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NOR 3. 1°" Avril 1920.

BULLETIN

COMMISSION INTERNATIONALE

POUR L'EXPLORATION SCIENTIFIQUE

DE LA MER MÉDITERRANÉE

Manuel Pratique

de l'analyse de l'eau de mer.

[. Chloruration par la méthode de Knudsen.

par

le Dr Mieczyslaw OXNER
Assistant au Musée Océanographique

AVEC UNE PRÉFACE DU "4 IN 9 1
JU IN D2 1

Professeur Martin KNUDSEN à
Professeur à l'Université de Copenhague &tionel M9®

Directeur du Laboratoire Hydrographique

MONACO

ANT

Les auteurs sont priés de se conformer aux indications suivantes :

Roi 1° Appliquer les règles de la nomenclature adoptées par les Congrès | R

_ internationaux. k

20 Supprimer autant que possible les abréviations. |

3° Donner en notes au bas des pages ou dans un index les indications
bibliographiques.

4° Ecrire en italiques tout nom scientifique latin.

50 Dessiner sur papier ou bristol bien blanc au crayon Wolf (H. B.) ou

à l’encre de Chine.
6o Ne pas mettre la lettre sur les dessins originaux maïs sur les papiers €
calques les recouvrant.
7° Faire les ombres au trait sur papier ordinaire ou au crayon noir sur
papier procédé. “
80 Remplacer autant que possible les planches par des figures dans le
texte en donnant les dessins faits d’un tiers ou d’un quart plus grands que V

la dimension définitive qu’on désire.

manuscrit.

: : | ; site 0 OA
Adresser tout ce qui concerne le Bulletin,a l'adresse suivante :
rtf &

Musée océanographique (Bulletin), Monaco.

BULLETIN DE LA COMMISSION INTERNATIONALE
POUR L EXPLORATION SCIENTIFIQUE DE LA MER MÉDITERRANÉE

No 3. — rer Avril 1920.

Manuel Pratique

de l'analyse de l'eau de mer.

I. Chloruration par la méthode de Knudsen.
par

le D' Mieczyslaw OXNER
Assistant au Musée Océanographique

AVEC UNE PRÉFACE DU

Professeur Martin KNUDSEN
Professeur à l'Université de Copenhague
Directeur du Laboratoire Hyÿdrographique

PRÉFACE

C’est au professeur Otto Pettersson que revient le mérite
d'avoir introduit le titrage du chlore en hydrographie, c’est-
à-dire l'établissement par titrage direct de toutes les déter-
minations de salinité obtenues par les recherches hydrogra-
phiques systématiques. Tandis que le titrage peut être effectué,
dans quelques cas isolés, avec précision et en très peu de
temps, la détermination du degré de concentration (titre)
d’une dissolution exige un certain travail qui doit être exécuté
très minutieusement et dont seuls les chimistes habiles et

EN ORES

d'une parfaite compétence sont capables. Il s'est montré en
effet, après l'introduction de la méthode de titrage du chlore
dans d’autres pays, que les résultats numériques établis pour
un même échantillon d'eau varient entre eux d’une manière
peu désirable,

Une série d'analyses faites en vue de l'étude de la teneur
en sel de l’eau de surface dans l'Océan Atlantique septentrional,
sur la route suivie pour la navigation entre l'Écosse et l'Islande,
ont particulièrement attiré mon attention sur ce que, pour
donner une importance réelle aux déterminations de la salinité
établies par différentes personnes à des époques différentes,
dans ces parages, il fallait, pour la comparaison, une garantie
plus grande que celle que l'on a eue jusqu’à présent. C'est
à cette fin que j'ai soumis, à la première Conférence Inter-
nationale pour l'exploration de la mer qui, sur la proposition
du professeur Otto Pettersson, eut lieu à Stockholm en 1899,
l'établissement d’une Institution internationale dont le but
principal serait la production d'une « eau normale » à utiliser
pour les titrages de toutes sortes, de l’eau de mer. Selon Île
projet que j'avais déposé en imprimé (Conférence Internationale
pour l'exploration de la mer, Stockholm 1899, Supplément 4,
p. XLII),, l'institution, dont il s'agit, devait également se
charger d’autres recherches et vérifications importantes pour
les études hydrographiques.

Ce projet a contribué sans doute à la nomination d'une
commission composée de MM. John Murray, Knudsen, Petters-
son, Nansen, Krümmel, H. N. Dickson et Makaroff, chargée
de faire établir expérimentalement des constantes de l'eau
de mer à l'Ecole polytechnique de Copenhague. D'après la
teneur de la résolution adoptée, les recherches devaient avoir
pour but la détermination expérimentale des relations existant
entre la quantité d’halogène et la densité; elle exprime éga-
lement la nécessité impérieuse d’une revision expérimentale
des tables de réduction du poids spécifique de l’eau de mer de
Makatïoff, Krümmel et d’autres, et de l’établissement définitit
des relations existant entre la densité et la salinité.

Grâce au concours de différents savants, physiciens et
chimistes, les déterminations des constantes dont il s'agit
furent établies dans l’espace de deux ans, et, c'est ainsi que
je me suis trouvé dans la possibilité de déposer à la deuxième

Se PAEE

Conférence pour l'exploration de la mer, tenue à Christiania
en 1901, les Tables Hydrographiques établies sur la base des
recherches qui avaient été faites. Des règles à suivre pour
l'exécution des titrages furent rédigées simultanément avec
les déterminations des constantes et de telle manière que les
tables hydrographiques puissent être utilisables pour l’éva-
luation des résultats numériques de l’analyse ; quelques-uns
des échantillons d’eau dont les constantes avaient été déter-
minées furent renfermés dans des tubes en verre scellés à la
lampe pour être employés plus tard. Ces tubes, 200 environ,
marquent le début de l’eau normale, dont il est fait usage
à présent.

La distribution successive de ces tubes entre les différents
pays qui participaient aux recherches fut faite et à la création
à Christiania, en 1903, du Laboratoire Central dont la direction
fut confié au professeur Nansen, quelques-uns de ces tubes
furent envoyés à cette institution où ils ont servi de base à la
production d’eau normale qui s'y faisait jusqu’à ce que, à la
fermeture du Laboratoire central en 1908, je fus invité de
nouveau à me charger de la production et de la distribution
« d’eau normale ».

Par l'emploi de l’eau normale il devient possible de comparer
parfaitement les titrages effectués par différentes personnes
à des temps différents, et, l'exécution pratique du titrage
lui-même est simplifiée au point qu'il n'est pas nécessaire
d'être chimiste pour pouvoir effectuer les analyses et faire
les calculs avec une grande exactitude. Cependant des « indi-
cations détaillées » sont d’une nécessité absolue pour les
personnes dépourvues de toute notion en matière de chimie
expérimentale et J'ai eu à regretter souvent le manque d'un
manuel de ce genre chaque fois qu’il m'a été demandé comment
il convient d'effectuer les titrages. En conséquence, je suis
particulièrement heureux que M. le D' Oxner ait bien voulu
prendre sur lui les diflicultés qui se rattachent à la préparation
d’un guide de ce genre.

Professeur MARTIN KNUDSEN.

Directeur du Laboratoire Hydrographique de Copenhague.

(3)

rien 4 +
INTRODUCTION

Le but du présent Manuel” n’est pas de discuter la valeur
de cette excellente méthode qui est reconnue dans tous Îles
pays. Elle a fni par supplanter dans tous les laboratoires
l'usage de l’aréomètre, lequel peu maniable, entre des mains
non expérimentées, était à cause de cela, loin d'assurer à l'analyse
‘exactitude nécessaire et la précision exigée.

J'aime à croire que ce Manuel, écrit dans le seul but pratique
de donner un exposé clair, détailié, de toutes les manipulations
concernant la chloruration, d'après la méthode de Knudsen,
contribuera à ce qu’on s'occupe plus activement de l'analyse
de l’eau de mer dans les nombreuses stations maritimes, en
France, en Italie, en Espagne, etc.

Ce Manuel est rédigé de facon à permettre à chacun,
d'apprendre et d'exécuter la chloruration le plus facilement
et aussi le plus exactement possible. A ceux qui voudraient
se documenter sur les propriétés chimiques et physiques de
l'eau de mer, je ne saurais assez recommander la lecture du
chapitre III Tome FT du « Handbuch der Ozeanographie »
de Krümmel (pag. 215-498). Ce chapitre contient la biblio-
graphie, l'exposé des résultats et la critique de toutes les
recherches concernant la chimie et la physique de l'eau de
mer. D'une facon plus succincte ce sujet est traité par Richard
(1907) dans son « Océanographie »,chapitres IV-VT, pages 87-137.

Le présent Manuel donne la description très détaillée de
toutes les manipulations concernant la chloruration ; 1l serait
cependant prématuré de croire que sa seule lecture sufhrait
à apprendre à chacun l'exécution rapide et exacte de l'analyse.
Il y a de nombreux tours de main,des petits détails pratiques etc.
qu'il faut voir de ses propres yeux pour les apprendre et les
apprécier à leur juste valeur. La rapidité et l'exactitude s’ac-
quièrent par la pratique et la démonstration.

Les laboratoires du Musée Océanographique sont installés
à cet effet, et nombreux sont les jeunes océanographes des
différents pays qui y ont appris à faire les analyses d’eau
de mer et les opérations océanographiques.

Le manuscrit du Manuel a été terminé en mai 1914; son impression
n’a pu être eflectuée plus tôt, à cause de la guerre.

MABEE DES 'CHAPITRES

12 Description des instruments.

IT. Préparation des liqueurs.

TT. Préparalion des instruments.

IV. Différentes manipulations préparatoires.

W: L'analyse (la chloruration).

VI. Calcul des résullals numériques.

VIT. Utilisation des résullats.

VIII. Récapilulation brève de la suite des manipulations.
IX. Index bibliographique.

CHAPITRE I

Descriplion des instruments

$ 1. Bouteilles à eau. — On récolte les échantillons d'eau
de mer à l’aide d'instruments spéciaux qu'on appelle « bouteilles
à eau » (Wasserschôüpfer, Waterbottle). Depuis la première
bouteille à eau construite en 1611 par Hooke, nous pouvons
enregistrer jusqu'à nos jours plus de 50 instruments des syste-
mes les plus variés. On trouvera les descriptions de ces instru-
ments ainsi que leurs images dans les ouvrages d'Océanographie
d'Attimayer (1883), de Thoulet (1890), de Richard (1907), et
de Krümmel (1907. Depuis bon nombre d'années on se sert
surtout de bouteilles à eau à renversement qui permettent un
emploi simultané de thermomètres à renversement.

Dans les pays scandinaves on emploie les bouteilles du modèle
du Laboratoire central de Kristiania, ainsi que celle de
Pettersson-Nansen, en Allemagne la bouteille de Krümmel,
munie d’une monture pour thermomètres ; en France, en Espa-
gne, en Italie et en Autriche on a adopté la bouteille Richard
qui a fait ses preuves depuis de longues années, à bord du
yacht du Prince de Monaco et à bord de l'EIDER, vapeur au
service du Musée Océanographique.

Dans les ouvrages cités plus haut on trouvera la description
du fonctionnement des instruments en question; ce qui nous
intéresse Ici, c'est la manière de puiser, à une profondeur
voulue, un échantillon d’eau et de le remonter à bord du bateau,

(3)

pres

exactement tel qu'il a été puisé in silu, c'est-à-dire, sans qu'il
se mélange à l’eau des couches intermédiaires pendant la
montée.

Pour atteindre ce but il faut:

1° s'assurer que le mécanisme de déclanchement fonctionne
sans accroc ; on le fera fonctionner à bord avant de descendre
la bouteille.

2° examiner si les soupapes ou les robinets ferment bien
hermétiquement.

3° voir si le corps de la bouteille est bien propre à l'intérieur.

Toutes ces recommandations sont très importantes.

Les bouteilles à eau peuvent être employées à partir d’une
certaine profondeur, 3-4 mètres par exemple. L'eau de surface
est puisée habituellement, à l'avant du bateau, à l’aide d'un
seau bien propre, qu'on descend au bout d’une corde ; moyen
bien primitif et grossier, car de cette façon on ne récolte jamais
exactement l’eau de surface mais plutôt le Lens de quelques
couches de o à 50 cm. de profondeur.

Nous donnerons plus tard séparément la description d’un
instrument qui permet de puiser l’eau exactement à la surface
et jusqu’à 1 1/2 m. de profondeur, de centimètre en centimètre.

Bouteilles à échantillons. — Ces bouteilles servent
à recevoir et conserver, jusqu’au moment de l’analyse, l'échan-
tillon d'eau récolté. Ce sont des bouteilles en verre vert, avec
fermeture de canette. Le bouchon en porcelaine est muni d’une
rondelle en caoutchouc. La monture du bouchon est en fil
de cuivre nickelé. On peut se procurer ces bouteilles munies
de leur rondelle en caoutchouc, contenant 200 emec., au
« Laboratoire Hydrographique à Copenhague, 2 Jens Ko-
fœdsgade 2 ».

Les rondelles en caoutchouc de bonne qualité se trouvent
en vente partout. À titre d'indication je donne ici l'adresse
de « India Rubber Gutta Percha Telegraph Works et Ci
(Limited) à Persan.

Recommandations essentielles :

1° les bouteilles à échantillons doivent être bien lavées
à l’eau ordinaire et égouttées plusieurs heures d'avance ;

2° avant de verser dans la bouteille l'échantillon d'eau
récolté,on s’assurera encore une fois que la bouteille est propre.

3° verser d’abord à l’aide d’un entonnoir, dans la bouteille,

re
une petite quantité d'eau de l'échantillon, et bien rincer la
bouteille avec cetle eau; après quoi on peut remplir la
bouteille ;

4° ne jamais remplir la bouteille jusqu’au bouchon, surtout
en été. Les bouteilles ainsi remplies pourraient éclater sous
l'influence de la chaleur et causer la perte de tout l'échantillon
récolté ; j

5° s'assurer chaque fois avant d'envoyer les bouteilles à
bord, si les rondelles en caoutchouc sont intactes,
et si la fermeture n’est pas lâche ;

6° après avoir rempli la bouteille et l'avoir fermée,
s'assurer encore une fois que la fermeture métallique
ne bouge pas.

Préstutile esthiarboiteha
cases dans laquelle on met
pour le transport et aussi à
bord, les bouteilles contenant ,
les échantillons. Cette boite peut * È DR AT
Étnenachetée en MmeMetCnips Eu LUE on
que les bouteilles au Laboratoire
Hydrographique à Copenhague.

Il est nécessaire de recueillir
toujoursenviron 200 centimètres
d'eau, pour les raison suivantes:

1° une évaporation acciden-
telle et de courte durée entachera
d'une erreur plus petite, le ré-
sultat de l'analyse exécutée sur
un volume de 200 centimètres
que sur celui de 100 centimètres.

2° un échantillon plus volu-
mineux permet de faire plusieurs Rice
analyses de contrôle.

S 3. Pipette automatique de Knudsen. (Fig. 1}. —
Cette pipette a pour but de pouvoir prendre, pour l'analyse,
toujours exactement le même volume d’eau de l'échantillon.
Cette pipette est extrêmement pratique, son fonctionnement
est très simple : on plonge la pointe eflilée de la pipette dans
le goulot de la bouteille ; on tourne le robinet (fig. 1 c) dans
le sens inverse des aiguilles d'une montre de façon à établir la

O./62

o 079

LISTES

(3)

TERRE

communication entre le corps de la pipette et son:bout supérieur
pourvu d'une boule, puis on aspire avec la bouche dans
la pipette l’eau de l'échantillon ; lorsque cette dernière est
montée jusqu’à la boule (e, fig. 1 C) on tourne Île robinet dans
le sens des aiguilles d’une montre de façon que la voie du
robinet vienne se placer dans la position horizontale (fig. 1 A).

Par cette dernière manipulation on repère automatiquement
d'une facon rigoureuse le point zéro. L'eau contenue entre
la pointe effilée et le robinet (y compris la petite gouttelette
qui se trouve dans la voie)durobinet) mesuret159%/four
faire écouler l’eau de la pipette dans le verre à analyse on
tourne le robinet (en partant de la position horizontale) dans
le sens des aiguilles d’une montre en établissant ainsi la
communication entre le corps de la pipette et le petit bout
de tube (a fig. 1 B) qui donne accès:à l'air extérieur et
permet le libre écoulement.

Précautions à prendre :

A. En aspirant l’eau on évitera de laisser couler sa salive
dans la pipette.

B. On tiendra la pipette pour la remplir et pour la vider,
de la main droite, par la clef du robinet, et de la main
gauche par son tube à boule (e). En touchant avec les doigts
le corps de la pipette on augmente, gràce à la chaleur de la
main, très notablement, son volume.

Les meilleures pipettes sont fournies par le Laboratoire
hydrographique de Copenhague ; elles sont, sur demande
expresse,munies d'un certificat d'épreuve ; ceci est très utile, car
si on casse une pipette au cours de l'analyse d’une série verticale
et si on prend une autre pipette, en connaissant exactement
leur volume, on peut toujours rendre les résultats comparables.

$ 4. Pince pour pipettes. — J’ai fait construire pour les
pipettes la pince représentée dans la fig. 2. Cette pince, très
élastique, évite que la pipette se casse, lorsqu'on l’accroche
rapidement, en exécutant vite l’une après l’autre, les analyses :
le deuxième avantage de la pince est qu'on peut enlever la pipette
facilement sans secousse, et rapidement, sans qu'on soit forcé
de dévisser ou desserrer un écrou, comme c'est le cas avec Îles
pinces ordinaires. En outre son prix est très réduit. Cette pince
est fabriquée par le mécanicien du Musée Océanographique.

$ 5. Verres à réaction. (Fig. 3} — Au laboratoire du

— 9 —
Musée Océanographique j'emploie des verres à réaction en
verre fort épais et non en verre de Bohême. Dans ces verres on

laisse couler, de la pipette, le volume déterminé d’eau de
J'échantillon et ensuite on procède au titrage en ajoutant, d’une

FTG: 02;

certaine façon (voir chap. V. 2, C, p. 28) la solution de nitrate
d'argent de la burette. Il est indispensable d’agiter, à l’aide d’une
baguette, ce mélange très fortement et sans éclabousser. Le
verre fort permet d'exécuter cette opération aisément: en
appuyant la baguette constamment contre la paroi du verre,
près de son fond, et en la tournant ainsi rapidement, on obtient

(3)

une agitation très énergique tout en évitant l'éclaboussement.
Un verre de Bohême casserait instantanément.

Lorsqu'on prend un verre à réaction qui n’a pas encore servi
on le prépare de la façon suivante: à l’aide de la baguette de
verre on rode (dépolit) tout le pourtour jusqu’à 3% au-dessus
du fond. Le verre ainsi dépoli permet de tourner, pendant
l'analyse, la baguette #rès régulièrement sans qu'elle fasse des
soubresauts qui provoqueraient des éclaboussements.

S 6. Baguette en verre. (Fig. 5); elle sert pour agiter le
mélange dans le verre à réaction. La baguette doit être bien
arrondie au bout et rodée pour les mêmes raisons que les verres
à réaction. Elle ne doit être n1 trop fine, ni trop courte. Ma
baguette a 65 de diamètre et 25 cm. de long. Une baguette trop
fine casse facilement. Une baguette trop longue fatigue la main.

$ 7. Burette automatique de Knudsen. (Fig. 4.) Cet
instrument sert pour faire couler dans l’eau de l'échantillon,
contenue dans le verre à réaction, un volume bien déterminé
de nitrate d'argent dont on connaît le titre exact. On remplit la
burette avec du nitrate d'argent par le robinet (r, fig. 4.) qui

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3

4, 320

Fig. 4.

se trouve au bas

étlen arrière.
g Lorsque le ni-

trate d'argent a

rempli la boule

(b, fig. 4) et a dé-

passé le robinet

supérieur a on
c tournelerobinet

r de manièreque

le liquide ne
puisse plus rentrer ; après quoi
on tourne le robinet supérieur
a (fig. 4) et on obtient ainsi
comme dans la pipette auto-
matique, le Mpoint zéroper la
communication avec l’air atmos-
phérique (fig. 4, B.).

Maintenant il n’y a qu’à
tourner le robinet e, pour faire
couler dans le verre à réaction
la quantité nécessaire de nitrate
d'argent.

De o à 16 la burette ne porte
pas de divisions, les divisions
commencent à 16 et vont jusqu'à
22,5 ou 23,5. Une telle burette
peut être employée pour les
analyses d’eau de tous les océans
et de toutes les mers, à l’ex-
ception des mers à très faible sa-

linité (p. e. de la mer Baltique) et des embouchures de grands
fleuves, qui nécessitent la burette cylindrique ordinaire ou la
burette à flotteur de Pettersson.

La burette de Knudsen, que j’emploie au Musée est fabri-

(3)

— j92 —

quée très soigneusement et elle est munie {sur demande ex-
presse) d’un certificat d'épreuve. On se procure les burettes au
Laboratoire Hydrographique de Copenhague. Le calibrage de
la burette n'étant jamais fait d’une facon absolument rigou-
reuse, le certificat donne le volume exact (à 0,005", brès) de
la burette aux différentes hauteurs de sa graduation. Mes deux
meilleures burettes mesurent:

de
de
de
de
de

Les

17,20
18,40
10,00
20,80
22,00

©
gs po p-

©
2" ©

34,381
36,777
39,180
41,000
43,995

Corrections Corrections
— 0,019 de o à 17,20 — 34,302 “+ 0,008
+ 0,023 de o à 18,40 — 36,783 —+ o,c17
+ 0,014 de o à 19,60 — 39,177 + 0,023
+ 0,000 de o à 20,80 — 41,570 -- 0,030
+ 0,004 de 0 à 22,00 — 44,000 + 0,000

chiffres de la colonne «corrections » doivent être divisés

par deux et ajoutés (avec le signe + ou —) au chiffre lu du
titrage.
La burette est divisée en 2/100 cmc. L'unité de la division

Fig.

5

1, 252 ZT

CAMES

est un double centimètre cube, c'est-à-
dire entre 19 et 20 par exemple, la burette
contient, non 1M/1mais entréalité 2%%de
solution ; de cette facon les traits des di-
visions ne sont pas trop rapprochés et
permettent une lecture sûre et rapide.
Puisque le centimètre cube est double,
il est évident que la concentration du
nitrate d'argent doit être deux fois plus
faible. [Il est nécessaire de s'éxercer à la
lecture sur un schéma que l’on trace sur
une feuille de papier (fig. 5).

Une lecture rapide, faite toujours dans
le même laps de temps est de toute im-
portance.

La fig. 5 montre de quelle façon les
divisions sont faites. Par exemple de 19
à 19,20 c’est-à-dire pour 0,20%° (doubles ;
voir plus haut) il y a 10 traits et la dis-
tance entre chaque trait de Chan

(ayant la valeur de o,02°"°) est égale à 1/2".

Dans ces conditions, permettant de lire directement 0,02",
on évalue très facilement et avec une grande sûreté à l'œil
O OI MC

; ù

Le prog

$ 8. Compte-gouttes et flacon à chromate de potasse.
(Fig.3).On conserve la solution de chromate de potasse jaune,qui
sert d’indicateur, dans un petit flacon à large goulot contenant
500" environ. Le bouchon en liège ou en caoutchouc est percé
d'un trou par lequel passe une pipette ordinaire. Cette pipette
est eflilée de façon à ce que 6 gouttes mesurent 0,3°"c,

$ 9. Bouteilles à nitrate d’argent. Ces bouteilles sont
en verre Jaune très foncé et contiennent environ 5 litres. Si
on analyse beaucoup on prendra deux bouteilles. L'une,
bouchée à l’émeri. sert à préparer la solution
donvtient a babnddenia lumière, ent réserve;
l’autre contient le nitrate d'argent (préparé la veille
dans la première bouteille) avec lequel on remplit
la burette; cette deuxième bouteille est fermée par un
bouchon en caoutchouc. Le bouchon est percé de
deux trous, par l’un on fait passer un petit tube
à boule, rempli de coton, et servant à filtrer l'air, Pie 6
qui pénètre dans la bouteille, au fur et à mesure |
que le liquide s'écoule dans la burette; par l’autre trou
passe un tube coudé, qui doit aller jusqu’à 2 ou 3"" du fond de
la bouteille; cette branche est en outre recourbée au bout (fig. 6).
La branche plus longue va rejoindre la burette fixée à un support.

A l'aide d'une poire en caoutchouc on insufile l'air dans la
bouteille à travers le petit tube à boule; on amorce ainsi le
siphon et, la bouteille étant placée (fig. 7) plus haut que le
robinet supérieur (a, fig. 4) de la burette, le nitrate d'argent
peut couler dans cette dernière. La fig. 7 montre tout l'appa-
reillage en place.

Il est à recommander d'employer pour la solution de nitrate
d'argent une bouteille dont la largeur est plus grande que sa
hauteur.

$ 10. Flacon à mastic. (Fig. 3). Pour graisser et rendre
étanches les boisseaux des robinets on emploie un mastic de
composition spéciale.

Ce mastic a pour but également d’amortir le frottement du
robinet dans son boisseau et d'empêcher ainsi l’usure du rodage
très délicat et fin du boisseau. On conserve le mastic dans un
petit flacon à large goulot fermé par un bouchon en liège. Par un
trou dans le bouchon passe une courte baguette eflilée en
bois tendre (tilleul par exemple). A l'aide de cette baguette on

(3)

prélève du flacon une petite quantité de mastic, qu’on porte sur
le robinet; la baguette étant en bois ne peut pas abimer le rodage
du boisseau.

c

S 11. Feuilles et carnets d'inscription. Ces feuilles for-
mulaires servent à inscrire de suite après chaque titrage le

>

résultat numérique brut de l'analyse. Je donne à la page 27
un modèle de mes feuilles. Cependant le modèle peut varier
suivant le genre de recherches hydro-
graphiques qu'on entreprend. Ces
feuilles doivent être composées d'une
facon pratique permettant d'inscrire
le résultat numérique très rapidement
et à la place qui. lui est réservée
d'avance.

$ 12. L'eau normale (Standard
Water.) Le prof. Martin Knudsen
a bien voulu parler plus amplement,
dans sa préface de l’eau normale.
C'est en effet lui, qui a introduit dans
l'hydrographie l'emploi d'une « eau
étalon » ou «eau normale » (Standard
Water).Cette eau normale est une eau
de mer, que le « laboratoire hydrogra-
phique » de Copenhague analyse avec
la plus grande exactitude possible
quant à sa teneur en chlore. L'eau
normale est vendue par le Labora-
toire Hydrographique à Copenhague
dans des tubes spéciaux scellés à la
lampe (fig. 8). Les tubes vides sont
repris avec leurs boîtes d'emballage.
L'étiquette collée sur chaque tube
porte parmi d'autres inscriptions
l'indication de la teneur en chlore
de l’eau normale. Sur la fig. S on voit
que le Clo/oo = 19,386. Connaissant
He Memetement al teneur Jen: CI
de l'échantillon de l'eau normale,
nous pouvons déterminer le titre
exact de la solution de nitrate d’ar-
gent; avec le nitrate d'argent dont
OnNeoNHait, Ainsi le titre exact, on
analyse ensuite les échantillons de
l'eau de mer,et par un calcul fort
simple (voir page 33) on obtient finalement la teneur en
chlore de chaque échantillon d’eau de mer. Le titre de la

D Sundors

(3)

— 10

solution de nitrate d'argent peut changer : les couches super-
ficielles deviennent moins concentrées tandis que les couches
du fond de la bouteille le deviennent davantage. Dans l’eau
normale on a donc toujours un étalon qui à chaque moment
permet de se rendre compte de l’état de la solution du nitrate
d'argent. Lorsqu'on exécute une grande série d’analyses dans
une journée, il est nécessaire, après 8 à 10 analyses, d’avoir
recours à un nouvel examen de la solution du nitrate d'argent par
l'eau normale, qui, pratiquement, ne change pour ainsi dire pas.

CHAPITRE II

Préparation des liqueurs

$ 1. L'eau distillée. Il est très important d'avoir de l’eau
distillée chimiquement pure (exempte de chlore). Généralement
l'eau distillée dans les alambics n’est pas suflisament pure ; il

ET.POULENC FR.

Fig. 9

faut la redistiller une seconde fois. Je recommande vivement
un appareil très simple et peu coûteux (fig. g), construit
par Poulenc Frères, 122 Boulevard St-Germain, à Paris, en
verre excessivement peu soluble. La figure 9 à gauche montre

de quelle façon on installe le modèle que j’emploie. Le matras
de 5 litres est également en verre. On trace (à l’aide de l’encre
à écrire sur le verre) sur ce matras 2 cercles de facon à
diviser le ballon en 3 zones : zone supérieure, contenant environ
600 ‘*, zone du milieu environ 4 litres et zone inférieure
environ 400 ‘%, La partie supérieure est rejetée après distillation ;
seule la zone du milieu est utilisée et on interrompt la dis-
tillation lorsqu'on arrive au niveau de la zone inférieure. Avant
de chauffer on ajoute à l’eau du ballon quelques petits cristaux
de permanganate de potasse. On fera bien d'employer toujours
de l’eau fraichement redistillée.

$ 2. Chromate de potasse. On dissout dans 100% d'eau
distillée 8 grammes de chromate de potasse neutre chimique-
ment pur. Cette solution se conserve très longtemps dans un
flacon bouché à l’émeri.

$ 3. Eau normale (Fig. 8). Pour se servir de l'eau normale
(Knudsen 1903) il faut la transvaser de son tube dans une
bouteille en verre vert qui sert à la conservation des échan-
tillons de l’eau de mer. On lave cette bouteille très soi-
gneusement avec le même liquide qui sert pour le lavage
des burettes : acide sulfurique avec du bichromate de potasse
(voir plus bas) ; ensuite on rince plusieurs fois à l’eau ordinaire,
on laisse bien égoutter, pendant toute une nuit, en renversant
la bouteille ; on aura soin de mettre le goulot sur une feuille
de papier filtre, ou de suspendre la bouteille, le goulot en bas ;
finalement on rince deux fois avec un peu d’eau normale.
Pour transvaser l’eau normale de son tube dans la bouteille
ainsi lavée on fait d’abord à la pointe de chaque bout eflilé du
tube une incision semi-circulaire à l’aide d'un couteau pour
couper le verre, et puis on essuie très soigneusement les deux
bouts. À travers un torchon propre, on casse à l’aide de deux
doigts un des bouts, et, on met par ce bout. le tube ouvert,
dans le goulot de la bouteille. En cassant maintenant l’autre
bout on fait couler le contenu du tube dans la bouteille. On
ferme hermétiquement la bouteille et on la munit d'une
étiquette sur laquelle on inscrit la teneur en chlore de cette
eau normale.

$ 4. Mastic. Le mastic qui sert à graisser les robinets
a la composition suivante : 7 parties de caoutchouc ordinaire
qu’on fait fondre à petit feu dans une capsule en porcelaine
en le mélangeant avec 3 parties de vaseline pure et 1 partie de

(3)

nu Nr OUR

paraffine.On peut employer aussi un autre mastic qui se compose
de : 2 parties de lanoline et 1 partie de cire blanche qu'on
fond à petit feu dans une capsule.

$ 5. Liqueur pour laver les burettes et les pipettes.
Cette liqueur se compose d'une solution saturée de bichromate
de potasse cristallisé dans l'acide sulfurique concentré. Pour
laver les instruments on chauffe la liqueur légèrement. Cette
liqueur sert à laver les burettes, les pipettes, les flacons à
chromate de potasse, à eau distillée, à eau normale et à
nitrate d'argent.

$ 6. Solution de nitrate d'argent. Thoulet (1901) prépare
une solution contenant 47.936 gr. de nitrate d'argent par litre
d’eau distillée à 15°, de manière que 1°% de cette solution
sature exactement o,o1 gr. de chlore. Cette solution ne convient
pas pour les analyses suivant la méthode Knudsen.

Sabrou (1904) emploie une solution contenant 250 gr. de
nitrate d'argent que l’on dissout dans 6370" d’eau distillée.
Cette solution est à peu près 1/4 normale; elle est légèrement
trop forte (30,246 gr. par litre d’eau distillée). D'après Helland-
Hansen (1912) la concentration de la solution de nitrate
d'argent est préparée en prenant en considération les facteurs
suivants :

1° Ja teneur en chlore de l’eau normale variant entre des
limites définies qui permettent l'usage des Fables de Knudsen ;
2° le volume dela ‘pipette;" 3% “l'unité, de division tdeMa
burette. Il prépare sa solution en dissolvant dans un litre d'eau
distillée 3.92 n/m grammes de nitrate d'argent ; si # (volume
de la pipette) — 15°" et #1 (unité de division de la burette) —
2° : alors pour un litre d’eau distillée il faut : 4,92. — 36 gr. 9
de nitrate d'argent. Le nitrate d'argent chimiquement pur cris-
tallisé doit être absolument exempt d’acide.

Le Professeur Knudsen m'écrit : « Si la pipette est exac-
tement de 159%, il faut dissoudre 37,11 gr. de nitrate d’argent
dans r litre d’eau distiilée,pour avoir la concentration convenable.
Si toutefois la pipette n’a pas le volume exact de 152%, alors il
faut dissoudre cette portion (37,11 gr.) de nitrate d’argent dans
1 + a) litres d'eau distillée suivant la correction ci-dessous :

quand la pipette contient : 14,80 cmc a est égal à + 0,014
14,90 4 a Mare "0007
15,10 — 4 — — à — 0,007
15,20 — 4 — — à — 0,014

Le Laboratoire Hydrographique international à Copenhague
(2 Jens Kofædsgade) vend des doses de nitrate d'argent,
exactement pesées, contenant : 2 ><97,11 GT OUAIS TRE
de nitrate d'argent cristallisé, qu'on doit dissoudre respective-
ment dans 2 où dans 4 litres d'eau distillée, si la pipette a exacte-
ment le volume de 15 ‘, On joint à l'envoi une étiquette
indiquant les corrections (a) pour le cas d’une pipette dont le
volume est légèrement plus petit ou plus grand que 15 ‘me,

Caarrrre III
Préparation des Instruments

S 1. Nettoyage des verres à réaction. Les verres à
réaction doivent être bien lavés avant et aussi de suite après
l'analyse. Après avoir fini les analyses on verse le liquide ainsi
que le précipité, contenu dans le verre à réaction, dans un grand
bocal rond, {utilisation du précipité, voir plus bas $ 8, pg. 25) ; on
rince ensuite bien à fond les verres à l’eau ordinaire, et après
s'être assuré qu'aucun grumeau de précipité n’adhère au fond
on laisse égoutter, on essuie avec un torchon propre, et en les
renversant on pose les verres sur une feuille de papier buvard
propre. Afin qu'aucune poussière ne pénètre dans les verres, on
les laisse dans cette position jusqu'au moment où on en aura
besoin, pour une nouvelle série d'analyses.

$ 2. Nettoyage de la baguette. Après chaque analyse on
lave vite la baguette à l’eau ordinaire, sous le robinet, et on
l’essuie avec un torchon propre.

$ 3. Nettoyage de la pipette et de la burette. Cette ma-
nipulation est d’une très grande importance. On ne sera jamais
trop méticuleux dans l'exécution de cette manipulation. Le
résultat de l’analyse peut être fortement faussé, si la burette ou
la pipette ne sont pas absolument propres. La plus petite trace
de graisse dans ces instruments provoque, ce qu'on appelle,
« les chapelets ». Une petite tache de graisse sur les parois
intérieures de ces instruments donne naissance à des surfaces,
auxquelles une goutte de nitrate d'argent (dans la burette) ou
de l’eau de mer (dans la pipette) adhère s1 fortement qu'on ne
peut pas la faire descendre. La grandeur d'une telle goutte
dépend de la grandeur de la tache de graisse. Les chapelets

(3)

peuvent être nombreux; ils sont très irréguliers dans leur
forme et leur grandeur. On ne peut que diflicilement évaluer
la quantité de la liqueur qu'on perd ainsi et alors il devient
impossible de faire la lecture d’une façon exacte. J'ai trouvé
que dans la burette un petit chapelet, pas plus grand qu'une
goutte ordinaire, donne une erreur de 70:06 ME Mb 0 RE
pour 0/00.

Le même chapelet dans la pipette peut donner une erreur
allant jusqu’à 0,08 ‘" pour 0/00.

Ces considérations démontrent d’une façon bien claire
combien il est important de nettoyer la burette et la pipette avec
le plus grand soin. Ce nettoyage n'est pas bien diflicile.
Après avoir terminé les analyses, on enlève la burette de son
support; on laisse couler le reste du nitrate d'argent qu'elle
contient, dans le bocal où l’on recueille le précipité, eton enlève
les 3 robinets. Le mastic est enlevé des robinets à l’aide d'un
morceau de coton hydrophile, trempé dans de la benzine pure.
Il faut répéter ce nettoyage des robinets 2 à 3 fois, en prenant
chaque fois un nouveau morceau de coton, jusqu’à ce que le
robinet soit parfaitement dégraissé. Ensuite, on roulera entre
deux doigts, en forme de cordon un petit morceau de coton;
après l'avoir trempé dans la benzine on l'introduira dans les
voies du robinet afin d'enlever les traces du mastic qui aurait
pu y pénétrer.

Les robinets nettoyés, on prend la burette, et on la rince
sous le robinet de l'évier, à l’eau ordinaire, pour enlever Île
nitrate d'argent ; après quoi on nettoie avec du coton trempé
dans de la benzine pure, les boisseaux des robinets aussi
soigneusement que ces derniers. Ensuite on fixe la burette
verticalement, dans un support. On verse dans une capsule plate
en porcelaine la liqueur d'acide sulfurique et de bichromate de
potasse, (voir ch. II, $ 5 p. 18) que l’on chauffe un peu à petite
flamme. e

On y trempe ensuite les robinets nettoyés, et, sans les
égoutter on les introduit dans leurs boisseaux respectifs.

Après avoir fixé au bout supérieur de la burette un tube
en caoutchouc, on abaisse la burette dans son support de
facon que le robinet d'écoulement (e, fig. 4) plonge dans la
capsule basse et large en porcelaine, qui contient la liqueur
chauffée (acide sulfurique et bichromate de potasse), On

— 21 —

ferme alors le robinet d’accès (r:, fig. 4) et on ouvre le robinet
d'écoulement, ainsi que celui du point zéro, (a, fig. 4), après
quoi on fait monter la liqueur de la cuvette dans la burette,
en aspirant fortement par le tube en caoutchouc.

Si, ensuite, on tourne convenablement les robinets d'accès
(r)et d’affleurement (a), on fait également passer la liqueur dans
les parties du tube de la burette, qui se trouvent au-delà de

Fig. 10

ces deux robinets ; de la même façon on fait passer la liqueur
dans le conduit du robinet d’affleurement. Après avoir ainsi
rempli la burette on la tourne dans son support de façon
qu'elle prenne une position inclinée (fig. 10). Dans cette position,
la liqueur contenue dans la portion du tube, au-delà du robinet
d'affleurement, ne peut pas s’écouler. Il ne faut pas oublier
d’entourer le col de la burette (c, fig. 4) d'un gros morceau
de coton hydrophile. Cette précaution est nécessaire pour le

(3)

cas ou quelque goutte d'acide viendrait à s'échapper de la
partie supérieure de la burette et irait couler extérieurement
le long des traits de la graduation ; l'acide enlèverait la couleur
rouge de ces traits et des chiffres.

On laisse, dans cette position, la burette, remplie d'acide,
pendant une nuit. Ce délai suflit largement pour dégraisser
et nettoyer la burette. Une heure avant de commencer les
analyses, on vide l’acide de la burette ; on enlève les 3 robinets
qu'on rince, dans une capsule en porcelaine pendant quelques
minutes à l’eau ordinaire, sous le robinet d’évier ; on les pose
ensuite sur une feuille de papier buvard propre. Après s'être
bien lavé les mains au savon, on prend la burette et on la lave,
d'abord, extérieurement, à l'eau ordinaire. En la maintenant,
ensuite, dans une position horizontale, et en fermant seulement
d'un côté avec un doigt l'ouverture du boisseau du robinet
d’affleurement, on rince l’intérieur de la burette par un fort
courant d'eau ordinaire. On tourne la burette horizontalement
pour bien rincer la boule (b, fig. 4). Après cinq minutes environ
d'un tel rinçage, on peut être sûr que toute trace d'acide a
disparu de la burette. On essuie alors celle-ci, extérieu-
rement, avec un torchon propre, on l’égoutte et on ia fixe dans
son support. Dans les 3 boisseaux des robinets on introduit
un petit morceau de papier buvard roulé en forme de tube :
ceci empêche la poussière de pénétrer à l'intérieur de la burette.
Au bout d’un quart d'heure, au plus, les quelques gouttes
d'eau de rinçage, qui étaient contenues dans la burette, se
sont écoulées le long des parois et se sont ramassées dans
le coude inférieur de celle-ci, près du robinet d'accès (r);
on incline alors la burette, de facon que l'eau puisse être
aspirée par le buvard qu'on a mis dans le boisseau de ce
robinet. Si ce buvard est trop mouillé et ne suffit plus, on le
remplace par un nouveau buvard sec. Voici la burette, dégraissée,
nettoyée, rincée et prête pour l'analyse.

On procède pour la pipette exactement de la même facon
que pour la burette: 1° au dégraissage, à la benzine, du
robinet; 2° au nettoyage à l'acide; 3° au rinçage, à l'eau
ordinaire, de toute la pipette avec son robinet et son boisseau.
Si, après avoir nettoyé, rincé et bien égoutté la burette ou la
pipette, on ne doit pas s’en servir pendant plusieurs jours, on
met ces instruments dans une armoire à l'abri de la poussière en

RMRP PEN

mettant des morceaux de buvard à la place des robinets enlevés ;
on enferme ces derniers dans un petit carton, entre deux feuilles
de buvard. Si, après un très long repos, on voulait se servir
de ces instruments pour l’analyse, il faudrait les nettoyer à
nouveau complètement, comme je l’ai dit plus haut.

$ 4. Mise en place de la burette et de la pipette. La
burette, nettoyée et égouttée, est fixée dans son support à l’aide
d'une pince double (fig. 7) qui la maintient d'une facon rigou-
reusement verticale. Le bout inférieur est réuni au siphon de
la bouteille contenant la solution de nitrate d'argent, à l’aide
d'un tube très court’en caoutchouc ; 1l est nécessaire que le
tube-siphon soit assez long pour toucher directement la burette.
Le bout supérieur de la burette est muni d'un tube de caout-
chouc qui conduit à un petit ballon qu'on peut fixer sur le
même support (fig. 7). Le nitrate d'argent qui dépasse le robinet
d’affleurement, après chaque remplissage de la burette, s'écoule
dans le petit ballon. Ce nitrate d'argent ne peut plus servir à
l'analyse ; on le verse dans le bocal où on recueille le précipité
provenant des analyses.

S5. Graissage des robinets de la burette et de la pipette.
C'est une manipulation assez délicate : si on graisse trop, des
traces de mastic pénètrent dans les voies des robinets et des
boisseaux de la burette ou de la pipette, et y provoquent des
chapelets ; si on ne graisse pas assez, le rodage fin des robinets
s'use vite. On tient la Juste mesure en procédant ainsi: à
l'aide de la tige en bois (voir ch. I, $ 10, p. 13), on prélève dans le
flacon une quantité de mastic, dont on dépose, sur l'extrémité
du robinet, une quantité pas plus grande que la moitié d'une
tète d'allumette. En tournant ensuite le robinet entre deux
doigts d'une main, on appuie avec un doigt de l'autre main,
sur le mastic de facon que celui-ci se répande tout autour du
robinet en une couche qui va en s'’amincissant du bout du
robinet jusqu'à 2 "" de distance de la voie qui traverse le corps
du robinet, où elle doit cesser complètement. Lorsque le robinet
a été enduit de cette facon des deux côtés de sa voie on l’intro-
duit à la place qui lui est destinée dans la burette, et en
appuyant un peu, on le tourne dans la burette jusqu'à ce qu'il
soit devenu tout à fait transparent à travers son boisseau ; ceci
prouve que le mastic a rempli tous les pores du rodage et
qu’alors l’étanchéité du robinet est parfaite. Avant de graisser

(3)

les robinets il faut s'assurer que dans les voies de ceux-ci ne se
trouve pas emprisonnée une goutte d'eau; si c'est le cas, on
enlève cette goutte d'eau en l’aspirant avec un brin de papier
buvard.

Le robinet de la pipette ainsi que le robinet supérieur: (a)
de la burette (fig. 4) peuvent être avantageusement graissés avec
de la glycérine pure.

$ 6. Lavage définitif de la burette et de la pipette avec
les liqueurs de l’analyse. Après le lavage de la burette et
de la pipette à l’eau ordinaire une petite quantité de cette der-
nière pourrait encore mouiller les parois de ces instruments et
entraînerait une certaine dilution du nitrate d’argent, dans la
burette, ou de l’eau normale, dans la pipette. Pour remédier
à cela on laisse écouler totalement le nitrate d'argent (burette)
et l'eau normale (pipette) du premier remplissage.

$ 7. Remplissage de la burette et de la pipette avec
leurs liqueurs respectives. Pour remplir la burette avec la
solution de nitrate d'argent pour l'analyse on ferme le robinet
d'écoulement (e, fig. 4), on ouvre le robinet d’accès (r, fig. 4) et
on tourne le robinet d'affleurement (a, fig. 4) de manière à éta-
blir la communication entre le corps de la burette et son bout
supérieur {s, fig. 4). Ensuite on appuie sur la poire en caoutchouc
de la bouteille, qui contient la solution de nitrate d'argent;
celui-ci coule alors dans la burette et la remplit. On fera bien
de s'assurer immédiatement, si à l’intérieur de la buretteil ne
reste pas de bulle d'air, emprisonnée contre le robinet d’accès(r).
On chasserait cette bulle d'air en faisant tourner rapidement
ce robinet deux ou trois fois. Au moment où la solution de
nitrate d'argent, après avoir rempli la boule (b, fig. 7), a dépassé
le robinet d’aflleurement, on ferme le robinet d'accès (r). Ensuite
on tourne le robinet d’affleurement (a) de manière à établir une
communication entre le corps de la burette et l'air atmosphé-
rique, grâce au conduit, qui traverse longitudinalement le corps
de ce robinet : le point zéro s'établit ainsi automatiquement.

J'ai remarqué que presque tous les élèves qui ont travaillé
au laboratoire du Musée, commettaient pendant plusieurs jours
l'erreur constante de tourner le robinet d’affleurement à l'envers.
À la suite d’une telle erreur le conduit du robinet se remplissait
du liquide qui se trouvait.dans la partie supérieure de la burette
(s, fig. 4.) et le point zéro était faussé de cette quantité de

liquide. Il est extrêmement difficile d'enlever complètement
même à l’aide du buvard la liqueur de ce conduit. Il en résulte
pour le moins une grosse perte de temps. Pour éviter une
pareille erreur on habituera la main avant de remplir la burette,
à tourner le robinet d’une facon convenable automatiquement.

Tout ce qui a été dit ci-dessus pour la burette s'applique
d’une façon générale à la pipette. Avant de remplir la pipette
avec de l’eau normale, on l’essuie soigneusement avec une
feuille de papier buvard, qui est préférable au torchon ; on
chasse également la petite goutte d'eau qui s'est formée
à la pointe de la pipette. On plonge ensuite la pointe de la
pipette dans la bouteille contenant l’eau normale ; on tourne
le robinet de manière à établir une communication entre
le corps de la pipette et son bout supérieur (fig. 4 C) par lequel
on aspire, avec la bouche, l’eau normale. Au moment où l'eau
aspirée a dépassé le robinet d’affleurement, on tourne celui-ci
d'un tiers de tour, de gauche à droite de facon à couper toutes
les communications (fig. 4 A). On fera ici (comme pour le
robinet d’aflleurement de la burette), attention à ne pas tourner
le robinet dans le sens contraire.

Après avoir rempli la pipette d'eau normale, on essuie
soigneusement avec du papier buvard, le bout de la pipette,
qui a été mouillé extérieurement par l'eau normale ; une goutte
qui resterait à l'extérieur de la pipette pourrait tomber dans
le verre à réaction et fausserait le résultat de l'analyse.

On vide la pipette de la première eau normale; de cette
facon on élimine toute trace d’eau ordinaire, avec laquelle
on a rincé la pipette.

$ 8. Utilisation du précipité. Les grandes maisons de pro-
duits chimiques achètent le chlorure d’argent provenant des
analyses, on fera donc bien de conserver le précipité ($ 1 Ch. 11,
p. 19).Ce précipité est lavé à l’eau ordinaire et séché à l'air libre.

CHartirre IV
Différentes manipulations préparatoires

$ 1. Mettre tout à la même température. Si on a l’ha-
bitude de faire les analyses le matin, il est nécessaire la veille
au soir de mettre sur la même table à l'abri des rayons directs
du soleil :

(3)

— 90 —

A. — Toutes les bouteilles contenant les échantillons d’eau
à analyser.

B. -- L'eau normale:

C. — Le flacon contenant la solution de chromate de

potasse.
— Les verres à réaction bien nettoyés.
— La bouteille remplie de nitrate d'argent pour l'analyse.

SE

Une heure avant l'analyse on prendra la bouteille de nitrate
d'argent et en la tournant horizontalement on mélangera la
liqueur. La liqueur qui reste plusieurs heures au repos forme
des couches de différentes densités. Ensuite on mettra dans
leur support la burette et la pipette bien nettoyées.

$ 2. Préparation des feuilles d’inscription. Je donne
(p. 27) un modèle de feuille d'inscription en usage au laboratoire
du Musée Océanographique.

Le Laboratoire Hydrographique de Copenhague vend des
carnets-registres imprimés, avec texte français, pour noter les
résultats des analyses. On inscrira sur cette feuille avant de
commencer l'analyse, toutes les données qu’on possède. Ces
données (p. ex. la température, la profondeur) sont utiles pour
l'orientation de l'analyse et permettent en cas de salinités
inattendues, d'exécuter sur le champs un titrage de contrôle.

CHAPITRE V

L’Analyse

$ 1. L’explication de la réaction chimique. Lorsqu'on
ajoute à l’eau de mer une solution de nitrate d'argent, le
chlorure d'argent est précipité, sous forme de flocons blancs
suivant la formule :

Na Cl Ag NO° = AprCl = Na NO?

Les 6 gouttes de la solution à 8°/, de chromate neutre
de potasse, qu’on ajoute à l'échantillon d’eau de mer, et qui
lui donnent une très belle couleur jaune, servent d’indicateur,
en ce sens que, lorsque fout le chlore de l'échantillon d’eau
de mer qu'on analyse esi précipité, une goutte de nitrate
d'argent, en excès, donne alors avec le chromate jaune

(K° Cr O*) un précipité rouge de chromate d'argent (Ag? Cr Of).

; = Lan aan msn
Eau normale Eau normale correction
titre indiqué titrage direct
|
| Nt= 102806
Ne LOI Fe
19,2È0 HE NO AN ra
D NL OEM (ONE
CE 00)
ù = | PROFONDEUR TRE
Ne de la DATE a RESULTATS numériques
STATION 1920 TEMPÉRATURE du TITRAGE
CO Le PAPERS ES RES om 1}
AE SN —
2) =
CAPES 25m 1)
2) pe Pa
PR RUS MS "ya 50m 1)
BURETTE 2}
NT 75 )
2
; :
| JOTrtes 100m 1)
1011 2)
RUE à 150m 1} (
Thermomètre 2) l
ue =
5 200m 1} \
surface l
x 2)
Norr TE > 50m 1) \
a D) (
Pipette nn à
2) (
| O0m 1) \
| No Statele k 2) (
LEA NE PONRANENR LE 500m 1} \
(HNt2) (
Thermomètre Goom 1) (
à renversement 2 (
None Ie | FL
k
a 80o0m 1) {
, 2) {
analysé
le {00m I) \
2) (
; | 1000mM 1} \
1920 2) (
1200M 1) \
| 2 (

— 9

L'apparition de cette teinte rouge indique que le titrage de
l'échantillon est terminé, tout le chlore étant précipité.

$ 2. L’exécution pratique de l'analyse. Les instruments
étant préparés, comme Je l'ai indiqué dans les paragraphes
précédents, on peut commencer le titrage des échantillons d’eau.

En effectuant une série d'analyses de l’eau de mer, il faut
constaminent avoir en vue le principe suivant: opérer rigou-
reusement sur toule la série d'échantillons d'eau de mer et sur
l'eau normale d'une façon absolument identique ; il faut donc
prendre toujours exactement la même quantité d'eau a analyser ;
il faut que tout soit à la même température (liqueurs, eaux et
instruments) ; chaque litrage doit durer exactement le même
laps de temps ; la teinte du virage doit être absolument identique
dans toute la série des échantillons et de l'eau normale, ce qui
n'est pas le cas lorsqu'on agile avec la baguelle une analyse plus
longtemps ou plus fort qu'une autre ; la lecture doit étre faite
immédialement après que le virage désiré a élé atteint. Un
tilrage ne devrait pas durer plus de 4 minutes; en se faisant
aider par un garçon de laboraloire, on arrive à le faire en
2 minules el demie.

L'ordre des opérations effectuées pour l'analyse d'une série
d'échantillons d’eau de mer est le suivant :

A. Prise de l'eau normale : on remplit la pipette(voir ch.[IT,$7,
p. 24) avec l'eau normale ; on essuie la pointe eflilée de la pipette
avec une feuille de buvard pliée en deux ; on introduit cette
pointe dans le verre à réaction et on l’appuie contre la paroi
latérale du verre, près de son fond; on tourne le robinet de
facon à établir la communication entre le corps de la pipette
et l'air extérieur (fig. 4, B); on laisse s’écouler complètement
dans le verre l’eau comprise dans le corps de la pipette jusqu’au
robinet (fig. 4, A), qu'on ferme, après quoi on suspend la
pipette dans sa’ pince. (voirich: 164, 0p. 8)-u{Précaunionsià
prendre; voir Ch 3"24%B,/p 6)

B. Addition de chromate de polasse : pendant que l’eau
normale s'écoule de la pipette on saisit avec la main libre, la
pipette à chromate de potasse (voir ch. I, $ 8. p. 13 et ch. II,
$2, p.17), et, en l’introduisant dans le verre à réaction, près du
fond, on laisse tomber 6 gouttes de la solution qu'elle contient.

C. Addition du nitrate d'argent (titrage): on met le verre
à réaction, qui contient les 15 °" de l'échantillon d’eau de mer

ne ONEEs

(voir ch. V,$f 2 À, B, p. 28) sous le robinet d'écoulement de la bu-
rette, (fg.7, À), on tourne ce dernier et on laisse couler le nitrate
d'argent le long du verre pour éviter les éclaboussements.
L'addition du nitrate d'argent produit (voir chap. V, $ 1, p.26) un
précipité de chlorure d'argent, qui se dépose rapidement au
fond du verre.Arrivé à la marque 16,00 de la burette.on s'arrête,
en fermant le robinet d'écoulement, on appuie le verre sur la
table et on agite fortement avec la baguette (voir ch. 1, $ 5, 6,
P.9, 10) pendant 10 à 15 secondes. Ensuite on continue à ajouter
le nitrate d'argent jusqu'a la marque 18,00 et on agite comme
ci-dessus, très fortement avec la baguette. Nouvelle addition
de nitrate d'argent, jusqu'à la marque 19,20 et à nouveau on
agite bien fort avec la baguette. On tourne alors lentement le
robinet de la burette et on laisse couler le nitrate jusqu'à la
marque 19,24 OU 19,28, par exemple. À ce moment on s'aperçoit
que Île liquide analysé dans le verre à réaction a changé de
couleur : de jaune citron il est devenu plus ou moins orangé ou
même d'un rouge sale. On agite alors très fortement, mais
sans éclabousser, avec la baguette; si après 10 à 20 secondes
d’agitation la teinte jaune réapparaît, on ajoute encore 2 à
4 gouttes de nitrate d’argent et on agite, comme il a été dit plus
haut ; si au contraire la teinte orangé ne disparait pas, alors, le
premier virage, que j'appelle « le premier virage brut », est
atteint et on passe à la manipulation suivante.

D. Addition de la dernière goutle de la pipette el teinte du
virage définitif : on enlève attentivement (ch. I, $ 3, B. p. 8) la
pipette de son support, et, en l'introduisant dans Île verre à
réaction qui contient la liqueur analysée, on entoure du creux
de sa main le corps de la pipette; l'air contenu dans la pipette
se dilate, sous l'influence de la chaleur de la main et chasse
la dernière goutte d’eau, qui, pendant qu'on faisait le titrage
s'est rassemblée à la pointe de l'instrument.

Pour faire sortir cette goutte entièrement, il faut appuyer
la pointe de la pipette contre la baguette, un peu au-dessus
du niveau de l'eau dans le verre à réaction. On remet vite
la pipette sur son support, on incline un peu Île verre à
réaction, et avec l’autre main on tourne 2-3 fois la baguette,
de facon qu'elle se lave bien dans l'échantillon titré; après
quoi on agite fortement et, aussitôt, la teinte jaune réapparaît
d'une facon bien nette. Il suflit maintenant d'ajouter 2 à 3

(3)

NA D

gouttes de nitrate d'argent, goutte par goutte; si alors la
teinte Jaune a disparu on agite 10 à 15 secondes très fortement
sans crainte d’éclabousser, cette fois-ci. On examine rapidement
à la lumière réfléchie, et, si on trouve que la teinte est encore
un peu Jaune, on ajoute une demi-goutte de nitrate d'argent.
On obtient cette demi-goutte en tournant très attentivement
le robinet (fig. 3, A, r) de la burette et aussitôt qu'on voit
apparaitre une toute petite gouttelette de nitrate à la pointe
du robinet, on le ferme; une telle gouttelette est si petite
qu'elle ne se détache pas du robinet sous l'influence de son
propre poids. De cette facon on peut obtenir des gouttelettes ne
mesurant qu'un tiers où une moitié d'une goutte ordinaire. On
enlève cette gouttelette en la touchant à peine avec la pointe de
la baguette que l’on plonge ensuite dans le verre à réaction et.
on agite fortement pendant quelques secondes.

En examinant maintenant le contenu du verre à réaction on
trouve que :

a) la teinte de la liqueur titrée n’est plus jaune, mais d'une
nuance légèrement orangé sale, sans toutefois être franchement
orangé où même rouge ;

b) le précipité forme au fond du verre une couche tout-à-fait
blanche ;

c) la liqueur examinée par transparence n'est pas opaque,
mais plutôt claire.

Ainsi le virage définitif est atteint, tout le chlore de l’échan-
tillon analysé est précipité et l'analyse est finie ; sans perdre de
temps on fait alors la lecture.

E. La lecture et l'inscription du résultat numérique : Immé-
diatement après l'exécution du titrage on fait la lecture (voir
chap. 1,$7,p. 11 et fig. 5). On lit directement les 0,02 cm. ; si le
milieu du ménisque se trouve entre deux traits on ajoute au
chiffre lu o,o1 cmc. apprécié à l'œil. Sur la figure 5 on voit par
exemple que le résultat du titrage est de 19,35. Il est très
commode de suspendre derrrière la burette un carton blanc et
rigide (carte-visite par exemple) ou un verre opale ; lorsqu'on
fait la lecture on voit le tube de la burette divisé en deux
parties (dans le sens de la longueur) : l’une est sombre et l’autre
est blanche. Grâce à ce dispositif on distingue très nettement
le milieu du ménisque et on fait la lecture très rapidement. La
lecture faite à haute voix, on inscrit immédiatement le chiffre
sur le registre destiné à cet usage.

2 —

F, Manière d'exécuter une série d'analyses (voir aussi Ch.
V. $ 2, p. 28). Lorsqu'on doit exécuter une série de titrages
d'échantillons d’eau de mer différents on procède ainsi :

a) On met tout : instruments, liqueurs, bouteilles contenant
les échantillons d’eau etc. à la même température (voir Ch. IV,
MA2p. 25; 20).

b) On fait un titrage d'eau normale (voir Ch. V.$S2,AùE,
p. 28-30).

c) On égoutte ensuite la pipette en tenant la pointe en haut
et en tournant ensuite son robinet suivant la fig. 4C ; une
secousse brusque, dans cette position renversée, fait sortir
l'eau qui se trouvait dans la boule (e, Fig. 4); on ferme alors
le robinet, suivant la fig. 4 À, et on renverse la pipette dans
sa position normale, c’est-à-dire la pointe en bas ; on essuie
la pointe avec une feuille de buvard et on procède au rem-
plissage de la pipette avec l'échantillon à analyser, auquel
on fait subir les mêmes manipulations que celles qui ont été
décrites dans ce chapitre $2,A à E, p. 28-30. Toutefois, il ne faut
pas oublier que la teneur en chlore de l’eau normale qui est
actuellement 19,386, correspond à une salinité d'un peu plus
de 35,00 °/,,. Si on analyse des échantillons d’eau de la Médi-
terranée on trouvera des salinités allant jusqu’à plus de 38,50°/,,,
ce qui correspond à une teneur en chlore d’un peu plus de
21,30°/5%0- Par conséquent, en ajoutant le nitrate d’argent à un
tel échantillon d’eau, on ira d’abord jusqu’à la marque 17,00,
on agitera avec la baguette, puis on ajoutera le nitrate jusqu’à
la marque 18,60 ; on agitera de nouveau, puis on ajoutera
le nitrate jusqu'à la marque 19,20.

À partir de ce moment on continuera à ajouter le nitrate
par 0,20 ccm. et on agitera chaque fois et ainsi de suite jusqu'au
« premier virage brut » (Ch. V. $ 2, C, p. 28, 29), puis on- fera
le virage définitif, comme je l’ai décrit pour l’eau normale dans
ce chapitre $ 2, À à E, p. 28-30.

d) On fera la lecture et on inscrira le résultat numérique.

e) On essuyera la baguette avec un torchon propre.

f) On fera le titrage de l’échantillon suivant.

g) On rangera les verres à réactions (contenant les échan-
tillons titrés) les uns à côté des autres, sur une table, à portée
de la main ; ainsi on pourra, après chaque analyse, voir si la
teinte du virage (vue à la lumière réfléchie) est exactement

la même.
(3)

En

h) Après une dizaine de titrages on refera une détermination
nouvelle de l'eau normale et ainsi de suite.

$3. Importance des manipulations et sources d'’er-
reurs. Helland-Hansen (1912, page 35) dit avec juste raison :
« The work must go on automatically, and the nearer one
can approach the ideal of a titration machine the better will
the results be».

Les sources d'erreurs peuvent être bien nombreuses et,
prises isolément ou cumulées, peuvent fausser considérablement
lé: résultat final. Je vais /énumérer ici les “erreurs#les tpblus
fréquentes :

A. Mesure des volumes. Pour pouvoir prendre, dans toute
la série des titrages, toujours le même volume il faut :

a) éviter les chapelets dans la pipette et dans la burette,
et par conséquent 1l faut soigneusement nettoyer ces deux
instruments voir Ch. LIT. &$ 1-5,7, p. 19-24.

b) éviter absolument les éclaboussements lorsqu'on fait
couler dans le verre à réaction les liqueurs de la pipette (voir
Ch. V, $ 2 À .p: 28) ou de 12 burete Ivoire ChV52S 240)
aussi lorsqu'on agite la baguette (voir Ch. I, K 5 et6, p. 9, 10.)

c) ne pas oublier de mettre tout à la même température
(voir Cv, Sp. 25).

Les erreurs qui résultent de l'omission de cette précaution,
sont très importantes. Aussi en remplissant la pipette d’eau
normale ou de celle de l'échantillon, je dois le répéter, il faut
la tenir par son tube à boule (fig. 4 A, e) et son robinet et non
parison corps (fis4'A; cl (voir ch: 18, p5):

d) ne pas tarder à faire la lecture tout de suite après avoir
obtenu le virage définitif. Un retard de deux minutes peut
provoquer une erreur de o,ot à o,o2 cm. (voir ch. V,K2,E,
p:50, Ch 6p or);

B. Concentration des ligueurs. Une erreur de ce genre peut
ètre provoquée par l'introduction dans la pipette de liqueurs
étrangères comme par exemple : la salive (voir ch. I, $ 3, A, p. 8),
l'eau ordinaire du lavage, l'eau de l’échantillon précédent
(voir che ET, $ 6, p:24;.ch. V6. 2e, pm NPA concentranon
du nitrate d'argent change également (voir ch. IV $ 1, E, p. 26).

C.- Durée de l'analyse. Si on exécute une série d'analyses il
est nécessaire que chaque titrage soit effectué dans le même
laps de temps. La durée variable peut influencer : 1° le volume

as te

du nitrate d'argent qui reste encore dans la burette, et fausser
la lecture ; 2° la teinte du virage (ch. V, $2 C, D. p. 28, 29).

D. La couleur du précipité et de la liqueur titrée. Le pré-
cipité doit être absolument blanc ce qui n’est pas le cas, lorsque,
au lieu d'aller progressivement,on ajoute trop de nitrate d'argent
à la ‘fois (ch. V, $2 C, D, p. 28, 29). La couleur de la liqueur
titrée doit être absolument la même (voir ch. V $ 2 D, a. b, €}
p. 30; $ 2 F,g, p. 31); des écarts même très légers dans la teinte
du virage donnent des erreurs de 0,01 à 0,02 cm.

CHarirre VI
Calcul de l'analyse

$ 1. Tables de Knudsen. Le calcul de l'analyse est très
simple et commode grâce aux « Hydrographical ‘Tables » de
Knudsen (1901). à

À. Correction du chiffre du titrage direct. La concentration
de la solution de nitrate d’argent est établie comme il a été dit
plusthaut (ch: Il, $ 6, p. 18:)

Pour permettre l’usage des Tables de Knudsen (1901), la
concentration de la solution de nitrate d’argent doit être établie
approximativement de facon qu'une pipette d’eau normale exige,
lors du ttrage direct, autant de nitrate d'argent (À) (en
divisions de la burette), que la teneur indiquée (N) de chlore
en °/, de l’eau normale. Si la teneur indiquée en chlore de l’eau
normale est (NV), et si (À) est la valeur lue à la burette, lors du
titrage direct de cette eau normale, la différence entre les deux
chiffres sera :

N-A—=

Dans la colonne + (page 23 à 34) des tables de Knudsen on
trouvera la valeur de la correction (k) qu’on devra ajouter au
titrage direct (a) de l’eau de mer de l'échantillon, pour avoir
la teneur exacte en chlore de cette eau.

Exemple :

Teneur indiquée de l’eau normale en Chlore .... N — 19,3860/00
Titrage direct, de l’eau normale, lu à la burette... À — 19,520
&æ ——0,134
Titrage direct de l’eau de mer de l'échantillon, lu
AMD E TERRE PL MLD. dsufsec ie MERE ae)
Correction trouvée dans les tables (pag. 23)...... EN 0,10
Teneur en Chlore de l'eau de mer de l'échantillon. CT — 20,910/00

(3)

DRE

On procède ainsi: ayant obtenu par la soustraction la valeur
4 avec son signe + ou —, on cherche cette valeur dans les pages
23 à 34 des Tables de Knudsen.
La valeur de « de notre exemple étant — — 0,134, on trouve
à la page 23 de la rangée supérieure horizontale : à = — 0,135;
maintenant on cherche dans la colonne verticale (au-dessous
de x — — 0,135) les deux chiffres entre lesquels est à placer la
valeur (a) du titrage direct de l’eau de l'échantillon, qui, dans
notre exemple, est = 27,10-1Gette valeur settronve (papes
dans notre colonne entre 21,25 et 20,98 ; en obliquant mainte-
nant de gauche à droite, sur la ligne horizontale, on trouve que
la valeur de k — — 0,19, qu'on ajoute (avec son signe + ou —)
à la valeur a —21,10; on obtient done
DPI TI
k ——0,19

CT = 20,910°/00

teneur en chlore de l'échantillon de l’eau de mer.
Les exemples précédents ont été choisis pour le cas où la
liqueur de nitrate d'argent est légèrement trop faible.
L'exemple suivant donne la correction pour la liqueur de
nitrate d'argent un peu trop forte.

Teneur indiquée de l’eau normale en Chlore... . AN — 19,386
Titrage direct de l’eau normale, lu à la burette. À — 19,240
& 0,140
Titrage direct de l'eau de meride l'échantillon "4250160
D 2
Correction trouvée dans les tables (pag. 34)....... K ="%0;r1
Teneur en chlore de l’eau de mer de l'échantillon. €! = 21,270/00

Les tables de Knudsen peuvent être utilisées dans la série
de corrections des titrages, pour les valeurs de +, comprises
entre à — — 0,150 jusqu’à &« — + 0,145.

CHAPITRE VII

Utilisation des résultats du titrage du Chlore

$ 1. La salinité. Dans le chapitre précédent nous avons
vu de quelle façon on calcule à la suite du titrage direct de
l'échantillon de l’eau de mer, d’après la méthode de Knudsen,
le chiffre indiquant la teneur en Chlore de cet échantillon.
Ge chiffre, par exemple Cl = 20 om tsiemnelqueners
1000 grammes d'eau de mer de l'échantillon analysé il y a

ee D EM

20,91 gr. de Chlore, en supposant que les infimes quantités de
Brome et d’Iode ont été remplacées par des quantités corres-
pondantes de Chlore(voir aussi : Helland-Hansen 1912,page 34).

En ayant la teneur en Chlore de l'échantillon analysé,
on trouve dans les tables de Knudsen, le chiffre de la salinité
correspondante (S) ; par exemple : Cl = 21,27 °/3 à la page 21,
on trouve qu'au chiffre Cl — 21,27, correspondent les chiffres
Si 150,42 et 9, —\1,03080, ce qui veut dire 7 5 — 38,42... 1%.)
le poids en grammes de tous les sels contenu dans 1000 gr. de
l'échantillon.

SG, — 1,03080.... la densité de l'eau de l'échantillon à o° C

par rapport à l’eau distillée à 4° C.

CHaritTRe VIII
Récapitulalion des manipulations de l'analyse

Préparer les liqueurs {voir IT, $$ 1 à 6, p. 16 à ro):

2. Laver les verres à réactions (voir IIE, &1, p. 19).

3. Remplir la burette et la pipette avec l'acide sulfurique
et le bichromate (voir III, $ 3, p. 19-23).

4. Ranger les bouteilles contenant les échantillons d’eau
et les flacons à liqueurs sur la même table pour mettre tout
à la même température (voir IV, p. 25).

Hiver apres, 12heures latburette et "la /pipette"arliean
ordinaire, puis à l’eau distillée et les mettre en place {voir IL,
NS9:14, pr10-23).

GAGraisserles robinets (voir LIT, $ 5° p.23).

7. Rincer la burette avec la solution de nitrate (voir II,
MO Rp 24)1er latpiperte égoutrée et essuyéce extérieurement,
avec de l'eau normale (voir III, $ 6, p. 24).

S. Remplir la burette avec la solution de nitrate d’argent
(EI, S 7, p. 24).

9. Prendre avec la pipette égouttée et essuyée extérieu-
rement l’eau normale (III, $ 7, p. 24).

HPNerserntles trs icmindeau /normalendanstiemverrenà
réaction ; y ajouter 6 gouttes de chromate de potasse et remettre
la pipette dans son support (voir V, $ 2, p. 28).

11. Verser progressivement le nitrate d’argent de la burette
OLD, 08" 2. D. 28).

12. Arrivé à la marque 16, arrêter et agiter fortement sans
éclabousser (V, $ 2, p. 29).

(3)

LL DER

9

15. Continuer l'addition progressive du nitrate d’argent
et agiter après chaque arrêt sans éclabousser (V, $ 2, p. 29).

14. Faire attention au « 1° virage brut » (V, S'2npi2o):

15. Agiter fortement sans éclabousser (V, $ 2, p. 29).

16. Ajouter la goutte d’eau qui s’est ramassée à la pointe de
la pipette (V, $ 2, D, p. 29) en appuyànt cette dérnièré contre
la baguette.

7. Incliner le verre et agiter doucement avec la baguette
(V, $ 2, D, p. 29) la teinte jaune réapparaît.

18. Verser 2-3 gouttes de nitrate d'argent (V, $ 2, p. 30).

19. Ajouter fortement sans crainte d’éclabousser (V,$ 2, p. 30)
et ajouter 1/2 à 2 gouttes de nitrate,si le virage n'est pas atteint
DIV pb 50).

20. Faire immédiatement la lecture à haute voix et inscrire
le résultat numérique (V,$2, E, p. 30).

. Ranger les verres contenant les analyses (V,$ 2: p.31):
Laver la baguette.

DS
‘1 .
23. Commencer l'analyse suivante.

INDEX BIBLIOGRAPHIONRE

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campagnes de la « Princesse-Alice ». (Résult. des Camp.
Scient. Fasc. xx11. Monaco 1902).
2. (1890) THoucer (J.), Océanographie statique.
3. (1883) Arrzmayr (F.), Handbuch der Oceanographie Bd.
4. (1910) KRÜMMEL Oo Handbuch der Ozeanographie Bd. “ 1907.
5. (1910) Ricxarp (J.), L’Océanographie.
6. (1912) HecLAND-HANsEeN (B.), The Ocean waters... [ general Part.
(Internationale Revue der Ges. Hydrobiologie).
7. (1904) Sasrou, (Bull. Mus. Océanogr. n° 22. 10 décembre 1904).
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9. - (1902) KNupsEen, Berichte über die Konstantenbestimmung (Mém. Ac.
Sc. de Danemark. 6e Série t. XII. No r).
10. (1903) KNuDbsEN, On the Standard-Water used in the Hydrographical
Research... (Publ. de Circonst. No 2). >
11. (1904) KNuDsEN, st Tabelle (Public. de Circonst. No r1).

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Le Bulletin est en dépôt au Musée Océanographique.

Les numéros du Bulletin se vendent séparément aux pri
suivants et franco :

N° FR.

1. Commission internationale pour l’Exploration scientifique de la
Mer Méditerranée (Conférence de Madrid, 17-20 nov. 1919)... 1

2. Commission internationale pour l’Exploration scientifique de la
Mer Méditerranée (Procès-verbaux des Sous-Commissions) .... 1

5. Manuel Pratique de l’analyse de l’eau de mer. I. Chloruration par
la méthode de Knudsen, par le D' Mieczyslaw OxNER, avec une
Préface dufProfesseur Martin RNUDSEN. Je Lee een

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