Google

This is a digital copy of a book that was prcscrvod for gcncrations on library shclvcs bcforc it was carcfully scannod by Google as pari of a projcct

to make the world's books discoverablc online.

It has survived long enough for the Copyright to expire and the book to enter the public domain. A public domain book is one that was never subject

to Copyright or whose legal Copyright term has expired. Whether a book is in the public domain may vary country to country. Public domain books

are our gateways to the past, representing a wealth of history, cultuie and knowledge that's often difficult to discover.

Marks, notations and other maiginalia present in the original volume will appear in this flle - a reminder of this book's long journcy from the

publisher to a library and finally to you.

Usage guidelines

Google is proud to partner with libraries to digitize public domain materials and make them widely accessible. Public domain books belong to the public and we are merely their custodians. Nevertheless, this work is expensive, so in order to keep providing this resource, we have taken Steps to prcvcnt abuse by commercial parties, including placing lechnical restrictions on automated querying. We also ask that you:

+ Make non-commercial use ofthefiles We designed Google Book Search for use by individuals, and we request that you use these files for personal, non-commercial purposes.

+ Refrain fivm automated querying Do not send automated queries of any sort to Google's System: If you are conducting research on machinc translation, optical character recognition or other areas where access to a laige amount of text is helpful, please contact us. We encouragc the use of public domain materials for these purposes and may be able to help.

+ Maintain attributionTht GoogXt "watermark" you see on each flle is essential for informingpcoplcabout this projcct and hclping them lind additional materials through Google Book Search. Please do not remove it.

+ Keep it legal Whatever your use, remember that you are lesponsible for ensuring that what you are doing is legal. Do not assume that just because we believe a book is in the public domain for users in the United States, that the work is also in the public domain for users in other countries. Whether a book is still in Copyright varies from country to country, and we can'l offer guidance on whether any speciflc use of any speciflc book is allowed. Please do not assume that a book's appearance in Google Book Search mcans it can bc used in any manner anywhere in the world. Copyright infringement liabili^ can be quite severe.

Äbout Google Book Search

Google's mission is to organizc the world's Information and to make it univcrsally accessible and uscful. Google Book Search hclps rcadcrs discover the world's books while hclping authors and publishers rcach ncw audicnccs. You can search through the füll icxi of ihis book on the web

at|http: //books. google .com/l

i%.

s

»

ff 9

/

der

1^ ü m iO ]I IM

TOD

J. Jacob Berzelius.

Nach des Verfassers schwedischer Bearbeitung der BlSde^ Pa/mstedi^schen Auflage übersetzt

▼on

F. TTöhler.

Zweiter Band, in zwei Abtheilungen.

DRESDEN, in der Amoldbchen Bacbhandlnng.

1826.

w ^

der

<i» ü i£ i» a ifi

von

J. Jacob Berzelius.

Nach des Ver&ssers scbwedischer Bearbeitung der Bttdi^ Paimstedt^sAita Auflage fibersetzt

▼on

^

F. FT ö hier.

Zweiten BandeSs zweite AI?tIi6ilung.

DRESDEN, in der Amoldiscben Bucbhandliing.

1826.

HARVARD MEDICAL LIBRARY

WTHE

FRANCIS A. COUNTWAY

UBRARyOPMEOtCMe

Inhalt

Zweiten Bandes zweite Abtheilung.

Speciellere Beschreibang der Salze.

A. Sauerstoffsalze« Sch^irefelsaure Salze, S. 424. ün- terschwefelsaure 425. Schweflichtsaare, unterschweflichtsaure 426. Salpetersaure, salpetrichtsaure 427. Phosphorsaure 428. Phos- phorichtsaure, unterphosphorichtsaure, chlorsaure, chloriclitsaure, ]odsaure, borsaure 430. Kohlensaure 431. Oxalsäure, kiesel- saure 432. Essigsaure, wemsaure, citronsaure 433. Apfelsaure,. beuzoSsaure, galläpfelsaure, schleirasaure^ ameiseosaure, bern- steinsaure 434. Cjansaure , knallsaure , selensaure , arsenik- saure 435. Arsenichtsaure , chromsaure 436. Moljbdansaurc, "wolframsaure 437. Antiraonsaure , antimonichtsaure , tellur- aaure 438. Tantalsaure, titansaure 439.

B. Haloidsalze. Chlormetalle, S. 439. Jodmctalle, Fluor- metalle 440. Borfloorroetalle 441. Kieselfluornietalle, Cjanme- talle, Schwefelcjanroetalle 442.

C. Schwefelsalze. Wasserstoffschwcflige Salze, S. 443. Kohlenschweflige 445. WasserstoffcyanschiYeflige, arsenikschwef- lige 447. Arsenichtschweflige 449. Unterarsenichtschweflige 450. Molybdänschwefiige 451. Molybdän überschweflige 453.

L Salze von Kalinm.

A. Sauerstoff salze. Schwefelsaures Kali, S. 458. Un- terschwefelsanres, schweflichts. 459. Unterschweflichtsaures, sal-

Kohlensaures 480. Oxalsanres 484. Borsaures, kieseis. 485. Essig- saures 488. Weinsau res 489. Weinsaures Bor- Kali 490. Brenz- lichweinsaures , citrons., apfels., brenzlichapfels. , benzoSs., galU äpfels., Schleims., brenzlichschleims. , bernsteins. , honigsteins., araeisens. 492. Cyansaures , sclens. 493. Arseniks. 494. Arse- nich tsau res , chrorns., niolybdans. 493. Wolframsaures, anti- noos. 496. Antimonichtsaures 497. Antiraonoxyd-Kali, tellur- saures, tantals., tilans. 498. Uranoxjd-Kali, mangansau res 499. B. Haloidsalze. Chlorkalium, S. 501. Jodkalium 502. Fluorkalium 504. Borfluorkai iura 505. Kieselfluorkalium 507. Molybdänfluorkalium, Woirramflüorkaliuro, Tantalfluorkalium 508. Titanfloorkalium 509. Cyankalium 510. Schwcfulcyankalium 513. Cyanschwefelkalium 514. Selencyankalium, Tellurcyankalium 515.

II Inhalt

C. Schwefelsalse. WasscrstofTichwefligea Schwefelka- liaiDi S. 515. KohleDschweflige« 517. Wasserstoflcyanschwefli- gea, arseDiksch-wefllges 518. Arsenichtschwefligej 519. Unter^ anenichuchwefliges 520. Moljbdänscliweiliges 521. Molybdän- öberschwefliges 523.

n. Salze von Natriam.

A. Saueratoffsalze. Scbwcfelsaures Nairoo, S. 526. Schweflichuaures 528. UnterscWeflichtjaures, salpeter«. 529. Salpetrichtsaurej , phospkors. 530. Pliosphorsatires Kali -Natron, pliospboricbuaures, chlors. 531. Jodsaures, kolilens. 532. Ozal- aaurca, oxals. Kali -Natron, borsaures 534. Kieselsaures 536. (Glas 536. FlGsse 540. fieinglas, Email 541.) Essigsaures, "weins. , Tveins. Kali -Natron 543. Borax- Weinslein, brenzlicb- "weins. , citrons., apfels. 544. Benzoesaures, gallapfels., scblcirns., brenzlicbscbleims., bernsteins., ameiscus., bonigsleins., selens. 545. Arseniksaure« 546. Arseniksaures Kali - Natron, arsenichts., chroms., moljbdans. 547. Wolframsaures , Wolframoxyd - Natron ^ anti- tnonsaures, antiroonicbts. , tellurs., tantals. , raangans. 548.

^. Haloidsalze. Chlornatriuni, S. 548. Jodnatriura, Fluor- natrium 550. BorQuomatrium , Kieselfluornatrium 552. Titan-, Tantal-, Molybdän-, Wolfram - Fluornatrium , Cyannatrium, Scbwefelcyannatrium 553.

C Schwefel salze. Wasserstoflschwefliges Scbwcfelna- trium, S. 553. Kohlcnscbwefliges, arsenikschwefliges 554. Arsc- nikschwefliges Schwefelkalium- Natrium, arscnichtschwefliges, un- terarsenichtschwefl., molybdänschwcfl. 556. Molybdänüberschwef- lige« 557.

III. Salze von Lithiam.

A, Sauerstoffsalze. Schwefelsaures Lithion, salpcter- aaures, S. 557. Phosphorsaures, phosphors. Natron -Lithion 558. Kohlensaures, oxals., bors., cssigs., weins., schlcims. 559. Apfel- saures, bcnzoSs. , selens., chroms. 560.

JET. Haloidsalze. Chlorlithium, Fluorlithium, Borfluor- lithium, S. 560. Kiesel fluorlithium 561.

C, Scbwcfclsalze. W^asserstoffschwefligcs Sch^ircfel- lithium, S. 561. Kohlenschwefliges, arsenikschwefl., arsenicht- schwefl., unterarsenichtschwefl., molybdanschwefl. 562. Molyb- danüberschwefliges 563.

IV, Salze von Ämmoniam.

A» Ammoniaksalzc mit Sauersto f f s a u r e n. Schwe- felsaures Ammoniak, schwefliehtsaures, unterschwcflichts., S. 564. Salpetersaurcs , salpetrichts. 565. Phosphorsaures 566. Phos- phors. Natron - Ammoniak 567. Phosphors. Lithion- Ammoniak, phosphorichtsaures, unlerphosphorichis. 568. Ghlorsaures, jods.» kohlens. 569. Oxalsaures 570. Oxals. Kali-Ammoniak, borsau- rea 571. Kieselsaures, essigs. , weinsaures, weins. Kali -Ammo- niak 572. Weins. Kali mit bors. Ammoniak, brenzlichweinsau- x^%^ citrons., apfels., benzoSs. , gallapfels., schleims., brenzlich- scbleims.f bernsteins. 573. HonigsteinsanreSi ameisens.9 selens. 574.

Inhalt. in

Araeniksanrea 575. Aneaiks. Natron- A.mnion»k, arsenichtjan« res, chroms., molybdäDj. 576. Wolframsaures , antimons., anti- moDichts., Antimonoxyd- Ammoniak, tellursaures 577. Tantal« canres, goldsanres, aalpcters. nnd kobaltsaures 578.

ß<, Haloldsalze Ton Ammoninm. Chloram- monium, S. 578. Jodammonium, Fluommmoniam 580. fior- fluoranirooniam 581. Kieselfluor-, Titanfluor- Ammonium 582. Tantalfluor-, Molybdanfluor-, Wolframfluor- Gyan-Ammoii. 583. ScliTrcfelcyanammonium 584.

C Haloidsalze von Ammoniak. Chlorphosphor-, Ghlor- bor-, Chlorkohlenoxyd -Ammoniak, Chlorkohlenoxyd -Arom. mit unterschweflichts* Ammoniak, S. 585. Jod-, Fluorbor- Amni,o- niak 586. Fluorkiesel-, Cyan- Ammoniak 587.

1} Schwefelsalze von Ammonium. WafserstofP- •cb-wcfliges Schwefelammoniura , S. 588. Kohlenschwefliges 589. Kohlenach^frefl. Ammoniak, Wasserstoßcyanach^iren. Schwefelam- moninm 590. Araenikschwefliges 592. Arsenikschwefl. Natrinm- Ammonium, arsenichtschwefl. Schwefelararaonium 593. Unter- arsenichtsch'wen. , roolybdänschwefl. 594. MolybdSauberschwef- liges 595.

V, Salze von Barynin.

A. Sauerf toffealte. Schwefelsaure Baryterde, S. 596. XJnterschwefeUaure , tchweflichts. , unterschweflichts., salpetcr- •aure 597. Phosphorsaure 598. Phosphors, n. Salpeters., phos- pborichts. 599. Unterphosphorichtsaurc, chlors. 600. Jodsaure, kohlens. 601. Oxalsäure, bors., kiesels., essigs., weins. , weins. Natron -Baryt, brenzlich weins. , citrons. 602. Apfelsaore, brena- lichapfels. , benzoes. , galläpfels., schlcims., brenzlichschleims.« bemsteins., aroeisens. , honigsteins. , cyans., selens. 603. Arse« niksaure 604. Arsenichtsaure, chroms., raolybdäns., wolframs., antimons., antiroonichts., tantals., mangans. 605.

JB, Haloidsalze. Chlorbaryum, S. 606. Jodbaryum, Pluor- baryum 607. Chlorfluorbaryum, Borfluorbarynm 608. Kiesel- flnorbaryum, Cyanbaryum, 5chwefe1cyanbaryum 609.

C Schwefel salze. 'VN^asserstoffschwefliges Schwefelba- ryura, S. 609. Kohlenschwefliges, wasserstoflcyanschwefl., arse- nikschwefl. 610. Arsenichtschwefl., unterarsenichtschwefl., roo* lybdänschwefl. 611. Molybdanuberschwefl. 612.

VI. Salze von Strontiam.

A, San er st off salze. Schwefelsaure Strontianerde, un- ters chwefels. , schweflichts., unterschweflichts., salpcters. S. 613. Phosphorsaure, phosphorichts., unterphosphorichts., clilors., jods., kohlens., oxals. 614« Borsaure, kiesels., essigs., weins., citrons., apfels., benzoSs., bemsteins., selens. 615. Arseniks.iure, arse- mchts., chroms., molybdins., wolframs. 616.

B. Haloidsalze« Chlorstrontiura , Jodstrontium, S. 616. Flnorstrontiam, Borfluor-, Kieselfluor-Strontium, Cyan-, Schwe- felcyan -Strontium 617.

C Schwefelsalze. WasserstofTschwefliges Schwefelstron-

» 2

IV Inhalt

tinm, kohlenseHwefl., arsenikschwen., molybdäluchwen., moljb* dSnubef^cbwefl. 618.

VII. Salze von Calcinm.

A, Satierstoffsalze. Schwefelsaure Kalkerde, S, 619. Sdi-wcrds. Natron - Kalkerde, unterscb'vrefeU., tchweflicbtii'» unter- scb'^eflicbts. 620. Salpetersäure, pbospbors. 621. Phosphoricbt- saure, anterpbospboricbts., cbinrs. , chloricbts. 626. Jodsaure, koblens. 627. Kohlens. fiaryt-, Strontian -Kalkerde, oxats. 629. Borsaure, kiescis., kiesels. Kali -Kalkerde, essigs. 630. W^ein- saure, weins. Natron - Kalkerde , brenzlicbweins. , citrons. 631. Apfelsaure, apfels. Kali-, Aminoniak- Kalkerde, benzoSs. 632. Gallapfelsaure, schleims., brenzlicbscbleims., bemsteins., aroeisens.^ bonigsteins., selens., arseniks. 633. Arsen icbtsaure, cbroms., mo. lybdans., ^irolfranis. , antimons. 634. Antimonicbtsaure, tellurs., tantals., titansaure mit kiesels. 635.

B, HaloidsaUe. Cblorcalciurn, S. 635. Jodcalcium 636. Fluorcalcium 637. Fluorcalc. mit scbwefels. Kalkcrde, Borfluor- calcium 639. Kieselfluor-, Titanfluor- Calcium 640. Tantalflaor- calcium, Cyan-, Scbwefelcjan- Calcium 641.

C Scbwefelsalae. Wasserstoflscbwefliges Scbwefelcal- cium, S. 641. Koblens chwefl. wasserstoffc^anscbwefl. 642. Arse* nikscbwefliges, arsenicbtscbwefl. 643. Unterarsenicbtscbwefl., moljbdänscbwefl. , molybdänüberscbwefl. 644.

YIIL Salze von Magnesiom.

A* Sauerstoffs als e* Scbwefelsaure Talkerde, S. 645. Scbwefels. Kali-, Natron-, Ammoniak- Talkerde 647. Unter- scbwefelsaure, scbweflicbts., scbwetlicbts. Ammoniak -Talkerde, unterscbweflicbts., Salpeters. 648. Salpeters. Ammoniak - Talkerde, pbospbors., pbospbors. Ammoniak -Talkerde 649. Pbospboricbt- saure, cblors. , cbloricbts., jods. , koblens. 652. Koblens. Kali-« Natron-Talkcrde 655. Koblens. Ammoniak-, Kalk - Talkcrde, oxals.» ozals. Ammoniak -Talkerde 656. Borsäure 657. Kieselsaure, kiesels. Kalk -Talkerde, Tbonerde - Talkerde 658. Essigsaure, weins., weins. Kali -Talkerde, citrons., apfels., galISpfels.,scb]eims., bemsteins., ameiscns., selens. 659. Arseniks., cbroms., molyb- däns., Wolframs. 660.

B, Haloidsalze. Cblormagnesium, S. 660. Cblormagne- sium - Ammonium, Jodmagnesiom 661. Fluormagnesium, Borfluor-, Kieselfluor-, Tanulfluor- Magnesium, Cyanmagnesium 662.

C Scbwefelsalze. WasserstofTscbwefliges Scbwefelmagne« sium, S. 662. Kobicnschwcfliges 663. Arsenikscbwefliges, arse- nikscbwefl. Scbwefelamraonium - Magn. , arsenicbtscbwefl. 664. Moljbdänscbwefliges , moljbdanuberscbwefl. 665.

IX. Salze. von Alamininm.

A. Sauerstoffsalze. Scbwefelsaure Tbonerde, scbwefels. Kali - Tbonerde, S. 666. Scbwefels. Natron - Tbonerde 669. Scbwe- fels. Ammoniak -Tbonerde, scbweflicbts., salpeters., pbospbors. 670. Pbospbors. Litbion-, Ammoniak -Tbonerde, pbospboricbts., cblors., koblens., ozals. 671. Ozals. Kali- Tbonerde, bors., kiesels., kiesels.

Inhalt V

Kali-Tbonerde 672. Kiesels. Natron - Thonerae 673. Kiesels. Lithion-, Bsryt-, Kalk - Thoocrde 674. Kiesels. Talk- Tlionerde, Porzellan 675. Essigs. 677. Weinsäure , citrons., apfels.» ben- soes.« gallapfels. 678. Schleims., bemsieins., ameisens., honig- Steins., selens. , arseniks. , chroms., ntoljbdans« , Wolframs., anü- mons. , tellurs., tanlals. 679.

B, Haloidsalze. Cliloralnminium, Jodalam., Flooralnm., FIuorkaUum-Alaminiam, S. 680. Fluornatriuro - , Flaorlithinro-, l^luoramroonium» Aluminium, Borfluoraluminium 682. Kiesel- flaoraluminiom, Gyanalnm. , Sch^vefelcyanalum. 683.

C Scbwefelsalze, S. 683.

X. Salze von Beryllinm.

A. Sanersto f f s a 1 z e. Schwefelsaure Beryllerde, Salpeters.,

Sbosphors., S. 685. Kohlensaure, oxalsaure, kieseis. Thonerde- leryllerde 6S6. Essigsaure, wcins. , citrons., bemsteins., gall- Spfels., selens., arseniks., chroms. 687.

JB, Haloidsalze. Chlorberyllium, S. 687. Fluorberyllium, Fluorberylliurakalium, Kieselfluorberyllium 688. Cyan-, &chwe- felcyan- Beryllium 689.

C. Schwefelsalze. Arsenikschwefligcs Schwefelberyllium, artenichtschwefl. S. 689. Molybdinüberschwefliges 690.

XI. Salze von Yttriam.

j4. Sauerstoffsalze. Schwefelsaure Tttererde, S. 690. Scb^irefcls. Kali-Ytlercrde, Salpeters., phosphors. 691. Kohlen- saure, kohlens. Ammoniak -Tttererde, oxals., oxals. Kali -Tttererde, bors., kieseis., esilgs., w^eins., citrons., bernsteios. 692. Benzoe- säure, selens., arseniks., chroms., molybdäns., Wolframs., tan- taU. 693.

B. Haloidsalze. Chloryttrium, Fluoryttriom, Borflooryt- triam, S. 693. Kiesel flooryttr., Cyan-, Schwefelcyan-Tttrium 6^

C. Sch'wefelsalze. ArseniK9chwefligesSchwefelyttriuro,,ar- senicbtschwefl., molybdanschwefl., molybdänüberschwefl., S. 694.

XII. Salze von Zirconiani.

j4, San erst off salze. Sch^irefclsaure Zirconerde, S. 695. Sch^irefels. Kai i-Zircon erde 696. Schwefels. Ammoniak-Zirconerde, Salpeters., phosphors., kohlens., oxals. 697. Borsaure, kieseis., essigs., weins., citrons., bensoes. , bemsteins., selens., arseniks., tiuns. 698.

B. Haloidsalze. Ghlorzirconium , Fluorzircon., S. 699. Fluonirconkalium, Kieselfluorzirconium , Cyan-, Schwefelcyan- Zirconium 700.

C. Sehwcfelsalze. Arsenikschwefliges Schwefelzirconium, arsenichtschwefl., unterarsenichtschwefl., molybdanschwefl., S. 701.

XIII. Salze von Cerium.

A. Sauerstoffsalze, aj Oxydulsalze, S. 701. Schwe- felsaurem Ccroxydul, schwefcls. Kali-Ceroxydul 702. Unterschwe- felsanrca, •cbiircflicbts.9 salpcters., phosphors. 703. Koblciu., oxals..

VI Inhalt

oxals. Ceroxydnl-Kali, kieseis., essigs., "wms, 704. Citronsaures, bcnzoSs. , gallSpfels.y bemsteins,, sciens,, arseniks., chroms. 705. Molybdäns. 706.

6j O X y d s a 1 s e. Schwefelsaures Cerozyd, schwefeis. Gerox jd- Kalif S. 706. Salpetersaures , kohlens*, oxals. , seleds. 707.

£• Haloidsalxe. Cerchlorür, S. 707. Gerchlorid, Ger- lluorQr, Gerfluorid, Gyan-, Schwefclcyan-Gerium 708.

C, Schwefelsalze. Kohlcnschwefliges Schwefelcerium, arsenikschwefL, arsenikschwefliger Gerschwefel, S. 708. Arse- nichtschwefl. Schwefeiccr. , mol jbdaDschwefl. , moljbdSnscfawefl. Gerschwefel, molybdänüberschwefl. Schwefelcer. und Gerschwe- fei. 709.

XIV. Salze von Mangan.

y^. Sauers to ff salze, o^ Oxyduls also, S. 709. Schwe- felsaures Manganoxydul 710. Schwefels. Manganoxydul -Kalt-, -Ammoniak, unterschwefclsaures 711. Schweflichtsaures , untcr- schweflichts., phosphors., kohlcns. 712. Oxalsaures, bors., kiesels., cssigs., weins. , weins. Manganoxydul-Kall 713. Apfcisaures, benzocs., bcmsteins., araeiscns., selens. 714. Arseniksaures, chroms., i^olybdäns., w^olframs. , antimons>, tellurs. 715.

bj Oxydsalze. Schwefelsaures Manganoxyd , schwcfeli. Manganoxyd - Kali , S. 716.

£, Haloidsalze. Manganchlorür, S. 717. Amroonium- Manganchlorur, Manganchlorid, Jodmangan, Manganfluorür 718. Manganfluorid, Kiesclfluormangan, Gyanmangan, Gyanmangan- kalium 719. Schwefclcyanraangan 720.

C. Schwefel salze. Kohlenschw^cfliges Schwefelmangdn, arsenikschwefliges, S. 720. Arsenichtschwefliges, untcrarscnicht- schwefl. 721. Molybdänschwefl. , molybdänüberschwefl. 722.

XY. Salze von Eisen.

y^. Sauerstoffsalze, aj Oxydulsalze, S. 722. Schwe- felsaures Eisenoxydul 723k Schwefels. Eisenoxydul -Kali, -Am- moniak, unterschwcfcls. 726, Schweflichts. , unterschw^eflichts., Salpeters., phosphors. 727. Phosphors. Eisenoxydul-Manganoxydul, kohlens. , oxals« 728, Borsaures, kieseis., kiesels. Eisenoxydul- Manganoxydul, Thonerde- Eisenoxydul 729. Essigsaures, weins., weins. Eisenoxydul -Kali 730. Gitronsaures, benzoes., gallapfels., bernsteins., selens., arseniks. 731. Arscnichtsaures, chroms., Ghromozydul-Eisenoxydul, molybdans., Wolframs., Wolframs. Eisenoxydul- Manganoxydul, antimons. , antimonichts. , tellurs., titans. /32. Tantalsaures Eisenoxydul -Manganoxydul 733.

6j Oxydsalz c. Schwefelsaures Eiseooxyd, S. 733. Schwe«

saures Eisenoxyd -Oxydul, citrons., apfels. , gallapfels., benzoes., bernsteins. 740. Ameisensaures, honigsteins. , knalls., selens.«

Inhalt. VII

arsenikj. 741. Arseliiks. Eueaoxyd-Oxjrdal, chroms., molybdSns., antimoos. , tellurs. 743.

ß. Ilal oidsalze. EiseocLlorur, AmnioniumeiaencliLt S.714. Sisenchlorid , AmmoDiumeisenchl. 745. EiseDjodur, Eisenjodid, EUenfluorür 746. KaliafnciscnflaorGr, Eijenfluorid, Kalrameisen- fluorid, Kieseleijenfluorur 747. Kiesclcisenfluorid, JÜTitaneisen- fluorid, EiseDcyanür 748. Eiscncyanid. I. Doppelsalze Ton EiscDcyan&r 749, Kaliunieiisenryanür 751. Natrium-, Am- moDiumeisencjanür 753* BaryumeiseRcyanür 754. Strontium -| Calciumeisencyanur 755. Magncsiuroeisencyanür, Doppelcyanure mit den Erd- Radikalen 756. WasserstofTcisencyanür 758.' Eisen- cyanürcyaDid (Berlincrblau) 761. II. Doppelsalze mitEisen- Cyanid. Kaliumeisenryanid 767. Wasserstoffeisencyanid 769. Eisensniphocyaoür 770. EisensulpUocyanid 771. Gltlorcyanei- sen 772.

C Schwefelsalze. Kolilenscliwcfliges Schwefeleisen, koh- lenschwefl.Eisensch'werel, S. 772. Wasscrstoffcyanschwefl. Eiscn- schwcfel, arsenikscKwefl. Schwcfelcisen, arscnikschwefl. Eisen- schwefel 773. .Arscnichtschwefl. Schwefelcfsen, arsenichtschwefl. Eisenschwefcl , molybdanschwefl. Schwefeleis. 774. Molybdän- schwell. Eisenschw., molybdanüberschwefl. Schwefeleisen 775.

XVI. Salze von Kobalt.

A. Sanerstoffsalze. Schwefelsaures Kobaltoxyd, S. 775. Schwefels. Kobaltoxyd -Kall a. -Ammoniak, unterschwefels., Sal- peters., phosphors. 776. Kohlensaures, kohlens. Kobaltoxyd- Ammoniak, oxa Isaares 777. Borsaurcs, kieseis., essigs., weins«, -weins. Kobaltoxyd-Kali, benzoes. , bernsteins., ameisens., selen- saures 778. Arseniksaures 779. Arsenichts. , chroms. , roolyb- däns., antimons. 780. Antimonichts. 781.

B. Haloidsalze. Ghlorkobalt, S. 781. Jodkobalt, Flnor- kobalt, Fluorkobalt -Kalium n. Amraon., Kieselfluorkobalt, Cyan- kobalt, Gyankobaltkalium 783. Schwefelcyankobalt 784.

C. Schwefelsalxe, S. 784. Kohleoschwefliges Schwefel- kobalt, arsenikschwefl., arsenichtschwefl., molybdanschwefl., mo- lybdanüberschwefl. 785.

XVII. Salze von Nickel.

A. Sauerstoffsalze. Schwefelsaures Nickeloxyd, S. 786. Schwefels. Nickcloxyd - Kali u. Ammon. , salpeters. , salpetcrs. Nickeloxyd- Ammnn., phosphors. 787. Phosphors. Nickeloxyd- Ammon. , kohlens. , kohlens. Nickeloxyd - Ammon. , oxals. 788. Ozals. Nickeloxyd -Kali, -Natron 11. -Amnion., bors. , kieseis., diigs.^ w^elns. , weins. Nickeloxyd -Kali, citrons., benzoes. 789. Bernsteins., ameisens., gallapfels. , selens. , arseniks., arsenichts., chroms. 790. Molybdäns., antimons., tellurs. 791.

ß, Haloidsalze. Chlornickel, GhlornickelammoD:, Jod- nickel, S. 791. Fluomickel, Fluomickcl- Kalium, -Ammon.,- Alu- minium, Kiesclfloomickel , Gyannickcl, Gyannickelkalium 792. Gyannickel- Natrium i -Ammonium, -Baryum, -Galciom, Scfawe- felcyannickel 793.

vni Inhalt

C* S c li w e f e 1 s a 1 K e. Koklenschwcfli^ej Schwefelnickel, arsenikschwefl. , arsenichuckwefl., molybdanschwcfl. , molybdan- überschwefl., S. 794,

XYin. Salze von Zink.

A. Sanersto f f s a 1 e e , S. 794. Scliwefelsanres Zinkoxyd 795. Scliwefels. Zinkozyd-Kali, -Ammoniak, -Nickeloxyd 796. Un- ters chwefclsaures, schweflichts., untcrachwenichu. 797. Phosphor- saures, chlors., )ods., kohlens. 798. OxaU., bors., kiesels., Thooerde- Zinkozjd 799. Essigsaures, weins., weins. Zinkoxjd-Kali, citrons.»

' apfcls. 800. Benzoesaures, bemsteins., ameisens., knalls., selens., arseniks. 801. Molybdäns., molybdans. Zinkoxyd-Kali, -Ammon., Wolframs., antiroons. 802.

ß. Haloidsalse. Chlorsink, S. 802. Jodzink, Fluorzink, Fluorzink - Kalium , - Aluminium , Borfluor- ,- Kieselfluor- Zink, Cyanzink 803. Cyanzinkkalium 804.

C, Schwefelsalie. Kohlcnschwefliges Schwefelzink, was- serstofTcyanschwefl., arsenikschwefl., arsenichtschwefl'., S. 804. Mo- lybdänschwefl. , molybdanuberschwefl. 805.

XIX. Salze von Cadminm.

j4, Sauersto ff salze. Schwefelsaures Gadraiumozyd, S. 805. Unterschweftrlsaures, Salpeters., phosphors., kohlens., oxals., bors., essigs. , weins., citrons. 806.

B. Ha loidsalzc. Ghlorcadmiam , S. 806. Jodcadminmi Fluorcadroium, Kicselfluorcadmium 807.

C Schwefclsalze. Kohlenschwefliges Schwefelcadmiumi arsenikschwefl., S. 807. Arsenichtschwefl., molybdänschwcfl. 808.

XX. Salze von Blei.

A. Sauerstoffsalze. Schwefelsaures Bleioxyd, S. 808. Untcrschwefelsaures, schwcflichts. 809. Unterschweflichts., Sal- peters. 810. Salpetrichtsaures 812. Phosphorsaores, salpeter- u. phosphors. 816. Phosphorichts. , chlors., jods. , kohlens. 817. Schwefel- u. kohlens., oxals., oxafs. Bleioxyd -Kali, borsaures, kiesels. 820. Essigsaures 821. Weinsaures, weins. Bleioxyd- Kali, brenzlichweins., citrons., apfels. 823. Apfelsaures Bleioxyd- Ammoniak, -Zinkoxyd, brcnzlichapfels. , Schleims., brcnzlich- schleims., bcnzocs. 824. Gallapfelsaures, ameisens», bemsteins., honigsteins. , cyans. 825. Selensaures, arseniks., arsenichts. 826. Ghromsaures 827. Molybdänsaures, ;v7olframs., antimons. 828. Tellursaores 829.

B. Haloidsalze. Ghlorhlei, S. 829. Chlorblei mjt phos- phors. Bleiox. 8*i0. — mit phosphorichts. — mit kohlensaurem -^ Jodblei, Fluorhlei 831. Ghtorfluor-, Borfluor-, Kieselfluor-» Titanfluor -Blei, Gyanblei 832. Schwefelcyanblei 833.

C. Schwefelsalze. Kohlenschwefliges Schwefelblei, inras- serstoflcyanschwefl. , arsenikschwefl., S. 833. Arsenichtschwefl., molybdänschwefl. , molybdanuberschwefl. 834f

Inhalt IX

XXL Salze yon Zinn.

A, Sanerstoffsalze. a) Oxydolsal^e, S. 834. Scliwe- feUaures Zlnnoxydal, schweflichtj. , ontcrschwcflichts. , salpcter« «auru 835. Konlens., oxaU., bors., essig«. 836. W'ciQsaures, '^nreins. ZinnozTdul-Kall, apfeU.» benzoSs., gallSpfeU., ameisen«., bemsteiDs. 837.

b) Oxydsais e. Schwefelsaures Zinnoxyd, salpcters., phos- pbors., chlors., jods., bors., Icohlens., essigs., selens. S. 838. Arseniks., arscnichts., chronis., molybdäns. , Wolframs. 839.

J7. Haloidsalze. Zinnchlorür, S. 839. Zianclilorid 841. Dnppelsalze, Zinnjodür, Zinnjodid, Zinnfluorür 843. Zinnfluorid, Kieselfloorzinii , Cyanzinii, Schwefelcyanainn 844.

C Schwefelsalse. Kohlensch wefliges ScIiwefelziDD, koh- lenscfaw. Zinnschwcfel, arsenikschw. Schwefclzina, S. 844. Arse- nikschw. Zinosckwefel, arscnichtschw. Schwefels., arsenichtschw. Zinnschw., inotybdanschw. Schwefelt., inolyhdänschw. Ziimschw., molybdanuberschw. Schwefels., molybdänüberschw. Zinnschwe- fei 845.

XXn. Salze von Wismnth.

A, Sauers toffsalse. Schwefelsaures, schweflichts. , Sal- peters. W'ismuüiozyd , S. 846. Phosphorsaures 847. Jodsaures, Kohlens., oxals., bors., essigs., wcins., bensoes. , galläpfels. 848. Ameisens. , bemsteins., arseniks. , chronis., inol^'bdans. 849.

B* Aaloidsalse. Chlorwismulh, S. 849. Jod-, Fluor-, CyaD-, Schwefelcyab- Wisrnuth 850.

C, Seh w^efelsalze. Kohlensch wefliges, arsenikschwefl., arsenichtschwefl. , molybdanschwefl. Schwefel wismuth, S. 850.

XXIII. Salze von Uran.

A^ Sauerstoffsalze. Schwefelsaures Uranozydul, schwe- feis. Uranoxydol- Kall, schwefeis. Uranozyd, S. 851. Schwefels. Uranozyd-Kali, Salpeters. 852. Phosphorsaures, pliosphorsaore XJranozyd-Kalkerde, kohlcns., kohlens. Uranozyd-Kali, oxals. 853. Borsaurcs, essigs. , weius., citrons. , bensoes., scicns. , arseuiks., chronic., molybdäns., w^olframs. 854.

ß, Haloidsalze. Uranchlorür, S. 854. Uranchlorid, Ka- linmuranchlprid , Uranfluorur, Uranfluorid, Cyanuran, Schwefcl- cyanuran 855.

C. Schwefclsalze< Kohlenschw^efiigerUranschwcfel, S.855. Arseniksch wefL , arsenichtschwefl., molybdanschwefl., molybdän- uberschwefl. 856.

XXIV. Salze von Kupfer.

A, S an ers toffsalse. a) Oxydulsalse, S. 856. Schwe- felsaures, schweflichts. Kupferoxydul, schweflichts. Kupferoxydul- Kali, unterschweflichts. 857. Kohlensaures, essigs., selens. 858.

b) Ozydsalse, S. 858. Schwefelsaures Kupferoxyd 859. Schwefels- Kupferoxyd - Kali , -Ammoniak, unterschwefels. 861. Unterscbwefels. Kupteroxyd - Ammon., achwcfUchts., unterschwef-

X ' Inhalt

lichts., Salpeters. 802. Salpeters. Knpferozyd - Aroraon. , salpc- trichtsaures , pfaosphors. 863. Phosphors. Kupferozyd - Uranozy«!, chlors. , jods. I kohlens. 864. Kohlens. Kupfcroxyd - Kali, oxals.» oxals. Kupfcroxyd -Kali, -Natron 866. Oxalsaures Kupferoxyd- Aruinoniak 867. Bors., aiesels., cssigs. 868. W^einsaures, ireins. Kopferoxyd-Kali, brcDzlichweins. 873. Citrons., apfels., schleims.t brenalichschlclms., bensoes. , galiapfels. , ameisens. , bernsteins., hoDigslciDs. 874. Knallsaures, selens., arseniks. 875. Arsenicht- saurcs 876. Chromsaures 877. Chroms. Kupferoxyd -Bleioxyd, inolybdans., "wolfraros., antimons., antimonichts. , tellurs. 878.

2?. Haloidsalzc. Kupferchlorür, S.878. Kupfcrchlorid 880. Kupfcrjodid, Kupferfluorür, Kupferfluorid 881. Kalium-, Alu- minium-, Bor-Kupferfluorid, Kieselkupferfluorur, -Fluorid 882. Titankupferfluorid , Kupfercyanür, Kupfercyanid. Kaliumkupfcr- cyanid 883. Eisenkupfercyanid, Kupfersulphocyanür 884. Kupfer- sulphocyanid 885.

C Schwefel salze. Kohlcnschwefliger, wasserstofTcyan- schivefl., arsenikschwefl. Kupferschwefel, S. 885. Arsenichtschwefl., roolybdänschwcfl., molybdänüberschwefl. 886. /

XXV. Salze von Qnccksilbcr.

^, Sauerstoffsalse. aj Ozydulsalze. Schwefelsaures Q. ozydul , S. 887. SchweTIichts. , saipetcrs. 888. Salp et ersaures Q. ozydul- Amro. , salpetrichts. 889. Phosphors., phosphorichts., chlors., jods., kohlens., essigs. 890. Oxals., oxals. Q.oxydul-Kali, bors., wcins. , brenzlichweins. , citrons., apfels., brenzlichapfels., brenzlichschleims., bcnzoes., galiapfels., bernsteins., honigstcins. 891. Knallsaures 892. Selens., arseniks., arsenichts. 893. Chroms., molybdäns. 894.

bj Ozydsalze. Schwefels. Q.ozyd, S. 894. Schwefels. Q.ozyd-Ammon. 895. Schweflichts, u. unterschw^eflichts., Sal- peters., saipetcrs. Q. oxyd-Amraon. 896. Phosphors., chlors. 897. Jodsaures, kohlens., oxals., bors., cssigs., weins. 898. Citrons., apfels., beozocs., galiapfels., ameisens., bernsteins., selens. 899. Arseniks., arsenichts., chroms., antimons. 900. Tellursaures 901.

ß. Ualoi'd salze. Quecksilherchlorur, S. 901. Quecksil- berchlorid 904. Ammonium -Q.chlorid 907 u. 897. Quccksil- ber)odür907. Quccksilberjodid, Q.fluorür, -fluorid 908. Ammon. Q.fluorid, Kieselquecksilber- Flnorur, -Fluorid, Cyanquecksil- ber 909. Cyanquccksilbcr- Kalium, Cyanq. mit chroms. Kali 911. Quecksilbersulphocvanür 912. Q. sulphocyanid 913.

C, Schwefelsalze. Kohlcnschwefiiges Schwefelqnecks., kohlenschw. Q. Schwefel, S.913. X^^asserstofrcyanschw^eil. Q. schw., arsenikschwefl. Schwcfclq.,arsenikscliw. Q.srhwefel, arscnichtschw. Schwefelq., arsenichtschwefl. Q.schwcfel 914. Molybdänschwcfl. Schwcfclq., molybdanschwefl. Q.schwcfel., roolybdanuberschwefl. Schwefelq., molybdanüberschwefl. Q.schwcfel 915.

XXVI. Salze von Silber.

jd. San erstoffsalzc, S. 915. Schwefels. Silhrroxyd 916. Untcrschwefcls. , schweflichts. , unterschweflichts. 917. Untere

Inliall. XI

schweflicktj. Doppelsalse 918. Salpetcrsaiwes 919. Salpeters. Silberoxjd - Quecksilberoxyd , «alpeter«. Silberozyd - Gyan^eck«., " Cjankupfcr, salpetrichtsaures 922; Pbosphorsaures 9^. Cblor- saure«, jods., koblens., oiaU. , oxals. Silberozyd -Kall 924. Bor- saures, essigs., ^rems. , weins. Silberozyd -Kali, brenslicbweiDS., citrons., apfels. 925. Brenzlicbapfels., scbleims., brenzlicbschleims., benzoSs., gallapfels., ameisens., bernsteins., honigsteins., botiigsleins. Silberozjd-Kali 926. Cyans., kualls. 927. Knalls. Silberozjd-Kali, - Natron, - Ammoniak 930. Knalls. Silberozyd - Baryterde, - Stron- tianerde, -Kalkerde, • Talkerde, selensaures 931. Arseniksaures, arsenicfats., cbroms.« molybdans., Wolframs., antimons., tellurs., tant^s. 932.

JB. Haloidsalze. Cblorsilber, S. 933. Jodsilber, Fluor- silber 935. Kieselfluorsilber, Cyansilber 936. Cyans. mit Sal- peters. Silberozyd, Sehwefelcyansilber 937.

C SkC bwefelsalze. Kohlcnschwef 1. Scbwefelsilber, S. 937. 'WasserstoffcTanscbwefl. , arsenikschwefl., arsenicbtscbw<efl. , mo- lybdanscbwefl. , molybdänuberscbwefl. 938.

XXYIL Salze von Palladium.

j4* Sauersto ff« a 1 s e. Scbwefelsaures, Salpeters. Palladium- ozyd, S. 939.

£, Haloidsalze. Gblorpalladium, Cblorpalladium-Kaliuro«. -Natrium, -Ammonium, S. 840. Jod-, Fluor-, Gyan -Palladium, Cyanpalladiumkalium , Cyanpall, mit Salpeters. Palladiumozyd, Scbwefelcyanpall. 941.

XXVlif. Salze von Rhodinm.

^. Sauerstoffsalze, S. 941. Schwefelsaures Rhodium- ozydul, schwefeis. Rhodiumoxyd, Salpeters. 942. Salpeters. Rhod.- Natron., essigs., essigs. Rhod.- Natron 943.

J3, Haloidsalze. Rbodiumchlorür, Rhodium chlorid, Chlor* rbodiumkalium, S. 943. Chlorrhodium-Natrium, -Ammonium 944.

XXIX. Salze von Iridium.

j4. Sauerstoffsalze, S. 945,

J7. Haloidsalze. IridiumchlorGr, Iridiumchlorid,. Kalium- iridiumchlorid , S. 945. Ammoniumiridiurochlorid 946.

XXX. Salze von Platin.

j4. Sauerstoffsalze. aj Ozydulsalze. Schwefelsaa- res Platinoxydol , S. 946. Salpetersaures, tsaiga, 947.

bj Ozydsalze, S. 947. Schwefelsaures Platinozyd, schwe- felsaures Platinoxyd-Kali, -Natron, - Ammoniak 948. Schwefels. Platinozyd - Baryterde, salpetersaures., Salpeters. Platinozyd -Kali« kohlens. , ozals. , pflanzensaure Ozydsalze 949.

JB. Haloidsalze. Platinchlorür, Quecksilberplatinchlorur, Platinchlorid, S. 950. Kalium-, Natrium-, Ammonium - PUtin- chIorid951. Baryuroplatinchlorid952. Silberplatinchlorid, Kalium-« Natrium-, Ammonium-, Kiesel-Platinfluorid, Cyanplatin,^ Kaltum- platincyanid 953. Platinsulbhocyanid 954.

C Sohwefelsalse. Kohlens cbwefl. Platinschwefel, & 954.

XU Inhalt

Arsemkfdiwefl. , arteniclitschwefl., moljbdSn-, molybdanuber^ schwefliger 955.

XXXL Salze von Gold.

A, Saueratoffsalse, S. 955.

B, Haloidsalse. Goldcfalorfir, S. 956. Goldchlond 957. DoppelsaUe, Goldjodur 959. Fluorgold, Cjangold, Doppele ja- nfire 960. Schwefelcyangold 961.

C, S ck w ef e I a a 1 1 e. Kohienschwefliger Goldschwefel, arae- nikachwefl. , araenickucliwefl. 961. Molybdän-, mol) bdänüber- achwefliger 962.

• XXXIL Salze von TcUar.

A, Sa neratoffaalae. • Schwefelaaurea Telluroxyd, S. 962. aalpetera. , phoapkora., araenika., moljbdäna., woITraroa., chrom- saurea 963.

j&. Ualoidaalse. Chlortellur, Jodtellur, S. 963.

C Schwefelaalze, S. 963.

XXXIII. Salze von Antimon.

A, Sau erat offaalEe. Schwefclaaurea , achweflichta., aal- petera. AntimoDOzyd, S. 964. Phoapkora., oxala. 965. Eaaiga., weina., xfeinaaurea Antiinonoxyd-Kali 966. Benzo^aaurea, bem- steina., ameiaena., araenika., araenicbta., niolybdäna., ckronia. 969.

B. Haloidaalxe. Antiroonchlorid, S. 96d. Antimonauper- cklorür, Antimonaupercklorid 971. Jodantimon, Fluorantinion, Kieaelfluorantlmon , Gy.inantinion 972.

C Sck-Wfcfelaalxe, S. 972.

XXXIV. Salze von Molybdän.

A. Sauera toffaalze. a) Oxydulaalze. Sckwefelaaurea Molyhdänoxydul, S. 973. Salpctera., phoapkora., kohlena. 974. Oxalaaurea, hora. , eaaiga., 'weina., bernateins., oxala., weina. und Moiybdanoxydul-Kali, araenika., chroma. 975.

h) P X y d a a 1 X e , S. 975. Schwefclaaurea , aalpetera. , phoa- phoraaurea Molybdänoxyd 976. Kohlena., oxala., oxala. M..-Kali, bora., eaaiga., weiaa., weina. M. -Kali 977. Bernateina., araenika., chroma., Wolframs. 978.

c) Molyhdanaaureaalxe, S. 979. Schwefelaaore Molyb- danaaure, aalpetera., phoaphora., oxala., oxalaaurea Kali-Doppcl- aalz 980. Bora., eaaiga., weina., w^eina. Kali-Doppelaalz, bern- ateina., araenika. 981. Chroms. 982.

B, H a I o i' d a a 1 z e. Molybdanchlorür, S. 982. Kalium-, Am- monium - Molybdtinchlorür, Molybdäochlorid 983. Ammoniummo- lybdanchlorid, Moljbdanauperchlorid 984. MolybdSnjodur, Mo- Ijrbdänjodid, Molybdanfluorur, Kaliuromolybdanfluorür 985. Na- trium-, Ammoniom-Molybdanfluorur, Molybdanfluorid, Kalium-, Natrium-, Ammon.- Molybdanfluorid, Molybdanauperfluorid 986. Kieaelmolybdan-Floorür, -Fluorid, -Superfluorid , Cyanmolyb- dän 987. Eiaenmolybdän-Cyanur, -Cyanid, -Supcrcyanid 9o8.

C* Schwefelaalze, 5.988,

Inhalt XXXY. Salze Yon Chrom.

xm

A. Sanersto f f s a 1 s e. Schwefclaaures Chromoz jdal, scliw»- felsaore« Qhrorooxydal - Kali , S. 989. Sch^fvefllcku. 9 «alpeter«., phosphors.« kohlens., oxals. , 'weins., e««iga. 990.

B» Haloidaalse. Chronichlorür, S. 990. Chromchlorid« Chromsuperchlorid 991. Ckrornfluorur, Kalium-, Natrium-, Ammonium-Ckrorofluorür, Chromfluorid, Gkromsuperflnorid 992. Gjanchrom, Schwefclcyaochrom 994.

C Sckwefelaalae, S. 994. Kohleosch wefliges Schwefel- ckrom, arsenikschwefl., arsenichuckwefl., moljbdiiuchwcfl.| mo* Ijbdaoukersckweflige« 995.

L£HRBU€H DER CHEMIE»

J. Jacob Berzdius.

Zweiten Bandes zweite Abthetlung.

//. 28

Speciellere Beschreibung der Salze.

JL/ie Lehre .von den Salzen macht einen sehr wichtigen Theil der Chemie aas. Die älteren Chemiker nannten sie Halnrgie.

Bei der einzelnen Beschreibung der Salze theilt man dieselben ein, entweder nach dem electronegativen Bestand- tbeilf so dafs man z. B. alle schwefelsauren Salze der ein- zelnen Basen zusammlsn beschreibt, oder nach dem electro- positiven Bestandtheil» so dafs man alle Salze zusammen beschreibt, welche eine Basis mit den Säoren giebt. Ich liabe vorzugsweise das Letztere gewählt, weil in einer gröiseren Anzahl von Fällen die Basis im Salze in wis- senschaftlicher, technischer nnd pharmaceutischer Hinsicht mehr interessirt, als die Säure. Die Salze besitzen ge* wisse allgemeine Charaktere, welche anf eine solche Weise von ihren Bestandtbeilen abhängen, dafs z. B. alle schwe* feisauren Salze Charaktere haben, welche theils auf der Schwefelsäure, theils auf ihrem Radikal, dem Schwefel, beruhen, und dafs z. B, alle Kalisalze Charaktere besitzen, welche auf dem KaU beruhen, mit welcher Saure es auch verbunden sein mag. Die KenntnÜs dieser Charaktere ist sehr wichtig uqd interessirt besonders den praktischen Che- miker, welcher, mit Hülfe derselben, leicht unterscheidet, mit welcher Art von Salz er zu thun haben kann. Ich werde deshalb zuerst in der Kurze über die Charaktere reden, welche den Salzen durch die Säuren zukommen, nnd dann bei den Salzen eines jeden Metalles der Eigen* Schäften erwähnen, welche dieselben durch die Basis haben.

28*

424 Cliaraktcre der Salze nach den Säuren.

A. Sauerstoffsalze.

Schwefelsaure Salze. Ihre Charaktere sind za- sAmniengesetzt aus denen, welche dem Radikal , und aus denen 9 welche der Saure selbst angehören. Die ersteren kommen den Salzen von allen Säuren des Schwefels zu, die letzteren sind charakteristisch für die Schwefelsaure. Die auf dem Schwefel beruhenden Charaktere sind, dafs das Salz, mit Kohlenpulver in einem verschlos- senen Gefälse erhitzt, Scbwefelmetall giebt, welches der Fall ist mit den schwefelsauren Salzen der Alkalien, der alkalischen Erden und eines grofsen Theiles der Metalle, oder es, bildet sidi auch schweflichtsaures Gm^ welches entweicht, wahrend die Basis oxydirt zurückbleibt, und diefs findet statt mit den schwefelsauren Salzen von Talk- erde, mit denen der eigentlichen Erden und einiger Me- talle. Mit' schwefelsauren Ozydsalzen, wovon das Radi« kal ein niedrigeres salzfähiges Oxyd hat, entsteht sowohl scbweflichte Säure, als Schwefelmeta]!. Um die Gegenwart des Schwefels auf eine positive Weise zu erkennen, be- dient man sich folgender Versuche; die zu priüfende Sub- stanz wird mit kohlensaurem Natron vermischt und auf der Kohle vor dem Löihrohr im Rednctionsfeuer erhitzt. Dabei bildet sich ein Aniheil Schwefelnatrium, worin man die Gegenwart des Schwefels erkennt, wenn man die Stelle der Kohle, worauf die geschmolzene Masse sitzt, heraus- bricht, welche man dann auf einem blanken Stuck Silber mit einigen Tropfen Wassers ubergieTst. Das Silber wird dann sogleich vom Schwefel geschwärzt, oder wenn der Schwefelgehalt äuTserst geringe war, wird es nach einigen Augenblicken braun. Man kann auch auf die Kohle selbst, worauf et sitzt, etwas Säure tropfen, wodurch sogleich der Geruch von Schwefelwaaserstoffgas bemerklich wird. Diese dnfache und empfindliche Probe ist von Smithson angegeben worden. Eine andere, von Gähn aufgefun- dene, Methode ist fQr sehr kleine Mengen Schwefelsäure, besonders in metallAreien Mineralien, passend. Sie besteht

Saaerstoffsalze. 425

darin y daSk die Probe im Redactiönsfeuer mit kohlensau- rem Natron und einem kleinen Stuckchen Glas zosammen- geschmolzen wird» welches letztere am besten znvor mit dem Natron zusammengeschmolien worden war; man er- liält dann im Redactionsfener Schwefelnatrium im Glase aufgelöst y welches farblos ist, so lange es hells ist, aber beim Erkalten gelb oder rotb wird. Bei einem geringen Gehalte bleibt das Glas nach dem Erkalten dorcbsichtig, bei einem grölsera wird es ganz undurchsichtig. Das für die Schwefelsäure charakteristische Kennzei* eben ist, dals eine Auflosung des schw:efelsattren Salzes, mit einem aufloslichen Barytsalze vermischt, schwefelsaure Baryterde niederschlagt, welche in Wasser und in Sauren vollkommen unauflöslich ist. Schwefelsaure Salze, welche sich in Wasser nicht auflosen, werden von Chlorwasser- stoffsaure aufgelöst und dann durch eine Auflösung von Chlorbaryura gefallt. Man muls dabei beobachten, daß letzteres von allen stark sauren Flüssigkeiten gefällt wird, und dals deshalb die Auflösung in der Säure vor der Ver- mischung sehr verdünnt worden seüi niuls. Die Unauf* JösUchkeit des Niederschlages in Säuren mub besonders geprüft werden, und man kaim denselben, zu uberfliissi« ger Sicherheit, vor dem Löthrohre auf Schwefelgehalt prü- fen. — Die Schwefelsäure giebt mit einigen wenigen Ba- sen saure Salze, wobei die Menge der Säure gegen die der Base verdoppelt ist. Sie bildet mit sehr vielen ba- sische Salze, worin die Base ein Multipel mit 3 und mit 6, und seltener mit 2 von der Menge der Base in dem neutralen Sake ist.

Unterschwefelsaare Salze erkennt man in fester Gestalt an ihrer Eigenschaft, im Glühen seh wef lichtsaures Gas zu geben und ein neutrales schwefelsaures Salz als Ruckstand zu lassen; in aufgelöster Form daran, dafs sie, im Kochen mit Schwefelsäure vermischt, schwefliebte Saure geben, ohne Sqliwefei fallen zu lassen oder ohne sich zu trüben, wenn die Flüsssigkeit zuvor klar war, In> wei- chem Yerhältnifs die Untärscbwefelsäure saure oder ba- sische Salze giebt, ist noch nicht ausgemiitelt.

426 Charaktere der Salze nach den Säarcn.

Schweflichtsaure Salze erkennt man an ihrem eigenen Geschmack, der ganz der seh wef lichten Saure an- gehört, welcher aber auch deutlich ist, wenn die Salze mit Basis im Ueberschofs vermischt sind. Zusatz von Scbwefelsaare entwickelt den Geruch von schweflichter Saure, ohne Hülfe von Wärme und ohne Trübung der Flüssigkeit. In Wasser aufgelösti absorblren sie Sauerstoff und verwandeln sich in schwefelsaure Salze. In fester Form im Destillationsgefärse erhitzt, werden sie auf eine solche Weise zersetzt, dafs sich ^ d^s Salzes in schwefel- saures Salz und ^ in Scbwefelmetall verwandeln. Aus diesem Grunde verpuffen sie mit Salpeter. Die scbwef- lichte Saure giebt mit den Alkalien, dem Anscheine nach, neutrale Salze, welche doppelt so viel Säure enthalten, als ihre neutralen Verbindungen mit den alkalischen Er- den, worin sie mit noch einigen schwachen Säuren, z. B. der Kohlensäure, Molyl^änsäure und Wolframsäure, Aehn- lichkeit hat.

Unterschweflichtsaure Salze sind in fester Form in ihrem Verhalten den schweflichtsauren ähnlich, aber beim Glühen in verschlossenen Gefälsen verwandelt sich die ' Hälfte des Salzes in schwefelsaures Salr, während die andere Hälfte zu Scbwefelmetall wird. In aufgelöster Form mit Ghlorwasserstoffsäure vermischt, stofsen sie den Geruch nach schweflichter Säure aus, und lassen entwe* der sogleich oder erst nach einiger Zeit Schwefel fallen. Der Niederschlag entsteht sehr schnell, wenn die Flüssig- keit erwärmt wird. Auch können sie erkannt werden an ihrer Eigenschaft, frisch gefälltes Chlorsilber aufzulösen und dadurch einen sulsen Geschmack zu bekommen. Wird eine Flüssigkeit, welche kein schwefelsaures Salz aufgelöst ent- hält, worin sich aber ein unterschweflichtsanres Salz be- findet, mit einer Auflösung von neutralem salpetersatiren Silberozyd vermischt, so entsteht ein weilser Niederschlag, welcher in kurzer Zeit braun und zuletzt schwarz wird. Pfaff hält diefs für ein sehr empfindliches Reagens. — Wenn diese Salze mit Schwefelsalzen oder mit einem atif- löslichen Schwefelmetalle (Hepar) vermischt vorkommen.

Sanerstofisalze« 437

so ist ihre Gegenwart ntcht so leicht za entdedcen. Man mufs dann den nicht oxydirten Schwefel durch ein Sali von Blei- oder Kapferoxyd, welche mit der nnterschwef- liebten Sänre anflösliche Salze geben^ niederschlagen! wor- auf man auf die angeführte Weise mit Cblorwasserst<^« säure prüfen liann. — In welchen Verhaltnissen diese Salze sauer oder basisch erhalten werden , ist nicht bekannt.

Salpetersäure- Salze erkennt man an ihrer Eigen- schaft, mit Kohlenpulver oder einem anderen sehr brenn- baren Korper vermischt, beim Erhitzen sn^verpuffen. In aufgelöster Form entdeckt man die Gegenwart eines Sal- petersäuren Salzes, wenn die Flüssigkeit mit Chlorwasser- stoflPsaure und etwas echtem Blattgold vermischt und ei^ wärrot wird, wobei sich das Gold auflöst und die Flüs- sigkeit gelb wird. Oa ai>er diese R^action auch bei chlor- sauren und jodsauren Salzen statt finden kann, so mufs man eine Gegenprobe machen, die darin besteht, dals man etwas schwefelsaures Eisenoxydul in mit Schwefel- säure vermischtem Wasser auflöst und dann die zu prü- fende Flüssigkeit damit * vermischt^ während man etwas Kupfer zusetzt. Enthält sie nun Salpetersäure, so nimmt die Flüssigkeit nach einer Weile eine dunkle, grünliche oder bräunliche Farbe an; welche davon herrührt, dals das Kupfer die Salpetersäure zu StickstofFoxydgas redu- cirt, welches sich in dem Eisenoxydulsalze auflöst und dasselbe färbt. — Die Salpetersäure giebt keine saure Salze, dagegen giebt sie basische Salze in mehreren Gra- den, welche Multipeln mit 2^ 3 und 6 von der Basis in dem neutralen Salze sind.

Salpetrichtsaure Salze geben dieselben Reactio- neu wie die Salpetersäuren, aber das Gemische mit Chlor- wassersto£Fsänre löst Gold nicht auf. Concentrirt ist die« ses Gemische gelblich, was durch Yerduimung verschwind det, zum Beweise, dals die Farbe nicht von Gold her- rührt. Salpetrichtsaure Salze entwickeln seilet in der Kälte mit Schwefelsäure rothe Dämpfe. Die Auflösungen dieser Salze entwickeln, wenn sie in DestillatlonsgefäJ&en gekocht werden, sehr langsam Sticlcstoffoxydgas, während

428 Charaktere der Salze nach den Säuren.

sich das Sak in salpetersaures verwandeK; f ihres Stick« sloSs entweidien dabei als StickstolFoxydgasi während dais j. in Salpetersaure umgewandelt wird. Bei freiem Luft- sntritt oxydiren sie sich leicht beim Kochen su neutralen Salpetersäuren Salsen. Saure salpetrichtsaure Salze sind nicht bekannt. In den basisdben verdoppelt sich die Basis 2 und 4 Mal.

Phosphorsaure Salse. In fester Form entdeckt man die Gegenwart des Phosphors» wenn ein wenig vom Salze mit Borsäure auf der ICohle vor dem Lothrohr ge- schmolzen, imd^ nachdem alles Aufblähen aufgehört hat und das Glas ganz ruhig schmilzt, ein kleines Stück fei- nen Eisendrathes hineingelegt wird, w<ffauf man die Ku- gel so stark als möglich erhitzt. Hierbei wird die Pho^ phorsaure zersetzt und der Phosphor verbindet sich mit dem Eisen zu Phosphoreisen, das zu einer Kugel schmilzt, welche man nach Abkühlung und Zerschlagung des Glases mit der Spitze eines magnetischen Messers auszieht. Enu hidt das Salz nicht Phosphor genug, um alles Eisen zu schmelzen, so findet man den Eisendrath an einer Stelle didter von aufgeschmolzenem Pbosphoreisen ; es versteht sich, dafs diels genau cmterschieden werden muls von der Unebenheit auf dem Drathe, welche durch die Oxydation der Enden und durch den unveränderten Zustand des mittleren Tfaeiies entsteht, wenli keine Phosphorslure vor- handen ist. — In aufgelöster Form entdeckt man die Phos- phorsaure durch Zusatz von Kalkwasser, welches phospbor- sauren Kalk in Gestalt einer halb gelatinösen flockigen, weifsen Materie fällt, worin man dann die Gegenwart des Phosphors durch Behandlung vor dem Lothrohr mit Bor- saure lind Eisendrath darthut. Solche Metallsalze, welche im Wssser unauflöslich sind, oder solche, bei welchen die Beduction des Metalles das Resultat verwirren würde, werden in etwas Chlor wasserstoiFsaure aufgelöst oder da- mit vormiscbt, worauf die saure Flüssigkeit kalt, rait frisch gefälltem Eisenoxydhydrat gesättigt, fiUrirt und ge- kocht wird. Hierbei wird ein basisches Eisenoxydsnlz nie- dergeschlagen, welches die Pliosphorsäure enthält, die man

Sanerstofisalze. 429

darin durch Behandlung mit Bomare and Eisen entdek- ken kann. — Thenard nnd Vanqoelin geben folgende Methode ani den Phosphor in seinen Salzen sn entdecken : Man legt die Probe auf den Boden einer «igeschmoltenen Glasröhre, nnd settt» nadidem alles Wasser entfernt wor- den ist 9 Kalium wn, womit die Probe erhitst wird, und wobei sich das freie Kalium sublimirt. Nach der AbkQh* lang bringt man Quecksilber in die Röhre 9 welches man gelind« erhitzt, bis dals sich das Kaliam damit verbunden bat, worauf man es ansgiefsti Nun blast man feuchte Luft in die Röhre und nimmt nach einigen Augenblicken die Probe heraus, welche nun, wenn sie Pliosptior ent- hielt, deutlich nach Phosphorwasserstoff riecht* — Noch ein anderes Kennzeichen für die phosphorsauren Sake ist, dafs ihre neutrale Auflösung, mit salpetersanrem Bieiozyd vermischt, einen Niederschlag enengt, welcher, vor dem Löthrohr geschmolzen, in dem Augenblicke, wo er er« starrt, Krystallfacetten annimmt, eine Eigenschaft, weldie dem pbosphorsauren Bleioxyd eigenthümlich ist* -^ Die phoaphorsauren Salze bieten eine grölsere Anzahl mögli- cher Verbindungen mit einer und derselben Basis dar, als die Salze irgend einer andern Saure, die Arseniksamre ausgenommen, welche sich in diesem Falle wie die Phos» phorsanre verhält. Sie bildet erstens saure Salze, in wel- chen sich die Sänre um If» 1^ und 2 Mal um das Ver- hältnils vermehrt, in welchem sie zur Basis im neutralen Salze ist, und zweitens basische »Salze, worin sich die Ba- sis nm ijj:, if, l|^, 2» 2i nnd 3 Mal des Verhältnisses vermehrt, worin die Basis zur Säure im neutralen Salze steht. Indessen kommen diese Multipeln nicht mit allen Basen vor, sondern nur mit gewissen, und mehrere der- selben sind nicht durch Kunst hervorgebracht worden, sondern wir haben sie im Mineralreich aufgefunden. Das gewöhnlichste Verhältnils ist, da(s sich die Saure mit 2 und die Basis mit tj- vom Verhältnisse in dem neutralen Salze oder von demjenigen Verhältnisse zwischen i^ire nnd Basis, in welchem sich der Sauerstoff der Säure zu dem der Basis wie 5 : 2 verhält, multiplicirt.

432 Charaktere der Salze n^di den Säuren«

als der der Base, welche Salze man gewöhnlich als die neutralen Salze der Kohlensäure betraditet.

Oxalsäure Salze erkennt man in aufgelöster Form an dem Niederschlag , welchen sie mit Kalksalzen geben, ; selbst wenn die Flüssigkeit gelinde sauer ist; femer an ihrer Eigenschaft i im Kochen das Gold aus seiner Auflö- sung metallisch zu fällen. In fester Form werden sie in der Destillation, ohne zu verkohlen, zersetzt. Diejenigen Basen, welche im Glühen ihre Kohlensäure nicht entwei- chen lassen (die feuerfesten Alkalien, Baryterde, Stron- tianerde und Kalkerde), bleiben kohlensauer zurück, während sich Kohlenoxydgas entwickelt; diejenigen Ba- sen^ welche wohl die Kohlensaure verlieren können, aber nicht reducirt werden (die Talkerde, die eigentlichen Erden, die Oxydule von Mangan, Cerinm und Chrom), bleiben kohlensänrefrei zurück, während sich ein Gemenge aus gleichen Volumen kohlensaurem und Kohlenoxydgas entwickelt; und endlich diejenige^ Basen , ' welche leicht reducirbar sind» werden in metallischer Form wieder her- gestellt, unter Ent Wickelung von kohlensaurem Gas, und hierzu gehört der gröiste Theil der Metalle (Blei und Zink werden . nur zur Hälfte reducirt ' und hinterlassen Sttboxyde). Oxalsäure Salze werden mit Ueberschufs an Saure zu 2 und 4 Mal um das Yerhältnils in dem' neu* tralen Salze erhalten. Auch giebt es basische Salze, die aber noch nicht untersucht worden sind«

Kieselsaure Salze werden daran erkannt, dafs Säuren daraus die Kieselsäure in Form einer gelatinösen, halb durchscheinenden Masse abscheiden. Kieselsaure Al- kalien werden ganz nnd gar in der Säure aufgelöst und setzen dann beim Abdampfen die Kieselsäure in Gestalt einer Gallerte ab. Die beste Art, die Gegenwart der Kie- selsäure in unauflöslichen kieselsauren Salzen zu entdek- ken, ist,, dafs man sie mit 3 bis 4 Mal ihres Gewichtes kohlensaurem Kali schmilzt und die geschmolzene Masse dann mit verdünnter Chlor wasserst ofi'säure zu behandeln. Bei der Destillation mit Schwefelsäure und Flulsspalh ge- ben sie Fluorkieselgas, der Versuch mu(s aber in Metall-

Sanerstoffsalzc. 433

gefafsen angestellt werden. Vor dem Lothrohr entdeckt man die Kieselsaure durch ZasammenschmeUang mit plios- phorsam^m Ammoniak-Natron, worin sidi die Kieselsaure nnr in geringer Menge aDflöst, während der gröbteTheil davon als aufgeschwollene Masse im Glase schwimmt, das beim Erkalten opalisirt. Wenn man . als neutrale diejeni» gen Salze annimmt, worin die Kieselsaure 3 Mal den Sauersto£F der Basis enthält, so bildet sie saure Salze, worin die Säure ein Multipel mit If und 2 ist, so wie basische, worin die fiasis ein Multipel mit 1^, 3 nnd 6 ist.

Essigsaure Salze werden am besten entdeckt, wenn sie in trockner Form oder in sehr concentrirter Auflösung mit Schwefelsäure Übergossen werden, wobei der eigeiv- thumliche Geruch der Essigsäure sogleich kennbar wird. Auf trocknem Wege werden sie verkohlt, geben brenn- bare Gase und brenzliches OeL Saure essigsaure Salze sind nicht bekannt; in den basischen multiplidrt sich die Basis 3 und 6 Mal.

Wein saure Salze setzen, nachdem sie einige 2jeit zuvor mit zweifach schwefelsaurem Kall vermischt wurden, zweifach weinsaures Kali ktystalliniscfa ab. Wird Ihre Auf- losung mit einer geringen Menge aufgelösten Alauns oder mit einer Auflösung eines Eisenoxydsalzes vermischt, so entsteht dann kein Niederschlag, wenn ein Alkali -zuge- setzt wird. Man rouFs dabei beobachten, weniger Thon erde- oder Eisenoxydsalz zuzusetzen, als die vermutbete Quantität Weinsäure in der Auflösung zurückhalten kann, denn der Ueberschuls wird vom Alkali ausgefallt. Auf trocknem Wege erkennt man sie an dem charakteristi- schen Geruch, welchen die Weinsäure bei der Zerstörung in höherer Temperatur ausstöfst In sauren Salzen ver- doppelt sich die Weinsäure. Von basischen Salzen kennt man blols ein einziges (weinsaures Kali -Antimon), wel- ches ^verrauthen läfst , da(s die Weinsäure für ihre basi- schen Salze dieselben Mnltipeln wie die Phospborsänre hat.

Git ronsaure Salze sind weniger leicht an einem der Säure angehörigen Charakter zu erkennen. Sie fallen

434 Charaktere der Salze pach den Säuren.

neotralo Bleisalze, gleich den meisten pfianzensanren Sal- zen; wird aber der Niederschlag abgeschieden und mit kaustischem Ammoniak Übergossen ^ so löst er sich darin auf, was für das citronsaure Blei auszeichnend ist. Ver- .schiedene Sättigungsgrade sind nicht untersucht.

Apfelsaure Salze erkennt man auch am besten an dem Bleisalzy welches von denselben durch doppelte Zer* Setzung mit salpetersanrem Bleioxyd hervorgebracht wird. Icii verweise auf die Beschreibung dieses Salzes bei den fileisalzen« Es giebt verschiedene Sättigungsgrade! sie sind aber hinsichtlich ihrer relativen Mengen nicht bestimmt.

Benzoesäure Salze sind leicht daran erkennbar^ dals ihre Säure, welche in Wasser schwer aufloslich ist, leicht durch Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure ab- geschieden wird, und dann leicht an ihren Eigenschaften erkannt werden kann. Sie fällen aulserdem die Eben- oxydsalze mit ziegelrother Farbe. Saure benzoesaure Salze sind nicht bekannt« In den basischen multiplicirt sich die Basis 3 und 6 Mal.

Galläpfelsaure Salze werden daran erkannt, dafs sie Auflosungen von Eisenozydsalzen schwärzen und sie in Tüite verwandeln. In Wasser aufgelöst, zersetzen sie sich schnell, werden gelb, grün und endlich braun, worauf die Base mit Kohlensäure oder irgend einem anderen, durch die Zersetzung, der Säure entstandenen, Product verbunden zurückbleibt. Ihre verscluedenen Sättigungs- grade verhalten sich wie die der benzoesauren Salze.

Schleimsaure Salze sind im Allgemeinen schwer- löslich. Mit ChlorwasserstofFsäure Übergossen, lassen sie die Säure fallen oder lassen sie unaufgelöst znrück. Im Glühen riechen sie den weinsaur^n Salzen etwas ähnlich.

Ameisensaure Salze riechen nach Ameisen, wenn sie mit Schwefelsäure übergössen werden. Mit salpeter- saurem Silber vermischt und gelinde erhitzt, redudren sie das Silber. Ihre verschiedenen Sättigungsgrade ver« halten sich wie die der Essigsäure.

. Bernsteinsaure Salze schmecken nach der Säure. Sie fällen neutrale Eisenoxydsalza mit einer eigenen blals-

SaoerstofiEsalze. 435

rotben Farbe. Die verschiedenen Sattigangigracie wie bei der Essigaiure.

Cyansanre Salse werden von Wasser'» nnd die unauflöslicben von Saoren auf eine solche Weise sersetst, dafs sich aus den Bestandtheilen der Saure Kohlensaure und Ammoniak bilden, ohne Spur von Cyan wasserstoff- säure.

Knallsaure Salse werden mit sehr heftiger und gefahrlicher Explosion zersetzt, wenn man sie erhitzt. Sie werden von SauerstofPsauren mit bemerklicher ÜAtwicken* lung von Cyanwasserstoffsaure zersetzt.

Selen saure Salze sind am leichtesten ^n dem G^ mch zu erkennen, welchen sie beim Erhitzen in der Löth- rohrfiamme verbreiten. Mit schweflicbter Säure Übergos- sen oder vermischt, wird daraus Selen, in der Kälte mit ziegelrother nnd im Kochen mit schwarzgrauer Farbe, re^ dncirt. In trockner Form mit Salmiak vermischt und in einem Destillationsgefalse erhitzt, gebt, durch Ammoniak redudrtes Selen über. Mit Chiorwasserstoffsäure versetzt, geben sie mit Schwefelwasserstoffgas einen gelben Nieder<- scfalag, der bei gelinder Wärme znsammenbeckt und im Trpcknen feuerroth wird. In den sauren Salzen wird die Säure 2 und 4 Mal verdoppelt, in den basischen sind die Mukipeln der Basen noch unbekannt (siehe weiter Th. II. p. 15.).

Arseniksaure Salze. erkennt man an dem Geruch, den sie vor dem Lötiirohr im Rednctlonsfeueilf verbreiten. Sie geben, mit Borsäure und Kohlenpnlver in dem Ende einer zugeschmolzenen Glasröhre zusammengeschmolzen, snblimirtes metallisches Arsenik. Das Kennzeichen, wo* durch man, wenn die Gegenwart des Arseniks gegeben ist, die Arseniksäure von der arsenichten unterscheidet, ist der braune Niederschlag, welchen salpetersanres Sil* berozyd in arseniksauren Salzen erzeugt. Uebrigens wer- den sie, vrie die phosphorsauren, von Kalkwasser gefallt, und im Niederschlage entdeckt man. vor dem Lothrohr die Gegenwart des Arseniks durch den Geruch. Aus den unauflöslichen arseniksauren Salzen, welche man in Sal-

436 Charaktere der Salze nach den Säaren.

petersaare aufgelöst bat, fallt essigsaures Bleioxyd f>asi- sches arseniksaares Bleioxyd, welches vor dem Lothrofar scfamilst und mit einer heftigen Eotwickelimg von Arsenik redncirt wird. Arseniksaure Salze, mit einer Saure üImt- sättigt und sehr verdünnt, werden sehr schwierig und erst nach einer langen Einwirkung von SdrwefelwasserstoBgas' geßllt, viel leichter aber in einer concentrirten Auflösung. Der Niederschlag ist bellgelb. — Sie geben saure and basische Sahee in denselben Yerhaltnissen wie die phos- pborsanren.

Arsenichtsaure Salze verhalten sich, hinsichtlich der Gegenwart des Arseniks, wie die arseniksauren; aber sie unterscheiden sich charakteristisch davon dadurch, dals sie salpetersaures Silberoxyd mk blalsgelber Farbe fallen, zumal wenn sie wohl gesättigt sind und die Flüssigkeit keine freie Saure enthalt. Werden arsenichtsaure Salze mit freier Saure versetzt, so werden sie von Schwefelwa»* serstofFgas sogleich imd mit schön gelber Farbe gefillt. Mit Kupfersalzen erzeugen sie eine eigene grüne Farbe, l^kannt unter dem Namen von Scheele's Grün, aber diese Reaction ist unzuverlässig. In fester Form in Destillations- gefäfsen erhitzt, geben sie häufig arsenichte Säure oder metallisches Arsenik, und in letzterem Falle bleibt ein arseniksaares Salz zurucli. Ihre versdüedenen Sättigungs- grade sind nicht hinreichend untersucht, scheinen sich aber wie die der phosphorichten Säure zu verhalten.

Chromsaure Salze sind ausgezeictmet durch ihre citrongelbe, pomeranzengelbe oder rothe Farbe. Vor dem Löthrohr färben sie die Flusse grön, und zwar sowohl im Oxydations- als im Reductionsfener. Mit Chlor • oder Fluormetallen und concentrirter, am besten wasserfreier, Schwefelsäure vermischt, geben sie beim Erwärmen in Me- tallgefafsen ein rothes Gas, welches an der Luft raucht und sich mit gelber oder rother Farbe im Wasser auflöst. Mit Alkohol und Cblorwasserstoffsäure entwickeln sie Aether, und verwandeln sich in Chromchlorur, welches die Auflö- sung grün färbt. Sie geben saure Salze, wx>rin die Sänrä

ver-

Sanerstoffsalze. 437

verdoppelt ist, und basische, worin die Base ein Multipel mit 1^ nnd 2 ist.

Molybdänsaure Salse schmecken schwach metal- lisch. Sie werden von Sauren gefallt und der Nieder« schlag löst sich in mehr zugesetzter Saure auf, wovon die Salpetersaure ausgenommen ist. Wird dann Zink in die verdünnte saure Flüssigkeit gestellt, so wird sie erst blau, dann grün und durch fortgesetzte Einwirkung des Zinks wird sie schwarz undurchsichtig, und es wird endlich Molybdänoxydul ausgefällt. Digerirt man die saure Flus- sigkelt, statt mit Zink, mit Kupfer, so wird sie dunkel* roth, durchsichtig. In trockner Form mit Salmiak ver- mischt und, erhitzt, geben sie eine schwarze Masse, welche beim Behandeln mit Wasser Molybdänoxyd hinterlälst, ent- weder allein oder mit der Basis als Chlormetall vermischt, wenn diese sich nicht in Wasser auflöst. Vor dem Loth- robr geben sie mit den Flüssen eine braune Masse im Rednctionsfeuer, und mit kohlensaurem Natron entweder Molybdän oder eine Leglrung desselben mit dem Radikal der Basis, wenn diese redudrbar' ist. Sie geben saure Salze, worin die Säure verdoppelt ist. Basische Salze sind nicht untersucht.

Wolframsaure Salze haben einen bitteren und metallischen Geschmack. Sie werden von Säuren zersetzt, welche Wolframsäure ausfällen, die sich nicht wieder in einem gröfseren Zusatz von Säure auflöst. Wird das saive Gemenge mit Zink digerirt, so wird sie erst blau nnd dann kupferroth, wobei sich aber der firbende Stoff, wel- cher Wolframoxyd ist, nicht in Auflösung befindet. Es oxydirt sich, wenn das Zink weggenommen wird, wieder in Kurzem zu Wolframsäure. Mit phosphorsaurem Am« moniak- Natron vor dem Lötbrohr zusammengeschmolzen, iarben diese Salze den Fluls im Rednctionsfeuer schön blau, wenn anders nicht die mit der Säure verbundene Base ebenfalls gefärbt ist nnd dadurch das Verhalten än-> dert, in welchem Falle die Base erst mit einer Säure aus- gezogen werden mnis. Die blaue Farbe geht im Oxyda- //. 29

438 Charaktere der Ss^Ize nach den Säaren.

tionsfeuer in die gelbe ubety wodurch sie sich vom Ko»- baltblau nnterscheidety welches in beiden Flammen gleich bleibt. Etwas metallisches Zinn ruft die blaue Farbe leichter als die Reductionsßamme für sich hervor. Ent* hielt das wolframsaure Salz Eisen i so wird das Glas da- von im Rednctionsfener roth und mit Zinn grün. Mit kohlensaurem Natron vor dem Löthrohr im Reductions- feuer erhitzt» geben diese Salze Wolfram oder Legirun- gen davon. Wolframsaure Salze verhalten sich hinsicht- lich ihrer ungleichen Sättigungsgrade wie die molybdän* sauren.

Antimonsaure und antimonichtsaure Salze werdeu von Säuren gefällt, ohne dafs ein Ueberschuls von Säure den Niederschlag aufiosti welcher, wenn durch das Gemenge SchwefelwasserstofFgas geleitet wird, eine feuer- rot he Farbe annimmt. Werden sie mit Chlor wasserstoffsäure oder zuerst mit saurem weinsauren Kali, und dann mit Chlorwasserstoffsäure digerlrt, während man ein blankes Eisen hineinbringt, so wird Antimon reducirt und schlägt sich in Gestalt eines dunklen metallischen Pulvers nieder, welches wegen seiner leichten Schraelzbarkeit und Brenn* barkeit leicht als Antimon erkannt wird. Von Weinsäure wird die Auflösung der «ntimonsauren Salze getrübt, aber der Niederschlag löst sich wieder in hinreichender Wein- säure, mit H^ife der Wärme, auf. Um antimpnsaure und antimonichtsaure Salze unterscheiden zu können, hat man keinen anderen, Ausweg, als die Säure abzuscheiden und durch Erhitzung zu prüfen, ob sie Sauerstoffgas giebt oder nicht. Antimonsaure Metallsalze sind schwer zu erkennen. Man mufs mitteist eines wasserstoffgeschwefelten Salzes aus denselben die Antimonsäure ausziehen, und dann Schwefel- antimon durch Chlorwasserstoffsäure niederschlagen. Un- gleiche Sättigungsgrade sind nicht untersucht.

Tellursaure Salze sind alle schwer auflöslich. Auf der Kohle werden sie vor dem Löthrohr mit der grölsten Leichtigkeit und mit einer Detonation reducirt, wobei sich ein grünes Feuer zeigt. Am besten erkennt man das Tel- lur in diesen Yerbindungen^ wenn die Probe mit etwas

Sauerstoffsalze. 439

Rnliam ia einer anten zagescbmolzenen Glasrohre erbitxt wird, worauf man die Masse in ganz wenig Wasser bringt, welches» wenn Tellar da war, eine weinroihe Farbe von Tellurkaliam annimmt. Ungleiche Sättigungsgrade sind nicht untersucht.

Tantalsaure Salsa erkennt man an der Unanflos- lichkeit der Saure in Chlorwasserstoffsaure nnd an ihrer Unveränderüchkeit bei Behandlung mit wasserstoffgeschwe- felten Salzen. Dasselbe ist wohl auch mit den kieselsan« ren und titansauren Salzen der Fall, aber von ersteren unterscheiden sich die tantalsauren, durch die milch weilse Farbe der Saure, wenn dieselbe durch stärkere Sauren abgeschieden wird, durch ihre Schwere nnd durch die Eigenschaft, vor dem Lothrohr in hinlänglicher Menge in geschmolzenem Borax aufgelöst, ein klares Glas zu geben, welches milchweifs wird entweder beim Erkalten, oder wenn es, schon einmal erkaltet, von Neuem ganz gelinde erhitzt wird. Von den titansauren unterscheiden sie sich dadurch, dals sie im Reductionsfeuer die Flusse nicht fär- ben können. Ungleiche Sättigungsgrade sind wem'g unter- sucht; in den naturlich vorkommenden basisch tantalsan- ren Salzen vermehrt sich die Basis mit 1|. und 3«

Titansanre Salze verhalten sich auf nassem Wege wie die vorhergehenden, haben aber bei der Lothrohr- probe einen ganz unterscheidenden Charakter darin, dals sie mit pbosphprsaurem Ammoniak -Natron in gutem Re- ductionsfeuer, oder bei Znsatz von metallischem Zinn, ein schon purpurfarbenes, in's Blaue fallendes Glas geben, des- sen Farbe beim Erkalten znninunt und in Schwarz über- geht, wenn man zuviel von der Probe genommen hat.

B. Haloi'dsalze.

Chlormetalle erkennt man auf nassem Wege an ihrer Eigenschaft, mit salpetersaurem Silber einen weifsen Niederschlag zu geben, welcher in allen Säuren imanflds- lich ist. Mit concentrirter Schwefelsäure und Mangansu-

29*

440 Charaktere der Salze nach den Säuren«

peroxyd entwickeln sie Chlor. Vor dem Lotbrohr erkennt man sie, wenn man zuerst in phosphorsaurem Ammoniak- Natron Kupferoxyd bis fast zur Sättigung der freien Phos- phorsaure ^ und dann etwas von dem zu prüfenden Salze einschmilzt 9 wobei sich Cblorkapfer entwickelt und die Flamme um die Glasperle herum für einen Augenblick blau färbt. Saure Salze sind äufserst selten. Dagegen bil- den sie basische auf die Weise» dafs sie sich mit einer Menge Oxyd von demselben Metalle verbinden , welches i, 2f 3 und 4 Mal den Metallgehalt des Chlormetalles hat.

Jodmetalle in aufgelöster Form erkennt man an ihrer Eigenschaft , mit Salpetersäure oder Chlorwässer Jod abzusetzen, erkennbar an der braunen Farbe ^ welche die Flüssigkeit annimmt ^ so wie an dem Geruch. In kleinen Quantitäten erkennt man das Jod an der Farbe i welche es der Stärke ertheilt, welche nach verschiedenem Jodge- balt, im Verhältnils zur Stärke, roth, braun, schwarz oder blau wird. Wenn Jodmetalle mit Chlormetallen vermischt sind, so ist es schwierig, die Reaction auf Stärke hervor- zubringen, besonders wenn der Jodgehalt geringe ist, weil bei Zusatz von Salpetersäure Chlorjodsäure entsteht, welche die Stärke nicht färbt. Man lost dann die Stärke in etwas verdünnter kochender Schwefelsäure auf, vermischt diese Auflösung mit der zu prüfenden Flüssigkeit, setzt hierauf einen oder einige Tropfen Chlor wasser zu und schüttelt die Mischung um. Es ist klar, dafs wenn dabei die Fius^ sigkeit zu verdünnt wäre, di« Reaction auf die Stärke zu schwach werden könnte, als dafs sie deutlich zu bemerken wäre. Im Uebrigen verweise ich auf das, was ich schon im I. Th. p. 259. über die Entdeckung des Jods angeführt habe. — Vor dem Löthrohr erkennt man Jodmetalle durch eine ähnliche Probe, wie ich bei den Cblorraetallen ange- führt habe, an der schönen grünen Farbe, welche sie in dem Augenblicke, als das Jodmetall eingeschmolzen wird, der Löthrohrflamme ertheilen.

Fluor metalle sind am besten erkennbar durch ihre Eigenschaft, Glas anzugreifen, wenn sie mit Schwefelsäure vermischt werden. In aufgelöster Form vermischt man sie

HaloYdsalze. 441

mit Schwefelsaare und iibergieikt mit dieser sauren Flüssig* keit ein mit Wachs überzogenes Glas^ worauf man gezeich* net oder sonst hier und da die Oberfläche des Giases enN blost hat^ worauf man die Flüssigkeit auf dem Glase ein- trocknen läfst. Hat man aufserst kleine Quantitäten zu prüfen, oder ist der Gehalt an Fluormetall in der Probe sehr geringe 9 oder ist sie kieselhaltig , so dunstet man sie auf einem Urglase (von solchem Glase, welches anders nicht von Säuren angegriffen wird) ab^iwird dann das Salz in Wasser aufgelost, so sieht man auf dem Glase ganz deutliche Zeichen da, wo die Saizmasse. beim Ein- trocknen lag. Am besten ist es gleichwohl immer die Probe in trockner Form anzuwenden, und nach der Yor- Schrift wie ich sie im I. Tb. p. 624. gegeben habe. -<• .Man entdeckt auch die Gegenwart eines Fiuormetalls, wenn die Probe in dem Ende einer offenen Glasröhre in der LothrohrUamme erhitzt wird, welche man in die Röhre treibt. Wasserdämpfe, die Fluorwasserstoffsäure enthalten, condensiren sich dann in der Rohre nnd hin- terlassen sichtbare Flecken, wenn sie verdampft werden. Smitfason hält 6i^ Probe entweder in einer Platinzange dicht vor die Oeffnung der Röhre, oder er verlängert die Roihre mit einem halben Cylinder von Platinblecb, auf welchen die Probe gelegt wird, und in beiden Fällen wird die Löthrohrflamme in die Röhre geleitet. Auf diese Weise entdeckt man in Mineralien selbst sehr kleine" Men- gen von Fluor. Die Fluormetalle haben in ungefärbtem Znstande die Eigen sclia fr, da is wenn sie in Wasser gelegt werden, sie das Licht fast eben so wie das Wasser bre- chen, so dafs sie darin gleichsam verschwinden. Ihre neu» tralen Aoflösungen, selbst die mit Kalium und Natrium, können in Glasgefäfsen nicht abgedampft und nicht ein- mal aufbewahrt werden, ohne das Glas anzugreifen. Fluor- metalle verbinden sich mitunter mit Fluorwasserstoffsäure zu sauren Salzen, und mitunter mit einer Menge Oxyd ihres MetaUes, die 1, 2» 3 und 4 Mal ihren Metallge- halt enthält, zu basischen Salzen.

Borflnormetalle geben in trockener DestülatioA

442 Charaktere der Salze nach den Säuren.

flaorborgas mit Hinterlassung von Flnormetall. Bei der Destillation mit Schwefelsaure geben sie, aufser dem Gnse, eine Portion flussiger Borflaorwasserstoffsäure. Sie sind so zusammengesetzt, dafs das elektropositive Metall darin 4 Mal soviel, Fluor aufnimmt, als in dem Fluormetall,

I

und halb soviel Bor, als in dem neutralen SanerstofiPsalze.

Kieselfluorraetalle geben in trockner Destillation Fluorkieselgas mit Hinterlassung von Fluormetall. Mit Schwefelsäure entwickeln sie Fluorkieselgas in Menge. Al- kalien scheiden aus ihrer Auflosung entweder Kieselsäure allein (Salze mit alkalischer Basis), oder Fluorraetall in Verbindung mit Kieselsäure (Salze der alkalischen Er- den), oder kieselsaures Oxyd allein ab (Salze der eigent- lichen Erden und Metalioxjrde). »Sie sind so zusammen- gesetzt, dafs das elektropositive Metall darin 3 Mal so viel Fluor aufnimmt, als im Fluormetalle, und so viel Kiesel, als zur Bildung eines Sauerstoifsalzes erforderlich ist, worin die Kieselsäure 2 Mal den Sauerstoff der Ba- sis enthält.

Gyanmetalle erkennt man an ihrer Eigenschaft, mit Eisensalzen entweder einen dunkelblauen Niederschlag (Berlinerblau) oder einen weilsen zu geben, welcher an der Luft blau wird, selbst wenn die Flüssigkeit einen großen Ueberschufs an Säure hat.

Schwefelcyanmetalle sind eben so leicht zu er- kennen, an der rothen Farbe, welche sie mit Eisenoxyd- salzen geben, welche aber durch Ueberschufs an Saure zerstört wird. Diese rothe Farbe wird jedoch auch von einigen Pflanzensäuren hervorgebracht (Mekonsäure und Senfsäure), so wie von einigen noch wenig untersuchten Verl>indungen von Chlor und Jod mit KnaUsäure.

C Schwefelsalze.

Was unter diesen Salzen verstanden wird, habe ich schon angeführt (Tb. I. p. 719.)- Nur eine sehr kleine Anzahl dieser oalze ist bekannt. Zu der an der angefuhr-

Schwefelsalze. 443

ten Stelle mitget heilten Art^ diese Salze darzastellen, will ich hier noch folgende Methode hinzufugen, welche vor allen anderen den Vorzug verdient , wenn sie angewandt werden kann. Durch eine concentrirte neutrale Auflösung eines Sauerstoffsalzes wird so lange Schwefelwasserstoffgas geleitet^ als noch vom Gase absorbirt wirdy und bei ge» wissen Salzen , z. B. den tellursauren und selensauren, so lange» bis sich ein Niederschlag bildet, der sich beim Umschutteln nicht mehr auflöst. Nach diesem Punkte würde das Schwefelmetall durch das Schwefelwasserstoff- gas ausgefällt werden, welches dann seine Stelle einnimmt. Indessen sind es eigentlich nur die Salze der metallischen Sauren y mit welchen diese Methode Scbwefelsalze zu er- halten gluckt Man kann» statt des Schwefelwasserstoffs, wasserstoffgeschwefeltes Schwefel -Ammonium anwenden, wenn das Sauerstöffsalz eine alkalische Basis hat, wobei das dabei freiwerdende Ammoniak und der Ueberschuls von zugesetztem Aromoniaksalz durch Destillation abge- schieden werden kann. -^ Bei diesen Darstellungs- Metho- den erhalt man das Schwefelsalz so zusammengesetzt, dafs sich die Radikale der Säure und der Base mit eben so viel Volumen Schwefel, als sie an Sauerstoff verloren ha- ben, verbinden» weshalb für die Zusammensetzung dieser Salze dasselbe gilt, was ich über die der Sauerstoffsalze (Tb. L pag. 699.) angeführt habe.

Wasserstoffscbweflige Salze. Ich habe bei dieser Säure angeführt (I. Th. p. 640 — 42.), dafs sie alle Alkalien, £rden, so wie die Oxyde anderer Metalle in Schwefelmetalle, d. h. in Basen für Schwefelsalze ver- wandelt; mit 8 von diesen, nämlich mit denjenigen, welche von den Alkalien und alkalischen Erden gebildet werden, verbindet sich der Schwefelwasserstoff zu Salzen, welche in Wasser aufloslich sind und einen höchst unan- genehmen hepathiscben Geschmack und Geruch haben. Dieser Geruch gehört nicht dem Salze selbst an» sondern ist eine Folge seiner beständig fortfahrenden 2^rsetzung durch die Kohlensaure der Luft, welche den Schwefel- wasserstoff frei macht. Die Salze, welche mit den ba-

444 Charaktere der Sal^se nach den Säoren.

sischen Scbwefelmetallen von Kalium, Natriam und Li- thium gebildet werden , können in vor dem Zutritte der Luft verwahrten Gefäfsen geglüht werden, ohne ihren Schwefelwasserstoff zu verlieren« Das Ammoniumsalz ist flüchtig, und die übrigen werden durch Hitze zersetzt. Die Salze von Calcium und Magnesium konnten nicht einmal anders als in aufgelöster Form erhalten werden« Um ein wasserstofFschwefliges Salz von seiner Schwefel» basis zu unterscheiden, kann man nicht das Aufbrausen und die Entwickelung von SchwefelwasserstoiFgas, welche durch Zusatz von freier Säure entsteht, als Merkmal ge» brauchen, weil sie, die Quantität ausgenommen, bei bei- den gleich sind. Die beste Probe, nm zu finden, ob das Salz ein wasserstofFschwefiiges sei, ist, statt der Säure eine concentrirte Auflösung eines neutralen Salzes, mit Zink«> oiyd, Manganoxydul oder £isenoxydul zur Basis, anzn* wenden, wobei Schwefelmetall ohne £nt Wickelung von Schwefelwasserstoff von den basischen. Schwefelmetallen gebildet wird, aber mit Entwickelung von Schwefelwas« serstofiF von ihren wasserstoffschwefligen Salzen. Was- serstoffschweflige Salze werden durch den Zutritt der Luft zersetzt. Wenn dieser sehr beschränkt ist, so wird nur der Schwefelwasserstoff zersetzt und ein Schwefelme- tall gebildet, welches^ da es von Lithium und von den Radikalen der Erden meist schwerlöslich ist, in gelben Krystallen anschiefst. Ist dagegen der Luftzutritt freier, so oxydirt sich auch ein Theil des basischen Schwefelme* talles zu einem unterschwefiichtsauren Salze, während ein andrer Theil in eine höhere Schwefelungsstufe über- geht. Dlels ist die Ursache, weshalb wasserstoffschwef- iige Salze, obgleich an sich selbst farblos, fast augen- blicklich gelb werden, wenn sie in Berührung mit der Luft kommen. Die wasserstoffschwefligen Salze werden von allen oxydirten Salzbasen zersetzt, indem diese von ihrem Schwefelwasserstoff zu Schwefelmetallen reducirt werden, wobei zugleich immer eine schwächere oxydirte Salzbasis ihren Sauerstoff mit dem Schwefel einer stär- keren vertauscht, so dafs wenn wasserstoffschwefliges

Schwefelsalze. 445

Schwefelkalium darcb z. B. Knpferoxjd oder Zinkoxyd aersetzt wird, Schwefelkupfer .oder Schwefelzink, Wasser und Kali entsteht. Es ist nicht bekannt, dafs es wasser- stofPscbweflige Salze von mehr als einem Sättigungsgrad giebt, worin der Schwefel der Base mit dem der Säure gleich ist.

Kohlenschweflige Salze sind sehr schwierig vollkommen rein zu erhalten, weil der Schwefelkohlen^ Stoff die höheren Schweflungsstnfen der basischen Schwe- felmetalie nicht zersetzt, die sich folglich gewöhnlich ein* mengen, und weil oxydirte Salzbasen nur $t:hwer davon zersetzt werden, wobei sich ein kohlensaures Sanerstoff- salz und ein kohlenschwefliges Schwefelsalz bilden. Man erhält sie am besten, wenn Schwefelkohlenstoff, Wasser und ein alkalisches Schwefelmetall, z. B. Schwefelkalium, Schwefelbaryum oder Schwefelcalcium in einem vollen und verschlossenen Gefafse bei -f* 30^ digerirt werden. Die Verbindung erfordert gewöhnlich mehrere Tage Zeit, um vollständig zu werden. Auflösungen von Hepar in Al- kohol, welche mit Schwefelkohlenstoff versetzt werden, erzeugen wohl ein kohlenschwefliges Salz, fällen aber den Schwefel aus hepatischen Auflösungen der Alkalien in Alkohol sehr unvollkommen, und aus denen der al- kalischen Erden gar nicht. Wasser scheidet Schwefel- kohlenstoff ab und hinterlälst unveränderte Hepar oder ein Gemenge eines koblenschwefligen Salzes mit einem SuperiulpJturetum, Kohlenschwefiige Salze mit alka- lischem Radikal haben eine dunklere brandgelbe Farbe als Hepar;' sie haben einen erst kühlenden, pfefferarti- gen Geschmack, der hlntennach hepatisch wird. Sie wer^ den alle beim Glühen in verschlossenen Gefäfsen zeri- setzt. Die mit^ alkalischem Eadikal schmelzen und ver* wandeln sich in eine höhere Schwefiangsstufe vom Radi- kal der Basis, unter Abscheidung von Kohle. Wasser löst ein Schwefelmetall auf, welches 3 Mal so viel Schwefel, als das basische Schw^felmetall enthält, während Kohle als ein schwarzes Pulver unaufgelöst zurückbleibt. Salze mit den Schwefeimetallen der alkalischen Erden und der

446 Charaktere der Salze nach den Säuren.

eigentlichen Metalle lassen den ScfawefelkohlenstofiF enu weichen and hinterlassen Schwefelmetail. Enthält das Salz Wasser I so werden bisweilen die Erscheinungen durch die Zersetzung des Wassers mehr verwickelt, aber immer leicht zu verstehen. Goncentrirte Auflösungen und trockne kohlenschweflige Salze erleiden keine oder nur geringe Veränderung durch Einwirkung der Luft und kön- nen lange aufbewahrt werden. Kohlenschweflige Salze, worin das Radikal der Basis ein Salz von einer noch höheren 'Schwefelungsstufe geben kann, z. B. das dem Oxydule proportionale koblenschweflige Salz des Eisens, nehmen beim Trocknen Sauerstoff auf» und verwandeln sich in ein Gemenge, oder möglicher Weise aucii in eii^a chemische Verbindung, von Oxydhydrat mit dem koh- lenschwefligen Salz der höheren Schwefelungsstufe, Jas nicht weiter verändert wird. Die kohlenschwefligen Salze der 4 Alkalien und der 4 alkalischen Hrden sind alle in Wasser auflöslich, die übrigen sind unauflöslich, lösen sich aber in gröfserer oder geringerer Menge in den ersten auf. Wird ein in Wasser auflösliches kohlenschwefliges Salz mit Chlorwasserstoffsänre vermischt, so wird ein ölartiger, gelber Körper abgeschieden, derselbe, welchen ich im L Th pag. 644, unter dem Namen von Schwefelkohlen- stoff- Wasserstoffsäur^ beschrieben habe, und welcher eine Verbindung von Schwefelwasserstoff (gebildet durch Zer- setzung des basischen Schwefelmetalles) mit dem abge- schiedenen Schwefelkohlt:nstoff ist. Anfangs ist die Flüs- sigkeit einer gelben Milch ähnlich, und es dauert eine Weile, ehe sich der ölartige Körper ansammelt. Von oxydirten schwächeren Salzbasen werden diese Salze so zersetzt, dals sich das schwächere in ein kohlenschwef- liges Salz verwandelt, während das stärkere Radikal sich auf dessen Kosten oxydirt. Von der Luft werden koblen- schweflige Salze in verdünnter Auflösung sehr schnell zersetzt; selbst Kochen beim Ausschlufs der Luft erzeugt ein kohlensaures Salz und veranlafst Ent Wickelung von Schwefelwasserstoff durch Zersetzung des Wassers. Diese Salze können basische Verbindungen bilden, deren Ver«

Schwefels alze. 447

hältnisse aber nicht nntersacbt sind. Die nentraleo Salze sind so zusammengesetzt y dafs wenn der Schwefel mit den proportionalen Quantitäten SanerstolF aasgetaascbt wird, neutrale kohlensaure Salze entstehen.

Wasserstoff-Cyanschwefiige Salze. Diese Salze sind Verbindungen von elektropositiven Schwefel- metallen mit einer elektronegativen Schwefel Verbindung, in dem Vorhergehenden schon unter dem Namen Schwe- felcyanwasserstoffsäure beschrieben (Th. I, p. 65*2.). Ihre Salze sind meist citrongelb» einige heller, andere dunkler. Man erkennt sie an ihrer Eigenschaft, mit Kppferoxyd- salzen einen gelben, sich nicht verändernden Niederschlag, und mit Blei und Quecksilber einen hellgelben zu geben, welcher schnell in Schwarz übergeht. Die aufloslichen dieser Salze, in offnen Gefafsen dem Zutritt der Luft in aufgelöster Form ausgesetzt, werden in Schwefelcyan- Ver- bindungen verwandelt, während der Wasserstoff in ihrem elektronegativen Beslandiheil durch den Sauerstoff der Luft in Wasser verwandelt und der Schwefel der Basis kry- stallisirt abgeschieden wird. Werden sie mit einem Me- talloxyd behandelt, so wird der Wasserstoff auf dessen Kosten oxydirt, der Schwefel verbindet sich mit dem re» ducirten Metalle, und die Flüssigkeit enthalt auch nun ein Schwefelcyanmetall aufgelöst, gleich wie wenn der Sauer- stoff aus der Luft genommen wird. Beim Kochen wer- den diese Salze ebenfalls zersetzt; schon -[- 50^ sind hin- reichend, ihre Zerstörung zu beginnen, es entwickelt sich Schwefelwasserstoffgas, und ein gelbes Pulver setzt sich ab, welches Cyanschwefel wasserstoffsaure zu sein scheint. In trockener Destillation liefern sie keine Producte, welche Sauerstoff enthalten, zum Beweise, dals dieses Element nicht zu ihrer Zusammensetzung gehört. Die Proportio- nen zwischen ihren Bestandtheilen sind so, dafs wenn sich der Wasserstoff in der Saure mit dem Schwefel in der Basis zu Schwefelwasserstoff verbindet, ein Schwefelcyan- metall zurückbleibt.

Arsenikschweflige Salze. Diese Salze ent- halten diejenige Schwefelnngsstufe des Arseniks, deren

448 Charaktere der Salze nach den Säaren.

Zasammensetzung der der Saure proportional Ist. Ihre Farhe ist verschieden. Mit den alkalibildenden Metallen sind sie in wasserfreier Form citrongelb, mit chemisch ge- bundenem Wasser sind sie farblos oder nur gelblich. Ihr Geschmack ist hepatisch und faintennach höchst ekelhaft bitter. Bei Zersetzung mit einer Saure geben sie einen eigenen hepatischen Geruch » ähnlich dem von Operment in Leinölfimirs. Aus den festen Salzen oder aus concen*- trirten Auflösungen entwickelt sich dabei zugleich Schwe- fel wasserstofiPgas^ was nicht sichtbarlich mit verdünnten geschieht. Diejenigen Salze » welche gebildet werden mit ( den Radikalen der Alkalien^ der alkalischen Erden ^ der Beryllerde und der Yttererde, so wie mit einigen weni- gen Metallen» sind in Wasser auflöslich, die übrigen sind unauflöslich. Sie haben eine greise Neigung« basische Salze zu büden, welche dann meistens krystallisiren, ein Um« stand > der selten bei den neutralen siatt findet. Einige derselben können mit dem elektronegativen Bestand theile im Ueberschuls verbunden werden i aber bei Behandlung mit Wasser, werden sie damit nicht völlig übersättigt, und aufserdem hat die Goncentration und Temperatur der Flüssigkeit Einilufs darauf. Eine mit dem elektronegati- ven Schwefelmetalle im Ueberschufs gekochte Auflösung, setzt beim Erkalten eine Portion davon ab. Alkohol zer- setzt concentrirte neutrale Auflösungen dieser Salze' auf die Art, dafs ein basisches Salz gefallt und ein Salz mit der doppelten Menge Schwefelarsenik in der Flüssigkeit aufgelöst bleibt, welches durch Destillation auf die Th. II. p. 44. angeführte Weise zersetzt wird. Durch trockene Destillation geben die neutralen Salze Schwefel und ver- wandeln sich in arsenichtschwefiige. Die basischen dage- gen bleiben unverändert. Basische Salze mit alkalischem Radikal, und selbst die von Baryum, werden nicht in der Weifsglühhitze zersetzt, aber die übrigen lassen mehr oder weniger vollkommen das Schwefelarsenik fahren, mit Zu- rücklassung des basischen Schwefelmetalles. In offenem Feuer erhitzt, werden sie ziemlich leicht zersetzt und hin- terlassen die Base schwefelsauer oder blols ossydirt, oder

Schwefelsalze. 449

bisweilen, bei den Metallsalzen, auch arseniksaurehaltig. In aufgelöster' Form werden sie von Metalloxyden auf die Weise Eersetzt, dals sich in der Flüssigkeit ein arsenik* sanres Sauerstoffsalz bildet und ein arsenikscfawefliges Salz mit Ueberschnis vom elektropositiven Schwefelraetall ausgefällt wird. In concentrirten Auflösungen erhalten sich diese Salze in offener Luft ziemlich gut, aber in ver* dünnten werden sie zersetzt, wiewohl diefs sehr lang- sam gebt, und mehrere Monate Zeit erfordert, um voll- ständig zu geschehen. Die Flüssigkeit trübt sich, setzt Schwefelarsenik und Schwefel ab, und enthalt, aufser nn- zersetztem Salz, arsenichtsaures und unterschweflichtsaures Salz, welche.s nach völliger Zersetzung in schwefelsau- res verwandelt ist. Arsenikschweflige Salze geben leicht Doppelsalze. Wenn sich die Sauerstoffsalze zu Doppel- salzen verbinden, so findet man dasselbe bei den entspre- chenden arsenikschwefligen Salzen. Ueberdiefs lösen die arsenikschwefligen alkalischen Salze einen grofsen Tbeil der arsenikschwefligen Metallsalze auf. In den bis jetzt mit einiger Sicherheit beobachteten arsenikschwefligen Salzen von ungleichen Sattigungsstufen verhält sich der Schwefel im Schwefelarsenik zu dem Schwefel in der Ba- sis, wie 5 zn 1, 2 und 3, wobei hier, wie bei den Sauer- stoffsalzen, das YerhältnÜs 5:2 die neutrale Verbindung bildet.

Arsenichtschweflige Salze. Diese enthalten das Operment oder das mit der arsenichten Saure pro^ portional zusammengesetzte Schwefelarsenik. Sie können nur auf trockenem Wege neutral und ^in fester Form er- balten werden, weil ihre Auflösungen bei einem gewis- sen Grade von Goncentration zersetzt werden, ein braunes Pulver absetzen, welches ein unterarsenichtschwefliges Salz ist, und in der Flüssigkeit ein basisches arsenikschwefli- ges zurückbleibt; die Zersetzung wird jedoch nicht eher vollständig, als bis letzteres krjstallisirt. Durch Verdün- nung mit Wasser und Aufkochen wird der braune Nie- derschlag wieder aufgelöst und das arsenichtschweflige Salz wieder gebildet. Diese Zersetzung erfolgt auch, wenn

450 Charaktere der Salze nach den Säaren.

man die auf trockenem Wege bereiteten Salze mit einer geringen Menge Wassers bebandelt » oder wenn man eine verdünnte Auflösang des arsenicfatschwefligen Salzes mit Alkohol vermischt, welcher ein basisches Salz fallt , das in wenigen Augenblicken schwarz wird durch die eben erwähnte Zersetzung. Wenn Auflösungen von basischea arsenichtschwefJigen Salzen von Ammonium , Baryum^ Calcium y mit Alkohol gefällt werden, so erfolgt nicht diese Zersetzung des gelallten basischen Salzes > sondern nur dann, wenn die Auflösung ein neutrales Salz oder ein solches enthält, welches Operment im Ueberschuis ent- hält. Wird Operment bis zur völligen Sättigung bei ge> wohnlicher Temperatur der Luft entweder in verdünntem kaustischen Alkali oder in wasserstoiTschwefligem Scbwe- felalkali aufgelöst, so entsteht ein Salz, welches doppelt so viel Operment als das neutrale enthält, und wird die- ses mit auf dem nassen Wege bereiteten Operment im Ueberschuis digerirt, so verwandelt sich das letztere in Realgar, dadurch, dals die Flüssigkeit Arsenik absetzt und sich von arsenichtschwefligem in arsenikschwefliges Salz verwandelt. Arsenichtschweflige Salze mit alkali- scher Basis werden nicht durch trockene Destillation zer- setzt. Die Schwefelbasis kann im Glühen mehrere Mal so viel Operment behalten, als zu ihrer richtigen Sätti- gung nöthig ist. Die übrigen Salze werden beim Glühen zersetzt, es geht Operment über, und es bleibt entweder ein basisches Salz oder auch die Schwefelbasis allein zu- rück. — Die arsenichtschwefligen Salze verhalten sich zu Metalloxyden, Säuren, beim Einflüsse der Luft und in offnem Feuer, analog den arsenikschwefligen. In ihren verschiedenen Sättigungsgraden verhält sich der Schwefel in dem Schwefelarsenik zum Schwefel in der Schwefelba- sis wie 3:1, 2 und 3 , wobei das VerhältnÜs 3:2 die neutrale Verbindung bildet.

Unterarsenichtschweflige Salze. Diese ent- halten rothes Schwefelarsenik, Realgar, dem, so viel be- kannt ist, keine Verbindung des Arseniks mit Sauerstoff entspricht. Sie werden auf trocknem Wege erhalten, wenn

Schwcfelsalze. 451

Scliwefelbasen mit Realgar, oder wenn arsenicbtschwef* )ige Salze mit Arsenikroetali zasammengeschmolzen wer- den; sie können aber dabei soviel Realgar zarückbehalten, dafs die geschmolzene Masse nicht mehr von Wasser auf- gelöst wird. Die auf trockenem Wege erhaltene neutrale Verbindung wird von Wasser «ersetzt , setzt schwarzes oder dunkelbraunes Schwefelarsenik ab, luid verwandelt sich in ein arsenikschwefliges Salz. Man kann diese Salze nicht durch unmittelbare Behandlung von Realgar mit kaustischem Alkali oder mit einem wasserstoffschwef- ligen Salz erhalten, weil dabei auf gleiche Weise ein ar- senikschwefilges Salz und schwarzes Schwefelarsenik g^ bildet werden. Man erhalt sie aber, wenn Operment durch Kochen in einer einigermafsen concentrirten Auflö- sung von kohlensaurem Kali oder Natron aufgelöst und die klare, farblose Auflösung kochendiieifs filirirt wird, worauf sie sich beim Erkalten trübt und in Menge eine braune, Hockige, dem Kermes mineralis ahnliche Ma- terie absetzt, welche dann eine neutrale Verbindung von Scbwefelalkali mit Realgar ist. Man erbalt sie auch, wenn arsenichtschwefJige Salze zur Krjstallisation abgedampft werden. Diese Salze sind roth oder dunkelbraun, die meisten derselben in Wasser unauflöslich. Die mit alka- lischer Basis werden von reinem Wasser in ein auf lösli- ches basisches Salz und in ein unauflösliches mit Ueber- schufs an Realgar zersetzt. Sauren scheiden daraus Real> gar ab. Sie sind übrigens wenig untersucht.

Molybdänschweflige Salze. Diese enthalten dasjenige Scfawefelmolybdän, dessen Zusammensetzung der der Molybdänsäure proportional ist. Die voh den Alka- lien und den alkalischen Erden sind in Wasser löslich, die Auflösung hat in neutralem Zustand eine schöne rotha Farbe, mit Ueberschuls an Schwefelmolybdän zieht sie in*s Braune, imd mit Ueberschuls an Schwefelbasis ist sie brandgelb. Sie krystallisiren; die Krystalle sind entweder braun, rubinroth, oder rnbinroth im Durchsehen und schön grün im zurückgeworfenen Licht, ähnlich den grünen Flu- gein verschiedener Goleopteren. Sie werden von Säuren

452 Charaktere der Salze nach den Säuren.

zersetzt, welche, im Ueberschufs zugesetzt, ein schwarz braunes, fast schwarzes Pulver abscheiden, welches das darin enthaltene . Schwefelmolybdan ist, und Schwefel« Wasserstoff entwickeln. In trockener Destillation wer- den sie auf die Weise zersetzt, dafs sich entweder die Schwefelbasis mit Schwefel vom Schwefelmolybdän ver- bindet, worauf beim Zugieisen von Wasser diese höhere Schwefeinngsstufe der Base mit Hinterlassung von grauem Schwefelmolybdan zersetzt wird, oder, wenn die Base nicht höher geschwefelt werden kann, so entweicht d^ Schwefel, und der Ruckstand enthält eine Verbindung oder nur ein Gemenge von grauem Schwefelmolybdän mit der Schwefelbase. Umgekehrt vermag auch nicht das der Saure proportionale Schwefelmolybdan auf nassem Wege höhere Schwefelungsstufen der Radikale der Alkalien und a}kalischen Erden zu zersetzen. An der Luft erhalten sich concentrirte neutrale Auflösungen ziemlich gut, dage- gen werden sie aber sehr schnell zersetzt, wenn die Flüs« sigkeit einen Ueberschufs entweder vom basischen Schwe- felmetall oder von einer Sauerstoffbasis enthalt. Die ver- dünnte Auflösung der neutralen Salze der Luft ausgesetzt^ wird allmählich dunkel; die Base oxydirt sich thell weise darin zu einem unterschweflichtsauren Salze, während sich in der Flüssigkeit ein Schwefelsalz mit Ueberschufs an Schwefelmolybdän bildet, und auch dieses zersetzt sich endlich, es setzt sich Schwefelmolybdän ab, die Flüssig- keit wird blau, und enthält nun die Basis oxydirt und verbunden theils mit einer der Säuren des Schwefels, theils mit Molybdänsäure, und die blaue Farbe rührt Von mo- lybdänsaurem Molybdänoxyd her. Diese Zersetzung geht indefs so langsam vor sich, dals dabei die Auflösung ein- trocknet, und das Salz mehrere Male von neuem aufgelöst werden muß, ehe sie vollständig wird. Molybdänschwef- lige Salze bilden mehrere Sättigungsgrade. In den neu- tralen verhält sich der Schwefel im Schwefelmolybdan zum Schwefel in der Basis wie 3:1.

Molybdänuberschweflige Salze. Diese Salze enthalten eine höhere Schwefeinngsstufe des Molybdäns»

mit

Schwefelsalze. 453

mit doppelt so viel Schwefel^ als In dem graaen Schwe- felrooljbdän^ and wovon es keine entsprechende Sanerstoff« Yerbindnng giebt. Diese Salate sind alle brandgelb oder roth, pnlverförmig, selten krystallisirt. Sie sind in Wasser mianflöslicb^ mit Ausnahme der mit alkalischer Basis, die wohl in kaltem Wasser fast unauflöslich sind, sich aber in kochendem auflösen^ ohne sich dann wieder beim Er- kalten abzusetzen. Ihre Auflösung ist tief rolh. Säuren scheiden aus diesen Salzen Schwefelwasserstoff und flok- kigesj schön dunkelrothes Schwefelmolybdän ab« Verschie- dene Sättigungsgrade mit Basen sind ni^ht bekannt.

Phosphorschweflige^ selensch wefiige, tel- Inrschweflige^ antimonschweflige, Wolfram- schweflige und zinnschweflige Salze existiren; cfa romschweflige scheint es zu geben, aber ihre Ver- hältnisse sind noch nicht so studirt, dals ich hier etwas im Allgemeinen darüber angeben könnte *).

*^ Die Beschreibaog rerschiedener KIas«eii von Schwefelsalzen, wefche ich hier gegeben habe, ist das Resultat einer Arbeit, welche seit der Kedacrion des Artikels Salzart ig'e Verbin- dungen der Metalle, Salze, p. 696. Th. I., in der Absicht ▼orgenommen wurde, um an dieser Stelle im Lehrbache eine Lücke in unseren Kenntniasen auszufüllen, welche aber noch nicht ein- mal die Vollständigkeit erreicht hat, dafs nur alle die interessan- teren der Schwefelsalze untersucht werden konnten. Unter dieser Arbeit haben sich Ideen dargeboten, deren £rwähnung eigentlich unter die allgemeinen Begriffe von den Salzen an der oben citirten Stelle gehört hatte, welche ich aber jetzt nicbt ganz yorbeigehea zu dürfen glaube, und ihnen deshalb hier eine Stelle einräume.

Von dem Augenblicke an, wo man anfing, bei Erklärung der chemischen Erscheinungen, von der elektrischen Ansicht auszuge- hen, wurde es nothwendige Folge, dafs die entgegengesetzten elek- trischen Tendenzen der Körper zwei Klassen von Erscheinungen aus* machten, die in einer jeden Klasse analog waren. Die Analogie zwi- schen den Eigenschaften der elektropositiren Verbindungen nen- nen wir Basicitat, und die zwischen denen der elekironega- tiren Acidität. Durch diese Ansicht ist es begreiflich ge» worden, was man zuvor nicht verstehen konnte, dafs ein mit Was- serstoff verbundener Körper, welcher ein basisches Oxyd za zerstören sich bestrebt, während er zugleich die elektrochemi- schen Eigenschaften seines Radikals neutralisirt, eben so gut sauer schmecken und auf Fflanzenfarbea sauer reagiren kann , als weoa er mit Sauerstoff verbunden ist und die oxydirte Basis neu-

//. 30

454 Nomenclatar für die ungleichen

Hinsichtlich der Benennung von Salzen nach der un- gleichen Sattigongsstafe, auf welcher sie sind^ so dals der Name die Säitigungsstofe bezeichnet, ist Folgendes m beobachten : Wenn sich die Saure in einem Salze mit 1 ^, 2f 3 oder 4 multiplicirt, so wird diels bezeichnet mit an- derthalby zweifacbi dreifach, vierfach; z. B. an- derthalb phosphorsaure Kalkerde , zweifach schwefelsaures Kali. (Statt zweifach doppelt zu sagen, könnte mögli- cher Weise zu einem Irrthurae verleiten, da wir Doppel- salze haben, und Aehnlichkeit im ^[amen bei Verschieden- heit der Verbindung vermieden werden mufs.) Vermehrt sich dagegen die Basis, so kann man nicht mit gleicher Leichtigkeit Zahlwörter zu dem Namen der Basis anwen- den; man druckt deshalb in der Benennung des Salzes den Bruch von der Quantität der Saure aus^ welche die

tralUirt, ohne dieselbe za zerAtoren. Beicpiele haben wir hier- Ton in der Chlorwacserstoffsaure, welche die Basit zerserat, und in der Chlorsäure, welche sich damit verbindet. Das Product ist ia beiden Fällen analog und besitzt diejenigen Eigenschaften, welche die SaUe bezeichnen, ungeachtet es im ersieren Falle nur aua zwei Elementen, in letzterem aber aus drei besteht, oder, andere betrachtet, im ersteren Falle aua zwei einfachen Körpern, und im letzteren aus zwei Oxyden. Was wir ein Salz nen- nen, mufs folglich auch aas einem elektrisch - chemischen Ver- hältnifs, ohne Aticksicht auf die Ana|h]|der Elemente, bestimmt werden. Wir nennen deshalb die Verbindung von Chlor mit Natrium ein Salz , weil diese beiden Körper yollkommen ihre elektrisch-chemischen Beziehungen gegenseitig vernichtet haben« Wir nennen aber nicht die Verbindung von Sauerstoff mit Na- trium ein Salz , weil der Sauerstoff nicht die elektrischen Reactio- nen des Natriums aufhebt. Der Umstand , dafs Chlor ein elek- tropositives Metall neutralisirt, dafs aber der Sauerstoff nicht das- selbe bewirkt, liegt nicht in der ungleichen elektrisch -chemischen Intensität diesef* Körper, denn dann würde, wenn nicht das Natrium mit derjenigen Menge Ssuerstoff, welche es in Natron verwan- delt, neutral wäre, es diefs mit noch mehr Sauerstoff werden; aber das Natriumsuperoxyd ist es nicht, sondern hat statt dessen be- stimmt mehrere der elektrisch > negativen Reactionen des Sauer- stoffs angenommen. Wenn sich dagegen ein elektropositives Me- tall in mehreren Verhältnissen mit Chlor verbindet , so sind diese alle Salze. Die Ursache dieser charakteristischen Verschieden- heit im Verhalten kann demnach nicht eiuer ungleichen elektri- •chen Intensität zugeschrieben, sondern mufs in einer andren ver-

Sätdgangsstnfen der Salze. 455

Basis in Vergleicb mit dem neutralen Sähe anfiiimmt; z. B. wenn die Basis um 1|^ 2, 3 und 4 Mal vermehrt mrird^ so wird diefs mit ein Drittel, Halb, zwei Drit- tel, ein Viertel ausgedruckt; z. B. halb kohlensaures Ku- pferoxyd, zwei Drittel schwefelsaures Kupferoxyd. Diese Art der Benennung Ist von Leopold Gmelin einge- führt worden j und wird auf ganz gleiche Weise für die verschiedenen Sättigungsgrade der Schwefelsalze gebraucht. Für die Verbindungen der Haloidsalze mit Oxyden ge- braucht man die Benennung basisch ^ weil sie eine Ver- bindung des UaloidsaJzes mit einer Sauerstoffbasis sind^ und je nachdem die letztere 2> 3» 4 oder' mehr Mal so viel Metall y als , das Haloidsalz enthält, wird das Salz zweifach, dreifach, vierfach basisch genannt; z.B, zweifach-, dreifach-, vierfach -basisches Chlorblei. In dem

•chiedenen Beschaffenheit der wagbaren Materie , woraus diese Körper gebildet sind , gesacht werden.

Die elektronegatiren Körper zerfallen in dieser Hinsicht in drei Klassen :

1) Soiche« welche die elektropositiyen Metalle zu Salzen nen- tralisiren , und die ich Salzbilder (Corpora haiogenia) nenne, nämlich Chlor, Jod und Flaor.

2) Solche, welche die Metalle nicht neutralisiren , sondern mit denselben elektropositire und elektronegatire Verbindongetf (Basen und SSuren) herrorbringen , woraus ebenfalls Salze ent- stehen« Für diese möchte ich Säure- und Basenbilder (^Corpora amphigenia) vorschlagen, und ich werde sie in dem Folgenden, der Kürze wegen , nur Busen bil der nennen, weil die Säure und die Basis in einem Salze immer denselben elektro- negativen Bestandtheil enthalten. Diese sind: Sauerstoff, Schwe- fel, Selen und Tellur.

3) Solche, welche keine Ton den Eigenschaften besitzen, wo- durch die beiden Torhergehenden Klassen- charakterisirt werden, welche aber mit Körpern der zweiten Klasse Säuren bilden, näm- lich: Stickstoff, Wasserstoff, Phosphor, Bor, Kohlenstoff, Kie- sel, Arsenik und die elekironegativen Metalle.

Die elektropositiven Körper dagegen bilden alle Salze mit der ersten, Basen mit der zweiten und Verbindungen (Alliagen) mit der dritten Klasse der elekironegativen, und bilden, aus diesem Gesichtspunkte, nur eine einzige Reihe.

Nach dem nuA Angeführten können die Salze in zwei Klassen eingetheilt werden, in Hai oiTda alze, welche aus der'Verbin- dnng eines Metalles mit einem Salzbilderbestehen, und in Am-

30 ^

456 Nomenclatur für die Basen und Säuren

Falle^ wo sich Metalle in mehr als zwei Verbältnissen mit Chlor verbinden I wie z. B. beim Molybdän, Wolfram, Chrom, werden die höheren Verbindungsstufen Saper- chlorür-und Super chlorid genannt, besonders, wenn sie den beiden Säurestufen entsprechen.

Hinsichtlich derjenigen Schwefelmetalle, welche Ba- sen in den Schwefelsalzen werden können, so benennen wir sie mit einem allgemeinen Namen Schwefelbasen« Die alkalischen Schwefelbasen können Schwefelalkali ge- nannt werden. Wenn ein und dasselbe Metall mehrere Sauerstoffbasen hat, so hat es gewöhnlich auch gleich viel Schwefelbasen, für welche dann besondere Namen noth- wendig sind, über die ich im Vorhergehenden nichts an- geführt habe. Da wir bis je4zt nicht mehr als zwei Schwe- felbasen von einem Metall kennen, so können wir dieje- nige, welche dem Oxydul entspricht, z. B. bei dem Ei- sen, Schwefeleisen, und die, welche dem Oxyd ent- spricht, Eisenschwefel nennen. Was dagegen die elekr

pliidsalze, welche be«telieii ans einer Basia, mag es nun aem eine SauerstofPbasis, eine Schwefelbasia, eine Selenbasia oder eine Tellurbaaia, verbunden ruh einer Säure, d.h. einem elektrone- gativen Oxyd, oder mit einer elektronegativen Schwefel-, Selen- oder Tellur- Verbindung, und diese Amphidsalze theilen aich folglich in die 4 Unterabtheilungen, SaueratoÜsalze , Schwefel- aalze, Selensalze und Tellursalze. F^ ist klar, dafs alle Amphid- salze als aus einem elektropositiren Metall, Terbunden mit einem zusammengesetzten Salzbilder, zusammengesetzt betrachtet wer- den können, wenn man das ganze Quantum des Salzbilderc mit dem elektronegativeren Metalle oder mit dem Metalloide im Salze verbunden betrachtet. Es ist nicht nothwendig, dafs eine dieser beiden Ansichten, nach welchen in dem einen Falle das Salz aus einer Säure und einer Baxis , und in dem anderen als aus einem zusammengesetzten Salzbilder und einem Metall bestehend angesehen wird, richtiger als die andere sein solle« weil in dem Salze weder Säure, Basis, noch zusammenge- setzter Salzbilder yorhanden ist, und das Salz selbst das Pro- duct Tom Gleichgewicht der entgegengesetzten Kraftäufserun- gen ist. Bei der Zersetzung des Salzes beruhe ea auf der Zer- setzungs- Methode, ob es in Säure und Basis zersetzt wird, oder ob es in elektropositives Metall, welches abgeschieden wird, und in einen Salzbilder, welcher in einer neuen Verbindung bleibt, zerlegt wird, z. B. wenn ein Kupfersalz Ton Eisen zersetzt und Kupfer abgeschieden wird , oder wenn die elektrische Säule d»B

in den Schwefclsalzen. 457

tronegativen Schwefeliaetalle betrifft, welche Saaren ent- sprechen, so bedürfen auch diese besonderer Namen. Wir nennen sie deshalb z. B. Arsenikschwefel, Arsenichtschwe- /el, Unterarsenichtschwefel, so oft von diesen Körpern in ihren salzartigen Verbindungen mit Schwefelbasen die Rede ist '^).

Metall auf iem negatiren Pole und den SanentoflF mit der Saure, d. b. die fieatandtheile dea zusaramengeserzten Salzbildera, auf dem anderen Pole abacheidet. Dieae veracbiedenen Erklärungen find folglich nur Vorstellungsarten , welche zu demselben Resul- tate führen, und Ton welchen eine jede richtig ist in Beziehung auf die Zeraetzunga- oder Zusammenaetzungs- Weiae, welche für ein gegebenes Salz angewandt wird, und welche folglich gleich richtig aein müssen.

*} Im ersten Theile dieses Werkes p. 721. wurde Torgeschlagen, die Salze dieser Sauren auf die Weise zu benennen, dafs man •agte z.B.: araenikgeschwef el tes Schwefelkalium, Wasserstoff geschwefeltes Schwefelammonium etc. £a ist aber wohl dem Sprach gebrau che angemessener, zu sagen z. B. : arsenikschwefliges, arseni ch tschwefli ges Schwefelkal inm , wasserstoffschwefliges Schwe- £eIanimoniam, wie dleU auch achon in der vorhergehendea «llgemeinea Charakteristik der Schwefelsalze geschehen ist.

458 Salze von Kalium.

I. Salze von Kalium. A. Sauerstoffsalze yon Kalium.

Di9 Kalisalze sind mit wenigen Ausnahmen in Wasser leicht auflöslich; viele derselben werden an der Luft feucht. In fester Form enthalten sie weniger häufig Krystallwas- ser, als Salze andrer Basen. Sie vertragen besser Glüh- hitze als andere Salzei so dals Säuren^ welche in Verbin- dung mit anderen Basen entweder durch die Hitze zer- setzt oder ausgetrieben werden, in "Verbindung .mit Kali sich erhalten. Um das Kali in einem Salze zu erkennen, bedient man sich entweder der Weinsäure, deren concen- trirte Auflösung zur Auflösung des Kalisalzes gemischt wird, wobei sich entweder sogleich oder erst nach einer Weile zweifach weinsaures Kali absetzt, oder auch einer gesättig- ten Auflösung von schwefelsaurer Thonerde, welche Alaun niederschlägt oder denselben nach einer Weile in Krystallen absetzt (was jedoch auch mit den Ammoniaksalzen statt findet), und endlich des Chlorplatins, welches ein in Was- ser schwer lösliches Doppelsalz bildet, das entweder so- gleich niederfallt, oder wahrend des Abdampfens in klei- nen, gelben, glänzenden Krystallen anschielst; aber auch dieses findet mit Animoniaksalzen statt, so dals die Reactionsprobe immer mit einem zuvor geglühten Salze angestellt werden muls.

Schwefelsaures Kali, a) Neutrales wird ge- wöhnlich als Nebenproduct bei der Bereitung von Salpe- tersäure erhalten. Es schielst in schiefen, vierseitigen Prismen oder in doppelten sechsseitigen Pyramiden an» und zeigt oft, wenn das Anschielsen während allmählich vor sich gehender Abdampfung bei gelinder Wärme statt findet, ein Funkeln auf dem Boden der Flüssigkeit, wel- ches von den Krystallkörnem auszugehen scheint. Der Lichtschein dabei ist blafsgelb. Die Krystalle verändern sich nicht in der Luft, enthalten kein Krystallwasser, ver-

Saaerstoffsalze. 459

knisteni im Feaer und schmelzen erst bei einer sehr ho- ben Temperatur za einer, während des Erkaltens so dicht springenden Masse^ dals sie ihren Zusammenhang verliert, too Tbeile Wasser losen von diesem Salz bei 0^ Tem- peratur 8»35 Th. . auf, und fOr jeden darüber steigenden Temperatur- Grad vermag das Wasser noch 0,1741 Th. aufzulösen. Es ist in Alkohol unauflöslich, b) Zwei- fach schwefelsaures Kali erhält man, wenn man das neutrale mit seinem halben Gewichte Schwefelsäure uber- gielst und damit im Platintiegel erhitzt, bis bei angehen- dem Glühen keine Schwefelsäure mehr weggeht. Es schielst nach dem Auflösen und Abdampfen in Prismen an. Es schmeckt sauer und fast beÜsend, schmilzt leicht, wird flüssig wie Oel, und verliert seinen Ueberschub an Säure durch starkes Glühen. Es verwittert an der Luft schwach auf seiner Oberfläche. Es ist in zwei Theilen kalten , und in weniger als einem Theile kochenden Wassers auflöslicfa. Alkohol fällt aus seiner Auflösung neutrales Salz. Man braucht es vorzuglich zur Bereitung der Essig- und Ameisensäure, so wie zur Analyse man- cher Mineralien, besonders solcher, welche Tantal oder Wolfram enthalten.

Unterschwefelsaures Kali wird erhalten, wenn nnterschwefelsanre Earyterde mit schwefelsaurem Kali, oder wenn nnterschwefelsaures Manganoxydul mit Kalihydrat gefallt und die Auflösung abgedampft wird> wobei das eingemengte, schwerer auf lösliche schwefelsaure Kali durch Krystallisaiion getrennt wird. Das Salz wird durch wei- tere Concentration in Krystallen erhalten. In kaltem Was- ser ist es schwer, viel leichter in kochendem Wasser auf- löslich. Es hat einen bitteren Geschmack und ist völlig Inftbeständig. Es enthält kein Wasser.

Schweflichtsaures Kali wird gebildet, wenn man schweflichtsAures Gas durch eine Kalilauge bis zur Sätti- gung durcbleitet. Man kann sich hierzu des kohlensau- ren Kali's bedienen. Es krystallisirt in Blättern oder Na- deln, verknistert in der Hitze, und verwittert in der Luft,

460 Salze von KaCam.

indem et Saaentoff anfnimmt. Es lost sich in gleicbeii Theilön kalten Wassers aof. Die schwefliebte Saure bil- . det mit Kali zwei Saite, von welchen das eine swei* lach schweflichtsaares Kali genannt werden konnte^ und leichter krjstallisirt als das andere. Sie werden voQ den Schriftstellern gewöhnlich mit einapder verwechselt,

Unterschweflichtsanres Kali wird erhalten^ wenn man das vorhergehende neutrale Sah mit mehr Schwefel digerirt, oder schwefliebte Saure mit Schwefel- kalium bis zum Verschwinden der Farbe vermischt. Es ist im Wasser sehr leicht aufloslichi löst sich aber nicht in Alkohol. Es kann, durch Abdampfung in einer Re- torte, bis zur Gonsistenz von dünnem Syrup, in Krystall- form erhalten werden. Es bildet sich auch, wenn eine Auflösung von Hepar in der Luft gelassen wird, bis die Farbe verschwunden ist. Die Auflösung gebt hernach in schweflicbtsaures, und endlich in scLwefelsaures Kali über. Digerirt man, um dieses Salz zn bereiten, zweifach schwef* llcbtsaures Kali mit Schwefel, so wird schweflichtsaures Gas entbunden. Löst man Schwefelkalium bis zur Sätti* gung in Alkohol auf und läfst die Auflösung in einer nicht verschlossenen Flasche stehen, so krystallisirt das Salz recht schön, in dem Maalse als es sich bildet, und das an- hangende Schwefelkalium kann mit Alkohol abgewaschen werden.

Salpetersaures Kali (Salpeter — Nürwn pHs* jnaticum). Dieses merkwürdige, schon den Alten be« kannte Salz, erhielt man anfangs blols durch Auswitte- rung des Erdix>dens in Egypten, Indien, in einigen Ge- genden des sudlichen Europa*s und in Amerika. Spater- hin hat man es in allen Landern künstlich bereiten ge- lernt, und die vegetabilische Analyse hat es auch in meh- reren Pflanzen, z. B. im Boratsch (Borago offic.), im Dill (Anethian graveolens) u. m. a. entdeckt. In Frank- reich, Spanien und Ostindien kommt Salpeter in secun- darem Kalkstein vor, aus welchem er mit Vortbeil ausge- laugt wird; man behauptet, dals er in dem ausgelaugten Steine nach einigen Jahren wieder gebildet werde, so dalt

Sauerstoffs alze. 461

er za wiederholten Malen Salpeter geben kann. John Davy, welcher den Salpeterstein auf Ceylon untersnclit hat^ scheint zu glauben ^ die Salpetersäure werde zusam- mengesetzt aus den Bestandtheilen der Luft in einer feuch» ten^ porösen Gebirgsart, welche aus einem mit Feldspath gemengten kohlensauren Kalk besteht ^ und worin man von 2^ bis 8 Procent ihres Gewichtes Salpeter findet* Er fand in dieser Gebirgsart eine geringe Spur von thieri- scher Materie^ glaubt aber nicht , dafs diese ursprünglich den Salpeter gebildet habe^ der sich uberdieis nur auf der Oberfläche findet. Wo die Luft in die Gebirgsart ein- dringen konnte. Gegen diese Yermuthung streiten jedoch alle hinsichtlich der kunstlichen Salpeter- Erzeugung ange^ stellten Versuche, welche in dem Resultate übereinstim- men, dals nicht der Stickstofi* der Luft Salpetersäure er- zeugt, sondern dafs hierzu stickstoffhaltige organische Stoffe erforderlich sind. Wenn in den von John Davy be- suchten Salpetergrotten sich das Salz nur auf der Ober- fläche findet, so kann diefs davon eine Folge sein, dals die Gebirgsart, während Salpetersäure Salze mit der Länge der Z^it durch die darin eingeschlossenen organischen Ma- terien weit in ihrer Masse gebildet wurden, allmählich auf der Oberfläche in Berührung mit der Luft austrocknet, wobei die Flüssigkeiten aus dem Inneren n^ch und nach durch die Haarrohrchenkraft nach Aufsen geführt werden, und den Salpeter, welchen sie mit sich führen, auf oder in der Nähe der Oberfläche zurücklassen. Die künstliche Erzeugung des Salpeters geschieht gewohnlich auf Kosten thierischer Stoffe, die mit Asche und kalkhaltiger Erde vermengt der Einwirkung der Luft ausgesetzt werden. Die meisten Stoffe von thierischem Ursprünge enthalten Sauerstoff, Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff, nebst etwas Schwefel und Phosphor.. Wenn sie im verschlosse- nen Räume oder in Haufen zusammengebracht verfaulen, so vereinigen sich die brennbaren Korper wechselseitig, nnd der Stickstoff bildet mit dem Wasserstoffe Ammo» niak; hat aber die Luft einen eingeschränkten Zutritt, so oxydiren sich jene einfachen Stoffe zu Kohlensäure, Was-

462 Salze von KaKam.

ser u. 8. w.> und der Stickstoff giebt Salpetersäure , die sich dann mit dem Alkali und den Erden zu Salpetersäu- ren Salzen verbindet, durch welche die Saure zurückge- halten wird. Die Stätten , worauf man Salpeter erzeugen Willy überbaut man mit einem Dache, um den Regen ab- zuhalten, welcher sonst den gebildeten Salpeter wegspu- len wurde.

Man nennt dergleichen Gebäude Salpeterhutten. Un- ter das Dach legt man lockere Erde, die mit vegetabili- schen und animalischen Abgängen durchmengt und mit Asche und Kalk oder Mergel versetzt, zuweilen auch mit Reilsholz durchflochten wird, welches die Masse porös erhält. Uebrigens schüttet man das Gemenge in niedri- gen Haufen oder Reihen auf, die man entweder fleifsig umschaufelt, oder mit kleinen Löchern durchbohrt, um der Luft mehr Zutritt zu verschaffen. Von Zeit zu Zeit muTs man es mit Urin übergiefsen, der an Stickstoff rei- cher als alle andere thierische Körper ist. Nach Verlauf von 2 bis 3 Jahren ist der Stickstoff in Salpetersäure ver- wandelt und der Salpeter gebildet. Man findet diefs durch eine kleine Probe, die man auslaugt und zum Krystalli- siren abdampft. Wenn die Salpetererde recht gut zum Sieden ist, so giebt sie 8 Loth Salpeter auf , jeden Cubik- fufs Erde. Man will bemerkt haben, dafs bei dieser Ge- legenheit mehr salpetersaures Kali gewonnen wird, als das vorher in der Erde enthaltene Kali geben könnte; wäre diese Beobachtung richtig, so würde sie einen neuen Beweis für die Erzeugung der Alkalien, durch uns unbe- kannte Prozesse, abgeben.

Die erhaltene Salpetererde wird mit siedendem Was- ser ausgelaugt, und dieses Wasser mehrere Male auf fri- sche Erde gegossen, bis es einen gewissen Grad von Sal- petergehalt angenommen hat. Dieses Wasser enthält nun vorzuglich Salpeter, salpetersaure Kalkerde, salpetersaure Talkerde, Kochsalz und einen braunfärbenden Extraktiv- stoff. Die salpetersaureti Erdsalze können nicht krystalli- siren; man braucht daher nur eine Lauge von Holzasche so lange zuzusetzen, als noch Erde ausgeschieden wird.

Sancrstoffsalzc. 463

»

oder auch die Salpetererde vor dem Auslaugen hinläng- lich mit Asche zt^ mengen » um die Erden abzusondern imd alle Salpetersaure mit dem Kali der Asche zu ver- binden« Die braune Losung wird hierauf abgedampft, und die Rinde von Kochsalz, die sich ansetzt, abgezogen. Die eingekochte Lauge läfst man erkalten, wobei dann das salpetersaure Kali in gelblichbraunen prismatischen Krystallen anschielst, die man rohen Salpeter nennt. Die ruckständige Lauge giebt nach fernerer Abdampfung noch mehr Salpeter.

Der rohe Salpeter ist von Kochsalz und gelbgefärb- tem Extrakt verunreinigt. Dieses Kochsalz ist die schlimm- ste und hartnäckigste Unreinigkeit des Salpeters, und rührt von den angewandten thierischen Flüssigkeiten her, welche dieses Salz immer in Menge enthalten« Die Reinigung des rohen Salpet^s geschieht auf die Weise, dals man ihn erst zur Zertsorung des Extraktivstofifs bei gelinder Hitze schmilzt, dann in kochendem Wasser von neuem auflöst, filtrirt und beim Erkalten anschiefsen lälst. Wie» derholt man die Auflösung noch einmal, so wird d^ Salpeter um soviel reiner. Es wird dann geläuterter Salpeter genannt.

In Frankreich reiniget man ihn so, dafs man rohen Salpeter in Haufen über einander legt, und mit der, nach dem Läutern des Salpeters übrigbleibenden Mutterlauge auswäscht, äie man nach und nach in kleinen Gaben darüber gielst. Diese Lauge ist schon mit Salpeter ge- sättiget und löst nichts mehr davon auf,, sondern zieht statt dessen die fremden Salze aus. Der auf diese Weise gewaschene Salpeter wird nun in kochendem Wasser auf- gelöst und die Lösung mit sz^-^ (vom Gewichte des Sal- peters) aufgelösten Tischlerleim abgeklärt, die geklärte Flüssigkeit hierauf in einer freistehenden flachen kupfer- nen Pfanne abgekühlt, und gegen das Ende hin bestän- dig umgerührt, so dals der Salpeter in kleinen Körnern zu Boden fällt, die man in besondere Gefifse ausschöpft, abtropfen lälst, dann nach und nach mit einzelnen klei- nen Portionen reinen Wassers übergieüst, bis die Mutter-

464 Salze von Kalium.

lange ansgewascfaen ist, und endlich trocknet. Die ruck- ständige Mutterlange wird, da sie noch viel Salpeter ent- halt^ der Lösung des noch ungeläuterten Salpeters \irie- der zugesetzt«

Nach den in Schweden gegebenen Vorschriften zum Salpetersieden 9 wird die Salpeterlauge so lange gesotten, bis sich eine Salzkruste zeigt und eine genommene Probe krystallisirt. Die Salzkruste» die aus Kochsalz besteht, Mrird abgezogen und weggeschafft. Wenn die Lauge zum Krystallisiren gänzlich concentrirt ist, wird sie fillrirt und mit ^^ Wasser gemengt, wodurch das Kochsalz, wovon die kochendheilse Lauge mehr aufgelöst enthält, als sie beim Erkalten an sich behalten kann, hinlängliches Was- ser bekommt, um in der Lauge zurück zu bleiben und nicht mit dem Salpeter zu krystallisiren. Wenn die Lange soweit abgekühlt ist, dals sie anschielsen will, rührt man sie beständig um, so dafs sie durch die Schnelligkeit der Bewegung verhindert wird, in grofsen Krystallen anzu- schiefsen und vielmehr nur kleine feine Salzkörnchen bil- det. Sobald kein Salzpulver mehr gebildet wird, giefst man das Helle ab, und thut das Salzpulver in einen Sack von grober Leinwand, den man zum Abtropfen des Was- sers aufhängt. Man lälst dabei reines Wasser tropfenweise durch einen Trichter mitten in den Sack einfallen, wo- durch die braune Mutterlauge allmählich nach unten ge- drängt wird, so dafs das, was zuletzt abtropft, fast ganz farblos ist. Mdn driickt nachher den Sadc gegen eine geneigte Ebene, um die Lauge noch mehr auszupressen, die in einem untergesetzten Gefalse aufgefangen wird, worauf man das Salz herausnimmt und trocknet. Später hat man diesen Sack verlassen und wäscht nach der fran- zösischen Methode den Salpeter in hölzernen Gefäfsen aus. Das trockene Salz wird in einen Topf von Gufseisen ein- gelegt, und bis zum Schmelzen erhitzt; wenn das Auf- schäumen vorüber ist, wird die geschmolzene Masse in Formen von Eisenplatten gegossen, welche 10 bis 20 Pfund halten, und worin man die Masse fest werden läfst. Diese Methode ist deshalb vortheilhaft, weil theils der Trans-

Sanerstoffsalze. 465

port erleichtert wird^ indem der Salpeter nunmehr einen geringeren Raum einnimmt^ auch kein Verlust beim Trans- porte möglich islf theils der geschmolzene Salpeter den Stempel der Reinheit an sich tragt, und die Gute dessel- ben nicht erst besonders untersucht zu werden braucht. Der reine Salpeter ist nämlich im Bruche strahlig , und zwar gewöhnlich grobstrahlig. Eine Beimengung von j: Pfund Kochsalz zu 20 Pfund Salpeter macht diesen schon weniger grobstrahlig; ein' Zusatz von j^ Pfunde bil- det in der Mitte des Salpeters einen Streifen , der nicht strafaJig ist, und bei einer Beimischung von 4 Pfund Koch- salz ist derselbe nar ia den Kanten noch von strahlJgem Bruche. Wird noch mehr Kochsalz zugesetzt j so ver- schwindet das Strahlige des Bruches gänzlich *)• Was diese Methode betriiEFt, den Salpeter zu schmelzen und in Kuchen aufzubewahren^ so hat dieselbe^ ungeachtet der

*) In Schweden, wo jeder Grandeigenthuiner die Verpflichtung hat» dem Staate ein beatimmtes Quantum Salpeter von nntadel- hafier Güte zn zinsen, iat es yon Wichtigkeit, eine Probe zu ha- ben, wodurch sowohl der Zinspflichtige, als auch der Einnehmer zugleich von der Güte der Waare sich überzeugen kann, nnd das Schmelzen des Salpeters ist von diesem Gesichtspunkte ans be- trachtet von vielem Nutzen. Früberbin warf man den Salpeter auf einen Haufen glühende Kohlen und schlofs aus seinem Pras- seln auf seine Unreinheit; dabei setzte aber oft der Einnehmer zu seinem Vortheile nnd zuni Nachtheile des Zinsenden den Gehalt des reinen Salpeters in dem gelieferten niedriger an. Jetzt hin- gegen wird der Einnehmer angehalten, den strahligen Salpeter anzunehmen, nnd wer den Salpeter so unrein liefert, dafs er nach dem Schmelzen keinen sirahligen Bruch hat, mufs sich bei der willkührlichen Taxe des Einnehmers beruhigen und soviel unrei- nen Salpeter abliefern, als der vorgeschriebenen Menge annehm- lichen Salpeters entsprechend ist. Der ungeschmolzene Salpeter wird vom Einnehmer auf die Weise geprüft, dafs er eine kleine Probe davon in eisernen Giefskellen schmilzt und in kleine Blech- kistchen ausgiefst, so dafs der Kuchen nach dem Festwerden we- nigstens 1 Zoll Dicke hat. Dieses Frobiren geht ziemlich schnell von stalten, und man kann mit Bequemlichkeit 3 Giefskellen auf einmal in Gebrauch nehmen und 30 Proben in der Stunde ma- chen. — Diese Art, den Salpeter zu behandeln, ist vor nicht lan- ger Zeit Tom Oberdirektor Gastav Schwartz erfunden nnd nachher von der Regierung zur Nachahmung bekannt gemacht worden, jedoch ohne die Zinspflichtigen gegen ihren Willen zur Ablieferung geschmolzenen Salpeters zu nöthigen.

466 Salze von Kalium.

erwähnten Vortbeiley Ungelegenheiten^ welche ihre allge- meine Anwendung nicht zulassen, und weshalb sie nur eine in der Geschwindigkeit ausführbare Prufnngsmethode mit kleinen Mengen bleibt, l ) Wird die Zusammensetzung des Salpeters verändert durch zu starke Hitze beim Schmelzen, durch zufallig hineingefallene Kohle und durch den färben- den organischen Stoff, welchen er enthält,, der, in der gan- zen Masse des Salpeters verbreitet und allmählich mit dem- selben erhitzt, eine Menge salpetrichtsaures Kali erzeugt. Es wurde unbedeutend sein, wenn diese Stoffe diejenige Portion Salpeter, welche sie zersetzen können, in kohlen- saures Kali verwandelten, aber das salpetrichisaure Kali schielst mit dem salpetersauren an und verringert seine Anwendbarkeit für viele Zwecke; so z. B. wenn sich die Apotheker des geschmolzenen Salpeters zur Bereitung küh- lender Pulver bedienen, die aus einem Gemenge von Sal- peter mit saurem Oxalsäuren oder weinsaurem Kali be- stehen, so riecht dasselbe beim Zusammenreiben nach sal- petricbter Säure, und das Präparat ist untauglich. 2) Löst sich das geschmolzene Salz ganz schwer im Wasser auf, und mufs bei seiner Anwendung zu Pulver, zur Scheide- wasser-Bereitung etc. einem langsamen und schwierigen Pulvern unterworfen werden, welches in dem Grade, als es Arbeit und Zeitaufwand kostet, den Werth der Waare verringert.

Der Salpeter krystallisirt, wenn er aus kleinen Auf- lösungen, d. h. von einem bis zu 400 Quart Raum, an- schießt, in langen, unregelmäfsigen , prismatischen, ge- streiften Krystallen. Schiefst er dagegen aus Auflösungen von 3 bis 4000 Quart Volum an, deren Abkühlung sehr langsam vor sich geht, so bildet er grofse seclisseitige Prismen, mit zwei breiteren Flächen und mit zweiflächi- ger Zuspitzung, inwendig gewöhnlich mit longitudinalen Höhlungen versehen. Diese Krystalle sind für schnelle Temperaturwechsel so empfindlich, dafs, wenn man sie in die Hand nimmt, sie gewöhnlich an einer oder mehreren Stellen mit Knistern abspringen. Die Salpeterkrystalle, sie mögen nun grölser oder kleiner sein, enthalten eine

SaucrstofFsalzc. 467

Menge longitodlnaler Zwiscbenraame eingeschlossen^ wel- che Matterlaage enthalten, die ^ie durch Uaarröhrchen- kraft behalten, und weshalb die Kiystalle, ungeachtet das solide Salz rein ist, gleichwohl eine Portion unreiner Matterlange enthalten. Gerade ans diesem Grande giebt die gestörte körnige Krystallisation ein um so viel vor- theilhafteres Resultat. Auch geschieht es in Folge dieser eingeschlossenen Mu\terlauge, dals krystallisirter Salpeter, der nicht durch Erwärmung getrocknet worden war, wenn er, selbst nach langer Aufbewäbrang, im Mörser zerrieben wird, zusammenklebt und feucht scheint, weil diese Mut- terlauge hervorkommt, sobald die Höhlungen geöffnet wer- den. Wenn man dann die zerriebene Masse trocknet, so hört diels auf, und das Salz kazm dann zu Pulver zerrieben werden. Die Salpeterkrystalle sind in der Luft unverän- derlich* Der Salpeter schmilzt vor dem Glühen und iiieist leicht. Bei einer höheren Temperatur giebt er Sauerstoff* gas nnd wird zuerst in salpetrichtsaures Kali, und dann in Stickstoffoxyd -Kali verwandelt. Er hat einen schar- fen, kühlenden und bitteren Geschmack« In Wasser ist er leicht -aafJöslich. 100 Th. Wasser von 0^ Temperatur lö- sen, nach Gay-Lussacs Versuchen, 13,3 Th., von 18*^ 29 Th., von 45« 74,6 Th., und. von 97*» 236 Th. Sal- peter auf.

Wenn der Salpeter mit Kochsalz gemengt ist, so löst er sich in grölserer Menge auf; ich habe aber bereits (Th. I. S. 4*24.) erwähnt, dafs diels daher rührt, dafs ein Theil des Salpeters zerlegt und in salpetersaures Natron umgewandelt wird, indem sich zugleich Chlorkalium bildet. Man hat behauptet, dafs der Salpeter beim Abdampfen seiner Auflösungen sich' verfluchtige; diefs rührt aber wohl von einem beim Lautem durch unbekannte Ursachen ver- anlagten Verluste her, wenigstens ist es nicht durch zu- verlässige Versuche erwiesen. Soviel ist gewils, dafs.^elm Destilliren einer Salpeterauflösung kein Salpeter mit den Wasserdämpfen in die Vorlage mit übergeht. Der Sal- peter ist in Alkohol von 0,S33 sehr wenig auflöslich, in wasserfreiem Alkohol ist er aber ganz unauflöslich.

468 Salze von Kalium.

Mengt man Salpeter mit j. seines Gewichts Hols- koble, und berührt das Gemenge mit einem glühenden Körper» so brennt es mit Heftigkeit ab; die Kohle wird auf Kosten des Sauerstoffs der Salpetersäure zu Kohlen- säure oxydirt» kohlensaures Gas und StickstofFgas entwik- kelt und kohlensaures Kali zurückgelassen. Der Wärme* Stoffe welchen die Salpetersäure enthielt» wird dabei frei und erregt' eine Hitze» die sich völlig mit der vergleichen lälst» wenn Kohle in Sauerstofigas brennt.

Wenn man 3 Theile Salpeter mit 2 Theilen trocke- ner Pottasche und 1 Theil Schwefel mengt» so erhält man ein Pulver» das beim langsamen Erhitzen bis zum Schmel- zen in einem Augenblicke mit einem betäubenden Knalle abbrennt» und daher den Namen Knallpulver erhalten hat. Die Pottasche» welche mit dem Schwefel zu Schwefel- kalium zusammenschmilzt, bewirkt» dals die ganze Masse sich ßüssig durchmengen kann» wodurch die Zersetzung in demselben Augenblicke auf allen Punkten zugleich ge- schieht. Der Knall entsteht durch die schnelle Entwick^ lung des Stickstoffs in Gasgestalt. — Wenn man 3 Th« feingeriebenen Salpeter mit l Th. Schwefel und 1 Th. trockenen Sägespäh'nen zusammenmengt» und mit diesem Pulver eine kleine Silbermünze» z. B. einen Sechser» in eine Wallnufsschaale hineindrückt» und dasselbe dann an- zündet; so brennt es mit solcher Heftigkeit ab» dals die Münze schmilzt» ehe die äufsere Nufsschaale verbrennt. Das Metall wird dabei geschwefelt, was dessen Leicht- schmelzbarkeit vermehrt. Man pflegt dieses Gemenge Baume 's Schnellflufs zu nennen. — Wickelt man 20 Gran feingeriebenen Salpeter mit 5 Gran Phosphor zusammen ' in ein Papier» und thut mit einem breiten und warmen Hammer einen heftigen Schlag darauf, so brennt derselbe mit einem aufserordentlichen Knalle ab.

Der grölste Theil vom gewonnenen Salpeter wird zur Bereitung des Schiefspulvers verbraucht. Dieses be- steht aus Salpeter» Schwefel und Kohle» welche man in verschiedenen Ländern zu verschiedenem Gebrauche in verschiedenen Yerhältnissen zusammenmengt. Das ge- wöhn-

• Sanerstoffsalze. 469

wohnlichste Verhältniis ist 76 Tb. Salpeter auf 15 Tb. Kohle und 9 Tb. Schwefel. Diese Stoffe werben gepul- vert and zusammengemengt, entweder in einem Mörser von hartem Holze mittelst eines , mit Messing beschlagen nen Stöfsels, oder in hölzernen Tonnen, die sich um ihre Axe drehen, und in welche man aufser der Pulvermasse eine grofse Menge kleiner metallener Kugeln einlegt, wel- che beim Umdrehen des Gylinders die Masse pulvern und mengen. Dieses Pulvern erfordert oft mehrere Stunden Zeit. Die Masse wird nachher mit Wasser angefeuchtet und zusammengestampft. Hierauf wird sie gelinde getrock- net und durch ein Sieb gedruckt, wodurch sie kömig wird. Diese Kömer können alsdann polirt werden, in« dem man sie in ein Faß bringt, dieses halb damit an- füllt, und es dann einige Zeit um seine Axe schwingt. Zuletzt wird das Pulver auf Platten getrocknet, welche blofs durch Wasserdämpfe erhitzt werden dürfen. Es glebt übrigens, was das Mechanische der Pulverbereitung betrifft, vielerlei verschiedene Methoden.

Der Schwefel macht das Pulver leichter entzündlich, die Kohle vermehrt die Stärke der Explosion, und die ge- naue Mengung macht, dals die ganze Masse augenblick- lich abbrennt. Man wurde von Kohle und Salpeter al- lein ein noch stärkeres Schieispulver erhalten, das aber weniger sicher abbrennt. Beim Verbrennen des Schieis- pulvers verbinden sich der Schwefel und die Kohle mit dem Sauerstoffe der im Salpeter enthaltenen Salpetersäure und bilden damit Schwefelsäure und Kohlensäure. Die Schwefelsäure und ein Theil der Kohlensäure bleiben in Verbindung mit dem Kali des Salpeters; der gröfste Theil der Kohlensäure aber entweicht mit dem Stickstoff der Salpetersäure in Gasgestalt, und sie erweitern sich zu einem viele tausend Mal grölsem Umfange, als sie im Schieispulver einnehmen. Nach dem Abbrennen des Pul- vers bleibt eine kohlige Masse von schwefelsaurem, koh- lensaurem Kali und Schwefelkalium, mechanisch mit Kohle gemengt, zurück, die nicht zum Verbrennen gelangt ist. Die Ursache der gewaltsamen Explosion ifis Schiels- //. 31

470 Salze Yon Kaliam.

pulvers liegt in der scbnellen Entwickelung des kohlen- sauren Gases und des Stickgases, die im Augenblicke der Entwickelung durch die Hitze des Verbrennens in*s Glü- hen gerathen. Je lockerer das Pulver beisammen liegt, desto gröfser ist seine Wirkung und desto vollkommener verbrennt es, und wenn man in einer gewöhnlichen Flinte einen kleinen leeren Raum zwischen dem Pulver und dem Pfropfe lafst, so kann das Gewehr leicht durch einen sehr mäfsigen Schuls zersprengt werden, theils weil alles Pul- ver verbrennt, theils durch die Ausdehnung der mit ein- geschlossenen Luft. Stampft man aber den Schuls fest, so wird ein grolser Theil des Pulvers unverbrannt heraus- getrieben, was man oft sieht, wenn man eine Buchse über einem Schneefelde abfeuert.

Die Zusammensetzung des Schielspulvers lafst sich leicht mit Sicherheit ausmitteln, und diese Untersuchung ist oft nothig» besonders bei Anschaffung von Kriegsvor- rathen. Man wiegt nämlich das Sclilefspulver, pulvert es fein und weicht es in 7 Mal soviel warmen Wasser auf; das Unaufgelöste bringt man dann auf ein gewogenes Fil- trirpapier und wäscht es mit lauwarmen Wasser gut aus. Die gewaschene Masse wird dann mit dem Papier zu- sammen getrocknet und gewogen. Das Unaufgelöste be- steht aus Kohle und Schwefel. Die durch^s Filtrum ge- gangene Lösung und das Auswaschwasser enthalten den Salpeter, welcher zur trocknen Masse abgedampft und ge- wogen wird. Dieser ist fast immer von etwas Kochsalz verunreiniget, und jemehr er davon enthält> desto schlech- ter und schwächer ist das Schiefspulver, weil der wahre Salpetergehalt dadurch um soviel geringer wird. Man be- stimmt diesen auf die Weise, dafs man den Salpeter wie- der auflöst und mit salpetersaurem Silber fällt. Der Nie- derschlag wird auf ein gewogenes Filtrum gebracht, aus- gesülst und in ganz strenger Hitze' getrocknet, oder noch besser in einem kleinen gewogenen Glase geschmolzen. 100 Th. dieses getrockneten Niederschlages entsprechen 41 Th. krystallisirtera Kochsalze. — » Die Trennung des Schwefels und der Kohle kann man auf zweierlei Weise

SaucrstofFsalze. 471

bewerkstelligen: a) Gay-Lnssac schreibt vor, den Scbwefelgehalt folgendermafsen zu bestimmen: 1 Tb. trock-^ nes Scfalefspulver wird genau mit 1 Tb. kohlensaurem Kall, welches keine Schwefelsaure enthalten darf, gemengt, wo- ZQ nachher l Tb. Salpeter rnid 4 Th. Kochsalz gemischt werden. Das Gemenge wird in einem Platintiegel dem Feuer ausgesetzt. Es verbrennt ganz ruhig und wird weiß« Man löst es in Wasser auf und schlägt die Schwefelsaure durch Barytsalz nieder.

Um der Langsamkeit mit Fällung und Auswaschung und dergl. des schwefelsauren Baryts zu entgehen, wiegt man geglühtes Cblorbaryum ab, welches dann In einer ebenfalls abgewogenen Menge Wassers aufgelöst wird. Man fällt dann die Flüssigkeit mit der Vorsicht, dais die Schwefelsaure abgeschieden wird, ohne dafs ein Ueber- schufs von Cblorbaryum hinzukommt, was jedoch viel Vorsicht und ausgezeichnete Geduld erfordert, worauf die übrige unverbrauchte Auflosung von Cblorbaryum gewo- gen wird; hierdurch erfährt man, wieviel Cblorbaryum verbraucht wurde, und berechnet danach den Gehalt des Schwefeis. Es sind 26 Tfaeile Chlorbaryum erforderlich, um die Schwefelsäure auszufällen, welche von 4^02 Tb. Schwefel gebildet wird, b) Man bläst an ein Stuck Ba- rometer-Röhre zwei Kugeln dicht neben einander, und legt Kohle und Schwefel in die eine Kugel. Durch diese Röhre leitet man dann Wasserstoffgas, welches zuvor über Cblorcalcium gestrichen ist, und sobald durch das Was- serstoffgas 'alle atmosphärische Luft aus den Kugeln aus- getrieben ist, erhitzt man die Kugel, worin das Gemenge liegt , sehr gelinde mit der Flamme einer Spirituslampe. Der Schwefel destiilirt dann ab und wird von dem Was- serstoffgase in die leere Kugel gefuhrt. Wenn kein Schwe- fel mehr ül^ergeht, so läfst man die Kohle und den Schwe- fel in dem Wasserstoffgasstrom erkalten, schneidet dann die Röhre zwischen beiden Kugeln durch, wiegt den Schwefel und die Kohle zuerst mit den Glasern, und dann diese gereinigt, worauf ihr Gewicht abgezogen wird. Man kann statt des Wasserstoffgases mit fast gröberer Sicher- st *

472 Salze von Kaliam.

beit lAi Resnltate Chlorgas anwenden; man erhalt aber dann nur das Gewicht der Kohle, und die Operation ist viel unangenehmer anzustellen.

Salpet richtsaures. Kali wird erhalten^ wenn ba- sisches salpetrichtsaures Bleioxyd durch kohlensaures Kali zersetzt wird, oder wenn Salpeter in einem Platin- oder Eisentiegel so lange geschmolzen wird, bis das Aufkochen von entwickeltem Sauerstofigas bei der Temperatur, wo es angefangen hat, abzunehmen anfangt. Das Salz wird auf- gelöst und zur Krjstallisation abgedampft. Dabei schiefst gewöhnlich zuerst untersetztes salpetersaures Kali an, und hierauf, wenn die Flüssigkeit concentrirt wird, salpetricht- saures Kali. Es ist farblos, reagirt nicht alkalisch und wird an der Luft feucht.

Stickstoffoxyd -Kali (schon erwähnt in Th. L p. 486.) wird erhalten, wenn Salpeter in Metallgefälsen so lange geglüht wird, als er noch SauerstofTgas ausgiebt, worauf das zurückbleibende Salz in Wasser aufgelöst wird. Es trocknet zu einer unregelmäfsig krystailinischen Salz- masse ein, welche an der Luft zerfliefst und brennend alkalisch schmeckt. Man prüft dasselbe auf die Weise, dafs ein wenig vom Salze in eine mit Quecksilber ge» füllte, umgestürzte Proberöhre gebracht, und hierauf etwas CfalorwasserstofFsaure zugelassen wird. Entwickelt sich dann ein farbloses Gas, so ist das Salz rein, ist das Gas rotb, so enthält das Salz noch unzersetzte salpetrichte Saure.

Stickstoffoxydul-Kali. Ich verweise auf Tb. L

p. 492.

Phosphorsaures Kali, a) Neutrales. Wird er* halten, wenn Phosphorsäure mit kohlensaurem Kali ge- sattigt wird, bis dafs die Flüssigkeit deutlich alkalisch reagirt, worauf die Flüssigkeit bis zur Syrupsconsistenz abgedampft, und dann langsam erkalten gelassen wird, wobei das Salz in einer strahligen Krystallmasse anschiefst, welche an der Luft wieder feucht wird, und welche in Alkohol unlöslich ist; bj Zweifach phosphorsaures Kali ist leicht in grofsen regelmafsigen Krystallen zu «:- halten* Es ist in Wasser leicht auflöslich> in Alkohol an-

Sancrstoffsalze. 473

auflöslicb. Es enthalt 1348 p. C, Wasser, dessen Sauer* Stoff 2 Mal der vom Kali ist. Mehrere Verfasser erwäh- nen noch eines Salzes mit größerem Ueberschuls an Säare, dessen Existenz jedoch nicht hinreichend erwiesen ist, und das nur eine Äufldsung des vorhergehenden in flussiger Pbosphorsäufe zu sein scheint, welche, wie bekannt ist, nicht eher als in Glühhitze eingetrocknet werden kann. c) Basisches phosphorsaures Kali wird erhalten, wenn eines dieser Salze mit Kalihydrat versetzt, und dann das überschüssige Hydrat mit Alkohol weggenommen wird, wobei sich das basische Salz in Gestalt einer olartigen Flüssigkeit niederschlagt. Es ist zerfliefslich und schmilzt nicht in gelindem Glühen. Einige Chemiker geben an, dafs wenn unterphospborichtsaures Kali mit kaustischem Kali im Ueberschufs versetzt und das Salz zum Glühen erhitzt werde, man ein in Wasser sehr schwerlösliches basisches Salz erhalte, welches nach Auflösung in kochen- dem Wasser in krystallinischen Körnern gefällt werde, die leicht von Säuren aufgelöst, aber daraus wieder durch Alkalien geüIJt wurden. Was dieses Salz eigentlich sei, scheint nicht ansgemittelt zu sein. Dafs es nicht blofs ba< siscbes phosphorsaures Kali ist, geht ziemlich klar daraus hervor, dafs weder Kali noch Ammoniak das neutrale Salz fällt, und dafs phosphorsaures Kali, mit Kalihydrat geglüht, an der Luft zerfllerst.

Phosphorichtsaures Kali ist ein nicht krystallisl- rendes, zerfliefsliches, in Alkohol unlösliches Salz.

Unterphosphorichtsanres Kali erhält man, wenn Phosphor auf Kosten von Wasser durch Kochen mit Ka- lihydrat oxydirt wird. Das Salz wird nicht krystallisirt erbalten, sondern bildet eine in Alkohol lösliche, und an der Luft schneller als Ghlorcalcium zerfliefsliche Salzmasse. Es lälst sich wegen seiner Auflöslichkeit in Alkohol leicht von Einmengungen der vorhergehenden Salze trennen.

Chlor saures Kali. Die Darstellung dieses Salzes ist schon der Hauptsache nach im L Th. p. 509. beschrie- ben worden, und besteht darin, dafs man in eine Auflö- sung von kohlensaurem Kali so lange Qhlorgas leitet, als

474 Salze voa Kaliom.

die Flüssigkeit noch davon verschluckt. Die Rohre, vro- durch das Gas eingeleitet wird, verstopft sich dabei leicht durch das sich in ihrer Mündung bildende Salz. Ich pflege deshalb an das Ende der Robre mittelst einer bieg- samen Röhre von Federharz einen Glastrichter zu I>efe- stigen, wodurch das sich hervordrängende Gas Kraft er- hält, die sich bildende breitere und dünnere Salzkruste zu durchbrechen. Die Lauge wird oft von Mangansäure *) etwas roth gefärbt; allein diese Färbung verschwindet wieder, sowie die Lauge mit Chlor völlig gesäitiget wird, welches man daraus ersieht, dafs ein hinein getauchtes Stück Lakmnspapier sogleich gebleicht wird, und dafs die Lauge, mit Indigopulver gemengt, dieses rostfarbig macht. — ' Die Salze, welche während der Absorption des Chlors gebildet werden, sind anfangs blofs chlorichtsaures Kali und Chlorkalium, wovon ersteres in der Auflösung zurück bleibt, letzteres aber sich niederschlägt. Es ist deshalb eine grolse Erleichterung, wenn man, nachdem die Lauge ungefähr zur Hälfte mit Chlor gesäitiget Ist, dieselbe her- ausnehmen, das Unkrystallisirte abgielsen, die Krystalle mit ein wenig Wasser abspülen, und dann das abgegos- sene nebst dem Spülwasser dem Durchstreichen des Chlors wieder aussetzen kann (siehe Th. L p. 510.}.

Das zuerst I{j:ystallisirende ist Chlorkalium, mit so geringer Beimengung von chlorsaurem Kali, dals es kaum der Mühe lohnt, das Ausziehen desselben zu versuchen. Man prüft den Gehalt desselben dadurch, dals man das Salz trocknet und etwas davon auf glühende Kohlen wirft; wenn es da blofs knistert, und nur ein oder ein Paar Mal eine kleine Verpuffung zeigt, so ist es nicht der Mühe werth, es weiter zu extrahiren. — Späterhin schieist aus dem Liquidum, beim Durchstreichen des Chlors, mehr Salz an, welches immer reicher und reicher an chlorsao- rem Kali wird, und wenn endlich kein Gas mehr absor-

*) Die Mangansaure kann einerseits von einem Mangaiigeliali der Pottasche herrühren , und anderseits als Mangansaure mit dem Chlorgase verflüchtige sein.

SaacrstofTsalze. 475

birt wird und die Fltüssigkeit den Geruch des Chlors an- nimiut, so kann die Lange kein chlorsaures Kali mehr geben. Im Allgemeinen kann man es als ein Merkmal von der Sättigung der Flüssigkeit ansehen ^ wenn dieselbe die wahrend der Arbeit angenommene rothe Farbe ver- iiert und gelb wird. Man gielst dann die Flüssigkeit vom Salze ab» läßt es abtröpfeln, löst es in seinem 2^ bis 3 fachen Gewichte kochenden Wassers auf und filtrirt die Lösung kochendheÜs durch Papier. Beim Abkühlen schiefst das chlorsaure Kali in Schuppen an, die oft mit Aegenbogenfarben spielen. Nach dem Abkühlen wird die Flüssigkeit abgegossen, welche dann nur noch so wenig chlorsaures Kali enthält, dafs die Abdampfung nicht die M&he lohnt. Das Salz wird noch einmal aufgelöst und umkrystallisirt. Es ist rein, wenn dessen Auflösung im Wasser von salpetersaurem Silber nicht niedergeschlagen wird.

Die mit Chlor gesättigte Flüssigkeit, aus welcher das Salz während der Arbeit krystalllsirte, wird bis zur Hälfte abgedampft und zum Krystalllsiren hingestellt; dabei schielst noch mehr Salz an, das aus chlorsaurem und kohlensau- rem Kali nebst Chlorkalium gemengt ist, und woraus das chlorsaure Salz auf die eben angezeigte Weise abgeschieden wird. Bei dieser Abdampfung entweicht gewöhnlich eine Menge Gas, dessen Natur noch nicht untersucht ist, und die Flüssigkeit wird dabei vom aufgelösten Mangansalz gelblich roth. Das in der Mutterlange dann noch ruckständige Salz hält wenig oder gar kein chlorsaures Kalji mehr. Nach dem Abdampfen schiefst daraus noch ein Salz in kleinen Krystallen an, die entweder eine blolse Zusam- menkrystaliisirung, oder auch ein Doppelsalz von Cblor- kalium und neutralem kohlensauren Kali sind. I-öst man sie in kochendem Wasser auf und dunstet die Lösung langsam ab, so schieisen sehr regelmälsige octaedrische Krystalle an, die zwar nur Chlorkalium sind, das aber anf diesem Wege keine andere Krystallisation aanimmt. Wenn diese Lauge nicht soviel Chlor aufgenommen hat, als sie wirklich aufnehmen kann, so enthalt sie viel chlo-

476 Salze von Kalium.

ricbtsanres Kall, welches wahrend des Abdampfens unter heftiger Gasentwickelung zerlegt wird, wobei ein Theil cblorsanres Kali anschielst. Dieses Gas, welches noch nicht untersucht ist, möchte wohl Säuerst ofiTgas sein.

Das chlorsaure Kali hat einen kühlenden-, widerli- chen, unangenehmen Geschmack, fast wie der Salpeter. 100 Th. Wasser lösen, nach Gay-^Lussac, bei 0^ Tem- peratur 34- Th., bei 15 <> 6 Th., bei 35 «> 12 Th., bei 49** 19 Th., und bei 104** (dem Kocbpunkt der gesättig- ten Auflösung) '60 Th. dieses Salzes auf. Stößt man es stark im Mörser, so prasselt es, leuchtet und sprüht Fun- ken. In einer Glasretorte geglüht, giebt es 39,15 Procent seines Gewichts SauerstoÖgas und läfst Ghlorkalium zurück.

Reibt man es im Mörser mit Schwefel zusammen, so verpufit es, entweder theilwelse, oder auf einmal; noch leichter geschieht diels durch einen Hammerschlag ai^f einem Ambofse. Dieses Gemenge ist gefährlich zu ma- chen, und darf nicht unvorsichtig aufbewahrt werden, weil man gefur:den hat, dafs es bisweilen ohne eine be- merkbare äufsere Ursache abbrennt.

Auch Kohle verpufft damit; es muß aber dann an- gezündet werden. Berthollet schlug vor, dieses Salz zur JBereitung des SchieTspulvers anzuwenden, auch gab es ein unglaublich wirksames Scbiefspulver; als man es aber zu einem größeren Versuche bereiten wollte, explo- dirte die Masse beim Zusammenstoßen und tödtete zwei Menschen.

Phosphor, mit ein wenig von diesem Salze in ein Papier gewickelt, verpufft bei einem Hammerschlage mit einem starken Knalle; dabei wird oft der brennende Phosphor umher geworfen, daher der Versuch an einem Orte gemacht werden muß, wo das Feuer keinen Schaden thun kann. Aehnlicbe Verpuffungen entstehen mit Zinno- ber, Schwefelkalium, Zucker, flüchtigen Oelen u. s. w., erfordern aber einen starken Schlag mit einem erwärmten Hammer. Statt dessen kann mai| auch diese Gemenge llarch ein Paar Tropfen concentrirter Schwefelsäure, oder durch Berührung mit einer, damit angefeuchteten, Glas-

SaucrstofiGsalze. 477

röhre entzünden. Wenn man das Sali mit trockener Baumwolle siöfst, so verpufft es äeckweise^ und die Baom- wolle entzündet sich zuweilen. Wirft man ein Gemenge dieses Salzes mit Zacker , Zinnober, Schwefel oder Kohle in Schwefelsäure^ so bricht eine Flamme aus, ohne Ex- plosion.

Man benutzt diese Eigenschaft des Salzes jetzt ziem- lich allgemein zu einer Art Feuerzeuge. Man nimmt hier- zu 30 Theile feingeriebenes chlorsaures Kali, die man mit 10 Theiien geschlämmten Schwefel, 8 Theilen Zucker, 5 Theilen arabischen Gummi, und soviel Zinnober zusam- menmengt, als zum Rotlifärben des Gemenges erforder- lich ist. Der Zucker und Gummi werden zuerst mit dem Salze zusammengerieben, dann die Masse mit Wasser zu einem Breie gemacht, und zuletzt der Schwefel zugesetzt. Die feuchte Masse wird nun gut durcharbeitet, damit Alles wohl durchmengt wird. Man darf den Schwefel nicht mit den übrigen Gemengtheilen in trockener Gestalt zusammenreiben, weil man Beispiele hat, dafs dabei* Ex- plosionen entstanden sind, wodurch die Laboranten das Leben eingebuTst haben. In jenen Brei taucht man nun Schwefelhölzchen so ein, dals auf dem Schwefel eine dünne Decke davon hängen bleibt; worauf man diese Zündhölzchen trocknet. Man kann auf ihre Entzundlich- keit sich nicht eher, als nach mehrtägigem Austrocknen verlassen, weil das Gummi das Wasser lange zurückhält. Um ein solches Hölzchen zu entzünden, taucht man dessen äulserste Spitze in concentrirte Schwefelsäure, wodurch sich die Masse sogleich entzündet und den Schwefel, dieser aber das Hölzchen anbrennt. Man bedient sich zu diesem Behnfe gewöhnlich kleiner Fläschchen, in welche man Amianth einlegt, der mit Schwefelsäure durchtränkt wird. Das Einlegen von Amianth hat den Zweck, dafs das Schwefelhölzchen nicht zu tief in die Säure eingetaucht und das Holz nicht feucht davon werde, auch kein Tropfen Säure daran hängen bleiben und Kleider oder Hausgeräthe beschädigen könne. Das Fläschchen mufs übrigens sehr gut verkorkt werden, weil die Schwefelsäure Feuchtig^Lelt

478 Salze von Kali am.

aus der Luft anzieht, und dann ihre zündende Kraß; ver* liert. Man bereitel in neueren Zeiten auch eine Art Pul- ver davon, welches den Namen Percussionspulver erhalten hat, weil es durch einen Schlag entzündet wii'd, und welches man auf der Zündpfanne bei Jagdilinien ge- braucht. Man hat mehrere Vorschriften zu seiner Berei- tung. Die einfachste ist folgende: 10 Tb. gewöhnliches Jagdpulver werden mit Wasser ausgelaugt, worauf das unaufgelöste noch nals mit 5 j: Th. chlorsaurem Kali, das zuvor zu äulserst feinem Pulver gerieben worden ist, in- nig vermischt wird. Man kann die Masse ganz dünn machen, weil das Salz so wenig in kaltem Wasser lös- lich ist, und es vermischt sich besser, wenn die Masse nicht zu steif ist. Dieses Pulver ist gefährlich zu handha- ben, wenn es trocken ist. Man hat verschiedene Wege eingeschlagen, um es weniger gefahrlich zu machen; man machte zuerst grobe Körner, von denen eines in die Zund- pfanne gelegt und durch einen Schlag mit dem Hahne entzündet wurde; sie explodirten aber bisweilen in dem Pulverhome. Dann machte man die Körner grölser und überkleidete ein jedes mit Wachs, und endlich blieb inau dabei stehen, in kleine Hütchen von Kupfer einen Tro- pfen der nassen Pulvermischung zu tropfen und ihn darin trocknen zu lassen. Die Flinte hat, statt der Zündpfanne, einen anfrechtstehenden Dorn, durch welchen ein Loch bis zum Pulver im Laufe geht. Auf diesen Dorn wird das Kupferhüteben beim Laden der Flinte gesetzt. Beim Losdrücken fällt der Hahn auf das Hütchen, wodurch sich das Pulver entzündet und die Flamme bis in den Lauf getrieben wird. Beim Abbrennen des Pulvers bildet sich etwas schwefelsaures Kali und Chlorgas, neben dem Chlor- kalium, wodurch die Gewehre sehr schnell rosten, weshalb man nun meistens das Percussionspulver in diesen Hütchen mit knallsaurem Quecksilberoxydul vertauscht.

Oxychlorsaures Kali ist vom Grafen Stadion entdeckt worden. Man erhält es, wenn man das chlor- saure Kali schmilzt, und dann mit conoentrirter Schwefel- säure übergieüt, und damit bei ^ 40^ bis 50^ so lange

SauerstofiGsalze. 479

destillirty bis das Gemisch nicht mehr gelb ist. Die same Salzmasse wird dann in kochendem Wasser aufgelöst und dem Krystallisiren überlassen. Das^ was nicht krystalli«« airt^ ist zweifach schwefelsaures Kali. Das krystallisirte Salz mols noch ein oder mehrere Male umkrystallisirt werden 9 um es gänzlich vom schwefelsauren Kali zu rei- nigen. Dieses Salz ist farblos , hat einen schwachen Ge- schmack nach Cblorkallum, erfordert 55 Gewichtstheile Wasser von -|- 15° Wärme zu seiner Auflösung^ wird aber von kochendheilsem Wasser in grolser Menge aufge- löst. In Alkohol ist es nicht löslich. Es verpufft schwach^ wenn es mit Schwefel zusammengerieben wird. Bis za einer Temperatur von ungefähr ^ 200° erhitzt, wird es zersetzt, giebt 44 Procent seines Gewichts Sauerstoff ab> und läist Chlorkalium zurück. Man erhält dieses Salz auch, wenn eine gesättigte Auflösung des chlorsauren Kali's durch die Platindräthe der elektrischen Säule zerlegt wird, wo es sieb allmählich am -{- Drathe ansetzt.

Gblo rieht sau res Kali wird bei Bereitung des Chlorsäuren erhalten, wenn die Arbelt dann abgebrochen wird, sobald die Flüssigkeit das Lakmuspapier bleicht, ohne es vorher höher blau zu färben. Es hat die Eigen- schaft, die Pflanzenfarben zu bleichen. Sein Geruch und Geschmack ist eigenthumlich, dem der chlorichten Säure ahnlich, so wie schweflichtsaure Salze nach schweflicbter Saure schmecken. Beim Abdunsten wird dasselbe gröls- tentheils zerlegt, entwickelt viel Gas und hinterlälst, wenn man es, nach Absonderung des sich absetzenden chlorsau- ren Elali*s, bei -j- 40° abdampft, eine Salzmasse, welche schwach detonirt, und bei der Digestion mit Alkohol die- sen in eine eigene ätberartjge Flüssigkeit verwandelt.

Jod saures Kali wird auf eine der Bereitung des chlorsauren Kaii's analoge Methode gewonnen. Allein vor- theilhafter läist es sich bereiten, wenn man Jod Chlor- gas verschludien läist, und dann die daraus entstehende Verbindung mit Aetzkali sattiget, wobei das jodsaure Kali, als schwerlöslich, sich absondert und das Chlorkalinm in der Flüssigkeit zurückbleibt. Das jodsaure Salz wird wie-

480 Salze voh Kaliiun.

der in kochendem Wasser aufgelost und dem Krystallisi- ren überlassen. Es schielst in kleinen Krystallen an, ver- ändert sich nicht an der Luft, schmilzt im Feuer und kommt in*s Kochen > wobei es 22,59 Procent seines Ge- wichts Sauerstoff abgiebt. Es erfordert zu seiner Zerle- gung eine etwas stärkere Hitze als das chlorsaure Kali. Der Rückstand besteht aus Jodkalium. Ein Theil des Sal- zes erfordert 13,45 Theile Wasser von -^14^ zu seiner Auflosung; im Alkohol ist es unlöslich. In Schwefelsaure last es sich mit Hülfe der Wärme ohne Zersetzung auflö- sen. Jodsaures Kali kann sich mit mehr Kali zu einem basischen, im Wasser löslichen, krystallisirenden Salze verbinden, dessen Zusammensetzung und Eigenschaften noch nicht näher untersucht sind.

Kohlensaures Kali, aj Zweifach kohlensaures Kali wird erhalten,, wenn man eine starke Solution ge- reinigter Pottasche mit Kohlensaure sattiget. Diels ge- schieht am besten so, dafs man diese Auflösung in eine flache Steingutschüssel giefst, und diese über eine in gei- stiger Gährnng begriffene Flüssigkeit in einem Fasse stellt, wo dann das Kali die Kohlensäure einsaugt und in Kry- stallen anschielst. Diefs läfst sich am leichtesten bei dem ' Branntweinbrennen bewirken, wo die gahrende Masse et- was länger ungestört stehen bleibt. Wenn man das Fals geöffnet und das Gefifs mit der Lauge herausgenommen hat, wird das Flüssige davon abgegossen, die Krystalle aber auf Löschpapier getrocknet.

Man kann es auch, wiewohl mit weit mehr Kosten, in einem Apparate von Glas, nach den Regeln bereiten, die ich oben über die Bereitung des kohlensauren Was- sers gegeben habe.

Die mit Kohlensäure gesättigte Kalilauge setzt einen Theil der Kieselsäure ab, die dem Kali angehangen hat; doch bei weitem nicht alle, wie gewöhnlich angegeben wird. Ein anderer Theil davon wird abgesetzt, während das Salz nach gelinder Abdampfung anschiefst. Die Kry- stalle sind ziemlich frei von Kieselsäure. Die mit Koh- lensäure gesättigte Lauge verliert beim Kochen wieder einen Theil ihrer Säure; sie mufs daher so concentrirt wer-

SaacrstofFsalze. 481

den 9 dals sie entweder schon während der Arbeit, oder doch nach. wenigem Abdampfen in einem flachen Gefäße anf einer lauwarmen Stelle krystallisirt. Am -besten und regelmälsigsten erhält man das Salz krystallisirt, wenn man es auf einer trockenen Stelle der freiwilligen Ver- dunstung uberlälst. Die erhaltenen Krystalle, welche oft mechanisch mit Kieselerde gemengt sind 9 müssen wieder in möglichst wenigem Wasser von -J- 50 ^ Wärme aufge- löst werden und nach dem Flltriren beim Abkühlen wie- der krystallisiren.

Es schmeckt laugenartig, aber nicht scharf, reagirt schwach alkalisch, und ist in 4 Th. kaltem und in f Th. kochendem Wasser löslich. Von kochendem Alkohol er- fordert es 1200 Th. £s ist in der Luft nicht veränder- lich. Es enthalt 8,97 Procent Krystallwasser, dessen Sauer- stoff dem des Kali*s gleich ist.

Dieses Salz darf nicht in eisernen Gefälsen aufgelöst werden, weil der Ueberschuls an Kohlensäure das Eisen, unter Entwickelung von WasserstofiFgas, auflöst. Die Lange nimmt eine gelbe oder rothe Farbe an und enthält ein DoppeJsalz von kohlensaurem Eisenoxyd und kohlensau- rem Kali, welches sich beim Eintrocknen nicht zersetzt, sondern im Wasser wieder löst. Durch Glühen oder durch Zusatz von ätzender Kalkerde, wird es zerlegt, und man erhält das Alkali wieder eisenfreL

b) Anderthalb kohlensaures Kali erhält man, wenn eine Auflösung des vorhergehenden Salzes so lange ge- kodit wird, als noch kohlensaures Gas mit den Wasser- dämpfen entweicht. Es verliert dabei \ von seiner Koh- lensäure, und schielst beim Erkalten der concentrirten Lange in Krystallen an, welche an der Luft feucht wer« den und sich nicht in Alkohol auflösen. Man erhält die- ses Salz sogleich, wenn man zu einer Auflösung von 100 Th. neutralem kohlensauren Kali 131 Th. fein gerie* bents zweifach kohlensaures Kali setzt und . die Flüssigkeit dann erkalten läTst. Diese Verbindungsstufe, in welcher die Kohlensäure 3 Mal den SauerstofiF der Base enthält, wnrde zuerst von Berthollet 1809 entdeckt.

c) Neutrales kohlensaures Kali (ALhali vegetdbile

482 Salze von Kalinm.

fixttm, Alkali tartariy Sal tartari u. s. w. der alteren Chemiker) ist in der Pottasche enthalten , worin es mit verschiedenen fremden Salzen vermischt ist, nnd daraus anf folgende Art erhalten wird: Die Pottasche wird mit einem bleichen Gewichte kalten Wassers übergössen, wo- mit sie, unter öfterem Umrühren, 24 bis 48 Stunden lang stehen gelassen wird, worauf man das Aufgelöste abseiht nnd eintrocknet. Es bleiben dabei die fremden Salze grolstentheils zurück. Es versteht sich, dals das Unaufge- löste dann nicht mit Wasser ausgelaugt werden kann, weil sich die darin enthaltenen Salze auflösen würden« Man kann auch diese Pottasche in mehr Wasser auflösen und die filtrirte Auflösung bis zu 1,52 spec. Gew. abdam- pfen, wo dann die fremden Salze an einem kalten Orte anscbielsen, von denen die Auflösung dann mit gerin- geiem Verluste abgegossen werden kann. Aber das auf diese Weise erhaltene Salz enthalt sowohl schwefelsaures als kieselsaures Kali und Ghlorkalium. — Reiner wird das kohlensaure Kali anf eine der folgenden Arten erhal- ten: a) Zweifach kohlensaures Kali in Krystallen wird in einem Platintiegel einer nicht zum Glühen reichenden Hitze ausgesetzt, bis dafs mit dem Krystallwasser die Hälfte der Kohlensäure weg ist.i \^^% Salz wird dann in Wasser aufgelöst, wobei es einen grauen Rückstand hin- terläfst, der Kieselsäure ist, die durch die Erhitzung ihre Auflöslichkeit verloren hat. Glüht man das Salz, so treibt diese Kohlensaure aus, und löst sich dann mit dem Alkali auf;' wird dagegen das Salz nicht erhitzt, so löst sich die mit den Krystallen abgesetzte Kieselsaure wieder im Was- ser auf. Die filtrirte Auflösung wird zur Trockene abger, dampft nnd das Salz in wohl verkorkten Glasgefälsen auf- bewahrt. Zu analytischem Behufe bedient man sich' vor- zugsweise des auf diese Weise* bereiteten Salzes, b) Wird zweifach weinsaures Kali (Cremor tartari) in Gefaisen von Eisen oder Platin bis zur Zerstörung der Weinsäure gebrannt, so bleibt ebenfalls dieses Salz zurück, aber seine Auflösung ist kalkhaltig nnd nicht kieselfrei. Lälst man sie einige Wochen lang in einem Glasgefalse stehen, so setzen

Sauerstoflsalze. 483

dch auf die Innere Fläche des Glases kleine Kiystalle ab| welche kohlensaurer Kalk sind, c) Werden zweifach weinsanres Kali and gereinigter Salpeter mit einander vermischt und in kleinen Antbellen nach einander in ei* nen erhitzten Eisentiegel geworfen^ so brennen sie ab» indem sieb die Sänren einander zerstören, nnd es bleibt kohlensanres Kali zurück. Die alteren Chemiker nannten dieses Alkali extemporanewn. Nimmt man von beiden Salzen gleiche Theile» so erhalt man den ehemals soge- nannten weifsen Flufs, weil die Kohle der Weiosänra voUkomnien weggebrannt ist, aber es ist darin salpetricht- sanres Kali enthalten, Nimmt man 2 Th. zweifadi wein- sanres Kali auf 1 Th. Salpeter, so erhalt man den schwar- zen Flufs, weil einTheil der Kohle von der Weinsaare unzerstört bleibt and die Salzmasse färbt, die durch Aus» langen rein erhalten wird. Den Namen Flnfs hat diese Masse wegen ihrer Anwendung bei Rednction der Metall» oxyde (siehe p. 672. Th. I.).

Kohlensaures Kali schmeckt scharf, aber nicht itzend alkalisch, nnd wurde deshalb ehemals mildes Alkali ge- nannt. Es hat grofse Verwandtschaft zum Wasser» und zer- fließt an der Luft zu einer concentrirten, olartig fliefsen- den Flüssigkeit, das Oleum tartari per deliquium der alteren Chemiker. Es kann krystallisirt erhalten wer- den, wenn die Auflösung bis zn 1,62 spec. Gewicht (in der Warme genommen) abgedampft, dariauf in ein ho- hes und schmales Cylinderglas gegossen und langsam er- kalten gelassen wird, wobei das Salz in langen, rhom- boidalen Tafeln anschielst, welche an der Luft sogleich iu zerflielsen anfangen. Die Mutterlauge, welche kalt 1,62 spec. Gew* l^at, liefert bei erneuter Abdämpfung noch mehr Krystalle. Das Salz ist in Alkohol unlöslich und wird bisweilen zur Entwässerung eines wehiger con- centrirten Spiritus angewandt. Die Krystalle enthalten 20 Proc. Krystallwasser, dessen Sauerstoff 2 Mal so viel wie der der Basis betragt. Das eingekochte Salz ist was- serfrei. Wird es stark in einem Strome von Wassergas geglüht, so wird die Kohlensinre ausgetrieben und Uy-

484 Salze von Kalium.

drat gebildet. Von Kohle wird es in heftiger Weilsglub« hitse in Kohlenoxydgas und Kalium u. a. ro. zerlegt (s. die Darstellung des Kaliums). Seine Anwendung in der Che« mie^ Pharmacie und Technologie ist sehr ausgedehnt.

Oxalsaures Kali, a) Zweifach (Sal aceto^eU lae). Dieses Salz findet sich in mehreren sauren P£lan- Eensäften^ z. B. im Safte der Oxalis acetosella, O, cor' nictüata, JUanex acelosa, R, acetosella, Geranium ace» tosian u. m. a. Man erhält es gewöhnlich aus dem Sauer- klee (Oxalis acetoseIla)i wenn der aus dieser Pflanze ausgeprefste Saft aufgekocht, mit Eiweils geklärt und fil- trirt, dann zur Syrupsdicke, oder bis sich ein Salzhäut* chen zeigt, abgedampft wird. Das Salz schiefst nach ei- nigen Tagen in braunen Krystallen an, welche dadurfb,* gereinigt werden, dafs man sie in kochendem Wasser auJp löst und filtrirt, worauf das schwerlösliche Salz beim Ab- kühlen wieder krystallisirt. loo Pfund Sauerklee geben 50 Pfund Saft, und daraus erhält man nur 8 Loth reines Salz. Es wird im Groben in der Schweitz und in einigen Ge- genden Deutschlands bereitet. Es hat einen scharf sauren, beinahe beilsenden Geschmack. Auf glühenden Kohlen giebt es einen sauren stechenden Rauch, verkohlt aber nicht. Bei der Destillation giebt es eine saure gelbliche Flüssigkeit, aber kein Oel. Es verändert sich in der Luft nicht, und enthält la»! Procent Wasser, dessen Sauer- stoff 2 Mal so viel wie der Sauerstoff des Kallas beträgt. Dieses Salz giebt gern doppelte Verbindungen» wenn sein Ueberschuls an Saure mit einer anderen Basis gesättiget wird. Man benutzt es zum Ausmachen von Tintenflecken, in der Heilkunst aber als ein kühlendes Mittel. Es wird zuweilen mit Cremor tartari verfälscht, giebt aber dann beim Verbrennen Kohle. Bisweilen enthält es auch zwei- fach schwefelsaures Kali; dieses ist aber leichtlöslich und giebt überdiefs mit Blei- oder Barytsalzen einen in Sal- petersaure unauflöslichen Niederschlag.

b) Vierfach oxalsaures Kali. Wenn man das vorhergehende Salz in verdünnter CblprwasserstofEsanre oder Salpetersäure auflöst und abdunstet, so wird ein

Salz

Sanerstoffsalze. 485

Salx mit noch gröfserem Ueberscfaols von Oxal^nre er- zengt, worin das Kali mit viermal soviel Oxalsäure > als im neutralen, verbunden ist. Es ist von Wollaston ent- deckt; ein dreifach ozalsaures Kali konnte er nicht her- vorbringen. Berard hat seitdem erwiesen, dals das im Handel vorkommende saure Salz nicht selten das vier- fache ist. Es ist schwerer aufloslich als das zweifache; es enthält 24>72 Th. Krystallwasser, dessen Sauerstoff 7 Mal soviel wie der Sauerstoff des Kali's beträgt.

c) Neutrales ozalsaures Kali wird durch Sät- tigung des vorigen mit Kali erhalten. Es krystalüsirt nach der Abdampfung. Verwittert in warmer Witterung. Ist in 3 Th. kalten Wassers aufloslich.

fiorsanres Kali ist ein krystallislrendes, noch we-> nig untersuchtes Salz. Wird Borsäure mit überschussigem kohlensauren Kali geglüht, so entsteht, nach Arfwedson, halb borsaures Kali.

Kieselsaures Kali. Wenige chemische Verbindun- gen sind von einer so ausgedehnten Anwendbarkeit, als die Verbindungen der Kieselsäure mit Kali. Wird Kali im Schmelzen mit so viel Kieselsäure vereinigt, als es in einer lange fortgesetzten strengen Weifsgluhhitze aufzunehmen vermag, so wird Glas gebildet, eine allgemein bekannte, in Wasser und Säuren unauflösliche, durchsichtige, farblose Substanz. Im Glase, worüber ich beim kieselsauren Ne- tron eine technische Auseinandersetzung geben werde, ist jedoch das Kali nicht allein die Basis; man wendet dazu oft Natron an, und fast alles Glas ist aufserdem mit kie- selsaurer Kalkerde und Thonerde, sowie bisweilen auch mit kieselsaurem Bleioxyd, vermischt. Schwerlich kann man die Glasarten als bestimmte Verbindungen betrach- ten; sie sind zu betrachten bIs festgewordene Auflösun- gen, worin die Bestandtheile in dem flüssigen Zustande auf msinnigfaltige Weise veränderlich sein können,, und im Allgeme^en hält die Kieselsäure 15 bis 18 Mai so viel Sauerstoff, als die Basis, womit sie verglast ist. — Wird Kieselsäure mit einer gröIsereVi Menge kohlensauren Kallas geschmolzen, so bringt sie, unter Austreibung der Koh- //. 32

486 Salze von Kalium.

lensaure^ Salze hervor, welche sich in Wasser auflösen. Wird 1 Th. Kieselsaure mit 4 Tb. Kalihydrat zusammen- gescbmoken und die Masse langsam erkalten gelassen^ so dafs man einen Theil ausgiefsen kann^ während das Uebrige an den Wänden des Tiegels schon fest geworden ist, so erhält man kieselsaures Kali in perlrautt erglänzenden Kry- stailen. Diese Verbindungen sind in Wasser aufloslich^ und Säuren scheiden daraus die Kieselsaure theils au- genblicklich ab, theils bildet sie eine erstarrende Gal- lert. Die älteren Chemiker nannten diese Auflösungen Liquor silicum. — Die Verbindungen der Kieselsäure mit Kali sind nie so studirt worden, dafs man etwas über ihre möglichen verschiedenen Sättigungsgrade erfah- ren hätte. — Neuerlich hat Fuchs die technische An- wendung des kieselsauren Kallas durch Auffindung des von ihm sogenannten W^asserglases vermehrt. £s wird erhalten durch Zusammenschmelzung von 10 Th. kohlen- saurem Kaliy 15 Th. fein gepulvertem Quarz und 1 Tb. Kol.Ie in einem Tiegel von feuerfestem Thon, bei einer 6 Stunden andauernden Hitze. Die Kohle wird zugesetzt^ um die Kohlensäure zu zersetzen^ welche die Kieselsäure nicht ohne Hülfe eines stärkeren und längere Zeit fortge- setzten Feuers auszutreiben vermag. Man erhält nun ein mit Blasen erfülltes und von rückständiger Koiiie schwarz- graues Glas. Aus der Luft zieht es eine geringe Menge Wasser an, bekommt dabei Risse und ein mattes Anse- hen. Zu dieser Veränderung sind mehrere Wochen Zeit erforderlich, wenn das Glas in Stücken ist^ dagegen er- folgt sie bald, wenn es gepulvert dem Einüurs der Luft ausgesetzt wird. Versucht man, dasselbe in diesem Zu- stande von neuem zu schmelzen, so bläht es sich durch das Entweichen des Wassers auf. Wird das Gl as^ nach- dem es sich mit Wasser aus der Luft verbunden hat, mit Wasser übergössen, so zieht dieses die fremden Salze aus, welche sich in der Pottasche befanden, und die im zer- fallenen Zustande des Glases der Einwirkung des Was- sers blofs liegen, wobei wenig oder nichts von der eigent- lichen Glasmasse aufgelöst wird. Läfst man das Glaspul-

Saücrstoffsalze. 487

ver einige Wochen lang für sich liegen > wahrend man es einmal des Tags umrührt, so wittern die Salze ans und Jassen sich dann noch leichter wegspulen. Von ko- chendem Wasser wird das Glas vollkommen aufgelosti wenn es mit 4 bis 5 Mal seines Gewichts Wasser, das man zuvor in^s Kochen gebracht hat, vermischt wird, so dais man das Glaspulver, unter fortwährendem Ko- chen, in kleinen Portionen und unter fortwährendem Um- rühren zusetzt. Setzt man es auf einmal zu, so backt es zusammen und löst sich dann schwieriger auf. Das Kochen wird fortgesetzt, bis dafs Alles, was aufge- lost werden kann, aufgelöst ist, wozu 3 bis 4 Stunden nöthig sind. Wenn die Flüssigkeit anfängt concentrirt zu werden, so bekommt sie eine Haut auf ihrer Oberfläche, welche sich beim Umrühren in der Flüssigkeit wieder auflöst. Diese hat nun die Gonsistenz von dünnem Syrup, lf24 bis 1,25 spec. Gewicht, und erhält sich in bedeckten Gefafsen, ohne von der Luft zersetzt zu werden. In mehr verdünntem Zustande wird sie von der Kohlensäure der Luft zersetzt. Die Flüssigkeit hat ein opalisirendes Ansehen, ist dickflielsend und schmeckt und reagirt alka- iiscb. Bei einem spec. Gewicht von 1,25 enthält die Flüssigkeit 28 Procent kieselsaures Kali. Wird sie weiter abgeraucht, so wird sie zähe, ^o dals sie, wie geschmol- zenes Glas, in Frden gezogen werden kann. Läfst man sie in gelinder; Wärme vollkommen eintrocknen, so er- härtet sie zu einer farblosen, durchsichtigen, glasartigen Masse, von muschligem und glänzendem Bruch, gerade so wie Glas, aber weniger hart; sie wird nicht von der Koh- lensaure der Luft zersetzt. Ihre wässrige Auflösung wird von Alkohol, so wie von Salzen, z. B. von Kochsalz, koh- lensauren Alkalien u. a. m., gefällt, und sie hat in der Hinsicht mit verschiedenen Kalisalzen der schwächeren Metallsäuren Aehnlichkeit, welche sich nicht in einer koh- lensaures Kali enthaltenden Flüssigkeit auflösen, wenig in kaltem Wasser auflöslich sind, sich aber bei fortgesetztem Kochen in kochendem Wasser auflösen. Alkalische Erden fallen aus der Auflösung einen Theil der Kieselsäure, und

32 *

488 Salze von Kalium.

Erd- und Melallsalze fällen sie vollkommen ans; eben so Salmiak, unter Freiwerden von Ammoniak in der Flüssig- keit. Fuchs fand das trockne kieselsaure Sak zusammen- gesetzt aus 62 Tb. Kieselsäure , 26 Tb. Kall und 12 Tb. Wasser. Diefs stimmt mit keinem bestimmten cbemiscben VerbäUnisse überein und lafst voraussetzen, dals das soge- nannte Wasserglas aus mehreren Sättigungsgraden von kie- selsaurem Kali besteben kann, wobei natürlich von den in Wasser loslichen Verbindungen das für technische An- wendung beste, das an Kieselsäure reichste ist. Fuchs bat gezeigt, da(s die Auflösung des Wasserglases ein vor- treffliches Mittel ist, Holz, Tapeten und Zeuge zu De- oorationen in Wohnungen und anderen Orten schwer ent- zündlich und unvermögend zu machen, die Verbrennung weiter fortzupflanzen. Es ist schon zu den Theaterdeco- rationen in München angewandt worden. Die Zeuge, welche bemalt werden sollen, werden zuerst mit einem Gemische von Wasserglasaufiosung von 1,24 spec. Gew. und einem anderen unlöslichen Körper, wie z. B. ge» schlämmtem Pulver von Kreide, Knochenascbe, Thon, ge- wöhnlichem Glas oder Wasserglas, überstrichen. Bleioxyd- pulver giebt mit Wasserglasauflösung eine Masse, welche springt und von dem damit bestrichenen Holze abfallt, welche aber die beste Masse zum Anstreichen von Zeu- gen ist. Diese Anstriche erhärten nicht so, dafs nicht das damit behandelte Zeug aufgerollt werden könnte, aber es kann nicht gefaltet werden, weil sonst das Glas abspringt.

Essigsaures Kali (Terra foliata tartari) erhalt man, wenn destillirter Essig mit kohlensaurem Kali ge- sättiget und abgedampft wird. Die Lösung nimmt beim Abdampfen einen Ueberschufs von Alkali an, der gesättl» get werden muTs, und wird zugleich gelblicli, was am besten durch Kochen mit gut ausgebranntem Kohlenpul- ver, besonders von gebrannten Knochen, weggebracht wird. Völlig farblos erhält man es nur von concentrirter Essigsäure, die mit reinem Alkali gesättiget wird. Das tur Honigdicke abgeraucbte Salz schiefst beim langsamen

Sanerstoffsalze. 489

Verdunsten in blättrigen Krystallen an. Bei icbnellerer Abküiilang erstarrt es ku einem schuppigen Salze ^ das in der Luft fencht wird. Es ist in Alkohol anflöslich.

Wenn essigsaures Kali in vielem Wasser aufgelöst wird, verschimmelt es und zersetzt sich, bis endlich nur koblen- saores Kali zurückbleibt. Wenn es mit arsenichter Saure destillirt wird, so erhalt man in der Vorlage eine iahe, röthlichey stinkende Flüssigkeit, die in freier Lni^ einen dicken arsenika tischen Rauch ausstöfst, zu kochen anfangt nnd sich endlich mit einer purpurrothen Flamme entzündet. Die Gefahr, diese Flüssigkeit zu behandeln, ist die Ur- sache, dafs noch nicht ganzlich ansgemittelt ist, in wel- chem Zustande der Arsenik und die Essigsäure sich darin befinden.

Weinsaares Kali, a) Zweifach (saures) (T>e* Tfsor tartari). Wenn säuerliche Weine ansgegohren ha- ben, setzte sich am Boden und an den Wänden der Ge- fafse eine krystallinische Rinde an, welche man Wein- stein (Tartarus) nennt, und die nach der Farbe des Weins roth oder graulich -gelb ist. Sie besteht aus zwei- fach weinsaurem Xali, nnd ist von weinsaurer Kalkerde, FarbestoiT, Hefen und anderen Körpern verunreiniget, die sich beim Klären des Weins absetzen. Man reiniget sie dadurch, dals man sie in kochendem Wasser auflöst, und die gesättigte Lösung abkühlen läfst, wobei ein weifseres Salz anschielst. Es hat einen sauren, weniger angeneh- men Geschmack, als das saure oxalsaure Kali, und ent- hält 4:^ Procent Wasser, welches durch Wärme nicht ohne Zerstörung des Salzes ausgetrieben werden kann. Das Was- ser enthält eben soviel SauerstoiT, als das Kali des Salzes, welches mit doppelt soviel Säure als im neutralen Salze verbunden ist. Man sollte wohl auch annehmen können, dafs der Creinor tartari ein Doppelsalz sei, in wel- chem . Wasser und Kali die Basen bilden. Es wird in der Hitze leicht zerstört, giebt dabei einen eigenen sau- ren und stechenden Dampf, und last ein kohliges, schwam- miges Kali zurück, welches sich nur schwer weils bren- nen lälst. Bei der Destillation giebt der Weinstein sehr

490 Salze von Kalium.

viel kohlensaures Gas, KohlenwasserstoETgasj brenzlicbes Oelf Essig und etwas kohlensaures Ammoniak. Die saure Flössigkeit, welche man dabei erhält , wird in den Apo- theken unter der Benennung der brenzlicben Weinsäure benutzt. — Dieses Salz ist schwerlöslich und erfordert 95 Th. kaltes und 15 Th. kochendes Wasser. Es kann durch stärkere Säuren nicht völlig zersetzt werden; es schlägt sich vielmehr aus allen Kalisalzen nieder, wenn diesen Weinsäure in Ueberschusse zugesetzt wird. Man scheidet auf diese Weise oft die Kalisalze von den Na- tronsalzen, nur mufs man dabei nicht aufser Acht lassen, dals es auch ein zweifach weinsaures Natron giebt, welches nur 9 Th. kaltes Wasser zu seiner Auflösung bedarf. Der im Handel vorkommende Cremor tartari enthält zugleich veränderliche Mengen von weinsaurer Kalkerde. B u c h o I z fand 14>3 Procent darin. Vauquelin verglich mehrere Sorten mit einander und fand einen veränderlichen Ge- halt von 5 bis 7 Procent. Dieses Salz scheidet sich bei der Sättigung des Salzes mit Kali nicht völlig aus. Der Cremor tartari kommt oft mit Sand, Thon u. dgl. m. verfälscht vor, was sich aber leicht entdecken läfst, wenn man ihn in einer warmen alkalischen Lauge auflöst, wo diese Körper ungelöst zurückbleiben.

b) Neutrales weinsaures Kali (Tartanis tar^ tarisatiis) erhält man, wenn man das saure Salz voll- kommen mit Kall sättiget. Es ist schwer zum Krysta 11 i- siren zu bringen; die Krystalle enthalten kein chemisch gebundenes Wasser, werden aber an der Luft feucht. Man raucht das Salz gewöhnlich bis zur Trockne ab. Es läTst sich in 4 Th. kalten, und beinahe in allen Verhältnissen kochenden Wassers auflösen. Von kochendem Alkohol braucht es zu seiner Auflösung 240 Th.

Weinsäure, Borsäure und Kali bilden zusam- men ein eigenes Doppelsalz, welches den Namen Cre^ nior tartari sobibilis erhalten hat. Der französische Co- dex medicamentaruis schreibt 5 Theile Cremor tartari gegen l Theil Borsäure vor, nach Vogel aber wer- den 4 Theile Cremor, tartari mit 1 Theil Borsäure ge-

SaaerstofCsalze. 491

mengt nad mit kochendem Wasser übergössen, das Ge- menge löst sich dann nach einer Weile auf, nnd man erhält ein sanres Salz, welches sich nicht zur Krjstal- lisatlon bringen lälst. Wenn dieses Salz in der Luft getrocknet wird, so erhält man ein Salzpniver, welches nor 4i Theil statt der angewandten 5 Theile wiegt, weil die Borsäure ihr Wasser fahren läfst, auch bei ihrer Vereinigung mit der überschüssigen Weinsäure im Cre^ mor tartari zugleich das Wasser aus diesem austreibt, welches mit jenem zusammen § Gewicht stheH ausmacht. Wenn man die Lösung des Salzes bis zur starken Cod- centrirang abdampft, und dann kochend ausgießt, so er- starrt sie zu einer durchsichtigen Masse, die an der Luft nicht feucht wird und 34 Procent Wasser enthält, wel- ches aber leicht daraus verdunstet. Es schmeckt und rea- girt stark sauer. Es löst sich in \ kaltem und in \ seines Gewichts kochendem Wasser. Von den stärkeren Säuren w^ird es eben so wenig, als vom Alkohol zerlegt. Neu- trales weinsanres Kali bringt damit borsaures KaÜ und zweifach weinsaures Kall hervor. Nach dem Brennen hin- terläist es basisch borsaures Kali, welches mit kohlensau- rem Kali gemengt ist. Es ist lange räthselhaft* gewesen, wie die Zusammensetzung dieses Salzes zu betrachten sei. Dafs in einem Salze, dessen Basis schon mit einer Säure übersättigt ist, eine andere schwächere Saure die Base mit der stärkeren sollte theilen können, scheint nicht wahr- scheinlich, obgleich es diese Ansicht war, die sich zuerst darbot; aber wir haben seitdem gefunden, dafs die Bor- säure, gleich vielen der schwächeren MetalJsäuren, die Eigenschaft hat, sich, als Salzbasis, mit stärkeren Säuren zu verbinden, woraus folglich hervorgeht, dafs dieses Salz ein Doppelsalz von weinsaurem Kali mit weinsaurer Bor- säure ist. Nach einer Analyse von Sonbeiran würde dieses Salz so zusammengesetzt sein, dafs das Kali nnd die Borsäure darin gleiche Quantitäten von Sauerstoff ent- halten. Diels stimmt jedoch nicht mit den zur Bereitung des Salzes angewandten Mengen überein. Es ist wahr- scheinlich, dafs zweifach weinsaures Kall - sich mit Borsäure

492 Salze von Kaliiun.

in mehreren Verhältnissen verbinden kann^ und dals der Sauerstoff der Borsätire eben so viel^ doppelt oder 3 Mal so viel^ wie der Sauerstoff des Kallas betragen kann^ weil sonst nicht so ungleiche Proportionen zur Bereitung des Salzes vorgeschrieben werden könnten; denn man findet bis zu 8 Tb. Weinstein auf 1 Th. Borsäure vorgeschrie- ben. Diels Salz wird in der Medicin angewandt.

Brenzlich weinsaures Kali bildet blättrige Kry- stalle^ nimmt keinen Ueberschuls von Säure auf, und ist in Alkohol löslich,

Gitronsaures Kali zerfliefst an der Luft. Es macht gewöhnlich den Hauptbestandtheil eines Heilmittels, der Mixtura salinay aus.

Aepfelsaures Kali, a) Neutrales, bildet eine zerfliefsende Salzraasse. b) Saures, giebt luftbeständige Krystalle, die in Alkohol nicht aufiöslich sind. .

Brenzlichäpfelsaures Kali giebt Farrenkraut;. ähn- liche Krystalle, die an der Luft gelinde feucht werden.

Benzoesaures Kali wird in der Luft feucht, löst sich sowohl im Alkohol, als im Wasser, und hat einen scharfen salzichten Geschmack.

Galläpfelsaures Kali giebt ein krystallisirendes Salz, welches übrigens noch nicht weiter untersucht ist.

Schleimsaures Kali ist im Wasser schwer löslich, indem es S Th. kochendes Wasser zu seiner völligen Auf- lösung erfordert, wobei nach dem Erkalten der grÖfste Theil davon wieder in Gestalt eines feinkörnigen Kiy- stallpulvers anschiefst.

Brenzlichschleimsaureä Kali krystallisirt schwie- rig; eine concentrirte Auflösung gestehet beim Erkalten zu einer körnigen Masse, die an der Luft feucht wird, und sowohl in Wasser als in Alkohol leicht auflöslich ist.

Bernsteinsaures Kali verwittert in der Wärme auf der Oberfläche, wird aber in kalter Luft feucht und knistert auf glühenden Kohlen.

Honigsteinsaures Kali krystallisht in langen Na- deln und ist gewöhnlich sauer.

Ameisensaures Kali gleicht dem essigsauren, wird

Sanerstoffsalze. 493

aber nicht so leicht fencfat. Bei der Bereitung wird es so lange eingekocht j bis es nicht mehr raacht. Es wird nach dem Erkalten fest.

Gyansaures Kali wird» nach Wohler» erhalten, indem gleiche Theile von Wasser befreiten Cyaneisenka- lioms und Mangansaperoxyd genau mit einander gemengt nnd zum schwachen Glühen erhitzt werden. Liebig häuft das Gemenge in einen Kegel auf, dessen Spitze er anzündet, worauf er langsam bis durch die ganze Masse zu verglimmen fortfährt, und auch auf diese Weise wird dieses Salz gebildet. Die erkaltete Masse wird zu Pulver gerieben und mit Weingeist von 0,86 gekocht, der das Salz auszieht, welches beim Erkalten anschielst. Der Wein- geisty aus welchem es auskrystallisirt ist, wird auTs Neue mit der geglühten Masse gekocht , und diels wird so oft wiederholt, als er noch Krystalle absetzt. Das Salz wird sowohl von Wasser als Säuren zersetzt, wobei sich die Cyansäure in Kohlensäure und Ammoniak verwandelt, aus Gründen, die ich schon bei der Cyansäure Th. L p. 596. anführte. Dieses Salz krystallisirt in, dem chlor* sauren Kali ähnlichen Blättchen, schmeckt wie Salpeter, hält kein Wasser, und lälst sich in der Glühhitze in vor Luft und Feuchtigkeit verwahrten Gefälsen schmelzen. Wird es mit Kalium zusammengeschmolzen, so verwan- delt es sich ganz ruhig in ein Gemenge von Kali und Cyankalinm^ und schmilzt man es mit Schwefel zusam- men, so erhält man ein Gemenge von Schwefelcyankalinm, Schwefelkalium und schwefelsaurem Kali.

Selensaures Kali, a) Das neutrale Salz ist bei- nahe in allen Proportionen in Wasser auflöslich. Nach Abdampfung bis zur Consistenz des Honigs, überzieht es sich mit einer Salzrinde, die ans kleinen Krystallkornem besteht, deren Form ich nicht habe bestimmen können. Diese Kömer setzen sich auch am Boden des Gefäfses ab. Es schiefst während des Erkaltens der Flüssigkeit nicht an, sondern es muls fortwahrend abgedampft werden. Es trocknet endlich zu einer unebenen schroffen Salzmasse ein, die sich in der Luft ein wenig anfeuchtet. Im Feuer

494 Salze von Kaliam.

äiefst es bei angehendem Glühen, und ist dann gelblich, aber es wird weÜs im Abkühlen. Dieses Sak ist in Al- kohol nicht auflöslich. b) Zweifach selensaures Kali schiefst nur langsam an, nachdem die Masse die Consi- stenz eines dünnen Syrups erhalten hat; sie bildet wah- rend der Abkühlung federähnliche Krystalle, welche end- lich die ganze Masse anfüllen, so dals sie gesteht. Es zieht aus der Luft Feuchtigkeit an; wird zum geringen Theil in Alkohol aufgelöst; unter fortgesetztem Glühen giebt es die überschüssige Säure ab. c) Vierfach s^- lensaures Kali ist nicht zam Anschiefsen zu bringen, und wenn es eingetrocknet wird, so zeräielst es sehr schnell.

Arseniksaures Kali. Man erhält das neutrale Salz, wenn Arseniksäure mit Kali gesättigt wird. Es bil- det eine nicht krystallisirende, zerfliefsende Salzmasse. Dieses Salz wird auch erhalten, wenn arsenichte Säure mit Kalihydrat zusammengeschmolzen wird, wobei die ar- senichte Säure auf Kosten des- Wassers oxydirt, und Was- serstoiFgas entwickelt wird. Gegen das Ende der Opera- tion erhält man auch zuweilen metallisches Arsenik. Man erhält zweifach arseniksaures Kali, wenn man zur Auflosung des neutralen eben so viel Arseniksäure setzt, wie dieses vorher enthielt, oder wenn diese Quantität un- bekannt ist, so viel, dafs ein darin getauchtes Lackmus- papier nach dem Trocknen die Röthe behalt. Wenn diese Auflosung abgedampft wird, so erhält man grofse und schone Krystalle, deren Grundform ein Quadratoctaeder ist. Diese Krystalle sind in der Luft unveränderlich. Werden sie in Wasser aufgelöst, so wird das Lackmuspa- pier von der Auflösung geröthet , ^ber es nimmt während des Trocknens seine blaue Farbe wieder an. Die Auflö- sung dieses Salzes schlägt die Erdsalze nicht nieder, weil die sauren arseniksauren Erdsalze im Wasser auflöslich sind. Man erhält dieses Salz gleichfalls, wenn man Sal- peter mit arsenichter Säure mischt und die Masse bis zum Glühen erhitzt, sie in Wasser auflöst und zur Krystallisa- tion abdampft. Die Krystalle enthalten eine Quantität

Sanerstofisalze. 495

Krystallwasser, dessen Saaerstoff sich zu dem in der Base wie 2 : 1 verhält,

Arsen kchtsaures Kali wird erhalten^ wenn arse- nicfate Säure bis zur Sättigang mit kaustischem Kali dige- rirt wird. Es kann nicht angeschossen erbalten werden, und trocknet zu einer Salzmasse ein.

Chromsaures Kali kann sowohl neutral als sauer erhalten werden. Ersteres ist citrongelb. Beim Erwär- men wird es roth, erkaltet nimmt es seine gelbe Farbe wieder an; bei langsamer Abdampfung schielst es in Krj- stallen an; es hat grofse Neigung zum EfHoresciren , und bildet beim* schnellen Eintrocknen eine gelbe Salzmasse. Dieses Salz hat eine so starke färbende Kraft, dafs es, nach Thomsons Versuchen, 40,000 Mal seines Gewichts Wasser merklich gelb macht, und wird es mit 20 Mal so viel Salpeter gemischt, in Wasser aufgelöst und bis zur Krystallisation des Salpeters eingedampft, so färbt sich dieser eben so gelb, wie das chromsaure Salz selbst. Es hat einen bitteren, unangenehmen Geschmack, der ganze 24 Stunden im Munde zurückbleibt. Es lost sich in kocbendbeifsem Wasser in allen . Verhältnissen auf, und 100 Tb. Wasser, von -|- 15*> Temperatur, lösen 48 f, da- von auf; durch diese grofse Auflöslichkeit erhält man die Verbindung, nachdem man das Chromeisen mit Salpeter geschmolzen hat und ans der AuHösang der geschmolze- nen Masse den Salpeter hat heranskrystallisiren lassen, ziemlich rein. Im Alkohol ist es unauflöslich. Es schmilzt sehr schwer bei einer höheren Temperatur, und leuchtet mit grüner Farbe, so lange es geschmolzen ist. Zwei- fach chromsaures Kali hat eine tiefe, feuerrothe Farbe. Es schmeckt metallisch und bitter. Wasser von ^15^ löst -'^ seines Gewichts davon auf, aber es wird nicht von Alkohol aufgelöst. Im Glühen schmilzt es zur durchsichtigen, rothen Masse, die beim Erkalten orange- gelb und halb durchsichtig wird. Es detonirt schwach mit brennbaren Körpern.

Molybdänsaures Kali ist in Wasser leicht löslich, und schielst in luftbestandigen Krystallen an. Es hat einen

496 Salze von Kalium.

metalliscben, znsammenuehenden Gescbmack* Sfiaren fal- len daraus ein saures Salz, welches in 4 Th. kochenden Wassers aufloslichj leicht schmelzbar, und nach dem Er- kalten gelb ist. Wird Chlor in eine concentrirte Auflö- sung von molybdänsaurem Kali geleitet, so wird, unter Bildung von chlorichtsaurem Kali, ein weifses Salzpul- ver gefallt, welches ein zweifach molybdänsaures Kali zu sein scheint. Es wird von kaltem Wasser sehr schwer, aber von kochendem augenblicklich aufgelöst. Beim Erkalten setzt die Auflösung ein Salz mit einem noch gröfseren Säure -Ueberschufs ab, das nicht von ko- chendem Wasser aufgelöst wird.

Wolframsaures Kali wird erhalten, wenn man Wolframsäure in kochender Kali - Auflösung auflöst; es wird beim Abdampfen als ein weifses Pulver, oder in klei- nen Krystallen niedergeschlagen. Es hat einen brennenden alkalischen Geschmack, ist in Wasser leicht auHöslich und nimmt aus der Luft Feuchtigkeit an. Ddrch Zusatz einer Säure wird saures wolframsaures Kali aus der Auf- .lösung niedergeschlagen. Öieses letztere Salz wird in 20 Mal so viel kochendem Wasser aufgelöst , hat einen eigenen sauren Geschmack, und rötbet das Lackmuspapier. Scheele sah es anfangs für die reine Säure an.

Antimonsaures Kali wird am leichtesten erhalten, wenn ein Theil Antimon oder Schwefelantimon mit 6 Th. seines Gewichts Salpeter gemischt und detonirt wird. Die Masse wird zuerst mit kaltem Wasser ausgelaugt und dar- auf mit Wasser gekocht, wobei der Ruckstand unter fort- gesetztem Kochen zersetzt wird. Wasser löst also ein neutrales Salz auf, und ein saures Salz bleibt unaufgelöst zurück. Die Auflösung in Wasser ist farblos und hat einen schwachen, metallischen, aber gar nicht alkalischen Ge- schmack, wenn die Masse im Anfange richtig ausgelaugt war. Sie reagirt auch kaum merklich alkalisch. Zur Con- sistenz von Honig abgedampft, bildet sie an der Oberfläche eine dünne Haut von kleinen Kiystallkömem, und wenn man sie dann erkalten lälst, so gesteht sie zur weilsen Salzmasse; aber wenn statt dessen die Abdampfung fort-

Saaerstoffsalze. 497

gesetzt wird, fio trocknet sie zar honiggelben ^ dnrcbsicfa* tjgen^ hie und da ^borstenen Masse ein, die^ nach dem endlichen Verjagen der ganzen Quantität des darin ent- haltenen Wassers y wieder wells wird. Sie löst sich in kaltem Wasser nur langsam j aber in kochendem bald und vollkommen auf. Von allen Säuren ^ auch von der Kohlensäbre» wird sie niedergeschlagen , und der Nieder- schlag ist zweifach antimonsanres Kali. Man er- hält dieses Salz auch bei der Bereitung des neutralen^ wobei es vom kochenden Wasser nicht aufgelöst wird. In den Ofßcinen hat man ein Präparat , welches vormals Calx antimonii elota genannt wurde ^ und welches man erhält, wenn l Th. Schwefelantimon mit 2 Tb. Sal- peter geglüht und die Masse mit ^altern Wasser ausge- langt wird. Es enthält sowohl saures antimonsaures, als sanres antimonichtsaures Kali. Die Pbarmarcopoe schreibt vor, dafs die Masse bei der Bereitung nicht schmelzen darf. Diels darf deswegen nicht geschehen, weil sonst die noch nicht zersetzte Salpetersäure von der Antimon- säure ausgejagt wird, und ein neutrales Salz wurde ge« bildet werden, wovon der größte Theil sich beim Wa- schen auflösen wurde.

Antimonichtsaures Kali wird erhalten, indem man antimonichte Säure mit ul>erschussigem kaustischen oder kohlensauren Kali schmilzt, die erhaltene Masse mit Wasser ubergiefst, das Unaufgelöste einige Mal mit kaltem Wasser auswascht, und sie dann mit Wasser kocht. Beinahe alle metallische Säuren, die in Wasser schwer- auflöslich sind, so wie die Antimonsäure, die Wolfram- säure, die Tantalsäure, haben die Eigenschaft, dafs ihre Yerbindungen mit Alkali sich in einer Flüssigkeit, die überschussiges Alkali enthält, beinahe gar nicht auflösen lassen, und dieses kann also durch Wasser davon ausge- zogen werden. Der Huckstand giebt nachher dem Was- ser, worin er gekocht wird, ein neutrales Salz ab, wel- Aes durch Abdampfung nicht zum Krystallisiren gebracht werden kann, sondern zur gelblichen Salzmasse eintrock- net, die in Wasser sich wieder auflösen läßt, und zti-

498 Salze von Kalium.

gleich alkiriisch und metallisch schmeckt. Sauren, sogar Kohlensaure, schlagen daraus saures antimonichtsau- res Kali nieder, welches von überschüssiger Saure zer- setzt wird.

Antimonoxyd-Kali ist ein korniges, in Wasser schwer lösliches Salz, dessen ich schon beim Antimonoxyd erwähnte.

Tellursaures Kali löst sich in Wasser nur schwer auf, wird im Kochen leichter aufgelöst, und schlägt sich beim Erkalten als ein weifses Pulver, ohne deutliche Zei- chen zur Krystallisation, nieder. Schmilzt man Salpeter mit Telluroxyd zusammen, so wird die Salpetersäure aus- getrieben, und man erhält eine emaillweifse Masse, die sich in kaltem Wasser nur schwer auflöst. In kochendem Wasser aufgelöst und mit einigen Tropfen Salpetersäure versetzt, giebt es einen weifsen Niederschlag, der auf Lackmuspapier wie Säure reagirt und in der Destillation Wasser giebt. Es ist saures tellursaures Kali. So- wohl das saure als das neutrale Salz wird mit Kohle sehr leicht in einer geringen Hitze zu Tellurkalium reducirt.

Tantalsaures Kali erhält man, wenn Tantalsäure mit kohlensaurem Kali geschmolzen, die Masse darauf zu Pulver gerieben und in Wasser aufgelöst wird. Dabei nimmt dieses das überschüssig zugesetzte kohlensaure Al- kali auf, in dessen Auflösung das tantalsaure Kali beinahe unauflöslich ist. Das Unaufgeloste wird einige Mal mit ein wenig kaltem Wasser abgespült, wonach es in ko- chendheifsem Wasser aufgelöst wird. Dampft man die Auflösung in einem Destiliaiionsapparat ab, so erhält man eine Salzmasse, aber keine Krystalle. Das Salz löst sich wieder in Wasser auf; es hat einen schwachen, etwas me- tallischen, unangenehmen Geschmack. Seine Auflösung wird von allen Säuren, 'sogar von der Kohlensaure, nie- dergeschlageti.

Titansaures Kali wird erhalten, wenn fein gepul- vertes kohlensaures Kali mit Titansäure vermischt und im Platintiegel so lange geschmolzen wird, als noch Gasent- wickelung statt ßndet. War das Kalisalz im Ueberschufs,

SancrstofTsalze. 499

so findet man nach dem Erkalten zwei getrennte Lagen, von welchen die obere kohlensaures, und die untere titan- saures Kali ist. Es wird von Wasser zersetzt. Siehe das Weitere bei Titansäure, Th. IL p. 137.

Uranoxydkali erhält man, wenn ein Uranoxjdsalz mit kaustischem Kali im Ueberschnis geüUt wird. Es ist ein gelbes Pulver, das in der Glühhitze Krystallwasser verliert und gelbroth wird. Es entsteht auch, wenn Uran- oxyd mit kohlensaurem Kali geschmolzen und der Ueber« schufs des letztem dann mit Wasser ausgelaugt wird.

Mangansaures Kali (Cluimäleon minerale der älteren Chemiker) erhält man, wenn gleiche Theile Man- ganoxyd und Kalihydrat genau gemengt, und dann eine Zeit lang bei Zutritt der Luft in gelindem Glühen erhalten wird, damit das Mangan sich zu oxydiren Gelegenheit hat, man löst es nach dem Abkühlen in sehr wenig Wasser auf, giefst die klare rothe Aufiösung ab, die nicht durch Pa- pier filtrirt werden darf, und dampft sie sogleich ab, bis sie kleine Krystallnadeln zu zeigen anfängt, wenn sie an einen warmen Ort zum Krystallisiren gestellt wird, wobei man dunkelpurpurfarbige, 6 bis d Linien lange, nadeiför- mige Krystalie erhält. Dieses Salz verändert sich nicht an der Luft und kann in trockener Gestalt aufbewahrt wer- den. Es hat einen anfangs sufsen, aber später zusammen- ziehenden Geschmack, wird mit einer ausgezeichnet schö- nen purpurrothen Farbe aufgelöst, die, nach ungleichem Zusätze von Wasser, bis in's Ponceaurothe übergehen kann. Es gleicht dem Carmin an Schönheit und Höhe der Farbe. Eine geringe Menge davon giebt selbst sehr vielem Was- ser eine starke rothe Farbe. Wenn man zur Bereitung dieses Salzes mehr Alkali nimmt, so erhält man eine grüne Auflösung; dasselbe geschieht auch, wenn man eine etwas concentrirte Auflösung des rothen Salzes mit einer ziemlichen Menge einer concentrirten Aufiösung von Kali- hydrat versetzt. Die Farbe geht durch Dunkel violett, In- digblau und reines Blau in's Grüne über. Die grüne Ver- bindung reagirt immer alkalisch und ist also ein basisches Salz, da das- rothe neutral jst. Setzt man das Kalihydrat

500 Salze von Kalium.

mit Wasser verdünnt zu, so geschieht keine Veränderung der Farbe y ehe man sie zu schütteln anfangt; dann aber geht sie durch dieselben Nuancen in's Grüne über. Be- reitet man ein Chamäleon ans 3 Tb. Kalihydrat und 1 Tb. Manganoxyd^ so bekommt man eine grüne Auflösung, die^ wenn sie bis zum Sieden erhitzt wird, eine rothe Farbe annimmt. Sie bleibt nach dem' Abkühlen rotb, aber wenn sie dann geschüttelt wird; so geht es in*s Grüne über. Chevillot und Edwards^ welche diese Erscheinungen zuerst beobachteten 9 erklären dieses auf die Art, dafs das Verdünnen mit Wasser > so wie das Erwärmen , das freie Kali als Hydrat in der Flüssigkeit, und also nur mit dem neutralen Salze gemischt, zu behalten streben; aber dafs, wenn das Kali concentrirt ist, oder mit der Auflösung des neutralen Salzes geschüttelt wird, ein Tbeil davon , sein Wasser abgiebtj um sich mit dem neutralen Salze zur grünen basischen Verbindung zu verbinden. Aus der- selben Ursache färbt sich auch die grüne Auflösung roth, wenn eine Säure ^ die den Deberschuls von Kali weg- nimmt, zugesetzt wird. Werden Krystalle dieses rothen Salzes in einem Destillationsapparate erhitzt, so geben sie Sauerstoffgas ab, und man erhält eine schwarze Masse^ aus welcher Wasser das grüne Salz auszieht und das Mangan- oxyd unaufgelöst zurückläfst. Das mangansaure Kali wird von brennbaren Körpern mit gröfster Leichtigkeit zersetzt; diese reduciren die Mangansäure zum Oxyd oder Oxydul, und das mangansaure Kali ist in dieser Hinsicht den salpe- tersauren oder chlorsauren Salzen ähnlich. Mangansaures Kali allein giebt schon bei -^ 230 bis 235 ^^ unter einer Art von Zerknistem^ Sauerstoffgas« In Wasserstoffgas er- hitzt, wird es leicht zersetzt, und schon bei -|- 160^ ist die Zersetzung vollkommen und giebt ein Gemenge von Kalihydrat und Manganoxydul. Wird es im Gas schnell erhitzt, so geschieht die Zersetzung unter Lichterscheinung. Phosphor verpufft damit bei -|- 70 ° gewaltsam, auch durch blofses Zusammenreiben in einem Mörser. Schwefel, mit gleichen Theilen mangansaurem Kali gemengt, explodirt bei -j^ 177 ^ mit Flamme. Durch Reiben mit Schwefel

ent-

Sauerstoffsalze. 501

entstehen partielle and kleinere VerpafTongen. Kohle, Arsenik and Antimon verbrennen nar bei dem Erhitzen. Aof dem nassen Wege werden diese Salze von allen or- ganischen Stoffen, von Papier, wodurch man es zu filtri- ren versacht, von ExtraktivstoiF im Wasser, von Pflanzen- sauren und vom Staube in derLoft, zersetzt; so dals eine Auflösung, in einem offenen Gefalse an der Luft gelassen, nach einiger Zeit ihre Farbe verliert und ein gelbes Prä- cipitat niederschlagt^ welches Manganoxydoxyd ul zu sein scheint. Diese Veränderung geschieht nicht, wenn die Auflösung von organischen Stoffen frei ist und in reinen, mit gläsernen Pfropfen verschlossenen Gefaisen aufbewahrt wird. Die unedlen Metalle, sogar Quecksilber, zerlegen die Mangansaure, das Alkali wird frei und nimmt aus der Luft Koblensänre auf. Wenn mangansaures Kali in concentrirter Schwefelsäure aufgelöst wird, so bekommt man, ohne Entwickelung von Sauerstoffgas, und ohne dals sich etwas niederschlägt, eine dankelolivengrune Auflö- sung. Durch Verdünnung mit kleinen Portionen nach einander zugesetzten Wassers geht sie in's Hellgelbe, dann zum Feuerrothen, SchÖnrothen, Scharlachrothen und end- lich, durch Zusatz von viel Wasser, zum Purpurrothen> der naturlichen Farbe des Salzes, über. In concentrirter Salpetersäure wird es mit rother Farbe aufgelöst. Con- centrirte Phosphorsäure löst es mit grüner Farbe, die durch Verdünnung roth wird, nur langsam auf. Diese Auflösungen in Säuren sind von keiner Dauer, sie fangen bald an Sauerstoff zu entwickeln, wenn sie concentrirt sind, und man bekommt endlich ein Salz von Kali nnd Mänganoxyd. Eine Auflösung des Salzes in Salpetersäure, die mit 3 Mal ihres Gewichts Wasser verdünnt ist, braucht einen Monat, ehe olle Entwickelung von Sauerstoffgas be- endigt ist.

B. Haloidsalze von Kalinm.

Chlorkalium (salzsaures Kali^ Sal digestiimm SyU vii) wird als Nebenprodact erhalten bei verschiedenen //. 33

502' Salze von Kalmm.

chemischen und pharmaceutischen Operationen^ besonders bei der Salpeter-Raffination^ wobei das, gewohnlich Koch- salz genanntei während der Abdampfung anschielsende Salz grölstentheils aus diesem Salze besteht. Es ist dem Koch- salze ähnlich^ dessen Geschmack und Krystallform es hat; es ist aber im Wasser leichter anfloslich, erzeugt mehr Kalte bei seiner Auflosung ^ und wird deshalb von denen gesucht 9 welche Creme von Eis machen. Wird 1 Tb* fein gepulvertes Chlorkalinm in 4 Th. Wassers in einem Gefäße von dünnem Glas^ das auf einem die Wärme schlecht leitenden Körper steht ^ aufgelöst ^ so fällt ^ wäh- rend sich das Salz beim Umrühren auflöst, die Temperatur um 1 1 0,49 während dagegen bei der Auflösung des Koch- salzesi unter gleichen Umständen^ die Temperatur um nicht mehr als lo,9 fällt. 100 Th. Wasser von 0® Temperatur tur lösen 29^2 Th. Chlorkalium auf, und auf jeden Ther- mometergrad, welchen das Wasser darüber hat, werden 0,2738 Tb. mehr aufgelöst. Es wird auch von Alkohol aufgelöst. Das krystallisirte Salz enthält kein Krystaliwas- ser, schmilzt bei brauner Glühhitze, und verfluchtigt sich, mid verraucht allmählich in offenen Gefäfsen.

Jodkalium, a) Kaliumjodur erhält man, wenn so viel Jod in kaustischem Kali aufgelöst wird, bis dafs sich die Flüssigkeit zu färben anfangt. Hierauf wird sie abgedampft, bis das jodsanre Kali anschiefst, welches man abscheidet, worauf man die das Jodkalium enthaltende Flüssigkeit bis zur Trockne verdampft und die Salzmasse schmilzt, um das möglicherweise darin eingemengte jod- saure Kali zu zerstören. Das zuerst erhaltene jodsaure Kali kann auf gleiche Weise in Jodkalium verwandelt werden. Man kann auch die Salzmasse abdampfen und schmelzen, ohne das letztere Salz zuvor davon zu trennen; aber die Masse kocht und spritzt dann beim Schmelzen, wodurch leicht etwas verloren geht. Das geschmolzene Jodkalium ist krystallinisch und perlmutterglänzend, und in sehr starker Hitze fluchtig; es ist in Wasser leicht auf- löslich und wird an der Luft fenchu Durch Erkältung einer sUrk conoentrirten Auflösung kann es in rechtwink-

Haloidsalze. 503

ligen, vierseitigen Prismen angeschossen erhalten werden^ -welche kein Krystallwasser enthalten. Man bat neuerlich angefangen^ dieses Sa]z in der Medicin zu benutzen. Man bat mehrere Arten zu seiner ökonomischen Bereitung vor- geschlagen, worunter ich die angeführte Bereitungsart für die beste halte. Baup schlägt vor^ Jod mit Wasser und Eisenfeilspähnen im Ueberschuls zu vermischen , wodurch eine Auflösung von £isenjodür erhalten wird, die man durch kohlensaures Kall zersetzt, filtrirt und abdampft. Aber bei dieser Operation, welche aufserdem schwer so zu bewerkstelligen ist, dafs man nfcht einen Ueberschufs von Kali erhält, läuft man Gefahr, beim Filtriren, Auswaschen und durch die höhere Oxydation des Eisens, wobei es lod mit sich niederschlägt, gröfseren Verlust zu haben^. ab durch das Spritzen bei Zersetzung des jodsauren Salzes,

^J Kaliumjodid wird, nach Baup, erhalten, wenn das Jodür in Wasser aufgelöst und mit Jod im Ueber- schufs macerirt wird, so lange als sich noch etwas auf- löst. Je mehr die Auflösung verdünnt ist, um so lang- samer geht die Sättigung vor sich, wird aber doch immer endlich erreicht. Das Kalium nimmt darin noch einmal so viel Jod auf und die Flüssigkeit wird dunkelbraun. Diese Verbindung entspricht einer Oxydationsstufe, welche das; Kalium nicht hat. Wird das Salz durch eine Säure zersetzt, so bildet sich ein Kalisalz und diejenige Jod- wasserstofFsäure, welche aus gleichen Volumen Jod und Wasserstoff besteht, oder die braune Hydriodsäure. Das Kaliumjodid ist in fester Form unbekannt.

cj Kaliumsuper Jodid erhält man, ebenfalls nach Baup, wenn das Jodür in einem gleichen Gewichte Was- sers aufgelöst und mit mehr Jod, als es aufzulösen ver- mag, macerirt wird. Die Auflösung ist schwarz oder schwarzblau, in Refraction an dünnen Rändern dunkel- roth, aber in Reflection fast metallglänzend. Die Flüssig- keit läist sich mit l| Mal vom Gewichte des Jodürs Was- ser ohne Zersetzung vermischen, wii^d sie aber darüber verdünnt, so scheidet sich Jod in krystallinischen Blattern aus, während Jodid in der Anflösung zurückbleibt» Das

33 *

504 Salze von Kalium.

Saperjodid ist so Kasammengesetzt, dafs wenn das Kalium auf Kosten des Wassers zu Superoxyd oxydirt wird, färb* lose Jodwasserstofisäure entsteht.

Fluorkalium (flafssaures Kali), a) Neutrales. Dieses Salz erhält man am besten, wenn Fluorwasserstoff- säure fast, aber nicht vollkommen, mit kohlensaurem Kali gesattigt, das Salz dann zur Trockenheit abgedampft und zur y er jagung der überschussigen Säure geglüht wird. Es hat einen scharfen Salzgeschmack, reagirt alkalisch und zerfliefst an der Luft. I^ Wasser aufgelost, ist es schwie- rig zum Krystallisiren zu bringen; man erhält eine con- centrirte Flüssigkeit, die sich in der Warme flussig erhält und die beim Abkühlen erhärtet. Wird das Salz auf sehr flachen Gefalsen bei einer Temperatur von -f- 35® bis 40<* abgedampft, so kann man Krystalle erhalten, die dann Würfel oder rechtwinklige, vierseitige Prismen mit einem Diagonalkreuz am Ende bilden, welches bisweilen in eine trichterartige Vertiefung, wie bei dem Kochsalz, übergebt; aber diese Krystalle werden an der Luft so schnell feucht, dafs man sie kaum untersuchen kann. Wird das Salz auf Glas abgedampft, oder ^eine Auflösung darin aufbe- wahrt, so wird dieses angegriflen und seine Oberfläche wird matt. Wird eine concentrirte Auflösung dieses Sal- zes mit so viel Essigsäure vermischt, dafs sie nicht mehr alkalisch reagirt, und das Salz dann, bei sehr gelinder Wärme, zur Trockne abgedampft, so bekommt man ein Salz, das sich in concentrirter Auflosung neutral erhalt, welches aber, • bei Verdünnung der Auflösung mit viel Wasser, sauer wu:d und freie Essigsaure enthält. Bei der Destillation giebt es auch Essigsäure und lälst Fluorkalimn zurück. Fluorkalium löst im Schmelzen Kieselsäure auf, ohne zersetzt zu werden, und man erhält eine klare ge- schmolzene Masse, die nach dem Erkalten emailweifs wird. Wasser zieht daraus das Salz mit Hinterlassung der Kieselsäure aus, und die geschmolzene Masse zerfliefst an der Luft. Fluorkalium bildet kein basisches Salz.

h) Saures Fluorkalium (saures flafssaures Kali) wird erhalten, wenn das vorhergehende Salz mit Fluor-

Haloidsalze. 505

i^asserstoGTsäare versetzt uad in Platingefalsen zur Kry- stallisation abgedampft wird. Die Masse bildet beim Er- kalten am häufigsten einen festen» zusammenhängenden Korper, der aus breiten, in allen Richtungen sich kreu- zenden Blättern besteht, die trapezoidale Zwischenräume lassen, worin die Mutterlauge so eingeschlossen ist, dafs der Klumpen herausgenommen werden kann, ohne dals die Flüssigkeit abfliefst. Wird die Auflösung auf einem flachen Gefäfse der freiwilligen Verdampfung überlassen, so schiefst das Salz in rechtwinkligen, vierseitigen Tafeln an; ist die Flüssigkeit tiefer und geht die Verdampfung langsam, so erhält man das Salz in Würfeln. Es ist in einer, freie Fluorwasserstoffsäure haltenden Flüssigkeit sehr schwer auf löslich, lost sich aber sehr leicht In reinem Was- ser auf. Beim Erhitzen schmilzt es, giebt in Dampfform entweichende Fluorwasserstoffsaure und hinterläfst Fluorka- lium. Bei anfangendem Glühen ist die Zersetzung vollen- det. Das Salz ist so zusammengesetzt, dafs das Fluorkalium und die Fluorwasserstoffsäure gleichviel Fluor enthalten« Es enthält kein Krystallwasser; wird es aber mit Bleioxjd zusammengeschmolzen, so giebt es 11,6 Procent Wasser, weiches vom Wasserstoff der Säure und dem Sauerstoff des Bleioxyds herrührt.

Borfluorkalium (Uulssaures Borkali) entsteht, wenn Borfluor wasserstoffsäure in eine Auflosung von Flnorka- lium oder von irgend einem anderen neutralen Kalisalzt getropft wird. Das* Salz setzt sich in Gestalt eines durch- sichtigen, gallertartigen Niederschlages ab, welcher, bei Verdünnung der Flüssigkeit und bei Zusatz der Säure im Ueberschufs, im auffallenden Lichte mit Regenbogenfar- ben spielt. Wird es auPs Filtrum genommen, so verliert es seine Durchsichtigkeit, und giebt dann, beim Darauf- drücken in noch feuchtem Zustatide, einen Laut, wie beim Drücken von Stärke. Nach dem Trocknen bildet es ein weifses, feines Mehl. Es hat einen schwachen, bitteren, aber nicht im Geringsten sauren Geschmack, und rötbet nicht das Lackmuspapier« 100 Tb. kaltes Wasser lösen 1,42 Tb. davon auf; von kochendem Wasser aber

506 Salze von Kaliam.

wird es in weit gröfserer Menge aufgelöst, nnd beim Er- icalten setzt die Auflösung kleine^ glancende Krystalle ab« die kein Krystallwasser enthalten. Es ist auch in gerin- ger Menge in Alkohol aufldslich, woraus es beim Erkal- ten anschielst. Wird dieses Salz erhitzt, so schmilzt es kurz vor dem Glühen, geräth dann in*s Kochen und stöfst Flnorborgas aus, welches sich, wenn das Salz nicht voll- kommen wasserfrei war, auf die kälteren Wände in fei- nen, einem Sublimate völlig ahnlichen, Tröpfchen con- densirt. Zur vollständigen Zersetzung erfordert es eine lange anhaltende und strenge Hitze, und hinterläst end- lich Fluorkalium. Wird es in einem Platintiegel geglüht, so setzt sich um den Rand des Deckels herum geschmolzene Borsaure an, aus dem Fluorborgase durch das Wasser der Luft oder der Flamme da niedergeschlagen, wo jenes her- vordringt Wird das Salz im Glühen unvollslindig zersetzt, so bleibt der unzersetzte Theil, beim Uebergiefsen mit Was- ser, unaufgelöst zurück. Von Schwefelsäure wird dieses Salz schwierig nnd erst mit Hülfe der Wärme zersetzt; es ent- wickelt sich zuerst Fluorborgas und hierauf destillirt ein Ge- menge von Fluorwasserstoffsäure und liquider Boräuorwas- serstoffsäure über. Von Salzbasen wird dieses Salz nicht zer- setzt Von kaustischem Ammoniak wird es nicht mehr als von dem in ihm enthaltenen Wasser aufgelöst, und kocht man dieses Gemenge, so krystallisirt das Kalisalz beim Erkalten unverändert heraus. Würde dieses Salz mit Kieselfluor- kalium, welchem es sehr ähnlich ist, verunreinigt vorkom- men, so können sie dadurch von einander getrennt wer- den, dafs das Ammoniak das letztere zersetzt. Im Kochen wird es von kohlensaurem Kali und Natron, ohne dafs Kohlensäure entwickelt wird, aufgelöst, und aus einer kochend gemachten Auflösung in kaustischem Kali schielst es unverändert an. Diese starke Verwandtschaft erklärt die paradoxe Erscheinung, dafs wenn man Borsäure zu einer Auflösung von saurem Fluorkalium mischt, die Flüs- sigkeit alkalisch reagurt; es wird Borfluorkalium gefällt, und in der Flüssigkeit bleibt dabei ein Antheil Fluorka- linm, welches die Reaction bewirkt. In diesem Salze, so

Haloidsalze. S07

wie in allen Borflaormetallen^ ist das Fluormetall (Flaor- kalium) mit einer Quantität Flaorbor verbunden^ welche die dreifache Menge Floor enthalt,

Kiesel flnorkalium (flalssaares Kieselkali) entsteht, wenn Kieselfluorwasserstoffsaare in eine Aaflösnng von Fluorkalium oder irgend eines Kalisalzes getropft wird. Es schlagt sich dann nieder, ohne dals man anfangs eine Trübung in der Flüssigkeit bemerkt, zumal wenn sie ver- dünnt ist, sie fangt aber an, mit Regenbogenfarben za spielen, die, besonders im unmittelbaren Sonnenlichte, recht schön sind. Allmählich setzt sich der Niederschlag zu Bo* den und bildet eine halbdurcfasichtige Lage, worin sich das Farbenspiel concentrirt. Wird er aufs Filtrum genommen, gewaschen nnd getrocknet, so verliert er sein gallertar- tiges Ansehen, und verwandelt sich in ein feines, wei- fses und zart anzufühlendes Pulver. In Wasser ist die- ses Salz schwer auflöslich, in kochendem etwas leich- ter als in kaltem, und wenn eine gesattigte Auflösung ab- gedampft wird, so schiefst es in kleinen Krystallen an, denen von Borfluorkalium ähnlich, aber gewöhnlich noch kleiner als diese. Sie enthalten kein chemisch gebunde- nes Wasser. Das Salz schmilzt bei anfangendem Glühen, geräth dann in^s Kochen und entwickelt Fluorkieselgas, wobei es immer schwerflüssiger wird, bis endlich Fluor- kalium zurückbleibt. In offenen Ge/afsen beginnt die Gas- entwickelung, ehe das Salz schmilzt. Zur vollständigen Zersetzung erfordert es eine lange anhaltende Glühhitze, jedoch weniger lang als beim vorhergehenden Salze. Das Gelals, worin man das GlQhen '(vornimmt, bedeckt sich rund herum mit, sich sehr fest ansetzender Kieselsäure, die aus dem Fluorkieselgase durch die Feuchtigkeit der Luft gefallt wird. Kieselfluorkalium wird bei gewöhnli- cher Temperatur weder von kaustischem noch kohlensau« rem Kali verändert; wird es aber damit gekocht, so löst es sich auf, und beim Erkalten der Auflösung scheidet sich die Kieselsäure gallertartig ab, und das Salz hat sich in Flnorkalium verwandelt. Mit einem UebersebnCi von Kali giebt es kein basische« Sak.

508 ' Salze von Kalium.

•

Molybdanflaorkalium (floTssaures Molybdankali) erhält man durch Vermischung von Fluormolybdän mit einer warmen Auflosung von Fluorkalium. Nach einer Weile schiefst die Verbindung in farblosen, glänzenden, schuppigen, der Borsaure ähnlichen, Krystallen an. Diese Krystalle verändern sich nicht in der Luft, lösen sich in kochendem Wasser auf, und setzen sich daraus beim Er- kalten wieder ab. Bei -f> 50 ° bis 60 ^ verliert es Kry« Stallwasser, das 6*03 Procent seines Gewichts beträgt, und die Farbe des Salzes virird graugelb. Es kann bei einer höheren Temperatur ohne Zersetzung geschmolzen werden und wird dann gelbbraun. Dieses Salz ist zusammengesetzt aus molybdänsaurem Kali, verbunden mit einer Quantität Molybdänfluorkalium in dem Verhältnisse, dals beide Salze gleiche Mengen Kalium und Molybdän enthalten. Das Molybdänfluorkalium dagegen ist so zusammengesetzt, dafs das Fluormolybdän (das Molybdänsuperfluorid ) 3 Mal so viel Fluor als das Fluorkalium enthält. Der Sauerstoff des Krystallwassers ist 2 Mal der des Kali's.

Wolframfluorkalium (Hulssa ures Wolf ramkali) er- hält man auf eine dem vorigen analoge Weise, dem es dem Ansehen nach so sehr gleicht, dais man sie nicht von einander unterscheiden kann. Bei einer, »|^ 100^ etwas übersteigenden Temperatur verwittert es und ver- liert sein Krystallwasscr, das 4968 Procent beträgt, indem es zu einem feinen Staub zerfällt. Das wasserfreie Salz kann dann ohne Zersetzung geschmolzen werden. Die Farbe des geschmolzenen Salzes zieht gewöhnlich etwas in*s Grüne, und das Platin, worauf es geschmolzen wurde^ wird .rothbraun angegriffen. Dieses Salz ist dem vorher« gehenden analog zusammengesetzt, so dals man bei Erklä- rung seiner Zusammensetzung nur das Wort Molybdän mit Wolfram zu vertauschen braucht.

Tantal fluorkalium (flufssaures Tantalkali) erhält man, wenn Tantalfluorwasserstoffsäure mit so viel Kali vermischt wird, bis ein Niederschlag zu entstehen anfängt. Man muls diese Zumischung in der Wärme machen, wor- auf das Salz beim Erkalten in Kiystallschnppen anschiefst.

Haloidsalze. 509

In kaltem Wasser ist es schwer loslicb, welches dasselbe aber doch, in hinlänglicher Menge angewandt« vollkom- men auflost. In warmen Wasser ist es viel leichter auf- Joslich. Im Kochen wird es zersetzt und setzt ein weifses Pulver ab 9 welches Tantalsaure in einem grols^ren Ver- hältnisse als das aufgelöste enthält. Dieses Salz erhält man auch« wenn saures Fluorkalium mit Tantalsäure und Wasser vermischt und die Flüssigkeit erwärmt wird. Nach- dem das Salz auskrystallisirt ist« enthält die Flüssigkeit neutrales Fluorkalium. — Wird in kochendheifsem Was- ser aufgelöstes tantalsaures Kali mit Fluorwasserstoffsäure im Ueberscirafs vermischt« so erhält man ein aus densel- ben Bestandtheilen in anderen Verhältnissen zusammenge- setztes Salz. Es schielst in kleinen« kurzen Nadeln an und ist« wie das andere« in Wasser schwer auflöslich. Kei- nes dieser Salze enthält chemisch gebundenes Wasser und in verschlossenen Gefäfsen können sie in der Weilsglüh- hitze ohne Zersetzung geschmolzen werden. Selbst durch Zusammenschmelzen mit zweifach schwefelsaurem Kali werden sie nicht zersetzt« sondern die Schwefelsäure ent- weicht« und das geschmolzene Salz giebt dann« bei Be- handlung mit wasserhaltiger Schwefelsäure« Fluorwasser- stoffsäure.

Titanfluorkalium entsteht« wenn Titanfluorwas- serstoffsäure mit so viel kaustischem Kali vermischt wird« bis der Niederschlag beständig zu werden anfängt. Das Salz schiebt beim Erkalten in« der Borsäure ähnlichen« Schuppen an. Beim Trocknen wird es milchweifs und seidenglänzend. In Wasser ist es ohne alle Zersetzung wieder auflöslich. Dieses Salz enthält kein chemisch ge- bundenes Wasser« schmilzt im Weifsgluhen und verliert kein Finortitan. Zweifach schwefelsaures Kall zersetzt das- selbe beim Zusammenschmelzen theil weise« es verflüchtigt sich etwas Fluortitan« das Meiste aber bleibt zurück. Die- ses Salz ist so zusammengesi*zt« dals das Fluortitan dop- pelt so viel Fluor als das Flaorkalinm enthält.

Fluor giebt keine entsprechende Verbindung mit Chrom und Kalium« wenigstens konnte bis jetzt ibeine

510 Salze vod Kaliam«

bervorgebracht werden; dagegen giebt es aber ähnliche Verbindungen mit Selen ^ Antimon, Phosphor ^ Arsenik, die aber bis jetzt nicht näher nntersncht worden sind, Aach hat man keine Verbindungen von Fluor mit Chlor oder Jod. und Kalium hervorbringen können.

Cyankalium (blausaures Kali) wird erhalten, wenn einer Lauge von Aetzkali CyanwasserstoEPsaure bis zur vol- len Sättigung zugesetzt wird. Diese Verbindung ist sehr lose und wird von dem SauerstofFgase und der Kohlen- säure der atmosphärischen Luft, und selbst durch Kochen zerstört. Besser hält sie sich in trockener Gestalt. Die erhaltene Losung schmeckt nach bitteren Mandeln und reagirt wie Alkali, selbst wenn es keine Cyanwasserstoff- säure mehr aufnimmt. Wird sie in freier Luft abgedun- stet, so wird tbeils Cyanwasserstofisäure durch die Ein- wirkung der Kohlensäure gebildet, theils wird durch die Einwirkung des Sauerstoffs das Cyan zersetzt und Cyan- ammonium hervorgebracht. Beim Abdampfen in einer Retorte erleidet sie beinahe dieselben Veränderungen, je- doch in geringerem Grade. Wenn man die Auflösang dieses Salzes in einem verschlossenen Gefäfse aufbewahrt, so wird es nach einiger Zeit zerstört und hinterläßt koh- lensaures Kali und Ammoniak.

Nach einer von Richter gegebenen Vorschrift, wird dieses Salz mit den geringsten Kosten gewonnen, wenn man durch Kochen mit Wasser coagulirtes,' von seinen Salzen gereinigtes und darauf getrocknetes und gepulver* tes Blut mit einer Auflösung von halb soviel reinem, koh- lensaurem Kali mengt und damit zur trocknen Masse ab- raucht. Dieselbe wird dann in einem geräumigen Tiegel gebrannt und, sobald das Aufblähen derselben aufhört, niedergedruckt und geglüht, so lange bis sich keine flat^ ternden Flammen mehr auf dessen Oberfläche zeigen. Man nimmt sie dann sogleich aus dem Feuer und last sie ab- kühlen. Die kohlige Masse wird in Alkohol eingeweicht, der ein Siilz daraus auflöst, welches ich weiter unten be- schreiben werde, das Cyankalium und kohlensaure Kalt aber ungelöst zuriicklaTjt. Diese werden nun im Wasser

Haloidsalze« 511

aufgelöst und znr Wegschaffang des kohlensauren Kali^s so lange mit essigsaurem Kalke versettt^ als noch kohlen- saurer Kalk gefällt wird^ dann aber liltrirt und schnell' bis zum Entstehen des Salzhautcbens abgedampft. Man lalst es nun 24 Stunden lang auf einer kühlen Stelle an- schieisen, und das krystallisirte Salz ist nun reines Cjran- kalium. Man bringt es auf Löschpapier, spult es mit Al- kohol ab und druckt alle Feuchtigkeit heraus. Es wird trocken aufbewahrt. Die röckständige Lauge enthält, ne- ben essigsaurem Kali und Gyankalium, auch noch einen Antbeil kohlensaures Kali, welches sich beim Einkochen auf Kosten des Cyans von neuem bildet; sie mub daher während des Abdunstens mit essigsaurem Kalke behandelt werden, um das kohlensaure Kali fortzuschaffen, welches sonst mit dem Cyankalium anschlefst.

Vielleicht wäre es bei diesem Verfahren am rathsam* sten, weun man die gebrannte Salzmasse in so wenig Wasser wie möglich auflöste, sie dann mit einer concen- trirten Lösung von essigsaurem Kalke niederschlüge und, nach Abseihnng des Kalks, so lange mit Alkohol versetzte, als noch Cyankalium gefallt wird. Man würde dadurch dem bedeuten<ien Verluste an Salz entgehen, welches beim Abranchen zerstört wird.

Man prüft das Cyankalium auf kohlensaures Kali, wenn man es mit 5 Tb. wasserfreiem Alkohol übergiefst, der mit ■§■ vom Gewichte des Salzes concentrirter Essig- säure, von wenigstens 1,056 specifischem Gewichte, ge- mengt ist. Entsteht dabei kein Aufbrausen, so war das Salz rein; im entgegengesetzten Falle entwickelt sich ein Gemenge von kohlensaurem und cy an wasserstoffsaurem Gase, wobei das kohlensaure Kali in essigsaures verwan- delt und im Alkohol aufgelöst wird. Derjenige Tbeil des Cyankaliums, welcher nicht zerlegt wird, bleibt zurück^ verabsäumt man aber das Niederschlagen durch essigsau- ren Kalk, so ist das Salz gewöhnlich so kohlensäurehal- tig, dals alles zusammen zersetzt wird.

Bei Bereitung des Cyankaliums muls man vorzüglich anf zwei Uauptumstände Acht geben, aj dals man nicht

512 Salze von Kalmm.

eher zd feuern aufbort , als bis die flatternde Flamme verschwunden ist^ dann aber nicht weiter fortfenert. In beiden Fällen bekommt man eine gelbe, eisenhaltige Ver- bindung, b) Dals die Abdampfung so schnell als möglich und auf ilachen Geialsen geschehe , damit die Auflösung nicht durch langwierige Hitze zersetzt werde.

Man erhält auch Cyankalium, wenn man Holzkohle mit Kali brennt; doch bildet es sich dabei in ganz gerin- ger Menge ; ein kleiner Zusatz von Salmiak vermehrt das- selbe durch den Zutritt (ron StickstofFy welcher zn seiner Bildung nothwendig erforderlich ist.

Das krystallisirte Cyankalium schmeckt scharf, etwas alkalisch und nachher stark nach bittern Mandeln. Es reagirt wie Alkali auf Curcumapapier, geröthetes Lack- muspapier und Veilchensaft, ungeachtet es weder den es- sigsauren Kalk, noch die schwefelsaure Talkerde nieder- schlagt, und es braust nicht mit Schwefelsaure oder Chlor- wasserstolTsäure auf, zum Beweis, dals es weder freies kaustisches, noch auch kohlensaures Kali enthält. Wenn man dieses Salz mit Wasser übergiefst, so fangt es an sich zu zersetzen, doch geht die Zersetzung bei der ge- wöhnlichen Temperatur und in verschlossenen Geialsen langsam vor sich; in der Luft hingegen und bei höherer Temperatur geht sie schneller von statten. Der Kohlen- stoff des Cyans verbindet sich dabei mit dem Sauerstoffe des Wassers und der Luft zu Kohlensäure, der Stickstoff aber mit dem Wasserstoffe der Säure und des Wassers zu Ammoniak. Es bildet sich aber dabei mehr Kohlen- säure, als zur Sättigung des zerstörten Salzes erforderlich ist; durch diesen Ueberschufs wird ein Theil Cyanwas- serstoffsaure ausgetrieben und nebst Cyanammonium und kohlensaurem Ammoniak verflüchtiget, so dafs zuletzt nur kohlensaures Kali zurückbleibt.

Tropft man eine frisch bereitete Auflösung dieses Salzes in eine Auflösung von Eisenchlorid, so entsteht ein röthlich brauner Niederschlag, weil die Cyanwasserstoffsäure keine Verwändtschaft zum Eisenoxyde allein hat, wenn es nicht zugleich einen Zusatz von Eisenoxydul entiiält, womit sie

Haloidsalze. 513

dann die^ unter dem Namen Berlinerblaa bekannte, T'erbindung hervorbringt Lafst man das Gemenge eine Weile stehen 9 so wird auf Kosten eines Theils der frei- gebliebenen Cyanwasserstofisaare ein Antheil Eisenoxyd zn Oxydul redocirt^ und die Saure verbindet sich dann mit beiden zum Berlinerblaa, indem der Niederschlag nach nnd nach dunkler vfrird. Bin Ueberschufs von cyan- -wasserstofisaurem Kali lost einen Theil des Niederschlags mit gelber Farbe auf.

Schwefelcyankalium (schwefelblausaures Kali) wird erhalten, wenn man Cyaneisenkalium mit der Hälfte seines Gewichts Schwefel mischt und in einem glä- sernen Kolben erhitzt, bis dafs die Masse vollkommen schmilzt. Der Schwefel verbindet sich dann mit den Gyanmetallen zu Schwefelcyan- Metallen. In der Hitze aber, die erforderlich ist, um die Verbindung zu vollen- den, fangt schon das Schwefelcyaneisen an sich zu zerle- gen, es wird Schwefeleisen gebildet, und Schwefelkoh- lenstofip mit Stickgas entbunden. Die geschmolzene Masse wird vom Scbwefeleisen schwarz. Die Verbindung des Schwefels mit den Gyanmetallen fängt schon bei einer Temperatur an, die den Schmelzpunkt des Schwefels un- bedeutend übersteigt; zu ihrer Vollendung aber muls die ganze Mischung völlig schmelzen ^). Bei einer za hohen Temperatur wird das Schwefelcyaneisen ganz zer- legt ^ was vermieden werden sollte, weil man nachher das Eisensalz durch kohlensaures Kali zersetzen kann, und dadurch eine grofsere Ausbeute bekommt. Die geschmol- zene Masse wird in Wasser aufgelöst und durchgeseihet« Der schwarze Ruckstand auf dem Filter ist Schwefeleisen in Maximum. Die FlGssigkeit wird durch Oxydation des

*} Wenn die Bildang nnToIIatindig i«t, <o erhalt man durch Auf- lösnng in Wasser eine Flüssigkeit, welche Eisensalze mit der nämlichen Farbe fallt, wie die Galläpfelsäure. In verdünnten Auflösungen wird die Farbe röthlich braun, in mehr condentrir- ten aber schwarz. Ein Gemenge Ton Cyaneisenkalium mit Cyän- «chwefelkalium giebt auch eine ähnliche Flüssigkeit, hier ist also gar keine Galläpfelsänre mit im Spiel.

514 Salze von Kalium.

Eisens bald rotb« Man mischt sie mit kohlensaurem Kali und filtrirt sie. Die AuflösiiT^g wird eingetrocl^net, und der Rucicstand in Alkohol aufgelöst, welcher das über* schussig zugesetzte kohlensaure Kali nicht auflöst. Die geistige Auflösung wird abgedampft und nachher in tro- ckener Luft sich selbst überlassen, wo dann das Salz nach und nach anschiefst. In diesem Zustande alinelt es sehr dem Salpeter. Es ist im Wasser sehr auflöslich und zieht es sogar aus der Luft an, wenn diese feucht ist. £s hat einen kühlenden, dem des Salpeters ähnlichen salzigen Geschmack, £s entliält kein chemisch gebundenes Wai- ser. Erhitzt man dieses Salz in Gefäfsen, die vor Zu- tritt der Luft verwahrt sind, so schmilzt es, wird dann durchsichtig, kann geglüht werden ohne sich zu zersetzen, und wird durch Abkühlung wieder fest, krystallinisch und undurchsichtig. Beim Zutritt der Luft wird es zer- legt, und wenn diese feucht oder wenn das Salz nicht ausgetrocknet ist, wird der Kohlenstoff oxydirt, es ent- bindet sich kohlensaures Ammoniak und es wird Schwe- felkalium gebildet. Wird es nachher in Wasser aufge- löst ^ so schmeckt und reagirt es hepatisch. In einer gro- Isen Menge Wassers aufgelöst, zersetzt es sich mit der Zeit auf Kosten der Luft. Das Cyankalium ist so zusam- mengesetzt, dafs das Kalium, wenn es oxydirt wird, mit dem ebenfalls zur Säure oxydirten Stickstoff neutralen Sal- peter, mit dem Kohlenstoff zweifach kohlensaures Kali, und mit dem Schwefel zweifach schwefelsaures Kali bil- den kann.

Gyanschwefelkalium wird, nach Wöhlers Ver- suchen, erhalten, wenn der Gyanschwefelwasserstoff (d. b. das gelbe Pulver, welches sich durch Zersetzung der Schwe- felcyanwasserstoffsäure bildet) mit einer kaustischen Kali- lauge Übergossen wird. Es nimmt Kali aus der Flüssig- keit auf und wird dunkler von Farbe, löst sich aber nicht auf. Es ist nun in Gyanschwefelkalium verwandelt. Man giefst die Flüssigkeit ab und spült das Alkali von dem Unaufgelösten mit Alkohol ab. Wenn es nun mit reinem Wasser übergössen yricd, ändert es seine Farbe

HaIo'/d$alze. 515

in*s Rnbinrotbe nni| lost sieb im Wasser auf und bildet eine brannrotbe Flossigkeit^ die völlig neutral ist. Nach dem Abdampfen bleibt eine nicbt krystalliniscbe, rotlK branne Masse zarücl^« welche beim völligen Austrocknen Risse bekommt. Von reinem Wasser wird sie unverän- dert wieder aufgenommen, löst sich aber nicht in alkali- haltigem Wasser auf. Wird die trockene Verbindung bei Aasscbliefsung der Luft erhitzt, so wird sie so zerlegt, dals sich Schwefel sublimirt und Schwefelcyankalium in ge- schmolzenem Zustande zurückbleibt. Das Cyanschwefel- kalinm wird durch Säuren zerlegt, und Gjanschwefelwas- 5ersto£f daraus niedergeschlagen. Es giebt mit Eisenoxyd- anflösungen keine rotfae Farbe und schlägt Blei-, Silber-, Quecksilber- und Kupfersalze mit gelber Farbe nieder.

Selencyankalium wird gebildet, wenn Cyaneisen- kalium in einer Retorte mit Selen geschmolzen wird. Es entwickeln sich Stickgas und Selenkohlenstoff, und in der Retorte bleibt Seleneisen und Selencyankalium zurück. In Wasser aufgelöst und zur Syrupsconsistenz abgedampft^ schielst das Salz in Krystallen an, die vollkommen denen . von Schwefelcyankalinm gleichen und die kein chemisch gebundenes Wasser enthalten'. Bei Ausschluls der Luft kann das Salz in der Glühhitze geschmolzen werden. Seine Auflösung wird von Säuren mit rother Farbe ge- üllt und der Niederschlag sieht wie Selen aus. Einen ahnlichen Niederschlag geben auch alle Salze mit schwä- cheren Basen. Was dieser Niederschlag ist und was da- bei aus dem Cyan wird, ist noch nicht untersucht.

Tellurcyankalium wird durch Schmelzen von Tellur mit Cyankallum erhalten, wobei beide zusammen^ gehen und eine homogene Masse bilden. Diese wird je- doch vom Wasser zersetzt, welches Gyanliallnm auflöst nnd polverföimiges Tellnr abscheidet»

C. Schwefelsalze von Kalium.

Wasser st off schwefliges Schwefelkalinm (Schwefelwaaserstoff-Kalinm» Hydrothionkali). Diese Ver-

516 Salze von Kalinm.

bindang kann sowohl auf trockenem als nassem Wege be* reitet werden. Auf trockenem Wege wird sie erhalten, wenn metallisches Kalium in überschussigem Schwefelwas- serstoffgas erhitzt wird; Das Metall verbrennt, nach Gay- Lussacs und Thenards Versuchen, mit einem lebhaf- ten Feuer; ein Theil des Schwefel wasserstoffgases wird zerlegt und dessen Wasserstoff in Freiheit gesetzt, indem ein anderer Theil nnzerlegt mit dem Schwefelkalium ver- bunden wird. Auf eine leichtere Art wird es folgender- mafsen bereitet. Wasserfreies kohlensaures Kali wird in eine tubulirte Retorte gelegt und ein Strom von Schwe- felwasserstoffgas durch die Retorte geleitet. Wenn die atmosphärische Luft vom Schwefelwasserstoffgase ausge- trieben ist, erhitzt man die Retorte, bis das Salz zu glü- hen anfängt. £s wird vom durchströmenden Gas zersetzt, die Masse wird, schwarz und kommt in's Kochen, welches so lange fortfährt, als noch ein Theil kohlensaures Kali nnzersetzt ist. Man fährt so lange fort, die Masse im Schwefelwasserstoffgase zu erhitzen, als noch etwas Was- ser dem entweichenden Gase folgt, oder so lange als das Kochen anhält Man läfst dann das Gas fortwährend durchströmen, bis dafs der Apparat kalt geworden ist. Das erhaltene Salz, welches im geschmolzenen 2kistande schwarz erschien, wird nach dem Erkalten weifs, oder, wenn die Luft nicht vollkommen abgehalten yrar, schwach gelblich und krystallinisch. Das Schwefelkalium ist darin mit Schwefelwasserstoff in einem solchen Verhältnils ver- bunden, dafs beide gleichviel Schwefel enthalten.

Auf nassem Wege bereitet man diese Verbindung fol* gendermafsen. In eine tubulirte Retorte giefst man eine Auflösung' von reinem, kohlensäurefreiem Kalihydrat» Die atmosphärische Luft der Retorte wird erst mit einem Strom von Wasserstoffgas verjagt, und dann wird Schwefelwas- serstoffgas so lange in die Flüssigkeit hineingeleitet, als noch etwas davon absorbirt wird. Nun vertauscht man wieder das Schwefelwasserstoffgas mit reinem Wasserstoff- gas und dampft, während des DurchstrÖmens des Wasser- stoffgases, sowohl das überschussige Schwefelwasserstoff- gas

Schwefelsalze. 517

gas als das Wasser ab, bis dals die rückständige Auflö- sung die Consistenz eines Syraps erhalten bat. Man ver* schlieist die mit WasserstoiFgas angefüllte Retorte, und lä/st sie langsam erkalten. War die Luft vollkommen aosgescblossen, so ist die Flüssigkeit ganz ungefärbt; hat die Luft aber Zugang gehabt, so enthalt sie eine kleine Menge des zweiten Schwefelkaliums, wodurch sie blals- gelb erscheint. Die reine Verbindung schiefst in grolsen, ungefärbten , 4 oder 6 seitigen Prismen mit 4 oder 6 sei* tigef Zuspitzung an. Sie hat einen scharfen, alkalischen, bittern Geschmack; wird in der Luft feucht und in eine syrnpsdicke Flüssigkeit verwandelt, von welcher die mei* sten Körper grün gefärbt werden, doch verschwindet diese Farbe nach einer Weile wieder. Sie lost sich leicht in Alkohol. Säuren und pulverförmige elektronegative Schwe- felmetalle treiben das Schwefel wasserstoiFgas mit Brausen davon aus» Auch gepulverter Schwefel treibt nach und nacb ans einer concentrirten Auflösung den Schwefelwas- serstoff weg, und das Schwefelkalium wird im Maximum geschwefelt. Nach Thenards Versuchen treibt in der Wärme der Schwefel den Schwefelwasserstoff in Gasform aus; aber umgekehrt, wird in einer verdünnten, kalten Auflosung des Schwefelkaliums im Maximum, der Schwe- fel wenigstens zum Theil niedergeschlageti , wenn ein Strom von Schwefelwasserstoffgas hineingeleitet wird.

Koblenscfawefliges Schwefelkalium erhält man am leichtesten so, dals man Schwefelkalium (Hepar) in wenig Alkohol auf lost und darauf so lange Schwefelkoh- lenstoff zusetzt, als noch die Flüssigkeit etwas aufnimmt. Sie trennt sich dabei in drei Schichten, von welchen die unterste syrupsdick ist und das kohlenschweflige Salz ent- hält; die zweite aber ist überschüssiger Schwefelkohlenstoff, und die oberste enthält Hepar, Schwefel und Schwefelkoh- lenstoff aufgelost. Diefs Salz wird auch erbalten, indem das durch Zersetzung von schwefelsaurem Kali mittelst Kohle gewonnene Schwefelkalium in einer concentrirten Auflösung mit Schwefelkohlenstoff im Ueberscbufs ver- mischt und in einer angefüllten und verkorkten Flasche //. 34

518 Salze von Kalmm.

bei -]- 30^ digerirt wird, bis die ScbweFelbasis gesättigt ist« Mit kaustischem Kali gebt die Verein, ^ung schwie- rig and die Aafiösang enthält dann zugleich ein neuge- bildetes kohlensaures Salz. Die concentrirte Auflösung dieses Salzes ist tief brandgelb ^ fast roth; bei -|- 30^ bis zur Syrupsconsistenz abgedampft^ liefert sie beim Erkal* ten ein gelbes krysCallinisches Salz^ welches an der Luft schnell feucht wird und zerfliefst. Wird das krystallini- sehe Salz einer Temperatur von -j- 60^ bis 80^ ausgesetzt, so verliert es mit dem Krjstaliwasser seine krystallinische Textur, und bekommt eine dunklere, in's Rotbe ziehende Farbe. In einem Destillationsgefärse erhitzt, giebt es nichts flüchtiges, schmilzt beim anfangenden Glühen und wird schwarz. Nach dem Erkalten ist es dunkelbraun. Was- ser zieht das dritte Schwefelkalium aus und hinterlälst Kohle als ein schwarzes Pulver. Dieses Salz ist in Al- kohol schwer löslich, der sich gleichwohl davon brand- gelb färbt. Diefs ist ein Mittel, um das Salz von £in- mengnngen höherer Schwefelungsstufen vom Kalium za befreien.

W ass er stoffcy anschwefliges Schwefelkalium gewinnt man, nach Zeise*s Versuchen, am besten auf die Art, dafs das entsprechende Ammoniaksalz mit einer geringeren Menge kaustischen Kali's, als zu seiner Zer- setzung nöthig isty vermischt wird, worauf das Gemenge im luftleeren Räume über Schwefelsäure vom Ammoniak befreit, hierauf mehr Kali zugesetzt und der Versuch so oft wiederholt wird, bis man die vollständige Zersetzung richtig getroffen hat. Hierauf wird es im luftleeren Räume über Chlorcalcium zur Trockenheit abgedampft. Es ist ein farbloses, krystallinisches, sowohl im Wasser als Alko- hol lösliches Salz.

Arsenikschwefliges Schwefelkalium. ajNevr trales wird am besten erhalten, wenn das neutrale Sauer- stoffsalz durch Schwefelwasserstcffgas zersetzt wird. Im luftleeren Räume abgedampft, hinterlälst es eine zähe, gelbliche Masse, die einige Zeichen von Krystallisation zeigt und nicht völlig austrocknet. In der Luft erhält sie

Schwefelsalze« 519

sich Aussig, gesteht aber nach einiger Zeit zu einer kiy- stallisirten Masse, worin man rhomboidale Tafeln unter- scheiden kann. Wird das Salz, welches man durch Ein- wirkung von wasserstofischwefligem Schwefelkalium auf überschüssigen Arsenikschwefel erhält, in der Luft abge- dampft, so bedeckt es sich zuerst mit einer Schwefelhaut, setzt dann eine rothe Kruste ab, und trocknet endlich zu einem steifen Syrup ein, der nun von ijberschussigem Ar- senikschwefel befreit ist. Beim vöHigen Eintrocknen wird das Salz citrongelb. An der Luft erweicht es allmählig und wird zähe, b) Basisches, d. i. zwei Drittel arse- nikschwefliges, entsteht durch Vermischung der Auflösung des neutralen Salzes mit Alkohol, wodurch es milchig wird und nachher eine ölartige Flüssigkeit absetzt, die eine concentrirte Auflösung dieses Salzes ist. Es ist zer« fliefslich, wird beim Eintrocknen in gelinder Wärme strah- lig krystailinisch, aber nachher wieder in der Luft feucht« c) Das zweifach arsenikschweflige Salz bleibt im Alkohol aufgelöst. In fester Form ist es unbekannt, denn beim Abdampfen wird es auf die Th* U. p. 44« erwähnte Art zersetzt, d) Uebersättigtes arsenik- schwefliges Schwefelkalinm wird durch Fällung des neutralen Salzes mit Kohlensäure oder durch Zer- setzung des sauren Sauersto£fsalzes mit Schwefelwasser- stoffgas, wobei es gefällt wird, erhalten. Es ist ein gel- bes Pulver, welches, wohl ausgewaschen, aus 97,1 Th. Arsenikschwefel und 2*9 Tb. Scbwefelkalium besteht.

Arsenichtschwefliges Schwefelkalium ent- steht, wenn Operment in wasserstoffschwefligem JSchwe- felkalium, bei gewöhnlicher Temperatur der Luft, aufge» löst wird, bis dais alles Schwefel wasserstöffgas entwichen ist. Die Auflösung enthält zweifach arsenichtschwefliges Schwefelkalium; sie trübt sich beim Abdampfen, auch bei gewöhnlicher Temperatur, und setzt ein braunes Pulver ab, welches das folgende Salz ist. Jenes kann daher nicht durch Abdampfung in fester Form erhalten werden« Wird aber neutrales arsenikschwefliges Schwefelkalium in einem DestillationsgefaTie geschmolzen, so entweicht SchWe-

34 ♦

520 Salze von Kaliam.

fei and es bleibt neotrales arsenichtschwefliges Salz in Gestalt einer dunklen, geschmolzenen , nach dem Etkalten gelb werdenden Masse zurück. Bei der Auflösung im Wasser wird es auf dieselbe Weise zersetzt, als wenn man die Abdampfung des Salzes versucht, und verwan- delt sich) unter- Fällung eines braunen Pulvers, in ein basisches arsenikschwefliges Salz. Wird eine Auflosung dieses Salzes in Wasser mit Alkohol vermischt, so fallt im ersten Augenblick ein weifses Salz nieder, welches ein zw4i Drittel arsenichtschwefliges ist, und das sich unter der Flüssigkeit in Gestalt eines bald dunkelbraun werden- den Syrups ansammelt und die niedrigste Schwefelungs- stufe des Arseniks absetzt. W^ird kohlensaures Kali mit Operment im Ueberschufs in einer Retorte bei einer, den Ueberschufs abdestillirenden Hitze zusammengeschmolzen, so erhält man ein mehrfach arsenichtschwefliges Schwefel- kalium, welches vom Wasser zersetzt wird, das daraus das zweifach arsenichtschwefllge Salz mit Hinterlassung eines, einen noch größeren Ueberschufs an Schwefelarse- nik haltenden Salzes auflöst,

Unterarseni cht schwefliges Schwefelkaliura. Kocht man Arsenicbtschwefel mit kohlensaurem Kali in einer einigermafsen concentrirten Auflösung und fillrirt es kochend heifs, so läuft eine farblose Flüssigkeit durch, die nach dem Erkalten und innerhalb 12 Stunden in Menge eine, dem Mineralkermes vollkommen ähnliche, Materie absetzt. Dieselbe ist unterarsenichtschwefliges SchwefeUcalium. Für sich ist es im Wasser löslich, so lange dieses kein arsenikschwefliges Schwefelkalium auf- gelöst enthält. Man sammelt es daher auf einem Filter and giefst, nachdem die Flüssigkeit abgelaufen ist, meh- rere Male ganz wenig Wasser auf. Es schwillt bald auf, wird gelatinös und die Flüssigkeit läuft brandgelb durch. Es schlägt sich dann wieder nieder, wenn man sie in der schon zuvor durchgelaufenen auffängt, und man gielst dann mehr Wasser auf. Die durchgehende Auflösung ist in Masse schön dunkelroth. Beim Abdampfen gelatinirt sie vor dem Eintrocknen, wahrscheinlich wegen anhan-

Schwefelsalze. 53 1

gendeQ arsenikschwefligen Salzes^ welches das nnterarse- nichtschweflige aas dem Auflösnngswasser verdrillt, und trocknet dann zu einer durcbscheinenden rothen Masse ein. Diese Auflösung ist ein basisches Salz. Auf dem l^ter bleibt ein dunkelbraunes^ im Wasser ganz unauf- lösliches Pulver, welches zweifach untere rsenicht« schwefliges Scbwefelkalium ist. Erhitzt, schmilzt es leicht y giebt nichts Fluchtiges , und hinterlafst eine durchsicLtige» dunkelrothe» in Wasser unlösliche Masse. Kaustisches Kali löst dasselbe mit denselben Erscheinungen wie ReaJgar auf.

Molybdanschwefliges Schwefelkalium. Die* ses Salz erhält man am besten auf folgende Weise: koh- lensaures Kali wird mit etwas mehr als der Menge Schwe-' fels, welche zur Bildung des siebenten Schwefelkaliums erforderlich ist, so wie mit etwas Kohlenpulver, zur Zer- setzung des sich zugleich bildenden schwefelsauren Kali*s, vermischt, diesem Gemenge dann ein grofser Ueberschub von gepulvertem, naturlichen Schwefelmolybdän zugesetzt, hierauf in einen hessischen Tiegel gelegt, mit Kohlen- pal ver bedeckt, und anfangs so gelinde erhitzt, dals ein mit Schwefel übersättigtes Schwefelkalium entsteht, wozu keine Glühhitze nöthig ist. Wenn kein Schwefel mehr aus den Fugen unter dem Deckel des Tiegels heraus- brennt, so verstärkt man das Feuer bis zum Glühen, und hält damit so lange an, als noch die aus dem Ofen auf- steigende Luft nach schweflichter Säure riecht. Hierbei entsteht durch den Ueberschufs an Schwefel Molybdän- schwefel, welcher aus der Verbindung den Ueberschufs an Schwefel austreibt, der den Geruch nach schweflichter Säure über dem glühenden Tiegel verursacht. Man wen- det WeÜsglühhitze an und fährt damit 3 Stunden lang fort. Die erkaltete Masse ist schwarz, porös, nicht geschmol- zen, erhitzt sich gelinde mit Wasser und giebt eine tief dunkelrotbe, ganz undurchsichtige Auflösung. Sie wird in einem cylindrisdien Glas bei -|- 40/* abgedampft, wo- bei sich dunkelrothe Krystalle bilden, die auf Fiielspapier genomn\en werden. Wenn dieses die Mutterlauge elnge-

522 Salze von Kaliam.

sogen bat, so zeigen diese Krystalle im reflectirten Lichte den schönsten grünen Metallglanz, ganz gleich dem, welchen die Flügel mehrerer Käfer, wie z. B. der spanischen Fliegen, zeigen. Sie bilden vier oder achtseitige Prismen, mit zwei- flächiger Zuspitzung, deren fast dreiseitige Facetten auf den ersten Blick einer Zusammenhäufang von Octaedem gleichen. Die Auflosung dieser Krystalle in Wasser hat eine schön rothe Farbe, ähnlich einer stark concentrirten von zweifach chromsanrem Kali, und bei einer höheren Temperatur gesattigt, schielst das Salz beim Erkalten in kleinen vierseitigen, an den Enden quer abgestumpften Prismen an, die im reflectirten Lichte einen schönen, grü- nen Metallglanz haben und mit schön rubinrother Farbe durchsichtig sind. Der Brach dieses krystallisirten Salzes ist glasig, uneben und reflectirt ein eben so schönes grü- nes Licht, als die Krystallflächen. Dieses Salz ist wahr- scheinlich, hinsichtlich seines reichen Farbenspiels, eines der schönsten, welches die Chemie aufzuweisen hat. Es giebt ein schön dunkelrothes Pulver, welches unter dem Pistill sich zusammendrücken lälst und dann glänzend und grün wird. Es enthält kein Krystallwasser. Wird ^eine Auflösung in Alkohol gegossen, so fallt es in Gestalt eines zinnoberrothen Pulvers nieder, und aus der Flüssigkeit schiefsen zinnoberrothe Schuppen an, welche, herausge- nommen und getrocknet, grünen Metallglanz annehmen; die mit Alkohol vermischte Auflösung ist schön roth und läfst, wiewohl in geringer Menge, nach dem Abdampfen ein, dem gefällten vollkommen gleiches Salz anschielsen.

Wird molybdänschwefJiges Schwefelkalium, in einer nicht zu sehr verdünnten Auflösung, mit einer viel ge- ringeren Menge Saure, als zur 2^rsetzung desselben er- forderlich ist, vermischt, so verändert sich die Farbe der Auflösung und wird dunkler, ohne dafs aber etwas gefällt wird. Der freiwilligen Verdampfung überlassen, gelati- nirt sie zuerst und trocknet dann zu einer schwarzgrauen, glänzenden Masse ein. Diese Erscheinung beruht auf der Bildung eines, mit Molybdänschwefel übersättigten Salzes, welches am leichtesten für sich erhalten wird, wenn das

Schwcfelsalze. 523

neutrale mit Essigsäure vermischt wird, bis es auf Lack- muspapier sauer reagirt. Diese Säure zersetzt , in ver- dünntem Zustande, nicht das übersättigte Salz, aber das essigsaure Kali verdrängt den gröfseren Theil davon aus der Auflösung. Es ist ein dunkelgelbes ^ in's Braune zie- hende Pulver, das sich beim Auswaschen mit gelber Farbe allmählich auflöst. Getrocknet ist es schwarz, aber mit granlichem Metallglanz. Von kochendem Wasser wird es vollständig aufgelöst; die Auflösung ist dtmkelgelb und binteriälst beim Verdampfen eine gesprungene Masse, die ein schwarzgranes, glänzendes, grobes Pulver bildet.

Werden Krystalle von molybdänschwefligem Schwe- felkalium in einer, keinen SauerstofiF haltenden Atmo- sphäre, z. B. in WasserstoiFgas, erhitzt, so wird das Salz grau, ohne dafs sich etwas davon sublimirt oder in Gas- form entwickelt. Beim Auflösen in Wasser bleibt nun graues Schwefelmolybdän zurück, und der aufgelöste Theil bat eine ausgezeichnet schöne brandgelbe Farbe. Die Zer- setzung ist aber nur unvollständig. Abgedampft giebt er schöne, im Durchsehen rubinrothe und im reüectirten Lichte grüne Krystalle von neutralem Salz, um welche herum eine gelbe Salzmasse efäorescirt, die in kurzem ganz weifs wird.

Molybdän üb er schwefliges Scbwefelkalium. In einem meiner Versuche habe ich dieses Salz krystalli- sirt erba-lten. Ein molybdänsaures Kali, welches viel zweifach molybdänsaures Salz in einer etwas verdünnten Auflösung enthielt, war durch Schwefelwasserstoffgas zer- setzt und die Auflösung durch Destillation concentrirt wor- ' den. Als die Flüssigkeit, wegen der Menge, von gebilde- tem Niederschlag, nicht mehr leicht kochte, so wurde sie erkalten gelassen. In dem Niederschlage erschienen dann rubinrothe, schwerere Krystallkörner. Sie sind sehr klein, zeigen sich unter dem Microscope als rectanguläre, durch- sichtige, rubinrothe Schuppen, quer über die Langenfläche dicht gestreift. Bei gewöhnlicher Temperatur sind sie im Wasser, in Chlorwasserstoffsäure und in kaustischem Kali ganz unauflöslich. Beim Koched lösen sie sich im Wasser

524 Salze von Kaliom.

sa einer scboa rotben Flüssigkeit auf, woraus der Ueber- moljbdanschwefel durch Chlorwasserstoffsäare gefallt wird. Bei gelindem Glühen geben sie^ unter einigem Zerknistern^ Wasser und eine geringe Spur von Schwefel und Schwe- fel wasserstoflF und werdea grau glänzend. Wasser zieht daraus nur Schwefelkalium^ welches durch Gblorwasser- stoffsäure mit weifser Farbe gelallt wird. Der unaufge- loste Theil ist graues Schwefelmolybdän ^ von der Form der Krystaliscbuppen«

Wird eine Auflösung von molybdänschwefligem Schwe- felkalium, mit Ueberschufs an Molybdanschwefel, mit Was- ser verdünnt, und in eine Temperatur von -^ 60^ bis 80^ gestellt, so trubc sich die dunkelbraune Auflösung durch und durch von einer helleren, pulverigen Materie, die allmählich zu Boden sinkt. Diese Materie ist die- selbe Verbindung, gebildet, durch Einwirkung der Luft und folglich ohne gleichzeitige Fällung von Schwefel- molybdän. AuTs Filter genommen und getrocknet, bildet sie eine brandgelbe zusammenhängende Masse, die ans kleinen, seidenglänzenden Krystallpiinkten besteht. Von kaltem Wasser, welches sich davon blafs gelb färbt, wird dieses Salz äufserst schwierig aufgelöst, aber in -j- 80® warmen Wasser lost es sich mit rotber Farbe auf, und die Auflösung seizt beim Erkalten nichts ab. Abgedampft giebt sie eine rothe, nicht im Mindesten krystallinische, durchsichtige Masse, die von kaltem Wasser, selbst nach mehrtägiger Berührung damit, nicht aufgelöst wird, son* dem nur erweicht und sich vom Glase ablöst, sich aber beim Erhitzen des Wassers sogleich auflöst. In dieser krystalliniscben Pulverform erhält man dieses Salz auch, wenn Molj'bdänüberschwefel noch feucht mit Wasserstoff« schwefligem Schwefelkalium übergössen wird; im ersten Augenblick scheint etviras aufgelöst zu werden, setzt stell aber bald ab, indem die Masse allmählich zu einem brand- gelben Pulver zusammenfillt und die Flüssigkeit fast farb- los wird. Enthielt der Molybdänüberschwefel eingemeng- ten Molybdänschwefel, so wird dieser mit rother Farbe aufgelöst und bleibt in der Flüssigkeit, wodurch also die«o

Schwcfelsalze. 525

beiden Schwefelnngsstofen leicht von einander getrennt -werden können. Sollte etwas vom überschwefljgen Salze in der Auflösang zurückbleiben , welches besonders ge- schieht, wenn die Flüssigkeit verdünnt ist, so scheidet sich dasselbe bei Goncentrirung in gelinder Wärme ab. — Ich habe schon oben p. 82. der Bereitung dieses Salzes durch Kochen in einem Destillationsapparate, Auswaschung des Gefällten mit kaltem Wasser und nachherige Auflosung in kochendem erwähnt* Abgedampft, liefert diese Auflo* snng das Salz in Gestalt einer durchsichtigen, rothen, ex- traktartigen Masse.

Die Auflosung, welche , nach beendigtem Kochen, beim Filtriren vom gefällten überschwefiigen Salze ab- lauft, hat eine sehr schone und klare brandgelbe Farbe* Sie enthält nun, neben einer Portion nicht zersetztem mo- lybdänschwefligen Salz 9 die neuen ^ während des Kochens gebildeten Verbindungen, nämlich überschwefliges Salz, nnterschweflichtsaures und molybdänsaures Kali. Abge- dampft giebt sie einen brandgelben Syrup, der, in der Wärme eingetrocknet, eine zinnoberrothe Masse giebt^ und, in der Luft stehen gelassen, eine Masse von Salztheilchen seigt, die dem blolsen Auge nur roth erscheinen, worin aber das Microscop farblose, gelbe und rothe KrystaUe mit einander gemengt entdeckt. Dieses Salz enthält kaum mehr als i. von der Menge Molybdän, welche sich vor dem Kochen mit der Basis darin verbunden fand.

n. Salze von Nalrium. A. Sauerstoffsalze von Natrium.

Die Natronsalze haben, hinsichtlich des Geschmacks, der Farblosigkeit und mitunter auch der Krystallform, sehr viele Aehnlichkeit mit den Kalisalzen. Sie enthalten meistens groise Mengen von Krystallwasser und viele derselben ver- wittern* Man hat kein charakterisirendes Kennzeichen für

526 Salze Ton Natriom.

das Natron in seinen Salzen, man schliefst aber auf Na- tron, wenn die Reactionen auf Kali, Ammoniak oder Litliion nicht vorbanden sind, und wenn die Auflösung dbs Salzes nicht bei Zusatz von kohlensaurem Kali gefällt Ynrd. Um bestimmt das Natron zu erkennen, mufs man dasselbe von der Saure, womit es verbunden ist, trennen, und es dann mit Schwefelsäure, Phosphorsaure oder über- haupt einer von den Säuren verbinden, womit es wohl charakterisirte Salze giebt.

Schwefelsaures Natron, a) Neutrales CSal mirabüe Glauberif Glaubersalz), Es findet sich häufig in der Natur und wird bei mehreren technischen Opera- tionen als Nebenproduct erhalten. Die Krystalle dessel- ben sind zuweilen von ungewöhnlicher Gröfse und durch- sichtig. Es besitzt einen Anfangs kühlenden und dann bitteren Geschmack; verwittert an der Luft und zerfallt zu einem weilsen Pulver, wobei es 55,76 Procent Kry- Stallwasser, dessen Sauerstoff sich zu dem des Natrons = 10 : 1 verhält, verliert. Uebergielst nian es dann mit gerade dieser Menge Wasser, so erstarrt es damit nach einer Weile zu einer salzartigen Masse. Es schmilzt leicht in seinem Krystallwasser; das fatiscirte Salz aber erfor- dert eine sehr strenge Hitze zum Flüssigwerden. 100 Tb. Wasser von o** Temperatur lösen 12 Theile, von 18® 48 Th., von 25<> 100 Th., von 32«», 270 Th., von 33*> 322 Th. schwefelsaures Natron auf. Wird die bei dieser Temperatur gesättigte Flüssigkeit darüber erwärmt, so vermindert sich das LÖsungs- Vermögen des Wassers und das Salz setzt sich ab, so dafs bei 4* ^0® die Flüssigkeit nur 262 Th. Salz auf 100 Th. Wasser aufgelöst enthält. Geschieht diese Erwärmung sehr langsam, so schiefst das Salz in Krystallen an. Diese Krystalle enthalten viel we- niger Krystallwasser, verwittern nicht in der Luft und schmelzen nicht in der Wärme. Man erhält sie auch, wenn das Salz mit seinem Krystallwasser geschmolzen und die Flüssigkeit langsam abgedampft wird, wobei die- ses Salz anschiefst. Schwefelsaures Natron ist- in Alkohol unlöslich; das verwitterte nimmt daraus Wasser auf, und

SanerstofiEialze. 527

kann denselben bis sa einem gewissen Grade concen- triren.

Wenn man dieses Sak ih gleichen Tbeilen kodien- den Wassers in einer Florentiner Flasche auflöst and dh Flasche I nachdem die Luft durch die Wasserdampfe dar- aus vertrieben ist, verschliefst nnd abkühlen lälst^ so kry- stallisirt das Salz nicht. Oeffnet man aber dann die Flasche und läßt die Luft eindringen ^ so krystallisirt es in weni- gen Augenblicken. Dieser Umstand gab eu der Vermu- thung Anlais^ daia die Salze unter dem Drucke der Luft leichter krystallislrten ; allein Gay-Lussac hat bewiesen» dafs der Luftdruck nichts dabei wirke, weil die kleinste eindringende Luftblase schon Krystallisation bewirkt, und weil übrigens diese Erscheinung sonst bei keinem anderen Salze eintritt. Wenn man, statt die Flasche zn verkor- ken, die Lösung während des Kochens mit einer Schicht Terpenthinöl ubergieCst, welche den Zutritt der Luft aus- achiefst, so entsteht keine Krystallisation; bringt man aber einen fremden festen Körper, z. B. eine Glasröhre, hinein, so nimmt sie sogleich, wie durch eine Zauberei, ihren Anfang.

Nachdem man in neueren Zeiten angefangen hat, das Glaubersalz sehr häufig zur Bereitung von kohlensaurem Natron, wie auch zur Bereitung von Glas anzuwenden, so ist die Gewinnung dieses Salzes, im Grolsen, ein Gegen- stand der Industrie geworden. In Frankreich macht man Glaubersalz aus Kochsalz und Schwefelsäure und läfst die dabei sich entwickelnde Chlorwasserstoffsäure unbenutzt entweichen. Zu Fahlun gewinnt man Glaubersalz aus dem Gruben wasser, so wie aus der Mutterlauge bei der Eisen- vitriol-Fabricatlon, indem man sie mit einer richtigen Menge Kochsalz vermischt, zur Trockne verdampft und glüht. Das Grubenwasser enthält mehrere schwefelsaure Metallsalze, vorzuglich Eisen, aufgelöst, welche im Glü- hen das Kochsalz zu schwefelsaurem Natron zersetzen, während sich Chlormetalle 'bilden und sich theils ver- flüchtigen, tbeils Chlor abgeben und Sauerstoff aus der Luft anfiiehmen. Die gebrannte Salzmasse wird in ko-

528 Salze von Natrium^

chendem Wasser aufgelöst und krystallisirt^ worauf man das Krjstallwasser in der Wärme verjagt« Man hat auch vorgeschlagen, Schwefelkies , Kohlenpulver und Kochsalz zusammen zu rosten, um dadurch Glaubersalz zu bilden, ich weifs aber nicht, dafs diels irgend wo so gegluckt sei, dafs es die Muhe gelohnt habe. |

Schwefelsaures Natron wird ziemlich häufig in der Medicin als kühlendes Abführungsmittel angewandt«

b) Zweifach schwefelsaures Natron erhält man, wenn 10 Th* wasserfreies neutrales Salz mit 7 Th. Schwefelsäure von 1,85 spec. Gewicht übergössen werden und das Salz bei gelinder Wärme geschmolzen wird, mit der Vorsicht, dafs die Masse nicht überkocht« Das Kochen entsteht durch das Entweichen des Wassers der Schwefel- säure; man fahrt zu erhitzen fort, bis das Salz bei brau- nem Glühen ohne zu kochen fliefst, worauf man es er- kalten läfst. Dieses Salz ist im Wasser leicht loslich; es löst sich in seinem doppelten Gewicht kalten und in noch weniger kochenden Wassers auf. Aus der kochend heifs gesättigten Auflösung schiefst es beim Erkalten in Prismen an. Die Krystalle enthalten Wasser und verändern sich nicht in der Luft. Man hat angegeben, dals sie in der Luft feucht würden; wenn dieses richtig beobachtet ist, so mufs diels einem Salze mit noch gröfserem Ueberschuls an Säure zukommen« Das wasserfreie Salz wird zur Be- reitung von wasserfreier Schwefelsäure benutzt, die in der Rothglühhitze davon abdestillirt. «

Schweflichtsaur^s Natron erhält man durch Sät* tignng von kohlensaurem Natron mit schweflichter Säure. Setzt man von letzterer so viel zu, dafs das Salz deutlich sauer reagirt, und dampft es dann ab, so erhält man ein in Krystallen angeschossenes Salz, welches nicht Lackmu»- papier röthet, welches aber, bei Verwandlung der schwef- lichten Säure zu Schwefelsäure, zu zweifach schwefelsaurem Natron wird. Fügt man zu diesem Salze noch einmal so viel Natron, als es zuvor enthielt, so erhält man nach dem Abdampfen ein anderes Salz, angeschossen in pris- matischen Krystallen und so zusammengesetzt, dals es

SancrstofTsalzc. 529

durch Oxydation in der Luft zu nentralem schwefelsau- rem Natron wird. Es reagirt schwach alkalisch^ schmeckt, wie alle schweflichtsaaren Salze, nach schweflichter Saure, nnd löst sich in 4 Tb. kalten and in weniger ais seinem gleichen Gewichte kochenden Wassers auf. Letzteres Salz ist als neutrales und ersteres als zweifach schwef- lichtsaures Natron zu betrachten.

Unterschweflichtsaures Natron wird auf glei- che Welse wie das entsprechende Kalisalz erhalten. Auf die leichteste Art gewinnt man es, wenn man eine con- centrirte Auflösung von Schwefelnatrium sich aümählich an der Luft oxydiren läfst. Es schiefst in durchsichtigen, farblosen, vierseitigen Prismen an, die bisweilen sehr groß erhalten werden. Im Wasser ist es leicht auflöslich, und im Alkohol unauflöslich.

Salpetersaures Natron CNitrum cubicum) er- hält man am leichtesten, wenn man die Erdsalze in der Salpeter- Mutterlauge mit kohlensaurem Natron nie- derschlagt und dann die Lauge zum Krystallisireil ab- dampft. Halt dieselbe viel Ueberschufs an Alkali, so kry- stallislrt das Salz sehr schwer. — Es hat einen scharfen, kühlenden Geschmack; löst sich in 2 Th. kaltem und weit weniger kochendem Wasser, so dafs es am besten wäh- rend des Abkuhlens hnschiefst. Es wird in der Luft leicht feucht und taugt daher nicht zu Schiefspulver. Wenn man ans 5 Th. desselben mit 1 Tb. Schwefel und 1 Th. Kohle Schielspulver bereitet, so brennt dieses 3 Mal langsamer ab, als ein ähnliches, mit Salpeter gemachtes Pulver. Es brennt mit einer schönen, pomeranzengelben Farbe und kann da- her zu Feuerwerken benutzt werden. Die Säure wird beim Verbrennen des Salzes unvollkommen zerlegt, und Stickstofibxydgas, mit etwas Stickstoffoxydulgas gemengt, entwickelt. Dieses Salz kommt, nach Mariano de Ri- ver o, in unerschöpflichem Yorralh in der öden Land- schaft Atacama in Peru vor. Es bildet ein von Alluvial- erde und Thon bedecktes Lager, welches, mit abwech- selnder Mächtigkeit^ in einer Richtung eine Ausdehnung von 25 Meilen bat. Es könnte, als ein weniger theurer

530 Salze voa Natrium.

Handelsartikel als gewötinlicber Salpeter, an dessen Stelle zo mefarFachem Bebofe, wie snr Scbwefelsaure-Fabrica- tion, zur Bereitung von Scheidewasser, von Chromgelb, zum Einsalzen und dergl., wozu jetzt das Kalisalz ange- wandt wird, benutzt werden.

Salpetrichtsaures Natron erhält man auf gleiche Weise wie das Kalisalz. Es ist wenig untersucht.

Die Verbindungen der Stickstoffoxyde mit Na- . tron verhalten sich vollkommen wie die entsprechenden Kali- Verbindungen.

Phosphorsaures Natron findet sich in ansehnli- cher Menge im Urin, wird aber am besten aus Phosphor^ säure und Natron unmittelbar zusammengesetzt. Man über- gielst 3 Tb. gebrannte Knochen mit 2 Th. concentrirter Schwefelsäure, welche mit 24 Th. Wasser verdünnt wof- den, und digerirt das Gemenge 24 Stunden lang unter äeifsigem Umrühren, seiht es dann durch Leinwand, und laugt den ungelösten Gyps wohl mit Wasser aus. Die durchgegangene Flüssigkeit wird dann abgedampft, so dafs der grofste Theil des aufgelösten Gypses sich absetzt; hierauf wird dieselbe wieder filtrirt, mit Wasser verdünnt und mit kohlensaurem Natron gefilit. Die saure Flüssig- keit, welche Phosphorsäure, phospborsaure Kalkerde und etwas Gyps enthielt, wird durch das Natron zerlegt, so, dals die phosphorsaure Kalkerde mit etwas kohlensaurer gemengt, niedergeschlagen wird, das phosphorsaure Na- tron aber, mit einem geringen Anthelle schwefelsauren Natrons gemengt, in der Lösung zurückbleibt. Diese wird filtrirt und zum Krystallisiren abgedunstet.

Dieses Salz schiefst am besten aus einer Auflösung an, welche etwas UeberschuTs an Alkali enthält. Es rea- girt alkalisch. Es enthält 61>71 Procent Wasser, dessen Sauerstoff sich zu dem des Wassers wie 12 : 1 verhält. Es verwittert sehr schnell. Es löst sich in 4 Th. kalten und 2 Tb. kochenden Wassers; zerflielst in der Wärme in seinem Krystallwasser und schmilzt beim Glühen zu einer klaren Glasperle, die beim Erkalten undurchsichtig wird. Es wird in der Medicin als Lazirmittel gebraucht.

Sanerstoffsalzc. 531

Zweifach phosphorsaures Natron wird erhalten, wenn das neutrale mit Saure übersättigt und die stark concentrirte Auflösung in Ruhe stehen gelassen wird» wo- bei dieses Salz endlich in großen Krystallen anschielst. Es enthält 25>95 Procent Wasser, dessen Sauerstoflf 4 Mal der der Base. ist. Mitscherlich bat bei diesem Salze die Eigenschaft gefunden , dais es bei unverändertem Wasser- gehalt in zwei ungleichen Grundformen anschiefsen kann. Wenn man eine Auflösung von Phosphorsäure mit Natron sättigt 9 so dals die Auflösung weder sauer noch alkalisch reagirt, und die Flüssigkeit dann abdampft , so schielst zuerst gewöhnliches phosphorsaures Natron an, das alka- lisch reagirt, und die Mutterlauge, welche nun sauer rea- girt, giebt Krystalle vom sauren Salz. Letzteres ist in Weingeist unauflöslich, welcher daraus freie Phospbor- säure auszieht, wenn das Salz dieselbß im Ueberschuls enthalt. — Phosphorsaures Natron bildet kein basisches Salzy sondern Weingeist zieht das Natronhydrat aus, wo* mit es vermischt sein kann.

Phosphorsaures Kali-Natron wird, nach Mit- scherlich, erhalten, wenn das saure Salz von einer der Basen mit der andern gesättigt wird; z. B. wenn man zu zweifach phosphorsaurem Kali so lange kohlensaures Na- tron setzt, als noch Aufbrausen entsteht. Das Ooppelsalz schielst nach dem Abdampfen an und enthält 27,38 Th. phosphorsaures Kali, 22,12 Th. phosphorsaures Natron und 50,50 Th. Wasser, dessen SauerstofiF 17 Mal der von einer der Basen ist.

Phosphorichtsaures Natron ist ein in Wasser, so wie auch in wasserfreiem Alkohol sehr leicht anflösli- ches Salz.

Ghlorsaures Natron entsteht durch Sättigung von kohlensaurem Natron mit Chlor; aber das Salz ist schwer von dem zugleich gebildeten Kochsalz zu trennen; man bedient sich indeis dazu des Alkohols, welcher das Chlor- säure Salz etwas leichter als das Chlornatrium auflöst. Am besten ist es, entweder Chlorsäure mit Natron za sättigen, oder 9 Th. chlorsaures Kali mit 7 Th. Kiesel-

532 Salze von Natrinm.

flaornatriam nnd einer hinreichenden Menge Wassers za kochen > wobei man chlorsaures Natron in der Flüssigkeit erhalt^ die man dann abdampft. Das Salz schiefst in vier- seitigen Tafeln oder in unbedeutend schiefen Rhomben an. Es schmilzt leicht bei höherer Temperatur und giebt Sauer« stofigas. Der Rückstand ist deutlich alkalisch. Es ist in 3 Th. kalten und in unbedeutend weniger kochenden Wassers 9 so wie auch leicht in Weingeist auflÖslich. Bei sehr feuchter Luft soll es feucht werden.

Jod saures Natron wird eben so wie das Kalisalz bereitet. Es setzt sich in kleinen Krystallkörnern ab, die kein gebundenes' Wasser enthalten. Es schmilzt in der Hitze wie Salpeter, wird dabei zerlegt und giebt Sauer- stoBgas/ das mit etwas Jod gemengt ist, und hinterlaist ein etwas basisches Jodnatrium. 100 Th. Wasser von 4-147 losen 7,3 Th. des Salzes auf. Im Alkohol ist es nicht aufioslich. basisches jodsaures Natron erhält man durch Versetzung des neutralen Salzes mit ätzendem Natron. Es ist leichter löslich als das neutrale, schmeckt alkalisch und enthält viel Krystallwasser ; verändert sich nicht an der Luft, schmilzt in der Wärme und verpufft auf Kohlen.

Kohlensaures Natron, aj Zweifach. Dieses wird erhalten, wenn man 1 Th. reines kohlensaures Na- tron in 2 Th. Wasser auflöst^ und bei 4* 10° mit soviel Kohlensäure schwängert, als es aufzunehmen vermag. Das Salz schlägt sich entweder nieder, oder, wenn die Losung etwas mehr verdünnt war und langsam mit Kohlensäure ge* schwängert wurde, krystallisirt es in ganz kleinen Krystal« len. Es schmeckt schwach alkalisch und reagirt zwar nicht auf Gurcumapapier, wohl aber auf Fernambuck • und ge- rothetes Lackmuspapier alkalisch. Es enthält 10>74 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff dem des Natrons gleich ist. Es ist in 13 Tb. kalten Wassers löslich. Im kochend- heifsen Wasser wird es mit Entwickelung von kohlensau- rem Gase zerlegt; eben so auch beim gelinden Abdam- pfen, wo jedoch ein Theil davon unverändert anschielst. Es hält sich in der Luft und wird nur auf der Oberfläche'

etwas

Sanerstoffsalze. 533

etwas truba Im Kalten trabt es die Auflösungen der Talksalze nicht, b) Anderthalb. Dieses Salz wird er- halten bei Zerlegung des zweifach kohlensauren Na- trons dorch Kochen. Es ist leichter als das vorhergebende, und schwerer als das folgende im Wasser löslich« Es fatiscirt nicht in der Lnft, Der Sauerstoff der Basis ver- halt sich darin zum Sauerstoffe der Saure wie 1:3. Es enthalt 21>8 Procent Wasser 9 kommt zuweilen unter dem Namen Trona-Salz im Handel vor, und enthalt ge- wöhnlich einige Procente schwefelsaures Natron nnd Koch- salz. In diesem Zustande wird es aus den sogenannten Natron -Seen in Ungarn nnd besonders in Afrika gewon- nen, wo es in der trockenen Jahreszeit, nach der Ver- dunstung des Wassers, aufgesammelt wird, c) Einfach kohlensaures Natron. Schon beim Natron habe ich erwähnt, da(s dieses Salz aus Soda bereitet wird, die man im Wasser auflöst, durchseiht, zur Krystallisation ab- dampft, nnd weim dann bei -j- \h^ nichts mehr anschielst, einer Temperatur von.O^ oder einiger Grade mehr aus- setzt, wo dann das einfache Salz krystallisirt. Es zerfallt in trockener Luft; löst sich in 2 Th. kaltem und l Th. kochendem Wasser, nnd schmilzt leicht in seinem Kry- stallwasser, welches 62,9 Procent seines Gewichts auf- macht, und dessen Sauerstoff sich zu dem des Natrons wie 10 : 1 verhält. Wenn man^ die geschmolzene Masse al>- gielst, findet man einen Theil des Salzes ungeschmolzen, welches sein Wasser an das Geschmolzene abgegeben hat, und dampft man das letztere ab, so schieist daraus ein Salz an, welches ein Drittel weniger Krystallwasser enu hält und in der Luft nicht fatiscirt. Wenn man geschmol- senes krystallisirtes kohlensaures Natron gerinnen lälst, so sinkt dessai Temperatur bis auf -f-' ^9^ oder -f. 29^® herab; schüttelt man aber die Masse um, so steigt sie schnell bis auf -f* 33f ** und hält sich anch darauf wäh- rend ^e^ Gerinnens, so dafs -f- 33|>° der Gefrierpunkt dieses Salies zu sein scheint. Das wasserfreie Salz schmilzt leichter als das Kalisalz. Das kohlensaure Natron wittert oft in Gestalt eines feinen Filzes aus alten Manem ans, //. 35

534 Salze von Nalrium.

wo es vermutblich von einer langsamen Zerlegung des Koclisalzes durch den zum Mauern gebrauchten Kalk er- zeugt wird. Kohlensaures Is'airon kommt in einigen Quell- wassern in groliser Menge aufgelöst vor.

Oxalsanres Natron ist im Wasser schwerlöslid) ; mit etwas Ueberschufs von Alkali ist es leichter^ mit Ueberschufs von Saure aber schwerer löslich. Nach Be- rard hält das neutrale li Procent Krystallwasser^ und im sauren Salze ist das Natron mit doppelt soviel Säure und Krystallwasser als im neutralen verbunden. Ein vier- fach oxalsaures Natron läfst sich nicht hervorbringen.

Oxalsaures Kali-Natron erhält man durch Sätti- gung von zweifach oxalsaurem Kali mit kohlensaurem Natron und Abdampfung der Auflösung. Die Krystalle Laben dem Ansehen nach mit Alaun Aehnlichkeit und ver- wittern in der Luft.

Borsaures Natron (Borax). Dieses Salz wittert an einigen Orten aus der Erde aus. Das meiste wird unter dem Namen Tinkal oder roh er Borax aus dem sudlichen Asien zu uns gebracht. Es wird in Holland ge- reiniget und heifst dann raffinirter Borax. Der Tinkal giebt ungefähr die Hälfte seines Gewichts reinen Borax; das Uebrige soll aus einer s^ifenartigen Verbindung von Natron mit einem fettigen Stoffe besteben. Das meiste dieser Verbindung sitzt auf der Oberfläche dieses Salzes; um es davon zu reinigen, ubergiefst man den Tinkal einige Zoll hoch mit kaltem Wasser, und setzt nach Ver- lauf einiger Stunden ^^ seines Gewichts frisch gelöschten Kalk hinzu. Die Masse wird hierauf gut umgerührt und 12 Stunden stehen gelassen, dann aber stark umgeschut- telt und das trübe Wasser abgegossen. Man läist es sich setzen, und sobald es sich abgeklärt hat^ wozu j. Stunde erforderlich ist, wird dasselbe wieder auf das Salz ge- gossen, das letztere gut durch einander gerieben, und dann das Trübe wieder zum Abklären abgegossen. Diels wird so lange wiederholt, bis das Wasser noch etwas Trübes aufnimmt. Das auf diese Weise ausgewaschene Salz wird hiemnf in 2? Theilen kochenden Wassers auf-

Sanerstoffsalze. 535

gelost, und diese Lösung mit einer Losung von Chlorcal- cium so lange versetzt^ als noch ein Niederschlag entsteht, wobei gewöhnlich 2 Procent vom Gewichte des Tinkals verloren gehen. Die seifenartige Verbindung wird dabei zersetzt und die Kalkerde schlägt sich in einer unlöslichen Verbindung mit dem Fette nieder. Man kocht nachher die Flüssigkeit bis za 18 bis 20° nach Beaume*s Areo- meter ein, und lafst sie sodann in hölzernen oder bleier- nen Gefafsen langsam abkühlen, indem man diese Gefafse entweder mit einer warmen Atmosphäre umgiebt, oder mit Stroh umwickelt, welches eine zu schnelle Abkühlung verhütet.

Der Borax hat ein^n süßlichen Laugengeschmack und reagirt alkaliscli; er ist in 12 Th. kalten und 2 Th. ko- chenden Wassers löslich, verwittert schwach und langsam in trockener Luft, und leuchtet stark, wenn man ihn im Dunkeln zusammenreibt. Er schmilzt auf glühenden Koh- len und windet und bläht sich dabei auf; zuletzt bleibt eine aufgeschwollene weifse Masse zurück, die leicht zu Pulver zerfallt. £r verliert dabei 47>1 Procent Wasser, dessen Sauersto/F sich zu dem des Natrons wie 10:1 ver- hält. Wird er einer höheren Temperatur ausgesetzt, so schmilzt er zu einem klaren, ungefärbten Glase, das sich in Wasser wieder auflöst. £r wird als Flufsmittel beim Löthen, sowie bei Löthrohr- Versuchen gebraucht. Man schmilzt mit ihm die Körper zusammen, welche man un- tersuchen will, und bildet damit Gläser, aus deren Farbe man oft sehr geringe Mengen solcher Metalloxyde erkennt oder auffindet, welche gefärbte Gläser geben. Man hat auch einen mit Salpetersäure neutralisirten Borax dazu vorgeschlagen; allein dann darf das Blasen nicht auf Kohle geschehen.

Man bat in Frankreich angefangen dieses Salz im Grolsen zu bereiten und swar auf die Weise, dals man die Borsäure, die man aus Italien bezieht, wo sie in den Wassern einiger kleinen Seen vorkommt, mit Natron sat- tiget und krystallisirt. Dieser Borax ist reiner, als der raffinirte ostindische, hat aber das Unbequeme, dafs sich

35*

536 Salze von Natriain.

seine Krystalle sehr leicLt nach ihren naturlichen Spal- tungsflächen trennen y und daher zerbröckeln , wenn man sie zum Behuf des Loihens braucht und die heilsen Me- talle damit bestreicht, wo dann die abfallen4en Stuckchen verloren gehen. Man kann dem aber zuvorkommen, wenn man der Boraxauflösung vor dem Krystallisiren etwas Tinkal zusetzt.

Der fettige StofiF, welcher den Tinkal umgiebt, kann durch Säuren davon geschieden werden. Er löst sich selbst in kochendheifsem Alkohol schwer auf, dagegen ist er nach Robiquets Versuchen im Aether, selbst im kalten, leichtlöslich. Nach dem Abdampfen hinterlälst der Aether ein dunkelbraunes ranziges Oel, welches Bor- saure enthalt, die sich aber durch Wasser ausziehen lälst.

Das Salz, welches man durch Sättigung des Boraxes mit Borsaare erhält, ist noch wenig bekannt. £s krjstalii- sirt schwer. Wird Borsaure mit überschüssigem kohlensan* ren Natron geschmolzen, so bildet sich, nach Arfwedsons Yersuchen, ein Gemenge von unzersetztem kohlensauren Natron und einem basischen borsauren Natron, worin die Säure doppelt so viel Sauerstoff wie das Natron enthalt (drittel borsaures Natron).

Kieselsaures Natron hat mit dem kieselsauren Kali gleiche Eigenschaften, und bildet ein völlig gleiches sogenanntes Wasserglas, welches in technischer Anwen- dung, nach den Versuchen von Fuchs, selbst das mit Kali bereitete übertrifft.

Glas. Dieses kann im Allgemeinen als geschmolze- nes saures kieselsaures Alkali, mehr oder weniger mit kieselsauren Erden und Metalloxyden vermischt, betrach- tet werden. — Das Glas wurde von phönizischen Kauf- leuten entdeckt, welche Natron aus Egypten führten, in- dem sie sich eines Tages an den Ufern des»Belus lager- ten, und beim Anzünden eines Feners ein Paar Stücke Natron als Dreifufs brauchten, welche dabei mit dem Sande za Glas zusammenschmolzen. Die Anwendung des Glases ging Indessen so langsam vor sich, dafs man noch im dritten und vierten Jahrhunderte erst* an weni- geh Orten Fensterscheiben davon' besaß.

Sancrstoilkalze. 537

Im Grolsen wird das Glas aus Kieselsand oder rei- nem Qoan mit Pottasche oder Soda bereitet. Es giebt Kwei Hanptarten davoD^ das weifse (farblose) and grüne. Das erstere tbeilt mani nach den verschiedenen Graden seiner Durchsichtigkeit und Brechongsvermögen, in Kry- staliglas^ Flintglas, Kronglas u. s. w. Weifses Fen- sterglas wird aus 60 Tb. Kieselsand, 30 Tb. reiner Pottasche, 15 Th. Salpeter, 1 Tb. Borax und 1 bis 1^ Tb. weißem Arsenik susammengescbmolzen, oder: Kie- selsand 100 Tb., Pottasche 50 bis 65 Th., gelöschter Kalk

6 bis 12 Th., Glasabfall beim Blasen des nämlichen Gla- ses 10 bis 100 Th. — Krystallglas bereitet man aus 120 Th. Kieselsand oder Feldspaih, 46 Th. Pottasche,

7 Tb. Salpeter, 6 Th. weilsem Arsenik und {• Braunstein, oder Kieselsand 100 Th., Soda alicantina 100 Tb., Glas- abfall 100 Th., Brannstein f bis 1 Th. — Flintglas aus 120 Th. weiCsem Sand, 35 Th. Pottasche, 40 Th. Men- nige, 13 Tb. Salpeter, 6 Th. weilsem Arsenik, und ^ Tb. Braunstein, oder: Kieselsand 100 Th., Mennige 80 bis 85 Th.^ gereinigte Pottasche 35 bis 40 Th., Salpeter 2 bis 3 Tb., Brannstein 0,06 Th. — Spiegelglas aus 60 Th. Kiesel- sand, 25 Th. Pottasche, 15 Th. Salpeter, 7 Th. Borax und {- Braunstein, oder: Kieselsand 100 Th., gereinigte Soda 45 bis 48 Th., gelöschter Kalk 12 Tb., Glauber- salz 100 Th. — . Uebrigens sind die Vorschriften dazu sehr mannigfaltig. Das grüne Glas oder BouteiUen- glas wird aus 2 Th. Asche, 1 Th. Sand und einem An- theile von Kochsalz, oder von Kieselsand 100' Th., Varec (Soda) 200 Tb., Asche 50 Th., zerschlagenen Bouteillen 100 Th., zusammengeschmolzen. Zum grünen Fen- sterglase nimmt man 60 Theile Sand, 25 Th. Pott- asche, 10 Tb. Kochsalz, 5 Th. Salpeter, 2 Theile weifsen Arsenik nnd ^ BraunsteiiL Zum grünen Glase bedient man sich mit grofsem Yortheil der ausgelangten Holz- asche, deren reineres Alkali zum weifsen Glase ange- wandt wird. Diese ausgelaugte Asche enthalt kieselsau- res Kali mit kieselsaurer Kalkerde und Thonerde verbun- den, welches man nachher durch Zusatz von Sand in grünes Glas verwandelt. '— In spateren Zeiten bedient

538 Salze von Nati-Ium.

man sich mit Vortbeil, statt des kohlensauren, des schwe- felsauren Natrons, aas welchem die Kieselsäure in anhal- tendem Feaer die Schwefelsaure austreibt.

Diese Materien werden alle fein gepulvert und auf das genaueste mit einander vermengt, dann aber gebrannt, bis die Masse zu einem Klumpen zusammengesintert ist. Darauf wird sie in großen Tiegeln im sogenannten Glas- ofen geschmolzen, und wenn man findet, dafs das Glas vollkommen geschmolzen und ohne filasen ist, so wird das auf der Oberfläche ausgeschiedene, welches man Glas- gaile nennt, davon abgeschäumt, und das Glas verarbei- tet. — Das fertige Glas mufs in einem besonderen Ofen (dem Kuhlofen) langsam abkühlen, weil es sonst spröde wird, und bei der geringsten Gewalt, oder bei unbedeu- tenden Temperatur -Veränderungen, leicht zerspringt. Je langsamer es abkühlt, desto hallbarer ist es, und umge- kehrt. Inzwischen hat man beobachtet, dafs Glas, wel- ches zu schnell abgekühlt und spröde geworden ist, wenn man es in einen Topf voll Wasser steckt, dieses bis zum Kochen erhitzt, dann zugedeckt hinstellt und so langsam als möglich erkalten läfst, durch dieses langsamere Ab- kühlen sehr verbessert wird.

Die Ursache von der Sprodigkeit des schnell erkalte- ten Gldses ist, dafs das Aeufsere durch das Abkühlen sich schneller zusammenzieht, als das Innere; dadurch gerathen die kleinsten Theilchen des Glases in eine andere Stel- lung gegen einander, und werden dann durch die ge- ringste Gewalt von einander getrennt, oder durch eine unvorsichtig schnelle Erwärmung oder Erkältung geneigt gemacht, ihre Lage gegen einander zu ändern. Man sieht diefs an den sogenannten Glastropfen und Spring- kolben. Die ersteren sind Tropfen von geschmolzenem Glase, die man in kaltes Wasser fallen läfst, wobei sie einen langen dünnen Schweif bekommen, der zuerst ab- kühlt. Auf das dickere Ende/ welches langsamer erkal- tet, kann man schlagen u. s. w.^ ohne dafs es entzwei geht ; bricht man aber die Spitze ab, so zerfällt der ganze Tropfen mit einem Knall zu Pulver. Springkolben

Sanerstoffsalze. 539

- sind gewöhnliche kleine Glaskolben mit dickem Boden, welch« aber nicht in den Kuhlofen gekommen sind. Ihre innere OberH^che ist am langsamsten erkaltet, und hält den ganzen Kolben so zusammen, dafs er kleine Sto(se von aufsen, und das Auffallen runder, glatter Korper von innen anshält; sobald man aber einen eckigen Kör* per, selbst einen ganz kleinen, z. B. ein kleines Splitter- chen Feuerstein, hineinfallen lälst, so fällt der Boden her« aus und der Kolben zerspringt, und zwar durch Aufhe- bung der Spannung, in welcher die aufsere Oberfläche vorher erhalten wurde. Man kann sich dieses Verhalten durch die Vergleichung mit einem straff auspespannten Stück Zeug versinnlichen, welches der Spannung so lange widersteht, als es hoch unverletzt ist, aber bei dem klein- sten Risse, den man mit einer Scheere oder einem Mes- ser darein macht, zerreifst.

Alkali und Kieselerde sind die Haupibestandtheile des Glases. Natron giebt ein leichtflüssigeres und blasen- freieres Glas, als Kali, macht es aber gewöhnlich etwas grünlich. £in Zusatz von Kochsalz dient meist dazu, dem Ghse einen Zusatz von Natron zu geben, indem sich Chiorkalium als Glasgalle ausscheidet. Salpeter, Ar- senik und Mangan setzt man deshalb zu, um mittelst ihres Sauerstoffs solche brennbare Stoffe zu verbrennen, welche etwa in die Masse gekommen sein und dieselbe färben - könnten. Das • Bleioxyd macht das Glas leichter schmelzbar und daher gleichförmiger, und weniger blasig und streifig. Das grüne Glas hat seine Farbe von dem in der Asche enthaltenen Eisenoxyd. Sie wird vermin- dert durch einen passenden Zlisafz von Braunstein, den man auch dem weifsen Glase zusetzt, um ihm allen Schein in's Grüne zu benehmen.

Zuweilen setzt man einen Antheil von in der Lnft zerfallenem Kalke zu, weil die Glasmasse dadurch leich- ter schmelzbar wird ; doch darf dieser Zusatz nicht ^^ von dem Gewichte der Masse übersteigen^ weil sonst das Glas tbeiia von Säuren angegriffen wird, theils die Tiegel durch- frifst. Schlechtes Glas, welches zuviel Alkali enthält, wird

540 Salze von Natrinm.

mit der Zeit trübe und verwittert anf der Oberflache. Wenn man es erhitzt, wird es, selbst noch unter der Sie- dehitze, auf der Oberfläche zerlegt, undurchsichtig, und es blättern sich kleine Schuppen davon ab.

Gutes GJas ist vollkommen durchsichtig. Sein spec. Gew. wechselt zwischen 2«3 und 4,0 nach Verhältnils der darin enthaltenen Menge Bleioxjds. In der Glühhitze läfst es sich zu so feinen Fäden ziehen, dafs man sie kaum mit blolsen Augen erkennen kann. Es ist elastisch und klingend, und wird, aulser von der Fluorwasserstoffsäure und von starken Laugen ätzender Alkalien, nur von we* nigen Stoffen angegrifl^en. In höherer Temperatur wird es selbst von concentrirter Schwefelsäure und Phosphor- säure angegriffen, und durch lange anhaltendes Kochen wird es selbst vom Wasser zerlegt, wie ich im 1 Th. S. 362. schon erwähnt habe. Natronglas widersteht der Einwirkung der Säuren weit besser als das Kaliglas, weil das Natron eine schwächere Basis ist. Am schlechtesten Ist, zum diemischen Gebrauch, das Glas, welches viel kieselsaure Kalkerde enthält, weil diese im Schmelzen nicht hinlänglich sich mit Kieselsäure übersättigen kann, nm der Wirkung der Säuren zu widerstehen.

Ehe man Glas zum chemischen Gebrauche anwendet, mufs man es zuvor prüfen, welches am besten auf die Weise geschieht, dafs man einige Stunden lang Königs- wasser darin bis zur Trockne einkocht, und dann das Glas auswächst und trocknet. Wenn das Glas bei völli- ger Trockenheit keinen Fleck auf dem Boden hat, und folglich nicht angegrifi*en ist, so ist es gut. Bei Analysen kann man kein Glas anwenden, welches nicht diese Probe ausgehalten hat; und solches ist (in Schweden) selten, weil man zur Bereitung desselben fast allgemein Pottasche und keine Soda anwendet.

Flüsse nennt man gefärbte Glassorten, womit man verschiedene Edelsteine nachahmt. Man bereitet sich dazu erst eine helle Glasmasse, Strafs genannt, aus '2 Lotb f eingeriebenem Bergkrystall, 1 Loth geglühtem kohlen- sauren Natron, ^ Loth gebranntem Borax und 30 Gran

SanerstoSsake. 541

kohleDsanrem Blei^ die genaa mit einander dorcbmengt und nach ^ atundigem gelinden Glühen in der stärksten Hitse^ die man hervorzubringen vermag» geschmolzen vrer- den. Lälst man den Ofen mit den eingesetzten Tiegeln langsam abkühlen, so springt die Glasmasse nicht. Aus diesem Glase , welches nachher wieder mit Metallozyden zusammengeschmolzen wird, erhält man dann gefirbte GlasHusse. Roth färbt man sie durch Goldpurpnr nnd Kupferozydul. Das letztere giebt ein sehr schönes rothes Glas, nur geht es leicht in Oxyd über und färbt dann das Glas grün. Durch einen geringen Zusatz von einem redndrenden Korper, s. B. von Zinn- oder Eisenspäbnen oder Lampenrufs, kann man es aber wieder roth erhal« ten. Gelb giebt das Antimonoxyd, besonders das ver- glaste. Eine Beimengung von Eisen färbt pomeranzen- gelb. Silberoxyd und Ghlorsilber färben das Glas eben- falls gelb, es wird aber leicht opalisirend. Grün erhält man von Knpferoxyd. Ein Paar Gran davon sinl& hinrei- diend, ein Loth Strafs zu färben. Das schönste Smaragd- grün wird mit Chromoxjdul erhalten. Blau giebt das Kobaltoxyd; Schwarz ein reichlicher Zusatz von Eisen- oxydul (Hammerschlag); Violett das Mangan. Durch Veränderung der Menge und durch mancherlei Vermi- schung dieser färbenden Sto£Pe kann man eine unendliche Verschiedenheit in den Farbenabanderungen dieser Flüsse hervorbringen.

Undurchsichtiges weifses Glas, oder sogenann- tes Bein glas oder Milchglas erhält man durch Zusam- menschmelzen des Glases mit weiisgebrannten Knochen; |. Knochenmehl macht dasselbe vollkommen weiis nnd undurchsichtig.

Email oder Schmelz wird ein weifses, undurch- sichtiges Glas genannt, welches man auf folgende Weise bereitet. Man schmilzt unter der Muffel eines Probir- ofens 3 Th. reines Zinn und 10 Th. Blei zusammen und brennt es so lange, bis es in ein weifses, farbloses Oxyd verwandelt ist. Dieses wird darauf mit 10 Th. reiner Kieselerde, 2 Th. kohlensaurem Kali oder Natron und.

542 Salze von Natrinm.

auf jedes Pfand der Masse^ mit 8 Gran Brannstein £u- sammen geschmolzen. Mit dieser Masse überzieht man nachher ßleche von Gold oder Kupfer auf die Weise^ dafs man dieselbe fein reibt, schlämmt , auf der Ober« iiäche der Metalle gleichförmig verbreitet, and dann un- ter der Muffel des Probirofens darauf fesibrennt; worauf sie abgeschliffen und polhrt werden. Auf diese Weise werden die Emailzifferblätter auf unsereh Uhren ver- fertigt *).

Zum Schlüsse muls ich noch der Abänderung erwäh- nen, die man, nach ihrem £ntdecl(er, Reaumur^sches Porzellan nennt. Man erhält sie, wenn man Glas mik Gjps oder Sand umgiebt, in einen Ofen einsetzt, und darin lange glühend erhält, ohne es zu sclunelzen. Es verliert dabei seine Durchsichtigkeit, bekommt eine un- ebene Oberfläche, widersteht dem Temperaturwecl sei und äuiserer Gewalt kräftiger als vorher, ritzt das Glas, giebt Funken lim Stahl und gleicht einigermafsen dem Porzel- lan. Man glaubte lange, dafs das Glas bei dieser Be- handlurg einen großen Theil seines Alkali's verliere und

*) Auf dieses Email kann mm nachher mir eigenen Farben maleii, die nach dem Trocknen eingehranni werden Purpur erhält mau «ua Ooldpurpur, oder noch besser aus Knallf^old, das mit X bis 20 Tb. t'eingeriebenem £niail und ein wenig vS^lpeler und Borax zusammengemengt wird. Roth erhall man aus Alaun und E.'- senvitriol, die mit einander gemengt und so lange gehrannt wer- den, bis die Schwefelsäure ausgetrieben ist. 3 'Ih. Alaun und i Tli. Vitriol geben Fleischfarbe, mehr Vitriol giebt ein dunkle- res iloth Pjsenoxyd für s-ch, ohne Thonerde, würde zu einem grünlichen Glase schmelzen. Gelb erhält man von gleichen Theilen (oder anderen Verhältnissen) Antimon- und Bleioxyd, welche mit gleichen Theilen Alaun und Salmiak vermischt und so lange gebrannt werden, bis sie eine schone gelbe Faibe anneh- men. Auch giebt schwefelsaures und phosphorsnures Silber diese Farbe. Grün erhält man vo» Chrom- und Kupferoxyd; doch mufs letzteres mit einem schwerer schmelzbaren üniailpulver ge- mengt werden, weil es sonst ausläuft. Blau eihält man aus Kobalt, und Violett vom Mangan. Alle diese Farben werden mic gepulvertem Kmail gemengt. Kisenoxyd und Koballuxyd geben Schwarzj oder vielmehr ersteres eine so dunkelgrüne, und letzleres eine so dunkelblaue Farbe, dafs sie als schwarz er- scheinen.

Saaerstofisalzc. 543

das Zaruckbleibende mehr Kieselerde enthalte; diefs ist aber nnricbtig. Die Zusaramensetzting bleibt dieselbe; allein die kleinsten Tfaeilcben des Glases andern in dem erweichten Zustande, während des langen Glühens » ihcB Lage gegen einander, und nehmen, ihrer Aggregations» kraft folgend, ein krjstalliniscbes Gefüge an. Reaumurs« Porzellan ist daher nichts anderes, als eine krystallinische Glasmasse.

Essigsaures Natron. Die Krystalle zerfa llen ( fatis« ciren) langsam in der Luft, und verlieren dabei 40,11 Pro- cent am Gewicht. Es hat einen scliarfen, nicht anange- nehmen, salzigen Geschmack, und löst sich in 2id6 Th. kalten Wassers. In Alkohol ist es auf lös! ich.

Weinsaures Natron, aj Neutrales, ist an der Luft unveränderlich, zerfallt aber bei gelinder £rhitzung. Es lälst sich in t Tb. kaltem und in t^ Tb. kochendhei- Isem Wasser auflösen, kann aber in ^^ Th. kochendem Wasser fliersend erhalten werden. Im wasserfreien Al- kohol ist es nicht löslich. Es enthält nach Bucholz 17 Procent Wasser. 6j Zweifach weinsaures Na- tron erhält man, wenn man das vorhergehende Salz in 8 Tb. kochendheilsem Wasser auflöst und mit halb soviel Weinsäure, die in so wenig Wasser wie möglich aufge- löst worden, mischt. Nach dem Abdampfen schielst es beim Abkühlen in kleinen Krystallen an. Es hat einen sau- ren, schwach salzigen Geschmack, löst sich in 8 Th. kal- tem und in 1,8 Tb. kochendem Wasser auf; ist dagegen im Alkohol unlöslich. Es enthält 15 Procent Wasser. Es ▼erbindet sich, wie das Kalisalz, mit der ßorsäure, und giebt damit ein saures Salz, das nach dem Abdampfen an der Luft wieder feucht wird.

Weinsaures Kali- Natron (Seignettesalz) er- hält man durch Sättigung des Cremor tartari mit Natron und durch langsame Abdampfung der Lösung zum Kry- stallisiren. Ditses ki ystallisirte Salz enthält oft einen An- theil weinsauren Kalk, wovon es durch abermaliges Auf- lösen und Krystallisiren befreit werden muls. Man berei« tet dasselbe auch auf die Weise, dafs man 6 Tb. Cremor

544 Salze von Natriam.

« tartari mit Kali sattiget nnd dann mit einer Auflösung

von 5 Tb. Glaubersalz mischt. Nach dem £inkochen kry- stallisirt erst das schwefelsaure Kali und dann das Dop- pelsalz. Dieses Salz zeichnet sich durch seine grofsen Krystalle aus. Es hat einen unangenehmen salzigen Ge- schmack, verändert sich an der Luft wenig , ausgenom- men, daCs es in trockener nnd warmer Luft auf der Oberfläche verwittert. Es enthält 30 Procent Krystallwas- ser, dessen Sauerstoff sich zu dem der beiden Basen zu- sammengerechnet wie 5 : 1 verhält. Es lälst sich in 2f Tb. kaltem und in weit weniger warmen Wasser auflosen. Man braucht es in der Heilkunde; es ist nach dem Apo- theker Seignette zu la Rochelle benannt, der es zuerst bereitete.

Borax- Weinstein (Tartarus horaoMtus) wird ein saures Salz genannt, welches aus 3 Th. Creinor tartari und 1 Th. Borax bereitet wird, die man in 6 Th. Was- ser auflöst und zur Trockenheit abdunstet. Es bildet sich eine zähe, klebrige Salzmasse, die an der Luft leicht feucht wird; aus den angewandten 4 Th. Salz erhält man nur 3f6 trockenes Doppelsalz. Es löst sich in gleichen Tb. kalten Wassers auf, wobei sich gewöhnlich etwas wein- saurer Kalk absetzt. Es ist im Alkohol nicht löslich und

■

wird von Säuren fast gar nicht zerlegt, ausgenommen von der Weinsäure, welche etwas Cremor tartari daraus ab- sondert. Dieses Salz scheint eines von den wenigen Bei- spielen der uns bis jetzt bekannten doppelten Verbindun- gen von Salzen zu sein, wo sowohl die Säaren, als die Basen von einander verschieden sind. Es wird, obgleich selten, in der Heilkunde gebraucht.

Brenzlichweinsaures Natron ist ein zerflielsli- ches Salz.

Citronsaures Natron giebt prismatische, in der Luft schwach verwitternde Krystalle, löst sich in | kal- ten Wassers auf, und schmilzt in der Wärme, ehe es sich verkohlt.

Aepfelsaures Natron ist eine zerflielsende Salz- masse. Das saure Salz krystallisirt.

Saacrstoffsalze. 545

Benzoesaares Natron glebt nadelformige Krystalle» die in der Luft verwittern, sich im Wasser leicht auflö- sen, nnd einen sufslichen, stechenden Geschmack haben« £s ist in Alkohol wenig aofloslich, selbst in der Koch« hitze.

Galläpfelsanres Natron gidbt eiiae miregelmalsige Salzmasse.

Schleimsanres Natron bildet kleine kömige Kry- stalle, welche 5 Th. kochendes Wasser zu ihrer Aaflö« snng erfordern, nnd sich beim Abkühlen grölstentheils wieder absetzen.

Brenzlichschlei ms eures Natron krjstallisirt schwierig, wird in der Luft feucht, ist nnbedentend in Alkohol loslich.

Bernsteinsaures Natron giebt prismatische 'Kry* stalle, schmeckt bitter, nnd wird. in höherer Temperatur zerstört, ohne zu schmelzen. Wird als Reagens, nm Eisenoxyd von anderen Metallozydeo zu trennen, sehr viel gebraucht.

Ameisensanres Natron krystallisirt nach dem Ab* dampfen nnd wird an der Luft nicht feucht. Löst sich In 2 Th. kalten Wassers.

Honigsteinsaures Natron krystallisurt in seiden* glanzenden, znsammengebauften Nadeln.

Selensaures Natron, a) Das neutrale Salz lost sich mit der gröfsten Leichtigkeit in Wasser auf. £s schmeckt wie Borax. Nachdem die Auflösung dieses Sal- zes die Gonsistenz eines Extrakts erhalten hat, setzt sie nnter fortgesetztem Abdampfen, aber nicht durch Abküh- lung, kleine Krystallkömer ab, und die Oberflache der Flüssigkeit wird mit einer emailweiTsen Rinde überzogen. Völlig eingetrocknet, erhalt es sich in der Luft unverän- dert. Es wird nicht von Alkohol aufgelöst, bj Dop- pelt seien saures Natron schielst erst an, nachdem seine Auflösung bis zur Consistens von Syrup abgedampft worden ist, nnd die Flüssigkeit an einem kalten Orte sich selbst überlassen wird. Es bildet eine Sammlung theils stemCormiger Figuren, theils kleiner Graupen, die

546 Salze von Natrinm.

aas concentrischen Strahlen bestehen. Das Salz fatiscirt nichts aber wenn es erliitzt wird, so verliert es Wasser und schmilzt dann za einer hellgelben Flüssigkeit, welciie nach der Abkühlung weifs, krystallinisch und im Bruch strafalig ist. Bei angehendem Glühen entweiciit die übei^ schussige Selensäure als ein weifser Raucfai und läTst end- lich das neutrale Salz zurück, c) Vierfach selensau- res Natron schiefst in Strahlen an, wenn es der frei- willigen Abdampfung überlassen wird. Es fatiscirt nicht. Arseniksaures Natron wird erhalten, wenn die Säure mit etwas überschüssig zugesetztem, kohlensaurem Natron gesättigt wird. Es schiefst in grofsen und schö- nen Krystallen an, die leicht verwittern. Die Auflösung dieses Salzes reagirt alkalisch und zeigt übrigens völlig gleiche Verhältnisse, wie das entsprechende phosphorsaure Salz. Die Krystalle enthalten eine Quantität Krystallwas- aer, dessen Sauerstoff 12 Mal so grofs wie der der Base ist, oder 0^548 vom Gewichte der Krystalle ausmacht. Leofpold Gmelin hat gezeigt, dafs, wenn dieses Salz, bei einer Temperatur von -j- 18 ° bis 20 **, aus einer con- centrirten, der freiwilligen Abdampfung uberlassenen Auf- lösung anscbiefst, es nur 44 Procent Kry stall wasser ent- hält, dessen Sauerstoff 2 Mal so viel wie der des Natrons beträgt. Es verwittert nicht, und hat eine, von der des änderen verschiedene Krystallform. — Mitscherlich hat gefunden, dafs, wenn zu einer Auflösung dieses Salzes so viel Arseniksäure hinzugesetzt wird, dals alle alkalisciie Reaction verschwindet und die Auflösung völlig neutral wird, die Säure in dieser Verbindung 34- Mal den Sauer- stoff der Base enthält, und sie ist an Zusammensetzung proportional mit dem sauren Salze von Phosphorsäure und Baryterde, welches man erhält, wenn saure pbosphorsaure Baryterde mit Alkohol behandelt wird. Die Auflösung dieses Salzes wird im Abdampfen so zersetzt, dafs das vor- her erwähnte Salz heraus krystalÜsirt, und in der Mutter- lauge ein Salz zurück bleibt, welches sauer reagirt. Wenn man mit der Auflösung des krystallisirten Salzes, welche alkalisch reagirt, neutrale Salze von Blei oder Baryt nie-

Sancrstoflsalze. 547

d erschlägt y so wird die überstehende Flössigkeit neutral, weil eine vollständige gegenseitige Zersetzung statt findet. Aber wenn die völlig neutrale Auflösung von arseniksau- rem Natron zu dieser Fallung angewandt wird, so wird die überstehende Flüssigkeit sauer, weil die Zusammen- setzung der Niedersdilage dem arseniksauren Natron, wel- ches krystallisirt, wenn die neutrale Auflösung abgedampft wird, proportional ist. Viele Basen haben eine ausg^ inachte Neigung, mit der Arseniksaure, so wie mit der l^hospborsäure, basische Salze zu bilden; solche sind Kalk^ erde^ Talkerde, Zinkoxyd, Kupferoxyd, Silberoxyd, Queck» silberoxyd und einige andere. Mischt man eine neutrale Auflösung einer dieser ßasen mit der Auflösung von kry- stallisirtem arseniksauren Natron, so wird ein basisches Salz niedergeschlagen und die Auflösung reagirt sauer. Man er- hält zweifach arseniksaures Natron, wenn die Auf- lösung des vorhergehenden Salzes so lange mit Arsenik- saure versetzt wird, bis die Auflösung Chlorbaryum nicht mehr niederschlägt. Es krystallisirt nach dem Abdampfen in grofsen, nicht fatiscirenden Krystallen, deren Form ein gerades Prisma mit rhombischer Base ist. Diese Krystalle enthalten 19^71 Procent Wasser, dessen Sauerstoff sich zum Sauerstoff der Base wie 4 : t verhält.

Arseniksaures Kali -Natron wird auf gleiche Weise wie das phosphorsaure Doppelsalz erhalten, dem es vollkommen gleicht. Es besieht aus 30,24 Th. arse- niksaurem Kali, 26/55 Th. arseniksaurem Natron und 44,11 Th. Wasser, dessen Sauerstoff sich zu dem von einer der Basen wie 17:1 verhält.

Arsenich tsaures Natron bildet nach dem Ab- dampfen eine zähe Masse, und aus der bis zu Syrops- Ck)nsistenz abgedampften und erkalteten Flüssigkeit schielst das Salz in kleinen körnigen Krystallen an.

Chromsaures Natron. Man erhält es auf dieselbe Weise wie das Kalisalz, sowohl nentral als sauer. Es schiefst in gelben, durchsichtigen, in geringem Grade in Alkohol löslichen Krystallen an.

Molybdänsaures Natron bildet grolse, in der

548 Salze von Natrium.

Luft verwitternde I in Wasser leicht ISsliche Krystalle. Sauren fallen daraus ein saures Salz.

Wolframsanres Natron bildet an der Luft nn- veränderlicbe Krystalle, von scharfem Geschmack, nnd ist in 2 Tb. kochenden und 4 Tb. kalten Wassers auf- loslich. Säuren fallen daraus ein saures Salz. Scbmel- Kendes neutrales Salz löst viel Wolframsäure auf und erstarrt beim Erkalten zu einer sehr krystallinischen Masse.

Wolframoxyd-Natron. Siehe Tb. II. pag. 85.

Antimonsaures und antimonichtsaures Na- tron sind in Wasser aufldsllche, bjßber noch nicht wei« ter untersuchte Salze.

Tellursaures Natron ist nicht untersucht.

Tantal saures Natron erhält man auf gleiche Weise wie das Kalisalz. Es ist in Wasser schwerer aufloslich» und fallt ans der kochendbeifsen Auflösung grölstentbeik wieder als weißes Pulver nieder.

Mangansaures Natron wird wie das Kalisalz er* halten, und bildet ein grünes basisches und ein rothes neutrales Salz; letzteres krystallisirt aber schwieriger wie das Kalisalz, mit dem es übrigens gleiche Eigenschaf- ten bat.

B. Haloidaalze von Natrium«

Ghlornatrium (^Izsaures Natron, Kochsalz) kommt in der Natur häufiger, als irgend ein anderes im Wasser lösliches Salz vor. Man trifft es theils in fester Gestalt in ganzen Lageni, theils in Brunnen und Quellen, theils in den Gewässern des grofsen Oceans. Alle unsere Quell- wasser enthalten eine gröfsere oder geringere Menge Koch- salz. Wo das Kochsalz nicht in trockener fester Gestalt vorkommt, mufs es aus seinen Lösungen durch Abdampfen gewonnen werden» Mit Meerwasser geschieht diels be- sonders im südlichen Europa und hauptsäciilich am Mit- telmeere» dessen Wasser salziger als das im Ocean ist,

auf

HaloYdsalze. •' 549

auf die Weise, dais man das Meerwasser andammt, und durch die Sonne langsam abdnnsten läist. In Deutschland und in anderen JJkndem, wo man das Salz aus Solen gewinnt, gesdiieht das Abdampfen durch Einkochen ; doch dunstet man es, um Brennmaterial sn sparen, erst in /reier Luft auf sogenannten Gradierwerken ab. Diese Gradierwerke sind hohe Gebäude, welche nach allen vier Wänden mit Domen durcfaflochten sind, über und durch welche das Wasser nach und nach durchtropft. Das Salz- wasser (die Sole) erhält dadurch die grölstmoglicbe Ober- fläche und verdunstet sehr sclinell. Wenn man findet, dais es nach wiederholter Gradierung einen gewissen Grad von Stärke erlangt- hat, so wird es in eisernen Pfannen eingekocht, bis das Salz krystallisirt.

Das Salz, welches man bei einem oder dem anderen von diesen Yerfahrungsarten gewinnt, ist indesisen nicht rein, sondern von Chlorcalcium und vorzuglich von Ghlor- magnesium verunreiniget, daher es die Eigenschaft besitzt, in der Luft feucht zu werden. Um es chemisch rein za machen, muis es in Wasser aufgelöst und so lange mit kohlensaurem Natron kochend versetzt werden, als noch ein Niederschlag erfolgt; dann wird es filtrirt und zum Krystallisiren abgedampft. Zum öconomischen Gebrauche ist es jedoch meist rein genug, und als Tafelsalz reiniget man es durch Brennen, wodurch das Chlormagnesinm zersetzt und der färbende Sto£F des Salzes zerstört wird. Es wird nachher wieder in Wasser aufgelost und krystallisirt.

Das Kochsalz krystallisirt in Würfeln, deren Seiten- flächen oft, nach dem Mittelpunkte des Würfels zu, trep- penförmig vertieft sind. Es ist im kalten Wasser beinahe eben so leicht loslich, wie im kochenden. Vom erstem werden 2j^ und vom letztem 2^ dazu erfordert, so dafs das Kochsalz beim Abkühlen nicht krystallisirt, son- dern nur beim fortgesetzten Abdampfen. Nach Gay- Lussacs Versuchen lösen loo Theile Wasser, bei einer Temperatur von -|* 14°, 36 Tfa. Kochsalz auf, von 60^ 37 Th., von 109 °>7, dem Kochpunkte der gesättigten Auflösung, 40,38 Tfa. Bei 0<^ Temperatur löst das Was- //. 36

550 * Salze Yon Natrinm.

ser etwas mehr Kochsalz als bei -f. 14^. Es lost sich leichi im Weingeist, im wasserfreien Alkohol aber nur äolserst unbedeutend auf. Es enthalt kein Krystallwasser. Auf glühende Kohlen gestreut , zerknistert es, wegen des me- chanisch darin eingeschlossenen Wassers; schmilzt erst bei hoher Temperatur , und verfluchtiget sich bei euier noch höheren. Wird das Kochsalz mit eisenhaltiger Kiesel-* oder Tbonerde gemengt, so schmilzt das Natron mit die- sen zusammen, und das Chlor wird mit dem Eisen aus- getrieben. Hierauf gründet sich die Salzglasur des Stein- guts; das Kochsalz wird in den Brennofen geworfen, von der Hitze verflüchtigt, und dann wiederum vom Steingut condensirt, dessen Oberfläche mit einer Glaskruste überzo- gen wird, wahrend Chlorwasserstoff und Chipreisen sich verflüchtigen.

Jodnatrium findet sich in der, bei Bereitung der Soda aus Kelp oder Varec rückständigen Mutterlauge, kann aber doch nur rein erhalten werden, wenn das Jod in ätzendem Natron aufgelöst wird, was auf dieselbe Weise geschieht, wie beim Jodkalium angegeben worden ist. Die Krystalle enthalten viel Wasser, zerfllelsen aber dessen ungeachtet an der Luft. Wenn das Krystallwas- ser ausgetrieben ist, schmilzt das trockene Salz leicht, ver- liert aber dabei etwas Jod. nimmt einen alkalischen Ge- schmack an und reagirt alkalisch. Beim Glühen ist es flüchtig, doch weit weniger bedeutend als das Jodkalium. 100 Th,* Wasser von + 14° lösen 173 Th. davon auf; auch im Alkohol ist es löslich.

Fluornatrium, aj Neutrales (Flafssaures Na- tron). Dieses Salz erhält man, aufser dadurch, dafs man reine FluorwasserstoHsäure mit Natron sättigt, ganz leicht, wenn man 10 Th. Kieselfluornatrium mit 11,2 Th. was- serfreiem kohlensauren Natron und so viel Wasser ver- mischt, dafs die Masse einen dünnen Brei bildet. Hier- auf kocht man dieselbe, wobei sich kohlensaures Gas ent- wickelt und die Masse zu einem Klumpen erstarrt, wor- auf man sie erkalten läTst, wieder zu Pulver reibt und mit mehr Wasser kocht, so lange als noch Aufbrausen

Halotdsalze. 5S1

statt findet. Würde man zur Zenetzong mehr Wasser nehmen^ so würde man die Kieselsaare in gelatinösem Zustand erhalten , worin sie sich beim Auswaschen in be- deutender Menge auflöst und das Salz verunreinigt. Die Flüssigkeit wird filtrirt und abgedampft. Bei langsamer Abdampfung bildet das Salz regelmafsige cubische Kry- stalle auf dem Boden des Gefafses^ und bei schnellerer Eintrocknung setzt es sich als eine Salzkruste auf der Ober- fllche ab. Während des Anschiefsens bei langsamer Ab- dampfung zeigt dieses Salz dieselbe Funken -Erscheinung, deren ich schon beim schwefelsauren Kali erwähnte. Das Abdampfen muis in metallenen Gefalsen geschehen^ weil dieses Salz, gleich dem Kalisalze, das Glas angreift. Bei einer gewissen Concentration opalisirt die Auflösung, sie wird dann zur Trockne verdampft und das Salz gelinde geglüht, um die darin noch übrige. Kieselsäure unlöslich zu machen, worauf das Salz von Neuem in Wasser auf- gelost und urakry stall isirt wird. Es schielst immer in Würfeln an, wenn es rein ist, in Octaedem, wenn die Auflösung kohlensaures Natron enthält, und wenn das Salz durch Glühen von Kieselfluornatrium gebildet ist, so schielst es nach der Auflösung und Abdampfung in rhom- boedrisch opalisirenden Krystallen an, die beim Umkry- stallisiren cubisch werden. Dieses Salz ist sehr schwer schmelzbar und fliefst schwerer als Glas. Es ist nicht im Mindesten in kochendheÜsem Wasser auflöslicher als in kaltem, so dals eine kochendheifse Auflösung beim Er- kalten nichts absetzt. lOO Th. Wasser lösen 4 Th. Fluor- natrium auf, d. h. 1 Th. Salz erfordert 20>8 Tb. Wasser, um aufgelöst erhalten zu werden. Indefs erhält man die Auflösung auf keine andere Weise so gesättigt, als dals man sie zur Krystallisation abdampft. Durch Einkochen, bis sie auf der Oberfläche ein Salzhäutcben absetzt, er- hält man eine Auflösung von 1 Th. Salz in 23 Tb. Was- ser. Das Salz löst sich dazu so langsam auf, dafs wenn man es, nicht zum äufserst feinen Pulver reibt, es schwer ist, dasselbe aufgelöst zu bekommen. Alkohol nimmt nur eine Spur davon auf. Im Schmelzen löst es Kieselsäure

36 *

552 Salze yon Natrinm.

auf nnd scbmllzt damit leichter als (uv sidi; es wird aber davon nicht zersetzt, nnd l)eide Substanzen können nach- her wieder durch Wasser getrennt werden.

SJ Saures Fluor natrium (saures fln&saures Na- tron). Dieses Salz wird durch Uebersättigung des neu- tralen mit Fluorwasserstoffsäure erhalten. In kaltem Was- ser ist es ziemlich schwer auflöslich» aber viel leichter auflöslich in kochendem, so dafs eine kochendheils ge- sättigte Auflösung l)eim Erkalten den größten Theil, und zwar in sehr kleinen Krystallen, absetzt. Bei langsamer freiwilliger Verdampfting bildet es regelmalsigere rhom- boedrische Krystalle. Beim Erhitzen geben diese Kry- stalle Fluorwasserstoffsaure ab und werden milchweils, ohne aber ihre Form zu verlieren« Sie enthalten kein Wasser und. hinterlassen 6^ft Proc. ihres Gewichts Fluor- natrinm. Werden sie mit Bleioxyd vermischt und erhitzt, so erhält man 1*4,4 Procent vom Gewichte des Salzes Wasser, gebildet durch den Sauerstoff des Oxyds mit dem Wasserstoff der Säure.

Borfluornatrium (fluTssaures Bomatron) gewinnt man am besten durch Vereinigung von Flnomatrium mit BorBuorwasserstoffsäure. Es schiefst beim Erkalten in gro- ßen, klaren, rechtwinkligen, an den Enden quer abge» stumpften Prismen an. Es hat einen schwachen bitteren, etwas säuerlichen Geschmack, und röthet stark das Lack- muspapier. Es enthält kein Krystallwasser. Es ist in Wasser leicht auflöslich, und löst sich auch in geringer Menge in Alkohol auf. Es schmilzt vor dem Glühen, nnd die Krystalle behalten ihre Durchsichtigkeit, bis sie schmelzen. Im Glühen wird es schwer zersetzt nnd er- fordert dazu ein starkes und anhaltendes Feuer.

Kiesel flnornatrium (flufssaures Kieselnatron) wird auf dieselbe Weise, wie das Kalisalz, erhalten, dem es dem Ansehen nach völlig gleicht; es schlägt sich übrigens in gröfseren Kömern nieder, sinkt leichter zu Boden und spielt nicht mit Regeobogenf arben ; es sieht aber, so lange es feucht ist, gelatinös aus und wird beim Troduien zn einem feinen Mehl. Es ist in Wasser leichter auflöslich

Schwefelsalze. 533

als das Kalisalz^ und löst sich weit mehr In kochendem als in kaltem Wasser auf; aber ein Ueberschuls an Saure vennehrt nicht dessen Aufloslichkeit. Wird eine kochend- heils gesattigte Auflösung abgedampft^ so schiefst das Salz dabei in kleinen^ glänzenden Krystallen ani die sich un- ter dem Microscope als sechsseitige Prismen mit gerade angesetzten Endflächen zeigen. Es enthält kein Kiystall- vrasser, schmilzt vor dem Glühen und läßt den Fluorkie- sel leichter als das ELalisalz fahren^ indem es dabei fest wird.

Titanflnornatrlnm ist im Wasser sehr auflöslicb, kiystallisirt schmerig und bildet meistens eine nnregel- mälsige Salzkruste.

Tantalfluornatrium verhält sich eben so. Es wird im Kochen zersetzt i unter Abscheidung eines wei- Isen Pulvers.

Molybdän- und Wolfram*Flnornatrium sind in Wasser leicht auflöslich und schwer in regelmälsigen Krystallen zu erhalten.

C j annatrium wird auf gleiche Weise wie das Cyan- kalinm erhalten^ mit dem es im Allgemeinen gleiche Eigen- schaften theilt. Es ist in Wasser leicht auflöslich ^ unauf- löslich in Alkohol > und schwer in regelmäfsigen Krystal- len angeschossen zu erhalten, weil die abgedampfte Flüs- sigkeit gewöhnlictf zu einer Masse gesteht.

Schwefelcyannatrium wird auf analoge Weise wie das Kalisalz gebildet. Es schielst beim Erkalten einer sehr concentrirten warmen Auflösung in rhomboedrischen^ an der Luft feucht werdenden Krystallen an.

C. Schwefelsalze von Natrium.

Wasserstoffschwefliges Schwefelnatrium (Hy«- drothionnatron, Schwefelwasserstofihatron) wird auf gleiche Weise wie das Kalisalz erhalten, welchem es in jeder Hinsicht gleicht. Es sctuefst in farblosen, an der Luft zerfllelsenden Krystallen an. Es ist auch in Alkdiol auflös-

554 Salze von Natriam.

lieb. Wird eine concentrirte Anfldsiing dieses Salzes mit einer concentrirten Auflösang von Natronhydrat vermischt nnd das Gemische erkaltet, so schiefsen rechtwinklige, vier- seitige prismatische Krystalle mit vierflacbiger Zuspitzung an, welche Schwefelnatrium mit Krystallwasser sind und znvor für ein basisches wasserstoffschwefliges Natronsalz gehalten wurden.

Kohlenschwefliges Schwefelnatrium bildet ein gelbes, bei hohem Grade von Concentration krystallisiren- des Salz, das an der Luft fencht wird und leicht in Al- kohol löslich ist.

Arsenikschwefliges Schwefelnatrium. ajNeu- trales. Seine Auflösung dampft zu einer zähen Flüssig- keit ab, welche zuletzt in gelinder Warme eintrocknet und citrongelb wird. In feuchter Luft erweicht es. Ent- hält es einen Ueberschuls an Arsenikschwefel, so wird es vor dem Eintrocknen gelb; bei gelinder Wärme schmilzt es in seinem chemisch gebundenen, sich dabei verflüchti- genden Wasser und wird beim Erkalten wieder fest. Die geschmolzene Masse ist wenig gefärbt, die erstarrte ist gelb, b) Zwei Drittel arsenikschwefliges wird erhalten, sowohl wenn das neutrale Salz mit Alkohol ge- fallt, als auch, wenn es mit wasserstoffschwefligem Schwe- felnatrium versetzt und der< freiwilligen Verdampfung über- lassen wird. Alkohol fällt es in schneeweifsen Krjstall- schuppen aus, die auPs Filter genommen, mit Alkohol aus- gewasclien und getrocknet werden können. Waren sie wohl abgewaschen, so erhalten sie sich nach dem Trock- nen weiTs. Aus seiner, fast ganz farblosen Auflösung in Wasser schiefst dieses Salz in regelmäfsigen Krystallen an. Ich habe es in mehreren Formen erbalten. Aus einer Auf- lösung von Arsenikschwefel in kaustischem Natron wurden rhomboedriscbe, unregelmäfsige Tafeln mit einem Diago- nalkreuz erhalten, von welchem Strahlen ansschossen, wel- che die Tafel bildeten. Aus einer Auflösung des mit Al- kohol gefällten Salzes in kochendem Wasser schössen beim Erkalten lange, sechsseitige, etwas platte Prismen mit 2 spitzeren Winkeln an; beim freiwilligen Verdampfen, oder

Schwefelsalze. ' 555

bei ^er langsameren Krystallisation darch Abkühlung wer- den durcbsicbüge vierseitige Prismen mit rhombischer Ba- sis erbalten, die mit 2 Flächen von dem spitzen ^Vinkel zugespitzt sind 9 und endlich bei einer noch langsameren nnd erst durch Abkühlung bis unter den Gefrierpunkt ge- schehenden KrystaBisation erhielt ich weifse undurchsichtige Octaeder mit rhombischer Basis. Die durchsichtigen grö- ßeren Krjstalle haben einen schwachen Stich in's Gelbe nnd einen Glanz , den man wohl Diamantglanz nennen kann. Die undurchsichtigen sind milcbweifs. Dieses Salz ist in der Luft unveränderlich. Es lost sich leicht und in Menge in Wasser auf. Im luftleeren Räume über Schwe- felsaure verliert es bei gewöhnlicher Temperatur nicht sein Krystallwasser; beim gelinden Erwärmen aber entweicht das Krystallwasser und die Krystalle werden milchweiTs, ohne ihre Form zu verlieren. Wird es zuletzt stark er- hitzt, so wird es gelb, und es entwickelt sich etwas Schwe- fel wasserstofiPgas, wahrscheinlich dadurch, dafs ein Theil der überschussigen Basis Wasser zersetzt und sich in Na- tron verwandelt. In Destillationsgefälsen erhitzt, schmilzt es in seinem Krystallwasser zu einer kaum gelb gefärbten Flüssigkeit, allmählich geht das Wasser weg, und es bleibt ein weilses Salz zurück, das bei dem letzten Eintrocknen eine Art Decrepitation zeigt, wobei sich etwas Schwefelwas- serstoffgas entwickelt und das Salz gelb wird; es schmilzt hierauf ganz ruiiig ohne Zersetzung zu einer dunkelrothen Flüssigkeit, wird nach dem Erkalten gelb und lost sich vollkommen wieder in Wasser auf, nachdem es zuerst sein Krystallwasser angezogen hat und weifs geworden ist. Es enthält 32,7 Procent Krystallwasser, dessen Sauer- stoff, im Falle die Base oxydirt wäre, 5 Mal so viel wie der der letzteren beträgt. cj Zweifach arsenik- schwefliges wird durch Alkohol erhalten. Es ist nur in Auflösung in Alkohol bekannt, welcher, wenn davon eine gewisse Menge abdestillirt wird, ein Supersulphu- retum in den schönsten Krystallschuppen absetzt, dj Ein übersättigtes Salz wird wie das Kalisalz erhalten. Ei ist gelb, pul verförmig.

336 Salze von Natrinm«

Arsenikschwefliges Scbwefelkalium-Natriam wird durch Vermiscfaung der beiden Salze erhalten. Die basischen krystallisiren zusammen in sehr regelmälsigen, farblosen oder schwach gelblichen Krystallen, die viersei- Uge Tafeln bilden.

Arsenichtschwefliges und unterarsenicht- schwefliges Schwefelnatrium verhalten sich wie die entsprechenden Kaliumsalze.

Molybdanschwefliges Schwefelnatrium wird erhalten durch Zersetzung des neutralen krystallisirten Sauerstofisalzes durch Schwefelwasserstoffgas und bildet beim Abdampfen, und erst bei sehr starker Concentration, ' kleine kömige i dunkelrotbe Krystallei in die sich die ganze Masse verwandelt. Es ist sehr schwer in regelmä- ßigen Krystallen zu erhalten und wird, nach mehreren wiederholten Auflösungen i durch Einmengung von wie* dererzengtem SauerstoJBsalz hellroth und strahlig. Ein- mal erhielt ich durch Abkühlung einige lange» feine Prismen^ welche, nachdem sie auf Fliefspapier getrock- net waren, wie das Kalisalz grünes Licht reflectirten. Es ist in Alkohol viel auflöslicher als das Kalisalz, so dafs wenig oder nichts ausgefällt wird, wenn man seine Auf- lösung damit vermischt. Im Glühen wird es mit Hinter- lassung einer sehr geringen Menge unzersetzten Salzes zer- legt. — Ich habe versucht, dieses Salz durch Zusammen- schmelzen von kohlensaurem Natron, Schwefel^ Kohlen- pulver und einem Ueberschufs von naturlichem Schwefel- molybdän zu bereiten, und erhielt dabei gewifs eine Por* tion der gesuchten Verbindung, aber mit so viel Hepar vermischt^ dafs beim Abdampfen kein reines Salz abge- schieden werden konnte. Es scheint demnach, wenn seine Darstellung glucken soll, einen weit gröfseren Ueberschufs von naturHcfaem Schwefelmolybdän zu erfordern, als das Kaliumsalz. Es bildet, gleich dem letzteren, ein mit Mo- lybdanschwefel übersättigtes, in Wasser schwer lösliches Salz, welches in allen seinen Verhältnissen so sehr dem Kalluni^alz gleicht, dafs sie durch ihre äufsem Eigenschaf- ten nicht von einander unterschieden werden können; auch ist ihre Darstcllungsweise dieselbe.

Salze von Lithimn. 557

Molybdinuberschwefligofi Schwefeina trium verhSIt sich wie das Kalimxisalz und wird auf gleiche Weise erhalten.

lU. Salze von Lithiam.

A, Sanerstoffsalze von Lithium.

Die lithionsalze zeichnen sich ans durch die Eigen- schaft dieses Alkali^s^ mit Phosphorsäure ein schwer anf- losliches Salz zu geben. Eine Salzauflösang, welche in der Kalte nicht von kaustischem oder bei Siedbitze von koh- lensaurem Alkali gefallt wird, und welche, mit phosphor- sanrem Natron vermischt, sich beim Abdampfen trübt und nach dem Eintrocknen des Salzes und der Wiederauflosung ein weilses Pulver hinterläist, welches langsam nieder- sinkt, enthalt Lithion. Die Lithionsalze zeichnen sich im Aligemeinen durch ihre leichte Schmelzbarkeit aus, welche sie auch anderen Salzen mittheilen, wenn sie ihnen in geringer Menge beigemengt sind. Wird eine Auflösung eines Lithionsalzes in- Alkohol angezündet, so brennt sie mit einer purpurrothen Farbe.

Schwefelsaures Lithion schiefst in platten Pris- men oder Tafeln an. Die Krystalle werden gröfser in einer Auflösung mit Saure -Ueberschufs, aber es bildet sich kein saures Salz. Sie enthalten 14,27 Procent Wasser, dessen Sauerstoff gleich dem des Lithions ist. Das Salz schmilzt bei anfangendem Glühen; ist es aber mit einer, selbst sehr geringen, Menge schwefelsaurer Kalkerde ver- mischt, so schmilzt es noch vor dem Glühen. Es ist in Wasser sehr leicht auflöslich und in der Luft unverän- derlich.

Salpetersaures Lithion ist ein sehr leichtlösliches Salz, welches bei langsamen Abdampfen krystallisirt. Es ist aulserst leiclit schmelzbar, wird in der Luft sehr schnell feucht, und schmeckt wie Salpeter.

558 Salze von Lithimn.

Phosphorsaures Litbion. a) Neutrales ist in einem solchen Grade schwerlöslich, daJs sich dasselbej wenn man essigsaures Litbion mit Phosphorsänre mischti nach einer Weile beinahe gänzlich niederfällt, b^ Sau- res ist in Wasser leicht auflöslich und setzt sich, bei freiwilliger Verdunstung der Auflösung , in durchsichtigen Kömern ab.

Phosphorsaures Natron-Lithion wird erhalten, wenn ein Lithionsalz mit phosphorsaurem Natron vermischt und zur Trockne abgedampft wird. Die Auflösung trübt sich dabei» indefs scheint sich das meiste Doppelsalz doch erst beim Eintrocknen der Masse zu bilden. Bei Wieder- auflösung der Salzmasse in wenigem Wasser bleibt es als ein weilses, leichtes Pulver unaufgelöst zurück. In einer Flüssigkeit I welche phosphorsaure Salze enthält, ist es un- auflöslich, in kaltem Wasser sehr schwer auflöslich, und etwas auHöslicher in kochendem. Es ist aus beiden Salzen so zusammengesetzt, dals beide gleich viel Phosphorsaure enthalten. Das geglühte Salz enthält 1 5,08 Procent Lithion. Dieses Salz ist in so geringem Grade in kaltem Wasser auflöslicb, dals man sich desselben zur Entdeckung von Li- thion in Flüssigkeiten bedient, welche nur Spuren davon enthalten. Nachdem die Flüssigkeit erst mit kohlensaurem Natron zur Trockenheit abgedampft und die Masse geglüht und wieder in Wasser aufgelöst worden ist, so sind alle Erden und andere Salze, welche von der Phosphorsäure ausgeschieden werden könnten, weggeschafft. Die Flüs- sigkeit wird hierauf mit reinem phosphorsauren Natron *) vermischt und zur völligen Trockenheit abgedampft. Beim Auflösen der Salzmasse bleibt das Doppelsalz unaufgelöst zurück. Dem Ansehen nach gleicht es vollkommen den unauflöslichen Verbindungen der Phosphorsäure mit Kalk- erde oder Talkerde, es unterscheidet sich aber davon

*) Dieses phosphonaure NatroD mufs xuror zur Trockenheit mit kohlensaurem Natron im Ueberschufs eingetrocknet und dann wie- der aufgelöst worden sein, damit man sicher ist, dafs es kein phosphorsaures £rdsalz enthalte, wie es gewöhnlich der Fall ist; diese« bleibt dann bei der Auflösung des Salses nnaufgelöst.

Saiiersto£GsaIze. 559

dordi folgende Proben: mit kohlensaurem Natron ver- mischt und bis zum Schmelzen auf einem Platinblech er- hitzt^ fliefst das Doppelsalz zn einer klaren Masse, welche beim Erstarren unklar wird. Die Erdsalze schmelzen nicht mit dem Alkali; geschieht der Versuch auf Kohle, so zieht sich das geschmolzene Doppelsalz mit dem kohlensauren Natron in die Kohle; die Erdsalze aber bleiben auf der Kohle zurück, wenn das Natronsalz eingesogen wird.

Kohlensaures Lithion ist sehr schwerlöslich, schmilzt beim Braungluhen, und hinterlÜfst eine email« weÜse Masse voo^ dichtem Bruche. Eine Losung dessel- ben im Wasser setzt beim Abdampfen eine nnregelmäisige Salzrinde ab. In Alkohol ist es unauflöslich. Wird dieses Salz mit kohlensaurem Gase gesattiget , so wird es etwas löslicher, und setzt dann bei freiwilliger Verdunstung eine Rinde von kleinen krystallinischen Körnern ab, die beim Erhitzen heftig decrepitlren. Kohlensaures Lithion kommt in einigen Mineralwassern im Eilenbogener Kreise in Böhmen aufgelöst vor.

Ozalsaures Lithion schiefst schwierig in kleinen undurchsichtigen, warzenförmigen Salzmassen an und ist leicht in Wasser löslich; mit Ueberscbuls an Saure bildet es ein schwerlösliches Salz, welches sich in kleinen durch- sichtigen Krystallkörnem absetzt.

Borsanres Lithion gleicht dem Borax; es schmeckt und reagirt alkalisch, bläht sich im Feuer auf und schmilzt dann zu einem hellen Glase.

Essigsaures Lithion ist ein zeräielsendes Salz, welches bei fortgesetzter Verdunstung eine gnmmiartige Masse, ohne Zeichen von Krystallisation, bildet.

Weinsaures Lithion ist leichtlöslich, besonders mit Ueberscbuls von Säure. Die Lösung efflorescirt beim Abdampfen. Wenn zweifach weinsanres Kali oder Natron mit kohlensaurem Lithion gesättigt wird, so entstehen Doppelsalze, welche in Wasser leicht auflöslich sind und prismatische Krystalle durch Abdampfung geben, die in der Luft auf der Oberfläche verwittern.

Schleimsanres Lithion bildet weifse, glänzende

560 Salze von LitUnm.

Nadeln, welche an der Luft unklar werden und sich leicht in Wasser auflösen.

Aepfelsaures Lithion bildet^ sowohl sauer als neutral, nach dem Abdampfen einen nicht krjstallisiren- den Syrup, der bei gelinder Warme nicht zur festen Salz- masse gebracht werden kann.

Benzoesaures Lithion trocknet zu einer weilsen, undurchsichtigen, nicht krystallinischen, in Wasser leicht loslichen Masse ein.

Selensaures Lithion wird an der Luft feucht und schmilzt noch vor dem Glühen ^u einer gelben Flüssigkeit, die beim Erkalten zu einer durchscheinenden, perlmutter- glänzenden, grolsblättrig kiystallinischen Masse erstarrt.

Chromsaures Lithion schiefst in gelben, leicht aufloslichen, schiefen Prismen an.

B, Haloidsalze von Lithium.

Ghlorlithium (salzsaures Lithion ) ist ein in Wasser höchst auHosliches Salz, welches beim Abdampfen in der Wärme cnbische Krystalle bildet; es zerflielst schneller, als irgend ein anderes Salz, und ist in wasserfreiem Alko- hol aufloslich. Es schmilzt leicht und raucht beim Glühen.

Fluorlithium, a) Neutrales ist in Wasser un- gefähr eben so schwer auHoslicb, wie das kohlensaure Salz. Die Auflosung setzt beim Abdampfen auf der Oberfläche kleuie Krystalle ab, die nach dem Eintrocknen einem fei« nen Mehle gleichen, das unter dem Mlcroscope als aus undurchsichügen Krystallen bestehend erscheint. Beim an- fangenden Glühen schmilzt es zu einer durchsichtigen, kla- ren Masse, die beim Erstarren unklar wird, b) Sau- res ist leichter aufloslich als das neutrale, gleichwohl im- mer schwer auflöslich. Es schielst in kleinen Krystallen an, wird im Glühen leicht zersetzt, und binterlälst das neutrale Salz.

Borfluorlithium erhält man durch Fällung von schwefelsaurem Lithion mit Borfluorbaryum. Es ist in Wasser leicht auflöslich und schiefst bei langsamer Ab-

HaloTdsalze. 561

dampf nng bei 4- 40^ in großen prismatischen Krystallen an« Es wird an der Luft feucht und wieder flüssig, setit aber dann kleine rhomboedriscbe Kiystalle von noch nn- bekannter Zusammensetzung ab.

Kieselfluorkalium ist in Wasser höchst schwer aufloslich. Ein Ueberscfaufs von Saure macht es leichter auflöslich; es schielst beim Abdampfen in kleinen Kör- nern an 9 die sich unter dem Microscope als sechsseitige Prismen zeigen. Bei langer Berührung hat es auf der Zunge einen säuerlich bitteren Geschmack. Im Glühen schmilzt es, hält aber den Fluorkiesel hartnackig zurück.

9

C. Schwcfelsalze von Lithium«

Das Schwefellithium^ welches diesen Salzen zur Basis dient^ erhält man durch Reduction des schwefelsauren Sal- zes mit Kohlenpulver in einer Porzellanretorte. Man muls dabei vermeiden, einen Ueberschuls an Kohle zuzusetzen, weil sonst die reducirte Masse leicht pyrophorisch wird. Es lost sich in Wasser ziemlich leicht auf. Ein sehr ge- ringer Eisengehalt ertheilt der Auflösung eine grüne Farbe, welche sich, selbst bei der Digestion in verschlossenen GefäTsen, lange erhält. In dieser Auflösung wendet man das Lithium am besten zur Erhaltung seiner Schwefel- salze an.

Wasserstoffschwefliges Schwefellithium er- hält man durch Sättigung einer Auflösung von Schwefel- lithinm mit Schwefelwasserstoffsäure. Es entsteht eine farblose Auflösung, die in einer Retorte in einer Atmos- phäre von Wasserstoffgas zur dünnen Syrups-Consistenz abgedampft wird. Diese Flüssigkeit ist blals honiggelb und schiefst selbst nicht 'bei — 10^ an. Sie wird noch weiter im luftleeren Räume über geglühter Pottasche ab- gedampft, bis sie kaum mehr iüeist, worauf sich darin eine unregelmäfsige Salzmasse zeigt, in welche endlich das Ganze sich verwandelt. An der Luft wird sie feucht und ist in Alkohol leicht auflöslich. In offner Luft ab- gedampft, setzt die Auflösung gelbe, lange prismatische

562 Salze you Lithinm«

Kiystalle von Schwefellitbiam mit der doppelten Menge Schwefels ab. — Leitet man Schwefelwasserstoffsaare in Gasform über glühendes kohlensaures Lithion^ so erhält man eine dunkelbraune y zuletzt schmelzende Masse ^ die beim Erkalten nur schwach gelblich, fast farblos wird. Sie fällt die Mangansalze mit Entwickelang von Schwe- fel wasserstoiFgas, und ist folglich wasserfreies wasserstoff- schwefliges Schwefellithiumi welches, gleich den entspre- chenden Salzen der übrigen fixen Alkalien, Glühhitze ohne Zersetzung erträgt.

Kohlenschwefliges Schwefellithiom ist in Wasser fast eben so leicht auflÖslich, wie das vorher- gehende, und bildet beim Eintrocknen eine an der Luft bald wieder feucht werdende Salzmasse. In Alkohol ist es leicht löslich.

Arsenikschwefliges Schwefellithiom. a) Das neutrale krystalUsirt nicht, sondern trocknet zu einer dtrongelben, an. der Luft nicht feucht werdenden Masse ein, die sich wieder vollkommen in Wasser auflost, b) Das zwei Drittel arsenikschweflige Salz wird von Al- kohol in grolsen, farblosen, glänzenden Kiystallschuppen gefällt, die sich leicht in Wasser auf losen, bei schneller Abkühlung einer kochendheilsen Auflösung die Form von sechsseitigen Prismen annehmen, und bei freiwilliger Ab- dampfung in platten, vierseitigen Prismen mit rhombi- scher Basis anschielsen. Es verhält sich bei und nach dem Glühen vollkommen wie das Natriumsalz, c) Zwei- fach und übersättigtes Lithinmsalz gleichen sehr den Natriumsalzen.

Arsenichtschwefliges 'Schwefellithium verhält sich vollkommen wie die Salze von Kalium und Natrium.

Unterarsen ich tschwefliges Schwefellithium ist nicht untersucht.

Molybdänschwefliges Schwefellithiam ist in Wasser sehr leicht auflöslich und kann nicht krystallisirt erhalten werden; beim Abdampfen bildet es einen brau- nen Syrup, der beim Abkühlen nichts absetzt und sich, unter fortgesetzter Abdampfung, lange weich erhält, bis

Schwefelsalze. 563

er xuletzt sn einer dunklen i röthen, an der Lnft nicbt fencht werdenden Masse erhärtet. Beim Erhitien wird es vollständig zersetzt, binterläist nachher beim Auflösen den ganzen Molybdängehalt in Gestalt von grauem Schwe- feJmoIybdän, und in der Flüssigkeit lost sich das mit der doppelten Menge Schwefels verbundene SchwefeUithium auf. Es bildet mit Ueberschufs an Saure ein den vorher- gehenden Basen ähnliches Salz,

Molybdän über schwefliges Schwefellithium bildet ein hellgelbes i halb krystallinisches Pulver, ähnlich den Salzen der vorhergehenden Alkall metalle. In kochen- dem Wasser löst es sich mit rother Farbe auf. Aus der Auflösung scheidet 3ich beim Erkalten nichts ab; sie bil- det beim Abdampfen eine rothe, extraktartige Materie welche nur in sehr geringer Menge von kaltem Wasser aufgelöst wird.

IV. Salze von Ammonium.

A. Ammoniaksalze mit Sauerstoffsäaren.

Die Ammoniaksalze erkennt man sehr leicht daran^ dafs sie^ mit dem Hydrate der fixen Alkalien oder alka- lischen Erden vermischt, Ammoniakgas entwickeln, er- kennbar an dem Gerüche, oder, wenn dazu die Menge zu geringe ist, an dem Rauch, welcher sich um eine über das Gemenge gehaltene, zuvor in Essigsäure, Salpeter- säure odeir Chlorwasserstoffsäure getauchte Glasrohre bil- det. Alle neutrale Ammoniaksalze enthalten chemisch ge- bundenes Wasser, wovon eine gewisse Quantität zu ihrem Bestehen nothwendig zu sein scheint« Wasserfreie Ammo- niaksalze sind immer basisch. Die Ammoniaksalze haben einen beifsenden Salzgeschmack. Mehrere derselben las- sen sich ohne Zersetzung verflüchtigen. Einige Xhssiexi bei höherer Temperatur das Ammoniak entweichen mit Hin-

564 Salze von Ammonimn.

terlassnng der Saare; die meiBten aber werden auf eine colche Weise zersetzt , da(s der Wasserstoff des Ammo* niaks die Saure entweder za einem niedrigeren Oxyd» oder ganz und gar redudrti und dabei Wasser und Stick- gas entwickelt werden. Sehr viele Ammoniaksalze ver- lieren Ammoniak beim Abdampfen ihrer Auflösungen, die dabei sauer werden. Werden solche Salze zur Krystalli- sation abgedampft, so müssen sie nach beendigter Abdam- pfung mit Ammoniak neutralisirt werden, damit sie wie- der neutral werdeil.

Schwefelsaures «Ammoniak. a) Neutrales bildet platt gedrückte prismatische Krystalle, löst sich in 2 Th. kalten und 1 Th. kochenden Wassers, und verän- dert sich nicht an dw Luft. In warmer LufV verwittert es. Beim £rhitzen yerknistert es, schmilzt und verliert dabei sein Krystallwasser nebst einem Antheile Ammo- niak, worauf es durch den Wasserstoff des Anunoniaks zerlegt wird, Stidkstoffgas entwickelt und als schweflicht- saures Ammoniak sublimirt Es enthält 24,3 Procent Was- ser, wovon es beim Zerfallen durch gelinde Warme die Hälfte verliert, b) Zweifach (saures) schwefel- saures Ammoniak hat einen scharfen, sauren Ge- schmack; wird in der Luft feucht und von gleichen Thei- len Wassers aufgelöst. --- Wenn zweifach schwefelsau- res Ammoniak mit Kali, Natron oder Lithion ge- sattigt wird, so werden Doppelsalze gebildet, welche man krystallisirt erhalten kann. Sie verändern sich an der Luft nicht. Beim Glühen verfliegt das' Ammoniak und hinter- laTst ein saures Salz.

Schweflichtsaures Ammoniak hat einen küh- lenden, scharfen und seh wef lichten Geschmack, wird an der Luft feucht und in schwefelsaures Ammoniak verwan- delty wobei es zugleich wieder trocken wird. £s ist in gleichen Theilen kaltem und in noch weniger kochendem Wasser löslich, zerknistert beim Erhitzen, und verliert einen Antheil Ammoniak und Wasser, worauf ein saores schweflichtsaures Ammoniak sublimirt wird.

Unterschwefllchtsaures Ammoniak wird er-

bal-

Sanerstoffsalze. 565

halten^ wenn man nnterscbweflichtsaure Kalkerde mit koh^ lensaurem Ammoniak zerlegt. Es giebt nach dem Ab- ' dampfen eine aus kleinen Nadeln bestehende Salzmasse.

Salpetersaures Ammoniak (Nünun flantmans), fiei sorgfältiger Abdampfung und langsamer Abkühlung krystallisirt es in ausgebildeten Kryslallen. Kocht man die Losung desselben ein und kühlt sie schnell ab^ so schielst das Salz in langen, elastisch -biegsamen Fäden an; und wird es so lange erhitzt, bis alles Wasser abgedampft ist, so erstarrt das Salz beim Abkühlen zu einer undurch- sichtigen Masse. Es hat einen scharfen, bitjteren Ge- schmack, löst sich in 2 Th. kaltem und in 1 Th. kochen- dem Wasser auf, und zerflieFst in feuchter Luft« Wenn man es in der Glasretorte schnell bis zu ^ 200*^ erhitzt, so verliert es beim Kochen sein Krystallwasser, und bei ^- 250° wird es unter Entwickelung Von Wasser und StickstofFoxydulgas zerlegt, wie ich schon S. 488. Th. L gezeigt habe, und es bildet sich dabei, wenn die Er- hitzung mit Vorsicht geschieht und das Salz rein ist^_ nichts anderes. Geht aber die Zersetzung so heftig vor sich, dafs sich das Gefäfs mit Rauch anifuUt, so erhält man nnter den Destillationsproducten auch salpetrichtsau- res Ammoniak, freies Ammoniak und Sticksto£foxydgas« Das eingekochte Salz sublimirt sich zum Theil unverän- dert, und ist daher weniger tauglich zur Gasbereitung. Erhitzt man dasselbe bis über ^ 300®, oder wirffc es in einen glühenden Tiegel, so verbrennt es mit einem schwa- chen Zischen und einem gelblichen Scheine.

Salpetrichtsaures Ammoniak erhält man durch Zersetzung des neutralen salpetrichtsauren Bleioxyds mit schwefelsaurem Ammoniak. Es wird bei der geringsten Temperatur -Erhöhung zerlegt, wobei Stickgas mit Auf- brausen entweicht, und die Salzlösung völlig neutral bleibt. Läßt man es in trockener Luft durch freiwillige Verdunstung eintrocknen, so wird es zuletzt zu einer un- regelmäfsig krystallinischen Salzmasse, die bei höherer Temperatur schmilzt und sich zersetzt, wobei ein Gemisch von Sticksto£Ebxydulgas, Wasser und Ammoniak erzeugt //. 37

566 Salze von AmTDoninm*

wird. Bei dieser Gelegenheit erleidet es eine zweifache Zersetzung, thei/s in Stickgas und Wasser (ganz so, wie bei dem Erhitzen der Auflösung) , tbeils in salpetersaures Ammoniak nnd Stickstoff oxyd gas, wie die salpetrichtsan- ren Salze (nach dem, was ich S. 427. darüber angeführt habe)» und weil die dabei neu gebildete Salpetersaure nicht zur Sättigung der Basis ausreicht, wird ein Tbeil von dieser frei. Wenn bei dieser doppelten Zerlegung Stickgas und StickstofFoxydgas zugleich entwickelt wer- den, so treten beide zusammen, nnd das Product wird StickstofiFoxjdulgas, Wasser und freies Ammoniak. In diesem Salze befinden sich 18968 Theile Wasser, welche |. soviel Sauerstoff als die salpetricbte Säure enthalten. 100 Theile salpetricbte Säure sattigen 44»! Theile Am- moniak, und aller Sauerstoff, welchen die Säure bei ihrer Reduction za Stickstoff fahren läfst, wird zur Oxy- dation des Wasserstoffs verwendet, der bei der Zerle^ gung des Ammoniaks sich bildet, so da(s sie auf diese Weise nur in Wasser und Stickstoffgas zerlegt werden kann.

Phosphorsanres Ammoniak, aj Neutral er- halt man dieses Salz nur, wenn eine etwas concentrirte Säure mit kaustischem Ammoniak gesättigt wird, so dals sie alkalisch reagirt, worauf man die Flüssigkeit» welche sich dabei erhitzt hat, langsam erkalten läfst; hierbei schielst das Salz allmählich an. Die Auflösung kann nicht in der Wärme abgedampft werden, ohne Ammoniak zu verlieren nnd sauer za werden ; man kann aber nach dem Abdampfen wieder Ammoniak zusetzen. Das krystallisirte Salz reagirt alkalisch, ist in Wasser leicht aufloslich, ver- wittert in der Luft, verliert Ammoniak nnd wird sauer. In Alkohol ist es nicht auflöslich, b) Zweifach phos- pborsanres Ammoniak erhält man^ wenn die aus ge- brannten Knochen durch Schwefelsaure abgeschiedene Phos- phorsäure mit Ammoniak gesättigt und das Salz zur Kry- stallisation abgedampft wird. Es bildet grofse Krystalle, die sich in 5 Th. kalten nnd noch weniger kochenden Wassers auflösen. Es enthält 25^36 Procent Krystallwas-

SanerstofDsalze. 567

ser. Beim Erhitzen verliert es einen Thell seines Was- sers und nach und nach alles Ammoniak , so dals zuletzt wasserhaltige Pbosphorsaore übrig bleibt. Auf dieser Ei- genschaft des Salzes beruht die Gewinnung von Phosphor- säure, die ich im L Th. p. 501. anführte, cj Basisch phosphorsaures Ammoniak wird erhalten, wenn man einer concentrirten Lösung von phosphorsaurem Ammoniak ätzendes Ammoniak zusetzt. Es ist im Wasser schwerlös- lich, und schlagt sich aus der Auflösung nieder, welche dadurch zu einem Magma erstarrt. Es verliert in freier Luft seinen Ueberschufs an Basis und wird neutral.

Gay-Lussac hat gefunden, dafs, wenn man leine- nes, oder im Allgemeinen brennbares, Zeug in eine Auf- lösung von Salzen hineintaucht und nachher trocknet, es weniger brennbar wird, wenn die dazu angewandten Salze leicht schmelzbar sind und zugleich flüchtige Theile abge- ben. Schwerflüssige und feuerfeste Salze richten nichts aus. Die Salze können wohl nicht hindern, dafs das Zeug von der Hitze zerstört und verkohlt wird; es kann aber niclit brennen und verlöscht, wenn es ans dem Fener ge- nommen wird. Diese Wirknng wird hervorgebracht einer- seits dadurch, dals die verwiegenden Bestandtheila des Salzes, mit den aus dem Zenge ausgetriebenen Gasarten vermischt, ihre Brennbarkeit vermindern, und anderseits dadurch, dafs die verkohlte Masse vom geschmolzenen Salze durchdrungen wird, welches die Luft verhindert, mit der Kohle in Berührung zu kommen. Er hat weiter gefunden, dafs dieses am besten erfüllt wird> wenn man sich eines Gemenges ans gleichen Theilen phosphorsauren Ammoniak und Salmiak, oder auch aus gleichen Theilen Salmiak nnd Borax bedient. Das getrocknete 2ieug mufs f seines Gewichts an Salz enthalten, weim die Unver- brennlichkeit vollkonunen werden soll.

Phosphorsaures Natron- Ammoniak (Phosphor- salz; Sal microcosmicus; Sal fusibilU Urinae) findet sich in bedeutender Menge im Urin, woraus es^ nach der 2^rstön]ng des Harnstoffs, durch Abdampfung erhalten wer- den kann. Seine Reinigung erfordert 'aber ein rnehrma-

37 ♦

568 Salze von Ammoniam.

liges Umkrystallisiren. Am besten erhalt man es, wenn man 6 bis 7 Tb. krystallisirtes phosphorsaures Natron mit 2 Tb. Wasser mengt und schmilzt^ dann l Tb, fein geriebenen Salmiak darin auflöst^ die Flüssigkeit warm durchseiht und auf einer kalten Stelle krystallisiren läfst. Abge- dampft darf es nicht werden, weil sonst das Ammoniak verfliegt und die Flüssigkeit, welche dadurch einen Ueber- schuTs an Saure erhalt, sodann wenig oder gar keine Kry- stalle absetzt« Nach dem Anschielsen des Doppelsalzes bleibt Chlornatrium in der Auflösung zurück. Da^s Salz verwittert an der Luft, und verliert mit seinem Krystall- wasser auch einen Antheil Ammoniak. Auf Kohle vor dem Löihrohre schmilzt es mit Aufbrausen, stöfst Ammo- niak aus, und lafst endlich eine Glasperle von zweifach phosphorsaurem Natron zurück, die nach dem Erkalten noch hell bleibt. Es wird auf diese Weise, wie der Bo- rax, zu Lothrohr- Versuchen gebraucht.

Phosphorsaures Lithion-Ammoniak schlägt sich in krystallinischen Körnern nieder, wenn man ein aufge- löstes Gemische eines Lithionsalzes mit phosphorsaurem Ammoniak abdampft. Es wird nicht gebildet, wenn man von dem phosphorsauren Salze einen Ueberschuis zusetzt, ode;r wenn die Auflösung verdünnt ist, und erfordert langsames Abdampfen, weil sonst das Ammoniak ent- weicht und die Auflösung sauer wird. Es gleicht, dem Ansehen nach, der phosphorsauren Ammoniak -Talkerde, schmilzt leicht und verliert Ammoniak. Es unterscheidet sich indessen von dem Talkerdesalz dadurch, dals letzte- res beim Glühen mit salpetersaurem Kobaltoxyd roth, das LitbioQsalz aber blau wird.

Phosphorichtsaures Ammoniak krystallisirt, wird in der Luft feucht, löst sich in 2 Th. kalten und in noch weniger kochenden Wassers auf; giebt beim I>estilliren Ammoniak, Phosphorwasserstofifgas, Stickgas und Wasser, und hinterlafst wasserhaltige Phosphorsäure.

Unterphospborichtsaures Ammoniak bildet ein in der Luft eerfliefsendes, in Wasser und wasserfreiem Al- kohol auHoslicIiea Salz.

Saucrstoffsalze. 569

m

Chlorsaares Ammoniak erhält man am besten^ wenn eine AuOosang von Kieselfiuorammonium mit fein geriebenem chlorsauren Kali, das man in kleinen Portio- nen zusetzt 9 so lange vermischt wird 9 als sich noch Kie- seliluorkaliam bildet. Man kann auch die trockenen Salze in dem Verhältnisse abwiegen^ dafs sie sich gerade zer- setzen ^ und sie dann mit Wasser ubergiefsen. Die Auflö- sung wird bei gelinder Wärme abgedampft ^ wobei das Salz in fehlen , in Wasser und Alkohol leicht löslichen Nadeln anschiefst. Es sublimirt sich bei einer Hitze ^ die kaum -[^100^ übersteigt. Darüber wird es zersetzt, und liefert ein Geraenge von Chlor nnd Stickstofibxydulgas. Auf einem stark erhitzten Körper verpufft es, wie salpe- tersanres Ammoniak, mit rothem Feuer.

Jodsaures Ammoniak wird gebildet, wenn man die sogenannte Chlor -Jodsäure oder die Jodsäure mit Am- moniak sättigt. Es ist in Wasser wenig auflöslich ^ kry- stallisirt in kleinen Krystallen und verpufft auf glühenden Kohlen mit einer schwach violetten Flamme. In einem Destillationsgefafse verpufft es bei höherer Temperatur nrd zerschlägt den Apparat.

Kohlensaures Ammoniak« a) Zweifach koh« lensaures wird erzeugt, wenn man kohlensaures Ammo- niak einige Zeit lang in unvollkommen verschlossenen Ge- fafsen aufbewahrt, wobei die Hälfte der Basis verdunstet und ein geruchloses, im kalten Wasser minder leichtlösli- ches Salz zurückbleibt; auch kann man dasselbe erhalten, wenn man eine gesättigte Auflösung des einfachen Salzes mit kohlensaurem Gase schwängert. Es löst sich in 8 Th. kalten Wassers auf, und kann zum Krystallisiren gebracht werden, wenn man es in einer verkorkten Flasche mit weniger Wasser, als zu dessen kalter Auflösung erforder- lich ist, erwärmt. Das Salz löst sich dann in dem warmen Wasser auf und krystallisirt beim Erkalten. Es schmeckt nicht alkalisch und reagirt kaum merklich wie Alkali. Erhitzt man die wässerige Lösung desselben, so verjBuchtiget sich erst ein Theil der Kohlensäure, und dann das zurückbleibende basische Salz« Bei der gewöhnlichen

570 Salze von ÄmmonimiL

LufttemperAtar verdanstet es allmählich. Dieses Salz kann nicht ohne Wasser besteben , wovon es 22,7 Procent ent- halt, dessen Sauerstoff die Hälfte vom Sauerstoff der Koh- lensäure beträgt, b) Anderthalb kohlensaures Am- moniak erhält man, wenn man | Th. Salmiak mit 2 Tb. feingeriebener Kreide gut mengt , und das trockene Ge- menge aus einer Glasretorte mit lutirter Vorlage so lange destillirty als noch Salz sublimirt wird. Es bleibt dabei Chlorcalcium in der Retorte zurück, und in der Vorlage srhiefst das Salz an, welches durch die Hitze verfluchtiget wurde. Man bedient sich dazu auch eines Gemenges von Salmiak und kohlensaurem Kali. Das durch die Sublima- tion erhaltene Salz kann auf dieselbe Weise^ wie das vor- hergehende, zum Krjstalllsiren gebracht werden. £s riecht und reagirt wie Ammoniak, und hat einen scharfen alkali- schen Geschmack. Es lost sich in 2 Th. kaltem und in weniger als gleichen Tbeilen warmen Wasser auf. Es enthält in trockener Gestalt 15| Procent Wasser, dessen Sauerstoff zu dem der Kohlensäure wie 2 : 3 ist. c) Ein- 'fach kohlensaures Ammoniak. Wenn man trockenes kohlensaures Geis mit trockenem Ammoniakgas zusammen- bringt, so condensiren sie einander und bilden dieses Salz, wobei 1 Volum kohlensaures Gas 2 Volum Ammoniakgas aufnimmt, wenn auch ein grofser Ueberschufs des erstem vorhanden sein sollte. Sind aber diese Gase feucht, so condensiren sie sich zu gleichem Volum, und es wird wasserhaltiges doppelt oder anderthalb kohlensaures Am- moniak gebildet. Es wird durch Wasser zerlegt und in anderthalb kohlensaures Ammoniak verwandelt.

Oxalsaures Ammoniak, a) Neutrales löst sich schwer im Wasser auf und ist im Alkohol unlöslich, fa- tisdrt an der Lnft, und verliert dabei 0,126 Krysiallwas- ser. Das fatiscirte Salz enthält dann noch eine gleiche Menge Wassers, die nicht davon getrennt werden kann, mit 4- soviel Sauerstoff, als die Oxalsäure enthält. In der Destillation wird es zerlegt, es giebt Kohlenoxydg.is, Wasser and subllmirtes kohlensaures Ammoniak, ßei che- mischen Analysen wird es zur Ausscheidung der Kalkerde

Sauers tofisalzc. 571

benutzt, b) Zweifach (saures) oxalsaures Ammo- niak schlagt sich in kleinen Krystallkömern nieder und ist in Wasser sehr schwer aufl6siich. £s enthält 16#73 Pro- cent Wasser.

Oxalsaures Kali- Ammoniak erhält man, wenn man die freie Säure des Sauerkleesalzes (zweifach Oxal- säuren Kallas) mit Ammoniak sättiget. Ks schiefst in Kry- stallen an, die an der Luft unveränderlich sind. Das Doppelsalz ist leichter löslich , als das einfache.

Borsaures Ammoniak. Die Borsäure hat zum Am« moniak eine sehr geringe Verwandtschaft. Löst man Bor* säure in kaustischem Atninoniak auf^ so erwärmt sich die Flüssigkeit 9 und wird das Ammoniak mit der Säure fast gesättigt 9 so schiefst, ungeachtet des Ueberschusses an Al- kali, beim Erkalten an a) zweifach borsaures Am-, moniak in durchsichtigen prismatischen Krystallen, welche sich an der Luft nicht verändern. Das Salz reagirt alka- lisch, schmeckt bitter, löst sich in ungefähr 8 Th. Was- sers auf, und beim Abdampfen verliert diese Auflösung Ammoniak. Dieses Salz entspricht der Yerbindungsstufe mit anderen Basen, worin die Saure 12 Mal den Sauer- stoff (der Base enthält. Es hält ungefähr 30 Procent Kry- stallwasser. bj Neutrales borsaures Ammoniak wird auf gleiche Weise^ wie das vorhergehende, erbalten, wenn man einen grofsen Ueberschuis von Ammoniak in der Flüs- sigkeit lälst; es schiefst in unklaren, rhombischen Octae- dern an, verwittert in der Luft und bedaif ungefähr 12 Th. Wasser zur Auflösung. Es enthält 26 Procent Krystallwasser. In diesen beiden Salzen verhält sich der Sauerstoff des Krystdllwassers zu dem der Säure wie 4 : 6. c) Zwei Drittel borsaures Ammoniak erhält man durch Auflösen des vorhergehenden in sehr concentrirtem Ammoniak, mit Hülfe der Wärme in einem verschlosse- nen Gefäfse und Krystallisiren beim Erkalten. Es enthält 22^ Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff die Hälfte von dem der Säure beträgt. Man erhält dieses Salz auch, wenn krystallisirte Borsäure in Ammoniakgas gebracht und darin so lange gelassen wird^ als sie von dem Gas ver-

573 Salze von Ammoniam.

fidilackt 100 Tb. Borsäure nehmen dabei um 21 Tb. an Gewicht zu. Es scheint demnach das basischte der bor- sauren Ammoniaksalze zu sein^ welches gebildet werden kann.' Uebrigens ist es klar, dals, wenn man diese ver- schiedenen Verbindungsgrade darzustellen sucht, man mei- stens die anderen eingemengt erhält.

Kieselsaures Ammoniak scheint nicht zu be- stehen.

Essigsaures Ammoniak erhält man am leichtesten in fester Gestalt, wenn man trockenes essigsaures Kali oder essigsauren Kalk mit gleichen Theilen gepulverten Salmiak zusammenmengt und destilllrt. Das Chlorkalium oder das Chlorcaicium bleibt in der Retorte zurück und das essigsaure Ammoniak geht in fester Gestalt in die Vorlage über. Wenn man eine gewöhnliche, selbst etwas concentrirte Essigsäure mit kaustischem Ammoniak sättiget, so erhält man eine Losung jenes Salzes im Wasser, die sich nicht gut concentriren läfst, weil das Salz theils mit dem Wasser zugleich verfliegt/ und theils Ammoniak ver- liert. Die verdunstende Auflösung hat einen ganz eigen- thumlichen Geruch. Löst man das trockene Salz in einer verschlossenen Flasche in beifsem Wasser bis zur vollen Sättigung auf, und lälst es sodann langsam abkühlen, so kiystalilsirt es in langen nadeiförmigen Krystallen, die an der Luft schnell feucht werden. Es hat einen scharfen Geschmack, beinahe wie Salpeter mit etwas Zucker. Das trockene Salz erfordert zum Sublimiren etwas mehr als Siedehitze. Es wird in der Medicin benutzt, und die Auflösung desselben in Wasser ist seit langer Zeit unter der Benennung Spiritus Minder eri bekannt. Diese Lö- sung kann nicht lange aufbewahrt werd^, weil die Säure zerlegt und kohlensaures Ammoniak gebildet wird.

Weinsaures Ammoniak. ^^ Neutrales löst sich im kalten leichter, als in kochendem Wasser auf, verwit- tert an der Luft, und wird daducch sauer, b) Zweifach weinsaures Ammoniak ähnelt dem Kalisalze und ist im Wasser sehr schwer auflöslicli.

Weinsaures Kali-Ammoniak erhält man durch

Sanerstoffsalzc. 573

Sättigung des Cremor tartari mit Ammoniak. £s Ist im Wasser leichtlöslich, nnd verwittert an der Luft.

Zweifach weinsaures Kali mit borsaurem Am- moniak giebt eine saure gummiartige Verbindung.

Brenzlich weinsaures Ammoniak schielst in blatt- ^ rigen Krystallen an«

Gitronsaures Ammoniak ist im Wasser leichtlös- lich und schiefst erst in Krystallen an, wenn die Lösung Honigdicke erlangt hat.

Aepfelsaures Ammoniak bildet ein neutrales, zer- fiielsendes und ein saures Salz, das in der Luft nnver« änderlich und in Alkohol unauflöslich ist.

Benzoesaures Ammoniak kann schwerlich völlig neutral erhalten werden. Mit Ueberschafs an Alkati zer- äiefst es. Beim Abdunsten verfliegt ein Tbeil des Am- moniaks, und es bleibt ein saures Salz zurück, welches leicht efflorescirt. In kaltem Wasser löst es sich langsam auf; in kochendem Wasser gelöst, schiefst es beim lang- samen Abdampfen in federartigen Krystallen, bei schnel- ler Abkühlung aber in kleinen Krystallkörnern an. So- wohl das neutrale als das saure Salz ist in Alkohol auf- löslich.

Gallapfelsaures Ammoniak ist ein im Wasser lösliches Salz, welches an der Luft braun oder grün wird. Im luftleeren Räume über Schwefelsaure trocknet es zu einer weifsgrauen Masse zusammen.

Schleimsaures Ammoniak krystallisirt in klei- nen, klaren, schwerlöslichen Prismen und ist sauer.

Brenzlichschleimsaures Ammoniak bildet beim 'Abdampfen der neutralen Auflösung ein saures, krystalli- sirendes Salz.

Bernsteinsaares Ammoniak ist als festes Salz in neutralem Zustande unbekannt. Das Salz, welches nach dem Abdampfen der neutralen Auflösung anschiefst, ist sauer. Seine Krystalle sind in der Liift unveränderlich« Es läfst sich unverändert sublimiren. Man benutzt das- selbe bei chemischen Analysen zur Abscheidung ^^^ Eisen- oxyds von anderen Metalloxyden; es ist aber dabei zu er-

574 Salze von Ammonium.

I

innenii daPs bei Anwendung des krystallisirten Salzes seine Auflösung neutralisirt werden muls, weil man sonst ein bernsteinsaores Eisenoxyd erhält^ was sich beim Auswa- seben wieder auflöst. In der Medicin gebraucht man eine Auflösung dieses Salzes> die durch Särtigung von Bern- steinsäure mit Hirschhornsalz (kohlensaurem Ammoniak, welches Oleum animzie Dippelii enthält) bereitet und Liifuor cormi cervi Puccina tits genannt wird. Der hohe Preis der Bernsteinsäore ist Ursache , dafs sie bisweilen aus Weinsäure und rectificirtem Bernsteinöl nachgemacht wird. Diese Betrugerei entdeckt man leicht, wenn man der Auflösung einen Tropfen eines aufgelösten Eisenoxyd- salzes, und hierauf kaustisches Ammoniak zusetzt. ' Ent- hielt die Flüssigkeit Weinsäure, so wird das Eisenoxyd vom Alkali nicht ausgefällt. Auch entdeckt man diese Verfälschung, wenn die Auflösung zur Trockne abge- dampft und das Salz erhitzt wird. Das bernsi einsaure Sdlz verfliegt, mit Hinterlassung eines unbedeutenden kohli- gen Rückstandes. Die Weinsäure aber schwillt zu einer porÖ5!'n Kohle auf, und verbreitet dabei den eigenthüm- liehen Geruch, der beim Verbrennen dieser Säure entsteht.

Honigsteinsa ures Ammoniak erhält man am leichtesten durch Kochen von gepulvertem Honigstein mit kohlensaurem Ammoniak und Wasser. Es krystallisirt leicht in grolsen, klaren, sechsseitigen Prismen, welche in der Luft, durch Verlust von Krystallwasser, milch- weils werden, ohne zu zei fallen.

Ameisensaures Ammoniak erhält man durch Sät- tigen der Säure mit kohlensaurem Ammoniak. Die Auf- lösung läfst sich zur Trockne abdampfen, jüdoch verfliegt dabei etwas Salz. Es ist ohne Zersetzung sublimirbar.

Selen sau res Ammoniak. a) Man erhält das neutrale Salz, wenn Selensäure in einem kleinen Ueber- s:hu(s von concentrirtem Aetzammoniak aufgelöst wird, und man die Flüssigkeit in einem offenen Gefäfse 'an einem warmen Orte stehen lälst. Es schielst dabei all- mählich an, und die Krystalle ziehen aus der Luft Feudi« tigkelt an. b) Zweifach selensaures Ammoniak bildet

SancrstofTsalze. 575

sieb» wenn die Auflösung des vorhergehenden Salzes sich seilest überlassen wird, wobei Ammoniak mit verdampft und eine strablige» krystalllnische Salzmasse sich absetzt. Sie verändert sich nicht an der Luft, c) Vierfach se* lensanres Ammoniak wird erhalten, wenn das vor- hergehende Salz entweder in der Warme abgedampft» oder mit mehr Säure gemischt wird. Man kann es nicht zum Anschiefsen bringen; wenn es bis zur Trockne abge- dampft wird» so zerfiielst es bald wieder in der Luft«

Wird selensaures Ammoniak für sich in einem De- sHllationsgefafse erhitzt» so entweicht e:st Ammoniak und Wasser» dann langt das Salz sich so zu zersetzen an» dals der Wasserstoff des Ammoniaks die Selensaure redncirt; es entwickeln sich darauf StickstolFgas und Wasser in Menge. Es wird ein wenig vom vierfachen Salze subli- min und geht mit der Flüssigkeit in die Vorlage über» oder es setzt sich bisweilen in trockener Form im Ge- wölbe der Retorte ab» und am Bollen Riefst geschmolze- nes Selenium. Die Zersetzung dieses Salzes geschieht mit heftigem Aufbrausen» aber ohne VerpuGfung» wenigstens bei den kleinen Quantitäten» mit welchen ich sie zu ver- suchen Gelegenheit gehabt habe.

Arseniksaures Ammoniak wird neutral erhalten» wenn eine ziemlich concentrirte Arseniksaure so lange mit kaustischem Ammoniak gesättigt wird» bis sich ein Nie- derschlag zu zeigen anfängt. Ueberläfst man dann den Niederschlag einer freiwilligen Verdampfung» so bilden sich nach einigen Tagen grofse und schone Krystalle» de- ren Form ein schiefes Prisma mit rhombischer Base ist. Die Auflosung dieses Salzes reagirt» so wie das Natron- salz» alkalisch. Werden die Krystalle der Luft ausgesetzt» so verwittern sie» verlieren die Hälfte der Base und ver- wandeln sich in ein saures Salz. Diese Krystalle enthal- ten 54»84 Procent Wasser» dessen Sauerstoff zu dem in der Base angenommenen wie 3 : 2 ist» und durch Ver- wittern verlieren sie blols Ammoniak» aber nicht Wasser. Man erhält zweifach arseniksaures Ammoniak» wenn die neutrale Verbindung mit Säure übersättigt wird. Bei

576 " Salze von Ammoniam.

einer langsamen ^ freiwilligen Abdampfung, schiefst es in grolsen, regelmäfsigen Krystalien an, deren Grundform ein Qnadratoctaeder ist, und die in der Luft nicht verändert werden. Sie enthalten 16^93 Procent Wasser, dessen Sauerstoff sich zu demjenigen der Base wie 3 : i verhält. Arseniksaures Ammoniak wird durch die trockene Destil- lation zersetzt, and giebt Ammoniak, Wasser, Stickstoff- gas und reducirtes Arsenik. Das saure Salz giebt zugleich arsenichte Säure und kein Ammoniak. Basisches arse- niksaures Ammoniak ist, so wie das phosphorsaure, in Wasser schwer auf loslich.

Arseniksaures Ammoniak-Natron wird auf gleiche Weise, wie das entsprechende phosphorsaure Salz, gebildet, dessen äufsere Charaktere es alle vollkommen besitzt. Beim Abdampfen wird es in zweifach arseniksau- res Natron zersetzt. Es besteht aus 35,04 Th. arseniksau« rem Natron, 29^51 Th. arseniksaurem Ammoniak, und 35,45 Th. Wasser, dessen Sauerstoff 10 Mal der des Na- trons ist.

Arsenichtsaures Ammoniak entsteht durch Auf- lösung von arsenichter Saure in kaustischem Ammoniak. Es kann nicht durch Abdampfung in fester Form erhalten werden, weil das Ammoniak verfliegt und die arsenichte Säure in octaedrischen Krystalien anschiefst, welche keine Spur von Ammoniak enthalten.

Gh romsaures Ammoniak bildet beim h-ei willigen Abdampfen eine gelbe Efflorescenz, wird bei einer er- höhten Temperatur leicht zersetzt, und setzt braunes Ghromoxyd ab. Ob ein saures chromsaures Ammoniak existirt, ist nicht untersucht.

Molybdänsaures Ammoniak, a) Neutrales wird erhalten, wenn eine kochendheifs gesättigte Auflo- sung des Salzes mit concentrirtem kaustischen Ammoniak versetzt wird, so dals sie stark nach Ammoniak riecht, worauf man sie erkalten läfst. Es schielst in rechtwinkli- gen^ vierseitigen Prismen an, und hat einen stechenden Salz- und hintennach Metallgeschmack, b) Zweifach molybdänsaures Ammoniak wird erhalten beim Ab-

Saaerstoflsalzc. 577

dampfen der Aafldscing des neutralen Salzes bis zum An- schiefsen. Das Ammoniak entweicht, und das Salz setzt sich in Gestalt einer schweren Salzkruste ab. Ueberlafst man die Auflösung der freiwilligen Abdampfungi so schiefst ' es langsam in grofsen, schwach blaugrünen ^ nnregelmälsi« gen rhomboedrischen Krystallen mit gestreiften Flachen an 9 die sich leicht nach einem mit diesen Streifen paral- lelen Blatterdurchgang spalten lassen. Das Polver von diesen Krystallen ist weifs, und die Auflosung farblos. In Wasser ist es schwer aufiöslich. Setzt man eine Saure zu seiner Auflösung » so wird ein weifses Pulver niederge- schlagen, welches ein saures Salz mit noch größerem Saure -Ueberschnfs sein wird. Bei der Destillation giebt molybdansaures Ammoniak Wasser, Ammoniak und Stick- gas, und hinterlälst braunes Molybdänoxyd. In offenen Gefäisen geglüht, bleibt Molybdänsäure zurück.

Wolframsanres Ammoniak, aj Das neutrale ist unbekannt, b) Zweifach wolframsanres Ammo- niak krystallisirt, unter Abdampfung, theils in kleinen Schoppen, wie Borsäare, theils in Nadeln. Es hat einen metallischen Geschmack, ist in der Luft unveränderlich, und giebt nach dem Glühen Wolframsäure.

Antimonsaures Ammoniak wird erhalten, wenn die wasserhaltige Säure mit kaustischem Ammoniak dige^ rirt wird. Es wird durch Abdampfen zersetzt, und setzt saures antimonsaures Ammoniak als ein weifses Pulver ab, welches das Lackmuspapier röthet, und destillirt, mit Hin- terlassung der Säure, Ammoniak und Wasser giebt.

Antimonichtsaures Ammoniak wird durch die Einwirkung der Luft leicht zersetzt, die Base verfliegt, und man erhält ein weifses Pulver, welches saures anti- monichtsaures Ammoniak ist.

Antimonoxyd -Ammoniak ist ein weifses oder grauliches, körniges Pulver, welches sich bildet, wenn Antimonchlorid mit Wasser gefällt und der Niederschlag mit Ammoniak übergössen wird. Es ist zu einem gewis- sen Grade in Wasser auflöslich.

Tellursaures Ammoniak löst sich in sehr gerin-

578 Salze von Ammomam.

ger Menge in Wasser auf. Sauren fallen daraus ein sau* res Salz.

Tantalsaures Ammoniak wird erhalten^ wenn wasserhaltige Tantalsäure mit kaustischem Ammoniak über- gössen wird. Die Verbindung ist unaufloslicbj feagirt nicht mehr auf Lackmuspapier und giebt beim Glühen Am- moniak und Wasser. Das Ammoniak verfliegt, wenn man das Salz länger an der Luft liegen läfst. In kohlensaurem Ammoniak ist die Tantalsaare in geringem Grade auf- loslich.

Goldsaares Ammoniak. Siehe KnaDgold Th. II.

p. 151.

Salpetersaures und kobaltsaures Ammoniak bildet ein Doppelsalz , welches entsteht^ wenn eine con- centrirte Auflösung von salpetersaurem Kobaltoxyd mit kaustischem Ammoniak im Ueberschuis vermischt und in einer Flasche mit oft wieder erneuter Luft geschüttelt wird, bis dafs sich das Oxyd wieder aufgelöst hat. £s wird blau gefällt^ wird dann beim Umschütteln grün^ und lost sich endlich auf, während sich die Flüssigkeit völlig braun färbt. Sie wird nun bis zu oder unter 0^ abgekühlt, wo- bei das Salz in braunen, vierseitigen Prismen mit quadra- tischer Basis anschielst. In offner Luft zersetzt sich das- selbe, wird matt und roth, und es verfliegt Ammoniak. In Wasser wird es theilweise zersetzt, unter Entwickelnng von Stickgas und Abscheidung von Kobaltsuperoxyd. Da- gegen löst es sich leicht und ohne Zersetzung in verdünn- tem Ammoniak auf.

B. HaloTdsalze von Ammonium.

Chlorammonium (Salmiak, salzsaures Am- moniak). Dieses Salz wurde sonst blofs in Egypten be- reitet, wo man es aus dem Rufse des Kameelmistes sabli- mirte. Spaterhin hat man an vielen Orten in Europa Fabriken zu dessen Bereitung angelegt. Man destillirt Knochen in großen Eisenretorten, wobei der Stickstoff

HaloVJsalze. 579

und Wasserstoff der Knorpel Ammoniak geben ^ welches in die Vorlage übergeht, und mit Wasser, brenzltchtem Oely Essig, Kohlensaure, Kohlen- und Schwefelwasserstoff gemengt ist. Das erhaltene unreine kohlensaure Ammo- niak wird im Wasser aufgelöst, und mit einer Auflösung von schwefelsaurem Eisen, oder zuweilen von Alaun, ge- mengt, wol3ei sich das Ammoniak mit der Schwefelsäure verbindet und das Eisenoxyd oder die Thonerde ausge- schieden wird. Die durchgeseihte Lösung wird dann zur Krystallisation abged unstet, und das krystallisirte schwe- felsaure Ammoniak mit Kochsalz gemengt und in steiner- nen Flaschen in einem Galeerenofen bei etwas raschem Feuer erhitzt, wobei sich der Salmiak in dem obem Theile der Gefäfse sublimirt und auf dem Boden Glau- bersalz zurückbleibt. In Frankreich vnrd Salmiak auf die Weise gemacht, dafs man die braune, von brenzlichem Oel verunreinigte Auflösung von kohlensaurem Ammoniak, die man durch Destillation von Knochen erhält, durch Lagen von feingeriebenem Gyps seiht, wodurch sich kohlensau- rer Kalk bildet und schwefelsaures Ammoniak in Auflö- sung erhalten wird. Diese Methode hat den Vortbeil, dafs die Schwefelsäure aus dem Gypse weit weniger, als die ans dem Vitriol kostet; dagegen aber hat sie das Un- vortbeil hafte, dafs der kohlensaure Kalk, nicht wie das 'Ehetioxydül, von dem brenzlichen Oele nichts mit nie- derschlägt, welches beim Abdampfen der Flüssigkeit frei wird und auf der Oberfläche derselben schwimmt, die es endlich bedeckt und dann ganz die Abdampfung verhin- dert, weshalb es immer sorgfaltig abgeschäumt werden roufs. Zuweilen löst man auch das schwefelsaure Ammo- niak mit Kochsalz im Wasser auf und dampft es zum Krystallisiren ab, wobei zuerst der Salmiak, und dann das Glaubersalz anschielst. Der sublimirte Salmiak kommt in zähen, halbdurchsichtigen Kuchen vor, und ist dann am reinsten. Den krystallisirten läfst man in Zuckerhutfor- men abtropfen, stampft ihn dann zusammen und trocknet ihn; er ist durch Glaubersalz verunreiniget, und enthält Feuchtigkeit.

580 Salze von Ammoniam.

Der Salmiak bat einen scharfen nnd stellenden Ge^ schmack. Er krjstallisirt in Federn , seltner in Guben oder Octaedern. Sein . eigenth. Gewicht ist 1^45« Der subDmirte Salmiak ist sehr zähe und schwierig zu pul- vern. Er löst sich in 2>72 Th. kaltem und in gleichen Theilen kochendheifsem Wasser. Er ist an der Luft un- veränderlich^ und sublimirt sich, ohne zersetzt zu werden. Er lost sich in Alkohol. Mit oxydirten Salzbasen zerlegt^ giebt er I6978 Procent Wasser. Kalium, Zink, Eisen ent- binden daraus Ammoniakgas und Wasserstoffgas. Er wird aus gleichen Volumen chlorwasserstoffsaurem Gase und Ammoniakgas gebildet.

Jodammonium. a) Ammoniumjodur erhalt man am besten , wenn man liquide Hydriodsäure mit ätzendem Ammoniak sättiget und die Auflösung zum An- schieisön abdampft. Es krystallisirt schwierig in Würfeln» und die trockene Salzmasse wird in der Luft feucht. In einer sauerstofffreien Atmosphäre sublimirt es sich unver- ändert ; in der Luft aber wird es zum Theil zersetzt, Am- moniak entwickelt und das Sublimat vom Jodid gelb ge- färbt. In freier Luft und bei gewöhnlicher Temperatur verfliegt das Jod wieder, und das Salz wird weifs. b) Am- monium] odid entsteht, wenn man eine concentrirte Auf- lösung des vorhergehenden mit Jod sättigt. Die Flüssig- keit wird dadurch dunkelbraun und undurchsichtig. Das Jodür verwandelt sich, wenn es im Wasser aufgelöst der Luft ausgesetzt wird, in Jodid, und Ammoniak wird frei in der Flüssigkeit. Ob sich das Ammonium mit Jod in mehr als zwei Verhältnissen verbindet, ist nicht unter- sucht.

Fluorammonium (flulssaures Ammoniak), a) Neu- trales erhält man am besten auf trockenem Wege, wenn 1 Th. feingeriebener Salmiak mit 2$ Tb. ebenfalls höchst feingeriebenem Fluomatrium genau vermischt und in einem Piatingefäfse erhitzt wird. Ich bediene mich hierzu eines Platintiegels mit aufgelegtem, einwärts gebognem Deckel, der mit Wasser gefüllt wird, das in dem Maafse, als es wäh- rend der Operation verdunstet, immer wieder ersetzt wird.

Beim

Haloidsalzc. 581

Beim gelinden £rhitzen des Bodens vom Tiegel sablimirt sidi das Fiaorammoniam an den Deckel, der nie meht als ^100° warm werden kann. Man erhalt dieses Salz ganz leicht, ohne alle Einmengung von Salmiak, sublimirt in kleinen prismatischen Krystallen. War das Salz fencht^ so entweicht im Anfange des Versuches Ammoniak, und man erhält dann ein saures Salz eingemengt. Dieses Salz erhält .sich gut in der Luft, löst sich leicht im Wasser und auch in geringer Menge im Alkohol auf, aus welchem letzteren das Meiste mit dem Wasser des Weingeistes in Gestalt einer schweren Flüssigkeit zu Boden fällt. Bei erhöhter Temperatur schmilzt es vor dem Sublimiren. Dieses Salz greift das Glas mit einer solchen Heftigkeit an, dafs es dasselbe schon in trockener Form bei der blo- fsen Berührung corrodlrt. Seine Auflösung in Wasser ist ein vortreHliches Mittel zum Aelzen in Glas; man streicht sie mit einem Pinsel auf die Zeichnung im Aetzgrund. Wenn sie trocken geworden ist, kann das Salz mit Was- ser abgespühlt und die Auflösung von neuem angewandt werden. Natürlicherweise kann dieses Salz nicht in Glas- gefalsen aufbewahrt werden, b) Wird trockenes Fluor- ammonium in Ammoniakgas gebracht, so absorbirt es schnell eine Portion vom Gase, und es entsteht ein basi- seh es Salz, welches bei der Sublimation Ammoniak ab- giebt nnd wieder neutral wird, c) Saures Fluoram« monium (saures flufssaures Ammoniak) entsteht, wenn man eine Auflösung des neutralen Salzes verdampfen läfst, gleichviel ob freiwillig oder durch Wärme unterstützt. Bei -|- 36 bis 40^ abgedampft, erhält man, wenn die Flüssigkeit anfängt eine gröfsere Gonsistenz anzunehmen, eine kömig krystallisirte Masse, welche, auf Flielspapier gebracht, getrocknet werden kann und sich bei dieser Temperatur in trockener Luft erhält, welche aber bei ge- wöhnlicher Temperatur so schnell zerflielst, dafs die Masse dabei in eine eigene Bewegung geräth.

Borfluorammonium (fiulssaures Borammoniak). Man erhält dieses Salz nicht durch Sublimation von Sal- miak mit Borfiuorkalium. Am besten erhält man es, wenn //. 38

583 Salze yon Anunoniam.

man zu Fluorammonium Borsanre setst, wobei lich so- gleich Ammoniak entwickelt. Hat man die richtige Pro- portion Borsäure zugeseizti so erhalt maii dieses Salz beim Abdampfen der Auflosang. '£s ist bemerkenswerth, dafs hierbei die Borsaare das Ammoniak austreibt und hier wie eine stärkere Basis wirkt. Das Salz schielst in sechs« seitigen Prismen^ mit zweiflachiger Zuspitzung» an. Es schmedit wie Salmiak, rothet Lackmuspapier, 15st sicli leicht im Wasser und ziemlich leicht im Alkohol auf. Wird seine Auflosung mit Ammoniak übersättigt und dann ab- gedampft, so schiefst das Salz wieder nnverSndert an. Das trockne Salz läTst sich unverändert und ohne Ruck- stand sublimiren. Man reinigt es von Borsäure» die im Ueberschnsse zugesetzt sein könnte, durch Sublimation, wobei die Borsäure zurückbleibt Das Sublimat hat keine Zeichen von Krystallisation , und da, wo die Hitze am nächsten war, wird es halb geschmolzen und durchschei- nend. Das Glas greift es nicht an.

Kieself luora mm onium (flulssaures Kieselammo- niak) ist auf nassem Wege schwierig darzustellen, weil das Ammoniak beim Vermischen mit KieselduörwasserstoiF- säure eine Portion Kieselsäure ausfallt, die sich jedoch wieder beim Abdampfen auflost; aber am besten erhält man das Salz auf trockenem Wege, indem man Fluorkie- selkalium oder Natrium innig mit fein geriebenem Sal* miak vermischt und das Gemenge sublimirt, was ganz gut in Glasgefäfsen geschehen kann. Das sublimirte Salz bil- det eine zusammenhängende, nicht krystallinische Masse. Es ist in Wasser leicht aufioslich und schiefst beim frei- willigen Verdampfen in großen durchsichtigen Krysullen von rbomtx>edrischer oder sechsseitiger prismatischer Form an. Beim Erhitien zerspringt das Salz und sublimirt sich dann, ohne vorher zn. schmelzen. Ammoniak fallt die Kieselsanre nicht so vollkommen ans diesem Salze, dafa man dabei eine kieselfreie FlQssigkeit erhielte, sondern es bleibt viel Kieselsäure darin aufgelöst.

Titanflnorammoninm (flafssanres Titanammoniak) entsteht, wenn Titanflnorwasserstofisäure mit kanstisdiem

HaloYdsalze. 583

Ammoniak vermischt wird^ bis der Niederschlag anfangt bestandig za werden^ worauf man die Flüssigkeit abdampft Das Sah schielst dabei in schuppigen, glänzenden , dem Kalinmsalze vollkommen ähnlichen Krystallen an. Erhitzt man dieses Salz in einem Platingefabe, so giebt es bei einer, noch nicht znm Glühen gehenden Temperatur, ein Sublimat, welches aus Fluorammonium besteht, und in der Retorte bleibt saures Titanflnorammonium zu- rück, welches die Gestalt des eingelegten Salzes behalt und aus Fluorammoninm mit wahrscheinlich der doppel- ten Menge Fluortitan besteht. Beim anfangenden Glühen schmilzt es erst und snblimirt sich dann flockig und ohne Zeichen von Krystallisation. Es lost sich im Wasser anf, schmeckt sauer und zusammenziehend, und seine Auflo* sung kann mit viel Alkali vermischt werden, ehe sie ge- lallt wird.

Tantalflnorammonium (flufssaqres Tantalammo- niak) wird gebildet, wenn man Tantalfluorwasserstoff- saure mit kaustischem Ammoniak versetzt, bis dafs sich ein bleibender Niederschlag zu zeigen anfängt. Das Salz schielst nach gelinder Abdampfung in, dem Kalisalze voll- kommen ähnlichen, Schuppen an. Beim Wiederauflösen in Wasser wird es zersetzt, läTst ein weilses Pulver unaufge- löst, nnd die Auflösung wird sauer, woraus hervorzuge- hen scheint, als erfordere es einen Ueberschufs an Säure in der Flüssigkeit, um aufgelöst zu werden ; durch Kochen wird es noch mehr zersetzt. In einem Platingefaise er- hitzt, giebt das trockene Salz Fluorammonium, welches Spnren von Fluortantal hält, und in der Retorte bleibt letzteres zurück, ohne weiter von der Hiize verändert zu werden.

Molybdänfluor- und Wolframfluor- Ammo- nium gleichen den entsprechenden Kaliumsalzen vollkom- men im Aeofsem, in der Aufiöslichkeit und der Verbin- dungsart der Bestandtheile.

Cyanammonium (blausaures Ammoniak) erhält man durch Sättigung der Cyanwasserstoffsäure mit Am- moniakgas. Dieses Salz ist sehr flüchtig. Das Gas des-

38 *•

534 Salze von Ammonium.

selben trSgV bei 4- 22^ eine Qaedcsilbersanle von -0,45 Me- ter Hobei und bei 4- 36^ balt es wahrscheinlich der At- mosphäre das Gleichgewicht. Es condensirt sich in wurf- lichten Krystallen und zersetzt sich in karzer Zeit, indem es eine kohlenartige, Stickstoff haltende Masse absetzt. Dieses ereignet sich sogar in der nämlichen Atmosphäre, worin es gebildet ist. Die Stickstoffkohle, die dabei ent- steht, behält die Form der Krystalle. Dieses Salz bildet sich bei trockener Destillation der meisten Cyaneisenver- bindungen, besonders des Gyaneisenammoniums.

Schwef elcyanam m'onium erhält man, wenn Schwefelcyanwasserstoffsäure mit Ammoniak gesättigt, oder wenn das trockene Kalisalz mit Salmiak vermischt und das Gemenge in einem Destillationsapparate erhitzt wird, wobei es sich sablimirt. Es ist ein in Wasser höchst leicht auflösliches, zerfliefsliches Salz, welches schwer in regel- mäßigen Krystallen zu erhalten ist. Nach Zeise erhält man es krystallisirt, wenn eine, mit Ammoniakgas gesät- tigte Auflosung von Schwefelkohlenstoff in Alkohol, wel- che nach 72 Stunden Stehen an einem kalten Orte Kry- stalle von wasserstoffcyanschwefligem Schwefelammonium abgesetzt hat, von diesen abgegossen und bis zu ^ ihres ersten Volums abdesLillirt wird. Man erhält dann Kry- stalle zuerst von Schwefel und nachher von Scfawefelcyan- ammonium.

C. Haloidsalze von Ammoniak.

Diese Salze sind oft mit den vorhergehenden verwech- selt worden, von welchen sie sich jedoch bestimmt da- durch unterscheiden, dals sie Ammoniak und nicht Am- monium enthalten. Diese Salze werden, mit Ausnahme eines einzigen, von Wasser zersetzt, dessen Sauerstoff einen der Bestandtheile des Salzes oxydirt, um seinen Wasser- stoff mit dem Ammoniak zu Ammonium zu verbinden; sie . können folglich nur auf trockenem Wege hervorge- bracht werden, und die gewöhnlichste Art, sie zu erhalten, ist, entweder die Bestandtheile des Salzes in Gasform mit

HaloTdsalze. 585

einander zu venniscfaeiv oder eine HaloTd?erbindting Aia^ moniakgas einsangen zu la^en. Sie sind fast alle Huchtig und können in dem Gefalse^ worin sie gebildet wurden, von einer Stelle 2ur andern sublimirt werden; kommen sie aber an die Luft^ so ziehen sie gewöhnlich so schnell Wasser daraus an, dafs sie dadurch in Ammonium -Salze verwandelt werden. Sie zeichnen sich im Uebrigen da« durch aus, dals sie keioe Neigung zum Krystallisiren ha- ben; die bis jetzt bekannten condensiren sich ohne alle 2^chen von kxystallinischer Textur.

Ghlorphosphor-Ammoniak bildet ein Salz, wel- ches sehr auffallende Eigenschaften besitzt. Man erhalt dasselbe, wenn man Gblorphosphor im Maxünum sich mit Ammoniakgas sättigen lälst. Das Doppelsalz ist eine im Wasser unlösliche, weilse, erdige Masse, die sich beim Glühen in verschlossenen Gefälsen weder zersetzt, noch verfluchtiget; auf nassem Wege weder durch die stärke- ren Säuren, noch die stärkeren Alkalien zerlegt wird, und sich nur durch Glühen mit Kali, oder durch Er- hitzung in SauerstoFgas, und selbst dann nur langsam zer- legen läßt.

Ghlor bor- Ammoniak bildet sich, wenn Ghlorbor- gas und Ammoniakgas zusammentreten. Erst eres conden- sirt sich dabei mit 1^ Mal seines Volums vom letzteren zu einem pulverigen, wenigvr als Salmiak fluchtigen Salze. Kommt es mit Wasser in Berührung, so entsteht Chlor- ammonium und borsaures Ammoniak, und wenn man das Salz dann sublimirt, so bleibt Borsäure zurück.

Chlorkohlenoxyd -Ammoniak wird durch Ein- wirkung von Ammoniakgas auf Cblorkohlenoxydgas gebil- det. Ein Volum des erstem condensirt 4 Volum des letz- tem und bildet ein weifses basisches Salz, welches sich so lange unverändert erhält, als kein Wasser dazu kommt. Es ist flüchtig und kann sublimirt werden. In der Luft zieht es Feuchtigkeit an und entwickelt Ammoniak, wo- bei es in Salmiak und in kohlensaures Ammoniak zerlegt wird, die sich dann jedes für sich sublimiren.

Chlorkoblenoxyd - Ammoniak mit Chlor-

586 Salze von AmmoDinm,

unterschweflichtsanrem Ammoniak bilden ein ei- genthumliches Doppelsak. Man erhält dasselbe i wenn man den, durch Einwirkang von Koiugswasser auf Schwe- felkohlenstoff erhaltenen, weilsen, krystallinischen Korper (I. Tb. pag. 545.) in Ammoniakgas hineinführt, welches davon langsam verschluckt wird. In dem Gefifse, wo- rin es gebildet wird, ist es fluchtig und kann sublimirt werden. In der Luft zieht es Feuchtigkeit an, und seine Bcstandtheile werden nach und nach in dem Maalse von einander getrennt, wie der eine nach dem andern Was- ser aufnimmt. Nimmt man das Salz heraus, bringt es so schnell wie möglich in ein Destillationsgefals und erhitzt es, so erleidet es eine Veränderung und sublimirt sich nicht mehr unzersetzt wie im Ammoniakgas. Zuerst schi^ilzt es nämlich, und giebt einen Ueberschufs von Ammoniak von sich; dann geht eine ätherartige Flüssigkeit über, die nach Cyanwasserstoffsäure riecht, die Eisensalze aber nicht fallt, und Cyan enthalten mochte; nachher schweflichte Säure, und zuletzt sublimirt sich ein Gemenge von schweflicht- saurem Ammoniak und Salmiak.

Jod-Ammoniak bildet sich, wenn trocknes Jod in Ammoniakgas gebracht wird, welciies dasselbe absorbirt. Diese Verbindung ist schwarz nnd kann im Ammoniak- gase sublimirt werden. Von Wasser wird sie^ auf die beim Jod erwähnte Weise, zu Jodammonium und Jod- stickstoff zersetzt,

Flnorbor-Ammoniak. Fluorborgas und Ammo- niakgas verbinden sich, wenn sie in einem gleichen Vo- lumen zusammentreten. Das daraus entstehende Doppel- salz sublimirt sich unverändert; findet es aber Gelegen- heit, sich mit Wasser zu verbinden, so sondern sich die Salze von einander ab, und wenn man sie dann zu subll- miren versucht, so geht BorÜuorammonium mit Ueberschuis an Basis weg, und die Borsäure bleibt zurück. Wenn 1 Volumen vom Fluorborgase mit 2 Volumen des Ammo- niakgases gemischt wird, so werden l>eide condensirt, und man erhält ein basisches Doppelsalz in flussiger Gestalt, welches beim Erhitzen seinen Ueberschuis an Alkali ab-

HaloYdsake. 587

giebt und fest wird» ebe es sid^ subUmlrt. Das flSssige Salz nimmt» wenn man es mit Ammoniakgas in Beruh- mng bringt, noch ein Volumen von diesem auf und er- halt sich flüssig. Das Fluorborgas kann sich also mit dem ein-» zwei- und dreifiachen Volumen Ammoniakgas verbinden.

Fluorkiesel-Ammoniak wird erhalten» wenn man Flaorkleselgas mit Ammoniakgas mischt» von welchem je- nes das Doppelte seines Volums condensirt. So lange die- ses Salz nicht mit Wasser in Berührung kommt» snblimirt es sich unverändert; findet es aber Gelegenheit» sich mit Wasser zu verbinden» so wird ein Theü Kieselsäure ab- geschieden, und man erhält Kieselflnorammonium» welches nach dem Abdampfen in kleinen Krystallen anschielst.

Cyan-Ammoniak. Wird Cyangas mit Ammoniak- gas vermischt» so entsteht ein weifser Dampf und die Gase condensiren sich allmählich» indem 1 Volum Cyan- gas 1 4 Volum Ammoniak condensirt. Auf die Wände des Glases setzt sich eine braune Masse ab; sie ist in gerin- gem Grade mit brauner Farbe in Wasser löslich» aber dieses, giebt dann mit Eisensalzen kein Berliner blau. «— - Lafst man dagegen Cyangas von flussigem Ammoniak ab- sorbiren» so bildet sich» nach Wöhlers Versuchen» kein cyansaures Ammoniak» sondern Cyanammonium» sehr viel braune stickstoffhaltige» kohlige Substanz» oxalsaures Am- moniak und eine eigenthumliche krystaliisirende Materie» welche nicht zur Klasse der Salze zu gehören scheint. Diese Substanz erhält man am beslsn» wenn cyansaures Bleioxyd mit kaustischem Ammoniak» oder cyansaures Silberoxyd mit Salmiak zersetzt wird. Sie schielst bei dem Abdampfen der FlQssigkeit in >VeiIsen» durchsichtigen» strahligen Krystallen an» und ist sowohl im Wasser als im Alkohol leicht auflöslich. Ihre Auflösung reagirt weder sauer» noch alkalisch» und sie fallt nicht die Auflösungen von Blei» Silber oder anderen Metallen. Kaustisches Kali entwickelt daraus kein Ammoniak» und Schwefelsäure und Chlorwasserstoffsäure lösen sie ohne Gasent Wickelung auf. Sie schmilzt in ihrem Krystallwasser und entwickelt dabei

588 Salze von Ammonlam.

Ammoniakgas. Beim Erkalten gesteht sie nnd entwickelt hieranf beim Erhitzen die der Essigsaure ähnlich riechenden sauren Dämpf e^ welche sich immer^ neben der Kohlensäore^ bei 2^setzung eines cyansauren Salzes durch eine stärkere Säure entwickeln. Sie giebt dabei ein weiTses Sublimat^ welches im Wasser unauflöslich und nicht weiter unter- sucht ist. Schmilzt man die krystalllnische Substanz mit Kalium zusammen » so erhält man viel Cyankalium.

D. Schwefclsalze von Ammonium.

Die elektronegativen Schwefelmetalle verbinden lich sowohl mit Scliwefelammonium als mit Ammoniak. Sie geben also^ gleich wie die Salzbilder, zwei Klassen von Salzen^ von welchen die eine Schwefelsalze von Am- monium, und die andere Schwefelsalze von Am- moniak genannt werden kann. Die letzteren sind we» nig untersucht. Man erhält sie nur bei absolutem Aus- schlufs von Wasser oder Wasserstoff; zum Beispiel ^ wenn fein zertheilte, von Feuchtigkeit wohl befreite Schwefel- metalle dem Ammoniakgas ausgesetzt werden, welches dann von ihnen in grölserer oder geringei'er Menge ab- sor-birt wird. Eine ähnliche Verbindung entsteht, wenn SchwefelkohlenstofF Ammoniakgas absorbirt. Da indessen diese verschiedenen Verbindungszustände bis jetzt so we- nig Aufmerksamkeit erregt haben, so werde ich sie im Folgenden nicht trennen, sondern sie zusammen beschrei- ben, da wo eine von der letzteren Yerbindungsart be- kannt ist.

Wasser st off schwefliges Schwefelammonium (Hydrothionamnioniak, Schwefelwassersto£Fammoniak). Diese Verbindung kann sowohl auf trockenem, als auf nassem Wege erhalten werden. Wenn man gleiche Maafse von SchwefelwasserstofFgas und Ammoniakgas mit einander mischt, so condensiren sie sich gänzlich und setzen sich, nach Thenards Angabe, auf den Wänden des Gefäfses in Form von dünnen, diurchsichtigen , farblosen Blättchen ab, welche, wenn man die Flasche zupfropft und bei Seite

Schwefclsake. 589

setzt y oft ihren Plati verandern and sich von efaier Seite zur anderen sablimiren, je nadidem das Glas von nnglelch wannen Luftzügen berührt wird. In der Luft zieht die- ser Körper augenblicklich Feuchtigkeit an nnd wird gelb^ indem er sich zum zweiten Schwefelammonium verändert. Auf dem nassen Wege bereitet man diese Verbindung ge- wohnlich zur chemischen Anwendung, nach den nämlichen Vorschriften^ die ich beim wasserstofiTschwefligen Schwe- felkalium gegeben habe. Es ist ein vorzuglich gutes Rea- gens und wird bei chemischen Analysen viel angewendet, wobei man aber darauf sehen muls, dafs es mit Schwe- felwasserstoff voUig gesättigt ist, und dafs es nicht da- durch, daüs man es zu lange in halb gefüllten oder schlecht verstopften Gläsern aufbewahrt, in unterschwef- liclitsaures Ammoniak übergeht. Sobald es Schwefel ab- zusetzen angefangen hat^ ist es als Reagens ganz untaug- lich. Dafs es aber eine gelbe Farbe von etwas eingemeng- tem 2ten Schwefelammonium hat, dessen Bildung beinahe unmöglich verhindert werden kann, ist von keinem schäd- lichen Einüuls. Es wird auch in der Medicin gebraucht.

Kohlenschwefliges Schwefelammonium wird, nach Zeise, am besten erhalten, wenn 10 Maafs fast wasserfreier Alkohol mit Ammoniakgas gesättigt und mit 1 Maals Schwefelkohlenstoff in einer Flasche versetzt wird, die davon ganz angefüllt, luftdicht verschlossen, und, nach- dem das Gemisch eine braungelbe Farbe angenommen hat, eine Stunde lang in mit Eis gemengtes Wasser gesetzt werden muTs, wobei sich dieses Salz theils in federartigen Krystallen, theils als ein gelbes, krystalliniscbes Pulver abscheidet, das sich zum Theil oben in der Flüssigkeit ansammelt. Die letztere wird durch Leinen abgeseiht, das §alz einige Mal mit concentrirtem Alkohol und dann mit Aether gewaschen, worauf es stark zwischen Papier ausgeprefst und in einem wohl verschlossenen nnd vollge- füllten Glasgefafse aufbewahrt wird. Kommt dieses Salz mit der Luft in Berührung, so gebt seine gelbe Farbe, durch Einwirkung des Wassers in der Luft, das es an- zieht, in Roth über, weshalb es Zeise zur Unterscfaei-

S90 Salze von Ammoniam.

dang TOD dsm folgenden, welches ungleich damit gebil- det wird, roth werdendes Salz nannte. Es ist fluchtig, so dafs es in oflFener Luft völlig verdunstet. Eine Auflösung von 1 Th. dieses Salzes in 8 Th. Wassers ist roth, und wird beim Verdünnen erst braun und dann gelb. In ver- schlossenen und damit angefüllten Gefilsen erhalt sich die Auflösung unverändert, in offenen setzt sie ein graues Pulver ab. In trockner Form kann das Salz unverändert sublimirt werden, selbst wenn man es mit wasserfreiem kohlensanren Kali vermischt. — Man erhalt dieses Salz mit kohlensaurem Ammoniak vermischt, wenn flQssiges kau- stisches Ammoniak mit Schwefelkohlenstoff vermischt und in einer vollgefüllten Flasche einige Zeit lang -j*. 30® aus- gesetzt wird; die Vereinigung geht aber langsam vor sich.

Kohlenschwefliges Ammoniak. Das*Ammoniak verbindet sich mit dem Schwefelkohlenstoff, wenn man die- sen mit trockenem Ammoniakgas in Berührung bringt. Die Verbindung geschieht sehr langsam und bildet eine stroh- gelbe, feste Masse, welche keine Spur von Krjstallisation zeigt, und in dem Gefalse, worin sie bereitet worden, sich unverändert sublimiren läTst. Kommt sie mit Wasser oder feuchter Luft in Berührung, so färbt sie sich sogleich pomeranzengelb, und nach einer Weile citrongelb. Die pomeranzengelbe Farbe gehört dem vorhergehenden Salze an, welches sich, durch Oxydirung des Kohlenstoffs auf Kosten des Wassers, bildet.

Wasserst offcy anschwefliges Schwefelammo- nium wird, nach Zeise, erhalten, wenn loo Maafs Al- kohol bei -|- 10® mit Anunoniakgas gesattigt, dann wie- der mit 40 bis 50 Maafs Alkohol vermischt und hierzu 16 Maafs Schwefelkohlenstoff gesetzt werden, wobei sich kohlensch weniges Schwefelammonium absetzt; nach j^ Stunde vnrd die Flüssigkeit dnrdi ein Filtrum von Leinen in eine andere Flasche geseiht, die damit völlig angefüllt wer- den mufs. Sie wird wohl verschlossen und so 10 Stun- den lang bei -f* 1^^ gelassen, dann zu -j- 8° abgekühlt und endlich in Eis gestellt. Nach Verlauf von 24 Stun- den ist die Krjstallisation fast beendigt; jedoch setzt sich

Schwefelsake. 591

noch In den folgenden 24 Stunden etwas ab« Da» Salz schießt in langen, glänzenden^ dtrongelben Krystallen an. Die Tiefe der Farbe ist mitnnter verschieden» ohne dals eine sichtbare Verschiedenheit der Zusammensetsnng zu bemerken ist. Die Krystalle werden znerst mit kleinen Portionen eiskalten Alkohols, nnd hierauf mit Aether ab- gewaschen, und im luftleeren Räume getrocknet. Dieses Salz kann in trockner Form aufbewahrt werden, zersetzt sich aber leicht, wenn es Feuchtigkeit enthalt. Es ent- halt kein chemisch gebundenes Wasser. Es ist leicht im Wasser, schwerer im Alkohol, zumal in kaltem, wenig in Aether und gar nicht in Steinöl auflöslich. Die concen- trirte Auflösung in Wasser ist gelb, die verdünnte farblos. Es reagirt v^eder alkalisch, noch sauer, und kann nicht bis zu -^ 50^ erhitzt werden, ohne auf die Weise zer- setzt zu werden, wie ich im Allgemeinen von diesen Sal- zen anführte. In vollen und venchlossenen Gefifsen kann die Auflösung aufbewahrt werden. Dieses Salz ist nicht fluchtig, es wird bei der Destillation zersetzt, giebt kohlen- schwefliges Scbwefelammonium, Cyanammoninm und einen gelben ölartigen Körper. In der Retorte bleibt eine Masse zurück, die durch gelindes Glühen nicht verändert wird, und die nach dem Erkalten gelb ist. Diese Substanz ist eine sehr merkwürdige Verbindung von Kohlenstoff, Schwefel und Stickstoff, und ist weder in Wasser, Alko- hol i noch Schwefelkohlenstoff auflöslich. Beim Erhitzen in offener hah brennt sie sehr schwierig, unter Entwik- kelung von schweflichtsaurem Gas. Sie wird nicht von Chlorwasserstoffsäure angegriffen, und nur sehr langsam von concentrirter Salpetersaure. In concentrirter Schwefel- saure zerfallt sie, und scheint sich darin bei gewöhnlicher Temperatur au&ulösen. Eine verdünnte Auflösung von kaustischem Kali greift sie, selbst beim Kochen, nicht an, aber bei gelinder Hitze .mit krystallisirtem Kalihydrat zu- sammengeschmolzen, erhalt man eine Masse, deren Auflö- sung in Wasser Schwefelryankalium enthält. Bei Weils- glühhitze in Destillationsgefalsen sublimirt sich ein Tbeil Substanz unverändert, nnd ein andrer wird zersetzt.

593 Salze von AmmoniniD.

ArseDikschwefliges Schwefelammonium. a) Neutrales; der freiwilligen Verdainpfang überlassen, trocknet es zu einer zähen und klebrigen, gelben, etwas rÖtfalicben Masse ein, die nicht hart wird und nicht ohne Zersetzung völlig ausgetrocknet werden kann. In einem Destillationsgefälse erhitzt, schmilzt sie zuerst, giebt etwas Wasser, und hierauf destillirt eine gelbe Flüssigkeit über, welche Schwefelammonium mit der doppelten Menge Schwefel enthalt, und es bleibt Arsenichtschwefel zurück^ und sublimirt zuletzt ohne Rückstand. Zwei Drittel arsenikschwefliges erhält man am vortheilhaftesten, wenn das neutrale Salz mit wasserstoffschwefJigem Schwe- felammonium vermischt, gelinde erwärmt, mit heilsem Al- kohol vermischt und damit umgeschüttelt wird. Beim Er- kalten der Auflösung schiefst das Salz in prismatischen, farblosen Krystallen an, welche, mit Alkohol abgewaschen nnd ausgeprefst, sich ziemlich gut in der Luft erhalten, gewöhnlich aber oberflächlich gelb werden. Bei der De- stillation werden sie wie das neutrale Salz zersetzt. Wird eine Auflösung dieses oder des nentralen Salzes in einem Destillationsgefäfse gekocht, so geht Schwefelammonium über und die Flüssigkeit wird intensiv brandgelb. Beim Erkalten setzt sie ein gelbes Pulver ab, welches in der Zusammensetzung dem mit Arsenikschwefel übersättigten Kaliumsalz entspricht. c) Das zweifach arsenik- schweflige Salz bleibt im Alkohol aufgelöst, wenn das neutrale Salz damit gefallt wird. — Wird ein Gemenge von geschmolzenem, neutralem Kaliumsalz nnd Salmiak sublimirt, so erhält man Wasser und Ammoniak, so wie ein gelbes Sublimat, welches ein Gemenge von Sal- miak mit übersättigtem, unlöslichem Schwefelammonium- Salz ist. '

Arsenikschwefel wird von concentrirtem kaustischen Ammoniak aufgelöst, von verdünntem wird er aber, mit Zurücklassung von Schwefel, zersetzt. Auch das concen- trurt^ Ammoniak hinterläfst etwas Schwefel unaufgelöfst. Ueberhaupt hinterläfst der Arsenikschwefel etwas Schwe- fel unaufgelöst, selbst wenn er von wasserstoiFschwefligen

Schwefelsalze. 593

Salzen aufgenommen wird. Dieser Schwefel kann indels im letzteren Falle aus diesen gefällt sein^ indem sie durch Einwirkung der' LuFt theilweise zersetzt wurden, dem man unmöglich zuvorkommen kann.

Lalst man Aisenikscfawefel in Ammoniakgas, so wird dieses absorbirt und die Masse in ein Salz verwandelt. Dieses Salz ist arsenikschwefliges Ammoniak. Seine Farbe ist schwach gelblich. £s löst sich im Wasser auf, und die Auflösung setzt nach einer Weile einen starken^ gelben Niederschlag ab. In der Luft zersetzt es sich nnd es verfliegt Ammoniak, so dals nach einigen Stunden nur Arsenikschwefel zuriickbleibt.

Arsenikschwefliges Ammonium-Natrium. Das basische Salz wird erhalten, wenn beide Salze vermischt, die Auflösung mit warmen Alkohol versetzt und umge- schüttelt wird. Beim Erkalten schieisen auf den Seiten des Glases kleine vierseitige Tafeln an. Es wird noch leichter erhalten, wenn eine Auflösung von zwei Drittel arsenikschwefligem Schwefelnatrinm in sehr wenig kaltem Wasser aufgelöst, und dieser Auflösung Salmiak in richti- ger Menge zugesetzt wird. Der freiwilligen Abdampfung überlassen, setzt die Flüssigkeit klare, farblose, oder schwach gelbliche Krystalle ab, die sechsseitige Prismen - mit 2 breiteren Flächen nnd gerade angesetzten Endflächen sind, wodurch, wenn die breiteren Flächen die übrigen an « Breite sehr übertreflen, vierseitige Tafeln entstehen. Die Krystalle erhalten sich unverändert an der Luft« In der Destillation geben sie Schwefelammonium und etwas Wasser, und hinterlassen arsenikschwefliges Schwefelna- trium. Im Wasser sind sie viel leichter auflöslich, als das Natriumsalz für sich. — Die beiden neutralen Salze mit einander vermischt, trocknen zu einer gelben Masse ein, welche nichts Ausgezeichnetes hat, woran man sie für ein Doppelsalz erkennen könnte.

Arsen! chtschwefliges Schwefelammonium entsteht, wenn Arsenichtschwefel sowohl in wasserstoff- schwefligem Schwefelammonium, als in kaustischem Am- moniak aufgelöst wird* Bei der freiwilligen Abdampfung

594 Salze von Änunoniam.

zersetzt es sidi und hlnterla&t ein braunes Pnl?er, wel- cbes ein Gemenge von Arsenikschwefel mit einer niedri» geren Scbwefelungsstufe ist. Wird eine Auflösung in kan- . stischem Ammoniak der freiwilligen VerdampAmg über* lassen, so wird die übrig bleibende Masse brandgelb. Ar* senichtscbwefel wird im Kochen von kohlensaurem Am- moniak aufgelöst. — Wird die Auflösung des neutralen Salzes in Wasser mit Alkohol vermischt, so erlialt man einen weifsen krystallinischen Niederschlag, der nach we- nigen Augenblicken braun wird. Wird aber die Auflö- sung zuvor mit wasserstofifschwefligem Schwefelammonium im Ueberschufs versetzt, so erhalt man eine milchige Flüs- sigkeit, die nach und nach klar wird, während sich weiüse, leichte, federartige Krystalie absetzen, welche das basi- sche Salz sind. Auf das Filtrum genommen und mit Al- kohol gewaschen, sind sie weifs, werden aber an der Luft gelb, unter Ausbauchung von Schwefelammonium, und. lassen endlich Arsenichtschwefel zurück. All dieser, nach dem Abdampfen zurückbleibende Arsenichtschwefel halt Schwefelammonium und entwickelt beim Vermischen mit Kali Ammoniak.

Geschlämmter und wieder getrockneter Arsenicht- schwefel, in Ammoniakgas gebracht, absorbirt etwas vom Gase, ohne sein Ansehen zu verändern. Wasser zieht dann* eine geringe Portion arsenichtsaures Ammoniak und arsenichtschwefliges Schwefelammonium aus. In freier Luft entweicht das Ammoniak wieder sehr schnell.

Unter arsenichtschwefliges Schwefelammo- nium bildet sich, w.enn eine sehr concentrirte Auflösung von neutralem arsenichtschwefligem Salz in einer ver- schlossenen Flasche lange stehen gelassen wird, wobei es sich auf die innere Seite des Glases in kleinen Kömern absetzt, welche sich zu einer dunkelbraunen Rinde, ohne Zeichen von Krystallisation, vereinigen. In der DestUla- tion giebt es* Ammoniak und hinterläfst Realgar. Es ab- sorbirt Ammoniakgas und wird dabei heller, verliert es aber wieder in der Luft.

Molybdänschwefliges Schwefelammonium

Schwcfelsalze. 595

erbält tnfln am besten durch Zersetzung det neutralen Sauerstoffsalzes mit SchwefelwasserstofFgas. Es kann auch erhalten werden durch Auflösung von Molybdansaure in WasserstoiFschwefligem Schwefelammonium ^ aber dabei , bildet sich freies Ammoniak^ welches durch Abdampfung weggeschafft werden niuls. Man erhalt es auch, wenn frisch gefällter Molybdanschwefel mit wasserstoffschwefli- gem Schwefelammonium Übergossen wirdj auf welche Weise man es aber nicht mit Molybdänschwefel gesättigt erhält. In fester Form wird dieses Salz am besten so er- halten, dals eine einigermaisen concentrirte Auflösung mit Alkohol vermischt wird» wobei es als ein zinnoberrothes Pulver gefällt wird. Geschiebt die Vermischung warm, so schießt das Salz beim Erkalten in tinnoberrothen Schup- pen an. In der Luft wird es nach dem Abtropfen des Al- kohols dunkelbraun, Ueberläfst man die wässrige Auflö- sung der freiwilligen Verdampfung, so entstehen an dem Rande der Flüssigkeit Krystalle, welche grünes Licht re- flectiren, aber der grölste Theil trocknet in der Mitte zu einer schwarzgrauen, glänzenden, nicht krystallinischen Masse ein, die sich ziemlich leicht im Wasser auflöst und größten Theils mit Molybdänschwefel übersättigtes Salz ist. Sowohl das neutrale als das fibersättigte Salz sind in Alkohol sehr schwer auflöslich.

Molybdän überschwefliges Schwefelammo- nium erhält man, wenn Molybdänüberschwefel noch nais mit wasserstoffschwelJigem Schwefelammoninm Übergossen wird, wobei er zu einem gelben Pulver zusammenfällt, das l)eim Trocknen dunkelroth wird, wahrscheinlich durch Verlust eines Antbeils Schwefelbase. Diese Verbindung bildet sich noch leichter, wenn das wasserstoffschweflige Ammoniumsalz zuvor mit etwas kaustischem Ammoniak vermischt wird; es ist in der alkalischen Flüssigkeit un- auflöslich, färbt das Waschwasser gelb und löst sich in kochendem Wasser auf.

596 Salze von Barjam.

V. Salze von Baryum.

A. Sanerstoffsalze von Baryam.

Diese Sake zeichnen sich durch einen salzigen und zugleich bitteren, unangenehmen Geschmack aus. Sie sind dadurch charakterisirt, dafs sie mit Schwefelsäure oder deren Salzen einen weißen, in Salpetersäure oder Ghlor- wasserstofisäure vollkommen unauflöslichen Niederschlag geben. Mehrere Barjterdesalze sind giftig.

Schwefelsaure Barjterde kommt im Mineral- reich krystallisirt vor, und wird von den Mineralogen Schwjerspath genannt. Künstlich dargestellt, bildet sie gewöhnlich ein weilses Pulver. Die naturliche hat ein spec. Gewicht von 4 bis 4>47. Sie ist im Wasser, selbst wenn es freie Säure enthalt, unauflöslich; sie löst sich aber in kochender concentrirter Schwefelsäure auf, wor- aus sie beim Erkalten in Nadeln anschielsk. Durch Ver- dünnung mit Wasser wird sie aus dieser Auflösung voll- kommen niedergeschlagen. Die schwefelsaure Baryterde schmilzt in strenger Weilsgluhhitze zu einem weifsen Email, und, mit Kohle geglüht, wird sie in Schwefelbaiyum ver- wandelt. Kohlensaure Alkalien zersetzen sie nur unvollstän- dig, sowohl auf trocknem als auf nassem Wege. — Bei chemischen Untersuchungen bedient man sich oft der Ba- rytsalze, um Schwefelsäure quantitativ zu bestimmen. Da- bei findet oft der Umstand statt, dals die gefällte schwe- felsaure Baryterde nicht niedersinkt, und dafs sie mit durch das Filtrum läuft, wenn man sie abzufiltriren versucht. Diels ereignet sich vorzüglich, wenn die Fällung in neu- tralen Flüssigkeiten von einer gewissen Concentration ge- schieht, und es Endet nicht statt, wenn die Flüssigkeit sehr verdünnt oder Wenn sie sauer ist, und auch nicht, wenn sie sehr stark concentrirt ist. Die Gegenwart eines Natronsaizes trägt in hohem Grade zu diesem üblen Um- stände bei. Hat die schwefelsaure Baryterde einmal die- sen Zustand angenommen, so hilft weder der Zusatz von Säure, noch die Abdampfung der Masse zur Trockenheit

und

Sancrstoffsalze« 597

und Wiederanflosung derselben etwas. Die Saure ooagiw lirt wobl das Gemenge , sobald aber der Niederscblag ansgewascben werden soll, so geht er wieder durch das Papier.

Unterschwefelsaure Baryterde wird auf die schon S. 466. Th«^I. angeführte Weise erhalten. Statt der reinen Baryterde kann man sich übrigens dabei mit grolserem Vortbeil einer Auflösung von Schwefelbaryum bedienen. Sie schielst leicht in grofsen prismatischen Kry- stallen an. Ihre Auflösung wird weder durch die Luft, noch durch Kochen zersetzt. Das Salz enthalt 10|- Pro- cent Krystall wasser , dessen. Sauerstoff sich zu dem der Baryterde wie 2 : 1 verhalt. Erhitzt, zerknistert es, giebt Wasser und schweflichte Saure und hinterlälst 0,701 vom Gewichte des Salzes schwefelsaure Baryterde. — Bei der Darstellung dieses Salzes muTs man oft grolse Mengen von Baryterdebydrat anwenden, um das schwefelsaure Mangan- oxydul zu zersetzen, welches durch Oxydation der schwef- liebten Säure auf Kosten von Manganoxydhydrat, das dem Braunstein beigemengt war, gebildet wird. Da dieses durch Digestion mit concentrirter Salpetersaure zersetzt wird, so mnfs man den Braunstein schlämmen, dann mit concentrirter Salpetersaure digeriren, und, ihn dann, ehe man ihn zur Sättigung der schweflichten Säure anwendet, auswaschen, auf welche Art man auf weniger kostbarem Wege die Einmengung von Schwefelsäure in dem unter- schwefelsauren Mangansalze los wird.

Seh wef lichtsaure Baryterde ist geschmacklos und in Wasser unlöslich, wird aber in einem Ueber- scfausse von schweflichter Säure aufgelöst und krystallisirt dann bei langsamen Abdampfen.

Unterschweflichtsanre Baryterde ist ein im Wasser sehr schwer auflösliches Salz, welches man erhält, wenn eine Auflösung von Schwefelbaryum mit schweflich- ter Säure vermbcht, oder wenn man sie allmählich sich an der Luft oxydiren lälst. Das Salz krystallisirt in durch- sichtigen Nadeln.

Salpetersaure Baryterde schielst in octaedri- //. 39

5d8 Salze von Baryum.

•chen KrystalleD an^ welclie kein Krystallvirasser enthalteiii welcfae aber beim Erhitzen mit grolser Heftigkeit decre- pitiren nnd damit gew^öbnlich nicbt eher aufhören ^ ab bis sie ganz zu Pulver zerfallen sind. Das Salz ist in der Lnfit nnveränderlicb. 100 Tb. Wasser lösen bei 0^ 5 Tb., bei + 150 8 Th., bei + 49^ 17 Tb., bei + 56*» 29,6 Tb. dieses Salzes auf. Die durch Kochen bei -f- 101^,6 ge- sättigte AoflösoDg enthält 35,9 Tb. salpetersaure Baryt- erde« Mit Salpetersäure vermischtes 'Wasser lött bedeu- tend weniger von diesem Salz auf, so dals eine neutrale Auflösung^ aus welcher nichts mehr krystallisiren will» aufs Nene Krystalle absetzt ^ wenn sie mit Salpetersäure vermischt wird. In Salpetersäure ist das Salz so vollkom- men unauflöslich, dafs Salpetersäure kohlensaure Baryt- erde nicht auflöst, wenn sie nicht mit vielem Wasser ver^ dQnnt ist. In Alkokol ist es unauflöslich. Beim Glühen in einer Porzellanretorte giebt es reine Baryterde. Beim Glühen im Platintiegel giebt es eine mit Platinozyd sehr verunreinigte Baryterde.

Phosphorsaure Baryterde, aj Neutrale wird durch Vermischung von Chlorbaryum mit einem neutralen phosphorsauren Salze bereitet. Sie löst sich im Wasser nicbt, wohl aber in Chlorwasserstoflsäuref oder Salpetersäure auf. Schwefelsäure scheidet die Phosphorsäure rein daraus ab. 6) Saure (zweifach) phosphorsanre Baryterde. Digerirt -man eine Auflösung von Phosphorsanre mit nea- traler pbosphorsaurer Baryterde, so wird diese aufgelöst, und wenn man diese Lösung dann abdampft, so schielst das Salz in weifsen Krystallen an, die herausgenommen und auf Löschpapier getrocknet werden. Die nicht kry- stalllsirte MuUerlauge, die gewöhnlich Syrupsdicke bat, ist beinahe barytfreie Phosphorsaure. Dieses Salz ist an der Luft unveränderlich, schmeckt schwach sauer und si>- gleich stark nach Barytsalzen, röthet das Lackmuspapier und wird vom Wasser zerlegt, welches die überschussige Säure nebst einem kleinen Antheile Baryt herauszieht nnd neutrale phosphorsanre Baryterde snrücklälst. Bei böhe^ rer Temperatur schmilzt es, schäumt auf, nnd hinterlälst

Sanerstoffsalze. 599

4

eine schwammige Masse , die dem gebrannten Alaun ahn» lieh ist. Es verliert dabei it Procent seines Gewichts an Wasser, dessen Sauerstoff das Doppelte vom Saueiw Stoffe der in dem Salse enthaltenen Baryterde ansmachr, cj Saure (ein und ein Drittel) phosphorsaure Ba- ryt er de. Wenn man die saure Lösung des vorherge- benden Salzes in Phosphorsanre, ehe sie zum Krystallisiren hingestellt wird, mit Alkohol versetzt, so entsteht ein weilser voluminöser Niederschlag, der, nach dem Aussü- fsen mit Alkohol, ein eigenes saures Salz bildet, worin die Saure mit i^ Mal soviel Basis als im Vorhergehen- den verbunden ist. £s bildet nach dem Auswaschen ein weilses, leichtes Pulvei*, bläht sich im Feuer auf, doch weniger, als das Vorige, und hinterläfst eine graue, schwammige Masse. Es enthält eine noch nicht bestimmte Menge Wasser, dj Basische (vier Fünftel) phos- phorsaure Baryt er de wird erhalten, wenn eins der vorhergehenden Salze mit Ammoniak zerlegt wird. Sie bildet ein weilses Pulver, welches aus der Luft keine Kohlensaure anzieht. Der Sauerstoff der Säure ist darin zu dem der Basis wie 2:1.

Phosphorsaure und salpetersaure Baryterde bilden ein Doppelsalz, welches durch Vermischung der Auflösungen von salpetersaurer Baryterde und phosphor» saurem Ammoniak erhalten wird. Es schlägt sich als eine gelatinöse Masse nieder, die sehr schwierig auszuwaschen ist und ausgepreist werden mufs. Im Kochen wird es zersetzt und giebt, sich auflösende, salpetersaure Baryt- erde und unaufgelöst bleibende phosphorsaure Baryterde.

Phosphorichtsaure Baryterde, aj Neutrale entsteht durch Vermischen von Gblorbaryum mit phos- phorichtsaurem Alkali. Die Flüssigkeit trübt sich nicht sogleich, setzt aber nach Verlauf von euaem oder zwei Tagen auf der inneren Fläche des Glases eine halb kry- stailinische Kruste ab, welche in trockner Luft fatiscirt. Dieses Salz enthält - 7^94 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff dem der Baryterde gleich ist. Im Glühen wird es in «neutrale phosphorsaure Baryterde verwandelt,

39 *

600 Salze von Baryam.

b) Zweifach phoiphorichtsaure. Baryterde wird durch Anflorang des vorigen Salzes in phosphorichter Saure und Abdampfung bei gelinder Warme erhalten; es bildet eine syrnpartige^ schwierig krystallisirende Masse. Wird eine Auflösung des krystalllsirten Salzes erhitzt, so wird es auf die Weise zersetzt, dals ein Theil neutrales Salz in blättrigen, perlmntterglänzenden Krystallen gefallt wird und ein saureres Salz in der Flüssigkeit aufgelöst bleibt.

Unterphosphorichtsaure Baryterde erhält man, wekin Phosphor mit Barjrterdebydrat gekocht, oder wenn Phosphorbarytun mit Wasser digerirt und die Auflösung dann filtrirt wird. Das Salz ist in Wasser so leicht auf- löslich, dals es schwer krystallisirt zu erhalten ist, und in tzodiner Form zeräielst es sogleich in der LufL Ein- getrocknet und in einem Destillationsgefäfse erhitzt, gtebt es kein Wasser, sondern nur Phospborwassersto£Fgas, mit Hinterlassung von phosphorsaurer Baryterde.

Chlorsäure Baryte'rde erhält man, wenn Chlor- säure (aus chlorsaurem Kali mit Kieselfluorwasserstoffsäure erhalten) mit Baryterdehydrat gesättigt und die Auflösung sur Krystallisation abgedampft wird. Das Salz schielst in prismatischen Krystallen an, ist in 4 Th. kaltem und in noch weniger kochendem Wasser auflöslich. £s enthält 6 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff gleich dem der Baryterde ist. — Cheneviz, welcher zuerst dieses Sals darstellte, leitete Chlorgas in ein Gemenge von Was- ser und Baryterdehydrat. Da Chlorbaryum und chlor- saure Baryterde gleiche AuHöslichkeit haben, und folglich nicht durch Krystallisation von einander getrennt werden konnten, so kochte er das Gemenge mit phosphorsaurem Silberözyd und (weil dieses ein basisches Salz ist) mit Essigsäure, wodurch er das Chlorbaryum in Chlorsilber und phosphorsanre Baryterde, die sich beide niederschlu- gen, zersetzt erhielt. AlsVauqnelin einmal diesen Ver- such wiederholte, und das Gemenge in einem Platintiegel kochte, eaplodirte die Masse mit einer fürchterlichen Ge- walt, wodurch der Tiegel ganz zerstört, aber glücklicher- weise sonst kein anderer Schade angerichtet wurde. Yer-

Saperstoflsalze. 601

muthlich hatte die gefällte^ breiige Masse auf dem Boden des Hegels einzutrocknen angefangen und ezplodirte dorch die Einwirkung des trocknen essigsauren Salzes auf das Chlorsäure^ denn eine Explosion in dem flussigen ist nicht denkbar.

Jodsaure Baryterde ist ein schwerlösliches wei- ßes Pulver^ welches durch Auflosung von Jod in Baryt- wasser erhalten und nach dem Eintrocluien mehlig» wie kohlensaurer Kalk, wird. Es enthalt Krystallwasser, schmilzt nicht auf glühenden Kohlen, phosphoresdrt aber etwas und verpufft nur unvollkommen, weil es nicht schmilzt. Giebt in der Destillation Sauerstoffgas und Jod, und hinterlilst Baryterde.

Kohlensaure Baryterde, a) Neutrale findet sich im Mineralreich und ist von den Mineralogen Wi- therit genannt worden. So wie sie durch Fallung mit kohlensauren Alkalien erhalten wird, bildet sie ein weilses Pulver, welches in geringem Grade in Wasser anfloslich ist, wovon es 4300 Th. kaltes und 2300 Th. kochendes braucht. Sie lost sich dagegen nicht in einer stark salzhaltigen FlQs- sigkeit auf. Sie verliert selbst in der stärksten Hitze ihre Kohlensaure nicht. Man wendet die kohlensaure Baryt- erde oft bei der Analyse Alkali enthaltender Mineralien an, und sie mufs zu diesem Endzweck aus salpetersanrer Baryterde bereitet worden sein, welche mehrere Male um- krystaliisirt worden ist, und welche hierauf mit kohlen- saurem Ammoniak gefallt wird. Wenn man ans einer Flüssigkeit die Schwefelsaure mit Chlorbarynm ausgefüllt hat, und* man die zurückbleibenden Salze frei von Baryt- erde haben will, so wird das Salz zur Trockne abgedampft und mit einer Auflösung von kohlensaurem Ammoniak übergössen, welche die Salze, unter Bildung von kohlen- saurer Baryterde, auflöst, welche vom ersten Augenblick unaufgelost ist und es bleibt, b) Zweifach kohlen- saure Baryterde wird durch Auflösen des neutralen Salzes in Wasser mit Hülfe von Kohlensaure erhalten. Kann nicht in fester Form erhalten werden, c) Andert- halb kohlensaure Baryterde entsteht, wenn ein Ba-

602 Salze von Baiynm.

ryterdesah mit dem entsprechenden Kali- oder Natronsais gefallt wird. Sie ist in Wasser yiel anfldsUcbery als di« neutrale» und verliert im Globen ^ ihrer Kohlensaure.

Oxalsäure Baryterde. Neutrale wird durch neutrale Oxalsäure Salze gefallt und ist fast ganz unauf- löslich in Wasser. Saure entsteht» wenn erstere in Oxal- säure aufgelöst und zur KrystaUisation abgedampft wird. Die Krystalle werden durch Kochen mit Wasser zersetzt, welches neutrales Salz abscheidet und eine Auflösung des sauren Salzes in freier Säure bildet.

Borsaure Baryterde ist ein weifses» in Wasser sehr schwer auflöslicbes Pulver» welches in der Glülihitze ux einem Glas schmilzt. Aus der Auflösung fallt Kohlensäure kohlensaure Baryterde.

Kieselsaure Baryterde ist nicht hinreichend un- tersucht. Die Verbindungen der Kieselsäure mit dieser Erde schmelzen schwierig und werden l>eim Erkalten un- durchsichtig. Enthält das zusammengeschmolzene Gembche mehr als sein doppeltes Gewicht Baryterde» so wird es durch Gblbrwasserstoffsäure zersetzt.

Essigsaure Baryterde krystallisirt in Prismen, welche in der Luft verwittern» ihre Form aber behalten. Sie enthalten 696 Procent Krystallwasser» dessen Sauer- stoff dem der Basis gleich kommt. Sie ist in ]»75 Th. kaltem und l»03 Th. kochendem Wa^er löslich. 100 Tb. kalter Alkohol lösen 1 Th. und 100 Th. kochender neb- meri l^ Tb. davon auf.

Weinsaure Baryterde ist im Wasser schwerlös- ' lieh; ein Ueberscbnfs von Säure macht sie laber etwas leichter löslich.

Weinsaure Natron • Baryterde entsteht durch Fällung einer Auflösung von weinsaurem Kali-Natron mit Cblorbaryum. De^s gefällte Doppelsalz ist im Wasser sehr schwerlöslich.

Brenzlicbweinsaure Baryterde ist schwer anf- löslich und setzt sich beim Abdampfen der Flüssigkeit in Pulverform ab.

Citronsaure Baryterde ist schwerlöslich. Das saure Salz ist löslich und zum ETBoresciren geneigt.

Saaerstofisalze. 603

Aepfelsaure Baryterde ist löslich und gtimmiar- tig, sowohl neatral als mit Ueberschub an Saare. Das basische Salz ist unauflöslich.

Brenzlicbäpfelsaure Baryterde ist schwer auf- loslicli. Wird das Kalisalz mit Ghlorbarynni vermischt, so fallt sie anfangs nieder, lost sich aber dann wieder auf und schiefst an den Seiten des Glases in silberweilsen Schuppen an.

Benzoesäure Baryterde giebt nadelformige Kry- stalle, ist an der Luft unveränderlich und löst sich lang* sam im Wasser auf.

' Gallapfelsaure Baryterde ist im Wasser löslich, und wird, wie die meisten galläpfelsaaren Salze, in kur- zer Zeit grün.

Schleimsanre Baryterde ist unlöslich.

Brenzlichschleimsaure Baryterde ist schwer- löslich, bildet kleine, luftbeständige Krystalle, die sich in kochendem Wasser etwas leichter als in kaltem auflösen. Unauflöslich in Alkohol.

Bern st ein saure Baryterde ist schwerlöslich.

Ameisensaure Baryterde schiefst in glänzenden, prismatischen Krystallen an, die in der Wärme verwittern, und ist in 4 Th. kaltem Wasser löslich.

Honigsteinsaure Baryterde ist unlöslich, läfst sich aber in einem Ueberschusse an Säure auflösen und krystallisirt dann. Man erhält sie am besten, wenn man die Honigsteinsäure mit essigsaurem Baryte mischt.

Cyansaure Baryterde entsteht, wenn Cyangas in mit Wasser angerührtes Baryterdehydrat geleitet wird, wo- bei sich zugleich Cyanbaryum bildet, das man hierauf durch einen Strom von kohlensaurem Gas zersetzt. Die von der kohlensauren Baryterde abfiltrirte Flüssigkeit wird durch Abdampfen concentrirt und dann mit Alkohol ver- mischt, wobei sich die cyansaure Baryterde in kleinen prismatischen Krystallen niederschlägt, ihre Auflösung zer- setzt sich durch Abdampfen in kohlensaure Baryterde und in Ammoniak.

Selensaure ßaryterde. a) Die neutrale Ver- bindung ist ein im Wasser unauflösliches, weifses Pulver,

604 Salze von BarTum.

welches die Farbe des gerotheten Lackmnspapiers nicht ver- ändert^ nnd welches sowohl in Selensanre» als in Chlor- wasseistoffsaare und Salpetersaure auflöslich ist. Das Sals schmilzt nicht bei der Temperatur, bei welcher Glas schmilzt, und es scheint kein chemisch gebundenes Wasser zu enthalten. b) Zweifach selensaure Baryterde erhält man, wenn 80 lange kohlensaure Baryterde in Selensäure aufgelost wird, als ein Aufbrausen entsteht. Wird die Auflösung abgedampft, so schielst das Salz in runden, bisweilen an der Oberfläche polirten Körnern an, die concentrisch- strahlicht zusammengesetzt sind. Befindet sich im Salze nicht der geringste UeberschuTs von Sämre, aulser dem im Biseleniat enthaltenen, und wird die Auflösung einer frei- willigen Abdampfung überlassen, so schiefst sie in einer emailweilsen, verworrenen, kömigen Salzmasse an, die nur langsam von Wasser wieder aufgenommen wird. Das neutrale Salz wird niedergeschlagen^ wenn man die Auf- lösung mit kaustischem Ammoniak mischt.

Arseniksaure Baryterde wird erhalten, wenn eine Auflösung von krystallisirtem arseniksanren Natron in eine Auflösung von Chlorbaryum getröpfelt wird. Der sich Boerst bildende Niederschlag verschwindet, aber bald schlägt sich die neutrale Verbindung als eine schuppicht-krystal- linische Masse nieder. Es ist im Wasser sehr schwer auf- löslich, wird aber unter fortgesetztem Waschen merklich aufgelöst, welches davon herrührt, dafs das Wasser ein saures Salz auflöst und ein basisches zurücklälst. £s ent- hält Wasser, dessen Sauerstoff 2 Mal so viel, wie der d^r Base beträgt, und 0,1 18 i vom Gewicht des Salzes ausmacht. Wenn man, anstatt das Natronsalz zum Baryt- salze zu setzen, in umgekehrter Ordnung das Gemenge macht, so entsteht in der Auflösung saure arseniksaure BarfTterde, und es bildet sich ein Gemenge von basischer und neutraler arseniksaurer Baryterde. Zweifach arse- niksaure Baryterde wird erhalten, wenn Arseniksäure mit Baryterde gesättigt wird, bis dals sich ein Nieder» schlag zu zeigen anfängt. Man kann das Salz in Kry- itallen erhalten, und es ist im Wasser leicht auflöslich.

SanerstoIFsalze. 605

Wird aisenttsanre Barjrterde mit atzendem Ammoniak be- handelty so erhalt man basische (vier Fünftel) arse- niksanre fiaryterde^ ein im Wasser unauflösliches Salzi welches keine Kohlensaure aus der Luft anzieht, und wo- rin die Saure mit 1^ Mal so viel Base, wie im neutralen, verbunden ist.

Arsenichtsaure Baryterde ist ein im Wasser un- auflösliches, weilses Pulver.

Chromsaure Baryterde ist ein im Wasser unauf- lösliches gelbes Pulver, welches sich sowohl in Chrom- säure als* in Salpetersäure auflöst.

Molybdänsaure Baryterde wird in weiPsen F^ok- ken gefällt, welche bald zu einem weilsen Krystallmehl zusammenfallen. Im Glühen wird sie blau. Löst sich in Salpetersaure und in Chlorwasserstoffsäure auf und schiefst beim langsamen Abdampfen der Säuren als krystalllnische Binde an.

Wolframsaure Baryterde ist ein im Wasser un* auflösliches weifses Pulver.

Antimonsaure Baryt erde ist in einem geringen Grade im Wasser auflöslich. Sie wird als eine welTse, nicht krystalliniscbe Masse gefällt, die in der Luft nicht verändert und durch die Kohlensäure nicht zersetzt wird.

Antimonichtsaure Baryterde ist im Wasser seh v^er auflöslich. Man erhält sie in Nadeln krystallisirt, wenn eine verdünnte, kochendheilse Auflösung von antimonicht- sanrem Kali, in sehr geringen Mengen, z. B. so wie sie durch ein Filtrum tröpfelt, zu einer ebenfalls kochend- heilsen und nicht concentrlrten Auflösung von Chlorba- ryum hinzugesetzt wird ; es setzt sich dann gewöhnlich auf der Aöhre des Trichters in silberglänzenden, platten Nadeln an, und wird an der Luft nicht verändert. Säuren ziehen die Base aus und lassen die antimonichte Säure unaufgelöst.

Tantalsaure Baryterde entsteht, wenn ein Ge- menge von Chlorbaryum und Ammoniak mit wasserhal- tiger Tantalsäure digerirt wird. Weilses, unauflösliches Polver.

Mangansanre Baryterde erhält man durch Glü-

606 Salze voo Barynni.

hen von salpetersaarer fiarjterde mit Manganoxyd. Sie bildet ein im Wasser nnauflösliches^ dunkelgrünes Pulver mid ist basisch. Sie kann nicht neutral erhalten werden, denn Mangansaure wirkt nicht darauf.

B. Haloidsalze von Baryam.

Chlorbaryum (salzsaure Baryterde) wird aus schwe- felsaurer Baryterde bereitet , entweder so^ dafs man diese durch Kohlenpulver zu Schwefelbaryum reducirt, oder durch Brennen mit kohlensaurem Kali. Das Schwefelba- ryum oder die kohlensaure Baryterde , welche man auf die eine oder die andere Weise erhalt^ wird in Chlor- wasserstoffsäure aufgelöst, die Losung durchgeseiht, bis zur trocknen Masse abgedampft und im offnen Feuer stark geglüht, wodurch die beigemengten fremdartigen Salze, die meistens £isensalze sind, zerstört werden. Darauf löst man das Salz wieder auf und lälst es krystallisiren. Nach der Angabe von Bucholz erhält man auch Chlorba- ryum, wenn man geschlämmten Schwerspath mit der halben Gewicbtsmenge geglühtem Cblorcalcium schmilzt, die ge- schmolzene Masse pulvert, mit kochendem Wasser übergießt und schnell durchseiht, wobei der Gyps unaufgelöst bleibt, das Chlorbaryum aber durchgeht; bleiben sie aber so lange beisammen, dafs der Gyps Krystallwasser anzieht, so zer- legen sie einander. Das Salz krystallisirt in Blättern oder Tafeln, hat einen scharfen, unangenehmen Geschmack, ver- ändert sich nicht in der Luft, und verliert beim Brennen sein Krystallwasser, verändert sich aber übrigens nicht. Das krystallisirte Salz enthält 14,75 Procent Krystallwas^ ser. 100 Th. Wasser von 0° Temperatur lösen 3J,62 Th. wasserfreien Chlorbaryums auf, und für jeden Grad dar- über 0,2711' Th. Von dem krystallisirten lösen 100 Th. Wasser bei -f- 15° 43,5 Theile auf, und beim Koch- punkte der gesättigten Auflösung, der bei 105^,5 fallt, 78 Th. In mit Cblorwasserstoffsäure vermischtem Wasser ist es weniger auflöslich, und in concentrirter Cblorwasser- stoffsäure unauflöslich, und kann dadurch aus seiner Auf-

Haloidsalce. 607

lösuDg in Wasser in bedentender Menge niedergeschlagen werden. Es löst sich in Spiritus^ aber wasserfreier Alko- hol ninunt davon nnr ^^ seines Gewichts anf. — Wird kaastbche Baryterde in Chlorwasserstoffgas. gebracht^ so wird die Erde glühend nnd scheint sa brennen^ indem sich das Chlor der Saare mit Baryam und ihr Wasser* Stoff mit dem Sauerstoff der Erde zu Wasser verbindetj welches sich auf der inneren Seite des Glasgeßlsesi worin der Versuch geschieht ^ condensirt.

Jodbaryum ist ein im Wasser sehr leichtlösliches Salzy weiches in kleinen, an der Luft gelinde feucht wer- denden Nadeln anschielst. Der offnen Luft ausgesetzt» ver- fliegt ein Theil Jod» es bildet sich kohlensaure Baryterde nnd ein braunes Baryumjodid» das sich dann mit brauner Farbe in Wasser auflöst. Diese Veränderung geht noch schneller beim gelinden Glühen des Salzes in offner Luft vor sich; in verschlossenen Gefafsen bleibt es unverändert. Baryterde erhitzt sich zum Glühen in Jodwasserstoffgas» unter Bildung von Jodbaryum und Wasser.

Flnorbaryum erhält man am besten» wenn frisch gefällte und fvohl ausgewaschene» noch feuchte kohlen- saure Baryterde mit Fluorwasserstoffsäure im Ueberschufs digerirt wird» wobei die Kohlensäure entwickelt wird und Flnorbaryum als ein weifses Pulver zurückbleibt. Die Säure behält davon einen geringen Theil aufgelöst» der sich während des Abdampfens mit geringen Zeichen von Krystallisation absetzt. Es ist in gewissem Grade in Was- serlöslich» so dafs es sich beim Auswaschen beständig ver- mindert. Wird das Wasch wasser abgedampft» so setzt sich das Fluor bary um in einer feinkörnigen Rinde auf den Boden des Gefölses und auf der Oberüäche der Flüssig- keit ab. Im Glühen vdrd das Flnorbaryum nicht zersetzt» und es bildet weder ein saures» noch ein basisches Salz. Wenn sich trocknes Flnorbaryum beim Uebergiefsen mit Fluorwasserstoffsäure erhitzt» so beweist diefs die Gegen- wart von Kieselsäure» die dann von der Flnorwasserstoff- sänre zersetzt wird. Flnorbaryum wird von Salpetersäure nnd von Chlorwasserstoffsäpre aufgelöst.

608 Salze von Barymn.

Chlorbarjrum und Fluorbaryam bilden ensam* men ein schwerlösliches Doppelsalzi welches entsteht^ wenn Fluomatrium oder Flaorkalinm mit Chlorbaryum vermischt^ oder wenn Flaorbaryam von ChlorwasserstofEsaore aufge- lost und dann durch kaustisches Ammoniak gefallt wird. Dieses Doppelsalz ist im Wasser viel auflöslicher als Fluor- baryum für sich. Es setzt sich beim Abdampfen der Auf- lösung in kömigen Krystallen ab. Vom Wasser wird es in einem gewissen Grade zersetzt, so dafs, wenn es lange auf dem Filter gewaschen wird, die Auflösung vorwal- tendes Cblorbarjumy und das auf dem Filter bleibende vorwaltendes Fluorbarjnm enthält. Das Baryum ist darin zwischen Chlor und Fluor gleich vertheilt.

Borfloorbarjum wird am leichtesten erhalten durch Auflösung von kohlensaurer Baryterde in verdünnter Bor- fluorwasserstofisaure, so lange als jene noch ohne Rück- stand aufgenommen wird. Setzt man mehr zu, so wird das gebildete Salz wieder zersetzt in Fluorbaryum und Borsäure. Beim Abdampfen der Auflösung schielst zuerst etwas Borsäure an, womit gewöhnlich die Borüuor was- serstoffsäure verunreinigt ist, und, nachdem die Auflösung dünne Syrupsconsistenz erlangt hat, schiefst das Salz an. Durch Abkühlung bildet es lange Nadeln, aber bei fort- gesetzter Abdampfung auf einer warmen Stelle, bildet es platte, rechtwinklige, vierseitige Prismen, an welchen nicht selten die breiteren Flächen dieselbe treppenförmige Bildung zeigen, wie die Krystalle von Kochsalz. Das Salz reagirt sauer, schmeckt aber nicht sauer, sondern schmeckt wie die Baryumsalze; bei -j. 40° verwittert es auf der Oberfläche und wird undurchsichtig, in feuchter Luft zerfliefst es. Im Wasser ist es ohne Trübung auflöslich. Von Alkohol wird es zersetzt, welcher ein saures Salz auf- löst und eine weifse, pulverförmige Verbindung von noch nicht untersuchter Zusammensetzung zuruckläfst. Im Glü- hen wird es zersetzt, giebt zuerst liquide Flnorborsäure, hierauf Fluorborgas und hinterläfst Fluorbaryum. Das krystallisirte Salz enthält 10,34 Procent Wasser, dessen Sauerstoff doppelt so viel beträgt, als zur Verwandelang des Baryoms in Baryterde erforderlich fst.

Schwefelaalze. 609

Kieselflaorbarjam erhält man am besten dnrch Yermiscfaen einer Auflösang von Chlorbarpm mit Kiesel« flnorwAsserstoffsaure. Die Auflösnng trübt sich nicht so- gleicb, aber nach einer Weile sdilägt sich das Kieselflaor- baryum in Gestalt Ideiner, microscopischer Krystalle nie- der. Es ist im Wasser so schwerlöslich^ dais der ganze Barynmgehalt sich ausscheidet nnd nur sehr wenig in der freien Cblorwasserstofisänre aufgelöst bleibt, die nicht die Auflöslichkeit des Salzes in bemerkbarem Grade vermehrt. Werden die Flüssigkeiten kochendheils mit einander ver- mischt, so setzt sich das Salz bei langsamer Abkühlung in etwas grölsem, aber immer nur microscopbchen Krystal- len ab. Sie bilden Prismen mit sehr langer Zuspitzung. Durch Kochen mit Wasser wird ein sehr geringer Theil dieses Salzes aufgelöst, das sich beim freiwilligen Ver- dampfen der erhaltenen Auflösnng in feinen Nadeln ab- aetzt. Es enthält kein Krystallwasser und wird im Glü- hen leicht zersetzt, unter Bildung von FluorkieseJgas und Fluorbaryura.

Gyanbaryum erhält man am leichtesten durch Glü- hen von Cyaneisenbaryum in einer Retorte, wobei das Cyaneisen zersetzt wird, das Cyanbaryura aber sich er- hält. Auch erhält man es durch Sättigung von Cyanwas- serstoffsäure mit Baryterde. Es ist im Wasser schwerlös« lieh, reagirt alkalisch, und die Auflösung setzt auf der OberJBäche ein Häutchen ab, in Folge der Zersetzung durch die Kohlensäure der Luft.

Schwefelcy an baryum. entsteht durch Erhitzen von Cyaneisenbaryum mit Schwefel. Es ist im Wasser leicht anflöslich, bildet glänzende, aadelförmige Krystalle und wird an der Luft etwas feucht«

C, Schwefelsalze von Baryum.

Wasserstoffschwefliges Schwefel baryum ist im Wasser sehr leicht anflöslich und schiefst, beim Abdam- pfen im luftleeren Räume, in vierseitigen, prismatischen, farblosen Krystallen an. Es ist in Alkohol sehr schwer auflöslich, so dals eine damit vermischte Auflösnng zum

610 Salze von Baiynxn.

Krystallisfapen gebracht werden kann. Die Krystalle em- balten Krystallwasser. Beim destiUiren verlieren sie das- selbe und weMen weÜk. Beim anfangenden Glühen ver- lieren sie auch den SchwefelwasserstofiF, and es bleibt eine dankelgelbe, geschmolzene Masse saruck, die beim Er- kalten weifs wird. Sie ist Schwefelbaryam. An der Lufc verwittert das Salz, indem es sich in anterschweflichtsan- res und in schweflichtsaares verwandelt.

Kohlenschwefliges Schwefelbaryam ist im Wasser schwer aufloslich. Krystallisirtes Schwefelbaryam verbindet sich sehr bald mit dem Schwefelkohlenstoff and giebt ein citrongelbes, nnkrystallisirtes Sak, weiches das innere Glasgefafs überzieht and sich leicht ablöst.* Die darober stehende Tlussigkeit ist brandgelb. Aach das gelbe Salz löst sich im Wasser mit brandgelber Farbe anf. Wird es mit viel Wasser aaf einmal Übergossen , so bekommt das Wasser eine schwach rothe Farbe , was von der £in- wirkong der im Wasser befindlichen Loft herzarQliren scheint. Die Aaflösang nimmt hernach ihre gewöhnliche brandgelbe Farbe an. Wird die Aaflösang im luftleeren Raame abgedampft, so hinterlalst sie kleine, blalsgelbe, darchsichtige Krystalle. Bringt man aaf das trockne Salz einen Wassertropfen, so wird es nach einigen Minaten roth, was beim Trocknen verschwindet, and woranf das Salz blasser gelb zurückbleibt.

Wasserstoffcy anschwefliges Schwefelbaryam wird auf dieselbe Weise, wie das Kaliumsaiz, erhalten. Wendet man Baryt wasser an, so erhalt man Kalihydrat. Im luftleeren Räume trocknet es zu einer Salzmasse ein.

Arsenikschwefliges Schwefelbaryam. aj Das neutrale Salz ist im Wasser in allen Verhältnissen aoflöa« lieh, und trocknet zu einer gesprungenen, citrongelben Masse ein, die sich wieder vollkommen im Wasser auflöst. Trock- net man das Salz bis zum Entweichen allen Wassers ein, so nimmt es sein chemisch gebundenes Wasser wieder ans der Luft auf« schwillt dabei etwas auf und zerfallt. ^ Z wei Drittel; es gleicht völlig dem neutralen. Es wird erhal- ten dnrch Erhitsen des letzteren in einem Destillationige-

Schwefelsalze« 611

fiifse bis zum Glühen, wobei sieh Schwefel nnd Anenicht- schwefel sobllmiren nnd eine geschmolzene, nach dem Er- kalten brann aussehende Masse zurückbleibt, die sich im Wasser leicht mit Hinterlassung einer braonen Substanz auflöst und zu einer nicht krystallinischen, citrongelben Masse eintrocknet. — Man erhalt es auch, wenn das neu- trale Salz mit einer Auflösung von Schwefelbaryum ver- mischt wird. Als eine solche AnfJösung im luftleeren Räume abgedampft wurde, gefror sie. Sie wurde darin bis zur Verdampfung des Eises gelassen, worauf das Salz in Gestalt äußerst feiner, leichter und voluminöser, nicht krystallinischer, durchsichtiger Schuppen erhalten wurde. Wird das neutrale Salz mit Alkohol vermischt, so fallt eine weilse, käsige Masse nieder, die im Wasser leicht auflöslich ist nnd dasselbe Salz mit chemisch gebundenem Wasser zu sein scheint, cj Zweifach arsenikschwefliges Schwefelbaryum erhält man in der Alkohol -Auflösung, welche beim Abdampfen ein gelbes Pulver absetzt und das neutrale Salz zuletzt rein dtrongelb zurückläfst, so dafs also der Arsenikschwefel dabei nicht zersetzt wurde. Das gelbe Pulver Ist im Wasser unauflöslich und wird von Säuren mit Entwickelnng von Schwefelwasserstofigas zer- setzt. Es scheint ein sechsfach arsenikschwefliges Salz zu sein.

Arsenichtschwefliges Schwefelbaryum bildet eine fast farblose Flüssigkeit, welche zu einer gummiarti- gen Masse eintrocknet, die, völJig ausgetrocknet, schön rothbraun wird. Es löst sich wieder ohne Farbe völlig im Wasser auf. Alkohol fällt ans dieser Auflösung ein basisches Salz in krystallinischen Flocken. Man erhält es ,auch, wenn Arsenichtscbwefel mit Ueberschuls an Schwe- felbaryum digerirt wird; es ist im Wasser schwer auflös- lich, und in offner Luft abgedampft, sett\ es weiGse Flok- ken vom basischen Salze, gemengt mit klaren microscopi- sehen Krystallen von schwefelsaurer Baryterde, ab.

Unterarsenichtschwefllges Schwefelbaryum Ist ein unauflösliches rothbrannes Pulver.

Moiybdänschwefliges Schwefelbaryum wird*

613 Salze von Strontiiim.

erhalten y wenn Schwefelbarymn mit einem Uebenchnls von reinem Molybdanschwefel gekocht wird. Wird die Auflösung kochendheiis fiUrirt und in einem suvor er- wärmten Glasgefälse aufgefangen , so setzt sie beim Erkal- ten eine Menge kleiner, brandgelber, glänzender Krystalle ab. Werden sie auf Papier genommen , so zerfallen sie zu einem glanzenden, brandgelben Mehl. Gelinde erhitzt, verlieren sie Wasser und werden rotb. Von concentrirter Chlorwasserstoffsaure werden sie in der Kälte nicht zer- setzt; verdünnte Säure greift sie leichter an. Dieses Salz ist dreifach molybdänschwefiiges Schwefelbaiyunu — Die Auflösung, woraus sich diese Krystalle abgesetzt ha- ben, giebt beim Abdampfen noch etwas mehr davon und es trocknet die neutrale Verbindung zu einer dunkelro- then, durchscheinenden, gesprungenen, nicht im Mindesten krystaliinischen Masse ein.

Molybdänüberschwefliges Schwefelbaryum ist im Wasser unauflöslich und fällt beim Vermischen einer Auflösung des Kaliumsalzes mit Ghlorbaryum nieder. Der Niederschlag hat eine brandgelbe, in's Rothe ziehende Farbe. Er löst sich nicht in kochendem Wasser auf, wird aber durch das Kochen zinnoberroth und setzt sich schwer zu Boden. Von verdünnter Chlorwasserstoffsäure wird er in diesem Zustande nicht verändert.

VI. Salze von Strontium.

A, Sauerstoffsalze von Strontinm.

Die Strontianerdesalze zeichnen sich durch die Eigen- schaft aus, die Flammen brennender Körper schön roth zu färben. So z. B. brennt die Auflösung eines Strontiansalzäs in Alkohol mit rotber Flamme. Sie werden, gleich den Baryterdesalzen, durch Schwefelsäure gefeUlt, unterscheiden sich aber von diesen dadurch^ dals sie nicht von Klesel-

flnor«

SancrstolFsalzc. 613

flaorwasserstofiBaare gefallt werden. Sie baben einen sduiF- fen nnd bittern Geschmack.

Schwefelsaure Strontian-erde kommt im Mine*» ralreicbe nicht selten krystallisirt vor. Die dnrcfa die Kmist hervorgebrachte ist pulverformig. Sie erfordert 1536 Th. Wasser zu ihrer Anflösmig. Sie ist in kochender Schwe« felsamre aufloslich, mid wird daraus durch Wasser gefallt. In starker Hitze schmilzt sie zu einer glasartigen Masse; auf Kohle vor dem Lothrohre wird sie in Schwefelstron- tium verwandelt.

Unterschwefelsanre Strontianerde ist im Was- ser leicht aufloslich und schieist in grolsen^ sechsseitigen^ tafelförmigen Krystallen an, mit 22»5 Procent Wasser.

Schweflichtsaure Strontianerde ist beinahe un* loslich, geschmacklos, und oxydirt sich an der Luft zu schwefelsaurer Strontianerde.

Unterschweflichtsaure Strontianerde bildet sich, wenn man schweflichte Saure zu einer Auflosung von Schwefelstrontium mischt, bis die Flüssigkeit farblos wird. Durch Abdampfung erhalt man das Salz in rhom- boidalen, durchsichtigen Krysullen; Alkohol schlagt es in kleinen, seidenglanzenden Nadeln nieder. An der Luft verändert es sich nicht, bei -{- 50^ bis 60^ verliert es 3 t Procent Krystallwasser ohne weitere 22ersetzung. Es lost sich in 4 Th. kalten und in 1^ Th. kochenden Was- sers auf.

Salpetersäure Strontianerde krystallisirt in Octaedem, löst sich in 5 Th. kaltem und in | Th. kochen- dem Wasser auf. Im wasserfreien Alkohol ist sie tmlös- lieh. Sie verändert sich in der Luft nicht, und enthalt kein chemisch gebundenes Wasser. Beim Erhitzen zer- knistert sie und verliert einen Tbeil mechanisch einge- schlostones Wasser. Zuweilen enthält sie Krystallwasser, und hat dann eine ganz andere Krystallform. Die Um- stände, durch welche das Salz wasserhaltig wird, sind noch unbekannt. In höherer Temperatur wird die Säure aus- getrieben, nnd die Erde bleibt rein zurück. Wenn man von diesem Salze ein wenig auf den Docht eines bren- II. 40

614 Salze von Strontiam.

nenden Lidites streicht, so wird die Flamme desselben roth gefärbt.

Pho^phorsaure Strontianerde lost sich nicht im Wasser, ist geschmacklos, wird von den Alkalien nicht Kerlegt, schmilzt vor dem Lothrohre zu Email and phos* pborescirt dabeL Sie löst sich in einem Ueberschusse von Säure auf*

Phosphorichtsaure Strontianerde. Wird koh- lensaure Strontianerde in phosphorlchter Saure aufgelöst und die Auflösung abgedampft, so erhalt man ein krystalllsir« tes Salz. Diese Krystalle werden von Wasser zereetzt, besonders von warmen, es bildet sich ein unauflösliches, wahrscheinlich neutrales Salz, die Flüssigkeit wird saaer und enthält ein saures Salz aufgelöst, welches dann nur schwer zum Krystallisiren zu bringen ist.

Unterphosphorichtsaure Strontianerde bildet sich beim Kochen von Phosphor mit dem Hydrat der Erde. Das Salz ist im Wasser sehr leicht auflösUch und schwer krystallisirt zu erhalten«

Chlorsaure Strontianerde wird auf dieselbe Weise, wie das Barytsalz, gewonnen. Sie wird an der Luft feucht und löst sich leicht im AlkohoL

Jodsaure Strontianerde schielst in kleinen Kry« stallen an, welche Krystallwasser enthalten. Sie verhält sich übrigens wie das Barytsalz. Sie löst sich in 4 Tb. kalten und 14- Th. kochenden Wassers auf.

Kohlensaure Strontianerde kommt in der Natur zuweilen vor, wo sie den Namen Strontianit erhalten bat. Sie löst sich in 1536 Th. kochenden Wassers; lieber- schuls von Säure löst sie nicht auf, und wenn man sie dann wieder abdampft, setzt sie sich neutral in nadeiför- migen Krystallen ab. Sie behält die Kohlensäure im Feuer« Die kohlensaure Strontianerde kommt in einigen Quellwas- sem aufgelöst vor.

Oxalsäure Strontianerde ist ein weiTses, ge- schmackloses Pulver, welches 1920 Th. kochendes Wasser zu seiner Auflösung erfordert. Die Oxalsäure soll mit Strontianerde, nach Thomson, ein basisches, und nach

Sanerstoffsalze. 615

Moretti, ein saures, ziemlich leicht lösliches Salz geben können. Nach Berard aber lost die Oxalsäure sehr.we» nig vom neutralen Salze auf.

Borsaure Strontianerde ist im kalten Wasser bei- nahe unlöslich, und braucht 130 Th. kochendheilses Was- ser, um sich aufzulösen. Die Auflösung reagirt alkalisch. Sie schmilzt im Feuer zu einem Glase.

Kieselsaure Strontianerde ist nicht untersucht. 1 Tb. Kieselsäure mit 2 Th, Strontianerde zusammenge- schmolzen, wird von Sauren zersetzt.

Essigsaure Strontianerde giebt nadeiförmige Kry« stalle, schmeckt scharf und bitter, verwittert an der Luft ond löst sich in 2|^ Th. Wasser.

Weinsäure Strontianerde schlägt sich in kleinen, glänzenden Krystallen nieder und erfordert zu ihrer Auf- lösung 320 Tb. kochendes Wasser.

Citronsaure Strontianerde gleicht der vorher- gehenden, schlägt sich aber erst beim Abdampfen nieder.

Aepfelsaure Strontianerde. Das neutrale Salz ist gummiartig und leicht auflöslich. Ein saures Salz ent- steht durch Vermischung der AuHötong des neutralen mit Aepfelsaure. Es ist schwer auflöslich und schlägt sich in Krystallen nieder. In kochendem Wasser ist es viel leich- ter auflöslich als in kaltem und schielst beim Erkalten an.

Benzoesäure Strontianerde verliert an der Luft ihren Glanz, verwittert aber nicht, ist in kaltem Wasser schwer-, in kochendheifsem aber leichtlöslich.

Bernsteinsaure Strontianerde löst sich schwer auf, schiefst aus einer eingekochten Auflösung in kleinen Krystallkömem an, und erfordert zu ihrer Wiederauflö- sang weit mehr Wasser, als worin sie vor dem Krystalli- siren aufgelöst war.

Selensaure Strontianerde. Das neutrale Salz ist ein nnanflösliches , weilses Pulver. Man erhält zwei- fach selensaure Strontianerde, wenn kohlensaure Strontianerde so lange von Selensäure aufgelöst wird, bis kein Aufbrausen mehr statt findet. Sie setzt sich bei einem allmählichen Abdampfen, in der Form einer email-weilsen,

40*

616 Salze von Strontiam.

wenig oder gar nicht krystalliniscfaen Masse ab^ and diese Vktst sich selbst in kochendem Wasser, nur sehr langsam, auflösen« Das trockene Salz schmilzt, wenn es erhitzt wird, giebt sein Wasser eb, und schwillt darauf zu einer porösen Masse an, woraos unter fortgesetztem Brennen der Ueberschuls von Saure verjagt wird. Das ruckstän- «dige neutrale Salz schmilzt nicht«

Arseniksanre Strontianerde verhalt sich wie die arseniksaure Baryterde«

Arsenichtsanra Strontianerde ist im Wasser aufloslich.

Ghromsanre Strontianerde ist ein blaßgelber Niederschlag, auflöslich in einem Ueberschuls von Chrom- saure.

Molybdänsanre tmd wolframsanre Strontian- erde sind beide im Wasser unauflöslich*

B. Haloidsalze von Strontium«

Chlorstrontium- ( salzsaure Strontianerde ) erhalt man ans der natürlich vorkommenden schwefelsauren Stron- tianerde durch einen gleichen Prozels wie das Chlorbarynm aus dem Scliwerspatb. Es schiefst in langen, jfiadelförmi- gen Krystallen an, die an der Luft gelinde feucht wer- den. Die Krystalle enthalten 40^ Procent Krystallwasser, das beim Erhitzen entweicht. Im strengen Feuer schmilzt es zu einem weilsen Email. Es löst sich in ^ seines Ge- wichts kalten und in allen Quantitäten kochenden Was- sers auf. In saurem Wasser ist es weniger aufloslich, und wird deshalb theilweise durch Chlorwasserstoffsaure ausge- fallt. Es löst sich bei gewöhnlicher Temperatur in 24 Th« wasserfreien Alkohols und in 19 Tb. kochenden Alkohols auf. Es löst sich in 6 Th. Weingeist von 0,833 auf, und diese Auflösung brennt mit rotber Flamme, besonders mit einem Docht von Baumwolle oder etwas Aehnlichem.

Jodstrontium ist im Wasser leichtlöslich und kry- stallisurt. Zar Trockne abgedampft, kann es bei Ausschlnfe

HaloicUalze. 617

der Luft geschmolzen werden^ ohne sich zu yerindbrn. Es flleist noch vor dem Glühen. In offner Luft entweicht beim Glühen Jod» nnd das Strontiom oxydirt sich zu Stroo- tianerde.

Fluorstrontium (flnissanre Strontianerde) wird aof gleiche Weise wie das Baryumsalz erhalten. Es ist in sehr geringem Grade im Wasser anflöslich nnd bildet ein weilses Pulver, Ein Ueberschuls von Fluorwasserstoffsäure lost es nicht auf^ nnd die Säure trübt sich bium geringsten Zusatz von Strontianwasser.

Borfluorstrontium ist unbekannt

Kieselfluorstrontium wu:d durch Auflösen von kohlensaurer Strontianerde in Kieselfluorwasserstoffsaure erhalten. Nach dem Abdampfen schieist es beim Erkalten der Flüssigkeit In großen Krystallen an, die kurze, vier- seitige, nicht völlig rechtwinklige Prismen, mit zweiäachi- ger Zuspitzung, bilden. Sie enthalten KrystallvVasser, wel- ches sie beim gelinden Erhitzen verlieren, indem sie un«^ durchsichtig und milchweiß werden. Das Salz löst sich nicht vollkommen in Wasser auf. Es bedarf zu seiner Auflösung einen gewissen Ueberschuls von Säure, weil sonst ein basisches Salz ungelöst zurückbleibt; jedoch ist dieser ungelöst bleibende Rückstand sehr unbedeutend. Die Auflöslichkeit des Strontiumsalzes, zumal bei einem, selbst sehr geringen Säure- Ueberschufs, nnd dagegen die fast gänzliche Unauflöslichkeit des Barjumsalzes, unter glei- chen Umständen, bietet eine leichte Methode dar, nicht allein diese Erden von einander zu unterscheiden, sondern sie auch mit einiger Genauigkeit quantitativ von einander zu trennen«

Cyanstrontium ist nicht untersucht.

Schwefelcyanstrontium schielst in langen, schma- len, znsammengehänften Prismen an« Wird an der Luft feucht.

618 Salze von Strontiam.

C. Schwefelsalze von Strontium.

Wasserstoff schwefliges Schwefelstrontinm wird sowohl durch Schwefelstrontium als durch Strontian- erdehydrat erhalten, wenn sie mittelst Schwefelwasserstoff im Wasser aufgelöst werden; die Auflösung^ im luftleeren Räume abgedampft, schiefst in grofsen^ streifigen, wie es scheint vierseitigen Prismen an. Die wohl getrockneten Krystalle halten sich mehrere Tage lang in der Luft. Er- hitzt, schmilzt das Salz in seinem Krystallwasser, kommt dann in*s Kochen, indem Schwefelwasserstoff und Was- serdämpfe entweichen, und es bleibt, wenn das Kochen aufgeljört bat, blols Schwefelstrontium als ein weilses Pul- ver zurück.

Kohlenschwefliges Schwefelstrontium ist im Wasser leichler aufloslich als das Baryumsalz, seine Auf- lösung weniger dunkel brandgelb und giebt beim Abdam- pfen im luftleeren Räume eine strahlig krystallinische, blals citrongelbe, wie verwittert aussehende Salzmasse. Be- feuchtet, wird es augenblicklich rothbraun, was beim Trocknen wieder verschwindet^ indem aber der Fleck blasser gelb wird.

Arsenikschwefliges Schwefelstrontium ist im Wasser leicht auflöslich und verhält sich völlig wie das Baryumsalz. Mit Alkohol vermischt, erhält man entwe- der einen syrupartigen oder einen weifsen pulverigen Nie- derschlag, und beide sind das basische Salz, mehr oder weniger vollkommen frei vom neutralen. Es ist im Was- ser leichtlöslich, und ist in seinem Verhalten dem neutra«> len ähnlich.

Molybdänschwefliges Schwefelstrontium ver- hält sich völlig wie das Baryumsalz, sowohl in der neu- tralen als in der übersättigten Verbindung.

Molybdän überschwefliges Schwefelstron- tium verhält sich wie das Baryumsalz.

Salze von Calcmm. 619

Vn. Salze von Calcium.

A. Sauerstoffsalze von Calcium.

Die Salze der Kalkerde haben einen bitteren, stedien- den Geschmacky ahnlich dem der Barytsalze. Die Gegen- wart der Kalkerde wird durch Oxalsäure entdeckt, welche dieselbe, selbst ans sehr verdünnten Anflösangen, nieder- schlagt« In den mehr concentrirten wird sie durch Schwe- felsaure entdeckt^ welche Gjps als einen sehr voluminö- sen Niederschlag abscheidet. In Alkohol auflösUche Kalk- salze färben den Rand der Flamme roth, wie wenn ein Strontianerdesalz beigemengt wäre«

Schwefelsaure Kalkerde (Gyps) kommt in der Natur häufig vor, theils krystallisirt und durchsichtig, vne das Marienglas, theils körnig und durchscheinend, wie der Alabaster, theils in undurchsichtigen Massen u. s. w. Er findet sich meistens mit Krystallwasser, seltener ohne Wasser, wo er die Namen: Anhydrit, Muriacit, er- halten hat. Der Gyps ist ein im Wasser schwerlösliches Salz, welches man indessen doch bei langsamer Abdun- stung in kleinen, nadeiförmigen Krystailen erhalten kann. Er hat wenig Geschmack, und findet sich in vielen Quell- wassern aufgelöst, die einen faden, >erdartigen Geschmack davon annehmen, wenn sich derselbe nicht hinter häufige Beimischungen anderer Stoffe versteckt. Er ist in kaltem und kochendheÜsem Wasser beinahe gleich löslich, indem 1 Tb. desselben 46 1 jV Th. Wasser zur Auflösung erfordert« Vom Alkohol wird er nicht aufgelöst. Im Tiegel erhitzt, verliert er mit Prasseln sein Krystallwasser und zerfällt zu einem Pulver. Er enthält 20,78 Procent Wasser, des- sen Sauerstoff sich zu dem der Basis wie 2 : 1 verhält. Er- hitzt man ihn dabei bedeutend Ober die Temperatur hin- aus, die zum Austreiben seines KrystaUwassers erfordert wird, so verliert er seine Verwandtschaft zum Wasser, die man ihm dann durch keine Kunst wiedergeben kann. Er wird gewölmlich in eigenen Oefen gebrannt, welche

620 Salze von Calclom«

man bis zo einem ^ zum Brotbadcen tauglichen Hitzgrade erliitzt. Wird der gebrannte Gyps mit Wasser übergös- sen 9 so verbindet er sicli wieder mit seinem Krystallwas- ser und erhärtet zu einer harten Masse 9 deren man sich zur Bereitung der Gypsmedailleui Gjpsbusten u. s. w« bedient. Der frisch bereitete Gypsbrei wird zu diesem Behuf, vor dem Erhärten, in Formen gegossen, die man gewöhnlich ebenfalls ans Gyps macht, und mit Schwefel oder Oel trankt, damit der hineingegossene Gyps nicht anhängt. Man macht auch einen künstiichen Marmor aus gebranntem Gyps, den man dazu mit Leimwasser anfeuch-» tet und mit Farben durchknetet« Man nennt solchen Mar- mor Stucco. In sehr hober Temperatur schmilzt der Gyps zu einer emailartigen Glasmasse. In der Landwirtbscbaft wird er als Dungongsmittel gebraucht, wo derselbe, wie der Kalk, vorzuglich auf die in der Erde enthaltenen näh- renden Stoffe wirkt. An und für sich giebt er den Pflan- zen gewils keinen Nahrnngsstoff ab.

Schwefelsaure Kalkerde und schwefelsaures Natron bilden ein im Wasser unauflösliches Doppelsalz, welches kein Krystallwasser enthält. Künstlich konnte es nicht hervorgebracht werden, sondern es kommt im Mi- neralreich in dürchsichCgen Krystallen^ anter dem Namen: Glanberit, vor.

Unterschwefelsanre Kalkerde schiefst in durch- sichtigen, im Wasser leicht aufloslichen Krystallen an, die 26^34 Procent Wasser enthalten«

Schweflichtsaure Kalkerde ist ein schwerlösli- ches, weilses Pulver, welches 800 Th. Wasser zu seiner völligen Auflösung bedarf. Durch einen Ueberschufs an Säure wird es leichter löslich, und schielst dann aus einer gesattigten warmen Auflösung beim' Abkühlen in langen» sechsseitigen Nadeln an. Es verwittert langsam, und ver- wandelt sich dabei in schwefelsauren Kalk. Beim Erhitzen verliert es sein Krystallwasser, und in einer höheren Tem- peratur verwandelt es sich in Gyps und Schwefelcalcium.

Unterschwef lichtsanre Kalkerde wird auf glei- €be Weise, wie das Baryt- oder Strontianerdesalz, erhal-

SauerstofDsalze. 621

texi. Sie ist im Wasser leicht annoslich. Bei einer -(- 60 ^ nicht übersteigenden Warme abgedampft, erhält man beim £rkalten der Flüssigkeit grolsef klare, sechsseitige Prismen« In der Luft verwittert das Salz bei einer Temperatur von -f- 40 ^. £s löst sich in einem gleichen Gewichte kalten Wassers auf, und wenii seine Auflosung über *|- 60^ er- hitzt wird, so zersetzt es sich in schweflichtsaure Kalkerde und in Schwefel.

Salpetersaure Kalkerde bildet sich in der Sal- peter-Mutterlauge. Ich habe sie in bedeutender Menge, neben Salpeter und salpetersauier Talkerde, in den Stock- holmer Brunnenwassern gefunden. Sie krystallisirt schwer in langen, sechsseitigen Prismen, wird an der Luft schnell feucht, löst sich in ^ ihres Gewichts kalten Wassers, und in allen Verhältnissen kochenden auf. Im kochenden Al- kohol löst stö sich zu gleichen Theilen« Sie zersetzt sich leicht beim Glühen, und der Ruckstand, der im Fin- Stern schwach leuchtet und Balduins Phosphor genannt wird, besteht ans Stickstoffoxyd, salpetrichter Saure und Kalkerde.

Phosphorsaure Kalkerde kommt in der Natur häufig vor, theils als Fossil, theils qIs Hanptbestandtheil der tbierischen Knochen. Die Phosphorsänre kann sich aber mit der Kalkerde In mehreren Verhältnissen vet- binden.

aj Neutrale phosphorsaure Kalkerde erhalt man, wenn man in eine Auflösung von Cblorcalcium eine Auflösung von krystallisirtem phosphorsauren Natron tropft. Es bildet sich dabei ein halb krystallinischer Niederschlag, und obgleich das zugesetzte phosphorsänre Natron alka- lisch reagirt, so ist doch die Flüssigkeit, in welcher der Niederschlag erfolgt, sauer, besonders wenn nicht alle Kalkerde völlig ausgefällt worden ist. Diefs rührt von der Bildung einer kleinen Menge eines basischen Kalksal« zes her. Der erhaltene Niederschlag ist ein krystallini- scbes Pulver, welches, unter dem Microscope betrachtet, aus kleinen Fäden zu bestehen scheint, die sich an ihren Enden in drei oder mehrere noch feinere Faden theilen.

622 Salze von Calcium. *

Nach dem Bintrocknea wird es palverig. <— Diesem Salz enthält 21|90 Th. chemisch gebundenes Wasser^ welches 2 Mal soviel Sauerstoff als die Kalkerde enthält. Es ist in Sauren leicht auflöslich , selbst in kohlensäurehaltigem Wasser^ und kommt in diesem letzteren in einigen Mine- ralwässern aufgelöst vor.

b) Drei Viertel phosphorsanre Kalkerde (Knochenerde). Wenn man bei Fällung * des vorherge« benden Salzes , anstatt das phosphorsanre Natron dem Cblorcalcium zuzusetzen , and dieses vorherrsdien zu las- sen^ umgekehrt das Cblorcalcium in kleinen Antheilen in das phosphorsaure Natron tröpfelt, und von letzterm einen Ueberschufs läfst; so erhält man einen Niederschlag von ganz anderem Ansehen , welcher gallertartig und leicht ist, wie Thonerde zusammenbackt und sich schwer aus- waschen läfst. Er zeigt unter dem zusammengesetzten Microscope keine Spur einer bestimmten Gestalt i und bildet nach dem Trocknen kein Pulver, sondern harte, zusammengebackene Klumpen. In diesem Salze ist die Pliosphorsäure mit 14- soviel Kalkerde verbunden, wie im neutralen Salze. Wenn man dieses Salz mit ätzendem Ammoniak digerirt, so nimmt dieses keine Phosphorsäure daraus auf und verändert dessen Zusammensetzung nicht, und wenn man pliosphorsäure Kalkerde in einer Säure auflöst und mit kaustischem Ammoniak im Ueberschusse niederschlägt, so erhält. man ganz denselben Niederschlag. Diese Verbindung ist es, welche einen so hauptsächlichen Bestandtheil der thieriscfaen Knochen ausmacht. l«öst man Pulver von ungebrannten Knochen in Chlorwasserstoffsäure auf, so entweicht Kohlensäure; der dabei entstandene Ver- lust läCst sich durch*s Gewicht bestimmen. Brennt man dann ein gleiches Gewicht Knochen zu Asche, löst diese in Chlorwasserstoffsäure auf, und fällt die phosphorsaure Kalkerde mit ätzendem Ammoniak, dann aber mit oxal- saurem Ammoniak die Kalkerde, die in der Säure zurück* geblieben ist, so findet man, dafs dieselbe genau soviel beträgt, als zur Sättigung der Kohlensäure erforderlich war. Die Knochen enthalten also keinen andern Satti-

SanerstofiGsalze. 623

V

gongsgrad der Phosphorsatire mit Kalkerde 9 ah den jetzt besdiriebenen. Dieses Salz kommt aocb im Mineralreich vcMTf und wird Phosphorit genannt«

c) Zwei Drittel phosphorsaure Kalkerde kommt im Mineralreiche vor 9 und bildet ein in sechs« seitigen Prismen krystallisirtes Fossil, welches die Namen : Apatit, Spargelstein» auch Moroxit, fubrt^ wenn es grüne Krystalle bildet. In diesem Fossile ist die Phos- phorsaure mit einer noch grofseren Menge Kalkerde, nam*» lieh mit 1^ Mal soviel als im neutralen Salze verbunden. Dieses Fossil kommt von mancherlei Farben, von verschie- denen Graden der Durchsichtigkeit, und selten derb vor.

Die Neigung der Phosphorsaure, sich mit Kalkerde KU übersattigen, ist so grols, dals wenn man neutrale pbosphorsaure Kalkerde, die nicht geglüht worden ist, mit einer concentrirten Lösung von Cblorcalcium mengt und destillirt, dieselbe Ghlorwasserstofisäure austreibt und basische pbosphorsaure Kalkerde bildet*

Die Kalkerde giebt mit der Phosphorsäure eine grö- ßere Anzahl Verbindungen, als andere Basen. Es ist wahrscheinlich, dais diesell>e, ohne diese Beweglichkeit zwischen ihren Bestandtheüen, und ohne das Vermögen, kleine Verandemngen in der Zusammensetzung zu erlei- den, ihre Functionen in der Oeconomle der lebenden Natur nicht würde verrichten können, wo sie eine höchst wichtige Bolle sowohl bei Pflanzen als Thieren spielt« Sie findet sich häufig in thierischen Flüssigkeiten, und ist hier theils in Milchsäure aufgelöst, wie in der Milch, dem Safte des Fleisches ond dem Urin; theils ist sie ein Be- standtheil fester. Theile, wie des EiweiFses, von welchen sie nicht geschieden werden kann, bevor nicht deren Za- sammensetzung zerstört ist; und in dieser Verbindung ist sie mit diesen Stoffen löslich. Es ist indessen wahrschein- lich, dafs sie in diesen ' thierischen Stoffen nicht schon fertig vorhanden ist, sondern erst durch deren Zerstörung innerhalb des Körpers aus seinen Bestandtheilen zusam- mengesetzt wird, nnd zwar auf der Stelle, wo sie in der Eigenschaft als pbosphorsaure Kalkerde gebraucht wird.

624 Salze von Calciam,

d) Saare (zweifach) pbosphorsanre Kalkerde wird gewonnen^ wenn man das neutrale Salz in Pbosphor- saure> CblorwasserstoiFsäare oder Salpetersäure auflöst und die Losung zum Krystaliisiren abdampft , wobei das Salz Sn kleinen Buttern oder Schuppen anschiefst. Sie wird an der Luft feucht ^ zabe und schmierig , schmeckt sauer, und schmilzt beim Glühen zu einem balbdurcbsicbtigen, im Wasser unauflöslichen Glase. Mengt man sie mit Kob- lenpulver und destüllrt sie in einer Retorte, so wird die überschussige Saure redudrt und giebt Phosphor. Auf diese Weise gewinnt man am gewöhnlichsten den Phos* phor, indem man dieses Salz durch Schwefelsäure aus Knochenerde auf die Weise erhält, die ich beim phos* phorsauren Natron angegeben habe; jedoch mit dem Un» terschiede, dals die vom Gyps befreite saure Flüssigkeit nicht mit Alkali gesättiget, sondern statt dessen zur trock- nen Masse abgedampft wird.

e) Anderthalb phosphorsaure Kalkerdo. Die saure phosphorsaure Kalkerde hat, wie die saure phos- phorsaure Baryterde, mehrere Sättigungsstufen, die aber, wie das basische Salz, welches die Knocfaenerde bildet, ge- wisse eigenthümliche Anomalien zeigen. Setzt man einer Auflösung der phosphorsauren Kalkerde in reiner Phos- pborsäure Alkohol zu, so erhält man einen weilsen Nie- derschlag, der selbst nach dem Auswaschen mit Alkohol das Lackmuspapier röthet, und nach dem Trocknen ein weilses Pulver giebt. Dieses löst sich im Wasser nicht auf, wird aber so zerlegt, dafs ein saures Salz daraus aufgelöst wird und neutrale phosphorsaure Kalkerde un- gelöst zurückbleibt. In diesem sauren Salze ist die Kalk- erde mit 11 Mal soviel Säure als im neutralen, und mit genau doppelt soviel Säure als im l>asischen Salze, wel- ches einen Bestandiheil der Knochen ausmacht, verbunden« Diese Verliähnisse sind aber mit der sauren phosphorsau- ren Baryterde nicht analog, wo die Erde im ersten sau- ren Salze If Mal soviel Säure, als im neutralen Salze aufnimmt. Wenn man gefällte phosphorsaure Kalkerde, die noch nicht getrocknet ist, mit in Wasser verdünnter

Sancrstoffsabse. 625

Phospborsanre übergiersty' so verwandelt sie sich nach eini« ger Zeit in eine zasammenhangende^ übe, klebrige Massen die sich in Faden ausziehen läfst, und wenn man sie kaut, fest an den Zahnen klebt nnd saner schmeckt« Beim Trock- nen wird sie gelb nnd halbdurcbsichtig, zuletKt aber spröde und leicht zerreiblich. In reinem Wasser wird« sie lang* sam zersetzt, indem das Wasser em saures Sak auszieht und neutrales znrucklafst. Bei ihrer Analyse hat sich ge- zeigt, dais ae ganz so, wie die durch Alkohol niederge- schlagene, zusammengesetzt ist — Ihre Bereitung auf die zuletzt angeführte Weise gelingt nicht immer. Es ist eine allgemein verbreitete Meinung, dals die Schwefelsaure die pbosphorsaure Kalkerde nicht weiter, als bis zur Bildung des sauren Salzes zerlege; allein diels ist unrichtig, da der Grad der Zerlegung einzig und allein von der €on- centration der Flüssigkeit nnd der Menge der zugesetzten Schwefelsaure abhangig ist. Versetzt man eine etwas con* centrirte Auflösung von saurer phosphorsaurer Kalkerde mit concentrirter Schwefelsaure, so entsteht ein häufiger Niederschlag und eine beinahe vollständige 2^1egung, so dafs man bei Anwendung hinlänglicher Schwefelsaure die Kalkerde beinahe völlig ausscheiden kann, so dais das dU trirte Liquidum, nach der Sättigung mit Ammoniak, nicht mehr durch oxalsaures Ammoniak niedergeschlagen wird. Sie ist aber dessen ungeachtet nicht völlig frei von Kalk-» erde« Wenn sie im Platintiegel eingekocht, und nicht weiter als bis zur Austreibung der Schwefelsaure erhitzt wird, so löst sich die zurückbleibende Phosphorsaure im Wasser leicht auf; erhitzt man dieselbe aber bis zum Glü- hen, so wird sie erst nach sehr langer Berührung mit Wasser, aufgelöst. Mengt man Schwefelsaure mit Alkohol nnd digerirt damit pbosphorsaure Kalkerde, so wird die* selbe vollkommen zerlegt, und man erhalt ungelöste schwe- felsaure Kalkerde und kalkfreie Phosphorsaure in Alkohol gelöst. Saure Auflösungen der phosphorsauren Kalkerde^ besonders die salpetersaure, werden auch durch Bleisalze» am besten dnrch kohlensaures oder essigsaures Bleioxyd, zerlegt, wobei die Kalkerde mit der Salpetersiore ver-

626 Salze von Caiciam.

bnnden znruckbleibt» die Phospborsaore aber mit dem Bleioxyde gefallt wird.

Phospboricfatsaare Kalkerde ist im Wasser schwer auflöslicb. Sie schielst bei der freiwilligen Ver- dampfung der Flüssigkeit an, nnd zersetzt sich beim Er- hitzen der Flüssigkeit in ein perlmutterglänzendes, nieder- fallendes und in ein saures, in der Auflösung bleibendes Salz, welches letztere durch Abdampfung nur schwierig anschielst.

Unterphosphorichtsaure Kalkerde ist ein im Wasser auflöslicbes, zerfÜefsliches Salz.

Chlorsäure Kalkerde erhält man, wenn eine in der Wärme gesättigte Auflosung von chlorsaurem Kali durch eine Auflosung von Kieselfluorcaldum gefällt wird. Das Salz ist im Wasser sehr auf loslich, ist schwer kry- stailisirt zu erhalten, und ist in Alkohol leicht anflöslidi. £s zerfliefst in der Luft.

Chlorichtsaure Kalkerde wird erhalten, wenn Chlorgas in Kalkerdehydrat geleitet wird, welches das Gas absorbirt. Obgleich dieses Salz eine von den Chlor- verbindungen ist, die am häufigsten bereitet werden, so ist es doch hinsichtlich seiner chamischen Natur nicht be- stimmt gekannt. Die französischen und englischen Che- miker betrachten es als eine Verbindung von Chlor mit unzersetzter Kalkerde. Welther suchte zu zeigen, dafs es, auf trocknem Wege bereitet, basisch ist, und dafs es bei der Auflösung im Wasser zersetzt werde und die Hälfte der Kalkerde unaufgelöst zurücklasse. Nach seinen Versuchen nehmen 100 Th. trocknes Kalkerdehydrat 47 4- Chlorgas auf, und die trockne Masse, welche man nach der Sättigung erhält, kann 4 Mal ihr Gewicht Wasser auf- nehmen, ohne nais zu scheinen. Ho utou- La biliar diere suchte dagegen zu zeigen, dals wenn die Kalkerde tila ein mit Wasser völlig gesättigtes Hydrat angewandt werde, kein solches basisches Salz entstehe, sondern dafs sich die Verbindung vollkommen im Wasser auflöse. — Ure führt zur Bekräftigung der Meinung, dafs sie eine Verbindung von Clilor mit Kalkerde und nicht ein cblocichtsaures Sals

Sanerstof&alze. 627

sei) an, daß ihre Aafl&nng nicht von salpetenaurem SiU beroxyd gefallt werde. Künftige Versnche werden gewiß diese Frage entscheiden. Indessen verhält sich diese Ver- bindung wie die chlorichtsauren Sähe, deren Gemch and Geschmack sie besitzt; sie bleicht Pflanzenfarl>eny wird beim Abdampfen sersetst, entwickelt Sanerstoffgas und hinterlälst Chlorcalcinm. Ihre Eigenschaft , su bleichen^ den Gerach von faulenden thierischen StoiFen za serstö- ren» und im Allgemeinen die Wirkungen hervorzubringen, welche dem Chlor eigen sind, machen es zu einem in technischer Hinsicht sehr merkwürdigen Salz. Es wird zum Gebrauche für die englischen Leinwandbleichereien im Grolsen bereitet und in trockner Gestalt aufbewahrt, fieim Gebrauche wird es mit Wasser ausgezogen; es bleicht vortrefflich. Ein Yiertelloth davon in 2 Loth Wasser auf- gelösty war, nach Büchners Versuchen, hinreichend, um ein sehr beschmutztes Apothekenhandtuch von einem Qua- dratfulse im Umfange zu bleichen. Vor dem Bleichen sucht man die Unreinigkeiten durch Einweichen in Lauge soviel als möglich herauszuziehen; beim Bleichen selbst wird die Flüssigkeit erwärmt, dann das Eingetauchte her^ ausgenommen und schnell abgespult, erst einige Male in reinem Wasser, dann in Seifenwasser. — Dieses Salz giebt, mit gepulvertem zweifach schwefelsauren Kali ge* mengt 9 ein vortreffliches Mittel zu Räucherungen bei an- steckenden Seuchen ab, wozu man es nur zu benetzen braucht, und Sef ström hat in den Schriften der schwe- dischen medicinischen Gesellschaft die vortheilhafte An- wendung desselben bei bösartigen, stinkenden Geschwu- ren beschrieben. Wenn man mit dessen Auflösung stin- kende Stellen, Leichen u.* dgl. wäscht, so verschwindet der Geruch völlig nach wenigen Minuten.

Jodsaure Kaikerde ist schwerlöslich. Eut Theil derselben löst sich in 100 Th. kocbendheilsem und 400 Th. kaltem Wasser auf. Sie verhält sich auf glühenden Koh- len und in der Hitze wie das Barytsalz.

Kohlensaure Kalkerde kommt in der Natur weit liäaßger, als irgend ein anderes Salz, als Kalkstein, Mar-

628 Salze von Calcium.

mor, Mergel) Mascbelschaalen u. 6. w« vor. Sie ist stbt oft in rhoznboedrischen Krystallen angeschossen; ihre Kry- stallform variirt übrigens sehr. Sie ist im Wasser sehr tmbedentend oder so gut wie nicht löslich, und enthalt kein chemisch gebundenes Wasser; verliert beim heftigen Brennen in offenem Feuer ihre Saure und wird atzend. Stark zusammengedruckt, oder in verschlossene Gefa&e eingelegt, schmilzt sie halb, und lifst dann ihre Kohlen- saure, bei der zum Austreiben derselben sonst erforderli- chen Temperatur, nicht fahren. Sie löst sich in einem Ueberschusse von wäfsriger Kohlensaure auf nnd bildet damit ein saures Salz, welches in allen unseren Quell- wassern enthalten ist, und diesem die Eigenschaft mit- theilt, zu gleicher Zeit auf Lackmus sauer und auf Fer- nambuk- Tinktur alkalisch zu wirken. Wenn die Kohlen- säure langsam verdunstet, setzt sich das Salz grölstentheils wieder in kleinen, durchsichtigen Krystallen ab, die sich an das Glas anhangen. Philips hat die Bemerkung ge- macht, dals eisenhaltige Wasser, wenn dieses Salz -in ihnen fehlt, nicht auf Gallapfel -Infusion reagiren, sobald der Eisengehalt gering ist. Wenn man zu einer großen Menge destiliirten Wassers eine sehr geringe Menge Eisensalz zu- setzt, und dann Galläpfelaufgufs zugielst, so entsteht keine Veränderung; setzt man aber entweder etwas gemeines Brunnenwasser, oder eine kunstliche Auflösung von Kalk- erde in kohlensaurem Wasser zu, so entsteht die Reaction angenblicklich , nnd die Auflösung wird purpurroth nnd allmählich schwarz. Wenn eine Lösung von Chlorcalciom mit kohlensaurem Alkali niedergeschlagen wird, so schei- det sich die kohlensaure Kalkerde in voluminösen Flocken aus, welche nach einer Weile als ein unendlich feines, aus kleinen, runden Krystallkörnchen bestehendes, Mehl zusammenfällt, das nach dem Filtriren und Trocknen zwi- schen den Fingern sich fein anfühlt, und nicht den min- desten Zusammenhang hat« Wenn man dieses Pulver mit destillirtem Wasser umschuttelt, so wird, nach Bucholz^s Versuchen, etwas davon aufgelöst, ob^-teich die kohlen- saure Kalkerde 16 bis 24 Tausend Oewichtstheile Wasser

KU

SancrstofiEsalze. 629

BU ihrer Auflösung bedarf, und die Flüssigkeit wird durch Zosats von oxalsanrem Kali trübe. Die kohlensaure Kalk«« erde ist ein banßger Bestandtheil der Asche vegetabilischer Körper. Bei den grasfressenden Thieren macht sie den Uauptbestandtheil ihrer Harn-Goncremente aus.

Kohlensaure Barjtkalkerde ist ein in schiefen prismatischen Krystallen angeschossenes Doppelsalz, in wel- chem die Kohlensaure zwischen den beideh Basen gleich vertheill ist« Kunstlich kann es nicht hervorgebracht wer- den» es findet sich nur im Mineralreich und wird von den Mineralogen Baryto- Calci t genannt.

Kohlensaure Kalkerde und kohlensaure Stron- tianerde kommen zusammen in einem Mineral vor> wel- ches Arragonit genannt wird. Es enthält hauptsächlich kohlensaure Kalkerde. Sein Gehalt an kohlensaurer Stron- tianerde iibersteigt selten 3 Proc. und ist oft nicht i Proc.; aber es hat eine Krystallform, die nicht von der gewöhn- lichen Form der kohlensauren Kalkerde abgeleitet werden kann, und es wird beim Erhitzen zuerst unklar, milch- weÜs, indem es etwas Wasser abgiebt, und zerfällt hier- auf zu Pulver, oft mit lebhafter Bewegung« Diese Er- scheinungen werden um so deutlicher je grölser der Stron- tiangehalt wird. Die kohlensaure Kalkerde, welche sich ans strontianhahigem Quellwasser absetzt, z, B. der Kalk- sinter (Sprudelstein) von Garlsbad, ist von gleicher Natur.

Oxalsäure Kalkerde ist im Wasser unlöslich, löst eich aber in einem Ueberschusse von Säure in geringer Menge auf. Auch in Ghlorwasserstoffsäure und Salpeter- säure ist sie auflöslich. Sie enthält 12,22 Procent Wasser, dessen Sauerstoff dem der Basis gleich an Menge ist, und welches durch Hitze ausgetrieben werden kann. Die Oxal- säure hat eine stärkere Verwandtschaft zur Kalkerde, als sn irgend einer anderen Basis, und die Kalkerde eine gröbere Verwandtschaft zur Oxalsäure, als zu irgend einer anderen Säure. Dieses Salz kann daher nicht durch an- dere Säuren oder Basen zerlegt werden. Die kohlensau- ren Alkalien aber zersetzen dieselbe beim Digeriren, ver- binden sich mit der Oxalsäure und lassen die Kalkerde //. 41

630 Salze von Calcinm.

kohlonsauer znruck. Durch eine sehr ooncentrirte Aoflö- sang von kanstiscbem Kali oder Natron wird es theilweise zerlegt. Die Oxalsäure Kalkerde kommt im Päanzenreich nicht selten vor. Sie ist z. B. in der Rhabarberwurzel enthalten^ und viele FlediLen enthalten davon sehr bedeu- tende Mengen. Zuweilen macht sie einen Bestandtheil der menschlichen Blasensteine aus. Wird dieses Salz bei einer Temperatur von -j-l50° erhitzt, so wird es bei der geringsten Berührung so stark elektrisch , dals es durch seine eigene wechselseitige Repulsion leicht aus dem Ge- false geworfen wird. £s behält diese Eigenschaft nach dem Erkalten y verliert sie aber, so wie es Feuchtigkeit anzieht.

äorsaure Kalkerde ist im Wasser unlöslich und schmilzt im Fener zu Glas. Sie wird aus der Boratanf- iösung gefallt, wenn man diese mit Kalkwasser mengt; — was wohl beachtet werden mufs, damit man nicht verlei- tet werde, jede Fällung mit Kalkwasser aus einer Lösnng eines Salzes mit alkalischer Basis, ohne Ausnahme, für phosphorsaure oder kohlensaure Kalkerde zu halten.

Kieselsaure Kalkerde kommt im Mineralreiche, unter dem Namen Tafelspath, krystallisirt vor. Der Sauerstoff der Kieselsäure beträgt 2 Mal so viel wie der der Base. Man findet im Mineralreich auch eine Verbin- dung zwischen Kalkerde und Kieselsäure, worin letztere 3 Mal den Sauerstoff von ersterer enthält; diese Verbin- dung ist aber nicht krystalllsirt und kann daher mögli- cherweise ein zufälliges Gemenge seyn. Kieselsaure Kalk- erde geht, wie ich schon beim kieselsauren Natron an- führte, in die Mischung des Glases ein.

Kieselsaure Kalkerde mit kieselsaurem Kali bildet ein krystallbirtes Mineral, Apophyllit oder Ich- thyophtalm genannt. Es enthält 16 Procent KrysuUwas« ser. In dem kieselsauren Kali enthält die Säure 6 und in dem Kalkerdesalz 3 Mal den Sauerstoff der Base.

Essigsaure Kalkerde giebt nadeiförmige, seiden- glänzende Krystalle, efSorescirt gern, wird an der Lnl^ nicht verändert. Bei -fiooo fatisdrt sie zu einem schnee-

SaoerstofiFsake. 631

weibeOi wasserfreien Salzpnlver. Sie löst sich im Wasser leictity etviras schwerer im Alkohol auf.

Weinsaure Kallc erde ist ein im Wasser sehr schwer aufldsliches Salz, welches vermittelst freier Saare etwas leichter löslich ist and krystalUsirt erhalten wird^ jedoch ohne Ueberschafs an Saure. Wenn man dnrch Sättigung der freien Säure im Weinstein mittelst anderer Basen Dop« pekalze bildet, so bleibt oft der im Weinsteine enthaltene weinsaure Kalk aufgelöst und schiefst beim Abdampfen in langen, federfÖrmigen Krystallen an. Auch findet sich dieses Salz bisweilen in größeren, durchsichtigen Krystal- len auf dem rohen Weinsteine, so wie er sich in den Fäs* Sern absetzt, aufsitzend. Es enthält 27»42 Procent Wasser, dessen Sauerstoff 4 Mal der der Kalkerde ist. Wird wein* saure Kalkerde mit kaustischem Alkali übergössen, oder weinsanres Kali mit Kalkerdehydrat gemischt, so erhält man eine Auflösung, welche beim Erhitzen unklar wird nnd, bei einiger Goncentration, zu einer kleisterartigen Masse gesteht, so dafs man das Gefäfs umwenden kann, ohne dafs sie herausfällt. Beim 'Erkalten wird sie wieder klar und Hussig.

Weinsäure Natron «Kalkerde entsteht durch Fälhmg einer Auflösung von weinsaurem Kalinatron mit Ghlorcalcium. Das Doppelsalz ist im Wasser wenig auf- löslich..

Brenzlichweinsaure Kalkerde ist schwer auflös- lidi nnd setzt sich nach einer Weile ab, wenn man das Kali- salz mit einer Auflösung von Ghlorcalcium vermischt. In einem Uelierschurs von Säure ist es leichter anflöslich.

Gitxonsaore Kalkerde ist im Wasser schwerlös- lich; mit einem Ueberschusse von Säure lälst sie sich auf- lösen nnd dann durch Abdampfen zum Krystallisiren brin- gen. Wenn man sie an einem feuchten Orte aufbewahrt, virird sie zerstört, schimmelt und hinterläfst kohlensaure Kalkerde. Digerirt man cltronsanre Kalkerde mit Wasser, ao löset dieses ^^^ seines Gew. auf, und bekommt einen fa- den Geschmack und die Eigenschaft, die blaue Fatbe eines durch Essig geröthetenLackmnspapiers wiederherzustellen.

41 *

'632 Salze von Calciam.

Apfelsaure Kalkerde, ü) Neutrale^ lafst sich im Wasser schwer anflösen. Eine kochendbeifse Aufiosang schiefst beim Erkalten in kleinen KtystallkÖrnem an. Sie braucht zu ihter Auflösung 147 Th. kalten und 65 Th. kochenden Wassers. Setzt man mehr apfelsauren Kalk zu, als das Wasser auflösen kann, und erhitzt die Fiussig- keit bis zum Kochen, so schmilzt der Ueberscfaufs zn einer barzahnlichen Masse. Die apfelsaure Kalkerde wirdy nach V. Grotthufs, in solchem Wasser leicht aufgelöst^ wel- ches andere Salze, z. B. Salpeter, Salmiak, Chlorcalcium, Kochsalz u. s. w., enthält. SJ Saure apfelsanre Kalk- erde wird erhalten, wenn das neutrale Salz mit Säure übersättiget wird. Sie trocknet zu einem durchscheinen- den Firnisse ein, der sich durch seine Leichtlöslich keit im Wasser vpd seine Unlöslichkeit im Alkohol von allen an- deren vegetabilischen Kalksalzen unterscheidet Sie gleicht im Ansehn dem Gummi, und hat eine hellgelbe, biswei- len bräunliche Farbe. Sie findet sich in verschiedenen Pflanzen, z. B. im Hauslauche und in einigen Arten Se- dum. Das Angeführte gilt nur für die aus den Pflanzen gezogene; nach Braconnot krystallisirt das mit einer Satire bereitete Salz in sechsseitigen Prismen. *

Apfelsaure Kali-Kalkerde wird, nach Bracon- not, erhalten, wenn man zu einer lauwarmen Auflösung von neutraler apfelsaurer Kalkerde etwas kaustisches Kali mischt. Es schlägt sich dabei ein basisches Doppelsalz nie- der, und in der Auflösung bleibt ein saures zurück, wel- ches zu einer gummiartigen Masse eintrocknet.

Apfelsaure Ammoniak-Kalkerde entstellt, wenn das Kalksalz mit apfelsaurem Ammoniak vermischt und ab- gedampft wird. Es verfliegt etwas Ammoniak, und* es bleibt ein saures, gummiartiges Doppelsalz zurück.

Benzoesäure Kalkerde krystalliskt in seidenglän- senden Nadeln, verwittert in trockener Luft, löst sich leicht im Wasser und hat einen scharfen, süislichen Ge- schmack. Man erhält sie am leichtesten, wenn man ge- pulvertes Benzoeharz mit geschlämmter Kreide und Was- ser digerirt.

Saiterstofisalze. 633

Gallipfelsaure Kalkerde ist im Wasser löslich.

Schleimsaare Kalkerde ist Qiüöslich.

Brenzlicbscbleimsaure Kalkerde ist schwer- löslich, und' schielst in kleinen, nadelformigen, luftbestan- dlgen KrystalLen an.

Bernsteinsaure Kalkerde krystallisirt in Nadeln, verändert sich nicht an der Lnft und ist im Wasser nur wenig loslich.

Ameisensaure Kalkerde schiefst in Kristallen an, die an der Luft an veränderlich sind, auf einer warmen Stelle aber zu einem weilsen Pulver zerfallen. Sie lost sich in 8 Tb. kalten Wassers auf.

Uohigsteinsanre Kalkerde schlagt sich in feinen Krystallnädelchen nieder, die von Salpetersäure wieder aufgelöst werden.

Selensaure Kalkerde, a) Das neutrale Salz ist .schwer aufiöslicb, und es wird niedergeschlagen, wenn kohlensaurer Kalk in Selensäore aufgelöst wird. Getrock- net ist es lurystallinisch und weich anzufühlen, ganz so wie gefällte kohlensaure Kalkerde. Dieses Salz schmilzt im Glühen. Es greift dabei das Glas sehr stark an, und es entsteht ein Aufblähen, wobei die Masse des Glases, aber nicht die des Salzes, sich mit Blasen anfüllt, die sich nach und nach erweitem und das Glas durchbohren, so dals das geschmolzene Salz ausläuft. Diese Eigen- schaft, welche dieses Salz mit selensaurer Talkerde und selensaurem Manganoxydul gemein bat, ist eine sehr sonderbare Erscheinung, die ich nicht recht erklären kann. b) Die Zweifach selensanre Kalkerde ist im Was- ser auflöslich und schiefst bis zum letzten Tropfen in klei- nen prismatischen Krystallen an, die sich an der Luft nicht verändern. Kaustisches Ammoniak zieht die überschüssige Säure aus; diese verliert das Salz ebenfalls, wenn es ge- glüht wird.

Arseniksaure Kalkerde wird auf dieselbe Weise and mit denselben Yorsichtsmalsregeln, wie das Barytsalz, erhalten. Es kommt in der Natur in kleinen nadelförnil- gen Krystallen, oder in einer verworrenen Masse vor.

634 Salze von Calciam.

Es ist dann nicht selten von etwas arseniksaarem Kobalt rosenrotb gefärbt. Es wird in der Mineralogie Pbarma- colith genannt, nnd kommt nicht häufig vor. Dieses Sak enthält 24 Procent Krystallwasser, dessen Saaersto£P sich zu dem der Base wie 3:1 verhält« Zweifach arsenik- saure Kalkerde ist im Wasser auflösiich und kann in Krystallen erhalten werden. Zwei Drittel arsenik- saure Kalkerde ist unauflöslich; wird durch Ammo- niak gefällt. Die Arseniksäure ist darin mit l| so viel Basis wie im neutralen Salze verbunden, und sie giebt nicht mit der Kalkerde so verschiedenartig zusammeng»^ setzte Salze, wie die Phospborsäure.

Arsenichtsaure Kalkerde ist unauflosUch, zumal wenn Kalkerde im Ueberschuls vorhanden ist. Für me- dicolegale Untersuchungen ist zu erinnern , dafs sie sich nidit niederschlägt, wenn die Flüssigkeit Ammoniaksalze enthält, und nach Gieseke's Versuchen wird das schon einmal gefällte Salz von salpetersaurem und schwefelsau- rem Ammoniak, so wie von Chlorammonium, aufgelöst; aber von kohlensaurem und phosphorsaurem Ammoniak wird es zersetzt, ohne aufgelöst zu werden. Das gefällte Salz enthält chemisch gebundenes Wasser und ist in Säu- ren sehr leicht auflöslich.

Ghromsaure Kalkerde ist im Wasser leicht anf- löslich, nnd giebt bei der Abdampfung seidenähnliche Krjr- stallscbuppen von gelbbrauner Farbe.

Molybdänsaure Kalkerde ist im Wasser unauf- löslich und wird beim Vermischen eines auflöslichen Kalk- salzes mit molybdänsaurem Alkali gefällt.

Wolframsaure Kalkerde verhält sich auf gleiche Weise. Sie kommt im Mineralreich krystallisirt vor. Sie wurde von Cronstedt, der sie zuerst auffand, wegen ihrer Schwere, Tungstein (Schwerstein) genannt, und dieser Name veranlafste dann den Namen für das Metall in der englischen und französischen Nomendatur.

Antiraonsaure Kalkerde ist sehr wenig im Was- ser auflösiich, und bildet, wenn man sie durch doppelte Zersetzung erhält, ein Krystallmehl, welches sidt an den

Haloidsalzc. 633

ond an die inwendige Seite des Glases, ganz io wie kohlensaure Kalkerde , ansetzt.

Antimonichtsaure Kalkerde ist nnauflöslicl).

Tellursaare Kalk erde eben so.

Tantalsaure Kalkerde, eben so. ,Sie kommt im Mineralreich in Verbindung mit tantalsaurem Eisenoxj- dul und Manganoxjdul vor.

Saure titansaure Kalkerde, verbunden mit sau- rer kiesel^aureiC Kalkerde> kommt im Mineralreich krystallisirt vor, unter dem Namen: Sphen oder Titan it. Eine jede der beiden Säuren enthalt 3 Mal den Sauerstoff der Kaikerde, und diese ist zwisclien beiden gleich ver- tbei]t.

B, Haloidsalzc von Calcium.

Chlor calcium kommt in der Natur im Meerwas- ser aufgelöst, auch in verschiedenen Quell wassern vor, welche «^kein kohlensaurem Kali oder Natron enthalten. Man erhält es am besten als {lückstand bei der Bereitung des atzenden Ammoniaks in Apotheken, wenn man den kalklialtigen Ruckstand auflost und entweder mit Chlor- wasserstoffsaure sättiget^ oder ihn so lange der Luft aus- setzt, bis ihr Ueberschufs an Kalkerde durch die Kohlen- säure ausgeschieden worden ist. Das was endlich zurück- bleibt, lafst man zur Syrupsdicke abdampfen und dann abkfihlen, wobei das Salz in Krystailen anschielst. Es scluneckt salzig und bitter, und wird an der Luft sehr schnell feucht. Beim Erhitzen verliert es unter Aufschäu- men sein Krystallwasser und wird in eine weilse Masse verwandelt. In der Glühhitze schmilzt es. Das Geschmol- zene Salz leuchtet im Finstem und hat daher den Namen Hombergs Phosphor erhalten. Es mufs in einer trok- kenen und wohl verkorkten Flasche aufbewahrt werden. Gepulvert und mit Wasser gemengt, nimmt es sein Kry- stallwasser wieder an und erregt Wärme; dann löst es sich auf und bringt Kälte hervor. Es wird zur Erzeugung

636 Salze von Calcium«

künstlicher Kalte benatzt ^ und zwar auf die Art und mit der Yorsidit^ die ich bei der Lehre von der Wärme an- gegeben habe. Wegen seiner starken Verwandtschaft znin Wasser^ gebrauche man es, um feuchte Gasarten zu trock- nen^ und um den Alkohol von den letzten Antheilen Was- sers zu befreien ; man destillirt 3 Th. Alkohol über 1 Tb. geschmolzenes Chlorcalcium so, bis 2 Th. von ersterem übergetrieben sind. Endlich wird es auch wegen seiner Verwandtschaft zum Alkohol zu dessen Abscheidang vom Aether benutzt, indem man den Aether über Chlorcalcium destillirt. Chlorcalcium absorbirt Ammoniakgas , schwillt dabei auf und zerfällt zu Pulver. Bringt man das so ge- sättigte Chlorcalcium in Chlorgas, so entzündet es sich, und es wird Cblorwasserstoffsäure, Stickgas und Salmiak gebildet. Das Ammoniak wird sowohl durch Hitze, als auch durch blofses Aussetzen der Verbindung an die Luft, oder durch gelindes Befeuchten mit Wasser ausgetrieben. Weder Chlorstrontiura, noch Chiorbaryum bilden entspre- chende Verbindungen mit dem Ammoniak. — Dreifach basisches Ohlorcalcium ist ein Salz, welches man er- hält, wenn das neutrale mit Kalkerde gekocht, die Auf- lösung kochendheifs ßltrirt und langsam erkalten gelassen wird^ wobei lange, schmale, platte und dünne Krystall- nadeln anschlefsen, welche 49 Procent Krystallwasser ent- halten. Die Kalkerde enthält 3 Mal so viel Calcium als das Chlorcalcium, und das Wasser 5 "'l so viel Sauer- stoff wie die Kalkerde. Sowohl Alkohol als Wasser zer- setzen dieses Salz, und ziehen Chlorcalcium, mit Hinter- lassung des Kalkerdehydrats, aus.

Jodcalcium ist ein zerfliefsendes Salz. Es lälst beim Brennen in verschlossenen Gefäfsen das Jod nicht fahren, in offenen aber geht dasselbe fort, und es bleibt Kalkerde zurück. Wird jodsaure Kalkerde mit Jodcalcium ver- mischt, so oxydirt sich ein Theil Calcium auf Kosten des Sauerstoffs der Jodsäare, und es entsteht eine braune Ver- bindung, welche man als eine Verbindung von Kalkerde mit Jod betrachtet hat, die aber auch ein Gemenge von Kalkerde mit Calciumjodid sein kann, entsprechend der mit Kalium, welche wir schon keimen gelernt haben.

HaloiJUalze. 637

Flnorcalcinm kommt in der Natur häufig als Flafs* spath, theils in cabischen oder octaedrischen Krystallen, tbeils in derben Massen, seltener als dichter FJufs vor. Wenn es auf einem Bleche gelinde erhitzt wird, leuchtet es stark im Dunklen, zerspringt zuletzt mit Verlust seines Decrepitationswassers, und leuchtet dann nicht mehr, wenn es von neuem erhitzt wird. Indessen kommt auch fossi- ler Flulsspath vor, der beim Erhitzen nicht leuchtet. Eine Abänderung desselben von Nertschinsk in Sibirien' hat die Eigensdiaft zu pbosphoresdren, so oft er erhitzt wird, wenn nur die Erhitzung nicht bis über einen gewissen Grad hinausgeht. Man hat ihm den Namen Ghlorophan gegeben, weil er mit grünem Lichte leuchtet. Setzt man ihn einige Augenblicke) dem Sonnenlichte aus, so erhält er die Eigenschaft, im Finstem ziemlich lange einen schwa* chen gelblichen Schein von sich zugeben, v. Grotthafs, der eine Reihe interessanter Versuche darüber angestellt hat, fand, dafs wenn man Flulsspath in concentrirter Ghlor- wasserstofFsaure auflost und mit ätzendem Ammoniak fällt, der getrocknete Niederschlag die Eigenschaft hat, beim Erhitzen zu pbosphoresdren, wenn nicht der Flulsspath seine Phosphorescenz vorher schon verloren liatte; war dieb aber schon vor der Auflösung desselben der Fall, so phosphoresdrte auch der Niederschlag nicht. Eine ge- nügende Erklärung hiervon ist schwer zu geben. Nach V. Grotthufs Versicherung kann man einem FluTsspath, welcher seine Phosphorescenz eingebüfst hat, diese Eigen- schaft bis zu einem gewissen Grade wiedergeben, wenn man einige elektrische Auslad ungsfiinken dicht über seiner Oberflache hingehen läfst. Fluorcaldum findet sich auch in den Knochen der Thiere, worin es zu ein oder eini- gen Procenten ihres Gewichts, vorzüglich im Email der 2jähne^ enthalten ist; beim Menschen findet es sich zugleich mit der Knochenerde im Urin , wiewohl nur in äufserst geringer Menge, aufgelöst. Man findet es auch in dem Wasser einiger Quellen, z. B. im Carlsbader Wasser, auf- gelöst. — Wenn man dieses Salz künstlich darstellen will, so bedient man sich dazu kieselfreier Fluorwasserstoffsäure, welche mit frisch gefällter und noch feuchter kohlensau-

638 Salze voa Caldam.

rer Kaikarde gesattigt wird. In diesem Zustande wird das Salz eben so l(dmig erhalten^ als die kobleosaore Kalkerde ist, und kann leicht ausgewasctien werden« Fällt man es dagegen aus einem neutralen Kalksalze mittelst eines anf- lÖslichen Fluormetalles, so erhalt man eine geleeartige Masse 9 welche , selbst nach dem Trocknen , beim Ueber- gielsen mit Wasser ihr schleimiges Ansehen annimmt, und die nicht ausgewaschen werden kann, weil sie die Poreti des Papieres verstopft. Diese Gelee ist so durchscheinend, dals man anfangs nur einen hoclist unbedeutenden Nieder- schlag erhalten zu haben glaubt. In Refraction opalisirt sie mit einer in's Rothe fallenden Farbe. Kaustisches Am- moniak trägt zu ihrer vollkommenem Ausfallung bei; ent- hielt aber die Flüssigkeit Ueberschuls an Kalksalz , 90 er- balt man leicht eine Einmengung von kohlensaurer Kalk- erde. Reines Flnorcalcium, sowohl künstlich dargestell- tes als natürliches, wird bei niedriger Temperatur nicht von Schwefelsäure zersetzt; es wird aber damit durch- tränkt, wird ganz durchsichtig und bildet eine dickflie- Csende Flüssigkeit, die in Fäden ausgezogen werden kann. Enthielt es mechanisch eingemengte Kieselsaure, so ent- steht Aufbrausen von entweichendem Flnorkieselgas, es bildet sich Gyps, und die Masse verliert ihre Durchsicht- tigkelt. Bei «f-^O^ fängt das reme Fluorcalcinm an zer- setzt zu werden, und damit geht die Durclisichtigkeit ver- loren. Setzt man vor begonnener Zersetzung Wasser zu, so scheidet sich wieder Flnorcalcium ab und die Masse wird milchig. Auch von concentrirter Salpetersäure und Chlorwasserstoffsäure nimmt das Fluorcalcinm diese Durch- sichtigkeit an, ohne dals aber die Flüssigkeit zähe wird, fiel Zusatz von Wasser wird das Gemische milchig, und die abfiltrirte Flüssigkeit enthält nur sehr wenig Fluor- calcium aufgelöst. In Fluorwasserstoffsäure lost sich das Fluorcaldum nur in höchst unbedeutendem Grade auf, und der geringste Zusatz von kohlensaurer K^lkerde trübt die Säure. Setzt man dagegen einer sehr verdünnten Fluor- wasserstoffsäure etwas von einem Kalkerdesaiz zu, so ent- steht nicht eher ein Niederschlag, als bis die Säure mit

Haloidsalze. 639

Alkali gesättigt wird. Dagegen fSÜX flaorwauerstofffiaore Fincnrcaldiim aas weniger verdünnten neutralen Kalkauf* losungen« Kochende verdünnte Cfalorwasserstoffsaore löst ebenfalls eine kleine Menge Flnorcaldam aof^tdas sowohl dorch Fällung mit Alkali als darch Abdampfang der freien Saore erhaltea werden kann. Durch Kochen mit Salpeter- säure wird das Fluorcaldnm iheil weise zersetzt. Die mehr gesättigten Auflösungen von Fluorcaldnm in Salpetersaure oder Cblorwasserstofisaurei welche mehrere Chemiker err hielten, entstanden durch einen kieselhaltigen Flulsspathi welcher ein in Säuren sehr auflosliches Salz bildet, näm- lich Kieseläuorcaldum. Finorcaldum wird nicht von Kali- oder Natronhydraty weder auf nassem, noch auf trocknem Wege zersetzt ; dagegen wird es auf trocknem Wege leicht von kohlensaurem Kali und Natron zersetzt, zumal wenn das Fluorcaldnm zuvor geschlämmt war. Die l>este Art, eine kieselfreie Fluorwasserstoffsäure ans Flnfsspath zu er- halten, ist ohne Zweifel, erst durch Zersetzung mit koh- lensaurem Alkali ein kieselfreies Salz zu bereiten, und die- ses dann durch Schwefelsäure zu zersetzen. Durch Destil- lation mit Salmiak wird Fluorcaldnm, nach Scheele's Versuchen, nicht zersetzt, wohl aber von schwefelsaurem Ammoniak.

Fluorcalcium und schwefelsaure Kalkerde bilden ein eigenes Doppelsalz, wenn man 1 Theil Flnfs- spath mit 1^ Theilen Gyps in einem Platintiegel zusam- men erhitzt« Die Masse schmilzt beim Glühen und bildet ein völlig durchsichtiges Liquidum, welches nach dem Er- kalten zu einem Email erstarrt. Man bedient sich daher bei Löthrohr versuchen zur Erkennung des Gypses eines Zusatzes von Flulsspath, und umgekehrt zur Erkennung des Flulsspaths eines Zusatzes von Gyps. Sie schmelzen in den Berührungspunkten aufserordentlich leicht; sobald a1>er die Schwefelsäure nach eiAer Weile anfangt zerlegt sa werden, schäumt die %Masse etwas auf, verliert an Schmelzbarkeit, bildet blumenkohlähnliche AuswQcbse und wird endlich ganz unschmelzbar.

Bor floor calcium (flulssanre Borkalkerde) wird

640 Salze von Galciam.

durch Aafldsting von kobleosanrer Kalkerde in Borflnor- wasserstoffsanre erhalten ^ ohne dals man aber die Sanre sättigt. Wird dann die Auflösung dem freiwilligen Ver- dampfen überlassen, so erhält man zuerst Krystaüe von. Borsaare (die der Säure beigemengt war), und hierauf setzt sich das Kalksaiz in Gestalt eines gelatinösen Nieder- schlags ab. Goncentrirte Fluorborsänre verwandelt künstr liches Fluorcaldum in dieselbe gelatinöse Masse, welche bei Zusatz von mehr Säure aufgelöst wird. Wird diese gelatinöse Masse eingetrocknet, so bildet sie ein Pulver, welches Lackrauspapier röthet, sauer schmeckt imd von Wasser zersetzt 'wird, welches eift saureres Salz auflöst und eines mit Ueberschuls an Fluorcalcium zurucklälst.

Kieselfluorcalcinm (Flufssanre Kieseikalkerde) er- hält man am besten durdi Auflösen von kohlensaurer Kaik- erde in Kieselfluorwasserstoffsäure und Abdampfen der Auf- lösung bei gelinder Wärme. Es kann auch erhalten wer- den^ wenn Flulsspathpulver mit Kieselsäure vermischt and mit Cblorwasserstoffsänre digerirt wird. Dieses Salz ist nicht ohne Säure -Ueberschuls im Wasser löslich und kxy- stallisirt in dem Grade, als der Ueberschuls von Säure beim Abdampfen verfliegt.. Es schielst sehr regelmäPsig in vierseitigen Prismen an. Diese Krystalle werden vom Wasser zersetzt, welches ein saures Salz auflöst und ein Pulver zurucklälst, das Fluorcalcium in einem grölseren Verhältnisse enthält« Aus der erhaltenen Auflösung schielst beim Abdampfen wieder dasselbe Salz an. Es löst sich in ChlorwasserstoflEsäure ohne Zersetzung auf» und nur bei fortgesetzter Abdampfung entweicht Kieselüuorwasserstoff- säure und es bildet sich Chlorcaldum; wird die frisch be- reitete Auflösung mit kaustischem Ammoiuak gefallt, so wird Fluorcalcium, innig vermengt oder vielleicht verbun- dep mit Kieselsäure, abgeschieden und die Flüssigkeit ent- halt Chlor- und Fluor- Ammonium.

Titanfluorcalcium wird durch Auflösung von koh- lensaurer Kalkerde in Titanfluorwasserstofifsäure und Ab- dampfung der Auflösung in prismatischen Krystallen isr- halten. Es ist nur bei Ueberschuls an Saure auHöslich und

Schwcfelsalxe. 641

wird voia Wasser auf gleiche Weise wie das vorberge^ liende Sah zersetzt.

Tantalflnorcaldium ist im Wasser^ aufloslich; beim Abdampfen irird es zersetzt, indem sieb eine schwer« Idslicbe Verbindung abaietefr, welche dicj Bestandlheile in veränderten yerhaiauasen- enthalt^

Gyanealciam ist.wesig untersucht; ea wird durch Sättigen von Cyanwassersto&anre mit Kalkerdebydrat er- halten. Es lälst sich nicht abdampfen 9 sondern wird zer- setzt nnd giebt itoblensmre Kalkerde imd AnsQV>niak. In fester F6rm ist es unbekannt. 1

ftcb<wefelcyan calcium krystaUisirt in; Nadeln aus der' Anfi6snng in AlkohoL Es ist im Wasser nnd. im Alko- hol leicht aufiöslich und zerftiest an der Luft. .

• •

C. Schwcfelsalzc von Calcium.

Wasserstoffschwefliges Seh wefelcalcium wird durch Auflösung von Kalkei'debydrat oder von Schwefel- caldtmi in Schwefelwasserstoff erhalten. Bei einem gewis- sen Grade von Sättigung hört die Absorbtiqn des Gases aufy wenn auch noch Hydrat unanfgelöst vorhanden ist, nnd es ist bestandiges Umrühren nötbig, wenn noch wei- ter etwas aufgenommen werden soll. Die erhaltene Auf- lösung kann nicht krystaUisirt erhalten werden, weder durch Abdampfung in Wasserstoffgas, noch im luftleeren -Räume. Sie Hfst sich zu einem bedeutenden Grade con- centriren; sobald aber das Saiz sich abzusetzen anfangen will, entwickelt sich Schwefelwasserstoffgas, nnd Schwe- felcaldum schielst in seidenglanzenden Prismen an. Wird die Salamasse eingetrocknet, so bläht sie sich beim Ein- trocknen durch Entwickelnng des Gases auf, und man bekommt eine unregelmalsige Masse von Schwefelcalcium, woraus Manganchlorur nicht die geringste Spur von Schwe- felwasserstoffgas entwickelt. Wird Schwefelwasserstoff dnrch Kalkerdehydrat geleitet, so wurd das Gas absorbirt, es wird Schwefelcaldiun gebildet, die Masse wird nals and enthalt eine Auflösung von wasserstoffschwefligem

642 Salze von Calciam.

Stkh tn dem abgeschiedenen Wasser; aber wie lange man auch das Gas darch diese Masse leitet, so bekommt man das feste Schwefelcalciam doch nicht in wasserstoffscfawefli- ges Salz verwandelt. Dieses -scheint demnach nicht in fe- ster Gestalt erhalten werden %n können. Wird eine gesät- tigte Auflösung von Chlorcalctnm mit einer concentrirt^i Auflösung von wasserstoflfschwefiigem Schwefelcaldnm ver- mischti so entsteht ein schleimiger Niederschlag», und es wird Scfawefelwasserstoffgas mit Anfbninsen entwickelt. Aus der Auflösung kann das Salz nicht durch Erkiltung angeschos- sen erhalten werden. — Wird. wasserstoffschwefliges Schwe- felcalcium in. einer von Kohlensaure freien Atmosphäre ab- gedampft, so setzt es lange,* gelbe Prismen vom zweiten Schwefelcalcium ab. •

Kohlenschwefliges Schwefelcalcium wird am besten erhalten» wenn Schwefelcalcium {aus Gyps mit Kohle reducirt) mit etwas Wasser und Schwefelkohlenstoff im Ueberscbuls vermischt und bei -|-30^ in einer angefüllten Flasche digerirt wird, bis alles Seh wefelcalcium- aufgelöst ist. Es entsteht eine sehr tief rothe Auflösung, welche beim Aufbewahren in verschlossenen GefäTsen dunkler wird. Im luftleeren Räume abgedampft, giebt sie mne gelb- braune Salzmasse mit deutlichen Anzeigen von Krystalli- sation. Völlig in der Wärme eingetrocknet, wird sie bell dtrongelb, aber wieder in*s Braungelbe ziehend, wenn. sie Feuchtigkeit aufnimmt. Bei dem Wiederauflösen im Wasser hinterlälst sie ein basisches, brandgelbes Salz unaufgelöst. £s hat einen mehr hepatischen Geschmack. Es bildet. sich immer, wenn man bei Bereitung des Salzes nicht Schwe- felkohlenstoff im Ueberschnfs bat. Das neutrale Salz ist in Alkohol leicht löslich. Bei dem Kochen zersetzt es sich und setzt kohlensaure Kalkerde ab.

Wasserstoffcyanschwefliges Schwefelcalcium entsteht durch Zersetzung des Ammoniumsalzes durch Kalk» Wasser, mit den bei dem Kaliumsalze angeführten Vorsichts» maisregeln. Im luftleeren Räume abgedampft, giebt es eine durchsichtige, gummiartige Masse^ welche schnell Fencb- tigkeit aus der Luft anzieht.

Schwefelsalze. 643

Arseoikschwefliges Schwefelcalcinm. a) Das neatrale Sak gleicht völlig dem Baryumsahe? es trock- net m einem klaren , wenig gefärbten Sjrmp ein, der bei weiterer freiwilliger Verdanstnng an den Randem gelb wird und endlich zu einer gelben, undurchsichtigen Masse erhärtet^ welche bei -|^60^ ihr Wasser verliert; in der Luft zieht sie es wieder an, schwillt dabei auf, springt und löst sich vom Glase ab. Eine syrupsdicke Auflösong mehrere Tage lang einer Temperatur von —10^ ausge- setzt, schielst nicht in Krystallen an und gefriert auch nicht. 6) Zwei Drittel arsenikschwefliges Salz ist im Wasser leichtlöslich und krystallisirt nicht. Es entstein, wenn das neutrale mit Schwefelcalcinm im Ueberschti& digerirt und die filtrirte Auflösung abgedampft wird. Auch erhalt man es bei dem Vermischen der Auflösimg mit Alko- hol, wobei es sich entweder in Gestalt eines Symps oder als ein Pulver absetzt, je nach ungleichem Wassergehalt. Neutrales arsenikschwefiiges Schwefelcalcinm wird von Alkohol aufgelöst und lalst nur dann basisches Salz fal- len, wenn die Auflösung solches enthält. Weder auf diese Weise noch durch Kochen mit Arsenikschwefel im Ueber» schuls kann man ein zweifach arsenikschwefliges Salz her- vorbringen. — Wird neutrales Salz destillirt, so erhalt man bei Glühhitze einen farblosen Ruckstand, der ein Qberl>^tsisches Salz ohne Wasser zu sein scheint. Bei dem Glühen in der Luft wird es in Gyps zersetzt, dessen Ge- wicht fast gleich ist mit dem des angewendeten Salzes; aber diese Zersetzung geht nur sehr schwer, und es halt noch nach langem Glühen einen Antheil Arsenikschwefel zurück.

Arsenichtschwefliges Schwefelcalcinm wird am leichtesten erhalten, wenn Arsenichtschwefel mit Kalk- erdebydrat und Wasser macerirt wird, wobei die sich zu- gleich bildende arsenichtsaure Kalkerde unaufgelöst bleibt. Die Auflösung ist farblos und glebt bei dem freiwilligen Verdampfen feine federartige Krystalle von einem basi- schen Salze, zwischen welchen das neutrale zu einer nicht krystallisirten braunen Masse eintrocknet. .— Wird das

644 Salze von Calciam.

neutrale Salz mit mehr Arsenichtschwefel maoerirt, so nimmt es noch eine Portion davon aof nnd wird gelb^ fangt aber bald an ein braanes Polver abzusetzen. Wird es nun der freiwilligen Verdampfung überlasseOi so wird es nach und nach hell rothbraun und läßt bei dem Auflo- sen unterarsenichtschwefliges Schwefelcaldom zurück, wäh- rend sich araenikschwefliges auflöst. Wird diese Auflö- sung vor dem Abdampfen mit Alkohol gefällt, so wird der Niederschlag nach einigen Augenblicken braun. — Setzt man Alkohol zu einer filtrirten Auflösung eines Sal- zes mit Ueberschuis an Schwefelcalcium, so erhält man einen weiben Niederschlag, welcher aus 2%80 Schwefel- calcium, 33,55 Arsenichtschwefel und 36>65 Wasser be- steht, woraus hervorgeht, dals die basisdien ßalze des Arsenichtschwefels die Radikale der Säure und der Base in denselben relativen Verhältnissen enthalten, wie die arsenikschwefligen nnd arseniksauren Salze. Das Was- ser darin enthält 5 Mal so viel Sauerstoff, als das Cal- cium zur Oxydation bedarf. — Die spirituöse Auflösung enthält kein zweifach arsenichtschwefliges Salz, sondern das neutrale.

Unterarsenichtschwefliges Schwefelcalcinm ist ein im Wasser unauflösliches rothbraunes Pulver.

Molybdänschwefliges Schwefelcalcinm, auf gleiche Weise wie das Baryumsalz dargestellt, giebt ein übersättigtes Salz, welches bei dem Erkalten der kochend- heifs filtrirten Auflösung anschielst. Es besteht aus feinen, kurzen, glänzenden, zinnoberrotben, durchsichtigen Kry- stallnadeln, welche sich nicht in der Luft oder bei dem ^hitzen .bis zu -|-100^ verändern. ChlorwasserstofEsäure schwärzt sie durch Abscheidung von Molybdänschwefel. — Aus der erkalteten Flüssigkeit, worin sich diese Krystalle gebildet haben, erhält man bei dem Abdampfen neue Por- tionen von Krystallen, und es bleibt endlich die neutrale Verbindung zurück, welche zu einem dunkelrothen, durch- scheinenden Firnils eintrocknet

Molybdän über schwefliges Schwefelcalcinm schlägt sich nicht sogleich bei dem Vermischen des Kalium- salzes

Salze von Magnesiam. 645

Salzes mit Chlorcalcimn nieder. Fügt man aber Alkohol zu^ so trübt sich die Flüssigkeit schwach and nach zwölf Stunden bat sich ein zinnoberrothesi im Wasser schwer* lösliches Pulver abgltietzt.

VIII- Salze von Magnesium. A^ Sauerstoffsalze von Magnesium.

Die Salze der Talkerde zeichnen sich durch einen eigenen bitteren and unangenehmen, von dem anderer Salze durchaus verschiedenen Geschmack aus. Von den zweifach kohlensauren Alkalien werden sie gar nicht ge- fällt und nur unvollständig von den einfach kolilensauren bei gewöhnlicher Temperatur. Ammoniak fallt aus neu- tralen Salzen einen Tfaeil der Talkerde, deren Menge von dem Ueberschuis des zugesetzten Ammoniaks abhängt. Verdünnte Auflösungen mit freier Säure oder mit einem Ammoniaksalze in einiger Menge versetzt, werden nicht von kaustischem Ammoniak gefällt, wenn es nicht in sehr grofsem Ueberschufs zugesetzt wird. Das zuverlässigste Reagens für Talkerde ist basisch phosphorsaures Ammo- niak, wie ich bei der phosphorsauren Ammoniak -Talk- erde zeigen werde, Talkerdesalze, vor dem Löthrohr mit etwas salpetersaurem Kobaltoxyd geglüht, werden schwach rosenroth, wenn sie nictit zugleich eine fremde Basis enthalten.

Schwefelsaure Talkerde, welche auch die Na^ men Englisches, Bitter-, Seidschützer-, Seid- litzer- und £psom-Salz führt, kommt im Meerwasser und in verschiedenen Quellen, z. B. zu Epsom in England, bei Seidlitz und, Seidschütz in Böhmen, vor, aus welchen sie durch Einkochen gewonnen wird. Diejenige, welche im Handel vorkommt, wird, wegen eines beigemengten Antheils von Chlormagnesium, an der Luft gern feucht. U. 42

046 Salze von' Magncsinm.

Das gereinigte Salz bildet recbtwinkliclite^ 48eit!ge Pris* inen^ und hat dagegen eher eine Neigung zum Verwit- tern. 100 Th. Wasser von 0° Temperatur lösen 25,76 Tb. des krystallisirten Salzes auf, und für jeden Grad darfiber Oy478L6 Tb. mehr. Im Feuer zerijielst es erst in seinem Kry stall wasser, und trocknet sodann ein. Bei sehr ho- her Temperatur schmilzt es zu einem Email. Es enthält 0,5122 Th. Krystallwasser, dessen Sauerstoff sich zu dem der Basis wie 7:1 verhält. Wenn man 1 Tbeil atzende Talkerde mit 4 Theilen rauchender (Nordhäuser) Schwe- felsäure übergiefst und schnell umrührt, so kommt die Masse, nach Westrumbs Versuchen, zum Glühen. Von einer verdünnten Säure wird die geglühte Erde nur lang- sam aufgelöst. Dieses Salz wird in der Heilkunde viel gebraucht, und ist unter allen Salzen das beste Abfüh- rungsmittel. Das meiste wird jetzt aus kieset erdebaltigem Talkschiefer in dec Nachbarschaft von Nizza in Italien, und zwar auf die Weise bereitet, dals man das Gestein löstet, einige Zeit der Luft aussetzt, dann auslaugt und hierauf das Salz krystalllsiren läfst. Das auf diese Art bereitete und in den Handel kommende Salz, welches ohne weitere Reinigung in der Heilkunde benutzt wird, ist ganz unrein. Mengt man z. B. eine Auflösung dessel- ben mit einer geringen Menge von Alkall, so erhält man einen grünlichen Niederschlag, der an der Luft gelb wird und Eisenoxyd ist. Läfst man Schwefelwasserstoflgas durch- streichen, so erhält man einen geringen, schwarzen oder braunen Niederschlag von Schwefelkupfer. Diese Nieder- schläge rühren von den im Talkschiefer eingesprengten Schwefelkiesen und Kupfererzen her. Um das Salz davon zu reinigen, mufs dasselbe lange gelinde geglüht und dem Zutritte der Luft ausgesetzt werden, wobei die Eisen- und Kupfersalze mit einem unbedeutenden Antheile des Talksalzes zersetzt werden; nachher wird das Salz wie- der in kochendheifsem Wasser aufgelöst und krystallisirt. Es ist rein, wenn Galläpfelaufgufs die Auflösung nicht purpurroth, noch schwarz färbt. Das englische Salz Endet man nach dem Krystalllsiren des Alauns in dessen Mut-

SanerstofTsalze. 647

terlatige, und schon B er gm an bemerkte, dafs diese soviel davon enthalte I dafs die Prodaction eines einzigen Alaun« Mrerks ganz Europa damit versorgen könnte. Diese Idee hat den Director Gustav af Uhr aufmerksam gemacht und ihn veranlalsty bei dem Alaun werke zu Garphyttan eine Fabrication von englischem Salze einzurichten, welches sei- ner ReinheU wegen, und nach dem Zeugnisse der Aerzte^ selbst in Hinsicht des medicinischen Gebrauchs, das auslän- dische bei Weitem übertrifft. Es scheint aber, dafs ßerg« man sich in Hinsiebt der Menge dieses Salzes in der Mut- terlauge des Alauns sehr geirrt hat. — Wenn man eine Auflösung dieses Salzes mit kaustischem Ammoniak in gro- ßem Ueberschufs versetzt, so fallt ein körniges Hydrat nie- der, welches 1,6 Procent Schwefelsäure enthält, die nicht ausgewaschen werden kann. Ob es ein basisches Salz ist?

Schwefelsaure Kali -Talkerde ist ein Doppel- salz, welches man durch Auflösung von 2 Theilen schwe- felsauren Kali^s und 1 Theil schwefelsaurer Taljeerde in Wasser und durch Abdampfung zum Krystallisiren er- Lalt, Die Krystalle dieses Salzes haben eine sehr zusam- mengesetzte Form , verändern sich nicht in der Luft, und enthalten 26>7 Procent Wasser, dessen Sauerstoff sich zu dem der Basen wie 6:L verhält. Die Saure ist zwischen den Basen gleich getheilt.

Schwefelsaure Natron-Talkerde schiefst in rhomboedrischen Krystallen an, verändert sich nicht in der Luft, zerknistert bei dem Erhitzen, schmilzt aber nicht* Dieses Salz enthält 29 Procent Krystallwasser, dessen Sauer- stoff sich zu dem einer jeden der Basen verhält wie 6 .* 1. £s ist in 3 Th. kalten Wassers anflöslich.

Schwefelsaure Ammoniak - Talkerde. Die Talkerde hat eine ausgezeichnete Neigung, mit Ammoniak Doppelsalze zu bilden. Mischt man eine gesättigte Auf- lösung von schwefelsaurer Talkerde mit einer gesättigten Auflösung von schwefelsaurem Ammoniak, so wird ein Salz in kleinen Krystallen gefällt. Werden die Salze in mehr verdünnter Auflösung vermischt, so bleibt das Salz aufgelöst und kann dorch Abdampfung in Krystallen erhal-

42 ♦

648 Salze von Magnesiam.

ten werden y der Form nach ganz gleich denen des Kali- doppelsakes. Die Säure ist zwischen die Basen gleich vert heilte und das Salz enthalt 35,15 Procent Wasser^ des- sen Sauerstoff sicli zu dem der Talkerde wie 8 : 1 verhält. Unterschwefelsaure Taliierde krystallisirt schwie- rig in regelmäTsigen Krystallen, welche luftbestandig und im Wasser sehr leicht anflöslich sind> imd 36>77 Procent Krystallwasser enthalten.

Seh wef lichtsaure Talkerde ist ein schwerlösli- ches Salz, und hat einenf erdartigen, schwachsalzigen, hin« terher schweflichten Geschmack. Es verändert sich lang- sam durch den Sauerstoff der Luft. Ein Ueberschuls von schwefiichter Säure lost es auf; die Lösung giebt nach dem Abdampfen durchsichtige Krystalle. Das angeschossene Salz löst sich in 20 Tbeilen kaltem und in weit weniger ko* chendem Wasser. Die Auflösung oxydirt sich sehr schnell. Die Krystalle zerfallen äufserlich an der Luft. Beim £r- liitzen verlieren sie erst ihr Krystallwasser, und dann wird die Masse weich und biegsam wie Gummi. Setzt man das Salz in verschlossenen Gefalsen einer höheren Tem- peratur aus, so verfliegt die schweüichte Saure und lälst die Erde rein zurück.

Schweflichtsaure Ammoniak-Talkerde erhalt man durch Vermischung beider Salze, oder wenn man eine saure Auflösung des vorigen Salzes mit Ammoniak sätti- get. Die Krystalle sind durchsichtig und Im Wasser schwerlöslich*

Unterschweflichtsanre Talkerde wird erhal- ten, wenn eine Auflösimg von Schwefelmagnesinm im Wasser mit schweflichter Saure vermischt wird, bis sie farblos geworden ist. Das Salz ist im Wasser leicht auf- löslich, schiefst in Krystallen an und zerüielst nicht.

Salpetersaure Talkerde findet sich in der Muu terlauge des Salpeters; auch habe ich sie im Stockholmer Brunnenwasser gefunden. Man kann sie zum Krystallisi- ren bringen, wenn man eine gröfsere Quantität der Salz- lösung bis zur Syrupsdicke abdampft, und dann langsam erkalten läfst. Die Krystalle werden an der Luft schnei*

SaacrstblTsalze. 649

ler fenchty als die irgend eines anderen Salzes. — Es bat einen bitteren Gescbmacki löst sich in 9 Tbeilen Alliohol von 0>S4f aber sehr wenig in wasserfreiem Alkohol, ser- fällt beim Erhitzen zu einem weifsen Salzpulver, und ver- liert mit seinem Krystallwasser zugleich einen Theil sei- ner Saure. Bei starkem Brennen wird die Säure zerstört und die Erde bleibt rein zurück. Das krystallisirte Salz enthalt eine noch nicht bestimmte Menge Wassers,

Salpetersaure Ammoniak-Talkerde erhält man auf dieselbe Art, wie die vorhergehenden Doppelsalze. Sie- löst sich in 11 Tbeilen kalten und in weit weniger kochenden Wassers anf^ und wird an der Luft langsam feucht.

Phosphorsaure Talkerde ist in den festen und flussigen Tbeilen der Thiere, jedoch in weit geringerer Menge, als die phosphorsaure Kalkerde, ferner in gröfse- rer Menge in dem Saamen der Grasarten enthalten. Man gewinnt sie am besten in Krystallgestalt, wenn man Phos- pborsäure in eine Anflösung von essigsaurer Talkerde tropft und die Lösung abdunstet; auch wenn man ge- sättigte, warme Auflösungen des phosphorsauren Natrons und der schwefelsauren Talkerde mit einander mischt, woraus dann das Salz nach einigen Stunden in Krystallen anschiefst, die in der Luft langsam verwittern und 51 Proc. Krystallwasser enthalten, dessen Sauerstoff zu dem der Talkerde wie 7:1 ist. Sie löst sich in 15 Theilen kal- ten Wassers, und wird von kochendem auf die Weise zerlegt, dals ein unauflösliches basisches Salz entsteht und ein saures in der Flüssigkeit aufgelöst wird. Dieses letz- tere ist nicht weiter untersucht. Zwei Drittel phos- phorsaure Talkerde kommt in dem Mineralreich kry- stallisirt vor und wird Wagnerit genannt. Sie ist äufserst selten. In starkem Feuer schmilzt sie zu einem klaren Glase.

Phosphorsaure Ammoniak-Talkerde, a) Neu- trale, wird erhalten, wenn warme imd nicht zu sehr verdünnte Auflösungen von schwefelsaurer Talkerde and phosphorsaurem Ammoniak mit einander vermischt werden.

650 Salze von Magncsinm.

worauf sich das Salz bei dem Erkalten in Gestalt eines ans kleinen^ nadelförmigen Riystallen bestehenden Mehles absetzt. Dieses Salz ist wenig untersucht, und wird ge- wöhnlich mit dem folgenden verwechselt. Es enthält die Säure gleich vertheilt zwischen die Basen und aufserdem 25 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff 4 Mal der der Talkerde ist. ^J Halb phosphorsaure Aramo- niak-Talkerde. Dieses Salz findet sich in mehreren thierischen Concrementen, und schiefst in faulendem Urin in kleinen, nadeiförmigen Krystallen an. Man erhält es, wenn man zur Auflösung eines Talkerdesalzes basisch phos- phorsaures Ammoniak, oder pbospborsaures Natron, ver- mischt mit kaustischem oder kohlensaurem Ammoniak, setzt. Das Salz schlägt sich nach einigen Augenblicken nieder, und fährt noch einige Zeit fort sich abzusetzen, aber nicht eher vollständig, als bis ein Ueberschufs des Fällungsmiltels hinzugekommen ist; es bildet ein krjstal- linisches Mehl, das sich auch auf die innere Fläche des Glases absetzt. Streicht man auf der inneren Seite des Glases mit einem harten Körper, z. B. einem Glasstabe, eben wenn man die Salze vermischt, so werden die Stri- che bei dem Absätze des Niederschlags sichtbar. VYol- laston schlug vor, diese Eigenschaft als Reaction auf einen Gehalt an Talkerde in einer Flüssigkeit zu benutzen. Man tropft einen oder einige Tropfen von der zu prüfen- den Flüssigkeit auf eine Glasscheibe, setzt das basische phosphorsaure Ammoniaksalz zu, und schreibt mit dem Ende eines Glasstabes in der Flüssigkeit auf die Scheibe. Selbst wenn der Talkerdegebalt so geringe ist, dafs kein sichtbarer Niederschlag entsteht, so werden doch die ge- zeichneten Striche nach Verlauf einiger Zeit sichtbar. Die Ursache hievon ist mechanisch und liegt wahrscheinlich darin, dafs sich die Facetten der kleinen Krystalle in einer anderen Richtung auf das Gezeichnete wenden, aus Grün- den, von denen wir uns nicht so genau Rechenschaft geben können. Die Erscheinung ist nicht blofs diesem basischen Salze eigenthumllch, sondern allen Niederschlägen, welche sich nicht augenblicklich bilden, und aus einer Art un-

Saaerstoflsalze. 651

endlich feinkörniger Krystallisation bestehen; sie findet da- gegen nie mit flockigen Niederschlagen statt. Das gefiiüte Salz ist in einer Flüssigkeit, welche phosphorsaures Ammo- niak oder phosphorsamres Natron -Ammoniak enthalt, ganz- lich unauflöslich, so dafs wenn von diesen in der Flüssig- keit ein hinlänglicher Ueberschafs vorhanden ist, die Talk- erde vollkommen ausgefallt wird. In reinem Wasser ist es aber nicht unauflöslich, sondern wird davon in gerin- ger Menge aufgelöst; deslialb trübt sich die filtrirte Flüs- sigkeit^ wenn, bei fortgesetztem Auswaschen, das Wasch- wasser hineinkommt, weil dann das Aufgelöste wieder ausgefällt wird. Kein anderes Salz als die phospborsau- ren verhindern seine WiederauHÖsung im Wasser. Das Salz entbält 38 Proc. Wasser, verliert im Glühen 5?,44 Proc. Wasser nnd Ammoniak, und hinterläfst 47,56 Proc. neu- trale phosphorsaure Talkerde. Das Wasser enthalt 5 Mal den Sanerstoif der Talkerde, und das Ammoniak reicht gerade hin,- mit der Phosphorsäure des Tnlkerdesalzes ein neutrales Salz zu bilden. Wird dieses Salz, wohl ausge- waschen, gelinde erhitzt, so entweicht Ammoniak und Wasser, ehe die Masse zum Glühen kommt; erhöht man dann schnell die Temperatur bis zum Glühen, so zeigt sich darin dieselbe Feuererscheinung, deren ich oben bei der Zirconerde, dem Chromoxydul und dem Eisenoxyd erwähnte. Verschiedene Chemiker benutzen die Fällung dieses Salzes zur ßestinimung der Quantität der Talkerde bei analytischen Versuchen. Aus seiner Auflösllcbkeit in reinem Wasser geht hervor, dafs diese Methode nicht sicher ist, aber die Fehler in ihren Versuchen wurden meistens dadurch etwas corrigirt, dafs sie annahmen, der geglühte Rückstand vom Tdlksalze enthalte genau 40 Proc. Talkerde, während er in der That nur 30,67 Proc. eni- hälr. Dadurch ist der Verlust bei dem Auswaschen auf eine approximative Weise ergänzt worden, die aber nie zuverlässig sein kann. Dagegen aber ist die Ausfällung dieses Salzes die zuverlässigste aller ileactionen auf Talk- erde. Die zu prüfende Flüssigkeit versetzt man zuerst mit Salmiak, hierauf mit kaustischem Ammoniak in ganz ge-

652 Salze von Magncsiom.

ringem Ueberscha&, und filtrirt sie von dem möglicher Weise entstandenen Niederschlage ab ; hierauf setzt inan oxalsaures Ammoniak zu, filtrirt den Kalkniederscblag ab^ wenn ein solcher entstand , und fugt dann phosphonsaures Natron oder Ammoniak mit Ueberschufs an Basis zu. Die Flüssigkeit trübt sich sogleich , wenn sie viel Talkerde enthält, aber erst nach einiger Zeit, und vorzuglich sicht- bar auf einer Glasüache, worauf man gestrichen bat, wenn sie blofs Spuren von Talkerde enthält. Man mufs dabei beobachten^ einen dem Volum der Flüssigkeit angemesse- nen Ueberschuls des Fällungsmittels zuzusetzen, weil ohne diese Vorsicht das Talkerdesalz nicht vollkommen onauf* löslich wird.

Pbosphorichtsaure Talkerde ist schwerlöslich, erfordert zur Auflösung 400 Thelle Wasser, und schiefst bei dem Abdampfen zu einer durchsichtigen, kristallini- schen Rinde an. Mit phosphorichtsaurem Ammo- niak giebt sie ein schwerlösliches, ebenfalls krystallisir- bares Doppelsalz.

Chlorsäure Talkerde wird erhalten durch Ver- mischung einer Auflösung von Kieseläuormagnesium mit einer kochend gesättigten Auflösung von chlorsaurem Kali, so lange als noch ein Niederschlag entsteht. Das Salz ist der Chlorsäuren Kalkerde ähnlich und übrigens wenig un- tersucht.

Chlorichtsanre Talkerde. Wenn Talkerdefay- drat Chlorgas absorbirt, so entsteht eine basische Verbin- dung, woraus Wasser eine neutrale auszieht, die, nach H. Davy's Angabe, besser als das entsprechende Kalk- salz zum Bieichen solcher Baumwollzeuge dient, auf wel- che bei dem Cattundrucken eine hochrothe oder eine an« dere sogenannte Schönfarbe gesetzt werden soll.

Jodsaure Talkerde ist ein im Wasser aufiösliches, bis jetzt wenig untersuchtes Salz,

Kohlensaure Talkerde kommt in der Natur meist als eine weilse Masse, mit erdigem Bruch, unter dem Namen Magnesit vor, seltner in rhomboedrischen, der kohlensauren Kalkerde ähnlichen Krystallen, und noch

Sauerstoffsalze. 653

seltener mit Krystallwasser und kiystallislrt. Socbt man kohlensaure Talkerde kunstlich hervorzubringen, so kann man nur durch Umwege dazu gelangen; man lallt ein Talkerdesalz im Kochen mit kohlensaurem Kali, wäscht den Niederschlag wohl ans, vermischt ihn mit Wasser nnd imprägnirt hierauf dieses mit Kohlensaure, bis der Niederschlag aufgelöst ist. Man erhält so eine klare Auflö« sung von zweifach kohlensaurer Talkerde, welche, wie alle Talkerdesalze^, einen bitteren Geschmack hat« In fester Form kann indefs dieses Salz nicht erhalten wer- den; denn überläfst man die Auflösung der freiwilligen Yerdampfung» so verfliegt mit dem Wasser die Hälfte der Kohlensaure, und es schieist das Salz als neutrale koh- lensaure Talkerde in kleinen sechsseitigen Prismen mit gerade angesetzten Endflächen an. Sie enthalten 38y92 Pro- cent Krystallwasser, dessen Sauerstoff, sich zu dem der Talkerde wie 3 : 1 verhält. In trockner Luft verlieren sie bei gelinder Wärme ihr Wasser, werden milch weiß, un* durchsichtig, ^behalten aber ihre Form und ihre Kohlen- säure. Kaltes Wasser zersetzt sie auf die Weise, dals es zweifach kohlensaure Talkerde auflost und ein weniger kohlensäurehaltiges Salz zurücklälst, und kochendes Wasser erzeugt dieselbe Verbindung unter Entwickelung von koh- lensaurem Gas und ohne etwas aufzulösen« Dieses an Kohlensäure ärmere Salz hat den Namen:

Magnesia alba erhalten, und besteht aus einer che- mischen Verbindung von kohlensaurer Talkerde mit Talk- erdehydrat. FäÜt man eine Auflösung eines Talkerdesal- zes mit kohlensaurem Alkali, so sollte eigentlich das neu- trale Salz gebildet werden, da dieses aber von Wasser zersetzt wird, so folgt daraus, dafs das Alkali die Talk- erde unvollkommen fällt, nnd dafs in der Auflösung zwei- fach kohlensaure Talkerde zurückbleibt. Man schreibt da- her vor, die Talkerde im Kochen mit kohlensaurem Alkali auszufallen, und es muls das Kochen ziemlich lange fort- gesetzt werden, wobei der Niederschlag zuletzt in eine feine und durch fortgesetztes Kochen unveränderliche Ver- bindung übergebt, welche diese Magnesia alba ist. Sie

654 Salze von Magacaiiun.

besteht nun ans 44>7.5 Tb. Talkerde, 35,77 Tb. Koblen» saure nnd 19,48 Tb. Wasser. Sie kann binsicbtlicb ibrer Zusammensetzung nicbt mit gewöhnlichen basischen Sal- zen verglichen werden, sondern sie besteht aus Talkerde- bydrat, chemisch verbanden mit einer Quantität neutraler kohlensaurer Talkerde mit Krystallwasser (in welcher letzteren ^er SauerstofiF des Wassers mit dem der Talk- erde gleich ist), in einem solchen Verhalinisse, dals die kohlensaure Talkerde 3 Mal soviel Talkerde wie das Hy- drat enthält, so dafs die krystallisirte wasserhaltige koh- lensaure Talkerde, bei ihrer Zersetzung mit kochendem Wasser, {■ ihrer Kohlensäure und |. ihres Wassergehaltes verliert. Einige Chemiker betrachten sie als ein basisches Salz, worin sich die Base u,m i^ vermehrt , aber, abge- sehen davon, dafs dieses Multiplum bei kohlensauren Sal- zen nicht statt findet, so finden sich noch mehrere solche Verbindungen eines kohlensauren Salzes mit einem Hy- drate, wie z. B. bei dem Kupfer nnd Zink, wovon kei- nes die beiden Salze in demselben Verhältnisse unter sich oder die Basis zur Kohlensäure enthält, wie hier. Da aufserdem die Klasse von Salzen, welche wir Hydrate nennen, wirklich existirt, so kann es auf keine Weise ge« gen eine consequente Ansicht der inneren Constitution der Verbindungen sein, anzunehmen, dafs sie sich mit den Salzen der schwächsten Sauren zu Doppelsalzen verbinden können, zumal wenn andere Verhältnisse dafür sprechen. — Die meiste Magnesia albay welche zu medicinischem Be- hufe verbraucht wird, gewinnt man fabrikmäfsig in Eng- land und Böhmen aus Quellwassern, welche schwefelsaure Talkerde enthalten. Sie wird da sehr weifs, leicht und voluminös erhallen, und hierzu ist nöihig, dafs die F/il- lung kochend und aus sehr verdünnten Auflösungen ge- schehe, weil sie sonst körnig, wiewohl auch dann noch ziemlich leicht^ erhalten wird. Wird zur Fällung kohlen- saures Natron gebraucht, so mufs die Flüssigkeit schwe- felsaure Bittererde etwas im Ueberschuls enthalten; bei Fällung mit kohlensaurem Kali kann dieses im Ueberschuls zugesetzt werden. -^ Sowohl das neutrale Salz als die

SanerstofFsalze. 655

Magnesia alba^ verlieren ihre Kohlensaure bei sdir ge- lindem Glühen, Fife giebt an, dafs sich die Magnesia alba bei -f~13^ ^ l'S^^ Th. Wassers auflöse, dafs sie aber von kochendem Wasser 9000 Th. erfordere, weshalb sie nnr mit kocfaendheilsem Wasser ausgewaschen werden müsse. Dafs sie in einem gewissen geringen Grade im Wasser aaf löslich sei, kann nicht bestritten werden, an- dere Chemiker aber haben nicht dasselbe wie Fife gefun- den. Es kommt hierl)ei viel darauf an, wie gut die Magnesia alba ausgewaschen war, welche zum Versa- che angewandt wurde, denn enthielt sie noch unzersetz- tes neutrales Salz, so mulste das Resultat ganz verschie- den ausfallen.

Kohlensaure Kali-Talkerde entsteht, wenn eine Auflösung von salpetersanrer Talkerde oder von Chlor- magnesium mit einer gesättigten Auflösung von zweifach kohlensaurem Kali im Ueberschufs vermischt, und die Flüssigkeit stehen gelassen wird. Nach einigen Tagen ist dieses Salz in regelmäfsigen und grofsen Krystallen ange- schossen. Dieses Salz ist für sich selbst im Wasser un- auflöslich und wird davon so zersetzt, dafs das Wasser zweifach kohlensaures Kali und zweifach kohlensaure Talk- erde auszieht und Magnesia alba zurücklälst. Es hat an- fangs keinen Geschmack, wird aber dann, indem es von dem Speichel zersetzt wird, alkalisch. Bei -^100^ ver- liert es Krystallwasser und wird, unter Beibehaltung sei- ner Form, milchweifs. Im Glühen wird es zersetzt, und liefert ein Gemenge von reiner Talkerde und kohlensau- rem Kali. In diesem Salze sind 35,34 Procent zweifach kohlensaures Kali mit 33,06 Procent kohlensaurer Talk« erde verbunden; die beiden Basen nehmen gleiche Men- gen KoLlensaure auf, aber der Sauerstoff der Talkerde verhält sich zu dem Ae% Kali's wie 2:1. Das Salz ent- hält aufserdem 3ii6 Procent Wasser, dessen Sauerstofif 9 Mal so viel wie der des Kali% oder 3 Mal so viel wie der der beiden Basen zusammen beträgt.

Kohlensaure Natron-Talkerde wird auf gleiche Weise wie das vorhergehende gebildet, wird aber nicht

656 Salze von Magnesiom.

so leicht dnrch Waschen oder Kochen wie dieses zersetzt. Mosander bat gezeigt » daTs wenn man eine Auflösung von bekanntem Talkerdegehalt mit kohlensaurem Natron im Ueberschufs fallt und die Auflösung noch so lange kocht| man nach dem FiltrireUf nach langem Auswaschen und nach dem Glühen viel mehr erhält, als die Talkerda wog» ungeachtet das Waschwasser sehr viel Talkerde auf- gelöst enthält. Die Ursache hiervon ist, dafs sich bei dem Niederschlagen eine Portion Doppelsalz bildet^ welches nicht durch Kochen zersetzt wird und sich bei dem Aus- waschen nur äulserst langsam , unter Bildung eines sauren auflöslicheren Salzes, zersetzt. Man kann sich deshalb bei chemischen Versuchen nicht mit Vortheil des kohlensaa- ren Natrons zur Ausfällung der Talkerde bedienen, und ist diefs geschehen, so muls man den Niederschlag glühen und dann auswaschen, wobei sich das kohlensaure Na- tron abscheidet und die Talkerde unaüfgelöst bleibt.

Kohlensaure Ammoniak-Talkerde wird ge- rade so wie die vorhergehenden erhalten, und schielst wie das Kalisalz an, gewöhnlich aber in ganz kleinen Kri- stallen. Es wird, besonders bei dem Koclien, von Was- ser zersetzt« Für sich erwärmt, stölst es kohlensaures Am- moniak aus, verliert Wasser und zerfällt zu einem Mehl.

Kohlensaure Kalk -Talkerde bildet ein im Mi- neralreich häufig vorkommendes Doppelsalz, Bitterspath genannt. Es hat die Form der kohlensauren Kalkerde und ist meist so zusanunengesetzt, daXs beide Basen gleich viel SauerstoiF enthalten.

Oxalsäure Talkerde ist unauflöslich und schlägt sich nieder, wenn Oxalsäure mit Magnesia alba digerirt oder ein Talkerdesalz mit neutralem Oxalsäuren Kali ver- mischt wird.

Oxalsäure Ammoniak-Talkerde ist im Wasser anflöslicb und setzt sich, bei dem Vermischen einer concen- trirten Auflösung vom Chlor magnesium mit oxalsaurem Ammoniak nach einigen Stunden in kleinen Nadeln, oder bei dem Abdampfen der Flüssigkeit, als eine Salzkruste ab. In fester Form ist es im Wasser sehr schwer auflöslich und

Sanerstoffsalze» 657

bedarf 480 Th. Wassers zur Auflösang; es kann aber von einer viel geringeren Menge Wassers aufgelöst erhalten vrerden, so dafs es, in verdQnnter Salpetersaure oder Chlor- wasserstofiTsaure aufgelöst und die Säure hierauf mit Am- moniak gesattigt, aufgelöst bleibt. Auf diese Eigenschaft gründet sich die Anwendung vom Oxalsäuren Ammoniak zur Scheidung der Kalkerde von Talkerde.

Borsäure Talkerde wird erhalten durch Digestion von Borsaure mit Talkerdebydrat, oder durch Vermischung einer concentrirten Auflösung von 'Chlormagnesium mit einer Auflösung von borsaurem Ammoniak. Dabei setzt sich nach und nach ein krystalliniscbes Pulver ab, wel- ches bei dem Erhitzen decrepitirt tmd bei stärkerer Hitze zu einem Glas schmilzt. Mit Alkohol digerirt, zieht die« ser einen Theil der Borsäure aus, und es bleibt eine ba~ sische Verbindung zurück. Die Talkerdesalze werden nicht von Boraxauflösung gefällt« Zwei Drittel borsaure Talkerde fmdet sich im Mineralreich, in den Gypsla« gern bei Lüneburg und Segeberg. Sie ist in Würfeln und den daraus entspringenden Formen krystalllsirt, nnd wird bei dem Erhitzen elektrisch. Sie enthält kein Krystall- Wasser, ist sehr hart und schmilzt in der Glühhitze zu einem blasigen Glase. Die Mineralogen nennen dieses Mineral Boracit.

Vermischt man bei gewöhnlicher Temperatur der Luft eine Auflösung von Borax mit der von schwefelsau- rer Talkerde, so erhält man, nach Leopold Gmelin, bei vorwaltendem Borax, durch freiwilliges Verdampfen, ein in rechtwinkligen Octaedern angeschossenes Salz, das an der Luft verwittert, und, bei vorwaltendem Talkerde- salZf ein in nnregelmälsigen Tetraedern angeschossenes Salz, welches sich in der Luft nicht verändert. Diese Sake reagiren alkalisch, und schmecken alkalisch und bit- ter; wird ihre Auflösung erhitzt, so schlägt sich daraus borsaure Talkerde nieder, die sich bei dem Erkalten der Flüssigkeit wieder auflöst. Je mehr Borax die Flüs- sigkeit enthält und je mehr sie verdünnt ist, um so eher trübt sie sich bei dem Erwärmen. Gmelin betrachtet

658 Salze von Magnesinm.

diese Salze als Doppelsalze von zwei Sauren mit zwei Basen.

Kieselsaure Talkerde kommt im Mineralreich unter mehreren verschiedenen Formen und Sättigungsgra- den vor. a) Bei gleichem .Sauerstofigehalt der Erde und , der Saure bildet sie ein sehr hartes^ in vulcanischen Ge- birgsarten gewohnlich vorkommendes^ seltener krystallisir- tes Fossil» Olivin oder Chrysolith genannt^ und aus- gezeichnet durch seine schwere Schmelzbarkeit. Mit einem Gebalte an Krystallwasser, dessen Sauerstoff dem der Talk- erde gleich ist, wird es Marmalith genannt, und bildet ein talkartiges, blättriges, weiches, glänzendes MineraL b) Enthält die Kieselsäure 3 Mal den Sauerstoff der Erde, und enthalt die Verbindung kein Krystaliwasser, so bil- det sie den Speckstein oder Serpentin; mit einer Quantität Wasser, dessen Sauerstoff sich zu dem der Talk- erde verhält wie 2: i> bildet sie den Meerschaum. Eine Verbindung von Serpentin mit Talkerdehydrat bildet den sogenannten edlen Serpentin.

Kieselsaure Kalk- Talkerde bildet im Mineral- reich zwei sehr merkwürdige und oft vorkommende Mine- ralien, den Pyroxen oder Augit, und den Amphibol oder die Hornblende. Der Pyroxen enthält die Kie« seisäure gleich vertheilt zwischen beiden Basen, und die Säure enthält darin 2 Mal den Sauerstoff der Baseii. Im Amphibol enthalten die Basen gleichviel Sauerstoff, aber im Kalkerdesalz enthält die Säure 3 Mal den Sauerstoff der Kalkerde, während sie dagegen im Talkerdesalz nur 2 Mal den Sauerstoff der Base enthält. In diesen Mine- ralien ist die Talkerde nicht selten gegen Eisenoxydul ausgetauscht, wodurch sie grün und bisweilen schwarz werden. Pyroxen bildet sich sehr oft in schönen Kry- stallen in der Hohofenschlacke bei dem Schmelzen des Guiseisens.

Thonerde-Talkerde bildet ein in Octaedem kry- stallisirtes Mineral, welches man Spinell nennt. Es ist aufserst hart und wird zu den sogenannten Edelsteinen gerechnet. Die Thonerde enthält darin 6 Mal den Sauer-

SanerstofTsalze. 659

Stoff der Talkerde. Aach auf DAssem Wege lassen sich Verbindangen beider Erden hervorbringen, deren ich bei der Tlionerde (Tb. L p. 828.) erwähnte.

Essigsaure Talkerde giebt eine zerflielsende gum- miabnliche Masse, die nicht zuni Krystalllsu-en gebracht werden kann und im Alkohol loslich ist.

Weinsaure Talkerde ist im Wasser nnlöslicb. Mit Ueberschuis an Säure ist sie etwas löslicher und kry- stallisirt bei dem Abdampfen. Sie schmilzt in der Wärme und zersetzt sich nachher.

Weinsaure Kali-Talkerde bildet ein zerflielsli- ches, gummiähnliches Salz.

Citronsaure Talkerde ist mit etwas Ueberschuis an Säure leichtlöslich und zerfliefsend. Sie efäoresdrt sehr bei dem Abdampfen. Das. neutrale Salz ist beinahe völlig unlöslich. ,

Apfelsaure Talkerde giebt in der Luft unverän- derliche Kryslalle, welche 28 Th, Wasser zur Auflösung erfordern. Mit Ueberscbiifs an Säure bildet es eine gum- miartige, zerflielsende Salzmasse. Kali fällt daraus ein basisches Doppelsalz,

Galläpfel saure Talkerde ist schwer auflöslich.

Schleimsaure Talkerde ist unlöslich.

Bernsteinsaure Talkerde ist eine weilse gnmmi- ibnliche Masse, die schwer zum Kr}'stallisiren zu bringen ist; die Krystalle zerfallen in der Wärme.

Ameisensaure Talkerde giebt Krystalle, die an der Luft unveränderlich sind, in der Wärme aber zu einem weifsen Pulver zerfallen. Sie lösen sich in 13 Tb. kalten Wassers, sind aber in Alkohol unauflöslich.

Selensanre Talkerde, a) Die Selensäure zerlegt kohlensaure Talkerde, ohne sie aufzulösen, und bildet ein schwer auflösliches, neutrales Salz, welches nach dem Trocknen krystallinisch ist. Dieses Salz löst sich in vie* lern kochenden Wasser auf und schiefst aus dieser Auflö- sung, unter fortgesetztem Abdampfen, in feinen Körnern an, die sich unter dem Yergrölserungsglase tbeils als kleine, vierseitige Tafeln, theils als kleine, vierseitige Pris-

660 Salze von Magncsinm.

men zeigen. Erhitst man dieses Salz, so giebt es sein Krystallwasser ab and wird weifs wie Email. Es schmilzt nicht im Glühen und verliert seine Sau^e nicht; al>er es greift das Glas an» welches von einer Menge Blasen durchbohrt wird., b) Zweifachselensanre Talk- erde erhält man^ wenn das Vorhergehende in Selensäare aufgelöst, und die überschüssig zugesetzte Säure mit Alko- hol ausgezogen wird, wobei es als eine weiche, teigige Masse, die aus der Luft Feuchtigkeit anzieht, abgesdiie- den wird.

Arseniksaure Talkerde ist im Wasser unauflös- lich. Zweifach arseniksaure Talkerde ist im Was« ser leicht auf löslich und trocknet zu einer gummiähnli- chen Masse ein. Vier Fünftel arseniksaure Kalk- Talkerde kommt im Mineralreich, nnt^r dem Namen Picropharmacolith, vor; der Sauerstoff des Krjrstall- wassers ist darin 3 Mal der einer jeden der Basen.

Chromsaure Talkerde ist leicht auflöslicb und krystallisirt in grofsen, völlig durchsichtigen, topasgelben, sechsseitigen Prismen; grölsere Krystalle dieses.Salzes sind orangegelb.

Molybdänsaure Talkerde ist im Wasser auflös- lich und schiefst in kleinen, zusammengehäuftai, weifsen, vierseitigen Prismen an, die bei dem Glühen gelb wer- den, unter Verlust von 28 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff 4 Mal der der Base ist. Das krystallisirte Sals löst sich in 12 bis 15 Mal seines Gewichts^ Wasser auf.

Wolframsaure Talkerde ist im Wasser leicht auflöslich und krystallisirt in kleinen, glänzenden Schup- pen, die sich nicht in der Luft verändern.

B. Haloidsalze von Magnesium.

Chlormagnesium (salzsaure Talkerde) wird in was- serfreier Gestalt erhalten, wenn man Chlorgas oder Chlor- wasserstoffsäure in Gasform über glühende Talkerde lei- tet. Im ersteren Falle wird Sauerstoffgas entwickelt, im

zwei*

HaloTd$alze. 661

zweiten Wasser. Man erbält es andi| wenn Talkerde mit ihrem doppelten Gewichte Salmiak innig vermischt nnd in einer Retorte erhitzt wird. Mit Wasser übergössen^ erhitzt es sich stark and löst sich anf, kann aber nachher nicht wieder ohne Zersetzung eingetrocknet werden. Anf nas- sem Wege erhält man es sowohl dnrch Aofl^&snng von Talkerde in Ghlorwasserstoffsaorei als anch dadurch i dals man 2 Tb. englisches Salz, mit 1 Th. Kochsalz gemengt, in 4^ Theilen kochendem Walser auflöst und so lange abdampft y bis noch 4 Theile von der Flüssigkeit vorhan- den sind 9 dann aber die Lösung anf einer —3*^ kalten Stelle zum Anschiefsen hinstellt. Dabei krystallisirt das Glaubersalz I das Chlormagnesium aber bleibt in der Lö- sung zurQck. Es gehört zu den am leichtesten zerfliefsen- den Salzen nnd kann schwer zum Krystallisiren gebracht werden« Es hat einen bitteren Geschmack, löst sich in 0»273 Gewichtstheilen kochendem und in 0|65d Th. kal- tem Alkohol; läfst bei dem Trocknen einen Theil seiner Saure, den gröfsten Theil aber bei dem Glühen fahren. Brennt man es in einer Retorte^ so erhitzt sich der Ruck- stand schwach mit Wasser. Er enthalt noch ein wenig Clilor, ist aber im Wasser unlöslich. Man hat mitunter bei Analysen von Mineralien Gebrauch davon gemacht, nm die Kalkerde von der Talkerde zu scheiden, indem man diese Erden in Ghlorwasserstoffsaure auflöst und gluht, wo dann die Talkerde unaufgelöst zurückbleibt; diese Me- thode ist aber nicht hinreichend genau. Das Ghlormägne- lium findet sich im Meerwasser und in dem Wasser sehr vieler Quellen aufgelöst.

Chlormagnesium mit Chlorammonium bildet ein krystallisirtes Doppelsalz, welches sich nicht in der Luft verändert und 6 Theile Wasser zur Auflösung er- fordert.

Jodmagnesinm ist nur in Verbindung mit Wasser bekannt. Es krystallisirt schwierig, zerflielst in der Luft, wird bei dem Eintrocknen zersetzt unter Bildung von Jod- wasserstoffsaure und Talkerde. Yermischt man eine Auf- lösung davon mit jodsaurer Talkerde, so entsteht ein ker- //. 43

662 Salze yon Ma^esinm.

mesbraoner Niederschlag, den man als eine Verbindung von Jod mit Talkerde betrachtet hat, der aber eben so gnt ein mit Talkerde gemengtes Jodid von Magnesium sein kann« Wird er nach dem Trocknen erhitzt, so geht Jod weg und Talkerde bleibt zurück. Wird er mit Was- ser gekocht, so erhält man wieder jodsaure Talkerde^ Jodmagnesium und etwas Talkerde bleibt ungelöst.

Fluormagnesinm ist im Wasser, so wie in einem Ueberschusse von Fluorwasserstoffsäure unlöslich. Im Glü- hen wird es nicht zersetzt.

Borflnormagnesium ist im Wasser leicht auflös- lich und schiefst bei dem Abdampfen in gelinder Wärme in grolsen prismatischen Krystallen an. Es schmeckt bit- ter, wie die Talkerdesalze überhaupt.

Kieselfluormagnesium ist ein im Wasser leicht anflösliches Salz, welches nach dem Abdampfen eine dnrcb- sichtige, gnmmiartige Masse bildet, die sich ohne Ruck- stand im Wasser auflost. Im Mineralreich kommt unter dem Namen Ghondrodit eine Verbindung von basischem Fluormagnesium mit kieselsaurer Talkerde vor.«

Titanfluormagnesinm ist im Wasser leicht anf- loslich, und schiefst bei dem freiwilligen Abdampfen in langen, nadelformigen Krystallen an, die sich nicht wie- der vollkommen im Wasser auflösen.

Tantalfluor magnesium wird bei dem Abdam- pfen zersetzt, und setzt eine schwer auflösliche Verbin- dung von noch nicht untersuchter Zusammensetzung ab.

Cyanmagnesium bildet sich durch Auflösen von Talkerdehydrat in Cyanwasserstoffsäure. In fester Form ist es unbekannt, und zersetzt sich sowohl durch die Wärme bei dem Abdampfen als auch durch die Kohlea- sänre der Luft.

C Schwefelsalze von Magnesinm.

Wasserstoff schwefliges Schwefelmagnesinm wird erhalten, wenn das Hydrat der Erde mit etwas

Schwefelsalze. 663

Wasser vermiscbt und ein Strom von Sdiwefelwftsserstoff- gas faindnrcbgeleitet wird« Es lost sich langsam auf, kann aber aof diese Weise in sehr concentrirter Auflosang er- halten werden. Durch Abdampfen sowohl im luftleeren Räume als im Wasserstoffgas wird es zersetzt. Durch Kochen erhält man wieder das Hydrat der Erde und Schwefelwasserstoff. Im lufUeeren Räume schlägt sich Schwefelm^^gnesium als eine schleimige Masse von etwas graulicher Farbe nieder , die zwar von Säuren mit Ent- wickelung von Schwefelwasserstoffgas aufgelöst wird, aber das Manganchlorur ohne allen hepatischen Geruch fillr. Derselbe Niederschlag entsteht auch durch Fällung einer concentrlrten Auflösung von Chlormagnesium mit wasser- stoffschwefligem Schwefelkalium, wobei Schwefelwasser- stoff mit Aufbrausen entweicht. Aus der Flüssigkeit, wel- che eine concentrirte Auflösung von Chlorkalium und was- serstoffschwefligem Schwefelmagnesium ist, setzen sich in der Kälte nur Krystalle von Chlorkalium ab. Wird eine tx)ncentrirte Auflösung von wasserstoffschwefligem Schwe- ielraagnesium mit einer sehr concenrrirten Auflösung von wasserstoffscbwefligem Schwefelkalium vermiscbt, so ver- drängt letzteres das erstere theilweise aus der Auflösung, es entweicht Schwefelwasserstoff und Schwefelmagnesium schlägt sich nieder. Dieses Salz scheint demnach nicht in iester Form zu bestehen.

Kohlenschwefliges Schwefelmagnesinm wird am besten erhalten durch Fällung des Baryumsalzes mit schwefelsaurer Talkerde, Filtriren und Abdampfen der Auflösung im luftleeren . Raum«. Es setzt dabei auf die Oberfläche eine Haut ab, während Schwefelkohlenstoff in Gasform entweicht. Das trockne Salz ist blals citron- gelb, ohne alle Zeichen von Krystallisation. Ein Theil davon löst sich leicht im Wasser mit tief gelber Farbe und pfefferartigem Geschmack auf. Ein anderer Theil bildet ein in kaltem Wasser unauflösliches basisches Salz, das sich mit blafsgelber Farbe bei dem Kochen auflöst, wobei es jedoch zersetzt wird, mit Hinterlassung von koh- lensaurer Talkerde.

43*

664 Salze von Magnesinm.

Arsenikschwefliges Scbwefelmagnesiam. a) Das neutrale Salz ist im Wasser in allen Yerbilt- nissen anflöslich und trocknet zn einer dtröngelben Masse mit Zeichen von Krystallisation ein. In der Luft niimnt es nicht wi^er Wasser auf, und erhalt sich unverändert. Es löst sich ohne Ruckstand im Wasser auf und die Auflo« snng wird durch Alkohol nicht gefallt, b) Zwei Drit* tel arsenikschwefliges wird erhalten, wenn das neutrale mit einer Auflösung von wasserstoffschwefligem Scbwefel- magnesium so lange vermischt wird, als sich noch Schwe- felwasserstoff entwickelt, und im luftleeren Räume ab- dampft, oder die einigermafsen concentrirte Auflösung stark erkaltet wird. Es schiefst in strahligen, farblosen, in der Luft feucht werdenden Krystallen an. Alkohol löst dar- aus ein neutrales arsenikschwefliges Salz und hinterlälst ein basischeres, welches unauflöslich und im Wasser hödist schwer auflöslich ist. Ein ähnlichids erhalt man auch durch Erhitzung bis zum Glühen des neutralen Salzes in einem Destillationsgefälse, wobei das basische in Gestalt einer weilsen, porösen, ungeschmolzenen Masse zurückbleibt. Ein zweifach arsenikschwefliges Salz scheint nicht zn ezistiren.

Arsenikschwefliges Schwefel a mmon ium-Ma- gnesium wird durch Vermischung der Auflösungen bei- der Salze in Alkohol erhalten, wobei sich nach wenigen Augenblicken ein basisches Saiz in feinen, weilsen iGy- stallnadeln niederschlägt. Es zersetzt sich langsam in der Luft zu neutralem Salz und wird gelb. In Wasser lösl es sich leicht auf, und bei dem Erhitzen der Flüssigkeit verdampft Schwefelammonium. Dem freiwilligen Abdam- pfen überlassen, trocknet sie zu einer gelben, nicht kiy- stallinischen, im Wasser löslichen Masse ein, die ein neu- trales Salz zu sein scheint, indem das krystallinische ba- sbch ist. Die Auflösung im Wasser wird aufs Nene durch Alkohol gefallt, der das basische Doppelsalz ab- scheidet.

Arsenichtschwefliges Scfawefelmagnesinm ist im Wasser leicht auflöslich, wird bei dem Abdampfen

Salze von Alamimoni. 665

beHbraun, trocknet so einem klebrigen Synip ein, der snletst hart wird and sich nicht weiter an der Luft ver- ändert« fiel dem WiederaoflÖsen im Wasser hinterlälst es etwas braunes nnterschwefliges Sak| und setzt bei dem jedesmaligen Abdampfen neue Portionen davon ab. Es löst sich vollkommen nnd leicht in Alkohol anf. LaCtt man eine concentrirte Anflösung von diesem Salze in Wasser bei einer Temperatur von — 5^f so setzt sie zu- gleich farblosei strahlige Krystalle von basiscliem arsenik- sch wenigen f und eine dunkel rothbranne, nicht krystalli- sirte Masse von unterarsenichtschwefligem Schwe- felmagnesinm ab.

Molybdänschwefliges Schwefel magnesium wird erhalten durch Kochen von Molybdanschwefel mit wasserstoffschwefligem Schwefelmagnesium. Die Auflösung setzt bei dem Erkalten ein mit Molybdanschwefel über- sättigtes Salz in Gestalt eines dunkelbraunen Pulvers ab. Die übrige Flüssigkeit trocknet zu einem dunkelrothen Fimils ein, welcher das neutrale Salz ist.

Molybdänfiberschwefliges Schwefelmagne« sium ist ein im Wasser unauflöslicher , rother Nieder- sciilag.

IX. Salze von Aluminiam.

A. Sanerstoffsalze von Alnmininm.

Die Salze der Thonerde zeichnen sich durch einen säuerlichen , zusammenziehenden , etwas süTsllchen Ge- schmack aus; sie werden durch die Alkalien geüllt| aber kaustisches Kali oder Natron, im Ueberschusse zugesetzt, lösen den Niederschlag wieder auf. Aus einigermalsen omcentrirten Auflosungen der Thonerdesalze schlägt eine gesattigte Auflösung von schwefelsaurem Kali ein weifses Pulver nieder, welches Alaun ist. Werden die Thoner-

666 Salze von Almnininm.

desalse in trockaer Gestalt mit etwas salpetersaarem Ko baltoxyd vermischt and heftig vor dem Lothrohr geglüht, so nehmen sie eine schone azurblaue Farbe an. Die Ein- mischung anderer Metalloxyde verhindert diese Reaction.

Schwefelsaure Thonerde. a) Neutrale kiy- stallisirt schwer in dünnen ^ biegsamen Blattchen von Per- lenmutterglanz. Sie hat einen sulseni zusammenziehenden Geschmack und lost sich in 2 Theilen kaltem Wasser i in Alkohol aber wenig oder gar nicht auf. Erhitzt schmilzt sie in ihrem Krystallwasser, bläht sich auf und hinterlälst eine poröse aufgeschwollene Masse , die im Wasser un- auflöslich zu sein scheint; nach einer Weile löst sie sich aber vollkommen auf. ßei fortgesetztem Glühen wird die Schwefelsaure vollkommen ausgetrieben. Das kiystallisicte Salz enthält 46»6 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoft sich zu dem der Basis =6:1 verhält. Eine conoentrirte Auflosung dieses Salzes ist ein gutes Reagens auf Kali; . wenn man es nämlich in ein kalihaltiges Salz hineintropft, so wird Alaun gefallt, weil derselbe in der concentrirten FlQssigkeit unlöslich ist. Dieses Salz kommt krystallisirt bei Pyromeni auf der vulcanischen Insel Milo im griechi- schen Archipelag vor. b) Basisch (ein Drittel) schwe- felsaure Thonerde erhält man, wenn man schwefel- saure Tlionerde mit kaustischem Ammoniak niederschlägt. Ein Ueberschufs des Ammoniaks zieht die Säure nicht aus. Sie bildet ein wellses Pulver, welches im Wasser nicht löslich ist, und worin die Säure 3 Mal soviel ßasis als im neutralen Salze aufnimmt. Sie enthält 47yt Procent Wasser, dessen Sauerstoff zu dem der Erde wie 3 : 1 ist. Sie kommt bei Halle an der Saale und bei Newhaven iii England als Mineral vor.

Schwefelsaure Kali-Thonerde, Alaun, ist ein im Handel vorkommendes Doppelsalz. Man bereitet es auf besonderen Siedewerken aus dem Alaunschiefer, einem verbrennlichen Fossile, und aus dem Alaunstein. Der Alaunschiefer wird nämlich verbrannt, wobei sich der darin enthaltene Schwefel des Schwefelkieses zur Schwe- felsäure oxydirt und diese mit dem Kali und der Thon-

Sanerstofisalze. 667

erde sich verbindet, welche» neben Eisenoxyd, Talkerde und Kieselsaure die nnverbrennlichen Bestandtheile des Schiefers ansmachen. Ans der gebrannten Masse, die eine Zeit lang der Luft ausgesetzt wird, laugt man dann den Alann aus, der jedoch von Eisenoxyd vemnreiniget ist, nnd davon durch Umkrystallisiren gereiniget werden muls^ Ans Alaunstein wird der sogenannte römische Alann bei Tolfa in Italien gemacht. Dieses Mineral enthalt die Be- standtheile des Alauns, aber verbunden mit einem gro- Isen Ueberschuls von Thonerde. Der Stein wird gelinde gebrannt, und hierauf einige Zeit der Luft ausgesetzt, worauf er ausgelaugt wird. In Frankreich fabrlcirt man Alaun durch Auflösung von Thon in Schwefelsaure und Vermischung des Salzes mit schwefelsaurem Kali, worauf zur Krystallisation abgedampft wird. — Der Alaun schielst in Octaedern, selten in Wurfein an. Letzteies soll der Fall sein, wenn die Auflosung so lange mit Kali versetzt wird, bis dals der sich anfangs zeigende nnd sogleich wieder sich auflösende Miederschlag beständig zu werden anfingt. Bei dem Krystallisiren nimmt die Auflösung wieder ihren richtigen Sättigungsgrad an und trübt sich, aber die Krystalie bleiben cubiscb.

Er besitzt einen siilslichen, zusammenziehenden Ge- schmack nnd löst sich in 18,363 Tb. kaltem und 0,75 Th. kochendheilsem Wasser auf. Er verwittert an der Luft aniserlich nur schwach, schmilzt in der Wärme nnd ver- liert unter Aufschäumen sein Krystaliwasser, welches 45^ Procent beträgt. Die zurückbleibende Masse nennt man gebrannten Alaun. Sie scheint im Wasser anfangs ganz unlöslich zu sein, löst sich aber nach längerer Z^it völlig auf, — ein Umstand, welcher bei mehreren anderen Sal» zen nach dem Brennen eintritt. In starkem Feuer wird er fast gänzlich zersetzt und giebt etwas SauerstofFgas. In dem Alaun ist der Sauerstoff der Thonerde au dem des Kali wie 3 : 1 > imd der Sauerstoff des Wassers au dem des Kali wie 24:1. Er wird in der Heilkunst, Färberei, Lederbereitung und anderen Gewerben benutzt.

Im Handel kommen mehrere Alaunsorten vor, unter

668 Sake von Alnnuniiim.

welchen dcb vor allen andern der sogenannte Alaun, wegen seiner vorzüglichen Brauchbarkeit antzeidi- net. Dieser Alaun enthalt nämlich kein Eisenoxid, wo- von die übrigen Sorten swar nur 0|007 bis 0,005 Tb. mit sieh fuhren, welcher höchst unbedeutende Eisengehalt aber doch auf verschiedene Farben schädlich einwirkt. Wenn man indessen Alann in so wenig kochendem Wasser, als möglich, auflöst, und die Lösung unter Umrühren erkal- ten lafit,' oder wenn man ihn sonst sorgfaltig umkrystalli- sirt, so wird ein eisenfreier Alaun erhalten, der su dem- selben Behuf, wie der römische, gebraucht werden kann. Wenn man 3 Theile gebrannten Alaun und 1 Theil gebrannten iUenruIs in einer passenden Glasflasche, wel- che in einen Tiegel gestellt und mit Sand umgeben wird, bei vorsichtig verstärkter Hitze brennt, bis sich eine blaue Flamme in der Mundung der Flasche zeigt, dann aber, wenn diese Flamme 2 bis 3 Minuten fortgebrannt hat, die Flasche mit einem Kreidepfropf verstopft und im Tie- gel langsam alikuhlen lälst; so erhalt man in der Flasche ein schwarzes, kohliges Pulver, das sich an der Luft ent- zündet, und nach seinem Erfinder Hombergs Pjrro- phor genannt wird. Nach einer Angabe von Coxe muls man die Flasche verschlie&en, wenn sich eine rothe Flamme In der OefiBfiung zeigt, und man zerstört die Entzundlicb- keit des Pyrophors leichter durch zu starkes, als durch zu schwaches ^Brennen. Er enthält Kohle, Thonerde, Schwe- fel und Kalium. Er entzündet sich in feuchter Luft von selbst, jedoch nicht in trockner. Im Sauerstoffgase ent- zündet er sich ebenfalls und brennt darin mit einer vor- züglichen Lebhaftigkeit. Schwefelsaure Thonerde ohne Kali giebt keinen Pyrophor; dagegen soll man ihn mit schwefelsaurem Kali ohne Thonerde bereiten können, wie- wohl er nicht immer so gelingt, wie mit Alaim. Die Ur* sadie seiner Entzündlichkeit ist der, durch die Gegenwart der Thonerde und der überschüssigen Kohle vertheilte Zustand des Schwefelkaliums, wobei es durch die Gon- densirung des Wassergases sich erhitzt und entzündet. Es ist im Ganzen eine Erscheinung von der nämlichen Art, wie bei dem durch Wasserstoffgas reducirten Eisen.

Sanerstoflbalze. 669

I^ Bestandtfaeila des Alanna können sich in inebrB- ren YerhaltniMen verbinden, wovon ein Beweis ist| dafs man lange Alkali sn einer Aknnanflösong mischen kann, wäiirend sich der Niederschlag doch immer wieder auf- löst Die Beschaffenheit der dabei entstehenden, im Waa- aer aoflöslichen Verbindung ist nnbekannt. Ich habe er- wähnt, dalk sie sich bei der Krystallisation wieder ier> aetzt, — Wird dagegen Thonerdehydrat mit einer Auflö» anng von Alaun gekocht , so wird derselbe zu einem im Wasser unauflöslichen Doppelsak verwandelt, worin das Yerhaltnils der hinzugetretenen Thonerde nicht untersucht ist. War das Hydrat im Ueberschub vorbanden, so wird der Alaun völlig ausgefallt. Der sogenannte Alaunstein von Tolfa enthalt ein schuppig angeschossenes, stark de- crepitirendes Mineral eingeschlossen, welches in derber Form die Hauptmasse des Alaunsteines ausmacht. Die Analysen, welche wir davon haben, geben nicht hinrei- chend über dessen quantitative Zusavmiensetzung Auf- schlttls, und es wäre möglich, dals es dieselbe Zusam- mensetzung habe, wie das auf nassem Wege bereitete basische Salz, und daft die Wirkung des Brennens', wo- durch es in Alaun verwandelt wird, darin bestehe, daß die Thonerde, mit dem Verlust ihres Wassers und als ge- brannte Thonerde, die Verwandtschaft zum AUun verlo- ren habe, der nun frei wird und ausgezogen werden kann. Schwefelsaure Natron - Thonerde (Natron- Alaun) wird erlialten, wenn schwefelsaures Natron und schwefelsaure Thonerde mit einander vermischt und die concentrirte Auflösung der freiwilligen Verdunstung über- lassen wird« Das Doppelsalz schielst, der Form nach, wie der gewöhnliche Alaun an, aber die Krystalle verwit- tern in der Luft und zerfallen zu einem Mehl. £s' ist sehr leicht auflöslich im Wasser, wovon 10 Tb. bei 4-16^ 11 Th. Natron -Alaun auflösen. Das Verfaältnils zwischen dem Gehalt an Sauerstoff und folglich auch an Schwefel- saure der Thonerde und des Alkali*s ist dasselbe, wie im Kali -Alaun; aber das Krystallwasser, welches 49 Proc. vom Gewichte des Salzes betragt, entlialt 26 Mal den Sauer- stoff des Natrons.

670 Salze von Alamiaium.

Schwefelsanre Ammoiii«k-Thonerde (Ammo- niak* Alaun) kommt mitunter im Handel^ somal in Frank- reich, vor, nnd wird gewonnen , wenn bei Bereitung des Alauns, durch Auflösung von Thonerde in Schwefelsaure, gefaulter Urin zugesetzt wird. Es gleicht so vollkommen dem Kali- Alaun y dals es dem Aeulseren nach nicht von demselben unterschieden werden kann, und es enthält seine Bestandtheile in gleichen Multipeln, wie dieser, so daß z. B. das Krjrstallwasser, welches 48,9 Procent be- tragt, 8 Mai den SanerstofiP der Thonerde enthalt. Bei gelindem Glühen verhalt es sich wie Kali- Alaun, aber bei strengerer Hitze hinterlaßt es reine Thonerde. Es kommt in geringer Menge natärlich vor bei Tschermig in Böhmen.

Schweflichtsaure Thonerde ist im Wasser un- löslich, löst sich aber in einem Ueberschusse von schwef- lichter Saure auf und laßt bei 'dem Glühen die Saure fahren.

Salpetersaure Thonerde schiefst, wenn ihre Lo- sung bis zur Dicke von Syrup abgedampft worden > in strahligen Krystallen an; bei dem schnellen Eintrocknen aber giebt sie eine gummiahnliche Masse. Sie zeräiefst in der Luft und löst sich in Alkohol auf. Im Feuer wird sie zerstört. Fallt man eine Auflösung dieses Salzes mit ätzendem Ammoniak, so erhält man einen kleisterartigen Niederschlag, welcher basisch salpetersaure Thon- erde ist, und aus welcher ein Ueberschuls von Ammo- niak die Saure nicht auszieht.

Phosphorsaure Thonerde ist im Wasser unlös- lich. Sie wird in einem Ueberschusse von Phosphorsäitre aufgelöst, und das saure Salz giebt eine zerfließende gum>- miähnliche Salzmasse. Das neutrale Salz giebt bei dem Schmelzen ein porzellanartiges, und das saure ein durch« sichtiges Glas. Halb phosphorsaure Thonerde wird durch Fällung einer Auflösung von phosphor saurer Thon- erde in einer Säure mittelst im Uei>erschuß zugesetzten kaüstbchen Ammoniaks erhalten; sie löst sich unverändert in kaustischem Kalt oder Natron auf, und wird durch

Saaerstofisalze. 671

Salmiak oder Sauren wieder ausgefällt Sie kommt als Mineral uiter dem Namen Wawellit strablig krystalli« sirt nnd mit 27»8 Proc. Krjstallwasser vor, dessen Sauer* Stoff 3 Mal der der Thonerde ist.

Phosphorsanre Lithion- Thonerde bildet ein basisches Doppelsalz» welches im Mineralreich sehr selten vorkommt (bei Ghursdorff in Sachsen) nnd Amblygonit genannt worden ist. Die Thonerde enthalt 3 Mal den Sauerstoff des Alkali'Si nnd die Saure ist darin mit zwei« fach soviel fiasis, wie in dem neutralen Salze ^ gesattigt. Man erhalt dieses basische Salz künstlich^ wenn eine ge- sattigte Auflosung von phosphorsaurer Thonerde in kau« stischem Kali mit einem Lithionsalze vermischt wird.

Phosphorsaure Ammoniak-Thonerde hat man naturlich vorkommend > in erdiger Gestalt, in einer vul* canischen Grotte auf der Insel Bourbon gefunden.

Phosphorichtsaure Thonerde löst sich leicht im Wasser, giebt nach dem Verdunsten eine klebrige Masse, die an der Luft nicht feucht wird, aber auch nicht krystallisirt. Sie schmeckt zusammenziehend.

Chlorsäure Thonerde ist ein zerflieisendes Salz, welches wie das Talkerdesalz gewonnen werden kann. Es verpufft kaum auf glühenden Kohlen, brennt aber mit einer veilchenblauen Flamme.

Kohlensaure Thonerde giebt es gar nicht. Nach Sau SS ure's Versuchen löst sich eine geringe Menge Thon- erde in kohlensaurem Wasser auf; fällt aber gleich wie- der zu Boden, sobald die Kohlensaure verdunstet ist. Wird die Thonerde mit kohlensauren Alkalien im Ueberschusse niedergeschlagen, so ist der Niederschlag ein unlösliches Doppelsalz aus Kohlensäure, Alkali und Thonerde, das sich in Säuren mit Brausen auflöst.

Oxalsäure Thonerde ist nicht auflöslich. Mit einem Ueberschusse an Säure ist sie jedoch leicht lösbar, zerflieisend nnd nicht krystallisirbar. , Durch Alkohol wird sie nur in geringem Grade aufgelöst. Die Auflösung die* ses Salzes wird nidit von unterschweflichtsaurer Kalkerde getrübt.

673 Salse von Alominiiim.

Oxalsaare Kali-Tht>nerde erhalt man dnrch Sät- tigung des sauren Kalisalzes mit Thonerdehydrat. Sie Uldet eine gummiartigej nicht zerfliefsende, im Wasser leicht anflösliche Masse.

Borsanre Tbonerde mit einem kleinen Uebersdials an Säure ist ein zerflielsendesi zusammenziehendes Salz, welches im Feuer zu Glas schoiilzt. Das neutrale Sals soll unauflöslich sein.

Kieselsaure Tbonerde kommt im Mineralreidi sehr häufig vor. Die gewohnlichen Thonarten sind kie- selsaure Thonerde^ aber bis jetzt so wenig untersucht, dafs sich nichts mit Bestimmtheit ül>er ihre quantitative 2kisammensetzung sagen laßt. Nach einw von Seist röm angestellten Untersuchung des feuerfesten Thons von Höga- nas in Schonen und von Stourbridge in England, enthalt darin die Kieselsaure 3 Mal den Sauerstoff der Thonerde. Der durch Verwitterung entstandene, sogenannte Poizellan- thon, hat^ als Ruckstand von einem Zersetzungs- Prozesse, eine verschiedene und zufällige Zusammensetzung hinsicht- lich der Proportionen. Basisch kieselsaure Thon* erde bildet ein krystallisirtes, sehr hartes Mineral, wel- ches Disthen oder Gyanit genannt wird, und w<^in die Thonerde 2 Mal den Sauerstoff der Kieselsaure enthalt.

Kieselsaure Kali-Thonerde ist das im Mine- ralreich am Allgemeinsten vorkommende Doppelsalz, und macht einen höchst bedeutenden Theil der festen Masse der Erdrinde ans. Es kommt in mehreren Verhältnissen der BesUndtheile vor, aber das gewöhnlichste ist: a) Feld« spath, welcher so zusammengesetzt ist, dafs wenn der Kiesel mit Schwefel vertauscht wird, wasserfreier Alaun entsteht, d. i., dafs sich der Sauerstoff der Thonerde zu dem des Kali's wie 3: 1, und der der Kieselsaure zu dem der Basen ebenfalls wie 3: L verhält. Es ist ein weniger bäufig krystallisirtes, aber fast immer kiystallinisches Mine- ral, welches einen der drei Hauptbestandtheile des Gnei- fses und Granits ausmacht. Es ist sehr schwer schmelzbar, und wird nicht von Säuren oder Alkalien auf nassem Wege zerlegt, b) Ampbigen oder Leucit ist ein, hauptsädi*

Sanerstofi&alze. 673

lieh fai der Lava des Vesnvs vorkommendes krystallisirtes Doppelsfllz^ worin das gegenseitige Verbaltnils des Kali*t rnid der Tbonerde dasselbe ist, worin aber die Kiesel- saure nnr 2 Mal den SanerstofF der Basen enthalt. Es ist dnrcbans nnschmehbary und wird aof nassem Wege we- der dnrch Saoren, noch Alkalien zerlegt. Auf nassem Wege erhält man eine ahnliche Verbindung durch Fällung einer gesättigten Auflösung von Tbonerde in Kali mit einer Auf- lösung von kieselsaurem Kali (lü/itor silicum). c) Wird Kieselsaure und Tbonerde mit einem Ueberacbuls von Kali snsammengescbmolzen, und aus der geschmolzenen Masse alles Auflösliche mit Wasser ausgezogen , so bleibt ein Pulver unaufgelöst zurück, worin sich Kali und Tbonerde in demselben Verhältnisse vorfinden, wie in den vorigen, worin aber der Sauerstoff der Kieselsäure dem der Basen glach ist. Dieselbe Verbindung ist in einem zu Fredriks- väm in Norwegen vorkommenden Minerale enthalten, wel- dies man Elaeolith nennt, worin sie aber mit dem ent- sprechenden Natronsalze vermischt ist. Diese Verbindung ist leicht schmelzbar, und wird auf nassem Wege von Säuren, nicht aber von Alkalien zerlegt.

Kieselsaure Natron-Thonerde kommt viel we- niger allgemein als das Kalisalz vor, hat aber völlig ent- sprechend e Sättigungsgrade. 4Z^ Natronfeldspat fa, auch Albit genannt, ist dem Feldspa^^ sehr ähnlich und verhält sich, wie dieser, im Feuer, und zu Säuren und Alkalien« b) Ana leim ist proportional mit Amphigen und findet sich ebenfalls in Lava, meistentheils am Aetna und im Fassathal in Tyrol; er ist wie Amphigen krystallisirt, eaU hält aber 8>27 Procent Krjstallwasser, dessen Sauerstoff sich zu dem des Natrons wie 2:1 verhält, c) Auf glei- che Weise, wie bei dem Kalisalze, wird auch die dritte Verbindungsart durch kunstliche Behandlung erhalten. Sie findet sich aber auch, unter anderen, in der Lava des Ve- snvs in sechsseitigen Prismen krystallisut, und wird von den Mineralogen Nephelin genannt — Ein Doppelsais mit Krystallwasser, in welchem die Kieselsäure im Na- tronsake 3 Mal den Sauerstoff des Natrons, aber nnr

674 Salze von Alominiam.

eben so viel Sauerstoff^ wie die Base im Thonerdesak lialti kommt in sehr vielen älteren Laven vor, und wird in der Mineralogie Mesotyp oder Natrolith genannt Ein anderes, worin der Sauerstoff der Tfaonerde zu dem des Natrons wie 2 : 1 ist, und worin die Kieselsaure 2 Mal den Sauerstoff des Natrons halt, ist in Dodecaedem kry- stallisirt und wird Sodalith genannt Es enthalt jedoch zugleich Chlor.

Kieselsaure Lithion-Thonerde. Von dieser kennen wir nur zwei Verbindungsgrade> die sich beide aber nur im Mineralreich finden, und die Thonerde und das Alkali in dem Verhältnisse enthalten, daß sich der Sauerstoff der ersteren zu dem des letzteren wie 3 : 1 ver- hält, a) Petalit, der bis jetzt nur in der Eisengrnbe auf Utö vorkam. Die Kieselsäure im lithionsalze ent- hält 6 und im Thonerdesalze 3 Mal den Sauerstoff der Base. Das Mineral verhält sich übrigens wie Feldspath. b) Triphan oder Spodumen, in welchem die BUesel- säure im Lithionsalze 3, im Thonerdesalze aber nur 2 Mal den Sauerstoff der Base enthält. Es ist krystaliinisch und leicht schmelzbar, wird aber auf nassem Wege nicht von Säuren oder Alkalien zersetzt

Kieselsaure Baryt-Thonerde bildet ein krystal- lisirtes Mineral mit Krystallwasser, und wird Harmo* tom genannt

Kieselsaure Kalk -Thonerde bildet sehr viele Verbindungen in mehreren verschiedenen Verliältnissen und meistens mit Krystallwasser. Nach dem gleichen Zusammensetzungs- Verhältnisse mit dem Feldspathe bildel es den Stilbit, welcher zugleich Krystallwasser enthält, dessen Sauerstoff 6 Mal so grols ist, wie der der Kalk- erde. Andere Verbindungen dieser beiden Basen, bis- weilen zugleich gemengt mit einem der Alkalien, in ver- änderlichen Verhältnissen, sowohl zwischen den Basen, als zwischen dieser und der Säure, sind: Heulandit, Brewste- rit, Laumonit, Prehnit, Scolezit, Cbabasie, Mesolitfa, Me- sol, Tbomsonit, Labrador, Ittnerit, Paranthin oder Sca- polith, Axinit, Turmalin, Epidot oder Zoisit, Glimmer,

Sancrstofisalze* 675

Talkf verschiedene Granaten ^ Idocras^ Essonit und Geh- lenit.

Kieselsaure Talk*Thonerde bildet ein Mineral von Gap Lizzard in Gornwall^ merkwürdig wegen seiner äußeren Aehnlichkeit mit venetianischer Seifei sowohl hin* sichtlich des Ansehens als der Fettigkeit bei dem Anfühlen« Beide Basen enthalten gleich viel SauerstoiFi und der Säuer- st ofiF der Säure ist zu dem der Basen wie 2:1. Eine an-^ dere Verbindung zwischen denselben Bestandtheilen^ die 'man Dichroit (zweifarben) nennte wegen ihrer Eigen- scbafty in einer Richtung fast farblos und in einer ende- ten blau zu erscheinen I enthalt die Talkerde zur Thon- erde in dem Verhältnisse^ dals der Sauerstoff in der er- steren zu dem der letzteren wie 1:3 ist, aber die Kiesel- säure enthält in dem Thonerdesalz gleich viel Sauerstoff wie die Base^ und im Talkerdesalz 2 Mal den Sauerstoff der Base. Aulserdero geht kieselsaure Talkerde mit kie» seisaurer Thonerde in die Zusammensetzung verschiedener anderer Mineralien ein, z. B. in einige Glimroerarten, einige Granaten, in Sordawalith. — Die Beispiele von kieselsauren Doppelsalzen, welche ich hier aus dem Mi- neralreiche entnommen habe, weit entfernt, vollständige Beschreibungen dieser mehr und weniger interessanten Ver- bindungen zu sein, mögen indessen dazu dienen, den Zu- sammenhang zwischen Mineralogie und Chemie zu zeigen; und wenn ich, fiir eine vollständigere Kenntnils derselben, den jungen Chemiker auf das Studium der Mir^eralogie verweisen muis, so wird er auf der anderen Seite finden, dab diese letztere Wissenschaft nichts anderes ist, als eine Fortsetzung der Chemie ^ dals sie die Chemie der natür- lich vorkommenden Verbindungen ist.

Kieselsaure Thonerde macht die Basis von Stein- gut, Fayence und Porzellan aus.

Das Porzellan war schon vor langer 2^it bekannt, die Fabrication desselben war aber ein Geheimnifs der Chinesen. In Deutschland wurde es* erst i. {• 1706 von Böttcher entdeckt, und dann durch Reaumnr, Tschirn- hausen u. a. genauer bekannt.

676 Salze von Alnminram.

Das Poreellan wird ans einer reinen^ farblosen, g^ schlämmten Thonart, welche dnrch yerwittemog von kie- selsaurer Kali-Thonerde entstanden ist, und ans welcher das atmosphärische Wasser das kieselsaure Kali wegge- führt hat, und aus reinem, ebenfalls geschlämmtem Quarz bereitet. Die Masse wird dann mit Wasser eing^fart nnd längere Zeit sich selbst überlassen. Man sucht sie gern mehrere Jahre lang so aufknbewahren, weil wahrend dessen die Einwirkung des Wassers wahrscheinlich den Znsammenhang zwischen den kleiasten Tfaeilchen vermin* dert und dadurch bewirkt, dab sie sich feiner tertheilen und vollkommener mengen. Hierauf wird die Masse ge- formt und gelinde gebrannt, welches man Yerglüfaen nennt. Sie bekommt dadurch Festigkeit und Zusammen- hang. Das verglühte Porzellan wird dann auf die Weise glasirt, dals man es mit einer fein gemahlenen Masse von Feldspath (der früherhin zuweilen mit etwas Gjps ge* mengt wurde, jetzt aber an den meisten Orten allein daza benutzt wird) (Umerzieht und von neuem brennt. Durch dieses Brennen schmilzt die Glasur auf der Oberflache und zieht sich in die poröse Masse hinein, welche sie halb verglaset, so dals nachher bei dem Zierschlagen desselben keine scharfe Grenze zwischen der glasigen Oberflache und dem Innern sichtbar ist. Dieses nennt man achtes Por- zellan und erkennt es daran^ dals es durchscheinend ist. Es halt einen bedeutenden Temperatnrwechsel ans, ohne zu zerspringen. Man pflegt es auf mannichfache Weise zu malen, was auf dieselbe Weise wie bei dem Email* malen geschieht.

Fayence oder unechtes Porzellan wird aus Pfei- fenthon und Kieselsaure gemacht. Es ist völlig nndurcb- sichtig und giebt eine poröse Masse, welche durch das Glasiren ihre Dichtigkeit bekommt. Die Glasur vrad ans Glas gemacht, welches aus 1 Theil feinem Sand, 2 Thei- len Bleiglätte, ^ Potasche nnd f des ganzen Msssengo- wichts Zinnasche besteht. Schlägt man dieses Porzellan entzwei, so liegt die Glasur wie ein Blatt auf der Ober-

flädie

Sanerstofisalze. 677

Bäche auf. Wedgewooda Steinporzellan halt das Mittel Ewiscben achtem und nnachtem Porzellan.

Steingut wird ans gemeinem Thon mit beigemeng- tem Qoarzmehl verfertiget. Es ist ein gröberes Fayence, welches vom l>eigemengten Eisenozyd roth oder rothlicb- gelb gefärbt ist. Man glasirt es bisweilen mit Kochsalz, das in den Ofen geworfen wird und sich in Dampfen an die Waare anlegt, wobei auf deren Oberflache das Natron mit der Erde verglast und das Chlor entweicht. Am gewöhnlichsten wird es mit einem leichtflüssigen Blei- glase glasirt, das man schlämmt und mit Wasser zusam- menrührt, und worin man darauf das Geföls eintaucht. Dieses saugt dabei das Wasser ein, und das Pulver setzt sich auf der Oberflache der Waare an und schmilzt bei dem Brennen zu Glas. Wenn diese Glasur richtig ge- macht und gut eingebrannt wird, so ist das Blei darin völlig unlöslich und kann daher niemals die befürchteten Nachtheile hervorbringen, über die man so viel geschrie- ben hat. Man hat versucht, bessere Glasurmassen zu er« finden, die kein Blei enthalten; diese Versuche haben aber bis jetzt alle keinen günstigen Erfolg gehabt.

Dachziegel oder Ziegelsteine werden aus ge- meinem Thone verfertiget, welcher fein gestampft, mit Sand gemengt, geformt und gebrannt wird. Die klein- sten Theilchen werden mit der Zeit durch die Feuchtig- keit der Atmosphäre von einander getrennt, und der Stein zerfallt nach einer Reihe von Jahren, wenn er nicht durch eise Glasur oder durch Mörtel vorm Zutritt der Luft ver- wahrt wird. Je starker er gebrannt ist, desto langer halt er ans.

Essigsaure Thonerde ist stets sauer, und kann nicht znm Krfrstallisiren gebracht werden« Dieses Salz bat, nach Gay-Lnssac, nur sobald es unrein ist, die Eigenheit, dais wenn man eine, soviel als möglich neu- tralisirte Auflösung davon heils macht, dieselbe sich trübt, wälirend der Abkühlung aber sich wieder aufhellt. Die Thonerde hat zur Essigsaure dne nnr schwache Verwandt- //. 44

678 Salze von Alnminiiini.

achaft. Man bereitet dieselbe znm Behnf der Farbereim ans essigsanrem Bleioxyd, welches man mittelst des Alaims fallt, wodurch die Schwefelsiare sich abscheidet, ond ein Gemenge von essigsanrem Kali nnd schwefelsaurer Thon- erde in der Auflösung zurückbleibt.

Weinsaure Thonerde ist gnmmiartig, nidit ser- flielseod, leicht im Wasser anflöslich. Zum Behuf der Färberei, wo sie als Beitzmittel gebraucht wird, berdtei man saure weinsaure Thonerde, indem man Cre^ mar tartari mit Alaun und Wasser vermischt. 2 Theile Weinstein nnd 8 Theile Alaun losen sich in 8 Theilen Wassers durch Kochen auf. Die Flüssigkeit giebt, nach dem Abdampfen, eine weilse, saure Masse, die in der Luft klebrig wird nnd im Wasser sehr leicht anflöslich ist. Die Auflösung der weinsauren Thonerde wird weder durch kohlensaure , noch kaustische Alkalien gefallt; ein Umstand, der bei mehreren weinsauren Erden nnd Me- talloxyden eintri£Pt. Arosenins fand, dals das Lycopo' dium complanatittn, dessen Anfguls man in der Färberei als Beitzmittel gebraucht, dieses Salz von der Natur fertig gebildet enthält. In keinem andern Gewächse fand man bis jetzt Thonerdesalze. Sowohl neutrale als saure wein- saure Alkalien lösen Thonerdehydrat reichlich auf und bilden damit auflösliche basische Doppelsalze.

Citronsanre Thonerde ist. im Wasser unauflös- lich, löst sidi aber in überschüssiger Säure.

Apfelsaure Thonerde löst sich im Wasser auf, ist gummiartig und wird weder durch Kali noch Ammo- niak gefällt.

Benzoesäure Thonerde krystallisirt schwer, nnd reagirt sauer. Sie löst sich leicht im Wasser, schmeckt scharf und zusammenziehend. Das neutrale Salz ist schwerlöslich. Galläpfelsanre Thonerde bekommt man mit einem starken Ueberschusse an Säure in krystallinischer Form, wenn ein Galläpfelaufgnls mit einer gröfseren Menge friscfa- gefSIlter Thonerde aufgekocht, durchgeseiht, und dann bis zum Anschieben langsam abgedunstet wird. Sie wird von Alkohol aufgelöst.

Sanerstoffisalze. 679

Schleimsanre Thonerde Ist im Wasser nicht 15slidi.

Bernsteinsaurd Thonerde ist im Wass^ wenig IMich. AAit einem Ueberschnis an Saare lälst sie sich krystailisiren.

Ameisensaare Thonerde ist serfließend mid gnmmiartig.

Honigsteinsaare Thonerde kommt als seltenes Mineral so Artem in Thüringen in gelben, dorchsichti« gen Octaedem krjstallisirt vor and wird Honigstein genannt Sie enthält 44 Procent Krjstallwasser, dessen Sauerstoff 6 Mal der der Thonerde ist. Sie ist im Wa»- ser ananflosUch, wird aber darch Kochen damit theil- weise in ein basisches and ein saures, sich auflösendes Salz zersetzt.

Selensaure Thonerde. a) Das. neutrale Salz ist unanndslich. Man erhält es, wenn ChloraJuminium, das durch Abdampfung alle überschüssige Säure verloren hat, im Wasser aufgelost und mit selensaurem Ammoniak gefallt wird. Eine Auflösung von Alaun wird nicht durch Selensaure niedergeschlagen, sondern dazu ist ein neutra- les selensaures Alkali nöthig. Der Niederschlag ist ein weifses Pulver. Dieser Niederschlag giebt durch Glühen zuerst Wasser und nachher die Säure, bj Zweifach selensaure Thonerde wird erhalten, wenn das Vor- hergehende oder das Hydrat der Thonerde in Selensäure aufgelöst und die Flüssigkeit abgedampft wird. Es trock- net zu einer gummiähnlichen , farblosen, wasserklaren Masse ein.

Arseniksaure Thonerde ist unauflöslich, löst sich aber in dnem Ueberschnis von Säure %n einem nicht kry- stallisirenden, leicht auflöslichen, sauren Salze auf.

Chromsanre, molybdänsaure, wolframsaure, antimonsaure, tellursaure und tantalsaure Thon- erde, sind alle im Wasser unauflöslich.

44

680 Salze Ton AlnmininiiL

B. Haloidsalze von Alnmininm.

Chloraluminium (Salzsäure Thonerde) krystallisirt schwierig. Es bildet gewöhnlich eine Salzmasse ^ die an der Luft schnell wieder fencht wird. Es rothet stets das Lackmuspapier y wird von 2 Theilen Alkohol aufgelost und im Feuer zerstört. Wird eine wasserige Auflösung davon mit Ammoniak versetzt ^ ohne dals der ganze Alu- miniumgehalt ausgefällt wird^ so entsteht ein unauflösli- ches basisches Salz. Wenn es auf dem Filter gewa- schen wird^ nimmt es nach und nach Halbdnrchsicbtigkeit an, löst sich ein wenig in dem Wasser auf und verstopft endlich ganz die Poren des Papiers. Es wird von noch mehr Ammoniak vollständig zerlegt und hinterläfst Hydrat, i

Jodaluminium ist nicht untersdcht.

Fluoraluminium wird nur durch Auflösung von reinem Thonerdebydrat in Fluorwasserstoffsäure erhalten. Es ist im Wasser leicht auflöslich. Es bildet nach dem Abdampfen einen klaren Syrup, ohne alle Zeichen von Krystallisation y der nach dem völligen Austrocknen eine durchscheinende j gelbliche, gesprungene Masse , vollkom- men ähnlich dem Gummi arabicum, ^ darstellt, die sich völlig vom Gefilse ablöst. In diesem Zustande ist sie ge- schmacklos und scheint im Wasser unauflöslich zu sein, nach einer Weile aber löst sie sich darin ohne Rückstand auf. Ihre Auflösung kann nicht in Glasgefaüsen, die sie angreift, aufbewahrt werden. Wird sie nach dem Trock- nen geglüht, so giebt sie etwas Fluorwasserstoffsäure und hinterläfst ein basisches Salz, das durch fortgesetztes Glühen nicht weiter zersetzt wird. Dieses basische Salz bildet sich auch durch Digestion des neutralen Salzes mit Thonerdebydrat, welclies dabei gelatinös, halb durchschei- nend und nach dem Eintrocknen gelblich und gummiar- tig wird.

Fluoraluminium-Kalium (AuTssaures Thonkali) scheint in mehreren Verhältnissen ezistiren zu können, von welchen zwei bestimmt bekannt sind, a) Tropft man

Haloidsalzc. 681

in eine Anflosoog von Flaorkalinm eine Auflösung von Flnortlnminium » mit der Vorsicht, dals ein Ueberschnis von Fluorkaliom in der Flüssigkeit bleibt , so erhalt man einen gelatinösen Niederschlags vv'elcher nach dem Wa- schen und Trocknen weils und pulverformig wird. Er enthalt die beiden Metalle in einem solchen Verhältnisse verbunden, dals sie eine gleiche Menge Fluor aufnehmen. b) Tropft man, umgeketirt, Fluorkaliom in eine Auflö- sung von Fluoraluminium I mit der Vorsicht, dals letzte- res vorherrschend bleibt, so erhält man einen, dem An- sehen nach, dem vorhergehenden ähnlichen Niederschlag, welcher sich aber in der Znsammensetzcmg von demsel- ben so unterscheidet, dafs das Fluoraluminium 1^ Mal so viel Fluor wie das Fluorkalium enthält. Diese Dop- pelsalze werden in der Glühhitze zersetzt. — Digerirt man eine verdünnte Auflösung von saurem Flnorkalinm mit Thonerdehydrat, so wird dieses zuerst aufgelöst nnd man erhält eine, wie ein Thonerdesalz schmeckende, Auflö- sung. Setzt man noch mehr Hydrat zu, so wird zuerst das letztere Doppelsalz ausgefällt, und es bleibt neutrales Fluorkalium in der Auflösung; aber wenn auch das letz> tere mit dem Niederschlage gekocht wird, so entsteht das erste, nnd war das Thonerdehydrat im Ueberschuls, so bildet es bei der Goncentration der Flüssigkeit ein basi- sches Doppelsalz mit einer solchen Energie, dals die Flüs- sigkeit freies Kali enthält und einen kaustischen Geschmack bdiommt. Diese starke Verwandtschaft des Radikals der Thonerde zu Fluor und Kalium, ist der Aufmerksamkeit des practischen Chemikers wertb, weil bei der Analyse eines Minerals, welches Thonerde und Fluor enthält, und wobei während der Analyse Kali angewendet wurde, die- ses Doppelsalz sich immer mit der Thonerde niederschlägt, deren Menge dann unrichtig ausfallt, nicht allein durch Fluor, sondern auch durch Kalium. Wenn man diesen Umstand vermuthet, so löst man die geglühte Thonerde in mit der Hälfte ihres Gewichts Wasser verdünnter Schwe- felsäure auf, und kocht das Gemische, bis dafs es von der Schwefelsäure vollkommen zersetzt ist, worauf man es im

682 Salze von AlomimaiDu

Wasser aaOost nnd mit Ammoniak fallt. — Tropft man Floorkaliom in eine AoOosung von Alaun, so entsteht ein schnell vorübergehender Niederschlag, der erst bei einem Ueberschnsse des Kalisalzes bestandig wird. Dagegen fallt das Doppelsalz nieder, ohne wieder aofgelost zu werden^ wenn Alannauflosung in Fluorkälinm getropft wird.

Fiuornatrium • Aluminium bietet vollkommen analoge Verhältnisse dar, es ist aber mehr bestimmt un- auflöslich, so dals, wenn man Thonerdehydrat zu in Was- ser gelöstem, saurem Fiuornatrium. in kleinen Portionen tropft, das Doppelsalz gelatinös niederfallt nnd die Flüs- sigkeit dann nichts Anderes als eine Spur davon anfgelört enthalt. Digerirt man Thonerdehydrat und neutrales Fiuor- natrium zusammen, so wird dieses weit leichter als das Kali kausticirt. -^ fiuornatrium -Aluminium kommt im Mineralreich vor; es ist bei Arksut auf Grönland als weilse, krystallinische Masse gefunden worden, und bat den Namen Kryolith erhalten; das Fluor ist darin zwi- schen Natrium und Aluminium gleich vertheilt.

Fluorlithium -Aluminium giebt ebenfalls eine im Wasser unauflösliche Verbindung.

Fluorammonium- Aluminium wird durch Dige- stion von Thonerdehydrat mit Fluorammoniam erhalten. Es wird Ammoniak entwickelt, und man erhält eine halb- durchscheinende Masse, wie Kieselsaure, welche nach dem Trocknen weifs, pulverförmig wird. Sie ist in dem Ueber- schnls von keinem ihrer Bestandtheile auflöslich, sie ist aber in nicht unbedeutendem Grade im Wasser auflöslidi, so dafs sie nach langem Waschen vollkommen aufgelöst wird. Das Wasch wasser trübt sich dann, so wie es in die zuerst durchgelaufene Flüssigkeit kommt. Die wälsrige Auflösung dieses Salzes wird durch Ammoniak gefallt. Wird das trockne Salz in einem Destillationsgefüse von Platin erhitzt, so geht zuerst etwas freies Ammoniak über, dann kommt saures Fluorammoniuro, und in der Retorte bleibt endlich basisches Fluoralnminium zurück, welches sich nicht weiter verändert.

Borfluoralumininm ist mit Hülfe von uberschüssi-

Haloidsalze. 683

ger Saure im Wasser auflöslicb, und wird durch Abdampfung der Flüssigkeit in Krystallen erhalten. Wird eine Auflö- sung von Borfluomatrium mit Chloraluminium vermischt^ so entsteht ein I^iederschlag^ wahrend die Flüssigkeit freie Saure bekommt, die einen Tfaeil des Sakes aufgelöst er- halt« Der Niederschlag schmilzt im Glühen, giebt li(juide Fluorborsaure und hinterlafst borsaure Thonerde.

Kieselfluoraluminium ist im Wasser leicht auf- löslicL Abgedampft giebt es eine klare, farblose Gallert, welche bei dem Eintrocknen, springt und gelblich wird, aber dabei durchscheinend bleibt. Es löst sich wieder langsam, aber vollkommen im Wasser auf.

Im Mineralreich kommt ein krystallisirtes Mineral vor, welches man Topas nennt, und welches wegen sei- ner Harte, Durchsichtigkeit und seines Glanzes zu den kostbareren Edelsteinen gerechnet wird. Es besteht aus basischem Fluoralnmininm, verbunden mit kieselsaurer Thonerde. In einem anderen Mineral, welches man Pyk« nit nennt, ist eine Verbindung von neutralem Fluoralu- minium mit kieselsaurer Thonerde enthalten* In beiden, enthalt in dem kieselsauren Salze die Saure eben so viel Sauerstoff wie die Base, qnd das Aluminium in dem kie- selsauren Salze betragt im Topase i ^ und im Pyknit 3 Mal soviel wie das Aluminium im Fiuorsaize.

Cyanalu minium scheint nicht zu bestehen, denn Cyanwasserstoffsaure löst nicht Thonerdehydrat auf, und auch durch doppelte 2^rsetzung bat auf nassem Wege keine Verbindung hervorgebracht werden können.

Schwefelcyanalurainiuni wird durch Auflösung von Thonerdehydrat in Schwefelcyanwassersloffsäure ei- hallen. Es schiefst in octaedrischen^ in der Luft beständi- gen Krystallen an.

C. Schwcfelsalze von Alnminium.

Obgleich noch kein Schwefelaluminiuin in isolirter Gestalt dargestellt werden konnte, so scheinen doch, der

684 Salze von BieiylliniD.

Analogie mit Beryllium nnd Yttriom nach za sdilielseDy einige Sctiwefelsalze mit diesem Radikale^ wenigstens in aufgelöster Gestalt bestehen zu müssen. Es ist indessen sehr schwer, mit Sidierheit die Fälle su unterscheiden, wo keine Zersetzung bei Vermischung eines Kalium* Schwe- felsalzes mit einem aufgelösten Tbonerdesalze statt findet nnd wo, nach vor sich gegangener Zersetzung, das Aln- mininmsalz in der Auflösung bleibt. So oft ein Scfaw^ feisalz in einer Tbonerde- Auflösung einen Niederschlag bewirkt, ist derselbe gewöhnlich nur ein Gemenge von gefällter Thonerde mit dem elektronegativen Sdiwefelme- talle, welches man daraus sieht, dals die Flüssigkeit den Geruch nach Schwefelwasserstofigas annimmt, welches durch Oxydation der zugesetzten Schwefelbasis auf Kosten des Wassers entstanden ist. Eine fernere Probe, dals der ao erhaltene Niederschlag nur eingemengtes Thonerdehy- drat (oder ein basisches Thonerdesalz) enthalt, ist, daß Sauren die Erde aus dem Schwefelmetalle ohne alle Ent- wickeking von Schwefelwassersto£Pgas ausziehen. Wir haben demnach noch keine positiven Resultate, welche mit Sicherheit darthnn, dals ein Schwefelalununinm-Sals existirt.

X. Salze von Beryllium.

ji. Sanerstoffsalze von Beryllium.

Die Salze der Beryllerde zeichnen sich durch einen zusammenziehenden, sulsen Geschmack aus. Sie werden von den Alkalien gefällt, aber der Niederschlag wird von einem Ueberschuls sowohl von kaustischem Kali und Na« tron^ als auch von den kohlensauren Alkalien aufgelöst; die letzteren lösen jedoch weit weniger von der Erde auf. Sie werden nicht von Cyaneisenkalium, wohl aber von wasserstofischwefligem Schwefelkalium, mit Entwicke-

Sanerstofiisalze. 685

long von Scbwefelwasserstoffgas, gefallt Ein charakteri- stisches Kennzeichen für ein Beryllerdesalz ist, dais wenn eine warme Auflösung davon mit einer ebenfalls warmen Aofldsang von Fluorkalium vermischt wird, bis sich ein Niederschlag zu zeigen anfangt, und diefs Gemische dann erkalten gelassen wird, dabei ein sdiwerldsliches Doppel- salz in kleinen, schuppigen Krystallen anschielst.

Schwefelsaure Beryllerde. Die Schwefelsaure kann mit der Beryllerde in verschiedenen Mengen verei- nigt werden; löst man die Beryllerde in einem Ueber- tchnsse von Säure auf, dunstet sie dann soweit ab, dals die überschüssige Säure sich zu verfluchtigen anfangt, und digerirt man das Ganze mit Alkohol, so nimmt dieser die freie Säure auf und lälst saure (zweifach) schwefel- saure Beryllerde zurück, welche luystallisirt erhalten werden kann. Wenn eine concentrirte Auflösung dieses Salzes mit frisch gefällter, reiner kohlensaurer Beryllerde digerirt wird, so entweicht das kohlensaure Gas, und die Flüssigkeit enthalt einr basisches Salz, welches man filtri- ren mnis, ohne dals man es verdünnt. Dieses Salz trock- net zu einer durchsichtigen, gommiartigen Masse ein, wel- che noch heils weich ist, nnd erhärtet während des Erkal- tens. Sie schwillt auf, wenn sie erhitzt wird, wie Alaun. Wird die Auflösung dieses Salzes, ehe sie eintrocknet, mit Wasser gemischt, so entsteht eine Zersetzung; in der Flüs- sigkeit löst sich neutrale schwefelsaure Beryllerde anf, nnd es schlägt sich ein Salz nieder, welches einen noch starkem UeberschuTs an Basis enthalt.

In dem zuletzt genannten Salze hält die Säure und Erde eine gleiche Menge Sauerstoff, in dem andern basi- schen enthält die Säure 2, in dem neutralen 3 und in dem sanem 6 Mal soviel Sauerstoff als die Beryllerde.

Salpetersaure Beryllerde krystallisirt schwer, zer- fallt in stärket und anhaltender Wärme zu Pulver, wird aber an der Luft wieder feucht. Im Alkohol ist sie anf- lösllch, und bei der Abdunstnng hat sie grolse Neigung, die Säure fahren zu lassen und dann basisch zu werden.

Phosphorsanre Beryllerde ist unauflöslich, nnd

686 Salze von BeiyUiam.

giebt einea schleimigen Niederschlag. In einem Ueber- schuß von Säure ist sie lösbar. Sie schmikt bei dem Glü- hen ui einem klaren Glas.

Kohlensaure Beryllerde ist ein flodüger, volu- minöser Niederschlag. So wie man dieselbe nach dem Auflösen in kotilensanrem Ammoniak und Aosfallung des Salzes durch Kochen erhalt, ist sie kömig, und fallt leicht zu BodtfL Nach dem Trocknen ist sie Idcht» fein und zart anzufühlen. Die kohlensaure Erde wird von kohlensaurem Alkali leichter als das Hydrat auf- gelöst. Enthält die Flüssigkeit, woraus sie durch Kochen gefallt wird, ein Ammoniaksalz, so wird dieses allmählich von der kohiensanren Beryllerde zersetzt, während sidi diese, unter Austreibung des Ammoniaks, auflöst.

Oxalsäure Beryllerde ist im Wasser auflöslich und trocknet zu einer gummiartigen Masse von einem so* Iseren Geschmack ein, als irgend ein anderes Beryllerde- salz besitzt.

Kieselsaure Beryllerde ist für sich unbekannt^ aber sie bildet mit kieselsaurer Thonerde zwei im Mine- ralreiche vorkommende Doppelsalze, in welchen der Saoer- stoff der fieryllerde sich zu dem der Tlionerde wie 1:2 verhält, a) Smaragd oder Beryll, ein hartes, in sechs- seitigen Prismen angeschossenes Mineral, worin die Kie- selsäure des Berylierdesalzes 4, und die des Thonerde- salzes 2 Mal den Sauerstoff der Base enthält. Wenn es durch einen Gehalt an Chromozydul grün gefärbt ist, bil- det es den eigentlichen Smaragd, und wenn es farblos und klar ist, den Aquamarin ; beide werden zu den Edel- steinen gerechnet, b) Euklas, ebenfalls krystallisirt, ist liart und leicht nach den natürlichen Durchgängen zu spal- ten. Die Kieselsäure enthält im Beryllerdesalz i Mai so viel, und im Thonerdesalz eben so viel Sauerstoff wie die Base.

Thon- Beryllerde kommt im Mineralreich kry- stallisirt vor, unter dem Namen Cymophan oder Chry- soberyll, und bildet einen der schönsten Edebteine. Die Thonerde enthält darin, gleich wie in den übrigen

Haloldsalze. 687

natürlich vorkommenden Verbindongen, worin sie der elek- tronegative oder der die Sanre vorstellende Bestandtfaeil ist, 6 Mal den Saaerstoff der Base. Aber das Mineral enu halt zugleich in abweichenden Verhältnissen etwas Titan- sanre. Kieselsaure und Eisenozydnl. Es ist von allen be* kannten oxydirten Körpern der schwerschmekbarste.

Essigsaure Beryllerde ist im Wasser leicht anf- löslich und trocknet «i einer gnmmiartigen Masse' ein.

Weinsaure Beryllerde ist leicht auflöslich und fchwer kiystallisbrt zn erhalten.

Citronsanre Beryll erde trocknet ^a einer gnm* miartigen Masse ein.

Bernsteinsaure Beryllerde ist ein schwer anf- löslicher Niederschlag.

Gallapfelsanre Beryllerde ist nur in sofern be- kannt, als neutrale Beryllerdesalze durch Galläpfellnfnsion gefallt werden.

Selensaure Beryllerde, a) Neutrale ist ein weiTses, unauflösliches Pulver, bj Die zweifach seien- sanre Beryllerde ist auflöslich und trocknet, wahrend des Abdampfens, zu einer gummiahnlichen Masse ein, die nachher Risse erhält. Beide verlieren im Glühen ihre

Arseniksaure Beryllerde ist unauflöslich; löst sich at>er zu einer nicht krystallisirenden Verbindung in überschüssiger Säure auf.

Chramsaure Beryllerde ist unauflöslich und gelb. Mit Ueberschuls von Säure giebt sie eine gelbe Auflösung, die zu einer gummiahnlichen Masse eintrocknet, und die man nicht krystallisirt erhalten kann. Mit Schwefelsäure gemischt, soll sie ein Doppelsalz mit zwei Säuren geben.

B* Haloidsalze von Beryllium.

Chlorberyllium (salzsaure Beryllerde), a) Sanre schielst leicht in Krystallen an, welche an der Luft nicht feucht werden und sich leicht im Wasser rnid Alkohol auflösen, b) Neutrale bildet dch durch Auflösung und

688 Salze von Beiylliiini.

Abdampfrmg des sauren Salzes, wobei die Saure verfliegt und das Salz bei gelinder Warme zu einer gummiartigeQ Masse eintrocknet, cj Basisches, d. i* verbunden mit Beryllerdebydrat, wird erlialten durch Kochen des neu- tralen Salzes für sich oder mit dem Hydrate der Erde, oder durch Zusatz von Ammoniak zu einer kalten Auflö- sung, woraus man nicht den ganzen Gehalt von Beryl- lium ausßUt. Es ist eine weifse, unauflösliche, volumi- nöse Materie.

Flnorberyllium (flufssaure Beiyllerde), erhalten durch Auflösung von Beryllerdehydrat in fluorwasser- stoffsaure, ist in allen Verhältnissen im Wasser löslich, und trocknet zu einer farblosen, vollkommen durchsichti- gen Masse ein, welche sich bei -{"60° klar erhalt, bei -f^lOO^ aber Krystallwasser verliert und milchweifs wird. Bei einer noch höheren Temperatur bläht es sich auf und schmilzt halb wie Alaun. Im Glühen entweicht ein Theil der Saure, wenn nicht zuvor das Wasser vollkommen aus- getrieben war. Das geglühte Salz löst sich wieder ohne Rückstand im Wasser auf, und die Auflösung schmedkt weniger suis als die Beryllerdesalze im Allgemeinen. *

Fluorberyllium -Kalium (fluissaures Beryllerde- Kali) fallt bei dem Vermischen beider Salze in kleinen Schuppen nieder. Dieses Salz ist in kochendem Wasser weit meiir auflöslich als in kaltem, und schielst bei dem Erkalten der Auflösung in grölseren, schuppigen Kiystal- l6n an. — Es ist wahrscheinlich, dafs die anderen Alka- llen ebenfalls Doppelsalze mit dem Fluorberyllium geben, aber untersucht ist es nicht.

Kieselfluorberyllium (flulssanre Kieselberyllerde) ist im Wasser leicht auflöslich und giebt einen klaren, farblosen Syrup, von zusammenziehendem, durchaus nicht sülsem Geschmack. Bei dem Eintrocknen wird es weils, und wenn die Auflösung Säure im Ueberschuls enthielt, so löst es sich dabei vom Gefälse ab. Das neutrale Salz setzt sich fest daran; aber in beiden Fällen löst es sich ohne Rückstand im Wasser. Wird es durch starkes Er- hitzen zersetzt, so bläht es sich, wie Alaun, etwas auf.

Schwefebalze. 689

Cyanberyllinm ist gans unbekannt. Scbwefelcyanberylliam desgleichen.

C. Schwefelsalze von Berylllnin.

Scbwefelberyllimn hat ewar nodi nicht in isolirter Form dargestellt werden können, nnd es würde eben so unsicher sein als bei dem Alnmininmi ob diese Klasse von Salzen existirt oder nicht, wenn es nicht der Fall wäre, dais das Hydrat der 3eryllerde, mit elektronegati- ven Schwefelmetallen nnd Wasser digerirt, Aoflosangen des Schwefelmetalles im Wasser gegeben hatte, welche sich vollkommen wie Schwefelsalze verhalten. Die Schwe- felberyllium-Salze sind, so weit sie bis jetzt untersucht sind, im Wasser aufloslich, weshalb folglich die Beryll- erdesalze selten von alkalischen Schwefelsalzen gefallt wer- den, wie z« B. ChlorberylUom nicht von kohlenschwefli- gem Schwefelkalinm gefallt wird.

Arsenikschwefliges Schwefelberyllium ist im Wasser auflöslich. Neutrale Salze dieser Erde werden weder von neutralen, noch basischen arsenikschwefligen Salzen gefallt, und ihr Hydrat, mit Arsenikschwefel dige- rirt, löst davon eine Portion auf, so dals die Auflösung gelblich wird und durch Sauren Arsenikschwefel fallen lafst. Die aufgelöste Menge ist indessen nicht groß, aber mehr als hinreichend, um aulser Zweifel zn setzen, dals das Hydrat nnd der Arsenikschwefel zu ihrer gegenseiti- gen Auflösung beitragen.

Arsenichtschwefliges Schwefelberyllium giebt einen hellgelben Niederschlag, ohne Geruch von Schwe- felwasserstoffgas. Die darüber stehende Flüssigkeit ist gelb, zum Beweise der Auflöslichkeit des Niederschlags darin. Er behalt bei dem Trocknen seine Farbe. Mit Sauren giebt er schwachen Geruch nach Schwefelwasser- stofigas. Kaustisches Ammoniak löst den Arsenichtschwe- fel mit Hinterlassung der wieder erzengten Erde auf.

Molybdänschwefliges Schwefelberyllium ist

GOO Salze ven Yttrium«

Im Wasser mit rother Farbe anflßslidi^ wird aber lang- sam sersetst, so dals, obgleicli nach 12 Stmiden der Mo- lybdänschwefel heransfillt, die Flüssigkeit doch nicht färb» los wird.

Molybdänüberschwefliges Seh wef eiber jl- linm wird als ein rothes Pulver niedergesdilagen.

XI. Salze von Yttrium.. A. Sanerstoffsalze von Yttrium.

Die Salze der Yttererde zeichnen sich, wie die der Beryllerde^ dorch einen zackersulsen und znsammenzie- henden Geschmack ans. Sie sind spedfisch schwerer als die Salze der übrigen Erden. Einige der kiystallisirten haben einen Stich in's Amethystrothe» von dem man ]e* doch mit Grund annehmen kann, dals er von verunrei- nigendem Mangtti herrühre. Von Gyaneisenkalium wer- den sie mit weilser Farbe gefallt. Eben so von kausti- schem Kalii und ohne dals sich der Niederschlag in einem Ueberschuls davon auflost. Kohlensaures Alkali, in gro- Isem Ueberschuls zugesetzt , lost von der gefällten Erde auf I aber nur eine geringe Menge, in Vergleich mit der des Anflösungsmittels. Ihr am meisten positiver Charakter ist| aulser dem Geschmack, mit Schwefelsaure ein Salz zu geben, welches leicht mit den sogleich anzuführenden Kennzeichen anschielst

Schwefelsaure Yttererde krystallisirt leicht« Die KrystaUe sind schwach rosenfarben, verwittern bei -{-40" mid vrerden milchweils, aber mit Beibehaltung ihrer Form. Im Wasser nehmen sie nicht wieder ihre Durchsichtigkeit an. Dieses Salz ist ausgezeichnet durch die Langsamkeit, womit es sich selbst in warmen Wasser auflöst, so dals es anfangs aussieht, als wäre es ganz unauflöslich; nach und nach aber löst es Sich voUkommen auf. Die gesit-

Sanerstoffsalze« 691

tigte Flüssigkeit enthält dann ^ bis ^ ihres Gewichu Salz. Ueberschuls an Säure madit dasselbe weniger leicht auflöslich im Wasser und befordert seine KrysUllisation« Im Glühen verliert das Sak |- seiner Säure und wird ba* sisch. In sehr strenger und anhaltender Hitze kann die Säure voUkoramen ausgetrieben wetden. Das basische Salz wird auch erhalten durch Fällung mit Ammoniak im Ueberschuls y welches nicht mehr als 4 der Säure auszi»- zidien vermag.

Schwefelsaure Kali-Yttererde ist eben so schwer anflosllchi wie das einfache Salz 9 und setzt sich bei dem Abdampfen als weilse» unregelmälsige Salzkruste ab.

Salpetersaure Yttererde ist ein zeriiielsendes Salzy das mit der Zeit in grolseUi farblosen Krystallen erhalten werden kann, wenn seine concentrirte Auflösung stehen gelassen wird. In der Wärme trocknet es zu einer gum- miartigen Masse ein.

Phosphorsaure Yttererde. a) Neutrale ist uo* auflöslich und schmilzt nicht vor dem Lothrohr. ^J Zwei Drittel phosphorsaure Yttererde wird durch Fäl- lung' der £rde mit Ammoniak aus einer sauren , Phos- pborsäure haltenden Flüssigkeit erhalten. Sie fällt sogar durch Kochen aus einer gesättigten Auflosung des neutra- len Salzes in Salpetersäure oder Chlorwasserstoffsäure nie^ der. Der Niederschlag ist gelatinös und .lialb durchschei- nend. Wird er in einer dieser Säuren aufgelöst und ab- gedampft, so erhält man auf dem Glase einen emailwei- üsen Ruckstand, der nun im Wasser unauflöslich ist. Wird er in überschüssiger Schwefelsäure aufgelöst und abge- dampft, so krystallisirt das Salz. Die saure, ccmcentrirte Mutterlauge entliält keine Erde mehr aufgelöst, und die Krystalle lösen sich theilweise im Wa^er auf, mit Hin- terlassung eines Skeletts, welches die Form der Krystalle hat ^nd neutrale phosphorsaure Yttererde ist. Wird das basische Salz nach dem Auswaschen in der Luft allmählich eintrocknen gelassen, so zieht es Kohlensäure an, wird neu- tral und löst sich dann mit Aufbrausen in Säuren auf. Nach strengem Glühen ist es in Sauren sehr schwer auflöslich.

692 Salze von

Es Ist als filineral bei Lindesnefs in Norwegen bystal- lisirt gefonden worden, nnd ist in diesem ZnsUnde in Sauren gans nnannöslich. — Durch diese eigentliömlichen Verhältnisse wuMe ich eine Zeit lang verleitet, dieses Salz fflr eine besondere Erde (Thorerde) za halten, bis ich, bei einer emeaerten Untersnchiing, die Phospliorsaure darin fand.

Kohlensaure Yttererde ist ein flockiger, leidi- ter Niederschlag« Sie löst sich etwas in kohiensanrem Wasser nnd in kolilensauren Alkalien anf. Sie zersetzt die Ammoniaksalze nnd löst sich nach und nach auf.

Kohlensaure Ammoniak* Yttererde. Ueber- giefst man kohlensaure Yttererde mit kohiensanrem Am- moniak, so wird ein grober Theil der £rde aufgelöst; lalst man aber die Auflösung 24 Stunden lang stellen, so setzt sich das Aufgelöste wieder in kleinen Krystallen ab, und oft auch wird das nnaufgelöst Gebliel)ene kiystal- linisch und bildet dieses Doppelsalz, das sich dann im Mindesten nicht mehr im kohlensauren Ammoniak auflöst. Im Kochen wird es zersetzt nnd hinterlälst kohlensaure Yttererde.

Oxalsäure Yttererde ist im Wasser unanflösUch.

Oxalsäure Kali-Yttererde ist ein unauflöslicher Niederschlag. Nach dem Glühen hinterlälst sie ein G^ menge von kohlensaurem Kali und Yttererde.

Borsäure Yttererde ist unauflöslich und fallt als dn weilses Pulver nieder.

Kieselsaure Yttererde findet sich, mit kieselsau- rem Geroxydul und Eisenoxydul gemengt, im Gadolinit und Orthit, zweien schwarzen, glänzenden Mineralien, von welchen das erstere sehr selten und das letztere nnr sparsam im scandinavischen Granit vorkommt.

Essigsaure Yttererde schielst in rosenfarbigen, in der Luft unveränderlichen Krystallen an.

Weinsaure Yttererde ist im Wasser schwer auf- löslich und auflöslich in Alkali.

Gitronsaure Yttererde ist unauflöslich. .

Bernsteinsaure Yttererde ist sehr schwer anf-

löslich.

Haloidaalze. 693

löilich. Sie wird ans ooDoentrirten AuflosDogen nieder- geschlagen; Ans den mehr verdünnten setzt sie sich bei dem Abdampfen in cubischen Kiystailen ab.

Benzoesäure Yttererde ist ein unaoflöslicher, vo- Inminoser Niederschlag.

Selensaure Yttererde bildet einen weilsen, kase- ähnlichen Niederschlag, der in überschüssiger Selensaure nicht aufloslich ist. Getrocknet ist sie ein weilses Pulver, welches durch Glühen zuerst Wasser, und dann die Saure abgiebt

Arseniksaure Yttererde ist unauflöslich. Anmio- niak verwandelt dieselbe in ein basisches Salz.

Chromsanre Yttererde ist leicht aufloslich und schielst in kleinen, gelben^ prbmatischen Krystallen an«

Molybdänsaure und wolframsaure Yttererde sind beide unauflöslich.

Tantalsaure Yttererde kommt, als grolse mine- ralogische Seltenheit, bei Ytterby und in der Nahe von Fahlun vor. Sie wird Yttrotantal genannt und bildet zwei Drittel tantalsaure Doppelsalze von Yttererde und Eiseoosydnl.

B. Haloidsalze von Yttrium.

Chloryttrinm (salzsanre Yttererde) ist ein im Was- ser leichtlösliches, zeriiielsliches Salz, weiches, eingetrock- net, gnmmiartig ist.

Flnoryttrium (fluCssanre Yttererde) ist unauflös- lich, selbst in einem Ueberschnis von Fluorwasserstoff- saure. Es schmeckt zusammenziehend, röthet das Lack- muspapier, verliert im Glühen Wasser, wird übrigens aber nicht zersetzt, und reagirt und schmeckt dann nicht mehr. Es kommt, gemengt mit Fluorcerium und Fluor- calcium, im Mineralreich vor; ist jedoch nur in der Nahe von Fahlun gefunden worden.

Borfluoryttrium (üulssaure Boryttererde) ist nur in einem Ueberschnfs von Saure löslich, bei deren Ver- dampfnng es luystallisirt erhalten wird. //. 45

694 Salze tod Zirooninin*

Klecelflaoryttriam (flnlsMare Kieaelyttererd« nnanflöslid]« Et löst sich in einem UeberschoTs von Sai auf y bleibt aber nach Verdampfong desselben als unanf- löfiliches Pulver snrQck.

Cyan- und Schwefalcyan» Yttrium sind unbekannt.

C. Schwcfclsalze von Yttrinm.

Schwefelyttrinm scheint, gerade wie Schwefelberyl- linm^ im Wasser anfloslicfae Salze mit dem elektronegati- ven Schwefelmetallen zu geben. Essigsaure Yttererde wird nicht von kohlenschwefligem Schwefelkalium getrübt.

Arsenikschwefliges Schwefelyttrinm ist im Wasser auflöslich, und kann durch Digestion von Ytter- erdehydrat mit Arsenikschwefel, so vne es bei dem Be- rylliumsalz angeführt ist, erhalten werden.

Arsenichtschwefliges Schwefelyttrium ver- hält sich völlig so, wie bei dem Berylliumsalz erwähnt wurde.

Molybdansch wefliges Schwefelyttrium scheint im Wasser auflöslich zu sein, denn eine Auflösung von essigsaurer Yttererde wird nicht von molybdänschwefli- gem Schwefelkalium gef&Ur. Nach zwölf Stunden schei- det sich ein brauner Niederschlag ab, der indefs nur Mo- lybdäoschwefel ist und mit Säuren kein Schwefelwasser- stoffgas entwickelt. Die Flüssigkeit verliert durch diesen Niederschlag ihre Farbe.

Molybdänubersch wefliges Schwefelyttrium wird in Gestalt eines rothen Pulvers gefallt.

Xn. Salze von Zirconium. A. Sanerstoffsalze von Zirconium.

Die Zirconerde- Salze haben einen rein zusammenzie- henden Geschmack. Sie werden von schwefelsaurem Kali

Sanerstoflbalse. 695

gefSllt» welcbes dch, am tanar so werden» einet TheQes ihier Senre bemächtigt Sie werden von kansdscfaem Kali gefillt» aber ein Uebersdbnls des Fällmigsmittels lost daa Niedergeschlagene nidit anf. Sie werden weder von Cyan* qneduUber» nodi Cyaneisenkalinm gefallt« WasserstofF- schwefUges Schwefelkalinm fallt das Hydrat der Erde nnd entwididt Schwefelwassersloffgas. GalläpfelinAision fallt dieselben mit gelber Farbe«

Schwefelsaare Zirconerde. a) Neutrale wird erhalten I wenn iOrconerde (selbst die geglühte) als feines Palver mit Schwefelsaure digerirt wird, die mit 4 oder 4. Ihres Gewichts Wasser verdünnt ist, bis dals endlich der Deberschnis von Schwefelsanre bei einer, noch nicht xnm vollen Glühen reichenden Temperatur verjagt ist« Das Sals lost sidi langsam in kaltem, aber sehr schnell In ko> chendheilsem Wasser auf« Al)gedampft, giel>t es eine gum- miartige Masse, welche endlich eintrocknet, weils und g»> Sprüngen wird, aber ohne Zeichen von Krystallisation. Es kann indefi krystalUsirt erhalten werden, wenn es mit Schwefelsaure im Uei>er8chnls vermisdit wird, wobei das Sek in dem Grade anschielst, als sich die Saure concen- trirt und seine Mutterlauge bildet« Die Krystalle enthal- ten keinen chemischen Ueberschuls an Saure, und d}e Saure Ist, nach der Krystallisation des Salzes, fast frei von Zir^ oonerde» Die Krystalle können mit Alkohol abgespült werden« Es enthält Krystallwasser, es sdmiilst bei dem Erlütseu, bliht sich, wie Alaun, auf, und vertragt anfan- gendes Glühen, ohne Schwefelsaure zu verlieren« In vol- lem Glühoi wird es zersetzt nnd hinterlalst reine Zir- conerde« Ammoniak fallt aus diesem Salze die Zircon- erde, ohne dals Schwefelsiare damit verbunden bleibe, wenn das Alkali im Uel)eKschuIs zugesetzt war. b) Halb schwefelsaure Zirconerde bildet sich, wenn eine ooncentrirte Auflösung des neutralen Salzes Im Wasser mit Zärconerdehydrat vermischt wird, so lange als dieses noch aufgelöst wird. Dampft man diese Auflösung zur Trockne ab» so erhalt man eine gesprungene, gnmmiartige Masse, die wieder in einer sehr geringen Menge Wassers anf-

45*

i696 Salze von Zirconiam.

gelost werden kann; wird die Anflösung aber Terdiümt, so schlagt sich ein noch basischeres Salz nieder , und der Niederschlag nimmt mit der Yerdunnang zu» bis dais die FiCIssigkeit nur neutrales Salz enthält, c) Drittel schwe- felsaure Zirconerde bildet sich durch die eben er- wähnte Verdünnung. Dieses Salz wird auch erhalteo, wenn eine AuHösang des neutralen Salzes mit Weingeist, und dann mit Wasser gefällt wird. Es ist ein weilses» flockiges, im Wasser unauflösliches Pulver. In diesen drei Salzen verhalten sich die Quantitäten der Basis zu der der Säure im neutralen Salze, wie 1, 2 und 3.

Schwefelsaure Kali-Zirconerde. Vermischt man eine Auflösung eines Zirconerdesalzes mit einer Auflösung von schwefelsaurem Kali, so fallt Zirconerde nieder; setzt man so viel schwefelsaures Kali zu, dais die Flüssigkeit damit gesättigt wird, so wird der grölste Theii der Zir- conerde niedergeschlagen, die vollkommen ausgeschieden wird, wenn man die Säure in der Auflösung genau mit Kali neutvalisirt. Die Ursache dieses Niederschlages rührt her von der Neigung des Kalisalzes sauer zu werden, und von der des Zirconerdesalzes basisch zu werden. Dieser Niederschlag ist zum Theil in reinem Wasser auflöslicfa, und wird er damit gewaschen, so trübt sich das Wasch- wasser, wenn es in die vorher durchgelaufene FiCIssigkeit kommt. Wird die vermischte FlQssigkeit gekocht, so löst sich etwas vom Niederschlage in der freien Säure auf, und schlagt sich dann bei dem Erkalten wieder nieder; aber der unaufgelöste Theil hat dabei eine Veränderung erlitten, wodurch er nicht allein im Wasser, sondern auch in Schwefelsäure, Salpetersäure und ChlorwasserstofiFsäure unauflöslich geworden ist. Er erleidet eine ähnliche Ver- änderung durch Waschen mit kochendem Wasser. Diese unauflösliche Verbindung ist ein basisches Salz, worin die Säure mit 6 Mal so viel Basis, wie in dem neutralen Salze verbunden ist, und zugleich mit einer so geringen Menge Kali, dais man es für unwesentlich halten könnte, wenn derselbe Niederschlag durch schwefelsaures Natron her- vorgebracht würde, was jedoch nicht der Fall ist. Es

Saoerstofisalze. 697

wird von kohlensaurem Anunoniak aofgelöftl, dnrch Ko- chen aber daraos wieder niedergeschlagen, mit Beibehal- tung aainer Unanflöilichkeit in Sauren. Um es wieder anflöslich zu erhalten, mnfs es mit kaustischem Kali oder Natron gekocht oder geschmolzen und hierauf wohl aus- gewaschen werden, worauf das Hydrat rein zurück bleibt. Zweifach sdiwefelsaures Kali lost die 2#irconerde im Schmel- zen zu einem Doppelsalze auf, welches in geschmolzenem Znstande vollkommen durchsichtig ist. Wasser zieht dar- aus zweifach schwefelsaures Kali aus, mit Hinterlassung des eben erwähnten schwer anfloslichen basischen Salzes. Bei einem großen Ueberschusse des sauren Salzes löst sich die geschmolzene Salzmasse vollkommen im Wasser auf. — Diese Eigenschaft der 21irconerde, von schwefelsaurem Kali gefallt zu werden, kann zur Befreiung der Erde von Eisen und andern fremden Körpern benutzt werden.

Schwefelsaure Ammoniak-Zirconerde wird ans einer ooncentrlrten neutralen Auflösung von Zircon- erde niedergeschlagen, wenn sie mit schwefelsaurem Am- moniak vermischt wird. Sie ist der vorhergehenden Ver- bindung ähnlich, ist aber sowohl in kaltem als in kochen- dem Wasser, so wie in Sauren auflöslich. Bisweilen will es nicht glucken, dieselbe hervorzubringen, und öfters löst sie sich sogleich wieder in der Flüssigkeit auf.

Salpetersäure Zirconerde ist im Wasser anflös- lich und trocknet zu einem Gummi ein, das sich zuletzt in eine gesprungene Masse verwandelt. Sie löst sich wieder vollkommen im Wasser auf, wenn die Hitze nicht -|- lOO^ überstieg, und diese Auflösung kann dann viel Zircon- erdehydrat auflösen, womit sie ein im Wasser auflosliches basisches Salz bildet. Auch kann man ganz lange Alkali zusetzen, ehe ein Niederschlag entsteht.

Phosphorsaure Zirconerde ist im Wasser un- auflöslich. »

Kohlensaure Zirconerde eben so. Sie enthält chemisch gebundenes Wasser.

Oxalsäure Zirconerde ist unauflöslich, selbst in einem Ueberschufs von Oxalsäure. Hierauf gründet sich

698 Salze von Zirconinm«

Dnbols's und 8ilTeira*s Methode, die Ziroooerde von Eisenoiyd m reinigeD, nämlich durch Kochen mit Oxal- säure, welche das Bisenorjrd auflöst nnd die oxabaure Zirconerde zurGcklalst.

Borsanre Zirconerde ist onaofloslich.

Kieselsaare Zirconerde kommt im Mineralreich unter dem Namen Zircon vor; wenn sie darchsichtig nnd tief roth ist, erhalt sie den Namen Hyacinth, raid gehört dann zn den Edelsteinen. Sie ist immer kiystalli- sirt mid sehr hart Der Hyacinth verliert im Glühen seine Farbe und wird wasserklar. Er ist in Säuren, selbst in Fluorwasserstofisaure, unauflöslich, und wird nur durch Glühen mit kaustischem Alkali, und besser mit Natron als mit Kali, zersetzt, weil letzteres, bei Behandlung der Masse mit Saure, ein basisches Doppelsalz bildet, das nachher zur Zersetzung und Auflösung erneutes Glühen erfordert. Im Zircon enthalten Saure und Base gleich viel Sauer- stofiF. — . Kieselsaure Zirconerde kommt aulserdem nur noch in einem einzigen Minerale vor, dem Eudialith, worin sie mit kieselsauren Salzen von Natron, Eisenozy* dul und Manganoxydul verbunden ist.

Essigsaure Zirconerde trocknet zu einer pulver- förmigen, weilsen Substanz ein, die an der Luft zerfliels^ und sich sowohl im Wasser als Alkohol leicht auflöst.

Weinsaure Zirconerde ist mit Ueberschufs an Saure leicht im Wasser löslich. Weinsaures Aitimoniak tröbt neutrale Zirconerdesalze, der Niederschlag wird aber wieder von Alkali aufgelöst, und weinsaure Zirconerde wird weder von kaustischen, noch kohlensauren Alkalien gefallt.

Citronsaure Zirconerde ist im Wasser auflöslich.

Benzoesäure und bernsteinsaure Zirconerde sind beide unauflöslich.

Selensaure Zirconerde ist ein weilses, unauflös- liches Pulver; sie wird nicht von Selensaure aufgelöst und im Brennen zersetzt.

Arseniksaure Zirconerde ist unauflöslich.

Titansaure Zirconerde kommt in Begleitung der

HaloVdsalse. 699

Zircone bd Fredifluvarn in Norw^eo natilrlidi tot. S!e ist in ebmap in schmalen , schwanen, vierseitigen, recht- winkligen Prismen krptalUsirten Minerale enthalten, wel- ches den Namen Poljmignit hat, und biet^^ hinsicht- lich der Schwierigkeit^ die Titanslore von der Zirconerde quantitativ sn trennen, ein Problem für die chemische Analyse dar. Der Polymignit entlialt aulserdem titan- sanre Sake von Yttererde, Geroxydnl, Eisenoiydul, Man- ganoxydul und Kalkerde.

B» HaloTdsalze von Zirconinm.

Chlorsirconinm (salzsaure Zirconerde) ist im Was- ser' leicht auflöslich und schielst ans einer sauren Anflö* snng in nadeiförmigen Krystallen an. Die übrigbleibende saure Auflösung entiialt wenig Chlorzirconium. Hierauf gründet sich Chevreul's Methode, die Zirconerde von Euenoxyd zu reinigen, welches in der sauren Flüssigkeit aufgelöst bleibt. Diese Krystalle sind im Wasser und in Alkohol auflöslich. In der Luft verwittdm sie, wobei nicht allein Wasser, sondern auch die Hälfte vom Chlor als Chlorwasserstoffsanre weggebt, während sich die Hälfte yom Zirconinm oxydirt und ein basisches Salz bildet. Wird eine Auflösung des neutralen Salzes zur Trocluie verdampft, so bildet sich eine gelbliche, gummiartige Sub- stanz, wahrend Chlorwasserstoffsanre entweicht. Sie löst sich langsam, aber vollkommen im Wasser auf, und ist das basische Salz, das aas Chlorzirconium und Zirconerde in einem solchen Verhaltnisse zusammengesetzt ist, dals beide gleich viel Zirconinm enthalten. Diese Auflösung föllt die Leimsolution. Wird die Auflösung dieses basi- schen Salzes eine Stunde lang und darul>er gekocht, so scheidet sich ein noch basischeres Salz ans, welches gelatinös, halb durchsichtig und schwer auszuwaschen ist; es trocknet zu einer durchscheinenden, gelblichen, harten, gesprungenen Materie ein.

Fluorzirconium ist im Wasser leicht auflöslich.

700 Salze von Zirconiam.

Die Fluorwasserstoffsanre nimmt, so viel vom Hydrat der Erde auf, bis aller sauere Geschmack verscbwmiden ist, und die Flüssigkeit snsammenziehOTd schmeckt. In geiio» der Warme abgedampft, giebt die Auflösung ein krystal- lisirtes Salz» welches sich bei dem Auflösen im Wasser MrsetKty indexp sich ein unauflösliches basisches Sals ab- scheidet und ein Sals mit Ueberschuls an Saure auflöst. Wird diese Auflösung gekocht, so wird ein Theil der Erde gefallt und die Flüssigkeit wird noch saurer.

Fluorzirconkalium bildet, wie das Aluminium- salz, zwei Verbindungen, a) Wird Fluonurconium in Fluorkalium getropft, und sind die Auflösungen etwas concentrirt, so entsteht die eine, und b) wird umgekehrt Fluorkalium in Fluorzirconinm getropft, so erhalt man die andere. In beiden Fällen muls man vermeiden, die Flüs- sigkeit völlig auszufallen. Das Fluor ist im Fluorkalium zum Fluor ein Fiuonirconium in der ersteren wie l:lf, und in der letzteren wie 1:2. Keine derselben enthält Krystallwasser. Beide sind in kochendem Wasser auflös- lich, und krystallisiren bei dem Abdampfen oder Erkalten der Auflösung in kleinen, körnigen Krystallen, die" sich nur sehr unbedeutend in kaltem Wasser auflösen. Sie werden nicht im Glühen zersetzt; diese Salze gebraudit man zur Reduction von Zirconinm mittelst des Kaliums.

Kieselfluorzirconium ist im Wasser leicht auflös- lich, und wird bei dem Abdampfen in weifsen, perlmnt» terglänzenden Krystallen erhalten. Seine Auflösung wird bei dem Kochen unklar, das meiste aber bleibt doch auf- gelöst.

Cyan- und Schwefelcyan*Zirconiam sind gar nicht untersucht.

C. Schwefelsalze von Zirconium.

Schwefelzirconinm giebt meist schwer auflösliche oder unauflösliche Salze. Sie werden nach dem Trocknen nidit von Chlorwasserstoffsaure oder verdünnter Schwefelsäure angegriffen.

Salze von Ceriiun« 701

Arsenikschwefliges Scbwefelsirconiom wird sowohl dnrch nentrales ab basiscbes araeniksdiwefliges Salt niedergeschlagen. Der Miederschlag erscheint erst nach einigen Aagenblicken; naß ist er citrongelb nnd wird bei dem Trocknen pomeranzengelb^ wobei also die Farlie vom Scfawefelzirconiam vorsticht. Von Sanren wird er nicht Im Mindesten verändert, nnd sie ziehen keine Zirconerde ans. Es ist bekannt, dafs auch das Schwefelzurconiam nicht von denselben angegriffen wird,

Arsenichtschwefliges Schwefelzirconiam bil- det einen pomeranzengelben, bei dem Trocknen dunkler werdenden Niederschlag, Die Flüssigkeit, woraus er nie^ dergescUagen wnrde, ist gelb^ zum Zeichen, da& er darin anüösüch ist.

Unterarsenicbtschwefliges Schwefelzirco* ninm giebt einen dunkelbraunen, durchscheinenden Nie- derschlag, der langsam niedersinkt.

Ob molybdänschwefliges Seh wefelzirconium ezbtire oder nicht, ist nicht ausgemacht. Bei der doppel- ten Zersetzung entwickelt sich Schwefelwasserstoffgas, zum Zeichen, dafs die Erde von' der Schwefelbasis in dem zu- gesetzten Salze nicht redudrt wird.

Xni. Salze von" Cerium.

A, Sanerstoffsalze von Cerium.

Wir kommen nun zu einer Klasse von elektropositi- ven Körpern, welche mehr als eine Salzbasis bilden kön- nen. Cerium bat zwei Oxyde, die Salze geben können; wir werden die Salze eines jeden Oxyds besonders be- trachten.

Ozydulsalze.

Die allgemeinen Charaktere dieser Salze sind Farblo* «gkeit, oder bei einigen ein Stich in^s Amethystrothe,

702 Salze von Ceriiim.

iimlich den Mangansaken, und ein znckersulMr Gesdimack, der nachher tosammenziehend ist. Sie haben mit den Sal- Ben der Yttererde eine ao ansgeieichnete Aehnlichkeit, daß sie^ aniser ihrer Bigetiscfaaft mit schwefelsaurem Kali ein schwer anfl5sliches Sah zu geben, nicht davon unterscbie> den werden könnten. Von Blutlange werden sie mit wei- fser Farbe niedergeschlagen, und verandern sieh nidit von Schv^efelwasserstoff; abcv von wasserstoffschwefligen Sal» sen werden sie unter Entwickelnng von Sdiwefelwasser- stoffgas niedergeschlagen. Im Allgemeinen ist es sehr schwer, die Ozydulsalze vollkommen frei von Oxyd zn erhalten«

Schwefelsaures Ceroxydul wird dmrch Anflö» snng von kohlensaurem Ceroxydul in Schwefelsaure und Abdampfen zur Krystallisation erhalten. Es schieist in klei- nen, blafs aroethystrothen Krystallen an, die im Wasser schwer aufloslich und dem Yttererdesalz sehr ahnlich sind. In der Destillation giebt es einen Theil seiner Säure ab und hinterläfst ein basisches Salz. In offenem Feuer hinrerlifsT. es ein Inisisches Oxydsnlz. Das iMsische Salz wird auch auf nassem Wege durch Fallung mit Ammoniak hervor^ gebracht, welches, selbst im Uel)erschnsse zugesetzt, da»» sell>e nicht zersetzt. Sogar kaustisches Kali l>efreit das Oxydul nicht von aller Schwefelsäure.

Schwefelsaures Kali-Geroxydul wird erhalten, wenn ein im Wasser aufgelöstes Ceroxydulsalz, das sellMt freie Säure enthalten kann, mit schwefelsaurem Kali in fester Form versetzt wird. Nachdem die Flüssigkeit eine gewisse Portion vom Salze aufgenommen hat, fangt ein weifser, pulvriger Niederschlag sich zu bilden an, der im- mer mehr zunimmt. Dieser Niederschlag ist das Doppel- salz. SoiMiId sich die Flüssigkeit vollkommen mit schwe- felsaurem Kali gesättigt bat, ist der ganze Gehalt an Cerinm ausgefällt; aber zu diesem Endzwecke mnis das schwefel- saure Kali so gestellt sein, dais es ül>er die OI)erflache der Flüssigkeit hervorragt. Das niedergeschlagene Doppelsalz ist keineswegs im Wasser unauflöslich, es ist aber in einer gesattigten Auflösung von schwefelsaurem Kali unauflöslich,

SanerstofiEsalse. 703

mit weldier et gewatdien worden kenn. Man kenn et dann in kochendem Wasser anflösen, woraus es nachher bei dem Erkalten in kleinen» etwas in's Amediystrothe aie- benden Krystallen anschiebt. Im Glühen schmilst es, ynrd aber nidit certetst. Dieses Sals ist dasjenige von den Saaer^ Sfeo£Esaken des Geriams, welches am besten gekannt zn wer- den verdient, weil man sich desselben bei chemischen Ana^ lysen zur Abscheidmig der Cerozyde bedient. Versucht man^ ans seiner Anfldsnng in kodiendem Wasser das Cer- oxydnl dnrch kohlensaures oder kaustisches Kali rein al>- Eoscheiden, §o wird immer ein mit basischem schwefel- sauren Sals vermischtes Hydrat des Oxyduls niedergeschla- gen; w»^" muTs deshalb das Fallungsmittel im Ueberschuls msetsen und den Niederschlag damit digeriren, das Oxyd dann tiach dem GlQhen wieder auflösen und auf einen Gehalt an Schwefelsaure prüfen, wenn man ein sicheres Resultat haben will. — Dieses Sab whrd von Sauren auf- gelöst, welche das Kalisalz in zweifach schwefelsaures Kali verwandeln.

Das Ceroxydul giebt keine entsprechende Verbindun- gen, weder mit schwefelsaurem Natron, noch mit schwe* Kilsaurem Ammoniak, obgleich das letztere Alkali in sei- nen Verhältnissen gerne die Kalisalze nachahmt.

Unterschwefelsanres Geroxydul kry- stalDsurt, nach Heeren, in dünnen, farblosen, luftbestan- digen I^rismen.

Schweflichtsanres Geroxydul wird durch Auf- lösung des kohlensauren Oxyduls in schwefUchter Saure erhalten. Die Auflösung schielst in blaß amethystfarbe- nen Nadehi an.

Salpetersanres Ceroxydul ist farblos. Es schiefst nach dem Abdampfen zur Honig -Gonsistenz in weÜsen, tafelförmigen Krystallen an und wird in Alkohol aufge- löst. Im Feuer wird es zerstört und hinterlalst Oxyd,

Phosphorsaures Geroxydul ist ein unauflöslicher, weilser Niederschlag, und wird von Ghlorwasserstofisinre und Salpetersäure, aber nidit von überschüssiger Phos- l^iorsanre aufgelöst.

704 Salze von Cerium.

Kohlensaures Geroxydnl ist unauflöslich > welfs, polverformig und leicht. Es entsteht , bei seiner Fällung mit kohlensauren Alkalien, anfangs keine Gasentwickelungt aber nach einer Welle fangt der Niederschlag an mit einem langsamen Aufbrausen kohlensaures Gas auszusiolsen. Es kommt bei Kiddarhyttan in kleinen, weilsen Krystallen auf Cerit vor. In der Hitze wird es zerlegt, welches at>er bei Ausschlnb .der Luft schwieriger geht.

Ozalsaures Cerozydul ist ein weilses, unauflös- liches Pulver, das sich nicht in einem UeberschuTs von Oxalsäure auflöst. Es enthalt Krystallwasser. In der De- stillation giebt es ein Gemenge von kohlensaurem Gas und Kohlenoxydgas, und hinterläßt Geroxyd- Oxydul, gemengt mit etwas Kohlencerinm.

Ozalsaures Geroxydnl- Kall ist ein weilse^ im Wasser unauflösliches Pulver, das nach dem Glühen ein Gemenge von kohlensaurem Kali mit Gerozyd- Oxydul fainterläfst.

Kieselsaures Geroxydnl bildet das Mineral, wor- aus man gewöhnlich das Geroxydul gewinnt, und welches den Namen Gerit erhalten hat. Säure und Base enthal- ten darin gleich viel Sauerstoff. Es kam in einer, nun nicht mehr betriebenen Eisengrube, der Bastnäsgrube» bei Riddarhytta in Westmanland vor, deren Halde grölsten- theils aus diesem, viel mit anderen fremden Materien ge- mengten Minerale besteht, worin aber immer das Gerium In solcher Menge enthalten ist, dals es für die Ghemiker nie selten werden kann.

Essigsaures Geroxydul schielst in kleinen, aus feinen Nadeln zusammengesetzten Gruppen an. Es wird in der Luft nicht verändert, ist in einer sehr geringen Quan- tität In Alkohol auflöslich, schmilzt im Feuer und wird zerstört.

Weinsaures Geroxydul. Weinsäure fallt das Ger- chlorur nicht, aber ihre neutralen Alkali -Salze schlagen das neutrale weinsaure Oxydul mit weiTser Farbe nieder. Im Wasser ist es zum Tbeil auflöslich, aber durch Zusatz überschüssiger Weinsäure wird es nicht anflÖslicher. Das weinsaure Salz Ist in kaustischen Alkalien, vorzüglich im

Sanerstofiisalze. 705

Ammoniak^ anfloslich» und die Anflösting giebt nach dem Abdampfen eine gnmmiabnliche Masse.

Citronsaures CeroxyduL Citronsanre Küt die Salze des Geroxydais nicht» aber citronsanre Salze scheiden ein nnaoflöslichesy palverförmiges^ dtronsanres Geroxydnl daraus ab^ welches von überschüssiger Citronsanre aufge- löst wird, nnd welches nach dem Abdampfen eine gnm- miahnliche Masse giebt, woraus Alkohol die überschüssige Sinre anflöst nnd das nentrale Salz zurücklalst.

Benzoesanres Ceroxydnl ist im Wasser anflos- lich. Die Anflösnng schielst bei dem Abdampfen in klei- nen Krystallkömem an. War die Benzoesanre mit £x- traktivstofF verunreinigt, so bekommt man zugleich eine nnanflösliche^ braune Verbindung dieses Stoffes mit dem benzoesauren Salze.

Gallapfelsanres Geroxydul. Die Saure fallt aus einer neutralen Auflösung von Cerchlorür nichts, aber wenn man die Mischung mit ein wenig Alkali versetzt, so wird eine chocoladebraune Masse niedergeschlagen, die allmählich dnnkeier wird, und die von einem Ueber- schuls an Alkali mit dunkelbrauner, gegen das Tageslicht in's Grüne spielender Farbe aufgelöst wird.

Bernsteinsaures Ceroxydnl ist im'Wasser schwer anflöslich. Der zuerst entstehende Niederschlag wird durch Umschütteln wieder aufgelöst ; aber nachher bekommt man einen beständigen, weifsen Niederschlag. Während des Abdampfens der klaren Auflösung setzt sich das Aufge- löste in Pulverform ab. Freie Bemsteinsäure befördert nicht die Auflöslicbkeit dieses Salzes, aber andere stärkere Säuren lösen es leicht auf. Bemsteinsaures Ammoniak zer- setzt nicht essigsaures Ceroxydnl.

Selensanres Ceroxydnl ist ein weilkes, unauf- lösliches Pnlver. Das zweifach selensaure Salz ist auflöslich.

Arseniksaures Ceroxydnl ist unauflöslich. In einem Ueberschuls von Arseniksäure wird es aufgelöst nnd das saure Salz trocknet zur durchsichtigen, gallert- ähnlicben Masse ein.

Chromsanres Ceroxydnl ist ein gelbliches, nn-

700 Salze von Gerioin.

aiifld£clwi Ptolver. Das zweifach chromtanre Sals Ulk sich leicht auflösen and scUelk in kleinan» roiben» dnrcfasichtigen Krystallen langsam an.

Moljrbdansanres Ceroxjrdol ist weils and im Wasser ananfloslich, wird aber von Saaren ao^elost.

Oxydsalse.

Man erhalt diese dnrch Anflösong des geglulieten Oi^ds in Sauren. Sie leicfanen sich durch eine gelbe oder bisweilen orangegelbe Farbe» saoerlichsfiisen und stark susammenziehenden Geschmack aus» sto&en im Ko- dien mit Cidorwasserrtoffsaure CUor aus» wobei sie an O^ulsalzen redudrt werden. Von wasserstoflBwhweBigen Sahen werden sie mit weilser Farbe niedeigeschlagen.

Schwefelsaures Geroxjd kann neotral oder ba- sisch sein. Das neutrale Sals bekommt man» wenn das Oxyd in verdünnter Scbwefelsiure aufgelöst und die Auf- lösung langsam aar Krystallisation abgedampft wird. Die Auflösung sowohl als die Krysulle sind dtrongelb. In der Luft gelassen» fatisdren sie langsam und verlieren allmählich ihre Farl>e. Wenn schwefelsaures Geroxydnl in freier Luft geglQht wird» giebt es ein dunlieles» aiegelro- liies Pulver» welches ein basisches Oxydsak ist und durch ferneres GlQhen nicht zersetst wird. Digerirt man dieses braune Sals mit kaustisdiem Ammoniak» so verliert es nodi einen Theil Säure und giebt ein hellfleischrothes Pulver» welches noch Schwefelsaare enthält» die von mehr Alkali nicht weggenommen werden kann. £s scheint abo^ wie die Ovfde einiger anderen Metalle» i)asische Salae von swei verschiedenen Graden geben su können. Das basische Sals wird in Gblorwasserstoffsäure mit goldgel- ber Vnbe aufgelöst» aber es wird von Alkali unverän- dert niedergeschlagen.

Schwefelsaures Geroxyd-Kali wird auf gleiche Weise wie das Oxydnlsalz erhalten» wenn man schwefel- saures Kali in eine Auflösung eines Gerosydsalzes legt. Der Niederschlag ist ein citrongelbes Pulver» dessen Auf-

HaloicUalze. 707

lösung im Wasser bei dem Abdampfen kleine , dmkek gelbe Krystalle giebt. Aadi Bua diesem Sake fiUIen kaiK stischa und l&oblensamre Alkalien ein basUdiet Sals^ das sieh noch schwerer als das Ozydolsalz von seinem Gehalt an Schwefelsaare befreien lafst«

Salpetersanres Geroxjrd giebt nach dem Abdam-» pfen eine rolbgelbe, honigähnliche Masse ^ die deutliche Zeichen von Krystallisation zeigt, und die ans der Lnft Feuchtigkeit ansieht.

Kohlensaures Ceroxyd ist nnanfldslicfay schwerer, und liat eine weniger reine weilse Farbe, als das Oxy« dulsals. Nach Hisingers Versuchen, enthalt es kedn Kiystallwasser.

Oxalsanres Ceroxyd ist unauflöslich. Es lost sich in kaustischem Ammoniak auf; ans der abgedampften Auf- lösung setzt sich zuerst ein gelbliches Pulver ab, und hier- auf schieben dtnmgelbe Krystalle an.

Selensaures Ceroxyd ist ein gelbes Pulver, des- sen Säure bei dem Glühen entweicht. Das zweifacii selei)saure Salz trodin^ zcmi gelben Fimils ein, der, wenn man ihn erhitzt, Wasser verliert und undurchsich- tig, weils und luystallinisch wird*

JB. Haloi'dsalze von Gerium.

Chlorcerium, aj C er chlorur (salzsaures Ceroxy- dul) ist farblos. Eine Auflösung desselben nimmt in der Luft leicht eine gelbe Farbe an und enthalt dann Chlorid. Das Salz krystallisirt schwer und erst bei Honigs -Consi- slenz der Auflösung. In der Luft wird es schnell feucht. Es wird in Alkohol aufgelöst, und die Auflösung brennt mit einer grönen, funkelnden Flamme. Nach dem Weg- brennen des Alkohdls bleibt ein chloridfreies Salz zurück. In einer Retorte erhitzt, giebt dieses Salz erst Krysull- wasser, dann einen Theil Cblorwasserstoffsaure mit Chlor gemischt, wenn es Chlorid enthielt, und es bleibt endlich ein weÜses, basisches Salz zurück, welches, angefeuchtet, binnen Kurzem in der 'Luft gelb wird.

708 Salze von Ceiium.

b) Cerchlorid (Salcsanres C^roxyd). bekommt man, wenn das Oxyd in der Kilte von Chlorwassentaffinnre aafgelöst wird. Die Aonösimg ist rotbgelb und giebt^ wenn ein Uebencbab tn Chlorwassentoffsanre da ist, bei der geringsten Erwärmung Chlor, worauf eine goldgelbe Auflösung curuckbleibt, die ein Doppelsak von Ghlorur und Chlorid vol sein scheint.

Fluorcerinm. a) Cerflnorur (flalssanres Ger- osydul) ist ein unanflösUches, weilses Pulver.

b) Fluorid (flolssaures Ceroxyd) ist ein onauflösli- cbes, gelbes Pulver. Es kommt als Mineral in der Ge- gend von Fablun vor, theils angeschossen in gelben, nn- durchsichtigen, sechsseitieen Prismen, theils als weifie oder rosenfarbene, erdige Masse, theils in Verbindung mit Fluor- yttrinm und Flnorcaldum (als Yttrocerit), euie weils- grane, brenne oder violette Masse mit krystalUnischem Bruche bildend. In allen diesen ist Flnorur mit Fluorid gemengt, aber von letzterem halten sie das Meiste. Das Fluorid kommt daselbst auch, mit Ceroxyd verbunden, als basisches Sals vor. Es ist gelb und krystallinisch, aber äuiserst selten.

Cyancerium und Schwefelcyancerium sind beide unbekannt.

C» Schwefelsalze von Ceriam.

Cerium giebt mit Schwefel, wie mit Sauerstoff, zwei Sakbasen, von welchen besonders die dem Oxyde ent- sprechende gerne aufiosliche Schwefelsalze giebt.

Kohlenschwefliges Schwefelcerium scheint aufloslich zu sein, denn das Cerchlorur wird nicht von kohlenschwefligen Salzen gefällt. Nach einigen Stunden setzt sich eine weifse, flockige Substanz ab.

Arsenikschwefliges Schwefelcerium bildet, sowohl neutral als basisch, einen blaisgelben Niederschlag, der bei dem Trocknen etwas gelber wird. Arsenik- schwefliger Cerschwefel ist in geringem Grade im

Wasser

Salze von Mangan. 709

Wasser aufloslicb^ so dafs die Aoflosang bei grolser Ver- dünnung nicht gefallt wird.

Arsenichtschwefliges Schwefelcerium giebt einen ansgezeicbnet schonen , pomeranzengelben Nieder- schlag, ähnlich dem chromsaaren Bleioxyd. Die darüber stehende Flüssigkeit ist gelb. Bei dem Trocknen wird die Farbe noch scboner. £s schmilzt bei dem anfangen- den Glühen und wird durchsichtig, giebt dann einen Theil Arsenichtschwefel ab, bleibt aber immer äussig und be- hält seine Durchsichtigkeit. Die geschmolzene Masse läfst sich in offqner Luft leicht zu einem schwefelsauren Salz rösten.

Molybdänschwefliges Schwefelcerium giebt einen dunklen, fast schwarzgrauen Niederschlag, der nach dem Trocknen ein dunkelbraunes Pulver bildet. Die Flüssigkeit ist farblos. Molybdänschwefliger Cer- schwefel ist im Wasser aufloslich; etwas wird mit brau- ner Farbe gefallt, aber das meiste bleibt mit tief brandgel- ber Farbe aufgelöst. Ammoniak- schlägt daraus ein basi- sches Salz als eine braune, schleimige Masse nieder, welche die Poren des Filtrirpapiers verstopft und schwer von der Flüssigkeit zu trennen ist.

Molybdän über schwefliges Schwefelcerium und Gerschwefel sind beide unauflösliche^ rothe Nie* derschläge.

XIV. Salze von Mangan. A. Sanerstoffsalze von Mangan.

Oxydulsalze.

Der allgemeine Charakter der Ozydnlsalze ist, dafs wenigstens ein grolser Theil sich zu einer farblosen Flüs- sigkeit, die jedoch zuweilen schwach amethystroth ist, in Wasser auflöst Sie haben einen bitteren und susammen- //. 46 .

710 Salze von Mangan.

siebenden GescbmAcki werden von kAusttscben Alkalien mit weifser Farbe niedergescblageni und der Niederschlag wird an der Laft gelblich, braanrotb und endlich schwarz. Mit kohlensauren Alkalien geben sie einen weilsen Nie- derschlag, welcher nach einiger Zeit in der Luft einen Stich in^s Amethystrothe annimmt. Kaustisches Ammoniak schlägt aus neutralen Ozydulsalzen die Hälfte des Oxydnls nieder 9 und giebt mit der andern Hälfte ein Doppelsalz» worin das Ammoniak und das Oxydul gleiche Mengen Säure sättigen. War die Auflösung so sauer, dals ein Doppelsak mit dem zugesetzten Ammoniak gebildet wer- den konnte, so wird nichts niedergeschlagen, man mag einen noch so großen Ueberschufs von Ammoniak zusetzen. Die m.it überschussigem Ammoniak versetzte Flüssigkeit wird in der Luft allmählich zerlegt und setzt Ozydhydrat ab. Auflosungen von Manganoxydulsalzen werden weder von Galläpfeltinctur, noch von chromsauren Alkalien nie- dergeschlagen. In den cbromsauren Salzen wird jedoch nach einer Weile durch die Reduction der Cbromsäure ein brauner Niederschlag gebildet. Weder die elektrische Säule, noch andere Metalle können Mangan metallisch daraus abscheiden. Von wasserstoflFschwefligen Salzen wer- den sie mit ziegelrother, und von Cyaneisenkalium mit weifser, nach und nach röthlich werdender Farbe nieder- geschlagen.

Schwefelsaures Manganozydul. Concentrirte Schwefelsäure wirkt nur wenig auf das Manganmetall, aber von verdünnter Schwefelsäure wird es leicht aufge- löst. Die Auflösung hat anfangs ein grünliches Ansehen, welches jedoch bald verschwindet, worauf die stark con- centrirte Auflösung eine schwache Rosenfarbe annimmt. Man erhält dieses' Salz auch , wenn das kohlensaure Oxy- dul in verdünnter Schwefelsäure aufgelöst wird. Unter schnellem Einkochen wird das Salz als ein weilses Pulver niedergeschlagen, aber unter freiwilligem Abdampfen kann man es in regelmäfsigen, schwach amethystfarbenen Kiy- stallen erhalten. An der Luft werden sie nicht oxydirt, aber sie fatisdren etwas, verlieren in der Wärme leicht

Sanerstoffsalze« 711

ihr KiysuUvrasser und können gelinde geglüht werden, ohne etwas von ihrer Saure zn verlieren. In einer stär- keren Hitze wird dieses Salz zersetzt, aber langsam und unvollkommen. Das eigenth. Gewicht des Salzes ist 1,834. Es lafst sich in 2^ Th. kalten Wassers auflösen, aber in Alkohol ist es unauflöslich. Es enthält, nach Mitscher- lich, 32 Procent Krystallwasser, dessen SauerstofFgehalt zu dem der Basis wie 4:1 ist. Saures schwefelsan* res Manganoxydul wird erhalten, wenn man das Salz mit Saure übersättigt. Es krystallisirt nicht, oder wenig- stens sehr schwer. Von der Eigenschaft der Schwefel- saure, mit dem Manganozydul ein saures Salz zu bilden, hängt die von John bemerkte Zersetzung ab, wenn man Chlor durch eine Auflösung des neutralen Salzes strömen läfst. Ein Theil des Oxyduls wird dadurch in Oxyd ver- wandelt und niedergeschlagen, wobei sich in der Auflo- sung ein saures Salz bildet, welches außerdem Chlor was- serstoffsäure enthält. Bei gelindefn Abdampfen bekommt man. zuerst Manganchlorur in Krystallen, und es bleibt dann das saure schwefelsaure Salz, welches nicht krystal- lisirt, zurück.

Schwefelsaures Manganoxydul-Kali wird er- halten durch Vermischung beider Salze und Abdampfen zur Krystallisation. Die Krystalle sind farblos, ihre Form oomplidrt, und enthalten eine Menge Krystallwasser, des- sen Sauerstoff 6 Mal der einer jeden der Basen ist.

Schwefelsaures Manganoxydul - Ammoniak wird wie das vorhergehende erbalten, dem es dem Anse- hen und der Krystallform nach vollkommen gleicht. Das Krystallwasser enthält 8 Mal den Sauerstoff des Mangan- oxyduls.

Unterschwefelsaures Manganoxydnl wird er- halten, wenn man feingeriebenes Mangansuperoxyd erst durch Behandlung mit Salpetersäure von Oxydhydrat be- freit, dann gut auswäscht und mit Wasser mischt, in welches ein Strom von schweflichtsaurem Gas eingelei- tet wird. Das Mangansuperoxyd oxydirt dabei doppelt so viel scbweflichte Säure, als nöthig war, um mit dem

46 *

712 Salze von Mangan.

davon gebildeten Ojdul ein neutrales Sals zu geben, und es entsteht ein neutrales unterscbwefelsaures Manganozy- dul. Da das natürliche Superoxyd immer einen Antheil von Oxydhydrat enthält , und dieses Schwefelsäure bildet , so erhält man, wenn dieses nicht vorher abgeschieden wird, immer einen Theil schwefelsaures Manganoxydal mit dem unterschwefelsauren Salze vermischt. Wenn die Auflo- sung abgedampft wird, bleibt eine deliqnescente Salzmasse zurück.

Schweflicbtsaures Manganoxydul erhält man, wenn man durch ein Gemenge von kohlensaurem Oxydul und Wasser schweflicbtsaures Gas leitet, bis die Kohlen- säure verjagt ist. Das neugebildete Salz ist ein weilses, körniges, geschmackloses, im Wasser und Alkohol unauf- lösliches Pulver, welches in der Luft nicht verändert wird. In einem Ueberschufs von schweflichter Säure ist es auf- löslich; es wird im Glühen zersetzt.

Unterschweflichtsaures Manganoxydnl erhält man, wenn eine Auflösung von unterschweflicbtsaurer Kalk- erde mit schwefelsaurem Manganoxydul niedergeschlagen wird. Im Wasser ist es auflöslich, aber übrigens nicht untersucht.

Phosphorsaures Manganozyd.ul ist ein im Was- ser schwer auflösliches, weifses Pulver, welches sich in ge- ringer Menge in kohlensaurem Ammoniak auflöst, woraus es durch Kochen wieder niedergeschlagen wird. Kausti- sches Kali zersetzt es im Kochen, wobei es, durch höhere Oxydation des Oxyduls schwarz wurd. Wenn man dieses Salz bei Analysen erhält, so ist es nicht leicht zu erken- nen, und wird leicht mit pbosphorsaurer Kalkerde und phosphorsaurer Talkerde verwechselt.

Kohlensaures Manganoxydul ist ein weilses, un- auflösliches Pulver, welches, wie die ^kohlensauren, alka- lischen Erden, sico in kohlensäurehaltigem Wasser auflöst und in dieser Form in unseren Mineralwassern nicht sel- ten angetrofien wird. Durch Kochen wird es zersetzt, wenn das Oxydul dabei Gelegenheit findet sich zu oxydi- ren. Es kommt im Mkieralreich, aber niemals rem, son*

Sanerstoffsalze. 713

dem mehr oder weniger nrit koblensanrem Kalk nnd kob- lensanrem Eisenoxydal, dessen Krystallforra es hat, ge- mischt vor. ' Das natürliche Salz enthält kein Wasser. Seine Anwesenheit in den Spatheisensteinen ist die Ursa- che ^ weshalb sie ein stahlartiges Eisen geben.

Oxalsaares Manganoxydul ist ein im Wasser sehr schwerlösliches Salz, das sich in Grestalt eines welisen Pulvers niederschlagt, und nach dem Trocknen einen Stieb in*s Rotbe zeigt.

Borsaures Manganoxydul ist unauflöslich nnd schlägt sich in Gestalt eines weilsen Pulvers nieder, wenn man ein Manganoxydulsaiz mit einer Auflösung von Borax vermischt. Enthält das Mangansalz Talkerde in einiger Menge, so entsteht kein Niederschlag, und wird das friscb gefällte borsaure Manganoxydul mit einer Auflösung von scbweJPelsaurer Talkerde vermischt, so wird ' es * wieder aufgelöst.

Kieselsaures Manganoxydul ist in neutralem Zustande unbekannt, kommt aber im Mineralreich basisch vor. a) Ein Drittel kieselsaures ist schwarz und wird von den Mineralogen schwarzer Mangankiesel genannt; man bat es bei Klappernd in Dalekarlien gefun- den. Es enthält Wasser, dessen Sa uerstoif menge sowohl derjenigen der Basis als der der Kieselsäure entspricht. Von Säuren wird es leicht aufgelöst, b) Das zwei Drit- tel kieselsaure ist auch ein Mineral, welches selten krystallisirt, sondern gewöhnlich derb vorkommt. Es hat eine schöne Rosenfarbe, und das krystallisirte bat die Durchgänge des Pyroxens. Es wird auf nassem Wege nicht zersetzt und bat von den Mineralogen den Namen rother Mangankiesel bekommen.

Essigsaures Manganoxydul schiefst in Tafeln von amethystrother Farbe an, ist in der Luft unveränder- lich, löst sich in 3^ Tb. kalten Wassers auf und ist auch in Alkohol auflöslich.

Weinsaures Manganoxydul ist ein wei&es, im Wasser schwer auflösliches Pulver.

Weinsapres Manganoxydul-Kali wird durch

714 Salze von Mangan.

Sattigen von sweifach weinsanrem Kali mit koblansanrem Mangano^icydul erhalten. Auch wenn das saare Sah mit Mangansoperoxyd digerirt wird, erbalt man eine Man- ganauflosang; sie ist gefibrbty verliert, aber ihre Farbe im Kochen. Das Sak wird weder von kaustischen noch koh- lensauren Alkalien geföUt and giebt nach dem Abdampfen eine Salzmasse» die selten in regelmäfsigen Krystallen er- halten wird» und im Wasser sehr leicht aofloslich ist«

Apfelsaares Manganoxydal bildet ein neutra- les 9 leicht auflöslicheSj nach dem Abdampfen gummiar- tiges Salz, und ein saures, im Wasser schwerer annös- liches, welches sich bei Versetzung des neutralen mit einem Ueberschufs von Saure, in Gestalt eines weÜsen Pulvers, absetzt, welches zu seiner Auflösung 41 Th. kalten Was- sers bedarf, und aus einer kochendheÜs gesättigten Auflö- sung in durchsichtigen, rosenrothen Krystallen anschielst. Es schmilzt nicht im Feuer und bläht sich bei dem Zer- setzen unbedeutend auf,

Benzoesaures Manganoxydal krystallisirt in dün- nen, farblosen Prismen, oder in Blättern, wird an der Lafk nicht verändert, lost sich sowohl in Alkohol als im Was- ser auf, wozu 20 Tb. kaltes und bedeutend weniger ko- chendes Wasser nothig sind. Es giebt bei dem Destilli- ren ein Oel, welches an Farbe, Gonsistenz und Geroch dem Zimmtöl sehr ähnlich ist. War die Benzoesäure un- rein, so bekommt man zuerst ein wenig Blausäure.

Bernsteinsaures Manganoxydul bildet regelma- Isige Krystalle, die farblos sind, aber in Masse einen Stich in's Rothe zeigen. Sie werden bei -f-13<» in 10 Th. Was- ser aufgelöst, aber losen sich nicht in Alkohol auf.

Ameisensanres Manganoxydnl giebt ein im Was- ser auflosliches Salz, welches in röthlichen Tafeln anschielst. Dieses Salz hat wenig Geschmack. Es verwittert in der Wärme und zerfällt zu Pulver. Zu seiner Auflösung be- darf es 15 Tb. kalten Wassers, und im Alkohol ist es unauflöslich.

Selensaures ManganoxyduL aj Neutrales ist ein unauflösliches, weilses Pulver, welches, ähnlich

Sancrstoffsalxe. 715

dem kohlensauren Kalk^ wahrend des Trocknens ein Krj- stallmebl giebt. Es schmilzt leicht, ohne zersetzt za wer- den, wenn es von der Lnf^ nicht getroffen wird, da sonst das Oxydal sich mit mehr Sauerstoff verbindet und die Saore verfliegt. Dieses Salz hat die Eigenschaft, dals das Glas, worin es geschmolzen wird, sich mit einer Menge Blasen anfüllt, von welchen einige nach aufsen» einige nach innen zerplatzen, und dieses bei einer Temperatur, wobei das übrige' Glas noch nicht flüssig ist, und ohne daß es vom Mangansalze gefärbt wird, b) Das zweifach selensaure Salz Uist sich im Wasser leicht auflösen, und trocknet durch Abdampfen zu einer Salzmasse ein.

Arseniksaures Manganozydul ist weifs und un- auflöslich. In überschüssiger Saure wird es aufgelöst ; aber wenn man die saure Flüssigkeit mit kohlensaurem Man- ganoxydul in kleinen Mengen versetzt, bis sie neutral ge- worden bt, so schlägt sich, nach Scheele, das arsenik- saure Ozydulsalz als kleine, körnige Kirystalle nieder, die im Glühen nicht verändert werden.

Chromsanres Manganoxydul ist leicht aufloslich. Die Auflosung hat eine dunkle, kastanienbraune Farbe, und einen scharfen, nachher metallischen Geschmack. Es lälst sich nicht krystallisiren. Unter fortgesetztem Abdam- pfen wird es allmählich zersetzt, setzt Oxyd ab, und es bleibt ein saures Salz zurück.

Molybdänsaures Manganoxydul fallt als ein weilses, im Wasser etwas auflösliches Pulver nieder.

Wolframsaures Manganoxydul ist ein unauf- lösliches, weilses Pulver.

Antimonsaures Manganoxydul ist im Wasser schwer auflöslich. Wenn es durch doppelte Zersetzung be- reitet wird, löst sich der zuerst gebildete Niederschlag auf« Es ist schneeyveiTs und in der Luft unveränderlich. Inl Glühen wird es grau, aber in höherer Hitze welTs, ohne zu verglimmen. Es ist jedoch dabei in Säuren, die jetzt das Oxydul nicht daraus ziehen, unauflöslich geworden.

Tellursaures Manganoxydul ist weils und un- auflöslich.

716 Salze von Mangan.

Ozydsalze.

Die Oxydsalze sind wenig nntersncfat, weil sie sich so leicht in entweichendes Sauerstoffgas und in Oxydul- salz zersetzen. Ihre Farbe ist dunkel violett ^ in's Rotbe ziehend I und bisweilen schwarz, in's Gelbe oder Rothe ziehend. Brennbare Korper mit diesen Salzen digerirt, verwandeln sie leicht in Oxydulsalze.

Schwefelsaures Manganoxyd ex^ialt man, wenn schwarzes Manganoxyd zum feinsten Pulver gerieben, mit concentrirter Schwefelsaure Übergossen und in der Kälte digerirt wird. Man bekommt eine violblaue Flüssigkeit, die bei der Verdünnung mit Wasser carmoisinroth , und bei Zusatz von mehr Wasser blutroth wird. Bei gelin- dem Abdampfen wird sie nicht verändert, aber im Ko- chen verliert sich der gröfste Tiieil vom Sauerstoff des Oxyds, und die Auflösung wird . farblos. Alkohol redu- cirt bei gelinder Wärme das Salz zum Oxydulsaize. Das Oxydsalz kann nicht neutralisirt werden, und maa kann es nicht zum Krystallisiren bringen. Kaustische Alkalien schlagen es mit dunkelbrauner Farbe nieder. Digerirt man das Oxyd mit verdünnter Schwefelsäure, so bekommt man auch das Oxydsalz, aber die Säure löst dann eine geringere Quantität Oxyd, auf. Kocht man das Superoxyd mit Schwefelsäure^ so löst es sich unler starker Entwicke- lung von Sauerstoffgas auf und man bekommt eine blafs- rothe Auflösung, die Oxyd und Oxydul enthält.

Schwefelsaures Manganoxyd -Kali (Mangan- Alaun) wirdi nach Mitscher lieh, erhalten, wenn eine Auflösung des vorhergehenden Salzes mit einer gesättigten Auflösung von schwefelsaurem Kali vermischt, und bei ge- linder Wärme zur dünnen Syrups-Consistenz abgedampft wird. Bei dem langsamen Erkalten schiefsen octaedrische Krystalle eines dunkel- violetten Doppelsalzes an, das in der Zusammensetzung auf die Art mit Alaun analog ist, dals wenn das Mangan mit der Quantität Aluminium ver- tauscht wird, die mit dem Sauerstoff des Oxyds zur BU- äong von Thonerde erforderlich ist, Alaun entsteht. Bei

Haloidsalze. 717

dem Auflosen im Wasser wird dieses Salz zersetzt, nnd nach dem Abdampfen der Auflösung schiefst das Kalisalz für sich an. Zur Bildung dieses Doppelsalzes ist also ein grofser UeberschuTs von Manganozydsalz in der Auflösung noth wendig.

Von den übrigen Manganoxydsalzen ist kein einziges ordentlich bekannt. Die Ursache davon ist, dals das Man- ganoayd noch nicht lange bekannt gewesen ist, und dafs seine £xistenz selbst von ausgezeichneten Chemikern be- stritten worde. Man hat daher selten versucht, unmittel- bar Salze von diesem Oxyde hervorzubringen, sondern entweder mit Manganoxyd -Oxydul, welches sich in Man- ganoxydul und Superoxydhydrat zersetzt, oder mit Man- gansuperoxyd, das sich nicht eher auflöst, als bei einer Temperatur, wobei sich Sajuerstoffgas daraus entwickele und wobei das Oxyd zu gleicher Zeit leicht zersetzt wird. So sind z. B. alle Versuche mit PÜanzensäuren mit dem Superoxyde vorgenommen, und sie haben gezeigt, dafs, nachdem durch Zersetzung einer Portion Saure, wirklich ein gefärbtes Salz entstanden war, das ein Oxydsalz zu sein schien, die Saure in diesem durch fortgesetzte Dige- stion mit dem Deberschuls vom Superoxyde bald vollkom- men zerstört worden ist.

JS. Haloidsalze von Mangan.

«

Chlormangan, aj Manganchlorür (salzsaures Manganoxydul) giebt eine röthliche Auflösung, diej in länglichen, dicken, vierseitigen,, rosenrothcn Tafeln kry- stallisirt, die aus der Luft sehr schnell Feuchtigkeit an- ziehen, aber bei einer Wärme von -|-25^ zu einem Mehl verwittern. Nach Proust schmilzt das wasserfreie Salz bei dem Rothglühen, ohne zersetzt zu werden, und bil- det nachher eine schniutzig-rosenrothe, blätterige Salz- masse. Erhitzt man es in der Luft, so wird es zerlegt und lafst eine schwarze, glänzende, krystallinische Masse zurück, die jedoch Chlor enthält« Eine Auflösung dieses

718 Salze von Mangan.

Salzes dem Sonnenlichte ausgesetzt, oiydirt sich, nach Bacholz's Angabe, wobei sich ein Theil Oxyd nieder- schlagt und ein Doppelsalz von Chlorur nnd Chlorid zn- ruckbleibt. Das Chlorur wird in Alkohol aufgelöst; die Auflösung brennt mit einer rothen, funkelnden. Fkmme, und schiefst in dünnen, durclisichtigen Tafeln oder in kleinen, platten Nadeln leicht an. Das eigenthumliche Gewicht des Salzes ist, nach John, 1,56.

Ammonium-Manganchlorur bildet ein im Was- ser aufldsliches Doppelsalz, das nicht von kaustischem Am- moniak gefallt wird, nnd das nach dem Abdampfen kry- stallisirt.

b) Manganchlorid (salzsaures Manganoxyd) erhält man, wenn Manganoxyd in der Kalte von Chlorwasser- stoffsaure aufgelost wird. Die Auflösung ist nach der ver- schiedenen Concentration schwarz oder braungelb, und riecht nach Chlor. Bei einer unbedeutend erhöheten Tem- peratur wird es zersetzt, es entweicht Cblor, und es bleibt endlich nur Manganchlorur zurflck. John leitete Chlor durch eine Auflösung von 300 Gran Manganchlorur in 12 Unzen zu -f5^ abgekühlten Wassers. Die Flüssigkeit erstarrte allmählich zu einer gelben, krystallinischen Masse, die einige Grade ober -f-5^ schmolz und grölstentheils Aussig wurde. Die rückständigen Krystalle, der Luft aus- gesetzt, zerflossen schnell. Diese Auflösung verhält sich zu den Fällungsmitteln gerade wie das blaurothe, schwe- felsaure Oxydsalz. Bei dem Abdampfen wird es zerlegt, liefert Chlor und Manganchlorur.

Jod mang an. Man wei(s nur so viel davon, dafs das Jodur farblos und im Wasser leicht auflöslich ist

Fluormangan, a) Manganfluorür (flulssanres Manganoxydul) wird durch Auflösung von kohlensaurem Manganoxydul in überschüssiger Fluorwasserstoffsäure er- balten. Bei dem Verdampfen der freien Säure setzt sich das Salz theils pulverförmig, theils }x\ kleinen, unregeimä- Isigen Krystallen ab, die, in Masse betrachtet, einen Stich in's Amethystrotlie zeigen. Im Glühen werden sie nicht zersetzt.

HaloTdsalze. 719

b) Manganflnorid (flnbsaiiret Manganoxyd) er- balt man dorch Auflosong von gMcblammtem, naturlich vorkommendem Manganoxydhydrat in FlaorwasserstofiF- jaure. Die Anflosang ist tief dankelroth, nnd setzt bei dem freiwilligen Verdampfen , dankelbraune» prismatische Kjrystalle ab» die, wenn sie klein sind» durchsichtig und mbinroth sind. Das Polver des Salzes ist rosenroth. Es löst sich in einer sehr geringen Menge Wassers ohne 2^r- Setzung auf^ aber durdh Verdünnung, so wie durch Ko- chen wird es zersetzt, wobei sich ein dunkelbraunes, ba- sisches Salz, d. 1. eine Verbindung von Oxyd mit Fluorid, niederschlagt, nnd die Flüssigkeit einen Ueberschufs von Säure bekommt. War die Flüssigkeit vor dem Aufkochen saner, so wird bei dem Erkalten ein Theil des durch Ko- chen Niedergeschlagenen von Neuem wieder aufgelöst. Ammoniak föUt aus der Auflösung Manganoxydhydrat, frei von allem eingemengten Fluorid.

Kieself Inormangan ist im Wasser leicht auflös- lich nnd schieist nach starker Goncentration in langen, schmalen, regulären, sechsseitigen Prismen an. Bei lang- samer Abdampfung bildet es kürzere Prismen oder rhom- boedrische Krystalle. Das Salz hat einen schwachen Stich in's Rothe. Bei der Destillation giebt es zuerst Wasser, dessen SauerstofiF 7 Mal so viel beträgt, als der ist, wel- chen das Mangan, um Oxydul zu werden, aufnehmen wurde, hierauf Fluorkieselgas, und es bleibt Manganfiuo- rur zurück, das die Gestalt der Krystalle behält.

Gyanmangan (blausaures Manganoxydul) wird durch Fallung eines Mangansaizes mittelst Cyankalium erhalten. Der Niederschlag ist graugelb , im Wasser unauflöslich, anflöslich in einem Ueberschuls des Fällungsmittels, und durch Säuren mit Entwickelung von Cyanwassersto£Fsäure zersetzbar.

Gyanmangankalium bekommt man, nach L. Gme- lin, wenn ein Manganoxydnlsalz mit Cyankalium gefallt, und das so entstandene Gyanmangan in Gyankalium auf- gelöst wird. Die Auflösung ist röthlich und giebt nach dem Abdampfen rothbraune, nadeiförmige Krystalle. Die-

720 Salze von Mangan«

ses Salz ist aber wenig bestandig, es wird sowohl trocken als aufgelöst zersetzt^ wird schwarz und setzt Mangan- oxydbydrat ab.

Schwefelcyanmangan ist ein im Wasser leicht auf lösliches I farbloses Salz. In wasserfreiem Alkohol ist es fast ganz unauflöslich«

C. Scbwefelsalze von Mangan.

Es ist nicht bekannt , ob Mangan mit Schwefel mehr als eine Basis bildet; in ihrer Zusammensetzung ist diese mit dem Oxydul proportional. Ihre Salze sind meist im Wasser löslich und bilden mehrere Sättigungsgrade. Die basischen oxydiren sich leicht bei dem Trocknen und ver* wandeln sich in ein Gemenge von Oxyd mit neutralem Schwefelsalz.

Kohlenschwefliges Schwefelma.ngan bildet an- fangs eine dunkelbraune, durchscheinende Flüssigkeit, aus der sich nachher das Salz als ein blals brandgelbes Pul- ver absetzt. Die überstehende Flüssigkeit ist gelb. Der ^Niederschlag löst sich bei dem Waschen mit gelber Farbe auf. Auf dem Filter wird es nicht schwarz, und giebt nach dem Trocknen eine etwas dunklere Masse, die in der Destillation kohlensaures Gas und Schwefel giebt nnd grünes Schwefelmangan zurucklalst, das sich in Chlorwas- serstofisäure ohne Rückstand von Kohle auflöst.

Arsenikschwefliges Schwefelmangan ist in einigem Grade im Wasser auflöslich, sowohl als neutra- les, als auch als zwei Drittel arsenikschwefliges Salz. Mangansalze werden nicht von arsenikschwefligen Salzen gefällt, und wenn kohlensaures Manganoxydul mit frisch gefälltem nnd ausgewasclienem Arsenikschwefel gekocht wird, so wird letzterer, bei anhaltendem Kochen, unter Entwickelung von kohlensaurem Gas, aufgelöst. Am be- sten erhält man jedoch dieses Salz durch Digestion von frisch gefälltem nnd noch nassem Schwefelmangan mit Arsenikschwefel und Wasser. £in Theil löst sich in der

Schwefelsalzc. 721

Flüssigkeit auf; das Meiste aber bleibt nnaufgelost, in Ge- stalt eines gelben Pulvers , das sich bei dem Uebergiefsen nitt noch mehr Wasser auflöst« Bei dem Abdampfen der Auflösung fällt zuerst Schwefel nieder und hierauf setzt sich eine citron gelbe Masse ab> die sich nicht wieder voll- kommen im Wasser auflöst ^ weil sie von der Luft zer- setzt worden ist. Die wafsrige Auflösung läfst mit Sau- ren viel Arsenikschwefel fallen nnd entwickelt Schwefel- wasserstoff, wenn das Salz aus Schwefelmangan bereitet wurde. War es^ aber aus kohlensaurem Manganoxydul bereitet I so wird es ohne letztere Entwickelung gefällt. Wird das gelbe , pul verförmige Salz, weiches durch Di- gestion von Schwefelmangan mit Arsenikschwefel erhalten wird» mit starkem kaustischen Ammoniak übergössen, so wird es zerlegt, und das Ammoniak zieht Arsenikschwefel aus und hinterläfst ein, völlig wie Schwefelmangan aus- sehendes, ziegelrotbes Pulver, von welchem es sich aber dadurch unterscheidet, dals es nicht von der Luft zersetzt wird, und ausgewaschen und getrocknet werden kann, während dagegen Schwefelmangan sogleich braun zu wer- den anfangt. Nach dem Trocknen hat es eine blafs zie- gelrolhe Farbe. £s ist zwei Drittel arsenikschwefliges Schwefelmangan, und enthält die Säure mit doppelt so viel Basis wie in dem ersten basischen Salze .verbunden. Die- ses Salz fährt zu brennen fort, wenn es an einem Punkte angezündet wurde, und bei dem Erhitzen in Masse ver- brennt es mit Lebhaftigkeit.

Arsenichtscfawefliges Schwefelmangan bildet einen pomeranzengelben Niederschlag, der bei dem Trock- nen dunkelt,- nach dem Reiben aber eine schöne dunkel- gelbe Farbe giebt« In der Destillation giebt es Arsenicht- scbwefel und hinterläfst eine gelbgrune Materie, die sich nicht weiter zersetzt. Sie ist pulverig und ganz unschmelz- bar. Chlorwasserstoffsäure löst daraus Mangan mit Ent- wickelung von Schwefelwasserstoff auf und scheidet Arse- nlchtscbwefel ab. Es ist ein basisches, wasserfreies Salz.

Unterarsenichtschwefliges Schwefelmangan ist ein donkelrother Niederschlag.

722 Salse von Eisen.

, Molybdanscbwefliges Scfawefelmangan Utlm Wasser anflösÜcb, and wird dnrcb Digestion von Scbvre» felmangan mit Wasser und Molybdanschwefel erhaltos. Man darf letzteren nicht im UebersdmTs zusetzen ^ weO sieb sonst mit diesem Ueberscbnls eine anaofldslidie Vei^ bindong bildet« Die Aoildsmig ist braongelb und trockp net za einem dardisicbtigen^ nicht kiystallinischen nmifi ein. Seine Auflösung wird von Ammoniak gelallt , wel- ches ein l)asiscbes Salz in Gestalt eines dnnkelrothen Pal- vers abscheidet, das bei dem Trocknen dunkler wird nnd in*s Braune zieht. Wird Ammoniak im Ueberscbub zu- gesetzt^ so wird das gefällte Salz bis zu einem gewissen Grade zersetzt nnd wird dann bei dem Trockneif» durch Oxydation, schwarz. Mangansalze werden demnach nicht eher von nentralen molybdanschwefligen Salzen gefiUlr^ als bb Alkali zugesetzt wird, wo sich dann das rothe ba- sische Salz bildet, dessen Farbe von dem geringsten Eisen- gehalt braun wird.

Molybdän überschwefliges Schwefelmangan wird als ein rothes Pulver niedergeschlagen«

XV. Salze von Eisen.

A. Sanerstoffsalze von Eisen.

■

Oxydulsalze.

Die Oxydulsalze zeichnen sich durch eine bläuliche, etwas in's örune fallende Farbe und duri:h einen eigenen, sulsen, nachher zusammenziehenden Geschmack aus; die meisten sind im Wasser auflöslich. Die Auflösung absor- birt Stickstoffoxydgas und wird dunkelbraun oder schwarz. .Sie werden von Gallapfeltinktur in verschlossenen Geß- fsen nicht verändert, von Blutlauge mit weilser Farbe nie- dergeschlagen, trül>en sich an der Luft nnd setzen einen

. Sanerstoffisalze. 723

gelben Odier ab| der ein basisdies Oiydsah Ist, wobei sie eine grasgrüne oder gelbe Farbe ann^men und in Doppelsalze üliergebeni die Oxjdol and Oxyd zur Basis beben.

Scb wefelsanres Eisenozydul, gewöhnlich Eisen- vitriol genannt« Man bekommt es rein, wenn Eisen in verdünnter Schwefelsaure aufgelöst und die kochendbeils filtrirte Auflösung zur Krystallisation hingestellt wird. Das erhaltene Salz bildet durchsichtige, rhomboidale Prismen, bat eine schwach bläulicbgrune Farbe, verwittert an trok- kener Luft, wird an der Oberfläche erst weils, dann gelb, schmilzt in der Warme in seinem Ejrystallwasser und zer- fallt zn einem weilsen Pulver, welches nacliher im Was- ser sehr langsam aufgelöst wird, und welches dessen nngeachtet ein unverändertes Oxydulsalz ist Es enthält, nach Mitscherlich, 42,08 Procent Krystallwasser, des- sen SanerstofFgebalt 6 Mal so grofs als der des Eisenoxy- duls ist. In der Glühhitze wird es zersetzt, zuerst in schwefelsaures Eisenoxyd verwandelt, und hinterläßt end- lich, nach der Verj^gung der Säure, rothes Eisenoxyd, welches Colcoc/iar F'itrioli genannt zu werden pflegt, nnd weiches, wenn es im Grolsen bei der Bereitung des Scheide Wassers oder durch Glühen der ausgelaugten Masse , auf Vitriolhatten gewonnen wird, den Namen Brann- roth führt. Krystallisirtes schwefelsaures Eisenoxydul wird in der doppelten Menge seines Gewichts liaiten nnd in \ seines Gewichts kochenden Wassers aufgelöst, ist aber in Alkohol unauflöslich. Leitet man StickstoSbxyd- gas durch eine Auflösung dieses Salzes im Wasser, so wird das Gas in großer Menge absorbirt, die Auflösung färbt sich dunkelbraun, und wird endlich undurclisichtig und schwarz. Wird sie bei dem Ausschluß der Luft erhitzt, so entweicht der gröfsere Theil des Gases unverändert, aber läßt man sie in Berührung mit der Atmosphäre, so saugt sie Sanerstofigas ein, und es- bildet sich in der Flüs- sigkeit Salpetersäure. Man hat daher diese Auflösung als ein eudiometrisches Mittel vorgeschlagen ; aber sie hat Aea Nacbtiieil, daß, wenn man sie länger mit der Lufk nm-

724 Salze von Elsen.

schüttelt, als bis das SanerstofiFgas gerade absorbirt ist, sich Stickstoffgas entwickelt, und man ein nnsicberes Re* sultat bekommt; man mufs also die höchste Vermindening des Volums der Luft genau beobachten und den Versuch abbrechen, wenn es sich wieder zu vermehren anfängt. Davy fand, dafs eine Auflösung des Oxydulsalzes, des- sen eigenthumliches Gewicht 1,4 war, j^l^ ihres Gewichts Stickstoffoxydgas aufnahm, dais bei dem Kochen ^SS^ un- verändert entwichen, aber dafs die ruckständigen ^hi^ mit einer Portion Wassers zugleich zersetzt wurden, wo- bei sich Ammoniak bildete und ein basisches schwefel- saures Oxydsalz aus der Auflösung niedergeschlagen wurde. Es ist nicht bekannt, dals Schwefelsäure mit dem Eisen- oxydul basische oder saure Salze gebe, denn der weifse Niederschlag, welcher sich bildet, wenn concentrirte Schwe- felsäure in eine gesättigte Auflösung des Oxydulsalzes ge- gossen wird, I^t nur ein neutrales, wasserfreies Krystail- pulver, und die weilsen oder graugrünen Niederschlage, die hervorgebracht werden, wenn das Salz mit kaustischem Kali niedergeschlagen wird, sind das Hydrat des Oxy- duls, da sie bei dem Kochen schwarz werden« In con- centrirter Schwefelsäure ist schwefelsaures Eisenoxydul in geringem Grade löslich. Die Flüssigkeit nimmt eine schwa- che Rosenfarbe an, sie trübt sich in der Luft, indem das Salz sich ozydirt und herausfällt.

Im Grofsen wird dieses Salz ans Schwefeleisen berei- tet. Wenn in die Zusammensetzung des letzteren mehr Schwefel eingeht, als bei der Oxydation zu Säure vom Eisenoxydul gesättigt werden kann, so mufs man den Ueberschufs künstlich abscheiden. Dieses geschieht ge- wöhnlich durch eine Röstung, wobei das Schwefeleisen in Haufen, unter welchen man Feuer macht, gelegt wird. Die Absicht wäre wohl jetzt, nur den überschüssigen Schwefel zu verbrennen, aber da dieses ohne gröfsere Kosten nicht geschehen kann, so läßt man die Zersetzung einen etwas höheren Grad erreichen, wobei eine Menge Eisen in rothes Oxyd verwandelt wird. Das geröstete Schwefeleisen wurd auf einen fest gestampften, geneigten

Boden

Oxydnlsalze« 725

Boden von Erde gelegt, von welchem Rinnen das darauf fallende Regenwasser in eigene Behälter ableiten. ' Die gerosteten Kiese bleiben nun der Einwirkung der Luft und des Wassers lange Zeit, zuweilen mehrere Jahre, aus- gesetzt, wobei allmählich schwefelsaures Eisenoxjdul ge« bildet wird, welches dem Regenwasser folgt und sich in einer Aqflösung ansammelt, die, nachdem sie durch wie» derboltes Aufgiefsen über den Haufen des Schwefeleisens hinreichend concentrirt worden ist, nun in bleiernen Pfan- nen zur Krystaliisation eingekocht wird. Der rückstän- dige Theil des Schwefeleisens, welcher nicht in Vitriol verwandelt wird, ist grofstentheils rothes Eisenoxyd und wird als Farb^ benutzt. — Ein Umstand, der für die Vi- triolfabrica t ton aus Schwefelkies von Wichtigkeit werden kann, und der selten in Acht genommen wird, ist, daß der Kies bei einem gewissen Grade von Zersetzung, das beifst, bei einet gewissen Vermischung der höchsten und niedrigsten Schwefelungsstnfe des Eisens, am schnellsten in Vitriol verwandelt wird (vergl. Th. II. p. 369.); <>her es wird ohne Zweifel grofsen Schwierigkeiten unterwor- fen sein, diesen Punkt im Grofsen zu treffen. — Zu Pah- lun gewinnt man Eisenvitriol auf die Art, dafs man das Grubenwasser, welches, aufser schwefelsaurem Eisen, eine Menge schwefelsaures Kupfer entliält, über Eisen leitet, wodurch das Kupfer niedergeschlagen und statt dessen das Eisen aufgelost wird. Das eisenhaltige Grubenwasser wird durch Gradirung (Siehe Cldornatrium p. 549.) con- centrirt, bis es die Kosten des Einkocbens lohnt. — Der im Grofsen bereitete Eisenvitriol ist nicht rein; er ent- hält fremde Erd - und Metailsalze, unter welchen die von Kupfer, Zink, Mangan, Thonerde, Talkerde und biswei- len Kalkerde, die gewöhnlichsten sind. Von Kupfer wird er durch eingelegtes Eisen leicht befreit^ aber von den übrigen ist er um so schwerer zu reinigen, da das Eisen« oxydnlsalz mit den meisten susammenkrystallisirt und sich beinahe mit derselben Leichtigkeit wie diese Salze auflö* sen läist. Sie mischen sich also in den krystallisirenden Vitriol ein, dessen öconomische Anwendbarkeit auf ver- //. 47

720 Salze von Eisen.

scbiedene Art dadurch modificirt wird. Man findet im Handel den Vitriol gewöhnlich von zwei Hauptarten: grasgrün, in grofsen Krystalien, deren Oberflache we* niger leicht mit Ocber bedeckt wird, und blaulichgrun, gewöhnlich mit verwittertem und zum Theil mit Ocher gemischtem Salzpulver gemengt, Ersteres enthalt sowohl Oxydul als Oxyd» und letzteres ist das einfache Oxydul- salz, welches, wahrend des Strebens in dieses Doppelsalz überzugehen, verwittert und an der OberHäche oxydirt wird. Das grüne im Handel vorkommende Salz ist ge- wöhnlich ein reineres Eisensalz als der blauere Vitriol, und es kann, bei Gelegenheiten, wo man ein oxydfreies Salz braucht, durch Kochen mit Eisen ganz in Oxydulsalz verwandelt werden; man kann auch durch Kochen mit Eisen der zu sehr oxydirten Vitriollauge ihre Eigenschaft, zu krystallisiren, wiedergeben.

Schwefelsaures Eisenoxydul -Kali wird durch Vermischung beider Salze und Abdampfung zur Krystal* lisation erhalten. Die Basen theilen die Saure unter sich gleich und das Salz enthält eine Quantität Wasser, des-' sen SauerstoiF 6 Mal der einer jeden der Basen ist. Das Salz ist kaum mit der Farbe des Eisenoxydnlsalzes gefärbt. Seine Krystallform ist gleich der der entsprechenden Salze von Talkerde, Manganoxydql, Zink-, Kobalt- und Nickel- Oxyd.

Schwefelsaures Eisenoxydul -^mmoniak wird eben so erhalten , und ist dem Ansehen und der Krystall- form nach ganz gleich dem vorigen. Der Sauerstoff des Krystaliwassers verhält sich zum Sauerstoff des Oxyduls wie 8 : 1.

Untetschwefelsaures Eisenoxydul wird, nach Heeren, durch Zersetzung von unterschwefelsaurer Ba« ryterde mit schwefelsaurem Eisenoxydul erhalten. Bei dem Abdampfen der Auflösung schielst es in prismatischen, im Wasser leicht auflöslichen Krystallen an. Sie haben die Farbe von Eisenvitriol und oxydiren sich in der Luft, ohne aber zerflielslich oder verwitternd zu sein. Sie ent- halten 29,54 Procent Krystallwasser.

Oxyclalsalse. 727

Schwerlich tsanres Eisenoxydnl' erbalt man, wenn eine Auflösung von schweflicbter Säure im Wasser auf so eben niedergescblagenea koblensames Bisenoxjdul gegossen wird. Man erbalt eine bräunliche Anflosungy . die, wenn sie concentrirt ist, von Alkohol niedergeschla- gen wird. Das Salz ist übrigens nicht untersucht.

Unterschweflichtsaures Eisenozydnl wird er* halten y wenn eine Auflösung des vorhergehenden mit Schwefel digerirt wird. Man erhält es auch, wenn me- tallisches Eisen in flussiger schweflichter Säure aufgelöst wird. Die Auflösung geschieht ohne Gasent Wickelung; sie ist erst braun und wird dann grün. Abgedampft kann man sie nicht zum Anschiefsen bringen, sondern sie bildet eine gelatinöse Masse von einer schmutzig -weifsen Farbe. In freier Luft gelassen, setzt sie einen rothen Ocher ab, und es schiefst schweflichtsanres Eisenoxjdnl an. Eine längere Zeit der Luft ausgesetzt, wird seine Auflösung endlich in schwefelsaures Eisenoxjdul verwandelt. Schwe- felsäure und Chlorwasserstoffsäure treiben schwefiichte Säure aus und schlagen zugleich Schwefel nieder.

Salpetersaures Eisenoxydnl bekommt man, wenn Ei^en in kalter und verdünnter Salpetersäure aufgelöst wird; es giebt anfangs eine schmutzigbraune Auflösung, weil es, so wie das schwefelsaure Salz, das Salpetergas zurückhält; aber es wird binnen Kurzem von selbst zer- setzt, und man bekommt ein Oxydsalz. Löst man Schwe- feleisen im Minimum in verdünnter und reiner Salpeter- säure auf, so entwickelt sich Schwefelwasserst offgas, und man bekommt eine schwacbgrünliche Auflösung, die gleich- falls von weniger Dauer ist, und die bei der geringsten Erhöhung der Temperatur in Oxydsalz verwandelt wird.

Phosphorsaures Eisenoxydul ist im Wasser un- auflöslich. Man bekommt es, wenn das schwefelsaure Oxydulsalz mit einem phosphorsauren Salze niedergeschla« gen wird« Der Niederschlag ist weifs, nimmt aber an der Luft eine blaue Farbe an und wird dunkelblau. Diese Veränderung rührt davon her, dafs das Eisenoxydul in Eisenoxyd -Oxydul verwandelt wird, wodurch das Salz in

47 *

728 Salze von Eisen.

ein Doppelsala von nentralem phosphorsanren Eisenoxydol mit basischem phosphorsanren Eisenoxyd übergebt. Man hat es als Mineral gefunden; war es bei dem Auffinden weifsi so nahm es binnen Kurzem an der Luft eine blaue Farbe an, aber am gewöhnlichsten ist es blau und pal- verförmig. Zwei Drittel phosphorsaures Eisen- oxydul hat man in bläulichen^ dnrchsichtigen Krystallen im Mineralreich krystallisirt gefnnden. Phospborsanres Eisenoxydul ist leicht schmelzbar nnd bildet nach dem Abkühlen eine krystallinische Masse. Vor dem Löthrohr kann es nicht , ohne Zusatz von Soda^ su Phosphoreisen redncirt werden.

Halb phosphorsaures Eisen- und Mang anoxy- dal kommt im Mineralreich vor and wird von den Mine- ralogen Phosphormangan genannt. Es ist in der Ge- gend von Limoges als eine nicht krystallinische » dichte, dnnkelbraanei fast schwarze Masse gefunden worden.

Kohlensaures Eisenoxydul ist in geringer Quan- tität im Wasser auflöslicb. Man erhalt es, sowohl wenn Eisenfeilspahne mit kohlehsäurehaliigem Wasser übergös- sen, als wenn Eisenoxydulsalze mit kohlensaurem Alkali niedergeschlagen werden. Was die Flüssigkeit nicht auf- gelöst behalten kann, schlägt sich als ein weifsesi in's Grüne fallendesj voluminöses Pulver nieder. An der Luft wird es zersetzt und in ein Oxydhydrat verwandelt. Koh- lensaures Eisenoxydul kommt im Mineralreich in Rbom- boedem, welche denjenigen des kohlensauren Kalks ähn- lich sind, krystallisirt vor. Es ist selten weils, sondern gewöhnlich entweder gelblich oder schwarz von Farbe, und enthält nicht selten kohlensaure Salze von Kalk, Mangan und Talkerde. Die meisten eisenhaltigen Mine- ralwasser enthalten kohlensaures Eisenoxydul in über- schüssiger Kohlensäure aufgelöst , obgleich sein Gehalt ia schwedischen Mineralquellen selten 2 Gran auf die Kanne beträgt.

Oxalsaures Eisenoxydul wird erhalten, wenn Eisen in Oxalsäure aufgelöst wird. Es bildet theils ein saures und theils ein neutrales Salz. Ersteres schielst in

Oxydulsalze. 729

grünen^ prismatischen Krystallen an, die in trockener Lnft verwittern; letzteres schlagt sich aus der AuHosang nie- der, je nachdem die Oxalsäure von dem sich aaflösenden Eisen gesättigt wird.

Borsaures Eisenoxydul ist unauflöslich nnd wird durch Fällung von schwefelsaurem Eisenoxydul mit Borax erhalten ; ein grolser Theil der Säure wird durch Waschen ausgezogen, und im Allgemeinen äofsert die Borsäure eine sehr geringe Verwandtschaft zu den Oxyden des Eisens.

Kieselsaures Eisen oxy du 1 bildet zwei bekannte Verbindungen, a) Drittel kieselsaures, worin der Sauerstoffgehalt beider gleich grols ist, wird bei dem Fri- schen des Eisens und bei dem Schmelzen des Schwarz- kupfers gebildet, und man bekommt es nicht selten kry- stallisirt in melaliglänzenden , grauen Krystallen. Es Ist sehr leichtflüssig und wird mit Zurucklassung von gelati- nöser Kieselerde von Säuren zersetzt, b) Zwei Drittel kieselsaures bildet sich bisweilen im Hohofen; es ist strengfiussig nnd schiefst, in grünlichen, bisweilen durch- sichtigen Blättern an. Von Säuren wird es zersetzt. Es macht einen Hauptbestandtheil dunkelgrQner Pyroxine, be» sonders des sogenannten Hedenbergits von Tunaberg, so wie mehrerer Arten Granate und noch anderer Minera- lien aus.

Zwei Drittel kieselsaures Eisenoxydul-Man- ganoxydul kommt, als Seltenheit, in den Eisengruben von Nordmarken vor und istPyrosmalith genannt wor- den, weil es eine kleine Portion basisches Eisenchlorid enthält, welches im Xiluhen Chlorwasserstofisäure entwik- kelt, nnd der Name bedeutet ein Stein, der im Feuer Geruch giebt. Er ist gelblich grau, meist in sechsseitigen Prismen angeschossen, und wird auf nassem Wege von Säuren zersetzt.

Thonerde- Eisenoxydul ist eine im Mineralrei- che vorkommende Verbindung, in welcher die Thonerde gegen das Eisenoxydul die Rolle einer Säure spielt, gleich wie wir es bei der Talkerde und dem Zinkoxyd gefun« den haben. Dieses Mineral wird Pleonast nnd biswei-

730 Salze von Eisen.

len auch Cejlanit genannt; es ist scbware nnd glansend, and nicht selten» wie Tbon- Talkerde » in Octaedern kiy- stallisirt. Die Thonerde enthalt in dem krystallisirten 6> und in dem nicht krystallisirten 3 Mal den Sauerstoff des £isenoxyduls.

Essigsaures Eisenoxydul bekommt man, wenn Schwefeleisen in Essigsaure aufgelöst wird. Es schiefst in kleinen, grünen ^ prismatischen Krystallen an» die an der Luft leicht zersetzt werden.

Weinsaures Eisenoxydul ist im Wasser schwer aufloslich und bildet ein weifses, pul verförmiges Salz. Man bekommt es in blätterigen Krystallen » wenn man in eine heilse Auflösung von schwefelsaurem Eisenoxydul eine Auflösung von Weinsaure giefst; das weinsaure Salz schielst dann während desAbkublens an. Es enthält, nach Bucholzy 13 Th. Krystallwasser, und wird in 4iG Tb. kaltem und in 402 Tb. kochendem W^asser aufgelöst,

Weinsanres Eisenoxydul -Kali wird erhalten, wenn zweifach weinsaures Kali mit der Hälfte seines Ge- wichts Eisenfeilspähne und so viel Wasser gekocht wird, dals sich eine breiartige Masse bildet. Das Eisen oxydirt sich mit Entwickelung von Wasserstoffgas, und man er- hält ein weÜses, pulveriges, im Wasser schwer auflösli- ches Salz, welches sich in der Luft zu Oxydsalz oxydirt, wobei es schwarz wird. Die erhaltene dicke Salzmasse wild vom unaufgelösten Eisen abgegossen und so weit abgedampft, dals man Kugeln daraus formen kann, die getrodmet werden und unter dem Namen Globiäi mar-» liaies oder Tartarus martialis bekannt sind. Sie wer- den als Arzneimittel angewandt, und zwar so, da£s man eine Kugel in Leinen bindet und in eine mit Brunnen- wasser geföllte Flasche hängt. Die im Wasser enthaltene atmosphärische Luft verwandelt einen Theil des schwer auflöslichen Oxydnlsalzes in leicht auflösliches Oxydsalz, wodurch das Wasser einen geringen Eisengehalt bekouunt. Solches Wasser wird dann wie ein eisenhaltiges Mineral- wasser getrunken. --* Weinsanres Elsenoxydul -Kali wird weder von kaustischen, noch kohlensauren Alkalien gefillt.

Oxydalsalzc. 731

Citronsaares Eisepoxjrdul krystallisirt in kleinen Prismen. Dieses Salz wird nicht von Kali gefällt , und frisch gefälltes Eisenoxydul löst sich wieder in citronsaa* rem Kali auf.

Benzoesaures Eisenoxydul ist im Wasser und Alkohol auflöslicb; es schießt in gelblichen Krystallen an, die an der Luft verwittern.

Galläpfeisaures Eisenoxydul scheint zum Theil im Wasser aufJösIich und ungefärbt zu sein, aber der Luft ausgesetzt, schlagt es sich als Oxydsalz mit schwarzer Farbe nieder.

Bernsteinsaures Eisenoxydul ist schwer auflos- lieh und wird als ein graugrünes Pulver, Welches sich an der Luft höher oxydirt^ niedergeschlagen. Von ubörschus* siger Bemsteinsaure wird es zum Theil aufgelöst.

Selensaures Eisenoxydul erhält man, wenn ein neutrales selensaures Salz mit der Auflösung eines Eisen* oxydulsalzes gemischt wird. Es schlägt sich mit weilser Farbe nieder, aber es wird von der Luft höher oxydirt, bald darauf grau und endlich gelb. Uebergielst man es mit Chlorwasserstofisäure , so wird es aufgelöst, aber der Wasserstoff wird auf Kosten der Selensäure oxydirt, es schlägt sich Selen nieder und man bekommt in de^r Auf- lösung Eisenchlorid mit freier Seiensäure gemischt. Das Eisen wird von der Selensaure nicht aufgelöst; es über- zieht sich bald mit einem kupferähnlichen Häutchen von Selen, und es hört alle Einwirkung auf.

Arseniksaures Eisenoxydul schlägt sich in Form eines weÜsen Pulvers nieder, welches, an der Luft gelas- sen, dunkel wird und endlich eine schmutziggrune Farbe annimmt. Das Oxydul verwandelt sich dabei zu Eisen- oxyd-Oxydul, und das Salz wird ein Doppelsalz, welches dem entsprechenden phosphorsauren Salze gleicht. Neu- trales arseniksaures Eisenoxydul mit Krystallwasser ist bei Graul, in der Nachbarschaft vpn Schwarzenberg, gefnn* den worden; es bildet kleine, klare, blangrune Krystalle in regelmälsigen Octaedern. Sie haben den Namen Sko- rodit erbalten. Wird das neutraia Salz in Destillations*

732 Salze von Eisen.

gefaüsen erhitzt, so nimmt es eine dunkelgraae Farbe an, es snblimirt sich arseolchte Saare und das Eisenoxydol wird auf Kosten der Arseniksaare höher oxydirt. Arseniksauret Eisenoxydol ist zum geringen Theil in kaustischem Ammo- niak aufJösIich. Dio Auflösung wird an der Luft grün.

Arsenichtsaures Eisenoxjdul ist ein weifser, auch in kaustischem Ammoniak, auf löslicher Niederschlag. '

Chrom saures Eisenoxydul kann nicht dargestelit werden I weil das Eisenoxydol tum Sauerstoff eine grö- fsere Verwandtschaft besitzt, als die Chromsäure, und also jenes sogleich zu Cbromoxyd reducirt.

Ohromoxydul- Eisenoxydul kommt im Mineral- reich vor, und wird von den Mineralogen Chromeisen genannt. Es bildet meist schwarze, dichte und schwere Massen, bt meist derb, zuweilen aber auch in Octaedem krystallisirt, wie das Eisenoxydul- Oxyd. Das Cbromoxy- dul, welches mit dem Eisenoxyd isomorph ist, halt darin 3 Mal den Sauerstoff des Eisenoxyduls. (Th. II. p. 362.)

Molybdansaures Eisenoxydol ist im Wasser unauflöslich und, nach Scheele, dunkelbraun von Farbe.

Wolframsaures Eisenoxydul ist unauflöslich.

Wolframsaures Eisenoxydul -Manganoxydul ist ein im Mineralreich vorkommendes Doppelsalz, ang^ schössen in grofsen, schweren, schwarzen, glanzenden Kry-» stallen. Es wird von den Mineralogen Wolfram ge- nannt, wovon man nachher den Namen des Metalles ab- leitete. Das Eisenoxydul enthält darin 3 Mal den Sauer- stoff des Manganoxyduls. Wird dieses Salz als feines Pulver mit concentrirter Chlor wasserstofisäure vermischt, so löst diese einen Theil der Basen auf und hinterläfst ein saures Salz, welches von der Saure nicht weiter zersetzt wird.

Antimonsaures, antimonichtsaures und tel- lursanres Eisenoxydul sind weifse Niederschläge, die an der Luft gelb werden.

Titansaures Eisenoxydul kommt als Mineral theilt in derben schwarzen Massen, tbeils in kleineren schwarzen Körnern im vulcanischen Sande, und in gröiseren Körnern, als Iserin, vor. Selten ist es krystallisirt, als Crighto- nit. Es wurd stark vom Magnet gezogen.

Oxydsalze. 733

Tantalsanres Eisenoiydul-Manganoxydol ist eine im Mineralreiche selten vorkommende Verbindung, welche von den Mineralogen Tantal it genannt wird. Er ist schwarz, schwer und bisweilen lirystalUsirt. Noch sehener ist eine Verbindung des Tantaloxyds mit diesen Ozydulen, welche, mit dem Tantalit, bei Kimito in Fin- land, gefunden worden ist; sie unterscheidet sich von letz^ terem durch ihr gröfseres specifisches Gewicht, weiches bis zu 7,6 bis 7,9 geht, während das des Tantalits seilen bis zu 7^0 geht, so wie auch durch ihr zimmtbraunes Pul- ver, das bei dem Tantalit caffebraun ist. Diese Verbin- dungen werden auf nassem Wege von keiner Saure und im Schmelzen nicht von kohlensaurem Alkali angegriffen. Die beste Art, sie zu zersetzen, ist, dieselben als feines Pulver mit zweifach schwefelsaurem Kali zusammenzu* schmelzen, wie ich bei der Darstellung der Tantalsaure angeführt habe.

Oxydsalze.

Die Oxydsalze zeichnen sich durch eine gelbe oder rothe Farbe und einen herben, zusammenziehenden, we- nig süßen Geschmack aus. Ein grofser Theil ist im Was- ser unaufldslich, und einige haben eine grofse Neigung, basische Salze zu bilden, so dafs sie von Alkalten nicht völlig zersetzt werden. Von Cyaneisenkalium werden sie mit einer schonen, dunkelblauen, und von Galläpfeltink- tnr mit schwarzer Farbe niedergeschlagen. In neutralem Zustande haben Aufiosunoen dieser Salze eine tiefe, roth- braune Farbe, die bei einem Ueberschuls von Säure ver- schwindet und hellgelb wird. Von Alkalien werden sie vollständig nnd mit rothbranner Farbe niedergeschlagen. Durch Kochen mit vielem Wasser werden neuirale Eisen- ozydsalze zersetzt, ein basisches Salz wird niedergeschla- gen nnd di0^ Flüssigkeit erbalt einen bedeutenden Ueber- schuls an Saure.

Schwefelsaures Eisenoxyd bekommt man, wenn das Oxydalsais mit halb so viel Schwefelsäure, als es vor«

734 Salze von Eisen«

ber enthält y gemischt^ bis zxun Kochen erhitst und mit kleinen Portionen Salpetersanre gemischt wird, so lange eine Gasentwickelung statt findet. Man erhält es aach, wenn rothes Eisenoxyd (Colcot/uir vürioli) mit concentrir- ter Schwefelsäure übergössen and wohl umgerührt wird, wobei die Masse heils wird. Man erhitzt darauf das Ge- menge ein wenig y um die überflüssige Säure zu verjagen. Das Salz wird mit rother Farbe im Wasser aufgelöst und läfst nach dem Abdampfen eine hellgelbe, zerHielsende Salzmasse zurück. In diesem Zustande enthält es gewöhn- lich einen Ueberschnfs an Säure, weil die Säure nicht voll-' kommen vom Oxyde gesättigt wurde; man erhitzt es des- halb gelinde, bis dafs alle freie Schwefelsäure bei einer nicht zum Glühen gehenden Temperatur verjagt ist. £s bleibt dann ein weifses Pulver zurück, welches das neu- trale ist, das sicli nicht selten eben so schwierig im Was- ser auflöst, wie gebrannter Alaun und sehr lange fortge- setzte Digestion bedarf, um vollkommen aufgenommen zu werden. Seine Auflösung ist brandgelb, und giebt nach dem Abdampfen einen rothgelben Syrup, der sich in Alko- hol auflöst. In concentrirter Schwefelsäure ist es ganz un- auflöslich* Der weilse Niederschlag, der sich in den Schwe- felsäure-Fabriken bei dem Einkochen der Schwefelsäure absetzt, und den man lange für schwefelsaures Bleioxyd hielt, besteht, nach Bussy und Lecanu, fast nur aus diesem Salz. Von Schwefelwasserstoffgas wird es, unter Fällung von Schwefel, in Ozydulsalz verwandelt. Wird seine Auflösung mit Eisenfei Ispähnen digerirt, 90 wird es nur theilweise in Oxydulsalz verwandelt, wobei sich Was- serstofigas entwickelt und ein basisches Oxydsalz gefällt wird. Das wasserfreie Salz wird mit gröfserem Vortheii als ein anderes Salz zur Bereitung von wasserfreier Schwe- felsäure durch trockne Destillation angewandt.

Schwefelsaures Eisenoxyd- Kali (Eisenozyd- Alann) wird erhalten, wenn beide Salze mit einander ver- mischt und zur Krystallisation abgedampft werden. Das Salz ist in Form, Farbe nnd Geschmack dem Alaun so ähnlich, dals es durch diese Kennzeichen nicht von ge-

Oxydsalze. 735

wöhnlicfaem Alaun unterschieden werden kann; man er* kennt es aber sogleich daran, dals Alkalien darans Eisen- oxyd und nicht Thonerde niederschlagen. Es ist dieses jener Eisenoxyd- Alaun ^ welcher , indem er zugleich mit dem gewohnlichen Alaun anschielst, dessen schlimmste Yeninreinigung ausmacht.

Schwefelsaures Eisenoxyd- Ammoniak bildet ein dem vorhergebenden vollkommen ähnliches Salz, das sich zu diesem wie der Ammoniak- Alaun zum Kali- Alaun verhält. Die Zusammensetzung dieser Saize ist so abso- lut gleich mit der der Tbonerdesalze, dafs» wenn man das Eisen mit Aluminium vertauscht , Tbonerdesalze mit dem richtigen Gebalt von Krystallwasser entstehen. — Schwefelsäure bildet aulserdem mit Ammoniak und Eisen- oxyd ein basisches Salz. Ich erhielt dasselbe, als Eisen in einem Gemenge von verdünnter Schwefelsäure mit etwas Salpetersäure aufgelöst und die neutralisirte Auflosung in der Luft stehen gelassen wurde, wobei sich Ocher ab- setzte. Dieser Ocher gleicht, dem Ansehen nach, dem ein- fachen basischen Oxydsalze, aber er unterscheidet sich da- von durch die, fast an Unauflöslichkeit gränzende Schwer- auflöslichkeit in concentrirter Ghlorwasserstoffsäure, und dadurch, dals er von kaustischem Alkali nicht zersetzt .wird. In der Destillation giebt er zuerst Wasser und Ammoniak, imd dann schweflichte Säure. Man sieht leicht ein, dals das Ammoniak in diesem Salze durch gleichzei- tige Zersetzung des Wassers und der Salpetersäure ent- standen ist.

Schwefelsaures Eisenoxyd-Oxydul erhält man, wenn das neutrale Oxydubalz der Einwirkung der Luft ausgesetzt wird, so lange als noch Ocher entsteht, wo- bei man eine dunkelrotbgelbe Auflösung bekommt, die nach dem Abdampfen nicht mehr krystallisirt, sondern eine dunkelbraune, syrupähnliche Masse bildet, die von kaustischem Alkali mit schwarzer Farbe ohne Einmischung von grün oder roth niedergeschlagen wird; ein Umstand, welcher diese Klasse von Eisensalzen charakterisirt. Dige- rirt man in verschlossenen Gefalsen den erhaltenen Nie»

736 ' Salze von Eisen.

derscblag mit einem (Jeberschafs des Salzes « so wird das Oxydal aufgenommen, und es bildet sich Oxydhydrat, welches eine gelbe Farbe annimmt. In der Kupfergrabe sn Fahlun ist ein rothes Salz in grofsen Stalactiten ge- funden worden, welches aus kleinen, durchscheinenden Krystallen gebildet und mechanisch mit schwefelsaurer Talkerde vermengt war. Bei der Analyse dieses Salzes fand ich, dafs es Eisenoxyd- Oxydul zur Base hatte, aber da(s die Schwefelsäure dann nicht hinreichend war, um ein neutrales Salz zu geben, sondern nur 2 Mal so viel SauerstoflF als die zusammengesetzte Basis enthielt, und dessen ungeachtet war dieses Salz im Wasser aufiöslich. £s enthält zugleich Kryställwasser, dessen SauerstoiFgehalt 3 Mal so viel als der der Basis beträgt.

Salpetersaures Eisenoxyd erhält man, wenn Ei- sen in der Wärme in Salpetersäure aufgelöst wird. Es bildet eine rothbraune, im Wasser und Alkohol leicht auflosHche Salzmasse, die aus der Luft Feuchtigkeit an- zieht. In einer höheren Temperatur wird es zersetzt und bildet ein basisches Salz, welches bei einem noch höhe- ren Wärmegrade vollkommen zerstört wird und Eisen- oxyd binterläfst. Yauquelin liefs concentrirte Salpeter- säure einige Monate mit Ha mmersch lacke in Berührung stehen und fand nach Verlauf dieser Zeit farblose Kry- atalle, in Form rechtwinkliger, vierseitiger Prismen, die an der Luft zu einer rotbbrannen Flüssigkeit zerflossen und die von Alkali mit rother Farbe niedergeschlagen wurden. Das basische Salz bekommt man, wenn sal- petersaures Eisenoxyd mit Alkali unvollkommen ausgefallt, wenn eine verdünnte, völlig neutrale Auflösung gekocht, oder wenn salpetersaures Eisenoxyd mit mehr Eisen, uls es auflösen kann, digerirt wird. Es ist gallertartig und zum Theil in ganz reinem Wasser auflöslich, so dafs ei auf dem Filtrum nicht ausgewaschen werden kann, son- dern eine rothe Flüssigkeit giebt, die äulserst schwer zu filtriren ist. Die Salpetersaure scheint aufserdem ein Sals mit noch gröberem Ueberschuis von Oxyd, oder was wir ein überbasiaches Salz nennen, geben zn können; dieses ist

Oxydsalze. 737

aber nicht genau nntersncht. Wenn eine Anflösang von salpetersaarem EUenoxyd mit überschüssigem kohlensau- ren Kali niedergeschlagen wird^ so löst sich der Nieder- schlag wieder im Alkali auf, und man bekommt eine rotbe Auflösungy die Stahls alkalische Eisentinktur genannt zu werden pflegt.

Phosphorsaures Eisenoxyd bekommt man» wenn die Auflösung eines Oxydsalzes mit einem phosphorsauren Salze niedergeschlagen wird. Der Niederschlag ist ein weilses, im Wasser unauflösliches Pulver, welches sich im Trocknen nicht verändert, und welches im Glühen einen Theil Wasser verliert und braun wird. In Säuren wird es leicht aufgelöst. Auf Kohlen vor dem Löthrobr schmilzt ^s zur aschgrauen Kngel, und bei einer höheren Tempe- ratur, von Flufs bedeckt, wird es von der Kohle zu Phos- pboreisen reducirt. Dieses Salz kommt bisweilen in Eisen- erzen vor, die dadurch verdorben werden, weil es im Hohofen leicht zu Phosphoretsen reducirt wird, welches mit dem ausgeschmolzenen Roheisen sich verbindet und ein kaltbruchiges Stabeisen giebt. Durch die Versuche des Herrn C. D, af Uhr ist es entschieden, daß ein Eisen- erz, welches phosphorsaure Kalkerde enthält, durch be- sondere Sorgfalt l>ei dem Eisen prozesse und durch eine passende Beschickung, ein brauchbares Stabelsen geben kann; aber enthält es zugleich phosphorsaures Eisen, so ist es unmöglich dieses zu verbessern. Das Eisensalz kommt nicht im Erze selbst, sondern in dessen Gangart vor. Man kann daher das Eisenerz von diesem Salze völlig befreien und mit dem Magnet abscheiden. Digerirt man dann die fein gepulverte Gangart einige Tage bei einer Wärme von -}-'iO° mit reiner, vorher mit 30 bis 40 Theilen ihres Ge- wichts Wasser verdünnter Salpetersäure, und dampft die Auflösung bis zur Trocline oder zum Verjagen der freien Säure ab, so bekommt man einen weifsen, gallertartigen Rückstand, woraus das Wasser die salpetersauren Erden auflöst und das phosphorsaure Eisenoxyd als ein weifses Pulver znrucklälst. Dieses ist dann gewöhnlich mit etwas Kieselsaure vermischt, wovon es durch Auflösung in Sal-

738 Salze von Eisen.

petersaare befreit werden kann. Basische» phosphor- saures EiseQOzyd bekommt man, wenn das neatrale Sah mit kaustischem Kali digerirt wird, wobei ein ro- tbesy dem Eisenoxyd gleichendes Pulver zurück bleibt^ welches durch mehr Alkali^ nicht verändert wird.

Chlorsaures Eisenoxyd wird erhalten, wenn man durch mit Wasser angerührtes Eisenoxydhydrat Chlor lei- tet. Das Hydrat wird aufgelost, und man bekommt eine gelbrothe Flüssigkeit, die aber nicht weiter untersucht wor- den ist.

Jodsaures Eisenoxyd ist ein weilses, im Wasser unauflösliches Pulver.

Kohlensaures Elsenoxyd besteht nicht für sich, aber wohl als Doppelsalz. Zweifach kohlensaure Alkallen lösen Eisenoxydhydrat aaf und geben damit rostgelbe oder rothe Auflösungen, welche bei dem Abdampfen das Eisen- salz behalten, und die nur durch Zusatz von kaustischem Alkali oder durch Glühen vom Eisengehalt befreit wer- den können. Metallisches Eisen wird mit Wassarstoffgas- Ent Wickelung von concentrirten Auflösungen von zweifach kohlensauren Alkalien aufgelöst, und die Auflösung wird in der Luft sehr schnell gelb.

Oxalsaures Eisenoxyd ist ein schwer auflöslicbes, gelbes Pulver, welches man durch Fällung eines Eisen- oxydsakes mit einem Oxalsäuren Salze erhält Es fallt sehr langsam zu Boden und ein Theil des Salzes bleibt in der Auflösung zurück. Durch einen Ueberschols von Oxalsäure ist es noch auHöslicher, so dafs man es dann in kleinen, grüngelben Prismen krystallisirt erhalten kann.

Borsaures Eisenoxyd ist ein unauflösliches, gelb- liches Pulver, welches bei dem Brennen braun wird und in einer höheren ' Temperatur zu einem Glase schmilzt.

Kieselsaures Eisenoxyd ist für sich unbekannt, es kommt aber als Doppelsalz mit kieselsaurer Kalkerde, Talkerde, Manganoxydul und Eisenoxydül im Mineral- reich vor und bildet Granaten.

Essigsaures Eisenoxyd erhält man, wenn Eisen- oxydhydrat in Essig aufgelöst, oder. wenn schwefelsaures

Oxydsalze. 739

Eisenoxyd mit essigsaareni Bleioxyd oSedergeicblagen wird. £s bildet eine rotbe Auflösung , die durch Abdampfen in eine braune zeräiefsende Gallerte verwandelt wird. Die- ses Salz giebt sein Eisenoxyd leicht ab und wird deswe- gen in den Kattundruckereien angewandt. Man pflegt es daselbst aus dem Essig zu bereiten, welchen man bei der Destillation von Holz bekommt. Das Eisen wird beinahe bis zum Sättigungspunkt aufgelöst, und man lafst darauf die Auflösung sich in der Luft oxydiren. Essigsaures Eisenoxyd wird in Essigather aufgelöst, und diese Auflö- sung mit Alkohol gemischt, wird als Arzeneimittel ange- wandt. Basisches essigsaures Eisenoxyd ist ein un- auflösliches, gelbes Pulver > welches sich aus dem neutra- len Oxydnlsalze niederschlagt^ wenn es an der Luft oxy- dirt wird.

/Weinsaures Eisenoxyd ist leicht auflöslich und trocknet zur braunen Gallerte ein. Von kaustischem Alkali wird es nur unvollkommen niedergeschlagen, und es giebt dann ein basisches Salz; aber es bleibt ganz unverändert, wenn es einen hinreichenden Ueberschuls an Saure be- sitzt, um mit dem Alkali ein Doppelsalz zu bilden. Das Eisenoxyd kann also aus seinen Auflösungen in 'Weinsaure nur von Cyaneisenkalinm und von wasserstoffschwefligen Salzen niedergeschlagen werden.

Weinsaures Eisenoxyd -Kali erhalt man durch Auflösung von Eisenoxydhydrat in zweifach weinsaurem Kali. Dampft man die Auflösung ab, so bekommt man eine syrupdicke Masse, die nicht krystallisirt und die ziemlich leicht in Alkohol aufgelöst wird. Der Umstand, dafs das Doppelsalz von Weinsäure mit Kali und Eisen- oxyd, so wie ich es schon angeführt habe, nicht von Alkali niedergeschlagen wird, und also schwerer als andere Eisen- salze seinen Eisengehalt abgiebt, ist für die Färberei mit Eisensalzen von grofser Wichtigkeit. Man vermischt da- her meistentheils schwefelsaures Eisen mit Weinstein, um dieses Salz hervorzubringen, und die Erfahrung hat ge- lehrt, dafs die Farbe ohne diese Beimischung nicht gleich- förmig ausfallt.

740 Salze von Eisen»

Weinsaures Eisenoxyd -Oxydol erhalt man, wenn das schwefelsaure Salz mit wetnsaarem Kali nie- dergeschlagen wird. Es bildet, nach Bucholz^ ein brann- gelbes Pulver, wird in 384 Th. kaltem and 320 Th. ko- chendem Wasser aufgelöst. Es enthalt chemisch gebunde- nes Wasser, dessen Sauerstoffgehait halb so viel als der der Basis betrügt.

Citronsaures Eisenoxyd ist eine leicht anflösli- che, rothbraune Salzmasse.

Apfelsaures Eisenoxyd ist eine im Wasser und Alkohol auf lösliche, rothbraune, extraktahnliche Masse, die aus der Luft Feuchtigkeit anzieht. Ist die Basis vorwal- tend, so bildet es einen gelben Ocher, der im Wasser unauflöslich ist.

Galläpfelsaures Eisenoxyd ist schwarz, unauf- löslich und macht einen Hauptbestandtbeil der Dinte ans. Giefst man Galiäpfelsäure Sn eine sehr schwache Eisenaof- lösung, so wird diese purpurroth, in einer mehr cpncen- trirten violett, nnd in einer wohlgesattigten schwarz wie Dinte. Das Salz wird von Alkalien und Sauren zersetzt.

Benzoesaures Eisenoxyd ist ein unauflösliches, blaCsrothes, voluminöses Pulver, welches, nach Hi Sin- ger, in kochendem Wasser in ein auflösliches, saures Salz zersetzt wird und ein basisches Salz zurrickläfst. Da die Benzoesäure mit den Erden und mit Mangan-, Nickel- und Kobald-Oxyd leicht auflösliche Salze giebt, so bedient man sich dieser Eigenschaft bei Analysen, um das Eisen- oxyd aus neutralen Auflösungen mit benzoesauren Salzen zu fällen. Dazu mufs das Eisen völlig oxydirt sein und die Säure in der Auflösung nicht vorwalten, zu welchem Endzweck diese so genau wie möglich mit kaustischem Ammoniak neutralisirt wird. Das benzoesaure Salz darf auch kein vorwaltendes Alkali enthalten, denn in diesem Fall wird das Resultat falsch. Das saure benzoesaure Salz kann durch Abdampfen krystaliisirt erbalten werden.

Bernsteinsaures Eisenoxyd ist ein dunkelro- thes, unauflösliches Pulver. Man bedient sich der Unauflös- lichkeit dieses Salzes mit derselben Vorsicht wie bei dem

vor-

Ozydsalze. 741

Yorbergehendeo^ am EisenoiEjd von Manganoxydul abzo- scheiden; und die Bernsteinsaare bat dabei den Vorzog, dals die Verbindang nicht so volaminös ist and leichter, als das an Kohlenstoff sehr reiche benzoesaure Salz, zum rotfaen Oxyd verbrannt wird. Ist die Auflösung, woraus bemsteinsaures Eisenoxyd niedergeschlagen wird, nicht völlig neutral, so wird zwar das bernsteinsaure Eisenoxyd niedergeschlagen, aber es löst sich während des Waschens wieder auf. Man kann jedoch diesen Umstand durch Auf- kochen der Flüssigkeit vor dem Filtriren zuvorkommen.

Ameisensaures Eisenoxyd schiefst in kleinen, gelbrothen Nadeln an, ist im Wasser leicht und in Alko- hol schwer auflöslich.

Honigsteinsaures Eisenoxyd ist ein isabellgelbes Pulver, welches sich nicht im Wasser auflöst, aber von Säuren leicht aufgenommen wird.

Knall saures Eisenoxyd wird durch Kochen von knallsaurem Silberoxyd oder Quecksilberoxydul mit Was- ser nnd Eisenfei Ispälmen erhalten. Es entsteht eine roth- braune Auflösung, die bei dem Abdampfen knallsaures Eisenoxyd in Krystallen absetzt.

Selensaures Eisenoxyd, welches man durch dop- pelte Zersetzung erhalten hat, ist ein weifses Pulver, das durch Trocknen gelblich wird. Erhitzt giebt es zuerst Wasser und wird roth. Bei einer höheren Temperatur entweicht die Säure und das Oxyd bleibt rein zui^uck. Das zweifach selensaure Salz erhält man> wenn Ei- sen in einer Mischung von Selensäure mit Salpetersäure aufgelöst wird, ohne jedoch die Säure völlig zu sättigen. Das Salz setzt sich dann während der Abkühlung in blät- terigen, unregelmäfsigen, pistaziengrunen Krystallen an den Wänden des Gefäfses ab. Basisches selensaures Eisenoxyd bekommt man durch Behandlung eines der vorhergehenden Salze mit kaustischem Ammoniak. Es ist ein gelbes Pulver, welches bei dem Waschen mit durch*t Filtrum geht.

Arseniksaares Eisenoxyd ist ein unauflösliches, weifses Pulver, welches bei dem Erhitzen 17,68 Procant //. 48

743 Salze von Eisen.

Wasser verliert und roth wird. Der Sauerstofigehalt des Wassers ist in demselben 2 Mal so groFs als in der Ba- sis. Bei angehendem Glühen zeigt es eine schwache Feaer- erscheinnng und erhalt darauf eine blassere^ blofs gelbli- che Farbe. In Säuren wird es aufgelost. Wird dieses Sahf noch nals, mit kaustischem Ammoniak übergössen, so löst es sich sogleich auf; aber war es trocken^ so ist XU seiner Auflösung Digestion nöthig. Die Auflösung ist roth und durchsichtig. An einem lauwarmen Orte sich selbst fiberlassen I dampft das Ammoniak ab^ aber das Eisensalz schlagt sich dabei nicht nieder, sondern die Flüs- sigkeit, welche jetzt geruchlos ist, erhält sich klar, und trocknet endlich zu einer geborstenen, durchsichtigen, ru- binrothen Masse ein. Sie ist ein basisches Doppelsalz. Durch Wasser wird sie zum Theil zersetzt, aber sie wird von Ammoniak aufgelöst. In trockener Destillation gtebt sie Wasser, Ammoniakgas und endlich arsenichte Säure, wobei eine grüne Masse in der Retorte zurückbleibt. Zwei Drittel arseniksaures Eisenoxyd wird erhal- ten, wenn das neutrale Oxydulsalz mit Salpetersäure oxy- dirt und die Säure abgedampft oder die Flüssigkeit mit Ammoniak niedergeschlagen wird. Die Säure nimmt in demselben 1^ Mal so viel Basis als im neutralen Salze auf. Von Ammoniak wird es weder aufgelöst noch zer- setzt. Das Ammoniak löst es selbst dann nicht auf, wenn es, in einer Säure aufgelöst, durch überschüssiges Ammo- niak niedergeschlagen wird. Behandelt man dieses Salz mit kaustischem Kali, so bekommt man ein Salz mit noch gröiserem Ueberscfaufs von Basis, aus welchem die Säure durch einen erneuerten Zusatz von Kali nicht ausgezogen werden kann. Dieses Salz ist, seinenr Ansehen nach, dem mit Alkali niedergeschlagenen Eisenoxyd ähnlich. Es ent- hält i3|4 Procent Wasser, dessen Sauerstofigehalt die HälAe des im Eisenoxyd befindlichen beträgt, ferner 7 Procent Säure und 79|6 Procent Eisenoxyd, dessen Sauerstoffgehalt 10 Mal so grols als der der Säure ist. Man wurde es vielleicht als eine Verbindung von Eisenoxydhydrat mit fiberbasischem arseniksauren Eisenoxyd ansehen können.

Ozydsalze. 743

Wird dieses Sals bis snin anfangenden Glühen erhitzt, so entsteht eine äulserst lebhafte Feaererscheinang, von glei* eher Art wie diejenige, welche das Eisenoxyd, das Chrom- oxyd n, m, a. zeigen. Um sowohl die Arseniksaure als die Pfaosphorsaure vom Eisenoxyd zn trennen, hat man kein anderes Mittel, als das arseniksaure oder phosphor- saure Salz aufzulösen und dann durch Eintröpfeln in Hy- drothionalkali niederzuschlagen , wobei das Eisen als Schwefeleisen abgeschieden wird und die Sauren in der Flüssigkeit zurückbleiben.

Arseniksaures Eisenoxyd-Oxydul. Ich habe schon angeführt, dals das weiße, neutrale Oxydulsalz in der Luft seine Farbe verändert und weifs wird. Diese Verbindung kommt als Mineral in Brasilien vor, und besteht aus neutralem arseniksauren Eisenoxydul, verbau* den mit zwei Drittel arseniksaurem Eisenoxyd, in demsel- ben Verhältnisse zwischen den beiden Oxyden wie im Eisenoxyd- Oxydul. Es ist ein unregelmäfsig angeschos- senes, im Wasser unauflösliches, grünes Salz, welches ISySe Procent Krystallwasser enthält, dessen Sauerstoff 6 Mal der des Eisenoxyduls ist. Ein anderes basisches Salz, in welchem das Verhältnlfs zwischen den Oxyden dasselbe ist, kommt an mehreren Orten in Europa in Wurfein krystallisirt vor und ist deshalb Wurfelerz ge- nannt worden. Das Oxydulsalz ist zwei Drittel und das Oxydsalz nur halb arseniksaures. Es enthält 19 Pro- cent Wasser^ dessen Sauerstoff, wie in dem ersteren, 6 Mal der des Eisenoxyduls ist.

Chromsaures Eisenoxyd ist im Wasser auflös- lich. Das basische Salz ist ein rotbbraunes' Pulver, im Wasser unauflöslich, und wird in concentrirten Säuren auf- gelöst.

Molybdänsaures Eisenoxyd bildet einen brau- nen oder dunkel citrongelben Niederschlag, welcher durch kaustisches Kali zersetzt wird.

Antimonsaures und tellursaures Eisenoxyd sind hellgelb und unauflöslich.

48 *

744 Salze ron Eisen.

B. Haloidsalze von Eisen.

Chloreisen, a) Eisen chlor ur (saluaures Eisen- oxydul) bekommt man^ wenn Eisen in Chlor wassersto£F- Mure aufgelöst wird; die Auflösung geschieht mit Heftig- keit und bildet eine hellgrüne Flüssigkeit^ aus der wäh- rend der Abkühlung schöne, hellgrüne Krystalle anschie- Isen. Das Salz ist im Wasser leicht auflöslich und lost sich auch in Alkohol auf. Es absorbirt, so wie die Ozy- dulsalze, Stickstofibxydgas> zu welchem es sich gerade wie das schwefelsaure Salz verhält. Bei einer höheren Tem- peratur schmilzt es in seinem Krystallwasser, und wenn es in einer Retorte destillirt wird, gelTt erst Chlorwasser- stofisäure und Wasser mit etw^s Eisenchlorid über, und dann, wenn alles Wasser entwichen ist und man die Hitaa fortsetzt, sublimirt sich, bei der Temperatur, worin das Glas weich wird, ein weifses, farbloses Eisenchlorur in Krystallen, und am Boden der Retorte bleibt ein dunkel- grünes, in schuppigen Krystallen angeschossenes, basisches Salz zurück, welches zum Theil im Wasser auf löslich ist. War der Zutritt der Luft nicht abgehalten, so hat das Sublimat eine glänzende Gold färbe und enthält Chlorid. Geschmolzenes Eisenchlorur absorbirt, nach Faraday, be- gierig Ammoniakgas und schwillt zum weifsen Pulver auf, welches, wenn es erhitzt wird, das Ammoniak wieder- giebt. Aber wird es von der Feuchtigkeit der Luft getrof- fen, so wird es zersetzt, es bildet sich Salmiak, Eisenozy- dul scheidet sich ab und oxydirt sich. Man kann auch was- serfreies Eisenchlorur erhalten, wenn cblorwasserstoflsaures Gas über glühendes Eisen geleitet wird, wobei sich Was- serstofigas entwickelt und ein weifses Salz in kleinen Kry- stallen auf dem Eisen absetzt, oder, wenn die Hitze sehr stark ist, in kälteren Theilen des Apparats sich sublimirt.

Ammonium-Eisenchlorur erhält man, wenn eine Auflösung von Salmiak mit Eisenfeilspähnen gekocht wird, oder wenn sie zusammen destillirt werden. Von kausti- schem Ammoniak wird dieses Salz nicht zersetzt. Nach dem Abdamp/en giebt es grünliche Krystalle.

HaloYdsalze. 745

bj Eisenchlorid (salasaures Eisenoxyd) wird aof dem trockenen Wege erbalten, wenn Chlor über gelinde erhitztes Eisen geleitet wird, wobei sich ein rothes, sehr fluchtiges Salz sublimirt. Auf dem nassen Wege bekommt man dieses Salz, wenn rothes Eisenoxyd durch Digestion in concentrirter Cblorwasserstofisaure aufgelöst, oder wenn das Oxydulsalz mit halb so viel ChlorwasserstofFsaure, als es vorher enthielt, versetzt und zum Sieden gebracht, mil Salpetersaure in kleinen Portionen gemischt wird, so lange sich etwas Stickstoffoxyd entwickelt. Zar Consistenz von Syrop abgedampft, giebt es bei der Abkühlung schöne rothe Krystalle, die mit der gröfsten Leichtigkeit aus der Luft Feuchtigkeit anziehen« In Destillationsgefalsen bis zum Glühen erhitzt, giebt dieses Salz zuerst flussige Chlor« WBSserstoifsänre, die etwas Eisenchlorid enthält; dann subli- mirt sich ein rothes Salz, welches neutrales, wasserfreies Eisenchlorid ist, und es bleibt ein basisches Chlorid in breiten, braunen, glänzenden Blättern in der Retorte zu- rück. Eisenchlorid wird sowohl in Alkohol als in Aether aufgelöst. Schüttelt man eine Mischung von Aether mit einer concentrirten Auflösung dieses Salzes im Wasser, so nimmt der Aether einen Tlieil des Eisensalzes auf und wird goldgelb. Am Sonnenlicht verliert es seine Farbe^ nimmt sie aber nachher im Schatten wieder an. Diese Auflösung wird in deii Officinen, wenn sie zugleich Alko- hol enthält, Bestuscheff's Nerventinktur genannt. Ba- sisches Eisenchlorid wird niedergeschlagen, wenn eine Auflösung des Chlorürs an der Luft gelassen wird, oder wenn man das Chlorid mit kaustischem Alkali unvollkom- men niederschlägt. In der salzhaltigen Flüssigkeit ist es unauflöslich, aber es löst sich in reinem Wasser auf, so dafs es nicht auf dem Filtrum gewaschen werden kann, sondern langsam hindurchgeht. Bei einer sehr hohen Tem- peratur wird es zersetzt, wobei neutrales Chlorid sich ver- flüchtigt und Eisenoxyd zurückbleibt.

Ammonium -Eisenchlorid l)ekömmt man, wenn eine Auflösung von Eisencblorid mit einer Auflösung von Salmiak gemischt imd bis znm Krystallisüreo abgedampft

746 Salze von Eisen.

^ird. Es schielst in schonen, mbinrotheni cubiscben Kxy> stallen an; sie enthalten, ihrer hohen Farbe ungeachtet, kaum 2 Procent Eisenchlorid, und bei wiederholtem Auf- lösen und Umkrjstallisiren geben sie reinen Salmiak, und der geringe Eisengehalt bleibt in der Auflösung zurück. Dieses Salz scheint also weniger ein Doppelsalz, als eine gleichzeitige Krystallisation zweier Salze zu sein, weil sein Eisengehalt nach dem gröfseren oder geringeren Gehalt der Mutterlauge an Eisenchlorid sich stets verändert. — In den Officinen bereitet man ein gelbes Salz ans Salmiak mit Eisenfeilspäbnen, die man erst anfeuchtet, einige Tage der Einwirkung der Luft aussetzt und dann, getrocknet, in einem gläsernen Kolben sublimirt. Dieses Salz enthält gröfstentheiJs ein Doppelsalz von Eisenchlorür, zugleich aber auch eine Portion Ezsenchiorid, von dem es die gelbe Farbe hat. Man nennt es Sal ammoniacum mar^ tiale. Nach der Vorschrift der schwedischen Pharmaco- poee, werden die Auflösungen gembcht und nnter stetem Umrühren eingetrocknet.

Jodeisen, a) Eisenjodur wird von Wasser leicht aufgelöst; die Auflösung hat eine schwache grüne Farbe und giebt nach dem Abdampfen ein Salz, welches dem Ghlorur völlig gleicht.

b) Eisen Jodid löst sich mit gelbrother Farbe im Wasser auf, bildet unter gleichen Umständen, als das Eisencblorid , ein basisches Salz, welches bei dem Destil- liren Wasser und Jod giebt. Der in der Retorte geblie- bene Ruckstand wird vom Magnet etwas angezogen.

Fluoreisen, a) Eisenfluorur wird am besten durch Auflösung von Eisen in Fluorwasserstoffsäure erhal- ten. Das Salz schiefst allmählich, in dem Grade, als sich die Saure sättigt, in kleinen, weifsen Krystallen an, die an der Luft blafsgelb werden und rechtwinklige, viersei- tige Tafeln zu sein scheinen. Es löst sich sehr schwer im Wasser auf, etwas leichter, wenn das Wasser freie Säure enthält. Das $alz enthält Krystallwasser und wird im Glühen zersetzt, wenn es schnell erhitzt wird. Befreit man es zuvor vom Wasser, so zersetzt es sich nicht mehr.

Haloidsalze. 747

Kaliumelsenflaorur bildet ein im Wasser aaf- löslicbes Sah, das bei dem Abdampfen in körnigen Kry- stallen anschiefsc, die einen kaum merklichen Stieb in's Gruoe haben.

hj Eisen Fluorid wird durch Auflösung von Eben- oxydbydrat in Fluorwasserstoffsäure erhalten. Selbst die gesattigte Auflösung ist farblos. Abgedampft giebt sie ein blals fleischrotiies^ krjstallinisches Salz, von sulsem, zu- sammenziehendem Geschmack. Es löst sich langsam^ aber vollkommen im Wasser auf, und die Auflösung nimmt nicht die Abänderungen von Rotli durch, in kleinen Por- tionen, zugesetztes Ammoniak an, wie es mit den Eisen- oxydsalzen und dem Eisenchlorid der Fall ist. Ammo- niak zersetzt dieses Salz und bewirkt einen gelben Nie- derschlag, welcher basisches Eisenfluorid ist, worin das Fluorid nicht durch überschüssiges Ammoniak zersetzt wird. Nach dem Trocknen wird es rostgelb und pulver- förmig.

Kaliumeisen fluorid bildet zwei Doppelsalze, von welchen das eine erhalten wird, wenn man das Eisen- fluorid in Fluorka]ium, und das andere, wenn Fluorka- lium in die Auflösung des Eisenfluorids getropft wird. Beide sind farblos und krystallinisch, und in einem ge- wissen Grade im Wasser auflöslich, so dals sie bei der Fällung aus kochendheifsen Auflösungen bei dem Erkalten der Flüssigkeit kleine Krystalle bilden. In dem bei über- schüssigem Fluorkalium gebildeten Salze nehmen Eisen und Kalium gleich viel Fluor auf, aber in dem bei Ueber- schuls von Fluorid gebildeten nimmt das Eisen 1^ Mal so viel als das Eisen auf.

Kieselfluoreisen, aj Kieseleisenfluorür (flufs- saures Kieseleisenoxydul) wird erhalten durch Auflösung von Eisenfeilspahnen in KieseiäuorwasserstoiFsäure und durch Abdampfung bei gewöhnlicher Temperatur auf einem Aa- chen Gefäise aus Eisen. Das Salz ist im Wasser so leicht * auflösUch und sein Krystallisations -Punkt liegt so nahe dem völligen Eintrocknen, dals man nur schwierig Kry- stalle davon erhält, wenn man nicht gröfsere Massen da-

748 Salze von Eisen.

von hat. Es schilt dann in blaugnünen, regelmaßigeD, sechsseitigen Prismen an^ die darch nochmalige Auflosang und Krystalllsation regelmälsiger und von Farbe blasser erhalten werden.

b) Kieseleisen Fluorid wird durch Sättigung voa KieselHuorwasserstoffsaure mit Eisenoxydhydrat erhalten. Die Auflösung hat wenig Farbe und giebt nach dem Ab- dampfen eine gelbliche Gelee, die nach dem völligen Ein- trocknen eine halb durchsichtige, in's Fleischrothe ziehende gummiartige Masse giebt. Sie lost sich ohne Rückstand im Wasser wieder auf.

Titaneisenfluorid bildist bei dem Vermischen der Salze eine gelbe Auflösung, die bei dem Verdampfen einen gelben Syrup und zuletzt eine blafsgelbe, krystallinische Salzmasse giebt, die sich bei der Auflösung im Wasser zersetzt.

Cyaneisen, a) Eisencyanur (blausanres Eben- oxydul) bekommt man, nach Robiquet's Versuchen, rein, wenn so eben niedergeschlagenes und gewaschenes fierlt- nerblau mit Wasser Übergossen wird, welches man vor- her mit Schwefelwasserstoflgas gesattigt hat und in einem zugepfropften Gefi fse einige Tage stehen lälst. Der Schwe- fel Wasserstoff verändert die blaue Farbe in >Wei(s, und es bilden sich nach und nach kleine, gelbe Krystalle, die, wenn sie an die Luft kommen, schnell blau werden. Ich habe jedoch bei diesem Versuche nur eine weilse Masse erhalten, und es fand sich in der Flüssigkeit aufgelöste CyanwasserstofFsäure. Man erhält ebenfalls das Eisencya- nur, wenn Cyaneisenammonium in Destillationsgefafsen sehr gelinde erhitzt wird, so lange sich noch etwas Cyaneisen- ammonium sublimirt, worauf das Cyaneisen als ein grau- gelbes Pulver .zurückbleibt, welches, wenn die Luft nicht ganz ausgeschlossen war, grünlich ausfällt. Das auf diese Art erhaltene Cyaneisen kann aufbewahrt werden, ohne sich in Berlinerblau zu verwandeln. Dieses Cyaneisen, so wie die Cyanmetalle im Allgemeinen, ist so zusammenge- setzt, dais, wenn der Kohlensto£F und der Stickstoff zu Sinren oxydirt würden, letzterer all^ mit dem Eisen-

Haloidsalze. 749

ozydnl ein neutrales Salz, und ersterer ein sweifach koh- lensaures Salz bilden würde.

b) Eisencyanid (vblansanres Eisenoxyd) ist nicht für sich bekannt^ besteht aber in Verbindung mit ande- ren Cyanmetallen 9 wie ich weiter unten zeigen werde.

Doppelsalze von Gyaneisen mit anderen Gyan« metallen (eisenhaltige blausaure Salze). Diese sind von zweierlei Art. In den einen ist das Eisen mit der Quan- tität Cyan verbunden , welche notbig ist, nra^ bei Oxyda- tion des Eisens auf Kosten des Wassers zu Oxydul» mit dem dabei entbundenen Wassersto£F Cyan wasserst ofFsaure zu bilden, und in der zweiten nimmt das Eisen noch \ Mal so viel Cyan auf, so dals, wenn es auf Kosten des Was- sers zu Oxyd oxydirt wird, Cyan, mit dem dabei freige- wordenen Wasserstoff, Cyanwasserstoffsäure bildet.

1. Doppelsalze mrt EisencyanGr. Diese Klasse^ ist sehr lange bekannt gewesei^ und viel stndirt worden, ehe man die Verhältnisse, in welchen ihre Bestandtheile verbunden sind, ausfindig machen konnte. Das Eisen- cyanur hat die Eigenschaft mit den Cyanuren der mei- sten bekannten Körper, Verbindungen zu bilden, welche theiis im Wasser auHöslich, theils unaufldsli(;h sind.

Diese Klasse von Doppelcyanuren bietet einige allge- meine Eigenschaften dar, die ich anfuhren will, ehe ich eine jede für sich erwähne. Sie besitzen eine solche Zu- sammensetzung, dals, wenn man sie sich als cyanwasser- stoffsäure Sauerstoffsalze vorstellt, das Eisenoxydul immer halb so viel Sauerstoff als die andere Basis aufnimmt, und in dem Doppelcyanur nimmt das Eisen halb so viel Cyan als das andere Metall auf. Diejenigen, welche mit den Radikalen der Alkalien und der alkalischen Erden gebil- det werden, sind im Wasser auflöslich, krystallisiren und verlieren an einem warmen Orte oder im luftleeren Räume ihr. Wasser gänzlich. Diejenigen hingegen, welche von den Radikalen der eigentlichen Erden und den eigentli- chen Metallen gebildet werden, sind mehrentheils unauf- löslich und geben ihr Wasser nicht völlig ab, ehe sie von der Hitze zersetzt werden. Diese würden also eher als

750 Salze von Eisen.

jene für cjranwasserstoffsanre Salze angesehen werden kön- nen. Die erstgenannten dieser Doppelcyanüren 'werden dnrch Destillation nur langsam zersetzt, es entwickelt sieb Stickgas, und das Eisencyanür wird mit Zurucklassnng von Quadricarburetum des £lsens zersetzt, wahrend das an- dere Cyanur unzersetzt bleibt. Die Doppelcyanüren mit den unedlen Metallen werden durch Destillation zersetzt und geben doppelte Carbureta der Metalle, wobei dia vorher (bei dem Kohleneben pag. 377.) erwähnte Feuer- erscheinung sich einstellt, und die durch edle Metalle gebildeten werden dabei so zersetzt, dafs ihr Cyan unzer- setzt entweicht und das edle Metall, mit dem Quadricar- buretum des Eisens mechanisch gemengt, zurucklälsf. In diesen Verbindungen wird das Cyaneisen weder von Alka- lien, noch von Schwefelwasserstoff zersetzt; mit einem Worte, die Anwesenheit des Eisens darin kann durch keine andere Reagentien, als. durch diejenigen, welcbe durch die Oxydation der Basen das Doppelcyanur zerstö- ren, an den Tag gelegt werden. Die auf löslichen Dop^ pelcyanuren werden von concentrirten Säuren, besonders in der. Wärme, zersetzt; es schlägt sich Cyaneisen als ein weilses Pulver nieder, welches an der Luft blau wird, und es entwickelt sich CyanwasserstoSsänre. Die nnauf- löslicben, im Gegentheil, widerstehen weit besser der zer- setzenden Einwirkung der Säuren. Der grofste Theil die- ser Doppelcyanüren wird ohne Zersetzung in concentrirter Schwefelsäure aufgelöst, und alle verbinden sich damit, auch wenn sie nicht davon aufgelöst werden, wobei sie ihre Farbe verlieren und zu einer klebterihnlichen Masse aufschwellen. Die Auflösung ist farblos, und wenn sie an der freien Luft gelassen wird, so schiefst eine Verbindung des Cyanürs mit der Schwefelsäure an, in dem Maalse als das Auflösungsmittel Feuchtigkeit anzieht Man kann diese Verbindung isolirt erhalten, wenn die Masse auf einen Ziegelstein, welcher die anhängende Säure einsaugt, gelegt wird. Diese Verbindungen müssen I>etrachtet werden, ab Verbindungen einer Sanerstoffsäure mit den Cyanören als Basen, in welchen Cyan die ßtelle des Sauerstoffs bei den

Halojdsalze. 751

Metalleo ersetet, nnd ne sind bis jetzt die einsigen be- kannten Beispiele der Art. Wenn diese Anflösangen in Scbwefelsaure mit mebr Wasser gemischt werden, so schei- det sich das Doppelcyanür ab, ohne Verbindung mit Schwe- felsaare ^ nnd wird entweder zersetzt, falls es auflöslich ist, oder, wenn es unauflöslich ist^ mit seiner ursprüngli- chen Farbe und seinen früheren Charakteren niedergeschla- gen. Erhitzt man die Auflösung in Schwefelsaure, so wird sie zersetzt, die Basen verbinden sich im oxydirten Zu- stande mit der Schwefelsäure, es entwickelt sich kohlen- saures Gas, schwefiichtsaures Gas und Stickgas, und die Säure enthält nachher sehr viel Ammoniak, welches sich aus dem Stickstoff des Gyans und dem Wassersto£F des , Wassers gebildet hat. Wird die Hitze fortgesetzt, so zer- setzt sich auch das Aramoniaksalz^ nnd man erhält schwef- iichtsaures Gas und Stickgas.

Ich werde jetzt die merkwürdigsten dieser Doppel- cyanüre beschreiben.

a) Kaliumeisencyanür, Gyaneisenkalium, (blausanres Eisenkali, filutlaugensalz). Dieses Salz bekommt man, wenn feingeriebenes und reines Berlinerblau mit einer Auflösung von sowohl kaustischem als einfach oder zweifach kohlensaurem Kali gekocht wird. Das Berlinerblau, welches eine Verbindung yon Eisencyanur' mit Eisencyanid ist, wird, dann auf solche Art zersetzt, dals das Cyanid von dem Alkali zerlegt wird, auf dessen Kosten das Eisen sich oxydirt, indem es sein Cyan dem Kalium abtritt, und mit dem so ent- standenen Cyankalium verbindet sich das Eisencyanur. Man setzt während des Kochens feingeriebenes Berliner- blau in kleinen Portionen zu, bis das zuletzt zugeschüttete nach einigem Kochen nicht mehr verändert wird. Das Alkali ist dann gesättigt. Die Auflösung wird bei gelinder Wärme abgedampft, wobei das Cyaneisenkalium in gro- isen, rechtwinkligen Tafeln von reiner citrongelber Farbe anschielst. Hat das Salz eine unreine Farbe, so kann man es, nach dem Fatisciren in der Wärme, in einer Retorte bis zum Schmelzen erhitzen, wobei fremde Farbestoffe

752 SalziB von Eisen.

serstort werden. Enthalt das Salz einen UeberscfaoDi von Alkali, so kann dieses mit destillirtem Essig gesattigt, and das Cyanur dann entweder sogleich , oder, nach vorher- gegangenem Abdampfen, mit Alkohol ausgefällt werden. Der Niederschlag bildet hellgelbe, glänzende Schuppen. Dieses Salz ist gewöhnlich mit schwefelsaurem Kali ver- unreinigt, welches mit essigsaurem Baryt abgeschieden werden mufs, worauf das essigsaure Kali mit Alkohol ausgezogen wird. An einem lauwarmen Orte aufbewahrt, oder, bei der gewöhnlichen Temperatur der Luft, im luftleeren Räume neben Schwefelsäure, verliert dieses Salz sein Krystallwasser, aber es .behält seine Form und seinen Zusammenhang. Das Wasser macht 12|82 Procent seines Gewichts aus und ist gerade hinreichend, um die Metalle zu Eisenoxydul und Kali zu oxydüren, und das Cyan in Cyanwasserstoßsäure zu verwandeln. Es enthält 12,85 Pro- cent Eisen =16>58 Eisenoxydul, 3741 Procent Kalium =44,66 Kali, und 37,22 Procent Cyan =38,64 Cyan- wasserstoffsäure. Bei einer Hitze, die das Glas schmelzt, fängt es an mit Entwickelung von Stickstoffgas zersetzt zu werden, aber die Zersetzung geht schwer und langsam. Bei einer weit höheren Temperatur geht sie leichter vor sich, aber auch wenn man es in offenem Feuer in einem Tiegel zu verbrennen sucht, ist es schwer, es in Kali und Eisenoxyd zu verwandeln, weil, sobald das Cyaneisen zerstört ist, das Cyankalium der Zerstörung lange wider- steht. Mischt man eine Auflösung dieses Doppelcyanurs mit Quecksilberchlorid und digerirt das Gemenge, so ver- binden sich das Kalium und das Eisen mit dem Chlor, und das Cyan mit dem Quecksilber. Digerirt man Cyan- eisenkalium mit Quecksilberoxyd, so oxydiren sich die Metalle auf dessen Kosten, die Flüssigkeit enthält Cyan- quecksiiber und kaustisches Kall, und Eisenoxyd wird aus- geschieden. Dieses Salz wird in neueren Zeiten sehr viel in der Färberei gebraucht und kommt im Handel vor. Zu diesem Endzwecke wurd es aus Cyankalium bereitet, das man durch Glühen von kohlensaurem Kali mit thierischen Stoffen erbalten hat, so wie ich es bei dem Cyankalium

Haloidsalze. 753

beschrieben habe; man setzt diesem eine Anflosmig von schwefelsaurem Eisenoxydnl zu, so lange als noch die Flüs- sigkeit von dem sich bildenden Eisencyanur anflöst. Ent- hält das Salz zugleich Eisenoxyd ^ so fallt Berlinerblau nieder.

Wenn man in eine Anflßsung eines Eisenoxyd alsalzes eine Auflösung dieses Ooppelcyanürs giefst, so bekommt man einen weifsen Niederschlag , der im Allgemeinen als Eisencyanur angesehen worden ist^ aber von welchem Proust gezeigt hat^ dafs er Kali enthält ^ welches mit einem Ueberscbnfs von Säure nicht ausgeschieden werden kann. Dieser Niederschlag ist also ein Doppelcyanur^ worin die Menge von Kalium gegen das Eisen weit ge- ringer ist als im vorhergehenden , aber man hat damit noch keine quantitative Untersuchung angestellt. Lälst man diesen Niederschlag in Berührung mit der Luft ste- hen, so nimmt er Sauerstoff auf und wird blau, wenn die Flüssigkeit einen Ueberscbufs des Doppelcyanurs ent- hielt, oder blaugrun, wenn das Eisensalz im Ueberschuis zugegen war. Es verwandelt sich dabei in Berlinerblau, und das darin enthaltene Kalium wird, in Verbindung mit einem geringeren Theil des Eisens, in Form des ge- wöhnlichen Doppelcyanurs in der Flüssigkeit aufgelöst.

b) Natriumeisencyanur, Cyaneisennatrium, (blausaures Eisennatron). Man bekommt dieses Salz auf gleiche Art wie das vorhergebende, und was ich im All- gemeinen davon gesagt habe, gilt auch von diesem. Es krystallisirt in schmalen, vierseiligen Prismen mit diedri- scher Zuspitzung, ist gelb von Farbe und fatiscirt an der trockenen Luft, wobei das Salz in ein weifses Pulver zer- fällt. Dieses Salz löst sich in 4^ Tb. kaltem und in weit weniger siedendheifsem Wasser auf, und die Auflösung krystallisirt wäbrend des Abdampfens. Es enthält 39 Pro- cent Krystallwasser, oder 4 Mal. so viel als erfordert wurde, um das Cyanür in ein cy an wasserstoffsaures Salz zn verwandeln.

c) Ammoniumeisencyanür, Gyaneisenammo* ninm, (blausanres Eisenammoniak). Dieses Salz wird

754 Salze von Eisen.

erhalten, wenn man reines Berlinerblau mit einem Ueber- schttls von kaustischem Ammoniak digerirt, wobei das Cya- nur jedoch nicht völlig zersetst wird, sondern eine grau- braune Masse zurucklalst, die durch Behandlung mit Säa- ren wieder Berlinerblau bildet. Die Auflösung wird dem freiwilligen Abdampfen überlassen , wobei sie allmihlich in glänzende^ strohgelbe Krystalle von einer regelmälsigen octaedrischen Form anschiefst. Man bekommt diese m- weilen von grüner Farbe , und zuweilen kann die Auflö- sung gar nicht zum Krjstallisiren gebracht werden, wel- <;hes dann von einem unreinen Berlinerblau herrührt , ao wie ich es weiter unten erwähnen werde. Mir ist keine Methode bekannt, das Salz in diesem Falle so zu reini- gen, dafs es krjstallisirt. Die sicherste Art, dieses Salx rein zu erhalten, ist, ein Bleisalz mit einer Auflösung von reinem Kalinmeisencyanür niederzuschlagen und den ge- waschenen Niederschlag mit kohlensaurem Ammoniak zn zerlegen. Um die Abdampfung zu umgehen, kann das Doppelcyanür mit Alkohol niedergeschlagen werden, worin dasselbe, so wie die übrigen, wenig oder gar nicht auf- löslich ist. Wenn dieses Salz an der freien Luft abge- dampft wird, so verfliegt allmählich Cyanammonium, und das Cyaneisen verwandelt sich auf Kosten der Luft in Ber- linerblau, welches sich aus dem reinen Salze mit blauer, aber aus dem unreinen mit grüner Farbe niederschlägt Wird dieses Salz in trockener Form lange aufbewahrt oder bis -{-40^ an der Luft erhitzt, so geschieht damit dieselbe Veränderung, und es wird blau, aber im luftlee- ren Räume kann es ohne Veränderung abgedampft wer- den, weil das Cyaneisen dann nicht Gelegenheit bekommt sich zu oxydiren. Dieses Salz enthält Wasser, dessen Menge gerade hinreicht, um das Cyaneisen in cyanwassersto£Fsau- res Eisenoxydul zu verwandeln, und wenn man es in De- stillationsgefäfsen erhitzt, so entweicht Cyanammonium und Wasser; das Cyaneisen bleibt zurück und wird, so wie ich es bei dem Kohleneben angeführt habe, in einer höheren Temperatur zersetzt.

dj Baryumeisencyanür^ Cyaneisenbaryum,

^

Haloidsalze* 755

(Blausäure Eisenbaryterde). Dieses Salz kann durch Dige» stion von Baryterdebydrat mit Berlinerblan erhalten wer- den; aber diese Methode ist^ in Ansehung der Schwer» auflöslichkeit des DoppelcyanGrs im Wasser, weniger vor- theilhaft.' Man bekommt es am leichtesten , wenn eine kochende Auflösung von einem Theil Chlorbaryum mit einer ebenfalls kochenden Auflösung von 2 Th. krystalli- sirtem Cyaneisenkalinm gemischt und der Abkühlung über* lassen wird, wobei das Cyaneisenbaryum wahrend der Abkühlung in kleinen rhomboidalen Prismen, von gelber Farbe, krystallisirt. Aus der Mutterlauge bekommt man durch Abdampfung noch mehr davon. Dieses Salz braucht zu seiner Auflösung 100 Th. kochendheilses und 1920 Th. kaltes Wasser. £iner Wärme von -{-40^ ausgesetzt, fatis- cirt es und wird weils, ohne zu zerfallen, wobei es 16>56 Procent Wasser verliert, und dieser Verlust ver- mehrt sich nicht, wenn das Salz ziemlich stark erhitzt wird. Es halt dabei l^ Procent Wasser zurück, welches erst bei dem Zerlegen des Salzes zum Vorschein kommt; der ganze Wassergehalt betragt also 18 Proc. Die Menge Wassers, welche das Salz auf diese Art behält, wäre hin- reichend, die Hälfte des Eisens in cyan wasserstoffsaures Eisenoxydul zu verwandeln, und der ganze Wassergehalt ist doppelt so grols, als es nölbig wäre, um das Cyanür in ein cyanwasserstoffsaures Doppelsalz zu verwandeln. Auch dieses Salz ist in concentrirter Schwefelsäure auf- löslich.

ej Strontiumeisency<anür, Cyaneisenstron« tiam, (blansaure Eisenstrontianerde). Man bekommt die- ses Salz, wenn Berlinerblau mit Strontianerdehydrat behan- delt wird. Die Verbindung ist in 4 Th. kaltem Wasser auflöslich, und schielst unter freiwilliger Abdampfung in gelben Krystallen an. Sie ist übrigens nicht näher un- tersucht.

/J Calciumeisencyanür, Gyaneisencalcium, (blausaura Eisenkalkerde) erhält man, wenn Berlinerblan mit Kalkerdehydrat und Wasser gekocht wird. Die Kalk- erde zersetzt das Berlinerblaa nicht völlig, sondern giebt

756 Salze von Eisen.

ein hellgelbes Oxyd» welches« mit Sauren behandelt, sebr viel Berlinerblan giebt« und aus welchem ein Ueberscfaols von Kalkerdebydrat kein Cyan mehr auszieht. Dieses Doppel cyanur ist im Wasser sehr leicht auflöslicfa. Zur Consistenz von dünnem Syrup abgedampft und darauf an einem erwärmten Orte sich selbst überlassen « schielst es in sehr grofsen« blals citrongelben ^Krystallen an« welche die Form schiefer« vierseitiger Prismen haben. Bei -|- 40^ fatisdren diese Krystalle und behalten ihre Form« verlie- ren 39«61 Procent Wasser« aber behalten dabei« so wie das Cyaneisenbaryum« eine Quantität Wasser« welche hin- reichend wäre« um den halben Eisengehalt in ein cyan- wasserstofFsaures Salz zu verwandeln; der ganze Wasser- gehalt beträgt 4l«33 Procent« oder ist 4 Mal so grofs als es nöthig ist« um das ganze Cyanur in cyanwasserstofiP- saures Salz zu verwandeln. Die Ursache« warum dieser geringe Wassergehalt einiger Doppelcyanure so stark zu- rückgehalten wird« ist schwer zu entdecken,

g) Magnesiumeisencyanür« Cyaneisenmagne- s i u m « (blausaure Eisentalkerde) wird erhalten« wenn man Magnesia mit Berliner blau und Wasser kocht. Die Auflö- sung ist gelb« und giebt« nach Hagen« wenn sie abge- dampft wird« kleine« tafelförmige« an der Luft zerüie» fsende Krystalle.

h) Die Doppelcyanüren mit den Radikalen der eigentlichen Erden sind wenig untersucht. Mit Beryllium bekommt man eine auHösliche Verbindung« wenn neutrale schwefelsaure Beryllerde mit einem Ueber- scbufs von Cyaneisenblei digerirt wird. Die Auflösung trocknet zu einem durchsichtigen Firnifs ein« der bei an- gehender Zersetzung etwas blau wird. Wird derselbe Versuch mit schwefelsaurer Thonerde gemacht« so be- kommt man eine unauflösliche Verbindung, und die Flüs- sigkeit enthält beinahe nichts als Wasser. Mit dem Cyan- eisenkalium erhält man jedoch in Auflösungen von Thon- erde keinen Niederschlag. Die Thonerde wird von Wasser- stofFejsencyanür (eisenhaltiger CyanwasserstoflFsäure) auf- gelöst« aber die Auflösung wird während des Abdampfens

mei-

HaloXdsalze. 757

meistens zersetzt. Yttrium wird von dem Cyaneisenka- liam aus Chloryttriam, nicht aber aas essigsaurer Ytter- erde^ mit weilser Farbe als Cyaneisenyttrimn niederge- schlagen.

Mit den Metallen giebt das EisencyanQr Doppelcya- nure» wovon im Allgemeinen nur die Farbe und die Auf« loslichkeit im Wasser untersucht sind. Es bildet Doppel- cyanüre nur mit den Metallen^ deren Oxyde Salzbasen sind> selten mit denen, welche Sauren bilden j wenn sie kein basisches Oxyd haben, in welchem Fall die Zusam- mensetsnng des Gyanurs diesem proportional ist. Es bil- det deswegen auch keine Doppelcyanüre mit denjenigen, welche an der Gränze zwischen diesen stehen, z. fi. Gold, Platin, Rhodium und Iridium. Man bekommt diese Cyan- eisenmetalle auf die Art, dafs das neutrale Metallsalz mit einer Auflösung von Gyaneisenkalium gemischt wird, wobei das Kalium sich oxydirt und das Metall redacirt, dessen Saure es aufnimmt, indem es sein Gyan dem Metall ab- * giebt. Die neue Verbindung ist im Wasser unauflöslich; einige lassen sich auch sogar in überschüssiger Saure nicht auflosen, andere dagegen werden von verdünnten Sauren aufgelöst. Von Alkali werden sie zersetzt, und das Metall wird im oxydirten Zustande, abgeschieden, wahrend das Gyan und das Eisen ausgezogen werden. Ihren Hanpt- charakter, die Farbe, werde ich in folgende tabellarische Uebersicht stellen.

Silber — weifs, nimmt während des Trocknens einen leichten Stich in's Blaue.

Quecksilber — weÜs, wird nach wenigen Augenblicken in Cyaneisen, welches sich blau furbt, und in Gyan- qnecksilber, welches sich auflöst, zersetzt.

Kupfer — rothbraun, siehe Kupfer.

Wismuth — weils.

Zinn — weifs.

Blei — weifs, mit einem Stich in's Gelbe.

Zink — weiß«

Nickel — weilsf sich in's Gelbgrüne ziehend.

//. ' 49

759 Salze ron Eisen.

Kobalt -^ grünlicbi wird aber bald, selbst bei dem Aasscblafs der Laft, graoroth '^).

Mangan — weifs, aber nach einer Weile schön pfirsicb« blutbrotb. Wird in Säaren aufgelöst.

Cerium — weifs» in Sanren auflÖslicb.

Uran — braunrotb, dem Oxyd entsprechend.

Chrom — graagruni in concentrirter Schwefelsaure on- aoflöslicb.

Molybdän — dunkelbrauner, in Sauren unaofldslidier Niederschlag.

Tantal — tief brandgelber Niederschlag» der nach dem Trocknen dunkelbraun ist. Er bildet sich nm*, wenn Cblortantal in fester Form mit Cyaneisen- kalium übergössen wird, nicht aber, wenn Chlor- tantal zuvor befeuchtet oder aufgelöstes Flnortan- tal mit Cyaneisenkalium versetzt wird.

Noch habe ich zweier sehr merkwürdiger Verbindun- gen des Eisencyanurs zu erwähnen, namiich der sogenannten eisenhaltigen Blausäure und des Berllnerblaaes.

Das Doppelcyanur von Eisen und Wasser- stoff, Wasserstoffeisencyanur, oder die sogenannte eisenhaltige Blausäure (acidtim ferro ^prussiacumf ferro 'Cyanician) wurde von Porret entdeckt, und von ihm Ferruretted chyazic acid ^^^ genannt. Er bekam sie, theils wenn das Cyaneisenbaryum mit Schwefelsaure niedergeschlagen wurde, theils wenn er das Doppelcyanur von Kalium mit einer Auflösung von Weinsäure in Alko- hol zersetzte, wobei sich Cremor tartari bildete, das WasserstofFeisencyanur im Alkobol aufgelöst wurde, nnd nach seiner Abdampfung in gelblichen, cubischen Krystal-

*) Dieses scheint Ton einer Aufnahme Ton Wasser herzoruhren and gleicht dem bei dem Zuirirt de« Wassers gewöhnlichen Ueber- gang der Kobalisalze Ton Grün in Rorh. Erhitzt giebt es Wasser und nimmt, ehe es zerlegt zu werden anfangt, eine grünliche Farbe wieder an.

**) Die Veranlassung dieses Namens nahm er von C. Hj, Az, wel- che die Anfangsbuchstaben der Besiandtheile der Saure ausma- oben ,aus denen er dann den Namen zusammensetaltt« ,

Haloidsalze. 759

len erbalten werden konnte. Man erhalt es jedoch am besten ans dem Doppelcyanur von Blei oder Kupfer, das, noch nals, mit Wasser gemischt wird, worin man einen Strom von Scbwefelwasserstoffgas leitet. Der Schwefel verbindet sich mit dem Metall i der Wasserstoff mit dem Cyan zu Cyanwasserstoff, der mit dem Cyaneisen in Ver- bindung tritt und im Wasser aufgelöst wird. Man nimmt den Ueberscbufs von Schwefelwasserstoff grö(stentlieils, aber nicht ganzlich, mit etwas Cyaneisenblei weg, wor« auf die Flüssigkeit schnell liltrirt und im luftleeren Räume Ober Schwefelsaure cur Trockne abgedampft wird. Man bekommt eine weifse Masse, ohne Spuren von Krystalli- sation. Wird diese mit wenig lauwarmen, luftfreiem Wasser Übergossen, so wird sie darin unverändert aufge- löst, aber es bildet sich etwas Berlinerbian, wenn das Wasser Luft enthielt. Die Auflösung hat weder Farbe noch Geruch, wenn sie sich nicht im Zustande der Zer- setzung befindet, hat einen reinen, angenehm sauren und nachher etwas zusammenaKiehenden Geschmack, und zeigt keine von den Charakteren der Cyanwasserstoffsaure. Sie röthet das Lackmuspapier, löst kohlensaure Salze mit Auf- brausen auf, bildet mit diesen Doppelcyanure, und ver- hält sich in allem, wie eine ziemlich starke, den Sauer- stoffsäuren ähnliche Säure. Sie soll nicht giftig sein. Wird ihre Auflösung an einem erwärmten Orte dem freiwilli- gen Abdampfen überlassen, so schiefst sie in kleinen, farb- losen, durchsichtigen Krystallen an, die Gruppen concen- trischer Strahlen ausmachen, welche, dem Ansehen nach, ans vierseitigen Prismen zusammengesetzt sind. In ihrem krystallisirten Zustande scheint sie Kry stall wasser zu ent- halten und sich dadurch von der weifsen, im Wasser lang- samer anflöslichen Masse, die nach dem Abdampfen im luftleeren Räume zurückbleibt, zu unterscheiden. Diese letztere giebt bei der trockenen Destillation erst wasser- freie Cyanwasserstoffsaure, und dann ein Gemenge von Cyanammonium und kohlensaurem Ammoniak, welches verursacht, dafs die letzten Tropfen von Cyanwasserstoff- saure endlich erstarren. Das Quadricarburetum vom Eisen

49 *

760 Salze von Eisen.

bleibt in der Retorte zurück« Wenn eine AuflSrang die- ses saaren Korpers der Laft lange ausgesetzt wird, so oxydirt sich ein Tbeil des Wasserstofifs and verwandelt das Cyaneisen in Berlinerblan, nnd die Cjranwasserstoff- saure dampft davon ab. Wird sie gekocht, so entweicht ailmahlich Cyan wasserstoffgas , es schlagt sich Eisencyanur mit weißer Farbe nieder , und wird, allmählich blau, je nachdem es von der Lnft getroffen wird und die Flussig* keit bekommt, nachdem sie eine kleine Weile gekocht ist, einen weniger sauren und mehr Kusammenziehendea Geschmack, als wenn sie mehr Cyaneisen aufgelöst ent- hielt. Auch in trockener und krystallisirter Form kann das Wasserstoffelsencyanur nicht lange aufbewahrt wer- den, wenn es mit der Luft in Berührung kommt. Es wird blau, stolst Cyanwasserstoffsaure aus nnd endlidi bleibt nur Berlinerblau zurück. — ELs ist gewils eine sehr interessante Erscheinung, dafs dieser Körper weit ausge- zeichnetere'Eigenschaften einer Saure besitzt, als reine Cyanwasserstoffsäure, da man erwarten sollte, dals die elektronegativen Eigenschaften der letzteren, durch die Verbindung mit einem so elektropositiven Körper, wie das Eisen ist, vermindert werden würden. Dieser Um- stand hat auch zu vielen verschiedenen Ansichten über die Natur dieses Körpers Veranlassung gegeben. Porret and nach ihm Thomson und Robiquet haben sie als eine eigene Säure angesehen, worin metallisches Eisen der eine Bestandtheil wäre. Gay-Lussac betrachtet sie aU eine Wasserstoffsäure von einem aus Eisen und Cyan zusammen- gesetzten Radikal, welches er Cyanoferre nennt. Ich werde weiter unten auf diese Ansicht zurückkommen. Auf der anderen Seite kann sie für ein saures blausaures Eisenoxj- dul gehalten werden, welches mit dreimal so viel Cyan- wasserstoffsäure als im neutralen Salze verbunden ist, und

welches durch die Neigung des Eisens, mit anderen Ba- sen Doppelsalze zu bilden, die Eigenschaft einer stärkeren

Säure als die Cyanwasserstoffsäure besitzt, wodurch also die Affinität, welche die Cyanwasserstoffsäure allein ursprüng- lich hat, durch diejenige, welche die Anwesenheit des

Haloidsalze. 761

Eisens giebt, vermehrt wird^ ungefähr wie saures wein- saures oder ozalsanres Kali zn verschiedenen Metalloxy- den eine gröfsere Verwandtschaft haben^ als Weinsaure oder Oxalsäure allein. Endlich kann man auch, wie es mit der im vorhergehenden vorzugsweise angeführten Erklä- rungsart am besten übereinstimmt^ dieselbe als ein Dop- pelcyanur von Eisen und Wasserstoff betrachten, in wel- chem der Wasserstoff mit doppelt so viel Cyan als das Eisen verbunden ist, und worin er, um Wasser zu bil- den, doppelt so viel Sauerstoff aufnehmen wurde, als das Eisen zur £ildung von Oxydul nöthig hat. Das Wasser- stoffeisencyanur besteht in trockener, nicht krystallini- ' scher Gestalt aus 46^57 Th. Cyanwasserstoff, 45,77 Th. Eisencyanür und 7,66 Wasser, und es enthält 23,27 Proc. Eisen. So wie die übrigen Doppelcyanuren des Eisens, wird sie durch Schwefelsäure aufgelöst, und wenn die Säure an der Luft Wasser anzieht, schlägt sich die Ver- bindung mit der Schwefelsäure als ein weifses, nicht kry- stallinisches Pulver nieder. Dieses Pulver wird leicht und ohne Ruckstand von Wasser aufgelöst, die Auflösung ent- hält Schwefelsäure und Wasserstoffeisencyanur, das so- gleich Berlinerblau abzusetzen anfängt.

Eisencyanürcyanid (das Berlinerblau) wurde im Jahre 1710 von einem Fabrikanten in Berlin, Namens Diesbach, durch Zufall entdeckt. Er sollte eine ge- mischte Auflösung von Cochenill, Alaun und Eisenvitriol mit kohlensaurem Kali fallen, wobei er einen blauen Nie- derschlag erhielt. Das hiezn angewandte kohlensaure Alkali war von Dippel geliefert, der sich bei seinen Versuchen zur Darstellung des Oels, welches nach ihm den Namen hat (Oleum animale Dippeli), desselben bedient hatte. Aber die Art, das Berlinerblau zu bereiten, wurde erst im Jahr 1724 von Woodward in London bekannt ge- macht. Es wird jetzt als Farbe auf die Art im Grolsen bereitet, dafs getrocknetes Blut, Haare, Hufe, oder an- dere thierische Stoffe, mit Pottasche gemengt, in einem Tiegel von Eisen so lange geglüht werden, bis die flat- ternden Flammen aufhören, wobei die Masse vom Feuer

762 Salase von Eisen.

genommen, yfchl bedeckt uncl abgekühlt wird; man über- giefst sie darauf mit Wasser, welches sowohl einen Theil noch unveränderter Pottasche, als auch eine nicht unbedeu- tende Menge Cyankaliums auflöst. Mit dieser Auflösung fällt man eine mit Alaun verraischie Auflösung von Eisenvitriol, wobei man einen blauen Niederschlag bekommt, dessen Farbenhöhe von dem ungleichen Ueberschufs an Alkali in der Lauge, von dem verschiedenen Zusatz von Alaun and. von der Oxydationsstufe des Eisens im aufgelösten Vitriol abhängt. Der Zusatz von Alaun geschieht eigentlich, am das freie Alkali zu sättigen, welches dann Thonerde nie- derschlägt, wovon die Forbe nicht so sehr verdorben wird, als wenn ein Ueberschufs von Eisenoxyd zugleich nieder- geschlagen werden würde, wodurch die Farbe grün wird. Dieser Zusatz von Alaun ist eigentlich als eine Verfälschung anzusehen, und er ist die Ursache, dafs das im Handel vorkommende ßerlinerblau von so verschiedener Farbe Ist. Fabrikanten, welche die höchste Gute des Fabrikats za erreichen streben, bedienen sich deswegen nicht des Alauns, sondern ziehen den mit dem Berlinerblau niedergeschla- genen Ueberschufs von Oxyd mit Schwefelsäure aus, wo- durch man eine reine Farbe bekommt, obgleich die Quan- tität derselben geringer ist. Um das Berlinerblau völlig rein zu erhalten, mufs man es mit reinem Cyaneisenka- Hum, welches in die Auflösung eines Eisenoxydsalzes ge- tröpfelt wird, bereiten. Es hat eine schöne nnd tief dun- kelblaue Farbe; während des Abwaschens backt es stark zusammen, und es ist sehr schwer, es völlig rein zu er- halten, da es gewöhnlich stets eine geringe Spur von Kali zurückbehält, die nach seinem Verbrennen entdeckt wird. Nach Raimond soll das schönste Berlinerblau erhalten werden, wenn es aus salpetersaurem Eisenoxyd niederge- schlagen wird, und die Schönheit der Farbenscbattirung soll so ausgezeichnet sein, dafs sie die gröfseren Ko- sten dieses Salzes belohnt. Berliner blau ist unauflöslich, aulser in concentrirter Schwefelsäure, mit welcher es sich zu einer weifsen', kleisterähnlicben Masse verbindet, nnd aus welcher es vom Wasser unverändert abgeschieden wird«

Haioidsalzc. . 763

Man kann es sehr «tark erhitzen, ohne daPs es sich ver- ändert, und es hat zor hygroscopischen Feuchtigkeit eine äulserst starke Attraction. Salpetersaure zerlegt und oxjr- dirt es. Verdünnte Cblorwasserstoif säure aulsert darauf keine Wirkung. Die concentrirte nimmt Eisen daraus auf; es wird Eisenchlorid in der Flüssigkeit auf gelost, und Was- serstofFeisencyanur bleibt unaufgelöst zurück. Schwefelwas- serstoff, Eisen- und Zinn -Feile, jedes für sich mit Was- ser und Berlinerblau eingeschlossen, entziehen diesem einen 1'heil des Cyans und verwandeln es in Cyanür. Von Salz- basen wird es zersetzt, es scheidet sich Eisenoxyd ab, und Cyan nebst Eisencyanur werden ausgezogen. Von Queck- silberoxyd wird es zersetzt. Die Flüssigkeit lost Queck- silbercyanid auf und hinterläfst eine eigene, nicht weiter untersuchte Verbindung, von brauner Farbe, welche ein eigenes basisches Salz zu sein scheint. Sauren lösen Eisen- oxyd daraus auf, und stellen das Berlinerblau daraus wie- der her. Erhitzt man das Berlinerblau in einem Destil- lationsapparate, so giebt es erst ein wenig Wasser, dar- auf ein wenig Cyanammonium, und dann kommt kohlen- saiires Ammoniak, von Feuchtigkeit begleitet, bis die Ope- ration beendigt ist. Es bleibt eine schwarze, kohlige Masse in der Retorte zurück, welche auf die bei dem Kohlen- stoiFeisen angeführte Art mit vieler Lebhaftigkeit verglimmt und das Tricarburetum des Eisens zurücklälst.

Man war lange ungewils, wie man die Zusammen- setzung des Berlinerblau^s betrachten sollte. Proust zeigte zuerst, dals eine Verbindung von cyanwasserstofFsaurem Eisenoxydul mit cyanwasserstofisaurem Ebenoxyd za sei- ner Bildung nöthig wäre, und nach der Hypothese von cyanwasserstoifsauren Salzen ist es auch wirklich ein Dop- pelsalz dieser beiden Oxyde. Aber es scheint, als gäbe es wenigstens zwei blaue Verbindungen, die eine nicht ganz ähnliche Zusammensetzung haben. Die eine von diesen ist neutral, und die andere hat einen Ueberschufs der Basis. Neutrales Berlinerblau bekommt man, wenn zu Ka- liumeisencyanür eine neutrale AufKstmg von z. B. Eisen- chlorid oder salpetersanrem Eisenoxyd gemischt wird, wo-

764 Salze von Eisen.

bei die Neatralitat der Flüssigkeit nicht verändert wird^ so lange nidit ein Ueberschufs des Eisensalzes binzuge- kommen ist. Das Kaliam wird also im niedergeschlage- nen Berlinerblau 9 wenn die -Verbindung als ein cyan was- serstoffsaures Salz angesehen wird^ von einer Quantität Eisenozyd ersetzt, dessen Sauerstoff 2 Mal so grofs als im Oxydul ist; oder wenn man es als Cyaneisen betracb- tety muls das aus dem Eisenoxyd reducirte Eisen^ bei glei- chem Gewicht von Metall, 1 ^ Mal so viel Cyan, als der an- dere Theily enthalten, d. h. es mufs Eisencyanid sein. Di^ ses Verhaltnifs trifft auch ein, wenn man dieses Berliner- blau mit Alkali aufs Neue zerlegt. Das Alkali zerlegt den Cyanid, löst das Cyanur auf und lälst Ebenoxyd zu- rück. Schlägt man das aufgenommene Eisen mit Queck- silberoxyd nieder und vergleicht das Gewicht dieses Nie- derschlages mit dem des unaufgelosten, so verhält sich das Gewicht des ersteren zum letzteren wie 3:4. Das mit Schwefelwasserstoffgas und Wasser behandelte neu- trale Berlinerblau wird auf die bei dem einfachen Cyanei- sen angeführte Art weils, und die Flüssigkeit enthält einen Theii aufgelösten Wasserstoffeisencyanürs. Basisches Ber- linerblau wird gebildet, wenn man in Cyaneisenkalium ein Eisenoxydulsalz mit der Vorsicht eintröpfelt, dals nicht die ganze Quantität des ersteren zersetzt wird, und den so entstandenen weifsen Niederschlag auf einem flachen Gefäfse dem Zutritt der Luft ausgesetzt stehen läfst, bis er blau wird. Enthält die Flüssigkeit einen Ueberschnls des Eisensalzes, so wird sie von eingemengtem Eisenoxyd- hydrat grün. Da durch das Blauwerden des Niederschlags die Neutralität der Flüssigkeit nicht verändert wird, so ist es einleuchtend, dals dieses von der Oxydation und Bil- düng eines basischen Doppelsalzes, dem ähnlich, welches z. B. bei dem neutralen phosphorsauren Eisenoxydul ent- steht, herrühren mufs. Dieses Berlinerblau ist so zusam- mengesetzt, dafs im Eisencyanid ein Drittel des Cyans durch Sauerstoff ersetzt ist, d. h. es bestehet ans Cyanur, Cyanid und Oxyd. Es hat die Eigenschaft, dafs es sich, nachdem die Salze durch Waschen entfernt sind, und das Wasser, womit es Übergossen wird, rein zu werden

Haloidsalze. 765

anfangt, zur schonen, dnnkelblanen Flüssigkeit auflöst, die als Lasirfarbe angewandt werden kann. Und dabei wird kein Eisenoxyd zurückgelassen. Man kann es eintrocknen, nnd es ist nachher im Wasser wieder grölstentheils auf- löslicb. Die Auflösung wird von Salzen niedergeschlagen, aber der Niederschlag ist in reinem Wasser wieder 'auf- loslicb. Von Alkohol wird es nicht niedergeschlagen. Ich habe Auflösungen davon über ein Jahr aufbewahrt, ohne daß sich alles Berlinerblau daraus abgesetzt hat. Leitet man einen Strom von SchwefelwasserstofiFgas in eine sol- che blaue Flüssigkeit, so wird sie schwarz durch die Zer- setzung des Oxyds, nnd die Flüssigkeit enthält kein Was* serstoffeisencyanur.

Man bedient sich des Berlinerblaues als Malerfarbe, sowohl in Wasser als in Oel, und es zeichnet sich durch eine schone Tiefe und Beständigkeit der Farbe aus. Man hat angefangen, durch Beizen in Cyaneisenkalium und Ein- tauchen in eine Eisenauflösung, Seide damit zu färben. Auch bat man sich in Schweden einige Zeit lang dessel- ben als Beimischung zur Papierroasse bedient, um dieser einen Stich in*s Blaue zu geben, welcher sonst durch Smalte erhalten wird; aber das Papier bekommt eine grünliche Farl>e nnd ein häisliches Ansehen. Man bereitet eine Ver- bindung von Stärke mit Berlinerblau, von einer schönen mittelblauen Farbe, die sehr hoch geschätzt wird, aber deren Bereitungsart unbekannt ist. Kocht man sie im Wasser, so löst sich die Stärke auf nnd die Masse wird kleisterähnlkh und grün. Durch Digestion mit verdünn- ter Schwefelsäure kann die Stärke ausgezogen werden, ohne dals die blaue Farbe zerstört wird. — Man bediente sich eine Zeit lang des Cyaneisenkaliums, um bei Mine- ralanalysen das Eisen als ßerlinerblau niederzuschlagen, wobei man ^ des nach der Glühung rückständigen Eisen- oxyds, als aus der Auflösung niedergeschlagen, annahm. Jetzt bedient man sich desselben nicht mehr, weil das Cyaneisenkalium so leicht zersetzt wird und dem Nieder- schlage auch einen Theil seines Eisens, aulser dem was man berechnet bat, abgiebt.

Wenn bei der Bereitung des Berlinerblanes im Gro-

766 Salze von Eisen.

Isen die Blutlaagenmasse nicht hinreichend darcbgeglüht wirdy so bekommt man ein BerUnerblau, welches, wenn man es zur Bereitung des Gyaneisenkaliums anwendet, eine grünliche Auflösung giebt, die nicht zum Krystaliisi- ren gebracht werden kann. Berlinerblau enthalt außer- dem auch Alaunerde, und man empfiehlt, sie mit Chlor- wasserstoflPsiure auszuziehen; aber wenn man sich des kohlensauren Alkali's bedient, bedarf man desselben nicht. Diese grüne Verbindung bildet während des Eintrocknens grüne Schuppen, die nach einem Tage an der Luft dun- kelgrau werden und sich mit grüner Farbe im Wasser wieder auflösen, indem sich ein grünes Pulver absetzt. Ich habe diese Verbindung analysirt, aber sie giebt die- selbe Menge Eisenoxyd und Kali, wie die gewöhnliche« Die beste Art, sie zum Krystallisiren zu bringen, ist, wenn man sie nach strengem Trocknen bis zum Schmelzen er- hitzt ; aber man verliert dabei einen Tfaeil, der vom Was- ser der begleitenden fremden Stoffe zersetzt wird. Man bekommt bei der WiederauflÖsnng viel Kohlenstoffeisen, und es wird ein Theil eisenfreies Cyankalium in der Flüs- sigkeit aufgelöst. Das nach der Behandlung von dieser Art Berlinerblau mit Alkali rückständige Eisenoxydhydrat wird in Berührung mit der Luft dunkeler und zuletzt ganz braun.

Das Hydrat der Bnryterde bringt diese grüne Ver- bindung mehr als irgend eine andere Basis hervor. Sie bleibt nach dem Krystallisiren des reinen Salzes in der Auflösung zurück und ist auch im Weingeist« auf löslich. Unter Zutritt der Luft langsam abgedampft, setzen sich kleine, farblose Krystalle von salpetersaurem Baryt ab, und die grüne Farbe wird zerstört; aber sie kommt wieder zum Vorschein, wenn das eingetrocknete Salz mit Alko- hol Übergossen und eine Zeit lang dem Sonnenlicht aus- gesetzt wird. Diese grüne Verbindung giebt, so wie das grüne Kalisalz, mit Eisenoxydsalzen Berlinerblau. Die Kalkerde giebt nicht diese grüne Modification, und es ist wahrscheinlich, dals sie in dem von dieser Erde unzer- setzt zurückgelassenen, gelben, basischen Salze zurückbleibt«

Haloidsalze. 767

Das ' Ammoniak dagegen giebt eine betracbdicbe Menge des 8ff modifidrten Sakes; bisweilen bekommt man nur dieses. £s krystallisirt dann nicht mehr in seiner vorigen Form, sondern erst wenn es die Consistenz von Syrup er- balten hat, gesteht die Masse zu einer Anhäufung grüner, nad eiförmiger Krystalle. Versetzt man die Auflösung die- ses Salzes mit Alkohol, so wird es mit grüner Farbe nie- dergeschbgen^ nnd es sammelt sich unter dem Alkohol ein dicker, grüner Syrup. Durch oft wiederholtes Auf- lösen und Abdampfen wird es allmählich zerlegt, mit Absatz eines grünen Pulvers; aber der Ruckstand ist von gleicher Beschaffenheit. Von überschüssigem Ammoniak wird es braun; aber es nimmt die grüne Farbe wieder an, wenn der Ueberschufs des Ammoniaks verflogen ist. Essigsäure verändert die Farbe nicht. Sogar das reine Ammoniaksalz wird durch wiederholtes Abdampfen zu der grünen Modification verändert, und man bekommt bisweilen unklare, dunkelgrüne, octaedrische Krystalle. Der grüne Stoff, welcher bei diesen Operationen niedergeschlagen wird, ist Berlinerblau in einer jenen entsprechenden Mo- dification, derjenigen, welche von Chlorcyansäure mit Eisen- salzen gebildet wird, ganz unähnlich. Säuren geben ihm seine blaue Farbe wieder. Von Kali wird es nur lang- sam zersetzt, und es giebt dabei eine in's Grüne spielende, rostfarbige Masse. Bei dem Glühen riecht der grüne Stoff stark nach brenzlichem Oel, und giebt, so wie reines Berlinerblau ^ viel kohlensaures Ammoniak.

2. Doppelsalze mit Eisencyanid. Diese zweite Klasse von Cyaneisen- Verbindungen ist kürzlich von Leo- pold Gmelin entdeckt worden. Analog mit den Namen, welche wir der vorhergehenden Klasse von Salzen gegeben haben, nennen wir diese z. B. Kaliumeisencyanid, Was- serstoffeisencyanid. Von dieser Klasse sind nur wenige Verbindungen näher untersucht worden.

Kaliumeisencyanid (rotbes Cyaneisenkalium) wird auf folgende Art erhalteiu Man löst krystallislrtes Cyan- eisenkaiinm im Wasser auf^ und leitet in diese Auflösung Chlor, bis die Auflösong die Eisenozydsalze nicht mehr

768 Salze von Eisen.

fallt. Es ist hiezu nicht viel Chlor nothig, nnd bei dem Kerzenlicht sieht man am besten, wann die Operation be- endigt ist, weil die Flüssigkeit, welche vorher grünlidi scheint, roth wird. Man hört dann aof, mehr Chlor ixi- zuleiten, weil dieses das schon gebildete Salz zerstören wurde. Die Flüssigkeit wird filtrirt nnd in einem mit hohen Wanden versebenen Qefäfse einer langsamen Ab- dampfang überlassen. Das Salz krystalDsirt erst in nadei- förmigen, beinahe metalliscbglanzenden, zwischen gelb und roth spielenden Krjstallen. Diese werden nun aufgelöst und umkrystallisirt, wobei man das Salz in schönen, m- binrothen, durchsichtigen, bisweilen ziemlich groCsen Kry- stallen, von einer verwickelten Krystallform, bekommt. Diese Krystalle enthalten kein Wasser, d. i. sie können weder Eisenoxyd, noch Cyanwassersto£Fsäure enthalten, nnd das Kalium nnd das Eisen stehen zu einander in dem Yer- haltnils, dafs beide eine gleiche Quantität Cyan aufneh- men, nnd dals wenn sie, das erste zu Kali und das zweite zu Eisenoxyd, oxydirt werden, eine gleiche Menge Sauer- stoff aufnehmen. Das Salz besteht aus 36968 Th. Kalinm, 16,48 Th. Eisen und 47,84 Th. Cyan. Wird dieses Salz in der Flamme eines Lichts erhitzt, so brennt es mit Leb- haftigkeit und sprühet knisternde Eisenfunken nmher. In Destillirgefäfsen erhitzt, verwandelt es sich in gewöhnli- ches Cyaneisenkalium, giebt Cyangas und Stickstoffgas ab, und bei der Auflösung der geschmolzenen Masse bleibt ein wenig Kohlenstoffeisen zurück. 1 Th. dieses Salzes löst sich in 38 Tb. kalten Wassers auf. Die Auflösung ist gelb und wird als eine rotfabraune Masse, die ans setir kleinen Krystallen besteht, von Alkohol gefallt. Das Salz ist jedoch in Alkohol nicht ganz unauflöslich. Die Auflö- sung dieses Salzes im Wasser ist das empfindlichste Rea- gens für Elsenoxydul, weil eine Flüssigkeit, welche nur die geringste Spur davon enthält, grün wird, und wenn sie einen gröfseren Gehalt von Eisenoxydul besitzt, Berli- nerblau niederschlägt. Auflösungen von Eisenoxyd, im Gegentheil, werden davon weder gefallt noch verändert. L. Gmelin hat gefunden, daü mit Natrium, Am-

Haloidsalze. 769

moninnii Baryam und Calciam ähnliche rothe, im Wasser aofloslidie Saiza gebildet werden« Mischt man die Aoflösang des eben besciiriebenen Salzes mit Metall- salzen, so entstehen volnmindse, farbige Niederschlage. Ihre Farbe ist, nach Gmelins Versachen, von:

Titan — bräonlichgelb.

Uran — röthlichbraun.

Mangan — braanlichgrau.

Kobalt — donkelroih braun.

Nickel — gelblichbraun«

Kupfer — scfamutziggelbbrann.

Silber — pomeranzengelb« *

Quecksilber, sowohl von Ozydnisalzen als von Ozyd-

salzen — gelb« Zinn — weils. Zink — pomeranzengelb« Wismnth — gelbbraun«

Mit Blei bekommt man anfangs keinen Nieder- schlag, aber es setzen sich nach einer Weile rothbraune Kiystalle ab.

Wassersto f f e isencyanid (rothe eisenhaltige Cyan- wasserstofisaure } wird erhalten, indem man das so eben angeführte Bleieisencyanid mit Schwefelsaure zerlegt« Man erhalt eine rothe Flüssigkeit, die bei freiwilligem Abdam- pfen in braungelben Nadeln anschielst« Diese Krystalle reagiren auf Lackmus wie eine Säure, haben einen sau- ren, nachher zusammenziehenden Geschmack, und werden bei gelinder Hitze in Cyanwasserstoffsäure und Berliner- blau zersetzt. Diese Krystalle bestehen aus einer Verbin- dung von Cyanwassersto£F mit £isencyanid, in einem sol- chen YerhältnÜs, dafs das Bisen und der Wasserstoff die- selbe Menge Cyan aufnehmen« Das Eisen befindet sich darin zum Cyan in demselben Verhaltnisse, wie in der vorher erwähnten eisenhaltigen Cyanwasserstoffsäure; aber diese enthält 4. mehr Wasserstoff als die rothe Säure« Die letztere besteht aus 1,39 Th« Wasserstoff, 25,28 Th. Eisen

770 Salze von Eisen.

und 73,33 Th. Cjan, oder aus 38 Tb. CjaowasserstoEP und 62 Th. Eisencyanid. Ob sie cbemiscb gebundenes Wasser enihalt, ist nicht bekannt.

Die rothe Saure schlägt Metallauflosnngen mit dersel« ben Farbe und den übrigen Erscheinungen wie das rotbe Kaliumsalz nieder. Die rothe Farbe dieser Verbindungen sowohl, als die gelbe Farbe ihrer Auflösungen, scheinen anzuzeigen» dafs sie Eisenoxyd enthalten , aber da sie im wasserfreien Zustande , in dem sich liein Sauerstoff darin befindet, auch roth sind, so sieht man daraus, dafs die roihe Farbe dem Eisenoxyd nicht ausschliefslich gehört, sondern auch den Verbindungen anderer Körper, z. B. denen von Cyan, von Jod und von Chlor mit Eisen, an- gehören können, da diese Verbindungen, ihrer Zusammen- setzung nach, dem Eisenoxyd proportional sind.

Man hat, wie schon angeführt, die farblose, eisen- j haltige Cyan wasserst offsaure als eine eigene Wasserstoff- ' säure betrachten wollen, worin ein von Eisen und Cyan zusammengesetzter Körper das Radikal sein sollte; aber das Dasein der rothen Säure, in welcher dasselbe Radi- kal mit nur. ^ so viel Wasserstoff als in der farblosen verbunden ist, scheint anzuzeigen, dafs sie vielleicht mit grÖFserem Rechte als Doppelcyanure betrachtet werden können, so dafs in der einen Cyanwasserstoff mit dem Eisencyanur, und in der anderen mit dem Eisencyanid verbunden ist

Schwefelcyaneisen. a) Eisensniphocyanur ( schwefelblausanres Eisenoxydul ). Seh wefelcy an wasser- stoffsäure löset Eisen auf und die Auflösung gleicht ganz vollkommen jeder anderen Auflösung eines Eisenoxydulsal- zes ; sie ist schwach blangrun, wird in der Luft roth, setzt einen gelben Ocher ab, und schmeckt ganz so wie eine Auflösung von Eisenvitriol. An der Luft wird dieses Salz immer oxydirt und kann nur im luftleeren Räume durch Abdampfen concentrirt werden. Man hat noch nicht ver- sucht, diese Verbindung in fester Form zu erhalten. Es bildet sich ebenfalls, wenn Cyaneisenkalium mit Schwe- fel gemischt und gelinde erhitzt wird, bis die Masse vol

HaloVdsalzc. 771

schmelzen anfangt, woranf sie im Wasser aufgelöst wird, welches dann ein Gemenge von Sulphocyanür von Kalinm mit dem von Eisen aufnimmt.

• ^^ Eisensalp ho Cyanid (scbwefelblansanres Eisen- oxyd). Schwefelcyanwasserstoffsänre zersetzt sich mit Eisen- oxyd so leicht, dafs wenn man z. B. die Saure durch Papier filtrirt, dieses sich oft von den Spuren von Eisenoxyd, die noch darin enthalten sein können, roth färbt. Diese Ver- bindung ist roth, und ihre Farbe ist so intensiv, dafs die unmerklichsten Spuren der Verbindung eine sehr merk- bare rotbe Farbe hervorbringen. Dadurch ist auch diese Säure eins der empfindlichsten Reagentien für Eisen, ob- gleich ihr Salz mit dem Cyanur keine Farbe hat; aber es wird in der Luft sehr leicht za Cyanid. Man bekommt dieses Salz am leichtesten, wenn eben niedergeschlagenes Eisenoxyd bydrat mit Seh wefelcyan wasserstoffsäure übergös- sen, und die Auflösung darauf abgedampft wird, wobei man eine rothe, zerfliefsende Masse erhält. Dieses Salz Ist auch in Alkohol auflöslich. Durch Ueberschufs einer stärkeren Säure wird die rolhe Farbe in eine gelbe um- geändert. Dasselbe wird auch durch einen Zusatz von Goldchlorid hervorgebracht. Nach v. Grottbufs's Ver- suchen verliert eine Auflösung dieses Salzes ihre Farbe und wird wasserklar, wenn es auf solche Art vom Son- nenlicht getroffen wird, dals die Strahlen durch's Glas in die Flüssigkeit eindringen; aber es behält seine Farbe^ oder es wird wieder gefärbt, wenn die Strahlen aus der' Luft in die Flüssigkeit kommen. Wenn, also eine bis zu gewissem Grade verdünnte Auflösung in ein cylindrisches Glas an einen Ort gestellt wird, wo sie von den Sonnen- strahlen immittelbar getroffen werden ' kann , so verliert die Auflösung vom Morgen früh bis gegen 11 Uhr des Vormittags ihre Farbe. Wenn darauf die Strahlen auf die OberHäcbe der in Berührung mit der Luft ausgestell- ten Flüssigkeit einzufallen anfangen, so nimmt sie allmäh- lich ihre Farbe wieder an, und diese Wirkung ist zwi- schen 1 und 2 Uhr am stärksten. Er hat nicht angege- ben, welche Wirkung die Abendsonne hervorbringt. Fer-

772 Salze von Eisen*

Der fand er^ daß dieses Ausbleichen der Fuhe des Salzes am leichtesten und schnellsten von den grünen Strahlea geschieht, und er schlielst aus diesen und einigen anderen Versuchen 9 dafs die farbigen Strahlen ihre Complement- £arben am schnellsten ausbleichen.

Ghlorcyaneisen wird dnrch Vermischung eines El- sensalzes mit Chlorcyansaure und nachherige Fällung mit Alkali erhalten. Es entsteht ein grüner Niedersdilag, der von schweflichter Säure in Berlinerblau verwandelt, und auch übrigens, sich selbst überlassen, bald- serseist wird.

C« Schwefelsalze von Eisen«

Das Eisen bildet mit Schwefel zwei Basen, von wel- eben die eine dem Oxydul und die andere dem Oxyd entspricht. Wir haben demnach hier, wie beim Ceriom, Schwefeleisen und Eisenschwefel. Viele der durch Schwe- feleisen gebildeten Salze sind im Wasser anflöslicb; In fester Gestalt werden sie bei dem Trocknen oder in Auf- lösung bei dem Abdampfen auf die Art zersetzt, dais sich Eisenoxyd bildet und ein Eisenschwefelsalz entsteht, das durch Zutritt der Luft nicht verändert wird«

Koblenschwefliges Schwefeleisen bildet eine tief weinrothe Flüssigkeit, die allmählich dunkler wird und in Reflection wie Tinte aussieht. Ueberschuls des Fällungsmittels giebt der Flüssigkeit eine dunklere Farbe; Ueberschufs an Eisenoxydulsalz fällt die Verbindung als ein ganz schwarzes Pulver aus.

Kohlenschwefliger Eisenschwefel bildet einen tief dunkelbraunen Niederschlag, der bald in einen Klum- pen zusammenbackt. Im Wasser ist er ganz unäufldslicb, verändert sich nicht bei dem Trocknen und giebt ein nm- brabraunes Pulver. In der Destillation giebt er, bei sehr gelinder Hitze, zuerst Schwefelkohlenstoff, und dann bei stärkerer Hitze Schwefel, mit Hinterlassung von Schwo- feleisen.

Was-

Schwefelsalze« 773

Wasser stoffcyan schwefliger Eisen scbwefel fallt .bei Yermiscbung eines Eisenoxydsalzes mit einem wasserstoiFcyanscbwefligen Salze nieder. Der Niederscblag ist schwarz, fängt aber nach einigen Augenblicken an sich zu zersetzen und wird nach und nach weifs, worauf er kein Eisen mehr enthält, in der Flüssigkeit aber Eisen* sulphocyanGr aufgelöst enthalten ist. Die weilse Materie besteht, nach Zeise, aus KohlenstoiF, Stickstoff, Schwe« fei und Wasserstoff. Sie schlägt sich sogleich nieder, wenn die Flüssigkeit vor dem Zusatz des Eisenoxydsalzes mit Säure vermischt ist, und bildet, der £orsäure ähnli- che, krystallinische Schuppen. Sie wird von Alkohol auf- gelöst, die Auflösung röthet Lackmus und wird durch . Wasser gefällt. Von Alkali wird sie erst im Kochen - aufgenommen, wobei sie zersetzt wird und ein Gemenge von Sulphocyanur und wasserstoffcyanschwefiigem Salz bUdet.

^ Arsenikschwefliges Schwefeleisen fällt mit dunkelbrauner, bald völlig schwarz werdender Farbe nieder« Der Niederschlag löst sich mit schwarzbrauner Farbe in einem Ueberschufs des Fällungsraittels zu einer schwarzbraunen Flüssigkeit auf. Bei dem Eintrocknen zer- setzt sie sich und bekommt dunkle Rostfarbe. Ein Theil des Eisens oxydirt sich dabei, während sich der andere mit dem Schwefel i?nd Arsenikschwefel in das folgende Salz verwandelt. Der Niederschlag mit dem neutralen nnd mit dem basischen Salze verhält sich vollkommen gleich,

Arsenikschwefliger'Eisenschwefel wird dorch das neutrale Salz in Gestalt einer schmutzig -grauen, in*s Grüne ziehenden, flockigen Masse niedergeschlagen. Im ersten Augenblicke zeigt sich dabei eine dunkelgelbbranne Farbe, was davon herrührt, dafs anfangs der Niederschlag vom Fällungsmittel wieder aufgenommen wird. Diese Farbe bleibt beständig, wenn man einen Ueberschuls des Fällungsmittels zusetzt, und verschwindet wieder, wenn ein Ueberschuls des Eisenoxydsalzes hinzukommt. Der Niederschlag wird theilweise in dem Ueberschusse des //. 50

774 Salze von Elsen.

Fallang^itteb aufgelöst, die FIQssigkeit wird fast sdiwan und binterlafst einen schwarzen Rückstand unanfgelöst. Das basische Eisenschwefelsalz fällt schwerer nieder, es bat aber dieselbe thongraae Farbe wie das neutrale. Beide erhalten sich im Trocknen unverändert und werden grau- grün. Sie schmelzen änfserst leicht und liefern bei einer wenig erhöhten Temperatur Schwefel, indem sie sich in, ebenfalls sehr leichtflQssiges, arsenichtschwefiiges Salz ver- wandeln,

Arsenichtschwefliges Schwefeleisen bildet einen dunkelbraunen, fast schwarzen Niederschlag, wel- cher sich mit braungelber Farbe in einem Ueberscbuls des Fällungsmittels auflöst. Im Trocknen wird er grau- braun und giebt bei dem Zerreiben ein dunkelgrunliches Pulver, das aus Eisenoxyd und dem folgenden Salze be- steht. In der Destillation giebt es schweflichte Saure, Schwefelarsenik und arsenikfreies Schwefeleisen.

Arsenichtschwefliger Eisenschwefel bildet einen olivengrunen Niederschlag; die Flüssigkeit ist grün- lich. Ueberscbufs des Fällungsmittels löst ihn mit schwar- zer Farbe auf. Nach fiem Trocknen ist er grün und giebt ein schön gelbgrunes Pulver. Er schmilzt sehr leicht, wird durchscheinend und gelblich. Das Pulver des geschmolze- nen ist gelbgrunlich, fast wie vor dem Schmelzen, Bei der Destillation wird er in der Rothgluhhitze zersetzt und binterlafst ganz arsenikfreies Schwefeleisen.

Molybdänschwefliges Schwefeleisen ist im Wasser mit schön weinrother Farbe auf löslich, die durch Zutritt der Luft bald dunkler und fast schwarz wird. Be- reitet man aus naturlichem Schwefelmolybdän mit Schwe- fel und kohlensaurem Kali das Kaliumsalz, so erhält man, nachdem dieses gröfstentheils ausgelaugt ist, eine mehr oder weniger dunkelgeiarbte Auflösung, die endlich nur, gegen eine Lichtflamme gehalten, durchsichtig und rotb- braun erscheint. Diefs rührt von aufgelöstem Eisensalz her. Wird diese Flüssigkeit bei gelinder Wärme auf einem flachen Geialse abgedampft, so tritt endlich ein Punkt ein, wo das Kalinmsaiz das Eisensalz aus der Flüssigkeit ver-

Salze von Kobalt 775

dringt^ die sich dadarcb in eine schwane Gallert ver- wandelt. Eine verdünnte Auflösung des Eisensabes wird bei dem Abdampfen sehr leicht zersetzt und setzt ein blals rostgelbes Pulver ab> in das sich auch das gelatinirende Salz bei dem Eintrockenen verwandelt.

Molybdänschwefliger Eisenscbwefel ist ein tief dunkelbrauner Niederschlag > der sich mit schwarzer Farbe in einem Ueberschusse des Fällungsmittels auflöst, woraus er sich indels grölstentheils nach 24 Stunden wie- der absetzt; wird nicht bei dem Trocknen verändert. Ge- trocknet ist er schwarz und giebt ein braunes Pulver. In der Destillation giebt er viel Schwefel und hinterläist eine graue, glänzende Masse, die, dem Ansehen nach, gewöhn- lichem grauen Schwefelmolybdän gleicht.

Molybdäniiberschwefliges Schwefeleisen hält sich so lange aufgelöst, als man keinen UeberschuTs des Eisenoxydülsalzes zusetzt, wobei es sich mit rother Farbe niederschlägt. Das Eisenschwefel-Salz fällt sogleich nieder und ist roth.

XVI. Salze von Kobalt.

A, Sanerstoffsalze von Kobalt

Diese Salze zeichnen sich durch eine rothe oder roth- braune Farbe aus. Die auflöslichen haben einen zusam- menziehenden, wenig metallischen Geschmack, werden von wasserstofifschwefligem Alliali mit schwarzer, von kau- stischem Alkali mit blauer oder grüner, von Gyaneisenka- lium mit grangrüner, und von kohlensaurem Alkali mit hellrother Farbe niedergeschlagen. 2Sink schlägt das Ko- balt daraus nicht metallisch nieder.

Schwefelsaures Kobaltoxyd erhält man sowohl wenn Kobaltpulver in kochender, concentrirter Schwefel* säure aufgelöst, als auch wenn das Oxyd mit verdünnter Schwefelsäure digerirt wird. Die Auflösung des Salzes

50 *

776 Salze von Kobalt

ist rotb; es krystallisirt nach dem Abdampfen in rotheo Krystalien. In 24 Tb. kalten Wassers ist es annöslldt, aber es löst sich nicht in Alkohol auf. Es verwittert an der Lufty verliert in der Wärme sein Krystaliwasser, and wird dann rosenroth. Bei strengem und lange fortgesetztem Glühen wird es zersetzt und glebt ein scbwarzblaoes Oxyd. Nach Mitscherlichs Versuchen enthält es 43^92 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff 6 Mal so viel als in der Base beträgt Basisches schwefelsaures Kobaltoxyd bekommt man, wenn das neutrale Salz mit einer Qnan* tität kaustischem Alkali gemischt wird, die nicht den gan- zen Kobaltgehalt niederschlagen kann. Es ist im Wasser unauflöslich und von fleischrother Farbe. Es soll als Aifi- neral krystallisirt vorkommen.

Schwefelsaures Kobaltozyd*KaIi and schwe- felsaures Kobaltoxyd-Ammoniak bilden zwei rothe Doppelsalze, die hinsichtlich der Krystallform, der Pro- portionen der Bestandtheile und des Krystallwassers, mit den schon erwähnten entsprechenden Doppelsalzen von Talkerde, Manganoxydul und Eisenoxydul, mit denen sie isomorph sind, übereinstimmen.

Unterschwefelsaures Kobaltoxyd bildet^ nach Heeren, eine rosenrothe, luftbestandige, im Wasser sehr leicht auf lösliche Salzmasse mit Krystailwasser.

Salpetersaures Kobaltoxyd giebt eine rosenrothe Auflösung, und schiefst nur langsam in kleinen, rothen, prismatischen Krystalien an, die aus der Luft Feuchtigkeit aufnehmen« Die Krystalle schmelzen in der Wärme in ihrem Krystailwasser. Bei fortgesetztem Abdampfen wird das Salz zerlegt, und es setzt sich Superoxyd ab..

Phosphorsaures Kobaltoxyd ist unauflöslich und wird in dunkel violetten Flocken niedergeschlagen. Es wird mit einer dunkelen Weinfarbe von überschüssiger Phos- phorsäure aufgelöst. Mischt man 1 Th. reines phosphor- saures Kobaltoxyd aufs genaueste mit 1^, 2 oder 3 Th. reiner Thonerde, und erhitzt darauf das Gemenge in einem bedeckten Tiegel bis zum vollen Weifsgluhen, so erhält man eine blaue Farbe, die der mit dem Oxyd her-

SanerstofFsalze. 777

vorgebrachten gleicht, und bei dem Tageslicht an Schön- heit und Brauchbarkeit dem Ultramarin nicht nachsteht. Ihre Tiefe hangt von verschiedenen Zusätzen von Thon- erde ab, die das färbende Salz verdünnt« Ein nickelfreies Kobaltsalz, eine eisenfreie Thonerde und strenge Hitze sind nöthigy um der Farbe ihre höchste Schönheit zu ge- ben. Diese Farbe wurde von Thenard entdeckt.

Kohlensaures Kobaltozyd ist ein rosenrothes Pulver, welches in einem grolsen Ueberschnis des zwei- fach kohlensauren Alkali's aufgelöst wird. Die Auflösung wird sowohl durch Verdünnen als durch Kochen wieder niedergeschlagen.

Kohlensaures Kobaltoxyd-Ammoniak giebt eine im Wasser auflösliche Verbindung. Kohlensaures Ammoniak löst kohlensaures Kobaltoxyd in grofser Menge auf, und die Auflösung bekommt eine tief rothe Farbe. Kaustisches Ammoniak löst kohlensaures Koballoxyd auf, giebt dieselbe Verbindung, aber das Kobaltsalz wird da- bei zum Theil zersetzt; das Ammoniak nimmt die Koh- lensäure von einem Theil des Oxyds, welches in Hydrat verwandelt wird, auf, und das unzersetzte kohlensaure Oxydsalz wird von dem auf diese Art gebildeten kohlen- sauren Ammoniak aufgelöst. Durch Abdampfen wird es zersetzt, das Oxyd noch stärker oxydirt und theils mit grü- ner, theils mit schwarzer Farbe niedergeschlagen. Man bedient sich der Auflöslichkeit des kohlensauren Kobalt- oxyds in kohlensaurem Ammoniak, um es dadurch von solchen Metalloxyden zu befreien, die nicht vom Ammo- niaksalze aufgelöst werden, z. B. Eisenoxyd, welches je- doch immer eine kleine Portion Kobaltoxyd zurückhält.

Oxalsaures Kobaltoxyd ist ein unauflösliches, ro- senrothes Pulver , welches in einem Ueberschufs von Oxal- säure nicht aufgelöst wird, und die Oxalsäure schlägt das Kobaltoxyd aus seinen neutralen Auflösungen nieder. Bei der Destillation wird es zersetzt, giebt Kohlensäure und Wasser, und hinterläfst metallisches Kobalt. Es enthält 19|> Procent Wasser, dessen Sauerstoff 2 Mal so viel als der in der Basis beträgt. Es löst sich spärlich In kansti«

778 Salze von Kobalt

schenii reichlicher aber in kohlensanrem Ammoniak auf. Die Auflösung trocknet zur dunkelbraunen Salzmasse ein, welche sich im Wasser wieder auflöst, und Kobaltsäure zu enthalten scheint.

Borsaures Kobaltozyd ist ein blalsrothes Pulver^ welches in Feuer zu einem blauen Glase schmilzt.

Kieselsaures Kobaltoxyd ist in einem Kanat- product, Zaffer genannt, enthalten. War er durch Be- handlung von reinem Kobaltoxyd und fein geschlanuntem Kieselmefal in hinreichend hoher Temperatur bereitet, so hat er eine dunkelgraue in's Violette fallende Farbe, und wird von ChlorwasserstofiFsaure mit Hinterlassung von ge- latinöser Kieselsaure zersetzt. Das indessen, was gewÖlio- lich ZafiFer genannt wird, ist nur ein mechanisches Ge- menge von geröstetem Kobalterz und Quarzmehl.

Essigsaures Kobaltoxyd giebt eine rotbe Auflö- sung, die nach dem Abdampfen eine violette, zerflielsende Salzmasse darstellt. Man erhalt, nach Ilsemann, eine blaue sympathetische Dinte, wenn 1 Th. reines Kobaltoxyd in 16 Th. destill irtem Essig aufgelöst, bis zu | des Vo- lumens der Flüssigkeit abgedampft, HItrirf, zur Hälfte wie- der abgedunstet und mit j. Kochsalz gemischt wird. Die Schrift mit dieser Dinte ist in der Kalte unsichtbar, wird aber blau in der Wärme.

Weinsaures Kobaltoxyd giebt ein rothes, kry- stallisirendes Salz.

Weinsaures Kobaltoxyd-Kali schielst in gro- fsen, rhomboidalen Krystallen an.

Benzoesaures Kobaltoxyd ist im Wasser unauf- löslich.

Bernsteinsanres Kobaltoxyd ist schwer auflös- lich und wird aus einer sehr concentrirten Auflösung nie- dergeschlagen.

Ameisensaures Kobaltoxyd ist schwer auflöslicb, schiefst in rotben Krystallen an, und wird durch einen Ueberschuls von Säure leichter auflöslich.

Selensaures Kobaltoxyd ist ein nnauflöslicfaes, blafsrotbes Pulver. Zweifach selensaures Kobaltoxyd

Saaerstoffsalze. 779

ist anfldslich und trocknet za einem klaren^ porpnrrothen und glanstenden Fimib ein.

Arseniksanres Kobaltoxjd, durch Niederschlf^ gen erhalten y ist basisch und bildet ein rosenrotbes un* auflösliches Pulver, welches durch einen Ueberschufs von Säure aufgelost wird. Bei dem Glühen wird es dnnkeler^ aber nicht zersetzt. Es löst sich mit blaurother Farbe in Ammoniak, und mit rother Farbe in Chlor wasserstoffsinre auf. Die letztere Auflosung wird von Schwefelwasserstoffgas schwierig zerlegt, welches nach einer Weile eine Portion Scbwefelarsenik abscheidet. Kaustisches Kali zerlegt arse» niksaures Kobaltoxyd, und es scheidet sich blaues Oxyd ab. Es kann, so wie das phosphorsanre Salz, durch Glühen mit 1 bis 2 Tb. reiner Thonerde, eine schöne blaue Farbe geben. Zwei Drittel arseniksaures Kobaltoxyd kommt im Mineralreiche krystalllsirt vor, und enthält, nacu Bucholz, 23 Procent Wasser, dessen Sauerstoff 6 Mal so viel als in der Base beträgt. Arseniksanres Ko- baltoxyd wird bei den Kobaltwerken im Grofsen berei- tet und in der Handiungssprache Chaux m^tallique ge« nannt. Man löst Glanzkob»k in Salpetersäure auf, fällt die Auflösung mit einer Auflösung von Pottasche, so lange sich arseniksaures Eisenoxyd abscheidet, welches eine weiise Farbe hat, und wenn der Niederschlag roth zu werden anfängt, hört man mit dem Zusetzen der Lauge auf, lälst die Flüssigkeit klar werden, scheidet das Klare ab, schlägt es mit Pottaschenlauge nieder, wäscht und troknet «s. In diesem Zustande wird es verkauft. Wenn das Kobalterz sehr arm ist, so lohnt es die Scheidung des Kobalts auf dem nassen Wege nicht ; aber das Kobalt kann dann, nach Eggertz's Versuchen, concentrirt werden, wenn es ge- röstet nhd niedergeschmolzen wird, so wie es mit dem Kupfererz geschient, wobei das meiste Eisen mit dem Fiuls zur Schlacke eingeht, und die niedergeschmolzene Masse lohnt dann die Kosten der Auflösung. Um einen Tbeil der Salpetersäure zu ersparen, kann es in einer Mischung von Schwefelsäure und Salpetersäure aufgelöst werden. Obgleich die Arseniksäure zu der Farbe, welche das C/uiux

780 Salze von Kobalt.

mäcallujUe giebt^ nicht beitragt, sacht doch der Fabrikant des letzteren sie mit dem Oxyd verbanden zn erhalten, weil sie das Gewicht dieses Oxyds vermehrt. Auf trock- nem Wege bereitet man dieses Salz im Grolsen nnd ziem- lich rein auf folgende Art: das Kobalterz wird gepulvert, mit seinem doppelten Gewicht Pottasche vermischt nnd geschmolzen. Dabei verbindet sich der Schwefel im Erze mit Kalium und zieht Eisen, Kupfer und Arsenik ans; man erhalt,, unter einer dunkelgrünen oder schwarzen Schlacke, die weggeworfen wird, einen weilsen Regulns von Arsenikkobalt^ Dieser wird gepulvert und noch ein- mal mit Pottasche geschmolzen, wobei man eine hellblaue Schlacke erhalt, die zur Smalte- Gewinnung benutzt wird, nnd darunter einen Klumpen von eisenfreiem Arsenikko- balt, welches darch vorsichtiges Rosten, bei anfangs we- niger starken, aber hernach sehr heftigen Hitze, und bei vollem Zutritt der Luft, in eine dunkel röihliche Masse verwandelt wird, die dann in Handel kommt. Diese Methode ist vorzuglich in England im Gebranch.

Arsenichtsaures Kobaltoxyd gleicht dem vor- hergehenden an Farbe und Ansehen. Bei dem Glühen wird es zersetzt, wobei die arsenichte Saure zum Theil verHuch- tigt wird. In Salpetersaure wird es mit Ent Wickelung von St]cksto£Poxydgas aufgelöst, und verwandelt sich in arse- niksaures Kobaltoxyd. In Cblorwasserstoifsaure aufgelöst nnd mit Schwefelwasserstoff behandelt, wird die arsenichte Saure sogleich zersetzt, und es schlagt sich Schwefelarsenik nieder, so dafs kein Arsenik mehr in der Flüssigkeit zu* rückbleibt. Von kaustischem Kali wird es zersetzt und von kaustischem Ammoniak mit dunkelrother Farbe auf- gelöst. Es kommt als Mineral vor. '

Chromsaures Kobaltoxyd ist ein granes, unauf- lösliches Pulver.

Molybdänsaures Kobaltoxyd schlägt sich mit schmutzig- gelber Farbe nieder, aber wird roth bei dem Trocknen. Von Alkalien und von stärkeren Sauren wird es zersetzt. .

Antimonsaures Kobaltoxyd, mit antimonsaurem

Haloidsalze. 781

Kali in einer kochendbeifsen Auflösung von einem Ko« baltsalze niedergeschlagen^ löst sich anfangs wieder in der Flüssigkeit auf, setzt sich aber dann als ein blafsrothea Krystallmehl ab. In einer höheren Temperatur verliert es sein Krystallwasser und wird dunkelviolett ^ beinahe schwarz. Bis zum Glühen erhitzt^ verglimmt es sehr leb- haft, wird dann weils, mit einem Stich in*s Rothe.

Antimonichtsaures Kobaltoxyd ist ein volumi* nöses, nicht krystallinisches Pulver, welches eine bleiche violette Farbe hat. Es wird in geringem Grade von Was- ser aufgelöst. Durch 'Verlust seines Krystallwassers wird es schwarz, verglimmt wie das vorhergehende und wird weiis.

B. Haloidsalze' von Kobalt

Chlor ko halt (salzsaures Kobaltoxyd) bildet sich nnter Entwickeinng von WasserstoiFgas, wenn Kobalt mit concentrirter Chlorwasserstoffsäure gekocht wird; man er- halt es ebenfalls, wenn Kobaltoxyd in verdünnter Chlor- wasserstoffsäure aufgelöst, oder wenn das Superoxyd mit derselben Säure digerirt wird, wobei sich Chlor entwik- kelt. Die Auflösung ist roth; aber wenn sie einen gro- ßen Ueberschuls von Säure enthält, oder wenn sie im concentrirten Zustande erwärmt wird, so bekommt sie eine blaue Farbe. Gewöhnlich nimmt sie dann eine grüne Farbe an; aber dieses beweist, dafs sie Nickeloxyd oder Eisenoxyd enthält. Das Salz schielst in kleinen, granatro- then Krystallen an, die an der Luft unverändert bleiben. Sie schmelzen in ihrem Krystallwasser und werden von Alkohol aufgelöst. Dampft man die Auflösung so lange ab, bis sie blau wird, so krystallisirt, nach Proust, ein blaues, wasserfreies Salz daraus. Setzt man das rothe Salz einer höheren Temperatur aus, so entweicht mit dem Krystallwasser eine Portion Chlorwasserstoffsänre, und es bleibt ein basisches Salz zurück, welches bei einer höhe- ren Temperatur anf die Art zerlegt wird, dals sich was-

782 Salze von Kobalt

serfreies Chlorkobalt sablimirt and Kobaltoxyd zurück bleibt. Das sablimirte Salz ist bläulich ^ wenn es n<M^ wann ist, aber es nimmt wahrend des Abkuhlens eine schwache rothe Farbe an. Es fühlt sich fett an, ist sehr voluminös^ und wird anfangs äufserst langsam im Wasser aufgelöst; aber der Luft ausgesetzt, zieht es allmählich Krystallwasser an, wird hellroth, und löst sich dann leicht auf. In diesem Fall gleicht es dem wasserfreien Alaon^ dem wasserfreien schwefelsauren Eisenoxydul and mehre* ren ihres Krystaliwassers beraubten Salzen. Die Eigen- schaft des Chlorkobalts, wenn es Nlckeloiyd oder Eisen- oxyd enthält, bei dem Erwärmen grün zu werden, hat zur Darstellung einer sogenannten sympathetischen Dinte Veranlassung gegeben, welche im Anfange des Jahres 1700 von Waitz erfunden und später von He Hot beschrieben wurde. Man löst 1 Th. Gianzkobalt in 3 Tb. Scbeide- wasser auf, verdünnt die Auflösung mit 24 Th. Wasser, fiitrirt und mischt sie mit 1 Th. Salmiak oder Kochsalz. Wenn man mit dieser verdünnten Kobaltauflösung schreibt, so werden die getrockneten Buchstaben nicht sichtbar, weil die rothe Farbe des Salzes äufserst schwach ist; aber er« wärmt man das Papier am Feaer oder auf einem Ofen, so kommt die Schrift mit einer schönen grünen Farbe zam Vorschein. Da das Salz während des Abkuhlens an der Luft wieder Feuchtigkeit anzieht, so verschwinden die Buchstaben. Erhitzt man das Papier zu stark, so nimmt die Schrift eine schwarze Farbe an und verschwindet nicht mehr. Jedesmal, wenn die Schrift erhitzt wird, entweicht etwas ChlorwasserstofFsäure, und es bildet sich basisches Salz, dessen dunkele Farbe die Schrift nachher leserlicher macht, so dafs, wenn der Versuch oft wiederholt wurde, die Schrift mit einer braunrothen Farbe sichtbar wird, die in demselben Verhältnifs durch Erwärmen eine lyeniger schöne grüne Farbe bekommt. Man kann ein Landschafts- gemälde, welches den Winter vorstellt, so ausführen, dafs das grüne Lanb an den Bäumen und das Gras an der Erde mit dieser Dinte, rothe Beeren und Blumen mit einer verdünnten Auflösung von salpetersaurem Kobalt* oxyd, gelbe Blumen und Früchte mit Knpfercblorid, nnd

HaloTdsalze. 783

blaue Blnmen mit einer Anflösang von eisen- und nickel- freiem essigsaurem Kobaltoxyd gemacht werden. Wenn dieses Wintergemälde mit Vorsicht erwärmt wird^ so kommt die verborgene Vegetation allmählich zam Vorschein, und es stellt den Sommer vor.

Jodkobalt wird mit rother Farbe im Wasser auf- gelost; ist übrigens unbekannt.

Fluorkobalt wird erhalten, wenn Kobaltoxyd in Fluorwasserstoffsäure bis fast zur Sättigung anfgelöst und die Auflösung dann abgedampft wird, worauf das Salz in kleinen 9 unregelmäfsigen, rosenrothen Krystallen an- schiefst. Es ist im Wasser sehr schwer auflöslich, leich- ter auflöslich, wenn dieses freie Säure hält, giebt aber, auch bei Abdampfung der sauren Auflösung, keine regel- mälsigere oder größere Krystalle. Das Salz enthält dop- pelt so viel Krystallwasser, als erforderlich ist, um das Metall in Oxyd und das Fluor in Fluorwasserstoffsäure zu verwandeln. Wird es mit einer geringen Menge Wassers Übergossen, so löst es sich ohne Zersetzung auf, wird es aber mit viel Wasser vermischt oder mit Wasser gekocht, so bleibt ein basisches Salz unaufgelöst und die Flüssig- keit enthält freie Säure. Das basische Salz ist ein blafs- rotbes Pulver, das Kobalt ist darin zwischen Fluor und Sauerstoff gleich vertheilt, und der Sauerstoff des £jry- stallwassers ist halb so grols als der des Kobaltoxyds.

Fluorkobaltkalium und Fluorkobaltammo- nium schieisen in blafsrothen, kömigen Krystallen an.

Kiesel fluorkobalt wird durch Auflösung des koh- lensauren Salzes in Kieselfluorwasserstoffsäure erhalten, und schiefst nach dem Abdampfen in hellrothen Krystallen an, die entweder Rhomboeder oder sechsseitige Prismen bil- den. Sie enthalten Krystallwasser, dessen Sauerstoff 7 Mal so viel betragt, als die Quantität, welche zur Oxydatien des Kobalts erforderlich ist.

Gyankobalt (blausaures Kobaltoxyd) ist unauflös- lich und bildet einen ziramtbraunen Niederschlag. Freie Gyanwasserstoffsäure schlägt aus dem essigsauren Salze den ganzen Kobaltgehalt tJs Gyankobalt nieder.

Cyankobaltkalium wird, nach Leopold Gme-

784 Salze von Kobalt

lin, erhalteni wenn Cyankobalt bis zur Sättigung in "Cyan- kaliuni aufgelöst wird, worauf man abdampft. Das Salz schiefst in blafsgelben, glänzenden^ durchsichtigen, gescho- benen ^ vierseitigen Prismen an. Bei dem Erhitzen ver- knistert es, scheint kein Wasser zu enthalten und schmilzt bei verstärkter Hitze zu einer dunkel olivengrunen Flüssig- keit. — Die Existenz dieses Salzes zeigt i dals das Kobalt eine Klasse von Doppelsalzen habe,, analog denjenigen, die durch das Eisencyanur mit anderen Metallen gebildet werden; indessen sind jene noch nicht untersucht und dtts Yerhältnifs, worin sich Cyankobalt und Cyankalinm ver- binden, ist noch unbekannt.

Schwefelcyankobalt (schwefelblausaures Kobalt- oxyd) erhält man, nach v. Grotthufs, wenn eine Aof- lÖsung von Schwefelcyankalium in Alkohol mit schwefel- saurem Kobaltoxyd in fester Form gemischt wird, wo- durch die in letzterem beEndiiche Schwefelsäure mit dem Kali sich verbindet und unaufgelost bleibt, während das Kobaltoxyd sich mit der Schweielcyanwasserstofifsäure ver- bindet und eine schöne saphirblaue Auflösung giebt. Durch langsames Abdampfen kann man das Salz in blauen, pris* ma tischen Krystallen erhalten, die in feuchter Luft zu einer violetten und endlich rothen Flüssigkeit zerflielsen. Ihre Auflösung im Wasser hat eine rosenrothe Farbe, welche durch Verdünnung verschwindet und nur einen unbedeo^ tenden Stich in's Rothe behält. Sie kann als blaue sym- pathetische Dinte angewandt werden, deren Farbe durch Erwärmen hervortritt. Es wird von Ammoniak aufgelöst, und wenn man die Auflösung abdampft, so setzt sich erst ein blauer Niederschlag ab, aber unter fortgesetztem Ab- dampfen wird es wiederum aufgelöst und das Anunoniak ausgetrieben.

C Schwefelsalze von Kobalt.

Die Salze des Schwefelkolndts sind entweder schwarz oder tief dunkelbraun; sie sind gewöhnlich im Wasser

Schwefelsalze. 785

nnanfloslicby werden aber von einem Ueberschurs des alka- lischen Schvrefelsalzesi wodurch sie gebildet worden, auf- genommen. Diese Auflösang ist braan oder schwarz und ganz undnrcbsicbtig; bei Zutritt der Luft fallt das Kobalt- salz in dem Grade nieder, als das alkalische Schwefelsaiz zerstört wird.

Koblenschwefliges Schwefelkobalt giebt eine tief olivengrune, in ReHection schwarz erscheinende Auf- lösang. Nach 24 Stunden setzt sie eine schwarze, flockige Materie ab, worauf die Flüssigkeit durcbsicbtig und tief dunkelbraun ist.

Arsenikschwefliges Schwefelkobalt wird in Gestalt eines dunkelbraunen Niederschlages erhalten, der, aufgesammelt, schwarz 13t und bei dem Trocknen schwarz bleibt. Er ist mit tief dunkelbrauner Farbe in einem Ueberschnls des Fallungsmittels auflöslich.

Arsenichtschwefliges Schwefelkobalt giebt ei- nen dunkelbraunen Niederschlag. Die darüber stehende Flüssigkeit hat dieselbe Farbe, wird aber zuletzt klar. Ist im Ueberschuls des Fälinngsmittels auflöslich; wird bei dem Trocluien schwarz. Giebt in der Destillation Arse« nichtSchwefel und hinterläfst eine graue, metallische, un- geschmolzene Masse, die Schwefel und Arsenik enthalt und eine mit dem Kobaltglanz gleiche Zusammensetzung haben möchte. .

Molybdanschwefliges Schwefelkobalt ist ein dunkelbrauner, fast schwarzer Niederschlag, der sich mit schwarzer Farbe in eiilem Jeberschuls des Fällungsmiitels auflöst.

Molybdanüber schwefliges Schwefelkobalt ist ein dunkelrothbrauner Niederschlag.

786 Salze von Nickel

XVII. Salze von Nickel. A. Sauerstoffsalze von Nickel.

Die allgemeinen Charaktere dieser Salze sind: eine grüne oder gelbgrune Farbe ^ ein surslicber, nachher me- tallischer Geschmack, dafs sie von Blutlauge mit grünlich bellgelber, von wasserstofischwefligen Salzen mit schwarzer Farbe niedergeschlagen werden, and dafs aas den Salzen, welche mit den stärkeren Säuren gebildet werden, mit SchwefelwasserstofiPgas kein Niederschlag erfolgt. Nach Tupputi's Versuchen wird, das Nickel von keinem an- deren Metall metallisch niedergeschlagen; aber Zink lallt einen Theil davon als ein grünes Oxydhydrat nieder, wenn die Luft Zutritt hat. Das Nickelozyd giebt Doppekalae mit allen Ammoniaksaleen, and alle im Wasser nnaof« lösliche Nickelsalze losen sich in kaustischem und koUei^ sanrem Ammoniak auf.

' Schwefelsaures Nickeloxyd wird erhalten, ao> wohl wenn das Metall durch Kochen mit verdünnter Schwe- felsaure aufgelöst wird, als auch wenn man das Oxyd in dieser Säure auflost. Die concentrirte Schwefelsanre löst selbst bei dem Kochen wenig oder gar nichts von diesem Metall auf. Die Auflösung schiefst nach dem Abdampfen in smaragdgrünen Krystallen an. Dieses Salz ist in 3 Tb. seines Gewichts Wasser von -f. 10^ auflöslich. In trocke- ner Luft verwittert es zu einem weifsen Mehl. Es wird weder von Alkohol, noch von Aether aufgelöst. Es ent- hält, nach Tupputi, 45,6 Theile Krystallwasser, dessen Sauerstoffgehalt 7 Mal so grols als der des Nickeloxyds ist. Einer gelinden Hitze ausgesetzt, wird dieses Salz durch Verlust eines Antheils reinen Krystallwassers weifs, ond durch dessen gänzliche Entfernung endlich gelb. Ba- sisches schwefelsaures Nickeloxyd erhält man, wenn das neutrale Salz mit Alkali gefällt wird, welches nicht in Ueberschuis zugesetzt werden darf. Es bildet ein grünes.

Sanerstoffsalze. 787

iinatifl6slicbes Polver. Nach Tapputi wird dasselbe ba- sische Salz gebildet 9 wenn man das neutrale Salz gelinde glubt. Wasser löst dann eine geringe Menge davon auf, und die Auflosung reagirt, so wie die basischen Bieisalzei alkalisch.

Schwefelsaures Nickeloxyd-Kali und schwe- felsaures Nickeloxyd. Ammoniak werden erhalten durch Vermischung der einfachen Salze und Abdampfung der Auflösung zur Krystallisation. Das Kalisalz löst sich in 9 Tb. kalten Wassers auf, das Ammoniaksalz brauclit dazu nur 1 ^ Th. Hinsichtlich ihrer Krystallform und des Verhältnisses ihrer Bestandtheile gilt übrigens dasselbe, was ich schon bei den mit denselben isomorphen Manganoxy- dnl- und Eisenoxydul -Salzen angeführt habe. — Proust, welcher zuerst das Doppelsalz mit Kali entdeckte, bemijhte sich, durch wiederholte Krystaliisationen dieses Salz rein zu erbalten, um ein von fremden Einmischungen reines Nickel zu bekommen. Thomson hat nachher diesen Vor- schlag 'erneuert; aber es ist klar, dafs dieses Salz durch Krystallisation nie mit völliger Sicherheit von denjenigen Metallen gereinigt werden kann, welche mit demselben isomorphe Doppelsalze geben.

Salpetersaures Nickel oxyd schiefst in blaugru- nen Krystallen an> wird von 2 Tb. kalten Wassers auf- gelöst, auch von Alkohol aufgenommen, verwittert in trok- kener Luft und zerfüefst bei feuchter Witterung. Bei einer höheren Temperatur wird es zersetzt, giebt erst ein gelb- grünes, basisches Salz, und darauf, wenn die Hitze in offenen Gefäfsen verstärkt wird, Superoxyd, welches durch stärkeres Glühen wieder zersetzt wird, und dann beinahe jp vom Gewicht des krystallisirten Salzes an Oxyd zu- ruckläist.

Salpetersaures Nickeloxyd-Ammoniak schiefst in grünen Prismen an und löst sich in 3 Mal seines Ge- wichts Wasser auf.

Phosphorsaures Nickeloxyd erhält man am be- sten durch doppelte Zersetzung; aber es kann auch gebil- det werden, wenn das Nickel durch Kochen in verdünn-

788 Salze von Nckel.

ter Pbospborsanre aufgelöst wird. Dieses Sah hat eine hellgrüne Farbe nnd wird als ein Pulver niedergeschla- gen^ welches sich in dieser Saure auflöst.

Phosphorsaures Nickeloxyd- Ammoniak wird erhalten, wenn frisch gefälltes phosphorsaures Nickelozyd mit phosphorsanrem Ammoniak digerirt wird; es ist im Wasser nnanflöslicb.

Kohlensaures Nickeloxyd ist ein apfelgrünes Pul- ver, welches von einem^UeberschuTs des Fällungsraittels auf« gelöst' wird. Bei dem Glühen wird es zersetzt , giebt in verschlossenen Gefälsen Oxyd, und in ofiPenen, wenn es nicht zu strenge erhitzt wird, Snperoxyd. Das gegluhete Nickeloxyd soll, nach Proust, allmählich aus der Luft Kohlensäure und Wasser aufnehmen, wobei es seine graoe Farbe in eine grüne verändert. Nach Berthiers Versu- chen giebt es zwei Verbindungen von Nickeloxyd mit Kohlensäure. Wenn eine Nickelanflösung mit zweifach kohlensaurem Alkali niedergeschlagen wird, so bekommt man einen hellgrünen Niederschlag, der im Sonnenlicht zum leichten Pulver zerfallt. Die andere Verbindung hin- gegen erhält man mit gewöhnlichem kohlensauren Alkali; sie ist apfelgrün und wird im Sonnenlicht nicht verändert. Aus den Analysen, die er angestellt hat, erhellt, dals sie beide Wasser enthalten, aber dafs sie wahrscheinlich Ver- bindungen von kohlensaurem Nickeloxyd mit Nickeloxyd- hydrat sind, so wie es mit Kupfer- und Zink -Oxyd der Fall ist.

Kohlensaures Nickeloxyd - Ammoniak giebt ein im Wasser auflösliches Salz, welches bei dem freiwil- ligen Verdunsten des Wassers als eine krystallinische Rinde an den Wänden des Gefälses .anschielst. Wird es in der Hitze abgedampft, so hinterläfst es nur Oxydhydrat.

Oxalsaures Nickeloxyd ist ein unauflösliches, hell« grünes Pulver, welches von überschüssiger Oxalsäure nicht aufgelöst wird. Die Oxalsäure schlägt es aus allen neu- tralen Nickelauflösungen nieder. Es enthält 13,4 Pro- cent Wasser, dessen Sauerstoff sich zu dem des Nickel- oxyds wie 2:1 verhält« Es giebt, wenn es in Destilla-

tions-

Saner5toff$alze. 789

Uonsgefirsen erhitzt wird| metalliscfae» Nickel und kab^ lensanres Gas.

Oxalsanres Nickeloxjd-Kali giebt ein auflös- liebes Salz, welches in grünen, prismatischen Krystallen anschiefst. Man erhält das Salz, wenn oxalsanres Nickel- oxjd in oxalsaarem Kali aufgelöst, oder wenn zweifach ozalsaures Kali mit Nickeloxyd gesättigt wird.

Oxalsanres Nickeloxyd - Natron und -Am- moniak bilden ebenfalls anflösliche Doppelsalze; oxalsan. res Nickeloxyd aber, in kaustischem Ammoniak aufgelöst^ schlägt sich bei dem Verdunsten des Alkali's nieder.

Borsaures Nickeloxyd ist ein unauflösliches, blals- grQnes Pulver, welches von Säuren aufgelöst wird und im Feuer zu einem hyazinthfarbigen Glase schmilzt.

Kieseilsaures Nickeloxyd würde, nach einer Un- tersuchung von Klaproth, ein grünes talkartiges, von den Mineralogen Pimelith genanntes Mineral bilden, das zu Kosemutz in Schlesien vorkommt; aber alle die Exemplare davon, welche ich zu untersuchen Gelegenheit hatte, waren nichts anderes als ein durch kieselsaures Nickeloxyd gefärbter Talk oder kieselsaure Talkerde.

Essigsaures Nickeloxyd schiefst in grünen Kry- stallen an, hat einen sülslichen Geschmack, wird in 6 Th. kaltem Wasser, aber nicht in Alkohol aufgelöst, und ver- wittert etwas an der Luft.

Weinsaures Nickeloxyd gleicht dem Vorherge- henden dem Ansehen nach. Es wird in einem Ueberschnis von Weinsäure aufgelöst.

Weinsaures Nickeloxyd« Kall. Weinstein mit Wasser und kohlensaurem Nickeloxyd gekocht, bildet ein grünes, im Wasser leicht auflösliches, nicht krystallisirba- res Salz, das einen zuckersülsen Geschmack hat.

Gitronsaures Nickeloxyd gleicht dem Ansehen und den Eigenschaften nach dem weinsauren«

Benzoesaures Nickeloxyd ist auflöslich und schielst in blafsgrunen, blätterigen Krystallen an, die so- wohl von Wasser als von Alkohol leicht^ aufgelöst wer* den nnd in der Luft verwittern. //. 51

790 Salze von Nickel.

Bernsteinsanres Nickeloxyd schielst in kleinen, klaren 9 apfelgrunen^ im Wasser schwer auflöslichen Kry- stallen an.

Ameisensaures Nickeloxyd schielst in dünnen, langen, grünen Krystallen an, die sich schwer auflösen lassen.

Galläpfelsaures Nickeloxyd. Gallapfelauflosong giebt in einer Auflösung von reinen Nickeloxydsaken einen weilsen Niederschlag, welcher sogleich wieder aufgelöst und hierauf durch kaustisches Ammoniak mit dunkeJgel- her Farbe niedergeschlagen wird.

Selensaures Nickeloxyd ist ein unanflösllcfaer, blafs-apfelgruner Niederschlag. Das saure Salz ist auf- löslich und trocknet za einer durchsichtigen, gummiibnli- chen Masse ein.

Arseniksaures Nickeloxyd ist ein blalsgrunes, unauflösliches Pulver, welches in einem Ueberschuis von Säure aufgelöst wird. Es verliert bei dem Glühen sein Krystall Wasser, nimmt auf kurze Zeit eine Hyazinthfarbe, und endlich eine hellgelbe Farbe an. Nach Bert hier ist das durch doppelte Zersetzung niedergeschlagene Salz immer basisch und enthält die Säure mit l^ Mal so viel Base gesättigt, als es im neutralen Salze aufnehmen sollte. £s kommt als ein helles, grünliches Pulver im Mineral- reiche vor, welches Wasser enthält, dessen SanerstoGFge* halt 9 Mal so grob als der des Nickeloxyds ist.

Arsenichtsaures Nickeloxyd gleicht dem vor- hergehenden dem Ansehen nach, aber es wird bei don Glühen erst schwarz, darauf wird arsenichte Säure subli- mirt, und es bleibt basisches arseniksaures Nickel- oxyd mit hellgrüner Farbe zurück«

Ghromsaures Nickeloxyd giebt ein rothes, zer- flieisendes Salz, welches bei dem Eintrocknen Zeichen von federähnlichen Krystallen giebt. Die Alkalien scheinen aus seiner Auflösung eine besuche, rothgelbe, unauflös- liche Verbindung zu fällen, die auch erhalten wird, wenn das anflösliche Salz mit einem Ueberschnis von kohlen- saurem Nickeloxyd digerirt wird.

Haloidsalze. 791

Molybdansaures Nickeloxyd ist ein hellgrünes^ in kochendem Wasser anflösliches Pulver.

Antimonsaares nnd tellnrsaures Nickeloxjd sind beide blalsgrüni beinahe weils und onauflöslicb«

jB. Haloidsalze von Nickeloxyd.

Ghlornickel (salzsaures Nickeloxyd) wird sowohl durch Auflösung des Metalls in kochender Gblorwasser- sto£F$aure, als auch durch Auflösung des Oxyds in dieser Saure erhalten. Das Salz schielst in smaragdgrünen Kry- stallen an, welche verwittern oder zerflielsen, je nach- dem die Luft trocken oder feucht ist. In Alkohol wird es nur schwer aufgelöst. In einer höheren Temperatur verliert es sein Krystaiiwasser und wird gelb. Man ent- deckt darin leicht einen Kobaltgehalt , wenn man damit auf ein Papier schreibt und die getrocknete Schrift gelinde erhitzt, die bei reinem Salze eine gelbe Farbe bekommt, aber von dem geringsten Kobaltgehalt einen Stich in's Grüne erhält. Bei anfangendem Glühen sublimirt es sich zu einem goldgelben, glänzenden, schuppigen Salze, worin Bucholz eine niedrigere Oxydationsst'ufe des Nickels vermuthet bat. Die Entwickelung von Chlor bei dem Er- hitzen der Masse scheint dafür zu sprechen ; aber die Eigen- schaft des Sublimats, nachdem es einige Tage der Einwir- kung der Luft ausgesetzt war, zur grünen, klaren Flüssig- keit zu zerfiiefsen, scheint das Gegentheii anzudeuten. Das Ghlornickel giebt mit dem Nickeloxyd ein schwer aiiflÖs- liches, basisches Salz, welches auf geröthetem Lackmuspa- pier die blaue Farbe wieder herstellt. Humphry Davy hat die Bemerkung gemacht, dals Nickel, in Ghlorgas stark erhitzt, dampft und eine olivenfarbige Substanz giebt; es ist noch unbekannt, ob diese eine höhere Chlorverbin- dung ist.

Ghlornickel* Ammonium bildet ein grünes, kry- stallisirendes Doppelsalz.

Jodnickel istnnbekannt,

51 *

792 Salze von Nickel«

FInornickel gleicht, außer der Farbe^ dem ent- sprechenden Kobaltsalze, ist vermittelst freier Saure aof- löslich und schielst unregelmäTsig in grünen Krjstallen an ; im Uebrigen gilt, sowohl von diesem als von dem basi- schen Salze, Alles, was ich bei dem Fluorkobalt ange- führt habe.

Fluornickelkalium und Flnornickelammonium sind leicht auflösliche Doppelsalze, die bei dem Abdam- pfen in körnigen Krystallen anschielsen.

Fluornickelaluminium wird durch Vermisdinng beider Salze und Abdampfen erhalten. Das Salz sdiielst in langen, apfelgrünen Nadeln an. Lost sich langsam, aber vollkommen im Wasser auf.

Kieselfluornickel schielst in grünen, sechsseitigen Prismen an; im Uebrigen gilt davon dasselbe, was ich bei den entsprechenden £isen- und Kobalt- Salzen angefiUirt habe.

Cyannickel wird erhalten durch Fällung eines Nik- keisalzes mittelst eines auflöslichen Cyanmetalls, oder, nach Wo hier, bei dem Vermischen von essigsaurem Nickel- oxyd mit freier CyanwasserstofiTsaure, wobei der ganze Nickelgehalt ausgeschieden wird. Aus schwefelsaurem Dnd salpetersaurem Nickeloxyd wird das Nickel durch freie CyanwasserstoiTsäure nur theil weise niedergeschlagen. Es bildet einen blafs apfelgrunen Niederschlag und nach dem Trocknen eine sehr harte, spröde, lauchgrune Masse, mit glänzendem, muschligem Bruch, welche Cyannickel mit che- misch gebundenem Wasser ist. Bei dem Erhitzen entweicht das Wasser und es bleibt hellbraunes Cyannickel znrudc, welches bei dem weiteren Erhitzen, in einem verschlos- senen Gefaise, plötzlich eine sehr lebhafte Feuererschei- nung zeigt, wobei sich ein Gemenge von .Stickgas und Cyangas entwickelt und ein Gemenge von Nickel und Kohlennickel zurückbleibt.

Cyannickelkalium wird erhalten durch Auflösung von Cyannickelhydrat in Cyankalium und Abdampfen zur Krystallisation. Es schielst in h(niiggelben, durchsichtigen» rhombischen Säulen an, welche Kiystallwasser enthalten.

Schwefelsalze. 793

das sie bei -f-100° verlieren und dabei blalsgelb^ un- durchsichtig werden. Das wasserfreie Salz schmilzt noch unter der Rothgluhhitze und zersetzt sich dann langsam,

Cyannickelnatrium wird auf dieselbe Weise mit Cyannatrinm erhalten. £s bildet gelbe, durchsichtige, schmale, sechsseitige Säolen. Bei -f-iOO^ verliert es sein Krystallwasser und wird gelblichweifs, undurchsichtig. Bei verstärkter Hitze zersetzt es sich leichter als das Kaliumsalz.

Gyannickelammonium krystallisirt in feinen Na« dein, zersetzt sich aber schon bei schwachem Er warmen in entweichendes Gyanammoniunoi und ip zurückbleibendes Cyannickel.

Gyannickelbarynm krystallisirt in grofsen, honig- gelben, durchsichtigen Krystallen.

Cyannickelcalcium schielst in dunkeigelben Kry- stallen an, die in der Warme ihr Krystallwasser verlie- ren und bei verstärkter Hitze sich zersetzen, ohne zu schmelzen.

Diese Doppelcyanure des Nickels, welche von Woh- ler entdeckt wurden, entwickeln, bei Zusatz stärkerer Sauren, CyanwasserstoHsaure, und lassen das Cyannickel fallen. Durch Vermischung ihrer Auflösungen mit ande- ren MetallauHosungen erhält man Niederschläge, welche Doppelcyanure von Nickel mit den anderen Metallen sind; so z. B. geben sie mit Eisenchlorür einen weifsen, mit Ei- senchlorid einen rothlichgelben, mit salpetersaurem Queck- silberoxydul einen gelben Niederschlag, welcher letztere aber sogleich schwarz wird, unter Abscheidung von Queck- silber und Auflösung von Cyanquecksilber ; mit essigsaurem Bleioxyd erhält man erst nach einiger Zeit kleine, gelbe Krystalle.

Schwefelcyannickel ist im Wasser aufloslich, übri- gens aber nicht untersucht.

C. Schwefelsalze von Nickel.

Schwefelnickel verhält sich zu den elektronegativen Schwefelmetallen in den meisten Fallen wie Scfawefelko-

794 Salze von Zink.

balt Die Yerbindimgen sind meist im Wasser mianHos- lich^ werden aber mit dankler Farbe aufgenommen^ wean die Anflosong ein alludisches Schwefelsalz im Ueberscbnis enthält«

Kohlenschwefliges Schwefelnickel giebt eine tief brannrothe, wenig darchscfaeinende und in ReflectioD schwarze Auflösung. Die Verbindung schlägt sich inner- halb 24 Stunden als ein schwarzes Pulver nieder ^ worauf die darüber stehende Flüssigkeit durchsichtig branngelb wu:d.

Arsenikschwefliges Schwefelnickel fallt als dun- kelbrauner Niederschlag nieder^ der aufgesammelt, schwarz ist und bei dem Trocknen sich nicht verändert. Wendet man verdünnte Auflosungen an, so fällt es nicht sogleidi, sondern die Flüssigkeit erhält sich eine Weile klar, gelb- braun, und diels findet auf gleiche Weise statt, wenn das arsenikschwefllge Salz, womit er gebildet wird, neutrales oder zwei Drittel arsenikschwefliges ist.

Arsenichtschwefliges Schwefelnickel ist ein schwarzer Niederschlag, der nach dem Trocknen diese Farbe behält und ein schwarzes Pulver giebt; bei der D^ stillation verliert er leicht seinen Arsenichtschwefel und hinterläßt gelbes, susammengesintertes Schwefelnickel.

Molybdänschwefliges Schwefelnickel schlägt sich mit tief dunkelbrauner, fast schwarzer Farbe nieder, die es bei dem Trocknen behält. Es löst sich mit schwar- zer Farbe im Kaliumsalze auf, fällt aber nach 24 Stunden grölstentheils wieder nieder.

Molybdänüberschwefliges Schwefelnickel ist eine dunkelrothe, unauflösliche Verbindung.

XVin. Salze von Zink.

A, Sanerstoffsalze von Zink.

Die Zinksalze zeichnen sich durch einen höchst unan- genehmen Metallgeschmack aus, der zugleich zusammen-

Sanersto&alze. 793

Eiehend ist. Sie sind farblos^ sind in einer hinreichenden Menge kanstiscben Ammoniaks ohne Rückstand anflöslicb, werden von kohlensauren Alkalien unter Entwickelnng von kohlensaurem Gas^ und von wasserstoffscbwefligen Sal- zen unter Entwickelung von SchwefelwasserstofFgas gefällt, und in beiden Fällen ist der Niederschlag weils. Von Gall- apfelinfusion werden sie nicht getrübt.

Schwefelsaures Zinkoxyd kommt sehr häufig im Gruben wasser gewisser Bergwerke aufgelost vor, z. B. zu Fahlun, wo es mit schwefelsaurer Talkerde, schwefelsaurem Kupferoxyd und schwefelsaurem Eisenoxydul gemischt ist. In Goislar wird dasselbe aus zinkhaltigen Silbererzen, durch Rostung derselben und Auslaugen der noch warmen Masse mit Wasser, fabrikmäfsig bereitet. Die Auflösung wird zur Krystallisation abgedampft, die erhaltenen Krystalle in ihrem Krystallwasser geschmolzen und in Zuckerformen zum Ge- stehen ausgegossen. Das auf diese Art bereitete Salz kommt unter den Namen Knpferrauch, Gallitzenstein, wei- Iser Vitriol und Zinkvitriol im Handel vor. Man hat vorgeschlagen , es durch Kochen mit metallischem Zink zu reinigen, welches wohl den Kupfergehalt, aber weder Eisenoxydul, noch Talkerde abscheidet, welche die bedeu- tendste Verunreinigung des Salzes ausmachen. Man ^er- hält es nur dann rein, wenn Zink in Schwefelsäure auf- gelöst wird und das Salz krystallisirt. Schwefelsaures Zink- oxyd bildet farblose, durchsichtige, prismatische Krystalle, denen der schwefelsauren Talkerde ganz ähnlich, hat einen glasigen Brach und fatiscirt in trockner Luft an der Ober- fläche. Bei gewöhnlicher Temperatur der Luft bedarf es 2^ Mal seines Gewichts Wassers zur Auflösung. Bei einer höheren Temperatur schmilzt es. in seinem Krystallwasser, welches allmählich entweicht, und in der Glühhitze ver- liert es einen Theil seiner Säure. Bei lange fortgesetztem Glühen kann es ganz zerlegt werden. Das Salz enthält 43>92 Procent Wasser, dessen SauerstofiF 7 Mal so grols als der der Base ist. Drittel schwefelsaures Zink- oxyd erhält man, wenn eine Auflösung des neutralen Sal- zes mit kaustischem Alkali so gemischt wird, dals sich

796 Solle von ZinL

nicht die ganze Quantität des Zinkoiyds niederschlagt. Es bildet ein weilses^ volaminoses» in kaltem Wasser anaizf- losllches Fnlver^ welches in gewissem Grade in kochen* dem Wasser eafloslicb istj aus welchem es sich in klei- nen ^ glänzenden Krystallen absetzt, die sich weich anfüh- len und wie Talkpolver anf der Haut ausgestrichen wer- den können. Sie verdienen in dieser Hinsicht die Anf« merksamkeit der Aerate als ein äulseres Heilmittel. Alan erhalt auch dieses Salz, wenn eine Auflösung des neatra* len Salzes mit Zink gekocht wird, und es schlägt sich nicht selten nieder^ wenn man eine gesättigte, siedend- heilse Auflösung von 2^kvitriol der Abkühlung ul>erlilst.

Schwefelsaures Zinkoxyd- Kall und schwe» feisaures Zinkoxyd- Ammoniak sind farblose Dop* pelsalze, die, hinsichtlich der Krystallform, Zusammen- setzung und des Wassergehalts, den zuvor bei der Talk- erde, dem Manganoxydul, Eisenoxydul, Kobaltoxyd nnd Nickeloxyd erwähnten entsprechenden Salzen gleich sind.

Schwefelsaures Zinkoxyd-Nickeloxyd erliält man, wenn das Nickelsalz mit Zinkoxyd digerirt wird, wobei sich Nickeloxyd niederschlägt und Zink mit Ent- Wickelung von Wasserstoff aufgelöst wird, bis sich das Doppelsalz gebildet hat, wonach das Zink nicht mehr darauf einwirkt. Die geseihete nnd abgedampfte Auflö- sung schiefst in hellgrüne Kiystalle an, die der Form nach denen von schwefelsaurem Nickeloxyd gleichen, und die in der Luft zu einem weilsen Pulver verwittern. Man hat aulserdem auch Verbindungen von schwefelsaurem Zinkoxyd mit schwefelsauren Salzen von Talkerde, Eisen- oxydul, Kobaltoxyd und Nickeloxyd als Doppelsalze an- geführt; diese sind aber keine Doppelsalze, sondern nur zusammen kiystallisirte isomorphe Salze, die sich auch mit solchen Salzen hervorbringen lassen, welche gewöhnlich nicht dieselbe Form haben, wie diefs z. B. mit schwefel- saurem Zinkoxyd und schwefelsaurem Eisenoxydul der Fall ist, von welchen im ersteren das Krystallwasser 7 und im letzteren 6 Mal den Sauerstoff der Base hält; wenn sie aber zasammen ipystallisiren und die Form von einem der

Sauerstofisake« 797

SalzOf 9^ B. die des Eisenoxydals^ annehmen, so enthält das Krystallwasser sowohl im Zinksalze als im Eisensalze 6 Mal den SanerstofiF der Base. Diese Verhältnisse sind von Mitscherlich entdeckt worden, und sollen in dem von ihm verfafsten Artikel Krystallographie vollstän- diger anseinandergesetzt werden.

Unterschwefelsaures Zinkoxyd wird, nach Heeren, durch Zersetzung Von nnterscbwefelsaurer Ba- ryterde mit schwefelsauren Zinkoxyd erhalten. £s ist im Wasser so leicht auflöslich, dals es nur schwierig krystal- lisirt erhalten werden kann. Es enthält Krystallwasser. Seine Anflösang wird durch Kochen in schwefelsaures Salz verwandelt.

Schweflichtsaures Zinkoxyd wird erhalten, wenn das Oxyd in flussiger, schweflicbter Säure aufgelöst wird. Es schiebt in Krystallen an, ist im Wasser schwer auf- löslich, in Alkohol unauflöslich, und wird in der Luft leicht zu schwefelsaurem Zinkoxyd oxydirt.

Unterschweflichtsaures Zinkoxyd, a) Basi- sches; legt man Zink in flussige, schweflichte Säure, so wird es ohne Gasentwickelung aufgelöst; man sieht schwere Streifen von dem Zink herabflielsen, so wie von einem Salze, welches aufgelöst wird. Die Flüssigkeit wird anfangs braungelb, aber sie wird wieder farblos, wenn sie gesät- tigt ist. Wenn die Vereinigung des Zinks mit der Säure sehr lebhaft ist, so erwärmt sich das Gemenge, es wird Wasser zersetzt, und es bildet sich ein wenig Schwefel« Wasserstoff, durch welches eine kleine Menge Zink wie- der gefällt wird. Diese Auflösung, welche halb unter- schweflichtsaures Zinkoxyd enthält, giebt nach dem Abdampfen in der Retorte eine syrupsdicke Masse, aus welcher nadeiförmige Krystalle anschielsen ; dieses Salz ist sowohl im Wasser als in Alkohol anflöslich. In der Luft wird es allmählich zersetzt und zerfällt zu Pulver. Vor dem Löthrohr entzündet es sich und brennt mit demsel- ben Glänze wie Zink, während die Masse auf allen Sei- ten dendritisch auswächst. Bei der I>estiUation giebt es Wasser und schweflichte Saure, tmd es bleibt ein Gemenge

798 Salze von Zink.

von tcfawefekanrem nnd Schwefelzink in der Retorte ruck, b) Neutrales. Wird tchweflichtsaores 2Snkoxyd in einem verschlossenen Gefalse mit Schvrefel digerirt^ so erhält man ein neutrales unterschweflichtsaares Zinkoxyd, welches im Wasser auflöslich, übrigens noch nicht näher untersucht ist

Phosphorsaures Zinkoiyd wird durch die Zer- setzung von schwefelsaurem Zinkoxyd mit phosphorsaurem Alkali erhalten. £s ist weifs, pulverförmig und onauf* loslich. In einem Ueberschuls von Phosphorsaure wird es aufgelöst, und bildet dann 9 nach dem Abdampfen, eine gnmmiähnliche Masse 9 die vor dem Löihrohre zur klaren Glasperle schmilzt. Man erhält dasselbe saure Salz, wenn Zink in flussiger Phospfaorsäure aufgelöst wird. Das sich dabei entwickelnde Wassersto£Fgas hat einen Nebengemch, welcher einen Gehalt von Phosphor zu erkennen za g^ ben scheint. Schmilzt man Zink mit concreter Phosphor- säure 9 so erhält man ein Gemenge von Phosphorzink and phosphorsaurem Zünkexyd, nnd der Phosphor verflüchtigt sich in Form von Gasblasen 1 die an der Oberfläche der Masse verbrennen.

Chlorsaures Zinkozyd erhält man am besten, wenn kohlensaures Zinkoxyd in Chlorsäure aufgelöst wird, weil, wenn man das Chlor durch Zinkhydrat und Wasser lei- tet, das chlorsaure Sals vom zugleich erhaltenen Chlorzink nicht abgeschieden werden kann. £s läfst sich im Was- ser leicht auflösen und krystallisirt nach dem Abdampfen bis zur Consistenz von Syrup, in plattgedrückten Octaedem. Auf glühenden Kohlen braust es auf, aber es verpuflt we- gen seines Wassergehalts nicht vollständig. Wird Zink in Chlorsäure aufgelöst, so entwickelt sich Wasserstoflgas, man bekommt aber in der Auflösung, besonders wenn das Gemenge warm wird, etwas zugleich gebildetes Chlorzink.

Jodsaures Zinkoxyd ist im Wasser schwer auflös- lich, woraus es in kleinen Krystallkörnem anschielst. Es schmilzt und verpufft schwach auf Kohle.

Kohlensaures Zinkoxyd kommt als Mineral vor, und bildet eine Art des Zinkerzes, welches Galmey ge-

SanerstofiEsalze. 799

nannt wird. Es ist bisweilen in sebr kleineUi rbomboedri« sehen Kiystallen^ die kein Wasser enthalten , krystallisirC, Sowohl metallisches Zink, als das Hydrat des Zinkoxjrds, wird von kohlensaorehaltigem Wasser aufgelöst, aber es ist nicht untersacht , von welcher Natur die Verbindung ist, die durch das freiwillige Verdunsten des überschüssi- gen kohlensauren Gases entsteht. Durch Niederschlagen mit kohlensaurem Alkali kann das neutrale Salz nicht er- halten werden, auch wenn es in der Kälte gefallt wird; sondern man bekommt dann eine Verbindung von halb kohlensaurem Zinkoxyd und Zinkoxydhydrat, worin die Saure ^> und das Wasser ^ vom Oxyd auf- nimmt. Die Kohlensäure und die mit ihr verbundene £ase enthalten gleich viel Sauerstoff, aber die Sauerstoff- menge des Wassers ist 3 Mal so grofs als die des Zink- oxyds im Hydrat. Es ist abo dieses Salz, so wie Magne^ sia alba, eine Art Doppelsalz von einer Base und zwei Säuren, von welchen das Wasser die eine Säure ist. Diese Verbindung kommt auch im Mineralreich, aber immer im erdigen Zustande vor.

Oxalsaures Zinkoxyd ist ein unauflösliches, wei- ßes Pulver, welches niedergeschlagen wird, wenn Oxal- säure zu einem neutralen Zinksalze, auch zum schwefel- sauren, gesetzt wird.

Borsaures Zinkoxyd ist unauflöslich, aber durch einen UeberSchufs von Säure wird es auflöslicher und schmilzt im Feuer zu einem gelben Glase. Zink wird we- nig oder gar nicht von der flüssigen Borsäure angegriffen.

Kieselsaures Zinkoxyd kommt im Mineralreich krystallisirt vor. Es hat den Namen Zink glas erhalten, und ist wegen des hohen Grades von elektrischer Polari- tät, die es bei der Erwärmung annimmt, merkwürdig. Bei dem Erhitzen giebt es Wasser und läfst eine milch- weiTse Masse zurück, welche die Form der Kry stalle be- hält. Die Kieselsäure und das ZSnkoxyd enthalten darin eine gleiche Quantität Sauerstoff, und das Wasser enthält halb so viel Sauerstoff als ein jedes derselben.

Thonerde-Zinkoxyd kommt im Mineralreich kry-

800 Salze von ZinL

stallisirt vor; es bildet grünem sehr harte Octaeder» and wird von den Mineralogen Gabnit genannt. Die Tboo- erde entlialt darin 6 Mal den Sauerstoff des Zinkozyds. Die Farbe rührt davon her^ dafs ein Theil des Zinkoxjds durch Eisenozydul ersetzt ist.

Essigsaures Zinlioxyd ist leicht anfldslich^ sdilelst in 6seit]gen Blattern an^ verwittert etwas in trockner Lolt, qnd verbrennt auf Kohle vor dem Lothrobr mit der die- sem Metalle eigenthumlichen Erscheinung.

Weinsaures Zinkoxyd ist ein unauflöslicher, wei- fset Niederschlag, der durch Weinsaure aus den meisten aufloslichen Zinksalzen gefallt wird.

Weinsanres Zinkoxyd -Kali wird durch Auflö- sung von metallischem Zink oder von Zinkoxyd in saurem weinsauren Kali erhalten. Die Auflosung trocknet zu einer gummiartigen I sehr oft durch einen Eisengehalt gelbUch gefärbten Masse ein. Von kaustischen und kohlensauren Alkalien wird dieses Salz nicht gefallt. Durch Digestion mit Zinkoxyd im Ueberschufs scheidet sich eine iMsische Verbindung ab. Wasserstoffschweflige Salze fallen das Zink vollkommen aus.

Citronsaures Zinkoxyd ist schwer auflöslicfa und bildet kleine y glänzende Krystaile.

Apfelsaures Zinkoxyd, a) Neutrales bildet ein im Wasser schwer auHösliches Salz, schiefst in kuizen, vierseitigen Prismen an, lost sich in 55 Th. kalten and in 10 Th. kochenden Wassers auf, aber sO| dals die Auflö- sung sauer wird und sich ein basisches Salz unaufgelöst abscheidet. 6) Zweifach apfelsaures Zinkoxyd schiefst in grofsen, regelmafsigen, länglichen Quadrat- Octaedem an, enthält 8r^3 Procent Krystallwasser, des- sen Sauerstoff sich zu dem des Zinkoxyds wie 2:1 ver- hält. Es schmilzt mit Aufblähen in seinem Krystallvras- ser und bildet dann ein gummiartiges Salz, weiches 23 Th. Wassers zur Auflösung bedarf, cj Basisches ist das durch Zersetzung des neutralen Salzes durch Wasser ent- stehende weifse Pulver. Nach Braconnot IiinterUfk es bei dem Verbrennen 48^11 Procent Zinkoxyd.

SanerstofFsalze. 801

Benceesaares Zinkoxyd bildet verwitternde Na- deln ^ ist im Wasser and Alkohol anflöslicb und verliert bei dem Destilliren seine Säare.

Bernsteinsanräs. Zinkoxyd ist aufloslich nnd. schiefst in langen, feinen Krystaliblattem an.

Ameisensaares Zinkoxyd ist weniger leicht auf- loslich als das essigsaure, und krystallisirt in regelmafsi- gen, bisweilen cnbischen Krystallen, welche in Alkohol unauflöslich sind.

Knallsaares Zinkoxyd wird erhalten dnrch Ko- chen von knallsaurem Silberoxyd oder Qaecksilberoxydnl mit Zink und Wasser. Es bUdet sich eine gelbe Auflö- sung, die bei dem Abdampfen das Salz in Gestalt eines gelben Pulvers fallen laßt« Es explodlrt bei dem Erhitzen, aber weit schwächer, als das Quecksilbersak.

Selensaures Zinkoxyd ist ein im Wasser unauf- lösliches, weifses Krptallmehl. Erhittt giebt es erst sein Krystallwasser ab, und schmilzt darauf zur durchsichtigea Flüssigkeit, die nach dem Abkühlen weifs und im Brach krystallinisch wird. Erhitzt man die geschmolzene Masse bis zu starkem Glühen, so subllmirt sich ein Tbeil der Saure, die Masse gesteht, nnd wird dann nicht weiter verändert; es ist jetzt basisches selensaures Zinkoxyd« Wird das neutrale Salz in überschussiger Selensäure .auf- gelöst, so erhält man ein aufiösliches saures Salz, wel- ches nach dem Abdampfen za einer geborstenen, gummi- ähnlichen Masse eintrocknet.

Arseniksaures Zinkoxyd ist ein weifses, anauf- lösliches Pulver, welches von der Arseniksäure aufgelöst wird> and dann in cnbischen Krystallen als saures Salz anschielstt Man erhält dieses Salz auch, wenn Zink mit flüssiger Arseniksäure digerirt wird. Es entwickelt sich dabei Arsenikwasserstoifgas, und es schlägt sich ein brau- nes Pulver nieder, welches aus Arsenik, mit einer gerin- geren Menge Wasserstoffs verbunden, besteht. Werden Zink nnd Arseniksänre zusammengeschmolzen, so wird das Zink in der Glühhitze mit Verpuffen oxydirt, und ein jrolser Theil der Säure wird redodrt.

803 Salze von Ziok.

Moljbdansaares Zinkoxyd ist nnanflösTidi, .weilsi palverfdrmigy ond wird von stärkeroi Säorea anC- gelost.

Molybdinsanres Zinkokyd-Kali und molyb- dänsaures Zinkoxyd-Ammoniak sind beide im Wa»- ser auflosliche Doppelsalze«

Wolframsanres Zinkoxyd Ist welßf polverför- mig und unauflÖslicb«

Antimonsaures Zinkoxyd ist ein weifses, im Wasser schwer anflösliches Krystallmehl. Wenn antimon- saures Kali zu einer Auflösung von einem neutralen Zink^ salze gesetzt wird^ so entsteht ein Niederschlag, der so- gleich wieder aufgelost wird, und welcher, erst wenn man etwas mehr zusetzt, unauflöslich bleibt. Der Boden und die innere Seite des Gefafses bedecken sich nach eini- gen Stunden mit sehr kleinen Kryslall^n. Erhitxt man dieses Salz, so giebt es Wasser und wird gelb; aber es tritt hierbei nicht dieselbe Feuererscheinung ein, die An- timonsaure mit dem Kupferozyd und Kobaltoxyd xeigt. Auf Kohlen vor dem Lothrohr schmilzt es nicht, und wkd nicht reducirt, wenn man nicht Alkali zusetzt.

B. Haloidsalze von ZinL

Ghlorzink (salzsaures Zinkoxyd) bildet eine Sals- masse, die man nicht zum Anschielsen bringen kann. Bei einer höheren Temperatur giebt es Chlorwasserstofiäaure und Wasser ab, und darauf sublimirt sich das Salz in prismatischen Nadeln, wobei ein wenig Zinkoxyd mruck- bleibt. Das Salz ist leicht schmelzbar und wurde deswe- gen ehemals Butyrwn Zinci genannt. Dieses Salz wird ebenfalls erhalten, wenn Zink mit Quecksilberchlorid de- stillirt wird, oder wenn man decrepitirtes Kochsalz mit schwefelsaurem Zinkoxyd genau mengt und das Gemenge destillirt« Das Destillat .ist weilslich grau, halbdurchsidh- tig wie Wachs, schmilzt bei -j-100^, oder etwas darüber, nnd wird wahrend des £rkaltens erst zähe, dann fest. Es fordert Glühhitze, um sich zn verfluchtigen«

Haloidsalze. 803

centrirte Anflösnng dieses Sakes za einer starken auflosnng gemischt^ giebr, nach Black, einen Vogelleim» welcher vor dem gewöhnlichen den Vorzog hat, dals er nicht trocknet, und dafs er durch Wasser leicht abgewa- schen werden kann.

Jodzink erhält man, wenn fiberschüssiges Zink mit Jod nnd Wasser digerirt wird. Die Aaflösnng ist farblos und giebt eine zeriliefsende Salzmasse, die, nach dem Ver- dunsten des Wassers, in glänzenden Krjrstallnadeln subli- mirt werden kann« In offenen Gefälsen giebt es Jod und Zinkoxyd.

Fluor zink ist ein im Wasser sehr schwer auflösli- ches Salz, das sich etwas leichter auflöst, wenn das Wa»* ser freie Fluorwasserstoffsäure enthält. Bei dem Abdam» pfen schiefst es in kleinen, undurchsichtigen, weilsen Kry- stallen an.

Fluorzinkkalinm ist ein im Wasser anflösliches Doppelsalz, das in körnigen, farblosen Krystallen anschielst.

Fluorzinkaluminium wird durch Vermischung bei- der Salze und freiwillige Verdampfung der Flüssigkeit in langen, nadeiförmigen, farblosen Krystallen erhalten, die sich sehr langsam, aber doch voUstandig im Wasser anC- lösen.

Borflnorzink wird erhalten, wenn Zink in Bor- fluorwasserstoffsaure aufgelöst wird, so lange, als sich noch bei gewöhnlicher Temperatur Wasserstoffgas ent- wickelt. Giebt nach dem Abdampfen eine zerflielsliche Salzmasse. /

Kieselfluor zink ist ein im Wasser sehr leicht anf- lösliches Salz, welches, nach starker Goncentration, in pris« matischen, sechsseitigen oder bisweilen dreiseitigen, kla- ren, farblosen Krystallen anschielst, die Krystallwasser enthalten, dessen Sauerstoff sich zu der Sauerstoffmenge, welche zur Oxydation des Zinks erforderlich ist, verhält wie 7:1.

Cyanzin'k (blansaures Zinkoxyd) ist weils und nn- auflöslich. Wird es getroduiet nnd destillirt, so erhalt man in der Retorte eine schwarze Masse, die Kohlenzink ist

804 Salze von Zmk.

Cyansinkkaliam wird darcb AoflSsmig von Cyanzink in Cyankalium erhalten. Nach dem Abdam» pfen schielst das Salz in grojseoy farblosen^ fast durchsicli- tigerii regulären Octaedem an» welche kein chemisch ge- bundenes Wasser enthalten« Bei dem £rhitzen Eorknistem sie nnd schmelzen dann. Dieses Salz ist von L. Gme- lin entdeckt worden, und lälst bei dem Zink eine ähnli- che Reihe von doppelten Cyansalzen, wie bei dem Eiseo^ Nickel n« s« w.> vermuthen.

C. Schwefelsalze von Zink.

Kohlenschwefliges Schwefelzink bildet ^nen sehr blalsgelfoen, fast weilsen Niederschlagi der nach dem Trocknen gelb oder blals brandgelb und halb durchschei- nend ist.

Wasser st offcy anschwefliges Schwefelzink wird durch Vermischung von wasserstoffcjanschwefUgem Schwefelammonium mit schwefelsaurem Zinkoiyd erhal- ten. Es bildet sich ein weifser Niederschlag, der sich langsam vermehrt nnd ein kohlenschwefiiges Salz ixx sein scheint. Nach Verlauf von einigen Tagen schieisen an den Wanden des Gefäfses pyramidale, oii vengrüne Kry- stalle an, die, nach Zeise's Versuchen, ans Scfawefelzink und Schwefelcyanwasserstoffsaure bestehen.

Arsenikschwefliges Schwefelzink schlagt sich ab ein hellgelbes, voluminöses, im Trocknen schon po- meranzengelb werdendes Pulver nieder. Das basbche Salz, mit einer bedeutend weniger gelblichen Farbe gefällt, hat aber nach dem Trocknen dieselbe Farbe, wie das neu- trale.

Arsenichtschwefliges Schwefelzink giebt einen citrongelben, voluminösen Niederschlag ; die Flüssigkeit ist farblos. Getrocknet ist er blaß pomeranzengelb. In der RothglGhhitze giebt er bei der Destillation einen Tiieil Arsenichtschwefel ab, nnd hinterlalst eine gelbe, harte, Busammengebackene Materie, welche ein basisches Salx

Ist,

Salze von Cadmiom« 805

ist. Bei der Scbmelzbitze des Glases entweicht anoi die letzte Portion Arsenichtschwefel^ und es bleibt Schwefel* zink zurück.

Molybdanscbwefliges Scb wefelzink bildet einen donkelbraanen Niederschlag. Die darüber stehende Flüs- sigkeit ist farblos.

Molybdanüberschwefliges Schwefelzink ist ein roiher Niederschlag.

XIX. Salze von Gadmium.

A. Sauerstoffsalze von Cadmium.

Sie sind im Allgemeinen weils und farblos. Die meisten losen sich im Wasser auf; die Auflösung ist farblos und hat einen widerlichen, metallischen Geschmack. Von kau- stischen und kohlensauren Alkalien und von Blutlauge wer- den sie mit weifser Farbe , von Schwefelwasserstoff und wasserstoffschwefligen Salzen mit orangegelber Farbe nie- dergeschlagen; aber von Gallapfeltinktur werden sie nicht gefallt. Metallisches Zink schlägt das Gadmium in den- dritisch zusammengefugten Blättern daraus nieder. Von Eisen wird es indessen nicht gefallt.

Schwefelsaures Cadmiumoxyd schielst in gro- fsen, durchsichtigen, rechtwinkligen Prismen an, die dem Zinkvitriol sehr ähnlich sind; Von Wasser wird es leicht aufgelöst, und die Auflösung efflorescirt stark in der Luft» Es verliert in der Wärme sein Krystallwasser, ohne darin zu schmelzen. Man kann es gelinde glühen, ohne dais es zersetzt wird; aber in stärkerer Hitze verliert es eirlen Theil seiner Säure und bildet ein basisches Salz, welches sich im Wasser nur schwierig auflöst und in Schuppen daraus anschiefst. Das neutrale Salz enthält 25^ Procent Wasser, dessen Gehalt an Sauerstoff 4 Mal so grofs als der der Base ist«

//. 52

606 Salze von Cadminm«

Unterscbwefelsanres Cadmiamoxyd wird durch Anflösang von kohlensaurem Salz in Unterscbwefelsaare und freiwillige Verdampfung der Auflösung als unvoll- kommen krystalliniscbe Salzmasse erbalten , die einen sehr zusammenziebenden Geschmack bat und in feuchter Lxdt schnell zerfliefst.

Salpetersaures Cadmiumoxyd schieGst in strah> ]jg zusammengefugten Nadeln an und zieht aus der Luft Feuchtigkeit an. Die Krystalle enthalten 22 Procent Wasser, welches 4 Mal so viel Sauerstoff als die Base enthält.

Phosphorsaures Cadmiumoxyd ist ein weifses» unauflösliches Pulver; es schmilzt bei anfangendem Glühen zu einem durchsichtigen, glasigen Körper.

Kohlensaures Cadmiumoxyd ist ein weilses^ un- auflösliches Pulver 9 enthält kein Wasser , und giebt seine Kohlensäure in der Glühhitze leicht ab. Der Sauerstoff der Kohlensaure ist darin 2 Mal so grols als der der Basis.

Oxalsaures Cadmiumoxyd ist ein weitses, auch in überschüssiger Oxalsäure unauflösliches Pulver.

Borsaures Cadmiumoxyd ist ein im Was- ser schwer auflösliches, weifses Pulver.

Essigsaures Cadmiumoxyd schiefst in feinen, mehrentheils sternförmig zusammengefugten Nadeln an, die [sich an der Luft nicht verändern und von Wasser leidit aufgelöst werden.

Weinsaures Cadmiumoxyd ist im Wasser schwer auflöslicb und schiefst in kleinen Nadeln an, die sich wie Wolle anfühlen.

Citronsaures Cadminmoxyd ist höchst unbedeu- tend im Wasser auflöslich und bildet ein weÜsesj krystal- linischas Pulver.

JB» Haloidsalze von Cadminm»

Chlorcadmium (salzsaures Cadmiumoxyd) schielst in kleinen, durchsichtigen, vierseitigen, reditwinkligen

Schwcfelsalze. 807

Prismen an, wird leicht von Wasser aafgelöst und verwit- tert in warmer and trockner Luft. Das verwitterte Salz schmilzt 9 ehe es noch glüht, und gesteht bei der Abküh- lung zur durchsichtigen, blatterich krystallinischen Masse von einem etwas metallischen Perlniutterglanz. An der Luft nimmt es sein Wasser wieder auf und zerfallt zum weifsen Pulver. In strengerer Hitze sublimirt sich dieses Salz in glanzenden, durchsichtigen Schuppen, welche eben- falls zerfallen, wenn sie der Luft ausgesetzt werden.

Jodcadmium wird erhalten, wenn man Gadmium mit Jod behandelt, sowohl auf dem trocknen als auf dem nassen Wege. Das Salz löst sich leicht sowohl im Wasser als in Alkohol auf. Es bildet grofse, farblose, durchsich- tige, sechsseitige Tafeln, die an der Luft nicht verändert werden und einen starken Perlmutterglanz haben. Sie schmelzen leicht, aber sie nehmen während des Abdam- pfens ihre vorige Kryst allform an. Bei einer höheren Temperatur wird das Salz in Jod und metallisches Gad- mium zersetzt.

Fluorcadmium ist im Wasser schwer auflöslich, löst sich aber in saurem leichter auf. Giebt bei dem Abdam- pfen eine unregelmäfsige Salzkruste, die sich an das Ge- fifs fest ansetzt.

Kieself luorcadmium ist im Wasser leicht auflös- lich und schiefst nach dem Abdampfen i^n langen, prisma- tischen, farblosen Krystallen an, die in der Wärme, mit Beibehaltung ihrer Form, verwittern, dann aber bei der geringsten Berührung zerfallen.

C. Schwefelsalze von Gadmium.

Kohlenschwefliges Schwefelcadmium ist ein schön cltrongelber Niederschlag, der im Wasser auflöslich ist, denn die Flüssigkeit ist, selbst bei Ueberschuls von Cadmiumoxydsalz gelb gefärbt.

Arsenikschwefliges Schwefelcadmium bildet einen hellgelben Niederschlag.

52 *

808 Salze von Blei.

Arsenichtschwefliges Schwefelcadmiam bil- det einen blafsgelben Niederschlag, der bei dem Trock- nen schon pomeranzengelb wird. Bei dem Erhitzen schmilzt es halb nnd giebt bei der Destillation einen Theil seines Arsenichtschwefels ab, worauf eine aufgebiahte, graue, me- tallglänzende Materie znr uckbleibt, die ein dankelgelbes Pulver giebt, sowohl Arsenik als Schwefel enthält, nnd folglich eine basische Verbindung ist.

Molybdänschwefliges Schwefelcadmium giebt einen dunkelbraunen Niederschlag, dessen Farbe bei dem Trocknen nicht dunkler wird. Die Flüssigkeit ist farblos.

XX. Salze vou Blei.

A. Sanerstoffsalze von Blei.

J^As Blei bildet nur eine Art Salze, deren Base das gelbe Oxyd ist, und von welchen sich die aufloslichen da- durch auszeichnen, dafs sie einen zuckersulsen, zusammen- ziehenden Geschmack haben, farblos sind, von schwefel- sauren Salzen und Cyaneisenkalium mit weifser, nnd von Schwefelwasserstofigas und wasserstoffschwefligen Salzen mit schwarzer Farbe niedergeschlagen werden. Die Blei- salze sind äuTserst empfindlich gegen die Einwirkung von Schwefelwasserstofigas, wie diels schon Th. L p. 640 — 41. erwähnt worden ist. Zinn und Zink schlagen das Blei aus seinen Auflösungen in metallischer Form nieder.

Schwefelsaures Bleioxyd kommt krystallisirt im Mineralreich vor. Man erhält es durch Kunst, wenn ein auHosliches Bleisalz mit Schwefelsäure oder mit einem schwefelsauren Salze niedergeschlagen wird. Es ist ein weÜses, schweres, unauflösliches Pulver. Es ist im Was- ser nicht völlig unauflöslich, und Bleisalze schlagen daher die Schwefelsäure nie vollkommen nieder, sondern lassen^ auch im Ceberschnls zugesetzt^ immer einen kleinen Hin-

Sanerstoffsalze. 809

terhalt von Schwefelsaure in 4er Flüssigkeit stiriick. Die- ses Salz enthält kein chemisch gebundenes Wasser. Ge- glüht wird 'es nicht verändert. Von der Kohle wird es sa Schwefelblei redncirt; es wird in geringer Quantität von Salpetersäure aufgelöst und von concentrirter Ghlor- wassersto£fsäure zum Theil zersetzt. Schwefelsaure ist ein so sclilechtes Auflosnngsmittel für Blei, daß sie nicht nur das Blei wenig angreift, wenn sie in concentrirtem Zu- stande damit gekocht wird, sondern sie benimmt auch der Salpetersaure den größten Theil ihrer Auflosungsfä- higkeit, wenn die etwas concentrirten Sauren zusammen- gemischt und mit metallischem Blei digerirt werden, nnd in einer Flüssigkeit, welche freie Schwefelsäure enthält, ist das schwefelsaure Bleioxyd unauflöslich.

Unterschwefelsaures Bleioxyd, aj Neutra- les, wird, nach Heeren, am besten durch Aijiflösung von kohlensaurem Bleioxyd in Unterschwefelsaure erhal- ten« Bei dem freiwilligen Verdampfen schielst das Salz in grolsen, im Wasser leicht auflöslichen, luftbeständigen Krystallen an. Sie enthalten 16i38 Procent Krystallwas- ser, dessen Sanerstofif 4 Mal so grofs ist, als der des Blei- oxyds. SJ Basisches. Wird eine Auflösung von neu- tralem Salz mit einer > zur vollständigen Fällung unzurei- chenden Menge Ammoniaks vermischt, so erhält man einen aus sehr feinen, verworrenen, haarförmigen Krystallen be- stehenden Niederschlag. Wird dieser mit Ammoniak über- gössen, so nimmt er die Gestalt eines zarten Pulvers an, welches ein von dem vorhergehenden verschiedenes basi- sches Salz ist. Beide Salze sind im Wasser auflöslich, jedoch ersteres am, leichtesten; beide reagiren alkalisch und ziehen aus der Luft Kohlensäure an. Auch enthalten beide Krystallwasser.

Schweflichtsanres Bleioxyd ist im Wasser un- auflöslich; beim Glühen wird es in ein Gemenge von schwefelsaurem Bleioxyd und Schwefelblei verwandelt. Goncentrirte Salpetersäure verwandelt es in schwefelsau- res Bleioxyd. Ghlorwasserstoffsäure und Schwefelsäure entwickeln daraus schwefiichte Säure.

810 Salze von Blei

Unterschweflicfatsaures Bleioxyd wird, nach Herschely erhalten , wenn ein aufiöslicbes Bleisalz in eine Auflösung von unterschweflichtsaurem Kall getröpfelt wird. Der zuerst gebildete Niederschlag löst sich wieder auf» aber er wird nachher beständig. Es ist nadi dem Trocknen ein weidses, mehlichtes Pulver, welches zu sei- ner Auflösung 3i?66 Th. Wasser nöthig hat. Bis nahe an -|-tOO<> erwärmt, wird es schwarz, und bei einer höhe- ren Temperatur entzündet es sich und glimmt wie Feuer- schwamm, auch nachdem man es vom Feuer genommen hat. In trockener Destillation giebt es schweflichtsaares Gas und verwandelt sich in ein Gemenge von Schwefel- blei mit etwas schwefelsaurem Bleioxyd.

Salpetersaures Bleioxyd erhält man, wenn man Blei in Salpetersaure auflöst tind die Auflösung zur Kry- stallisation abdampft. Es schiefst in regulären, octaedri- sehen Krystallen an, die bisweilen durchsichtig, bisweilen weifs und undurchsichtig sind; es wird von 7^ Th, kaltem und von viiel weniger siedend heifsem Wasser aufgelöst; ist in Alkohol unauflöslich, zerknistert, wenn es in Krystal- len auPs Feuer geworfen wird. Dieses Salz enthalt kein chemisch gebundenes Wasser, Es schmilzt beim Glühen nnd wird dabei zersetzt, giebt SauerstofFgas und salpetricfat- saures Gas, und es bleibt endlich gelbes Oxyd zurück. — Wenn eine Auflösung von salpetersaurem Bleioxyd mit kaustischem Ammoniak so niedergeschlagen wird, dafs sich nicht die ganze Menge des Bleioxyds niederschlägt, so erhält man ein weilses Pulver, welches sich nur wenig im Wasser auflöst und einen reinen, zusammenziehenden Geschmack hat. Dieses Pulver ist halb salpetersau- res Bleioxyd, und die Säure sättigt darin doppelt so viel Basis, als im neutralen Salze. Man kann dieses ba- sische Salz auch erhalten, wenn eine verdünnte Auflösung des neutralen Salzes mit feingeriebenem Bleioxyd gekocht wird. Es ist in kaltem Wasser schwer auflöslich, aber wird in gröfserer Menge von kochendem Wasser aufge- löst. Langsam abgedampft schiefst es in kleinen, durch- sichtigen Krystallkörnern an, die, wenn sie erhitzt wer-

Sanerstoffsalze. 8 i l

den, mit aafserordentlicher Heftigkeit zerknistern. Sie ent* halten kein cbemisch gebundenes Wasser. Drittel sal- petersaares Bleioxyd wird erhalten^ wenn salpeter- saures Bleioxyd mit Ammoniak niedergescli lagen wird, so da£s nur ein sehr geringer Ueberscbulis von Ammoniak in der Flüssigkeit zurückbleibt, oder wenn der Ueberscbuls von Ammoniak so nahe als möglich durch Zusatz von sal- pel ersaurem Blei weggenommen wird, so dafs die Flüs- sigkeit nach einer kurzen Digestion nicht mehr nach Am- moniak riec(rt, aber raucht, wenn ein in ChlorwasserstofiF- säure getauchter Pfropfen genähert wird. Es ist ein wei- fses Pulver, welches von reinem Wasser in geringem Grade aufgelost, aber von solchen Salzen, die seine Zu- sammensetzung nicht verändern, daraus wieder niederge» schlagen wird. Erhitzt giebt es 3^ Procent seines Ge- wichts Wasser und wird gelb, aber es erhält bei dem Erkalten seine weifse Farbe wieder. Gelinde geglüht giebt es 83 Procent Bleioxyd als ein citrongelbes Pulver. Das Bleioxyd enthält also 2 Mal so viel Sauerstoff als das Wasser. Sechstel salpetersanres Bleioxyd er- hält man, wenn salpetersaures Bleioxyd mit überschüssi- gem kaustischen Ammoniak digerirt wird. In diesem Salze sattigt die Säure 6 Mal so viel Base als im neutralen, und man mag einen auch noch so großen Ueberschufs von Am- moniak anwenden, so behält das Bleioxyd die Säure auf diesem Punkt der Sättigung. Es ist ein schneeweifses, im Wasser beinahe ganz unauflösliches Pulver, welches ein Gefühl von Zusammenziehung auf der Zunge erregt. In der Destillation giebt es erst 1,85 Procent Wasser, wird gelb und behält, nachdem es erkaltet ist, diese Farbe. Geglüht bleiben 90,8 Procent eines schönen citrongelben Oxyds zurück. Der Sauerstoff des Wassers beträgt in die- sem Salze ^ von dem des Bleioxyds. Die Zusammen- setzung dieses Salzes ist deswegen merkwürdig, weil es einen Wink über die Zusiimmenseizung der Salpetersäure zu geben scheint. Sowohl bei der Beschreibung von der Salpetersäure als vom Ammoniak haben wir gesehen, dals einige Umstände vermuthen lassen, daSs der Stickstoff aus

812 Salze von Bleu

gleichen Volamen SauerstoEF und einem unbekannten Ra- dikale^ dem wir hypothetisch den Namen Nitricum gege- ben haben ^ zusammengesetzt sei. Die Salpetc^rsaure wäre also zusammengesetzt entweder aus Stickstoff und Saner- stoff, oder aus Nitricum und Sauerstoff. Im ersteren Fall wäre . ihre^ Sättigungscapacitat in ihren neutralen Salzen f, * und im letzteren ^ ihres Sanerstoffgehalts. Aber in den hier beschriebenen Salzen verhalten sich die Quantitäten der Base zu derjenigen der Saure wie it 2, 3 und 6» und ich habe keine basischen Salze erhalten können^ die den fehlenden Zahlen 4 und 5 entsprechen. Nach der ersteren Idee von der Zusammensetzung der Saure ist der Sauerstoff derselben ein Multipel nach 5, 2if If ^om Sauerstoff der Base» und im überbasischen Salze enthalt die Base 1 f Mal so viel Sauerstoff als die Saure. Wenn im Gegentheily nach der letzteren Idee, die Sättigungsca- pacitat der Säure im neutralen Salze f ihres SauerstofFge- halts wäre^ so wäre der Saqerstoff in der Säure ein Mul- tipel des Sauerstoffs in der Base mit 6^ 3» 2$ und im überbasischen Salze enthalten die Säure und die Base eine gleiche Quantität Sauerstoff. Diese letzteren Verhältnisse stimmen mit dem, was wir bei den Salzen anderer Sau- ren gefunden haben« überein, da im Gegentheil die übri- gen nichts Entsprechendes besitzen , aufser bei den pbos- phorsauren und arseniksauren Salzen , welche jedoch bis- her kein« dem des überbasischen Bieisalzes ähnliches Ver- hältnifs gezeigt haben«

Salpetrichtsaures Bl^ioxyd wird in nicht weni- ger als 3 verschiedenen Sättigungsstufen erhalten , in wel- chen das relative VerhältniTs der Base wie i, 2 und 4 ist. Wenn man loo Th. salpetersanres Bleioxyd im Wasser auflöst und die Auflösung mit 78 Th. dünn ausgeklopften metallischen Blei's kocht , so wird das Blei aufgelöst, und es entwickelt sich eine kleine Quantität Stickstoffozydgas. Nach der Auflösung des Blei's hat man eine gelbe Fiüs- sigkeit; aus der bei dem Erkalten ein schuppiges, gold- gelbes, glänzendes Salz krystallisirt, welches halb sal- petrichtsaures Bleiozyd ist. Dieses Salz reagtrt alka-

SanerstoQsalze. 813

Ibch, labt sich in Imltem Wasser nur schwer anflosen, und die Auflösang wird trübe» wenn das Wasser atmo- sphärische Loft oder Kotilensanre enthält. Goncentrirte Satiren entwidieln darans salpetrichte Saure als einen dik* kea, dunicekothen Dampf. Bei einer höheren Tempera- tur wird es ohne zu schmelzen zersetzt» und giebt theils flussige» d. L wasserhaltige» theils dampfförmige salpe- trichte Säure. Dieses Salz wurde von Proust zuerst ent> deckt» welcher seine Bildung der Rednction des Bleioxyds ZQ einer niedrigeren Oxydationsstufe zuschrieb. Wenn 100 Th, dieses Salzes in -|-75^ warmen Wasser aufgelöst und mit 35 Th.» vorher mit 4 Tb. Wasser verdünnter» concentrirter Schwefelsäure gemischt werden» so wird die Hälfte des Bieioxyds davon gesättigt» und man erhält eine dunkelgelbe Auflösung von neutralem salpetrichtsan- ren Bleioxyd. Man kann es auch erhalten» wenn das basische Salz» zu einem Pulver gerieben» mit lauwarmem Wasser Übergossen und ein Strom von kohlensaurem Gas durch die Mischung geleitet wird» bis die überschüssige Base mit Kohlensäure gesättigt ist. Die erhaltene gelbe Auflösung wird im luftleeren Räume über Schwefelsäure abgedampft» wobei das Salz in dunkelgelben Krystallen anschielst» die der Form nach dem salpetersauren Blei* oxyd ähnlich sind. Sie enthalten 5|- Proc. Wasser. Die- ses Salz ist im Wasser auflöslicher als das letztgenannte. Dampft man die Auflösung in offener Luft ab» so oxy- dirt sich die Säure zu Salpetersäure» und es bildet sich salpetersaures Bleioxyd, Wird die Auflösung über 4-80^ erhitzt» so giebt sie» so wie alle salpetrichtsauren Salze» Stickstoffoxydgas» und es bildet sich basisches salpetersau- res Bleioxyd. Erhitzt man das trockene Salz in einer Re- torte» so schmilzt es zur braunen» undurchsichtigen Flüs- sigkeit» geräth in Kochen und wird zersetzt» aber es er- hält sich lange Hüssig. Es bleibt endlich ein zusammen- gebackenes Bleioxyd zurück. Viertel salpetrichtsau- res Bleioxyd wird erhalten» wenn i Th. salpetersau- res Bieioxyd in 50 Th. Wasser aufgelöst» in einem lang- halsigen gläsernen Kolben mit l ^ Th. dünn geschlagenem

814 Salze von Blei.

Bleiy so lange sich etwas Blei auflöst, gekocht wird. Wab- rend des Erkaltens der Flüssigkeit schielst dieses Salz in kleinen ztegelfarbigen Schuppen an, die öfters in balbko- gelfÖrmigen Gruppen zusammensitzen. Ist die Flüssigkeit zu concentrirt, so bleibt es nicht aufgelöst, sondern es setzt sich dann während des Kochens aufs Blei ab; die Farbe desselben ist dann weit blasser, obgleich die Za- sammensetzung dieselbe ist. In kaltem Wasser läist es sich sehr schwer auflösen, reagirt stark alkalisch» und wird in der Luft gar nicht verändert. Bei einer boheren Temperatur giebt es zuerst l,.S8 Proc. Wasser und nach- her seine Säure ab, und es bleibt endlich Bleioxyd zu- rück, welches die Form des angewandten Salzes behält. Die Saure nimmt darin 4 Mal so viel Basis als im neu- tralen auf. Die salpetrichtsauren ßleisalze verhalten sieb, in Bezug auf die Hypothese über die Zusammensetzung der Salpetersäure, eben so wie die salpetersauren. Ist der Stickstoff ein einfacher Körper, so ist der Saaerstoff der salpetrichten Säure in den 2 ersten Salzen 3 und l ^ Mal so grofs als in der Base, und im überbasischen beträgt der Sauerstoff der Base 1 -f Mal so viel als in der Säure^ und man kann nicht einsehen, warum die Vermehrung der Base hier nicht demselben Gesetze, wie bei andern Säu- ren, worin der Sauerstoff 3 Mal so grofs als in der Base ist, folgen sollte. Ist im Gegentheil der Stickstoff zusam- mengesetzt, so haben die ersten zwei Salze 4 und 2 Mal so viel Srtuerstoff als die Base, und die letzteren gleichen Sauerstoffgehalt wie diese. — Ehe ich die salpetrichtsau- ren Bleisalze verlasse, werde ich einige Worte über den Prozefs zu ihrer Darstellung anführen, welcher viel ver- wickelter ist, als es bei dem ersten Anblick scheinen könnte. Ich habe erwähnt, dafs er von einer Entwicke- lung von Stickstoffoxydgas begleitet wird, dessen Bildung jedoch nicht von der Wirkung des Blei's auf die im Salze befindliche Salpetersäure herrühren kann, wenn diese zu salpetricbter Säure reducirt werden soll. Auch rührt sie nicht davon her, sondern sie hängt von der Zersetzung des salpetrichtsauren Salzes ab, welches sich schon gebil-

Sanerstoffsalze. ' 815

det hat| weil die salpetricfatsanren Salze, wie ich (Th. II. pag. 427.) bei diesen Salzen angeführt habe, durch Ko- chen in salpetersaure zersetzt werden , und zwar so, dals sich Stickstoffoxyd gas entwickelt. Zwischen -j"50® und «^55<* fängt die Wirkung des Bleies auf die Salze an; aber wenn die Bleiauflösung mit dem eingelegten Blei bei einer Temperatur zwischen -4*69^ und -^78^ gehal- ten wird, so löst sich das Blei schneller auf und die Flüs- sigkeit wird gelby ohne dafs sich eine Gasart entwickelt. Erst wenn die Flüssigkeit eine Temperatur von -|-80^ und darüber erreicht hat, fangt das Gas an sich zu entwickeln. Die Zersetzung des salpetersauren Bleioxyds kann in 3 Pe- rioden eingetheilt werden. In der ersteren werden an- fangs basisches salpetersaures und neutrales salpetrichtsau-' res Bleioxyd gebildet , und dieses fahrt fort, bis das Salz noch einmal so viel Blei, als es vorher enthielt, aufge- nommen hat, und die Flüssigkeit setzt bei dem Erkalten ein Gemenge von basischem salpetersauren und basischem salpetrichtsauren Bleioxyd ab. Die zweite Periode dauert, bis die Flüssigkeit 1^ Mal so viel Blei als sie vorher ent- hielt, d. i. 78 Procent vom Gewicht des Salzes, aufgelöst hat; die ganze Menge des basischen salpetersauren Blei- oxyds hat sich dann zu basischem Salze verwandelt, worin die Saure 3 Mai so viel von der Base aufnimmt als im neutralen. Wenn die Flüssigkeit erkaltet, setzt sich jetzt ein Gemenge von diesem Salze mit dem ersten basischen salpetrichtsauren in einer solchen Proportion ab, dafs f der Salpetersäure sich noch unzersetzt im vorigen befindet und ^ davon,' in salpetrichte Säure verwandelt, in letzterem zurückbleiben. Bei der dritten Periode fangt das salpe- trichtsaure Salz an überbasisch zu werden, erst durch die Zersetzung des salpetersauren Salzes, und dann durch Zer- setzung einer Quantität salpetricbter Säure des noch rück- ständigen ersten basiseben salpetrichtsauren Salzes, wo- durch sich also, gegen das Ende der Operation, durch die Oxydation des Blei's Stickstoffoxyd gas entwickelt. Wenn die ganze Quantität der salpetrichten Säure zu einem über- basischen Salze verwandelt ist, so haben 100 Th. salpe-

816 Salze von Blei.

tersanres Bleioxyd 137^ Tb. Blei aufgelöst, oder 2f Mal so viel als es vorlier enthielt. Es ist jedoch schwier, diese ganze Quantität aufznlosen; man kommt leicht za 130; aber man mols es lange kochen lassen, nm za 135 hin- auf zu kommen, and immer bleibt darch die Verdüniuing des letzten Ruckstandes und darch die Auflösung des acboa gebildeten uberbasischen Salzes eine kleine Portion vom ersten basischen Salze in der Flüssigkeit unzersetzt zorück.

Phosphorsaures Bleioxyd bildet ein weKses, mi- auflösHches Palver. Es wird sowohl von Salpetersäure, als von kaustischem Kali und Natron aufgelost. Bei einer höheren Temperatur schmilzt es and krystallisirt während des Erkaltens. Schmilzt man eine kleine Kugel davon vor dem Lötbrohr, so krystallisirt es im Augenblick des Ge- stebens mit gewöhnlich großen and deutlichen Facetten. Im Moment des Gestehens wird die Kugel wieder aaf einen Augenblick glühend. Dieses Salz lyird bei einer höheren Temperatur von Kohlenpulver auTserst, schwierig zersetzt, man erhält Piiosphor, und es bleibt Blei zorück. Pbosphorsaares Bleioxyd bildet mit dem salpetersaoren Bleioxyd leicht Doppelsalze; man muls es daher nicht aas salpetersaurem Bleioxyd niederschlagen, sondern sieb bei dieser Operation entweder des Chlorblei's bedienen, oder das salpetersaure Bleioxydsalz in die Auflösung des phos- phorsauren giiefsen. Saures phosphorsaures Blei- oxyd erhält man, wenn eine kochendheilse Auflösung von Chlorblei in eine Auflösung von zweifach phosphorsaurem Natron gegossen wird. Der Niederschlag ist ein weilses Pulver, welches durch Waschen mit kochendheifsem Was- ser nicht zersetzt wird. Die Säure nimmt darin blois ^ so viel Basis als im neutralen auf. Zwei Drittel pbos- phorsaares Bleioxyd bekommt man, wenn das neu- trale Salz, in noch nassem Zustande, mit Ammoniak dige- rirt wird, oder wenn essigsaures Bleioxyd in ein neutra- les phosphorsaures Salz eingetröpfelt wird; in der Flüs- sigkeit wird &sigsäure freu Auf Kohle vor dem Lötb- rohr wird die überschussige Basis redudrt und das neit- trale Salz schmilzt zu einer Perle.

Salpetersaares and pbosphorsaares Bleioxyd

Sanerstoffsalze. 817

geben ein Doppelsalz , welche« man erbalt ^ wenn pbos- pfaorsanres Bleioxyd in Salpetersaare aofgelöst und bis sum Krystallisiren abgedampft wird. Von reinem Was- aetp welches das salpetersaure Bleloicyd aufnimmt und das phosphorsaure unaufgelöst surucklafsty wird es zer- setzt. Die Phosphorsäure nimmt darin 2 Th« der Base, nnd die Salpetersäure 1 Th. derselben auf.

Phosphorichtsaares Bleioxyd erhalt man, wenn der der phosphorichten Saure entsprechende Ghlorphosphor im Wasser aufgelost, durch kaustisches Ammoniak gesät- tigt, nnd die Auflöstmg zn einer kochendheilsen Auflö- sung von Chlorblei gemischt wird. Der dabei entstehende Niederschlag ist voluminös nnd ist ein Doppelsalz von Chlorblei und phosphorichtsaurem Bleioxyd, aus welchem das Chlorblei mit kochendheilsem Wasser ausgezogen wer- den kann. Man setzt das Waschen fort, bis eine kleine Portion des Niederschlages, in Salpetersäure aufgelöst, von salpetersaurem Silberoxyd nicht niedergeschlagen wird« Das erhaltene Salz ist weÜs. Es enthalt 3^ Proc. Was- ser, dessen Sauerstoff die Hälfte des im Bleioxyd befind- lichen ausmacht. In DestillationsgefäTsen erhitzt, giebt es ein wenig Phosphor und Phosphorwasserstoff, und es bleibt basisches phosphorsaures Bleioxyd in der Retorte zurück. Von kalter Salpetersäure wird es aufgelöst, ohne dals sich die phosphorichte Säure in Phosphorsäure verwandelt. Am- moniak zieht einen Theil der phosphorichten Säure aus und giebt ein basisches Salz, worin die Säure mit 3 Mal so viel Basis als im neutralen Salze verbunden zu sein scheint.

Chlorsaures Bleiozyd erhält man, wenn Bleioxyd in Chlorsäure aufgelöst wird. Es lä&t sich leichter als das Chlorblei im Wasser auflösen. Abgedampft krystallisirt es in glänzenden Blättern. Chlor, in eine Mischung von Bleioxyd und Wasser geleitet, giebt, wie wir vorher ge- sehen haben, Chlorblei und braunes Bleisuperoxyd.

Jodsaures Bleioxyd wird als ein weilses Pulver niedergeschlagen, aber löst sich in einem Ueberschuis von Säure auf.

Kohlensaures Bleiozyd kommt, unter dem Na-

818 Salze von Blei.

men Weifsbleierz, in darchsichtigen, weißen Krystal- len angeschossen, im Mineralreich vor. Es wird durch Kunst bereitet und erhalt dann den Namen Bleiweifs. Man erhalt es sowohl, wenn Bleisalze mit kohlenaanren Alkalien niedergeschlagen werden, als wenn metallisches Blei bei 4-45^ Dämpfen von Essig ausgesetzt wird. EHe letztere Operation wird im Grofsen angewandt, und das dabei erhaltene kohlensaure Blei hat, aulser den geringe- ren Bereitungskosten, die Eigenschaft vor dem mit Alkali niedergeschlagenen voraus, als Malerfarbe besser za ddb- ken. Man bereitet es folgendermafsen: In einen steiner- nen Krug gieFst man Essig, und zwei Zoll über die Ober- fläche des Essigs stellt man auf ein Kreuz von Holz eine Rolle von ausgeplattetem Blei, welche 6 Fuls lang, 6 Zoll breit und ungefähr -J^ Zoll dick ist. Es ist so zusammen- gerollt, dafs die Wände ungefähr i Zoll von einander abstehen. Der Krug wird in ein Bett von gebadetem Stroh, das mit Pferdeurin befeuchtet wird, oder in ein Bett von Gerberlohe gesetzt und mit einer Bleiplatte be- legt. Nach ungefähr vier Wochen ist die Oberfläche des Bleies mit einer Rinde von Bleiweifs bedeckt» die durch Aufrollen des Blei*s losgebrochen und darauf mit einer Metallbürste abgekratzt wird. Das unverzehrte Blei wird wieder eingesetzt, bis es völlig in kohlensaures Blei ver- wandelt ist. Das erhahene Bleiweifs wird zu Pulver ge- mahlen und geschlämmt. Bei dieser Gelegenheit ist et für die Reinheit der Farbe höchst wesentlich, dals die Bleiplaiten so dünn sind, dafs sie völlig durchfressen wer- den, denn sonst wird die Farbe vom unangegrifiTenen Me- tall, welches sich als eine graue Rinde mit der inneren Lage von Bleiweüs mischt, verunreinigt. Die Erfahrung hat gelehrt, dafs bei einer Temperatur unter -}*35^ das Bleiweifs immer mit grauen metallischen Bleitbeilen ge- mischt, dafs es dagegen bei der Temperatur, die -f-SO^* übersteigt, gelblich wird. Wie der Essig dabei wirkt, ist nicht hinreichend ausgemittelt. Versuche, die in diesen letzteren Jahren im Grolsen angestellt worden sind, ha- ben gezeigt, dais, je besser die Luft ausgeschlossen wird.

Saaerstoffsalze. 819

desto schöner das Bleiweib aoslallt^ man bat also Ursache zu vermuthen, dals der Essig sowohl den 'SaaerstofiF als die Kohlensanre für das Bleiweifs liefert ^ wobei er ver* iDUtblich in deiselbe ätberartige Flüssigkeit verwandelt wird 9 die man erhält ^ wenn essigsaure letalis« Ize de- stillirt werden. Die hier angeführte Methode» Bleiweifs darzustellen, wird meistens in Holland angewandt; man nennt deswegen die auf diese Art bereitete Waare, Hol- ländisches Bleiweifs. Man erhält es nie völlig weifs, weil, da die Masse durch die Verwesung des mit Urin befenchte- ten Strohes oder der Lohe erwärmt werden soll, ein we- nig Schwefelwasserstoff entsteht, welcher vom Blei gebun« den wird. > Auch wird es oft mit Kreide und mit feinge- riebenem Schwerspath vermischt. In England wird Blei- weils von einer weit weifseren Farbe gemacht, dessen Bereitung geheim gehalten wird. Es ist wahrscheinlich, dafs diese Bereitung von der vorhergehenden nur durch die Art der Erwärmung abweicht. Das dabei angewandte Blei ist in Form von Gittern gegossen. In Frankreich und bei uns in Schweden wird dss Bleiweifs aus basi- schem essigsauren Bleioxyd gemacht, welches man im Wasser auflöst, und durch welches man einen Strom von kohlensaurem Gas leitet. Dieses Gas wird aus brennen- den Kohlen entwickelt. Das Salz wird dadurch in neu- trales verwandelt, während dafs sich kohlensaures Blei- oxyd niederschlägt. Dieses wird darauf gewaschen, auf einer steinernen Platte gemahkn, um mehr zusammen- hängend zu werden, und bei emer allmählich vermehrten Hitze in porösen Gefäfsen von Thon getrocknet. Es ist schneeweifs. Durch allzu langes Mahlen wird es zuwei- len weit härter und schwerer fein zu reiben als das Hol- ländische. Das neutrale essigsaure Bleioxyd wird durch Maceraiion mit neuem Bleioxyd (Glätte) in ein basisches Salz verwandelt und aufs Neue mit kohlensaurem Gas niedergeschlagen. Diese Methode wurde zuerst von T h e- nard angegeben und von Board im GroDsen ausgeführt. Kohlensaures Bleioxyd wird nach Klaproth im Kochen von kaustischem Kali aufgelöst, und die Auflösung setzt.

820 Salze von BleL

wahrend der Abkühlung, kleine, silberweilse Sdiappea ab, die vom Liebte graa gefärbt werden. Abgedampft giebt ea eine braunrothe, schuppige, glanzende MasK^ die, bei der Auflosung im Wasser, eine Menge kleiner^ glänzender, zinnoberrother Schuppen unaufgelost zurück- lälst. Salpetersaure Kalkerde wird von kohlensaurem Blei- oxyd im Kochen zersetzt; man erhalt kohlensaure Kalk- erde und salpetersaures Bleiozyd. Das kohlensaure Blei- oxjd enthält kein Wasser.

Schwefelsaures und kohlensaures Bleiozyd bilden in mehreren Verhältnissen Doppelsalze, die im Mi- neralreich krystallisirt vorkommen.

Oxalsaures Bleioxyd ist ein unauflösliches Pulver, welches von freier Oxalsäure zum Theil aufgelöst wird, und welches man in kleinen, nadeiförmigen Kiystallen erhalten kann. Es enthält kein Wasser. In verschlosse- nen GefaTsen destillirt, hinterlälst es Bleisuboxyd, in oflEe- nen Gefafsea aber verbrennt es mit Hinterlassung eines schönen citrongelben Oxyds.

Oxalsaures Bleioxyd -Kali wird durch Diee- stion von zweifach oxalsaurem Kali mit Bleioxyd oder koiilensaurem Bleioxyd erhalten. Es schiefst in Ideinen, nadeiförmigen, in der Luft beständigen Krystallen an.

Borsaures Bleioxyd schlägt sich als ein weilses Pulver nieder, das zu einem farblosen Glase schmilzt.

Kieselsaures Bleioxyd wird mit Leichtigkeit er- halten, wenn Bleioxyd und Kieselsäure zusammengeschmol- zen werden; auch wenn Kieselfluorblei mit Ammoniak gefallt wird. Es macht einen Bestandtheil verschiedener Glassorten, so wie der Glasur auf Fayence und den Töpfer- waaren aus. Man hat viele Versuche gemacht, um eine Glasur zu erhalten, die kein Blei enthält; aber keine hat die gewöhnliche in Leichtfliissigkeit und Wohlfeilheit er- setzen können. Chaptal hat Glasur mit gewöhnlichem Glaspulver vorgeschlagen. Die Erfahrung hat inzwischen gezeigt, dals die gewöhnliche Glasur, hinlänglich einge- brannt, ganz unschädlich ist und von säuerlichen Stoffien nicht angegri£Fen whrd. Das Bleioxyd hat die Eigenschaft,

daß

Saaersto£fsalzc. 821

dals wenn es in eine Glasmasse eingeht, es sowohl ihr spe- cifisches Gewicht, als ihr Vermögen, das Licht zu brechen und die Farben za zerstreuen, vergrölsert; eine Eigen- schaft, die es auch den Bleisalzen nnd ihren Auflosangen im Wasser mittheilt. Bleioxyd bildet, in grofser Menge, einen Bestandtheil in der feinsten Art farblosen Glases, welches man Flintglas nennt, und welches durch seine atrafalenbrechende Kraft für achromatische Femrohre unent- behrlich ist. Wenn bleihaltiges Glas vor der Larapen- flamme geschmolzen wird, so wird das Glas dunkeler, er- halt eine braune, und endlich eine schwarze Farbe. Die- ses scheint von der Reduction des Bleioxyds zu Suboxyd, nnd endlich zu Metall, herzurühren. Die sogenannten Eieissteine, die» wie man sagt, von den Chinesen aus Reis verfertigt werden sollen, sind eine Art von Glas, welches, nach Klaproths Untersuchung, ans 4t Th. Blei- ozyd, 39 Tb. Kieselerde und 7 Th. Thonerde besteht.

Essigsaures Bleioxyd, gewöhnlich Bleizucker genannt, wird in> Deutschland, England, Holland und Frankreich fabrikmäfsig bereitet. Man hat zwei verschie- dene Methoden, um es zu gewinnen: 1) Dünnes, ausge- walztes Blei wird in flache Gefäfse gestellt, die mit der Vorsicht mit destillirtem Essig gefüllt sind, dafs ein Theil jedes kleinen Stückes Blei über dem Essig steht. An der Oberfläche der Flüssigkeit wird das Blei corrodirt, wo- nach man es umkehrt, daralt neue Theile in die Höbe kommen ; und wenn sich der Essig auf diese Art mit Blei- oxyd gesattigt hat, wird er zur Krystalllsation abgedampft. Diese Operation geht langsam, aber sie hat den Vorzug, dais man nur ein neutrales Salz bekommt. 2) Bleioxyd (Glätte) wird zur völligen Sättigung in destillirtem Essig oder gereinigtem Holzessig aufgelöst, wobei man ein ba- sisches Salz erhält. Die erhaltene Auflösung wird mit 2 Th. destillirtem Essig oder gereinigtem Holzessig vermischt, oder mit so viel, dafs sie auf Lackmuspapier sauer reagirt und zur Krystalllsation abdampft. Das Bleisalz schiefst, schnell erkaltet, in Nadeln, und langsam erkaltet, in grofsen, plat^ ten, vierseitigen Prismen an. Es hat einen zuckersüfsen , //. 53

822 Sake von BleL

nnd nachher snsammenziefaenden Geschmack, wird soirobi von Alkohol als von Wasser aufgelöst. Bei einer erböfaeten Temperator schmilzt es in seinem Krystallwasser. In trockner Luft fatiscirt es und wird nach einiger Zeit voo der Kohlensäure der Luft zum Theil zersetzt, wobei Essigsaure verdampft. Im luftleeren Räume über Schwe- felsäure zerfällt es zum Pulver und verliert sein Krystall- wasser gänzlich, welches 144- Procent vom Gewicht des Salzes ausmacht. Es wird durch Destillation zersetzt nnd giebt eine bedeutende Menge der ätherartigen Flüssigkeit, die sich gewöhnlich bei der Zersetzung essigsaurer MetalJ- salze bildet, aber diese wird hier ziemlich frei von eto- gemischter Essigsäure erbalten. Drittel essigsaures Bleioxyd erhält man, wenn das neutrale Salz in Was- ser aufgelöst und mit mehr Bleioxyd digerirt wird, bis die Auflösung auf Reactionspapier stark alkalisch reagirt. Das erhaltene Salz kann nicht zum Krystallisiren gebracht werden, sondern es trocknet zur weifsen Salzmasse ein, wenn es in einem Destillirgefäfse oder im luftleeren Uaume eingedampft wird. Mit undestillirtem Essig bereitet, er- hält es gewöhnlich von eingemischten, im Essig aufgelös- ten Stoffen ein gummiähnliches Ansehen. Man nennt es, in dieser Form, in der Pharmacie Bleiextrakt (Ex- tractum Satiirni). Von Alkohol wird es nicht aufgelöst, sondern es wird davon aus seiner concentrirten Auflösung in Wasser niedergeschlagen. Nach dem Trocknen enthält es kein chemisch gebundenes Wasser. Das Salz mufs in gut ausgekochtem, reinem Wasser aufgelöst werden; denn in gewöhnlichem Quellwasser wird es von der Kohlensäure und von den Cblormetaiien und kohlensauren Salzen, durch die das Bleioxyd niedergeschlagen wird, »erjegt, während dafs ein entsprechender Theil des Salzes neutral wird. Eine schwache Auflösung dieses Salzes in Wasser, mit ein wenig Weingeist gemischt, ist das sogenannte Blei- wasser, welches auch, nach einem Wundarzte in Mont- pellier, welcher seinen Gebrauch in der Medicin zuerst einführte, den Namen Goulards Wasser erhalten hat. Auflösungen dieses Sa\zes trüben sich in der Luft wie

Sanerstoffsalze, 823

Kalkwaaser, und können , so wie dieses, zur Reinigung der Gase von Kohlensäure angewandt werden. Sechs- tel essigsaures Bleioxjd erhält man, wenn das vor- hergehende Salz mit einer grofseren Menge feingeriebe- nem Bleioxyd y als es aufzulösen im Stande ist^ gemischt wird. Das Bleioxyd wird dann in ein weifsesy volumi- nöses Pulver verwandelt, und die Flüssigkeit verliert den gröfsten Theil ihres Bleigehalts; der sufse Geschmack ver- schwindet und ist jetzt blofs zusammenziehend. Dieses Salz ist im Wasser sehr schwer auflöslich, aber durch Ko- chen wird es aufgelöst , und schiefst bei dem Erkalten in farblosen 9 federähnlichen , atlasglänzenden Krystallen an. Man erhält dieses Salz auch, wenn eine Auflösung des vorhergehenden in Wasser mit kaustischem Ammoniak niedergeschlagen wird. Es enthält etwas Wasser. Im luftleeren Räume, über Schwefelsäure von diesem Wasser befreit, zieht die Farbe des Salzes in's Rothe.

Weinsaures Bleioxyd ist ein im Wasser unauf- lösliches, krystallinisches Pulver. Es enthält kein Wasser. Geglüht vnrd es zersetzt, giebt Kohlensäure, Wasser, Weln- steinöl, und in der Retorte bleibt Kohlenblei zurück.

Brenzlichweinsaures Bieioxyd schlägt sich nach einiger Zeit in kleinen Nadeln nieder.

Weinsaures Bleioxyd- Kali bildet ein unauflös- liches Salz, welches, nach Thenards Versuchen, weder von der Schwefelsäure, noch von fcoiilensanren Alkalien zerlegt wird.

Citronsaures Bleioxyd gleicht dem weinsauren. Es löst sich in kaustischem Ammoniak auf. Die Flüssig- keit giebt bei dem Abdampfen eine gelbliche, gummiähn- liche Masse, woraus das Ammoniak im luftleeren Räume über Schwefelsäure nicht verfliegt.

Apfelsaures Bleioxyd ist in kaltem Wasser bei- nahe unauflöslich, aber eine gewisse Menge löst sich in kochendem Wasser au^, woraus es bei dem Erkalten in glänzenden, weißen Schuppen anschiefst. Man erhält es am besten ans dem Safte der Vogelbeeren, welcher mit koblensanrem Bleioxyd gesättigt wird, wonach der nnanf-

53 *

824 Salze von Blei.

gelöste Theil mit kaltem Wasser wobl gewaschen, and darauf mit Wasser gekocht wird; das Salz schielst sodaim« nachdem es erkaltet ist^ an. Dieses Salz schmilzt so leicht, dafs es zusammenbackt, ehe das Wasser den Siedpankt erreicht hat; wenn man es also umkrystallisiren irrill, so muls es in feinem Pulver und nur in kleiner &f eage auf- einmal in kochendes Wasser eingetragen werden, bis die Auflösung gesattigt ist, sonst bleibt es am Boden zusammengebacken zurück. Es bläht sich bei dem Glu* hen sehr stark auf und scheint Wasser zu enthalten.

Apfelsaures Bleioxyd giebt mit apfelsanrem Ammoniak ein krystallisirendes, und mit apfelsanrem Zinkoxyd ein unauflösliches Doppelsalz. Das letztere erhält man, wenn apfelsaures Zinkoxyd mit Bleifiicker vermischt wird.

Brenzlichapfelsaures Bleioxyd fällt als eine flockige Masse nieder, die bei dem Waschen zuerst gela- tinös wird und hierauf zu perlmutterglänzenden Krystall- nadeln zusammenfällt.

Schleimsaures Bleioxyd fällt als ein vreilses, im Wasser unauflösliches Pulver nieder. Ammoniak entzieht ihm einen Theil Säure und hinterläfst ein basisches, schlei- miges Salz, das bei dem Trocknen aus der Luft Kohlen- säure anzieht.

Brenzlichschleimsaures Bleioxyd ist ein im Wasser auflösliches Salz, welches sich, nach Houlou- Labillardiere, bei dem Abdampfen auf der Oberflache der Flüssigkeit in Form brauner, ölähniicher Tropfen ab- scheidet, welche bei dem Erkalten zähe wie Theer, und völlig abgekühlt, hart, undurchsichtig und beinahe weÜs werden. Das basische Salz ist beinahe unauflöslich.

Benzoesaures Bleioxyd ist im Wasser etwas auf- löslich und schiefst in glänzenden, blätterigen, in der Luft unveränderlichen Krystallen an, die von Alkohol aufgelö^ werden. Erhitzt giebt es 3,84 Proc. Wasser und schmilzt. Bei einer höheren Temperatur verfliegt auch ein Antheil Säure, und in der Destillation wird es gänzlich zerstört. Der Sauerstoff des Wassers ist halb so grols als im Blei-

Sauerstoffsalzc. 825

oxycL Wird das neutrale Salz mit kaustischem Ammo^ niak behandelt, so erhält man ein im Wasser unauflösli- ches, basisches Salz, worin die Säure 3 Mal so viel Base als im neutralen sattigt. Es ist ein weifses Pulver, wel- ches kein Wasser enthält.

Galläpfelsaures Bleioxyd ist ein weifses oder faeUgelbes, unauflösliches Pulver. £s giebt einen volumi- nösen Niederschlag, aber es wird schwer und körnig, wenn man die Flüssigkeit erwärmt. Um es farblos zu erhalten, maß es im luftleeren Räume über Schwefelsäure getrocknet werden. In feuchtem Zustande nimmt es, so wie die übrigen galläpfelsauren Salze, in der Luft eine braune Farbe an. Mit kaustischem Ammoniak erhält man daraus ein basisches, im Wasser unauflösliches Salz, worin die Säure 3 Mal so viel Base als im neutralen aufnimmt.

Ameisensaures Bleioxyd löst sich in 36 Theilen kaltem und in weit weniger kochendem Wasser auf. £5 krystallisirt bei dem Erkalten in langep, glänzenden, pris- matischen Krystallen. Dieses Salz mufs mehreremal um- krystallisirt werden, um es recht weiTs zu erhalten. Es enthält kein Krystallwasser und zerknistert mit Heftigkeit, wenn es erhitzt wird.

Bernsteinsaures Bleioxyd schlägt sich als ein wellses Pulver nieder. Es enthält kein Wasser. In einem Ueberschnis von Säure wird es aufgelöst, und es läfst sich daraus in langen, schmalen Blättern zum Anschiefsen brin- gen. Bemsteinsäure schlägt nicht das salpetersaure Bleioxyd und das Chlorblei, wohl aber das essigsaure Bleioxyd, nieder. Man erhält ein basisches Salz durch Behandlung mit Ammoniak. Es ist ein weifses, unauflösliches Pulver, welches kein Wasser enthält, und worin die Säure mit 3 Mal so viel Base als im neutralen gesättigt ist.

Honigstein'saures Bleioxyd ist ein im Wasser unauflösliches, weilses Pulver.

Cyansaures Bleioxyd wird erbalten durch Fäl- lung von essigsaurem Bleioxyd mit cyansaurem Kali. Der Niederschlag ist ein aus feinen Nadeln bestehendes Kry- stalipnlver, das in kochendem Wasser etwas auflöslich ist.

826 Salze von Blei.

Wird dieses Sah mit kaostiscbem Kali übergössen, so wird ein röthlicb gelbes Pulver abgeschieden , das in verschlos- senen Gefafsen scbniilzty roth wird and nach dem Erkal- ten ein grünes Pulver giebt. Es ist nicht weiter nn- tersucht

Selensaures Bleioxyd ist ein weifses, sch^nreres Pulver, welches schnell zu Boden sinkt. Es bildet sidi, wenn Selensäure mit einem aufgelösten Bleisalze gemischt wird, und die Selensäure nimmt Bleioxyd sowohl von dem Chlorblei als von dem Salpetersäuren Bleioxyd auf. Es wird in geringer Quantität von Wasser aufgelöst, aber seine Auflösung wird nicht durch überschussige Saare be- wirkt, und es bildet kein saures Salz. Es schmilzt, so wie Chlorblei, aber fordert dazu eine höhere Temperatur als dieses. Die geschmolzene Masse ist gelblich und darcfa- sichtig, aber sie wird bei dem Erkalten wieder weifs und undurchsichtig. In der Weifsgluhbitze geräth das Salz in^s Kochen und es sublimirt sich Selensäure. Nach einer Weile hört das Kochen auf. Es hat sich dann ein basisches Salz gebildet, welches nach dem Erkalten halbdurchsichtig ist und einen grobkrystallinischen Bruch hat. Dieses basische Salz wird nicht durch Einwirkung von Ammoniak auf das neutrale erhalten.

Arseniksaures Bleioxyd bildet ein weilses Pul- ver. Im Wasser ist es unauflöslich. Durch Salpetersäure und Chlorwasserstoffsäure wird es aufgelöst. Es schmilzt in der Weifsgluhbitze zum undurchsichtigen, gelblichen Glase. Wird das neutrale Salz mit kaustischem Ammo- niak behandelt, so erhält man ein ebenfalls unauflösliches, weifsesi pul verförmiges, basisches Salz, worin die Saure 1^ Mal so viel Base als im neutralen aufnimmt. Die Verwandtschaft der Säure zum Bleioxyd ist so grofs, dals wenn ein neutrales arseniksaures Salz mit neutralem essig- sauren Bleioxyd gemischt wird, sich das basische Salz nie- derschlägt, und freie Essigsäure in der Auflösung zurück- bleibt.

Arsenichtsaures Bleioxyd wird in zwei Sätti- gnngsstufen erhalten. Das neutrale, worin die Säure 3 Mai

Sancrstoffsalze. 827

so viel Sauerstoff als die Base enthält^ bekommt man» wenn arsenichtsaures Ammoniak mit neutralem essigsauren Bleioxyd niedergeschlagen wird; und das basische , worin die Säure doppelt so viel Base aufnimmt , wenn man ba- sisches essigsaures Bleioxyd zum Niederschlagen anwendet. Beide sind weils, pulverförmig^ enthalten chemisch gebun- denes Wasser und schmelzen im Feuer zum gelblichen Glase, welches besonders idioelektrisch ist.

Chromsaures Bleioxyd kommt im Mineralreich krystallisürt vor, und wird von den Mineralogen Roth- bleierz genannt. Seine Farbe ist schön feuerroth, und die Kry stalle zeichnen sich durch ein Lichtbrechungsver- mogen aus, welches dasjenige der meisten Korper über- trifft. Durch Kunst wird diese Verbindung bereitet, wenn salpetersaures Bleioxyd mit chromsanrem Kali niederge- schlagen wird, wobei es ein schönes dunkelgelbes Pulver bildet, dessen F«rbe tiefer oder heller ausfällt, je nach- dem die Auflösung, woraus es niedergeschlagen ward, mehr oder weniger gesättigt war. Hatte sie überschüssige Säure, so ist der Niederschlag citrongelb; war sie neutral, so hat er eine orangegelbe Farbe, und hatte sie einen Ueberschuls von Alkali, so ist er gelbroth oder zinnober- rotb. Die Farbennüance wechselt auch, je nachdem das Niederschlagen mit kalter oder warmer Auflösung gesche- Jien ist, obgleich jedoch die dunklere Farbe, welche es in der Wärme annimmt, meistens verschwindet, während die Flüssigkeit kalt wird. Diese Verbindung ist in Säu- ren wenig aufiöslich, wird sehr leicht zersetzt, wenn sie, gepulvert, mit einer Mischung von Cblorwasserstoffsäure und Alkohol Übergossen wird, wobei sich Chlorwasserstoff- naphtha entwickelt, Cbromchlorür in der Müssigkeit aufge- löst wird, und Clilorblei unaufgelöst zurückbleibt. Von kaustischem Kali wird es gänzlich aufgelöst. Ihrer schönen gelben Farbe wegen wird diese Verbindung als Maler- farbe angewandt, und übertrifft, in dieser Hinsicht, alle andere gelbe Mineralfarben. Sie wird im Handel Chrom- gelb genannt, und kommt in verschiedenen Nuancen vor. Man hat auch versucht, durch Beizen in einem Bleisalz

828 Salze von Blei.

und Eintaachen in cbromsaures Alkali^ diese Farbe an Zeuge ZQ befestigen. Die Farbe kann Sauren gut ertra- gen, aber sie wird von Lauge und Seife weggenommen^ weil cfaromsaures Bleioxyd von den Alkalien zersetzt wird. Halb chromsaures Bleioxyd wird erhalten, wenn man 3 Th. neutrales Salz mit 2 Th, geschlämmtem Blei- oxyd digerirt, oder wenn man es mit einer sehr verdünn- ten Auflösung von kaustischem Alkali behandelt, oder endlich wenn das Salz durch salpetersaures Bleioxyd aus einer, mit einem Ueberschufs von Alkali gemengten, Auf- lösung von chromsaurem Kali gefallt wird. Der Pfie- derschlag ist schön zinnoberroth. Er wird sowbbl Kom Drucken auf Kattun als auch zu Oelfarbe angewandt. Er deckt gut und kann mit viel Bleiweifs gemengt werden, ohne an Corpus zu verlieren, wie diels mit Zinnober der Fall ist.

Molybdänsaures Bleioxyd ist ein unanflöslicbes Pulver. Es wird sowohl von Salpetersäure als von kau- stischen Alkalien aufgelöst, kommt in der Natur krystal- lisirt vor und wird von den Mineralogen Gelbbleierz genannt. Seine primitive Form ist ein rectanguläres Octae- der, aber es bildet öfters rechtwinklige Tafeln, die eise hellgelbe oder feuerrothe Farbe haben. Auf glühenden Kohlen zerknistert es und schmilzt endlich zur gelben Masse.

Wolframsaures Bleioxyd bildet ein weilses^ un- auflösliches Pulver. Es kommt als eine große Seltenheit in der Natur vor, und bildet bräunlich gelbe, halbdarch- sichtige, octaedrische Krystalle, worin die Säure 3 IVlal so viel Sauerstoff als die Base enthäli; da im Gegenthell der Sauerstoff in dem durch Kunst bereiteten Salze in der Säure 6 Mal so viel Sauerstoff als in der Base enthalt.

Antimonsaures Bleioxyd bildet einen weÜsen, käseähnlichen Niederschlag, welcher im Wasser völlig un- auflöslich ist. Erhitzt giebt es Wasser ab und wird gelb; schmilzt nicht, aber wird auf Kohle vor dem Löthrobr mit einer kleinen Verpuffung reducirt und giebt Antimon- blei. Von Säuren wird es unvollkommen zerlegt, auch

Haloidsalze. 829

wenn man es im nassen Zustande damit übergiefst. Die- ses Salz wird aucb gebildet , wenn man Antimonblei mit Salpetersaare behandelt» obgleich Antimon allein von der Saure nur zum Oxyd oxydirt wird.

Tellursaures Bleioxyd ist ein weilser Nieder- schlag. Es verliert Wasser , wenn es erhitzt wird» und wird gelb. Darauf schmilzt es zu einer halbdurchsichti- gen Masse. In Sauren wird es aufgelöst. Auf Kohle vor dem Lotbrohr wird es mit einer kleinen VerpuJBFung re- ducirt und giebt Tellurblei.

B. Haloidsalze von Blei.

Chlorblei (salzsaures Bleioxyd) ChlorwasserstoJBF- saure löst metallisches Blei nicht auf und greift es im Kochen sehr unbedeutend an; aber mit Bleioxyd verbin- det sie sich leicht zu einem im Wasser ziemlich schwer anflöslichen Salze. Es bedarf zu seiner Auflösung 30 Th. kaltes und 22 Th. kochendheilses Wasser und schiefst dar- aus bei dem Erkalten in kleinen Prismen oder in langen platten Nadeln wieder an» die kein chemisch gebundenes Wasser enthalten. Ghlorblei absorbirt» nach Faraday's Versuchen» kein Ammoniakgas; Durch Zusatz einer Säure wird es leichter auflöslich. In Alkohol und sogar in Branntwein ist es unauflöslich» schmilzt erfiltzt in ver- schlossenen Gefafsen» ohne zersetzt zu werden» und ge- steht bei dem Erkalten zur weifsen» homähnlichen Masse» woher es den Namen Homblei erhalten hat. In offenen Gefafsen raucht es stark» es verfluchtigt sich ein Theil davon, und das rückständige enthält einen Ueberschuls von Base und wird gelb.

Chlorblei verbindet sich mit Bleioxyd in mehreren Verhältnissen zu basischen Salzen» in welchen das Blei- oxyd 2» 3 und 7 Mal so viel Blei als im Chlorblei ent* hält, aj Zweifach basisches Chlorblei. Dieses kommt als ein farbloses» krystallisirtes Mineral bei Men- dipp in Sommersetshire in England vor. Es ist sehr leicht

830 Salze von Blei.

schmelzbar und löst sich leicht in Sauren auf. b) D fach basisches Cblorblei erhält man, wenn das neu- trale Salz in kochendem Wasser aufgelöst und mit kao- stischera Ammoniak niedergeschlagen wird. Es ist ein weifsesy im Wasser unauflösliches Pulverj welches immer gebildet wird, wenn basische ßleisalze mit Flüssigkeiten gemischt werden, die Chlormetalle enthalten. Es entbält 7 Procent Wasser, welches entweicht, wenn das Salz bis zum Glühen erhitzt wird, wobei es eine blalsgelbe Farbe annimmt. In der Rothgluhhitze schmilzt es zur hellgel- ben Masse. Siebenfach basisches Chlorbiei erhält man, wenn 10 Th. reines Bleioxyd mit t Th. reinem Sal- miak gemischt und zum Schmelzen erhitzt werden. Das Chlor verbindet sich dann mit dem Blei, das Chlorbiei mit dem Bleioxyd, und das Ammoniak wird zersetzt, wo- bei sein Wasserstoff eine Portion Bieioxyd zu metaliisrbem Blei reducirt, welches zu Boden sinkt. Wird die geschmol- zene Masse langsam abgekühlt, so bildet sie cubiscbe Krj- stalle. Die erstarrte Masse hat ein blättriges, krystaliini- sches Gefuge, und, wenn das Bleioxyd rein war, eine schöne und reiche gelbe Farbe, so dals sie zur Malerfarbe angewandt wird. Man nennt sie im Handel Cafsl er- gelb. £s wurde von Turner entdeckt, der es durch Digestion des Bleioxyds mit der Hälfte seines Gewichts Kochsalz erhielt, welches mit Wasser zu einem Brei an- gerührt wurde. Bei dieser Operation schwillt das Biei- oxyd zum weifsen Pulver auf, und ein Theil des Natrons wird in den freien und kaustischen Zustand versetzt. Die alkalische Flüssigkeit, welche ein wenig aufgelöstes Blei enthalt, wird abgegossen und das basische Bleisalz gewa- schen, getrocknet und geschmolzen. Im Schmelzen ver- liert es sein chemisch gebundenes Wasser und wird gelb. Nach Vauquelin braucht man zu 7 Th. Bleioxyd nur 1 Th. Kochsalz. Salpetersaure löst die überschüssige h^s» auf und verwandelt das Salz in ein neutrales. Kaustisches Kali löst es ohne Rückstand auf.

Chlorbiei mit phosphorsaurem Bleioxyd bil- det ein in der Natur vorkommendes, in sechsseitigen Pria-

I

r

Haloidsalze. 831

men krystallisirt^ Mineral , welches mtm lange filr neu« trales phosphorsaures Bleioxyd hielte bis dafs Wöhler zeigte f daß es aus Chlorblei und einer Quantität zwei Drittel phosphorsaureni Bleioxyd bestehe, in welcher 9 Mal 80 viel Blei als in dem Cblorblei enthalten ist.

Chloi^blei mit phosphorichtsaurem Bleioxyd bildet auch ein DoppelsaU, welches man bekommt, wenn Bleisalze mit dem durch Alkali gesättigten Chlorphosphor, dessen Zusammensetzung der phosphorichten Säure ent- spricht, niedergeschlagen werden. Das kochende Wasser zersetzt dasselbe und nimmt das Chlorblei auf.

Chlorblei mit kohlensaurem Bleioxyd bildet sich, wenn im Wasser aufgelöstes Chlorblei mit kohlen- saurem Bleioxyd digerirt wird, wobei die Auflösung ihren Bleigehalt verliert. Man kocht das unaufgelöste mit neuen Mengen von aufgelöstem Chlorblei , bis dafs die Auflö- sung ihren Bleigehalt behält. Die Verbindung ist im Wal- ser unauflöslich, schmilzt leicht und kommt bald in's Ko- chen, wobei Kohlensäure entweicht. Das kohlensaure Salz und das Chiorblei enthalten <larin gleich viel Blei, Diese Verbindung ist bei Matlock in England krystallisirt vor- gekommen.

Jodblei bildet ein schönes, citrongelbes, im Wasser schwer auflösliches Pulver, welches von kaustischem Kali aufgelöst wird. Es . löst sich in verdünnter, kochender Essigsaure auf, und schieist daraus bei dem Erkalten in glanzenden, goldgelbea Schuppen an.

Fluorblei, a) Neutrales ist sehr unbedeutend im Wasser auflöslich und wird durch freie Fluorwasser- stoffsäure nicht auf löslicher. Es bildet ein weißes, nicht krystaliinisches Pulver, welches man durch Fällung von essigsaurem Bleioxyd mit Fluorwasserstoffsäure, oder durch Zersetzung von kohlensaurem Bleioxyd mit Fluorwasser- stoffsäure rein erhält. Es ist sowohl in Salpetersäure als in Chlorwasserstoffsäure auf löslich, von welchen es bei dem Abdampfen zersetzt wird. &J Basisches wird er« halten, wenn man das neutrale mit kaustischem Ammo- niak behandelt, oder wenn man eine Fluor- Verbindung

832 Salze von Bleu

mit Bleioxyd zcuammensdimilst. Es lost isich im Wasser in viel groDserer Menge auf, als das neutrale Salz, imd scbmeckt zusammenziehend; an der Luft ueht die Auflö- sung Kohlensaure an und setzt kohlensaures Bleioxyd, mit Fluorbtei gemengt oder vielleicht auch verbunden^ ab.

Chlor flu orblei entsteht, wenn eine Aiiflösoog Ton Ghlorblei mit Fluomatrium, oder wenn essigsaures Biei- oxyd mit einem aufgelösten Gemenge von 2 Th. Fluoina- trium und 3 Th. Kochsalz gefallt wird. Das Doppelsalz ist in geringer Menge im Wasser auflosUch und vermin- dert sich folglich bei dem langsamen Auswaschen, aber ohne dafs sich das Verhaltnils zwischen den Bestandthei- len verändert, so wie es mit dem entsprechenden Baryom» salze der Fall ist. Es ist in Salpetersäure auflösüch und schmilzt bei erhöhter Temperatur.

Borfluorblei entsteht, wenn kohlensaures Bleioiyd so Iknge Borfluorwasserstofisäure zugesetzt wird, bis sich ein Niederschlag zu zeigen anfingt. Die Auflosong, bis zurSjrups-Consistenz abgedampft, schielst in langen, pris- matischen Kzystallen an. Bei dem freiwilligen Verdani- pfen schiefst das Salz äufserst schwierig in vierseitigen Tafeln oder Prismen an, welche dem Baryumsalze gio- chen, > Die Krystalle haben einen anfangs suiseu, hinten- nach aber säuerlichen und zusammenziehenden Gescbmao. Es wird sowohl von Alkohol als von Wasser theilweise zersetzt, unter Bildung einer sauren Auflösung and Ab- Scheidung eines weifsen Pulvers.

Kieselfluorblei ist ein im Wasser sehr leicht aof- lösliches Salz, das zu einer gummiartigen Masse eintiodi- net, die sich wieder ohne Ruckstand im Wasser aaßosL Es schmeckt sufs, wie die Bleisalze.

Titanfluorblei ist im Wasser leicht auflöslicb ood schielst bei dem Abdampfen in kleinen, farblosen Kij' stallen an, die anfangs säuerlich und hintennach stiis a<i° zusammenziehend schmecken. Es löst sich ohne Rückstand im Wasser auf.

Cyanblei (blausaures Bleioxyd) wird als ein i<n Wasser unauflösliches Pulver niedergeschlagen. 1° ^*^

Schwefelsalze. 833

trocknen Destillation wird es zersetzt^ ^ebt Stickgas rnid hinterlalst Koblenblei, welches^ wenn die Hitse nicht sa stark war, pyrophorisch ist. Gyanblei scheint keine solche Doppelcyanure^ wie das Cyaneisen, m geben, sondern verbalt sich wie die Cyan- Verbindungen der mehr basi- schen Metalle, nnd verbindet sich, wie Cyankalium, mit Cyaneisen, Cyannickel, Cyankobalt, Gyangold u. s. w. Ich habe schon bei dem Eisen seiner beiden Verbindnn* gen mit dem Eisencyanür und dem Eisencyanid erwähnt. | Schwefelcyanblei schielst in rhomboedrischen, in sehr feuchter Luft feacht werdenden Krystallen an.

C, Schwcfelsalze von Blei.

Schwefelblei gebort zn den stärkeren Scfawefelbasen. Seine Salze sind nnaafloslich, braun und in sehr dünnen Lagen durchscheinend. Sie häufen sich allmählich mehr zusammen, verändern die Farbe und werden schwarz, ohne dals sie dabei eine andere Veränderung als in der blofsen Aggregation der Partikeln erleiden; übrigens ver- ändern sie sich nicht im Trocknen und werden nicht von anderen als oxydirenden Sauren zersetzt.

Kohlenschwefliges Schwefelblei ist ein tief dunkelbrauner Niederschlag, der sich da, wo er sich auf dem Glase befestigt hat, durchscheinend zeigt. Die dar- über stehende Flüssigkeit ist tief gelb, wird aber nach 24 Stunden farblos. Nach dem Trocknen ist der Nieder- schlag schwarz, nimmt durch Druck Politur an, und giebt in der Destillation Schwefelkohlenstoff und graues, glän- zendes Schwefelblei.

Wa sserst off cy anschwefliges Schwefelblei wird mit Veilser Farbe niedergeschlagen, ist aber von sehr kurzem Bestände, geht durch Gelb, Roth und Grau in Schwarz über, und ist innerhalb 5 Minuten in Schwe- felblei verwandelt.

Arsenikscbwefliges Schwefelblei. Das neu- trale ist ein dunkelbrauner, und das basische ein schön

834 Salze von Zinn.

rother Niederschlag; beide schwanen sich bei dem* Anf- sammeln und sind nach dem Trocknen ganz schwarz»

ArsenichtschwefllgeS Schwefelblei giebt einen rotbbraanen Niederschlag, der, gesammelt, schwarz wird. Im trocknen Zustande giebt er bei dem Reiben ein brau- nes Pulver, welches unter dem Pistill sich znsaromendruk- ken lafst und glänzend stahlgran wird. £s schmilzt leicht und behalt seinen Arsenicbtscbwefel. Die gescfamolzeoe Masse ist grau, metallisch, hat glanzenden, krystallioi- schen Bruch, und giebt ein graues, metallischei Pulver.

Molybdänschwefliges Schwefelblei ist ein schwarzer Niederschlag, welcher nach dem Trocknen schwarz ist und einen bleigranen, metallglänzenden Strich giebt.

Molybdanuberschwefligbs Schwefelblei fallt als ein djinkelrothes Pulver nieder, welches seine Farbe behält, nachdem es sich angesammelt hat«

XXL Salze von Zinn.

A. Sauerstoffsalze von Zinn.

Ozydulsalze.

Die beiden Oxydationsstufen des Zinns bilden mit Säuren Salze; die Verwandtschaft des Zinnoxyds ist jedodi sehr schwach und seine Verbindungen mit den meisten Säuren unbekannt. Das Oxydul bat eine weit grölsere Verwandtschaft zu den Säuren als das Oxyd, al>er die Oxydulsalze werden dessen ungeachtet ziemlich leicht ozy- dirt und in Oxydsalze verwandelt. Blei und Zink schla- gen das Zinn, tbeils in metallischer Form, theils in Form von Oxyd, nieder. Die Oxydulsalze zeichnen sich durch einen zusammenziehenden, in hohem Grade unangenehmen, metallischen Geschmack aus. Die meisten sind farblos

Ozydnisalze. 835

werden von Cyaneisenkalium mit weilser, und von was- serstoffscbvrefltgen Salzen mit kaffeebrauner Farbe nieder- geschlagen. Von kaustischem Alkali werden sie weifs gefallt. Ueberschussiges Alkali löset aber den Niederschlag wieder auf. Zu den Oxydsalzen verschiedener Metalle ge- mischt ^ z. B. zu Salzen von Eisenoxyd , Kupferoxyd und Quecksilberoxydy redqciren sie diese zu Oxydulsalzen, und zu einer Auflösung von Gold gemischt, schlagen sie das Gold metallisch nieder, oder wenn die Auflösungen mit Wasser sehr verdünnt waren, in Form eines purpurrothen Pulvers, wovon ich bei dem Golde gesprochen habe.

Schwefelsaures Zinnoxydul bekommt man, wenn Zinn in concentrirter oder wenig verdünnter Schwefelsäure aufgelöst wird; man erhält dann eine Salzmasse, die mit brauner Farbe in kochendem Wasser aufgelöst wird, und woraus das schwefelsaure Oxydulsalz während der Abküh- lung in kleinen, nadeiförmigen Krystallen anschiefst. Bei dem Glühen wird es zersetzt und giebt Zinnoxyd. Durch Destillation von Schwefelzinn im Minimum mit rothem Quecksilberoxyd, erhält man dieses Salz wasserfrei, und ntan kann es einer dunkeln Rothgluhhitze aussetzen, ohne dals es zersetzt wird.

Schweflichtsaures Zinnoxydul wird erhalten, wenn Zinn in flussiger schweflichter Säure aufgelöst wird. Die schweflichte Säure wird zum Theil reducirt, und man erhält eine Auflösung von seh wef lichtsaurem Zinnoxydul, welches jedoch etwas unterschweflichtsaures Zinnoxydul entltäh, und am Boden setzt sich Schwefelzinn mit schwar- zer Farbe ab.

Unterschweflichtsaures Zinnoxydul ist eine' im Wasser auflösliche Verbindung. Zinnoxydulsalze wer- den von aufiöslichen unterschwefiichtsauren Salzen nicht niedergeschlagen. Legt man ein ausgewalztes Zinnblatt in seh wef lichte Säure, so wird es braun und halbdurch- sichtig, die Masse wird gelatinös von gebildetem Oxyd, aber sie enthält nur schwache Spuren von unterschweflich» ter Säure.

Salpetersaures Zinnoxydul bekommt man, wenn

836 Salze von Zinn.

das Hydrat in verdünnter Salpetersaare aofgelöst wird. Das Salz kann nicht concentrirt werden nnd verändert sich leicht. Es wird sowohl in Berührung mit der Lnft, als in der Warme ozydirt, wobei sich das Zinnoxyd in Form einer gelatinösen Masse absetzt Nach Bertbollet 1 soll man bisweilen finden^ dafs dieses ein basisches Oxy- dulsalz enthält. Es ist glaublich, dals das Ozydolsalz aocfa erhalten wird, wenn Schwefelzinn in Salpetersaare aufge- löst wird; aber wenn man reines Zinn in dieser Saore auflöst , 90 bekommt man, wenn diese Saore concentriit ist, nur Zinnoiydhydrat, und wenn sie mehr verdünnt ist, so dafs ihr spec. Gewicht nicht über 1,114 betragt, ein Doppelsalz von Salpetersäure, Zinnoxydul und AmmofiialE, welches letztere durch die gleichzeitige Zersetzong der Säure und des Wassers gebildet wird. Dieses Salz wird eben so leicht als das einfache Oxydsalz zersetzt.

Kohlensaures Zinnoxyd ui. Kohlensäure geht mit dem Zinnoxydul keine Verbindung ein.

Oxalsaures Zinnoxydul ist ein unanflöslicfaes, weifses Pulver. Mit Ueberschufs von Säure giebt es ein sanres Salz, welches von Wasser aufgelöst wird, nnd bei langsamer Abdampfung zur Krystallisation gebracht wer- den kann. Metallisches Zinn wird mit Entwickelang von Wassersto£fgas von Oxalsäure aufgelöst.

Bor sau res Zinnoxydul ist ein weilses, ananOös- liches Pulver, welches bisweilen in kleinen Krystallkor- nem niedergeschlagen wird. Es schmilzt schwierig va un- durchsichtigem Glase.

Essigsaures Zinnoxydul erhält man durch Dige- stion von Zinn mit £ssigsai:re, oder am besten durch Auf- lösung des Zinnoxyd ulbydr^ts in Essigsäure. Zur Consi- stenz von Syrup abgedampft und mit Alkohol übergös- sen, krystallisirt es in festen, weifsen, durchsichtigen Kry- stallen. Essig und vegetabilisch säuerliche Sto£Fe, die in bleihaltigen Zinngefälsen aufbewahrt werden, greifen nur das Zinn an, wenn das Blei mehr als j. vom Gewicht des Zinns ausmacht, und in diesem Fall wird das Blei nur

an

Oxydolsalze. 837

an der Stelle aufgelöst, wo die Oberfläche von der Luft: getroffen wird.

Weinsaures Zinnoxydul ist schwer annoslicfa. Weinsaure löst das Zinn leicht auf, und wenn sie sich ihrer Sättigung nähert , wird das Salz in kleinen, nadel- formigen Krystallen niedergeschlagen.

Weinsaures Zinnoxydul-Kali. Cremor tartari löst Zinn auf, und verbindet sich mit dessen Oxydul zum leicht auflöslichen Doppelsalse, welches schwer zum Kry« stallisiren zu bringen ist, und welches, so wie ein grolser Theil von den Doppelsalzen der Weinsäure, weder von kaustischem, noch von kohlensaurem Alkali niedergeschla- gen wird. Ein Zusatz von Weinstein zu dem Cblorzinn macht es anwendbarer zum Farben, vermuthlich durch Bildung von weinsaurem Zinnsalz, wodurch man der Fällung des Zinnoxyds von blofsem Alkali zuvorkommt, virenn man sich alkalischer Beitzmittel bedient.

Apfel saures Zinnoxydul ist ein leicht auflösli- ches, nicht krystallisirendes Doppelsalz, das nach dem Eintrocknen wieder zerflielst.

Benzoesaures Zinnoxydul ist schwer aufloslich nnd wird niedergeschlagen, wenn ein benzoesaures Salz in Zinnchlorur eingetröpfelt wird.

Galläpfelsanres Zinnoxydul existirt, nach Scheele, nicht.

Ameisensaures Zinnoxydul giebt nach dem Ab« dampfen eine Gallerte. Während der Abdunstung wird Zinnoxyd niedergeschlagen, und aus der Gallerte schlägt Alkotiol noch mehr Oxyd nieder.

Bernsteinsaures Zinnoxydul erhält man sowohl wenn metallisches Zinn, als auch das Oxydul in Bemstein« aänre aufgelöst wurd. Es ist aufloslich nnd krystallisurt in dünnen, breiten, durchsichtigen Tafeln.

Die Metallsäuren werden vom Zinnoxydul zersetzt, nnd es entstehen Zinnoxydsalze auf Kosten eines Theiles der Säure.

//. 54

838 Salze von Zinn.

Oxjdsaixe.

Die Oxydsalse sind farblos^ and zeigen keine Re- ductionserscheinungen^ wenn sie mit solchen Salzen ge- mischt werden, deren Basen redncirt werden könoettj wenige davon krystallisiren. Von Cyaneisenkaliam Ver- den sie mit'weilser« und von Schwefelwasserstoffgas oder wasserstofFschwefligen Salzen mit schmptziggelber Farbe niedergeschlagen.

Schwefelsaures Zinnoxyd erhält man, was Zinnozydhydrat in Schwefelsaare aufgelöst wird. Scbon bei der Beschreibung der beiden ModiHcationen des Zino- Oxyds habe ich das Hauptsächlichste von dem, was oub von diesem Salze kennt, beschrieben. Es ist wabrsclieia- lich, dafs das gallertahnliche Oxyd, welches erbalten wird. wenn man das erhitzte Oxydulsalz mit Wasser übergieTif, ein basisches Oxydsalz ist, wobei ein entsprechendes^ Sto- res «Salz in der Flüssigkeit aufgelöst wird«

Salpetersaures Zinnoxyd wird erhalten, wena das mit Alkali niedergeschlagene Oxyd bis zur völüg^ Sättigung in kalter Salpetersäure aufgelöst wird, wobei 0 sich, wenn die Säure etwas stark war, in kleinen, so- denglänzenden Krystallschuppen zuletzt absetzt. ^^ Erwärmung wird das Salz zerlegt, und däs Oxyd scWi^ sich wie eine Gallerte nieder, welches jedoch nicht dl^ selbe Modification ist, wie das durch Digestion BUt o-^^ tersänre bereitete Zinnoxyd.

Phosphorsaures Zinnoxyd ist unbekannt.

Chlorsa u res,.jod5a ur es und borsafli^^ ebenfalls.

Kohlensaures Zinnoxyd existirt nicht. ^

Essigsaures Zinnoxyd ist im Wasser büÜösI^

und giebt nach der Abdampfung eine gallertäbnlicbc Saß-

masse. Das Verhalten der übrigen PflanzensanrcD 1^

K Zinnoxyd ist noch nicht untersucht. ..

Selensaures Zinnoxyd ist ein weifses, nnaofl •c^les Pulver. Es wird von Chlorwasserstofifsäure aufgelöst' aber durch Verdünnung wieder daraus niedergescbia^'

Oxydsalze. 839

Bei dem Glühen wird es zersetzt, giebt erst Wasser^ dann snblimirt sich Selensanre und das Zinnoxyd bleibt rein zurück.

Arseniksaares Zinnozyd ist nicht untersucht.

^Arsenichtsaüres Zinnoxyd ist ein gallertartiges, unauflösliches Pulver, welches bei dem Glühen sich nicht verändert y und zum Schmelzen eine strenge Hitze er- fordert.

Chromsanres Zinnoxyd ist ein unauflösliches, schön dtrongelbes Pulver.

Molybdänsaures Zinnoxyd ist ein graues, im Wasser unauflösliches Pulver. Es wird in kaustisohem Kali mit brauner, und in Cblorwasserstofifsaure mit grü- ner, aber wenn die Saure verdünnt ist, mit blauer Farbe aufgelöst. Von Salpetersäure wird es nicht verändert.

Wolframsaures Zinnoxyd ist unbekannt. Wenn 'woUramsaures Kali mit Zinnchlorür vermischt wird, so entsteht ein blauer Niederschlag, welcher wolframsaures Wolframoxyd ist.

B. Haloidsalze von Zinn.

Ghlorzinn. a) Zinnchlorür. Man erhält was- serfreies Zinnchlorür, wenn Zinn in chlorwasserstoff- saurem Gase erhitzt, oder wenn ein Gemenge von Quecke silberchlorid mit gleichen Theilen Zinnfeilspähnen gemengt, und in einer kleinen gläsernen Retorte einer langsam er- böheten Temperatur ausgesetzt wird, bis bei der Roth- glühhitze das Zinnchlorür überdestillirt. Die geschmol- sene Masse ist nach der Abkühlung grau, glänzend und hat glasigen Bruch. In trockenes Cblorgas gebracht, ent- zündet es sich, und es condensirt sich wasserfreies Zinn- chlorid in Tropfen auf der inneren Seite des Gefälses. Es ist völlig neutral, und unterscheidet sich vom krystal- lisirten Salze nur durch seinen Wassergehalt. Wasser- haltiges Zinnchlorür (salzsaures Zinnoxydul) wird er- balten, wenn Zinn in ooncentrirtei Chlor wasserstoffsänre

54 *

840 Salze von Zinn.

sar völligen Sättigang aufgelöst nnd die AoSosmig mr Kiystallisation abgedampft wird, wobei es leicht in gn>- fsen, farblosen Krystallen anschiefst. Im Groisen lost das Zinn in Chlorwasserstoffsaare in blanken knpf< Gefalsen aaf, ohne dals die Auflösang knpferhaltig wird, so lange noch Zinn im Uebersdials gegenwärtig ist, weii das Knpfer dorch Berührang mit dem sich auflösenden Zinn immer negativ elektrisch gemacht wird. Das kxj- staUisirte Salz wird bei der Destillation zersetzt, giefac erst reines Wasser nnd dann Wasser und Chlorwasser- stoffsäure mit einer gewissen Menge Zinn> worauf em basisches Salz in der Retorte zurückbleibt, welches sich, nach Proust, bei einer noch höheren Temperatv sttblimiren lassen soll. Uebergielst man das krystalliazte Salz mit vielem Wasser, so wird es zersetzt. £s lost sieb ein saures Salz im Wasser auf, nnd es sondert sich da milch weifses, leichtes Pulver ab, welches das i>^ftf^ Zinnchlorur ist. Oxydul nnd Chlorur enthalten darin gleich viel Zinn. Es enthält 9^55 Procent Krystallwasser, dessen Sauerstoff zu dem des Oxyduls wie 2:1 ist. Tyit- ses Salz wird von kaustischem Kali aufgelost, und nadi einiger Zeit setzt die Auflösung metallisches Zinn ab, in- dem ein Theil des Oxyduls den andern reducirt, am die salzartige Verbindung von Kali mit Zinnoxyd zu bilden^ worin letzteres die Rolle einer Säure spielt. Mischt man das noch feuchte basische Salz mit kohlensaurem Kupfer- oxyd und mit Wasser, so reducirt das überschussige Oxy- dul das Kupferoxyd zu Metall ; es löst sich Zinnchlorur in der Flüssigkeit auf, es entwickelt sich kohlensaures Gas, nnd es bleibt ein Geraenge von Kupferschuppeo mit Zinnoxyd am Boden zurück. Das 2änncblorur zeicb* net sich vor den Oxydulsalzen durch seine Neigung aus^ eine Menge Körper zu redndren, deren Verwandtschaft zum Sauerstoff schwach ist. Arsenichte Saure nnd Arse- niksäure werden davon zu metallischem Arsenik redudi^ Molybdänsaure und Wolframsäure werden zu den blanen Verbindungen reducirt, Quecksilber- und Silber- Oxyd zn Metall, Mangan-, Kupfer- nnd Eisen- Oxyd zn OxydoL

Haloidsalzc. 841

I

Schweflichte Sanre wird zu Schwefel redncirti die Mi- schung erwärmt sich^ und es schlagt sich Schwefel mit Zinn- oxyd nieder. Man bedient sich bei dem Färben einer Auflösung von Zinnchlorür, welche den Namen Gompo- sition hat. Man macht sie aus 2 Tb. Scheidewasser und 1 Th. Chlorwflsserstoffsaure^ worin man das Zinn in klei- nen Mengen auf einmal auflöst, und wobei das Gefafs in kaltem Wasser stehen muTs, um alles Erhitzen zu hindern, vrobei sich Ozyd bilden wurde. Es wird sowohl in o£fe- ner Luft als in der Wärme zersetzt. Diese Bereitung milslingt bisweilen, wenn die Salpetersäure mehr wie ge- ^röhnlich rein und die zugesetzte Chlorwassersto£fsaure schwach ist, denn es schlägt sich dann Zinnoxyd nieder. Diesem ist leicht abgeholfen, wenn mehr Chlorwasserstoff- säure zugesetzt wird, sobald ein Niederschlag sich zu bil- den anfängt. Das sogenannte Bancroft'scbe Beitzmittel wird von 2 Th. Zinnspähnen gemacht, die mit 3 Th. ge- wöhnlicher Chlorwasserstoffsäure übergössen werden, wor- auf, nach, einer Stunde, mit nothiger Vorsicht 1 ^ Th. con- centrirte Schwefelsäore zugemischt wird. Das Gemenge erhitzt sich, und das Zinn wird mit Heftigkeit aufgelost. Die Hitze wird durch Digestion auf der Sandkapelle so lange unterhalten, als sich noch Wasserstoffgas entwik- kelt. Man lälst die Masse sich abkühlen i löst das Salz in Wasser auf, giefst es vom aufgelösten Zinn ab, wägt diesesi und versetzt darauf die Auflösung mit so viel Was- ser, dals 8 Th. der Auflösung 1 Th. Zinn enthalten.

b) Zinnchlorid (salzsaures Zinnozyd) ist das merk- würdigste der Zinnsalze. Es bildet sich wenn Zinn, mit Hülfe von Wärme, in Königswasser aufgelöst wird, und wenn man Chlor durch eine Auflösung von Zinnchlorür leitet, so lange etwas vom Gase eingesogen wird, wonach man die überschüssige Säure abdampfen läCst» und das Salz zur Krystallisation bringt. In wasserfreiem Zustande erhält man dieses Salz, theils wenn wasserfreies Zinnchlo- rür mit Chlor behandelt wird, am besten aber wenn 4 Th« Quecksilberchlorid mit l Th. Zinn genau gemischt werden, das entweder fein gefeilt, oder vorher mit ein wenig Queck-

842 Salze von Zinn.

Silber amalgamiit und daraaf gepolvert ist, worauf man das Gemenge bei gelinder Warme destillirt. Man eriialt dann in der Vorlage eine farblose Flüssigkeit , die ZinncfaloTid ist An der Luft raucht es starker als concentrirte Chlor* wasserstoffsaurei und wurde daher von älteren Cbemikens Spiritus salis fumans Libavii genannt, nach Li- baviusi der es im l6ten Jahrhundert entdeckte. Man sieb leicht ein, dafs sein Rauchen davon herrührt, dals ^ Theil der Flüssigkeit abdampft, und sich mit der Faocb- tigkeit, die sie in der Luflt trifft, condensirt. Man erbälr aus 100 Th. Quecksilberchlorid ungefähr 3 t Th. Zinnchlo- rid. Mischt man es mit 4. seines Gewichts Wasser, so gesteht es damit zu einer festen Salzmasse. Dasselbe ge^ schiebt auch, wenn es aus der Luft allmählich Feacfati^ keit aufnimmt, aber es schiefst dann in regelmalsigefl Kiystallen an. In der Wärme schmilzt diese Masse wie Eis und gesteht nach der Abkühlung wieder. Von lYasser wird es leicht aufgelost. Von Alkohol wird es mit EaN Wickelung von Warme zersetzt, wobei Naphtha gebildet wird und basisches Zinnchlorür sich absetzt. Idi habe die Verschiedenheiten, welche die Clilorwassersto£EBare in ihrer Verbindung mit den beiden verschiedenen Modi- ficationen des Zinnoxyduls hervorbringt, beschrieben, daü z. B. di6 jetzt angeführte Verbüidung nicht durch Koofaen kann zersetzt werden, aber dals sie sich mit concentniter Chlorwasserstoffsaure in allen Proportionen verbinden lälk. Das mit Salpetersäure bereitete Oxyd giebt eine in Chlor- wasserstoffsäure unauflösliche Verbindung, welche unaof- gelöst zurückbleibt, wenn das Hydrat mit einem Ueber- schufs dieser Saure gemischt wird. Gielst man die Sinre ab, und lafst das Salz auf Löschpapier abäiefsen und trocknen, so erhalt man eine bernsteingelbe Masse, die keine Neigung zum Krystallisiren hat, sondern in der Luft weich bleibt^ Sie löst sich wieder im Wasser aoft und von zugesetzter Chlorwasserstoffsaure wird sie dar- aus niedergeschlagen. In der Destillation giebt sie zuerst flüssige Chlorwasserstoffsäure, dann chlorwasserstoflfsaures Gas, darauf kommt wieder ein wenig Spiritus Libavü,

HaloVdsalze. 843

und es bleibt Zinnoxyd in der Retorte zaruck; es ist je- doch starke Hitze notbig» um die letzten Antbeile der Säore auszutreiben.

Doppelsaize von Chlorzinn. Das Zinnchlo- rur hat grolse Neigung , mit den Alkalien und den alka- lischen Erden Doppelsalze zu bilden. Wenn zu einer Auf- lösung dieses Salzes kaustisches Kali gesetzt wird^ bis das niedergeschlagene Oxydul wieder aufgelöst ist^ so setzt sichy wenn die Auflösung etwas concentrirt war, oder wenn sie im* luftleeren Räume abgedampft wird, ein ba- sisches Salz in Krystallen ab. Die mit Ammoniak und Baryterde erhaltenen Salze nebmen dieselbe Form an. Diejenigen, welche man mit Natron und mit Strontian- erde erhält, schieben iti feinen Nadeln an, und das mit Talkerde erhaltene zeriüeist. Wird Zinn mit Salmiak de- stillirt, so entwickelt sich Wasserstoffgas und Ammoniak, und es sublimirt sich ein Doppelsalz von Zinnchlorur und Chlorammonium. Leitet man über wasserfreies Zinnchlo- rid Ammoniakgas, so wird das Ammoniak absorbirt und es bildet sich ein basisches Doppehalz, welches bei erhö- heter Temperatur nicht zersetzt wird. Mischt man dieses basische Salz mit Wasser, so wird Zinnozyd niederge- schlagen, und es löst sich ein neutrales Doppelsalz auf.

Jodzinn, a) Zinnjodur wird erhalten, wenn man Zinnspähne mit Jod zusammen erhitzt, wobei sie sich mit Geräusch zu einer rothbraunen, durchscheinenden Masse verbinden, die sehr leicht schmelzbar ist und sich in einer höheren Temperatur sublimiren lafst. Es ist im Wasser auf löslich, und giebt nach dem Zerreiben ein schmutzig po/neranzengelbes Pulver.

b) Zinnjodid wird durch Auflösung von Zinnoxyd- bydrat in Jodwasserstoffsäure erhalten. Es schiefst in gel- ben, seidenglänzenden Krystallen an, die von Wasser zersetzt und bei dem Kochen vollkommen in Jodwasser- stoffsänre udd Zinnoxyd verwandelt werden.

Flnorzinn. a) Zinnfluor ur (flnlssaures Zinnoxy- dnl) ist im Wasser leicht aufiöslich, schmeckt sülslich zu- sammenziehend, und schiefst bei dem freiwilligen Abdam-

844 Salze von Zinn.

« pfen in wellken, glanzenden, prismaüsdien KrystaUen aa

Durch den SaaerstofiF der Loft wird es In ein basisd»

Fluoridsalz verwandelt.

b) Zinnfiuorid krystallisirt nicht und gerioDti wie Eyweils^ wenn seine Auflösung bis zum Kochen erhitzt wird.

Kieselfluorzinn ist im Wasser leidit aoflöslicii und schielst in langen, prismatischen Krjstalien an. Voo der Luft wird es leicht zersetzt, wobei sich kieselsaures Zinnoxjd absetzt.

Gyanzinn konnte noch nicht für sich dargestellt wer- den, weder durch doppelte z^ersetzang, noch dnrch Behand- lung der Zinnoxyde mit CyanwasserstoiFsaure. Gleicbwoiil ezistirt sowohl das Gyanur als das Cyanid, nnd könoeo in Verbindung mit denen z. B. vom Eisen erhalten wer- den, wenn Zinnoxydnl- oder Zinnoxyd -Salze mit Cjuh eisenkalium gefallt werden.

Schwefelcyanzinn ist im Wasser anflöslicb, ührn gens wenig bekannt.

C. Schwefelsalze von Zinn.

Das Zinn bildet zwei Schwefelbasen, die in ib^r Zusammensetzung den beiden Oxyden proportional ^ Ob das intermediäre Schwefelzinn Basis sei oder lüditi ist noch nicht untersucht. Die Scbwefelzinnsalze sind meist dunkelbraun, die Zinnschwefelsalze dagegen sind beUer» oft gelb nnd mitunter im Wasser anflöslich.

Kohlenschwefliges Schwefelzinn ist ein schöa dunkelbrauner Niederschlag, der sich bei dem Troda»" nicht verändert.

Kohlenscbwefliger Zinnschwefel ist ein bk£ brandgelber Niederschlag, der nach dem Trocknen li» brandgelb ist.

Arsenikschwefliges Schwefelzinn ist ein doo- kel kastanienbrauner Niederschlag, der seine Farbe bei dem Trocknen behält. Das neutrale und das basische Sali sind vollkommen gleich.

Scliwefclsalze« 845

Arseolkschwdfliger Zinnschwefel bildet, so- wohl neutral als basisch, einen blalsgelben, schleimigen, schwer abzafiltrirenden Niederschlag. Trocken ist er schon pomeransengelb.

Arsenichtschwefliges Schwefelzinn bildet einen donkel rothbrannen Niederschlag, der im Trocknen seine Farbe behalt« Er sctmiilzt nicht und giebt in der Destil- lation einen Theil seines Arsenichtschwefels ab, mit Hin- terlassung einer grauen, porösen, metallischen Masse, die sowohl Arsenik als Schwefel enthalt.

Arsenichtschwefliger Zinnschwefel bildet einen gelben, schleimigen Niederschlag, der bei dem Trocknen pomeransengelb wird und ein schon gelbes Pul- ver giebt. In der Destillation verhält er sich wie der vorige.

Molybdänschwefliges Schwefelsinn ist ein schwarzer Niederschlag.

Molybdänschwefliger Zinnschwefel ist ein durchscheinender, brauner Niederschlag, der bei dem Trocknen braungrau wird.

Molybdänüberschweflige3 Schwefelzinn ist ein dunkelbrauner Niederschlag, der sich in der Luft all- mählich verwandelt in

Molybdänuberschwefligen Zinnschwefel, der roth ist und sich im Wasser auflöst, wiewohl nur in geringer Menge. Zinnchlorid wird deshalb von molyb- dänüberschwefUgem Schwefelkalium mit rother Farbe nie- dergeschlagen, der Niederschlag löst sich aber sogleich wieder auf und färbt die Flüssigkeit roth. Das Schwefel- unnsalz, in der Flüssigkeit gelassen, woraus es gefällt wurde, löst sich allmählich wieder auf und färbt die Flüs- sigkeit roth, aber nnr so weit als die Luft Zutritt hat.

846 Salze von Wismntb.

XXn. Salze von Wismuth.

A. Sanerstoffsalze von Wismntb.

Wir wissen nicht , ob das Wismuth mehr als m Oxyd bildet y das sich mit den Samren za Salzen verbin- det. Die Salze des Wismuthozyds sind farblos ood wer- den von zugegossenem Wasser niedergeschlagen. Von Schvrefelwassersto£f wird das Metall mit schwarzer Farbe, und von der Gallapfelinfusion mit orangegelber Farbe m^ dergeschlagen. Kupfer und Zinn schlagen das Wismodi metallisch nieder.

Schwefelsaures Wismuthoxyd wird erbalteiv wenn das Oxyd in concentrirter Schwefelsaure aafgelötf und zur Trockne abgedampft wird. £s wird vom Was- ser in ein saures, leicht anflösliches Salz zersetzt, wel- ches nach dem Abdampfen in nadelformigen, zerflie/seo- den Krystallen anschiefst, und in ein basisches, welches unaufgelöst bleibt. Letzteres wird durch Glühen terseüt und enthalt 3 Mal so viel Basis als das neutrale.

Schweflicbtsaures Wisranthoxyd ist ein nnafl/- losliches Pulver, welches von mehr scbweflichter Ssare nicht aufgelöst wird, und welches geglüht die scbireT- lichte Säure abgiebt.

Salpetersaures Wismuthoxyd erhalt man, weoo Wismuth in Salpetersaure aufgelöst wird. Die Aoflösung geschieht mit solcher Heftigkeit, dafs, wenn das Mattl^ fein gepulvert ist und mit einer geringen Menge coDoeO' trirter, rauchender Säure Übergossen wird, es sieb bis zum Glühen erhitzt. Löst man das Metall in einer w^ niger concentrirten Saure auf, so erhäl*- man eine farblose Flüssigkeit, die bei dem Erkalten in vierseitigen Prismen anschielst. Dieses Salz wird, so wie das vorbergeheo^e» zersetzt, wenn es mit Wasser Übergossen wird, wobei ein saures Salz in der Auflösung zurückbleibt und ein ba- sisches Salz als ein weÜses Pulver niedergeschlagen wird. Destillirt man das^krysuUisIrte, neutrale Salz, so ff^

SanerstoflEsalze. 847

es eine flössige , farblose Salpetersäure» und das basische Salz bleibt znruck. Bei einer noch höheren Temperatur wird auch dieses zersetzt und hinterlalst Wismuthoiyd. Schreibt man mit einer gesattigten Auflösung von Wis- muth in Salpetersäure auf ein Papier^ so wird die Schrift nach dem Trocknen nicht sichtbar» aber wenn man das Papier in Wasser eintaucht» so tritt die Schrift» durch Bildung des basischen Salzes» mit einer weifseren Farbe, als die des Papiers» hervor. — Das basische Salz» welches man erhalt» wenn eine Wismuthauflösung mit Wasser verdünnt wird » ist immer etwas im Wasser auf- 15slich» und die Auflösung hat die Eigenheit» dafs» wenn man sie erwärmt» sich das Aufgelöste in glänzenden» halb- durcbsiditigen Krystallen absetzt. Man erhält auch dieses Salz» wenn man eine Auflösung von Wismuth in Salpe- tersäure mit mehr Wismuth kocht» als sie neutralisiren kann. Dieses basische Salz wurde ehemals als ein Wis- muthoxyd angesehen und Magisterium Bismuthiy oder M. Marcasittae genannt. Es wird weder vom Ammoniak» noch vom Kalkwasser vollkommen zersetzt. Man giebt an» daß dieses sowohl» wie auch alle ande- ren basischen Wismuthsalze» vom Sonnenlicht und von brennbaren Dunsten geschwärzt werden soll. Ich habe es wirklich so gefunden» aber da Klaproth angiebt» dals es nicht mit den Salzen geschieht, die von recht sil- berfreiem Wismuth gebildet werden» und da eine kleine Menge Silbers öfters die Erze des Wismuths begleitet» so ist es wahrscheinlich» dals diese Erscheinung vom Silber her- riihrt. Wenn dieses Salz aus sehr reinen Materialien berei- tet und mit destillirtem Wasser wohl ausgewaschen wird» so ist es sehr weifs und hat den Namen Scbminkweifs (Blano de fard) erhalten. Es wird in diesem Zu- stande als weiße Schminke gebraucht» und man behaup- tet sogar» dafs es die Haut feiner mache.

Phosphorsaures Wismuthoxyd wird durch Di- gestion des Oiyds mit Phosphorsäure erhalten. Es giebt» nach Wenzels Versuchen» tbeils ein unauflösliches» wei- ßes Pulver, welches vor dem Löthrohr zum nndurchsicb-

/

848 Salze Yon Wismuth.

ügda, mildiweifsen Glase tcbmilzt, und wdcbes, mit Koh- lenpulver geglüht y Bersetzt wird^ theils ein auflosliclies 8ahi, welches man dnrch Abdampfung krystallisirt erbsü- ten kann.

Jodsanres Wismuthoxyd ist ein weilser, nnaiif- loslicher Niederschlag.

Kohlensaures Wismuthoxyd ist ein weilses, in kohlensanrehaltigem Wasser unauflösliches Pulver. Man erhalt es, wenn salpetersanres Wismuthoxyd in eine Auf- lösung von kohlensaurem Alkali eingetröpfelt wird. Es ist ein basisches Sah, Es wird als Arzeneimittel ange- wandt.

Oxalsanres Wismuthoxyd wird durch Behand- lung des Oxydhydrats mit der Säure als ein weilses Pul- ver erhalten. Wird dagegen eine concentrirte Auflösung von Oxalsäure zu einer Auflösung von salpetersaurem Wis- muthoxyd gefugt^ so setzt es sich nach einiger Zeit in klei- nen^ kiystaliinbchen Körnern ab.

Borsaures Wismuthoxyd ist im Wasser unaof- löslich.

Essigsaures Wismuthoxyd wird am besten er- halten^ wenn eine concentrirte » warme Auflösung von essigsaurem Kali mit einer ähnlichen Auflösung von Wis- mnth in Salpetersäure vermischt wird. Bei dem Erkalten schiefst das essigsaure Salz in Schuppen an^ die der Bor- säure ähnlich sind. Das Wismuthoxyd löst sich in coo- centrirtem Essig auf, aber das Salz bleibt sauer und kann nicht zum Krystallisiren gebracht werden. Essig zu sal- petersaurem Wismuthoxyd gemischt^ benimmt diesem die Eigenschaft^ vom Wasser niedergeschlagen zu werden.

Weinsaures Wismuthoxyd schlägt sich in durch- sichtigen Krystallkömern nieder.

Benzoesaures Wismuthoxyd ist leicht auflös- iich, schiefst in weilsen, nadeiförmigen Krystallen an, die sich in der Luft nicht verändern, und die in geringer Menge vom Alkohol aufgelöst werden.

Galläpfelsaures Wismuthoxyd ist ein gelbes Pulver, welches von starker Salpetersäure aufgelöst wird.

Haloidsalze. 849

Ameisensanres Wismnthoxyd ist im Wasser anfloslich nnd kiystallisirt.

Bernsteinsaares Wismnthoxyd ist im Wasser anfloslich^ schielst in blättrigen Krystallen an, nnd wird von den Alkalien nicht göfallr.

Arseniksaures Wismnthoxyd ist im Wasser und in Salpetersäure unauflöslich» aber es wird von Chlor- wasserstoffsaure aufgelöst. Es ist strengßussig. Mit Koh- lenpulver destillirt, giebt es suUimirtes Arsenik, und es bleibt ein etwas arsenikhaUiges Wismuth zurück.

Chromsaures Wismnthoxyd ist nnauflösllch und hat eine schöne gelbe Farbe.

Molybdansaures Wismnthoxyd ist ein hellgel- bes, in stärkeren Sänren auHösliches Pulver.

B. Haloidsalze von Wismnth.

Chlorwismuth (salzsaures Wismnthoxyd) erhält man, wenn Wismuthoxyd in concentrirter Chlorwasserstoffsäure aufgelöst und zur Krystallisation abgedampH; wird. Diese Verbindung ist fluchtig und kann uberdestilllrt werden. Sie fllelst bei dem Erhitzen wie Oel, aber gesteht in der Kälte. Man erhält sie ebenfaUs, wenn l Th. Wismuth- metall mit 2 Th. Quecksilberchlorid destillirt wird. Ba- sisches Chlorwismuth wird erhalten, wenn eine neu- trale Auflösung von Wismuth in Salpetersäure in eine concentrirte Auflösung von Kochsalz 'gegossen> oder wenn Wismuthoxyd mit Cblorwasserstoffsäure Übergossen und abgedampft wird, bis alle Säure verjagt ist. Dieses Salz schmilzt nicht, wenn es erhitzt wird, und wird blois zum Theil sublimirt, indem es ein uberbasisches Salz hinter- läfst. Wenn eine Auflösung von Wismuth in Salpetersäure mit einer verdünnten Auflösung von Kochsalz gemischt wird, so schlägt sich Qberbasisches Chlorwismuth nie- der. Es ist schneeweiß und leicht« Es wird unter dem Namen Blanc d'*Espagne als Schminke angewandt." Geschieht der Niederschlag mit einer weniger verdünn-

850 Salze von Uran.

t6n OdorwasserstofiPsanre, so bildet es perlmntterglinzende Scbnppen; man nennt es dann Blano de perle»

Jodwismatfa erhak man» wenn Wismntbpnlver mit Jod gelinde erhitst wird« Das Sals hat eine dunkle Oran- gefarbe. Es wird voq kanstiscbem Kali aufgelöst. Tropfk man Gtilorwismuth in eine verdünnte Anflösung vc»i Jod- natrium, so entsteht ein kastanienbrauner Niedecschlag, der ein basisches Salz zu sein scheint.

Fluorwismuth ist im Wasser auflöslicb» achlügt sich bei dem Abdampfen als ein weilses Pulver nieder.

Cyanwismuth ist für sich unbekannt und konnte nicht hervorgebracht werden; aber in Verbindung mit Eisencyanur, wird es durch Gyaneisenkalinm niederge- schlagen.

Schwefel cyanwismuth ist im Wasser leicht anf- löslich.

C Schwcfelsalze von "Wismnth.

Kohlenschwefliges Schwefelwismuth fallt als ein schön dunkelbraunes Pulver nieder, das mit schon rotb- brauner Farbe im UeberschuTs des Fällungsmittels auflös- lich ist.

Arsenikschwefliges Schwefelwismuth bildet, neutral und basisch, einen ganz gleichen, dunkelbraunen, im Ueberschufs des FäUungsmittels auflöslich^i Nieder- schlag.

Arsenichtschwefliges Schwefelwismuth ist ein rothbrauner Niederschlag, der nach dem Trocknen schwarz ist. Gerieben giebt er ein schwarzbraunes Pul- ver. £r schmilzt leicht, giebt bei verstärkter Hitze Arse- nichtschwefel, und hinterlafst eine geschmolzene Masse^ die nicht weiter verändert wird. Sie ist grau, metallglänzend, von krystallinischem Bruche und giebt ein graues, metal- lisches Pulver. Sie ist eine basische arsenlchtschweflige Verbindung.

Molybdänschwefliges Schwefelwismuth ist ein dunkelbrauner Niederschlag.

Sanerstoffsalze. 851

XXUI. Salze von Uran.

A. Sanerstoffsalze von Uran.

Das Uran bildet zwei Klassen von Salzen, nämlich: grüne, deren Base das Oxydul ist, und gelbe 9 die das Oxyd entlialten. Die allgemeinen Charaktere der Uran- salze sind folgende: Ihre Farbe ist gelb oder grün, kau- stische Alkalien schlagen sie mit der Farbe der Auflösung nieder, sie haben einen reinen, zusammenuehenden Ge- schmack, werden von Gyaneisenkalium mit einer roih- braunen, von Gallapfeitinktur mit chocoladebrauner, und von wasserstoffschwefligen Salzen mit schwarzer Farbe niedergeschlagen. Mehrere dieser Salze sind sowohl in Aether als in Alkohol auflöslich, die gelben desoxydiren sich dann im Sonnenlichte und nehmen eine grüne Farbe an. Einige ertheilen dem Curcumapapier eine braune Farbe, so wie die Alkalien. Von den Oxydulsalzen ist beinahe nichts mehr bekannt, als dafs sie existiren, dals das ge- glühte. Oxydul sich nur mit der anfsersten Schwierigkeit in Säuren auflösen läfst, und dafs die Auflösung grün ist. Die Oxydsalze dagegen sind etwas mehr bekannt. Im Allgemeinen aber kann man sagen, dafs man die Salze des Urans nur wenig kennt, weil man, vor Arfwedsons Untersuchungen, das Oxyd nicht von anderen Basen be- freit zu erhalten wuIste und die beschriebenen Salze sehr leicht Doppelsalze sein können.

Schwefelsaures Uranoxydul wird durch Auflö- sung des Oxyduls in kochender concentrirter Schwefelsaure erhalten, und giebt, nach dem Abdampfen, grüne, pris- matische Krystalle.

Schwefelsaures Uranoxydul-Kali ist ein im Wasser unauflösliches, oder wenig auflösliches graugrünes Pulver.

Schwefelsaures Uranoxyd schielst, nach Bucholz, bei freiwilligem Abdampfen, in rein citrongelben, prisma- tischen Krystallen an. Dieses Salz erfordert | seines Ge-

852 Salze von Uran.

wichts von kaltem nnd die Hälfte von kochendem Y7as- ser zxa Aoflösung. Von 20 Tb. siedendbeilsem und von 25 Tb. kaltem Alkobol wird es aufgelöst. Die Auflösung trübt sieb im Sornienlicbte, wird grün und bekommt einen atberartigen Gerucb. Es scbeidet sieb dabei ein graogni- ner Niederschlag ab| welcher im Trocknen eine grasgrüne Farbe annimmt und basisches schwefelsanres Uranozydol sa sein scheint. Der Alkohol bat dabei seinen ganzen Urangebalt verloren, und enthalt nur A^ber nnd Schwe- felsaure. Krystallisirtes schwefelsaures Uranoijd fatiscin^ nach Bncboizi in der Warme zu einem gelben Pulver, wobei es 14 Procent an Gewicht verliert.

Schwefelsaures Uranoxyd- Kali scheint sovirohl neutrale als saure Doppelsalze hervorzubringen. Uas ge- wöhnlichste ist| dafs der Sauerstoff beider Basen gleich, und das Salz neutral ist. Im Wasser wird es leicht aufgelöst^ schielst in kleinen Krystallen an, lost sich nicht in Alko- hol auf, und wird bei dem Globen nicht zersetzt. Es giebt noch ein anderes krystallisirtes Doppelsalz, worin das Uranozyd 1^ Mal so viel Sauerstoff und Schwefel- sanre aufnimmt, wie das KalL In diesem Falle sieht Alkobol ■{- vom schwefelsauren Uranozyd ans, mit Hin- terlassung des vorigen Salzes.

Salpetersaures Uranoxyd schiefst bei langsamer Abdampfung in grolseui tafelförmigen Krystalien von gel- ber Farbe an, welche an den gröfseren Stücken in's Grön- licfae spielt. In trockener Luft verwittert es etwas, und in feuchter zerfliefst es. Bei der Mitteltemperatur der Atmo- sphäre löst 1 Tb. Wasser 2 Tb. dieses Salzes auf, und 34- Tfa. davon werden von l Th. wasserfreiem Alkohol aufgelöst. Bei einer maisigen Wärme wird diese Auflösung zersetzt, es bildet sich Salpeternaphtba, und es scheidet sich ein gelber Niederschlag ab, dessen Znsammensetzung nicht untersucht ist. Von Aether wird es auch leicht nnd in Menge aufgelöst. Im Sonnenlichte wird die Auflösung allmahlich griin, der Aether verwandelt sich in Salpeter- naphtba, und es sammelt sich unten eine grasgrüne Uran- auflösung, wobei sich viel O^^dul mit schwarzer Farbe

nie-

SaaerstofiEsalze. 853

niederschlagt. Das Dtanoxyd giebt mit der Salpetersaure auch ein saares Salz, welches leichter krystallisirt und weniger aufloslich ist als das neutrale. Es verwittert an der Luft. Wenn salpetersaures Uranoijd so weit erhitzt wird, bis Sauerstoffgas mit ein wenig salpetrichter Säure KU entweichen anfangt, so bleibt ein Gemenge einer im Wasser unauflöslichen, gelben Salzmasse, die salpetricht- saures Uranoxyd ist, und ein unauflösliches, pulverförmi- ges, gelbes Salz zurück, weiches basisches, salpetersaures Uranoijd zu sein scheint. Dieses unauflösliche Pulver be- steht, nach Bucholz, aus 92 Tb. Uranoijd und 8 Tb. Salpetersäure.

Phosphorsaures Uranozyd ist gelb, flockig und im Wasser schwer aufloslich. Es wird in überschüssiger Phosphorsaure aufgelöst. Phosphorsaure schlagt dieses Salz ans essigsaurem Uranozyd nieder.

Zwei Drittel phospborsaure Uranoxyd-;Kalkp erde kommt im Mineralreich in gelben, glimmerartigen Tafeln krystallisirt vor, und wird von den Mineralogen Uranit genannt« Dieses Salz enthält Krystallwasser, das bei dem Glühen entweicht, ohne dals dabei das Uran- ozyd zu Ozydul reducirt wird. Das Uranoxyd enthält doppelt so viel Sauerstoff wie die Kalkerde, und das Was- ser enthält 8 Mal so viel als die Kalkerde.

Kohlensaures Uranoxyd wird durch Fällung mit kohlensaurem Alkali gebildet, aber es giebt die Kohlen- säure bald ab und enthält nach dem Auswaschen nur eine geringe Spur mit einem Theil des Fällungsmittels davon zurück« Es geht dann als eine unklare Auflösung zum Theil durch's Filtrum.

Kohlensaures Uranoxyd -Kali wird durch Auf- lösung von frisch gefälltem Uranoijd in zweifach kohlen- saurem Kali erhalten. Bei dem freiwilligen Verdampfen setzt sich das Salz in kleinen, citrongelben Krystallen ab, die im Glühen zersetzt werden, und uransaures und koh- lensaures Kali geben.

Ozalsanres Uranozyd ist im Wasser schwer auf- löslich, und wird bei Vermischung von concentrirter Oxal- //. 55

854 Salze von Uran.

saare mit einem neutralen Uranoxydsahe nledergeschis- gen. Es entiiält 13^ Pvocent KrystaUwasser, dessen Sauer- stoff sich za dem des Oxyds wie 3:1 verhalt. £iiie dünnte Uran-Aoflösang wird nicht von ozalsaurem gefallt.

Borsanres Uranozyd ist unaoflösllch nnd blais^elb.

Essigsaures Uranoxyd schielst in schmalen, topas- gelben, rechtwinkligen, 4seiügen Prismen an, die bei dem Erhitzen ihre Saure abgeben und das Oxyd mit beinahe unveränderter Form der Krystalle zurücklassen.

Weinsanres, citronsaures und benzoesaures Uranoxyd sind alle schwer auflösliche, gelbe Verbin- dungen.

Selensanres Uranoxyd ist ein citrongelbes Pulver, welches bei dem Glühen Siure fahren läTst und Oxydul hinterlalst; das z.weifach selensaure trocknet zu einem Maisgelben, durchsichtigen Fimifs ein, der, wenn sein Wasser verjagt wird, undurchsichtig, weÜs und krystal- linisch ist.

Arseniksaures Uranoxyd bildet ein hellgelbe^ unauflösliches Pulver.

Ghromsaures Uranoxyd bekommt man, wenn kohlensaures Uranoxyd in Chromsanre aufgelöst wird» Die Auflösung ist gelb und schielst bei dem langsamen Abdampfen in feuerrothen Krystallen an, schmilzt, nach John, bei gelindem Glühen, ohne zersetzt zu werdei^ und lafst bei der Wiederauflösung nur eine geringe Menge mit Uranoxydul vermischten Chromoxyds zurück.

Molybdansaures und wolframsaures Uran- oxyd sind beide hellgelb (ersteres, nach Richter, bräon- lichweils), nnd lösen sich in stärkeren Saoren nnd in kohlensaurem Ammoniak auf.

B. Haloidsalze von Uran.

Ghloruran. a) Uranchlorür (salzsanres Uranoxy- dul) ist im Wasser auf löslich und giebt eine syrnpdicke, nicht lurystallisirende Auflösung.

Haloidsalze. Schwefelsalze. 855

b) Uranchlorid (salzsaures Uranoxyd) kaniii nach Arfwedson, nicht sam Krystallisiren gebracht werden, "vrenn es rein ist, Bacholz gab an, dafs es in gelbgru- nen, 4seit]gen Tafeln anschiefse, die aus der Luft leicht Feuchtigkeit anziehen. Im Wasser, in Alkohol und in Aether wird es leicht aufgelöst. Eine Auflösung in Aether, die man im Sonnenlichte stehen läßt, wird unklar und grasgrün, und nach einigen Wochen setzt sich eine con- centrirte Auflösung von Uranchlorür aus dem Aether ab, i^elche die Gonsistenz eines dünnen Extrakts und 'eine achwarzgrune Farbe hat.

Kalium - Uranchlorid bildet ein ausgezeichnet sdiönes Doppelsalz, welches, nach der Concentration bis znr Syrupsconsistenz, in Krystallen anschiefst. Das Salz enthalt Wasser, löst sich leicht in Alkohol auf, und ver- trägt gelindes Glühen. Das Chlor ist darin zwischen Ka- lium und Uran gleich vertheilt.

Fluoruran, a) Uranfluorur ist unbekannt.

^ »

b) Uranfluorid ist im Wasser leicht auflöslich, schiefst nicht an, efflorescirt an den Rändern, und hinter- läist nach dem Irei willigen Eintrocknen eine weilse, pul- verige Masse, die sich unverändert wieder im Wasser auflöst.

Gyanuran ist ein im Wasser unauflösliches, hell- gelbes Pulver.

Schwefelcyanuran ist im Wasser leicht auflöslich.

C. Schwefclsalze von Uran.

Man hat allen Grund, bei dem Uran zwei Schwefel- basen zu vermuthen. Diejenige, welche dem Oxydul ent^ sprechen würde, ist indessen in dieser Hinsicht noch gar nicht untersucht. Die dem Oxyd entsprechende giebt, zum Theil, im Wasser auflösliche, meist dnnkelgelbe oder braune Verbindungen.

Kohlenschwefliger Uranschwefel giebt eine klare, dunkelbraune Flüssigkeit, die sich nach und nacii

55 *

856 Salze von Kupier.

trübt und einen blals graubraunen Niedersdiiag absetst» der koblenschwefliges Schwefelnran sn sein scheint. Die Flüssigkeit bleibt gelb.

Arsenikschwefliger Uranschwefel bildet einea schmutzig -gflben Niederschlags der von dem basischen Salze etwas dunkler ist. Beide losen sich mit eioer schö- nen dunkel braungelben Farbe in einem Ueberscbals des Fallungsmittels auf. Der getrocknete Niederschlag ist dao- kelgelb.

Arsenichsch wefliger Uranschwefel ist ein don- kelgelber Niederschlags der nach dem Trocknen etwas in's Grüne zieht ^ und gerieben i ein schmutzig- hellgelbes Pulver giebt. Bei dem Erhitzen schmilzt er halb und giebt einen Theil Arsenichtschwefel ab; nach fortgesetz- tem Weifsglühen in einem Destillationsapparat hinterUlk er eine ungeschmolzene ^ poröse, graubraune Masse , de- ren Pulver dem von reducirtem Uran vollkommen gleich ist. Sie enthalt sowohl Arsenik als Schwefel und scheint ein basisches Salz zu sein.

Molybdanschwefiiger Uranschwefel ist ein dunkelbrauner Niederschlags der sich bei dem Trocknen nicht verändert.

Molybdänuberschwefliger Uranschwefel ist ein dunkler s rother , pulveriger Niederschlag,

XXIV. Salze von Kupfer. ji. Sauerstoffsalze von Kupfer«

Oxydulsalze.

Diese sind wenig untersucht. Sie sind von Proust entdeckt worden. Die meisten davon sind im Wasser unauflöslich. In feuchtem Zustande oiydiren sie sich an der Luft zu basischen Oxydsalzen. Bei dem Uebergietsen

Oxydolsalze. 857

mit kanstiscfaetn Kali werden sie gelb> und von kausti- 8c:bem Ammcmiak werden sie ohne Farbe aufgelöst; die Anflosung wird aber an der Luft sogleich blaa.

Schwefelsanpes Kupferozydul. Wenn Kupfer in concentrirter Schwefelsäure aufgelöst wird, so bleibt ein schwarzes Pulver anaufgelöst zurück ^ welches 9 mit Wasser gewaschen und schnell getrocknet , mit Ent Wicke- lung von StickstoiFoxydgas von Salpetersaure aufgelöst wird und schwefelsaures Kupferoxydol zu sein scheint.

Schweflichtsanres Kupferoxydul. Uebergielst man Knpferoxyd mit schweflichter Sänre, so entsteht schwe- felsanres Kupferozyd, welches in der Flüssigkeit aufgelöst "wirdy und schweflichtsanres Kupfieroxydul^ welches als ein schön rothes^ krystallinisches Pulver unanfgelöst zn- rGckbleibt. Man erhält es aucb, wenn schweflichtsanres Kali oder Natron in der Siedbitze mit schwefelsaurem Kupferoxyd niedergeschlagen wird. Durch langes Kochen im Wasser kann die Säure völlig ausgezogen werden.

Schweflichtsaures Knpferoxydul-Kali bildet ein Doppelsalzy welches sich als ein gelbes Pulver nieder- schlagt, wenn nicht zu verdünnte Auflösungen von schwef- lichtsaurem Kali und salpetersaurem Kupferoxyd gemischt werden. Dieses Salz vdrd durch langes Waschen zersetzt^ und dieses geschieht sehr schnell dorch Kochen. Es wird schweflichtsanres Kali vom Wasser aufgelöst und das Ku- pfersalz bleibt mit rother Farbe unaufgelöst zurücki daher schiigt sich letzteres allein aus einer warmen Auflösung nieder. Seine Bildung hängt davon ab, dals ein Theil der schweflichten Säure sich auf Kosten des Kupferoxyds zu Schwefelsaure oxydirt. Das Kali enthält darin, nach Chevreuls Analyse, doppelt so viel Sauerstoff als das Knpferoxydul.

Unterschweflichtsanres Knpferoxydul wird er- halten, wenn, nach Herschel, ein anflösliches unterschwef- lichtsanres Salz mit kohlensaurem Kupferoxyd digerirt wird. Das Salz ist im Wasser auflöslich^ farblos, von sülsem Ge- schmack, dessen Nachgeschmack dem de^ Lakritzensaftes gleicht, wird nicht von Ammoniak niedergeschlagen und

858 Salze von Köpfen

nimmt davon kdne Farbe an^ wenn die Luft nicht zuge- lassen wird, wodurch es schnell in*s Blaae übergeht.

Kohlensaures Kupferoxydul wirdj nach Colin, erhalten^ wenn eine Auflosung von Kupferchlorur in Gblar- wasserstofiFsinre in eine Auflösung von kohlensaurem !Na- tron eingetröpfelt wird. Man erhalt einen gelben Nie- derschlag, den man im luftleeren Räume über ScfaweGel. saure trocknet. In der Luft oxydlrt es sich allmählich zn basischem y kohlensaurem Küpfsroxyd» aber in verschloa- senen Gefalsen kann es aufbewahrt werden.

Essigsaures Kupferoxydul erbalt man bei der Destillation von essigsaurem Kupferoxyd, wobei es ücfa als eine weifse, voluminöse, schneeahnlidie Masse sobÜ- mirt. An der Luft wird es schnell zersetzt und nimmt eine grüne Farbe an. Es ist auch dem Gtunspaha oder dem im Handel vorkommenden basischen essigsauren Kn- pferoxyd zuweilen beigemengt, und ist die Ursadie da rothen Ruckstandes von Knpferoxydul, welcher nidit sel- ten gebildet wird, wenn man Grunspahn in deatillixtem Essig auflöst, weil dieses Salz bei der Digestion seine Saure dem im basischen Salze befindlichen Kupfero^rd abgiebt, ans der Ursache, weil das Oxyd eine stärkere Base ist als das Oxydul.

Selensaures Kupferoxydul ist weils; man erhalt es, wenn das Hydrat des Oxyduls mit Selensanre übergoa» sen wird. Es ist unauflöslich.

Oxydsalze.

Die Oxydsalze zeichnen sich durch eine blaue oder grüne Farbe ans, haben einen herben, metallischen^ no- angenehmen Geschmack, geben mit überschussig zugesetzt tem kaustischen Ammoniak schöne, dunkelblaue Auflösun- gen, und werden von Gyaneisenkalium mit rothbrauner, und von SchwefelwasserstofiFgas oder wasserstoflbchw^fli- gen Salzen mit schwarzer Farbe niedergeschlagen. Sie geben beinahe ohne Ausnahme Doppelsalze mit den Am- moniaksalzen, welche in überschüssigem Ammoniak auf-

Oxydsalze. 659

löslich dnd. — Das Kupfer wird durch Eisen und Zink metallisch gefallt.

Schwefelsaures Kupferozyd erhält man^ wenn Kupfer durch Kochen in Schwefelsaure aufgelöst wird, die mit der Hälfte ihres Gewichts Wasser verdünnt ist. Die Saure wird zersetzt und es entwickelt sich schweflicht* saures Gas. Das Sals schielst, nachdem es im Wasser auf- gelöst und abgedampft worden ist, in saphurblauen Kry- stallen an. Diese Krystalle verändern sich wenig in der Luft und lösen sich in 4 Th« kalten und 2 Th.. kochen- den Wassers auf. Dieses Salz enthält 36 Procent Wasser, dessen SauerstofFmenge 5 Mal so grofs als die der Basis ist. An einem lauwarmen Orte fatiscirt es uIkI verliert f von diesem Wasser, während es unklar und hellblau wird. Bei -j-40o und darüber verliert es allmählich sei- nen ganzen Wassergehalt, wird weifs und zerfallt bei der geringsten Berührung. In stärkerer Hitze schmilzt es zu- erst, und verwandelt sich darauf zu einer weifsen Salz- masse. Im Feuer kann die Schwefelsäure ausgejagt wer- den, wenn die Hitze lange fortgesetzt wird. Man kennt kein saures Salz von Schwefelsäure und Kupferoxyd, ob- gleich mehrere Chemiker das neutrale für ein solches an^ sehen. Man erhält im Handel eine Art von schwefelsau- rem Kupferoxyd unter dem Namen blauer Vitriol, cyprischer Vitriol u. s. w., welches oft durch Zink und immer durch Eisen verunreinigt ist. Es wird fabrik- mäfsig auf die Art bereitet, dals altes Kupfer in einem Reverberofen bis zum Glühen erhitzt wird. Sobald alles vollkommen glüht, wird der Schieber zugeschoben und alle Luftzüge geschlossen, worauf Schwefel» und zwar etwas mehr als ein Viertel vom Gewicht des Kupfers, zu- gesetzt wird. Sobald das Kupfer sich mit dem Schwefel verbunden hat, werden die Züge wieder geö£Fnet und die Masse bis zum Glühen erhitzt, wonach der Ofen un- vollständig geschlossen wird und die Masse, bis sie mit dem Ofen erkaltet ist, liegen bleibt. Hierbei oxydiren sich, der Schwefel und das Kupfer gemeinschaftlich bei einer Temperatur, welche die Schwefelsäure nicht aus-

860 Salze von Kupfer.

treibt. Die erkaltete Masse wird mit Wasser ausgeho^ Das Unaufgelöste wird aufs Neue mit Schwefel behan- delt und wie vorher gerostet, wonach es mit demselba Wasser ausgelaugt wird; und hiermit fährt man fort, bis die Flüssigkeit concentrirt genug ist^ "wonach man sie io bleiernen Gefäfsen znr Krystallisation abdampft. Die oo- klare, warme Flüssigkeit wird in einen ans Hok olne eiserne Nagel oder sonstiges Eisenwerk snsammengesdila- genen Behälter gegossen, um darin bei dem Erkalten Idar KU werden, worauf die klare blaue Flüssigkeit in andere Behälter zum Krystallisiren abgezapft wird. Die wanne Flüssigkeit enthält dabei, nach Bischofs Versucben, eioe kleine Portion schwefelsaures Knpferoxydul, theils aufge- löst, theils aufgeschlämmt. Dieses verwandelt sieb iuc& und nach in Oxydsalz, unter Absetzang von metaUiscben Kupfer, welches gewohnlich eine Vegetation bildet, dk von dem Ende einer der Holzdauben ausgebt, woraus da Behälter zusammengesetzt ist, worauf das Knpfer dnnir eine elektrische Wirkung fortfährt sich auch hier ab«- setzen, so dafs sich bisweilen, wenn sie nicht tehigg^ nug weggenommen werden, grofse und zusammenhangeode Massen bilden. Ein eisenhaltiger Vitriol kann dorcb ge- lindes Brennen in einem Galcinirofen^ wobei er mit eioem kupfernen Haken umgerührt wird, verbessert werdÄ ^ Eisen wird dann zu Oxyd und verliert seine Säure, i««* auf das gebrannte Vitriolpulver im Wasser aufgelöst voä zur Krystallisation abgedampft wird. Das Eisenoiyd bleibt dann meistens unanfgelöst zurück. Wenn dieses Sah »^ eisenhaltig ist, scheidet man das Kupfer durch Einlegt von Eisen davon ab. So macht man es z, B- niit dein kupferbaltigen Grubenwasser zu Fahlun, welches über alw Eisen geleitet wird, bis der Knpfergehalt ansgeßi'^ '^ welcher sich am Eisen absetzt nnd Cementknpfer p* nannt wird. Drittel schwefelsaures Kupferoxj« erhält man, wenn schwefelsaures Kupfer mit kaostiscDeffl Kali unvollkommen niedergeschlagen wird. Das hasisa» Salz ist ein unauflösliches, hellgrünes, voluminöses Pulver» welches in der Wärme zusammenbackt und eine dunW^

Oxydsalze. 861

grQne Fdrbe aimiiimit. Das trodcene Salz verliert nach nnd nach lein cbeniiscfa gebandenes Wasser and wird schwarz. Die Sanre» die Base und das Wasser enthalten darin gleich viel Sauerstoff.

Schwefelsaures Kupferozyd-Kali giebt ein Doppelsalz y welches in großen , blauen» regelmafsigen Krystallen anschiefst, die Krystallwasser enthalten. Der Sauerstoff der beiden Basen ist gleich, und derjenige des i Wassers ist 6 Mal so groGi als in jeder von den Basen. Schwefelsaures Kupferozyd-Aramoniak giebt ein leicht anflösliches Doppelsalz, welches in hellblauen I Krystallen anschielst. Beide Basen sättigen darin dieselbe I Menge von Saure, und das Krystallwasser enthält 6 Mal so viel Sauerstoff wie das Kupferoxyd. Wird schwefelsao* res Kupferoiyd in kaustischem Ammoniak aufgelöst und i die Auflösung mit Alkohol gemischt, so scheidet sich ein I krystallinischer, dunkelblauer Niederschlag ab, welcher Drittel schwefelsaures Doppelsalz von Kupferoiyd nnd Ammoniak ist. In der Luft wird es nach und nach zersetzt, stößt Ammoniak aus, ivird hellblaa und endlich grün. Destillirt, wird es zerlegt, giebt Ammoniak, schwef- lichtsaores Ammoniak, nnd es bleibt ein Gemenge von schwefelsaurem Kupferoxy^d und Kupferoxydul In der Re- torte zurück. Es löst sich leicht im Wasser auf, aber die Auflösung wird durch starke Verdünnung zersetzt, wobei sich basisches schwefelsaures Kupferoxyd niederschlägt und schwefelsaures Ammoniak mit überschüssigem Ammoniak in der Flüssigkeit zurückbleibt. Dieses Salz wurd als Arz- neimittel angewandt, und wird in den OfHdnen Cuprwn ummoniacale genannt. Es besteht aus 32,58 Th. Schwe- felsäure, 32,22 Th. Knpferoxyd, 27,89 Th. Ammoniak und 7,31 Th. Wasser. Die Säure und das Kupferoxyd sind folglich darin in demselben Verhältnils, wie im neutra- len schwefelsauren Oxydsalze, und das Ammoniak in dem Verhältnils, dals es 2 Mal so viel Säure als das Oxyd sättigt.

Unterschwefelsaures 4Cnpferoxyd. a) Neu- trales wird, nach Heeren, durch Zersetzung von schwe-

862 Salze von Kupfer.

felsaarem Kopferoiyd mit nnterscfawefekanrer Baryterde eHbalten. Es krystallisirt in kleinen Prismen, ist im Was- ser leicht anfloslich, in Alkohol. nnaoflöslichy efflorescirt schwach in trockner Luf^, und decarepitirt bei dem Er- hitzen sehr stark. Die Krystalle enthalten 24^47 Proceni Wasser, dessen SauerstoEF 4 Mal so grois ist, als der da Kupferoxyds, b) Basisches wird als ein bläulich grü- ner Niederschlag erbalten, wenn man die Auflösaog de neutralen Salates mit einer geringen Menge Ammoniaks vor» setzt. Es ist im Wasser sehr schwer auflosHch, ond firbt den Veilchensjrup grün. Bei dem Erhitzen wird es odier- gelb. Es enthält gegen 13 Procent Wasser.

Basisches Unterschwefelsanres Knpferoxyd* Ammoniak wird durch Uebersättigong des einfacbea ^ zes mit Ammoniak erhalten. Aus der dunkelblauen Auf- lösung setzt sich das Doppelsalz in kleinen KijstsUeo is^ derselben Farbe ab. Es ist im Wasser ziemlich sdiwer auflöslich und verändert sich nicht an der Luft.

Schweflichtsaures und unterschweflichtsau-

res Kupferoxyd existiren nicht.

Salpetersaures Kupferoxyd giebt eine schöne blaue Auflösung, die abgedampft krystallisirt. lyit Krj- stalle ziehen aus der Luft Feuchtigkeit an, und werden von Alkohol leicht aufgelöst. Das Salz verpufft sowoti auf glühenden Kohlen , als wenn es mit ein wenig ^ phor zusammen geschlagen wird. In Stanniol fest eio^ wickelt, und an einen ^lauwarmen Ort gelegt, oxydiit sich das Zinn dadurch mit solcher Heftigkeit, daü ^ Masse nicht selten an gewissen Punkten zu glühen txß^ Wird ein Papier in eine Auflösung dieses Salzes in ^^ hol eingetandit und vor das Feuer gehalten, so ^tz&ndet es sich bei einer Temperatur, die das Zinn nicht würi« schmelzen können. Wenn man eine Auflösung von su- petersaurem Kupferoxyd und salpetersaurem Anui'^^ abdampft, so zersetzen sie einander, bei einem gewiss^ Grade der Concentration, mit einer heftigen Verpuff^ die gefährlich werden kann, und wovor man skh bei ana- lytischen Operationen hüten muß. Fünftel salpe'^'''

Oxydsalze. 863

•

saures Kapferozyd wird erbalteni theib wenn die Salpetersaore durch eine sehr mäbige Hitse aus dem neu- tralen Salze verjagt wird, theib wenn man dieses mit einem kaustischen Alkali mischt, welches nicht im Ueber- acfaufs zugesetzt werden darf. Es ist unauflöslich und hell- grün von Farbe. Dieses Salz erhalt man ebenfalls^ wenn man eine Auflösung von salpetersaurem Kupferoj^d mit metallischem Kupfer kocht Es enthalt 15 Proc. Wasser, dessen SanerstoEFgehalt dem des Kupferoijds gleich ist.

Salpetersanres Kupferoxyd - Ammoniak bil- det ein* im Wasser sehr leicht anflösliches, krystallisiren- des Sak. Wird seine Auflösung zu weit abgedampft, so verbrennt es mit Knall und zerschlagt das Gefals, selbst ' wenn es mit anderen Salzen gemengt ist. Bon basisches Doppelsalz vnrd erbalten, wenn man unter einer Glas- glocke in zwei offenen Glasern eine concentrirte Auflö- sung von salpetersaurem Kupferozyd und concentrirtes kaustisches Ammoniak neben einander stellt. Aus der Kupfer -Auflösung setzt sich nach einigen Stunden das ba- sische Salz in Gestalt eines krystallinischen Pulvers ab, das, auf Papier genommen und getrocknet, blau mit einem Stich in^s Purpurrotbe, ahnlich geriebenem Indig, erscheint. Durch Auflösung bb zur völligen Sättigung in warmen Wasser schielst es bei dem Erkalten an. Dieses Salz wird im Feuer mit einer zischenden Detonation, ähnlich dem Abbrennen einer Rakete, aber ohne Knall, zersetzt«

Salpetrichtsaures Kupferoxyd ist noch wenig untersucht. Man erhalt es, wenn salpetiichtsaures Blei- oxyd mit schwefelsaurem Kupferoxyd zersetzt wird. Seine Auflösung ist grOn, und es wird in der Luft zerlegt, be- sonders wenn man es erwärmt, und giebt ein salpetersau- res Salz.

Phosphorsanrea Kupferoxyd wird durch dop- pelte 2iersetzung von schwefelsaurem Kupferoxyd mit einem auflöslichen phosphorsauren Salze erhalten. Es ist ein grü- nes, unauflösliches Pulver, welches geglüht sein Krystall- wasser verliert und braun wird. Nact^ Du Menil ist es ein basisches Sab. Es löst sich in einem Uebenchub von

864 Salze von Kupfer.

Phosphorsaure anf^ und das sanre Salz trodcnet zu einer grünen, ganimiahnlicben Masse ein. In der Natur kommt Fünftel phosphorsaures Knpferoxyd als ein grünem Fossil vor, dessen Oberfläche mit der Zielt, durch Verlost des Krystall Wassers, eine schwarse Farbe annimmt.

Zwei Drittel phosphorsanres Uranoxjd Knpferoxyd kommt im Mineralreich In grüneUi glimmer- artigen, tafelförmigen Krystallen vor. Es ist von den älte- ren Mineralogen Ghalkolith genannt worden. Esenu hält Krystallwasser, nnd wird bei gelindem Glühen niciit zersetzt. In strengerer Hitze geht das Dranoxyd in Oij- dnl über. Das Uranoxyd enthalt 2 und das Kiystailwas- ser 8 Mal den Sauerstoff des Knpferoxyds. Die neoera Mineralogen haben es zu dem Uranit (S. 853.) garecboet, dem es in allen seinen äufseren Verhältnissen, anlser der Farbe, vollkommen ähnlich ist

Ghlorsaures Kupferoxyd soll man, nach ebe- ne vix, erhalten, wenn Chlor durch ein Gemenge too Kupferoxydhydrat und Wasser geleitet wird. Es ist mit grüner Farbe im Wasser auflöslich. Die Aufldsang krj- stallisirt nur schwierig, in grünen zerfliegenden Kiystii- len. Wird ein Papier darin getaucht und getrocknet, so entzündet es sich bei einer wenig erböheten Tempefitu^ und brennt mit einer grünen Flamme.

Jodsaures Kupferoxyd ist ein weilser Ne^' schlag.

Kohlensaures Kupferoxyd. Halb koblensam» Kupferoxyd erhält man, wenn Kupferozyd mit einem !«*■ lensauren Alkali niedergeschlagen wird. In der Kalte g^ fällt, giebt es ein voluminöses, bläuliches Pulver, frel(^ sich in der Wärme sammelt, einen schwereren Bodcnsit» giebt und grün wird. Das Salz scheint dabei eine Ver- änderung in der Zusammensetzung zu erleiden, wetug* stens in Ansehung des Wassergehalts; denn das volflß^ nose Salz, mit kaltem Wasser gewaschen und mit Bebo- samkeit getrocknet, giebt nach dem Glühen einen g^ geren Oxydgehalt, obgleich ein grolser Theil davon w*- rend des Wäschern grün und schwer wird. Das auf i»*

Oxydsalze. 865

Art erhaltene kohlensaure Knpferoiyd ist immer ein tm- sisches Salz^ worin die Saure nnd die Base eine gleiche Quantität Sauerstoff enthalten« Man bedient sich dessel- ben als Malerfarbe unter dem Namen Mineral grün; diese wird durch Waschen mit siedendbeilsem Wasser be- sonders schön. Wird sie dagegen lange mit Wasser ge- kocht, so nimmt sie eine schwarze oder dunkelbraune Farbe an nnd verliert ihr Wasser, aber nicht ihre Koii- lensaure. Das wasserhaltige Salz kommt in der Natur vor, und ist unter dem Namen Malachit bekannt; 'es bildet ein hartes Mineral, welches zu Zierathen, zu Tisch- platten u. dgl. verarbeitet werden kann. Auch die was- serfreie schwarze Verbindung ist in der Natur gefunden worden. Man hat neutrales kohlensaures Kupferoxyd nicht hervorbringen können, d. i. kein solches Salz, worin die Kohlensäure 2 Mal so viel Sauerstoff als die Base enthält; aber in der Natur kommt diese Verbindung vor, und hat den Namen Kupfer la zur erhalten. Sie bildet Krystalle von einer schönen dunkelblauen Farbe und giebt ein schö- nes, himmelblaues Pulver, welches unter dem Namen Mi- neralblau (Cendres bleus) zu Malerfarben dient. Dieses Mineral besteht ans kohlensaurem Kupferoxyd mit Kupfer- oxydhydrat zu einer Art von Dtfppelsalz verbunden-, wel- ches der Zusammensetzung nach mit Magnesia alba ana- log ist, und die Basis ist darin zwischen die Kohlensäure und das Wasser so vertheilt, dals die erstere doppelt so viel Kupferoxyd als das letztere aufnimmt. Man behaup- tet, dals die Goldscheider in London, die durch Ausfäl- lung des Silbers mit Kupfer viel salpetersaures Kupferoxyd erhalten, eine Methode, diese Verbindung nachzumachen, gefunden haben, aber sie halten die Bereitung desselben geheim. P eiltet ier der Aeltere suchte die Bereitungsart dieser Farbe auszuforschen, nnd giebt dazu folgende Vor- schrift an: Man mischt neutrales salpetersaures Kupfer- oxyd mit Kalkmilch, die in kleinen Portionen zugesetzt wird, bis alles gehörig niedergeschlagen ist. Der Nieder- schlag ist das basische Salz und ist grün. Man wäscht diesen gut aus, nnd wenn er halb trocken ist, mischt man

866 Salze von Kapfcr.

ihn mit 8 bis 10 Ptoc. Kalkfaydrat, wobei er seine sch&ie blaae Farbe erhalt. Man trodooet ihn daranf bei einer gelinden Warme. Dieses Präparat ist jedoch nur Knpfer- ozydhydrat mit Kalkbydrat gemischt, welches letztere mit der Zeit kohlensauer wird» und ist aniserdem als Farbe weit schlechter mid blasser.

Kohlensaures Kupferoxyd - Kali wird durch Auflösung von kohlensaurem Kupferoxyd in zweifach koh- lensaurem Kalif mit Hülfe von gelinder Warme, erhal- ten. Bei dem freiwilligen Verdampfen schielst das Salz in blauen Krystallen an. — Mit Natron nnd Ammo- niak bilden sich ebenfalls ähnliche Doppelsalze.

Oxalsaures Kupferoxyd ist unauflöslich, pnlver- förmig und hellblau, wird durch einen Ueberschnis von Oxalsäure aufgelöst, und schieist dann nach dem Abdam- pfen in grünen Krystallen an.

Oxalsaures Kupferozyd*Kali bildet ein auflös- liches Doppelsalz, welches man erhält, wenn eine Auflö- sung des zweifach Oxalsäuren Salzes mit Kupferoxyd dige- rirt wird; es schiefst in blauen Krystallen an. Man kann dieses Salz auf zweierlei Weise krystallisirt erhalten; theils in Nadeln oder kurzen Prismen, und theils in dicken Ta- feln. Das letztere dieser Salze fatiscirt; das erstere wird aber nicht in der Luft verändert. In beiden ist das Ver- haitniüs der Säure zu den Basen dasselbe» aber das pris- matische enthält gerade doppelt so viel Krystallwasser als das ni^delförmige, und es verwandelt sich in letzteres da- durch, dab es im Verwittern gerade die Hälfte seines Gehalts von Krystallwasser verliert. Das nadeiförmige Salz besteht ans 40,5 Th. Oxalsäure, 27 Th. Kali, 22 ^ Tb. Kupferoxyd und 10 Th. Wasser; und das prismatische aus 36,46 Th, Oxalsäure, 25,04 Th. Kali, 20,5 Th. Kupfer- oxyd und 18 Th. Wasser, wovon es im Fatisciren 9 Tb. verliert. Die ganze Wassermonge enthält 4 Mal so viel SauerstofiF als jede der Basen, und folglich die nach dem Verwittern rückständige nur 2 Mal so viel. Die Basen haben gleiche Menge SauerstofiF.

Oxalsaures Kupferoxyd -Natron giebt, nach

Oxydsalze. 867

Vogelf ein I>oppelsftis, welches erhalten wird» weoa eine ooncentriitef warme Anflösmig von oxalaanrem Na- tron SU einer warmen^ concentrirten Auflötung von schwe* felsaurem Kupferoxyd gemischt wird« Das schwer aof- losliche Sak wird anfangs niedergescblisgen, aber es löst sich nachher auf nnd schielst walirend des Erkaltens oder bei dem Abdampfen in kleinen» dunkelblauen , vierseiti- gen Prismen an. 'In der Luft werden sie nicht verändert, aber im Sonnenlicht nehmen sie erst eine grüne, und end- lich eine schwarze Farbe an. Das Salz besteht aus Oxal- säure 46f48f Natron IQ^O'i» Kupferoxyd 23^5 und Was- ser 11,00.

Ozalsaures Kupferoxyd-Ammoniak, a) Neu- trales. Man erhält es, wenn oxalsaures Kupferoxyd mit Wasser nnd oxalsaurem Ammoniak digerirt wird. Es löst sich auf und die Flüssigkeit giebt abgedampft kleine blaue Krystalle. Diese Krystalle werden nicht mehr vom Was- ser aufgelöst. Sie geben, gelinde erhitzt, Wasser und Ammoniak, und verpoSen, wenn sie schnell erhitzt wer- den. Die Basen sättigen gleiche Menge Oxalsäure, und das Wasser enthält 3 Mal so viel Sauerstoff als das Ku- pferoxyd. 6J Das erste* basische Salz wird erhalten, wenn oxalsaures Kupferoxyd in kaustischem Ammoniak aufgelöst nnd die Auflösung dem freiwilligen Abdampfen überlassen wird, £s schiefst dabei in platten Prismen, von dunkelblauer Farbe, an. In der Luft verlieren die Krystalle 18 Procent ihres Gewichts. Die Säure ist in diesem Salze zwischen die Basen ungleich vertheilt. Das Ammoniak ist hier zwei Drittel oxalsaures, und nimmt doppelt so viel Säure auf als das KupFeroxyd, welches nur Drittel oxalsaures ist. Der Sauerstoffgehalt des Kry- stallwassers ist dem des Kupferoxyds gleich, cj Das zweite basische Salz erhält man, wenn oxalsaures Kupferoxyd mit eine» gesättigten Auflösung desselben Sal« zes in kaustischem Ammoniak macerirt wird. Es wird da» bei in ein blaues Pulver verwandelt, welches sich in der Luft nicht verändert. Bei einer höheren Temperatur ent- weicht Ammoniak, und das Salz verbrennt. In diesem

868 Salze von Knpfen

Salze sind beide Basen als zwei Drittel ozalsanre Sak^ aber das Knpferoxyd nimmt ^ von der Siore anf. £i enthält kein Krystallwasser. Diese Sake sind von Te- gel in Bajrreutli untersucht worden.

Borsaures Kupferoxyd> mit Borax niedergesdüft< gen^ ist ein bleichgrunes » unauflösliches Pulver, weldiei im Waschen sum Theil zersetzt wird, in Sauren aoflös- lieh ist, und im Feuer zu einem grQnen^ ondorcbsicbtigen Glase schmilzt.

Kieselsaures Kupferoxyd wird kunstlich hervor- gebracht, wenn Kupfersalze mit Liquor silicum gefilk werden. In der Natur kommt diese Verbindung selten vor. Man nennt sie Dioptas oder Kieselmaiachit; sie krystaliisirt in schönen, durchsichtigen, sechsseitig Prismen von grüner Farbe, und enthält Krystallwasser. Das relative Verhältnils der Bestandtbeile ist übrigens oocb nicht gehörig bestimmt.

Essigsaures Kupferoxyd erhält man, wenn das Oxyd in Essigsäure aufgelost und zur Krystaliisation abge- dampft wird. Es schielst in schönen, dunkelgrünen Krf- stallen an, welche in der Luft an der Oberfläche fatis- dren. Sie brauchen zur völligen Auflösung 5 Tb. ^ chendheilses Wasser, und werden anch etwas in tSum aufgelöst. Wird dieses Salz in o£Pener Luft erb'ttf/ so entzündet es sich und brennt mit einer schönen oni^ tensiven grünen Flamme. Man bedient sich dieser Ver- bindung, der schönen Farbe wegen, zum Malen; es koDD^ im Handel unter dem wenig passenden Namen desni- lirter Grunspahn vor. In der Destillation wird^ sersetzt, giebt erst sein Krystallwasser^ dann fj^ff^ ab, und es bleibt ein Gemenge von Kohle, Metall 0»^ Oxydul in der Retorte zurück. Man erhält ans 16 ^^ Ben Salz, 3 Unzen Wasser, 6^ Unzen Säure, die darch Umdestilliren zu 5 § Unzen vermindert wird, 1 Ü"*® ^' weicht als Gas und in der Retorte bleiben 5| Unzen lO* ruck. Dieses Salz enthält 9 Procent Wasser, dessen Santf- stofiFgehalt dem des Kupferozyds gleich ist. Dnrch lang-

sames Einwirken unter dem Zutritt der Luft löst die W

{lote

Oxydsalze. 869

saore metallisches Kupfer auf; daher ubenieht man un- sere Kodigefalse mit einem Hautchen von Zinn. Wäh- rend des Kochens lost der Essig nichts vom Kupfer auf; aber v^enn man sie in der Kälte zusammen stehen lälst^ und die Luft durch die Flüssigkeit zum Kupfer dringen kann» so veird 4i^se kupferhaltig. Man muCs also Eis waa- ren in kupfernen Gefäisen nicht erkalten, und in densel- ben stehen lassen, nachdem das Kochen beendigt ist. Die Essigsaure verbindet sich mit dem Kupferoxyde in meh- reren Verhältnissen. 1) Halb essigsaures Kupfer- oxyd (Grunspahn). Der Grunspahn wird, nach Chaptal, in Montpellier folgendermalsen bereitet : Man lälst die bei der Weinbereitung ausgepreisten Schalen der Trauben gäh- ren, und wenn die &siggährung anlangt, legt man sie schichtweise mit kupfernen Platten in steinerne Gefalse* Die Kupferplatten sind vorher durch einen Ueberzug von im Wasser aufgelösten Grunspahn corrodirt, und werden vor dem Einlegen so stark erhitzt, dafs sie mit blolsen Händen nicht gut angefalst werden können. Gewöhnlich sind sie nach 3 Wochen zum Herausnehmen fertig; sie werden dann herausgenommen, mit Wasser benetzt und einige Tage der Luft ausgesetzt. Der auf diese Weise bereitete Grunspahn ist blau von Farbe. In der Gegend von Grenoble wird der Grunspahn durch Bespritzen des Kupfers mit Essig bereitet, und bei uns (in Schweden) schichtet man Kupferplatten zwischen in Essig getauchtes dickes Tuch auf. Der so gewonnene Grunspahn ist grün von Farbe. — Ich glaubte früher, dals bei der Bereitung dieses Präparats sich zuerst nur essigsaures Kupferoxydnl bilde, und dals dieses dann, an der Luft oxydirt, ein Ozydsalz bilde, durch einen Prozels, dem ähnlich, den die Mineralogen Epigenie nennen, wobei das schon feste Oxydnlsak oxydirt werden könnte, und die Bestandtheile mechanisch in Proportionen zusammengehalten würden, die bei der freien Beweglichkeit jener nicht statt fanden. Ich hatte gefunden, dafs wenn Grflnspahn in Destillations- gefafsen nach und nach erhitzt wurde, man bei einer gewissen Periode ein weifses SnbUmat von essigsaurem //. 56

870 Salze von Kupfer.

Kupferoxydal erhaltei das bisweilen die Kogel der Retorte mit einer leichten^ wollenartigen Krystallisation ansfuUt. Ich setste dieses der feuchten Lnft ans, am dadurch Base nnd Säure auf die Art wie im Grfinspahn verbanden zu erhalten y aber es veränderte sich nicht. .» Ich schichtete ferner reine Kupf erplatten, die mit einem Teige aus neu- tralem essigsauren Kupferoxyde und Wasser belegt waren^ auf einander I nnd liefs sie so swei Monate lang in einer Luft stehen, die zuweilen gewechselt, aber stets bis com Maximum feucht erhalten wurde. Nach Verlauf dieser Zeit waren die Platten mit einer Kruste kleiner, seidenglin- sender, blauer Krystalie von Grunspahn bedeckt. Es wird hierdurch die Idee von einer Epigenie völlig widerlegt.

Der Grunspahn enthält oft verschiedene mechanische Einmengungen von den Trauben, deren Sclialen und Kerne. Er kommt, wie schon angeführt worden, im Handel von zweierlei Aussehn vor, entweder ist er hellblau, er be- steht dann aus einer Menge feiner Krystaliscfauppen und giebt ein schönes hellblaues Pulver, oder er ist grünlich und sieht dann nicht so krystallinisch aus. Der blaue Grunspahn ist so zusammengesetzt, dafs die Säure darin 1^ Mal, nnd das Krystallwasser 4 Mal so viel Sauerstoff enthält, als das Kupferoxjd, d. fa. 43^34 Th. Kupferoxyd, 27>45 Th. Essigsäure und 29»2i Th. Wasser. Umstände, die ich an ihrer Stelle anführen werde, scheinen zu be- weisen, dafs ein Salz, worin der Sauerstoff der Säure 1^ Mal der der Base ist, keine so einfache Verbindung ist, als sie im ersten Augenblick erscheint, und es ist mög- lich, dafs der Grunspahn eigentlich angesehen werden müsse, als eine Verbindung von neutralem essigsauren Kupferoxyd mit Kupferoxydhydrat und Krystallwasser; in diesem Falle ist die Hälfte des Kupferoxyds als Hy- drat im Grunspahn enthalten/ Mit dieser Ansicht stimmt auch die grolse Leichtigkeit uberein, mit welcher der Grunspahn zersetzt wird. Wird er bis zu -|-60® erhitzt, so verändert er seine Farbe, verliert Wasser und hinter- läfst 7695 Procent einer grünen Masse, die ein Gemenge von neutralem und Drittel essigsaurem Salze ist, bekle mit

Oxydsalze. 871

Krystallwasser; im letztgenannten ist der Saaentoffgehait in der Saure und im Oxyd gleich, nnd es nimmt ^ vom Kapferozjd des Grunspahns auf. - — Wird Grunspabn mit Wasser übergössen, so zerfallt er zu einem weidien Teige^ das Wasser wird blau gefärbt und binterJalst eine Menge kleiner, blauer Krystalischuppen unaufgelöst. Behandelt man Grunspahn mit Wasser, so lange noch dieses etwas anflöst, so fängt endlich das Ungelöste an dunkler zu werden, nnd wird endlich schwarz. Diese Erscheinung rubrt daher, dafs der Grunspahn vom Wasser zerlegt wird^ welches 0,1 Tb. des Kupferoxyds davon als neutrales es- sigsaures Kupferoxyd auflöst; und 0,3 Tb. als ein im Was- ser lösliches, basisches Salz, in welchem die Säure dop- pelt so viel Sauerstoff gegen die Base enthält, und end- lich 0,6 Tb. vom Knpferoxyd als ein im Wasser unlösli- ches Salz zurucklälst, in welchem der Sauerstoff der Säure und der der Base gleich sind. Dafs diefs endlich schwarz wird, rührt daher, dafs ein noch mehr basisches Salz er- zeugt wird, das sogleich entsteht, wenn Grunspahn mit Wasser gemischt und gekocht wird. 2) Zwei Drittel essigsaures Kupferoxyd. Diefs kann man auf zwei Arten erhalten: aj wenn Grunspahn mit Wasser ausge- laugt nnd die Lösung der freiwilligen Verdampfung über- lassen wird, wobei diese Verbindung an den Kanten als nicht krystallinische blaue Masse zu effloresciren anfängt; bj wenn eine concentrirte kochende Auflösung des neu- tralen Salzes mit kaustischem Ammoniak in kleinen Men- gen gemischt wird, so lange als der bei dem Eintröpfeln sich bildende Niederschlag wieder aufgelöst wird. Wird die Flüssigkeit abgekühlt, so setzt sich diefs Salz als ein nicht krystallinisches Magma ab, das den Raum der gan- zen Flüssigkeit einnimmt. Man filtrirt es» prefst es aus, und wäscht es mit Spiritus, in welchem es unlöslich ist. Ans der abfiltrirten Flüssigkeit erhält man mehr von die- sem Salze, wenn sie mit Alkohol vermischt wird, wo- durch dieses Salz als krystallinische Schuppen gefällt wird. Dieses Salz verändert sich unbedeutend bei 4^100°; es wird dadurch etwas grüner und verliert 10 Procent am

56 *

872 Salze von Kapfer.

Gewicht. Es ist im Wasser ioslicb» and die Ldrang seist, wenn sie erhitzt wird, das braune basische Salz ab nnd wird neutral. — - In diesem Salze enthält sowohl die Säure als ancfa das Wasser doppelt so viel Sauerstoff als das Ko- pf eroxjd; aber es verliert davon gerade die Hälfte, wenn das Salz bis nahe zu 4*100® erhitzt wird, wonach die Sauerstofi&nengen im Wasser und im Oiyd gleich wer- den. Vor der Erhitzung besteht es ans 43924 Th. Knpfer- oxjrd, 3744 Th. Essigsäure und 19962 Th. Wasser. £s macht die grüneren Arten vom Grünspahn ans, nnd ist dann mit dem folgenden Salze gemengt. Beide Arten von Grünspahn enthalten gleiche Mengen von Kupferoxyd, aber die grünere Art hat als Farbe in der Hinsicht den Vorzug, daÜs, wenn die blaue Art, bei dem Trocknen in gelinder Hitze, die -j-i^O® nicht übersteigt, grün wird und ^ von ihrem Gewichte verliert, die grüne Art nod nicht 10 Procent, aber gewöhnlich immer noch weniger verliert Die grüne Art, als reicher an Essigsäure, ist auch zum chembchen Gebrauch der blauen Art vorzuzie- hen. 3) Drittel essigsaures Kupferoxyd wird auf mehrere Art erhalten; entweder wenn Grünspahn mit Wasser ausgezogen wird, oder wenn das neutrale Salz mit kaustischem Ammoniak gefallt, oder mit Kupferoxyd- hydrat macerirt wird. Mischt man essigsaures Knpfer- oxyd mit kaustischem Ammoniak in nicht hinreichender Menge, um etwas von dem Gefällten aufzulösen, so er- hält man dieses Salz als einen Niederschlag,' der bei dem Waschen blau wird. Mischt man es hingegen bei der Kochhitze im concentrirten Zustande, so erhält man einen schweren, körnigen, schmutzig -graugrünen Niederschlag, der indessen dieselbe Verbindung ist. Diese ist die be- ständigste Von den Verbindungen des Kupferozyds mit Essigsäure. Sie ist so zusammengesetzt, dals die Sänre und das Kupferoxyd gleich viel Sauerstoff enthalten, aber das Wasser nur halb so viel, d. h. das Salz enthält 64,32 Th. Kupferoxyd, 27^33 Th. Essigsäure nnd 7>35 Th. Wasser. 4) Ueberbasisches essigsaures Kupfer« oxyd erhält man, wenn das lösliche basische Salz, mit

Oxydsalze. 873

Wasser verdünnt, erhitEt wird; je mehr die Flüssigkeit verdünnt ist, desto niedriger braacht die Temperator zu sein, so dals es schon in einer sehr verdünnten Flüssigkeit zwbchen 4^20 nnd 30° gebildet wird. Selbst eine sehr verdünnte Anflösnng des neutralen Salzes setzt diese Yer- büidang ab» wenn sie gekocht wird. So lange sie in der Flüssigkeit ist» sieht sie leberbrann ans» aber anf einem Filtrum gesammelt» ist sie schwarz nnd färbt stark ab. Wird sie mit Wasser gewaschen» so fangt sie an» wie eine unklare Flüssigkeit das Filtrum zu durchdringen» und ein Theil davon lost sich wirklich .im Wasser» und bil- det» wenn die Auflösung eingetrocknet wird» einen kla- ren» farblosen» dünnen» fimifsartigen Ueberzug. Erhitzt verbrennt sie mit einer schwachen Detonnation und sprüht umher. Dieses Salz besteht aus 92»3 Procent Kupferoxyd» 2»45 Procent Essigsäure nnd 5»25 Procent Wasser; d. h. das Kupferoxyd enthält 16 Mal» nnd das Wasser 4 Mal so viel Sauerstoff als die Essigsaure. — Ure hat bemerkt» dafs die basischen essigsauren Salze des Kupferoxyds von Zucker aufgelost werden. Grunspahn braucht 48 Theile Zucker» um vollständig aufgelöst zu werden. Die Losung ist grün» und soll selbst nicht von den empfindlichsten Reactionsmitteln» wie z. B. von Ammoniak» Gyaneisenka- lium und Schwefelwasserstoff» zerlegt werden.

Weinsaures Knpf eroxyd erhält man sowohl durch lange Digestfon von metallischem Kupfer mit aufgelöster Weinsäure» als auch wenn das Oxyd darin aufgelöst wird. Es schielst» nachdem es abgedampft worden» in Krystal- len von dunMer» blaugruner Farbe an.

Weinsaures Kupferoxyd-Kali giebt ein auflös- liches Doppelsalz» welches dunkelblaugrüne Krystalle bil- det» deren Auflösung bei dem liluminiren von Karten als Saftfarbe angewandt wird. Man bereitet diese Auf- lösung gewöhnlich aus Grunspahn und Cremor tartari. Der eingetrockneten» pulverförmigen Salzmasse bedient man sich als Malerfarbe.

Brenzlichweinsaures Kupferoxyd wird als ein schön dunkelgrünes Pulver niedergeschlagen.

874 Salze von Kapfcr.

Citronsanres Kapferoxyd ist in kochendem Was- ser aufloslicfai und schiefst bei dem Erkalten in heligru» nen Krystallen an.

Apfelsaures Kupferozjd trocknet zu einem gru- nen, an der Luft unveränderlichen Firnils ein, sowohl wenn es neutral ist, als auch wenn es einen Ueberschuls von Saure hat. Von kaustischem Kali wird es nicht vollkom- men gefallt.

Schleimsaures Kupferoxyd ist unauflöslich und fallt als ein grünes Pulver nieder.

Brenzlichschleimsaures Knpferoxyd ist im Wasser schwer aufloslich, und schiefst in kleinen ^ blau- grunen Krystallen an.

Benzoesaures Kupferoxyd giebt ein schwer atif- losliches Salz, welches in kleinen , spitzen ^ dunkelgrünen Krystallen anschiefst; es wird in Alkohol nicht aufgelöst.

Gallapfelsaures Kupferoxyd bildet einen brann- gelben Niederschlag y der sich in ^Salpetersäure auflöst.

Ameisensaures Kupferoxyd schiefst in blaugru- nen Krystallen an, welche platte, sechsseitige Prismen bil- den, die in der Luft verwittern, und die zur völligen Auflösung Si Th. kaltes Wasser nöthig haben. In Alkohol, welcher sich jedoch davon bläulich firbt, wird es wenig aufgelöst. Es schmilzt im Erhitzen, aber es ist eine sehr hohe Temperatur nöthig, um dieses Salz zu zersetzen, wobei die Ameisensäure zerstört wird und metallisches Kupfer zurück bleibt.

Bernsteinsaures Kupferoxyd schiefst in bleich- grünen Krystallen an, und verwandelt sich durch Dige- stion mit mehr Kupferoxyd zum basischen, bleichgrunen, im Wasser unauflöslichen Salze.

Honigsteinsaures Kupferoxyd scheidet sich als ein sehr voluminöser, unauflöslicher Niederschlag ab, der eine sehr hellblaue Farbe hat. Auf dem Filter wird er immer dunkler blau, unter bedeutender Verminderung seines Volums, bis er sich zuletzt in ein schön heilblaues, aus kleinen Krystallen bestehendes Pulver verwandelt hat. Bei dem Erhitzen verliert dieses Salz Krystallwasser. In

Oxydsalze. 875

Ainmpniak löst es sich mit dunkelblauer Farbe aof^ und aus dieser Auflösung schieisen bald dunkelblaue Kry- stcdle von basisch honigsteinsaurem Kupferoxyd- Ammoniak an.

Knallsaures Kupferoxyd wird erhalten, wenn xnan knallsaures Silberoxyd oder Quecksilberoxydul mit im Ueberschuls zugesetztem, fein zertbeiltem metallischen Kupfer kocht, filtrirt und bei gelinder Wärme abdampft, ' wobei das Salz in schönen , grünen , nadeiförmigen Kry- slalien anschielst. Bisweilen wird es als ein grünes Pul- ver erbalten. Es explodirt bei dem Erhitzen, aber schwa- cher als dds Silbersalz, und mit grünem Feuer. Es ist im Wasser sehr schwer auflöslich. Wird schwefelsaures Kupferoxyd mit knallsaurem Silberoxyd ' Natron vermischt, 80 entsteht ein grüner Niederschlag, der knallsaures Kupferoxyd-Natron ist. Dieses Doppelsalz ezplodiit nicht«

Selensaures Kupferoxyd ist grün und unauflös* lieh. Wenn eine warme Auflösung eines Kupfersalzes mit einer Auflösung von zweifach selensaurem Ammoniak ge- mischt wird, so erhält man einen gelblichen, käseähnli- chen Niederschlag, der nach einigen Augenblicken zu einer Masse. von kleinen, seidenglänzenden Krystallkörnern von einer schönen bläulichen Farbe zusammensinkt. Sie be- stehen aus neutralem, selensaurem Kupferoxyd, und wer- den weder vom Wasser, noch von überschüssiger Selen- säure aufgelöst. Erhitzt giebt dieses Salz sein Krystall- wasser ab und wird leberbraun. Bei einer noch höheren Temperatur schmilzt es, wird schwarz, kommt in*s Ko- chen, und es sublimirt sich Selensäure. Basisches se- lensaures Kupferoxyd ist ein pistaziengrünes Pulver, welches geglüht eine schwarze Farbe annimmt, und erst Wasser, darauf Selensäure abgiebt.

Arseniksaures Kupferoxyd erhält man durch Niederschlagen mit arseniksanrem Alkali; es ist ein grü- nes, unauflösliches Pulver. Es kommt in schönen, grü* nen Krystallen von verschiedenen Krystallformen in der Natur vor; Ghenevix hat davon 5 verschiedene Arten

876 Salze von Kapfcr.

untersacht y bei welchen allen er eine ungleiche tion zwischen den Bestand theilen fand^ welches mehr eine Folge der UnvoUkommenheit der Analyse durfte^ als von der Mannigfaltigkeit in diesen Zosam Setzungen herrührt. Man sieht jedoch deutlich ans dit Versuchen y dals die Arseniksäure mit dem Kupferxnjd sowohl ein neutrales, als basische Salze giebt. Man bat außerdem Ursache zu vermuthen^ dafs einige der von iliia untersuchten Salze, vielleicht Phosphorsäure ^ oder arsenichte Säure enthalten haben. Cheneviz schlug neutrale Auflösung von salpetersaurem Kopferoxyd arseniksaurem Ammoniak nieder, und erhielt dai>ei grünen Niederschlag; die rückständige Auflösung filtrirt und bis zu einem gewissen Grade abgedampft^ auf sie mit Alkohol gemischt wurde, welcher einen bläu- lichen Niederschlag abschied. Chenevix sieht ersteren als ein neutrales, und letzteren als ein saures Salx aa; aber aus der von ihm von diesen Salzen gemachten Ana- lyse findet man, dals letzteres neutral, und das erstere ba- sisch ist. Eine Untersuchung über die Verbindungen der Arseniksäure mit dem Kupferozyd, und besonders der Id der Natur vorkommenden, würde vieles noch dunkele auf- klären.

Arsenichtsaures Kupferoxyd erhält man, weoo kohlensaures Kupferoxyd mit Wasser und arsenichter Saure digerirt wird. Die Auflösung wird weder von AlkaUen, noch von Säuren niedergeschlagen. Abgedampft giebt es ein gelbgrünes Salz, welches einen Ueberschuls von Saure zu haben scheint. Man erhält eine neutrale Yerbindongi wenn schwefelsaures Kupferoxyd mit arsenichtsanrem Kali niedergeschlagen wird. Der Niederschlag ist grün. Wem das Alkali vorwaltet, so bekommt er zwar eine böbere Farbe, aber er zersetzt sich von selbst nach einiger Zeit, wird dunkelbraun und enthält arseniksaures Kupferoxyd und arsenichtsaures Kupferoxydul. Dieses Salz wird von kaustischem Ammoniak zu einer farblosen Flüssigkeit auf- gelöst, die wahrscheinlich arseniksaures Kupferoxydnl ent- hält. Unter dem Namen Scheele*s Grün kommt eine

>

Oxydsalze. 877

sehr ccfaSne Malerfarbe im Handel vor, die man nadi Scheele*« Vorschrift auf folgende Art erbalt: Man.l6st !2 Pfand reines und eisenfreies schwefelsaures Kopferoxyd in 12 Qoart Wasser anf, die man vorher in einem knpfer- nen Kessel erwärmt hat; in einem andern Kessel lost man 2 Pfand reine, caldnirte Pottasche nnd 22 Lotb arsenichte Säure in 4 Quart reinem Wasser anf; nach geschehener Aaflösnng wird die Flüssigkeit dorch Leinen filtrirt. Von dieser Auflösung werden kleine Portionen, unter stetem Umrühren, zu jener noch warmen Auflösung von Kupfer- vitriol gegossen. Nachdem alles snsammengemischt ist, laXst man die Flüssigkeit stehen, gielst das Klare ab, über- gielst den Niederschlag mit noch einigen Quart beilsen Wassers, nnd lädt dieses abflielsen, sobald es klar gewor- den ist, wonach neues zugegossen wird. Nachdem die Farbe sich zn Boden gesetzt hat, wird sie auf ein leinenes Tuch zum Abtröpfeln gegossen und bei einer gelinden Wärme getrocknet Man erhält 1 Pfund nnd 13 Lotfa einer sehr schönen, grünen Farbe. Man bedient sich ihrer meistens als Wasserfarbe, aber man kann sie auch als Oelfarbe an- wenden. Unter dem Namen Schweinfnrther Grün kommt im Handel eine sehr schöne grüne Farbe vor, die eine Verbindung von arsenichtsaurem und essigsaurem Ku- pferoxyd ist. Sie wird folgendermaßen bereitet: Man lälst 10 Th. Grünspahn in einem kupfernen Kessel in so viel warmen Wasser zergehen, als nöthig ist, um damit einen dünnen Brei zu bilden; diesen filtrirt man zur Abschei- dnng von mechanisch eingemischter Unreinigkeit durch ein Sieb. Nachher werden 8 bis 9 Th. fein gepulverte arse- nichte Säure in einem kupfernen Kessel in 100 Theilen kochendem Wasser aufgelöst. Die Auflösung wird, noch kochendheiß, filtrirt und nachher wiederum zum Kochai erhitzt. Dann setzt man unter fortwährendem Kochen den Grünspahn in kleinen Mengen nach nnd nach zu. Man fährt mit dem Kochen fort, bis die Flüssigkeit klar nnd farblos erscheint. Die erhaltene Farbe wird gewaschen und getrocknet.

Chromsaures Kupferoxyd ist ein gelbgrunes Pul-

878 Salze von Kupfer.

ver^ welches nach und nacb eine braune oder rotbe Faiiie annimmt.

Zwei Drittel cbromsanres Bleioxyd-Knpfer- ozyd kommt im Mineralreich vor iind bat den Nama Vauquelinit erhalten. Es ist tbeils erdig, tbeils io klei- nen y Warzen bildenden Krystallen angeschossen. Im a- st^en Falle ist es heller» im letzteren dagegen dunkel- grün. Der Sauersto£F des Bleioxyds verhält sich sa das des Kupfeioxyds wie 2:1.

Molybdänsanres Kapferoxyd ist ein gelbgrune^ schwer aoflösliches Polver, welches sowohl von Sinra als von Alkalien leicht zersetzt wird.

Wolframsaures Kupferoxyd bildet einen wei- ' Isen, unaunöslicben Niederschlag.

Antimonsaures Kupferoxyd ist ein grünesi un- auflösliches Krystallmehl. Erhitzt verliert es an 19^^ cent Wasser und wird schwarz. Wird die Hitze bis mm Glühai verstärkt, so scheint es sich za entzünden ofidlur einen Augenblick zu brennen, worauf es weÜs und etwas in's Griine schillernd wird. Es kann dann auf dem lUf- sen Wege weder von Sauren, noch von Alkalien lerseti! werden. Auf der Kohle vor dem Löthrofar wird es \&^ reducirt, nnd glebt ein blasses Kupferkom.

Antimonichtsaures Kupferoxyd gleicht iea vorhergebenden, aber es ist nicht so krystalUniscbf ^tr- glimmt ebenso, wie dieses, und wird weils.

Tellnrsaures Kupferoxyd ist ein schöner, 90*' ragdgrüner, unauflöslicher Niederschlag. Erhiist giebt e$ sein Wasser ab und wird schwarz. Vor dem I^thtobr wird es mit VerpufFung reducirt und giebt ein blaßrou»» Kupferkom.

B. Haloidsalze von Kupfer.

Chlorkupfer, a) Kupferchlorur (salissnres R«!- pferoxydul) erhält man^ wenn Knpferchlorid , mit etw<s Chlorwasserstoffsänre gemischt, in einem wohl bedeckteß

HaloVdsalzc. 879

Gefilse mit Kupfer digerixt wird, wobei das Cfalorur all« xnahlich in weilsen, kömigen Krystallen anscfaiefst. Man erhält es aacbi wenn Kapfercfalorid in einer Retorte er- hitzt wird> wobei sieb erst Wasser i nnd dann Cblor ent« wickelt. Es bleibt endlich eine dunkle Masse zoruck, die znr braunen Flüssigkeit schmilzt, und dann wasserfreies Kupferchlorur ist. Man erhalt es ebenfalls, weiin 2 Th. Qaecksilbercfalorid mit l Tb. Kapferfeilspahne gemischt, und in einem Destillirgefafse erhitzt werden, wobei Qaeck« Silber mit einer kleinen Quantität des überschüssigen Sal^ ^es entweicht, und eine geschmolzene Masse in der Re- torte zurückbleibt, die nicht flüchtig ist, nach dem Erkal- ten durchsichtig wird und eine bernsteingelbe Farbe an- nimmt. Boyle, der diese zuerst entdeckte, gab ihr den Namen Resina Cupri, Es soll auch erhalten werden, wenn in Alkohol aufgelöstes Kupferchlorid dem Sonnen- lichte ausgesetzt, oder wenn das Chlorid mit einer Auf- lösung von Zinnchlorur gemischt wird. Es wird mit brauner Farbe in concentrirter Clilorwasserstoffsaure auf- gelöst, und Wasser schlägt es tls eine weiTse, schwere Masse daraus nieder. Diese braune Farbe gehört nicht diesem Salze an, sondern sie entsteht, nach Colin, von einer Portion Chlorid, welches durch die concentrirte Säure seines Krystallwassers beraubt wird. Setzt man die Digestion mit metallischem Kupfer in verschlossenen ~Ge- fäfsen fort, so erhält man eine klare, farblose Flüssigkeit. Das mit Wasser niedergeschlagene Salz kann nur im luft- leeren Räume getrocknet werden, ohne Sauerstoff aufzu- nehmen. In der atmosphärischen Luft wird es oxjdirt und in ein basisches Kupferchlorid verwandelt, wobei es eine griine Farbe annimmt. Von kaustischem Ammoniak wird es zur farblosen Flüssigkeit aufgelöst, die in der Luft eine blaue Farbe annimmt. Uebergiefst man das Salz mit einer Auflösung von schwefelsaurem Eisenoxy- dul, so wird das Kupfer zu Metall reducirt. — Es ist wahrscheinlich, dals man die Oxydulsalze des Kupfers am besten erhält, wenn man das Chloriir einer doppelten Zer- setzung mit neutralen Silbersalzen unterwirft. Wenn man

880 Salze von Kupfer.

versacfat, ale darch Oxydul direct susammen la cetzeL

80 erhalt man Oxydsalze und metallisches Kupfer«

b) Kupifercblorid (salzsaures Knpferoxyd) wk erbalten > wenn Kupferoxyd in Chlorwasserstoffiänre aof- gelöst wird. £s giebt eine grüne Auflösung» welche lud dem Abdampfen in kleinen» grünen Nadeln anschielst, (U sich in Alkohol leicht auflösen lassen. £iner höheren Tem- peratur ausgesetzt» schmelzen sie» verlieren ihr Kijstall- wasser^ und geben eine gelbbraune^ pul verförmige Mtsse, die in der Luft ihre Farbe und ihr Wasser wieder auf- nimmt. Bei einer noch höheren Temperatur wird de Salz zersetzt» es entweicht Chlor» und es bleibt dasGUt^ rur zurück. Wird das wasserfreie Salz dem AmmoQiak- gas ausgesetzt» so wird dieses» nach Faraday» sehrsdneli davon absorbirt» und das Salz schwillt zur blauen, paiver- förmigen Masse auf» die im Wasser anfloslich ist. £rliätf schmilzt es und giebt das Ammoniak wieder ab. ^ verdünnte Auflösung dieses Salzes kann als eine sjm^ tbetische Tinte angewandt werden. Die trodsene, od* sichtbare Schrift nimmt bei dem Erwarmen eioe ^ Farbe an; aber die Farbe verschwindet darauf nicht giifr lieh» weil bei dem Erhitzen eine kleine Portion Sinn ver- jagt wird, und ein basbches Salz sich bildet. Man ^ auch diese sympathetische Tinte» wenn gleiche TbeO«^'^ pfervitriol und Salmiak im Wasser aufgelöst werden. Bioe Auflösung dieses Salzes in Alkohol» worin man ein weffig Baumwolle gelegt und nachher angezündet hat» b^oot mit einer schönen» grünen Flamme. Dreifach bisi* sches Knpferchlorid wird durch unvollständig^' len des Chlorids mit kaustischem Alkali erhalten. & bil- det ein grünes» schleimiges Pulver» welches» getrod^ und gelinde erhitzt, sein Krystallwasser verliert und ^ leberbraune Farbe annimmt. Man hat es in Chili au Mineral krystallisirt gefunden. Es dient zur Malerfarbe/ und wird dann auf die Art bereitet» daß zerscfaniU^ Kupferbleche von Zeit zu Zeit entweder mit Gblorwas- serstoffsaure» oder mit einer Auflösung von Saboiak be- netzt werden» wobei das Kupfer durch die Ein wirk"'*

HaloicUalze. 881

<ier Flilssigkeit mit Chlor verbunden wird« Wenn es sich xnit einer hinreichenden Quantität Farbe bedeckt bat, wird diese abgespült und getrocknet. Man pflegt es Braun» Schweiger Grün zu nennen , und es eignet sich vor« zuglicb zum Oelmalen für solche Sachen, die der Luft und dem Sonnenlichte ausgesetzt werden.

Jodkupfer, a) Das Jodür ist unbekannt, b) Das Jodid ist unanfloslich und bildet einen schmutzig -wei« fsen Niederschlag. Es verbindet sich mit Kupferoxyd zu einem basischen, blafsgrünen Salze.

Fluorkupfer, a) Knpferfluorür entsteht, wenn das Hydrat des Oxyduls mit Fluorwasserstoffsaure über* gössen wird. Es wird augenblicklich roth, wie metalli- sches Kupfer, wird aber von der überschüssigen Saure ciufgeldst. Damit es sich nicht oxydire, muls es schnell mit Spiritus abgewaschen, ausgepreist und getrocknet wer- den. Bei dem Erhitzen schmilzt es und sieht schwarz aus, wird aber bei dem Erkalten zinnoberroth« In feuchtem Zustande der Luft ausgesetzt, wird es zuerst gelb, des- halb weil sich Fluorid bildet, indem sich die Hälfte des Kupfers zu Oxydulbydrat oxydirt, dessen gelbe Farbe vor- herrscht; wenn sich das Oxydulbydrat weiter zu Oxyd oxydirt, so entsteht basisches Fluorid, und die Masse wird grün. Das Fluorür wird von Fluorwasserstoffsäure mit schwarzer Farbe aufgelöst. Es wird von Wasser mit weißer Farbe niedergeschlagen, wird aber rosenroth, wenn es sich ansammelt.

h) Kupferflttorid ist hellblau und im Was$«r schwer auflöslich. Wird kohlensaures Kupferoxyd zn Fluorwasserstoffsäure gesetzt, so löst sich das Oxyd mit Aufl>rausen vollkommen auf. Setzt man noch mehr zu, so bildet sich ein schweres, niederfallendes Salzpnlver. Die Flüssigkeit fährt fort, die Kohlensäure aus- neu zuge- setzten Portionen des kohlensauren Salzes auszutreiben, und es bildet sich ein unauflösliches Salz, welches mit Hülfe von Wärme sogar basisch wird. Dampft man die saure, blaoe Flüssigkeit ab, so erhält man eine unregelmälsige^ blaue Salzkruste, die auch durch langsameres Abdampfen

882 Salze von Kapfen

keine regelrnärsigere Kiystallform annimmt Bei demAb» dampfen entweicht die freie Säorei die das Sals aufge- löst hielt. Das angeschossene Sals lost sich, mit einer ge- ringeren Menge Wassers übergössen, ohne Zersetzung^ aber langsam, auf; durch Verdünnung, oder durch Digestion wird es zersetzt, es bildet sich eine sanre Auflösung, und ein basisches Salz bleibt unaufgelost. Das krystallisirte Fluorid enthält Krystallwasser, dessen Sauersto£P sidi zn der Sauersto£Pmenge, welche zur Verwandlung des Kupfers in Oxyd erforderlich ist, wie 2:1 verhält. Das basi- sche Salz ist grün, pul verförmig und im Wasser un- auflöslich. Das Kupfer ist darin zwischen Sauerstoff und Fluor gleich vertheilt, und es enthält eine Quanlitit Was- sers, dessen Sauerstoff die Hälfte von dem des Kupfer* oxyds beträgt. Die Verhältnisse dieser beiden sind denen von Kobalt und Nickel völlig ähnlich.

Kaliumkuperfluorid schielst in kömigen, bla&- grünen, im Wasser leicht auflöslichert Krystallen an.

Aluminiumkupferfluorid schielst bei freiwilliger Abdampfung in blafs blaugrunen, prismatischen Krystallen an, die sich sehr langsam, aber vollkommen im Wasser auflösen. Ammoniak fällt daraus eine Verbindung von Knpferoxyd mit Thonerde, aus der Ammoniak das Ko- pf eroxyd nicht auszuziehen vermag.

Borkupferfluorid (äulssaures Borkupferoxyd) inrird erbalten, wenn Borfluorbaryum mit schwefelsaurem Kn- pferoxyd gefällt, hierauf filtrirt und bei gelinder Wärme abgedampft wird. Das Salz schiefst erst nach dem Ab- dampfen bis zur Syrupsconsistenz an, indem es zu einer nadelförroig krystallisirten Masse von hellblauer Farbe er- starrt, die an der Luft schnell feucht wird.

Kieselfluorkupfer, a) Kieselkupferfluorur (flufssaures Kieselkupferoxydul) ist ein kupferrotbes, un- auflösliches Pulver, welches, dem Ansehen und dem Ver- halten an der Luft nach, dem kieselfreien Fluorür gleiche h) Kieselkupferfluorid (flufssaures Kieselkupferoxyd) ist im Wasser leicht auflöslich und schiefst bei dem Ab- dampfen in klaren, blauen Krystallen an, die entweder

Haloidsalze. 883

Rhomboeder oder secbsseitige Prismen bilden. Sie ver«. iTvittem an der Lnft und werden hellblau. Das angeschos- sene Salz enthalt Krystallwasser^ dessen SaaerstolF 7 Mal so viel beträgt, als zur Verwandlung des Kupf^s in Oxyd erforderlich wäre, und in dem fatisdrten bleibt eine Quantität Wassers zurück, dessen Sauerstoff 5 Mal so viel beträgt.

Titankupfer Fluorid wird durch Vermischung der beiden Salze erbalten. Es bildet blafs blaugrüne^ im Was- aer leicht auflösliche Nadeln, die sich bei dem Wieder- auflösen theil weise zersetzen.

Gyankupfer. a) Kupfercyanur bildet sich, wenn das Oxydulhydrat mit Cyan wasserstoffsäure übergössen wird. Es ist weifs und löst sich ohne Farbe in kausti- schem Ammoniak auf.

b) Kupfercyanid (blausaures Kupferoxyd) wird erhalten, wenn das Hydrat ^<ts Oxyds mit Cyan wasser- stoffsäure Übergossen wird. Auch kohlensaures Kupfer- oxyd wird von der Cyanwasserstoffsäure zersetzt. Die Verbindung ist ein fast hochgeibes Pulver, das unauflös- lich im Wasser, aber aufiöslicb' in Chlor wasserstoffsäure ist, woraus es wieder durch Wasser niedergeschlagen wird. Vermischt man salpetersaures Kupferoxyd mit Cyanam- monium, so entsteht, unter Ent Wickelung von Cyangas^ ein lebhaft gelbgrüner ^Niederschlag, der bei dem behut- samen Trocknen diese Farbe behält. Wird er im frisch gefällten Zustande mit Wasser gekocht, so wird er isa- bellgelb.

Kaliumkupfercyanid. Wird Kupfercyanid mit Cyankalium übergössen, so wird es, nach v. Ittner, d%- von aufgelöst zu einer hellgelben Flüssigkeit. Bei dem Abdampfen der gesattigten Auflösung, erhält man kleine, gelbe I durchsichtige, prismatische Krystalle von eitlem bittern, metallischen Geschmack. Dieses Salz wird von den Alkalien weder zersetzt noch verändert, aber Säuren schlagen daraus das Cyankupfer nieder, und die Säure löst dieses nachher mit Entwickelung von Cyanw.isserstoffsäure auf, wenn sie überschüssig zugesetzt war. Schwefelwaa-

884 Salze von Kupfer.

serstoff schlagt nur schwierig Schwefelkapfer daraus b» der. Wenn eine Auflösung dieses Salzes mit MeiallaiiQ^ sungen gemischt wird^ so wird das Kalium mit dem ti gelösten Metalle vertauscht^ und so entstehen Doppelcj» nure, in welchen das Kupfer immer das eine Metall ist. Da Niederschlag mit Gold ist grün und wird nachher gei& grün. Mit Silber ist der Niederschlag scbwanbraun. Scl- petersaure sieht daraus das Kupfer aos^ wodurch die ¥ini heller wird, bis diese endlich weils wird, und nur SiibercF» nur Kuruckbleibt.' Eisen wird aus den Oxydulsalzen sü grüngelber Farbe niedergeschlagen. Ans Oxydsalzea scUi^ sich nur ein Gemenge von Eisenozyd mit Gyankopfer ni^ der. Der Niederschlag mit Blei hat. eine hellgrüne Farbe; Zink, Wismuth und Mangan werden mit bßUgeHai Farbe niedergeschlagen. Sauren zersetzen alle diese Nif* derschlage, lösen sie auf und entwickeln Cjranwassosu^- sanre; die Verbindung mit Eisen giebt Eisencyanufi wel- che in der Luft eine blaue Farbe annimmt. Ans dtf Zinnsalzen (sowohl aus den Oxyd- als den O^dobl* zen) wird nur ein Gemenge von Zinnoxyd mit Cjo- kupfer niedergeschlagen. Das relative Verbältnils swisdieo dem Kupfer und den anderen Metallen in diesen Dpp- pelcyanüren ist noch nicht richtig ausgemittelt.

Gjaneisenkupfer (eisenhaltiges blausaures Ki^ Oxyd) wirdi durch Cyaneisenkalium^ als ein schönem tKao* nes Pulver niedergeschlagen^ welches als Malerfarbe^ nen kann. In Sauren löst es sich nicht auf, und nnr ^ Theil in Ammoniak; von kaustischem Kali wird es «r* setzt. Von kalter, concentrirter Schwefelsaure erbält ei eine weilse Farbe, die durch Verdünnung mit W*^ wieder braun wird. Cyaneisenkalium ist ein so emp^ liches Reagens für Kupfersalze, dals man 1 Tb. Knp^' in 60^000 Th. einer Flüssigkeit aufgelöst, noch dexm

dadurch erkennen kann.

Schwefelcyankupfer. a) Kupfcrsnlphocyafl"^

(schwefelblausaures Kupferoxydul) bildet sich als em«

unauflösliche Masse, wenn das Oxydnlhydrat mit Scb^

fel<7«*aliua, digerin wird, während ««a ^ ^

Schwcfcisalze. 885

Saure in kleinen Antiieilen zusetzt^ jedoch so, dals kein Ueberschnls davon hinzukommt. Die Verbindong ist weils, unauflöslich im Wasser und in Sauren i selbst kochende ClilorwasserstoffsaDre wirkt wenig darauf. Sie ist sehr brennbar. Kaustisches Alkali scheidet daraus wieder Oxy- dalliydrat ab.

b) Kupfersulphocyanid ist mit grüner Farbe im Wasser anflöslich. Es wird von einer grolsen Menge desoxydirender Materien zersetzt, welche das Sulphocya- nur ausfallen, wahrend sich dabei £reie Schwefelcjan was- serstoffsaure in der Flüssigkeit bildet, z. B. von Kupfer-, Cisen- und Zinn-Ozydulsalzen, von schweflichter Saure und ihren Salzen.

C Schwefelsalze von Kupfer.

Es ist keinem Zweifel unterworfen, dafs das Kupfer zwei Schwefelbasen habe, aber die niedrigere davon, das dem Oxydul proportionale Schwefelkupfer, -ist bis jetzt noch nicht untersucht worden, und die Salze, welche wir kennen, gehören folglich der höheren, dem Kupferschwe- fel, an, welcher mit dem Oxyd proportional ist. Die Salze davon haben eine dunkelbraune Farbe, werden bei dem Trocknen schwarz, und sind meist im Wasser voll- kommen unauflöslich.

Kohlenschwefliger Kupferschwefel bildet einen tief dunkelbraunen, fast schwarzen Niederschlag, der mit tief dunkelbrauner Farbe in einem Ueberschuls des Fäl- Inngsmittels auHöslich ist. Getrocknet ist er schwarz. In der Destillation giebt er zuerst Schwefelkohlenstoff, dann Schwefel und hinterlalst Schwefelkupfer.

Wasserstoffcy anschweflig er Kupferschwefel fallt als ein dunkelgelbes Pulver nieder, welches sich ziem- lich gut erhält. Wird es pit -|- 50^ warmen Wasser über- gössen, so wird es zersetzt, die Base wird frei, und Schwe- felcyanwasserstoffsaure löst sich im Wasser auf.

Arsenikschwefliger Knpferschwefel giebt einen //. 57

886 Salze von Kupfer.

dcmkelbraonen Niederschlag, der bei dem Trocknen sdiwars wird. Diese Verbindnng bildet sich oft bei Analysen^ wenn man mit ScbwefelvrasserstoiTgas eine saure Flüssigkeit fallt, die Arseniksaure und Kupferoxyd enthalt. Ist die Arse- niksanre im Ueberschnfs vorhanden, so fallt zuerst das arse- nikschweflige Kupfersa]z mit brauner, und der Arsenik- schwefel mit gelber Farbe nieder.

Arsenicfatschwefliger Knpferschwefel giebt einen dunkelbraunen Niederschlag, der bei dem Trock- nen schwanbraun wird. Bei dem Reiben backt er ui- sammeui wird grau und metallglanzend. Bei der Destil- lation giebt er zuerst Schwefel, und hierauf Arsenicht- schwefel, während eine aufgeblähte, graue, halb geschmol- zene, metallglänzende Substanz zurückbleibt, die ein graues Metallpulver giebt. Es scheint arsenichtschwef liges Schwefelkupfer zu sein. Ohne Zweifel gehören die im Mineralreich vorkommen* len arsenikhaltigen Fahlerze zu dieser Art von Verbindungen. — Wird eine Auflosung von zweifach arsenichtschwefligem Scbwefelkalium mittelst noch feuchten Kupferoxyd bydrats zersetzt, indem man so lange davon zusetzt, als es noch seine Farbe verändert, so erhält man einen Theil des neugebildeten Kupfersalzes mit einer pomeranzenrothen Farbe in der Flüssigkeit auf- gelost, während ein anderer Theil unanfgelöst bleibt. Wird die Auflösung mit Ghlorwasserstoffsäure gefällt, so erhält man einen hellbraunen Niederschlag, der gewöhnlicher basisch arsenichtschwefliger Kupferschwefel ist, der nnanf- gelöste Theil dagegen ist Drittel arsenichtschwefli- ger Kupferschwefel.

Molybdänschwefliger Kupferschwefel bildet einen dunkelbraunen, fast schwarzen Niederschlag, der bei dem Trocknen seine Farbe nicht verändert.

Molybdänüberschwef liger Kupferschwefel fällt dnnkelroth nieder, wird aber heller, wenn er sich ansammelt.

Salze von Qaecksilber^ 887

XXV. Salze von Quecksilber.

Die aufloslicben Salze des Qaecksilbers seichnen sich durch einen eigentbumlicben i böcbst unangenebmen Me- tall gescbmack ans. Das Quecksilber in denselben läfst sich immer mit Sicherheit erkennen, wenn man sie mit koh<« lensaurem Natron oder Kali in einer unten sageschmoke- nen Glasröbre eum Glühen erhitzt, wobei sich das Qaeck« Silber in metallischer Gestalt sablimirt« Die Saaerstoff- und Haloidsalze erkennt man auch daran, dals wenn man damit blankes Kupfer reibt, sich die Oberflache dessell>en durch metallisches Quecksilber versilbert«

A* Sanerstoffsalze von Quecksilben

Ozydulsalze«

Die Oxydulsalze unterscheiden sich dadurch von den Oxydsalzen 9 dafs, wenn sie mit kaustischen Alkalien oder alkalischen Erden behandelt werden, sich das Oxydul mit schwarzer Farbe ausscheidet.

Schwefelsaures Quecksilberoxydul erhalt man, wenn 1 Th. Quecksilber bis zur anfangenden Gasentwik« kelung mit 1 ^ Tb. concentrirter Schwefelsäure erhitzt und die Digestion in dem Augenblick unterbrochen wird, wenn sich das Quecksilber in ein weifses Pulver verwandelt hat. Hierbei mu(s man genau verhüten, dals sich die Tempe- ratur nicht bis zur Siedhitze der Säure erhobt, weil sich dann zugleich eine Portion Oxydsalz bildet. Man spult die Salzmasse mit etwas kaltem Wasser ab, bis dieses nicht mehr sauer schmeckt. Dieses Salz ist im Wasser schwer auflöslichy braucht zu seiner Auflösung 500 Th« kaltes und 300 Th. kochendes Wasser, und schiefst dar- aus in prismatischen Krystallen an. la verdünnter Schwe- felsaare ist es aufldslich, und aus dieser Auflösung soll, nach Fourcroy, ein saures Salz krysuUlsiren. Ans einer

57 *

888 Salze von Quecksilber.

kochendbeilsen Auflösung von schwefelsaurem ozjdul schlagen kaustische Alkalien ein graues, Oxydnlsalz nieder. Setzt man einen Ueberschub von Alkali zu, so erhalt man reines Oxydul.

Schweflichtsaures Quecksilberoxydul scheint nicht ezistiren zu können. Scbweflichte Saure mnls mit dem Oxyde schwefelsaures Oxydul bilden, und eine gröfsere, diesem Salze zugesetzte Menge schweflichter Saure redncirt das Oxydul- zu Metall. Dasselbe geschiebt, wenn man ein Quecksilberoxydulsalz mit unterscbweflichtsaurem Kali {ge- handelt, wodurch augenblicklich Schwefelquecksilber ge- bildet wu:d. Auch wenn die Flüssigkeit nur ein 100,000 Tfi. von salpetersaurem Quecksilberoxydul enthält, so nimmt de vom Schwefelquecksilber eine braune Farbe an, wena das unterschweflichtsaure Salz zugesetzt wird.

Salpetersatires Quecksilberoxydul, a) Neu- trales wird, nach Mitscberlich d. ]., erhalten durch Auflösung von Quecksilber in kalter, überschussiger SaU petersaure, oder durch Auflösung des folgenden, krystalli- sirten, basischen Salzes in Salpetersaure. Es schielst leicht in farblosen Krystallen an. In wenig Wasser löst es sich bei dem Erhitzen ohne Zersetzung auf, in viel Wasser dagegen zerfallt es in saures und in ein unauflöslldies ba* sisches Salz, was durch einen kleinen Zusatz von Säure verhindert wird. Es enthalt 6»37 pC. Wasser, dessen Sauer- stoff, nach Mitscberlich d. j., 2 Mal der des Oxyduls ist. b) Basisches wird durch Behandlung von viel Metall mit verdünnter Saure bei gewöhnlicher Temperatur erhal- ten, wobei sich zuerst das neutrale Salz bildet, oder durch Erwärmung des Oxyduls mit der Auflösung des neutralen Salzes. Es krystallisirt leicht in groisen, durchsichtigen Prismen. In wenig Wasser ist es bei dem Erwärmen ohne 2^setzung auflöslich, mit mehr sersetxt es sich. Es ent- hält 3,52 Procent Wasser, dessen Sauerstoff mit dem des Oxyduls gleich ist. . Die Sauerstoffmenge des Oxyduls ver- hält sich zu der der Säure wie 1:3 4-. Dieses Salz hat Mitscberlich d. j. aufgefunden. — Andere basische Ver- bindimgen, die man durch Zusatz von Alkalien zur Auf-

Oxydnlsalze. 889

losnng dieser beiden Salse oder durch Behandlung der Krystalle mit Wasser erhält^ sind^ nach Mitscher lieh d. j.^ Gemenge von verschiedenen Sattigungsstnfen mit einander nnd mit Oxydul. Mit Sicherheit kann auf diese Art Iceine bestimmte Verbindung erhalten werden. Bei Behandlung mit Wasser oder Alkalien entsteht tuerst ein wei&er Nie- derschlagy der dann eine hellgraue, nnd zuletzt eine dan- kelgraue Farbe annimmt. Bei überschüssig zugesetztem Alkali wird reines Oxydul abgeschieden.

Salpetersaures Quecksilberozydul- Ammo- niak (Merc, solnbilis Hahnemanni) erhalt man durch Zusatz von Ammoniak zur Auflosung der vorigen Salze. Bei Zusatz von za viel Ammoniak wird das schwarze Pul« i^er gräulich weifs; untersucht man die überstehende Flüssig- keit, so findet man Oxyd darin , und bei Erwärmung des Niederschlags oder durch Kochen mit Chlorwasserstoff- säure scheidet sich metallisches Quecksilber ab. Die gro- Isere Verwandtschaft, welche das Salpetersäure Ammoniak, worin salpetersaures Quecksilberoxyd- Ammoniak löslich ist, zu dieser Verbindung hat, bewirkt also, dafs das Oxy- dul in Oxyd und Metall zerfällt. Aus diesem Grunde darf man nie concentrirtes Ammoniak zur Auflosung setzen, weil dann an einem Punkte der Flüssigkeit Ueberschuls von Ammoniak statt findet, nnd die oben angeführte Zer- setzung an diesem Punkte eintritt. Will man sich daher diese Verbindung rein verschaffen, so darf man nur sehr verdünntes Ammoniak anwenden, und dieses zum Oxydul- salze nur unter beständigem Umrühren so lange hinzu- setzen, als die Flüssigkeit noch nicht alkalisch reagirt. Dieses Doppelsalz besteht aus salpetersaurem Ammoniak und Quecksilberoxydul, indem die ' Sauerstoffmenge der darin enthaltenen 7,68 Proc. Salpetersäure sich zum Sauer» Stoff des Oxyduls verhält wie 5:3. Diese Bestimmungen sind von Mitscher lieh d. j.

Salpetrichtsaures Quecksilberoxydul ist in seinem neutralen Zustande noch unbekannt. Es bildet sich durch lange fortgesetztes Kochen von salpetersanrem Qaecksilberoxydnl mit einem UeberschuTs von Quecksil-

890 Salze voii Qaecksflber.

ber» wobei die Flüssigkeit allmählich dankelgelb wird. Man erhält diese Verbindung basisch, wenn man das sal- petersaure Oxjdalsak gelinde erhitzt , oder wenn man über roetallisdiem Qaecksllber bei einer » mit Behutsam- keit angewandten Hitze das Oxydulsalz schmilzt. Das ba- sische Salz ist ein citrongelbes^ im Wasser wenig aoflösli- ches Pulver.

Pbosphorsanres Quecksilberoxydul wird als ein weifsesy auch in überschüssiger Pbosphorsäure unauf- lösliches, krystalliniscbes Pulver niedergeschlagen. Es vvird in der Hitze zersetzt , und die Pbosphorsäure bleibt, mit einem sehr geringen Quecksiibergebalt, zurück.

Phosphorichtsanre Quecksilbersalze können nicht existiren, weil die phosphorichte Säure nicht allein die Oxyde des Metalls zersetzt, sondern auch alle seine Salze, und das Quecksilber in metallischer Form ab- scheidet.

Chlorsanres Quecksilberoxydul erhält man durch Auflösung des Oxyduls in der Säure. Es bildet schwer auflösliche, krystaliinische, hellgelbe Körner. Er- hitzt wird es mit VerpufFung zersetzt, und giebt Saoer- 5to£Fgas und Quecksilberchlorid.

Jodsaures Quecksilberoxydul ist nnanflöslich und weils.

Kohlensaures Quecksilberoxydul erhält man, wenn das salpetersaure Oxydulsalz mit kohlensaurem Kali niedergeschlagen wird. Der Niederschlag geschieht an- fangs ohne Aufbrausen und hat eine weifse F«<rbe, aber im Kochen entwickelt er Kohlensäure und wird grau. In kohlensäurehaltigem Wasser sowohl, als auch in einem Ueberschuls von kohlensaurem Alkali^ läfst er sich auf« lösen..

Essigsaures Quecksilberoxydul wird am leich- testen erhalten durch Vermischung der iieifsen Auflösun- gen von salpetersaurem Oxydulsalz und essigsaurem Kali. Bei dem Erkalten schiefst das Salz in feinen, leichten, glänzenden Schuppen an. Es ist in kaltem Wasser kaum auflöslich nnd mit heilsem zersetzt es sich theilweise»

Oxydulsalze. 891

Ozalsanres Qnecksilberoxydnl wird erhalten, wenn salpetersaures QaecksUberoxydul mit oxalsanrem Alkali niedergeschlagen wird. Es ist ein weilses, im "Wasser beinahe unauflösliches Pulver ^ welches erhitzt, oder selbst nur durch einen Schlag, mit einer kleinen Ex- plosion zersetzt wird.

Oxalsaures Quecksilberoxydul - Kali wird durch Auflösung des Quecksilberoxyduls in dem sauren Kjilisalze erhalten. Es schielst in schiefen Prismen an.

Borsaures Quecksilberoxydul erhält man, wenn eine Auflösung von salpetersaurem Oxydnlsalze mit einer Boraxauflösung vermischt und das Gemenge abgedampft iTvird; das borsaure Salz schielst dann in Ideinen, glan* zenden Schuppen an. Von Salmiak wird es leicht aufge- lost. Borsaure allein schlägt nichts nieder, selbst nicht aus einer concentrirten Quecksilberauflösung In Salpeter- säure.

Weinsaures Quecksilberoxydal labt sich nur schwierig auflösen und krystallisirt in w^Usen^ glänzen- den Schuppen.

Brenzlichweinsaures Quecksilberoxydul bil- det einen weilsen Niederschlag.

Citronsaures Quecksilberoxydnl ist ein schwer auflösliches, weilses Pulver, welches von Salpetersäure leicht aufgelöst und durch Glühen zersetzt wird«

Apfelsaures Quecksilberoxydul kennt man nicht.

Brenzlicnapfelsaures Quecksilberoxydul ist ein weifser Niederschlag.

Brenzlichschleim saures Quecksilberoxydul ist ebenfalls weiTs und unauflöslich.

Benzoesaures Quecksilberoxy4ul ist ein wei- lses Pulver, welches sich nur schwer auflösen läfst. Es ist fluchtig und sublimirt sich in weilsen, federartigen Krystallen.

Galläpfelsaures, bernsteinsaures und honig- steinsaures Quecksilberoxydul, sind alle farblos und unauflöslich.

892 Salze von Qaecksilber.

Knallsaares Quecksilberoxydnl wird eihaltee. wenn If Tb. reines Quecksilber in 20 Th. Salpetenäoie von 1^36 bis 1,38 spec. Gewicht aufgelöst^ und nadi dem Erkalten der Auflösung 27 Th. Weingeist von 0,85 spec Gewicht zugemischt werden , worauf man das GemiKlii auf der Sandkapelle bis zum anfangenden Kochen erhk und sogleich wieder vom Feuer nimmt, sobald sidi dk Flüssigkeit zu trüben anfingt. Das Kochen Gbtt dma von selbst fort und nimmt zu, so dals die Flussigkeii übersteigen will. Diels verhindert man dadurch, daS man noch eine gleiche Menge Weingeistes abgewogen hat und von demselben kleine Portionen nach einander n* setzt, wenn das Kochen zu heftig werden will. Sobald alle Bewegung in der Flüssigkeit aufgehört hat, wird das gebildete knallsaure Salz auf das Filtmm genomma. Es ist gelbgrau. Um es von beigemengtem roetailiscbeo Quecksilber zu reinigen, löst man es in kochendem Was- ser auf und krystallisirt es einige Mal um, wodurch esio kleinen, weifsen, dendritischen Krystallen erhalten winii welche Seidenglanz haben und sich zart anfühlen. Aos der sauren Mutterlauge und aus der bei dem Umkrjstai- lisiren erhaltenen Mutterlauge erhält man durch AbdaiQ- pfung noch mehr davon. Dieses Salz ist dadurch aosge* zeichnet, dafs es, bis zu -|"136^ erhitzt, mit einer bock gewaltsamen Explosion abbrennt, die auch durcii o^a starken Schlag bewirkt wird. Es explodirt durch den elektrischen Funken und durch Stahlfunken, so wie dmcii Berührung mit concentrirter Schwefelsäure und Saipeur- säure. Bei der Explosion wird kohlensaures Gas vad Stickgas, so wie auch, wenn es feucht ist, etwas Amnio- niak eift wickelt. Dieses Salz ist von Howard entdeckt und nach ihm lange Zeit Howards Knallquecbilber ge- nannt worden. Howard versuchte, davon eine tecfiniso&« Anwendung für Schiefsgewehre statt des Schiefspulvers tf machen, fand aber, dafs die Explosion in einem so kvi- zen Zeit- Moment geschehe, dals die Kanone springt, ebe noch die Kugel in Bewegung gerieth. Man hat es o^dh her mit grofsem Vortheil als Percussionspulvcr statt des Gemenges von chlorsaurem Kali mit Kohle und Sdi^^

Oxydalsalze. 893

anza wenden angefangen , indem das feuchte Salz, mit etwas Benzoetinktur (welche es nach dem Trocknen zn- sammenhält ) vermischt, in die bei dem chlorsauren Kali erwähnten Kupferhütchen getropft und getrocknet wird.

Knallsaures Qnecksilberoi^dul, mit kaustischen Alka- lien oder alkalischen Erden gekocht, wird zur Hälfte zer- setzt und bildet Doppelsalze, indem das Alkali die ausge- fällte Hälfte vom Oxydul ersetzt. Das Kalisalz, dessen Darstellung nicht immer gluckt, schiefst in gelben, stem« formigen Krystallen an, die bei dem Erhitzen detoniren. l^ird das krystallislrte Salz wieder aufgelöst, so schiefst es nicht mehr an, sondern die Flüssigkeit wird bei dem Erkalten milchig. Sehr oft erhält man, statt des krjstal- lisirten Salzes, eiii gelbes Pulver, das nicht ezplodirt. Das Ammoniaksalz vnrd erhalten, wenn knallsaures Quecksil- beroxydul bei gelinder Wärme in kaustischem Ammoniak aufgelost wird, worauf bei dem Erkalten ein gelbes, kor* niges, heftig explodirendes Salz erhalten wird. Wird das Gemische gekocht, so erhält man ein hellgelbes, nicht de- tonirendes Pulver.

Selensaures Quecksilberoxydul wird erhalten, sowohl wenn Selensänre in eine Auflösung von salpeter- saurem Quecksilberoxydnl eingetropft wird, als auch durch doppelte Z^setznng. Es bildet ein weilses, im Wasser unauflösliches Pulver. Bei dem Erhitzen schmilzt es und giebt eine braune Flüssigkeit, welche bei dem Erkalten beller wird und eine gelbe Farbe annimmt. Bei einer grölseren Hitze geräth sie in's Kochen und destillirt in dunkelen Tropfen über, die nach dem Erkalten eine bern- steingelbe Farbe annehmen und gewohnlich durchsichtig werden. Von kaustischem Kali wird es mit Hinterlassung von Oxydul zersetzt. Es wird von Ghlorwasserstoffsäure zerlegt; es löst sich Quecksilberchlorid und Selensäure in der Flüssigkeit auf, und es bleibt reducirtes Selen unauf- gelöst zurück.

Arseniksaures Quecksilberoxydul ist ein wei- tes, unauflösliches Pulver, welches von Chlorwasserstoff- saure aufgelöst wird.

Arsenichtsaures Quecksilberoxydul verhält sich

894 Salze von Qaecksilber.

eben so. Man erhalt es, aulser durch Niedendüagfi mit arsenicfatsauren Salzen, auch wenn Qoeduüber m Arseniksaare digerirt wird.

Ghromsaures Quecksiiberoxjdnl ist einono^. gelbes 9 im Wasser unauflösliches Pulver, dessen Farbe hoher ausfallt, je nachdem es aus einer verdtumteD Bis- sigkeit niedergeschlagen wird. In Salpetersäure wirde aufgelöst, wobei es auf Kosten der Cbromsiore zum Oxji salze zersetzt wird; Alkalien schlagen also ans dieser Auflösung zuerst chromsaures QuecksUberoxyd, und dam grünes Ghromoxydul nieder. Es wird im Glühen mn&t und giebt grünes Ghromoxydul.

Molybdinsanres Quecksilberoxydul ist es schwefelgelbes , unauflösliches Pulvor. Es wird von Sal- ' petersaure leicht aufgelöst. Von Gallapfelinfnsioo xäi es zersetzt, aber Kupfer stellt das Quecksilber daraiu nicht wiedec her.

■ Ozydsalze.

Die Ozydsalze unterscheiden sich von den Oxydal- salzen durch die gröfsere Verwandtschaft, welche zvrucbeD den meisten Säuren und dem Oxyd , als zwisch^ diesen und dem Oxydul statt findet, weshalb auch letzteres roo ersterem niedergeschlagen wird. Die Oxydsalze des Qo^^' Silbers haben einen höchst unangenehmen, metalliscbeo^'^

schmack. Sie werden von den kaustischen Alkalien «i- setzt, wobei sie eine citrongelbe Farbe annetuneo, ^ von kohlensauren Alkalien zerlegt, werden sie rostfarD>S' Von Cyaneisenkalium werden sie nicht niedergeschlag*» ein geringer Znsatz von SchwefelwasserstofTgas bewiri^^ ^ ihrer Auflösung zuerst einen weilsen Niederschlag ^^ einen dunkelen, der bald weüs wird und ein Oxjdrisi^ ist; und nachher, wenn mehr Schwefelwasserstofifgas la- koromt, wird auch das Oxydulsalz zu SchwefelquöcM*^ reducirt und nimmt eine schwarze Farbe an.

Schwefelsaures Quecksilberoxyd erhalt mm, wenn gleiche Theile Quecksilber und Scbwefelsäorei ^^

Oxydsalze. 895

am besten 5 Tb. Saure aaf 4 Tb. Metall susammen ge- kocht werden y bis alles zur trockenen Salzmasse verwan- clelt ist« Man bekommt ein weifses^ krystallinisches Salz, "vv^elcbes das neutrale Oxydsalz ist, und welches, so wie mehrere andere, in aufgelöster Form nicht existlren kann« Alit Wasser übergössen, wird es in ein saures Salz, das sich auflöst, und in ein basisches, welches unaufgelöst bleibt, zerlegt. Das im Wasser aufgelöste saure Salz kann durch Verdampfen des Wassers in weilsen, nadel« förmigen Krystallen erhalten werden. Diese ziehen Feuch- tigkeit aus der Luft an und werden aus einer concentrir- ten Auflösung niedergeschlagen, wenn man concentrirte Säure zugiefst. Das neutrale Salz widersteht anfangs der Einwirkung des Wassers, aber wenn sie zusammen dige- rirt werden. Endet die Zersetzung vollständig statt, und es bleibt ein reines, Drittel schwefelsaures Salz von einer schönen, citrongelben Farbe zurück. Man nannte es ehemals Turpethum minerale^ wegen der Aehnlichkeit, die man in seinen medicinischen Wirkungen mit der Wur* zel einer in vorigen Zeiten officinell^ Pflanze, Convolvu» lus turpetlittm, zu finden glaubte. Da)i basische Salz ist im Wasser nicht völlig unauflöslich. Man hat gefunden, dals es in 2000 Th. kaltem und in 600 Tb. kochendem Wasser aufgelöst wird. Nach Sefströms Versuchen wird das Quecksilberoxyd von concentrirter Schwefelsäure nur sehr langsam aufgelöst, so dafs nach dem Kochen der Mischung ein grofser Theil unaufgelöst bleibt. In ver- dünnter Säure ynxA es allmählich in basisches Salz ver- wandelt.

Schwefelsaures Quecksilberoxyd- Ammoniak giebt ein im Wasser schwer auflösliches Salz, welches von iiberschussigem Ammoniak aufgelöst wird. Man erhält es am besten, wenn das Qnecksiibersalz mit schwefelsaurem Ammoniak vermischt wird. Behandelt man das schwefel- saare Oxydsalz mit kaustischem Ammoniak, so soll dieses davon zum Theil zerlegt und Oxydul gebildet werden. Ich habe Ursache zu vermuthen, dals man sich, als diese Erfahrung gemacht wurde, eines oxydulhaltigen Salzes be-

896 Salze von Quecksilber.

dient bat; denn wir baben geseben, daß kanstiscbes Ahk moniak mit dem rotben Oxyd in Verbindung tritt, nnd bei einer höheren Temperatur sum Theil unzersetzt da- von ausgejagt wird.

Schweflichtsanres und unterscbweflichtsaa- res Quecksilber oxyd« Das Verhalten der schweflich- te<i Saure zum Quecksill>eroxyd ist nicht untersucht. Ana ihrer Verbindung mulste ein neutralesi schwefelsaures Oxy- dulsalz entstehen. Herschel hat versucht, eine Auflö- sung von Quecksilberchlorid mit nnterschweflichtsaurem Kali niederzuschlagen, wodurch ein schmutzig- hellgelber Niederschlag entstand, den er als ein Gemenge von Queck- silberchlorur mit Schwefel und unterschweflichtsaurem Quecksilberoxyd ansieht, wobei freie Schwefelsäure in der Auflösung entstehen wurde. Dieses bedarf jedoch noch einer näheren Untersuchung.

Salpetersaures Quecksilber oxyd wird erhal« ten, wenn Quecksilber mit überschüssiger, kochender Sal- petersäure so lange behandelt wird, bis ein Tropfen da- von in Chlorwasserstoffsäure haltendem Wasser nichts nie« derschlägt, oder auch, wenn das Oxyd in der Säure auf- gelöst wird. Die saure concentrirte Auflösung dieses Sal- zes wird vom Wasser zersetzt, indem sich ein Inisiscbes Salz niederschlägt. Nach Mitscherlich d. j. ezistirt kein neutrales salpetersaures Oxydsalz in fester Form. Wird das Oxyd in Salpetersäure aufgelöst, oder salpeter- saures Oxydul oder metallisches Quecksilber mit Salpeter- säure gekocht, so schiefst, nach Mitscherlich, ans der Auflösung, nachdem sie stark concentrirt worden ist, ein basisches Salz an, das 6|18 Procent Wasser enthält, des- sen Sanersto£F dem im Oxyde gleich ist, und worin der SauerstoEF der Basis sich zu dem der Saure wie 1 : 2^ verhält.

Salpetersaures Quecksilberoxyd- Ammoniak wird erhalten durch Zusatz von Ammoniak zu der Auflö- sung des vorigen Salzes. Es fillt ein weiTses, im Wasser unauflösliches Pulver nieder. Es besteht, nach Mitscher«

Oxydsalze. 897

lieh d. j.j ans salpetersanrem Ammoniak mit Qnecksil- beroxydi indem die Sauerstoffmenge der darin enthalte» nen 13|39 Procent Salpetersäure sich zum Sauerstoff im Oxyde wie 5:3 verbalt. — Bringt mani nach Mitscher« lieh d« j.y diese Verbindung in eine Auflösung von sal- petersanrem Ammoniak 9 und setzt Ammoniak im Ueber« schufs zu» so löst sich das weifse Pulver vollkommen auf, und man erhält nach einiger Zeit, unter Verdunstung des Ammoniaks, Krystalle von gelblicher Farbe. Alkalien und Säuren, mit Ausnahme der Chlorwasserstoffsanre, wirken nnr sehr wenig auf die Krystalle, letztere dagegen, so wie die alkalischen Schwefelmetalle, zersetzen sie leicht» indem erstere die Salpetersäure und das Ammoniak, nnd letztere das Oxyd zersetzen. Die Krystalle bestehen aus salpetersaurem Ammoniak mit Quecksilberoxyd, worin der Sauerstoff der daria enthaltenen 18»62 Procent Sal- petersäure sich zum Sauerstoff des Oxyds wie 2^:1 ver- hält. — Aehnlich dieser Verbindung zeigt sich, nach Mitscherlich d. j.i der weiter nnten beschriebene, so- genannte MerCn praecipitatus albus, £r wird erhalten durch Zusatz von Ammoniak zur Quecksilberchlorid- Auf- lösung ^ oder durch Fällung des sogenannten Alembroth- salzes durch kohlensaure Alkalien. Das weifse, im Wasser uniösliche Pulver besteht aus Salmiak nnd Quecksilber- oxyd, indem die darin enthaltene Quantität Chlor nur zur Hälfte hinreicht, um mit dem Quecksilber neutrales Chlorid zu bilden.

Pbosphorsaures Quecksilberoxyd ist weifs und unauflöslich, aber es wird in einem Ueberschufs von Phos- phorsäure aufgelöst.

Chlorsaures Quecksilberoxyd erhält man durch Auflösung des Oxyds in Chlorsäure. Es ist im Wasser auflöslicher, als das .Chlorid, und kann durch vorsichti- ges Abdampfen gröfstentheils davon befreit werden. Es sdiielst in nadeiförmigen Krystallen an, und wird von 4 Tb. kalten Wassers aufgelöst. Säuren entwickeln dar- aus Sauerstoffgas und Chlor«

898 Salze von Quecksilber.

Jodsaares Qnecksilberozyd ist im Wasser auf* löslich.

Kohlensaures Qaecksilberozyd fallt als ein blafsrothes Pulver nieder.

Ozalsaures Qoecksilberoxyd erhalt man, wenn essigsaures Qaecksilberozjd mit Oxalsäure, oder mit einem Oxalsäuren Salze niedergeschlagen wird. Es ist ein wei- ßes, unauflösliches Pulver. In einer höheren Temperatur verbrennt es mit einer schwachen Verpuffung.

Borsaures Qoecksilberoxyd ist bis jetzt noch unbekannt.

Essigsaures Qnecksilberoxyd wird, nach St ro« meyer, erhalten, wenn das Oxyd bei sehr gelinder Digo* stion in concentrirter Essigsaure aufgelöst, und die Auf- lösung darauf der freiwilligen Verdampfung überlassen wird. Es schieist dann in vierseitigen Tafeln an, die iheils durchsichtig, theils von Perlenmutterglanz und dorch- acheinend sind. Das Salz wird an der Luft nicht feucbtj aber in offenen Gefalsen verliert es sehr bald einen Tbeii seiner Saure und nimmt an der Oberfläche eine gelb« Farbe an, wobei es in ein l>asisches Oxydsalz verwan- delt wird. 1 Tbeil krystallisirtes Salz wird von 2i Thei- len kaltem Wasser aufgelöst. Kochendes Wasser löst es in noch gröfserer Menge auf, aber ein Theil der Säure verfliegt und läTst das basische Salz zurück. Dieses ge- schieht jedoch nicht, wenn das Wasser vorher mit etwas Essigsäure gemischt wird. Das Salz wird durch Kochen noch auf eine andere Weise zersetzt, das Oxyd wird von der Essigsäure zum Oxydul redudrt, und die kochende Auflösung schlägt mit CblorwasserstofTsäure Quecksilber* chlorur nieder. Es wird auch, obgleich in geringer Quan- tität, von Alkohol aufgelöst, und ist dabei einer gleichen 2^rsetzung wie im Wasser unterworfen. 100 Th. Alko* hol lösen nur 54 Th. des Ozydsalzes auf.

Weinsaures Qnecksilberoxyd wird als ein wei« Ises Kryst allpul ver niedergeschlagen, wenn Weinsäure in das essigsaure Oxydsalz eingetropft wird, wobei der ganze

Oxydsalze. 899

behalt von Oxyd aus der Essigsaure völlig gefallt wer- len kann.

Gitronsaures Qaecksilberoxyd ist ein weifses, unauflösliches Pulver.

Apfel saures Quecksiiberozyd bildet ein gum- miahnlicbes Salz, das von Wasser zersetzt wird, indem die Flüssigkeit sauer wird und ein basisches Salz anauf- geloat bleibt.

Benzoesaures Quecksilberoxyd ist im Wasser auflöslicb und setzt sich bei dem Abdampfen pulverför- xnig ab. Bei gelinder Hitze snblimirt es sich in federarti« gen Krystallen. Sowohl in Alkohol als im Wasser ist es schwer aufloslich.

Gallapfelsaures Quecksilberoxyd. Gallapfel' saare und Gallapfelinfusion schlagen aus dem essigsauren Quecksilberoxyd ein rothgelbes, und zuletzt ein rostfarbi- ges, flockiges Pulver nieder.

Ameisensaures Quecksiiberozyd schielst in na- > delförmigen Krystallen an.

Bernsteinsaures Quecksilberoxyd ist ein im Wasser sehr schwer auf lösliches Salz.

Selensanres Quecksiiberoxyd. a) Neutrales ist ein weißes, im Wasser schwer aufldsliches Pulver. b) Das zweifach selensaure Salz erhalt man, wenn Selensäure so lange mit Quecksilberoxyd gesattigt wird, bis ein neutrales Salz sich niederzuschlagen anfangt. Nach dem Abdampfen schielst es in grolsen, gestreiften, prisma* tischen Krystallen an. Die Krystalle enthalten viel Was- ser. Sie sind etwas in Alkohol auflöslich. Das Queck- silberoxyd wird daraus von den Alkalien nicht völlig nie- dergeschlagen. Kohlensaure Alkalien schlagen einen sehr geringen Theil daraus nieder. Durch kaustische Alkalien wird mehr niedergeschlagen, aber die Flüssigkeit behält, auch mit einem Ueberschufs von Alkali, ihren metallischen Geschmack, und giebt metallisches Quecksilber, wenn das trockene Salz geglüht wird. Schweflichte Saure schlägt daraus ein Gemenge von schwefelsaurem Quecksilberoxydul und Selen nieder. Dieses Salz schmilzt leicht in seinem

900 Salze von Quecksilber.

Krystallwasser^ tind wenn dieses verdainpft^ troduiet es cur krystallinischen Salzmasse ein, die, ohne weiter zq schmelzen, unverändert snblimirt wird.

Arseniksaures Quecksilberoxjd schlagt sich als ein gelbes y in einem Ueberschnls von Säure anflöslicbes Salz nieder.

Arsenichtsaures Quecksilberoxyd ist ein wei- Iser Niederschlag! der sich mit bräuner Farbe in arsenik- saurem Kali auflost.

Ghromsaures Quecksilberoxyd ist, nach Vaii- gneliui in Sauren und zum Theil im Wasser anfloslicfa. Ans sauren Auflösungen wird es von Alkalien als mn schweres, dunkelviolettes Krystallpnlver niedergeschlagen. Von ülierschussigem Alkali wird es aersetzt nnd giebt ro- thes Oxyd. Durch Glühen wird es zerl^t, aber in ofiFe- nen Gefälsen snblimirt sich ein Theil davon in kleinen, purpurfarbigen Nadeln.

Antimonsaures Quecksilberoxyd, welches durch doppelte Zersetzung auf nassem Wege bereitet ist, bildet einen orangegelben Niederschlag. Man erhalt es auf trodL- nem Wege, wenn 1 Th. Antiraonpulver mit 6 bis 8 Th. Queduilbeioxyd vermischt und in einer gläsernen Retorte erhitzt werden. Das Antimon oxydirt sich dann auf Ko- sten des Oxyds unter Feuererscheinung; es destillirt Queck- silber über, und in der Retorte bleibt eine dunkeloliven- grune Masse zurück, die, ohne zersetzt zu werden, sdiwadi geglüht worden kann. Diese Verbindung befindet sich dann, wie geglühte antimonsaure Salze, in einer Art von chemischer Indifferenz, und wird jetzt weder von Säuren, noch von Alkalien auf dem nassen Wege angegriffen. Von kochender Chlorwasserstoffsäure wird sie in kleiner Quan- tität aufgelöst, und Ammoniak scheidet daraus einen hell- grünen Niederschlag wieder ab. Wird dieser bis zum vollen Glühen erhitzt, so zersetzt er sich; es geht zuerst Quecksilber und Sauerstoffgas über, und Antimonsänre bleibt zurück, die bei einer noch höheren Temperatur Sauerstoffgas giebt und antimonichte Säure znrücklälst.

Tel-

Haloldsalze, 901

Tellarsanres Qnecksilberoxyd ist ein anauflöslicfaer Niederschlug.

S. Haloidsalze ▼on Quecksilber.

Cblorquecksilben a ) Qnecksilberchlorür (Salzsanres Qnecksilberoxydnl) ist ein in der Äraeneikonst sehr merkwürdiges Präparat^ und wurde vcMrmals von den Pbarmaceuten Mercwius dulcis genannt, wenn es dnrch Fällung bereitet war, und Calomel^ wenn es dnrch Subli- mation dargestellt wnrde« Man kann dieses Sals nach zwei verschiedenen Metboden fabrikmalsig bereiten, dnrch welche es von gleicher Gute erhalten wird, wenn man nur die nöthigen Yorsichtsmalsregeln beobachtet. Die am wenigsten kostspielige Art ist folgende: Man digerirt \\ reines Quecksilber mit 1 Th. reiner Salpetersaure von 1,2 bis 1^25 spec Gewicht so lange, als noch etwas Qneck* Silber aufgelöst wird. Wenn das Volumen des Quecksil- bers nicht mehr abEunehmen scheint, lälst man die Dige- stion noch eine Weile fortfahren, bis die Flüssigkeit eine gelbe Farbe anzunehmen anfangt. Man hat dann eine Auflösung von l Th. Kochsalz in 32 Th. destiilirtem Was- ser bei der Hand, die man beinahe zum Kochen erhitzt, und wozu man eine Portion Chlorwasserstoffsaure gemischt hat. Die Auflosungen werden nun zusammengegossen, wo- bei die Salze die ßasen wechseln, und man erhalt Qneck- silberchlorür, welches als ein weifses Pulver niedergeschla- gen, und mit der überstehenden Flüssigkeit eine Weile digerirt wird, worauf man es mit kochendem Wasser auf's Genaueste auslaugt. Umstände, die ein Milslingen dieser Operation verursachen können, sind: 1) Dals man weniger Quecksilber genommen hat, als die Saure aufzu- lösen fähig war, wodurch man salpetersaures Quecksilber- oxyd erhält, welches mit dem Chlor ein auflosliches Salz giebt. Man verliert zwar dadurch, dals das Quecksilber- chlorid in der Auflosung zurückbleibt, aber der Nieder- schlag ist jedoch, nachdem man ihn gewaschen hat, ein //. 58

903 Salze von Quecksilber.

Präparat von geboriger BeschaEPenbeit^ wenn die M^ snng hinreidiend saner gewesen ist; 2} dalsy wenn die beiden Auflösungen im Augenblick der Vermiscbang v^ lig neutral waren, ein basisches , salpetersaures Qaeckk- bersaJz durch die Verdünnung der Flüssigkeit Diederg(> schlagen wird, welches durch das sorgfältigste Wasche nicht weggenommen werden kann, und welches imiK sehr gefahrliche Wirkungen hervorbringt, wenn dieses PrJ^ parat zum inneren Gebrauch angewandt wird, besooda wenn die Quecksilberauflösung Oxyd enthielt. Um die- sem zuvorzukommen, macht man die eine von diesen b&- den Auflösungen hinreichend sauer und mischt sie, noj heils, zusammen. £s kann dabei gleichgültig sein» <t man, nach dem von Sefström gemachten YorsdiU^ zur Quecksilberauflösung Salpetersaure gieist, oder, md ebene vi z^s Angabe, Chlorwassersiofisänre zum Kocb- salz gleist; denn keine dieser Sauren hat auf das CblorJr eine auflösende Einwiirkung. Die zweite Art der Bera- tung dieses Salzes ist die durch Sublimation von 4 Tli Quecksilberchlorid mit 3 Th. Quecksilber, die zuvor aiifi Genaueste durch Zusammenreiben mit einander venDlscfit waren. Um dabei das Stauben zu verhüten, setzt ntfn vor dem Reiben ein wenig Alkohol zn. Die gemiscfate Masse wird in einen gläsernen Kolben gelegt und ha einem allmählich vermehrten Feuer sublimirt, woto<^ Quecksilber sich mit dem Chlorid zu Chlorür vertwi"^^ Man hat auch vorgeschlagen, dieses Salz so zu benis^^ dals 31 Theile trockenes schwefelsaures Quecksilberoxvd auTserst genau mit 20 1. Th. metallischem Quecksilber nod 15 bis 20 Th. feingeriebenem Kochsalz gemischt und sabli- mirt werden. Diese Bereitungsart erspart die NLübe, vae^ Quecksilberchlorid zu bereiten. Man erhält eine so^ mirte, krystalliniscbe Rinde, die man vom mitfo/geodeo grauen Pulver, welches dem Glase am nächsten liejfj trennt, und welches iheils aus Quecksilber, theils aus nocÄ unzersetztem Chlorid besteht. Die erhaltene^ kiystallisirt« Salzrinde ist jedoch nicht von Chlorid so vollkommen (reit dafs sie ohne weitere Vorsicht als Arzeneimlttel angewao^^

j

Haloidsalzc. 903

werddn könnte. Aeltere Cbemiker sdireiben vor, dieselbe mehrere Mal aoTs Nene zu sublimiren, nnd dann eigent- licb wurde sie Calomel oder Panacea mercurialU ge- nannt. Die £rfabmng bat jedoch gelehrt| dafs sich im reinsten ChlorQr bei jeder neuen Sublimation eine Por* tion Chlorid bildet. Statt dieser wiederholten Subliroa- trion reibt man jetzt die Salzrinde fein und schlämmt sie, wobei das Chlorid, welches sie hatte enthalten können, vom Wasser aufgelöst wird. In neueren Zeiten hat man vorgeschlagen, die Dampfe des Salzes in ein Gefäß mit warmen Wasser zu fuhren, wo sie dann von den Was- serdampfen zu einem unendlich feinen Pulver condensirt werden, und wo das mitfolgende Chlorid im Wasser auf- gelöst zurQckbleibt; und gewifs ist diese Methode auch deswegen vorzuziehen, weil die Wirksamkeit dieses Arze- neimittels sehr von der Feinheit des Pulvers abhängt Man erkennt daran, dafs das in den Apotheken aufbewahrte Cblorur mit Chlorid verunreinigt sei, dafs wenn man es mit Alkohol digerirt und nachher kaustisches Kali zugiefst, aus dem aufgelösten Chlorid Oxydbydrat mit gelber Farbe niedergeschlagen wird. Enthält es dagegen ein basisches, .salpetersaures Salz, so findet man dieses, wenn man es bei gelinder Wärme mit Wasser digerirt, welches mit etwas Salpetersäure versetzt ist, und dieses mit einem Alkali mischt, wodurch dann das aufgelöste, basische Salz niedergeschlagen wird. Man entdeckt es auch, wenn eine kleine Portion des Salzes in einer kleinen, an einem Ende zugeblasenen Glasröhre, erhitzt wird, wobei sich Stick- stofifozydgas entwickelt, das die Luft in der Röhre roth färbt und durch den Geruch entdeckt wird. Das Qneck- silbercblorür, welches durch Sublimation krystallinische Form angenommen hat, bildet 4seitige Prismen mit 4 sei- figen Endspitzen. Es wird vom Sonnenlicht geschwärzt, und wenn es im Finstem gestolsen oder zerbrochen wird, lenditet es, wie wenn man Zucker auf gleiche Art be- bandelt. Mit einem harten Körper geritzt, giebt es eineii hellgelben Strich. Dieses Salz ist im Wasser so unauf- löslidi, dals, nach Pfaff's Versuchen, ein Gran Chlor*

58 *

904 Salze von Quecksilber.

wasserstoGPifinrej mit 250fOOO Gran Wasser verduimty p deutlich Qaecissilbercblorur absetst, wenn es mit dem sit petersauren Oxydulsalze vermischt wird. Wenn mand» ses Salz dem Ammoniakgase aussetzt^ so absorbiit es da geringe Quantität davon und wird schwarz. Dordi U satz von ein wenig kaustischem Alkali soll es, nach Stro- meyer, in ein basisches Salz verwandelt werden körn« und dasselbe Salz soll, nach Don o van, gebildet werdei^ wenn das neutrale Salz 20 bis 30 Mai nacb einander cj Wasser gekocht, oder sehr vertheilt dem Sonnenlicht as* gesetzt wird. Davy sieht, wahrscheinlich mit Reck diese Producte als Gemenge von Oxydul mit nnzersetzteE GhlorQr an. Don o van führt an, dats, wenn man« feingeriebenen Calomel einige Tropfen kaustisches Kl fallen laist, derselbe eine braune Farbe annimmt. Ere«; klärt dieses so, dais sich basisches Quecksilberchlorid !■■ det und eine Portion Quecksilber in metallischer Focs wieder hergestellt wird. Wenn das nentrale Salx s^ concentfirter Chlorwasserstoffsaure lange gekocht wird, a wird das Chlorür in Chlorid zersetzt, welches durch dir Säure aufgelöst, und in Metall, welches redncirt wird. 6J Quecksilberchlorid (salzsanres Quecksilber- oxyd) , gewöhnlich Sublimat, merciirius sublimtom cor- rosivus oder Hydrargyrum corrosivum iMutn ganno?» kann auf verschiedene Weise bereitet werden. Die 9S^- ste und am wenigsten kostspielige Bereitungsart laX^^ gleiche Theile trockenes schwefelsaures Quecksili)eM^ und Kochsalz in einem Mörser sehr genau vermisdit wer- den, und das Gemenge in einen gläsernen Kolben mit weitem und langem Hals, oder am besten in eine weit- balsige Retorte eingelegt und im Tiegelbade einer mVoA- lieh vermehrten Hitze ausgesetzt wird. Man erbilt in Halse der Retorte ein krystaliisirtes, farbloses Soblioftf welches das Quecksilberchlorid ist, und es bleibt sdur»* feisaures Natron in der Retorte zurück. Nach Sefströms Angabe erhält man auch dieses Salz sehr leicbt, wtfio eine kochende, concentrlrte Auflösung von salpetenaorSD Quecksilberoxydul mit concentrirter ChlorwasserstofftfO^

Haloidsalzc. 005

so lange sich etwas niederschlagt, versetzt Yfhd, nnd man eine gleiche Quantität Cblorwasserstoffsaure, wie die zum IN'iederschlagen angewandte^ zosetzt, und das Gemenge iia*s Kochen kommen laJst. Der Niederschlag lost sich allmählich wieder aof, nnd die Aullösang läCit man er- kalten, wobei das Chlorid in schönen Krystalien anschiefst. Man kann es auch erhalten, theiJs wenn das Oxyd unmit- telbar in CblorwasserstoflFsaure aufgelöst wird, theils wenn das vorerwähnte Gemenge des schwefelsauren Salzes mit Kochsalz, mit Alkohol digerirt wird, welcher Quecksil- berchlorid auflöst. Diese letztere Operation ist jedoch in der Hinsicht fehlerhaft, weil der Alkohol das überschüssig zugesetzte Kochsalz zugleich mit auflöst^ und der Alkohol bei dem Abdestiiliren der Auflösung verloren gehen mufs. IDas auf die eine oder andere Art erhaltene Salz ist kry- stallinisch und bildet entweder nadelförroige, oder platt- I gedruckte, vierseitige Prismen, die sich an der Luft nicht verändern. Es schmilzt bei einer höheren Temperatur, geräth in's Kochen und verflüchtigt- sich. Es löst sich in 16 rh. kalten und in 3 Th. kochenden Wassers, und in 2|- Th. kalten und 1 f Th. kochenden Alkohols, und in 3 Th. kalten Aethers auf. Werden diese Auflösungen in I ofiPener Luft abgedampft, so enthalten die Dämpfe eine kleine Quantität des Salzes und nehmen einen eigenen, I scharfen Geruch an. -Dieses Salz wird nicht von Schwe- felsäure zersetzt. Von Salpetersäure wird es leichter, als von Wasser aufgelöst, aber es schiefst bei dem Erkalten, oder durch Abdampfen, wieder daraus an. Von Chlor- wasserstoffsäure wird es auch leichter, als von Wasser aufgelöst. Ein CabikzoU kochendheifse concentrirte Ghlor- wasserstoffsäure löst, nach John Davy, gegen 1000 Gran Quecksilberchlorid auf und erstarrt bei dem Erkalten zu einer festen, krystallinischen Masse von perlenmutterarti- gem Glanz; aber von einer so gelinden Wärme, als die der Hand, wird sie wieder flussig. Der Luft ausgesetzt, verwittert sie, verliert den Ueberschuls von Säure und hinterlälst nur ein neutrales Salz. Sie wird auch durch die Destillation zersetzt. Diese Verbindung scheint also

906 Salze von QaecksUber.

ein sanreä Salz m sein, verdient jedocb noch eine jAr , Untersucbang, Qnecksilberchlorid absorbiTt das Änu» niakgas nicht, wenn es diesem Gase aaagesetzt wiid. Seb Aoflösungen der unmittelbaren Einwirknng des Soa» licfats ausgesetzt, setzen nach einiger 2^it Ghlorur ab, m. die Auflösung wird sauer. Es wird von brennbaren Kör- 1 pem langsam zersetzt, wobei das Chlorid zn Chlocüii» ducirt wird, und dieses geschieht besonders leicht, mc es vom Sonnenlicht getroffen wird. So z. B. nmls nc | Auflösungen von QuecksilbercUorid, die zugleich Giude. Extrakt, irgend ein flöchtiges Oel, Spicitos oder ctvi ähnliches enthalten, an keinem, den Sonnenstrahleo » gesetzten Orte stehen lassen. Man bedient sich des Qoed- 1 Silberchlorids in der Arzeneiknnde, aber es ist lu^Ieic ein so heftiges Gift, dafs es der arsenicbten Saure wenk nachsteht. Man hat gegen die dadurch verursachten Tv- giftungen Hepar anzuwenden versucht^ aber mit y^ek Nutzen. Orfila entdeckte spater, dals das EiweÜseiB so vortreffliches Gegengift ist, dals die giftigen YTiAa^ gen des Chlorids dadurch in wenigen Augenblickeo tti- hören. Eine Person hatte ans Versehen eine za ffd* Dose von Quecksilberchlorid eingenommen, wovon sB die giftigen Wirkungen schon eingefunden hatten f i^ Orfila gerufen wurde. Die Eigenschaft des Eiveite das Chlorid ans seiner Auflösung niederzaschlsgeoi ^' anlafste ihn, diesen Stoff, welcher zufälligerweise kü^^ anzuschaffen war, zu versuchen. Dem KraniLen wiri^ sogieich dadurch geholfen, und die Erfahmng hat uo- her die Richtigkeit dieser Entdeckung bestätigt; Taddei will sogar auch den Kleber als wirksam befionden bib^ Uebergiefst man animalische Stoffe mit einer Avüosx^ von Quecksilberchlorid, so verbinden sie sich mit dem Salze, schrumpfen etwas zusammen, werden fester, ^ men eine weilse Farbe an, und sind darauf nicht vm der Verwesung unterworfen. Man bedient sich des Sobu* mats zur Verwahrung gewisser anatomischer Pripa'"^ und man hat es mit gluckliebem Erfolge angevrandti ^ Leichen, die man einige 2jeit vor dem Einkleiden in ^

Haloidsalze. 907

Auflösung von Sublimat in starkem Branntwein eingetränkt bat^ gegen die Verwesung zu bewahren.. Basisches Quecksilberchlorid wird erhalten, wenn Chlor durch mit Wasser vermischtes Quecksilberoxyd geleitet wird. Das Oxyd erhält nach und nach ein glänzendes, kiystallini- sches Ansehen, eine schwarzbraune Farbe, und wird dem Bleisuperoxyd ähnlich« Man kann es auch erhalten, wenn Quecksilberchlorid mit Quecksilberoxyd gekocht wird. liYird die Auflösung von Quecksilberchlorid mit chloricht« saurer Kalkerde vermischt, so entsteht ein dicker, roth- brauner Niederschlag, der sich bei dem Kochen der Flfis* sigkeit zu einem höchst zarten, krystalliniscben, glänzen- den, dunkelbraunen Pulver ansammelt, welches dieselbe basische Verbindung ist. Bei einer höheren Temperatur wird es zersetzt, es sublimirt sich neutralejs Chlorid, und es bleibt rotbes Oxyd übrig. Seine Aehnlichkeit im An- sehen mit mehreren der Superoxyde, hatte anfangs die Meinnhg veranlafst, dals es ein Superoxyd sei.

Ammonium- Quecksilberchlorid» Quecksilber- chlorid mit Chlorammonium bildet ein Doppelsalz, wel- ches im Wasser leicht auflöslich ist, und glebt Krystalle, die denen der einfachen Salze nicht ähnlich sind. Es wurde vormals Alembrothsalz genannt. Schlägt man ein Gemenge dieser beiden Salze mit einem Alkali, am besten mit Ammoniak, nieder, so wird ein weilses, un- auflösliches, basisches Salz, das aus Quecksilberchlorid und Ammoniak besteht, niedergeschlagen, welches unter den Namen: Mercuriiis cosmeticus, Mercur, pruecipita- tus albuSf in den Apotheken vorzukommen pflegt. Das basische Doppelsalz ist so zusammengesetzt, dals das Am- moniak mit dem Chlor (und hinlänglichem Wasserstoff) Chlorammonium ^ bilden wurde. Von kaustischem Kali oder Natron wird es zersetzt, wobei das Ammoniak ent- weicht und Oxyd zurückbleibt; aber von kaustischem Am- moniak wird es nicht angegriffen.

Jodquecksilber, a) Quecksilberjodür wird durch ähnliche Methoden, wie das Cblorür, dargestellt; am sidiersten erhält man es aber auf nassem Wege. Es ist

908 Salze von QaecksOber.

ein grüngelbes Pulver, welches dnrch Erwarmnng roch wird. Im SonnenlicbLe wird es dunkler« Bei dem schnell len Erhitzen schmilzt es und sablimirt sich an verändert; bei dem langsamen Erhitzen giebt es Jodid nnd Queck- silber. Es ist etwas in Jodkalium und salpetersanrem Quecksilberoxydnl aufloslich.

b) Quecksilber Jodid schlägt sich als ein achar- lachrothes Pulver nieder^ wenn man z. B, aufgelöstes Jodkalium mit einem Quecksilberoxydsalze vermischt; es schmilzt leicht und wird gelb; es sublimirt sich in rhom- boidalen Blattchen j die anfangs gelb sind, bei dem Er- kalten aber röth werden. Es wird sowohl von Säuren als- von Alkohol, zumal in der Wärme, aufgelöst, und schielst daraus bei dem Erkalten an. Es ist auflöslich in auflöslichen Quecksilbersalzen, in Jodkalium und in kao- stischem Kali, aus welchem letzteren es durch Schwefel- saure gefallt wird.

Flnorqnecksilber. a) Qnecksilberflnorur (flulssaares Quecksilberoijdul) konnte noch nicht mit Zu- verlässigkeit hervorgebracht werden. Wird Calorael mit Fluomatrium vermischt und in einem Glaskolben erhitzt, so erhält man ein weilses Silblimat, welches sowohl Chlor als Fluor enthält. Fluorwasserstoffsäure trübt nicht salpe- tersaures Quecksilberoxydul, bei dem Abdampfen ent- weicht die WasserstoIFsäure und das salpetersaure- Salz schiefst unverändert an.

b) Qnecksilberfluorid bildet sich^ wenn man Quecksilberoi^yd oder dessen Hydrat mit FlnorwasserstofF- säure übergieist, wovon es. in ein hell orangegelbes Pul- ver verwandelt wird, welches, bei Zusatz von mehr Was- ser, sich auflöst, und dnrch Abdampfung der Auflösung in dunkelgelben prismatischen Krystallen erhalten wer- den kann. Da^s kiystallisirte Salz wird von Wasser in eine saure Auflösung und In ein schön gelbes basisches Salz verwandelt, welches dem basischen schwefelsauren ähnlich ist. Die Auflösung giebt wiederum dieselben Kiy- stalle, wenn die freie Säure bei dem Abdampfen entweicht. In Platingefälsen kann das Salz in kleinen, hellgelben Kxy-

HaloTdsalze. 909

Italien soblimirt werden, das Platin aber wird davon an- gegriffen, und es bildet sich eine braune Masse, die von ChlorwasserstoflPsaare mit brauner Farbe aufgelöst wird, und mit kaustischem Ammoniak einen braunen Nieder- schlag giebt Dieser raucht bei dem Glühen weg, mit Hinterlassung von etwas Platin; er scheint ein Doppelsals zu sein. Wird das QnecksUbersak in Glas sublimirt, so erhalt man Qaedesilber und Flnorkieselgas.

Ammonium-Quecksilberfluorid ist ein weißes, pnlverförmiges, unauflösliches Doppelsak.

Kieselflnorqueckailber. a) Kieselquecksil- ber flaorur (flulssaures KieseIqaecksiU>eroxydul) erhält man, wenn das frisch bereitete, noch nasse Oxydul mit Kieselflnorwasserstoffsänre digerirt wird, wobei sich die 1 l?arbe des Oxyduls in eine blalsstrohgelbe verwandelt. £in Theil des Salzes löst sich in der freien Saure auf xind lllst sich durch Abdampfen in kleinen Krystallen er- halten. Es ist, auch ohne Ueberschufs von Säure, etwas 1 im Wasser auflöslich. Die Auflösung hat einen schwa- chen Metallgeschmack und wird stark von Ghlorwasser- I atoffsaure gefällt.

d) Kieselqaecksilberfluorid ist nur in einem [ Ueberschufs von Säare auflöslich. Bei dem Abdampfen schielst es in kleinen, nadeiförmigen, schwach gelblichen , Krystallen an. £s wird von Wasser versetzt, das ein saures Salz aufnimmt und ein basisches in Gestalt eines gelben , Pulvers abscheidet. Die saure Auflösung bildet nach frei- willigem Abdampfen einen Syrup, der erst nach Abdam- pfung in der Wärme anschiefst. Bei der Destillation ent- weicht Flnorkieselgas, und darauf wird das Glas von dem zurQckbleibenden Fluorid zersetzt. Das gelbe basische, durch Wasser erhaltene Salz, wird von Ammoniak schwarz, wird aber bei Zusatz von Wasser wieder hell.

Cyanquecksilber. Man kennt nur das Cyanid. 'Wird das'Oxydal mit Cyanwasserstoffsäure Übergossen, so entsteht Cyanid, und es scheidet sich Quecksilber roetal-' lisdi ab. Man erhält es auf folgende Art: 2 Th. gutes und fein gepulvertes Berliaerblau kocht man mit i Th.

910 Sake toh QaecksUber.

Quecksilberoxyd und 8 Tb, Wasser, bis das Gemenge eine bellbraune Farbe erbalt. Es wird dann filtrirt, und dar- auf zur Krystalllsation abgedampft. Bei dieser Gelegen- heit vertauschen das Quecksilber und das Eds&k unter ein- ander das Cyan und den Sauerstoff, indem sich das Eisen auf Kosten des Quecksilberoxyds oxydirt, und diesem sem Cyan abgiebt. Die.Hltrirte Auflosung, welche das Cyan- quecksUber' enthalt, ist jedoch nicht ganz eisenfrei. Man muß sie mit etwas Quecksilberoxyd digeriren, wodurch das Eisenoxyd niedergeschlagen wird. Dann filtrirt man die Flüssigkeit und mischt sie, zu völliger Sättigung, mit Cyanwasserstoffsaure. Diese Cyanwasserstoffsäure kann man so bereiten (es ist bekannt, dais die Saure nicht lange aufbewahrt werden kann), dals man die Hälfte der Auflösung abnimmt. Schwefelwasserstoffgas dadurdi strei- chen lälst, so lange noch ein Niederschlag von Schwefel- quecksilber entsteht, und darauf die filtrirte Flüssigkeit^ die jetzt Cyanwasserstoffsaure und ein wenig überschussi- gen Schwefelwasserstoff enthalt, zur anderen Hälfte fielst, filtrirt und zur Krystalllsation abdampft, wo das Salz dann in weifsen, undurchsichtigen, 4seitigen Prismen anschieXsi. Vom Alkohol wird es wenig aufgelöst, aber im Wasser ist es leicht auflöslich, weit mehr in kochendheilsem, als in kaltem. Es hat vollkommen den Geschmack eines Quecksilberoxydsalzes, und aulsert, innerlich genommen, dieselben giftigen Wirkungen, Füllt man eine Glocke über Quecksilber mit cyanwasserstoffsaurem Gas, welches man vorher, um allzu heftige Wirkung zu vermeiden, mit einem anderen Gas verdünnt hat, und bringt nach- her etwas Qnecksilberoxyd hinein, so verbindet sich das Quecksilber sogleich mit dem Cyan, und es bildet sich vom Sauerstoff des Oxyds und dem Wasserstoff der Säure Wasser, welches Wasser von der Hitze, welche durch die Verbindung entsteht, verflüchtigt und auf der gläser- nen Glocke in Tropfen condensirt wird. Die Verwandt- schaft des Quecksilbers zu Cyan bt so stark, dals sein Oxyd alle Cyanmetalle, sogar Cyankalium zerlegt, und das Kali in den freien und kantfischen Zustand versetzt.

Haloidsalze. 911

Diese Yerbindong wird von keinen anderen Sanren^ als 1er Chlorwassersto£^nre, der Jodwasserstoffsaure nnd der Schwefelwasserstoffsäore serlegt Von Salpetersäure wird sie aufgelöst, ohne zersetzt' zu werden. Debergiefst man sie mit concentrirter Scbwefelsanre, so schwillt sie zn einer kleisterähnlichen Masse an, die einen schwachen Gemch nach Cyan wasserstoffsäure hat, und wenn sie erhitzt wird, schvrefelsanres Qnecksilberoxyd bildet; das Cjan wird da- bei auf Kosten der Saure zersetzt,. nnd es entsteht Ammo- niak, scfaweflichtsaures Gas nnd kohlensaures Gas. Wird die Uelsterartige Masse mit überschüssiger Schwefelsaure gemischt, so lost sich ein kleiner Theil davon in der Schwefelsanre auf; nfischt man darauf diese Säure mit etwas Wasser, so trübt sie sich, und wenn man mehr davon zugielst, wird sie wieder klar. Die Erklärung hier- von ist die, dafs sich das Gyanqnecksilber mit der Schwe- felsäure zu einem Salze verbindet, welches in concentrir- ter Schwefelsaure aAlöslich ist, aber durch Verdünnung wieder abgeschieden wird. Von mehr Wasser wird diese Verbindung zersetzt, und das Gjanquecksilber löst sich im Wasser auf. Wird das Gyanqnecksilber mit Quecksil- btfoxyd digerirt, so löst es viel davon auf, und es ent- steht ein basisches Gjanquecksilber. Ii;n Wasser löst es sich leichter auf ^ als das Gjanquecksilber, krjstal- lisirt schwieriger und bildet kleine, nadeiförmige Kiy- stalle. In der Destillation giebt es Gjanwasserstofiisaure, Wasser, Gjanamraonium und kohlensaures Gas.

Cjanquecksilberkalium wird erhalten durch Auf- lösung von Gjanquecksilber in GjaniLalium und Abdam- pfung, Das Salz schiefst in weilsen, durchsichtigen, octae- driscben Krjstallen an. Bei dem Erhitzen decrepitirt es stark, schmilzt zu einem braunen Liquidum, und liefert Gjangas nnd metallisches Quecksilber.

Gjanquecksilber mit chrorasaurem Kali. Beide Sake verbinden sich bei dem Abdampfen ihrer Auf- lösung zn einem Doppelsalz, welches in länglichen, blättri- geoi in der Luft unveränderlichen gelben Krjstallen an- schie&. Es Ist im Wasser leicht anflöalich. Erhitzt, eou

912 Salze von Quecksilber.

BÜndet es sich nnd brennt. Stärkere Sioren entwid^eln daraas Gjanwasserstoffsaare. Es wird nicht von Alkalien, wohl aber von Erd- and Metall «Salzen zersetzt, weldie daraus chromsaare Yerbindnngen niederschlagen. Außer dem chromsanren Kali konnte kein anderes chromsanres Salz auf diese Art mit Cyanquedssilber zu einem Doppel- salz verbanden werden.

Schwefelcjanquecksilber. a) Quecksilber- sulphocjaniin Man erhält dieses, wenn die Auflösung des folgenden mit einem Ueberschuls von Quecksilber- oxjA. erhitzt wird, wobei es sich als ein dtrongelbes, nicht krystallinisches, im Wasser unauflösliches Pulver ab- setzt. Man erhält es auch, wenn Cjanquecksilber, mit j. Schwefel in kleineren Stucken gemischt, bei einer lang- sam vermehrten Hitze destillirt wird. Mischt man die Masse gut zusammen, so bläht sie sich während der Zer- setzung so stark auf, dals die OefEnung des Gefilses da- von verstopfk wird. Bei dieser Gelegenheit verbindet sich die Hälfte des Cyans mit Schwefel und Quecksilber zu Sulphocyanur, und die andere Hälfte wird theils aasge- trieben, theils vom Schwefel in Schwefelkohlenstoff und Stickgas zersetzt. Nachdem der Schwefel abdestillirt ist, bleibt das SulphocyHuur in der Retorte zurück. Bei einer noch höheren Temperatur wird auch diese zersetzt, giebt Zinnober und Cyangas. Wird sie in kleiner Quantität einer schnell eintretenden Hitze ausgesetzt, z. B. in einer nuten zugeblasenen Glasröhre, so wird ein Theil unver- ändert als hali>durchsichtige, krystallinische, dtrongelbe Masse sublimjrt. Kocht man das SulphocyanQr mit coo- centrirter Cfalorwasserstoffsäure, so wird eine kleine Menge davon in der Säure aufgelöst, die von zugegossenem Was- ser wieder ausgefällt wird. Vom Königswasser wird es nicht angegriffen, wenn es nicht aus conoentrirten Säuren bereitet ist, in welchem Fall es sich sehr langsam zer- setzt; und wenn die Säure, nachdem es eine Weile ge- kocht hat, mit kaltem Wasser verdünnt wird, so schlägt sich immer eine Portion des Sulphocyanurs daraus unzer- letzt nieder. Diese Indifferenz, wenn ich es so nennen

Schwefidsalze. 913

darf, bei der Einwirkung so ozjdirender Saoren^ ist sehr bemerkenswertb, da doch ein jeder der Bestandtbeile für sich oxydirt werden wurde.

SJ Quecksilbersulphocyanid erhalt man, wenn Schwefelcyanwassersto£Esaure mit Qnecksilberoxyd gehörig neutralistrt und die Auflösung dem freiwilligen Verdam- pfen überlassen wird. Es schiebt sehr langsam in stralili- gen Krystallen an, die einen scharfen metallischen Ge- schmack haben. In der Destillation wird es zersetzt, und giebt bei der ersten Einwirkung der Hitze sein Schwefel- cyan ab, welches auf Kosten des in die Krystalle einge- henden Wassers zersetzt wird. Es entsteht dabei kohlen- saures Ammoniak, Stickgas, Scbwefelkohlensto£F und Cyan- gas, und es bleibt ein gelber oder bräunlicher Stoff in der Retorte zurück, welcher das Sulphocyanur ist.

C. Schwefelsalze Ton Quecksilber.

Das Quecksilber bildet zwei Schwefelbasen, propor- tional seinen beiden Oxyden. Schwefelquecksilber giebt gewöhnlich unauflösliche, dunkelbraune oder schwarze Verbindungen, die sich bei dem Erhitzen oft in Queck- sUberscbwefelsake^ unter Entwickelung von Quecksilber, verwandeln, gewöhnlich aber scheidet sich die Base ab und sublimirt sich dabei. Die Quecksilberschwefelsalze sind heller von Farbe, und mitunter etwas im Wasser auflöslich. Von Sauren werden sie nicht zersetzt, sehr schnell aber von Quecksilberozydsalzen.

Kohlenschwefliges Schwefelquecksilber fillt als eine dunkelbraune, durchscheinende, dem Bl^isalze nicht unähnliche Materie nieder. Bei dem Trocknen wird es schwarz. Giebt bei der Destillation nur Quecksilber und Zinnober, ohne Zeichen von Schwefelkohlenstoff, der vermuthlich bei dem Trocknen entweicht

Kohlenscbwefliger Quecksilberschwefel ist ein schwarzer Niederschlag, der sich bei einem Ueber- schnls des Fällungsmittels in der Flüssigkeit erhält. Trocken

914 Salse von Qaecksilber.

iit er sdiwan und giebt bei der Destilladoii Zinnober, ohne Zeichen von SchwefelkoblenstofF, welchen er bei dem Trocknen za verlieren scheint.

Wasserstoffcjanscbwefliger Qnecksilberacbwe- fel bildet einen weilsen Niederschlag 9 der sich jedoch I>ald zersetzt, and gelb, roth und zuletzt schwarz w^ird.

Arsenikschwefliges Schwefelquecksilber bildet, wenn das Salz, woraus es gefallt wird, voUkommcfi oxydfrei ist, einen schwarzen, im entgegengesetzten Falle aber einbn gelblichen, dunkeln Niederschlag, der bei dem Trocknen noch dunkler wird. Wird dieses Salz in einoi Destillationsapparate erhitzt, so zeigt es bei einer gewissen Temperatur eine sehr heftige Decrepitation , wobei me- ullisches Quecksilber ohne Zeichen von Schwefel oder Zinnober entwickelt wird. Die decrepitirte Masse snbü- mirt steh hierauf unverändert^ und ist dann die folgende Verbindung.

Arsenikschwefliger Qnecksilberschwefel wird, sowohl neutral als basisch, mit einer dunkelgelben, bei dem Trocknen sich erhaltenden Farbe gefallt. Er subli- mirt sich,, ohne Schwefel abzugeben. Das Sublimat ist glänzend, schwarz und giebt ein, schlechtem Zinnober ähnliches, rothes Pulver.

Arsenichtschwefliges Schwefelquecksilber bil- det einen schwarzen Niederschlag, welcher bei einem Oxyd" gehalt im Quecksilbersalze graulichgrun ist. Bei der De- stillation decrepitirt es mit einer explosionsartigen Hef- tigkeit, wobei sich metallisches Quecksilber entwidcelt, und dann die folgende Verbindung snblimirt.

Arsenichtschwefliger Quecksilberschwefel bil- det einen pomeranzenrotben, flockigen Niederschlag, wel- dier, wenn die Flüssigkeit einen Ueberschuls von Qaeck- ailberchlorid enthält, bald vollkommen weifs wird. Bei einem Ueberschufs von arsenichtschwefligem Salz' erhält er sich. Bei dem Trocknen wird er dunkelbraun, giebt aber bei dem Reiben ein dnnkelgelbes Pulver. Er schmilzt anfangs und snblimirt sich hierauf. Das Sublimat ist in dOnnen Kanten durchscheinend gelblich, im Brncfae

Salze von SOber. 915

gras and metallglanzend. Es giebt ein gelbes Polveri wie vor der Sublimation» wenn es hinlänglich fein zeaniebea wird. Dieses Sublimat ist zweifach arsenicbkscbwefliger QuecksilberschwefeL Dasjenige, welches durch Zersetzung des vorhergebenden Salzes, unter Entwickelung von Queck- silber, erhalten wird, ist dagegen neutral; das Sublimat davon ist dunkel, fast schwarz, glänzend, undurchsichtig, und giebt ein dunkelrothes Pulver.

Molybdanschwefliges Schwefelquecksilber ist ein dunkelbrauner, fast schwarzer Niederschlag, wel* eher, getrocknet, dunkelbraunes Pulver giebt. Bei der De- stillation giebt er Zinnober und hinterlaist graues Schwe- felmolybdän.

Molybdänschwefliger Quecksilberschwefel ist ein hellbrauner Niederschlag, welcher sich nicht durch Deberschufs von moiybdänschwefligem Salz verändert, wel- clier sich aber in einer Flüssigkeit, die Quecksilberchlorid im Ueberschuls enthält, sogleich zersetzt, wodurch der Niederschlag weifs, und die Flüssigkeit blau wird. Ge^ trocknet giebt er bei dem Reiben ein tief dunkelbraunes Pulver, und bei der Destillation zuerst Schwefel, und dann Zinnober, mit Hinterlassung von grauem Schwefel- molybdän.

Molybdänüberschwefliges Schwefelquecksil- ber ist ein dunkelbrauner Niederschlag.

Molybdän über schwefliger- Quecksilberschwe- fel fallt als ein rothes Pulver nieder.

XXVI. Salze von Silber. j4. Sanerstoffsalze von Silber.

Sie zeichnen sich aus durch Farblosigkeit, durch einen anlserst unangenehmen, metallischen Geschmack, und ge- ben mit Chlorwasserstofisäure einen weilsen Niederschlagt

916 Salze von Silber.

welcher tidi im Tageslicht adbwänJt, und vor dem Lodi- rohr aof Kohle za Silber redncirt wird; sie wenteo voa allen vorhergehenden Metallen zersetzt, indem das Silber metallisch ansgeschieden wird. Sie werden alle mehr oder weniger leicht vom kaustischen Anmioniak anfgeiöitf. Salze von Zinnoxydol und von Eisenozydnl schlagen ebcs- falls das Silber metallisch nieder, and bei den Eiaenoxj- dulsalzen findet der merkwürdige Umstand statt, dafi» wenn die Oxydsalze im Kochen von Silber sa Ozydo^ salzen redudrt werden, die Oxydulsalze dagegen das Sü- beroxyd bei der gewöhnlichen Temperatur zersetzen, md sich auf Kosten desselben in Oxydsalze verwandeln. So z. B. wird Silber durch Kochen in einer Auflösung ?oa schwefelsaurem Eisenoxyd aufgelöst, welches davon eise grüne Farbe annimmt; aber bei dem Erkalten schlägt skh das Silber wieder in metallischer Form nieder, und die Auflösung nimmt in demselben Verfaaltnifs ihre rotiie Farbe wieder an. Die meisten Silbersalze werden vom Sonneo- licht schwarz gefirbt, behalten jedoch im Dunkeln üue weilse Farbe.

Schwefelsaures Silberozyd erhilt man, weno Silber in gleichen Theilen kochender Schwefelsiare aufge- löst wird. Es entwickelt sich schweflichtsanres Gas, und man erhält zuletzt eine weilse Salzmasse, die bei eioer gelinde erhöheten Temperatur schmilzt, und bei einer noch höheren zersetzt wird und reducirtes Sill>er zoii]€k<- laTst. Schwefelsaures Silberoxyd löst sich in 88 TK ko- chenden Wassers auf, und krystallisirt gröfstentheils dar- aus bei dem Erkalten in kleinen Nadeln. Man kann es auch erhalten, wenn salpetersaures Silberoxyd mit einer concentrirten Auflösung von schwefelsaurem Natron nie- dergeschlagen wird; aber da es in kaltem Wasser ziem- lich auflöslich ist, so bleibt vieles in der Flüssigkeit zurück und wird vom Waschv^asser aufgelöst. Man int auch vorgeschlagen, dieses Salz durch eine Auflösung m Schwefelsäure mit ^^ bis f Salpeter zu bereiten. Dieses Atiflösungsmittel soll in dem Fall sehr öconomisch sein,

Sanersto£Fsalzc. 917

vrenn man das Silber durch Niederschlagen mit Knpfer oder Kochsalz reinigen will.

Unterschwefelsaures Silberozyd wird, nach Heeren, durch Auflösung .von kohlensaurem Silberoxyd in Unterschwefelsäure erhalten. Es schielst in wohl aus- gebildeten, an der Luft bestandigen prismatischen Krystal- len an. Es ist in 2 Tb. Wassers aufloslich; bei dem Er- hitzen verwandelt es sich in ein graues Pulver, welches sich, mit Hinterlassung von etwas Schwefelsilber, in ko- chendem Wasser auflöst. Das unterschwefelsaure Silber- oxyd enthält $72 Tb. Wasser, dessen Sauerstoff 2 Mal so viel wie der des Silberoxyds beträgt. — Wird zu einer Auflösung dieses Salzes Ammoniak im Ueberschuls gesetzt, so scheiden sich bald kleine Krystalle von unterschwe- felsaurem Silberoxyd- Ammoniak aus.

Schwöflichtsaures Silberoxyd erhält man, wenn das Oxyd mit schweflichter Säure übergössen, oder wenn ein Silbersalz mit einem schweflichtsauren Alkalisalze, ' oder auch mit schweflichter Säure niedergeschlagen wird. Das Salz setzt sich in kleinen, glänzenden, weilsen Kry- stallnadeln ab, die sich nicht in der Luft, und, nach Fourcroy, auch nicht im Sonnenlicht verändern. Mit schweflichtsauren Alkalien giebt es Doppelsalze.

Unterschweflichtsaures Silberoxyd. Die un- terschweflichte Säure hat, nach Herschels Versuchen, eine ausgezeichnet grofse Verwandtschaft zum Silberoxyd, obgleich die Verbindung nicht von langer Dauer ist, und sehr bald zersetzt wird. Wenn man einet verdünnten Auf- lösung von neutralem, salpetersaurem Silberoxyd, in klei- nen Portionen, eine verdünnte Auflösung eines neutraleti unterschweflicbtsauren Salzes zumischt, so erbäk man einen weilsen Niederschlag, der nach einigen Augenblicken wie- der aufgelöst wird. Setzt man allmählich so viel zu, dals der Niederschlag beständig wivd, aber nicht so, dafs sich das Silbersalz völlig zersetzt, so bekommt man eine schmutzig- graue, flockige Masse, die sich unverändert erhält; und die Flüssigkeit, die unterschweflichtsaures Silberoxyd ent- //. 59

918 Salze von Silber.

hob, hat einen sackersulsen Geschmack, nnd wkd vqb Chlorwasserstoffsaure oder Ghlomietallen nicht niederp- sdilagen. Setzt man aber einen Ueberscfaols vom FüIdd^ mittel ta, so wird der Niederschlag zu Schwefelsilber it dndrt, und das Fäilungsmittel in ein schwefelsaures Salz verwandelt« Sogar das neutrale nnterschweflichtsaizre &!• beroxjd wird allmählich zerstört und ein Theil davon i schwefelsaures, ein anderer Theil in Schwefelsilber ver- wandelt. Schlägt man unterschwefiichtsanre Baryterde li: Schwefelsäure nieder , und setzt im Angenblidi des I^e- derschlagens Chlorsilber zu, so wird dieses aufgelöst. Dk FlQssigkeit bekommt einen zuckersulsen Geschmack, dkI wenn man sie filtript und Alkohol zusetzt , so wird du nnterschweflichtsaure Silberoxyd niedergeschlagen. Dkk Säure hat a|so eine stärkere Verwandtschaft zum SiibS) als irgend eine andere.

Die unterschweflichte Saufe giebt, nach Herscheh Versuchen, Ooppelsalze von Silberozyd mit inehreTeo Bi- sen, in welchen dieses Oxyd sich weit besser amenett erhält, als im einfachen Salze; und diese Bildoif ^^ Doppelsalze geschieht mit einer solchen VerwandtsiM dals das Silberoxyd auch aus den unterschwefUchsiDitf Alkalien die Hälfte der Base verjagt, wodurch die Aof- lösung den Geschmack des kaustischen Alkali's aoninuBt' Die auflöslichen unterschweflichtsauren Salze lösen seor leicht alle unauflöslichen Silbersalze anf, indem &0 ^ zersetzen, außer dem arseniksauren Silberoxyd und dem Jodsilber, von welchen ersteres langsam, und das te»^ blols zum Theil aufgelöst wird. Schwefelsaures SiIberoxj<l wird von denselben in Scfawefelsilber verwandelt, ood es entsteht freie Schwefelsäure. Die neutralen Doppelj«^ haben emen, im höchsten Grade zuckersulsen, gar nie» metallischen Geschmack. Man bereitet sie auf die ^ dals eine neutrale Auflösung von irgend einem Q^^' schweflichtsauren Salze mit frisch gefälltem, wobl g^^*' schenem, Chlorsilber gemischt wird, welches man in U^ nen Portionen zusetzt, so lange sich noch etwas anfio»' worauf die Flüssigkeit filtrirt, und mit viel Alkohol ge-

SanerstofiTsalze« ' 919

mischt wird, welcher die Verbindnng niederschlagt. Diese wird mit ein wenig Alkohol gewaschen , ausgepreist, und in luftleerem Räume über Schwefelsaure getrocknet. Diese Saite werden durch die Wirme zersetzt, sie müssen da- her kalt bereitet werden« Lost man das Salz im Wasser auf, und versetzt die Auflösung mit mehr Silberoxyd, so bildet sich eine, an unterschweflichtsaurem Silberoxjrd rei- chere Verbindung, die sich als eine weilse, voluminöse, pulverförmige, krystallinische Masse niederschlagt, im Was« ser sehr schwer auflotlich ist, von Ammoniak aber aufge- Jost wird, und der Auflösung einen intensiven, sulsen Ge- schmack giebt. Nach Herschels Versuchen scheinen die auClöslichen Doppelsalze so zusammengesetzt zu sein, dafs der SauerstofiF des Silberozyds die Hälfte von dem der anderen Base ist, und in den schwer auflöslichen hinge- gen so, dals der SauerstoCF in beiden Basen gleich ist« Herschel hat die Doppelsalze mit Kali, Natron, Am- moniak, Kalkerde, Strontianerde und Bleioxyd untersucht. Die Kali- und Natron- Salze I^iystallisiren. Das Ammoniaksalz schielst in Blättern an, die man durch Abdampfung des zum Niederschlagen des' Salzes ange- wandten Alkohols erhält. Dieses Salz wird nach und nach «ersetzt. Es ist so sufs, dafs der Eindruck im Schlünde davon schmerzlich ist. l Th. davon theilt 32,000 Th. Wasser eine merkbare SüTsigkeit mit. Von Strontianerde acheint nur das an Silbersalz reichere, schwer auflöslichei Salz existiren zu können, denn wenn man unterschwef« lichtsaure Strontianerde mit Chlorsilber behandelt, wird alles niedergeschlagen, die Flüssigkeit erhält keinen sulsen Geschmack und wird vom Schwefelwasserstoff kaum merk- lich dunkeler gefärbt. Man erhält das Bleisalz, wenn sal- petersaures Bleioxyd zu einer Auflösung des doppelten Kalksalzes gemischt wird, wobei salpetersaure Kalkerda in der Flüssigkeit zurückbleibt, und das metallische Dop- pelsalz als ein weilses Pulver niedergeschlagen wird.

Salpetersanres Silberoxyd wird erbalten, wenn man Silber in Salpetersäure auflost. Die Auflösung schielst bei der Abkühlung in undurchsichtigen, tafelförmigen, in

* 59 *

920 Salze von Silber.

der Luft miverinderlichen Krystalleii an. Es bedarf n seiner Anflösong ein gleiches Gewicht kalten Wissen, und kochender Alkohol lost j. seines Gevdchts davon lof, welches jedoch bei dem Erkalten grölstentheils niederge- schlagen wird. Dieses Salz verändert nicht, so wie die meisten Metallsalse, die Farbe der Lackmostinktori od« des damit bestrichenen Papiers. Das Salz nimmt vom Son- nenlicht eine schwarze Farbe an, schmilzt bei einer erbö* beten Temperatur zu einer farblosen Salzmasse, die, b& einer noch liöberen, eine schwarze Farbe annimmt. Legt man einige kleine Krystalle von salpetersaurem Silberon^ auf einen Ambofs von Eisen, und höchstens einen halben Gm Phosphor darauf, und giebt nachher einen Schlag miteioes Hammer, so entsteht eine Verpnffung mit starkem Knä: diesen Versuch kann man mit einer ^rofseren Qnantiti nicht anstellen, weil er sonst leicht gefahrlich werden bn Wird Phosphor in eine sehr verdünnte Aufldsuog des Sal- zes hineingelegt, so bekleidet er sich bald mit metaUt- schem Silber, der Phosphor lost sich auf und lÜst eod- lieh eine hohle Rinde von Silber zurück. Madame Foi- ham fand, dafs, wenn ein Stuck Seide in eine Auilo- sung des neutralen Salzes eingetaucht, und darauf in oot mit Wasserstoffgas gefüllte Glocke gehängt wird, sidi du Zeug erst braun färbt und darauf metallisch win// /^ nachdem die Reduction des Silbers fortfihrt; die Ober- fläche hat aber ein unebenes, metallisches AnsebeOi ^ spielt hie und da mit den Farben des'Regenbogens. Aacb wenn die Auflösung dieses Salzes mit Kohle gekocb^^^ mit einem eingelegten Stück Kohle dem Sonnenlicfat aus- gesetzt wird, feducirt sich, nach Rumfords Vcrsncl^ das Silber auf die Kohle. Eine Auflösung dieses Stltfi in Wasser giebt allen thieriscfaen Stoffen, die damit i^ strichen werden, eine anfangs weifse und dann sAir*^ oder, wenn die Auflösung sehr verdünnt war, hn^ Farbe, und diese Farbe kann nicht weggewascbeo wtf* den. Sogar dem Marmor, dem Achat und dem ^^ giebt es schwarze Farbe, wenn sie, damit bestrieben, d^ Sonnenlicht ausgesetzt werden. Man schwärzt Haare vd

Sanerstofisalze. 921

Bart mit einer gesattigten Anflösong von «alpetersanrem Silberozyd' in Aetber, womit die Haare mit der Vorsicht bestriclien werden ^ dals die Haut nicht davon getroffen wird, welche anch dadurch schwarz werden wurde. Lost man das neutrale Salz in ein wenig mit Gummi versetz- tem Wasser auf, so Isann man sich dieser Auflösung be* dienen, um auf Leinewand und Baumwolle zu zeichnen* Man bestreicht vorher die Stelle mit einer Auflösung von Pottasche, und trocknet es, damit das 2^ug steif wird und eine glatte Oberfläche annimmt; dann schreibt man mit der Silberauflösung darauf und lafst das Geschriebene eine Weile im Fenster, am besten im Sonnenschein lie- gen. Nach einem Tage wird die Stelle mit Wasser ge- waschen, und das Geschriebene hat jetzt eine schwarze Farbe, die nicht mehr ausgelöscht werden kann. Die Pott^ asche dient theils .um das Zeug- steif zu machen , theils um das Silbersalz zu zersetzen und die Einvdrkung der Salpetersaure auf das Zeug zu verhindern. Eine Auflä- sung dieses Salzes im Wasser widersteht der Faulnifs bes* ser, als irgend ein anderer Stoff; Fleisch und thierische Stoffe, die damit Übergossen werden, erhalten sich unver- ändert. Wasser, welches Ysi-575 ^^von enthält, geräth nicht in Faulnifs, wenn es noch so lange aufbewahrt wird, und wenn das Wasser gebraucht werden soll, kann das Silber mit ein Paar Tropfen einer Kochsalzauflösung ausgefällt werden. Salpetersaures Silberoxyd dient als Arzeneimit- tel, sowohl zum inneren als zum äufserlicb/Bn Gebrauch. Im ersteren Falle wendet man es im krystallisirten Zu- stande an, und es wird dann in den Officinen Argentum nüratwn genannt; im letzteren Falle schmilzt man es, bis es eine schwarze Farbe annimmt, giefst die geschmolzene Masse in Formen zu Stangen, die man Lapis infernalis oder Höllenstein nennt, und bedient sich derselben als Aetzmittel, um wildes Fleisch nnd andere Auswüchse da- mit wegzunehmen« £s geschieht oft, dals man in den Apotheken dieses ^on kupferhaltigem Silber bereitet er« hält; in diesem Fall giebt es eine grüne oder blaugrüne Auflösung, nnd plagt den Kranken sehr, atzt aber wenl*

922 Sake von Silber.

ger. Die Unacbe dieser Ungleichheit ist, dals dasSi- bersalx vom nassen Flecken, den es bei der Berühnmg db- tnittelbar tri£Ft, sersetzt 'wird, und auf diese Stelle seiüe Wirkung ausübt, ohne sich zu verbreiteo. Das Knpfer- salz wild dagegen von den Flüssigkeiten der Stelle aufge- löst, verbreitet sich in der Wunde und reitst und pbgt den Kranken, ohne zu ätzen, Salpetersaares Silberox^ enthält kein Krystallwasser.

Salpetersaures Silberoxyd-Qnecksilberoijd Ist ein im Wasser leicht auflosliches Doppelsalz, welche in Plrismen anschiefst und vom Wasser nicht zerlegt wird. Es ist so zusammengesetzt, dals beide Oicyde dieselk Menge SauerstöfF enthalten.

Salpetersaures Silberoxyd« Gjanguecksilber bildet ein Doppelsalz, das man erhält, wenn die AnndsoD- gen der beiden Salze warm mit einander vermischt irer- den. fiel dem Erkalten schielst das Salz in dorcbsicbü- gen, perlmutterglänzenden Krjstallen an. In kaltem W»- ser und kaltem Alkohol ist es schwer auflöslicb; bei -)-100' verliert es sein Krystallwasser, wird milch weiis, aber oi/M zu zerfallen; bei weiterem Erhitzen schmilzt esundbrcont gleich darauf mit starker, purpurrother Flamme und itar- kem Geräusch ab. Es ist so zusammengesetzt, dals dis Quecksilber, um salpetersanres Quecksilberozyd m ^^' den, doppelt so viel Salpetersäure aufnefamen wurde; <^ das Silbersalz enthält.

Salpetersaures Silberoxyd-Cyankupferküdei

sich, wenn das noch feuchte Kupfercyanid mit dem Sä- bersalz Übergossen wurd. Die Verbindung ist scfawaix» im Wasser unauflöslich. Erhitzt, verpufft sie mit gruneo Feuer. Wöhler, welcher diese beiden Doppelsaks vd noch ein drittes, weiter unten beschriebenes, mit Cyansil- ber, entdeckte, hat vergebens versucht, salpetersaures Sil* beroxyd mit noch anderen Cyanmetallen zu verbinden.

Salpetrichtsaures Silberoxyd mit überschüssi- ger Basis erhält man, wenn Silberpulver mit einer neati>- len Auflösung von salpetersaurem Silberoxyd eineStonaei oder so lange sich etwas Silber auflöst, gekocht win)>

SaaerstofiFsalze. 923

s€> wie wir es scbon bei dem Blei gesehen iiaben. Dieses Silbersalz giebt eine bellgelbe Auflösung! die schwer kry- stallisirt; abgedampft^ bis ihr eigenthumlicbes Gewicht 2>4 istf hat sie noch keine Neigung zur KrystälIisati<Hi; aber noch mehr abgedampft, gesteht sie zu einer Salzmasse. "Wird diese mit Wasser Übergossen , so sersetzt sich das Salz in ein neutrales, welches aofgelöst wird, nnd in ein überbasisches, welches als ein gelbes Pulver unaufgelöst zurückbleibt. Man kann das neutrale Salz auch erhalten, wenn das basische mit CblorwasserstofFsaure, neutralisirt and das niedergeschlagene Chlormetall abgeschieden wird. Das salpetrichtsanre Salz wird in der Luft zu salpetersau- rem oxydirt. Proust entdeckte dieses Salz, und sah es als ein salpetersaures Sllberoxydul an. Verschiedene der von ihm damit angestellten Versuche verdienen angeführt za werden. Die Auflösung des basischen Salzes schlug Lackmustinktur als blaue Lackfarbe nieder, und die Auf- lösung wurde neutral. Coccionelltinktur gab damit eine violette, mit dem salpetersauren Salze dagegen eine Schar- lacbfarbe, und die Indigauflösung in Schwefelsaure wurde ganz farblos, wobei sich Silber redndrte. Kaustisches Anunoniak schlug daraus metallisches Silber nieder, und die Auflösung enthielt nachher keine salpetrichte Saure, sondern Salpetersäure, Ammoniak und Silberoxyd, letzte* res im Ueberschnfs von Ammoniak aufgelöst. Tröpfelt man einige Tropfen des basischen, salpetrichtsaoren Sal- zes in kochendes Wasser, so wird das Gemenge zuerst gelb, dann roth nnd endlich schwarz, und die salpetrichte Saure wird auf Kosten des Oxyds zur Säure oxydirt.

Phosphorsaures Silberoxyd kann durch Fällung nicht neutral erhalten werden, sondern wenn man salpe- tersanres Silberoxyd mit einem neutraleh pbosphorsauren Salze niederschlägt, wird die Auflosung sauer, und es setzt sich ein gelbes Pnlver ab, welches zwei Drittel phosphorsaures Silberoxyd ist. Es löst sich in einem Ueberschulk von Phosphorsäure auf, und wenn die Auflö- sung abgedampft wird, erhält man ein weilses, vermutb- lich neutrales Salz in kleinen Krystalien, welches von

914 Sake von Qaecksilber.

iit er sdiwan und giebt bei der Destillation 2!diinober, ohne Zeichen von Schwefelkohlenstoff» welchen er bei dem Trocknen zu verlieren scheint.

Wasserstoffcyanschwefliger Quecksilber scbwe- fei bildet einen weÜsen Niederschlag, der sich jedoch bald zersetzt, und gelb, roth und zuletzt schwarz wird.

Arsenikschwefliges Schwefelqnecksilber bildet, wenn das Salz , woraus es gefallt wird , vollkommen oxydfrei ist, einen schwarzen, im entgegengesetzten Falle aber einisn gelblichen, dunkeln Niederschlag, der bei dem Trocknen noch dunkler wird. Wird dieses Salz in einem Destillationsapparate erhitzt, so zeigt es l>ei einer gewissen Temperatur eine sehr heftige Decrepitation , wobei me- ullisches Quecksilber ohne Zeichen von Schwefel oder Zinnober entwickelt wird. Die decrepitirte Masse snbli- mirt sich hierauf unverändert, und ist daim die folgende Verbindung.

Arsenikschwefliger Qnecksilberschwefel wird, sowohl neutral als basisch, mit einer dunkelgelben , bei dem Trocknen sich erhaltenden Farbe gefallt. Er sabli- mirt sich^ ohne Schwefel abzugeben. Da$ Sublimat ist glänzend, schwarz und giebt ein, schlechtem Zinnober ahnliches, rothes Pulver.

Arsenichtschwefliges Schwefelquecksilber bil- det einen schwarzen Niederschlag, welcher i>ei einem Oxyd- gehalt im Qnecksilbersalze grauIichgrQn ist. Bei der De- stillation decrepitirt es mit einer explosionsartigen Hef- tigkeit, wobei sich metallisches Quecksilber entwickelt, und dann die folgende Verbindung snblimirt.

Arsenichtschwefliger Quecksilberschwefel bil- det einen pomeranzenrothen, flockigen Niederschlag, wel- cher, wenn die Flüssigkeit einen Uei>erschuls von Quedc- silberchlorid enthalt, bald vollkommen weils wird. Bei einem Ueberschuls von arsenichtschwefligem Salz ertialt er sich. Bei dem Trocknen wird er dunkelbraun, giebt al>er bei dem Reiben ein dnnkelgelbes Pulver. Er schmikt anfangs und sublimirt sich hierauf. Das Sublimat ist in dünnen Kanten durchscheinend gelblich, im Bruche

Sanersto£Esake. 925

Borsanres Silberoxyd erhalt man, wenn eine neutrale Auflösung von Silber in Salpetersäure mit Bpr<- aaure gemischt wird, wobei dieses Sak sich als ein schwe- res kiystallinisches Pulver niederschlagt, welches im Was* ser schwer aufzulösen, aber nicht unauflöslich ist.

Essigsaures Silberoxyd wird erhalten, wenn man das J^ohlensaure Oxyd in Essigsaure auflöst. Es schielst in nadeiförmigen Krystallen an, die Perlenmutterglans ha- ben, und leicht und voluminös sind. Es erfordert loo Th. kaltes Wasser zu seiner Auflösung, und man kann es da- ber am besten ehalten, wenn concentrirte Auflösungen von salpetersaurem Silberoxyd und essigsaurem Kali zu- sammengemischt werdan, wobei der erhaltene Niederschlag abgeschieden, in kochendem Wasser aufgelöst und kry- stallisirt wird« Es enthalt kein Krystallwasser. Bei einer höheren Temperatur wird es leicht zersetzt^ stölst Essig* säure auS| und giebt, in offenen Gefäßen, reines nietal- lisches Silber, welches die Form der Krystalle behält. Destillirt man dieses Salz^ so giebt es, nach Ghene- vix, concentrirte Essigsäure^ die ziemlich rein und von der ätherartigen Flüssigkeit frei ist, welche bei der De- stillation anderer essigsaurer Metallsalze hervorgebracht wird.

Weinsaures Silberoxyd ist ein weilsesi schwer auflösliches Pulver.

Wainsaures Silberoxyd -Kali giebt ein unauf- lösliches, pulverförmiges Doppelsalz.

Brenzlichweinsaures Silberoxyd ist ein wei- iser, in Säuren auflöslicher Niederschlag.

Citronsaures Silberoxyd ist ein weifses^ schwer auflösliches Pulver, welches bei der Destillation zersetzt wird und breozlichen Essig giebt.

Apfelsaures Silberoxyd wird durch Digestion von Apfelsäure mit Silberoxyd erhalten, wobei die Masse, unter Entwickelung von kohlensaurem Gas zuerst brauo und dann farblos wird. Das Salz trocknet zu einer gnm- miähnlichen Masse ein. Wird die Auflösung desselben mit Apfelsäure vermischt, so setzt sich ein saures Salz in

020 Salze von Sflber.

kxystallinischeii Körnern ab, das im Waaaer leidit aofloi- llch und darans wieder kryitallisirbar ist.

Brenzlichapfelsaares Silberoxyd ut ein wo- Iser Niederschlag.

Schleimsaares Silberozyd •ebenfalls.

Brenzlichschleimsanres Silberoxyd ist im Was- ser aoflöslicb; die Aofiösong wird bei dem Abdampfa bracuD. Das Salz schielst daraus in kleinen, nicht voU- kommen weilsen Schuppen an.

Benzoesaures Silberozyd ist in kaltem Waoer schwer aufloslich, wird aber von kochendem Wasser id- gelöst, woraus es in Pulverform wieder niedergesciiiaja wird.

Gallapfelinfusion fallt die Silbersalze mit ndm Farbe; der Niederschlag wird bei dem Trocknen bram.

Ameisensaures Silberoxyd schieCst schvfier^öi leicht anflöslichen, rhomboidalen Krystallen an. Du künstlich hervorgebrachte Ameisensäure wird vom Silbtt- oxyd zersetzt. Es entbindet sich Kohlensäure, und das Silber wird reducirt. Durch doppelte Zersetson; von ameisensaurem Kali und salpetersaurem Silb^oxyd ^ kommt man jedoch eine Verbindung, die sich &nige2iü erhalt. Künstliches ameisensaures Bleioxyd reducirt das Silber aus einer Auflösung in Salpetersaure.

Bernsteinsaures Silberoxyd läßt sich wsl^oir sam auflosen, krystallisirt in langen, dünnen BlitteiD.

Honigsteinsaures Silberoxyd wird durch b Honigsteinsänre aus salpetersaurem Silberojyd als wo^ Pulver niedergeschlagen. Bei dem Erhitzen verpufft es schwach, unter Reduction des Silbe^rs.

Honigsteinsaures Silberozyd-Kali wird er- halten, wenn man eine Auflösung von honigsteiiu>D^ Kali mit einer etwas sauren salpetersauren Silberaanosao{ vermischt. Das Doppelsals schiefst dann nach einiget Zeit in niedrigen, sechsseitigen, starkglänzenden Prismea an. Bei dem 'Erhitzen verliert es erst Wasser, und bläht sieb hierauf plötzlich, mit einer Art von VerpnflFnng» lo ^^ sehr langen, gewundenen Gestalt auf, die aus iiM^^*' schem Silber qnd kohlensaurem Kali

j

Sanerstoffisalze. 927

Cyansanres Silberoxyd fillt bei dem Vermischao von cyansaarem Kali mit salpetersaarem Silberoxyd als ein vreilses Palirer nieder, das in kochendem Wasser etwas aufloslich ist. Bei dem Glühen wird dieses Salz schwarz» achmilzt mid entzündet sich, auch bei abgehaltener Lnft» mit Geraasch. In Ammoniak ist es leicht auflöslich» und bei dem Verdampfen des Ammoniaks schielst es in gro* fsen, faalbdnrchsicfatigen» blättrigen Krystallen an» welche viel Ammoniak enthalten» das sie an der Luft und in Beruhrang mit Wasser bald wieder verlieren» nnd dabei undurchsichtig werden.

Knallsaures Silberoxyd, a) Neutrales (Brugnatelli's Knallsilber} wird auf dieselbe Welse wie das knallsanre Qaeduill>eroxydul erhalten» indem man 1 Th. Silber in 20 Th. Salpetersaure von 1»36 bis 1»38 specifischen Gewichts anfldst» mit Beobachtung alles des- sen» was ich bei Bereitung des Quecksill>ersalzes angeführt habe. Man erhält es auch auf folgende Art: loo Gran fein geriebenes» geschmolzenes» salpetersaures Sillieroxyd werden in ein geräumiges Glas gelegt und mit einer Unze lauwarmen Alkohols übergössen» womit das Pulver nmge« rührt wird. Man gielst darauf eine Unze ranchende Sal- petersaure tfhf einmal zu. Die Masse kommt nun in ein heftiges Aufwallen» nnd wenn das schwarze Pulver am Boden des Glases weifi geworden ist» giefst man kaltes Wasser anfs Pulver» wodurch alle Wirknng mit einmal aufhört. Die ganze Operation dauert nur ein Paar Minu- ten. Bei der Herausnahme des Pulvers mnls man sich in Acht nehmen» sich keines harten Körpers zu bedienen» nicht einmal einer Feder» nm die Masse auTs Filtrum za bringen» sondern es muls nur mit Wasser ausgespult wer-, den» weil man Beispiele gehabt hat» dais die noch nasse Masse von einer eingesteckten gläsernen Röhre explodirt hat» und der Operator von der Explosion getödtet wor- den ist. Man wascht es aus dem Filter wohl mit Was- ser» nnd behalt es unter Wasser» bis man sich desselben bedienen will» wo man kleine Portionen» tiöchstens ein oder zwei Gran auf einmal» auf Löschpapier legt» und bei einer sehr gelinden Warme mit Behutsamkeit trocknet.

928 Salze von Silber.

Es bOdet ein loystalliniscbes Pulver, welches die Lack- mnstinktar nicht rödiet und in ^er Luft, durch Rfnflnrs des Lichts, erst roth und dann schwarz wird. Es löst sich in 36 Th. kochenden Wassers auf, und krystallisirt daraus bei dem Erkalten in kleinen, weisen Nadela Dieses Sala hat die Eigenschaft, mit Explosion abzubren- nen, nnd zwar in beinahe gleichem Grade, wie das Silberoxyd «Ammoniak, nnd es übertrifft darin bedeutend sowohl Knallqnecksilber, als Knallgold. Ein halber Gran auf eine glühende Kohle geworfen, knallt wie ein Pisto- lenschufs. Der elektrische Funke, ein hartes Aufdrücken, ein Hammerschlag oder die Berührung mit einer, mit con- centrirter Schwefelsäure angefeuchteten gläsernen Röhre, zünden es an, und wenn das Präparat dem Sonneoscbein ausgesetzt gewesen ist, soll es, ntfch Trommsdorff, bei der gelindesten Berührung explodlren. Man hat ganz kleine Stücke davon zwischen die zwei Blätter einer Spiel- karte eingelegt, und diese verpuffen mit einem starken Knall, wenn die Stelle über die Flamme eines Lichts ge- halten wird. Diese knallenden Kartenblätter sind nnter dem I^amen Knallfidibns bekannt Eine Art, dieses Präparat anzuwenden, ist folgende: Man schneidet von Papier ^ bis 1 Zoll breite Streifen, so lang wie man sie zu haben wünscht, mit einer Scbeere ab. Am Ende je- des Streifens befestigt man mit Gummi- oder Leimwasser ein wenig grobes Glaspulver, etwa ^ Zoll weit. Sowohl oberhalb des Giaspulvers, als auf dem mit Gummiwasser befeuchteten Papier, streut man ein wenig Knallsilber, und läist die Streifen an der Luft trocknen. Man legt sie nachher mit den so armirten Enden mit dem KnalisU- ber nach innen etwas zusammen, so dals das Knalisilber nicht gegen das Glaspulver, ' sondern gegen das Papier zu liegen kommt. An den Enden der beiden Streifen befe- stigt man dann einen Umschlag von Papier, der die En- den der Streifen dicht an^s Papier drückt, ohne aber da- durch die Verschiebbarkeit beider Streifen gegen einander zu verhindern; wenn man sie dann der Länge nach ans- einanderzieht, so entsteht, wenn die armirten Stellen Ober-

Sanerstoffsalze. 929

einander gleiten, eine heftige Explosion. Man bat sie an- gewandt, am sie auf Reisen an die Thure des Schlafsim- rners <ku befestigen, damit man bei d^m Oeffnen der Xhure vom Knall geweckt werde. Man pflegte auch kleine Papiertuten zu machen, worin man das Glaspulver mit ein wenig Knallsilber einlegte, mid die Oeffnung zn« leimte. Wenn diese heftig gegen den Fußboden gewor- fen werden, oder wenn jemand darauf tritt, ezplodiren sie. Man muls sich jedoch sehr hüten, dieses gefahrliche Mittel zu Ueberrascbungen anzuwenden, weil gerade.durch diese Ueberraschung oft Unglücksfälle eingetreten sind, die in den meisten Landern Polizeiverbote gegen die Anwen- dang des Knallsilbers zu diesem Endzweck veranlaßt ha* ben, Vorsichtsmalsregeln , die bei der Bereitung des Prä- parats nicht aufser Acht gelassen werden müssen, sind: a) dals es in einem so geräumigen Gefälse bereitet wird, dafs es nicht überläuft; denn wenn das Knallsilber an der auswendigen Seite des Glases trocknet, explodirt es oft wenn es weggenommen werden soll; b) dafs man sich nicht der noch warmen Flüssigkeit, worin sich das Knall- sill>er bildet, mit einem brennenden Lichte nähert, denn die Aetherdämpfe entzünden sich dann in einiger Entfer- nung vom Gefäls, und die Masse explodirt; und c) dals man, wie schon angeführt ist, die Flüssigkeit nicht mit einem harten Korper umrührt, well man Beispiele bat, dafs .sie durch Umrühren mit einer gläsernen Röhre ex- plodirt hat*).

*) Möge folgende Anekdote ron diesem Präparat den jüngeren Lesern zur warnenden Erinnerung dienen. Ein reisender Opticus, der sich Termuthlich mit der Bereitung von Knalliidibus beschäf- tigte, hatte nach dem Orte , wo er sich aufhielt, eine kleine Dose mit diesem Priparat kommen lassen. Er mufste sie im Posthanse öffnen , um ihren Inhalt zu zeigen. AI« er den Deckel wieder aufsetzte, war yermuthlich ein Korn dazwischen liegen geblieben, und die Masse explodirte in seiner Hand, die gröfstentheils abge- schlagen wurde, und woTon die kleinen Knochenstücke unter dem Tisch gefunden wurden, dessen mehrere Zoll dicke Platte sn- gleich durchlöchert ward. Kleine Stücke der Dose schienen die Brust an mehreren Stellen aufgeritzt zu haben , nnd der Unglück* liehe starb am iiten Tage. £s wurde keiner ron den Fostbe-

932 Salze von Silber.

Arseniksaares Silberoxyd verhalt sich wie das pbospborsanre Sals^ und schlagt sich als ein braonlicbes Pulver niederi welches ein basisches Sals ist. Wird Arse* niksanre bis xum Schmelzen mit Silber erhitst, so löst sich das Silber mit Entwickelang von arseniditer Same anf» und die Masse schmilzt zum farblosen Glase, welches einen Ueberschuls von Saure enthält. Das Wasser löst die Saure auf, nnd das braune Salz bleibt nnaofgelöst zaruck. In einer hohen Temperatur erbalt man daraus Saaerstoffgasy aisenichte Saure und Arseniksilber.

Arsenichtsaures Silberoxyd wird als ein gelbes Pulver, welches allmählich eine dunkelgrane Farbe an- nimmt, von arsenichtsauren Salzen aus SilberaaQösaogen niedergeschlagen. Alex. Marcet schlag salpetersaores Silberoxyd als das empfindlichste Reagens für arsenichte Saure vor, und gab zar Entdeckung dieser Saare folgende Vorschrift: Man mischt salpetersanres Silberoxyd mit über« schlissigem Ammoniak, und taucht in diese Auflösung eiae gläserne Röhre, die darauf in die arsenikhaltige Flüssigkeit eingeführt wird, wobei sich ein wolkenähnliches, gelbes Prä* dpitat am die Röhre bildet und zu Boden sinkt. Dieses gelingt zwar, wenn die Flüssigkeit von organischen Stoffen, von Chlorwasserstoffsäure und Phosphorsäure frei ist, aber wenn diese darin enthalten sind, muls man auf die Art ver- fahren, wie ich es bei der Arsenikprobe angefulirt habe.

Ghromsaares Silberoxyd wird in der Kälte mit pnrpurrother, und in der Wärme mit rothbrauner Farbe niedergeschlagen. Enthält die Auflösung einen Ueberschals an Säure, so ist der Niederschlag carminroth, und wenn sie zugleich warm ist, wird viel vom Salze zurückgehal- ten, welches nachher in rubinrothen Krystallen anschielst. Dieses Salz nimmt im TagesUcht eine braune Farl>e an. Es wird von Salpetersaure aufgelöst. In strenger Hitze fliefst es, zersetzt sich, und fainterlälst metallisches SiU>er nnd eine Schlacke von Chromoxyd.

Molybdänsaares nnd woiframsaures Silber* oxyd sind beide weils, unauflöslich und pal verförmig.

Antimonsaares, tellursaures und tantalsaa«

rea

HaloVdsalze. 933

res Silberozyd^ sind nnaufloslicbei weifie Nieder- schlage^

B. Haloidsalze von Silber.

Chlorsilber (salzsanres Silberoxyd} ist ein onanf- loslicbes, weilses Pulver, welches ans allen Silbersalzen, die unterschweflicbtsanren Salze aosgenommen , gefillt wird, wenn sie mit Chlorwasserstofisaure oder mit Chlor- metallen behandelt werden. Es hat anfangs ein grolses Volumen, und ist kiseahnlich, aber es sammelt sich in der Wärme zu einer schweren, schneeweiTsen Masse. Im Wasser ist es unauflöslich, und man kann den geringsten Gehalt von ChlorwasserstoHsaure oder einem Chlormetalle im Wasser entdecken, wenn man einen Tropfen einer Auflosung von salpetersaurem Silberoxyd zusetzt Die Flüssigkeit opalisirt nach einigen Augenblicken, und wenn man sie in's Sonnenlicht stellt, so nimmt sie eine wein- rothe Farbe an und setzt nach einiger Zeit ein dunkel-» braunes Pulver ab. Die Empfindlichkeit dieses Reagens lur Chlorwasserstofisaure ist, nach Pf äff, so grofs, dals diese Saure, mit 113 f Millionen Mal so viel Wasser verdünnt, sich deutlich zu erkennen giebt, wenn sie mit salpeter- saurem Silberoxyd vermischt wird, welches jedoch bei der Mischung von CblorwasserstoJOFsanre mit 2274 Millionen so viel Wasser kaum merkbar wird. ChlorwasserstoJOFsaure löst das Chlorsill>er auf, besonders wenn sie concentrirt ist, und je nachdem es abgedampft wird, schielst das Chlorsilber daraus wieder in octaedrischen Krystallen an. Die Auflösung wird durch Verdünnung mit Wasser nie- dergeschlagen. Von kaustischem Ammoniak wird es leicht aufgelöst, und das Salz schielst wieder daraus an, wenn das Ammoniak verdampft. Bei einer erhöheten Tempe- ratar wird es zuerst rosenroth und schmilzt nachher zur klaren gelblichen Flüssigkeit, welche nach dem Erkalten weiß ist, mit dem Messer geschnitten werden kann, und an Q)nsistenz dem Home ähnelt; von den alteren Che- //. 60

934 Salze von SQber.

mikern erhielt es deswegen den Namen Hornsilber, Luna Cornea. In diesem Zustande nnd selbst krjstalliäit kommt es aacb als Seltenheit in der Natur vor. Geglüht wird es nicht zersetzt, nicht einmal durch Zusatz von Kohle, wenn diese vorher wohl ansg^lüht woiden iit; leitet man aber Wasserdampfe über das schmelzende Salz, oder über das Gemenge mit Kohlenpulver, so erhalt man Chlorwasserstoffsaare und Sauerstoffgas, ond das Silber wird reducirt. Ctilorsilber hat in ausgezeichnetem Grade die Eigenschaft der übrigen Silbersalze, im Sonnenlicfat geschwärzt zu werden. Scheele hat durch interessante Versuche gezeigt, dals dieses von einer vom Lichte ver- ursachten Reduction des Silbers herrührt; denn als er eine Flasche mit einem Gemenge von Wasser und Chlonilber eine Zeit lang, bis zum Schwarzwerden, im Sonnenscbf ioe stehen lieb und das Wasser darauf abgois, so schlag die- ses Wasser aus einer Auflösung von salpetersanrem Silber« oxyd Ghlorsilber nieder , und als die schwarze Masse mit kaustischem Ammoniak Übergossen wurde, liefs dieses me* tallisches Silber unaufgelost zurück. Seebeck hat gefon- den, dals weifses, pulveriges Chlorsilber, unter coocen- trirter Schwefelsäure in einer verschlossenen Flasche auch noch so lange dem Sonnenlichte ausgesetzt, nicht geschwatzt wird; dals diels aber statt findet, wenn die Flasche offen steht, so dals die Saure Wasser anziehen kann, oder wenn man unmittelbar etwas Wasser zusetzt. Das Weitere über das Verhallen des Chlorsilbers im Lichte, habe ich scboo bei der Lehre vom Lichte angeführt Ich muTs hier nor hinzufügen, dals, wie lange man auch das Chlorsilber dem Einflufs des Lichts aussetzen mag, die Zerseuong doch nicht über eine gewisse Grenze geht, die in einer sehr kurzen Zeit erreicht wurd, welches Ritter dadorch EU erklären suchte, dals die an der Oberfläche hervor|e« brachte Reduction von einer darunter statt findenden Oxy- dation der geschwärzten Tfaeile begleitet werde. Man be- dient sich bei dem Analjsiren der Unaufldslichkeit des Chlorsilbers, um die Menge der Chlorwasserstoffsaare bQ bestimmen. Bei diesen Versuchen ist es am besten, es

HaloVdsalze. g35

aas einer warmen Aoflösung niederzuschlagen, nnd, wenn andere Umstände .es nicht verbieten, die Flüssigkeit mit Salpetersaare ein wenig sauer sa machen, weil der Nie^ derschlag dann leichter abgeschieden wird oder sasam- menbackt, wodarch er sich leichter aaswaschen lalst. In einer völlig neutralen Flüssigkeit halt sich ein Theil des l^iederschlags lange aufgescblämmt, und die Flüssigkeit sieht milchicht aus, wobei sie gewöhnlich trübe durch's Filtnim geht. Man thnt wohl, wenn man es anfangs mit Wasser wischt, welches mit einigen Tropfen Salpetersaare versetzt worden ist, weil es sonst bisweilen geschieht, dals, wenn die Salzaoflosung ansgespult ist und das reine Was- ser zugegossen wird, die Flüssigkeit mit milchichter Tru« bang dardigeht; eine Eigenschaft, die sehr viele sonst nnauflösliche Körper zeigen, — Mail wendet bisweilen Ghlorsilber an, um die Skale an den Thermometern und Barometern za versilbern. Dieses wird so gemacht,' dals das Chlorsilber mit 3 Th. caldnirter Pottasche, 1 Tb. ge- schlämmter Kreide und etwas mehr ah 1 Th. Kochsalz, genau* gemischt wird* Nachdem man die Oberfläche des Messings mit HatiiJz und Trippel wohl reingemacht bat^ wird sie mit Salzwasser angefeuchtet und ein wenig von der Mischung mit dem Finger darüber eingerieben, bis die Oberfläche des Metalls mit Silber überzogen ist. Das Palver wird dann wohl abgewaschen und das versilberte mit einegi weichen wollenen Lappen abgetrocknet, wo- nach es mit einem farblosen Fimils überzogen werden muls.

Jodsilber hat eine bleiche, hellgelbe Farbe, ist aber übrigens dem Clüorsilber im Ansehen und in der Unanf- löslichkeit ähnlich. Man kann es jedoch leicht davon un- terscheiden, weil es in lianstischem Ammoniak sehr schwer auflöslich ist, nnd vom Sonnenlicht langsamer geschwärzt wird. £s schmilzt ziemlich leicht, und nimmt dann eine röthliche Farbe an. Mit concentrirter Schwefelsäure wird es schwarz, indem sich Jod abscheidet, sobald man aber Wasser zusetzt, wird es wieder gelb.

Flnorsilber ist, nach Gay-Lussac und Thenard,

60 *

936 Salze von Silber.

ein anflosliches Salz, welches nicht krystallisirt nod naä dem Eintrocknen aus der Lnft wieder Feuditigkeit an- zieht. Es schmilzt bei einer höheren TemperatoTy so wie das GhlorsilbeTi mid die geschmolzene Masse wird tob Wasser wieder aufgelöst.' Bei einer noch höheren Tem- peratur wird in offenen Gefälsen Fluor ausgetrieben, od die geschmolzene Masse fiberzieht sich mit einer dunsea Haut von Silber, die sich allmählich verdickt.

Kiesel fluors über schielst bei Syrupsconsisteoz a weilseUi kömigen Krystallen an, die in der Luft scfaneL' feucht werden. Wird die Auflösung mit einer geriogeo Menge Ammoniaks vermischt, so fallt ein hellgelbes, baii- sches Salz nieder, das von mehr Ammoniak, mit Hinter- lassung von kieselsaurem Silberoxyd, aufgelöst wird.

Gyansilber (blausaures Silberoxjd) erhalt man, wem man Cyanwasserstofifsäure zu einer Auflösung von salp»* ttf saurem Silberoxyd setzt. Das Gyansilber wird als eis weißes Pulver niedergeschlagen. Es ist nnaufiösDcbi so- wohl im Wasser, als in Salpetersaure und Schwefelsaure, wenn diese nicht concentrirt und stark erhitzt sind. Voa Chlorwasserstoffsaure wird es leicht zersetzt; dieses ge- schieht auch durch Schwefelwasserstoff und dessen Salz& Von kaustischen Alkalien dagegen, wird es nicht zenetzt, aber in kaustischem Ammoniak löst es sich leicbt loli Geglüht wird es zerlegt, und wenn es gut getrocknet fl^ giebt es Silber und Cyangas; enthalt es. aber Wasser, so giebt es ein Gemenge von Gyanwasserstoffsaure und Op^ und es bleibt ein mit Kohle gemengtes Silber zurück.

Das Gyansilber, wenn es mit Gyankaliura, Cyanna- trium, Gyancaldum, Gyanbaryum, Cyanstrontlom, oder mit Gyanammonium behandelt wird, wird von dieseoiQ einer farblosen Flüssigkeit aufgelöst, die keinen Geracb bat, und anfangs einen sfilslichen, nachher aber einen böcb^ unangenehmen Geschmack hat Diese Verbindungen sind von V. Ittner entdeckt. Sie werden weder von Ciilor- metallen, noch von atzenden Alkalien niedergeschlagen, wohl aber von allen den stärkeren Säuren, die da ge- wöhnliche Cyaneisenkalium zersetzen können. Sie sind in

Schwcfelsalzc. 937

Alkohol nnaiiflöslichf und lassen sich dadurch aus Was- ser niederschlagen. Die Kohlensäure der Luft verändert sie nicht. Das Kaliumsalz ist durch Abdampfen leicht zum Krystallisiren zn bringen 9 und giebt dann dnrchsicb- tige» farblose, federabnliche Krystalle. Werden diese auf- löslichen Doppelsalze mit neutralen Metallsalzen gemischt, so schlägt sich das Cyansilber mit dem zugesetzten Metall, das sich mit dem Cyan verbunden hat, nieder, und es entstehen doppelte, gewohnlich weiTse Cyanverbindungen, die von gleicher Bescba£fenheit mit den entsprechenden Doppelcyanverbindungen des Eisens mit anderen Metallen, sind.

Cyansilber mit salpetersaurem Silberoxyd bildet ein krystaliisirtes Doppelsalz, das man erhält, wenn frisch gefälltes Cyansilber in einer kochenden, etwas con- centrirten Auflösung von salpetersaurem Silberoxyd aufge- lost und die Flüssigkeit langsam erkalten gelassen wird, wobei das Salz in sehr glänzenden Tadeln anschielst. Wasser zieht daraus das salpetersaure Saiz aus und hin« terläfst das Cyansilber. Erhitzt, verpufft es mit Heftigkeit, mit Hinterlassung von cyanhaltigem Silber. Die Salpeter- säure ist darin mit doppelt so viel Silber verbanden, als das Cyan aufnimmt.

Schwefelcyansilber scheidet sich als ein v\reiiser, käsiger Niederschlag ab, der nicht von verdünntem Am« moniak aufgelost wird. Es schwärzt sich im Sonnenlichte, aber langsamer als Chlorsilber.

C Schwefelsalze von Silber.

Schwefelsilber ist eine der stärkeren Scbwefelbasen in der Klasse der eigentlichen Metalle. Seine Verbindungen sind im Wasser nnaufloslich, dankelbraun, schwärzen sich bei dem Trocknen und erhalten sich gut in der Luft.

Kohlenschwefliges Schwefelsilber ist ein dun- kelbrauner Niederschlag, der sidi mit tief dunkelbrauner Farbe im Ueberschufs des Fällangsmittels auflöst, Trok-

938 Salze von Sflber.

ken ist er schwarz > glänzend jt schwer zn pnlvem; gii^ bei der Destillation unbedeutend Scbwefelkoblensloff, dt- gegen aber Schwefel und binterlafst Scbwefelsilber.

Wassers toffcy anschwefliges Schwefelsilber bildet einen gelben Niederschlag, der sieb, zumal wena die Flüssigkeiten, womit er erhalten wird, etwas verduoEi sind, uemlich wohl erhält.

Arsenikschwefliges Schwefelsilber ßUt at dunkelbrauner Farbe nieder, und scheint anfangs in der Flüssigkeit aufgelöst zu sein, sammelt sieb hieraufi Bt schwer zusammen und wird schwarz. Nach dem Trad- nen giebt es eine schwarze Masse, deren Pulver brmi ist. Das neutrale und das basische verbalten sich voUkoS' men gleich. Bei der Destillation giebt es weder Sdwdd noch Schwefelarsenik, und schmilzt bei vollem Rodiglö- hen zu einer glänzenden, grauen Metalikngel, ohne etwe Flüchtiges abzugeben. Die Kugel ist weich, zeigt s& unter dem Hammer geschmeidig, und lafst sich nicht pH- vem. In offener Luft verbrennt der Arsenifcschwefel leidt» und es bleibt Schwefelsilber zurück.

Arsenichtschwefliges Schwefelsilber UMet einen hellbraunen Niederschlag, der im ersten Ao^^^ durchsichtig ist, sich darauf ansammelt und schwan winl. Bei der Destillation giebt er Arsenicbtschwefel und sdusiH wobei sich noch mehr entwickelt, bis dafs das ueowi« Salz zurückbleibt, das sich nicht weiter verändert. Bs ^^ eine schwarze metallische Masse, die ein faellbraDoes H- ver giebt, ähnlich dem Niederschlage im ersten hnff»- blicke. Wird eine gesättigte Auflösung von Chlotaib^ in kaustischem Ammoniak zn einem zweifach arseoicbt* schwefligen Salze gemischt, so entsteht ein donkdgelber Niederschlag, welcher sechstel arisenichtschwefiiges Scbwe- felsilber ist.

Molybdänschwefliges Schwefelsilber ist eio schwarzer Niederschlag, der, getrocknet, bleigraneo, gl^ zenden Strich giebt.

Molybdänüberschwefliges Schwefelsilber ^ tief dunkelbraun, und, angesammelt, schwarz.

Salze von Palladlam. 939

XXVBL Salze von Palladium.

A. Sauerstoffsalze von Palladium.

Die Salze des Palladinmoxyds sind noch vr&ng be- kannt. Man wei&i dafs sie gewöhnlich eine braunrothe Farbe besitzen, die mit der einer stark gesattigten Aoflo- sung von Platin Aehnlichkeit bat Alkalien und Erden schlagen daraus ein orangegelbes Pulver nieder , welches ein basisches Salz zu sein scheint, -und überschussig zage- setztes Ammoniak nimmt eine grünblaue Farbe an. Mit Ausnahme von Silber, schlagen alle vorhergehenden Me- talle Palladium als Metall ans seinen Salzen nieder. Zinn* chlorür, in kleiner Quantität zugesetzt, färbt eine Auflo- sung von Palladium smaragdgrün. In gröiserer Menge beigemischt, wird ein tief orangegelbes Pulver niederge- schlagen. Schwefelsaures Eisenoxydul schlägt Palladium metallisch nieder. Eine Infusion von Galläpfeln schlägt diese Sa]ze nicht nieder, wenn nicht Ammoniak zugesetzt wird, welches einen grünlichen Niederschlag verursacht.

Schwefelsaures Palladiumoxyd wird durch iSer- setzung des salpetersauren Salzes mittelst Schwefelsäure er- halten. Es ist roth und im Wasser leicht aufloslich. Wird Schwefelpalladinm gelinde an der Luft geglüht, so über- zieht es sich mit einem dunkelrothen basisch schwefelsau- ren Salze» das durch stärkere Hitze zerstört wird.

Salpetersaures Palladiumoxyd wird durch Auf* losung des Metalls in Salpetersäure erhalten; es entwik- kelt sich hierbei nicht eher Stickoxydgas, als bis die Flüs- sigkeit erwärmt wird. Sie trocknet zu einer dunkelrothen , Salzmasse ein, die bei gelindem Glühen Palladiumoxyd hinterlälst.

Neutrales salpetersaures Palladiumoxyd wird von neu« tralen phosphorsauren, arseniksauren, Oxalsäu- ren, weinsauren und citronsauren Salzen mit hell- gelber Farbe gefallt.

940 Salze von Palladinm.

B. Haloidsalze von Palladinm.

Cblorpalladium. Palladinm verbindet sich, man bat ausmitteln können, nur in einem Yerhalmlsse mit Cblor. Diese Verbindung \vlrd durch Auflösung des Me- talles in Königswasser erbalten. Nach dem Abdampfen bleibt ein dnnkelrothesf unregelmäßig angeschossenes Salz zurück, das nach Yerjagung des Krystallwassers sdiwaxs- braun wird. In einem Glasgefalse erhitzt, schmilzt e^ und lafst sich ohne Zersetzung gelinde glühen. Bei höhe- rer Temperatur entweicht Chlor, und das Metall bleibt mit Silberglanz zurück. Wird das Salz in Platingefalsen geschmolzen, so bildet sich eine Portion Platinchlorür, wo- durch die Masse eine blals blaugrüne Farbe erhalL Wird das neutrale Chlorpalladium oft abgedampft und wieder aufgelöst, so entweicht jedes Mal eine Portion Chlorwas- serstoffsäure, und es bl^bt endlich ein dunkel rosenrothes basisches, unauflösliches Cblorpalladium zurück.

Chlorpalladiumkalium wird erhalten, wenn Pal- ladium in einer Mischung von 5 Th. Chlorwasserstoffsiure;, 5 Th. Wasser und 1 Tb. Salpeter aufgelöst wird. Die Auflösung hat eine rothe Farbe und giebt, beim Abdam- pfen, braune Krystalle, die vierseitige Prismen bilden. Läist man das Licht in einer Richtung, die perpendicnlar auf der Aze dieser Krystalle ist, durchfallen, so sehen sie grau aus; lalst man es dagegen in der Riditnng, die mit der Axe parallel ist, durchfallen, so sehen sie roth aus. Diese Farbe ist jedoch so intensiv, dals man sie nur an dünnen Splittern sehen kann. Das Salz wird nicht von Alkohol aufgelöst.

Chlorpalladiumnatrium giebt ein rothes, im Was- ser und Alkohol auf lösliches Salz, welches aus der Luft Feuchtigkeit anzieht.

Chlorpalladiumammonium bildet ein im Was- ser leicht auflösliches Salz, welches an Farbe und Form dem Kaliumsalze ähnelt. Ein kleiner Zusatz von Ammo- niak fällt daraus zarte rosenrothe Schuppen, welche ein basisches Doppelsalz sind. Sie schmelzen in der Hitze.

HaloJidsalze. 041

Jod- tmdFlaor-Palladiamdndanbdcaniit. Fluor- kalinm ond Flaornatrinm fallen ans salpetersaorem Palla- ' diamoxyd bellgelbe i im Wasser schwer anflosliche Dop- ' pelsalze.

2 Cyanpalladiam. Dieses Metall bat za Gjan eine

I groisere Affinität, als irgend ein anderes, und wurd des* : halb ans seinen Auflösungen durch Gyanquecksilber nie- i dergeschlagen; hierdurch hat man ein sehr leichtes Mittel, : dasselbe von allen anderen Körpern zu trennen. Man er- 1 hält diese Verbindung sogar durch Kochen von Palladium- i oxyd mit Gyanquecksilber. Setzt man das letztere zu : einer Auflösung von Palladium, die nicht viel davon ent- : halt, so zeigt sich der Niederschlag nicht sogleich, soo- I dem die Flüssigkeit trübt sich erst nach einer Weile und I giebt einen hellen, nach dem Trocknen graugelb werden- I den Niederschlag. Im Glühen wird er zersetzt und hin- . terlälst Palladium.

■

Gyanpalladinmkalium wird durch Auflösung

von GyanpaUadium in Gyankalium erhalten; es schielst

, in durchsichtigen, farblosen, geschobenen und feinen Pris-

, men an, die beim Erhitzen erst decrepitlren , und dann

unter Aufbrausen schmelzen.

GyanpaUadium giebt mit salpetersaurem Pal- ladiumozyd ein Doppelsalz , welches beim Vermischen des letzteren mit dem vorhergehenden Doppelsalze nie- derfallt. Wird es nach dem Trocknen erhitzt, so ver- brennt es wie Pulver.

Schwefelcyanpalladium ist im Wasser leicht auflöslich.

XXVIII. Salze von Rhodium. A. Sanerstoffsalze von Rhodium.

Die Rhodiumsalze sind noch wenig bekannt. Die Oxydulsalze zeichnen sich durch eine dunkele Farbe und Dnauflöslichkeit im Wasser ans.

942 Salze von Hhodiam.

Schwefelsaures Qhodinnioxydal erfailtmaii,« weder wenn das Oxydsak gelinde geglüht , oder im Schwefelrbodinm bei gelinder Hitze gerostet, oderva das intermediäre Oxyd mit concentrirter Schwefelänre b handelt wird. Es ist ein sdiwarzes, im Wasser ans^ lösliche^ Palveri woraus kaustisches Kali wenigstens äß Theil der Schwefelsäure auszieht.

Die Oxydsalze werden gebildet, wenn die iiocb Oxydationsstufe in Säuren aufgelöst mrd. Sie werda nicht von kohlensaurem Alkali geföUt, auch nicbt ^ Ghlorkalium, Ghlomatrinm oder Cyaneisenkaliuin. Zist chlorür giebt diesen Salzen eine dunklere Farbe uadsctUi das Oxyd nach einer Weile nieder. Das Oxyd ist in & ren wieder auflöslich. Alle vorhergehenden MeuiUe,Pt\ ladium und Silber ausgenommen, schlagen Rhodium daias^ nieder. I

Schwefelsaures Rhodiumoxyd erhält man, ivcb Schwefelrhodium , auf dem nassen Wege bereitet, in ^ centrirter, rauchender Salpetersäure aöfgelöst wird; icfl i bekommt dabei eine gelbbraune Flüssigkeit und em hm- 1 nes Pulver. Das letztere ist neutrales schwefelsaures Ri»- 1 diumoxyd , und das erstere ist eine Auflösung davon s Salpetersäure. Giefst man die Säure ab, 90 läßt sich d« braune Pulver im Wasser auflösen. Die Auflösonj w** net zum braunen Syrup ein, ohne Zeichen von Kifl^ sation. Versucht man, das Wasser durch Hitze 0 ^' jagen, so bläht sich das Salz wie Alaun auf nod »^ eine sehr aufgeschwollene, poröse Masse zurück. (^ man Wasser darauf, so siebt es aus, als wäre es dtf^ unauflöslich ; aber es löst sich darin allmählich aofi g^ wie gebrannter Alaun. Der Luft ausgesetzt, fingt es dscü einigen Stunden an zu zerfliefsen, und wird auf diese Ai^ eher. flüssig, als wenn es mit Wasser übergössen vrffd' Die Farbe der concentrirten Auflösung ist donkelrotb, lO* Gelbe übergehend, und ich glaube gefunden zu dsd^' dafs, nachdem sie einige Zeit aufbewahrt wordtfli ^ noch röther geworden war.

Salpetersaures Rhodinmoxyd wird erbalM<»>

Sanerstoffsalze. HaloTdsalze. 943

wenn das Oxyd bis mr Sattignng in Salpetenänre anfge- löat wird. Es bildet ein dunkelrotliesi zerflieisendes Salz.

Salpetersanres Rhodinmoxyd-Natron krystal* lisirt in dunkelrotben Krystallen^ ist im Wasser leicht aof- löslichy aber unaoflöslich in Alkohol.

Essigsaures Rbodinmoxyd bildet eine rothe Anf- lösong.

Essigsaures Rbodiumoxyd-Natron giebt ein rotbes^ im Wasser leicht auflöslicbes, aber in Alkohol un- auflösliches Doppelsalz.

B. Haloidsalze von Rhodium.

Chlorrhodium, aj Rhodiumchlorur (salz- saures Rhodiumoxydul) wird erbalten ^ wenn das intermediäre Oxyd mit Cblorwassertoffsänre. behandelt wird. Es entwickelt sich Chlor und das Chlorur bildet ein im Wasser unauflösliches , umbrafarbiges Pulver. Es wird weder vom Königswasser, noch von Salpetersaure verändert^ sie mögen in noch so concentrirtem Znstande angewandt werden. Von concentrirter Chlorwasserstoff- saure wird es in geringem Grade mit schwacher Rosen- farbe aufgelöst y aber es wird von kaustischem Ammoniak unverändert wieder niedergeschlagen. Durch kaustisches Kali wird es nicht zersetzt. In der Weilsglühbitze wird es zerlegt, und giebt 77|25 Procent silberglänzendes, me- tallisches Rhodium.

6J Rhodiumchlorid (salzsaures Rhodium- oxyd) wird erbalten, wenn das Oxyd in Chlorwasser- stoffsaure aufgelöst wird. Zur Trockne abgedampft und erhitzt, erhalt es sich lange unverändert, aber es giebt endlich Sauerstoffgas, Chlorwasserstoffsänre und Rhodium- chlorur, welches erst bei dem Glühen zerlegt wird. Das Chlorid ist in Alkohol auflöslich.

Chlorrhodiumkalium giebt ein schwerauflösli- cbes, dnnkelrothes Salz. Man erhalt es am besten, wenn man das Gemenge von Platinchlorid mit Rboditunchlorid,

944 Sake von Rhodimn.

welches bei der Extraction der Metalle ans dem F.c sande erhalten wird, statt es mit Kodisalz und Aülq. zu zersetzen, mit Ghlorkalium so lange versetzt, ak k^ etwas niederfällt; dann setzt man es noch im Cebcnch zn, und überlälst die Flüssigkeit der freiwilligen Vetb stung. Das Platinsalz wird niedergeschlagen, nod dnh dinmsalz schielst in vierseitigen, reditwinkligeo Pik&l mit vierseitig zugespitzten Enden an.

Chlorrhodiumnatriam schielst in KrystalicB^^ einer schönen, dimkelrothen Farbe an, die, da dast diam in dieser Yerbindnng bei seiner Bereitung aos oc Platinsande sich znerst zeigt, die erste Yeranlasm§i seinem Namen, von ^%2«, Rose^. gab. Das Salzsclfii. in seinem Krystallwasser, und wird bei starke Boü^i^ hitze zersetzt, wobei redndrtes Metall und Kocbsalis^ rückbleibt. In der Luft verwittert es allmählich tu i^ dnnkelrothen Pulver. Ich habe dieses Salz durch la^ menmischung von Rhodiumchlorid mit Kochsalz mdn k vorbringen können. Diß Farbe der Flüssigkeit wird nk: davon verändert, und als ich das Gemenge abd^p^ krystallisirte das Kochsalz für sich, und das RbodimDB^ trocknete zwischen den Guben ein; es sind also e^ Umstände nöthig, unter denen sie sich nor vffbinitf können.

Chlorrhodiumammonium bildet ein sdnrff^'"' losliches, schmntziggelbes Salz, welches in einem ^^' schuls von Säure mit rubinrother Farbe anfgelo^^ Bei dem Abdampfen schieisen dunkel rabinroÜM; ^ seitige Blätter an. Vom Alkohol wird es nicht aofgelo^ Es giebt geglüht 28 bis 29 Procent Rhodium. Dordi k» stisches Kali wird es mit Entwickelung von Aoüb^ aufgelöst.

^^

Salze von Iridioin. 945

XXIX. Salze von Iridium.

A. Sanerstoffsalze von Iridium.

Dieses Metall scheint rothe^ blaue und farblose Salze zu geben. Kein einziges derselben ist so untersucht, dals man viel mehr davon wuIste, als dafs sie existiren. Die rothen Salze werden erhalten, v^enn das blaue Iridinm- oxydlcali mit einer Saure versetzt und mit ganz wenig Sal- petersäure gekocht wird. Die blauen werden ohne Salpe- tersäure, und die farblosen durch Behandlung der blauen oder rothen Salze mit Schwefelwasserstoffgas, schwefÜcb- ter Säure, Galläpfelinfusion, oder selbst auch Gyaneisen- kalium erhalten.

B, Haloidsalze von Iridium.

Cfaloriridium. a) Iridinmchlorur ist in isö- lirtem Znstande unbekannt. Mit Ghlorkalinm erhält man es in Gestalt eines Doppelsalzes, wenn das blaue Iridium- ozydkali mit GblorwasserstoiFsäure gesättigt und zur Kry- stallisation abgedampft wird. Die Krystalle sind schwarz»

b) Iridiumchlorid erhält man isolirt, wenn man in eine Auflösung seines Doppelsalzes mit Ghlorammonium Gblorgas leitet, welches das Ammoniak zerstört. Nach Abdampfung der freien Säure erhält man ein Salz, das im Wasser sehr leicht auflöslich ist, und das beim freiwilligen Verdampfen rothe, octaedrische Krystalle absetzt.

Kalium iridiumchlorid entsteht durch Oxydation des blauen Salzes mit Salpetersäure. £s schiefst in schwar- zen (tief dnnkelrothen) octaedriscfaen Krystallen an, ist in 15 Th. kochenden und in 23 Tb. kalten Wassers auflös- lich. Dieses Salz zeichnet sich, wie die schwefelsaure Yttererde, durch die ungewöhnliche Langsamkeit aus, wo^ mit es vom Wasser aufgenommen wird^ so daß es anfangs

948 Salze von Platin.

ner Farbe gefallt. Cyankalinm stblagt sie Phosphor und die meisten Metalle sdieiden das Fhtii: metallischer Form ab.

Schwefelsaures Platinoxyd erhalt maOi wa auf nassem Wege bereitetes Schwefelplatin in raocbeKs Salpetersaure aufgelöst und die überschussige Sinn k gelinder Wärme abgedampft wird. Man erfailt es au: wenn eine Auflösung von Platin in Königswaser e: Trockne abgedampft^ in ein wenig Wasser anljgelosti& mit einer zum Verjagen der Chlorwasserstoffsäure Er- reichenden Menge' Schwefelsaure vermischt wird, voon man es aufs Neue zur Trockne abdampft. Das trods Salz ist beinahe schwarz, und die Auflösung ist don^- braun. Edmund Davy giebt an, dals dieses Sak^r Salmiak nicht zersetzt wird, wenn sie nicht znsamK bis zur Trockne abgedampft werden.

Schwefelsaures Platinoxyd-Kali bildet emc Wasser unauflösliches, basisches Doppelsalz, welches ms erhält, wenn schwefelsaures Platinoxyd mit kanstistk: Kali gemischt und das Gemische bis zum Kochen e^ wird. Man erhalt einen dunkelbraunen Niederschlag, ds im Trocknen schwarz wird. Die Sauren verindem iti nicht, aber von kochender Chlorwasserstoflsäure wird 0 leicht aufgelöst. Es wird weder von Ammoniaki i>oA von kaustischem Kali verändert, wenn letzteres dk^^ sehr concentrirtem Zustande darauf wirkt. In daGlüb- hitze wird es zersetzt. Es enthält, nach Edm. Di^Ji 10,84 Procent schwefelsaures Kali, 10,84 Procent Wisser, das Uebrige ist Platinoxyd.

Schwefelsaures Platinoxyd-Natron isteinilU' liebes Salz. Es enthält 71,11 Th. schwefelsaures Katros,

8,73 Th. Wasser und 84,16 Th. Platinoxyd.

Schwefelsaures PI at in oxyd- Ammoniak entsteiif

wenn das schwefelsaure Oxydsalz mit Ammoniak vennisu^

und bis zum Kochen erhitzt wird. Es ist basiscfi; ^^

braun, geschmacklos, pnlverförmig und im Wasser toa^

löslich. Bei dem Erhitzen verpufft es schwach. ^^

Kochen mit kaustischem Kali wird es zersetzt; mit Väi^

von

Saaersto£Fsake. 949

▼on Warme 15st es sich sowohl in Schwefelsitire als in Chlorwassersto£Fsaiire auf.

Schwefelsaure Platinoxyd-Baryterde giebtdn mit den vorhergehenden schwefelsauren Doppelsalzen ana- loges, basisches Doppelsalz. Man erhalt e», wenn Chlor- baryum zu einer Auflösung von schwefelsaurem Platinoxyd gesetzt wird, wobei man einen in Wasser unauflöslichen Niederschlag erhalt. Es wird von kochendheilser concen- trirter Chlorwasserstoffsaure aufgelost. Von Alkali wird es nicht zersetzt, und soll, nach £. Davy, beim Glühen kein Gas, sondern nur Wasser geben.

Salpetersaures Platinoxyd kann auf verschi^ dene Weise erhalten werden: aj wenn das Oxyd in Sal- petersäure aufgelöst wird; 6J durch Fällung des schwe- felsauren Salzes mit salpetersaurer Baryterde, und c) wenn Platinchlorid, so lange sich etwas Doppelsalz absetzt, mit Salpeter gemengt wird, wonach ein Drittel des Platins als Oxyd, mit der Salpetersaure verbunden, in der Auflösung zurückbleibt, die eine bonlgdicke Masse giebt. Beim Ab« dampfen bis zur Trockne und beim Wiederauflösen in Wasser bleibt ein basisches Salz unaufgelöst zurück. Die Auflösung ist dunkelbraun.

Salpetersaures Platinoxyd-Kali eriialt man, wenn man zu dem vorigen Salze kaustisches Kali fügt, wobei sich zuerst die Hälfte der Base als Hydrat absetzt, und hierauf die andere Hälfte als ein basisches Doppelsalz, das viel beller von Farbe ist als das Hydrat.

Kohlensaures Platinoxyd scheint nicht zu be- stehen.

Oxalsanres Platinoxyd, erhalten durch Auflö- sung des Hydrats in Oxalsäure, giebt gelbe Krystalle.

Pflanzensaure Platinoxydsalze sind im AUg^ meinen nicht bekannt. Wird eine Pflanzensaure mit einer Auflösung von Platincblorid vermischt und zum Kochen erhitzt, so wird das Platin reducirt. Kocht man z. B« weinsaures Natron mit Platinchlorid, so fallt das Platin theils als ein schwarzes, schweres Pulver nieder, theila //. 61

950 Salze von Pladn.

fibenieht es als eine sasammenhingendey metaUglaniende Haut die innere Flache des Glasgefa&es.

B. Haloidsalze von Platin.

Chlorplatin, a) Platinchlorür (salzsaores Pla- tinoxydul) erbalt man, wenn die Auflösung des Chlorids znr Trockne abgedampfk:, pnlverisirt nnd in einer Sdiale von Porzellan auf einer Sandkapelle der Hitze des ge- schmolzenen Zinns ausgesetzt wird, wobei man es von 2ieit zu Ziekl umrührt. Es entweicht dabei Chlor, und es bleibt zuletzt ein grünlichgraues Pulver zurück, welches unter fortgesetzter Hitze nicht weiter verändert wird. Die- ses Pulver ist das Chlorür; es ist im Wasser unauflöslidi und lalst sich nicht mit Wasser benetzen. Von kocban- der Schwefelsaure oder Salpetersaure wird es nicht zer- legt, aber es wird zum Tlieil in kochender concentriiter Chlorwasserstoffsaure aufgelöst, wobei die Auflösung eine eigene rothe Farbe annimmt , die derjenigen des Chlorids nicht ähnlich ist. Diese Auflösung enthält jedodi blols das Chlorur. Sie wird von kaustischem Alkali mit schwar- zer Farbe niedergeschlagen. In der Glühhitze wird sie zersetzt; es entweicht Chlor ohne Spur von Wasser, und sie hinterlalst 0,733 Theile Metall.

Quecksilberplatinchlorur wird als ein basisches^ braunes, pul verförmiges Salz niedergeschlagen , wenn sal- petersaures Queduilberoxydul mit einer Auflösung von Platinphlorid vermischt wfrd. Bei der Sublimation wird es zersetzt und giebt bei gelinder Hitze sich sublimiren- des Quecksilberchloriir und zurückbleibendes Platinozy- dul. Bei stärkerer Hitze erhalt man metallisches Platin und Sauerstoffgas.

b) Platinchlorid (salssaures Platinozyd) wird er- halten, wenn man die Auflösung von Platin in Königs- wasser abdampft. Es bildet eine rothe Salzmasse, die nach dem Verjagen des Krystallwassers schwarzbraun ist. Seine Auflösung im Wasser hat eine dunkele, gelbbraune Farbe. In Alkohol wird es leicht aufgelöst, und man be-

Haloidsalze. 951

dient sich desselben in diesem Zustande^ um ELali bei Analysen zu entdecken. Man löst alsdann das Salzi des- sen Base man entdecken wollte» in sehr wenig Wasser auf und vermischt es mit dem Chlorid. Enthielt es Kall, eo wird ein in Alkohol unauflösliches Doppelsalz nieder- geschlagen, sonst erhalt sich die Fliüssigkeit klar.

Kaliumplatinchlorid wird niedergeschlagen» wenn Cblorkalinm mit einer Auflösung von Platinchlorid ge- mengt wird; es hat eine citrongelbe Farbe und man er- hält es zuweilen als Pulver» zuweilen in kleinen» octae- driscfaen» glanzenden Krystallen« In Sauren ist es unauf- löslich» aber es wird von kaustischem Kali mit gelber Farbe aufgelöst. In kaltem Wasser ist es etwas auflöslich» mehr in kochendem» aber es laist sich nicht in Alkohol auflösen; ein Umstand» der bei der Anwendung derselben in analytischen Untersuchungen nicht aus der Acht gelas- sen werden mufs. Dieses Salz enthält kein Wasser. £s entspricht 19»45 Th. Kali und 46»77 Th. Platinoxyd» oder =40» 17 Platin« Das Platin nimmt darin doppelt so viel Chlor als das Kalium auf.

Natriumplatinchlorid giebt ein im Wasser und Alkohol auflösliches Salz» welches von mehr zugesetztem Natron nicht niedergeschlagen wird. Dieses Salz enthält 19^ Procent Krystallwasser, welches in der Wärme ver- jagt werden kann» ohn^ daß das Salz zersetzt wird. Das Platin nimmt hier» so wie im vorhergehenden» doppelt so viel Chlor als das Natrium auf« Es entspricht 1 U2 Proc. Patron und 36)4 Proc. Platin. Werden diese Salze eüier sehr^ hohen Temperatur ausgesetzt» so entweicht Chlor; und wenn die Masse mit Wasser übergössen wird» löst sich . Chlorkalium oder Chlomatrinm auf» und das Platin bleibt zurück. Es ist jedoch dazu eine sehr heftige Weifsglüh- hitze nöthig» wenn die Zersetzung vollkommen werden soll. Ammoniumplatinchlorid ist ein im Wasser sehr schwer auflösliches Salz. Es hat eine reine citrongelbe Farbe und wird ab ein schweres Pulver niedergeschla- gen» wenn eine Auflösung von Platin mit Salmiakauflö- sang gemischt wird. Hat es ein ziegelfarbiges Ansehen»

61 *

952 Salze von Platin.

«o enthalt es Iridium und vielleidit Panadiom. Da können durch Kodien mit verdünnter Salpetersäure a» gesogen werden. Die rothe Auflösong wird nodi bi filtrirt nnd setzt wahrend der Abkühlung ein amioben& thes^ krystallinisches Pulver ab; diels ist ein mit sehr m> nig Platin verbundenes Iridinmsals» Gielst man die k gewordene saure Flüssigkeit wieder auTs Unanfgelöste mi kocht sie auTs Neue, so kann man anf diese Weiie ds meiste vom Iridiumsalze ausziehen. Wenn das reine Do^ pelsalz oner gelinden Hitze ausgesetzt wird, die nick zz Glühhitze geht, so giebt es Chlorwasserstoffsaure, Wir nnd Salmiak, und wird in ein graugrünes Pulver tv- wandelt, welches ein Doppelsak von Chlorammoninm m Platinchlorur ist. Man erhält es auch, nnter Sablimii^ von Salmiak, wenn grölsere Portionen des doppelten Cok- ridsalzes in einer Retorte zersetzt werden. Es ist io W» ser und in Sauren unauflöslich, und wird nicht vooka> stischem Kali zersetzt, aber geglüht wird es in Meul Chlorwasserstoffsiiure, Wasser und Salmiak zerlegt. Vta- guelin erhielt ein anderes auflösliches Doppelsaki was: er PlatinchlorQr mit Chlorwasserstoffsäare und SilDuk behandelte und die rothe Auflösung einer freiwillig ^ dampfung überliefs, wobei es in vierseitigen Prismeoioc purpurrother Farbe krjstallisirte. Dieses Salz ist iffl^'^ ser auflöslich und wird von kohlensturem Natron iB<^ Kalte nicht niedergeschlagen; aber es entwickelt sidibeuD Kochen Ammoniai^ und Platinoxydul wird niedergesiU^ gen. Wenn das Salz einige 2^it der Luft ausgesetzt tsi nimmt es eine dunkele Farbe an nnd überzieht sich mit einem glanzenden Metallhäutchen.

Baryumplatinchlorid bildet ein Doppelsalsf weoo eine Auflösung des Chlorids so lange mit Barytwssier ^ mischt wkd, bis sich ein Niederschlag zeigt. Der Ni^ derschlag ist eine Verbindung der Erde mit Platiaox;^ und die Auflösung enthalt ßaryterde in grobem De^tf- schufs. Dampft man diese ab, so wird die Erde doich die Kohlensaure der Lufk allmählich niedergeschlagen, ^ es schielst endlich ein hellgelbes Salz in kleinen Kjji^

HaloTdsalze. 953

an» mrcdcbes das Doppelsalz ist. Mit Strontinm und Cal- c i rtm verhalt sich das Platinsalz aaf gleiche Weise, Das letztere Salz krystalÜsirt nicht. Wird eine Aonösnng von Platincblorid mit kohlensaurer Strontianerde» Kalkerde oder Xalkerde gekocht, so entwickelt sich Kohlensaare, es bil- det sich in der Anflösnng ein neutrales Doppelsalz, und es bleibt ein basisches Salz unaufgelöst zurück« Das ba- sische Salz von Magnesium giebt nach dem Glühen Pla- tin and kaustische Talkerde. Diese basischen Salze sind orangegelbe, schwere, im Wasser unauflösliche Pulver, die beim Glühen zuerst eine Portion Wasser geben, ehe sie zersetzt werden. Wenn eine Auflösung von schwefel- saurem Platinozyd mit Ghloraluminium gemischt wird, so erhält man ein unauflösliches Doppelsalz, welches dem Ansehen nach den vorher erwähnten schwefelsauren Dop- pelsalzen ähnlich ist. Es wird von kochendheÜsen Sauren etwas aufgelöst. Im Glühen soll es, nach £• Davy, nur Wasser geben, welches wenigstens 27 Procent vom Ge- wicht des Salzes ausmacht.

Silberplatinchlorid schlagt sich als ein gelbes basisches Salz nieder bei Vermischung der Auflösung das Chlorids mit salpetersaurem Silbecoxyd, wobei die Flüs- sigkeit farblos wird. Kochende starke Chlorwasserstoff- säure zieht das Platinchlorid aus und hinterlälst Chlorsil- ber^ jedoch nicht ganz farblos.

Kalium-, Natrium- und Ammonium -Platin- fluorid bilden im Wasser auflösliche, nicht krystallisi- rende, gummiäbnliche Salze, die beim Wiederauflösen im WasseE sauer werden ^ mit Zurucklassung eines basischen Salzes.

Kieselplatinflnorid ist ein nicht krystallisirendes, gelbbraunes, gummiähnliches Salz, das sich beim Wieder- auflösen im Wasser wie die vorhergehenden verhält.

Gyanplatin hat noch nicht in isolirter Gestalt dar- gestellt werden können.

Ktliumplaiincyanid giebt ein krystallisirendet Salz, welches man erhält, wenn Platinchlorid mit Gyan- eisenkalium gemischt und das Gemenge zur Krystallisation

9S4 Salze von Platin.

abgedampft wird. Dieses Salz wird auch, nach L,Gme> lin^ erhalten y wenn man schwammiges Platin mk gk- dien Theilen Cyaneiseakalium mischt , und nachher ü zam angehenden Glühen » aber nicht hoher, eriütit. Dd Platin scheidet einen Theil des Eisens vom Cyan, od wenn die Masse im Wasser anfgelöst wird, kann man da Piatinsalz darch Krystallisation abscheiden. Die Farbe ds Krystalle ist gelb, nach der Richtong der Axe aberkS- blau. Sie verwittern in der Luft and werden blsM;. behalten aber dabei noch 1?,4 Procent Wasser, welcfas sie erst in einer höheren Temperatur abgeben. DiesB Salz löst sich in Menge im kochenden Wasser auf nr schiefst gröfsteniheils daraas wieder beim Erkalteo n Seine Aaflösnng giebt mit Salzen von Zinkoxyd, Zks- oxjdul, Zinnoxyd und Quecksilberoxydul geringe weis Niederschlage, mit Eisenoxydolsalzen einen bellbUneo, Bä Eisenoxydsalzen nach einiger Zeit einen brannrodienf sä Kupferoxydsalzen einen grunblanen, mit salpetensoieia Quecksilberoxydul einen smalteblaaen, und mit sslpetff- samrem Silberoxyd einen weilsen, käsigen, sich niditiB' Sonnenlichte schwärzenden Niederschlag. Salpeteisaacs Bieioxyd wird nicht davon gefallt.

Platinsalphocyanid bildet einen flockigcOi ge^ ben, voluminösen Niederschlag. Er wird von Siaof^f^ wie von wassrigen Auflösungen von Cblorkaliumy CUr- natrium und Chlorammonium aufgelöst, aas weldm^ wieder durch Alkohol niedergeschlagen wird.

C Schwcfclsalzc von Platin. }

Es ist sehr wahrscheinlich, dafs Platin zwei Scbire- felbasen habe; bis jetzt sind aber nur Verbindungen nu^ derjenigen versucht worden, welche dem Ozyde prop^' tional ist, also mit dem Platinschwefel. Seine Salze sind dunkel von Farbe, und mitunter mit einer tief d^i^ braunen Farbe im Wasser auflöslich.

Kohlenschwefliger.Platin»chwefel bildetelMO schwarzbraunen Niederschlag, der sich mit bniDdgelb«r

Salze von Gold. 953

Farbe in einem Ueberschuis des Fällangsmittels anßdst. ' Nach dem Trocknen ist er fast schwarz. Bei der Destil- lation giebt er zoerst SdiwefelkohlenstoflP^ dann Schwefel, nnd hinterlälst Schwefelplatin.

Arsenikschwefliger t'latinschwefel giebt, so- wohl neutral als basisch > eine dnnkelgelbe Anflösnngi die allmählich donkelbrann wird, ohne sich za trüben. Scfawe» Beisaures Eisenoxydol fallt daraus eine schwarzbraun^ fast schwarze Materie, und die Auflösung wird farblos.

Ar se nichtschwefliger Platinschwefel bildet einen Niederschlag, der im ersten Augenblick dnnkelgelb ist^ hierauf dunkler und zuletzt dunkelbraun wird« Ge» trocknet ist er schwarz, und giebt ein dunkelbraunes Pul- ver. Bei der Destillation giebt er leicht einen Theil sei- nes Arsenicbtschwefels ab und schmilzt. Die geschmolzene Masse ist schwarz, hat glasigen Bruch und giebt ein graues, metallisches Pulver. In einem Destillationsgefäise bis zum Weilsgluhen erhitzt, entweicht noch mehr Arsenichtschwe- fel, und die Masse schrumpft zu einem porösen Klumpen von hellerer Farbe zusammen. Sie enthalt sowohl noch Arsenik als Schwefel, und ist vor dem Lothrohr leicht schmelzbar.

Molybdänschwefliger Platinschwefel giebt einen dunkelbraunen Niedersdilag, der nach dem Trock- nen fast schwarz ist.

MolybdänGberschwef liger Platinschwefel bildet einen dnnkelrothen Niederschlag.

XXXI. Salze von Gold. A. Saaerstoffsalzc von Gold.

Pelletier hat gezeigt, dafs eine solche Klasse von Verbindungen nicht existitt^ und dafs^ keine einzige Sauer- sto£Psäure mit dem Goldozyd zu salzartigen Körpern ver- bunden werden kann.

936 Salze von Gold.

Pelletier fand, daß wenn man Goldoiyd mit centrirter Schwefelsäare, oder mit sUrker Salpeten digerirt, eine im Verbaltnils der Quantität der Sam unbedeutende Menge Goldoxyd anfgenommen wird, ches der Fluaslgkeit eine gelbe Farbe giebt, aber die die Flüssigkeit mit Wasser wiederum verdünnt wi vollkommen niederfiel. Die Anwesenheit von Zinh Manganoxjrdul und einigen anderen Metalloiden, n zwar^ daüi die Salpetersäure etwas mebr davon aak men scheint, aber auch dieses ist unbedeutend, und immer von Wasser abgeschieden. Phosphorsäure oDd säure haben auf das Goldoxyd keine Wirkung.

JS. Haloidsalze von Gold.

Chlorgold, aj Goldchlorür (salzsaores G

oxydul). Man erhalt dieses, wenn da^ Chlorid in e

Porzellanschale zu trockenem Pulver abgedampft n

auf einer Sandkapelie, bei der Hitze des schmeke«

Zinns unter oft wiederholtem Umrühren erhallen vi

bis sich kein Chlor mehr entwickelt. Es ist eine irei

etwas gelbliche Salzmasse , die sich nicht im Wasser ai

löst/ und welches nur dann davon eine gelbe Farke

halt, wenn es noch unzersetztes Chlorid enthalt. Bci(i»

ser Gelegenheit zerfallt die Masse in kleine, gisBoä

strohgelbe Krystalle. Das Salz erhält sich in tiockas

Form unverändert, aber mit Wasser übergössen, wird

in Goldchlorid und in metallisches Gold allmählich zß

setzt. Diese Zersetzung geschieht beinahe in einem Aog«

blick, wenn das Salz mit kochendem Wasser uberg««

oder damit digerirt wird. Man erhält 2 Tb. metalliscl»

Gold gegen l Th. Gold, welcher aufgelöst wird.

Wenn das neutrale Goldchlorid nicht bis zm vöH gen Erstarren abgedampft und mit Wasser gemaogt v'^ so schlägt sich aus der flussigen Masse Goldchlorür ni^ der, und es scheint hieraus zu folgen, als gäbe e$ cii mittleres Chlorgold, das aber vom Wasser zerseui w""^'

Haloidsake. Q57

b) Goldchlorid (salzsaares Goldoxyd) eehaltmaQ, nr^nn Gold in Königswasser aofgelöst, und die überschus- d^e Saure abgedampft wird. Es wird im Wasser mit gelber Farbe anfgelöst^ die von einem Ueberscbnls an Saure ölaaser wird, und welclie in dem völlig neutralen dunkel- roth ist. Es zeichnet sich dadurch ans» dais es an der Oberflache und an der dem Tage zugewandten Seite der iGefilse» worin es aufbewahrt wird, metallisches Gold ab- '«etzt. Das Gold wird daraus von Phoq>hor und von den meisten Metallen, auch von Eisenoxydulsalzen, metallisch niedergeschlagen« Zinnoxydulsalze schlagen einen mehr oder weniger dunkelen Goldporpur nieder; in der Glüh- hitze wird es zersetzt und hinterlalst metallisches Gold. Goldchlorid wird in zwei versdiiedenen Neutralitatsver- faältnissen erhalten. Saures Goldchlorid krystallisirt sehr leicht aus einer sauren Auflösung in langen, heUgel- : ben Kadeln, die sich in trockener Luft unverändert er- halten, in feuchter aber zu einer gelben Flüssigkeit zer- fiielsen. Neutrales Goldchlorid Wird erhalten, wenn man das vorhergehende Salz abdampfen lafst, bis dals die Masse eine dunkele rubinrothe Farbe erhalt, und Chlor eich zu entwickeln anlangt. Es gesteht beim Erkalten zu einer dunkelrothen^ krystallinischen Salzmasse, die in der Luft sehr schnell zur rothbrannen Auflösung zerfließt. Völ- lig neutral und von der Einmischung des sauren Salzes frei, erlialt man es nur, wenn man das Chlorür mit Was- ser zersetzt, weil das neutrale Sak beinahe eben so leicht zersetzt wird, als es den Ueberschufs von Säure entläßt. Wenn eine Auflösung dieses Salzes mit salpetersaurem oder schwefelsaurem Silberoxyd gemischt wird, so schlägt sich Gblorsilber nieder, und das Goldoxyd, welches sich nicht mit der andoren Säure verbinden kann, wird zu- gleich gefällt. Es kann mit GblorwasserstofiFsäure aus dem Niederschlage wieder ausgezogen werden. Wird neutra- les Goldchlorid mit kaustischem Kali so niedergeschlagen, dais die Auflösung nicht alkalisch wird, so entsteht ein hell- gelber Niederschlag , den man bald als Goldoxyd , bald als basisches Goldchlorid angesehen hat; aber von wel«

958 Salze von Gold.

cbem Pelletier zn zeigen sachte, dals es Goldozjdhy- drat sei, so wie ich es beim Goldoxyde angeführt habe. Es halt jedoch die Chlorwasserstoffsaare sehr hartnackig zarück, uod sie kann wohl nicht darch Waschen ganzlich davon befreit werden. Es wird in geringer Quantität im Wasser aufgelöst, welches davon eine gelbliche Farbe ao- nimmt, nnd worin man durch £isenozydnlsalz eine kl^ne Menge Gold entdeckt. — Wird dieses Hydrat mit einer Aafldsung von kaustischem Kali in Alkohol digerirt, ao wird der Niederschlag nach einiger Zeit zn metallischem Golde redacirt, welches in der Flüssigkeit als unendlich dünne, v611ig metalKsch glan^nde Schuppen schwimmt:. Diese entbalien das Gold in seiner feinsten mechanischen Yertbeilung, and können als Miniaturfarbe angewandt werden, wo man eine Belegung von Gold nötbig hat. Goldchlorid ist, mit gelber Farbe, in Aether aoflösUcb^ nnd der Aether zieht einen Theil dieses Salzes aus einer Auflösung desselben im Wasser ans. Es wird auch von einigen flüchtigen Oelen aufgelöst. Mit einer Anflösong des neutralen Salzes in Aether vergoldet man poliite Stahl- arbeiten, die darin getaucht oder damit bestrichen wer-> den; man taucht sie darauf sogleich in Wasser, polict sie^ nnd fahrt darüber mit einem feinen leinenen Lappen hin und her; aber diese Vergoldung ist bald abgenutzt. Sonst pflegt man auf eine mehr dauerhafte Art Eisen so zn ver- golden, dals man auf dasselbe ein Haatchen von Kupfer oder Silber ans der neutralen Verbindung dieser Metalle mit Schwefelsaura niederschlagt; man reinigt dieses Haat- chen in Wasser, and vergoldet es mit Goldamalgam. — Pelletier hat gezeigt, dafs, wenn man eine nentrale Anflösong von Goldchlorid mit einer Pflanzensaore mischt, sich das Gold nach kurzer Zeit redncirt und metallisch niederschlagt. Diese Veränderung geschieht noch schnei« 1er, wenn die Saure mit Alkali gesättigt war. Oxalsan« res Kali zersetzt die Auflösung mit Aufbrausen und Ent» Wickelung von kohlensaurem Gas, aber dieses trifft nicht mit den anderen Sauren ein. Man hat jedoch die Ver- änderung, welche diese Sauren dabei leiden, nicht unter*

Haloidsake. 059

sucht. Die Encheiniingeit bleiben dieseÜMn, wenn man die Sinren mit Goldoxjd digerirt. G>ncentrirte Essig- sanre macht hiervon eine Aosnabmet weil sie eine Ideine Portion Gold anßöst, welches sich jedoch bald metallisch niederschlagt. Verdünnte Essigsanre und essigsanres Kali werden langsamer als Oxalsäure, Weinsäure und Citroft- säure zersetzt. Die Galläpfelinf osion schlägt das Gold me- tallisch nieder.

Goldchlorid hat eine grolse Neigung, Doppelsalze zu bilden. Nach Javals Versuchen bildet es mit Ghlor- kalium ein Doppelsalz, welches in langen vierseitigen Prismen kiystallisirt, eine schöne gelbe Farbe hat, in der Luft gelinde fatiscirt, und wenn es erhitzt wird, Was- ser giebt, wobei es zur rothbraunen Masse schmilzt, die bei der Hitze, bei der Glas schmilzt, sich zum Theil nn- zersetzt erhalt. — In diesem Salze enthält das Gold 2 Mal so viel Chlor als das Kalium. Es besteht, nach Javal, aus Chlorluilium 25,21, Goldchlorid 68,71, und Wasser 6,08. — Auch mit Chlornatrium giebt das Goldcblo- rid, nach Figuier, ein Doppelsalz, welches in langen, vier- seitigen Prismen von einer orangegell^en Farbe anschielst, nicht in der Luft verändert wird, erhitzt schmilzt und Krystallwasser verliert. Bei der Rotbgluhhitze langt es an sich zu zersetzen, fordert aber zur gänzlichen Re- duction des Goldes eine strenge Hitze. Es besteht, nach Figuier, aus 70,2 Th. Goldchlorid, 13,57 Th. Chloma- triam und 16,51 Th. Wasser. Das Gold nimmt 2 Mal so viel Chlor auf als das Natrium. Der Sauerstoff des Wassers ist zu dem, welcher erforderlich wäre, um das Natriom zu Natron zu verwandeln, wie 16; 1«

Jodgold. Man hat nur das Jodur hervorbringen körnten. Man erhält die Verbindang, wenn Jodwasser* stoffsäure mit dem Oxyd digerirt wird, wobei Goldjodür und Jod gebildet werden. Man erhält sie ebenfalls, wenn fein verthelltes Gold mit Jodwasserstoffsänre behandelt wird, wozu man Salpetersäure in kleinen Portionen setzt, Welches man so oft erneuert, als auTs Gold eine Einwir- kung statt findet. Man mnfs einen Ueberschnis von Jod-

960 Sake von Gold.

WissentoffiaioDe anwenden , weil sich sonst die neutrale Verbindnng niederschlagen, und sich mit dem Golde mengen würde. Die Flüssigkeit wird kochend heils fil- trirt. Beim Erkalten schlagt sich ein citrongelbes, kry- stalUnisches Pulver nieder; Der grölste Thdl der Ter- bindung bleibt jedoch in der Aoflosong soriick, nnd man erhalt ihn, wenn man die Flüssigkeit mit Salpetersäure versetzt und die Masse ethitzt, bis die ganse Quantität des von der Salpetersäure niedergeschlagenen Jods ver- jagt ist; das Jodur wird alsdann als ein grüngelbes Pol- ver zugleich niedergeschlagen. — Mischt man Goldcblo- rid mit Jodkalinm, so schlagt sich ein Gemenge von Jod und Gold jodur nieder, welches man rein erhalt, wenn das Jod durch Kochen verfluchtigt wird. Gold- jodur ist im kalten Wasser unanfldslich, nnd löst sich im kochenden Wasser nur sehr schwer auf. Die Säuren zersetzen es nicht, wenn sie nicht concentrirt sind und damit gekocht werden, da das Gold alsdann redncixt und Jod entwickelt wird; es wirkt also dabei nur die höhere Temperatur. Einer Temperatur von -^ 150^ ausgesetzt, vnrd es zerlegt, es bleibt Gold zurück, nnd das Jod ent- v^eicht als Gas. Es wird von den Alkalien augenblick- lich zersetzt, die das Gold redudren und Jod und Jod- saure aufnehmen, weil, diurch das Alkali, das Jod zum Sauerstoff gröfsere Verwandtschaft hat als das Gold«

Fluorgold kennt man nicht.

Cyangold. Man kennt nur das Cyanid. Es ist eine im Wasser unauflösliche, blaisgelbe Materie, die durch Fällung von Goldchlorid mit Cyankalium erhalten wird. Das Cyangold löst sieb, nach Ittner, in den Auf- lösungen der Cyanurien der alkalischen Metalle mit gelb- rother Farbe auf und bildet damit Doppelcyanure, welche aber noch wenig untersucht sind. Das Kaliumgold- cyanid krystallisirt in kleinen, hellgelben, durchsichtigen Prismen. Säuren schlagen das Goldcyanid nieder, imter Entwickelung von CyanwasserstofFsäure. Die Auflösungen mehrerer anderer Metalle, mit der von diesem Doppel- cyanure vermischt, bewirken darin Niederschlage, welche

^ Schwefelsabe. 961

Doppelcyanure van Gold und dem angewandten Metalle sind.

Scbwefelcyangold wird dnrch Falinng von Gold« cblorid mit Schwefelcyankalinm erhalten. Der Nieder« schlag ist fleischrothf und sowohl in Schwefelcyankalinm als in Ammoniak auflöslich. Von Chlorwasserstofifsänre bekommt er eine tiefere, von AUuU eine gelbe Farbe.

C. Schwefelsaize von Gold.

Man hat bis jetzt nur Verbindungen mit Goldschwefel hervorgebracht, der sich weit mehr basisch als das Goldoxyd charakterisirt. Seine Salze sind dunkelgelb oder braun, mitunter mit gelbbrauner Farbe im Wasser auflöslich.

Kohlenschwefliger Goldschwefel bildet einen dunkel graubraunen Niederschlag in einer trüben, sich schwer klarenden Flüssigkeit. Getrocknet ist er schwarz, giebt bei der Destillation Schwefel, und hinterUTst das Gold von Kohle geschwärzt«

Arsenikschwefliger Goldschwefel ist mit roth- brauner Farbe im Wasser auflöslich. Das basische Salz wird mit dunkelbrauner Farbe niedergeschlagen, aber beim Auswaschen auf dem Filtrum wieder aufgelöst. Wird die Auflösung mit schwefelsaurem Eisenoxydul vermischt, so schlägt sich eine gelbbraune Materie nieder, und die Flüs- sigkeit wird farblos.

Arsen ich tschwef liger Goldschwefel bildet einen gelben Niederschlag, der dunkelt, sich ansammelt, und zuletzt fast schwarz wird. Nach dem Trocknen giebt er beim Reiben ein dunkel gelbbraunes Pulver. Er schmilzt leicht, giebt bei dunkler Rotbgluhhitze einen Theil seines Arsenichtschwefels ab, und erhält sich geschmolzen. Nach dein Erkalten ist er durchsichtig dunkel gelbroth. Wird die geschmolzene Masse zu Pulver gerieben, so ist dieses dunkelbraun, wird aber Wasser zagefugt und das Reiben fortgesetzt, so nimmt es vollen MetaUglanz an und sieht wie redncirtes Gold aus. Die Flüssigkeit hat jedoch nichts

962 Salz« von Tellnr.

anfgel^. Wird die geschmolzene Masse bij som WaU»- gluhen erhitzt, so hinterlälst sie endlich metallisches Gold.

Molybdinschwefliger Goldschwefel ist im Wasser anflöslichi woraus er sich nach einiger Zeit als ein dnnkelbraanest beim Trocknen sich schwiizeiides Pol- ▼er niederschlagt«

Molybdanüberschwefliger Goldschwefel bil- det einen anfangs dnnkelbraanen, < beim Trocknen gelb werdenden Niederschlag Ton schmatsjgem Metallglans, der Politur annimmt^ zum Beweise» dafs er sich zersetzt bat. Bei der Destillation giebt er Schwefel nnd wird dunkler. Nachher, in offener Luft erhitzt» yerbreaat er mit Entwickelung Ton schweflichter Saure nnd wird gold- gelb. Bei strengerer Hitze snblimirt sich daraus Molyb- dansaure; Umstände 9 die zeigen» dafs er nicht in der Flüssigkeit durch Wiederanflosung des Molybdäns» dem erst wahrend des Trocknens zersetzt wurde.

XXXn. Salze von Tellur. u4. Sanerstoffsalze von Tellon

Die Tellurozydsalze sind wenig bekannt. Sie sind farblos» haben einen metallischen nnd unangenehmen Gaschmack. Sie werden von den Alkalien mit weilsör Farl>e niedergeschlagen» nnd der Niederschlag wird von mehr zugegossenem Alkali aufgelöst. Schwefelwassorstoff- gas schlägt sie mit schwarzer» und Gallapfelinfnsion mit isabellgelber Farbe nieder. Antimon» Zinn» Zink» Kupfer nnd Phosphor schlagen das Tellur aus seinen Auflösnngai metallisch nieder.

Schwefelsaures Telluroxyd ist leicht anfloslicfaL Wird Tellurmetall kalt mit concentrirter Schwefelsäure digerirt» so erhält man eine kermesrothe Flüssigkeit» die^ mit Wasser verdünnt» metallisches Tellur niederschlägt» nnd die beim Erhitzen farblos wird.

Haloidsalze. Schwefelsalze. 963

Salpetersaares Tellaroxyd schielst in kleinen, weifsen, leichten, dendritisch zusammengefügten Krystal- len an.

Phosphorsauresi arseniksanres, molybdan« saures und wolframsaures Tellnrozyd sind weils, unauflöslich und pulverförmig.

Ghromsanres Tellurozyd ist ein gelbes, unauf- lösliches Pulver. Das saure Salz ist anfloslich und giebt beim Abdampfen einen dicken Symp, der nicht krystal«* Ibirt.

B. Haloidsalze von Tcllar.

Chlortellur (salzsaures Telluroxyd) ist weifs, schmelzbar und wird vom Wasser zersetzt. £s schlagt sich dabei ein basisches Salz nieder, welches wieder auf- gelöst wird, wenn man mehr!; Wasser zugießt.

Jodtellur ist rotbbraun, wird vom Wasser leicht aufgelöst, nicht von KaU niedergeschlagen, aber giebt eine Art von Doppelsalz, welches n^an in kleinen Kiystallkör^ nem zum Anschieisen bringen kann.

C. Schwefelsalze von Tellur.

Schwefeltellur verhält sich zu den Schwefelbasen, wie das Telluroxyd zu den Sauerstoffbasen; ob es aber mit den am stärksten elektronegativen Schwefelmetallen als Schwefelbase verbunden werden kann, ist noch nicht un- tersucht. Die Schwefelsalze, worin Schwefeltellur elek- tronegativ ist, sind entweder farblos oder schwach hell- gelb, und oft krystallisirt.

964 Salze von Antimon.

XXXUI. Salze von Antimon.

A. Sauerstoffsalze von Antimon.

Die allgemeinen Eigenschaften der AnümoDoijdsalie sind: ein schwacher metallisdier Geschmack, dals sie bei der Verdünnung mit Wasser getrübt werden, dals was> serstofFschweflige ShhB sie mit feuerrother Farbe nie- derschlagen, und dals das Antimon durch Eisen und Zink aus ihnen metallisch niedergeschlagen wird. In conoen- trirtem Zustande werden sie nicht von concentrirtem Gyn- eisenkalium gefällt.

Schwefelsaures Antimonoxyd wird erbalteo, wenn man Antimon mit concentrirter Schwefelsaure kodit. Es entwickelt sich dabei schweflichte Säure» und man er- hält eine weilse Salsmasse, die neutrales schwefelsaores Antimonoxyd ist. Durch Zusatz von Wasser wird es zer- legt, ein pulverfÖrmiges, basisches Salz bleibt unaofgelösc, und das Wasser nimmt ein saures Salz auf. Die Aoflö- sung giebt beim Abdampfen kleine, nadelformige Kzystall^ die aus der Luft Feuchtigkeit anziehen.

Schweflichtsaures Antimonoxyd erhält rosDi wenn das Oiyd mit schweflichter Säure digerirt wirdi oder wenn man durch Antimönchlorid schweflichtsaures Gas leitet. Es ist unauflöslich.

Salpetersaures Antimonoxyd« Die concentiirte Säure greift das Metall in der Kälte an, aber die ver- dünnte erst bei der Siedhitze. Sowohl die Säure, als das Wasser, wird zersetzt, und es bildet sich saipetersao- res Ammoniak. Der grölsere Theil des gebildeten Oiyds wird mit einer geringen Menge Säure als ein basisdies Salz niedergeschlagen , und die Auflösung behält nur un- bedeutend davon zurück , welches zum Theil als kleine Krystalle auf dem Gefälse anschielst. Das basische Sali wird durch wiederholte Digestion mit Wasser zersets^ und iälst das Oxyd rein zurück.

Phos.

Sanerstoffsalze. 965

Phospborsaares Antimonoxyd wird erhalten» wenn man das Oxyd mit Phosphorsaare digerirt. Die erhaltene Auflösung kann, nach Wen sei, nicht snm Kry- staliisiren gebracht werden, und giebt abgedampft eine schwarzIichgrQne, zerfliebende Masse, die, bis zur Trockne abgedampft, zn Glas gescimiolzen werden kann« Man hat ein pharmaceutisches Präparat, welches Fulins antimo^ nialis oder, nach seinem Erfinder, deni englischen Arzt James, Pulvis Jacobi genannt wird, als ein phosphor« saures Antimonozyd angesehen. Man erhalt es nach sei- ner Angabe, wenn man gleiche Theile geraspeltes Hirsch- horn nnd Schwefelantimon zusammen glöht, bis die iMli- schung eine wdlse Farbe annimmt. Dieses Pulver ist wohl eigentlich nichts anders, als ein Gemenge von anti- monichter Säure mit phosphorsaurer Kalkerde, worin jedoch eine kleine Portion antimonichtsaure Kalkerde sich l>efin- det, die mit Wasser ausgezogen werden kann, nnd die diesem einen schwachen metallischen Geschmack mittheilt. Bei der Untersuchung eines solchen von Dr. James Er- ben verkauften Pulvers, fand ich, dals es beinafie \ anti» moniclite Säure, \ phosphorsaure Kalkerde, welche ohne Aufbrausen von Sauren enfgelöst ward, und kaum l Pro- cent im Wasser auflösliche antimonichtsaure Kalkerde ent- hielt. Die Zusammensetzung dieses Pulvers fällt sonst in den Officinen höchst verschieden aus. Ghenevlz fand darin 44 Procent antimonichte Saure, nnd Pearson 57. Jetzt schreibt man zu seiner Bereitung gleiche Theile Kno- chenasche und Schwefelantimon vor, die zusammen weifs gebrannt werden. Es ist klar, dafs nur nach James Vor- schrift die vorher angeführte Proportion unter den Bestand- theilen erhalten werden kann.

Kohlensäure hat man mit diesem Oxyd nicht ver- binden können.

Oxalsaures Antimonoxyd erhält man, entweder wenn das Oxyd mit der Säure digerirt, oder wenn die letztere in eine Auflösung von essigsaurem Antimonoxyd getröpfelt wird. Es löst sich nur schwierig auf und wird 9\:^ ein krystallinisches Pulver niedergeschlagen. //. 62

966 Salze von Antimon.

Essigsaares Antimonoxyd wird bei der Anflo- snog des Oxyds in Essig erhalten. Es. ist leicht aafEosIidi und schiefst io kleinen Krystallen an. Yonnals ward es als Brechmittel benatzt.

Weinsaares Antimonoxyd erhalt man darch Aaf- lösang des Oxyds in Weinsaare. Das Salz ist leicht anf- löslich and schielst in vierseiligen Prismen an, die aus der Laft Feuchtigkeit anziehen.

Weinsanres Antimonoxyd-Kali. Es wird in der Pharmade Tartarus emeticus, Brechweinstein, ge- nannt. Man erhalt dieses Salzf wenn man zweifach wein- sanres Kali bis zm: Sättigung der freien Säare mit Anti- monoxyd kocht, die Aaflösnng darauf (iltrlrt und £or Kry- stallisation abdampft. Hierzu pjifst am besten das Oxyd, welches man erhält, wenn Antimon in Salpetersäure auf- gelöst, oder wenn das Chlorid oder schwefelsaure Saiz mit Wasser zersetzt and das Oxyd mit kochendbeilsem Wasser gut gewaschen wird; aber da das ai^f dem nas- sen Wege bereitete Oxyd immer theurer ausfällt, bereitet man dieses Salz am wohlfeilsten aus dem Oxyd, welches durch Röstung des Schwefelantimons und Schmelznog der gerösteten Masse mit Schwefelantimon erhalten wird, so wie ich es schon bei dem Antimonoxyd angeführt habe: Man reibt das Oxyd zum feinsten Pulver und mischt es mit 1- oder der Hälfte seines Gewichts Cremor tartari und 5 bis 6 Th. Wasser, und kocht das Gemenge, bis dals die ganze Quantität von Cremor tartari aufgelöst ist. Gleiche Gewicbtstheile vom Oxyd und vom Cremor tartari sind zwar mehr als hinreichend, um sich einan- ander zu sättigen, aber man setzt einen Ueberschuis des Oxyds zu, um mit mehr Sicherheit die freie Weinsäure im Cremor tartari za sättigen. Das Wasser ist in der Menge vorhanden, dafs der grölsere Theil der neuen Ver- bindung bei dem Erkalten krystallisirt. Das Doppelsalz schiefst in großen Krystallen an, die in der Luft weils werden und ihr Krystallwasser verlieren; sie lösen sich in 14 Th. kalten und in 1,88 Th. kochendheilsen Wassers auf. Es geschiebt bisweilen, dals, nachdem das Doppel-

SaaerstofiFsalze. 967

salz aus der Matterlange angeschossen ist, diese sich bei- nahe wie gelatinir^ ^^U aber sie giebt^ wenn sie umge» rührt wird^ eine geringe Quantität federartiger KrystaU^ inrährend dessen sie itire flussige Form wieder annimmt. Diese Krystalle sind neutrale weinsanre Kalkerde > die durch die Sättigung der freien Säure ihre Auflöslichkeit verloren hat, welche aber spater, als das Doppelsak, kry* stallisirt Dampft man die Auflösung, woraus das Salz krjstaliisirte, ab, so erhält man eine syrupsdicke, nicht krystallisirende, aber antimonhaltige Masse, die ein I>op- pelsalz in einer andern Proportion unter den Bestandthei* len KU sein scheint. Die Vorschrift in unserer alteren Pbarmacopoe, Crocus mit Cremor tartari eine Stunde lang zu kochen, und darauf die Auflösung zu filtriren und zur Trockne abzudampfen, giebt ein Präparat von nicht immer gleicher Zusammensetzung, welches zuweilen ungesättigten Cremor tartari enthalten kann. Die mei- sten Pharmacopoeen haben in neueren Zeiten die Berei- tung des Brechweinsteins durch Krystallisation vorgeschrie- ben, weil dieser in seiner Zusammensetzung immer gleich- förmig ist. Dabei hat man aber den nicht kiystallisirba- ren Ruckstand unbeachtet gelassen, der mehr Antimon- oxyd gegen Weinsäure und Kali enthält, als der krystaU lisirte Theil. Ob die nicht krystallisirbare Verbindung immer in gleicher Menge gebildet werde, oder ob sie durch langes anhaltendes Digeriren des zweifach weiiuau- ren Kalis mit überschussigem Antimonozyd in grölserer Menge erhalten werde, ist noch gar nicht untersucht. Die Zusammensetzung Aes Brechweinsteins ist lange ein Räthsel gewesen, indem die Chemiker sie sehr verschie- den fanden. Die Versuche von Wal Iqu ist scheinen aber alle Zweifel weggeräumt zu haben, welche meistens da- durch entstanden, dals man den Antimongehalt nicht mit völliger Sicherheit ausscheiden konnte. Er fand, dafs dieses nur durch metallisches £isen vollständig geschehe, indem man Ghlorwasserstoffsäure zusetzt. Nach Wallquist's Versuchen sind die Verhältnisse der Weinsäure und des Kallas darin, wie im sauren Salze, welches dazu noch eine

62 *

968 Satze von Antimon.

solche Menge Antimonozyd 'aufnimmt, dals dieses 3^ so viel Sanerstoff wie das Kali enthält. Wenn daber k Sauerstoff im Kali 1 ist, so betragt er im AntimoDoiyi und in der WeinsanrlB 10. Zugleich entliält der hm Weinstein eine Menge Krystallwasser, dessen Sauerdd beträgt. Der Brechweinstein enthält also auf 100 T^ Weinsäure 58>61 Theile, Antimonoxyd 42,99 TheOe^L. 13,26 Th., und Wasser 5,14 Th. Wallquist batpb den, dals der gröfste Theil der anderen weinsanrenSa analoge Verbindungen mit dem Antimonoxyd bilde^Vfr die ganz nach dem oben angeführten Gesetze znsamoe' gesetzt sind. Er hat dergleichen, meistens durch do^ Zerlegung von Brechweinstein mit anderen Sahen, ^ weinsaurer Baryterde, Kalkerde, Silberoxyd n. m.t.^ bildet. Das Silbersalz besteht aus Weinsäure 31,5 Ti Antimonoxyd 36,94 Th., SUberoxyd 27,31 Tb., nnd ^• ser 4,25 Tb. Da der Sauerstoff der beiden Basen nsc- mengenommen zu dem der Weinsaure wie 4:i0 o:i wie 2:5 in diesen Salzen ist, so äuisert W^allquistf^ Vermuthung, dafs diese ganze Reihe von Saizen Do^ salze mit zwei Säuren sein können, worin die Base na- schen der Weinsäure und tiem Antimonoxyd (wAk darin die Rolle einer Säure spielen sollte) gleich Tati»» wäre. Er stützt diese Behauptung daranJP, dafs dh b» sehen Oxyde, welche sich mit zweifach weinsanrem ^ verbinden, neutrale Doppelsalze mit zwei Basen dfff^ len. Mit dieser Ansicht stimmt auch die Erfahrung '^' ein, das Allcalien das Oxyd nicht ausscheiden, dagef aber Säuren, sowohl Schwefelsäure nnd Salpetersäme ^ Chlorwasserstoffsäure, das Antimonoxyd aus der Aoll^ sung des Doppelsalzes im Wasser niederschlagen. £s ^ auch allerdings möglich, dafs die Weinsäure, d&xa^' tigungscapacität, so wie die der Phosphorsäore nnd An^ niksäure, 5 Mal den Sauerstoff der Base beträgt, in 3^ basischen Verbindungen den nämlichen Multipelo, wie i^ Phosphorsäure, folgte, wodurch in einem soldieo bß&^ Salze der Sauerstoff der Base zu dem der Säore sich vne 2:5 verhalten muls, wie es auch hier der Fall ^

Haloidsalze. 969

Pharmaoopoeen nehmen nocb ^n Piiparat von diesem Salie aiif| welches man erhalt, wenn Crocus aniimonii mit 24 Mal so viel spanischem Wein 24 Stunden lang digeriit wird. Dieser Wein erhalt nachher den Namen Vinum antimomatum. Er ist ein sdilechtes Präparat, dessen Antimongehalt veränderlich ist, je nachdem der Wein melur oder weniger sauer war. £5 mnis von den Aencteo nidht angewandt werden, sondern man kann statt dessen eine bestimmte Menge des reinen Doppelsalzes auflösen lassen, wodurch man ein zuverlässiges Arzenei- mittel erhalt. .

Benzoesaures Antimonoxyd giebt ein weilses, blättriges, in der Luft unveränderliches Salz, welches so- wohl in Alkohol, als im Wasser auflösUch ist.

Bernsteinsäure und Ameisensäure lösen l>eide das Antimonoxyd auf, aber die Salze, die sie bilden, sind unbekannt.

Arseniksaures Antimonoxyd wird durch Zer- setzung des Antimonchlorids mit arsenikskurem Kali er- lialten; es schlägt sich als ein weilses Pulver nieder.

Arsenichtsaures Antimonoxyd erhält man, wenn Antimon mit flüssiger Arsenilcsäure digerirt wird. Die Säute wird zu arsenicbter Säure redudrt, und wenn man die Flüssigkeit verdünnt, wird das arsenicbtsaure Salz nie- dergeschlagen.

Molybdänsanres und chromsaures Antimon- oxyd werden als gelbe Pulver niedergeschlagen. Das erstere ist in kochendem Wasser auflöslich.

B. Haloidsalze von Antimon,

Ghlorantimon. a) Antimonchlorid (salzsaures Antimonoxyd) jirhält man, entweder wenn AntimonpuLver mit Quecksilberchlorid, oder auch wenn Schwefelanti- mon mit Quecksilberchlorid destillirt wird, wobei Anti- monchlorid bei einer gelinden Hitze uberdestillirt und Schwefelquecksill>er in der Retorte zurückbleibt. Da das

970 Salze von Antimoii.

Quecksilbersak kein Krystallwasser enthalt, ao eriifit a aacb ein wasserfreies Antunonsals. E$ fliebt in der Wäsa wie ein Oel^ aber es gesteht krystallinisch bei den L kalten. Seiner batterähnlicben Consistenz wegetk wen: es vormals Butyrum antimonü genannt. Die in der Er torte zurückgebliebene QaecksUber-Verbindong giebtlE der Sabllmation Zinnober, welcher von alteren Chemie dnabarU aiUimonii genannt wnrde. Zum medidokic Gebrauch wird dieses Sals auf eine weniger kostbare 1- und nicht völlig wasserfrei bereitet. Durch Reiben wk: man 2 Tb. decrepitirtes Kochsak mit 1 Tb. Crocus^ Timonil, und destillirt dieses Gemenge darauf io « Retorte mit i Tb. stark concentrirter Schwefelsiore, f^ bei das Antimonsak in die Vorlage übergebt; in derr.* torte bleibt schwefelsaures Natron und Scbwefelantki zurück« Die beste Art, es zum technisdien Bedarf o rdten, ist jedoch , wenn man Antimon oder dessen Ck in Schwefelsaure auflöst^ die Masse zur Troduie abdia:: sie mit doppelt so viel, dem Gewichte nach, oder eti^^ mehr, Kochsalz vermischt, und das Gemenge destillirt, ir:- bei schwefelsaures Natron in der Retorte Korückbleibt c: Antimonchlorid in die Vorlage übergeht. Das eMaa Salz ist ein scharfes Aetzmittel, und wnrde ehemals? der schwedischen Pharmacopoe CausHciim antiiiufÖAf genannt. In der Luft stöfst es Dampfe aus, zieht FeocÄ- tigkeit an und trübt sich. Mit Wasser gemiscbt, s^ es ein basisches Salz nieder, welches vormals Fulwo^i^ rot/d genannt wurde. Wird dieses basische Salz gdtxci- net und in einer Retorte erhitzt, so giebt es neutrales Sili. welches überdestillirt , und Oxyd , das in der Retorte zu- rückbleibt. Es wird von den kohlensauren AUuIieoitf' setzt, welche das Chlor ausziehen und kohlensiarefreb Oxjrd zurücklassea Das basische Salz soll bisireilen ib krystallinischer Form erhalten werden können. DieFlas* sigkeit, woraus es ach niedergeschlagen hat, ist saneTi o»^ man bedient sich derselben zum Reinmachen von gelb«^ Wachsleder, z. B. von Stiefelkragen, die ihre nnprüogli- che gelbe Farbe davon vrieder erhalten. Man bedi0t

Haloidsalzc. 971

»ich auch dieser Flüssigkeit^ um Eisenwaaren, z, B« Pli»- lenlaafen, einen dünnen und gleichförmigen Ueberzng von fiost XU geben, wodurch das Metall gegen fernere Oxy- xlation geschüttt wird. Man kann Antimonoxyd in Hussl- fger Cblorwasserstoffsanre auflösen, aber diese Auflösung :jst in demselben 2justande, wie ein mit etwas Wasser E verdünntes und niedergeschlagenes Antimonchlorid, ond^ }k.ann also nicht neutral werden.

{ ^J Antimonsuperchlorür wird erhaken, wenft

i: Mrastferhaltige antimonichte Säure bis zur völligen Satti- . gung in concentrirter ChlorwasserstofFsaure aufgelöst wird. : Die Auflösung geht langsam vor sich, die Flüssigkeit ist i gelblich und enthalt einen Ueberschnfs von Cblorwasser- stoffsaure, wodurch die Verbindung aufgelöst erhalten f 'wird« Sie ist von sehr losem Znsammenhange, imd wird r durch Verdünnung mit Wasser zersetzt. , c) Antimonsuperchlorid erhalt man, nach Hein-

, rieh Rose, welcher dasselbe zuerst darstellte, wenn Pul- ^ ver von metallischem Antimon gelinde in Chlorgas erhitzt , wird. Das Antimon verbrennt mit Funkenspruhen, und , es destiUurt eine farblose oder schwach gelbliche Flüssig- keit über. Sie raucht stark an der Luft, riecht höchst unangenehm, zieht Feuchtigkeit an und wird unklar, wo- bei sich Krystalle bilden, die aus Superchlorid mit Kry- stallwasser bestehen. Diese Krystalle zerfliefsen hernach, und die Flüssigkeit wird dann klar. Wird das Super- chlorid mit viel Wasser auf einmal vermischt, so erhitzt sich das Gemische, trübt sich und zersetzt sich in wasser- haltige, niederfallende Antimonsäure und in aufgelöst blei- bende ChlorwasserstofFsaure. War das zur Darstellung des Superchlorids angewendete Antimon eisenhaltig, so wird das Destillat gelber, und der gröfste Theil des zugleich gebildeten Eisenchlorids bleibt im Destillate unaufgelöst und setzt sich auf dem Boden ab. — H. Rose fand, dais wenn Schwefelantimon in Cblorgas erhitzt wird, man nur Antimonchlorür, gemengt mit Chlorschwefel, erhalte. £r- steres löst sich mit Hülfe von Wärme in letzterem auf, und schielst daraus bei dem Erkalten in Krystallen an.

972 Salze von Antimon«

Derj Chlorsdiwefel kann bei einer richtig getiofiFeimTfr perator abdestillirt werden«

Jodantimon wird erlialten^ wenn Antimon wak gemischt wird^ mit welchem es sich ohne Mitwiib. anberer Wärme irerbindet; man erhalt ein leicfatflus^ Sals von einer dnnkelrothen Farbe» welches überdestL: werden kann. Es zersetzt sich mit Wasser voilkonoe in Jodwasserstoffsäore und Aatimonoxyd.

Fluorantimon, a) Antimonfiaoriir bildet ä: wenn Antimonozyd in Fluorwasserstoffsäure aufgelöst wi: Es giebt nach, dem Abdampfen farblose Kiystalle, diet. Brechweinstein schmecken und sich ohne Ruduumdi: Wasser auflösen.

6J Es giebt sowohl ein Superfluorur als einS. perfluorld, welche bis jetzt noch wenig nntersncbtsc: Sie sind im Wasser auflöslich und geben mit ande» Fluormetallen Doppelsalze.

Kieselflnorantimon ist bei einem Uebersck von Saure in der Flüssigkeit leicht auflöslidi. ßeide^ langsamen Abdampfen schiefst es in prismatischen Kn- stallen an, welche bei schnellem Trocknen zu Pulver ter- fallen.

Cyanantimon scheint nicht zu bestehen. Fallt oa ein Antimonozjdsalz mit Gyankaliumi so entsteht eotfr^ der kein Niederschlag, oder es scheidet sich Antioos- Oxyd ab und es wird Gyanwasserstofisaure frei.

C. Schwefelsalze von Antimon.

Das in seiner Zusammensetzung dem Oiyde prop tionale Schwefelantimon kann mit verschiedeneo elektio- negativeren Schwefelmetallen eigene Schwefelsalze biUeOi welche indessen' bis jetzt noch wenig untersacbt woni* sind. Die höheren Schwefelungsstufen dagegen gc^ Schwefelsalze mit Schwefelbasen, aber auch diese sii» noch nicht untersucht.

Sake von Molybdän^ 973

XXXIV. Salze von Molybdän.

A, Saacrstoffsalze yon Molybdän.

Molybdän bildet drei Reihen von Sanerstoffsalsen, in welchen sein Oxydnl, sein Oiyd nnd selbst die Molyb- dänsanre Sakbasen sind.

Ozydulsalze.

Die Molybdanoxydnlsalze sind schwarz oder parpur* färben y und im Allgemeinen bieten sie dieselben Farl>en- abändenuigen wie die Manganoxydsalze dar. Die mei- sten haben dieselbe ans' Grun^ Braan und Schwarz zu- sammengesetzte Farbe I wie eine Auflösung von Mangan« oxyd in kalter Chlorwasserstoffsanre» ehe die Chlorent- wickelung anfangt. Sie schmecken rein zusammenziehend» ohne metallischen Nachgeschmack. Ihre Auflösnngea^oxy- diren sich weniger leicht als die der Oxydsalze, und kön- nen deshalb besser, als jene, ohne Veränderung abgedampft werden. Bisweilen nehmen sie, besonders bei einem Ueberschuis von Säure, eine dunkle Purpurfarbe an, völ- lig ahnlich der, welche die Manganoxydsalze unter ge> wissen Umstanden geben.

Schwefelsaures Molybdanoxydul erhält man, wenn das Oxydolhydrat in Schwefelsäure aufgelöst wird. Die AuOösong ist fast schwarz. Reibt man das trockne Hydrat mit conctntrirter Schwefelsäure, so erhält man eine pechschwarze, zähe Verbindang, welche, wenn die Menge des Oxyduls hinreichend war, ein neutrales Salz ist. Vermischt man diese Masse mit Wasser, so wird sie zersetzt, ein aufgeschwollenes basisches Salz wird abge- schieden^ und ein Salz mit Ueberschuis an Säure im Was- ser aufgelöst. Verdunstet man die Auflösung, so concen- trirt sie sich zu einer schwarzen, zähen, nicht krystallini- schen Masse. Man erhält dieselbe Verbindung, wenn verdünnte Schwefelsäure mit Oxydulbydrat gesättigt wird.

974 Salze von Molybdän.

welches, wenn man es in Ueberscha£s anwendet, iii basisches Salz verwandelt wird. Schwefelbades Ac^i niak wird nicht vom aufgelösten Molybdanchlorür getrj Versucht man, nach dem Einkochen des schwefdsaci Salzes, dieses dadurch neutral zu machen, dalsmaDii überschussige Schwefelsäure in einer passenden Ten^ tur abrancht, so entwickelt sich schwefelichtsaiires (^ und man erhält schwefelsaures Molybdänoxyd, wddt&u im Wasser mit rother Farbe auflost. Setzt man dieKs weiter fort, so wird das Salz blau. Ans einer Aaflöis von schwefelsaurem Molybdänoxjdul fillt Ammoniaks erwähnte basische Salz mit graubrauner Farbe. Wirt:i neutrale Salz mit einem Ueberschuls von Schwefdsiß vermischt und sich selbst überlassen, so nimmt m ec Purpurfarbe an.

Salpetersanres Molybdänoxydul wird A ten, wenn das Hydrat feucht, oder, im luftleeren fi£ getrocknet, in verdünnter Salpetersäure aufgelöst w'r. Die Auflösung hat die dunkle Farbe der Salze, die & bald in's Purpurne übergeht. Wird die Säure mit fes:> tem Hydrat in Ueberschuls gesättigt, so bildet aäc basisches Salz; aber diese Verbindungen erhalten sidi c^ lange, sie verlieren allmählich ihre Farbe, undaQfK> sten der Salpetersäure wird Molybdänsäure gebildet

Phosphorsaures Molybdänoxydul wird^'; wenn man eine Auflösung von Molybdanchlorür idv», Auflösung von phosphorsaurem Natron zersetzt Dec^l^. derschlag löst sich anfanglich wieder auf, wird aber bi- beständig. Die Farbe desselben bt dunkelgrso* ^^ das Oxydulbydrat in Phospborsänre aufgelöst, sotm man ein saures Salz, welches bei dem Abduiuteo est dunkle Purpurfarbe annimmt, und hiernach eine le^^ isende, syrupsartige Masse bildet. Kaustisches Amniooii^ löst das saure Salz mit einer so tiefen Farbe aoM'- die Flüssigkeit schwarz ist, aber gegen die Flamme ei^ Lichtes erscheint dieselbe tief dunkelbraun.

Kohlensaures Molybdänoxydul^ kaao weoif stens nicht auf nassem Wege dargestellt werden.

Oxydnlsalze. 075

Oxalsaures, borsanres, essigsaures, weinsao- res nnd bernsteinsanresi Molybdänoxydnl sind sammtlich nnaDflöslicfa und bilden dunlielgrane Nieder- schläge, weldie bei dem Trocknen schwarz werden. Sie losen sich in geringer Menge in einem Ueberscfauls ihrer Sanren anf.

Ozalsanres Molybdänoxydnl -Kali bildet ein im Wasser anflösliches purpurfarbenes Doppelsalz.

Weinsanres Molybdänoxydul-Kali bildet ein Im Wasser schwer anflösliches Doppelsalz, welches vom Ammoniak mit dunkler Purpurfarbe aufgelost wird nnd sich daraus wieder niederschlägt, wenn das Ammoniak verdunstet. Am Leichtesten erhält man dieses Salz, wenn Molybdänsänre in zweifach weinsaurem Kali aufgelöst, nnd darauf die Auflösung mit Zink dlgerirt wird, welches dasselbe zum Oxydsalz reducirt. Setzt man nun ein wenig Chlorwassersto£Esänre hinzu, so wird das Oxyd zum Oxydul reducirt, nnd wenn man die Wirkung des Zinks fortdauernd erhält, nachdem die Säure gesättigt ist, so fallt ein Doppel* salz als schwarzes Pulver nieder, welches auf ein Fil- trum gebracht, nachdem das 2^ksalz durchgegangen ist, dem Waschwasser eine Purpurfarbe ertheilt. In einem ofiFenen GeCalse verbrannt, hinterlälst es geschmolzenes mo- lybdänsaures Kali.

Arseniksaures Molybdänoxydul verhält sich ganz wie das phosphorsanre Salz.

Gfaromsaures Molybdänoxydul scheint es nicht zu geben. Bei Vermischung von chromsaurem Kali mit dem Ghlorür entsteht ein basisches chromsanres Molyb- dänoxydsalz, und Gbromchlorur wird mit grüner Farl)e in der Flüssigkeit aufgelöst.

Oxydsalze.

Diese sind bei einem Gebalt von Krystallwasser roth, und wenn sie sich im wasserfreien Zustand befinden, fast schwarz. Ihre Auflösungen haben einen zusammenziehen- den, etwas säuerlichen und hernach metallischen Geschmack.

976 Salze von Molybdän.

Von Gallapfelinf Dsion nehmen ilire Aoflösnngen cn brandgelbe^ in's Braune fallende Farbe an, und eswiiäe geringer granbraoner Niederschlag gebildet. Yoo Cjcit senkaliuni. werden sie mit dnnkelbraoner Farbe gefilh,c der Niederschlag lost sich nicht in einem Uebersdmüs 2 Fällnngsmittels auf. Dorch hineingestecktes Ziok wtn: sie schwarz, und saletzt fallt ein zinkhaltiges Bilohi-!^ oxydal von schwarzer Farbe ans ümen nieder. UoIöL Moljbdanoxydsalze in eine alkalische Flüssigkeit gdcL verschwinden schnell ^ weil das Oxyd sa Saure \eru delt und aufgelöst wird, Sie lösen sich nicht auf, ic die Alkalien nicht gegenwärtig sind.

Schwefelsaures Molybdänoxyd wird sof. erhalten, wenn man das Hydrat in Schwefelsäme so.' als auch, wenn man Molybdänchlorid darcfa Scfawefelsk zersetzt. Diese Auflösung ist roth, aber das einjetraii nete Salz bt schwarz. Bei einer za hohen Tempeo: wird es während des Verdunstens leicht Uao^ eine ^^ änderung, die zu erleiden die Moljrbdinoxydsake eb grolse Neigung haben.

Salpetersaures Molybdänoxyd wird eäa^ sowohl wenn man die Säure mit dem Hydrat des Of- des sättigt, als auch wenn man Molybdän mit vodüc ter Salpetersäure digerirt. Es kann bis zu einem jari^' sen Grade der Concentration abgedunstet, aber td^ , Weise nicht in fester Gestalt erbalten werden, fd ^ ' erst anfangt sich zu bläuen, dann während es wiaadat farblos wird, Stickstofifoxydgas entwickele und Moljbdk- 1 säure zurGcklälst.

Phosphorsaures Molybdänoxyd wirdinFoc:! eines helirothen, flockigen Stoffes geßilt, wenn minM» Jybdäncblorid mit phosphorsanrem Ammoniak v&a^j Die Flüssigkeit behält jedoch eine gelbliche Farbe, «b: ' Beweis, dals das Salz nicht ganz unauflöslich ist. ^'^ man das Hydrat des Oxydes in Phosphorsäure auflöst» ^ lange diese noch etwas aufnimmt, so erhält man ein sto* res Salz, welches bei freiwilligem Verdunsten so eiBer rothen, zähen, durchsichtigen Masse eintrockneti io ^

Oxydsalze. 977

sieb keine Anzeigen von Krystallisation entdecken lassen« Ammoniak löst dieses Salz mit rother Farbe auf, aber nach einer Stunde trübt sich die Flüssigkeit und das Meiste wird gefallt. Die Auflösung in Ammoniak verliert an der Luft bald ihre Farbe.

Kohlensaures Moljbdänoxyd giebt es nicht.

Oxalsaures Molybdänozyd ist auflöslich im Was- ser. Die bei dem freiwilligen Verdunsten gebildeten Kry- stalle sind blaulich» fast schwarz, werden aber mit rother Farbe von Wasser aufgelöst. Ammoniak fallt aus der Auflösung dieses Salzes ein blals ziegehrothes, basisches Salz, welches in einem Ueberschufs von Alkali nicht auf- gelöst wird.

Oxalsaures Molybdänoxyd-Kali ist ein im Was- ser auflösliches Salz.

Borsanres Molybdanoxyd ist unauflöslich im Wasser. Es wird mit rostgelber Farbe gefallt, wenn eine Auflösung des Molybdanchlorlds mit einer Auflösung von borsaurem Ammoniak vermischt wird. Löst man das Oxyd- hydrat in kochender Borsaure auf, so erhält man eine gelbe Flüssigkeit, welche bei dem Verdunsten gelatinirt und das neutrale Salz absetzt.

Essigsaures Molybdänoxyd wird gefällt, wenn man Moiybdänchlorid mit essigsaurem Kali vermischt; der Niederschlag hat die Farbe des Hydrates. Das Hydrat wird von siedender Essigsaure zu einer gelben Flüssigkeit aufgelöst, welche bei dem Erkalten gelatinirt. Sich selbst überlassen trocknet die Masse, ohne dals sie blau wird, zu einem dunkelbraunen, pul verförmigen Stoffe ein.

Weinsaures Molybdänoxyd trocknet zu einer blafsrothen, gunmiiartigen Masse ein, die eine bemerkens- werthe Neigung hat, grün oder blau zu werden. Es wird nicht von Alkalien gefällt, sondern giebt mit diesen dun* kelrothe Auflösungen, welche an der Luft farblos werden.

Weinsaures Molybdanoxyd - Kali bildet ein Doppelsalz, welches im Wasser aufiÖslich ist, und wel- ches zu einer gelben Salzmasse eintrocknet. Mit Hydrat in Ueberschufs versetzt, bildet sich ein schwer auf löslicheres

978 Salze von Molybdän.

8ak| in Gestalt eines brennen Pnivers, welches vom Alkali aufgelöst wird. Das anflösliche Doppelsalz wird voa GaU- apfelinfusion mit brandgelber Farbe gefällti and die Flüs- sigkeit nimmt eine tief brandgelbe Farbe an. Sowohl die Farbe des Niederschlages als die der Flüssigkeit ist ver- schieden von der, welche Gallapfelinfnsioa mit endecen Molybdänozydsalzen giebt.

Bernsteinsanres Molybdanozyd veriiilt sich völ- lig dem essigsauren Oxyd gleich, in Allem was voo dem letzteren angeführt ist.

Ärseniksaures Moly bdanoxyd wird gefallt, wenn man Molybdanchlorid mit einem arseniksaaren Sah vermischt. Ein saures Salz erhalt man> wenn das Hydrat ia Arseniluaure aufgelöst wird. Dieses hat eine große Nei- gung blau zu werden, selbst bei dem freiwilligen Verdon- sten. Es wird vom kaustischen Ammoniak mit einer tiefro- then Farbe aufgelöst, und die Flüssigkeit setzt nichts ab, wenn man sie stehen läfst, aber sie wird allmählich farblos.

Gbromsaures Molybdanoxyd. aj Nentrales, löst sich im Wasser mit hellgelber Farbe auf. Die Auf- lösung giebt, nach freiwilligem Verdunsten, weiße oder schwach gelbliche Krystallschuppen, oder efHorescireiide Nadeln; völlig getrocknet ist das Salz weils. ij Saures, wird im Wasser mit brauner Farbe gelöst, und trocknet zn einer braunen, nicht krystallinischen, gleichsam ver- witterten Salzmasse ein, welche hernach ohne Verände- rung vom Wasser aufgelöst wird, cj Basisches, wird aus einer von den vorhergehenden Auflösimgen dnrdi kau- stisches Ammoniak gefallt, nnd ist eine im Wasser miaof- lösliche, graugelbe, flockige Masse.

Wolframsaures Molybdänoxyd. Wenn eine concentrirte Auflösung von wolframsanrem Ammoniak mit Molybdänchlorid vermischt wird, so erhält man eine Auf- lösung von ausnehmend schöner Purpurfarbe^ aber so dun- kel gefärbt, dafs sie kaum an den dünnsten Kanten durch- sichtig ist. Durch Verdüimnng tritt die Farbe in ibrec ganzen Schönheit hervor. Wird die concentrirte Anflö» sung mit einer starken Auflösung von Salmiak veri

Moljbdänsäiiresalze. 979

$o fallt die purpurfarbene Verbindang nieder, und die Flüssigkeit behält nur eine schwache Purpurfarbe. Man kann den Niederschlag auf dem Filtrum auswaschen» . zuerst mit Salmiakwasser , und hernach mit Weingeist von 0>86> welcher denselben nicht auflöst, alsdann aus- drudien und bei gelinder Wärme trocknen. Er stellt als- dann eine dankeh purpurfarbene Masse dar, welche sich an der Luft nicht verändert und vom Wasser ohne Ruck- stand wieder aufgelöst wird. Wird die verdönnte Auflö- sung von wolfiramsaurem Molybdänoiyd in einem flachen Geßise stehen gelassen, so verbleicht die Farbe allmählich, und nach einiger Zeit ist sie gänzlich verschwunden. Die Flüssigkeit enthält alsdann eine Auflösung von wolfram- saurer Molybdänsäare. Die purpurfarbene Auflösung wird vom kaustischen Natron auf die Art zersetzt, dafs es Mo- lybdänoxyd abscheidet; aber kaustisches Ammoniak nimmt die Farbe hinweg, ohne dafs im ersten Augenblick ein Niederschlag zum Vorschein kommt. Allmählich wird ein weilses Salzpulver gefällt. Dasselbe wird sogleich gebil- det, wenn man das durch Salmiak. gefällte Salz mit Am- moniak ubergielst. £s ist ein im Wasser unauflösliches basisches Salz von wolframsaurem Ammoniak und wol- framsaurem Molybdänozyd, Kaustisches Natron zersetzt auch dieses mit ZarGcklassung von Molybdänoxyd, wel- ches gleichwohl bald verschwindet, wenn die Luft hin- zukommt.

Salze, worin Molybdäns»ure Basis ist.

In dem Zustand, worin man die Molybdänsäure er- hält, wenn sie sich aus der Salpetevsäare absetzt, wird sie von anderen Sauren mit ziemlicher Leichtigkeit aufgelöst, während sie dagegen nach dem Glühen oder Schmelzen von anderen Säuren nicht aufgelöst wird. Ich werde hier eine Klasse von Salzen beschreiben, welche man auch Doppelsäuren nennen kann, weil sie sich als solche gegen Alkalien verhalten, welche aber dennoch so sehr den Me- tallsalzen im Allgemeinen gleichen, dafs man kaum ver- muthen sollte, es wäre eine Säure ihrer Basis.

980 Salze von Molybdän.

Schvrefelsanre Molybdansanre giebt eine gelbe Aonösangy die za einer citrongelben Masse eintrodLoer, worauf blols ein Theü wieder im Wasser aufgelöst wird. An der Luft serfliefst die Masse wieder nnd die Kxystalle verschwinden. Wenn die gesättigte Anfldsnng mit einem Ueberscbnfs von Molybdansäare gekocht wird» so erlialt man eine trilbe milchichte FlQssigkeit, die bei dem Er- kalten gelatinirt nnd einen hellgelben, flockigen Stoff ab- setzt, den man mit einem basisclien Saite vergleichen kann. Dieser ist bis zn einem gewissen Grad im Was- ser anflöslichy aber nnanflösllch in Weingeist, voa wei- chem er aber grün gefärbt wird.

Salpetersaare Molybdansanre. Salpetersäure scheint mit Molybdansaure keine Verbindung einzugeben, die in fester Gestalt erhalten werden kaim.

Phosphorsaure Molybdänsaure. Wenn man Molybdänsaure noch feucht in Phosphorsaure einträgt, so wird sie sogleich dtrongelb. Mit Hülfe der Wärme lost sie sich alsdann auf. .Die filtrirte Flüssigkeit ist farblos nnd hinterläfst nach dem Verdunsten eine wasserklare, zähe Masse, die keine Zeichen von Krystallisation zeigt nnd einen stark zusammenziehenden Geschmack besitzt Sie wird sowohl vom Wasser als vom Weingeist leicht aufgelöst. Der letztere löst sie mit gelber Farbe, wird blau bei dem Verdunsten und hinterläfst einen braunexi, undurchsichtigen Ruckstand, der sich im Wasser mit blauer Farbe auflöst. Wird Molybdänsäure in Ueberschuls mit Phospborsänre digerirt, so wird die letztere ausgefällt und bildet mit der Molybdänsäure ein citrongelbes, so so sa- gen basisches, im Wasser unlösliches Salz.

Oxalsäure Molybdänsäure erhält man leicht, wenn beide Säuren zusammen digerirt werden. Die Auf- lösung ist farblos und selbst ein Ueberschuls von Ikfolyb- dänsäure wird nicht einmal gefärbt. Die Auflösung giebt bei dem Verdcmsten eine farblose Gallerte, welche ohne weiteres Eintrocknen krystallinisch wird. Das Salz löst sich vollkommen und mit gelber Farbe im Spiritus auf.

Zweifach oxalsaures Kali vereinigt sich mit der

Mo-

Molybdänsäuresake. 98 1

Molybdansäure m einem nicht krystallisirenden Doppel- salze.

Borsaurcr Molybdansaure. Borsäure lost die Mo- lybdänsaure bei dem Kochen aaf. Wird ein Ueberschub von der letzteren hinzugesetzt, so wird diese undurchsich- tig und klebrig wie Terpenthin. Die Auflösung wird bei dem Erkalten milchicht. Die filtrirte Flüssigkeit ist farblos und giebt nach dem Verdunsten ein krystalUsirtes, färb« loses Salz. Weingeist zersetzt die Krystalle, scheidet ein gelbes Pulver ab^ und löst Borsaure mit sehr wenig Mo- lybdänsäure auf.

Essigsaure Molybdänsänre erhält man, wenn Molybdänsaure durch Kochen in Essigsaure aufgelöst wird» Ein Ueberschuls von der ersteren macht die Auflösung trübe und milchicht. Die geklärte Flüssigkeit giebt nach der Verdunstung eine farblose Gallerte, welche hernach ohne weiteres Eintrocknen gelb wird und zu einem gröb- lichen, gelben Pulver zerspringt, das in sehr geringer Menge und mit gelber Farbe vom Wasser aufgelöst wird.

Weinsaure Molybdänsäure ist ein farbloses, nicht krystallislrendes Salz. Bei meinen Versuchen wurde die Auflösung stets blau bei dem Verdunsten. Ich muls es nnausgemacht lassen, ob dieses von irgend einer Beimen- gung der Weinsäure herrührte. Die Verbindung wird vollkommen von Weingeist aufgelöst.

Zweifach weinsanres Kali ist das beste Auflö- sungsmittel für Molybdänsäure, und löst bei dem Kochen auch die geschmolzene und sublimirte Säure auf. Die Auf- lösung trocknet zu einer gummiähnlichen Masse ein.

Bernsteinsaure Molybdänsäure wird durch Di- gestion beider Säuren mit Wasser erhalten. Die Auflö- sung ist farblos, giebt aber nach dem Verdunsten gelbe krystalle. Alkohol scheidet ans diesen ein gelbes Pulver ab und löst meist nur Bemsteinsäure auf.

Arseniksanre Molybdänsäure giebt auf gleiche Weise eine farblose Auflösung und ein citrongelbes basi- sches Salz. Die Auflösung krystallisirt, nachdem sie bis zur Syrupconsistenz verdunstet worden ist. Weingeist zer- //. 63

982 Salze von Molybdän.

tetit die KiyitaUe and scheidet einen weißen, flockigen Stoff ab, welchen er gleichwohl späterhin auflöst. Wäh- lend des Verdunstens wird die Auflösung blau und schielst alsdann nicht mehr bei dem Eintrocknen an.

Chromsanre Molybdänsaare. Die Chroinsaare löst Molybdansaure bei dem Kochen auf. Die Auflosong ist gelb. Setzt man Molybdäns! are in Ueberscbufs hinxDy so wird diese sa einer gelben, durchsichtigen Gallerte. Die filtrirte Anflösung verdunstet, hinterläßt eklen gelb- braunen, durchsichtigen, nicht krystallisirenden FlrnÜk Wasser sersetst diesen in einen leicht auflöslicheren, brian- lichen und in einen andern blafsgelben, paiverförinigea Theil, welcher jedoch auch 'hernach aufgelöst wird^ ob- gleich er mehr Wasser gebraucht.

Molybdän bildet noch eine Klasse von SauerstofiPsal- sen, die durch ihre tief blaue Farbe ausgezeiclmet sind. Sie sind eigentlich als Doppelsalze zu betrachten, worin Molybdänsaure und Molybdänozyd zusammen Basen sind. Sia sind noch nicht besonders untersucht worden«

B. Haloi'dsalze von Molybdän.

Chlormolybdän, a) Molybdänchlorur erhalt man durch Anflösung des Oxydalhydrats in Chlorwasser- stoffsäure bis zur völligen Sättigung. Die Auflösung ist sehr dunkel und nur, gegen die Lichtflamme gebalten, mit rothbraoner Farbe durchscheinend. Sie nimmt keine Por- parfarbe an. Bei dem Abdampfen hinterlälst sie eine schwarze, zähe und zuletzt gesprungene Masse, die sich wiederum grölstentheils im Wasser auflöst« Im luftlee- ren Räume erhitzt, giebt sie Wasser und Chlorwasser- stoffsänre mit Hinterlassung eines schwarzen, im Wasser nnauflöslichen Pulvers, welches basisches Molybdänchlo> rür ist. — Leitet man Molybdänchlorid in Gasform über polverförmiges Molybdänmetall, während man dieses £ast

Haloidsalzc. 983

bu Ulm Glühen erhitzl» so wird ein Tbeil des Chlorids absorbirt, und das Molybdanpnlver verwandelt sich in eine zusammengebackene » nach dem Erkalten dankelroth erscheinende Masse. Wasser zieht davon eine kleine Menge Molybdanchlorür aas, aber weder kochendheilsea Wasser, noch warme Ghlorwassersto£Fsanre lösen mehr davon auf. Mit Kalihydrat digerirt, wird sie in schwarzes Oxydnlbydrat verwandelt. Wird diese rothe Materie in einem vor dem Zutritt der Luft verwahrten Gefafse bis zum Glühen erhitzt, so sublimirt sie sich als eine unregel- mälsig kfystallisirte, dunkel ziegelrothe Masse, welche im Wasser unauflöslich ist. Diese rothe Materie ist nichts anderes als Molybdanchlorür, welches, in Folge seiner Be» reitung auf trocknem Wege, im Wasser unauflöslich ge- worden, und nur dadurch von dem auf nassem Wege bereiteten Chlorur verschieden ist.

Kaliummolybdanchlorür. Wird eine durch Einwirkung von Kallnmamalgam gebildete Auflösung von MolybdänchlorQr abgedampft, so erhalt man eine ganz schwarze, efäorescirende Masse, welche dieses Doppelsalz ist. Bei dem Auflösen im Wasser hinterläfst es ein schwar- zes Pulver, wahrscheinlich ein, dorch Ueberschuls von hinzugekommenem Kali gebildetes basisches Salz.

Ammoniummolybdanchlorur bildet ebenfalls ein dunkles, krystallisirendes Salz.

b) Molybdanchlorid wird in aufgelöster Form auf die bei dem Oxydhydrate (Seite 73.) beschriebene Arten erhalten. In fester, wasserfreier Form bildet es sich, wenn Molybdänpulver in, von atmo!»phärischer Luft freiem Ghlorgas gelinde erhitzt wird. Bei gewöhnlicher Temperatur wirkt das Chlor nicht ein, wird aber das Metall erhitzt, ao entzündet e^ sich auf der Oberflache, was aber bald wieder vorübergeht, worauf das Ghlorgas ohne Feuererscheinnng in ein dunkelrothes Gas von so tie- fer Farbe verwandelt wird, dals es in einem Gefafse von ^ 2^11 Durchmesser ganz undurchsichtig ist. Auf dem kal- • teren Theil des Apparates condensirt es sich in dunkel- granen oder schwarzen, metallglänzenden, dem Jod. völlig

63 *

984 Salze von Molybdän.

ähnlichen Krjstallen. Es ist sehr leicht sdiinelibos snblimirt sich bei einer geringen Hitze. Bei demtiu ten gestehet die geschmolzene Masse krystallinisdi : der Luft rancht sie erst einige Augenblicke ood ü: dann an zu serflielsen. Die Flüssigkeit ist erst scbn wird dann blangrun, und, in dem Maaise als mebr^ ser Kukommti grüngelb, tief dunkelroth, rostroth ncdi lieh gelb. Wird das feste Molybdanchlorid in eioec!.« mospliarische Luft enthaltenden Gefalse aufbewahrt, a^. sorbirt es allmählich Sauerstoff, und es setzt sicii l über das Chlorid ein weilses Sublimat, welches M dansuperchlorid ist. Dem Chlorid bleibt eine em chende Menge Moljbdansaure beigemengt. Wird dis lybdanchlorid in Wasser geworfen, so löst es sidiii. mit solcher Heftigkeit auf, dafs die Flüssigkeit braatf^ koc^it, wie wenn sich ein Gas entwickelte, was ;ec nicht der Fall ist. Eine kleine Menge Chlorid, mit Wasser übergössen, giebt eine, bald grün oder blaoF dende Auflösung, was von der oxydirenden Wirkuo^. Luft herrührt. Eine weniger verdünnte Auflösong eri- sich sehr gut, und kann selbst bei gelinder WaFoe:^ Trockne abgedampft werden, worauf das Chlorid : schwarzer Farbe zurückbleibt. — Basisches Molj^^- chlorid entsteht, wenn so lange vom Hydrat in ^' Auflösung des Chlorids gebracht wird, als es siebet darin auflöst. Nach dem freiwilligen Verdampfen g^-- die Flüssigkeit eine dunkele, nicht krystallinische, -^^ blau werdende Masse, die sich wiederum im ^^^^ auflöst.

Ammoniummolybdänchlorid schielst beim&eiv^' ligen Verdampfen in kleinen, braunen, luftbestindigen &) sUllen an. Wird das Molybdänchlorid mit kaustischem A» moniak vermischt, bb der Niederschlag anfängt best><^^ zu werden, und die Auflösung dann der freiwillig«" '^^ dampfung überlassen, so entsteht eine schwafze^ k^j^^ nische Masse, die ein basisches Doppelsalz ist, das s>^ mit rother Farbe wieder im Wasser auflöst.

c) Molybdänsuperchlorid erhält maninBüfif^

Haloidsahe. 985

Form 9 wenn Molybdänsaare in Cblorwasserstoffsäare auf- gelöst wird. In fester Form erbalt man dasselbe, wenn wasserfreies Molybdänoxyd gelinde in einem Strom voo Cblorgas erhitzt wird. - Die Farbe des Gases verschwindet, und es fällt ein weilser, etwas in*s Gelbe flehender Schnee von Krystallschnppen nieder. Es bleibt Molybdänsaare sa- nick. Das Snperchlorid ist weniger fluchtig als das Chlo- rid ; es sublimirt sich aber mit Leichtigkeit bei einer noch nicht bis zum Glühen reichenden Temperator. Es schmilzt nicht. Im Wasser, selbst in einer kleinen Menge, ist es leicht and ohne Ruckstand anflöslich. Aach in Weingeist lost es sich auf. Es hat einen scharfen, zusammenziehen- den, hintennach säuerlichen Geschmack.

Jodmolybdän, aj Molybdänjodür erhält man, wenn das Oxydulhydrat bis zur volligen Sättigung in Jod- wasserstofiFsäure aufgelöst wird. Es gleicht in allen Pauk- ten dem auflöslichen Chlorur. Auf trocknem Wege wirkt Jod nicht auf metallisches Molybdän, selbst nicht wenn letz^ teres in Jodgas geglüht wird.

6J Molybdän Jodid wird durch Sättigung von Jod- wasserstofiFsäure mit Oxydhydrat erhalten. Die Aaflosang ist roth und giebt nach dem Abdampfen in der Luft ein krystallisirtes Salz, welches bei dem Durchsehen roth und bei reflectirtem Lichte braun ist. Bei erhöheter Tempe- ratur wird es zersetzt, es bildet sich Jodwasserstofifsäure, die sich an der Luft zersetzt, und es bleibt Oxyd znrQck« Bei freiwilliger Abdampfung ist das Salz wieder im Was- ser auflöslicb.

Fluormolybdän, aj Molybdänfluorür bildet sich bei dem Auflösen vom Oxydulhydrat in Fluorwasser- stoffsäure. Die AuHösung hat eine schöne purpurrothe Farbe, ähnlich der von wolframsaurem Molybdänoxyd, nur bedeutend heller. Bei gelinder Wärme trocknet sie zu einem purpurrothen Firnifs ein, bei starker Wärme verliert die Masse die Pmrpurfarbe, wird braun nnd^ löst sich dann nicht mehr vollkommen im Wasser anf.

Kaliummolybdänfluorür wird erhalten, wenn man die Auflösung des Flnorürs mit einer Auflösnng von

986 Salze von Molybdän«

Fluorkalium vermiicht. Es fallt in Gestak voq litüm, Flocken nieder« Bei freier Sanre vrird es voa W« aufgelöst und setzt sich dann bei dem Abdampfea« bei dem Erkalten als ein dunkel rosenrothet, bei ä Trocknen blasser werdendes Palver ab.

Natriummolybdanfluorür ist leichter soflöL Es setzt sich bei dem Abdampfen in Gestak eines na farbenen Krystallmehies ab.

Ammoniummolybdinflnorür gleicht voUkocs dem Kaliumdoppelsalze.

&J Molybdänfluorid bildet sich bei dem Sit; von. Fluorwasserstofisäure mit OxydhydraU Die i^^ keit ist roth, and bei einem groben Ueberschnls vooSiä fast farblos. Bei dem Abdampfen wird sie^ wenn aek nen UeberschuTs an Saure hat, leicht blan. Das troct Salz ist schwarz und krystallinisch , und wieder vollt^' men mit rother Farbe im Wasser aufldsUcb« War 2 Hitze bei dem Abdampfen zn stark, so entweicht J«^ ein Theil Saure und es bleibt dann bei dem AoTi^^ im Wasser ein entsprechender Antheil wasserfreien Os}- zurück.

Kalinmmolybdanfluorid entsteht, wenn mu^' Auflösung des Fluorids mit Fluorkalium vermiscbt. Dfc Doppelsalz fällt dabei als ein rostgeibes Palver n«^ Es ist im Wasser nicht ganz unauflöslich.

Natrium- und Ammonium -MolybdänfloTf'^ sind im Wasser leichter auflöslich und bilden Dacb ^ Abdampfen rostgelbe Salzmassen.

c) Molybdänsuperfluorid wurd durch Aoflöan^ von Molybdänsaure in Fluorwasserstoffsäure erhalten. ^ Auflösung geht leicht vor sich. Die Flüssigkeit trocbtf bei dem Abdampfen zu einer syrupdicken, gelbücbe^ Masse ein, die keine Zeichen von Krystailisation i»^ ^ die durch hineingefallenen Staub oder andere redudieO" Stoffe leicht grün oder blau wird. Völlig eingeü«^ net, löst sie sich nicht mehr vollständig im Wasser aot* Das Unaufgelöste enthält Molybdänsäure im Uebencbo^ ist in gewissem Grade in reinem Wasser aufloiüdif ^

Haloidsaizc. 087

diese Anflosang wird wieder niedergeschlagen! wenn man sie mit der zuerst gebildeten, sauren Anflosang yermiscbt. Auch das blaue Molybdänoityd wird von Fluorwasserstoff- säure zu einer tief blauen, nicht krystallisirenden Salz* masse aufgelöst.

Die auf eigentbümliche Art zcuanunengesetzten Dop* pelsalze» welche das MolybdänHnorid mit Fluorkalium, Flaornatrium und Fluorammonium bildet, habe ich schoa bei den Haloidsalzen dieser Basen beschrieben,

Kieselmolybdänflnorur ist in einem Ueberschofi von Saure leicht auflöslich. Bei dem freiwilligen Abdam- pfen trocknet es nicht ein. In der Wärme entweicht der Ueberschuls von Säure und die neutrale Verbindung bleibt mit schwarzer Farbe zurück, Ammoniak fallt aus der Auf- lösung eine dunkelbraune, flockige Materie, welche kie- selsaures Molybdänoxydul ist, das sich in der ammonia« kaliscben Flüssigkeit, mit Hinterlassung der Kieselsäure, zersetzt.

Kiesel molybdänfluorid ist bei überschüssiger Säure im Wasser auflöslich. Bei dem freiwilligen Ver- dampfen bläut sich die Auflösung etwas und trocknet m einer schwarzen, nicht krystallisirten Masse ein. Wasser zieht daraus den blau gewordenen Theil aus und hinter- läfst ein pechschwarzes Pulver, welches die neutrale Ver- bindung bt. Durch längere Einwirkung des Wiissers er- leidet dieselbe eine theilwelse Zersetzung, das Wasser löst ein saures Salz auf, mit Hinterlassung eines basischen, so wie es bei dieser Klasse von Salzen der Fall zu sein pflegt. Ammoniak zersetzt selbst das tfockne Salz, zieht Fluor aus und scheidet kieselsaures Molybdänoxyd ab.

Kieselmolybdänsuperflnorid. Kieselfluorwas« serstofTsäure löst die Molybdänsäure mit gelblicher Farbe auf. Die eingetrocknete Auflösung bildet eine citrongelbe, undurchsichtige Materie, von der sich ein grofser Theil wieder mit gelber Farbe im Wasser auflöst, während eine basische Verbindung unaufgelÖst zurückbleibt.

Cyanmolybdän ist in isolirtem Zustande unbekannt, giebt, aber mit Eisencyanür drei Doppelsalze.

988 Salze von Molybdän.

Eisenmolybdancjanur entsteht^ wenn ein Oxy. dalsalz mit einer Auflösung von Kaliumeisencyanur gefällt wird. Der Niedersciilag ist dunkelbraun , und löit ach mit tief dunkelbrauner Farbe in einem Ueberschosse des Fallungsmittels auf. Auch in kaustischem Ammoniak ISA er sich mit dunkelbrauner Farbe auf. Diese Anflosong wird von Salmiak gefallt , welcher die CyanTerbindcng wieder abzuscheiden scheint , deren Farbe der Nieder- schlag hat; die überstehende Flüssigkeit hat schwache Purpurfarbe.

Eisenmolybdän Cyanid wird durch Fällung von Molybdänchlorid mit Kaliumeisencyanur erhalten. Es ist ein dunkelbraunes Pulver, das sich nicht in einem Ueber- schusse des Fällungsmltteb aufi6«t. Nach dem Auswascbeo wird es dagegen von kaustischem Ammoniak aufgelöst, wobei es aber zersetzt, und Molybdänozydhydrat neben Ammoniumeisencyanur im Wasser aufgelöst wird; etwas zugesetztes Salmlakwasser fällt das Hydrat aus. Entbik das Ammoniak, womit das Salz zersetzt wird, Salmiak,' so bleibt das Hydrat unaufgelöst.

Eisenmolybdänsupercyanid erhält man durch Fällung einer Auflösung von Molybdänsäure mit Kaliain- eisencyanür. Der Niederschlag ist rothbraun, ähnlich den beiden vorhergehenden, aber von hellerer rother Farbe. Er ist mit dunkel rothbrauner Farbe in einem Uebersdiars des Fällungsmittels löslich, wodurch er dem Cyanurdop- pelsalze ähnlich ist, von dem er sich aber durch sein Verhalten zum Ammoniak unterscheidet, in dem er sldi augenblicklich zur farblosen Flüssigkeit auflöst.

C, Schwefelsalze von Molybdän.

Das in seiner Zusammensetzung dem Oxyde propor- tionale Schwefelmolybdän ist eine Schwefelbasis, die aof nassem Wege mit elektronegativen Schwefelmetall^ va Salzen verbunden werden kann, die aber noch gar nicht untersucht sind. Ein in der Zusammensetzung dem Oxj-

Salze von Chrom. 989

dale ' proportionales Scfawefelmolybdan bat noch nicht her- vorgebracht werden können.

XXXV. Salze von Chrom. A. Sanerstoffsalze von Chrom.

Chrom hat zwei Oxyde, welche beide Salzbasen sind» von denen jedoch bis jetzt nnr die Ozjdulsalze untersacht sind. Dieselben sind grün» haben einen süßlichen» zasam- menziehenden Geschmack» werden von Alkall mit grauer» in*s Grünliche ziehender Farbe» von Cyaneisenkalium mit grüner» und von Galläpfelinfosibn mit brauner Farbe ge- fällt.

Schwefelsaures Chromoxydul ist im Wasser auf- löslich. Zur Trockne abgedampft und gelinde gebrannt» wird es nachher nicht mehr von Wasser aufgelöst.

Schwefelsaures Chromoxydnl-Kali bildet sich bei dem Vermischen beider Salze; die Auflösung wird» mit etwas freier Schwefelsäure versetzt» der freiwilligen Abdampfung überlassen. Das Salz schielst dann in octae- drischen Krystallen von einer unreinen Purpurfarbe an» die in gewissen Richtungen stark in's Grüne zieht. .Wer- den diese Krystalle im Wasser aufgelöst» und die Auflö- sung dann abgedampft» so erhält man keine Krystalle wie- der» sondern nur eine Salzmasse, weil das Salz sehr leicht auflöslich ist und die Mutterlaage sauer sein mufs» um die Auflöslichkeit des Salzes zu vermindern» wenn man regel- mälsige Krystalle erhalten wilL Dieses Salz kann Chrom- alann genannt werden; es ist vollkommen so wie Alaun zusammengesetzt» und wenn das Chrom mit Aluminium vertauscht würde». so würde gewöhnlicher» krystallisirter Alaun entstehen. Wir haben also nicht weniger als vier isomorphe Oxyde» die mit Schwefelsäure und Kali alaun- ähnliche Salze geben» nämlich Thonerde» Manganoxyd» Eisenoxyd und Chromoxydnl.

990 Salze von Cbr^m.

Schweflichtsaore$ Gbromoxydul. Die im Was- ser anfgelöste Saure löst das Oxydalhydrat leicht auf.

Salpetersanres Gbromoxydul ist grün; es wird von Wasser leicbt aufgelöst; geglüht wird es sersetet, oiid der Rückstand ist grünes Qzydul. Die Salpetersaure kam, auch durch wiederholtes Kochen , das Ghromozydul nicht SU Saure oxydiren. Enthält das Gemenge ein Alkali, be- sonders Ammoniak, so entwickelt sich, wenn sie concen- trirt wird, StickstofiFoxydgas, und die Auflösung ist roth. Alkalien schlagen Chromoxyd mit rothbranner Farbe nie- der. Man erhalt auch dieses rothe Salz, wenn man saU petersaures Gbromoxydul nur so gelinde erbitat, dals das Salz nicht völlig zersetzt wird.

Phosphorsaures Gbromoxydul ist smaragdgrün und wird in einem Ueberscbufs von Saure leicbt aufgelöst.

Kohlensaures Gbromoxydul hat man noch nicht erhalten können. Der graugrüne Niederschlag, den man mit kohlensauren Alkalien aus neutralen Chromoxydulsal- zen erhalt, ist eine Verbindung von halb kohlensaurem Chromoxydcd mit Chromoxydulhydrat. Die Base ist zwi- schen beiden gleich getheilt, der SauerstofiF der Kohlen- säure macht die Hälfte, und derjenige des Wassers den vierten Theil des im Oxydul enthaltenen aus.

Oxalsaures Chromoxydul ist ein leicht auflösli- ches Salz, dessen Auflösung, in Masse gesehen, in's Amo- thystrothe spielt.

Weinsaures Gbromoxydul ist dem vorhergeben- den völlig ähnlich.

Essigsaures Gbromoxydul ist ein grünes, anflös* liebes Salz, das bei dem Abdampfen eine unregelmälsige Salzkruste bildet.

B. Haloidsalze von Chrom.

Chlorchroro. a) Chromchlorur (salzsaures Chrom- oxydul). Man erhält dasselbe, wenn Schwefelchrom gelinde in einem Strome von Ctdorgas erhitzt wird. Am reinsten

flaloidsalze. 991

aber erbalt man es, wenn ein völlig trockaes Gemenge von Ghromozydal und Kohlenpulver in einem Strome von Chlorgas geglüht wird *). Es erbebt sieb allmählich ein sehr fein krjntallinisches Sublimat von einer sehr schonen pfirsicbblutrotben Farbe. In dünnen Lagen ist es mit der- selben Farbe durchsichtig, in dickeren undurchsichtig. Es laßt sich talkartig auf die Haut ausstreichen. Von Was- ser wird es äulserst langsam aufgelöst, die Auflösung ist smaragdgrün, vollkommen wie die, welche durch Auflö- sung des Ozydulhydrats in GhlorwasserstoJßsanre erhalten wird. Schnell in der Warme eingetrocknet, entweicht Säure mit Wasser; aber durch vorsichtiges Eintrocknen , erhält man ein grünes oder fast schwarzes Pulver, das nach dem Austreiben des Wassers dunkelroth wird und sich in der Glühhitze unverändert sublimiren lälst, wenn man den Zutritt der Luft vermeidet.

ifj Ghromchlorid entsteht durch Auflösung det braunen Chromoxyds in Chlorwasserstoffsäure. Die Auflö- sung ist roth und kann unverändert aufbewahrt werden; aber sowohl bei dem Kochen als bei dem freiwilligen Verdampfen zersetzt sie sich, es entwickelt sich Chlor, und Chlorur bleibt zurück.

cj Chromsuperchlorid ist ein flussiger Körperi, Um es darzustellen, schmilzt man vei^knistertes Kochsak und zweifach chromsaures Kali zusammen, zerschlägt die erstarrte Masse dann nur in gröfsere Stucke und über« giefst diese, in einer Retorte mit langem Halse und mit

* ) Diese Methode, rerschiedene Ghlonrerbindongen, darch GlShen eine« Gemenges Tom Oxyde mit KohlenpulTer in Chlorga«, dar- zustellen, ist kurzlich Ton Oersted entdeckt worden. Auf diese Weise kann man, aafser dem Chromchlorür, Chlorkiese], Chlor- bor, Chloraluminium, Chlortitan, Chlortantal erhalten. Diese Chlorrerbindungen entstehen auf diese Art so leicht, dafs es hior^ reicht, das Gemenge Tom Oxyde mit Kohlenpulver in einer Glaa* kugel über der argandischen Spirituslampe mit Chlor zu behan- deln, also bei einer Hitze, wobei das Glas erst erweicht. Nur Chlorkiesel bedarf zu seiner Bildung einer stärkeren Hitze, in einer Porzellanröhre. Das Chloraluminium ist fest, aber weich und krystallinisch, schmelzbar, sehr fluchtig, and erhitzt •ich mit Wasaer aofeerst stark. ff^.

992 Salze von Chrom.

Vorlagei mit rauchender Schwefelsänre. Bei gelindem Er- wärmen erfüllt sich der ganze Apparat mit einem rothen Gase 9 das sich condensirt and leicht and in Menge über- destillirt. Das Saperchlorid bt eine blutrothe Flüssigkeit^ die bei aufTallendem Lichte schwarz erscheint. Es raacfat stark an der Luft, ist sehr fluchtig, und sein Dampf hat die Farbe der salpetrichten Saure. Im Wasser sinkt es unter I bleibt einige Augenblicke lang un vermischt unter demselben liegen, worauf es sich aber baid, unter star- ker Erhitzung, auflöst, indem es zu kochen anfangt und dicke Blasen von chlorwasserstoffsaurem Gas aufsteigen, die vom Wasser mit knisterndem Geräusch verscbludLt werden, während sich zugleich das Wasser von gebilde- ter Ghromsäure gelb färbt. Wird die erhaltene Auflösung abgedampft, so entweichen saure, röthlichgelbe Dämpfe, und es bleibt zuletzt eine durchaus nicht krystalliniscfac^ braunschwarze, glänzende Masse zurück, die sich im Was- ser mit Cblorentwickelung auflöst und Chromchiorür nnd Chromsäure enthält.

Jodchrom ist anbekannt.

Fluorchrom, a) Ghromflaorür bildet sich bei dem Auflösen von Chromoxydul in Fluorwasserstoffsäure. Nach dem Abdampfen erhäft man eine grüne, krystallini- sche Salzmasse, die sich wieder ohne Rückstand im Was- ser auflöst.

Kalium-, Natrium- und Ammonium-Chrom- fluor ur sind grüne, pul verförmige, sehr schwer auflös- licbe Doppelsalze.

b) Chrom fluorid entsteht durch. Auflösung des wohlausgewaschenen Cbromoxyds in Fluorwasserstoffsäure. Die Auflösung ist roth und trocknet zu einem blals ro- senrothen Salze ein, das wieder unverändert vom Wasser aufgelöst und von Ammoniak mit brauner Farbe gefallt wird.

c) Chromsuperfluorid erhält man, wenn ein was- serfreies chromsaures Salz mit Flufsspath nnd Schwefel- säure (am besten rauchender) vermischt und dieses Ge- mische bei sehr gelinder Wärme in einem Gefälle von

HaloVdsalze. 993

Blei oder Platin destlllirt wird. Ich habe schon bei der Darstellung der] Ghromsiure (Tb. 11. p, 59.) die in beob- achtenden Verhältnisse und Vorsichtsmalsregeln genannt^ von welchen letzteren die wichtigste» die Vermeidung aller Feuchtigkeit ist« Das Chromsuperfluorid wnrde 1824 von Unverdorben entdeckt. Man erhalt es als Gas, das aber schwer aufzusammeln ist» weil es so leicht die Ge- false angreift. In fieruhrnng mit der Luft bildet es einen dicken Rauch» der an den Rändern gelb und in der Mitte roth ist» und der von Chromsäure herrührt» welche die Feuchtigkeit der Luft niederschlägt. Dieses Gas kann nur in Platingefäfsen rein aufgefangen werden» z. B. in einem mit Quecksilber gefüllten und in Quecksilber umgestülp- ten Platintiegel» wodurch man aber der Möglichkeit be- raubt ist» seine Charaktere zu studiren, weil man seine Wirkungen auf die Reagentien nicht beobachten kann. Fängt man es in Glasgefäfsen über Quecksilber auf» so wird das Glas roth und nur durchscheinend» und das Gas verwandelt sich in Fluorkieselgas» während sich da- für auf der Oberfläche des Glases Chromsäure absetzt. Hierbei setzt sich kein Wasser ab» zum Beweise» dals es nicht zur Mischung dieses Gases gehört. Wenn Glasfla- schen oder Glasglocken inwendig mit Harz überzogen wer- den» so dals sie dadurch einen durchsichtigen Ueberzug erhalten» und das Gas dann darin über Quecksilber auf- gesammelt wird» so sieht man» dafs das Gas roth ist» ge- rade wie das Gas von salpetrichter Säure. £s dauert aber nicht lange» so fängt das Harz an einen Theil des Gases aufzunehmen» wodurch jenes roih und undurchsichtig wird. £s können übrigens mehrere Stunden darauf geben» ehe die Wirkung des Gases bis auf das Glas durchdringt. Das Quecksilber absorblrt eine geringe Menge vom Gase» wird schmntzig und pulverig auf der Oberfläche; jedoch ist diese Wirknog viel geringer» wenn das Quecksilber frei von Feuchtigkeit ist. Lälst man Ammoniakgas in das Gas von Chromsuperfluorid» so wird es mit einer kleinen Explosion zersetzt. Leitet man» umgekehrt» das Fluorid in das Ammoniakgas ^ so bewirkt die erste Blase eine

9

994 Salze von Chrom.

Explosion > die zweite eine kaum merklicliey rndde. genden keine mebr^ und aus dem Gnmdey weil &z Explosion den gröbten Theil des Gases in Stidcp: WasserstolFgas zerlegte. Bei der Explosion bescUägc: der harzige Ueberzog mit einer grauen Masse» dersil tnr nicht mit Bestimmtheit ansgemlttelt werden kc Es ist demnach noch unausgemittelt» ob sich das Cr superHuorid , wie Flnorbor oder Flaorkiesel^ mit ix niakgas zu einem Salze verbinden könne. Uoveic: ben giebt indessen an^ dais er ein solches erballen yx- Ich habe schon bei der Chromsanre der Zersetsong dk. Gases mit Wasser Erwähnung gethan. Füllt man Fko von Blei oder beharzte GiasHaschen damit an, und ü& o£Fen an der Luft stehen^ so erfüllt sich die Miindai^: Flaschei indem das Gas mit der Luft in Berührung kos: mit einer sehr schonen Vegetation von Cbroni5aanJajo> leuji während das Gas in der Flasche allmählich pf Luft vertauscht wirdi deren Feuchtigkeit auch keines Ti. des Finoridgases unzersetzt läfst. — Bei VersudicBi^ diesem Gase ist es schwer^ das Einathmen desscb^ denden Dampfes völlig zu vermeiden. Es ist zwsrr^ kleinen Mengen nicht scbädlicli, man muls aber ^ immer damit vorsichtig seiui weil sich gewöbnlidi eiB^> Stunden nachher ein hartnäckiger Husten mit Breooa» der Luftröhre einstellt.

Cyanchromia isolirter Gestalt ist mnbekannt ^ rere Doppelcjanurey in deren Zusammensetzung Ck^' cyanur eingeht, suad beobachtet, keins derselben t^ mit einiger Sorgfalt untersucht worden.

Scbwefelcyanchrom ist ein im Wasser aoilo^ ches Salz.

. C Schwefelsalze von Chrom.

Das in der Znsammensetzung dem Ozydal pr<^' tionale Schwefelchrom ist eine Sdiwefelbasls, aber ^ von den schwächeren, und bildet eigene Sdiwefehil>0>

Schwefelsalze. 995

Kohlenschwefliges Schwefelchrom bildet einen graagrunen Niederschlag, so vollkommen dem Ozydnlfay- drat ähnlicbi dafs er dem Ansehen nach nicht davon zu un- terscheiden ist. Aber bei der Destillation giebt er Schwe« felkohlenstoff und hlnterlärst braunes Schwefelchrom, wel- ches in offenem Feuer mit Lebhaftigkeit zu Oiydnl ver- brennt.

Arsenikschwefliges Schwefelchrom ist, sowohl neutral als basisch, schmutzig gelb, und nach dem Trock- nen unrein brandgelb.

Arsenichtschwefliges Schwefelchrom ist ein schmutzig graugelber Niederschlag, der, getrocknet, gelb, in^s Grüne ziehend ist. Er schmilzt und giebt Arsenicht- schwefel. Die geschmolzene Masse ist dunkelgrau, glän- zend, und giebt ein schwarzgraues, etwas in's Grüne fal- lendes Pulver. Bei einer noch höheren Temperatur giebt sie noch mehr Arsenichtschwefel ab, mit Hinterlassung einer pulverigen, grauen, dem Schwefelchrom ähnlichen Masse, die nnter dem Pistill Politur annimmt, sich fein anfühlt und über die Haut ausstreichen lalst. Sie ist je- doch noch eine arsenichtschweHige Verbindung, In offe- ner Luft erhitzt, entzündet sie sich und verbrennt, nnter Entwickelung von arsenichter und schweflichter Sanre^ zn ChromozyduK

Molybdanschwefliges Schwefelchrom ist ein dunkelbrauner Niederschlag, der nach dem Trocknen einen Stich in's Grüne bekommt.

Molybdänüberschwefliges Schwefelchrom ist ein dunkelrother Niederschlag.

GedradLt bei A. W. Schade in Berlin.

cliträgUche Yerbesserangen znm ersten Bande.

5 Zeile 4 sutt : ala cum Qaeckflilber, lie« : ab Quecksilber.

12 — 9 «t. atirkeren I. geringeren.

12 — 9 at. lingere 1. kürzere.

22 — 22 at. aick auf den Boden niederlegen I. nieder- gelegt werden.

24 ^- 12 at. erwSrmt 1. erseugt.

29 — 2 at. unter 1. über.

31 — 2 Ton unten at. der anderen 1. deraeiben.

61 fallt der Golumnentitel weg.

65 Zeile 2 at. oder 1. und.

68 ~^ 2 T. u. wird n«ch ,> dadurch*' sugesetzt: dafa e« die Körper flüaaig macht, wodurch aie aich mit einander mengen und in einer gröfaeren Anzahl ▼on Punkten berühren, ala dadurch.

152 — 8 at. Zange 1. Zunge.

170 — 2 T. u. at. dritten 1. yierten.

177 — 10 St. dritten 1. zweiten.

183 — 22 at. dritten 1. zweiten.

188 » 24 at. Waaaer 1. Wasserstoff.

209 ^ 4 at. 2 ten Theil 1. 2 ten Abtheilung.

282 — 19 at. 0.6Ö09 1. 0,5521. i 283 — 2 at. 75,15 1. 75,17.

283 — 7 at. 3 1. 2.

* 287 — 2 at. Minimum 1. Maximum. 300 — 7 at. Feuchtigkeit 1. FlüssigkeiL

- 395 -*- 1 T. u. at. eines 1. des.

- 400 — 7 T. u. +60^ 1. +20^.

• 510 — 6 T. n. at. yerbunden 1. yerbunden hat.

- 520 — 9 u. 10 ▼. u. sL wird es — bilden L bildet es.

- 531 — 3 T. n. at. aowohl l. beide.

- 531 — 2 T. u. at. als 1. oder.

- 536 — 8 at. Loth. 1. Theile.

- 536 — 27 at. 0,23 1. 0,28.

— 584 u. 85 st Houton 1. Houtou.

- 592 Zeile 6 ▼. u. st. 2 1. 3.

- 616 — 8 St. Jod 1. Wasserstoff.

— 620 — 6 St. Flaschen l. Glocken.

•^ 669 — 24 St. Magnium, Alumium 1. Magnesium, Aluminium.

— 679 — 3 ▼. u. St. pingues l. pinguis,

— 685 -* 5 „ein acktisches*' fallt aus.

— 702 — 13 at Kohlenerdc 1. Kohlensäure.

— 715 — 19 at Fluoralumium 1. Fluoraluminium. •- 716 — * 16 st entgegen 1. entzogen.

— 742 — 4 at Ton neben 1. von oben.

— 787 — l st Retorte 1. Vorlage.

— 800 ^ 5 ▼. n. im Text st. um mit 1. um sich mit. — > 815 ^ 11 ▼. u. at föllen 1. heben.

Verbessenmgen asom zweiten Bande.

Seite 6 Zeile 15 statt: Zinnozyd, lies: Knpferoxji

— 5 — 18 D. 19 4t. das 2innoxjd 1. das Kupfcre;.

Zinnoxyd.

— 20 — 8 St. 6elensalses 1. wajserstoflselaiigcB S.. •— 36 -r 12 St. Iiein 1. nur wenn sie concentnrtii

— 41 — 28 st drei 1. fiinf.

— 63 — 2 St. nur 1. aach nnr.

— 57 — 35 st Oxyd L OxydoL

— 63 — 19 st 15,29 1. 15,34.

— 70 — 9 ▼. u. st Blolybdänozjdolsals 1. S^

oxydsals. ^- 76 — 6 ▼. u. st ist 1. "Wird, -— 79 — 29 u. 30 St. niolybdSniclitsaares 1. moljbdis <

— 80 — 32 st der Säure 1. der Säare und emnodiL *"* 86 "— 8 st gelber 1. dunlLelbraaner.

— 87 — 26 st 6,633 1. .6,745.

— 87 — 30 st 3,316 1. 3,372.

— 89 — 14 st bellgelb l. dunkelbraon.

— 97 — 33 st 37,2 1. 31.

— 112 gans unten st. spru- 1. wel-

— 139 Zeile 6 st 16,975 1. 16,965.

— 160 — 8 »st tritischen 1. dritischeii.

— 164 — 3u. 4 st von salpetrickter Saure 1. w$'^

salpetrichter als von Cblorwassent&&^

— 164 — 19 st Gopellirung 1. Knpellirung.

— 181 — 37 st 32,8 1. 33.09.

— 181 — 38 st 16,4 1. 16,545.

— 199 — 31 st Pallmmoxyd I. Palladiamoxyd.

— 239 — 13 st Sauerstofigas 1. Wassentol^u.

— 239 — 10 ▼. u. st Oxyd 1. OxyduL

— 244 — 6u.7 st Kupferbydrau 1. Kupferoxydliyst

— 279 — 30 st Zinncblorür I. Quecksilbercblorüt

— 287 — 5 T. u. st Zink 1. Zinn.

— 293 — 29 st umgescbroolzenes 1. nngesckmoliena

— 337 — 1 st Kobaltbyperoxyd 1. Kobaluuperox^

— 341 — 35 st gesprocben b^be 1. unter den KoW»-

sp reeben werde.

•— 379 — 5 st Ersätze 1. Erssusatse.

— 408 — 12 st 58,33 1. 56,22.

— 453 — 12 selenscbweflige lallt weg.

— 475 — 32 st neutralem 1. sweifach. .

— 503 ~ 26 st aus gleicben Vol. Jod und ^^««^

1. aus 2 Vol. Jod und 1 Wasicrttoft

* 514 — 20 st Gyanbalinm 1. ScbwefelcyaniaiioB'

— ' 527 -— 17 st scbiefst 1. scbliefst

— 533 — 10 V. n. st Drittel 1. Fünftel.

— 540 — - 13 st selbst 1. aucb.

— * 540 — 27 st auswacbst 1. auswäscht

*^ 545 — 6 T. u. st doppelt 1. iweifacli.

»eite 546 Zeile 23 lUtt: 2 Mal, lies: 8 Mal.

— 551 — 29 SU 20,8 1. 25.

— 561 — 5 St. Kieselfluorkalium 1. Kieselflaorlidiiam. _ 566 — 13 jt. i 1. J.

— 604 — 24 u. 27 St. £« I. 3ie.

— • 610 ^ 11 SL wendet man Barytwasser an, so erhalt

man Kalihydrat 1. indem man Barytwasser statt Kalihydrat anwendet.

*~ 614 — 8 T. n. St. nicht 1. leicht.

— 628 — 18 st Philips 1. Phillips.

— 653 — 2 T. Q. St. feine 1, fixe.

^ — 666 — 18 St. wenn man es nämlich in ein kalihaltiges

Salz 1. wenn man nämlich ein kalihaltiges Sals darin.

— 678 — r 4 st. essigsaurem Kali und schwefelsaurer Thon-

erde 1. schwefelsaurem Kali und essigsaurer Thonerdc. ' .— 700 — 17 St. ein 1. im.

— 760 — 8 V. u. st blausaures 1. cyanwasserstofTsaures.

— 791 — 6 st I^ickeloxyd 1. Nickel.

— 796 — 20 st Zinkoxyd 1. metallischem Zink.

— 810 — 7 st 3,266 I. 3266.

— 907 — 26 u. 27 st Quecksilberchlorid und Ammoniak

1. Quecksilberoxyd und Salmiak.

c lyzD 0