,287 0,333 19 1,152 17,0 20,8 26,6 31,0 0,196 0,239 , 0,306 0,357 20 1,162 18,0 22,2 28,4 33,1 0,209 0,258 0,330 0,385 21 1,171 19,0 23,3 29,8 34,8 0,222 0,273 0,349 0,407 22 1,180 20,0 24,5 31,4 36,6 0,236 0,289 0.370 0,432 23 1,190 21,1 25,8 33,0 38,5 0,251 0,307 0,393 0,458 24 1,200 22,1 27,1 34,7 40,5 0,265 0,325 i 0,416 0,486 25 1,210 23,2 28,4 36,4 42,4 0,281 0,344 . 0,440 0,513 26 1,220 24,2 29,6 37,9 44,2 0,295 0,361 0,463 0,539 27 1,231 25,3 31,0 39,7 46,3 0,311 ].„«. 0,489 0,570 28 o i i. 100 paites en peso contienen 1 litro coútiene en kilog ramos >. >- >- >• K D. C/) 2 0 C/3 2 2. ~ ». C/2 0 §- g^ C/3 0 c 0 a- + 0 D. 0 *» D- CI X n '-' K n 0 a\ 0 °o ""o 0 ^0 28 1,241 26,3 32,2 41,2 48,1 0,326 0,400 0,511 0,597 29 1,252 27,3 33,4 42,8 49,9 0,342 0,418 0,536 0,626 30 1,263 283 34,7 44,4 51,8 0,357 0,438 0,561 0,654 31 1,274 29,4 36,0 46,1 53,7 0,374 0,459 0,587 0,684 32 1,285 30,5 37,4 47,9 55,8 0,392 0,481 0,616 0,717 33 1,297 31,7 38,8 49,7 57,9 0,411 0,503 0,645 0,751 34 1,308 32,8 40,2 51,5 60,0 0,429 0,526 0,674 0,785 35 1,320 33,9 4«.6 53,3 62,1 0,447 o,S49 0,704 0,820 36 1,335 35,1 43,0 55,1 64,2 0,468 0,573 0,734 0,856 37 1,345 36,2 44,4 56,9 66,3 0,487 0,597 0,765 0,892 38 1,357 37,2 45,5 58,4 67,9 0,505 0,619 0,791 0,921 39 1,370 38,3 46,9 60,0 70,0 0,525 0,642 0,822 0,959 40 1,383 39,5 48,3 61,9 72,1 0,546 o,6ó8 0,856 0,997 41 1,397 40,7 49,8 63,8 74,3 0,569 0,696 0,891 1,038 42 1,410 41,8 51,2 65,6 76,4 0,589 0,722 0,925 1,077 43 1,424 42,9 52,6 67,4 78,5 0,611 0,749 0,960 1,108 44 1,438 44,1 54,0 69,1 80,6 0,634 0,777 0,994 1,159 45 1,453 45,2 55,4 70,9 82,7 0,657 0,805 1,030 1,202 46 1,468 46,4 56,9 72,9 84,9 0,681 0,835 1,070 1,246 47 1,483 47,6 58,3 74,7 87,0 0,706 0,864 1,108 1,290 48 1,498 48,7 59,6 76,3 89,0 0,730 0,893 1,143 1,333 49 1,514 49.8 6i,o 78,1 91,0 0,754 0,923 1,182 1,378 SO 1,530 51,0 62,5 80,0 93,3 0,780 0,956 1,224 1,427 51 1,546 52,2 64,0 82,0 95,5 0,807 0,990 1,268 1,477 52 1,563 53,5 65,5 83,9 97,8 1,024 1,311 1,529 53 1,580 54,9 57,0 85,8 100,0 o'867 1,069 1,355 1,580 54 1,597 56,0 68,6 87,8 102,4 0,894 1,095 1,402 1,636 55 i,6iS 57,1 70,0 89,6 104,5 0,922 1,131 1,447 1,688 56 1,634 58,4 71,6 91,7 106,9 0,954 1,170 1,499 1,747 57 1,652 59,7 73,2 93,7 109,2 0,986 1,220 1,548 1,804 58 1,671 61,0 74,7 95,7 111,5 1,019 1,248 1,599 1,863 59 1,691 62,4 76,4 97,8 114,0 1,055 1,292 1,654 1,928 60 1,711 63,8 78,1 ioo,o 116,6 1,092 1,336 1,711 1,995 61 1,732 65,2 79,9 102,3 119,2 1,129 1,384 1,772 2,065 62 1,753 66,7 81,7 104,6 121,9 1,169 1,432 1,838 2,137 63 1,774 68,7 84,1 107,7 125,5 1,219 1,492 1,911 2,226 64 1,796 70,6 86,5 no, 8 129,1 .,268 1,554 1,990 2,319 65 1,819 73,2 89,7 114,8 133,8 1,332 1,632 2,088 2,434 66 1,842 81,6 ioo,o 118,0 149,3 1,503 1,842 2,358 2,750 29 También puede hallarse la riqueza en ácido monohidratado y anhidro de los ácidos sulfúricos diluidos, haciendo uso de la tabla que presenta- mos á continuación calculada por Mr. Bineau: TABLA DE BINEAU Donde se expresa la riqueza en ácido monohidratado y anhidro de las disolucioms de ácido sulfiirico á + 15" centígrados. Densidad Temperatura do 0° Temperatura de -f- \hP Grados Ácido 1 Ácido Ácido Ácido Baumé. á + i5° monohidra- tado anhidro monohidra- tado anhidro por 100. por 100. por 100. por 100. 2 1,060 5,1 4,2 5,4 4,5 10 I1075 10,3 8,4 10,9 8,9 15 1,116 15,5 12,7 16,3 13,3 i,i6i t7,3 24,4 18,3 25 1,209 27,2 22,2 2a,3 23,1 30 1,262 33,6 27,4 34,8 28.4 33 1,296 37,6 30,7 38,9 31,8 35 1,320 40,4 33,0 41,6 34.0 36 1)332 41,7 34,1 43,0 35.1 37 1,345 43.1 35,2 44,3 36,2 38 1.357 44,5 36,3 45>5 37,3 39 1.370 45,9 37>5 46,9 38,3 40 1,383 47,3 38,6 48,4 39,5 4» »,397 48,7 39,7 49,9 40,7 4a ^ 1,410 So,o 40,8 51,2 41,8 43 1,424 51,4 41,9 52,5 42,9 44 »,438 52,8 43,1 54,0 44.1 45 1.453 54,3 44,3 55,4 45.2 46 1,468 55,7 45,5 56,9 46,4 47 1,483 57,1 46,6 58,2 47,5 48 1,498 58,5 47,8 59,6 48,7 49 1,514 60,0 49.0 6i,i 50,0 50 1.530 61,4 50,1 62,6 Si.i 51 1,546 62,9 51,3 63,9 52,2 52 1.563 64,4 52,6 65,4 53,4 53 1.S80 65,9 53,8 66,9 54,6 54 1,597 67,4 55,0 68,4 55,8 55 1,615 68,9 S6,2 70,0 57,1 S6 1,634 70,5 57,5 71,6 58,4 57 1,652 72,1 58,8 73,2 59,7 30 Densidad Temperat ura de 0° Temperatura de + 15° Grados Ácido Ácido Ácido Ácido monohidra- anhidro, inonohidra- anhidro B a u 111 é. á + ijO tado tado por ICO. por 100. por ICO. por 100. 50 1,671 73,6 óo,i 74,7 61,0 59 1,691 75,2 61,4 76,3 62,3 6o 1,711 76,9 Ó2,8 78,0 63,6 6i ii732 78,6 64,2 79.8 65,1 62 1,753 80,4 6S,7 8i,7 66,7 63 1,774 82,4 67,. 83,9 63,5 64 1,796 !Í4,6 69,0 86,3 70,4 65 i,«i9 «7,4 7', 3 89,5 73,0 66 1,842 91,3 74.5 100,0 8i,ó 66,6 .357 81,6 • Para hacer uso de esta tabla basta sumergir el areómetro de Baumé en el ácido ó disolución de éste llevada á + 15" centígrados, leer el grado que marca y buscar después en las tablas qué densidad y qué tanto por ico en ácido monohi- dratado ó anhidro corresponde al grado leído en el areómetro. Si la temperatura del ácido no fuera de + 15°, es preciso hacer la corrección de temperatura; para esto se sabe que un aumento de 21° termo- métricos corresponde á una disminución de 1° del areómetro, lo cual equivale á 0,048 grados areo- métricos por cada gi-ado del termómetro. Es pre- ciso, pues, añadir ó quitar al grado que marque el areómetro tantas veces 0,048 como grados de calor haya por encima ó por debajo de 15° en el momento de la experiencia. El areómetro de Baumé que se emplee debe estar dividido en décimas de grado, para poder de esta suerte determinar por interpolación la 31 cantidad de ácido monohidratado ó anhidro con- tenida en cualquier disolución ó ácido ensayado. Para fijar las ideas sobre lo manifestado en el artículo anterior, vamos á poner un ejemplo: Supongamos que el areómetro marca en el ácido que se ensaya 45 '\6 á la temperatura de 17° centígrados. Se empezará por hacer la corrección de tempe- ratura para averiguar qué grado marcaría el areómetro si el ácido estuviese á 15°. A este efecto, se resta 15° de 17", la diferen- cia 2° se multiplica por 0,048 y su producto 0,096 se agrega al grado que marcó el areómetro, con lo cual se tiene 45*',5 -+- o,og6 = 43^,696. Acudiendo á la tabla de Bineau, vemos que este grado areométrico no está calculado en ella, pero se halla comprendido entre los grados 45 y 46, siendo mayor que el primero y menor que el segundo. Ahora bien, el grado 45°, 696 puede descom- ponerse de dos maneras (1) 45°,696 = 45«4-o«,696 (2) 45",696 = 46° — 0^,304 mas como los grados 45 y 46 están calculados en las tablas, sólo nos resta determinar qué tan- tos por 100 en ácido corresponden á cualquiera de las fracciones de grado consignadas. Para esto vemos en las tablas que al ácido que marca á 150 centígrados 45° Baumé le correspon- 32 de 55,4 por loo de ácido monohidratado y que al que en igualdad de condiciones marca 46° B/ le corresponde 56,9 por 100 de ácido. Existe, pues, una diferencia de 56,9 — 5 5,4 = 1,5 por 100 para el grado areométrico, pudiendo establecerse por tanto las proporciones siguientes: I 0,696 1,5 ~ '^ de donde .r:= 1,5 X 0,696=1,044 y I ^ 0,304 1,5 ^ de donde ;ir = 1.5 X 0,304 == 0,456 Sustituyendo en las igualdades (i) ó (2) estos valores y los que corresponden en las tablas para los tantos por 100 de ácido á los grados areomé- tricos 45 y 46, tendremos: 45°,696 = 54,4 + 1.044 = 55.444 45^,696 = 56,9 — 0,456 = 55,444 Cuyas cifras nos dan el tanto por 100 de ácido monohidratado que contendría el ácido ensayado á 15° centígrados. Para que las tablas que presentamos puedan emplearse con otros areómetros, ponemos á con- 33 tinuación la correspondencia entre las densida- des y los grados de los areómetros de Gay-Lussac y de Baumé, de uso más general, con el de Brix, adoptado por Alemania, y el de Twaddle, empleado en Inglaterra: TABLA DE CORRESPONDENCIA entre las densidades y los grados de los principales areómetros. Grados del areómetro { K» )e: 7«i s X x> >K K» 3e: s 1 Areómetro Areómetro de Brix Areómetro de AREÓMíTRO DE BAÜMÍ Grados emigrado de S^gún Según del Gay-lussac G e r 1 a c h Gay-Lusjac á-i 15» á + 15° Twaddle. á+n^S á-f VP areómetro 1,0000 1,0000 1,000 1 ,0000 1,0000 0 I,OIOI 1,0025 1,003 1 ,0068 1,0069 1,0204 1,0050 1,010 1,0138 1,0140 2 1,0309 1,0076 1,015 1,0208 I 0212 3 1,0417 1,0101 1,020 1,0280 1,0285 4 1,0526 1,0127 1,025 1,0353 1,0358 5 1,0638 1,0152 1,030 1,042o 1,0434 6 I.Q753 1,0178 1,035 1,0501 1 0509 7 1.0870 1,0204 1,040 1,0576 10587 8 1,0989 1,0230 1,045 1,0653 1.0665 9 i,iiii 1,0256 1,050 1,0731 1,0744 10 1,1236 1,0283 1,055 i,o8io 1,0825 II 1,1364 1,0309 1,060 1,0890 1,0907 12 1,1494 1,0336 1,065 1.0972 1,0990 13 1,1628 1,0363 1,070 1,1054 1,1074 14 1,1765 1,0390 1,075 1,1138 1,1160 15 1,1905 1,0417 1,080 1,1224 1,1247 16 1,2048 1,0444 1,085 1,1310 1,1335 17 1,2195 1,0471 1,090 1,1398 1,1425 18 I 1,234o 1,2500 1,0499 1,095 1,1487 1,1516 19 1,0526 I,IOO 1,1578 1,1608 20 1,2658 1,0554 i.ios 1,1670 1,1702 21 1,2821 1,0382 1,110 1,1763 1,1798 22 1,2987 1,0610 1,115 1,1858 1,1896 23 I. 3158 1,0638 1,120 1,1955 1,1994 24 1,3333 1,0667 1,125 1,2053 1,2095 25 34 xíJGiMísxioyv-irnGs Grados ireómetro Aieómttro de Brix. ireomelro de lEÓUiTiO DUiOMÉ Grados del cíntígrado de Gay-Lussac Según 1 Según GcrUch j Caj-lDssac del areómetro á-f- 15° á-|- ilP Twiddlf. i + i"°,D á 4- ló° are metro 26 i>35ii I 0695 1,130 1,2153 1. 2198 26 -7 1.3699 1,0724 1 135 1,2254 I 2301 27 2Íi 1,3889 110753 1,140 1,2357 1,2407 28 29 1,4085 1,0782 1,145 1,2462 1.2515 29 30 1,4286 1,0811 1,150 1,2569 1,2624 30 31 1,4493 1,0840 1,155 1,2677 1.2736 31 32 1,4706 1,0870 1,160 1,2788 1,2849 32 33 1.4925 1,0899 1,165 1,2901 1,2965 33 34 1,5152 1,0929 1,170 1. 3015 1.3082 34 35 1.5385 1,0959 1,175 1,3131 1.3202 35 36 1,5625 1,0989 1,180 1,3250 1.3324 36 37 1,5873 1,1019 1,185 1,3370 1,3447 37 38 1,6179 1,1050 1,190 1,3494 1,3574 38 39 1,6393 I. 1080 1,1.95 1,3610 1.3703 39 40 1,6667 i,iiii 1,200 1,3746 1,3834 40 41 1,6949 1,1142 1,205 1,3876 1,3968 41 42 1,7241 1,1173 1,210 1,4009 1,4105 42 43 1,7544 1,1204 1,215 1,4143 1,4244 43 4+ 1,7857 1,1236 1,220 1,4281 1,4386 44 45 1,8182 1,126c 1,225 1, 44.il 1,4531 45 46 1,8519 1,1299 1,230 1 4564 1,4678 46 47 1,1331 1,235 1,4710 1,4828 47 48 I '.9231 1,1364 1,240 1.4860 1,4984 48 49 1,9608 1,1396 1,245 1.5012 1,5141 49 50 2,0000 1,1429 1,250 1,5167 1,5301 •50 51 1,9608 1,1451 1,255 1,5325 1.5466 51 52 1,9231 1,1494 1,260 1,5487 1,5633 52 53 1,8868 1,1527 1.265 1,5652 1,5804 53 54 1,8519 1,1561 1,270 1,5820 1 5978 54 55 1,8182 1,1594 1,275 1.5993 1,6158 55 S6 1,7857 1,1628 1,280 1,6169 1,6342 56 57 1,7544 1,1662 1,285 1,6349 1,6529 57 58 1,7241 1,1696 1,290 1,6533 1,5720 58 59 1,6940 1,1730 1,295 1,6721 1,6916 59 60 1,6667 1,1765 1,300 1,6914 1,7116 60 61 1,6393 1,1799 1,305 1,7111 1.7322 61 62 1 1.6129 1,1834 1,310 1,7313 1,7532 62 63 1,5873 1,1869 1,315 1,7520 1,7748 63 64 1,5625 1,1905 1,320 1,7731 1,7969 64 6S 1,5385 1,1940 1,325 1,7948 1,8195 65 66 1.S152 1,1976 1,330 1.8171 1,8427 66 67 1,4925 1,2012 1,335 1.8398 1,8667 67 68 1,4706 1,2048 1,340 1,8632 1,8712 68 35 x>ie:x«íSxio/iLio)G:s Grados ireémetro 1 1 aklOíietro de mtí Grados del centígrado Irfóraetro ScgÜQ Según de de Gay-lussac de Brix de Gerlarch Gay-Lussac ■areómetro á + ió° á+li° Twaddle. 1,345 í+n°,5 á-f-ló» areómetro 69 1,4493 1,-085 1,8871 1,9163 69 70 1,4286 1,2121 1,350 1.9117 I. 9421 70 71 i,4>j85 1,2158 1,355 1.9370 1,9686 71 72 1,3889 1.2195 1,360 1.9629 1,9958 72 73 1,3699 1,2232 1,365 1.0805 2,0238 73 74 . 1. 3514 1,2270 1,370 2,0167 74 75 1-3333 1,2308 1,375 2,0449 73 76 1,3158 1,2346 1,380 76 77 1,2987 1,2384 1,385 77 73 1,2821 1,2422 1,390 » 78 79 1.2658 1,2461 1,395 » IP 80 1,2500 1,2500 1.400 » 80 «I 1.2346 1,2539 1,405 » » 81 82 1,2195 1,2579 I 410 8z «3 1,2048 1,2618 1. 415 83 84 1,1905 1,2658 1,420 » 84 «S 1,1765 1,2698 1,425 .1 85 86 1,1628 1,2739 1,430 r> 86 87 1,1494 1,2780 1,435 87 88 1,1364 1,2821 1,440 88 89 1,1236 1,2862 1,445 89 90 I, mi 1,2903 1.450 » 90 91 1,0989 1.2945 1,455 I 91 92 1,0870 1,2987 1,460 •> 92 93 1,0753 1,3020 1,465 • 93 94 1,0638 1,3072 1,470 /• 94 93 1.0526 I 3"5 1,475 » 95 96 1,0417 1.3158 1,480 96 97 1,0309 1,3201 1,485 97 98 1,0204 1,3245 1,490 » 98 99 1,0101 1.3289 1,493 » 99 zoo 1,0000 1,3333 1,500 ' 100 36 Grados del DENSIDADES Grados del DENSIDADES Areómetro de Areómetro de Areómetro de Areómetro de aredmetru Brix. Twaddle. areómetro Brix. Twaddle. lOO 1,3333 1.500 151 1,6064 1.755 lOI I02 103 104 1.3378 I 3423 I 3468 1.3514 1.3559 I 3605 1,505 1. 510 1-515 1.520 1,525 1.530 152 153 154 155 156 157 1,6129 1,6194 1,6260 1,6326 1,6393 1,6461 1,760 1,765 1,770 1,775 1,780 1,785 107 108 109 lio III 1.3652 1.535 158 1,6529 1.790 1.3699 I 3746 1,3793 1. 3841 1.540 1. 545 1,550 1.555 159 ibo 162 í'6667 i,'6736 1,6807 1,795 1.800 1,805 1,810 112 113 1,3889 1.3937 1.560 1.565 163 164 1.6878 1,6949 1,815 1,820 1.825 1.830. 1.835 1,840- 1.845 114 "S 116 117 118 1.3986 1,4035 1,4085 1,4134 1,4184 1.570 1,575 1.580 1,585 1.390 165 166 167 168 169 1,7021 1.7094 1,7167 1,7241 1.7316 119 1,4235 1,4286 I 595 1.600 170 171 1,7351 1,7467 1,850 1.855 121 I 4337 1.605 172 1.7544 1.860 1,865 1,870 1,875 1.880 1,885 1.890- 1,895 122 123 124 "5 126 127 1,4388 1,4440 1.4493 1,4545 1.4599 1,4652 i,6io 1.615 1,620 1,625 1,630 1,635 173 174 176 177 178 1,7721 1,7699 1,7778 1,7857 1,7937 i'8ioo 128 1,4706 1.640 179 129 130 1,4760 1,4815 1,4870 1.645 1,650 1.655 180 181 182 1,8182 1.8265 1,8349 1,900 i,9oS 1,910 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 1.4925 1. 4981 1,5038 1.5094 1,5152 1.660 1.665 1,670 1.675 1,680 183 184 185 186 187 1.8433 1.8519 I 8605 1,8692 1,8779 1,915 1.920 1.925 1,930 1,935 1,5200 1,^267 1.5326 i,68s ■ 1,690 1.695 188 189 190 1.8868 1,8957 1.9048 1.940 1,945- 1.950 1.5385 1,5444 1,700 1,705 191 192 I 9139 1,9231 1,955 1,960 1,96^ i,97t> 142 1.5504 1. 710 193 1,9324 143 1.5564 1,715 194 1,9417 144 145 1.5625 1.5686 1,720 1,725 195 196 1. 9512 1,9608 1.975 1,980 1,985 146 1,5748 1,730 197 1,9704 147 1,5810 1.735 198 1.9802 1,990 148 1,5873 1.740 199 1,9900 1,995 149 1.5936 1,745 200 II 2,0000 2,000 150 II 1,6000 1,750 37 Impurezas del ácido sulfúrico. — El ácido sul- íúrico del comercio contiene algunas impurezas, •de las cuales es preciso privarle antes de utilizar- lo en los ensayos. Cuando el ácido se prepara por la combustión •del azufre, que es el caso de mayor pureza, pue- de contener sulfato de plomo, producido en las cá- maras donde se concentra, y algunas vecesvapo- rcs mtrosos; pero si su obtención ha tenido lugar con las piritas de hierro, como éstas son gene^ raímente arsenicales, contiene además los ácidos arsénico, selenioso y sulfato de hierro. También impurifican al ácido sulfúrico materias orgánicas que le coloran en negro . Reconocimiento de las impurezas. — El ácido sul- fúrico cargado de sulfato de plomo abandona esta sal cuando se le agrega agua, quedando enton- ces sólo en disolución trazas de plomo que se pueden precipitar por el hidrógeno sulfurado. Se reconoce también la presencia del plomo saturando el ácido sulfúrico por el amoniaco y agregando algunas gotas de sulthidrato amóni- co, con lo cual se obtendrá un precipitado negro si hay plomo. Esta misma reacción se produce cuando exis- te hierro; pero recogiendo el precipitado que se íorma, disolviéndole en ácido clorhídrico con algunos cristales de clorato potásico y diluyén- dole en agua, será fácil poder distinguir la pre- sencia del plomo ó del hierro en el líquido filtra- do; para esto se le agrega amoniaco y carbonato amónico, se calienta, se filtra y se lava el preci- pitado formado con agua cargada de ácido sul- fúiico. Si existe plomo, el precipitado subsistirá en el filtro al estado de sulfato, y si hubiera hie- rro se obtendrá, añadiendo amoniaco al líquido, un precipitado de óxido de hierro. La presencia de los vapores nitrosos se reco- noce por la coloración parí/a que éstos comuni- can á un cristal de sulfato ferroso cuando se introduce en el ácido, siendo dicha coloración rosa cuando los vapores nitrosos están en peque- ña cantidad. Para reconocer el arsénico se diluye el ácido sulfúrico, en gran cantidad de agua, se agrega una solución de hidrógeno sulfurado y se hace hervir; si existe el arsénico, se formará un preci- pitado amarillo de sulfuro de arsénico. El ácido selenioso se reconoce saturando el áci- do sulfúrico diluido por una corriente de ácido sulfuroso, y se precipitará el selenio bajo la for- ma de un polvo rojo. Purificación del ácido sulfúrico. — En los labo- ratorios se purifica por varios procedimientos,, siendo uno de los más usados el que se detalla á continuación. Se diluye el ácido en un volumen de agua igual al suyo y se hace pasar por él una corrien- te de gas sulíhídrico, produciéndose por reposo un sedimento pardo constituido por sulfuros de plomo, arsénico, etc. Se pasa por un filtro de papel reforzado (doble filtro en la punta) y des- pués se calienta el líquido en cápsula de porcela- na hasta que entre en ebullición, con lo cual se ex- pulsa el sulfido hídrico, quedando aúnalgode azu- fre en suspensión, que es bueno dejar que repose. 39 Cuando el líquido está claro, se vierte en una retorta de capacidad proporcionada, la cual se coloca en un hornillo, enchufando el pico de la misma con el cuello de un matraz destinado á recibir el ácido que se destila. La disposición adoptada puede ser la que se manifiesta en la figura 3.*^, permitiendo el hornillo calentar la retorta alrededor, quedando libre su fondo. También puede hacerse uso para la destilación de un hornillo de gas. Cuando no se disponga de hornillo de Lemer- cier ni de gas, podrá emplearse un hornillo co- mún, sin más precaución que hacer descansar el fondo de la retorta en un aro de barro que se puede cortar con la lima de un crisol ordinario y rodear toda la panza de la retorta con otro aro hecho con una tira de tela metálica, de suerte que las brasas de carbón no toquen el cristal. AO Frccaucioncs que deben tenerse en la el estilación del ácido sulfúrico. — En la destilación del ácido hay que tomar algunas precauciones, siendo las más principales las siguientes: i.^ La destilación, que tiene lugar á 325°, es preciso regularizarla, pues se efectúa con borbo- tones tan violentos y de un modo tan irregular que puede romper la retorta. Se consigue dicho resultado introduciendo en el ácido fragmentos de platino ó de porcelana. 2.* Sea cual fuere el hornil'o que se emplee en la destilación, debe procurarse que la retorta se caliente por los lados, dejando libre el fondo, pues si se aplica el calor por debajo, el peso del ácido dificulta el ascenso de las burbujas de va- por, y cuando éstas llegan á vencer dicha resis- tencia se provoca tal movimiento en la retcrta, que la mayor parte de las veces se rompe. 3/ Es conveniente recubrir la parte superior' de la retorta con un casquete (fig. 3.*) de cha- pa de hierro que la ponga al abrigo de las co- rrientes de aire y evite haya en dicha parte con- densación y que el ácido condensado caiga otra vez dentro de la retorta para ser de nuevo redu- cido á vapor. Cuando el hornillo empleado no tenga el cas- quete de que venimos hablando, se podrá poner en su lugar un paño que suele llamarse camisa, con el cual se consiguen análogos efectos. 4.* El cuello de la retorta debe entrar dentro del balón la longitud necesaria á fin de conseguir que las gotas de ácido condensado que bajan lentamente á lo largo del cuello de la retorta cai- gan sobre el ácido ya condensado en el balón, 41 pues si se deslizaran por las paredes de éste po- drían determinar su roturad causa de su elevada temperatura; además podría ocurrir que el ácido se elevara por capilaridad por el estrecho espacio que media entre el cuello del matraz y de la re- torta y se derramara al exterior. 5.* Aun cuando en la figura no va represen- tada, para mayor claridad de la misma, debe po- nerse debajo del balón una vasija cualquiera, pero sin agua, porque en el caso que éste se rompiera, como el cuello de la retorta se introdu- ciría en el agua, ésta sería aspirada á su interior, y encontrando el ácido hirviendo, determinaría una explosición peligrosa. 6.* Igualmente es de recomendar, aun cuan- do no va expresado en la figura por la razón j''a dicha anteriormente, que el hornillo descanse so- bre un baño de plomo, donde poder recoger el ácido caso de rotura. Y 7." Las primeras porciones que destile el aparato ('^o próximamente) deben separarse por ser ácido acuoso y arrastar las materias volá- tiles. Llegada la destilación al punto conveniente, las gotas de ácido que se condensan toman la forma estérica y bajan rodando á lo largo del tubo: desde este momento debe recogerse el áci- do hasta que sólo queda en la retorta Yio ^^^ ^^' lumen de ácido que se maneja. El ácido arsénico, las sales agregadas para la purificación, el sulfato de plomo, etc., quedan en el fondo de la retorta después de la destilación. Tomadas estas precauciones, no es de temer ningún contratiempo grave aun cuando se rom- 42 pan durante la destilación la retorta, el balón ó las dos cosas á la vez. Verifcación de la purés a del ácido sulfúrico. — Se verifica la pureza del ácido evaporando una pe- queña cantidad en una cápsula de platino, no de- biendo quedar después de esta operación residuo ninguno si el ácido es puro. DisoluciÓ7i acuosa de ácido sulfúrico al 5 por i.ooo. — La preparación de este líquido sería su- mamente sencilla si en el comercio se encontrara ácido sulfúrico, ya anhidro, ya hidratado, quí- micamente puro, y á su vez no tuviera dicha ácido la propiedad de absorber la humedad atmosférica con tanta avidez, lo cual dificulta hacer las pesadas con precisión. Sin estos dos in- convenientes, la cuestión estaba reducida á tomar un peso de ácido determinado con toda exactitud y diluirlo convenientemente en el volumen de: agua destilada que fuera preciso para obtener la mezcla al tanto por ciento de acidez deseado;, pero las cosas no suceden así, pues además de no encontrarse en el comercio ácido sulfúrico en^ el estado de pureza antes mencionado, sabido es- que este producto es tanto más ávido del agua,, cuanto más puro se encuentra, razón por la cual no es posible poder juzgar con exactitud de su grado de hidratación. Estas circunstancias obligan á tomar, para preparar la disolución aludida, el ácido sulfúrico concentrado y puro que circula en el comercio, que se compone de ácido monohidratodo y de Ye. á % de agua aproximadamente. 43 Cuando el ácido de que pueda disponerse no ofrezca suticiente garantía de pureza, es preciso purificarlo del modo ya expuesto al ocuparnos de este reactivo. Para la obtención de la disolución acida se empieza, por preparar ésta aproximadamente, bien por medio del areómetro haciendo uso de la tabla de Kolb ó de Bineau, bien pesando la can- tidad de ácido correspondiente al volumen de agua que se vaya á emplear y mezclando perfec- tamente los dos líquidos. Por cualquiera de estos dos métodos se obtie- ne un líquido de la titulación aproximada que se desea, restando sólo fijar ésta con exactitud por medio de una manipulación especial, de la cual vamos á ocuparnos á continuación. Tihdación del ácido. — La titulación del ácido se reduce en resumen á determinar en la disolu- ción acida, preparada como queda dicho, la can- tidad de ácido sulfúrico que contiene, lo cual puede conseguirse por cualquiera de los procedi- mientos que da el análisis químico. Nosotros vamos á dar la manera de proceder en esta deter- -minación empleando el carbonato sódico. Se toma del carbonato sódico purificado, un peso algo superior al que sería necesario para neutralizar ico centímetros cúbicos de la disolu- ción acida que se trata de valorar, lo cual no ofrece dificultad, puesto que se conoce la valo- ración aproximada del líquido ácido; se calcina dicho peso al rojo naciente dentro de un peque- ño crisol de platino hasta deshidratarlo por com- pleto y se determina su peso con toda exacti- 44 tud. Este peso se pone dentro de un pequeño balón, perfectamente limpio, donde se echarán también las aguas con que se debe lavar el crisol hasta que desaparezcan las últimas tra- zas del carbonato que se calcinó en él . La sal debe disolverse en frío, sin dejar residuo ninguno, y si no se hubiera disuelto con las primeras aguas de loción del crisol, se seguirá echando nuevas porciones de agua, hasta que quede totalmente disuelta. En el balón se agregan loo centímetros cúbicos del líquido ácido que se trata de valorar y algu- nas gotas de tintura de tornasol sensibilizada. El líquido deberá permanecer alcalino, pues de in- tento se puso un exceso de carbonato, y para neutralizarle se echará por medio de una bureta graduada en décimas de centímetro cúbico más líquido ácido, hasta llegar á su completa neutra- lización. Conseguida esta, se ve el volumen total del lí- quido ácido gastado, y como se conoce el peso del carbonato de sosa invertido, fácil es ya cal- cular la cantidad exacta de ácido sulfúrico conte- nida en el líquido ensayado, cuyo tanto por cien- to se inscribirá en el frasco que lo contenga. Como la tíLulación del ácido, aun cuando no ofrece dificultad, encierra en sí una manera de operar delicada, por exigir mucho cuidado y exactitud en las manipulaciones, es de aconsejar se prepare siempre gran cantidad de una vez, para tener repuesto abundante. Para dar mayor claridad á lo expuesto, deta- llaremos la manera de operar con un ejemplo práctico. 45 Manera de operar. — Ejemplo: Supongamos que se trata de obtener una disolución de ácido sulfúrico anhidro al 5 por i.ooo, que es la gra- duación que se emplea generalmente en los en- sayos de nicotina, y que se va á preparar un litro próximamente de disolución. Se toman i.ooo centímetros cúbicos de agua destilada, y sobre ella, conocida la concentración del ácido, se echa la cantidad correspondiente de ácido sulfúrico puro, al ser posible monohidra- tado, para obtener el líquido ácido que se trata de preparar á la titulación aproximada que se desea. Para determinar ahora con toda exactitud la cantidad de ácido sulfúrico real contenido en di- cha disolución, se toma 1,20 gramos (i) de car- bonato sódico purificado y calcinado, como ya se ha dicho en otro lugar, y se vuelve á calcinar al rojo naciente dentro de un crisol de platino, para quitarle toda la humedad que pueda tener. Enseguida se determina su peso con toda exac- (l) Se pone esta cantidad para que el peso del carbonato só- dico sea superior al necesario para neutralizar loo centímetros cúbicos del licor ácido que se trata de valorar, y como sabemos que éste se ha preparado aproximadamente al 0,50 por ICO, se necesitará como término medio para neutralizar los 100 centí- metros del líquido ácido 0,95 gramos de carbonato sódico, se- gún se desprende de la siguiente proporción: 40 C) _ 0.50 de donde 76 X 0,50 .x = =0,95 (') Equivalente del ácido sulfúrico an- , q r \ hidro S03 =: ¡ ^- - ^° < ::=40 í C = 6 (*■) Eq livalente del carbonato sódico. . CO^ Na2= ' 05 = 24 ( Na2= 46 46 titud. Supongamos que haya sido éste 1,15 gra- mos. Dicho peso se pone dentro de un matraz ó balón bien limpio y en él se van echando las aguas de loción del crisol, hasta que todo el car- bonato quede completamente disuelto. Se echan acto continuo dentro del balón 100 centímetros cúbicos del líquido ácido que se trata de titular y algunas gotas de tintura de tornasol perfecta- mente neutra El líquido debe permanecer alca- lino, pues de intento se puso mayor cantidad de carbonato de la qud sería necesaria para neutra- lizar el ácido contenido en los 100 centímetros cúbicos del licor á ensayar. Si esto no ocurriera, es señal de que se puso poco carbonato, ó de que en el líquido que se va á titular se echó dema- siado ácido sulfúrico. Tanto en uno como en otro caso conviene repetir la operación aumentando un poco la cantidad del carbonato invertido en la operación, ó preparando otra disolución con menor proporción de ácido, pudiendo utilizarse la disolución primeramente empleada sin más que diluirla un poco con agua destilada. Si el líquido hubiera permanecido alcalino, prueba de que la operación se conduce bien, se echará sobre él nueva cantidad de licor ácido por medio de una bureta graduada en décimas de centímetro cúbico hasta que quede neutralizado por completo, para lo cual servirá de guía latín- tura de tornasol que se puso al efecto. Supongamos que para conseguir dicha neutra- lización se han gastado 21 centímetros cúbicos del licor ácido; esto nos demuestra que para neu- tralizar 1,15 gramos del carbonato sódico que se puso en el balón se han necesitado 47 100 -1- 21 = 121 C. C. del líquido ácido que se está valorando. Para averiguar ahora la cantidad de ácido sul- fúrico anhidro contenida en los 121 c. c. gasta- dos, no hay más que multiplicar el peso 1,15 gra- mos del carbonato sódico empleado, para neu- tralizarlos, por la relación — - entre los equiva- lentes del ácido sulfúrico anhidro y del carbona- to sódico, según se desprende de la siguiente pro- porción: 40 .V de donde ^' = — ° X 1,15=0,6053 Cuya cantidad, referida al tanto por 100, re- presenta el 0,5002, como puede verse por la pro- porción que sigue: 0,6053 X de donde 60,53 X = — ^^ = 0,5002 121 ^ Esta es la valoración real que corresponde al líquido ácido cuya titulación se deseaba, lo cual representa con bastante aproximación el 5 por 1. 000, que es el título que quería dársela; sin em- bargo, en la etiqueta del frasco que la contenga debe inscribirse su titulación aproximada en mi- lésimas, la cual, en el caso presente, sería 5,002 por 1. 000. 48 Terminada la titulación del licor ácido, debe comprobarse el número de veces que se juzgue necesario hasta conseguir un perfecto acuerdo en los resultados obtenidos. VerifcaciÓJi del liquido titulado. — Para mayor seguridad de que la titulación del ácido está bien determinada, se puede verificar comparándolo con el último preparado, para lo cual basta tratar con los dos un mismo volumen de una disolución al- calina cualquiera, convenientemente diluida, pu- diendo servir á este efecto la preparada con el carbonato sódico. Como que empleando el procedimiento indus- trial no es de necesidad hacer uso de una disolu- ción de ácido sulfúrico cuya titulación sea ri- gorosamente conocida, daremos á conocer la ma- nera de obtener dicha disolución por medio del areómetro de Baumé, haciendo uso de las tablas de Kolb ó de Bineau . Manera de operar. — La manera de operar en dicha preparación es sumamente sencilla: se re- duce la operación á determinar por medio de las tablas el tanto por ciento de ácido sulfúrico anhi- dro contenido en el ácido con que se ha de pre- parar la disolución y diluir éste con agua destila- da en la proporción necesaria hasta obtener la disolución el grado de acidez que se desea. Aun cuando el modo de proceder en dicha ope- ración no puede ser más sencillo, vamos á poner un ejemplo con el fin de esclarecer cualquier di- ficultad que pudiera presentarse en la práctica á las personas que, interesando estos estudios, es- 49 ren poco versadas en manipulaciones de qu. mica. Ejemplo. — Supongamos que se trata de obte- ner una disolución de ácido sulfúrico y agua que contenga el 5 por i.ooo de ácido sulfúrico an- hidro. Se empezará por tomar la den^sidad y tempe- ratura del ácido sulfúrico que se*^ emplee, deter- minando la primera por medio del areómetro de Baumé (i), y la segunda en grados centígrados. Se hará la corrección de temperatura de la ma- nera ya dicha en otro lugar, con ei ñn de referir la graduación areométrica del ácido á la tempe- ratura de 15° centígrados, y se ve qué tanto por ciento de ácido sulfúrico anhidro dan las tablas para dicha graduación. Supongamos que dicho tanto por ciento sea 73, que es el que corresponde en la tabla de Bi- neau á 65° Baumé para una temperatura de 15" centígrados. Ahora bien, como la disolución que se trata de preparar sólo debe contener el 5 por i.ooo de ácido anhidro, ó lo que es igual, un 0,50 por 100, para reducir la concentración del ácido á esta proporción es preciso determinar qué cantidad de agua hay que agregarle, á cuyo efecto pode- mos hacer el siguiente razonamiento: Conteniendo loo partes en peso del ácido con- centrado 73 por 100 de SO', si le diluímos con agua, su concentración acida disminuirá propor- (i) Si no se dispusiera de areómetro de Baumé, podrá hacerse uso de otro densímetro cualquiera, á cuyo efecto se ha dado en el lugar corres- pondiente la tabla de correspondencia entre las densidades y los grados de los principales areómetros. 50 cionalmente á la cantidad de agv.a que se le agre- gue; es decir, que si al ácido concentrado se le agrega un peso de agua igual al suyo, con lo cual quedará duplicado aquél, la riqueza en áci- do se habrá reducido á la mitad; si se le agrega dos pesos de agua iguales al suyo, que equivale á triplicar el peso primitivo, el tanto por ciento en ácido se reducirá á la tercera parte, y, en ge- neral, si el peso del ácido concentrado se hace n veces mayw diluyéndole con agua, el tanto por ciento en SO^ se hará 7i veces menor. El problema queda reducido, según se ve, á determinar por qué cifra es preciso multiplicar un peso cualquiera de ácido para que éste, di- luido con agua hasta completar el peso que arroje el expresado producto, quede á la valora- ción del 0,50 por 100; mas como dicho número, según se acaba de demostrar, es el mismo que aquel por que quedaría dividido el tanto por cien- to del ácido, siendo conocidos el dividendo y el cociente, el divisor x\ que es el número que se busca, vendrá dado por la ecuación siguiente: 73=.r xo,5o de donde - '' 146 0,50 cuya cifra representa el factor por que es preciso multiplicar 100 partes en peso del ácido concen- trado para que diluido con agua hasta obtener el referido peso de 100 X 146 =- 14600 quede con la acidez de 0,50 por loo. 51 Por tanto, si se toman loo gramos del ácido sulfúrico concentrado, habrá que agregarles agua destilada hasta completar 14.600 gramos para que la disolución quede al 5 por i.ooo de ácido sulfúrico anhidro. De igual suerte puede precederse para otra cualquier concentración del ácido ó para prepa- rar menores cantidades de licor ácido. Para cerciorarse de que la disolución prepara- da por el procedimiento descrito responde al 5 por 1. 000 de acidez, referida ésta al ácido sulfú- rico anhidro, puede comprobarse por medio del carbonato sódico, según ya se ha manifestado, ó compararla con otra disolución cuya titulación sea perfectamente conocida. CAPITULO III Material necesario para el ensayo y fin á que responde en el mismo. Para que los análisis de nicotina puedan ha- cerse en buenas condiciones, se precisa el siguien- te material de ensayo: Frascos especiales para la separación de la nicotina. Sifón para trasvasar el éter nicotinoso. Bureta dividida en décimas de centímetro cú- bico. Probeta graduada. Matraces ó balones para la maceración del pol- vo del tabaco. Alargadera forma sifón. Frasco de Mariotte. Cápsulas de porcelana. Areómetro de Baumé. Tamiz para preparar el polvo de tabaco . Pipeta. Agitadores. Embudos. Soporte con pinzas. 54 Tapones especiales. Mecanismo para producir el movimiento de los frascos . El fin que desempeña en el ensayo el expre- sado miaterial es el siguiente: Frascos. — Estos frascos sirven para producir en ellos, por medio de la potasa, la descomposi- ción de las sales de nicotina contenidas en el jugo del tabaco y separar dicho alcaloide disuelto en el éter. Para que respondan dichos frascos al objeto á que se destinan, es preciso construirlos de for- ma especial . Pueden hacerse de una manera elemental con tubos cilindricos que tengan 3 centímetros de diámetro por 30 de longitud, cerrando una de sus extremidades y estii-ando la otra ligeramente á la lámpara de alcohol ó mechero de gas. Esta clase de tubos, aun cuando económica, tiene el inconveniente de que además de ser frá- giles de por sí, como su boca está formada esti- rando el tubo, queda siempre debilitada por efec- to del menor espesor del cristal en aquella parte, y como es preciso que los tapones adapten per- fectamente á la boca para evitar pérdidas de éter nicotinoso, ocurre frecuentemente la rotura de los frascos al menor esfuerzo que se haga para ajustar los tapones. Se evitan estos inconvenientes empleando los frascos cuyo modelo damos á conocer en la figu- ra 4.* Dichos frascos, de construcción muy especial, ofrecen toda la resistencia necesaria para poder 55 adaptar á ellos los tapones con toda la presión que se desee, evitando de este modo pérdidas de jugo ó éter, que de haberlas darían lugar á grandes errores en los resultados. Además, dichos frascos, para mayor comodi- dad en las manipulaciones, van rotulados y llevan per- fectamente marcada la can- tidad de los líquidos que hay que poner en ellos por el mismo orden en que de- ben ir colocados; así se observa que en la parte más baja está la inscrip- ción que dice Potasa, con su correspondiente trazo á una altura que representa 5 centímetros cúbicos de capacidad; después en la parte media y á la altura correspondiente á loo cen- tímetros cúbicos, partien- do del primer trazo, está el segundo con la inscrip- ción que dice Jttgo de tabaco, y por último, á una capacidad sobre este segundo trazo de 30 centí- metros cúbicos, se encuentra una tercera línea de referencia con la inscripción Etcr^ que sirve para marcar la cantidad que debe de ponerse de este líquido. De esta suerte, la operación se facilita muchí- simo, por no haber necesidad de manejar probé* tas, buretas ó pipetas, y además las cantidades que se ponen de cada líquido son más exactas» Fig. i. pues aun cuando los instrumentos de medida que se usen estén graduados con la mayor pre- cisión y se sepan manejar bien, siempre queda en ellos líquido adherido. Sifón. — Para extraer el éter nicotinoso de los frascos donde se produce la separación de la ni- cotina, se puede emplear con buen éxito la dis- posición repiesentada en la fig. 4.^ Dicha disposición consiste en un sifón a que penetra en el frasco hasta el nivel inferior del éter, y de un tubo b que sólo debe atravesar el tapón t del frasco y que lleva un tubo de goma c terminado en una boquilla de cristal d. Para decantar el éter basta colocar los tubos a y <^ en la forma que representa la fig. 4.% y pro- yectar aire por la boquilla d, el cual, ejerciendo presión sobre el éter, obligará á éste á salir por el sifón a mientras su extremidad interna esté cubierta por el éter. La boquilla de cristal d se puede sustituir con ventaja por una doble pera de goma de las em- pleadas en los pulverizadores, produciéndose con ella con mayor comodidad la inyección del aire. Bureta, — En la dosificación de la nicotina es de imprescindible necesidad el empleo de una bureta. Sirve ésta para aplicar la disolución de ácido sulfúrico al residuo del éter nicotinoso. La bureta que se emplee debe estar graduada en décimas de centímetro cúbico para poder apre- ciar en dicha fracción el licor ácido gastado. Con objeto de poder distinguir mejor dichas fracciones, es de recomendar que la bureta sea 5 7 sólo de una capacidad de lo centímetros cúbi- cos, pues estando construidas con tubos más estrechos que los correspondientes á buretas de 25 y 50 centímetros cúbicos de capacidad, las divisiones que expresan las décimas están más distanciadas unas de otras y se pueden apreciar, por lo tanto, con mayor precisión. Es de recomendar también el que la bureta sea de llave de cristal, la cual se ha de mantener perfectamente parafinada para que funcione con suavidad y no deje escapar mayor cantidad de líquido que la deseada. Probeta. — La probeta se emplea para medir volúmenes grandes y como recipiente para el uso del areómetro de Baumé. Debe medirse con ella el agua salada en que ha de macerarse el polvo del tabaco, la solución de potasa cáustica, el jugo de tabaco y el éter. Podrá prescindirse de este instrumento de me- 58 dida si están aforados los matraces y los frascos donde ha de tener lugar la separación de la nico- tina, en cuyo caso estos mismos frascos pueden ser utilizados como recipientes para el empleo del areómetro. Matraces. — Para la maceración del polvo de tabaco puede servir cualquier vasija; pero son de recomendar los matraces llamados de Erlen- mayer, cu^'O diseño damos en la figura 5.", los cuales por su forma cónica permiten remover el líquido con gran facilidad sin que se derrame. Dichos matraces llevan una línea de aforo á los 200 centímetros cúbicos, por ser éste el volu- men de agua salada en que debe macerarse el polvo, lo cual facilita las operaciones en la pre- paración de los jugos de tabaco. Alargadera forma sifón. — Este aparato, repre- sentado en la figura ó."*, se emplea en los ensa- yos de nicotina para la preparación de los jugos de tabaco cuando se quiere agotar por completo éste de todos los principios contenidos en el mis- mo que sean solubles en el agua saturada de clo- ruro de sodio. Dicha disposición tiene la ventaja de que ha- ciendo llegar á la alargadera el agua salada gota á gota por medio de un frasco de Mariotte, el pol- vo de tabaco contenido en ella se va lavando len- tamente, debido á que el sifón en que termina di- cha alargadera está construido de forma tal que no permite la salida del jugo sino cuando su ni- vel dentro de la misma sobrepasa la inflexión a. Esto hace que la salida del jugo por el sifón sea el 59 bastante lenta, pues en cuanto el nivel del líquido desciende por bajo de dicha inflexión cesa la sa- lida del jugo hasta formarse nueva carga sobre aquel punto. De esta suerte, regularizando la entrada del agua, puede conseguir- se que la salida del jugo se efectúe gota á gota, con lo cuol, siendo el contacto de aquélla con el polvo bastante prolongado, la difusión de las sales es mucho más fácil y el agotamiento del polvo casi com- pleto, por cuanto ocurre que, al mismo tiempo que el jugo sale por el sifón, va entrando en la alarga- dera nuevacantidad de agua salada. Se reconoce que el polvo de ta- baco queda suficientemente ago- tado de sus sales solubles en que el líquido que sale por la alarga- ^y/ dera no está teñido. Frasco de Mariotte. — Es uno de los aparatos de que se hace uso frecuentemente para obtener la, sa- lida constante de un líquido, y con este mismo fin se emplea en los ensayos de nicotina cuando se tra- ta de agotar de sus jugos el polvo Fig. 6.a del tabaco, haciendo pasar á través de él agua saturada de sal común. La disposición que debe darse al frasco de Ma- riotte para la expresada aplicación es la que se representa en la figura 7.^ / \ to Como el funcionamiento de dicho frasco varía de un modo notable, según la altura á que se encuentre la extremidad c del tubo a c con res- pecto al orificio de salida del líquido, claro está que para conseguir del frasco los efectos que con su empleo se persiguen, es necesario ir combi- nando las alturas á que deben quedar colocados el tubo rt í y el sifón b para que éste funcione dejando salir sólo tres gotas de líquido por mi- nuto, que es como debe funcionar para el ensayo que nos ocupa. Para conseguir cpn más facilidad dicho resul- tado, el sifón b debe ser capilar. Cápsulas. — Las cápsulas se emplean para eva- porar el éter nicotinoso y tratar después en ellas el residuo etéreo por la disolución de ácido sul- fúrico. Deben ser de porcelana y con el fondo plano para que tengan mayor estabilidad. Su capaci- dad más conveniente es la de 200 centímetros cúbicos, que corresponde á 10 centímetros de diámetro en su boca por 4 centímetros de altura. Con estas dimensiones se está al abrigo de que el éter nicotinoso pueda ascender, al evapo- rarse, por las paredes de las cápsulas y gane el borde de las mismas, lo cual produciría pérdida de éter, que llevaría consigo graves errores en los resultados del análisis. Areómetro de Baumé.—'EsiQ areómetro, uni- versalmente conocido, se emplea en los ensayos que nos ocupan para preparar la disolución de potasa cáustica, determinar la densidad del ácido sulfúrico y preparar la disolución titulada de este ácido haciendo uso de la tabla de Kolb ó de Bineau. Aun cuando estos aparatos se encuentran en el comercio con facilidad, no siempre su gradua- ción está bien determinada, por lo que es de aconsejar comprobarla, para lo cual basta re- cordar cómo se efectúa dicha graduación. Esta, según es bien sabido, se consigue lastrando el aparato de manera que se sumerja en agua des- 62 tilada y á 4** centígrados hasta cubrirse casi todo el vastago, en cuyo punto se marca el cero\ des- pués se sumerge el aparato en una disolución formada de 15 partes en peso de sal marina de- secada y 85 partes de agua destilada, y en el punto correspondiente se marca el grado 15, di- vidiendo después el espacio comprendido entre cero y quince en 15 partes iguales, prolongán- dose las divisiones hasta la parte inferior del vas- tago. Como este aparato ha de emplearse con lí- quidos más pesados que el agua, tales como el ácido sulfúrico, el cual marca cuando es concen- trado 66", debe procurarse que la graduación del instrumento pase de dicho grado. Tatnié. — El tamiz debe emplearse siempre de preferencia al mortero en la preparación del polvo de tabaco, pues además de ser menos pesada la operación, se obtiene un producto de mejores con- diciones para ser macerado que cuando se usa el mortero, en cuyo caso resulta un polvo tan fino que sobrenada en el agua salada y no se deja pe- netrar bien por ella. Por otra parte, como que la proporción de ni- cotina se refiere siempre al tabaco desvenado, el empleo del tamiz tiene la ventaja de que no es necesario desvenar la hoja para reducirla á polvo, como es preciso hacerlo sirviéndose del mortero. La tela metálica más conveniente para el ta- miz es aquella cuya malla mide un milímetro de lado. Para tamizar el polvo de tabaco se deseca éste 63 que se quiera operar. A dichas temperaturas la hoja se pone quebradiza y basta frotarla entre las manos para reducirla á polvo, que se pasa des- pués por el tami2, quedando sobre él toda la par- te venosa de la hoja. Embudos. — Los embudos que se emplean en ¡as manipulaciones correspondientes á los análisis de nicotina deben ser de dos tamaños, unos grandes para filtrar el agua salada, la disolución de po- tasa y los jugos de tabaco, y otros pequeños, de unos 6 centímetros de diámetro, para la intro- dución de los jugos de tabaco dentro de los frascos donde ha de efectuarse la separación de la nicotina. Respecto de estos últimos, hemos de hacer constar un detalle de construcción de bastante utilidad práctica. Este detalle consiste en doblar el pico del em- budo en ángulo recto, según va representado en la figura 8.* ay b, con lo cual, al echar el jugo á los frascos, se proyectará éste sobre la pared opuesta, deslizándose á lo largo de la misma sin producir espuma. Si el embudo no estuviera construido en dicha forma, seria preciso colocar los frascos inclina- dos, (fig. 8.* c,) para introducir en ellos los jugos, con objeto de evitar la formación de la expresada espuma, tan de temer en esta clase de ensayos. Además de los instrumentos enumerados, se precisa hacer uso de soportes para sostener la bureta, y agitadores y pipetas^ cuya aplicación la indica su mismo nombre. Y por último, siendo necesario, para que se 64 cumpla la ley de la repartición de las materias solubles entre sus disolventes, someter los fras- cos donde se produce la separación de la nicoti- na á un movimiento tal que, sin ser violento, lo cual daría lugar á formación de espuma, facilite el contacto de los líquidos colocados dentro del frasco, hay necesidad de imprimir á éstos un movimiento de rotación, que se consigue fácil- mente colocándolos sobre dos correas sin fin, dispuestas sobre un juego de poleas, las cuales se ponen en movimiento por medio de una manivela. Esta disposición, ideada por Mr.Schlcesing, es la que se representa en la figura 9 .^, la cual expli- ca suficientemente el mecanismodel aparato, por lo cual omitimos su descripción. 65 Para mayor comodidad del aparato, puede montarse el juego de poleas dentro de una caja y colocar en los huecos que queden libres de la misma todos los demás accesorios requeridos 66 para un ensayo, con lo cual se obtiene un estu- che práctico y muy cómodo para esta clase de análisis (i), del cual da idea la figura lo. Fig. lo. Este mecanismo para el movimiento de los frascos, si bien cumple con el objeto que se de- (i) El modelo construido bajo nuestra dirección mide 0,50 metros en cuadro de base por 0,25 de altura. 67 sea, por cuya circunstancia es de recomendar, puede ser reemplazado por otro más sencillo, que innnnnnnnnr) mmmmm m I 4 QOOOOOOOOÜ1 Fig. II. se reduce á un bastidor de madera, figura ii, donde vayan los frascos para imprimirles á la y contiene en su interior, además del mecanismo 72SQ En este procedimiento basta establecer la pro- porción siguiente para obtener el tanto por cien- 93 to de nicotina real correspondiente al tabaco en- sayado: 2,2500 4^7250 2,475 ~ ^ de donde 5,1975 Se puede comprobar este resultado hallando la diferencia entre la proporción de nicotina exacta de la muestra testigo y la encontrada para esta muestra según el procedimiento industrial, dife- rencia que expresará el error cometido en el en- sayo (i), y con cuyo dato se puede determinar por medio de una sencilla proporción la cifra que hay que sumar al resultado obtenido en el ensa- yo para el tabaco que se analiza, con el fin de tener la proporción real de nicotina de dicho tabaco. La expresada proporción se plantea del modo siguiente: 2,2500 _ 4,7250 0,225 ^ de donde ;r = 0.4725 (O Proporción de nicotina exacta de la muestra tes- tigo 2,475 Proporción de nicotina obtenida en el ensayo para la muestra testigo 2,250 Diferencia 0,225 94 cantidad que sumada con el tanto por ciento de nicotina encontrada para el tabaco que se anali- za nos da 4,7250 + 0,4725 = 5^1975 cifra que confirma el resultado encontrado pri- meramente. Otro procedimiento que puede seguirse es el que á continuación se expresa: Datos necesarios. Por 100. Proporción de nicotina exacta de la muestra testigo 2,475 Proporción de nicotina encontrada en el en- sayo para la muestra testigo 2,2500 Diferencia 0,225 Tanto por ciento que representa la diferen- cia anterior (i) 9,0909 Proporción de nicotina encontrada en el análisis para el tabaco Kentucky ensayado 4,7250 Llamando x el tanto por ciento de nicotina real del tabaco ensayado, es evidente que éste se compondrá del tanto por ciento encontrado por el procedimiento industrial, más el correspon- diente al error que lleva consigo el procedimien- to, hallado con relación á la cantidad real de ni- cotina que debe contener el tabaco, y que hemos (O 2,475 ^ 1^ 0,225 ^ de donde X = 9,0909 95 representado por A'; en su consecuencia, se puede plantear la siguiente ecuación: 9,0909 X = 4,7250 + ' X ^ 100 y resolviéndola se tiene (i): ^ = 5.1975 que es el tanto por ciento de nicotina real corres- pondiente al tabaco de Kentucky ensayado. Aun cuando quedan suficientemente detalla- dos todos los cálculos que se presentan en el ensayo, hemos construido, para facilitar en lo posible las operaciones, las tablas que siguen, calculadas de décima en décima de centímetro cúbico, desde 0,1 hasta 50, con ayuda de las cua- les se puede obtener directamente el tanto por loa de nicotina del tabaco que se ensaya, sin más que conocer la cantidad gastada de licor ácido óaj'a ¿as signie?ites condiciones de ensayo, restando sólo, después de hallada la proporción de nicotina que dan las tablas, hacer el cálculo referente á la comparación con la muestra testigo. Condiciones de ensayo. Desecación del tabaco 35 grads Maceración delíAgua salada á saturación . . . roo ce. polvo de! ta-]Polvo de tabaco 20 gr. baco.. .... .(Duración del macerado 24 horas» (•) — 4,7^5 H --'■ 100 .V = 472.50 -H 9>0509 ■'^ X — 9,ogOQ .1- =: 472,50 90,909 .r = 472,50 472.50 i' = — = 5,1975 90,909 96 Fncíj^-r» r\f- „■ (Jugo dc tabaco 100 ce. cotina pisolución de potasa á 20° Be. 5 ce. (Éter sulfúrico 30 ce. Éter nicotinoso recogido 25 ce. Duración del rodado de los frascos 20 minutos Líquido valorado al 5 por i.ooo de ácido sulfúrico anhidro . Licor Licor Licor Licor ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- gas- ción de gas- ción de gas- ción de gas- ción de lado. nicotina. tado. nicotina. tado. nicotina. tado. nicotina. Tanto Tanto Tanto Tanto Cts. 3 por 1 00. Cts. 3 por ICO Cts. 3 por 100. 1.2375 Cts 3 por 100. 0,10 0,0225 2,80 0,6300 5.50 8 20 1,8450 0,20 0,0450 2,90 0,6525 5,60 1,2600 8,30 1,8675 0,30 0,0675 3,00 0,6750 5,70 1,2825 8,40 1,8900 0,40 0,0900 3,10 0,6975 5,80 1,3050 8,50 1,9125 0,50 0,1125 3,20 0,7200 5,90 1,3275 8,60 1,9350 0,60 0,1350 3,30 0,7425 6,00 1,3500 8,70 1,9575 0,70 0.1575 3,40 0,7650 6,10 1.3725 8,80 1,9800 0,80 0,1800 3,50 0,7875 6 20 1,3950 8,90 2,0025 0 90 0,2025 3,60 0,8100 6¡3o 1,4175 9,00 2,0255 1,00 0,2250 3,70 0,8325 6,40 14400 9.10 2,0475 1,10 0,2475 3,80 0,8550 6,50 ',4625 9,20 2,0700 1,20 0,2700 3.90 0,8775 6,60 1,4850 9,30 2,0925 r,3o 0,2925 4,00 0,9000 6,70 1,5075 9,40 2,1150 1)40 0,3150 4.10 0,9225 6,80 1,5300 9,50 2,1375 1,50 0,3375 4,20 0,9450 6,90 1,5525 9,60 2,1600 1,60 0,3600 4,30 0,9675 7,00 1,5750 9,70 2,1825 1,70 0,3825 4,40 0,9900 7,10 1,5975 9,80 2,2050 1,80 0.4050 4.50 1,0125 7,20 1,6200 9,90 2,2275 1,90 0,4275 4,60 1,0350 7,30 ^,6425 10,00 2,2500 2,00 0,4500 4,70 1,0575 7,40 1,6650 10,10 2,2725 2,10 0,4725 4,80 1,0800 7,50 1,6875 10,20 2,2950 2,20 0,4950 4,90 1,1025 7.60 1,7100 10,30 2,3175 2,30 0-5175 5,00 1,1250 7,70 1,7325 10,40 2,3400 2,40 0,5400 5,10 1,1475 7,80 1,7550 10,50 2.3625 2,50 0,5625 5.20 1,1700 7.90 1,7775 10,60 2,3850 2,60 0,5850 5.30 !,I925 8,00 1,8000 10,70 2,4075 2,70 1 0,6075 5,40 1,2150 S,io 1,8225 10,80 2,4300 97 Licor Licor Licor Licor ácido Propor- ácido Propor- acido Propor- ácido Propor- gas- ción de gas- ción de gas- ción de gas- ción de tado. nicotina tado. nicotina. tado. nicotina. tado. nicotina. Tanto Tanto ~ Tanto Tanto Cts.3 por 100. Cts.3 por 100. Cts.3 por ICO. Cts.3 por lOO. 10,90 2,4525 14,40 3,2400 17,90 4,0275 21,40 4,8150 110) 2,4750 14,50 3,2625 18,00 4,0500 21,50 4,8375 1 1,10 2,4975 14,60 3,8250 18,10 4-0725 21,60 4,8600 11,20 2,5020 14,70 3,3075 18,20 4,0950 21,70 4,8825 H,30 2,5425 14 80 3,3300 18,30 4,1175 21,80 4,9050 11,40 2,5650 14,90 3-3525 18,40 4,1400 21,90 4,9275 11,50 2,5875 15,00 3-3750 18,50 4-1625 22,00 4,9500 11,60 2,6100 15,10 3,3975 18,60 4,1850 22,10 4,9725 II 70 2,6325 15,20 3-4200 18,70 4,2075 22,20 4,9950 11,80 2,6550 15,30 3.4425 18,80 4,2300 22,30 5-OI75 11,90 2,6775 Iii5,40 3-46501 18,90 4,25251 22,40 5,0400 12,00 2,7000 15.50 3-4875 19,Ü0 4,2750] 22,50 5,0625 12,10 2,7225 15,60 3-5100 19,10 4,2975 22,60 5,0850 12,20 2,7450 15,70 3.5325 19,20 4,3200 22,70 5,1075 12 30 2,7675 15,80 3,5550 19,30 4,3425 22,80 5,1300 12,40 2,7900 15,90 3,5775 19,40 4,3650 22,90 5,1525 12,50 2 8125 16,00 3,6000 19,50 4,3875 23,00 5,1750 12,60 2,8350 16,10 3,6225 19,60 4,4100 23,10 5,1975 12,70 2,8575 16,20 3,6450 19,70 4,4325 23,20 5,2200 12,80 2,8800 16,30 3,6675 19,80 4,4550 23-30 5,2425 12,90 2,9025 16,40 3,6900 A^'*^^ 4,4775 23.40 5,2650 13,00 2,9250 16,50 3.7125 20,00 4,5000 23,50 5,2875 13,10 2,9475 16,60 3-7350 20,10 4,5225 23,60 5,3100 13,20 2,9700 16,70 3,7575 20,20 4,5450 23,70 5,3325 13,30 2,9925 Ib, 80 3,7800 20,30 4,5675 23,80 5,3550 13,40 2,0150 16,90 3,8025 20,40 4,5900 ^^'^^ 5,3775 13,50 2,0375 17,00 3.8250 20,50 4,6125 24,00 5,4000 13,60 3,0600 17,10 3,8475 20,60 4,6350 24,10 5,4225 13,70 3,0825 17,20 3,8700 20,70 4,6575 24,20 5,4450 13,80 3,1050 17,30 3,8925 20,80 4,6800 24,30 5,4675 13,90 3,1275 17,40 3,9150 20,90 4,7025 24,40 5,4900 14,00 3,1500 17,50 3,9375 21,00 4,7250 24,50 5,5125 14,10 3,1725 17,60 3.9600 21,10 4,7475 24,60 5,5350 14,20 3,1950 17,70 3,98^5 2I,20| 4-7700 24,70 5,5575 14,30 3,i¿75 17,80 I 4,0050 21,30 4.7925 24,80 5,5800 98 Licor Licor Licor Licor ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- gas- ción de gas- ción de gas- ción de gas- ción de tado. nicotina tado. nicotina tado. nicotina. tado. nicotina. Tanto Tanto Tanto Tanto Cts.5 por ICO. Cts. 5 por 100. Cts. 3 31,90 por 100. Cts. 5 por 100. 24,90 5,6025 28,40 6,3900 7,1775 35,40 7,9650. 25,00 5,6250 28,50 6,4125 32,00 7,2000 35,50 7,9875 25,10 5,6475 28,60 6,4350 32,10 7,2225 35,60 8,0100 25,20 5,6700 28,70 6,4575 32,20 7,2450 35,70 8,0325 25.30 5,6925 28,80 6,4800 32,30 7,2675 35,80 8,0550 2S>40 5,7150 ^^•9° 6,5025 32,40 7,2900 M?. 8,0775 25.50 5,7375 29,00 6,5250 32,50 7,3125 36,00 8,1000 25,60 5,7600 29,10 6,5475 32,60 7,-3350 36,10 8,1225 25.70 5,7825 29,20 6,5700 32,70 7,3575 36,20 8,1450 25,80 5,8050 29,30 6,5925 32,80 7,3800 36,30 8,1675 25,90 5,8275 29,40 6,6150 32,90 7,4025 36,40 8,1900 26,00 5,8500 29,50 6,6375 33,00 7,4250 36,50 8,2125 26,10 5,8725 29,60 6,6600 33,10 7,4475 36,60 8,2350 26,20 5,8950 29,70 6,6825 33,20 7,4700 :36,7o 8,2575 26,30 5,9175 29,80 6,7050 33,30 7,4925 36,80 8,2800 26,40 5,9400 29,90 6,7275 33,40 7,5150 A^'9° 8,3025 26,50 5,9625 30,00 6,7500 33,50 7,5375 37,00 8,3250 26,60 5,9850 30,10 6,7725 33,60 7,5600 37,10 8,3475 26,70 6,0075 30,20 6,7950 33,70 7,5825 37,20 8,3700 26,80 6,0300 30,30 6,8175 33,80 7,6050 37,30 8,3925 26,90 6,0525 30,40 6,8400 33,90 7,6275 37,40 8,4150 27,00 6,0750 30,50 6,8625 34,00 7,6500 37,50 8,4375 27,10 6,0975 30,60 6,8850 34,10 7,6725 37,60 8,4600 27,20 6,1200 30,70 6,9075 34,20 7,6950 37,70 8,4825 27,30 6,1425 30,80 6,9300 34,30 7,7175 37,80 8,5050 24,40 6,1650 30,90 6,9525 34,40 7,7400 37,90 8,5275 27.50 6,1875 81,00 6,9750 34-50 7,7625 38,00 8,5500 27,60 6,2100 31,10 6,9975 34,60 7,7850 38,10 8,5725 27,70 6,2325 31,20 7,0200 34,70 7,8075 ^8,20 8,5950 27,80 6,2550 1 31,30 7,0425 34,80 7,8300 38,30 8,6175 27,90 6,2775 31,40 7,0650 34,90 7,8525 38,40 8,6400 28,00 6,3000 31,50 7,0875 o5,00 7,8750 38,50 8,6625 28,10 6,3225 31,60 7,1100 35,10 7,8975 38,60 8,685a 28,20 6,3450 31,70 7,1325 35,20 7,9200 38,70 8,7075 28,30 6,3675 31,80 7,1550 35,30 7,9425 38,80 8,7300- 99 Licor Licor Licor Licor ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- gas- ción de gas- ción de gas- ción de gas- ci ón de tado. nicotina. tado. nicotina. tado. nicotina. tado. nicotina. Tanto Tanto Tanto Tanto Cts.3 por 100. Cts. ó por 100. Cts.3 por 100. Cts.3 por too. 38,90 8,7525 41,70 9,3825 44,50 10,0125 47,30 10,6425 39,00 8,7750 41,80 9,4050 44,60 10,0350 47,40 10,6650 39,10 8,7975 41,90 9,4275 44,70 10,0575 :47,5o 10,6875 39,20 8,8200 42,00 9,4500 44,80 10,0800 47,60 10,7000 39,30 8,8425 42,10 9,4725 44,90 10,1025 ,47,7o 10,7325 39,40 8,8650 42,20 9,4950 45,t0 10,1250 47,80 10,7550 39,50 8,8875 42,30 9,5175 45,10 10,1475 '1Z'90 10,7775 39,60 8,9100 4240 9,5400 45,20 10,1700 48,00 10,8000 39,70 8,9325 ,42,5o 9,5625 45,30 10,1925 48,10 10,8225 39,So 8,9550 42,60 9,5850 45>40 10,2150 48,20 10,8450 39,90 8,9775 42,70 9,6075 45)50 10,2375 48,30 10,8675 40,00 9,0000 42,80 9,6300 45,60 10,2600 48,40 10,8900 40,10 9,0225 42,90 9,6525 45,70 10,2825 48,50 10,9125 40,20 9,C45o 43 00 9,6750 45,80 10,3050 48,60 10,9350 40,30 9,0675 43,10 9,6975 4S,90 10,3275 '48,70 10,9575 40,40 9,0900 43,20 9,7200 4(5,00 ic,35oo '48,80 10,9800 40,50 9,1125 43,30 9,7425 46,10 46,20 10,3725 ¡48,90 11,0025 40,60 9,1350 43,40 9,7650 10,3950 49,00 11,0250 40,70 9,1575 43,50 9,7875 46,30 10,4175 49,10 11,0475 40,8a 9,1800 43,60 98,100 46,40 10,4400 49,20 11,0700 40,90 9,2025 4370 9,8325 46,50 10,4625 49,30 11,0925 41,00 9,2250 43,80 9,8550 46,60 10,4850 49,40 11,1150 41,10 9,2475 43,90 9,8775 46,70 10,5075 49,50 11,1375 41,20 9,2700 44,00 9,9000 46,80 10,5300 49,60 11,1600 41,30 9,2925 44,10 9,9225 46,90 10,5525 49,70 11,1825 41,40 9,3150 44,20 9,9450 47,(0 10,5750 49,80 11,2050 41,50 9,3375 44,30 9,9675 47,10 10,5975 ¡49,90 11,2275 41,60 9,3600 44,40 9,9900 47,20 10,6200 |50,00 11,2500 CAPITULO V Determinación exacta de la nicotina» Verificación del tanto por ciento de nicotina de la muestra testigo. — Siendo necesario conocer con toda exactitud la proporción de nicotina de la muestra que sirve de término de comparación cuando se aplica en la dosificación de la misma el procedimiento industrial, vamos á ocuparnos de la manera como puede conseguirse dicho fin ha- ciendo uso de los dos procedimientos siguientes: i.° Por agotamiento total del tabaco de sus sales de nicotina. 2.° Por el método de destilación continua de Mr. Schloesing. Primer procedimiento. — Se deseca el tabaco á 350 y se reduce á polvo del modo ya manifestada en otro lugar; del polvo obtenido se toman 10 gra- mos, los cuales, humedecidos convenientemente con agua, se introducen en la alargadera forma sifón representada en la figura 18."* «, en el fondo de la cual debe haberse puesto de antemano un 102 tapón de algodón en rama c, cuidando de no apre- tarlo mucho. Preparada de este modo la alargadera, se la sujeta con unas pinzas/) á un soporten y se hace pasar á través dei polvo de tabaco agua satura- da de cloruro de sodio (sal común) hasta agotar por completo la materia de jugo, lo cual se re- conoce cuando el líquido sale incoloro. El agua salada debe caer en la alargadera solamente en la cantidad de 2 á 3 gotas por minuto, lo cual se consigue con el pequeño frasco de Mariotte /"pro- visto de un sifón capilar. El aparato se dispone como representa la figu- ra 1 8. '^ y debe funcionar hasta que el jugo que salga de la alargadera sea incoloro, lo que se con- sigue cuando se han recogido 500 ce. de líquido, en cuyo momento debe darse por terminada la operación. Del jugo obtenido se toman 100 ce, los cuales se introducen en uno de los frascos, donde se produce la separación de la nicotina, en el cual deben haberse puesto de antemano 5 centímetros cúbicos de .una disolución acuosa de potasa cáustica que marque 20° Baumé, y se termina de llenar el frasco con éter. Preparado el frasco ó frascos del modo que queda dicho se someten bien al movimiento de rotación del aparato representado en la figura 9.^, bien al de oscilación de la figura 11.^ En el resto de la operación pe procederá de igual manera que se ha dicho para el procedimiento industrial, con la sola diferencia de que después de la decanta- ción del éter nicotinoso se vuelve á introducir en el frasco nueva porción y se continúa por igual J.!¡L:vi::>ii^Pilill>lk-;,uiÚa;lilllllh,'iiiJÍi.iliMii;i!li,i'i>i.!iiMiaiuil,.^ Fig. i8. I04 tiempo el rodado de los frascos, repitiendo esta operación tres ó cuatro veces. Todo el éter empleado se recoge en una cáp- sula de capacidad suficiente y se abandona á la evaporación, dosificando la nicotina en el residuo nicotinoso resultante del modo ya dado á co- nocer, cuidando de que en esta manipulación el ácido valorado que se emplee tenga una titula- ción exactamente determinada, que puede ser la del 5 por i.ooo ya recomendada. Ejemplo: Supongamos que procediendo del modo indicado se haya empleado para neutrali- zar la nicotina del residuo etéreo 2,20 centíme- tros cúbicos de líquido ácido valorado al 5 por 1. 000. Para hallar el tanto por 100 de nicotina co- rrespondiente al tabaco ensayado, empezaremos por averiguar el ácido sulfúrico anhidro corres- pondiente al líquido ácido gastado, para lo cuai basta establecer la proporción siguiente: I. 000 2,20 5 ^ de donde X = 0,011 La nicotina neutralizada por este ácido nos la da la proporción que sigue: 40 0,011 162 ~ X de donde ;ir = 0,04455 Ahora bien, como esta cantidad de nicotina encontrada es la correspondiente al residuo eté- 105 reo de tratar loo ce. de jugo, que representaa dos gramos de tabaco, ó mejor dicho, i,8o gra- mos, deduciendo de ellos el lo por loo debido á. la humedad, que se supone le queda al tabaco cuando se le deseca á 35*^, para hallar el tanto por 100 que representa, podemos plantear la proporción siguiente: 1,80 _ 100 0,04455 ~ ^ de donde X = 2,475 que es el tanto por loo de nicotina contenido en el tabaco ensayado. Para evitar el tener que hacer cálculo de nin- gún género, hemos formado la tabla que sigue, calculada de décima en décima de centímetro cúbico, desde 0,1 á 10 centímetros cúbicos, con ayuda de la cual se puede obtener directamente el tanto por 100 de nicotina de un tabaco cual- quiera bajo las siguientes condiciones de en- sayo: Condiciojies de ensayo. Desecación del tabaco 35° centgSc Agotamiento del polvo, Agua Salada á satura- de tabaco, haciendol j¿ CQO CC. pasar el agua salada 1^'"" • • :¡^^ ^y.. á través del polvo, á 'Polvo de tabaco 10 gramos razón de 3 gotas por ^Duración, hasta gastar "■°"'° I los 500CC. Í Jugo del tabaco 100 cc Disolución de potasa á 20° Baume 5 cc. Éter sulfúrico hasta disolver toda la nicotina. io6 Éter recogido todo el empleado próximamente. Duración del rodado de los frascos 20 minutos Líquido valorado al 5 por i.ooo de ácido sulfúrico an- hidro. Licor Licor Licor Licor ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- ácido Propor- gas- 1* ción de gas- ción de gas- ción de gas- ción de tado. 1 nicotina tado. nicotina. tado. nicotina. tado. nicotina. ~ 1 Tanto Tanto Tanto Tanto Cts. 3 por 100. Cts. 3 por 100 Cts. 3 por 100. Cts. 3 por 100. 1 0,10 0,1125 2,60 2,9250 S,'o 5.7375 7,60 8,5500 0,20 0,2250 2,70 3,0375 5,20 5,8500 7,70 8,6625 0,30 0,3375 2,80 3,1500 5,30 5,9625 7,80 8,7750 0,40 0,4500 2,90 3-2625 5,40 6,0750 7.90 8,8875 0,50 0,5625 1 3,00 3.3750 5,50 6,1875 8,