u a 


are: 


Ge 


\ N 
N 


Kibrarn of tbe Museum 


| OF 
COMPARATIVE ZOÖLOGY, 
| AT HARVARD COLLEGE, CAMBRIDGE, MASS. 


HDounded bp private subscription, in 1861. 


7, No. #79 72 
L / pr | 
2 BENTARER (ee REN 


VERHANDLUNGEN 


DES 


_NATUORHISTORISCH- MEDICINISCHEN VEREINS 


ZU 


HEIDELBERG. 


NEUE FOLGE, 


DRITTER DBAND. 


, MIT DREI TAFELN U. EINER KARTE. 


-I- 


HEIDELBERG. 


CARL WINTER’S UNIVERSITÄTSBUCHHANDLUNG. 


"886. 


Inhalt. 


W. Kühne und J. Steiner, Ueber electrische Vorgänge im Sehorgan 
August Bernthsen, Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäure- 
derivate und über die Nomenclatur der näheren Kohlensäure- 
derivate und der Isothiamide . a INT : 
H. Alex. Pagenstecher, Zur Entwicklungsgeschichte der Treu cden 
— Ueber die Hirsche . a N 
K. Mays, Ueber die Bewegungen He enschliehen Gehirns, 
€. Fr. W. Krukenberg, Ueber die Hydrophilus-Lymphe und über die 
. Hämolymphe von Planorbis Lymn&us und Paludina . 
Geschäftliches F j 
Verzeichniss der vom 1. Norenhet 1880 bis Ende Deknber 1881 ein- 
gegangenen Druckschriften . DAL 
W. Kühne, Ueber motorische Nervenendigung i 
A. Bernthsen und Fritz Bender, Ueber einige Derivate a ‚Styrols 
E. Pfitzer, Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen 


+ Fr. Schultze, Ueber Muskelatrophie 


F. A. Kehrer, Ueber den Soorpilz NE, AR, 
W. Kühne, Weitere Beobachtungen über ech re 
Geschäftliches Er RER EU ESHR NEN 
Verzeichniss der vom 1. le bis dr Norenies 1882 eingegangenen 
Druckschriften . i IRRE A ne 
W. Kühne, Die motorische eine) er nach Bench. 
tungen an Muskelquerschnitten von Dr. med. M. B. van Syckel 
aus New-York . i Seen 2 
Adolf Schmidt, Ueber die eng von Were in ee 
Generatoren . ER En Bar RR LER 
W. Kühne, Ueber Kenner in Her Muskeln. Nach weiteren Be- 
4 obachtungen von Dr. M. B. van Syckel 


FE. Blochmann, Ueber eine Metamorphose der Kerne in den Or 


eiern und über den Beginn der Blastodermbildung bei den Ameisen 


II 


Seite. 


243 


IV Inhalt. 


Horstmann, Ueber den Zusammenhang zwischen dem Wärmewerth 
und dem Verlauf chemischer Reactionen Bash 

6. Quincke, Ueber elektrische und magnetische Druckkräfte ; 

Vereinsnachrichten . SR i LOSE Ed 

Verzeichniss der vom November 1882 bis Apnil 1884 eingegangenen 
Druckschriften . BT SE RENNEN Ro 

W. Kühne, Ueber Form, Structur und Entwicklung der moi 
Nervenendigung ; 

W. Kühne, Albumosen und Panne 3 a 

K. Mays, Notiz über eine bequeme een a ee 
Lackmuspapieres . Ä 

August Bernthsen, Studien in ae ee 

Vereinsnachrichten . 

Verzeichniss der vom Apnil 1884 bie März 1835 eingegangenen 
Druckschriften . AR DERZE 

F. Blochmann, Ueber eine neue Häenmkerdboeukärt 

W. Kühne, Vereinfachte Darstellung des Trypsins . er 

Adolf Schmidt, Geologie des Münsterthals im badischen .! 
Erster Theil . 


A, Bernthsen, Zur Frage nach der Obnstikicn 1 N: nt 


verwandter Farbstoffe . 
Vereinsnachrichten . ; LET SR DAR BSR RN 
Verzeichniss der vom Mai 1885 bis März 1886 eingegangenen Deahke 
schriften 


Seite. 


Ueber eleetrische Vorgänge im Sehorgan. 


Von W. Kühne und J. Steiner, 


Die folgenden, an anderer Stelle ausführlicher erscheinenden Unter- 
suchungen wurden in der Absicht unternommen, für die im gesammten 
Gebiete der neuroelectrischen Vorgänge schon ihrer Mächtigkeit wegen 
hervorragendes Interesse in Anspruch nehmenden Stromesschwankungen, 
welche der Lichtreiz am Sehapparate erzeugt, weiteres Verständniss 
zu gewinnen. 

1. In erster Linie handelte es sich um Beseitigung eines Wider- 
spruches zwischen den früheren Angaben Holmgren’s und den späteren 
unsrigen, was um so nothwendiger erschien, als die Differenz das hier 
vermuthlich noch lange massgebend bleibende Froschauge betraf. 
Holmgren schrieb dem Froschbulbus, sowie Stücken des Augenhinter- 
grundes und der isolirten Retina (im Gegensatze zu allen übrigen von 
ihm untersuchten Augen von Säugern, Vögeln und Reptilien) positive 
Schwankung je bei einfallendem und bei wegfallendem Lichte des in der 
Dunkelheit im Allgemeinen in dem Organe von hinten nach vorn ge- 
richteten Stromes zu, während wir auf die erste positive Schwankung 


x ‘an der isolirten Netzhaut und an Stücken des Augengrundes sofort 
eine negative, nicht selten bis zur Umkehr des Stromes gehende und 


ix 


h 


während der Dauer des Belichtens bleibende Schwankung folgen sahen. 

Nach einigen anfangs verfehlten Bemühungen, den Widerspruch 
zu lösen, glauben wir heute auch Holingren’s Zustimmung sicher zu 
sein, wenn wir den Grund der Differenz darin finden, dass Holmgren 


die in der isolirten Netzhaut, welche er, wie er selber sagte, 


- nur beiläufig berücksichtigte und auch die an Stücken des Augen- 


h 
A 


5 grundes zu beobachtenden Erscheinungen nicht so eingehend unter- 


Wirt 
SI 
Bi 


Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 1 


9 W. Kühne und J. Steiner 


suchte, wie die von ihm am unversehrten Bulbus gefundenen, während 
wir fast ausschliesslich mit der erst nach dem jetzt üblichen Verfahren 
für solche Zwecke exact isolirbaren Retina experimentirten und den 
so viele andere Gewebe ausser den retinalen einschliessenden Bulbus 
früher auch desshalb nicht benutzten, weil die Stromesschwankungen 
daran vergleichsweise sehr schwach ausfielen. 

In der That ist nichts constanter und mehr ins Auge fallend als 
der zweite Antheil der von uns beim Kommen des Lichtes gefundenen 
Doppelschwankung, und es tritt in ermüdeten Netzhäuten im Hellen 
gehaltener Frösche sogar nur dieser auf, während der vorangehende 
positive zuvor in fortwährender Abnahme begriffen ist. Völlig anders 
und übereinstimmend mit Alolmgren’s Angaben fanden wir dagegen 
am unversehrten Bulbus beim Kommen des Lichtes statt der Doppel- 
schwankung, entweder gerade so, wie auf Entziehung des Lichtes, nur 
eine einfache positive oder höchstens eine dem Lichtzutritte rasch 
folgende mässige Abnahme des ersten Stromzuwachses. Obgleich diese 
Schwankungen als Bruchtheile des ursprünglichen Dunkelstromes so- 
wohl, wie überhaupt an Mächtigkeit denen der isolirten Netzhaut 
ausserordentlich nachstehen, so muss doch entweder durch die Eröffnung 
des Auges oder durch das Abheben der Retina eine Veränderung des 
electromotorischen Verhaltens erfolgen. Ohne Zweifel ist die Lockerung 
der Retina hier die wesentliche Ursache, da man das halbirte, die Linse 
noch enthaltende, zuweilen selbst das dieser schon beraubte Auge oft 
nur mit zwei positiven Schwankungen reagiren, die erste Doppel- a 
schwankung aber sofort erscheinen und sich bis zum Absterben bei 
jeder erneuten Belichtung einstellen sieht, wenn man die Retina von 
der Zonula Zinnii etwas anzieht, lockert oder nur den Augengrund in 
zwei Quadranten theilt. In allen diesen Fällen ist jedoch das etwaige: 4 
Haften des Pigmentepithels an der Stäbchenschicht oder dessen Zurück- 
bleiben an der Chorioidea ohne Einfluss. u 

Trotz der augenscheinlichen Veränderung, welche der beim Isoliren 
der Netzhaut unumgängliche Eingriff erzeugt, zeigt das damit erhaltene 
Präparat, in den Kreis des Galvanometers aufgenommen, eine bis zum. 
Unglaublichen gehende, der des menschlichen Sehorgans kaum nach- h 


Ueber electrische Vorgänge im Sehorgan. 3 


stehende Lichtempfindlichkeit, der Art, dass der Beobachter am Fern- 
rohre z. B. jeden Zug anzugeben vermag, mittelst dessen ein Raucher 

im benachbarten Dunkelzimmer '/; Meter von der Froschretina ent- 

‘ fernt die Gluth etwas lebhafter durch die Asche schimmern lässt. Erst 
das zerstreute Licht, das von einem im Dunkeln gerade noch als roth 
kenntlichen Löthkolben ausging, fanden wir an unseren Einrichtungen 
wirkungslos. Bei intensiverem Lichte genügte ferner die kürzeste Zeit, da 

der Funke einer Leidener Flasche (bei Abblendung seines Lichtes völlig 
wirkungslos) zuweilen sogar alle drei Schwankungen zum Vorschein 
brachte. Endlich sahen wir jedes kleinste im Auge oder durch andere 

*  brechende Medien auf der isolirten Netzhaut zu entwerfende Bild in 
ersterem Falle die beiden positiven, in letzterem dreifache Schwan- 
kungen hervorrufen, gleichviel von welcher unbeleuchteten Gegend die 


Ableitung zum Galvanometer bewirkt wurde. 


2. Hinsichtlich der Dauer der Leistungsfähigkeit der Retina be- 
merkten wir, dass dieselbe im exstirpirten aber uneröffneten Bulbus 
rasch abnimmt und selbst bei niederer Temperatur schon nach einer 
Stunde gänzlich schwinden kann, dass aber merkliche Erholung nicht 
& nur nach dem Aussetzen der Netzhaut an die Luft, sondern auch im 
E unversehrten Bulbus von der Zeit an eintritt, wo derselbe im feuchten 
-  Raume stark zu erschlaffen und einzusinken beginnt. Bei 12—135°C. 
wurde die photoelectrische Reaction oft nach 24 Stunden noch deutlich 
gefunden. Durch Chloroformiren der Frösche unwirksam gewordene 
Retinae wurden nach 1—2stündigem Liegen in der feuchten Kammer 


meist wieder regelrecht wirksam. 


Er EA EIER 


3. Im Gegensatze zu Holmgren’s abrathenden Aeusserungen fanden 
„wir den Bulbus und besonders die isolirte Retina mehrerer Fische!) 
für die vorliegenden Zwecke vorzüglich geeignet, obgleich die Ver- 
änderlichkeit der Gewebe hier einige neue Erscheinungen einführte. 
R- Im frischesten Zustande zeigte der vom exstirpirten und gesäuberten 
Br Auge des Flussbarsches in derselben Weise und mit gleicher Richtung 


!) 1874 bemerkten zuerst Dewar u. M’Kendrick am Fischbulbus positive 
 Schwankung des Stromes auf Lichtzutritt. 


1* 


4 . W. Kühne und J. Steiner: 


wie vom Froschbulbus abzuleitende, recht erhebliche Strom beim Kommen 
des Lichtes positive, in einem wenig späteren Stadium des Absterbens 
negative Schwankung, beide während des Belichtens ziemlich anhaltend 
und auf Lichtentziehung ohne erhebliche neue Reaction dem ursprüng- 
lichen Dunkelstrome weichend. Dem entsprechend sahen wir den Strom 
der eiligst isolirten Retina im Beginne der Belichtung oft rasch abnehmen, 


darauf zuweilen nur wenig wachsen und unter diesen günstigeren, die 


übrigen als Nebenschliessung besonders nachtheiligen Bestandtheile des 


Fischauges umgehenden Ableitungsbedingungen, bei Entziehung des 
Lichtes so plötzlich zur vorigen Höhe zurückkehren, oder vorher noch 


einmal um soviel zunehmen, dass dem Abschlusse der Beleuchtung ein 


besonderer Effect zuzuschreiben war. In der Mehrzahl der Fälle war die 
Retina (vom Barsche, Hechte, Aale und der Barbe) freilich schon soweit 
verändert, dass nur eine Schwankung beim Kommen des Lichtes auf- 
trat, und zwar die negative, die während der Dauer des Belichtens 
langsam, beim Entziehen des Lichtes etwas rascher abnahm und den 
Dunkelstrom gewöhnlich nicht wieder bis zur Anfangsgrösse zurück- 
kehren liess. Durch langsames Einschleichenlassen des Lichtreizes war die 
Schwankung nicht, wie es nach den Erfahrungen an der Froschretina 
hätte vorausgesetzt werden können, zu umgehen und es fiel dieselbe 
auch nur in wenigen Fällen grösser aus bei geeigneter Intermittenz 
des Lichtes. Mittelst der bisweilen colossalen Schwankungen Er- 
regungen eines Froschnerven oder Muskels zu erzeugen, gelang mit 


der Fischretina sowenig, wie mit der anderer Thiere. In sämmtlichen 


von Fischen hergestellten Präparaten erlosch die Leistungsfähigkeit früh. 


4. Durch die eben mitgetheilten Erfahrungen ermuthigt, haben 
wir die bisher für hoffnungslos gehaltenen Bemühungen, den Effect der 
Lichtreizung im Auge am Stamme des N. Opticus mit Hülfe der 
negativen Schwankung seines Längs- Querschnittstroms sichtbar zu 


machen, nicht unterlassen und damit in der That zum ersten Male 


jene nach Reizung sensibler Endorgane bis heute vergeblich gesuchten 
objectiven Zeichen der Nervenerregung zu erhalten vermocht. 


3 


Nachdem durch Vorversuche festgestellt war, dass der Stamm des 


E 


Ueber electrische Vorgänge im Sehorgan. 5 


mit zwei Querschnitten versehenen N. Opticus der Barbe und des 
Hechtes bei electrischem Tetanisiren negative Schwankung von beträcht- 
licher Grösse zeigt und 15—30 Min. nach der Isolirung mit dem 
Bulbus dieselbe Schwankung am centralen Ende abzuleiten gestattet, 
wenn die periphere Ausbreitung in den vorderen Schichten der Retina 
mittelst zweier in den -Grund des halbirten Auges befestigter, ring- 
förmiger Electroden erregt wird, legten wir den unversehrten Bulbus 
des Barsches mit der Cornea auf ein horizontales Diaphragma, durch 
welches mit einem Spiegel Licht hineingelenkt werden konnte, während 
der weitentfernte Querschnitt und eine diesem nahe Strecke des natür- 
lichen Längsschnittes des völlig frei präparirten N. Opticus in der 
üblichen Weise zum Galvanometer abgeleitet wurden. War die Präpa- 
ration möglichst schonend und schnell genug (in 6—10 Min.) aus- 
geführt, so machte sich jede Belichtung durch eine rückgängige Be- 
wegung des Magneten von 1—3 Scalentheilen im Fernrohre bemerk- 
lich, nach welcher die Lage während der Dauer des Lichtes ziemlich 
fest blieb und gewöhnlich einfache Wiederkehr des ursprünglichen Stromes 
(nur bei sehr frischen Präparaten nach einer schwachen 2ten negativen 
Schwankung) vom Momente der Lichtentziehung an erfolgte. Diese 
- allerdings kleinen Ausschläge treten mit solcher Regelmässigkeit auf, dass 
_ der Beobachter des Magneten viele Male nacheinander Kommen und Gehen 
des Lichtes richtig bezeichnet ohne von den im Nebenzimmer vorge- 
‚ nommenen Belichtungen zu wissen und absichtlich versuchten Täuschungen 


mit Sicherheit entgeht. Bestenfalls. bleibt die Schwankung übrigens nur 


20 Min. nach Herstellung des Präparats erkennbar und es ist dieselbe 
auch weder durch Intermittenz noch durch bedeutende Steigerung der 
Intensität des Lichtes zu vergrössern. 

Einmal am Sehnerven des Fisches zum Ziele gelangt erreichten 
wir noch schlagendere Erfolge beim Frosche, wo die Präparation zwar 
recht mühsam und zeitraubender, jedoch an sehr grossen Exemplaren !) 
nach einiger Uebung so ausführbar ist, dass ein völlig gesäuberter 


u Nervenstiel von 4—4'/, mm. mit seinem kurz vor dem Chiasma ab- 


!) Herrn Prof. F. Klug in Klausenburg sind wir für eine Sendung 
Ungarischer Frösche, von denen viele 28 Ctm. massen, besonders verbunden, 


6 W. Kühne und J. Steiner: 


geschnittenen Ende zwischen die Thoneleetroden, ohne Berührung dieser 
mit dem Bulbus genommen werden kann. An diesem Objecte be- 
obachteten wir Ausschläge von 4—6 Scth., wiederum nur negative 
Schwankung anzeigend, aber bemerkenswerther Weise nach der ersten 
mit dem Lichte auftretenden und während der Dauer derselben nahezu 
in gleicher Grösse fortbestehenden, noch eine 2te kräftige negative im 
Momente der Entziehung des Lichtes, worauf der Magnet rasch in 
die frühere dem Ruhestrom entsprechende Stellung, also um den Betrag 
von mehr als 10 Seth. zurückschlug. 

Hiernach entsprechen die Schwankungen des Opticusstromes zwar 
wie es zu erwarten war, nicht der Richtung, wohl aber der Anzahl 


und Folge nach sehr genau den durch Belichtung erzeugten electrischen 


Veränderungen in der Netzhaut, indem sowohl beim Einfallen als beim 
Schwinden des Lichtes im Auge Zeichen der Erregung im Nervenstamme 
auftreten, eine Uebereinstimmung, welche durch das häufige, ebenso 
an der Retina wie am N. Opticus bemerkte Ausbleiben der Schluss- 
reaction des Beleuchtungsactes bei den Fischen noch evidenter wird. 

Von der vorderen Faserschicht der Retina aus electrisch tetanisirt, 


y 


verhielt sich der Optieusstamm des Frosches bezüglich der negativen 


Schwankung wie jeder andere Froschnerv. Dennoch scheint der Opticus- 
strom auch beim Frosche auf den die Retina treffenden Lichtreiz 


nicht länger als 30 Min. nach der Exstirpation des Bulbus zu reagiren. 


5. Da die Fasern des N. Opticus auf die normale Erregung des 


Sinnesepithels in der Retina ausschliesslich negative Schwankung zeigen, 
während Retina und Bulbus Schwankungen aller Art und vielfach rein 
positive darbieten, die Reaction am N. Opticus ferner längst erloschen 
ist, während die der Retina oft noch kaum geschwächt fortbesteht, ‘so 
wird es wahrscheinlich, dass die namentlich im länger überlebenden 
Auge durch Licht hervorzurufenden electrischen Vorgänge mit echten 


leitenden Nervenfasern nichts zu schaffen haben und dass die Schwan- 

kungen der Retinaströme wirklich objective Zeichen der Lichterregung 
im Sinnesepithel darstellen. Wird die Leitung von den Sehzellen bis r 
zur vorderen Faserschicht oder bis zum Opticusstamme, der sich be- 2 


Ueber electrische Vorgänge im Sehorgan. 7 


züglich seiner Leistungsdauer nicht verschieden von seiner nächsten 
fasrigen Ausstrahlung erwies, im exstirpirten Auge durch die Entziehung 
des Blut- und Gaswechsels unterbrochen, so dürfte die Bruchstelle zu- 
nächst in den retinalen Ganglienzellen zu suchen sein, da solche Zellen 
erfahrungsgemäss auch bei den Poikilothermen unter allen Elementar- 
organismen der normalen Ernährung am meisten bedürfen. Von diesen 
Zellen bis zum Sehepithel giebt es aber unter den in Betracht kommen - 
den Elementen der Netzhaut nur Dinge, die für nichts anderes, als 
für leitende Fasern und nervöse Zellen zu halten sind, und da die 
ersteren trotz der ihnen mangelnden Markumhüllung lange erregbar 
bleiben können, wird der Process des Absterbens vermuthlich auch in 
den mittleren Schichten der Retina erst die in sie eingeschalteten 
gangliösen Elemente treffen. Dann bleiben als Stromgeber ausser den 
Sehzellen nur mehrfach unterbrochene Nervenbahnen übrig, denen 
bestenfalls eine Betheiligung am Ruhe- oder Dunkelstrome zuzuschreiben 
wäre, von den Schwankungen dieses aber höchstens der Antheil, welcher 
negativ ist; doch auch dieser Theil der elecetrischen Aenderungen wäre 
nur in eine bestimmte Strecke jener Fasern zu verlegen, nämlich in 
die von den Stäbehen und Zapfen zur inneren Körnerschicht reichenden, 
welche gerade bei den Fischen, wo in der isolirten Retina vorwiegend 
negative Schwankung besteht, unter allen Thieren am kürzesten zu 
sein scheint und beim Frosche auch nur geringe Ausdehnung besitzt. 
Erwägt man aber, dass die genannten Stäbchen- und Zapfenfasern der 
vorderen Retinafläche nach der Leitungsunterbrechung gar keine Längs- 
schnitte mehr, sondern ausschliesslich Querschnitte zuwenden, so ist für 


sie sogar Betheiligung am Ruhestrome ausgeschlossen. Wir sind daher 


zu der Ansicht gekommen, dass der Dunkelstrom lange überlebender 


Netzhäute wesentlich von den Sehzellen (Stäbchen und Zapfen) 


herrühre, welche sich in dieser Beziehung etwa wie die regsameren 


Epithelien anderer Organe (Drüsen etc.) verhalten, und dass diesen allein 


_ die vom Lichte hervorgerufenen electrischen Vorgänge zuzuschreiben seien. 
Daneben mag den vorn in die Netzhaut einbiegenden Elementen der 
- Opticeusfaserschicht, welche ihre nächst den Ganglien absterbenden 


Strecken der negativen Stäbchenseite, ihre natürlichen Längsschnitte der 


8 W. Kühne und J. Steizer: 


positiven vorderen Retinafläche zukehren, ein Antheil am Ruhestrome ge- 
wahrt bleiben. In welcher Weise man schliesslich die electrischen Vor- 
gänge in der vollkommenen lebenskräftigen Netzhaut auf deren einzelne 
Bestandtheile zu beziehen habe, mag noch unerörtert bleiben, aber Das 


müssen wir schon hier hervorheben, dass die Schwankungswelle in 


den retinalen Opticusfasern nach den mitgetheilten Thatsachen nur . 


geringen Einfluss auf die Beschaffenheit des die Belichtung begleiten- 
den Gesammtvorganges haben kann. 

Um die angeregten wichtigen Fragen der Entscheidung näher zu 
bringen, haben wir Versuche angestellt an solchen Netzhäuten, deren 
Nerven und Nervenzellen sicher für die allervergänglichsten in der Thier- 
reihe gehalten werden. Indem wir von den Säugern, speciell vom 
Kaninchen absahen, dessen Retina zu zerreissliich und mit zu kleinen 


leicht abknickenden Stäbchen besetzt ist, wendeten wir uns an die 
derbe mit langen Zapfen und Stäbchen versehene Netzhaut der Taube. 


Vorversuche lehrten, dass an diesen Vögeln wenige Minuten nach der 
Decapitation und Verblutung keine Reflexe, nach 10 Min. keine 
Zuckungen auf stärkste Reizung der Nerven, nach 7 Min. keine nega- 
tive Schwankung mehr des übrigens zu dieser Zeit noch erheblichen 
Längsquerschnittstromes des N. Ischiadicus durch electrisches Tetani- 
siren zu erhalten waren. Gleichwohl fanden wir die Netzhaut oft noch 


45 Min. nach der Isolirung stromgebend nicht nur. sondern auch auf 


Licht mit Stromesschwankungen überaus kräftig reagirend.. Wie kaum 
anders zu erwarten, unterlagen Kraft und Richtung des Dunkelstromes 
hier freilich mehrfachen Aenderungen, indem zuweilen in raschem 
Wechsel bald die Faser-, bald die Stäbchenseite positiv wurde, aber 
es war daneben meist eine Regel für die vom Lichte erregten Schwan- 
kungen zu erkennen, da diese während vorhandener, wahrscheinlich 
normaler Positivität der Faserseite beim Kommen des Lichtes negativ, 
bei Lichtentziehung positiv, gerade umgekehrt während entgegengesetzter 
Richtung des Dunkelstromes ausfielen. Besonders constant und deutlich 
erwiesen sich die Schwankungen, wenn die Netzhaut sich sammt den 
Electroden in einem 30—35° C. warmen Dunstbade befand. 
Versuche, die Retina in zwei Blätter zu spalten, deren eines nur 


Ueber electrische Vorgänge im Sehorgan. ) 


die Sehzellen enthalten sollte, schlugen bis jetzt fehl; doch gelang es, 
normal gerichtete Dunkelströme sowohl, wie negative Schwankung beim 
Kommen, positive bei Entziehung des Lichtes an Froschnetzhäuten zu 
beobachten, welche an der Rückseite nur von den unversehrten Zapfen 
und sämmtlichen Innengliedern der Stäbchen bedeckt waren, während 
die auf einem Blättchen Seidenpapier z. Th. noch regelmässig ange- 
ordnet klebenden purpurnen Aussenglieder der Stäbchen keine Spur 
elektrischer Vorgänge im Lichte verriethen. 


6. Photorheostatische Erscheinungen an Netzhäuten, die auf Licht- 
reiz nicht mehr electrisch reagirten oder an dem in frischestem Zu- 
staude electromotorisch indifferenten Pigmentepithel zu constatiren, ver- 
mochten wir ebensowenig, wie Widerstandsveränderungen an den in 
Galle löslichen Bestandtheilen der gesammten Retina durch Belichtung 
nachzuweisen. So lange die Netzhaut an sich aber auf Licht electrisch 
reagirte, erzeugten durch den Compensator zugeleitete Ströme bei keiner 
denselben gegebenen Richtung und zulässigen Stärke irgendwelche Ver- 
änderung in der Grösse und Richtung der vom Lichte verursachten 
Schwankungen. 


Heidelberg, den 7. Februar 1881. 


10 Dr. August Bernthsen: 


Ueber die Constitution 
der Thiocarbaminsäurederivate, und über die 
Nomenclatur der näheren Kohlensäurederivate 
und der Isothiamide. 


Von Dr. August Bernthsen, 


Privatdocent der Chemie in Heidelberg. 


Die Constitution der geschwefelten Amide ist in neuester Zeit 
ein Gegenstand besonderen Interesses und eingehender Untersuchungen 
geworden. 

Durch meine seit 1874 ausgeführten Untersuchungen!) habe ich 
zunächst den Beweis zu erbringen versucht, dass die damals bekannten 
Thiamide einbasischer Säuren den Schwefel in doppelter Bindung an 
Kohlenstoff enthalten, dass also z. B. das Benzothiamid (geschwefeltes 
Benzamid) die Constitution 


ER 


NH, 

besitzt. Die angeführten Gründe bezogen sich vorwiegend auf meine 
mannigfachen Beobachtungen, dass diese Thiamide in ihrem chemischen 
Verhalten völlige Analogie mit den geschwefelten Harnstoffen zeigen. 
Dureh O. Wallach und H. Leo?) einerseits, eigene Untersuchungen?) 
andererseits wurden alsdann auch im Ammoniakrest substituirte Thiamide 

R-CS: NHR' und R-CS: NR’R’ 
bekannt, welche, wie z. B. das von mir dargestellte Benzodiphenyl- 


thiamid, 
C,H, -CS'N(C,H3,):; 


') Ann. Ch. 184, 290; 184, 321; 192, 1. 
?) Berl. Ber. 9, 1216; 10, 2133. 
3) Ann. Ch. 192, 1. 


a 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w, 11 


und das Acetodiphenylthiamid 
CH, -CS  N(C,H,): ; 

nach Bildung und Verhalten die Constitution der wahren Thiamide 
besitzen und also den Schwefel in doppelter Bindung an dem Kohlen- 
stoffatom enthalten, das aus dem COOH-rest herstammt. 

In derselben- Abhandlung zeigte ich, dass Aethbylbromid, Methyl- 
jodid sich mit Thiamiden (Phenylacetothiamid) leicht zu krystallisirten 
Verbindungen, z. B. C;3H,NS + CH,J vereinigen, dass aber aus 


“ diesen durch Alkalien nicht die erwarteten substituirten Thiamide 


u ) entstehen, sondern unangenehm riechende Oele, die 


sich leicht zersetzen. 

Während HZ. Klinger und ich!) — jeder aus besonderen Grün- 
den, ich wegen der grossen Analogie der Thiamide mit den Thioharn- 
stoffen — gemeinsam das Verhalten des Thioharnstoffs gegen Jodme- 
thyl ete. einer erneuerten Untersuchung unterworfen und bereits con- 
statirt hatten, dass aus den genannten Substanzen eine dem jJodwasser- 
stoffsauren Methylthioharnstoff isomere Verbindung gebildet wird, in 
welcher das eingetretene (Methyl-) Radical mit dem Schwefel in Bin- 
dung getreten ist, zeigte O. Wallach in Gemeinschaft mit H. Bleib- 


treu’), dass aus substituirten Thiamiden einbasischer Säuren (resp. 
deren Na-salzen) durch Alkylhalogene Substanzen von der Constitution 


SR’ 
NR,’ I 


mithin den eigentlichen Thiamiden isomere Verbindungen des Typus 


SH 
NH 


entstehen. ©. W. nannte sie „Isothiamide“. 7. Klinger’s und meine 


R.Cz 


RC 


fortgesetzten Untersuchungen?) gestatteten uns, durch Einwirkung von 
1) Berl. Ber. X, 492. 
2) Berl. Ber. XI, 1590. 
3) Berl. Ber. XII, 574. Genaueres findet sich in meiner Abhandlung 


Ann. Ch. 197, 341, in welcher ich die Analogie der aus den nicht substituirten 


Thiamiden darstellbaren isomer&n Thiamide, die ich Imidothioäther nenne, mit 
Wallach’s Isothiamiden und mit den Imidothioäthern, die von Pinner u. Klein 


_ auf anderem Wege gewonnen wurden, besprochen habe. 


12 Dr. August Bernthsen: 


-_ 


Benzylchlorid auf Thioharnstoff und Behandeln des entstandenen Salzes 
mit NH, die interessante Base 

NH 

C_ NH, 

'SC,H, 
zu gewinnen, in welcher der erste Repräsentant einergrossen 
Klasse von mit den Thioharnstoffen isomeren Verbindungen 
entdeckt war. Die ausserordentliche Leichtigkeit der Bildung dieses 
Körpers erlaubt das Entstehen einer ausserordentlich grossen Zahl 
derartiger Isomeren vörauszusehen. Gleichzeitig wurde die seitherige 
Annahme über die Constitution der Thioharnstoffe durch diese 
Resultate wesentlich gefestigt; sie enthalten den S in doppelter Bin- 
dung an das massgebende C-atom. 

In derselben Beziehung wie die Urethane zum Harnstoff stehen 
die geschwefelten Urethane zum Thioharnstoff; man hat ihnen 
daher die Formeln 
NR’R" NR/R“ 

SR OR 
gegeben, während Isomere der letzteren Substanzen, 
NR’R' 

SR 


ebenfalls bekannt sind und dem Harnstoff näher stehen. 


CS und CS 


co 


Diese Formeln sind durch das chemische Verhalten der genannten 
Substanzen aufs genügendste unterstützt und bringen ‚die Analogie mit 
den Urethanen, für welche die Constitution 


NR/R’ 
OR 


nicht zweifelhaft erscheint, zu vollem Ausdruck. 


co 


Unter Voraussetzung dieser Aehnlichkeit des chemischen Charak- 
ters der Thiurethane mit den Thioharnstoffen musste es begreiflicher- 
weise von grossem Interesse sein, zu untersuchen, ob der in ihnen 
vorhandene Schwefel der Thiocarbonylgruppe (CS)‘ das Verhalten der 
Thiurethane gegen Halogenalkyle in ähnlicher Weise bestimmen würde 
wie das des Thioharnstoffs. War dies der Fall, so liess sich erwarten, 
dass die Repräsentanten der beiden genannten Klassen von Verbin- 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 13 


dungen sich zunächst geradezu vereinigen würden zu Substanzen der 
Formel: 
LS KIGIeie EN 
welche wie Jodmethyl-, Bromäthyl-, Chlorbenzyl-Thioharnstoff die salz- 
sauren etc. Salze eigenthümlicher neuer Verbindungen sein würden, falls 
R‘' Wasserstoff bedeutete. Solche Verbindungen mussten dann 
den Thiurethanen von gleicherZusammensetzung isomer sein. 
Z. B. würde aus Dithiourethan und Jodäthyl das HJ-salz einer 
Substanz 


Cs + X'’C] etc,, 


SC,H, 


zu erwarten sein, welche dem Aethyldithiourethan 


NHC,H, ; 
SC,H, 


isomer sein und als Verseifungsproducte CO,, NH, und 2C,H,SH 
geben müsste, während letzteres CO,,SH,, C,H,NH, und (,H,SH giebt. 
Meine diesbezüglichen Versuche sind, weil andere Arbeiten dräng- 


C(NH) 


CS 


ten, bis jetzt wenig weit gediehen; ich gebe einen Ueberblick über 
dieselben schon jetzt, weil ©. Liebermann in neuerer Zeit das be- 
treffende Gebiet nahe zu streifen beginnt (siehe unten). 


1, Xanthogenamid, osNH: , vereinigt sich bei mehrstündi- 


gem Erwärmen auf 60—80° quantitativ mit Benzylchlorid zu einer 
Verbindung, die aus einem Gemisch von Alkohol und Petroläther in 
schönen atlasglänzenden, weissen Blättern vom Schmp. 82 —84° krystalli- 
sirt. Sie löst sich in Alkohol, Aether, Benzol, Chloroform, Schwefelkohlen- 
- stoff ungemein leicht, in Ligroin schwierig, in Wasser wenig. Beim 
Erwärmen mit Wasser tritt Zersetzung und Abscheidung von Benzyl- 
sulfhydrat ein; ebenso wirkt kalte Natronlauge. Daraus folgt, dass das 
eingetretene Radical sich genau wie beim Thioharnstoff mit dem Schwefel 
. verbunden hat. Platinchlorid giebt ein schöne Blätter bildendes Pla- 
 tinsalze Man darf wohl dieser Substanz die Formel des HCl-salzes von 


'SC,H, 
CENH 
00,H, 


14 Dr. August Bernthsen: 


zuertheilen, wonach sie als ein Derivat einer (unbekannten) isome- 
ren Thiocarbaminsäure 

C(NH“)(OH)(SH) 
erscheinen würde. 

2. XKanthogenamid giebt bei mehrstündigem Kochen mit Jod- 
äthyl und Kalilauge beträchtliche Mengen von Aethylmercaptan, 
das offenbar durch Zersetzung einer der vorigen analogen Verbindung 
entsteht, in welcher das C,H, sich ebenfalls an S gebunden hat. 


3. Das Dithiourethan, ostH: vereinigt sich leicht beim 
SC,H, 


Erwärmen mit Benzylcehlorid auf dem Wasserbad zu einer festen 
Verbindung, die durch Krystallisation. aus Alkoholäther gereinist wird, 
Dass es sich mit Jodäthyl, Bromäthyl ete. zu krystallisirenden Sub- 
stanzen vereinigt, ist übrigens schon von Jeanjean!) vor 15 Jahren 
beobachtet worden. Wahrscheinlich liegt hier die Halogenwasserstoff- 


verbindung einer Substanz 
SC,H; 
C=-NH - 
NSCHHz 


vor, welche sich von einer (unbekannten) isomeren Dithiocarb- 
aminsäure C(NH‘)(SH), ableitet. — 

Einige Derivate der erstgenannten isomeren Thiocarbaminsäure 
hat in neuester Zeit €. Liebermann?) dargestellt. Nachdem er zeigte, 
dass das Sulfhydantoin nicht die Constitution 


_NH-CH, SH 
C=-S |  , sondern die folgende: C—NH | 
NH-C0O >NH-C0O 
besitzt, untersuchte er die Constitution der Sulfurethane (Thiourethane). 


NHC,H; 
0C,H, 


tungen nicht mit Jodäthyl in Reaction; als er aber das Silbersalz 


Das Phenylsulfurethan, CS ‚ trat nach seinen Beobach- 


desselben mit Jodäthyl behandelte, resultirte eine als Phenylsulf- 
urethanätliyläther bezeichnete Verbindung, für welche die Con- 


stitution 


'!) Jahresbericht 1866, 501. 
?) Ann. Ch. 207, 121. 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 15 


C=NC,H, 
00,H; 


aus ihren Umsetzungen klar hervorging. (Es ist dies also ein Derivat 
des Isomeren canon der Thiocarbaminsäure). ©. L. schreibt 


daher dem Silbersalz des Urethans die Constitution 


„SAg 
C=NG,H, 
0C,H, 
zu und ist geneigt, auch dem Phenylsulfurethan die entsprechende 
Formel 


SH 4 ! NHC,H 
CINCH, oc, H, (I) statt der seitherigen, CSoC,H, SH) 


zuzuertheilen. Allerdings erklärt er die letztere für durch seine Ver- 
suche nicht widerlegt, aber er glaubt, erstere gebe die Beziehung zu 
dem wie oben constituirten Silbersalz besser als letztere wieder, wäh- 
rend man sonst bei der Bildung des Silbersalzes eine Verschiebung 
der Atome im Molekül II zu Molekül I annehmen müsse. Auch dass 
das Urethan selbst mit Jodäthyl nicht in Reaction trete, spricht ihm 
für diese Ansicht. 

Indessen habe ich, wie oben beschrieben, solche directe Ein- 
wirkung von Halogenalkylen auf das Xanthogenamid und 
Dithiourethan wahrnehmen können. Die Verhältnisse liegen 
hier also doch vollkommen so, wie bei dem Entstehen der iso- 
meren Thioharnstoffe und Thiamide einbasischer Säuren. Wäh- 
rend ich die halogenwasserstoffsauren Salze dieser Substanzen direct 
auf die mehrfach erwähnte Weise gewann, hat O. Wallach Isothiamide 
einbasischer Säuren durch Einwirkung von Halogenalkylen auf die 
Natriumsalze der betr. Thiamide gewonnen. Es genügt, auf des 
Genannten Erklärung der letzteren Reaction zu verweisen, um zu 
zeigen, dass kein zwingender Grund vorliegt, den Natronsalzen der 
Thiamide eine andere Constitution als 

R-CS.NR'Na 
_ zuzuschreiben, und dass in analoger Weise das Silbersalz des Phenyl- 
e. urethans sich als 


16 Dr. August Bernthsen: 


NC,H,Ag 
00, H,; 


auffassen und so mit der seither üblichen Formel des letzteren sich 


CS 


in Einklang bringen lässt. 

Dass der Amid-Wasserstoff der Thiamide, zu welchen ja auch die 
Thiurethane gehören, relativ leicht gegen Metalle ausgetauscht 
werden kann, kann ja eigentlich nicht auffallend erscheinen, wenn man 
sich erinnert, dass schon die Amidwasserstoffatome des Acetamids, 
Benzamids etc. schwach saure Eigenschaften besitzen, welche durch 
Ersetzen des O gegen S jedenfalls eher gesteigert als abgeschwächt 


werden. 


Ich möchte durch das Dargelegte meine Ansicht begründen, dass 
die meisten beschriebenen Thiourethane die ihnen bis jetzt 
zugeschriebene Constitution besitzen, und dass man also 
wie bei den Thiamiden und Thioharnstoffen auch bei den Thioure- 
thanen und Dithiourethanen zwei Classen isomerer Verbin- 
dungen zu unterscheiden hat, deren eine den Typen 


cgNH: NH, 


OH und CS ; 


deren andere den Typen 
SH SH 
CNH)on und © (NH) sr 


entspricht. Der strengere Beweis für diese Anschauung wird natür- 
lich erst dann geliefert sein, wenn man etwa zu einer aus Aethylthio- 
urethan und Jodäthyl entstehenden Verbindung 


SC,H, N(C,H;); 
C-NG,H, (I) ein Isomeres C-8 (DM), 
"00, H; "0C,H,; 


das eigentliche Diäthylthiourethan, aufgefunden haben wird. 
Diesbezügliche Versuche gedenke ich anzustellen; ich hoffe die 
Verbindung (II) durch Einwirkung von Diäthylamin auf Thiocarbon- 
säureäthyläther zu gewinnen. 
Die dargelegte Ansicht, dass, wie bei den Thiamiden, so auch 
bei den Thiurethanen isomere Formen existiren, bei deren einen die 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 17 


Gruppe - C-S, bei deren anderen die Gruppe -C-N - vorhanden ist, 
veranlasst mich, mir folgenden Vorschlag zu erlauben: 

Es mögen die Namep Thio- oder Sulfurethane, Thio-(Sulfo-) 
Carbaminsäure etc. auf diejenigen Verbindungen beschränkt 
bleiben, die der seither angenommenen Constitution der 
Thiurethane entsprechen, also die Thiocarbonylgruppe enthal- 
ten; hingegen mögen die isomeren Körper, welche die Gruppe 
-0=N-— enthalten, in anderer Weise bezeichnet werden. Die der 
Liebermann’schen analoge Verbindung (I) würde demnach nicht 
als Aethylsulfurethanäthyläther zu benennen sein, sondern letzterer 
Name (oder der abgekürzte „Diäthylthiourethan“) für die zu erwar- 
tende isomere Substanz (II) reservirt bleiben. 

In welcher Weise ein-die Constitution dieser Isomeren ausdrücken- 
der Name zu finden sei, wurde einer sorgsamen Erwägung im Zusam- 
menhang mit der weiteren Frage unterzogen, welchen Namen man 
zweckmässig der Klinger-Bernthsen’schen Base 


NH, 
SC,H, (Ss. 0.) 


und den vielen zu erwartenden Analogen derselben geben solle. 


C(NH) 


Die gewählten Namen sind die folgenden: 
CN En = Imidothiocarbon(säure)diäthyl(äther) ; 
2.3 
SC,H, 


SC,H, Phenylimido- 
00,H, _ (Anilido-) 


ferner 


C(NH) Imido-benzylthiocarbon (säure)äthyl(äther); 


CiNC,H,) thiocarbon(säure)diäthyl(äther) ; 


CNEDSC, H, ‚Imido thiocarbamin(säure)benzyl(äther), u. s. w. 


Die beiden Verticalstriche in letzterem Namen geben die Stellen 
wieder, an welche die Namen der in die Imid- resp. Amidgruppe bei 
eomplieirteren Derivaten eintretenden Radicale zu setzen sind. 

Man könnte zwar vielleicht sich mit den Namen 

Isothiourethane 
Isothioharnstoffe 


vorläufig begnügen, aber dieselben würden sehr bald ungenügend 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 2 


18 Dr. August Bernthsen: 


werden; z. B. würde man alle folgenden Körper durch ein und den- 
selben Namen, Diätbylbenzylisothioharnstoff, wiedergeben müssen: 

NH(C,H,)., IT: Es Se ai 
SC,H; 


C(NC,H;). C(NHY C(NC,H 80 


NHC,H; 
SC,H; 


Die genauere Begründung der mitgetheilten Namen ist im fol- 


C(NC,H,) 


senden Capitel enthalten. 


Studie über die Nomenclatur der näheren Derivate der 
Kohlensäure. 
81. 

Der Mangel an einer consequent durchgeführten Bezeichnungs- 
weise der Aether, Amide, Aethersäuren und Aminsäuren der Kohlen- 
säure, zumal der verschiedenen isomeren Mono- und Di-thiokohlensäuren 
(carbonsäuren) dürfte wohl ziemlich allgemein anerkannt sein. Be- 
sonders die Isomerien der complieirteren Kohlensäurederivate lassen 
sich bis jetzt zwar für spezielle Fälle oft recht gut wiedergeben, 
aber eine consequente Verallgemeinerung der gebildeten Namen stösst 
auf Schwierigkeiten. Ich bin mir wohl bewusst, wie schwer eine 
völlige Consequenz herbeizuführen ist, und wie wenig man im Allge- 
meinen geneigt sein kann, Bezeichnungen anzunehmen, welche sich 
von bereits vorhandenen unterscheiden. Aber ich möchte dennoch 
im Folgenden einen Vorschlag zu einer folgerichtigeren  Nomen- 
clatur der genannten Körper der Oeftentlichkeit übergeben. Bei der 
Schwierigkeit der Frage darf ich hoffentlich um nachsichtige Beur- 
theilung dieses Versuchs bitten; ich würde meinen Zweck als erreicht 
ansehen, wenn es mir gelingen sollte, durch diese Studie die Aufmerk- . 
samkeit der Herren Fachgenossen aufs neue auf diesen Punkt zu lenken 
und Aeusserungen darüber zu veranlassen. 

Es sei zunächst eine Zusammenstellung der Bezeichnungen ge- 
geben, die sich für die Muttersubstanzen der bekannten Verbindungen 
— auch wenn erstere nicht isolirt sind — empfehlen würden. In die 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 19 


Tabelle sind der Vollständigkeit halber auch die Vertreter einiger bis 
jetzt unbekannten, aber von der Theorie vorauszusehenden Klassen von 
Verbindungen aufgenommen. Wo die seitherigen Namen beibehalten 
wurden oder aus den vorhandenen Namen der Derivate der Substanzen 
abgeleitet worden sind, ist ein x zugefügt; ein f bezeichnet die ab- 
weichend vom seitherigen Usus gebildeten Namen. 

“ 


Uebersicht der vorgeschlagenen Namen. 


+ 
' 


EN Su | Eh 
4 COoH COoH | COsH 
| Kohlensäure *  Carbonylthiosäure 7 Carbonyldithiosäure * 
u: OH Er : SH ee SH 
a CS | CSoH | Cie 
‚ Thiocarbonsäure* | Dithiocarbonsäure* | Trithiocarbonsäure * 
3. Coon | Si 
je; \Carbaminsäure * | ‚Carbamintbiosäure j* 
ö Pa, | NH, 
E. "on . SH 
RB? ‚Thiocarbaminsäure * ‚Dithiocarbaminsäure * 
JE N: a3 SER .| SH 
| CONH)on | C(NH)oH | CONH)oH 
“ (Imidolearbonsäure | Imidoithiocarbon- | Imidoldithiocarbon- 
| säure. | säure 
en NH a NH 
NENT 2 |* T 2 
2 CH) oH | Sg 
' Imido/&arbaminsäure '  Imido/thiocarbaminsäure 
| NH, | NH, 
7. rc | So 
'‚Carbaminchlorid + \ ‚Thiocarbaminchlorid + | 


Anm. Die in die Namen eingefügten Striche geben die Stellen 
an, wohin man den Namen der Radicale bei den substituirten Verbin- 


dungen resp. Aethern zu setzen bat. Genaueres folgt bei der Besprechung 
der einzelnen Namen !). 


vn ') Ueber die Verwendung der Bezeichungen: Urethane, Thiurethane, 
-  Xanthogensäure, Xanthogenamide siehe ebenfalls weiter unten. 


& _ 2% 


30 Dr. August Bernthsen: 


Das Folgende enthält die Begründung dieser Bezeichnungsweise 
nebst Bemerkungen über die sonst angewandten Namen, die den ein- 
zelnen Abschnitten stets vorangestellt sind. 


Ss 2. Allgemeine Regel. 

Die Thiocarbonsäuren mit der Gruppe Carbonyl, =C=0, sind 
stets als „Carbonyl“säuren bezeichnet (Zeile. 1 der Tabelle). 

Die Thiocarbonsäuren mit der Gruppe =C=$, Thiocarbonyfl, 
führen den Namen „Thiocarbon“säuren (Zeile 2). 

Die den Carbaminsäuren und Thiocarbaminsäuren isomeren 
Verbindungen der Zeile 5, welche die Gruppe =C=NH enthalten, 
heissen stets „Imidocarbon“säuren. 


Die Gruppe co" wird im Namen durch „Carbamin® — 


die Gruppe es NE: durch „Thiocarbamin“ — wiedergegeben 
(Zeilen 3, 4, N. 

Die Namen der Zeile 6 ergeben sich durch Combination dieser” 
Prineipien. 

Es scheint, äls ob eine relativ consequente Nomenclatur auf Grund 
obiger Grundsätze möglich sei; sie ist im Folgenden näher ausgear- 
beitet. Von den 10 Namen der Zeilen I—4, welche die bis vor kurzem 
fast ausschliesslich bekannten Substanzen repräsentiren, werden nur 
die. zwei Namen „Carbonylthiosäure* und „Carbaminthiosäure“* neu 
verwendet!). 


$ 3. Trithiocarbonsäure und Dithiocarbaminsäure 
sind die jetzt. schon meistens für die völlig geschwefelte‘ Kohlensäure 
und Carbaminsäure verwendeten Namen. Man sollte zur Vermeidung 
von Verwechslungen mit den einfach geschwefelten Säuren streng die 
kürzeren, früher üblichen Namen Thiocarbonsäure (Sulfokohlensäure), 
Thio(Sulfo-)carbaminsäure für diese Substanzen vermeiden. Entspre- 
chendes Bil für die Namen Dithiourethan (Disulfo-, Sulfo-urethan). 


!) Es sind durchweg die Silben „thio“, nicht „sulfo“ gebraucht worden, 
weil die sonst sich ergebenden Namen „Carbonylsulfosäure* etc. zu vermei- 
dende Anklänge an die Sulfonsäuren X—SOsH enthalten würden. ' 

Für die folgenden Citate wird keine Vollständigkeit beansprucht; sie 
sind gerade herausgegriffen. 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 2] 


Für die Benennung der sich von ihnen ableitenden Aether und 


Aethersäuren hat die seitherige Praxis sich tals zweckmässig erwiesen. 
AVB: De „Aethyltrithiocarbonsaures Kali“. 


3 4. zum Eee Bone Auen 


2. co | 
| Frühere Bezeichnung: | Vorgeschlagene Bezeichnung: | 
El LE 
coH ı | fehlte („Isomere Dithiocarbon- | | | Carbonyldithiosäure, aus Carb- 
| SH säure“) . onyldithiäthyl sich ergebend | 
'__SCH Car bonyldithioäthyl 1) Dieselbe, bleibt als Abkürzung 
‚COsH. Carbonyldisulfoäthyl ?) von Carbonylditkio(säure)- 
| “—° 1 Dithiokohlensäureäther ®) N äthyl(äther) | 
| co a | — au were | 
Ben u EEE TER ka 2. ‚Ele 
.) SH 
| b= Son f 
| Frühere Bezeichnung: | Vorgeschlagene Bezeichnung: 3 
csSH u 2) | bleibt | 
| OH (Disulfocarbonsäure) *) a 
| SCH \\Dithiocarbonsäureäthyläther 5) bleibt [abgek.: Dithiocarbonäthy]] 
| CSoC5H; Xanthogensäureäthyläther®) | bleibt [abgek.: Xanthogenäthyl] 

‚[Carbsulfüroxysulfodiäthyl?) | — 
Bern, | (Aethyl-)Xanthogensäure ‚ bleibt 
| sSH \ Propylxanthogensäure®) | : 
OR oCsH: | (abgek. —xanthonsäure?) Ep 
I ncSCsH5 | 2 Aethyldithiocarbonsäure, wo- 
! CSoH ı von Aether * 


| 

| '(Methylxanthogen(säure)äthyl- | 

SC2H5 | Sulfocarbonyloxymethylsulfo- et 
Boch | äthyl 7) (äther) oder Aethyldithio | 


carbon(säure)methyl(äther). 


Bei denjenigen Di ivaten = zweifach geschwefelten Kohlen- 
säuren, deren Constitution noch nicht bekannt ist, würde Man den 
mit „Dithio—“ verbundenen Theil des Worts in Klammer hinter diese 
Silben zu setzen haben. 

* Der Constitution entsprechend findet sich im Namen das Radical 
‚dicht vor die Silben „Dithio—“ gesetzt. 


1) Salomon, J. pr. Ch. [2] 8, 114; 10,28; Lehrb. von Richter. — °) Lehrb. 
von Fittig. -— 3) Handb. Beilstein. B.1, 166. — *) Lehrb. von Fittig, Richter. — 
5) Aus ) folgend. — $) Berl. Ber. ], 166. — ”) Salomon, Jahresb. 1873, 531; 
532; J. pr. Ch. [2], 8. — °) Römer, Berl. Ber. 6, 785; 8, 955. — °) Mylius, 
Berl. Ber. 5, 972. 


225 ERS, Dr. August Bernthsen: 


$ 5. Einfach geschwefelte Kohlensäuren. 


a. Co, 
0 Seither: | > Jetzt vorgeschlagen: 
(Mono)sulfocarbonsäure !) 
SH Thiocarbonsäure ?) 
COoH ı Oxysulfokohlensäure °) | 
| ı (Carbonyloxysulfosäure) 5)  Carbonylthiosäure 
| | (Sulfodioxycarbonsäure) ‘) | 
'coH Aethyl(mono)thiocarbonsäure - Aethylcarbonylthiosäure * 
OC2Hs | etc. ; | 
| ran N ; 
ke | _ , Carbonyläthylthiosäure* 
SC, | (Monv)Thiocarbonsäureäthyl- | 
CO) äther ©) | Carbonylthio(säure)äthyl(äther) 


 Carbonyloxysulfodiäthyl°) | 

| Butylearbonylthio(säure)äthyl- 
(äther) oder Carbonyläthylthio- 
(säure)butyl(äther) 


co°&@H5 | Sulfoäthyldioxycarbonsaures 
OC4Hs |  Isobutyl*) 


OH 
| ‘ b. (Son 
Seither: Jetzt vorgeschlagen: 
OH _ Meist nicht benannt, sonst Thio- y: n 
en en) D) Thiocarbonsäure (Mono-) 
0CH5 ; ä 
| CSoH | n Aethylthiocarbonsäure 
cs 0@Hs , Carbsulfürdioxydiäthy] °) Thiocarbon(säure)äthyl(äther) 
I7>OCaHs. | y M y ; 


* Eine solche Unterscheidung der Isomeren beruht, wie man sieht, 
auf dem Princip, da, wo das Radical an Schwefel gebunden ist, auch 
im Namen das Radical unmittelbar vor die Silbe „Thio—“ 
zu setzen. Vgl. Aethyldithiocarbonsäure. 
Auch hier würde man bei denjenigen Derivaten der einfach ge- 
schwefelten Kohlensäuren, deren Constitution noch unbekannt ist, 
den mit „Thio—‘‘ verbundenen Theil des Wortes hinter diese Silben 
in Klammer zu setzen haben, wie Analoges von //eumanr bei den 
Azoverbindungen geschieht. . 


') Z. B. Salomon, Berl. Ber. 8, 1506. Ann. 75, 130; 148, 137. — ?) Beil- 
stein; nach Fittig, Richter’s Aethyl.... gebildet. — °) Jahresber. 1862,:428. 


114. — °) Lehrb. Zichter. — ?).Beilstein, Handbuch. 


-— *) Mylius, Berl. Ber. 6, 312. — 5} Salomon u. Manitz, J. pr. Ch. [2], 8, 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 


|) 
(SB) 


s 6. Garbaminsäureäther (Urethane). 


Man bezeichnet die Aether der Carbaminsäure vielfach mit dem 
sehr bequemen Namen „Urethane“*, die der geschwefelten Carb- 
aminsäuren als Thiourethane (Sulfurethane). Jedoch herrscht in 
der Nomenclatur dieser Verbindungen ein grosser Uebelstand; der 
Name Methylurethan z. B. ‚dient sowohl für die Substanz 


NHCH, | 


NH, als auch für ee ; 


COocH, 


es werden also mit dem Namen „Alkylurethane“* sowohl die verschie- 
denen Carbaminsäurealkyläther (Verbindungen, bei denen der H der 
-OH resp. -SH gruppe gegen Alkoholradicale vertreten ist) als auch 
‚die eigentlichen im Ammoniakrest substituirten Urethane 
belegt. 

Man könnte diesen Uebelstand, auf den auch ©. Hell im neuen 
Handwörterbuch aufmerksam macht, nach des Genannten Vorgang 
leicht vermeiden, wenn man unter „Urethan“ stets den 
Aethyläther der Carbaminsäure (und analog bei den Thio- 
urethanen) verstehen würde und also nurdie im Aminrest 
substituirten Carbaminsäureäthyläther Alkylurethane 


nennen würde. Also würde man setzen: 


Sonn Carbaminsäure | Eon Methylcarbaminsäure | 
NH» Carbaminsäureäthyl- | NHCsHs5 . | 

COocH; äther — Urethan | CORE en | 

coNH: Carbaminsäurepropyl- coNHCsH5 Phenylearbaminsäure- 
OCs;H7 äther etc. | OCHs methyläther etc. 


S 7. Zweifach geschwefelte Carbaminsäure us 


wird seither schon meist als Dithiocarbaminsäure (Disulfocarb- 
“ aminsäure), ihre Aethyläther als Dithiourethane (Disulfurethane) 


1) Erstere Bezeichnung: Römer, Mylius, Spiea, Fittig’s Lehrbuch; Berl. 
Ber. 6, 822, 1102; 7, 1081; 5, 972 etc.; Generalregister der Berl. Ber.; letz- 
tere: N. Handwörterbuch; Bischof, Liebermann, Losanitsch, Berl. Ber. 7, 629, 
161; 1078; Ann. 207, 121; Berl. Ber. 10, 691 etc. 


24 Dr. August Bernthsen: 


bezeichnet!); diese Namen bewähren sich völlig, wenn man nach $ 3 
die Silbe „Di—“* stets beifügt und das in $ 6 bezüglich des Begriffs 
„Urethan“* Be berücksichtigt. Also: 


on Dithooebantunne | Ga HCHHs Aethyldithiocarb- | 

SCH; methyläther | SH aminsäure !) 
csNH»  Dithiourethan (frühere |. 
SCeHs Namen: IR a6 

Sulfocarbaminsaures S 
Aetbyl?°), a Phenyläihn ei 

- Thiuramsulfäthyl), 

| r Sulfocarbonylsulfäthyl- | 

BR 28 amin®)) SHE ir us. 7: ss 
sus: 

Hingegen wird der Name Thiocarbaminsäure sowohl für 

a als auch für CO 3 ° gebraucht; für letztere Substanz existirt 


ferner die Bezeichnung Oxysulfocarbaminsäure, die besonders für 
das betr. Ammoniaksalz gilt. Andere Derivate der letzteren, als die 
Aethyläther, die gerade so wie ihre Isomeren als Sulfurethane bezeich- 
net werden, kennt man kaum. Der an sich annehmbare Name „Oxy- 
sulfocarbaminsäure“ aber hat besonders wegen der Silbe „Oxy“ seine 


. bekannten Schattenseiten, (da dann con. Dioxysulfokohlensäure u. s.w. 


heissen sollte, u. s. w.), und man darf ihn, zumal er fast nur für das 
NH,-salz verwendet wird, wohl um so mehr fallen lassen, als er ja 


auf beide isomefen Thiocarbaminsäuren bezogen werden kann. 


Entsprechend der Thiocarbonsäure on und der Carbonylthio- 


“ 


T - 
säure OD (siehe oben) würde 


ik 2 . ” .. - . . 
Com Thiocarbaminsäure, wie seither, 


NH, 


CO." dagegen Garbaminthiosäure zu nennen Sein. Es ist 


dann stets, der vorgeschlagenen allgemeinen Regel ($ 2) see 


o NE 


ge Ken als „Thiocarbamin —* die Gruppe co 


die Gruppe © 
2ER Fr 


1) 2. B. Fittig’e, Richter’s Lebrbuch. — ?) Jahresb. 1866, 501; 1868, 649; 
1873, 773 ete.— 3) Hlasüwetz u. Kachler, Ann, 166, 137. — *) Conrad u. Salomon. 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 95 


als "„Carbamin—* wiedergegeben. Den Namen Carbaminthiosäure hat 
schon Ülässon') implieite angewandt, und er findet erfreulicherweise 
sich in dem während des Schreibens dieses Aufsatzes erscheinenden 


Handbuche von Deilstein in demselben Sinne benutzt. 
Xanthogenamid heisst die Verbindung en . für letztere 
2 5 ’ 


sowohl wie für den isomeren Körper No H, findet auch der Name 


„Sulfurethan“, „Monothiourethan“ vielfach Verwendung, der diese 
Isomerie nicht auszudrücken gestattet. Könnte man sich entschliessen, 
den Namen „(Mono) Thiourethan“ ausschliesslich für das Iso- 


: R NH i 
mere des Xanthogenamids, für COse H ,‚ zu verwenden, so würde 
2779 


für die Aethyläther beider Carbaminsäuren eine sehr bequeme Bezeich- 


nungsweise vorliegen; aber dann dürfte man wieder nicht unter Methyl- 


A NH NHCH, 
xanthogenamid die Substanz Car. ‚ sondern vielmehr CSoc,H, 


verstehen, sodass der Begriff „Xanthogenamid“ analog „Ure- 
than“ auf die Aethyläther der betr. Säuren beschränkt 
bliebe. Man hätte dann: 


| a COsH 
| Seitherige Bezeichnung : | Vorgeschlagene Bezeichnung: 
ne Pa era en | ES | 
| | Oxysulfocarbaminsäure ?) 
CO9sH ' Isomere Thiocarbaminsäure | (Carbaminthiosäure 
(Carbaminthiosäure) | 
coNH:' | Monosulfurethan 3)  Thiourethan, Carbaminthio- 
SCeH5;s  Carbonylsulfäthylamin ®)  (säure)äthyl(äther) | 
NH» Br  Carbaminthio(säure)methyl- | 
| COgCH; | _  (äther) | 
nn nn | — | Phenyltkiurethan. 
NHa 


!) Die Verbindung COscH> coon "ent er ÖGarbaminthioglycolsäure. 


(Jahresb. Städel 1877, 258; 1878, 264). — °) Lehrb. Fittig; Jahresb. 1869, 627; 
1873, 462, 774; 1876, 1308, Ann. Ch. 168, 239; J. pr. Ch. [2] 7, 474. —°) J. 


F pr. Ch. 10, 28, Conrad u. Salomon. — *) Salomon, J. pr. Ch. [2] 7, 256. 


96 Dr. August Bernthsen: 


— — no — ne al m 


| ee NH» 
| ie EN | ar 
Seither benannt: Zu benennen vorgeschlagen: 
code: Thio(Sulfo-J)earbaminsäure!) | Thiocarbaminsäure 
NH> | DEE Zn | Xanthogenamid | 
GSP Sulfurethan ?) _ 
OC2H | ; 
25 | \halbgeschw. Urethan ?) | a 
| ’ ua acht methyh 
ERISEE ) Methylxanthogenamid °) | Phioearbamin(säure) yuty]. }- 
S0B) halbgeschw. Butylurethan *)  (äther) | 
NHCsH Phenylsulfurethan °) Phenylxanthogenamid | 
| CS Soc z ; its Aethylphenyl-- (Phenylthiocarbamin(säure)- | 
| Era) urethan ,  äthyl(äther) 
| csNHGHS Fa  Phenylthiocarbamin(säure)- 
"OCH3 | methyl(äther) | 


etc. etc. 


Da, wo die Constitution der Derivate einer einfach geschwefelten. 


Carbaminsäure resp. eines einfach geschwefelten Urethans noch nicht 
bekannt ist, würde man, ähnlich wie bei den geschwefelten Kohlen- 
säuren, den den Silben „Thio— * folgenden Theil des Namens in Klammer 
setzen; unter 

„Thio(äthylearbaminsäure)“ würde also eine Verbindung von der 


Formel: 
NHC,H, 
SH 


NHC,H, 


oder CSoH 


entweder (0X 
zu verstehen sein. 


$ 9. Imidocarbonsäuren. 
Wie oben dargelegt, leitet sich der Liebermann’sche „Phenyl- 
sulfurethanäthyläther“* von einer Verbindung 
SH 
oo 


SH. 


ab, an zwischen CINMDOH und CNH) sp in der Mitte steht, und, wie 


ein Blick auf Zeile 5 der Zusammenstellung von Seite 10 zeigt, zweck- 


1) Fittig, Richter, Beilstein’s Lehr- resp. Handbücher. — ?) Nach den vielen 
Derivaten. — °) Salomon u. Manitz, Jahresb. Fittica 1873, 531. — *) Mylius, 
Berl. Ber. 5, 972. — 5) Hofmann, Berl. Ber. 2, 116; Liebermann, Ann. Ch, 
207, 141. 


gr - 
ee 


u 


Ueber die Constitution. der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. HR 


mässig den Namen 'Imidojthiocarbonsäure* erhält. Folgende Zu- 
sammenstellung zeigt die Ableitung der Namen für die Derivate der 
drei Klassen von Verbindungen : 


"OH SH SE | 
C(NH)oH de C(NH)OH E(NH)sH | 
Imidocarbonsäure Imidothiocarbonsäure. Imidodithiocarbon- | 
säure i 
er OH IK Er SH N SH 
| E(NC2B5) A C(NCeHs) og C(NCeHs)s 
,  Aethylimidocarbon- Aethylimidothio- Aethylimidodithio- 
| säure carbonsäure. carbonsäure. | 
OCH:; 17 SCHs ELECSHS | 
| Bros C(NCH:)oH ar C(NCeH5)sn | 
Aethylimido-methyl- | Aethylimidomethylthio- Aethylimido-äthyldi- | 
| carbonsäure carbonsäure !) thiocarbonsäure 
4 | x | 
| | CNSHS) Sam, | | 
Aethylimidothio- N | 
| methylcarbonsäure ') 
ımOC2H; a SCaHs x SCeB5 
0 COM)oGB5 Docs sc 
Imidocarbon(säure)- Iımidothiocarbon- '  Imidodithiocarbon- 
äthyl(äther) (säure)äthyl(äther) (säure)äthyl(äther). 


Die meisten in dieser Tabelle enthaltenen Verbindungen sind aller- 
dings zur Zeit noch unbekannt. Allein diejenigen der zweiten‘ und 
dritten Verticalreihe werden voraussichtlich bald in grösserer Zahl be- 
kannt werden, da ihre Existenz durch die Arbeit Ziebermann’s (be- 
züglich Reihe 2) und meine eigenen Beobachtungen (bezüglich Reihe 3 
und 2, vergleiche oben Seite 4) signalisirt ist. Liebermann’s Phenyl- 
sulfurethanäthyläther würde also nach Obigem heissen: 

Phenylimidothiocarbonäthyl; 
sein Phenylsulfurethanmethyläther:: 
Phenylimidomethylthiocarbonäthy], 
welche Namen allerdings nicht von idealer Kürze, aber nach Prinzipien 


gebildet sind, welche die eonsequente Bezeichnung aller in Aussicht 


= Mit absichtlicher Inconsequenz sind diese gefälligeren Namen statt 
der ganz correcten „Imidocarbonylthiosäure* ete. gewählt, da dadurch doch 
kein Irrthum entstehen kann. 

1) Zur Unterscheidung dieser 2 Isomeren dient wieder die Regel: man 
setze den Namen des mit dem Schwefel verbundenen Radicals (hier Methyl) 
dicht vor die Silben „thio“. 


38 Dr. August Bernthsen: 


stehenden Isomeren dieser Substanzen gestatten. Die aus dem Xan- 
thogenamid-Benzylchlorid (siehe oben Seite 4) zu erwartende Base 


T ‚SC, H, 
C(N Moc.H; 


wird entsprechend als Imidobenzylthiocarbon(säure)äthyl(äther), die Base 
aus Dithiourethan und Benzylchlorid (siehe daselbst), 


als Imidodithiocarbon(säure)benzyläthyl(äther) zu benennen sein. 
Verbindungen der ersten Vertikalreihe sind bis jetzt unbekannt, 
und es lässt sich natürlich nicht entscheiden, ob, ist aber immerhin 
wahrscheinlich, dass wenigstens die mehrfach substituirten Deri- 
vate von C(NH)(OH), existenzfähig sind. Ich halte es für möglich, 
dass man aus den Carbaminsäure-Derivaten durch Einwirkung von Jod- 
äthyl etc. zu ihnen gelangen kann. Sie sind selbstverständlich den 
Carbaminsäuren isomer, wie ja die Imidothiocarbonsäure den 
beiden „Thio(carbaminsäuren), die Imidothiocarbonsäure der Dithio- 


carbaminsäure isomer ist. 


$ 10. Imidocarbaminsäuren. 
Die Halogenalkyl- Verbindungen des Thioharnstoffs sind von 
H. Klinger und mir als Halogenwasserstoffsaure Salze von mit sub- 
stituirten Thioharnstoffen isomeren Verbindungen erkannt worden. 


Ausser der Base 


CNEDSc, H,' welche frei dargestellt und analysirt werden konnte, 


H 


Lösung erhalten. Aeusserst mannigfaltig erscheinen die durch Ver- 


i : NH® NH, 20 or 
wurden die Verbindungen CNB)sc H und CE) c in wässriger 
2745 3 


bindung beliebiger alkylirter Thioharnstoffe und Alkylhalogene in Aus- 


sicht stehenden verwandten Verbindungen, worauf schon oben hinge- 


wiesen wurde. Analog der Imidothiocarbonsäure COSHIEH wird die 


Muttersubstanz dieser Verbindungen, , 


NH, 


CNH)or ; 


als Imidothiocarbaminsäure 


Fr en VE 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s. w. 99 


bezeichnet, sodass für die oben genannten Verbindungen die Namen 


benzyl 
Tnidolhocarbarminsänren hy] äther 
ImeibyiN 
‘oder abgekürzt Imidothiocarbaminbenzyl ete. resultiren. Entsprechend 
würde 
BOCH z. B. Aethylimidothiobenzylearbamin (säure)- 
2.453 


äthyl(äther) heissen, aus welchem Beispiel das allgemeine Prineip der 
Benennung ähnlicher Substanzen klar hervorgeht. Man vgl. Seite 8. 
Uebrigens ist eine mit diesen Verbindungen verwandte Substanz 


NHC,H, 2 3. a a 
C(NH)scH,cooH’ die „Phenylcarbodiimidosulfoessigsäure* 1377 von 


‚Jäger schon dargestellt worden'). Sie würde nach Obigem „Imido- 
phenylearbaminthioglycolsäure“* heissen, und dieser Name würde die 
Beziehung zu (lässon’s und Nencki’s?) Carbaminthioglycolsäure 


are 
COSCH,CooH klar wiedergeben. 


Die entsprechende Sauerstoffverbindung 
\T 
NED °; die Imidocarbaminsäure, 


welche dem Harnstoff isomer sein würde, ist bis jetzt weder für sich 
noch in Derivaten bekannt. Erinnert man sich daran, dass alle seit- 
herigen Versuche, in den Harnstoff durch Alkyljodide etc. Alkohol- 
radicale einzuführen, vergebens gewesen sind, so ist es nicht unwahr- 
scheinlich, dass das Alkyljodid zunächst zur Bildung eines Imidocarb- 


 aminsäureäthers Veranlassung giebt, der vielleicht in den untersuchten 


Fällen wegen zu leichter Zersetzlichkeit nicht gefasst werden konnte, 
indess möglicherweise. bei Anwendung von substituirten Harnstoffen 
sich isoliren lässt. 


s 11. Garbaminchlorid CONF* und Thiocarbaminchlorid osN®. 
Verbindungen des Typus co ” sind bisher meist Harnstoff- 


chloride genannt worden. Da sie indessen nicht Chloride des Harn- 


1) J. pr. Ch. [2] 16, 17; Jahresb. Fittica 1857, 257. 
?) Jahresb. Fittica 1877, 258; 1878, 264. 


30 Dr. August Berntbsen: 


stoffs sind, vielmehr zu den Carbaminsäuren COoH in derselben Be- 
ziehung stehen wie allgemein das Chlorid einer Säure zur letzteren 
selbst, so sollte man ihnen die diese Beziehung ausdrückende Bezeich- 
nung „Carbamin(säure)chloride* nicht versagen. Die in den Amin- 
rest eintretenden Radicale sind vor den Stamm zu setzen, also z. B. 


con Ba): Dimethylearbaminchlorid. 


8 12. 

Complicirtere Derivate der seither besprochenen Verbindungen 
sind in der vorliegenden Studie ausser Betracht geblieben. 

Für eine Art derselben, diejenigen, welche einen Rest der Glycol- 
säure oder Thioglycolsäure enthalten, werden wohl die z. Th. mehr 
empirischen Namen: Hydantoin, Sulfhydantoin, Senfölessigsäure, Rho- 
daninsäure, Urethan-Benzoösäure ete. beibehalten werden '). 

Eine‘ andere Art derselben umfasst die aus den verschiedenen 
Carbonsäuren oder Carbaminsäuren durch Austritt von H,O oder H,S 
enstanden zu denkenden anhydritartigen Substanzen und die 
Disulfid-artigen Verbindungen. Hierhin gehören z. B.: 


OH NH, 
co RER es das Thiuramsulfür?) _ 
> die Dicarbothionsäure ?), Ir Thiocarhaminseltte it 
co cs (Thiocarbaminsulfür) 
ÖH NH, 
ferner das Disulfid der Xanthogensäure, 
0C,H 
Ss 5 
Se 
OR 


welches aus deren K-salz durch Halogene entsteht und mit den Namen 


!) Man vgl. Liebermann. Berl. Ber. 12, 595; 1588; Ann. Ch. 207, 141; 


P. Clässon, Berl. Ber. 10, 1046; Nencki, J. pr. Ch. [2], 16, 1; Jahresber. Fit- 
tica 1877, 257; Jäger, Jahresber. Fittica 1877, 257; J. pr. Ch. 16, 17; Jahresb. 
1878, 264; Wachendorff, Berl. Ber. 11, 701. 

) V. Meyer, Ber}. Ber. 2, 298. 

3) Hlasiwetz u. Kachler, Ann. 166, 137. 


u Ze u 


Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäurederivate u. s: w. 31 


„Aethyldioxysulfocarbonat“ '), „Aethyldisulfocarbonsulfid*'), „Kohlen- 
sulfidsäureäther“?) belegt worden ist. Der Name „Xanthogensäure- 
disulfid“ ist vielleicht genügend bezeichnend. Das Dithiocarbamin- 
säure-Disulfid, (Thiocarbamindisulfid), 


hat von seinen Entdeckern den Namen „Thiuramdisulfür“®) er- 


halten, indem sie die „Thiocarbamin-*gruppe „Thiuram— “ genannt 


haben. 
SE 
Den seitherigen Betrachtungen möge als Anhang eine Bemerkung 
über die Nomenclatur der Isothiamide beigegeben werden. 
Während ©. Wallach*) die Verbindungen des Typus 


_NH 
RC SH 
als Isothiamide bezeichnet, z. B. 
N 
on, oc NCeHs 15 _Aethylisothiacetanilid“, 
SC,H, » 
habe ich für die Aether derselben einen Namen Pinner’s: 
| Imidothioäther 
adoptirt. Der Muttersubstanz ' 
! a SNHr 
a ke 


welchein der Benzoösäurereihe Benzimidothiosäure (oder —thihydrat) 
heissen würde, z. B. entsprachen die von mir untersuchten Verbindungen 
-NH 
R=0=z Sp 
welche als Benzimidothiäthyl(äther) u. s. w. bezeichnet wurden. Ich 
möchte letztere Bezeichnung desswegen empfehlen, weil man so die 


vielfachen zu erwartenden Isomerien klar wiederzugeben vermag, z. B. 


1) Berl. Ber..$. 773. 

?) Kolbe’s „Kurzes Lehrbuch der org. Chemie“, 
3) Hlasiwelz und Kachler, Ann. 166, 137. 

*) Literatur: siehe Einleitung. 


39 Dr. August Bernthsen: Ueber die Constitution u. s. w: 


CH, C 


CH, € 


CH, -C 


: 
Be Acetimidothio(säure)äthyl@äther) 


ae Acetäthylimidothiosäure 


NG, . Acetäthylimidothio(säure)methyl(äther) 
SCH, 


NCH, 


.SC,H, Acetomethylimidothiäthyl. 


Die beiden letzteren Substanzen würden nach ©. Wallach: 


Methylisothiacetäthylamid und Aethylisothiacetmethylamid 


‘heissen. 


33 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden, 


insbesondere über eine Arbeit des Prof. Griambattista Ercolani: 


„Dell’ Adattamento della specie all’ ambiente, nuove ricerche sulla storia 
genetica dei Trematodi* (Estratta dalla Serie IV Tomo II delle Memorie dell’ 
Accademia delle Scienze dell’ Istituto di Bologna, letta li 10 Febbrajo 1881). 


Von H. Alex, Pagenstecher (2. Dezember 1881). 

Als ich vor 25 Jahren, im Sommer und Herbst 1856, meine erste 
zoologische Arbeit über „Trematodenlarven und Trematoden“ (Druck- 
titel 1857) verfasste, traf das der Zeit nach nahe zusammen mit ver- 
schiedenen Epoche machenden Arbeiten über denselben Gegenstand, 
insbesondere den drei Denkschriften von de Filippi aus 1854, 1855 
und 1857, den Symbolae des Baron de la Valette St.- George, 
der Arbeit „de la reproduction chez les Tr&matodes endo-parasites“ von 
J. J. Moulinie, diesen beiden aus 1856, und den Beiträgen zur 
Entwicklungsgeschichte der Eingeweidewürmer von @. R. Wagener, 
welche, schon 1855 von der Holländischen Sozietät der Wissenschaften 
zu Haarlem gekrönt, erst 1857 zum Drucke gelangten. Indem die 
literarischen Nachrichten damals nicht ganz so schleunig sich verbrei- 
teten als heute, sind meine eigenen Ausführungen weniger abhängig 
von denjenigen, welche unter den erwähnten ihnen ganz kurz voraus- 
gingen, als das nach der Zeitfolge sich hätte stellen können. Nur 
während der letzten Ausführung konnte auf die Arbeit von de la 
Valette, nur anhangsweise auf die von Moulinie, noch gar nicht 
auf die von Wagener Rücksicht genommen werden. Aehnlich ist 
es de Filippi in seinem dritten M&moire mir gegenüber gegangen, 
und es hat vielleicht daran gelegen, dass dieser für verschiedene Theile 


der Lehre von den Trematoden höchst verdienstvolle Gelehrte, meh- 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 3 


34 H. Alex. Pagenstecher: 


rere der von mir aufgestellten Sätze gering achtend, auf dem Stand- 
punkte beharrte, welchen er in den beiden früheren eingenommen 
hatte. Es haben so, indem man de Filippi und MouliniE mehr 
nachsprach, einige meiner damaligen Mittheilungen und Erklärungen 
vielleicht etwas weniger allgemeine Würdigung erfahren, als sie ver- 
dient hätten. Heute kann ich Ihnen in einer Arbeit des Professor 
Ercolani ein Dokument vorlegen, welches, aus dem Vaterlande de 
Fiüippes, auf neue Untersuchungen in einigen damals strittig ge- 
machten Punkten die von mir gegebene Lösung annimmt, die Meinung 
de Filippis verurtheilt. 

Ich will zur Einleitung bemerken, dass der Gedanke, welcher 
mich bei Abfassung meiner damaligen Arbeit über Trematoden vor 
den übrigen beherrscht hat. nicht hinein getragen, sondern aus den 
Untersuchungen geboren, ein sich über die Spezialitäten erhebender 
kritischer gewesen ist, dahin, es sei in der Betrachtung des in dieser 
Ordnung mannigfaltigen, 1842 von Öteenstrup mit besonderem Hin- 
blick auch auf sie definirten Generationswechsels ein vorzüglicherer 
Werth auf dasjenige zu legen, was die Differenzen der von einander 
abweichenden Generationsfolgen minder erscheinen liesse, was vermit- 
tele, was die aufeinander folgenden Generationen, wie die einander 
parallel gehenden Stadien in der Organisation und in der Bruterzeu- 
gung verbinde, als auf dasjenige, welches sie in Gegensatz stelle. Durch 
Nachweise in diesem Sinne schien mir der Generationswechsel der 
Trematoden in eine bequeme Verbindung mit dem der Naiden und 
gewisser polychäter Anneliden gebracht werden zu können, bei welchen 
Geschlechtsthiere sich in metamorphischer Gliederung von Ammen lösen, 
und ich hatte die Hoffnung, aus den in den Ammen der Trematoden 
stattfindenden Produktionen, wenn diese Ammen dem Geschlechts- 
thiere näher traten, mehr auf das Wesen der geschlechtlichen Produk- 
tion schliessen zu können, als bei scharfer Gegensetzung. 

Für damals Angebahntes haben spätere Arbeiten Fortführungen ge- 
geben. Einmal konnte ich schon im Sommer 1857 dem Vereine die 
Mittheilung machen, dass die Erziehung des Distoma echinatum aus 
dem encystirten Stande in Paludina vivipara zum erwachsenen und voll 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 


oo 
w 


geschlechtsthätigen, für welche minder vollkommene Experimente mit 
Sperlingen und die richtige Voraussicht schon bei de la Valette vor- 
lagen, welche mir aber früher nicht hatte glücken wollen, nunmehr 
in der Ente gelungen sei‘). Von R. Leuckart und Olaus erfolgreich 
wiederholt, kann dieser Versuch noch heute als einer der sichersten 
und vielleicht als der reinste in diesem Abschnitte der experimentellen 
Helminthologie, als ein Musterversuch angesehen werden. 

Wichtiger für meine prinzipielle Auffassung habe ich an die statt 
mit eigentlichen Schwänzen mit anders gearteten Anhängen ver- 
sehenen, in diesen Brut erzeugenden Bucephalus polymorphus 
und Distoma duplicatum in meinem Vortrage vom 16. Mai 
1862 aus meinen Funden in Cette die Cercaria cotylura aus 
Trochus cinereus angeschlossen ?) als einen weiteren Fall, in welchem 
der hier gewöhnlich zu einem Napfe sich gestaltende Schwanz- 
anhang zur Amme werden könne, was ich übrigens bereits 1856 
auch für einen die echte, lokomotorisch dienliche Schwanzform 
erreichenden Anhang der Cercaria ornata vermuthet hatte. Der 
Vorgang solcher Brutbildung in Schwanzanhängen erschien hiernach in 
den verschiedenen Fällen nur dadurch nicht mit derselben Sicherheit 
oder Leichtigkeit nachweisbar, dass die Zeit der Ablösung der An- 
hänge von dem Rumpfe der Larven sich in Relation zu der Entwick- 
lungshöhe der in ihnen steckenden, ihr wahres Wesen deutlich machenden 
Keime ungleich stellte. Bei dieser Gelegenheit habe ich die allgemeine 
Tragweite meiner Beobachtungen über die Schwanzanhänge deutlich 
hervorgehoben und die ganz erhebliche Verschiedenheit meiner These 
speziell für Bucephalus und Distoma duplicatum gegenüber 
vorbereitenden bei v. Bär und Diesing ausführlich erörtert. 


!) Pagenstecher in Verhandlungen des Naturhistorisch-Medizinischen 
Vereins zu Heidelberg. I. 1857—59. p.59; Archiv für Naturgeschichte. XXIII. 
1857. I. p. 246. R. Leuckart im Jahresbericht, Archiv für Naturgeschichte. 
XXIV. 1858. II. p. 112. 

?) Pagenstecher in Verhandlungen des Naturhistorisch-Medizinischen 
Vereins zu Heidelberg. II. 1859—62. p. 210; Zeitschrift für wissenschaftliche 


Zoologie. XII. 1862. p. 293; 302. 
3*+ 


36 H. Alex. Pagenstecher: 


In einer mehr allgemein verständlichen Behandlung habe ich 1864 
jener Cercaria cotylura eine solche aus einer Süsswasser-Rhipido- 
glossate, der Neritina fluviatilis, anschliessen können !), welcher ich 
später den Namen der Cercaria myzura gegeben habe’). 

Ich würde dessen nicht erwähnen, wenn Frcolani in der mir zu 
diesem Vortrage Anlass gebenden Arbeit aus der nach 1857 fallenden 
Literatur von dem, was zur Beurtheilung der berührten Punkte wichtig 
ist, genügend Notiz genommen hätte. Dieser Vorwurf geht durchaus 
nicht blos auf von mir Veröffentlichtes. Obwohl es nicht meine Auf- 
gabe sein kann, bei dieser Gelegenheit diese Lücken vollständig aus- 
zufüllen, werde ich doch Bemerkungen über die Verdienste verschie- | 
dener anderer, noch weniger als ich berücksichtigter Autoren in 
Ergänzung und Berichtigung des von Ercolani Mitgetheilten, ein- 
streuen. 

Ich wende mich nun zu einer kritischen Besprechung der Arbeit 
des Professor Ercolani selbst, welche mir mit dem ausdrücklichen 
Wunsche, mich über sie zu äussern, überreicht worden ist und welche 
durch Mehreres jedenfalls ein erhebliches Interesse, in Anderem aller- 
dings auch Zweifel und Widerspruch bei den Helminthologen erre- 
gen wird. 

Jene Arbeit ist zunächst aus dem Wunsche hervorgegangen, die 
nationalökonomisch höchst wichtige Frage der Abkunft des Distoma 
hepaticum und des D. lanceolatum zu lösen, welche Thiere als 
Leberegel auch in Italien grosse Verwüstungen unter den Wieder- 
kauern, vorzüglich den Schafen anrichten. Da die nach den Arbeiten 
von Steenstrup und v. Siebold berechtigten Hoffnungen auf Aufklärung 
der Entwicklungsgeschichte dieser Parasiten nach fast einem halben 
Jahrhundert noch unerfüllt geblieben seien, hielt Prcolani als Grund- 
lage weiterer Forschung eine Zusammenstellung der verbreitetsten 


Trematodenlarven in Mollusken Italiens für unerlässlich, um so mehr, 


!) Pagenstecher, Die Trichinen, mit Rücksicht auf den jetzigen Stand- 
punkt der Parasitenlehre; Der Zoologische Garten. 1864. März, p. 73. 
*) Pagenstecher, Allgemeine Zoologie. IV. 1881. p. 25. 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden, 37 


da über dieselben seit der eigenen Arbeit Ercolan?’s aus 1855 und 
denen de Filippvs nichts bekannt geworden sei. 

Dazu glaube ich, ohne die Diskretion zu verletzen, bemerken zu 
sollen, dass, soviel ich nach Briefen annehmen darf, es derweilen 
meinem ausgezeichneten Freunde A. Leuckart gelungen ist, die Ent- 
wicklungsgeschichte des Distoma hepaticum und seine Verbrei- 
tung durch Limnaeus pereger in sicherem Abschlusse festzustellen. 

Die Arbeit von Zrcolanmı ist in drei Theile zerfällt. Der erste 
behandelt die Trematoden in Süsswassermollusken, nebst Entwicklung 
einiger derselben in warmblütigen Wirbelthieren; der zweite die in 
Landmollusken nebst Entwicklung eines in der Ringelnatter; der dritte 
die Wandlungen, welche Trematoden erleiden, wenn man sie aus den 
Eingeweiden der Natter in die von Fröschen und umgekehrt über- 
trägt. Es ist dem Verfasser dabei besonders angelegen, zu zeigen, 
wie in bis dahin nicht bemerkter Häufigkeit Sporocysten mit Cerca- 
rien und Larven von Distomen sich in Landschnecken finden, wodurch 
auf die allgemeine Meinung, dass Trematoden nur im Wasser ent- 
weder durch infusorienartige Embryonalstände oder durch Cercarien 
verbreitet werden könnten, ein Zweifel falle, wie auch die Hirten im 
Apennin versicherten, dass es kleine Landschnecken seien, welche mit 
den Kräutern verschluckt, den Schafen die Leberegel erzeugten. Es 
ist jedoch etwas mehr über die Larven aus Landschnecken bekannt, 
als Ercolan? annimmt, und jene Meinung über eine ausschliessliche 
Verbreitung im Wasser nicht entfernt eine allgemeine, wofür ich hier 
nur das Lehrbuch von Olaus als zusammenfassend, und nur die Sätze 
von Wagener!) und die 1873 von Willemoes-Suhm gegebene, wie 
es scheint, Zrcolani unbekannt gebliebene Disposition der digenetischen 
Trematoden nach Bewimperung oder Mangel solcher an den Embryo- 


nen, als Einzelnachweise anführen will. In letzterer kommen auf 16 


würmer. 1857. p. 45. - 
?) R. v. Willemoes-Suhm, Helminthologische Notizen. III; Zeitschrift für 
wissenschaftliche Zoologie. XXIII. 3. H. 1873. p. 331. 


38 H. Alex. Pagenstecher: 


sogar, ohne dass ich meine, dem beitreten zu sollen, für Monostoma 
faba der Schnecken als Zwischenwirthe überhaupt entbehren zu kön- 
nen. Die Vermuthungen Zaddach’s') über direkte Entwicklung des ge- 
schlechtslosen Distoma isostomum im Krebse aus den Eiern des D. cirri- 
gerum scheinen mir noch sehr zu weiteren Untersuchungen aufzufordern. 

Im ersten Theile bemüht sich Zrcolanı zunächst, die spezifischen 
Eigenschaften der in Wasserschnecken beobachteten Cercarien, ©. chlo- 
rotica Diesing (C. pugnax dela Valette), brunnea D., vesicu- 
losa D., mierocotyla Ercolani (nicht Filippi, dessen microcotyla 
die ©. brunnea sei), triloba F., gibba F., armata vo. Steenstrup 
und v. Siebold, tripunctata E., echinata S, Limnaei ob- 
scuri E., ocellata V., eristata V., bucephalus E., poly- 
morpha ®. Deer festzustellen. Es ist klar, dass ohne solche Siche- 
rung der Arten die Untersuchungen einerseits über Abkunft, andererseits 
über spätere Geschicke einer Larve der festen Unterlage entbehren. 
Es wird bei der grossen Schwierigkeit fester Diagnosen allerdings 
überall eine grosse Erleichterung für die Untersuchungen aus den 
Wahrscheinlichkeiten erwachsen, welche aus dem natürlichen Zusam- 
menleben und den Beziehungen zwischen gewissen Mollusken und 
Wirbelthieren gezogen werden können, wobei nur häufig die Mitwir- 
kung von Zwischenwirthen aus allerlei Thierklassen für encystirte 
Stände mit in Rechnung zu nehmen ist. Je ärmer die lokale Fauna, 
um so weniger Vermuthungen für Zusammengehörigkeit sind zu erör- 
tern, um so leichter stellt sich die Aufgabe. Die meisten Schwierig- 
keiten veranlassen die sporadisch kommenden und über die verschie- 
densten Breiten wegziehenden Wandervögel. 

In diesen Auseinandersetzungen, wie an vielen anderen Stellen, 
wo es angebracht wäre, hat Ercolani: meiner ersten Arbeit?) nicht 
ausdrücklich gedacht ausser in Beziehung auf C. (Bucephalus) 


!) @. Zaddach, Ueber die im Flusskrebse vorkommenden Distomun: 
eirrigerum v, Ber und Distomum isostomum Rudolfi; Zoologischer Anzeiger. 
IV, Nr. 90. 15. August 1881. 

?) Pagenstecher, Trematodenlarven und Trematoden. Helminthologischer 
Beitrag. Heidelberg, 1857. 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 39 


polymorphus, so dass ich anzunehmen Ursache habe, auch diese 
sei ihm erst im Verlaufe seiner Untersuchungen bekannt geworden 
oder sie sei ihm nicht vollständig verständlich gewesen. 

So scheint mir Ercolanı unter seiner vornehmlich in Paludinen 
gefundenen Cercaria micerocotyla die ©. pugnax von de la 
Valette und mir verstanden zu haben. Diese Art glaubt er, neben 
zahlreicheren C. echinata in Mäusen»bis zur doppelten Länge und 
zur Bildung eines feinen Stachelkleides der Haut, sowie eines deut- 
lichen Verdauungskanales herangezogen zu haben, von welchem den 
Schlundkopf ich übrigens schon bei der gedachten Cercarie gesehen 
hatte. Der Koth der Mäuse und verwandten Nager könnte allerdings 
sehr leicht in die Gewässer gelangen und Eier und Embryonen von 
Distomen verbreiten, auch würde die Lebensweise der Murinen nicht 
minder tausendfältige Gelegenheit zum Rückerwerb der Larven ge- 
währen. Doch darf nicht verhehlt werden, dass Distomen wie Trema- 
toden überhaupt nicht häufig bei Murinen sind, beispielsweise viel sel- 
tener als etwa bei Sorizinen. 

Indem Ereolani der ©. armata bei Steenstrup als eine ver- 
änderte Form die C. armata bei v. Siebold anschliesst, hat er, wie 
es mir scheint, die C. ornata von de la Valette und mir vor sich gehabt, 
welche, wie er selbst es für die gedachte zweite bewaffnete Form er- 
wähnt, ihren Sitz in Planorbis corneus hat und welche unvollkommen 
in grünen Fröschen, vollkommen in braunen Fröschen und Kröten zum 
Distoma clavigerum zu erziehen, mir schon 1856 gelungen war. 
Es hatte darnach keinen Zweck mehr, diese Cercarie mit Moulinie, 
als durch Encystirung in Insekten wahrscheinlich in insektenfressende 
Vögel gelangend, neben Distoma maculosum und als dessen Quelle 
in den Nestjungen der Hirundo rustica aufzusuchen. Es wäre für 
dieses Distoma nach anderen Larven zu forschen gewesen. 

Nicht minder hatte ich in jenem Jahre bereits die wahre CGer- 
caria armata in grünen Fröschen zum Distoma endolobum er- 
zogen, eine Zucht, welche Ercolani, ohne dessen zu gedenken, anfäng- 
lich mindestens bis zum Ausschlüpfen aus den Cysten erlangt zu haben 


meinte, bis er durch weiterhin zu besprechende Betrachtungen über 


40 H. Alex. Pagenstecher: 


die Distomen des Froschdarmes daran irre wurde. Im Hinblick auf 
diese Betrachtungen darf ich hier besonders hervorheben, dass es mir 
damals gelang, bei anscheinend so nah verwandten Wohnthieren, wie 
grünen und braunen Fröschen, die in ihnen wohnenden Distomen 
spezifisch und auch bereits in den Larven zu unterscheiden, so dass 
für die Experimente bei Fröschen fortan mindestens genaue Angaben 
über die Spezies des verwendeten Amphibiums nöthig waren. 

Die Augen der jungen Exemplare von Amphistoma sub- 
clavatum im Frosche konnte Zrcolani bestätigen. Es ist kein 
Zweifel, dass dieser Parasit den erwachsenen Stand meiner, ihm im 
Rumpfe vollkommen adäquaten, zwei Augen führenden Cercaria 
diplocotylea bildet. 

Mit Distoma echinatum (echiniferum) hat Zrcolant viele 
Experimente bei kaltblütigen und warmblütigen Wirbelthieren gemacht 
und hat endlich die längst bekannten Erfolge bei Enten erzielt. In- 
dem er, wie möglicher Weise Swammerdam, gewiss de la Valette 
und de Filippi, die merkwürdigen zugehörigen, mir nicht sicher vor- 
gekommenen Ammen gesehen hat, fand er an diesen, neben der Bil- 
dung von Brut aus Cercarien und Redien im Inneren, eine exogene 
Vermehrung durch Theilung, welche, hier in höherem Grade als bei den 
des Mundes und Darmes entbehrenden Sporocysten, bei welchen sie 
bekannt war und von Wagener für ein „Zerbrechen“ genommen 
werden konnte, überrascht und von viel höherer Bedeutung ist, da die 
Amme unter der Form der Redie mit Mund und Darm ausgerüstet 
ist. Diese Organe scheinen sich erst an den sich abschnürenden Knos- 
pen nachzubilden. Wie hierbei innerhalb einer Art mundlose und mund- 
begabte Ammen vorkommen müssen, hatte ich, gegen de Filippi, 
welcher die bewaffneten Cercarien ausschliesslich in Sporocysten ent- 
stehend erachtete, bereits bei Uercaria ornata einzelne Redien 
neben den zahlreicheren Sporocysten gefunden, solche aber nicht aus 
exogenen Knospen, sondern aus metamorphosirten Cercarien abgeleitet. 
Auch hatte ich bei ©. pugnax, indem ich die Knospenbildung der 
Sporocysten zeigte, Gründe beigebracht für die Annahme, dass diese 
Sporoeysten im Winter statt der Cercarien Redien erzeugten. Eine 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 41 


mehrtheilige Redie mit bereits fortgeschrittenen Anlagen für neue 
Mäuler und Därme ist eine ganz neue Art strobiloider Kolonie. 

Die Verschiedenheiten seiner schwanzlosen, in einer Redie mit 
Gebäröffnung und rundem Magen erzeugten Cercaria Limn&i obseuri 
von dem Distoma Paludinae impurae de Filippi denkt Ercolani 
sich als möglicher Weise abhängig von dem Sitze in verschiedenen 
Wohnthieren. 

Die Untersuchungen über Cercaria cristata sind die erste der 
bedeutenden Leistungen in dieser Arbeit. Zu dieser Cercarie, welche 
sich durch einen segelartigen Kamm auf dem Rumpfe und einen schlank 
schlauchförmigen, an der Spitze gegabelten Schwanz auszeichnet, hatte 
de Filippi nie Ammen, de la Valette aber fadige Sporocysten gefun- 
den. Diese Frage erledigt sich nach Ereolani dahin, dass, wie bei 
Distoma duplicatum und Bucephalus, für welche nach Voraus- 
gang unvollständiger und nicht richtig gefasster Angaben bei v. Der, 
Jacobsen, Diesing, de Lacaze-Duthiers, zurückgewiesen von Moulinie, 
ich die Gewissheit solchen Verhaltens gegeben hatte, so auch bei Cerca- 
ria cristata der vom gewöhnlichen Verhalten abweichendeSchwanz als 
Sporocyste zu fungiren im Stande sei. Während alle bei gewissen In- 
dividuen von Limn&as auricularis, in welcher Schnecke allein 
Ercolani diese Larven sah, gefundenen Cercarien dieser Art einen 
glatten, sterilen, kontraktilen Gabelschwanz hatten, zeigte sich nämlich 
in anderen Schneckenindividuen der Schwanz der grösseren Zahl der 
erwachsenen Öercarien knotig, geschwollen und fertil, möge dies ab- 
gehangen haben von dem Alter der Thiere oder von den Verhältnissen 
der Umgebung. Zu welcher Zeit und unter welchen besonderen Verhält- 
nissen der Sümpfe das eine oder andere Verhalten der Cercarien vor- 
komme, ist nicht angegeben, obgleich ich auf die wahrscheinliche Wir- 
kung der Jahreszeit oder Epoche auf die Entwicklung der Trematoden 
aufmerksam gemacht hatte. Nimmt doch der Jahreseyklus im Auf- 
treten der Eingeweidewürmer nach Erfahrungen schon seit langer Zeit 
eine Rolle ein. In den glatten Schwänzen findet man glänzende Kör- 
ner, diese in grösserer Menge in den knotigen Schwänzen; beziehungs- 


weise letztere werden knotig durch Anhäufung der Körner. Die innere 


43 H. Alex. Pagenstecher: 


Wand der Schwänze, das Stratum germinativum für die Keimkörner, 
ist dann dicker und etwas dunkler gefärbt als zuvor. Die Gliederung 
dieser Keimkörner in einen Rumpftheil und einen Schwanztheil geht 
ganz wie für Cercarien in anderen Ammen vor sich; nur treibt der 
Schwanz zwei kleine Fortsätze als Anfänge seiner späteren Endgabel. 
Der Rumpf erhält eine Art von Mundnapf, keinen Bauchnapf, eine 
kleine dreieckige ventrale, hintere Excretionsöffnung. Innere Organe, 
besonders Gefässe hat Zrcolani an ihnen nicht gesehen. Derselbe 
hat aber in Erkenntniss der Organisation auch in anderen Fällen nicht 
das schon ohne besondere mikrotechnische Manipulationen Mögliche ge- 
leistet. Der Unterschied der so hergestellten Keimschläuche von anderen 
sei allein, dass sie ursprünglich ein Theil des Körpers einer Cercarie 
nach Art eines Bewegungsorganes gewesen und dass sie nicht direkt 
aus einem Ei, sondern in einer Amme entstanden seien, was übrigens für 
alle Ammen aus Ammen gilt. Uebrigens könnten die Keime auch direkt 
zu Sporocysten werden, ohne durch die zweitheilige und zweierlei re- 
präsentirende Form der Cercarie hindurchzugeben. Nur sagt Zrcolani 
nicht, ob er solches im Inneren der primären Cyste geschehend ge- 
sehen habe, für welches ich es seiner Zeit (meine These 4) ausschloss, 
während ich es im Inneren von Redien (These 3) beobachtet hatte. 
Für Bucephalus hat Ercolani eine erheblich kleinere als die in 
Anodonten gewöhnliche Form in Unio pietorum als Vercaria buce- 
phalus von jener, dem Bucephalus polymorphus Bär, der 
CGercaria polymorpha Moulinie, unterschieden. Ausserdem ist 
ihm der Bucephalus Haimeanus dDacaze- Duthiers bekannt 
geworden, nicht aber der Bucephalus intermedius Uleny') 
aus Anodonten mit tief getrennten nierenförmigen, gestreckten An- 
schwellungen an der Wurzel der zwei knotenlosen Schwanzfäden, noch 


selbstverständlich der ganz neue Bucephalus crux Levinson?). Die 


1) Joh Ulicny, Helwinthologische Beiträge. Archiv für Naturgeschichte, 
XXXXIV. 1878. 1. p. 214. 

2) Levinson, Trematoda of Greenland; aus Overs. K. Dansk. Vidensk. 
Selsk. Forhandl. 1881. p. 52. in Journ. of the Royal Microscopical Society, 
Ser. II, I part. 5. Oct. 1881. p. 738. 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 43 


Sporocysten der Cercaria bucephalus Kreolanı finde man nie 
verzweigt, sondern als einfache, längliche, abgerundete Säcke. Die sie 
verbindenden schwarzgelben Stränge seien nicht blose Einengungen, 
übrigens den erweiterten Theilen gleichwerthig, wie das ©. polymorpha 
hat, sondern sterile, selbst abgestorbene und zerfallende Partieen, ohne 
dass übrigens jemals eine vollständige Auflösung in isolirte Sporocysten 
zu Stande komme. Bei beiden Arten hat Frcolani, wie ich seiner Zeit 
und wie nach seinen Abbildungen Ulieny, am Rumpfe den von mir 
beschriebenen, von anderer Seite geleugneten Bauchnapf gesehen. Die 
Sichtbarkeit der zwei Darmschenkel kann nicht zur Unterscheidung 
von C. bucephalus benutzt werden, da ich sie nicht minder bei 
C. polymorpha abgebildet habe. Die Schwanzanhänge der C. bu- 
cephalus erzeugen nach ZKrcolani ebensowohl durch äussere Knos- 
pung als durch innere Keime Brut. Diese entwickele sich in den 
Schläuchen minder weit als bei C. polymorpha und erlange die 
gestaltliche Vollendung erst nach dem Austritt aus den Säcken. Wir 
wollen hier zufügen, dass nach Giard!) der Bucephalus Haimea- 
nus in Belone vulgaris zur Encystirung gelangt und dass Wagener?) 
bereits 1857 aus der Bauähnlichkeit als sehr wahrscheinlich geschlos- 
sen hat, Bucephalus polymorphus gehe aus dem Embryo des 
Gasterostomum fimbriatum des Hechts hervor, wie Distoma 
duplicatum aus dem des D. tereticolle desselben Fisches, wo 
dann in beiden Fällen Eneystirung in Cyprinoiden den Uebertritt in 
den Hecht vermitteln würde. ®v. Wiülemoes-Suhm hat sich bei Be- 
sprechung des Embryo von Gasterostoma crucibulum der 
Meinung von Wagener insofern angeschlossen, dass er dieses Gastero- 


stoma, welches encystirt und im Darm von Seeraubfischen erwachsen 


1) A. Giard, Comptes rendus de l’Acad&mie des sciences. 17. August 
1874. LXXIX. p. 485. Revue des sciences naturelles par Dabrueil. Ill. 1874. 
p- 443. The Annals and Magazins of natural history. IV. Ser. XIV. 1874. 
pag. 375. 

2) @. Wagener, Helminthologische Bemerkungen aus einem Sendschrei- 
ben an (. Th. v. Siebold. Zeitschrift für wissenschaftliche Zoologie. IX. H. I. 
1857. p. 89. Beiträge p. 45. 


44 H. Alex. Pagenstecher: 


bekannt ist, aus dem Bucephalus Haimeanus ableitet‘). Der 
Bucephalus muss allerdings, um zum Gasterostoma mit den Fimbrien 
um den Mundnapf zu werden, erhebliche Veränderungen erleiden, über 
den Vorgang bei welchen die nur bildlichen Darstellungen von Wa- 
gener nicht hinlänglichen Aufschluss geben. Die von Wagener?) als 
„furcocerce* aus Planorbis marginatus abgebildete Cercarie kann 
auch unter Bucephalus gestellt werden. Wagener selbst?) hat sie später 
Cercaria cystophora genannt, indem sich der Rumpf sowie der Schwanz 
in die Cyste zurückzuziehen vermag, weiche den zwei rundlichen 
oder nierenförmigen Massen der Bucephalen am Uebergange vom 
Rumpf zum Schwanz entspricht. In der Beschreibung tritt eine 
Ungleichheit der zwei Fadenanhänge oder Schwanzhörner dieser Oer- 
carie bestimmter hervor als in der ersten Abbildung. Nach der ge- 
streckten Gestalt ist es nicht unwahrscheinlich, dass die Sporocysten 
dieses Trematoden aus jenen Fadenanhängen hervorgehen. Wagener 
hat darüber nichts ausgesagt. Er sah, wieder ein Beweis gegen de 
Filippv's Theorie, in den Sporocysten zunächst Redien, in diesen Cer- 
carien entstehen. 

Stellt man die Frage, ob Distomen, welche sich in geschlechts- 
unreifem Stande in Mollusken finden, wenn encystirt, ohne zugehörige 
Cercarien, wenn frei, ohne Ammen, als verirrt anzusehen seien oder 
als nothwendige Durchgangsstufen für Wirbelthierdistomen, so scheint 
es Ercolani, Distoma luteum der Paludina vivipara könne wegen 
des bestimmten Wohnsitzes nicht als verirrt angesehen werden. Meiner 
Fütterungsversuche mit diesem Distoma erwähnt Zrcolant nicht. 

Distoma pacificum, welches Steenstrup aus Cercaria 
echinata abgeleitet hatte, sieht hingegen Zrcolani nach der Un- 
deutlichkeit der Organisation, der Atrophie der Näpfe, der Unbeweg- 


1) R. v. Willemoes-Suhm, Helminthologische Notizen. Ill. Zeitschrift für 
wissenschaftliche Zoologie. XXIII. 1873. p. 337. 

2) @G. R. Wagener, Beiträge zur Entwicklungsgeschichte der Eingeweide- 
würmer, Taf. XXX. Fig. 2. 

3) @G. R. Wagener, Ueber Redien und Sporocysten Filippi. Archiv für 
Anatomie, Physiologie und wissenschaftliche Medizin. 1866. p. 145. 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 45 


lichkeit gleich Moulinie für verirrt und in regressiver Metamorphose 
begriffen an. 

Ereolani wendet sich hiernach zu Tetracotyle, welche Form 
encystirt, eingebettet gefunden in Sporocysten verschiedener Schnecken, 
gleich irrig von Steenstrup als in die Entwicklung der Cercaria ar- 
mata zu Distoma tarda gehörig, und von de Filippi als in den Redien, in 
welchen er sie fand, in regelmässigem Entwicklungsgange entstanden und 
als Erzeugerin neuer Ammen angesehen worden war. Er berichtet 
dabei zwar, dass Moulinie ‘die Ansichten de Filippis bekämpft habe, 
nimmt aber keine Notiz davon, dass ich diese gänzlich zurückgewiesen, 
Tetracotyle überhaupt nicht in solchen Ammen, hingegen von 
!/, seiner gewöhnlichen Grösse aufsteigend, in verschiedenem Grade 
der Entwicklung der Organe und auch vor der Eneystirung in Lim- 
nzus gefunden und mich dafür ausgesprochen habe, dass dasselbe erst 
in dem Verdauungsapparate eines neuen Wohnthieres seine Vollendung 
zu erreichen habe. Tetracotyle hat sich seitdem einerseits als 
encystirter Stand einer in die verschiedensten Thiere einwandernden 
Trematodenlarve erwiesen. Wie Moulinie im Barsch und in Cyprinus 
Idus, fand Claparede') dasselbe im Bauchfell des Kaulbarsches und 
stellte, von Wagener ?) auf die ohrförmigen Lappen neben dem Munde 
bei den Holostomen aufmerksam gemacht, die Vermuthung auf, dass 
diese aus den Tetracotylen hervorgingen. LZinstow fand Tetracotylen 
im Iltis®), durch deren Gestalt die Vermuthung des Zusammengehörens 
mit Holostoma verstärkt wurde, danach in der gemeinen Spitzmaus‘), 


') E. Claparede, Ueber die Kalkkörperchen der Trematoden und die 
Gattung Tetracotyle, vorgelegt der Gesellschaft der naturforschenden Freunde 
zu Berlin, in der Sitzung des 19. Mai 1857. Vossische Zeitung. 28. Mai 1857. 
Zeitschrift für wissenschaftliche Zoologie. IX. H. I. 1857. p. 103. 

?) Wagener selbst beschrieb es im Kaulbarsch noch wie de Filippi als 
Holostoma. Zeitschrift für wissenschaftliche Zoologie. IX. H. I. 1857. p. 90, 

3) 0. v. Linstow, Helminthologische Beobachtungen. 2. Tetracotyle Fe- 
torii. Archiv für Naturgeschichte. XXXXII. 1876. Ip. 1. 

*) 0. v. Linstow, Enthelminthologica, 41. Tetracotyle sorieis, 42, T. co- 
lubri, 43. T. Percae fluviatilis, 44. T. ovata, 45. T. typica. Archiv f. Natur- 
geschichte. XXXXII. 1877. I. p. 191. 


46 H. Alex. Pagenstecher: 


der Natter, der Blicca byeerkna und in Planorbis, vereinigte damit 
das encystirte Distoma erystallinum von Rudolphi und mir aus 
Fröschen, welches jedenfalls sehr nahe steht, und nahm alle diese, wie 
auch die Diplostomen als Larven der Holostomen, deren wimpernde 
Embryonen er beim Ausschlüpfen 0,18mm lang fand, während ich 
die kleinsten, nicht encystirten Tetracotyle zusammengezogen mit 
0,063 mm gemessen habe. Durch die direkte Entstehung aus dem 
Embryo erklärt sich die Zerstreuung der Tetracotylen und es bleibt 
von dem bei digenetischen Trematoden Gewöhnlichen nur die Ency- 
stirung und Uebertragung im encystirten Stande. Die Theilung des Kör- 
pers durch eine ringförmige Abschnürung war bereits für Linstow ein 
für die Zusammengehörigkeit leitendes Merkmal. Ercolani hat dazu 
hervorgehoben, dass das Feld, welches am Vorderkörper die vier Näpfe 
trägt, konkav und von einem sehr kontraktilen Rande umgeben ist, 
wie ich es schon bei Distoma cerystallinum als trichterförmiges Feld 
mit kappenartigem Saum nur um die drei vorderen Näpfe beschrieben 
hatte. Es dürften dafür bei den verschiedenen Arten sich Verschieden- 
heiten finden, etwa dieser erhabene Rand und die Abschnürung, die 
charakterischsten Holostomeneigenschaften, sich der Zeit und dem Grade 
nach ungleich ausbilden, wie ja die Näpfe nach meinen Beobachtungen 
überhaupt erst allmählich deutlich werden, selbstverständlich gemäss der 
Ausbildung des Mesoderms. Auf die histiologische Beschaffenheit der 
cystenartigen Umhüllung und deren Durchbohrung durch den Endstamm 
der Exkretionsgefässe will ich hier, obwohl meine Auffassung von der 
von Ercolani abweicht, nicht eintreten, da ich diese Punkte erst eben 
in meiner allgemeinen Zoologie berührt habe!). Dass der Embryo von 
Holostoma squamosum einen Augenfleck habe, hat Villot?) gezeigt. 


!) Pagenstecher, Allgemeine Zoologie. IV. 1881. p. 25 u. p. 291. 

?) A. Villot, Organisation et developpement de quelques especes de 
Tı&matodes endoparasites marins. Annales des sciences naturelles VI. Ser. 
Zoologie et Pal&ontologie VIII. 1879. Deuxieme article. Resume dans les 
Comptes rendus de l’Acad&mie des sciences, Sdance du 13. Sept. 1875 et du 
5. Juin 1876. Dabei auch Cercaria leptosoma, ein echinates eneystirtes Di- 
stoma in Scrobicularia tenuis, wahrscheinlich erwachsend zu Distoma lep- 


tosomum in Tringa variabilis. 


u nn 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden, 47 


Nachdem Ercolani bereits bei Verfütterung neben Cercaria 
echinata im Sperling nach 20 Stunden die Tetracotylen hatte aus- 
schlüpfen und die Einschnürung erlangen sehen, gelang ihm bei der 
Ente in 5 Tagen eine vollkommene Zucht zu Holostomen, welche be- 
reits einige der sehr grossen Eier in sich trugen. Dabei entwickelte 
sich der hintere Abschnitt besonders in die Länge, der vordere in die 
Weite. Diese Vervollkommnung der Erziehung der Holostomen ist die 
zweite bedeutende Leistung Ereolani’s. Uebrigens will Ercolanı 
nicht mit Gewissheit behaupten, dass die mit Planorbis corneus und 
Paludina vivipara und achatina eingeführten Tetracotylen gerade zum 
Holostoma erraticum geworden seien, welches im natürlichen 
Verhältnisse hauptsächlich bei den Anatiden vorkommt; er glaubt, 
dieselben Tetracotylen könnten je nach dem Wirthe, in welchen sie 
gelangten, die verschiedenen vermeintlichen Arten darstellen. Die 
Schwierigkeit, welche Ercolan: dafür findet, zu erklären, wie es 
komme, dass bei den von ihm gezüchteten Holostomen neben dem 
Munde zwei Gruben persistiren, welche bei den Holostomen sonst, 
etwa eine Andeutung bei Zudolphi ausgenommen, nirgends angegeben 
seien, ist bereits durch Linstow erledigt, nach welchem auch bei 
Tetracotyle diese Organe keine accessorischen Sauggruben sind, indem 
sie der charakteristischen Muskulatur solcher entbehren, vielmehr 
die Oeffnungen von Leimdrüsen, welche nur bei den Formen mit 
flachem Kopfende persistiren, bei denen mit rundem, gelapptem zu struk- 
tur- und funktionslosen Massen zurückgebildet werden. Wie sich Diplo- 
stoma und Tetracotyle speziell zu Hemistoma und Holostoma stellen, 
bedarf noch weiterer Untersuchung. 

In dem zweiten Abschnitte seines Werkes, dem von Trematoden- 
larven in Landschnecken, ist es Krcolani, wie es scheint, unbekannt ge- 
blieben, dass ich in Bulimus radiatus ein agames Distoma flavescens 
und neben ihm die möglicher Weise zugehörigen Ammen beschrieben 
hatte. Auch scheinen ihm die späteren Mittheilungen über das merk- 
würdige Leucochloridium paradoxum Carus der Succinea amphibia 
von Zeller!) unbekannt geblieben, nach welchen die in demselben 


") E. Zeller, Ueber Leucochloridium paradoxum Carus und die weitere 


48 H. Alex. Pagenstecher: 


erzeugten Larven zu Distoma macrostomum Judolphi der insekten- 
fressenden Singvögel zu erziehen vollkommen gelang, dieses Distoma 
aber wahrscheinlich identisch ist mit dem D. holostomum der Ral- 
liden, auf welches sich bereits die Vermuthung ®. Siebold’s!) gerichtet 
hatte. Den ihm ausser dem Leucochloridium bekannten Formen, von 

Siebold?), Meckel?), Dujardin*), de Filippi?) und Moulinie aus 
Helix pomatia und aspersa, Limax agrestis, cinereus und rufus, ist 
Ercolani in der Lage, neue beizufügen aus Helix aspersa, carthusia- 
nella und maculosa und aus Pupa triticum, eine erhebliche Bereicherung 
unserer Kenntnisse in diesem Felde. Dabei gelang es, die Existenz 
wahrer Sporocysten mit schwanzlosen Cercarien, welche übrigens nicht 
allein Dujardin und Moulinie, sondern auch v. Siebold bereits ge- 
sehen, letzterer auch scharf) betont hatte, und die Möglichkeit der 
Verästelung von Sporocysten auch in Landschnecken, welche allerdings 
von Leucochloridium bekannt war, zu bestätigen, sowie auch in Land- 
schnecken nicht am Platz entstandene, eingewanderte agame Distomen 
aufzufinden. Die daraus gerechtfertigte Meinung, dass gewisse Trema- 
toden sich verbreiten, indem die Eier vor Austritt des Embryo von 
Mollusken aufgenommen ’) und ohne Umherschwimmen ihres Embryo 
mit Wimpern direkt Redien liefern, fand Unterstützung durch die 
Leichtigkeit, mit welcher Eier des Distoma hepaticum von Helix po- 


Entwicklung seiner Distomenbrut. Zeitschrift für wissenschaftliche Zoologie, 
XXIV. H. 4. 1874. p. 564. 

1) C. Th. v. Siebold, Ueber Leucochloridium paradoxum. Zeitschrift 
für wissenschaftliche Zoologie. IV. H. 3 u. 4. 1853. p. 425. 

?) Derselbe über die Band- und Blasenwürmer. 1854, p. 18, Die Cer- 
carien in den hier aus Helix pomatia abgebildeten Schläuchen, Cercaria sa- 
gittifera, sind geschwänzt, N 

3) H. Meckel v. Hemsbach, Mikrographie einiger Drüsenapparate nie- 
derer Tbiere. Archiv für Anatomie, Physiologie und wissenschaftl. Medizin. 
1846. p. 2. Hat beim gedachten Trematoden nur das Wassergefässsystem 
im Ange. 

*) Siehe weiter unten. 

5) Distoma renale aus Helix adspersa. 2. Mem. 1855. p. 19. 

6) Wie oben. Zeitschr. f, wissensch. Zoologie. IV. p. 431. 

?) Vergl. auch meine These 1, Trematoden u. Trematodenlarven, p.5l. 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 49 


matia aufgenommen wurden, ohne übrigens in dieser Schnecke die ge- 
ringste Veränderung zu erfahren. 

Die von Ercolani in den drei erstgenannten Landschnecken ge- 
fundenen Formen sind von den früher beschriebenen ganz verschieden. 
Die Sporocysten bildeten ein Gewirr sehr langer Fäden um Einge- 
weide und Leber, bei den beiden ersten Schnecken sehr durchsichtig 
und verästelt, bei H. maculosa viel dunkler, indem die Schläuche oft 
innen schwärzlich waren, knotig und stielartig abgeschnürt. Die in- 
nere Auskleidung der Schläuche, lamina germinativa, ist zottig; die 
Keimkörner vertauschen im Wachsthum die runde Gestalt mit der 
hinten spitzen der Larve. Diese hät hinten, einen einzigen Fall, viel- 
leicht bei Erzeugung einer Sporocyste in Sporocyste, ausgenommen, 
einen Zapfen. In den abgeschnürten, Sporocysten erreicht die Brut 
eine grössere Vollendung als in den zusammenhängenden. 

Die Meinung von de Filippi und Moulinie, dass die frei oder 
eneystirt in Landschnecken vorkommenden Trematodenlarven stets von 
in denselben Schnecken wohnenden Redien stammten, ist nach Er- 
colani ebenso wenig haltbar, als die der spontanen Entstehung bei 
Dujardin. Ercolani fand deren häufig 1—4 in verschiedener Ent- 
wicklung bei Helix carthusianella, ohne dass ein einziges Mal der Nach- 
weis einer Sporocyste oder Redie möglich war. Zugleich ergab sich, 
dass die daneben wohnende Helix maculosa fast niemals infizirt und 
an anderer Stelle auch H. carthusianella frei war. Die Infektion war 
demnach vielleicht an die Art, sicherer an den Ort gebunden, sie hatte 
nur sporadisch stattgefunden. Das verringere sehr die Wahrschein- 
lichkeit des Geschehens durch wimpernde Embryonen und im weiter 
gewöhnlichen Verlauf bis zur Encystirung. Wie eigentlich Dujardin'), 
welcher doch annahm, dass sein Dist. migrans der Spitzmäuse aus 
einem Distoma von Limax agrestis und rufa hervorgehe, und sah, dass 
es Eier habe, darüber gedacht habe, was aus diesen Eiern werde, ist 
unverständlich. 


!) F. Dujardin, Histoire naturelle des Helminthes ou vers intestinaux. 
1845. p. 408 u.472; Annales des sciences naturelles Il. Ser. XX. Zool. 1843. p. 341. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 4 


50 H. Alex. Pagenstecher: 


Solehe Larven ohne Keimschläuche fand Zrcolani frei und en- 
eystirt in Helix carthusianella und Pupa triticum in einer grossen und 
einer kleinen Form. Er blieb unsicher, ob sie spezifisch von einander 
und von denen bei Dujardin und bei Meckel zu unterscheiden seien. 
Wären sie durchaus in verschiedenen Wohnthieren gefunden, so würde 
Niemand an der Spezifizität zweifeln. Der Hauptunterschied sei, dass 
bei den grossen die Darmschenkel minder lang seien, als bei den 
kleinen. Die kleinen kamen nicht im Wasserfrosch und der Eidechse, 
aber, wie es schien, in Kröten zur Weiterentwicklung, sicher aber 
nach der Gleichmässigkeit und der Proportion der Grösse zur Zeit bei 
der Ringelnatter, deren gewöhnliches, den Magen bewohnendes Distoma 
allostomum Diesing durch die Aehnlichkeit mit dieser Larvenform zu 
Versuchen einlud. Wurden sie dann aus der Natter in den Frosch 
übertragen, so hielten sie sich auch im Magen, blieben zwar agam, 
nahmen aber doch an Grösse zu. 

Mit diesen Landschneckendistomen beabsichtigte Versuche an 
Schafen mussten wegen der Jahreszeit verschoben werden. 

Von den im Januar durch Leberseuche sehr abgemergelten Schafen 
aus Nieder-Ferrara entnommenen Leberegeln, in Grösse von Amm auf- 
steigend, angeblich das Wassergefässsystem erst bei 6—8 mm Körper- 
länge zeigend, hatten auch die erwachsenen keine Eier, als ob sie nur 
eine bestimmte Periode der Geschlechtsthätigkeit hätten. 

Ercolani versprach sich nach diesen ziemlich befriedigenden 
Uebertragungsversuchen noch bessere Erfolge mit den Distomen, welche 
für gewöhnlich beim Wasserfrosch und der Ringelnatter schmarotzen. 
Der vorbereitenden Untersuchung über die Charaktere dieser Parasiten 
schien ein Hinderniss zu erwachsen aus dem Vorkommen sehr zahl- 
reicher agamer Distomen in dem Verdauungskanal gedachter Thiere. 
Solche sind vordem als besondere Arten beschrieben, oder als erratisch, 
oder als Junge, deren erwachsene Stände in denselben Wohnthieren 
vorkämen, aber noch nicht bekannt seien. Hingegen dachte man, wie 
Ercolani annimmt, nie, dass Distomen in den Därmen von Wirbel- 
thieren vorkämen, welche daselbst für eine unbestimmte Zeit leben 
könnten, ohne doch über einen niederen oder höheren Larvenstand 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 51 


hinauszukommen. Dass solches geschehe, sei, wie schwer bei anderen 
Wirbelthieren, so leicht bei Nattern und Fröschen festzustellen. Im 
Darm der Schleie fand Krcolanı oft eine Menge kleiner agamer Di- 
stomen, nach Nordmann D. perlatum, andere Male erwachsene. 
Hätte man solche vermischt gefunden. so würde man die einen leicht 
von den anderen abgeleitet haben; da jedoch die agamen sich durch 
den ganzen Darm, also zu verschiedener Zeit eingeführt fanden, Di- 
stomen sich sehr rasch entwickeln, so könne man die agamen nicht 
für an dieser Stelle entwickelbar halten, ausser es müssten besondere 
Umstände eine Hemmung bedingen, was Zreolani wohl für Distomen 
der Frösche, aber nicht für D. perlatum anzunehmen geneigt ist. 

Es ist z. B. nach den Erfahrungen mit Trichinen ganz wohl zu- 
zugeben, dass auch Distomen in einigen anderen als ihren richtigen 
Wohnthieren einer gewissen Entwicklung und Lebensfähigkeit geniessen, 
ohne die volle Höhe der Entwicklung zu erlangen. Mir hat die Setzung 
von Cysten, welche in einer Froschart ausschlüpften und heranwuchsen, 
in eine andere Froschart, mehreren Untersuchern hat die Verfütterung 
von Cysten an unrichtige Vögel dafür Beispiele gegeben. 

Dieses vorausschickend, hat Krcolanı in dem dritten Theile seiner 
Schrift zu zeigen versucht, wie Trematoden sich verschiedenen Wirthen 
anzupassen vermögen, damit im Vorhergehenden Angedeutetes fester be- 
gründend. Die Anpassung könne auch bei Uebertragung erwachsener 
geschehen. Die übertragenen Arten suchten im neuen Wirth die 
gleichen Organe auf, welche sie im alten einnahmen, so aus der Natter 
in Frosch Distoma allostomum den Magen, D. mentulatum 
und D. signatum den Darm. D. allostomum, welches, direkt in 
Frösche gebracht, verdaut wurde, pflegte sich, wenn aus der Natter 
übertragen, rasch zu entwickeln, aber nicht zu ändern. Von den vom 
Frosch in die Natter übertragenen Arten schien sich D. retusum am 
besten zu befinden und wuchs in wenigen Tagen auf das Doppelte. 
So schien bewiesen, dass ein Parasit durch kurzen Aufenthalt in dem 
richtigen Wohnthier die Fähigkeit zum Aufenthalt in einem anderen 
erlangen, auch im neuen Wohnthier günstigere Bedingungen finden könne. 


Beachtenswerthere Daten für die Anpassung entnahm Preolani 
4* 


59 H. Alex. Pagenstecher : 


bei Uebertragung ganz agamer oder unvollkommener Distomen, wie 
sie erratisch so gewöhnlich bei Natter und Fröschen vorkommen. Um 
einen festen Faden für die Experimente zu haben, sah er sich zu- 
nächst nach den Charakteren der agamen und der geschlechtsthätigen 
Distomen der Natter und der Frösche um. Bei der Natter finden sich 
kleine agame Distomen, welche bei aller Aenderung in Grösse, Gestalt, 
Organisationshöhe durch einen grossen, dreilappigen, mit schwärzlichen 
Körnern gefüllten Endbehälter des Wassergefässsystems ausgezeichnet 
sind, neben Distoma signatum Dujardin und D. mentulatum 
Rudolphi, ohne dass sich erkennen liess, von was für Larven solche 
stammten. D. mentulatum war auch in seinen jüngsten Stadien nicht 
mit den agamen Distomen der ersten Kategorie zu verwechseln. Dist. 
signatum war zwar nur durch die Y-Form .des Reservoirs und den 
Mangel an Concretionen zu unterscheiden, aber man dürfe nicht da- 
ran zweifeln, dass die Larven der ersten Kategorie, welche sich durch 
den ganzen Darm finden, etwas anderes als diese Art seien. Ueber- 
trug man nun jene in den Verdauungskanal der Frösche, so verloren 
sie in 12—-24 Stunden die Körner des Endbehälters und wuchsen. 
Genaue weitere Verfolgung wurde vereitelt zunächst durch die Menge 
agamer und unvollkommen entwickelter Distomen im Darm der Frösche 
und, als man Notizen gesammelt hatte, um von den präexistirenden 
die eingeführten Experiment-Distomen unterscheiden zu können, durch 
den Mangel an Nattern. 

Die beobachtete Veränderung nennt Zrcolani eine Anpassung 
an die Umgebung. Mir scheint dieses Wort mit seiner jetzt gewöhn- 
lichen Bedeutung hier nicht anwendbar zu sein. Der Schwund der 
Concretionen ist eine direkte Folge der Verhältnisse in der Umgebung 
und’ wird ermöglicht durch die bei reichlicher Feuchtigkeit gegebene 
bessere Durchspülung der Harngefässe. Das Distoma im Frosch 
scheint sich zum Distoma in der Schlange verhalten zu haben, 
wie das Amphibium selbst zum Reptil. Dort flüssiger Harn, hier ein 
Brei von Körnern, solches auch wohl noch abhängig von den das In- 
dividuum zur Zeit treffenden Umständen, welche sich Jeder ausdenken 


kann. Eine Harnentleerung oder Verwässerung pflegt man ebenso 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 53 


wenig als eine Abmagerung aus Futtermangel eine Anpassung zu 
nennen. Darum verlieren übrigens diese Beobachtungen keineswegs 
ganz ihr Interesse. 

Die Besonderheiten des Distoma mentulatum in Bestache- 
lung, kleinerem Bauchnapf, weit hinaufreichenden Endstämmen des 
Wassergefässsystems, rundovaler Körperform und einem eigenthümlichen 
Parenchym des Hinterkörpers durch dunkelwandige Blasen gestatteten, 
diese Art, wie von dem agamen Individuum der ersten Kategorie zu 
unterscheiden, so auch nach Uebertragung im Frosche leicht zu ver- 
folgen. An ihm glaubt dabei Krcolanı den Beweis erhalten zu haben, 
dass solche übertragene Distomen unter einer gänzlichen Veränderung 
der Gestalt und Disposition der Organe gegenüber dem, was sie in 
normalem Wirthe geworden wären, in einem anderen Wirthe reif 
werden können. Das D. mentulatum soll, unter Kennbarkeit vorzüg- 
lich durch das Parenchym, in Fröschen sich vorn verschmälern und 
in zwei Tagen die doppelte Länge erlangen, wobei der Bauchnapf sich 
weiter zurück verlege, am dritten Tage schon einige Eier und einen 
kurzen Penis zeigen, während sonst für D. mentulatum und D. signatum 
die Länge des letzteren Organs als Auszeichnung hervorgehoben wird, 
am fünften Tag ganz vollendet sein, nun aber subelliptisch, statt in die 
Länge gezogen, ganz bestachelt, statt nur vorn, mit den Eiern auf 
einem Klumpen hinter dem Bauchnapf, statt der schnurförmigen Ei- 
leiter, sehr ähnlich dem dem Frosche eigenthümlichen Distoma clavi- 
gerum, besonders der von Ercolani bei diesem unterschiedenen Va- 
rietät mit relativ langen Darmschenkeln, unterscheidbar besonders 
durch die abgeplattete, mehr elliptische und hinten wie kurzge- 
schwänzte Form. Die hier angegebenen Differenzen der Gestaltung 
im normalen und im aussergewöhnlichen Wirth lassen sich, wie es mir 
scheint, sämmtlich daraus erklären, dass das beregte Distoma zwar im 
Frosche eine grössere Menge Flüssigkeit finde und dadurch zunächst, 
besonders auch im vorderen Theile, unter Quellung sich vergrössere, 
später aber in der normalen Zunahme des Hinterkörpers mangels der 
ihm ganz konvenirenden Lebensbedingungen zurückbleibe.. Die Zu- 
nahme des Hinterkörpers bei Entwicklung der Geschlechtsprodukte 


54 H. Alex. Pagenstecher: 


schiebt, wie ich seiner Zeit gezeigt, den Bauchnapf relativ vor, sie 
macht die Bestachelung zerstreuter und lässt sie zum Theil ausfallen, 
sie zieht den Eileiter in die Länge, verschiebt die Lage des Recep- 
taculum penis und Samenbehälters. Diesing!) stellt überhaupt D. men- 
tulatum unter die unbewaffneten Distomen, aber es ist wohl nicht zu 
bezweifeln, dass Zrcolani diese Spezies vor sich gehabt habe, da die 
bewaffneten Distoma assula Dujardin und D. signatum Rudolphi?) 
der Natter beide einen grösseren Saugnapf, von Grösse des Mund- 
napfes, haben. Dass eine der eben geschilderten Anpassung bei künst- 
licher Uebertragung gleiche auch im natürlichen Verhalten in grossem 
Maassstabe vorkomme, glaubt Zreolani aus der verschiedenen Beschaf- 
fenheit der beim Frosche als Distoma elavigerum gehenden Individuen 
schliessen zu dürfen. 

Die Entwicklung der von ihm für Distoma signatum gehal- 
tenen Art in der Natter verfolgend, sah Ercolani die hier nicht drei- 
lappige Caudalblase sich verengern, den Körper sich verlängern, den 
Darm deutlicher werden, dann die Hoden sich entwickeln, erst zwei 
hintere, dann einen vorderen, die „vesikulöse“ Beschaffenheit des D. men- 
tulatum nie, die Bestachelung erst später auftreten. Bei der hier, wie 
an anderen Stellen aufgeführten Dreizahl der Hoden ist Brcolanı im 
Irrthum älterer Autoren gewesen, indem er den Keimstock als Hoden 
rechnete. 

Das Distoma naja Zudolphi, welches bei Diesing®) unter den 
unbestachelten zählt und in der Lunge der Natter lebt, bis dahin nur 
im erwachsenen Stande beschrieben, hält Ercolani, nachdem er davon 
auch junge gefunden, für identisch mit D. signatum, nur durch den 
anderen Aufenthaltsort modifizirt, vorzüglich dahin, dass in der Lunge 
die Darmschenkel an Länge sehr zurückbleiben und die Penistasche 
vor dem Bauchnapfe statt hinter demselben liegt, während der Eileiter 
in den Thieren aus beiden Wohnsitzen bedeutend lang ist. Ich glaube 
durch den eben gewählten Ausdruck gegenüber Hrcolant, welcher sagt, 

') C. M. Diesing, Systema helminthum. I. 1850. p. 355. Nr. 70. 


?) Ibidem p. 390 Nr. 177 u. 178. 
?) loco eitato. p. 348. Nr. 49. 


Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden. 55 


im einen Falle läge der „Penis“ über, im anderen Falle unter dem 
Saugnapf, da sich je nach Füllung des Hinterkörpers wohl die Lage 
des Receptaculum in der Tiefe verändern kann, aber weit schwieriger 
und nicht wohl in solchem Grade die Mündung desselben und die 
Vorbringstelle des Penis verlegen, mit Recht die Unterschiede so 
weit gemindert zu haben, dass das meiste sich aus ungleicher Um- 
gebung erklären liesse. Doch habe ich nach den Abbildungen wegen 
der relativen Grösse des Bauchnapfes erhebliche Bedenken über die 
vermeintliche Identität und meine auch, es müsse ernstlich erwogen 
werden, ob nicht für das Gelangen in die Lunge anders geartete Jugend- 
stände geeignet seien, als für das in den Magen und Darm. 

Den jungen Individuen von Distoma naja fanden sich reich- 
lich untermischt anders gestaltete, für welche man wegen des Vorkom- 
mens am gleichen Platze wohl hätte denken können, sie seien der erste 
Zustand des D. naja, für welche jedoch der Mangel an Fortschritt in 
einer über einen Monat lebend bewahrten Natter diese Vermuthung 
ausschloss und sie als agame Formen darstellte, welche wohl an dieser 
Stelle zu leben, aber nicht sich zu entwickeln vermögen. Diese Di- 
stomen sind plump oval, vorn etwas gespitzt; der Mundnapf ist etwas 
kleiner als der ziemlich centrale Bauchnapf, das Parenchym mit glän- 
zenden Bläschen (Fett?) gefüllt. Waren etwa ihre Besonderheiten nur 
Folge des Fastens der Natter? 

Für die Distomen im Darme der Frösche erachtet Ereolani die 
bisherige Unterscheidung von D. clavigerum Kudolphi, D. retu- 
sum Dujardin, (welches ich bei uns nicht gefunden oder zu unter- 
scheiden für nicht nöthig gehalten habe) und D. endolobum Du- 
jardin (dieses vorzüglich beim grünen, die anderen beim braunen 
Frosch) für nicht ausreichend. Auch fand er im Darmschleim zahl- 
reiche ganz agame oder unvollkommen entwickelte Distomen, abzuleiten 
von freien oder encystirten Cercarien, welche mit ungleichem Glück 
sich dem Aufenthalt anzupassen bemüht sind. Sei für die permanent 
agamen Distomen im Darm der Natter die dreilappige Gestalt des 
Exkretionsreservoirs, d. h. Blähung des einfachen Endraums und der 


beiden Hörner in einiger Abschnürung von einander, ein gemeinsames 


56 H. A. Pagenstecher: Zur Entwicklungsgeschichte d. Trematoden. 


Merkmal gewesen, so komme den Distomen des Froschdarms, agamen, 
wie sich entwickelnden, durchaus die Bestachelung des Vorderkörpers 
zu. Es ist nicht möglich, jede einzelne Darstellung Ercolanı's in 
Wort oder Bild darauf zu prüfen, ob die agamen mit Recht anders 
zu betrachten seien, denn als unfertige Exemplare der gedachten erwach- 
senen, bei Fröschen bekannten Arten, vielleicht zu früh in den Frosch 
gekommen, um überhaupt reif zu werden, und welcher Werth den 
Beobachtungen von mangelndem Penis, verkrüppeltem Darm, Mangel 
eines Hodens u. dgl. bei einzelnen Individuen zukomme. Von der 
Nothwendigkeit, neue Arten zu machen, habe ich mich nicht über- 
zeugen können. 

Agame, bestachelte aus Fröschen in zwei Nattern übertragene 
Individuen (ohne Angabe der Art der Frösche; nach Proportion der 
Näpfe wahrscheinlich D. clavigerum), wuchsen in den neuen Wirthen 
in drei Tagen in linearer Gestalt, hatten aber um diese Zeit noch 
keine Spur der Geschlechtsorgane. In einer erst nach fünf Tagen 
getödteten Natter hingegen wurde ein, wie mir scheint, hierher zu 
beziehendes Distom gefunden, welches bei 1,5 mm Länge es zur 
Geschlechtsreife gebracht hatte. 

Auf die Zusammenfassung, mit welcher Zreolani seine Arbeit 
beschliesst, bei diesem an sich übersichtlicheren Bericht wiederholend 
einzugehen, ist entbehrlich; in jener Arbeit berührte Punkte nicht 
betreffende Fortschritte der Kenntniss der Trematodenentwicklung zu 
erörtern, nicht mein Zweck. 

Ich will nur noch beifügen, dass eine kürzere Besprechung der 
Arbeit Brcolanis durch C. Emery') mir soeben bei Vollendung dieses 


Berichtes zu Gesicht gekommen ist. 


!) Biologisches Centralblatt von J. Rosenthal. I. I. 1881. p. 104. 


u | 


wb} 


Ueber die Hirsche. 
Vorgetragen bei der Feier des 25jährigen Bestehens des Vereins 
am 30. Dezember 1881. 
Von H. Alex. Pagenstecher. 


Indem ich dem Vereine 30 Originalaquarelle vorlege, auf welchen 
ich von den Malern Ü. F. Deiker in Düsseldorf und Josef Smit in 
London Hirsche verschiedener Art in Gruppen, fast durchweg nach 
dem Leben habe darstellen lassen, knüpfe ich daran einige Bemer- 
kungen über die Eigenschaften der Familie der Hirsche. 

Diese von der Poäösie des Waldes umworbene, Grazie mit Kraft, 
scheues Wesen mit Zutraulichkeit merkwürdig paarende Thierfamilie 
erregt in hohem Grade auch das Interesse des wissenschaftlichen For- 
schers. Reich an Arten und in ausgedehnter geographischer Verbrei- 
tung zeigt sie allerlei Eigenschaften in Entwieklungsreihen und ge- 
währt ein Musterfeld für Studien über Descendenz und Anpassung. 

Der Ableitung definitiver Schlüsse über den Stammbaum der 
Familie, über die Begründung von Modifikationen des Baus durch 
Lebensverhältnisse, über die Quellen der jetzigen faunalen Vertheilung 
stellen sich allerdings Schwierigkeiten in den Weg, indem, wie das 
auch in anderen Fällen zu geschehen pflegt, die auf Grund der ein- 
zelnen Organe festgestellten Beziehungen nicht nothwendig zusammen- 
fallen. Der Reichthum in der Gestaltung und die Menge der Arten 
machen solches in dieser Thiergruppe besonders deutlich. Die Lösung 
kann nur auf Grund des Prinzipes gewonnen werden, dass die Organe 
in der Folge der Individuen sich nicht auf einem regelmässigen Wege 
in gleichsinniger oder in antithetischer Bewegung befunden haben, 


58 H. Alex. Pagenstecher: 


sondern ein jegliches eigenthümlich in einem Schwanken vorwärts oder 
rückwärts jederzeit allen Umständen gerecht geworden sei, welche 
direkt oder indirekt in Zuchtwahl auf sie wirkten und von welchen 
die Beziehungen zu anderen Organen nur einen Theil ausmachten. Ob 
ein Organ den endlichen Standpunkt fortschreitend oder rückschreitend 
gewonnen habe und auf welches Organ darauf hin oder wegen seiner 
grösseren Wichtigkeit oder Beständigkeit ein höherer Werth für die 
Feststellung der Verwandtschaft gelegt werden müsse, das ist schwer » 
mit Sicherheit festzustellen und wird gewöhnlich nach wenig klaren 
Gesammtvorstellungen mit individuellem Takt geschätzt. 

Die Modifikationen der Eigenschaften innerhalb der Hirschfamilie 
schliessen sich an deren Abgränzung von den nächstverwandten Säu- 
gern. Von langer Zeit, von Aristoteles her gültige Charaktere der 
Hirsche sind das Wiederkaugeschäft, der Bau der Gliedmaassen, die 
Ausrüstung mit Geweihen. Die Studien der letzten Zeit haben diese 
Eigenschaften an immer mehr Einzelformen genauer verfolgt und die 
Wichtigkeit einiger anderer klar gemacht. 

Für das Wiederkaugeschäft muss man nicht nur die Einrichtungen 
des Magens, sondern auch die des Gebisses in Anspruch nehmen. Bei 
vollkommenen Wiederkauern ist der Magen durch eine. Einschnürung 
in zwei Hauptabschnitte, einen vorbereitenden und einen vollendenden, 
getheilt. Im ersten sondert sich der zunächst recipirende Pansen von 
der die Portionen zum Wiederkauen abmessenden Haube, im zweiten 
der Buchmagen, rauh und mit tiefen Taschen zwischen den Falten, 
vom schwach faltigen, weichen Labmagen. So giebt es vier Magen- 
abtheilungen. 

Durch Ausbleiben, wenn auch nicht, wie Flower für Tragulus 
und Hyomoschus gezeigt hat, der rauheren Beschaffenheit einer dritten 
Abtheilung, doch ihrer Abschnürung von der vierten, also den Mangel 
einer Abgränzung des Buchmagens, unterscheiden sich die Schwielen- 
füsser, Tylopoda, das sind Kamele und Llamas, sowie die sogenannten 
/wergmoschusthiere. Sie sind unvollkommene Wiederkauer mit nur 
drei Magenabtheilungen. Die Kamele waren schon wegen der den 


Boden mit einer Sohle der ganzen Reihe der Phalangen berührenden 


Ueber die Hirsche. 59 


Füsse abgetrennt; sehr passend sind es nun auch die anderen Halb- 
wiederkauer, die Traguliden, nicht allein von den Hirschen, sondern 
auch vom Moschusthier, mit welchem sie einige Zeit, namentlich bis 
auf Rapp, innigst verbunden erachtet wurden. 

Vollkommene Wiederkauer entbehren gänzlich der oberen Vorder- 
zähne, welche man obere Schneidezähne zu nennen pflegt. Dieser Charakter 
darf nicht blos von negativer Seite angesehen werden ; der gedachte Mangel 
hat einen positiven Werth; durch ihn können die Mahlbewegungen der 
Backzähne, welche beim Wiederkauen allein in Betracht kommen, weit 
freier geschehen. Für Aufnahme des Futters sind durch ihn zwar die 
Wiederkauer an engere Bedingungen für Art und Reichthum gebun- 
den, als sie ohne ihn sein würden, hingegen um so besser im Stande» 
hastig aufgenommene grosse Massen rauher Pflanzenkost an sicherer 
Stelle in Ruhe nachträglich vollkommen nutzbar zu machen. 

In diesem Mangel stehen die Traguliden ganz zu den echten 
Wiederkauern. Die Tylopoda aber schliessen sich durch den Besitz 
von nicht eng zusammenschliessenden oberen Vorderzähnen näher an 
die Schweine, von welchen ihnen die Bisamschweine durch den Besitz 
eines dreitheiligen, übrigens anders eingerichteten Magens entgegen- 
kommen. 

Was den Magen innerhalb der Ordnung der Wiederkauer betrifft, 
so haben die Hirsche den Theil, welcher nach der individuellen Lebens- 
weise am meisten veränderlich ist, den Pansen, im ganzen klein, auch 
sind die Zellen der Haube nur mässig ausgetieft. Die Falten des 
Buchmagens sind auf Grund von zehn Hauptfalten in der Regel in vier, 
bei einigen, wie Damhirsch, Muntjac, Blastoceros nur in drei, bei 
Moschus nur in zwei Faltensystemen entwickelt. Im Vergleiche mit 
anderen Wiederkauern, unter welchen z. B. das Rind erwachsen 240 
Blätter im Buchmagen hat, sind demnach die Hirsche nur mässige 
Mengen Nahrung aufzunehmen und der eben genossenen wie der neu 
mit Speichel gemischten und wiedergekauten Speise weniger Flüssig- 
keit zu entziehen oder minder wasserreiche Nahrung zu bewältigen 
eingerichtet, nicht so geeignet, lange zu fasten, kerniger Nahrung be- 


dürftig, aber auch weniger beschwert durch die Aufnahme der Malılzeit. 


60 H. Alex. Pagenstecher: 


Damit steht in Verbindung, dass die Gallenblase, welche den- 
jenigen Säugern am sichersten zukommt, welche ihre Mahlzeit nur in 
grösseren Zwischenräumen aufnehmen, denjenigen am mindesten, welche 
in kurzen Unterbrechungen zu speisen pflegen, bei den Hirschen, wenn 
auch nicht unbedingt fehlend, doch viel seltener gefunden wird, als 
bei den Boviden, wie sie ebenso den Giraffen, Kamelen und Pekaris 
abgeht. 

Für das Gebiss ist noch etwas beizufügen. Die Tylopoden und 
Traguliden haben in den Oberkiefern starke Eckzähne, während be- 
kanntlich die Schweine oben und unten meist durch ihre Richtung auch 
zum Wühlen geeignete Hauer haben. Auch die Männchen der geweih- 
losen Hirsche haben starke obere Eckzähne, desgleichen der schwächst 
geweihte Hirsch der alten Welt, Elaphodus, und die Muntjakhirsche. 
Minder starke besitzen einige gut geweihte Hirsche, andere, nament- 
lich die spezifisch amerikanischen, entbehren ihrer. Man hat ange- 
nommen, dass die Geweihe im Kampfe um die Weibchen die Eckzähne 
ersetzt hätten, aber die Ausbildung dieser beiden Organe ist nicht 
umgekehrt proportional. Während der Edelhirsch Eekzähne hat, fehlen 
solche dem weit schwächer geweihten Rehbock so gut wie immer'), 
bei den nur Spiesse tragenden Pudua und Coassus sind sie schwach 
und unsicher. Es kann also die eine oder die andere, oder jede dieser 
beiden Geschlechtsauszeichnungen gering geblieben oder geworden sein; 
nur sind niemals die beiden zugleich stark entwickeit. Den Weibchen 
kommen diese oberen Eckzähne, trotz des Geweihmangels ausser beim 
Ren, seltener und schwächer zu. Da die hohlhörnigen Wiederkauer 
ihrer gänzlich ermangeln, wird man denken dürfen, diese hätten solcher 
Waffe sich eher entschlagen können als Wiederkauer mit zeitweise 
mangelndem und in der Neubildung noch unbrauchbarem Wechsel- 
geweih. Auch vom Mangel der Eckzähne ziehen Wiederkauer Nutzen 
durch grössere Freiheit im Mahlgeschäfte der Backzähne. 

Für die Gliedmaassen stehen die Hirsche mit den anderen Wieder- 


!) Doch z. B. gefunden von A. Kölliker; Würzburger naturwissenschaft- 
liche Zeitschrift. VI. 1866—67. p. 82, und R. Hensel; Archiv f. Naturge- 
schichte. XIX. 1. 1853. p. 23. 


Ueber die Hirsche. 61 


kauern unter den Paarzehern. Mit diesem Titel ist passend der der 
Zweihufer unterdrückt und indem man auch das Flusspferd und die 
Schweine als Paarzeher oder Artiodactyla annimmt, die innige Zusam- 
mengehörigkeit zumal mit den letzteren ausgesprochen. Das Hufpaar 
nämlich, welches der dritten und vierten Phalangenreihe angehört und 
vorherrscht, kommt doch selten allein vor; solche Ausnahmen _ zer- 
streuen sich auf verschiedene Familien vollkommener und unvollkom- 
mener Wiederkauer: die Tylopoda, hier modifizirt durch das Auftreten 
mit der Sohle der ganzen Phalangenreihe, die Giraffe, Antilocapra, 
einige andere Antilopen, wie A. melampus, gewisse Schafrassen. Droole 
hat auch bei Cervulus unter den Hirschen nie Skeletttheile der Neben- 
hufe gefunden. Das Wesentliche ist die Symmetrie im Spiegelbilde 
an den Haupthufen. Zu diesen haben die weitaus meisten Afterhufe 
oder Achterhufe, welche der zweiten und fünften Phalangenreihe ent- 
sprechen. Damit reihen sich die Wiederkauer den Schweinen, den 
omnivoren Paarzehern an, unter welchen nur der Gattung Dicotyles 
hinten der äussere Nebenhuf fehlt. Die Traguliden bleiben diesen 
auch hierbei näher. Sie haben gleich den Schweinen relativ grosse 
Afterhufe. Das Laufbein für die zwei Haupthufe zeigt entweder, bei 
Tragulus und Meminna, deutlich durch Rinnen seine Verschmelzung 
aus zwei Mittelhand- oder Mittelfussknochen,, oder es sind, bei Hyo- 
moschus, diese beiden Elemente gar nicht verwachsen. Indem zu- 
gleich die Mittelhand- und Mittelfussknochen der Afterklauen von 
oben bis unten ausgebildet sind, entstehen tetradaetyle Füsse mit vier 
von der Wurzel bis zum Hufe reichenden, gleichwerthigen Reihen von 
Knochen, nur die innere und die äussere schwächer als die beiden 
mittleren. Von einer innersten Reihe, der des Daumens oder der 
srossen Zehe, findet sich bei Paarzehern, auch den Schweinen, keine 
Spur. Es ist kein Zweifel, dass im allgemeinen geringere Zehenzahlen 
aus den grösseren hervorgegangen sind; es ist jedoch nicht unvor- 
stellbar, dass ein Rückschlag in grössere Zahlen, wie er abnorm vor- 
kommt, sich auch wieder habe als Norm einbürgern können. Bei den 
Tylopoden ist die Zusammensetzung des Hauptlaufbeins aus zwei pa- 
rallelen Stücken durch eine Spaltung der unteren Rolle angedeutet. 


62 H. Alex. Pagenstecher: 


Mit der Unifikation des Hauptlaufbeins geht Hand in Hand die 
Verlängerung dieses Theiles der Gliedmaassen, die grazile Erhöhung 
des Körpers, die Erhebung von Auge und Ohr zu fernhin reichender 
Leistung über den Boden, die Fähigkeit zu eiligster Flucht. Es ist 
leicht ersichtlich, wie das ineinander greift mit dem Austreten zu hastiger 
Nahrungsaufnahme auf üppig bewachsenen Gefilden und dem Wieder- 
kauen im verborgenen Lager, wie also der Gliederbau die Einrichtung 
der Wiederkauer vollendet. 

Die Ausführung der accessorischen Stücke an den Gliedmaassen, 
der Laufbeine und Phalangenreihen der Afterklauen, ist im ganzen 
bei den Hirschen reichlicher als bei den Hohlhörnern. Namentlich 
aber finden sich bei ihnen solche an den Vorderfüssen, an welchen sie 
überhaupt vollkommner vorkommen, nach zwei Schematen gebildet, von 
welchen es bei den Hohlhörnern nur das eine giebt. Entweder ist 
nämlich der untere, distale Abschnitt der accessorischen Mittelhand- 
knochen oder es ist der obere, proximale vorhanden. In jenem Falle 
ist das Stück mit der basalen Phalanx der Zehe durch Band verbun- 
den und diese Phalanx ist stark. Im anderen Falle zieht sich jener 
Knochen von der Fusswurzel aus nur eine Strecke neben dem Haupt- 
laufbein herab, lehnt sich an dieses und endet spitz, als Griffelbein, 
die basale Phalanx ist weit von ihm entfernt, unverbunden und schwä- 
cher als die mittlere und die huftragende. Drooke hat die Hirsche 
mit der ersten Einrichtung telemetakarp, die mit der zweiten plesiometa- 
karp genannt. Ganz durchgehende Nebenlaufbeine kommen bei Hir- 
schen nicht vor. 

Alle Hohlhörner sind, soweit überhaupt die Griffelbeine merklich, 
nicht in verkümmerten Spuren dem Hauptlaufbeine angewachsen sind, 
plesiometakarp. Die Griffelbeine der Rinder und schweren Antilopen 
sind plump, breit, kurz, die graziler Antilopen, z. B. A. mhorr und 
A. Soemmeringii, sind lang und abwärts grätenartig ausgezogen; die 
zwei Griffelbeine sind öfter ungleich in Grösse und gesondertem Vor- 
kommen; gewöhnlich wachsen sie im höheren Alter mindestens am 
oberen Ende an. 

Die zwei Schemata für die Nebenmetakarpen finden bei den 


Ueber die Hirsche., 63 


Hirschen sich fast gänzlich in Uebereinstimmung mit der geographischen 
Vertheilung. Telemetakarp sind die Hirsche der neuen Welt, die ihr 
und der alten gemeinsamen, circumpolaren Elch und Ren, in der 
alten Welt nur das Reh, welches ohne eine nahe stehende Vertretung 
in der neuen Welt zu finden, sich in zwei wenig verschiedenen Formen 
durch Europa und Nordasien über eine ungeheuere Strecke verbreitet, 
und die beiden geweihlosen Hirsche Moschus und Hydropotes. Plesio- 
metarkarp sind die übrigen Hirsche der alten Welt, auch die mit der 
schwächsten Geweihbildung, Elaphodus und Cervulus, in der neuen Welt 
nur der dortige Edelhirsch, Cervuscanadensis, welcher sich dem europäi- 
schen und dem nordasiatischen Cervus xanthopygus auf das engste an- 
schliesst und welchen die Paläontologen in einem Theile der quaternären 
Hirschrasse Europas mehr zu erkennen geneigt sind, als den gemeinen 
Edelhirsch. Die Telemetakarpie hat also von ihrem amerikanischen Heerde 
aus in hohem Norden die ganze Erde umgriffen und ist daselbst allein 
vertreten. Der Zusammenhang der hochnordischen Formen unter ein- 
ander ist deutlicher als ihre Verbindung mit den amerikanischen ge- 
mässigterer Breiten. Die Telemetakarpie umzieht ein zweites Mal in der 
gemässigten septentrionalen Zone die ganze Erde. Sie verbreitet sich 
aus ihr in Amerika in mässiger Verschiedenheit der Gattungen mit 
zahlreichen Arten bis gegen die antarktische Spitze des Kontinents. 
Sie überschreitet jene Zone hingegen nicht in der alten Welt. Die 
wenigen daselbst mit ihr ausgerüsteten Gattungen sind von einander 
sehr verschieden, an Arten sehr arm, in anderen Punkten weit ver- 
schieden von den amerikanischen. Der Grad der Verwandtschaft scheint 
umgekehrt proportional der seit kontinentalem Zusammenhang ver- 
gangenen Zeit. Die Plesiometakarpie schiebt sich von der alten Welt 
mit einer einzigen Art in der neuen Welt ein zwischen die hochnordischen 
telemetakarpen und die der gemässigten Breiten. Sie tritt in der 
grössten Mannigfaltigkeit im östlichen Asien und auf dessen Inseln 
auf und überschreitet daselbst nur wenig den Aequator, wobei die natür- 
liche Grenze im Gebiete der Sunda und Molukken selbst bis zu den 
Marianen durch künstliche Verpflanzung unsicher geworden ist. Austra- 
lien, Neu-Guinea, Neu-Seeland besitzen keine eingeborenen Hirsche. 


64 H. Alex, Pagenstecher: 


In Afrika sind sie nur in den nordwestlichen Winkel mit einer kleinen 
Edelhirschform und dem Damhirsch eingetreten, wahrscheinlicher im 
alten Zusammenhange dieses Gebietes mit Südeuropa als durch die 
Hand des Menschen gebracht. 

Die physiologische Differenz der Telemetakarpie und Plesiometa- 
karpie bestimmt sich dahin, dass jene eine breitere Handwurzel und 
ein feineres Ende des Vorderbeins, damit grössere Energie und Leich- 
tigkeit des Sprunges auch im Vorderkörper, diese einen breiteren und 
befestigteren Fuss, damit grössere Sicherheit gegen Ausgleiten, zumal 
an Abhängen, und Einsinken in sumpfiigem Boden gewähre. Die 
Plesiometakarpie macht ein Thier geeigneter zum Leben in lichten 
Ebenen, Weidegebieten, Steppen, Prärien, die Telemetakarpie zu dem 
in Bergwäldern, Sumpfgebüschen, Geländen, welche einen grossen Theil 
des Jahres mit Schnee und Eis bedeckt sind. Indem die Telemeta- 
karpie, wo sie bei Arten vorkommt, welche der alten Welt angehören 
oder mit angehören, besonders energisch auftritt, scheint sie hier mehr 
durch das Bedürfniss erwählt, in Amerika mehr durch die Kraft der 
Vererbung erhalten. Indem die Hohlhörner für diese Einrichtungen 
nur einem Theile der Hirsche gleichwerthig sind, stehen sie in minder 
inniger Verbindung mit den Schweinen als diese, sind auch hier die 
vollkommeneren Wiederkauer, obwohl zum Theil durch den schweren 
Bau an Flüchtigkeit hinter den Hirschen zurückbleibend. 

Wir wenden uns zu den Geweihen. 

Diejenigen echten Wiederkauer, welche weder Geweihe noch Hohl- 
hörner besitzen, schliessen sich innig denen mit Geweihen, nicht denen 
mit Hörnern an. 

Das gilt zunächst für Moschus. Dessen Anatomie wurde vor hundert 
Jahren von Pallas gegeben, in jüngster Zeit durch Flower, Bell, 
Garrod vervollständigt, nachdem dieses Thier 1869 zum ersten Male 
und seitdem, soviel ich weiss, im ganzen mit fünf Exemplaren lebend 
nach London gebracht wurde. Ihm fehlt keine der charakteristischen 
Eigenschaften der echten Wiederkauer, nicht das vollkommene Psal- 
terium, nicht der den schärferen Schnitt des Thorax bezeichnende 


Ursprung der linken Arteria subelavia von besonderem vorderen Aorten- 


Ueber die Hirsche: 65 


stamm, statt vom Arcus aortae, nicht die Vertretung des Wadenbeins 
nur im untersten Stücke und die Minderung in den accessorischen 
Mittelfussknochen, nicht die für leiseres Geräusch empfindlich machende 
Aushöhlung der Bulla ossea des Schläfenbeins. Mit den Traguliden 
theilt es nur den Geweihmangel und die starken Hauer. Ihm allein 
kommt der Moschusbeutel zu. 

Die Vereinsamung dieser Art hat aufgehört, nachdem ein zweiter 
gänzlich geweihloser Hirsch bekannt geworden ist. 

Swinhoe gab 1865 die Nachricht, dass bei Chinkiang auf einer 
Insel des Yangtsye bei Hochfluth Heerden kleiner Hirsche mit rauhem 
Haar, starken Eckzähnen, schweineähnlichem Ansehen einzutreffen 
pflegten und bei sinkendem Wasser, wegen Steilheit der Ufer ausser 
Stande zu entrinnen, in Menge erlegt würden. Weitere Mittheilungen 
von Hamilton, Arnott, Gerard und Brooke stellten fest, dass es 
sich um eine neue Art, den chinesischen Wasserhirsch, Hydropotes 
inermis, handele. Am meisten überraschte, dass dieser Hirsch, während 
das Rothwild gewöhnlich nur ein Kalb bringt, Rehe nie mehr als 
zwei'), Damwild selten drei, in einer an die Schweine erinnernden - 
Fruchtbarkeit gewöhnlich deren vier bis sechs, zuweilen selbst sieben 
trägt. Ein von Cornely in Tours gehegtes Weibchen warf nur drei. 
Es muss an dieser Stelle genügen, zu bemerken, dass nach dem Bau 
des Schädels dieser Hirsch nicht, wie Swinhoe meinte, vornehmlich 
dem kleinsten Spiesshirsch Süd-Amerikas, dem Pudu, sondern, wie 
übereinstimmend Flower und Garrod gezeigt haben, den Rusa-Hirschen 
Indiens, diesen erheblich näher als das Moschusthier verwandt ist. 

Für die Frage, auf welchem Wege die, soviel wir wissen, in der 
Untermiozänzeit der Geweihe noch gänzlich entbehrenden hirschartigen 
Thiere zu solchen gekommen seien, giebt uns das Verhalten dieser 
und verwandter Kopfbewaffnungen in der Jetztzeit Folgendes. 

Im Kontraste stehen Hohlhörner, Oberhautverdichtungen auf Zapfen, 
welche den Stirnbeinen in vollem, festem Zusammenhange ständig auf- 


1) O0. v. Lewis beobachtete allerdings (Der Zoologische Garten. 1879, 
p. 318.), dass eine Rehgais mit drei Kälbern ging; aber daraus lässt sich 


nicht folgern, dass sie alle drei seibst geworfen gehabt habe. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie III. 5 


66 H. Alex. Pagenstecher: 


sitzen, zu anfänglich mit behaarter Haut bedeckten periodisch aus- 
wachsenden und zu Knochen erhärtenden, nach Absterben der Haut 
von ihr gefegten, einige Zeit nachher von den ständigen Zapfen der 
Stirnbeine sich ablösenden somit abgeworfenen Geweihen. Jene kommen 
in der Mehrzahl der Arten beiden Geschlechtern, diese mit einer 
Ausnahme nur den Männchen zu; individuell oder rassenweise können 
beide ausbleiben. 

Erläuterungen geben in abweichendem Verhalten Antilocapra und 
Giraffe. Bei Antilocapra, deren Hörner, durch einen besonderen Vorder- 
zacken gegabelt, an das Geweih des Muntjac erinnern, sind. die 
Hornscheiden weit hinauf reichlich mit Haaren durchwachsen und 
werden, in der Härung vergleichbarer Weise, alljährlich abgeworfen, 
was bei anderen Hohlhörnern nur aussergewöhnlich vorkommt. _ Die 
Zapfen bleiben davon unberührt, nicht minder die Haut, welche 
unter der alten Scheide bereits mit jungem Haar und neuen Epiderm- 
lagen bedeckt ist. Es ist sehr verkehrt, diese Abwerfen dem der Hirsche 
gleichzustellen; es ist nicht einmal gleichwerthig dem Fegen dieser. 

Bei der Giraffe giebt es paarige Hörner, welche bestehen aus 
einem auf der Grenze von Stirnbein und Scheitelbein Jahre lang ab- 
gesondert aufsitzenden, erst in höherem Alter anwachsenden Knochen- 
stücke und dem an der Spitze mit schwarzem Haarbusche gezierten 
Hautüberzuge. Dazu kommt besonders bei Männchen weiter vorn eine 
unpaare Erhebung mit minderer Deutlichkeit einer abgesonderten 
Knochenunterlage. 

Die erste Geweihanlage bei einem Rehböckehen zeigt unter be- 
haartem Ueberzuge den Stirnbeinen kontinuirliche Stirnzapfen, an 
deren Spitze ein winziges Buckelchen von Knochensubstanz ; dieses und 
in dessen späterer Fortbildung das Geweih verwächst für einige Zeit 
fest mit dem Zapfen, um sich später von ihm zu lösen. Die Organe 
der Giraffe erscheinen im Vergleich hiermit als Geweihe, welche aber 
nicht gefegt, abgeworfen und erneuert werden, und welchen eigentliche 
Zapfen fehlen. 

Die Hohlhörner haben also Zapfen ohne Geweihe, die Hirsche 
Zapfen mit Geweihen, die Giraffen Geweihe ohne Zapfen. 


Ueber die Hirsche. 67 


Wie unter den Hohlhörnern bei Antilocapra aussergewöhnlich 
stark, so tritt die Periodizität des Bildungsvermögens bei den tropischen 
Hirschen, wie es scheint, besonders beim Muntjak, minder sicher auf. 
Man hat diesen Hirsch auch abwerfen sehen, ohne dass er nur voll- 
ständig gefegt hatte. 

Die frühsten bekannten geweihten Hirsche im Mittelmiozän Frank- 
reichs und Deutschlands und in ziemlich gleichem geologischen Hori- 
zonte in Nord-Amerika, Procervulus, Dierocerus, Cosoryx, hatten ein 
‘sehr kurzes Geweih mit einer nach vorn gerichteten und höchstens einer 
zweiten Sprosse,. sehr ähnlich dem der lebenden Muntjaks. Vielleicht 
warfen sie die Geweihe überhaupt nicht ab. Zum Theil waren sie 
tetradaktyl. Von dieser Periode an sind allmählich üppigere und ver- 
schiedenartigere Geweihe gekommen. 

Brooke ‘) nimmt an, es hätten, nachdem tetradaktyle, geweihlose 
Hirsche sich von einem geographischen Centrum, wahrscheinlich im 
Osten der alten Welt und in Indien westlich nach Europa und östlich 
nach Nord-Amerika verbreitet hatten, sich die Frontalfortsätze gebildet, 
allmählich verlängert und gablig verästelt, es habe dann der grosse 
Vorzug eines Ersatzes durch Nekrose des Knochens verlorener und 
beschädigter Geweihe das Wechselgeweih im Kampfe um das Dasein 
siegen lassen. 

Mir scheint, es sei in der zeitlichen Entwicklung das Geweih 
durchaus nicht als eine Metamorphose der Stirnzapfen. sondern als 
ein Gebilde für sich aufgetreten, da jener ganz dem Schädel, dieses 
ganz der Haut angehört, beide zwar gewöhnlich, aber durchaus nicht 
nothwendig in Combination, sogar in einiger Antithese gefunden werden, 
indem Elaphodus und Muntjakhirsche auf langen Stirnzapfen sehr 
schwache Geweihe besitzen, auch während des Heranwachsens eines 
Hirsches das Geweih sich verstärkt, der Stirnzapfen oder Rosenstock 
aber sich verkürzt. 


Die Zapfen der Stirnbeine dürften sich bei Wiederkauern nur 


!) Baronet Sir Vietor Brooke, Proceedings of the Zoological Society of 
London. 1878. p. 383: Ueber die Klassifikation der Hirsche mit Uebersicht 
über die lebenden Arten. 

5 * 


68 H. Alex. Pagenstecher: 


dann gebildet haben, wenn eine Modifikation der aufliegenden Haut 
bereits gegeben war oder indem diese zugleich entstand. Horn- 
artige Modifikationen der Haut sind im Vorkommen nach Thierarten 
und Körpertheilen in normalem und abnormem Vorkommen sehr ver- 
breitet und können als ein allgemeiner Grund angesehen werden, aus 
welchem sich die normalen Hörner entwickelten. ZLebert!) konnte be- 
reits vor 20 Jahren fast 100 Fälle von Hauthörnern nur beim Menschen 
und davon fast die Hälfte an Kopf und Stirn registriren. Eines, 
welches ich selbst zweimal vom Kopfe einer Frau absägen half, das 
erste Mal S—9' lang, glich vollständig solchen, welche bei gewissen 
Schafen beweglich, ohne von Zapfen gestützt zu sein, vorkommen. 
Oliger Jacobeus?) hat Hörner, welche aus den beiden Ohren eines 
Pferdes heraus gewachsen waren, ein ungeheures hüfähnlich plumpes 
in der Seite eines Schafes, auch Hörner von Hasen, welche angeblich 
mit dem Schädel zusammenhingen, abgebildet. Diejenigen freilich, 
welche im Gazophylacium rerum naturalium ®) als von Hasen her- 
rührend stehen, scheinen missgestaltete von Rehen, den Hasen künst- 
lich aufgesetzt gewesen zu sein. Das angeblich einem genau beschrie- 
benen Fohlen entnommene, 3 Ellen lange, daselbst ist ein Narwalstoss- 
zahn. Valisneri hatte ein Horn, welches in Venedig auf dem Kopfe 
einer Katze gewachsen war *). 

Erst unter Wucherungen der Haut, besonders der Oberhaut als 
ererbter Norm zeigen sich die Skeletttheile gleichfalls durch Vermehrung 
der Knochenmasse verändert, nicht nur bei Stirnhörnern, auch bei 
Nashörnern, bei Wangenschwielen, Bekleidungen der letzten Phalangen, 
Gesässschwielen u. a. An jeder Stelle nimmt die Modifikation eine 
dienliche Gestalt an, auf den Stirnbeinen der Wiederkauer die be- 
sonders ausgezeichnete der Zapfen. 


1) Lebert, Ueber Hauthörner; 39ster Jahresbericht der schlesischen &e- 
sellschaft für vaterländische Kultur. 1862. p. 107. 

?) Museum regium Frideriei quarti, auctore accurante J. Lauensen, 
Havmae 1710. Tab. III. IV. 

3) Leipzig 1733. Tab. XII. 

*) Hamburgisches Magazin. XV, 5. St. 1755. p. 523. 


Ueber die Hirsche. 69 


Man muss hiernach die Zapfen als sekundäre, die Hornschwiele, 
aus welcher ein solides, erst bei Gegenwart eines Zapfens hohles Horn 
wurde, einerseits, die Bindegewebsvermehrung, Knorpelbildung, endlich 
Hautverknöcherung mit behaartem Ueberzuge, aus welcher ein nach 
Ausbildung eines Zapfens mit diesem verwachsendes Geweih wurde, 
andererseits als primäre Gebilde ansehen. Damit lassen sich alle Wieder- 
kauer nach einem sehr einfachen Stammbaum verbinden und begreift 
man, dass Hohlhörner und Hirsche zu gleicher geologischer Zeit im 
Miozän entstehen konnten, nicht die letztere Familie, deren Geweihe, so- 
weit ich Brooke verstehe, nach dessen Meinung ein neueresOrgan sein 
müssten, während doch die Füsse älter sind, aus der ersten hervor- 
zugehen brauchte. Aber auch dahin wird man Drooke’s Meinung 
modifiziren müssen, dass man annimmt, ein Fegen des Geweihs sei 
erst dann regelmässig eingetreten, als die Steigerung der Periodizität 
in Ernährung und Ausgaben des Körpers zugleich den Ersatz sicherte. 

Dass bei den Wiederkauern gerade die Stirnbeine der Ort für 
die gedachten Bildungen geworden sind, wird sich wohl daraus erklären, 
dass sie nach dem ganzen Baue der Thiere die für den Angriff ge- 
eignetste Stelle bieten, kann aber hier nicht untersucht werden. 

Die Besonderheiten der Geweihe sind das auffälligste Merkmal 
der Hirscharten. 

Einige erzeugen im Geweihwechsel ein ebenso einfaches Geweih, 
als sie es zuerst produzirt hatten, immer wieder einen Spiess, in 
China Elaphodus, in Südamerika Pudua und Coassus. Der Spiess der 
älteren ist nur ein wenig grösser. Diese Grössenzunahme würde auch 
ohne Fegen und Abwerfen des Geweihs eintreten können. Bei den 
übrigen komplizirt sich das Geweih im Wechsel durch Gabelung zu 
Gestalten, welche zum grössten Theile an einem stabilen Geweih aus 
dem Spiesse nicht würden erwachsen können. 

Man hat einige Arten, welche nicht über den Gabler, viele, 
welche, in Zusammenzählung der Enden beider Seiten nicht über 
den Sechsender und Achtender hinaus kommen; andere bringen es 
weiter, bis endlich Bucervus gewöhnlich 20 Enden erreicht und bei 
den Edelhirschen normale Geweihe gar bis zu 50 Enden, monströse 


70 H. Alex. Pagenstecher: 


mit bis 66 Enden !) gefunden worden’sind. Die Zahl der erreichten 
Sprossen ist für die verschieden zählenden Arten nicht absolut und 
nicht ohne Vermittlung. Ein Beispiel der Minderzahl gegen die Norm 
geben die Edelhirsche der Mittelmeerinseln und der Berberei, für die 
Mehrzahl die vorliegende Abbildung eines achtendigen Molukken- 
hirsches aus der Rusa-Gruppe. Je später nach den klimatischen 
Verhältnissen die Geschlechtsthätigkeit eintritt, je stärker die Perio- 
dizität in der Ernährung sich geltend macht, um so sprossenreicher 
wird das Geweih. Das zackenreiche Geweih erscheint als ein Produkt 
stark kontinentaler Regionen in gemässigten und hohen Breiten. Es 
würde uns heute zu weit führen, wenn ich in die Einzelnheiten der 
Geweihbildung eintreten wollte °), ich will nur erwähnen, dass vorzüg- 
lich die Nothwendigkeit, Schnee zu beseitigen, die Schaufelbildung®), dass 
der Kampf im Anrennen die Augensprosse und der mit Schlagen die 
hinteren Theile des Geweihs zu bevorzugter Entwicklung gebracht zu 
haben scheinen. 

Die Rehe als telemetakarpe Hirsche der alten Welt, abgesehen 
von den circumpolaren, lassen sich nach der geringen Grösse und be- 
schränkten Verästelung des Geweihs wohl mit den südamerikanischen 
aber nicht mit den telemetakarpen nordamerikanischen vergleichen. 
Sie trennen sich aber von allen der neuen Welt und stehen zusammen 
mit denen der alten Welt und dem Elen durch einen Charakter des 
Schädels, indem durchweg in der neuen Welt und beim Ren das 
Pflugscharbein den Nasengang bis in die Choanen halbirt, durchweg 
in der alten Welt sich minder weit erstreckt. Die physiologische Be- 


deutung dieses Merkmals ist noch nicht aufgeklärt. 


!) v. Friesen, Uebersicht der Hirschgeweihsammlung im Königlichen 
Jagdschlosse Moritzburg in Bezug auf Grösse und Stärke; Sitzungsbericht 
der naturwissenschaftlichen Gesellschaft Isis zu Dresden. 1870. p. 83. 

?) Ich kann dafür verweisen auf meine: Allgemeine Zoologie. IV. 1881. 
p: 849—866. 

3) Ein Beispiel von schaufelförmiger, gezackter Bildung der Augen- 
sprosse beim Edelhirsch habe ich abgebildet: Allgemeine Zoologie. IV. p. 356. 
Fig. 305, 13. 


Ueber die Hirsche. al 


Gray hat 1836 als Eintheilungsmoment bei den Hirschen die so- 
genannten Bürsten an den Hinterfüssen eingeführt. Es sind das durch 
die Anordnung der Haare sich verrathende Drüsenfelder, welche ich als 
mit der Minderung der Achterhufe verschobene Klauendrüsen betrachte. 
So fehlen sie dem Muntjak mit den Klauendrüsen der Haupthufe, auch 
Moschus, Elaphodus und auch einigen Hirschen der neuen Welt ganz, 
sind bei den Plesiometacarpen und den ihnen im Schädel verwandten 
Telemetakarpen nur an der Aussenfläche des Hinterfusses vertreten 
und hoch hinaufgerückt, bei dem Hauptstamme der Telemetakarpen 
aussen weiter abwärts angebracht und dazu nicht selten innen an der 
Fusswurzel vertreten. Dieses Merkmal geht also ziemlich proportional 
der Einrichtung der vorderen Füsse, ist auch nach der Funktion 
solcher Drüsen ihr physiologisch beigeordnet. Es wird genauer unter- 
sucht werden müssen, ob das Fehlen in einigen Fällen nur ein schein- 
bares sei, indem die Klauendrüsen der Achterhufe an der ursprüng- 
lichen Stelle vorhanden sind. 

Die meisten Hirsche haben im frühsten Lebensalter hellgefleckte 
Seiten. Während einige, am ausgezeichnetsten Axis und Dama vulgaris, 
minder namentlich noch die Arten von Pseudaxis. diese Eigenschaft 
zeitlebens behalten, oder, wie einige Cervus, im Sommer bemerken lassen, 
ist bei anderen die definitive Uniformität der Decke schon vor der 
Geburt erreicht, besonders beim Ren und Elen, auch bei südamerika- 
nischen, oder sind doch die Flecken auch bei jungen Thieren nur sehr 
unbedeutend, wie bei den meisten Rusa. Die Variabilität in dieser 
Beziehung ist übrigens, wie Damhirsch und Sika lehren, sehr bedeutend. 
Die auffälligere Zeichnung, welche das Kalb von der Mutter leichter 
finden lässt, und die minder auffällige, welche es den Nachstellungen 
entzieht, scheinen hier einen meist schwer zu entscheidenden Kampf 
geführt zu haben. Die Erhaltung der Flecken geht übrigens als 
Zeichen mangelnder Vollendung bei Axis und Dama zusammen mit 
dem Mangel bleibender Eckzähne. 

Ein tief greifender Unterschied in den Eihüllen trennt alle echten 
Wiederkauer von den Tylopoden, den Traguliden und den Schweinen. 
Jene bilden am Chorion die Gefässeinsenkungen in die Uterinwand 


SI 
W 


H. Alex. Pagenstecher: 


an zerstreuten umschriebenen Stellen, in Cotyledonen, diese kontinuir- 
lich auf dem grössten Theile der die Uterinwand berührenden Fläche. 
Die physiologische Bedeutung dieses Unterschiedes ist bis dahin, soviel 
ich weiss, nicht besprochen. Mir scheint die Befestigung durch Cotyle- 
donen für Thiere mit lebhafter Bewegung geeigneter zu sein, indem 
so nicht an einer Stelle der Eihaut die Erschütterungen ganz zur 
Geltung kommen können, sondern durch die unbefestigten Zwischen- 
räume gebrochen werden. Die einzelne Cotyledone ist dazu energischer 
mit dem Uterus verbunden als ein entsprechend grosser Fleck einer 
einheitlichen diffusen Placenta. Auch würde eine Störung an einem 
Flecke in dieser schlimmer wirken als an einer isolirten Cotyledone 
oder selbst Loslösung dieser. Die Hirsche haben die Cotyledonen in 
geringerer Zahl als die übrigen Wiederkauer, sind nach Garrod 
Olygocotyledontophora. 

Nach allem diesem stehen die Hirsche auf einer ein wenig nie- 
drigeren Stufe der Spezialisation, in welcher die Wiederkauer sich 
aus den artiodactylen Hufthieren herausgebildet haben. 

Die besprochenen Punkte habe ich wegen der eng bemessenen 
Zeit nach ihrem Wesen und ihrer Tragweite durchaus nicht vollständig 
ausführen können, andere von minder grosser oder minder vollständig 


erkannter Bedeutung gänzlich unberücksichtigt lassen müssen. 


73 


Ueber die Bewegungen des menschlichen 
Gehirns. 


Von Dr. K. Mays, 


Assistent am physiologischen Institut zu Heidelberg. 


Die Bewegungen des menschlichen Gehirns, wie sie bekanntlich 
an Schädeldefecten oder an den Fontanellen der Kinder beobachtet 
werden, sind in neuerer Zeit häufig graphisch verzeichnet worden und 
es hat namentlich Mosso') ein sehr einfaches Verfahren angegeben, 
dieselben aufzuzeichnen. Es besteht in Uebertragung der Bewegungen 
‚mittels einer Luftsäule auf eine registrirende Marey’sche Luft-Kapsel. 
Dies Verfahren, nicht ganz ohne Mängel für die Untersuchung 
der feineren Details der Curven, ist genügend, um sehr wichtige Eigen- 
thümlichkeiten der Bewegungen zu constatiren. 

Ich habe die gleiche Methode an zwei mir zu Gebote stehenden 
Fällen von Schädeldefeeten angewandt und dabei Resultate erhalten, 
die theils mit den Mosso’schen übereinstimmen, theils davon abweichen. 
Eine ausführlichere Abhandlung mit den dazugehörigen Curven werde 
ich nächstens folgen lassen. 

Man erhält auf diese Weise Curvensysteme, die man in Curven 
erster, zweiter und dritter Ordnung trennen kann. Die Curven erster 
Ordnung sind sehr verschieden ausgeprägt: bald können sie minuten- 
lang gänzlich fehlen, oder nur als sehr kleine Unterschiede im Niveau 
der Gesammteurve sich geltend machen, bald treten sie in der Minute 
zu mehreren auf, können eine sehr bedeutende Amplitude haben und 


!) Ueber den Kreislauf des Blutes im menschlichen Gehirn. Leipzig 1881. 


74 Dr. K, Mays: 


manchmal einen gewissen Rhythmus zeigen. Sie können Modificationen 
erfahren durch psychische Thätigkeit und im Schlafe. 

Die diesen aufgesetzten Curven zweiter Ordnung sind stets rhyth- 
misch und ihr Rhythmus ist parallel dem der Athmung. Im Allge- 
meinen steigt die Curve während der Exspiration und sinkt während 
der Inspiration. Wird der Athem angehalten, so verschwindet zunächst 
dieser Rhythmus, kehrt aber nach einigen, nicht ganz regelmässigen 
Anfangserscheinungen, noch während des Athemhaltens wieder. 

Ebenfalls rhythmisch sind die Curven dritter Ordnung, die sich 
im Allgemeinen mit dem Herzschlage synchron erweisen. Sie erinnern 
beim ersten Anblick an jene Curven, die man mit dem Sphygmographen 
an Arterien erhält und man kann sie als Organpulscurven bezeichnen. 

Ich habe wegen der Kürze der Zeit, in der ich meine Beobach- 
tungen anzustellen genöthigt war, auf die Veränderung der Form 
dieser Organpulscurven nicht soviel Gewicht legen können wie es 
Mosso gethan hat und kann nur in Bezug auf ihre Gestalt bemerken, 
dass ich seine als Regel hingestellte „Trieuspidalform“ nicht so häufig gefun- 
den habe wie er, woran individuelle Verhältnisse schuld zu sein scheinen, 

Dies sind im Allgemeinen die Charaktere dieser Curvensysteme 
und ich will nun zu Einzelheiten übergehen und mit den Schwankungen 
erster Ordnung beginnen. 

Von hervorragendem Interesse sind unter diesen Schwankungen 
jene die wir experimentell erzeugen können, die, wie Mosso gezeigt 
hat, von psychischen ‘Functionen abhängen. Mosso hat dabei schon 
einen Unterschied gemacht zwischen intellectueller Arbeit und gemüth- 
licher Erregung, hat jedoch diese beiden Geistesfunctionen nicht gehörig 
auseinandergehalten, und aus seinen Auseinandersetzungen geht nicht 
mit Schärfe hervor, wie gross der Antheil ist, den er jedem dieser 
Functionen zuschreibt. Ich habe nun gefunden, dass ein Zustand völliger 
Gemüthsruhe herbeigeführt werden kann, in dem eine intelleetuelle 
Arbeit ausgeführt werden kann, ohne dass die Curve erster Ordnung 
eine Schwankung zeigte, so dass, wenn eine solche bei derartigen 
Experimenten zur Beobachtung kommt, sie nur von begleitenden ge- 


müthlichen Regungen abhängig sein würde. 


Ueber die Bewegungen des menschlichen Gehirns. 


1 
ou 


Nicht minder interessant sind die Schwankungen erster Ordnung 
während des Schlafes. Ich kann dabei Mosso’s neueren Angaben 
durchweg beitreten. Bald sind hier die Schwankungen äusserst gering 
oder können ganz fehlen, bald ist der Schlaf durch grosse Schwan- 
kungen charakterisirt. Auch hier dürften wieder die gemüthlichen 
Regungen, von denen unsere Träume begleitet zu sein pflegen, die 
Ursache sein. 

Ich habe weiter die Beobachtung Mosso’s constatirt, dass äussere 
Reize und zwar besonders solche, die das Gehörorgan treffen, während 
des Schlafes zu Schwankungen der Curve Veranlassung geben können, 
woraus wir zu schliessen berechtigt sein dürften, dass durch solche 
Reize auch während des Schlafes Vorstellungen, Träume und damit 
verbundene Erregungen des Gemüthes ausgelöst zu werden pflegen. 

Mosso hat früher im Schlafe im Allgemeinen eine Verringerung des 
Blutgehaltes des Gehirns annehmen zu müssen geglaubt und folglich beim 
Erwachen eine Vermehrung desselben. Wie er sich nun aber später 
von der Inconstanz dieser Vermehrung beim Erwachen überzeugt hat, 
so habe auch ich gefunden, dass dies je nach der Tiefe des vorher- 
sehenden Schlafes sehr verschieden sein kann, so dass bald ein Sinken 
bald ein Steigen der Curven den Moment des Erwachens begleitet. 

Unter den Curven zweiter Ordnung sind es namentlich die bei 
angehaltener Athmung auftretenden, die einer Erklärung bedürfen. Sie 
scheinen mir aus verschiedenen Gründen den Hering ')- Mayer’schen ?) 
Schwankungen gleichzustellen zu sein, wenn sie auch in einigen Bezieh- 
ungen von diesen abweichen. Ich habe ähnliche, wenn auch nicht 
ganz gleiche Schwankungen auch an mir selbst und an meinem Collegen 
Ewald bei angehaltener Athmung an einer Arterie constatirt. Der 
Unterschied von den Hering’schen besteht hauptsächlich in einer un- 
zweifelhaften Betheiligung des Herzens an diesen Schwankungen. 


Burkhardt?) glaubt, die von Mayer am normal athmenden Thiere 


1) Sitzungsber. der Wiener Acad. Bd. LX. II. p. 829. 
?) Sitzungsber. der Wiener Acad. Bd. LXXIII. III. p. 281. 
®) Ueber Gehirnbewegungen. Bern 1881. 


76 Dr. K. Mays: 


gefundenen Wellen, die vom Athemcentrum abhängen, auch am mensch- 
lichen Gehirn beobachtet zu haben, jedoch muss man bei den compli- 
eirten Curvensystemen, die vom Hirn verzeichnet werden, sehr vorsichtig 
mit deren Beurtheilung sein. Die Bedeutung der Curven dritter Ord- 
nung wird sich aus den folgenden Betrachtungen über das Wesen der 
Gehirnbewegungen und die Art ihres Zustandekommens am besten 
ergeben. 

Nach neueren Anschauungen, denen auch ich beitreten muss, sind 
die Bewegungen des Gehirns, bedingt durch Schwankungen seines Ge- 
sammtvolums, die aus der wechselnden Fülle des darin enthaltenen 
Ernährungsmaterials hervorgehen. Das von der Cerebrospinalflüssigkeit 
umgebene Gehirn trägt wie eine elastische Flüssigkeit Volumänderungen, 
die in seinem Innern entstehen, nach allen Richtungen gleich hin fort, 
zumeist auf Stellen geringeren Widerstandes. Solcher Stellen sind 
aber auch im geschlossenen, völlig verknöcherten Schädel noch genug 
vorhanden, um Volumschwankungen auftreten zu lassen, wenn sie auch 
vielleicht nicht genügen, um die ganze mögliche Ausdehnung des Ge- 
hirns zu Stande kommen zu lassen. 

Die Volumschwankungen der Extremitäten, die durch die ver- 
schiedene Fülle von Ernährungsmaterial bedingt sind, können durch 
plethysmographische Methoden demonstrirt und aufgezeichnet werden. 
Wenn man den Plethysmographen an einer oder besser an mehreren 
Stellen mit elastischen Membranen abschliesst, hat man genau dieselben 
Verhältnisse wie beim Gehirn, und wie man dort die Bewegungen dieser 
Membran, als der Bewegung des ganzen Organs proportional, mit irgend 
welchen Registrirapparaten verzeichnen kann, so auch an einer, einen 
Defect des knöchernen Schädels abschliessenden, aus Weichtheilen 
bestehenden Stelle. 

Was nun mit jenen Methoden graphisch dargestellt wird, sind 
Volumschwankungen des ganzen Organs, die, wie Fick!) gezeigt hat, 
von der Differenz des Zu- und Abflusses des Ernährungsmaterials 


!) Unters. aus dem physiol. Labor. der Züricher Hochschule. Heft I. 
p. SEM. 


u | 


u | 


Ueber die Bewegungen des menschlichen Gehirns. 


bedingt sind. Alle neueren Forscher haben diese Curven falsch ge- 
deutet, indem sie sämmtlich den einen Factor, den Abfluss, ausser 
Auge liessen, oder nur ganz gesondert vom Zufluss in Betracht zogen, 
Die äusserliche Aehnlichkeit derjenigen Einzelglieder dieser Volum- 
curven, die mit dem Herzschlage synchron sind, mit Arteriensphygmo- 
grammen, hat Viele verleitet, die Volumschwankungen ganzer Organe 
nur den Arterien zuzuscheiben oder aber Aernde anzunehmen veran- 
lasst, die mit jenen Methoden verzeichneten Curven nur für einen 
Ausdruck der Bewegungen oberflächlicher Theile eines Organs zu halten. 
Die erstere Ansicht wird durch die Fick’schen Erörterungen widerlegt; 
für die zweite habe ich nirgends einen triftigen Grund finden können, 
Uebrigens ist die Aehnlichkeit der beiden Arten von Curven, wenn 
man die Sache weiter verfolgt, nach dem Material, wie es sich bis 
heute zum Vergleich bietet, zu urtheilen, durchaus nicht mit Sicher- 
heit so weit gehend anzunehmen, als dies auf den ersten Blick scheinen 
möchte, aber auch wenn sie ziemlich gross ist, ist damit durchaus 
noch nicht die gleiche Entstehungsweise der beiden Curvenarten ge- 
fordert. 

Bei Arteriensphygmogrammen kommt nur die Wandbewegung der 
Arterien in Betracht, bei Plethysmographencurven ausser dem Wechsel 
des venösen Abflusses der Wechsel des Querschnitts der Arterie und 
der Geschwindigkeit des zufliessenden Blutes; man kann bei so vielen 
Factoren a priori gar nicht sagen, ob die Volumcurve ähnlich der 
Arteriensphygmographencurve ausfällt oder nicht. 

Es zeigt jedoch eine einfache Betrachtung, dass die Arteriencurve 
für gewisse Fälle anders ausfallen muss, als die Volumcurve. Das 
einfachste Beispiel hierfür ist folgendes: Denkt man sich in einen Arm, 
dessen venöser (und Iymphatischer) Abfluss verhindert ist in einem 
Zeitmoment durch die zuführende Arterie die Blutmasse a und im 
nächsten Zeitmoment die Blutmasse a— « eindringen, so wird im 
zweiten Zeitmomente das Volum der Arterie gegen das im ersten ge- 
sunken sein, das des Armes aber auch im zweiten Zeitmoment, wenn 
auch langsamer als im ersten zugenommen haben. Aber auch bei vor- 
handenem venösen Abfluss können solche Verschiedenheiten der beiden 


78 Dr. K. Mays: Ueber die Bewegungen des menschlichen Gehirns. 


Curven vorkommen und man sieht daraus, dass man Organ- und 
Arterienpulscurven wohl auseinander halten muss. 

Jedenfalls aber können die äusserlichen Aehnlichkeiten der beiden 
Curvenarten nicht die Fick’sche Erklärung der Volumschwankungen 
umstossen, sondern man muss danach streben, an der Hand der 
Fick’schen Anschauung und mit Beachtung aller dabei in Betracht 
kommenden einzelnen Factoren nach dem Grunde jener Aehnlichkeit 


zu suchen. 


WE NE 


(8 


Ueber die Hydrophilus-Lymphe und über 
die Hiämolymphe von Planorbis, Lymnaus und 
Paludina. 


Von C. Fr. W. Krukenberg. 


(Aus dem physiologischen Institute der Universität Heidelberg.) 


Während meines diesjährigen Aufenthaltes in Triest hatte ich 
Gelegenheit genommen, die spontanen Gerinnungen sowie die Coagu- 
lationstemperaturen an den Körpersäften mehrerer Vertreter sehr ver- 
schiedenartiger Evertebratentypen zu untersuchen '). Eine in dieser 
Beziehung voraussichtlich ganz besonders interessante Classe unter den 
Wirbellosen konnte damals von mir leider nicht berücksichtigt werden; 
es waren die Insecten, an deren Lymphe ich bereits früher eine spon- 
tane Schwarzfärbung beobachtet und deren Ursache festgestellt hatte. 

Ich wählte mir von den Arthropoden zu meinen Untersuchungen 
den grossen schwarzen Wasserkäfer (Hydrophilus piceus L.). 
Ein mittelgrosser Hydrophilus liefert, wenn man nach dem Ab- 
tragen der Flügel das Rückengefäss von oben anschneidet, durchschnitt- 
lich 12 bis 14 Tropfen reine Lymphe: also eine hinreichende Menge, 
um mit der Lymphe ein und desselben Exemplares mehrere Versuche 


gleichzeitig ausführen zu können, was für die Entscheidung einiger 


!) Krukenberyg, Zur vergleichenden Physiologie der Lympbe, der Hydro- 
und Hämolymphe. Vergl.-physiol. Studien. II. Reihe. I, Abth. S. 87—138. 
Die von mir bei den im Folgenden mitgetheilten Untersuchungen angewen- 
deten Methoden (besonders bei den Bestimmungen der Coagulationstempera- 
turen) sind in der hier eitirten Abhandlung ausführlich beschrieben, so dass 


ich von einer abermaligen Auseinandersetzung füglich Abstand nehmen darf. 


s0 C. Fr. W. Krukenberg: 


Fragen unbedingt nöthig ist'!); denn die Lymphe weicht in ihren 
Eigenschaften bei verschiedenen Individuen bemerkenswerth ab. Auch 
wenn die Käfer längere Zeit unter ein und dasselbe Regime gestellt, 
wenn sie sämmtlich, wie bei meinen Versuchen ausschliesslich mit un- 
gekochtem Fibrin gefüttert wurden, zeigte die Lymphe verschiedener 
Thiere eine differente Färbung; bald erschien sie nur schwach gelblich, 
bald tief orange gefärbt, in dem einen Falle schwärzte sie sich bereits 
nach 5 bis 10 Minuten, in einem andern erst nach 1 bis 2 Stunden 
oder sogar erst nach über 12 Stunden, ja es ereignete sich auch, dass 
die Lymphe 1 bis 2 Tage lang, bis sie eintrocknete, an der Luft 
stand, ohne überhaupt einen dunkleren Farbenton anzunehmen. Selbst 
die Misfärbung, welche die gelassene Lymphe schliesslich meistens an- 
nimmt, ist, — obgleich sie bei verschiedenen, ein und demselben 
Käfer entnommenen Portionen kaum differirt, — eine sehr wechselnde, 
indem dieselbe zwischen purpurn, weinroth bis rothbraun, blaugrau, 
olivengrün, braun- und tiefschwarz variiren kann. 

Das in der Hydrophilus-Lymphe spontan entstehende Ge- 
rinnsel ist, verglichen mit dem, welches sich in der Mollusken- und 
Crustaceenhämolymphe ausbildet, mehr membranöser Art, nicht gal- 
lertig wie in den Vergleichsfällen ?). Die spontane Gerinnung wird, 
wie schon Frederieg?) für die Lymphe der Larve von Oryctes 
nasicornis angab, durch Sättigen der Lymphe mit CINa oder 
SO,Mg nicht verhindert; mir scheint vielmehr die mit einem dieser 
Salze gesättigte Lymphe ein noch bedeutenderes Gerinnsel abzusetzen 


!) Wenn ich im Folgenden bei Erörterung des Einflusses, den das Licht, 
die Temperatur, organische Substanzen etc. auf die Schwarzfärbung der 
Hydrophilus-Lymphe ausüben, von mehreren Portionen der Lymphe 
spreche , handelt es sich stets um solche, welche ein und demselben Käfer 
entstammten und genau aus derselben Auzahl von Tropfen (meistens 4) be- 
standen; würde diese Bedingung nicht erfüllt sein, so wären selbstverständ- 
lich die Resultate völlig nichtig. 

2) Der Gerinnungsvorgang lässt sich auch bei der Hydrophilus-Lymphe 
durch Schlagen der Flüssigkeit sehr beschleunigen. 

3) Frederieg, L., Sur le sang des Insectes. Bull. de l’Acad. r. de Bel- 
gique. 50me Annde, 3° Ser. T. I. 1881. p. 487 — 490. 


Ueber die Hydrophilus-Lymphe u. die Hämolymphe von Planorbis ete. 81 


als eine reine Lymphportion. In der reinen Lymphe entsteht durch 
Alkohol und destillirtes Wasser ein flockiger, ‘durch Natronlauge ein 
gallertiger'), durch Essigsäure ein höchst geringer, bei Säureüber- 
schuss sich lösender Niederschlag; auch mit Aether gemischt, gesteht 
die Flüssigkeit zu einer weissen käsigen Masse, die sich aber sofort 
wieder verflüssigt, wenn.der Aether verdunstet ist. 

Im Gegensatze zu der Hämocyanin-haltigen Molluskenhämolymphe, 
welche bei successiver Erwärmung bis zum Siedepuncte gewöhnlich nur 
einmal, nämlich gegen Mitte der 70er Grade gerinnt, zu der Hämo- 
Iymphe der Kruster, welche bei 64° C. und ausserdem noch in den 
70er Graden coagulirt, und zu der Chlorocruorin- oder Hämerythrin- 
haltigen Würmerhämolymphe, deren Coagulationspunct zwischen 63 
und 66° C. schwankt, zeigt die Hydrophilus-Lymphe drei, gegen 
einander scharf abgesetzte Gerinnungen. Bereits bei 61—62° C. 
wird die Flüssigkeit zu einem compacten weissen Coagulum, und der 
filtrirte Presssaft desselben gerinnt abermals bei 66° C. Erwärmt 
man vor der Filtration die Flüssigkeit bis 69° C. (bis zu welchem 
Temperaturpuncte das Gerinnsel nicht an Masse und die Flüssigkeit 
kaum an Undurchsichtigkeit zunimmt), so trübt sich das erhaltene Filtrat 
bei 71° C. und verwandelt sich bei 73—74° C. in eine feste käse- 
artige Materie; nach längerem Erhitzen auf 75° C. tritt in dem 
filtrirten Presssafte bei allmäliger Steigerung der Temperatur bis auf 
100° C. keine Trübung mehr auf. 

Aber weit merkwürdiger noch als der Gehalt der Hydrophi- 
lus-Lymphe an mindestens drei, bei verschiedenen Temperaturgraden 
coagulirenden Eiweisskörpern ist die cadaveröse Erscheinung einer mehr 


oder weniger intensiven Schwarzfärbung, welche sich an ihr fast regel- 


!) Setzt man zu Hämoeyanin-haltiger Gastropodenhämolymphe eine 
grössere Menge Natronlauge, so entsteht darin ein starkes flockiges Coagu- 
lum, welches sich im grösseren Ueberschuss von Natronlauge nicht löst; ver- 
schieden aber von der Hydrophilus-Lymphe, wird die Gastropodenhämo- 
lymphe (wenigstens diejenige von Paludina nicht, welche mir zum 
Vergleiche diente) durch Zusatz reichlicher Quantitäten von destillirtem Was- 


ser durchaus nicht gefällt. 
Verhandl, d. Heidelb. Naturhist.-Med, Vereins. N. Serie III. 6 


823 C. Fr. W. Krukenberg: 


mässig beim Aufbewahren an der Luft, bald früher, bald später ein- 
stellt. 

Wie auch Frederieg es von der Lymphe der Oryctes-Larve 
beschreibt, ist bei dieser melanotischen Verfärbung das Licht einfluss- 
los. Bei Versuchen, welche ich in der Weise ausführte, dass ich von 
zwei Portionen (jede aus einer gleichen Anzahl von Tropfen ein und 
demselben Käfer entnommener Lymphe bestehend) die eine von der 
Sonne direct bescheinen liess, die andere dagegen gleichzeitig im 
Dunkeln hielt, schwärzten sich beide ziemlich zu der nämlichen Zeit; 
das eine Mal die belichtete 1—2 Minuten früher, in anderen Fällen 
die dunkel gehaltene. Ohne bemerkbaren Einfluss auf das Eintreten 
der Misfärbung erwiesen sich auch die täglichen Temperaturschwan- 
kungen. Die Schwärzung der Lymphe trat bei 18° C., 13° C. und 
8° C. in den einzelnen Portionen zu gleicher oder zu annähernd 
gleicher Zeit auf, und auch eine successive Erwärmung der Flüssigkeit 
auf 40 oder 46° C©. beschleunigte den Vorgang nicht. 

Fredericg hat von der Lymphe der Oryctes-Larve berichtet, 
dass, wenn das Insect, bevor man es öffnet, '/;, Stunde in warmes 
Wasser von 50—55 C. gelegt wird, der Inhalt des Rückengefässes 
sich bei Berührung mit der Luft nicht mehr schwärzt. Ganz ähnlich 
ist das Verbalten der Hydrophilus-Lymphe. Von vier lebenden 
Hydrophilus liess ich den ersten 30 Minuten in einem Wasser von 
constant 73—74° C., den zweiten 35 Minuten in einem Wasser von 
constant 61—63° C., den dritten 35 Minuten in einem Wasser von 
constant 51—54° C. und den vierten 30 Minuten in einem Wasser 
von constant 44— 45° C. Das Ergebniss war, dass die Lymphe der 
ersteren drei Käfer bis zu ihrem Eintrocknen, welches am nächsten 
Tage erfolgte, gelb blieb, während sich die Lymphe des Hydro- 
philus, der nur 30 Minuten lang bis auf 45° C. erwärmt (bei dieser 
Temperatur aber ebenso wie die anderen nach wenigen Minuten ge- 
storben) war, an der Luft bald bräunte und später schwarz wurde. 

Sättigen der Lymphe mit neutralen Alkalisalzen (ClNa, SO, Mg), 
Ansäuern mit Essigsäure, wobei ein minimaler, weiss bleibender Ei- 
weissniederschlag entsteht, Zusatz von Natronlauge, welche die Lymphe 


Ueber die Hydrophilus-Lymphe u. die Hämolymphe von Planorbis ete. 83 


gallertartig gerinnen macht, verhindern den Eintritt des Schwarzwer- 
dens resp. einer Bräunung meist vollständig; nur in seltenen Fällen 
tritt nachträglich an den mit SO,Mg oder CINa gesättigten Lymph- 
portionen eine dunklere Färbung auf. 

Zu einem andern Resultate als Fredericeg an der Oryctes- 
Larve gelangte ich bei meinen Versuchen über den Einfluss des Al- 
kohols auf die Schwarzfärbung der Hydrophilus-Lymphe; denn 
versetzte ich die Flüssigkeit mit Alkohol, so bildete sich sogleich ein 
weisses, flockiges Coagulum, welches seine Farbe aber nicht, wie 
Fredericg angibt, unverändert beibehielt, sondern wie die reine Lymphe 
bald dunkelte und sich schliesslich blauschwarz färbte. Aehnlich 
wie nach Alkoholzusatz entsteht in der Lymphe beim Mischen mit 
Aether eine 'käsige Eiweissfällung, welche aber, wie ich bereits be- 
merkte, sofort wieder in Lösung geht, wenn der Aether verdunstet 
ist, und die Flüssigkeit verhält sich alsdann wie die unvermischt ge- 
bliebene Lymphe. Beschleunigt wird der Eintritt der Schwärzung 
durch Vermischen der Lymphe mit destillirtem Wasser; es bildet sich 
dabei anfangs ein voluminöses Gerinnsel, welches sich rascher oder 
langsamer röthet, dann bräunt und bei geeigneten Portionen sich: 
späterhin auch tief schwarz färbt. 

Verfolgt man den Vorgang der Melanose genauer, so bemerkt 
man, dass dieselbe gewöhnlich von den Rändern der Flüssigkeitsober- 
fläche aus beginnt und erst ganz allmälig weiter um sich greift; auch 
da, wo ein Gerinnsel sich an der Oberfläche zu halten wusste, ent- 
steht ein neuer Ausgangspunct für die cadaveröse Umsetzung. Nicht 
nur das Schlagen beschleunigt den melanotischen Process in sehr auf- 
fälliger Weise, sondern in gleichem Masse auch das Einlegen organi- 
sirter Gebilde (z. B. Federn, Holz) in die Lymphe. Als ich dieses 
Verhalten an einem Fichtenspahne, den ich in die Flüssigkeit gebracht, 
zuerst beobachtete, liess sich vermuthen, dass die ozonisirenden Oele, 
wie z. B. das Terpentinöl, einen gleichen beschleunigenden Einfluss 
auf die Schwärzung der Lymphe haben würden. Ich tränkte deshalb 
feine Glascapillaren mit theilweise verharztem Terpentinöl, erzielte 


dadurch aber keinen nennenswerth grösseren Erfolg als durch einge- 
6* 


84 0. Fr. W. Krukenberg: 


legte Gummistückchen und halte mich somit für überzeugt, dass die 
beschleunigende Wirkung des Holzes (zumal diese von derjenigen, 
welche eingelegte Federbärte haben, noch übertroffen wird) lediglich 
auf dessen Porosität beruht. 

Um zu erfahren, ob die Fibringeneratoren des Säugerblutes auf 
das Schwarzwerden der Hydrophilus-Lymphe beschleunigend wirken, 
mischte ich je 4 Tropfen einer demselben Käfer gleichzeitig ent- 
nommener Lymphe 

1) 7 h. 24 min. mit 2 Tropfen geschlagenen Hundeserums, 

2) 7 h. 25,5 min. mit 2 Tropfen in wenig Serum suspendirter 
Blutkörperchen von demselben Hunde und liess die 

3) Lymphportion, welche wie die übrigen beiden 1'/, Minuten (von 
7h. 27 min. bis 7 h. 28,5 min.) geschlagen war, der Controle wegen, 
unvermischt. } 

Fast gleichzeitig (um 7 h. 50 min. bis 8 h.) trat in allen 3 Por- 
tionen das erste Zeichen von einer Misfärbung ein, indem sie einen 
unreinen rosafarbigen Ton annahmen, welcher allerdings in der, mit 
Blutkörperchen versetzten Probe am raschesten in ein tiefes Schwarz 
überging, während von den beiden anderen Portionen erst mehrere 
Minuten später das Maximum der Schwärzung erreicht wurde. Ich 
zweifle nicht, das raschere Fortschreiten der Melanose in der, mit den 
Blutkörperchen versetzten Lymphe nur auf die Gegenwart körperlicher, 
der Flüssigkeit eine grosse Berührungsfläche bietender Elemente zu 
beziehen, von welchen wir wissen, dass sie, gleichgültig welcher chemi- 
schen Beschaffenheit sie sind, das Schwarzwerden dieser Lymphe sehr 
beschleunigen. Die reine Lymphportion schwärzte sich nicht langsamer 
als die mit Hundeblutserum gemischte, und zu dem entsprechenden 
Ergebnisse führte eine ähnliche Versuchsreihe, bei welcher ein Theil 
der Hydrophilus-Lymphe (statt wie in jenem Falle mit Hunde- 
blutserum) mit der Hämolymphe von Paludina vivipara versetzt 
war. Ohne beschleunigenden Einfluss auf die melanotische Verfärbung 
erwies sich auch der Zusatz einiger Tropfen bereits schwarz gewor- 
dener Hydrophilus-Lymphe zu frisch den Käfern entnommener. 

Mittelst eines Drowning’schen Speetroskopes bei direetem Sonnen- 


Ueber die Hydrophilus-Lympke u. die Hämolymphe von Planorbis etc. 85 


lichte untersucht, erwies sich die den Käfern frisch entnommene, 
orangegelb erscheinende Lymphe als frei von Absorptionsbändern; die 
schwarz gewordene (der Oryctes-Larve) lässt nach Z’redericg’s Mit- 
theilungen gleichfalls keinen Absorptionsstreifen erkennen. 

Lässt man eine grössere Quantität frisch gewonnener Hydro- 
philus-Lymphe in einem langen, engen Probirröhrchen an der Luft 
stehen, so schwärzt sich anfangs nur die Oberfläche der Flüssigkeit, 
— was deutlich beweist, dass ein für das Zustandekommen der Ver- 
färbung wichtiger Factor in der Luft enthalten ist; anderseits lehrt aber 
die bisweilen (auch nach dem Einleiten von Kohlensäure, wodurch die 
Lymphe alsdann nicht getrübt wird, oder von Sauerstoff) erst nach 
Stunden eintretende Schwärzung, dass die Luft nicht die alleinige 
Ursache davon ist, sondern dass, wie Fredericg zuerst richtig er- 
kannte, es sich hierbei um einen spontanen Zersetzungsvorgang handelt. 
Dieser ist jedoch nicht, wie Frederieg anzunehmen scheint, mit der 
spontanen Gerinnung zu identificiren, denn, wie sich aus dem Vor- 
stehenden zur Genüge ergibt, können beide Processe von einander 
völlig unabhängig verlaufen. Der langsame und unbestimmte Eintritt 
der sich in der Schwärzung der Flüssigkeit documentirenden Umsetzung 
erlaubt an der Hydrophilus-Lymphe nicht, die Frage zu entschei- 
den, ob auch bei dieser die Kohlensäure und nicht der Sauerstoff, 
was ich bei Dytiscus sicher beobachtet zu haben glaube‘), das ver- 
ursachende Moment ist, welches sich bei Berührung der Lymphe mit 
der Luft zu erkennen gibt. Wenn ich Hydrophilus-Lymphe mit 
reiner Kohlensäure oder mit reinem Sauerstoff in Glasröhrchen ein- 
schloss, so trat bei beiden Versuchsreihen jedesmal nur eine so geringe 
Bräunung der Flüssigkeit ein, dass es unmöglich ist, aus den Ergeb- 
nissen irgend welche Schlussfolgerungen zu ziehen. Die auffälligen 
individuellen Verschiedenheiten, welche die Hydrophilus-Lymphe 
in Betreff der melanotischen Veränderung darbietet, lässt uns ver- 
muthen, dass der sich an der Luft augenblicklich schwärzende Körper 


unter gewissen Umständen schon in der eirculirenden Lymphe präfor- 


!) Krukenberg, Vergl.-physiol. Studien. V. Abth. S. 49—57. 


36 C. Fr. W. Krukenberg: 


mirt vorkommt, und besonders aus diesem Grunde halte ich meine 
frühere Auffassung '), der gemäss bei diesem Käfer eine Beziehung 
zwischen der Schwarzfärbung der äusseren Chitinschichten und der, 
meist erst postmortal erkennbaren Melanose seiner Lymphe besteht, 
fernerhin aufrecht. 


Die Gerinnungstemperatur der reinen unverdünnten Hämoglobin- 
haltigen °) Hämolymphe von Planorbis corneus weicht von der- 
Jenigen der Hämocyanin-haltigen Gastropodenhämolymphe erheblich ab; 
denn jene gerinnt auffallender Weise bei 60° C., aber nicht, wie 
Sorby?) meinte, schon bei 45°C. 

Bei allmäliger Steigerung der Temperatur nimmt die Hämolymphe 
bereits bei 58°C. eine dunklere Färbung an und beginnt sich zu 
trüben. Erhitzt man die Flüssigkeit bis auf 64° C., so liefert sie ein 
nur äusserst schwach gelbbraun gefärbtes Filtrat, welches weder bei 
höherer Temperatur, noch durch wenig oder viel Essigsäure, durch 
wenig oder viel Natronlauge eine Trübung erfährt. Auf dem Filter 
bleibt ein hämatinfarbiges Coagulum zurück. 

Die Gerinnungstemperaturen der Hämocyanin-haltigen Hämolymphen 
von Süsswassergastropoden waren bislang nicht untersucht. Da es mir 
für die Deutung des Verhaltens der Planorbis-Hämolymphe noth- 
wendig erschien, auch diese zu kennen, bestimmte ich die Coagu- 
lationspuncte an der Hämolymphe von Lymnaeus stagnalis und 
Paludina vivipara und ich fand, dass diese von denen der übri- 
gen Hämoeyanin-haltigen Molluskenhämolymphen nicht abweichen. Die 
Hämolymphe von Lymnaeus stagnalis trübte sich bei 75°C. und 
gerann Stark bei 78°C. Abgesehen von einer kaum erkennlichen, 
nur bei günstiger Beleuchtung sichtbaren, ausserordentlich geringen 
Trübung in der Mitte der 60 ger Grade begann auch die Hämolymphe 


!) Arukenberg, Vergl.-physiol, Vorträge. Heft I. S. 21. 

?) Cf. Krükenberg, Vergl.-physiol. Studien. III. Abth. S. 76. Anm. 3. 

3) Sorby, H. C., On the Evolution of Hxzmoglobin. Nature. Vol. XIII. 
17. Febr. 1876. p. 306. 


Ueber die Hydrophilus-Lymphe u. die Hämolymphe von Planorbis et. 87 


von Paludina vivipara sich erst bei 72—75°C. deutlicher zu 
trüben und gestand bei 78—79°C. zu einem festen Coagulum. 

Verdünnt man die Planorbis-Hämolymphe schwach mit destil- 
lirtem Wasser, wodurch sie ebensowenig wie die Hämolymphe der 
Paludina oder anderer Gastropodenformen eine Trübung erleidet, 
so zeigt sie bei genauer spectroskopischer Betrachtung die beiden 
Streifen des Oxyhämoglobins (das zweite Band reicht genau bis E, 
während das erste erst hinter D beginnt), welche, entgegen der An- 
gabe von Sordy'), von denen des Hundeblut-Hämoglobins weder in 
der Intensität, noch in der Lage irgendwie abweichen. Das, wie man 
annimmt, im Hämoglobin enthaltene Eiweissradical scheint somit von 
dem des Säugerhämoglobins nicht nennenswerth verschieden zu sein, 
wennschon das Planorbis-Hämoglobin bei einer etwas niedrigern 
Temperatur zersetzt wird. 

Nach Behandlung mit Schwefelammonium zeigt die Planorbis- 
Hämolymphe das einheitliche Band des reducirten Hämoglobins, nach 
Einwirkung von Essigsäure das bekannte dunkle Säureband zwischen 
B und C (Spectrum des Hämatins in essigsaurer Lösung); letzteres 
Spectrum verändert sich nach reichlicherem Zusatz von Schwefel- 
ammonium, indem das Band zwischen B und © verschwindet, und statt 
dessen ein dunkler Streifen ziemlich genau in der Mitte von D und E, 
und ein schwächerer Streifen um E auftritt (Speetrum des reducirten 
Hämatins in alkalischer Lösung). 

Die Planorbis-Hämolymphe verdankt dem Hämoglobin aus- 
schlieslich ihre Färbung. Ihr Gehalt an Hämoglobin und somit auch 
ihr Farbenton unterliegt aber grossen individuellen Schwankungen; nie 
fand ich letzteren so intensiv, wie man es am Säugerblute zu sehen 
gewohnt ist. Bald erscheint die Planorbis-Hämolymphe nur schwach 
geröthet, meist ist die Röthung doch eine verhältnissmässig sehr starke. 

Die Planorbis- Hämolymphe reagirt wie diejenige irgend eines 
andern Mollusken deutlich alkalisch. Auf Zusatz von Essigsäure nimmt 


!) Sorby, H. C., Quart. Journ. of mikr. Science, January. 1876 and 
Nature. Vol. XIII. 27. Jan. 1876. p. 257. 


s3 C. Fr. W. Krukenberg: Ueber die Hydrophilus-Lymphe etc. 


sie eine braune Färbung an, wird von der Essigsäure aber nicht ge- 
fällt, weil das aus dem Hämoglobin abgespaltene Eiweiss als Syntonin 
in Lösung bleibt. Die Flüssigkeit gerinnt deshalb auch nicht nach 
anhaltendem Kochen. Ein geringer Zusatz von Natronlauge bewirkt 
weder in der Planorbis-Hämolymphe noch in der von Paludina vivi- 
para eine Eiweissfällung; in beiden Hämolymphen bilden sich jedoch 
starke Coagula, wenn ihnen grössere Mengen des Alkalis zugesetzt 
werden. Nach stundenlangem Einleiten von Kohlensäure scheidet sich 
in der Planorbis-Hämolymphe nur wenig Eiweiss aus. Wird die 
Hämolymphe mit neutralen Alkalisalzen (ClNa, SO,Mg) gesättigt, so 
bildet sich darin ein flockiger, hämoglobinfarbiger Eiweissniederschlag, 
und das erhaltene Filtrat zeigt sich alsdann nur wenig geröthet. 
Nach dem Sättigen der Hämolymphe mit SO,Mg trübt sich das klare , 
Filtrat schwach bereits bei 52° C., stärker erst bei 55°C., ohne dass 
es aber selbst nach längerem Erwärmen auf 58° C. vollständig gerinnt. 
Die Ausscheidung des Gerinnsels erfolgt erst gegen 70° C., und die 
Menge des Coagulum ist in diesem Falle viel geringer, als wenn reine 
Hämolymphe zu dem Versuche verwendet wird; dieses hat sicherlich 
darin seinen Grund, dass ein grosser Theil des coagulabeln Eiweisses 
zuvor durch das Salz ausgefällt war. Beim Erhitzen von 70—100° 0. 
entstand in der Flüssigkeit kein neues Gerinnsel. 

Aehnlich der der Würmer gerinnt die Hämolymphe von Pla- 
norbis spontan nicht; weder wenn sie anhaltend geschlagen und 
tagelang stehen bleibt, noch wenn sie mit Hundeblutserum versetzt 
wird, wie denn überhaupt kein anderer als der im Hämoglobin vor- 
handene Eiweisskörper in der Planorbis-Hämolymphe nachzu- 
weisen ist. 


| 


Geschäftliches. 39 
Geschäftliehes. 


In der Sitzung vom 4, November 1881 wurde Herr Ge- 
heimerath Kühne wieder zum Vorsitzenden, Herr Professor 
H. Alex. Pagenstecher wieder zum Schriftführer und Herr 
Buchhändler Köster wieder zum Rechner gewählt. 

Seit dem letzten Beriehte wurden als Mitglieder aufgenom- 
men die Herren Geheimer Hofrath Bekker, Dr. Bender, 
Dr. Mommsen, Dr. Ruge, Dr. Steinbrügge, Dr. Oraw- 
ford aus Glasgow, Professor Kehrer, Dr. von den Steinen, 
Dr. Winter, Dr. Schwarz, Kreisschulinspector Strübe. 

Hingegen verlor der Verein durch den Tod den Herrn 
Geheimerath Lange, welcher in den ersten Jahren des Be- 
stehens Vorsitzender des Vereins gewesen war; durch Verziehen 
und anderweitigen Austritt die Herren Dr. Gaspey, Dr. 
Thost, Professor Caspary,.auch bereits wieder Dr. Crawford. 

Der Verein beschloss, sein fünfundzwanzigjähriges Bestehen 
(vom 24. Oct. 1856 an) am 30. Dez. d. J. feierlich zu begehen. 

Er ernannte bei dieser Gelegenheit den Herrn Geheimrath 
und Professor G. Kirchhoff, jetzt in Berlin, welcher dem Ver- 
eine längere Zeit zu dessen Förderung und Ruhm vorgestanden 
hat, zu seinem Ehrenmitgliede. 

Sendungen bittet man wie bisher an Professor A. Pagen- 
stecher richten und aus den gedruckten Verzeichnissen die Be- 
stätigung des Eingangs und den Dank des Vereins, aus Uebersen- 
dung der Verhandlungen den Wunsch zum Tauschverkehr, bezieh- 
ungsweise die Einwilligung zu einem solchen entnehmen zu wollen. 

Ausser für ganz vereinzelte Hefte einiger Bände ist der 
Verein dem mehrfach an ihn gelangenden Ansuchen auf Aus- 
füllung von Lücken in den früheren Publikationen aus eigenen 
Beständen nicht, somit nur durch Entnahme bei der Verlags- 
buchhandlung und solches nur für die Hefte der neuen Serie 


in der Lage. 


90 Verz.der v. 1. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr, 


Verzeichniss 


der vom 1. November 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingegangenen 
Druckschriften. 


Vom Unit. States Departm. of the Interior; Washington: 
Allen, Northamerican Pinnipeds. 

Rendiconti del Reale Istituto Lombardo di scienze e lettere, S. II. XII, 
Milano. 

Verhandlungen des Naturhistor. Vereins d. preuss. Rheinlande u. West- 
phalens.. XXXVI. 2. XXXVI. 1. Bonn. 

19.—21. Bericht des Offenbacher Vereins für Naturkunde. 

57. u. 58. Jahresbericht der Schlesischen Gesellsch. f. vaterländ. Cultur 
zu Breslau. 

Mittheilungen des Vereins für Erdkunde zu Halle a. S. 1880, 

Von der Soeiet& entomologique de Belgique ABruxelles. Annales XXIII, 
XXIV. Assemblee gen. extraord. 1880. 

Bullettino della Societä entomologiea Italiana. XI. 3. 4. XII. 1—2, 
Canestrini e Berlese: la stregghia degli Imenotteri. 
Resoconti delle adunanze 1881. 1. Firenze. 

Bulletin de l’Acad&mie Imp. des sciences de St. Petersbourg. XXVI, 
3. XXVII. 1—3. 

Leopoldina. Halle a. S. 1880. XVI. 19—25. 1881. XVII. 1—22. 

Verhandlungen der physiolog. Gesellschaft zu Berlin. V. Regist. VI. 
2. 3. 6—18. VIL 1—5. 

Anzeiger d. K. Akademie d. Wissenschaften in Wien. 1880. 23—28. 
1881. 1— 25, | 

V. d. Geschäftsführung d. 53. Vers. deutsch. Naturforscher u. Aerzte zu 
Danzig: Danzig in naturwissenschaftlicher und medizinischer Be- 
ziehung. 

Oesterreichische Monatsschrift für Thierheilkunde, VI. 1. Wien. 

XI. Jahresbericht des Vereins f. Naturkunde in Oesterreich o. d. Ens; Linz, 

Lotos, Jahrbuch f. Naturwissenschaft. N. F. I. Prag. 


Verz. der v. 1. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr. 9] 


Bulletin de la soeiet€ Vaudoise des sciences naturelles. 2. S. XVII. 
84—86. Lausanne. 

Atti della R. Accademia dei Linceei. A. 278. S. III. Transunti vol. V. 
1—11. 13. 14. VI. 1. Memorie Serie terza, V—VIII, 1880. Roma. 

Mittheilungen aus dem Österlande. N. F. I. Altenburg. 

Nuovo giornale botanico Italiano. XII. 4. Pisa. 

Journal of the Royal mier. Society. III. 6 and suppl. Ser. II. v. I. 1—6. 

Literarischer Generalanzeiger. Godesberg-Bonn. 1. 2. 

Das Museum Ludwig Salvator in Ober-Blasewitz bei Dresden. 

Vom Museum of Compar. Zoology at Harvard College, Cambridge, 
Mass.: 
Bulletins VII. 9—11. VII. 
Annual report 1879—S0. 
Obituary of L. F. de Pourtales. 

Verhandlungen d. Physik.-Medizin. Gesellsch. zu Würzburg. XV. 

Sitzungsberichte der Gesellschaft naturforschender Freunde zu Berlin. 
1880. 

Von der Societe malacologique de Belgique, Bruxelles: 
Annales XII; Proc&s-verbaux VIII. X. 1—90. 

Sitzungsberichte d. math.-phys. Classe der K. B. Akademie der Wissen- 
schaften zu München, 1881. 1—4, 

Archiv des Vereins der Freunde der Naturgeschichte in Meeklenburg zu 
Neubrandenburg. XXXIV, 

Von der Soc. Veneto-Trentina di seienze naturali in Padova. Atti VII 3. 
Bullettino 1881. S. I. 1. 

Von St. Louis Academy of science: 
Contribut. to the Archxology of Missouri. I. 

Proceedings of the American Academy of arts and sciences atBoston, 
DEFSSVLU2 VI, 

Zeitschrift der deutschen geologischen Gesellschaft zu Berlin. XXXII. 
SARSERRXIT. 15,2: 

Giornale della societä di letture e conversazioni scientifiche di Genova. 
BEN HER, . 


‘Nuovo Giornale botanieo italiano. Firenze. XII. 1. 2. 4. 


93 Verz. der v. 1. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr. 


Jahrbücher des Nassauischen Vereins für Naturkunde zu Wiesbaden, 
AXXI. XXX. 

Bulletin de la Soei6te Imp. des naturalistes de Moseou. 1880. 2—4. 1881. 

Von H. Dr. Cathrein in Strassburg: Die Dolomitzone bei Brixlegg. 
Beitrag zur Kenntniss d. Wildschönauer Schiefer u. d. Thhonschiefer- 
nädelchen. 

Verhandlungen der K. K. Geologischen Reichsanstalt zu Wien. 1880. 
12—18. 1881. 1—6. 

Von Literary and philosophical Society of Manchester: 

Proceedings 16—19. 
Memoirs. III. Series. 6. 

Bericht üb. d. Thätigk. der naturw. Gesellsch. zu St. Gallen. 1878—79. 

Verhandlungen des Vereins für Natur- und Heilkunde zu Pressburg. 
N. „EL SI8: 

65. Jahresber. d. Naturforsch. Gesellsch. in Emden. 1879-—80, 

Archives neerlandaises des sciences exactes et naturelles. XV.3—5.Harlem. 

Der Zoologische Garten, Frankfurt a. M. XXI. 7—12. XXIIL 1—6, 

Annuario della Soecietä dei naturalisti in Modena. S. II. XIV. 4, 

Nachrichten v. d. K. Gesellsch. d. Wissensch. z. Göttingen. 1880, 

Von der Academie Roy. des sciences, des lettres et des beaux arts A 
Bruxelles: Bulletins. II. Ser, 46—50. Annuaires 1879 —81. 

Von der Societä Adriatica di scienze naturali in Trieste. Bolletino. 
vol. VI. 

Bulletin de la Societe des sciences historiques et naturelles de 1’Yonne. 
Auxerre. XXXIV. 

Memoires de l’Acad&mie des sciences, insceriptions et belles lettres de 
Toulouse. VII. Serie, IL. 2. II. 1. 

Von der Koninklijke Akademie van Wetenschappen zu Amsterdam: 
Verslagen en mededeelingen ; Afdeeling Natuurkunde II Reeks. XV, 
Processen Verbaal 1879— 80. 

Von der Dorpater Naturforscher-Gesellschaft: Sitzungsberichte. V. 3. 
Archiv f. d. Naturkunde Liv-, Ehst- u. Kurlands. II S. IX. 1. 2. 

Sitzungsberichte der Naturw. Gesellschaft Isis in Dresden. 1880, 1881 


Januar—Juli, 


re 


Verz. der v. 1. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr. 93 


Bulletin de la Soeciet& d’histoire naturelle de Colmar. 20. 21. 
Sitzungsberichte der Naturf. Gesellschaft zu Leipzig. 15879. 1880. 
Correspondenzblatt des Naturforscher-Vereins zu Riga. 23 J. 

Acta horti Petropolitani. VII. 1. 

Von der Royal Society of N. S. W. Sydney: Journal XIII. 

Annual report of the Dep. of mines. N. S. Wales. 1878. 1879. Maps. 
Mittheilungen des Naturwiss, Vereines für Steiermark. 1880. Graz. 
Verhandlungen des naturf. Vereines in Brünn. XVII. 

Katalog der Bibliothek d. Herz. Technischen Hochschule zu Braun- 
schweig. 

‘Den Norske Nordhavs-Expedition 1876—1878. Chemi. Fiske, Christia- 
nia. Danielssen og Johan Koren: Gephyrea. 

Schriften des Naturw. Vereins für Schleswig-Holstein zu Kiel. IV. 1. 

Sitzungsberichte der physik.-mediz. Societät zu Erlangen. XII. 

Jahresberichte der Gesellschaft für Natur- und Heilkunde in Dresden. 

1879—81. 

Botanisches Centralblatt von ©. Uhlworm, Register für 1580. 

Jahresbericht d. Naturhist. Vereins für Wisconsir. Milwaukee, 1880, 

Vom Institut national de Geneve: Me&moires 1—14. Bulletin 3—6. S—10. 
12—14. 16—23. 

OÖ. Herman, Sprache und Wissenschaft. 

Ad. Wasseige, Ablation d’une tumeur kystique. 

Mittheilungen aus dem Vereine der Naturfreunde in Reichenberg. XI, 

Von d. Senekenbergischen Gesellsch. zu Frankfurt a. M.: 

Bericht 1879/80. Abhandlungen XI. 1. 2. 

XXXVII. Jahresheft des Vereins f. vaterl. Naturkunde in Würtemberg 
zu Stuttgart. 
Mittheilungen a. d. naturw. Vereine v. Neu-Vorpommern u. Rügen in 

Greifswald XII. 

Schriften des Vereins z. Verbreitung naturwiss. Kenntnisse in Wien. XXI. 
Memoires de la Societ@E des seienees phys. et nat. de Bordeaux. 

2.9. IV. 2. 

Memoires de la Soc. nationale des sciences naturelles et mathemat. de 

Cherbourg: XXL. 


94 Verz. der v. J. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr. 


Journal de l’&cole polytechnique & Paris. Cahier 48. Tome XXIX. 
Vom K. K. Oesterr. Minist. für Ackerbau: Das K. K. Quecksilberwerk 
Idria in Krain. 
Verhandlungen der Zoologisch-botanischen Gesellschaft in Wien. XXX. 
XIV. Jahrbuch des naturhist. Landesmuseums v. Kärnthen zu Klagenfurt. + 
Von der R. Biblioteca nazionale di Firenze: 
Fil Pacini: del processo morboso del colera asiatico. 
Fil- Parlatore: Tavole per una anatomia delle piante aquatiche. 
Ern. Grassi: Il primo anno della clinica ostetrica. 
Schriften der Naturf. Gesellschaft in Danzig N. F. V. 1-—2. 
Notizblatt des Vereins für Erdkunde zu Darmstadt. IV. F. I. 
Abhandlungen herausgegeb. v. naturw. Vereine zu Bremen. VII. 1. 2, 
Beilage VIII. 
Jahresbericht der Naturhist. Gesellschaft zu Hannover. 29. u. 50. 
Zeitschrift f. d. gesammten Naturwissenschaften v. C. G. Giebel. III. F, V. 
XXIV. Jahresbericht über die Verwaltung des Medizinalwesens der Stadt . 
Frankfurta.M. 
Verhandlungen des Vereins für Natur- und Heilkunde zu Pressburg. 
N. F. 4. 1875 —80. 
Annual Report of the board of regents of the Smithsonian institution 
1879. Washington. 
Proceedings of the Academy of natural history of Philadelphia, 1880. 
Von der Schweizerischen Gesellschaft für die gesammten Naturwissen- 
schaften zu Bern: 
Verhandlungen der Schweiz. Naturforschenden Gesellschaft in Brieg. 
63. Jahresvers. Bericht 1879/80, 
Von der Naturforschenden Gesellschaft in Bern: Mittheilungen 1880. 
1881. 1. | 
Chemiker-Zeitung Nr. 27. Cöthen. 7, Juli 1881. 
Jahresbericht der Naturforschenden Gesellschaft Graubündens, XXI. 
XXI. XXIV. Chur. 
Bulletin des travaux de la soc. Murithienne du Valais A Sion. Annee 1880. 
Proceedings of the Natural History Society of Glasgow. IV. part PR 
1879/80, 


- 


Verz. der v. 1. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr. 95 


Bericht über die Sitzungen der Naturf. Gesellschaft zu Halle a/S. 1880, 

Berichte des Naturw.-Mediz. Vereins in Innsbruck. XI. 1880/81. 

Dr. Herm. Scheffler, Die Naturgesetze. IV. Die Theorie des Bewusst- 
seins. 1881. 

Tachtigste Verslag van het natuurkundig Genootschap te Groningen. 
1880, 

Annales de la Societe d’agrieulture, histoire naturelle et arts utiles de 
yon... Ser: II. 

Bollettino del R. Comitato Geologico d’Italia. XI. Roma 1880. 

Jahresbericht des physikal. Vereins zu Frankfurt a. M, 1879—80, 

Verhandlungen des naturwissensch. Vereins in Karlsruhe, H. VII. 

Von der Societe Hollandaise des sciences A Harlem: Programme 1831. 
Archives neerlandaises des sciences exactes et naturelles. XIV. 1. 2. 

Archives du Musde Teyler, Haarlem: Serie 2. P. I. 

Proceedings of the Royal Society. Nr. 206— 213. London. 

XI. Jahresbericht d. Gr. Bad. meteorolog. Centralstation Karlsruhe. 

Mittheilungen des Vereines der Aerzte in Steiermark. XVII. Graz. 

Correspondenzblatt des Zoologisch-Mineralog. Vereins zu Regensburg. 
XXXIV. 

Von der deutschen Seewarte: Monatl. Uebersicht der Witterung, 1879 
Apr.—Nov. 1880 Juni, Aug.—Dee. z. Einleitung, 1881 Jan.—Febr., 

April, Mai, Juli. Hamburg. 

Aus dem Archiv der deutschen Seewarte. II. u. III. Jahrg. 1879 u. 1880, 

Annalen d. Physikal. Central-Observatoriums zu Petersburg. 1879. 1. 2. 
Repertorium für Meteorologie. VII. 1. 2. 
Supplement. II. Hälfte. Atlas. 

Bulletin de la soc. desseienc. histor. et nat. de I’Yonne. XXXIV. Auxerre, 

Jahresbericht des Vereins für Naturkunde zu Zwiekau. 1880. 

Statistische Mittheil. über den Civilstand der Stadt Frankfurt a. M. 1880. 

Programm für die Allgemeine deutsche Ausstellung auf dem Gebiete der 
Hygiene und des Rettungswesens zu Berlin. 1882, 

Verhandlungen des Naturwissensch. Vereins zu Hamburg-Altona im 
Jahre 1880. 

Vierteljahrsschrift d. Naturf. Gesellschaft zu Zürich, XXIV. XXV, 


96 Verz. der v. 1. Nov. 1880 bis Ende Dezbr. 1881 eingeg. Druckschr. 


Verhandlungen des naturhistorischen Vereines der preuss. Rheinlande und 
Westfalens zu Bonn. XXXVIL 2. XXXVII. 1. 
Supplement: Westhoff, die Käfer Westfalens. 

Freytag, Bad Oeynhausen. 

Publications de linstitut Royal Grand-Ducal de Luxembourg. Seiences 
nat, XVII. 

Mittheilungen des Vereins für Erdkunde zu Halle a. S. 1881. 

IX. Jahresbericht des Westfälischen Provinzialvereins für Wissenschaft 
und Kunst zu Münster. 

Recueil des Memoires et des travaux publies par la Soeiet6 botanique 
du Grand-Duche de Luxembourg. IV—V. 1877—78, 

Index medieus III. Nr. 5. New-York. 

XXVIII. Bericht des Vereins für Naturkunde zu Cassel. 

XX. Bericht der Oberhessischen Ges. f. Natur- u. Heilkunde. Giessen, 

Berichte über die Verhandl. der K. Sächs. Gesellsch. der Wissenschaften, 
zu Leipzig. Mathem.-physik. Cl. 1880. I. II. 

Jahresberichte der Fürstl. Jablonowski’schen Gesellschaft. Leipzig 
1880. 1881. 

Vom mittelrheinischen Geologischen Verein in Darmstadt. Abhdl. L 1. 

Correspondenzblatt des botanischen Vereins Irmischia in Sondershausen. 
1881.11 4u,..12, 

Schriften des Vereins für Geschichte und Naturgeschichte der Baar in 
Donaueschingen, IV. 

Memoires de la Section des sciences de l’Acad@mie des sciences et lettres 
de Montpellier. X. 1, 

Transactions and proceedings of the Royal Society of Victoria. XVII. 
Melbourne. 

Dr. Alois Husza, Nekrolog aus der „Carintiha* Nr. 8. 1881. 

Bericht über die Verhandlungen und Ergebnisse der III. internationalen 
Polar-Konferenz, abgehalten in St. Petersburg 1.—6. Aug. 1881. 

Abhandlungen der Naturhistorischen Gesellschaft zu Nürnberg. VII. 


97 


Ueber motorische Nervenendigung. 
Von W. Kühne. 


Sitzung vom 4. August 1882, 


Prof. Kühne spricht unter Vorlegung von Präparaten und Abbildungen über 
motorische Nervenendigung. 


Im Anschlusse an frühere Untersuchungen über die Formen der 
hypolemmalen Nervenverästelung bei den Amphibien habe ich versucht, 
die Gestalt der verästelten Endplatten in den Muskeln der Säuger und 
Reptilien durch Beobachtung einer möglichst grossen Anzahl von Prä- 
paraten festzustellen. 

Die namentlich beim Frosche geeignete Methode der Versilberung 
nach Cohnheim erwies sich bei den Reptilien zwar brauchbar, aber 
doch in geringerem Grade und musste für die Säugethiermuskeln, 
- wegen der Schwierigkeit, deren Fasern in genügender Anzahl frisch 
zu isoliren, ganz verlassen werden. Deshalb wurde die von A. Ewald 
und von E. Fischer mit bekanntem, seither viel bestätigtem Erfolge an- 
gewendete Goldmethode benutzt und vorzugsweise das Löwzt’sche Verfahren 
verwendet, das als wesentlichen Fortschritt den Zusatz eines die ver- 
goldeten Objecte durchdringenden reducirenden Agens einführte. Von 
dem oft überflüssigen, selbst schädlichen Theile des Verfahrens, die 
Muskeln vor dem Einlegen in die Goldlösung anzusäuern, wurde nur 
für bestimmte Zwecke Gebrauch gemacht, denn es schien im Gegentheile 
vortheilhafter, statt eines erweichenden oder quellenden ein härtendes 
oder fixirendes Mittel zu Hülfe zu nehmen, z. B. OsO,, welche 
A. Ewald, derselben Ueberlegung folgend, zuerst mit gutem Erfolge 


verwendete. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 2 


98 W. Kühne: 


Wie bekannt, fällt an den Goldpräparaten die Stelle der Nerven- 
endigung hauptsächlich auf durch die tiefgefärbte, eigenthümlich ver- 
ästelte und verschlungene Figur, welche bis heute für identisch mit 
der von mir in den Nervenhügeln der Reptilien und Säuger gefunde- 
nen Nervenendplatte gehalten wurde. In der Folge werde ich dieses 
Astwerk (franz. :„arborisation“), das im Allgemeinen beträchtlich schmäler 
als die Platte im Nervenhügel ausfällt, als „Axialbaum“ bezeichnen. 

Beim Säugethiere (Kaninchen) ist der Axialbaum in vielen 
Fällen so verschlungen, mit zahlreichen Anastomosen oder Ueber- 
schneidungen, Auswüchsen und kolbigen Endigungen versehen, dass 
eine Beschreibung ohne Abbildungen unthunlich und Reduction auf ein 
Schema unzulässig wären. Nur an einzelnen Theilen der Figur kann 
erwiesen werden, dass Endigungen oder Auswüchse gegen einander 
neigen, deren Entfernung von der nächsten gemeinsamen Innervations- 
stelle ungleich ist. Diese complieirteren Formen bilden oft breite 
Kränze um eine nervenfreie Muskelstelle, etwa wie überreiche Rahmen 
um zu kleine Bilder. 

Es kommen aber auch bei den Säugern einfachere Formen des 
Axialbaumes vor, die einfachsten in den Intercostalmuskeln. Hier 
kann der Baum auf einen nur mit kurzen Auswüchsen besetzten knor- 
rigen Stamm reducirt sein, von welchem irgendwo ein dicker Ast ab- 
geht, der nach kurzer Biegung nahezu parallel neben dem Stamme 
verläuft, diesen etwa '/, seiner Länge begleitend, bei gemeinsamem, 
zur Muskelfaserachse fast parallelem Verlaufe. Wenig complieirter sind 
I-Iförmige Gestalten, ähnlich den bei den Amphibien bekannten, mit 
dem bemerkenswerthen Unterschiede jedoch, dass die Figur, welche 
bei verticaler Stellung der Froschmuskelfaser ein stehendes |-| darstellt, 


in der» des Kaninchens liegend erscheint. Diese Figuren treten in. 


einer Nervenendigung zu Ketten verbunden auf und ihre nächste 
Complication besteht darin, dass die Balken der Buchstaben gekrümm- 
ter und bis zur Unkenntlichkeit moderner Monogramme verschnörkelt 
werden. Eine andere Grundform des Axialbaumes ist die des ein- 
fachen Hakens, welche durch angesetzte, wiederhakenförmige Aeste 
verwickelter wird. 


A 1 


Ueber motorische Nervenendigung. 99 


Bei den Reptilien (Lacerta, C'hamzxleon) wurden, wenigstens 
in grösseren Nervenhügeln, nicht so einfache Formen wie beim Kanin- 
chen gefunden, die reicheren Verästelungen dagegen übersichtlicher als 
beim Säuger. Die einfacheren, gewöhnlich am Ende sehr feiner Nerven- 
fasern beobachteten Formen bestehen in einem "J förmig angesetzten, 
verdickten, parallel zur Muskelfaser verlaufenden Querbalken, der mit 
zahlreichen kurzen, gekrümmten Aesten vorwiegend auf einer Seite 
besetzt ist. 

Bei Coronella laevis ist der Axialbaum durch dicke, kolbige 
Enden und blattförmige Entwicklung ausgezeichnet und in diesem Falle 
durch die Kleinheit des Areals, das er am Umfange der contractilen 
Substanz bedeckt. An den grösseren Axialbäumen pflegt ein Theil 
des Geästes sehr an das des Frosches zu erinnern, mit dem Unter- 
schiede nur, dass-es mit vielen kurzen, dicken Auswüchsen besetzt 
ist. Dasselbe Aussehen haben die meisten Axialbäume von Anguis 
fragilis und bei Emys europ. fand ich, in theilweiser Uebereinstim- 
mung mit den Angaben T'schirjew's, nur diese Formen, die sich, abge- 
sehen von der rosenkranzartigen Beschaffenheit der Aeste, von denen des 
Frosches höchstens durch mehr geschlängelten Verlauf unterschieden. 

In welchem Grade die complicirtesten Axialbäume der Reptilien 
dem Gesetze der Gegenüberstellung verschieden weit vom nächsten 
Innervationsorte entfernter Astenden entsprechen, wird unter Er- 
läuterung durch genaue Abbildungen in späterer ausführlicher Dar- 
stellung gezeigt werden. | 

Unter den Amphibien zeichnet sich Salamandra mac. durch 
Reichthum und erstaunliche Länge der Axialbiume aus, deren Aeste 
grösstentheils perlschnurartig sind. Ihnen stehen die Formen bei Tri- 
ton am nächsten, bei übrigens geringerer Ausdehnung und glatterer 
Beschaffenheit der Aeste. Beim Frosche endlich enthüllt die Gold- 
methode in den bekannten hypolemmalen Nervenfasern, deren Anordnung 
von dem ganzen Axialbaume im wesentlichen wiederholt wird, eine axiale 
Krume, welche entweder wie eine Schmelzenperlschnur aussieht oder 


einem stark verkleinerten Abbilde schmälerer Zweige des Axialbaumes 
der Reptilien gleicht. 
7* 


100 W. Kühne: 


Abweichungen von den geschilderten Formen gibt es bei Lacerta 
und dem Cham&leon und, wie ich in Uebereinstimmung mit Anderen 
finde, auch beim Frosche. In den Schwanzmuskeln von Lacerta 
kommen z. B. ganz ähnliche biattartige Bildungen vor, wie bei Coro- 
nella, und solche, deren sehr schmale kurze Aeste mit dicken kol- 
bigen Enden versehen sind. Dasselbe findet sich in den Intercostal- 
muskeln des Chamzleon, dort zum Theil an den Enden feiner, 
anscheinend markloser epilemmaler Nerven oder ganzer Bündel solcher 
Fasern. Derartige, schon von Bremer an anderen Objecten beobachtete 
Nervenfasern scheinen auch aus den Axialbäumen wieder entspringen 
zu können und gehen im weiteren Verlaufe nicht selten wieder in 
markhaltige Fasern über. Beim Chamzleon wurde auch ein unzweifel- 
hafter Ursprung einer Mark und Scheiden führenden Nervenfaser aus 
einem Axialbaume beobachtet, welche nach kurzem Verlaufe über eine 
benachbarte Muskelfaser in eine zweite Muskelfaser und deren End- 
platte verfolgt werden konnte. 

Beim Chamzxleon kommen einzelne Endplatten vor, deren kurze, 
marklose und ziemlich dicke Wurzeln nicht nur ausserhalb des Sarko- 
lemms liegen, sondern bei denen auch Aeste der Platte in Gestalt von Bögen 
und Schlingen erheblich über den Rand der Muskelfaser hinausragen. 

Nicht nur an vergoldeten Muskelfasern, sondern auch durch die 
Silbermethode gelang es, im M. sternoradialis und im M. hyoglossus 
des Frosches die schon von mehreren Beobachtern beschriebenen ab- 
weichenden Formen der Nervenendigung zu bestätigen. Die Abweichung 
besteht darin, dass die hypolemmalen Nervenfasern 1. einen geschlängel- 
ten Verlauf nehmen, 2. auch gekrümmte Aeste abgeben, dass 3. meh- 
rere Paralleläste senkrecht zur Achse der Muskelfaser (eireulär unter 
dem Sarkolemm) verlaufen, 4. kolbenförmige und platte Verbreite- 
rungen, namentlich an den Enden der Aeste, auftreten. Vorwiegend 
in schmalen Muskelfasern des M. hyoglossus finden sich auch an- 
scheinend einfache "| förmige Nervenenden; dieselben sind aber von 
ungewöhnlicher Breite und enthalten ausnahmslos einen durch starke 
Buckel und zur contractilen Substanz vorspringende Zähne ausgezeich- 
neten Axialbaum. | 


Ueber motorische Nervenendigung. 101 


Bezüglich der Vertheilung der Nervenendigung an den Muskel- 
fasern habe ich bemerkt, dass kurze Muskelfasern (besonders die 
kaum 1 mm langen des Eidechsenschwanzes) sehr häufig ganz nahe an 
ihrem Sehnenansatze innervirt werden. Diese meist einen kräftigen 
Buckel bildenden Nervenenden liegen ausnahmslos am stumpfen Winkel 
der zugeschärften Muskelfaser, ein Gesetz, das ich auch bei den 
Wirbellosen an zahlreichen Präparaten der an Chitinbalken schräg 
inserirenden Muskeln von Hydrophilus bestätigt fand. 

An den längeren Muskelfasern der Reptilien kommen gelegent- 
lich zwei, ‘/;—1 mm von einander entfernte Nervenhügel vor; häu- 
figer und vorwiegend am Ende feinster oder markloser Nervenfasern, 
sind an derselben Muskelfaser zwei kleinere Platten zu finden, die 
sich unter dem Sarkolemm entweder gerade oder in geringer Ent- 
fernung schräg gegenüberliegen. In letzteren Fällen scheinen die 
Endigungen immer einer gemeinsamen Stammfaser anzugehören. An- 
dererseits wurden an den dünnen, nach vollständiger Vergoldung ohne 
Zerfaserung zu untersuchenden Intercostalmuskeln des Chamzleons 
mehrfach Endplatten beobachtet, in welche zwei auf weite Strecken 
getrennt zu den Stämmen zurück zu verfolgende Nervenfasern ein- 
mündeten, deren Ursprung aus einer Stammfaser mindestens zweifel- 
haft blieb. 


Bau der Endplatten. 

Allen Beobachtern vergoldeter Muskeln ist es bekannt, dass 
daran ausser der Nervenendplatte noch ein anderer Bestandtheil des 
Nervenhügels in dunklerer Färbung hervorzutreten pflegt. Es ist dies 
die granulirte Substanz der Plattensohle, die entweder als breiter kör- 
niger Schleier die eigentliche Nervenendigung umgiebt oder, bald einen 
compacten Kuchen darstellend, bald in Gestalt eines von Inseln gebildeten 
Rahmens, auch als blasige Masse, deren Lücken in der Regel die 
Sohlenkerne enthalten, auftritt. In den meisten Fällen ist die körnige 
Umhüllungsmasse von der dunklen Nervenverästelung getrennt durch 
einen hellen ziemlich breiten Saum. Wo der letztere Zwischenraum 
sehr breit und unregelmässig ist, verdankt er seine Entstehung ohne 
Zweifel einer Zusammenballung der Sohlensubstanz, welche diese von 


102 W. Kühne: 


der Platte ablöste, während er gewöhnlich wie durch Schrumpfung des 
Plattengeästes, welches dieses umgekehrt von der Sohle in regelmässigerer 
Weise zurückzog, erzeugt scheint. Sehr geneigt, eine Schrumpfung 
der Platte anzunehmen, weil das vergoldete Astwerk bekanntlich viel 
schmäler ausfällt als das der frischen Nervenendplatte, fand ich jedoch, 
dass dem Saume ein wirklicher Bestandtheil des Plattengeästes zu 
Grunde liege, nämlich eine auch nach aussen wohl begrenzte, starke 
Rinde, welche die schmälere dunkel tingirte Nervenendigung überall 
umgiebt, also den Axialbaum einschliesst. 

Direkt mit Gold behandelte Muskeln zeigen statt des Bann 
einen hell kirschrothen, die Aeste des Axialbaumes umkleidenden, so- 
zusagen dickfleischigen Ueberzug, der sich entweder scharf gegen heller 
tingirte Muskelsubstanz oder gegen eine schwarzkörnig gewordene 
Sohlenmasse absetzt und auch an weniger in der Färbung differen- 
zirten, durchweg dunkleren Objecten scharf berandet zu sehen ist, 
wo man optische Querschnitte der Plattenäste am Rande der Muskel- 
faser im Profilbilde vor sich hat. Hier erscheint jeder Ast des Baumes 
wie ein dunkel purpurner Kern in dem rothen Fleische einer Frucht. 
Was ich 1864 in den frischen Muskelfasern fand und als Nervenend- 
platte bezeichnete, wurde also bisher nicht, wie man meinte, durch 
die jetzt von so vielen Seiten nach Goldpräparaten beschriebene „Ar- 
borisation“ einfach bestätigt, sondern nur zum Theile wiedergefunden, 
indem man den Inhalt für das Ganze nahm, das Kernhaus für die Frucht. 

Hiernach ist an der motorischen Nervenendigung ausser dem Axial- 
baume ein zweiter Bestandtheil zu unterscheiden, welcher das „Stroma“ 
heissen mag: eine dicke periaxiale Rinde von gewöhnlich weit grösserer 
Masse als ihr axialer Einschluss. Dieses Stroma allein ist es, das 
bisher an frischen Muskeln gesehen wurde und auch meine ersten 
Darstellungen der motorischen Endplatten nach mit, angesäuertem 
Serum, verdünnten Säuren, Chromaten und Eisensalzen behandelten 
Präparaten beziehen sich nur auf die Platte in ihrem vollen Um- 
fange, d. h. auf das Stroma, das die Axialbäume umhüllt. Das- 
selbe gilt von den durch Cohnheim hergestellten Silberbildern der 
Reptilienmuskeln. Dass man die letzteren und die freilich erheblich 


Ueber motorische Nervenendigung. 103 


schwieriger als die Goldbilder der Axialbäume zur Anschauung zu 
bringenden Erscheinungen der frischen Platten meist überging oder 
ungenügend nachuntersuchte, erklärt vornehmlich den Widerstand, 
welchen meine Bezeichnung der Nervenendigung als „Platte“ gefunden hat. 

Die Nervenendplatte als Ganzes, zunächst ohne erkennbaren 
Axialbaum, ist unter gewissen Bedingungen auch an vergoldeten Prä- 
päraten, namentlich der Kaninchenmuskeln, zu erkennen. Auf dem 
violetten Grunde der durchgoldeten Muskelsubstanz erscheint sie 
‚dann wie ein gelappter Kuchen von feurig. rother Farbe und erst 
wenn man das in stark mit Ameisensäure versetztem Glycerin befind- 
liche Präparat von Tag zu Tag weiter untersucht, hat man Gelegen- 
heit, die Farbe sich im Innern zu schwärzlichem Violett vertiefen zu 
sehen, während sie sich an der Peripherie etwas aufhellt. So ent- 
wickelt sich allmählich ein rother Saum und endlich das ganze breite 
‚Stroma der Platte, ohne Aenderung des äusseren Contours, während 
im Innern der dunkle Axialbaum mit bekannter Schärfe als relativ 
schmales Gestänge zum Vorschein kommt. 

.Ein anderes empfehlenswerthes Mittel, beide Theile der Platte 
sichtbar zu machen, besteht in der Untersuchung frisch ohne Zusatz 
isolirter Muskelfasern eines Reptils in einem Tropfen Collodium. Das 
Reagens schlägt zwar nicht immer an, zeigt aber in günstigen Fällen 
‚ kaum geschrumpfte Plattenäste mit hart contourirten inneren Figuren, 
welche durchaus an den vergoldeten Axialbaum. erinnern. Ferner 
glückt es zuweilen, durch blosses schwaches Ansäuern frischer Objecte 
aus tetanisch erschöpften Muskeln den Axialbaum im Stroma wenig- 
stens einiger Plattenlappen, abgesehen von der Farblosigkeit, genau 
so sichtbar zu machen, wie in den besten Goldpräparaten. Eine zweck- 
mässige Verbindung der Vergoldung mit der Versilberung liefert Prä- 
parate, an denen das Stroma dunkel grauroth, der schmälere Axial- 
baum hellrosa gefärbt hervortritt. 

Da das Stroma den Axialbaum nicht ganz gleichmässig überzieht, 
einzelne Lappen der Platte nicht selten zwei axiale Aeste oder deren 
Endverzweigungen einschliessen, so gestaltet sich die Nervenend- 
platte zu etwas ganz anderem, als zu einer blossen Wiederholung 


104 W. Kühne: 


oder Verdickung des Axialbaumes.. Nur in den schmäleren, mehr 
faserigen oder bandartigen Theilen der Platte, die übrigens noch stark 
verästelt sein können, wird das Stroma schmal und dünner, als der 
axiale Bestandtheil, so dass es den Formen des letzteren einigermassen 
entspricht. In den dickeren Antheilen der Platte bleibt der Axial- 
baum dagegen nicht einmal überall in grösserer Entfernung von den 
Rändern des Stroma, sondern schiebt seine fachen und kolbigen Enden 
mehrfach bis gegen den äusseren Plattenrand vor. 

Da die Goldbehandlung auch bei den Amphibien nicht die ganze 
hypolemmale Nervenverästelung in dünklerer Färbung herzustellen 
pflegt, so stimmen die Abbildungen der neueren Autoren grösstentheils 
weder in der Form, noch hinsichtlich der Breite der Nervenäste mit 
meinen früheren Darstellungen überein. Wo ich breitere glatte, 
parallelberandete, höchstens sanft gewellte, stumpf gekerbte Fasern be- 
schrieb, wurden meuerdings viel feiner gezähnelte oder knorrige, wenig- 
stensum die Hälfte schmälere Fasern abgebildet. Nur A. Ewald hat diesen 
Unterschied und ein Goldbild vom Frosche beachtet, das den hypo- 
lemmalen Achsenecylinder als breitere, hell tingirte Röhre zeigte, erfüllt 
von einem durch einen dünnen Faden verbundenen klumpigen Inhalte. 
Augenscheinlich weniger deformirte Goldpräparate vom Frosche zeigen 
mir den Inhalt der terminalen Fasern allerdings anders, und zwar von 
der S. 99 erwähnten Gestalt, aber als Umhüllung der Axialkrume, 
wie man hier besser statt Axialbaum sagt, überall in hellröthlicher 
Färbung das Stroma mit den breiteren und glatten Formen der frischen . 
hypolemmalen Fasern, das offenbar von den Meisten übersehen wurde. 
Damit soll nicht geleugnet werden, dass nicht ein Theil der Fasern in 
toto stark gewellt oder gerunzelt erscheinen könne; das frische Object 
lehrt uns aber, die, welche es auch nach der Vergoldung nicht sind, 
für die besser erhaltenen zu nehmen. Beachtung verdient hier noch, 
dass man an bestimmten Stücken des sogenannten Endbusches, nämlich 
an den schmalen, die Parallelfasern rechtwinklig verbindenden kurzen 
hypolemmalen Brücken, die Scheidung in zwei Bestandtheile vermisst. 

Bis jetzt habe ich nicht zu entscheiden vermocht, ob der Axial- 
baum präformirt sei. Manches spricht dafür, besonders der Umstand, 


Ueber motorische Nervenendigung. 105 


dass das Gebilde durch so sehr verschiedene Mittel zum Vorschein zu 
bringen ist, ebenso die Erfahrung, dass die Goldbehandlung es kaum 
alterirt zeigt, nachdem das Stroma zuvor, z. B. durch Säurewirkung, 
stark verändert und anscheinend in einen Haufen blasser Kugeln zer- 
sprengt worden ist. Dagegen giebt es Goldpräparate, welche der 
Präexistenz ungünstig scheinen, nämlich diejenigen seltener zu erzie- 
lenden, welche das ganze Plattengeäst oder Theile desselben ungefähr 
von der Breite des frischen Gebildes zeigen; an diesen ist aber die 
dunkle Farbe auffallend körnig und in der Regel so vertheilt, als ob 
das Stroma allein oder vorwiegend, nicht der Axialbaum das reducirte 
Metall aufgenommen hätte. Sollte die Platte im Leben schon aus Stroma 
und Axialbaum bestehen, so wird noch zu untersuchen sein, ob der 
letztere nicht durch die jetzigen Methoden nur in deformirtem Zu- 
stande zur Anschauung gekommen ist. 

In den markhaltigen Nervenfasern habe ich bisher vergeblich ver- 
sucht, eine Zusammensetzung des Achsencylinders aus periaxialem 
Stroma und einer axialen Krume zu erkennen, wenn nicht die an ver- 
goldeten Nerven zuweilen zu sehenden, feinen geschlängelten, sehr 
dunkelviolett gefärbten Achsencylinder hierher zu rechnen sind, welche 
viel zu schmal sind, um den Binnenraum der Mark- und Hornscheide 
auszufüllen. Unter den älteren Beobachtungen könnten die von 
Mauthner an den dicken Nervenfasern des Hechtrückenmarks gefun- 
denen Achsencylinder mit tiefroth gefärbter Achse und relativ dicker, 
durch Carmin blass tingirter periaxialer Schicht für die Beant- 
wortung der vorliegenden Frage werthvoll werden. Wie die Frage 
aber auch entschieden werden mag, ob bezüglich der Endplatten für 
oder gegen die Präexistenz des Axialbaumes, so wird dies nichts an 
dem Nachweise ändern, dass unter den vergoldeten motorischen Nerven- 
endigungen nur die das Stroma mitdarstellenden die Endplatte selber 
constatiren. 

An der Nervenendplatte der Reptilien habe ich einige Erschei- 
nungen beobachtet, welche vielleicht auf eine besondere Structur des 
Stroma oder des Randes zu beziehen sind. An absterbenden, schwach 
gesäuerten und besonders an mit schwachem Alkohol behandelten 


106 W. Kühne: 


Präparaten sind die Plattenränder stellenweise mit einer quer oder 
radiär gestellten Strichelung ‚versehen, wie wenn sich feine, kurze 
Fäserchen, Buckel oder Riffe auf der Oberfläche befänden. Die nur 
mit den besten Objectiven zu erkennende Zeichnung. beruht nicht auf 
einer Täuschung durch ‘die allerdings merkwürdig regelmässig aus- 
gestreuten Körnchen des Sohlenprotoplasma im Nervenhügel, denn die 
Strichelung wurde auch an Plattenrändern gesehen, welche gerade über 
einem klaren Kerne oder über dem hellen Hofe lagen, der sich wäh- 
rend des Absterbens um die Sohlenkerne entwickelt. Ebenso fand ich 
die Strichelung. an Lappen der Platte, die der contractilen Substanz 
unmittelbar anlagen, wo auch die Muskelquerstreifung nichts vorzu- 
täuschen vermochte, da die Plattenstreifung erheblich feiner ist und 
zum Theil in starken Winkeln zu der des Muskels verläuft. Eine 
ähnliche, jedoch viel kräftiger markirte, braune Strichelung umgibt den 
Plattenrand oft an schwach versilberten Muskeln als ein breiter Saum, 
dessen Ausfüllung an die Schraffirung erinnert, durch welche auf Land- 
karten Gebirgsabhänge dargestellt werden, ein Bild, das sich an mit 
Gold und Silber hergestellten Präparaten in krassester Weise durch 
schwarze, radiär gestellte, zum Theil verästelte Borsten zu erkennen 
giebt. Indess sind diese durch Metallausscheidungen erzeugten Zeich- 
nungen vielleicht als reine Kunstprodukte und als nicht einmal in 
Beziehung zu der durch Alkohol erzeugten Strichelung stehend auf- 
zufassen. 

An den hypolemmalen Fasern des Frosches pflegen die End- 
knospen bei der Vergoldung entweder ungefärbt zu bleiben oder, wie 
nach längerer Einwirkung und darauf folgender gründlicher Ameisen- 
säurewirkung, eine rothe und etwas gesättigtere Farbe anzunehmen 
als die Axialkrume. Ich bewahre Präparate auf, in denen, sehr im 
Gegensatze zu den carminrothen Endknospen, alle Kerne der Nerven- 
scheiden, besonders die der Schwann’schen Scheide, undurchsichtig, 
tiefschwarz tingirt sind und worin auch die Muskelkerne von schwarzen 
Körnchen erfüllt oder von einem schwarzen Körnerschleier ganz be- 
deckt sind. 

Da mehrere Beobachter meine Beschreibung der Kerne und des 


Re ER EL 


Se ee ze 


ee 


Ueber motorische Nervenendigung. 107 


Protoplasma im Nervenhügel als einer Sohle zur Platte bezweifelt 
haben, so muss ich zunächst darauf aufmerksam machen, dass das 
jetzt so sehr betonte Vorkommen dieser Gebilde neben der Platte, das 
ich überdies ‚selber zuerst beschrieb und abbildete, ihre Anwesenheit 
unter der Platte nicht ausschliesst, da es ja auch überstehende 
Sohlen gibt. Zum Ueberflusse sind wir aber jetzt in der Lage, aus 
den entgegenstehenden Angaben selbst zu beweisen, dass die fragliche 
' Masse sich zum grossen Theile unter der Platte befinden muss, 
denn nach jenen Angaben soll dieselbe ganz nahe den Rändern der 
vergoldeten Arborisation, also des Axialbaumes, liegen; wird aber dieser 
von dem Stroma stark überragt, so muss letzteres, also die Plattenmasse, 
die Kerne und das zugehörige Protoplasma bedecken. Zweifellos 
lehren dies auch alle gehörig gewaschenen und bis auf die Nerven- 
endigung wieder entfärbten Goldpräparate, an welchen man die Kerne 
genügend übersieht, und vollends die so häufigen Bilder einfach ab- 
sterbender Muskelfasern, welche grosse, der Platte angehörige Areale 
lückenlos von der Sohlensubstanz eingenommen zeigen. Mit dem 
Allem soll jedoch nicht gesagt sein, dass die Sohle immer continuir- 
lich sei, oder geleugnet werden, dass nicht Sohlenkerne in den 
Zwischenräumen des Plattengeästes bis an das Sarkolemm und selbst 
bis an das Dach des Nervenhügels vordringen, denn es breitet 
sich die Sohlensubstanz wie ein weiches Futter um die Platte aus, 
etwa wie plastischer Thon unter der Last einer Hand mit gespreiz- 
_ ten Fingern. 

Den Aeusserungen Ranvier’s entgegen habe ich wiederholt zu 
behaupten, dass die Endplatte der Reptilien und Säuger an frisch iso- 
lirten Muskelfasern, auch ohne Zusatz, sichtbar sind, aber ich muss 
zugeben, dass es besser ist, die Fasern dabei nicht zu pressen, wie 
es Kanvier nach seiner ausführlichen Beschreibung that. Die Be- 
obachtung ohne Druck in der feuchten Kammer war es im wesent- 
lichen, der ich die Entdeckung der Endplatten verdankte und sie erfordert, 
wie die Untersuchung des frischen Objectes überhaupt, ein ungwöhn- 
lich geduldiges Durchsuchen sehr zahlreicher, gut isolirter Muskelfasern, 
das auch den schärfsten Beobachtern nicht erspart werden wird. Auf 


108 W. Kühne: 


solche Weise sieht man nicht nur die Platte, sondern auch die Kerne 
des Nervenhügels jeder Art, und zum Beweise, dass man von den 
Sohlenkernen nicht nur die glänzenden Kernkörperchen wahrnimmt, 
wie Ranvier. behauptet, sondern deren ganze Gestalt, habe ich 
ausser dem Orte der Kerne auch die Orientirung der langen Kern- 
achse durch die Uebereinstimmung mehrerer unvorbereiteter Beobachter 
feststellen lassen, was ohne Erfassung des Kerncontours nicht mög- 
lich gewesen wäre. Richtig ist es aber, dass auch die besten frischen 
Objecte nur einen Theil der Sohlenkerne zeigen, nämlich nur die 
von der Platte nicht bedeckten, da die Lichtbrechung der Platte es 
ist, welche die übrigen unsichtbar werden lässt. Tritt im Absterben 
Deformation der Platte ein, so werden die unterliegenden Kerne 
zunächst nur so weit sichtbar, als sich die Plattenränder von ihnen 
zurückziehen. 

Weder an den Reptilien- und Säugermuskeln, noch an denen der 
Amphibien und Insekten habe ich mit Hülfe der in verschiedenster 
Weise modifizirten Goldmethode etwas zu finden vermocht, das auf 
einen Zusammenhang der hypolemmalen Nervenverästelung mit der 
contractilen Substanz oder deren Zwischensubstanz und Zwischenmem- 
branen gedeutet hätte. 

Ausser der starken Curarevergiftung wurde ein neues,.in physio- 
logischer Hinsicht besonderes Interesse bietendes Verfahren gefunden, 
die Endplatten von Lacerta zu verändern und. damit zugleich schärfer 
sichtbar zu machen. Dasselbe besteht in einer bis zu starker Er- 
müdung und Erschöpfung fortgesetzten Reizung der motorischen Stämme 
durch oft wiederholtes electrisches Tetanisiren. So lange der Muskel 
mitreagirt, sind die Veränderungen im Nervenhügel begreiflich kaum 
andere, als wenn der Muskel direkt gereizt oder in mancher anderen 
Weise geschädigt wäre: die Platte wird etwas deutlicher, wie im All- 
gemeinen beim Absterben, und vermuthlich ebenfalls in Folge beginnen- 
der Säuerung wird namentlich die granulirte Sohlensubstanz trüber, 
während die Sohlenkerne sich etwas falten und einsinken. Wenn man aber 
den Muskel durch minimale Curarevergiftung, die für sich gar keine 


erkennbare Veränderung im Nervenhügel erzeugt, an der Reaction auf 4 


Ki 


Ueber motorische Nervenendigung. 109 


den Nervenreiz ganz oder nahezu verhindert, so stellt vorsichtige, aber 
ermüdende electrische Reizung der Nervenstämme einen Zustand der Platten 
her, der die gewagtesten Erwartungen überbietet. Ganze Reihen nebenein- 
ander liegender, kaum isolirter Muskelfasern weisen die Platten mit einer 
Deutlichkeit, an welche die durch starke Curarevergiftung erzeugte 
nicht entfernt heranreicht: sogenannte Myelinfiguren könnten nicht 
"greifbarer erscheinen, als diese derb contourirten, bei richtiger Ein- 
stellung wie Vacuolen aufleuchtenden gelappten Figuren, die umsomehr 
überraschen und auf eine in der Plattensubstanz selbst erfolgte Ver- 
änderung zu beziehen sind, als sich die umgebende Sohle gar nicht 
verändert zeigt. 

Langdauernde Strychninwirkung, mit schwacher Curarevergiftung 
combinirt, erzeugt, obwohl weit unsicherer, dieselben Erscheinungen. 


In der grossen Zahl der für das Vorstehende verwendeten Prä- 
parate stiess ich, wie zu erwarten, häufig auf Muskelspindeln, und zwar 
beim Chamxleon, Lacerta, der Blindschleiche und im Frühjahre be- 
sonders häufig bei nicht ausgewachsenen Exempiaren von Coronella; nur 
beim Kaninchen begegnete ich den Spindeln merkwürdiger Weise unter 
den Goldpräparaten nicht. Obgleich ich dem Gegenstande zur Zeit keine 
besondere Untersuchung zuzuwenden vermochte, glaube ich einiges 
gelegentlich Gesehene doch mittheilen zu sollen: 

1. kommen öfter, als ich früher wähnte und angab, zwei und 
mehrere Muskelspindeln in einem Muskel vor. 2. In den Stamm-Haut- 
muskeln von Coronella pflegen die aus den Spindeln hervorgehenden 
schmalen Muskelfasern mit breiter Querstreifung die Enden der übrigen 
Muskelfasern beträchtlich ins Sehnengewebe zu überragen und daselbst 
so eigenthümlich umzubiegen, dass der Verdacht entsteht, die Spindeln 
hingen untereinander durch Schleifen zusammen. 3. Bei Coronella 
besitzen die meisten Muskelspindeln in einiger Entfernung von der 
zutretenden mächtigen Nervenfaser noch einen Nervenansatz, bestehend 
aus einer feinen Nervenfaser und einer kleinen, mit vielen Buckeln 
besetzten Platte. Die Muskelfaser ist an dieser Stelle in der Regel 


110 W. Kühne: Ueber motorische Nervenendigung. 


spindelförmig verdickt und zeigt statt der Querstreifung eine schräge, 
zum Nervenansatze fast radiär angeordnete Streifung, welcher jedoch alle 
Bestandtheile der Muskelfächer zukommen. 4. Manche Muskelspindeln 
der Reptilien enthalten eine Stelle mit weit abstehenden mehrfachen 
Scheiden, wo die feine Muskelfaser von beiden Seiten her in ein 
kurzes eingeschaltetes Stück einer dicken, markhaltigen Nervenfaser 


übergeht, welche in der Mitte einen gewöhnlichen Schnürring mit mark- 


freiem Achsencylinder besitzt. Ob an diesen Stellen ursprünglich ein 
Nerv von aussen [förmig einmündete, war nicht festzustellen. Die 
feinen Muskelfasern enthielten zuweilen noch eine merkwürdige Stelle, 
wo sich dieselbe axiale Kernsäule, welche gewöhnlich die Gegend des 
stärkeren Nervenansatzes charakterisirt, wiederholte und überdies ein 


kurzer dicker, wie eine Nervenmarkscheide aussehender Ueberzug 


untep dem Sarkolemm erschien. 5. In den Schwanzmuskeln von La- 


certa wurden kurze Muskelspindeln angetroffen, zu denen sich theilende 


Nervenfasern von bisher ungesehener Dicke traten. Diese an frischen 
Objecten beobachteten Fasern bestanden aus Schwann’scher Scheide, 
dünner Markrinde und einem kolossalen, auf weite Strecken in Serum 
zu isolirenden Achsencylinder von 30—40 u Durchmesser, dessen 
Oberfläche sehr deutlich, obschon nicht ganz continuirlich längs- 
gestreift war, während der optische Querschnitt an umgebogenen Stellen 
nur leicht getrübt erschien und nichts aufwies, was das Innere für 
faserig zu halten berechtigte. E 


Die obigen Untersuchungen werden demnächst, durch zählreiche 
Tafeln erläutert, in ausführlicher Darstellung veröffentlicht werden. 


LEI 


Ueber einige Derivate des Styrols. 
Von A. Bernthsen und Fritz Bender. 


(Mittheilung aus dem Laboratorium von A. Bernthsen 
in Heidelberg.) 


Die nachfolgende Mittheilung enthält einige Beobachtungen, 
welche gelegentlich ausgedehnter Versuche, Tyrosin synthetisch zu 
gewinnen, von uns gemacht worden sind. 

p-Amidostyrol. Schon vor einem Jahre haben A. Bernthsen und 
Georg Bender') mitgetheilt, dass bei der Reduktion des p-Nitrozimmt- 
säureäthylesters mit Zinn und Salzsäure neben der erwarteten p-Amido- 
zimmtsäure eine Substanz entsteht, welche in Säuren leicht, in Alka- 
lien aber nicht löslich ist und nach der Analyse ihres Platinsalzes als 
p-Amidostyrol angesprochen werden muss. Wir haben uns überzeugt, 
dass eine Verbindung von denselben Eigenschaften auch direkt aus 
der reinen p-Amidozimmtsäure ?) erhalten wird, wenn man dieselbe 
vorsichtig im Paraffinbad so lange erhitzt, bis die Kohlensäureentwick- 
_ lung beendet ist und die Masse ruhig fliesst. Die Reaktion verläuft 
glatt und offenbar quantitativ. Das gelblich gefärbte Produkt kann 
man durch Lösen in Säure und Fällen mit Natron weiter reinigen; 


!) Berliner Berichte 14, 2359. 

2) Wir haben die p-Amidozimmtsäure sowohl mit Zinn und Salzsäure 
als nach Tiemann und Oppermann (Berliner Berichte 13, 2061) aus p-Nitro- 
 zimmtsäureester dargestellt. In letzterem Fall verarbeiteten wir direkt die 
durch Verseifen des’ Esters mit alkoholischem Natron erhaltene Lösung und 
erhielten gute Ausbeute auch ohne Entfernung des Natrons, wenn wir auf 
66 g Nitroester 960 g Barythydrat, 420 g Eisenvitriol und 81 Flüssigkeit an- 
wendeten. Das Filtrat wurde mit CO2 gesättigt, auf ein kleines Volum ein- 
gedampft und mit Essigsäure gefällt, 


113 A. Bernthsen und Fritz Bender: 


es liess sich nicht krystallisirt erhalten (in Benzol mässig, in Ligroin 
fast nicht löslich) und zersetzt sich beim Erhitzen unter Verkohlung 
und Bildung eines gelben Destillats. Die Analyse bestätigte die er- 


2 


wartete Formel Gin Der Schmelzpunkt ist nicht genau be- 
2,8 


stimmbar; bei 76° tritt Erweichung, erst bei etwa 81° völlige Schmel- 
zung ein. 

Das Platinsalz, durch fraktionirte Fällung erhalten, zeigt nach 
dem Trocknen bei 110—115° die Zusammensetzung 2C,H;N, HCl -;- 
PtCl, (gefunden Pt 30,66 und 30,61 °/,, berechnet 30,32 %,). 

Es gelang nicht, aus Nitrometastyrol durch Amidirung zur obigen 
Verbindung zu gelangen. Ebenso blieb ein Versuch, durch Diazotirung 
das dem Amidostyrol entsprechende Oxystyrol darzustellen, erfolglos; 
die resultirende braune amorphe Masse erwies sich als stickstoffhaltig. 


Hingegen scheint ein Oxystyrol C,H, Ken durch trockene De- 
278 


stillation des mit dem gleichen Volumen Sand gemengten neutralen 
paracumarsauren Baryts sich zu bilden. Das leider nur in geringer 
Menge erhaltene Produkt stellt ein fast farbloses, stark nach Phenol 
riechendes Oel dar, welches sich in Wasser schwer löst, aus der Lö- 
sung durch Bromwasser gefällt wird, mit Eisenchlorid keine Färbung 
gibt und sich mit destillirter Bromwasserstoffsäure zu einer flüssigen 
bromhaltigen Verbindung von Phenoleigenschaften vereinigt. 

Auch Styrol'‘) addirt leicht HBr. Wenn man 1 Volumen des- 
selben mit etwa 3 Volumen bei 0° gesättigter Bromwasserstoffsäure 
bei gewöhnlicher Temperatur zusammenstellt und wiederholt umschüttelt, 
so tritt unter Erwärmung die Vereinigung rasch ein. Wir liessen der 
Vorsicht wegen das Gemisch 2—4 Tage lang einwirken. Die abge- 
hobene, mit Wasser, dann mit Sodalösung, dann wieder mit Wasser 


1) Wir haben Styrol nach der von Fittig und Binder (Annalen 195, 131) 
gegebenen Vorschrift leicht in grösseren Quantitäten erhalten, als wir auf 
508 g Zimmtsäure mindestens 2 Kilo bei 0° gesättigter Bromwasserstoffsäure 
(entsprechend 1640 g HBr) verwendeten, die Masse mehrere Wochen sich selbst 
überliessen, sie dann in Sodalösung eintrugen und das Styrol mit Wasser- 
dämpfen abdestillirten. 


Ueber einige Derivate des Styrols. 113 


geschüttelte, schliesslich mit Chlorcaleium getrocknete Flüssigkeit zeigte 
sofort die Zusammensetzung eines 
Bromäthylbenzols, 
welches nach folgender Gleichung entstanden ist: 
C,H, — C,H, 4 HBr == C,H, — C,H,Br. 

Die gegebene Formel verlangt © 51,89, H 4,87, Br 43,24 °/,; 
gefunden C 51,62, H 5,53, Br 43,66 °,. 

Unser Bromäthylbenzol bildet ‘eine gewöhnlich schwach gelblich 
gefärbte Flüssigkeit von angenehmem, an Benzylchlorid erinnerndem 
doch mehr rosenähnlichem Geruch und zeigt bei 23° das spezifische 
Gewicht 1,3108. Seine Löslichkeitsverhältnisse entsprechen denen der 
gebromten Kohlenwasserstoffe. Beim Aufbewahren färbt es sich dunkler. 
Beim Erhitzen im Reagensrohr treten dicke Nebel von HBr auf und 
es wird Styrol rückgebildet. Durch Destillation im Vacuum lässt sich 
die HBr-Abspaltung nicht verhindern: neben nur wenig leichtflüchtigen 
Produkten resultiren hauptsächlich bromfreie, zähflüssige, erst weit 
über 360° siedende Kohlenwasserstoffe. 

Das Bromatom ist leicht beweglich und lässt sich z. B. durch 
Natriumamalgam leicht eliminiren. 

Nach der Theorie kommen folgende beiden Formeln für die be- 
schriebene Verbindung in Betracht: 

1. C,H,CH,CH,Br (= Pf), 2. C,H,;,CHBrCH, (= e). 

Die erste dieser Formeln würde einer zur Zeit noch unbekannten 
Substanz zukommen, welche dem von Fittig und Kresow!) dargestellten 
_Phenyläthylchlorid entspräche. Eine Substanz von der Formel 
C;H;CHBrCH,- ist hingegen bereits bekannt; Derthelot?) erhielt sie 
durch Einleiten von Bromdampf in siedendes Aethylbenzol, Kadzi- 
szewski’) durch Eintragen von Brom in auf 140—150° erhitztes 
Aethylbenzol neben Styrolbromid, Engler und Bethge*) aus Methyl- 
phenylcarbinol und HBr. Sie wird ‚beschrieben als eine braungelbe 
Flüssigkeit, welche nach T’horpe°?) bei 500 mm sich unzersetzt de- 


!) Ann. 156, 240. ?) Bull. soc. cnim. 10, 343. 3) Berliner Berichte 
6, 492. *) Daselbst 7, 1126. 5) Zeitschrift für Chemie 1871, 130. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. II. 8 


il4 A. Bernthsen und Fritz Bender: 


stilliren lässt, nach Radziszewski') bei der Behandlung mit Zinkstaub 
und Benzol mit Leichtigkeit das bei 268—270° siedende Diphenyl- 
äthan (C,H,),CH.CH, liefert, welches seinerseits durch Oxydation 
Benzophenon gibt. Eine Angabe des spezifischen Gewichts haben wir 
nicht gefunden. 

Um zwischen den beiden möglichen Formeln zu entscheiden, 
haben wir mehrfach unser Bromäthylbenzol mit Benzol und Zinkstaub 
zusammengebracht. Es erfolgt leicht eine stürmische Reaktion, wess- 
halb man zweckmässig das Bromäthylbenzol allmälig zudem Gemisch von 
Benzol und Zinkstaub hinzufügt und im Uebrigen nach den Vorschriften 
von Zincke?) verfährt. Wir erhielten als Hauptprodukt der Reaktion 
hochsiedende blaufluoreseirende Oele und selbst nach viermaliger Frak- 
tionirung stellte sich kein konstanter Siedepunkt bei 268—270° (Di- 
phenyläthan) ein. Dagegen destillirte eine relativ grössere Menge leid- 
lich konstant bei 2837—295°. Dieselbe gab bei der Analyse die Formel 
C„H„: gefunden C 91,52 und 92,13; H 8,15 und 8,33; berechnet 
C 92,31, H 7,69. Der zwischen 240 und 270° übergehende Antheil 
scheint nach der Analyse dieselbe Zusammensetzung zu besitzen, ist 
aber noch schwach bromhaltig. 

Bei der Oxydation dieser beiden Fraktionen mit Chromsäuremischung 
wurde stets als fast ausschliessliches Produkt eine wachsweiche, grüne 
Masse erhalten, ähnlich derjenigen, welche Zincke ?) als benzoylben- 
zoösaures Chromoxyd beschrieben hat. Durch successives Auskochen mit 
Salzsäure und Natronlauge wurde daraus eine Säure erhalten, welche in 
heissem Wasser wenig, in Alkohol leicht löslich ist, und aus ersterem, sowie 
aus verdünntem Alkohol in irisirenden, farblosen, länglichen Blättchen 
krystallisirt, nach vorherigem Erweichen bei 184—186° schmilzt und 
bei der Analyse Zahlen ergab, welche auf die Formel (,;H,,0; 
stimmen (gefunden C 75,41, H 5,42, berechnet C 75,00, H 5,00). — 
Benzoösäure und Benzophenon wurden unter den Oxydationsprodukten 
_ nicht beobachtet. 

Obgleich die sehr schlechten Ausbeuten uns eine genauere Unter- 


[ 
!) Berliner Berichte 7, 142. ?) Annalen 159, 367. 161, 93. ®)l.’e. 


Ueber einige Derivate des Styrols. 115 


suchung, vor Allem weitere Analysen nicht gestatteten,, glauben wir 
doch aus den mitgetheilten Resultaten den Schluss ziehen zu dürfen, 
dass unser Bromäthylbenzol nicht mit dem bereits beschriebenen über- 
einstimmt und also wohl die #-Constitution C,H,CH,CH,Br besitzt. 
Ein solches sollte nach der Zincke’schen Reaktion zur Bildung des 
symmetrischen Diphenyläthans (Dibenzyls) führen, welches bei der 
Oxydation in Benzoösäure übergeht. Die Reaktion verläuft aber offen- 
bar in viel complieirterer Weise, nämlich, wie uns scheint, zum Theil 
so, dass durch den Zinkstaub aus 1 Molekül Bromäthylbenzol HBr abgespal- 
ten wird und das regenerirte Styrol mit einem zweiten Molekül Bromäthyl- 
benzol zu dem Kohlenwasserstoff C,H, s = C,H,;CH,CH,0,;H,CH: CH, 
zusammentritt. Ein solches könnte bei der Oxydation durch Spaltung 
an der Stelle der doppelten Bindung und Verwandlung eine Gruppe 
CH, in CO die Säure C,;H,,0; liefern. Es ist indesszu bemerken, dass die 
beobachtete Säure mitder bereits beschriebenen C,H; CH, C0OC,H,C0,H !) 
in ihren Eigenschaften nicht übereinstimmt. 

Weitere Versuche werden zeigen, ob die Formel (1) für unser 
Bromäthylbenzol die richtige ist. Die Möglichkeit ist nicht ausge- 
schlossen, dass sich der Körper (2) daneben in geringer Menge bildet; 
wenngleich wir kein Diphenyläthan (C,H,),CH.CH, und unter den Oxy- 
dationsprodukten kein Benzophenon nachgewiesen haben, so beobach- 
teten wir doch eine höchst geringe Menge eines festen, bei 123° 
schmelzenden Kohlenwasserstoffs, welche mit dem von Kadziszewsky 
und von Zngler und Bethge beschriebenen, aus (2) entstehenden 


i Ä : 3 HN. SACHH N. 3 
symmetrischen Diphenyldimethyläthan &; ° _CH.CH< 8.5 identisch 
y: pheny y CH, SCH, identisc 
sein könnte. — Es ist bemerkenswerth, dass beim Zusammentritt von 


Styrol und Bromwasserstoff das Halogen diesmal nicht oder nur unter- 
geordnet an das weniger Wasserstoff führende Kohlenstoffatom zu 
treten scheint. 


Die obigen Versuche wurden in der Hoffnung angestellt, auf 


OH 
iCHeH.NH, (9) u, Be 


!) Gabriel und Michael, Berl, Ber. 11, 1018. 


synthetischem Wege zu der Basis C,H 


g* 


116 A. Bernthsen und Fritz Bender: Ueber einige Derivate des Styrols. 


langen, welche aus dem Tyrosin nach Schmidt und Nasse unter CO, - 
Abspaltung entsteht‘). Wir hofften sie unter Anderem auch aus p- 
Amidobenzyleyanid durch Diazotirung, Bildung des Thiamids und Re- 
duktion desselben zu erhalten; indess führte schon die Diazotirung nicht 
zum Ziel. Wir hofften dann p-Oxybenzyleyanid aus p-Oxybenzyl- 
chlorid zu gewinnen, aber diese Substanz ist uns trotz vielfacher Be- 
mühung nicht zugänglich geworden; weder beim Chloriren des Acetyl- 
oder Methylparakresols in der Siedehitze, noch durch Reduktion ete. 


des p-Nitrobenzylchlorids oder p-Nitrobenzylacetats — Versuche, die 


Herr Friese unter den verschiedensten Bedingungen ausgeführt hat — 
noch endlich aus p-Oxybenzylalkohol, dessen Gewinnung aus dem Al- 
dehyd sich beträchtlich grössere Schwierigkeiten in den Weg stellen, 
als man nach den vorliegenden Angaben erwarten könnte. 

Es ist uns dadurch auch nicht möglich geworden, die von dem 
einen von uns und Herrn G. Bender in Aussicht gestellten Versuche 
der Synthese des Tyrosins aus p-Oxybenzylchlorid auszuführen. 

Es möge noch erwähnt sein, dass sich durch Erhitzen des Tyro- 
sins mit bei 0° gesättigter Bromwasserstoffsäure auf 240° oder mit 
analoger Chlorwasserstoffsäure auf 260° eine Spaltung nicht bewirken 
liess. Das sämmtliche angewandte Tyrosin wurde durch mehrfach 
wiederholtes Eindampfen der Reaktionsmasse zur Trockne, Aufnehmen 
mit Wasser, Abfiltriren des ausgeschiedenen Tyrosins, erneutes Ein- 
dampfen etc. wiedergewonnen. Die Mutterlauge enthielt sehr geringe 
Mengen Ammoniak, was sich indess aus dem Umstand erklärt, dass 
das nach den üblichen Methoden gereinigte Tyrosin hartnäckig eine 
geringe Menge Ammoniak zurückhält, welche bei einer direkten Be- 
stimmung sich zu 0,19 Prozent ergab. Auffallend erscheint unter 


diesen Umständen die Angabe von Hüfner, dass Jodwasserstoff bereits 


bei 150° das Tyrosin unter Ammoniakspaltung zerlege. 
Die mittlerweile durch Herrn Zrlenmeyer bewerkstelligte schöne Syn- 
these des Tyrosinshat uns bewogen, unsereVersuchenicht weiter fortzusetzen. 


!) Diese bekanntlich nur sehr mühsam darstellbare Base lässt sich auch 
nicht leichter durch Destillation des Tyrosins oder seines salzsauren Salzes 


im Vacuum gewinnen. 


et 


a; 


117 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung 
der Orchideen. 
Von E. Pfitzer. 


9. Ueber das Wachsthum der Kronblätter von Cypripedium 
caudatum Ldl. 


(Vorgetragen den 3. März 1882.) 


In meinem kürzlich erschienenen Buche über die Morphologie der 
Orchideen!) wurde darauf hingewiesen, dass bei Cypripedium cau- 
datum Ldl. und bei dem als Pelorie dieser Art zu betrachtenden 
Uropedium Lindenii Ldl. die Petalen eine ganz ungewöhnliche 
Länge, den Angaben nach bis 72 cm erreichen und dass dieselben 
nach einer Notiz von Lüddemann?) beim Oeffnen nur etwa 10 cm 
messen und dann in 9 bis 12 Tagen auf die oben angegebenen Di- 
mensionen anwachsen. Bei der von Züöddemann gemessenen Blüthe 
waren dabei die Zuwachse in den ersten beiden Tagen seiner Be- 
obachtungen klein (höchstens 2 cm), dann an fünf folgenden Tagen 
zwischen 4 und 6 cm, endlich am achten bis zehnten Tage wieder 
kleiner (2—3 cm). Die definitiv erreichte Länge der Petalen war 
in diesem Falle 55 em. 

Ein im Heidelberger Garten ceultivirtes C. caudatum entwickelte 
nun Ende Februar 1882 zwei einblumige Inflorescenzen, die wohl als 


 Erstlinge noch etwas hinter den überhaupt möglichen Dimensionen 


1) Grundzüge einer vergleichenden Morphologie der Orchideen. Heidel- 
berg 1882. S. 135. 
?) Pescatorea, Taf. Il. Vgl. Reichenbach, Xenia orchidacea 1. 8. 36. 


118 E. Pfitzer: 


zurückblieben, womit auch stimmen würde, dass jede Inflorescenz nur 
eine Blüthe zur Ausbildung brachte, während nach Du Buysson') bis 
sechs Blumen an einem Blüthenstand vorkommen. Ich habe trotzdem 
Messungen ausgeführt und gebe nachstehend die erhaltenen Resultate. 

Ueber den allgemeinen Verlauf der Entwicklung wäre Folgendes 
zu bemerken. Auf die sehr kurzen Internodien, welche die zweizeilig 
gestellten Laubblätter tragen, folgten bei der einen Inflorescenz ein 
sehr langes, bei der anderen zwei mässig lange Stammglieder, zwischen 
welchen letzteren dann noch ein kurzes stengelumfassendes, aber bis zum 
Grunde freirandiges grünes Hochblatt vorhanden war. An der Spitze 
des so gebildeten schräg aufrechten, etwa 20 cm langen Schaftes 
standen zwei von den Seiten her zusammengedrückte, stengelumfassende 
und bis zur halben Höhe scheidenartig geschlossene grüne, auf der 
Innenseite behaarte Bracteen von 5—6 cm Länge und 2 cm Breite. 
Nur aus der Achsel der unteren grösseren trat je eine Blüthenknospe 
hervor, die rasch anwachsend eine im Verhältniss zu der ganzen 
Pflanze bedeutende Grösse erreichte; die in den Achseln der oberen 
Bracteen angelegten Knospen wurden nur etwa 1,5 cm lang und ent- 
wickelten sich dann nicht weiter. Der unten gerade, an der Spitze 
leicht abwärts übergebogene unterständige Fruchtknoten der grösseren 
normal ausgebildeten Knospe mass bei einem Durchmesser von circa 
4 mm etwa 15cm, ihr oberer, nach unten schlank schnabelartig zu- 
laufender Theil war kurz vor dem Aufblühen 13 cm lang, so dass also 
die Gesammtlänge der gerade gedachten Knospe 28cm war. Der 
obere Knospentheil war anfangs aufwärts concav gekrümmt und stand 
horizontal, später stellte er sich mit zunehmender nach unten concaver 
Krümmung der obersten Region des Fruchtknotens senkrecht abwärts, 
während seine eigene Krümmung sich ausglich und endlich in die ent- 
gegengesetzte, zur Blüthenstandsachse concave überging. Der Quer- 
schnitt der Knospe war ein Kreisabschnitt; die ebene, 1,8 cm lange 
Seite war nach aussen, der stark,convexe, etwa 1,5cm hohe Bogen 
nach dem Fruchtknoten hin gewandt. Man sah schon einige Zeit 


') L’ Orchidophile, Paris 1878. $. 469. 


le nn 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 119 


vor dem Aufblühen das etwa 3cm lange Labellum durchschimmern 
und auch die beiden schmalen dunklen Petalen waren, ausser im 
untersten Viertel des oberen Knospentheils, unter der Commissurlinie 
der Sepalen als dunkle Streifen erkennbar. 

Beim Aufblühen, welches spät Abends oder in der Nacht begann, 
trennten sich die beiden Sepalen, deren unteres bekanntlich als aus 
zweien verwachsen betrachtet werden muss, zunächst so, dass sie unten 
noch mehr oder weniger weit zusammenhingen, oben aber weite Spalten 
bildeten; die bereits lebhaft wachsenden Petalen waren mehrfach hin- 
und hergebogen und lagen zum grössten Theil mit den dicht be- 
haarten Oberseiten fest an einander. Bei der einen, in der Nacht vom 
19. auf den 20. Februar den Anfang der Oeffnung zeigenden Blüthe 
traten beide nach derselben Seite aus der ersteren hervor und bilde- 
ten einen immer grösser werdenden Bogen — bei der anderen trenn- 
ten sie sich im oberen Theil und hingen beiderseits zwischen den 
unten noch immer fest verbundenen Sepalen bogig heraus. An der 
grösseren, zuerst sich erschliessenden Blume trennte ich die letzteren 
am 21. Morgens vorsichtig; an der anderen, welche am 22. Februar 
Abends 11 Uhr sich zu öffnen begann, wurden erst in der Nacht des 
24. Februar die Spitzen der Petalen von selbst völlig frei. Die Se- 
palen krümmten sich, nachdem ihre Spitzen sich von einander gelöst 
hatten, das obere stark aufwärts, das untere ebenso abwärts, so 
dass das erstere etwa horizontal zu stehen kam, während das letztere 
sich der Blüthenstandsachse bis zur Berührung näherte; beide machten 
einen Winkel von etwa 150°. Gleichzeitig rollten sich die Ränder 
in Folge stärkeren Querwachsthums der Innenseite bis zur Berührung 
rückwärts ein und ging die bis dahin lichtgrüne Farbe in Gelb über. 
Die breiteren Basaltheile der Petalen divergirten bis zu 120°; auch 
bei ihnen bogen sich die Ränder nach rückwärts um. Die bandartig 
schmalen, durchschnittlich nur 2 mm breiten Obertheile der Blüthen- 
blätter blieben dagegen flach und hingen mit einem horizontalen Ab- 
stand von etwa 6 cm senkrecht abwärts; sie zeigten dabei sowohl 
leichte Biegungen als auch eine auf stärkerem Längenwachsthum der 
Kanten beruhende Torsion, ähnlich wie sie etwa an den Laubblättern 


120 E. Pfitzer: 


von Typha so deutlich hervortritt. Die Innenseite der Petalen war 
mit ziemlich langen, bräunlichen Haaren bedeckt, die Aussenseite kurz- 
haarig. Das Labellum stand schliesslich senkrecht abwärts. 

Sepalen und Lippe zeigten nach der Oeffnung der Blüthe nur 
noch ein mässiges Wachsthum: die ersteren verlängerten sich von 13, 
beziehungsweise 11,9cm auf etwa 16 und 13cm. Die Lippe wuchs 
von 3 zu 6cm Länge heran. Die schmalen Petalen zeigten dagegen 
allerdings ein sehr lebhaftes Wachsthum und erreichten in nicht ganz 
zwei Wochen im Maximum 46,7 cm Länge. 

Um das Wachsthum genauer zu verfolgen, wurden die Blüthen 
am oberen Theil des Fruchtknotens fest eingespannt und darauf an 
die Enden der Petalen mit Gummi sehr kleine, einseitig aufgeschnittene 
Korkwürfel so befestigt, dass die Spitze des Kronblattes in dem Ein- 
schnitt festgeklemmt und festgeklebt war. Um das Korkstück wurden 
dann dünne versilberte Kupferdrähte von 0,0754 mm Durchmesser 
festgeknüpft. Der mit 6gr gespannte Draht lief über eine sich in 
Spitzen drehende Scheibe, deren leichter, 26,6 cm langer, durch eine 
kurze Metallnadel am entgegengesetzten Theil der Scheibe äquilibrirter 
Zeiger sich vor einer Gradtheilung bewegte, deren einzelne Grade im 
Bogen 4,6 mm Länge hatten. Die so erzielte Vergrösserung, d. h. 
das Verhältniss des Radius der Rolle zur Zeigerlänge, betrug 1: 12, 
und liess sich Y/,o °, somit ein Wachsthum von etwa 0,04mm noch 
gut ablesen. Während des lebhaftesten Wachsthums der Petalen war 
es bei dieser Einrichtung möglich, das Fortschreiten des Zeigers direct 
mit den Augen zu verfolgen. In dieser Weise wurde je ein horizontal 
ausgespanntes Petalum beider Blüthen (in den Tabellen a und c) be- 
obachtet. Bei einem dritten Petalum (b) lief der horizontale Draht 
ebenfalls über eine leicht drehbare Scheibe und trug an dem spannen- 
den kleinen Gewicht (6,6 gr) eine horizontale Nadel, deren Spitze vor 
einer Millimeterscala stand, so dass hier der Zuwachs unmittelbar ge- 


messen werden konnte. Durch genügende Länge der feinen Drähte 


zwischen den Enden der Petalen und der Scheibe war den ersteren 
Torsion bei gerade bleibender Mittellinie möglich. 
Von Zeit zu Zeit wurden noch die Gesammtlängen der Petalen 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen, 121 


En 


auf einen dahinter gehaltenen Maassstab projieirt und so im Ganzen 
bestimmt. Auf ein Petalum (a) trug ich am 20. Febr. Abends mit 
weisser Farbe im Abstande von 1 cm Marken auf, deren zunehmende 
Entfernung von einander über die Vertheilung des Wachsthums Auf- 
schluss gewährte. Das vierte Kronblatt (d) wurde verwendet, um 
durch Bestimmung der Zellenlänge die Frage zu entscheiden, ob es 
sich nur um Streckung oder auch um Zelltheilung handle. 

_ Leider war es in der so ungünstigen Jahreszeit nicht möglich 
die Pflanze in constanter Temperatur und im Dunkeln zu beobachten, 
da der ganze Versuchsapparat zu umfangreich war, um ihn in einen 
Thermostaten einzuschliessen und die im Dunkelzimmer des Instituts, 
im Keller u. s. w. herrschende niedere Temperatur einer tropischen 
Pflanze kein erhebliches Wachsthum gestattet haben würde, während 
es doch auch gerade darauf ankam zu bestimmen, welche maximale Höhe 
dasselbe erreichen würde. Es blieb somit nur übrig Beleuchtung und 
Temperatur in verschiedener Weise variiren zu lassen und aus dem 
wechselnden Verhalten der Pflanze auf die Abhängigkeit des Zuwachses 
von Licht, Wärme u. s. w. Schlüsse zu ziehen. 

Während des kräftigsten Wachsthums wurde die in dem mit dem 
Institut verbundenen Warmhaus stehende Pflanze von 7 Uhr Morgens 
bis 11 Uhr Abends stündlich beobachtet, vorher und nachher in grösse- 
ren Zwischenräumen. Die betreffenden Tabellen sind am Schluss dieses 
Aufsatzes gegeben — die allgemeinen Resultate seien hier mitgetheilt. 

Zunächst ergaben sich, immer von 9 Uhr Morgens bis wieder 9 
Uhr Morgens bestimmt, folgende Zuwachse: 


122 E. Pfitzer: 


Aeltere Blüthe. Jüngere Blüthe. 
Täglieber Zuwachs von Täglicher Zuwachs von 
Petalum a. Petalum b. Petalum ce. 
18.— 21. Februar Gesammt- 
zuwachs von a 8,0, von b 
4,5cm, somit im Mittel 
taglich EV ER 28cm RT Foscm 
21.22: Bebruar Sen 260707 5 
22.—23. 5 EAU A Ara 1,85 
23.—24. = Ara IE Duo 41%, 4,4 cm 
24.—25. > ARE RS 3,4 2 
25, —26b. = Be AL ee De 18 „ 
26.—27. » ER 1,2, 0,6 „ 5,4 „ 
27.—28. 5 a 0.9 „ 0,4 „ en 
28. Februar—1. März. . 0,8, 0,9 „ 3,025 
1.— 2. Marz 2. END TrS 0,3: 2, 
2.—3.  „ net le 0,8 „ 1 1,2, 
BA N ORG 0,3 % 0,3 
A. en AS Dre Aue — = 005 
5.6.0, EN ARINE _ == 0,4 „ 
Gesammt- Gesammt- Gesammt- 
länge länge länge 
46,7 cm 44,0 cm 46,5 cm. 


Aus diesen Zahlen ist zunächst ersichtlich, dass der ansteigende Theil 
der grossen Periode des Wachsthums fast ganz innerhalb der noch ge- 
schlossenen Knospe verläuft und schon am zweiten (a) oder dritten 
(b, ec) Tage nach Beginn der Blüthenöffnung (vgl. S. 119) der grösste 
Zuwachs eintritt, worauf dann das Wachsthum rasch langsamer wird, 
aber noch etwa eine Woche fortdauert. Als die Blüthen behufs ihrer 
Aufbewahrung am 4., beziehungsweise 8. März abgeschnitten wurden, 
waren die Sepalen schon fast bis zur Hälfte welk und auch das Aus- 
sehen der Petalen liess mit Sicherheit annehmen, dass irgend erheb- 
licher Zuwachs nicht mehr zu erwarten war. | 

Was dann die Vertheilung des Wachsthums anlangt, so zeigte die 
Messung des calibrirten Petalums (a), dass es sich um eine ziem- 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 12 


w 


lich gleichförmige Streckung auf fast der ganzen Länge desselben han- 
_ delt. Von der Spitze beginnend, waren 16 je lem lange Stücke 
(I—XVI) und ein etwa 5mm langes Schlussstück (XVII) vorhanden, 
welche, jedesmal um 5 Uhr Nachmittags gemessen, die in der folgen- 
den kleinen Tabelle verzeichneten Längen hatten. Das Stück I wurde, 
so lange es zum Theil in den Korkwürfel eingeschlossen war, nicht 
gemessen, da es im freien Wachsthum behindert war. 


| | | | | | | | | 
| I | Ir) IV) V NL LU X SS en 

| | | | | | | 
21.Fbr.  — 1,4 1.413138 1,513) 1,3 11,4/1,2 1,2 1,3 | 1,2 | 152211521, 2 | 0,8 
22. „ | 1,61,81,611,78,011,6| 1,7 1,9]1,211,711,711,6 1,6115 1,5 1,0 
23. , iger 1,9 ala ae 27]%2,1.1251 Aa 2,3 2,2 | 2,2 11,8| 1,8 | 1a 
26. 112,0 2,312,312,3 2,5 3,0 2,5 12,7 3,22,9) 3,0 | 3,0 \ 3,0 | 2,0 1,92 158 
12,0 2,412,512,6 2,7|3,4| 2,9 13,0 3,713,3| 3,5. 3,5 | 3,4 [3,0 | 2,0 | 1,2 


4.Mrz. 1,6 


Hieraus folgt, dass der obere Theil bis etwas über die Mitte des 
Petalums (VII—XV) die stärkste Streckung erfährt, doch ist dieselbe 
nicht so sehr viel grösser als die Verlängerung der übrigen Abschnitte, 
die sich alle, wenn wir von dem befestigten Stück I absehen, auf min- 
destens das Doppelte ihrer ursprünglichen Länge gestreckt haben, 
während im Maximum (X) das 3,7fache erreicht wurde. Der grösste, 
auf den 23. Februar, den vierten Tag nach Beginn der Blüthenöffnung, 
fallende Zuwachs ist (XTI—XIV) auf l1cm in einem Tage 6 mm. 
_ Die ganze Erscheinung ist dabei wesentlich nur eine Verlängerung 
_ der bereits in der Knospe vorhandenen Zellen. Zelltheilung kommt 
nur vereinzelt vor. 

Alles in Allem sehen wir, dass Lüddemann’s Angaben nicht über- 
trieben waren: in dem hier mitgetheilten Versuche wurde ja ein 
Maximalzuwachs von 7,8cm im Tage gefunden, d. h. auf die Stunde 
eine mittlere Verlängerung um 3,25 mm, auf die Minute um 0,054 mm. 
h Einen etwas höheren Werth erhalten wir, wenn wir den wirklich in 
einer Stunde beobachteten maximalen Zuwachs der Tabelle 4,5 mm, 
-_d. h. in der Minute 0,075 mm in Betracht ziehen. 

Um nun zu beurtheilen, inwieweit dieses auf den ersten Blick in 
der That recht ansehnlich erscheinende Wachsthum wirklich auffallend 


124 E. Pfitzer: 


schnell ist, seien hier zum Vergleich noch einige andere analoge Zahlen- 
angaben angeführt. 


Filamente von Triticum') inder Minute 1,800 mm Verlängerung, 
Junger Spross von Bambusa?) „ „ „ ' 0,643 „ 5 
Blatt von Victoria?) a I 0,255 „ ” 
Stiel von Coprinus®) RAR 0,225 „ 5 
Blüthenstiel von Vallisneria?)„ „ , 0,209 „ = 
Hyphe von Ancylistes*) a 0,100 „ n 
Petalum v. Cypripediumcaud.„ » ,„ 0,073. 5 “ 
Spirogyra princeps’) an 0,013 „ » 
Wurzel von Vicia Faba°) es 0,006 „ “ 


Es sind jedoch diese Werthe nicht ohne Weiteres unter einander 
vergleichbar. Wie schon Bennett?) und Askenasy'°) hervorhoben und 
neuerdings Pfeffer'') betont hat, muss man, um eine richtige Vor- 
stellung von der eigentlichen Wachsthumsintensität zu erhalten, in 


Betracht ziehen, wie lang die sich streckende Zone ist. Gleichförmige - 


Vertheilung des Wachsthums vorausgesetzt, wird ein Organ von Im 


Länge eine Gesammtverlängerung von l cm zeigen, wenn jeder Milli- 


!) Askenasy, Ueber das Aufblühen der Gräser. Verhandl. d. naturhist,- 


medic. Vereins zu Heidelberg. II. S. 264. 


?) Martius, Münchener gelehrte Anzeigen, 1848. S. 763. Gardener's 


Chronicle. 1855. S.583, Vgl. Drude, Nov. Act. Acad. Leop. Carol. XLIII. S, 261. 


®) Caspary, Weber die tägliche Periode des Wuchsthutg des Blattes der 


Victoria regia. Flora 1856. S. 113. 
*) Brefeld, Untersuchungen über Schimmelpilze. III. S. 61. 


Pi ee 


5) Bennett, On the rate of growth of the female flower-stalk of Vallis- B 


neria spiralis. Transact. Linn. Society 1875. S. 134. 

6) Pfitzer, Ancylistes Closterii. Monatsber, d. Berlin. Academie 1872. 
S. 384. 

7) Hofmeister, Ueber die Bewegungen der Fäden der Spirogyra princeps. 
Jahreshefte d. Vereins f. vaterländ. Naturkunde in Würtemberg. 1874. S. 222. 

8) Sachs, Ueber das Wachsthum der Haupt- und Nebenwurzeln. Ar- 
beiten d. Würzb. Instituts. I. S. 425. 

D)Eanıa, 0.8. 134, 

1%) Ueber eine neue Methode, um die Vertheilung der Wachsthumsinten- 
sität zu messen. A. a. O. II. S. 77. 

"!) Pflanzenphysiologie II. S. 80. 


ee 


[9 
or 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 1 


meter seiner Länge sich in der gegebenen Zeit um '/,.. mm streckt; ein 


| Organ von l1cm Länge wird dagegen, um denselben Gesammtzuwachs 


zu erhalten, in jedem Millimeter seiner Länge Imm wachsen müssen. 
Um zu vergleichen, um die eigentliche Wachsthumsintensität zu finden, 
müssen wir also den Zuwachs dividiren durch die Länge des wachsen- 
den Stückes, wobei hier, da es sich nur um Annäherungswerthe han- 


- delt, von der von Askenasy ') angegebenen genaueren Berechnung der 


> ” 


Wachsthumsgeschwindigkeit abgesehen werden soll. 

Was dabei speciell unseren Fall betrifft, so wäre zunächst her- 
vorzuheben, dass der Verlauf der grossen Periode für die Wachsthums- 
intensität berechnet sich nicht wesentlich von der in der Tabelle S. 122 
gegebenen Folge der Zuwachse unterscheidet. Allerdings ist die 
Wachsthumsintensität anfangs beträchtlicher, als es nach dem Zuwachs 
scheint, da ja das wachsende Petalum zuerst noch kurz ist, und nimmt 
später rascher ab, da ja dessen Länge, der Divisor, fortwährend zu- 
nimmt. Doch bleiben die Maxima ziemlich an derselben Stelle. Es 
würde z. B. an die Stelle der für Petalum a gegebenen Zahlenreihe 
die folgende treten: 0,203 — 0,309 — 0,233 —0,115 —0,064 —0,035 
0,029 —0,021 — 0,018 —0,016 —0,018 —0,013, deren Ziffern also 
den täglichen Zuwachs auf die Längeneinheit angeben. Berechnen 
wir dann ferner den beobachteten maximalen stündlichen Zuwachs 
4,5 mm auf 1 Minute und dividiren den gefundenen Werth 0,075 mm 
durch die derzeitige ungefähre Länge des Petalums 225 mm, so er- 
giebt sich die maximale Wachsthumsintensität in einer Minute zu 
0,00033 , oder, wenn wir in Betracht ziehen, dass nachweislich 1,6 cm 


- des Petalums sich in 24 Stunden um 6 mm verlängerte (S. 123), 0,00026. 


Hinsichtlich der übrigen angeführten Beispiele ist zu bemerken, dass 
die Länge der wachsenden Zone fast nirgends angegeben, ja vielfach 
nicht einmal die Länge des ganzen wachsenden Organs mitgetheilt ist. 
So finde ich z.B. über Bambusa nur die Notiz, dass ein4’ 8” langer, aus 
20 Internodien bestehender Trieb nach vorgängigem Wachsthum von 
27‘, einen maximalen täglichen Zuwachs von 4,5‘ zeigte. Setzen 


)a. a. 0.8, 80. 


126 E. Pfitzer: 


wir hier in Ermangelung besserer Information gleichförmige Streckung 
voraus, so wäre die auf die Minute berechnete Wachsthumsintensität 


4,5 $ 
1440. 63,25 = 0,00005, also sehr klein. 

Erheblichere Werthe ergaben folgende im Warmhaus gemachte 
Messungen über einen jungen Spross von Bambusa verticillata 


und ein junges Blatt von Musa rosacea. 


Bambusa. Musa. 
Sprosslänge. Se Blattlänge. ee 
U./Marz u: el R 11,6 = En 
em cm 
2. Te lahlan 170m ‘ 
4,9 3 
ar 0? 00,0, 130 
ee BR 93,0. 130 
BR 30 12,7 , 28,0, 129 
ee Bao 10, 31,0 „ . 


wonach, gleichförmige Streckung vorausgesetzt, die mittlere Wachs- 
thumsintensität in der Minute für Bambusa im Maximum 0,00022, 
für Musa 0,00032, also fast eben so gross wie bei Cypripedium, 
bei irgend ungleichförmigem Wachsthum stellenweise grösser sein würde. 
Bei Victoria regia giebt Caspary bei ziemlich gleichförmig ver- 
theiltem Wachsthum einen stündlichen Zuwachs von 12 mm auf 408 mm 


ursprüngliche Länge an; die Wachsthumsintensität in der Minute ist 


danach fast 0,0005. Beim Blüthenstiel von Vallisneria streckte 
sich ein 2,25’ langes Stück in 4Y, Stunden um 0,35, was auf die 
Minute berechnet 0,006 ergiebt. Noch höhere Werthe zeigen dann 
die übrigen obengenannten Fälle. Bei Coprinus verlängert sich 
der Stiel bei grossen Exemplaren, wo Drefeld seine Länge etwa zu 
6 Zoll angiebt, in einer Stunde um '), Zoll, also, gleichförmige 
Streckung angenommen, um '/J;>, in der Minute um so Seiner Länge, 
wonach hier die Wachsthumsintensität mindestens 0,0014 wäre, wäh- 
rend die oben angeführten Zahlen bei Vicia Faba 0,0061 ergeben. 
Nehmen wir bei Ancylistes an, dass die ganze etwa 0,22 mm lange 
Endzelle der Hyphen, welche allein wächst, sich gleichmässig streckt, 
so würde der Zuwachs in der Minute hier '/, des sich streckenden 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 127 


Stückes sein, machen wir die wahrscheinlichere Annahme, dass höch- 
stens ihre obere Hälfte in Verlängerung begriffen, die untere bereits 
starr ist, so erhalten wir die Wachsthumsintensität '/,, oder 0,091. 
Da die Zellen von Spirogyra princeps sich in 1 Minute nach 
Hofmeister um 7'/, °/, ihrer Länge strecken können, so wäre hier 
die Wachsthumsintensität 0,075. Bei der Oeffnung der Blüthen von 
Stanhopea beobachtete ich '), dass zwei 4 mm von einander abstehende 
Flecken an der Basis des Kronblatts nach 1 Minute 4,5 mm von einan- 
der entfernt waren, ‘was einer Wachsthumsintensität von 0,125 ent- 
spricht. Das bei weitem rascheste Wachsthum zeigen aber die Fila- 
mente der Grasblüthen, wo nach Askenasy sich ein 3mm langer 
Staubfaden in einer Minute auf 4,8mm streckt, also einen Zuwachs 
von 0,6 seiner Länge zeigt. 

Stellen wir diese Resultate noch einmal vergleichend neben 
einander, so wäre die Wachsthumsintensität auf die Längeneinheit 
bezogen für 

in der Minute in der Stunde 


Filamente von Triticum . . 06 36,0 
Petalum von Stanhopea . . 0,12 /,2 
Hyphe von Ancylistess . . . 0,091 5,46 
Zelle, von?Spirogyra... 2... 2.0075 4,5 
NWeurzekivon Viecia ... ,....:2:0,0061 0,37 
Stiel von Coprinuss . . . ..0,0014 0,08 
Blüthenstiel von Vallisneria . 0,0006 0,036 
Petalum von Cypripedium . 0,00033 0,020 
Bkitt von Musa. 22:.0%.%0,00032 0,019 
Spross von Bambusa . . . 0,00022 0.013, 


wobei natürlich die Berechnung auf die Stunde in einigen Fällen, wo 
_ das Wachsthum nur wenige Minuten dauert, nur eine theoretische 
_ Bedeutung hat und wobei ferner zu bedenken ist, dass die Zahlen in 
manchen Fällen, z.B. Musa, Bambusa, sich höher stellen würden, 


!) Ueber das Aufspringen der Blüthen von Stanhopea oculata. Ver- 
 handl. d. naturh.-mediein. Vereins in Heidelberg. II. S. 31. 


128 E. Pfitzer: 


wenn eine Beschränkung des Wachsthums auf eine kurze Strecke nach- 
gewiesen würde. Alles in Allem sehen wir, dass die Reihenfolge sich 
gegenüber der S. 124 gegebenen Tabelle sehr geändert hat und dass 
das anscheinend so schnelle Wachsthum der Petalen von Cypri- 
pedium vorzugsweise auf der grossen Länge des wachsenden Organs 
beruht, während die eigentliche Wachsthumsintensität zwar noch er- 
heblich ist, aber doch von einer ganzen Anzahl anderer Fälle über- 
troffen wird. 

Es bliebe dann weiter noch zu untersuchen, welche Abhängigkeit 
das Wachsthum in unserem Falle von Wärme, Licht und etwaigen 
anderen äusseren Einflüssen zeigt. Ein Blick auf die beigegebene, die 
stündlichen Zuwachse darstellende Curventafel lehrt zunächst, dass die 
Wachsthumseurven der beiden Petalen derselben Blüthe (a und b) grosse 
Uebereinstimmung zeigen, wenn auch natürlich bei der am Zeiger be- 
obachteten Curve (a) der Hebelvergrösserung wegen die Schwankungen 
viel stärker sind, als bei der auf directen Zuwachsmessungen beruhen- 
den Curve (b). Es ist ferner ersichtlich, dass alle drei gezeichneten 
Curven sich derjenigen, welche die Temperatur angiebt, überall an- 
schliessen, * wo nicht Lichteinflüsse dies verhindern, wobei natürlich 
abgesehen wird von den kleinen stossweisen Aenderungen des Wachs- 
thums, welche gar keine Beziehung zu äusseren Verhältnissen erkennen 
lassen. Der Parallelismus der 'Temperatur- und Wachsthumscurven 
tritt namentlich hervor am 21., dem Vormittag des 22., dem Nach- 
mittag und Abend des 23., dem 25. bis 27. Februar. Im Uebrigen 
zeigt sich, dass, während das Wachsthum mit steigender Temperatur 
steigt und fällt, das Licht gerade einen entgegengesetzten Einfluss 
übt. Am 22. Februar, einem hellen, sonnigen Tage, war das Warm- 
haus, in welchem die Pflanze beobachtet wurde, und diese letztere 
selbst der Sonne ausgesetzt. Die Folge davon war, dass die Tem- 
peratur im Hause rasch stieg. Bis 11 Uhr Vormittags, wo dieselbe 
im ‚Schatten 22,2° R., in der Sonne neben der Pflanze 23,8° erreicht 
hatte, stieg auch das Wachsthum mit an, dann aber sank es bei noch 


weiter bis 24,4 beziehungsweise 26,6° steigender Temperatur sehr rasch 


und begann erst wieder nach 3 Uhr Nachmittags erheblich zu steigen. 


p rs sr 


" 
{ 


> 
2 
2 
h 


E 


3 


ER! 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen, 129 


Da die genannten Temperaturen für eine tropische Pflanze keine über- 
mässig hohen sind, auch die Luft im Hause, wie die psychrometrische 
Differenz zeigt, immer noch recht feucht war, so kann nur die intensive 
Beleuchtung das Wachsthum herabgedrückt haben, obgleich dieselbe, 
beiläufig bemerkt, in Folge der trüben doppelten Beglasung des 
Warmhauses erheblich geschwächt sein musste. Dabei sei noch darauf 
hingewiesen, dass mit sinkender Lichtintensität das Petalum a schon 
nach 4 Uhr sein Wachsthum erheblich steigerte, obgleich die Tempe- 
ratur noch bis 6 Uhr fortwährend sank. Instructiv ist auch eine 
Vergleichung des 21. und 23. Februar, die beide trüb waren. Wäh- 
rend am ersteren in Folge der gleichzeitigen Abnahme der Wärme 
und Zunahme der Beleuchtung in den Mittagsstunden die Wachsthums- 
eurven sich der Temperaturcurve einfach anschliessen, zeigt der 23., 
wo die Temperatur und die Beleuchtungsintensität gleichzeitig stiegen, 
doch ebenfalls ein Sinken der Wachsthumscurve-bis zum Nachmittag, 
also ein Ueberwiegen des Einflusses der Beleuchtung; ein Ansteigen 
der Curve in den späteren Abendstunden trat wohl in Folge der stetig 
und tief sinkenden Temperatur nicht ein, doch blieb das Wachsthum 
trotzdem ziemlich gleichförmig und hob sich nach 11 Uhr energisch, 
so dass es früh Morgens bei etwa 14° weit stärker war als Mittags 
bei höherer Temperatur. An dem hellen sonnigen 24. Februar wurde 
die Pflanze selbst beschattet, so dass sie nicht direct von den Sonnen- 
strahlen getroffen’ wurde , während das Warmhaus von den letzteren 
durchleuchtet war, wodurch die Temperatur im Hause in den Mittags- 
stunden stark, jedoch immerhin nur auf höchstens 22,1° R. anstieg. 
Trotz der Beschattung und hohen Temperatur finden wir doch eine 


_ jedenfalls auf den retardirenden Einfluss des hellen Lichtes zurück- 
 zuführende Verminderung der Wachsthumsintensität in den Mittags- 
stunden, der in den Abendstunden noch eine schwache Hebung folgte. 
j Immerhin war jedoch jetzt das ganze Wachsthum schon zu träge ge- 
worden, um weitere sichere Schlüsse über die Ursachen fernerer 


Schwankungen zuzulassen. 
Die obere Figur der Curventafel stellt das Wachsthum des Pe- 


; ums c der jüngeren Blüthe dar: an dem hellen 25. Februar zeigt 


WEIRERFER 


Verhandl. d. Heidelb, Naturhist. "Med. Vereins, N. Serie. III. b) 


130 E. Pfitzer: ' 


die — übrigens beschattete — Pflanze deutlich wieder den Anschluss 
der Wachsthumscurve an die Temperatur, doch zeigt sich der retar- 
dirende Einfluss des Lichtes vielleicht in dem Sinken der Wachs- 
thumsintensität am Vormittag bei noch steigender Temperatur und in 
dem Ansteigen der Curve in den Abendstunden trotz nahezu constanter 
oder sinkender Temperatur. An dem trüben 26. Februar tritt eben- 
falls der Parallelismus der Temperatur- und Wachsthumscurve hervor, 


ebenso an dem sehr trüben 27., während der 28. Februar mit schwachem 


Sonnenschein in den Mittagsstunden wieder in den letzteren die Herab- 
drückung der Curve trotz steigender, ihr Ansteigen in den Abend- 
stunden trotz fallender Temperatur illustrirt. 

Bei der hervorragenden Bedeutung, welche nach dem Mitgetheil- 
ten das Licht als Wachsthumshemmer bei Cypripedium hat, ist es 
von Interesse, das gesammte Wachsthum bei Tage und bei Nacht zu 
vergleichen. Ich will dabei annehmen, dass der Tag von 7 Uhr Mor- 
gens bis 7 Uhr Abends dauere. Es ergiebt sich dann folgende Tabelle 
der Zuwachse: . 


Dan Pet. a. Pet. b. Pet. ’e. 

Tag Nacht. | Tag Nacht. Tag Nacht. 
21. Februar... 2,80 | 4,05 2,85 | 41 a 
22. 1“ Ehe 2,18 3,89 2,28 | 3,28 ae A N 
3. e PR SE: 2,57 1,701 3,55 1,82 ER 
24, 5 1.77 1,60 1,7.39.4 271,68 ee Een 
25. n — — a 3,76 | -3,98 
26: 1, _ a RN 2,66 | 2,16 
20. n — — —_— | ,—- 2,40 | 2,37 
28. B — — —.,|. — 1,81 1,67 


Es zeigt sich also, dass Anfangs, in den ersten Tagen nach dem 
Oeffnen der Blüthe während der überhaupt grössten Wachsthumsinten- 
sität das nächtliche Wachsthum, später dagegen das tägliche Wachs- 
thum überwiegt. Doch ist dabei in Betracht zu ziehen, dass am 21. 


Februar die Temperatur in der Nacht höher war als am Tage, wie 


denn überhaupt der Mangel constanter Temperatur, der an den hier 
mitgetheilten Beobachtungen so vielfach störend hervortritt, hier das 
Resultat sehr zweifelhaft macht. Wenn es gelingt, das Cypripedium 


Pe 


u weh! 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 151 


im Sommer zur Blüthe zu bringen, wird sich dieser Fehler besser ver- 
meiden lassen; bei der Seltenheit der Pflanze glaubte ich jedoch auch 
die minder günstige Gelegenheit nicht unbenutzt vorübergehen lassen 
zu sollen. 

Eine Frage, auf welche ich schliesslich noch hindeuten möchte, 
wäre die, ob die Belastung der Petalen mit 6 bis 6,6 gr einen Einfluss 
auf die Wachsthumsintensität hatte. Jedenfalls war dieser Einfluss, 
wenn überhaupt ein solcher bestand, während des ganzen Versuchs . 
constant und also höchstens von Bedeutung für die Bestimmung der 
absoluten Grösse der Zuwachse. Da es sich hier aber doch nur um 
Annäherungswerthe handelt, so dürfte die'geringe Belastung wohl keine 
wesentliche Fehlerquelle sein. Ebenso erschien es unnöthig, für die 
Wärmeausdehnung des Drahtes (etwa Yssoo0 der Länge auf 1° C.) eine 


Correetur vorzunehmen. 


Tabelle der stündlicken Zuwachse. 


‚| Zuwachs [Zuwachs] Ther-| Psy- 
= "des “ des Bo chan 
Tag. &[Petalums a| Petal. b | meter meter Bemerkungen. 
Rn in in °.R. OR, 
Grad.| mm mm im Schatten 
21. Februar| SI — | — — 114,1 | 12,1 Andauernd trüber 
Morgens | 91 6,7%2,3| 3,0 [15,1 13,0 Regentag. 
10| — — 3,0’ | 15,4 | 13,3 
115,8,3:4°35271 5 3,92.1.19,3 1.1853 
121 86. 33.173,92. 14,9:,12,9 
15651254 2,708 1 18,7, 1251 
2| 5,5 | 2,1 2,07112,9 | 11,6 
364557|-15.2:1%7 25559 17:9|.10,9 
4| 4,0 | 1,5 1,6 [11,1 | 10,4 
513,8 7.15 1,244, 10,7.| 10,1 
61.5,212,2/- 1,5825 12,8:.11,5 
2.9,0:1.14991° ; 2,0:216,2:.13;57 
8] 7,9 | 3,01 2,7 117,0) 14,3 
98,271, 332.17.73,3 51 87,7. .14,7 
10| 9,9 | 4,0 117,8 14,9 
11, 9,71,3,01:73,6 117,8. 1951 
. - 9%* 


132 E. Pfitzer: 


= Zuwächs |Zuwachs| Ther- | Psy- 
= des des mo- | chro- 
Tag 3 |Petalums a| Petal. b | meter meter 
® a = oR: | °R. 
Grad.| mm mm im Schatten 
22. Februar| 7 |(8,4) (3,2)| (3,4) | 15,5 | 13,8 
81:32.) ,2 1:921.15,49.41337 
9:1 4.3156 20.2,1.17,08..1951 
10=1.'6,77] 22,3 3:9.21759,2,121758 
11 | 7.8| 3,0 22,22 11959 
12278.0. 0159 45 | 24,4 | 21,0 
1791..355. 1155 2,8 24.0 20,8 
a SE — 24,0 | 20,2 
3.110958 | 1,5 — 23,3 | 19,4 
47112574 2:0 — 2:14644.1.758 
RD a 2,0 | 18,0 | 16,3 
6 I 6,4| 2,5 2,0 | 15,9 | 14,9 
DOT 2,8 17.2.1.16,1 
Ba 330:721.1.9.70 21659 
I 30) °3,1 3,0.2,1420, 1516761 
10. 18,03 ,1. 4,0 120,0.) 17,0 
1471993629, 7; 3:5 120,2 117,1 
; 12 | 9,4 | 3,6 4,0. | 19,8 | 16,5 
23.Februar| 1 |10,2| 3,9| 3,5 [19,2 | 16,1 
2 | 89| 3,4 DSB 
3 | 85| 33 3,2 18,1 | 15,4 
148,0) 29,421. (258) 21.15.1 13,3 
8 | 80| 3,1 2,7.:1°15561,44,1 
a SER | 2,9. | 15,6 | 14,1 
10 | 6,8 | 2,6 2,9 15:0 13,8 
11217741228 2,7 .1 16,0.| 14,6 
12 | 6,8 2,6 2,1 16,4 | 14,9 
a an | 2,2 16,9 | 15,9 
271456219158 2,0 117,2 | 15,5 
2021 74,9.1031 39 2,01 17,5 1915,79 
4 14,0 |: 1,5 1475: 17609: 15,3 
9, 14,9% .6 1.6 16,8 | 15,1 
6:1 3,5119 LO a 
1 Bra 1,5. 145341350 
8° 1.2,8.1.1,1,1,21,001 18552495 
9. 2,5:0,9.# 691195707059 
19%.1-2,71:1,0.11 10,9: 76. 1204 10% 
1171.2,2 | 0,8 0,38: TON 
24.Februar| 7,0[(4,2) 1,6| (1,8) | 14,2 
82.4.0 1,5 138701388 | 
SEN a 5) 1,3 | 13,8 | 12,7 


Bemerkungen. 


Gesammtzuwachs 11—7" 
67,3°, 27,4mm. In den 
Columnen sind in Klam- 
mern 

20,8. 18,1 die Durch- 
23,8 20,1 schnittswerthe 
26, ‚6 21,0 d.nächtlichen 
96 A 21, ’g A p- 

Stunde gege- 
25, ı 20,6 ben. Heller, 
23,8 20, sonniger Tag. 
Die Pflanze war der vol- 


3 |len Sonne hinter trüber 


doppelter Beglasung aus- 
gesetzt. Beistehend Tker- 
mometer und Psychro- 
meter in der Sonne. 


Gesammtzuwachs von 3 


3 (his 7031 ‚9° und 1,13 em. 


Trüber Tag. 


12,7 |Gesammtzuwachs von 11 
12,9 bis 7"io 34,30 u. 1,44 cm. 


Tr äbes Wetter. 


ET EEE DEE = 
En 
. 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 133 


Zuwachs |Zuwachs| Ther- | Psy- 
1S des des mo- | chro- 
Tag. 5 | Petalums a| Petal. b| meter EReRBE 
za Ir in in OR. | °R, 
Grad.| mm mm im Schatten 
24. Februar |10| 4,0 | 1,5| 1,4 [14,3 | 13,5 
111°4,5.1,7 2,0 18,5 16,4 
121 4,5 | 1,7, 2,0 20,5 | 17,8 
1] 4,3 | 1,6 ıha7f 22,1 119,1 
318330: | al 153 21,8 | 18,9 
3| 3,5 | 1,3 1,3 21,1 18,5 
4| 2,7 | 1,0 0,7 138 | 17,7 
#51:3,0 1,1), 263°. 1,18,1..16,4 
6| 4,0 | 1,5 1,2 18,6 | 16,6 
71 3,5 | 1,3 1,5 20,0 | 17,3 
81 4,0 | 1,5 1,4 20,1 17,5 
9] 4,0 | 1,5 1,6 20,2 | 17,5 
10} 3,8 | 1,5 1,6 19,7. | 27,1 
11!4,1 11,6 1,6 19,8 | 17.2 


Bemerkungen. 


Sonnenschein, Pflanze 
beschattet. 


Wegen schwach ‘gewordenen Wachsthums wurden die stündlichen 


Beobachtungen abgebrochen. 


Jüngere Blüthe (Petalum ce). 


S Zuwachs | Thermo- Sa 
chro- 
ag. =) meter Bemerkungen. 
Tag 3 5 erkungen 
07) 
Graden mm oR. oR. 
35. Februar — — 17,5 155 ne Pflanze 
6,0 | 2, 18,6 | 17,6 beschattet. 
8,8 - 20,1 18,8 


v De 


Dr 


SR 


o 
>) 
woman wm mm m D 


S 


DES AU HMWO RP OD Co 0 


Er 


_ 
- 
| 
o 
de) 


21,4 |19,8 
22,6 | 20,8 


23,4 |21,3 
23,0 | 21,0 
20,9 19,6 
21,9 |19,8 
21,8 119,5 
20,8 | 18,9 
20,0 | 18,3 
20,4 | 18,3 
20,5 18,5 
19,9 18,0 


Sonne verschwunden. 


Be. 


134 E. Pfitzer: 


Zuwachs | Thermo- Psy- 


© 
rI 
= chro- 
Tag. = ö meter Bemerkungen. 
= in meter i 
Graden mm OR °R. 


(7,4) (2,8) 15,2 14,5 bis En 6 1"30 
A 2 
15,0 |14,6| Schwacher Sonnenschein, 
16,7 1:16,41 Pflanze beschattet. 


wn 


15,6 |15,2| Sonne verschwunden, trüb. 
15,7 15,0 | Gesammtzuwachs von 10" 


a ) bis 1% 16,10 


Er 


DDD wt 


—] 
ER 
oaommt 
oowr © 
ei 
Frese DDHDBDDyRBHFE DH H VRR RD HD HH OS HH Hmmm m Sn 
SSOWWÜUNOHrFHrQSJIISspun pyBRyR SNHTHHOSWUWVDOH Hr DS OD wm co 
Mat 
A N 
O0 m ww 
[ee 
ae 
we S1000 


nr 


Ir 


26. Februar [ (3,9) 18,2 16,8 Gesammtzuwachs von 11" | 


un 


_ ehe eh. tet. 


x 


ne 


fer er = 
HMO] vb ro I 

je 

= 

> 

-_ 

Km 

oO 


27.Februar |12 
14,0 ’ Gesammtzuwachs von 12° 


8 5, 3 15,0 |ıy1 bis 7" 41,0%. Sehr trüb. 
10 (5,5) (2,1) 16,5 15,7 | Gesammtzuwachs von gt 
11 5,9159; 16,2 | 14,9 bis 10° 11,0%. 

12 | 5,5 | 2, 15,92 712,9 

1 7,0| 2, 18,4 116,4 

2 5,8| 2, 1:51.,1°16,6 

3| 5,7| 2, 18,8 | 17,4 

4 3:32], 16,042 .15,7 Heller durch hervor- 

5 3,0241, 15,2 | 14,6 brechende Sonne. 

6| 52180 | 163 151 

TA 17,6 | 15,9 

| £4 1,7 | 181 62 

9 | 5,4| 2, 1747. 116,0 
10 “| 169 1154 


er 
jur 


won 


28. Februar| 7 | (5,0) (1,9)| 15,2 |13,7| Gesammtzuwachs von IT 
8 6,5 - 17,2 15,4 bis 7" 40,30. Trüb. Wetter, 
9.217.6,201029 17,2 15,6 - 


Er 


ro 
\ 
—_ 
DD 
or 
[e>} 


m o% 
er 
x 
o 
fear 
R=2 
[Sb] 


Be en TENIQAF IE 

et => \ F A ERSEETEERTREISE 
or 
0) 


1 


Tag. 


36. Februa 


37. Februa 


38. Februaı 


Beobachtungen über Bau und Entwicklung der Orchideen. 135 


Psy- 


ö] Zuwachs Thermo- 
= ‚ | ehro- : 
Tag. =) meteı Bemerkungen. 
en in meter 
Graden]| mm SIR! OFRE 
28. Februar| 3] 3,2 | 1,2 19,6 |18,0| Schwacher Sonnenschein. 
41 3,0, 1,1 ES le 
5I 2,5 | 0,9 LISORD 1752 
6 2,5 | 0,9 SCHE 17,1 
er 17,9: .2|216°6 
8] 4,4 | 1,7 17,9 | 16,4 
9| 3,4 | 1,3 18,2 16,5 
10| 3,2 1,2 18,4 16,6 Gesammtzuwachs: f 
1. März 8| 8,7) (1,4) 18,0 16,2 | von 10— eG Se Trüb. 
11| (4,2) | (1,6)| 18,5 |17,6| » 8-19 12,5. 
21 2,2)| (0,85)| 194 |ıs4| » IR 65%. 
51 (0,8) | (0,3) | 17,5 116,7 | » 25 25%. 
81. @#5).11(0,5) 16 13,12. 16,41 91.915982. 74,52 
2. März | 8|.@2,6)'.(1,0)| 16,4 |15,1| » . 8- 8° 31,5% Trüb. 


101,6): ,00,6) 216,3. |.15, 6% n %* 8 — 1157 4,32 


136 Fr. Schultze: 


Ueber Muskelatrophie. 
“Nach einem in der medicinischen Section am 29. November 1881 gehaltenen 
Vortrage 


von Prof. Fr, Schultze, 


Das Vorkommen von Muskelschwund beim Menschen hat äls eine 
sehr in die Augen fallende Anomalie seit lange die Aufmerksamkeit 
der Pathologen erregt. Besonders diejenigen Formen desselben, bei 
welchen allmälig der grösste Theil der Gesammtmuskulatur von dem 
krankhaften Processe ergriffen wurde, boten das grösste Interesse. Es 
entstanden mit der Zeit zwei sich entgegenstehende Anschauungen, von 
welchen die eine alle Arten von progressivem Muskelschwund aus pri- 
mären Nervenerkrankungen, die andere aus primären Muskelverände- 


rungen, besonders Muskelentzündung, herleitete. Die letztere Auf-, 


fassung wurde am systematischsten bekanntlich von Friedreich vertreten. 

Seit dem werthvollen Buche desselben, welches 1873 erschien, 
haben sich unsere Erfahrungen über die genannten Krankheitszustände 
sehr vermehrt und unsere anatomischen Untersuchungsmethoden weiter 
vervollkommnet. Man kann jetzt sagen, dass die von Friedreich be- 
schriebenen zahlreichen Fälle ein Gemisch von primären Myopathien, 
primären Spinalaffectionen und peripheren Nervenerkrankungen dar- 
stellen. 

So entsprechen z. B. die Fälle I und IX dem Bilde einer spinalen 
Kinderlähmung oder einer Poliomyelitis acuta, der Fall V einer Vorder- 
horn-Seitenstrangatrophie mit Bulbaerparalyse, desgleichen der Fall IV, 
wie ich durch eine Nachuntersuchung des noch vorhandenen Präpa- 
yates von letzterem direct nachweisen konnte. Im Falle II fand 


Ueber Muskelatrophie. 137 


Friedreich selbst eine centrale Affection (Degeneration eines Theiles 
der Hinterstränge des Rückenmarkes); bei eigener Untersuchung er- 
schienen mir die Vorderhörner in der Lenden- und Halsanschwellung 
von geringerem Volum und weniger Ganglienzellen enthaltend. Eine 
Reihe anderer Fälle betraf nur partielle Muskelgebiete ; die Affection 
blieb stationär, war also nicht in eigentlichem Sinne progressiv; weiter- 
hin werden dann aber echte Myopathien beschrieben, besonders die 
sogenannte Pseudohypertrophie der Muskeln. — 

Immerhin bleibt auch für unseren heutigen Standpunkt noch eine 
Anzahl von Fällen übrig, in welchen eine sichere Entscheidung über 
die Natur der Erkrankung noch nicht getroffen werden kann. 
| Im Folgenden möchte ich nur einige der hier in Betracht. kom- 
menden Fragen kurz erörtern. 

Eine interessante Gruppe von einfacher Muskelatrophie ist die- 
jenige, welche im Anschlusse an irgend ein Gelenkleiden entsteht. 
Es pflegen bei bestimmten Gelenken ganz bestimmte Muskeln zu 
atrophiren und zwar schon nach kurzer Zeit, oft nach einigen Tagen. 
Es fragt sich, ob es sich dabei um eine einfache Atrophie durch 
Nichtgebrauch handelt, oder ob, wie die französischen Autoren ( Vül- 
pian, Valtat) annehmen, hier eine Art von nervöser Reflexwirkung 
statt hat, deren Natur freilich ganz unbekannter Art ist. Eine sichere 
Entscheidung lässt sich zur Zeit nicht treffen; auffallend bleibt jeden- 
falls, dass in anderen Fällen von Nichtgebrauch der Muskulatur, z. B. 
bei der gewöhnlichen cerebralen Hemiplegie, eine so rasche Abmage- 
rung sich meistentheils nicht zeigt. | 

Bei Hüftgelenksaffectionen pflegt sich schon früh eine Abmage- 

; rung des ganzen Beines einzustellen, und es ist dieses Verhalten von grosser 
praktischer Wichtigkeit. Bekanntlich macht die Erkennung von Hüft- 
gelenksentzündungen besonders bei Kindern im Beginne der Erkrankung 
‚oft grosse Schwierigkeiten. Bei der vom Arzte vorgenommenen Unter- 
suchung lässt sich vielleicht kaum ein Nachschleppen des kranken 
Beines konstatiren, die activen und passiven Bewegungen gehen schmerz- 
los und leicht, -ohne Mitbewegung des Beckens, von Statten; auch 
Druck auf das Hüftgelenk erweist sich in keiner Weise schmerzhaft. 


138 Fr. Sehultze: 


Dann deutet die vorhandene einfache Muskelabmagerung des ganzen Beines 
bei normaler electrischer Erregbarkeit der Nerven und Muskeln und ohne 
Erscheinungen von lähmungsartiger Schwäche mit grosser Wahrschein- 
lichkeit auf eine beginnende Hüftgelenksentzündung oder auf periosti- 
tische und ostitische Processe in der Nähe desselben, umsomehr, als 
die Ischias, welche bei Erwachsenen oft ebenfalls eine mässige einfache 
Abmagerung des Beines hervorruft, bei Kindern kaum vorkommt. Es 
ist mir schon ein paar Mal gelungen, die Diagnose auf beginnende 
Coxitis allein aus dem genannten Symptome zu stellen, in Fällen, in 
denen sachkundige Untersuchung von chirurgischer Seite eine Hüft- 
gelenksentzündung noch nicht zu erweisen vermochte. 

Wenn eine allgemeine Erkrankung der Gelenke vorliegt, wie bei 
der chronischen deformirenden Arthritis, so kann die Muskelatrophie 
eine so erhebliche und ausgedehnte werden, dass man an eine eigent- 
liche progressive Muskelatrophie aus centraler Ursache denken kann, 
besonders wenn sich noch fibrilläre Zuckungen in den Muskelbündeln 
dazugesellen, wie das vorkommt. Indessen schützt in solchen Fällen 
der Befund einer völlig normalen electrischen Erregbarkeit vor Ver- 
wechselungen. 

Es giebt nun aber Affectionen von eigenthümlicher Lokalisation 
und eigenthümlichem Verhalten, die trotz ihrer anscheinenden Identität 


mit der progressiven Muskelatrophie aus centraler Ursache doch höchst‘ 


wahrscheinlich primär myopathischer Natur sind, und dabei von dem 
‚Krankheitsbilde der Pseudohypertrophie erheblich abweichen. 

Ein derartiger Fall ist in Kürze beschrieben der folgende: 

Ein 23jähriger Färber bemerkt seit einem Jahr zuerst Schwäche 
bei Schulterbewegungen der rechten Seite und zunehmende Atrophie, 
dann dasselbe links. Niemals Schmerzen oder Parästhesien. Niemals 
fibrilläre Zuckungen. — Objectiv ergiebt sich: 

1. Doppelseitige Atrophie beider Serrat. ant. majores 
und Functionsverlust” derselben. 2. Atrophie beider Deltoides 
zum grossen Theile,"sowie beider bicipites und tricipites brachü; 


links mehr als rechts. 3. Atrophie beider Pectorales majores 


und minores (hochgradig). 4. Völlige Atrophie beider latissimi 


| 
+ 


“ 


Ueber Muskelatrophie. 139 


dorsi und der wnteren Theile der cucullares, und schliesslich 
5. völlige Atrophie und völliges Fehlen beider supinatores longi. 
— Soweit die Muskelsubstanz erhalten war, völlig normale Reac- 
tion gegen den faradischen sowie den galvanischen Strom; keine Spur 
von Entartungsreaction, trotz äusserst häufiger genauer Untersuchung. 
Sensibilität vollständig normal. — Keine fibrillären Zuckungen. 
— Ursache unbekannt. Bleiintoxication nicht nachweisbar; Heredität 
nicht vorhanden; wahrscheinlich Muskelüberanstrengung. 

Der geschilderte Zustand ist bis heute, etwa ein Jahr lang, sta- 
tionär geblieben; die Functionsfähigkeit ist nach der Angabe des 
Kranken eher besser. — 

Bei dem andauernden Fehlen irgendwelcher nervöser Krankheits- 
erscheinungen jeder Art, beidem Nichtvorhandensein fibrillärer Zuckungen, 
bei dem Mangel einer weiteren Progression des Schwundes und schliess- 
lich bei der Beschaffenheit der electrischen Reaction, wie sie in dieser 
Weise bei peripheren Lähmungen, z. B. der Bleilähmung oder bei der 
Poliomyelitis nicht beobachtet wird, bleibt, wie ich glaube, nur die 
Annahme eines primären Muskelschwundes übrig. — 

Unzweifelhaft primär myopathischer Natur ist jedenfalls die so- 
genannte Pseudohypertrophie der Kinder, wie eine Reihe von Sections- 
befunden übereinstimmend erweist. Bei Erwachsenen scheint ausnahms- 
weise eine ähnliche Affection vorzukommen (z. B. Fall XX der Fried- 
reich'schen Monographie). — 

Äuf die Muskelatrophieen nach Aftectionen peripherer Nerven soll 
hier nicht eingegangen werden. Es sei nur auf die Bleilähmung 
hingewiesen, für welche wesentlich desswegen, weil sensible Symptome 
fehlen und weil die Entartungsreaction sich bei ihr gewöhnlich findet, 
eine Affection der spinalen Vorderhörner als Ursache angenommen 
wurde. 

E. Remak glaubt auch die eigenthümliche Lokalisationsweise der 
Lähmung, welche gewissen spinalen Lähmungsformen entspreche, für 
die Annahme einer Ganglienzellenerkrankung verwerthen zu können. 
Seitdem man aber Systemerkrankungen innerhalb der nervösen Bahnen 


kennt, ist auch die Annahme keineswegs von der Hand zu weisen, 


140 Fr. Schultze B 


dass das Blei nur auf den motorischen Theil gewisser peripherer 
Nervenstämme einwirken könne, ohne die sensiblen Fasern zur Ent- 
artung zu bringen. Angesichts des negativen Befundes im Rücken- 
marke bei Fällen von Bleilähmung (der scheinbar positive Befund von 
Monakow beweist nichts, da er einen Fall von progressiver Paralyse 
betraf) kann man jedenfalls eine primäre Atrophie der Ganglienzellen 
nicht annehmen. — 

Die wenigen bekannt gewordenen Fälle einer ausgedehnten mul- 
tiplen Neuritis mit secundärer Muskelatrophie sind durch heftige 
Schmerzen, Parästhesien und Anästhesien von den rein trophisch- 
motorischen Störungen bei degenerativer und einfacher allgemeiner 
Muskelatrophie deutlich unterschieden. Immerhin kommen auch bei der 
gewöhnlichen Vorderhorn-Seitenstrangatrophie mit Bulbaerparalyse, bei 
welcher nach dem anatomischen Befunde nur motorische Theile des 
centralen Nervensystems zu erkranken pflegen, heftige Schmerzen vor, 
‘die sich nicht nur auf die Muskeln allein beschränken, sondern z. B. 


in die Finger hineinstrahlen können (klinische Beobachtung eines der- 


artigen Falles von v. Renz mit dem Seetionsbefunde einer ächten 
Vorderhorn-Seitenstrangatrophie). Ä 

Diese letztgenannte Form des früher unter dem Namen der pro- 
gressiven Muskelatrophie mitinbegriffenen allgemeinen degenerativen 
Muskelschwundes wurde von den Franzosen als „amyotrophische 
Lateralsclerose“ mit oder ohne amyotrophische progressive Bulbaer- 
paralyse (Zeyden) als eine besondere Krankheitsform abgetrennt. 

Damit kommen wir zu den allgemeinen Muskelatrophieen spi- 
nalen Ursprunges, von denen ausser der obengenannten Form noch 
die acute Poliomyelitis und die Degeneration der Vorderhörner bei 
Gliose und Gliomatose im Rückenmark am bekanntesten sind. Ich 
will auf diese hier nicht näher eingehen. — 

Dann giebt es noch besondere Formen, von denen die eine als 
subacute oder chronische Poliomyelitis aufgeführt wird, da 
sie klinisch sich von der acuten Poliomyelitis hauptsächlich durch den 
langsameren Verlauf ihrer Symptome unterscheidet. Man beobachtet 
bei ihr langsam sich einstellende Paralyse mit nachfolgender degene- 


Ueber Muskelatrophie. 141 


rativer Massenatrophie der Muskeln, welche complete Entartungsreaction 
zeigen. Bei einer mitigirten Abart dieser Erkrankung kommt es nur 
zu Paresen und zu partieller Entartungsreaction. 

Leider besitzen wir noch zu wenige und zum Theile nicht allen 
Ansprüchen genügende Autopsien von diesen Fällen; es sind nur fünf 
vorhanden; bei drei derselben .waren zugleich Veränderungen in den 
Seitensträngen, also keineswegs eine reine Poliomyelitis nach- 
zuweisen. 

Noch viel schlimmer steht es mit unserer Kenntniss derjenigen 
Fälle von ganz langsam sich entwickelnder degenerativer Muskel- 
atrophie, welche besonders gern in den kleinen Handmuskeln entsteht, 
bei der die Schwäche parallel mit dem Muskelschwunde einhergeht 
und die electrische Untersuchung nur in einzelnen Muskeln partielle 
oder complete Entartungsreaction ergiebt. Irgendwelche Störungen der 
Sensibilität fehlen zu jeder Zeit des Ablaufes der Erkrankung. 

Wenn man auch wegen des Verhaltens der electrischen Reaction 
hier nicht in erster Linie an ein primäres Muskelleiden denken kann, 
so ist doch die Anzahl der vorliegenden Befunde keineswegs aus- 
reichend, um uns über den Ausgangspunkt der Erkrankung innerhalb 
des ganzen motorischen Apparates von der Ganglienzelle an bis zu 


‘den Muskelnervenendigungen Aufschluss zu geben. In einem von Erb 


und mir früher publieirten Falle besteht ein so grosses Missverhältniss 
zwischen der geringen Atrophie der multipolaren Ganglienzellen und dem 
hochgradigen Schwunde der Muskelfasern, dass bei einer Erkrankung, 
die man mit Wahrscheinlichkeit in vielen Fällen auf eine Ueber- 
anstrengung des, ganzen neuromuskulären motorischen Apparates 
zurückführen kann, der Gedanke nicht von der Hand zu weisen ist, 
dass innerhalb des genannten Systems ein Mal irgend ein Theil des peri- 
pheren Apparates, etwa die Muskelnervenendigungen, zuerst erkrankten 
und erst später, oder in anderen Fällen vielleicht überhaupt nicht die moto- 
Tischen Ganglienzellen. Ist doch die verwandte Affection, die Vorder- 
horn-Seitenstrangatrophie sicherlich eine Systemerkrankung, bei welcher 
einmal die Pyramidenfasern gegenüber den Vorderhornzellen stärker, 
das andere Mal schwächer erkranken. 


142 Fr. Schultze: Ueber Muskelatrophie. 


Offenbar erkranken aber bei dieser Affection nicht alle Muskel- 
fasern resp. Ganglienzellen und zugehörige Nervenfasern innerhalb 
eines grösseren Ausbreitungsbezirkes gleichmässig stark, so dass noch f 
verhältnissmässig lange Contraction der restirenden Bündel eintreten 
kann und die Entartungsreaction nur in einem Theile der Muskeln 
und erst recht spät eintritt. 

Zur Entscheidung der diesbezüglichen Fragen ist noch ein viel b 
grösseres anatomisches Material nothwendig, als uns bisher zu Ge- ö 
bote steht. 


Ueber den Soorpilz. 143 


‚Ueber den Soorpilz. 
Von F. A. Kehrer. 


Literatur. 


Ein reiches, wenn auch nicht ganz vollständiges Literaturver- 
zeichniss findet sich im: 
Index-Catalogue of the Library of the Surgeon-General’s Office, Uni- 
ted States Army. Washington 1880. vol. I. p. 486 u, 487 unter 
„Aphthae“, 


Die in der folgenden Arbeit citirten Werke und Abhandlungen sind: 

G. A. Jahn. „Wirkungen einer Blutvergiftung durch den Holzschwamm 
nebst einer Beleuchtung der bisherigen Meinungen von den animalischen 
Schwämmchen (Aphthae)“ in Hufeland’s Journal. 1826. Bd. 62. St. 6. 
eu. 63, 1,49, 

Buchner. „Ueber pathogenische Wirkungen der Pilzkeimkörper“ in den 
Jahrb. des ärztl. Vereins in München. 1841. p. 70. 

B. Langenbeck in Froriep’s Notizen. 1839. Nr. 252, 

F. F, Berg. „De la structure anatomico-mieroscopique du muquet.* Clin, 
d. höp. d. enfant. Paris 1842. I. 143 —145. 
„Torsk i mikroskopiskt anatomiskt hänseende* in Hygiea, Stockholm 1841. 
III. 541. 
„Om Torsk, serdeles i barnaaldern“. Ibid. 1846. VIII. 337. 
„Om Torsk hos barn“, Uebersetzung von Gerh. van dem Busch „Ueber 
die Schwämmcehen bei Kindern“. Bremen 1848. 

Jul. Vogel. „Pilzbildung bei Aphthen“ in Allg. Zeitg. für Chirurgie, 
München 1841. Nr. 24. 189. Graz. med. de Paris 1842. 234. 
Icones histologiae pathologicae, 1843. p. 93. u. Tab. XXL, Fig. 1—3. 


144 1 F. A. Kehrer: 


Oesterlen. „Mikroskop. Untersuch. der Aphthen bei Neugeborenen‘, in 
Roser-Wunderlich’s Arch. f. physiol. Heilkunde. Stuttgart 1842. p. 471, 

Gruby. „Sur le muquet“ in Clin. d. höp. d. enf. Paris 1842, II. 191. 
Froriep’s neue Notizen. 1842. Nr. 470. 'Compt. rend. s6ance 3. May 
1842, T. 14,p.'634 u. X. 1844. 18. 585. 

- Hannöver. Müller’s Arch, März 1842, 281. { 

Honerkopff. „De natura vegetabili ac diagnosi Aphtharum“*. Diss. Vra- 
tislaviae 1843, 


Ch. Robin. These. „Des veg&taux qui croissent sur l’homme et les 
animaux vivants“. Paris 1847. p. 32. 


„Oidium albicans“ in Hist. nat. d. vögetaux parasites. 1853. 488. 


Gubler. „Note sur le muquet“. Gaz: med: de Paris. 1852. 412, Compt. 
rend. et M&m., de la soeiete de biologie. Paris 18520. 1855. 290% 
„Etudes sur l’origine et les conditions de developpement de la Muc&- 
dinge du Muquet (Oidium albicans).“ M&m, lu A l’acad. imp. d. med. 
4. aoüt 1857. 

Reubold. „Beitr: z. Lehre vom Soor*. Virchow’s Archiv. 1854, VI. 76. 

Burchardt. „Ueber Soor und den dieser Krankheit eigenthümlichen 
Pilz“, in den Annal. d. Charite-Krankenhauses zu Berlin, 1864. XII. 1.1. 

N. Zalesky. „Ein Fall v. Soor im Magen“, in Virchow’s Archiv. 1864. 
31. 426. 

E. Hallier. Botan. Ztg. 1865. 32 u. 33. und „Die pflanzlichen Parasiten 


> r DE Br BEE OONE VRHNE Zaumi 
REITER TRETEN 


zu 


IERTTTTER AEE: 


des menschlichen Körpers“. Leipzig 1866. III. 86: 
M. Quinquaud. „Nouvelles recherches sur le muquet* in Brown- 
Sequard’s Arch. d. physiol. normale et pathol. 1868. I. 290. 
Hausmann in „Die Parasiten der weiblichen Geschlechtsorgane des 
Menschen und einiger Thiere“. Berlin 1870. p. 58. 
Rees. „Ueber den Soorpilz“, in d, Sitzungsber. d. physik.-med. Societät 
zu Erlangen. 9. Juli 1877, und 
„Ist Soor- und Kahmpilz identisch ?* ibidem 14. Jan. 1878. 
Grawitz. „Zur Botanik des Soors und der Dermatomykosen“, Vortrag, 2 
in d. Deutschen Zeitschr. £, prakt. Med. 19. Mai 1877. 
„Beiträge zur systematischen Botanik der pflanzlichen Parasiten ete.*, 
in Virchow’s Arch, 1877. 70. 546. 


Ueber den Soorpilz. 145 


Grawitz. „Die Stellung des Soorpilzes in der Mykologie der Kahmpilze“, 
in Virchow’s Arch, 1878. 73. 147. 

W. Kosegarten. „Der Einfluss des Kali chlorie. und des Borax auf 
niedere pflanzliche Organismen, untersucht rücksichtlich ihrer Anwen- 
dung bei Soor“. Inaug.-Diss. Kiel 1878. 

Bohn. Artikel „Soor“ in Gerhardt’s Handbuch der Kinderkrankheiten. 
Tübingen 1880. IV. Bd. 2. Abth. S. 80. 


Geschichtliches. 


Es kann nicht überraschen, dass eine Krankheit mit so augen- 
| fälligen Producten, wie es die weissen Soorschorfe auf der Mundschleim- 
haut der Kinder sind, schon von den ältesten medicinischen Schrift- 
stellern erwähnt wird. Dagegen muss man es in hohem Grade auf- 
fallend finden, dass der Soor länger als zwei Jahrtausende mit allen 
übrigen Affectionen der Mundschleimhaut unter dem Hippocratischen 
Namen &pcı zusammengeworfen worden ist. 

Erst das Mikroskop hat auch in diese Materie Klarheit gebracht; 
mit‘ seiner Hülfe ist in den Soorschorfen ein Pilz aufgefunden, und 
der Soor danach den Mykosen eingereiht worden. 

Wie bei so vielen Entdeckungen, so ist auch hier die Ahnung 
und Vermuthung, dass dem Soor ein Pilz zu Grunde liege, der wirk- 
lichen Auffindung des Pilzes vorangeeilt. Man könnte zur Stütze dieser 
Behauptung anknüpfen an die seit langem populäre Bezeichnung 
„Schwämmcehen“ und daraus schliessen,. dass der einfache, unbefangene 
Sinn des Volkes schon längst eine Aehnlichkeit von Soor und Pilzen 
- gefunden, vielleicht selbst einen Zusammenhang beider geahnt habe. 
Doch sehen wir davon ab, so lässt sich der Nachweiss führen, dass 
_ bereits in den zwanziger Jahren unseres Jahrhunderts, ehe noch das 
Mikroskop zur Untersuchung der Soorschorfe benutzt wurde, ärztlicher- 
seits die Hypothese bestimmt ausgesprochen worden ist, es liege dem 
Soor eine Pilzwucherung zu Grunde. 

Jahn hatte 1826 mehrere Fälle von Aphthen oder Noma bei 


Erwachsenen beobachtet, die in einem von Holzschwamm heimgesuchten 
_  Verhandl. d. Heidelb, Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 10 


146 F. A. Kehrer: 


Hause gewohnt resp. gearbeitet hatten, und die Erkrankung auf diesen - 
Pilz bezogen. 

Buchner, der an diese Fälle anknüpfte, hob hervor, dass sich die 
Schwämmchen kleiner Kinder gewöhnlich unter Verhältnissen entwickeln, 
die der Schwammvegetation überhaupt günstig sind, nämlich in dumpfen, 
feuchten Wohnungen. Er begründete seine Annahme von der Pilznatur 
der Schwämmchen mit folgenden Worten: „Für die Schwammnatur der x 
Aphthen spricht schon der Umstand, dass sie keine Empfindlichkeit und 4 
kein Blut besitzen und weggefegt werden können, ohne eine blutende Ä 
‘oder eiternde Oberfläche zu hinterlassen“. ' 

Die Jahre 1839 und 1841 sind für die Erkenntniss der Natur 
des Soor von Bedeutung geworden, indem 1839 Langenbeck im Oeso- 


phagus eines Typhuskranken, 1841 Berg und Vogel im Soor der kind- 
lichen Mundschleimhaut Pilzfäden mikroskopisch nachwiesen. 

Bernh. Langenbeck fand auf den Mandeln, dem Schlundkopf, 
der Speiseröhre und ebenso im Darminhalte eines Typhuskranken 
verästelte und gekreuzte Fäden, welche dem Thallus der Flechten 
glichen und mit länglichen Zellen gemischt waren. Die Fäden bestanden 
aus aneinandergereihten Zellen und trugen an ihrer Oberfläche zer- 4 
streut kuglige, den Mucorsporen ähnliche Zellen mit 1—2 Körnern. 
Langenbeck hielt diese Fäden für die Ursache des Typhus. | 

berg sah den Soorpilz der Kinder bereits während seines Pariser 
Aufenthaltes, verfolgte dann die Sache im Stockholmer Findelhause und i 
hielt 1841 einen Vortrag über den Soorpilz, den J. Müller in seinem 
Archiv Jahrgang 1842 erwähnt. Im Jahre 1846 beschrieb er den | 
Aphthenpilz in folgender Weise: Man sieht sphärische oder ovale, si 
selbst langgestreckte Zellen von 0,004—0,015 mm, homogen oder mit 
einer oder mehreren Kernzellen, welche, wie ihr Uebergang in Fasern % 
zeigt, als Sporidien zu betrachten sind. Aus diesen Zellen sprossen x 
perlschnurartig andere hervor. Die daneben vorkommenden eylindri- % 
schen Fasern sind septirt und an den Scheidewänden öfters eingeschnürt, a 
haben eine Länge von 0,1—0,2 mm und eine Dicke von 0,001—0,004mm. 
Ins Innere dieser Fasern „scheinen oft kerngleiche, kleine oder grössere ’ 
Zellen eingedrungen zu sein“. Die Fasern theilen sich in Zweige von 

a 
3 


Ja 


Ku 


X 


2 


Ueber den Soorpilz. 147 


gleicher Dicke wie der Stamm, treiben seitlich Sporidien, aus denen 
oft neue Zweige entstehen, und an ihren Enden keulenartige Anschwel- 
lungen oder einen Kranz von Sporidien. Sie breiten sich in dem 
*Mundepithel bis zu dessen innerster Schicht aus, erheben sich aber 
auch über die freie Fläche. 

Im selben Jahre 1841 untersuchte Jul. Vogel — ob früher 
oder später als Berg ist mir unbekannt — die Aphthen aus Mund 
und Speiseröhre eines l5tägigen Kindes bei 220facher Vergrösserung 
und fand Pilze, die den Schönlein’schen Impetigo-Pilzen ähnlich sahen. 
Er unterschied 1. runde Körper, welche zum Theil Kügelchen ent- 
hielten, und einzeln waren oder gruppenweise beisammenlagen oder torula- 
artig zusammenhingen. Sie glichen den Hefepilzen, Torula cerevisiae, 
hatten '/;oo—"/soo Pariser Linie Durchmesser, waren blass, in Wasser 
und Ammoniak unveränderlich, blassten in Essigsäure ab. Ein zweites 
Element waren Fäden, welche baumartig sich verästelten und zum 
Theil aus jenen Kügelchen hervorkamen. Dieselben zeigten in der 
Mitte und am ‚Ende Anschwellungen, waren bisweilen gegliedert, bis 
zu 1 Linie lang, und soo— "soo , an den kolbigen Stellen selbst 
00‘ breit. In Wasser, Ammoniak und Essigsäure blieben sie voll- 
kommen unverändert, in letzterer wurden sie aber durch Lösung der 
umgebenden Bindemittel deutlicher. Vogel liess es unentschieden, ob 
diese Pilze Ursache, Folge oder Complication der Aphthen seien. 

Die nächsten Decennien haben eine ganze Reihe zum Theil werth- 
voller botanischer und klinischer Untersuchungen über den Soor ge- 
bracht, unter denen ich besonders hervorheben möchte die Arbeiten von 
Gruby, Oesterlen, Hannover 1842, Hanerkopf 1843, Robin 1847 
und 1853, Gubler 1852, Reubold 1854, Burchardt 1864, Hallier 
1865, Quinguaud 1868, Hausmann 1870, Rees, Grawitz 1877 und 
1978, Bohn 1880. Auf die Ergebnisse dieser Arbeiten werde ich in 
den folgenden Kapiteln eingehender zurückkommen. 


Bau und Entwicklung des Soorpilzes. 
Alle Autoren, welche Soorschorfe untersucht haben, erwähnen zwei 
Elemente: Fäden, d. h. Mykelien, und kleine hefezellenartige Gebilde, 


d. h. Conidien. 
10 * 


148 F. A. Kehrer: 


Die Mykelien bestehen aus einer wechselnden Anzahl eylin- 
drischer Zellen mit seitlichen oder terminalen Knospen oder Zweigen. 
Lange Zellschläuche ohne Septa, etwa wie bei den Mucorinen, 
kommen dem Soorpilz nicht zu. 

Die Mykelzellen sind meist vollkommen cylindrisch, nicht selten 
an den Enden leicht ampullenartig aufgetrieben und an den Scheide- 
wänden etwas eingeschnürt, von wechselnder Länge und 0,025 mm Dicke. 
Sie haben scharfe Contouren, darauf folgt beiderseits ein lichter 


Streif, der sich durch seine Färbung oder eine sehr zarte Linie von: 


dem Innern abgrenzt (Zellschlauch). Der Inhalt ist in den frischesten, 
Jüngsten Elementen vollkommen klar; bei etwas älteren Zellen sieht 
ıman darin mehrere rundliche, ‚später längliche Flecken, die sich theils 
durch ganz zarte Linien, theils nur durch eine etwas abweichende Fär- 
bung von dem übrigen Zellinhalte abheben (Vacuolen), oder ein oder 
wenige glänzende Kügelchen. Noch später treten im .Zellinhalte 


eine Anzahl kugliger, stark lichtbrechender und bald in regelmässigen 


Abständen, bald mehr haufenweise beisammen liegender Körner oder 
dicker abgerundeter Schollen hervor. 

Die auf den Mykelfäden aufsitzenden Zweige sind zum Theil 
von gleichem, meist von etwas geringerem Durchmesser als die Stämme, 
gehen recht- oder spitzwinklig aus letzteren hervor, und sind ebenfalls 
aus aneinandergpreihten Zellschläuchen zusammengesetzt. Stämme und 
Zweige haben abgerundete oder kolbig angeschwollene Enden, oder 
tragen hier eine oder mehrere Knospen. 

Ueber die Wirkung von Reagentien auf die Mykelien 
liegen Angaben vor von He@nerkopff, Berg, Quinguaud. Nach Hener- 
kopf verändern Alkohol, Kalilauge und Borax die Mykelzellen nicht, 
während Schwefelsäure sie bräunt, körnig trübt und zuletzt auflöst; 
Essigsäure hellt die Fäden auf und bewirkt Schrumpfung; Salzsäure 
färbt sie violett, verändert sie aber nicht; in Salpetersäure wird der 
Faden gelb, der Zeliinhalt dunkel und löst sich dann letzterer stellen- 
weise von der Hülle ab. 

Berg hebt hervor, dass durch Kalilauge die Epithelien des Schorfs 
durchsichtiger und derart in ihrem Zusammenhang gelöst werden, dass 


Ueber den Soorpilz. 149 


die Pilzfasern deutlicher hervortreten. Es ist diese Beobachtung 
von grösstem Werth bei der Untersuchung des Mykelgehaltes eines 
Schorfes. Vorher vielleicht ganz unkenntlich, treten nach Kalizusatz 
die Fäden mit überraschender Deutlichkeit aus dem aufgehellten Ge- 
webe hervor. 

Aehnlich aufhellend auf die übrigen Bestandtheile des Soorschorfes 
wirkt nach Quinguaud Soda, Pottasche und Ammoniak. 

Knospen (Conidien). Aus den Mykelien wachsen, und zwar 
an deren freien Enden oder in der Nähe der Septa, seltner aus der 
Mitte einer cylindrischen Zelle, Knospen von runder oder ovaler 
Form hervor, die sich entweder perlschnurartig aneinanderreihen oder 
kleinere oder grössere, manchmal sehr ansehnliche Gruppen bilden. 
Man kann durch fortgesetzte Beobachtung eines einzelnen Objectes 
sich leicht überzeugen, dass sich stets aus der Mykelzelle oder einer 
bereits vorhandenen Knospe zuerst ein kleines Kügelchen vordrängt, 
das allmählich grösser wird, zuletzt die Grösse der übrigen Knospen 
erreicht und sich von der Mutterzelle oder -Knospe durch eine 
scharfe Contour abgrenzt. Die an dem freien Ende einer Mykelzelle 
entstehende Knospe ist anfänglich stets einfach und treibt an ihrer 
Oberfläche bald weitere Knospen, die sich dann aneinanderreihen oder 
zu Haufen gruppiren. 

Das Wachsthum dieser Knospen geschieht sehr rasch, so dass 
man bei mikroskopischer Beobachtung eines am Rande eines Schorfes 
vorspringenden Mykelfadens in guter Nährflüssigkeit nach mehreren 
Stunden oft schon Dutzende dieser Knospen an Stellen findet, wo vor- 
her nur eine oder wenige Knospen gesessen haben. Der ganze auf dem 
Objeetträger eingeschlossene Soorschorf ist oft über Nacht von einer 
breiten Zone dieser dicht aneinandergedrängten Knospen umgeben 
(Rees). An Präparaten mit längeren, aus mehreren Zellen gebildeten 


_  Mykelien sieht man deutlich um die Septa herum die Knospenhaufen sich 


Den. 


entwickeln, die dann bei ganz schwachen Vergrösserungen wie dicke 
Punkte aussehen, welche in regelmässigen Abständen in eine breite 
Linie (den Mykelfaden) eingelegt sind. 

Die Knospen sind theils kuglig, theils elliptisch, in guten 


150 F. A. Kehrer: 


Nährflüssigkeiten oft von sehr wechselnder Grösse. Sie lösen sich leicht 
von den Mykelien und von einander ab. 

Man sieht an den Knospen aussen eine scharfe, breite Contour, 
darauf folgt eine lichte Randzone, die sich gegen den klaren, leicht 
gefärbten Inhalt bald scharf, bald nicht deutlich abgrenzt. Im In- 
halt tritt ein excentrischer heller Flecken hervor, worin sich lebhaft 
ein kugliges, grösseres oder kleineres, stark lichtbrechendes, homogenes 
Korn, zuweilen 2—3 derselben bewegen; der Flecken bedeutet also 
eine mit Flüssigkeit gefüllte Vacuole. In anderen Knospen liegt das 
Körnchen unbeweglich an der Wand der Vacuole oder ausserhalb der- 
selben inmitten des Protoplasma. Bei Zusatz von Methylviolett färbt 
sich die Membran der Knospe dunkelblau, der Zellinhalt blassblau, die 
Vacuole bleibt stets licht, das Korn wird dunkel. In Osmiumsäure 
bräunt sich das Korn, doch nicht constant. 

Die Veränderungen, welche Reagentien in den Knospen hervor- 
rufen, sind nach Henerkopff, Berg und Juinguaud folgende: 

In Kalilauge werden sie nach Henerkopff 1. c. p. 27 kleiner und 


undeutlicher, in Essigsäure kleiner und durchsichtiger, in Salzsäure 


undeutlicher. 

Berg 1. c. 11 bemerkt, dass Wasser, Alkohol, Aether, Borax, Soda, 
Kalilauge, Sublimat, Essig-, Salz-, Phosphor-, Schwefel-, Chromsäure 
die „Aphthenpilzsporidien“ nicht verändern. 

Nach Quinguaud werden die Sporenkerne durch Schwefelsäure frei 


und färben sich durch Jod orange; in Aether treten die Sporenkerne R 


schärfer hervor, in Salzsäure erblasst der Kern, und zieht sich der In- 4 
halt von der Sporenhülle zurück. Phenylsäure verändert die Sporen nicht. 

An dieser Stelle möchte ich noch Einiges zufügen über das Aus- 
sehen der Knospen bei Züchtung in verschiedenen Culturflüssigkeiten. 

In 2 °/,iger Dextrinlösung gezüchtet sind sie relativ gross, mit einer E 
dicken Contour und einer zarten Begrenzungslinie der Zellmembran nach 
innen versehen. Die Vacuole ist meist undeutlich, das Korn stark 
glänzend und von sehr zarter Contour begrenzt. 

In einer Lösung von 1°, milchsaurem Natron ist die innere | 
Grenze der Membran zart, das Korn mit dicker Contour versehen. 


A 


Ueber den Soorpilz. 151 


In 1 °/siger Brechweinsteinlösung ist das Korn häufig nicht scharf 
begrenzt, scheint selbst zu fehlen. 

In Urin gezüchtete Conidien besitzen meist eine deutliche Vacuole, 
das Korn ist kaum sichtbar. 

Die hier mit dem unverfänglichen Namen ‚Knospen‘ bezeichneten 
hefezellenähnlichen Gebilde werden von den Autoren meist als „Sporen“ 


oder „Sporidien‘ aufgeführt. Dieser Name wird bekanntlich für 


den Inhalt der Fructificationsorgane der Pilze gebraucht, ist also hier 


nicht zutreffend, und muss füglich durch den der Brutzellen oder 
Conidien ersetzt werden. 

Aus diesen Conidien gehen nun durch Sprossung theils andere 
hervor, theils wachsen dieselben am Einen Pole in die Länge und bilden 
zuerst einfache cylindrische Zellen, dann Mykelien mit Seitenzweigen. 
Diesen Uebergang von Conidien in Mykelien, bereits von Robin be- 
schrieben und abgebildet, am genauesten an Reinculturen (nach der 
Methode von Brefeld) von Grawitz verfolgt, habe ich ebenfalls häufig 
und zwar in verschiedenen Nährflüssigkeiten, z. B. Lösungen von Am- 
mon. acet. 1°/, oder Traubenzucker 5 °/, mit Tartar. boraxat. 1°/, u. A. 
beobachtet. Ich verfuhr dabei so, dass ich den mit dem Schorf ver- 
sehenen Objectträger auf einen kleinen Trog legte, aus einem in letz- 
teren gestellten Glase mittelst eines Fadens die Lösung zum Rande 


- des Deckglases leitete und durch einen zweiten an den gegenüberliegenden 


Deckglasrande aufgelegten Faden den Ueberschuss fortwährend ableitete. 
Den Apparat stellt man 2 Tage in einen Brutofen von 30—40° R.' 

Wenn Rees aus einer Conidie nur massenhaft andere, aber keine 
Fäden hervorwachsen sah, so liegt dies offenbar in der Natur der 
von ihm benutzten vorzugsweise zucker- und stärkehaltigen Nährflüssig- 


keiten, welche in der That die Conidienbildung besonders fördern. 


Ist nun der Lebenskreislauf unseres Pilzes auf die Entwicklung 
von Conidien aus Mykelien und die Umwandlung der Conidien in My- 
kelien beschränkt, gehört also der Soorpilz zu den allereinfachsten, den 
Hefepilzen nahestehenden Formen, oder ist er im Stande, unter gewissen 
Bedingungen Dauersporen, ungeschlechtliche oder gar geschlechtliche 
Fructificationsorgane auszubilden ? 


1523 F. A. Kehrer: 


Es liegen in dieser Beziehung zwei Angaben vor. 

Die Erste stammt von Durchardt, der in den Soorschorfen eigen- 
thümliche Kapseln auffand. Dieselben sind rund oder oval, von 
/so— 'h, mm Duschiiesser. einfach, mitunter doppelt contourirt, jeden- 
falls mit einer Membran versehen, und mit runden Sporen vollgepfropft. 
Die Kapseln sind gleich den Fäden und Sporen in Aetzkali unlöslich. 
Sie platzen leicht. Ihre äussere Contour geht manchmal in einen 
stumpfspitzen Höcker oder in einen weiten zwischen den Kapseln zu- 
sammengefallenen Schlauch über. Einen Zusammenhang zwischen den 
Kapseln oder deren Hüllmembranen und den Fäden des Pilzmykeliums 
konnte Durchardt nicht finden, hält aber trotzdem einen solchen für 
„zweifellos“ und die Kapseln für Fructifieationsorgane, 
d.h.Sporangien, die sich vielleicht aus den endständigen Knospen 
entwickeln, oder durch Ausdehnung der Hohlräume in den breiteren 
Fäden und Umwandlung der Membran der Fäden zur Hüllmembran 
der Kapseln entstehen. Die Sporenkapseln werden von Durchardt für 
die hauptsächlichen, die Mykelknospen für die weniger wichtigen Re- 
productionsorgane erklärt. Die Kapseln wurden von Jlallier und 
Hausmann bestätigt und ebenfalls als Sporangien aufgefasst. 

Die Beschreibung Durchardt's ist im Ganzen richtig, ob aber 
die Deutung? das ist eine andere und hier um so wichtigere Frage, 
als mit der Auffindung eines wenn auch ungeschlechtlichen Fructi- 
ficationsorganes die systematische Stellung des Pilzes immerhin besser 
fixirt werden könnte, als dies bisher möglich war. 

Setzt man Kalilauge, also eine Substanz, die zur Unterscheidung 
von thierischen und pflanzlichen Zellhäuten vielfach benutzt worden 
ist, zu einem Präparat, welches diese angeblichen Sporenkapseln ent- 
hält, so blasst die um den Sporenhaufen liegende Membran ab, wird 
durchsichtiger, ihre Contouren werden zarter, schwinden aber nicht 
ganz, immer bleibt noch eine lichte Randzone übrig. Ganz dasselbe 
Verhalten beobachtet man an den daneben liegenden Plattenepithelien. 
Im Gegensatz dazu werden die Sporangienhäute von Mucorinen (z. B. 
Pilobolus) dureh Kali gar nicht verändert. Gegen Farbstoffe verhält 
sich die Membran dieser Kapseln gerade wie Mundepithel. 


HARTE EIER 


RE 


Ueber den Soorpilz. 153 


In manchen Fällen erkennt man deutlich, dass ein Mykelfaden 
über, unter oder neben dem Sporenhaufen herläuft oder dass sich ein 
Faden in den Sporenhaufen direct einsenkt, und kann so den Zusammen- 
hang dieser Sporen in Kapseln mit dem Soormykel demonstriren. Ver- 
sucht man es aber, solche Sporenkapseln aus Soorschorf zu züchten, 
so schlagen die Versuche jedesmal fehl. Ich habe mit den besten 
Nährlösungen, insbesondere auch solchen, welche die Sporenbildung 
mächtig anregen, also Lösungen verschiedener Zuckerarten, Bier, unter 
Zusatz von Salzen, wie namentlich Tartar. boraxatus etc. zahlreiche Ver- 
suche unter manchfacher Abänderung der Bedingungen, bei Licht- und 
‚Luftzutritt wie im Dunklen, in Zimmer- und Körperwärme angestellt, 
und zwar neben reichlichen Einzelknospen rundliche oder un- 
regelmässige Haufen von Conidien aus den Mykelien hervorsprossen 
gesehen, oft weit massigere Gruppen als in den Kapseln vorkommen, 
aber eine äussere Hülle, eine Kapsel um die Sporengruppen, 
wurde stets bei Abwesenheit von Plattenepithel vermisst. Dagegen 
kann man bei der Durchmusterung der einzelnen Epithelien eines 
Schorfs eine ganze Entwicklungsreihe zusammenstellen. Einige der 
Epithelien zeigen auf ihrer Oberfläche oder im Inneren nur einzelne 
Conidien, in anderen bilden letztere diehtgedrängte rundliche oder 
längliche Haufen, an ihren Rändern von gut erhaltener Epithelmasse 
umgeben, noch in anderen ist eine helle Schicht, nach aussen durch 
eine zarte, scharfe Grenzlinie abgegrenzt, um die äussersten Conidien 
gelegt, und endlich fehlt eine Hülle vollständig, die Conidien bilden 
einen dichten Haufen von runder oder länglicher Form. Vermeidet 
man jeden Druck auf das Object, ist der Schorf dünn und vorsichtig 
abgelöst worden, so kann man sich überzeugen, dass die einzelnen 
Gruppen oft in grosser Ausdehnung ohne Grenze ineinander über- 
gehen, förmlich homogene Lager darstellen. Nimmt man alle diese 
Bilder zusammen, so kommt man zur Ueberzeugung, dass es sich bei den 
fraglichen Bildungen um eine Knospung, d. h. Conidienvermehrung 
innerhalb dereinzelnen Epithelien oder Epithelgruppen 
handelt. Die Epithelien bieten jedenfalls durch ihren Gehalt an Albu- 


minaten eine sehr geeignete Nahrung, sowohl für die Micrococcen, die 


154 F. A. Kehrer: 


oft in dichten Haufen andere Zellen ausfüllen, wie auch für die Soor- 
pilze. Werden sie bis auf eine dünne Rindenschicht verzehrt, dann 
haben wir die von Burchardt beschriebenen und gezeichneten Bilder 
vor uns, wird die ganze Zelle vollständig aufgefressen, oder geschah 
die Knospenbildung frei, dann haben wir rundliche Sporenhaufen ohne 
Membran. 

Die andere Angabe über Reproductionsorgane rührt von Grawitz. 
Nach diesem Forscher bilden sich in den runden Seitenknospen der My- 
kelien Dauersporen, „indem jene ihrhomogenes, zart durchscheinendes 
Protoplasma zu einer stark lichtbrechenden centralen Kugel concentriren, 
welche von der ursprünglichen Zellmembran durch eine bald ganz’ 
schmale, bald breitere Zone leicht granulirten oder auch homogenen, 
jedenfalls weit weniger glänzenden Protoplasmas getrennt bleibt“. Diese 
Gebilde bleiben nach Grawitz sehr lange keimfähig, und kommen aus E 
denselben nach Platzen der Zellhülle Faden- und Hefezellen hervor. 3 

Ich habe über diese Dauersporen eine längere Reihe von Ver- 
suchen angestellt mit folgendem Ergebniss: 

Handelt es sich darum, eine grössere Zahl von Dauersporen, etwa 
zum Zwecke von Culturversuchen, zu züchten, so legt man einen Soor- 
schorf auf nassen Sand in einer Schale, stülpt ein Glas darüber und 
hält den Sand feucht. Nach 2—-3 Wochen finden sich in dem 
schmierigen, gelbbraunen Schorf grosse Mengen von Dauersporen. p 

Objectträgerculturen werden zweckmässig in folgender Weise an- 
gestellt. Man schneidet in ein Stück Fliesspapier von der Breite des 4 
Öbjectträgers und der halben Länge desselben ein Fenster, legt es 
auf den Träger, bringt etwas Schorf in das Fenster, füllt dies mit 
1 °/, Chlorcaleiumlösung aus und deckt mit einem grossen Deckglase. Meh- 
rere solcher Objectträger legt man in einen Teller, der mit 1 °/, Chlor- % 
caleiumlösung halb gefüllt ist und zwar auf einen Glastrog, und führt 
von den gegenüberliegenden Rändern jenes Papierstückes zwei schmale 
Fliesspapierstreifen in die Lösung. Durch die Capillarität des Papiers ! 
wird das Object stets feucht gehalten, aber niemals überschwemmt. 
Ueber den Teller wird eine Glasglocke gestülpt. Es versteht sich, 
dass Gläser, Flüssigkeit und Fliesspapier gehörig sterilisirt sein müssen, 


Ueber den Soorpilz. 155 


andernfalls hat man Verunreinigungen durch Eurotium, Penieillium u. a. 
Pilze zu erwarten. | 

Die Untersuchung dieser Culturen ergiebt nun Folgendes: 

Die Dauersporen bilden sich entweder an den Enden von langen 
dieken Mykelfäden, oder von kurzen Seitenzweigen aus den hier vor- 
kommenden Conidien, oder aus freien, ruhenden Conidien. 

Innerhalb einer Gruppe der letzteren sieht man oft die ‚einzelnen 
Entwicklungsstadien nebeneinander. Ich nehme deren, wenn auch etwas 
willkürlich, drei an. 

Erstes Stadium. Die Conidien sind weit grösser und stärker 
lichtbrechend als die ruhenden. Sie lassen zunächst zwei in einander 
eingeschlossene Kreislinien erkennen, eine äusserst zarte äussere, welche 
manchmal mit kurzen vorragenden Ecken versehen ist, und eine dickere, 
schärfere innere. Letztere erinnert in ihrem optischen Verhalten an 
die Contour der ruhenden Conidien, und machen die Gebilde in diesem 
Stadium den Eindruck, als hätte sich eine zarte helle Haut um die 
gequollene ruhende Conidie gelegt. Das von der inneren Kreislinie 
umschlossene Feld ist glänzend und zeigt oft deutlich einen kleinen 
centralen Kreis. 

‘ Zweites Stadium. Man sieht zwei ineinander gelegte Kreise, der 
äussere entweder gerade so scharf und dick als der innere, oder ersterer 
noch dicker, also umgekehrt wie im vorigen Stadium. Zwischen beiden 
Kreisen ist eine lichte gelbliche Zone eingeschlossen. Das von der inneren 
Kreislinie eingeschlossene Feld ist dunkler, etwas feinkörnig und schliesst 
ein excentrisches, nicht sehr scharf begrenztes Kügelchen ein. Bei 
manchen Exemplaren ist der Inhalt grobkörnig und füllt entweder den 
Raum innerhalb der inneren Kreislinie ganz aus, oder hat sich in das 
Innere als ein rundliches Häufchen zurückgezogen. Zuweilen sieht 
man Sporen von der Grösse der eben beschriebenen, welche aus einem 
liehten, nach aussen und nach innen von zarten Kreislinien begrenzten 
Ring bestehen, und einen unregelmässig gefalteten Körper mit dunkler, 
scharfer Begrenzung enthalten, der stellenweise sich von der inneren 
Kreislinie etwas zurückgezogen hat. Die Faltungen dieses Körpers 


deuten auf eine membranöse Begrenzung des Inhaltes, so dass wir also 


156 PB. A. Kehrer: 


hier zwei ineinandergeschachtelte Membranen finden, ein Exosporium, 
dem der periphere lichte Ring entspricht, und ein Endosporium, welches 
den Inhalt umschliesst. 

Drittes Stadium. Die Sporen zeigen zwei unregelmässig gebogene 
oder selbst winklig geknickte Kreislinien von ziemlich gleicher Dicke 
und Lichtbrechung. Die Windungen entsprechender Abschnitte dieser 
Kreise sind verschieden, das innere ‚Feld ist feinkörnig und lässt 
häufig, doch nicht immer, einen von einer zarten Linie begrenzten 
kugligen Kern erkennen. 

Anilinblau färbt das Exosporium viel schwächer als das 
Endosporium mit seinem Inhalte; Jodwasser färbt das erstere schwach 
gelb, das letztere braungelb, und tritt bei starker Verdünnung in dem 
Inhalte oft deutlich ein kugliger, scharf begrenzter Kern hervor. 

Goldchlorid ('/, °,) färbt die ganze Spore lichtgelb, der In- # 
halt wird feinkörnig und lässt oft einen kleinen runden Kern erkennen. | 

Gone. Essigsäure bringt anfänglich das Endosporium zum 
Schrumpfen, später legt es sich wieder an das Exosporium an, und 
tritt in dem feinkörnigen Inhalt ein zart begrenzter Kern hervor. 

1°, Schwefelsäure bewirkt ebenfalls zuerst eine Schrumpfung 
des Endosporium. Tritt die Säure von einer Seite her an eine in 
den Schorf eingebettete Dauerspore, so buchtet sich hier das Endo- 
sporium ein und bildet mit seinem Inhalt einen Halbmond, später gleicht 
sich die einspringende Falte aus, aber es bleibt ein kleiner Zwischen- 
raum zwischen beiden Membranen. 

Aetzkali (Lig. Kali caust.) bewirkt ebenfalls eine Faltung des 
Endosporium. 

Ueber die weitere Entwicklung dieser Dauersporen, die mögliche 
Dauer ihres Ruhezustandes, die Nährflüssigkeiten und Temperaturen, 
die zu ihrem Auskeimen erforderlich sind, sind weitere Versuche er- 
forderlich. 

Von dem Soorpilz kennen wir also Mykelien, Gonidien und 
Dauersporen. Ob damit die Entwicklungsreihe abgeschlossen ist, 
wie Grawitz meint, steht dahin. 

Ich kann mur das angeben, dass ich mich auf alle Art bemüht \ 


Ueber den Soorpilz. 137 


habe, auf geeignetem todtem Nährmaterial, unter Bedingungen, bei 
denen Aspergillus, Penicillium, Mucor u. a. Pilze üppig fructificirten, 
bei Luftabschluss in zugeschmolzenen Glasröhren, und bei genügendem 
Luftzutritt!) Fructificationsorgane zu erzielen — bis jetzt ohne jeden 
Erfolg. 

Aus diesen negativen Versuchsergebnissen muss man schliessen, 
dass 1. entweder in unseren Versuchen nicht die geeigneten Nähr- 
flüssigkeiten benutzt resp. nicht die nöthigen anderweitigen Bedingungen 
zur Fructification hergestellt worden seien, oder 2. dass der Pilz der 
Coneurrenz der mit dem Saatmaterial eingeführten und nur schwer 
fern zu haltenden Spaltpilze erlegen sei, oder 3. dass dem Soorpilz 
keine Fructificationsorgane zukommen, oder endlich 4. dass der Pilz 
nur zeitweise ein Saprophyt sei, seine wichtigsten Entwicklungsvorgänge 
aber als Parasit auf lebenden Pflanzen zurücklege. 

Die erstere Eventualität ist mir bei der Menge und Verschieden- 
artigkeit der Versuche nicht gerade wahrscheinlich. Bezüglich der 
zweiten muss ich allerdings bestätigen, was Drefeld für die Fadenpilze 
hervorhebt, dass sie schliesslich von etwa gleichzeitig reichlich vor- 
handenen Spaltpilzen verdrängt werden. Man sieht in der That viel- 
fach Soorfäden und Conidien besetzt und durchsetzt von kleinen Bacillen 
und Micrococcen, und sicher verfallen unsere Pilze im Alter ebensogut 
den Bacterien wie jedes andere organische Product. Aber nichtsdesto- 
weniger sehen wir neben den frischesten wuchernden Mykelien und 
Knospen des Pilzes auf der Mundschleimhaut stets massenhaft Bac- 


terien, zum Beweis, dass jene neben und trotz Bacterien sich voll- 


!) Um eine möglichst ergiebige Berührung mit Luft zu ermöglichen, 
genügt das Einführen eines Soorschorfs in eine geeignete Nährlösung nicht, 
denn der Schorf fällt meist sofort zu Boden, beim Ankleben an die Glaswand 
dicht am Wasserspiegel trocknet er bald ein. Ich wählte desshalb folgendes 
Verfahren: Kurze, dicke Gummischläuche werden am oberen Ende mit Mull 
überspannt, auf diesen ein Soorschorf ausgebreitet, ein kurzes Reagenzrohr 
umgekehrt darüber gestülpt, und das Ganze in ein Glas gestellt, welches die 
bis zur Höhe des Mullplättchens reichende Nährflüssigkeit enthält. Das 
Glas wird mit einer Glasplatte bedeckt. 


158 F. A. Kehrer: 


kommen entwickeln können. Ueberhaupt giebt es ja in der Natur wohl 
kaum einen Ort, an dem ein höherer saprophytischer Pilz seine Ent- 3 
wicklungsphasen ohne Concurrenz mit Bacterien vollenden könnte. 1 
Wenn auch die niedersten Pilze, unter den Spaltpilzen die Bacillen 
(Cohn, Koch), ferner die Hefepilze (Rees) keine weiteren Reproductions- 
organe als Dauersporen zu Stande bringen, so ist es doch nicht gerade 
wahrscheinlich, dass eine Pilzart, die so mächtige Mykelien treibt wie 
‘der Soorpilz, mit den Dauersporen seine Entwicklung abschliessen sollte. i 
Desshalb möchte ich glauben, dass die 4. Eventualität hier zutreffe, 
dass nämlich .der Pilz seine Fructificationsorgane nicht als Saprophyt, 
sondern als Parasit in oder auf lebenden Pflanzen hervorbringe. 


Ich habe bereits Versuche mit Ueberimpfung von Soor in die 
Stengel lebender Getreidearten (Gerste, Hafer, Korn) begonnen, kann 
jedoch über das Ergebniss noch nichts berichten, da äussere Umstände 
zum Abschluss dieser Publication drängen. Zu der Wahl der Halm- u 
früchte veranlasste die Betrachtung, dass vielleicht die im lebenden “ 
Getreide gezüchteten Pilzkeime durch Stroh, Häckerling u. dergl. in 4 | 
die Zimmer eingeführt, und nachdem sie den kindlichen Darm- j 
canal durchsetzt, mit dem Dünger wieder dem Acker zurückgegeben 
und dem Getreide aufgeimpft würden. Ein solcher Lebenskreislauf 
hätte bei anderen Parasiten manche Analogien, und verdient wohl 
der angeführte Gedanke — den ich übrigens vorläufig als weiter h 
nichts denn als eine Hypothese zu betrachten bitte — eine experimentelle 
Prüfung. 

Anlangend die Benennung und Stellung des „Soorpilzes“ im myko- 
logischen System, so scheint es mir vorerst rathsam, die Taufe des- 
selben so lange zu verschieben, als wir nicht sicher wissen, ob nicht r 
unser Pilz vielleicht als der heruntergekommene Sprössling hochstehen- 
der, unbekannter Eltern zu betrachten ist. 

Der Vollständigkeit halber seien folgende Namen angeführt: 

Hannover rechnete den Soorpilz zu den Hyphomyceten. 

Oh. Robin reihte ihn dem Link’schen Genus 'Oidium ein, und 
nannte ihn Oidium albicans, ein heute noch vielgebrauchter Name, 
trotz der Einwände von Burchardt, der Sporangien des Soorpilzes 


Ueber den Soorpilz. Krla9 


gefunden haben wollte, der von Quinguaud, welcher die grossen mor- : 
phologischen Verschiedenheiten von Oidium betonte, und der von 
Grawitz, welcher den Soorpilz für einen Kahmpilz erklärte. 

Hallier glaubt den Pilz, auf Grund einer Beobachtung, bei welcher 
aus einem mehrere Mönate unter einer Glasglocke gestandenen Soor- 
schorfe Sporentrüchte eines Stemphylium wuchsen, als St. polymorphum 
bezeichnen zu sollen, fügt jedoch zu, dass es sich nicht sicher ent- 
scheiden lasse, ob diese Bestimmung richtig sei. 

(Juinguaud nannte ihn Syringospora Robinii. Das von ihm neu 
aufgestellte Genus gehört zu dem Tribus der Oidien, Unterabtheilung 
Hormiscineen, Abtheilung Arthrosporeen. 

deees nannte ihn Saccharomyces albicans. 

Grawitz betrachtet ihn für gleich oder ähnlich einem von Üken- 
‚kowsky aus Sauerkohlsaft gezüchteten Kahmpilz (Mycoderma vini) 
und hält diese Auffassung den Einwänden von Ztees gegenüber aufrecht. 


Nähr- und Zerstörungsmittel des Soorpilzes. 


Das Studium der Medien, in welchen der Soorpilz Mycelien und 
Sprossen treibt, und derjenigen, welche seine Entwicklung vorüber- 
gehend hemmen oder ihn tödten, ist zunächst für die Myko-Physio- 
logie, weiterhin aber für die Aetiologie, die prophylactische und curative 
Behandlung der Soorkrankheit von grösster Bedeutung. 

Die ersten Culturversuche hat Henerkopff 1. c. 47 an- 
gestellt. Er brachte Aphthenschorfe in eine colirte Lösung von 
Hausenblase und sah nach 24 Stunden in der Umgebung der Schorfe 
' eine feinkörnige bräunliche Masse. Nach 48 Stunden zeigten sich 
‘dünne, durchsichtige, vielästige, gerade oder spiralige, nicht gegliederte 
Schläuche von 3 Linien Länge. Wegen Austrocknens der Nähr- 
flüssigkeit wurde das weitere Wachsthum nicht verfolgt. Es ist aus 
mehreren Gründen zweifelhaft, ob die gezüchteten Fäden dem Soor- 
pilz oder nicht vielmehr einer anderen vom Soorschorf selbst oder von 
aussen stammenden Pilzart angehörten. Denn wie schon Grawitz 
hervorhob und meine eigenen Versuche bestätigen, kann man aus 
Soorsporen häufig Penicillium, Mucor, Aspergillus und Pleosporen züchten. 


160 F. A. Kehrer: 


Berg brachte Soorschorfe in Reagenzgläser mit destillirtem Wasser, 
Pfeilwurzelaufguss, 10 °/, Rohr- und Milchzuckerlösung, ohne und mit 
Hühnereiweiss bei einer Temperatur von 12—30°C., und sah darin 
früher oder später in der Tiefe und an der Oberfläche Fäden und 
Sporidien reichlich wachsen. ’ 

In einer weiteren Versuchsreihe wusch er den gezüchteten Pilz 
möglichst vollständig mit destillirtem Wasser ab, züchtete in Rohr- 
zuckerlösung mit und ohne Albumin, und sah jetzt Fäden und Sporen 
üppig wachsen. Demgemäss hält er die Anwesenheit eines stickstoff- 
haltigen Körpers wie Eiweiss, und eines Materials, das Säure bildet, 
nothwendig für das Wachsthum. Auch auf der Magenwand eines Neu- 
geborenen, die mit Milchzuckerlösung übergossen wurde, sah Derg eine 
Pilzhaut entstehen, die bei Fortzüchtung in Rohrzucker-Eiweiss Aphthen- 
pilze entwickelte. 

Auch in Speichel, der mit Rohrzuckerlösung bei 30—35° C. hin- 
gestellt wurde, in Lösungen von unreinem Kuh- und Frauenmilch- 
zucker, in doppelt verdünntem Blutserum entstanden Fäden und Sporidien, 
welche denen des Aphthenpilzes glichen. 

Gubler 1. e. p. 53 säete den Pilz auf Blätter und Früchte meh- 
rerer Cucurbitaceen, in die von Saft befeuchteten Ritzen von Baum- 
rinden — doch ohne Erfolg. 

Hallier 1. e. 88 cultivirte auf Citronen, wo der Pilz in 24 Stun- 
den ungeheure Massen eiförmiger Hefezellen hervorbrachte, neben rund- 
lichen zu Penicillium gehörigen Zellen. In Wasser übertragen wurden 
die Keimlinge dünn, in Glycerin bräunlich, und entstanden hier lange E 
Sporenketten mit längeren, an beiden Enden zugespitzten Gliedern ; 
die letzten Glieder waren kreisrund und etwas abgestutzt. [Diese 
Sporenketten scheinen dem Soorpilz nicht anzugehören, wenigstens sah 
ich in Culturen mit reinen Soorconidien nichts derart. Ref.] | 

Sehr interessante Versuche über Nähr- und Zerstörungsmittel hat 


(Juinguaud (l. c. 242) angestellt. Er legte auf ein Objectglas ein 


Soorstückchen mit Speichel, Zucker, phosphorsaurem Natron, einigen 
Tropfen Ammoniak deckte es mit einem Deckgläschen zu, und setzte 
das Object einer Temperatur von 26° aus, unter öfterem Zusatz von 


Ueber den Soorpilz. 161 


Speichel. Nach 3 Tagen waren lange, schlingenartige Fäden und 
zahlreiche Sporen entwickelt. 

Ausserdem brachte er Sporen mit Speichel auf ein Objeetglas 
und legte einen Seidenfaden derart auf, dass dessen Mitte in den Spei- 
chel, die beiden Enden in nebenanstehende Gläser mit Wasser tauch- 
ten. Da sah er denn aus den Sporen Schläuche hervorkeimen, an 
deren Seiten sich neue Sporen entwickelten. 

Auf abgespülten Citronenscheiben entstanden nach 30 Stun- 
den aus einzelnen eingeimpften Sporen grosse Sporenlager, einzelne 
Sporen keimten. Ein Gleiches beobachtete @. auf den mit Speichel be- 
schickten Objectgläsern im Verlaufe von 24 Stunden. Die Temperatur, 
bei welcher Sporen absterben, liegt für die trockenen Sporen bei 
115°, für die in Wasser eingeschlossenen bei 98° C. Ausgetrocknete 
und in trocknem Raume aufbewahrte Sporen keimen noch nach 3 
Monaten. Durch zweistündig wiederholtes Electrisiren wird die 
Sporenkeimung begünstigt. Trockne Sporen keimen auf Citronen- 
scheiben bei 30°. Getrocknete, in Schwefelsäure gelegte und abge- 
- waschene Sporen keimen nicht. Nach Einlegen in Essig- und Salz- 
säure (10 Minuten lang) und Abwaschen keimen die Sporen, die in 
ersterer gelegenen nach 12—15, die in letzterer nach 24 Stunden. 
Durch Einlegen in Aether und Verdampfen desselben wird die Keim- 
fähigkeit der Sporen nicht zerstört. In Lösungen von doppeltkoblen- 
saurem Natron, Borax, Citronen- und Milchsäure gelegte Sporenhaufen 
keimten äusserst langsam nach 15—16 Stunden ; wurden die Lösungen 
auf Citronenscheiben gebracht, so war die Keimung nach 10—12 
Stunden sehr lebhaft. In Magensaft keimen die Sporen, in Arsenik 
langsam und erst nach 24 Stunden. 

In einem Glase mit Zucker, Salmiak, phosphorsaurem Ammoniak 
und Wasser keimen Soorsporen lebhaft, in dem Gemische ohne Wasser 
nicht, nach Weglassen des Salmiaks sieht man nur die Anfänge der 
Keimung, nach Entziehung des Zuckers allein bleibt die Keimung aus. 

heees züchtete vorzugsweise in zucker- und stärkehaltigen Flüssig- 
keiten, verdünntem Kirschsaft, Brodabkochung, Fleischauszug, Milch, 


ferner auf Möhrenscheiben, Fleisch, Brod. In Kirschsafteulturen um- 
Verhandl.d. Heidelb. Naturhist.-Med, Vereins. N. Serie. II. 11 


162 F. A. Kehrer: 


geben sich die Schorfe mit Höfen von gleichartigen, lebhaft sprossen- 
den Hefezellen. Die Höfe hatten nach 24 Stunden einen Durchmesser 
von 2 mm, nach 2 Tagen von 4—5 mm. 


Die aus den Pilzschorfen vorragenden Fäden bedecken sich mit 


Knäueln von Hefezellen, die nach '/, Tag die erwähnten Höfe bilden; 
die Fäden wachsen nicht über die Höfe hinaus. Die an den Fäden 


entstandenen Hefezellen sind noch oval und ungleich gross, deren 


Nachkonmen sind gleich, nämlich 0,004 mm, gross, kugelrund, sprossen 


nach allen Seiten, bilden hundertzellige Knäuel und Rispen, die dann 
in ihre Glieder zerfallen. Eine isolirte Hefezelle hatte nach 39 Stun- 


den unzählige Zellen entwickelt. Diese runden Zellformen konnte $ 


Jtees wochenlang weiterzüchten und beobachtete dann nur einzelne 
eiförmige oder längliche Zellen, ferner ovale Mutter- mit rundlichen 
Tochterzellen. Mehrzellige Fäden oder Sporenbildungen wie bei Bier- 
und Weinhefezellen konnte Rees nicht erziehen. 

Grawitz benutzte Lösungen von Traubenzucker mit weinsaurem 


Ammoniak und Asche, eingedicktes Pflaumendecoct oder Johannisbeer- 


gelee. 2 Tropfen der Flüssigkeit werden auf den Objectträger gebracht 


und mit Soorschorf geimpft. In concentrirter oder schwacher Zucker- 
Salzlösung stirbt der Pilz ab, bei mittleren Concentrationen entwickelt 
er sich rasch. Durch mehrmalige Uebertragung von Soorhäufchen in 


neue Lösungen wird der Soorpilz von Bacterien, aber nicht von Hefe- 


zellen befreit. In zuckerarmen Lösungen wächst der Faden rasch in 
die Länge und stirbt dann ab, in zuckerreichen sind die Zellen kurz, 
mit zahlreichen, oft traubenartigen Knospen besetzt, die wieder secun- 
däre Knospen treiben. 


In den Glaskörper eines lebenden Auges injieirt, entwickeln die 


Conidien reiche Mykelgeflechte, stecknadelkopfgrosse Soorhäufchen. 
Dann giebt es Eiterung. In dem Humor aqueus entstehen lange 


Fäden mit spärlichen Seitenknospen. Nach Injection in die Bauch- 
höhle von (durch Amylnitrit) diabetisch gemachten Kaninchen trieben 
die Conidien Schläuche, welche in die Lymphgefässe des Zwerchfells, 
der Leber und Gedärme eindrangen und körnigen, dann fettigen % 


Zerfall der Lymphgefässendothelien und Leberzellen bewirkten. 


ER IE RE 


ee an 
Wu ST raete WTTTETELT 


EEE EIER TE 


Ueber den Soorpilz. 163 


Man sieht aus diesen Beobachtungen, dass der Soorpilz in leben- 
den, gefässhaltigen Geweben fortzuvegetiren im Stande ist. 

Kosegarten’s Versuche beziehen sich grösstentheils auf Hefezellen, 
Sporen von Oidium lactis, Penieillium, Mucor, und nur wenige, die 
Reihen 38—41, auf Soor. Die Soorpilze wurden in Wasser gebracht, 
und eine Probe ohne Zusatz, die zweite mit concentrirter Kali chloric.- 
Lösung, die dritte mit kalt gesättigter Boraxlösung versetzt. In der 
Probe ohne und mit Kali chloricum-Zusatz wuchsen die zelligen 
Gebilde und Fäden stark, nicht aber in der mit Borax versetzten 
dritten Probe. Bei genauer Durchsicht der Boraxversuche ergiebt sich 
aber, dass in dem ersten (Nr. 38) sich Boraxkrystalle ausschieden, 
welche den Soorschorf einhüllten, beim 39. Versuch wuchs ein Schimmel- 
pilz (Mucor ?) im Glase, bei 40—41 entstanden reichlich Bacterien — 
und gesteht denn der Autor, dass die Versuche „in Beziehung auf 
den Soorpilz selbst vielleicht keinen Werth haben“. 

Meine eigenen Culturversuche waren dreifacher Art: Schorfeul- 
turen in Reagenzgläsern, Conidienculturen auf Objectträgern und in 
Capillarröhren. 

1. Schorfeulturenin Reagenzgläsern. Ausgeglühte, 6cm 
lange Reagenzröhrchen werden zu °/, mit ausgekochter Culturflüssig- 
keit gefüllt, und dann ein Stückchen Soorschorf zugesetzt. Am besten 
wählt man junge Schorfe, welche mittelst eines Ohrlöffels von der 
Mundschleimhaut abgehoben und direct ins Glas übertragen werden. 
Man ist versucht, zumal wenn man eine grössere Zahl von Cultur- 
- gläsern infieiren will, gerade solche Kinder zur Abimpfung zu benutzen, 
deren Zungenrücken mit einem dicken, zusammenhängenden und leicht 
ablösbaren Schorfe bedeckt ist. Dies Material enthält massenhaft 
Epithelien, vollgepfropft von Micrococcen, und verschiedene Arten von 
Bacillen, sowie Milchreste, aber wenig Pilzelemente. In den Culturen 
überwuchern dann leicht die Bacterien. Die geimpften Gläser werden 
mit Baumwolle verschlossen oder mit Zinkkappen bedeckt, an deren 
Ränder ein Icm hoher Ring angelöthet ist. Zur Aufnahme der Glas- 


röhren dienen Gestelle aus zwei Brettehen oder Zinkplatten von der 
11 * 


164 F. A. Kehrer: 


Grösse der Lichtung der Brutmaschine, das oberste von mehreren Reihen 
Löcher durchbobrt und durch vier 3cm hohe Eckpfeiler auf dem 
unteren befestigt. Als Brutmaschine benutzte ich einen viereckigen 
Kasten von doppeltem Zinkblech, umgeben von einem diekwandigen 
Holzkasten mit vorderer Thüre. Die Einfüllung des heissen Wassers 
geschieht durch ein Spundloch an einer Ecke der Oberwand, das Ab- 
ziehen des Wassers durch einen als Heber wirkenden Gummischlauch. 
In der Mitte der Decke ist ein durchgehendes Rohr für den Thermo- 
meter angebracht. Die Lichtung des Kastens hat 38cm Länge, 
24 cm Breite und Höhe. Die seitlichen Innenwände des Zinkkastens 
tragen mehrere Paare schmaler Leisten zum Aufsetzen der Gestelle, 
deren drei in den Kasten eingesetzt werden können, mit zusammen 
252 Reagenzgläsern. 

Die Temperatur wird durch eine untergestellte Spiritusflamme 
oder öftere Wassererneuerung zwischen 30—40° R. erhalten. 

Alle paar Tage fand eine Durchmusterung sämmtlicher Präparate 
statt, indem man mittelst einer leicht hakenförmig gebogenen Lanzen- 
nadel ein kleines Schorfstückchen hervorholte und das Glas sofort verstopfte. 

Diese Methode hat unter den dreien den Vortheil der grösseren 
Einfachheit und Bequemlichkeit, sowie vor Allem den, dass ihre Er- 
gebnisse am ehesten klinisch zu verwerthen sind, wenn es sich um die 
Frage nach der Verwendung eines Gegenmittels gegen Soor handelt. 
Denn bei dieser Methode wird den natürlichen Verhältnissen in der 
Mundhöhle am meisten Rechnung getragen. 

Die Nachtheile liegen darin, dass das Saatmaterial, der Schorf, 
sehr unrein, d. h. an Bacterien überreich und auch häufig von den 
Sporen anderer Pilze durchsetzt ist. Ein weiterer Nachtheil ist der, 
dass den Pilzen eine grosse Menge Nahrungsmaterial in dem Schorf 
mitgegeben wird: Eiweiss des Mundepithels, Milchcasein, Milchzucker, 
Salze u. 5. w., auf dessen Unkosten die Pilze bei ihrer grossen 
Genügsamkeit längere Zeit fortwachsen. Diese Mitgift hat denn 
zur Folge, dass auch in indifferenten Medien, z. B. in destillirtem 
Wasser, Wachsthum der Mykelien und Vermehrung der. Conidien 
stattfindet. | 


Ueber den Soorpilz. 165 


Immerhin sind diese Culturen zu einer vorläufigen Orientirung 
darüber geeignet, ob das einzelne Medium zu den wachsthumshem- 
menden oder befördernden Mitteln zu rechnen ist. Um zuverlässige 
Resultate zu erhalten, muss man jedoch das einzelne Mittel mit Schorfen 
verschiedenen Ursprungs impfen, da der Reichthum der Schorfe an Soor- 
pilz, Bacterien, Epithelien und Milch starken Schwankungen unterliegt. 

Zu den Conidienculturen wurde das Saatmäterial in folgen- 
der Weise gewonnen: 

Man bringt einige Soorschorfe in eine Lösung von 5 °/, Trauben- 
zucker und 1°/, Tartarus boraxatus und stellt das Glas einige Zeit 
wohlbedeckt hin. Neben grossen Pilzflocken entsteht bald ein feiner, 
weisser Bodensatz von Soorconidien. Nun nimmt man die Schorfe mit 
den anhängenden Flocken und allen grösseren Partikeln heraus, giesst 
die Flüssigkeit vorsichtig bis auf den letzten Tropfen ab und einige 
Male destillirtes Wasser auf. Es ist nicht zweckmässig, zum voll- 
ständigen Ausziehen aller Reste der Nährflüssigkeit das destillirte 

‚ Wasser 2—3 Tage über der Conidienschicht stehen zu lassen, denn 
die Conidien keimen dann schwerer als frisch aus guter Culturflüssig- 
keit entnommene. Nach genügender Abspülung des Bodensatzes setzt 
man destillirtes Wasser zu, rührt den Bodensatz auf und vertheilt 
und verdünnt ihn derart, dass das Wasser eine äusserst schwache 
Trübung zeigt, und ein feinstes Tröpfchen ca. 1—2 Dutzend Soor- 
conidien enthält. Mittelst eines in eine lange Spitze ausgezogenen 
Capillarröhrchens saugt man diese Flüssigkeit auf und lässt ein klein- 
stes Tröpfchen auf den Objectträger oder in die Culturcapillare aus- 
treten. 

Mit diesem Saatmaterial wurde auf Objectträgern und in Glas- 
capillaren gezüchtet. 

2. Objectträgerculturen. Hier handelte es sich zunächst 

- darum, eine Art Wall zur Aufnahme der Culturflüssigkeit aus einem 
indifferenten, bei der Temperatur der Brutmaschine nicht schmelzenden 
Medium herzustellen. Ich benutzte dazu Rindstalg, ein Mittel, welches 
Rob. Koch, allerdings aus einem anderen Grunde (um zu erkennen, 
ob die Temperatur der Brutmaschine eine gewisse Höhe nicht über- 


166 F. A. Kehrer: 


schritten) bereits benutzt hat. Harze, Balsame u. dgl. sind für unsern 
Zweck ungeeignet, weil sie pilztödtende Bestandtheile enthalten. 

Zunächst bildet man auf dem Objectträger einen viereckigen Wall 
von Rindstalg, etwas kleiner als das Deckglas, indem man eine conisch 
zugespitzte Glasröhre erhitzt, damit einige Tropfen des verflüssigten 
Talges aufnimmt und Streifen von 3—-5mm Breite auf dem Object- 
träger zieht. Damit das Deckglas sich fest auflege, erwärmt man 
nach dem Erstarren der Masse den Objectträger bis zur vollständigen 
Verflüssigung des Talgs. Man erhält dadurch eine ebene Oberfläche. 
Dann lässt man auf die Mitte der umwallten Fläche ein Tröpfchen 
Saatflüssigkeit von 3—4mm Durchmesser aus der oben erwähnten 
Capillare ausfliessen und auftrocknen. Dasselbe enthält etwa 1—2 
Dutzend Soor-Conidien. Nach Auftrocknen des Tröpfchens füllt man 
den Binnenraum mit der Culturflüssigkeit und legt das Deckgläschen 
auf. Eine etwa eingeschlossene Luftblase schadet nichts; am Rande 
aussickernde Flüssigkeit saugt man mit Fliesspapier sorgfältig. auf. 
Um die Verdunstung der eingeschlossenen Flüssigkeit zu verhindern, 
zieht man um den Rand des Deckgläschens einen zweiten circa 
0,5 cm breiten Ring flüssigen Talgs. Die so zubereiteten Objectträger 
kommen in die Brutmaschine. Die mikroskopische 'Durchmusterung 
muss mit schwachen Systemen geschehen — mit Rücksicht auf die 
relativ bedeutende Dicke der Flüssigkeitsschicht. 

Diese Methode ist unstreitig die bequemste für die mikroskopische 
Untersuchung. Doch verlangt sie grosse Exactheit beim Einschluss. 
Entweicht der Inhalt in der höheren Bruttemperatur, so wird mit der 
zunehmenden Concentration das Resultat unrein, resp. vertrocknet die 
Flüssigkeit sehr bald. Letzteres geschieht auch oft in trockener 
Luft, indem der Talg Sprünge bekommt, durch welche die Flüssigkeit 
verdunstet. Ferner kann durch geringe Mengen Zucker, welcher 
mit den Conidien übertragen wird und zunächst an der Stelle des ein- 


getrockneten Tropfens liegen bleibt, innerhalb beschränkter Grenzen » 


eine Vermehrung der Conidien stattfinden, und dadurch die Täuschung 
entstehen, die Zusatzflüssigkeit sei ein Nährmittel. 
Um letztere Täuschung zu verhüten, sind Controlversuche nöthig, 


RFE EEE: ;c 


Ueber den Soorpilz. 167 


indem man die Saatflüssigkeit in einer grösseren Flüssigkeitsmenge 
vertheilt. Diess geschieht in den 

3. Capillarröhren-Culturen. Eine Glasröhre von circa 
5cm Länge und 2mm Lichtung wird geglüht, am einen Ende in eine 
feine Spitze ausgezogen, und diese in die Culturflüssigkeit eingesenkt, 
worauf man durch einen am stumpfen Ende angebrachten Gummi- 
schlauch einige Tropfen aspirirt. Dann schmilzt man die Spitze zu, 
lässt aus dem Impfglase ein kleines Tröpfchen conidienhaltiger Flüssigkeit 
zutreten, und verschliesst das freie Ende mit Siegellack, oder zieht das- 
selbe, nach Einfüllung von Kali, Alkohol u. dgl. den Siegellack lösen- 
den Mitteln, ebenfalls in eine Spitze aus, in welch’ letzterem Falle zur 
Verhütung einer für die Pilze nachtheiligen Erhitzung natürlich eine 
längere Röhre zu wählen ist. 

Diese Capillaren werden bis zu gehöriger Mischung des Inhaltes 
'umgeschüttelt, in Papier (mit Namen des Culturmittels und Versuchs- 
datum versehen) eingewickelt, in die Brutmaschine gelegt und nach 
Verlauf einer Woche der Inhalt mikroskopisch untersucht. 

Die Materialien zu den Culturflüssigkeiten waren aus einer guten 
Apotheke bezogen. 

_ Alle Culturen dauerten 8—14 Tage; am 2.—3. Tage sieht man jedoch 
schon bei den meisten, ob eine Entwicklung des Pilzes stattgefunden hat. 

Die folgende Tabelle enthält die Ergebnisse der, für jedes einzelne 
Mittel natürlich viele Male wiederholten, Versuche. 

Es sind darin folgende Abkürzungen gebraucht: 

+r bedeutet gutes Nährmittel. Hier entstanden aus den 
einzelnen Conidien meist strahlige Torulaketten oder Sprossverbände 
und grössere Zellengruppen; die eingepflanzten Mykelien verlängerten 
sich, trieben Knospen und Zweige. 

—+- bedeutet Wachsthumsmittel. Hier entstanden Zellketten, 
gewöhnlich aber keine grossen Conidienhaufen, und war das Wachs- 
thum der Mykelien weniger energisch als bei den vorigen. 

0 bedeutet Hemmungsmittel. Hierin erhielten sich die Coni- 
dien noch eine Reihe von Tagen ohne sich zu trüben, dann zerfielen sie 
entweder oder sie verwandelten sich in Dauersporen. Auch die Mykelien 


168 | F. A. Kehrer: 


blieben für eine gewisse Zeit unverändert, dann stellte sich auch bei ihnen 
rückschreitende Metamorphose ein. Jedenfalls trat so wenig Vermehrung 
der Conidien, wie Verlängerung oder Sprossung der Mykelien ein. 

— bedeutet Zerstörungsmittel. In diesem schrumpften die 
eingesenkten Conidien und Mykelien schon nach kurzer Zeit, trübten 
sich körnig oder veränderten sich sonstwie auffällig. Eine Zellen- 
vermehrung fand hier nie statt. 

Die Nichtausfüllung einzelner Abschnitte der Columnen „Conidien 
oder Mykelien“ bedeutet entweder, dass keine Culturversuche angestellt 
wurden, oder dass das Ergebniss zweifelhaft war. 


Wir ersehen aus’ nebenstehender Tabelle, dass der Soorpilz in 
manchen Substanzen üppig vegetirt, reichlich Conidien und Mykelien 
entwickelt, dass er in anderen weniger üppig vegetirt, aber immerhin 
noch gut fortkommt, dass er in einer dritten Reihe gar nicht wächst, 
sich aber auch nicht merklich verändert, und endlich in einer vierten 
Reihe ebenfalls nicht wächst, sich aber merklich verändert oder gar 
zerstört wird. 

Zur Veranschaulichung des wechselnden Verhältnisses der Cultur- 
flüssigkeiten zum Pilze möge folgende Parallele dienen. 

Säen wir einen bestimmten Pflanzensamen in 4 Culturgefässe, 
welche ausgeglühten und ausgewaschenen Sand enthalten, und begiessen 
die Culturen täglich mit destillirtem Wasser. 

1. Cultur. Der Sand wird reichlich gedüngt. Die Pflanze entwickelt 
sich kräftig, treibt Blüthen und Früchte. Der Boden nebst Dünger, 


Wasser und den atmosphärischen Gasen enthalten alle zum Aufbau der. 


Pflanze erforderlichen Stoffe, d. h. die pflanzlichen Nahrungsmittel. 

2. Cultur. Dem Sande wird Pflanzenasche in mässiger Menge 
zugesetzt. Der Samen geht auf, entwickelt wohl spärliche Blätter und 
Stengel, aber keine Blüthen und Früchte. Aus der Asche, dem Wasser, 
der Kohlensäure und dem Ammoniak der Luft, sowie den im Samen 
mitgegebenen Stoffen (Stärkemehl u. dgl.) hat also ein beschränktes 
Wachsthum stattgefunden; die Asche und das Wasser genügten nur 
einzelnen Bedürfnissen der Pflanze, 


Zee ee 


a | »Opurq1aAssordg | 
— E= Sur]  Pujozumm| + | . . 
_ 0 0 0 
‘(usddnazsjaz) Sun | 
alas -youzoA oBurlos | 
: pe aınyın) ueufpzurn | - 
-IPZ MPZUTDIOA 1) En en orra FO jydumayase3 JoWwS|ı _ =, 
"UOSUITA9S | 
-sng ueddnıg uam | 
0 J-ıamm nz ’goupzug +"nQ 2 . 
| | 1 Sıu1oy “ydumayos 
| 39 -SıuloN 
N) | 0 JPswaneg wunp-m, — — 
+ + Be 
< —n0 0) Su 9 mW — — 
cr "uaddnasıoz "zur ) 0 . . 
E 0 | 0 ; : 
107) | "yormap 
= ıq9s uoneyyidg usp 
3 Sıuıoy 'IUL 'z OD —_ no ae fh) ur uoMeLuaTprUog) 0 ) 
2; ‚Sımlopgyund uwloy | 
der 22 
= 0 A91P moguog-Q| 9 0 ) 
5 0 |[ssoa34swmunoy- 9) O s O 
0 E) 0 0 
. | 
. yorungag uaoy) —+ si 2 
‚ıe]7 euıse]dojoIg — ‘ydumıy9so3 ‘arwsg — [ydunıy9sa3 JIoyaS u = 
0) 0 x 2 
+ + +) + 
+ + +| + 
"uoıp usp|. "uoı] | uorp 
-usdunyiowo -:t | -uoduny.ıouo ® uadunyıou ; 5 
TOP | 1uog emo TEE | km-tuog 
"uaayoaleıpde "ua9gRıyaal "ULI9SBIIZUIIRH 
moaggaserden fao 8] y 
zur woanyI nozıtdamoon 


“ 


- 0/8380 — 100 
98 — g°0 PanEsyaıW 


%/, T AmysqıoH 


0/, L Sangssnijeg 


08 —$g‘0 Sanpsärssq 


0/, F PAngsuauoy] 
“0%, E— SO Jangsiayng 
0/, F JAngsursjsurag 
° Zunsorf 'ou09 Sangsgozuag 


9% ET — SO PmBSpppPayag 


ro — T Bunzszgeg 
- of, ga — go Panzsıoyedieg 
° 0/8 — S'o Aaıngsıoydsoyg 
° 0/, g‘0 Pıngsunıwsorsgen 
“0, I— g0 AAmBsworyg 
EEE, 0% F omgsıog 
“er AOsemuouumıg 
aasse A SALITSOA 


NOYSISSHpANNN] 


FNAHAHWO-D 


F. A. Kehrer 


170 


EEE EEE EZ TEE ELSE GETETEZEER ZZEETEITE GE 


7 Du09 — 0/,T ey SEmesiolyg 
FRI MDZENO:N x 
N 0,00 

"0/9 2000 — 800'0 Yeunqng 


. . . « . 


* 0/, I QUIZIoIgY 
" 0, I PpLiojyouesıq 


°%/, E wnIUOWWeBIoLyg 
"of, [ wnISSuUgeULIoIyg 


00% 0), WnLIBgaogygg 


en Ur I Ze, co wmImd[r9loluy 
“0.0 9/,] WnINeuIoLgg 
* 0/, I] mnmey.1olyg 

%/, | unmeywoig 


. . . . 


“ . . . . 


° *  Zunsgrg "ouoo 0/,I xXeıog 
RE ae lock IENZIEN. 


° + Junsorf "DU009 9INBsJwwız 


; 0/, FE — go JınzsupM 
* * Zunsgorg 'DuoD aamgspÄoreg 


| 98 
GE 


123 
g€ 


(23 
183 


0E 
66 
3% 


1% 
9% 
ge 

179 


. + ‘puadsouy yueıs 'W —- H 
* . -uunp ‘Zue] *W 
"uıoyy wess013 p: ar 0 
yım *aeıy 9ulaz : 
-uıg *Sru1oy JsIou ')| _n 0 “ydunıqyosas 'd / I 2 
; .  [sstıoa ‘qıop Joyas| __ Er 
YzuAISaq Jıeyosun 
uıoy ‘uadsouy usu 
: -197y 97m uoy’pezug 0 ® x 
“uaddnın aujpzulg -uoddnıg ınu ‘yon 
"YA SOd1Is® saduer] +molaede ayawmoa-d) + A Se 
+ a 
0 0 ; 
“uaddnızuaıpıuo) 
0  jeromyoroa SIsseW + + + 
+ are, 
+ +1 + 
+ Ba 
"puassolds uaIpruoy) 
-H usp sne u9IoNAW En — + 
"uappäny u 
‘eayuao Io] “Yalı 
-N0Ju09 JIeyos Jley 
-uJ 'Inojuog 9uyo 
0 ‘usjponba3 oImH-'N9 0 . . 
4 +|+ 
0 0 A sie 
uaıp uoıp| , "usıf |"u9Ip 
-uodunyaou "pP | -uogu wu & uodunyıow : 
usdunyaowag -1u09 Sunyaowog 1109 19uag -ay4w|-tu0 
usaygaae[tdeg -urosgayyoalgO "LIOSB]SZUAIROy 


SU EEE onen EoBZzEr Ts ueT2020r 


"NOYSISSHKANNNI 


“IN 
al 


171 


Ueber den Soorpilz. 


"uolloyAm 99F19Az 
-19A 'suunp 9durr] 


"TOR yoryproyg| 


’uıoy Puyo 'Z 


-3elqds 


-J9P9IN AOS1Y0014 


"[9YAW 194319 AZIOA 
usddnıy Pasıyom]| 


2 


E+- 


Seat 


++1+ 


DO || 


'w 9puadsouy 


'n 9410485819A aduer] 


ZunpplgtasÄW 


-usıoyAM Pur] 
:op 
"SunppqpYÄN 


"u9ıjoyAN Sujazurg 


|++o+o+ 14444444 


je) 


3 
| 


+++ 


S+4+4+4+4++ | 


"ydumıy9sa3 J1oyog 


+44. EI4+4+++44+ 


-Jdumayos93 Jloyog 
‘ssIon ‘q10p Jaoyag 


"SODLIBA ‘NOIG "MW 


"uneIq 
‘yduunayoses Jaoyag| 


"SISSeW unyJsyouM 


»puodsoug "W 


+++ 


RER 


4440 : 


EI++++44++ 


+++ 


44444 + | 


a EN EETOTBTOSTUBZTOAN 
TEE Re ZERITETOTSTENTTEIR 
(‚snjeuoryeu *rejae]L) 0/, I eyuomeN "sur 
ERS een eye L) 0/, L UIOISUWAMXEION 
me s  . * 0/, I UIOsUrDAyDIIg 
(andep ıeyae]L) 0/, I [ey] sOimesurem ‘soaneg 
: (wndTıBJ1e4 ıpeyj) 9/, 1 ey] SPAnesuro 1 
ee ES 0), 1 uogeN u 

0/, I ey] S9anesyopm 
Yo ı pAxorg © 
0/, gr geuowuy  “ 
ee FE IE HEMESSINBESTSAT 
* uoiyeN Soınesgozuag 


. . . . . . 


. » . . . . . . 


Eee SIBINOUNGY: = 
EEE N ho I uoleN = 
a EEE % I ı[e}] Soınesuspyoy 
TR Beh ee Fe a a Yo unelv 
er Tann £ 
rn, ro) T BlRousem Ei 
se 700 >50/ TNpAxoneerz 3% 
Se en Mn ee spe 0, I uolmeN = 


0/, I ![eM SOInEs[pJ9mydg 


nr 0/0 PÄxoaeglıg 5 
re 0 TEHRLUOTIDIN. % 
. . . . . . 0), I uoneN 4 
ee er ansrheneichas 
+ . OR 5 of, I yerıuowwy [73 
. . . . D . 0%), I uolyeN « 


%o I (ie2yneu) ıfey} sPınesıogdsoyg 
. . . . . . . 0/5 I wnteypof 


. 
. 


F. A. Kehrer 


"naıpıuon) ayasıy 
-dı][? o]0TA [eur | INN 


‘[9NiW vpuasso1ds 
wopunıs FT WeN 

"pe 

y9anp ZungnıL 


(ee ee ee 


‘opurg aoneız yrum 
*zdwnıyosa3 Juoyag 


YJanıyo3 


172 


’ "uosejgsey) aoneg| (), |teIs Me yomda 
“nolpıuo/) 98501%) BUSDIS TOR ARETIUN 
en | -UOSSTUL "IONES YIEIS| . 
apona3 a JE -puodsouy “oyoIA 0 
oduer]| 4 -Jud Aayas TeyAM u 
le ır 
| 
er 0 
| 0 0 
| m Hr 
IE ‘rez «ur DI O 
50) 0 
a ı 
ale N 
en Hr 
et ul 
IB) I 
| + ‚Zunpirgpogän, 4 
-uodunypwog Es wogunylowag uogunsaowag 
"usayosıejpdeg "uıazeıypalgo "UIOSP[SZUAFLIYN 
LET 


ueoaznanypnozııdıoosg 


. . . . . + . . . . 


N ERTCIIEHTN 
%/, I "zeIoq 'MeL + 0/,9 aoyonzuogness, 
%/, I wnmpeaaoggy + 0/, AONONZUIANELT, 
"7° 0/, g wnopeoroggg + %/,g uryxod 
“. * 0/, I Neruowuy somesdisse + 9) 
Sg %/, I ey] Soanesursmgpddop + 9 
“er 0, Hey Somesppppmgs + 9 
T uomen soimesiogdsoyd + 0/,z sunrjag 
LEE EI ET ER FULL], THDSUON 
“nr Gamy) oqorodg "yosuom 


. . 


(enyuojjpzuoyL) wnsosyoptwuonvzg 


ET ERNEST RT a yajruuonerg 


en nee Ne BToMTedeugny 
ER ae ol Ne aumerar 
ET CN RUTOGBONT, 


fr De EIN OE BETH 
Zunsg”] 'DU0DO JFeszjoyssng 
ET RE no RT 
3— Co Pamgsppm + 9,7 KOyponzyoLM 
v0 — 10°0 9amgsyoum + 0%/, 9 aEyonzyom 
0.2.0000 OT T AONOnZUpLLW 
ee DES TRzSSTONzZIyoN 
nr rn 2er 50/0 — FE Toyonzusgners, 
DER 5 I ee ° 0, OL —T urgxeq 
1munsn soyosıquiy 


. . . . . 


. . . - . . . . 


"NONYSISSngAnM]nY 


i 


un 


Ueber den Soorpilz. 175 


3. Cultur. Dem Sande wird eine mässige Menge verdünnter 
Mineralsäure zugesetzt. Der Samen geht nicht auf. Er entwickelt 
sich aber später zu einer fructificirenden Pflanze, nachdem man die 
Säure durch Auswässern entfernt, resp. neutralisirt, oder den Samen 
herausgenommen und in guten Humus übertragen hat. Die Säure hat 
also die Keimung des Samens während ihrer Wirkungsdauer gehemmt. 

4. Cultur. Man übergiesst den Sand reichlich mit einer starken 
Mineralsäure. Der Samen geht nicht auf, keimt auch nach Ueber- 
tragung in guten Humus nicht weiter. Die Säure hat eben den Samen 
chemisch verändert, keimungsunfähig gemacht oder ganz zerstört. 

Aehnlich wie in diesen vier Culturen die dem Sande zugesetzten 
Substanzen zum Samen, verhalten sich die einzelnen Mittel obiger Ta- 
belle zum Soorpilz. Sie sind entweder gute Nähr- oder beschränkte 
Wachsthums- oder Hemmungs- oder Zerstörungsmittel des Soorpilzes. 

Der folgenden Gruppirung sind ausschliesslich die in der Tabelle 
angegebenen Concentrationen zu Grunde gelegt, in anderen Verdün- 
nungen eines bestimmten Mittels kann selbstredend das Wachsthum 
sehr verschieden ausfallen. 

1. Gute Nährmittel des Soorpilzes, welche dessen Nahrungs- 
bedarf vermöge ihrer. complexen Zusammensetzung ganz oder grössten- 
theils decken, sind: Stärke- und Weizenkleister, Dextrin 
und mehrere Zuckerarten (Trauben-, Rohr-, Milchzucker, Süss- 
holzsaft, sowie Mischungen von Traubenzucker mit Chlorcaleium, Tar- 
tarus boraxatus u. a.), Hühnereiweiss, Gelatine, Speichel, 
Urin. In süsser Frauenmilch (ausgekocht und in Capillaren ein- 
geschlossen) vermehren sich die Conidien sichtlich, mit der stärkeren 
Milchsäurebildung wird das Pilzwachsthum dagegen in Milch und 
Molken rasch unterbrochen. 

2. Wachsthumsmittel, unvollkommene oder einseitige Nähr- 
mittel, sind diejenigen, welche zwar in die Ernährung des Pilzes ein- 
gehen, aber dessen Nahrungsbedarf nicht decken. Es findet in ihnen 
eine mehr oder weniger lebhafte Pilzvermehrung statt, theils und bei 
manchen vorzugsweise auf Unkosten der noch von der Conidienzüchtung 
'anhaftenden und durch Auswaschen nicht vollständig beseitigten Nähr - 


174 F. A. Kehrer: 


substanzen, theils unter Benutzung des Wassers selbst, sowie der darin 
gelösten Stoffe. Die schlechteren Mittel dieser Gruppe verhalten sich 
passiv, sie lassen den Pilz von seiner Mitgift leben und daraus vege- 
tiren, die besseren nehmen einen gewissen, doch kaum genügenden 
Antheil an dem Aufbau der Pilzzellen. 

In Bezug auf Ueppigkeit der Conidienvermehrung stehen in dieser 
Gruppe obenan gewisse pflanzensaure Salze, nämlich die benzo&-, 
milch- und weinsauren Alkalien, Tartarus boraxatus und 
Tartarus stibiatus und das essigsaure Ammoniak. Dann folgen 
Wasser, Citronen- und Weinsäure, Borax, Bromkalium, 
Chlor-Kalium, -Natrium und -Magnesium, die phosphor-, 
salpeter-, schwefelsauren Alkalien und schwefelsaure 
Magnesia. Am schwächsten war das Conidienwachsthum in ara- 
bischem Gummi, kohlensaurem Kali und Natron, in Chlor- 
caleium und Chlorammonium, in Osmium-, Gallus- und 
Gerbsäure, inMilchsäure von 0,01—0,25 °, sowie in Mischungen 
von 4°, Milchzucker und 0,01—0,4°%, Milchsäure. 

3. Hemmungsmittel sind solche, welche während ihrer Ein- 
wirkung das Pilzwachsthum aufheben, die Pilzelemente jedoch nicht 
merklich verändern und vermuthlich deren spätere Keimung in guten 
Nährsubstanzen nicht hindern. Sie sind dem Pilz gegenüber nicht in- 
different, wie ja die Aufhebung der Vegetation beweist, allein ihre 
Wirkung ist nicht tiefgreifend genug, um nachhaltig zu sein. 

Hierher gehören: eine Anzahl anorganischer und organischer 
Säuren, wie Bor-, Phosphor-, Salpeter-, Salz-, Schwefelsäure, 
Benzo&-, Bernstein-, Butter-, Essig-, Milchsäure (0,5 % 
u. m.), Salicyl-, Zimmtsäure; ferner Chlorbarium, Chlor- 
zink, Jodkalium, kohlensaures Ammoniak, essigsaures 
Kali, Combinationen von Milchzucker 4°, und Milchsäure 
0,5 — 2,0 %,, Alkohol, -Resorein, Weisswein. In Glycerin 
entwickelten sich bloss die Schorfpilze. 

4. Zerstörungs- oder pilztödtende Mittel, welche relativ 
rasch sichtliche Veränderungen (Schrumpfung, Trübung, starkes Ab- 
lassen u. dgl.) hervorrufen und die Keimkraft dauernd vernichten. 


Ä 
| 


ER 


u a 


Ueber den Soorpilz. 175 


In diese Gruppe sind zu rechnen: Chromsäure, Aetzkali, 
Sublimat (1:5000), salpetersaures Silberoxyd, Eisenchlorid, 
Eisen- und Zinkvitriol, Alaun, essigsaures Bleioxyd. 

Die Unterscheidung zwischen den letzten beiden Gruppen mittelst 
des Mikroskops stiess öfters auf Schwierigkeiten, indem nicht bloss das 
Ergebniss nach der Qualität des Saatmaterials wechselte (die aus- 
gewaschenen und einige Tage unter Wasser gestandenen Conidien 
gingen früher ein als die frisch aus guter Nährlösung genommenen), 
söndern auch innerhalb Eines Präparates ein Theil der Zellen gut er- 
halten, ein anderer geschrumpft, körnig getrübt oder sonstwie verän- 
dert war. Die Einreihung in die Tabelle richtete sich dann nach dem 
Ergebniss der Majorität der Versuche und besonders der mit guten 
Keimen angestellten. Ich betrachte jedoch die obige Gruppirung nur 
als eine provisorische. Es sind weitere Versuche nöthig zur Lösung 
der Frage, ob ein gegebenes Mittel nur vorübergehend die Pilzvegeta- 
tion hemmt, oder ob es den Pilz rasch tödtet. Es handelt sich, 
wie man sieht, nicht um eine Eintheilung nach dem obigen histolo- 
gischen, sondern nach dem physiologisch-pharmakologischen Principe — 
wie dies flob. Koch bezüglich der auf Spaltpilze wirkenden Mittel 
bereits durchgeführt hat. Koch unterschied bekanntlich scharf zwischen 
einer antiseptischen (vorübergehend wachsthumhemmenden) und des- 
infieirenden (tödtenden) Wirkung. 

Auf Grund solcher Versuche wird voraussichtlich ein oder das 
andere Mittel der obigen dritten in die vierte Gruppe überwandern müssen. 

Die erforderlichen Versuche sind wohl in der Art anzustellen, 
dass man eine Cultur mit einem bestimmten Mittel eine gewisse Zeit 
fortsetzt, dann die Culturflüssigkeit mit Zurücklassung der Conidien 
vollständig entfernt, Dextrin- oder Zuckerlösung nebst Nährsalzen 
zusetzt, und damit neue Keimversuche beginnt. 


Vorkommen des Soorpilzes im menschlichen Körper. 


Es ist bekannt, dass der Soor auf der Mund- und Schlund- 
schleimhaut von Neugeborenen und Kindern der ersten Lebens- 
monate, bei Erwachsenen manchmal epidemisch im Verlaufe verschie- 


176 F. A. Kehrer: 


dener fieberhafter Erkrankungen, sowie öfters im Endstadium schwerer 
Allgemeinkrankheiten, wie Typhus, Pneumonie, Py&mie, Erysipelas, 
Puerperalfieber, Tuberculose, Carcinose u. s. w. vorkommt. Seltener 
findet er sich auf den Brustwarzen und den Warzenhöfen Stillender 
und auf der Scheidenschleimhaut, besonders Schwangerer, sehr selten 
auf der Magen- und Bronchialschleimhaut. 

Die Häufigkeit des Mundsoors der Neugeborenen ist 
nach Ort, Zeit und Wartung sehr verschieden, wie zahlreiche Berichte 
aus Entbindungsanstalten und Findelhäusern lehren. 

Ich beschränke mich hier auf eine Statistik, die sich auf die von 


er Te 


PIE T 


Anfang Juli bis Ende October 1882 in der Heidelberger Entbindungs- 


anstalt geborenen Kinder bezieht. Unter 60 Neugeborenen dieses 
Zeitraumes erkrankten 48 — 80°], an Soor, in manchen Fällen aller- 
dings nur an mikroskopisch nachweisbaren Formen. Bei allen Kindern 
wurde in dieser Zeit täglich die Mundschleimhaut genau betrachtet, 
in den ersten Tagen bei jedem Kinde das Epithel von verschiedenen 
Stellen, später jeder irgend verdächtige Fleck mikroskopisch untersucht. 

Während dieser Beobachtungszeit waren folgende sanitäre Maass- 
regeln, wie auch sonst, getroffen. Die Wochenzimmer werden durch 
Offenlassen der Fenster bei Tage fortwährend gelüftet, alle 2 bis 3 
Wochen der einzelne Wochensaal entleert, gründlich geschwefelt und 
dann mehrere Tage und Nächte gelüftet. Das Bettzeug der Wöch- 
werin und des Kindes wird jedesmal nach deren Entlassung vollkom- 
men erneuert, das Bettstroh entfernt. Die Gummihütchen, Saug- und 
Formgläser, deren jede Wöchnerin, welche derselben bedarf, ein be- 
sonderes erhält, liegen stets in Wasser, werden nach dem Ge- 
brauche abgespült und dann das Wasser erneuert, alle 3 Tage in 
5procentiges Carbolwasser gelegt und dann in Wasser abgewaschen. 
Die Badewanne, welche allen Kindern eines Saales, mit Ausnahme der 
syphilitischen und augenkranken, gemeinsam ist, wird nach dem Baden 
des einzelnen Kindes entleert, mit einem Tuche ausgerieben und frisch 
gefüllt. 

Aber Eine sonst streng durchgeführte Maassregel 
wurde absichtlich, des Versuches halber, unterlassen, das 


Ueber den Soorpilz. 177 


Auswaschen des kindlichen Mundes nach dem Trinken 
mit einem in Wasser getauchten Leinwandläppchen. 

Früher, als regelmässige Mundwaschungen vorgenommen 
wurden, hatten wir 12 %,,nach Unterlassung dieser Mundwaschungen 
80 °/,Soorfälle! Nach Wiedereinführung der Mundwaschungen 
erkrankte von 14 im November ]l. J. geborenen Kindern keines 
an Soor. 

Auf die hohe Bedeutung dieser Erfahrungen für die Prophylaxe 
werde ich weiter unten eingehen. 

Die ersten Spuren wurden durchschnittlich am 9. Tage beobachtet, 
genauer einmal am 3., je zweimal am 4. und 5., fünfmal am 6., neun- 
mal am 7., fünfmal am 8., viermal am 9., sechsmal am 10., zweimal 
‘am 11., achtmal am 12., einmal am 13., zweimal am 14. Tage. 

Dass der Soor nicht so selten auf den Schlundkopf und die 
Speiseröhre übergeht, ist bekannt, doch existirt meines Wissens 
keine zuverlässige Statistik über die Häufigkeit des Soors an diesen 
tieferen Abschnitten des Alimentartractus. 

Der Magen ist nur ganz ausnahmsweise Sitz der Erkrankung, 
und wenn wir von einigen Fällen französischer Autoren absehen, in 
denen es nicht ganz sicher ist, ob bloss verschluckte Soorschorfe im 
Magen gefunden wurden, oder ob der Pilz wirklich in der Magen- 
schleimhaut sich eingenistet hatte, so war der Fall von Zalesky der 
erste, in weichem dieser Nachweis geführt ist. 

Nie. Zalesky fand bei einem 18 Tage alten Kinde, das mit Milch 
und Brei genährt worden und an Brechdurchfall gestorben war, neben 
Soor des Mundes, Schlundes und der Speiseröhre ca. 60—80 weiss- 
liche, flache, Pockenpusteln ähnliche Erhebungen auf der Magenschleim- 
haut, die von der Cardia nach dem Pylorus hin spärlicher wurden, 
aus Fäden und Sporen des Soorpilzes gebildet. Zalesky betrachtet 
diese Soorbildung als Ursache des Brechdurchfalls. Ein zweiter Fall 
von Magensoor ist von Eberth beschrieben. 

Von Entwicklung des Soors auf der Luftröhrenschleim- 
haut erwähnt Gabler, 1. c. p. 56, drei Fälle. 1. Fall: Bei der Sec- 


_ tion eines an Morbus Bright, Anasarca und Glottisoedem verstorbenen 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 12 


1 78 F. A. Kehrer: 


Individuums wurden neben Mundsoor auf der gerötheten Luftröhren- 
schleimhaut da und dort kleine weisse Concretionen gefunden, „extr&me- - 
ment peu adherentes“, mit charakteristischen Fäden von Oidium albi- . 
cans. Gerade dies oberflächliche Aufsitzen erweckt aber Zweifel, ob h 
nicht vielleicht aspirirte Soorschorfe hier vorlagen. In einem weiteren 
Falle Gubler’s, p. 54, wurde bei einer Kranken, die nicht an Mund- L 
soor, wohl aber an Stimmlosigkeit gelitten, eine cylindrische Pseudo- 
membran ausgehustet, die nur aus Oidiumfäden bestand. In einem 
dritten Falle handelte es sich um Mundsoor, Heiserkeit, Husten, Kratzen 
im Halse. In den Sputa wurden nesterweise Soorfäden und Sporen 


gefunden. Wenn auch im letzteren Falle eine Aufnahme des Soors 
beim Durchgang durch die Mundhöhle nicht ausgeschlossen ist, so ist 
diese Deutung beim zweiten Falle unzulässig. i 

Von Soor auf den Brustwarzen und Warzenhöfen Stil- 
lender, deren Kinder an Soor litten, werden Beispiele angeführt 
schon von Girtanner, ferner von Kayer und. Trousseau, Bouchut, 
Simonis Empis und von Gubler, 1. c. p. 50, ausserdem von Küchen- 
meister (Wchbl. d. Ztschr. d. k. k. Ges. f. Aerzte zu Wien. 1857. 3. 
417). Es waren weisse, fest anhaftende Flecken mit welliger Oberfläche. | 

Hausmann fand den Soorpilz öfters in dem Scheideninhalt 
schwangerer Frauen und in dem Mundschleim der von diesen ge- 
borenen Kinder gleich nach der Geburt. 

Wie schon von verschiedenen Seiten, zuerst wohl von Berg, be- 
tont worden ist, muss man nach diesen Erfahrungen behaupten, dass 
der Soorpilz vorzugsweise auf Schleimhäuten mit geschichtetem Pflaster- 
epithel und der befeuchteten Oberhaut, nur ganz ausnahmsweise auf 
solchen mit einfachem Cylinderepithel vorkomme. 


Die folgenden Untersuchungen betreffen Eine und zwar die häu- 
figste Form, den Soor der Mundhöhle. Wir werden zu erforschen 
suchen, wie der Pilz in die Mundhöhle gelangt, unter welchen Be- 
dingungen er daselbst vegetirt, welche Krankheitserscheinungen er 
auslöst, wie man ihn fernhalten oder. zerstören kann. 


Ueber den Soorpilz. 179 


Uebertragung des Soorpilzes auf die Mundschleimhaut. 


Es giebt offenbar zwei Hauptarten der Uebertragung: 1. directe 
Ueberimpfung oder Transplantation der frischen Mykelien oder Co- 
nidien durch feste oder flüssige Mittelglieder, und 2. Uebergang ge- 
trockneter Pilzeonidien in die Luft und Eindringen in die Mundhöhle, 


I. Directe Uebertragung des frischen Soorpilzes. 


Die direete Uebertragung von Kranken auf Gesunde ist 
zuerst von Derg versucht worden. Dieser führte Soorschorfe zwischen 
Wangen und hintere Theile der Alveolen von 3—25 Tage alten ge- 
sunden Kindern ein, isolirte die Kinder und liess sie von besonderen 
Ammen säugen. Bei 2 der Geimpften waren nach 65 Stunden Schwämm- 
chen nachzuweisen, anfangs zerstreut, später zusammenfliessend, welche 
das Saugen störten; beim 3. Kinde zeigten sich die ersten Soorspuren 
am 4. Tage, und war die Affection am 8. Tage deutlich entwickelt; 
beim 4. Kinde entstand zwischen dem 5.—6. Tage zerstreuter Soor. In 
den beiden letzten Fällen erfolgte rasche Abheilung. 

(Juinguaud wiederholte den Derg’schen Versuch 8mal bei er- 
wachsenen Menschen, 15 mal bei Meerschweinchen, 4mal bei Hunden, 
nach künstlicher Ansäuerung der Mundschleimhaut mit Milchsäure. Es 
keimte der Pilz auf der Zungenoberfläche schwach, aber nach 2 Tagen 
war nichts mehr nachzuweisen, trotzdem die Mundflüssigkeit sauer 
reagirte. 4mal impfte Quinguaud den Soorpilz in die eigne Haut; 
es entstand am 2. und 3. Tage um die Impfstelle ein rother Hof, am 
4. Tage war Alles verschwunden. 

Küchenmeister impfte Soor erfolglos auf die Zunge eines Hundes, 

Haubner dagegen mit Erfolg auf die Zunge eines jumgen Hundes 
und Kalbes. 

Grawitz fütterte 3—8 Tage alte Hunde und Katzen mit Kulmilch, 
welcher reine Conidien eines Kahmpilzes zugesetzt waren. Es ent- 
standen auf der Zunge, dem Gaumen und den Schlundtaschen weiss- 
gelbe, submiliare Herde mit Büscheln von Fäden und Rundzellen 
(Hefeform) — ganz wie beim Soor. 

In einer zweiten Versuchsreihe wurden Kahmpilze von Sauerkohl- 


12* 


180 F. A. Kehrer: 


saft in Gelee und sauren Molken cultivirt, und die in ersterem gezüch- 
teten Pilze 2 Tage alten Hündchen mit Kuhmilch gereicht. Die Thiere 
starben nach einer Woche an Magenkatarrh und Bronchopneumonie. 
Man fand an der unteren Zungenfläche weisse Pünktchen mit Hefe- 
knospen und Fäden, am Gaumen eines Thieres exquisite Soorfäden. 
Die zwei mit Kahm aus sauren Molken gefütterten Thiere blieben von 
Soor verschont. 

Hausmann 1. e. 72 übertrug Soorschorf eines Kindes auf die 
Scheidenschleimhaut einer Schwangeren, und beobachtete danach stär- 
kere Schleimabsonderung und Brennen in den Genitalien, sowie Ent- 
wicklung von weissen, aus Pilzgeflechten bestehenden Flocken. Am 
8. Tage waren die Pilzfäden verschwunden und nur noch Sporen vor- 
handen. 

Die negativen Versuchsergebnisse von Quinguaud und von Küchen- 
meister beweisen nicht mehr, als was wir durch anderweitige klinische 
Erfahrungen wissen, dass gerade die Mundschleimhaut Neugeborener 
einen besonders günstigen Nährboden für den Soorpilz abgiebt. Den 
positiven Impfversuchen Derg’s gegenüber können sie kaum in Betracht 
kommen. wir müssen vielmehr nach letzteren und vielen anderen Er- 
fahrungen die directe Uebertragbarkeit desfrischen Soor- 
pilzes als eine sichere Thatsache betrachten. 

Diese Art der Weiterverbreitung hat nun statt in folgenden Einzel- 
fällen: 

1. indem ein soorkrankes Kind die Brustwarze und den Warzen- 
hof der Stillenden infieirt (s. oben p. 178); / 

3. indem ein soorkrankes und gesundes Kind nacheinander an 
derselben Brustwarze saugen — eine in Anstalten nicht seltene Ent- 


2 


Re“ 


stehungsweise des Soor; 

3. indem Saug- und Formgläser sowie Warzenhütchen von Wöch- 
nerinnen mit soorkranken Kindern und dann nachträglich ohne gründ- 
liche Desinfection von Wöchnerinnen mit gesunden Kindern benutzt 
werden, oder indem sich in der Milch, welche an der Innenfläche solcher 
Gläser zurückbleibt, aus den Luftkeimen Soorpilze bilden. Dieser 
Entstehungsmodus ist von Mettenheimer (Betz, Memorabilien 1869) 


A 


u RE 


IE 


Ueber den Soorpilz. 181 


als der gewöhnliche bezeichnet worden. Mettenheimer fand an der 
Innenfläche solcher Gläser, die mit Milch benetzt 24 Stunden gestanden 
hatten, zahlreiche Pilze, die er als Soorpilze deutet. Ich habe den 
Inhalt alter Sauggläser, die ich bei meinen Inspectionsreisen den Heb- 
ammen abgenommen hatte, vielfach untersucht und darin Soorpilze, 
massenhaft Penicillium, Aspergillus und Oidium lactis gefunden. Ob- 
wohl ich also das Vorkommen des Soorpilzes im Inneren der Saug- 
gläser in keiner Weise bestreite, möchte ich doch darauf hinweisen, 
dass in meinem Institute bei blosser Unterlassung der Mundreinigung 
850°, der Kinder an Soor erkrankten, trotzdem gerade auf die Des- 
infection von Sauggläsern und Gummihütchen die peinlichste Sorgfalt 
verwendet wurde; 

4. indem soorkranke und gesunde Kinder einen gemeinsamen Saug- 
pfropfen benutzen; 

5. indem soorkranke und gesunde Kinder in einer gemeinschaft- 
lichen, nach dem Einzelbade nicht genügend gereinigten Badewanne 
gebadet werden. Hier kommt neben dem Uebergang von Mundsoor- 
pilz auch noch der Eintritt von Soorconidien aus den Fieces in das 
Badewasser in Betracht (s. unten p. 184); 

6. indem eine Hebamme oder Wärterin den Mund eines soor- 
kranken, und bald nachher, ohne vorherige gründliche Reinigung ihrer 
Finger, den eines gesunden Kindes ausreibt; 

7. indem bei der Geburt Scheidenschleim mit Soorpilz in die 
Mundhöhle des Kindes eindringt. Hausmann hat 3 mal Soormykelien 
oder Sporen in dem Munde frischgeborener Kinder nachgewiesen. In 
2 Fällen hatte die vorherige Untersuchung Sporen in dem Scheiden- 
inhalte der betr. Schwangeren ergeben. — Dass dieser Modus vorkommen 
könne, bezweifle ich nicht, doch dürfte er nicht besonders häufig sein. 
Denn nach Berg’s allerdings nicht zahlreichen Versuchen dauert das 
Incubationsstadium des Soors 65 Stunden bis 5 Tage. In unserer Sta- 
tistik erkrankten aber von 48 Kindern nur 5 = 10°/, innerhalb der 
ersten 5 Tage, nur für diese 10%, könnte die Hausmann’sche An- 
‘nahme zutreffen. 


182 F. A. Kehrer: 


II. Uebertragung eingetrockneten Soorpilzes durch 
die Luft. 


Prüfen wir die Realität dieser Uebertragungsweise, so ist die 
nächste Frage: Enthält die Luft, insbesondere in Zimmern 
mit soorkranken Kindern, Soorpilzkeime? 

Zur Beantwortung dieser Frage wurden in einer ersten Ver- 
suchsreihe sog. Kobaltgläser benutzt. Der aus dem Stöpsel her- 
vorgehende Glasstab wurde mit Traubenzuckersyrup (2 Stunden gekocht) 
dick bestrichen, in einen breiten Korkpfropf, mit der Spitze nach oben, 
eingeklemmt, und dann 24 Stunden an einen bestimmten Ort hingestellt. 
Dann füllte man die sterilisirten Gläser mit ausgekochter 1°/,iger Lö- 
sung von Tartarus boraxatus, senkte an den Orten, wo die Stöpsel 
gestanden, letztere in die Nährlösung, deckte die Glaskappen auf und 
brachte die Gläser in die Brutmaschine. Nach 8 Tagen wurde der 
Inhalt untersucht. 

Das Ergebniss von 12 derartigen Versuchen ist in folgender Ta- 
belle enthalten: 


Ve a EI I I En SENT DER TUE EEE a Ber ELERERTDE STE BES TEE N DEE EEE LE er. 


Nr. endortkdasGlüker‘ ' Inhalt der Culturflüssigkeit nach 
| 8 Tagen. 
1 | Wochenzimmer unter dem Bette | Kein Pilzrasen, einzelne Leinenfäden 
| eines soorfreien Kindes. | m. rundl.u. ovalen Conidien übersäet. 
2 Wochenzimmer unter dem Bette Zahlreiche kleine Pilzflocken (Asper- 
| eines soorkranken Kindes. |, gillus), längliche keimende Conidien. 
| do. ' Grosse Pilzfloeke (Aspergillus). 
4 do. Grosse Pilzflocke (Aspergillus), schmale, 
| | körnige Mykelien. 
5 do. do, 
6, do. Kleine Pilzflocken an der Glaswand, 
| | Bodensatz mit spärlichen Conidien. 
7 Corridorfenster, 2. Stock. Mehrere kleine Pilzflocken. 
8| Wäschekammer. Einzelne Penicilliumsporen. 
9| Laboratorium. Grosse Pilzflocke, Haufen von Peni- 
| eilliumsporen. 
10 | Gynäkol. Präparatensammlung. | Grosse Pilzflocke. 
iu! Speicher. Leinenfäden, kleine Gruppe v. Faden- { 
' pilz m.rundlich. Conidien — ob Soor? 
12 Holzschoppen. Klar. # 


Die bei Nr. 1, 2 und 6 gefundenen Conidien glichen vollkommen 
denen des Soorpilzes. Bemerkenswerth ist die Thatsache, dass diese 


A TE eh 


Ueber den Soorpilz. 183 


Conidien nur in den mit dem Staub der Wochenzimmer infieirten 
Gläsern gefunden wurden, nicht aber in dem aus anderen Localitäten 
stammenden. 

Die andere Versuchsreihe wurde in der Art angestellt, dass 
man Cylindergläser von Scm Höhe und 5 cm Lichtung mehrere Stunden 
auskochte, dann mit ausgekochter 1 %,iger Lösung von Tartarus bo- 
raxatus bis lcm unter den freien Rand füllte und 24 Stunden an 
bestimmte Orte hinstellte.e Dann verschloss man sie mit Glasplatten 
und brachte sie bei 30—40° R. in die Brutmaschine. 

Die Gläser Nr. 1—6 hatten unter den Betten von gesunden 
und soorkranken Kindern, d. h. in einem belegten Wochenzimmer ge- 
standen. Sie enthielten nach 7 Tagen sämmtlich Aspergillus-Flocken 
und -Rasen an der Oberfläche, zum Theil mit Sporangien, ferner einen 
weisslichen Bodensatz, der aus Soorconidien bestand. Das Gläschen 
Nr. 7, welches in einem leeren Wochenzimmer, und Nr. 8, welches in der 
Wäschekammer gestanden hatte, enthielt ebenfalls Aspergillus-Flocken 
und Bodensatz, Nr. 9, welches in der Präparatensammlung gestanden, 
einen grossen Aspergillus-Rasen mit Sporangien, aber keinen Boden- 
satz. Auch in dieser Versuchsreihe wurden nur aus dem Staub der 
Wochenzimmer und Wäschekammer, nicht aber aus dem der Präpa- 
ratensammlung die Soorconidien gezüchtet. 

Diese Versuche, welche natürlich noch weiterer Vervielfältigung 
bedürfen, zeigen jedenfalls eine sehr ungleiche Vertheilung der ver- 
schiedenen Pilzkeime in der Luft einzelner Räume. Bemerkenswerth 
ist dabei der Umstand, dass die Soorpilzkeime auf die Wochenzimmer 
(in einem Fall auch in der Wäschekammer) beschränkt blieben, so 
dass man schliessen muss, unser Pilz gehöre nicht zu den Kosmopoliten, 
deren Keime allerwärts reichlich im Staube vorhanden sind, sondern 
zu denen, welche nur unter gewissen Bedingungen, wenn auch vielleicht 
häufig, in der Luft vorkommen. 

Für Wochenzimmer, worin fortwährend soorkranke Kinder liegen, 
ist der nächstliegende, bereits von Derg ausgesprochene Gedanke der, 
dass die Keime sich vom Munde der Kinder (durch Eintrocknen 
des nach aussen gelangten Mundinhaltes) der Luft mittheilen. Dass 


184 EA. Kehrer: 


Eintrocknen die Keimkraft der Soorconidien nicht beeinträchtigt, hat 
(uinguaud nachgewiesen. 

Aber auch durch die F&ces kann vermuthlich eine Tlebertragung 
stattfinden, nicht bloss in der Weise, dass mit denselben die Conidien 
in gemeinsames Badewasser übergehen, oder dass durch die Hände 
unreiner Wärterinnen eine Verschleppung stattfindet, sondern auch so, 
dass trocknende Fxces als Staub in die Luft gelangen. Der 
Nachweis von Soorconidien in den Fxces lässt sich durch mikro- 
skopische Untersuchung frischen Materials, ausserdem auch durch 
Culturversuche führen. Was die Untersuchung frischer F&ces (mit 
Ausschluss des Meconium) anlangt, so findet man in denen von soor- 
kranken, doch auch denen gesunder Kinder häufig unzweifelhafte Soor- 
conidien, doch stets in geringer Menge. 

Viel leichter gelingt der Nachweis durch Culturen. Zu dem Zwecke 
wird nach Reinigung der Analgegend durch Druck auf das Abdomen 
eine Def&cation bewirkt. Die Fx&ces fängt man in einem Uhrschälchen 
auf und überträgt sie sofort mit Glasspatel auf die Innenwände aus- 
gekochter Gläser. Zur Verhütung des Austrocknens wird eine 1cm 
hohe Schicht von ausgekochtem destillirtem Wasser in die Culturgläser 
geschüttet, worauf man diese mit Glasstöpseln und Papier schliesst 
und in eine Brutmaschine bei einer Temperatur von 30—40°R. ein- 
schliesst. Das Ergebniss von 11 solchen Versuchen war folgendes: 


Nr. Abstammung der Fzxces, Untersuchung der Culturen. 


1. Faces eines soorkr. K. von 35 T. Nach 3 Tagen neben Baeillen u. Coccen 
ungeheure Mengen Soorconidien; 
nach 10 Tagen dto., an Oberfl. Peni- 
eilliumrasen. 
2% n R = „ 16, Nach 3 Tagen massenhaft Conidien 
und Bacterien ; 
nach 10 Tagen dto. u. weisse Micro- 
eoccennester. Fructif. Aspergill. 
3. R Er a „ 15 „ Nach 3 Tagen massenhaft Conidien 
und Bacterien ; 
nach 10 Tagen dto. sowie dicke Peni- 
eilliumrasen. 


f 
Ri 
5 
N 
. 
EI 


ln 


u 
ET 


BES 


fe) 


10. 


11. 


Abstammung der Fxces. 


62) 


gesund. K. 


» 


10 


[9 


D 


. F&ces eines soorkr. K. von 14 T. 


% 


Ueber den Soorpilz. 185 


Untersuchung der Culturen. 


Nach 3 Tagen im Wasser Conidien, 
an der Oberfläche Penicilliumrasen ; 

nach 10 Tagen Penicilliumhaut auf 
dem Wasser. 

Nach 3 Tagen im Wasser viele Co- 
nidien; 

nach 10 Tagen dto., auf d. F. weiss- 
grauer Filz mit Asperg. u. Mucor. 

Nach 3 Tagen massenhaft runde Co- 
nidien, dicke Micrococcen, kleine 
und mittelgrosse Stäbchen; 

nach 10 Tagen dto. 

Nach 3 Tagen in d. Flüssigkeit mässige 
Mengen Conidien, an Oberfi. d. 
Fixces Penicillium u. Aspergillus; 

nach 10 Tagen Penicilliumhaut an 
d. Wasseroberfläche. 

Nach 3 Tagen Conidien im Wasser; 

nach 10 Tagen auf dem Wasser eine 
Penieilliumhaut. 

Nach 3 Tagen keine Conidien, nur 
Epidermiszellen, Cholestearintafeln, 
Bacillen; 

nach 10 Tagen dto. 

Nach 3 Tagen keine Conidien, nur 
Epidermiszellen, Cholestearintafeln, 
Bacillen; 

nach 10 Tagen dto. 

Nach 3 Tagen Epidermiszellen, Chole- 
stearintafeln, grosse dicke Bacillen, 
Micrococcen-Zoogloea, spärl.Sporen ; 

nach 10 Tagen ganz vereinzelte Co- 
nidien. 


Wir erfahren aus dieser Tabelle, dass sich in den mehrere Tage 


der Brutwärme ausgesetzten F&ces sowohl von gesunden wie von soor- 


kranken Kindern Conidien in wechselnder Menge finden. Bei keinem 


der soorkranken Kinder wurden sie vermisst, in den Fices der ge- 


sunden Kinder fehlten sie entweder oder waren spärlich, manchmal 


aber auch reichlich vorhanden. 


Wir müssen aus diesem Befunde weiterhin schliessen, 1. dass die 


Soorconidien durch die Verdauungssäfte nicht zerstört werden, 2. dass 


186 F. A. Kehrer: 


Soorconidien in den Mund von Kindern gelangen und deren Darm- 
canal passiren können, ohne diese Kinder zu infieiren. 


Bedingungen der Entwicklung des Soorpilzes aut der 
Mundschleimhaut. 


Wir sahen oben, dass der Soorpilz — von seltenen Ausnahmen 
abgesehen — auf Schleimhäuten mit geschichtetem Pflasterepithel, resp. 
der befeuchteten Oberhaut vorkomme, und dass sein Lieblingssitz die 
Schleimhaut des oberen Alimentartractus sei. 

Man kann die Bevorzugung des geschichteten Pflaster- 
epithels durch eine allgemeine Erfahrung plausibel machen, dass nämlich 
eine Pflanze um so fester der Unterlage anhaftet, um so schwieriger 
durch äussere Gewalten davon abgelöst wird, je tiefer die Wurzel in 
den Boden eindringt resp. einzudringen vermag. In einfachem Cylinder- 
epithel können die Soormykelien nur lose haften, sie werden durch 
die darüber hinfliessenden Secrete und die Bewegungen der Canal- 
wand leicht abgestreift, oder gehen mit den Zellen, die sie zerstören, 
bald wieder ab. In den geschichteten Plattenepithelien können sie da- 
gegen, selbst nach Ablösung der oberflächlichen Elemente, in den tieferen 
Schichten immer noch haften oder dieselben durch ihre Knospen frisch 
inficiren. 

Dass gerade auf der Mundschleimhaut der Soorpilz besonders 
häufig sich festsetzt, ist begreiflich. Denn 1. enthält die Mundhöhle 
stets Mundspeichel, abgelöste Epithelien und Nahrungsreste mit Milch- 
zucker, Casein u. a. Eiweissarten, milchsaure und anorganische 
Salze, also solche Substanzen, welche sehr gute Nährstoffe für den 
Pilz abgeben; 2. es erleichtert die offene, nicht durch Haare u. dergl. 
Vorrichtungen geschützte Lage der Mundspalte das Eindringen der 
Luftkeime, und 3. wird durch unreine Fremdkörper der Pilz häufig in 
die Mundschleimhaut eingeimpft. Alle anderen Bedingungen, auf welche 
von verschiedenen Seiten hingewiesen ist: erhöhte Temperatur, Be- 
feuchtung der Flächen mit Schleim u. a. Flüssigkeiten, Anwesenheit 
von Luft resp. Sauerstoff, erklären die Prädilection der Mundschleim- 
haut nicht, da solche Bedingungen auch in anderen, von Soor nicht 


Ueber den Soorpilz. 187 


oder nur ausnahmsweise heimgesuchten Höhlen und Schleimhäuten 
bestehen. 

Warum kommt Soor besonders häufig bei jungen 
Kindern, bei Erwachsenen aber — von Epidemien ab- 
gesehen — fastausschliesslich im Endstadium schwerer 
Allgemeinkrankheiten vor? 

Wie bei allen Mykosen, so wird man auch hier zunächst das 
Vorkommen resp. die Menge der Pilzkeime, welche in die 
Mundhöhle gelangen, ins Auge zu fassen haben. 

Mag man auch zugeben, dass in Findelhäusern und Entbindungs- 
anstalten von soorkranken Kindern massenhafte Soorkeime in die Luft 
übergehen, will man selbst einräumen, dass diese „Luftverderbniss“ 
und nicht die Benutzung gemeinsamer Gebrauchsgegenstände die Häufig- 
keit des Soors in einzelnen Localitäten erkläre, so kommt doch Eines 
in Betracht, dass die in den gleichen Räumen sich aufhal- 
tenden Erwachsenen (Wöchnerinnen, Ammen und Wär- 
terinnen) nicht oder nur ausnahmsweise an Soor er- 
kranken, obwohl letztere beim Athmen durch den Mund in gegebener 
Zeit mit der grösseren Luftmenge sicher auch ein erheblich grösseres 
Quantum Pilzkeime einführen. Der Unterschied in der Prädisposition 
von Kindern und Erwachsenen kann also nicht von der Menge der 
eingedrungenen Luftkeime abgeleitet werden, sondern muss in anderen 
Verhältnissen begründet sein. 

Anders liegen die Dinge, wenn man die Uebertragung von frischen 
oder aufgetrockneten Soorkeimen durch feste Gebrauchsgegenstände resp. 
Wasser ins Auge fasst. 

Weniger Gewicht möchte hier zu legen sein auf das Baden vieler 
Kinder in gemeinsamen Badewannen. Denn wenn auch gewiss hier- 
bei das Badewasser öfters direkt von der Mundhöhle der Kranken, so- 
wie durch deren Fxces verunreinigt wird, und dadurch gesunde Kinder 
angesteckt werden — dieses Moment könnte wohl das häufigere 
Vorkommen in bestimmten Localitäten verständlich machen, nicht aber 
die Prädisposition des ersten Kindesalters. 

Dagegen wird durch gewisse Gebrauchsgegenstände (Saughütchen, 


188 FÜ A. Kehrer: 


Schnuller, Saugstopfen u. dergl,), welche das Kind oft lange im Munde 
behält und denen, wie wir oben sahen, frische oder eingetrocknete 
Sooreonidien öfters anhaften, die Mundhöhle der Kinder häufiger direkt 
infieirt als die der Erwachsenen. Doch erklärt auch dies nicht die Prädis- 
position der Säuglinge, da Soor oft genug auch bei Kindern entsteht, 
welche keine derartigen Körper gebraucht hatten. 

Die Prädisposition kleiner Kinder zu Soor muss offenbar, die 
stattgehabte Infeetion vorausgesetzt, durch gewisse chemische und 
mechanische Bedingungen erklärt werden, die gerade in der 
Mundhöhle von Neugeborenen meistens, im späteren Kindesalter und 
bei Erwachsenen aber nur ausnahmsweise vorhanden sind. 

Säuretheorie. Derg sprach sich dahin aus, dass der Speichel 
mit seinem Eiweiss, sowie die Milch mit ihrem Gehalt an Käsestoff 
und Milchzucker (der bekanntlich leicht in Milchsäure übergeht) gerade 
die Mundschleimhaut der Kinder zu einem geeigneten Boden für den 
Aphthenpilz mache und erklärte dann „die Prädisposition junger Kinder 
für Schwämmchen aus der überwiegend sauren Beschaffenheit 
des Belegs der Mundschleimhaut“. Die im Munde vorkommende 
Säure hält er für Milch-, vielleicht Butter- und Essigsäure. Die Al- 
kalescenz des Mundsecrets Erwachsener ist nach Derg als chemisches 
Schutzmittel gegen die Schwämmchen zu betrachten. 

Auch Gubler betrachtet einesaure Reaction der Mundflüssig- 
keit als Hauptbedingung der Soorbildung und bezieht sich bei dieser 
Ansicht zunächst auf die Angabe von T’reviranus (Biologie II. 325. 
Göttingen 1822), dass sich Schimmel in vegetabilischen Stoffen, welche 
zu saurer und weiniger Gährung neigen, besonders leicht entwickelt. 
Ferner gedenkt er der Versuche von Dutrochet (Me&m. pour servir 
& l'historie anat. et physiol. d. vegetaux et des animaux, Paris 1837. 
I. 190), wonach die niederen Cryptogamen mit Vorliebe in sauren (nur 
einzelne Species bei längerer Versuchsdauer auch in alkalischen) 
Flüssigkeiten wachsen. Diese Erfahrungen brachten Gubler auf den Ge- 
danken, dass auch der Soorpilz unter ähnlichen Bedingungen gedeihen 
möchte. Er beobachtete daun angeblich, dass vor dem Ausbruch des Soors 
die Mundschleimhaut roth war und, der Mundschleim deutlich sauer 


Ueber den Soorpilz. 189 


reagirte, und betrachtete demnach eine gewisse Entzündung der Di- 
gestionsorgane, welche die Absonderung alkalischen Speichels zu be- 
schränken und die Säuerung des Mundschleims zu vermehren scheine, 
als Vorbedingung der Pilzentwicklung. 

Die Säure leitete er nicht bloss von der milchsauren Gährung der Mund- 
secrete, welche nach Oh. Dernard dann sich entwickelt, wenn letztere bei 
Luftzutritt längere Zeit im Munde stocken, sondern vor Allem von der im 
Munde zurückbleibenden oder aus dem Magen regurgitirenden Milch ab. 

Die theils von Gubler veranlassten, theils von ihm selbst unter- 
nommenen Versuche über die Reaction der Mundflüssigkeiten 
von Kindern hatten folgendes Ergebniss. Nat. Guillot fand bei 30 
meist soorfreien Kindern die Reaction der Mundschleimhaut 6mal 
neutral, 24mal sauer; die letzteren Kinder waren weniger kräftig und 
von ungesundem Aussehen, doch litten nur 3 an Soor. Unter 20 
gesunden Kindern der ersten 14 Tage fand G@ubler (l. e. p. 23) nur 
bei 4 leicht saure, sonst alkalische oder neutrale Reaction der Mund- 
flüssigkeit; bei 11 Soorkindern war die Reaction 9mal stark sauer, 
2mal neutral. Zautton untersuchte 41 soorfreie Kinder, die mit Milch 
und Cerealien aufgefüttert wurden, und fand die Reaction schwach sauer, 
was Gubler auf die Säure der Nahrung oder die saure Gährung der 
im Munde stockenden Milch zurückführte. Nat. Guillot fand bei 55 
soorkranken Kindern 5lmal saure Reaction, in 8 Fällen, in denen 
darauf geachtet wurde, schon vor dem Ausbruch des Soors. Es stieg 
und fiel die, saure Reaction mit der Entwicklung und der Abnahme 
des Soors, nachher blieb die Reaction bald sauer, bald neutral. Auch 
Lutton fand bei 13 soorkranken Kindern nur lmal neutrale, sonst 
schwach oder stark saure Reaction. Die Fälle neutraler Reaction bei 
Soorkranken erklärt Gudler durch complicirende Krankheiten des 
Gaumens, durch Agone, alkalische Milch, Zumischung von Blut oder 
Serum, oder Rückkehr normaler Speichelsecretion bei fortdauerndem 
Soor; die Fälle von saurer Reaction ohne Soor durch Abstumpfung 
der die Soorbildung fördernden Säure durch alkalischen Speichel, 
oder durch Existenz von Oidium ohne Bildung von Plaques, was 
Gubler oft gesehen hat. Man sieht, Gubler ist durchaus nicht ver- 


190 F. A. Kehrer: 


legen gegenüber den offenbar seiner Ansicht widersprechenden That- 
sachen. j 

Soll Soor gedeihen, sagt Gubler, so müssen gährungsfähige Stoffe 
vorhanden sein, deren durch Soor erzeugte Säure nicht immer wieder 
durch alkalischen Speichel zerstört wird. 

In seinem Resume hebt Gubler hervor, dass sich die in der Luft 
schwebenden Sporen nur dann auf der Mundschleimhaut entwickeln, 
wenn durch Störungen in den Verdauungswerkzeugen bei Kindern und 
schwerkranken Erwachsenen die Mundsecrete sauer geworden sind. 
Dass die Säure Lebensbedingung für. den Soor sei, ergiebt sich 
nach Gubler 1. aus dem Gedeihen der Pilze überhaupt in saueren 
organischen Flüssigkeiten, 2. aus der bei Soor stets saueren Reac- 
tion der Mundflüssigkeit, 3. aus der Wirksamkeit der Alkalien gegen 
den Soor. 

Robin hat sich der Gubler’schen Auffassung im Wesentlichen an- 
geschlossen und betont, dass Soor nur auf denjenigen Schleimhäuten 
vorkomme, deren Secret oder Inhalt zeitweise sauer reagire, dagegen 
auf alkalisch reagirenden Membranen vermisst werde. 

Bereits Reubold hat gegen diese Derg-Gubler’sche Theorie ein- 
gewendet, dass Soor auch ohne saure Reaction vorkomme, und ander- 
seits oft saure Reaction ohne Soor vorhanden sei. 

Auch Quenguaud wies darauf hin, dass man saure Reaction ohne 
Soorbildung beobachtet habe. Doch sieht er nicht von der Säuretheorie 
ab, ist vielmehr der Ansicht, es müssten eine Anzahl von Bedingungen 
gleichzeitig bestehen, nämlich die Producte saurer Gährung (Säure, 
Vibrionen etc.), seltene Schlingbewegungen und geringe Speichelab- 
sonderung, daher Trockenheit der Mundhöhle. Er betont, dass Speichel 
leicht in saure Gährung übergehe. 

Ritter von Rittershain hat im Prager Findelhause die Reaction 
der Mundschleimhaut bei zahlreichen Kindern geprüft, auch bei Fehlen 
von Soor in der überwiegenden Mehrzahl mehr minder stark sauer 
gefunden, und sich demgemäss ebenfalls gegen diese Theorie ausge- 
sprochen. 


Bei der Milchsäuretheorie vermisst man, von allem Anderen ab- 


EL IE ERELETEERT 


A ELETTEETE LE NETETEEENE: 


2 
le 


Muhr! Be 


vuekär 


Ueber den Soorpilz. 791 


gesehen, eine fundamentale Fragestellung: Ist reine Milchsäure 
ein Wachsthumsmittel des Soorpilzes? 

Ich habe alle Concentrationen bis zu 0,01°/ herab geprüft und bin 
zum Ergebniss gelangt, dass in Milchsäure von 0,5 °/, und darüber 
der Soorpilz nicht wächst, in schwächerer Säure aber um 
so lebhafter, je grösser die Verdünnung ist. Das Wachs- 
thum ist der Säuremenge umgekehrt proportional. 

Aber vielleicht könnte ein Milchsäurezusatz zu einer guten Nähr- 
flüssigkeit das Pilzwachsthum doch lebhafter gestalten, als es in der 
betr. Flüssigkeit sonst vor sich geht. 

Grawitz giebt 1. c. p. 580 an, dass nach Aussäen von Pencillium- 
oder Aspergillus-Sporen 1. in alkalisches und 2. in durch eine orga- 
nische Säure leicht angesäuertes Serum, in der 2. Probe schon nach 
12—18 Stunden weitverzweigte Mykelien gebildet sind, während es in 
der 1. Probe meist 36 Stunden dauert, ehe man ein Wachsthum wahr- 
nimmt. Ferner macht er l. c. p. 581 die gelegentliche Mittheilung, 
dass in Serum, welches mit einigen Tropfen Acid. acetie. angesäuert, 
mit Soorconidien geimpft und dann in einen Rotationsapparat gestellt 
war, „Sprossungen entstanden, welche 1—3 Tage lang zu Fäden weiter 
wuchsen“. 

Meine Versuche haben Folgendes ergeben: 

Beschickt man eine Conidien-Objectträgercultur mit (käuflichem) 4 °/, 
Milchzucker (beiläufig das procentische Verhältniss in der Milch), so 
treiben schon nach kurzer Zeit die Conidien reiche Sprossverbände. Setzt 
man in anderen Versuchen zu 4°/, Zuckerlösung 0,5 °/, Milchsäure, 
so ist bei gleicher Culturdauer die Pilzentwicklung viel spärlicher, in 
manchen Proben ist von einer Conidienvermehrung gar nichts zu sehen. 
Nimmt man mehr Milchsäure, so steht das Wachsthum still, nimmt 
man weniger, so gedeiht der Pilz um so besser, je schwächer der Säure- 
zusatz ist, immer aber weniger gut als in reinen Milchzucker- 
lösungen. Ein Soorpilzwachsthum ist also in guten Nähr- 
flüssigkeiten trotz Milchsäure noch bei geringen Mengen 
der letzteren möglich, wird aber durch einen Zusatz von 
mehr als 0,5%, Säure aufgehoben. 


192 F. A. Kehrer: 


Nur indirekt könnte die Milchsäure das Pilzwachsthum fördern, 
wenn sie genügende Mengen Alkalien im Munde vorfände und dann 
sofort nach ihrer Entstehung sich mit diesen verbände. Denn in milch- 
saurem Kali und Natron gedeiht nach obigen Versuchen der Pilz sehr 
gut, und treiben die Conidien sogar Mykelien. 

Eines ergiebt sich jedenfalls aus obigen Versuchen, dass das erste 
Argument Gubler’s, wonach die Pilze in säurehaltigen Substanzen 
mit Vorliebe gedeihen, für die Combination Soorpilz-Milchsäure nicht 
zutrifft. 

Betr. des zweiten Arguments Gubler’s, dass die Soorschorfe und 
Mundflüssigkeiten bei Soor meist sauer reagiren, so könnte man dies 
auf die saure Gährung zuckerhaltiger Flüssigkeiten beziehen, welche 
nach Berg durch den Soorpilz eingeleitet wird, oder als eine Wirkung 
der in der Mundhöhle stets vorhandenen Bacterien betrachten. 

Das dritte Argument Gubler’s, Alkalien seien die besten Antidota 
gegen den Soorpilz, trifft, von den therapeutischen Erfahrungen zu 
schweigen, schon desshalb nicht zu, weil wir in obiger Tabelle eine 
Anzahl von alkalisch reagirenden Salzen kennen gelernt haben, in 
welchen der Soorpilz sehr gut gedeiht. 

Nach alledem muss m. E. die ursprüngliche Säuretheorie 
verlassen werden. 

Die Theorie des primären Mundkatarrhs. Eine bei den 
Autoren öfters wiederkehrende, von Gubler u. A. ausgesprochene Be- 
hauptung ist die, dass ein Mundkatarrh oder gar eine Entzün- 
dung der Mundschleimhaut dem Soor vorausgehe, und dass das 
hierbei reichlich sich abschilfernde Epithel nebst Schleim eine, wie es 
die Franzosen nannten, dicke Humusschicht für den Soorpilz liefern. 

Gerade auf diesen Punkt habe ich nun sämmtliche Kinder gleich 
nach der Geburt und dann täglich untersucht und dabei Folgendes 
gefunden. 

Gleich nach der Geburt und am ersten Tage reagirt die meist 
spärliche Mundflüssigkeit stets neutral oder ganz schwach alkalisch. 


Die Mundschleimhaut ist fleischfarben, oder es zeigt ihre oberste Lage 


einen ganz zarten Stich ins Weisse oder Bläuliche. Die Mundepithelien 


Ueber den Soorpilz. 195 


sind entweder vollkommen klar oder nur mit einzelnen Fetttröpfehen 
in der Nähe der Kerne versehen, aber, wie Färbungen mit Anilin- 
blau zeigen, in den ersten Lebensstunden noch ganz frei von 
Bacterien. e 

Im Verlaufe des ersten oder doch am 2. Tag ändert sich dies 
Bild insofern, als die Röthung der Mundschleimhaut, entsprechend der 
stärkeren Hautröthe, oft dunkler wird, als ferner jetzt regelmässig in 
oder auf einzelnen Epithelien durch Anilin leicht nachzuweisende Mi- 
erococcen und kurze, relativ dicke Bacillen sichtbar werden. 
Diese beiden Bacterienformen findet man vom 2. Tage constant in einer 
Menge von Epithelien, und oft sind in der Foige die ganzen Zellen- 
leiber mit Coccen dicht gefüllt. 

Die Reaction der Mundflüssigkeit ist vom 2. Tage an bald neutral, 
bald leichter oder stärker sauer, letzteres sowohl bei soorkranken, wie 
bei gesunden Kindern. Bei vielen Kindern entwickelt sich vom 2. Tag 
an auf dem Zungenrücken ein ganz leichter, weisslicher Beleg, der 
hauptsächlich, wie das Mikroskop lehrt, aus Milch, zum Theil auch 
aus coccenhaltigen Epithelien besteht. In Bezug auf diesen Beleg habe 
ich keinen Unterschied zwischen den soorkranken und gesunden Kindern 
finden können. 

Diese Veränderungen zeigten alle Kinder, und es ist mir unmög- 
lich gewesen bei denen, welche später an Soor erkrankten, irgend 
welche regelmässige prodromale Veränderungen wahrzunehmen. 

Man muss zugeben, dass auch bei jüngeren Kindern die Mund- 
epithelien fortwährend absterben und sich abstossen, allein ein dem 
Soor vorangehender Mundkatarrh ist doch nach meinen Beobachtungen 


nur in einer ganz geringen Minorität von Fällen nachzuweisen, und 


sind dann oft schon mikroskopisch nachweisbare Soorpilze vorhanden. 
Ein Mundkatarrh ist jedenfalls nicht nothwendige Vor- 


_ bedingung des Soors. 


Trockenheit der Mundhöhle durch spärliche Spei- 


chelabsonderung ist von G@ubler u. A. als prädisponirendes 


Moment des Soors betrachtet worden, nicht bloss in dem Sinne, dass 


der Wegfall alkalischen Speichels bei kleinen Kindern die Säuerung der 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. II. 13 


..194 F. A. Kehrer: 


Mundflüssigkeit begünstige, sondern auch in der Weise, dass mit dem 
Speichel ein mechanisches Reinigungsmittel der Mundschleimhaut wegfalle. 
Mag man auch mit Schiffer und Korowin anerkennen, dass bei 
Kindern der ersten Lebensmonate die Absonderung von Mundspeichel 
nicht ganz fehlt, wie dies früher Kitter von Rittershain behauptet 
hatte, — Eines ist sicher, dass bis etwa zur Zeit der Dentition, jeden- 
falls bei Kindern der ersten Lebenswochen, die Speichelabsonderung 
im Vergleich zum späteren Leben noch sehr gering ist. Also von 
dieser Seite stände jener Auffassung Gubler’s nichts im Wege. 
Dagegen müssen wir hervorheben, dass der Speichel ein 
ganz vorzügliches Nährmaterial des Soorpilzes dar- 


stellt, welches sogar die Zuckerarten noch übertrifft. 


rg Ai ee a Fi 


Bei obigen Objectträgerculturen mit filtrirtem Speichel Erwach- 


sener waren nach 24 Stunden nicht bloss reichlich Conidien, sondern 
auch lange knospende und verästelte Mykelien aus den Cultureonidien 
hervorgewachsen. 

Wäre die Grösse der Speichelabsonderung für die Soorentwicklung 
maassgebend, so würden wir im Hinblick auf letztere Erfahrung gerade 


bei Erwachsenen den Soor häufig, bei Neugeborenen aber selten an- 


treffen müssen. 


Von kleinen, unreifen, durch mangelhafte Ernährung oder 


Krankheiten atrophischen Kindern erkrankt nach den Er- 
fahrungen vieler Kinderärzte (s. u. A. üitter von Rittershain in der 
Prager Vierteljahrschrift. 1868. 25. Jahrg. I. 40) ein höherer 
Procentsatz an Soor als von starken Kindern. 

Zur Illustration, wenn auch nicht zur Entscheidung dieser Frage, 
mögen folgende Tabellen dienen, in denen zunächst das Geburtsgewicht, 


er } 


weiterhin aber auch, mit Rücksicht auf die später zu prüfende Frage 


nach dem Einfluss des Soors auf das Körpergewicht, das Abgangs- i 


gewicht von 60 Kindern aus meiner Klinik aufgezeichnet ist. In Be- 


zug auf das Abgangsgewicht bemerke ich, dass mehrere länger zurück- 
behaltene Kinder erst bei ihrer Entlassung, andere derselben aber am 


13—15 Tage gewogen worden sind. Die eingeklammerten sind die 


am 16. Tage oder später entlassenen Kinder. 


Ueber den Soorpilz. 195 


Alle Kinder wurden von ihren Müttern gestillt, mit Ausnahme 
des soorkranken Nr. 18, welches vorzugsweise mit Kuhmilch ernährt 
wurde und ausserhalb der Anstalt am 30. Tage starb, sowie der Soor- 
kranken Nr. 19 und 20, welche ebenfalls Kuhmilch erhielten. 


1. Soorfreie Kinder. SORRAnSTT 52 
m Nr hart Abe Entl. a 


Ny. | Feburts- | Abgangs-| Entl. a. Gewicht in g. ee 
j Gewicht in g. x. Tage. 
16| 4425 4291 12 
il 30 | a2 | u ı7| 3125 | 2708 12 
2 3105 3215 10 (18 3925 , 2545 29) 
£ 3560 | 3414 14 19 2980 2968 12 
4 2930 2621 13 20 3258 3010 15 
SE Bean. 3350 12 21h] 3017 2580 12 
6 3500 3425 13 22 2343 2788 12 
7 3201 | 3088 12 23 3228 3310 16 
8 | 3205 | 2870 12 24| 2848 |, 3120 8 
9 2905 3085 14 25 33237 10.3175 13 
10 3462 | 3561 10 26 2261 2218 11 
11 3622 3530 14 27 3180 2982 14 
12 3290 3702 Our 28 2975 29283 13 
3 ED i (29| 3539 3497 19) 
Mittel: 3275 | 3255 12,5 30| 3082 | 3285 13 
31 38820.1259293 12 
i 32 2575 2692 11 
33| 3029 3068 11 
2. Soorkranke Kinder. ie N | a Hi 
— — 36| 2340 | 2280 13 
Nr. ee | Abgangs-| Entl. (37| 3462 | 4430 42) 
Gewicht in g- x a: 38 2942 3310 13 
ne nn 39 2872 3070 12 
ı | 3097 | 3239 ae (AN 3065174) ,9860 24) 
92 3045 | 2640 13 41 3655 3765 12 
3 3143 3005 13 42 2330 2835 11 
4 2835 2900 15 43 3334 ! 3422 12 
(5 2975 3015 18) (44 | 3207 | 3330 17) 
6 | 2965 2535 15 (45| 2895 |. 2975 21) 
7 |. 3052 .| 3025 15 46 |. 3085 2260 1 
s | 3060 3229 13 aT| 3867 | 83838 12 
9 2974 3323 12 48 27092717..-20932 13 
10 | 2545 2527 13 BF EEN Fee BETEN TA 
(11 3475 3388 17) Mittel: 5128 3125 ° | 14,8 
al 3 3 D) BRETT ET ERLITTEN ROSEN: 
er TEEN BEE 
. « } 1 TT  —— 
1: ne as 7 Mittel der in den ersten 16 Tg. 


| entlassenen Kinder. 
Das mittlere Geburtsgewicht der 12 soorfreien Säuglinge betrug 
3275, das der 48 soorkranken Kinder 3128 g, die Soorkranken 


waren also durchschnittlich 147 g leichter. 
13* 


196 F. A. Kehrer: 


Stellen wir die Zahlen nach einem anderen Gesichtspunkte zusam- 
men. Das Mittelgewicht aller 60 Kinder betrug 3157 g. Dieses Ge- 
wicht wurde nicht erreicht von 3, d. h. 25°, soorfreien und über- 
schritten von 9, d. h. 75 °%, dieser Kinder, nicht erreicht von 30, 
d. h. 62,5°/, soorkranken und überschritten von 18, d. h. 37,5 % 
der Kranken. 

Von den soorfreien Kindern erreichten also , von 
den soorkranken fast %, das mittlere Geburtsgewicht 
nicht. 

Wir müssen mithin eine (in unseren Beobachtungen um 37,5 °%) 
grössere Disposition zu Soor beidenleichteren Kindern 
zugeben, jedoch zufügen, dass auch schwere Kinder (in der Tabelle 
sind 6 = 12,5°, Kinder, Nr. 12, 13, 16, 31, 41, 47, mit Ge- 
wichten über 3600 g verzeichnet) von Soor und zwar selbst von 
hohen Graden desselben ergriffen werden. 

Die Erklärung der grösseren Disposition leichterer Kinder zu 
Soor ist wohl darin zu suchen, dass bei solchen die Kau- und Schling- 
bewegungen viel schwächer geschehen, und in Folge dessen die Milch- 
reste und abgestossenen Mundepithelien länger im Munde zurückbleiben, 
den Soorkeimen also einerseits reichlicheres Ernährungsmaterial 
geboten, andererseits aber auch die ihrer Vermehrung, sowie dem Ein- 
dringen der Mykelien in die tieferen Epithelschichten günstige Ruhe 
gewährt wird. 

Erwägt man überhaupt, dass Säuglinge, zumal wenn sie genügend 
Muttermilch vorfinden, den grössten Theil der Zeit schlafend verbringen, 
dass sich die Thätigkeit ihres Masticationsapparates auf die Zeit des 
Saugens beschränkt, die Reibungen der Zunge an Gaumen, Zahnfleisch, 
Lippen und Wangenschleimhaut demnach im Vergleich zu Erwachse- 


iu 


nen in hohem Grade beschränkt sind und nur periodisch geschehen, . 


so wird man die relative Ruhe der Organe der Mundhöhle, 
insbesondere der Zunge, als ein der Entwicklung des Soors 
im Säuglingsalter höchst förderliches Moment zu betrach- 
ten haben. Es stimmt diese Annahme auch zu unserer obigen Er- 
fahrung, dass von den Kindern, bei denen Ausreibungen des Mundes 


% ul 
m E u 


Ueber den Soorpilz. 197 


unterblieben, 80 °/,. von denen, deren Mund öfters am Tage ausgerieben 
wurde, nur 12 °/, an Soor erkrankten. 

Vielleicht ist auch auf die beschränkte Bewegung der Zunge in 
den Endstadien schwerer Allgemeinkrankheit das hier nicht seltene 


- Vorkommen des Soors zurückzuführen. 


Ruhe der umgebenden Luft und des Nährbodens begünstigt aber ' 
nach allgemeinen Erfahrungen die Entwicklung der Fadenpilze in hohem 
Grade. Für den Soorpilz speciell hat 'Grawitz durch Versuche mit 
einem rotirenden Apparate den wachsthumshemmenden Einfluss der 
Bewegung nachgewiesen. 

Die Behauptung, dass schlechte Milch und Surrogate ver- 
schiedener Art die Entwicklung des Soors begünstigen, bin ich nicht 
in der Lage durch obiges klinische Material zu unterstützen oder zurück- 
zuweisen, da von den erwähnten 60 Kindern alle, mit Ausnahme von 
dreien, von ihren Müttern gestillt worden sind. 

Doch ersieht man aus obiger Tabelle, dass Stärke- und Weizen- 
kleister vorzügliche Nährmittel des Soorpilzes sind, woraus zu schliessen, 
dass die verschiedenen Formen von Kinderbrei, ferner der meist 


_ aus Semmeln und Milch bestehende Inhalt der Schnuller u. dgl., 
zumal der zähe Kleister auf der Zunge fest haften bleibt, die Ent- 


 stehung des Soors in hohem Grade begünstigen müssen. 


'Fassen wir alles über die Entstehung des Soors Gesagte zusam- 


men, so scheinen mir weder Säurebildung in der Mundhöhle, noch 


- Mundkatarrh, noch beschränkte Speichelabsonderung, sondern einzig 


_ die schwachen und nur periodisch geschehenden Kau- 


und Schlingbewegungen die Prädisposition des Säuglings- 


_ alters zum Soor zu erklären. Dadurch bleiben das Eiweiss des 
; Epithels und der Mundsecrete, das Casein, der Milchzucker und die Salze 
der Milch, sowie die bei der Milchsäuerung sich bildenden milchsauren 


Salze, endlich bei künstlicher Ernährung die Amylacea, also solche 


hi Substanzen, welche gute, zum Theil beste Nährmittel des Soorpilzes 


sind, reichlich in der Mundhöhle zurück. Es wird ferner dem Pilz 


die zu seiner Vermehrung und Einwucherung in das Mundepithel 
8 8 


_ nöthige Ruhe gewährt. 


198 F. A. Kehrer: 


Ob ausser der angeführten noch andere Bedingungen gerade auf 
der Mundschleimhaut von kleinen Kindern vorhanden sind, welche die 
Soorbildung befördern, bleibt dahingestellt. 


Der Soorpilz als Krankheitserreger. 


Die durch Einwanderung und Sprossung des Soorpilzes bedingten 
Krankheitserscheinungen sind: 

Schorfbildung. Dass der Soorpilz die Entstehung weisser oder 
gelblicher, anfangs inselförmiger, später meist zusammenfliessender 
Membranen oder Schorfe veranlasst, ergiebt sich aus den positiven 
Versuchen der Ueberimpfung. Der Pilz bewirkt nun eine locale Ver- 
dickung des Epithellagers, sei es in der Weise, dass er die Epithelien, 
welche physiologisch oder in Folge seiner Einwirkung absterben und 
sonst rasch sich abstossen, mit seinem Mykel umfasst und an Ort und 
Stelle zurückhält, sei es, dass er eine reichliche Neubildung von Epi- 
thelien anregt. Der relative Gehalt der Soorschorfe an Pilzelementen 
wechselt individuell und nach den Stadien, so zwar, dass die dünnen 
jüngeren Inseln oft mykelreicher gefunden werden als liniendicke 
Schorfe, welch’ letztere grösstentheils aus coccenreichen Epithelien, 
Milchresten u. s. w. bestehen. 

Dass sich der Pilz meist auf das Epithel beschränkt und dass 
nach Ablösung des Schorfs, die anfangs schwer, später leicht gelingt, 
noch eine tiefste Epithelschicht übrig bleibt, welche die Gefässe des 
Schleimhautbindegewebes bedeckt, ist schon den Aelteren bekannt ge- 


wesen. Nur ausnahmsweise dringt der Pilz in die tiefere, vascularisirte 


ee en rei 


Bindegewebsschicht und verbreitet sich in den Blutgefässen weiter 


(E. Wagner im Jahrb. f. Kinderheilkunde N. F. I. 58), ja es können 
von hier die Pilzmassen fortgeschwemmt werden, und als inficirte Em- 
bolen zur Entstehung kleiner Eiterherde im Gehirn und zu Ence- 
phalitis führen, wie ein Fall von Zenker gelehrt hat. 

Ein Erythem der Mundschleimhaut unter dem Schorf oder 


in Form eines Hofes um dessen Ränder oder gar auf der ganzen 


Mundschleimhaut ist eine häufige, doch nicht ganz regelmässige 


egleiterscheinung resp. Folgezustand. 


Ueber den Soorpilz. 199 


Gestörtes Saugen, so zwar, dass die Kinder die Brustwarze 
nicht nehmen oder bald wieder loslassen, kommt bei stärkerer Soor- 
bildung meistens zur Beobachtung, weniger oft bei starken, weil viel- - 
leicht weniger empfindlichen, als bei kleinen und zarten Kindern. 
Diese Störung pflegt nur kurze Zeit, einen bis wenige Tage, anzu- 
halten. Es liegt nahe, eine gesteigerte Tastempfindlichkeit, welche 
das Saugen schmerzhaft macht und vielleicht mit dem Erythem zu- 
sammenhängt, als Ursache des gestörten Saugens zu betrachten. 

Säurebildung. Derg brachte l. c. p. 48 wiederholt ausge- 
waschenen, gezüchteten Soorpilz in 10°, Rohrzuckerlösung. Nach 
Verlauf von höchstens 1—2 Tagen reagirte die Lösung sauer. Wurde 
ein Eiweisskörper der geimpften Zuckerlösung zugesetzt, so gerann 
derselbe, nachdem sich Säure gebildet hatte. Die durch den Soorpilz 
eingeleitete, von Kohlensäureentwicklung begleitete Gährung erzeugt 
nach Derg Milch-, später Butter- und Essigsäure, 

In einem andern Versuche 1. c. p. 51 wurde Aphthenpilz in Rohr- 
zuckerlösuug gezüchtet, und zu der stark sauren Flüssigkeit überschüs- 
sige Kalilauge bis zu starker Alkalescenz zugesetzt. Die Flüssigkeit 


. blieb nun 5 Tage alkalisch, dann wurde sie sauer, es entstand Gas- 


entwicklung, Opalescenz und es wuchsen neue Sporidien. 

Aus diesen Versuchen schloss Derg, dass der Soorpilz, als Fer- 
ment wirkend, in zuckerhaltigen Flüssigkeiten Säurebildung hervorrufe. 

Da nun durch die Untersuchungen von Pasteur u. A. Micro- 
coccen als Erreger von Milch-, Buttersäure- u. a. Gährungen nach- 
gewiesen sind, und in den Soorschorfen regelmässig ungeheure Mengen 
von Micrococcen zwischen und in den Epithelien vorkommen, so musste 
man sich fragen, ob die von Derg beobachtete Säure nicht vielmehr 
als Product der Lebensthätigkeit der Micrococcen, denn als Soorpilz- 
product zu betrachten sei. 

Ich habe in dieser Richtung Versuche mit 5 °/,igen Traubenzucker- 
lösungen in Reagenzgläsern angesteilt, indem ich Soorschorf, Conidien 
und Bacterien zu den einzelnen Proben setzte. Die Versuche sind 
aber unbefriedigend ausgefallen, da es nicht gelang genügende Mengen 


bacterienfreier Soorconidien zur Aussaat zu gewinnen, und andrer- 


900 F. A. Kehrer: 


seits mit der bacterienhaltigen Zusatzflüssigkeit auch Keime von Faden- 
pilzen, insbesondere auch von Soorpilz, in die Culturen eingeführt 
. wurden. 

Ich muss es also unentschieden lassen, ob der saure Mundgeruch 
vieler soorkranker Kinder, sowie die stark saure Reaction der Faces 
bei der Mehrzahl dieser Kranken auf die vom Soorpilz oder von den 
Spaltpilzen hervorgerufene saure Gährung zu beziehen ist. 

Verdauungsstörungen, Magen- und Darmkatarrhe wurden 
vielfach als Folgen der den Soor begleitenden Säurebildung im Munde 
oder des Verschluckens abgelöster Soorschorfe und der von letzteren 
im Darmcanal eingeleiteten Fermentationen betrachtet. Nach meinen 
Beobachtungen leidet nur ein kleiner Procentsatz soorkranker Brust- 
kinder an Digestionskatarrhen. Angesichts dieser Sachlage fragt es 
sich denn, ob solehe Katarrhe vielleicht nur bei gewissen Constitutionen 
sich dem Soor zugesellen, ob sie nicht öfters gleich dem Soor in Folge 
ungeeigneter Ernährung und Pflege entstehen, ob nicht endlich der 
Collaps, welcher grade bei jüngeren Kindern so leicht nach stärkeren 
Magen- und Darmkatarrhen entsteht, indirect den Soor herbeiführt, 
indem er die Saug- und Schlingbewegungen abschwächt. Der Zu- 
sammenhang dieser Zustände ist jedenfalls individuell sehr verschieden. 

Veränderungen des Körpergewichts. Bei. gesunden, mit 
Muttermilch ernährten Kindern gleicht sich bekanntlich der physio- 
logische Gewichtsverlust der ersten Tage bald wieder aus, so dass im 
Verlaufe der zweiten Woche bei der überwiegenden Mehrzahl das an- 
fängliche Körpergewicht erreicht oder gar überschritten wird. Bei 
ungeeigneter Ernährung, bei Magen-Darmaffectionen u. a. Krankbeiten 
hat diese Ausgleichung gegen den 14. Tag noch nicht stattgefunden, 
die Kinder sind oft viel leichter als gleich nach der Geburt. Wenn 
der Soor die Verdauung und Ernährung tief beeinträchtigte, so würde 
sich dies in dem „Abgangsgewichte“ jedenfalls ausdrücken müssen. 

Betrachten wir uns die Tabellen p. 195. Scheiden wir alle nach 
dem 16. Tage entlassenen resp. gewogenen und in den Tabellen ein- 
seklammerten Kinder aus, so erhalten wir bei den soorfreien Kindern 
in 12,5 Tagen einen mittleren Gewichtsverlust von 20, bei den soor- 


en 2 


5 
E 
r 
# 
2 
“ 
5 
Ei 
£ 
® 
\ 
b 
; 
. ”r 
8 


22 


Ueber den Soorpilz. 201 


kranken Kindern von 1 g. Das Anfangsgewicht hatten von 12 soor- 
freien Kindern 5 = 41,6 °%,, von 40 soorkranken 22 = 50°/, am 
12. Tag überschritten. 

Bei der Kleinheit der Zahlen der ersten Reihe sehe ich natürlich 
von allgemeineren Schlussfolgerungen ab, und begnüge mich festzu- 
stellen, dass in unseren Beobachtungen eine nachtheilige 
Rückwirkung des Soors auf das Körpergewicht nicht her- 
vorgetreten ist. 

Vom Soor hat man endlich behauptet, dass er durch Beeinträch- 
tigung des Saugens, Störung der Verdauung und damit der Blut- 
bildung, Atrophie, Anämie und selbst den Exitus letalis herbeiführen 
könne. Ja es werden Fälle angeführt, wie der von Schweninger 
(Ann. d. städtischen allg. Krankenhauses v. München von Ziemssen. 
München 1878 u. Schmidt’s Jahrb. Bd. 181 p. 214), in welchem bei 
einer 54 jährigen syphilitischen Person der Oesophagus so vollständig 
durch Soormassen verstopft war, dass man daran denken konnte, die 
Pilzwucherungen hätten mechanisch durch Störung der Deglutition zu 
dem Exitus letalis beigetragen. 

Fasst man das über die klinische Bedeutung des Soors Gesagte 
vorurtheilslos zusammen, so kommt man zu der Ansicht, dass bei sonst 
gut constituirteh und ernährten Kindern der Soor eine Affection von 
relativ geringen Folgen darstellt, dass aber seine Bedeutung wächst, 


je tiefer die Verdauung, Ernährung und Constitution daniederliegen. 


Bei sehr redueirten Kindern und Erwachsenen kann wohl der Soor 


eine Complication darstellen, die ihrerseits zu einem ungünstigen Ver- 
laufe Vieles beiträgt. Doch ist es stets misslich, den Antheil eines 


g begleitenden Vorganges an dem schliesslichen Ausgang im Einzelfalle 


genauer abzuwägen. 
Verhütung des Soors. 

Da nach meinen oben mitgetheilten Beobachtungen jedes neu- 
geborene Kind in hohem Grade der Gefahr ausgesetzt ist, soorkrank 
zu werden, so müssen alle Möglichkeiten der Einimpfung aufgesucht 
und beseitigt, sowie die eingedrungenen Conidien vor und während ihrer 
Keimung von der Mundschleimhaut möglichst rasch entfernt werden. 


202 F. A. Kehrer: 


Gegen die Luftkeime werden eine ergiebige Ventilation, häufiges 
Abwaschen des Bodens und der Zimmerwände und öfterer Anstrich der 
letzteren jedenfalls die wirksamsten Mittel darstellen. Inwieweit Zim- 
merräucherungen mit Chlor oder schwefliger Säure die trockenen Soor- 
conidien zu zerstören im Stande sind, muss durch weitere Versuche 
entschieden werden; die Untersuchungen des K. Deutschen Reichs- 
gesundheitsamtes begründen jedenfalls gewisse Zweifel an der Wirk- 
samkeit dieser Dämpfe. 

Gegen die Uebertragung durch Gummistopfen, Saughütchen, 
Warzenzieher schützt am besten die penibelste Reinigung nach 
jedesmaligem Gebrauch, zunächst tüchtiges Abreiben resp. Ausspülen 
in reinem Wasser, ferner alle 3 Tage wiederholtes Einlegen in 5% 
Carbollösung, stärkere Mineralsäuren u. dergl. und nachträglich in 
reines Wasser. 

Gegen Uebertragung in einer gemeinsamen Badewanne (etwa in 
Entbindungsanstalten und Findelhäusern) ist ein tüchtiges Ausreiben 
der Wanne nach jedem einzelnen Bade mit einem trockenen Tuche 
jedenfalls ein relatives Schutzmittel. 

Das Hauptgewicht der Prophylaxe muss unstreitig auf das Ab- 
waschen der Brustwarzen der Stillenden vor und nach dem 
Saugen, sowie auf das täglich mehrmals wiederholte sorg- 
fältige Ausreiben der ganzen Mundhöhle aller Neugebornen 


mittelst eines in Wasser getauchten zarten und reinen Lein- 


wandläppchens gelegt werden. Dadurch werden die eingedrungenen 
Keime rasch nach aussen geschafft oder mit dem zurückbleibenden 


Wasser verschluckt. 

Die Wirksamkeit dieser Ausreibungen wird durch obige Statistik 
genügend beleuchtet. Vor Beginn des Versuchs waren die Wöch- 
nerinnen und Wärterinnen gehalten, den Mund jeden Kindes täglich 
mehrmals, womöglich nach jedesmaligem Trinken, mit feuchter Lein- 
wand auszureiben. Es erkrankte dabei nur ein mässiger Procentsatz 
von 12°/, an Soor. Als das Auswaschen absichtlich unterblieb, er- 
reichte die Soormorbidität die hohe Zahl von 80°/,. Die übrigen 


Massregeln wurden während dieser Soorepidemie noch sorgfältiger wie 


Pe 


nern. 


Zn 


a 


Er tg 


irn 


Tu je 


Hg 


a a 


ARE 


3 


IS} 


Ueber den Soorpilz. 20: 


früher durchgeführt. Nach Wiederaufnahme der Mundwaschungen kam 
unter 14 Kindern kein Soorfall vor. 

Letztere Erfahrung ist aber auch noch in anderer Richtung zu 
verwerthen. Bei Erwachsenen in den Endstadien schwerer Allgemein- 
krankheiten, wobei die Kau- und Schlingbewegungen unkräftig ge- 
schehen, werden wir ebenfalls durch häufiges Auswaschen der Mund- 
höhle, insbesondere Abreiben der Zunge, die Entwicklung des Soors zu 
verhindern bestrebt sein müssen. 

Eine nicht unwichtige Aufgabe der Prophylaxe des Soors besteht 
endlich darin, diejenigen Substanzen, welche nicht als Nahrungsmittel 
nothwendig sind, in denen aber der Pilz gut gedeiht, von der 
Mundschleimhaut fern zu halten. Also kein Zuckerwasser, keine 


Syrupzusätze zu den Lecksäften, keine Schnuller! 


Behandlung des Soors. 


u) 
Bei jeder Krankheitsbehandlung muss man sich fragen, ob man 


sich darauf beschränken will oder muss, den sog. natürlichen Heilungs- 
process zu unterstützen und vielleicht nur gegen gewisse lästige oder 
gefährliche Erscheinungen anzukämpfen, oder ob man direct gegen 
den Krankheitserreger vorgehen, d. h. denselben zerstören und damit 
der Entwicklung krankhafter Vorgänge Einhalt gebieten will. Gerade 
die Mykosen sind für ein direetes Vorgehen gegen die „Materia 
peecans“ um so eher geeignet, wenn die Pilze und die von ihnen pro- 
dueirten Gifte noch localisirt, noch nicht in die Säftemasse eingedrungen 
sind. Allerdings begegnet dieses directe Vorgehen in der Praxis 
manchen Schwierigkeiten. Insbesondere ist es die durch ihre Klein- 
heit und oft verdeckte Lage bedingte Schwerzugänglichkeit der Pilze, 
ferner ihre grosse, die Gewebszellen vielfach übertreffende Widerstands- 
fähigkeit gegen differente Mittel, und endlich die ungeheure Zahl der 
Individuen, welche der Behandlung manchmal die grössten, selbst un- 
übersteigliche Schwierigkeiten bereiten. 

Prüfen wir, welche der beiden Behandlungsprineipien, die symp- 
tomatische oder causale, beim Soor Platz greifen soll. 


Wie verläuft der ganz sich selbst überlassene Soor? 


204 F. A. Kehrer : 


Ueber die Dauer fehlt es uns noch an genügenden Beobachtungen. In 
Entbindungsanstalten lassen sich hierüber wegen der frühzeitigen Ent- 
lassung der Kinder nur ausnahmsweise genügende Frfahrungen an- 
stellen. Von obigen 48 soorkranken Kindern wurden 36 gar nicht 
behandelt. Nr. 1 erkrankte am 10. Tage, der Soor war am 12. Tage 
vollkommen entwickelt, nahm dann ab und war am 26. Tage ganz 
geschwunden. Das Kind wurde bis zum 64. Tage beobachtet. Recidiv 
trat nicht ein. Bei einem anderen Kinde (Nr. 37) bestand der Soor 
vom 11.—34. Tage, Beobachtung bis zum 43. Tage. Die Dauer be- 
trug also 16 und 23 Tage. Bei den übrigen 34 Kindern trat der 
Soor zwischen dem 5.—12. Tag ein und bestand zur Zeit der Ent- 
lassung noch in höherem oder geringerem Grade fort. Nur in Findel- 
häusern und der Privatpraxis liessen sich über die Soordauer genügend 
zahlreiche Beobachtungen anstellen, und sind solche um so noth- 
wendiger, als sich ein richtiges Urtheil über den Einfluss bestimmter 
Behandlungsmethoden nur bei Vergleichung mit unbehandelten Fällen 
gewinnen lässt. 

Von dem Verlaufe kann man sagen, dass sich anfänglich zer- 
streute Soorflecken zeigen, die sich dann in die Fläche ausbreiten, 
confluiren, und auf dem Zungenrücken dichte, oft 1—2 mm dicke 
Lager darstellen. Anfangs meist fest mit dem Epithel verbunden und 
schwer ablösbar, werden die Schorfe nach einem mehrtägigen Bestande 
oft über Nacht locker und leicht löslich gefunden, worauf sich dann 
die Schleimhaut rasch reinigt. Doch pflegen sich in den folgenden 
Tagen neue, aber dünnere Inseln zu entwickeln. Zuletzt löst sich eine 
Insel nach der andern los. 

Welches ist nun der Mechanismus der Naturheilung des 
Soors? Die Naturheilmittel scheinen mir doppelter Art zu sein: 

1. der Soorpilz erliegt den concurrirenden Spaltpilzen; 2. er wird 
allmählich durch die Saug- und Kaubewegungen abgestreift. 

1. Es wurde schon oben hervorgehoben, dass junge, dünne Soor- 
inseln meist relativ reicher an Mykel sind als die liniendicken zu- 
sammenhängenden Belege des Zungenrückens. Untersucht man letztere 
zur Zeit ihrer leichten Löslichkeit, d. h. auf der Höhe ihrer Ent- 


Ueber den Soorpilz. 205 


wicklung, wenn die Kinder nicht recht saugen wollen, so findet man 
eine dieke Epithellage, die Epithelien meist vollgepfropft von Micro- 
coccen, und letztere nebst Bacillen reichlich in der Umgebung. Die 
Mykelien sind relativ spärlich geworden, und auch die Conidien scheinen, 
soweit man ohne Zählung urtheilen kann, nicht mehr so massenhaft zu 
sein. Viele Mykelien und Conidien sind förmlich gespickt mit Bacillen 
oder enthalten diese, sowie Coccen in ihrem Inneren. Drefeld hat 
gesagt, die Bacterien verzehren die höheren Fadenpilze. Man könnte 
aiso die ersteren als die natürlichen Zerstörer der letzteren betrachten. 
Aber es scheint noch unentschieden, ob die Bacterien in die lebenden 
Fadenpilze eindringen und dieselben tödten, oder ob sie nur die bereits 
abgestorbenen Fadenpilze fressen ? Diese Frage ist schwer durch vor- 
wurfsfreie Thatsachen zu beantworten. 

Wie immer in Zukunft die Antwort ausfallen möge — Eines thun 
die Bacterien jedenfalls, sie bilden freie Säure (Milchsäure). Je’ 
mehr Milchsäure aber gebildet wird, um so mehr wird das Soorpilz- 
wachsthum gehemmt und steht bei einer gewissen Concentration stille: 
das ergiebt sich aus obigen Experimenten mit reiner Milchsäure und 
Zusatz von Milchsäure zu Milchzuckerlösungen. 

Durch Säurebildung, vielleicht auch mechanisch durch Ein- 
wanderung, tödten also die Spalt- die Soorpilze, erstere über- 
wuchern; die Mykelien, welche die Epithelzellen des Schorfs zusammen- 
hielten, gehen zu Grunde: der Schorf wird löslich. Aus den in den 
tiefen Epitbellagen zurückgebliebenen Conidien entstehen nach Ab- 
lösung der dicken Schorfe neue Sprossungen, dünnere Belege wie 
vorher, die dann weiterhin wohl denselben Zerstörungsmitteln ver- 
fallen. 

2. Hat der Soorpilz eine gewisse Entwicklung erreicht, so reizt 
‘er seine Umgebung, die Schleimhaut wird empfindlich, das Kind saugt 
schlecht, der dicke Beleg bleibt sitzen und wird nun in der soeben 
angegebenen Weise durch Zerstörung der Soormykelien locker. Jetzt 
genügen die vielleicht durch den inzwischen eingetretenen Hunger 
lebhafter gewordenen Saugebewegungen, um die Schorfe abzureiben. 
Was vorher, zur Zeit der üppigen Pilzvegetation, den Saugebewegungen 


206 F. A. Kehrer: 


nur unvollständig gelingen konnte, wird jetzt, bei der leichten Ablös- 
barkeit der Membranen, mit Leichtigkeit erreicht: eine Reinigung der 
Mundschleimhaut. 

In der geschilderten Weise müssen wir uns, wie es scheint, die 
einzelnen Glieder des Naturbeilungsprocesses aneinandergereiht denken. 

Es fragt sich nun, soll sich die Therapie auf Nichtsthun oder 
vielleicht auf öftere Auswaschungen oder Abreibungen des Mundes be- 
schränken, oder soll sie direct gegen die Vermehrung des Soorpilzes 
gerichtet sein? 

Bei gut constituirten und ernährten Kindern kann man wohl die 
„exspectative Methode“ verantworten. Anders liegen aber die Dinge 


bei schwächlichen, anderweitig kranken Kindern und Erwachsenen. 


Hier wird ein directes Vorgehen zur ärztlichen Pflicht. 

Einer historischen Aufzählung der zahlreichen gegen Soor ange- 
wendeten und als wirksam empfohlenen Mittel kann ich mich hier um 
so eher entschlagen, als Derg l. c. p. 98 die bis zum Jahre 1848 
angerathenen Mittel, nach Gruppen geordnet, aufgezählt hat. 

Ich beschränke mich, die Indicationen anzugeben, welchen ein 
gutes Mittel gegen den Soorpilz entsprechen muss: 

1. Da das Medicament nur kurze Zeit und zwar stets gleichzeitig 
mit „Nährmitteln® des Pilzes (Epithel, Schleim, Speichel, Milchresten) 
in der Mundhöhle verweilt und dann verschluckt wird, so scheint es 
mir fraglich, ob ein „Hemmungsmittel® ausreichen wird, die zum Theil 
‚tiefgebetteten Conidien unschädlich zu machen. Soll ein Mittel über- 
haupt wirken, so muss es in kürzester Zeit die Pilzfäden und -Conidien 
derart physikalisch und chemisch verändern, dass sie absterben, es 
muss ein „Zerstörungsmittel“ sein. 

2. Es darf die Mundepithelien zwar zum Schrumpfen bringen, 
oder deren Kittsubstanz lösen, den Zellkörper etwas erweichen, die 


Epithelabschuppung und -Neubildung auch anregen, aber es darf die 


Zellen nicht derart auflösen, dass die Gefahr eines vollständigen Epithel- 
verlustes und damit einer Verschwärung eintritt. 
3. Es darf die übrige Digestionsschleimheit nicht merklich ver- 


ändern und es darf 


Ueber den Soorpilz. 207 


4. durch Uebergang in die Säftemasse oder sonstwie keinerlei 
unangenehme oder gar vergiftende Nebenwirkungen äussern. 

5. Es muss den Soor rasch beseitigen oder, wenn dies unmöglich, 
den Verlauf erheblich abkürzen. 

Wie man sieht, kommen nach dieser Indicationsstellung zwei 
Mittel gar nicht in Betracht, die von vielen Seiten warm empfohlen 
worden sind und auch heute noch in der Praxis vielfach Verwendung 
finden: der Borax und das Kali chloricum, denn beide gehören 
nach obigen Versuchen zu den „Wachsthumsmitteln“. 

Der Borax wurde bereits im vorigen und in unserem Jahrhundert 
von vielen Kinderärzten als ein vorzügliches Mittel gegen Soor em- 
pfohlen und wird auch heute noch von vielen Aerzten verwendet. 

Die von Anderen mit Borax angestellten Culturversuche haben 
ein wechselndes Ergebniss geliefert. Derg setzte zu Rohrzuckerlösung 
mit Aphthenschorf concentrirte Boraxlösung. Dieser Zusatz „schien“ 
das Wachsthum zu beschränken. Oesterlen bemerkt, dass auch bei 
stundenlanger Einwirkung die Boraxlösung die Pilzfäden nicht im 
geringsten verändert. Auch Hanerkopff sah. nach 36stündiger Ein- 
wirkung einer Boraxlösung keine Veränderung. Quinguaud cultivirte 
Soorpilz auf Citronenschnitten, trocknete die cultivirten Conidien, säte 
sie auf Citronenschnitten und übergoss letztere mit Boraxlösung. Nach 
10-12 Stunden keimten die Sporen lebhaft, andere erst nach 15 Stunden. 
„Done favorise*, fügt Quinguaud zu „le borax la germination“. 

Der Berg’sche Versuch ist der einzige, welcher vielleicht zu Gunsten 
der Boraxbehandlung angeführt werden könnte; denn Yuinguaud’s 
Versuch beweist nichts, da die gleichzeitig vorhandene Citronensäure ein 
gutes „Wachsthumsmittel“ des Pilzes darstellt. 

Nach meinen obigen Versuchen vermehren sich in einer 
concentrirten Boraxlösung die Soorpilzconidien reichlich, 
und es ist mir desshalb nicht verständlich, mit welchem Rechte 
der Borax in den Ruf eines guten Mittels gegen den Soor gekom- 
men ist. Früher habe ich selbst in einer ganzen Reihe von Fällen 
die Soorschorfe mit concentrirter Boraxlösung öfters den Tag ab- 


pinseln lassen. danach aber so rasch sich neue Soorinseln bilden 


208 F. A. Kehrer: 


gesehen, dass ich seitdem von weiteren Versuchen abstand. Uebri- 
gens haben auch viele Kinderärzte nach dem Vorgange von Oesterlen 
und Hoenerkopf, welche nach Boraxeinwirkung keinerlei Ver- 
änderungen an den Soorpilzfäden bemerkten, und bei der häufigen 
Erfolglosigkeit des Mittels, zumal in schweren Soorfällen, den Borax 
verlassen. 

Was von dem Borax, das gilt auch von dem Kali chloricum. 
Husemann hat es zwar (Hdb. d. gesammten Arzneimittellehre) ein 
specifisch gegen den Soorpilz wirkendes Antiparasiticum genannt, 
übrigens es fraglich gelassen, ob es den Soorpilz direct vernichte oder 
auf die vom Oidium bedeckten geschwürigen Partien besonders einwirke. 

Kosegarten hat jedoch bereits gezeigt, dass in einer concen- 
trirten Lösung von Kali chloricum, die mit Soorklümpchen versetzt 
war, eine „starke Entwicklung von zelligen Gebilden und Fäden“ statt- 
fand. Aus meinen Versuchen ergiebt sich ebenfalls, dass die Soor- 
elemente in einer econcentrirten Lösung dieses Salzes 
sich reichlich vermehren. 

Auf Grund der Beobachtung, dass in Weisswein gelegte Soor- 
schorfe in Reagenzglaseulturen schrumpften, eine dunkle Rinde be- 
kamen und keine merkliche Pilzvermehrung in den Schorfen eintrat, und 
in Anbetracht des Vortheils, welcher aus der Benutzung eines verbreiteten 
Genussmittels für die Soorbehandlung erwachsen könnte, habe ich bei 
11 soorkranken Kindern die Mundhöhle täglich 3—4mal mit einem 
in Weisswein getauchten Leinwandläppchen ausreiben lassen, in der 
Hoffnung, dass der Wein die mechanische Wirkung der Ausreibungen 
steigern würde. Das Ergebniss dieser Versuche ist in folgender Ta- 
belle zusammengestellt, worin Zg. = Zunge, Wg. = Wangenschleim- 
haut, Gm. — Gaumen, Lpp. = Lippenschleimhaut, Sch. = Soorschorf, 
Schlht. = Schleimhaut, d. = der, a. = auf, m. = mit — bedeuten. 
Die Nummern der Kinder sind die der ‚Tabellen auf p. 195. 


a an ng 


209 


Ueber don Soorpilz. 


| "gs 
| ‚10Zun103 'u9S 1ayaıp Irelagen 
“yos uroy \L’Pl | | | "EI er er 
| | | ; "uoyoaL T Suunp 
| | ] | gsuos “yos 
-ınds syıea | | | | | | "yu09 wexoıp 
-ıapue ‘uunp | | | | | uw  opım-"3z 
"yS-"3Z "LI | | | | | | "IL sı | ST 
| | | | "UONOOIT | “yag mouunp 
| | | “ıauunp SJABgATOPUE "mr Iurgog "aan 
| | | rersan 'yos 5972q uunp '3Z ‘woyaıp "u "SZ 7 
*uunp "yag \L'21 | | i | | Pop aa Ache ‘FI °eI ß I 
| | | | . 
| | | | | yog weuunp | S 
| | | | -301 ru  UTTOS = 
| | | | | 2 og WON 95U0S| -ıqn ‘yuod 2 
Zu pe | | | | '3M 'e ueındg | ‘Zurlo3 ‘yo |‘rauunp 'yaS-"3Z| yıur oımn-Sz | P 
womdg [m | | | ei | zT Si OR m #680 E 
| | | | 
| | | | -yag woxaıp = 
; | | | "Zunes "OS | gu ONIN-'SZ S 
uunp | | | | | 2 : 6 8.5 
ayas 'yaS "LFI | | | | &I sl = 
| - | | . -IOU > 
| | | "zog -10A OIM *yfy9S| "uoyoaıg "TIds S 
. | | | | "puo9 wONDIP “ıqn “"yog "yUoo|ur ur) "uoNoaıd = 
omal| | | | | u pueı-3z |wouunp "w "Sy uasıum "ur 07 © 
u az u 91 | | | "cc FILDEET, 'zI 11.9 = 
| | | | “yoS we. E 
| | | og aouunp | -Y20] “waxoıp 3 
! | "o3ola “IurgoS ussaqan) Mur “Nuryos 
a | -3unsd "yog jwagyprar w'szp 'e “ıoıy 'SZ| -puum vzush) = 
wg °L 61 | | | *81— "91 °cL In el II 5 0.8 
| | 8 
| | 
"uasungloisute 5 = Bi a 
- -uo Mm SAN en ce 
-SunssepJug Ge 19/ = Au 
L uopu9oS[o7 uap us usuauuogdg yo = 
nn ap osL ur |' > ” B E 
| 35158 5 
DB | 
‚og, 'X we meywimjyaspuny A9p Fne SI0OOoS Sop Zunjyarnyug en =. > 


\ 


F. A. Kehrer 


210 


-uaındg 
TON "ib 6a 


-uoyaoLT 
uauunp "uw "IM 
mn "wg ‘Gl 


"uo.L 
-ndg Auu 9suos 
al 3Z "SL '68 


-U9Ny29LT U9ZLuLa 
tur 37 “LE 


»Zunsse]4ug 
dop adeL we 


TONIP "yaS 
‘ei 


“10Iy01p 
"n A0SS0.1S 


uoyooL I 
sr n’zI 


“I9uanp "yog 


‘el 


al} '3Z 
"85 
-ıaoydıT 


-ırds u9yooLg 


“gL 


"uay9aL A uouunp 
wu aM 'n '3Z 
el 


"qpıp "yag 
Sf 


*19SS018 
sen79 uU9NI9LT 


yZ 


-UONYOOL A 
uasıuaa "uw '3Z 


CT 


ED PEIKE 
uoauunp "u "IM 


"TI 


‚uunp wg | 


“OT 


Uax9aLT 9Sıurd 
ısuos ‘ray "37 


"95 0 'Cz 


"yas 
weyaıp gu '3Z| 
2, 
"uayooL Jg "uw 
YylyaS ozuun) 
“OL 


ayoru 
‘uodıuan "u '3Z 


"usdunglau 
-suy euro] 


"66 


"yog 
6 


ED PEIG 
"ur "ZM 


“yoIp 


Ts 0 '8% 


-ı93uLıa3 "yag 


Set 


"u9N9old 
ERIUEHNN 


"6 


"usseL, uppues[oJ usp ur 


ode] ‘x we neywrojyaspuny Aep zue stoog sap Sanpyoraguzf 


"ad1p 
uorndg-"yog "uunp 'yS | ayas "yag-"dz 
GET SED "sI 9 
yorpagds *yoS | "IOyIEIS "YOS | “Touunp "ya 
‘st Ja SITE 
-ZuLied | 
SITeMIOpuR "uunp "yas 
‘ayuunp 'yag-'3Z|39lag Jsuos “op uaypıp "u '3Z 
end 9 'S € 
"I92.124S "yogı "uunp "yaS "y1ejs "yagı 
"zz 0 16 "oz ‘6I 
"sopoq | 
AOyıeIS OYJIeH "32 
-3z oaayull | 'QOS della |'e "yag AdaNdLgq | 
"<I 2EI Yı): 7% 
Sypeyuasunz -uay9aı T 
“ıoyolT un *n 'qo ' pe) Yıur “IuLyas 
-ı2ds uoxooLg |uEND2LT auto] -punm vzuen) 
"8 ı "g r 
"uosungıaısne | ou 
-uo Mm Se 
uauauuosaqg |, 
op odeL we | > 
1 
E: 
ER 


07 


LI 


Ueber den Soorpilz. 211 


Man könnte geneigt sein, den in einigen Fällen beobachteten 
Nachlass des Soors nach Beginn der regelmässigen Weinausreibungen 
‚als mechanisch-chemische Wirkung der letzteren zu deuten. Allein 
leider gestatten die meisten Fälle keine zuverlässigen Schlüsse, weil 
die Kinder zu frühe, d. h. vor vollständigem Ablauf der Krankheit, 
entlassen werden mussten. Nur in wenigen Fällen war eine längere 
Beobachtung möglich. Bei Nr. 16 beobachtete man ein fortwährendes 
Schwanken in der Soorstärke, und war am 19. Krankheitstage die 
Heilung fast vollständig. Das scheint nun keine Abkürzung der Krank- 
heitsdauer zu bedeuten. Bei Nr. 29 kamen ähnliche Schwankungen 
vor, am 16. Krankheitstage sah man nur noch vereinzelte Flecken. 
Bei Nr. 40 wurde der anfänglich starke Soor am Tage nach Beginn » 
der Ausreibungen entschieden schwächer und nahm dann rasch ab, so 
dass am 16. Tage die Ausreibungen unterblieben. 

Die angestellten Versuche sind zu spärlich, um Schlüsse zu ge- 
statten. Sie haben vielleicht nicht die vollkommene Wirkungslosigkeit 
der Weinausreibungen ergeben, ermuthigen aber gerade nicht zu wei- 
terer Fortsetzung. 

Aus den oben angegebenen Gründen dürfte man die Mittel zur 
raschen Unterdrückung der Soorpilzentwicklung weniger in der Gruppe 
der „Hemmungsmittel® als in derjenigen der „Zerstörungsmittel® zu 
suchen haben. 

Die Adstringentien, Sublimat, Höllenstein, Eisenvitriol, Eisen- 
chlorid, Alaun u. dgl., welche bereits in der Praxis vieler Kinderärzte 
Verwendung gegen Soor gefunden haben, kommen vor allen hier in 
Betracht. Aber es wird noch vieler klinischer Versuche bedürfen, um 
zu entscheiden, welches dieser Mittel den Vorzug verdient. Denn ein 
gutes Soormittel muss nicht bloss das Pilzwachsthum rasch unter- 
drücken, sondern auch die Schleimhäute und den übrigen Organismus. 
möglichst wenig feindlich berühren. 


Heidelberg, 8. December 1882. 


14* 


2129 W. Kühne: 


Weitere Beobachtungen über motorische 
Nervenendigung. 
Von W. Kühne. 


1, Gestalt der motorischen Nervenendplatte. 


Bei den Reptilien und den Säugern ist die Verästelung der End- 
platten sehr häufig eine so verschlungene, dass es kaum möglich scheint, 
dieselben ganz zu übersehen oder auf ein Schema zurückzuführen ; 
besonders gilt dies für die mässig ausgedehnten, in Nervenhügeln mit 
kleiner Basis aber beträchtlicher Höhe zusammengedrängten Platten, 
an welchen auch die meisten Anastomosen vorkommen. 

Ein einfaches Mittel gestattet diese Endplatten derart auszubreiten, 
dass ihre Verästelungsweise klarer wird. Man braucht nur die Gold- 
präparate durch angesäuertes Glycerin zu erweichen. bis die Muskel- 
fasern sich leicht zerdrücken lassen, um die isolirten Endplatten unter 
dem Deckglase oder in einer frisch gespaltenen Glimmerplatte aus- 
walzen zu können. Die Platten legen sich dann in der Weise etwa 
auseinander, wie ein Pliss6-Haufen unter dem Bügeleisen und nichts 
kann überraschender sein, als die Figuren von fast schematischer Ein- 
fachheit, welche sich darauf aus höchst labyrinthischen Anfängen ent- 
wickeln. Namentlich sind es die dem Verständnisse der Function wie 
der Form gleich hinderlichen Anastomosen, welche dem Ausplätten zu- 
erst weichen, was schwer begreiflich wäre, wenn es sich um ächte Ana- 
stomosen handelte, die bei keineswegs zu bemerkender besonderer 
Schmalheit doch nicht gerade die zerreisslichsten Stellen sein könnten. 
Unzweckmässige Vergoldungsmethoden führen zwar an sich leicht zu 
Einschnürungen und Zerreissungen des Plattengeästes und zu totalen 


ae Bu TE ee 


Weitere Beobachtungen über motorische Nervenendigung. 913 


Ablösungen ganzer Büsche und Zweige oder kleinerer Lappen, wenn 
aber die Objecte vor dem Vergolden keiner Säurewirkung unterworfen 
wurden, so bedarf es bedeutend grösserer mechanischer Gewalt als 
der zum Ausplätten erforderlichen, um solche Continuitätstrennungen 
hervorzubringen. Die charakteristische Gestalt der entfalteten Platten 
ist deshalb an sehr zahlreichen Exemplaren festzustellen, von denen 
keines Defecte erlitten hat. 

Gelingt es auch nicht alle Anastomosen fortzuschaffen und mag 
deren heute selbst von Aanvver nicht mehr gegen mich bestrittenes 
Vorkommen, wie unbequem es scheinen mag, nicht ganz zu leugnen 
sein, so weisen die ausgewalzten Präparate dieselben doch selten auf: 
ächte Anastomosen dürften demnach an den motorischen Endplatten 
nicht häufiger als an den elektrischen (von Torpedo) sein. Mit dem 
Fortfallen der Pseudoanastomosen ' entfaltet sich fast jede Platte zu 
einer Figur, deren Grundform eine Wiederholung der einfachsten 
Gestalten der Platten in den Muskeln der Blindschleiche oder der 
Natter genannt werden kann und da sich diese durch wirkliche Ueber- 
gänge an die übersichtlichsten gestreckten Formen des hypolemmalen 
Nervengeästes der Schildkröten und Amphibien anschliessen, so kann 
kein Zweifel mehr darüber bestehen, dass alie bis heute bekannten 
hypolemmalen Nerven der Wirbelthiere ein gemeinsames Prineip der 
Endverästelung erkennen lassen, 


2. Structur der Endplatte. 


Die aus den Nervenhügeln befreiten Endplätten sind vorzüglich 
- geeignet zur Wahrnehmung ihrer Zusammensetzung aus dem dunkler 
vergoldeten Axialbaume und der diesen umgebenden breiten 
Rinde, dem heller bleibenden Stroma. Konnte das Stroma noch als 
Ausdruck eines zwischen den Plattenästen und deren Umgebung ent- 
standenen Hohlraumes gedeutet werden, so wird dieser Annahme jeder 
Grund entzogen, wo es sich als breiter, hellerer Saum erhalten und 
nach aussen überall scharf begrenzt an isolirten Platten zeigt, denen 
jede Spur anklebender Muskel- oder Sohlensubstanz fehlt und wo 
die homogene Einschlussflüssigkeit die einzige Umgebung bildet. 


914 W. Kühne: Weitere Beobachtungen über motorische Nervenendigung, 


Bei den Säugern und den Eidechsen pflegt die Platte schon von 
der Stelle an, wo sie aus dem markhaltigen Nerven entspringt, beide 
Bestandtheile aufzuweisen, bei der Blindschleiche und den Schlangen 
dagegen erst in einiger Entfernung von diesem Punkte, nämlich da, 
wo die Lappen oder Kolben der Platte aus den oft ziemlich langen, 
schmalen Wurzeln hervorgehen. Die letzteren marklosen hypolem- 


malen Wurzeln haben unerwarteter Weise nicht das Aussehen des 


Axialbaumes, sondern das des Stroma, d.h. sie nehmen nur schwache 
Goldfärbung an und sind selbst an überfärbten Präparaten heller als 
die Axialbäume oder bleiben zeitlich in der Färbung hinter diesen 
zurück, wo der Verlauf der Färbung an nachdunkelnden Objecten zu 
verfolgen ist. 

Für die einstweilen schwer zu beantwortende Frage nach der Prae- 
existenz des Axialbaumes und des Stroma könnte es Bedeutung ge- 
winnen, dass geeignete Vergoldungen an Axencylindern innerhalb mark- 
haltiger Nerven eine ähnliche Differenzirung hervorrufen, wie an den 
hypolemmalen. Ich sah in den Nerven des Frosches, deren Markscheide 
blass lila gefärbt worden, die breiten Axencylinder stellenweise aus 
einem inneren tief violetten Bande gebildet, das in einer dicken röth- 
lichen Hülse lag. An andern Stellen war freilich der ganze vom Marke 
gelassene Axenraum dunkelviolett gefärbt, aber es schien hier, ähnlich 
wie in den zuweilen vorkommenden breiteren Vergoldungsbildern 
von Endplatten, die periaxiale Schicht statt der centralen die tiefere 
Färbung zu haben. Dazu erinnerte das Aussehen der markfreien 
Strecken des Axencylinders am Orte der Schnürringe und der Thei- 
lungen der Nervenfaser vollkommen an das der Plattenwurzeln bei 
den Schlangen, indem die schmalen nervösen Brücken keinerlei Schich- 
tung und nur die hellere röthliche Färbung des Stroma darboten, was 
um so bemerkenswerther ist, als der Zutritt des Reagenz gerade hier 
den geringsten Hindernissen begegnet. 


Heidelberg, 30. Nov. 1882. 


1 I BI 


Geschäftliches, 


0) 
ar 
DU 


(Greschäftliches. 


Am 30. December 1881 feierte der Verein sein 2djähriges 
Stiftungsfest durch eine Festsitzung, die ausgefüllt wurde durch 
wissenschaftliche Demonstrationen von: 

Prof. A. Pagenstecher, 30 Aquarellbilder von Hirschen ete. 

Dr. ©. Mittermaier, Relief der Insel Madeira. 

Prof. Bütschly, Sciopticonbilder zur Entwicklungsgeschichte 
des Amphioxus. 

Prof. Thoma, mikroskopische Präparate krankheitserregen- 
der Bacterien. 

Prof. Pfitzer, mikroskopische Präparate über Diatomeen. 

Dr. Ewald, histologische mikroskopische Präparate. 

Hofrath Czerny, Chirurgische Instrumente. 

Daran schloss sich ein glänzendes Festmahl. 

Als neue Mitglieder wurden seit dem letzten Berichte bis 
heute in den Verein aufgenommen: Die Herren Dr. Ziehl, 
Dr DierG amaPinto,: "Dr. Hänsell, Dr. Schäfer, Dr, 
Jickely, Dr. Ebenau, Dr. Dilg, Dr, Gehle, Dr. Hof- 
mann und Dr. Wirth, ferner die königl. Bibliothek in Berlin, 
Herr Professor Caspary ist im letzten Hefte der Verhandlungen 
irrthümlich als ausgetreten genannt. Die Herren Dr. Heuck 
und Dr. Crawford traten wieder in den Verein ein. 

Der Verein verlor durch den Tod eines seiner hervor- 
ragendsten Mitglieder, Herrn Geheimerath N. Friedreich, 
ferner Herrn Apotheker H. Buch, und durch Wegzug die 


216 Geschäftliches. 


Herren Prof. Dr. A. Pagenstecher, Dr. Bender,Dr. Maurer, 
Dr. E. von den Steinen, Dr. Hänsell und Herrn Zahnarzt 
A. Werner. | 

Herr Professor Pagenstecher, der einem ehrenvollen . | 
Rufe als Direktor an das zoologische Museum in Hamburg 
folgte, gehörte dem Vereine seit seiner Gründung als eifriges 
Mitglied an und förderte in aufopfernder Weise die Interessen 
des Vereins als Rechner und bis zuletzt als Schriftführer. Der 
Verein hat dem Scheidenden dafür seinen Dank und seine An- 
erkennung in einem besonderen Schreiben ausgesprochen. 

In der Sitzung vom 5. Mai wurde Herr Professor Horst- 
mann provisorisch zum Schriftführer gewählt. Die regelmässige 
Vorstandswahl in der Sitzung vom 4. November ergab für das 
Vereinsjahr 1882/83: Herr Professor Quincke als Vorsitzender, 
Herr Professor Horstmann als Schriftführer, Herr Buchhändler 
G. Köster als Rechner. 


Für die in dem umstehenden Verzeichniss aufgeführten 


Druckschriften sagt der Verein den Uebersendern: besten Dank. 


Die Aufführung in dem Verzeichniss wolle man als Empfangs- 
bescheinigung nehmen. Alle Zusendungen beliebe man einfach 
an den Naturhistorisch-medizinischen Verein Heidel- 
berg zu adressiren. 


Heidelberg, November 18832. 


"ea Au ren 


nn 


Verzeichn. der v. 1. Jan. bis 1. Nov. 1882 eingeg. Druckschriften. 917 


Verzeichniss 


der vom 1. Januar bis 1. November 1882 eingegangenen 


Druckschriften. 


Zugleich als Empfangsbescheinigung. 


Washington, Annual Report of the commissioner of Agriculture for 
1878 u. 79. 

Boston, Proceedings of the American Academy of arts and sciences. 
Nee VII 2, 

— Anniversary Memoirs of the B. Society of natural history. 

Rom, Atti della R. Accademia dei Lincei. Ser. III. Transunti VI. 2 —14. 

Genua, Giornale della societd di letture e conversazione scient. V. 
9—12. VI. 1—8. 

New-Cambridge, Annual report of the ceurator of the Museum of 
Compar. Zoology at Harvard College for 1880/81. 

— Bull. of the Museum ete. IX. 1—8. and Contents X. 1. 

Berlin, Deutsche Medizinalzeitung. III. 2. 

Wien, Anzeiger d. K. K. Akademie der Wissenschaften. 1881, 26 bis 
28. 1882, 1—19, 

— Verhandlungen der K. K. Geologischen Reichsanstalt, 1881, S—18. 
1882, 1—11. 

— Catalog der Ausstellungsgegenstände auf der Wiener Weltausstellung: 

Halle a. S., Leopoldina. XVII, 23—24. XVII, 1—5. 7—18. 

Hamburg, Deutsche Seewarte. Monatl. Uebersicht der Witterung für 
1879 Dez., 1881 Aug.—Dez., 1882 Jan.— April, 

Jährliche Uebersicht für 1881. 

Sidney, Journal-Proceedings ofthe RoyalSociety of New-South-Wales. XIV. 

Augsburg, 26. Bericht des naturhistorischen Vereins. 

Berlin, Zeitschrift der deutschen geologischen Gesellschaft. XXXIIL, 3 
und 4. XXXIV, 1 und 2. 

Beilage: Uebersicht d. geolog. Verhältnisse b, Meiningen v. W. Frantzen. 
— Verhandlungen der physiolog, Gesellschaft. 1881/82, 6—21, 


318 Verzeichn. der v. 1. Jan. bis 1. Nov. 1882 eingeg. Druckschriften. 


Braunschweig, Jahresber. d. Vereins für Naturwissenschaft. 1880/81. 
Budapest, K. Ungarische naturwissensch, Gesellschaft : 
G. Schenzl, Beitrag zur Kenntniss der erdmagnetischen Verhältnisse, 
L. Madersbach, Ungarns Erzlagerstätten. 
L. Oerley, Monographie der Anguilluliden. 
— H. Scheffler, Das Wesen der Elektrieität, des Galvanismus und des 
Magnetismus. 
Riga, Correspondenzblatt des Naturforscher-Vereins. XXIV. 
Florenz, Nuovo giornale botanico italiano, XIV, 1—4. 
— Bull. della Soeietä entomologica italiana. XIII, 3. 4. XIV, 1—4. XV, 1, 
Prag, K. Böhmische Gesellschaft der Wissenschaften: 
Abhandlungen. VI. F. X. 
Sitzungsberichte. 1880. 
Jahresberichte. 1879 und 1880. 
Harlem, Archives hollandaises des sciences exactes et naturelles, XVI, 
3—5, XVIL 1—2. 
Programme pour 1882. 
— Archives du Musee Teyler. Serie II. Part, II. 1881. 
St. Petersburg, Acta horti P. VII. 2. 1881. 
— Annalen d. Physikal. Central-Observatoriums. 1880 u. 1881, I. 
— Bulletin de l’Academie Imp. des sciences. XXVI, 4. XXVIIL, 1—2, 
Dublin, Royal D. Society: 
‘ Seientifie transaetions. Ser. II. Vol. I. 13—14. 
Scientifie proceedings. II. 7. III. 1—4. 
St. Gallen, Ber. üb. d. Thätigkeit der S.G.naturw. Gesellsch. 1879 —80. 
München, Sitzungsberichte der math.-phys. Classe d. K. B. Akademie 
der Wissenschaften, 1882, I—IV. | 
Göttingen, Nachrichten der K. Gesellschaft d. Wissenschaften. 18831. 
Sondershausen, Irmischia, botanische Monatsschrift. II. 1—7. 
— Anonym, Neue Naturgesetze, i 
Berlin, Sitzungsberichte der Gesellschaft naturforschender Freunde. 1881. 
London, Journal of the Royal mierose. Society. Ser. II. vol. II. 1—5. 
Toulouse, Memoires de l’Acad&mie des sciences, inscriptions et belles 
lettres, VIII, Serie, III, 2me sem. 


Verzeichn. der v. 1. Jan. bis 1. Nov. 1882 eingeg. Druckschriften. 219 


Amsterdam, Koninklijke Akademie van Wetenschappen: 

Processen Verbaal 1880— 81. 

Verslagen en med. Afd,. Natuurkunde, II. 16. 

Turin, Atti della R. Accademia delle scienze. XVII. Disp. 1—7. 
Auxerre, Bulletin de la soe. dessciene. histor, et nat. de l’Yonne. vol. 35. 
Padua, Societä Veneto-Trentina di seienze nat.: Atti VII. 2. Bull. II. 2. 
Frauenfeld, Mittheilungen der thurgauischen naturf. Gesellschaft. V. 
Dürkheim, Jahresbericht der Pollichia. 36--39. 

Beilage: Mehlis, Grabfund aus der Steinzeit von Kirchheim a. d. Eck. 
Frankfurt a/M., Statist. Mitth. über d, Civilstand d. Stadt Frankfurt a/M. 
Brüssel, Annales de la Soeiet& entomologique de Belgique. XXV. 

— Soeiete malacologique de Belgique: 

Annales XII. Proces verb. 1880 Oct.-fin. 1881 Juin-fin. 1882 p. 1—32. 
Paris, Journal de l’&cole polytechnique. T. XXX, cahier 49. 
Würzburg, Physikal.-medizin. Gesellschaft :: 

Sitzungsberichte 1831. 

Verhandlungen. N. F, XVI. 

Darmstadt, Notizblatt des Vereins für Erdkunde. IV. 2. 

— Abhandlungen des mittelrheinischen geologischen Vereins. I. 2, 
Bremen, Abhandlungen des naturwissenschaftlichen Vereins. VII. 3. 
Brünn, Verhandlungen des naturforschenden Vereins. 1880. Bd. 19. 
Dorpat, Sitzungsberichte der Naturforscher- Gesellschaft. VI. 1. 
Erlangen, Sitzungsberichte der physik.-mediz. Societät. 13. 
Wiesbaden, Jahrb. des Nassauischen Vereins für Naturkunde. 33 u. 34. 
Dorpat, Archiv f. Naturkunde v. Liv-, Ehst- u. Kurland. II. S. IX. 3—4. 
Moskau, Kaiserliche Akademie der Naturforscher: 

Bull. 1881. 2—4. nebst table des mat. für 1821—381. 

N. Memoires. XIV. 2, 

Wien, Verhandlungen der K. K. Botanisch -zoologischen Gesellschaft. 
1881: Bd. 31. a 
Prag, „Lotos“, Jahrbuch f. Naturw.; v. d. naturw. Verein. N. F. VII. 
Hamburg, Verh. d. Vereins für naturw. Unterhaltung, 1877. Bq. IV. 
Mailand, Rendiconti del Reale Istituto lombardo di scienze e lettere, 

Ser. II. vol. XIII, 


330 Verzeichn. der v. 1. Jan. bis 1. Nov. 1882 eingeg. Druckschriften. 


Bonn, Correspondenzblatt der ärztl. Vereine in Rheinland, Westphalen 
und Lothringen. 1882. Apr. Nr. 29, 

Graz, Mittheilungen des Naturwiss, Vereines für Steiermark. 1881. 

, Sitzungsber. u. Abh. der Naturw. Gesellschaft „Isis“. 1881. 
Juli—Deec. 1882, Januar— Juni, 

Berlin, Verhandlungen des botanischen Vereins der Provinz Branden- 
burg. Bd. 21, 22 u. 23. ; 

Reichenberg (inBöhmen), Mittheilungen des Vereins der Naturfreunde, 


Dresden 


13. Jahrgang. 


Stuttgart, Jahresheft des Vereins f. vaterl. Naturkunde in Würtemberg. : 


XXXVLOI. 18832. 
Bern, Mittheilungen d. Naturiocch Gesellsch. 1881. II. Nr. 1018— 1029. 
Aarau, Verhandlungen der schweiz. naturf. Gesellsch. 1880/81. 
Emden, Jahresber. d. naturforsch. Gesellsch. 36. 1880/81. 
Frankfurt a. M., Senckenbergische naturforschende Gesellschaft, 
Jahresbericht 1880/81. Abhandlungen. Bd. XII. 3—4. 
Montreal, Geological et natural history survey of Canada; Report of 4 
progress for 1879/80 (with maps). 2 
Wien, Schriften des Vereins z. Verbreitung naturwiss, Kenntnisse, 1882. 
Ba. 22. 
Leipzig, Sitzungsberichte der Naturf. Gesellschaft. 8; 1881. 
Chemnitz, Bericht der naturw. Gesellschaft. 7. 1878/80. 
Triest, Boll. della Societä Adriatica di scienze naturali. vol. VII. 1. 
Regensburg, Correspondenzblatt des Zoologisch-Mineral. Vereins. 3—5. 
Sidney, Australian Museum: Catalogue of the austr. Stalk- and sessile- 
eyed erustacea by W. A. Hoswell. 1882, 
Groningen: 81 Verslag van het natuurkundig Genootschap. 1881. 
Königsberg, Schriften der physik.-ökonomischen Gesellschaft. 21. 
1880. u. 22. 1881. I—II. 
Lausanne, Bulletin de la societ€E Vaudoise des sciences naturelles, 
2.8. "RVILMNT. 87. 
Klagenfurt, Naturhist. Landesmuseum für Kärnten: A 
Jahrbuch XV. Bericht für 1880 u. 1881. 


Brüssel, A. Wasseige: Deux observ.-obstetricales. 


Verzeichn. der v. 1. Jan. bis 1. Nov. 1882 eingeg. Druckschriften. 221 


Sidney, List of the scientific papers and reports of Prof. A. Liversidge. 
Greifswald, Mittheilungen des naturw. Vereins von Neu-Vorpommern 
u. Rügen. Jahrg. 13. 
Bonn, Verhandlungen des Naturhistorischen Vereins für Rheinland und 
Westfalen. 4. F. 8, Jahrg. 2. Hälfte, 
Bologna, Accademia delle Seienze: 
Memorie Ser. IV. T.I, 1—4. U, 1—4. 
Geschichte des Instituts vom Anfang bis 1880. 
 Cöthen, Chemiker-Zeitung. VI. Nr. 36. 
Wien, V. Bericht des naturw. Vereins der technischen Hochschule. 
Chur, Jahresbericht der naturforschenden Gesellschaft Graubündens. 
N. F. XXV. 1880/81. 
Rom, Bollettino del R. Comitato Geologieo d’Italia. 1881. 1-—12. 
Washington, Smithsonian institution : 
Smithsonian report for 1880. 
Congressional Direetory, 47 Congress. 
Proceedings of the Phyladelphia Akademy of nat.-seiencee. 1881. 
Jan.—Dec, 
Proceedings of the am. Ass. for the advancement of science, Boston 
meeting. 1881. vol, XXIX,. 1—2. 
Memoirs of the American Akademy of Sciences and arts. vol. XI. 1, 
Zwickau, Jahresbericht des Vereins für Naturkunde, 1881. 
Danzig, Schriften der Naturf. Gesellschaft. N. F. V. 3. 
Karlsruhe, Meteorolog. Centralstation, Uebers. der Witterung. April bis 
Juni 1882, 
Landshut, 8. Bericht des botanischen Vereins. 1880/81. 
Lüneburg, Jahresbericht des naturwissensch. Vereins. VII. 1879/82. 
Sidney, Australian Museum: Report for 1881. i 
Turin, Boll. dell’ Observatorio della R, Universitd. XVI. 1881. 
Bonn, Naturwissenschaftliche Studien von G. vom Rath. 
Christiania, Norwegische Regierung: 
Den norske Nordhavs-Espedition, 1876/78. IV u. V. 
Magdeburg, Jahresbericht des naturw. Vereins. 9—12. 1878/81. 
Halle a/S., Bericht über die Sitzungen des naturw. Vereins. 1881. 


333  Verzeichn. der v. ]. Jan. bis 1. Nov. 1832 eingeg. Druckschriften, 


Genf, Bull. de I’Institut nationale Genevoise. XXIV. 

Lyon, Ann, de la Soe. d’agrieulture, hist. nat. et arts utiles, Ser. V. 
T. II. 1880. | | 

Kiel, Schriften des Naturw. Vereins für Schleswig-Holstein, IV. 2. 

Graz, Mittheilungen des Vereins der Aerzte in Steiermark. 1881. XVIIL. 

Bistritz, Jahresbericht der Gewerbeschule, VII. VIII. | 

Halle a/S., Ueber die syst. Förderung wissenschaftl, Landeskunde in 
Deutschland. Vortrag von Dr. R. Lehmann. 

Frankfurt a/M., Jahresbericht der physikal. Gesellschaft. 1880/81. 

Sidney, Annual report of the Dep. of mines of N. S. Wales. 1881. 

Frankfurt a/M., Jahresbericht über die Verwaltung des Medizinal- 
wesens etc. der Stadt Frankfurt a/M. Herausgegeben vom Aerztlichen 
Verein. XXV. 18831. 

Freiburg i/B., Berichte der naturf. Gesellschaft. VIIL, 1. 

Dresden, Jahresberichte der Gesellschaft für Natur- und Heilkunde, 
1881/82. | 

Marburg, Sitzungsber. der Gesellschaft zur Beförderung der gesammten 
Naturwissenschaften. 1880/81, 

Beilagen: Casuist. Mitth. aus dem path.-anat. Inst. von M. Schottelius. 
Zur Statistik der Carcinome von F. W. Benecke. 

Basel, Verhandlungen der naturforschenden Gesellschaft. VII. 1, 

Giessen, 21. Bericht der oberhessischen Gesellschaft für Natur- und 
Heilkunde. | 

Upsala, Nova acta regiae societatis Seientiarum. Ser, TIL, vol. XI. 1.1881. 

Moskau, Decas plantarium novarum. Festschrift zum Jubiläum des 
Horn Pnardı 

Neubrandenburg, Archiv des Vereins der Freunde der Naturgeschichte 
in Mecklenburg. Jahrg. 35. 1881. 

Breslau, Jahresbericht der Schlesischen Gesellsch. f. vaterländ. Cultur. 
35. für 1881. 


Die motorische Nervenendigung, 


besondersnachBeobachtungen an Muskelquerschnitten 
von Dr. med. M. B. van Syckel aus New York. 


Mitgetheilt von W. Kühne. 


An vergoldeten Querschnitten der Öberschenkelmuskeln von Lacerta 
agilis sind sämmtliche Bestandtheile der motorischen Nervenendigung zu 
erkennen: man sieht daran den zutretenden markhaltigen Nerven, das 
Telolemm, die Kerne des Epilemms, die hypolemmale Ausbreitung des 
Axencylinders (das Endgeweih) und dessen Zusammensetzung aus dem 
Axialbaume und dem Stroma, endlich die Kerne und die Körnchen 
der Plattensohle. Je nach der vom Schnitte getroffenen Stelle können 
zwar einige dieser Bestandtheile fehlen, so lange sich aber noch etwas 
vom Endgeweih in der Schnittebene befindet, bleibt das Object charak- 
teristisch genug, um es mit Sicherheit als zugehörig zur Innervations- 


stelle des Muskels zu erkennen. 


1. Formen der Muskelquerschnitte. 


Ziemlich unabhängig von dem Zustande, in welchem sich die 
Muskeln während des Sehneidens befinden, erscheinen die Querschnitte 
der Fasern theils kreisförmig bis elliptisch, theils drei- und viereckig 
oder polygonal, sowohl mit scharfen, wie mit abgerundeten Winkeln 
versehen, theils nach einer Seite bogenförmig, auf den übrigen Seiten 
durch grade Linien begrenzt. Nur die Querschnitte der feinsten Fasern 
und der Muskelspindeln schienen immer kreisförmig zu sein. 

Diese Formen wurden auch an Fasern beobachtet, welche ihre 


Nachbarn nicht berührten, ebenso an gänzlich isolirten Scheibchen. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 15 


294 W. Kühne: 


Einer ausführlicheren Publication, in welcher die verwendeten Härtungen 
zu beschreiben sind, wird die Erörterung der Frage vorbehalten, ob 
die gefundenen Formen den natürlichen entsprechen. 


2. Lage der Nervenendigung am Umfange der Muskelfaser. 
Die Nervenendigung liegt auffallend häufig reitend auf einer 
Kante der Muskelfaser, also an einem Winkel des Querschnitts, und 
wo es mehrere Winkel giebt, an dem spitzesten unter ihnen, dessen 
Schenkel bald symmetrisch, bald in sehr verschiedener Ausdehnung 
begleitend, häufig so, dass der Winkel selbst frei bleibt. An günstig : 
gefallenen oder an nicht zu dünnen Schnitten ist in der Regel gablige 
Theilung des präterminalen markhaltigen Nerven, welche die Muskel- 
kante überspannt, zu erkennen. | 

Annähernd kreisförmigen oder elliptischen Querschnitten schliesst 
sich der Nervenendapparat bogenförmig, höchstens '/, des Umfanges 
einnehmend an, gewöhnlich auch im äusseren Contour einen sichel- 
förmigen Ansatz darstellend. Elliptische Querschnitte zeigen die Nerven- | 
endigung vorwiegend am Ende der langen Axe. 

Eckigen Muskelquerschnitten liegt das Endgeweih sehr selten an 
einer von einer Graden gebildeten Seite an und wo dieses vorkommt, R 
handelt es sich um Geweihe geringer Masse oder um Querschnittsränder, 
deren Beschaffenheit durch Druck benachbarter Fasern beeinflusst 
scheint. Wo also das Geweih keinen Winkel einnimmt, ist es eine 
bogenförmige Seite, unter welcher es sich ausdehnt, wobei dann häufig 
sämmtliche übrigen Seiten durch grade Linien gebildet sind. 

Aus diesen Beobachtungen erklärt sich, weshalb man beim Durch- 
mustern isolirter Muskelfasern den Nervenhügeln überwiegend im Profil- 
bilde, am Rande der Fasern begegnet und weshalb ebene Bilder in 
der Aufsicht am seltensten gefunden werden. 


3. Die Nervenhügel. 

Dass bei den Eidechsen und bei den Säugern alle verschlungeneren 
Endgeweihe in ausgeprägten Nervenhügeln liegen, ist ausser Zweifel, 
obgleich die Hügel von Manchen für Artefacte, entstanden durch Zug 
an den präterminalen Nerven, gehalten werden. Das absolute Fehlen 


Die motorische Nervenendigung. 22 


8 


der Hügel an den typischen Endgeweihen des Frosches, der Amphibien 
und an den einfacheren, auch bei den Reptilien vorkommenden ge- 
streckten Geweihen, durch deren Nerven doch derselbe Zug und die- 
selbe Zerrung an den Muskelfasern auszuüben sein müssten, beweist indess, 
dass auf diese Weise Nervenhügel künstlich gar nicht zu erzeugen sind. 
Auch hat die Präexistenz der Hügel nur bezweifelt werden können, 
indem man deren Auftreten an jedem flachen, hinreichend dünnen 
Muskel, an welchem weder etwas mechanisch gezerrt, noch durch 
quellende Zusätze gedehnt worden ist, überging, oder in Unkenntniss 
der Hügel an allen gehärteten Muskeln, an denen es nichts zu dehnen 
giebt und deren Nerven bei leichtem Zuge zerbröckeln. Das häufige 
Vorkommen von Hügeln endlich, in welche der Nerv nicht an der 
Kuppe sondern am Rande der Basis einmündet, ist mit der Annahnıe 
der Hügelbildung durch Dehnung ganz unvereinbar. 

Am Querschnitte der Muskelfaser präsentirt sich der Nervenhügel 
entweder als sichelförmiger Ansatz oder dadurch, dass sein Inhalt die 
convexe Seite eines im übrigen gradlinig begrenzten Scheibchens ein- 
nimmt; doch kann man im letzteren Falle begreiflich nicht wissen, ob 
nicht der Muskelfaser dieselbe Gestalt auch über die Innervationsstelle 
hinaus, ja fast in ihrer ganzen Länge zukomme. Berufung auf 
den Querschnitt wird daher nicht in allen Fällen zulässig sein, um 
über die Präexistenz des Nervenhügels zu entscheiden: man braucht 
nur die Muskelfasern aus Wachs oder Thon nachzubilden und mit 
den kräftigsten Hügeln zu bekleben, um sich zu überzeugen, wie wenig 
davon unter Umständen am Querschnitte zu sehen ist und dass dann 
nicht dieser Durchschnitt, sondern der Längsschnitt und das Profil mass- 
gebend sind. Jedenfalls müssten es steilere Hügel mit kleinerer Basis, 
als in Wirklichkeit vorkommen, auf verhältnissmässig breiten Muskel- 
flächen sein, welche die Erhebung am Querschnitte deutlicher zeigen 
sollten. 

Selbst an ausserordentlich dünnen Längsschnitten gehärteter 
Muskeln gelang es, die Nervenhügel ebenso deutlich, wie in den be- 
kannten Profilbildern zur Anschauung zu bringen, wenn der Schnitt 
in die erforderliche Richtung und Ebene gefallen war. 


226 W. Kühne: 


4, Lage des markhaltigen Nerven auf dem Nervenhügel. 

Obgleich viele Querschnitte den Nerven radiär zur Muskelfaser 
tretend und diesen selbst im Längsschnitte, als Fortsetzung irgend 
einer Stelle des Nervenhügels zeigen, so ist doch die Zahl der Objecte 
nicht gering, in welchen der Nerv ebenfalls als zierlicher Querschnitt 
auftritt, wobei dann natürlich die Nerveneintrittsstelle fehlt. Solche 
Nervenquerschnitte pflegen wie eingefalzt in der Kuppe des Hügels zu 
liegen, so dass die Erhebung mit einer Furche versehen erscheint. 
An den Querschnitten der präterminalen, markhaltigen Fasern ist auch 
zu bestätigen, dass dieselben häufig stark abgeplattet sind. 

Messende Einstellungsversuche an Aufsichtsbildern frischer isolirter 
Muskelfasern und manche Profilbilder beseitigen alle Zweifel über das 
Vorkommen von Furchen zur Aufnahme sich anschmiegender Aeste 


des präterminalen Endbusches. 


5. Dicke des Endgeweihs. 
Die Aeste, Lappen und Kolben des hypolemmalen Geweihs sind 
nicht, wie zuweilen behauptet worden, von membranartiger, etwa dem 


Telolemm vergleichbaren Dünne, sondern in der Richtung senkrecht 


zur Muskelaxe mindestens ebenso stark, wie in der dem Umfange des 
Muskels parallelen Ebene, also reichlich so dick wie breit. Im Quer- 
schnitte bilden sie daher einen beträchtlichen Wulst, der ebenso, wie 
er den Muskel von aussen belegt, ins Innere der Muskelsubstanz hinein- 
ragt und diese mit einspringenden Buchten versieht. Der Wulst nimmt 
in vollkommen senkrecht geführten Schnitten bis '/; des grössten Quer- 
durchmessers der Muskelfaser ein. 

Das Bild des Querschnitts entspricht also vollkommen der früher 
von mir gegebenen schematischen Abbildung eines Längsschnittes der 
Nervenendplatte !) und meiner Beschreibung, nach welcher die Inner- 
vationsfliche der quergestreiften Substanz nicht genau eben oder 
cylindrisch, sondern wie mit Furchen ausgebrochener Muskelelemente 
versehen ist, ein Verhalten, das übrigens an der muskulären Unterlage 


!) Virchow’s Archiv. Bd. 30. Taf. IX, Fig. 6 (1864), 


a 


wD 
DD 
u | 


Die motorische Nervenendigung. 


des typischen Nervengeweihs der Amphibien, dessen Stangen in die 
sublemmale Muskelfläche eingefalzt sind, bis heute nicht bezweifelt 


worden ist. 


6. Dicke und Lage der Plattensohle. 


In den vergoldeten Muskelquerschnitten ist die granulirte Substanz 
(„Granulosa®) der Plattensohle gewöhnlich durch feine, dichtstehende 
schwarze Pünktchen gekennzeichnet, welche das Geweih zwar nicht 
überall, aber doch grösstentheils gegen die Muskelsubstanz abgrenzen. 
Wo die Geweihstücke am weitesten in die Muskelsubstanz hineinragen, 
bildet die Granulosa nur eine sehr schmale Zone, dagegen stärkere 
Anhäufungen in den tieferen Kerben des Geweihs. Die Sohlenkerne 
sind an den Goldpräparaten etwas geschrumpft, von starkem Glanze 
und gewöhnlich ungefärbt;; grösstentheils in den Geweihbuchten liegend, 
berühren sie oft die eontractile Substanz direkt ohne Zwischentreten 
der Granulosa. Wo der Schnitt im Geweih bis zum Telolemm reichende 
Lücken zeigt, berühren die Sohlenkerne nach aussen auch jene häutige 
Grenze und in diesem Falle pflegt eine besonders starke Lage der Granu- 


losa die Kerne von der Muskelsubstanz zu trennen. 


7. Gestalt der unteren Geweihfläche. 


Im Allgemeinen ist diese Fläche als wulstig zu bezeichnen; jeden- 
falls ist sie nicht mit Härchen oder feineren Papillen besetzt; dagegen 
trägt sie hier und da breitere stempelartige Füsse und man kann 
nach dem Anblicke des Querschnittes nur sagen, dass das Geweih zur 
Muskelaxe hin ähnlich geformt sei wie an seinen Enden, also viel 
buchtiger und weniger glatt als an der äusseren dem Telolemm zu- 


gewendeten Fläche. 


8. Form und Structur des Geweihs. 


Besonders deutlich enthüllen die dünnen Querschnitte die Zu- 
sammensetzung des Geweihs aus dunkel vergoldeten Axialbäumen und 
heller geröthetem Stroma, indem die einzelnen durch den Schnitt her- 
gestellten Stücke der Nervensubstanz fast aussehen wie röthliche Zellen 


228 W. Kühne: 


mit tiefrothen Kernen. In andern Fällen sind die mehr zapfenartigen 
Figuren so regelmässig mit einer dunkleren axialen scharf begrenzten 
Zeichnung versehen, dass den zum Muskel gewendeten Antheilen des 
Geweihs nur dieselbe Structur zuzuschreiben ist, wie der in der Auf- 
sicht kenntlichen Ausbreitung. Ueberdies kann der Querschnitt circulär 
verlaufende Aeste mit kurzen einwärts gerichteten Buckeln oder Zapfen, 
in welche der Axialbaum kleinere kolbenförmige Enden sendet, zeigen. 

Bei dieser Gelegenheit mag bemerkt werden, dass die sog. trauben-, 
beeren- oder doldenförmigen Nervenendigungen, welche Ranvier, 
Tschirjew, Bremer, Heidenhain beschrieben oder abgebildet haben, 
nichts anderes sind als besonders deutlich durch die Goldbehandlung 
zum Vorschein gekommene Axialbäume mit angeschwollenen Enden, 
welche sich in dieser Gestalt grade aus den breitlappigsten Endgeweihen 
vom Stroma sondern. Nirgends vielleicht treten diese Formen crasser 
auf als bei der Natter und bei der Blindschleiche, und gerade diese 
Thiere sind es, welche die plattenartigsten Geweihe, ja vollkommen 
blattartig verbreiterte hypolemmale Axencylinder besitzen. 


9. Kerne des Telolemms. 

Ausser den Sohlenkernen zeigen die Muskelquerschnitte auch die 
Kerne des Telolemms, vor den ersteren im Goldbilde ausgezeichnet durch 
starken Glanz und wenn der Schnitt selbst durch den grössten Durch- 
messer der Kerne gefallen ist, noch durch geringeres Volumen unter- 
schieden. Ein Theil dieser Kerne springt so weit nach aussen vor, dass 
man dieselben entweder in die Substanz des Epilemms verlegen, oder 
alsauf dieser Membran gelegen betrachten muss; andere liegen dagegen 
unter dem Epilemm; da die letzteren aber zwischen dem Epi- und 
Endolemm liegen, bleiben sie dem ersteren noch zuzurechnen. Von 
diesen Scheidenkernen, die ich früher als „Kerne der Hügelmembran“ 
in der Substanz dieser Membran beschrieben und von den Sohlenkernen 


zuerst unterschieden hatte '), sind durch Ranvwier noch Geweihkerne 


1) Vergl. Virchow's Arch. Bd. 27. S. 508. Taf. XI. Fig. 1, 6, 7. Bd. 30. 
S. 187. Taf. IX. Fig. 6. 


an nn nn een RI ee a te 


Be RUE SER 


» 


Die motorische Nervenendigung. „229 


als homolog den Kernen der Schwann’schen Scheide unterschieden 
worden, welche ich nach meinen jetzigen Erfahrungen über die Natur 
des Telolemms als Endolemmkerne zu bezeichnen hätte. Indess hat 
Ranvier seit einiger Zeit selber zugegeben, dass es kein anderes unter- 
scheidendes Merkmal für diese Kerne gebe als ihre Lage. 

Wir sahen uns ausser Stande die behauptete Lagendifferenz zu 
constatiren und zweifeln sehr, dass Andere, welche noch nicht über 
die gefärbten Muskelquerschnitte verfügten, darin glücklicher gewesen 
sein können, denn bis jetzt haben auch diese massgebenden Objecte 
bei dem Versuche, die Frage zu entscheiden, im Stiche gelassen. Ist 
die äussere Fläche des Geweihs, auf die es hier vorzugsweise ankommen 
wird, auch nicht so unregelmässig wie die untere, so ist sie doch 
nicht überall glatt, sondern stellenweise gewellt und da das ganze 
Telolemm ihren Einbiegungen folgt, so können auch Epilemmkerne 
etwas in die Tiefe des Nervenhügels gelangen oder darin eingefalzt 
erscheinen. Wo der ganze markhaltige präterminale Nerv sammt. allen 
Scheiden und deren Kernen in die Kuppe des Hügels gefalzt und wie 
versenkt zwischen die Geweihlappen erscheinen kann, wird man aus 
der tieferen Lage eines Telolemmkerns noch nicht schliessen dürfen, dass 
derselbe unter dem Endolemm liege. Ich muss sogar das Vorkommen 
solcher Endolemmkerne, bei den Eidechsen wenigstens, für sehr un- 
wahrscheinlich halten, weil wir niemals einen der durch ihren Glanz 
als dem Telolemm zugehörig erkennbaren Kerne gesehen haben, der 
nicht aus seiner Versenkung mit einem Ende bis zur Umhüllung des 
Nervenhügels herausgeragt hätte. 

Das Fehlen völlig sublemmaler, zwischen dem Nervengeweih und 
dem Endolemm gelegener Kerne, von welchem man bis heute überhaupt 
nur etwas zu wissen behaupten kann, falls man die Endknospen einiger 
Amphibien als Kerne betrachtet, wäre nicht auffällig, da diese Bildungen 
2. B. beim Salamander sehr spärlich und an vielen Nervenendigungen 
der Tritonen gar nicht vorhanden sind. Jedenfalls sind derartige Kerne, 
von denen auch z. Z. nicht zu sagen wäre, ob sie dem Endolemm oder 


dem Axencylinder angehörten, bis jetzt an den Nervengeweihen der 
3 D J 5 


Reptilien und Säuger von Niemanden nachgewiesen. 


330 « W. Kühne: 


10. Hypolemmale Lage des Nervengeweihs. 


Wer irgend noch an diesem Verhältnisse zweifeln könnte, würde 


durch den Anblick vergoldeter Muskelquerschnitte sofort anders belehrt. 
Das Sarkolemm bildet um die Muskelscheibchen einen so deutlichen 
Saum und dieser läuft so glatt in das Endolemm über, während durchaus 
nichts davon zum unteren Geweihrande abbiegt und die Grenze des 


letzteren gegen die Muskelsubstanz so gänzlich jenes harten Contours 
ermangelt, welcher sogar das Endolemm vom Epilemm scheidet, dass 


alle Zweifel an der Membranlosigkeit des Muskels unter der Nerven- 
endigung verstummen müssen. 

Uebereinstimmend mit der Quellung, welche die Perineuralscheide 
bei der Vergoldung durch die Säurewirkung in dem Masse erleidet, 
als die imprägnirenden Goldverbindungen reducirt werden, erscheint 
auch das Epilemm oft aufgequollen und dann am deutlichsten vom 
Endolemm unterschieden, namentlich in der Nähe des Nerveneintritts, 
wo die Mark- und Hornhüllen der präterminalen Faser plötzlich ab- 
setzen. 

Ein vortreffliches Mittel die hypolemmale Lage der Nervenendigung 
zu beweisen, besteht in der Auflösung des Sarkolemms der Eidechsen- 
oder Kaninchenmuskeln durch Kochen in Salieylsäure von 1°/,, das 
hinreichend lange fortgesetzt auch die Schwann’sche und die Perineural- 
scheide beseitigt. Es ist durch Chittenden ') dargethan, dass man aus 
dieser Reaction nicht auf collagene Beschaffenheit der in Lösung 
gehenden Membranen schliessen dürfe, und dass das Sarkolemm von 


allem collagenen Gewebe grundverschieden ist; die von Froriep an- 


gegebene Löslichkeit des Sarkolemms durch Salicylsäure ist aber eine 
leicht zu bestätigende Thatsache. j 
Jedes Präparat so behandelter und dabei völlig isolirter Muskel- 


fasern weist noch eine grosse Anzahl von Nervenhügeln mit daran 


haftenden, bis auf die äussere Hornscheide und das Mark gänzlich ent- 


blössten Nervenfasern auf, mit wohlerhaltenen Endgeweihen sammt 


!) Vergl. Histochemische Untersuchungen über das Sarkolemm und einige 
g 8 


verwandte Membranen von R. H. Chittenden. Unters. aus dem physiol. Inst. 
zu Heidelberg -IH. 8. 171 (1879). 


Die motorische Nervenendigung. 931 


deren kernhaltiger Sohle. Die Objecte nehmen auch noch Vergoldung 
an, freilich ohne differenzirende Färbung der Nervenendigung; das 
Mittel ist aber nicht zu verschmähen, weil es die Kerne sehr deutlich 
hervortreten lässt, entweder ungefärbt auf tiefvioletter Unterlage oder 
violett auf blassblauen Muskelfasern.. Wo die Scheiden gänzlich be- 
seitigt sind, giebt es am Innervationsorte keine anderen Kerne, als die 
der Sohle. 
11. Querschnitte der Nerven. 


Begreiflich fehlt es in den Muskelschnitten an zierlichen Quer- 


schnitten von Nervenstämmehen und deren Fasern nicht, die man hier 


. am vergoldeten Zustande zu sehen bekommt. Die Markhüllen erscheinen 


nicht so schmal, wie nach der Härtung in OsO, und von tiefrother 
Farbe unter den ungefärbten Scheiden. Nur an Objecten, welche für 
die Nervenendigung schon zu intensiv gefärbt worden, sind die etwas 
buchtig umrahmten Axencylinder deutlich gefärbt und zuweilen im 
Centrum tief braunroth, - dagegen in einer periaxialen Schicht hell- 
röthlich oder lila von der fast schwarzen Markhülle abgegrenzt. Ohne 
Zweifel hat sich in diesen Fällen ein dem terminalen Axialbaume gleich- 
zustellender axialer Fibrillarstrang von dem weniger gefärbten Stroma 
gesondert. 


Heidelberg, 23. December 1883. 


‘Adolf Schmidt: 


[S} 
wo 
ww 


Ueber .die Verwendung von Wasserdampf in 
Gas-Generatoren. 


Von Prof. Dr. Adolf Schmidt. 


Bei der wachsenden Bedeutung der Heizung mit Generator-Gasen 
für die Technik erscheint es von Interesse, die Vortheile, welche die 
Verwendung von Wasserdämpfen in Gas-Generatoren bietet, einer 
theoretischen Prüfung zu unterziehen. Da die Zusammensetzung der 
sich bildenden Gase eine sehr verschiedene ist je nach der Beschaffen- 
heit des im Generator verwendeten Brennstoffs und da insbesondere 
manche Brennstoffe die Eigenschaft haben, bei Erhitzung .Kohlen- 
wasserstoffe zu entwickeln, welehe bei wechselnden Temperaturen eine 
wechselnde Konstitution annehmen, erscheinen die Vorgänge im Gene- 
rator als ziemlich verwickelte und nach den Umständen verschieden- 
artige. Die damit zusammenhängenden wissenschaftlichen Fragen sind 
desshalb in einer ganz allgemeinen Form nicht wohl zu lösen. Ich 
werde daher, um die folgenden Betrachtungen möglichst zu verein- 
fachen, nur die Gas-Erzeugung aus Coak ins Auge fassen, welche in 
der Technik häufig Anwendung findet und bei welcher die Kohlen- 


wasserstoffe eine so geringe Rolle spielen, dass sie ganz ausser Acht 


gelassen werden können. 

ich werde untersuchen: 1. welches günstigst zusammengesetzte 
Gas-Gemenge ohne Wasserdampf; 2. welches mit Wasserdampf 
aus Coak kann erhalten werden; 3. wie weit man mit der Zuführung 
von Wasserdampf höchstens gehen darf; endlich 4. welche materielle 
Ersparniss durch solche Zuführung zu erzielen ist. 


Ueber die Verwendung von Wasserdampf in Gas-Generatoren. 233 


1. Coak-Gas ohne Wasserdampf. 
Lässt man in den mit glühendem Coak angefüllten Generator nur 
Luft zutreten, so verbinden sich je 12 Gewichtseinheiten Kohlenstoff 
mit je 16 G.-E. Sauerstoff zu 28 G.-E. Kohlenoxyd und man erhält 


10 2 ra . 
ausserdem 16 as; 53,3 G.-E. Stickstoff in dem erzeugten Gas, 


welches sonach, in prozentalen Verhältnissen berechnet, bestehen 
wird aus: 

34,4 Gewichtsprozent Kohlenoxyd und 

65,6 5 Stickstoff. 

Der absolute Wärme-Effekt, d. h. die in Wärme-Einheiten aus- 
gedrückte Wärmemenge, welche eine Gewichts-Einheit des Gases bei 
vollständiger Verbrennung entwickelt, beträgt, da der absolute Wärme- 
Effekt des Kohlenoxyds = 2400, 

0,544 > 2400 = 826 Wärme-Einheiten. 

Durch die Verbrennung im Generator von je einer Gewichts-Einheit 
Kohlenstoff mit dem freien Sauerstoff der Luft zu Kohlenoxyd-Gas 
werden je 2480 Wärme-Einheiten frei. Folglich wird stets ein bedeu- 
tender Ueberschuss an Wärme im Generator enthalten sein, welcher 
die Verluste durch Ausstrahlung aus dem Apparate mehr als ausgleicht. 


2. Coak-Gas mit Wasserdampf. 

Leitet man in den vorher nur mit Luft betriebenen Generator 
noch Wasserdampf, so wird das Wasser durch den glühenden Coak 
zersetzt, und zwar bei genügend hoher Temperatur nach der Formel: 

| MO+C= 2H + 00, 
d.h. 18 Gewichts-Einheiten Wasser Zersetzen sich mit 12 G.-E. Kohlen- 
stoff und liefern 28 G.-E. Kohlenoxyd und 2 G.-E. Wasserstoff, also 
ausschliesslich brennbare Gase. 

Dieser Vorgang ist aber mit einem Latentwerden von ‚Wärme 
verbunden, deren Menge sich folgendermassen berechnen lässt: 

1 G.-E. Wasserstoff erzeugt bei seiner Verbrennung zu Wasser- 
dampf 29000 W.-E., folglich die in 18 G.-E. Wasserdampf enthaltenen 
2 G.-E. Wasserstoff 

2 x 29000 = 58000 W.-E. 


934 Adolf Schmidt: 


Ebensoviel Wärme verschwindet, wenn sich im Generator 
18 G.-E. Wasser zersetzen in 2 G.-E. Wasserstoff und 16 G.-E. Sauer- 
stoff. Gleichzeitig verbinden sich aber diese 16 G.-E. Sauerstoff mit 
12 G.-E. Kohlenstoff und erzeugen dadurch 12 > 2480 = 29760 
W.-E. Bei dem ganzen Vorgang kommt daher ein Wärme-Verlust 
heraus von 58000 — 29760 —= 28240 W.-E. 

Die so verlorene Wärme muss wieder ersetzt werden, wenn der 
Generator nicht sich abkühlen und zuletzt erlöschen soll. Sie kann 
nur ersetzt werden durch Verbrennung einer ferneren Menge Kohlen- 3 
stoff mittelst der zugeführten Luft zu Kohlenoxyd. 

1 G.-E. Kohlenstoff, zu Kohlenoxyd verbrennend, erzeugt 2480 


W.-E. Zu ersetzen sind 28240 W.-E. Hierzu sind also nöthig 4 


EI 11,38 G.-E. Kohlenstoff. 

2480 ? 

11,38 G.-E. Kohlenstoff erfordern */;, x 11,38 = 15 G.-E. 
Sauerstoff und geben 26,38 oder rund 26 G.-E. Kohlenoxyd. 

Mit den 15 G.-E. Sauerstoff gelangen ausserdem ungefähr 50 G.-E. 
Stickstoff in die Gase. 

Das günstigste Gas-Gemenge, welches bei dauerndem Betrieb durch 
Zersetzung von je 18 G.-E. Wasserdampf erhalten werden kann, er- 
giebt sich darnach wie folgt: 
durch Zersetzung: 28 Kohlenoxyd + 2 Wasserstoff 
durch Verbrennung: 26 n + 50 Stickstoff 

zusammen: 54 Kohlenoxyd + 2 Wasserstoff -- 50 Stickstoff, m 
was, in Prozenten umgerechnet, ergiebt: 4 
50,9 Gewichtsprozent Kohlenoxyd = 42 Volumprozent, 
1,9 a Wasserstoff = 20 ” 
47,2 Ya Stickstoff = 38 Is 

Aus dieser Zusammensetzung berechnet sich der absolute Wärme- 

Effekt zu: 


0,509 >= 2400 = 1221 
0,019 > 29000 = 551 


1772 Wärme-Einheiten. 
Da, wie oben gezeigt wurde, das ohne Wasser dargestellte Gas 


oa 


Ueber die Verwendung von Wasserdampf in Gas-Generatoren. 957 


nur 826 W.-E. zu erzeugen im Stande ist, so ersieht man, dass durch 
. Anwendung von Wasserdampf ein Gas von mehr als doppelter Heiz- 
kraft, auf die Gewichts-Einheit berechnet, sollte erhalten werden können. 
In der Praxis wird sich jedoch das Gas-Gemenge etwas ungünstiger 
gestalten, weil auch die vom Apparat ausgestrahlte Wärme fortwährend 
muss ausgeglichen werden durch Verbrennung von Kohlenstoff, dessen 
Menge von der Vollkommenbeit oder Unvollkommenheit der technischen 


Einrichtungen abhängt. 


3. Theoretische Grenze der zuzulassenden Dampf-Menge. 


Bei Zersetzung von 18 kg Wasserdampf erfolgen nach Obigem 
54 kg Kohlenoxyd, diese enthalten 23,14 kg Kohlenstoff. 

Auf je 23,14 kg Kohlenstoff können also höchstens 18 kg Dampf 
zugelassen werden, oder auf 100 kg Kohlenstoff 77,9 kg Dampf. 

Besteht der verwendete Coak aus 10 °/, Asche, 5 °/, hygr. Wasser 


€ 5 
und 85 °/, Kohlenstoff, so wären auf 100 kg Coak zulässig n., >11 


= 66,2 kg Dampf. In dem Coak sind aber schon 5°, Wasser vor- 
handen. Folglich können auf das Gewicht der jeweils verbrannten 
Coak höchstens etwa 60°), Wasserdampf zugelassen werden. 

In der Praxis wird auch diese Ziffer niemals völlig erreicht werden 


können. 


4. Ersparniss an Brennstoff. 


Dass hiebei eine wirkliche Ersparniss an Brennstoff stattfinden 
kann, ergiebt sich aus der Vergleichung derjenigen Wärmemengen, 
welche man erhält durch die Verbrennung der einerseits ohne, anderer- 
seits mit Wasserdampf, aus einer gleichen Gewichts- Menge 
Kohlenstoff erzeugten Generator-Gase. 

Bei dauernder Zersetzung von Dampf im Generator entstehen 
nach Obigem auf 18 kg Dampf 54 kg Kohlenoxyd mit 23,14 kg 
Kohlenstoff. 

Vergast man im Generator diese 23,14 kg Kohlenstoff ohne W asser- 


dampf, so erhält man ein Gas-Gemenge von 


236 Adolf Schmidt: 


54 kg Kohlenoxyd und 
103 „ Stickstoff 
zusammen 157 kg Gas, von welchem je 1 kg 826 W.-E. erzeugen kann, 
also im Ganzen 157 >< 826 = 129682 Wärme-Einheiten. 
Vergast man dieselbe Menge Kohlenstoff mit Wasserdampf, 


so erhält man, wie oben gezeigt, 
54 kg Kohlenoxyd, 
2 , Wasserstoff, 
50 ,„, Stickstoff, 


zusammen 106 kg Gas von einem absoluten Wärme-Effekt von 1770 
Wärme-Einheiten, also im Ganzen 106 X 1770 = 187620 Wärme- 
Einheiten. 

Der Gewinn beträgt also 187620 — 129682 = 57938, oder 


rund 58000 W.-E. Um diese sonst zu erzeugen, müsste man, da der 


58000 


absolute Wärme-Effekt des Kohlenstofis = 8080 ist, Sog. — 71T kg 


Kohlenstoff mehr verbrauchen, also 23,14 + 7,17 = 30,31 kg. 
. Hierauf beträgt die Ersparniss 7,17 kg, d. i. 23,6 %,. 

Dieser Gewinn ist aber selbstverständlich kein absoluter, sondern 
er besteht nur in einem theilweisen Wiederersatz derjenigen Wärme, 
welche durch die Vergasung, d. i. durch die Verwandlung des Kohlen- 
stoffs in Kohlenoxyd, für die Heizung verloren geht. Dieser Gewinn 
wird sich daher um so mehr geltend machen, je weniger es die be- 


nützten Einrichtungen gestatten, die bei der Erzeugung des Kohlen- 


oxyds freiwerdende und von den Generator-Gasen getragene Wärme für 
die nachherige Heizung mittelst dieser Gase nutzbar zu machen, also 


je weiter die Heizöfen von den Generatoren entfernt sind und je mehr 


sich in Folge dieser Entfernung die Heizgase vor ihrer Verbrennung 
abkühlen. 
Hieraus geht hervor, dass bei grossem Betrieb und centralisirter 


Gas-Erzeugung der materielle Vortheil der Benützung von Wasserdampf 


ein sehr bemerkbarer sein wird, wogegen die Brennstoff-Ersparniss nur 


eine ganz unbedeutende da sein kann, wo man für jeden Ofen einen 
besonderen Generator und diesen Generator unmittelbar an den Ofen 


} 
E 
x 
; 
5 
; 
1% 


EEE NT ST ET a a 


RL 


NE Ed 


Ueber die Verwendung von Wasserdampf in Gas-Generatoren. 9237 


ae 


angebaut hat. Bei letzterer Einrichtung wird eben die bei der Ver- 
gasung freiwerdende Wärme ohnehin schon benützt. 

Unabhängig davon bleibt aber für beide Fälle jener Vortheil der 
Dampf-Verwendung bestehen, dass, wenn auch im ersten Fall mit ent- 
sprechendem Mehraufwand an Brennstoff, stets ein heizkräftigeres Gas 
dargestellt wird, mit welchem sich eine höhere Temperatur erzielen 
lässt, ein Umstand, welcher für manche technische Zwecke von der 
grössten Wichtigkeit ist. 

Die Verwendung von Dampf bringt aber noch einen anderen 
Nutzen, welcher selbst da zur Geltung kommt, wo weder der eine 
noch der andere der eben besprochenen Vortheile von Bedeutung ist. 
Die Wasserzersetzung entzieht nämlich dem Generator jenen Ueber- 
schuss an Hitze, welcher sonst unvermeidlich ist und welcher unter 
Umständen Sinterung und Schmelzung von Asche und Zerstörung von 
Mauerwerk, sowohl an den Generator-Wänden und -Gewölben als in 
den Gas-Abzugs-Oefinungen zur Folge haben kann. Sie bewirkt diese 
erwünschte Milderung der Generator-Temperatur unbeschadet der nach- 
herigen Heizwirkung der Gase, weil der Ueberschuss an Wärme zur 
Darstellung von Wasserstoff-Gas verwendet wird, welches diese Wärme 
in gebundenem, fakultativem: Zustand aus dem Generator nach dem Ofen 
führt und dieselbe erst dort durch seine Verbrennung wieder frei und 
wirksam macht. Da dieser Nutzen allein nicht überall hinreicht, um 
die Kosten einer künstlichen Wasser-Verdampfung zu decken, begnügt 
man sich häufig damit, ein Wasserbehälter unter dem Rost des Gene- 
rators anzubringen. Hiebei verdampft die strahlende Wärme des 
glühenden Brennstoffs fortdauernd gewisse Mengen von Wasser in den 
Generator hinein, und die schadenfreie Abkühlung des Generators wird 
so auf eine zwar nicht vollkommene, aber sehr einfache und billige 
Weise erreicht. 


238 W. Kühne: 


Ueber Nervenendigung in den Muskeln. ' 


Nach weiteren Beobachtungen von Dr. M. B. van Syckel 
mitgetheilt von W. Kühne. 


Im Anschlusse an die S. 223—231 dieses Heftes mitgetheilten 
Beobachtungen hat Herr v. Syckel die motorische Nervenendigung 
auch an vergoldeten Durchschnitten von Muskeln der Säuger (Ca- ® 
ninchen, Hund, Katze), einiger Amphibien und der Zungenmuskulatur 
der Eidechse untersucht. Leider stellte sich heraus, dass die früher 
mit bestem Erfolge verwendeten Methoden an den Muskelschnitten der 
Säuger und namentlich der Amphibien sehr häufig in der Färbung 
ungenügend differenzirte Objekte lieferten, so dass die Bestandtheile 
der Nervenendigung unkenntlich blieben. Es gelang daher erst nach 
langem Probiren und Suchen die in $ 1—10 der vorigen Mittheilung 
von den Reptilien erörterten Verhältnisse für die Säugermuskeln zu 
eonstatiren. Als Abweichungen sind nur hervorzuheben: im Allgemeinen 
stärkere Ausprägung oder Prominenz der Nervenhügel in Folge grösserer 
Dicke des Geweihs sowohl als besonders der Sohle und die bedeutendere 3 
Grösse der Telolemmkerne. 

Unter den Amphibien lieferte bis jetzt nur der Salamander einige ' 
brauchbare Präparate. Hier erscheinen von dem Nervengeweih nur k 
einzelne scheibenförmige Segmente hart unter dem Sarkolemm, in 
dunkler Färbung, ausschliesslich nach innen gegen die Muskelsubstanz 
prominirend, zuweilen einen mehr oder minder excentrisch gelegenen 2 
dunkleren Antheil (Axialbaum) zeigend. Von den Anhäufungen sublem- ; 
malen körnigen Protoplasmas, das in allen Muskelquerschnitten in Ge- 3 
stalt einspringender Zwickel gefunden werden kann, unterscheiden sich Y 


Ueber Nervenendigung in den Muskeln. 339 


die Querschnitte der bypolemmalen Geweihstangen durch ihre scharfe 
Begrenzung und die nahezu kreisförmige oder abgeplattete Form. Man 
muss das Bild erst in solchen Objekten kennen gelernt haben, an denen 
der epilemmale Nerv erhalten ist, um es an den begreiflich viel häufigeren 
Schnitten, welche jenen Nerventheil nicht getroffen haben, wieder zu 
erkennen, und es ist dasselbe überhaupt nur überzeugend, wenn mehrere 
Stangenquerschnitte in den von der Aufsicht auf die unversehrte Muskel- 
faser her bekannten Abständen unter dem Sarkolemm orientirt auftreten. 
Das wichtigste diesen Beobachtungen zu entnehmende Resultat dürfte in 
der Constatirung des Fehlens einer besonderen Sohle unter den Stangen- 
geweihen liegen und in dem scharfen Nachweise der Einfalzung der 


Stangen in Canneluren der Muskelsubstanz. 


Besohlung des Nervengeweihs. 

Noch seltener als bei den Reptilien findet man in den Quer- 
schnitten der Säugermuskeln Stellen, wo das Geweih die Muskelsubstanz 
direkt berührt, und in der Regel mächtigere Lagen der Sohlengranulosa 
nebst deren Kernen unter den Lappen des Geweihs. Ein Theil der eigent- 
lichen Nervensubstanz ist also in allen Nervenhügeln von der direkten 
Berührung mit der quergestreiften Substanz ausgeschlossen, ja stellen- 
weise durch starke *Schichten protoplasmatischer Massen von jener 
geschieden. 

Bei einer Art von Muskeln konnte nun auf das Bestimmteste nach- 
gewiesen werden, dass das Geweih in gar keine Berührung mit der 
gestreiften Substanz trete, sondern gänzlich auf eine Sohle von ausser- 
ordentlicher Dicke gelagert sei. Dies ist der Fall in der Zungen- 
muskulatur der Eidechse und daselbst besonders gut festzustellen, weil 
die in irgend welcher Richtung durch das Muskelgeflecht geführten 
Schnitte den Vortheil gewähren, sowohl Quer- als Längsschnitte und 
in diekeren Präparaten auch hinreichend lange Strecken unversehrter 
Muskelfasern aufzuweisen. Unter den vollkommen senkrecht zur 
Faseraxe gefallenen Schnitten begegnet man solchen, in denen mehr als 
die Hälfte der Querschnittsfläche dem Nervenhügel angehört, wo also 


ein riesiger Nervenhügel auf ein schmales Muskelband oder ein hoher 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med, Vereins. N. Serie. III. 16 


340 W. Kühne: 


Kegel auf einen dünnen Cylinder aufgesetzt erscheint und unter den E 
Längsschnitten sieht man manche, welche das correspondirende Bild ö 
darbieten. An den letzteren erweist sich die Muskelfaser nicht selten 9 
nur unter dem Nervenhügel stark verdünnt, indem dieser etwa das N 
Durchschnittsbild einer papilla eircumvallata mit stark erhobener Kuppe 
darstellt. h 
Nicht nur auf Quer- und Längsschnitten, sondern auch an den un- 
versehrten Fasern, an denen die ganze Ausbreitung des Nerven- # 
geweihes zu übersehen ist, erkennt man die mächtigen Nervenhügel als 3 
fast ganz von der granulirten Sohlensubstanz und verhältnissmässig 
wenigen Kernen eingenommen und das Geweih in der Weise auf den % 
Gipfel beschränkt, dass die Unterlage überall mehr einem hohen Sockel 
als einer Sohle gleicht. \ 
Nach diesen Befunden, welche über das Vorkommen mächtiger, das & 
Geweih von der quergestreiften Substanz vollkommen trennender Ei 
Schichten keinen Zweifel mehr lassen, dürfte die Besohlung des mo- F 
torischen Nervenendes, welche mich selbst ehemals nicht weniger als 
die späteren Forscher überraschte, in anderem Lichte erscheinen, als 
bisher. Früher allgemein für unvollkommen und für keine continuirliche ; 
Unterlage des Geweihs gehalten, wie sie in den meisten Reptilienmuskeln 1 
wirklich gefunden wird (worin mir Ranvver nicht, wie er glauben liess, 
entgegen — sondern beigetreten ist) fordert die Sohle jetzt in der 
Innervationsfrage erneute Beachtung. Sie kann kein Hinderniss für 1 
den Uebergang der Erregung vom Nerven zum Muskel sein, wie ich 
es mir bei der Hypothese dachte, dass ihre Lücken bestimmt seien, nur 8 
gewisse Stellen des Geweihs zum Contakte mit der quergestreiften Sub- 1 
stanz zuzulassen, nachdem sie sich in vielen Fasern der Zunge als die 
einzige Brücke jenes Ueberganges dargestellt hat, sondern wird als ein“ 
erregbares Glied des Gesammtwesens, das wir Muskel oder contractile 
Substanz nennen, aufzufassen sein. Herdenhains kürzlich ausgesprochene“ 
Vermuthungen über Erregungen der Sohle bei der von ihm unter so 
neuen Gesichtspunkten mit verdientem Erfolge untersuchten pseudo- 1 


motorischen Wirkung eines Zungennerven würden daher in unsern Be- 
obachtungen eine thatsächliche Unterlage finden. 


Ueber Nervenendigung in den Muskeln. 941 


Vor langer Zeit schon habe ich die Sohle für übereinstimmend 
mit dem Muskelbildungsmaterial und nur der Anhäufung und Orientirung 
ihrer Kerne nach für abweichend von der uns durch Max Schultze 
zuerst verständlich gewordenen, die ganze Muskelfaser durchsetzenden 
Zellenmasse erklärt. Seit diese Masse namentlich mit Hülfe der Gold- 
methode von Diedermann, Letzius u. A. als eine bis zu den feinsten 
Strängen und Gitterwerken durch die gesammte quergestreifte Substanz 
vertheilte erkannt worden, welche ohne Zweifel bei den Leistungen auch 
des kleinsten Muskelabschnittes in Betracht zu ziehen ist, haben wir 
uns die Muskelsubstanz aus zwei wesentlichen Bestandtheilen errichtet 
vorzustellen, nämlich aus einer in der Querstreifung gegebenen Rhabdia 
und aus einer die Kerne und das zugehörige feinkörnige Protoplasma be- 
greifenden Sarkoglia. Diese Theile scheinen so vollkommen in einander 
verwoben zu sein, dass selbst in die geregelte Streifung eingereihte 
Schichten, wie z. B. die Nebenscheiben, der Glia angehören könnten. 

Dass ein motorisches Geweih die Rhabdia berühren könne, ohne 
zugleich mit der Glia in Contakt zu gerathen, wird in keinem Falle 
zu behaupten sein, obgleich die typischen Stangengeweihe der Am- 
phibien unbesoblt sind, denn hier kann das Fehlen der Sohle nur 
heissen, dass keine besondere Anhäufung des Sarkoglia unter dem 
Geweih zu Stande gekommen oder bei der Entwicklung des Muskels 
zurück geblieben ist, da jedes leidliche Goldpräparat feine Gliastreifen, 
(freilich ohne Kerne) in den subnervösen Muskelcanneluren nachweist. 
Einstweilen wären daher Diejenigen nicht zu widerlegen, welche sich 
die Erregung der Rhabdia, wenn sie vom Nerven her gekommen, durch 
das «Zwischenorgan» der Glia erziehlt vorstellen wollen; und nicht 
einmal die direkte Muskelreizung wäre sicher als primäre Erregung 
der Rhabdia anerkannt zu werden. Solchen in nächster Zeit von den 
verschiedensten Seiten zu erwartenden Erwägungen gegenüber, ver- 
fehle ich nicht meine Auffassung gleich auszusprechen, dass mir die 
Glia als Bestandtheil des Muskels und nicht des Nerven gilt und 
dass die Innervationsfrage nicht die Erregung der Rhabdia durch die 
Glia, sondern die der letzteren durch das Geweih ins Auge zu fassen 


hätte. Die andere Frage geht die Lehre von der Muskelirritabilität an 
16 * 


943 W. Kühne: Ueber Nervenendigung in den Muskeln, 


und wird zunächst ausgedehnt werden müssen auf die der Contraktilität 
der Glia, die in den Nervenhügeln und wo sie sonst in Haufen un- 
geordnet auftritt, vermuthlich der amöboiden Beweglichkeit nicht entbehrt. 


Anastomosen oder Pseudoanastomosen im Nervengeweih? 


Von den Querschnitten der Nervenendigung hatten wir erwartet, 
entscheidenden Aufschluss über die wahre Beschaffenheit der in den 
labyrinthischen Nervengeweihen so zahlreich auftretenden Anastomosen ?) 
zu erhalten. Die Durchmusterung einiger hundert guter Präparate vor- i 
wiegend von Eidechsenmuskeln hat diese Erwartung jedoch in sofern 
getäuscht, als wir nur schuppenartig übereinander liegende, gewöhnlich 
am Basalrande des Nervenhügels befindliche Stücke des Geweihs auf- 
zufinden vermochten und keine deutlichen mehrstöckigen Geweihe, welche | 
den Pseudoanastomosen entsprechen würden. Ein sicherer Beweis, dass 
die Mehrzahl der Anastomosen unächt sei, vorgetäuscht durch Ueber- 2 
kreuzungen einzelner Geweihäste, war also auf diesem Wege nicht zu 
erbringen. 

Heidelberg, 15. April 1884. 


!) Unter diesen Anastomosen sind nur solche ganzer Geweihäste zu 
verstehen, nicht die in Goldbildern häufigen, welche nur die Axialbäume be- 
treffen und ersichtlich durch Auffaserungen und Schlierenbildungen der Axial- 
massen innerhalb eines einzelnen «-Stromaastes oder -Lappens entstehen. 


Ueber eine Metamorphose der Kerne in 
den Ovarialeiern und über den Beginn der 
Blastodermbildung bei den Ameisen. 


Von Dr. F. Blochmann. 


Durch die in No. 167 des Zoologischen Anzeigers erschienene 
vorläufige Mittheilung von Will: ‚‚Ueber die Entstehung des Dotters 
und der Epithelzellen bei den Amphibien und Insecten‘‘ sehe ich mich 
veranlasst, die Resultate meiner Untersuchungen über ähnliche Vorgänge 
bei den Ameisen ebenfalls in einer vorläufigen Mittheilung zu pub- 
lieiren, trotzdem dies nicht in meiner Absicht lag, da ich hoffe, die- 
selben in Kurzem in ihrer ganzen Ausdehnung vorlegen zu können. 
Auf die von sonstigen Befunden abweichenden Kernverhältnisse der 
Ovarialeier der Ameisen machte mich zuerst mein hochverehrter Lehrer, 
Herr Prof. Bütschli, aufmerksam, als ich im Sommer 1880 an einem 
zufällig eingefangenen Weibchen von Camponotus ligniperda Latr. die 
Ovarien präparirte. Durch verschiedene Umstände war ich verhindert 
diese Verhältnisse damals einer genaueren Untersuchung zu unter- 
ziehen. Erst im Sommer vorigen Jahres war es mir möglich, wieder 
mit der Untersuchung zu beginnen, und wurden dann die Resultate 
derselben, soweit sie-sich auf das noch im Ovarium befindliche Ei er- 
strecken, dem hiesigen naturhistorisch-medieinischen Verein in der 
Sitzung vom 1. Februar dieses Jahres vorgelegt. 

Ich vermeide es, hier auf die Vergleichung meiner Resultate mit 
den von Fol!) und Balbiani°) mitgetheilten ähnlichen Vorgängen 

ı) Fol, Sur l’oeuf et ses enveloppes chez les Tuniciers. Rec. zool. suisse 
1271. 1883. 


2) Balbiani, Sur l’origine des cellules du follicule et du noyau vitellin 
etc. Zool. Anz. Nr. 155 et 156, 


D44 F. Blochmann: 


einzugehen, trotzdem dieselben eine grosse Uebereinstimmung mit 
meinen Befunden aufweisen. 

Die Entstehung der Eier und Dotterzellen aus den Kernen des 
Keimfaches habe ich nicht näher untersucht und beginne meine 
Schilderung darum mit derjenigen Entwickelungsstufe der Eier, auf 
welcher sich dieselben durch die Grösse des Kernes sowohl als durch 
die grössere Dichte ihres Protoplasmas von Dotterzellen und Epithel- 
zellen leicht unterscheiden lassen. Auf diesem Stadium ist der Eikern 
verhältnissmässig gross bläschenförmig und enthält ein nur wenig 
ausgebildetes Chromatingerüst. Bei etwas älteren Eiern finden sich 
an der Kernmembran zarte knötchenförmige Verdichtungen, welche 
allmählich grösser werdend sich ablösen und selbst Bläschengestalt 
annehmen, 

In. demselben Masse, wie dieser Process der Ablösung von 
neuen Kernen fortschreitet, wird der ursprüngliche Kern allmählich 
kleiner, so dass bei Eiern ungefähr aus der Mitte der Eiröhre ein 
Haufen von dicht zusammengedrängten kleinen Kernen an Stelle des 
ursprünglichen sich findet. Dieser Kernhaufen liegt immer in dem 
dem oberen Ende der Eiröhre zugekehrten Theile des Eies. Die neu- 
entstandenen Kerne zeigen deutlich eine Membran, ein feines Chromatin- 
gerüst und gewöhnlich einen oder zwei Nucleolen. So sind die Ver- 
hältnisse bei Camponotus und einigen anderen Formieiden, bei den 
Myrmiciden dagegen und bei Vespa behält der ursprüngliche Kern 
immer eine bedeutendere Grösse als die neuentstandenen. 

Nach den Beobachtungen von Fol und Dalbiani lag es nahe, 
auch die bei den Ameisen beobachteten Vorgänge mit der Entstehung 
des Epithels der Eifollikel in Zusammenhang zu bringen. Dieser Zu- 
sammenhang existirt hier jedoch keineswegs; denn erstens zeigen die 
Eifollikel schon sehr frühe ein wohlausgebildetes Epithel und zweitens 
lassen sich die Kerne mit Leichtigkeit noch in den Eiern nachweisen, 
die schon ein ‘Chorion besitzen, so dass an ein nachträgliches Aus- 
treten zur Bildung von Epithelzellen nicht zn denken ist. An dem 
oberen Ende des Eies ist das Chorion noch nicht geschlossen und 
durch diese Oeffnung dringt ein Protoplasmafortsatz des Eies zwischen 


de Ueber eine Metamorphose der Kerne in den Ovarialeiern ete. 945 


\ die hinteren Zellen des zugehörigen Dotterfaches ein. Im weiteren 

_ Verlauf der Reifung des Eies breiten sich bei Camponotus die kleinen 
Kerne über die ganze Oberfläche des Eies aus, bei anderen Arten, 
2. B. Formica fusca, Myrmica, Vespa, bleiben sie auf den vordersten 
Theil des Eies beschränkt. 

Ueber das endliche Schicksal dieser Kerne bin ich bis jetzt noch 
zu keinem vollständig sicheren Resultat gekommen. Sie gehen, wie 
es scheint, allmählich zu Grunde, ohne irgend einem später in dem 
reifen Ei sich findenden Gebilde den Ursprung zu geben. Den Dotter- 
körnchen dürften sie in unserem Fall wohl kaum den Ursprung geben. 
Ich sah diese immer zuerst in grösserer Menge im hinteren Theile 
des Eies auftreten als ganz kleine Körnchen, die allmählich an Grösse 
zunehmen. Es ist mir gelungen, durch eine combinirte Färbungs- 
methode die Dotterkörnchen besonders deutlich hervorzuheben, und 
konnte ich mich auch an solchen Präparaten nicht von dem Zusammen- 
hang zwischen den Kernen und den Dotterelementen überzeugen. Auch 
bei Spinneneiern, wo ich diese Verhältnisse genauer untersuchte, konnte 
ich bis jetzt nichts von einem derartigen Zusammenhange finden. 

Bei gefärbten Präparaten bemerkt man ferner, dass der central 
gelegene Kern des Kernhaufens sich vor den anderen durch ein viel 
dichteres, sich intensiv färbendes Chromatingerüst auszeichnet, und 
dieser Kern, der jedenfalls dem Reste des ursprünglichen. Eikernes 
entspricht, ist in dem vollständig reifen Ei allen noch nach- 
weisbar. 

Bevor ich auf die weiteren Metamorphosen desselben beim Beginn 

- der Entwicklung eingehe, sei es mir noch gestattet, -einiges über eine 
merkwürdige, besonders in den Eiern von Camponotus ligniperda sich 
findende Protoplasmastructur zu sagen. In den Eiern, die sich un- 
gefähr in der Mitte der Eiröhre finden, bemerkt man eine sehr auf- 
fallende faserige Differenzirung des Eiplasmas, welche man am besten mit 
dem Aussehen eines vielfach durcheinander geschlungenen Fadenbündels 
vergleichen kann. Zerdrückt man ein derartiges Ei, so ergibt sich, 
dass diese Structur bedingt wird durch eine ungeheure Menge kleiner 
0,012 mm langer Stäbchen, welche in regelmässiger Weise angeordnet 


346 F. Blochmann: 


sind. Auch bei anderen Ameisen, z. B. Formica fusca, findet sich Aehn- i 
liches, nur nicht in dieser auffallenden Deutlichkeit wie bei Camponotus, ; 
indem die Plasmastäbchen viel kleiner und nicht so regelmässig an- 
geordnet sind. Bei der beginnenden Dotterbildung verschwindet all- 
mählich die erwähnte Structur. 

Wie oben bemerkt, lässt sich in den fast reifen Eiern der Ameisen 
etc. nur noch ein am oberen Ende, dem animalen Pol, gelegener Kern 
nachweisen, von welchem dann die Entwicklung ihren Ausgang nimmt. 
In den ganz reifen Eiern nämlich zeigt dieser Kern nicht mehr die 
gewöhnliche Structur rahender Kerne, sondern er hat eine Kernspindel 
formirt, welche in einem von der oberflächlichen, von Dotter freien 
Protoplasmaschicht gegen das Eiinnere sich erstreckenden Fortsatze 
liegt. Sehr häufig gelingt es neben diesem einen den umgewandelten 
Eikern enthaltenden Fortsatze noch einen anderen aufzufinden, welcher 
einen sich intensiv tingirenden länglichen Kern enthält, ohne Zweifel 
den Kopf des eingedrungenen Spermatozoons. An diesem oberen 
animalen Pole des Eies liegt nämlich auch die Mikropyle, auf deren 
Beschreibung ich jedoch hier nicht näher eingehen will. Hier weisen 
meine Beobachtungen noch eine Lücke auf, indem es mir bis jetzt 
noch nicht gelungen ist zu beobachten, was aus der ersten Kernspindel 
wird, die sich in jedem reifen Ei ohne Ausnahme nachweisen lässt, ob 
sie eventuell die Bildung von Richtungskörperchen hervorruft oder nicht. 
Ferner konnte ich die Conjugation des Eikerns mit dem Spermakern 
noch nieht direct beobachten. Dagegen habe ich wieder die ersten 
Theilungsstadien des aus der Verschmelzung beider Kerne resultirenden 
Furchungskernes - verfolgen können. Man findet bei jüngeren Eiern 
an der dem animalen Pole genäherten Seite zuerst zwei, dann vier Kerne 
und so fort, welche in der gleichen Weise, wie es Dobrets/.y für Schmetter- 
lingseier beschreibt, von einem strahligen Protoplasmahof umgeben sind 
und sich dann allmählich durch den ganzen Dotter zerstreuen. Jeden- 
falls handelt es sich bei der Vermehrung dieser Kerne immer um eine 
indirecte Kerntheilung, da man alle möglichen Theilungsstadien in 
reichlicher Zahl antrifft. Eine Anzahl dieser Kerne ordnet sich in 
regelmässiger Weise unter der Eioberfläche an, um je einer Blastoderm- 


Ueber eine Metamorphose der Kerne in den Övarialeiern etc. 947 


zelle den Vorsprung zu geben, deren Abschnürung zuerst am animalen 
Pole beginnt. 

Auch über einige ältere Embryonalstadien stehen mir bereits Be- 
obachtungen zu Gebote, deren Auseinandersetzung ich mir jedoch auf 
die ausführliche Darstellung versparen muss, welche ich in Bälde fertig 
zu stellen hoffe. 

Heidelberg, den 26. Mai. 


248 Horstmann: 


Ueber den Zusammenhang zwischen dem Wärme- 
werth und dem Verlauf chemischer Reactionen. 


Von Professor Horstmann. 


Die Wärmemengen, die bei chemischen Vorgängen zum Vorschein 
kommen, stehen ohne Zweifel in naher Beziehung zu den Verwandt- 
schaftskräften, die man als Ursache der chemischen Veränderungen 
anzusehen pflegt. Die entwickelte Wärme ist das Aequivalent der 
von den Verwandtschaftskräften geleisteten Arbeit. Je grösser die 


Wärmemenge, desto grösser diese Arbeit. Wären nun bei chemischen 


Veränderungen die chemischen Kräfte allein thätig, um die bestehende 
Ordnung der Atome und Molecule zu stören und eine neue Ordnung 
herbeizuführen, so müsste die Veränderung stets im Sinne der 
chemischen Kräfte erfolgen, wie ein schwerer Körper unter dem Ein- 
fluss der Schwerkraft allein sich immer nur im Sinne der Schwere, 
nach dem Mittelpunkt der Erde zu, bewegen kann. Die Arbeit der 
chemischen Kräfte müsste alsdann bei allen wirklich stattfindenden 
chemischen Vorgängen positiv sein; es müsste bei allen Wärme 
entwickelt werden. Chemische Reactionen, die Wärme absor- 3 
biren, würden dagegen unmöglich sein. | 

Jene Voraussetzung trifft aber nach unsern heutigen Ansichten 
nicht zu. Die chemischen Reactionen vollziehen sich stets zwischen 
. warmen Körpern, und die Wärme ist nichts anderes als eine Bewegung 
der Atome und Molecule. Diese. Bewegung kann den Verlauf der 
chemischen Vorgänge entscheidend beeinflussen. Denn bewegte Atome 
können sich von einander entfernen, auch wenn sie sich in Folge der 4 
chemischen Verwandtschaft gegenseitig anziehen, ebenso gut wie ein 
schwerer bewegter Körper sich bei geeigneter Richtung seiner Ge- 
schwindigkeit von dem Mittelpunkt der Erde entfernen kann. Wärme- 
absorbirende, endothermische Reactionen erscheinen darnach gleichfalls 


Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u. d. Verlauf chem. Reactionen. 949 


möglich, und wo man solche Reactionen beobachtet, können dieselben 
‘ durch das Eingreifen der Wärmebewegung erklärt werden. 

Gegenüber diesen theoretischen Betrachtungen hat nun die Er- 
fahrung gelehrt, dass weitaus die grösste Mehrzahl aller wirklich statt- 
findenden chemischen Reactionen exothermisch, d. h. unter Wärme- 
entwicklung verlaufen und also im Sinne der überwiegenden chemischen 
Verwandtschaft. Man findet überdies in sehr zahlreichen Beispielen, 
dass von analogen Reactionen nur diejenigen wirklich eintreten, welche 
Wärme entwickeln, die andern nicht, welche Wärme absorbiren würden. 
Die Fällung von Silber, Quecksilber, Kupfer, Blei, Thallium, Cadmium 
‘aus den verdünnten Lösungen ihrer Salpetersäure-Salze durch Schwefel- 
wasserstöff z. B. entwickelt Wärme; die Fällung von Zink, Cobalt, 
Nickel, Eisen, Mangan als Schwefelmetalle unter gleichen Umständen 
würde dagegen Wärme absorbiren, wie man auf Umwegen leicht be- 
stimmen kann. Die letztgenannten Metalle werden aber aus salpeter- 
saurer Lösung nicht gefällt. Aus einer Acetatlösung fällt noch das 
Zink als Schwefelmetall, und zwar jetzt unter Wärmeentwicklung in 
Folge der geringeren Neutralisationswärme der Essigsäure. Durch 
Schwefelammonium werden alle genannten Metalle gefällt und alle 
unter Wärmeentwicklung. — Die Verdrängung des Jods aus seinen 
Verbindungen durch freies Brom und des Broms durch freies Chlor, 
die in den meisten Fällen bei gewöhnlicher oder höherer Temperatur 
möglich ist, erfolgt unter Wärmeentwicklung. Ausgenommen sind 
jedoch die Sauerstoffsäuren der Halogene. Chlorsäure und ihre Salze 
z. B. werden durch freies Jod in Jodsäure oder Jodsäuresalze ver- 
wandelt, und gerade in diesem Falle ist die Verdrängung des Chlors 
durch Jod, nicht aber der umgekehrte Vorgang, exothermisch. Auf 
Grund solcher Erfahrungen hat man vielfach behauptet, chemische 
Reactionen seien überhaupt nur unter Wärmeentwicklung möglich, und 
sehr zahlreiche Beispiele ähnlicher Art sind zusammengetragen worden, 
um diese Behauptung zu befestigen. Allein es kann dadurch doch, 
gewichtigen Ausnahmen gegenüber, nur bewiesen werden, dass der 
Eintritt exothermischer Reactionen mit viel grösserer Wahrscheinlich- 


keit zu erwarten ist als endothermischer. 


350 Horstmann: 


Es kann nicht bestritten werden, dass gewisse chemische Vor- 
gänge thatsächlich unter Wärmeabsorption stattfinden. Seit der näheren 
Kenntniss der Dissociationserscheinungen bestreitet auch in der That 
Niemand, dass wenigstens Zersetzung chemischer Verbindungen 
unter Wärmeabsorption möglich sei. Die Dissociation beruht eben 
darauf, dass die chemischen Kräfte durch die Wirkung der Wärme 
unter Aufwand von Arbeit und entsprechendem Wärmeverbrauch über- 
wunden werden können. Aber noch immer wird sehr lebhaft die 
Ansicht vertheidigt, dass chem. Umsetzungen stets nur unter Wärme- 
entwicklung stattfinden könnten. Und mit grossem Scharfsinne hat 
namentlich Derthelot alle widersprechenden Thatsachen zu deuten und 
zu erklären versucht. 

Berthelot nimmt an, dass die Wärmeabsorption, welche man 
bei vielen Umsetzungen thatsächlich beobachtet, entweder von einer 
Dissociation eines der betheiligten Stoffe vor oder nach der eigent- 
lichen Umsetzung herrühre, oder von einer Aenderung des physi- 
kalischen Zustandes der betheiligten Stoffe gleichzeitig mit der 
Reaction, während die chemische Umsetzung selbst stets unter Wärme- 
entwicklung stattfinde. Ueber den ersten Theil dieser Annahme lässt 
sich nicht viel streiten. Man muss zugestehen, dass wir von dem 
Mechanismus chemischer Reactionen wenig genug wissen, und dass 
wohl manche Reactionen durch complicirte Vorgänge, durch eine Reihe 
aufeinander folgender oder gleichzeitiger Zersetzungen und Umsetzungen 
zu Stande kommen mögen, wo wir nur eine einfache Umsetzung sehen. 
In welcher Phase Wärmeabsorption, in welcher Wärmeentwicklung ein- 
tritt, bleibt alsdann schwer zu entscheiden; aber Berthelot konnte 
doch für seine Ansicht manche gewichtige Wahrscheinlichkeitsgründe 
geltend machen. — Anders liegt die Frage, ob die beobachtete Wärme- 
absorption in gewissen Fällen auf physikalische Veränderungen zurück- 
geführt werden dürfe, die von dem chemischen Vorgang unabhängig 
sich gleichzeitig mit demselben vollziehen. Der Uebergang aus dem 
festen in den flüssigen Zustand durch Schmelzen oder Auflösen er- 
fordert in der Regel Verbrauch von Wärme, und wenn ein solcher 


Uebergang gleichzeitig mit einer chemischen Reaction eintritt, so kann 


Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u. d. Verlauf chem. Reactoinen. 951 


der ganze Vorgang endothermisch erscheinen, obgleich die Reactions- 
wärme allein positiv ist. Die Wirkung der Kältemischungen und über- 
haupt starke Abkühlung durch chemische Vorgänge scheint in der 
Regel durch solche Aenderungen des physikalischen Zustandes neben 
. eigentlich chemischen Reactionen bedingt zu sein. Reibt man z. B. 
Glaubersalz 

Na,S0, + 10H,;,0 
mit krystallisirtem Chlorbarium 

BaCl, + 2H,O 
zusammen, so verflüssigt sich das Gemisch unter starker Ab- 
kühlung, indem sich Baryumsulfat und. Chlornatrium bilden, welch’ 
letzteres sich zum Theil in dem abgeschiedenen flüssigen Krystallwasser 
auflöst. Der ganze Vorgang absorbirt 16,1 Cal. Man berechnet aber, 
dass die chemische Umsetzung zwischen den wasserfreien trockenen 
Salzen allein 9,9 Cal. entwickeln würde. Die Wärmeabsorption wird 
also lediglich durch die Lostrennung und Verflüssigung des Krystall- 
wassers und die Auflösung des Chlornatriums bedingt. — Das in 
Wasser unlösliche Silberacetat löst sich in verdünnter Salpetersäure, 
indem die Essigsäure durch Salpetersäure verdrängt wird. Die Reaction 
absorbirt 3,5 Cal. Aber es scheint der Wärmeverbrauch nur davon 
herzurühren, dass ein fester Körper, das Silberacetat, in einen flüssigen, 
das gelöste Silbernitrat, verwandelt wird. Die Lösungswärme des 
Silbernitrates beträgt nämlich — 5,4 Cal. Denkt man sich das 
Silbernitrat am Ende der Reaction in demselben festen Aggregat- 
zustande wie am Anfang das Silberacetat, so wird die Reactionswärme 
positiv (— 3,5 + 5,4 = + 1,9 Cal.). — Trägt man also dem Wechsel 
des Aggregatzustandes Rechnung, so verschwindet bei einer Reihe von 
Reactionen die Wärmeabsorption, die nach Berthelots Ansicht bei 
einfachen Umsetzungen überhaupt nicht möglich ist. Aber allerdings 
gilt das Gleiche nicht in allen ähnlichen Fällen. Calciumoxalat z. B. 
wird gleichfalls durch verdünnte Salpetersäure im Ueberschuss unter 
ziemlich bedeutender Wärmeabsorption gelöst, aber die Reactionswärme 
bliebe auch negativ, wenn das unlösliche Oxalat in festes Caleium- 
nitrat verwandelt würde. 


353 Horstmann: 


Nun kommt bei allen Reactionen, bei welchen gelöste Stoffe be- 
theiligt sind, noch weiter der Umstand in Betracht, dass die Lösungs- 
wärme der Stoffe, die vor und nach der Reaction vorhanden sind, 
sehr ungleich gross sein kann. Wenn aber durch eine Reaction ein 
Stoff mit grosser Lösungswärme aus der Lösung herausgenommen und. 
ein anderer mit kleiner Lösungswärme dafür erzeugt und in die Lösung 
gebracht wird, so kann dadurch wieder der Wärmewerth des gesammten 
Vorganges negativ erscheinen, während die Reactionswärme an sich 
positiv ist. So scheint es in dem zuletzt betrachteten Beispiele der 
Fall zu sein. Es wird durch die Reaction Salpetersäure aus der 
Lösung entfernt, wozu eine beträchtliche Wärmemenge verbraucht 
werden muss; denn die Salpetersäure löst sich unter starker Erwärmung 
in Wasser. Dafür wird eine äquivalente Menge Oxalsäure in die 
Lösung gebracht, wodurch noch mehr Wärme absorbirt wird; denn 
die Oxalsäure löst sich unter Wärmeabsorption. Berechnet man 
danach den Wärmewerth der Umsetzung von festem Calciumoxalat 
mit fester Salpetersäure zu fester Oxalsäure und festem Nitrat, so 
findet man denselben positiv; es würden 4,4 Cal. entwickelt, während 
bei dem ganzen in Gegenwart von Wasser wirklich stattfindenden 
Vorgange 8,7 Cal. absorbirt werden. 

Auf dem angedeuteten Wege kann man in ferneren zahlreichen 
Fällen die thatsächlich vorhandene Wärmeabsorption von der chemischen 
Umsetzung selbst abwälzen. Aber es fragt sich doch, ob es erlaubt 
ist, in allen solchen Fällen von der Mitwirkung des Lösungsmittels 
gänzlich abzusehen, und der Bejahung dieser Frage stellen sich nach | 
meiner Ansicht sehr bedeutende Schwierigkeiten entgegen. Zunächst “ 
wird man thatsächlich auf Widersprüche geführt, wenn man versucht, 
consequent bei allen analogen Reactionen das Lösungsmittel ausser 
Acht zu lassen. Man vergleiche z. B. die folgenden beiden völlig ent- 
sprechenden Umsetzungen: Fluornatrium in wässriger Lösung mit 4 
Chlorwasserstoff versetzt, verwandelt sich in Chlornatrium und freie 
Fluorwasserstoffsäure. Die Umsetzung in der Lösung verräth sich 
durch eine ziemlich starke Wärmeabsorption, die sie begleitet. In ent- ® 
sprechender Weise wird Quecksilberchlorid in wässriger Lösung durch 3 


- Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u. d. Verlauf chem. Reactionen. 953 


Cyanwasserstoff zersetzt, aber unter Wärmeentwicklung. Nun könnte 
in dem ersten Falle die Wärmeabsorption auf Rechnung physikalischer 
Veränderungen der gelösten Stoffe, die sich unabhängig von der 
chemischen Reaction vollziehen, gesetzt werden. Die Lostrennung des 
Flurornatriums und der Chlorwasserstoffsäure aus der Lösung erfordert 
bedeutend grösseren Aufwand von Wärme als durch die Lösung der 
Reactionsproducte, des Chlornatriums und der Fluorwasserstoffsäure, 
geliefert werden kann und dieselbe Umsetzung würde sich zwischen 
trockenem Fluornatrium und gasförmigem Chlorwasserstoff unter Wärme- 
entwicklung vollziehen. Lässt man aber consequenter Weise das 
Lösungsmittel auch in dem anderen analogen Beispiel ausser Acht, 
so findet man, dass der ursprünglich positive Wärmewerth negativ 
wird. Die Umsetzung zwischen trockenem Quecksilberchlorid und gas- 
förmiger Cyanwasserstoffsäure würde Wärme absorbiren. Man erreicht 
also in diesem Falle das Gegentheil von dem, was beabsichtigt worden, 
und doch ist kein Grund ersichtlich, der die eine Reaction von anderem 
Gesichtspunkt zu urtheilen gestattete als die andere. Es erscheint 
danach mindestens zweifelhaft, ob der Verlauf der Reactionen wirklich 
zu dem Wärmewerth derselben in nähere Beziehung gebracht wird, 
dadurch, dass man denselben auf die von dem Lösungsmittel getrennten 
Stoffe bezogen denkt. | 

Weiter ist aber zu beachten, dass durch die Gegenwart des Lösungs- 
mittels nicht nur der Wärmewerth, sondern auch der Verlauf chemischer 
Reactionen selbst abgeändert werden kann. Wir wissen in der That, 
dass das Lösungswasser auf die gelösten Stoffe öfter chemisch einwirkt, 
indem es sich mit demselben nach festen Verhältnissen verbindet oder 
auch dieselben sonst verändert. Daraus kann schon geschlossen werden, 
dass gelöste Stoffe unter Umständen andere Reactionen eingehen als 
feste, und die Erfahrung bestätigt dies in ausgedehntem Maasse. Die 
zuletzt betrachtete Reaction z. B. kehrt sich um, wenn kein Wasser 
zugegen ist. Trockenes Quecksilbereyanid und gasförmiger Chlorwasser- 
stoff geben Quecksilberchlorid und Cyanwasserstoff. Ebenso sieht man 
Quecksilbersulfid und Chlorwasserstoffgas zu Chlorid und Schwefel- 
wasserstoffgas sich umsetzen, während doch in wässriger Lösung Queck- 


254 Horstmann: 


silberchlorid durch Schwefelwasserstoff als Sulfid gefällt wird. Aehnliche i 
Fälle von Umkehrung chemischer Reaction durch die Gegenwart eines 
Lösungsmittels kennt man noch ziemlich viele, und man hat mit grossem 
Nachdruck hervorgehoben, dass durch die veränderten Umstände zu- 
gleich mit dem Verlauf der Reaction das Vorzeichen ihres Wärme- 
werthes sich verkehre, so dass beide entgegengesetzte Reactionen unter 
Wärmeentwicklung stattfinden. Man hat darin eine. gewichtige Stütze 
der Ansicht gesehen, dass überhaupt nur exothermische Reactionen 
möglich seien, obgleich man andererseits zur Befestigung derselben An- 
sicht genöthigt war, von der Betheiligung des Lösungsmittels gänzlich 
abzusehen. 

In der That erscheint nun der Verlauf der Reactionen, die durch 
die Gegenwart von Wasser als Lösungsmittel umgekehrt werden, in 
vielen Fällen durch das positive Vorzeichen des Wärmewerthes be- 
stimmt. Die Umsetzung des trockenen Quecksilbersulfides mit Chlor- 
wasserstoff z. B. erfolgt unter Wärmeentwicklung, und die umgekehrte 
Reaction in wässriger Lösung zwischen Quecksilberchlorid und Schwefel- 
wasserstoff ist gleichfalls exothermisch. Allein die nähere Betrachtung 
derartiger Vorgänge lehrt, dass jener Zusammenhang nicht ohne Be- 
schränkung besteht; dieselben dürfen nicht immer, wie ich glaube, 
zu Gunsten der Berthelot’schen Ansicht gedeutet werden. Für ein 
Beispiel, auf welches man besonderen Werth gelegt hat, sind aus- 
reichende Beobachtungen vorhanden, um die nähere Betrachtung durch- 
führen zu können, für die Wechselwirkung zwischen Jod und Schwefel- 
wasserstoff und zwischen Jodwasserstoff und Schwefel. Jodwasserstoff EB 
wird nach einer bekannten Methode dargestellt, indem man Schwefe- 
wasserstoff auf Jod einwirken lässt. Die Umsetzung zu Jodwasserstoff 
und Schwefel erfolgt jedoch nur in Gegenwart von Wasser, welches 
den Jodwasserstoff auflösen kann. Die grosse Lösungswärme des Jod- 
wasserstoffs macht den ganzen Vorgang exothermisch. Die Umsetzung 
zwischen Jod und Schwefelwasserstoff bei Ausschluss von Wasser würde 5 
Wärme absorbiren, und dieser Umstand wird bereits in allen Lehrbüchern 
als Grund angegeben, dass die Umsetzung nur in Lösung erfolgt. Nun 
ist aber die Reaction auch in Gegenwart von Wasser begrenzt; sie 


Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u, d. Verlauf chem. Reactionen. 955 


geht nur solange voran, bis die gebildete Jodwasserstofflösung eine 
gewisse Concentration erreicht hat; sie beginnt immer wieder, wenn 
neue Mengen Wasser zugesetzt werden und hört immer wieder auf, 
wenn auch dieses Wasser zu demselben Grade gesättigt ist. Die con- 
centrirteste Jodwasserstofflösung, die man bei Ueberschuss von Jod 
und Schwefelwasserstoff erhalten kann, besitzt das specifische Gewicht 
1,56 und enthält danach etwa 13 JH auf 100 H,O. — Diese Er- 
scheinung hat Naumann zu erklären versucht durch den Hinweis auf die 
mit steigender Concentration abnehmende Lösungswärme der Jodwasser- 
stoffsäure. Die Umsetzung nach der Gleichung 
H,S+J,=2JH +8 

entwickelt nämlich bei Gegenwart von Wasser 17,0 Cal.; die Ab- 
sorption des gebildeten Jodwasserstoffs allein entwickelt aber schon 
2 = 19,2 = 38,4 Cal. Die übrigen Vorgänge zusammen absorbiren 
demnach 21,4 Cal. Wenn also die Lösungswärme der Jodwasser- 
stoffsäure kleiner würde als 10,7 Cal. für 1 JH. so müsste der Wärme- 
werth der gesammten Reaction negativ werden. Naumann hat be- 
hauptet, dass dies in dem Momente eintrete, in welchem eben die 
Reaction aufhört. Er sieht darin eine neue bemerkenswerthe Be- 
stätigung der Ansicht, dass endothermische Umsetzungen nicht möglich 
seien. Nun lässt sich aber jene Behauptung an dem vorhandenen 
Beobachtungsmaterial viel eingehender prüfen, als es von Naumann 
geschehen ist, und dabei zeigt sich, dass dieseibe nicht aufrecht erhalten 
werden kann. Die Lösungswärme der Jodwasserstoffsäure ist in der 
That beträchtlich kleiner als 19,2 Cal. pro Mol. Gew., wenn man 
nicht einen grossen Ueberschuss von Wasser anwendet. Aber selbst 
die Entstehung einer sehr concentrirten Jodwasserstoffsäure, die etwa 
35 JH auf 100 H,O enthält, entwickelt noch immer etwa 13 Cal. im 
Durchschnitt pro Mol. JH, d.i. hinreichend viel, um den Wärmewerth 
des betrachteten Vorganges positiv zu machen. Der Vorgang ist nun 
freilich in Wirklichkeit so, dass jedes neugebildete Mol. Gew. JH von 
einer Lösung aufgenommen wird, die bereits steigende Mengen Jod- 
wasserstoff gelöst enthält, und um streng zu rechnen, muss man zu- 


nächst bestimmen, wie gross die Lösungswärme des Jodwasserstoffs in 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 17 


® 


956 Horstmann: 


seinen Lösungen bei verschiedener Concentration ist. Dies ist nach den 
vorhandenen Beobachtungen möglich. Die Wärmemenge Q, welche 
durch die Auflösung von einem Mol. Gew. JH in nH,O nach den Unter- 
suchungen von J. Thomsen entwickelt wird, kann mit hinreichender 
Annäherung durch die Formel dargestellt werden: 

n 
| n—1,76° 

Die Auflösung von x JH in 100 H,O entwickelt demnach R=xQ 
Wärmeeinheiten, wenn man x = 100: n setzt, und der Differential- 


Q = 22,40 — 3,15 


dx 
einer Lösung, die auf 100 H,O bereits x JH enthält. Die numerische 
Rechnung ergibt folgende Werthe: 


SON s 
quotient -— — stellt die gesuchte Lösurgswärme dar von einem JH in 


x (JH, 100 H,O + x JH) 
19,18 Cal. 

Pr) 19.1300. 

10 18:07, 

15 17,98. 7, 

20 17,02 

Da 15,68 „ 

30 ER REE 

33,3 11.928 7 

35 9,69, 4 


Man ersieht aus diesen Zahlen, dass die Lösungswärme des Jod- 


wasserstoffs noch hinreicht, den untersuchten Vorgang exothermisch zu 
machen, wenn die bereits vorhandene Lösung selbst mehr als 33 JH 
auf, 100 H,O enthält. Nur in der concentrirtesten der untersuchten 
Lösungen würde die Auflösung weiterer Jodwasserstoffmengen weniger 
als 10,7 Cal. hervorbringen. Bei derjenigen Concentration aber, bei 
welcher die Reaction in Wirklichkeit aufhört, könnte mindestens noch 
einmal soviel Jodwasserstoff unter Wärmeentwicklung gebildet und auf- 
gelöst werden, als die Lösung schon enthält. Das Ende der Reaction 
fällt also keineswegs auf den Moment, wo bei weiterem Fortschreiten 
der Wärmewerth des Vorganges in Folge der kleiner werdenden Lösungs- 


® 
B 


Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u. d. Verlauf chem. Reactionen. 957 


wärme des Jodwasserstoffs negativ werden würde. Aber noch mehr! 
Man weiss, dass die Reaction zwischen Jod und Schwefelwasserstoff nicht 
nur aufhört, wenn die Concentration der entstehenden Jodwasser- 
stofflösung eine gewisse Grenze erreicht, sondern auch, dass sich die 
Reaction umkehrt, wenn man die Concentration über jene Grenze 
hinaus steigert. Jodwasserstoff in concentrirter Lösung setzt sich mit 
Schwefel zu Jod und Schwefelwasserstoff um, wie es auch gasförmiger 
Jodwasserstoff thut. Während aber diese Reaction mit dem gasförmigen 
Jodwasserstoff bei Ausschluss von Wasser Wärme entwickelt, ver- 
langt dieselbe bei Gegenwart von Wasser Wärmeabsorption, wenn nicht 
die allerconcentrirtesten Lösungen angewendet werden. Man beobachtet 
z. B. schon deutlich eine langsame Umsetzung zwischen Schwefel und 
Jodwasserstoff an dem Geruch des gebildeten Schwefelwasserstoffs in 
der Jodwasserstofflösung mit dem spec. Gewicht 1,67, die unter ge- 
wöhnlichem Luftdruck bei 127° mit unveränderter Zusammensetzung 
destillirt und etwa 20 JH auf 100 H,O enthält. Die Bildung von 
- einem Mol. Gew. Schwefelwasserstoff erfordert aber unter diesen Um- 
ständen, nach den oben angeführten Zahlen, eine Absorption von 
12,6 Cal. und selbst in einer Lösung, die 30 JH auf 100 H,O ent- 
hält, müssten noch 5,6 Cal. absorbirt werden. 

Das betrachtete Beispiel lehrt also, dass der Verlauf einer Reaction 
der gleiche sein kann bei Ausschluss und in Gegenwart von Wasser, 
trotzdem die vorhandene Wassermenge ausreicht, um das Vorzeichen 
der gesammten Reactionswärme umzukehren, und ferner, dass der Ver- 
lauf der Reaction in verschieden concentrirten Lösungen sich um- 
kehren kann, obgleich das Vorzeichen der Reactionswärme ungeändert 
bleibt. Meiner Ansicht nach kann man diesen Thatsachen gegenüber 
nicht mehr behaupten, dass der Verlauf der Reaction durch das positive 
Vorzeichen des Wärmewerthes bestimmt werde, ob man diesen Wärme- 
werth auf die wasserfreien Stoffe oder auf die gelösten bezogen denkt. 

Wie die betrachtete Reaction und ähnliche andere aufzufassen 
sind, mag nur noch mit wenigen Worten berührt werden. Man muss 
sich die Umsetzung zwischen Jodwasserstoff und Schwefel an sich um- 


kehrbar denken. Die Wärmebewegung, welche den reagirenden Mole- 
17* 


358 Horstmann: Zusammenh. zwisch. d. Wärmewerth u. d. Verl. chem. React. 


\ 


cülen inne wohnt, macht es möglich, dass unter geeigneten Umständen 
auch Jod und Schwefelwasserstoff sich in Schwefel und Jodwasserstoff 
umsetzen können, obgleich dabei Wärme absorbirt wird. Die Bewegung 
der Molecüle hilft die stärkeren Verwandtschaftskräfte, welche dieser 
Umsetzung wiederstreben, überwinden. Bei Ausschluss von Wasser 
bringt die Reaction nur minimale Mengen ihrer Producte hervor, weil 
diese sogleich wieder in entgegengesetztem Sinne aufeinander einwirken. 
Wenn aber Wasser zugegen ist, welches den gebildeten Jodwasserstoff 
zu lösen und dadurch dessen Einwirkung auf den Schwefel zu hemmen 
vermag, so schreitet jene Umsetzung voran und zwar so lange, als die 
vorhandene Wassermenge hinreicht, den 'neugebildeten Jodwasserstoff 
noch vor der Einwirkung des Schwefels zu schützen. 


259 


Ueber elektrische und magnetische Druckkräfte. 


Von Professor @. Quincke. 


(Vorgetragen und durch Versuche erläutert in der Sitzung 
vom 2. Mai 1884.) 


Der eine enge verticale Schenkel einer U-förmigen Glasröhre 
wurde in ein starkes homogenes Magnetfeld gebracht, während der 
andere verticale Schenkel von 25 mm Durchmesser sich ausserhalb 
des Magnetfeldes befand. Das Magnetfeld lag zwischen den runden 
verticalen ebenen Polflächen von 24 mm Durchmesser und 3,5 mm 
Abstand eines ARuhmkorff’schen Elektromagneten, der durch eine 
Volta’sche Säule von 3 Bunsen’schen Elementen erregt wurde. 

Die U-förmige Glasröhre wurde so weit mit magnetischer Flüssig- 
keit gefüllt, dass die Kuppe im engen Schenkel in der Mitte des 
Magnetfeldes lag. Beim Erregen des Elektromagneten wurde dann 
die magnetische Flüssigkeit mit grösserer Kraft in das Magnetfeld 
hineingezogen als die über der Flüssigkeit befindliche Luft, und die 
magnetische Flüssigkeit stieg so lange, bis die Zunahme des hydro- 
statischen Drucks gleich dem Unterschied der magnetischen Druck- 
kräfte an der Grenze von Flüssigkeit und dem darüber befindlichen 
Gase war. 

Die Druckzunahme lässt sich mit einem Kathetometer-Mikroskop 
messen oder objectiv einer grösseren Zuhörerzahl zeigen, indem man 
das Glasrohr in dem magnetischen Felde stark beleuchtet und mit 
einer Linse ein Bild desselben auf einer weissen Papiertafel entwirft, 
die mit einer passenden Theilung versehen ist. 

Die Zunahme des Drucks ist unabhängig von der Richtung der 
magnetischen Kraftlinien und durch die Gleichung gegeben 


260 G. Quincke: 


wenn man bezeichnet durch 
h die magnetische Steighöhe oder die Zunahme der Höhendifferenz 
der magnetischen Flüssigkeit in den beiden Schenkeln der U-för- 
migen Röhre, 
6 das speeifische Gewicht der Flüssigkeit, 

H, die magnetische Kraft des Magnetfeldes, 

X, die Dimagnetisirungs-Constante der Flüssigkeit, wenn die der 

atmosphärischen Luft = 1 gesetzt wird. 

Bei diamagnetischen Flüssigkeiten sinkt die Flüssigkeitskuppe in 
dem engen Schenkel der U-förmigen Glasröhre beim Erregen des 
Elektromagneten, da dann $, kleiner ist als die Dimagnetisirungs- 
Constante der darüber stehenden Luft. 

Bei Auflösungen magnetischer Salze in diamagnetischen Flüssig- 
keiten, wie Wasser, nimmt die magnetische Steighöhe mit dem Salz- E 
gehalt zu, mit dem Wassergehalt ab. Der von dem magnetischen Salz 
herrührende Theil der magnetischen Steighöhe ist dann durch die Gl. 
gegeben 


wenn man bezeichnet durch 

G den Procentgehait der Lösung an wasserfreiem Salz, 

A das Aequivalentgewicht des Salzes, 

H, die magnetische Kraft des Magnetfeldes, die durch Inductions- 
ströme mit der horizontalen erdmagnetischen Kraft verglichen 
und gemessen wird. 

A ist eine Constante, die man den Atommagnetismus des be- 
treffenden Salzes nennen kann. Es ist die magnetische Druckkraft, 
gemessen durch das Gewicht von A Gramm auf 1 Quadratcentimeter, 
um welche das wasserfreie Salz stärker drückt als die atmosphärische 
Luft in einem Magnetfeld von der Kraft 1 C. G. S., wenn in 1 Cubik- E 
centimeter so viel Gramm Salz vertheilt sind, als die Aequivalentzahl = 
desselben angibt. | 


\ 


Ueber elektrische und magnetische Druckkräfte. 361 


Für die verschiedenen Salze desselben Metalls, bei denen gleiche 
Oxydationsstufen mit verschiedenen Säuren verbunden sind, findet man 
nahezu denselben Atommagnetismus W. 

Die Eisenoxydsalze haben grösseren Atommagnetismus als die 
Eisenoxydulsalze; die Chromoxydsalze kleineren Atommagnetismus als 
die Chromoxydulsalze. 

Es lässt sich dies leicht zeigen, indem man eine Eisenchlorür- oder 
Chromchlorürlösung in der U-förmigen Glasröhre im Magnetfelde unter- 
sucht und dann nach Zusatz von ein wenig chlorsaurem Kali durch 
Erwärmen und Durchsaugen von atmosphärischer Luft die Chlorüre in 


Chloride überführt. Beim Fisen nimmt dann, obwohl der Quotient - 


nahezu ungeändert bleibt, die magnetische Steighöhe ein wenig zu, 


beim Chrom dagegen bedeutend ab. 

Bilden sich colloidale Modificationen des Eisenoxyds, so können 
diese das magnetische Verhalten erheblich beeinflussen. 

Wenn folgende Aequivalentzahlen zu Grunde gelegt wurden, 


u! Fe = 55,88 
N = 14,01 Co = 58,60 
0 — 15,96 Ni = 58,60 
S = 31,98 Cu=63,18 
Cl = 35,37 La = 138,5 

Cr = 52,45 Ce = 141,2 
Mn —= 54,80 Di= 145 


so ergaben sich folgende Werthe für den Atommagnetismus: 


Salze Aeg. | 9% .108 a { 2.108 
| | ? 

Manganchlorür . . | MnCk | 8328 | 100,4 0,0849 
Eisenchlorid . . . | FeCls 7465 | 100 746 
Eisenchlorür . . . FeCla | 6,263 83,1 754 
Kobaltchlorür . . . CoCl 756%. 1. 807,2 856 
Chromchlorür . . . CrOla 5,643 
Chromehlorid . . . | CrCk 3310-5 |) 5, 41,9 790 
Bersultät“. v4 1... 0% Ce(SOs)3/2 2,827 | 30,0 942 
Nickelchlorür . . . | NiCk BOB, | 80,8 876 
Didymsulfat . . . , Di(S04)3/e 2481 1: 68,8 317 
Kaliumeiseneyanid . KsFeCys 1295." | 16,1 804 
Kupfersulfat . . ..| CuSO4 0,811 108 | 751 


Lanthansulfat . . .  La(S0s)?/2 0,423 


262 G. Quincke: 


Die Verbindungen von Chrom, Cer, Didym, Lanthan wurden dem 
Vortragenden von Herrn R. W. Bunsen für diese Untersuchungen gütigst 
zur Verfügung gestelit. Bei Mangan, Eisen, Kobalt und Nickel wurden 
ausser den Chlorverbindungen auch die entsprechenden Sulfate unter- 
sucht und sind die Mittelwerthe aller Bestimmungen unter X an- 
gegeben. 

Die mit & überschriebene Spalte enthält die von Herrn G. Wiede- 
mann (Poggendorff's Annalen 126, 8. 23, 1865; @. Wiedemann 
Electricitätslehre. 3. Aufl. III. S. 852, 1883) auf anderem Wege 
gefundenen relativen Werthe des Atommagnetismus. Dieselben stehen 
zu den von dem Vortragenden gefundenen Zahlen in dem nahezu con- 
stanten Verhältniss 0,08. Eine Ausnahme bildet das Didym, dessen 
vor längerer Zeit durch Herrn G. W’iedemann im Handel bezogenes 
und untersuchtes Salz vielleicht nicht ganz rein war. 

Wurde die U-förmige Glasröhre in einem grösseren Wasserbade 
im magnetischen Felde erwärmt und untersucht, so zeigte sich bei 
magnetischen Flüssigkeiten eine erhebliche Abnahme der magnetischen 
Steighöhe mit zunehmender Temperatur, während die magnetische 
Depression bei dem diamagnetischen Wasser ungeändert blieb. Die 
Abnahme erfolgte etwa in demselben Verhältniss, wie die Dichtigkeit 
einer Luftmasse mit steigender Temperatur abnimmt. 


Die Messungen der Abnahme der magnetischen Steighöhe zeigten 


aber bei längerem Erwärmen keine genügende Uebereinstimmung, viel- 
leicht desshalb, weil die Glasröhre durch die erwärmte Flüssigkeit 
nicht mehr gehörig benetzt wurde: 

Um das magnetische Verhalten des sogenannten luftleeren Raumes 
zu untersuchen, wurde Wasser in U-förmigen Röhren gekocht und in 
die oben geschlossenen Röhren so eingeschmolzen, dass über dem 
Wasser in beiden Schenkeln sich ein einziger in sich zusammen- 
hängender, mit Wasserdampf gefüllter, luftleerer Raum befand. Die 
magnetische Depression war nahezu dieselbe wie bei lufterfülltem Raum. 
Genaue Messungen wurden leider dadurch vereitelt, dass der Dampf- 
druck durch die strahlende Wärme der Zimmerwände wechselte und 
die Flüssigkeitskuppe fortwährend kleine Schwankungen zeigte. 


# 
Rt 


DE En OEL, Dr SE ET 


= 


en 


" 
je 


J 
b>2 


a 


E 
+. 


. 


Ueber elektrische und magnetische Druckkräfte. 363 


Mit denselben Apparaten wurden auch die magnetischen Druck- 
kräfte verschiedener Gase untersucht. 

Man leitet das betreffende Gas vom Gasometer durch einen horizon- 
talen meterlangen dünnen Kautschukschlauch und enge Glasröhren zu 
dem engen Schenkel der U-förmigen Glasröhre im Magnetfeld, so dass 
die Luftblasen durch die Flüssigkeit hindurchstreichen und durch den 
weiten Schenkel der U-förmigen Glasröhre entweichen. Gleichzeitig 
geht durch einen horizontalen meterlangen engen Seitenzweig ein Theil 
des Gases in die freie Atmosphäre. Beim Abschliessen des Gasometer- 
hahnes sind die Röhren und der enge Schenkel der U-förmigen Glas- 
röhre mit dem betreffenden Gase vom Druck der Atmosphäre gefüllt. 
Beim Erregen des Elektromagneten wird die Flüssigkeit (Steinöl oder 
Wasser) deprimirt und die Depression mit einem Kathetometer-Mikro- 
skop gemessen. 

Um eine grössere magnetische Verschiebung der Flüssigkeitskuppe 
zu erhalten, wurde häufig statt eines verticalen Schenkels der U-förmigen 
Glasröhre ein solcher benutzt, der gegen den Horizont um einen kleinen 
Winkel geneigt war. Dieser Winkel liess sich mit dem Reflexions- 
Goniometer bis auf Minuten genau messen, indem ein an der horizon- 


‚talen Goniometer-Axe befestigter Planspiegel so lange gedreht wurde, 


bis er parallel einem andern an der geneigten Glasröhre mit Wachs 
befestigten Planspiegel stand. Das letztere liess sich leicht beurtheilen, 
wenn man durch ein Papierblatt mit kleiner dreieckiger Oeffnung nahezu 
senkrecht auf beide Spiegel blickte und die Spiegelbilder der Oeffnungs- 


‚ränder zusammenfallen liess. Unter der Flüssigkeitskuppe in dem schrägen 


Glasrohr wurde ein rechtwinkeliges Prisma angebracht und in diesem 


_ mit einem horizontalen Kathetometer-Mikroskop das Bild der Flüssig- 


keitskuppe beobachtet. 

Es liess sich leicht, ohne die Flüssigkeit oder die Neigung des Glas- 
rohrs zu ändern, das Gas über der Flüssigkeit im Magnetfeld wechseln 
und die magnetische Depression bei den verschiedenen Gasen vergleichen. 

Dieselbe war am grössten bei Sauerstoff; dann folgten nach der 
Grösse der magnetischen Depression geordnet Luft, Kohlensäure, Leucht- 
gas, Wasserstoff. 


264 G. Quincke: 


Bei Sauerstoff war die magnetische Depression etwa 12 Procent 


grösser als bei atmosphärischer Luft; bei Kohlensäure und Leuchtgas 
5 Procent kleiner als bei Luft; bei Wasserstoff 8 Procent kleiner. 
Für die 3 ersten Gase verhalten sich die magnetischen Depressionen 
mit Steinöl als Manometerflüssigkeit nahezu wie die Constanten der 
inneren Reibung der betreffenden Gase. Wenn aber die magnetische 
Steighöhe wirklich proportional der inneren Reibung der Gase wäre, 


so müsste Wasserstoff etwa die halbe magnetische Steighöhe wie atmo- 


sphärische Luft unter sonst gleichen Verhältnissen zeigen, während in 


der That nur eine wenig kleinere magnetische Steighöhe beobachtet wird. 


Berücksichtigt man die vorher beschriebenen Versuche über mag- 


netische Steighöhen in dem sogenannten luftleeren, d. h. mit Wasser- 
dampf und anderen unbekannten Substanzen gefüllten Raum, so könnten 
freilich die in diesem enthaltenen Substanzen noch einen merklichen 
magnetischen Druck ausüben und die Erscheinung bei den verschiedenen 
Gasen wesentlich beeinflussen. 

Da die magnetischen Flüssigkeiten parallel und senkrecht zu den 


- magnetischen Kraftlinien des Magnetfeldes dieselben Druckkräfte und 


dieselbe magnetische Steighöhe zeigen, so dürfte in einem homogenen 


Magnetfeld eine an einem dünnen Faden leicht beweglich aufgehängte 


und mit magnetischer Flüssigkeit gefüllte Glasröhre sich nicht mit ihrer 


Längsrichtung parallel den magnetischen Kraftlinien stellen, sobald der : 
Elektromagnet erregt wird. Der Versuch bestätigte dies vollkommen, 


Hat man dagegen ein nicht homogenes Magnetfeld zwischen kegel- 


förmigen Polflächen, so dreht sich das Röhrchen mit magnetischer 
Flüssigkeit stets nach der kürzesten Magnetkraftlinie hin oder von F 
dieser fort, je nachdem die Flüssigkeit magnetisch oder diamagnetisch ist. 7 

In dieser Beziehung unterscheidet sich das magnetische Ver- 
halten der Flüssigkeiten wesentlich von dem fester Substanzen, wie E 


mit der Längsrichtung parallel den Magnet-Kraftlinien stellen. 


Einen ähnlichen Unterschied zeigen flüssige und feste Substanzen = 


im elektrischen Felde. 
Bringt man zwischen die Condensatorplatten einer elektrischen 


Eisen, Nickel u. s. w., die auch in dem homogenen Magnetfeld sich “ 


g 


Ueber elektrische und magnetische Druckkräfte. 265 


Wage statt Luft andere isolirende Flüssigkeiten, so findet man bei 
gleicher elektrischer Kraft des elektrischen Feldes die Capacität des 
Condensators oder die Anziehungskraft der Condensatorplatten um so 
grösser, je grösser die Dielektrieitätsconstante der betreffenden Flüssig- 
keit ist. 

Die Zunahme der Capacität ist zwar kleiner als die Zunahme der 
Anziehungskraft, aber bei Wiederholung des Versuches ergeben sich 
stets dieselben Zahlen für Capacität und Anziehungskraft. | 

Schiebt man dagegen feste isolirende Substanzen wie Glimmer, 
Glas, Schellack, Hartgummi, zwischen die Condensatorplatten, so nimmt 
bei gleichem Abstand und gleicher elektrischer Potentialdifferenz der 
Condensatorplatten die Capacität zu, die Anziehungskraft auch ge- 
wöhnlich zu, in seltenen Fällen aber auch ab. Die Capacität ist un- 
abhängig von der Lage der eingeschobenen Platte zwischen den Conden- 
satorplatten, die Anziehung dagegen abhängig von dieser Lage oder 
von der Entfernung zwischen fester Zwischenplatte und der zur Erde 
abgeleiteten Condensatorplatte. 

Die Anziehungskraft nimmt gewöhnlich beim Einschalten der festen 
Zwischenplatte um doppelt so viel zu, wie die elektrische Capacität. 
Bei Wiederholung des Versuchs findet man stets nahezu dieselbe 
Capaeität, dagegen sehr veränderliche Werthe der Anziehungskraft, 
. die um 100 Procent schwanken können. 


266 Vereinsnachrichten. 


Vereinsnachrichten. 


Seit dem letzten Berichte verlor der Verein durch Tod sein 
langjähriges Mitglied Herrn Geh. Hofrath Professor Dr. Blum; 
ferner traten aus und zogen von Heidelberg weg die Herren 
Dr. Zacher, Professor Thoma und Professor Fuchs. Da- 
gegen wurden als Mitglieder neu aufgenommen die Herren Dr. 
Bänziger, Dr. Benkiser, Dr. Beselin, Dr. Breitner, 
Dr. Ebenau, Dr. Dilg, Dr. Fröhlich, Dr. Gehle, Dr. 
Hofmann, Dr. Homburger, Dr. Noll, Dr. Reichenheim, 
Dr. Sachs, Dr. Schapira, Prof. Scheible, Dr. Wirth und 
die Königl. Bibliothek zu Berlin. Wiedereingetreten sind 
die früheren Mitglieder Herren Professor Erb und Geh. Hof- 
rath Prof. Dr. Königsberger. 

Herr Professor Pagenstecher in Hamburg wurde zum 
correspondirenden Mitgliede ernannt und Herr Prof. 
Wilhelm Weber in Göttingen in Anerkennung seiner Ver- 
dienste um die Wissenschaft, namentlich durch die vor 50 Jahren 


gemachte Entdeckung des elektrischen Telegraphen, zum 


Ehrenmitgliede. 

Der Vorstand des Vereines besteht aus den Herren Prof. 
Quincke als Präsident, Professor Horstmann als Schrift- 
führer und Buchhändler G. Koster als Rechner, die in 
der Sitzung vom 2. Nov. 1883 wiedergewählt wurden. 

In den Sitzungen wurden folgende Vorträge gehalten: 

3. Nov. 1882. Geh. Ratı Kühne über Verwendung elektrischer 

Beleuchtung bei anatomischen undmikroskopischen Arbeiten. 

Dr. Ziehl über die Mikroparasiten der Malaria und der 
Tuberculose mit Demonstrationen, 


8. Dec. 1882. Prof. Kehrer über den bee. 


We 
„ 

h Ale 
a 

Y 

fr 
HR 
7 


= 7 ei 


S En 9 


: De u ar A 
SE ENER 45 


= 


2 


Vereinsnachrichten. 267 


5. Jan. 1883. Prof. Quincke über die Beziehungen der Brechungs- 
exponenten und Dichtigkeit der Körper. 

Prof. Bernthsen über die technischen Verwendungen der 
Kohlensäure. 

2. Febr. 1885. Dr. eh über die Einheit in der Mathe- 
matik und die Einheit in der Natur. 

Prof. Pfitzer über ein Härtung und Färbung vereinigendes 
Verfahren für die Untersuchung des plasmatischen Zell- 
leibs. 

2. März 1883. Prof. Thoma über die Rückwirkung des Ver- 
schlusses des Ductus botalli und der Arteria umbilicalis 
auf die Struktur der Aortenwand. 

Prof. Askenasy über Zellenanordnung und Wachsthum, 

4. Mai 1883. Prof. Quincke über die Eigenschaften isolirender 
Flüssigkeiten. 

1. Juni 1883. Prof. Quincke über elektrische Doppelbrechung. 

Prof. Bütschly über den sog. Globigerinenschlamm der 
Tiefsee. 

6. Juli 1883. Prof. Bernthsen über die stickstoffhaltigen Basen 
des Steinkohlentheers und die Synthese des Acridins. 

Geh. Rath Kühne über die motorischen Nervenerdigungen. 

Dr. Mays über Dialyse des Lakmus. 

3. Aug. 1883. Hofrath Knauff über Schulbygiene. 

7. Dec. 1883. Prof. Schmidt über Heizgase und Gasheizung. 

Dr. Mays über Nervenendigungen in Muskeln. 

11. Jan. 1884. Prof. Kossmann über die auf Schmarotzer- 

krebsen hausenden Schmarotzerkrebse. 

1. Febr. 1884. Prof. Askenasy über Nägeli’s Theorie der 
Abstammung. 

Dr. Blochmann über eine interessante Metamorphose in 
den Kernen der Eier der Ameisen. 

7. März 1884. Prof. Quincke über magnetische Druckkräfte. 

2. Mai 1884. Prof. Quincke über elektrische und magnetische 


Kräfte mit Demonstrationen. 


2 68 Vereinsnachrichten. 


Für die folgenden dem Vereine seit dem letzten Berichte 
zugegangenen Druckschriften den Uebersendern besten Dank. 
Die Aufführung in dem Verzeichniss wolle man zugleich als 
Empfangsbescheinigung hinnehmen. Alle Zusendungen an den 
Verein beliebe man einfach an den naturhistorisch-medi- 
cinischen Verein Heidelberg zu adressiren. 

Heidelberg, im Mai 1884. 


Verzeichn. der v. Nov. 1382 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 269 


Verzeichniss 
der vom November 1882 bis April 1884 eingegangenen 
Druckschriften. 


Zugleich als Empfangsbescheinigung. 


Amsterdam. Koningljke Akademie van Wetenschappen: 
Processen-Verbal 1831— 82. 
Verslagen en Mededelingen 17. 18. 
Jahrboek voor 1882. 

Annaberg-Buchholz. Verein für Naturkunde: Jahresbericht VI. 


. Augsburg. Naturhistorischer Verein: 27. Bericht 1883. 


Auxerre,. Societe des sciences historiques et naturelles de l’Yonne; 
Bulletin 36, 1. 2; 37,1. 
Baltimore. Johns Hopkings University: 

Cireulars vol. III, 27. 29. 30. 

Studies from the biologieal Laboratory vol. I, 2.4; II, 2.3.4; IIL 1. 
Berlin. Deutsche geologische Gesellschaft: Zeitschrift XXXIV, 3. 4. 
— Gesellschaft naturforschender Freunde: Sitzungsberichte 1882. 1883. 
— Physiolog. Gesellschaft: Verhandlungen VIII; IX, 2. 3. 6.7. 93—11. 
Bern. Naturforschende Gesellschaft: Mittheilungen 1832, 1. 2; 1883, 1. 


_ — Allgemeine schweizerische Gesellschaft für die gesammte Naturwissen- 


schaft: Verhandl. in Linthal, 1882. 


 Bistritz. Gewerbeschule: Jahresbericht IX. 


Bologna. Accademia delle Scienze dell’ Instituto: Memorie III, 1—4, 
Bonn. Naturhistorischer Verein für die preussischen Rheinlande und 
Westfalen: Verhandlungen VIII, 2 und Suppl.; IX, 1. 2; X. 1. 
— Niederrheinische Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Sitzungs- 

berichte 1882. 
Bordeaux. Soci6t& des sciences physiques et naturelles: M&moires IV, 3; 
1.2, 


970  Verzeichn. der v. Nov. 1882 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 


Boston. American Academy of arts and sciences: Proceedings X, 
— Society of natural history: 

Memoirs III, 1—7. 

Proceedings XX, 4; XXI, 1—4; XXI, 1. 
Bremen. Naturwissenschaftlicher Verein: Verhandlungen VIII, 1. 
Breslau. Schlesische Gesellschaft für 'vaterländische Cultur:. Jahres- 

bericht für 1882. 
Brünn. Naturforschender Verein: Verhandlungen 20. 21. 
Brüssel. Acadömie royale de medecine de Belgique: 
Bulletin 1—5. 
Annuaire 1882/83. 
— Soeiete entomologique de Belgique: 
Bulletin 1883. 
Annales XXIV. XXV. 
— Soeiete malacologique de Belgique: 
Annales XIV. XVI. XVII 
Proces verb. 1882 p. 41 bis Ende; 1883 p. 1—108. 
Chemnitz. Naturwissenschaftliche Gesellschaft: Bericht VIII. 
Cherbourg. Societe nationale des seiences nat. et math.: Memoires XXILH. 
Christiania. Königl. Gesellschaft der Wissenschaften: Den norske 
Nordhovs-Expedition VIII. IX. X. 

Chur, Naturforschende Gesellschaft von Graubünden: Jahresbericht 
XXVI 

Colmar: Naturwissenschaftliche Gesellschaft: Bulletin 22. 23. 

Danzig. Naturforschende Gesellschaft: Schriften V, 4. 

Darmstadt. Verein für Erdkunde und verwandte Wissenschaften: 
Notizblatt IV. 3. 

Davenport. D. Akademy of natural seiences: Proc. III, 1. 2, 

Dorpat. Naturforschende Gesellschaft: 

Sitzungsberichte VI, 2. 

Archiv für Naturkunde von Liv-, Esth- u. Kurland VIII, 4; IX, 1. 2. 
Dresden. Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Jahresber. 1882/83. 
— Naturwissenschaftliche Gesellschaft „Isis“: Sitzungsberichte und Abh, 

Juli — Dee. 1882; Jan. — Dec. 1883. 


seen 


AD Er 


ne. BE 2 


Eee FE VE Bag Tr Fur ie 
“u ra 8 = 


Verzeichn. der v. Nov. 1882 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 271 


- 


Dublin. Royal Dublin Society: 
Transactions vol. I, 15—19; II, 2, 
Proceedings vol. III, 5. 
Dürkheim a. d. H. Naturwissenschaftlicher Verein „Pollichia“: 
Jahresber. 40—42, 
Emden. Naturforschende Gesellschaft: Jahresber, 67. 
Erlangen. Physikalisch-medieinische Societät: Sitzungsbericht 14. 15. 
Florenz. Societä entomologica italiana: Bulletin XV, 2, 3. 
— Nuovo Giornale botanico italiano: XV, 1—4; XVI, 1. u. 2, 
Frankfurt a. M. Physikalischer Verein: Jahresber. 1881/82. 
— Senkenbergische naturforschende Gesellschaft: 
Jahresber, 1881/82. 1882/83. 
Abhandlungen XIII, 1—3. 
— Aerztlicher Verein: Jahresbericht über die Verwaltung des Medieinal- 
wesens etc, 1882. XXVI. 
Frauenfeld. Thurgauische naturforschende Gesellschaft: Mitth. VI. 
Freiburg i. B. Naturforschende Gesellschaft: Festschrift 1883. 
Fulda. Verein für Naturkunde: Bericht VII. 
Genf. Institut national genevois: Bulletin XXVI. 
Genua, Societä seientifiche di letture e conversazione: Giornale MUNSR 
VI, 4. 11. 12; VIL 1—12; VII, 1—4. 
Glasgow. Natural history society: Proceedings II, 1. 2; II, 1. 3; 
a a 
Giessen, ÖOberhessische Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Bericht, 
Jubelband, XXII. 
Götheborg. Königl. Gesellschaft der Wissenschaften: XVII Häftet. 
Göttingen. Kgl. Gesellschaft der Wissenschaften; Nachrichten 1882.1883. 
Graz. Naturwissenschaftlicher Verein für Steyermark: Mittheilungen 
1882. 
— Verein für Aerzte in Steiermark: Mittheilungen 19. 1882. 


Greifswald. Naturwissenschaftlicher Verein für Neuvorpommern und 


Rügen: Mittheilungen, Jahrgang 14. 
— Geographische Gesellschaft: Jahresber. I. 


Groningen. Natuurkundig Genootschap: Verslag 1882, 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 18 


272 Verzeichn. der v. Nov. 1882 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 


Güstrow. Naturwissenschaftlicher Verein in Mecklenburg: Archiv der 
Freunde der Naturgesch. in Mecklenburg 36. 37. 
Halle a. S. Leopoldina XVII, 18—24; XIX, 1—20; XX, 1—6. 
— Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsber. 1882. 
— Zeitschrift für die Naturwissenschaften I; II, 1—6. 
— Verein für Erdkunde: Mittheilungen 1882/83. 
Hamburg-Altona. Naturwissenschaftlicher Verein: 
Abhandlungen VII, 2; 
Verhandlungen 1881. 
Hamburg. Deutsche Seewarte: Witterungsübersicht für 1882 Mai 
bis Dec.; 1883 Jan. bis Aug.; Jahresübersicht für 1882. 
Hanau. Wetterauer Gesellschaft für die gesammte Naturkunde: Bericht 
für 1879/83. 
Hannover. Naturhistorische Gesellschaft: Jahresber. 31. 32, 
Harlem. Societe hollandaise des sciences exactes et natur.: 
Archive neerlandaise XVIIL, 3—5; XVIL, 1. 
Programm pour 1882, 
— Fondation P. Teyler van der Hulst: Archiv Ser. II, 1881, 3. 
Innsbruck. Naturwissenschaftlich-mediein. Verein: Berichte XII. XII. 
Karlsruhe. Naturwissenschaftlicher Verein: Verhandlungen Heft IX. 
Kiel. Naturwissenschaftl. Verein für Schleswig-Holstein: Schriften V, 1. 
Königsberg. Physikalisch-ökonomische Gesellschaft: Schriften Jahr- 
sang 23, 1. 2. 
Lausanne. Societe vaudoise des sciences naturelles:: XVIII. XIX. 
Leipzig. Königl. sächsische Gesellschaft der Wissenschaften: Bericht 
über die Verh. der math.-phys. Klasse 1882. 
— Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsber. IX, 1882, 
Linz. Verein für Naturkunde in Oesterreich ob der Enns: Jahres- 
bericht XXI, XXIII. 
London. Royal mieroscopical Society: Journal H, 6; III, 1—6. 
— Royal Society: Proceedings XXXIV. XXXV. 
Luxemburg. Institut Grand Ducal: Section des Sciences nat. et 
math. XIX. 
— Societ® de Botanique du Grand-Duch® de L.: Recueil VI—VIIL, 


h 
? 


Verzeichn. der v. Nov. 1882 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 273 


Luxemburg. Soci6t& des sciences medicales du Grand-Duche: Bull. 1882, 
Lyon. Soeiete d’agrieulture, hist, nat. et arts utiles: Annales IV, 1881. 
Madison, U. A. Wisconsin Academy of Sciences, Arts and Letters: 
Transactions V, 1877 —81. 
Mailand, Reale Istituto lombardo dei scienze e lettere: Rendiconti 
XIVERXV, 
Mannheim. Verein für Naturkunde: Jahresber. 1879 — 32. 
Marburg. Gesellschaft zur Beförderung der ges. Naturwissenschaften : 
Sitzungsber. 1882/83. 
Melbourne. Royal Society of Victoria: Transactions and Proceedings 
vol. XIX. 
Modena. Societa dei Naturalisti: 
Museo civico, Annuario XV. 
Memorie (III) I, Rendiconto I, 1—48. 
Montpellier. Academie des Sciences et des lettres: M&moires de la 
Sect. des Sc. X, 2, 1881. 
Montreal. Natural History Society: Geol. nat. hist. survey of Canada, 
report of Progress for 1880/82 with maps. 
Moskau. K. Akademie der Naturforscher: Bull. 1882, 1—4; 1883, 1. 2. 
München. K. bayr. Akademie der Wissenschaften: Sitzungsber. math.- 
phys. Kl. 1882, V; 1883, 1—3. 
Münster. Westphälischer Provincial-Verein für Wissenschaft und Kunst: 
Jahresber. X, 1831; XI, 1882. 
Neuchätel. Soeiet murithienne du Vallais: Bull. 1881/82. 
New-Cambridge. Museum of comp. Zoology at Harvard College: 
Bull. X, 2-6; XI, 1—9; VII (geotog. Ser.). 
Nürnberg. Naturhistorische Gesellschaft: Jahresber. 1882. 
Offenbach. Verein für Naturkunde: Ber. 22. 23. 
Osnabrück. Naturwissenschaftlicher Verein: Jahresber. V. 
Padua. Societä veneto-trentino di scienze naturali: 
Attı VII, 1. 
Bolletino II, 3. 4; III, 1. 
Paris. Ecole polytechnique: Journal cah. 50. 51. 52. 53. 


— Societe zoologique de France: Bulletin T. I-VII compl.; VIII, 1—4. 
18 * 


974 YVerzeichn. der v. Nov. 1882 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 


Petersburg. Botanischer Garten: Acta VIII, 1. 2. 
— Kaiserl. Akademie der Wissenschaften: Bulletin XXVIIL, & 4; 
XXIX, 1. 

— Physikalisches Central-Observatorium: 

Annalen 1881, II; 1882, I. I. 

Repertorium für Meteorologie VIII. 
Philadelphia. Academy of natural seienees: Proceedings 1882. 1883. 
Prag. K. Böhmische Gesellschaft der Wissenschaften: 

Jahresber. 1881. 

Sitzungsber. 1881. 

Abhandlungen math.-phys. Kl. VI, 11. 
— Naturhistorischer Verein „Lotos“: Jahrbuch III. IV. 
— Lese- und Redehalle deutscher Studenten: Jahresber, 35. 
Regensburg. Zoologisch-Mineralogischer Verein: Corresp.-Blatt 36. 
Reiechenberg. Verein der Naturfreunde: Mittheil. 14. 
Riga. Naturforscher -Verein: Corresp.-Blatt XXV. 
Rio de Janeiro. Museum nacional: Archivos V, 1880. 
Rom, Accademia dei Lincei: 

Transunti VII, 1—16; VII, 1—10. 

Memorie vol. IX. X. XI. XI. XII. 
St. Gallen. Naturwissenschaftliche Gesellschaft: Bericht 1880/1. 1881/2. 
St. Louis. Academy of sciences: Transactions IV, 2. 
Sidney, Royal Society of New South Wales: 

Proceedings and Journal XV. 

Ann, Report of the Dep. of Mines für 1880. 

The Mines of New S, Wales by A. Liversidge. 

New South Wales 1881 by T. Richards, 
Sondershausen. Irmischia: Botanische Monatsschrift II, 12; III, 1—12. 
Stuttgart. Verein für vaterl. Naturkunde in Würtemberg: Jahresheft 9. 
Toulouse. Acad&mie des sciences, des inser. et belles lettres: IV, 1. 2. 
Turin. Accademia reale delle Scienze: 

Atti XVII, 2—7; XIX, 1. 

Boll. dell’ Observatorio di Torino XVII, 1885. 

D primo Secolo della Accademia delle Scienze 1783—1883. 


Verzeichn. der v. Nov. 1882 bis April 1884 eingeg. Druckschriften. 275 


Upsala. Künigl. Gesellschaft der Wissenschaften: Nova acta XI, 2. 
Washington. Dep. of Agriculture ann. Report 1881/82. 
— ÖOffiee U. S. geologieal survey of the Territories; Monographs II: 
Tertiary history of the great Cannon distriet, with maps. 
— Smithsonian Institution: Report of 1881, Proceedings of the Am, Ass. 
for Adv. of Science: Cineinnati meeting 1881. Montreal meeting 1882. 
Wien. Geologische Reichsanstalt : 
Verhandlungen 1882, 12—18; 1883, 7—18. 
Jahrbuch 1883, XXXIIL, 1. 
— k. k. Akademie der Wissenschaften: Anzeiger 1882, 20—28; 1883, 
PER) 
— Zoologisch-botanische Gesellschaft: Verhandlungen 32. 
— Verein zur Verbreitung naturwissenschaftlicher Kenntnisse: Bd. 23. 
Wiesbaden. Nassauischer Verein für Naturkunde: Jahrbuch 35, 36. 
Würzburg. Physikalisch-medieinische Gesellschaft: 
Sitzungsber. 1882. 1883, 
Verhandlungen. XVII. 
Zwickau. Verein für Naturkunde: Jahresber. 1882. 
J. R. A. Newlands, the periodie Law. 


18 +* 


Ueber Form, Structur und 
Entwicklung der motorischen Nervenendigung. 
Von W. Kühne. 


Von allen in Vorschlag gebrachten Vergoldungsmethoden habe 
ich die von Golgi!) angegebene Combination der Arsensäure mit Gold- 
salzen am geeignetsten zur Belehrung über die Form und Structur 
der motorischen Nervenendigung gefunden. Die Methode schliesst sich 
dem ältesten Cohnheim’schen Verfahren an, da kein Reductionsmittel 
zugesetzt, sondern die Ausscheidung des Goldes dem Lichte überlassen 
- wird, nachdem man die in Arsensäure von !/,°/, vorgesäuerten Muskel- 
streifehen mit Goldchloridchlorkalium getränkt und in Arsensäure von 
1 °/, gelegt hat. Es scheint dabei aber etwas Reduecirendes zu entstehen, 
denn die Färbung erfolgt auch, obschon langsamer, im Dunkeln und 
in ganz anderer Weise als an Muskeln, die mit Salzsäure oder mit 
Essigsäure behandelt worden. Gute Präparate werden jedoch nur bei 
möglichst schneller Reduction in direktem Sonnenlichte erhalten. 

1 Die Vorzüge der Methode haben mich veranlasst die in Bd. III, 
8. 97, 212, 223 u. 238 dieser Verhandlungen mitgetheilten Unter- 
h suchungen damit zum grossen Theile zu wiederholen und zu erweitern, 
namentlich indem ich dieselben auf die Muskeln der Vögel und auf 
embryonales Material ausdehnte. Bei späterer Gelegenheit hoffe ich 
über die Nervenendigung bei den Knochenfischen und bei einigen 
Wirbellosen, wo die Goldmethoden bisher sämmtlich versagten, Mit- 


1) Mem. d. R. Accad. d. Sc, d. Torino XXXII. Ser. II. 1880, 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 19 


278 W. Kühne: 


theilung machen zu können, da das Verfahren auch an diesen Ob- 
jecten Aufschlüsse verspricht. 


Form der Endgeweihe. 


Bei den Säugern (Kaninchen, Hund, Katze, Maus, Ratte, Meer- 
schweinchen, Igel) wird das Endgeweih gewöhnlich in toto gefärbt, 
ohne Sonderung des Axialbaumes vom Stroma; das tiefrothe Geweih 
auf fast ungefärbter Unterlage, erscheint darum ausserordentlich 
dickästig und mit breiten Lappen ausgestattet, also nahezu über- 
einstimmend mit dem Ueberlebenszustande. Bezüglich der Verästelungs- 
formen habe ich den früheren Beschreibungen kaum anderes hinzu- 
zufügen, als dass ich dieselben jetzt an einer viel grösseren Zahl von 
Fasern der verschiedensten Muskeln und von zahlreicheren Arten der 
Classe bestätigt fand und nur als besonderen Gewinn hervorzuheben, 
dass es nunmehr ein Leichtes ist, die einfachste Form der Nerven- 
endigung, die ich für die gekrümmten Verästelungen vor einigen Jahren 
voraussagen durfte, in fast beliebiger Menge zur Anschauung zu bringen. 

Es sind dies die Endigungen in Gestalt eines einfachen Hakens, 
deren oft Dutzende in einem Präparate anzutreffen sind. Die Haken 
bestehen ausnahmslos aus einem kurzen und aus einem langen Bogen, 
welche von der Eintrittsstelle der markhaltigen Nervenfaser ausgehen, 
wie die Bügel eines Uhrhakens mit Selbstverschluss von dessen Hand- 
griffe. Die stets unsymmetrisch liegende Lücke der Haken ist von 
verschiedener Grösse, oft aber nur scheinbar sehr gering, weil die 
Bügelenden wie an einem nach der Fläche verbogenen Haken nicht 
in einer Ebene, sondern der eine in der Wölbung, der andere in der 
Basis des Nervenhügels liegen. Demselben Umstande ist es zuzu- 
schreiben, dass statt der Haken nicht selten vollkommene Ringe oder 
geschlossene Kränze zu sehen sind, also die verhassteste Paradoxie der 
«Nervenendschlingen» in optima forma, und es möchte schwer halten 
von allen derartigen, in untadelhafter Klarheit vorkommenden Bildern 
den Beweis ihrer Entstehung aus übereinanderliegenden Hakenschenkeln 
zu führen, obschon man in vielen Fällen durch Einstellungsversuche, 
Umwälzen der Muskelfaser, Quetschen und Auswalzen des. Objectes 


Ueber Form, Structur u. Entwicklung d. motorischen Nervenendigung. 279 


oder durch die keulenförmige Gestalt der sich überschneidenden Haken- 
enden die Ueberzeugung gewinnt, dass der Ring nichts als eine Pseudo- 
anastomose ist. Ueberdies liess mich die Golgesche Methode auf 
Querschnitte der Säugermuskeln angewendet, wobei ich ihr wieder 
einen Fortschritt gegen die frühere Erkenntniss (vergl. dse. Verhandl. 
III. S. 242) zu danken hatte, über diesen Punkt nicht mehr zweifeln. 
Somit ist also das Schema der einfachsten motorischen Nervenendigung 
keine Hypothese mehr, sondern thatsächlich und keineswegs ausnahms- 
weise in der Natur vorhanden. 


Unter den Vögeln wurden die Brust- und Extremitätenmuskeln 
von der Krähe, Elster, dem Bussard, der Taube, dem Huhn, Canarien- 
vogel, Sperling, Zeisig und von der Thurmschwalbe untersucht. Trotz 
der sehr augenfälligen Verschiedenheit des Fleisches dieser Vögel habe 
ich die Nervenendigung darin ziemlich übereinstimmend gefunden. 
Dieselbe ist von der Endigungsweise bei den Eidechsen, Schlangen 
und Säugern so verschieden wie möglich, dagegen der der Amphibien, 
besonders der Salamandrinen oft zum Verwechseln ähnlich, sowohl durch 
_ die gestreckte Form, als durch die perlschnurartige Beschaffenheit, 
welche die Geweihstangen nach der Vergoldung zeigen. Nur Eines 
scheint die hypolemmalen Nerven der Vögel auszuzeichnen (obschon 
es auch bei Testudo vereinzelt vorkommt), nämlich dass manche Ge- 
weihe die Muskelfaser eine Strecke weit vollkommen umgreifen, ferner 
das den Amphibien gegenüber häufigere Vorkommen von Geweihen, 
deren Hauptäste statt parallel der Muskelfaseraxe cireulär unter dem 
Sarkolemm verlaufen. 


Von den Reptilien wurden Eidechsen, Schlangen und Schildkröten 
erneuter Untersuchung unterzogen, die letzteren u. A. in der Absicht, 
eine Differenz zwischen T'schirjew’s und meinen Befunden aufzuklären. 
Während ich bei Testudo Nervenhügel mit «Platten»geweihen be- 
obachtet hatte, beschrieb T7Sschirjew von der <tortue» nach Gold- 
präparaten Stangengeweihe, die ich bei Emys auch bestätigen konnte. 
Mit Golgis Methode habe ich nun bei Testudo jede denkbare Form 


gefunden: ganz umgreifende Geweihe, wie bei den Vögeln, dann Stangen- 
19% 


380 W. Kühne: 


geweihe, wie bei den Salamandrinen und die diekästigen Mischformen 


von Stangen- und Plattengeweihen wie z. B. in M. sternoradialis des 


Frosches, endlich die compaktesten «Platten»geweihe in Nervenhügeln, 
wie bei den Schlangen und Eidechsen. Bevorzugung der langsam 
oder schnell reagirenden Testudomuskeln durch irgend eine dieser Ge- 
weiharten war nicht festzustellen. Da ich bei Emys europaea auch 
neuerdings keine Plattengeweihe zu finden vermochte, so besteht also 
eine wirkliche Differenz der Geweihformen zwischen der Landschild- 
kröte und der Schildkröte des süssen Wassers. Uebrigens sind die 
Geweihäste bei Testudo durchweg dicker und nach der Goldbehand- 
lung klumpiger als die von Emys, deren feinere Endfasern am meisten 
denen der Tritonen gleichen. 

Den vollkommensten Aufschluss über alie am Nerveneintritte 
bemerkenswerthen Gebilde liefern Eidechsen- oder Schlangenmuskeln, 
besonders nach mässiger Vergoldung oder wenn die Reduction grade 
vollendet und die Muskeln soeben (ohne Glycerinzusatz) wieder weich 
geworden sind. In diesem Falle giebt es nichts von den verzerrten 
Bildern, welche so häufig für naturwahr gehalten worden sind, vor 
Allem selbst bei den Schlangen (auch bei der Blindschleiche) nicht 
jene bis auf dünne Haftfädchen abgeschnürten Geweihlappen, die zur 
Aufstellung sog. traubenförmigen Nervenendigungen geführt haben, son- 
dern unter den nicht grade gestreckten Geweihen überwiegend solche 
mit breiten blattartigen Ausbreitungen, deren Blätter sich einander 
vielfach bis zur Berührung nähern oder so überdecken, dass das an 
Geduldsspiele erinnernde Muster buchtiger Fugen auftritt, welches die 
frischen Objecte häufig unentwirrbar macht. Die Geweihe erscheinen 
blassroth und überall versehen mit dem dunkleren Skelette des Axial- 
baumes. Durch das Stroma hindurch schimmert die Glia der Sohle etwas 
grau tingirt und granulirt und dadurch auch von dem ungefärbten Muskel 
und von den noeh kaum deformirten farblosen Sohlenkernen mit 
glänzenden grossen Kernkörperchen unterschieden. Die Telolemmkerne, 
klein, runzlig und oft von einem leichten schwärzlichen Schleier über- 
zogen, vervollständigen dieses durch kein anderes Vergoldungsverfahren 


in ähnlicher Vielseitigkeit zu erzielende Bild. 


Ueber Form, Structur u. Entwicklung d. motorischen Nervenendigung. 281 


Bedeutung des Axialbaumes. 

Den Axialbaum fand ich nach der neuen Behandlung besonders 
in den Eidechsenmuskeln nicht so homogen wie früher, sondern stärker 
granulirt oder von feiner netzartiger Structur; ebenso erschien die 
Axialkrume, wo sie in markhaltigen Nervenfasern gelegentlich vom 
Stroma zu unterscheiden war. 

Nach meiner Ansicht bedeutet diese Scheidung sowohl in der 
markumhüllten als in der markfreien Axencylindersubstanz der End- 
geweihe nichts anderes und ist der Axialbaum nichts anderes als das 
Fibrillenbündel, das man seit Rema/:’s Entdeckungen in allen Nerven- 
fasern kennt. Viele Mittel giebt es bekanntlich, dieses Bündel zu 
einem vorwiegend die Axe des Axencylinders einnehmenden schmäleren 
Strange umzugestalten, und dieser Antheil des im Axencylinder ent- 
haltenen Materials ist es, der die stärkere Goldfärbung annimmt, der 
also den Axialbaum vorstellt. 

Die Anhänger der fibrillären Structur des Axencylinders mussten 
bis heute den direkten Beweis schuldig bleiben, dass der lebende Nerv 
schon Fibrillen enthalte; aber nachgewiesen ist es besonders durch 
die schönen Beobachtungen von Hans Schultze an mit Silbernitrat 
behandelten Fasern, dass der ganze Axencylinder vor dem Auftreten 
des axialen Binnenstranges mit regelmässiger Längsstreifung versehen 
sichtbar werden kann. Ich habe mich aber auch überzeugt, dass diese 
Streifung an lebenden Nervenfasern zu sehen ist und sehr deutlich 
sogar an deren hypolemmaler Ausbreitung. 

Nicht nur in frisch zerfaserten Nerven ist durch glatte Strecken 
der Markscheide hindurch wohlgeordnete Längsstreifung zu erkennen, 
sondern auch in den markhaltigen Fasern der überlebenden ohne Zu- 
satz zu untersuchenden Nickhaut des Frosches wird heute Jeder mit 
Hülfe der Oelimmersionen die fibrilläre Strichelung sofort erkennen, zu- 
gleich aber die Ueberraschung erleben, dass der sog. federseelenartige 
Körper, zu welchem die Fibrillen im Tode vor vollkommener Aus- 
bildung des axialen Stranges zusammenfallen sollen, in zahlreichen, 
zweifellos noch erregbaren Nervenfasern mehr oder minder ausgebildet 
vorkommt. Mittels der unipolaren Methode vorgenommene Reizver- 


282 W. Kühne: 


suche an den Ursprüngen der Nickhautnerven bringen mich auf die 
Vermuthung, dass dies mit Erregungszuständen in Zusammenhang zu 
bringen sei. 

An den hypolemmalen Enden der Nerven sah ich die fibrilläre, 
später im Absterben ebenfalls zum federseelenartigen Strange zusammen- 
gehende Zeichnung besonders gut beim Frosch. Die Stangengeweihe. 
unter denen ich die mächtigeren Formen des M. sternoradialis für 
diesen Zweck empfehle, sehen mit Oelimmersionen so frisch wie mög- 
lich betrachtet, stets wie geflammt aus, d. h. von feinen gewellten 
Längslinien durchsetzt. 

Hiermit ist wiederum eine bemerkenswerthe Uebereinstimmung 
zwischen den Structuren des Axencylinders und der Endgeweihe erzielt 
und es bliebe jetzt hauptsächlich zu beweisen übrig, dass die letzteren 
in anderen bekannten Reactionen mit den markumhüllten Axencylindern 
der gemeinen Nervenfaser übereinstimmen. Eine solche auffällige 
Reaction besteht in der starken Quellung durch O0sO, von "/aoo, die 
noch deshalb jetzt belangreich werden konnte, weil sie nach unseren 
früheren Erfahrungen gewissen Nerven, z. B. den Fibrillenbündeln des 


N. olfactaicus und des N. optieus nicht zukommt. An den Endgeweihen 


habe ich mich immer vergeblich bemüht diese Quellung hervorzurufen, 
obgleich ich während langjähriger Beschäftigung mit dem Objecte fast 
jede, zufällig durch Reissen der die Quellung natürlich behindernden 
Muskelmasse, befreite und unter dem Sarkolemm isolirte Nerven- 
endigung mit verdünnter OsO, behandelt habe; aber ich schliesse 
daraus nicht auf eine den sog. Jtemak’schen und den intercentralen 
Nervenfasern ähnliche Zusammensetzung der Geweihe, sondern schiebe 
den Misserfolg darauf, dass die das Geweih bergenden Muskellücken 
mit Muskelserum oder mit physiologischer Salzlösung gefüllt waren 
während die Osmiumsäure eindrang, wodurch die Axencylinderquellung, 
wie leicht erweislich, überhaupt verhindert wird. 

Zur Erklärung der merkwürdig verschiedenen Quellbarkeit der 
meisten Axencylinder einerseits und der genannten vorwiegend marklos 


verlaufenden Nervenfibrillen durch verdünnte Osmiumsäure, bin ich, 


jetzt als Anhänger präformirter Fibrillen im gesammten Nervensysteme, , 


Zinn 


Ueber Form, Structur u. Entwicklung d. motorischen Nervenendigung. 283 


geneigt, das Stroma für die quellende Substanz zu halten, denn dieses 
nebst dem Axolemm den Fibrillen beigegeben, scheint hauptsächlich 
den Axencylinder vor den elementaren Nervenfibrillen und deren Bündeln 
zu charakterisiren, 

Der Axialbaum, wie er in den vergoldeten Geweihen auftritt, wird 
bezüglich seiner Sonderung, Lage, Form und Ausdehnung als ein Kunst- 
produkt anzusehen sein, dieses aber als hervorgegangen aus einem 
geformt präexistirenden Antheile des Axencylinders, den Fibrillen, von 
denen wir annehmen, dass sie das Stroma im Leben gleichmässiger 
durchziehen. Ob diese Fibrillen sich nur zum Axialbaum zusammen- 
drängen, vielleicht in Folge einer Gerinnung im Stroma, oder ob sie 
selber dazu noch eine Schrumpfung erleiden, ist vorläufig nicht zu 
entscheiden. Sicher erzeugen aber die meisten Goldbehandlungen Zu- 
sammenziehungen des Fibrillenstranges besonders in der Längsrichtung, 
denn der Axialbaum zeigt gewöhnlich Neigung zu Klumpenbildungen, 
woraus dann alle jene Formen von Trauben und Perlschnüren entstehen, 
denen bald Continuitätstrennungen u. zw. vorwiegend in den Wurzeln 
des Geweihs, oder bei den Stangengeweihen in deren schmäleren Querästen 
folgen. Zuletzt nimmt auch das Stroma an diesen Abschnürungen Theil. 


Zur Entwicklung der motorischen Nervenendigung. 


Embryonale Formen der Nervenendigung scheinen vereinzelt noch 
bei ausgewachsenen Thieren vorzukommen, wenigstens in den Muskeln 
des Igels und des Meerschweinchens. Constant und fast ausschliesslich 
finden sie sich bei neugeborenen und selbst bei mehr als eine Woche 
alten Kätzchen, in viel geringerer Zahl bei neugeborenen Meer- 
schweinchen. Weiter rückwärts habe ich die Muskeln von 10—9 cm. 
messenden Schafsfoeten und von 20—15 cm. langen Kalbsfoeten unter- 
sucht. Kalbsembryonen von 3 und 5,5 cm., die ich ausserdem erhielt, 
ergaben bei Bearbeitung mit den jetzigen Methoden nichts deutliches. 

Die Golge’sche Methode, auf ganze embryonale Intercostalmuskeln 
oder auf dünne Streifen der Extremitätenmuskeln angewendet, liefert 
zahlreiche für die motorischen Nervenstämmchen und deren bei den 
Säugern sehr charakteristische kurzästige Ausbreitung höchst über- 


284 W. Kühne: 


sichtliche Objecte.e. Man findet daran die Endäste nur weit kürzer 
als im ausgewachsenen Zustande und manche feinste Stämmchen ein- 
fach seitlich und an den Enden mit kurzgestielten Knöpfchen, welche 
nichts anders als die wirklichen Endigungen sind, besetzt. Einzelne 
schräg bis rechtwinklig über die Muskelfaserung ziehende Primitiv- 
fasern tragen dagegen solche Knöpfchen fast ausschliesslich an den 
Enden. 

Die Endigung ist als embryonal oder unfertig bezeichnet durch 
das Fehlen eines eigentlichen Geweihs, an dessen Stelle sich nur ein 
Haufen, vom Golde dunkel gefärbter Körnchen findet, der einen bis 
höchstens drei fast kugelige Kerne mehr oder minder vollkommen um- 
greift. Diese Kerne, die sich durch bedeutende Grösse von den 
übrigen Muskel- und Nervenkernen auszeichnen, sitzen wie Birnen 
am Stiel, den Nerven durch die dunkelkörnige Masse verbunden auf. 
Letztere lässt zuweilen feinere, fast netzförmige Zeichnung oder auch 
dichtere und daher dunklere Züge erkennen und setzt sich entweder 
in den ebenso körnigen mit flacheren Kernen reichlich besetzten Strang, 
als welcher der embryonale Axencylinder erscheint, fort oder geht in 
eine bereits bis zum Ansatze an die Muskelfaser mit dünner Mark- 
hülle versehenen Nervenfaser über. Selbst bei neugeborenen Katzen 
fand ich in den Muskeln noch marklose Stämmchen, wo die grösseren 
Stämme im Ober- und Unterschenkel bereits durchweg marklose Fasern 
aufwiesen. 

Das Erkennen der Nervenenden wird sehr erleichtert durch die 
geringe Intensität und das oft vollständige Ausbleiben der Goldfärbung 
an den embryonalen Muskelfasern. Es ist ein scharfes deutliches Bild, 
womit die gesammte Nervatur und deren Endigung auftritt, und auch 
die letztere ist nicht als ein diffuser Uebergang zur Muskelsubstanz zu 
bezeichnen, obgleich sich ein diffuser Körnerhaufen an Stelle des Ge- 
weihs befindet, da die embryonale Sarkoglia durchaus nichts von jenen 
rothen körnigen Streifen und sonstigen Zeichnungen aufweist, welche 
auch die Golgische Methode nach genügender Einwirkung an allen 
reifen Muskeln zum Vorschein bringt. Deshalb sind auch die em- 
bryonalen Nervenflecke nicht als gefärbte Gliamassen des künftigen 


Ban nn 


Ueber Form, Structur u. Entwicklung d. motorischen Nervenendigung. 285 


Nervenhügels, sondern als Anlagen des Geweihes aufzufassen, was über- 
dies die bei jungen Kätzchen leicht zu constatirende weitere Formen- 
folge belegt. 

Die diffuse, mit dem Kerne das Nervenknöpfchen bildende Masse 
gestaltet sich nämlich weiter zu distineten, den Kern umfassenden Wällen 
um, theils von Ring- oder Hakenform, welche wieder mit kurzen Buckeln 
und Aesten besetzt sein können, theils zu krummen, fingerförmigen 
Auflagerungen des Kernes; wo mehrere Kerne vorhanden sind, fehlt 
‘es dann an den ersten, freilich noch sehr kleinen, aber schon recht 
complieirten Geweihformen nicht. Nach diesem Stadium werden die 
Kerne zahlreicher und beginnt das ganze Gebilde aus der Muskelfaser 
emporzuwachsen, d. h. es entsteht der Nervenhügel. 

Ob die Säuger das geeignete Object zum Studium der ersten 
Anfänge der motorischen Nervenendigung seien, steht dahin: ich hätte 
die Reptilien vorgezogen, wenn mir das Material erreichbar gewesen 
wäre. Dennoch wird es erlaubt sein, jetzt schon zu behaupten, dass 
die Endgeweihe sehr spät entstehen, obgleich distinete Endigungen 
schon früh und zu einer Zeit erkennbar sind, wo die Axencylinder nicht 
nur der Markhülle entbehren, sondern selber noch sog. protoplas- 
matische Stränge darstellen. Ob zwischen den durch Gold gefärbten 
Körnchen des Nervenfleckes etwas ungefärbtes und homogenes stecke, 
das continuirlich zur Glia oder zur Rhabdia des embryonalen Muskels 
überleite, vermag ich nicht zu sagen, wohl aber dass es mit keinem 
Untersuchungsverfahren, auch durch Behandlung mit Osmiumsäure nicht 
gelingen wollte, etwas membranöses oder irgendwie abgegrenztes zu 
entdecken, das den diffusen Körnchenhaufen scharf von den Bestand- 
theilen der Muskelfaser trennte. 


Heidelberg, Sept. 1884. 


286 W. Kühne: 


Albumosen und Peptone. 


Von W. Kühne. 


Während man im Begriffe ist, unter den Produkten der Eiweiss- 
verdauung die Albumosen genauer kennen zu lernen, gerathen die 
Peptone in die Gefahr, fast ganz vergessen oder verkannt zu werden. 

Hat es schon an Versuchen nicht gefehlt, in dem Verhalten der 
Albumosen nichts Anderes erblicken zu wollen als einige neue, früher 
übersehene Eigenschaften der Peptone, so kommt jetzt noch die In- 
dustrie hinzu, um unter dem Namen Pepton Dinge als Heil- oder 
Nährmittel in den Handel zu bringen, welche entweder ausschliesslich 
aus Albumosen bestehen oder nur Spuren von Peptonen enthalten. 

Die Ursache dieser Verwirrung liegt darin, dass man die Schwie- 
rigkeiten der Darstellung albumosenfreier Peptone nicht kannte und 
dass diese Schwierigkeiten bisher nur in einem Falle und ganz zu- 
fällig überwunden worden sind. Fast alles mit Pepsin bereitete Pepton, 
das man bis heute in Händen gehabt hat, bestand zum grössten Theile 
aus Albumosen und nur das durch Pankreasverdauung erhaltene Anti- 
pepton ist gelegentlich nahezu oder ganz frei davon gewesen. Da es 
bis jetzt nämlich kein Mittel zur Trennung der Albumosen von den 
Peptonen gab und die Magenverdauung nur einen geringen Antheil 
der ersteren in Peptone überführt, so konnte nur die Trypsinver- 
dauting, welche die Albumosen vollkommen. zu verwandeln vermag, 


ein davon freies Pepton liefern. 


Trennung der Peptone von den Albumosen. 
Vor Kurzem hat Cand. med. Wenz in einer von der medizinischen 
Facultät der Universität Heidelberg gekrönten Preisarbeit ein Mittel 


Albumosen und Peptone, 987 


zu dieser Trennung angegeben, das ich mit seiner Einwilligung hier 
mittheile. Dasselbe besteht im Sättigen der Pepton-Albumosen-Mischung 
mit neutralem schwefelsaurem Ammoniak, wodurch die Albumosen 
vollständig gefällt werden, während die Peptone in Lösung bleiben. 

Das schwefelsaure Ammoniak war nach dem Vorgange von NMehw 
von Heynsius') als das beste Mittel zur Ausfällung sämmtlicher Ei- 
weissstoffe mit Einschluss des „Propeptons“ (der Albumosen) und des 
Peptons empfohlen worden. Glücklicherweise, darf man sagen, erwies 
sich die- Ausdehnung der Angabe auf das Pepton jedoch als unrichtig 
und als ein neuer Beleg dafür, wie oft die Peptone mit den Albumosen 
verwechselt werden, denn die Aeynsiussche Angabe ist nur daraus 
verständlich, dass ein Präparat verwendet wurde, welches gar kein 
Pepton enthielt. Wie Herr W'enz fand, geht das letztere nach Aus- 
fällung der Albumosen in schwach alkalischer, neutraler oder schwach 
saurer Lösung, vollkommen an seinen Reactionen erkennbar, in das 
Filtrat über und kann es daraus rein dargestellt werden. Die salz- 
gesättigte Lösung färbt sich nach reichlichem Zusatze von con- 
centrirter Natronlauge (bis zur Trübung) mit Kupfersulfat intensiv roth 
und liefert nach Entfernung des schwefelsauren Ammoniaks durch 
Sieden mit kohlensaurem Baryt und nach genauer Zersetzung des 
Barytpeptons mit Schwefelsäure reines Pepton. 

Alle anderen Fällungsmittel der Albumosen erwiesen sich dagegen 
als ungenügend. Wie die Protalbumose durch Kochsalz allein in der 
Regel nicht vollständig niedergeschlagen wird, so wird auch die Deutero- 
albumose durch Kochsalz und Essigsäure oder Salzsäure nicht in ganzer 
Menge ausgeschieden, ebensowenig durch Kochsalz und Salpetersäure 
oder Metaphosphorsäure, obgleich die letzteren Säuren noch starke 
Niederschläge bewirken, wo die ersteren nichts mehr ausscheiden oder 
den Antheil, den sie auszufällen vermögen, schon gefällt haben. Um 
sich von der Anwesenheit ungefällter Albumosenreste nach allen diesen 
Ausfällungen zu überzeugen, braucht man nur die übrigbleibenden 


Lösungen zu neutralisiren, auszudialysiren und einzudampfen. Man 


1) Archiv für die gesammte Physiologie ete., Bd. 34, 8. 330, 


288 W. Kühne: 


erhält dann durch Abscheidung mit-Alkohol eine erhebliche Menge 
von Albumosen, welche durch dieselbe Behandlung von neuem auszu- 
fällen und ausschliesslich durch schwefelsaures Ammoniak vollständig 
aus ihren Auflösungen zu entfernen sind. 

Ausnahmen von diesem Verhalten machen nur die Heteroalbumose, 
welche immer leicht durch Dialyse voliständig zu gewinnen ist, ent- 
weder unverändert, nur in Wasser unlöslich oder durch Verwandlung in 
Dysalbumose auch in Salzen unlöslich geworden, und die Protalbu- 
mose, welche aus dem im Witte’'schen sog. Pepton käuflichen Albu- 
mosengemenge durch Kochsalz in ganzer Menge niederzuschlagen ist. 
Gewöhnlich ist es also die Deuteroalbumose, deren Entfernung un- 
möglich wäre ohne das in dem schwefelsauren Ammoniak gefundene 
treffliche Mittel. Indess wird noch untersucht werden müssen, ob die 
durch Salpetersäure und Metaphosphorsäure aus salzgesättigten Lösungen 
und die endlich nur durch schwefelsaures Ammoniak ausfallenden Reste 


mit der bisher untersuchten Deuteroalbumose ganz übereinstimmen. 


Käufliche sogenannte Peptone. 


Wie nützlich und selbst für therapeutische Zwecke empfehlens- 
werth diese Präparate vielleicht noch werden können, so ist es doch 
eine Nothwendigkeit, der Unklarheit über ihre Zusammensetzung 
ein Ende zu machen. 5 Fabrikate, welche uns vorlagen, ergaben 
Folgendes. 

1. Pepton von Grübler, als „frei von Propepton“ bezeichnet. 

Dasselbe wird in schwach essigsaurer Lösung durch Ueberschuss 
von schwefefelsaurem Ammoniak zum grössten Theile gefällt, doch ist 
das Filtrat peptonhaltig. Wie reich an Albumosen es ist, erhellt 
schon daraus, dass es mit Kochsalz und Essigsäure oder Salzsäure, 
weiterhin auch mit Salpetersäure oder Metaphosphorsäure Niederschläge 
giebt. Dieses Verhalten gewinnt besonders dadurch Interesse, dass das 
Präparat durch Sieden mit essigsaurem Eisen, welches bisher für eines 
der besten Mittel zur Abscheidung der Albumosen galt, gereinigt 
worden ist. Immerhin ist das Präparat aber als peptonhaltig zu 


bezeichnen. 


EDER 


Albumosen und Peptone. 989 


3. Pepton von Sanders-Ezn aus Amsterdam. 

Das vor der Untersuchung mit Alkohol ausgekochte Präparat 
enthielt zwar etwas durch Kochsalz und Salpetersäure, sowie durch 
schwefelsaures Ammoniak ausscheidbare Substanz, erwies sich aber zum 
grössten Theile aus wirklichem Pepton bestehend. Dieses Pepton ist 
Antipepton und an einer durch Brom oder Chlor violett werdenden 
Beimengung- als ein durch Pankreasverdauung erzieltes Produkt zu 
erkennen. 

3. Pepton von Witte in Rostock. 

Von demselben wurde schon früher durch Uhittenden und mich 
nachgewiesen, dass es nur Spuren von Pepton enthält und als das 
beste Rohmaterial zur Gewinnung der Albumosen zu empfehlen ist. 
Es wird, bis auf eine Spur Pepton, von schwefelsaurem Ammoniak 
gefällt. 

4. Fleischpepton von Kemmerich. 5. Fleischpepton von Kochs. 
Aus diesen Präparaten fällt schwefelsaures Ammoniak sämmtliche ei- 
weissartigen Substanzen so vollständig aus, dass die übrigbleibende Lö- 
sung nicht einmal Audeutungen der sog. Biuretreaction beim Behandeln 
mit Natron und Kupfersulfat giebt. Die sog. „Fleischpeptone“* enthalten 
_ also keine Spur Pepton, 

Im Allgemeinen kann man sich bei der Beurtheilung der käuf- 
lichen Peptone schon durch den Geschmack leiten lassen, da die wesent- 
lich aus Albumosen bestehenden nicht den widerwärtigen, an Erbroche- 
nes erinnernden Geschmack besitzen, welcher die Produkte weiter 


vorgeschrittener Verdauung leider auszeichnet. 


Verhalten der albumosefreien Peptone. 


Die auf die vorhin beschriebene Weise dargestellten Peptone zeigen 
alle bisher von den Peptonen angegebenen Reactionen, mit Ausnahme 
der Fällbarkeit durch Kochsalz, Kochsalz und Säuren und durch schwefel- 
saures Ammoniak. Aus stark saurer Lösung sind sie gut zu fällen durch 
Phosphorwolframsäure und der Niederschlag liefert nach Zerlegung mit 
Barythydrat ein reineres Produkt, wenn man das entstandene Baryt- 


pepton genau mit Schwefelsäure zerlegt. Dieses von Hofmeister an- 


990 W. Kühne: 


gegebene Verfahren zur Reinigung kann indess nicht zur Befreiung 
der Peptone von den Albumosen benutzt werden, da die letzteren eben- 
falls durch Phosphorwolframsäure niedergeschlagen werden. 

Das durch Magenverdauung erhaltene albumosefreie Pepton wird 
durch Behandlung mit Trypsin theilweise zersetzt. unter Bildung von 
Leucin, Tyrosin und einem mit Brom oder Chlor violett werdenden 
Körper. 

Das Antipepton, welches bei der Pankreasverdauung entsteht, 
bedarf zwar der Reinigung von Albumosen nicht, wenn der Prozess 
mit genügenden Trypsinmengen vorgenommen und lange genug. fort- 
gesetzt ist; die Behandlung mit schwefelsaurem Ammoniak ist, aber 
schon deshalb anzurathen, weil damit das Trypsin gefällt wird, das 
auf diese Weise zugleich vortheilhaft und ziemlich rein als Nebenprodukt 
zu gewinnen ist. Das Antipepton, entweder direkt aus Fibrin oder 
indirekt aus dem gereinigten Amphopepton des Fibrins mit Trypsin 
dargestellt, giebt nur beim Sieden mit Schwefelsäure Amidosäuren und 


weitere Spaltungsprodukte. 


A. Verhalten beim Erhitzen. 

Auch die albumosefreien Peptone sind in Wasser von80°—100° C. so 
ausserordentlich leicht löslich, dass sie schon auf dem Wasserbade 
scheinbar schmelzen. Ich habe diese Erscheinung 1867') gefunden 
und in derselben Weise erklärt, wie sie später zur Widerlegung der 
Behauptung, dass dies eine wirkliche Schmelzbarkeit sei, von anderer 
Seite erklärt wurde, nämlich aus geringen Wasserresten, die in dem 
erstarrten Pepton zurückbleiben, wenn man es nicht unter langem 
fortwährendem Rühren bei 100° C. oder bei 105° C. getrocknet hat. 

Das Trocknen bis zum Verluste der anscheinenden Schmelzbarkeit 
gelingt bei mit Alkohol gefälltem Pepton nur dann ordentlich, wenn 
man den Alkohol zuvor durch längeres lebhaftes Sieden mit viel Wasser 
entfernt hat. Andernfalls nimmt das Schäumen beim Rühren auf dem 
Wasserbade kein Ende und geht die Masse im Trockenofen bei 105° 


!) Vergl. Virchow's Archiv, Bd. 39, 8. 137. 


M 


Albumosen und Peptone. 291 


bis 110° C. in einen feinblasigen, das 10—20fache Volum einnehmen- 
den Schaum über, der sich nach dem Abkühlen leicht zu feinem Pulver 
zerdrücken lässt. Dieses Verhalten macht den Eindruck, als ob das 
Pepton eine ohne Mithülfe von Wasser erst über 100° C. zerlegbare 
Verbindung mit Aethylalkohol eingehe, was bei den Peptonanalysen 
Berücksichtigung verdient. Das Antipepton verbreitet bei 100°—110°C. 
auch starken Geruch nach Katzenharn (Valeriansäure ?) und entwickelt 
etwas Schwefelwasserstoff, auch wenn es unter absoluter Verhütung 
von Fäulniss dargestellt ist, wahrscheinlich von einer leicht zersetz- 
lichen Beimengung herrührend. 

Nach Henninger und nach Hofmeister geht Pepton nach Behandlung 
mit Essigsäureanhydrid oder durch Erhitzen auf 140°—160° C. in 
wirkliche, z. Th. schwer lösliche Albumine über. Diese Angaben 
stützen sich indess auf Versuche an Gemengen, welche von vornherein 
überwiegend aus Albumosen bestanden, und die von den erzielten 
Produkten angegebenen Eiweissreactionen sind zum Theil nur solche 
der Albumosen. Da man eine Albumose (die Heteroalbumose) kennt, 
welche leicht in den unlöslichen Zustand übergeht, so blieb es dringend 
geboten, ähnliche Versuche mit albumosefreien Peptonen auszuführen. 
Ebenso war die oft wiederholte Angabe, dass Peptone beim Abdampfen, 
selbst auf dem Wasserbade zum Theil in Albumosen übergehen, erneuter 
Prüfung zu unterziehen. 

Das Antipepton kann ohne Schaden wiederholt auf freiem Feuer 
eingedampft, mit Alkohol gefällt und wieder gelöst werden, ohne dass 
es die geringste Fällbarkeit mit schwefelsaurem Ammoniak erlangt. 
Dagegen pflegt das Amphopepton nach dieser Behandlung eine ganz 
geringe harzige Trübung mit dem Ammoniaksalze zu geben. Beide 
Peptone, mit einem Ueberschusse des Salzes anhaltend gekocht, wobei 
die Temperatur jedoch auf 110° C. steigt, geben ähnliche, übrigens 
stets geringe Ausscheidungen. 

Im trockenen Zustande einige Stunden auf 140° ©., vorübergehend 
auf 160° C. erhitzt, wird das Antipepton theilweise unlöslich; sämmt- 
liche Produkte geben aber mit Natronlauge und Kupfervitriol rothe 
oder rothviolette Färbung, wie alle primären Spaltungsprodukte der 


399 W. Kühne: 


Albumine, und nicht die blauviolette, wie wirkliche Albumine Da 
die Produkte theils durch Neutralisation aus alkalischen Lösungen, 
anderntheils durch schwefelsaures Ammoniak vollkommen fällbar sind, 
so enthalten dieselben sicher kein Pepton mehr. Andererseits kann 
man sie aber auch nicht für Albumosen erklären, weil sie, trotz man- 
cher Aehnlichkeit mit diesen, durch Pepsin-Salzsäure und durch Trypsin- 
Sodalösung auch im gelösten Zustande nicht verändert, ja nicht einmal 
in Peptone verwandelt werden. 

Das Letztere gilt auch für die aus dem Amphopepton durch 
Ueberhitzung entstehenden Produkte; doch fand sich unter diesen eine 
Spur anscheinend unveränderten Peptons, das durch schwefelsaures 
Ammoniak nicht gefällt wurde und von welchem noch festzustellen 
bleibt, ob es nicht wenigstens durch Trypsin veränderlich ist. 


B. Physiologisches Verhalten. 


Nach den Beobachtungen von Schmidt- Mülheim und von Fano 


kommt dem Pepton die merkwürdige Eigenschaft zu, ins Blut lebender 


Hunde injieirt, Narkose, starkes Sinken des Blutdrucks und vorüber- 
gehende Aufhebung der Gerinnbarkeit des Blutes zu erzeugen. Nach 
den Angaben über die Ausführung der Versuche schien diese Wirkung 
eher den Albumosen als den Peptonen anzugehören, denn erstens 
wurden dazu Magenpeptone oder das käufliche Witte’sche Pepton 
genommen, aus denen man durch Kochen mit Eisenacetat nur einen Theil 
der Albumosen entfernt hatte, und zweitens hatte sich gerade das 
Antipepton (von Fano als Trypton bezeichnet), welches allein einige 
Garantieen für hohen Peptongehalt bot, viel weniger wirksam erwiesen. 
Ich habe deshalb Herrn Dr. Pollitzer aus New-York veranlasst, so- 
wohl die albumosenfreien Peptone, wie die einzelnen bis jetzt isolirten 
Albumosen auf das physiologische Verhalten zu prüfen, und theile 
aus seinen Versuchen, die später ausführlich veröffentlicht werden 
sollen, einiges mit. 

In Uebereinstimmung mit den früheren Erfahrungen wurden nur 
Hunde, nicht Kaninchen, allenfalls auch Katzen oder deren Blut, zu 


den Versuchen geeignet gefunden. Sämmtliche Stoffe wurden in Soda 


SW a 


Albumosen und Peptone. 293 


von 0,5 °/, gelöst angewendet, weil einer derselben, die Heteroalbumose, 
nicht gut anders in Lösung zu erhalten war und Vergleichbarkeit der 
Versuche unter sich wünschenswerth schien. Die Menge der Stoffe 
in der Sodalösung betrug 10°/,, die ins Blut gespritzte Quantität im 
Anschlusse an die vorhandenen Vorschriften 0,3 g pro Kilo des Körper- 
gewichts; im Falle die Stoffe dem Blute während des Auslassens in 
einem Glase zugesetzt wurden, 0,2 g in 5 ccm der Sodalösung auf 
5. ccm Blut, also etwa das 10fache wie bei der Zumischung im leben- 
den Thiere. Die Substanzen waren: 1. albumosefreies Amphopepton, 
2. albumosefreies Antipepton, 3. Protoalbumose, 4. Deuteroalbumose 
(mit Steinsalz ohne Säurezusatz klar bleibend), 5. Heteroalbumose, 
6. ein käufliches Gemenge von Albumosen ( Witte’sches Pepton). 
Sämmtliche Stoffe erzeugten ausgesprochene Narkose, auch das 
Antipepton, mit Ausnahme eines Falles, wo der Hund nur etwas 
ruhiger wurde, ohne recht narkotisirt zu sein, und gleichzeitig sank 
der Blutdruck in der Art. carotis oder cFuralis von etwa 120mm Hg 
auf 20 bis 8 mm Hg für längere Zeit. Blutproben von je 5—8 ccm, 
welche nacheinander von der 3. bis 15. Minute nach der Injec- 
tion aus einer Arterie entzogen wurden, erwiesen sich unfähig zur 
Gerinnung nur nach Einspritzungen von: Heteroalbumose, Witte’schem 
Gemenge und Deuteroalbumose. Die Heteroalbumose wirkte weitaus 
am sichersten, während die Deuteroalbumose die Gerinnung in einigen 
Fällen nur um 20—30 Minuten verzögerte. Das Amphopepton hob 
die Gerinnbarkeit niemals auf und verzögerte dieselbe nur in einem 
Falle um etwa 20 Minuten; das Antipepton und die Protalbumose ') 
zeigten gar keine Wirkung auf den Eintritt der Gerinnung. Analoge 
Resultate wurden nach direktem Einfliessen des Blutes aus einer Ar- 
terie in die Auflösungen der Stoffe erhalten,‘ wobei die Sodalösung alle 


!) In einem später unter völlig gleichen Bedingungen angestellten Ver- 
suche, bei welchem der Hund aber !/2 Stunde nach der Einspritzung starb, 
hatte dieselbe Protalbumose die Gerinnbarkeit des Blutes jedoch schon 
von der dritten Minute an vollständig aufgehoben; bei den obigen Angaben 
ist demnach eine ähnliche Inconstanz der Wirkungen zu berücksichtigen, wie 
bei denen der früheren Beobachter, welche jene Unregelmässigkeiten auch 
anführen. 

Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 20 


294 W. Kühne: Albumosen und Peptone, 


Gerinnungen zwar um 3—4 Minuten verzögerte, aber nur verhinderte, 
wenn sie das Witte’sche Gemenge, Deuteroalbumose oder Heteroalbu- 
mose enthielt. Sehr geringe Verlangsamung der Gerinnung erzeugte 
in diesem Falle das Amphopepton, gar keine die Protalbumose und 
das Antipepton. 

Erwägt man, auf welche Weise die verwendeten Stoffe durch 
Fällung mit Salzen, mit Alkohol oder durch Dialyse dargestellt und 
gereinigt werden müssen, so wird man kaum geneigt sein, die physio- 
logischen Wirkungen beigemengten Ptomainen zuzuschreiben; höchstens 
könnte das Witzte’sche Präparat diesen Verdacht aufkommen lassen; 
dasselbe erwies sich aber nach dem Auskochen mit Alkohol nicht 
weniger wirksam. 

Heidelberg, März 1885. 


EN SENT RR one) VE SERDEER $ 


N ET 5w 


Notiz über eine bequeme Bereitungsweise des 
neutralen Lackmuspapieres. 
Von K. Mays. 


Die fast täglich in unseren Laboratorien zu beantwortende Frage, ob 
eine Flüssigkeit sauer, alkalisch oder neutral reagire, wird zumeist durch 
das «Lackmuspapier» entschieden. Wegen der Bequemlichkeit dieses 
Verfahrens wird dieses Reagens auch neben den in manchen Bezie- 
hungen empfindlicheren Farbstoffen wie Rosolsäure und Tropäolin 
stets seinen Platz behaupten. Früher bediente man sich allgemein 
des «blauen» und «rothen» Lackmuspapieres und nannte eine Lösung 
neutral, welche weder das eine noch das andere veränderte; in neuerer 
Zeit braucht man mit Recht häufig eine neutrale Lösung des Farb- 
stoffes, um das Reagenspapier zu tränken, welches zunächst den Vor- 
theil der grösseren Einfachheit hat, da man mit demselben Papiere 
“alle drei Zustände der Flüssigkeiten constatiren kann, welches aber 
auch, wenn es gut bereitet ist, eine grössere Empfindlichkeit besitzt. 
Bei dem Neutralisiren der aus dem käuflichen Lackmus gewonnenen 
alkalischen Lösungen ist man auf eine Schätzung mit den Augen an- 
gewiesen, welche, wenigstens bei der Concentration der Lösung, wie 
sie zum Imprägniren des Papieres nothwendig ist, nicht ganz zuver- 
lässig ist; es ist aber eine wirklich neutrale Lackmuslösung erforder- 
lich, wenn eben das gleiche, Papier über die drei Zustände einer 
Flüssigkeit entscheiden soll. 

Das Princip, worauf sich die von mir seit längerer Zeit zur Her- 
stellung solchen Papieres benützte Methode gründet, liegt in der 


Eigenschaft des Lackmus, durch vegetabilisches Pergament nicht zu 
20* 


296 K. Mays: 


diffundiren. Da man nun weiss, dass Salze sowohl als freie Säuren 
und Alkalien solches Papier mit grosser Leichtigkeit passiren, so kann 
man eine Lackmuslösung leicht von diesen befreien. Der Punkt, wann 
das geschehen ist, wird nun hier allerdings auch mit dem Auge be- 
stimmt, aber es ist sehr leicht zu sagen, wann sich die Farbe nicht 
mehr ändert, während ein Umschlagen nach der entgegengesetzten 
Reaction nicht zu befürchten ist; ausserdem wäre es ein Leichtes, 
wenn es nöthig wäre, das schliessliche Fehlen dieser Stoffe in dem 
Aussenwasser des Dialysors zu constatiren. Wenn auch die Lackmus- 
extracte, ob alkalisch, sauer oder neutral, klare Flüssigkeiten darzu- 
stellen pflegen, so spricht doch vieles dafür, dass sie keine eigent- 


lichen Lösungen sind: dahin gehört das äusserst langsame Filtriren 


dieser Flüssigkeiten, der Umstand, dass auf dem Wasserbade einge- 
dampfte Lösungen sich nur unvollkommen wiederlösen; ferner habe 
ich beobachtet, dass wenigstens die dialysirten neutralen Lösungen 
beim Eindampfen auf dem Wasserbade sehr vielen Farbstoff ausscheiden, 
während derselbe, wenn das Eindampfen auf freiem Feuer unter stetem 
Kochen der Flüssigkeit geschieht, bis zu viel stärkerer Concentration 
als auf dem Wasserbade in Lösung bleibt, wo vielleicht durch die stete 
Bewegung der kochenden Flüssigkeit eine Ausscheidung verhindert 
wird. Weiter ist in dieser Beziehung eine Angabe von Gorup-Besanez 
in seinem Lehrbuche der physiologischen Chemie hier von Interesse, 


dass Lackmus nicht durch den Harn ausgeschieden wird, und endlich - 


wird die Ansicht, dass es sich um keine wirkliche Lösung handelt, 
dadurch unterstützt, dass auch das Lackmus in Bezug auf die Diffusion 
sich wie ein colloider Körper verhält. Die Vorschrift, die ich für die 
Bereitung des neutralen Lackmuspapieres geben kann, ist in ihren 
Einzelheiten folgende: Man nehme 100 gr käufliches Lackmus, über- 
giesse es, ohne es zu pulvern, mit 700 ccm Wasser und koche es auf, 
wobei die Kreidestückehen, in welchen, es imbibirt ist, von selbst zer- 
fallen; sobald es kocht, wird die Flüssigkeit abgegossen, nachdem die 
Hauptmasse des Bodensatzes sich gesetzt hat, und letzterer mit 300 cem 
Wasser nochmals aufgekocht und in der gleichen Weise verfahren. Die 
abgegossenen Flüssigkeiten werden vereinigt und absitzen gelassen, was 


7 


Notiz über eine bequeme Bereitungsweise des neutralen Lackmuspapieres. 297 


dem Filtriren vorzuziehen ist, da letzteres sehr langsam geht und das 
Filtrat doch meist feine ungelöste Theilchen enthält. Nach 1—2 Tagen 
wird die Flüssigkeit abgegossen, mit Salzsäure angesäuert und der 
Dialyse mit laufendem Wasser ausgesetzt. Nach 3—4 Tagen ist die 
Flüssigkeit neutral, man thut jedoch gut, sie etwas länger im Dialysor 
zu lassen als bis zu dem Zeitpunkt, wo der Augenschein sie als neutral 
zeigt, etwa im Ganzen 8 Tage, damit sicher alle Säure diffundire. 
Nimmt man nun die Flüssigkeit heraus, so findet sich in ihr gewöhn- 
lich noch ein geringer Niederschlag, der, trotz der Säurebehandlung, 
aus blauen Plättchen besteht, wie die mikroskopische Untersuchung 
zeigt, der sich jedoch bald zu Boden setzt und von dem die Flüssig- 
keit nochmals abgegossen wird. Mit dieser Flüssigkeit imprägnirtes 
Filtrirpapier ist sehr gut; man kann zwar die Lösung, wie oben er- 
wähnt, auf freiem Feuer noch concentriren und erhält so etwas in- 
tensiver gefärbtes Papier; ich finde aber, dass das genau mit obiger 
Vorschrift dargestellte das empfindlichste ist. Wenn diese Darstellung 
vielleicht auch etwas mehr Zeit erfordert als die gewöhnliche, so sind 
doch die Manipulationen sehr einfach und man bekommt eine grössere 
Farbstoffausbeute, da nicht, wie gewöhnlich gerathen wird, ein grosser 
Theil desselben mit dem «freien Alkali» weggegossen wird. Was die 
Dialyse mit laufendem Wasser betrifft, so geschieht diese in der Weise, 
wie sie Kühne eingeführt hat, in «künstlichen Därmen», welche hier 
von ©. Brandegger in Ellwangen bezogen werden. Unser hiesiges 
Wasserleitungswasser, welchesin 100000 Theilen nur zwischen 5 u. 6 Theile 
Festes enthält, eignet sich allerdings sehr gut zu solchen Dialysen, 
doch dürfte für diesen Zweck auch ein höherer Gehalt neutraler Salze 
unschädlich sein. Man könnte wohl auch die aus dem käuflichen 
Lackmus erhaltene alkalische Lösung direkt dialysiren, doch scheint 
mir die Diffusion der Säure rascher und besser von Statten zu gehen. 

Diese neutralen Lösungen scheinen chemische Verbindungen der 
Lackmusfarbstoffe mit Mineralbestandtheilen zu sein, wenigstens liefert 
der beim Eindampfen daraus erhaltene Farbstoff eine nicht unbeträcht- 
liche Menge Asche, welche ein intensiv alkalisches Wasserextract 
liefert. Wie bekannt, enthält das Lackmus mehrere Farbstoffe, und 


298 K. Mays: 


ist deren Zahl wohl grösser, als man bis jetzt weiss. Wie leicht ihre 
Entstehungsbedingungen beeinflusst werden können, zeigt am besten, 
dass es an der Wahl des Alkalis gelegen ist, ob aus den dazu ver- 
wandten Flechten die Orseille oder das Lackmus entsteht; so wird 
sich auch wohl aus verschieden löslichen Farbstoffen zum Theil der 
Umstand erklären lassen , dass aus eingedampften Lösungen oft nur 
sehr spärliche Mengen wiedergelöst werden. Ich will nur kurz er- 
wähnen, dass man von diesen Extracten mitunter solche bekommt, die 
mit Ammoniak nicht mehr blau werden, sondern nur ein tieferes Roth 
bekommen und die auch spektroskopisch von dem gewöhnlichen Ver- 
halten der Lackmuslösungen abweichen. Ich kann mich auf das letztere 
Verhalten nicht näher einlassen und will nur erwähnen, dass die al- 
kalische Lackmuslösung ein breites Absorptionsband zeigt, welches 
über D liegt und eigentlich in zwei zerfällt, indem an der Stelle von 
D eine schmale Aufhellung sich findet, während saure Lösungen nur 
diffuse Absorptionen an den Enden des Spectrums zeigen. Die neu- 
trale dialysirte Lösung zeigt ein schmäleres Band über D ohne Auf- 
hellung; durch Zusatz von Alkalien und Säuren entstehen daraus 
Lösungen, die wieder das eben geschilderte Verhalten zeigen. 

Werden neutrale dialysirte Lösungen vorsichtig zur Trockene einge- 
dampft, etwa auf einem Wasserbade von 40°C., so kann von dem Reste sehr 
viel in Wasser wieder aufgelöst werden. Einen ganz in Wasser löslichen 
Körper erhielt ich durch Ausfällen der dialysirten Lackmuslösung mit 
viel Alkohol. In dem Alkohol bleibt dabei ein Theil gelöst, der sich 
wenigstens nach dem Eindampfen bei 100° C. nur zum, wie es scheint, 
kleineren Theil in Wasser löst. Diese Lösung wird mit Ammoniak 
blauviolett und giebt auch nicht das Spectrum gewöhnlicher alkalischer 
Lackmuslösungen, während der mit Alkohol niedergeschlagene und in 
Wasser wieder leicht lösliche Theil sich gerade wie die direkt nach 
der Dialyse untersuchten Proben verhält. Hier erhielte man also auch 
auf sehr einfache Weise ein «lösliches Lackmus>», von dem ich freilich 
nicht weiss, ob es mit der Zeit nicht vielleicht etwas schwerer löslich 
wird; ich muss daran denken, weil ein vor langer Zeit nach Vogel’s 
Vorschrift bereitetes Präparat sich auch nicht mehr vollkommen löste. 


Notiz über eine bequeme Bereitungsweise des neutralen Laekmuspapieres. 299 


Endlich will ich noch erwähnen, dass ich mich bemüht habe, 
der Empfindlichkeit solchen Lackmuspapiers durch Zahlen Ausdruck 
zu geben, und gefunden habe, dass ein Gehalt von 0,001 gr wasser- 
freier Soda und von 0,0025 gr Oxalsäure die Grenzen sind, die damit 

# zuverlässig erkannt werden können. 


300 August Berntlsen: 


Studien in der Methylenblaugruppe. 


Von August Bernthsen. 


Die vorliegende Untersuchung ist, wie aus kurzen Mittheilungen 
in den Berichten der Deutschen chemischen Gesellschaft ') ersichtlich, 
hervorgegangen aus einem eingehenden Studium des Methylenblaus, 
jenes schönen blauen schwefelhaltigen Farbstoffs, mit welchem der um 
die Entwicklung der Farbenindustrie hochverdiente Forscher 4. Caro 
im Jahre 1876 die Chemie beschenkt hat ?). 

Aus dem genaueren Studium des genannten Farbstoffs, welcher aus 
p-Amido-dimethylanilin durch Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid dar- 
gestellt wird, ging die Erkenntniss hervor, dass, früheren Angaben ent- 
gegen, in seinem Molecül auf 16 Atome Kohlenstoff drei (nicht vier) 
Atome Stickstoff enthalten sind, und dass ihm die Formel C,;H,sN;SCl 
zukommt. Ferner konnte dem sog. Lauth’schen Violett oder Thionin, 
wie es hier auch genannt werden soll?), welches in analoger Weise aus 
p-Phenylendiamin, Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid entsteht, die 
Formel C,,H,,N;SCl zuertheilt werden, und so zeigte sich die Analogie 
in der Bildungsweise der Farbstoffe auch in ihren Formeln, welche nun- 
mehr nur um C,H,, gleich 4><CH,, von einander differirten. Diese 
Differenz erschien darin begründet, dass das Methylenblau vier an 
zwei Stickstoffatome gebundene Methylgruppen enthalte, während diese 


!) A. Bernthsen, Ber. d. D. chem. Ges. XVI, 1025; 2896; XVII, 611, 
2854, 2857, 2860. 

?) D. R. P. 1886; Engl. Pat. 3751, vom 9./10. 1877. 

>) Von »eiov, Schwefel und, ro iov, Veilchen, also veilchenfarbener 
schwefelhaltiger Farbstoff. Ein analoger violetter, aber phenolartiger Farb- 
stoff kann so den analogen Namen „Thionol* erhalten. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 301 


Stickstoffatome im ZLauth’schen Violett an Wasserstoff gebunden seien 
‘(welche Betrachtung zumal für die Leukobasen genannter Farbstoffe 
Geltung haben musste). Für diesen Fall aber hatte man anzunehmen, 
dass ihnen beiden eine gemeinsame Muttersubstanz zu Grunde 
liege, aus welcher durch Eintritt zweier Amidogruppen das Leuko- 
violett (oder Violett), und durch Substitution der Amidwasserstoffatome 
gegen Methyl das Leukomethylenblau (oder das Blau selbst) entstehe. 

Das Experinıent bestätigte diese Betrachtungen. Es gelang, aus 
Diphenylamin durch Einwirkung von Schwefel eine schön charakteri- 
sirte Verbindung, das 

Thiodiphenylamin, C,,H,NS, 

zu gewinnen, welches in der That die Stammsubstanz obiger Farbstoffe 
ist. Somit war die Frage nach deren Constitution im wesentlichen 
auf jene des Thiodiphenylamins zurückgeführt. Es ist daher diese 
Verbindung in Anbetracht ihrer Wichtigkeit ausführlicher studirt 
worden; die im ersten Abschnitt niedergelegten Untersuchungen 
setzen ausser Zweifel, dass es die Constitution 


NH<C>S 
besitzt. ; 

Dass die Leukobase des Zauth’schen Violett das Leukothionin, 
wie sie im Folgenden bezeichnet werden wird, thatsächlich Diamidothio- 
diphenylamin ist, hat sich durch seine Synthese aus Thiodiphenylamin 
nachweisen lassen. Dem Studium dieses Farbstofis ist der dritte 
Abschnitt gewidmet. 

Das Methylenblau, als der technisch bis jetzt allein wichtige 
Farbstoff dieser Gruppe, hat im fünften Abschnitt eine ausführlichere 
Behandlung erfahren, die sich sowohl auf seine Bildungsweise und 
seine Zusammensetzung, als auf seine Constitution und seine Beziehungen 
zum Thionin erstreckt hat. Anhangsweise werden in diesem Abschnitt 
auch einige Beobachtungen über den schön rothen Körper, der bei 
der technischen Darstellung neben dem Blau entsteht, das Methylen- 
roth, mitgetheilt. 

Da der Eintritt zweier Amido- oder Dimethylamidogruppen das 


302 August Bernthsen: 


Thiodiphenylamin in die Leukobase von Farbstoffen verwandelt, so 
war es ferner sehr interessant, die Frage näher zu untersuchen, ob 
hier nur ein speziellerer Fall von Farbstoffbildung vorliege, oder -ob 
das Thiodiphenylamin in ähnlicher Weise die Muttersubstanz einer 
ganzen Farbstoffklasse sei, wie dies das Triphenylmethan für die um- 
fangreiche Klasse der Rosanilinfarben ist. 

Das Ergebniss der bezüglichen Untersuchungen ist, dass das 
Thiodiphenylamin schon durch den Eintritt einer einzigen Amido- 
gruppe, ferner durch denjenigen eines oder zweier Hydroxyle in 


Leukofarbstoffe, theils von basischem, theils von Phenolcharakter über- 


TER a EEE NE 


geht. Die zugehörigen Farben können freilich an Schönheit mit dem 


Methylenblau und Thionin nicht wetteifern, sind aber immerhin inter- 
essante und wohl charakterisirte Verbindungen. Dem Farbstoff aus 
Monoamidothiodiphenylamin ist der zweite, jenem aus Monooxy- 
thiodiphenylamin der siebente, endlich demjenigen aus Dioxythio- 
diphenylamin, dem Thionol, der achte Abschnitt gewidmet. Der 
vierte Abschnitt behandelt einen bei der Darstellung des Lauth’schen 


Violett nebenher entstehenden Farbstoff, das Jsothionin, dessen 


Existenz darthut, dass zwei Amidogruppen in das Thiodiphenylamin in 


verschiedener Weise eintreten und zur Farbstoffbildung Veranlassung 


geben können. 


Im sechsten Abschnitt endlich sind zwei Verbindungen be- 


sprochen, die aus dem Methylenblau durch Einwirkung von Alkali 
entstehen und ihm noch nahe verwandt sind; der eine, das Methylen- 
azur, steht in seiner Zusammensetzung anscheinend in der Mitte zwischen 
Methylenblau und Thionin, der andere, das Methylenviolett, zwischen 3 
jenem und dem schon erwähnten Thionol, das, wie im achten Abschnitt 
ausgeführt wird, auch aus Methylenblau und Thionin durch energischere h 


Umwandlungsprocesse sich darstellen lässt. 
Somit beginnt sich eine ganze Klasse neuer schwefelhaltiger 


Farbstoffe zu erschliessen, deren einzelne Glieder vielfache Analogie pa 


mit den Triphenylmethanderivaten aufweisen. Andrerseits zeigen die 


besprochenen Verbindungen in ihrer Constitution (wenigstens äusser- 


lich) viele Analogien mit Derivaten des Diphenylamins, wie dem 


Studien in der Methylenblaugruppe. 303 


Dimethylphenylengrün (Dinschedler’s Grün) und den Indophenolen ; 
zu einzelnen derselben existiren auch genetische Beziehungen, auf 
die im Verlauf der Arbeit hingewiesen werden wird (deren allgemeinere 
Berücksichtigung resp. Erforschung im Uebrigen zunächst nicht in das 
Programm dieser Publication aufgenommen worden ist). 

Die folgende Tabelle S. 304, in der der Einfachheit halber die 
Leukoverbindungen der Farbstoffe aufgeführt werden, veranschaulicht 
die angedeuteten Beziehungen (wobei die horizontalen Glieder einander 
eorrespondiren). 

Die Verwandtschaft dieser drei Klassen von Farbstoften zeigt sich 
auch darin, dass sie die Amido- oder Oxygruppen in Parastellung 
zum Imidstickstoff resp. Methinkohlenstoff enthalten. Die in der 
mittleren Verticalreihe verzeichneten Leukoverbindungen gehen in der- 
selben Weise wie die der ersten, sowie die complieirten der dritten 
Reihe in Farbstoffe über, also unter Austritt zweier Wasserstoffatome 
und Verkettung ‘des Imidstickstoffs mit einem Amidstickstofl- oder 
Hydroxylsauerstoff-Atom, z. B. 
er 
GO’ 


Dies wird unten besonders bei der Besprechung des Lauth’schen 


N‘ 


N Thionol. 


Violett und Methylenblau genauer begründet werden. 


Bei der Ausführung der vorliegenden Untersuchungen bin ich von 
meinen Privatassistenten Herrn Dr. H. Sattler und Herrn A. Simon, 
denen ich auch an dieser Stelle meinen: herzlichen Dank ausspreche, 
sowie von Herrn N. Fraenkel eifrig unterstützt worden. Der Antheil 
dieser Herren ist, soweit er nicht mehr besonders erwähnt wird, aus 
den vorläufigen Mittheilungen in den Berichten der Deutschen chem. 
Gesellschaft zu Berlin ') ersichtlich. Insbesondere möchte ich auch 
- mit verbindlichem Danke hier des freundlichen Entgegenkommens des 
Herrn Dr. 7. Caro und der Liberalität der Direction der Badischen 
Anilin- und Sodafabrik gedenken. 


\) Berl. Ber. XVI, 1025; 2896; XVII, 611, 2854, 2857, 2860. 


304 August Bernthsen: 


Triphenylmethan Thiodiphenylamin Diphenylamin 


C,H, C,H c 
Zu 65 % 6 N NH“ 675 
ER 3 NH S 
nn NH NOCH; 
C,H; 
CH<-C.H, 
C,H," NH, 
C,H 
Monamidotriphenylmethan | NEK i D SI: Ga 
Er C,H,ZNH, CH,NH, 5 
CHXTC,H,-NH, p-Amidothiodiphenylamin | p-Amidodiphenylamin 
C,H, NH, 3 
Diamidotriphenylmethan N 
CH,-NH, + | C,H,-NH CH.-NH { 
CHXC,H,-NH, NHÖ 8° NH ® * N 
C,H,-NH, C,H, NH, C;H,-NH, | 
Paraleukanilin Leukothionin und Isom. | p-Diamidodiphenylamin ü 
(Lauth’sches Weiss) 6 
C,H,-N(CH,) C,H, —N(CH,) _N{C 1 j 
CH C,H,-N(CH,), N Nu NICH. } 
C,H, N(CH,), C,H,-N(CH,), 0,H,-N(CH,, 
L. B. des „Krystallviolett“ Leukomethylenblau Tetramethyldiamido- 4 
diphenylamin 4 
CH - en a x 
C,H,-OH 5 & 
C,H C,H 3 
NHK e > NHX 6*°5 # 
CH; C,H,-0H C,H,-OH % 
CHTOSH;- OH Oxythiodiphenylamin p-Oxydiphenylamin i 
Be 2 
Leukobenzaurin % 
C;H,-OH C,H; -OH C,H,:OH # 
CHZC.H,-OH NH SS NK: | 
‘C;H,-OH si CH,-OH F 
Leukaurin Leukothionol Dioxydiphenylamin 
(Leuko-chinonphenolimid) 
CH, . N(CH,3), ‚Cs TN(CH)), ‚&H,-N(CH;), 1) 3 
CHTC;H,-N(CH;), NK 8 NH< 4 
C,H,-OH C,H, —OH C,H,-OH N 
(intermeliär) Leuko-Indophenol (der 
Oxytetramethyldiamido- | Leukomethylenviolett |Benzolreihe) oder Leuko- 
triphenylmethan Phenolblau. 


!) Unter der Voraussetzung, dass den betr. Verbindungen diese Con- 
stitution wirklich zukommt. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 305 


Erster Abschnitt: 


Thiodiphenylamin und seine näheren Abkömmlinge. 


1, Darstellung des Thiodiphenylamins aus Diphenylamin und 
Schwefel. 


Schwefel wirkt auf geschmolzenes Diphenylamin bei höherer Tem- 
peratur energisch unter Schwefelwasserstoffentwicklung und Bräunung 
ein'). Die Reaction beginnt schon etwas über 200°, verläuft langsam 
und ruhig bei 230°, und wird durch weitere Temperatursteigerung 
auf 250-—-300° lebhafter und selbst sehr energisch. 

Der Schwefel wirkt hierbei substituirend auf das Diphenyl- 
amin ein nach folgender Gleichung: 


C.H,N-+28=(,H,NS+ HS.) 


Indess treten neben dieser Reaction stets noch andere auf, sodass 
nicht viel mehr als die Hälfte des Diphenylamins in Thiodiphenylamin 
übergeführt wird; ein geringer Theil des ersteren bleibt unverändert, 
ein anderer nicht unbeträchtlicher Theil wird in harzige beim Destilliren 
verkohlende Producte verwandelt. 


!) Ein Zusatz von Bleioxyd, welches beim Eintragen in die erhitzte 
Masse sogleich unter Aufschäumen derselben in Schwefelblei übergeht, ist 
weder erforderlich noch von Vortheil. 

2) Es ist also hier eine directe Substitution von zwei Wasserstoffatomen 
gegen ein Schwefelstoffatom eingetreten. Man sieht daraus aufs neue, wie 
die substituirende Wirkung des Schwefels viel häufiger ist, als man früher 
angenommen hat. Die Einwirkung ist hier eine analoge wie bei der Bildung 
des Thioanilins aus Schwefel und Anilin, nur dass von letzterem hierzu zwei 
Molecüle erforderlich sind. Hingegen ist sie nicht gleichartig mit der inter- 
essanten von A. W. Hofmann studirten Reaction des Schwefels auf substituirte 
Säureamide, wie z. B. Benzanilid. 


306 August Bernthsen: 


Auf die Ausbeute ist es anscheinend von geringfügigem Einfluss, 


ob man gleich auf höhere Temperatur und bis zum Sieden erhitzt — 
die Reaction ist alsdann in kurzer Zeit beendigt —, oder ob man die 
Temperatur längere Zeit auf 230°—250° hält und schliesslich bis 


z. B. 265° steigert, ebenso, ob man die Materialien von vorn herein 


mit einander mischt !), oder ob man den Schwefel in einzelnen Portionen 
und grösseren Zeitintervallen in das geschmolzene Amin einträgt. Die 
grössere Menge des zu den nachfolgenden Versuchen verwendeten 
Thiodiphenylamins wurde daher durch directes langsames Erhitzen der 
von vornherein gemischten Materialien (je 1500 g Diphenylamin mit 
der entsprechenden Menge Schwefel) auf freiem Feuer bis schliesslich 
zum Sieden dargestellt, wozu etwa sechs bis acht Stunden (bei den 


angegebenen Mengenverhältnissen und stetiger mässiger Schwefel- 


wasserstoffentwicklung) erforderlich waren. Den Schluss der Reaction 


erkennt man an dem fast völligen Aufhören der Schwefelwasserstoff- — 


entwicklung bei z. B. 265° (ganz sistirt dieselbe bei weiterem und Ä 


höherem Erhitzen nicht, vielmehr wird auch noch beim Destilliren der 


Schmelze andauernd etwas Schwefelwasserstoff entbunden), oder auch 


an der nicht bemerkenswerth weiter fortschreitenden Gewichtsabnahme $ 


(welche bei 250 g Diphenylamin z. B. 63 g betrug, während nach 


obiger Gleichung 50,5 g hätten entwickelt werden sollen). 
Die erhaltene Schmelze, welche beim Erkalten erstarrt, wird am 
geeignetsten wie folgt verarbeitet: Man giebt sie noch flüssig durch 


einen vorgewärmten langhalsigen Trichter in nicht tubulirte Retorten, 


welche damit nicht weiter als bis zur Hälfte gefüllt werden dürfen 


(bei Verarbeitung von 1500 g Diphenylamin werden vier Retorten 


von je 750 ccm Inhalt verwendet) und erhitzt zu lebhaftem Sieden. 


Es destillirt eine anfangs schwach, später stärker gelblich gefärbte, - 
beim Erkalten krystallinisch erstarrende Flüssigkeit über. Schliesslich 


tritt ein Punkt ein, wo diese nur noch in geringer Menge übergeht, 


und wenn dann die Temperatur noch weiter zur beginnenden Dunkel- 


rothgluth gesteigert wird, so beginnt unter erneuter Schwefelwasserstoff- 


!) In geschmolzenem- Diphenyliamin löst sich Schwefel leicht und reich- 
lich auf, und scheidet sich beim Erkalten wieder in hübschen Kıystallen ak. 


- 


Studien in der Methylenblaugruppe. 307 


entwicklung die dunkelbraun gewordene Masse plötzlich zu schäumen 
und zu steigen, indem völlige Verkohlung eintritt. Man muss zur 
Vermeidung des Ueberschäumens alsbald die Flamme entfernen; nach 
dem Erkalten zeigt sich alsdann die Retorte erfüllt von einer sehr 
porösen, leicht zerdrückbaren, glänzenden, schwarzen, kokligen Masse. 

Das Gewicht des Destillates beläuft sich durchschnittlich auf 50 
bis 65 Procent vom Gewicht des angewandten Diphenylamins, so resul- 
tirten aus 1500 g des letzteren 


a) bis 325° siedend: 11,98 
b) von 325°—350° siedend: 236,0), 
c) über 350° übergehend: 626,5 » 


Summa 940 g _ 62,0: 

Die Destillate bestehen aus drei Substanzen: dem gebildeten Thio- 
diphenylamin (das auch in der mittleren Fraction b) in beträchtlicher 
Menge vorhanden ist), unverändertem Diphenylamin und sehr geringen 
Mengen eines penetrant riechenden, die Augen zu Thränen reizenden 
Oels, welches die erstarrten Krystallkuchen durchtränkt. 

Zur Reindarstellung des Thiodiphenylamins gelangt man leicht 
durch mehrfache Destillation aus tubulirten Retorten, unter Anwendung 
eines @eissler’schen unter Druck mit Stickstoff gefüllten Thermometers, 
welches für Temperaturen über 360° und selbst 400° sehr gute 
Dienste geleistet hat. Man fängt dabei das von 368°—372° (uncorr.) 
Siedende getrennt auf. Noch besser, wenn auch etwas umständlicher, 
gelangt man zu einem sehr reinen Product, wenn die durch Destillation 
erhaltenen erstarrten Kuchen zerkleinert und aus heissem Alkohol 
umkrystallisirt werden; das Thiodiphenylamin scheidet sich beim Er- 
kalten zum weitaus grössten Theil ab, während ein Rest desselben, 
das Diphenylamin und das erwähnte Oel, in Lösung bleiben. So resul- 
irten aus obigen Mengen leicht über 500 g krystallisirter reiner 
Verbindung, die nach dem Trocknen bei nochmaliger Destillation nun- 
mehr bei 368° (nach obigem Thermometer) zu sieden begann und bis 
372° fast vollkommen überging; das Thermometer blieb für °/, der 
Gesammtmenge bei 371° stationär; in der Retorte hinterblieb eine 
nur ganz geringe Menge verkohlenden Harzes. 


308 August Bernthsen: 


Endlich kann man auch die Trennung des Diphenylamins vom 
Thiodiphenylamin glatt in der Weise bewerkstelligen, dass man die 
Destillate (nach dem Zerkleinern) in Aether löst (von welchem ziem- 
lich viel, z. B. das 18-fache Gewicht erforderlich ist) und gasförmige 
Salzsäure einleitet. Das Diphenylamin fällt so völlig aus, während 
das Thiodiphenylamin in Lösung bleibt; letztere wird dann mit Wasser 
oder verdünnter Natronlösung von überschüssiger Salzsäure befreit und 
der Aether dann abdestillirt (schon beim partiellen Verdampfen der 
Lösung krystallisirt das Thiodiphenylamin recht rein aus). Der Rück- 
stand ist durch einmalige Destillation leicht vollkommen zu reinigen. 
Die Ausbeute an Thiodiphenylamin betrug nach diesem Verfahren mehr- 
fach 45—47°/, vom Gewicht des angewandten Diphenylamins. 

Wird die erste Schmelze statt unter gewöhnlichem Luftdruck in 
vacuo destillirt, so ist das Verhalten kein anderes, wie oben beschrieben 
wurde; es tritt also auch hier beträchtliche Verkohlung ein, und die 


Ausbeute ist nicht wesentlich grösser (z. k. 34 g Destillat auf 


50 g Diphenylamin, = 68°/,). Zudem ist es schwierig, eine Destil- 
lation andauernd im Vacuum oder bei constant geringem Druck durch- 
zuführen, weil das erstarrende Thiodiphenylamin leicht Verstopfung 
herbeiführt, oder, wenn man durch äusseres Erhitzen es flüssig hält, 
die Dichtungen nicht halten. 

Vermeidet man die Destillation des rohen Einwirkungsproducts 
vollständig, indem man es mit Aether extrahirt und durch HOl reinigt, 
so ist zwar die Menge des Aetherrückstandes grösser (z. B. 56 bis 


65°/, des Diphenylamins), aber er ist dann minder rein und noch 


klebrig. 


Das als Nebenproduct auftretende penetrant, lJauchartig riechende 


Oel, welches anfänglich für Phenylsulfid gehalten wurde, geht bei den 
Destillationen im Wesentlichen mit dem Diphenylamin, dieses durch- 
tränkend, über. Nach Versuchen des Hrn. N. Fraenkel lässt sich das- 
selbe vom Diphenylamin seiner geringen Menge wegen schwer durch frac- 
tionirte Destillation oder durch Ausziehen mit Petroläther trennen, aber 


eine Trennung gelingt, wenn auf solche Weise zunächst eine Anreicherung 


des Oels in einem Theil des Diphenylamins erreicht worden ist, leicht 


= Eu z 
a 
ihre E 


Studien in der Methylenblaugruppe. 309 


(wenigstens annähernd), wenn man die Masse in trockenem Aether löst, 
die Base durch HCl-gas fällt und nach dem Waschen des Filtrats mit 
Wasser den Aether abdestillirt. Das zurückbleibende Oel, dessen 
Menge übrigens nur wenige Cubikeentimeter betrug und welches nur 
noch ganz wenig Diphenylamin enthielt, zeigte bei der Rectification 
den annähernden Siedepunkt 165°—174°. Es enthielt reichliche 
Mengen Schwefel, dagegen keinen Stickstoff. In alkoholischer Lösung 
gab es mit CuSO, einen eigelben, mit AgNO, einen weissgelben Kry- 
stallinischen, mit Pb(C,H,O,), einen eitronengelben, mit HgCl, einen 
schweren weissen Niederschlag; in conc. H,SO, unter Erwärmung ge- 
löst, fürbte es die Säure kirschroth, wenn auch nicht später rein blau. 
Es war daher offenbar Phenylsulfhydrat, dessen Siedepunkt zu 174° 
angegeben ist. Zur Bestätigung wurde es nach Voigt‘) mittelst 
Quecksilberchlorid in die Verbindung C;H,-S-Hg-Cl übergeführt, welche 
aus viel heissem Alkohol in prächtigen weissen Blättern krystallisirte, 
und diese der Analyse unterworfen. ?) 


9,3678 g gaben 0,2477 g HgS, = 0,2135 g Hg. 


Berechnet für Gefunden: 
C,H,SHgCl: 
He. ©58,05%/, 58,05. 


Das reine Thiodiphenylamin ist eine sehr schöne und wohl- 
charakterisirte Verbindung. Es ist in heissem Alkohol ziemlich leicht, 
in kaltem wenig, in Aether mässig leicht, leicht in Benzol, zumal 
heissem, desgleichen ziemlich leicht in heissem Eisessig, dagegen sehr 
wenig in Ligroin löslich. Durch Krystallisation aus heissem Alkohol 
oder Benzol oder aus Aether erhalten stellt es kleine, schöne, glän- 
zende, hell weissgelbe, fettglänzende Blätter dar, welche an der Luft 


‘) Diese Annalen 119, 142. 

?) Diese Analyse wurde derart ausgeführt, dass die Substanz in heissem 
Alkohol gelöst und mit Schwefelwasserstoff behandelt wurde. Es fiel so 
schwarzes Schwefelquecksilber, welches zur Vorsicht noch einige Zeit mit 
etwas Schwefelammonium warm digerirt wurde (es ging dabei in die rothe 
Modification über), dann mit Alkohol, Aether, Schwefelkohlenstoff etc. ge- 
waschen und wie üblich gewogen wurde. 

Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. al 


ie 


310 August Bernthsen: 


sich leicht oberflächlich oxydiren und grün färben, zumal wenn sie 
noch feucht sind. 

Es schmilzt bei 180° (uncorr.), und siedet fast unzersetzt gegen 
371° (uncorr.). Bei einem Druck von etwa 40 mm wurde der Siede- 
punkt bei 290° beobachtet. 

Es sublimirt sehr leicht und schön in sehr dünnen irisirenden 
Blättchen, welche ganz farblos erhalten werden, wenn man während 
der Operation die atmosphärische Luft möglichst abschliesst. 

Die Dämpfe besitzen einen eigenthümlichen, leicht wiederzu-, 
erkennenden nicht unangenehmen Geruch. 

Das durch Destillation erhaltene Thiodiphenylamin bildet schöne, hell 
weisslichgelbe Krystallkuchen, welche leicht senkrecht zur Erstarrungs- 
fläche auseinander gebrochen werden können und auf der Bruchfläche 
als aus langen annähernd parallelen, glänzenden, dieken Prismen be- 
stehend erscheinen. Beim Aufbewahren an der Luft verlieren die- 
selben allmählich in Folge geringer Oxydation ihren Oberflächenglanz 
und nehmen eine dunklere bis schmutzig grüngraue Farbe an. 

Die Analysen der bei 100° getrockneten Substanz ergaben fol- 
gende Zahlen: 


1. 0,2275 g gaben 0,6046 g CO, und 0,1041 g H,0.') 
2.70,206945 9 40%.0,5506% Es +0,08 

3. 0,6188 „ ,„ 41,0ccm Stickstoff bei + 12,8° und 752,8 mm Bstd. 
NO BTIHE N N FLGLONN; N 10,10 ara 
5. 0,2533 „ ,„ 0,3112 g BaS0,.?) 

LS VETER N ETLL e 

7. 0,2178 5 „0,5802 „ CO, und 0,0919 g H;0. 


!) Das Vorlegen einer (aus dünnem Silberdraht gewickelten) Silber- 
spirale bei den Verbrennungen dieser und ähnlicher Substanzen statt einer 
Kupferdrahtnetzrolle musste nach wiederholten unangenehmen Erfahrungen 
als nicht genügenden Schutz gegen das Entweichen von Oxyden des Stick- 
stoffs gewährend wieder aufgegeben werden. 

?) Die Schwefelbestimmungen dieser und vieler der folgenden 
Verbindungen wurden in der Art ausgeführt, dass das Thiodiphenylamin in 
der Porzellanschale in wenig rauchende Salpetersäure langsam eingetragen 
wurde (wodurch es in Nitroverbindung übergeht), dass alsdann mit Kalihydrat 
im Ueberschuss versetzt und in üblicher Weise in einer Silberschaale all- 
mählich bis zum Schmelzen erhitzt wurde, 


Studien in der Methylenblaugruppe. 311 


Berechnet für Gefunden: 

CsH,NO: 1 9 3 4 5 6 7 
036. 79,47 795%. — = ee ag 
Be 452 ,.509..466.:0— a = rn 4,69 
N 7,04 en ER ESONNEZ.OREN 2 = 
S 16,08 er er = =, 1116,90, 11,30 — 


Die Dampfdichte wurde bei der Temperatur des siedenden Schwefels 
nach V. Meyer in einer Stickstoffatmosphäre'). bestimmt und steht eben- 
falls in. Uebereinstimmung mit der Formel 0,,;H,NS: 

0,1766 g Substanz gaben 21,2 cem Luft bei + 9,0° und 756,0 mm Bstd.; 


Wassersäule = 19,0 cm. 
Berechnet für 0,2H,NS: Gefunden: 
Specif. Gewicht: 6,89 6,81. 


Verhalten des Thiodiphenylamins. 


Dem entsprechend, dass sich das Thiodiphenylamin leicht schon 
an der Luft etwas oxydirt, wirken die verschiedensten Oxydationsmittel 
leicht auf dasselbe ein, wobei bald dunkelgrüne, bald rothe oder 
violette Färbungen auftreten. So z. B. wird die verdünnte alkoholische 
Lösung an der Luft (resp. beim Aufbewahren) allmählich roth gefärbt, 
durch Eisenchlorid dunkelgrün gefärbt und gefällt unter Bildung eines 
eisenhaltigen in Alkohol und Wasser wenig löslichen Niederschlags, 
welcher nach beiläufigen Versuchen des Herrn N. Fraenkel 7,97 und 
7,66°/, Fe enthält. Ebenso wird sie durch Bromdampf grün gefärbt 
(und gefällt), während minimale Mengen Bromdampf eine sehr stark 
verdünnte Lösung gelbroth, nach Wasserzusatz purpurroth färben. Die 
erwähnte grüne Färbung verschwindet durch Alkali sofort und tritt auch 
auf Säurezusatz höchstens unvollkommen wieder ein. Mehr Brom erzeugt 
einen schwarzen Niederschlag. Alkoholische Jodlösung giebt einen dunkeln 
Niederschlag und aus dem Filtrat: fällt Natronlauge eine grün gefärbte 
Verbindung. Festes Thiodiphenylamin wird durch salpetrige Säure oder 


!) In Luft ergaben sich minder günstige Zahlen, da bei der hohen 
Temperatur durch den Sauerstoff der Luft eine deutlich wahrnehmbare Oxy- 


dation der Substanz eintritt, 
21* 


312 August Beruthsen: 


die Dämpfe rauchender Salpetersäure intensiv braunroth durch ver- 
dünntere Säuren (besonders in Gegenwart von Eisessig) dunkelgrün 
gefärbt. Kalte concentrirte Schwefelsäure löst das Thiodiphenylamin 
unter Auftreten von SO, mit grünbrauner Farbe; die Lösung erscheint 
in dünnen Schichten (im Ablauf) vosenroth; auf Zusatz von Wasser 
der die Färbung zunächst nicht wesentlich verändert, scheidet sich 
allmählich ein grünlicher, krystallinischer Niederschlag von im wesent- 
lichen unveränderter Substanz ab, welcher sofort entsteht, wenn man 
mit verdünntem Natron oder Ammoniak versetzt. 

Erhitzt man hingegen mit der concentrirten Säure oder auch 
mit 75°/,iger Säure auf höhere Temperatur (140° — 170°—200°), so tritt 
blauviolette Färbung ein, indem unter theilweiser Verkohlung eine 
eigenthümliche, in schwachsaurer Lösung rothe, in alkalischer dunkel- 
violette Substanz von Säurecharakter entsteht, von welcher später die 
Rede sein wird: das Thionol. 

Salpetersäure wirkt auf das Thiodiphenylamin energisch nitrirend 
ein; über die entstehenden Nitroproducte wird weiter unten berichtet 
werden. Dieselben werden durch Reductionsmittel in die Leukobasen 
von violetten oder violettrothen Farbstoffen übergeführt. Hierauf gründet 
sich eine empfindliche Reaction zur Erkennung von selbst noch 


Bruchtheilen eines Milligramms Thiodiphenylamin: Zur (zweckmässig 


mit einigen Tropfen "Eisessig übergossenen) Probe setzt man einen 


oder einige Tropfen rauchender Salpetersäure, wodurch sie sich mit 
rother Farbe löst, alsdann etwas Wasser, Salzsäure und (wenig) Zinn- 
chlorürlösung hinzu und erhitzt zum Sieden, wodurch eine farblose 
‘Lösung entsteht. Man schlägt dann das Zink durch Zinn nieder und 
versetzt die Lösung mit überschüssigem Ammoniak; sie färbt sich als- 
bald unter Sauerstoffaufnahme intensiv violett. Desgleichen erhält man 
wenn man einen Tropfen der entzinnten Lösung auf Papier giebt und 
über eine mit Ammoniak gefüllte Flasche hält, auf dem Papier einen 
violetten Fleck. Oder man giebt zur Lösung Eisenchlorid; ist sie 
eoncentrirter, so entsteht ein rothvioletter schlammiger Niederschlag, 
der sich beim Verdünnen mit prächtig violetter Farbe löst; in sehr 


verdünnten Lösungen entsteht nur diese Färbung, keine Fällung. Man 


Studien in der Methylenblaugruppe. 313 


kann dieselbe auch in der mit Zinnchlorür behandelten erkalteten 
Flüssigkeit durch Eisenchlorid direct hervorbringen, nur verschwindet 
alsdann die Färbung langsam wieder, solange noch Zinnchlorür vor- 
handen ist. 

Von weiteren Reactionen des Thiodiphenylamins mögen hier noch 
die folgenden erwähnt werden, welche mit einer alkoholischen nicht 
gesättigten kalten Lösung desselben ausgeführt worden sind: 

Silbernitrat in wässrig-alkoholischer Lösung giebt sofort eine 
dunkelgrüne Färbung unter Ausscheidung schwarzen Pulvers; die 
Lösung ist — bei genügendem Zusatz des Reagens — mit Wasser 
mischbar und färbt Seide bläulich. Der Vorgang ist offenbar ein 
oxydativer. Die grüne Farbe verschwindet sofort durch Alkali und 
wird in eine röthliche übergeführt. Platinchlorid erzeugt einen 
grünen Niederschlag (offenbar ebenfalls durch Oxydation). 

Kupfersulfat bewirkt keine Veränderung, ebensowenig entstehen 
mit Quecksilberchlorid oder Bleiacetat Fällungen. Beim Erhitzen mit 
trockenem Quecksilberoxyd entsteht unter Quecksilberbildung eine 
dunkelrothe Schmelze, welche von heissem Alkohol ein wenig mit rother 
Farbe gelöst wird. 

Durch den Eintritt des. Schwefels in das Diphenylamin sind die 
basischen Figenschaften des letzteren aufgehoben worden. Es ist daher 
in verdünnter Salzsäure unlöslich, und auch seine ätherische Lösung 
wird durch Chlorwasserstoffgas nicht gefällt. Durch diese Eigenschaft 
kann man es leicht vom Diphenylamin trennen. 

Nascirender Wasserstoff (aus Zn und H,SO,) wirkt auf Thiodi- 
phenylamin nicht ein. 

Bei Destilliren über glühendem Zinkstaub destillirt es, nach Ver- 
suchen von N. Fraenkel, theilweise unverändert, theilweise geht es 
wieder in Diphenylamin über, das leicht durch seine charakteristischen 
Reactionen erkannt wird. 

Auch Chlorzink wirkt in der Hitze (schon bei 200°) entschwefelnd 
auf Thiodiphenylamin ein, unter Bildung von Schwefelzink, so dass 

die mit Alkohol und Salzsäure versetzte Schmelze Schwefelwasserstoff 
_ entwickelt. Hiedurch findet die folgende auffallende Beobachtung von 


314 August Bernthsen: 


N. Fraenkel ihre Erklärung. Da Diphenylamin beim Erhitzen mit 
Benzoösäure und Chlorzink zu dem neuerdings so interessant ge- 
wordenen Phenylacridin führt, so erschien es als nicht unmöglich, bei 
analoger Behandlung des Thiodiphenylamins ein Thiophenylacridin zu 
erhalten. Bei ‘geeigneter Verarbeitung der Schmelze resultirte nun 
thatsächlich in nicht unbeträchtlicher Menge ein Acridin, welches durch 
prächtige grüne Fluorescenz seiner gelben Lösungen in Säuren ausge- 
zeichnet war und aus Alkohol krystallisirt erhalten werden konnte; 
dasselbe erwies sich indess als schwefelfrei und identisch mit dem 
oben erwähnten Phenylacridin. Die Schmelze enthielt Schwefelzink. 
Das Acridin ist somit durch Austreibung des Schwefels und Ersatz 
gegen den Benzoösäurerest C,H,-C entstanden. 

Durch Kaliumpermanganat tritt in der mässig erwärmten wäss- 
rigen Suspension des Thiodiphenylamins schnell Oxydation ein, welche 
nach allmählicher Zugabe von 2 Mol. auf 1 Mol. Thiodiphenylamin und 
Erhitzen auf dem Wasserbad langsamer wird; aus dem gebildeten Braun- 
stein wird alsdann durch kochenden Alkohol eine (vielleicht noch thiodi- 
phenylaminhaltige) rosa gefärbte Verbindung ausgezogen (die alkoholische 
Lösung war violettroth), welche indess nicht in krystallisirter Form er- 
halten worden ist. Bei Gegenwart von Eisessig (in dem das Thiodi- 
phenylamin gelöst wurde und zum Zweck feinerer Vertheilung unter 
Schütteln mit Wasser ausgefällt wurde) dauerte die Oxydation durch 
Permanganat in der Wärme noch fort, wenn schon eine mehr als 18 
Atomen Sauerstoff entsprechende Menge eingetragen war; aber das 
Filtrat des Mangansuperoxyds enthielt alsdann beträchtliche Mengen 


Schwefelsäure, und auf Kalizusatz trat Ammoniakgeruch auf, zudem 


zeigt sich während der Einwirkung Gasentwicklung (wohl von C0O,), 
so dass offenbar eine weitgehende Oxydation der Verbindung einge- 
treten ist. Beim Zusatz einer Eisessig-Permanganatlösung zu einer 
Lösung des Thiodiphenylamins in Eisessig treten der Reihe nach die 
folgenden Färbungen auf: dunkelgrün, grünblau, dintenfarbig, violett, 
rothbraun bis gelbbraun. Auch hier wurde kein wohl definirtes Oxy- 
dationsproduct erhalten. 

Die letzteren Oxydationsversuche wurden in der Hoffnung aus- 


& 


3 


be gi a = 


Studien in der Methylenblaugruppe. 315 


geführt, von Thiodiphenylamin aus zu einem Sulfon (s. u.) zu gelangen. 
Ein solches scheint sich nicht .zu bilden; — hingegen entsteht aus 
dem Methylthiodiphenylamin ein Sulfon (s. u.). 

Das Verhalten des Thiodiphenylamins gegen Halogenalkyle, Essig- 
säureanhydrid etc. wird weiter unten besprochen werden. 


2. Andere Bildungsweisen des Thiodiphenylamins, 


Ausser durch Einwirkung von Schwefel entsteht das Thiodiphenyl- 
amin aus dem Diphenylamin auch durch Substanzen oder Gemische, 
welche den erforderlichen Schwefel in der Hitze zu liefern im Stande 
sind. So wirkt Chlorschwefel äusserst heftig auf Diphenylamin ein 
(gemässigter eine gesättigte Lösung von Schwefel in Chlorschwefel), 
wobei das Reductionsproduct beim Destilliren Thiodiphenylamin neben 
Salzsäure etc. liefert; in ätherischer Lösung entsteht aus den beiden 
Substanzen eine in Aether unlösliche grüngefärbte Masse, die beim 
directen Destilliren Thiodiphenylamin giebt, aber nur noch in geringer 
Menge, wenn es erst mit Alkohol und Soda digerirt und nachher der 
Destillation unterworfen wird. Es ist ein Gemisch von salzsaurem 
Diphenylamin und einem schwefelhaltigen Einwirkungsproduct, das 
beim Erhitzen mit Alkohol Schwefelwasserstoff liefert. 

Weiter entsteht Thiodiphenylamin beim Erhitzen von salzsaurem 
Diphenylamin') mit getrocknetem thioschwefelsauren Natron; die Salz- 
säure entweicht dabei theilweise, bevor sie in Wirkung tritt, theilweise 
giebt sie mit dem thioschwefelsauren Salz in bekannter Weise schweflige 
Säure und Schwefel, der dann in Reaction treten kann. Die Ausbeute 
ist gering. 

Auch fünffach-Schwefelantimon giebt beim Erhitzen mit Diphenyl- 
amin nicht geringe Mengen Thiodiphenylamin unter Bildung schwarzen 
Trisulfids; hingegen scheint zweifach-Schwefelzinn nicht oder kaum ein- 
zuwirken, und auch beim Behandeln mit gepulverter Schwefelleber in 
der Hitze wird Diphenylamin nur in geringem Masse geschwefelt. — 


!) Diphenylamin selbst wird von thioschwefelsaurem Natron beim Er- 
hitzen nicht verändert. 


316 August Bernthsen: 


Beim Einleiten von Schwefelwasserstoff in eine Lösung des Diphenyl- 


amins in ziemlich concentrirter Schwefelsäure wurde keine Umwandlung 


des letzteren in seine Thioverbindung beobachtet. 


3. Methylthiodiphenylamin. 
0,,H, (CH, )NS. 

Erhitzt man Thiodiphenylamin mit etwas mehr als der für das 
Verhältniss gleicher Molecüle berechneten Menge Jodmethyl unter 
Zusatz eines etwa gleich grossen Gewichts Methylalkohol mehrere 
Stunden auf 100°—110° (z.B. je 15 g mit 5 cem CH,J und 15 ccm 
CH,OH 9 Stunden auf 100°), so enthalten die erkalteten Röhren in 
der Regel zwei Flüssigkeitsschichten, eine obere helle und eine untere 
ölige schwach bräunlich gefärbte. Man findet auch wohl die letztere 
zu einem Magma grosser Krystalle, erstarrt. Die Röhren öffnen sich 


ohne bedeutenderen Druck; ist ihr Inhalt flüssig geblieben, so beginnt 


er wenige Secunden nach dem Ausgiessen zu erstarren und es wird 
dabei ‚gelegentlich so viel Wärme entwickelt, dass die obere Schicht 
ins Sieden geräth; beim Erkalten scheiden sich auch aus letzterer 
Nadeln ab. Man saugt ab, wäscht die durch Jodausscheidung etwas 
gebräunte Masse mit etwas kaltem Alkohol nach, wodurch sie fast rein 
weiss wird, und krystallisirt alsdann einige Male aus heissem Alkohol 
um, wenn nöthig unter Anwendung von Thierkohle. Man erhält so 
gelegentlich fast deeimeterlange dünne völlig weisse Prismen oder auch 
kleinere glasglänzende schwach röthlich gefärbte dünne Prismen, denen 
die röthliche Farbe auch nach wiederholtem Umkrystallisiren — offenbar 
in Folge sehr geringfügiger dabei eintretender Oxydation — hartnäckig 
anhaftet. In den Mutterlaugen ist etwas unverändertes Thiodiphenyl- 
amin vorhanden, welches durch seine total verschiedene Krystallisations- 
weise (kleine Blättchen) sofort erkannt wird. Es lässt sich von der 
gleichzeitig noch vorhandenen Methylverbindung schliesslich nicht mehr 
leicht durch Alkohol trennen, dagegen kann das durch Verdampfen 
der Mutterlaugen erhaltene Gemisch bequem zur Darstellung neuer 
Mengen der Methylverbindung dienen. 
Die Analysen der bei 75° getrockneten Verbindung ergaben: 
1. 0,2594 g gaben 0,6975 g CO, und 0,1255. g H,O, 
2. 0,2601 ,„ ,„ 0,2871 ,„ BaSO,, = 0,03943 „8. 


l 


Te 


Studien in der Methylenblaugruppe. 317 


Berechnet für Gefunden: 
C,sH, NS: 1 2 

C 73,24 73,31 _ 

EENCHENT a — 

N 657 23 = 

S 15,02 a 15,16 


Es ist also eine Methylgruppe in das Thiodiphenylamin eingetreten 
und ein Methylthiodiphenylamin C,,H;(CH, )NS entstanden. 

Die Ausbeute ist eine vorzügliche. 

. Das Methylthiodiphenylamin ist in kaltem Alkohol wenig, in 
Aether mässig, leicht in heissem Alkohol, nicht in Wasser löslich; in 
heissem Eisessig löst es sich leicht, in kaltem wenig, in Benzol 
wiederum leicht. 

Es schmilzt bei 99,3° und destillirt etwa zwischen 360°—365° 
ziemlich unzersetzt, jedoch tritt dabei Geruch nach Methylmercaptan 
und zu Schluss der Destillation Verkohlung ein. ; 

In concentrirter Schwefelsäure löst es sich ähnlich dem Thiodi- 
phenylamin mit dunkler, aber nicht grünbrauner, sondern mehr rein 
rothbrauner Farbe auf, die in dünnen Schichten im Ablauf rosaroth 
(schöner roth als bei diesem) erscheint. Dabei tritt schwacher, beim 
. Erwärmen stärkerer Geruch nach schwefliger Säure auf. Erhitzt man 
die Lösung bis zum Sieden, so wird sie violettbraunschwarz und zeigt 
braunen Ablauf. Ein Oxydationsprodukt, welches dem aus concentrirter 
Schwefelsäure und Thiodiphenylamin entstehenden analog wäre, scheint 
sich dabei nicht oder kaum zu bilden, ebensowenig, wenn man mit 
einer etwa 70-procentigen Säure erhitzt (vergl. auch bei Aethylthio- 
diphenylamin). 

Das Verhalten des Methylthiodiphenylamins gegen rauchende 
Salpetersäure ist weiter unten besprochen. 

Versuche, durch weiteres Behandeln des Methylthiodiphenylamins 
mit Jodmethyl und Methylalkohol zu einem höher methylirten Product 
zu gelangen, haben ein negatives Resultat ergeben. Noch bei 180° 
und bei 200° und sechsstündigem Erhitzen, blieb das Methylthio- 
diphenylamin unverändert; steigerte man aber die Temperatur auf 230° 


318 August Bernthsen: 


bis 240°, so trat tiefere Zersetzung ein; ein Jodmethylat oder Sulfin- 


jodid, wie es durch weitere Addition von CH,J hätte entstehen können, 


war nicht nachzuweisen. 
Bei der Reinigung des rohen Methylthiodiphenylamins durch Um- 
krystallisiren aus Alkohol erhielt man neben den langen Prismen des 


ersteren gelegentlich kleine weisse Täfelchen. Sie wurden mecha- 


nisch herausgelesen; ihr Schmelzpunkt lag ebenfalls bei 99,5°—100° 


Da bei erneutem Umkrystallisiren diese Formen nicht wieder auftraten, 
sondern nur die Nadeln des Methylthiophenylamins, so stellen sie bloss eine 
andere Ausbildungsform des letzteren dar. Demgemäss zeigen sie beim 
Nitriren und Amidiren, sowie bei Zusatz von FeÜl, zur gebildeten 
Amidoverbindung dasselbe Verhalten, wie die langen Primen (8. u.). 

Zur Erkennung des Methylthiodiphenylamins kann folgende Re- 
action dienen: Man nitrirt es durch Eintragen in einige Tropfen 
rauchender Salpetersäure ; durch Wasserzusatz resultirt alsdann eine 
gelbe Nitroverbindung, welche zum Unterschied von der aus Thiodi- 
phenylamin entstehenden in Natronlauge unlöslich ist. Bei der Re- 
duction giebt sie eine in HCl schwer lösliche, weisse Nadeln bildende 
Amidoverbindung, deren wässrige Lösung durch etwas FeÜCl, intensiv 
blaugrün gefärbt wird. | 

Durch etwas Bromdampf wird die alkoholische Lösung des Methyl- 


thiodiphenylamins gründlich braun (mit rosa Ablauf) gefärbt, bei 


successiv weiterer Bromzufuhr hellt sich die Lösung auf und wird 
hellröthlich, dann entsteht ein grünschwarzer Niederschlag, der später 
reichlich von helleren (farblosen?) glitzernden Nadeln durchsetzt wird. 
Letztere sind in heissem Alkohol löslich uud stellen wohl ein Brom- 
substitutionsproduct dar. Alkoholische Jodlösung wirkt auf Methylthio- 
diphenylamin in der Kälte nicht ein. 

- Eisenchlorid erzeugt in der alkoholischen Lösung des Methyl- 
thiodiphenylamins (im Gegensatz zu der des Thiodiphenylamins) nur 
eine bräunlich gelbe Färbung. Silbernitrat wirkt auf die kalte alko- 
holische Lösung nicht ein, sodass Spuren beigemengten Thiodi- 
phenylamins durch Eintreten einer schwach bräunlichröthlichen Färbung 
erkannt werden können. Platinchlorid giebt zunächst eine schön 


Studien in der Methylenblaugruppe. 319 


grasgrüne Färbung, bald aber trübt sich die Lösung und es scheidet 
sich ein aus mikroskopischen Nadeln bestehendes braunes glitzerndes 
Pulver ab. | 

Durch Oxydation mit KMnO, wird das Methylthiodiphenylamin 
in Methyldiphenylaminsulfon übergeführt (s. u.). 


Einwirkung von Schwefel auf Methyldiphenylamin. 

Da es als möglich erscheinen konnte, dass das Methylthiodi- 
phenylamin auch durch Erhitzen von Methyldiphenylamin mit 
Schwefel entstehen würde, nach der Gleichung 

(C;H,),N(CH,) + 2 S = C,;Hs(CH,)NS -+ H,S, 

also analog dem Thiodiphenylamin selbst, so wurden wiederholte 
Versuche in diesbezüglicher Richtung mit sorgfältig gereinigtem 
(diphenylaminfreiem) Methyldiphenylamin angestellt. Es hat sich aus 
diesen ergeben, dass die Einwirkung des Schwefels auf Methyldiphenyl- 
amin ganz anders verläuft wie jene auf Diphenylamin. Beim Er- 
hitzen entwickelt sich lebhaft Schwefelwasserstoff, aber es tritt nicht, 
wie bei letzterem, bei darauf folgender Destillation grössere Verkoh- 
lung ein, sondern fast Alles destillirt unzersetzt über. Eine zweimalige 
fractionirte Destillation führte nicht zur Trennung der hauptsächlich 
zwischen 280° und 330° siedenden, beim Erkalten meist partiell er- 
starrenden Producte, welche ausser unverändertem Methyldiphenylamin 
und etwas widrig riechenden Oelen ganz beträchtliche Mengen Di- 
phenylamin enthielten (F.-P. 53,50; F.-P. der daraus dargestellten 
Benzoylverbindung, welche in den bekannten Formen krystallisirte, 
176%,°%). Durch die Einwirkung des Schwefels wird also u. A. 
sonderbarer Weise die Methylgruppe aus dem Methylthiodiphenylamin 
abgespalten (anscheinend als Methylmercaptan), während die erwartete 
Schwefelverbindung (die bei etwa 360° hätte destilliren sollen) nicht 
(wenigstens nicht in nachweisbarer Menge) entsteht. 


4. Methyldpihenylaminsulfon. 
C,,H;(CH,)N(S0,). 
Das Methylthiodiphenylamin wird von Oxydationsmitteln leicht 
angegriffen, indess weit weniger leicht als das Thiodiphenylamin selbst. 


320 August Bernthsen: 


Es erschien daher geeigneter als letzteres zur Untersuchung, ob es 
den Charakter eines organischen Sulfids R,S besitzt. Falls dies der | 
Fall war, durfte man erwarten, dass es sich eher als das allzuleicht 
veränderliche Thiodiphenylamin zu einem Sulfon oxydiren lasse. 

Als Oxydationsmittel erschien Salpetersäure wegen ihrer lebhaft 
nitrirenden Wirkung von vornherein ungeeignet. Es wurde daher 
die Anwendung des Kaliumpermanganats versucht, welches mehrfach 
mit Vortheil schon früher verwendet worden ist, um organische Sulfide 
in Sulfone überzuführen. 

Kaliumpermanganat wirkt auf Methylthiodiphenylamin sowohl in 
wässriger Suspension als in Eisessiglösung ein. In letzterer bewirkt 
es zunächst die braungrüne Färbung mit rosa Ablauf, wie sie auch 
concentrirte Schwefelsäure giebt, alsdann ‚treten andere Farbentöne 
auf, die Flüssigkeit färbt sich carmin- bis fuchsinroth, und setzt, falls 
sie nicht zu verdünnt ist, beim Stehen Kryställchen ab, welche wohl 
identisch sind mit der unten zu beschreibenden Verbindung. 

Anscheinend glatter und ohne namhafte Bildung gefärbter Producte 
(resp. Zwischenproducte) wirkt das Permanganat in wässriger Lösung. 
Es wurden je 6 g Methylthiodiphenylamin fein zerrieben, in je 120 g 
Wasser suspendirt, letzteres zum Sieden erhitzt (wobei ersteres zu auf- 
schwimmenden Oeltröpfehen schmilzt) und dann in die kochende Flüssig- 
keit nach und nach 8 g Kaliumpermanganat (gleich */, der theoretisch | 
erforderlichen Menge), gelöst in der dreissigfachen Menge Wasser, so 
langsam eingetröpfelt, dass die Flüssigkeit nie nennenswerth roth erschien. 

In 1 bis 2 Stunden ist die ganze Menge des Permanganats ver- 
braucht (es wirkt schliesslich nur noch sehr langsam ein), und an 
Stelle der Oeltröpfehen des Ausgangsmaterials schwimmen auf der 
Flüssigkeit kleine glitzernde Kryställchen. Man lässt erkalten und 
filtrirt ; in der wässrigen Lösung ist etwas gebildete Schwefelsäure nach- 
weisbar; der abgeschiedene Braunstein schliesst das gebildete Product 
ein und wird zur Gewinnung desselben mehrfach mit nicht zu wenig 
Alkohol (z.B. je '/, bis '/, Liter) ausgekocht. Das schwach röthlich 
gefärbte Filtrat setzt beim Erkalten röthliche dicke derbe Krystalle 
ab, deren Menge durch Eindampfen der Mutterlaugen noch etwas ver- 


Studien in der Methylenblaugruppe. 321 


mehrt werden kann; aus den letzten Mutterlaugen krystallisirt neben 
der neuen Substanz etwas unverändertes Methylthiodiphenylamin von 
etwas dunklerer, röthlicher Färbung, von welchem erstere durch Aus- 
kochen mit wenig Alkohol (welcher es schwerer löst) und Umkrystallisiren 
aus diesem Lösungsmittel befreit werden kann. 
Die durch wiederholtes Umkrystallisiren gereinigte Verbindung ist 

stickstoff- und schwefelhaltig. Ihre Analysen ergaben Folgendes: 

1. 0,1838 g gaben 0,4315 g CO, und 0,0784 g H,O, 

2. 0,1651 „ via? 0,3878050 5 0, 01,.38%. 5007 


Berechnet für C,;H,ı NSO;: Gefunden: 
6 63.67 64,09 64,06 
H 4,49 4,74 4,97. 


Die neue Verbindung ist demnach aus dem Methylthiodiphenylamin 
unter Aufnahme zweier Sauerstoffatome entstanden, ebenso wie Aethyl- 
- sulfon sich vom Aethylsulfid durch den Mehrgehalt zweier Sauerstoff- 
atome unterscheidet. In der That besitzt die Verbindung den Charakter 
eines Sulfons. 

Sie krystallisirt aus heissem Alkohol in kleinen, zu grösseren 
Kıystallskeletten locker vereinigten farblosen, spiessig-compacten Kry- 
stallen, welche leicht eine ganz schwach röthliche Färbung behalten. 
Aus Eisessig wird sie in kleinen compacten Prismen von weisser (an- 
fangs grauweisser) Farbe erhalten. In kaltem Alkohol, Eisessig oder 
Aether ist sie sehr schwer löslich. Sie schmilzt bei etwa 222°, also 
123° höher als das Ausgangsproduct. Sie besitzt weder alkalische 
noch saure Eigenschaften; durch Zink und Schwefelsäure in heisser 
alkoholischer Lösung wird kein Methylthiodiphenylamin zurückgebildet. 
Kochendes concentrirtes Kali oder concentrirte Salzsäure verändern sie 
nicht; Silbernitrat oder Quecksilberchlorid erzeugen keine Niederschläge. 
In rauchender Salpetersäure löst sie sich mit gelbrother Farbe; fällt 
man die (gelbe) Nitroverbindung mit Wasser aus, reducirt sie durch 
Zinnchlorür und Salzsäure und setzt zur verdünnten Lösung Eisenchlorid, 
so tritt keine Färbung ein (Unterschied von Thio- und Methylthio- 
diphenylamin). Dagegen zeigt die Substanz mit eoncentrirter H,SO, 
eine hübsche Farbreaction: beim Erhitzen bis zum Sieden entsteht 


322 August Bernthsen: 


eine zunächst schwarzblaue, dann schön königsblaue Lösung, welche 
Färbung beim Eingiessen in Wasser in ein schwaches Violettbraun 
übergeht. 

Wässrige Kaliumpermanganatlösung, mit der pulverisirten Ver- 
bindung kurze Zeit aufgekocht, scheint auf letztere nicht (oder nur sehr 
langsam) weiter einzuwirken. 


Die Ausbeute an diesem Sulfon nach beschriebenem Verfahren ist 


eine recht gute; aus obigen 6 g Methylthiodiphenylamin resultirten 
(neben einem in den Mutterlaugen bleibenden Rest) 4,2 g der neuen 
Verbindung in krystallisirtem Zustand. 


5. Aethylthiodiphenylamin. 
C,.H3(0,H,)NS. 
Je 10 g Thiodiphenylamin wurden mit 4,3 ccm Bromäthyl und 
10 cem absolutem Alkohol neun Stunden auf 110°—120° erhitzt. Die 


Röhren öffneten sich ohne Druck, der flüssige Inhalt krystallisirte wie 


bei der Methylverbindung gleich nach dem Ausgiessen. Die erstarrte 


Masse wurde abgesogen, mit kaltem Alkohol gewaschen, alsdann aus 
heissem Alkohol umkrystallisirt. So resultirten sofort 6 bis 8 Centi- 


meter lange schöne dünne weisse Prismen, welche kaum weiterer 


Reinigung bedurften. In den Mutterlaugen war etwas unverändertes 


Thiodiphenylamin vorhanden. 

Die bei 75° getrocknete Verbindung ergab bei der Analyse Zahlen, 
welche zeigen, dass eine Aethylgruppe in das Thiodiphenylamin ein- 
getreten ist: 

0,3490 g Substanz gaben 0,9436 g CO, und 0,1843 g H,O. 


Berechnet für Q,;3H,,NS: Gefunden: 


C 74,01 73,70, Sy 
H 5,73 5,87 

N 6,17 2 

S 14,09 BE 


Das Aethylthiodiphenylamin zeigt ähnliche Löslichkeitsverhältnisse ? 


wie das Methylthiodiphenylamin. Sein Schmelzpunkt liegt bei 102°. x 


In verdünnter alkoholischer Lösung zeigt es folgende Reactionen: 


Studien in der Methylenblaugruppe. 323 


Eisenchlorid färbt die Lösung (schwach) gelbbraun. Silbernitrat wirkt 
in der Kälte nicht ein; ebensowenig Jod. Platinchlorid färbt die 
Lösung zuerst hellgrün, sehr bald scheidet sich dann ein schwarzgrüner 
aus mikroskopischen Nädelchen bestehender Niederschlag ab. 

Vom Methylthiodiphenylamin unterscheidet es sich besonders durch 
sein Verhalten gegen. concentrirte Schwefelsäure. Es löst sich darin 
langsam gleich ersterem auf mit gelbbraunrother (etwas mehr gelb- 
licher) Farbe und rosa Ablauf. Beim Erhitzen tritt der Geruch nach 
SO, stärker hervor und die Farbe der Lösung geht über in Dunkel- 
gelbbraun, Rothbraun, schliesslich bei beginnendem Sieden Braunroth 
bis Zwiebelroth. Sie enthält dann eine in Natron mit violetter 
Farbe lösliche Verbindung, wohl analog der aus Thiodiphenylamin 
unter ähnlichen Verhältnissen entstehende. Erhitzen mit einer mit 

_ etwas Wasser versetzten Schwefelsäure (75°/,) giebt ebenfalls eine rein 
violettrothe Lösung. Methylthiodiphenylamin hingegen giebt mit conc. 
H,SO, (wie erwähnt) eine braunschwarze Lösung, und bei Verwendung 
von 75procentiger Säure eine Ausscheidung einer schwärzlichen Ver- 
bindung, ohne dass eine in Natron lösliche violette Substanz auftritt. 

Rauchende Salpetersäure wirkt auf Aethylthiodiphenylamin ener- 

 gisch nitrirend; bei der Amidirung erhält man eine farblose (nicht 
wie diejenige aus der Methylverbindung in Salzsäure fast unlösliche) 
Verbindung, deren Lösung durch Eisenchlorid (wie bei letzterer) blau- 
grün (bis grün) gefärbt wird. 

Wird Thiodiphenylamin mit Bromäthyl und Natriumäthylat in 
alkoholischer Lösung längere Zeit am Rückflusskühler erhitzt, so bleibt 
es der Hauptsache nach unverändert; neben Aether entstehen nur ge- 
ringe Mengen von Nadeln des äthylirten Products. 


- 


6. Acetylthiodiphenylamin. 
C,.H;(C;H,O)NS. 
Wie durch Alkoholradicale, so lässt sich ein Wasserstoffatom des 
Thiodiphenylamins auch durch Säureradicale ersetzen. 
15 g Thiodiphenylamin wurden mit 30 cem Essigsäureanhydrid 
einige Stunden am Rückflusskühler erhitzt. Es trat klare Lösung ein, 


324 August Bernthsen: 


und beim Erkalten krystallisirte die weitaus grösste Menge des ge- 
bildeten Products in schön einheitlich aussehenden rein weissen, dieken 
Prismen. Dieselben lassen sich durch einmaliges Krystallisiren aus 
viel heissem Alkohol leicht völlig rein erhalten. | 

0,2100 g der bei 100° getrockneten Substanz gaben 0,5359 g 
CO, und 0,0941 g H,O. 


Berechnet für Gefunden: 
C,.H,,ONS: 
C 69,71 69,60 
H 4,56 4,98. 
Verwendet man eine grössere Menge Acetanhydrid unter Zugabe 
von wasserfreiem Natriumacetat, so ist — wie anfängliche Versuche 
zeigten — die Reinigung des erhaltenen Products mit grösseren 


Schwierigkeiten verbunden. 


ER 


Das Acetylthiodiphenylamin ist in kaltem Risessig und Alkohol 
sehr wenig, auch in heissem Alkohol, Eisessig und Benzol, sowie in 


Aether nur wenig löslich. Aus Alkohol (oder Benzol) krystallisirt es 
in schönen glasglänzenden dünnen farblosen Prismen. „Es schmilzt bei 
197°— 197,5 °. 


Es löst sich in concentrirter Schwefelsäure (iangsamer als das 


Thiodiphenylamin) bei einigem Schütteln oder schwachem Erwärmen 
mit derselben charakteristischen Färbung wie das letztere selbst (grün- 
braun mit roth Ablauf) unter Auftreten des Geruchs nach schwefliger 
Säure. In der alkoholischen Lösung erzeugt Eisenchlorid keine grüne 
Färbung, vielmehr wird die Lösung beim Erwärmen dunkelgelbroth; 
auch Jod oder chromsaures Kali, ebenso Silbernitrat wirken in der 
Kälte nicht ein. Durch diese Reactionen ist das Acetylthiodiphenyl- 


amin von seiner Muttersubstanz scharf unterschieden. Kochen mit 


alkoholischem Kali verseift es unter Rückbildung von Thiodiphenylamin. 


Kaliumpermanganat oxydirt die fein zerriebene in siedendem Wasser 


suspendirte Verbindung langsam, aber offenbar unter tiefgreifender 


Zersetzung; ein dem Methyldiphenylaminsulfon analoges Acetyldiphenyl- 


2) 
Y 


ae 


aminsulfon, C,zH3(C,;H,O)NSO,, aus welchem man dann das eigent- 


liche Diphenylaminsulfon (C,H; NH)SO, zu gewinnen hätte hoffen 


Studien in der Methylenblaugruppe. 395 


können, wurde nicht: erhalten (bei Anwendung analoger Gewichts- 
verhältnisse wie bei der Oxydation. des Methylthiodiphenylamins blieb 
der grösste Theil der Acetylverbindung unverändert, und in der al- 
kalischen Lösung war Essigsäure leicht nachzuweisen). 

Nitrirt und amidirt man das Acetylthiodiphenylamin in der oben 
bei Thiodiphenylamin beschriebenen Weise und setzt dann Eisenchlorid 
zu, so entsteht (vgl. Abschn. III) eine intensiv violettblaue Färbung. 


Acetyldiphenylamin und Schwefel. 


Es ist auch versucht worden, das Acetylthiodiphenylamin durch 
Erhitzen von Acetyldiphenylamin mit Schwefel darzustellen, nach der 
Gleichung: 

(C,H, ),N(C,H,0) + 2S = (,:Hg(C;H,0O)NS + H,S. 

In der That wirkt Schwefel auf Acetyldiphenylamin ') beim Er- 
hitzen unter lebhafter Schwefelwasserstoffentwicklung ein, und beim 
Destilliren des Products erhält, man (bei theilweiser Verkohlung des 
Retorteninhalts) ein partiell erstarrendes Destillat. Der feste Bestand- 
theil desselben zeigte beim Nitriren, Amidiren und Oxydiren die oben 
beschriebene empfindliche Violettfärbung in characteristischer Weise 
und das so gewonnene Violett ist identisch mit dem aus der Acetylthio- 
verbindung erhaltenen (siehe Abschnitt III?). Indess ist die Substanz, 
da sie in Alkohol sehr leicht löslich ist, kein Acetylthiodiphenylamin, 
sondern es ist unter Abspaltung der Acetylgruppe Thiodiphenylamin 
selbst gebildet worden; durch Eisenchlorid wurde ihre alkoholische 


Lösung wie die des letzteren dunkelgrün gefärbt. 


!) Das Acetyldiphenylamin zeigt in ausgezeichneter Weise nach Ein- 
dampfen der ätherischen Lösung die Erscheinung des Freiwerdens von 
Wärme beim Kırystallisiren, welche bewirkt, dass die übersättigte ätherische 
Lösung während des Erstarrens ins Sieden geräth, und durch die eintretende 
- Dampfentwicklung die Masse umhergeschleudert wird. 

2) Nebenher scheint übrigens bei obiger Reaction noch eine andere Ver- 
bindung zu entstehen, welche in analoger Weise behandelt mit Eisenchlorid 
eine schwärzliche Färbung giebt (man trennt in chlorzinkhaltiger Lösung 
durch partiellen Zusatz von Eisenchlorid, wodurch das Violett zuerst ab- 
geschieden wird). 

Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. II. 22 


396 August Bernthsen: 


7. Benzoylthiodiphenylamin. 


e = >S (Fraenkel). 


Je 5 g Thiodiphenylamin wurden mit der äquivalenten Menge 
(3,8 g) Benzoylchlorid und einem dem letzteren gleichen Volumen 
Ligroin verdünnt und im geschlossenen Rohr vier Stunden lang auf 
100° erhitzt. Beim nachherigen Oeffnen des Rohrs entwich Salzsäure. 
Die dunkelgraue krystallinische Reactionsmasse wurde abgepresst und. 


C,H, -C0-N< 


mit Ligroin gewaschen, alsdann mehrfach aus kochendem Alkohol unter 
Zugabe von Thierkohle umkrystallisirt. Man erhält so farblose oder 
schwach gelblich gefärbte seideglänzende Blättchen, welche die gesuchte 
Benzoylverbindung vorstellen, wie die Analyse zeigt: 
1. 0,1552 g bei 100° getrocknet, im geschlossenen Rohr verbr., 
gaben 0,4304 g CO, und 0,0681 g H,O. 
2. 0,3931 g gaben (im offenen Rohr) 1,0796 g CO, und 
0,1576 g H,O. 


Berechnet für Gefunden 

C,sH,,;NS0: 1 2 

C 75,24 75,63 74,90 

H 4,29 4,87 4,45. JoR 


Das Benzoylthiodiphenylamin ist sehr leicht in kaltem Chloroform 
und heissem Eisessig, leicht auch in heissem Benzol, Ligroin und 
kaltem Aether, ziemlich schwer dagegen in kaltem, leichter in heissem 
Alkohol löslich. Aus Alkohol schiesst es in Blättchen, aus Eisessig, 
Benzol und Ligroin in flachen Nadeln an. Es schmilzt bei 170,5° 
nach vorheriger Bräunung von 167° an. Bei höherem Erhitzen ent- 
wickelt es Schwefelwasserstoff. 

Gegen rauchende Salpetersäure verhält das Benzoyl- sich wie das 
Acetylderivat, es tritt sogleich Nitrirung ein, und das gebildete Product 
zeigt, mit Zinnchlorür und dann Eisenchlorid behandelt, die prächtige 
Färbung des Lauth’schen Violett. Die Benzoylgruppe wird dabei, 
nicht schon beim Nitriren, abgespalten. 

Concentrirte Schwefelsäure löst das Benzoylthiodiphenylamin in 


der Kälte mit gelbbrauner, beim Erhitzen violett werdender Farbe. 


I 


Studien in der Methylenblaugruppe. 32 


8. Thiodiphenylurethan. 
s<CC*>N-C0.0C,H, (Fraenkel). 


Je 5 g Thiodiphenylamin wurden mit je 3 g (etwas mehr als der 
theoretisch erforderlichen Menge) Chlorkohlensäureäther unter Zusatz 
eines gleichen Volums Aethyläther auf 100°, dann, da die Reaction 
noch unvollendet war, auf 120° 8 Stunden lang erhitzt. Der Rohr- 
inhalt stellte eine dunkelgrüne Flüssigkeit dar, welche beim Oeffnen 
des Rohrs (wobei reichlich HCl entwich) und Ausgiessen zu einem 

hellen krystallinischen Brei von sternförmig gruppirten Blättchen er- 
_ starrte. Sie wurden abgesogen und zweimal aus heissem Alkohol um- 
krystallisirt. Man erhält so die Verbindung in seideglänzenden weissen 
- Blättchen, welche bei 109°—110° zu einer gelblichen Flüssigkeit 
schmelzen und beim Erhitzen im Reagensröhrchen unzersetzt destilliren. 

Dieselben sind in Alkohol leicht, in Aether sehr leicht, in Eis- 
essig, Benzol sowie Ligroin ebenfalls sehr leicht, in Chloroform un- 
gemein leicht löslich. Das bei 80° getrocknete Product gab bei der 
Analyse folgende Resultate: 

1. 0,2669 g gaben 0,6508 g CO, und 0,1198 g H,O (geschlossenes 

Rohr). I 

2. 0,3490 g, nitrirt, mit Aetzkali und Salpeter geschmolzen, 

gaben 0,2928 g BaS0,. 


Berechnet für Gefunden: 
Cs: NS0:: 
C 66,42 66,46 — 
H 4,79 4,98 = 
S 11,80 = 11552: 
Es liegt also das erwartete „Thiodiphenylurethan“, 
g CeH 


Cm N 0ER: 
vor. 

Als Urethan ist es durch kochendes alkoholisches Kali verseifbar 
unter Rückbildung von Thiodiphenylamin; von rauchender Salzsäure 


wird es bei höherer Temperatur in zugeschmolzenem Rohr in eine 


22 * 


3283 August Bernthsen: 


schwarze amorphe, in Aether unlösliche chlorhaltige Masse verwandelt. 
Concentrirte Schwefelsäure löst es ohne nennenswerthe Färbung (eine 
Spur auftretender Rosafärbung wird wohl auf eine minimale Menge 
durch Verseifung entstehenden Thiodiphenylamins zurückzuführen sein); 
beim Erhitzen hingegen tritt die intensive Farbreaction des Thio- 
diphenylamins mit cone. Schwefelsäure ein. In kalte rauchende Salpeter- 
säure vorsichtig eingetragen, wird Thiodiphenylurethan nicht nitrirt, 
wie es sich denn auch darin ohne Rothfärbung löst und durch Wasser- 
zusatz farblos gefällt wird; beim kurzen Erhitzen mit der Säure hin- 
gegen tritt Nitrirung ein, was daran zu erkennen ist, dass die roth- 
gewordene Lösung durch Wasser nunmehr gelb gefällt wird, und der 
Niederschlag beim Behandeln mit Zinnchlorür und dann Eisenchlorid 
die schöne Thiodiphenylaminfarbreaction giebt. Wahrscheinlich wird 
dabei die Gruppe CO,C,H, abgespalten. 


9. Thiodiphenylcarbaminchlorid. 


Ce no N-C0'C1 (Fraenkel). 
Hu 


SEE 


Thiodiphenylamin (8 g) wurde mit überschüssigem Chlorkohlen- 
oxyd (4 g einer 16 procentigen Lösung in Toluol!) im zugeschmolzenen 
Rohr auf 100° acht Stunden lang erhitzt. Der deutlich krystallinische 
dunkelgraue Röhreninhalt wurde durch Absaugen von der stark ge- 
färbten Toluollauge befreit, und dann dreimal aus kochendem Alkohol 
unter Zugabe von Thierkohle umkrystallisirt. So wurden schöne farb- 
lose dicke zu Büscheln vereinigte Nadeln oder Prismen erhalten, welche 
bei 167,5° zu einer (grünen) Flüssigkeit schmolzen. Die Substanz 
wurde bei 100° getrocknet und analysirt. 

1. 0,1578 g. gaben (geschlossenes Rohr) 0,5479 g CO, und 

0,0524 g H,0. 
2. 0,1479 g gaben (desgl.) 0,3258 g CO, und 0,0467 g H,O. 
3. 0,3956 g, mit Kalk geglüht, gaben 0,2119 g AgCl, = 0,5024 g Ol. 


') Diese Chlorkohlenoxydtoluollösung war bezogen worden von der chem. 
Fabrik vorm. Hofmann $& Schoetensack in Ludwigshafen a, Rh. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 329 


Berechnet für Gefunden: 

GC, ;3H, NSOCI: % > 8: 
C 59,65 60,12 60,07 — 
H 3,05 3,68 3,50 — 
Cl 13,37 — — 15,25. 


Es hat daher das Chlorkohlenoxyd ein COhloratom gegen einen 
Thiodiphenylaminrest ausgetauscht, sodass die vorliegende Substanz ein 
Carbaminchlorid, das Thiodiphenylcarbaminchlorid, 

Cl 
co< C,H, 
Neon 
vorstellt '). 


Die Verbindung ist sehr leicht in kaltem Chloroform, auch in 
heissem Eisessig, leicht in Ligroin, schwerer in heissem Benzol und 
Alkohol, sehr wenig in kaltem Benzol, Alkohol und Aether löslich. 
Sie wird nicht durch kalte rauchende Salpetersäure, und auch durch 
ein Gemisch von dieser und conc. Schwefelsäure in der Kälte nur 
spurenweise angegriffen. In kalter conc. Schwefelsäure löst sie sich 
sehr schwer und ohne nennenswerthe Färbung, beim Erhitzen tritt 
— offenbar unter Verseifung — die grünbraune, dann violette Färbung 
ein, welche Thiodiphenylamin unter gleichen Verhältnissen zeigt. 

Das Thiodiphenylearbaminchlorid schliesst; sich in seinen Eigen- 
schaften völlig an die schon bekannten Carbaminchloride, z. B. das 
Diphenylcarbaminchlorid (C;H,;);N-COC]1 (das Diphenylharnstoffehlorid 
Michlers°) an. Wie letzteres beim Erhitzen mit Anilin auf 150° 
-Carbanilid und Diphenylamin bildet, so wird auch beim Erhitzen des 
Thiodiphenylcarbaminchlorids mit Anilin auf 180° das Thiodiphenylamin 
durch das letztere ausgetrieben und unter gleichzeitigem Austausch des 
Chlors gegen den Rest NHC,H, Carbanilid gebildet: 


cl NHC;H, 
NC,;H; NHC,H, 


co + 36H, NH, = 00 + 0,,H,NS + C,H,N,HCI. 


!) Die hier benutzte Nomenelatur ist conform den vor einiger Zeit in 
Liebigs Annalen dargelegten Prineipien zur Benennung der näheren Kohlen- 
säurederivate. Früher waren die betr. Verbindungen als Harnstoffchloride 
bezeichnet worden. 

2) Berichte der deutschen chem. Gesellschaft IX, 711. 


330 August Bernthsen: 


Das Carbanilid ist in Alkohol schwerer als Thiodiphenylamin löslich und 
durch mehrfaches Umkrystallisiren daher rein zu erhalten (lange Nadeln, 
Schmelzpunkt 150°; gab bei der Verseifung Anilin, das noch besonders 
nachgewiesen wurde), während man das Thiodiphenylamin aus der 
Mutterlauge wohl am leichtesten nach Verseifung des beigemengten 
Carbanilids etc. erhält. Es wurde gleichfalls besonders nachgewiesen. 

Beim Erhitzen des Diphenylcarbaminchlorids mit Diphenylamin 
auf 200 °—220° resultirt Tetraphenylharnstoff. Durch vollkommen 
analoge Reaction entsteht der 


10. Dithiotetraphenylharnstoff, 


NC ,.H3S 
CONc. HS (Fraenkel). 


Gleiche moleculare Mengen von Thiodiphenylcarbaminchlorid (10 g) 
und Thiodiphenylamin (8 g), mit (12 g) Benzol verdünnt, wurden im 
zugeschmolzenen Rohr vier Stunden auf 200° erhitzt. Beim Oeffnen 
des Rohrs entwich unter Druck Salzsäure; die graugelbe krystallinische 
Reactionsmasse, von durchtränkender dunkler Lauge durch Absaugen 


befreit, wurde mehrfach mit geringen Mengen siedenden Alkohols aus- 


gezogen, um etwaiges unverändertes Thiodiphenylamin zu entfernen, - 


alsdann aus heissem Benzol, schliesslich aus kochendem Eisessig um- 


krystallisirt. So resultirten schöne flache farblose Blättchen von schwach 
gelblichem Stich, dem Thiodiphenylamin im Aussehen nicht unähnlich, 
aber davon verschieden. Ihr Schmelzpunkt lag bei 223°—225°. Die 
Analyse ergab die Formel C,;H,sN,8,0. 


0,2497 g, bei 100° getr., gaben (i. 0. R.) 0,6456 g CO, und 
0,0877 g H,0. 


Berechnet: Gefunden: 
C 70,75 70,51 
H 3,77 3,92. 


Es liegt somit der gesuchte Harnstoff des Thiodiphenylamins vor, 
welcher nach der Gleichung 


cl 204 
COyo, us 5 HNO: H,S = CO(NC, HS), + HCI 


entstanden ist. 


nn 


Studien in der Methylenblaugruppe. 3a 


Dieser Dithiotetraphenylharnstoff ist sehr leicht in Chloroform, 
nur mässig leicht in heissem Benzol oder Fisessig oder Ligroin, in 
siedendem Alkohol nur sehr schwer, weit schwerer als Thiodiphenyl- 
amin, und auch in Aether sehr wenig löslich. Aus Benzol scheidet 


er sich meist in krystallinischen Warzen, aus Alkohol in Nadeln oder 


Blättchen, aus Eisessig, wie erwähnt, in Blättchen ab. Diese sind von 


Thiodiphenylamin (abgesehen von Löslichkeit, Schmelzpunkt und Zu- 
sammensetzung) leicht dadurch zu unterscheiden, dass ihre alkoholische 
Lösung durch Eisenchlorid nicht grün gefärbt wird, und dass sie von 
rauchender Salpetersäure beim Erhitzen zwar gelöst, aber unverändert 
durch Wasser wieder gefällt wird. 

Die Widerstandsfähigkeit der letzt beschriebenen Verbindungen 
gegen nitrirende Einflüsse contrastirt ungemein mit der energischen 
nitrirenden Einwirkung selbst verdünnter Salpetersäure auf Thiodiphenyl- 
amin, und mit der vergleichsweise auch noch leichten Nitrirbarkeit der 
Methyl-, Aethyl-, Acetyl- und Benzoylverbindung. 


11. Constitution des Thiodiphenylamins. 


Werden im Diphenylamin zwei Wasserstoffatome durch ein Schwefel- 
atom ersetzt, so sind für die Constitution der gebildeten Verbindung 
(wenn man von dem analogielosen und unwahrscheinlichen Fall ab- 
sieht, dass zwei Wasserstoffatome eines Benzolkerns gegen Schwefel 
ausgetauscht werden) im Wesentlichen nur folgende zwei Formeln in 
Betracht zu ziehen: 


GH, _—5H,N 1) 


l. NA<om>®8: TEN Se S. 


!) Die anfangs auch noch als möglich in Betracht gezogene Formel 
NH 1, gleich CiHuuNS, 
würde zwei Wasserstoffatome mehr als die obigen beiden verlangen; sie wider- 
legt sich sowohl durch die gut zur Formel Cı2HsNS stimmenden Analysen 
des Thiodiphenylamins, als auch durch den Umstand, dass letzteres keinen 
Sulfhydratcharakter besitzt, was zur Genüge aus seinem beschriebenen Verhalten 
gegen Metallsalze hervorgeht. Auch sollte sonst bei der Oxydation unter 
Aufnahme von 3 (nicht 2) Atomen Sauerstoff eine Sulfosäure (statt eines 


 Sulfons) aus dem Methylthiodiphenylamin entstanden sein, 


332 August Berntbsen: 


Nach der ersten dieser Formeln wäre der Schwefel an die beiden 
Benzolreste gebunden, wie im Phenylsulfid; nach der zweiten aber 
nur an einen Benzolrest, ausserdem an das Stickstoffatom. Die 
letztere Auffassung erscheint schon darum unwahrscheinlich, weil 
eine so constituirte Verbindung durch Reduction in eine Substanz 
CH; -NH-C,H,-SH sollte übergehen können, während doch. Thio- 
diphenylamin durch reducirende Mittel nicht verändert wird. Sie steht 
ausserdem im"Widerspruch mit der constatirten leichten Ersetzbarkeit 
eines Wasserstoffatoms im Thiodiphenylamin durch Alkohol — wie durch 
Säureradicale. Die Formel (I) stimmt hingegen aufs befriedigendste 
zu allen beobachteten Thatsachen; das gegen Methyl, Aethyl, Acety], 
gegen die Gruppe CO,'C,H, etc. ersetzbare Wasserstoffatom ist das- 
jenige, welches mit Stickstoff verbunden und schon vom Diphenylamin 
her vorhanden ist. Der Schwefel ist nach dieser Formel in sulfid- 
artiger Bindung, indem er die schon durch die Imidgruppe verbundenen 
Benzolkerne nochmals mit einander verknüpft. Die aus dieser Auf- 
fassung ableitbare Forderung, dass man im Stande sein müsse, ein 
solches Sulfid zu einem Sulfon zu oxydiren, hat sich beim Methylthio- 
diphenylamin durch Ueberführung in das Methyldiphenylaminsulfon 
realisiren lassen. 


Man gelangt so zu den folgenden Constitutionsformeln: 


H 


NH<Co 8 N(G,H,O)<CEı>S (00,0, 3,)< 0 >8 
DR GH, C,H, 


Thiodiphenylamin Atetyithiodinhemylainin Thiodiphenylurethan. 


N(CH, a os NH) < 7 >80, 
4 
Methylihiophenylamin Methyldiphenylaminsulfon. 


Dass das Thiodiphenylamin selbst nicht in ein Sulfon übergeführt 
werden konnte, erklärt sich aus der leichten Angreifbarkeit der 
NH-gruppe, welche schon beim Diphenylamin auffällt;* dieselbe wird 
durch die Oxydation früher als der Schwefel angegriffen, wohingegen, 
wenn die Imidgruppe durch den Eintritt des Methyls gewissermassen 
geschützt ist, die Oxydation in der gewünschten Richtung erfolgen 
kann. Dass die Acetylverbindung nicht analog der Methylverbindung 


Studien in der Methylenblaugruppe. 3353 


zu einem Sulfon oxydirbar ist, wird seinen Grund darin haben, dass 
sie in der siedenden Lösung fest bleibt, während Methylthiodiphenyl- 
amin schmilzt (also mit der Oxydationsflüssigkeit in innigeren Contact 
kommen kann), und weiter darin, dass die Oxydation von der Ab- 
spaltung der Acetylgruppe begleitet ist und sich dann auf das leicht 
veränderliche Thiodiphenylamin wirft. 

Dass endlich das Methylthiodiphenylamin bei weiterer Behandlung 
mit Jodmethyl mit letzterem nicht erneut in Reaction tritt, da doch 
sowohl Sulfide der Fettreihe wie tertiäre Basen in Jodmethylate über- 
geführt werden können, erscheint nicht besonders auffallend, wenn 
man sich erinnert, dass auch das Phenylsulfid mit Jodmethyl nicht zu 
"einem Sulfinjodid sich vereinigt. | 

Die Theorie lässt voraussehen, dass, wenn die obigen Sulfide, 
wenigstens das Methylthiodiphenylamin, zu Sulfonen oxydirbar sind, 
unter anderen Umständen vielleicht auch eine Oxydation zu Sulfoxyden 
eintreten kann — ähnlich wie das Aethylsulfid (C,H;),S durch rauchende 
Salpetersäure in Aethylsulfon (C,H,);SO,, durch verdünntere Säure 
indess in Aethylsulfoxyd (C, H,),SO umgewandelt werden kann. Weiter 
‚unten — im II. Capitel — wird gezeigt werden, dass durch Salpeter- 
säure in der That eine derartige Oxydation zu Sulfoxyden möglich 
und sogar leicht ausführbar ist; nur ist sie stets von einer Nitrirung 
begleitet. 

Was die Stellung der Imidgruppe zum Schwefelatom 
in den beiden Benzolkernen des Thiodiphenylamins 


GEN Un 

betrifft, so ergiebt sich aus seiner Ueberführbarkeit in die später zu 
besprechenden Farbstoffe, bei welchen Amidogruppen etc. die Para- 
stellung zum Imid einnehmen, dass letzteres in beiden Kernen zum 
Schwefel nicht in Parastellung stehen kann. Es bleibt beiderseits 
also nur die Meta- oder Orthostellung möglich. 

Man darf wohl annehmen, dass die letztere, die Orthostellung, 
der Wirklichkeit entspricht. Es würde alsdann das Thiodiphenylamin 
mit der Formel: 


354 August Bernthsen: * 


AUSA 
N | Son 
| | 
NEN ZH 
ta 


in eine gewisse Analogie zum Anthracen und Acridin, resp. deren 


Hydroverbindungen, treten, und die NH-gruppe und das Schwefelatom 
würden mit je zwei benachbarten Kohlenstoffatomen der beiden Benzol- 
kerne einen dritten sechsgliedrigen Ring constituiren. Diese Annahme 
ist jedenfalls eine weit wahrscheinlichere als die einer Metastellung, 
welche die eines achtgliedrigen Rings als Consequenz nach sich ziehen 
müsste. | 

Auch die Tbatsache, dass beim Erhitzen des Thiodiphenylamins 
mit Benzoesäure und Chlorzink der Schwefel eliminirt wird und Phenyl- 
acridin entsteht, in welchem ja Stickstoff und der Benzoösäurerest in 
Örthostellung zu einander stehen: 


kann wohl zur Stütze der oben entwickelten Ansicht dienen, da ein in 
Örthostellung zum Stickstoff befindliches Schwefelatom natürlich weichen 


muss, wenn die Gruppe (,H,-C in Orthostellung treten soll. 


Zweiter Abschnitt: 


Ueber Monamidothiodiphenylamin und den zugehörigen Farbstoff, 
das Imidothiodiphenylimid. 


1. Mononitrodiphenylaminsulfoxyd. 


CH, 


NH 
0,H,(NO,) 


So. 


Bei der Einwirkung rauchender Salpetersäure auf Diphenylamin 


Studien in der Methylenblaugruppe. 335 


wendet, so entsteht neben Dinitro- auch Mononitrosulfoxyd. Es ergiebt 
sich dies sowohl aus den Analysen der gewonnenen Producte (in einem 
besonders günstigen Fall entstanden auf je 1 Theil Di- 5 Theile 
Mononitroverbindung '), als auch aus ihrem Verhalten bei der Re- 
duction. Das Dinitrosulfoxyd liefert dabei das Diamidothiodiphenylamin 
(Leukothionin), das Mononitroproduet geht in Monoamidothiodiphenyl- 
amin über, welches sogleich näher besprochen wird. 

Es ist trotz vielfacher Bemühungen nicht möglich gewesen, das 
Mononitroproduct ausschliesslich zu erhalten oder von der Dinitro- 
verbindung zu trennen (etwa durch Krystallisation aus einem Gemisch 
von Cumol und Anilin). So lange die Salpetersäure noch nitrirend 
wirkt, entsteht gleich auch Dinitroproduct, und schwache Säure (oder 
die berechnete Menge Säure in viel Eisessig) wirkt in der Kältemischung 


nicht, bei gewöhnlicher Temperatur unter Oxydation und Grünfärbung ein. 


2. Amidothiodiphenylamin aus Thiodiphenylamin. 


Nach Analogie mit dem später zu besprechenden Diamidothio- 
diphenylamin entsteht das Monamidothiodiphenylamin durch Reduction 
des Mononitrodiphenylaminsulfoxyds nach der Gleichung: 


CH, 
CsH, (NH,) 


‘Schon oben ist angegeben worden, dass die Mononitroverbindung 


6 R (Ma : 
DICH ao, >>0 r 8H = NH< >S + 3H,0. 


nicht isolirt, sondern nur im Gemisch mit Dinitrosulfoxyd erhalten 
werden konnte. Reducirt man nun das Gemisch der beiden Verbin- 
dungen in der üblichen Weise durch Zinnchlorür und Salzsäure unter 
Zusatz von Zinn, und fällt dann aus der nur mässig verdünnten Lösung 


- das Zinn durch Zink aus, so lassen sich die entstandenen Salze zufolge 
!) Berechnet für Gefunden: 
EEE SE 
Dinitro- Mononitro- Gemisch von 
diphenylaminsulfoxyd: 1 Di: 3 Mono: 


247,3 55,4 53,4 De Er 
H 23 3,1 2,9 3,3 3,1 
N 13,8 10,8 11,5 — ERST, 1,35 SET 


Die Verbindung war durch mässig coneentrirte Säure erhalten und aus 
Anilin umkrystallisirt worden, . 


336 August Bernthsen: 


ihrer ungleichen Löslichkeit von einander trennen. Dasjenige der : 


Monamidoverbindung ist in Wasser und besonders in Salzsäure weit 
weniger löslich als dasjenige des Zauth’schen Weiss (und ev. seines 
Isomeren'). Zu ihrer Darstellung verfährt man zweckmässig folgender- 
massen: 

Je 20 g Thiodiphenylamin werden in fein pulverisirter Form 
in einer Reibschale allmählich unter stetem Rühren mit einem Gemisch 
von 80 cem Salpetersäure von 1,4 spec. G. und 80 cem Wasser über- 
gossen, und die Mischung mässig gekühlt, sobald sich salpetrige Säure 
unter Aufschäumen zu entwickeln beginnt. Es wird nach vollendeter 
Reaction der Rest der Nitroverbindungen durch Wasser ausgefällt, 
und der ausgewaschene Niederschlag mit 50 cem 30°/yiger SnCl,-Lösung, 


150 cem conc. HCl, etwa 100 ccm Wasser und 60 g metallischen Zinns 


auf dem Wasserbad, später auf dem Drahtnetz erhitzt. Wenn alle 


Nitroverbindung redueirt ist, wird ohne Rücksicht auf ungelöst ge- 
bildetes Salz der Amidoverbindungen das Zinn durch 50 g Zink aus- 
gefällt, erkalten gelassen und filtrirt: Das schwach grünbraune Filtrat 


enthält fast ausschliesslich Diamidoverbindung. Der Rückstand wird 


(wenn nöthig durch mehrfaches) Digeriren mit verdünnter Salzsäure in 


Lösung gebracht, diese wenn nöthig durch Zusatz einiger Tropfen 
Zinnchlorür und Einwerfen einiger Zinkstückchen entfärbt, filtrirt 
und, vor Luft geschützt, in möglichst bis zum Halse gefüllten Kolben 
zur Krystallisation hingestellt. Es scheidet sich eine weisse oder nur 
schwach grau gefärbte, krümelige, aus kleinen Krystallblättchen be- 
stehende Masse, unter Umständen vermischt mit schönen, sehr feinen 
langen Nadeln ab. Man saugt ab, löst in nicht zu viel heissem Wasser 


und setzt so lange concentrirte Salzsäure und Chlorzink hinzu, als 


die Verbindung in der Hitze noch gelöst bleibt, worauf sie beim Er- 


kalten auskrystallisirt. Diese Operation wird erforderlichenfalls mehr- 
fach wiederholt. Man erhält so auch wohl direct eine schöne Kry- 
stallisation von weissen atlasglänzenden Blättchen. Von der Reinheit 


des erhaltenen Salzes überzeugt man sich durch Lösen einer Probe 


!) Letzteres sei im Folgenden nicht besonders mehr erwähnt. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 337 


in mit wenig Salzsäure versetztem Wasser, Oxydation mit Eisen- 
chlorid, und Prüfung, ob noch Zauth’sches Violett beigemischt ist; 
die gewünschte Verbindung giebt eine weit mehr rothe Färbung 
als das Thionin, welches letztere zudem selbst in geringen Mengen 
noch durch Aufgiessen einiger Tropfen der Lösung auf Filtrirpapier 
an den blauvioletten Kränzen erkannt wird, welche dieses bildet. Die 
Lösung des aus der Monamidoverbindung entstehenden Farbstoffs hin- 
gegen verbreitet sich gleichmässig auf dem Papier. 

Das so erhaltene Chlorzinkdoppelsalz des Amidothiodiphenylamins 
wurde durch überschüssige Natronlauge zersetzt, wobei zur Vermei- 
dung von Oxydation etwas alkalische Lösung unterschwefligsauren 
(hydroschwefligsauren) Natrons, Na,S,O0,, zugegeben wurde, die freie 
Base in Aether aufgenommen [die Lösung ist farblos, oxydirt sich 
aber schnell an der Luft; eine etwas oxydirte Lösung kann man durch 
Schütteln mit etwas alkalischer Hyposulfitlösung wieder theilweise ent- 
färben], und zu der ätherischen Lösung alsdann so lange tropfenweise 
stark rauchende Salzsäure gegeben, als noch ein Niederschlag entsteht. 

Man erhält so das 


Salzsaure Amidothiodiphenylamin, C,;Hs(NH,)NS, HCl, 


in ursprünglich weissen, gewöhnlich schwach grau gefärbten fett- 
glänzenden Krystallblättchen, die nach dem Trocknen im Exsiecator zur 
Analyse ohne Weiteres verwendet wurden. 


0,2340 g gaben 0,1012 g Ag. Die Analyse wurde in der Art ausgeführt, 
dass das Salz in heissem Wasser gelöst und mit Ammoniak bis zur schwach 
alkalischen Reaction versetzt wurde; nach dem Erkalten wurde die ab- 
geschiedene Base filtrirt, das Filtrat mit Salpetersäure angesäuert und mit 
Silbernitrat gefällt. Da das gebildete Chlorsilber so aber noch nicht ganz’ 
frei von ‘organischer Substanz war, so wurde es durch Glühen im Wasser- 
stoffstrom in Silber übergeführt. ; 


. Berechnet für Gefunden: 
C,.H,0oN:S,HCl: | 
cl 14.170), 14,21. 


Das. Salz ist in heissem Wasser ziemlich leicht, besonders bei 


Zusatz einiger Tropfen Salzsäure, in kaltem weniger, aber immerhin 


338 August Bernthsen: 


nicht schwer löslich. Es kann in farblosen Krystallen (langen Nadeln) 
erhalten werden, wenn man es in wenig Wasser unter Zugabe einiger 
Tropfen Salzsäure löst, mit Zinkstaub kurze Zeit erwärmt, bis die 
Lösung hell geworden, und filtrirt. Enthält die Lösung zu viel Zink, 
so entsteht indess statt des salzsauren Salzes das in rundlichen Ag- 
gregaten oder atlasglänzenden Blättchen krystallisirende Chlorzink- 
doppelsalz. Seine wässrige Lösung färbt sich durch Eisenchlorid. 
intensiv violettroth. | | Br 


Monamidothiodiphenylamin, C,:sH,(NH,)NS. 


Die freie Base wird. aus der wässrigen Lösung des Salzes durch 
Alkali oder Ammoniak in krystallinischer Form abgeschieden, wobei 
man Luftzutritt möglichst vermeiden muss. Sie krystallisirt aus heissem 


Wasser in atlasglänzenden weissen, gewöhnlich schwach grau gefärbten 


Blättehen. Aus Alkohol, dem man einige Tropfen Schwefelammonium 


zugesetzt hat, krystallisirt es in grösseren perlmutterglänzenden, farb- 4 
losen oder schwach gelblichen Blättern oder auch wohl Naden. Es 
wird ebenfalls leicht aus dem Imidothiodiphenylimid durch Erhitzen 4 
mit Alkohol und Schwefelammonium erhalten. 


An der Luft färbt es sich, wenn feucht, leicht grau bis violett, a 


besitzt aber in trockner Form grössere Beständigkeit. Es ist ver- 


gleichslos beständiger als die Diamidoverbindungen des Thiodiphenyl- % 
amins. Beim Erhitzen beginnt es von 80° an sich langsam dunkel : 
zu färben, so dass ein genauer Schmelzpunkt nicht bestimmt werden 2 
konnte; übrigens siedet es wenigstens theilweise unzersetzt. | 

Analyse: , 

0,1490 g, bei 50° getr., ergaben i. geschl. R. 0,3680 g CO, 2 
und 0,0678 g H,O. 


Berechnet für Gefunden: k 
C,:H, oN5S: 
C 67,28 67,35 


H 4,67 5,05. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 339 
3. Imidothiodiphenylimid. 
Salzsaures Imidothiodiphenylimid-Chlorzink, 


GU—g + ZnOl,. 
°NSNH,HOL 


2N< 


Dass das Amidothiodiphenylamin in salzsaurer Lösung durch 
Eisenchlorid zu einem violettrothen Farbstoff oxydirt wird, ist oben 
schon besprochen worden. Derselbe wird durch Chlorzink und Koch- 
salz aus seiner Lösung niedergeschlagen, ist aber in Wasser weit 
leichter löslich als das Zauth’sche Violett. Der wie letzteres erhaltene, 
durch conc. Kochsalzlösung etwas gewaschene Niederschlag wird in 
heissem Wasser gelöst, und der Lösung wird in der Hitze etwas Salz- 
säure und so lange conc. Chlorzinklösung zugefügt, bis eine Probe 
beim Erkalten reichliche Krystallisation giebt. 

Man erhält alsdann beim Erkalten das Salz in schönen, z. B. 
bis zu ');, em langen schwarz-braun-violetten Nadeln, welche in Wasser 
und auch in heissem Alkohol ziemlich leicht löslich sind. Sie zeigen 
vollständig die gleichen Reactionen wie das sogleich zu beschreibende 
salzsaure Salz. 

Die Analyse des bei 80° getrockneten Products gab: 

0,1598 g Substanz gaben 0,1109 g Silber (die Analyse wurde 
nach Carius ausgeführt, das durch Auswaschen von Farbstoff nicht 
frei zu erhaltende Chlorsilber im Wasserstoffstrom redueirt). 


Berechnet für Gefunden: 
(C,,H,;N,S,HCI),,‚ZnC];: 
cl 22,449), 22,80. 
Imidothiodiphenylimid, 
ER 
NE: 


Zur Darstellung der freien Farbbase erhitzt man das Chlorzink- 
doppelsalz mit zur Lösung eben hinreichender Menge Alkohol’ zum 
Sieden, setzt Alkali in nicht zu grossem Ueberschuss zu, filtrirt er- 


forderlichenfalls und setzt sur Lösung so viel Wasser, dass beim 


340 August Bernthsen: 


Erkalten die erhaltene Farbbase auskrystallisirt, oder fällt letztere 


direct durch genügenden Wasserzusatz aus. Die ganze Operation muss 


ziemlich schnell vorgenommen werden, auch das Erkalten der Mischung 


zweckmässig durch Einstellung in kaltes Wasser etwas beschleunigt 
werden, da sich gezeigt hat, dass sonst leicht Zersetzung unter Bil- 
dung dunkel gefärbter Producte eintritt. In der Mutterlauge bleibt 
ein Theil der Farbbase gelöst, so dass man nicht mehr Alkohol als 
nöthig verwenden darf. 

Das Imidothiodiphenylimid wird so in kleinen rothbraunen Nadeln 


oder als krystallinisches ziegelrothes Pulver erhalten, das beim Reiben 


grünlichen Metallglanz annimmt und sich in Säuren wieder mit violett- _ 


rother Farbe löst. Die alkoholische Lösung ist gelbroth bis braunroth 
gefärbt, ebenso die ätherische. Es ist in heissem Alkohol ziemlich 
leicht, auch in Aether ziemlich leicht (weniger als in Alkohol) löslich, 
beträchtlich leichter als die Farbbase des Lauth’schen Violett. In 
alkoholischer Lösung wird es durch Schwefelammon leicht zur Leuko- 
base reducirt. Ein genauer Schmelzpunkt liess sich nicht beobachten, 
da oberhalb 130° die Substanz schwarz und undurchsichtig wurde. 
Die Analyse ergab die erwartete Zusammensetzung: 
0,1873 g, bei 70° getr., gaben 20,4 cem Stickstoff bei 12° C. 
und 755,5 mm Bstd. 
Berechnet: Gefunden: 
N 13,08 12,86. 


Das salzsaure Imidothiodiphenylimid 


kann durch. Auflösen der Base in wenig Salzsäure und Eindunsten der 


Lösung erhalten werden; bequemer verfährt man folgendermassen. Man 


verreibt die Farbbase mit etwas Alkohol, giebt dann eine reichliche 


Menge trockenen Aethers hinzu, so dass sie (wenigstens zu grösstem 
Theil) in Lösung geht und fällt die Lösung durch Zugabe von etwas 
mit Chlorwasserstoff gesättigtem Aether. Es fällt alsdann ein in Aether 
unlöslicher brauner Niederschlag. Nach dem Trocknen bei 50° zeigte 
dasselbe folgende Zusammensetzung: 

0,2086 g Substanz gaben 0,0875 g. Silber (nach besprochener 
Methode). 


Studien in der Methylenblaugruppe. 341 


Berechnet für Gefunden: 
-C,;H, N,S, HCI+ 1,H,0: 


Ch 2.2378. 13,79. | 

Das salzsaure Imidothiodiphenylimid ist. in Wasser und Alkohol 
sehr leicht löslich. Die Lösung, wie die des Chlorzinkdoppelsalzes 
färbt Seide grauviolettroth, fast neutralfarben. Es löst sich in conc. 
Schwefelsäure mit dunkelgrüner, in dünnen Schichten gelbgrüner, beim 
Verdünnen wieder violettroth werdender Farbe. In concentrirter 
Salzsäure ist es mit dunkelgrüner Farbe (Ablauf gelbgrün) löslich. 
Eine mässig verdünnte, wässrige Lösung wird von Jodkaliumlösung 
nicht gefällt, leicht und fast quantitativ hingegen durch Chlorzink (Ss. 0.). 
Kochsalz allein salzt nur in geringem Masse aus. Die Lösung giebt, 
wie erwähnt, auf Papier keine Kränze, sondern breitet sich gleich- 


mässig Aus. 


4. Amidothiodiphenylamin und Imidothiodiphenylimid 
aus Amidodiphenylamin. 


Das Amidodiphenylamin der Parareihe wurde dargestellt durch 
Reduction des Orange IV, 


N = N-C,H,-NH-C,H,, 


GB, <go, Na 


mit Schwefelammon auf dem Wasserbad, und durch Krystallisation 
seines salzsauren Salzes, sowie durch Destillation im Wasserstoffstrom 
gereinigt. Es wurde so in sehr schön reiner Form erhalten. 

Es wurde mit der berechneten Menge Schwefel (7 g auf 20 g 
Base) bis zur mässigen Schwefelwasserstofientwicklung (auf ca. 200°) 
erhitzt solange, bis dieselbe fast völlig aufgehört hatte, alsdann wurde 
die Schmelze ähnlich wie bei der Darstellung des Thiodiphenylamins 
der Destillation unterworfen, wobei wieder ein Theil der Masse ver- 
kohlte. Das Destillat besteht wesentlich ‘aus einem Gemisch von 
- Amidodiphenylamin und vorwiegend Amidothiodiphenylamin neben 
Spuren Phenylsulfhydrat. Man zieht mit wenig Salzsäure aus und kann 


die gebildeten salzsauren Salze wenigstens theilweise durch Krystalli- 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 23 


342 August Bernthsen: 


sation von einander trennen; das der Thioverbindung ist ‘schwerer 
löslich, wie das der ursprünglichen Base, und krystallisirt zunächst in 
derben Warzen oder rundlichen Krystallen; später folgt das letztere 
Salz, welches in verfilzten Nadeln krystallisirt. Da die eintretende 
Oxydation eine weitere Reinigung durch öfteres Umkrystallisiren er- 
schwerte, so wurde das erhaltene rohe grauroth gefärbte Product direct 
analysirt; es wurde dabei aber ein*Procent Chlor weniger erhalten, 
als der Formel C,;H,,N,S,HCI entspricht. 

Dass wirklich salzsaures Amidothiodiphenylamin vorlag, ergab sich 
mit Sicherheit durch die Reactionen des Salzes. 

Zur Trennung der beiden Basen wurde die Hauptmenge der 
erhaltenen Schmelze (ohne zu destilliren) direct -pulverisirt und das 
graugelbe Pulver wiederholt mit verdünnter Salzsäure ausgezogen. 
Die noch weiter mit Wasser. verdünnte Lösung wurde 'alsdann mit 
Eisenchlorid oxydirt. Aus dem Amidodiphenylamin entstand so ein 
Oxydationsproduct, das sich nach einiger Zeit fast völlig als grün- 


blaugrauer Niederschlag abschied (die geeigneten Concentrationsver- 


hältnisse ergaben sich aus Parallelversuchen mit dieser Base), während 
das durch Oxydation gebildete salzsaure Imidothiodiphenylimid in der 
nun braun violettroth gewordenen Lösung verbleibt und durch Kochsalz 


und Chlorzink ausgeschieden wird. Aus dem Chlorzinksalz kann man 


dann in der oben beschriebenen Weise das Amidothiodiphenylamin etc. 
darstellen. 
5. Die Constitution des Imidothiodiphenylimids 
ist im Vorhergehenden bereits durch die Formel: 
C,H, 


NL 
de 


ausgedrückt worden. Es gründet sich diese Formel auf die Analogie 


dieses Farbstoffs mit den weiter unten besprochenen Farbstoffen der 


Methylenblaureihe, bei welchen wiederholt durch die directe Titrirung 
der Beweis geführt worden ist, dass die Farbbase zwei Atome Wasser- 
stoff weniger enthalten als die Leukoverbindungen, und dass der Wasser- 


stoff der Imidgruppe des Thiodiphenylamins zur Farbbildung erforder- 


Studien in der Methylenblaugruppe. 343 


lich ist. Dass die beiden Stickstoffatome in Parastellung sich be- 
finden, folgt aus der sub 4. besprochenen Bildungsweise des Imido- 
# 


thiodiphenylimids. 
' 6. Nomenclatur. 


Der für die Farbbase eingeführte Name ist aus dem der Leuko- 
base so abgeleitet, dass die Wegnahme der beiden Wasserstoffatome 
ersichtlich wird: 


Leukobase: Amido (thiodiphenyl) amin 
Farbbase: Imido (... . . ) imid. 


Das hierbei gewählte Nomenclaturprineip ist der Verallgemeinerung 
fähig; das Zauth’sche Violett (Thionin) könnte man z. B. „Amimido- 
thiodiphenylimid“ nennen. Auch für sauerstoffhaltige Derivate des 


Thiodiphenylamins (s. u.) ist eine analoge Bezeichnung durchführbar. 


Dritter Abschnitt: 


Das Lauth’sche Violett oder Thionin. 


* 


Der vorliegende Abschnitt zerfällt im wesentlichen in zwei Theile. 
Zunächst war es erforderlich, dass aus p-Phenylendiamin dar- 
stellbare Lauth’sche Violett, dessen Farbbase im Folgenden auch als 
Thionin ') bezeichnet wird, etwas genauer, als dies auf Grund 
der spärlichen seitherigen Angaben möglich, zu charakterisiren. Dies 
ist im ersten Theil geschehen. Der zweite Theil enthält alsdann die 
Besprechung der Ueberführbarkeit des Thiodiphenylamins durch sein 
Dinitrosulfoxyd in Thionin, und den Nachweis der Identität der auf 
“ beiden Wegen erhaltenen Farbstoffe; einige weitere Bildungsweisen 
des Thionins sind am Schluss hinzugefügt. 


1) S. Anm. pag. 300.. 


DIE 


344 August Bernthsen : 


1. Thionin aus p-Phenylendiamin. 


„Das Lauth’sche Violett hat seinen Namen von seinem Entdecker 
Ch. Lauth erhalten. Derselbe beobachtete !), dass beim Erhitzen von 
p-Phenylendiamin mit Schwefel auf 150° bis 180°, Ausziehen des er- 
haltenen Products mit verdünnter Salzsäure und Oxydation der Lösung, 
welche ein „Thiophenylendiamin“ enthalte, mit Eisenchlorid ein violett- 
blauer Farbstoff entsteht. Derselbe Farbstoff. wird nach seiner An- 
gabe auch gebildet, wenn man in die mit Salzsäure angesäuerte wäss- 
rige Lösung von p-Phenylendiamin Schwefelwasserstoff einleitet und 
dann Eisenchlorid allmählich zugiebt. Ch. Lauth hat den Farbstoff in 
langen Büscheln oder seidenhaarartig. verschlungenen Fasern krystalli- 
sirt erhalten und einige charakteristische Eigenschaften angegeben, 
ohne seine Zusammensetzung zu untersuchen. 

Das Lauth’sche Violett ist einige Jahre später von Koch >) auf 
dem letztbeschriebenen Wege dargestellt und näher untersucht worden. 
Koch stellte sowohl die freie Farbstoffbase als auch eine Reihe von 
Salzen und Doppelsalzen derselben dar und analysirte die meisten 
derselben. Er zog aus den Analysen den Schluss, dass die Base 
die Formel (C,,H,9NgS, besitze und zweiwerthig sei, also ihr 
salzsaures Salz nach der Formel C,,H,,NsS:,2HC1l zusammengesetzt 
sei. Demnach drückte er die Bildung der Farbbase durch folgende 
Gleichung aus: | 

40,H;N,; + 2H,;S + 50 = (,,H,0N6S: + 2NH, + 5H,0. 

In Koch’s Dissertation finden sich speciellere Betrachtungen über 
diese Formel und die vermuthliche Constitution des Körpers nieder- 
gelegt. Ausser der obigen findet sich auch die nach ihm weniger 
wahrscheinliche Formel C,,H,N,S in Betracht gezogen. 

Schon in der Einleitung wurden die Gründe dargelegt, welche 


zu einer erneuten Untersuchung des Thionins geführt haben. Der 


unten gebrachte Nachweis, dass es sich vom Thiodiphenylamin ableitet, 


') Comptes rendus (1876) 82, 1441, Bull. soc. chem. (25), 422; auszügl. x 


Berl. Ber. 9, 1035; Jahresbericht 1876, 1185; Dingl. pol. J. (1878) 230, 
456; Wagners Jahresbericht 1878, 1055. 
”) Ad. Koch, Berl. Ber. 1879 (12), 2069; Inaug. Dissert. Berl. 1880. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 345 


GENE & 
CH.(NH,) >’ gleich 


C,,H,ıN,;S, das Leukothionin, (das ich früher als Lauth’sches Weiss 


sodass das Diamidothiodiphenylamin, NH< 


bezeichnet habe) ist, und dass die Farbbase zwei Wasserstoffatome 
weniger enthält als dieses, führt für letztere zur Formel (,,HyN,S, 
welche nur in ihrem Wasserstoffgehalt von der halbirten Formel 
C,,H,;,N,S,;, abweicht. Die genaue Anzahl der Wasserstoffatome 
lässt sich auf Grund dieser Synthese mit grösserer Bestimmtheit 
als durch die Analysen feststellen; aber selbst die von Koch mit-- 
geteilten Resultate der letzteren stimmen bis auf den Wasserstoff, 
den man ja bei so complieirten Verbindungen leicht zu hoch findet, 
befriedigend zu der einfacheren Formel. Es tritt das sowohl bei der 
Farbbase selbst als auch z. B. ihrem salzsauren Salz hervor: 


Berechnet für Gefunden (Koch): 
CauHsoNeS GsH,N;S: 
C 63,15 63,44 63,08 62,95 — — 
H 4,33 3,97 4,63 4,69 — — 
N 18,42 18,50 — _ 17,94 — 
S 14,04 14,09 = = — 13,75. 
Berechnet für Gefunden (Koch): 
C,H: 0NeS,,2HC1 C,,H,N,8,HCl: 
N 15,88 15,93 15,70 3 
cl 13,42 13,47 13,60 13,54. 


Es ist demnach die Bildung des Violett durch die folgende 
Gleichung auszudrücken: 

2C,H,N, + H,S + 30 = C,;H,N,S + 3H,0 + NH,. 

Hiernach nehmen die von Koch analysirten Salze folgende 
Formeln an: 


Salzsaures Salz GC ;HsN,S,HCl + 2H,0. 
Schwefelsaures Salz (C,:H,N;S),,H,S0, + H,O 

- Nitrat C.H,N,SHNO, 4 2H,0 
Oxalat (C,H,N,8),,C,0,H, + 2H,0 


Chlorzinkverbindung 2(C,:H,N,S,HCI) + ZuCl, + H,O 
Quecksilberchloridvbdg. 2(C,:H,N,S,HCl) + HgÜl,. 


346 August Bernthsen: 


Ueber die Eigenschaften des Thionins, der Base des Lauth’schen 
Violett‘) und des letzteren selbst, ihres salzsauren Salzes, mag hier 
noch Folgendes bemerkt werden. 


Das salzsaure Thionin 


ist selbst in heissem Wasser nur mässig, in kaltem Wasser schwer, 
mit intensiv violetter Farbe löslich, welche im durchfallenden Licht 
mehr dunkelviolettroth, im auffallenden Licht und in verdünnten 
Lösungen mehr violettblau erscheint. Es krystallisirt aus sehr schwach 
saurer Lösung in schönen kleinen cantharidengrünen glänzenden Nadeln 
oder dünnen Prismen. Das Salz kann aus der wässrigen Lösung durch 
vorsichtigen Zusatz concentrirter Salzsäure fast vollständig in Form 
kleiner voluminöser Nädelchen ausgefällt werden, sodass die Lösung 
fast dickbreiig wird und die Lauge kaum noch gefärbt erscheint. 
Setzt man dann aber mehr concentrirte Salzsäure zu, so geht das Salz 
mit schöner dunkler reinblauer Farbe wieder in Lösung, welche Farbe 
auch durch einen beträchlichen Ueberschuss freier Säure nicht mehr 
verändert wird. 

Die wässrige Lösung des Salzes wird ferner durch Jodkalium ge- 
fällt und bei genügendem Zusatz des letzteren wird das gebildete 


jodwasserstoffsaure Thionin 


völlig ausgesalzen; es erscheint unter dem Mikroskop — ‘auch nach 
dem Umkrystallisiren aus heissem Wasser — meist als unkrystallinisches 
flockiges violettes Gerinnsel, kann aber auch in kleinen feinen Nädelchen 
erhalten werden. Es löst sich in kaltem Wasser sehr wenig, auch in 


!) Beim Erhitzen mit Anilin wird das Zauth’sche Violett (wie bereits 
von Lauth angegeben worden ist, in einem in Alkohol, nicht in Wasser lös- 
lichen blauen Farbstofl-übergeführt. Nach Analogie mit dem Verhalten des 
Rosanilins dürfte bei dieser Reaction ein Gipbenybr tes Lauth’sches Violett von 
der Formel: 

C,H: sNHCH, 
Ne, 28 
| GB; NG, H; 


entstehen, welches auch aus p-Amidodiphenylamin nach der Lauth’schen 


Reaction möglicherweise entstehen könnte (vgl. pag. 364). 


SE A, ne 


Studien in der Methylenblaugruppe. . 347 


heissem Wasser nur mässig stark; die Lösung erstarrt beim Erkalten 
fast gallertartig; das ausgeschiedene Salz zeigt schon in der Flüssig- 
keit broncegrünen Metallglanz. 

Concentrirte Schwefelsäure löst das Violett wie die Base und ihre 
anderen Salze mit schön grüner Farbe, welche beim Verdünnen zu- 
nächst in ein reines Blau und bei weiterem Wasserzusatz alsdann in 
die Farbe der wässrigen Lösung des Violett übergeht. 

Es ist dieses Verhalten sehr ähnlich dem des Saffranin, und ist, 
"wie bei diesem schon von Nietzki vermuthet wurde, wohl auf die Exi- 
stenz verschiedener Reihen von Salzen, deren jede durch eine bestimmte 
Färbung charakterisirt ist, zurückzuführen. Achnlich dem -Methylen- 
blau bildet das Zauth’sche Violett mit Fliesspapier eine Art von Ver- 
bindung: giebt man einige Tropfen seiner Lösung auf Fliesspapier, so 
entsteht ein ziemlich scharf begrenzter violetter Kranz, um welchen 
herum das Papier zwar auch befeuchtet, aber nicht gefärbt ist. 
Dieses Verhalten kann gelegentlich mit Vortheil zur Erkennung des 
Lauth’schen Violett mit verwendet werden. 

Auch durch Chlorzink wird Zauth’sches Violett aus seiner wäss- 
rigen resp. salzsauren Lösung ausgesalzen. Um aus dem entstandenen 
Chlorzinkdoppelsalz das Zink wieder zu entfernen, fällt man zweck- 
. mässig seine heisse Lösung mit überschüssigem Alkali, wodurch die 
Farbbase niedergeschlagen wird. 

Letztere, das, 

Thionin, C,,HgN;S, 
wird, wie das schon von Koch mitgetheilt wurde, durch Fällen der 
Salze mit Natronlauge oder Ammoniak als schwarzes krystallinisches 
Pulver erhalten, und scheidet sich besonders schön aus verdünnten 
‚heissen, mit Alkali versetzten Lösungen in Form kleiner schwach grün 
schimmernder Nädelchen ab. Sie ist in heissem Wasser nicht ganz, 
in ‘kaltem fast unlöslich, und in Alkohol leichter, immerhin aber ziem- 
lich schwer löslich. Die alkoholische Lösung ist violett bis violettroth, 
in verdünntem Zustand violettblau (weit röther als die wässrige Lösung 
des salzsauren Salzes) gefärbt, und zeigt ziemlich starke rothbraune 
Fluorescenz; .ihre Farbe verändert sich beim Erhitzen ins Rothe, stellt 


348 August Bernthsen: 


sich aber beim Erkalten wieder her. — In Aether endlich ist die Farb- 


base auch etwas löslich, sodass sie aus wässriger Lösung durch Aether 
mit gelbrother Farbe völlig ausgeschüttelt wird. In Benzol löst sie 
sich kalt sehr wenig mit violetter, heiss etwas mehr mit gelbbrauner 
Farbe, die beim Verdünnen mit Benzol wieder blauviolett wird; durch 
Wasser wird die Base der Lösung theilweise entzogen, mit violett- 
blauer Farbe. In Ligroin ist sie in der Kälte fast unlöslich, auch in 
der Hitze sehr wenig mit gelblicher Farbe löslich; hingegen löst sie 
sich nicht unbedeutend in Chloroform kalt mit violetter, heiss stärker 


mit rothbrauner, beim Verdünnen wieder violett werdender Farbe. 


Leukothionin oder Lauth'sches Weiss, C.H.N:S. 

Durch Reductionsmittel wird das Lauth’sche Violett sowohl in 
saurer als auch in alkalischer Lösung in seine Leukobase, das Lauth’sche 
Weiss, übergeführt. Erhitzt man z. B. das Violett mit dem 50- 
bis 100fachen Gewicht Alkohol zum Sieden und trägt die Lösung in 
ein warmes Gemisch von wenig aber überschüssigem Ammoniak und 
Schwefelammonium ein, so wird sie sofort fast völlig entfärbt (hell- 
gelb) und aus dem alkoholischen Filtrat scheidet sich nach Zusatz 
eines gleich grossen Volums heissen Wassers beim Erkalten das 
Leukothionin in schönen farblosen oder schwach gelb gefärbten Blätt- 
chen ab, die sich, mit der Mutterlauge in ein Glasrohr eingeschmolzen, 
unverändert aufbewahren lassen. Sucht man aber die Leukobase ab- 
zufiltriren und zu trocknen, so kann man, auch wenn man unter An- 
wendung von Kohlensäure arbeitet, eine partielle, zum wenigsten 
oberflächliche Oxydation der ungemein energisch Sauerstoff fixirenden 
Base kaum vermeiden. Es ist daher das Herstellen etwas grösserer 
Mengen Leukobasen eine recht heikle, wenn gleich ausführbare 
Operation, welche auch noch durch die ungünstigen Löslichkeitsver- 
hältnisse derselben erschwert wird, da ziemlich viel Alkohol zur Lösung 
des Lauth’schen Violett angewendet werden muss, aber nachher ein Theil 
der Leukobase in der wässrig-alkoholischen Flüssigkeit gelöst bleibt. 

So zu verfahren (wie beim Leukomethylenblau), dass man die 
Base aus ätherischer Lösung gewinne, ist hier wegen ihrer zu geringen 
Löslichkeit in Aether im Grossen nicht wohl auszuführen. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 349 


Nach obiger Methode dargestellt und über Schwefelsäure im mit 
Kohlensäure gefüllten und dann evacuirten Exsiecator getrocknet, 
stellte das Lauth’sche Weiss ein oberflächlich grünbläulich oder 
schwarzbläulich gefärbtes, beim Zerreiben ein helles, schwach violettes 
Pulver gebendes Krystallaggregat dar. Dasselbe hält sich an der 
Luft in trockener beträchtlich besser als in feuchter. Form, oxydirt 
sich aber auch, wenn trocken, bald wieder zur Farbbase. 

Auf eine Analyse des ZLauth’schen Weiss wurde verzichtet, 
weil ein völlig unverändertes Präparat nicht erhalten werden konnte. ei 
Dass es indess nach der Formel ; 

Q,sH.ıN;S, gleich 0,,H,N,S + 2H 
zusammengesetzt ist, liess sich dadurch beweisen, dass man feststellte, 
wie viel Zinnchlorür das Violett zu seiner Reduction bedarf. 

Die Filtration wurde in der unten für Methylenblau besprochenen 
Weise vorgenommen und ergab Folgendes: 

1. 0,4650 g 0,,H,N,S, HCl erforderten zur Reduction 3,20 cem ' 

einer Zinnchlorürlösung, die im Liter 107,4 g SnCl, enthielt. 
. 0,2501 g HCl-Salz erforderten zur Reduction -10.57 ccm 
einer SnCl,-Lösung von 15,68 g SnCl, im Liter. 


[S} 


Berechnet auf Gefunden: 
# Mol.-C,,B,N,S, HCl = 263,5 
*(SnCl,): 189 = 1 Mol. 194,7 = 1,03 Mol.; 176 = 0,93. Mol. 


Das Leukothionin löst sich in verdünnten Säuren farblos, gewöhn- 
lich natürlich mit einer schwach violetten Farbe, welche auf Eisen- 
chloridzusatz intensiv prächtig violett wird. Die sauren Lösungen 
sind beständiger als die alkalischen; setzt: man zur salzsauren Lösung 
der Leukobase überschüssiges Ammoniak, so tritt sofort unter Sauer- 
stoffabsorption aus der Luft und aus dem Wasser Violettfärbung ein. 
Giebt man einen Tropfen der salzsauren Lösung auf Filtrirpapier und 
hält dies über eine Flasche mit Ammoniak, so entsteht schnell auf 
dem Papier ein dunkelvioletter Fleck. — Auch Zinnchlorür redueirt 
in der Hitze das Zauth’sche. Violett mit Leichtigkeit; setzt man zur 
heissen entfärbten Lösung alsdann tropfenweise Eisenchlorid, so ver- 


schwindet die jedesmal auftretende violette Färbung fast sofort wieder, 


a 


350 August Bernthsen: 


solange noch Reductionsmittel vorhanden ist; ist dagegen die Flüssig- 

‚ keit kalt, so wird durch Eisenchlorid die Lösung jedesmal minuten- 
lang schön violett gefärbt, bevor wieder Entfärbung eintritt, welches | 
Farbenspiel sich wiederholen lässt, solange noch Zinnchlorür da ist. 
S. o. pag. 313. 

Unter den Salzen des Lauth’schen Weiss mag das Sulfat erwähnt 
werden, welches in Wasser, selbst heissem, schwer löslich ist und 
daraus in längeren weissen Nadeln krystallisirt, aber auch leicht sich 
an der Luft oxydirt. Das Chlorzink-Doppelsalz endlich ist in Wasser 
ziemlich leicht löslich. | 


Verhalten des Thionins und seiner Leukobase gegen 
Jodmethyl (Pentamethylleukothionindijodmethylat, 
CoH23N,8J,). 


Wenn man Lauth’sches Weiss mit Jodmethyl unter Zusatz von 
‘ Methylalkohol längere Zeit auf höhere Temperatur erhitzt, so resultirt 
schliesslich eine farblose Verbindung, welche durch Oxydation mit 
Eisenchlorid keinen Farbstoff mehr giebt. Man verfährt zweckmässig 
folgendermassen : 

Je 5 g Leukothionin werden mit 25 g Jodmethyl und einem 
gleichen Volumen Methylalkohol 4—6 Stunden auf 110° erhitzt. Der 
in der Regel dunkel, aber auch öfters hellgelblich gefärbte Röhren- 
inhalt wird mit Alkohol herausgespült, filtrirt und mit Alkohol nach- 
gewaschen, auch wohl mit etwas heissem Alkohol extrahirt, alsdann | 
aus ziemlich viel heissem Wasser unter Zusatz von Thierkohle und 
etwas schwefliger Säure (zur Entfernung freien Jods) wiederholt um- 
krystallisirt. Man erhält farblose oder in.der Regel schwach gelblich 
gefärbte prächtige Krystalblättchen, unter gewissen Verhältnissen 
statt derselben verfilzte Nadeln. Dieselben sind in kaltem Wasser 
sehr wenig, in warmem (mit einer ganz schwachen violetten Farbe) 
ziemlich leicht, in Alkohol sehr wenig, in Aether nicht löslich. Das 
bei etwa 60° getrocknete Product (welches bei höherer Temperatur 
grünlich bis bläulich gefärbt wird) ergab folgende analytische 
Resultate: 


Studien in der Methylenblaugruppe. 351 


1. 0,2959 g, mit CuO unter Vorlage von PbCrO,, Cu und Ag 
verbrannt, gaben 0,4262 g CO, und 0,1232 g H,O. 

2. 0,2046 g gaben 0,1649 g Ag). 

Diese Zablen stimmen zur Formel (C,.H:,N,SJ; : 


Berechnet: Gefunden: 
C 39,11 39,28 — 
H 4,63 4,63 Zu 
Na Ki De ur 
S RT Su 2 
J 43,57 ee 43,54. 


Die beschriebene Verbindung leitet sich aus dem Zauth’schen 
Weiss durch Ersatz von fünf Wasserstoffatomen gegen Methyl und 
Additon zweier Molecüle Jodmethyl ab: 


C,H,N(CH,)J. 
CH, NICH, I 


Dieselbe Verbindung entsteht auch durch Erhitzen des (freien) Thionin, 


N(CH;) 


des Methylenweiss- und Methylenblau (s. u.) mit Jodmethyl ete. und 
wird weiter unten noch ausführlicher zu besprechen sein. 


Acetylleukothionin. 


Beim Kochen mit Essigsäureanhydrid wird das Lauth’sche Weiss 
leicht in eine farblose aus Alkohol krystallisirbare Acetylverbindung 
übergeführt. Dieselbe ist nicht weiter untersucht worden; wahrschein- 
lich ist sie ein Triacetylproduct von der Formel: 

CH, NHO,H,O 


Ze 


N(C,H,0%X 
C,H,— 


NHC,H,O 

Dieselbe Acetylverbindung hat vermuthlich Koch bereits unter Händen 
gehabt; er erhielt ein farbloses Acetylproduct, das er für ein diacetylirtes 
Lauth’'sches Violett (nach seiner Formel tetraacetylirt) ausprach, beim 
Kochen des Lauth’schen Violett mit Essigsäureanhydrid und essigsaurem 
Natron. Dass er nicht die Acetylverbindung des Farbstoffs, sondern 
die der Leukobase erhalten hat, erscheint nach den analogen Er- 
fahrungen beim Methylenblau nicht zweifelhaft, 


352 August Bernthsen: 


EL et. . 


Dass ; 
Homologe des Zauth’schen Violetts 


aus den Homologen des p-Phenylendiamins dargestellt werden können, 
ist bereits von Zauth selbst angegeben worden. - Sie sind durch eine ; 
weit röthere Farbe charakterisirt. Es mag hier beiläufig erwähnt b 
werden, dass auch das Dichlor-p-phenylendiamin (dargestellt aus 
p-Nitranilin, HCl und KC1O,, und Reduction) die Lauth’sche Reaction 
mit H,S und FeCl, zeigt. (Fränkel). 


2. «-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd, 


Salpetersäure wirkt ungemein leicht auf Thiodiphenylamin ein. 
Ihre Concentration kann innerhalb beträchtlicher Grenzen schwanken; 
rauchende Säure reagirt heftig unter Zischen und lebhafter Erwärmung, 
aber auch eine Säure von 1,4 oder 1,3 spec. Gew. und selbst nach 
grösserer Verdünnung wirkt nitrirend. Eine rauchende ' oder sehr 
concentrirte Säure erzeugt wesentlich Dinitroverbindungen, und zwar 
zwei isomere, deren Löslichkeit in der Säure verschieden ist; eine 
verdünntere Säure giebt wie im vorigen Abschnitt besprochen, ausser- 
dem ein Mononitroproduct. 

Eine Complication erleiden die bezüglicher Verhältnisse dadurch, 
dass die Salpetersäure auf das: Thiodiphenylamin nicht nur nitrirend, 
sondern gleichzeitig oxydirend wirkt: es .wird ein Atom Sauerstoff 


hinzugefügt, so dass Nitroproducte des (an sich unbekannten) „Diphenyl- 


aminsulfoxyds“, UN<C’7>80, entstehen. 


Zur Darstellung des &-Dinitro-sulfoxyds kann man eine Salpeter- 
säure von 1,40—1,48 spec. Gew. verwenden. So erhält man dasselbe, % 
wenn man Thiodiphenylamin bei-0 — bis 45° mit dem 20fachen 
Gewicht Salpetersäure von 1,4 spec. Gew. nitrirt. Am geeignetsten 
erwies sich folgendes Verfahren. 2 

50 g Thiodiphenylamin werden in ein Gemisch von je 500 es 
Salpetersäure vom spec. Gew. 1,48 und 500 g Säure von 1,40 ganz 3 
allmählich unter stetem Umschütteln und energischer Kühlung durch Eis 


Studien’ in der Methylenblaugruppe. 353 


oder selbst eine Kältemischung eingetragen (es wurde in 5 Kölbchen zu 
je 200 g Säure operirt); die Temperatur der Mischung darf sich dabei 
nicht wesentlich über 0° (bis 5°) erheben, und es dürfen nur so kleine 
Quäntitäten auf einmal eingetragen werden, dass ein Zischen kaum 
bemerkbar ist. Das Thiodiphenylamin löst sich anfangs klar mit rother 
Farbe auf, aber noch während des Eintragens verdickt sich die Lösung, 
indem das gebildete Nitroproduct in kleinen Kryställchen sich aus- 
scheidet. Es thut dies dem Fortgang der Reaction, wenn man kräftig 
schüttelt, keinen Eintrag. 

Nach mehrstündigem bis halbtägigem Stehen wird die braun- 
gefärbte Mutterlauge (in welcher ‘sich die isomere P-Verbindung 
befindet) abgesogen, und der erhaltene gelbe Brei kleiner mikrosko- 
‚pischer Nadeln erst mit concentrirter Salpetersäure, dann mit verdünn- 
terer, schliesslich mit Wasser ausgewaschen. Man erhält sie so von 
schön chromgelber Farbe, und kann.sie noch etwas weiter reinigen, 
indem man sie mit siedendem Alkohol extrahirt, wobei sie fast völlig 
ungelöst bleibt. | 

Die so erhaltene Nitroverbindung ist — wenn man das Nitri- 
rungsgemisch nicht zu lange hat stehen lassen, fast vollkommen rein 
und frei von ihrem Isomeren. Ein Gehalt an letzterem lässt sich 
daran erkennen, dass nach der weiter unten zu beschreibenden Re- 
duction und Ueberführung in das Zauth’sche Violett in den letzten 
*Mutterlaugen dieses Farbstoffs ein anderer, violettrother, leicht lös- 
licher Farbstoff sich findet. 

Die Analysen der bei 150° getrockneten Substanz ergaben fol- 
gende Resultate: 


1. 0,3317 g gaben 0,5728 g CO, und 0,0753 g H,0'). 
EST TONER NE 008 

3. 03219 „ „ 0,2951 , BaSO.. 

4. 0,4250 „ „ 48,2 cmN bei + 8,3° und 752,9 mm Bstd. 


') Die Analysen dieser und der weiter zu beschreibenden Nitrover- 
bindungen haben anfangs Schwierigkeiten geboten, da sie trotz inniger 
Mischung mit gepulvertem chromsauren Blei nur sehr schwer völlig ver- 
brennen. Auch ein Zusatz von Kaliumbichromat hob diese Schwierigkeit 


S 


354 August Bernthsen: i 
Berechnet für Gefunden: | (Berechnet für 
C,.H,N,SO,: 1 2 3 4 C,.H}N;S0,): 
ON a2 lo >. 93 
H 2,29 2,52 D77 — = 2,42 
N 13,77 en — — 13,67 14,53 
Ss 10,49 — _ 1085 11,07. 
0 26,23 EN — an EN 22.14. W 


Wie man sieht, entscheiden die Analysen unzweifelhaft zu Gunsten 
der »Formel C,,H,N,SO,, so dass also nicht ein Sulfid, sondern ein 1 
Sulfoxyd, ein 

Dinitrodiphenylaminsulfoxyd, C,,H,(NO,),NSO, 
vorliegt. 

Dass ein solches Sulfoxyd hier durch Salpetersäure schon bei Ä 
niedriger Temperatur erzeugt wird, erscheint nicht sehr auffällig, da 
auch die meisten bekannten’ Sulfide der Fettreihe, z. B. Aethyl- oder 
Isoamylsulfid, Normal- und Isobutylsulfid, Isopropylsulfid, Isamylaethyl-" 
sulfid, Aethylendiaethylsulfid und Methylsulfid schon beim blossen Ein- g 
tropfen in Salpetersäure von 1,4 bis 1,5 spee. Gew. zu Sulfoxyden oxydirt 5 
werden, grossentheils selbst wenn man von aussen kühlt oder Säure R 
von geringerer Concentration (z. B. 1,2 spec. Gew. nach Beckmann) ver- 
wendet. Auch das gemischte Phenylaethylsulfid zeigt analoges Ver- 
halten ').. Von Sulfiden der aromatischen Reihe war ein solches £ 
Verhalten meines Wissens seither nicht bekannt; Stenhouse ?) hat‘ 
das Phenylsulfid durch Kochen mit Salpetersäure in sein Sulfon 
(Sulfobenzid) übergeführt. F. Kraft?) hat das Phenylsulfid zwar na 
nitrirt, aber die entstehende Nitroverbindung nicht specieller unter- 5 


i 


sucht, sondern direct weiter durch Reduction in Thioanilin verwandelt. 


nicht, vielmehr trat dann in der halbgeschmolzenen Mischung öfters Bildung 
von Hohlräumen und Verstopfung der Röhre ein. Später wurde daher die 
Substanz mit Kupferoxyd innig gemischt, und unter Vorlegung einer Schicht 
von Bleichromat verbrannt. ie 

!) Man vgl. die bez. Litteratur: v, Oefele, Ann. 132, 86; Saytreff, das.’ 
139, 354; 144, 152; Grabowski, 175, 349; Beckmann, J. pr. Ch. (2) 8, 439; 
Eberlöw, Ber. der d. chem. Ges. IV, -716, u. =» f. N 

?) Ann. Chem. 140, 289. { 

3) Berichte der d. chem. Ges. VII, 384; 1164. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 355 


Ich halte es für sehr wohl möglich, dass auch bei genanntem Phenyl- 
sulfid als Product der Nitrirung ebenfalls ein Sulfoxyd, Dinitrophenyl- 
sulfoxyd, resultirt. Dass dieses bei der Reduction seinen Sauerstoff 
wieder verliert, erscheint völlig begründet in der bekannten Eigen- 
‘schaft der Sulfoxyde (z. B. Diaethylsulfoxyd), bei der Reduction 
wieder in Sulfide überzugehen (im Gegensatz zu den Sulfonen, welche 
nicht reducirt werden). In Uebereinstimmung hiermit geben auch 
die nitrirten „Diphenylaminsulfoxyde“ bei der Reduction ihren Sauer- 
stoff wieder ab und werden wieder zu Sulfiden. 

Dass in der That hier ein Sulfoxyd vorliegt, liess sich auch direct 
auf folgende Art feststellen: Da bei der Reduction Nitro- in Amido- 
verbindungen, Sulfoxyde wieder in Sulfide übergehen (es ist kein Sulf- 
oxyd bekannt, welches nicht letzteres Verhalten zeigt), so muss, wenn 
man die Substanz mit Reductionsmitteln behandelt, aus der verbrauchten 
Menge der letzteren ein Schluss auf die Zusammensetzung der Ver- 
bindung gezogen werden können. Zur Reduction eines Sulfids 
C,,H,(NO,),NS wären auf je 1 Mol. 6 Mol. Zinnchlorür, zur Re- 
duetion eines 

Sulfoxyds C,.H,(NO,),NSO hingegen nach der Gleichung: 

C,;H,(N0,),NSO + 7SnCl, + 15HCl = C,,H,(NH,),NS,HC1 
752.0 1378n0, 
sieben Molecüle‘ Zinnchlorür erforderlich. Da nun die Reduction 
‘beim Erhitzen mit Zinnchlorür und Salzsäure leicht erfolgt, das ent- 
standene Product aber durch die geringsten Mengen Eisenchlorid zu 
einem violetten Farbstoff oxydirt wird, der seinerseits durch Zinn- 
chlorür, besonders in der Wärme, zu einer farblosen Verbindung re- 
ducirt wird, so kann der Ueberschuss von Zinnchlorür, den man bei 
der Reduction nicht umgehen kann, leicht durch Eisenchlorid zurück- 
titrirt werden, und das Reductionsproduct selbst dient als empfind- 
licher Indicator, so dass das Stehenbleiben der bei Eisenchloridzusatz 
‚an der Stelle des Eintropfens zunächst vorübergehend entstehenden 

violetten Färbung das Ende der Reaction anzeigt. 

Zur Ausführung der Titration bringt man die abgewogene Sub- 
stanz mit etwas Salzsäure von z. B. 1,12 spec. Gew. in ein Kölbcehen mit 


356 August Bernthsen: 


dreifach durchbohrtem Stopfen, dessen erste und zweite Oeffnung zum 
Ein- und Austritt durchzuleitender Kohlensäure dienen, während durch 
die dritte Oeffnung ein Glasröhrchen geht, welches durch einen kurzen 
Gummischlauch mit dem unteren Ende einer mit Zinnchlorürlösung 
gefüllten Bürette verbunden ist. Man füllt das Kölbcehen mit Kohlen- 
säure, giebt eine zur Reduction mehr als hinreichende Menge titrirte 
Zinnchlorürlösung zu und digerirt im schwachen CO,-Strom auf dem 
Drahtnetz bei einer dem Sieden nahen Temperatur, bis die Nitro- 
verbindung völlig zu einer farblosen Flüssigkeit gelöst ist. Alsdann 
titrirt man in der warmgehaltenen Lösung das überschüssige Zinn- 
chlorür mit Eisenchloridlösung von bekanntem Gehalt zurück. So 
wurden folgende Resultate erhalten: 


Gehalt der Lösungen: 1 Liter Zinnchlorür = 107,4 g SnClz (ohne H2O 
gerechnet). 
5. 0,2404 g Substanz erfordern zur Reduction 9,36 cem Zinnchlorür., 

6. 0,2513 g erfordern 9,82 ccm SnCls. 
Berechnet auf 1 Mol. Sulfoxyd (= 305) Gefunden: 
Verbrauchte Mol. SnCle: 7 Gl 7,13 Mol. 
(Auf 1 Molekül Dinitrosulfid würden sich berechnen 6,74 und 6,76 Mol. 
SnCls statt 6 Mol.) 


Das «-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd ist in Wasser nur äusserst 
wenig mit gelblicher Farbe, auch in Alkohol und den meisten üblichen 
Lösungsmitteln sehr schwer löslich. Ein wenig leichter löst es sich 
in Eisessig. Auch in siedendem Anilin ist es, wenn gleich schwer, 
löslich (weniger in. einem Gemisch von Cumol und Anilin) und kry- f 
stallisirtt daraus beim Erkalten in kleinen röthgelben Nadeln oder 
seinen kurzen Prismen. Wenn man diese mit Alkohol (um zur Ana- 
lyse vorzubereiten) auskocht, so gehen sie theilweise in ein Aggregat j 
lockerer, heller, gelber Kryställchen über, ohne dass diese von den 
compacteren und rothgelb bleibenden Kryställchen verschieden wären. 
(Obige Analyse 5) ist mit den rothgelben, 6) mit den hellgelben: 
Kryställchen ausgeführt worden.) M 

Beim höheren Erhitzen schmilzt die Nitroverbindung und zersetzt 
sich. lebhaft unter Verkehlen und Ausstossen eines röthlichbraunen 
Rauchs. Beim Erhitzen mit concentrirter Salzsäure (in welcher sie Bi 


= 
etwas löslich ist, beginnt sie bald sich unter Zersetzung braunroth zu 


Studien in der Methylenblaugruppe. 


oo 
oa 
a? 


färben. In concentrirter Schwefelsäure löst sie sich in der Kälte mit 
rothbrauner Farbe, beim Erhitzen wird die Lösung erst gelbgrün- 
schwärzlich, daun beim Sieden schön violett; die letztere Färbung 
verwandelt sich beim Verdünnen mit Wasser in ein schönes Bordeaux- 
roth, das durch Alkali in Violett und durch Zinnchlorür, unter fast 
völliger Entfarbung in ein ganz schwaches Grün verwandelt wird, um 
durch Fe,Cl, wieder hergestellt zu werden (Zwischenfärbungen blau 
und violett). Vielleicht entsteht hierbei Thinol (s. u.). 

In Alkalien, selbst in Ammoniak ist das Dinitrosulfoxyd mit 
blutrother Farbe (besonders beim Erwärmen) löslich, und wird aus 
der Lösung durch Säuren, auch Essigsäure und Kohlensäure, wieder 
als hellgelbe flockige Masse abgeschieden. Dieser Säurecharakter der 
Nitroverbindung ist dadurch zu erklären, dass der Wasserstoff der Imid- 
gruppe durch den Eintritt der negativen Nitrogruppen [und der Gruppe 
—(SO)] zu leichterem Austausch gegen Metalle befähigt wird, wie 
dies ja häufig in ähnlichen Fällen, z. B. bei den höher nitrirten Di- 
phenylaminen selbst, beobachtet worden ist. 

Versuche, eine Alkali- oder Silberverbindung rein zu gewinnen, 
haben seither zu keinem Resultat geführt. Die ammoniakalische 
Lösung setzt beim Stehen an der Luft wieder die unveränderte Sub- 
stanz ab. Die alkalische, mit Essigsäure bis zum Entstehen eines 
bleibenden Niederschlags versetzte und dann filtrirte Lösung der 
Nitronverbindung gab folgende Reactionen: 

Silbernitrat erzeugte einen weisslichen, schwach röthlich gelb ge- 
färbten voluminösen, in Alkobol unlöslichen Niederschlag. Mercuronitrat 
gab einen hellgelben dichten Niederschlag, der in heissem Wasser etwas 
löslich war; Quecksilberchlorid erst allmählich einen geringen, sich beim 
Erwärmen lösenden Niederschlag. Kupfersulfat fällte einen grünlichen 
und voluminösen Niederschlag, der allmählich rasch beim Kochen 
dichter (blaugrün) wurde; Bleiacetat gab eine gelbe voluminöse, in 
Wasser unlösliche, beim Kochen pulverig werdende Fällung. Beim Er- 
hitzen mit rauchender Salpetersäure wird das «-Dinitrosulfoxyd 
weiter verändert; es resultiren hell eitronengelbe Nitroproducte, welche 


durch SnCl, in farblose Amidoverbindungen übergeführt werden und 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 24 


un 


358 August Bernthsen: 


je nach der Dauer des Erhitzens alsdann durch Eisenchlorid in 
zwiebelrothe bis dem Methylenblau ähnliche blaue (etwas mehr violette) 
Farbstoffe übergehen; letzterer ist in der Siedehöhe vergänglich und 
auch durch Ammoniak verschwindet die blaue Farbe seiner Lösung. 


3. Acetyl-«-dinitrodiphenylaminsulfoxyd, 


CH,(NO;) 
C,H, (NO,) 


Wird Acetylthiodiphenylamin (4 g) in rauchende Salpetersäure oder 
ein Gemisch von dieser mit Eisessig (es wurden 15 g Salpetersäure von 


N(0,H,0)< >SO, ——= C, ‚HRN, S08. 


1,5 spec. Gew. und 15 g Eisessig verwendet) unter guter Kühlung langsam 
eingetragen, so tritt zunächst klare Lösung zu einer rothen Flüssigkeit 
ein. Man liess die Temperatur auf höchstens + 4° steigen. Rothe 
Dämpfe traten nur in geringer Menge auf. Schon bevor alles Acetyl- 
thiodiphenylamin eingetragen war, begann das Nitroproduct in schön 


hellgelben Nadeln zu krystallisiren. Die rothe Mutterlauge wurde 


abgesogen, das Product mit Eisessig, Essigsäure, Wasser, schliesslich 
mit Alkohol und Aether gewaschen. 

0,2963 g der bei 120° getrockneten Substanz gaben 0,5282 g 
CO, und 0,0747 g H,O. 


Berechnet für Gefunden: 
0,2H3N,S0:: 

C 48,41 48,61 

H 9,59 2,80. 


Es ist also ein Dinitroacetyldiphenylaminsulfoxyd entstanden. Das- 


selbe ist in seinen Löslichkeitsverhältnissen etc. dem &-Dinitrodiphenyl- 
aminsulfoxyd sehr ähnlich. Obschon der Wasserstoff der Imidgruppe 
durch Acetyl ersetzt ist, löst es sich in Alkalien, selbst in '/;-procentiger 


Kalilauge mit gelbrother Farbe auf; die Acetylgruppe wird hierbei 
offenbar abgespalten und in dem Alkali löst sich das so entstehende 


U 
* 
Äh 


Dinitrodiphenylanıinsulfoxyd. Auch bei der Reduction mit SnCl;, wo- M 


durch eine klare farblose Lösung entsteht, und Zusatz von Eisenchlorid 
wird die Acetylgruppe unter Bildung von Lauth’schem Violett abge- e 


spalten. Hieraus geht gleichzeitig hervor, dass die Acetylverbindung 


Studien in der Methylenblaugruppe. 359 


der &-Reihe angehört, und dass sie die oben gegebene Constitution 
besitzt. 

Aus der Mutterlauge der Nitrirung wird durch Wasser ein dunkler 
gefärbtes Product gefällt, in welchem eventuell eine isomere Verbin- 
dung enthalten sein könnte. Dasselbe wurde nicht weiter untersucht. 


4. Thionin aus Thiodiphenylamin. 


Das beim Nitriren des Thiodiphenylamins unter den oben be- 
schriebenen Verhältnissen entstehende «&-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd 
ist das Ausgangsmaterial zur synthetischen Darstellung von Thionin. 
Dasselbe wird durch Zinn resp. Zinnchlorür und Salzsäure zunächst 
in &-Diamidothiodiphenylamin oder Leukothionin (Zauth’sches Weiss) 
übergeführt und daraus wird der Farbstoff durch Oxydation erhalten. 
Man verfährt zweckmässig folgendermassen: 

Die Nitroverbindung wird in ein geeignet gewähltes Gemisch von 
Zinn und Salzsäure eingetragen, deren Mengenverhältnisse ungefähr 
durch die bereits oben gegebene Gleichung bestimmt werden: 

5 g Nitroverbindung, 

ERS 

50 „ 44°/,ige SnCl,-Lösung, 

35 „ HCl (30°), 

33352 H,0: 
wobei man indess zweckmässig von vorn herein eine grössere Menge 
fertig gebildeten Zinnchlorürs zugiebt. Die Salzsäure mag z. B. aus 
1 Vol. Säure von 1,15 + 2 Vol. H,O bestehen, kann indessen auch 
weit schwächer noch verwendet werden. 

Die Reduction vollzieht sich beim Erwärmen auf dem Wasserbad 
schnell und glatt, und man erhält, wenn man reines Ausgangsmaterial 
verwendet hat, eine wasserklare Lösung. Man kann aus derselben 
durch Krystallisation ein Zinndoppelsalz des Leukothionins in weissen 
- Blättchen erhalten. Bequemer jedoch verarbeitet man gleich weiter 
auf den Farbstoff, indem man die Flüssigkeit etwas verdünnt, das 
Zinn durch Zink ausfällt, und das Filtrat nach weiterem Verdünnen 


z. B. mit dem vierfachen Volum Wasser langsam unter Umschütteln 
24 * 


a ne 


360 August Bernthsen: 


mit Eisenchlorid versetzt, bis letzteres schwach vorwaltet. Der Farb- 
stoff fällt so in Form des Chlorzinkdoppelsalzes fast vollkommen als 
röthlichbraune, im durchscheinenden Licht violette schlammige Masse aus. 
Ob genug FeCl, zugesetzt ist, erkennt man, indem man einen Tropfen der 
Masse auf Fliesspapier giebt und in die helle, durch Ausbreiten ent- 
standene, den dunklen Niederschlag umgebende Zone ein Tröpfchen 
weiteres Eisenchlorid bringt. Wenn dies keine dunklere (violette) 
Färbung mehr verursacht, ist auch keine Leukobase mehr vor- 
handen. 

Der erhaltene Niederschlag wird abgesogen (das Filtrat ist nur 
schwach blau gefärbt) und mit einer concentrirten Kochsalzlösung 
(20°/,) ausgewaschen, bis das Filtrat eisenfrei ist. Waschen mit 
Wasser ist nicht anzurathen, da dasselbe von der Verbindung wegen h 
der feinen Vertheilung derselben zu viel lösen würde. 

Das so erhaltene Chlorzinkdoppelsalz ist zwar zu den Reactionen, h 
Färbungen etc. direct verwendbar, zweckmässig führt man es indess 
in die freie Farbbase über, indem man es in feuchtem, fein vertheilten 
Zustand in einen grossen Ueberschuss 33procentiger Natronlauge ein- 
trägt, damit einige Zeit stehen lässt, dann verdünnt und filtrirt. Aus 
der so erhaltenen Base (welche übrigens leicht noch etwas aschen- 
haltig ist) kann man dann leicht die gewünschten Verbindungen ä 
darstellen. i 

Das salzsaure Salz, durch Auflösen der Farbbase (5 g) in. 
der gerade erforderlichen Menge Salzsäure (2 cm von 1,127 spec. Gew.) 5 
und heissem Wasser (250 g) erhalten, krystallisirte beim Erkalten in 


schönen lebhaft cantharidengrünen glänzenden Kryställchen (a). Aus a 


der Mutterlauge wurde durch Salzsäure etwas weiteres Salz in längeren 
dunkleren, schwach grünglänzenden, verfilzten Nadeln (b) erhalten, 
(ebenso aus etwas ungelöst gebliebener Base durch Ausziehen mit wenig i 
heisser Salzsäure), welche aber gleiche Zusammensetzung wie a) be 
sitzen. Die Analysen ergaben folgende Zahlen : ® 
a) 1. 0,2321 g bei 100° getrocknet gaben 0,4650 g Kohlensäure und 
0,0905 g Wasser. 
2. 0,2036 g gaben 0,1817 g BaSO,. 


Studien in der Metbylenblaugruppe. 361 


b) % 0,1686 g gaben, mit NO,H von 1,44 2%/, St. auf 260° er- 
hitzt, 0,0906 g AgCl.') 
4. Dieselbe Probe ergab 0,1543 g BaS0O,. 
Berechnet für Gefunden: 
USH,N,S, HC: Dr & 4. 
54,66 54,64 =; - 1 
3,80 4,33 — 2 — 
15,93 — — — — 
12,14 — 12,26 zei 12,57 
IE 213,47 en _ 13,30 = 
Die aus dem Salz regenerirte Farbbase, bei 100° getrocknet, 


@! 


del 02, \es 


ergab Folgendes: 
1. 0,2940 g gaben 0,6850 g CO, und 0,1110 g H,O, 
DO SED A STIL IA, 


Berechnet für Gefunden: 
GaHgN,;S: le 2. 
GC, 63,44 63,54 63,04 
El.2.3,07 4,19 4,43 
1.70218,5055 — — 
S 14,09 — — 


Aus heissem Alkohol wurde das freie Thionin in schönen grün- 
glänzenden oft gezackten Tafeln krystallisirt erhalten. (Anal. 2). 

Ist das zur Darstellung dienende &-Diritrosulfoxyd nicht frei von 
seinem Isomeren, so enthält die Mutterlauge obiger Krystallisationen 
des salzsauren Thionins das salzsaure Salz einer isomeren Farbbase 
(Isothionin), die im Abschnitt IV beschrieben wird. Auch im vor- 
liegenden Fall war eine sehr geringe Menge davon in den Mutter- 
laugen vorhanden, so dass das nach der früher gegebenen Vorschrift 
gewonnene &-Dinitroproduct zwar fast frei, aber nicht vollkommen frei 
von seinem Isomeren erhalten worden ist. Ich schätze die Menge des 
letzteren auf höchstens ein Procent. 


!) Die Röhrenwandung ist eigenthümlicherweise bei allen diesen Be- 
stimmungen nach Carius mit Silbernitratzusatz mehr oder weniger stark roth 
gefärbt; die Färbung wird durch Säuren oder Alkalien nicht heraus gelöst. 


362 August Bernthsen: 


Ein ausführlicher 
Vergleich der auf den beiden Wegen dargestellten : 
Farbstoffe 5 
hat ergeben, dass sie in jeder Beziehung völlig identisch sind. Das 3 
charakteristische Verhalten gegen concentrirte Salzsäure, welche die vio- r 
lette Lösung erst fällt, dann mit blauer Farbe wieder den Niederschlag ; 
löst; gegen concentrirte Schwefelsäure, welche mit grüner, beim Ver- 
dünnen blau, dann violett werdender Farbe löst; gegen Jodkalium, gegen 2 
Reductionsmittel u. s. f. lassen an dieser Identität keinen Zweifel. Beide 
Verbindungen färben Seide oder gebeizte Baumwolle ganz gleich, mit 
violetter (in dünner Färbung mehr violettblauer) Farbe; die freien Farb- 
basen gleichen einander völlig, und die Leukobase des synthetischen 
Violett krystallisirt aus verdünntem Alkohol in gleicher Weise wie die 3 
schon beschriebene, zeigt gleiche Löslichkeit und giebt ein gleiches $ 
schwer lösliches, in Nadeln krystallisirendes Sulfat wie jene. Auch E 
das Verhalten gegen Jodmethyl ist ein völlig gleiches: beim Erhitzen 
mit Jodmethyl und Methylalkohol auf 110° wird es in das oben be- i 
schriebene Pentamethylleukothionindijodmethylat, C,sH,, N,;SJ,, überge- 5 
führt, welches aus Wasser wie jenes in fast farblosen Blättern oder 3 
Nadeln krystallisirte, sich beim Erhitzen für sich, gegen Natronlauge, N 
Silberoxyd etc. jenem völlig gleich verhält und bei der Analyse ein der 5 
Theorie entsprechendes Resultat gab: 4 
0,2255 g, bei 55° getrocknet, gaben (nach Carius) 0,1809 g Agl.- 


Berechnet für Gefunden: y 
C,4H37 N38J;: 
I: BA3:57 43,34. 


5. Thionin aus Acetylthiodiphenylamin. 


Bei der Reduction des oben beschriebenen Dinitroacetyldiphenylamin- N 
sulfoxyds mit Zinnchlorür und Oxydation mit Eisenchlorid entsteht ein y 
Farbstoff, welcher mit Lauth’schem Violett identisch ist. Das am N 8 
der ursprünglichen Imidgruppe haftende Acetyl ist daher abgespalten 
worden, was mit der unten dargelegten Ansicht in Uebereinstimmung R' 
steht, dass der Wasserstoff genannter Imidgruppe bei der Farbstofi- “ 


bildung wegoxydirt wird. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 363 


Dass auch aus Acetyldiphenylamin durch Erhitzen mit Schwefel 
etc. Lauth’sches Violett erhalten werden kann, ist qualitativ constatirt 


und oben schon erwähnt worden. 


6. Thionin aus p-Diamidodiphenylamin. 


Die Theorie liess es als möglich erscheinen, dass das Lauth’sche 
Weiss aus Diphenylamin nicht nur durch Schwefelung und Einführung 
zweier Amidogruppen, sondern auch unter Umkehrung dieses Processes, 
also durch Einführen von Schwefel in bereits amidirtes Diphenylamin 
entstehen werde, entsprechend der Gleichung: 
C,H,.(NH;) C,H,.(NH;,) 
C,H,.(NB;) GH. (NH) 


Als Ausgangspunkt zu diesen Versuchen diente das sog. gelbe 


NH< +25 —NH< >S-FH;8. 


Dinitrodiphenylamin, dessen Nitrogruppen nach Neetzki und Witt zur 
Imidogruppe in Parastellung stehen. Es wurde nach den Angaben 
letzterer Forscher durch Darstellung der gemischten Dinitrodiphenyl- 
nitrosamine, Behandeln derselben mit Alkohol und Umkrystallisiren 
aus siedendem Anilin, durch welches es vom isomeren „rothen* Dini- 
trodiphenylamin getrennt wird, erhalten. Durch Reduction mit Eis- 
essig und Zinkstaub wurde es in die entsprechende Diamidoverbindung 
übergeführt, diese nach Uebersättigen mit Natronlauge mit Aether 
ausgeschüttelt und nach dem Abdestilliren des Aethers und einigem 
Trocknen, wobei es als rothbraunes Oel hinterblieb, ohne weitere 
Reinigung mit der der obigen Gleichung entsprechenden Menge Schwefel 
erhitzt. Es entwickelte sich reichlich Schwefelwasserstoff; die Tem- 
peratur wurde möglichst niedrig gehalten und das Erhitzen fortgesetzt, 
bis die Schwefelwasserstoffentwickelung fast beendigt war, was nach 
einstündigem Erhitzen (bei einigen Grammen Substanz) der Fall war. 

Die erkaltete und erstarrte Schmelze löste sich fast ganz in ver- 
dünnter Salzsäure auf; die Lösung, welche sich schon an der Luft 
durch Oxydation schmutzig blau färbte, wurde mit Eisenchlorid ver- 
setzt und mit Kochsalz und Chlorzink gefällt. Der dunkle Niederschlag 
wurde mit heissem Wasser extrahirt, dabei blieb ein schwarzer Rück- 
stand, während das Chlorzinkdoppelsalz des entstandenen violetten 


364 August Bernthsen: 


Farbstoffs in Lösung ging. Auf schon beschriebene Weise wurde 4 
daraus die Farbbase, aus dieser das salzsaure Salz gewonnen, welches | 
gleich dem Lauth’schen Violett in kleinen cantharidengrünen Kryställchen 
anschoss. Die qualitativen Reactionen derselben (Verhalten gegen conc. 
Salzsäure, conc. Schwefelsäure, Zinnchlorür, Jodkalium), die Eigen- 
schaften der Farbbase und der daraus gewonnenen Leukobase liessen 
keinen Zweifel darüber, dass die Verbindung mit dem Thionin identisch ist. 

Diese Bildungsweise bietet einen neuen Beweis für die Richtig- 
keit der oben dargelegten Anschauung über die Constitution des 
Lauth’schen Violett. Im Uebrigen ist sie offenbar der Einwirkung 
von Schwefel auf das p-Phenylendiamin nicht analog. 


Die Ausbeute ist nach diesem (schon an sich umständlichen) 


Verfahren keine grosse; es wurde keine zur Analyse ausreichende 


Quantität erhalten. 

Es war von Interesse, ob auch auf nassem Wege (durch Schwefel- x 
wasserstoff und Eisenchlorid) Schwefel in analoger Weise wie auf 1 
trockenem in das p-Diamidodiphenylamin eingeführt werden könne. | 
Nach einigen in dieser Richtung ausgeführten Experimenten bildet 


sich zwar durch Zusatz von Eisenchlorid zu einer mit Schwefelwasser- 


stoff gesättigten salzsauren Lösung obiger Base ein schwefelhaltiger 


Farbstoff, allein derselbe ist in seiner Färbung dem Methylenblau | 
ähnlicher als dem Thionin und mit letzterem nicht identisch. In der 
That sollte er von demselben verschieden sein, wenn hier die eigent- 3 
liche sogenannte Lauth’sche Reaction einträte; nach dem Schema | 


0 nf GHNHR) 


NHR & 
2C,H, ESS )S + 3H,0 + NH, 


NH, | Nc,H,(NR) 
| 
sollte nämlich alsdann ein Farbstoff entstehen von der Constitution: 
| 0,H,—N- C,H; NH, 
REF 


nt 
7. Lauth’sches Violett aus p-Nitranilin und Schwefel. 

Da p-Nitranilin durch Schwefel möglicherweise analog Phenylen- 
diamin substituirt werden kann, wobei die Nitrogruppe durch den 


resultirenden Schwefelwasserstoff oder auch durch Schwefel selbst weiter 


Studien in der Methylenblaugruppe. 365 


verändert werden kann, so war nicht undenkbar, dass auch durch 
Erhitzen von p-Nitranilin mit Schwefel und weitere Behandlung Lauth’- 
sches Violett sich darstellen lasse. In der That wirken die genannten 
Substanzen beim Erhitzen lebhaft, sogar unter Verpuffung, bei etwa 
200° auf einander ein, wobei erst schweflige Säure, dann Schwefel- 
wasserstoff entweicht, und durch Ausziehen der Schmelze mit Salz- 
säure, Kochen mit Zinnchlorür und Oxydation mit Eisenchlorid hat 
etwas Lauth’sches Violett gewonnen werden können, dessen Mei“ 


aber bei Anwendung von 5 g Nitranilin äusserst gering war'). 


8. Dinitromethyldiphenylaminsulfoxyd, 
N(CH,):C, ,Hs (NO, ),:50 = C,H, N,S0;. 

Auch Methylthiodiphenylamin wird durch Salpetersäure sehr 
leicht nitrirt. 

4,7 g wurden, fein zerrieben, unter den für die Nitrirung des Thio- 
diphenylamins angewendeten Vorsichtsmassregeln in 20 g rauchende 
Salpetersäure (1,48 spec. Gew.) eingetragen. Es erfoigte völlige 
Lösung, dann erstarrte ziemlich plötzlich unter Entweichen rother 
Dämpfe die Masse zu einem dieken Brei kleiner Kryställchen. Man 
saugt nach halbstündigem Stehen von derselben die Mutterlauge ab 
und wäscht. erst mit concentrirter Salpetersäure, dann mit verdünnter, 
zuletzt mit Wasser nach. Zur weiteren Reinigung kann man die 
Substanz mit ein wenig heissem Alkohol extrahiren, wobei sie fast 
völlig ungelöst bleibt. Aus der salpetersauren Mutterlauge wurde 
durch Wasser eine weitere Menge etwas dunkler gelb gefärbter Nitro- 
verbindung gefällt, welche der Hauptsache nach mit der auskrystalli- 
_sirten identisch zu sein scheint. 

Die Verbindung ergab bei der Analyse folgende Resultate: 
0,2140 g, bei 100° getrocknet, gaben 0,3867 g CO, und 0,0633 g 
H;0. 


Berechnet für C,;H,N,S0O,: Gefunden: 
C. 48,90 49,28 
H 2,82 | 3,29. 


!) Neuerdings durch Ewer und Pick patentirt. _ 


366 August Bernthsen: 


Das Dinitromethyldiphenylaminsulfoxyd bildet kleine Nädelchen 
von Löslichkeitsverhältnissen, welche denen des &-Dinitrodiphenylamin- 
sulfoxyds ähnlich sind. Indess ist es in Salpetersäure und Eisessig 
leichter als dieses löslich, so dass es bei Anwendung von 30 statt 
20 g Salpetersäure beim Nitriren nur zu kleinerem Theil aus- 
krystallisirt. 

Bei längerem Stehen mit Salpetersäure erleidet es weitere Zer- 
setzung resp. Veränderung. Als man zu seiner Darstellung auf 5 g 
Methylthiodiphenylamin 100 g Säure vom spec. Gew. 1,5 verwendet 
hatte, war die Lösung über ‘Nacht klar geblieben, und lieferte auch 
auf Zusatz von Wasser eine erst ölig-teigige, dann erstarrende eitronen- 
gelbe Nitroverbindung, indess zeigte dieselbe nicht mehr die sogleich 


zu beschreibende Reaction mit Zinnchlorür und Eisenchlorid. Viel- 


leicht war eine Oxydation zu Sulfon eingetreten; die ausgeführten 


Analysen aber gestatteten keine sicheren Schlüsse '!). 

Von den Dinitrosulfoxyden, die sich vom Thiodipbenylamin ab- 
leiten, unterscheidet sich das Dinitromethyldiphenylaminsulfoxyd scharf 
durch seine Unlöslichkeit in Alkalien. Dieselbe war durch die Theorie 
vorauszusehen, da der Wasserstoff der Imidgruppe, auf welchem die 
Alkalilöslichkeit jener Substanzen beruht, hier durch das fest haftende 
Methyl ersetzt ‚ist. 

Das Dinitromethyldiphenylaminsulfoxyd ist ferner durch sein Ver- 
halten bei der Reduction charakterisirt. 


9. Diamidomethyldiphenylamin. 
N(CH,)=C, ;Hs (NH, ),„=8. 
Wird obige Nitroverbindung durch Erwärmen mit Zinnchlorür und 
Salzsäure reducirt, so scheidet sich — bei grösserer Concentration 


!) Es scheint, als ob auch beim Nitriren des Methylthiodiphenylamins 
bei Anwendung schwächerer Säure, z. B. von der Concentration 1,4 bei Ver- 
dünnung mit Eisessig (wenigstens theilweise), nur eine Nitro-Gruppe eintrete; 
das gebildete Product fällt durch Wasser zunächst ölig aus (es erstarrt bei 
einigem Stehen), ist in Eisessig leicht löslich, auch in Alkohol ziemlich leicht 
löslich, und krystallisirt aus einem Gemisch beider Lösungsmittel langsam in 
Warzen. Es ist also verschieden vom oben beschriebenen Dinitromethyl- 
sulfoxyd. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 367 


schon in der heissen Lösung — ein weisses Salz ab, welches zinnfrei 
ist, ebenso nach dem Entzinnen der Lösung durch Zink dasselbe (zink- 
freie) Salz). 

Dasselbe ist in Wasser, besonders warmem, leicht löslich, in 
eoncentrirter Salzsäure fast vollkommen unlöslich; aus verdünnter 
Salzsäure krystallisirt es in schönen schneeweissen Nadeln, we’che sich 
an der Luft — wie ihre Lösung — durch Oxydation schnell etwas 
blau färben. Die Analysen eines möglichst sorgfältig dargestellten, 
nur schwach oxydirten Products gaben etwas mehr Gehalt an Salzsäure 
an, als der Formel C,;H,,N,S,2HCl entspricht (gef. 24,02 und 24,32, 
ber. 22,47°/, Cl). Durch Ammoniak wird aus der wässrigen Lösung 
die freie Base als weisser sich schnell bläuender in Wasser nicht 
unlöslicher Niederschlag gefällt, der in Aether löslich ist. 

Durch Oxydation dieser Substanz resultirt kein 
Farbstoff vom Charakter des Lauth'schen Violett. Es 
geht dies aus folgenden Beobachtungen hervor?): 

Die wässrige Lösung des Salzes wird durch Eisenchlorid in sehr 
verdünnter Lösung stark blaugrün gefärbt (empfindliche Reaction). 
In concentrirter chlorzinkhaltiger Lösung erzeugt Eisenchlorid einen 
blaugrünen Niederschlag, der gelegentlich in bronceglänzenden Nädel- 
chen erhalten wird, und sich in Wasser mit blaugrüner Farbe löst. 
Indessen ist die entstandene Verbindung sehr vergänglicher Natur, 
sie zersetzt sich schon beim Erhitzen des Wassers (zum Zwecke des 
Umkrystallisirens) und wird dadurch theilweise zu einem schwärzlichen 
Pulver, während die Lösung blauviolett wird. Selbst in der Kälte 
geht die Substanz nicht unverändert auf Seide, sondern letztere 
wird missfarbig bläulich gefärbt. Bei sofortigem Wiederlösen in kaltem 
Wasser zeigt die Verbindung mit concentrirter Salzsäure einen Ueber- 
gang der blaugrünen in grüne durch weitere Säure nicht mehr ver- 


!) Ein bei früheren Versuchen gewonnenes Zinn, resp. Zink enthaltendes 
Produet wurde bei späteren Versuchen nicht wieder beobachtet. 

”) Das pag. 366 erwähnte durch zu starke Einwirkung von NOsH auf 
Methyldiphenylamin entstandene Nitroproduct giebt mit SnCle reducirt und 
FeeCls versetzt einen braunschwarzen Niederschlag. 


368 August Bernthsen: 


änderte Farbe; beim Erwärmen mit Alkohol und Natronlauge und 
Wiederansäuern Uebergang der Färbung in ein schwärzliches Violett. 
Concentrirte Schwefelsäure löst den Chlorzinkniederschlag gelbgrün, 
die Lösung wird beim Verdünnen blau und zeigt bald einen offenbar 
auf Zersetzung beruhenden Farbenumschlag in Violett und Rothviolett. 

Ein monomethylirtes Zauth’sches Violett würde sich vorausichtlich nur 


durch etwas blaueren Farbenton von diesem selbst unterschieden haben. 


10. Constitution des Lauth’schen Violett. 

Die verschiedenen oben besprochenen Bildungsweisen des Thionins 
aus p-Phenylendiamin, aus Thiodiphenylamin, vor allem die letztere, 
ferner aus p-Diamidodiphenylamin geben Aufschluss über die Constitution 
desselben. Bei der Reduction des &-Dinitrodiphenylaminsulfoxyds, ent- 
steht das Leukothionin oder 


Diamidothiodiphenylamin, NH: C,H, (NH,),: S. 


Dass dasselbe die beiden Amidogruppen an die beiden 
Benzolkerne vertheilt enthält, also die Constitution 
CH, (NH;)\ 
NC,H,(NH,)/ 
besitzt, ergiebt sich aus der Bildungsweise des Violett aus p-Diamido- 


I 


diphenylamin sowie aus p-Phenylendiamin nach der Zauth’schen Re- 
action. Diese, die Einwirkung von Schwefelwasserstoff und Eisen- 
chlorid resp. von Schwefel auf das p-Phenylendiamin, erfolgt offenbar 
in der Art, dass zwei Molecüle des letzteren unter Amoniakaustritt 


zu Diamidodiphenylamin sich vereinigen: 


N CH,-NH 

en 

C,H, NH, C,;H,-NH, 
NH, 


während zugleich eine Substitution zweier Wasserstoffatome je eines jeden 
Benzolkerns gegen 1 Schwefelatom eintritt. Es bleibt dadurch an jeden 
Benzolkern je eine Amidogruppe gebunden. Obige Ansicht wird durch 
die Thatsache unterstützt, dass die Lauth’sche Reaction nur bei den- 
jenigen Diaminen eintritt, welche eine einfache Amidogruppe enthalten. 


Aus den beiden letzteren Bildungsweisen folgt zugleich, dass die 


Studien in der Methylenblaugruppe. 369 


beiden Amidogruppen zur die Benzolreste verknüpfenden Imidgruppe 
in Parastellung sich befinden. 

Das Thionin leitet sich aus seiner Leukobase nachgewiesener- 
massen ab durch Austritt von zwei Wasserstoffatomen. Dass eines 
von diesen aus der Imidgruppe herrühre, erscheint schon wegen der 
Analogie unseres Farbstoffs mit anderen vom Diphenylamin sich ab- 
leitenden Farbstoffen wahrscheinlich, bezüglich welcher dasselbe an- 
genommen wird (z. B. Dimethylphenylengrün). Es ergiebt sich aber 
weit sicherer aus dem oben besprochenen Umstand, dass nach Er- 
setzung des betreffenden Wasserstoffatoms durch Methyl die Fähigkeit 
des so resultirenden Atomcomplexes zur Bildung eines dem Lauth’- 
schen Violett correspondirenden Farbstoffs verloren gegangen ist: 
das Diamidomethylthiodiphenylamin, N(CH,) : C,zH,(NH,), : S, giebt 
mit Eisenchlorid kein methylirtes Zauth’sches Violett. 

Da das zweite Wasserstoffatom aus einem der beiden Amidoreste 
stammen muss, so ergiebt sich hiermit die folgende Constitutionsformel 


für das Thionin: 
yCGHsNB;)\ 


| NONE) 7° 2 
| 


Dies oben beschriebene Verhalten des Leukothionin gegen Jod- 
methyl steht mit seiner Constitutionsformel (I) in völliger Ueberein- 
stimmung, denn in ihm sind fünf an N gebundene vertretbare Wasser- 


stoffatome vorhanden, so dass ein Pentamethylleukothionin entstehen kann, 
C,H; SICH), 


ne 


welches dann noch mit zwei Molecülen Jodmethyl zum Dijodmethylat, 
C,sH,,N3SJ,, gleich 


N(CH, NG 


CH; TIICH,), "CH; J 


SCH, 2 N(CH,) CH, J 


zusammentritt. Dass nicht mehr Molecüle Jodmethyl eintreten, har- 


N(CH, IR 


monirt mit der Thatsache, dass, wie oben angegeben, das Methyl- 
thiodiphenylamin, 


NCCH,< Gy" >8, 


kein Jodmethyl addirt. 


370 | August Bernthsen: 


Vierter Abschnitt: 


Isothionin (dem Lauth’schen Violett isomerer Farbstoff). 


1. -Dinitrodiphenylaminsulfoxyd. 
NH(C, ,Hg (NO, ),)SO. 

Hat man das Thiodiphenylamin nach ‘der oben, p. 352 u. 353, 
gegebenen Vorschrift (50 g Th. 4 500 g NO,H 1,48 + 500 
von 1,40) nitrirt und die Mischung einige Zeit (mehrere Stunden, 
oder auch über Nacht) sich selbst überlassen, alsdann das ausge- 
schiedene Product von der überschüssigen Säure getrennt, so ist in 
letzterer eine Nitroverbindung gelöst geblieben, welche auf Wasser- 
zusatz in dunkelgelben bis bräunlichgelben Flocken gefällt wird. Man 
wäscht sie mit Wasser und digerirt sie alsdann mit Alkohol einige Zeit 
auf dem Wasserbad. Es gehen so kleine Mengen dunkler gefärbter 
Substanz neben etwas Nitroproduct in Lösung, während die Haupt- 
menge des letzteren ungelöst bleibt und schön eitronengelbe Farbe 
annimmt. Die so erhaltene Nitroverbindung war ohne weiteres rein. 


Die Analysen ergaben: 


1. 0,2265 g gaben 0,3941 g CO, und -0,0498 g H,O. 
2..0,2367 ». 5.1 1.0.1809, Ba50,, 


Berechnet für C,5H,.N,SO,: Gefunden: 
C 47,22 47,26 n 
H 2,29 3,24 es 
NO 3TT — - 
S 10,49 a 10,40 
0 26,23 AR 2 


Auch hier sind also zwei Nitrogruppen eingetreten und ist 
gleichzeitig unter Oxydation ein Sulfoxyd gebildet worden. Das 
gleiche Resultat ergaben die Titrirungen mittelst Zinnchlorür, welche 


in gleicher Weise wie bei der &-Verbindung ausgeführt wurden: 


Studien in der Methylenblaugruppe. 371 


Concentration der SnCl,-Lsg : 1 Liter = 107,4 g SnC],. 


I 


1. 0,2007 g erforderten 7,90 ccm SnQ],. 
2.0.1853. „ 1,67 „ » 
RO HT, 6,90 „ v 
Berechnet auf 1 Molecül Sulfoxyd Gefunden: 
F=305): 
Mol. SnCl, : 7 A Le 


Auch der bei der Reinigung durch Alkohol in Lösung gegangene 
dunkler braungelb gefärbte Theil des rohen Nitroproducts ist im 
Wesentlichen Dinitrosulfoxyd: 

1. 0,2445 g erfordern 9,77 ccm SnC];. 
2. 0,1436 „ S BP 


Berechnet: Gefunden: 
Mol. SnC], : 7 6,92 7,03. 


Auch hier liegt also ein Dinitrodiphenylaminsulfoxyd 
NH(C,;Hs[NO,],)SO vor. Dass dasselbe von der oben beschriebenen 
«-Verbindung verschieden ist, geht besonders aus seinem Verhalten 
gegen Zinnchlorür und Eisenchlorid hervor. Wie unten ausgeführt, 
erhält man durch Einwirkung dieser Reagentien einen Farbstoff, 
welcher zum Unterschied vom (blauvioletten) Thionin durch eine 
weit hellere, violettrothe Nuance charakterisirt und von jenem scharf 
unterscheidbar ist. Die Verbindung ist daher als isomeres oder 
P-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd zu bezeichnen. Das -Dinitrosulfoxyd 
ist seinem Isomeren ausserordentlich ähnlich ; es ist in Wasser spuren- 
weise mit gelblicher Farbe, in Alkohol, Aether etc. sehr wenig löslich, 
löst sich wie dieses in verdünnten Alkalien mit blutrother Farbe 
und wird, selbst wenn man zum Kochen erhitzt hat, aus der nicht 
allzu verdünnten Lösung durch Säuren unverändert wieder gefällt. Zum 
Unterschied von der «&-Verbindung ist es in rauchender Salpetersäure 
— worauf schon die Darstellungsmethode hinweist — leicht löslich. 
Auch in Anilin ist es in der Hitze sehr leicht und selbst in der Kälte 
ziemlich leicht löslich, während selbst siedendes Anilin von der &-Ver- 
bindung nur wenig aufnimmt. Offenbar lässt sich auch auf diesen Unter- 


schied eine Trennung der beiden Isomeren begründen, doch wurde er 


372 August Bernthsen: 


erst nach Fertigstellung dieses Capitels aufgefunden und konnte so 
zu genanntem Zweck nicht verwerthet werden. Das /-Sulfoxyd ist 
also nur dadurch rein erhalten worden, dass von vorn herein durch 
die Art des Nitrirens eine Trennung der beiden Isomeren erzielt 
wurde. Dass letztere im vorliegenden Fall eine vollständige gewesen 
war, ging daraus hervor, dass bei der Reduction der P-Verbindung 
ausser obigem rothvioletten Farbstoff, dem Isothionin, kein Thionin 
(das eventuell durch seine sehr geringe Löslichkeit in schwacher Salz- 
säure etc. leicht hätte abgeschieden und erkannt werden können) in 
nachweisbarer Menge entstand. 

In kalter concentrirter Schwefelsäure löst sich die A-Nitroverbin- 
dung mit rothbrauner Farbe; beim Erhitzen wird die Lösung zunächst 
braunschwarz (und in diesem Stadium beim Verdünnen mit Wasser 
schön blutroth, durch Alkali hellroth), dann beim Sieden rothbraun 
(beim Verdünnen bräunlich). 

Erhitzt man mit rauchender Salpetersäure zum Sieden, so tritt 
weitere Einwirkung ein, und dem entstehenden Product geht schliess- 
lich die Fähigkeit verloren, in üblicher Weise einen Farbstoff zu 
bilden. 

2. Isothionin (#-Amimidothiodiphenylimid). 

So wie aus dem «&-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd, so entsteht auch 
aus dem isomeren P-Dinitrosulfoxyd durch Reduction und nach- 
folgende Oxydation ein Farbstoff. Derselbe ist von dem Lauth’- 
schen Violett schon durch die Farbe verschieden; die beiden Farb- 
basen sind isomer; aber während das salzsaure Thionin aus gleichen 
Moleeülen Base und Salzsäure besteht, bindet die neue Base zwei 
Molecüle Salzsäure. 

Die Darstellung dieser Verbindung ist ganz analog der des Thionins; 
man reducirt mit Zinnchlorür, entfernt das Zinn durch Zink, fällt mit 
Eisenchlorid, wäscht mit Chlornatriumlösung, trägt den Niederschlag 
in concentrirte Natronlauge ein und löst die gebildete Farbbase in 
Salzsäure. Während aber durch die geeignete Menge von Salzsäure 
das Thionin aus der Lösung dann fast völlig abgeschieden wird, bleibt 


das salzsaure Isothionin gelöst. Man muss daher die salzsaure Lösung 


- 


Studien in der Methylenblaugruppe. 373 


ziemlich stark eindampfen; aus der concentrirten Lösung krystallisirt 
alsdann das salzsaure Salz in kleinen dunkeln Nadeln. Dieselben 
schliessen noch etwas anorganische Verbindung ein; indess wurden sie 
wegen ihrer grossen Löslichkeit nicht sorgfältiger gereinigt, zumal eine 
ausführliche Untersuchung nicht im Programm dieser Arbeit lag; die 
Analysen stimmen daher auch nicht scharf: 

0,2074 g gaben 0,1764 g AgCl + 0,0163 g Ag; 

ferner 0,1592 g BaSO,. 


Berechnet für 0,5H;N,S, 2HCl: Gefunden: 
S 10,67 10,54 
Cl 23,66 29,83 . 


Es sind also auf ein Molecül Farbbase zwei Molecüle Salz- 
säure vorhanden. 

Die Verbindung ist in Wasser und Alkohol leicht löslich und, 
‚wie erwähnt, durch Krystallisation leicht vom salzsauren Thionin zu 
trennen. Sie unterscheidet sich von diesem ausser durch Löslichkeit 
und Zusammensetzung beträchtlich durch ihre Farbe: die wässrige 
Lösung ist violettroth (weit röther als jene) und färbt Seide etc. 
schön amethystfarben mit grauem Stich. Es wird aus seiner wässrigen 
Lösung durch Salzsäure nicht ausgefüllt, und ihre Farbe bleibt auch 
bei grösserem Zusatz concentrirter Salzsäure unverändert (wird nicht 
blau). Desgleichen löst concentrirte Schwefelsäure es (nicht mit grüner, 
sondern) mit violetter auch beim Verdünnen sich kaum verändernder 
Farbe. Der Farbstoff zeigt ähnliche Affinität zu Papier (und dem- 
nach Kranzbildung) wie sein Isomeres. 

Das freie Isothionin ist krystallisirbar und bildet ein dunkel- 
graubraunes glitzerndes Pulver; es löst sich sehr wenig in kaltem 
Wasser mit (violett-) rother Farbe, leicht in Alkohol, ebenfalls violett- 
roth; nicht in kaltem, sehr wenig mit gelblicher Farbe in heissem 
Ligroin, sehr wenig in kaltem, etwas mehr in heissem Benzol mit 
orangegelber, endlich auch wenig in kaltem, etwas mehr in heissem 
Chloroform mit röthlich gelber Farbe. 

Bezüglich der Constitution dieser Verbindung ist vielleicht 


vorläufig die Vermuthung statthaft, dass die beiden Amidogruppen 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie, III, 25 


374 August Bernthsen: 


(der Leukobase) an denselben Benzolkern gebunden sind, entsprechend 
den Formeln: 


C;H,N 
CH N omZnH 
/. 6 >35 6 NH 
NC,H,(NH,), 2 
Leukoisothionin, Isothionin. 


Es entspräche das der Thatsache, dass auch der aus Monamido- 
thiodiphenylamin entstehende Farbstoff eine violettrothe Farbe besitzt. 
Das salzsaure Salz wäre alsdann: 

ns 
Nc,H,<NH,-HCl. 
N 
NH-HCl 


Fünfter Abschnitt: 


Ueber Methylenblau. 


1. Methylenblau. 


Zur Darstellung des Methylenblaus und verwandter Farbstoffe hat 
die Bad. Anilin- und Sodafabrik ') in ihren Patentschriften folgende 


Methoden in Vorschlag gebracht: 


1. Man stellt p-Amidodimethylanilin, CHuncor ),’ dar durch 
3/2 


Reduction des Nitrodimethylanilins?), oder des Nitrosodimethylanilins®), 
oder aus den durch Paarung von Diazoverbindungen mit Dimethyl- 
anilin darstellbaren Azoverbindungen durch Spaltung derselben mit 
reducirenden Agentien. 

3. Das p-Amidodimethylanilin wird in saurer Lösung mit Schwefel- 
wasserstoff und einem Oxydationsmittel (z. B. FeCl,) behandelt. 


1) Engl. Pat. 3751, 9. Oct. 1877; D.-R.-P. 1886 u. s. w. 
2) Diese Berichte X, 761. 
®) Diese Berichte XII, 524 ff. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 375 


Dabei färbt sich die Flüssigkeit tiefblau, und durch Chlorzink 
und Kochsalz wird ein blauer Farbstoff, das Methylenblau, ausgesalzen, 
während ein rother Körper, der regelmässig nebenbei entsteht und 
unten etwas näher charakterisirt werden soll, das Methylenroth, 
in Lösung bleibt. 

Die Fabricationsmethode der Badischen Anilin- und Sodafabrik, 
welche sich auch am ausführlichsten in den Patentschriften beschrieben 
findet, besteht in der Behandlung des Nitrosodimethylanilins mit 
Schwefelwasserstoff und darauf folgender Oxydation der erhaltenen 
Reductionsproducte. Diese eigenthümliche Reaction beansprucht ein 
besonderes Interesse, weil die Reduction des Nitrosodimethylanilins 
nicht ausschliesslich zum Amidodimethylanilin führt, sondern theilweise 
bereits zur directen Bildung des schwefelhaltigen Farbstoffs Veran- 
lassung giebt. 

Beachtenswerth ist ferner der bereits in der Patentschrift 
gegebene Hinweis auf die Bildung des Methylenblaus aus einem 
Oxydationsproducte des Amidodimethylanilins. * Letzteres Oxydations- 
product, eine in neutralen Lösungen prächtig purpurn gefärbte Ver- 
bindung '), wird beim Versetzen mit starken Mineralsäuren entfärbt und 
geht dann bei sofortigem Zusatz von Schwefelwasserstoff in Methylen- 
blau über. 

Obschon das Methylenblau schon im Jahre 1876 von (Caro ent- 
deckt worden und in technischen Kreisen von grosser Bedeutung ge- 
worden ist, ist über seine Zusammensetzung und chemische Natur bis 
zu Beginn dieser Untersuchung nur wenig angegeben worden. Koch, 
der 1879 darüber einige Angaben gemacht hat, hat für die 


“2 Methylenblaubase die Formel C,4H,sN,S, für ihr salzsaures Salz die 


Formeln C,;H,eN,S, HC1 + 1’, aq. und C,6H,sN,S, HCI + A ag. 
aufgestellt. 

Die durch die unten begründete von mir aufgestellte Formel 
C,6H,,N,;S, HCI erforderten Zahlen weichen von dem von Koch ge- 
fundenen nicht unbeträchtlich ab. 


!) Diese Berichte XII, 2071 (1879). 
25 * 


376 August Bernthsen: 


Berechnet für für 
C,H, sN,S, HCl: C,6H.,NsS, HCl: 


C 57,4 60,1 
H 5,7 5,6 
N 16,7 13,2 
S 9,6 10,0 
Cl 10,6 10,7 


Indess deuten schon die Koch’schen Angaben darauf hin, dass 
das salzsaure Methylenblau zur Analyse nicht sehr geeignet ist; denn 
nach ihm krystallisirt die Verbindung mit verschiedenem Wassergehalt 
(einmal 1'/,, einmal unter scheinbar gleichen Bedingungen 4 Mole- 
cülen H,O), und die Kryställchen enthalten leicht noch Zink. 

Einige von mir ausgeführte Versuche reichten aus, die vermuthete 
Unbrauchbarkeit des HCl-salzes zu bestätigen. Es ist nämlich offenbar 
sehr schwer, dasselbe in analysenreinem Zustande zu erhalten. Fs lässt 
sich zwar aus verdünnter Salzsäure in krystallinischer Form erhalten, 
jedoch weit weniger leicht und schön wie das viel schwerer lösliche 
jodwasserstoffsaure Salz; als das technische Product nach Koch’s An- 
gaben aus Wasser und Salzsäure umkrystallisirt wurde und langsam 
im Lauf verschiedener Tage sich abgeschieden hatte, lagen weder gut 
ausgebildete Krystalle vor, noch war das Product zinkfrei, noch blieb 
der Farbstoff bei erneuten wiederholten Umkrystallisirungsversuchen 
schliesslich völlig unverändert. 

Es erwies sich daher als praktischer, statt des salzsauren, das 


jodwasserstoffsaure Methylenblau 


der Analyse zu unterwerfen. 

Dasselbe fällt aus der wässrigen Lösung des technischen Farb- 
stoffs durch Jodkalium quantitativ aus, und wird durch wiederholtes 
Umkrystallisiren aus heissem Wasser unter Zusatz von etwas verdünnter 
farbloser Jodwasserstoffsäure in schönen dunkeln bronceglänzenden 
Nadeln, auch Blättehen, erhalten. Nach dem Trocknen bei 130° 


gaben dieselben folgende Zahlen: 


Studien in der Methylenblaugruppe. 370 


1. 0,2432 g gaben 0,4147 g CO, und 0,1046 g H,O. 

len 000902 

3. 0,4666 „ „ 42,8 cem N bei 757,2 mm Bmst, und + 8,4° C. 

4. 0,2498 „ „ 0,4279 g CO, und 0,1002 g H,0- 

5. 0,4891 „ „ 44,75 ccemN bei 757,0 mm Bmst. und + 25,5°. 

0,2658 5, 257 20,1901: 28. AgJ. 

22:0,25085, 4» :.10,4349°,. C0; und: 0,1005: 'g H,O: 

der ’ ER Berechnet für 
. Ci6H1zN3S,HJ: Cıi6H4sN48,HJ: 

C 46,50 4625 — 46,72 — — 41,29 46,72 45,07 
EIE2A,18 5 4.52, — 4,45 — —_ 4,45 4,38 4,46 
N — — 10,99 — 10,14 — _ 10,21 13,14 
Br ARE AREN Ap rt STE 7,75 7,51 
en N en 30,94 29,82. 


Diese Zahlen entscheiden unzweideutig zu Gunsten der Formel 
C,sH,;N,S, HJ an Stelle der nach Aoch zu wählenden, C,sH,s3N,S, HJ; 
auch gestatten sie, die in einer früheren Publication vorläufig ange- 
nommenen Formeln C,4H,„Ns3S, HJ oder auch C,2HzeNoS,, 2HJ aus- 
zuschliessen, welche 4,84 resp. 4,61 Procent Wasserstoff verlangen 
würden. 

Das Methylenblau enthält also drei, nicht vier Atome Stickstoff 
in Moleecül. 

Durch das Ergebniss obiger Analysen ist die Analogie des Methylen- 
blaus mit dem Zauth’schen Violett hergestellt; es erscheint nunmehr 
als Homologes des Thionins und unterscheidet sich von diesem durch 
den Mehrgehalt von C,H,, gleich 4CH,. Seine Bildung aus dem 
p-Amidodimethylanilin ist daher durch folgende Gleichung auszudrücken: 
2C5H,:N; + HS +30 + HCl = (,5H,5N;SCl + NH, + 3H,0. 

Wie in dieser Bildungsweise, so ist es dem Thionin auch in seinen 
Eigenschaften sehr analog, Nur hat die Blaubase offenbar den 
Charakter einer Ammoniumbase, wie aus ihrem specielleren Studium 
hervorgeht, während das Thionin eine Ammoniakbase ist. Zumal die 
Leukoverbindung, das Leukomethylenblau, ist dem Leukothionin 
(Lauth’sches Weiss) analog und ist als Tetramethylleukothionin aufzu- 
fassen. 


378 August Bernthsen: 


Eigenschaften der Methylenblausalze. 

Zur Charakterisirung des Blaus dienen die folgenden Beobachtungen, 
welche sich auf ein gereinigtes salzsaures oder krystallisirtes jod- 
wasserstoffsaures Salz beziehen. 

Die blaue Färbung der verdünnten Lösungen des salzsauren oder 
jodwasserstoffsauren Salzes wird nicht durch Zusatz concentrirter Salz- 
säure, verdünnter Salpetersäure, ferner zunächst nicht von Ammoniak 
und von verdünnten Alkalien verändert. Concentrirtes Kali im Ueber- 
schuss giebt sofort einen blauen Niederschlag, während die überstehende 
Flüssigkeit farblos wird, bei Wasserzusatz löst sich der Niederschlag 
zunächst leicht wieder auf. 

“Wird die wässrige Lösung so stark verdünnt, dass sie schön durch- 
sichtig erscheint, so kann man sie in der Kälte mit dem mehrfachen Volum 
concentrirtesten Ammoniaks versetzen, ohne dass sofort ein Farben- 
umschlag (in Violett oder Roth) eintritt, und die” mit Aether ausge- 
schüttelte Flüssigkeit bleibt noch blau gefärbt, während der Aether gelb- 
rothe Farbe annimmt. Diese Reaction ist besonders geeignet, um das Me- 
thylenblau von ähnlichen Farbstoffen zu unterscheiden. Beim Stehen der 
Flüssigkeit mit Ammoniak treten indess — bei Verwendung von Kali- 
lauge noch schneller — Veränderungen ein, welche unten specieller be- 
sprochen werden. 

Die Lösung des salzsauren Salzes wird durch weitere Salzsäure 
nicht ausgesalzen, noch durch Natriumacetat gefällt. Concentrirte 
Schwefelsäure löst das Methylenblau mit dunkelgrüner Farbe, welche 
beim Verdünnen wieder schön blau wird. Hat man auf 100° erhitzt, 
so scheint der Farbstoff noch nicht verändert zu sein, wohl aber tritt 
eine völlige Zersetzung ein, wenn man mit der Säure kurze Zeit auf 
höhere Temperatur erhitzt, und zwar unter Bedingungen, unter welchen 
das Thionin noch ein gut charakterisirtes Product, das Thionol 
(s. u.), giebt. 

Das chlorwasserstoff- und selbst jodwasserstoffsaure Salz werden 
aus ihrer Lösung durch Jodkalium oder Kaliumbichromat quantitativ 
gefällt. Reducirende Mittel führen das Blau leicht in die Leukobase 
über (s. u.), welche sich ungemein energisch wieder zu Blau oxydirt. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 379 


Andauerndes Kochen mit Essigsäureanhydrid zerstört die blaue 
Farbe (s. Acetylmethylenweiss).. Durch mehrstündiges Erhitzen mit 
rauchender Salzsäure auf 260° tritt vollständige Zerstörung des Farb- 
stoffs unter Verkohlung und H,S-bildung ein. 

Durch Kochen mit verdünnter Salpetersäure wird das Methylen- 
blau je nach der Dauer der Einwirkung ganz oxydirt (unter Bildung 
von Schwefelsäure), oder in Lösung dichroitischer (blaugrün und roth- 
gelbgrün und gelbroth) Verbindungen übergeführt, oder endlich in 
eine Substanz umgewandelt, welche aus kleinen, schwarzen, grünlich 
kupferglänzenden prismatischen Krystallen besteht, sich in concentrirter 
Schwefelsäure mit schön bläulich grüner, in Eisessig und verdünnter 
Salzsäure mit violett-purpurner Farbe löst, aus der Eisessiglösung 
durch Aether gefällt wird, und durch eine prächtige zinnoberrothe 
Fluorescenz der stark verdünnten in durchfallendem Licht schwach 
violetten alkoholischen Lösung charakterisirt ist. Ihre violette wässrige 
Lösung wird durch Alkali oder Ammoniak braun gefärbt, und nach 
kurzer Einwirkung wird auf Säurezusatz die ursprüngliche Verbindung 
nicht mehr regenerirt. (Beim Erhitzen verpufft sie und ist also wohl 
ein complicirteres Nitroproduct.) 


2. Freie Methylenblaubase. 


Wie schon erwähnt, wird aus der verdünnten Lösung (des salz- 
sauren oder jodwasserstoffsauren) Methylenblaus durch Ammoniak oder 
verdünntes Kali in der Kälte zunächst nichts abgeschieden. Es ist 
zwar nach dem weiter Mitzutheilenden wahrscheinlich, dass wenigstens 
partiell (ev. unter Bildung eines Gleichgewichtszustandes) die freie 
Base so entsteht, aber wegen ihrer leichten Löslichkeit in Wasser 
scheidet sie sich nicht ab. Setzt man concentrirteres Kali oder Natron 
zur Lösung, so erhält man einen blauschwarzen Niederschlag und die 
Lösung wird farblos, aber es gelingt nicht, den in Wasser sehr leicht 
löslichen Niederschlag durch Filtriren etc. von der alkalischen Lauge 
ganz zu befreien; er stellt wahrscheinlicher die freie Base (aber schon 
nicht mehr ganz unzersetzt) als das quasi ausgesalzene z. B. salzsaure 
Salz dar. 


380 ’ August Bernthsen: 


Man erhält eine wässrige Lösung der freien Base, wenn man sie 
aus ihrem jodwasserstoffsauren Salz durch frisch gefälltes Silberoxyd 
in Freiheit setzt (man verwendet eine viertelprocentige Lösung des Salzes, 
die höchstens lauwarm sein darf). Es resultirt so eine schön dunkel- 
blau gefärbte Lösung, die mit Jodwasserstoffsäure wieder das ursprüng- 
liche Salz erzeugt, und alkalische Reaction besitzt. Letztere liess 
sich zwar nicht durch Lackmuspapier erkennen, wohl aber daran, dass 
z. B. Eisenchloridlösung unter Bildung von Eisenoxydhydrat gefällt 
wurde. 

Wenn man unter möglichster Beschleunigung die erhaltene Lösung 
bei gewöhnlicher Temperatur im Vacuum über Schwefelsäure zur 
Trockne verdunstet, so hinterbleibt die freie Methylenblaubase als 
amorphe dunkle, beim Reiben intensiv grünen Metallglanz annehmende 
Masse, die sich schon in sehr kleinen Mengen Wasser wieder zu einem 
Syrup auflöst und auch in Alkohol sehr leicht löslich, in Aether aber 
anscheinend nicht löslich ist (s. u.). Dass bei schnellem Arbeiten im 
wesentlichen die Base des unveränderten Blaus vorliegt, geht daraus 
hervor, dass die blaue Lösung, bis zur Durchsichtigkeit verdünnt und 
zum Theil mit Salzsäure, zum Theil mit Ammoniak versetzt, keine 
Verschiedenheit der Färbung zeigt. 

Dennoch sind selbst dem so erhaltenen Product schon Zersetzungs- 
producte beigemischt, welche weiter unten als Methylenviolett und 
Methylenazur ausführlicher beschrieben werden sollen, und in welche 
die Blaubase beim Erhitzen der wässrigen Lösung sich schnell um- 
wandelt. . Infolge dessen beobachtet man stets, dass beim Schütteln 
der Lösung mit Aether von letzterem eine Substauz mit scharlach- 
bis himbeerrother, prächtig fluorescirender Färbung aufgenommen wird, 
die nicht unzersetzte Blaubase, sondern ein Gemisch von Methylenazur 
und -violett ist!). Die freie Blaubase selbst scheint in Aether ganz 


!) Wenn man auch öfters beobachtet, dass diese durch Salzsäure scheinbar 
als unverändertes Blau wieder in die wässrige Lösung geht, so genügt doch 
ein erneutes Versetzen mit Ammoniak, einmaliges Schütteln mit dem gleichen 
Volum Aether, und des letzteren (nach Abheben von jener Lösung) 'mit Salz- 
säure um eine violette Farbe (der salzsauren Lösung des Methylenvioletts) 
hervortreten zu lassen. 


an en 


Studien in Methylenblaugruppe. 381 


unlöslich zu sein!) und den Tetramethylammoniumhydroxyd in ihren 


Eigenschaften zu entsprechen. Man darf daher für sie wohl die 


Formel 
0,H:—N(CH.), 
N/ 6 Sg s)b 
| "CH, N(CH,),-OH 
EEE | 
annehmen. 


Die durch Oxydation des Methylenweiss an der Luft entstehende 
blaue Base ist gleichfalls nicht mehr unveränderte Methylenblaubase 
oder ihr Carbonat, sondern besteht wenigstens theilweise aus deren 
Zersetzungsproducten. 


A. Koch glaubt die freie Blaubase in Form grüner metallglänzender 
Nadeln erhalten zu haben. Er hat die ammoniakalische Lösung des 
Methylenblau mit Schwefelwasserstoff redueirt, die ausgeschiedene 
Leukoverbindung an der Luft oxydiren lassen und das Product aus 
heissem Wasser umkrystallisirt. Es ist klar, dass K. nicht wirklich 
die Blaubase unter Händen gehabt hat, vielmehr wird die von ihm 
in Nadeln erhaltene Verbindung das unten zu beschreibende Methylen- 
violett gewesen sein. Die von ihm angeführten Analysen deuten an, 
dass er diese Verbindung noch mit Schwefel verunreinigt unter Händen 
gehabt hat?). 


!) Dafür, dass die Blaubase überhaupt nicht in Aether löslich ist, spricht 
folgender Versuch. Eine Lösung von jodwasserstoffsaurem Methylenblau, so 
stark verdünnt, dass sie im Reagensglas durchsichtig erscheint, wird mit dem 
1!/efachen Volum stärksten Ammoniaks versetzt und mit dem fünffachen 
Volum Aether wiederholt ausgeschüttelt. Nach sechsmaligem Ausschütteln 
ist das Zersetzungsproduct in den Aether gegangen und dieser bleibt nun 
farblos, während die Lösung noch blau gefärbt ist. Nach vierstündigem 
Stehen war sie violett geworden und wurde dann durch weiteres Schütteln 
mit Aether völlig farblos. 


2) Berl. Ber. XII, 1. c. In der Dissertation wird später mitgetheilt, 
dass die Nadeln nur durch Oxydation der Leukoverbindung bei gleichzeitiger 
Anwesenheit von Schwefelammonium resultiren; werde dies aber vorher durch 
Auswaschen entfernt, so erhalte man eine leichter lösliche nicht krystallisirbare 
Base, jedenfalls die freie Farbstoffbase. 


382 August Bernthsen: 


3. Leukomethylenblau!) C,,H,oN;S8. 

Sowohl in saurer Lösung durch Zink und Salz- oder Schwefel- 
säure, oder Zinnchlorür und Salzsäure, wie auch in alkalischer Lösung 
durch Schwefelammonium wird das Methylenblau in Leukoblau, resp. 
ein Salz desselben, übergeführt. Zur Darstellung wurde folgendermassen 
verfahren: 

Eine durch Einwirkung von Zinkstaub auf saures schwefligsaures 
Natron bereitete Lösung von unter-(hydro-)schwefligsaurem Natron 
Na,S,0,, wird mit Alkali übersättigt, unter möglichstem Luftabschluss 
filtrirt, mit heissem Wasser unter Zusatz von weiterer Natronlauge auf 
3 Liter verdünnt und eine heisse filtrirte Lösung von 50 (bis 100) g tech- 
nischen Methylenblaus in derselben Menge Wasser langsam unter Um- 
schütteln zugegeben. Es scheidet sich unter sofortiger Reduction eine 
gelblich grünliche, flockige Masse, die gewünschte Leukobase, ab. Durch 
Filtriren, Auswaschen und Abpressen ist dieselbe nicht in trockener Form 
zu erhalten, da sie sich zu rapid wieder oxydirt, selbst wenn man mög- 
lichst in Kohlensäureatmosphäre arbeitet. Man schüttelt daher die er- 
haltene Lösung nach dem Erkalten mehrfach mit je 2 bis 3 Litern Aether 
aus — man darf mit letzterem nicht sparen, da die Leukobase darin schwer 
löslich ist, darf auch nicht zu heftig durchschütteln zur Vermeidung wid- 
riger Emulsionen —. Bei guter Abhaltung von Luft ist der ätherische 


Auszug nur wenig gefärbt und erscheint höchstens schwach lila bis 


röthlich gefärbt. Man hebt ab, schüttelt eventuell nochmals mit einer 
Natriumhyposulfitlösung (s. 0.) durch (welche übrigens etwa eingetretene 
Oxydation nur schwer wieder rückgängig macht), drückt letztere 
durch Kohlensäure ab, trocknet mit Chlorcalicum, filtrirt die Lösung 
durch ein in einem grösseren Scheidetrichter befindliches Faltenfilter, 
der wie alle zu verwendenden Gefässe trocken und mit Kohlensäure 
gefüllt ist, und drückt endlich — immer durch Kohlensäure — die 
filtrirte Lösung in den Destillationskolben hinein. Sämmtliche Gefässe 


') Den früher gebrauchten Namen „Methylenweiss* hahe ich fallen 
lassen, da die Leukobasen des später zu beschreibenden Metbylenazurs und 
-violetts doch nicht analog bezeichnet werden können; man sagt zweckmässig: 
Leukomethylenblau, -azur, -violett. 


(Res ner Y 


Studien in der Methylenblaugruppe. 383 


sind von vorn herein durch geeignete Glasröhrensysteme mit einander 
und mit dem Kohlensäureapparat verbunden und mit besonderen Hähnen 
für Druckveränderung und Ablassen der Aetherdämpfe und Aufhebung 
störender Kohlensäurepression versehen. 

Die ätherische Lösung wird dann abdestillirt (in CO,); während 
des Einengens scheidet sich schon der grösste Theil der Base in grossen 
breiten, anfangs hellgelben Nadeln ab, die sich durch nicht zu ver- 
meidende oberflächliche Oxydation langsam schwach grünlich bis blau- 
schwärzlich färben. Man kann, nachdem der meiste Aether abdestillirt 
ist, versuchen, den Rest desselben vorsichtig von der Krystallisation 
abzugiessen und letztere durch weiteres Abdestilliren der Reste des 
Aethers zu trocknen, bequemer aber verjagt man gleich allen Aether 
und trocknet gut auf dem Wasserbad durch CO,, bevor man ausfällt. 
Je feuchter das Product, um so unvermeidlicher ist seine Oxydation. 

Die Ausbeute betrug zwei Drittel der theoretisch zu erwartenden 
Menge. 

Zur Analyse wurden die am wenigsten oxydirten Partien mecha- 
nisch herausgesucht; dieselben konnten von Resten anhängenden Wassers 
nicht ganz befreit werden, da beim Trocknen bei erhöhter Temperatur 
Oxydation unvermeidlich ist. 

1. 0,1314 g gaben, bei 70° getrocknet, 0,3188 g CO, und 

0,0906 g H,O. | 
2. 0,1739 g gaben 0,4236 g CO, und 0,1135 g H,O. 
3. 0,1998 „ „ ‘23,7 ecem N bei 767,6 Bmst. und + 9,0%. 


Berechnet für Gefunden: Berechnet für 
C,eHioNsS: CHHoNS: 
C 67,37 66,43 66,18 _ 64,00 
H: 6,67 Se 6,67 
N 14,73 u ST AR 1867 
8 11,23 an Se a 10,66. 


Diese Zahlen stimmen in Anbetracht der schwierigen Darstell- 
_ barkeit zufriedenstellend zur Formel C,gH,sN,S; jedenfalls schliessen 
sie die nach Koch anzunehmende Formel C,sHs09N,S aus. Dass die 
erstere richtig ist, also die Leukobase sich von dem Farbstoff (beide 


Be 


384 August Bernthsen: . 


als Salze gedaeht) durch den Mehrgehalt zweier Wasserstoffatome unter- 
scheidet, liess sich noch direct durch Titration mit Zinnchlorür und 
Salzsäure (nach der beim Lauth’schen Violett besprochenen Weise) 
darthun: 

0,7052 g jodwasserstoffsaures Blau erforderten zur Reduction 


2,74 cem einer Zinnchlorürlösung, die im Liter 112,4 g SnÜl, enthielt. 


Berechnet auf Gefunden: 
1 Mol. Blau (= 411): 
SnCl, 189 = 1 Mol. 180,4 = 0,95 Mol. 


Zur Darstellung der Base kann man auch ähnlich verfahren, wie 
dies für das Leukothionin beschrieben worden ist. Indessen ist in 
diesem Fall noch weniger eine partielle Rückoxydation vermeidbar. 

Das Leukomethylenblau krystallisirt aus Aether in breiten flachen 
atlasglänzenden Nadeln, denen ein eigenthümlicher penetranter Ge- 
ruch nach Hummer anhaftet; aus Alkohol in glänzenden centimeter- 
langen Nadeln von gelblicher Farbe. Es ist in heissem Alkohol leicht, 
auch in kaltem ziemlich, in Wasser wenig löslich. Auch an trockener 
Luft und in verkorkter Flasche oxydirt es sich allmählich wieder. Das 
Oxydationsproduct, welches fast kohlensäurefrei ist, enthält als Zer- 
setzungsproduet Methylenviolett'). Es oxydirt sich in Lösung mit min- 
destens derselben Energie wie Indigweiss. In saurer Auflösung ist 
es beständiger. Versetzt man eine farblose derartige Lösung mit 
Ammoniak, so tritt sofort Blaufärbung ein; desgleichen entsteht, wenn 
man einen mit einigen Tropfen dieser Lösung betupften Streifen 
Fliesspapier über eine mit Ammoniak gefüllte Flasche hält, ein 
blauer Fleck. 

Das Methylenweiss ist auch im Vacuum nicht ohne Zersetzung 
flüchtig. Spurenweise geht es mit Wasserdämpfen über. Von Salzen 
ist ausser dem Chlorzinkdoppelsalz, welches neuerdings auch R. Möhlaw 
beschrieben hat, und welches die Formel 2 G,6Hıs5 NsSCl + ZnCl, be- 


') In Anbetracht der grossen Aehnlichkeit zwischen den Leukobasen 
des Methylenblau,-azur und -violett sowie der Zusetzbarkeit des Blaus durch 


u 


Alkali erscheint es nicht unmöglich, dass obigem Leukoblau etwas Leukobase 


der andern Farbstoffe beigemischt ist. 


 B . 


Studien in der Methylenblaugruppe. 385 


sitzt (weisse Kryställchen), wegen der leichten Oxydirbarkeit keines 
näher untersucht worden. Ein Mereurichloriddoppelsalz existirt. Das 


Leukomethylenblau ist acetylirbar und methylirbar. 


4. Acetylleukomethylenblau. 


Durch dreistündiges Erhitzen von Leukomethylenblau (5 g) mit 
dem doppelten Gewicht geschmolzenen Natriumacetats und dem vier- 
fachen Gewicht Essigsäureanhydrid am Rückflusskühler wurde es in 
eine farblose Acetylverbindung umgewandelt (die anfangs schwach blaue 
Lösung entfärbte sich während der Reaction und wurde etwas bräun- 
lich). Das durch Wasser gefällte Acetylproduct konnte indess nicht 
krystallisirt erhalten werden; man erhielt es nur als erstarrendes 
- Oel, aus ätherischer Lösung als gummiartige Masse, aus salzsaurer 
verdünnter Lösung durch Ammoniak oder Natriumacetat als amorphe 
Fällung von fast weisser (schwach bläulicher) Farbe. Es ist in Alkohol, 
Aether, Benzol sehr leicht löslich und besitzt basische Eigenschaften. 
Beim Erhitzen erleidet es Zersetzung. Beim Trocknen über 60° färbt 
es sich dunkler blau. In salzsaurer Lösung wird es durch Eisenchlorid 
allmählich (nicht momentan) wieder zu Methylenblau oxydirt, indem 
offenbar die Acetylgruppe abgespalten wird; in salpetersaurer Lösung 
erzeugt Silbernitrat nach kurzer Zeit blaue Färbung; Platinchlorid giebt 
in der salzsauren Lösung schnell einen blauen Niederschlag. 

Die Theorie indieirt den Eintritt einer Acetylgruppe unter Bil- 
dung von 
OHs NICH), 


rn 


N(C,H,0% ; 
CH, (CH,), 


die ausgeführten Analysen gaben indess einen um etwa 0,8 °/, geringeren 
Kohlenstoffgehalt, als dieser Formel entsprechen würde (ber. C 66,07 °/,, 
H 6,43%, gef. C 65,29 und 65,21°/,, H 6,54 und 6,05°/,), wohl 
in Folge ungenügender Reinheitskriterien der Verbindung. 

Da die Essigsäureanhydridlösung anfangs (durch einen Gehalt der 
Leukobase an Blau) blau gefärbt war, aber bei der Reaction diese 
Farbe verlor, so wurde eine Probe Methylenblau selbst mit Natrium- 


386 August Bernthsen: 


acetat und Essigsäureanhydrid gekocht. Es ergab sich, dass thatsächlich 
eine Reduction des Blaus unter Verschwinden der blauen Farbe ein- 
tritt, aber die Reaction führt, wie leicht verständlich, nicht zu einer 
glatten Darstellungsweise der Acetylverbindung. 


5. Pentamethyldiamidothiodiphenylamindijodmethylat (Pentamethyl- 
leukothionindijodmethylat, aus Leukomethylenblau), 
C,H; —N(CH,),-CH;J 
N(CH,)X 8 ‚= 0H4,N:SJ,. 
C,H; —N(CH,;),-CH,J 

Je 10 g Leukomethylenblau wurden mit 9,0 ccm Jodmethyl und 
12,5 ccm Methylalkohol 5 bis 6 Stunden lang auf 110 bis 120° er- 
hitzt. Die Röhren öffnen sich unter beträchtlichem Druck; man kühlt 
sie zweckmässig vorher in Kältemischung. Der dunkel, auch wohl hell- 
braun gefärbte, zum Theil krystallisirte Röhreninhalt wurde mit je 
50 cem Alkohol ein- bis zweimal aufgekocht und nach”dem Erkalten 
filtrirt (um etwaige unveränderte Base zu entfernen), die restirende Masse 
dann wiederholt aus ziemlich viel Wasser unter Zusatz von Thierkohle 
und etwas schwefliger Säure umkrystallisirt. Man erhält so eine in 
schönen perlmutterglänzenden weissen, meist schwach gelblich gefärbten 
Blättern krystallisirende Verbindung. Die Blätter wandeln sich auch 
wohl in schwach gelbliche Nadeln um (welche besonders in der Wärme 
sich ausscheiden, während die noch warm filtrirte Lösung bei weiterem 
Erkalten wieder Blätter giebt), aber diese Nadeln repräsentiren die- 
selbe Verbindung. 

Die erhaltene Verbindung besitzt die Zusammensetzung .C, „Hs, N,SJ, 
(in einer vorläufigen Mittheilung war die um 2H reichere Formel an- 


genommen worden). 


1. 0,3177 g Substanz, bei 55° getrocknet, gaben 0,4580 g CO, 
und 0,1402 g H,O. 

2. 0,3914 g gaben 0,3134 g AgJ (direct gefällt). 

3.0.2507: 2090 70,10BB, En 5 ; 

4.0.9908 4 100 LT BAR h R 


I 


Studien in der Methylenblaugruppe. 387 


Berechnet für Gefunden: 
&sHs,N;S3 : 
Br. 89,11 39,30. 0 = - 
H 4,63 4,90 — E= En 
Ne 7520 — — — e 
Ss 5,49 — Z— — — 
31 43,57 — 43,27 43,09 43,02). 

Unter Ersetzung des Imidwasserstoffs gegen Methyl und Addition 
zweier Molecüle Jodmethyl ist als dasselbe Jodmethylat entstanden, 
welches auch aus dem Leukothionin in analoger Weise resultirt. Der 
weitere Vergleich bestätigte in jeder Beziehung die Identität der aus 
den verschiedenen Wegen gewonnenen Verbindungen. 

Das Jodmethylat ist in kaltem Wasser sehr schwer, leicht in 
heissem, sehr wenig in Alkohol, selbst heissem, nicht in Aether löslich. 
Die wässrige Lösung ist stets sehr schwach violettroth, nach SO, -Zusatz 
schwach grünlich gefärbt. Sie wird durch Jod-Jodkaliumlösung roth- 
braun gefällt (Poly-jodid), desgleichen durch Eisenchlorid, ohne dass 
‚ ein Farbstoff entsteht. 

Aus verdünnter (und selbst concentrirter) Natronlauge, in der es 
sich in der Hitze löst, krystallisirt es beim Erkalten unverändert 
wieder aus — ein Beweis für die quaternäre Natur der Verbindung. 

Beim Erhitzen färbt es sich schnell grünlich, dann schmutzig blau, 
dann schwärzlich (was besonders hübsch hervortritt, wenn man einige 
Tropfen der Lösung auf erhitzte Asbestpappe giebt) und geht beim 
mehrtägigen Erhitzen auf 160°, steigend auf 200°, unter Beibehaltung 
_ der äusseren Form in eine unlösliche verkohlte Masse über. 

Durch feuchtes Silberoxyd entsteht die zugehörige Ammonium- 
base (s. u.). 

Schütteln mit frisch gefälltem Chlorsilber führt das Salz in das 
Pentamethylleukothionindichlormethylat, 0,5H,,N,SCl,, 
über, welches in Wasser sehr leicht löslich ist und darauf aus Zu- 


!) Der etwas zu geringe Jodgehalt erklärt sich daraus, dass die Ver- 
bindung beim Trocknen selbst schon bei 60—70° unter Grünfärbung geringe 
Zersetzung wohl unter Jodmethylabspaltung erleidet. 


388 August Bernthsen: 


satz von Alkohol in kleinen schwach gelblich gefärbten Nädelchen 
krystallisirt. 
Die freie Ammoniumbase, 
N 2 u 
C,H, N(CH,),;-OH 

wurde erhalten durch Behandeln einer lauwarmen halbprocentigen 
Lösung des Jodmethylats (20 g) mit dem Vierfachen der theoretisch 
erforderlichen Menge frischen feuchten Silberoxyds, und Eindampfen 
der filtrirten (auf Freisein von Jod geprüften) grünlich gefärbten, 
stark alkalischen Lösung (die grünliche Färbung verschwindet, wenn 
man Säure zusetzt; sie macht beim Eindampfen einer bräunlichen 
Platz) bis zur Trockne als eine bräunliche amorphe spröde blättrige 
Masse, welche sich in Wasser und Alkohol sehr leicht löste, daraus 
nicht krystallisirt erhalten wurde, und folgende Reactionen zeigte: 

Aus Silbernitratlösung fällte sie Silberoxyd (einen in NO,H wie 
NH, löslichen braunen Niederschlag ); 

mit Bleiacetat, Kupfersulfat und Quecksilberchlorid entstanden 
weisse Fällungen; 

Kaliumbichromat oder Eisenchlorid erzeugten in salzsaurer Lösung 
keine Färbung. 

Durch Erhitzen dieser, Ammoniumbase konnte man nach der 


Gleichung 
C,H,—N(CH,),-OH C,H;—N(CH,), 
N(CH,X 8 —=2CH,-OH + N(CH,X 8 
C,H, -N(CH,);-OH C,H, N(CH,), 


die Bildung von Pentamethyldiamidthiodiphenylamin erwarten. In der 
That giebt die Base beim Erhitzen die Leukobase eines blauen Farb- 
stoffs, zu deren Darstellung sie langsam erhitzt wurde, so lange noch 
stärkeres Blasenwerfen erfolgte (die dann ziemlich ruhig fliessende 
geschmolzene Masse zersetzt sich unter theilweiser Verflüchtigung bei 
stärkerem Erhitzen). Dabei trat ein äusserst intensiver Geruch nach 
Hummer oder faulen Blättern auf, herrührend von sich bildenden weissen 
Dämpfen, die sich auf dem übergelegten Uhrglas zu einem bläulichen 


3eschlag eben derselben Leukobase condensirten. 


FE 


Studien in der Methylenblaugruppe. 389 


Die Schmelze besteht im wesentlichen wohl aus Pentamethyl- 
leukothionin. Die gleiche Leukobase entsteht beim Schmelzen des 
Jodmethylats mit Natronhydrat. Sie löst sich in Salzsäure vollkommen 
mit schwach grünlichbräunlicher Farbe auf, und die Lösung giebt selbst 
bei sehr starker Verdünnung mit Eisenchlorid noch eine tiefe grünlich 
blaue Färbung. Das Oxydationsproduct wurde durch Chlorzink und 
Kochsalz niedergeschlagen (die Lösung bleibt dunkelgrün) und besteht 
aus einem grünen Körper und einem blauen Farbstoff, der sich auch 
durch Jodkalium fällen lässt. Letzterer besitzt Aehnlichkeit mit dem 
Methylenblau und wurde anfänglich für einen fünf Methylgruppen ent- 
haltenden Farbstoff (herrührend aus dem hypothetischen Pentamethyl- 
leukothionin), ein methylirtes Methylenblau gehalten. Indessen stehen 
seine Eigenschaften mit dieser Vermuthung nicht in Einklang — er 
wird schon durch Ammoniak aus der salzsauren Lösung gefällt, und 
färbt schmutzig blau mit grünlichem Stich —, und die Analyse des 
trotz mehrfachen Umkrystallisirens aus Wasser nicht krystallisirt er- 
haltenen schwer löslichen Jodids gab einen geringeren als den hier- 
nach berechneten Jodgehalt. Vielleicht ist also eine weitere Zer- 
setzung des ursprünglichen Pentamethylfarbstoffs eingetreten. 


6. Versuche zur Gewinnung des Methylenblau durch Methylirung 
des Thionins. 


Es sind verschiedene Versuche angestellt worden, ob das Thionin 
oder Leukothionin durch Einführung von vier Methylgruppen in Methy- 
lenblau resp. seine Leukoverbindung umgewandelt werden könne. 

Oh. Lauth sagt über diesen Punkt nur Folgendes: „Soumise ä 
action de l’ald&hyde, de l’iodure de möthyle etc. dans les conditions 
ordinaires, elle (d. h. Thionin) se transforme en bleus de plus en plus 
verts.“ 

Man kann sich leicht überzeugen, dass die erste dieser Angaben 
zutreffend ist; wird eine saure Lösung von Zauth’schem Violett mit 
Aldehyd behandelt, so verwandelt sich bald der violette in einen blauen » 
Farbenton. Es ist diese Reaction offenbar analog derjenigen, welche 


“ Lauth schon vor vielen Jahren beim Rosanilin beobachtet hat, und 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III, 26 


390 August Bernthsen: 


welche durch Hinzuziehen des thioschwefelsauren Natrons später zur 
Gewinnung des Aldehydgrüns geführt hat. 

Was nun ferner die Einwirkung des Jodmethyls auf Zauth’sches 
Violett betrifft, so könnte man geneigt sein zu glauben, Lautk habe 
in der That durch Jodmethyl eine Ueberführung des Thionins in Me- 
thylenblau verwirklicht. Es zeigt sich indess, dass das Gesammt- 
product der Reaction von Thionin und Jodmethyl „dans les conditions 
ordinaires*, d. h. offenbar nach den zur Methylirung des Rosanilins 
verwendeten Methoden, kein Methylenblau ist; jedenfalls ist der Cha- 
rakter des Einwirkungsproducts von dem des Methylenblaus völlig ver- 
schieden. Entweder geht die Methylirung, bei langer Einwirkung und 
hoher Temperatur (115°—120°), über das Ziel hinaus, so dass unter 


Entfärbung das obenbeschriebene Pentamethylleukothionindijodmethylat 


entsteht, oder, bei kürzerer Einwirkung und niedrigerer Temperatur, 
werden weniger als die erforderlichen vier Methylgruppen in das 
Thionin eingeführt. Das Reactionsproduct löst sich zwar in Wasser 
mit einer derjenigen des Methylenblaus gelegentlich sehr ähnlichen 
(meist aber deutlich rötherer) Farbe, aber das oben beschriebene Ver- 
halten des Methylenblaus gegen concentrirtes Ammoniak trifft hier 
nicht zu, vielmehr erleiden die blauen bis zur Durchsichtigkeit mit 
Wasser verdünnten Lösungen auf Zusatz des gleichen oder mehrfachen 
Volums coneentrirten Ammoniaks völligen Farbenumschlag nach Roth 
hin, und der Farbstoff kann nunmehr (im Gegensatz zum Verhalten 
des Blau) der Lösung durch Aether völlig oder bis auf einen geringen 
blauen Rest entzogen werden. Dieser letzte durch Aether nicht extra- 
hirbare, nicht bei jeder Methylirung beobachtete Rest scheint seinen 
Reactionen nach Methylenblau zu sein.. Seine Menge war stets eine äusserst 
geringfügige, kaum auf ein oder einige Procente vom angewandten 
Thionin zu schätzende, seine Trennung von den anderen Farbproducten 
nur durch sehr vielfaches Ausschütteln mit, Aether bei schnellem Ar- 
beiten möglich. 

Dies im Ganzen negative Resultat erscheint aus folgenden Gründen 
nicht befremdlich. Das Thionin 


NC,,H,s0 a 


NH 


Studien in der Methylenblaugruppe. 391 


enthält nur drei, das Leukothionin 


NHG, ‚H,8\ Hs 


NH, 
hingegen fünf ersetzbare Wasserstoffatome. Durch Jodmethyl können 
also entweder nur drei, oder aber gleich fünf Methylgruppen eintreten; 
in letzterem Fall würde auch das Imidwasserstoffatom gegen Methyl 
ausgetauscht, denn es ist kein Grund vorhanden, warum dieses schwerer 
als die Amidwasserstoffatome ersetzbar sein sollte. Es kann also 
eigentlich nur die Bildung eines trimethylirten Thionins oder aber eines 
pentamethylirten Leukothionins, welches durch Oxydation gar nicht in 
Methylenblau übergeht (s. o.), erwartet werden, und wenn letzteres 
sich überhaupt bildet, so geschieht dies durch secundäre Reaction. 

Ausserdem ist das Methylenblau, wie aus Abschnitt VI ersichtlich, 
der Einwirkung von Alkalien gegenüber sehr unbeständig, so dass bei 
der technischen Methylirungsmethode (durch Jodmethyl, Methylalkohol 
und Alkali) geradezu eine Zersetzung primär entstehenden Methylen- 
blaus erwartet werden kann. 

Die Gleichartigkeit der Constitution von Thionin und Blau wird 
durch diese Resultate nicht in Frage gestellt. 


7. Bildung von Methylenblau aus dem sog. „Dimethylphenylengrün“. 


Dass aus Dimethylphenylengrün oder Binschedler’schen Grün !) 


C,H, N(CH,) 
N Billa 3/2 
SCHE NCCH, ), CV 


dem unbeständigen grünen Farbstofl, dessen Leukobase des Tetra- 
methyldiamidodiphenylamin, 


x CsH. N(CH,), 


C,H, N(CH,;),’ 

ist, resp. aus letzterem selbst durch Oxydation in schwefelwasserstoffhaltiger 
saurer Lösung in geringer Menge Methylenblau entsteht, ist von mir be- 
reits früher vorläufig mitgetheilt worden und zu gleicher Zeithat E. Erlen- 
meyer?), kurz vorher I. Möhlaw®) dieselbe Beobachtung gemacht. 


!) Bericht der d. chem. Gesellsch. XVI, 865; 464. 
2) Daselbst 2857. 
3) Daselbst 2728, 
26 * 


392 August Bernthsen: 


Ich habe in dieser Bildungsweise des Methylenblaus einen weiteren 
Beweis für die von mir gegebene Constitutionsformel des Methylenblaus 
gesehen; es brauchen in obigen Verbindungen‘ nur zwei Wasserstoff- 
atome (je eines von jedem Benzolkern) gegen ein Schwefelatom ersetzt 
zu werden, damit Methylenblau resp. seine Leukobase resultire: 


‚&H,-N(CH;), % „Es NICH); En 
H/ 28 NEE 095 + H,S. 
‘0;H,-N(CH;), C,H, -N(CH,), 


Auch R. Nietzki‘) bespricht diese Bildung des Methylenblaus 
neuerdings. Er ist indessen der Ansicht, dass die Umwandlung keine 
directe sei, dass vielmehr zunächst das betr. Grün unter dem Ein- 
fluss der Salzsäure, gegen die es ja sehr empfindlich ist, zerfalle in 
Amidodimethylanilin, Dimethylamin und Chinon, welch ersteres dann 
mit Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid nach der Lauth’schen Reaction 
in Methylenblau übergehe. 

Ohne mich der Möglichkeit, dass diese Ansicht zutrifft, verschliessen 
zu wollen, halte ich sie doch nicht für erwiesen. Der geringen Aus- 
beute entsprechend ist der Reactionsverlauf keinenfalls ein glatter und 
somit kann man auf ihn keine bestimmteren Schlüsse begründen. _ 

Es ist auch versucht worden, den Schwefel in das Tetramethyl- 
diamidodiphenylamin durch directe Substitution einzuführen; indessen 
enthielt die aus äquivalenten Mengen Schwefel und Tetramethylbase bei 
möglichst niedriger Temperatur entstandene Schmelze neben viel von 
letzterer unveränderter Base kein mit Sicherheit nachweisbares Methylen- 
weiss. Entweder verläuft also die Reaction nicht in der gewünschten 
Richtung, oder aber das zunächst sich bildende Leukomethylenblau 
erleidet durch den Einfluss der hohen Temperatur (210° mind.) 
weitere Veränderung. 

Dass hingegen die fragliche Reaction sich beim Leukothionin (aus 
Diamidodiphenylamin) hat verwirklichen lassen, ist bereits oben be- 
sprochen worden, desgleichen die Thatsache, dass p-Diamidodiphenylamin 
in saurer Lösung durch Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid nicht in 
Thionin verwandelt wird, vielleicht weil es von letzteren Agentien nach 
Art der Diamine angegriffen wird. 


!) Ber. d. d. chem. Ges. XVII, 224. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 393 


8. Die Constitution des Methylenblaus 
dürfte durch die mitgetheilten Untersuchungen als ermittelt zu be- 
trachten sein. Das Leukomethylenblau ist Tetramethyl-p-diamidothio- 
diphenylamin oder Tetramethylleukothionin, 
ne 
C,H, N(CH,); 
denn bei durchgreifender Methylirung geht es in dasselbe Pentamethyl- 
leukothionindijodmethylat über: 
Ne: 0 Oha Dinkae 
C,H, N(CH,);J 
welches auch aus dem Leukothionin selbst erhalten wird. Auch die 
Bildung des Methylenblaus aus Tetramethyldiamidodiphenylamin, falls 
sie ohne vorherigen Zerfall des letztern (in Amidodimethylanilin etc.) 
erfolgt, ist ein Beweis für obige Constitution. 
Der Uebergang in das salzsaure Methylenblau vollzieht sich durch 
Anlagerung von HCl an das Leukoblau und Abspaltung zweier Wasser- 


stoffatome: 
„Hs N(CH,), 
N< 8 (salzsaures Methylenblau); 
C,H, -N(CH,);0l 
| 
der Gedanke, bei der Farbstoffbildung werde ein Wasserstoffatom einer 
Methylgruppe mit dem Imidwasserstoff zusammen abgespalten werden, 
mag zwar bei der Wahl des Namens „Methylenblau“ mit in Erwägung 
gekommen sein, ist aber meines Erachtens ebensowenig näher in Be- 
tracht zu ziehen, wie bei der Formulirung des Malachitgrüns: 
CH; 
0<C;H,-N(CH;), 
| "C;H4-N(CH,),- Cl 
oder des Krystallvioletts (Hexamethylrosanilinviolett), wie auch des 
Binschedler'schen Grüns. 

Was die früher aufgestellten Constitutionsformeln des Methylenblaus 
anbetrifft, so ist die z. B. von Koch, und in „Schulz, Theerfarben“ ge- 
gebene Formel 

N R 
„an, N) 

EN 
GERN (CH,), 


394 August Bernthsen: . 


durch den Nachweis, dass das Blau nur drei Stickstoffatome enthält, 
von selbst gefallen; aber auch die Formel Erlenmeyers '): 
CH, N(CH;), 
NS 
Oh: PONTE 


N 
CH, 
CH, 


oder diejenige, welche Möhlau ?) anfangs aufgestellt hatte: 
CsH4- N(CH;), 
NIS 
C,H, N(CH,),-C1 


können nicht mehr in Betracht kommen, seit das Thiodiphenylamin 
als Muttersubstanz des Blaus erkannt ist; wie denn auch AR. Möhlau 
später meine Auffassung acceptirt hat. 

Damit fallen denn auch diejenigen an sich nahe liegenden, in den 
beiden letzt besprochenen Formeln zum Ausdruck gelangten Anschau- 
ungen weg, als ob der Schwefel bei dem Zustandekommen der eigent- 
lichen „farbbildenden Gruppe“ eine besondere Rolle spiele, derart, dass 
seine Bindungsart durch dem Uebergang der Leuko- in die Farb- 
verbindung eine andere werde; er ist in den Farbstoffen wie in ihren 
Leukoproducten von gleicher, phenylsulfidartiger Bindung. Die farb- 
bildende Gruppe, vom Schwefel unabhängig, ist dieselbe wie im 
Binschedler’schen Grün, ähnlich derjenigen in den Triphenylmethanderi- 
vaten. Die trotzdem fundamentale Wichtigkeit des Schwefels für das 
Zustandekommen des Farbstoffcharakters beruht mithin auf seinem blossen 
Eintritt in das Diphenylamin; das entstehende Thiodiphenylamin ist 
das Chromogen, und durch den Eintritt der salzbildenden Gruppe ent- 
steht der Farbstoff. Zu der Bedeutung dieses Farbstoffs mag auch 
der Umstand mitwirken, dass die analogen schwefelfreien unbeständigen, 
leicht spaltbaren Derivate des Diphenylamins (soweit sie überhaupt 
schon Farbstoffe sind) durch die erneute Verkettung der Benzolkerne 
mittelst Schwefel so zu sagen festeres Gefüge des Molecüls und damit 
grössere Beständigkeit erhalten. 


!) Berl. Ber. XVI, 2857. 
?) Das. 2728, 


ET 


Studien in der Methylenblaugruppe. 395 


Wenn man nun die Frage in Betracht zieht, wie man sich den 
Mechanismus der Bildung des Methylenblaus aus dem p-Amidodimethyl- 
anilin nach der Lauth’schen Reaction zu denken habe, so steht man 
der Thatsache gegenüber, dass das Diamin in der sauren Lösung durch 
die combinirte Wirkung von Schwefelwasserstoff und Eisenchlorid 
unter Zusammentritt zweier Molecüle geschwefelt wird, während 
gleichzeitig ein Molecül Ammoniak austritt, nach folgendem Schema: 


> N(CH,) 
‘tr! 3/2 

EI Ne: „CH N(CH,), 

SS See SER LS KU NH + NH;. 
INNERES ns CH, -N(CH,), 


Indess ist nicht zu verkennen, dass ein solcher Eintritt von 
Schwefel, der sich bei gewöhnlicher Temperatur und in ganz ver- 
dünnter Lösung vollzieht, nicht wohl als directe Substitution von H, 
durch S etwa in statu nascendi sich auffassen lässt, denn es ist keine 
Reaction bekannt, bei welcher nascirender Schwefel eine so energische 
Wirkungsweise ausübt. 

Der im Folgenden wiedergegebene Erklärungsversuch des Reactions- 
mechanismus trägt dem Umstand Rechnung, dass das Amidodimethyl- 
anilin in neutraler Lösung durch Eisenchlorid zu dem schon erwähnten 
unbeständigen prächtig rothen Körper oxydirt wird, welcher durch 
HCl entfärbt, und in saurer Lösung durch sofortigen Zusatz von H,S 
in das Blau übergeführt wird. 

Wie bei den 1.4 —= Dioxybenzolen, die Chinone, den Amido- 
phenolen, die (Chlor)chinonimide, oder beim Diamidonaphtol, das Di- 
imidonaphtol bildet, so wird -auch hier das rothe Oxydationsproduct 
eine Art Diimid sein, auf welches dann Schwefelwasserstoff in ähnlicher 
Weise wirken kann, wie z. B. Salzsäure auf Chinon; wie in letzterem 
Fall das Chlor substituirend in den Benzolkern eintritt, so könnte man 
im ersteren Fall sich Analoges auch bezüglich des Schwefels vorstellen, 
nur dass der zweiwerthige Schwefel zwei Benzolreste verketten würde; 
gleichzeitig würden dabei die Amidogruppen regenerirt, und könnten 
wie nach obiger Anschauung Ammoniak abspalten, wodurch Leuko- 
methylenblau resultiren würde. 


396 August Bernthsen: 


Die theilweise directe Bildung des Leukoblaus beim Einleiten 
von Schwefelwasserstoff in eine salzsaure Auflösung von Nitrosodi- 
methylanilin würde analog erklärt werden können; denn eine Ver- 
bindung vom angedeuteten Diimidocharakter würde als Zwischen- 
product bei der Reduction des Nitrosodimethylanilins leicht auftreten 
können. 


9. Ueber das Verhalten des Methylenblaus im Organismus 


liegen unter anderen einige interessante Versuche von Dr. H. Dreser!) 
vor. Wird eine "/,- bis 1-procentige Lösung von Methylenblau in das 
Lymphgefässsystem (Lymphsäcke) der Frösche injicirt, so enthält 
nachher der Harn eine ganz beträchtliche Menge Leukomethylenblau 
[seine höchstens schwach bläuliche Farbe wird durch Eisenchlorid 
dunkelblau]. Die Reduction erfolgt in saurer Lösung, also nicht im 
Blut oder der Lymphe, sondern in der Niere. 

Nach Injection einer Blaulösung in die Vene eines Kaninchens 
ist weder im Blut noch im Harn Leukoblau nachweisbar; die frisch 
nach dem Tode herausgenommenen Nieren zeigen durch FeCl, keinerlei 
Veränderung; lässt man sie aber 3—4 Stunden im Eiskasten oder im 
ungeöffneten Thier selbst liegen, so werden nachher die Schnittflächen 
in einer halben bis ganzen Minute blau. Offenbar also hat Reduction 
und gleichzeitige Bildung eines Paarlings?) stattgefunden, welcher sich 
unter dem Einfluss des nach dem Tode sich schnell entwickelnden 
Ferments Histozym bald wieder spaltet. 


10. Methylenroth. 


Bei der Bereitung des Methylenblaus nach dem Patent der Bad. 
 Anilin und Sodafabrik entsteht, wie schon in der Patentschrift ange- 
geben worden ist, neben diesem Farbstoff eine gleichfalls schwefel- 
haltige Verbindung von prächtig rother Farbe, das Methylenroth. 
Seine Anwesenheit erkennt man durch Auftropfen der gemischten 


!) Zeitschrift für Biologie 1885, pag. 41. 
?) Wohl analog der amidartigen Verbindungen des Glycocolls (Hippur- 
säure etc.). 


Studien in der Methylenblaugruppe. 397 


Lösung auf Fliesspapier: rings um den scharf begrenzten centralen 
vom Methylenblau herrührenden Fleck sieht man eine rosarothe Zone. 
Beim Aussalzen des Methylenblaus bleibt es in den Mutterlaugen, und 
kann aus diesen durch Eindampfen etc. gewonnen werden. Nach 
gütiger Privatmittheilung des Herrn Dr. Caro, der mir eine kleine 
Menge dieser Verbindung zur Verfügung stellte, ist es zur Bereitung 
grösserer Mengen empfehlenswerth, die oben erwähnte Lauge mit 
roher Carbolsäure zu extrahiren; durch Alkohol plus Aether wird als- 
dann aus letzterem ein rothes Oel abgeschieden, welches durch erneute 
Behandlung mit Alkohol und Aether in krystallinische Form über- 
geführt wird. Die Verbindung lässt sich aus Alkohol in schönen 
kleinen grün glitzernden Prismen krystallisirt erhalten. Auch in Wasser 
ist sie leicht, in Aether nicht löslich. 

Ihre wässrige wie alkoholische Lösung besitzen eine prächtige 
feurig purpurne Farbe. 

Sie ist durch zwei Umstände besonders interessant: durch ihren 
hohen Schwefelgehalt und durch ihre ausserordentliche Empfindlichkeit 
gegen Alkalien bei grosser Beständigkeit gegen Säuren (selbst kochende 
Salzsäure wirkt nicht ein). 

Was den Schwefelgehalt anbetrifft, so hat Koch, der bereits 
diese Verbindung etwas näher untersucht hat, nachgewiesen, dass in 
ihr auf C,; vier Atome Schwefel vorhanden sind. Er hat für das 
Chlorzinkdoppelsalz derselben die Formel 


C,H, N48,,2HC1,ZnCl, + 2H,0 
aufgestellt. Der Schwefelgehalt ist also etwa viermal so gross als der 
des Methylenblaus. 

Die im Laboratorium der Bad. Anilin- und Sodafabrik (nach 
gütiger Privatmittheilung) ausgeführte Untersuchung hat für die mittelst 
Carbolsäure dargestellte Verbindung, welche zinkfrei ist, die mit obiger 
correspondirende Formel 

C,sH,sN;S,, 2HC1 


ergeben, zu welcher auch einige von mir ausgeführte Analysen stimmen, 
so dass diese Formel als feststehend betrachtet werden darf. 


398 August Pernthsen: 


Durch Jodkalium wird aus der wässrigen Lösung des salzsauren 
Salzes das jodwasserstoffsaure Salz ausgefällt, welches aus viel heissem 
Wasser in dieken Nadeln oder Prismen krystallisirt. 

Höchst auffallend ist das Verhalten dieses Methylenroths gegen 
Alkali: schon durch sehr geringe Mengen fixen Alkalis, Ammoniaks, 
durch kohlensaures, selbst essigsaures und phosphorsaures Natron 
wird die rothe Lösung entfärbt und Säurezusatz stellt alsdann die 
rothe Farbe nicht wieder her. Hingegen wird durch Zusatz eines 
Oxydationsmittels zu dieser Lösung, zumal nach voraufgegangener Reduc- 
tion, ein dem Methylenblau ähnlicher Farbstoff gebildet (s. u.). 

Durch Zink und Salzsäure oder Zinnchlorür wird die rothe Lösung 
gleichfalls, und zwar unter Schwefelwasserstoffentwicklung, entfärbt; 
die redueirte Lösung giebt mit Eisenchlorid ebenfalls einen dem 
Methylenblau ähnlichen Farbstoff und, falls schwefelwasserstoffhaltig, 
ausserdem wieder Methylenroth. 

Die wenigen zur Verfügung stehenden Gramme dieser räthselhaften 
Verbindung liessen eine ausführliche Untersuchung nicht zu; immerhin 
mögen hier einige weitere Beobachtungen mitgetheilt sein, welche bei 
künftigen Untersuchungen vielleicht von Nutzen sein können. 

Zur Entfärbung der neutralen Rothlösung sind bei einer Ver- 
dünnung von 1: 1000 etwa 6 (bis 6,4) Molecüle NaOH erforderlich. 
Die Endreaction ist etwas gestört durch das Auftreten einer schwach 
bläulichen Färbung und Spuren eines dunklen Niederschlags. 

Beim Kochen mit Zinnehlorür sind von letzterem annähernd 4 
* Molecüle zu Entfärbung erforderlich; es entweicht viel Schwefelwasser- 
stoff und es werden sehr geringe Mengen Zinnsulfid gebildet. 

Wird die saure Lösung unter Erwärmen mit Zink reducirt, dies so- 
fort nach eingetretener Entfärbung durch besondere Vorrichtung ohne 
Oeffnen der Flasche aus der Lösung herausgezogen und der ent- 
weichende Schwefelwasserstoff quantitativ durch Einleiten in arsenig- 
saures - Natron bestimmt, so zeigt sich, dass etwa 21,6°, Schwefel 
aus dem Methylenroth abgespalten worden sind, was 2'/, Atomen oder 
62,5°/, des Gesammtschwefels entspricht. — Bei weiterer Einwirkung 
des Zinks scheint erneute Schwefelwasserstoffbildung einzutreten. — 


ec 


Studien in der Methylenblaugruppe. 399 


_ Wenn man durch Ammoniakzusatz das Methylenroth zerstört, so 
wird eine gelblich gefärbte Base gebildet, welche sich aus concentrirterer 
Lösung in Flocken abscheidet und durch Aether leicht aufgenommen 
wird. Dieselbe ist auch in Alkohol leicht löslich und wird aus der 
Lösung durch Wasser gefällt. 

Die ammoniakalisch-wässrige Lösung enthielt (nach Ausäthern ge- 
nannter Base) 12,40°/, Schwefel des Methylenroths, gleich 45°, 
der Totalmenge; sehr wahrscheinlich sind also durch das Ammoniak 
zwei Atome Schwefel aus dem Methylenroth abgespalten worden. In 
welcher Form, kann nicht angegeben werden; weder Schwefelwasserstoff 
noch schweflige oder Schwefelsäure sind in der Lösung nachweisbar. 

Die gelbliche Base bildet ein sehr zerfliessliches, kaum gefärbtes 
salzsaures Salz. Sie steht zum Methylenroth offenbar noch in näherer 
Beziehung: wenn man sie in saurer Lösung mit Schwefelwasserstoff 
und Eisenchlorid versetzt, so entsteht neben Methylenblau (oder wenig- 
stens einem ähnlichen Blau) viel Methylenroth; auch ohne Schwefel- 
wasserstoff wird durch FeCl, neben Blau unter Umständen allmählich dies 
Roth (oder eine ähnliche, auch durch Alkali sich entfärbende Ver- 
bindung) ') erzeugt, und wenn man die salzsaure Lösung der Base 
mit Zink redueirt, so entsteht eine farblose leicht oxydirbare Base, 
deren mit viel Schwefelwasserstoff versetzte Lösung mit Eisenchlorid 
reichlich Methylenroth regenerirt, ohne dass gleichzeitig auch Blau 
entstünde. 

Aus der obigen ammoniakalisch-wässrigen Lauge entsteht nach 
dem Ansäuern durch Oxydation auch bei H,S-Gegenwart weder Blau 
noch Roth mehr. 

In der Technik wird die saure Lösung des Roth durch Zinkstaub 
redueirt?) und mit Eisenchlorid versetzt, wodurch neue Mengen blauen 
Farbstoffs resultiren. Ich habe nicht specieller untersucht, ob letzterer 

{) Die direct mit Alkali, dann mit Salzsäure und Eisenchlorid versetzte 
Rothlösung giebt neben Blau eir violettliches Braun, vielleicht von Chinon- 
charakter; es dürfte aus derjenigen Substanz entstehen, welche bei gleich- 
zeitiger H2S-Gegenwart Roth liefert. 


2) Ohne Reduction entsteht zwar auch Blau, aber in entschieden ge- 
ringerer Menge. 


400 August Beruthsen: 


mit dem Methylenblau identisch ist, möchte aber aus verschiedenen 
Gründen fast eher das Gegentheil annehmen. Eine Reciproeität ist 
keinen Falls zwischen beiden Verbindungen vorhanden, denn Leuko- 
methylenblau bei Gegenwart von Schwefelwasserstoff in saurer Lösung 
mit Eisenchlorid oxydirt ergiebt nur Blau, keine Spur Methylenroth. 

Die mitgetheilten Thatsachen gestatten, wie man sieht, noch keine 
Lösung der Frage nach der Constitution dieser merkwürdigen Ver- 


bindung. 


Sechster Abschnitt: 


Ueber die bei kürzerer Einwirkung von Alkali auf Methylenblau 
entstehenden Producte, Methylenazur und Methylenviolett. 


Wie schon früher erwähnt, entsteht, wenn man eine kalte ver- 
dünnte Methylenblaulösung mit viel concentrirtem Kali versetzt, unter 
völliger Entfärbung der Flüssigkeit ein schlammiger Niederschlag, der 
beim sofortigen Verdünnen sich wieder leicht in Wasser löst und 
wohl im Wesentlichen aus der Base des Methylenblaus besteht. 

Bei Verwendung verdünnteren Kalis vermag man leicht einen 
Punkt zu treffen, bei welchem das Alkali in der Lösung des Blaus 
anscheinend momentan keine Veränderung verursacht; nach kurzem 
Stehen aber entsteht alsdann ein Niederschlag, dessen Reactionen von 
denjenigen des Methylenblaus bereits verschieden sind. Selbst Am- 
moniak wirkt auf die wässrige Blaulösung bald verändernd ein. Die 
Veränderung giebt sich in allen Fällen dadurch kund, dass die durch 
Zusatz von Ammoniak einerseits, von Salzsäure anderseits zur wieder 
neutralisirten und bis zur Durchsichtigkeit verdünnten Lösung, resp. 
zur Lösung der gebildeten Abscheidung entstehenden blauen Fär- 
bungen nicht gleiche Nuance zeigen, sondern z. B. in saurer Lösung 
blauer als in alkalischer (die mehr violett ist) erscheint. Die be- 
schriebenen, bei Verwendung verdünnten Alkalis, sei es durch längeres 
Stehen oder durch Aufkochen der Lösung entstehenden Fällungen sind 


Studien in der Methylenblaugruppe. 401 


schon durch ihre geringere Löslichkeit in Wasser leicht von der 
wirklichen Base des Methylenblaus, die oben beschrieben worden ist, 
zu unterscheiden. 

Die Ausscheidung, welche durch Zusatz von z. B. 300 g Kali 
zur heissen Lösung von 340 g Methylenblau in 17 Liter Wasser und 
kurzes Aufkochen, wobei Geruch nach Dimethylamin auftritt, erhalten 
wird, ist ein Gemenge verschiedener Substanzen; es konnten darin 
nachgewiesen werden: 1) eine im Folgenden als Methylenazur, 2) eine 
als Methylenviolett bezeichnete Verbindung, 3) Leukomethylenblau !). 
Die ziemlich unerwartete und daher bei den ersten Darstellungen über- 
sehene Anwesenheit dieses Leukoproducts verhindert die Reindarstel- 
lung des Methylenazurs, so dass letztere nur unter solchen Bedingungen 
möglich ist, unter denen eine Wiederoxydation des Leukoblaus und 
somit eine völlige Umwandlung des Blaus selbst erfolgt ist. Da dies 
aber bei grösseren präparativen Darstellungen nicht mit Zuverlässig- 
keit erreicht werden konnte, so wurde zur Darstellung des Azurs 
und Violetts schliesslich ein anderer Weg eingeschlagen. 

Vorversuche mit z. B. 1 g jodwasserstoffsaurem Methylenblau 
hatten gezeigt, dass die wässrige Lösung der aus diesem durch 
Silberoxyd dargestellten freien Blaubase beim Kochen Veränderung 
erleidet, und dass dabei allmählich ein krystallisirtes Product ausge- 
schieden wird. 

Demgemäss wurden z. B. 3mal 20 g krystallisirten jodwasser- 
stoffsauren Methylenblaus in 3 Kolben mit je 4 Liter Wasser erhitzt, 
und in die filtrirtten und nur mehr lauwarmen Lösungen frisch ge- 
fälltes Silberoxyd (bereitet aus je 17 g AgNO,, welche dem Zwei- 
fachen der Theorie entsprechen) unter andauerndem Schütteln eingetragen; 
zu den vereinigten und auf etwa 14 Liter verdünnten Lösungen wurde 
schliesslich nochmals das Silberoxyd aus 25 g Nitrat hinzugesetzt. 
Das jodfreie Filtrat wurde in mehreren grossen Kolben erhitzt und 
a bis 1%, Tage im Sieden erhalten. Schon nach kurzem Sieden 
erfüllten sich die Lösungen mit prächtigen grünglitzernden Krystall- 


‘) Möglicherweise sind diesem auch die Leukoverbindungen der beiden 
ersteren Substanzen beigemischt. 


f 


402 August Bernthsen: 


blättchen von Methylenviolett, während die entweichenden Wasser- 
dämpfe stark alkalisch (durch Dimethylamin, s. u.) waren. Die einge- 
kochten Laugen enthielten nur noch wenig dieses Methylenvioletts 
neben viel Methylenazur. Leukobase war in ihnen nicht nachzuweisen. 
Hingegen war mit dem gebildeten Jodsilber und überschüssigem Silber- 
oxyd sowohl Farbstoff als Leukobase in fein vertheilter Form nieder- 
geschlagen, letztere in so reichlicher Menge, dass beim Ausziehen des 
Niederschlags mit verdünnter Salzsäure eine farblose Lösung resul- 
tirte '), welche die Leukoverbindungen beider Farbstoffe, aber kein 
Leukomethylenblau, mehr enthielt. 

Die Trennung des Methylenazurs und Methylenvioletts, welcher 
übrigens die oben erwähnten direet ausgeschiedenen Blättchen des 
Methylenvioletts nicht unterworfen zu werden brauchen, hat sich nach 
mancherlei Versuchen am sichersten darauf begründen lassen, dass 
das Leukomethylenazur in Alkalien unlöslich, das Leukoviolett hingegen 
(als Phenol) alkalilöslich ist. 

Die in dem einen oder andern Falle resultirenden Mischungen 
der Farbstoffe, resp. ihrer Leukoverbindungen wurden in wässriger, 
möglichst wenig überschüssige Salzsäure enthaltender, heissen Lösung 
mit einer viel freies Alkali enthaltenden alkalischen filtrirten Zinn- 
chlorürlösung bis zur völligen Reduction und stark alkalischen Reaction 
versetzt. Es wurde dann das halbe Volum warmer Alkohol zugegeben, 
gut verstopft und unter Wasserstoffverschluss erkalten gelassen. Das 
ursprünglich feinschlammig ausgeschiedene Leukoazur — welches sich 
bei Alkoholzugabe nicht völlig zu lösen braucht — krystallisirt 
meistens beim Erkalten und ist jedenfalls nunmehr filtrirbar und 
auswaschbar. (Man wäscht mit schwach alkalischem zinnchlorürhaltigem, 
zuletzt mit reinem Wasser aus.) Die Filtration der Lösungen wurde 
im Wasserstoffstrom ausgeführt in der Art, dass sie durch Wasser- 
stoffdruck in einen Trichter übergeleitet wurden, der unten Glaswolle 
auf einem Drathconus enthielt, und der mit einer aufgeschliffenen 


') Worauf es beruhen mag, dass hierbei völlige Reduction zur Leuko- 
verbindung erfolgte, während doch kein Reductionsmittel zugegen ist, konnte 
nicht ermittelt werden. 


Rn 


Studien in der Methylenblaugruppe. 403 


Glasplatte bedeckt war. Letztere war in der Mitte durchbohrt und 
durch einen dreifach durchbohrten Kautschukstopfen verschlossen, durch 
dessen zwei (kleinere) Oeffnungen der Wasserstoff ein- und austrat, 
während die dritte Oeffnung die zum Zufluss der zu filtrirenden Lösung 
dienende Glasröhre aufnahm. | 

Dieser Apparat hat sich zum obigen Zwecke ungemein geeignet 
erwiesen und darf sehr zum Filtriren in Wasserstoff ete. empfohlen 
werden. 

Der abfiltrirte Rückstand besteht fast ausschliesslich aus freiem 
Leukomethylenazur, die Lösung enthält neben Resten des letzteren 
das Leukoviolett. Diese Reste können erforderlichenfalls durch Aus- 
schütteln mit Aether unter möglichstem Luftabschluss entfernt werden. 

Zur Trennung geringer Mengen von Methylenazur und -violett 
kann man bequem die alkalische reducirte Mischung mit Aether aus- 
schütteln; trägt man Sorge, dass durch kräftiges Durchschütteln die 
trotz überschüssigen Reduktionsmitteln kaum ganz zu vermeidende 
Oxydation wieder rückgängig gemacht wird, so befindet sich alles 
Leukoazur in der ätherischen, alles Leukoviolett in der wässrig- 
alkalischen Lösung. 


1. Methylenazur'). 


Das abfiltrirte Leukomethylenazur wird in verdünnter Salzsäure 
gelöst, mit Fisenchlorid unter Vermeidung eines Ueberschusses 
(Tüpfelprobe) oxydirt und mit Kochsalz durchgerührt. Der gebildete 
Farbstoff scheidet sich (theilweise «auch ohne Kochsalzzusatz) in 
schlammiger brauner Form, gelegentlich auch in nadel- bis haarför- 
migen Gestalten, ab. Nach dem Filtriren und möglichst vollkommenen 
Auswaschen mittelst Kochsalzlösung wurde derselbe wieder in Wasser 
" gelöst und erneut mit Kochsalz gefällt (die Aussalzung war hierbei 
unvollständiger als beim ersten Mal). Da die Reindarstellung sowohl 
des salzsauren Salzes wie des Chlorzinkdoppelsalzes in krystallisirter 
Form Schwierigkeiten bot, so wurde die wässrige Lösung des Farb- 
stoffs mit ein paar Tropfen Salzsäure und mit überschüssigem Jodkalium 


') So genannt wegen der grossen Aehnlichkeit mit Methylenblau. 


404 August Bernthsen: 


versetzt und so das jodwasserstoffsaure Salz fast quantitativ ausgefällt, 

dieses sodann wiederholt aus Wasser (unter Zugabe von wenig Jod- 

kalium, freier Jodwasserstoffsäure und einem Tropfen schwefliger 

Säure) umkrystallisirt. Man erhält es so in prächtigen grünglitzernden 

Nadeln, die beim Zerreiben lebhaften Messingglanz annehmen. 
Analysen: 


1. 0,2208 g, bei 110° bis zur Constanz getrocknet, gaben 0,3539 g CO, 
und 0,0815 g H,0. 
2. 0,2417 g (110°) gaben 0,3924 g CO, und 0,0919 g H,O. 
3.051968 7,909. 7.22.0,3184.5 25 2 2.007 
4548,1423,:(11092.5,. 09986 2404, .0:0480 
5. 0,2472 „ (110%) „ 20,75 cem Stickst. bei 754 mm Bstd.u.+11°C. 
6:20,1392 5,110), 5, & 2. 746,8, nen 
4. 0,1449,,.(1109, 57.1225, 5 One lontz 
8. 0,2955 „ (110) ,„ 0,1460 g AgJ -' 0,006 g Ag. 
9.20,2210 2.(109.2.25.220410900, 5 7277700080 
10. 0,2649, 1E109 = 20.1313 4 +2 4.:0.0051 ae 
Berechnet für Gefunden: 
En ee, 
Methylenblau 


CsH1sN3SI: CaH1aN3SJ: CiH3sN3SIO;: 
1. 2. 3. A. 9 Dy te 329% 10. 


C 46,2 43,86 43,34. 43,71 44.34 44,12 8,80. - Il on 
Ha 4,38 3,65 4:06 18,73: 23 A008 B,zo u 
N 1021 10,97 a. mr en rn a la Dr ee 
S 7,75 8,36 a2 en N Je ee ee 
75004 33,16 ER a A NEN EN. 


!) Die Analysen 4, 7, 8-10 rühren von Herrn Dr. Lazarus, die anderen 
von Herrn Simon her. Die zu ersteren dienende Substanz war aus der zu 
letzteren verwendeten durch erneutes Umkrystallisiren dargestellt. Anfänglich 
hatte sich Herrn Simon (vgl. dessen Inauguraldissertation, Zürich, 1885) ein 
höherer Jodgehalt (32, 45, 32, 78°/o) ergeben, wesshalb derselbe nicht die hier 
besprochene, sondern die Formel Cı4H14NsSJ in Betracht gezogen hat. Die 
Analyse 10 ist durch Glühen mit fast chlorfreiem Kalk (Correetur 0,0017 g 
AgCl), die Analysen 8 und 9 in der Art ausgeführt worden, dass die Sub- 
stanz in einem Silbertiegel in heissem Wasser gelöst, mit überschüssiger aus 
metallischem chlorfreien Natrium dargestellter Natronlauge versetzt und nach 
dem Eindampfen bis zur Verkohlung der abgeschiedenen Base, aber nicht 
bis zum Glühen erhitzt wurde. Alsdann wurde mit Wasser extrahirt, und die 
Bestimmung wie üblich vorgenommen. 


m, ur 


Studien in der Methylenblaugruppe. 409 


Die mitgetheilten Analysen erlauben kaum einen anderen Schluss, 
als dass das Methylenazur ein Oxydationsproduct des Methylenblaus ist 
und aus diesem durch Aufnahme von zwei Sauerstoffatomen entsteht. 
Es ergiebt sich dies auch daraus, dass um so mehr Azur entsteht, je 
mehr überschüssiges Silberoxyd bei der Darstellung verwendet worden 
ist. Bei Anwendung von !'/,, der berechneten Menge Silberoxyd er- 
hält man nur geringfügige Mengen desselben. Auch das Auftreten von 
Leukoverbindung, das oben beschrieben wurde, findet nun seine Er- 
klärung; es vermag sich unter den betr. Bedingungen ein Theil der 
Blaubase unter Reduction eines anderen Theils ihrer selbst zu oxydiren. 

Die Aufnahme von zwei Atomen Sauerstoff seitens des Methylen- 
blaus ist eine überraschende Reaction. Da an directe Hydroxylirung 
der Benzolkerne, oder an eine Veränderung der dimethylirten Amido- 
gruppen kaum gedacht werden kann, und ferner wegen der Existenz 
einer Leukoverbindung der Sauerstoff in dieser nicht wohl andersartig 
gebunden sein kann als im Methylenazur selbst, so bleibt als wahr- 
scheinlichste Vermuthung, dass der Schwefel die beiden Sauerstoffatome 
gebunden habe, und so ein Sulfon des Methylenblaus, 
| "OH N(CH,),d 


| 
| 


entstanden sei. Alsdann ist auch die selbständige Existenz des Leuko- 
methylenazurs verständlich, denn Sulfone werden durch naseirenden 
Wasserstoff nicht in Sulfide verwandelt. 

Es läge somit ein ganz eigenartiger Farbstoff vor, der sich nicht 
von Thiodiphenylamin, sondern von dem leider bisher nicht dargestellten 
„Sulfon desselben, er 

n a0 

ableiten würde. Nach dieser Annahme könnte letzteres ebensowohl Mutter- 
‚substanz einer ganzen Reihe von Farbstoffen sein wie das Thiodiphenyl- 
amin. Weitere Untersuchungen in dieser Richtung sind noch nicht an- 


gestellt worden, dürften aber vielleicht manches Neue erschliessen '). 


') Es hätte nahe gelegen, die analogen Verhältnisse beim Lauth’schen 
Violett zu prüfen. Es kann in der That nach einigen Anzeichen wohl mög- 


Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 27 
[2 


406 August Bernthsen: 


Das oben beschriebene Jodid ist, zumal in sehr verdünnter wäss- 
riger Lösung, dem jodwasserstoffsauren Methylenblau sehr ähnlich, da- 
von aber doch schon dadurch leicht zu unterscheiden, dass es in reinem 
Wasser weit löslicher als jenes ist, und dass die etwas concentrirtere 
Lösung, zumal in der Wärme, weit violetter, bei künstlichem Licht sogar 
vollkommen violettroth mit Blauablauf ist. Der charakteristischste Unter- 
schied ist indess der folgende: schon ganz verdünnte Lösungen von 
fixem Alkali bewirken in der neutralen Lösung des Salzes momentan 

einen vollkommenen Farbenumschlag; bei selbst sehr verdünnten 
_ Lösungen entsteht dabei ein Niederschlag der freien Farbbase, und 
nur bei äusserst verdünnten helldurchsichtigen Lösungen zeigt sich 
der Farbenumschlag nicht, weil alsdann die Farbbase gelöst bleiben 
kann. Irgendwie nennenswerthe Spuren beigemischten Methylenblaus 
können durch diese Reaction leicht an dem Blaubleiben der Mutter- 
lauge erkannt werden, zumal dann mit Sicherheit, wenn man Aueh 
sofortiges Ausschütteln mit Aether die Farbbase des neuen Körpers 
entfernt. j 

Im Uebrigen ist die letztere Farbbase nur umständlich in etwas 
grösserer Menge rein zu gewinnen, wesshalb auf eine Isolirung der- 
selben verzichtet wurde. Beim Abfiltriren verstopft sie schnell die 
Poren der Filter, und geht beim Auswaschen sehr beträchtlich in 
Lösung. Anscheinend verbindet sie sich leicht mit Kohlensäure; jeden- 
falls ist das durch Oxydation des Leukoazurs an der Luft entstehende 
Product kohlensäurehaltig, und die beim Auswaschen abfliessende Lauge 
wird durch verdünntes Natron wieder partiell gefällt. Die ätherische 
Lösung der Base ist hellscharlachroth gefärbt, die alkoholische violett- 
roth. Durch Schwefelammonium etc. wird leicht die Leukobase ge- 
bildet, welche aus der ammoniakalischen Lösung auch nach Zusatz 
fixen Alkalis durch Aether extrahirt wird und,aus Alkohol in kleinen 


‘ farblosen Nadeln krystallisirt. Im Uebrigen zeigt die Leukobase die 


lich sein, dass auch dies durch Alkali theilweise in eine sauerstoffreichere 
Verbindung verwandelt wird; darauf deuten wenigstens die Bruttoanalysen 
der erhaltenen Rohproducte hin. Indess konnten keine krystallisirenden hierhin 
gehörigen Verbindungen aus denselben isolirt werden. 

1 


Studien in der Methylenblaugruppe. 407 


völligste Aehnlichkeit mit dem Leukomethylenblau, so z. B. bezüglich 
ihrer Oxydirbarkeit in einer NH,-Atmosphäre. 

Das salzsaure Methylenazur ist in Wasser sehr leicht (weit 
leichter als salzsaures Blau) löslich und kann daher nur schwierig in 
Nädelchen krystallisirt resp. aschenfrei erhalten werden. Es bildet 
eine dunkle nach dem Zerreiben messingglänzende Masse und färbt 
Seide prächtig blau, kaum vom Methylenblau, zu unterscheiden. 

Eine Verbrennung gab Zahlen, welche unter Berücksichtigung des 
'Aschengehalts zur Formel C,sH,N,S0,Cl leidlich stimmen (gefdn. 
C 55,26, H 4,61°%,; ber. C*54,7, H 5,2%,). Durch Salzsäure wird 
es aus der wässrigen Lösung nicht ausgefällt; in conc. Salzsäure löst 
es sich mit blauer Farbe, die beim Verdünnen mehr violettlich, bei 
ganz starker Verdünnung wieder blau wird. Conc. Schwefelsäure löst es 
mit grüner Farbe, die beim Verdünnen blau wird. 

Das schon besprochene jodwasserstoffsaure Salz wird auch aus 
seiner wässrigen Lösung durch Jodkalium qualitativ gefällt. 
Das Chlorzinkdoppelsalz wurde nicht krystallisirt erhalten. | 

Durch Zusatz chromsauren Kalis zur Lösung des salzsauren Salzes 
entsteht das Chromat als dunkler Niederschlag, der beim Umkrystalli- 
siren in mikroskopischen kleinen kugeligen aus Nädelchen bestehenden 
Conglomeraten erhalten wird und getrocknet ein blaubraunes, beim Reiben 
lebhaften Messingglanz annehmendes Pulver bildet. Das exsiccator- 
trockene Product gab bei der “Analyse Zahlen, welche annähernd zur 
Formel (C,5H,3N;S0,),CrO, stimmen (gef. C 43,4, H 3,9; ber. © 44,3, 
"H4,3). | 

Eigenthümlicherweise zersetzt sich das Chromat beinr Trocknen 
bei 110° unter Verglimmung. 


2. Methylenviolett. 


Die zweite der bei der Zersetzung des Methylenblaus durch Alkalien, 
resp. der freien Blaubase, entstehenden Verbindungen ist nach früherer 
Darlegung an zwei Stellen erhalten worden: a) als Krystallausscheidung 
beim Kochen der Lösung der Blaubase; b) bei der Trennung von. 


Methylenazur als Leukoverbindung in der alkalischen Flüssigkeit gelöst, 


2U* 


” 


408 August Bernthsen: 


aus welcher das Leukomethylenazur auskrystallisirt ist. Aus letzterer ‘ 
scheidet es sich durch Oxydation (längeres Durchsaugen eines Luftstroms) 
als amorphes dunkelrothbraunes Pulver ab. 

Obschon der Umstand, dass die Substanz krystallisirt und in ein- 


heitlicher Form erhalten worden war, ihre chemische Individualität 


ziemlich verbürgt, welche auch dadurch weiter bewiesen wird, dass die 
Reactionen der von verschiedenen Darstellungen herrührenden Producte 
völlig übereinstimmende sind, so hat es dennoch beträchtliche Schwierig-. 
. keiten gemacht, diese Substanz in krystallisirter und zur Analyse ver- 
wendbarer Form zu erhalten. Entweder wird ihre Krystallisations- 
fähigkeit durch mässige Verunreinigungen schon aufgehoben, oder sie 
besitzt, solange unrein, Neigung, sich zu zersetzen. Das aus der 
alkalischen Lösung der Leukoverbindung an der Luft, ausgeschiedene 
Product war nicht krystallisirt zu erhalten, ebensowenig wurde das 
aus der freien Methylenblaubase durch Kochen der wässrigen Lösung 
in Krystallblättchen ausgeschiedene noch silberhaltige Product durch 
Ueberführung ins salzsaure Salz etc. wieder krystallisirt erhalten. Wohl 
aber hat sich das gewünschte Ziel nach Versuchen des Herrn Lazarus 
durch wiederholtes Umkrystallisiren der erwähnten krystallisirten Roh- 
base aus heissem Alkohol erreichen lassen. Das Methylenviolett schiesst 
daraus in prächtigen langen Nadeln an, während in den Mutterlaugen 
ziemlich viel amorphes. oder undeutlich krystallisirtes Product hinter- 
bleibt. . \ 
Die Analysen haben die Formel C,,H,,N,SO ergeben. 

1. 0,1314 g, bei 100° getr., gaben 0,3155 g CO, und 0,0569 g H,O. 
2. 0,1467 g gaben 15,0 ccm Stickst. bei 755 mm Bstd. und + 26,2°C. 
OR EN ee “ 3 740,8. m. AR 


Berechnet: Gefunden: 
I» 9. 3. 
C 65,63 65,48 er = 
H 4,69 4,81 _ = 
N 10,94 = 11,26 10,86. 


Die Bildung einer Substanz C,,H,;N,SO aus dem Methylenblau ist 
sehr einfach zu verstehen. Nach weiter unten mitzutheilenden That- 


® 


Studien in der Methylenblaugruppe. 409 


sachen werden durch längeres Kochen des Methylenblaus mit Alkali 
die beiden Dimethylamidogruppen gegen Sauerstofi, resp. Hydroxyl 
ausgetauscht. Wenn diese Reaction nur bis zur Hälfte verläuft, so muss 


man ein Zwischenglied von der Formel C,,H,,N,;SO erwarten, nach 


der Formel: 
C,6H,s3N;S(OH) = C,,H,:N,SO + NH(CH; ).. 

Dass in der That bei der Bildung des Methylenvioletts Dimethyl- 
amin entsteht, ist besonders nachgewiesen worden; die aus der kochen- 
. den Lösung (von Methylenblau + Kali oder von freier Blaubase) ent- 
weichenden alkalischen Dämpfe wurden in Salzsäure geleitet, und die 
übergegangene Base ins "Platindoppelsalz übergeführt, welches in den 
prächtigen fast zolllangen dicken Prismen des Dimethylaminsalzes an- 
schoss und nur ganz wenig Platinsalmiak enthielt. 

0,2348 g gaben 0,0927 g Platin. 

Berechnet: Gefunden: 
PL 39,02 39,48"). 

Da die Substanz kein Phenol ist, so kann sie kein durch Ersatz 
von N(CH,), gegen HO eingetretenes Hydroxyl enthalten; es muss 
also an Stelle des Complexes = N(CH,),OH ein Sauerstoffatom 
getreten sein, und demnach die Verbindung folgende Constitutions- 
formel besitzen: { 

R a 
CH, 0 


Mit dieser steht der Umstand in vollkommenster Uebereinstim- 
mung, dass das Leuko methylenviolett alkalilöslich ist und also 
Phenolcharakter besitzt. Es lässt sich nicht aus der Lösung in fixem 
Alkali, wohl aber aus der ammoniakalischen Lösung. (die man leicht 
durch Erwärmen des Farbstoffs mit etwas verdünntem Alkohol und 
Schwefelammonium erhält) durch Aether extrahiren. Es krystallisirt 
aus verdünntem Alkohol in kleinen weissen Blättchen oder Nädelchen. 
Seine saure Lösung ist — wie die der übrigen Farbstoffe — leidlich 
beständig, die alkalische ist aber die denkbar energischste Küpe und 
absorbirt äusserst schnell Sauerstoff unter Abscheidung des Violetts. 


> 


410 August Bernthsen: 


Daher beobachtet man beim Durchschütteln der (farblosen) ätherischen 
Lösung mit ein wenig verdünnter Kalilösung sofort starke Oxydation 
unter Violettfärbung, während sich der Aether himbeerroth färbt. 
Zur Vervollständigung der bisherigen Angaben über die Eigen- 
schaften des Methylenvioletts diene noch Folgendes: Es ist in kaltem 
Wasser äusserst wenig, auch in heissem nur schwer mit blauer Farbe 
und braunrother Fluorescenz löslich und krystallisirt daraus in Nädel- 
chen. In Alkohol löst es sich mehr mit violetter Farbe und pracht- 


voller rothbrauner Fluorescenz; gleichfalls prächtige Fluorescenz zeigen 


die (roth gefärbten) Lösungen in Aceton oder besonders Chloroform; 
in Aether ist es sehr wenig mit himbeerrother Farbe und schöner 
Fluorescenz löslich; desgleichen sind die Lösungen in Benzol (welches 
auch sehr wenig aufnimmt), Ligroin und Cumol himbeerroth bei 
schwacher rother Fluorescenz; in Anilin löst es sich leicht mit 
violettrother Farbe und blauem Ablauf ohne nennenswerthe Fluorescenz. 

Die eoncentrirtere Lösung in Salzsäure ist schmutzig roth (zumal 
bei Gaslicht) gefärbt, und wird bei zunehmender Verdünnung mit Wasser 
rein violett, schliesslich blau; durch conc. Salzsäure wird sie gleich- 
falls blau gefärbt. Eine höchst verdünnte Lösung in schwacher Salz- 
säure ist grauviolett und wird durch Ammoniak reinblau. Die blauen 
Färbungen sind von denen unzersetzten Methylenblaus im Ansehen nicht 
zu unterscheiden. ' 

Conc. Schwefelsäure löst die Substanz mit blauvioletter (nicht 
grüner) Farbe, wie denn überhaupt die weiter unten beschriebenen 
sauerstoffhaltigen Farbstoffe (z. B. Dioxythiodiphenylimid) in Schwefel- 
säure blaue Färbung zeigen. 

Das salzsaure Salz wird durch Krystallisiren der völlig reinen 
Methylenviolettbase aus verdünnter Salzsäure leicht in prächtigen 
centimeterlangen sehr dünnen schwarzen schwach grünlich glänzenden 
Nadeln krystallisirt erhalten (Lazarus). Es ist in der warmen Säure 
ziemlich leicht, in kalter verdünnter Salzsäure fast gar nicht löslich 
(Unterschied von HCl-Methylenblau oder -azur). Seine wässrige Lösung 
färbt Seide violett, etwas blauer als Thionin, und mit einem Stich 


ins Graue. 


ef a re 


Studien in der Methylenblaugruppe. 411 


0,1150 g, bei 70° getr., gaben 0,2411 g CO, und 0,0490 g H,O. 


Berechnet für: Gefunden: 
. C,,H,:N,S0,HCl: 
[6 57,46 HT 
H 4,44 4,73. 


Das Jodid und Chromat des Methylenvioletts sind den entsprechen- 
den Verbindungen des Methylenblaus ähnlich, ab&r in heissem rsaet 
ungemein schwer löslich. 


Das salzsaure Leukomethylenviolett ist krystallisirbar. 


Siebenter Abschnitt: 


Ueber Monooxythiodiphenylamin und den zugehörigen Farbstoff, 
Oxythiodiphenylimid. 
1. Oxythiodiphenylimid. 
Das zu diesen Versuchen dienende p-Oxydiphenylamin 


C,H; ı 
C,H,.0 H, 


ist durch die neueren Untersuchungen A. Ualım’s') relativ leicht zugäng- 


1 
N H< 


lich geworden. Es wurde nach des Genannten Angabe aus Hydrochinon, 
Anilin und Chlorcaleium dargestellt und durch Destillation mit über- 
hitztem Wasserdampf in schönen weissen atlasglänzenden Blättern 
erhalten. 

10 g desselbert wurden mit 3,5 g Schwefel (1 Mol. : 2 At.) bei 
möglichst niedriger Temperatur so lange geschmolzen, bis die reich- 
"liche Schwefelwasserstoffentwicklung im Wesentlichen beendigt war. Die 
Reaction erfolgt ziemlich glatt unter nur geringer Verkohlung (weit 
glatter .als bei Thiodiphenylamin selbst). Die gepulverte Schmelze 


1) Ber. d. d. chem. Gesellsch. XVII, 2786; XVII, 2431. 


412 August Bernthsen: 


wurde zur Befreiung von unverändertem Oxydiphenylamin mit Salz- 
säure extrahirt; dabei löst sich nur ein geringer Theil mit schön 
purpurner Farbe, die sich auf der Faser fixiren lässt; derselbe wurde 
nicht weiter untersucht. Der Rückstand löste sich in Alkohol fast 
farblos (die Lösung. kann eventuell durch einige Tropfen sauren Zinn- 
chlorürs entfärbt werden, und durch Eingiessen in schwach mit Salz- 
säure angesäuertes Wasser erhält man eventuell einen grünlich weissen 
flockigen Niederschlag des unten zu beschreibenden Leukoproducts). 
Die alkoholische Lösung, mit Wasser bis zur beginnenden Trübung, 
dann mit einigen Tropfen Salzsäure und sodann mit Eisenchlorid ver- 
setzt, giebt einen reichlichen schlammigen chocoladebraunen Nieder- 
schlag, während die nyr noch wenig organische Substanz enthaltende 
Mutterlauge roth gefärbt ist. Der Niederschlag wurde abfiltrirt, ge- 
waschen, auf Thon gebracht, mit verdünnter Salzsäure erneut aufge- 
schlämmt, wieder filtrirt und gewaschen, schliesslich auf Thon ge- 
trocknet und so fast vollkommen eisenfrei erhalten. Er wog 7,2 @. 

Die so gewonnene Verbindung konnte auf keine praktisch durch- 
führbare Weise in krystallisirter Form erhalten werden. Da dieselbe 
indess einen vollkommen einheitlichen Charakter besass, so durfte 
man sie trotzdem der Analyse unterwerfen. ; 

0,4043 g gaben, bei 100° getrocknet, bei 762 mm Bstd. und 
-+ 14° ©. 21,75 cem Stickstoff. | 


Berechnet für R dan 
C,;H,NSO: 
N 6,58 BRUS 6,59 %- 


Man darf daher annehmen, dass die vorliegende Verbindung nach 
der Formel C,;H,NSO zusammengesetzt ist, und dass ihre in der 
Schmelze enthaltene und unten zu besprechende Leukoverbindung that- 
sächlich aus dem Oxydiphenylamin nach folgender Gleichung «entsteht: , 

C;H,,80 + 2S = 0,:H,NS0 + B,S; 
aus dieser Leukoverbindung entsteht alsdann die braune Substanz durch 
Eisenchlorid nach folgender Gleichung: 
C,.H,NSO + F&,Cl, = C,;H;NSO + 2HCI + F&Ql.. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 413 


Die erhaltene Substanz, welche als Oxythiodiphenylimid!) 
bezeichnet werden soll, ist in Wasser unlöslich, in Aether, Chloroform, 
Aceton, Eisessig ungemein schwer mit orangerother Farbe, etwas besser 
in Alkohol, sodann, aber auch noch sehr wenig, in Benzol, Toluol und 
Cumol löslich; aus beiden letzteren ‘scheidet sie sich beim Erkalten in 
undeutlichen mikroskopischen Nädelchen aus. Sehr leicht ist sie schon 
in kaltem Anilin löslich und wird daraus durch Aether als braunes 
Pulver wieder "gefällt. R 

Kalte concentrirte Schwefelsäure löst sie mit intensiv blauschwarzer 
Farbe; Wasser fällt die Verbindung wieder aus. 

Beim Erbitzen über 108° sintert sie allmählich zusammen und er- 
leidet partielle Zersetzung. ’ 

Das Oxythiodiphenylimid hat thatsächlich den Charakter eines 
schwachen rothbraunen Farbstoffs und zwar zeigt es mit dem Indigo 
‚eine gewisse Analogie, insofern als seine Leukoverbindung wie das 
Indigweiss alkälilöslich ist und ungemein energisch Küpe bildet, aus 
der sich der Farbstoff rothbraun auf der Faser fixiren lässt. Es färbt 
Seide rosa mit schwachem Stich.ins Violettbraune. 


2. Oxythiodiphenylamin. 


Die Leukoverbindung” obigen Farbstoffs, das Oxythiodiphenylamin, 
ist das directe Einwirkungproduct des Schwefels auf p-Oxydiphenylamin, 
und daher in der rohen Schmelze vorhanden. Man kann es entweder 
aus dieser direct auf dem oben angedeuteten Wege, oder aus dem 
Farbstoff durch Reduction erhalten. Bei Einschlagung letzteren Wegs 
wurde das Oxythiodiphenylimid mit Alkohol übergossen und mit Salz- 
säure und etwas Zinnchlorür auf dem Wasserbad erwärmt, bis. der 
grösste Theil in Lösung gegangen und letztere hellgrünlich gefärbt 
war, alsdann nach dem Erkalten in Wasser gegossen. Es entstand 
ein dunkel gefärbtes Gerinnsel und nach Abgiessen und Zusatz von 

mehr Wasser ein grünlich weisser flockiger Niederschlag. Das Ge- 
_ rinnsel konnte durch Wiederholung der Operation ebenfalls in helleres 


1) Dieser Name ist analog dem für die Farbbase aus Monoamidothio- 
diphenylamin oben gebrauchten (Imidothiodiphenylimid). 


414 August Bernthsen: 


flockiges Product übergeführt werden. Man filtrirt möglichst unter 
Luftabschluss und erhält so ein anfänglich weisslich grünes, sich bald 
dunklergrün oder graugrün färbendes Pulver, das an der Luft sich 
schliesslich wieder zum Braun oxydirt. Auch diese Verbindung wurde 


— wegen der Misslichkeit der weiteren Reinigung derartiger Leuko- 


verbindungen — direct analysirt. 
0,2539 g, exsiccatortrocken, gaben bei + 13,4° C. und 761 mm 
Bstd. 12,75 ccm Stickstoff. ß 
Berechnet für " Gefunden: 
C,;H,NSO: 
NER 51) N 1: 5,9300. 


Die Verbindung lässt sich auch in der Art darstellen, dass 
man den braunen Farbstoff mit Alkohol unter Zusatz von Schwefel- 


ammonium erwärmt. Es tritt unter Aufhellung Lösung ein, und bei 


Zusatz von genügend, Wasser und Aether geht die gewünschte Sub- 


stanz mit schwach gelblicher Farbe in den Aether und. hinterbleibt 
nach dem Trocknen (mit CaCl,) und Abdestilliren (zweckmässig im 
Kohlensäurestrom) als eine schwach bräunliche, in reinem Zustand offen- 
bar farblose, schon in wenig Aether leicht lösliche, aus spröden Häuten 
bestehende Masse. Auch in Alkohol und Eisessig ist dieselbe leicht 
löslich. Beim Stehen an der Luft scheidet sich aus der ätherischen 
Lösung das Oxythiodiphenylimid in braunen Flocken ab. Desgleichen 
“ braucht man nur die farblose ätherische Lösung mit verdünnter Natron- 
lauge zu versetzen, um an der Berührungsstelle eine braune Zone 
und beim Umschütteln intensive Braunfärbung und Abscheidung des 


Farbstoffs zu beobachten, da die Oxydation der alkalischen Lösung 


momentan eintritt. 

Beim Erhitzen verkohlt die Leukoverbindung grossentheils, destillirt 
aber in kleinerer Menge unzersetzt. 

Ihren Phenolcharakter documentirt die Leukoverbindung unzwei- 
deutig durch ihre Löslichkeit in Alkali, sowie durch ihre Fähigkeit, bei 
Gegenwart von freiem Ammoniak durch Aether extrahirt zu werden; 
es erscheint daher nicht zweifelhaft, dass sie die dem gewählten Namen 
entsprechende Constitution 


Studien in der Methylenblaugruppe. 415 


1: 0 
C,H, OH | 
besitzt.) Die vielfach vorliegenden Analogien stellen ausser Zweifel, 
dass der braune Farbstoff zwei Atome Wasserstoff weniger enthält 


und daher die Constitution 


k En 
Seid, 0 


besitzt. Die Unlöslichkeit dieses Körpers in Alkali steht mit der ge- 
gebenen Constitutionsformel in bestem Einklang. 

Der Sauerstoff nimmt nach der Bildungsweise dieser Substanzen 
die Parastellung zum Stickstoff ein. 


Achter Abschnitt: 


Ueber das Thionol (Dioxythiodiphenylimid). 


1. Einwirkung der Schwefelsäure auf Thiodiphenylamin; Thionol. 


Das Thiodiphenylamin zeigt gegen conc. Schwefelsäure ein sehr 
eigenthümliches Verhalten. Mit derselben übergossen löst es sich mit 
bräunlich grüner, im Ablauf rosenrother Farbe auf. Ebenso ist die 
stark mit Schwefelsäure verdünnte Lösung roth gefärbt. Mit dem 
Hervortreten der Färbung beginnt der Geruch nach schwefliger Säure 
aufzutreten, zumal nach schwachem Erwärmen. Der Lösungsprocess 
ist daher ein nicht rein mechanischer, sondern zugleich oxydativer. 


Immerhin scheidet sich beim Verdünnen der Lösung mit Wasser all- 


!) Streng &enommen sollte man diese Substanz Hydroxythiediphenyl- 
amin, den Farbstoff Oxy....imid nennen, damit auch die Praefixe anzeigten, 
dass der Wasserstoff des Hydroxyls zur Farbstoffbildung verbraucht wird; 
da man aber meist die durch Substitution von OH für H entstehenden Ver- 
bindungen kurzweg „Oxy“-verbindungen nennt, so möge das auch hier ge- 
schehen; die Unterscheidung zwischen Leukoproducet und Farbstoff wird ja 
durch die Endsilben genügend gesichert. 


416 August Bernthsen: 


mählich unreines Thiodiphenylamin von grünlicher Farbe wieder ab. 
Die erste Phase der Einwirkung ist daher offenbar ähnlich wie jene 
anderer Oxydationsmittel, von welchen oben schon die Rede war. 
Wenn man mit der concentrirten oder auch etwas mit Wasser ver- 
dünnten Säure indessen auf höhere Temperatur erhitzt, so beoachtet man 
das Auftreten einer mehr oder weniger intensiven violetten Färbung, 
während sich schweflige Säure in grösseren Mengen entwickelt. 
Durch Wasser wird alsdann eine schwärzliche Masse gefällt, während 
die Lauge hellroth wird und kaum noch organische Substanzen ent- 
hält. Das ausgeschiedene Product besteht zum Theil aus alkalilöslichen 
Körpern, zu grösserem Theil aber aus einer darin unlöslichen an- 
scheinend ziemlich verkohlten Masse, welche immerhin in concentrirter 
Schwefelsäure sich wieder mit schmutzig blauschwarzer Farbe löst. 
Das in Natron Gelöste wird durch Salzsäure wieder gefälit und be- 
sitzt die Eigenschaften einer Säure oder auch eines starken Phenols; 
auch durch verdünntes Ammoniak, kohlensaure Alkalien und durch 
"Erwärmen mit kohlensaurem Baryt entstehen violette Lösungen, in 
welchen ein violetter Farbstoff enthalten ist, der sich auf der Faser 
fixiren lässt., Diesen Farbstoff nenne ich Thionol!). Der Farbstoff- 
charakter des Körpers documentirt sich weiter durch Ueberführbarkeit 
in eine Leukoverbindung, welche in alkalischer Lösung äusserst ener- 
gisch wieder Sauerstoff aus der Luft anzieht. — Das hervorragende 
Interesse, welches die directe Bildung eines Farbstoffes aus dem Thio- 
‘diphenylamin haben musste, liess es wünschenswerth erscheinen, das 
Einwirkungsproduct in wohlcharakterisirter Form zu gewinnen. Der 
Darstellung eines völlig reinen Productes stellten sich indessen sehr 
beträchtliche Schwierigkeiten entgegen, die nur mühsam und erst fast 
zum Schluss der Arbeit überwunden werden konnten. Die von mir 
zuletzt eingeschlagene Methode der Darstellung mag bier etwas aus- 
führlicher besprochen werden. 


50 g Thiodiphenylamin wurden mit I kg cone. Schwefelsäure, die 


!) Gleich: von Thionin abgeleiteter phenolartiger (violetter schwefel- 
haltiger) Farbstoff. 


Studien in der Methylenblaugruppe. ' 417 


mit '/, ihres Gewichtes Wasser verdünnt war, 25 Stunden auf etwa 
150°—160° C. erhitzt‘). ! 

Das Einwirkungsproduct, aus der Schwefelsäure durch Wasser gefällt 
“und ausgewaschen, wurde in heisser verdünnter Natronlauge gelöst, 
filtrirt und mit Salzsäure wieder ausgefällt. Die Fällung war nach dem 
Auswaschen und Trocknen von schwärzlichgrüner Farbe und theilweise 
krystallinischer Beschaffenheit. Ihr Gewicht. betrug etwa 12 g?). Sie 
besteht aus einem leichter und einem schwerer löslichen Product. 

Es sei gleich bemerkt, dass dieses schwerer lösliche Product auf 
keine Weise in krystallisirter Form oder (wegen seiner schlammigen 
Natur und der Schwierigkeit seines Auswaschens) aschenfrei gewonnen 
werden konnte und desshalb nicht weiter untersucht worden ist, ob- 
schon es an Versuchen, dasselbe in eine hinreichend reine Form zu 
bringen (z. B. durch Vermittlung einer etwaigen Leukoverbindung), 
nicht gefehlt hat. Das oben erwähnte: leichter lösliche Product wurde 
in verschiedener Weise weiter gereinigt. Eiu Theil wurde mit heissem 
Eisessig extrahirt und schied sich aus der Lösung nach einigem 
Stehen in schwärzlichen eichenblattähnlichen Formen ab, er wurde 
durch Krystallisation aus 40°,iger Schwefelsäure in Form prächtiger 
grünblitzender Nadeln erhalten. Ein anderer Theil wurde durch 
Extraction des rohen Productes mit verdünntem warmen Ammoniak, 
ein dritter durch Kochen mit viel Wasser und fein geschlämmtem 
kohlensauren Baryt in Lösung gebracht und durch Salzsäure gefällt. 
Die Füllungen erwiesen sich grösstentheils als amorph; aus schwach 
salzsauren Lösungen krystallisirten gelegentlich schöne Nadeln, aber 
auch amorphe warzenförmige Massen. Nachdem ermittelt worden war, 
dass die Nadeln sich aus einer 5,3°/, HCl enthaltenen Lösung ab- 


'1) Diese Mengenverhältnisse erwiesen sich auf Grund zahlreicher Ver- 
suche bei 140°, 170° und 200° mit Schwefelsäure, die man nicht oder mit 
3/20, "/20 oder !%/20 ihres Gewichtes Wasser verdünnt hatte, auf Grund colori- 
metrischen Vergleichs, als die ergiebigsten. 

* ?) Das Product einer anderen Darstellung, welche im Laboratorium der 
badischen Anilin- und Sodafabrik aus einer grösseren Menge Thiodiphenyl- 
amin ausführen zu lassen Herr Dr. Caro die grosse Liebenswürdigkeit hatte, 
zeigte keine solche krystallinische Beschaffenheit. — Es wog roh 35 g. 


418 August Berntlsen: 


geschieden hatten, wurden die Laugen (ca. 12 Liter) auf gleichen Säure- 
gehalt gebracht und’ mit dem daraus Abgeschiedenen wie darin Un- 
gelösten zum Sieden erhitzt und filtrirt. Nunmehr enthielten die Filtrate 
alle die mehrfach beobachteten grün glitzernden langen geraden oder 
auch haarförmig gebogenen Nadeln. Bei einer neuen. Darstellung 
wurde das in Wasser gegossene Reactionsproduct (von SO,H, auf 
C,,H,NS) einfach mit Natron übersättigt, einige Zeit auf dem Wasserbad 
digerirt, filtrirt, mit soviel Salzsäure versetzt, dass die etwa 4 Liter be- 
tragende Lösung 5 Procent dieser Säure enthielt, und siedend filtrirt; 
das ungelöst gebliebene nochmals derselben Behandlung unterworfen. 
Im Ganzen resultirten alsdann aus 50 g Thiodiphenylamin etwa 5 g der 
neuen Verbindung. 4 

Trotz ihres schönen Aussehens und ihres unzweifelhaft einheit- 
lichen chemischen Charakters ist die Verbindung zur Feststellung einer 
Formel nicht geeignet. Sie ist die Salzsäureverbindung des 
unten zu beschreibenden Dioxythiodiphenylimids oder Thionols, 
C,,H,NSO,, und enthält ausser der Salzsäure noch Krystallwasser ; 
aber die Salzsäure ist nur locker gebunden und beginnt schon beim Aus- 
waschen der Verbindung oder beim Trocknen im Vacuum, etwas mehr bei 
100°, zu entweichen, während gleichzeitig ein Theil des Krystallwassers 
abgegeben wird. Es erhellt dies aus mehrfachen Analysen!). 

Etwas besser ist das schwefelsaure Salz, dessen Bereitung 
oben erwähnt wurde, zur Analyse zu verwenden. Leider kann das- 
selbe nur unter besonders günstigen Bedingungen schön krystallisirt 
erhalten werden, und scheint auch leicht beim stärkeren Auswaschen 
etwas Schwefelsäure zu verlieren, während umgekehrt bei geringem 
Auswaschen und Abpressen etwas freie Säure adhaerirt. 


# * ’ 
!) Analysen: a) vacuumtrocken; b) bei 100° bis zur Constanz getrocknet: 


Gefunden: erochnet für: 
i EEE U end 
a) b) C.H,NSO,HCl C3H,NSO,,HCl: C2H,NSO,,',HCL 
+H,0 + #0 
m — m r ” 
C 50,58 — — 53,56 — 50,8 54,3 54,4 
HA. HT Ta A Ten 3,0 3,6 


Cl ..—% 19,70:10,01..'—!8,98.12,5 13,4 6,7. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 419 


1. 0,1062 g prächtige Nadeln gaben 0,2012 g CO, und 0,0346 Mn 
H,O. 
2. 0,2055 g, nur wenig gewaschen, gaben 0,3836 g CO, und 
0,0590 g H,0. 
3: 0,1606 g, lange ausgewaschen, gaben 0,3105 g CO, und 
0.0587 € H,O: 
4. 0,2239 g (wie 3) gaben 0,2640 g BaSO,. 


Berechnet für Gefunden: 
20,.H;NS0, + H,S0,: 1. 9. 3 4, 
e 51,80 51,66 50,89 52,72 er 
[0 2,88 ‚ 8,62 3,19 4,12 — 
S 17,26° a Ber = 16,19. 


Er Aus der alkalischen Lösung des Salz- oder Schwefelsäureproductes 
wird durch verdünnte Säuren das freie Thionol als ein braunrother 
feinschlammiger Niederschlag gefällt; man führt zweckmässig die 
Fällung in der Wärme aus, und wäscht lange mit warmem bis heissem 
Wasser aus. | 

Um dieses Thionol in reiner, zur Analyse geeigneter Form zu ge- 
° winnen, ist begreiflich bei dem unbefriedigenden Ergebniss der obigen Ana- 
Iysen keine Mühe gescheut worden. Aber trotzdem kanh hierfür keine mit 
Sicherheit zum Ziel führende Vorschrift gegeben werden. Bei einer 
Operation resultirte ein Product, welches zur Formel C,,H,NSO, 
stimmende Zahlen ergab (a), und ebenso stimmen die Analysen eines 
auf anderem Wege | (aus Methylenblau s. u.), dargestellten Products 
zur Theorie; aber zu anderen Malen wurde bei scheinbar gleichem 
Verfahren die Verbindung kohlenstoffärmer erhalten (b): 


1. (a) 0,1871 g Substanz, bei ‚110° getr., gaben 0,4285 g CO, und 
0,0558 g H;0. Ä Ä 
* 


2..(b) 0,2387 g gaben 0,5270 g CO, und 0,0659 g H,O. . 
3. (b) 0,2588 g, scharf bei 110° getr., gaben 0,5782 g CO, und 
0,0713. H,0: 


4. (2) 0,2978 g gaben 0,3033 g BaS0,. 
0,3576 „ „ 18,5 ccm Stickst. bei 758 mm Bstd. u. 11,8°C. 


au 


420 August Bernthsen: 
a 
Berechnet für: Gefunden: i 
CiHrNSO: (2CeHıNSO 1.(a) 2.(b) 3.(b) Ale) . | 
+ H2O) 
Ö 62,88 60,50 62,46 60,30 60,93 —  — 
H 3,05 3,96 3,31 3,08 306 — — 4 

N 6,11 5,38 = — = — 6,13 ’ 

Ss 13,98 13,45 — — — 13,96. — 

10) 13,98 16,81 = = == Zul 


Die dargelegten Verhältnisse würden nicht erlauben, für das Thionol 
die Formel C,,H,NSO, als Ausdruck seiner Zusammensetzung an- 
zunehmen, wenn nicht die Richtigkeit dieser Formel durch verschiedene 
andere Gründe, auf die weiter unten eingegangen werden soll, zumal 
aber durch seinen nahen Zusammenhang mit Zauth’schem Violett und 
Methylenblau, aus dem es durch eine Art’ von Verseifung resultirt, sehr ä 
wahrscheinlich gemacht würde‘). 


Eigenschaften des Thionols, Salze desseiben. 


Das Thionol ist in kaltem Wasser fast völlig unlöslich, in kochen- 
dem Wasser auch äusserst wenig mit rother Farbe. In Essigsäure, 
verdünnter Salzsäure und Schwefelsäure löst es sich leichter, zumal in 
der Wärme, mit violettrother bis rother Farbe. Aus Eisessig krystallisirt 
es in eichenblattähnlichen Formen, aus den beiden anderen Säuren 
bei geeigneter Concentration (HCl 5—6°,, H,SO, 30--40°/,) in 
prächtigen grünen Nadeln, die, wie oben dargelegt, Säure enthalten. 
Die Eisessiglösung besitzt gelb- bis blutrothe, die alkoholische purpur- 
rothe Färbung mit violettem Ablauf, bei Gegenwart von "etwas Salz- 
säure färbt sie sich gelbbraun. In Benzol ist es sehr schwer, mit 
rother Farbe, desgleichen in Cumol tind Chloroform löslich. Leichter 


en j % 
” 
- 


') Während des Drucks dieser Arbeit erneut angestellte Versuche haben 
ergeben, dass die oben geschilderten Schwierigkeiten wenigstens theilweise 
auf einem anderen Grunde ‘beruhen: das Thionol .verbrennt sehr schwer im 
Sauerstoffstrom im offenen Rohr. Bei’ Anwendung geschlossenen Rohrs und 
inniger Mischung mit Kupferoxyd und ehromsaurem Blei gab auch das Product 


(b) zur Theorie stimmende Zahlen. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 491 


löst es sich in Anilin oder geschmolzenem Naphtalin mit rothbrauner 
Farbe. Concentrirte Schwefelsäure löst es leicht mit prächtig blauer 
Farbe und violettem Ablauf; die Lösung wird beim Verdünnen erst 
violett, dann zwiebel- bis hellroth (event. fällt dabei ein Theil der 
Substanz aus). Concentrirte Salzsäure löst es mit violetter Farbe. In 
Kali, Natron, Ammoniak, deren kohlensauren Salzen, heissem essig- 
sauren Natron löst sich das Thionol mit prächtig violetter Farbe und 
rothbrauner Fluorescenz; das Kalisalz wird durch überschüssiges Kali 
theilweise in schlammiger Form ausgesalzen. Die Lösung in Ammoniak 
verliert dies völlig beim Eindampfen auf dem Wasserbad. Durch Kochen 
des fein zerriebenen Thionols mit in viel Wasser aufgeschläimmtem kohlen- 
sauren Baryt geht es zum Theil als Baryumsalz mit violetter Farbe 
in Lösung. Beim Verdampfen der Lösung scheidet es sich in Krusten, 
auch wohl in grösseren grünglänzenden krystallinischen Aggregaten, 
Blättehen, ab. Dieselben wurden, von restirender Mutterlauge ab- 
gezogen und bei 100° getrocknet, der Analyse unterworfen. 

0,2131 g gaben 0,1301 g BaSO,. 

Die Formel 0,,H,NSO,Ba, gleich C,,H,NSO,,BaO, verlangt: 


Berechnet: Gefunden: 
Ba 35,86 35,86%. 


Ein Theil der Barytsalzlösung wurde mit Silbernitrat gefällt; das 
in Wasser fast unlösliche Silbersalz ist ein brauner amorpher schlam- 
miger, schwer zu filtrirender und auszuwaschender Niederschlag. Die 
geringe erhaltene Menge wurde bei 100° getrocknet.. 

0,1296 g gaben 0,0611 g Silber. 


Berechnet für Gefunden: 
(,,H,.NS0O,Ag;: 
Ag 46,85 47,14°),. 


Zur Salzbildung nimmt also das Thionol ein Molecül H,O auf, 
und in der entstehenden Verbindung C,,H,NSO, werden alsdann zwei 
Wasserstoffatome gegen ein Baryum-, resp. zwei Silberatome ersetzt. 

Ein Acetylproduct des Thionols liess sich nicht erhalten, da das- 


selbe unter Reduction in das unten zu beschreibende Triacetylleuk o- 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 28 


422 August Bernthsen: 


thionol übergeht. Es ist dies Verhalten des Thionols analog demjenigen 
der Rosolsäure. 

Das Thionol färbt, in kohlensaurem Alkali gelöst, Seide etc. 
violett; die Färbung wird indess an der Luft bald röthlich. 

Manche Eigenschaften des Thionols erinnern — wie unten noch 
weiter auffallen wird — lebhaft an die Rosolsäure; selbst die bei den 
Analysen auftretenden Schwierigkeiten sind in ähnlicher, wenn auch 
minder unüberwindbarer Weise, von Forschern, welche sich mit letzterer 
beschäftigt haben, empfunden worden'). 


2. Leukothionol. 


Sowohl die (naturgemäss sehr verdünnten) sauren als auch die al- 
kalischen Lösungen des violetten Phenols werden durch Reductionsmittel 
leicht entfärbt, so durch Zink und Salzsäure oder Schwefelsäure, Zinn- 
chlorür, Schwefelammonium, alkalische Zinnchlorürlösung, Ammoniak 
und Zinkstaub. Die Lösungen, falls sauer, oxydiren sich langsam an 
der Luft, sofort durch Eisenchlorid wieder unter Rückbildung der 
rothen Farbe und Auftreten einer intermediären blauen. Die alka- 
lischen Lösungen hingegen sind äusserst unbeständig, jede Spur zu- 
tretender Luft verursacht energische Violettfärbung durch Oxydation, 
sodass die Lösungen ausserordentlich starken Küpencharakter besitzen. 

Um das Leukoproduct zu ®ewinnen, verfährt man zweckmässig 
folgendermassen: Die sehr verdünnte ammoniakalische Lösung des 
violetten Körpers wird mit Zinkstaub unter gutem Umschütteln (z. B. 
direct im Scheidetrichter) versetzt, bis Entfärbung eingetreten ist, als- 
dann mit Salzsäure übersättigt und sofort mit Aether ausgeschüttelt ; 
die filtrirte ätherische Lösung (zweckmässig in einem schwachen Kohlen- 
säurestrom) abdestillirt. Es hinterbleibt eine deutlich aus kleinen 
Nädelchen bestehende fast farblose (durch beginnende Oxydation leicht 
etwas bräunliche) Masse. 

Das Leukothionol ist in Aether mit fast farbloser oder nur schwach 
gelblicher, in Alkohol mit schwach gelbbräunlicher Farbe relativ leicht, 


') Vgl. die Anm, auf 8. 420, 


i 


Studien in der Methylenblaugruppe, 423 


in Wasser sehr wenig, leichter bei Gegenwart freier Säure löslich. Die 
ätherische Lösung, mit etwas verdünntem Ammoniak oder Alkali ge- 
schüttelt, färbt dieses momentan tief violett, weil das sich zuerst bildende 
Ammoniaksalz des Leukothionols sofort den in der Umgebung befind- 
lichen Sauerstoff, zumal auch den im Aether absorbirt vorhandenen, 
an sich reisst. Aus der alkalischen, überschüssiges Reductionsmittel 
enthaltenden Lösung lässt sich das Leukoproduct durch Aether nicht 
ausschütteln. Es zeigt sich durch die besprochenen Reactionen mit 
den Leukobasen anderer Farbstoffe dieser Gruppe verwandt, welche 
auch in saurer Lösung relativ beständig sind, durch Alkalizugabe aber 
sich mit Vehemenz zu den Farbbasen oxydiren. 

Die Zusammensetzung des Leukothionols wurde, da directe Ana- 
Iysen derartiger Leukoverbindungen wenig Zweck haben, durch Be- 
stimmung des zur Reduction des Thionols erforderlichen Wasserstoffs 
ermittelt. Als Reductionsmittel diente eine frisch bereitete Lösung 
von hydro-(unter-)schwefligssaurem Natron, Na,S,0,, dessen Gehalt 
durch Titration mit ammoniakalischer Kupfersulfatlösung nach früher') 
beschriebener Methode bestimmt wurde); die Titration wurde in 
schwach ammoniakalischer Lösung und im Wasserstoffstrom ausgeführt 
ganz ähnlich wie dies seiner Zeit für den Indigo besprochen worden 
ist. Die Endreaetion ist sehr schön wahrzunehmen; die reducirte 
Flüssigkeit ist fast völlig farblos. 

0,3423 g Thionol (fein gepulvert und bei 110° getrocknet) 
‚wurden in schwacher Kalilauge gelöst und auf 300 ccm gebracht. Die 
ammoniakalische Kupferlösung enthielt im Liter 9,9865 gCuSO, 4- 5aq; 
10 eem derselben waren äquivalent (i. M. 23,58 ccm Hydrosulfitlösung;; 
von letzterer entsprachen (i. M.) 6,14 ccm 10 cem obiger Thionollösung. 
Es ergiebt sich daraus, dass 2,15 Atome Wasserstoff zur Reduction er- 
forderlich sind, während die Theorie 2 Atome verlangt. 

Es kommt dem Leukethionol also die Formel C,;H,NSO, zu. 


1) Annalen Bd. 208, 155; Ber. d. d. chem. Ges. XIII, 2283. 
2) Statt des Indigos kann das Thignol selbst als’Indicator dienen, um 
nach der beschriebenen Methode die Endreaction — Entfärbung der Kupfer- 


lösung — zu verschärfen. 
23 # 


494 August Bernthsen: 


3. Acetylverbindung des Leukoproducts: Triacetylleukothionol. 


Durch Erhitzen des Leukoproducts mit überschüssigem Essigsäure- 


anhydrid erfolgt sofortige Lösung und Entfärbung, und die Einwirkung 
ist anscheinend nach kurzem Aufkochen vollendet. Es wurde einige 


Stunden am Rückflusskühler gekocht. Bei Wasserzugabe zu der braun 


gefärbten Lösung scheidet sich das gebildete Product theilweise als 


braunes Harz ab, theilweise wird es erst beim Neutralisiren der 
Lösung mit kohlensaurem Natron allmählich in krystallinischer Form 
gefällt. Das Harz, mit wenig heissem Alkohol aufgenommen und 
darin mit Thierkohle gekocht, giebt beim Erkalten eine Ausscheidung 
noch schwach gelblich gefärbter derber Kryställchen, während aus 
der Mutterlauge nur noch ein röthlich gefärbtes, weiches, harziges 
Product sich isoliren liess. Die Substanz ist sowohl in neutraler 
Lösung als auch in fester Form recht luftbeständig. Sie schmilzt 
bei 155°—156°. 

Die Analysen der bei 110° getrockneten Verbindung ergaben 
folgende Resultate: 


1. 0,1677 g (i. off. Rohr) gaben 0,3718 g CO, und 0,0607 g 


H,O. 
2. 0,2153 g, mit Kali und Salpeter geschmolzen, gaben 0,1437 g 
BaSO,. 
Daraus berechnet sich die Formel C,3H,;NS0,: 
Berechnet: . Gefunden: 
1. a 
C 60,49 60,47 = 
H 4,19 4,029 
N 3,92 _ —= 
S 8,96 = 9,16 
0 22,44 | — = 


Diese Substanz ist aus dem Leukothionol in der Art entstanden, 
dass in demselben drei Atome Wasserstoff gegen Acetyl ausgetauscht 


worden sind: u 
C,.H,NSO, + 3(C,H,0),0 = C,;H;(C;H,0),NS0, + 3C,H,0,. 


. 
3 
? 
+ 
$ 
g 


‚Studien in der Methylenblaugruppe. 425 


Hiermit stimmen die Reactionen der Substanz völlig überein: durch 
Erhitzen sowohl mit Alkali als mit concentrirter (70 °/,) Schwefelsäure 
tritt Verseifung ein, natürlich unter gleichzeitiger Oxydation. Dem- 
gemäss zeigt das Acetylproduct folgendes charakteristische Verhalten: 
Beim Erwärmen mit z. B. 60- oder 70-°/,iger (auch englischer) Schwe- 
felsäure tritt sehr bald intensiv blaue, im Ablauf violette, durch Ver- 
dünnen roth werdende Färbung auf, welche alsdann durch Ueber- 
sättigen mit Alkali in ein schönes Violett übergeht. Da die Zu- 
sammensetzung dieses Acetylproducts von besonderer Wichtigkeit ist, 
um die Formel C,,H,NSO, des Thionols als richtig zu bestätigen, so 
wurde auch ein directer Beweis für das Vorhandensein dreier Acetyl- 
gruppen geführt, indem man die Menge der bei der Verseifung frei 
‘ werdenden Essigsäure bestimmte. 

0,2305 g Substanz bei 110° getrocknet, wurden im Kölbchen 
am Rückflusskühler mit überschüssigem Kalihydrat zum Sieden er- 
wärmt, etwa 3 Stunden lang, nach dem Erkalten mit Schwefelsäure 
stark angesäuert, und dann unter wiederholter Zugabe neuen Wassers 
destillirt, so lange noch das Destillat eine saure Reaction zeigte. Die 
in demselben vorhandene Essigsäuremenge betrug 0,1219 g (durch 
Titration bestimmt; Schwefelsäure oder schweflige Säure war nicht 
nachzuweisen). Auf 3 Acetylgruppen berechnen sich 0,1203 g ab- 
-gespaltener Essigsäure, oder in Procenten des Acetylproducts aus- 
gedrückt: 

Berechnet: Gefunden: 
Essigsäure 52,18 °/, 52-91 %.: 

Die Bildung dieses Triacetylleukothionols ergänzt in erwünsch- 
tester Weise die Beweisführung für die Formel C,,H,NSO, des phenol- 
artigen Farbstoffs, welche demnach als festgestellt gelten darf, um so 
mehr, als auch die folgenden Thatsachen zu Gunsten derselben sprechen. 


4. Verhalten des Methylenblaus gegen Alkalien bei längerer 
Einwirkung. 


Während bei kürzerer Einwirkung von Alkalien auf Methylenblau 
die oben beschriebenen dem Blau noch sehr ähnlichen basischen Farb- 


426 August Bernthsen: 


stoffe, Methylenazur und Methylenviolett, entstehen, werden bei län- 
gerem Kochen phenolartige Producte erhalten. Die Lösungen färben 


sich unter andauernder Entwickelung von Dimethylamin schmutzig 


violettroth und lassen auf Zusatz von Säuren amorphe, in Wasser fast 


unlösliche, auch in den meisten anderen Lösungsmitteln nur sehr wenig 


lösliche Producte fallen, die zudem wegen ihrer schlammigen Be- 
schaffenheit sehr schwer auszuwaschen und kaum aschenfrei zu er- 
halten sind. . 

Die Enträthselung der so entstehenden phenolartigen Substanzen 
hat, wie aus diesen Andeutungen schon ersichtlich, beträchtliche Schwie- 
rigkeiten geboten. Schliesslich zeigte sich, dass das rohe Product aus 
zwei Substanzen besteht, deren eine schliesslich in krystallinischer 


Form erhalten werden kann, und ein wohl verbundenes charakterisirtes + 


chemisches Individuum ist, deren andere hingegen sich wegen ihrer 
amorphen Beschaffenheit und des nie fehlenden beträchtlichen Aschen- 
gehalts zu eingehenderer Untersuchung ungeeignet erwies. 

Die Trennung beider Substanzen erfolgte schliesslich in folgender 
Weise. Das durch Salzsäure gefällte trockene braune schwach bronce- 
grün glänzende Product wurde sehr fein zerrieben und alsdann mit 
Wasser unter Zugabe geschlämmten kohlensauren Baryts einige Zeit 
ausgekocht. Es ging ein Theil des Products dabei mit, prächtig violett 
rother Farbe in Lösung; ein anderer — der grösste — Theil blieb 
ungelöst. Es ist diese Methode leider nicht geeignet zur Gewinnung 
irgendwie grösserer Mengen des leichter löslichen Productes, da, wie 
besondere Versuche gezeigt haben, es durch längeres Kochen mit koh- 
lensaurem Baryt theilweise unlöslich wird. 

Der beim überschüssigen kohlensauren Baryt hinterbleihende schwer 
lösliche Körper ist in dem Rückstand als in Wasser unlösliches Ba- 
riumsalz vorhanden. Ausziehen mit Salzsäure genügt nicht zur Ent- 
fernung des Baryts, welche auch durch Zusatz schwefelsauren Natrons 
zur alkalischen Lösung des Products nicht bewerkstelligt werden 
konnte. Die ausgeführten Analysen erlauben daher keinen Rückschluss 
auf die Zusammensetzung desselben, scheinen jedoch ausser Zweifel 
zu stellen, dass dasselbe durch Eintritt von Sauerstoff kohlenstoff- 


Studien in der Metbylenblaugruppe. 497 


ärmer geworden ist als Methylenblau, resp. das unten beschriebene 
Phenol. 

Das durch kohlensauren Baryt in Lösung gegangene Phenol hin- 
gegen lässt sich beim Ausfällen der Lösung durch Salzsäure und sorg- 
fältiges Auswaschen aschenfrei und in anscheinend krystallinischer 
Form erhalten, wie denn auch das Baryumsalz beim Eindampfen der 

Lösung in grünglänzenden krystallinischen Formen anschiesst. Die 
Ausbeute ist eine sehr geringe. ä 
Die Analysen zweier Proben von zwei verschiedenen Darstellungen 


ergaben folgende Zahlen: 
1. 0,1534 g Substanz, bei 100° getrocknet, ergaben 0,3553 g 
CO, und 0,0474 g H,O. 
2. 0,2064 g Substanz gaben 0,4770 g CO, und 0,0599 g H,O. 


Berechnet für Gefunden: 
C+H5,NSO;: T: 28 
C 62,90 63,15 62,11 
H 3,06 3,43 3,26. 


Auch eine nachweislich zu hoch ausgefallene Stickstoffbestimmung 
steht mit obiger Formel noch annähernd in Uebereinstimmung (gef. 
50 °%%5;.ber. 6,12%. .N): 

Man würde angesichts dieser zur Theorie resp. unter einander 
nur wenig harmonirenden Zahlen Anstand nehmen müssen, die Formel 
C,,H;NSO, als wirklichen Ausdruck der Zusammensetzung der frag- 
lichen Verbindung zu betrachten, wenn jene nicht durch die gleich- 
zeitigen oben besprochenen Untersuchungen über das Verhalten des 
Thiodiphenylamins gegen Schwefelsäure weiter hätten gestützt werden 
können. 

$ Die auf letzterem Weg erhaltene Verbindung, welche oben als 
„Thionol“ beschrieben worden, und für welche die Zusammensetzung 
C,;H,NSO, als sehr wahrscheinlich nachgewiesen worden ist, ist 
nämlich, wie der genauere Vergleich gezeigt hat, mit obigem Phenol 
in allen Punkten identisch. Die fast völlige Unlöslichkeit in Wasser, 
‘ die Fähigkeit, sich in Wasser bei Gegenwart von fixem oder kohlen- 


428 August Bernthsen: 


saurem Alkali, von Ammoniak, von kohlensaurem Baryt, Ja, beim 
Erwärmen mit essigsaurem Natron mit prächtig violetter bis violett- 
rother Farbe zu lösen, die Färbungen mit conc. Salzsäure (violettroth), 
mit conc. Schwefelsäure (dunkelblauviolett, beim Verdünnen roth), die 
Eigenschaften der Leukoverbindung ete. stimmen bei beiden Substanzen 
völlig überein. Desgleichen lässt sich obiges Phenol ebensowohl aus 
z. B. 40 °/siger Schwefelsäure als aus 5 °/,iger Salzsäure in schwarzen 
grünglänzenden Nadeln, die Säure enthalten, krystallisirt erhalten. 
Nach den bei früherer Gelegenheit beschriebenen Schwierigkeiten, 
welche auch diese Verbindungen der analytischen Untersuchung ent- 
gegenstellen, wurde für das vorliegende (nur in spärlicher Menge vor- 
handene) Phenol von weiteren Analysen abgesehen, zumal die Identi- 
ficirung mit dem Thionol auf Grund der oben angegebenen charakte- 
ristischen Reactionen mit Sicherheit möglich war. 


5. Verhalten des Lauth’schen Violett gegen Alkali. 


50 g rohen Lauth’schen Violetts (HC}-salz) wurden in 5 Litern 
Wasser gelöst, und zur siedenden filtrirten Lösung eine Auflösung von 
100 g Aetzkali hinzugegeben. Es erfolgte sofort völliger Farbenum- 
schlag und Abscheidung eines verhältnissmässig geringen Theils freien 
Tbionins in glitzernden Kryställchen; der grössere Theil des Farbstoffs 
blieb jedoch mit schmutzig bordeauxrother Farbe in Lösung, dabei 
machte sich starker Ammoniakgeruch bemerklich. Die filtrirte Lösung 
mit Salzsäure schwach angesäuert, gab einen schlammigen braunen 
voluminösen Niederschlag, und das noch heisse Filtrat setzte beim 
Erkalten weitere Mengen desselben ab. 

Der ausgewaschene Niederschlag erwies sich durch wiederholtes 
Auskochen mit 2 bis 4 Litern Wasser als ein Gemisch von mindestens 
zwei Substanzen, deren eine in Lösung geht, während ein in Wasser 
fast unlöslicher Rückstand bleibt. Trotz aller Reinigungsversuche 
resultirten die Producte nur in amorpher Form; sie wurden daher 
genauer analytisch untersucht und ergaben Zahlen, die zwar unter 
sich gut stimmten und zeigten, dass eine Sauerstoffaufnahme statt- 
gefunden hat, während Stickstoff ausgetreten ist, aus denen sich 


Zug 
u u > u 


Studien in der Methylenblaugruppe. 429 


aber keine einigermassen einleuchtenden Formeln haben ableiten 
lassen '). 

Erst die mittlerweile durchgeführte genauere Untersuchung des 
oben beschriebenen Thionols gab den Schlüssel zur Aufklärung dieser 
Verhältnisse. 

Beide beschriebenen Producte zeigten mit dem Thionol in ihren 
Eigenschaften manches Gemeinsame, weshalb vermuthet wurde, dass 
dies Phenol in ihnen neben einer andern vielleicht basischen Substanz 
vorhanden sei. Dies liess sich in der That nachweisen, und darauf 
konnte man folgendermassen trennen: 

Die Auflösung der roh erhaltenen Producte in Alkali wurde durch 
Zusatz von unterschwefligsaurem Natron (sog. hydroschwefligsaurem), 
Na,S,0,, reducirt und dadurch fast vollkommen entfärbt. Dieselbe 
wurde mit Salzsäure übersättigt und alsdann drei bis vier Mal mit 
Aether extrahirt. Der nur schwach gelb oder grünlich gefärbte Aether 
enthält eine Leukoverbindung von sauren Eigenschaften, während die 
Leukoverbindung einer basischen Substanz in der wässrigen sauren 
Lösung verbleibt. Beim Schütteln der ätherischen Lösung mit ver- 
dünntem Natron zeigt sich nunmehr das charakteristische Verhalten 
des Thionols: die alkalisch-wässrige Lösung färbt sich momentan prächtig 
rothviolett und die Substanz wird dem Aether völlig entzogen, so dass 
dieser nur Spuren von Beimengungen gelöst entbält. Man lässt die 
abgehobene alkalische Lösung an der Luft einige Zeit stehen, verdünnt 
auf z. B. drei Liter mit Wasser und versetzt alsdann mit so viel 
Salzsäure, dass die Lösung 5%, freie Säure enthält, giebt erforder- 
lichen Falls zur Vollendung der Oxydation einen Tropfen Eisenchlorid 
hinzu, erhitzt zum Sieden und filtrirt. Beim Erkalten scheiden sich 


!) So ergab das leichter lösliche Produet: C 56,98 °/o, H 4,5 °/0, N 11,34 %o 
(10,35 °/0), berechnet für C24HısN4S205 C 57,1; H 3,2; N 11,1°/o; und das 
schwer lösliche: C 57,48 und 57,64; H 3,38 und 3,41; N 8,72 und 8,67 °/o; 
S 13,1°/o; ber. für C24H15N38206: C 57,0; H 3,0; N 8,3; S 12,7°/o (die letztere 
dieser Formeln leitet sich aus der ersteren durch Ersatz von NH gegen O 
' ab, von derjenigen zweier Molecüle Thbionin durch Austritt der Hälfte des 
Stickstoffs als NHs, Ersatz gegen die äquivalente Menge OH, und weiteren 
Zutritt dreier Atome Sauerstoff). 


430 August Bernthsen: 


alsdann die prächtigen dunklen grünglitzernden Nadeln des salzsauren 
Thionols, wie bei diesem oft S-förmig gewunden, ab. Ein genauer 
Vergleich mit dem auf anderen Wegen erhaltenen Thionol ergab die 
völlige Identität der Substanzen. Von analytischer Bestätigung dieses 
Resultats wurde aus den im vorigen Abschnitt besprochenen Gründen 
verzichtet, jedoch nicht unterlassen, die gewonnene Verbindung in das 
Acetylderivat ihres Leukokörpers überzuführen, welches von gleichen 
Eigenschaften wie das aus Thiodiphenylamin gewonnen erhalten wurde. 

Der andere aus Thionin durch die Einwirkung des Alkalis ent- 
stehende Farbstoff ist noch in Untersuchung. Er wurde erst neuer- 
dings — durch Einwirkung von H,S und Eisenchlorid auf p-Amido- 
phenol — in etwas grösserer Menge erhalten. Es sei daher hier 
über ihn nur Folgendes bemerkt, Er löst sich in Säuren mit bordeaux- 
rother bis purpurner Farbe; die Leukoverbindung ist in Salzsäure wie 
in Natronlauge löslich, daher sowohl "Base wie Phenol. In seinen 
Reactionen erinnert er sowohl an das Thionin wie an das Thionol; er 
ist in conc. HCl mit blauer, in Alkohol mit (violett-)rother, in conc. 
Schwefelsäure mit tiefblauer Farbe (Ablauf violett) löslich. Es hat 
sich gezeigt, dass er ein Zwischenproduct der Veran lunp des Thionins 
in das Thionol ist und die Constitution 


C,H, NH, 
N Ag 


| "H,O 


besitzt; er soll daher als „Thionolin“ bezeichnet werden. 

Ausser Thionon und Thionolin entstehen bei obiger Reaction 
amorphe Producte, welche mehr Sauerstoff zu enthalten scheinen 
als einem blossen Verseifungsprocess entsprechen würde. ‚Hierauf 
weisen die oben erwähnten Analysen des Rohproducts hin (vgl. Anm. 
pag. 429). 


6. Verhalten des Thionins beim Erhitzen mit Schwefelsäure. 


Wird ZLauth’sches Violett mit Schwefelsäure, die mit ',; bis '\, 
ihres Gewichts Wasser verdünnt ist, zunächst zur Entfernung der 
Salzsäure gelinde, dann eine halbe oder eine Stunde stärker (auf 


” 
x 
R" 

R. 


Studien in der Methylenblaugruppe. 431 


150°—180°) erhitzt, so wandelt sich die dunkelgrüne Farbe der Lösung 
in eine violettlich blaue um, und in der Flüssigkeit ist ein dunkler 
Bodensatz wahrnehmbar. Man giesst in Wasser, filtrirt das Ausge- 
schiedene, zieht es mit kaltem Ammoniak aus (wobei viel kohlige in 
conc. H,SO, noch blau lösliche Masse zurückbleibt), fällt mit Salz- 
säure und krystallisirt die Abscheidung aus 5°/,iger Salzsäure um. 
Man erhält so dunkle grünglänzende Nadeln, welche die sämmtlichen 

charakteristischen Reactionen der Salzsäureverbindung des Thionols 
| zeigen. Die Umsetzung verläuft demnach in ähnlicher Richtung wie 
durch Kali, nur vielleicht glatter und anscheinend ohne Bildung basi- 
schen Zwischenproducts. 


7. Die Constitution des Thionols 


lässt sich aus den verschiedenen mitgetheilten Bildungsweisen nunmehr 
mit Sicherheit nachweisen. 


Es ist offenbar als Dioxydiphenylimid 


C,H, OH 
NE ONS 
C.H,0 
Ze 


- aufzufassen. 
Seine Bildung aus Thionin erfolgt offenbar durch Austausch von 
—NH, gegen OH, sowie von NH gegen 0: 
C,H, NH, C,H, OH 
Ne NS +3,0=- N 8 + 2NH, 
CH,/NH C,H 0 
tun un , 


In analoger Weise ist seine Bildung aus dem Methylenblau zu 
erklären; es wird N(CH,), gegen OH, resp. gegen O ausgetauscht: 


GH, NICH), OL OR 
NG Is +H0O=K >s + 2NH(CH,),'). 
SGHÖNICH,)- .OH “CH, 0 


Der Process besteht daher in einer Art von Verseifung, wie sie 
für die Säureamide, aber im Allgemeinen nicht für die aromatischen 
Amine bekannt ist. Dass eine solche Verseifung hier vor sich geht, 
weist darauf hin, dass der Thiodiphenylaminrest einen relativ starken 


!) Dass beim Kochen von Methylenblau mit Alkali sich Dimethylamin 
entwickelt, ist bereits früher besprochen worden. 


432 August Bernthsen: 


negativen Charakter besitzt, wodurch denn auch es sich erklärt, dass 
das Thionol, obwohl nur Phenol, Carbonate zersetzt (seine ammonia- 
kalische Lösung verliert übrigens, wie erwähnt, beim Verdampfen das 
Ammoniak wieder). 

Das Leukoproduct obigen Phenolfarbstoffs, Leukothionol, ist daher 

als Dioxythiodiphenylamin 
ug 
C,H, OH 
aufzufassen und man muss demnach erwarten, dass bei der Acetylirung 
drei Acetylgruppen eintreten. Dies ist nach den obigen Darlegungen 
wirklich der Fall. 

Zwischen Thionin und Thionol existiren daher ganz ähnliche Be- 
ziehungen wie zwischen Rosanilin und Rosolsäure. Letztere kann aus 
ersterem nach den vorliegenden Angaben durch Behandeln mit salpe- 
triger Säure gewonnen werden, während Rosanilin beim Erhitzen mit 
Wasser auf 250—270° zwar nicht Rosolsäure, aber doch die bei 
dieser Temperatur aus letzterer weiter resultirenden Producte (Dioxy- 
bensophenon und Phenol) liefert, sodass also auch hier durch Wasser 
ein Austausch von NH, gegen OH resp. NH gegen O bewirkt wird. 

Es ist nicht schwer, thatsächlich weitere Analogien zwischen 
Rosolsäure resp. Aurin und Dioxythiodiphenylimid zu constatiren; so 
z. B. sind beide eigenthümlicher Weise von schwach basischem Cha- 
rakter, und die Analysen der Salze haben Dale und Schorlemmer ') 
ähnliche, wenn auch nicht so beträchtliche Schwierigkeiten geboten, 
als dies oben für den schwefelhaltigen Phenolfarbstoff besprochen 
worden ist. 

Die Bildung des Thionols aus Thiodiphenylamin unter dem Ein- 
fluss der Schwefelsäure erweist sich nunmehr als ein oxydativer Vor- 
gang, und zwar als eine directe Hydroxylirung; man darf wohl an- 
nehmen, dass zunächst durch zweimaligen Austausch von H gegen OH 
das Leukothionol entsteht, welches dann durch die Säure unter weiterer 
Oxydation in den Farbstoff Thionol verwandelt wird; der ganze Pro- 
cess lässt sich durch folgende Gleichung ausdrücken: 


!) Annalen d. Ch. 196, 75 ft. 


EN 


Studien in der Methylenblaugruppe. 433 


/C,H; C,H, OH 
NIK 0 28+3H,80,=N( )8 +380,-+4H;0. 
CH, eo 
\ 


Was schliesslich die Salze des Thionols betrifft, von denen das 
Baryum- und Silbersalz oben besprochen worden sind, denen die Zu- 


sammensetzung 
C,.H,NSO,Ba, resp. C,.H,NSO, Ag, 


zukommt, so ist deren Bildung leicht verständlich, wenn man, wie 
bereits oben angedeutet, annimmt, dass bei der Salzbildung das Thionol 
ein Molecül Wasser addire und so zunächst in ein hypothetisches 
Thionolhydrat, von der Formel: 
Nom. Ss 
C,H, -OH 
übergehe. Die Salze würden aus diesem durch Ersetzung der zwei 
Phenolwasserstoffatome gegen Metall hervorgehen. 

Die Formel eines solchen Thionolhydrats, welches als ein Hydro- 
xylaminderiyat aufgefasst werden müsste, mag auch wegen der be- 
kannten Verhältnisse in der Triphenylmethan-Farbstoffklasse, in der 
ja die freien Farbbasen meist Carbinole sind, als nicht unwahrschein- 
lich erscheinen; aber die Analogie kann natürlich bei der grossen 
Verschiedenheit der Muttersubstanzen nur eine beschränkte sein, wes- 
halb bei den beschriebenen basischen Farbstoffen analoge Hydrate 
auch nicht beobachtet worden sind. 

Eine gleiche Hydratation wird von k. Möhlau'‘) in der Indo- 
phenolreihe angenommen, nämlich bei der Einwirkung von Natron 
auf den blauen Farbstoff Dibromchinonphenolimid 

&H,-OH 
| NO;H,Br,-0 


1) Berl. Ber. XVI, 2843. 


434 Vereinsnachrichten. 


Vereinsnachrichten. 


Seit Mai 1833 sind aus dem Verein ausgetreten und von 
Heidelberg weggezogen die Mitglieder Herren Dr. Benckiser, 
Prof. Braun, Dr. Breitner, Dr. Cohnstein, Dr. Greiff, Dr. 
Heuck und Dr. Schäfer. Als Mitglieder wurden dagegen 
neu aufgenommen die Herren Dr. König, Dr. Wegerle, Dr. 
Merkel, Dr. Jüngst, Dr. Hanau und Dr. Middelkamp. 

Der Vorstand des Vereines besteht wie bisher aus den Herren 
Prof. Quincke als Präsident, Prof. Horstmann als Schrift- 
führer und Buchhändler G. Köster als Rechner. Dieselben 
wurden in der Sitzung vom 7. Nov. 1884 wiedergewählt. 

‘In den Sitzungen wurden folgende Vorträge gehalten: 
13. Juni. Prof. Bernthsen über Methylenblau und verwandte 
Verbindungen. 
Prof. Pfitzer zeigt einige Pflanzen, namentlich sog. fleisch- 
fressende Arten vor. 
4. Juli. Prof. Horstmann über den Zusammenhang zwischen 
dem Wärmewerth und dem Verlauf chemischer Reactionen. 
Dr. Blochmann über directe Kerntheilung in der Embryo- 
nalhülle von Skorpionen mit Demonstration von Präparaten. 
1. August. Dr. Ziehl: Demonstration von Typhusbakterien. 
Dr. Steinbrügge: Demonstration mikroskopischer Prä- 
parate aus thierischen und menschlichen Gchörschnecken. 
7. Nov. Hofrath Prof. Knauff über die Cholera mit Demon- 
strationen. 
5. Dec. Prof. Bütschli: Vorzeigung und Besprechung einiger 
‚Präparate und Zellkernen. 
Dr. Blochmann über die Gründung neuer Ameisencolonien. 
Prof. Quineke über den Magnetismus des leeren Raumes, 


& Vereinsnachrichten. 435 


6. Febr. Prof. Pfitzer über Früchte, Keimung und Jugend- 
zustände einiger Palmen. 
6. März. Prof. Steiner über die Theorie der Zwangsbewegungen. 
Für die folgenden dem Vereine seit dem letzten Berichte 
zugegangenen Druckschriften den Uebersendern besten Dank. 
Die Aufführung in dem Verzeichniss wolle man zugleich als 
Empfangsbescheinigung hinnehmen. 
Alle ferneren Zusendungen beliebe man einfach an den 
naturhistorisch-medieinischen Verein Heidelberg 


zu adressiren. 


Heidelberg, im Mai 1885. 


436 Verzeichn. der v. April 1884 bis März 1885 eingeg. Druckschriften. 


Verzeichniss 


der vom April 1884 bis März 1885 eingegangenen 


Druckschriften. 


Zugleich als Empfangsbescheinigung. 


Altenburg. Naturforschende Gesellschaft des Osterlandes: Mittheilungen 
N. F. II, nebst Catalog der Bibliothek. 

Auxerre, Societ& des sciences historiques et naturelles de I’Yonne: 
Bulletin 37, 2; 38, 1. 

Baltimore. Johns Hopkins University: 

Studies from the biologieal Laboratory III, 2. 
Cireulars 31, 32, 35, 36. 

Basel. Naturforschende Gesellschaft; Verhandlungen VII, 2 nebst Beilage. 

Berlin. Botanischer Verein der Provinz Brandenburg; Verhandlungen 24, 

— Deutsche geologische Gesellschaft: Zeitschrift XXXVL, 1. 

-— Gesellschaft naturforschender Freunde: Sitzungsberichte 1884. 

— Physiologische Gesellschaft: Verhandlungen IX, Nr. 1—21. 

Bern. Naturforschende Gesellschaft: Mittheilungen 1883, 2; 1884, 1 u. 2. 

— Allgemeine schweizerische Gesellschaft für die gesammten Naturwissen- 
schaften: Verhandl. in Zürich 1883, Nr. 66. 

Bistritz. Gewerbeschule: Jahresbericht X. 

Bologna. Accademia delle Seienze dell’ Instituto: Memorie IV. 

Bonn. Aerztlicher Verein für Rheinland, Westphalen und Lothringen: 
Correspondenzblatt 33, 34. 

— Niederrheinische Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Sitzungs- 
bericht 1883. 

— Naturhistorischer Verein für die preussischen Rheinlande und West- 
phalen: 4 Folge X, 2; 5. Folge I, 1. 


Bordeaux, Soci6t& des sciences physiques’et naturelles: V, 3 nebst Beilage. 


Verzeichn. der v. April 1884 bis März 1885 eingeg. Druckschriften. 437 


Bostön. American Academy of Arts and Sciences: Proceedings XI, 1 und 2 
Bremen. Naturwissenschaftlicher Verein: VIII, 2; IX, 1. 
Breslau. Schlesische Gesellschaft für vaterländische Cultur: 61. Jahres- 
bericht für 1883. 
Brüssel. L’Universit& de Bruxelles 1834—1848 par L. Vanderbilt. 
Budapest. Königl. ungarische Gesellschaft der Naturwissenschaften : 
Mathem.-physikal. Berichte I, nebst sechs diversen Beilagen, 
Chemnitz. Naturwissenschaftliche Gesellschaft: Bericht IX, 1883 —84, 
Christiania. Den norske Nordhavs-Expedition 1876 — 78 XI, XII, XIII. 
Cordoba. Academia Nacional di Cieneias: 
Rolletino VI, 1—4; VL, 1. 
Actas V, 1. 
Danzig. Naturforschende Gesellschaft: Schriften VI, 1. 
Darmstadt. Verein für Erdkunde und verwandte Wissenschaften: 
Notizblatt IV, 4. 
Davenport. D. Akademy of natural sciences: Proceedings III, 3. 
Dorpat. Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsbericht VI, 3. 

Archiv für Naturkunde von Liv-, Esth- u. Kurland IX, 5, 
Dresden. Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Jahresber. 1883 —84. 
— Naturwissenschaftliche Gesellschaft „Isis“: Sitzungsberichte und Ab- 

handlungen 1884 Jan. — Juni, 
Dublin. Royal D. Society: Seientifie transacetions Vol. I, 20—25; 
Vol, II, 1—3, 
Proceedings Vol. III, 6, 7; IV, 1—4, 
Elberfeld. Naturwissenschaftlicher Verein: Jahresbericht VI, 
Emden. Naturforschende Gesellschaft: Jahresbericht 68. 
Erlangen. Physikalisch-medieinische Soeietät: Sitzungsbericht 16. 
Florenz. Societa entomologiea italiana: Bull. XV, 2 u. 3; XVI, 14. 
— Nuovo giornale botanico italiano XVI, 3 und 4; XVLL, 1. 
Frankfurt. Aerztlicher Verein: Jahresbericht über die Verwaltung 
des Medicinalwesens ete. 1883. 
— Physikalischer Verein: Jahresbericht 1882—83, 
— Senkenbergische naturforschende Gesellschaft: Jahresbericht 1884, 


Abhandlungen XII, 4. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie, III. 29 


438 Verzeichn. der v. April 1884 bis März 1835 eingeg. Druckschriften. 


Freiburg i: B. Naturforschende Gesellschaft: Ber. VILI, 2. 

Genf. Institut national genevois: Memoirs XV. 

Genua. Soeieta di letture e conversazione scientifiche: Giornale VIII, 
5—12; IX, 1 u. 2, 

Giessen. Oberhessische Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Be- 
richt Nr. 23, 

Götheborg. Königl. Gesellschaft der Wissenschaften: Handlingar X VIII. 
Häftet. 

Graz. Naturwissenschaftlicher Verein für Steiermark: Mittheilungen 
für 1883 nebst Beilage. / 

— Verein für Aerzte in Steiermark: Mittheilungen XX, 1883. 

Greifswald. Naturwissenschaftlicher Verein für Neuvorpommern und 
Rügen: Mittheilungen XV. 

Groningen. Naturkundig Genootschap: Verslag 1883. 

Güstrow. Naturwissenschaftlicher Verein in Mecklenburg: Archiv 38, 1884. 

Harlem. Societe hollandaise des sciences exaetes et naturelles: Archives 
XVII, 2—5; XIX, 1—3. 

— Fondation P. Teyler van der Hulst: Archives 2 Ser. I, 4; HD, 1. 

Halle a. S. Leopoldina XX, 7—24; XXI, 1 und 2. 

— Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsber. 1833. Abhandlungen XV], 2. 

— Zeitschrift für die Naturwissenschaften III, 1—5. 

— Verein für Erdkunde: Mittheilungen 1884. 

Hamburg-Altona. Naturwissenschaftlicher Verein: Abhandlungen VIII, 
1, 2,3. 

Hamburg. Deutsche Seewarte; Meteorologische Beobachtungen II, III, IV. 

Aus dem Archiv d. S. IV. 
Witterungsübersicht, monatliche für Sept. bis Dec. 1883 und Jan. 
bis Juni 1884; jährliche für 1883. 

Karlsruhe. Veröffentlichungen der grossh. Sternwarte I. 

Kassel. Verein für Naturkunde: Ber. XXXI, nebst Beilagen. 

Kiel. Naturwissenschaftlicher Verein für Sehleswig-Holstein: Schriften 
VER: 

Klagenfurt. Naturhistorisches Landesmuseum für Kärnthen: Jahr- 
buch XIV, nebst Ber. 1883. Meteorologische Diagramme 1882—83. 


Verzeichn. der v. April 1884 bis März 1885 eingeg. Druckschriften. 439 


Königsberg i. Pr. Physikalisch-ökonomische Gesellschaft: Schriften 
24, 1 und 2. 
Lausanne. Societ& vaudoise des seiences naturelles: Bulletin XX, Nr. 90, 
Leipzig. Königl. sächsische Gesellschaft der Wissenschaften: Ver- 
handlungen, math.-phys. Klasse, 1883. 
— Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsber. X, 1883. 
London. Royal society: Proceedings XXXVI, Nr. 227— 231. 
Lüneburg. Naturwissenschaftlicher Verein: Jahresbericht IX, 13883 — 84, 
Lyon. Soeciete d’agrieulture, hist. nat. et arts utiles: Annales V, 1882. 
Manchester. Literary and philosophical Society: 
Memoirs 3, Ser. VII. 
Proceedings XX—XXII 
A centenary of science at Manchester by Angus Smith 18834. 
Mailand. R. Istituto dei scienze e lettere: Rendiconti XVI. 
Melbourne. Royal Society of Vietoria: Transactions and Proceedings XX. 
Milwaukee. Annual report of the Wisconsin public Museum 1884. 
Montreal. Descriptive sketch of the physical, geographical and geo- 
logieal survey of Canada by Selwyn and Dawson. Compar. Voca- 
bulary of the indian tribes of british Columbia by F. Tolmie and 
Dawson. 
— Royal Society of Canada: Proceedings and Trans. 1832— 1883 Vol. I. 
Moskau. Kaiserl. Gesellschaft der Naturforscher: Bull. 1883, III u. IV; 
1884, I nebst meteorologischen Beilagen. 
München. K. bayr. Akademie der Wissenschaften: Sitzungsber. math. 
phys. Klasse 1884, I, II, III. 
Münster. Westphälischer Provineial-Verein für Wissenschaft und Kunst: 
Jahresbericht XII für 1883. 
Neuchätel. Societe murithienne du Valais: Bull. 1883, XII. 
New-Cambridge. Museum of comparative Zoology at Harvard College: 
Bull. VII, 2—9; IX, 10. 
Annual report 1883—84. 
Padua. Societä veneto-trentino di scienze naturali: Atti IX, 1. Bull. III, 2. 
Paris. Societe zoologique de France: Bull. VIII, 5, 6; IX, 1—4. 
Petersburg. Kaiserl. Academie der Wissenschaften : Bull. XXIX; 2, 3, 4. 


29 * 


440 Verzeichn. der v. April 1884 bis März 1885 eingeg. Druckschriften. 


Philadelphia. Academy of natural sciences: Proceedings 1884, I u. II. 
Journal IX, 1. 
Regensburg. Zoologisch-Mineralogischer Verein: Corresp.-Blatt 37. 
Reichenberg. Verein der Naturfreunde: Mittheilungen XV. 
Riga. Naturforscher -Verein: Corresp.-Blatt XXVII. 
Rom. R, Academia dei Lincei: Transunti VIII, 11—16; Rendicontil, 1—5. 
Sidney. R,. Society of New South Wales: Report for 1883—84, 
Journal and Proc. XVI, XVII. 
Sondershausen. Irmischia: Botanische Monatsschrift IV, 4—11. 
St. Louis. Academy of sciences: Transactions IV, 3. 
Stuttgart. Verein für vaterl. Kultur in Würtemberg: Jahresheft 40. 
Toulouse. Acaddmie des sciences, des inscriptions et belles lettres: V,1. 2. 
Triest. Societä adriatica di seienze naturali: Bolletino VIII. 
Boll. del’ Observ. XVIII, 1884, 
Turin. Academia reale delle Secienze: XIX, 2—7. 
Upsala.’° Königl. Gesellschaft der Wissenschaften: Nova acta XL, 1. 
Washington. Dep. of Agriculture ann. Report 1883, 
— U. S. geologieal survey: The mineral resources of the U. S. by 
C. Williams. 
— Smithsonian Institution: Report für 1882. Report of the Comptroller 
of the Curreney 1883. 
Wien. Geologische Reichsanstalt: Verhandlungen 1884, 1—17. 
— k. k. Akademie der Wissenschaften: Anzeiger 1834, 10—28; 1885, 
1—5. 
— Zoologisch-botanische Gesellschaft: Verhandl. 33 nebst Beilagen. 
— Verein zur Verbreitung naturwissenschaftlicher Kenntnisse: Bd. 24, 
Wiesbaden. Nassauischer Verein für Naturkunde: Jahrbuch 37. 
Würzburg. Physikalisch-medieinische Gesellschaft: 
Sitzungsber. 1884, 
Verhandlungen. X VIII. 
Zürich. Naturforschende Gesellschaft: Jahresbericht 1882—83. 
Zwickau. Verein für Naturkunde: Jahresber. 1883. 


Ueber eine neue Haematococeusart. 


Von Dr. F, Blochmann, 
Assistent am zoologischen Institut zu Heidelberg. 


Mit zwei Tafeln. 


Der Organismus, dessen Bau und Entwickelungsgeschichte im Nach- 
stehenden geschildert werden soll, wurde in diesem Jahre Anfangs 
Mai von mir bei einer Excursion im Schlossgarten zu Schwetzingen 
aufgefunden. Die beiden kleinen Bassins rechts vom Eingang fielen 
durch die intensiv grasgrüne Färbung ihres Wassers gegenüber den 
anderen, die vollständig klar waren, sofort auf. Es wurde von jedem 
Bassin eine kleine Probe Wasser mit nach Hause genommen, und die 
mikroskopische Untersuchung zeigte, dass die Grünfärbung in beiden 
Fällen fast ausschliesslich durch einen Haematococcus bedingt war. 
Ausserdem fand sich noch in nicht gerade grosser Menge Scenedesmus, 
eine Anzahl nicht gefärbter Flagellaten und verschiedene Infusorien. 
Die Vergleichung mit den bereits bekannten Haematococcen ergab 
bald, dass eine neue. Art vorlag, für welche ich den Namen Haema- 
tococeus Bütschlii n. sp. gewählt habe. 

Dieser Haematococeus ist unter anderm auch dadurch ausgezeichnet, 
dass die beweglichen Zustände sich nur verhältnissmässig kurze Zeit 
finden. Eine am 31. Mai vorgenommene Untersuchung ergab näm- 
lich, dass dieselben in dem ersten Bassin vollständig verschwunden waren; 
am 7. Juni fehlten sie bereits auch in dem anderen, und es gelang 
trotz wiederholter Untersuchungen bis jetzt (October) nicht mehr 
Gieselben aufzufinden, so dass man wohl zu der Annahme berechtigt 


ist, dass sie hier nur im Frühjahr auftreten, während in der übrigen Zeit 
Verhandl, d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie II. 30 


443 Dr. F. Blochmann: 


sich nur die Dauercysten finden. Das Wasser blieb jedoch in beiden 
Bassins den ganzen Sommer über mehr oder weniger grün, was durelı 
eine massenhafte Entwickelung von Scenedesmus bedingt wurde. 

Auch in den Gläsern, in denen ich den Haematococcus zu Hause 
züchtete, verschwanden um dieselbe Zeit alle Schwärmzustände. Es 
haben sich die Dauereysten auch hier bis jetzt erhalten, ohne dass es 
gelungen wäre, durch Austrocknen und Wiederbefeuchten die beweg- 
lichen Formen aus ihnen zu erhalten. 

Ich will nun zunächst zur Schilderung des Baues der beweglichen 
Formen übergehen, daran dann das anschliessen, was ich bis jetzt 
über die Entwickelung ermitteln konnte, und schliesslich noch anhangs- 
weise einer kleinen Amöbe gedenken, welcher die beweglichen Haema- 
tococcen häufig zum Opfer fallen. 


I. Die beweglichen Formen. 


Die Schwärmer des Haematococeus Bütschlii sind im ausge- 
wachsenen Zustand ca. 60 mm lang (Fig. 1). Sie besitzen, wie dies 
überhaupt für die Gattung Haematococcus charakteristisch ist, eine 
zarte, hyaline, weit vom eigentlichen Zellkörper abstehende Hülle von 
regelmässiger, ellipsoidischer Gestalt. Die Hülle ist allseitig geschlossen 
und prall ausgedehnt. Am Vorderende finden sich zwei feine Oeffnungen 
zum Durchtritt der Geisseln. Diese Oeffnungen durchbohren nicht 
unmittelbar die Hülle, sondern, wie Fig. 5 zeigt, sind dem Vorderende 
derselben zwei kurze seitwärts gerichtete Röhren aufgesetzt, aus deren 
Oeffnungen die Geisseln hervortreten. Bei manchen Individuen ist das 
hintere Ende der Hülle in einen kurzen kegelförmigen Fortsatz aus- 
gezogen, wie ich es in Fig. 12 dargestellt habe. Ob sich hier eine 
Oeffnung findet oder nicht, konnte ich bis jetzt noch nicht mit Sicher- 
heit entscheiden. Dieser kurze Fortsatz findet sich nicht bei allen 
Exemplaren ; möglicherweise besitzen ihn nur diejenigen, welche bei 
der Viertheilung als vorderstes Individuum entstanden sind. Höchst 
wahrscheinlich wird die Hülle ebenso wie bei H. pluvialis und ver- 
wandten Formen aus Cellulose bestehen; doch ist es mir bei einigen 
Versuchen weder mit Chlorzinkjodlösung, noch mit Jod und Schwefel- 


Ueber eine neue Haematococeusart. 443 


säure gelungen, eine deutliche Blaufärbung zu erhalten. Ich zweifle 
jedoch nicht daran, dass es bei weiteren Versuchen gelingen wird, die 
Reaction zu erzielen, da die dicke Hülle der Dauercysten dieselbe mit 
Leichtigkeit ergiebt. { 

Der eigentliche Zellleib nimmt den centralen Raum der Hülle 
ein und scheint mit seinem lang ausgezogenen Vorderende, von dem die 
Geisseln entspringen, an die Hülle festgeheftet zu sein. Wenigstens be- 
merkt man öfter bei der Schwärmerbildung sowohl als auch beim Zer- 
fall in Mikrogonidien, dass der vorderste Theilsprössling fest an der Hülle 
haftet und durch ruckweise Bewegungen sich loszulösen strebt, nachdem 
die anderen Sprösslinge schon aus der Mutterhülle ausgeschwärmt sind. 
Ausserdem erstrecken sich von dem Protoplasmaleib zahlreiche und zum 
Theil vielfach verästelte Pseudopodien zur Hülle. Diese werden nur bei 
Beginn der Theilung spärlicher. Vollständig verschwinden sie jedoch 
erst nach vollendeter Theilung. (Vergl. Fig. 6 ff.) 

Das Protoplasma erscheint mit Ausnahme des vordersten 
ausgezogenen Theiles und der Pseudopodienenden gleichmässig grün 
gefärbt. Ich habe mich mehrfach bemüht, die grüne Färbung auf 
ein bestimmt abgegrenztes Chromatophor zurückzuführen, da sich 
für die meisten grüngefärbten Flagellaten ein solches oder mehrere 
nachweisen, oder wenigstens deren Existenz wahrscheinlich machen 
liess !) und da sich auch bei H. pluvialis ein solches findet. 

Bis jetzt jedoch konnte ich mich weder am frischen noch an 
dem mit Reagenzien behandelten Materiale mit Sicherheit von der 
Existenz eines solchen überzeugen. 

Gegen das Vorhandensein eines Chromatophors dürfte vielleicht 
auch die Beobachtung sprechen, dass die grüne Färbung gegen die 
vordere Spitze zu ganz allmählich abnimmt, ebenso dass sich dieselbe 
regelmässig auf den unteren Theil der Pseudopodien fortsetzt, um dann 


1) Vergl. Schmitz, Fr, Die Chromatophoren der Algen. Verhandlungen 
d, naturhist. Vereins d. preuss. Rheinlande und Westfalens. 1883. 

Derselbe, Beiträge zur Kenntniss der Chromatophoren ; Pringshein’s Jahr- 
bücher, Bd. XV. 1884. 

Bütschli, Protozoen p. 716 ff. 


30 * 


444 Dr. F. Blochmann: 


auch in diesen, allmählich schwächer werdend, aufzuhören, während 
ich bei H. pluvialis, wo sich ein Chromatophor findet, die Pseudopodien 
stets ganz hyalin gefunden habe. (cf. Fig. 1 und 32.) 

Möglich wäre der Fall, dass kein Chromatophor vorhanden, 
sondern das ganze Plasma grün gefärbt ist, ja immerhin. Besonders 
da in neuester Zeit Engelmann ') das Vorkommen von diffus ver- 
theiltem Chlorophyll bei einer Vorticelle angibt. 

Von Einschlüssen finden wir im Protoplasma des Haematococcus 
zunächst mehr oder weniger feine, dunkel erscheinende Körnchen 
von unbekannter Natur. Sie sind durch das ganze Plasma zerstreut. 
Ferner liegen im Vorderkörper, wo sich derselbe zu der schnabel- 
artigen Spitze zu verschmälern beginnt, 2 bis 3 kleine contractile 
Vacuolen (Fig. 1. cv). Gleich hinter den Vacuolen findet sich ganz 
oberflächlich, meistens sogar etwas vorspringend, das ziemlich ansehn- 
liche Stigma. Von oben betrachtet zeigt dasselbe gewöhnlich eine 
etwa halbmondförmige Gestalt (Fig. 2). Es erscheint wie in anderen 
Fällen auch aus einzelnen Körnchen oder Tröpfchen zusammengesetzt 
und wird durch Jodbehandlung tief blau, besteht also aus dem bei den 
Phytomastigoden so verbreiteten Farbstoffe, dem Haematochrom. 

Während sich nun bei H. pluvialis das Haematochrom in grosser 
Menge, meist in Gestalt einer centralen Anhäufung findet, ein Stigma 
dagegen fehlt, so habe ich bei H. Bütschlii dasselbe immer an das 
Stigma gebunden gefunden. Nur die durch Copulation der Mikro- 
gonidien entstandenen Dauercysten sind ganz und intensiv roth gefärbt. 

Pyrenoide sind gewöhnlich in der Zweizahl vorhanden. Sie sind 
ansehnlich und liegen symmetrisch dem Vorder- und Hinterende 
genähert. Zwischen denselben in der Mitte findet sich der Kern. 
Die Substanz der Pyrenoide erscheint fast homogen. stark glänzend 
und färbt sich auffallend wenig (sowohl mit Haematoxylin als auch mit 
Pikrokarmin), während sie ja in anderen Fällen eine grosse Tingir- 


barkeit besitzen. Rings um die Pyrenoide findet sich Stärke abge- 


') Engelmann, Th. W., Ucber ınierisches Chlorophyll. Pflüger’s Archiv 
f. d. ges. Physiologie, Bd. XXXII. 1883.-p. 80, 


Ueber eine neue Haematococeusart. 445 


lagert und zwar in Gestalt von einzelnen Stäbchen (Fig. 3). Diese 
Stärkestäbchen bilden keine continuirliche Hülle, sondern formiren nur 
ein das Pyrenoid umgebendes Netz. 

Bei ganz jungen Theilsprösslingen gelang es mir nicht, in der 
Umgebung der Pyrenoide Stärke nachzuweisen. | 

Ausnahmsweise treffen wir in einem Individuum auch mehr als 
zwei Pyrenoide. Die Fälle sind jedoch nicht gerade häufig und zwar 
finden sich dann gewöhnlich drei, wovon zwei hinter oder vor dem 
Kern liegen. Man könnte natürlich zunächst daran denken, dass 
derartige Individuen in Vorbereitung zur Theilung sich befinden; dies 
ist jedoch nicht nothwendig der Fall, denn wie wir weiter unten sehen 
werden, tritt die Theilung der Pyrenoide gewöhnlich erst nach der 
Zweitheilung des Zellkörpers ein. 

Der .Kern ist bläschenförmig, mit ansehnlichem Nucleolus. Er 
erscheint bei lebenden Individuen als heller Fleck, in welchem der 
Nucleolus deutlich zu erkennen ist. Durch Reagenzienbehandlung und 
nach Entfernung des Chlorophylis lässt er eine deutliche Membran 
und ein feines, den Raum zwischen Membran und Nucleolus ausfüllendes 
Netzwerk erkennen (Fig. 4). 

Diese Schwärmzustände des H. Bütschlii zeigen nun eine auf- 
fallende Aehnlichkeit mit den aus den Dauercysten hervorgegangenen, 
umhüllten Schwärmzellen von Stephanosphaera, welche Cohn und 
Wichura') abbilden (Fig. 12), und ebenso auch mit den von 
Hieronymus ?) abgebildeten „einzelligen Familien‘ dieser Volvoeine 
FRI. Bie.7 u, 8.) k 

Die Pseudopodienbildungen sind bei beiden Organismen ganz 
übereinstimmend, besonders auch dadurch, dassbei Stephanosphaera eben- 
falls der Stamm der reichverästelten Pseudopodien grün gefärbt erscheint, 
während nach den Enden zu diese Färbung allmählich verschwindet. 
Es dürfte darum bei Stephanosphaera gleichfalls noch fraglich sein, 


!) Cohn, F., u. Wichura, M., Ueber Stephanosphaera pluvialis. Nov. 
Acta, vol. XXVI. I. Nachtrag. 1857. 

?) Hieronymus, @., Ueber Stephanosphaera pluvialis Cohn, in Cohn, 
Beiträge zur Biologie der Pflanzen, Bd. IV, 1884. p. 51. 


446 Dr. F, Blochmann: 


ob sich ein bestimmt abgegrenztes Chromatophor vorfindet. Der neueste 
Untersucher derselben, Freronymus, macht darüber keine Angaben. 

Besonders charakteristisch für unseren Haematococeus ist dagegen 
die Zahl und Lagerung der Pyrenoide. Wie erwähnt, finden sich fast 
constant zwei, je eines vor und eines hinter dem Kern. Er unter- 
scheidet sich dadurch leicht einerseits von H. pluvialis mit mehreren 
unregelmässig gelagerten Pyrenoiden und andererseits von H. fluviatilis 
Stein mit einem hinter dem Kern liegenden Pyrenoid. Mit letzterer 
Form hat er den Besitz eines Stigmas gemein !). 


II. Die vegetative Vermehrung der beweglichen Formen. 


Während der ganzen Zeit, in der ich Gelegenheit hatte, den H. 
Bütschlii zu beobachten, trat täglich regelmässig sowohl die vegetative 
Vermehrung der schwärmenden Zellen, als auch die Bildung von Mikro- 
gonidien ein. 

Die Vorbereitungen zur vegetativen Vermehrung der Schwärm- 
zellen machten sich erst gegen Abend bemerkbar, während die zur 
Bildung der Mikrogonidien führenden Theilungen schon um die Mittags- 
zeit begannen. 

An den in die vegetative Theilung eingehenden Zellen «bemerkt 
man zunächst, dass der vordere schnabelartig ausgezogene Theil sich 
etwas verdünnt und dass an demselben das ursprünglich in der Nähe 
des vorderen Pyrenoids gelegene Stigma fast bis an die Geisselbasis 
nach vorne wandert. Meistens werden zugleich auch die Pseudopodien 
etwas spärlicher. Dann macht sich eine den Protoplasmakörper in der 
Mitte zwischen den beiden Pyrenoiden quer umziehende Einschnürung 
bemerklich, welche, allmählich tiefer eindringend, den Zellleib in eine 
vordere und hintere Hälfte theilt. Die Theilebene steht zur Längs- 
axe ein wenig schief, wie es Fig. 6 zeigt. Jede der so entstandenen 


!) Die von Cienkowsky, L., Ueber einige chlorophyllhaltige Gloeocapsen, 
Bot. Zeit. 1865, p. 26, erwähnte Chlamydomonas rostrata dürfte wohl auch 
zu der Gattung Haematococeus in der von Bütschli angenommenen Fassung 
zu stellen sein. 


Ueber eine neue Haematococeusart. 447 


Hälften enthält ein Pyrenoid. Beim Beginn der Theilung bemerkt man 
den Kern als einen senkrecht zur Theilungsebene in die Länge ge- 
zogenen hellen Fleck und nach vollendeter Theilung findet sich in 
jeder Hälfte, nahe der Trennungsebene gelegen, ein junger Kern 
(Fig. 6). Ueber die feineren Vorgänge bei der Kerntheilung konnte 
ich bis jetzt noch nichts Genaueres feststellen, doch scheint dieser 
Haematococeus dafür ein günstiges Object zu sein, sowohl seiner Grösse 
wegen, als auch wegen der ausserordentlich zahlreichen Theilungs- 
stadien, die man zur geeigneten Zeit antrifft. 

Als Einleitung der nächsten Theilung macht sich eine Vermehrung 
der Pyrenoide auf vier bemerkbar, und gleich darauf erfolgt die 
Theilung der beiden Zellen zweiter Generation durch eine auf der 
ersten Theilebene senkrechte Ebene (Fig. 7). Da, wie bemerkt, die erste 
Theilebene ein wenig schief zur Längsaxe stand, so bildet auch diese 
zweite Ebene einen kleinen Winkel mit derselben. Daraus folgt, dass 
der vordere schnabelartige Fortsatz nur mit einem der Theilspröss- 
linge in Verbindung bleibt. Mit der Viertheilung schliesst diese Art 
der Vermehrung für gewöhnlich ab. In einigen wenigen Fällen fand 
ich, dass die vier Sprösslinge durch eine erneute Theilung in acht 
zerlegt wurden. 

Nach Vollendung der Theilung werden nun -zunächst die noch 
vorhandenen Pseudopodien eingezogen, die Theilsprösslinge runden sich 
ab und scheiden eine zarte Hülle aus (Fig. 8). Zu gleicher Zeit ent- 
stehen auch die Geisseln, und zwar beobachtete ich öfter, dass sich 
ursprünglich nur eine solche fand, wie es in der Figur dargestellt ist. 
Fig. 9 zeigt ein etwas weiter fortgeschrittenes Stadium, wo die Spröss- 
linge schon eine mehr birnförmige Gestalt angenommen haben. Die 
Hülle hat sich schon ziemlich weit von dem Protoplasmaleib abge- 
hoben, die Geisseln sind vollständig entwickelt und jeder Sprössling 
enthält bereits zwei Pyrenoide in der oben für die ausgebildete Form 
beschriebenen Stellung: 

Während dieser Theilungsvorgänge bleiben die Geisseln des Mutter- 
organismus fortwährend in Function, und während die jungen Indivi- 
duen sich bereits mehr oder weniger lebhaft in der Mutterhülle be- 


448 Dr. F. Blochmann: 


wegen, schwimmt diese ununterbrochen umher. Die ursprünglichen 
Geisseln sind noch mit einem, dem vordersten der vier Theilspröss- 
linge, verbunden. Ausserdem hat derselbe aber bereits an seinem 
anderen Ende zwei neue Geisseln erzeugt (Fig. 9), so dass er also 
eine Zeit lang vier Geisseln, zwei am Vorderende und zwei am Hinter- 
ende, besitzt. Ferner ist das Stigma an der Stelle, wohin es sich 
gleich bei Beginn der Theilung begab, liegen geblieben, so dass es 
sich dann beim Freiwerden des jungen Individuums an dessen Hinter- 
ende findet (Fig. 11). 

Es lässt sich also hier mit aller wünschenswerthen Sicherheit 
feststellen, dass bei jeder Theilung wenigstens für den vorderen Spröss- 
ling eine vollständige Umkehrung der Körperpole und damit 
auch der Bewegungsrichtung stattfindet. Wie sich die übrigen 
Sprösslinge in dieser Beziehung verhalten, kann man nicht so ohne 
Weiteres eruiren. Möglicherweise wird sich auch hier, vielleicht durch 
genauere Beachtung der relativen Lage von Kern und Pyrenoid, heraus- 
bringen lassen, ob sich ähnliche Lageveränderungen finden. 

Das Ausschwärmen der so entstandenen Sprösslinge aus der Mutter- 
hülle erfolgt gewöhnlich gegen Morgen, bei manchen jedoch auch erst 
im Laufe des Vormittages. Es werden dann die Bewegungen derselben 
in der Hülle lebhafter, schliesslich reisst diese an irgend einer Stelle 
ein, und die jungen Individuen schwärmen aus. Meistens befreit 
sich der erste Sprössling am letzten. Die Geisseln des Mutterindi- 
viduums bleiben an der Hülle und fallen mit derselben dem Unter- 
gang anheim. Die jungen Individuen entbehren des Stigmas mit Aus- 
nahme des ersten, an dessen Hinterende das alte Stigma noch liegt. Bald 
jedoch entstehen die neuen Stigmata am Vorderende der Individuen; 
auch bei dem ersten Sprössling entsteht vorne ein neues, sodass man 
dann nicht selten auf Formen, wie die in Fig. 12 dargestellte, 
stösst, bei denen ein Stigma vorne in der normalen Lage vorhanden 
ist, während am Hinterende sich noch das alte findet, welches. dann 
allmählich verschwindet. 

Die jungen Individuen wachsen nun verhältnissmässig rasch zur 
normalen Grösse heran und entwickeln die für die ausgebildete Form 


+ Ze 


Ueber eine neue Haematococcusart. 449 


charakteristischen Protoplasmafortsätze. Schon oben wurde erwähnt, 
dass man nicht gerade selten Individuen trifft, bei denen das Hinterende 
der Hülle in einen kurzen kegelförmigen Fortsatz ausgezogen ist und 
dass dies vermuthlich immer die vorderen Theilsprösslinge sind. 

In Fig. 10 ist ein Theilungsstadium dargestellt, bei welchem 
die zweite Theilung nicht zur vollständigen Trennung der Sprösslinge 
geführt hat. Dieser Fall scheint ziemlich häufig vorzukommen; die 
Doppelindividuen befreien sich manchmal auch aus der Mutterhülle 
und werden dann freischwimmend angetroffen, wodurch sie leicht zu 
irrigen Vorstellungen Veranlassung geben können, indem man ent- 
weder glauben kann, dass man es mit einer Theilung zu thun habe, 
bei der sich die Hülle mit theilt, oder indem man das Doppelindividuum 
für ein Copulationsstadium hält. Als Theilungsstadien fasst Perty') 
solche Doppelindividuen von H. pluvialis auf, für Conjugationsstadien 
hielt sie Velten), ein Irrthum, der übrigens schon von Rostafinski?), 
berichtigt wurde. 

Ich selbst habe solche Doppelindividuen mehrmals längere Zeit 
beobachtet, ohne irgend eine wesentliche Veränderung derselben con- 
statiren zu können. Dieselben gingen zu Grunde, ohne dass die 
Theilung zur Vollendung geführt wurde, und ohne dass ein bemerkbares 
Wachsthum stattfand. 

Bei dem nahverwandten H. pluvialis wurde auch öfter der Fall 
beobachtet, dass die vier aus einer Schwärmzelle entstandenen Tochter- 
individuen im Zusammenhang blieben, z. B. Cohn?) Tf. 67. B. Fig. 76. 

Ebenso beobachtete Cohn Tf. 67. A. Fig. 43., dass ausser den 
vier regelmässig entstehenden Sprösslingen noch ein fünfter kleiner 
ohne Hülle sich findet, der gewissermassen als Rest bei der Theilung 


!) Perty, M., Zur Kenntniss kleinster Lebensformen p. 91 und 94. 
T£. XII. Fig. 2 F. 

2) Velten, W., Beobachtungen über Paarung von Schwärmsporen. Bot. 
Zeit., Nr. 23. 1871. Tf.. V. Fig. 9. 

3) Rostafinski, J. T., Beobachtungen über Paarung von Schwärmsporen. 
Dies. Zeit., Nr. 46. 1871. 

*) Cohn, F., Nachträge zur Naturgeschichte des Protococeus pluvialis 
Kütz, Nov. Acta Bd. XXII. 1857, p. 607. 


» 


450 Dr. F. Blochmann; 


übrig blieb. Auch bei H. Bütschlii habe ich mehrmals bei vier normalen, 
noch in der Mutterhülle eingeschlossenen Sprösslingen ein oder zwei 
solcher kleiner grüner Kugeln ohne Hülle und Geisseln beobachtet, die 
beim Ausschwärmen der jungen Individuen liegen blieben und wahr- 
scheinlich zu Grunde gingen. 

Die bis jetzt geschilderte vegetative Vermehrung des H. Bütschlii 
schliesst sich enge an das an, was wir von demselben Vorgange bei 
den übrigen Chlamydomonadinen, speciell von H. pluvialis kennen. 

Ein nicht sehr wesentlicher Unterschied zwischen den beiden 
Haematococeusarten besteht darin, dass bei H. pluvialis die Theilungen 
gewöhnlich in transitorisch ruhenden Zellen vor sich gehen, während 
bei der neuen Art der ganze Theilungsvorgang während der Bewegung 
abläuft und sich auch nach vollständiger Ausbildung der Theilspröss- 
linge die Mutterhülle oft noch lange Zeit mit Hülfe der ursprünglichen 
Geisseln als Ganzes weiterbewegt. Aber auch bei der ersteren Art 
treten nach den Beobachtungen von Perty und Cohn häufig schon während 
der Bewegung Theilungen auf, oder es geschieht sogar die Theilung 
in vier Tochterindividuen vollständig wie bei H. Bütschlii. 

Nach den Angaben von Cohn sollen ferner bei H. pluvialis die 
jungen Individuen beim Austritt aus der Mutterhülle gewöhnlich noch 
der Hülle entbehren, letztere soll erst später ausgeschieden werden. 
Stein‘) erhob dagegen schon Einsprache, und es ist ja leicht möglich, 
dass die zarte und Anfangs dicht aufliegende Hülle übersehen wurde. 


III. Die Entstehung der Mikrogonidien und die aus der Copulation 
derselben hervorgehenden Dauercysten. 


Zu der Zeit, in welcher ich den H. Bütschlii beobachtete, traf ich 
in den Gläsern, in welchen er eultivirt wurde, ebenso häufig in Mikro- 
gonidien -zerfallende Individuen als solche, welche in vegetativer Ver- 
mehrung begriffen waren. Die die Mikrogonidienbildung einleitenden 
Theilungen begannen gewöhnlich um die Mittagszeit und schritten rasch 
fort, so dass der ganze Vorgang bis ungefähr 11 Uhr des Nachts be- 
endet war, wo dann die Mikrogonidien auszuschwärmen und unter ein- 


!) Stein, F., Der Organismus der Infusionsthiere, Ill. 1. p. 55. 


Ueber eine neue Haematococeusart. 451 


ander zu copuliren begannen. Nur ganz ausnahmsweise fanden sich 
noch am nächsten Morgen Individuen, deren Mikrogonidien noch nicht 
ausgeschwärmt waren. Soweit es sich im Nachfolgenden um die Be- 
obachtung des lebenden Materials handelte, wurde die Untersuchung 
durchweg im hängenden Tropfen vorgenommen. Auf diese Weise lassen 
sich nicht nur die gewöhnlichen Individuen Tage lang am Tieben erhalten, 
sondern die durch Copulation der Mikrogonidien entstehenden Cysten 
gedeihen ausgezeichnet und sind bei etwas vorsichtiger Behandlung 
wochenlang der Beobachtung zugänglich. Es hat dabei gar keine 
Schwierigkeiten, sogar mit starken Immersionssystemen zu beobachten, 
‚weil die copulirten Mikrogonidien sich durchweg an den Rand des 
Tropfens begeben und hier liegen bleiben. Bei dieser Methode ge- 
lingt es auch leicht, sich von beliebigen Copulationsstadien Dauer- 
präparate zu verschaffen, wenn man nämlich das Ausschwärmen und 
Copuliren der Mikrogonidien unter dem Mikroskope beobachtet und 
im geeigneten Moment durch Hinzufügen einer Spur Osmiumsäure 
fixirt, worauf das Präparat durch Zusatz von ein wenig Glycerin zur 
Aufbewahrung geeignet gemacht wird. 

| Wie die vegetative Vermehrung wird auch der Zerfall in Mikro- 
gonidien dadurch eingeleitet, dass die Pseudopodien etwas spärlicher 
werden und sich das Vorderende dünn auszieht; letzteres geschieht hier 
in noch viel höherem Masse wie dort, so dass der etwas mehr kugel- 
förmig gewordene und mehr in die hintere Hälfte der Hülle verlagerte 
Zellleib mit den Geisseln nur noch durch einen dünnen, hyalinen Faden 
verbunden erscheint (Fig. 13 ft.). Die oben bei der vegetativen 
Vermehrung beschriebene Wanderung des Stigmas an das vordere 
Ennde des fadenartig ausgezogenen Theiles tritt nicht ein; dasselbe bleibt 
an seiner ursprünglichen Stelle liegen. Die erste und zweite Theilungs- 
. ebene verlaufen ganz analog wie dort (Fig. 13—15). Es tritt keine 
Vermehrung der Pyrenoide ein; die beiden ursprünglich vorhandenen 
lassen sich manchmal noch nachweisen, wenn der Zellkörper schon in 
16 Theile zerfallen ist; später verschwinden sie. Ebenso bleibt 
das Stigma bei noch weiter fortgeschrittener Theilung erhalten, ohne 
seinen Platz zu ändern (Fig. 19). 


452 Dr. F. Blochmann: 


Die Theilung des Protoplasmakörpers schreitet fort, es entstehen 
32 und schliesslich wohl 64 Theilsprösslinge (Fig. 19 u. 20). Sehr 
bemerkenswerth ist dabei die Anordnung der entstandenen Mikro- 
gonidien. Schon ziemlich früh (Fig. 17) sind dieselben etwas ausein- 
andergewichen, so dass ein centraler Hohlraum entsteht, welcher durch 
eine Oeffnung mit der Aussenwelt communieirt. Dieser Vorgang führt 
dann schliesslich zur Bildung einer einschichtigen Blase, deren Hohl- 
raum durch eine ziemlich ansehnliche Oeffnung von aussen zugänglich 
ist (Fig. 18 u. 20). Wird ein solches Stadium abgetödtet und ge- 
färbt, so zeigt’ sich weiter, dass die Mikrogonidien alle ihre Vorder- 
enden dem Inneren der Blase zukehren. Dies lässt sich leicht 
durch die Lage des Kernes feststellen, welcher unmittelbar am Vorder- 
ende liegt (vergl. Fig. 23). Es sind also somit auch die Geisseln der 
Mikrogonidien in die Höhlung der Blase hineingerichtet. Bei diesen 
Vorgängen ist eine gewisse Aehnlichkeit mit der Neuentstehung der 
Volvocinencolonien nicht zu verkennen. Möglicherweise verlaufen näm- 
lich auch bei unserem Haematococcus die Theilebenen so, dass die 
Zellen eigentlich allein einer Ebene liegen würden, die Gestalt einer Hohl- 
kugel würde dann wie bei Volvox durch Verschiebung der einzelnen 
Zellen zu Stande kommen. Schliesslich haben wir da wie dort eine 
Hohlkugel aus gleichgerichteten Individuen, nur mit dem Unterschied, 
dass bei den Volvocinen die Geisselenden nach aussen, bei dem Haema- 
tococcus nach innen Sehen. 

In diesem Zustand sieht man nun die in Mikrogonidien zer- 
fallenen Individuen eine Zeit lang umherschwimmen. Allmählich werden 
dann die noch vorhandenen wenigen Pseudopodien eingezogen. Die 
Mikrogonidien gerathen in eine schwache Bewegung, die, allmählich 
an Stärke zunehmend, schliesslich zu einer Trennung derselben führt. 
Sobald diese eintritt, oder schon etwas früher, hört das Weiterschwimmen 
der Mutterhülle auf. Sie bleibt ruhig liegen, während ihre Geisseln 
noch schwache und unregelmässige Bewegungen zeigen, denn meistens 
bleibt 'das vorderste Mikrogonidium noch eine Zeit lang durch sein 
lang ausgezogenes Hinterende mit den Geisseln des Mutterindividiums 
verbunden und löst sich erst, nachdem die übrigen Mikrogonidien 


Ueber eine neue Haematococeusart. 453 


chon ausgeschwärmt sind. Dann hört die Bewegung der alten Geisseln 

sofort auf, und sie gehen wie die Hülle zu Grunde. Die von einander 
getrennten Mikrogonidien fahren einige Augenblicke aufs Lebhafteste in 
der Mutterhülle durch einander, bis diese an irgend einer Stelle ein- 
reisst. Sofort schwärmen sie durch die enstandene Oeffnung aus und 
beginnen unter einander zu copuliren. 

Ehe wir nun den Copulationsvorgang weiter verfolgen, will ich 
hier noch einiges Wenige über die ausgebildeten Mikrogonidien 
selbst bemerken. Dieselben sind in Gestalt und Grösse etwas verschieden, 
ohne dass sich jedoch constante Unterschiede auffinden liessen; ihre 
durchschnittliche Länge beträgt 6—8 mm; ebensowerig konnte ich ein 
verschiedenes Verhalten derselben bei der Copulation constatiren. Sie 
sind entweder mehr birnförmig (Fig. 21 a), oder mehr spindelförmig, 
das Vorderende ist hyalin, der grösste Theil des Körpers blassgrün 
gefärbt. Nahe dem Vorderende findet sich ein Stigma, welches recht 
schwer wahrzunehmen ist; ich glaube mich jedoch in mehreren Fällen 
von seinem Vorhandensein sicher überzeugt zu haben. Die Geisseln 
entspringen an dem zugespitzten Vorderende und erscheinen im Ver- 
hältniss zum Körper des Mikrogonidiums ziemlich dick. Ob ceontractile 
Vacuolen vorhanden sind oder nicht, konnte ich bis jetzt noch nicht 
feststellen. Der Kern ist am lebenden Object nicht wahrnehmbar. 
Er liegt, wie gefärbte Exemplare zeigen (Fig. 23 a), ganz in der 
vorderen hyalinen Spitze, erscheint bläschenförmig und lässt im Inneren 
noch einige intensiv gefärbte Körnchen, also die Andeutung eines 
Chromatingerüstes erkennen. Von dem Vorhandensein eines Pyrenoids 
konnte ich mich nicht mit vollständiger Sicherheit überzeugen. In 
einer Anzahl von Präparaten ist nichts vorhanden, was sich auf 
ein solches beziehen liesse. Bei anderen dagegen sieht man im 
hinteren Theil des Mikrogonidiums ganz deutlich einen mattglänzenden, 
homogenen, runden Körper, von welchem sich das Plasma bei Rea- 
genzienbehandlung zurückzieht, so dass ein ringförmiger Hof um 
denselben entsteht. Auch in den durch Copulation schon theilweise 
verschmolzenen Mikrogonidien lassen sich diese Körper bisweilen noch 


nachweisen, ja manchmal glaubte ich sogar einen Verschmelzungsprocess 


454 Dr. F. Blochmann: 


derselben zu sehen. Die Kürze der Zeit und die Beschränktheit des 
Materials liess mich hier zu keinem definitiven Resultat gelangen. 
Dagegen kann man sich leicht vergewissern, dass die Mikrogonidien 
einer Membram entbehren. Bei den copulirten Paaren, wo sehr bald 
eine Hülle ausgeschieden wird, hebt sich dieselbe durch Behandlung 
mit Alkohol weit von dem Plasmakörper ab (Fig. 23 ce, f), während 
bei einzelnen, eben erst verbundenen Mikrogonidien keine Spur einer 
solchen zu bemerken ist. 

In dem Augenblick also, in dem die Mikrogonidien aus der 
Mutterhülle ausschwärmen, beginnen sie auch unter einander zu copu- 
liren und zwar verbinden sie sich, wie es gewöhnlich der Fall ist, 
mit den hyalinen Vorderenden. Seltener fallen dabei ihre Längsaxen 
in dieselbe Linie (Fig. 21 c), gewöhnlich legen sie sich seitlich an- 
einander (Fig. 21 d). Allmählich schreitet die Verschmelzung fort 
(Fig. 21 e, f), wobei die Geisseln noch eine Zeit lang functioniren. 
Die Zygoten schwimmen noch lebhaft umher und begeben sich schliess- 
lich an den Rand des Wassertropfens, wo wohl gleichzeitig mit dem 
Auftreten der Hülle die Geisseln verloren gehen. Die zur Ruhe ge- 
kommene Zygote stellt dann einen kleinen, runden, grünen Körper 
dar, an welchem im lebenden Zustand nicht viel von Organisation zu 
bemerken ist (Fig. 22 a, b). 

An den mit Pikrinschwefelsäure fixirten und gefärbten Präparaten 
lässt sich leicht die im Verlauf der Conjugation stattfindende Kern- 
verschmelzung nachweisen (Fig. 23 b--f). Die Kerne legen sich 
zuerst aneinander, so dass ihre zugekehrten Seiten sich gegenseitig 
abplatten. An dieser Stelle tritt dann im weiteren Verlauf eine wirk- 
liche Verschmelzung ein, so dass wir in jungen Zygoten einen biscuit- 
förmigen Kern finden, der dann allmählich wieder die runde Gestalt 
annimmt. ‘Der Inhalt der verschmelzenden Kerne erschien schwach- 
körnig wie derjenige des einzelnen Kernes. Möglicherweise finden sich 
besondere Differenzirungen, die jedoch bei der Kleinheit des Objects 
vorderhand der Erkenntniss bedeutende Schwierigkeiten bereiten dürften. 
Obgleich sich schon aus der Analogie zwischen Copulation und Be- 
fruchtung bei den höheren Thieren die Verschmelzung der Kerne der 


Ueber eine neue Haematococeusart. 455 


beiden copulirenden Individuen erwarten liess, so wurde dieselbe bisher 
doch erst in einem Falle nachgewiesen, nämlich bei Polytoma von 
Krassilstschik '). Gewöhnlich copuliren die aus demselben Individuum 
entstandenen Mikrogonidien. Natürlich kommen auch von verschiedenen 
Individuen abstammende zur Vereinigung, da bei der massenhaften 
Mikrogonidenentwickelung oft zwei oder drei nebeneinanderliegende 
Individuen gleichzeitig dieselben entleeren. 

Hat man in einen Wassertropfen eine grössere Zahl von in Mikro- 
gonidien zerfallenden Exemplaren gebracht, so bilden die Zygoten am 
Rand desselben einen dichten Kranz und platten sich gegenseitig ab, 
so dass sie oft mehr oder weniger unregelmässige Gestalten erhalten. Im 
Lauf des nächsten Tages erscheint dann gewöhnlich ein wohl als Pyrenoid 
zu deutendes Körperchen in demselben (Fig. 22 c). Sie nehmen lang- 
sam an Grösse zu und besonders ist nach einigen Tagen die Hülle 
sehr deutlich wahrzunehmen (Fig. 22 d, e), dieselbe besteht aus 
Cellulose; zugleich beginnt eine allmähliche Röthung des Inhalts sich 
bemerklich zu machen. Nach einigen Wochen haben die Cysten die in 
Fig. 22 f, h dargestellte Grösse erreicht und der Inhalt ist fast voll- 
ständig glänzend gelbroth geworden. ohne dass sich jedoch einzelne Haema- 
tochromtröpfehen nachweisen liessen. Die Färbung erscheint vollkommen 
gleichmässig durch den ganzen Inhalt verbreitet, ähnlich wie es Draun ?) 
für H. pluvialis angibt. Ferner enthalten die Cysten ziemlich viel Stärke. 

Nachdem ich zuerst durch Züchtung die Cysten des H. Bütschlii 
hatte kennen gelernt, gelang es mir auch, dieselben an dessen ursprüng- 
lichem Fundorte nachzuweisen. Sie finden sich in beiden oben er- 
wähnten Bassins zahlreich in dem die Wand bedeckenden, aus Schlamm, 
Algen u. s. w. bestehenden Ueberzuge, und zwar hauptsächlich in der 
Nähe des Randes des Wasserspiegels. In den vom Grunde der etwa 
1 m tiefen Bassins heraufgeholten Schlammproben habe ich bis jetzt 
vergeblich nach denselben gesucht. 


!) Krassistschik, J., Zur Entwickelung und Systematik der Gattung Poly- 
toma. Zool. Anz. 1882. p. 426. 

?) Braun, A., Betrachtungen über die Erscheinung der Verjüngung in 
der Natur. Leipzig 1851. p. 229. 


456 Dr. F. Blochmann: 


Die Cysten haben sich nun von Juni bis jetzt (October) erhalten, 
ohne irgend eine wesentliche Veränderung zu zeigen. Ich habe wieder- 
holt, sowohl bei zu Hause gezüchteten als bei im Freien gesammelten 
Cysten versucht, dieselben durch Austrocknen und wieder unter Wasser 
setzen zur Weiterentwickelung zu bringen, jedoch ohne Erfolg. Wahr- 
scheinlich wird also eine Weiterentwickelung erst im nächsten Frühjahr 
eintreten, wie sich dies auch bei manchen Chlamydomonasarten (z. B. 
Chl. obtusa nach A. Braun 1. e. p. 230) und manchen Algen findet. 


Erwähnen möchte ich hier noch, dass sich vielleicht, ähnlich wie - 


bei H. pluvialis eine vegetative Vermehrung dieser Cysten und in 
Folge dessen protococcusähnliche Zustände auch bei H. Bütschlii finden. 

Ich bemerkte nämlich, dass in einem Glase, in dem Cysten von 
H. Bütschlii waren, und das eine Zeit lang unbeachtet stand, der ganze 
Boden von kleinen rothen Cysten bedeckt war, von denen viele in 
Zwei- und Viertheilung sich befanden, und die ebenfalls beim Austrocknen 
und Wiederbefeuchten keine weitere Veränderung zeigten. Ich habe 
keine Abbildungen der Theilungszustände dieser Cysten gegeben, weil 
ich über ihre Abstammung nicht ganz sicher bin. Es wird sich im 
nächsten Frühjahr ergeben, ob sich aus ihnen der Haematococcus 
wird züchten lassen oder nicht. Unter den im Freien gesammelten 
Cysten habe ich allerdings bis jetzt keine Theilungszustände auffinden 
können. 

Die Entstehung der Mikrogonidien und die Bildung der Zygoten 
bei H. Bütschlii stimmt im Allgemeinen vollständig mit dem überein, 
was wir über diese Vorgänge bei anderen Chlamydomonadinen wissen. 
Bei dem nächst verwandten H. pluvialis sind diese Verhältnisse aller- 
dings noch nicht völlig aufgeklärt. Doch lässt sich nach Allem, was 
wir bis jetzt kennen, vermuthen, dass sich keine wesentlichen Unter- 
schiede finden werden. Schon Flotow') hat die Mikrogonidien beob- 
achtet und als Varietät „Porphyrocephalus“ beschrieben. Draun 
und Cohn haben ihre Entwickelung verfolgt, und die diesbezüglichen 


') Flotow J., v., Ueber Haematococeus pluvialis. Nov. Acta vol, XX. 
1844. p. 413, 


af Se ee ee 


Ueber eine neue Haematococcusart. 457 


Abbildungen Cohn’s zeigen grosse Uebereinstimmung mit den meinigen. 
Für gewöhnlich scheinen auch die Mikrogonidien in transitorisch 
ruhenden Zellen zu entstehen, doch sind auch Zellen beobachtet worden, 
die bei weit fortgeschrittenem Zerfall in Mikrogonidien noch beweglich 
waren. In den meisten Fällen scheinen bei H. pluvialis nur 32 
‘ Mikrogonidien in einer Zelle zu entstehen, doch haben Cohn sowohl 
als auch Perty gelegentlich 64 gefunden, was ja bei H. Bütschlii das 
Gewöhnliche ist. Nach den Beobachtungen von Cohn ') und Bütschli 
(Protozoen p. 763) sind auch bei H. pluvialis die Mikrogonidien nackt, 
was zu betonen ist, da sie bei der nahe verwandten Gattung Chlamy- 
domonas eine deutliche Hülle besitzen. Copulation der Mikrogonidien 
wurde bei H. pluvialis bis jetzt noch nicht beobachtet, doch darf man 
mit ziemlicher Sicherheit annehmen, dass sie sich findet, und man wird 
die von Cohn und Wichura (Ueber Stephanosphaera, Fig. 21) abge- 
bildeten viergeissligen Mikrogonidien sicher auf solche Copulations- 
stadien beziehen dürfen, mit Ausnahme derjenigen Formen, bei denen 
die Hinterenden vereinigt, die Vorderenden noch frei sind. Diese 
werden wohl als Zwillingsbildungen zu gelten haben. Weiter haben 
auch Braun und später Oienkowsky 1. c. beobachtet, dass aus den 
Mikrogonidien kleine langsam vegetirende Zellen entstehen, was eben 
wahrscheinlich die durch Copulation entstandenen Zygoten sind. Aehn- 
liche Stadien bildet auch Cohn ab und giebt ebenfalls an, dass die 
Mikrogonidien durch Ausscheidung einer Membran in die ruhende Form 
übergehen können (l. c. p. 712). Zum Theil soll dieser Uebergang 
in den Ruhezustand schon in der Mutterhülle eintreten, so dass viel- 
leicht ähnlich wie bei Stephanosphaera auch die Copulation theilweise 
schon in der Hülle stattfindet. Jedenfalls bedarf die Angabe Kosta- 
Jinskvs?), dass sich bei H. pluvialis nur ungeschlechtliche Vermehrung 


1) Cohn, T., Ueber eine neue Gattung aus der Familie der Volvocinen. 
Zeit. f. wiss. Zool., Bd. I. 1853. p. 95. 

2) Rostafinski, J., Quelques mots sur l’Haematococcus lacustris. Me&m. d. 
1. soc. nation. des sciences nat. d. Cherbourg t. XIX. 1875. p. 137. 


Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. II. sı 


458 Dr. F. Blochmann: 


fände, noch einer genauen Prüfung. Ebenso muss wohl die Angabe 
von Klebs '), dass die Mikrogonidien von Chlamydomonas parthenogene- 
tisch keimen, einstweilen mit Vorsicht aufgenommen werden. 

Vergleichen wir noch einmal im Allgemeinen die Entwickelung 
der beiden bis jetzt eingehender untersuchten Haematococcusarten, so 
ergeben sich neben der grossen Uebereinstimmung in allen wesent- 
lichen Vorgängen doch auch einige allerdings nicht bedeutende Ver- 
schiedenheiten. Zunächst fällt auf, dass die gewöhnlichen beweglichen 
Individuen des H. Bütschlii sich nicht encystiren, während denen von. 
H. pluvialis diese Fähigkeit in hohem Masse zukommt. Ich habe 
speciell darauf geachtet, konnte aber weder bei den Culturen im 
hängenden Tropfen, noch bei denen in Gläsern, noch im Freien irgend 
etwas beobachten, was auf diesen Vorgang hinwiese. Ferner scheint 
bei H. pluvialis im Allgemeinen eine viel grössere Variabilität in den 
einzelnen Fortpflanzungsarten zu herrschen, was vielleicht ebenso wie 
die Fähigkeit, rasch aus dem beweglichen Zustand in den encystirten 
überzugehen und umgekehrt, mit seiner Lebensweise in Regenlachen 
zusammenhängen mag, wo sich die äusseren Umstände in kurzen 
Zwischenräumen und oft in sehr unregelmässiger Weise verändern, 
während an dem Standorte des H. Bütschlii die Verhältnisse den ganzen 
Sommer über annähernd gleich bleiben. 

Es dürfte wohl angebracht sein, hier noch eine kurze Diagnose 
der neu beschriebenen Haematococcusart zu geben. Unter Zugrund- 
legung der Gattungsdiagnose, wie sie Dütschli (Protozoen p. 836) 
gefasst hat, wobei jedoch der Satz: „Augenfleck fehlt“ in: „Augen- 
fleck ist vorhanden oder fehlt“ verändert werden muss, würde dieselbe 
lauten: \ 

H. Bütschlii n. sp. Die Hülle der Schwärmzustände am Vorder- 
ende mit zwei aussen aufliegenden seitwärts gerichteten Röhrchen zum 
Durchtritt der Geisseln. Protoplasmakörper mit zahlreichen reich 
verästelten grün gefärbten Pseudopodien, Kern central, davor und da- 
hinter je ein ansehnliches Pyrenoid. In der Höhe des vorderen 


!) Klebs, @., Ueber die Organisation einiger Flegellatengruppen. Unters. 
a. d. bot. Institut zu Tübingen, Bd. !. 1883. p. 104. 


u A ee Ye 


Ueber eine neue Haematococcusart. 459 


Pyrenoids ein etwa halbmondförmiges Stigma, vor demselben zwei bis 
drei contractile Vacuolen. 
Vorkommen: Stehende Gewässer im Frühjahr und Anfang des 


Sommers. (Bis jetzt nur in zwei Bassins des Schlossgartens zu 
Schwetzingen beobachtet.) 


Anhang. 


Ueber eine an Haematococcus Bütschlii schmarotzende Amöbe. 


In einem Glas, in welchem ich Wasser mit Haematococeusschwärmern 
hatte, fand sich in grosser Zahl eine kleine Amöbe, die durch ihre 
Unersättlichkeit in kurzer Zeit die ganze Cultur zu Grunde richtete. 
Dieselbe gleicht in ihrer Gestalt einigermassen der Amöba limax Duj. 
Sie erscheint für gewöhnlich ziemlich langgestreckt, rasch auf der Unter- 
lage dahingleitend (Fig. 24). Sie besitzt einen bläschenförmigen Kern 
mit ansehnlichem Nucleolus und eine in kurzen Intervallen pulsirende 
Vacuole. Bei nahrungsfreien Exemplaren finden sich im Entoplasma 
kleine Körnchen von unbekannter Natur. Gewöhnlich ist jedoch das 
ganze Entoplasma vollgepfropft von grünen Protoplasmatropfen, die 
von Haematococcusschwärmern stammen. Die Tropfen verfärben sich 
in dem Masse, wie sie verdaut werden, röthlichbraun, wie dies z. B. 
auch bei den Vampyrellen der Fall ist (Fig. 25). 

Wenn die Amöben sich in normalen Umständen befinden, so zeigen 
sie die in Fig. 24 und 25 dargestellte Gestalt; in Figur 26 ist ein 
Exemplar abgebildet, das, am Rande des (hängenden) Tropfens liegend, 
sich ganz flach ausgedehnt und spitze lappenartige Pseudopodien ent- 
wickelt hat. 

Trifft eine solche Amöbe nun mit einem Haematococcusschwärmer 
zusammen, so setzt sie sich an dessen Hülle fest. Nach kurzer Zeit 
sieht man, wie sie die Hülle durchbrochen hat und jetzt allmählich ins 
Innere hineinkriecht (Fig. 27). Sie legt sich fest an den Körper 


des Haematococcus an, wobei sie öfter fadenförmige, die ganze Hülle 
31* 


460 Dr. F. Blochmann: 


durchsetzende Pseudopodien entwickelt (Fig. 28). Sobald die Amöbe 
mit dem Haematococeus in Berührung gekommen ist, zieht dieser seine 
Pseudopodien ein und bald sieht man einen kleinen Tropfen seines 
Protoplasmas in den Körper der Amöbe hinüberfliessen (Fig. 29). 
Darauf lässt sie für einen Augenblick ihr Opfer los (Fig. 30), um sich 
jedoch bald wieder von neuem anzulegen. In dieser Weise frisst sie 
den Haematococcus Stück für Stück auf. Manchmal kommt ihr noch 
eine andere zu Hülfe. Schliesslich finden sich die Amöben allein in 
der leeren Hülle (Fig. 31), die sie dann bald wieder verlassen, um 
eine neue Beute aufzusuchen. 

Ich unterlasse es vorderhand, der Amöbe einen Namen zu geben, 
oder sie mit bekannten, in ähnlicher Weise lebenden Organismen zu 
vergleichen, da wahrscheinlich weiter ausgedehnte Beobachtungen bessere 
Anhaltspunkte liefern werden. 


Heidelberg, im October 1885. 


Figurenerklärung, 


Die Figuren sind bei ca. 600facher Vergrösserung gezeichnet, 
mit Ausnahme von Fig. 2—5 und 21—23, welche ungefähr 1200 mal 
vergrössert sind; für Fig. 21 f, g, h beträgt die Vergrösserung jedoch 
nur 800. 

Die Figuren sind theils nach lebenden, theils nach mit Osmium- 
säure getödteten Objecten entworfen. Fig. 23 a—f jedoch nach mit 
Pikrinschwefelsäure getödteten und mit Haematoxylin gefärbten Präpa- 
raten, Die contractilen Vacuolen sind nur in Fig. 1 eingezeichnet. 

n —= Nucleus, 
p = Pyrenoid, 
st = Stigma, 
ev — contractile Vacuale. 
Fig. 1. Ausgewachsener Schwärmer. 
„ 2. Vorderer Theil desselben mit dem Stigma. 
„» 3. Isolirtes Pyrenoid. str = Stärkestäbchen in dessen Umgebung. 


> A 


Ueber eine neue Haematococeusart. 461 


Fig. 4. Kern, nach Behandlung mit Chromsäure. 


„ 


er 


5. Vordertheil der Hülle mit den Röhren für den Durchtritt der 
Geisseln. 

6—12. Ungeschlechtliche Fortpflanzung durch Bil- 
dungen von umhüllten Sprösslingen. 

6. Zweitheilung. 

7. Viertheilung. 

8. Die einzelnen Theilsprösslinge haben sich abgerundet und von 
einander getrennt; bei zweien ist schon je eine Geissel 
bemerkbar. 

9. Die Geisseln sind bei allen vier Sprösslingen entwickelt und 
die Gestalt derselben nähert sich der ausgebildeten Form; 
die Hülle hat sich bereits etwas abgehoben. 

10. Ein abnormes Theilungsstadium, bei dem die zweite Theilung 
nicht zu Ende geführt wurde, und darum die vier Sprösslinge 
paarweise vereint blieben. 

11. Ein freigewordener vorderer Theilsprössling, bei dem das ur- 
sprüngliche Stigma jetzt noch am Hinterende liegt. 


12. Ein solcher etwas weiter fortgeschritten. Ausser dem alten 


noch am Hinterende liegenden Stigma. ist vorne das definitive 
neu entstanden. 

13—20. Mikrogonidienbildung. 

13. Zweitheilung. 

14—15. Viertheilung von oben und von der Seite. 

16—20. Weitere Theilungsstadien bis zur 64. Theilung. 

31. a, b. Einzelne Mikrogonidien. 
c, d, e, f. Verschiedene Copulationsstadien derselben. 

32. a, b. Die aus je zwei copulirten Mikrogonidien entstandenen 

Dauercysten (Zygosporen). 

0. Die einen Tag alte Dauercyste. 
d, e. 12 Tage alte Dauercysten. 
f, g, h. Aeltere im Freien aufgefundene Dauercysten. 

23. Mikrogonidien, Copulationsstadien und junge Dauercysten nach 
mit Haematoxylin gefärbten Präparaten, um die Verschmelzung 
der Kerne und die Ausscheidung der Cystenhülle zu zeigen. 


462 


>) 


Dr. F. Blochmann: Ueber eine neue Haematococcusart. 


. 24. Eine an Haematococcus Bütschlii schmarotzende Amöbe ohne 


aufgenommene Nahrung. 

25—26. Zwei solche mit aufgenommener Nahrung. 

27. Eine solche Amöbe im Begriff, in einen Haematococcus einzu- 
dringen. 

28, 29, 30. Verschiedene Stadien der Nahrungsaufnahme dieser 
Amöbe. 

31. Die leere Hülle eines Haematococeus mit zwei Amöben. Die 
Eintrittsöffnungen o derselben sind noch zu sehen. 

32. Haematococcus pluvialis Flot. 


"u ur: 
ee 
N 


W. Kühne: Vereinfachte Darstellung des Trypsins. 463 


Vereinfachte Darstellung des Trypsins. 
Von W. Kühne, 


Diese Mittheilung bezweckt hauptsächlich eine Vorschrift zur 
Herstellung eines für alle Verdauungsversuche ausreichenden Trypsins 
zu geben, das frei von den störenden Producten der Selbstverdauung 
der Bauchspeicheldrüse ist, welche Verwechselungen mit denen der zu 
verdauenden Albuminstoffe oder beachtenswerthe Verunreinigungen der 
letzteren veranlassen können. 

Das Trypsin kann sowohl aus mit Alkohol und Aether entfettetem 
trockenen Pankreas, wie aus der frischen Drüse dargestellt werden. 
Im ersteren Falle wird ein Infus nach der früheren Vorschrift ') be- 
reitet, indem man 1 Th. der trockenen Drüsensubstanz mit 5 Th. 
Salieylsäure von 0,1 p.Ct. wenigstens 4 Stunden bei 40° C. digerirt, 
durch Gaze abpresst, den elastischen Rückstand 12 Stunden mit 5 Th. 
kohlensaurem Natron von 0,25 p.Ot. weiter digerirt, wieder abpresst, die 
saure und die alkalische Flüssigkeit zusammengiesst und das ganze auf 
den Gehalt von 0,5 p.Ct. Thymol und von 0,25—0,5 p.Ct. Soda bringt. 
Hierauf ist das Digeriren noch etwa 6 Tage fortzusetzen, damit in der 
Lösung vorhandene Albumosen namentlich vollkommen in Peptone und 
weiter verwandelt werden. 

Zur Bereitung des Infuses aus frischem Pankreas stellt man eine 
Mischung her von 600 Cub. Gent. Wasser, 6 gr. Thymol, 2—3 gr. 
Salicylsäure, 20 Cub. Cent. Alkohol und 5 Cub. Cent. Aether und 
verwendet von dem bei 40°C. klar werdenden Gemenge so viele Cub. Cent. 
als Gramm zerriebenen Drüsenbreis in Arbeit genommen werden. Nach 


!) Unters. aus d. physiol. Inst. z, Heidelberg I, S. 222, 


464 W. Kühne: 


3—4 tägigem Digeriren wird abgepresst '), das Flüssige auf 0,5 p.Ct. 
Soda gebracht und 6 Tage weiter digerirt. 

Von hier an bleibt die Behandlung des auf die eine oder auf die 
andere Weise bereiteten Infuses dieselbe. 

Nach 24 stündigem Abkühlen wird von den hauptsächlich aus 
Tyrosin bestehenden Ausscheidungen durch Papier filtrirt, mit 
Essigsäure bis zur grade deutlichen sauren Reaction versetzt und 
mit neutralem schwefelsauren Ammoniak durch Schütteln oder Reiben 
gesättigt. Hierdurch entsteht eine feine schlammige, alles Trypsin 
enthaltende Trübung, die auf dem Filter unter Verhütung des Mit- 
fliessens von Salzkrystallen gesammelt und so lange mit gesättigtem 
schwefelsauren Ammoniak gewaschen wird, bis das Ablaufende mit 
viel Natronlauge und einer Spur Kupfervitriol versetzt rein blaue, 
nicht mehr röthliche Farbe annimmt. Sind auf diese Weise die 
Peptone beseitigt, so kann man die Substanz sofort benutzen, indem 
man das Filter mit einer thymolisirten 0,25 procentigen Sodalösung 
auslaugt und Verdauungen mit der so erhaltenen Lösung vornimmt. 

Die letztere ist allerdings noch nicht so rein, wie man sie er- 
halten kann, genügt aber den für Verdauungsversuche zu stellenden 
Anforderungen, da die dem Enzyme darin noch beigemengten Stoffe 
weder dessen erstaunliche Wirksamkeit beeinträchtigen, noch die spätere 
Untersuchung der Verdauungsproducte stören. Die Verunreinigung 
besteht nämlich nur aus schwefelsaurem Ammoniak, bezw. aus kohlen- 
saurem Ammoniak und Natriumsulfat und aus etwas organischer 
Substanz, die bei der ausserordentlichen Verdünnung, welche auch die 
wirksamsten Lösungen nur zu haben brauchen, unschädlich sind oder 
auch in anderer Beziehung nicht in Betracht kommen. Geht man 
z. B. von 10 gr. Trockenpankreas aus, so bildet die durch schwefel- 
saures Ammoniak zu erzeugende Fällung nicht mehr als einen gelblichen 


1) Diese recht haltbare saure Lösung, obgleich nicht ganz so wirksam 
wie die aus Trockenpankreas erhaltene, kann namentlich zur Gewebsanalyse 
direkt verwendet und empfohlen werden, da sie einfacher und weniger kost- 
spielig als jene herzustellen ist und vor dem Gebrauche jedesmal passend 
alkalisirt den histologischen Zwecken vollkommen genügt. 


ne 5” 


Vereinfachte Darstellung des Trypsins. 465 


Anflug auf dem Filter, der aber zur Gewinnung von mehr als 100 Oub. 
Cent. kräftig wirkender Verdauungsflüssigkeit ausreicht. 

Eine weitere Reinigung des Trypsins wird erzielt, indem man es 
vom Filter in Wasser löst, mit absolutem Alkohol versetzt, so lange 
derselbe noch etwas ausscheidet und die neue, verhältnissmässig viel 
schwefelsaures Ammoniak enthaltende Fällung mit Alkohol und Aether 
wäscht, wobei eine beachtenswerthe Menge organischer, aber unwirk- 
samer Stoffe in den Alkohol übergeht. Für practische Zwecke würde 
sich dieses leicht als trocknes weisses unveränderliches Pulver her- 
zustellende Präparat trotz seines Gehaltes an schwefelsaurem Ammoniak 
am meisten empfehlen, da die Befreiung des Trypsins von diesem Salze 
nicht ohne grossen Verlust möglich ist. 

Das Salz wird nämlich so hartnäckig von dem Enzym festge- 
halten, dass es daraus nur theilweise durch Dialyse zu entfernen ist. 
Um das Trypsin ganz davon zu befreien, muss die zunächst ausdialysirte 
Lösung mit kohlensaurem Barium, erst unter Einleiten von Kohlensäure, 
später zur Erleichterung der Einwirkung unter beständigem Aufrühren 
durch einen Luftstrom behandelt werden. Darauf kommt der Brei 
zur Beseitigung des kohlensauren Ammoniaks nochmals in den Dialysor, 
um schliesslich so lange oder so oft filtrirt zu werden, bis alles schwefel- 
saure und kohlensaure Barium zurückgehalten ist. Aus der endlich 
erhaltenen schwach alkalischen Lösung ist das Trypsin nach passender 
Concentration durch Alkohol als schneeweiss trocknende, amorphe 
Substanz zu fällen. 

Während des Reinigens wird immer ein Theil des Trypsins in 
Wasser unlöslich, der dann, z. B. aus den Bariumverbindungen, nur 
durch NaCl, besser durch sehr verdünnte Sodalösung zu extrahiren ist. 
Sowohl das lösliche, wie das in Wasser unlösliche Trypsin werden durch 
starken Ueberschuss 1 procentiger Essigsäure gefällt, wenn die Lösungen 
arm genug an Salzen und andern löslichen Stoffen sind; ersteres ist 
nach dem Auswaschen der Säure in Wasser wieder löslich. 

Da das Trypsin durch Säuren ausgefällt am reinsten erhalten 
wird, ist es zu bedauern, dass es dabei leicht in einen unwirksamen 
Zustand übergeht; niedere Temperatur und Abkürzung der Berührungs- 


466 W, Kühne: Vereinfachte Darstellung des Trypsins. 


zeit mit der Säure verhüten aber diesen Uebelstand.. Auch das durch 
Essigsäure ausgeschiedene (nicht mit dem Pankreas-Leukoid !) zu ver- 
wechselnde) Trypsin bildet nach dem Abdampfen seiner wässrigen 
Lösung jene merkwürdig aufbröckelnde Wolle, wie das früher ?) von mir 
auf ganz anderem Wege dargestellte. Mit letzterem theilt es die 
Eigenschaft beim Sieden partiell zu coaguliren unter Entstehung eines 
andern uncoagulirbaren Albuminkörpers, der nach unsern jetzigen Er- 
fabrungen nicht den Peptonen sondern den Albumosen zuzurechnen 
ist. Auch das nach dem früheren Verfahren dargestellte Trypsin 
wird, wenn es arm genug an löslichen Salzen ist, durch überschüssige 
verdünnte Essigsäure gefällt. 


Heidelberg, 12. Januar 1886. 


!) Vergl.: Diese Verhandl. I. S. 195. 
2) Ibid. S. 197. 


’ 
a ET a N 


a 


D 


Dr. Adolf Schmidt: Geologie des Münsterthals im bad. Schwarzwald. 467 


Geologie des Münsterthals im badischen 


Schwarzwald. 
Von Dr. Adolf Schmidt, 


a. 0. Professor an der Universität Heidelberg. 


Mit einer geognostischen Karte. 


Vorwort 


Nachdem ich im Jahre 1881 meine Arbeit über die Zinkerz-Lager- 
stätten von Wiesloch veröffentlicht hatte, gingen mir von mehreren 
Seiten Aufforderungen zu, die altbekannten Erzgänge des Münsterthals 
im badischen Schwarzwald einer ähnlichen Bearbeitung zu unterziehen. 
Es scheint, dass die Abhandlung des Berg-Inspektor Daub über diesen 
Gegenstand, welche im Jahrbuch für Mineralogie 1851 erschienen war, 
das Interesse in nachhaltiger Weise erregt hatte. Es wurde mir auch 
mitgetheilt, Daub habe eine geognostische Aufnahme der Gegend schon 
ausgeführt und nur die Karte nicht veröffentlicht. Dies hat sich aber 
nicht als richtig herausgestellt. Wenigstens ist es mir nicht gelungen, 
einer solchen oder irgend welcher andern geologischen Karte dieses 
Bezirkes habhaft zu werden. Eine solche herzustellen schien eine 
leichte Aufgabe, weil das Gebiet hauptsächlich nur Grundgebirge und 
Porphyre umschliesst, nebst einem schmalen Streifen von Sediment- 
gesteinen am Gebirgsrand, welche letztere für die Betrachtung der 
Erzgänge von keiner Bedeutung sind. Die Aufnahme der Porphyre 
erwies sich aber bald als eine sehr mühevolle und langwierige Arbeit 
wegen der grossen Zersplitterung und Zerstückelung der einzelnen 
Porphyr-Züge, wegen der Rauhigkeit und Zerrissenheit des zum grössern 
Theil mit Wald bedeckten Geländes, besonders im Hochgebirg, endlich 


468 Dr. Adolf Schmidt: 


wegen der Mangelhaftigkeit der bis jetzt vorhandenen topographischen 
Karte. Die dieser Abhandlung beigelegte geologische Karte ist das 
Ergebniss dieser Aufnahme. Sie enthält zugleich die Erzgänge.. Um 
letztere möglichst vollzählig einzeichnen zu können, mussten die alten 
Bergwerks-Akten im Karlsruher General-Landes-Archiv durchforscht 
und mittelst der dort vorgefundenen Angaben die längst ausser Abbau 
gesetzten Gänge an Ort und Stelle aufgesucht werden. Die in den 
Sammlungen zu Basel, Freiburg i. Br., Donaueschingen, Karlsruhe und 
Heidelberg vorhandenen Münsterthäler Mineralien wurden genau durch- 
gegangen. 

Dem grösstentheils sehr einförmigen Grundgebirge schenkte ich 
anfangs wenig Beachtung. Als aber im Hochgebirg am Belchen-Stock 
eine gewisse Gesteinsfolge bemerklich wurde, wendete ich demselben 
grössere Aufmerksamkeit zu, und es hat in Folge dessen der dasselbe 
behandelnde „Erste Theil“ meiner Abhandlung einen so ansehnlichen 
Umfang angenommen, dass ich beschloss, denselben zunächst für sich 
zu veröffentlichen. Den zweiten Theil (Porphyre) gedenke ich gegen 
Ende dieses Jahres, den dritten (Erzgänge) im Laufe des nächsten 
Jahres folgen zu lassen. 

Den Herren Geheime Rath Bunsen Excellenz, Professor Rosen- 
busch und Dr. Pawel in Heidelberg, Geheime Hofrath Fischer in 


Freiburg, Professor Sandberger in Würzburg, Geheime Hofrath Knop 


und Professor Platz in Karlsruhe, Professor Alb. Müller in Basel, Hof- 
rath Tschermak in Wien, Oberbergrath Credner und Dr. J. Hazard 
in Leipzig, Bürgermeister Burstert und Oberförster Schütt in Staufen 
schulde ich besondern Dank für wesentliche’ und freundlichst gewährte 
Unterstützung. 


Heidelberg, März 1886. 
Adolf Schmidt. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 469 


Einleitung. 


1. Geographie und Umfang des Gebiets. 


Das bearbeitete Gebiet liegt im südlichen Theile des badischen 
Schwarzwalds, etwa zwei geographische Meilen oder 15 Kilometer süd- 
lich von Freiburg im Breisgau. Es wird erreicht, wenn man die Eisen- 
bahn von Freiburg nach Basel bei der Station Krotzingen verlässt und 
von da eine halbe Meile ostwärts wandert nach der Stadt Staufen. 
Diese liegt am Ausgang des sogenannten Münsterthals. Der Name 
rührt von einem früheren Städtchen Münster her, welches (nach im 
Staufener Wochenblatt 1882 No. 13 und 1883 No. 112 veröffent- 
lichten Untersuchungen) vermuthlich 5—6 Kilometer oberhalb Staufen, 
im Thale selbst gelegen war und 1346 von Herzog Albrecht von 
Oesterreich zerstört wurde. Die Einwohner des Städtchens waren wahr- 
scheinlich grossentheils Bergleute. 

Heute besitzt das Münsterthal eine ansehnliche, meist Viehzucht 
treibende Bevölkerung, deren Häuser durch das ganze Thal vertheilt 
sind und eine Anzahl Gruppen, sogenannte „Rotten* bilden. Die ver- 
schiedenen Rotten sind in administrativer Beziehung vereinigt zu den 
zwei getrennten Gemeinden „Untermünsterthal“ und „Obermünsterthal“. 

Das Thal zieht sich von Staufen in südöstlicher Richtung über 
die zu Untermünsterthal gehörigen Häusergruppen Kropbach 
und Hof bis zur Rotte Wasen, wo es sich gabelt in einen nach 
Süden und einen nach Nordosten verlaufenden Arm. Ersterer enthält 
die ebenfalls der Gemeinde Untermünsterthal zugehörigen Rotten 
Ziegelplatz, Neuhäuser mit der Neumühl, Rothbuck und 
Münsterhalden; nebst Mulden, welches in dem bei der Neumühl 
von Osten her einmündenden Muldner Thal gelegen ist. 

Der andere Arm, in nordöstlicher Richtung, bildet das Ober- 
münsterthal mit der Rotte Münster, dem ehemaligen Kloster 
St. Trudpert, ferner Krummlinden, Lehner Rotte mit dem 
Spielweg, wo abermals eine Gabelung stattfindet, deren einer Arm 
nach Süden gegen das Hochgebirge aufsteigt durch die Elendgass 


470 Dr. Adolf Schmidt: 


zur Rotte Neuhof, der andere nach Nordwesten zur Rotte Storen 
in der Richtung gegen den schon jenseits der Wasserscheide des 
Thales gelegenen Ort Hofsgrund, unweit des Erzkasten oder 
Schauinsland genannten Gipfels. 

Vom Storen herab fliesst in letzterem Thal-Arm der Storener 
Bach durch die Obergass; von Neuhof herab der Neuhofer 
Bach durch die Elendgass, am Fels Scharfenstein vorüber. Beide 
vereinigen sich beim Spielweg und bilden so den Hauptbach des 
Münsterthals, Neumagen genannt, welchen Namen derselbe beibehält. 

Bei der Rotte Wasen, wo das Obermünsterthal in das Unter- 
münsterthal einmündet, nimmt der Neumagen den Münsterhalder 
Bach auf, welcher durch den Rothbuck herabströmt und, nachdem er 
bei Neumühl die Mulde aufgenommen hat, sich bei Wasen mit dem 
Neumagen vereinigt. 


Die in westlicher Richtung fliessende Mulde einerseits und der. 
nördlich fliessende Münsterhalder Bach andrerseits umschliessen einen 


unter dem Namen Langeck bekannten nordwestlichen Ausläufer des 
Belchen, des zweithöchsten Berges des Schwarzwalds. 

Der Belchen, der Erzkasten und die Stadt Staufen bilden die 
äussersten Punkte des von mir untersuchten Gebietes und die Grenze 
des Gebietes folgt im Wesentlichen der Wasserscheide des gesammten 
Münsterthals. Diese Grenze läuft von dem Orte Grunern bei Staufen 
auf dem Kamm des als Riester bezeichneten Gebirgszugs hin, nach 
Süd-Osten, über die Gipfelpunkte: Katzenstuhl (592 m über dem 
Meere), Fischbuckkopf (700 m), Kohlplattenkopf (759 m), 
Dreieckiger Bannstein (821 m), zur Ramsbacher Eck 
(863 m) und Schlossberg (879 m) bei Münsterhalden; von da 
durch Münsterhalden (600 m) hindurch nach dem Sattel bei 
Hinter-Heubronn, der sogenannten Heubronner Eck (933 m), und 
dann wieder dem höchsten Gebirgskamm nach, in nordöstlicher Rich- 
tung, über den Stuhlskopf (1058 m), Dachseck-Bühl (1132 m), 
Hochkelch (1263 m), Belehen (1415 m), Rübgarten (1246 m); 
ferner über den Bergsattel Krinne (1119 m), den Gipfel Hohe 
Tanne (1248 m), den Sattel Wiedener Eck (845 m) bei Wieden, 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 471 


welcher Ort selbst schon im Wassergebiet des Wiesenthals liegt; 
von da nordwärts über das Wiedener Hörnle (1190 m), durch 
den Glashofwald nach dem Halden-Wirthshaus (1147 m), Hofs- 
grund (1013 m) und dem Gipfel des Erzkasten (1286 m). Die 
ganze Linie von der Heubronner Eck bis zum Erzkasten bildet im 
Wesentlichen die Wasserscheide zwischen dem Münsterthal und dem 
Wiesenthal. 

Vom Erzkasten ab wendet sich die Grenze zurück nach Stüd- 
Westen auf der Scheide zwischen Münsterthal und dem sich unmittelbar 
in die Rheinebene hinabsenkenden Ehrenstetter Grund, über 
den Giesshübel (1055 m), den Grat der Sonnhaldeneck (im 
Mittel etwa 850 m), zu den Gipfeln Maistollen (835 m), Laitschen- 
bacher Kopf (766 m) und Rödelsburg oder Regelsburg (774 m). 

Von letzterem Höhenpunkt an wird die Wasserscheide des Münster- 
thales verlassen, und das untersuchte Gebiet dehnt sich hier über die- 
sclbe hinaus weiter nach Norden aus, entsprechend der Ausdehnung 
der aus dem Münsterthal herüberstreichenden Porpbyrzüge, für welche 
äch hier einen Abschluss suchte und fand. Die Grenze läuft dem- 
nach hier von der Rödelsburg zunächst auf dem nördlich gerichteten 
Grat nach dem Norsinger Grund hinab, sodann gegen Ehrenstetten 
hin in die Rheinebene und in dieser nach Staufen zurück. Sie umfasst 
also in dieser nordöstlich von Staufen gelegenen Gegend, ausserhalb des 
Münsterthales, die unmittelbar in die Rheinebene mündenden kleineren 
Wassergebiete: Ambringer Grund, Amselgrund und Bözen, mit 
den am Rand der Rheinebene gelegenen kleineren Gipfeln Staufener 
Hörnle (454 m) beim Rotlıhof, und Eichbuck am Bözen, während 
die Wasserscheide des Münsterthals von der Rödelsburg genau westlich 
zieht über die Diezelbacher Höhe (749 m), die etwas gestreckte 
Metzenbacher Höhe (712 und 714 m), den Alt-Schloss-Berg 
(679 m) und endlich die St. Johanneskapelle (415 m) bei Staufen. 

Das ganze so umschriebene Gebiet erstreckt sich von West nach 
Ost, von Staufen bis zum Wiedener Hörnle, etwa 12 Kilometer, von 
Nord nach Süd 7 bis 10 Kilometer, und nimmt eine Fläche ein von 
etwa 96 Quadratkilometer oder 1°/, Quadratmeilen. 


479 Dr. Adolf Schmidt: 


2. Topographie und Hydrographie. 

Der topographische Charakter dieses Gebiets ist im Allgemeinen 
der überaus rauhe des hohen Schwarzwalds. Es wechseln miteinander: 
tiefeingeschnittene, stellenweise schluchtartige Thäler; steile Hänge mit 
rölligem Gesteins-Schutt überdeckt, und durchfurcht von kleinen Seiten- 
thälern und Schluchten, welche als „Gründe“ und „Gründle“ bezeichnet 
werden; rasch fallende Wildbäche; schwer zugängliche Felsgruppen 
und Block-Meere. Das Ganze ist, wenn man von den die Hauptthäler 
berührenden Geländen absieht, von wenig unterbrochenen Waldungen 
bedeckt. 

Metzenbacher Höhenzug. Diesen Charakter zeigen schon die 
noch nicht hoch gelegenen Gebiets-Theile, welche unmittelbar ans 
Rhein-Thal stossen, Ambringer Grund, Amsel-Grund und, dicht bei 
Staufen, der hintere Theil des Bözen; ferner der Hellenberg, Alt- 
Schloss-Berg und die Metzenbacher Höhe. Der Hellenberg steigt 
schroff und unvermittelt aus dem dort sehr breiten Haupt-Thal empor. 
Die südlichen Hänge der Metzenbacher Höhe sind tief durchfurcht 
von engen und wilden „Gründen“, Wölfenthal, Metzenbach 
(Etzenbach), Diezelbach, und sind vom Prälatenwald über- 
deckt. Dann folgt der Riggenbach, welcher sich nach der steinigen 
Rödelsburg hinaufzieht. Dieser ganze Bezirk stellt einen im Norden 
vom Ambringer Grund, im Osten vom Riggenbach, im Süden vom 
Münsterthal und im Westen von der Rheinebene begrenzten Gebirgs- 
stock dar, dessen mittlerer und Haupttheil von der Metzenbacher Höhe 
mit dem Altschloss-Berg gebildet wird. 

Maistollen-Zug. Aehnliche Zustände zeigen sich im Ober- 
münsterthal, wo an dem nördlichen Gehänge der Laitschenbach, 
der Steinbrunnen und andere Seiten-Thäler ins Hauptthal ein- 
münden, alle von jenem langen Bergzug herabkommend, welcher die 
Metzenbacher Höhe mit dem Storener Hochland verbindet und dessen 
höchster Punkt der Maistollen ist. 

Storener Hochland. An den Erzkasten schliesst sich im 
Süden und Südwesten ein welliges Hochland an, auf welchem die zer- 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 473 


streuten Häuser von Halden und der Storener Rotte liegen, und welches 
sich gegen Südwest hin, zuerst flach, dann steiler, nach dem Storener 
Bach hinabsenkt. 

Burgeck-Stock. Von Süden her münden ins Obermünsterthal 
der Gutenbach-Grund, Münster-Grund, die Pfaffenbach 
bei St. Trudpert und der Stollbach. Sie senken sich von einem 
mächtigen Gebirgs-Stock herab, welcher im Norden und Westen durch 
das Obermünsterthal, im Süden durch das Mulde- Thal mit seinem 
Oberlauf, dem Kaibengrund, im Osten durch den Neuhofer Bach, 
vom umgebenden Gebirge nahezu abgeschnitten ist, nur mittelst eines 
schmalen Sattels bei der Breitnau (995 m, westlich Neuhof) mit den 
südlichen Gebirgs- Theilen zusammenhängt, als Hauptgipfel den 
Streicherkopf (802 m), Brandenberg (986 m), Burgeck 
(1122 m), Schindlerkopf (859 m), Teufelsgrunderkopf (860 m) 
enthält, und in einiger Höhe fast ganz bewaldet ist. Dieser Gebirgs- 
Stock lässt sich nach seinem höchsten Punkt als „Burgeck-Stock“ 
bezeichnen. 

Hörnle-Bezirk. Tiefe und felsenreiche Thäler sind auch die 
des Storener und des Neuhofer Bachs. Die Hochlande aber, welchen 
sie entströmen, nämlich für ersteren die Hochflächen südwestlich vom 
Erzkasten, für letzteren die Umgegend von Neuhof und Breitnau, sind 
grossentheils weniger rauh und als Weidfeld und Matten benützt. Da- 
gegen liegt östlich vom Neuhofer Bach zwischen dem Scharfenstein 
(916 m), Brombühl (1058 m), Rothenberg (1225 m), Wiedener 
Hörnle (1190 m) und Laien (1085 m) ein rauhes, felsiges 
und grösstentheils bewaldetes Gelände, welches von dem aus 
dem Glashofwald herabströmenden Scharfensteiner Bach 
durchschnitten und in seinem Haupttheil von dem Wiedener Hörnle, 
einem auf die breite Wasserscheide aufgesetzten Kegel, beherrscht 


wird. 


Heidenstein. Mit dem Burgeck-Stock hängt nach Süden durch 
den Breitnau-Sattel und durch die sogenannte Breitnauer Ebene, 
einen von da sanft aufsteigenden breiten Berg-Grat, ein anderer 


gleichfalls ziemlich scharf umgrenzter Gebirgs-Stock zusammen, welcher 
Verhandl, d.. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 32 


474 Dr. Adolf Schmidt: 


im Heidenstein (1277 m) gipfelt und ausserdem hauptsächlich den 
Dietschel (1243 m), die Hohe Tanne (1249 m) und den Roll- 
spitz (12338 m) bei Wieden umfasst. Er stellt oben ein stark ge- 
welltes Hochland dar und senkt sich nach Süd-Osten, von zwei Zu- 
flüssen der Wiese eingefasst, allmählig und langgestreckt ins Wiesen- 
thal hinab. Sein westlicher Hang gehört zu den rauhesten Gegenden 
des Münsterthal - Gebietes. Die mächtigen Felspartien im Holz- 
schlag und besonders im oberen Herrenwald sind zum Theil fast 
unzugänglich. Im Nordwesten ist der Heidenstein durch den tief- 
einschneidenden Kaibengrund vom Burgeck-Stock, im Süd-Westen durch 
das schluchtähnliche Krinnerloch vom Belchen scharf geschieden. 
Verbunden ist er mit letzterem nur durch den als Krinne bezeich- 
neten Sattel (1119 m). 

Belchen-Stock. Der höchste und in seinen Umfassungs-Linien 
abgerundetste Gebirgsstock des Münsterthäler Gebiets ist derjenige des 
Belchen. Er besteht aus der grossentheils von schroffen Felsmassen 
und rölligen Steilhängen umgebenen Belchenkuppe (1415 m) und 
einer Anzahl von kürzeren und längeren Ausläufern, welche die Kuppe 
gleichsam umstrahlen. Diese sind im Nordosten in der Richtung der 
Krinne der Rübgarten-Berg (1246 m), nach Südosten der Klein- 
Belchen (1299 m), nach Südwesten der felsreiche und abschüssige 
Hochkelch (1263 m), an welchen sich Dachseckbühl (1132 m) 
und Stuhlskopf (1117 m) anschliessen, und endlich nach Nordwesten 
der langgestreckte Grat des Langeck, dessen steilgesenktes Ende 
die Einmündung des Mulde-Thals in das Untermünsterthal bei der 
Neumühl (412 m) berührt. Da die horizontale Entfernung des Belchen- 
gipfels von der Neumühl 3750 m beträgt und der Höhenunterschied 
1000 m, so ergibt sich für die Langeck ein durchschnittliches Fallen 
von 1:3.75 oder 15°. An einzelnen Stellen mag dasselbe 20—25° 
betragen. 

Zahlreiche Gewässer entspringen dem Belchen-Stock. Während 
diejenigen der östlichen und südlichen Gehänge dem Wiesenthal zu- 
fliessen, gehören die der Nord- und der West-Seite in das hydro- 
graphische Gebiet des Münsterthals. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 475 


Die Wasser des sehr abschüssigen Nordhangs werden sämmtlich 
von dem Bach im Krinnerloch aufgenommen, weicher sie zunächst der 
Mulde zuführt. Das Krinnerloch hat einen Fall von etwa 1:4",. 
Die bedeutendsten der in dasselbe sich ergiessenden Wildbäche sind, von 
Ost nach West aufgezählt: das im Sattel zwischen Belchenkuppe und 
Rübgarten entspringende Rosenbächle, ferner die Wasser des 
Langengrunds, des Knappengrunds und des Kaltwasser- 
grunds. Alle diese Gründe haben sehr steilen Fall. Beispielsweise 
beträgt der Höhenunterschied zwischen dem Hochbelchen und der Mitte 
des Knappengrunds 560 m auf eine horizontale Entfernung von 900 m, 
also der Abfall 1:1.6 oder 32°. 


® An der Westseite des Belchen entspringt zunächst zwischen Belchen- 
kuppe und Hochkelch der Sturzbach des Tiefen Graben. Der 
Höhenunterschied zwischen Hochbelchen und etwa Mitte des Tiefen 
Graben beträgt 620 m auf eine horizontale Entfernung von 1500 m, 
d. i. 1:2.4. Der Tiefe-Graben mündet bald in den, einer Schlucht 
am Hochkelch entspringenden Starkenbronn, welcher seinerseits 
in einem sich rasch senkenden felsigen Grund dem Rothbuck zufliesst. 
Der Fuss des Hochkelch am oberen Starkenbronn liegt in einer Meeres- 
höhe von etwa 874 m, folglich tiefer als der Hochkelch-Gipfel um 
382 m, bei einer horizontalen Entfernung beider Punkte von 600 m. 
Hieraus ergiebt sich der durchschnittliche Abfall des südwestlichen 
Hanges des Hochkelchs zu 1:1.6 oder 32°, also dem des nördlichen 
Belchen - Abfalls im Knappengrund gleichkommend. Diese ganze 
Gegend ist reich an mächtigen Felsen mit zum Theil senkrecht ab- 
Stürzenden Wänden. 


Der noch zum Belchen-Stock zu rechnende Stuhlskopf mit seinen 
beiden nordwestlichen Ausläufern, dem Wölfleskopf und der 
Langenbacher Eck, entsendet den Bach des Wölfle-Grunds 
und den Langenbach unweit Münsterhalden in den Münster- 
halder Bach. 


Sämmtliche Nord- und West-Gehänge des Belchenstocks sind bis 


weit herab dicht bewaldet. 
32 * 


476 Dr. Adolf Schmidt: 


Riester-Zug. Kaum weniger zerrissen und wasserreich als die 
bisher beschriebenen Gebietstheile - sind die gleichfalls mit un- 


unterbrochenen Waldungen bedeckten nördlichen Abfälle desjenigen Ge- 


birgszugs, welcher sich vom Schlossberg bei Münsterhalden . bis zur 
Rheinebene bei Staufen hinzieht, das Untermünsterthal vom Sulzburger 
Thal scheidet und dessen mittlerer Theil als Riester bezeichnet wird. 
Auch hier finden sich fast überall steile, nicht selten felsige Hänge, 
entlang den tief ins Gebirge einschneidenden meist wasserreichen 
Gründen, wie die Gabel beim Rothbuck, der Sussenbrunnen beim 
Ziegelplatz, Wogenbach und Wildsbach bei Hof, die Krop- 
bach (fälschlieh auch Krottenbach genannt) mit ihren zahlreichen 
wilden Seitengründen, die Salenbach und das Tiefenthal un- 
weit Staufen. Zwischen diesen Wasserläufen streckt der Gebirgskamm 
langgezogene mächtige und grossentheils schroff abfallende Ausläufer 
in nördlicher Richtung gegen das Hauptthal vor, stets von Gipfelpunkten 
des Hauptzuges ausgehend. So geht vom Münsterhalder Schlossberg 
der Glasergrund (656 m) aus. 

Vom Dreieckigen Bannstein (821 m) zieht sich ebenso, über Hoh- 
rittieck (778 m) und Wildsbacherkopf (744 m) nach der Galgen- 
halde (542m) beiKropbach, ein sich nach Westen krümmender Seiten-Zug, 
welcher seinerseits wieder lange und hohe Ausläufer nach Nordosten 
sendet, und zwar vom Hohrittieck aus den Sägenbühl (649 m), vom 
Wildsbacherkopf aus den Läger (604 m). Diese letzteren Höhezahlen 
beziehen sich jeweils auf die vordersten Eckpunkte der einzelnen Kämme. 
Diese Kämme senken sich nur ganz allmählich bis in die Nähe des Haupt- 
thals, wo sie dann plötzlich jäh abfallen, wie auch die Seitenhänge 
dieser Ausläufer meist sehr steil sind. Der vom Dreieckigen Bannstein 
ausgehende Berggrat zum Beispiel wird von diesem Punkt bis zur 

vorderen Ecke der Galgenhalde, d. i. auf eine Entfernung von '3000 
m nur um 280 m niedriger oder im Verhältniss 1 : 11, fällt aber 
dann von der Ecke (542 m) rasch ins Thal (340 m) ab, um 200 m 
auf eine Entfernung von 250 m, also im Verhältniss 1: 1Y,, oder 
mit einem Fallwinkel von 38°. 

Etwas weniger steil sind die Abfälle westlich vom Kropbach, bei 


ee sen 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 477 


der Josefshalde und bei dem Katzenstuhl-Grat gegenüber 
Staufen. 

Der Boden des Hauptthals hebt sich in dessen unterem Theil 
fast unmerklich von einer Meereshöhe von 300 m bei Staufen auf 385 m 
bei Wasen, 412 m bei der Neumühl und 422 m bei St. Trudpert, und 
gewinnt erst von letzteren Punkten ab ein nach und nach stärkeres 
Ansteigen auf 560 m bei Münsterhalden und auf 550 m beim Spiel- 
weg, an welchen Orten dann die eigentlichen Hochgebirgsthäler beginnen. 

Aus obiger Darstellung geht hervor, dass sich das gesammte Münster- 
thal-Gebiet in topographischer Hinsicht in folgende Bezirke natur- 
gemäss eintheilt: 

1. Der Gebirgs-Zug der Metzenbacher Höhe, mit dem Alt- 
schloss-Berg. 

2. Der Maistollen-Zug vonder Rödelsburg bis zur Sonnhalde. 

3. Das Storener Hochland mit Halden und Erzkasten. 

4. Der Bezirk des Wiedener Hörnle und des Scharfenstein. 

5. Der Heidenstein mit Dietschel und Hoher Tanne. 

6. Der Belchen-Stock mit Stuhlskopf. 

7. Der Riesterzug vom Münsterhalder Schlossberg bis Grunern 
bei Staufen, mit seinen zahlreichen nördlichen Ausläufern. Endlich 

8. der im Zentrum des ganzen Gebiets gelegene Burgeck-Stock 
mit dem Brandenberg. 

Die im Obigen benützten Bezeichnungen und Höhenangaben sind 
fast alle der Section „Todtnau‘‘ der älteren topographischen Karte des 
Grossherzogthums, Massstab 1:50000, entnommen. In der neueren 
Ausgabe dieser Karte, Massstab 1:25 000, ist das Münsterthal-Gebiet 
noch nicht erschienen. Einige ergänzende Bezeichnungen wurden den 
Waldkarten der Gr. Bezirksforstei Staufen entlehnt, obgleich die forst- 
lichen Benennungen sich nur auf die Wald-Distriete beziehen ohne 
Rücksicht auf topographische Verhältnisse und desshalb bei der Be- 
schreibung der letzteren nur schwierig zu verwenden sind. 


478 Dr. Adolf Schmidt: 


3. Geognostische Uebersicht. 


Die geognostischen Verhältnisse des Münsterthals sind, dem Material 
nach, im Allgemeinen sehr einfache. Wir finden fast nur Gneis, 
Porphyre und Erzgänge. Das Münsterthal liegt in der südwestlichen 
Ecke des Haupt-Gneis-Gebiets des Schwarzwalds, welches hier im 
Westen nahezu die Rheinebene berührt, im Süden von Granit be- 
grenzt ist. Die Granitgrenze ist verschwommen und liegt nach meinen 
Beobachtungen schon in unserm Gebiet, bei Münsterhalden. Erst etwas 
weiter südlich, oberhalb Münsterhalden trifft man auf den quer durch 
den Schwarzwald liegenden, westöstlich gestreckten Streifen von Kulm- 
Schichten. Wenn daher gewöhnlich angegeben wird, dass dieser Streifen 
die Grenze zwischen Granit und Gmneis bilde, so ist dies, für unser 
Gebiet wenigstens, nicht genau. Vielmehr ist der Kulm nicht nur süd- 
lich, sondern zunächst auch nördlich von Granit begrenzt. Mitten im 
Gneis-Gebiet finden sich stellenweise ansehnliche Partien von Granit, 
sowie geringere von Amphibol-Gesteinen. 

Von nachcarbonischen Sedimenten ist nur ein ganz schwacher 
Streifen am westlichen Gebirgsrand vorhanden, bestehend aus Bunt- 
sandstein, Muschelkalk, Keuper, Lias, Dogger und tertiären Kalk- 
Sandsteinen, alle in schwacher Entwicklung und gestörter Lagerung. 
In einigen Thälern, sowie an dem Ausgang mancher in der Rheinebene, 
liegen diluviale Gerölle, Geschiebe und Schutt; in der Ebene selbst 
auch Löss in bedeutender Ausdehnung. 

Die Erzgänge sind auf die Gneis-Gebiete beschränkt. 

Die beigegebene Geognostische Karte hat zur geographischen 
Grundlage eine Kopie eines Theils der oben erwähnten „Sektion 
Todtnau‘ der topographischen Karte des Grossherzogthums Baden im 
Massstab 1:50000. Sie bringt in geognostischer Beziehung hauptsäch- 
lich die den Gneis durchziehenden Porphyre und Erzgänge zur Dar- 
stellung. 

Einige grössere Granit-Partieen, sowie auch das einzige ansehn- 
lichere Vorkommniss von Hornblende-Gestein, auf dem Belchen-Grat, 
sind angegeben. Ebenso die Ausdehnung der Krystall-Gneise. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 479 


Die Süd-Grenze der letzteren kann auch als Grenze des Granits 
gelten, von welcher im folgenden Text näher die Rede sein wird. 
Endgiltig wird aber diese Grenze erst dann kartirt werden können, 
nachdem eine genaue Aufnahme des südlich daran stossenden Gebirges 
erfolgt sein wird. 

In Betreff der West-Grenze des Grundgebirges, entlang der Rhein- 
ebene, ist zu bemerken, dass südlich vom Ausgang des Münsterthals 
die Petrefakten führenden Schichtgesteine sich unmittelbar an den 
Gneis anlegen. Dies gibt auch die Sandberger’sche Karte der Sektion 
Müllheim-Badenweiler im 7. Heft der Beiträge zur Statistik der inneren 
Verwaltung des Grossherzogthums Baden an. Jedoch findet sich auf 
dieser Karte gerade hier ein Irrthum, indem die vom Katzenstuhl 
nördlich und westlich auslaufenden Berggrate als Buntsandstein ver- 
zeichnet sind, während sie in Wirklichkeit aus Gneis mit nicht unbe- 
deutenden später zu besprecbenden Erzgängen bestehen, und nur ein ganz 
schmaler Streifen an ihrem äussersten Fuss aus Buntsandstein. 

Nördlich vom Ausgang des Münsterthals dagegen lehnen sich die 
Schichtgesteine an den, wie meine Karte zeigt, daselbst bis zur Rhein- 
ebene reichenden Porphyr an, so dass hier die angegebene westliche 
Porphyrgrenze auch die östliche Grenze der Schichtgesteine darstellt. 
Die Verbreitung der letzteren selbst wurde auf der Karte nur durch 
die Worte «Trias>, «Jura», «Löss», angedeutet. Im Uebrigen muss in 
dieser Beziehung auf den Text verwiesen werden. Für die genaue 
Kartirung dieser Bildungen ist der vorliegende Karten-Massstab zu 
klein. 

4. Literatur. 

An Veröffentlichungen, welche Aufschlüsse enthalten über Minera- 
logie, Geologie, Bergbau oder Bergbau-Geschichte des Münsterthal-Ge- 
biets, sind bekannt: 

Gmelin. Beiträge zur Geschichte des deutschen Bergbaus. 1783. — 
Enthält eine kurze Erwähnung des Bergbaus im «Hofergrund» 
(Hofsgrund). 

Beyer. Beiträge zur Bergbaukunde. Dresden. 1794. — 

Enthält unter I «Geognostische und bergmännische Bemerkungen 


480 Dr. Adolf Schmidt: 


auf einer im Jahre 1788 gemachten Reise in die hochfürstlich 


badenschen Lande». Darin ist der Bergbau bei Sulzburg und bei’ 


Grunern behandelt, derjenige im eigentlichen Münsterthal kurz 
erwähnt. 


Kolb. Historisch-statistisch-topographisches Lexikon des Grossher- 
zogthums Baden. 1813. — 
Die Artikel: «Schwarzwald», «Münsterthal>, «St. Trudpert» und 
«Staufen» geben gute und besonders historisch wichtige Mit- 
theilungen. 


P. Merian. Beiträge zur Geognosie. 
Enthalten eine «Geognostische Uebersicht des südlichen Schwarz- 
walds. Basel. 1831.» — Ziemlich ausführliche Darstellung mit 
geologischer Karte und unter Berücksichtigung des Bergbaus. 
Münsterthal-Porphyre p. 86—90. Erzgänge p. 96. 


Fromherz. Geognostische Skizze der Umgegend von Freiburg. 
Enthalten in Schreiber’s «Freiburg und seine Umgebungen». — 
Von diesem Buch bestehen mehrere Ausgaben. Diejenige von 
1833 behandelt die Geognosie und den Bergbau am ausführ- 
lichsten und erwähnt auf Seite 83 den Bergbau im Hofsgrund 
und im Münsterthal. 


Daub. Der Bergbau des Münsterthals. Finthalten in Karsten und 
v. Dechen’s Archiv. 1846. Band 20. p- 501 fl. — 
Enthält Ausführliches über: 
«]. Gangverhältnisse» im Teufelsgrund und Schindler, nebst Be- 
merkungen über Gneis und Porphyr. 
«II. Grubenbetrieb» im Allgemeinen und im Teufelsgrund ins- 
besondere. | 


Fromherz. Brief über die Gesammtergebnisse seiner geologischen 


Untersuchungen im Schwarzwald. Jahrbuch für Mineralogie. 1847. 


p. 813. — 
Handelt vorzugsweise von der «Uebergangsföormations. Bemer- 
kungen über das Alter der Granite und das der Porphyre, welches 
zwischen Uebergangsformation und: Rothliegendes gelegt wird. 


in ie lad ee 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 481 


Daub. Die Feldsteinporphyre und die Erzgänge des Münsterthals. 
Jahrbuch für Mineralogie. 1851. p. 1 ft. 

(Gekürzter Abdruck hiervon in G. Leonhard’s «Beiträge zur 
mineralogischen und geognostischen Kenntniss des Grossherzog- 
thums Baden» 1853. Heft I. p. 111 und Heft I. p. 107.) — 
Kurze Beschreibung der Porphyr-Züge im Münsterthal. Allge- 
meines über die Erzgänge des Schwarzwalds und ihre Beziehungen 
zu den Porphyren. 

Daub. Der bunte Sandstein bei Staufen. N. Jahrbuch f. Min. 1852. 
p. 536. 

D. Fournet. Ueber gewisse Krystalle in Drusenräumen des Teufels- 
grunder Ganges. G. Leonhard, Beiträge 1853. II. p. 94. — 

Enthält paragenetische Beobachtungen. 

G. Leonhard. Geschichte des Bergbaus in Baden. G. Leonhard, 

Beiträge 1854. Heft III. p. 97 fi. — 
Münsterthal und Hofsgrund. p. 110—112. 

H. Fischer. Ueber Eusynchit vom Hofsgrund. Berichte über die 
Verhandlungen der Naturforschenden Gesellschaft zu Freiburg i. B. 
1854. Bd. I. Heft 1. Nr. 3. 

A. Müller. Pseudomorphosen vom Teufelsgrund. Jahrbuch für 
Mineralogie 1855. p. 411. 

H. Fischer. Ueber die Verbreitung der triklinoödrischen Feldspathe 
in Schwarzwald-Gesteinen. Bericht der Verhandlungen der Natur- 
forschenden Gesellschaft zu Freiburg i. B. Band I und II. 1857 bis 
1860. — 

Von den Porphyren handelt Bd. II. p. 209— 256. 

F.Sandberger. Geologische Beschreibung der Umgebung von Baden- 
weiler. Beiträge zur Statistik der innern Verwaltung des Gross- 
herzogthums Baden. Heft 7. 1858. — ’ 
Mit geologischer Karte, welche den Ausgang des Münsterthals um- 
fasst. 

G. Leonhard. Geognostische Skizze des Grossherzogthums Baden. 
Zweite, verbesserte Auflage. 1861. 

— Gneis und Erzgänge: p. 12--18. Porphyre. p. 48—50. 


482 Dr. Adolf Schmidt: 


J. B. Trenkle. Geschichte der Schwarzwälder Industrie. Braun. 

Karlsruhe. 1874. — 

Auf die Münsterthal-Gegend beziehen sich: 
$ 6. St. Trudpert. $ 17. Münsterthal. $ 18. Hofsgrund. Bei- 
lage A. 1. d. Römischer Bergbau im Münsterthal. 

Die Akten im Karlsruher General-Landes-Archiv, sowie andere alte 
Quellen, welche in der Vorrede aufgeführt sind, wurden benützt. 
F. Sandberger. Zur Urgeschichte des Schwarzwalds. Ausland. 

1876. p. 925 fi. — 

— Enthält Bemerkungen über die Gliederung der Gneis-Formation 
und über die Erzgänge. 

G. Leonhard. Die Mineralien Badens. 

Dritte Auflage. 1876. 

Fr. Klocke. Krystallographische Mittheilungen. Berichte über die 
Verhandlungen der Naturforschenden Gesellschaft zu Freiburg. Bd, 
VI. 1876. — 

Fluss-Spathe aus dem Münsterthal. 
Ph. Platz. Geologische Skizze des Grossherzogthums Baden mit Karte 


1:400000; in: «Das Grossherzogthum Baden. Karlsruhe. J. Biele- 


feld, 1885.» — 
Enthält Bemerkungen über das Alter der Porphyre. p. 13. 

E. Weber. Studien über Schwarzwälder Gneise. Tschermak’s Min. 
und petr. Mittheilungen. Bd. VI. 1884. — 

Enthält nichts Specielles über den westlichen Theil des hohen 
Sehwarzwalds. 

R. Lepsius. Die oberrheinische Tiefebene und ihre Randgebirge. 
Erschienen als Heft 2 des I. Bandes von Dr. R. Lehmann’s Forschungen 
zur Deutschen Landes- und Völkerkunde. Engelhorn, Stuttgart. 1885. 
Lagerungsverhältnisse des Grundgebirgs im Schwarzwald. p. 22. 

Aus vorstehender Uebersicht der Literatur ist zu erkennen, dass, 
abgesehen von einigen wenigen mineralogischen Mittheilungen, sich nur 
die beiden Arbeiten des früheren Berg-Inspectors Daub speciell mit 

dem Münsterthal befassen. Von diesen ist die eine vom Jahr 1846 

nur dem Bergbau im Teufelsgrund gewidmet, die andere vom Jahr 


es 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 483 


1851 bietet eine zwar sehr anziehende, aber nur allgemeine und nicht 
durchweg richtige Darstellung der geologischen Verhältnisse. Eine 
genaue kartographische Aufnahme und Beschreibung der Porphyre und 
Erzgänge des Münsterthals scheint niemals durchgeführt worden zu 
sein, ebensowenig als eine petrographische und geognostische Darstellung 
des Grundgebirges. Dies versucht nun die vorliegende Arbeit, welche 
folgende Theile umfassen wird: 

Erster Theil: Das Grundgebirge. 

Zweiter Theil: Die Porphyre. 

Dritter Theil: Erzgänge und Bergbau. 


Erster Theil. 


Das Grundgebirge. 


A D-S20-H. 1 Lot A, 
Petrographie. 


Das Hauptgestein des Münsterthäler Grundgebirges ist Biotit-Gneis, 
welcher theils als gewöhnlicher grauer Normal-Gneis, theils als 
Krystall-Gneis entwickelt ist. Weniger verbreitet sind Leptinit 
und rother Muskovit-Gneis. Ferner kommen vor Granite 
und Amphibolite, chloritische und Pyroxen-Gesteine, 
Felsitfels und Quarzfels. 

Bei den folgenden petrographischen Beschreibungen beziehen sich 
die Ausdrücke: grosskörnig (Korn über 5 mm), grobkörnig 
(Korn 3—5 mm), mittelkörnig (Korn 1-3 mm), feinkörnig 
(Korn unter 1 mm) und aphanitisch (Korn unerkennbar), sowie 
auch die entsprechenden Ausdrücke: grosskrystallin, grob- 
krystallin, feinkrystallin, stets nur auf makroskopische Ver- 
hältnisse. 

Das Wort makrokrystallin bedeutet: makroskopisch als krystallin 
erkennbar. Mikrokrystallin bedeutet: aphanitisch, jedoch mikro- 


484 Dr. Adolf Schmidt: 


skopisch als krystallin erkennbar. Das Wort dicht verwende ich 


nicht als Synonym von „aphanitisch“, sondern nur als Gegensatz zu 


„undicht* oder „porös“. 

Manche der zu beschreibenden mikroskopischen Beobachtungen 
lassen sich nur unter solchen Umständen machen, welche einen Ueber- 
blick über grössere Schliff-Flächen gestatten, also im Allgemeinen bei 
schwachen, etwa 20 bis 60fachen Vergrösserungen, welche daher immer 
zur ersten Orientirung anzuwenden sind. 

Dieser Abschnitt A. wird folgende Kapitel enthalten: 
. Petrographische Beschreibung des Normal-Gneises. 

. Abarten des Normal-Gneises. 

. Struktur-Erscheinungen im Normal-Gneis. 

. Krystall-Gneis. 

. Leptinit. 

. Rother Gneis. 

. Granite. 

. Amphipbolite. 

. Chlorit- und Pyroxen-Gesteine. 

k. Felsitfels. 

. Quarzfels. 

m. Gesammt-Paragenesis der Hauptgesteine des Grundgebirges. 


En» mn.o co» 


7 


Den 


a. Petrographische Beschreibung des Normal-Gneises. 


Der gewöhnliche oder Normal-Gneis des Schwarzwalds ist im All- 
gemeinen ein grauer Biotit-Gneis von sehr wechselndem Plagioklas- 
Gehalt. Der Plagioklas der Schwarzwald-Gneise hat sich durch mehr- 
fache Untersuchungen fast ausschliesslich als Oligoklas ergeben. 

Schwarzwälder Gneise sind theils im Ganzen, theils im Einzelnen 
beschrieben worden von Merian, Fromherz, Daub, F. Sandberger, 
@G. Leonhard, E. Weber, in den im vorstehenden Literatur-Verzeich- 
niss angegebenen Schriften, ferner von Schill, Sandberger, Platz, 
Vogelgesang, in verschiedenen Heften der „Beiträge zur Statistik des 
Grossherzogthums Baden“, endlich noch von Arlliny (Gneis des nord- 
östlichen Schwarzwalds, Inaug.-Diss. Würzburg 1876), Hebenstreit 


te Fe Sn nn nam an 


A 
E 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 485 


(Urgesteine des nordwestlichen Schwarzwalds, Inaug.-Diss. Würzburg 
1877), F. Sandberger (Untersuchungen über Erzgänge. 1882 und 
1885), 7. Eck (Geognostische Karte der Umgegend yon Lahr. 1884. 
Mit Text). 

Makroskopische Beschreibung. Der Münsterthal-Gneis 
ist in seiner gewöhnlichsten Erscheinungsform ein graues, mittelkörniges, 
parallelstruirtes Gemenge von Feldspath, Quarz und Biotit, welches 
je nach der geringeren oder grösseren Kontinuität der parallelgelagerten 
Glimmer-Partien in eine schuppige, eine flasrige und eine schiefrige 
Unterart zerfällt, also als Schuppengneiss, Flasergneis oder Schiefer- 
gneis entwickelt sein kann. Der Flasergneis ist der verbreitetste und 
geht nur örtlich in die schiefrige Unterart über. Schuppengneis ist 
selten. Dagegen sind granitische Theile, d. h. solehe ohne Parallel- 
Struktur, häufig in längeren oder kürzeren Streifen eingeschaltet. 

Der Feldspath ist in völlig frischen Stücken farblos bis grau, 
durchsichtig bis durchscheinend, auf den meist schwach welligen Spal- 
tungsflächen lebhaft glasglänzend. Selten ist Zwillings-Streifung er- 
erkennbar. Der. Feldspath bildet körnige Krystall-Aggregate von 
einer gewöhnlichen Korngrösse von 1 bis 1%, mm. Die Krystall- 
körner sind meist von einer sehr fein krystallinen oft mit Quarz 
durchwobenen Feldspathmasse umgeben, welche letztere fast matt ist, 
uneben bricht und in frischem Zustand von Quarz nur schwierig zu 
unterscheiden ist. 

Bei Verwitterung tritt am Feldspath zuerst eine schwache Trü- 
bung auf und ein Stich ins Grüne, Später wird er kaolinisirt, und 
damit ganz undurchsichtig, weiss bis hellgelb. Rothe Farben treten 
selten auf und rühren meist von Zersetzungs-Produkten des Glim- 
mers her. 

Der Glimmer ist grauschwarzer bis schwarzgrauer Biotit, fast 
undurchsichtig, lebhaft metallisch glänzend. Bisweilen zeigt sich ein 
Stich ins Rothe oder Gelbe, und spaltet man solche Partien, so fallen 
stets dünne, durchsichtige, blassrothe oder blassgelbe Blättchen heraus, 
welche zwischen dem dunklen Glimmer eingeschaltet waren. Die stau- 
roskopische Untersuchung ergibt, dass diese hellfarbigen Blättchen einen 


486 Dr. Adolf Schmidt: 


sehr kleinen optischen Achsenwinkel besitzen, also ebenfalls Biotit sind. 
Da auch absichtlich sehr dünn hergestellte Spaltblättchen röthlichbraun 
oder gelblichbraun durchscheinen, lässt sich schliessen, dass der er- 
wähnte Stich ins Rothe oder Gelbe nur daher rührt, dass sehr dünne 
Blätter sich von der übrigen Masse etwas abgelöst haben, durchscheinen 
und so die eigentlichen braunen Farben des Glimmers erkennen lassen, 
durch Interferenz-Erscheinungen mehr oder weniger verändert. Der 
Biotit bildet im Gestein zum Theil einzelne Schuppen von '/;, bis 1 mm 
Durchmesser, rundlich oder sechsseitig, oder auch dreiseitig mit 
abgestumpften Ecken, so dass man sie der Form nach für hexagonal 
halten müsste. Sie sind indess optisch zweiachsig. Meistens aber bildet 
der Glimmer dickere oder dünnere, gestreckte oder unregelmässige, 
kleinschuppige Aggregate, in welchen auch grössere Schuppen, von 
2 mm Durchmesser und darüber, nicht selten sind. In diesen Aggre- 
gaten sind die einzelnen Schuppen grösstentheils annähernd einander 
parallel gelagert; allein nur annähernd, denn sie sind stets wieder 
durch etwas schief gestellte und oft gewundene abgeschnitten, und 
bisweilen stehen einzelne Aggregat -Partien fast rechtwinklig zu der 
allgemeinen Richtung. Diese Erscheinungen deuten entschieden auf 
Bewegungen während der Glimmer-Bildung hin. 

Grössere Glimmerhäute treten im frischen Normal-Gneis niemals 
auf. Selbst in den glimmerreicheren Unterarten zeigen sie sich nur 
an durch Zersetzung gebleichtem Glimmer und an solchen Stellen, wo 
spätere Verschiebungen stattgefunden haben; und selbst da scheint es, 
als haben sie sich nachträglich aus schuppigem Glimmer gebildet, 
indem sie stets in letzteren Uebergänge zeigen. 

Zwischen dem frischen, schwarzen Biotit trifft man manchmal 
dünne, weisse, perlmutterglänzende bis matte Häutchen, welche bei 
Behandlung mit Salzsäure Kohlensäure entwickeln, also zum Theil aus 
Carbonaten bestehen, dann aber äusserst feine Schuppen von weissem 
Glimmer hinterlassen, dessen grosser optischer Achsenwinkel auf Muskovit 
deutet. 

Die gewöhnlichste Verwitterungsweise des Biotits besteht in einer 
Bleichung, welche fast immer von einer Ausscheidung von rothem 


TE 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 487 


oder gelbem Eisenerz begleitet ist. Der gebleichte Glimmer ist stahl- 
grau bis hellgelblichgrau, schwach perlmutterglänzend, durchscheinend, 
unter dem Mikroskop ziemlich durchsichtig und farblos mit gelblichen 
Wolken und einzelnen rothen Körnchen. Er zeigt im Stauroskop den 
kleinen Achsenwinkel des Biotits. Sein Volum hat bedeutend abge- 
nommen; die Blättchen sind so dünn geworden, dass sich nur selten 
und schwierig eines rein vom Gestein ablösen lässt. Wo Verschie- 
bungen stattgefunden haben, bildet dieser gebleichte Biotit bisweilen 
äusserst dünne, zusammenhängende Häute auf den Ablösungsflächen 
des schiefrig gewordenen Gesteins. Diekere Häute dieser Art geben 
nicht selten einen rothen oder braunen Strich von, dem Glimmer 
zwischengelagertem, Eisenerz, was die sehr feinen niemals thun. Es 
gehen daher diese Veränderungen des Biotits theils unter Abscheidung 
von Eisenoxyden an Ort und Stelle, theils unter Wegführung derselben 
vor sich. 

Der Quarz ist in ganz frischem Gestein von den feinkrystallinen 
Feldspath-Partien schwer zu unterscheiden, weil beide Mineralien stets 
annähernd gleich gefärbt sind. An allen Stellen des Gesteins, wo die 
hellgraue Farbe des Feldspaths einen Stich ins Blaue oder ins Grüne 
oder ins Gelbe hat, ist der Quarz ebenso gefärbt. Dies ist oft an 
verschiedenen Stellen eines und desselben Handstücks zu beobachten. 
Ueberdies zeigt im Gesteinsbruch auch der Quarz nicht selten glänzende, 
ebene Flächen, von in ihm abgedrückten Feldspath-Kryställchen her- 
rührend. Der Quarz selbst ist stets feinkrystallin bis aphanitisch, im 
Bruch matt bis schwach fettglänzend. Er ist sehr ungleich im Gestein 
vertheilt als unregelmässige Körner, als langgezogene Schmitzen, oder 
als bald gröbere bald äusserst dünne Füllmasse zwischen den Feld. 
spathkörnern. Diese letztern Verhältnisse lassen sich nur an etwas 
verwitterten Gneis-Stücken deutlich erkennen, wo der Feldspath ge- 
trübt oder stärker gefärbt erscheint. 

Mikroskopische Beschreibung. Im Dünnschliff unter 
dem Mikroskop ergibt der Normal-Gneis ein ungefähres Mengungs- 
verhältniss von 3/, Feldspath, °/; Quarz, '/, Biotit. 

Orthoklas. Der weitaus grössere Theil, mehr als 90 °/, des 


488 Dr. Adolf Schmidt: _ 


vorhandenen Feldspaths ist Orthoklas. Einzelne rektanguläre Schnitte 
zeigen gerade Auslöschung. Die übrigen lassen sich durch ihr, diesen 
ähnliches, den Plagioklasen unähnliches, allgemeines Verhalten mit 
ziemlicher Sicherheit bestimmen. Der Orthoklas gibt gedrungen rektan- 
guläre Schnitte mit nur selten geraden, gewöhnlich gezackten oder 
gewellten Rändern, in. welche Quarz-Körner eingreifen. Besonders 
unvollkommen sind die Ecken ausgebildet: Der Orthoklas ist meist 
wolkig getrübt. Die Trübungen schliessen sich oft den Spaltungs- 
durchgängen an und sind bald rein grau und opak (Kaolin), bald 
röthlich oder gelblich und etwas durchscheinend (Eisenoxyde); oft be- 
gleitet von Carbonaten mit grober Aggregat-Polarisation. Karlsbader 
Zwillinge kommen äusserst selten vor. Die häufigsten Einschlüsse 
sind mikrolithische oder sehr kleine Krystalle von Feldspath und: von 
Quarz, letztere entweder bipyramidal oder prismatisch; ferner grössere 
Quarz-Körner, theils unregelmässig aber glatt gerundet, scharf begrenzt 
und einheitlich polarisirend, theils annähernd bipyramidal oder deutlich 
sechsseitig. Weniger häufig sind Biotit-Blättehen und -Leistchen, 
oft scharf ausgebildet. Alle diese Einschlüsse liegen gewöhnlich ganz 
regellos ohne bestimmte Orientirung. Sehr zahlreich finden sich die 
bekannten sehr feinen, rothen, blauen und grünen, durchsichtigen 
Körnchen, welche erst bei etwa 200facher Vergrösserung deutlich 
werden. Die grössten derselben erscheinen grasgrün bis bläulich-grün, 
die mittelgrossen blau, die kleinsten blau mit rothem Rand, roth mit 
blauem Kern oder völlig roth. Stellt man ein grünes Körnchen im 
Mikroskop scharf ein und schraubt sodann das Okular ein wenig auf 
oder nieder, so wird in beiden Fällen der Rand verschwommen, der 
Umfang des Körnchens kleiner und die grüne Farbe geht in Blau über. 
Thut man dasselbe mit einem blauen Körnchen, so treten dieselben 
Erscheinungen ein, nur gewinnt das blaue Körnchen einen rothen Rand 
und wird unter Umständen ganz roth. Aus alledem geht hervor, dass 
die Farbe dieser Körnchen etwas Unwesentliches ist und nur von Re- 
flexerscheinungen herrührt, welche mit dem Durchmesser der Körnchen 
in Beziehung stehen. Die Gestalt dieser Gebilde ist bekanntlich sehr 
verschieden: rund, elliptisch, schlauchförmig und gekrümmt, nicht selten 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 489 


auch lappig und eckig. Bei scharfer Einstellung zeigen sie einen 
kräftigen, aber nicht sehr breiten dunklen Rand und werden daher 
wohl mit Recht für Flüssigkeits-Einschlüsse gehalten. Sie häufen sich 
an zersetzten Stellen besonders an, ohne daran gebunden zu sein, und 
finden sich in gleicher Weise, wenn auch weniger zahlreich, im Plagioklas 
und im Quarz. 

Plagioklas ist accessorisch im Gestein vorhanden in einzelnen 
"Kryställchen, welche meist kleiner und der Mehrzahl nach etwas klarer 
sind als die Orthoklase. Im Plagioklas häufen sich die Trübungen, 
besonders auch feinkörnige Carbonate, zuerst an abwechselnden Zwillings- 
streifen an, so dass die Streifung auch ohne Analysator deutlich an 
‚der abwechselnden Trübung erkennbar ist. Die zum Theil überaus 
geringe Schiefe der Auslöschung deutet auf Oligoklas. Derselbe ent- 
hält die gleichen Einschlüsse wie der Orthoklas, jedoch in viel geringerer 
Zahl und ist in manchen Schliffen ganz frei davon. 

Biotit erscheint gleichförmig gelblich-braun gefärbt, meist nur 
unvollkommen durchsichtig, bisweilen hexagonal umgrenzt. In Schnitten 
senkrecht zur Spaltung ist er stark pleochroitisch, dunkel rothbraun 
und hell gelblichgrün bis fast farblos, und besitzt die Gestalt von bald 
langen, bald gedrungenen Leisten. Als Seltenheit kommen auch 
Kryställchen vor, welche in der Richtung der Hauptachse grössere Aus- 
dehnung haben als quer dazu, also wirkliche Säulchen darstellen. Alle 
krystallähnlichen Bildungen sind klein und einzeln in Orthoklas, weniger 
häufig in Quarz eingewachsen. Grössere Gebilde sind immer ver- 
hältnissmässig schmal. Sie sind zum Theil gerade gestreckt, im Quarz 
liegend, aber oft in Feldspathe hineingreifend ; zum andern Theil mehr 
oder weniger ausgefasert und zwischen Quarz- und Feldspath-Körnern 
hindurchgewunden. In Schnitten nach der Parallelstruktur des Gneises 
erscheinen letztere Biotit-Blätter als zackige und gegabelte Lappen, 
zwischen deren Zacken die Feldspath- und Quarz-Körner sichtbar 
werden, um welche die Blätter herumgekrümmt sind. Solche Lappen 
scheinen bisweilen in den Feldspath hineinzugreifen. Man bemerkt 
aber stets, dass der Feldspath innerhalb der Gabelungen anders aus- 


löscht als derjenige ausserhalb, woraus auf verschiedene Individuen zu 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 33 


490 Dr. Adolf Schmidt: 


schliessen ist. Ein thatsächliches Eingreifen von Glimmer in Feldspath 
ist selbstverständlich nur dann mit Sicherheit anzunehmen, wenn eine 
Glimmer-Leiste in einheitlich polarisirenden Feldspath hineinragt. Dies 
findet aber nur bei den obigen, gerade auskrystallisirten Leisten statt. 

Schliesst sich ein gegabeltes Glimmer-Blatt wieder völlig hinter 
einem Quarz- oder Feldspath-Korn, so hat es im Schliff den Anschein, 
als sei das Korn ein Einschlüss im Glimmer. Dagegen spricht aber 
oft der Umstand, dass Quarz und Glimmer nicht scharf gegeneinander 
abgegrenzt sind, sondern ein zartes Glimmer-Häutchen sich stellen- 
weise etwas über den Quarz hinzieht. Diese scheinbaren Quarzein- 
schlüsse polarisiren stets einheitlich. Sonstige, sicher als solche fest- 
zustellende, Einschlüsse habe ich im Biotit nicht gefunden. 

Der Biotit zeigt häufig, besonders in flachen Schliffen, deutliche 
Zerreissungs-Erscheinungen, wie Spaltungen, Ausfaserungen, ausgezogene 
Schweife, Querbrüche mit sich entsprechender Kanten-Gestaltung der 
getrennten Theile. In solchen Fällen schiebt sich nicht selten ein 
quergestelltes Glimmer-Blatt in den Zwischenraum oder in die Ein- 
spaltung ein und füllt dieselbe vollständig aus. Oefter aber geschieht 
solche Ausfüllung durch polysynthetischen und oft chalzedonartigen Quarz. 

Die beim Feldspath erwähnten feinen Körnchen fehlen im ge- 
wöhnlichen Glimmer. 

In der Nähe stark zersetzter Feldspathe ist der Biotit oft theil- 
weise verändert. Der dann schon makroskopisch als gebleicht erkenn- 
bare Glimmer hat seinen Pleochroismus verloren und erscheint unter 
dem Mikroskop im Allgemeinen hell grünlichgelb und stark getrübt. 
Oft sind wenig angegriffene braune Lamellen noch vorhanden, von 
welchen aus sich die eintretenden Veränderungen beobachten lassen. 
Es treten zuerst feine spiessige Nädelchen auf, entweder in regelloser 
Lagerung oder zu Systemen geordnet, welche sich in Winkeln von 
60° schneiden. Die feinsten davon erscheinen undurchsichtig; bei den 
grösseren lassen sich zwei Randlinien und ein farbloser, durchsichtiger 
Kern unterscheiden, aber keine deutliche Einwirkung auf polarisirtes 
Licht. Im auffallenden Licht erscheinen die Nädelchen, da wo sie an 
der Oberfläche des Schliffes liegen, farblos mit weissem Rand und dia- 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 491 


mantartigem Glanz. Es sind dies die bekannten Gebilde, welche schon 
von verschiedenen Autoren beschrieben wurden und als Rutil bestimmt 
worden sind. Sie sind auch schon vor der Entfärbung in noch braunen 
Glimmer-Theilen, wenn auch hier in weit geringerer Zahl, bemerkbar. 
Ihre Entstehung leitet also den Entfärbungs-Vorgang ein und begleitet 
denselben auch fernerhin. Dieser Vorgang selbst bekundet sich haupt- 
sächlich darin, dass sich dunkle, stellenweise undurchsichtige, unregel- 
mässig gestaltete Wolken an einzelnen Punkten der Blätter bilden, 
welche sich im auffallenden Licht als weisse, gelblichweisse bis hellgelbe, 
schwammige Massen darstellen (Leukoxen). Der Glimmer selbst erscheint 
dazwischen durchsichtiger als früher, hell grünlichgelb und im auffal- 
lenden Licht stellenweise schuppig und perlmutterglänzend. Öbige 
Nädelchen sind bedeutend vermehrt, bisweilen um benachbarte Quarz- 
Körner radial angeschlossen. Daneben bemerkt man nun aber auch 
jene feinsten farbigen Körnchen, welche im Feldspath so zahlreich 
sind, jedoch in geringerer Zahl als in letzterem. Da sie in dem ganz 
frischen Biotit nicht vorhanden, müssen sie im Verlauf des Entfärbungs- 
Prozesses darin entstanden sein. Von sich neu bildenden Eisenerzen 
ist nichts zu bemerken. Im Innern der entfärbten Glimmer noch vor- 
handene rothbraune Glimmer-Theile erscheinen in dem Maasse dunkler 
als ganz frischer Biotit, als sich die beschriebenen Nädelchen etc. darin 
angehäuft haben. Das den Glimmer ursprünglich färbende Eisen 
scheint daher grossentheils aus dem Mineral entfernt worden zu sein. 

Quarz. Dieser bildet, ausser den erwähnten Einschlüssen in 
Feldspath und ausser den in die Ränder der Feldspathe eingreifenden 
Körnern, hauptsächlich ganz unregelmässige oder langgestreckte Partien, 
nicht selten einheitlich auslöschend, meist aber von grob- bis feinpoly- 
synthetischer Struktur, indem sie aus verschieden orientirten polygonalen 
Körnern zusammengefügt erscheinen. Der Quarz in dieser seiner vor- 
wiegenden Form umschliesst ähnliche Mikrolithe von Biotit und von 
Quarz wie der Feldspath, gelegentlich auch grössere eirunde Körner von 
‚verschieden orientirtem, aber in sich einheitlich polarisirendem Quarz. 
Ausserdem enthält er die in den Granit-Quarzen bekannten unregel- 


mässig verlaufenden und sich kreuzenden Reihen von Flüssigkeits-Ein- 
33 * 


499 Dr. Adolf Schmidt: 


schlüssen, oft mit Libellen, und mit diesen vermengt jene feinsten 
farbigen Körnchen. Beide verhalten sich in optischer Beziehung sehr 
ähnlich und scheinen sich nur durch verschiedene Grösse zu unter- 
scheiden. Apatit-Mikrolithe sind selten und vereinzelt. Ferner er- 
kennt man noch grössere und kleinere, unregelmässig eckige, farblose 
und etwas irrisirende Blättchen, welche, wie es scheint, von dem nach- 
barlichen Glimmer losgerissene, äusserst feine Glimmer-Blättchen sind. 
Denn die in den Quarz hineinragenden zerrissenen Biotit-Theile werden 
an den Bruch-Rändern stets stufenweise heller und ziehen sich oft 
zuletzt als, obigen ganz ähnliche, farblose, irrisirende Blätter 
weit in den Quarz hinein. Gas-Poren oder Glas-Einschlüsse habe ich 
nirgends wahrnehmen können. 

Die Hauptmasse des Quarzes erfüllt im Gestein sämmtliche Räume, 
welche von Feldspath, Glimmer und Korn-Quarz übrig gelassen sind, 
und kann daher passend als «Füll-Quarz> bezeichnet werden. Der- 
selbe ist meist gestreckt in der Richtung der Parallel-Struktur des 
Gesteins. Dies gilt aber nur für die Gesammt-Umrisse grösserer 
Partien. Die polysynthetische Struktur solcher Partien ist dagegen 
oft gänzlich unbeeinflusst von der Streckung, d. h. die polygonalen 
Körner, aus welchen die gestreckten Partien zusammengesetzt sind, 
erscheinen selbst nicht in die Länge gezogen; ein Zeichen dafür, dass 
die Krystallisirung des Füll-Quarzes erst nach der Gesteins-Streckung 
erfolgte. Ebenso unabhängig von der Parallel-Struktur sind auch die 
Reihen der Flüssigkeits-Einschlüsse. Diese sind sogar zumeist auch 
unabhängig von der Individualisirung des Quarzes selbst und reichen 
gänzlich unbeirrt aus einem einheitlichen Korn des polysynthetischen 
Quarzes in das benachbarte hinüber; eine Thatsache, welche auch 
schon von anderen in ähnlichen Gesteinen beobachtet worden ist. Dass 
solche Reihen mitten in einem Korn aufhören, habe ich nirgends ge- 
sehen. Dies könnte auch wohl nur bedeuten, dass die Reihe von der 
Oberfläche des Schliffes geschnitten wird. Dagegen habe ich in ein- 
zelnen Fällen bemerkt, dass die Reihen ungefähr senkrecht zur Parallel- 
Struktur standen. Bisweilen sind in der Nähe der Reihen feine Spalten 
als helle Linien erkennbar; öfter aber ist nichts dergleichen zu sehen. 


u 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 493 


Die Kontinuität dieser „Reihen“ in allen Schnitten beweist, dass die 
Einschlüsse thatsächlich nicht in Reihen, sondern in gewellten Ebenen 
angeordnet sind. Alles deutet darauf, dass der Quarz nach seiner 
- Krystallisation noch einige Zeit plastisch war. 

Zirkon. Neben obigen Mineralien treten noch vereinzelte, 
grössere und kleinere Zirkon-Körner oder Krystalle auf; gewöhnlich 
im Quarz, am Rand von Orthoklasen und in letztere hineinragend. 

Im Ganzen bietet ein Dünnschliff des Normal-Gneises bei einer 
.übersichtlichen Betrachtung, welche nur bei schwacher Vergrösserung 
möglich ist, folgendes Bild. Grössere und kleinere, nicht selten an- 
nähernd parallel gelagerte, Feldspath-Krystalle umschliessen häufig 
vereinzelte, meist scharf ausgebildete Kryställchen von Feldspath, Quarz 
und Biotit. In die Ränder derselben Feldspath-Krystalle greifen grössere, 
aber nicht krystallisch, sondern rundlich ausgebildete Quarz-Körner 
und einzelne gerade gestreckte Biotit-Lamellen ein. Andere noch 
grössere Biotit-Lamellen und -Flasern winden sich wellenförmig zwischen 
Feldspathen und Quarzen hindurch, ohne in Individuen derselben ein- 
zugreifen. Endlich sind die verbleibenden, meist gestreckten Zwischen- 
räume mit polysynthetischem Quarz erfüllt. 

Paragenesis. Wenn man bei Beurtheilung der paragenetischen 
Verhältnisse als Grundsätze gelten lässt, dass das Eingeschlossene älter 
ist als das Einschliessende, dass das sich um krystallische Individuen 
Herumlegende und das in Spalten solcher Individuen Eindringende 
jünger ist als die Individuen selbst, so ergeben sich für die Auf- 
einanderfolge der Entstehung der besprochenen Gneis-Mineralien die 
nachstehenden Anhaltspunkte. 

Die ältesten Bestandtheile sind die Kryställchen von Feldspath, 
Quarz und Biotit, welche in den Orthoklasen, wie auch im Quarz, 
eingeschlossen sind. Sie finden sich in gleicher Weise und Zahl in 
frischem wie in zersetztem Orthoklas, sind also keine Zersetzungs- 
Erzeugnisse. Sie bilden eine erste Generation der Gesteins-Gemeng- 
theile, welche ihrer relativen Kleinheit wegen als mikrolithische be- 
nannt werden mag, wenn auch ein bedeutender Theil dieser Gebilde 
das, was man gewöhnlich als Mikrolithe bezeichnet, an Grösse über- 


494 Dr. Adolf Schmidt: 


trifft. Da sie stets vereinzelt liegen, lässt sich nicht feststellen, 
welches der drei Mineralien das älteste und welches das jüngste ist. 
Ihnen folgen die Feldspathe selbst. Allein schon während, insbesondere 
gegen Ende, der Feldspath-Bildung trat eine zweite Generation von Biotit 
und, besonders in den glimmerärmeren und mehr granitisch ausgebildeten 
Theilen des Gesteins, auch von Quarz auf; der Biotit in gerade ge- 
streckten Leisten, der Quarz in grösseren Körnern, beide in die Ränder 
der Feldspathe eingreifend.. Auch hier ist nicht darzuthun, ob der 
Leisten-Glimmer oder der Korn-Quarz das ältere Mineral ist. 

Die grösseren Biotit-Aggregate, welche besonders in den glimmer- 
reicheren Gesteins-Varietäten eine bedeutende Rolle spielen, legen sich, 
wie schon makroskopisch zu sehen. stets um die ÖOrthoklase, sowie 
auch um die zuletzt erwähnten Quarze herum und erfüllen bisweilen 
Spalten in zersprungenem Feldspath. Vom Glimmer der zweiten Ge- 
neration, wenn sie mit ihm in Berührung kommen, sind sie bisweilen 
nur schwierig zu trennen. Wo beide Arten getrennt liegen, unter- 
scheiden sie sich dadurch, dass die Glimmer dieser dritten Generation 
stets wellig gekrümmt sind und stets einander parallel und in der 
Richtung der Gesteins-Struktur liegen, die der zweiten dagegen ge- 
streckt sind und keine bestimmte relative Lage einnehmen. 

Das zuletzt entstandene oder festgewordene Mineral ist endlich 
die meist polysynthetische Hauptmasse des Quarzes, welche alle ver- 
bliebenen Räume ausfüllt. 

An der Parallel-Struktur des Gesteins nimmt die erste Mineral- 
Generation gar keinen Antheil. Ihre Lage steht in keiner bestimmten 
Beziehung zur Umgebung. Zur Zeit, als sie entstanden, besass das 
Ganze noch keine Neigung, eine parallele Anordnung anzunehmen. Von 
den grösseren Orthoklasen liegen die grössten annähernd parallel der 
Gesteins-Struktur; die weniger grossen stehen fast niemals rechtwinklig 
dazu, sondern mindestens stark geneigt, und zwar oft in einem Schliff viel 
in auffallender Weise nach einer und derselben Seite geneigt. Sie nehmen 
daher schon einen merklichen Antheil an der Parallel-Struktur, sind oft 
gerundet, ohne jedoch ausgezogen zu erscheinen. Sie müssen schon fest 
gewesen sein, als die Gesammtmasse diese Struktur annahm. Ihre Um- 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 495 


gebung dagegen war zu der gleichen Zeit noch plastisch; denn andernfalls 
hätte die Parallel-Struktur wenigstens hie und da einen Feldspath durch- 
schneiden und seine Theile verschieben müssen, was niemals zu bemerken 
ist. Allerdings finden sich als Seltenheiten geknickte Plagioklase. 
Diese beweisen aber durch die Vollkommenheit der Ausbildung ihrer 
einzelnen Theile und durch die Abwesenheit jeglicher Bruch-Erschei- 
nung, dass die Knickung entweder schon ganz zu Anfang ihres Werdens 
eingetreten oder eine abnorme Wachsthums-Erscheinung ist, wie solche 
auch hei Gang-Mineralien nicht selten sind. Für die Annahme nach- 
träglicher Knickung fertig gebildeter Krystalle sind in den von mir 
beobachteten Fällen durchaus keine Stützpunkte vorzufinden. 

Die zweite Glimmer-Generation nimmt an der Parallel-Struktur 
nur insofern Antheil, als bisweilen aus Feldspathen hervorragende Leisten 
etwas abgebogen sind. 

Der ausgezogene und theilweise etwas zerrissene Zustand der 
parallelen Biotit-Aggregate zeigt, dass sie zum Theil schon vorhanden 
gewesen sein müssen, als die Parallel-Struktur entstand, zum Theil 
vielleicht als gleichzeitig mit dieser betrachtet werden mögen, während 
vom Füll-Quarz oben nachgewiesen wurde, dass seine Krystallisation 
in der Hauptsache erst nach der Ausbildung dieser Struktur erfolgt 
sein kann. Hieraus geht hervor, dass die Entstehurg der Parallel- 
Struktur entweder noch in die Bildungszeit der dritten Glimmer-Gene- 
ration fällt oder zwischen diese Zeit und diejenige der Krystallisation 
des Füll-Quarzes. 

Die paragenetischen Verhältnisse des Normal-Gneises stellen sich 
daher so dar: 

1. Mikrolithische Mineral-Generation. 

2. Haupt-Feldspath-Bildung, zuletzt gleichzeitig mit 

3. Biotit-Leisten und Korn-Quarz. 

4. Grössere Biotit- Aggregate. 

5. Herausbildung der Parallel-Struktur. 

6. Füll-Quarz. 

Chemische Zusammensetzung. Eine im Heidelberger 
Universitäts-Laboratorium von Herrn ©. Fuchs unter Anleitung des 


496 Dr. Adolf Schmidt: 


Herrn Dr. Pawel ausgeführte Analyse eines ganz frischen, ziemlich 
glimmer-reichen Normal-Gneises vom Storen ergab: 


SiO;: 66,93 
AL,O,: 16,47 
Ca0: 50 
Ms0: 1,29 
FeO: 3,95 
Fe&,0,: 1,31 
K,0: 1,52 
N3,0: 3,96 
H20: 1519 
99,53. 


Dieselbe steht im Allgemeinen dem Durchschnitt derjenigen Analysen 
von Gneisen des nördlichen Schwarzwalds nahe, welche in den Würz- 
burger Inaugural-Dissertationen von Hebenstreit und von Killing, 
sowie in der E. Weber’schen Arbeit über Schwarzwald-Gneise, und 
in F. Sandberger’s Untersuchungen über Erzgänge veröffentlicht worden 
sind. Auch darin stimmt diese Analyse mit ihren Vorgängerinnen 
überein, dass der Gehalt an Na den an K wesentlich übersteigt. Dabei 
ist auffallend, dass die mikroskopische Untersuchung ein bedeutendes 
Ueberwiegen des Orthoklases über den Oligoklas nachweist. Zur Auf- 
klärung dieses Punktes werden fernere chemische Einzeluntersuchungen 
nothwendig sein. Baryum wurde nicht in bestimmbarer Menge entdeckt. 
In etwa 1'/, Gramm Substanz konnten weder durch Schwefelwasserstoff 
aus saurer Lösung fällbare Metalle, noch Zink aufgefunden werden. 
Für die spätere Beschreibung der Erzgänge des Gebiets werden in- 
dessen noch besondere Untersuchungen von isolirtem Glimmer auf 
Metall-Spuren zur Ausführung gelangen. 


b. Abarten des Normal-Gneises. 


Nach Obigem ist der Münsterthaler Normal-Gneis ein grauer 
Biotit-Gneis, arm an Plagioklas und fast frei von anderen Bei- 
mengungen, also von überaus einfacher Zusammensetzung. Er zeigt 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 497 


beim Zerschlagen einen mit dem Glimmer-Gehalt wechselnden, im All- 
gemeinen aber bedeutenden Grad von Zähigkeit. Dieses weitaus vor- 
waltende Gestein nimmt aber an einzelnen Punkten auf meist nur 
geringe Erstreckungen einen von obigem etwas verschiedenen Charakter 
an. Bald enthält der Gneis etwas Hornblende, ohne sein allgemeines Ver- 
halten zu ändern; bald wird er auffallend spröde; bald wird seine weisse 

Grundmasse trüb-grau; bald wird das Korn überaus fein bis vollkommen 

aphanitisch; bald verschwindet die Parallel-Struktur, wodurch granitische 

Zwischengebilde entstehen. Diese verschiedenen Abarten sind zunächst 

zu betrachten. 

Hornblende führender Normal-Gneis. Makroskopisch 
ist dieser Gneis vom Hornblende-freien entweder gar nicht zu unter- 
scheiden oder nur dadurch, dass sich mit der Lupe bisweilen etwas 
schwarze Hornblende erkennen lässt und gleichzeitig an dem Feldspath 
Zwillings-Streifung öfter bemerklich wird. Die bisweilen etwas dunklere 
Farbe kommt bei Hornblende-freiem auch vor und hängt vorwiegend 
vom Glimmer-Gehalt ab. 

Mikroskopisch unterscheidet sich dieser Gneis in folgenden Punkten: 
1. Gegenwart von wechselnden, aber immer geringen Mengen von 

grün-durchsichtiger Hornblende, mit starkem Pleochroismus, hell 
gelblich-grün und dunkel blau-grün. 

Sie bildet: 

a) feine Kryställchen, in Feldspath, besonders in Plagioklas, einge- 
wachsen; die kleinsten sind geradlinig begrenzte ächte Mikrolithe, 
die etwas grösseren weniger regelmässig ausgebildet; 

b) grössere unregelmässig begrenzte Partien; zum Theil einheitlich 
polarisirend und krystallähnlichh zum Theil nicht; einheitliche 
Quarz-Körner einschliessend; gewöhnlich zwischen Feldspath einer- 
seits und polysynthetischem Quarz andererseits liegend; bisweilen 
auf unregelmässigen Spalten in Plagioklas-Krystalle eindringend; 

c) mit Biotit unregelmässig verwachsen und mit demselben parallel 
der Gesteins-Struktur ausgezogen ; dies ist das häufigste Vorkommen 
und insbesondere dasjenige der grössten Partien; Uebergänge 
zwischen Hornblende und Biotit sind nicht nachzuweisen; meist 


498 Dr. Adolf Schmidt: 


sind beide durch scharfe Linien von einander getrennt, wenn nicht 
vollkommen räumlich gesondert. 


[867 


. Der Orthoklas ist noch weniger gut ausgebildet, meist stark ver- 
rundet oder gar parallel der Gesteins-Struktur in Linsen gezogen; 
er enthält nur selten andere Mineral-Einschlüsse als Biotit-Blättchen, 
dagegen oft Gruppen von grösseren Flüssigkeits-Einschlüssen. 

3. Der Plagioklas ist bedeutend vermehrt auf Kosten des Orthoklases, 
während die Quarz-Menge annähernd dieselbe bleibt; stellenweise 
kommt der gestreifte Feldspath dem ungestreiften an Fläche un- 
gefähr gleich, woraus man füglich entnehmen kann, dass der 
Plagioklas den Orthoklas sogar überwiegt, da manche ungestreifte 
Individuen ebenfalls dem ersteren zugehören mögen. Die Plagioklase 
sind etwas gedrungener in ihrer Gestalt, niemals mit geraden Kanten 
und scharfen Ecken ausgebildet, aber nicht rundlich, sondern mehr 
zackig umrandet. Der Plagioklas umschliesst oft Körner und 
Kryställchen von Quarz und von Hornblende, sowie Biotit-Blättchen. 
Polysynthetischer Quarz dringt bisweilen buchtartig in ihn ein. 

4. Auftreten von einzelnen wohlausgebildeten hexaödrischen Krystallen 
von Pyrit. Kleinere sind zum Theil in Oxyde verwandelt. Der 
Biotit legt sich um dieselben herum. 

Die Hornblende bildet nach dem Gesagten dieselben drei Gene- 
rationen wie der Biotit. Die genaue paragenetische Stellung derselben, 
sowie auch die des Plagioklases ist nicht klarzustellen. Die mikro- 
lithische Hornblende muss, wie die übrigen kleinen Einschlüsse, zu 
den ältesten Bildungen des Gesteins gerechnet werden. “Die grössern 
Vorkommnisse schliessen sich meist dem Biotit an und sind annähernd 
gleichzeitig mit diesem gebildet. An einer Stelle bemerkte ich eine 
an einem Ende etwas aufgeblätterte Biotit-Leiste, deren Klaffungen 
von Theilen der angrenzenden Hornblende erfüllt waren, was auf 
spätere Entstehung der letzteren hindeuten würde. Sonst scheint es 
bald, als umgebe die Hornblende den Glimmer, bald umgekehrt. Da 
aber beide meist zerrissen auftreten, lässt sich hieraus nichts Be- 
stimmtes schliessen. Vom Plagioklas ist nur sicher, dass er im Alter 
dem Orthoklas nahesteht, weil sich die dritte Glimmer- und Hornblende- 


vi, 


I a 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 499 


Generation um beide herumlegt und stellenweise in Spältchen, ge- 
legentlich auch in Zwillings-Fugen, eindring. Wenn man annehmen 
will, dass die Abrundung der Orthoklase Folge von Verschiebungen 
bei Eintritt der Parallel-Struktur sei, so muss man sagen, dass die 
Plagioklase dieser Wirkung besser widerstanden haben und zu dieser 
Zeit fester müssen gewesen sein als der Orthoklas. Ob sich hierauf 
die Vermuthung eines höhern Alters basiren lässt, bleibe dahingestellt. 

Spröder Normal-Gneis. Bei den Untersuchungen im Felde 
fällt dieser Gneis, welcher sich im äusseren Ansehen nicht vom ge- 
wöhnlichen unterscheidet, durch geringere Verwitterbarkeit auf und 
durch Sprödigkeit beim Zerschlagen. Mit der Lupe erkennt man etwas 
mehr Quarz darin, und dies bestätigt sich auch unter dem Mikroskope, 
wobei insbesondere noch bemerkt wird, dass sich der stark und oft 
fein polysynthetische Füll-Quarz an manchen Stellen sehr anhäuft. Es 
kommen Gesteins-Partien vor, welche nur aus Quarz und Biotit, 
beide parallel gestreckt, bestehen. Sonst ist dieser Gneis äuch mikro- 
skopisch vom gewöhnlichen nicht wesentlich verschieden. Er ist frei 
von Hornblende. Der Plagioklas ist auch hier etwas besser ausge- 
bildet oder erhalten als der Orthoklas. 

Trüber Normal-Gneis. In diesem selten vorkommenden, 
schmutziggrauen, körnigbrechenden Gneis erkennt man makroskopisch 
zahlreiche, hellgraue, wenig glänzende Feldspath-Körner von '/, bis 
1'/, mm Durchmesser, welche in eine feinkrystalline, parallel-struirte, 
dunkelgraue Gründmasse eingebettet sind. Glimmer ist keiner sichtbar. 

Unter dem Mikroskop sind die grösseren Feldspathe deutlich als 
Orthoklase charakterisirt, indem sie öfter in pinakoidalen Schnitten 
gerade auslöschen. Sie umschliessen Quarz-Körnchen und Biotit-Blättchen. 
Um sie herum legt sich gewöhnlich zunächst Biotit an, oft ganz flach 
an gerade Krystall-Flächen. Die Zwischenräume sind von einer holo- 
krystallinen Grundmasse erfüllt, welche aus einem parallel-struirten Ge- 
menge von kleineren Orthoklasen und Plagioklasen, Biotit-Flasern und 
polysynthetischem Quarz besteht. Von dieser Grundmasse sind die Ortho- 
klase wie umflossen, und es zeigt selbst der reichlich vorhandene Füll- 
Quarz in sich eine Art von grober Fluidal-Struktur, indem die einzelnen 


500 Dr. Adolf Schmidt: 


einheitlich polarisirenden Partien, aus welchen er zusammengesetzt 
ist, oft zu schmalen parallelen Flasern oder Bändern ausgezogen sind, 
welche aber an ihren Berührungslinien zackig ineinandergreifen. Hier 
zeigt sich also eine Abhängigkeit der polysynthetischen Krystallisation 
des Quarzes von der Parallel-Struktur des Gesteins. Die Kräfte, welche 
diese Parallel-Struktur hervorbrachten, müssen also in diesem Fall länger 
fortgewirkt haben, bis in die Krystallisations-Periode des Füll-Quarzes 
hinein. Dass aber diese Parallel-Struktur des Quarzes nicht erst nach 
der Krystallisation desselben kann entstanden sein, ist dadurch an- 
gedeutet, dass keinerlei Bruch-Erscheinungen, nicht einmal an den 
oft ziemlich feinen Zacken der ineinandergreifenden Quarz-Lagen, er- 
kennbar sind. 

Dieser Gneis lässt sich, nach der gegebenen Beschreibung, als ein 
feinkrystallin ausgebildeter Krystall- oder Augen-Gneis betrachten. Das 
untersuchte Stück stammt vom Heidenstein beim Belchen. 

Aphanitischer Gneis. An nur einer Stelle, und zwar bei 
dem sogenannten «Wasserfelsen», welcher mitten im Wald an dem 
steilen Osthang des Schlossberges bei Münsterhalden liegt, fand 
ich, anscheinend als wenig mächtige Einlagerung im Normal-Gneis, 
ein mikrokrystallines, grünlich schwarzes, mit dem Messer ziem- 
lich leicht ritzbares Gestein, welches ich zuerst für Serpentin hielt. 
Es enthält stellenweis kleine Quarz-Drusen und kleine Aggregate von 
Pyrit-Kryställchen. Es lässt sich selbst mit der Lupe kaum als kry- 
stallin erkennen. Eine Parallel-Struktur ist makroskopisch gar nicht 
bemerkbar, wohl aber zahlreiche kleine Körnchen eines schwarzen 
metallglänzenden Minerals. 

Im Dünnschliff erweist sich das Gestein als ein parallel-struirtes 
(emenge von Orthoklas, theilweise starkgebleichtem Biotit und einem 
letzteren begleitenden, völlig opaken, starkglänzenden schwarzen Erze, 
welches unlöslich in Salzsäure ist, leistenförmige, zerhackte, selten 
sechsseitige Durchschnitte gibt und mit dem Magneten nicht ausge- 
zogen werden kann, also Titaneisen. Das Gestein gibt mit Phosphor- 
salz und Zinn eine erkennbare Titan-Reaktion. Daneben findet sich 
nur stellenweise noch etwas Quarz. Die Menge des Erzes und die 


® 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 501 


zum Theil ansehnliche relative Grösse seiner Kryställchen gestatten 
nicht, dasselbe als Zersetzungs-Erzeugniss des Glimmers zu betrachten. 
Dasselbe liegt ohne alle Rücksicht auf die übrigen Mineralien bald in 
Feldspath, bald in braunem oder in gebleichtem Glimmer eingeschlossen. 
Die Glimmer-Leisten legen sich aber nicht um das Erz herum. Dieselben 
verfolgen ihre Richtung unbekümmert um etwa dazwischenliegendes 
Erz. Dies zeigt, dass der Glimmer die Erzkörnchen umwachsen hat. 
Das Titaneisen ist jedenfalls der älteste Bestandtheil des Gesteins. 
Die sonst häufig das Titaneisen begleitenden Zersetzungsprodukte fehlen 
gänzlich. Die Lage und die paragenetischen Beziehungen von Feld- 
spath, Glimmer und Quarz sind genau dieselben wie im gewöhnlichen 
Normal-Gneis. Die Feldspathe sind meist frisch und gut durchsichtig, 
etwas gerundet, von Glimmer umschlossen und in Spalten durch- 
drungen. Sie sind arm an Finschlüssen, welche nur aus Erz-Kryställchen 
und seltenen Biotit-Blättchen bestehen. Quarz-Einschlüsse fehlen ganz. 
Die farbigen Körnchen sind nicht sehr zahlreich darin und so klein, 
dass sie erst bei 400- bis 600-facher Vergrösserung überhaupt gesehen 
werden. Grössere Flüssigkeits-Einschlüsse habe ich keine bemerkt. 
Der -Biotit ist theilweise noch braun und dann stark pleochroitisch. 
Der bedeutendere Theil desselben ist aber fast farblos, schwach 
pleochroitisch, und enthält zahlreiche farbige Körnchen, dagegen keine 
Rutil-Nädelchen. Bisweilen ist der bleiche Biotit durch Anhäufungen 
feiner grauer Schüppchen getrübt, an andern Stellen aber völlig klar und 
durchsichtig. Das Gestein könnte, nach obigem, auch als ein parallel- 
struirter, stellenweise Quarz führender Glimmer-Syenit aufgefasst werden. 

Lager-Granite. Granitische Bildungen, welche vielfach im 
Normal-Gneis vorkommen, theils als unregelmässige Partien mit Ueber- 
gängen in den Gneis, tbeils als mehr oder weniger scharf abgegrenzte 
Bänder und Lagen, sind stets viel ärmer an Biotit, meist etwas feiner 
und insbesondere gleichmässiger im Korn .als der Gneis, so dass sie 
im Handstück von massigen Graniten nicht zu unterscheiden sind. 
Ihre Farbe ist theils weiss oder hellgrau, theils röthlich bis gelblich. 
Diese letzteren Färbungen rühren, wie sich im Dünnschliff zeigt, von 
stärkerer Zersetzung der Feldspathe her, welche im röthlichen Ge- 


502 Dr. Adolf Schmidt: 


stein oft bis zur Undurchsichtigkeit kaolinisirt sind, im weissen weit 
weniger. Im weissen Gestein kann man mit der Lupe Feldspath und 
Quarz schwer unterscheiden. Man sieht nur ein Gemenge von farb- 
losen, glasglänzenden Kryställchen mit einzelnen regellos gestellten 
Biotit-Blättchen. In der farbigen Varietät dagegen erscheint ein Theil 
des Feldspaths etwas gefärbt und fast sämmtlicher getrübt; und aus 
demselben heben sich etwas dunklere, oft matte, bräunlichgrüne, bipyra- 
midale Quarz-Kryställchen hervor. Ausserdem erkennt man noch ein- 
zelne Glimmer-Blättchen und unregelmässige Partien von hellgrauem, 
etwas fettigglänzendem Quarz. Die Grenze zwischen Gneis und Granit- 
Lagen zeigt sich unter der Lupe theils durch eine Glimmer-Lage her- 
gestellt, theils unregelmässig und verwischt. 

Unter dem Mikroskop ergeben sich ausgeprägtere Unter- 
schiede zwischen Gneis und Granit. Das erste, was auffällt, ist, dass 
die wenigen vorhandenen Biotit-Leisten, obgleich sie in seltenen Fällen 
»och Zerreissungen zeigen und obgleich sie fast niemals eigentliche 
Krystallform besitzen, sondern sich entweder auskeilen oder zackig 
endigen, dennoch meist vollkommen grade sind und nicht allein 
durch Füll-Quarz hindurch, sondern auch in die Feldspathe hinein- 
greifen, also zur zweiten Biotit-Generation gehören. 

Der Feldspath ist auch hier zum Theil Plagioklas, und zwar mit 
denselben Eigenschaften wie im Gneis. PBisweilen finden sich Plagio- 
klas-Krystalle in nicht gestreiftem Feldspath eingeschlossen. Häufiger 
aber greifen wohlausgebildete und theilweise auch wohlcharakterisirte 
Orthoklase in Plagioklase ein. Die Feldspathe enthalten einzelne kleine 
Biotit-Blättchen und Leistehen und zahlreiche, theils mikrolithische, 
theils recht grosse Quarze von bipyramidaler, gerundet säulenförmiger 
bis ovaler, endlich von unregelmässiger Gestaltung. Grössere Körner 
liegen oft an den Rändern der Feldspath-Krystalle, in welchem Fall 
letztere um erstere herumgewachsen sind. Schliessen sich nun, wie häufig 
geschieht, andere ähnliche Quarzkörner ausserhalb der Feldspathe an 
die eingewachsenen an, so ist, wenn die Körner unregelmässig ge- 
staltet sind, nicht immer möglich zu entscheiden, ob man es nicht mit 
Einbuchtungen von polysynthetischem Quarz der dritten Generation zu 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 503 


thun hat. An einer Stelle sah ich eine Kette aneinandergereihter, 
aber selbstständig ausgebildeter und verschieden polarisirender Quarz- 
Körner quer durch einen Plagioklas-Krystall hindurchliegen. Die gleich- 
zeitige Auslöschung der von der Quarz-Kette getrennten Plagioklas- 
Theile bewies aber in diesem Falle die spätere Entstehung der um- 
gebenden Plagioklas-Theile, folglich die Zugehörigkeit dieser Quarze 
zur zweiten Generation. An andern Stellen aber, wo die Quarze sich 
stark angehäuft haben, macht das lappige Ineinandergreifen zwischen 
Feldspath und Quarz die Bestimmung des paragenetischen Alters des 
letztern unsicher, weil Anhäufungen von Korn-Quarzen mit polysyn- 
thetischem Füll-Quarz grosse Aehnlichkeit besitzen. Wo jedoch der 
Quarz ein gradlinig begrenztes Feldspath-Individuum berührt, erkennt 
man den Korn-Quarz immer an der scharfen Einrundung, welche er 
in den Rand des Feldspaths hinein ausführt, während der Füll-Quarz 
letzterem ausweicht. Auf diese Schwierigkeiten stösst man im eigent- 
lichen Gneis weit seltener, weil da der Korn-Quarz weniger reichlich 
eutwickelt ist als im Granit. Glimmer-Leisten zeigen sich bisweilen 
durch Quarze an ihrer Ausbildung behindert, was auf eine etwas spätere 
Bildung der ersteren hinweist. 

Die erwähnten Quarz- und Glimmer-Einschlüsse im Feldspath sind 
niemals in bestimmter Weise orientirt. Dagegen finden sich im Plagio- 
klas oft zahlreiche krystallähnliche Theile von nicht gestreiftem Feld- 
spath parallel der Zwillings-Streifung eingewachsen. 

Im Quarz sind die gereihten Flüssigkeits-Einschlüsse bisweilen 
durch feinste Haar-Spältchen verbunden. Sonst umschliesst der Quarz 
nur noch einzelne Mikrolithe von Apatit. 

Kommt Hornblende im Gneis vor, so wird sie auch sporadisch 
im benachbarten Lager-Granit angetroffen. Ihre paragenetische Stellung 
ist aber aus meinen Schliffen auch hier nicht genau festzustellen. 

Nach allem Gesagten unterscheiden sich die granitischen Theile 
des Normal-Gneises von den gneisischen Theilen desselben durch folgende 
Merkmale: 

1. Etwas reichlichere Entwicklung des Leisten - Glimmers (zweite 


Generation); 


504 Dr. Adolf Schmidt: 


2. reichlichere, und grössere Entwicklung des Korn-Quarzes (zweite 
Generation); 
3. Fehlen der dritten Glimmer-Generation. 

Die Grenze zwischen dem Gneis und einer zwischengelagerten 
granitischen Masse erscheint unter dem Mikroskop etwas schärfer als 
unter der Lupe. Sie ist grösstentheils durch die erste zusammen- 
hängende Glimmer-Lage des Gneises bestimmt und, wo diese unter- 
brochen ist, durch einen in die Länge gezogenen, meist nicht polysyn- 
thetischen Quarz-Streifen, welcher überhaupt den Grenz-Glimmer auf 
der Granit-Seite zunächst begleitet, so dass man diesen Quarz selbst 
als Grenz-Bildung ansehen kann. 


Die vorstehenden Beobachtungen sind zum Theil an grani- 


tischen Lagen von nur 4—10 mm Dicke gemacht worden, 
welche also als wirkliche Bestandtheile des Gneises zu betrachten sind. 

Vergleichende Paragenesis. Alle die bisher betrachteten, 
zur Normal-Gneis-Formation gehörigen Gesteine haben in paragenetischer 
Beziehung zunächst das gemeinsam, dass ihre Feldspathe eine mikro- 
lithische Musterkarte der Haupt-Mineralien des betreffenden Gesteins 


einschliessen. Dies ist indessen nicht so zu verstehen, als müsse jeder 


Feldspath solche Einschlüsse aufweisen. Im Gegentheil, es sind viele 
Feldspath-Individuen ganz frei von Einschlüssen, andere enthalten nur 
einzelne Quärzchen, andere einzelne Biotit-Kryställchen, u. s. f£ An 
Häufigkeit des Vorkommens als Einschluss steht hiebei der Quarz 
obenan, ziemlich häufig sind Biotite, weniger häufig Feldspathe. Ist 
das Gestein sehr quarzarm, wie der aphanitische Gneis, so fehlen auch 
die Quarze im Feldspath. Führt das Gestein Hornblende, so finden 
sich auch einzelne Hornblende-Mikrolithe im Feldspath. Ist primäres 
Eisenerz im Gestein, so zeigen sich auch feinste Kryställchen davon 
im Feldspath. 

In allen beschriebenen Gesteinen lassen sich für die einzelnen 
Haupt-Mineralien verschiedene Generationen aufweisen. Der Quarz 
zeigt deutlich deren drei: eine erste mikrolithische im Feldspath, eine 
zweite ‚körnige (Dihexaöder, eckige Körner, Eier) an den Rändern der 
Feldspathe und im Füll-Quarz, und die- dritte des Füll-Quarzes selbst. 


nr u CE NEE 


ee 


_ 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 505 


Bei Orthoklas und bei Hornblende sind zwei Generationen zu erkennen: 
eine mikrolithische im Feldspath und eine grössere, schlechter ausge- 
bildete, im Quarz. Am Biotit sind deren drei zu unterscheiden, näm- 
lich eine älteste mikrolithische im Feldspath und im Quarz; ferner 
diejenige der regellos gelagerten geraden Leisten mit unscharfen Enden, 
im Quarz und in Feldspathe eingreifend; endlich die dritte und letzte 
der parallel-verlaufenden gewellten Aggregate. Die zweite und die 
dritte der Quarz-, sowie auch der Biotit-Generationen verschwimmen 
bisweilen ineinander. Je schwächer die Parallel-Struktur des Gesteins 
ausgebildet ist, desto stärker tritt der körnige Quarz auf und desto 
mehr verschwindet die dritte Biotit-Generation. 


c. Struktur-Erscheinungen im Normal-Gneis. 


In dem innern Aufbau des Normal-Gneises spielt der Glimmer 
dritter Generation die Haupt-Rolle. Da dieser die Neigung hat, sich 
flach und parallel zu legen, erzeugt er hauptsächlich die Parallel- 
Struktur des Gesteins und in je grösserer Menge er vorhanden ist, 
desto schärfer findet sich diese Struktur ausgebildet. Betrachtet man 
sehr glimmerreichen Normal-Gneis im Querschnitt, etwa mit Hilfe der 
Lupe, so zeigt sich derselbe bestehend aus bald dünneren, bald dickeren 
"Bänkchen eines granitähnlichen Gemenges von Feldspath, Quarz und 
Leisten-Biotit, welche durch Lagen von Parallel-Glimmer von einander 
geschieden sind. Verfolgt man aber solche Bänkchen oder Lagen an 
grösseren Gesteins-Stücken oder an Gesteins-Wänden, so bemerkt man 
stets, dass dieselben sich niemals auf grössere Erstreckungen in gleichem | 
Bestand fortsetzen. Eine Glimmer-Lage wird dünner und verläuft voll- 
ständig in granitischer Masse, während gleichzeitig etwas höher oder 
tiefer ganz neue Lagen ansetzen. Granitische Bänke, selbst dickere, 
von mehreren Centimetern oder gar Decimetern Mächtigkeit, welche 
bisweilen auf Längen von einer Anzahl von Metern sich gleich ge- 
blieben waren, nehmen auf einmal Parallel-Glimmer auf, zuerst viel- 
‘ leicht schmitzenweise, dann zusammenhängend, spalten sich in dünne 
Lagen und verwandeln sich so im Verlauf ihres eigenen Streichens in 


schiefrigen Gmeis. An einer andern Stelle vereinigen sich zwei Glimmer- 
Verhandl. d Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. II. 34 


506 Dr. Adolf Schmidt: 


Lagen zu einer einzigen und die dazwischenliegende granitische Masse 
keilt sich aus. Mitten im schiefrigen Gneis finden sich oft unregel- 
mässige granitische Partien von Durchmessern, welche sich nach 
Centimetern oder nach Decimetern messen lassen, ohne alle schärfere 
Begrenzung und nur dadurch hergestellt, dass hier grade der Parallel- 
Glimmer fehlt. Kurz, es lassen sich oft an einer einzigen freien Fels- 
wand die allermannigfaltigsten Wechsel beobachten, während sich gleich- 
bleibende parallele Lagen, auf Erstreckungen von einer grösseren 
Anzahl von Metern, im Münsterthal-Gebiet zu den Ausnahmen und 
Seltenheiten gehören. Alles dies zeigt, dass man es hier nicht mit 
Schichtung, sondern mit einer durch mechanische Kräfte erzeugten 
Parallel-Struktur zu thun hat, ähnlich derjenigen, welche Daubree in 
einem bekannten Versuch mit Thonmasse und Borsäure durch Druck 
und Verschiebung künstlich hervorgebracht hat. Damit soll aber 
keineswegs gesagt sein, dass dieser Gneis kein Sediment-Gestein sein 
könne, sondern nur, dass die Parallel-Struktur desselben kein Beweis 
für seine Sedimentirung sei, und zwar, je stärker sie sich ausgebildet 
findet, desto weniger, und ebensowenig als die Parallel-Struktur und 
Schieferung der Dach-Schiefer ein Beweis ist für oder gegen die Sedi- 
mentirung dieses Thongesteins.. Auch in Dach-Schiefern, und über- 
haupt in allen Glimmer-Thon-Schiefern, sind die Glimmer, sowie auch 
gelegentlich andere nicht klastische Bestandtheile, in der Richtung 
der Schieferung angeordnet, nicht aber in derjenigen der Schichtung, 
wenn nicht gerade letztere zu ersterer parallel ist. 

Ausser der gewöhnlichen geraden Parallel-Struktur zeigen die 
Normal-Gneise sehr häufig verwickeltere Zustände, indem die Parallel- 
Struktur verbogen, gefaltet, geknickt auftritt. Dies ist sowohl im 
Kleinen an Handstücken (vgl. Fig. 1, 2, 3, 4) erkennbar, als auch 
im Grossen an Felswänden (vgl. Fig. 5, 6). 

Klein-Struktur des Gneises. Das Handstück Fig. 1 
zeigt eine Faltung des Gneises, welche nicht bis zur Knickung getrieben 
ist. Man erkennt zunächst, dass der Gesteinswechsel kein fortlaufender 
ist, sondern granitische Partien in ihrem Streichen in gneisische über- 
gehen und umgekehrt, und zwar ohne dass diejenige Erscheinung 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 507 


eintritt, welche man bei Schichtgesteinen als «diskordante Parallel- 
Struktur» bezeichnet. Ferner bemerkt man eine gewisse Abhängigkeit 
des Gesteins-Charakters von der Faltung. An den stärkstgekrümmten 
Stellen wird das 
Material gern 
granitisch, und in 
Fig. 1. 
Gneis-Handstück. 


(Normal-Gneis. 
Ober-Münsterthal,) 


den gneisisch ge- 
bliebenen Partien 
häuftsich der Biotit 
in der Nähe der 


Krümmungen an. 
u  Biotit. 


granitisch. 


Alles dies zeigt, 
dass das Gestein 


zu der Zeit, als 
die Krümmung erfolgte, noch kein fertig.gebildetes war, sondern seine 
jetzige petrographische Beschaffenheit, mindestens zum Theil, durch die 
Faltung erst erhalten hat. 

Die einzelnen Gesteins-Lagen, sowohl die granitischen als die 
gneisischen, sind in den Krümmungen durchgehends verdickt, d. h. es 
wurde Gesteins-Masse in den Krümmungen zusammengeschoben. Dieser 
Umstand zeugt dafür, dass zur Zeit der Faltung des Gesteins die Masse 
desselben in einem plastischen Zustand muss gewesen sein, mag man 
sich diese Plastizität nun so vorstellen, wie es Heim (Mechanismus 
der Gebirgsbildung), oder so, wie es ). Lehmann (Entstehung der 
kryst. Schiefergesteine) thut, oder mag man sie sich vorstellen als 
diejenige eines ursprünglichen Magma’s, welches im Ganzen oder in 
einem Theil seiner Masse nicht völlig erstarrt war. 

An den einzelnen Glimmer-Lagen ist es auffallend, dass die- 
selben zwar in der Nähe der Krümmungen verdickte Stellen besitzen, 
allein die benachbarten Theile derselben Lage dadurch keine merk- 
liche Verminderung erfahren. Es wurde also nicht etwa eine be- 
stimmte Menge schon vorhandenen Glimmers nur in den Biegungen 
zusammengeschoben, sondern der Glimmer-Zuwachs in den Biegungen 


scheint eine wirkliche Glimmer-Vermehrung darzustellen, welche während 
34% 


508 Dr. Adolf Schmidt: 


der Faltungs-Bewegung stattfand, und vielleicht unter dem Einfluss 
derselben. 


Zu demselben Schluss gelangt man durch Betrachtung der beson- . 


deren Verhältnisse auf der linken Seite der Fig. 1, wo eine grössere 
Anzahl von Biotit-Lagen zusammenlaufen, ohne dass dadurch eine 
grössere Glimmer-Anhäufung entsteht, wie es der Fall sein müsste, wenn 
ausschliesslich fertig gebildete Glimmer-Lagen wären rein mechanisch 
zusammengeschoben worden. 

Da nach den mikroskopischen Beobachtungen die Glimmer-Ent- 
stehung in der Hauptsache mit der Entstehung der Parallel-Struktur 
des Gneises zusammenfällt und, nach dem eben Angeführten, auch die 
Faltung mit der Glimmer-Bildung zusammenhängt, so können Schieferung 
und Faltung des Gesteins keine zeitlich weit auseinanderliegende Vor- 
gänge gewesen sein. 

Unter dem Mikroskop zeigen sich im Dünnschliff an diesen 
gebogenen Gneisen keine besonderen Erscheinungen, welche nicht schon 
beim geraden Gneis wären beobachtet worden. Manche dem freien 
Auge als fortlaufend erscheinende Glimmer-Lagen erweisen sich hier 
als unterbrochen, ohne dass sich wirkliche Zerreissungen öfter nach- 
weisen liessen als beim geraden Gneis. Auch die fortlaufenden Glimmer- 
Lagen enthalten nur selten sehr lange gewellte Leisten, sondern sind 
meist Aggregate von annähernd parallel liegenden kürzeren Leisten, 


Fig. 2. 
Gneis-Handstück. 
(Normal-Gneis. Ober-Münsterthal.) 


m Biotit. 


< 4 tm. 3 granitisch. 
deren jede einzelne oft fast ohne Ausnahme gerade ist, und nicht 


gebogen, was ebenfalls auf eine Entstehung des Glimmers während 
der Faltung hindeutet. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 509 


Das Handstück Fig. 2 zeigt in seinem unteren Theil eben- 
falls, wie mehrere Biotit-Lagen sich in ihrem Streichen zu einer 
einzigen vereinigen, ohne dass dadurch eine dickere Glimmer-Lage 
entstünde, woraus wieder obiger Schluss zu ziehen ist. 

Im oberen Theil des Stücks sind scharfe Knickungen zu erkennen, 
an welchen stellenweise die Spitze zu einem Schweif ausgezogen er- 
scheint, was manchmal in noch viel auffallenderem Masse der Fall 
ist als an diesem Stück. Im Dünnschliff erkennt man, dass auch 
hier die Biotit-Lagen aus Aggregaten von theils geraden, theils ge- 
bogenen, ziemlich kurzen und annähernd parallelen Leisten bestehen. 
An der Knickung selbst liegt ein Theil dieser Leisten in einer die 
Falten-Schenkel verbindenden Kurve, während ein anderer Theil sich 
rechtwinklig zur Kurve anlegt und den erwähnten Schweif bildet, an 
dessen äusserstem Ende die einzelnen Biotit-Leisten bisweilen dünn 
ausgezogen erscheinen, oft aber auch stumpf abstossen. In letzterem 
Fall sind diese Leisten gut ausgebildet und gut erhalten, frei von 
Zerrungen oder Quetschungen. Die ausgezogene Gestalt, welche diese 
Bildungen makroskopisch zeigen, ist daher oft nur eine scheinbare. 
Es wurde nicht immer nur fertig gebildeter Biotit nachträglich aus- 
gezogen, sondern die ganze Gesteins-Masse wurde gestreckt, während 
sich gleichzeitig noch Biotit aus ihr abschied. 

Die geknickten Stellen zeichnen sich unter dem Mikroskop noch 
dadurch aus, dass der Feldspath stärker als sonst getrübt und theil- 
weise zerkleinert erscheint und den oft reichlich vorhandenen Korn- 
Quarz füllmassenähnlich umgibt. Auch zeigen sich, meist im Feld- 
spath, theils unregelmässige , theils sechsseitige, theils quadratische, 
farblose, oft zersprungene isotrope Körner, welche ich für Granat halte, 

Das Handstück Fig. 3 bietet eine Anzahl beachtenswerther 
Erscheinungen. Zuvörderst fällt es auf, dass hier vier verschiedene 
Arten der Gesteins-Ausbildung in einem kleinen Handstück neben- 
einander auftreten. Wir haben oben am Stück den selteneren Schiefer- 
Gneis; die Haupt-Masse besteht aus dem flasrigen Gneis mit unge- 
wöhnlich stark und unregelmässig verwundenen Biotit-Streifen ; ferner 
treten granitische Lagen auf, und endlich ist ein grosser linsen- 


510 Dr. Adolf Schmidt: 


förmiger Kern von grobkrystallinem Feldspath vorhanden. Sowohl 
der schiefrige als der flasrige Gneis geht im Verlauf des Streichens 
stellenweise in Granit über. 


Fig. 3. Gneis-Handstück. (Normal-Gneis. Ober-Münsterthal.) 


Biotit. 


biotitreich, 
schiefrig. 


granitisch. 


Der weisse Kern ist gross- 
krystalliner Feldspath. 


——bam: — 


Die seltsamen Verschlingungen der Biotit-Lagen rechts vom Kern 
deuten auf stattgehabte Stauchung einer noch plastischen Masse an 
dem schon festen Kern. Dass sich diese Lagen durchkreuzen, beweist, 
dass die Bildung des Glimmers eine begleitende Erscheinung von 
successiven Einzelbewegungen war. Dass der Kern, sowohl rechts 
als auch links oben, Uebergänge in Gneis zeigt, deutet darauf, dass 
derselbe bestrebt war, sich in diesen Richtungen fortzubilden, aber 
durch die eintretende Verfestigung seiner Umgebun& daran gehindert 
wurde. 

Da nach dem Gesagten der Kern früher fest war als die ihn 
umgebende Masse, da ferner dieser Kern, wie aus der Abbildung er- 
sichtlich, eine Anzahl kleiner Glimmer-Leisten und Aggregate solcher 
einschliesst, andererseits aber oben und unten von. sich an ihn anlegen- 
den groben Glimmer-Lagen umflossen ist, welche daher später gebildet 
sein müssen, so haben wir hier zwei verschiedene Biotit-Generationen, 
deren eine vor, deren andere nach der Bildung der Haupt-Masse des 
Feldspaths entstanden ist. Wir haben also ein makroskopisches Ab- 
bild eines Theiles der mikroskopisch im gewöhnlichen Normal-Gneis 
beobachteten Zustände, mit dem Unterschied, dass der Feldspath hier 
ein Aggregat ist und nicht ein Krystall. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 511 


Das Handstück Fig. 4 illustrirt, im Gegensatz zu den bisher 
beschriebenen Stücken, solche Veränderungen im Gneis, welche nach‘ 
vollständiger Festigung des Gesteins stattgefunden haben. Der Normal- 
Gneis, welcher auch hier in verschiedenen Varietäten auftritt, ist durch- 
klüftet. Die zwei grössten Klüfte, welche mit a—b bezeichnet sind, 


Fig. 4. 
Gneis-Handstück. 
(Normal-Gneis. Ober-Münsterthal.) 


——Z>  Biotit. 


[: 5] granitisch. 


Klüfte mit 
Chlorit 
und Quarz. 


liegen einander parallel, aber unter einem Winkel von etwa 35° zur 
Parallel-Struktur des Gesteins.. Durch solche Zerklüftungen entsteht 
die beim Münsterthal-Gneis häufig vorkommende Transversal - Ab- 
sonderung. Mehrere kleinere, nicht ganz durchgreifende Klüfte schneiden 
die Parallel-Struktur unter grösserem Winkel. Alle diese Klüfte sind 
in ihren einzelnen Theilen annähernd geradlinig, woraus auf Starrheit 
des Gesteins zur Zeit ihrer Entstehung zu schliessen ist. Auf ihnen 
hat eine Neubildung von Mineralien stattgefunden, wodurch das zer- 
klüftete Gestein zu einer völlig festen Masse wieder verkittet wurde. 
Die Klüfte sind fein, daher die Füllung sehr spärlich. Letztere besitzt 
eine schmutziggrüne Färbung und erweist sich im Dünnschliff als ein 
Gemenge von Chlorit und Quarz. Biotit wurde auf solchen Klüften 
nie beobachtet. Zu beiden Seiten solcher Klüfte ist meist der Biotit 
des Gneises auf geringe Erstreckung theilweise chloritisirt. 


519 Dr. Adolf Schmidt: 


Gross-Struktur des Gneises. Sowie im Kleinen an Hand- 
stücken, so ist, in manchen Gegenden des Gebiets, z. B. im Drehbach, 
im Storener Bach, in der Elendgass beim Spielweg, auch an grösseren 
Felswänden die verwickelte Struktur des 'Gneises im Grossen zu be- 
obachten. Als Beispiele hiervon gebe ich die Abbildungen Fig. 5 und 6 
von sichtbaren Theilen von Felswänden. In diesen Figuren bedeuten 
die Linien nicht mehr einzelne Glimmer-Lagen, sondern nur den all- 
gemeinen Verlauf der Gesteins-Struktur. 

Das Merkwürdigste an beiden Bildern sind die darin vorkommen- 
den Diskordanzen der Parallel-Struktur. So ist der obere Theil von 
Fig. 5 nach einem gänzlich verschiedenen System gefaltet als der 
untere. Die Achsen beider Systeme stehen etwa rechtwinklig zu 
einander. An der Grenze beider Systeme schmiegen sich aber die 
Kurven sanft aneinander; die Scheidelinie selbst ist eine zarte, die 
Verbindung eine innige und feste. Ob die Herstellung solcher Zu- 
stände in einem starren Gesteine gedacht werden kann, das überlasse 
ich dem Gefühl meiner Leser. 


Fig. 5. Normal-Gneis. Drehbach. Ober-Münsterthal. Die Linien deuten die allgemeine 
Struktur des Gesteins an. Der dunkle Kern ist hauptsächlich Biotit, 


Ebenso finden sich in Fig. 6 zwei ganz verschiedene Systeme 
von Parallel-Struktur, ein fast gradliniges links unten und ein ge- 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 513 


welltes und zum Theil gefaltetes. Beide sind auch hier zu einem 
soliden Ganzen fest verwachsen. 

Fig. 5 zeigt eine etwa 15 cm lange, dunkle, verzogene, im 
Gneis eingeschlossene Linse, welche makroskopisch nur aus einem 
dunkel-grünlich-grauen, ziemlich grobblättrigen Biotit-Aggregat zu 
bestehen scheint, mit einer der Haupt-Ausdehnung der Linse annähernd 
entsprechenden Parallel-Struktur. Im Dünnschliff ergibt sich ein ver- 
worrenes Gemenge von vorwiegendem grünlich-gelbem, stark pleochro- 
itischem Biotit, schmutziggrünem, etwas fasrigem, schwach pleochro- 
itischem Amphibol, nebst ansehnlichen Mengen von polysynthetischem 
Füll-Quarz. Der Amphibol ist nicht deutlich krystallisirt und scheint 
die Biotit-Leisten und -Flasern umwachsen zu haben. Beide Mineralien 
sind von Quarz-Körnern durchspickt. Im Biotit finden sich zahlreiche, 
schön rothe, zum Theil durchsichtige Eisenglimmer-Blättchen, sowie 
grössere, undurchsichtige, unregelmässig gestaltete Theilchen von 
Rotheisenerz, während der Amphibol fast frei davon ist. Auch der 
Füll-Quarz enthält sehr feine Eisenerz-Theilchen, dagegen fehlen ihm 
die gereihten Flüssigkeits-Einschlüsse. 

Eine andere solche Linse im Gneis fand ich am Aussichts-Felsen 
zwischen Spielweg und Scharfenstein. Diese bildet dort den innersten 
Kern eines stark verwundenen Gneis-Knäuels und sieht äusserlich wie 
ein mittelkörniger, parallel-struirter Grünstein aus. Das Mikroskop 
zeigt ein Gemenge hauptsächlich von grüner pleochroitischer Hornblende 
und von nicht gestreiftem zersetztem Feldspath nebst geringen Mengen 
von Füll- Quarz, einzelnen grösseren, stark zersprungenen Granat- 
Körnern, einzelnen kleinen gelben Biotit-Blättchen und wenigen grösseren 
Flasern von chloritisirttem Glimmer. Die Hornblende ist hier gut 
charakterisirt, zum Theil in deutlicher Krystallform, grösstentheils aber 
unregelmässig geformt, mit Zerreissungs-Erscheinungen behaftet, oft 
von Quarz-Körnern durchspickt und bisweilen Feldspath-Theile ein- 
schliessend. Der Feldspath ist schlecht ausgebildet, zeigt lebhafte 
Aggregat-Polarisation, so dass er für porphyrische Grundmasse könnte 
gehalten werden, wenn er nicht meist deutliche Auslöschung nach 
grösseren Flächen zeigte. 


514 . Dr. Adolf Schmidt: 


Solche Linsen, von welchen hier zwei beschrieben wurden, besitzen ; 
also keineswegs alle dieselbe Zusammensetzung. Da aber Amphibol; ; 
wie es scheint, stets eine ansehnliche Rolle in ihrer Masse spielt, so 
ist der Ausdruck „Amphibolit-Linsen“, womit man sie öfter bezeichnet, | 
kein unpassender. 


Fig. 6. Normal-Gneis mit Granit-Gang. Storener Bach, Ober-Münsterthal. 


In der Gneis-Wand Fig. 6 sieht man zwei verschiedene Struktur- 
Systeme des Normal-Gneises von einem wohlabgegrenzten, geraden 
Granit-Gang durchsetzt, welcher in gar keiner genetischen Beziehung 
zur Struktur des durchsetzten Gneises steht und daher weit später 
als der Gneis und zu einer Zeit entstanden sein muss, als dieses 
Gestein sich in einem vollkommen starren Zustande befand. Um die 
bier in Fig. 6 vorliegenden Verhältnisse herzustellen, waren also der 
Reihe nach folgende Vorgänge nothwendig: 

1. Bildung eines Gesteins-Magmas in plastischem Zustand ; 

2. Herstellung der Parallel-Struktur darin; 

3. Herstellung der Diskordanz beider Struktur-Systeme durch innere 
Massen-Verschiebung; 

4. Erstarrung des Gesteins; 

5. Gang-Bildung. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 515 


d. Krystall- Gneis. 


Unter „Krystall-Gneis“ verstehe ich einen Gmneis, aus dessen 
Gesammt-Masse sich auffallend grosse Krystalle, gewöhnlich von 
Orthoklas, hervorheben, in solcher Zahl und Vertheilung, dass 
dieselben als wesentliche Bestandtheile des Gesteins angesehen 
werden müssen. Sind die Krystalle linsenförmig ausgezogen, so wird 
das Gestein gewöhnlich als „Augen-Gneis“ bezeichnet. Alle solchen 
Gneise sind, auch in ihrer Grundmasse, nicht nur makrokrystallin, 
sondern sogar fast immer grobkörnig. Derjenige des Münsterthal- 
Gebiets erscheint dem freien Auge als ein parallel-struirtes, grobkörniges 
Gemenge von grauem bis weissem Orthoklas, grauem Quarz und 
schwarzem Biotit, in welchem Gemenge grosse weisse Orthoklase von 
', cm bis 3 cm Länge ausgeschieden sind. Diese Orthoklas-Ein- 
sprenglinge stellen theils flache, theils etwas gedrungene Tafeln dar, 
hauptsächlich von den Flächen &P, oP und «“Px begrenzt, nach oP 
zusammengedrückt und nach der Klinodiagonalen etwas in die Länge 
gezogen. Da sie sich nicht aus dem Gestein herauslösen lassen, ist 
ihre Krystallform genauer nicht zu bestimmen. Sie sind theilweise 
scharf und geradlinig begrenzt, grösserentheils aber an den Kanten 
mehr oder weniger stark gerundet. Bisweilen erscheinen sie in der 
Richtung der Parallel-Struktur des Gesteins linsenförmig ausgezogen 
und dabei quer zerrissen und theilweise zertrümmert, während sich in 
die so entstehenden Zwischenräume Biotit und Quarz hineinlegen. Die 
Orthoklas - Krystalle sind stets von kleinen Biotit-Blättchen durch- 
pfeffert, schliessen bisweilen auch Quarz-Körner und verschieden orientirte 
Feldspath-Kryställchen ein, welche letzteren bei etwas verwittertem Ge- 
stein durch andere Färbung hervortreten. Die grossen Krystalle, mögen 
sie scharf ausgebildet oder gerundet sein, sind meist von einer dünneren 
oder dickeren Lage grobblättrigen Biotits zunächst umgeben, an welche 
sich erst das körnige Gemenge der Gesteins-Grundmasse anschliesst. 

Die körnige Struktur dieser Grundmasse ist hauptsächlich durch 
die an Menge vorwiegenden Feldspath-Körner hervorgebracht, welche 
sich paragenetisch wie die grossen Krystalle verhalten und daher als 


516 Dr. Adolf Schmidt: 


schwächere Ausbildung derselben Generation betrachtet werden dürfen. 
Der Glimmer windet sich in Flasern von sehr verschiedenen Längen und 
Dicken zwischen den Feldspath-Körnern hindurch. Der Quarz erscheint 
nur zum Theil in Körnern, zum weitüberwiegenden Theil als Füll-Quarz. 

Wir erkennen also in diesem Gestein schon makroskopisch zwei 
Generationen Feldspath, nämlich erstens die eingeschlossenen Kryställchen 
und zweitens die dieselben einschliessenden Orthoklase selbst. An 
manchen Stellen scheint die Masse der letzteren in die umgebende 
körnige Grundmasse überzugehen. Dies beweist, dass die Bildung 
der grossen Krystalle kein der Zeit nach völlig getrennter oder glatt 
abgeschlossener Vorgang war, sondern zuletzt mit der Bildung des 
kleineren Feldspaths in der Grundmasse zusammenging. Wir sehen 
ferner zwei Generationen Biotit, nämlich einerseits die feinen Blättchen 
und Leistehen in den Orthoklasen, andererseits den grobblättrigen, 
welcher die grossen Krystalle umgibt und sich zum Theil durch die 


Grundmasse hindurchschlingt. Endlich erkennt man drei Generationen _ 


Quarz, nämlich die kleinen Einschlüsse, die grösseren freien Körner und 
die Füllung. Im Ganzen sieht man also in diesem Gestein schon 
makroskopisch ungefähr dasselbe, was man im Normal-Gneis nur mikro- 
skopisch beobachten konnte. 

In der Umgebung des Hochkelch beim Belchen nimmt der Krystall- 
Gneis durch Zersetzungs-Vorgänge eine bunte Färbung an. Während der 
Quarz unverändert grau bleibt, wird der Biotit grün, der körnige Feld- 
spath, auch die in den grossen Einsprenglingen eingeschlossenen Feld- 
spath-Kryställchen, roth, und die Einsprenglinge selbst erhalten rothe 
Umrandung. Ich habe diesen bunten Krystall-Gneis als Hochkelch- 
Gneis bezeichnet. 

Die mikroskopische Untersuchung des Krystall-Gneises be- 
stätigt im Allgemeinen das makroskopisch Beobachtete. Die Ein- 
schlüsse von Biotit in den Feldspath-Krystallen sind nur ganz vereinzelt 
zu bemerken, die von Feldspath und Quarz sind noch seltener. Diese 
Dinge sind desshalb makroskropisch besser zu finden, weil man da 
grössere und mehr Bruchflächen mit Leichtigkeit übersehen kann. 
Korn-Quarz ist nur schwach vertreten. ‘Fast aller vorhandene Quarz 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 517 


ist nicht nur polysynthetisch, sondern charakterisirt sich entschieden 
als Füll-Quarz, indem er mit prachtvoller Fluidal-Struktur den Glimmer 
um die Feldspathe herum begleitet und Glimmer-Flasern ganz ein- 
schliesst. Das Verhältniss zwischen Orthoklas und Plagioklas (Oligo- 
klas) ist ein wechselndes, ähnlich wie im Normal-Gneis. Auch hier 
sind die Plagioklase meist bedeutend kleiner als die Orthoklase. Die 
meisten Feldspath-Körner sind gerundet und grossentheils entweder 
unregelmässig zerbrochen oder nach den Haupt-Spaltungs-Richtungen 
zerspalten. In beiden Fällen sind die Risse mit Quarz und Biotit 
erfüllt von genau derselben Beschaffenheit wie der übrige Quarz und 
Biotit. Letzterer besitzt in diesem Gestein die gleichen Eigenschaften 
wie im Normal-Gneis. 

In Feldspath, Quarz und Glimmer finden sich grössere und kleinere 
Apatit-Mikrolithe sehr häufig, seltener Zirkone, Magnetit, Pyrit. In 
Qnarz und Feldspath liegen ausserdem einzelne schöne Titanite, theils 
in doppel-keilförmiger, theils in rundlieh-körniger Gestalt, oft stark 
zersprungen. Bisweilen tritt schmutziggrüne Hornblende accessorisch 
auf, meist mit Biotit zusammen und genau die gleiche Rolle spielend 
wie letzterer. Die zwischen Feldspath-Körnern sich hindurchwindenden 
Biotit-Bänder enthalten manchmal Stellen, an welchen der Biotit voll- 
ständig durch Hornblende ersetzt ist. Die beiden Mineralien gehen 
aber nicht ineinander über, sondern jedes ist für sich in ganz charakte- 
ristischer Weise ausgebildet. Biotit-Blätter liegen bisweilen in Horn- 
blende, während andererseits auch von Biotit umwachsene Hornblende 
vorkommt. 

In den Rand-Theilen der Feldspathe treten grosse gerade Biotit- 
Leisten zweiter Generation nur gelegentlich auf. 

Den Füll-Quarz durchziehen die gereihten Flüssigkeits-Einschlüsse 
chne Rücksicht auf die Polysynthetik, dagegen oft quer zur Richtung 
der Fluidal-Struktur. 

Nach Obigem unterscheidet sich der Krystall-Gneis vom Normal- 
“ Gneis im Wesentlichen: 

1. durch das Zurücktreten der zweiten Generation von Quarz und von 
Glimmer; 


518 Dr. Adolf Schmidt: 


2. durch ungewöhnliche Grössen - Entwicklung vieler Individuen der 
zweiten Feldspath-Generation ; 

3. dadurch, dass der Glimmer dritter Generation sich grossentheils 
unmittelbar an die Orthoklas-Krystalle anlegt, was im Normal-Gneis 
seltener der Fall ist. 

Sonst sind die paragenetischen Verhältnisse bei beiden Gesteinen 
die gleichen. 

In dem bunten Hochkelch-Gneis ergibt die mikroskopische 
Untersuchung, dass der Biotit sich theilweise oder ganz in gelbgrüne, 
nicht pleochroitische Substanz verwandelt hat, unter Ausscheidung 
weisser opaker Titanate und unter Verlust seiner feinblättrigen Struktur. 
Die Feldspathe sind, besonders in der Nachbarschaft dieser zersetzten 
Glimmer, mit feinsten Pünktchen von Rotheisenerz durchsäet, welche 
den Bruch- oder Spaltungs-Linien folgen, oder den durch Kaolinisirung 
getrübten Theilen der Krystalle, stets aber den Charakter von Infil- 
trationen tragen, welche vom Glimmer ausgehen. Die Feldspathe 
sind nicht auffallend stärker zersetzt als im grauen Krystall-Gneis. 
Die makroskopisch beobachtete rothe Umrandung der Feldspathe er- 
klärt sich leicht dadurch, dass die Krystalle stets von grossblättrigem 
Glimmer umlagert sind. Der Magnetit ist ganz, der Pyrit theilweise in 
_ rothes Eisenoxyd verwandelt. 

Manche Hochkelch-Gneise sind sehr glimmerreich und haben eine 
auffallend dunkle Grundmasse. Diese erweisen sich im Dünnschliff als 
stark Hornblende-führend. Die Feldspathe enthalten dann auch einzelne 
feine Theilchen von Hornblende eingeschlossen. 


e. Leptinit. 


Unter diesem Namen fasse ich eine Gruppe äusserlich recht wechselnd 
aussehender Gesteine zusammen, welche besonders am Nordhang der 
Belchen-Kuppe in grösseren Massen vorkommen und sämmtlich aus 
einem mehr oder weniger deutlich parallel-struirten Gemenge von 
Orthoklas und Quarz in der Hauptsache bestehen. Sie sind nahezu 
oder ganz frei von Glimmer, oft transversal abgesondert und spröde 
beim Zerschlagen. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 519 


Makroskopisch wechseln sie im Korn oft rasch zwischen fein 
und grob, in der Farbe zwischen grau, grünlich, roth, bräunlichgelb. 
Die graue Farbe mit einem Stich ins Grüne ist die gewöhnlichste. 

Mit der Lupe erkennt man graue oder bräunliche, seltener rothe 
Feldspath-Körner, welche von Füll-Quarz in parallelen Streifen um- 
flossen sind. Oft sind schwache, lichtgrüne Flasern und Linien be- 
merklich und meistens auch metallisch glänzende schwarze Erz-Körner, 
welche sich auch wohl streifenweise aneinanderreihen. Seltener finden 
sich in paraltelen Ebenen gelagerte Kryställchen von schwarzem 
Amphibol. 

Unter dem Mikroskop sieht man Orthoklas-Individuen (Plagio- 
klas ist selten) in einer fluidalen Masse liegen, welche theils aus einem 
feinen Gemenge von Feldspath- und Quarz-Körnchen besteht, theils 
nur aus polysynthetischem Quarz. Die Feldspathe schliessen bipyra- 
midale und andere weniger regelmässig geformte Quarze ein. Die 
spärlich vorhandene grüne Substanz spielt dieselbe paragenetische Rolle 
wie der Glimmer in den Gneisen. Sie ist schön grasgrün bis gelblich- 
grün durchsichtig, tritt in langen Flasern oder in ganz unregelmässigen, 
oft sehr zarten Partien auf; ist nur dann pleochroitisch, wenn sie 
blättrige Struktur. besitzt. Letzterer Umstand deutet darauf hin, dass 
sie ein Zersetzungs-Erzeugniss von Glimmer sei, was auch dadurch be- 
stätigt wird, dass sich in seltenen Fällen braunrothe pleochroitische 
Biotit-Kerne darin finden, welche in die grüne Substanz überzugehen 
scheinen. Von Salzsäure, selbst starker und erwärmter, wird die Sub- 
stanz nicht angegriffen. Ihre Polarisationsfarben sind sehr lebhaft, 
bald an die des Chlorits, bald an die der Hornblende erinnernd. Läng- 
liche Partien löschen stets gerade aus. Feldspathe enthalten bisweilen 
Blättchen von wohl charakterisirtem Biotit, theils noch braun, theils 
durch obige Umwandlung grün gefärbt. 

Die metallglänzenden Theilchen ergeben sich unter dem Mikroskop 
als vollkommen undurchsichtig, schwarz bis bräunlichschwarz, dick- 
blättrig. Die Durchschnitte sind bald schmal leistenförmig, bald sechs- 
seitig, bald zu unregelmässigen Gestalten aggregirt, meist langgestreckt 
nach der Parallel-Struktur des Gesteins. Sie werden von erwärmter 


OT RR Dr. Adolf Seknndt: 


Salzsäure, selbst bei Zusatz von etwas Salpetersäure, nicht merklich 
. angegriffen und sind stellenweise von etwas weissen oder gelblichen, 
schwach durchscheinenden Leukoxen begleitet, also Titaneisen. Sie 
finden sich als kleine Einschlüsse im Feldspath. Grössere Partien 
greifen durch sämmtliche Gesteins - Bestandtheile hindurch. Das 
Titaneisen ist jedenfalls das älteste Ausscheidungs-Erzeugniss in dem 
Gestein. 

Wenn Amphibol auftritt, fehlen gewöhnlich sowohl die grüne Sub- 
stanz als auch das Erz. Der Amphibol erscheint unter dem Mikroskop 
schmutzig-grün, deutlich pleochroitisch, oft mit auffallend fein aus- 
gebildeter Spaltbarkeit, so dass er mit Biotit verwechselt werden 
könnte, wenn nicht die schiefe Auslöschung dies verhinderte. Para- 
genetisch spielt er dieselbe Rolle wie der Glimmer im Normal -Gneis 
und zeigt alle drei Generationen desselben, indem er als kleine Ein- 
schlüsse im Feldspath vorkommt, ferner als grössere gestreckte Partien 
in die Ränder der Feldspathe stark eingreift; endlich, für sich 
oder von Füll-Quarz begleitet, sich um Feldspath und um Korn-Quarz 
herumlegt. 

Die Parallel - Struktur der Leptinite verwischt sich stellenweise, 
wodurch granitische Varietäten entstehen, welche sich ebenfalls durch 
sehr ungleiches Korn auszeichnen und bisweilen ein hornfels-ähnliches 
Aussehen annehmen. Die Absonderung der Leptinite ist selten schiefrig, 
sondern mit Vorliebe transversal, oft mit einem Winkel von etwa 45° 
zur Parallel-Struktur. 


f. Rother Gneis. 


Der rothe oder Muskovit-Gneis, welcher besonders an der Südost- 
Seite der Belchen-Kuppe zu Tage tritt, ist ein parallel-struirtes ‘Ge- 
menge von hell fleischrothem bis röthlich-gelbem Feldspath mit grauem 
Quarz, und sehr wechselnden, meist geringen Mengen von weissem 
perlmutterglänzendem Muskovit. Es gehören hierher also nur ganz 
hellfarbige, bald mehr röthliche, bald mehr gelbliche Gesteine. Ihr 
Korn ist sehr verschieden. Am häufigsten sind sie mittel- bis grob- 
körnig. Nicht selten verwischt sich die Parallel-Struktur und es bilden 


di. ge dr a 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 591 


sich Uebergänge in granitische Massen von sonst gleicher Zusammen- 
setzung, wie dies auch bei den benachbarten Leptiniten der Fall ist. 
An letztere schliessen sich die rothen Gneise auch darin enge an, dass 
die die Parallel-Struktur hervorbringenden Elemente nicht der Glimmer, 
sondern Feldspath und Quarz sind. Im Querbruch sieht man nämlich, 
dass parallele Linsen und Flammen aus Feldspath und Quarz von 
fluidalem Füll-Quarz in welligen Lagen umflossen sind, während der 
in '/; bis 2 mm grossen einzelnen Schüppchen vorhandene Muskovit 
sich nur zum Theil dem parallelen Gefüge anschmiegt, zum andern 
Theil aber beliebige andere Lagen einnimmt. Die Schüppehen sind 
nicht scharf auskrystallisirt, sondern unregelmässig begrenzt und 
scheinen in der sie umgebenden Mineral- Masse zu verschwimmen. 
Accessorisch finden sich: Eisenkies, in bis erbsengrossen, zum Theil ge- 
streckten Aggregaten; feine Körnchen schwarzer Hornblende, in der 
Richtung der Parallel-Struktur gereiht; an einem Punkt, am West- 
Ende der Belchen-Kuppe auch hübsche Turmalin-Säulchen, bis 5 mm 
lang, und ebenda vereinzelte nur mit der Lupe erkennbare gelbrothe 
Granaten. Der Quarz ist selten etwas grünlich gefärbt und von feinen 
gelbgrünen Häutchen begleitet. 

Bisweilen schiefert der Muskovit-Gneis, besonders wenn er sich 
in etwas verwittertem Zustand befindet. 

Der angedeutete innige Zusammenhang zwischen rothen Gneisen 
und Leptiniten bekundet sich auch in petrographischen Uebergängen 
‘zwischen beiden, indem die Leptinite stellenweise röthliche Färbungen 
erhalten und damit meistens auch Muskovit aufnehmen. 

Der mikroskopische Befund entspricht im Allgemeinen obiger 
makroskopischer Beschreibung. Plagioklas ist sehr spärlich vertreten. 
Jede Feldspath-Linse löst sich in mehrere verschieden orientirte, meist 
gerundete, und nicht selten stark zersprungene, Orthoklas-Individuen 
auf, welche durch Füll-Quarz verkittet sind. Sie sind meist stark 
zersetzt und getrübt durch Kaolin und durch rothe oder gelbe, fein 
vertheilte Eisenoxyde, welche dem Feldspath seine Färbung geben, 
und zeigen in Folge dieser Zersetzung fast durchgängig Aggregat- 


Polarisation, auch in äusserlich frisch aussehendem Gestein. Ausser 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N, Serie. IIl. 85 


599 Dr. Adolf Schmidt: 


feinem, durch die Zersetzung abgeschiedenen Quarz enthalten sie einzelne 
bipyramidal oder anders gestaltete klare Quarz-Individuen und kleine 
etwas zersetzte Feldspäthchen. Eigentlicher Korn - Quarz ausserhalb 
der grösseren Feldspathe ist nur stellenweise vertreten. Die Haupt- 
Masse des Quarzes ist, oft fluidal-struirter, polysynthetischer Füll-Quarz, 
in welchem, wo er ganz klar ist, gereihte Flüssigkeits-Einschlüsse sich 
erkennen lassen, auch hier durch mehrere, verschieden orientirte Körner 
hindurchsetzend. Derselbe ist aber oft innig mit feinen Feldspath- 
Theilchen vermengt, welche theils kleinere Krystalle, theils Trümmer 
zu sein scheinen. Grössere Feldspathe, welche breit im Fluidal-Quarz 
liegen, haben manchmal einen gleichbreiten Schweif solcher mit Quarz 
vermengter detritischer Masse hinter sich. 

Neben diesem Quarze kommt aber, und zwar ziemlich reichlich, 
äusserst fein gekörnter oder gefaserter Kalzedon vor, oft so fein struirt, 
dass er bei schwächerer Vergrösserung mit Muskovit verwechselt werden 
kann. Bei Anwendung von 400 bis 600fachen Vergrösserungen ist 
er gewöhnlich mit Bestimmtheit davon zu unterscheiden durch seine 
etwas gröbere und gezackte Liniirung und seine weit lebhaftere Färbung 
im polarisirten Licht, während der Muskovit stets durch äusserst feine 
und scharfe, sanft geschwungene Liniirung ausgezeichnet ist, sowie 
in ganz unverkennbarer Weise durch die wunderbar zarten, weichen 
und gefälligen Töne seiner überwiegend in mildes Grün und Rosa 
spielenden Polarisations-Farben. Der Kalzedon bildet feine gerade 
Fäserchen und feinfaserige oder gekörnelte Aggregate, auch vielfach 
verzweigte Spaltenfüllungen in stark zersetzten Feldspathen, und ist 
dann entschieden ein sekundäres Produkt. Ausserdem tritt er in 
grösseren Mengen als Begleiter der grösseren im Fluidal-Quarz liegen- 
den Muskovit-Leisten auf. 

Der Muskovit ist bald äusserst spärlich, bald ziemlich reichlich 
im Gestein vertreten. Er ist farblos, besitzt aber deutliche Ab- 
sorption und sehr schwachen Pleochroismus, indem er mit wachsen- 
der Absorption einen Stich ins Blau-Grüne annimmt. Er ist gewöhnlich 
scharf abgegrenzt und greift randlich in Feldspathe ein, bisweilen mit 
stumpfer Endigung. Ferner tritt er in dünnen Lamellen in paralleler 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 5923 


Verwachsung nach den Spaltungs-Richtungen im Feldspath auf. Meist 
aber schwimmt er als scharf aber unregelmässig endigende, bisweilen 
ausgezogene, breite Leisten, oft von Kalzedon begleitet, im Fluidal- 
Quarz, und schmiegt sich dann auch wohl an Feldspathe oder an 
Korn-Quarze an. a 

An einer Stelle beobachtete ich einen, nahezu bis zur Undurch- 
sichtigkeit gelb zersetzten Feldspath, welcher von einer überaus fein- 
faserigen, sich vielfach verzweigenden, farblosen Masse durchädert und 
fein durchwebt ist, welche Masse sich zwar auch bei starker Ver- 
grösserung nicht vollkommen auflöst, aber doch mit genügender Deut- 
lichkeit als ein inniges Gemenge von Kalzedon und Muskovit zu er- 
kennen gibt, in welches sich ein Theil des Feldspath-Krystalls verwandelt 
hat. Hier liegt also ein Beispiel sekundärer Entstehung des Muskovits 
vor, Allein daraus zu folgern, dass aller Muskovit im Gestein so ent- 
standen sei, scheint mir, angesichts der übrigen beschriebenen Ver- 
hältnisse, nicht wohl thunlich. Mit einigem Rechte könnte dies nur 
für diejenigen der grösseren Muskovit-Vorkommnisse gefolgert werden, 
wo das Mineral von Kalzedon begleitet ist. — Eine in Feldspath ein- 
geschlossene, kleinkrystallische Generation findet sich allerdings vom 
Muskovit nicht vor. 

Die Paragenesis ist auch im rothen Gneis eine ähnliche wie 
in den vorigen. Vor der Parallel-Struktur entstanden kleine, theil- 
weise bipyramidale Quarze und die dieselben einschliessenden Feld- 
spath-Krystalle, sowie auch ein Theil des Muskovits und der übrigens 
nicht sehr häufige Korn-Quarz, welcher ebenfalls Bruch-Erscheinungen 
zeigt. Während der Herausbildung der Parallel-Struktur wurde der 
mit kleinen Feldspath-Theilen vermengte fluidale Füll-Quarz fest, und 
wenn man, wie wohl natürlich, diesen Vorgang als einen überaus lang- 
wierigen annimmt, lässt es sich denken, dass gleichzeitig Zersetzungs- 
Prozesse in den vorhandenen Feldspathen und in Folge deren Bildungen 
von Muskovit und Kalzedon eingetreten seien, welche sich parallel in 
die fluidale Masse einlagern konnten. Ich bin indessen mehr geneigt, 
die Hauptmasse des Muskovits für primär zu halten. 


Die im rothen Gneis makroskopisch bisweilen beobachtete grünliche 
- 35 * 


524 Dr. Adolf Schmidt: 


Färbung der Quarz-Streifen rührt, wie das Mikroskop zeigt, von fein- 
vertheilten Hornblende-Theileben her. — Diejenige Hornblende, welche 
in manchen Varietäten des Gesteins auch mit freiem Auge als dunkle 
Körnchen erkennbar ist, tritt stets nur als gelegentlicher Gemengtheil 
auf und ist dann sehr ungleich im Gestein vertheilt. -Sie erscheint im 
auffallenden Licht dunkelgrün, im durchfallenden stark pleochroitisch, 
schmutzig-grün nach gelblich-braun, als einzelne rhomboidale Kıy- 
ställchen oder als grössere meist zerrissene Massen, an Feldspathen 
anliegend oder frei im Quarz. Sie zeigt viel deutlichere Zerreissungs- 
Erscheinungen als der Feldspath. Manche längere Krystalloide sind 
in der Richtung der Gesteins-Struktur in eine Anzahl kurzer Stücke 
zerrissen und die Zwischenräume sind mit Quarz ausgefüllt. Ihre 
Bildungszeit fällt also zwischen die der Feldspathe und die Entstehungs- 
zeit der Gesteins-Struktur (also auch hier der dritten Biotit-Generation 
des Normal-Gneises entsprechend). 

Turmaline habe ich nur an obengenanntem Punkt im Gneis an- 
getroffen. Dieselben werden nur in sehr dünnen Schliffen gut durch- 
sichtig und zeigen dann einen kräftigen Pleochroismus, dunkel braun- 
grün nach hell grünlichgrau. Sie zeigen die gewöhnlichen Formen, 
und manche besitzen hier, wie oft anderwärts, zonaren Aufbau und 
 blaugrauen Kern. Sie schliessen einzelne Quarz-Kryställchen ein, in 
Rissen auch polysynthetischen Quarz und feinen Kalzedon. Ihre scharf 
ausgebildeten Formen greifen in Feldspathe ein, was ihre frühere Ent- 
stehung bekundet. Gleich letzteren sind sie von Füll-Quarz umflossen 
und bisweilen etwas zerrissen. Doch haben sie augenscheinlich diesen 
mechanischen Wirkungen grösseren Widerstand geleistet als Feldspath 
und Hornblende. 

Die in diesem Turmalin führenden Gneis äusserst sparsam vor- 
kommenden Granaten sind ebenfalls scharf ausgebildet und scheinen älter 
als der Feldspath zu sein. 


g. Granite. 
Diejenigen granitischen Gesteine, welche im Gneis eingeschaltet 
sind und als demselben zugehörige Lager-Granite auftreten, sind bei 
der Beschreibung des Normal-Gneises behandelt worden. | 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 595 


Granite bilden aber im Münsterthal-Gebiet oft auch Gänge im 
Gneis und andere verbreiten sich, wie die Karte zeigt, über grössere 
Oberflächen-Bezirke, einerseits in grosser Ausdehnung an der süd- 
lichen Gebiets-Grenze bei Münsterhalden, andererseits an einzelnen 
Stellen als rundlich umgrenzte Massen mitten im Gneis. 

Sind die Lager-Granite ziemlich einförmig und im Wesentlichen 
von der Zusammensetzung des Gneises selbst, so zeigen im Gegentheil 
die Gang-Granite und die Massen-Granite eine bedeutende Mannig- 
faltigkeit ihrer petrographischen Entwicklung. Verglichen mit dem 
Normal-Gneis sind alle diese Granite überaus arm an Glimmer. 


1. Gang-Granite. 


Die Gang-Granite sind theils Granitite, theils Muskovit-Granite, 
theils zweiglimmerig, theils endlich ganz oder beinahe frei von Glimmer. 
Einzelne Gänge enthalten quarzfreies Material, welches zum Syenit zu 
rechnen ist. 

Granitit. Der Gang-Granitit zeigt sich in den verschiedensten 
‚, Korn-Grössen bis zu pegmatitischer Ausbildung. Die Farbe ist meist 
weiss oder hellgrau, seltener röthlich bis braunroth. Letztere Färbungen 
rühren meist davon her, dass sich der Feldspath zersetzt hat unter 
Ausscheidung von feinem Rotheisenerz, welches fein vertheilt in den 
stark getrübten und Aggregat-Polarisation zeigenden Mineral-Theilen 
mikroskopisch erkannt werden kann. Doch kommt es auch vor, dass 
der Quarz röthlich gefärbt erscheint, und zwar bisweilen in weissen 
Graniten. In diesem Fall zeigt das Mikroskop sehr feine Blättchen 
von Eisenglimmer in den Quarz-Körnern. Hier ist also die Färbung 
eine ursprüngliche, bei den Feldspathen eine sekundäre, und die beiden 
Erscheinungen stehen in keinem Zusammenhang. 

Der Orthoklas bildet fast immer den weit überwiegenden Bestand- 
theil des Gesteins. Seine Farbe ist die Gesteinsfarbe, sein Korn das 
Korn des Gesteins. In grosskörnigen Varietäten ist er nicht selten 
bläulich gefärbt. 

Der Quarz ist gewöhnlich grau und matt und bildet theils einzelne 


526 Dr. Adolf Schmidt: 


in oder ausserhalb des Feldspaths liegende Körner, theils Füllmasse. 
Charakter und Menge desselben sind sehr wechselnd, besonders in 
grobkörnigem und pegmatitischem Gestein. 

Der braunschwarze Biotit ist in den fein- und mittel-körnigen 
Gang-Graniten nur äusserst spärlich, als vereinzelte feine Leistchen, 
vertreten. In den gröberen Graniten dagegen bildet er oft zwar dünne, 
aber scharf auskrystallisirte grosse Blätter; bald regelmässig sechs- 
seitig, bald in einer Richtung sehr stark verlängert, so dass Bänder 
hergestellt werden von nur 1—2 mm Breite aber bis 30 mm Länge; 
bald endlich regelmässig dreiseitig mit wohlausgebildeten Ecken. An 
einem solchen dreiseitigen Blatt mass ich zwei Seiten zu je 5 mm, 
die dritte zu 5'/, mm. Grössere Biotit- Blätter bilden in gross- 
körnigem Granitit oft die Scheidewände zwischen zwei verschieden 
orientirten Orthoklas-Partien. Doch greift der Biotit auch in einheit- 
lich orientirte Masse ein. Die Blätter sind fast ausnahmslos gerade; 
ihre Lagerung im Gestein ist aber eine ganz regellose. Gewöhnlich 
entspricht die Grösse der Biotit-Blätter annähernd der Korn-Grösse 
des Gesteins. Doch finden sich auch Beispiele von grossen Glimmer- 
Blättern oder bis 20 mm langen Bändern in mittelkörnigem Gestein. 
Auch in diesem Fall zeigen die oft recht zarten Blätter keine Biegungen 
von Belang, sondern sind fast durchweg schnurgerade durchs Gestein 
gewachsen, den Quarz durchschneidend und in Feldspathe eingreifend. 
Dies zeigt klar die paragenetiSche Priorität dieses Glimmers gegenüber 
der Hauptmasse des Quarzes und einem Theil des Feldspathes an, und 
wenn nun, wie ich es beobachtet habe, in einem Gang von nur 15 mm 
Mächtigkeit solche dünne Glimmer liegen von 12 mm Länge, ohne ver- 
bogen zu sein, so sind dies Umstände, welche die eruptive Entstehung 
eines solchen Ganges als eine überaus kühne Vorstellung erscheinen 
lassen, da allein schon die Ausdehnungen und Zusammenziehungen 
beim Erstarren einer irgendwie gearteten Eruptiv-Masse die zarten 
und grossen Blätter müssten in irgend einer Weise deformirt haben. 
Ein äusserst langsam und ruhig erfolgender Niederschlag aus dünnen 
wässrigen Lösungen scheint mir für die erwähnten Zustände die einzig 
mögliche Erklärung zu sein. Gewiss nicht mit Unrecht hat man sich 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 597 


in letzter Zeit mehr und mehr daran gewöhnt, die pegmatitischen 
Gänge als wässrige Bildungen anzusehen. 

Unter dem Mikroskop fallen in den Gang-Granititen zunächst 
die Feldspathe als reichlichster Gemengtheil von theilweise guter kry- 
stallischer Ausbildung ins Auge. Besonders scharf sind die, übrigens 
nicht sehr häufigen und stets auch kleineren, Plagioklas-Krystalle aus- 
gebildet und theilweise von den Orthoklasen umwachsen. Nach ihrer 
Löschung scheinen sie hier, wie im Normal-Gneis, Oligoklase zu sein. 
Viele Orthoklase sind etwas gerundet und zum Theil wie zertrümmert, 
auch oft zersetzt unter Ausscheidung von fein vertheiltem rothen 
Eisenerz. Sie schliessen Feldspath-Kryställchen ein, weniger häufig 
Biotit-Blättchen und kleine Quarze; ferner gelegentlich noch ziemlich 
grosse Apatit-Säulen, welche gewöhnlich in grösserer Anzahl ohne be- 
stimmte Orientirung beisammen liegen. Karlsbader Zwillinge sind an 
den Orthoklasen hier öfter zu bemerken als im Gneis. 

Der Biotit ist derselbe wie im Normal-Gneis. Ausser als Ein- 
schlüsse im Feldspath trifft man ihn noch in grösseren Individuen, die 
Feldspathe umwachsend und stellenweise in dieselben eingreifend. Diese 
beiden Vorkommen entsprechen also den beiden ersten Glinmer- 
Generationen in den beschriebenen Gneisen. Allein die in letzteren 
am bedeutendsten entwickelte dritte Generation fehlt hier oder ist mit 
der zweiten vereinigt. Grüne Hornblende findet sich accessorisch und 
spielt auch hier die gleiche Rolle wie der Biotit. Sie kommt auch 
mit letzterem zusammen und in lamellarer Parallel-Verwachsung vor. 

Manche Gang-Granitite führen zahlreiche und ziemlich grosse, 
aber nicht besonders gut ausgebildete Titanit-Körner, zum Theil mit 
Einschlüssen von Eisenglimmer und mit grüner opaker Umrandung. 

Der Quarz tritt in Feldspathen in zweierlei Gestalt auf, eines- 
theils als kleine Krystall-Einschlüsse, anderntheils als unregelmässige 
kalzedonartige Ausscheidungen sekundärer Natur. Reichlich findet sich 
der Quarz ferner als Korn-Quarz, die Feldspathe umgebend und in 
ihre Ränder eingreifend. In Folge der reichlichen Entwicklung dieses 
Korn-Quarzes nimmt er hier, wie bisweilen im Gneis, einen grob- 
polysynthetischen Charakter an und ist dann vom Füll-Quarz schwer 


398 Dr. Adolf Schmidt: 


zu unterscheiden und zu trennen. Stellenweise findet man indessen 
neben obigem auch den fein-polysynthetischen eigentlichen Füll- Quarz. 

Auf dem Berg-Grat des Riester, unweit des Katzenstuhl-Gipfels, 
fand ich granatführenden Granitit, als unscheinbar braun- 
graues feinkörniges Gestein. Dasselbe wird schon mit der Lupe als 
ein Gemenge erkannt von weissem bis braungelbem Feldspath, grauem 
Quarz und wenig dunklem Glimmer in feinen Leistchen, und endlich 
von ziemlich gleichförmig vertheilten gelbrothen Granaten, deren grösste 
etwa 1 mm Durchmesser besitzen. Wo der Glimmer sich vermindert, 
erscheinen die Granaten zahlreicher. Das Gestein besitzt zum Theil 
Neigung zur Parallel-Struktur. Da kein Aufschluss vorhanden, bleibt es 
zweifelhaft, ob es einem Gang zugehört oder granitisch ausgebildetem 
Gneis. Für letzteres spricht einigermassen das mikroskopische Aus- 
sehen des vorhandenen Biotits, dessen zerfaserte Blätter sich oft zwischen 
Mineral-Körnern wellig hindurchwinden. Andererseits zeigt das Mikroskop 
eine prachtvolle Entwicklung des Korn-Quarzes. Auch sind die bipyra- 
midalen Quarze in den Feldspathen verhältnissmässig gross und zahl- 
reich. Die Granaten werden im Dünnschliff schön gelblich-roth durch- 
sichtig. Sie liegen durchgängig an den Rändern der Feldspathe, in 
letztere stark eingreifend, und sind meist von Korn-Quarz umgeben, 
in dessen Entstehungs-Zeit, gegen Ende der Feldspath-Bildung, sie 
in paragenetischer Beziehung fallen. Die Granaten im Heidelberger 
Turmalin-Granit verhalten sich ähnlich. 

Grösse und Gestalt der Granaten sind überaus wechselnd. Die 
meisten haben rundliche Umrisse. Andere aber sind eiförmig oder 
gar schlauchartig verlängert, in welchem Fall sie Einwirkung auf 
polarisirtes Licht zeigen. Sie sind ‘oft stark zersprungen und auf den 
Sprüngen ist braungelbes Eisenerz abgelagert. Die nicht zersprungenen 
sind fast frei von Einschlüssen. Die stark zersprungenen, und grösseren 
enthalten dagegen zahlreiche, unregelmässig eckige Gebilde, wahrschein- 
lich etwas losgelöste Granat-Splitter; ferner feine gelbe Eisenerz- 
Theilchen, Flüssigkeits-Einschlüsse und endlich die ebenfalls zu letzteren 
zu rechnenden farbigen Körnchen. Alle diese Dinge dürften sonach 
sekundäre Bildungen sein. | 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. : 599 


Zweiglimmer- und Muskovit-Granit. Diese unter- 
scheiden sich in ihrem ganzen, sowohl makroskopischen als mikro- 
skopischen Verhalten von den Granititen nur durch ihren theilweisen 
oder ausschliesslichen Gehalt an Muskovit. 

Der Muskovit verhält sich ähnlich wie der Biotit und liegt ent- 
weder zwischen Quarz und Feldspath oder häufiger zwischen verschieden 
orientirten Feldspath-Individuen und stellenweise in diese eingreifend. 
Er gehört also zur zweiten Glimmer-Generation. Er bildet entweder 
linsenförmige Körper oder ziemlich dicke Lamellen, welche oft in den 
Feldspathen stumpf abstossen, also nicht als Zersetzungs-Erzeugnisse 
betrachtet werden können. Grössere Partien sind, wie im rothen 
Gneis, meist innig mit feinem Kalzedon vermengt. Als wirklichen 
Einschluss in einheitlich polarisirendem Feldspath zeigt sich der Mus- 
kovit ebenfalls gelegentlich in meist zerfaserten Lamellen. Ob gewisse 
feinste Fäserchen, welche manche Feldspathe des Gesteins durch- 
schwärmen, auch als Muskovit zu deuten sind, möchte ich nicht mit 
Sicherheit behaupten, obgleich ihr Aussehen dafür spricht. 

In den zweiglimmerigen Graniten finden sich die beiden Glimmer- 
Arten bisweilen getrennt, öfter aber in gegenseitiger Berührung vor, 
jedoch selten in paralleler Stellung zu’ einander. Accessorisch kommt 
Hornblende vor, sowie mikroskopischer Eisenglimmer, letzterer in Quarz 
liegend und eine makroskopisch erkennbare Rothfärbung desselben 
bedingend. 

Glimmerfreier Granit. Viel seltener als die beschriebenen 
kommen im Normal-Gneis gangartige Bildungen von glimmerfreien 
Graniten vor. Sie sind fast immer fleischroth gefärbt, ziemlich eben 
im Bruch, oft einem Felsitfels nicht unähnlich. Mit der Lupe unter- 
sucht, ergeben sie sich als ein Gemenge von meist rothen Feldspath- 
Individuen von sehr wechselnder Grösse, wenigen grauen Quarz-Körnern, 
dagegen sehr vielem mikrokrystallinen Füll-Quarz, welcher nicht selten 
auch in Gestalt von Adern auftritt. Sehr feine gerade Spalten im 
Gestein scheinen mit demselben grünlichen Gemenge von Chlerit und 
Quarz erfüllt zu sein, welches ich beim Normal-Gneis als dünne Klüfte 
erfüllend erwähnt habe. 


530 Dr. Adolf Schmidt: 


Syenit. Manche Gänge im Gneis enthalten ein fleisch- bis 
dunkel-rothes, mittelkörniges, quarzfreies Gestein, hauptsächlich be- 
stellend aus einem Aggregat vom Orthoklas-Kryställchen, dessen un- 
regelmässig eckige Zwischenräume mit dunkelbraunen Eisenerzen theils 
erfüllt, theils nur ausgekleidet sind. Auch einzelne gerade leistenförmige, 
auf zerstörten Glimmer deutende Lücken sind erkennbar. 

Im Dünnschliff erweist sich das Gestein ebenfalls als quarzfrei. 
Der grösstentheils gut auskrystallisirte Feldspath ist zu etwa einem 
Drittheil Plagioklas (Oligoklas), welcher gelegentlich von Orthoklas 
umwachsen ist. Das opake, theils rothe, theils braune Eisenerz nimmt 
zwischen den Feldspath-Individuen eine ähnliche Stellung ein, wie in 
den Graniten oft die Hornblende und die Glimmer zweiter Generation. 
Gelegentlich treten zwischen dem Eisenerz grün durchsichtige Stellen 
hervor, welche theils strukturlos, theils gestreift oder gefasert sind. 
Letztere besitzen Spuren von Pleochroismus. Sehr kleine, in einheitlich 
polarisirenden Feldspathen eingeschlossene, grüne, durchsichtige Bildungen 
ähnlicher Art zeigen die optischen Eigenschaften theils von Hornblende, 
theils von Biotit. Es kann kaum zweifelhaft sein, dass hier ein zer- 
setzter Syenit vorliegt. 

Eine Anzahl eckig begrenzter kleiner Eisenerz-Körnchen im Feld- 
spath sind oxydirte Pyrit-Kryställchen, wie aus ihrer Gestalt sowie 
auch daraus hervorgeht, dass sich selten noch Kies-Reste vorfinden. 
Ausser diesen und den vorher erwähnten Einschlüssen enthalten die 
Feldspathe stellenweise auch kleine, verschieden orientirte Orthoklas- 
Kryställchen eingeschlossen, dagegen keine Quarze, wie sie in den 
Feldspathen der Granite so schön vorkommen. Da der Quarz sonst 
im Gestein fehlt, fehlt er auch als mikrolithischer Einschluss. 


2. Massen-Granite. 


Die in grösseren, nicht gangförmigen, Massen vorkommenden 
Granite sind entweder Granitit oder Zweiglimmer-Granit. Muskovit- 
Granit zeigt sich in grösseren Massen nur insoweit, als die oben be- 
schriebenen Muskovit-Gneise durch Aufgabe ihrer Parallel-Struktur 
granitisch werden. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 531 


Granitit. Die untersuchten Massen-Granitite des Gebiets sind 
im Allgemeinen klein-körnig, hellroth oder grünlich-grau gefärbt, und 
viel glimmerreicher als die meisten Gang-Granite. 

In den rothen erkennt man leicht, ausser rothem Feldspath und 
grauem Quarz, zahlreiche einzelne Leistchen und Blättchen, oft hübsch 
sechsseitig ausgebildet, von bräunlich-schwarzem Biotit, regellos ge- 
lagert, bisweilen auch daneben etwas grössere in die Länge gezogene 
und annähernd parallele Glimmer-Theile, welche an manchen Stellen 
eine gneis-ähnliche Struktur des Gesteins hervorrufen. 

Mikroskopisch wiederholen sich hier im Wesentlichen die bei den 
Gang-Granititen beschriebenen Verhältnisse, mit folgenden Unterschieden: 
1. Geringere und insbesondere mehr lokalisirte Entwicklung des kör- 

nigen Quarzes. 

9. Ein stellenweise ganz ansehnliches Auftreten der dritten Glimmer- 
Generation, wie schon makroskopisch bemerkt wurde. 

3. Ziemlich reichliches Vorkommen von makroskopisch nicht erkenn- 
barem Muskovit, welcher hier, gleich dem Biotit, in allen drei 
Generationen- auftritt. Er ist grossentheils mit dem Biotit parallel 
verwachsen, und zwar oft so, dass in der Längserstreckung einer 
und derselben Glimmer-Leiste der Muskovit den Biotit ablöst und 
die Spaltung in gleicher Richtung durch beide Glimmer-Arten hin- 
durchgeht. Diese innige Verwachsung ist es wohl, was den Mus- 
kovit makroskopisch unkenntlich macht. 

Die beiden erstgenannten Punkte deuten an, dass diese Massen- 
Granite in paragenetischer Hinsicht eine Zwischenstellung einnehmen 
zwischen Gang-Granit und Gneis. Die röthliche Farbe der Feldspathe 
rührt auch hier von Zersetzung derselben unter Eisen-Abscheidung her. 

Die grünlich grau gefärbten Massen-Granitite (Münsterhalden- 
Granit) enthalten makroskopisch, ausser röthlich-grauem Feldspath und 
grauem Quarz, reichliche Mengen eines blass grau-grünen, schwach 
glänzenden, feinschuppigen Minerals, welches in den gestreckten Formen 
eines Glimmers auftritt und sich den übrigen Mineralien gegenüber 
ebenso verhält wie der Biotit im rothen Massen-Granitit. Im Dünn- 
schliff zeigt sich ein in allen drei Generationen auftretender blassgrüner 


532 Dr. Adolf Schmidt: 


Glimmer, welcher aber seinen Pleochroismus fast ganz eingebüsst hat, 
grossentheils schön indigo-blaue Polarisations-Farben und vielfach eine 
feinschuppige Struktur aufweist. Stellenweise besitzt er noch dunklere, 
bräunliche Färbung und damit etwas deutlicheren Pleochroismus. Es 
ist dies hiernach ein chloritisirter Biotit. Er ist mit opaken Körnchen 
von Leukoxen besäet. Von den Glimmern aus ziehen sich oft Adern 
von Brauneisenerz in die benachbarten Feldspathe hinein. Es scheint 
also bei der Umwandlung Eisen ausgezogen und in den Feldspath 
infiltrirt worden zu sein. 

Auch die Feldspathe, Orthoklase und Plagioklase, sind mehr oder 
weniger zersetzt und besitzen grossentheils Aggregat-Polarisation. Sie ent- 
halten zahlreiche, schön ausgebildete Apatit-Kryställchen und -Mikrolithe. 

Das Gestein ist ziemlich reich an kleinen Zirkonen, welche am 
häufigsten im Quarz, doch auch im Feldspath und im Glimmer liegen. 

Die paragenetischen Verhältnisse sind dieselben wie in dem rothen 
Gestein. Muskovit fehlt hier. Die zweite und die dritte Glimmer- 
Generation sind oft schwierig von einander zu trennen und scheinen 
ineinander überzugehen. ; 

Zweiglimmer-Granit. Die beschriebenen Granitite gehen 
häufig in Zweiglimmer-Granite über. Mit dem reichlicheren und makro- 
skopischen Auftreten des Muskovits nimmt gewöhnlich, aber nicht 
immer, die Korngrösse des Gesteins zu. Wir treffen daher unter den 
Zweiglimmer-Graniten, ausser den fein- und mittelkörnigen, auch sehr 
grobkörnige an. Je grobkörniger sie sind, desto leichter zersetzen sie 
sich und nehmen damit fleischrothe bis gelbrothe Färbungen an, während 
die feinkörnigen weiss oder hellgrau sind. \ 

Der Gehalt an Glimmer ist ein überaus wechselnder. Die grob- 
körnigen Granite sind gewöhnlich reicher daran als die feinen. in 
beiden ist nicht selten der Biotit mehr oder weniger chloritisirt. In 
anderen Fällen ist er gänzlich entfernt unter Zurücklassung von rothem 
erdigen Eisenerz. Feldspath-Körner finden sich gelegentlich in grünes 
Pinitoid verwandelt. 

Epidot-Granit. An einer Stelle am Brandenberg finden sich 
kleinere Partien im dortigen Granit-Stock so reichlich mit Aggregaten 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 533 


von Epidot-Kryställchen durchsetzt, dass sie sich von dem umgebenden 
Gestein durch dunklere Färbung abheben. In diesem Gestein ist der Biotit 
mit Hinterlassung von Eisenoxyd verschwunden und nur ganz vereinzelte 
J,eistehen davon finden sich im Quarz noch erhalten. Beide Glimmer sind 
überhaupt nur spärlich vertreten und die dritte Generation fehlt ganz. 

Der Epidot ist sehr stark pleochroitisch in den ihm eigenthüm- 
lichen gelben, braunen und gelbgrünen Farben und fällt in para- 
genetischer Beziehung ans Ende der Feldspath-Periode. Die kleineren 
Feldspathe werden von ihm umschlossen; in die Ränder der grösseren 
greift er mit Entschiedenheit ein. Er ist also etwa gleichzeitig mit 
dem Korn-Quarz, von welchem er indessen manchmal wohlausgebildete 
Körner vollständig einschliesst. In den Füll-Quarz dagegen dringt er 
in fein-zackigen Formen (Durchschnitten von Krystall-Aggregaten) ein. 
Mitten in den Feldspathen finden sich einzelne sehr kleine Epidot- 
Körnchen, so dass auch dieses Mineral eine erste Generation besitzt, 
zur Vervollständigung der mikrolithischen Musterkarte des Gesteins. 

Allgemeines über Granite. Im Ganzen ergibt sich aus 
obigen Untersuchungen über die Gang- und Massen-Granite, dass sie 
sich in ganz gleicher Weise von den glimmerreichen Gneis-Lagen in 
paragenetischer Beziehung unterscheiden wie die granitischen Gneis- 
Lagen oder Lager-Granite, nämlich durch reichlichere und oft grössere 
Entwicklung von Leisten-Glimmer und Korn-Quarz, und durch Mangel 
oder schwache Vertretung der dritten Glimmer-Generation. Auch sind 
im Allgemeinen bei diesen Graniten die einzelnen Mineral-Generationen 
etwas weniger scharf geschieden und desshalb: die Paragenesis viel 
schwieriger zu entziffern als im Gneis. Trotz der Mannigfaltigkeit der 
Ausbildung dieser Gesteine ist aber die Paragenesis derselben im Prinzip 
übereinstimmend mit derjenigen der Gmneise. In Bezug auf die Ent- 
faltung der Einzelheiten stehen die Massen-Granite dem Gneis weit 
näher als die Gang-Granite. 


h. Amphibolite. 


Unter diesem Titel fasse ich alle solche im Gneis des Münster- 
thal-Gebiets in unregelmässigen Schlieren vorkommenden Gesteine zu- 


534 Dr. Adolf Schmidt: 


sammen, in welchen ein Amphibol, und zwar meist Hornblende, ent- 
weder den vorwiegenden oder doch wenigstens einen hervorragenden 
und wesentlichen Bestandtheil ausmacht. Sie zeichnen sich im All- 
gemeinen durch grosse Unbeständigkeit der Zusammensetzung und der 
Struktur aus. Makroskopisch sieht man bald nur eine anscheinend 
homogene mikrokrystalline Gesteinsmasse von schwarzer Farbe vor sich, 
bald eine ebensolche mit ausgeschiedenen Hornblende-Kryställchen und 
seltenen Biotit-Blättchen oder auch Eisenkies-Körnchen; bald wird die 
Masse um weniges heller, grünlich-schwarz bis grauschwarz, etwas 
gröber im Korn und enthält feine graulich-weisse Pünktchen und 
Schnürchen; bald wird die Masse fein- bis mittelkörnig und von weissem 
oder gelblichem Feldspath durchzogen, welcher stellenweise die Horn- 
blende sogar überwiegt, womit das Gestein eine grobkörnige Struktur 
erreicht. Der körnige Feldspath bildet unregelmässige, oft mehrere 
Centimeter breite Adern im Gestein, welche aber nicht scharf begrenzt 
sind, sondern durch allmähliche Aufnahme von Hornblende in ihr Neben- 
gestein übergehen. Zu dem, zum Theil auch röthlichen, Feldspath ge- 
sellt sich oft weisser, gelblicher oder grauer Qarz in inniger Ver- 
mengung, so dass sich granitähnliche Schlieren herausbilden. Endlich 
enthalten diese Gesteine stellenweise rothen oder grauen Kalzedon, 
welcher in Schnüren die Masse durchzieht oder dieselbe völlig durch- 
tränkt, so dass bei Zunahme desselben Uebergänge in Quarzfelse statt- 
finden. Diese Amphibolite könnte man zum Theil als Hornblende-Fels, 
zum Theil als Syenite und Hornblende-Granite bezeichnen, und, da 
manche davon entweder ausgesprochene oder angedeutete Parallel- 
Struktur besitzen und dann auch wohl parallel spalten, zum Theil als 
Hornblende-Schiefer, Syenit-Schiefer und Hornblende-Gneis. Alle diese 
Dinge gehen aber ineinander über. | 
Viele dieser Gesteine bestehen aus ziemlich lose zusammengefügten 
Körnern und bröckeln stark beim Schleifen, Sehr dünne Schliffe sind oft 
recht schwierig zu erhalten. Wie makroskopisch, so sind auch mikro- 
skopisch die Amphibolite von recht verschiedenartiger Beschaffenheit. Es 
mögen daher zunächst einige der hervorragenderen Typen derselben einzeln 
beschrieben werden. Vielleicht lassen sich sonach eher einige Kenn- 


Geologie des Miinsterthals im badischen Schwarzwald. 535 


zeichen aufstellen, welche allen gemeinsam sind. Ich beginne dabei mit 
den dem Korn nach grössten und schreite von da zu den feineren vor. 

1. Grobkörniger Syenit-Schiefer. Vom Kaltwasser- 
Grund. Korngrösse zwischen 2 mm und 15 mm wechselnd. Dies be- 
zieht sich auf den an Masse überwiegenden bläulich-grauen Orthoklas. 
Zwischen den Orthoklas-Individuen hindurch ziehen sich, annähernd 
parallel, unregelmässige zwischen '/);, mm und 10 mm dicke Flasern 
und Streifen einer dunkel graulich-grünen, ziemlich feinkörnigen Horn- 
blende, mit kleinen grauen Feldspäthchen vermengt. Kein weiteres 
Mineral ist makroskopisch zu bemerken. Wohl aber sieht man in 
den grösseren Feldspathen einzelne kleine Hornblende-Theilchen ein- 
geschlossen, und stellenweise grössere, meist gerade und schmale Horn- 
blende-Aggregate ziemlich tief in die Ränder der Orthoklase hinein- 
ragen. Wir erkennen also hier schon makroskopisch drei, ihrer 
Bildungszeit nach, verschiedene Vorkommnisse der Hornblende, welche 
den früher beim Glimmer beobachteten drei Generationen entsprechen. 
Dieses Ergebniss hat nichts Ueberraschendes, wenn man sich daran er- 
innert, dass auch in den Gneisen die accessorische Hornblende sich 
paragenetisch genau wie der Glimmer verhält. 

Der Dünnschliff bestätigt diese Beobachtungen und zeigt ausser- 
dem noch folgendes. Plagioklas ist keiner bemerkbar. Die Ortho- 
klase sind ziemlich stark zersetzt, gerundet, oft zersprungen und zer- 
rissen. Sie schliessen kleine Orthoklase, einzelne braune Biotit-Blättchen, 
selten auch Apatite ein. Hornblende-Einschlüsse sind in diesem Schliff 
keine zu sehen, wurden aber, wie erwähnt, makroskopisch gesehen. 
Quarz-Einschlüsse sind keine vorhanden. 

Die Hauptmasse der graugrünen, schwach-pleochroitischen Horn- 
blende gehört der dritten Generation an, welche entschieden jünger ist 
als der Feldspath. Sie legt sich um grössere Orthoklase herum und 
dringt in Zerreissungs-Spalten derselben ein, bisweilen begleitet von 
chloritischen Glimmer-Aggregaten und von etwas polysynthetischem 
Quarz. Sie schliesst kleine Feldspathe ein. Feinkörniger Quarz tritt 
auch für sich in Rissen und an den Rändern von Feldspathen auf 
anscheinend als Zersetzungs-Erzeugniss, 


.536 Dr. Adolf Schmidt: 


9. Mittelkörniger Hornblende-Granit (?). Vom Herren- 
wald-Grund. Korngrösse 1 bis 2 mm. Unregelmässiges Gemenge von 
gelblichem Feldspath und Quarz einerseits, mit schwarzer Hornblende 
und braunem Glimmer andrerseits. Bei Betrachtung mit der. Lupe 
erscheinen die Feldspath-Körner selbst nur wenig gefärbt, aber von 
gelbem Quarz rings umgeben und verkittet. Der Glimmer ist: acces- 
sorischer Begleiter der Hornblende. Letztere bildet zum grossen Theil 
mittelkörnige Aggregate, zum andern Theil wohlausgebildete Krystalle, 
welche die Grösse von 4 mm erreichen, bisweilen fast isolirt im 
körnigen Feldspath-Gemenge liegend, so dass sie den Eindruck des 
zuerst gebildeten Minerals machen. Sie halten aber immer '/, bis 
'/; mm grosse, hellgraue Feldspath-Körner eingeschlossen, in einzelnen 
Fällen so reichlich, dass die Feldspath-Masse etwa ein Drittheil der 
Gesammt-Masse ausmacht, woraus umgekehrt auf die spätere Ent- 
stehung der Hornblende zu schliessen ist. 

Unter dem Mikroskop fällt, dem vorhergehenden Gesteins- 
Beispiel gegenüber, sofort die Gegenwart von Plagioklas in nicht .un- 
bedeutender Menge auf, sowie die grössere Rolle, welche hier Quarz 
und Biotit spielen. Auch sind die Feldspathe nur wenig angegriffen, 
vielleicht in Folge ihrer Beschützung durch den umgebenden Quarz. 
Die Plagioklase sind kleiner und schärfer ausgebildet als die Ortho- 
klase und greifen in solcher Weise in letztere ein, dass man sie für 
älter als diese halten muss. Die Feldspathe enthalten kleine Glimmer- 
Blättehen und Hornblende-Mikrolithe eingeschlossen. Andere lebhaft 
polarisirende, farblose Einschlüsse, von etwas verschwommener Um- 
grenzung, lassen sich, jedoch nicht mit voller Sicherheit, theils. als 
Quarz, theils als Feldspath deuten. Ausserdem finden sich noch in 
Feldspathen eingeschlossen: deutlichere, verschieden polarisirende, kleine 
Örthoklase, einzelne Apatite, theilweise zersetzte und in Rotheisenerz 
und Eisenglimmer verwandelte Eisenkies-Kryställchen und -Aggregate, 
endlich doppelkeilförmige und rundlichkörnige Titanite. 

Auch in diesem Gestein, wie in allen bisher beschriebenen, ist 
die Hornblende grün, der Biotit roth-braun. Beide sind hier stark 
pleochroitisch. Wie schon makroskopisch erkannt wurde, umschliessen 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 537 


die grösseren Hornblende-Individuen zahlreiche, zum Theil sehr schön 
ausgebildete und nicht gerade sehr kleine Krystalle von gestreiftem 
und von ungestreiftem Feldspath, sowie auch Apatit-Säulen und Biotit- 
Leisten, beide ebenfalls von stattlicher Grösse. Diese einschlussreichen 
Hornblende-Individuen besitzen sehr unregelmässig. gestaltete Ränder 
in Folge der meist scharf-eckigen Eingriffe von Feldspath-Krystallen. 
Der reichlich und in grossen Blättern im Gestein vorhandene Biotit 
umfasst gleichfalls Krystalle der beiden Feldspathe. Dagegen greifen 
seine zum Theil breiten Leisten mit Entschiedenheit in die Hornblende 
ein und endigen darin vollkommen stumpf mit scharfer Begrenzung. 
Wir gewinnen also hier zum ersten Mal einen ganz sicheren Anbhalts- 
punkt für die Bestimmung der paragenetischen Beziehungen zwischen 
Biotit und Hornblende, und zwar erweist sich der Biotit hier älter 
als die Hornblende. 

Der Quarz tritt nur sporadisch, dann aber in grösseren Partien 
auf, welche aus Korn-Quarz und Füll-Quarz gemengt sind. Auffallend 
ist der Mangel an Mineral-Einschlüssen. Während sonst insbesondere 
der Füll-Quarz gewöhnlich sämmtliche Arten von Einschlüssen enthält, 
welche in den betreffenden Gesteinen überhaupt vorkommen, habe ich hier 
nur einzelne in Roth- oder Braun-Eisenerz verwandelte Eisenkiese wahr- 
nehmen können. Dies dürfte darauf hinweisen, dass der hier vorliegende 
Quarz in seiner Haupt-Masse nicht zum ursprünglichen Magma gehört 
habe, sondern erst in späterer Zeit selbstständig zugeführt worden sei. 

3. Mittelkörniger Hornblende-Gneis. Vom Rothbuck. Ein 
zum Theil fast feinkörniges Gemenge von überwiegender grünlich- 
schwarzer Hornblende mit weissem Feldspath ist von unregelmässigen 
Adern aus weissem mittelkörnigen Feldspath durchzogen, in welchem 
Hornblende-Kryställchen zerstreut sind und auch vereinzelte krystalli- 
sirte Korn-Quarze vorkommen. Stellenweise ist Parallel-Struktur be- 
merklich, welche sich auch etwas in die Adern von der Seite hinein- 
zieht, sich aber rasch darin verliert. Diese Umstände deuten an, dass 
die Parallel-Struktur zu einer Zeit entstanden ist, als. die Ader-Masse 
etwas weicher war, als das umgebende Gestein, und noch zu beweglich, 


um eine bestimmte Struktur dauernd anzunehmen. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. Ill. 36 


538 Dr. Adolf Schmidt: 


Der Dünnschliff des Gesteins zeigt stark zersprungene und zer- 
brochene, gerundete Feldspath-Individuen, äusserst selten gestreift, 
wolkig getrübt, jedoch ohne Aggregat-Polarisation, durchädert und zu- 
sammengekittet durch kalzedon-artigen Zersetzungs-Quarz und durch 
eine aggregat-polarisirende Meng-Masse, vielleicht Produkt der Feld- 
spath-Zertrüämmerung. Die Feldspathe enthalten zahlreiche Hornblende- 
Kryställchen als Einschlüsse. 

Die Hornblende ist ganz frisch und durchsichtig, stark pleoch- 
roitisch in ungewöhnlich hellen Farben, grasgrün und gelb. Sie tritt 
auch als zweite und in grösserer Menge als dritte Generation auf, 
welche letztere stellenweise kleinere Feldspath-Krystalle umschliesst. 
Dass die Hornblende von den quetschenden Gesteins- Bewegungen, 
welche die grösseren Feldspathe zerrissen und gerundet haben, wäre 
berührt worden, dafür sind keine Anzeichen vorhanden. Es haben 
also diese Bewegungen schon vor der Enstehung der Hornblende 
wieder aufgehört. 

4. Feinkörniger Syenit-Schiefer. Vom Scheuerle-Kopf am 
Belchen. Feinkörniges, grünlich-schwarzes Gestein mit mehr oder 
weniger deutlich ausgebildeter Parallel-Struktur. Dasselbe ist von 
gelblichen bis rothen Adern und Schmitzen aus theils feinkörniger, 
theils mikrokrystalliner Feldspath-Masse durchsetzt, welche Horn- 
blende einschliessen und oft wenig scharf begrenzt sind. Die Parallel- 
Struktur ist auf einer Seite solcher Adern gelegentlich etwas ver- 
schieden in Richtung und in Deutlichkeit als auf der andern. 

Im Dünnschliff betrachtet, umgibt die Haupt-Masse der sehr 
' charakteristisch ausgebildeten Hornblende grössere, gerundete und 
etwas aggregat-polarisirende Orthoklas-Körner, sowie einige kleinere, 
klarere und schärfere Plagioklase, während sonst, ausser Titaniten und 
kleinen Apatiten im Feldspath, kein anderes Mineral zum Vorschein 
kommt. 

Vereinzelt tritt auch der Fall ein, dass grössere und scharfe 
Hornblende-Krystalle in einheitlich polarisirende Orthoklas-Masse ein- 
greifen, woraus auf eine zwar spärliche aber ungewöhnlich kräftige 
Ausbildung der zweiten Hornblende-Generation zu schliessen ist. Im 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 539 


Allgemeinen aber erscheint die Hornblende als Füllmasse zwischen 
Feldspath-Körnern. 

Die Parallel-Struktur des Gesteins ist mikroskopisch nur daran 
zu erkennen, dass die Feldspathe grossentheils in parallelen Reihen 
gelagert sind. Die Feldspathe schliessen auch hier kleine Hornblende- 
Theile, niemals aber Quarz ein. - 

Von der Masse der rothen Adern, welche das Gestein durch- 
ziehen, habe ich einen besonderen Schliff angefertigt. Sie besteht fast 
pur aus körnigem Feldspath und zwar zum grossen Theil aus Plagio- 
klas. Die Feldspathe sind reich an Apatiten und Zirkonen. Zwischen 
den Feldspathen stecken einzelne grössere Titanite und Hornblende- 
Körner, und um die Feldspathe herum zieht sich ein Geäder, welches 
aus Hornblende-Flasern, Titanit-Körnern, Leukoxen-Masse und rothem 
Eisenoxyd zusammengesetzt ist. Letzteres gibt dem Ganzen seine 
Färbung. 

5. Feinkörniger Hornblende-Schiefer. Vom Sonn- 
haldeneck. Dunkel bräunlich-grünes, feinstruirtes, körnig-schuppiges 
Gestein mit Parallel-Struktur, welche hauptsächlich durch graue Feld- 
spath-Streifen erzeugt ist; zum Schiefern geneigt. In der dunklen 
Masse sind grössere, mit Feldspath durchwachsene, Hornblende-Krystalle 
und zahlreiche einzelne röthlich-braune Glimmer-Schüppchen bemerkbar. 

Die mikroskopische Untersuchung ergibt, dass die gelblich-grüne, 
deutlich pleochroitische Hornblende im Durchschnitt etwa die Hälfte 
der Gesteins-Masse ausmacht. Sie polarisirt in grossen Flächen von 
krystall-ähnlicher Umgrenzung, ist aber meist so stark von Einschlüssen 
durchspickt, dass man bei stärkeren Vergrösserungen, bei welchen der 
Ueberblick verloren geht, ein feinkörniges, krystallines Gemenge vor 
sich zu haben glaubt. Die Masse der Einschlüsse mag sich zur 
Gesammt -Masse eines Krystalles (incl. Einschlüsse) verhalten, im 
Minimum wie 1:6, im Maximum wie 4:6, so dass im letzteren Fall 
die eingeschiossene Masse doppelt so gross ist, als die Masse der 
einschliessenden Hornblende, indem sich erstere zu letzterer verhält 
wie 4:2. Da ebensoviele Einschlüsse am Rande eines Hornblende- 


Krystalls liegen als im Innern desselben, so zeigt der Krystall gezackte 
36* 


540 Dr. Adolf Schmidt: 


und unregelmässige Umrandung. Diese Krystalle finden sich in ver- 
schiedenen Grössen neben einander, und das ganze Gestein besteht, 
bei schwacher Vergrösserung besehen, nur aus solchen einschlussreichen 
Hornblende-Krystallen. 

Unter den in ihnen enthaltenen Einschlüssen erreichen die ziem- 
lich reichlich vorhandenen Glimmer die ansehnlichsten Abmessungen. 
Es sind gerade, braune, stark pleochroitische Biotit-Leisten. Die Lage 
dieser Leisten ist eine recht verschiedene; allein die weit überwiegende 
Mehrzahl derselben, und die grösseren alle, liegen im ganzen Gestein 
annähernd einander parallel, dagegen völlig unabhängig von der Lage 
der sie einschliessenden Hornblende-Krystalle. Die Winkel, welche die 
Auslöschungs-Richtung solcher unter sich paralleler Biotite bildet mit 
der Auslöschungs-Richtung der verschiedenen sie beherbergenden Horn- 
blende-Individuen sind sehr wechselnde. Ich habe im selben Schliff 
solche Winkel beobachtet von 5° bis zu 55° Die Glimmer liegen 
in der Richtung der Parallel-Struktur des Gesteins, während die Lage 
der Haupt-Axen der Hornblenden obige Winkel mit dieser Richtung bilden. 

Kleiner, aber viel zahlreicher sind die sehr frischen und klaren 
Feldspath-Einschlüsse, welche zum grösseren Theil Orthoklase zu sein 
scheinen, da nur ausnahmsweise Zwillings-Streifung daran zu be- 
merken ist. Sie zeigen grösstentheils über grössere, von Hornblende 
durchsetzte, Flächen ziemlich übereinstimmende Polarisation. Doch 
sind diese einheitlich polarisirenden Feldspath-Flächen kleinere als 
die der Hornblende, und ihre Längserstreckung steht in keiner Be- 
ziehung zu der Lage der Hornblende, sondern liegt ebenfalls fast 
immer in der Richtung der Gesteins-Struktur. Der Wechsel der 
Polarisations-Farben ist nicht, wie bei der Hornblende, ein völlig 
gleichzeitiger, sondern erscheint, bei schwachen Vergrösserungen, als 
. ein über die Fläche hinschleichender, bei stärkerer als diejenige eines 
aus nahezu gleich orientirten Individuen bestehenden Aggregates. 
Völlig gleichzeitig erfolgt sie nur in gewissen, parallel der Gesteins- 
Struktur sich ausdehnenden Theilen des Minerals. 

Auch grössere zusammenhängende Feldspath-Theile sind, ihrer 
äusseren Gestalt nach meist in der. Richtung der Gesteins-Struktur 


Al 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 541 


gestreckt, wie schon makroskopisch beobachtet wurde, und zwar, wie 
das Mikroskop lehrt, mitten durch die beschriebenen grossen Horn- 
blenden hindurch, welche letztere aber dadurch keine Zerreissung oder 
Verrückung erfahren. Die Begrenzung aller dieser eingeschlossenen 
Feldspath-Theile ist eine krystallisch-zackige, wie sie bei Krystall- 
Skeletten auftritt, und auch die Lage der Zacken steht mit der Lage 
und Struktur der Hornblende in keinem bestimmten und gleichmässigen 
Zusammenhang. Für alle diese eben beschriebenen Verhältnisse ist 
nur die eine Erklärung möglich, dass Glimmer und Feldspath zuerst 
ein zackiges Gesteins-Skelett gebildet haben, welches Parallel-Struktur 
annahm und innerhalb dessen erst später die Hornblende zur Krystal- 
lisation gelangte, zu einer Zeit, als die die Parallel-Struktur erzeugen- 
den Gesteins-Bewegungen wieder zur Ruhe gekommen waren. 

Grössere und kleinere Biotit-Flasern und -Leisten finden sich eben- 
sowohl im F'reldspath als in der letzteren umgebenden Hornblende. Kleine 
Leisten davon greifen in einheitlich polarisirende Feldspath-Theile ein und 
sind daher der zweiten Generation zuzurechnen. Ob die grösseren der 
dritten angehören, lässt sich bei der unvollkommenen Ausbildung des 
Feldspaths nicht bestimmt erkennen. Da die Hornblende beide um- 
schliesst, gehört sie jedenfalls zur dritten Generation, welche also hier 
(und das ist das Charakteristische an diesem Gestein) eine ungewöhn- 
lich grosse Ausbildung ihrer Krystalle zeigt. 

Die nach Obigem in der Hornblende eingewachsenen Feldspathe 
enthalten nun selbst wieder zahlreiche und wegen der Klarheit des 
Feldspathes leicht erkennbare mikrolithische Einschlüsse von Biotit, 
Hornblende, Apatit, Zirkon, sowie lange, farblose, bisweilen schwach 
pleochroitische Nadeln mit schiefer Auslöschung, wahrscheinlich Disthen, 
endlich die gewöhnlichen Flüssigkeits-Einschlüsse und farbigen Körnchen. 
Von diesen allen ist die Hornblende-Masse frei. 

Diese letztere enthält aber ausser den soeben ausführlich be- 
schriebenen Einschlüssen von Glimmer und Feldspath noch einige 
andere. Es finden sich darin kleine Krystalloide, der Form nach dem 
Feldspathe ähnlich, aber trübe und aggregat-polarisirend; manche 
stellen sich bei sehr starker Vergrösserung als ein sehr feines Gemenge 


549 Dr. Adolf Schmidt: 


von körnigem Feldspath, Glimmer und Hornblende dar. Ferner fallen 
in der Hornblende-Masse einzelne rundliche farblose, stark zersprungene 
Körner auf, vielleicht Granaten, sowie auch selten opake, braun-schwarze 
Erzkörner, welche theils sechsseitige, theils leistenförmige Durchschnitte 
und bisweilen die eigenthümliche Netz-Struktur des Titaneisens zeigen 
und von durchscheinenden Leukoxen-Körnern begleitet sind. Diese 
Erzkörner greifen indessen auch in Glimmer und Feldspath ein und 
gehören daher zu den ältesten Gebilden des Gesteins. 

6. Aphanitischer Amphibolit-Schiefer. Von der Wie- 
dener Eck. Dieses Gestein ist dunkel bräunlich-grau, mikrokrystallin, 
sehr dicht und spröde, von halbmuschligem Bruch, und hat im ganzen 
fast das Ansehen eines sogenannten Hornstein-Porphyrs. Die Parallel- 
Struktur ist makroskopisch nur so schwach angedeutet, dass man die- 
selbe erst dann bemerkt, nachdem man mit Hilfe des Mikroskops er- 
kannt hat, dass sie vorhanden ist. Das Gestein fand ich nur in losen 
Stücken unterhalb der Wiedener Eck gegen Neuhof hin. 

Im Dünnschliff entpuppt sich das Gestein als ein überaus fein- 
körniges, parallel-struirtes Gemenge von fast ganz wasserhellem Ortho- 
klas und Plagioklas, zersetztem und grossentheils in 'braunes Eisenerz 
verwandeltem Biotit, blassgrünem fasrigem Amphibol, endlich etwas 
Quarz und Magneteisen. 

Die Feldspathe bilden in dem Gestein den überwiegenden Gemeng- 
theil. Ihre Korngrösse schwankt zwischen 0.04 und 0.08 Millimeter. 
Nur einzelne Orthoklase erreichen etwas grössere Durchmesser. Auch 
die Länge der Biotit-Leisten und der Amphibol-Flasern ist oft nicht 
viel beträchtlicher. Die Parallel-Struktur ist eine sehr ausgesprochene 
und besonders durch die Parallel-Stellung der Biotite und Amphibole, 
und durch die etwas gestreckten Formen der Quarz-Partien hervor- 
gebracht. 

Die Plagioklase sind meist bedeutend kleiner, aber schärfer aus- 
gebildet als der Orthoklas und greifen stets in letzteren ein, sind also 
älter. Sie zeigen sehr grosse Löschwinkel.e. An einem Individuum 
mass ich 36° einerseits und 38° andererseits, was auf Anorthit hin- 
weisen würde. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 543 


Beide Feldspathe sind sehr klar und rein in ihrer Hauptmasse 
und sind ungewöhnlich arm an farbigen Körnchen und Flüssigkeits- 
Einschlüssen. Dagegen umschliessen sie kleine verschieden orientirte 
Feldspathe, kleine Individuen des nachher zu besprechenden fasrigen 
Amphibols, Blättehen von braunem Biotit, sehr zahlreiche grosse und 
kleine Apatite, einzelne schön ausgebildete prismatische Kryställchen 
von Rutil, endlich einzelne Magnetit-Körner. 

Der Amphibol bildet den an Masse dem Feldspath zunächst 
stehenden Bestandtheil des Gesteins. Er ist hell, gelblich- oder grünlich- 
grau bis fast farblos, und erscheint zum Theil in ziemlich gedrungenen 
Leisten, meist aber in längeren oder kürzeren, gestreckten und an den 
Enden zerfaserten Schmitzen und Flasern. Seine Struktur ist durchweg 
überaus feinfasrig, so dass er einem entfärbten und sehr schwach 
pleochroitischen Glimmer täuschend ähnlich sieht. Von letzterem 
unterscheidet er sich hauptsächlich nur durch seine schiefe Löschung, 
welche ich an verschiedenen Stellen beispielsweise zu 9°, 14°, 15°, 
20°, 24° gemessen habe. Er gehört also jedenfalls zu den fasrigen 
Amphibolen und kann seiner sehr schwachen Färbung wegen zum 
Tremolit gestellt werden. Einschlüsse sind, ausser äusserst feinen 
Flecken von gelbem Eisenerz, keine in ihm zu finden. Stellenweise 
scheint er mit Biotit parallel verwachsen gewesen zu sein, was durch 
braune Eisenerz-Streifen angedeutet wird. 

Meist in Begleitung dieses Amphibols, aber in viel geringerer 
Menge, tritt der fast ganz in Brauneisenerz verwandelte Biotit auf, 
an welchem man nur gelegentlich noch Durchsichtigkeit mit brauner 
Farbe und kräftigem Pleochroismus erkennen kann. Der stark zer- 
setzte Zustand des Glimmers in dem sonst völlig frischen Gestein ist 
sehr auffallend. Er ist die Ursache der ins Braune spielenden Ge- 
sammt-Farbe. 

In paragenetischer Beziehung greift der Biotit stellenweise in den 
Tremolit ein. Beide zusammen spielen aber im Gestein dieselbe Rolle 
wie der Biotit im Normal-Gneis. Sie kommen, wie dieser, in drei 
Generationen vor, überwiegend aber in der zweiten, so dass die Ent- 
stehung ihrer Haupt-Masse gegen das Ende der Feldspath-Bildung fällt. 


544 Dr. Adolf Schmidt: 


Der Quarz tritt sehr ungleichmässig vertheilt auf, in einzelnen, 
etwas gestreckten, zum Theil grob-polysynthetischen Partien, Zwischen- 
räume ausfüllend, und kann daher möglicherweise sekundär sein. Als 
mikrolithischer Einschluss wurde Quarz nicht bemerkt. Endlich finden 
sich noch zahlreiche, feine, ziemlich gleichmässig vertheilte Körner 
und Aggregate von Magneteisen, welche als wesentliche Gemengtheile 
anzusehen sind. Sie sind ziemlich scharf ausgebildet und greifen in 
sämmtliche andere Mineralien ein, bilden also den ältesten Bestandtheil 
des Gesteins. 

Nach Obigem ergibt sich im grossen Ganzen etwa folgende para- 
genetische Reihe: 


1. Magneteisen und kleine Einschlüsse von Orthoklas, Biotit, Tremolit. 
2. Plagioklas. 

3. Orthoklas. 

4. Biotit. 

5. Tremolit. 

6. Quarz. 


Allgemeines über die Amphibolite. Aus den vorstehen- 
den Beschreibungen von sechs makroskopisch und mikroskopisch recht 
verschiedenen Amphibol-Gesteinen lassen sich folgende allgemeine 
Schlüsse ziehen: 

1. Die Gesteine tragen im Allgemeinen einen syenitischen Charakter. 
Der Quarz scheint meistens sekundärer oder wenigstens entschieden 
späterer Bildung zu sein. 

2. Die Amphibole treten in drei verschiedenen Generationen auf, 
welche den drei Generationen des Biotits in den Gneisen ent- 
sprechen; nämlich in einer mikrolithischen, älter als der Feldspath, 
in einer grösseren, welche an das Ende der Feldspath-Bildung fällt, 
und in einer dritten, oft die grösste Rolle spielenden, jünger. als 
der Feldspath. 

3. Biotit tritt ebenso auf, begleitet den Amphibol, und ist bisweilen 
als älter als letzterer nachgewiesen. 

4. Die beiden Feldspathe gehen zusammen; der Plagioklas ist ge- 
wöhnlich älter als der Orthoklas. . 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 545 


5. Auchin den Amphiboliten zeigt sich, wie bei den früher besprochenen 
Gneisen und Graniten, fast durchgängig die auffallende Erscheinung, 
dass die Feldspathe mikrolithische Proben von sämmtlichen wesent- 
lichen Gesteins-Gemengtheilen einschliessen. 


i. Chloritische und Pyroxen-Gesteine. 


Solche Gesteine kommen in unregelmässigen Schlieren im Gneis 
vor, aber viel seltener und in weit geringeren Mengen als die Am- 
phibolite. 

Chlorit-Syenit. Vom Nordhang des Belchen. Durch ein 
grob- bis fast grosskörniges Aggregat von bläulich-grauen Orthoklas- 
Krystallen winden sich verschwommene Flasern und Adern von gelblich- 
grünem schuppigen Chlorit. Letzterer wird grossentheils und ziemlich 
leicht durch erwärmte Säuren zersetzt. 

Unter dem Mikroskop erscheint der makroskopisch ganz frisch 
aussehende Feldspath stark getrübt und aggregat-polarisirend. Doch 
bleiben oft kleinere Stellen in der Mitte völlig durchsichtig. Kleinere 
Körner besitzen Zwillingsstreifung und auf Oligoklas deutende Aus- 
löschung, sind meist scharf ausgebildet und greifen in die Orthoklase 
mit Entschiedenheit ein. 

‘Von den Orthoklasen besitzen einzelne ebenfalls krystallische 
Umgrenzung, die meisten aber greifen zackig ineinander oder sind un- 
regelmässig gerundet zu oft wolkenähnlichen Gestalten. In letzterem 
Fall sind sie unmittelbar umgeben von einem feinkörnigen Feldspath- 
Gemenge, welches theils aus Bruchstücken, theils aus wohlausgebildeten 
kleineren Orthoklasen zusammengesetzt ist, welche sich aber beide in 
etwas zersetztem Zustand befinden. Nicht selten sind die grossen 
Feldspathe zersprungen und die Risse entweder mit Chlorit erfüllt, 
oder mit einem Gemenge von Chlorit und zersetzten Feldspath-Bruch- 
stücken, zu welchen sich bisweilen frische und scharfe Orthoklas- 
Kryställchen gesellen. 

An Einschlüssen sind die Feldspathe sehr arm. In den meisten 
sind, ausser der kaolinischen Trübung, in welcher bisweilen radial- 
gruppirte Kaolin-Schüppchen erkennbar sind, und ausser etwas feinem 


546 Dr. Adolf Schmidt: 


Zersetzungs-Quarz, nur ganz vereinzelte Apatit-Mikrolithe, braune 
Eisen-Wölkchen und die farbigen Körnchen zu erkennen, In manchen 
finden sich auch kleine Theilchen von Chlorit eingeschlossen, allein 
fast immer in der Nähe der grösseren Chlorit-Massen, so dass eine 
ausserhalb des Schliffs liegende Verbindung mit letzterer nicht ausge- 
schlossen ist. 

Der Chlorit ist hell gelblich-grün, vollkommen durchsichtig, sehr 
schwach pleochroitisch, und zeigt kräftige dunkelblaue Polarisations- 
Farben. Seine Struktur ist nur selten eine schuppige, sondern fast 
durchgehends die glimmer-ähnliche des Klinochlor. Die Löschung 
erfolgt, wie bei Glimmer, in der Richtung der Blätter-Struktur. Er 
enthält nur selten Eisenerz-Körnchen, dagegen stets in grosser Menge 
eckige Körner und gestreckte Aggregate aus einer gelblich-weissen, 
schwach durchscheinenden Masse, wahrscheinlich aus den bekannten 
Titanaten zusammengesetzt. 

In paragenetischer Beziehung erweist sich der Chlorit als ein 
entschieden jüngeres Mineral als der Feldspath. Vermengt mit zer- 
setzten Feldspath-Bruchstücken und mit frischen, neugebildeten Ortho- 
klas-Krystallen, erfüllt er die Zwischenräume zwischen den grösseren 
Feldspathen, legt sich um dieselben herum und dringt in Spalten 
derselben ein. Ueberall aber bestehen scharfe Grenzlinien zwischen 
Chlorit und Feldspath, so dass eine Entstehung des ersteren durch 
eine Umwandlung des letzteren nicht vorliegt, wenn es auch auf den 
ersten Blick an. manchen Stellen den Anschein hat, als haben sich 
sehr feine Chlorit-Theilchen in der zersetzten Feldspath-Masse ent- 
wickelt. Dies erscheint aber, wie eine genauere Untersuchung zeigt, 
nur deshalb so, weil die bei der Zersetzung des Feldspaths entstan- 
denen Kaolin-Schüppchen einige Aehnlichkeit haben mit den erwähnten 
im Chlorit vertheilten Körnchen. Letztere sind aber gelblich, während 
erstere immer weiss sind, in auffallendem Licht. Uebergänge von 
Feldspath in Chlorit habe ich .nicht beobachtet, ebensowenig sehr 
feine Verzweigungen des Chlorits im Feldspath. 

Der Chlorit umhüllt auch die kleineren Feldspath-Bruchstücke, sowie 
ebenfalls die frischen Feldspathe. Es scheint daher, dass sich zuerst 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. HAT 


nur Feldspath bildete, sodann durch innere Gesteins-Bewegungen eine 
theilweise Zerquetschung desselben eintrat, sodann eine beginnende 
Zersetzung desselben, hierauf stellenweise erneuter Absatz kleinerer 
Orthoklase, und dass zuletzt erst der Chlorit entstand, welcher dem- 
nach eine sehr späte und ohne Zweifel erst nachträgliche Bildung 
darstellt, wie dies auch nach früheren Bemerkungen mit dem in 
Klüften des Normal-Gneises auftretenden Chlorit der Fall ist, 

Chlorit-Gneis. Vom Storener Bach. Parallel-struirtes, mittel- 
körniges Gemenge aus farblosem bis gelblich-weissem F'eldspath, hell- 
grauem Quarz und einem weichen, lauchgrünen, slimmer-artigen Mineral, 
welches, in ähnlicher Weise wie der Glimmer im Gneis, die Parallel- 
Struktur veranlasst, aber von heisser Salzsäure theilweise gelöst wird, 
also chloritischer Natur ist. Ausser diesem die Rolle des Glimmers 
spielenden Chlorit finden sich in dem Gestein grosse unregelmässig 
vertheilte hellgrüne Flecke, welche ihrem Ansehen nach auf Um- 
wandlungen von Feldspath in Chlorit hinweisen. 

Das Mikroskop zeigt in der Hauptsache ein Gemenge von 
zersprungenen und stark getrübten Feldspathen, grösstentheils Ortho- 
klas, und von schön ausgebildetem Korn-Quarz, durch welches Gemenge 
sich parallele, vielfach .unterbrochene Streifen hinziehen, welche zum 
Theil aus reinem schuppigem Chlorit bestehen, meist aber aus Mus- 
kovit, Quarz und Kalzedon, vermengt mit bald schuppigem, bald fas- 
rigem Chlorit und mit zersetzten Feldspath-Theilchen. 

Die Feldspathe schliessen kleinere Feldspathe, Quarze und bisweilen 
scharfbegrenzte, grün-durchsichtige, parallel-spaltende Krystalloide ein, 
welche ihrer Gestalt nach der in den Gneisen auftretenden Hornblende 
gleichen, auch oft deutlichen Pleochroismus und schiefe Auslöschung, 
andererseits aber die tiefblauen bis blau-grünen Polarisations-Farben 
der Chlorite zeigen, folglich als chloritisirte Hornblende zu betrachten 
sind. Grössere Gebilde gleicher Art kommen auch ausserhalb der 
Feldspathe und dieselben umschliessend vor. An manchen Stellen 
dringen feinfasrige Gemenge von vorwiegendem Muskovit, nebst Chlorit 
und Quarz, tief in die Orthoklase ein, deren Masse in diese Gemenge 
umgewandelt erscheint. Die Plagioklase sind grossentheils ziemlich frisch. 


548 Dr. Adolf Schmidt: 


Der Korn-Quarz tritt genau in derselben Weise auf, wie in den 
granitischen Partien des Normal-Gneises. 

Das oben erwähnte Gemenge von Muskovit, Chlorit, Quarz und 
trüber Feldspath-Masse, welches sich zwischen den Körnern von Feld- 
spath und Korn- Quarz hindurchwindet, enthält an manchen Stellen 
auch Leistchen und Flasern von chloritisirtem Biotit. 

Das Gestein erscheint sonach im Ganzen als ein Hornblende- 
Gneis, in welchem Hornblende und Biotit fast ganz, der Feldspath 
theilweise in chloritische Substanzen verwandelt sind, und welcher 
ausserdem stellenweise gestreckte Aggregate und Adern von reinem 
schuppigen Chlorit enthält. — 

Aus diesen zwei Beispielen ist ersichtlich, dass die chloritischen 
Gesteine des Gebiets, welche übrigens nur örtliche Vorkommnisse ohne 
geologische Bedeutung darstellen, von sehr verschiedener Natur sein 
können, dass aber der Chlorit, mag er als Umwandlungs-Produkt oder 
als Neubildung auftreten, stets zu den allerjüngsten Mineral-Erzeug- 
nissen gehört. 

Pyroxen-Plagioklas-Gestein. Vom Rothbuck. Bei dem 
Zusammenvorkommen dieses aphanitischen Gesteins mit Amphi- 
boliten hatte ich dasselbe im Feld für Hornblende-Fels angesehen. 
Doch fällt die entschiedener grüne Färbung auf, gegenüber der fast 
immer schwarzen Färbung der Hornblende. Das Gestein stellt makro- 
skopisch eine einförmige, dunkelgrüne aphanitische Masse dar, mit sehr 
feinen, schwarzen, metall-glänzenden Theilchen und stellenweise mit 
zahlreichen weissen Hexaöderchen von Eisenkies, welcher von fein- 
gestrickten Aggregaten von dunklerem und weicherem Magnetkies be- 
gleitet ist. Beide Kiese finden sich auch als Adern im Gestein sowie 
auf Kluft-Flächen als dünner Ueberzug. 

Die mikroskopische Untersuchung ergibt ein ungewöhnlich 
gleichkörniges Gemenge von überwiegendem hellgrünem Pyroxen, farb- 
losem Feldspath und etwas Magneteisen. 

Der Pyroxen ist vollkommen frisch und durchsichtig, an einzelnen 
Stellen sehr schwach pleochroitisch, wobei die sonst grasgrüne Farbe 
etwas ins Gelbliche spielt. Er tritt .auf theils als einzel-liegende 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 549 


Krystalloide von sechs- oder achtseitigen Umrissen, an welchen nicht 
selten nahezu rechte Winkel erkannt werden, theils als sich gegen- 
seitig berührende und daher unregelmässig polygonale Körner, theils 
endlich als dichtgedrängte Korn- Aggregate. Alle Körner sind an- 
nähernd von gleicher Grösse, etwa 0,1 mm, was auch ungefähr die 
Grösse der begleitenden Feldspathe ist, so dass die gleichkörnige Aus- 
bildung des Gesteins eine sehr auffällige wird. Die meisten Pyroxen- 
Körner sind von Spaltungs-Rissen durchsetzt, deren je zwei, zweien 
Krystall-Flächen parallele, nahezu rechte Winkel mit einander bilden, 
Mehrfache Messungen im Gesteins-Schliff, also unvollkommen orientirt, 
haben 86° bis 89° ergeben. Es ist dies die prismatische Spaltung 
der augitischen Mineralien. Ausserdem tritt aber noch eine dritte, 
‘ebenso vollkommene Spaltung auf, welche den stumpfen: Winkel der 
vorigen halbirt, also eine orthodiagonale Lage besitzt. In Schnitten 
annähernd in der Richtung der Hauptaxe, habe ich zahlreiche 
Löschwinkel zwischen 30° und 48° gemessen. Es liegt also hier 
bestimmt ein Pyroxen vor, und zwar ein grasgrüner und dreifach- 
spaltender, ähnlich demjenigen, welcher bisweilen als Omphaeit be- 
zeichnet wird. 

Manche dieser Pyroxen-Körner enthalten ausser feinsten, bläulich, 
und röthlich durchsichtigen, nicht bestimmbaren Körnchen und Fäserchen, 
nur noch unregelmässige, seltener rhomboidale, gründurchsichtige 
Körner, welche wohl selbst als eine kleinere Pyroxen-Generation an- 
zusehen sein dürften. In vielen kommen aber ausserdem auch zahl- 
reiche, theils eiförmig verlängerte, verschieden grosse Körner vor, 
welche man an besonders günstigen Stellen als farblos bis gelblich 
gefärbt erkennen kann. Ausser diesen Eigenschaften lässt ihre starke, 
Licht- Brechung bei nur schwachen Polarisationsfarben auf Titanit 
schliessen. Das Gesteinspulver zeigt vor dem Löthrohr eine schwache 
Titan-Reaktion. Endlich enthält der Pyroxen noch einzelne Kryställchen 
und Körnchen von Zirkon. 

Der Feldspath ist vorwiegend Plagioklas, wenn auch die Zwillings- 
Streifung oft nicht sehr scharf hervortritt und in manchen Krystallen 
sich verläuft oder sich auskeilt, so dass das eine Ende eines und 


550 Dr. Adolf Schmidt: 


desselben Krystalls die Streifung zeigt, das andere nicht. Unter den 
ebenfalls vorhandenen ungestreiften Individuen konnte ich keines finden, 
welches mit Sicherheit als Orthoklas wäre zu bestimmen gewesen. Der 
Plagioklas gibt die grossen Löschwinkel des Anorthits. Bei annähernd 
gleichem beiderseitigem Ausschlag habe ich Winkel von 44° und dar- 
über erhalten. Die Gestalt der Plagioklase ist nicht, wie bei Dia- 
basen, eine schmal-leistenförmige, sondern sie ist entweder eine ziemlich 
gedrungene oder, bei kleineren Individuen, sogar nicht selten eine 
quer zur Streifung ausgedehnte. Die Streifung deutet stellenweise auf 
(das Periklin-Gesetz. | 

Die Feldspathe enthalten dieselben Arten von Einschlüssen wie 
der Pyroxen und ausserdem grössere, meist länglich runde bis läng- 
lich achteckige Körner desselben Pyroxens, und stellenweise etwas 
Apatit, sowie einzelne Zirkone, welche hier bedeutendere Grössen er- 
reichen als im Pyroxen. Stark getrübte Stellen zeigen eine Umwandlung 
des Feldspaths in farblosen Glimmer. 

In paragenetischer Beziehung erscheint der Feldspath als Füll- 
masse zwischen den Pyroxen-Körnern. 

Ausser diesen beiden Mineralien finden sich im Gestein noch 
zahlreiche bläulich-schwarze, magnetische Erzkörner, also Magnetit, 
und Aggregate davon. Sie stellen sich als älter dar als der Pyroxen, 
so dass die paragenetische Reihe wäre: 1. Magneteisen, 2. Pyroxen, 
3. Plagioklas. 

Accessorisch und ungleich vertheilt, aber in ansehnlicher Menge, 
zeigen sich endlich die schon makroskopisch bemerkten Kiese. Ihre. 
paragenetische Stellung ist in meinen Schliffen unklar. Ihr Vorkommen 
auf Klüften deutet auf sekundären Ursprung. 


k. Felsitfels. 


Abgesehen von dem mit Porphyren in Verbindung stehenden und 
zu solchen gehörigen Felsitfels, finden sich im Normal-Gneisan manchen 
Orten kleine Partien von felsitischen Gesteinen von meist trüben Farben, 
graugelb bis rothbraun; matt und erdig bis steinig (subkrystallin) im 
Bruch-Ansehen; bald von Feldspath-Härte, bald quarzreich und von 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 551 


Quarz-Schnüren durchzogen, bisweilen in unreinen Quarzfels über- 
gehend. Nicht selten ist eine feine und ziemlich gerade Parallel- 
Struktur bemerkbar, welche die Zugehörigkeit solcher Gesteine zum 
Gneis bezeugt. In andern Fällen besitzen solche Gesteine das ein- 
förmige und strukturlose Aussehen einer Porphyr-Grundmasse. 

Felsitfels vom Eichbuck. Von einem und demselben Fund- 
ort, nämlich vom Eichbuck bei Staufen, habe ich zwei Proben mikro- 
skopisch untersucht, welche durch ihre gelblich-graue Farbe, ihren 
erdigen bis steinigen Bruch und durch die bald mehr bald weniger 
deutlich erkennbare Parallel-Struktur einem nicht ganz frischen, 
glimmerfreien und überaus feinkörnigen Gneis gleichen. Die eine 
Probe ist parallel-struirt, die andere nicht. 

a. Probe obne Parallel-Struktur. Das makroskopisch nicht 
parallel-struirte Gestein zeigt auch unter dem Mikroskop nur stellen- 
weise schwache Andeutungen einer solchen Struktur. Es besteht haupt- 
sächlich aus einer trüben, gelblich-grauen, wolkigen Grundmasse, 
in welcher eine Anzahl grosser, scharf begrenzter, fast wasserheller 
Krystalloide liegen. Weniger deutlich heben sich auffallend dunkel 
gefärbte Flecke hervor. 

1. Die holokrystalline Grundmasse unterscheidet sich von 
mancher nicht mikrofelsitischen Porphyr-Grundmasse nur durch einen 
geringern Grad von Gleichförmigkeit. Sie zeigt im Ganzen Aggregat- 
Polarisation und ist zusammengesetzt aus einem Gemenge feiner ein- 
heitlich polarisirender Körner und feiner aggregat-polarisirender Fasern. 
Korngrösse: 20 bis 40 Mikromillimeter = 0,02 bis 0,04 mm. Die 
Polarisation beider ist im Allgemeinen ziemlich matt. Die Fasern be- 
sitzen meist eine gerade Gesammt-Löschung. Es dürfen die Körner 
vorwiegend als etwas zersetzte Feldspath-Theile, die Fasern als Schnitte 
von mit etwas Quarz vermengten Thonschuppen angesehen werden. 
Vereinzelt finden sich blauschwarze opake Erzkörner und braune ver- 
wischte Eisenoxyd-Flecke. 

2. Die wasserhellen Krystalloide sind ziemlich scharf und 
geradlinig begrenzt und haben auf den ersten Blick genau das 
Aussehen der in Porphyren oft ausgeschiedenen Quarze. Doch 


552 Dr. Adolf Schmidt: 


zeigen sich in ihnen stets örtlich beschränkte Trübungen. Auch sie 
schliessen Erzkörnchen ein und feine, braunrothe, opake Lamellen 
vom Ansehen zersetzten Glimmers. Die Grösse dieser Krystalloide be- 
trägt etwa '/, Millimeter. Sie sind schon mit freiem Auge, wenn 
man den Dünnschliff ans Licht hält, ganz gut erkennbar. Ihre Um- 
risse sind bisweilen bipyramidale, meistens aber gleichen sie in aus- 
gesprochenster Weise Durchschnitten von Feldspathen. Betrachtet. 
man sie zwischen gekreuzten Nicols, so werden sie als körnige Aggregate 
erkannt von einer stark wechselnden Korngrösse, zwischen 25 und 
100 Mikromillimeter, also bedeutend grobkörniger als die Grundmasse 
des Gesteins. Charakter und Lebhaftigkeit der Polarisations-Farben 
deuten auf ein unregelmässiges Gemenge von ungleich orientirten 
Körnern von Feldspath und von etwas gröberem Quarz. Bisweilen 
macht sich, insbesondere beim Feldspath, eine nahezu gleiche Löschung. 
einer grösseren Anzahl von Körnern geltend und dadurch eine unvoll- 
kommene Gesammt-Löschung über grössere Theile dieser Krystalloide, 
schief zu deren Umriss-Linien. Die getrübten Stellen in den 
Krystalloiden enthalten ausser den beschriebenen Körnern auch noch 
fasrige Gebilde, ähnlich denjenigen in der Gesteins-Grundmasse. Die 
Grenzen der Krystalloide erscheinen auch bei gekreuzten Nicols scharf, 
aber nicht mehr geradlinig, sondern gezackt. 

3. Die erwähnten dunkeln und trüben Flecke, welche sich 
ausser den beschriebenen Krystalloiden aus der Gesteins-Grundmasse, 
wenn auch weniger deutlich, abheben, erscheinen im polarisirten Licht als, 
grössere einheitlich polarisirende Feldspath-Körner von länglichen, aber 
verschwommenen Umrissen, von grösseren flasrigen Gebilden durch- 
spickt, welche letztere hellgrau, fast undurchsichtig, nicht scharf be- 
grenzt und die einzige Ursache der Trübungen sind, also wohl als 
Kaolin angesehen werden müssen. Ausserdem sind nur winzige Theilchen 
von Zersetzungs-Quarz bemerkbar. Diese dunklen Partien sind also 
schlecht ausgebildete und zersetzte Feldspathe. Oft sind mehrere 
solcher aggregirt. 

Ueberaus auffallend ist nach Obigem in diesem Gestein, dass die 
hellen, scharfen Krystalloide sich mikroskopisch als körnige Aggregate, 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 553 


dagegen die verschwommenen Partien sich als Krystall- Individuen 
ausweisen. 

b. Probe mit Parallel-Struktur. Diese Gesteins-Probe 
erscheint unter dem Mikroskop von gleicher Zusammensetzung wie die 
eben beschriebene. Die feine Parallel-Struktur ist schon im gewöhn- 
lichen Licht an der parallelen, welligen Vertheilung der Trübungen 
gut zu erkennen. Bei gekreuzten Nicols ist dieselbe sehr auffallend, 
und man sieht, dass die grösseren einheitlich polarisirenden Feldspathe 
hier in überwiegender Menge vorhanden, aber grösstentheils in die 
Länge gezogen und sämmtlich von der Parallel-Struktur 
durchsetzt sind, welche letztere hauptsächlich durch eine feinlinige 
Vertbeilung der Kaolin-Flasern und des feinen Zersetzungs- Quarzes 
hervorgebracht erscheint. 

Von den wasserhellen Krystalloiden zeigen die meisten eine viel 
feinkörnigere Aggregat-Polarisation als diejenigen in dem nicht parallel- 
struirten Gestein, und diese scheinen nach ihrem sonstigen Verhalten 
fast ausschliesslich aus Feldspath zu bestehen, wogegen einzelne andere 
ganz grobkörnig struirt sind und nur aus aggregirtem Quarz bestehen, 
dessen einzelne Individuen wenig abweichend von einander auslöschen. 
Letztere Krystalloide besitzen auch wohl Gestalten, welche man auf 
Bipyramiden deuten kann, während erstere stets Feldspath-Formen 
zeigen. Beide Arten dieser Krystalloide sind von der Parallel-Struktur 
wenig behelligt, sondern werden gewöhnlich von derselben umflossen. — 
Diese Gesteine machen nach dem Gesagten den Eindruck einer durch 
Zersetzung und durch mechanische Wirkungen zerstörten Gneis-Masse, 
welche sich unter versuchsweiser Neubildung von Feldspath- und von 
Quarz-Krystallen wieder regenerirt und in eine einem Porphyr ähnelnde 
Masse verwandelt hat. 

Felsitfels vom Starkenbronn. Dieses Gestein, welches 
ebenfalls ohne ersichtliche Verbindung mit Porphyr-Vorkommnissen, 
mitten im Gneis, ansehnliche Felsen bildend, auftritt, ist grau, röthlich- 
grau bis rothbraun von Farbe; aphanitisch und einförmig; halbmuschlig 
bis steinig im Bruch. Es ist von helleren feinen Quarz-Schnüren und 


Drusen durchschwärmt, und geht stellenweise in rothe und graue, horn- 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 37 


554 Dr. Adolf Schmidt: 


stein-artige Massen über. Seine Härte steht zwischen der des Quarzes 
und der des Feldspaths. Vor dem Löthrohr in der Parafin-Flamme 
schmilzt es überaus schwierig zu einem dunkelgrauen Email. Es 
enthält nicht selten eckige bis schwach gerundete Einschlüsse eines 
grauen hornstein-artigen Quarzfelses und wird dadurch stellenweise 
breceienartig. 

Das Mikroskop zeigt eine farblos durchsichtige, ziemlich gleich- 
körnige, holokrystalline, aggregat-polarisirende Masse, deren Polari- 
sationsfarben theils schwächer (Feldspath), theils lebhafter (Quarz) 
sind. In dieser Masse sind feinste, rothe, runde oder rundliche Eisen- 
oxyd-Körnchen sehr ungleich vertheilt und häufen sich in wolkigen 
und streifigen Partien oft so an, dass örtlich vollständige Undurch- 
sichtigkeit eintritt. Die Art der Vertheilung dieser Erztheilchen ist 
oft eine ausgesprochen parallel- und wellig-streifige, wodurch eine zum 
Theil sehr schöne Fluidal-Struktur entsteht, welche die Hornstein- 
Einschlüsse umfliesst. 

Diese Einschlüsse selbst verhalten sich unter dem Mikroskop 
ähnlich wie der Haupt-Theil der Grundmasse. Nur sind sie gröber 
im Korn und zeigen viel lebhaftere Polarisations-Farben, und zwar 
in der nicht scharfkörnigen, sondern mehr lappigen und verschwom- 
menen Weise. wie dies dem Hornstein eigen ist. Zwischen den Körnern 
lässt sich stellenweise auch etwas isotrope Masse unterscheiden. 

Aus dieser ganzen Darlegung geht hervor, dass dieser zuletzt be- 
schriebene Felsitfels, abweichend von den zuerst beschriebenen, viel 
weniger Aehnlichkeiten mit Gmneis besitzt, dagegen zu den Quarz- 
Gesteinen in naher Beziehung steht. — 

Diejenigen Felsitfelse, welche mit den Porphyren nachweislich 
zusammenhängen, werde ich mit letzteren im zweiten Theile dieser 
Arbeit besprechen und bei dieser Gelegenheit auf die jetzt behandelten 


vielleicht nochmals zurückkommen. 


1. Quarzfels. 


Die selbständig im Gneis auftretenden Quarz-Gesteine des Gebiets 
bieten in petrographischer Hinsicht kein bedeutendes Interesse, obgleich 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 555 


sie eine recht mannigfaltige äussere Erscheinung zeigen. Bald sind 
es grobstenglige Bildungen, welche von beiden Wänden einer Kluft 
im Gneis angeschossen sind und in der Mitte drusige Hohlräume lassen; 
bald sind es richtungslos struirte, körnige Gesteine von verschiedenen, 
meist gröberen Korngrössen, ebenfalls grössere oder kleinere Drusen 
enthaltend; bald wieder treten feinkörnige, zellige und gestrickte 
Formen auf, deren Zellen und Maschen ausgekleidet sind mit kleinen 
Quarz-Krystallen, oft von weingelber Färbung, und mit gelbem Eisen- 
erz dünner oder dicker belegt; bisweilen sind grössere solcher Zellen 
mit dicken Ueberzügen von prächtigem braunem Glaskopf bedeckt, 
oder auch wohl die ganze Zelle mit derbem, muschlig brechenden 
Brauneisenerz ausgefüllt. 

Bei allen diesen Quarzfels-Varietäten ist der Quarz selbst ent- 
weder farblos bis milchweiss oder hellgrau, in der Nähe der Eisenerze 
oft hell-weingelb, besitzt also fast immer helle und ziemlich klare 
Färbungen. 

An andern Orten aber finden sich, und zwar bisweilen grössere 
Felsen bildend, mikrokrystalline, quarzige Gemenge und Hornsteine, 
welche trübe und dunklere Farben zeigen: rauchgrau, graubraun, 
röthlich-grau, dunkelroth. Die rothen und braunen Färbungen durch- 
ziehen meist aderförmig das graue Gestein und stehen in Verbindung 
mit Klüften,, welche Rotheisenerz führen, sind daher durch nachträgliche 
Infiltrationen entstanden. Der Bruch ist oft an verschiedenen Stellen 
eines Handstücks sehr verschieden, bald steinig, bald splittrig, bald 
muschlig. Auch in diesen Hornsteinen kommen kleine Quarz-Drusen 
vor, sowie kleine Spalten, welche theils mit auskrystallisirten Quarzen, 
theils mit stalaktitischem Quarz, theils mit Eisenglanz-Kryställchen aus- 
gekleidet sind. Ueber den Quarzen sitzen oft grössere Blätter und 
Kämme von Schwerspath. 

Sowohl die makrokrystallinen als auch noch häufiger die mikro- 
krystallinen Quarz-Gesteine zeigen stellenweise breccienartige Struktur, 
indem unregelmässige, graue Hornstein -Bruchstücke durch gröber 
struirte und oft von Eisen gefärbte Quarz-Masse zusammengekittet sind. 


Die mikroskopische Untersuchung fügt diesen Beobachtungen 
37* 


556 Dr. Adolf Schmidt: 


wenig hinzu. Der graue Hornstein wird gut durchsichtig und zeigt 
die ihm eigenthümliche verschwommen-lappige Aggregat-Polarisation. 
Er schliesst einzelne ziemlich grosse und trübe, an den Enden zer- 
faserte Leisten von Muskovit ein. 

Die rothen Eisenerze bieten unter dem Mikroskop ihren Charakter 
als Infiltrationen weit weniger deutlich dar als makroskopisch. Die- 
selben sind meist nicht scharf abgegrenzt gegen die Hornstein-Masse, 
sondern verschwimmen in letztere, indem sich theils feinster rother 
Staub, theils durchsichtige Eisenglimmer-Blättchen in dieselbe ver- 
breiten, aus welchen beiden Bestandtheilen auch das die Infiltrationen 
färbende Eisenerz zusammengesetzt erscheint. Ausserdem finden sich 
im Hornstein einzelne Apatit-Mikrolithe, ferner Flüssigkeits-Einschlüsse 
und farbige Körnchen, meist von ungewöhnlicher Kleinheit; endlich 
feine wolkige Trübungen. 

Alle diese Quarz-Gesteine präsentiren sich als epigene wässrige 
Absätze, deren Struktur-Verschiedenheiten durch grössere oder ge- 
ringere Konzentration und Temperatur, sowie durch grössere, ge- 
ringere oder fehlende Bewegung der sie absetzenden Lösungen zu 
erklären sind. 


m. Gesammt-Paragenesis der Haupt-Gesteine des Grundgebirges. 


Ueberblickt man die in Obigem beschriebene Paragenesis der 
eigentlich und ursprünglich zum Grundgebirge des Gebiets gehörigen 
Felsarten, insbesondere der Gneise, Granite und Amphibolite, so findet 
man eine so auffallende Uebereinstimmung der paragenetischen Ver- 
hältnisse in diesen Gesteinen, dass sich leicht eine gemeingiltige Ge- 
sammt-Paragenesis für dieselben aufstellen lässt. 

Wir finden durchgängig, dass die jedes einzelne Gestein wesent- 
lich zusammensetzenden Mineralien stets zuerst sich in mikrolithischer 
oder kleinkrystallischer Gestalt ausgeschieden haben. Wir finden diese 
kleinen Bildungen sowohl im Feldspath als im Füll-Quarz liegend. 
Weniger häufig sind sie in Glimmer und Hornblende zu beobachten, 
welche beiden Mineralien seltener als grössere Individuen auftreten 
und auch bei ihrer Krystallisation die Neigung zeigen, andern schon 


2 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 557 


vorhandenen Mineral-Gebilden eher einseitig auszuweichen, als die- 
selben zu umschliessen. Ich erinnere hier daran, dass Einschlüsse 
und Eingriffe eines Minerals in ein anderes in der Regel nur dann 
von paragenetischer Bedeutung sein können, wenn der Wirth oder 
das umschliessende Mineral durch einheitliche Polarisation als Indi- 
viduum charakterisirt ist. Die Feldspathe haben im Allgemeinen die 
Neigung, zu grösseren Individuen fortzuwachsen, während bei Glimmer, 
Hornblende und auch bei Quarz, neu sich bildende Mineral-Masse 
gerne zahlreiche einzelne Individuen in den Gesteins-Massen erzeugt, 
oder mit andern Worten, lieber Aggregate bildet als grosse Indi- 
viduen, und in Folge dessen weniger häufig andere Mineralien parä- 
genetisch umfasst, als dies bei Feldspathen, besonders beim Orthoklas, 
geschieht. 

Die nächste Bildung ist überall die Haupt-Masse des Feldspaths, 
meist Orthoklas und Oligoklas, von welchen beiden in den meisten 
Fällen der letztere als der ältere erscheint. Aber schon gegen Ende 
und vor Abschluss der Feldspath-Periode, also während des fort- 
gesetzten Grösserwerdens der Feldspathe, haben sich wieder Quarz, 
Glimmer und Hornblende in grösseren, zum Theil noch ziemlich deutlich 
krystallisirten Exemplaren gebildet, welche daher an den Rändern der 
Feldspath-Krystalle liegen und in diese Ränder, wenn auch fast nie- 
mals tief, eingreifen und so die meist unvollkommene Gestaltung der 
Feldspathe grossentheils verschulden. Es ist dies die Periode des 
Korn-Quarzes und des Leisten-Glimmers, welche vorzugsweise in den 
granitischen Gesteinen eine oft bedeutende Rolle spielen. 

Soweit ist von einer Parallel-Struktur der Gesteine noch wenig 
zu bemerken. Diese tritt, wenn überhaupt, erst in der zunächst folgen- 
den Periode ein, in welcher sich die Haupt-Masse des Glimmers 
bildet. welcher sich entweder um Vorhandenes herumlegt oder in mehr 
‚oder weniger parallelen Flasern oder Lagen hindurchschlingt. Ihn 
begleitet mit einem meist ähnlichen Verhalten die Hornblende, von 
welcher sich in manchen Gesteinen eine etwas spätere Entstehung 
dem Glimmer gegenüber nachweisen lässt. 

Zuletzt ist überall die Haupt-Masse des Quarzes fest geworden 


558 Dr. Adolf Schmidt: 


und vervollständigt das Gestein, in der Gestalt von Füll-Quarz, stellen- 
weise ebenfalls Streckungs-Erscheinungen zeigend. 

Es lassen sich also im Allgemeinen folgende paragenetische Perioden 
unterscheiden: 

1. Mikrolithische oder kleinkrystallische Periode als älteste. 

9. Feldspath-Periode. 

3. Periode des Korn-Quarzes und Leisten-Glimmers, unter Fortsetzung 
der Feldspath-Bildung. 

4. Periode des Haupt-Glimmers und der Entstehung der Parallel- 
Struktur. 

5. Füll-Quarz-Periode, als jüngste; die Herausbildung der Parallel- 
Struktur setzt sich in ihr bisweilen fort, bisweilen nicht. 

In zersetzten Gesteinen kommt dazu noch oft der feinstruirte 
Zersetzungs-Quarz und Kalzedon. 

Die Hornblende geht stets mit dem Glimmer und wurde nur der 
Einfachheit wegen bei dieser Uebersicht der Perioden hinweggelassen. 

Der Unterschied zwischen den einzelnen Gesteinen rührt nur 
daher, dass die Erzeugnisse der genannten fünf Perioden nicht in 
gleichmässiger Weise in allen vertreten sind, ja dass manche dieser 
Erzeugnisse in manchen Gesteinen gänzlich fehlen. Das in dieser 
Hinsicht vollständigste Gestein ist der gewöhnliche, nicht sehr glimmer- 
reiche Normal-Gneis. Bei eigentlichen Graniten tritt die 4. Periode 
sehr zurück, die 3. mehr in den Vordergrund. In den Amphiboliten 
treten überaus wechselnde, aber dennoch in obigen Rahmen einzu. 
passende Verhältnisse auf. Die Entstehung der Parallel - Struktur 
scheint in manchen Fällen, innerhalb der 4. Periode, zwischen die 
Glimmer- und die Hornblende-Bildung gefallen zu sein, so dass 
die später entstandene Hornblende eine Anordnung nach der Parallel- 
Struktur nicht mehr zeigt (obiger Amphibolit Nr. 5). 

Aus der Zusammenstellung der fünf Perioden ergibt sich, dass 
jedes der Haupt-Mineralien, mit Ausnahme des Feldspaths, drei ver- 
schiedene Entwicklungs - Phasen zeigt, nämlich eine früheste in schr 
kleinen Krystallen, eine mittlere mit körnigen, beziehungsweise leisten- 
förmigen Gebilden, und endlich eine solche, in welcher deutlichere 


EN 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 559 


Krystall-Bildungen selten mehr vorkommen, vielleicht weil kein Raum 
zur Ausbildung mehr vorhanden war. 

Auch der Orthoklas tritt in vielen Gesteinen, besonders in den 
Krystall-Gneisen, in sehr verschiedener Korngrösse auf. Allein seine 
Individuen verhalten sich alle ähnlich in paragenetischer Beziehung. 
Wenigstens ist es mir nicht gelungen, in den untersuchten Gesteinen 
Beweise dafür aufzufinden, dass die verschieden grossen Feldspathe, 
von den mikrolithischen abgesehen, zu verschiedenen Zeiten zur Krystalli- 
sation gelangt seien. 

Bei der Beschreibung des Normal-Gneises wurde gezeigt, wie die 
gneisische Ausbildung des Gesteins in die granitische übergeht und 
wie oft von Zoll zu Zoll Verschiedenheiten der Ausbildungsweise auf- 
treten. Bei anderen Gesteinen, insbesondere auch bei den Amphi- 
boliten, wurde ähnliches bemerkt. Sind nun auch die einzelnen 
Generationen .der diese Gesteine bildenden Mineralien viel schärfer 
von einander unterschieden als die Gesteins-Varietäten, so ist deren 
Unterscheidung doch nicht immer eine ganz leichte, und in einzelnen 
Fällen wurden wirkliche Uebergänge zwischen zwei Generationen be- 
merkt. Die erste Generation der Glimmer und Quarze ist von der 
zweiten viel schärfer geschieden als die zweite von der dritten, welche 
bisweilen ineinander verschwimmen. Bei gänzlichem Fehlen einer 
Generation mögen daher unter Umständen für ein und dasselbe Ge- 
stein etwas verschiedene Deutungen zulässig sein. Blicken wir über- 
dies auf alle drei Generationen in ihrer Gesammtheit, und beachten 
wir, dass für die beiden in Rede stehenden Mineralien die erste 
Generation sich durch Kleinheit, Schärfe und centrale Lage in den 
Feldspathen; die zweite durch bedeutendere Grösse und geringere 
Schärfe der immer noch individuell getrennten Gebilde, sowie durch 
randliche Lage in den Feldspathen; die dritte endlich durch Aggre- 
girung und durch behinderte oder gestörte Ausbildung und durch 
ihre Lage ausserhalb der Feldspathe, gekennzeichnet ist, so er- 
kennen wir sofort, dass diese Generationen, welche überdies noch 
stellenweise ineinander übergehen, in ihrer Gesammtheit auch 
als fortlaufende Bildungen aufgefasst werden können. Die Natur 


560 Dr. Adolf Sehmidt: 


selbst scheint ebensowenig in diesen Gesteinen ganz bestimmt ab- 
gegrenzte Mineral-Generationen erzeugt zu haben, als sie scharf ge- 
trennte Gesteins-Klassen ‚geschaffen hat. Vielmehr gewinnt man die 
Anschauung, dass gleichzeitig mit der fortschreitenden Herausbildung 
der Feldspath-Individuen sich auch die andern Mineralien in mit der 
Zeit wachsender Grösse der Einzel-Gebilde niedergeschlagen haben und 
dass bei diesem, im Allgemeinen stetigen Vorgang nur zu Zeiten eine 
Schwächung, vielleicht sogar gänzliche Unterbrechung der mineral- 
bildenden Thätigkeit stattgefunden habe. Solche Schwächungen mussten, 
abgesehen von Temperatur-Einflüssen, schon dadurch eintreten, dass 
in Folge der Mineral-Ausscheidung selbst die Zusammensetzung der 
Lösungen oder Magmen nothwendige Aenderungen erfuhr. ° 

Aus alledem geht hervor, dass die trotz mancher gegentheiliger, 
in älteren Arbeiten und Büchern verzeichneter Beobachtungen immer 
noch vertretene Ansicht, als sei auch in altkrystallinen Gesteinen die 
Herausbildung der einzelnen Mineralien getrennt erfolgt und in ganz 
bestimmter Reihenfolge, und als sei die Wiederholung gleicher Bildungen 
eine, nur gewisse Gesteins-Gruppen charakterisirende, Ausnahme, bei 
den Gesteinen des Münsterthals nicht Stich hält. Bei diesen ist viel- 
mehr letzteres, d. h. die Wiederholung der Bildungen, die Regel, und 
Ausnahmen von dieser Regel sind, wenigstens unter den in grösseren 
Massen auftretenden Gesteinen des Grundgebirges, gar keine zu bemerken. 
| Der im Obigen angenommenen Eintheilung der paragenetischen 
Reihe in Generationen ist vielleicht, nach dem zuletzt Gesagten, eine 
sehr hohe theoretisch-wissenschaftliche Bedeutung ebensowenig beizu- 
messen, als den in petrographischen Lehrbüchern angewandten ver- 
schiedenen Klassificirungen der Gesteine im Allgemeinen eine solche 
zukommt. Jedenfalls aber ist auch sie von praktischem Werth, weil 
ihre Anwendung genaue Gesteins-Beschreibungen ausserordentlich zu er- 
leichtern, zu kürzen und zu verschärfen geeignet ist. Auch die Be- 
obachtung im Felde kann durch sie erleichtert werden, da, sobald 
einmal die Sache mikroskopisch erkannt und durchgearbeitet wurde, 
man in vielen Fällen, selbst bei nicht sehr grobkörnigen-Gesteinen, 
die bezüglichen Verhältnisse schon makroskopisch zu sehen im Stande ist. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 561 


Genetische Folgerungen. Wenn es sich, wie es den An- 
schein hat, bestätigen sollte, dass in denjenigen Gesteinen, welche als 
rein thermischer Entstehung oder, wie man sich gewöhnlich ausdrückt, 
als pyrogen anerkannt sind, die paragenetische Reihenfolge der die- 
selben bildenden primären :Mineralien dem Gesetze der abnehmenden 
Basieität folgt, so würde aus vorstehenden Beschreibungen zunächst 
hervorgehen, dass, mit einziger Ausnahme des Pyroxen-Plagioklas-Ge- 
steins, die beschriebenen Gesteine nicht pyrogener Natur sein können, 
weil ihre Paragenesis dem erwähnten Gesetze nicht entspricht. Ob 
aber dann diese Gesteine aus einem hydatothermischen Schmelzfluss 
heraus erstarrt, d. h. aus einem solchen Zustand, in welchem sich bei- 
spielsweise ein Salz befindet, wenn es bei niedriger Temperatur in 
seinem Krystallwasser schmilzt, ob sie also hydropyrogen sind; oder 
ob sie sich aus wässrigen Lösungen allmählich abgeschieden haben; 
oder ob sie endlich durch Metamorphismus solcher hydatischer Bildungen 
entstanden sind, hierüber scheint mir aus den gemachten paragene- 
tischen Beobachtungen nichts mit Bestimmtheit hervorzugehen. Nur 
bei den pegmatitischen Gang-Graniten wurden Verhältnisse beschrieben, 
welche sich kaum anders erklären lassen als durch die Annahme 
wässriger Entstehung, eine Annahme, zu welcher auch andere Autoren 
durch Beobachtungen an anderen Orten geführt worden sind. 

J. Lehmann (Untersuchungen über die Entstehung der kryst. 
Schiefergesteine) nimmt für das «granitische Magma» einen «gallert- 
artigen» Zustand an und führt aus (Kap. III, p. 55 und 56), dass 
zwischen diesem gallertartigen Magma und einer wässrigen Lösung 
Uebergangs-Zustände möglich seien, aus welchen sich die genetische 
Verknüpfung der Pegmatite mit dem körnigen Granit erklären liesse., 
Dieser Gedanke ist, besonders im Hinblick auf die wässrige Schmelzung 
der Salze, welche thatsächlich einen derartigen Zwischenzustand dar- 
stellt, eine sehr beachtenswerthe. Mit Annahme derselben fällt aber 
auch alle Schärfe des Begriffs der Eruptivität hinweg, welcher von 
Lehmann selbst in manchen Kapiteln des genannten Werkes so sehr, 
und wie mir scheint, mit Unrecht, betont wird. Es verlieren damit 
die Streitigkeiten über eruptive Bildung oder wässrigen Niederschlag 


562 Dr. Adolf Schmidt: 


mancher krystallinen Gang- und Massen-Gesteine die diesem Unter- 
schiede von vielen zugeschriebene Wichtigkeit. Es würde sich dann 
nur darum handeln, in jedem einzelnen Fall zu entscheiden, ob der 
Zustand der granitischen Masse bei ihrem Eintritt in die. Gesteins- 
Spalten mehr einem Magma oder mehr einer Lösung glich, eine Ent- 
scheidung, welcher ein hohes wissenschaftliches Interesse kaum zuge- 
geschrieben werden kann. Die Entscheidung selbst müsste aber, einzelne 
Ausnahmen vorbehalten, im Allgemeinen zu Gunsten einer Lösung 
getroffen werden, eben desshalb, weil es nach Obigem gewisse Granit- 
Gänge gibt, deren Zustand sich nur durch Absatz aus Lösung er- 
klären lässt, während die Beweise für den umgekehrten Fall immer recht 
zweifelhafter Natur sind, und weil auch die später zu besprechenden 
Kontakt-Verhältnisse zwar bisweilen auf Eruptivität, weit öfter aber 
auf wässrigen Absatz hindeuten. Dass aber beides vorkommt, und 
zwar nicht selten an verschiedenen Stellen eines und desselben Ganges, 
das zeugt entschieden für die Richtigkeit der obenerwähnten Vor- 
stellung. Wenn aber der Mantel fällt, muss auch der Herzog nach. 
Wird die Möglichkeit der Entstehung aus wässriger Lösung den 
Granit-Gängen zuerkannt, so liegt kein vernünftiger Grund vor, eine 
gleiche Entstehungsweise auch den grösseren granitischen Massen 
zuzusprechen, ohne dass man damit gelegentliche Eruptivität aus- 
schlösse; denn letztere ist keine ausschliessliche Eigenschaft . 
ganz bestimmter Gesteine, sondern sie ist nur eine Erschei- 
nungsform, welche unter Umständen auch Sedimentär-Gesteinen, welche 
sich nach ihrem Absatz längere Zeit eine gewisse Beweglichkeit er- 
halten haben, zukommen kann. 

Hydatische Absätze gemengter krystalliner Gesteine darf man sich 
natürlich nicht als nach Art der Erzgänge entstanden vorstellen, bei 
deren Bildung der Charakter und Gehalt der Lösungen ein vielfach 
und unregelmässig wechselnder war, ja nicht selten die mineralab- 
setzenden Gewässer zeitweise ganz aus der Spalte entwichen, wie 
zwischenhinein eingetretene Verwitterungs-, Oxydations- und stalakti- 
tische Erscheinungen beweisen, welche, letztere namentlich, in wasser- 
erfüllten Räumen nicht möglich sind.. Gemengte krystalline Gesteine 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 563 


können sich, wenn überhaupt aus Lösungen, nur aus solchen ge- 
bildet haben, welche von vorneherein sämmtliches, zur Erzeugung 
des betreffenden Gesteins nothwendige Material in sich enthielten und 
von zudringenden fremdartigen Lösungen in der Hauptsache ge- 
schützt waren. Nur unter diesen Umständen konnten sich beispiels- 
weise zuerst kleine Krystalle abscheiden; sodann ein grosses Gesteins- 
Skelett aus Feldspath-Krystallen ; innerhalb desselben die übrigen ge- 
lösten Stoffe in solcher Reihenfolge, wie sie durch die bei fort- 
schreitendem Absatz und gleichzeitiger Verdunstung sich verändernden 
Lösungen bedingt war; wobei zuletzt eine gelatinöse Kieselmasse 
übrig bleiben konnte. Unter den im Vorstehenden beschriebenen, in 
verschiedenen Gesteinen auftretenden, innern Zuständen befinden sich 
keine, deren Herstellung sich auf solche Weise nicht erklären liesse. 

Für eine endgiltige Beantwortung der soeben berührten genetischen 
Fragen ist die Zeit noch nicht gekommen. Dennoch scheint mir aus 
den gegebenen Beschreibungen der Münsterthal-Gesteine wenigstens 
ein Resultat mit Sicherheit hervorzugehen. Jedem, welcher diese 
Beschreibungen ohne Voreingenommenheit liest, wird sich nothwendig 
die Ueberzeugung aufdrängen, dass die granitischen und die gneisischen 
Gesteine des Gebiets, welchen Ursprungs sie auch sein mögen, jeden- 
falls beide gleichen Ursprungs sein müssen. Denn wenn es 
auch kaum zu bezweifeln ist, bei einiger Kenntniss der genetisch- 
geologischen Literatur, dass die meisten der diese Gesteine zusammen- 
setzenden einzelnen Mineralien auf mehrfache Weise entstehen können, 
so erscheint es doch als höchst unwahrscheinlich, wenn nicht undenk- 
bar, dass in einem geographisch so beschränkten Gebiet zwei einander 
so ähnliche, aus den gleichen und im Gestein gleich beeigenschafteten 
Mineralien bestehende Gesteins-Arten, welche überdies in einander 
übergehen und eine im Prineip so völlig übereinstimmende Paragenesis 
zeigen, auf wesentlich verschiedene Weise sollten entstanden sein. 
Hieraus ergibt sich aber wieder, unter Hinblick auf die geschilderten 
Verhältnisse im Normal-Gneis, dass entweder der Granit ein Gneis 
sein müsse, welcher durch innere Gesteins-Bewegungen seine Parallel- 
Struktur verloren hat; oder wahrscheinlicher, der Gneis ein Granit, 


564 Dr. Adolf Schmidt: 


welcher in einem gewissen Stadium seiner Ausbildung durch ebensolche 
Bewegungen eine Parallel-Struktur angenommen hat. 

Sind aber beide Gesteins-Arten ähnlichen Ursprungs, so können 
sie auch in geognostischer Beziehung einander äquivalent sein. Hierauf 
werde ich im nächsten Abschnitt zurückkommen. 


Ab Sue Den Lett 


Stratigraphie. 

Dieser Abschnitt: wird sich mit der Lagerungsweise der be- 
schriebenen Gesteine des Münsterthaler Grundgebirges befassen und 
folgende Kapitel enthalten: 

a. Verbreitung‘ des Normal-Gneises und seiner Abarten. 
. Streichen und Fallen der Gneis-Formation. 
. Verbreitung und Verband des Krystall-Gneises. 
: Verbreitung und Verband der Leptinite und Muskovit-Gneise. 
. Verbreitung und Verband der Massen-Granite. 
Verbreitung und Verband der Gang-Granite. 
. Verbreitung und Verband der Amphibolite. 
. Verbreitung und Verband der Felsitfelse. 
i. Verbreitung und Verband der Quarzfelse. 


Da mo mo 


k. Gliederung des gesammten Grundgebirges. 
}. Allgemeine Systematik der Laurentischen Bildungen. 
m. Alter und Entstehungsweise der Grundgebirgs-Gesteine. 


a. Verbreitung des Normal-Gneises und seiner Abarten. 


Der Normal-Gneis, welcher, wie bei der petrographischen Be- 
schreibung desselben bemerkt wurde, in drei Unterarten: den schuppigen, 
flasrigen und schiefrigen, zerfällt und ausserdem einige Abarten auf- 
weist, wie: Hornblende-führender, spröder, trüber, aphanitischer Gneis, 
bildet die Haupt-Masse des Grundgebirges innerhalb des auf der bei- 
liegenden geologischen Karte dargestellten Gebietes. Wenn man von 
den Porphyren, Graniten und Amphiboliten absieht, besteht das ganze, 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 565 


Gelände nördlich von der auf der Karte eingezeichneten Zone der 
Krystall-Gneise und nördlich von der gleichfalls anderes Material ent- 
haltenden Belehen-Kuppe, fast ausschliesslich aus Normal-Gneis und 
dessen Abarten. 

Seine flasrige Unterart ist weitaus die verbreitetste. Doch kommen 
in fast allen Theilen des Gebietes, mit dieser wechsellagernd und in 
dieselbe übergehend, untergeordnete Partien von Schiefer - Gneis vor, 
sowie auch von Schuppen-Gneis. Der letztere geht häufig, durch Auf- 
gabe der parallelen Lage der Glimmer-Schuppen, in die beschriebenen, 
theils lagerartigen, theils unregelmässig gestalteten granitischen Ein- 
schaltungen (Lager-Granite) über, welche bisweilen eine Mächtigkeit 
von mehreren Metern erreichen. 

Gute Aufschlüsse sind in dem Gebiet nur wenige vorhanden. Die 
deutlichsten finden sich an der neu hergerichteten Strasse, welche vom 
Spielweg im Ober-Münsterthal dem Storener Bach entlang nach dem 
Storen hinaufführt. Dort zeigen’ sich ganz unregelmässige Wechsel 
obiger Unterarten, mit Windungen, Knickungen und Uebergängen, 
grossentheils in frischem Anbruch. Insbesondere treten dort auch Partien 
von Schuppen-Gneis auf mit Uebergang in Lager-Granite. Letztere - 
zeigen sich weniger deutlich auch auf dem Langeck-Grat am Belchen, 
ferner auf dem Grat zwischen dem Wildsbacher Kopf und dem Drei- 
eckigen Bannstein; gelegentlich auch noch im Prälatenwald und im 
Ambringer Grund. 

Schiefrige Gneise finden sich am Belchen-Stock und überhaupt 
im Hochgebirg der südlichen Gebiets- Theile nur selten. Unter- 
geordnet treten sie in der Umgegend des Storen und der Sonnhalde 
auf, ferner am Wolfsgrüble und im Teufelsgrund. Am häufigsten sind 
sie in den mittleren und nördlichen Gebiets - Theilen, besonders dem 
Haupt-Thal entlang, wo sie bei St. Trudpert, im Wogenbach-Grund, 
am Riggenbach, sowie auch nördlich der Metzenbacher Höhe hin und 
wieder zu beobachten sind. Sie finden sich überall vorwiegend in den 
Thal-Einschnitten und mögen in Folge ihrer leichteren Zerstörbarkeit 
ein Faktor gewesen sein bei der Bestimmung der von den Wasser- 
läufen verfolgten Richtungen. 


566 Dr. Adolf Schmidt: 


Alle übrigen Theile des Gebietes enthalten hauptsächlich Flaser- 
Gneis. Wenn auch die Beschaffenheit der Gneise eine sehr wechselnde 
ist, so kann man nach dem eben Gesagten doch angeben, dass von 
dem Hochgebirge ab, welches sich vom Belchen gegen den Erzkasten 
hinzieht, sowohl gegen Norden als gegen Osten hin der Glimmer- 
Gehalt im Allgemeinen zu-, dagegen die Häufigkeit der Lager-Granite 
abnimmt. 

Was die Abarten des Normal-Gneises anbelangt, so ist zunächst 
über das Vorkommen der Hornblende-führenden, in welchen die 
Hornblende äccessorisch und in wechselnden Mengen auftritt, schwer 
etwas Bestimmtes zu sagen, weil die Hornblende oft nur mikroskopisch 
erkennbar ist. Die mir bekannten Fundorte liegen indessen sämmt- 
lich in den mittleren Theilen des Gebiets, dessen Gneise noch nicht 
zu den glimmerreicheren gehören, wohl aber noch ziemlich reich sind 
an granitischen Lagen. Sie liegen auch sämmtlich nördlich von den 
Haupt-Vorkommnissen der eigentlichen Hornblende-Gesteine. In den 
noch nördlicheren und glimmerreicheren Gneisen sind sie dagegen nicht 
mehr bemerkt worden. 

Die übrigen der beschriebenen Abarten des Normal-Gneises sind 
nur ganz örtliche Erscheinungen, wenn auch anscheinend an die 
Nähe der Haupt-Gebirgszüge gebunden. Kleine Vorkommnisse des 
spröden Gneises treten sporadisch auf. Den trüben fand ich nur 
auf dem höchsten Rücken des Heidenstein in geringer Menge; den 
aphanitischen nur an dem sogenannten „Wasserfelsen“ am Ost- 
hang des Schlossbergs bei Münsterhalden, zwischen den dortigen beiden 
Porphyr-Zügen, also, wie die Karte zeigt, innerhalb der Krystall- 
Gneis-Zone. 


b. Streichen und Fallen der Gneis-Formation. 


Da der Normal-Gneis, wie bei der unter A. c. gegebenen Be- 
schreibung seiner Struktur erwähnt wurde, eine eigentliche Schichtung 
in unserm Gebiete gewöhnlich nicht zeigt, kann hier nur von dem 
Streichen und Fallen der Parallel-Struktur die Rede sein. Von früheren 
Autoren wurde diese Struktur oft als-Schichtung bezeichnet. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 567 


P. Merian sagt in seiner Geognost. Uebersicht des südl. Schwarz- 
walds p. 73: „Die Stellung der Schichten des Schwarzwälder Gneises 
ist äusserst veränderlich. Im Allgemeinen herrscht vielleicht eine 
Richtung von W. nach O., oder von SW. nach NO., und ein nördliches 
Einfallen vor.“ Ferner sagt er p. 86 und 87: „Bei Obermulten, auf 
der Höhe des Passes zwischen Schönau und Niedermünsterthal, fällt 
der Gneis schwach gegen NW. ein“, und „Bei der Poche (am Teufels- 
grund) stehen beinahe senkrechte Gneis-Schichten, welche von O. nach 
W. streichen. Auch der höher gelegene Gneis zeigt dieses Streichen 
und ein höchst steiles Einfallen gegen N.“ Ferner p. 98: „Im 
Niedermünsterthal findet man Porphyr in dem Gneise, welcher hier 
ziemlich beständig ein Einfallen nach WSW. beibehält“, während nach 
p. 88 in der „Gabel* ein flaches Einfallen nach WNW. stattfindet. 

E. Weber (Studien über Schwarzwälder Gmneise p. 39) gibt an, 
dass der Schwarzwald-Gneis „bei einem ost-westlichen Streichen ein 
vorwiegend nördliches Einfallen der Schichten beobachten lässt“. — 

F. Sandberger (Beschreibung d. Umg. von Badenweiler) bezeichnet 
das Streichen als meist OW.; und H. Eck (Umgebung von Lahr) 
als meist SW.—NO., und das Fallen als oft NW. 

R. Lepsius (Die oberrhein. Tiefebene p. 54) sagt: „Die Schichten 
des Grund-Gebirges bilden im Allgemeinen ein System von Falten, 
welche vorherrschend von WSW. nach ONO. streichen; die Flügel der 
Falten fallen in der Regel in NNW. oder NW. ein.“ 

Alle genannten Autoren stimmen also darin überein, dass das 
Fallen der Schwarzwald-Gneise vorwiegend ein nördliches ist und das 
Streichen sich bald mehr bald weniger der Ost-West-Linie anschliesst. 

Die Verhältnisse im Münsterthal-Gebiet widersprechen "diesen 
Angaben im Ganzen nicht. Wegen Seltenheit der Aufschlüsse sind 
zusammenhängende Beobachtungen hierüber schwierig anzustellen. Hier, 
wie im übrigen Schwarzwald, sind Streichen und Fallen sehr wechselnd 
und unregelmässig. 

Im nördlichen Theil des Gebiets, zwischen Erzkasten und 
Brandenberg, wurden folgende Beobachtungen gemacht. Westlich vom 
Storen zwischen Gieshübel und Sonnhaldeneck zeigt die Gneis-Struktur 


568 Dr. Adolf Schmidt: 


sehr wechselndes Einfallen, vorwiegend aber ein solches nach WSW. 


unter etwa 45°. Südlich davon, dem Storener Bach entlang, zwischen 


Käppele-Hof und Sorbaum (s. d. Karte), herrscht in ziemlich be- 
ständiger Weise ein südwestliches Einfallen unter Winkeln von 40—50°, 
Das Streichen ist folglich NW.—SO. Dasselbe ist am Wolfsgrüble zu 
bemerken; hier aber fällt der Gneis unter theilweise stärkeren Winkeln 
bis 70° Weiter südwestlich beim Sorbaum treten wieder grosse 
Schwankungen auf, doch im Allgemeinen stärkere Neigungen bis zu 
völlig saigerer Stellung bei ostwestlichem Streichen. Dieses Streichen 
ist auch beim Spielweg das vorherrschende, während das Fallen hier 
in ein steil nördliches übergeht. Etwas weiter südlich, in der Elend- 
gass, wird das Einfallen nordöstlich, also das Streichen wieder NW.—SO. 
— Da sonach im Ganzen in diesem Gebietstheil die Fall-Richtung 
aus einer steil südwestlichen in eine steil nordwestliche übergeht, so 
stellt sich ein Fächer-System heraus mit von NW. nach SO. ge- 
richteter Axe, deren Lage (das Streichen) aber stellenweise eine 
ostwestliche wird, also etwas gewunden erscheint. 

Am Gebirgs-Stock des Belchen angestellte Beobarhlängen 
lieferten folgende Ergebnisse. In dem unteren Theil des in den 
Süd-Abfall des Belchen- Stocks einschneidenden Starkenbronn 
wurde ein Fallen von 30° nach NNO. bemerkt; weiter oben gegen 
den Hochkelch hin, im Krystall-Gneis, ein solches von 60° nach N.; 
am Osthang des Hochkelch 40° NO., beim Gipfel desselben 50° N., 
beide im Krystall-Gneis. Dasselbe Gestein fällt am Südhang des Hoch- 
Belchen auf grössere Strecken ziemlich gleichmässig 30—40° N. Auch 
die rothen Gneise. des östlichen Theils der Belchen-Kuppe fallen meist 
nach Norden, obgleich die schiefrige Absonderung nicht selten eine 
entgegengesetzte Fall-Richtung zeigt, also quer zur Parallel-Struktur 
verläuft. Die leptinitischen Gneise der Nord- und West-Hänge 
der Kuppe liegen sehr wenig regelmässig; es wurde da an besonders 
geeigneter Stelle bei saigerem Fallen ein Streichen von NNW. nach 
SSO. beobachtet. Dieses fast nordsüdliche Streichen setzt sich auch 
in dem Normal-Gneis des Langeck-Grats fort, wo NS.-Streichen und 
Einfallen von 45° nach Westen stellenweise gesehen wurde. Weiter 


Geologie des Münstertbals im badischen Schwarzwald. 569 


nach unten auf demselben Grat, aber noch oberhalb des dort quer 
herüberziehenden Porphyr-Zugs, ergab sich an einer Stelle ein Fallen 
von 75° nach SW., also ein Streichen NW.—SO., wogegen unterhalb 
des Porphyrs am Nordost- Hang des Gebirgs wieder OW.-Streichen 
und nördliches Einfallen von 45° zu bemerken ist. Noch weiter unten, 
im Hockenbrunn, zeigen sich sehr wechselnde, aber vorwiegend west- 
liche und südwestliche Fall-Richtungen von 45 bis 70°. Da aber 
grössere Aufschlüsse hier nicht vorhanden sind, so ist die Beurtheilung, 
welche von diesen Beobachtungen an der Gebirgs-Masse selbst und 
welche an kleinen von ihr losgelösten Massen gemacht sind, nicht 
möglich. Noch schwieriger sind die Verhältnisse an dem steil ab- 
stürzenden Nord-Hang. des Belchen zu beurtheilen, und die Fall- 
Richtungen erweisen sich da als überaus wechselnde und deuten 
daher auf das Vorhandensein loser Massen. — Da die obigen Be- 
obachtungen am Süd-Hang des Belchen, wo bessere Aufschlüsse und 
regelmässigere Zustände vorhanden sind, übereinstimmend ein nörd- 
liches bis nordöstliches Einfallen ergeben haben, so ist es sehr wahr- 
scheinlich, dass diese Fall-Richtung die in der Haupt-Masse des 
Belchen-Körpers herrschende ist. Da aber der Gneis auf der Langeck 
grossentheils ein Fallen gegen W. und sogar SW. zeigt, so scheint die 
Gneis-Struktur sich um die West-Seite des Hoch-Belchen gewölbe- 
artig herumzulegen. 

In dem Hochgebirge an der Südwest-Grenze unseres Gebietes 
konnten nur zwei Beobachtungen gemacht werden, eine am Schloss- 
berg bei Münsterhalden, welche ein Fallen von 80° nach NW. ergab, 
und eine in der Grossen Gabel, wo sich bei saigerem Fallen ein ost- 
westliches Streichen herausstellte. Hier scheinen also wieder normalere 
Zustände zu herrschen, 

Im mittleren Theil des Gebietes zeigte der Normal-Gneis: 

Auf der Breitenau ein Fallen von 45° NW.; 

am Osthang des Herrenwald-Grunds ein Fallen nach N., fast saiger, 
und OW.-Streichen;; 

in der Schindler-Schlucht, auf der Westseite derselben, oben ein 


Fallen von 50° NO., weiter unten von 70—80° NNO.; 
Verhandl d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 38 


570 Dr. Adolf Schmidt: 


zwischen Schindler und Teufelsgrund 30—50° NW.; 

am Sägenbühl, bis in den Sussenbrunnen hinab, ein Fallen nach NW. 

Zwischen Läger und Wildsbach lässt sich sowohl an den Fels- 
wänden am Haupt-Thal, als auch an ebensolchen beim Eingang des 
Wogenbach-Grunds erkennen, dass die Parallel-Struktur eine sehr un- 
regelmässige ist und vielerlei Verschiebungen erfahren hat. Es treten 
Transversal - Schieferung und parallelepipedische Absonderung auf, an 
andern Stellen zahlreiche gekrümmte und gewundene Rutsch-Flächen 
parallel der Struktur. Wo aber letztere regelmässig erscheint, da 
zeigt sich durchweg ein Fallen von 10—40° SW. Auf diese Oertlich- 


PERFEZ a a an a nl Sl an SA Zu 


keit bezieht sich ohne Zweifel die oben aufgeführte Bemerkung Merians. 


bezüglich des «Niedermünster-Thals>. Allein etwas weiter abwärts im 
Thal und an dessen Nord-Seite bietet der Gneis am Eingang des 
Wölfenthals ein, zwar ebenfalls wechselndes, jedoch hauptsächlich 
wieder nach NW. gerichtetes Einfallen. Das Thal erscheint demnach hier 
als ein antiklinales, oder als in der Scheitel-Linie eines Gewölbes liegend. 

Ueberblicken wir alles, was über das Streichen und Fallen der 
Gneis-Struktur im Münsterthal-Gebiet gesagt wurde, so erkennen wir 
im Allgemeinen, dass das Streichen durchschnittlich von Ost nach 
West und das Fallen gegen Norden stattfindet; im Besondern aber, 
dass das Fallen sich in den östlichen und höher gelegenen Gebiets- 
Theilen etwas nach Osten, in den westlichen Gebiets - Theilen stark 
nach Westen, stellenweise sogar nach Süd-Westen, hinwendet, so dass 
der ganze Aufbau der westlich vom Neuhofer Bach sich bis zur Rhein- 
ebene ausdehnenden Gebirgs-Massen betrachtet werden kann als der- 
jenige eines von SO.nach NW. gestreckten und sich in letzterer Richtung 
absenkenden und ausrundenden flachen Gewölbes, dessen theilweise ein- 
gesunkenen oder ausgewaschenen Scheitel der untere Theil des Münster- 
thals darstellt, während die südöstliche Fortsetzung der Scheitel-Linie 
südlich vom Belchen zu suchen ist. 

An dieses flache Gewölbe schliesst sich im äussersten Nord-Osten 
des Gebietes zwischen Spielweg und Storen das erwähnte Fächer-System 
an, dessen Axe gleichfalls eine nordwest-südöstliche, also diesem Ge- 


wölbe parallele, Stellung einnimmt. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 571 


Betrachtet man nun die beiliegende Karte, so fällt sofort in die 
Augen, dass die Haupt-Richtung der specielleren Gebirgs - Struktur, 
d. h. die Längen-Ausdehnung obigen Gewölbes, der Haupt-Erstreckung 
der Porphyr-Züge entspricht, und dass der Gewölbe -Scheitel dem- 
. jenigen stark zerrissenen Porphyr-Zuge, und zwar entlang dessen 
Nord-Seite, folgt, welcher vom Ausgang des Münsterthals quer über 
das südliche Gebirge nach dem Stuhlskopf und theilweise noch weiter 
bis an die südliche Grenze der Karte sich hinzieht. 


c. Verbreitung und Verband des Krystall-Gneises. 

Krystall-Gneis und Augen-Gneis treten hauptsächlich nur inner- 
halb der auf der Karte angedeuteten „Zone der Krystall-Gneise“ auf, 
welche sich in einer nach Westen hin abnehmenden Breite und in 
gewelltem Verlauf vom Südhang der Belchen-Kuppe über den Hoch- 
kelch durch den Tiefen Graben und Starkenbronn in den Rothbuck 
hinabzieht, hier die Rängefelsen und Rappenfelsen bildet und sodann 
in gleicher Richtung über den Schlossberg nach der Ramsbacher Eck 
läuft, wo sie die Grenze der Karte erreicht. Die Richtung ist im 
Allgemeinen eine ostwestliche; die Breite im Osten etwa 800 Meter, 
im Westen 450 Meter. Diese Zone bildet, wenn man von einzelnen, 
noch zu erwähnenden Uebergriffen und Unregelmässigkeiten absieht, 
die Grenze zwischen dem Granit von Münsterhalden und dem Normal- 
Gneis des Münsterthals. 

Der Krystall-Gneis dieser Zone ist vorwiegend der graue; zu 
nicht geringem Theil aber auch der buntgefärbte Hochkelch-Gneis. 
Letzterer bildet die Haupt-Masse des Hochkelch selbst bis in den 
Starkenbronn hinab, wo er in grauen Krystall-Gneis übergeht. Am 
Süd-Hang des Starkenbronn zieht sich der Hochkelch-Gneis weit gegen 
Westen vor und zeigt da stellenweise Uebergänge in gleichfalls grün- 
glimmerigen Münsterhalden-Granit. Ferner findet er sich am Rappen- 
felsen; am Ost-Hang, auf dem Gipfel und am Nördhang des Schloss- 
bergs bis gegen die kleine Gabel hinab; überall Uebergänge in grauen 
Krystall-Gneis zeigend. Er hält sich demnach vorzugsweise an die 


beiden Enden und an die Süd- oder Granit-Grenze der Zone, d.h. 
38 + 


572 Dr. Adolf Schmidt: 


da oben (Kap. b) ein nördliches Einfallen der Struktur konstatirt 
wurde, im liegenden Theil der Zone. 

An manchen Orten werden die grossen Orthoklase im Krystall- 
Gneis selten, so dass das Gestein in einen gewöhnlichen grobkörnigen 
Gneis übergeht. Dies ist fast nur der Fall entlang der Nord-Grenze, 
d. i. im hangenden Theil der Zone und in den daselbst mit Normal- 
Gneis wechselnden Partien, wo auch Uebergänge in Normal-Gneis 
stattfinden. 

Die ganze Krystall-Gneis-Zone ist überhaupt keineswegs so scharf 
abgegrenzt, wie dies beim Beschauen der Karte scheinen möchte; 
sondern einerseits liegen in ihr einzelne Partien von Normal-Gneis, 
anderseits finden sich kleine Partien von Krystall-Gneis auch ausser- 
halb und besonders nördlich der angegebenen Zone. Zur Aufzeichnung 
dieser Vorkommnisse wird ein grösserer Karten-Massstab erforderlich 
sein. — Schon der Fuss des Hochkelch zwischen dem Tiefen Graben 
und dem oberen Starkenbronn besteht aus Normal-Gneis; ebenso im 
unteren Starkenbronn der Fuss des Wölfleskopfes; ferner findet sich 
solcher stellenweise am Ost-Hang des Schlossberg. Während die 
beiden ersteren Vorkommnisse zwischen Krystall-Gneis und Granit, 
beziehungsweise Porphyr, eingeschoben erscheinen, liegt das letztere 
mitten im Krystall-Gneis. Die Gestalt dieser Einschaltungen ist un- 
regelmässig, aber mehr oder weniger in der Ost-West-Richtung 
gestreckt. 

Als Vorkommnisse von Krystall-Gneis und von, in diesen über- 
gehendem, grobkörnigem Gneis ausserhalb der kartirten Zone 
sind folgende zu erwähnen: 

am steilen Nordhang des Belchen, sowohl zwischen dem Rosen- 
bächle und dem oberen Langen Grund, als auch stellenweise in den 
höheren Theilen des Knappen-Grunds und des Kaltwasser-Grunds; in 
letzteren beiden Gründen sind ausserdem grosse lose Blöcke von 
Krystall-Gneis bis weit hinab vorzufinden; 

auf dem Langeck-Grat am Belchen, zwischen dem dortigen Porphyr 
und dem Feuersteinfelsen; hier mit Normal-Gneis wechselnd ; 

am Ausgang des Starkenbronn, hier zum Theil mit verwischter 


ET EN NE Or u 


Gevlogie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 573 


Parallel-Struktur, also granitisch, und von zahlreichen Rutschflächen 
durchzogen ; 

in der oberen Kleinen Gabel; 

in der Grossen Gabel, am Fuss des Hoh-Ritti-Eck; 

auf dem Grat zwischen Hoh-Ritti-Eck und Dreieckigem Bannstein; 

im hinteren Theil des Kropbach, das unter dem Namen „Nikeli’s 
Krautgarten®“ bekannte Felsenmeer bildend; hier meist arm an grossen 
Krystallen und in Normal-Gneis übergehend. 

Aus dieser Zusammenstellung ist leicht mit Hülfe der Karte zu 
ersehen, dass alle diese Vorkommnisse der Nord-Grenze der kartirten 
Krystall-Gneis-Zone folgen, und zwar in geringer und ziemlich gleicher 
Entfernung von dieser Zone; das heisst, die eigentliche Krystall-Gneis- 
Zone ist über einen grossen Theil ihrer Länge im Norden oder 
Hangenden begleitet von einer Zone von Normal-Gneis, welcher Ein- 
lagerungen von Krystall-Gneis enthält. 

Die Verband-Verhältnisse zwischen dem Krystall-Gneis 
und dem Massen-Granit der Münsterhalde sind wegen mangelnder 
Aufschlüsse nicht deutlich erkennbar. Auf dem Sattel zwischen 
Dachseck-Bühl und Hochkelch ist die Grenze zwischen beiden Gesteinen 
an der Erdoberfläche eine ziemlich scharfe. Dagegen finden sich im 
oberen Starkenbronn stellenweise Gesteine, welche Zwischen-Gebilde 
darstellen zwischen dem nicht selten granit-ähnlichen Hochkelch-Gneis 
und dem ebenfalls grün-glimmerigen und zum Theil ziemlich grobkörnig 
werdenden Granit. Weiteres hierüber in Kap. e. 

Etwas besser, wenn auch nicht völlig klar, sind die Verband- 
Verhältnisse zwischen Krystall-Gneis, beziehungsweise grobkörnigem 
Gneis, und Normal-Gneis zu erkennen. Die besten Aufschlüsse finden 
sich östlich vom Belchen, etwas ausserhalb unserer Karte, an der 
südlichen Fortsetzung des auf der Karte noch sichtbaren, am Süd- 
Hang des Rübgarten-Bergs hinführenden und sich sodann südlich 
gegen Unter-Multen hinabziehenden, neu hergerichteten Fahrwegs. 
Hier haben wir am Rübgarten-Hang neben dem dort vorkommenden 
rothen Gneis und Granit auch grobkörnigen Gneis, zum Theil bunt- 
farbig wie Hochkelch-Gneis, 30 bis 40° nach Norden einfallend. 


574 Dr, Adolf Schmidt: 


Etwas tiefer und südlicher folgen Aufschlüsse mit abwechselnden Lagen 


von grobkörnigem Gneis und von schiefrigem Normal-Gneis, dazwischen 


einzelne dünne Lagen von Hornblende-Gneis. Noch weiter unten, 
bei den obersten Unter-Multener Matten, geht der grobe Gneis gänz- 
lich über in Normal-Gmneis, wechselnd mit 1 bis 3 cm starken 
Lagen von Leptinit. Das Einfallen bleibt auch hier gegen N. oder 
NNO. gerichtet. Stellenweise finden sich auch dicke leptinitische 
Bänke, welche in unregelmässige Massen übergehen, zugleich granitisch 
werden und die Parallel-Struktur des Gneises quer abschneiden, also 
die Charaktere eines Eruptiv-Gesteins annehmen. Die grobkörnigen 
Gneis-Lagen werden bisweilen auch in der Richtung ihres Streichens 
durch mittelkörnigen Normal-Gneis abgelöst. 

Kleinere Aufschlüsse sind auch am Hochkelch selbst zu sehen, 
und zwar an dem auf der Karte nicht angegebenen obersten Hutpfad, 
welcher sich vom Feuerstein-Felsen ab am steilen West-Hang des 
Berges hinzieht. Hier sind an einigen Stellen Wechsel von Krystall- 
Gneis mit schiefrigem Normal-Gneis entblösst, zum Theil sehr flach, 
zum Theil unter Winkeln bis zu 40° nach NO. einfallend. Dass der 
untere Theil des Hochkelch hier aus Normal-Gneis besteht, wurde 
schon oben bemerkt. 

Aus diesen Beobachtungen geht hervor, dass die grobkörnigen 
Gneis-Arten zwar petrographisch ziemlich scharf geschiedene Gebilde 
sind, aber in stratigraphischer Beziehung insofern Uebergänge in 
Normal-Gneis zeigen, als sie an ihren Grenzen mit demselben wechsel- 


lagern. Da dies nicht nur im Hangenden, sondern wie die letzteren - 


Bemerkungen ergeben, am Belchen-Süd-Hang auch im Liegenden der 
Fall ist, so lassen sich diese grobkörnigen und Krystall-Gneise als 


zum Theil sehr mächtige Einlagerungen betrachten, welche sich mit . 


Vorliebe an den Grenzen des Massen-Granits einfinden. 

Die geschilderten Verhältnisse weisen aber auch darauf ‘hin, dass 
hier wirkliche Wechsel-Lagerung petrographisch ungleicher Gesteins- 
Arten stattfindet, welche, wenn sie vielleicht auch nicht nothwendig 
als Schichtung gedeutet werden muss, doch einer solchen vollkommen 
ähnlich sieht und jedenfalls als solche gedeutet werden kann. 


in rn ee re a 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 575 


Die Krystall-Gneise sind sehr oft von rothen Graniten begleitet 
und durchsetzt, welche theils butzen- und stock-förmige Massen, theils 
Gänge darin bilden und sich bisweilen in feine Adern verzweigen. 


d. Verbreitung und Verband der Leptinite und der Muskovit-Gneise. 


Die Leptinite oder Gneise, in welchen der Glimmer entweder ganz 
fehlt oder nur spurweise vorhanden ist, besitzen eine nur geringe Ver- 
breitung. Selten finden sie sich als kleine Schmitzen mitten im Normal- 
Gneis; so beobachtete ich sie z. B. im Holzschlag und Herrenwald, 
im Wogenbach-Grund, bei St. Trudpert oberhalb des Scheibenfelses. 
Grössere Massen bilden sie nur am Hoch-Belchen, auf dessen Rücken sie 
abwechselnd oder vermengt mit grobkörnigen und rothen Gneisen, vom 
Rosenbächle ab bis gegen den Porphyr des Langecks hin, gefunden 
werden. Dasselbe ist auch der Fall am steilen Nord-Hang der Belchen- 
Kuppe, zwischen dem Rosenbächle und dem Feuerstein-Felsen, wo auch 
grössere Felsmassen davon zu beobachten sind. Nirgends aber sind 
solche Aufschlüsse vorhanden, welche die besonderen Lagerungs-Ver- 
hältnisse dieser Gesteine mit voller Sicherheit erkennen liessen. Das- 
selbe ist auch von den rothen oder Muskovit-Gneisen zu sagen. 

Diese Erkennung wird noch dadurch erschwert, dass die einzelnen 
Gesteine von Ort zu Ort eine verschiedene Beschaffenheit annehmen, 
auch über grössere Flächen, besonders auf der Belchen-Kuppe, mit- 
einander unregelmässig vermengt erscheinen und, wie schon im petro- 
graphischen Abschnitt bemerkt wurde, zum Theil ineinander über- 
gehen. Sowohl Leptinite als rothe Gneise werden sehr häufig granitisch ; 
die Leptinite nicht selten sehr feinkörnig bis fast hornfelsartig. Petro- 
graphische Uebergänge zeigen die Leptinite nicht nur in Muskovit- 
Gneis, sondern auch in Normal-Gneis, nicht aber unmittelbar in 
Krystall-Gneis. 

Trotz der angeführten Schwierigkeiten lassen sich durch sorg- 
fältige Zusammenstellung von Einzelbeobachtungen einige Schlüsse auf 
die Lagerung dieser Gesteine ziehen. 

Steigt man von der Neumühle im Unter -Münsterthal aus über 
die Langeck auf den Belchen hinauf, so trifft man bis zu dem die 


576 Dr. Adolf Schmidt: | ” 


Langeck kreuzenden Porphyr-Zug nur Normal-Gneis. Weiter hinauf, 
zwischen dem Porphyr und dem Feuerstein-Felsen, wechseln die Ge- 
steine alle 30 bis 100 Meter, und es zeigen sich der Reihe nach: 


Normal-Gneis, 
Leptinit, 
Grobkörniger Gneis, 
Leptinit, 
Normal-Gneis, 
Grobkörniger Gneis, 
Wechsel oder Gemenge von grauen und rothen Leptiniten und 
von Krystall-Gneis. 


Noch höher hinauf, in gleicher Richtung auf dem Grat fort, folgen 
sich zwischen dem Feuerstein-Felsen und der Bank mit Wegweiser, 
welche schon an dem südlich um die Belchen-Kuppe herum nach dem 
Belchen-Wirthshaus führenden Weg liegt: 

Leptinit, 

Wechsel von Leptinit, grobkörnigem Gneis und Amphibolit, 

Amphibolit, von rothen granitischen Adern durchsetzt (beim 
„Scheuerle-Berg“ 1199,2 m), 

Wechsel von schiefrigem Leptinit und Hornblende-Gneis, 

Wechsel von grauen und rothen leptinitischen Gneisen. 


Die seitliche Ausdehnung dieser verschiedenen Gesteine liesse sich 
nur in sehr grossem Masstab kartiren und dann nur sehr unsicher, 
weil der Berggrat schmal und zu beiden Seiten von ziemlich steilen 
Hängen begrenzt ist. 

Zwischen der Bank und dem Belchen -Wirthshaus, am Südhang 
der Belchen-Kuppe hin, ebenfalls von West nach Ost, folgen 
weiter: 


Graue und rothe Leptinite, 

Rother Gneis-Granit mit Turmalin, 

Rother Gneis-Granit in Leptinit übergehend, 
-Graue, rothe und grüne Leptinite, 
Grobkörniger Gneis. 


\ 


a Sa ee 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 577 


Von derselben Bank aus über den Rücken der Belchen- 
Kuppe hinweg folgen von West nach Ost, also der eben aufgeführten 
Reihe parallel: 

Leptinit, 

Grobkörniger Gneis, 

Leptinit, 

Rother Gneis-Granit, 

Leptinit, 

Ziemlich grobkörniger rother Gmneis, 

(Belchen-Gipfel) 

Leptinit, 

Grobkörniger Gneis, auf mehrere 100 Meter; 
endlich am Weg nach der Krinne hinab: 

Zuerst Wechsel von Leptinit und Normal-Gneis; später, östlich 
vom Rosenbächle, nur noch Normal-Gneis. 

Begeht man nun den Nord-Hang des Hoch-Belchen auf 
dem dortigen obersten Hutpfad, welcher sich vom Feuerstein- 
Felsen am steilen und felsigen Nord- Hang hinzieht, quer durch den 
oberen Kaltwasser-Grund, den Knappen-Grund, den Langen-Grund und 
das Rosenbächle bis zum Weg vom Belchen nach der Krinne am 
Rübgarten-Berg, so trifft man, wieder von West nach Ost, also un- 
gefähr parallel den letztaufgeführten beiden Reihen: 

Zwischen Feuerstein-Fels und Langen-Grund: 

Normal-Gneis, 

Wechsel von grauen, rothen und grünen Leptiniten und fein- 
körnigen Graniten; 

Beim Langen-Grund: 

Rother Gneis; 

Zwischen Langen-Grund und Rosenbächle: 

Grobkörniger Gneis, z. Th. mit Krystallen, 

Leptinit, 

Rother Gneis, 

Normal-Gneis, 

Rother Gneis; 


578 Dr. Adolf Schmidt: 


endlich östlich vom Rosenbächle: 

Normal-Gneis. 

Etwas tiefer am Nord-Hang des Belchen liegt der mittlere 
Hutpfad, welcher zu dem eben betrachteten oberen Hutpfad an- 
nähernd parallel verläuft. Es ist derjenige, welcher sich auf der Karte 
angegeben findet. Wie auf der Karte ersichtlich, beginnt dieser Pfad 
unterhalb und westlich vom Porphyr des Langeneck-Grats, durch- 
schneidet den nördlichen Theil des Porphyr-Zugs, sodann ebenfalls 
Kaltwasser, Knappen-Grund, Langen-Grund und Rosenbächle, und zieht 
sich weiter nach Osten in das Krinner Loch. An diesem Pfad findet 
man bis zum Kaltwasser nur Normal-Gneis; von da bis zum Knappen- 
Grund hauptsächlich graue und rothe leptinitische Gneise wie am 


oberen Pfad. Sie reichen aber hier nur eine kleine Strecke über den 


Knappen-Grund hinaus und werden zunächst von Muskovit-Gneis ab- 
gelöst, welcher beim Langen-Grund von Krystall-Gneis unterbrochen 
wird, sich aber gegen das Rosenbächle hin abermals in ansehnlicher 
Entwicklung einstellt, welches letztere auch am oberen Pfad der Fall 


ist. Am West-Hang des Rosenbächle zieht er sich bis gegen den i 
dortigen Porphyr-Stock hinunter. Im Uebrigen verbreiten sich die 


erwähnten Gesteine nicht weiter abwärts am Belchen-Hang, sondern 
werden sämmtlich zwischen dem mittleren und unteren Hutpfad durch 
Normal-Gneis ersetzt. An letzterem Pfad findet man nur noch ver- 


einzelte kleinere Partien obiger Gesteine zwischen Kaltwasser und 


Knappen-Grund. 
Am Ost-Ende der Belchen-Kuppe, im Sattel zwischen dieser und 
dem Rübgarten, liegt ein grösserer Komplex von Muskovit - Gneis 


und -Granit. Dieser legt sich an den Süd-Ost-Hang der Belchen- 


Kuppe an und berührt daselbst die Zone des Krystall-Gneises. Eine 
kleinere granitische Partie tritt weiter westlich am Nord-Hang des 


Starkenbronn an der Grenze zwischen Matten und Wald auf, gleich- 


falls am Rand der Krystall-Gneis-Zone. 


Mit Hülfe aller angeführten Einzel-Beobachtungen lassen sich die } 
verwickelten Verhältnisse am Belchen so darstellen, wie dies in der. 


Skizze Fig. 7 geschehen ist. 


rt 


Gevlogie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 579 


Diese Skizze, welche keine genaue Aufnahme darstellt, sondern 
nur den Zweck hat, über obige Beobachtungen eine allgemeinere 


Grobhörn. Gneis 
und Normal-Cneis 


Krinner Loch 


ce 
© 
c 
D= 
[+b) 
En 
£ 
Se 
E 

[77] 
ox 
at 
N 5 
Ar 
Be 
[77] 
le} 

i © 
ee 
[>)} 
u 
“on 
B- 
(=) 
o 
cb 


Norn.al - Gneis, 
Crobkörn.. Gneis 


Uebersicht zu gestatten, zeigt zunächst, dass die ganze Formation der 
Leptinite und der rothen Gneise im Westen, Norden und Osten von 
dem das Münsterthal-Gebiet beherrschenden Normal-Gneis umgeben 
ist, auf der Südseite dagegen sich an den Krystall-Gneis anschliesst. 


580 Dr. Adolf Schmidt: 


Sie bildet also eine zwischen letzterem und dem Normal-Gneis einge- 
klemmte, von Ost nach West gestreckte Gebirgs-Masse. 


Die oberste Belchen-Kuppe erstreckt sich in ost-westlicher Richtung 


von dem „Weg“, welcher vom „Wirthshaus“ nach der Krinne führt, 


bis zu der „Bank“. In geringer Entfernung nördlich vom „Belchen- | 


Gipfel“, sowie auch von der „Bank“, beginnen die abschüssigen nörd- 
lichen Gehänge des Berges. Von der „Bank“ nordwestwärts läuft der 
beiderseits ziemlich steil abfallende Langeck-Grat über das „Horn- 
blende“-Gestein und den „Feuerstein-Felsen“ quer durch den Porphyr- 
Zug. Auf diesem Grat bis über die ganze Belchen-Kuppe hinüber 
finden sich keine grösseren Aufschlüsse, und die an der Oberfläche 
vorfindlichen Gesteine wechseln theils mit einander ab, theils sind sie 
unregelmässig mit einander vermengt. Doch kommt der Normal-Gneis 
auf der Langeck reichlich vor, verschwindet aber gegen den Belchen- 
Gipfel hin. Dagegen fehlt auf der Langeck der rothe Gneis, welcher 


weiter nach Osten, auf der eigentlichen Belchen-Kuppe, ziemlich reich- _ 


lich vertreten ist und im Osten derselben sogar eine grosse zusammen- 


hängende Masse bildet. Allerdings sind dazwischen, östlich vom Belchen- 


Gipfel, über eine grosse Fläche wieder die grobkörnigen Gneise vor- 
herrschend. Die Haupt-Masse der rothen Gneise scheint sich östlich 


um diesen Gipfel herum zu ziehen. Die Leptinite sind am Langeck 


reichlicher vorhanden als auf der Belchen-Kuppe, und bilden ausser- 


dem am Nord-Hang des Berges eine lang-gestreckte Zone, in deren 


östliches Ende sich wieder grosse Partien von rothem Gneis und von 
Krystall-Gneis einmengen. Die Leptinite setzen daher hauptsächlich 
die nördlichen und nordwestlichen Theile der Kuppe zusammen. 

Im Ganzen ergibt sich sonach von Süd-Osten nach Nord-Westen 
hin folgende Gesteinsfolge: 
1. ‚Haupt-Zone des Krystall-Gneises. 
2. Rothe Gneise und Granite, in vereinzelten Partien. 


3. Gemischte Zone der Hochfläche des Belchen, in welcher zuerst 7 
Krystall-Gneis und rother Gneis, weiter nordwestlich Leptinit 


vorwiegt. 
4. Leptinite, gegen Norden und Westen übergehend in 


- 


AT a ee ee 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 581 


5. Normal-Gneis. 
Die ganze Kuppe erscheint als eine unter vielfachen Störungen 
gehobene Gebirgs-Scholle. 


e. Verbreitung und Verband der Massen-Granite. 


Grössere Granit-Massen finden sich im Münsterthal-Gebiet nur 
an zwei Stellen, nämlich am Süd-Rand der Karte, bei Münsterhalden, 
und nahe dem Ost-Rand derselben, zu beiden Seiten des die Elend- 
Gass durchfliessenden Neuhofer Baches. 

Der Granit der Umgegend von Münsterhalden gehört, 
nach den bis jetzt vorhandenen geologischen Karten, zu dem grossen 
südlichen Granit-Massiv des Schwarzwalds und bildet einen Theil der 
nördlichen Rand-Zone dieses Massivs. Manche neueren Karten haben 
die Gegend von Münsterhalden als Gneis bezeichnet. Dies ist aber 
ein Irrthum, und die alte Karte von ?. Merian (Südl. Schwarzwald 
1831), obgleich sie in Folge ihrer mangelhaft ausgeführten Topo- 
graphie recht ungenau ist, gibt die nördliche Grenze des Granits in 
dieser Gegend am richtigsten an. 

Diese Grenze folgt im Allgemeinen der Süd-Grenze der auf meiner 
Karte angegebenen Krystall-Gneis-Zone. Sie ist indessen keine scharfe. 
Vielmehr zieht sich zwischen Krystall-Gneis und Granit vom Süd- 
West-Hang des Hochkelch im Starkenbronn über den Wölfleskopf, 
durch den Wölflings-Grund und den Münsterhalder Engpass hindurch, 
dann den Schlossberg hinan eine schmale Uebergangs-Zone, in 
welcher Hochkelch-Gneis, Normal-Gneis, Massen- und Gang-Granite 
nebeneinander auftreten, ohne dass ihre gegenseitigen Lagerungs- 
Beziehungen klar erkennbar wären. Fast alle Gesteine dieser Ueber- 
gangs-Zone zeichnen sich durch einen Gehalt an grünem, chloritisirtem 
Glimmer, ein Theil derselben auch durch gerötheten Feldspath aus, 
welche letztere Erscheinung, wie im Abschnitt A gezeigt wurde, 
eine Folge der ersteren ist. 

Ziemlich scharf erscheint die Grenze nur auf dem Sattel zwischen 
Hochkelch und Dachseck-Bühl. Von da in den Starkenbronn hinab 
findet man zunächst fein- bis mittelkörnigen grünen Granit, welcher 


582 Dr. Adolf Schmidt: 


sich auch nördlich in den Fuss des Hochkelch hineinzieht, wo er aber, 
gegen den Tiefen Graben hin, von grauem und buntem Krystall-Gneis 
mit Gängen von theils rothen, theils grauen, grünglimmerigen Graniten 
abgelöst wird. Im Krystall-Gneis sind, wie früher erwähnt, Normal- 
Gneis-Partien eingeschaltet. 

Unweit der Einmündung des Tiefen Grabens finden sich im 
Starkenbronn bunte, mittel- bis grobkörnige Granite, welche als 
Uebergangs-Gesteine nach Hochkelch-Gneis aufgefasst werden können. 
Etwas unterhalb des Tiefen Grabens ist der Krystall-Gneis von rothen 
Granit-Gängen mit zum Theil sehr feinen Verzweigungen durchsetzt. 
Der Wölfleskopf besteht wieder, vom Porphyr abgesehen, vorwiegend 
aus Normal-Gneis mit viel Granit-Gneis und grösseren Partien von 
feinkörnigem Granitit, oft mit grünem Glimmer. Aehnliches zeigt sich 
auch noch im Wölflings-Grund, während gegenüber am Süd-Hang des 
Schlossbergs die mit Normal-Gneis und mit rothen Graniten vermengten 
Krystall-Gneise dort rasch durch den am Fusse des Süd-Hangs dieses 
Berges herrschenden Massen-Granit ersetzt werden. Aus letzterem 
besteht auch die Langenbacher-Eck und das ganze weiter südlich 
gelegene Gelände, obgleich auch hier noch stellenweise Andeutungen 
von Parallel-Struktur zu bemerken sind, so z. B. am Gipfel des 
Stuhlskopf und an dem westlich davon gelegenen Mützenbühl. 

Die Granite der Umgegend von Münsterhalden sind aber auch 
weiter im Innern des Massivs keineswegs von gleichförmiger 
Beschaffenheit. Die gewöhnlichsten sind fein- bis mittelkörnige, grün- 
lich-graue Granite. An der Langenbacher-Eck nehmen sie ein gröberes 
Korn an und oft gelbe, rothe und violette Färbungen, enthalten auch 
theilweise grosse Orthoklase, bis zu 25 mm lang, und gehen so in 
Krystall-Granit über. Letzterer ist am West-Hang des Langenbacher- 
Thals und in der Münsterhalde selbst noch stärker, aber auch hier 
nur örtlich verbreitet. Mit dem zahlreicheren Auftreten der grossen 
Krystalle nimmt gewöhnlich auch die Korngrösse der Grundmasse zu. 
Die meisten dieser Granite zeichnen sich durch die grüne Farbe des 
Biotits aus, ähnlich wie der Hochkelch-Gneis; und die grobkörnigen 
Varietäten sind oft, von der Parallel-Struktur abgesehen, letzterem 


4 
5 
1 


ae mn ar San 


ln Zn ee a ne a ae me ut u on Ze mn 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 583 


Gestein sehr ähnlich. Die feinkörnigen Arten enthalten bisweilen 
Muskovit-Blättchen neben dem chloritischen Biotit. Mitten im Granit 
kommen stellenweise gneis-ähnliche Massen vor. An einer Stelle der 
grossen Strasse durch die Münsterhalde sind auch Granit-Brekzien 
aufgeschlossen mit Feldspath als Bindemittel. 

Die gegenseitigen Lagerungs- und Verband-Verhältnisse von 
Granit und Gneis finden sich nirgends deutlich aufgeschlossen, müssen 
aber nach Obigem recht verwickelter Natur sein. Einerseits ist aus 
dem nördlichen Einfallen der Gneises und der südlichen Lage des 
Granits zu vermuthen, dass der Granit die Unterlage des Gmneises 
bilde, was auch durch andere Beobachtungen im Schwarzwald (vgl. 
Merian, Südl. Schwarzw. p. 91, 92) unterstützt wird. Uebergänge 
zwischen beiden Gesteinen sind nicht selten. Auch finden sich sowohl 
mitten im Gneis granitische, als mitten im Granit gneisische Partien. 
Andrerseits ist der Gneis an den Rändern des Massen-Granits von 
Granit-Gängen besonders reichlich durchsetzt. Von diesen Gängen ist 
es aber nicht nachweisbar, ob sie von der Haupt-Granit-Masse aus- 
gehen oder in dieselbe hineinsetzen. Die Deutung dieser Verhältnisse 
ist bis jetzt überaus schwierig und wird auch durch die Betrachtung 
der kleineren stockförmigen Granit-Massen nicht aufgeklärt. 

Die zwei bedeutendsten Granit-Stöcke des Gebiets habe ich 
nach ihrem ungefähren Umfang und ihrer Lage auf der Karte an- 
gegeben. Beide bilden von ONO. nach WSW. etwas gestreckte, un- 
regelmässig rundliche Körper. Der eine liegt östlich vom Neuhofer 
Bach zwischen der Loch-Matte und dem Schürle-Buck, und besteht 
hauptsächlich aus einem ziemlich feinkörnigen, hellgrauen Zweiglimmer- 
Granit, welcher an der grossen Strasse von Ober-Münsterthal nach 
Neuhof schön aufgeschlossen ist. Der zweite liegt diesem gegenüber, 
westlich vom Neuhofer Bach, am Ost-Hang des Brandenbergs, und 
enthält Zweiglimmer-Granite von sehr wechselnder Farbe und Korn- 
Grösse; stellenweise grau, vorwiegend aber roth, fleischroth, gelb- 
roth; mittelkörnig bis ganz grobkörnig (Korn Grösse bis zu 5 mm). 
In den feineren Arten finden sich auffallend dunklere Partien durch 
fein eingemengten Epidot, nicht scharf abgegrenzt. Der den Granit 


584 Dr. Adolf Schmidt: 


umgebende Gneis ist stellenweise durchsetzt von grob- bis grosskörnigen 
Granitit-Gängen. 

Eine kleinere, auf der Karte nicht angegebene Granit-Masse findet 
sich auf dem -Sonnhaldeneck, etwas nördlich vom dortigen Porphyr, 
ohne dass sich jedoch ibre Lagerungsform bestimmt feststellen liesse. 

In dem petrographischen Abschnitt wurde näher ausgeführt, dass 
und wie der Normal-Gneis in seinem Streichen nicht selten in flache 
oder in ganz unregelmässig gestaltete granitische Massen übergeht. 
Aehnliches wurde auch schon früher in anderen Gegenden des Schwarz- 
waldes beobachtet, so z. B. von Vogelgesang bei Gütenbach (Beitr. 
zur Stat. d. Gr. Baden. Heft 30, p. 22). So entwickelte Granite 
ändern auch bisweilen ihre graue Farbe in eine röthliche um und er- 
scheinen dadurch wie fremdartige Zwischenlagerungen, besonders dann, 
wenn sie stellenweise dickere '/, bis 1'/; m mächtige Bänke bilden. Der 
Glimmer-Gehalt ist in solchen Lager-Graniten gewöhnlich vermindert 
bei Vergleichung mit dem Gneis. Dagegen habe ich in ihnen nie einen 
erheblichen Wechsel in der Korn-Grösse bemerkt, wie er in den 
eben beschriebenen, grossen Granit-Stöcken auftritt; ebensowenig eine 
Aenderung in der mineralogischen Zusammensetzung, während die 
grossen Stöcke gewöhnlich zu dem Biotit noch makroskopischen Mus- 
kovit aufnehmen, und bisweilen noch andere Mineralien, wie z. B. 
Epidot. Bei diesem abweichenden Verhalten kann nicht behauptet 
werden, dass diese grösseren Stöcke in den gleichen Beziehungen zum 
Gneis stehen, wie die sogenannten Lager-Granite. Randliche Ueber- 
gänge solcher Stöcke in Gneis lassen sich in den von mir untersuchten 
Gegenden auch nicht nachweisen. Diese Vorkommnisse dürften daher 
entweder als Eruptiv-Massen oder als gehobene Theile der granitischen 
Unterlage des Gneises zu betrachten sein. 


f. Verbreitung und Verband der Gang-Granite. 


In der Gestalt von Gängen, oft nur 1 bis 10 cm, seltener bis 
3% m mächtig, finden sich im .Gneis granitische Gesteine von recht 
mannigfaltiger Beschaffenheit, wie aus der unter A. g. gegebenen 
petrographischen Beschreibung derselben ersichtlich ist. In den centralen 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 585 


und tiefergelegenen Gebiets-Theilen sind sie auffallend spärlich, reich- 
licher in den rauhsten Geländen des Hochgebirgs, am zahlreichsten in 
der Nähe der Massen-Granite. 

Vereinzelte Vorkommnisse lassen sich fast überall im 
Münsterthal-Gebiet beobachten; so am Heidenstein, auf der Langeck, 
bei St. Trudpert, beim Spielweg; ferner auf dem Riester-Grat zwischen 
dem Dreieckigen Bannstein und dem Kohlplatten-Kopf, sowie auch am 
südlichen Riester-Hang; sodann am Wildsbacher-Kopf und in der 
hinteren Salenbach, besonders im sogenannten Rotlacher Gründle. Ob 
der granatführende Granit vom Katzenstuhl zu den Gang-Graniten 
gehört, ist nicht sicher. Weiter nördlich werden sie seltener und nur 
noch auf einzelnen Höhen bemerkbar; so zwischen Ambringer und 
Norsinger Grund. Um den Walterstall-Kopf und im Ehrenstetter 
Grund kommen schöne Pegmatite vor mit grossen Biotit-Blättern und 
bisweilen mit grossen Pseudomorphosen von Biotit nach Turmalin. 

Zahlreicher sind die Granit-Gänge in der Umgebung der 
Massen-Granite. Die Gänge im Krystall-Gneis am Nord-Rande 
des Münsterhalden-Granits wurden bei diesem erwähnt. Wie dieser 
führen sie grossentheils grünen Glimmer, wenn auch sonst von 
wechselnder Beschaffenheit. Die Gesteinsfarben sind grünlich-weiss, 
grau oder roth. Muskovit haben ich keinen darin bemerkt. 

Ganz durchmengt mit grösseren Massen meist rother Granite 
erscheinen weiter westlich in dieser „Uebergangszone“ die Krystall- 
Gneise und Normal-Gneise des Schlossbergs und der Ramsbacher-Eck. 
Die mächtigen Felsen südlich und westlich vom Schlossberg-Gipfel be- 
stehen grossentheils aus solchen. Viele dieser Gesteine sind nur un- 
deutlich gekörnt, steinig im Bruch, wenig gleichmässige Gemenge von 
fleischrothem Feldspath mit grauem Quarz und seltenen Muskovit- 
Blättchen; feine Klüftchen sind mit chloritischen Gebilden erfüllt. 
Die bedeutende vertikale Ausdehnung dieser Granite quer zur Gneis- 
Struktur beweist ihre durchgreifende Lagerung. 

An dem Hutpfad, welcher südlich um den Gipfel des Schlossbergs 
herum führt, wechseln solche Granite mit Krystall-Gneis und mit Normal- 


Gneis. Dies setzt sich fort bis über die Ramsbacher-Eck hinaus, deren 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 39 


586 Dr. Adolf Schmidt: 


Gipfel rother Granit ist. Weiter westlich, gegen den Dreieckigen 
Bannstein hin, gewinnt der Normal-Gneis die Oberhand und herrscht 
zuletzt allein. 

Die vom Dreieckigen Bannstein nach Norden und Nord-Westen 
auslaufenden beiden Berg-Grate enthalten einerseits bis zum Wilds- 
bacher-Kopf, andrerseits bis zum Kohlplatten - Kopf die erwähnten 
Einzel-Vorkommnisse von feinen und groben Graniten. Diese zeigen 
sich fast nur auf den Höhen. In den Thal-Tiefen, sowie auf den 
niederen Ausläufern dieser Berg-Grate sind keine solche Vorkomm- 
nisse von Belang zu bemerken. 

So wie der Massen-Granit der Münsterhaldener Gegend, so sind 
auch die beschriebenen beiden Granit-Stöcke zwischen Bran- 
denberg und Schürle-Buck von Granit-Gängen begleitet. Zwischen den 
beiden Stöcken sieht man an den Felsen der Elendgass rothe Granit- 
Gänge den Gneis durchsetzen, theils parallel, theils schief, seltener 
senkrecht zur Gneis-Struktur, scharf gegen den Gneis abgegrenzt. Die 
Granite sind fein- bis mittelkörnig, von ungleichmässiger Zusammen- 
‘ setzung meist aus rothem und weissem Feldspath, grauem Quarz, nebst 
geringen Mengen von chloritischen Bestandtheilen und selten etwas 
Biotit bestehend. Auch in der Umgegend des Spielwegs finden sich 
graue und röthliche, aber meist glimmerarme Granite; desgleichen 
beim Sorbaum, wo auf der rechten Bach-Seite mehrere feinkörnige 
Granit-Gänge von 20 bis 170 cm Mächtigkeit anstehen. Solche Gänge 
finden sich ferner im Wald unterhalb dem Sattel-Grund. Oben im 
Feld des Sattel-Grunds, am Weg nach Schöneck, sah ich einen 2 Meter 
mächtigen Gang im frischen Anbruch, den Gneis schief durchsetzend. 
. Weniger deutlich als Gänge gekennzeichnet sind granitische Vorkomm- 
nisse oberhalb der Milch-Matte. Beim Wolfsgrüble setzen 3 bis 5 cm 
starke, graue Granit-Gänge in nord-südlicher Richtung quer durch 
den Gneis, 

Besser aufgeschlossen und leichter zu beobachten sind eine Anzahl 
Gänge entlang dem Storener Bach, an der neu hergerichteten Strasse 
nach dem Storen, sowohl unterhalb der Einmündung des Sügenbachs, 
als auch weiter oben am Drehbach. Auch hier bestehen die Gänge 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 587 


meist aus glimmerarmem Granitit, weiss, grau, stellenweise mit reich- 
lichem Epidot-Gehalt. Einer der Gänge am Storener Bach erwies 
sich bei mikroskopischer Untersuchung als syenitisch. 

Ueberblickt man diese Vorkommnisse unter Zuhilfenahme der 
Karte, so findet man, dass von den zwei beiderseits des Neuhofer 
Bachs gelegenen Granit-Stöcken sich eine an granitischen Gängen 
reiche Zone in nord-östlicher Richtung über die obengenannten Fund- 
orte gegen den Storen hinaufzieht. Die Gneise dieser Gegend sind 
stark verwunden und gefaltet, ohne dass sich diese Erscheinung auf 
die Granite als Ursache zurückführen liesse. Die Gänge setzen viel- 
mehr in beliebigen Richtungen durch die gefalteten und geknickten 
Gneis-Massen hindurch. Ein Zusammenhang zwischen den Gang- 
Richtungen der Granite und den Struktur- Störungen im Gneis ist 
nirgends erkennbar. Die in Abschnitt A. Kap. c. gegebene Fig. 6 zeigt 
in schlagender Weise die Unabhängigkeit eines Granit-Ganges von der 
Gneis-Struktur. Dass die Korn-Grösse an den Salbändern eines Granit- 
Ganges eine wesentlich verschiedene wäre von derjenigen in der Mitte 
desselben Ganges, habe ich nirgends bemerkt. 

Der Kontakt zwischen solchen Gängen und dem Gneis ist in 
den meisten Fällen makroskopisch als ein zwar scharfer, aber sehr 
inniger zu erkennen. Am deutlichsten ist er bei den Pegmatiten, weil 
hier die sehr verschiedene Korn- Grösse der beiden Gesteine deren 
scharfe Unterscheidung erleichtert. Man kann hier bisweilen be- 
obachten, dass die grossen Orthoklas-Individuen des Pegmatits Abdrücke 
der kleinen Mineral - Theile des Gneises enthalten. Der Gneis ist in 
der Nähe der Gänge gewöhnlich in Zusammensetzung und Struktur 
unverändert. Die Gneis-Wände, an welche sich der Granit angelegt 
findet, sind bald ziemlich eben, bald rauh. In letzterem Falle füllt 
der Granit alle Unebenheiten vollständig aus und dringt gelegentlich 
in kleine, der Struktur parallele Spalten des Gneises ein. 

Bei fein- und mittelkörnigen Graniten ist die Beobachtung des 
Kontakts dann ziemlich leicht, wenn der Granit, wie dies oft der Fall, 
sehr arm, der anstossende Gneis dagegen reich an Glimmer ist, und 


wenn sich ausserdem noch der Feldspath des Granits durch reinere, 
s9*+ 


588 Dr. Adolf Schmidt: 


besonders weisse Färbung von demjenigen des Gneises unterscheidet. 
Unter diesen Umständen ergeben sich dieselben Verhältnisse wie beim 
Pegmatit. 

Verwischt erscheint dagegen der Kontakt, selbst bei Verschieden- 
heit des Glimmer-Gehalts, dann, wenn bei annähernd gleicher Korn- 
Grösse die Feldspathe beider Gesteine in gleicher Weise getrübt und 
röthlich, gelblich oder bräunlich gefärbt sind. Eine sorgfältige Prüfung 
mit der Lupe lässt auch dann meist die Grenze gut erkennen und 
zeigt dasselbe innige Anlegen der Granit-Masse an den Gneis. 

Unter dem Mikroskop im Dünnschliff ändert sich diese Er- 
scheinung nicht. Selbst da zeigt sich gewöhnlich keinerlei Kluft oder Spalt 
zwischen den beiden Gesteinen. Die beiderseitigen Mineralien sind ganz 
ebenso innig verbunden als die Mineralien jedes der Gesteine unter sich. 
Das Auffinden der Gesteins-Grenze wird dann um so schwieriger, je 
stärker die angewandte Vergrösserung, weil damit der Ueberblick über 
das Allgemein-Verhalten der einzelnen Mineralien mehr und mehr ver- 
loren geht. Unter Anwendung von Vergrösserungen der Art, dass eben 
noch genügende Flächen beider Gesteine gleichzeitig im Gesichtsfelde 
liegen, sieht man im polarisirten Licht oft gewisse makroskopisch nicht 
erkennbare Unterschiede in der Beschaffenheit der einzelnen Mineralien 
beider Gesteine, welche Unterschiede sodann die Grenz-Linie genau 
verfolgen lassen. So mag sich beispielsweise zeigen und wurde von 
mir beobachtet: 

im Gneis eine Art von detritischer Grundmasse, welche im 
Granit fehlt; 

in den Gneis- Feldspathen zahlreiche Einschlüsse, in denen des 
Granits nur sehr spärliche ; b 

die Einschlüsse in den Gneis-Feldspathen waren in einem Fall 
hauptsächlich Quarze, die in den Granit- Feldspathen fast nur kleine 
Feldspathe und Glimmer; 

der Füll-Quarz des Granits war viel gröber polysynthetisch als 
der des Grneises; 

der Quarz des Granits enthielt viel Eisenglimmer, der des Gneises 


war frei davon; 


ar er 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 589 


und so weiter. Solche Unterschiede machen, wo sie auftreten, die 
mikroskopische Kontakt-Bestimmung oft zu einer leichten und sicheren. 
Die auf diese Weise gemachten Beobachtungen bestätigen nur die er- 
wähnten makroskopischen. Das Herumwachsen der Granit-Mineralien 
um vorspringende Theile von Gneis- Mineralien, und überhaupt um 
Rauhigkeiten der Gneis-Wand, ist auch hier überall erkennbar, während 
dieselben Mineralien nach der Gang-Seite hin bisweilen auskrystallisirt 
sind. Zerrissene Biotit-Blätter des Gneises stecken mit ihren in den 
Gang vorragenden Enden in einheitlich polarisirenden, zum Granit 
gehörigen Körnern von Feldspath oder Quarz. Die Verbindung der 
beiderseitigen Mineralien ist nicht selten eine innigere als diejenige 
der oft etwas lockerer zusammengefügten Granit-Mineralien unter 
sich. Fluidal-Erscheinungen, wie sie im Gneis nicht selten sind, wurden 
in diesen Graniten keine bemerkt, weder makroskopisch noch mikro- 
skopisch. Kurz, nichts ist vielleicht geeignet, den Glauben an eine 
thermische Eruptivität solcher Gänge gewaltiger zu erschüttern, als die 
genaue Untersuchung ihrer Berührungs-Flächen. 

Kontakt - Wirkungen fehlen gewöhnlich ganz. Sowohl der 
Granit als der Gneis haben dicht bei der Berührungs-Fläche genau 
dieselbe Beschaffenheit wie in einiger Entfernung davon. Dass dies 
auch bei dem Gneis der Fall, beweist, dass die Gang-Spalte nach 
ihrer Aufreissung nicht lange kann leer geblieben sein. Wo Ver- 
‘änderungen am Kontakt vorkommen, begleiten sie die Gänge nicht 
auf ihrer ganzen Ausdehnung, sondern treten nur an einzelnen weniger 
dichten Stellen auf und betreffen sowohl Granit als Gneis, sind also 
sekundärer Natur. Dahin gehören von Farben - Aenderung begleitete 
Zersetzungs-Erscheinungen. 

Dahin gehört auch eine mehrfach von mir bemerkte Kontakt- 
Erscheinung, welche sich in sehr auffallender Weise dadurch kund 
thut, dass ein Theil des Feldspaths in eine dunkelgrüne, serpentin- 
ähnliche, etwas schuppige Masse verwandelt ist, aus welcher sich un- 
verändert erscheinende schwarze Biotit- Blätter stellenweise abheben. 
Die Umwandlung erstreckt sich in unregelmässig begrenzten Partien 
in beide Gesteine, viel weiter in den Gneis als in den Granit. Sie 


590 | Dr. Adolf Schmidt: 


erfasst auch einzelne isolirte Mineral-Theile in geringer Entfernung 
von der Berührungsfläche. Der Feldspath des Granites ist grossen- 
theils röthlich, die Quarz-Körner roth bis braunroth gefärbt. 

Die Untersuchung im Dünnschliff ergibt, dass der braune 
Biotit der beiden Gesteine theilweise unverändert geblieben ist, 
theilweise sich gebleicht hat unter Abscheidung von Rutil-Nädelchen 
und von Leukoxen, und zu einem andern und dritten Theil eine hell- 
grüne Färbung angenommen und damit seinen kräftigen Pleochroismus 
mehr oder weniger verloren hat. Die Umwandlung des Feldspaths 
erstreckt sich nur auf den Orthoklas. Derselbe trübt sich unter Aus- 
scheidung feiner Fäserchen, und entwickelt grössere, meist von aussen 
in ihn eindringende Flasern von zwei parallel miteinander verwachsenen 
Glimmer-Arten, deren eine alle Eigenschaften des gewöhnlichen Mus- 
kovits besitzt, während die andere zwar hellgrün gefärbt und schwach 
pleochroitisch ist, aber die für den Muskovit charakteristischen zarten 
Polarisations - Farben zeigt. Oft scheiden sich gleichzeitig feine 
Blättchen von Eisenglimmer aus, besonders im Granit, dessen röth- 
liche Färbung davon herrührt. Mit obiger Umwandlung ist dies aber 
nur stellenweise verknüpft, und die Eisen-Blättchen sind sehr ungleich- 


mässig und in einer von der Haupt-Veränderung unabhängigen Weise 


vertheilt. 

Das erwähnte grüne, serpentinähnliche Umwandlungs-Erzeugniss, 
welches im Kontakt oft in grösserer Menge schon makroskopisch ge- 
sehen wird, besteht im Dünnschliff unter dem Mikroskop betrachtet 
aus einem anscheinend feinfasrigen bis schuppigen Gemenge von braunem 
und grünem Glimmer, mit farblosem Muskovit. Der grüne Glimmer 
tritt in zweierlei Weise auf. Der eine Theil erscheint als Bleichungs- 
Produkt des braunen; beide gehen in der Spaltungs-Richtung ineinander 
über, so dass nicht selten eine Lamelle an einem Ende braun, an dem 
andern grün ist. Der andere Theil ist mit dem farblosen Muskovit 
parallel und polysynthetisch verwachsen und bildet mit diesem das 
schon oben besprochene Umwandlungs-Produkt des Orthoklases. Die 
Stellung dieser letzteren Glimmer - Kombination ist völlig unabhängig 
von der Stellung der ersteren Kombination. Der grüne Glimmer zeigt 


RITTER ER 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 591 


aber in beiden Verbindungen in mehr oder minderem Grade die Polari- 
sations-Erscheinungen des Muskovits. 

Die grüne Kontakt-Substanz wäre demnach als ein theils aus 
Orthoklas, theils aus Biotit entstandenes, serizitisches Glimmer-Gemenge 
anzusehen. Wo diese Substanz in grösserer Menge auftritt, kann die 
Gesteins-Grenze weder makroskopisch noch mikroskopisch genau ver- 
folgt werden. 


8. Verbreitung und Verband der Amphibolite. 


Die Amphibolite, welche, wie aus der petrographischen Beschrei- 
bung hervorgeht, von sehr wechselnder Beschaffenheit sind, spielen 
im Münsterthal-Gebiet eine nur kleine geologische Rolle. Die Vor- 
kommnisse sind fast alle von ganz geringer Ausdehnung, so dass bei 
dem gänzlichen Mangel an Aufschlüssen in denselben meist nur einzelne 
lose Stücke oder Blöcke oder Klippen an der Boden-Oberfläche die 
Anwesenheit derselben bekunden. Selbst innerhalb kleiner Grenzen 
ist die Beschaffenheit und bisweilen auch die Zusammensetzung dieser 
Gesteine eine nicht völlig gleiche. 

Die einzelnen Vorkommnisse sind über den ganzen südlichen und 
mittleren Theil des Gebiets zerstreut und scheinen hauptsächlich an den 
Normal-Gneis gebunden zu sein. In den Krystall-Gneisen tritt Horn- 
blende nur selten und nur accessorisch auf. Dagegen zeigen sich 
geringe Mengen von Hornblende-Gestein mikrokrystallin oder sehr . 
feinkörnig am Fuss des Süd-Hangs des Hochkelchs und im Starken- 
bronn im Normal-Gneis der Krystall-Gneis-Zone. 

Die bedeutendsten Vorkommnisse liegen entlang dem Nord-Rand 
dieser Zone, und zwar das grösste, welches allein ich auf der Karte 
verzeichnet habe, am sogenannten Scheuerle-Kopf (1199,2 der 
Karte) auf dem Grat der Langeck. Dieses ist auch in der obigen 
Hoch-Belchen-Skizze Fig. 7 angegeben, wo ersichtlich ist, dass das- 
selbe noch innerhalb des an Leptiniten reichen Bezirkes fällt. Aber 
auch diese grösste Partie besitzt keine sehr grosse Ausdehnung. Auf 
dem Grat zwischen Scheuerle-Kopf und Belchen-Kuppe ist sie 40 bis 
50 Meter breit und reicht von da mit abnehmender Breite nur 


5923 Dr. Adolf Schmidt: 


30 bis 40 Meter am Nord-Ost-Hang hinab. Am andern oder Süd- 
West-Hang dagegen nimmt sie an Breite rasch zu und erreicht bei 
dem auf der Karte angegebenen Pfad eine ost-westliche Ausdehnung 
von etwa 180 Meter. Da sie aber nur wenig unter den Pfad hinab- 
reicht, so ist dies hier ihre Haupt-Erstreckung, und sie stellt sich 
daher dar als ein um die Ost- und Süd-Seite des Scheuerle-Kopfs 
herumgelegtes, 40 bis 80 Meter breites und ungefähr 300 Meter langes 
Band. Die Haupt-Masse des Gesteins ist quarzfrei, feinkörnig und 
parallel-struirt, und wurde im Abschnitt A. Kap. h. als No. 4 der 
Amphibolite beschrieben. Das Gestein wird nicht selten auch mittel- 
und grobkörnig, Am andern Stellen schiefert es, wird heller von 
Farbe und gneis-artig. An dem erwähnten Pfad finden sich ansehn- 
liche Felsen, welche zum Theil nur aus Amphibolit bestehen, zum Theil 
aus solchem vermengt mit rother, bald granit-ähnlicher, bald felsit- 
bis hornstein-ähnlicher Feldspath-Masse, welche theils parallel, theils 
durchgreifend auftritt; endlich kommen auch noch Gemenge von 
Amphibolit und von leptinitischem Gneise vor mit Uebergängen in- 
einander. Die Umgebung des Ganzen besteht vorwiegend aus Leptinit, 
welcher gegen die Belchen-Kuppe hinauf noch mit Hornblende-Gneis 
wechselt, bis die Hornblende endlich ganz verschwindet. 

Ein weiteres Vorkommen von Amphibolit ist im Rothbuck, etwas 
nördlich vom Rängefelsen, also ebenfalls nahe der Nord-Grenze des 
Krystall-Gneises. Es liegen da nur eine Anzahl grösserer und kleinerer 
Blöcke umher, unmittelbar oberhalb der Strasse. Die petrographische 
Beschreibung wurde unter A. h. No. 3 gegeben. Dieses Gestein ist viel 
gröber im Korn und die feldspathigen Adern sind weiss. Es zeigt 
Uebergänge in grobkörnigen Gneis. Daneben kommen Stücke von 
dunkelgrüner Farbe und feinerem Korn vor, welche aus dem unter 
A. i. beschriebenen Pyroxen-Plagioklas-Gestein bestehen. 

In noch geringerer Menge ist Hornblende-Gestein in der Kleinen 
Gabel vertreten. Es sind nur wenige lose Blöcke unweit des Wald- 
Randes im Weid-Feld. In der Nähe findet sich auch etwas Quarzfels. 

Die besprochenen drei Vorkommnisse liegen ungefähr in einer 
Ost-West-Linie nahe dem Nord-Rand der Krystall-Gneis-Zone. 


ar 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 593 


In dem Thälchen im Herrenwald findet man einzelne Blöcke 
des unter A. h. No. 2 beschriebenen Gesteins, ebenfalls reich an 
Feldspath-Adern, welche rein körnig und gelb gefärbt sind; daneben 
tritt auch Glimmer auf und stellenweise Partien von Quarz, letzterer 
anscheinend nachträglich infiltrirt. 

Eine Strecke westlich von diesem Fundort trifft man an dem 
auf der Karte angegebenen älteren Weg (der neuere ist nicht darauf 
verzeichnet) von Mulden nach der Krinne feinkörnigen Horn- 
blende-Gneis in kleineren Stücken mit Normal-Gneis vermengt. 

Diesem Vorkommniss gegenüber zeigt sich im Kaltwasser- 
Grund in geringer Menge das unter A. h. No. 1 beschriebene grob- 
körnige Gestein von gänzlich verschiedenem Habitus als die früheren, 
indem es mehr einem von parallelen grünen Hornblende-Flasern durch- 
zogenen, grobkörnigen Granit gleicht. 

Die drei zuletzt besprochenen Vorkommnisse liegen ebenfalls auf 
einer Ost-West-Linie, annähernd parallel der vorhin erwähnten, etwas 
weiter nördlich. Alle übrigen sind noch unbedeutender und liegen 
noch weiter nördlich und westlich und gänzlich zerstreut. Hierzu 
gehören: 

das nur in wenigen Stücken gefundene aphanitische Amphibol- 
Gestein A. h. No. 6 von der Wiedener-Eck; 

ein feinkörniges, syenitisches Gestein am Streicherkopf bei St. 
Trudpert; 

ein grobkörniger, etwas Feldspath führender, Hornblende-Fels 
unweit Grunern bei Staufen; 

der unter A. h. No. 5 beschriebene Schiefer, welcher oben auf 
dem Sonnhaldeneck, beim Gipfel 799,3 der Karte, einige aus dem 
Boden hervorragende Klippen bildet. 

Ausserdem wurden nur noch in der hinteren Metzenbach und an 
einer Stelle auf der Metzenbacher Höhe geringe Spuren von Hornblende- 
Gestein angetroffen; weiter nördlich aber gar keine mehr. 

Aus dieser ganzen Darstellung geht hervor, dass die Amphibolite 
im Ganzen wenig vorkommen, am meisten in einer unmittelbar im 
Hangenden des Krystall-Gneises liegenden Zone, welche theils aus 


594 Dr. Adolf Schmidt: 


leptinitischem, theils aus normalem Gneis besteht, und dass von dieser _ 


Zone aus gegen Norden die Hornblende-Vorkommnisse immer seltener 
und schwächer werden und jenseits der Metzenbacher Höhe völlig 
verschwinden. 


Die in Abschnitt A. Kap. i. beschriebenen chloritischen Ge- 


steine sind nur ganz geringfügige Erscheinungen sekundärer Entstehung 
und ohne geologische Bedeutung für unser Gebiet. 


h. Verbreitung und Verband der Felsitfelse. 


Anscheinend zum Gneis gehörige Felsitfelse kommen nur unter- 
geordnet an einzelnen unregelmässig vertheilten Punkten vor. Die 
Leptinite gehen bisweilen in felsitische oder felsitähnliche Massen über. 
Im Normal-Gneis, besonders an durchklüfteten und in ihrer Lagerung 
zerstörten Theilen desselben, finden sich unregelmässige felsitische Ein- 
schaltungen, welche oft von Quarz-Schnüren begleitet und durchadert 
sind, nicht selten körnige Feldspath- und Quarz-Theile eingeschlossen 
enthalten und bisweilen Parallel-Struktur besitzen. 

Von einem Vorkommniss dieser Art hinter dem Eichbuck bei 
Staufen stammen zwei Stücke, deren makroskopische und mikroskopische 
Beschreibung unter A. k. mitgetheilt wurde. Dieselben scheinen zer- 
trümmerter und unvollkommen regenerirter Gneis zu sein. 

Einige Felsen aus quarzig-felsitischer Masse stehen an einer 
Stelle im obersten Starkenbronn an, am steilen Hang des Hochkelchs. 
Sie bilden Uebergänge in Hornstein und in Quarzfels und schliessen 
bisweilen Bruchstücke von solchen Gesteinen ein. Auch hievon wurde 
eine Probe mikroskopisch untersucht. Vgl. A. k. 

Im Allgemeinen ist von solchen felsitäbnlichen Massen im Gneis 
zu sagen, dass sie sehr wechselnde Beschaffenheit und Färbung an- 
nehmen und fast immer mit Quarz-Gesteinen in Verband stehen. Sie 
erscheinen als Erzeugnisse gewaltsamer, wenn auch langsam vor sich 
gehender Gesteins-Bewegungen, mit welchen Eruptionen von Kiesel- 
säure-Lösungen einhergingen, entweder gleichzeitig oder schr bald nach- 
folgend. 


RE WEEZE TE 


ea di LT ee a a ni ern a en 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 59 


ou 


Endlich treten gleichmässiger zusammengesetzte Felsitfelse mit 
den Porphyren zusammen auf und werden mit diesen besprochen 


werden. 


i. Verbreitung und Verband der Quarzfelse. 


Die Haupt-Masse der eben erwähnten Felsen am Hochkelch 
besteht aus grauem Hornstein und feinkrystallinem Quarzfels, mit ein- 
gesprengten Eisenglanz-Theilchen und mit rothen und braunen Adern. 
In der Umgebung zeigen sich Gänge und Schnüre von denselben Quarz- 
Gesteinen, sowohl im Krystall-Gneis und in zersetztem und wieder ver- 
kieseltem Normal-Gneis, als auch in dem anstossenden Münsterhalden- 
Granit. Brekzien-Struktur ist häufig, indem Bruchstücke von älterem, 
hellerem, gelblich-grauem Hornstein durch später abgesetzte, trübere 
und braun durchaderte Hornstein-Masse zusammengekittet wurden. Es 
ist dies ein Beweis, dass der von dem Auftreten von Kieselsäure- 
Lösungen begleitete Zertrümmerungs-Vorgang längere Zeit mit Unter- 
brechungen angedauert hat. 

Ein ähnliches Vorkommen von Hornstein bildet der auf der Karte 
angegebene sogenannte Feuerstein-Felsen auf dem Langeck-Grat des 
Belchen. Hier ist theils normaler, theils grobkörniger Gneis mehr oder 
weniger zersetzt, durchtränkt von Kieselmasse und gangförmig durch- 
zogen von grauem Hornstein, welcher in der Nähe von den zahlreichen, 
Rotheisenerz führenden Klüften, in rothen Jaspis und Eisenkiesel 
übergeht. In Hohlräumen des Kiesel-Gesteins hat sich gelegent- 
lich kammförmiger oder blättrig-derber Schwerspath in geringer Menge 
angesiedelt als späteste Bildung. Im Gegensatz zu dem Vorkommen 
am Hochkeleh sind hier keine Uebergänge in felsitische Massen be- 
merkbar. 

Auf dem Grat des Schlossbergs bei Münsterhalden, etwas west- 
- lich vom höchsten Gipfel, liegen grosse Blöcke von weissem, krystallinem, 
drusigem Quarzfels in Menge herum. Am Nord-Hang desselben Berges 
steht am oberen Hutpfad ein Fels dieser Art an. Noch tiefer und 
ungefähr ‘in derselben Richtung ist in der Kleinen Gabel am Wald- 
rand cin solcher Fels zu sehen, und auf dem Buck zwischen der 


596 Dr. Adolf Schmidt: 


Kleinen und der Grossen Gabel kommen poröse und kavernöse 
Quarzit-Massen vor, deren Hohlräume grossentheils mit braunem Glas- 
kopf ausgekleidet oder mit Brauneisenerz ausgefüllt sind. Nicht selten 
ist darin eine rohe Parallel-Struktur erkennbar, indem Brauneisenerz- 
Partien von einander parallelen, bräunlichen Quarz-Schnüren durchsetzt 
sind. Ueberhaupt erweist sich die grobe, weisse Quarzit-Masse als älter, 
die feinere, bräunliche als jünger als das Eisenerz. Es sind also hier 
den ersten Zerklüftungen Quarz-Absätze, diesen Eisenerz-Bildungen 
gefolgt; diesen wieder erneute Gesteins-Bewegungen und endlich noch- 
mals Quarz-Absätze. 

Am Nord-Hang des Läger-Bergs kommen ebenfalls grosse Blöcke 
von weissem, mittelkörnigem Quarzit vor, welcher eckige Stücke von 
grobkrystallinem, farblosem Quarzit einschliesst. Etwas weiter west- 


lich, im sogenannten Finstergrund, einem Seitengrund des Wildsbachs, 


zeigt sich in der Nähe des dortigen alten Stollens hellgrauer, zer- 
hackter Quarzit mit hübschen Drusen von farblosen bis reingelben 
Quarz-Krystallen. 

Etwas südlich von dem vordersten Gipfel der Galgenhalde be- 
gleitet ein Quarz-Gestein den dortigen Porphyr-Zug gegen die Krop- 
bach hinab. Ein solches zeigt sich auch an einem Punkt auf dem 
Grat der gegenübergelegenen Josefshalde; dann, abermals weiter ‚west- 
lich, auf dem Grat zwischen Wannethal und Salenbach,_ stellen- 
weise in Felsitfels übergehend, und endlich nochmals als auffallender 
Kamm im Wald auf dem vordersten Theil des Bucks zwischen Salen- 
bach und Tiefenthal. Da alle diese Vorkommnisse. ungefähr in 
einer Linie liegen, mögen sie einer und derselben Gebirgs -Zer- 
spaltung ihren Ursprung verdanken, obgleich sich ein direkter Zu- 
sammenhang nicht nachweisen lässt. Das Gesammt-Streichen wäre 
von OSO. nach WNW. 

Zahlreiche Quarzgänge finden sich im hinteren Salenbach, zum 
Theil ebenfalls mit felsitischem Material vermengt und stellenweise 
mit Gneis- und Felsit-Bruchstücken Brekzien bildend. Einer der auf- 
fallendsten zieht sich vom sogenannten hinteren Dreiersgrund südwest- 
lich gegen den Kohlplatten-Kopf hinauf und kann auf eine Strecke 


EEE ee 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 597 


von 100 Meter verfolgt werden. Auch hier führen diese Gänge oft 
Schwerspath in zum Theil grobkörnigen Aggregaten. Sie streichen 
ungefähr SO.-NW. . 

Ein ähnlicher Quarz-Gang ist auf dem vorderen Riester-Grat unter- 
halb des Katzenstuhls (ausserhalb der Karten-Grenze) mit SSO.-NNW. 
Streichen auf etwa 50 Meter Länge zu verfolgen, begleitet von Quarz- 
Trümmern im Gneis. 

Auch nördlich vom Unter-Münsterthal treten solche Gänge auf. 
Am Ost-Hang des Riggenbach kommt von der „Klöpfe“ herab ein 
von SO. nach NW. sich erstreckender Streifen von losen Blöcken und 
Brocken von Quarzfels und Gmneis-Brekzie, unweit der Nord-Grenze 
des dortigen Porphyr-Zugs. Aehnliche Gesteine finden sich auch am 
West-Hang desselben Baches in der Nähe des grossen Riggenbacher 
Erz-Gangs. Weiter westlich sieht man wieder Quarz-Gesteine, zusammen 
mit felsitischen Massen, oft auch mit thonigem und kieseligem Roth- 
eisenerz stark vermengt, am West-Hang des mittleren Metzenbaches, 
zwischen den dortigen Porphyren; und dann wieder einige hundert 
Schritte hinter dem „Baderskopf* (513,5 der Karte) auf dem Berg- 
Grat, in der Gestalt grösserer Blöcke von quarzigem Gneis, nebst 
Gneis- und Quarzfels-Brekzien, mit Schwerspath. In fast gleicher 
Ost-West-Richtung treten endlich am Süd-Hang des Hellenbergs bei 
Staufen an verschiedenen Steilen 1 bis 2 Meter mächtige gangförmige 
Partien von Quarz und von Brekzien auf, welche indessen meist nur 
auf kurze Strecken, bisweilen nur auf 8 bis 10 Meter, anhalten und 
dann wieder verschwinden. Sie liegen hier, wie an allen übrigen 
Orten, im Gneis. — Das Vorkommen am Eichbuck bei Staufen wurde 
beim Felsit-Fels erwähnt. — 

Im Allgemeinen lässt sich sagen, dass die Quarzfels-Arten des 
Gebiets als grössere und kleinere, meist von Ost nach West streichende, 
gangartige Schlieren auftreten, deren gewöhnlich mebrere in ungefähr 
gleicher Richtung im Gneis liegen. Das Streichen stimmt wohl im 
Ganzen ungefähr mit demjenigen der Gneis-Struktur überein, im 
Einzelnen aber zeigt der Quarz häufig genug eine entschieden unab- 


hängige, durchgreifende Lagerung. Der Kontakt ist gewöhnlich ein 


598 Dr. Adolf Schmidt: 


scharfer. Doch ist der benachbarte Gneis nicht unverändert, wie bei 
den Granit-Gängen, sondern kaolinisch zersetzt unter Abscheidung 
kleiner Muskovit-Blättchen und nicht selten durch Eisenerze farbig 
gefleckt und von Quarz-Schnüren durchzogen. Der Biotit ist oft 
ganz verschwunden. Unter dem Mikroskop zeigen sich rothe und 
gelbe Eisenerz - Theilchen unregelmässig in der zersetzten Gmneis- 
Masse vertheilt. 

Der Verbreitungsbezirk der Quarzfelse fällt annähernd mit dem 
der Amphibolite zusammen, mit welchen sie aber selten in unmittel- 
bare Berührung treten und überhaupt in keiner Weise in Beziehung 
gebracht werden können. Während die Amphibolite von der Süd- 
Grenze des Normal-Gneises nach Norden hin rasch abnehmen, sind 
die Quarz-Gesteine nördlich vom Münsterthal noch ebenso kräftig 
entwickelt als südlich davon. 


k. Gliederung des gesammten Grundgebirges. 


In den vorhergehenden Kapiteln dieses stratigraphischen Ab- 
schnittes wurden eine Reihe von Beobachtungen erwähnt, aus welchen 
für das gesammte Grundgebirge des Münsterthal- Gebiets eine be- 
stimmte Gesteins-Folge und andere Gesetzmässigkeiten zu entnehmen 
sind; nämlich nach vorstehenden Kapiteln geordnet, hauptsächlich 
folgende: 

(Kap. a.) Der Glimmer-Gehalt und die damit zusammenhängende 
Schiefrigkeit- des Normal-Gneises sind zwar sehr wechselnd, nehmen 
aber doch im grossen Ganzen von Süden nach Norden hin etwas zu, 
während gleichzeitig die Häufigkeit der eingeschalteten Lager-Granite 
nach Norden hin abnimmt. 

Die Hornblende -führenden Abarten des Normal-Gneises wurden 
hauptsächlich in den mittleren Gebiets-Theilen bemerkt und nördlich 
von den Haupt-Vorkommnissen der Amphibolite. 

(Kap. b.) Das Streichen und Fallen der Parallel-Struktur der 
Gneise ist derart, dass sich ein von SO. nach NW. gestrecktes, 
flaches Gewölbe herausstellt, dessen Scheitel-Linie sich vom Stubls- 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 599 


kopf gegen Staufen parallel den Porphyr-Zügen hinzieht, in der- 
selben Richtung abfällt und sich bei Staufen in die Rhein-Ebene ver- 
senkt. Auf der Karte ist ersichtlich, dass diese Linie die Krystall- 
Gneis-Zone unter einem Winkel von annähernd 45° schneidet, woraus 
hervorgeht, dass diese Faltung von der Richtung des Gesteins- 
Wechsels unabhängig ist. Das Fallen ist im Allgemeinen ein über- 
wiegend nördliches. 

(Kap. c.) Der Krystall-Gneis bildet die auf der Karte ange- 
gebene, ostwestlich verlaufende Zone zwischen Granit und Normal- 
Gneis. Innerhalb dieser Zone kommen Partien von Normal-Gneis vor, 
und an der Nord-Grenze der Zone geht der. Krystall-Gneis durch 
Wechsel-Lagerungen mit demselben, oder, am Belchen, durch Ver- 
mittlung von grobkörnigen, von rothen und von leptinitischen Gneisen 
in den Nermal-Gneis über. 

(Kap. d.) Rothe oder Muskovit-Gneise finden sich nur stellen- 
weise an der Nord-Grenze des Krystall-Gneises. Dieselben werden 
oft granitisch. 

Die Leptinite liegen hauptsächlich zwischen Muskovit-Gneis und 

Normal-Gneis und zeigen Uebergänge in beide. Auch sie verlieren 
häufig ihre Parallel-Struktur. 
. (Kap. e.) Der Massen-Granit der Münsterhalde bildet wahrschein- 
lich die Unterlage der Gneis- Formation. Er ist meist mittelkörnig 
und grünglimmerig, enthält aber auch Partien von Gmeis-Granit und 
von Krystall-Granit. 

Zwischen diesem Massen-Granit und dem Krystall-Gneis liegt 
eine Uebergangs-Zone, aus Hochkeleh-Gneis. Normal-Gneis, Massen- und 
Gang-Graniten bestehend. | 

(Kap. f.) Gang-Granite finden sich im ganzen Gebiet; am zahl- 
reichsten aber in der Nähe der Granit-Massive. 

(Kap. g.) Amphibolite bilden zerstreute Schlieren entlang der 
Nord-Grenze des Krystall-Gneises. Das bedeutendste Vorkommniss am 
Belchen liegt im leptinitischen Gneis, die übrigen im gewöhnlichen 
Normal-Gneis, in welchem sie nach Norden hin immer schwächer und 
seltener werden. 


600 Dr. Adolf Schmidt: 


Durch Zusammenstellung dieser Beobachtungen ergibt sich für 


das Münsterthal - Gebiet folgende Gesteinsfolge in der Richtung von 


Süden nach Norden: 


1. 


1%} 


na 


10. 


Granit, hauptsächlich grünglimmeriger Granitit; Theil der nörd- 
lichen Randzone des südlichen Granit-Massivs des Schwarzwalds. 


. Vebergangs-Zone: Wechsel von Hochkelch-Gneis, Normal- 


Gneis, Massen- und Gang-Graniten. 
Zonenbreite: 100 —200 m. 


. Krystall-Gneis, mit Einschluss des buntfarbigen Hochkelch-Gneises. 


Zonenbreite: 400—800 m. 


. Rother oder Muskovit-Gneis, in ebensolchen Granit übergehend; 


nur stellenweise auftretend, in Breiten von weniger als 100 m. 


. Gemischte Zone der Belchen-Kuppe, östlicher Theil: Wechsel von 


grobkörnigem Gneis, rothem Granit und Leptinit. 
Zonenbreite: 200—300 m. 


. Westlicher Theil derselben Zone: Wechsel von grobkörnigem Gneis, 


Amphibolit und Leptinit. 
Zonenbreite: 200—500 m. 


. Leptinitische Gesteine des Belchen-Nord-Hangs, theils mit, theils 


ohne Parallel- Struktur; zum Theil wechselnd mit grobkörnigem 
Gneis und übergehend in Normal-Gneis. - 
Zonenbreite: höchstens bis 200 m. 


. Erste Normal-Gneis-Zone; ziemlich reich an Lager-Graniten und 


stellenweise an Granit-Gängen; mit Einlagerungen von Amphiboliten. 
Zonenbreite: etwa 500 m. 


. Zweite Normal-Gneis-Zone, weniger granitisch, bisweilen Hornblende- 


führend. 

Zonenbreite: etwa 5000 m, bis zum Metzenbacher Höhen-Zug. 
Dritte Normal-Gneis-Zone, etwas glimmerreicher als die vorigen, 
oft schiefernd, frei von Hornblende. 

Diese Reihe bezieht sich hauptsächlich auf die mittleren und west- 


lichen Theile der beiliegenden Karte, über welche Theile sich das in 


Kap. b. behandelte flache Gneis-Gewölbe verbreitet. Im selben Kapitel 


wurde aber bemerkt, dass sich diesem Gewölbe im Nord-Osten des 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 601 


Münsterthal-Gebiets ein kleines Fächer-System anschliesst. Dieses liegt 
unmittelbar nördlich von den auf der Karte verzeichneten Granit- 
Stöcken oder kleineren Granit-Massiven. Hier bieten sich besondere, 
aber den obigen einigermassen vergleichbare Verhältnisse dar, indem 
sich (vgl. B. Kap. a., e. und f.) an diese Massive in nordöstlicher 
Richtung ein Gebiet anschliesst, dessen Normal-Gneis zunächst dem 
Granite reich ist an Lager-Granit und an granitischen Gängen, bis- 
weilen die unter A. c. beschriebenen kleinen Amphibolit-Linsen ein- 
schliesst, nicht selten Hornblende führt; weiter nördlich aber, auf den 
Höhen des Storen und des Sonnhaldenecks, in die etwas glimmer- 
reichere und gelegentlich schiefernde Unterart übergeht und so mit 
dem Gneis des Haupt-Systems seitlich verschmilzt. Es besteht also 
in den beiden tektonischen Systemen eine gewisse Aehnlichkeit der 
Gesteinsfolge. Aber hier wie dort ist ein genetischer Zusammenhang 
zwischen Massen-Granit, Lager-Granit und Gang-Granit nicht direkt 
nachweisbar. Die reichlichere Anwesenheit der Schuppen-Gneise und 
. Lager-Granite kann auf eine etwaige metamorphische Wirkung der 
Massen-Granite nicht zurückgeführt werden. Es lässt sich weder hier 
noch dort an vorhandenen Aufschlüssen feststellen, ob die Massen- 
Granite als eruptiv zu betrachten seien, oder ob sie gehobene Theile 
einer ursprünglichen Granit-Unterlage der Gneis-Formation darstellen. 
Der Umstand, dass die Parallel-Struktur der verschiedenen Gneise an 
dem Rande des Massen-Granits vom Granit selbst abfällt, weist in- 
dessen auf letztere Anschauung als die wahrscheinlich richtigere hin. 

Betrachtet man nun die Parallel-Struktur der Gneise, wenn auch 
nicht als wirkliche Schichtung, so doch als die ungefähre Richtung der 
ursprünglichen Horizontalität, so lässt sich die aufgeführte Gesteins- 
folge als eine von unten nach oben gehende auffassen, und bei Ab- 
sehen von den gemischten Zwischen-Zonen in Kürze folgendermassen 
darstellen: 

1. Massen-Granitit (unten). 

2. Krystall-Gneis. 

3. Rother oder Muskovit-Gneis und -Granit. 


4. Leptinit. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. IH. 40 


602 Dr. Adolf Schmidt: 


5. Unterer glimmerärmerer Normal-Gneis mit Amphiboliten. 
6. Oberer glimmerreicherer Normal-Gneis (oben). 


1. Allgemeine Systematik der Laurentischen Bildungen. 


Es ist bekannt, dass die archäischen Gebilde verschiedener Länder 
sich überaus verschieden verhalten und sich nur schwierig und oft 
nicht ohne Zwang miteinander parallelisiren lassen. Doch bilden in 
vielen Gebirgen granitische Massen oder Gneis-Granite den Kern, und 
es folgen einem solchen mehr oder weniger massig-krystallinen Gebirgs- 
Kern nach aussen hin zunächst Gneise (Laurentisches System), hierauf 
Glimmer-Schiefer oder ähnliche Gesteine (Huronisches System), auf 
welchen als Unterlage sich erst die übrigen Formationen aufbauen. 
Die Angaben über viel jüngere Gneis-Bildungen sind mit einiger Vor- 
sicht aufzunehmen, seitdem eines der hervorragendsten Beispiele dieser 
Art in Schottland von Geikie selbst als eine grossartige Ueberschiebung 
anerkannt worden ist (Am. Journ. III Ser. XXIX. Januar 1885). 

Versucht man, die eben fürs Münsterthal des Schwarzwalds auf- 
gestellte Gesteinsfolge mit Forschungs-Ergebnissen, welche in andern 
archäischen Gebieten erhalten wurden, im Einzelnen zu vergleichen, 
so findet man für manche dieser Gebiete fast keine, für andere aber 
ziemlich auffallende Aehnlichkeiten. Die Einzel-Gliederung ist eben, 
wie dies ja auch in den jüngeren geologischen Systemen der Fall, nicht 
allein von Land zu Land etwas verschieden, sondern oft sogar von Bezirk 
zu Bezirk, in einem und demselben Gebirge. In Bezug auf die archäischen 
Bildungen insbesondere lässt sich bei dem Mangel an Versteinerungen 
oft nur schwer feststellen, ob eine gewisse beobachtete Gesteinsfolge 
wirklich die eigentliche und ursprüngliche Gliederung der Formation 
darstelle, oder etwa erst später durch mechanische Verschiebungen 
hervorgebracht worden sei. Den meisten Anspruch darauf, eine wirk- 
liche Gliederung der Formation vorzustellen, haben von solchen Be- 
obachtungen sicherlich diejenigen, welche, obgleich in verschiedenen 
Gegenden gemacht, dennoch einige Uebereinstimmung miteinander auf- 
weisen... Mit der obigen für das Münsterthal-Gebiet erhaltenen Reihe 
lassen sich in dieser Hinsicht folgende Vergleichungen anstellen. 


Sun. 


re Sec 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 603 


Ostbayrisches Grenzgebirge. Wenn auch v. Gümbel in 
seiner „Beschreibung des ostbayrischen Grenzgebirges“ den Massen- 
Granit als eruptiv bezeichnet, so geht doch aus einigen der von ihm 
gegebenen Profile hervor, dass derselbe mancherorts als Unterlage des 
Gneises aufgefasst werden kann. Den Gneis selbst theilt v. Gümbel 
(l. ce. p. 480) in eine untere oder 

I. „Bojische Gneisformation“, 
bestehend aus sogenanntem „buntem“ (rothem) Gneis, welcher neben 
grünem Glimmer auch Muskovit-Schuppen führt und mit ähnlichem 
„buntem Granit“ wechsellagert; und in eine obere oder 
II. „Hereynische Gneisformation“. 

In dieser wechselt „flasrig-streifiger* Schuppen-Gneis mit „körnig- 
streifigem“ „Körnel-Gneis“; beide halten braunen Glimmer. Gegen 
das Hangende hin gewinnen die glimmer-reicheren körnig-streifigen 
Varietäten des Körnel-Gneises die Oberhand. Zwischen den Gneisen 
finden sich Granulite und Hornblende-Gesteine eingeschaltet. Die 
linsenförmigen Partien der letzteren ziehen sich durch die ganze 
Formation, sind aber in den unteren Theilen derselben meist stärker 
angehäuft. 

Die Aehnlichkeit dieser Verhältnisse mit denjenigen im Münster- 
thal sind unschwer zu erkennen: stellenweise granitische Unterlage, 
verbunden mit durchgreifend auftretendem Granit; der untere Gneis 
hellfarbig, roth oder bunt und Muskovit führend; der obere ist Biotit- 
Gneis, in welchem der Glimmergehalt nach oben zunimmt; die Horn- 
blende-Gesteine in den unteren Biotit-Gneisen vorwiegend angehäuft. 
Es fehlen in Ost-Bayern der Krystall-Gneis und die Leptinite, wenn 
man nicht die Granulite als Aequivalent der letzteren betrachten will. 
Man könnte sonach im Münsterthal-Gebiet die rothen Gneise und 
Granite mit dem darunter liegenden Krystall-Gneis zur „Bojischen*“, 
den Normal-Gneis zur „Hereynischen* Formation rechnen, während 
die Leptinite als Uebergangs-Glied zu betrachten wären. Dass eine 
solche Parallelisirung gerechtfertigt ist, wird sich aus dem Nach- 
folgenden ergeben. 


Im Fichtel-Gebirge sind nach »v. Gümbel’s Karte bei 


40 * 


604 Dr. Adolf Schmidt: 


Kupferberg und Goldkronach zwischen dem Granit und dem hier 
ebenfalls Hornblende-Gestein führenden grauen Gmeis „Augen-Gneise* 
eingeschaltet, als Vertreter des Münsterthaler „Krystall-Gneises“. 

In Sachsen (Erläuterungen zur geologischen Speeial-Karte des 
Kgr. Sachsen) wurde in Laurentischen Gesteinen bis jetzt nur von 
Hazard in der Sektion Zöblitz eine zusammenhängende Gesteinsfolge 
angegeben, und zwar folgende: 

unterste Zone: „Riesengneis*, ein grosskörniger Krystall- oder 
Augen-Gneis; geht nach oben allmälig in langflasrigen rothen 
Gneis über; 

zweite Zone: langflasriger, rother Muskovit-Gneis; wechselt 
mit „zweiglimmerigem Flaser- und Augen-Gneis“; 

dritte Zone: sehr mannigfaltig; vorwiegend ist der zweiglimmerige 
„körnig-flasrige* „Haupt-Gneis“; daneben „feinkörnig -flasriger“ 
Platten-Gneis, sowie grobflasrige und „dichte“ Gneise; im grauen 
„Haupt-Gneis“ sind eingelagert: unten Quarzit-Schiefer, in der Mitte 
Hornblende-Gesteine; 

vierte Zone: Muskovit-Gneis in grossen Einlagerungen, mit andern 
Varietäten; granatführend; 

fünfte Zone: „Flammen-Gneis“; mit sogenannten „Flammen“, 
d. h. wellig-ausgezogenen Ausscheidungen eines grobkörnigen Quarz- 
Oligoklas-Gemenges; granatführend. 

Granit ist hier keiner angegeben, doch wird solcher in andern 
Sektionen (Marienberg, Schwarzenberg) als Unterlage des Gneises 
verzeichnet. | 

Mit Genehmigung von Oberbergrath Credner hatte Dr. G. Hazard 
die Gefälligkeit, mir eine Suite obiger Gesteine zur Vergleichung zu- 
zusenden. Diese sächsischen Gneise unterscheiden sich von denjenigen 
des Schwarzwaldes vor allem durch eine gewisse Grossartigkeit der 
strukturellen Ausbildung; sie sind fast alle grobkörnig bis grosskörnig. 
Auch führen die meisten zweierlei Glimmer, was im Münsterthal fast 
nie der Fall ist. Im Uebrigen entspricht der Riesen-Gneis genau dem 
Schwarzwälder Krystall-Gneis. Man kann an ihm schon mit freiem 
Auge die drei Glimmer- und die drei Quarz-Generationen unterscheiden. 


he en, a en ge" 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 605 


Der zweiglimmerige „Hauptgneis“ zeigt, abgesehen von gröberem 
Korn, viele Aehnlichkeit mit unserm Normal-Gneis. Er könnte auch 
wohl als Muskovit-führender Biotit-Gneis bezeichnet werden; denn der 
Muskovit tritt darin gegen den sehr reichlichen Biotit an Menge sehr 
zurück und ist in manchen ganz frischen Stücken makroskopisch kaum 
aufzufinden. 

Der „dichte Gneis“ ist von meinem „aphanitischen“ Gneis eben- 
falls durch grösseres Korn unterschieden, welches mit freiem Auge 
noch ziemlich, mit der Lupe völlig gut zu erkennen ist. Nach der 
von mir eingehaltenen Nomenklatur würde ich denselben als „fein- 
körnigen“ bezeichnen. 

Der „Flammengneis“ ist ein plagioklasreicher, grobkörniger Zwei- 
glimmer-Gneis. 

Die Gesteins-Reihe der Sektion Zöblitz unterscheidet sich dem- 
nach, wenn man von den eben angegebenen allgemeinen Unterschieden 
absieht, in ihrem untern Theil, nämlich in der Folge: Riesengneis, 
Rother Gneis, Hauptgneis mit Hornblende-Gesteinen, von der Folge 
im Münsterthal-Gebiet nur dadurch, dass die Leptinite des Schwarz- 
wald-Belchen in Sachsen fehlen. Die beiden weiteren granatführen- 
den Zonen Hazard's finden in unserem Gebiete selbst keine Vertreter. 
Jedoch sind weiter nördlich zwischen Freiburg und Lahr, sowie” auch 
an verschiedenen Punkten im nördlichen Schwarzwald granatführende 
Gneise bekannt geworden. 

In den Vogesen wurde „das Gneis-Gebiet von Markirch“ durch 
P. Groth beschrieben in den „Abhandlungen zur geologischen Special- 
karte von Elsass-Lothringen“. I. Bd. ; 

Der Haupt-Gebirgskamm besteht aus Krystall-Granitit, zum 
Theil viel Hornblende haltend; als „Kammgranit“ bezeichnet. 

Die unmittelbare Unterlage des Gneises bildet der „Bressoir- 
Granit“, ein rother Muskovit-Granit, stellenweise mit etwas Biotit. 
Ein Zusammenhang zwischen diesem Granit und dem vorigen ist nicht 
unmittelbar zu beobachten, erscheint aber wahrscheinlich, da im Ge- 
biet des Bressoir-Granits bei der Hohkönigsburg ebenfalls Krystall- 
Granitit vorkommt. 


606 Dr. Adolf Schmidt: 


Die Gneis-Formation zerfällt in eine „ältere* und in eine 
„Jüngere“. 

Der ältere Gneis ist in seiner Hauptmasse ein glimmerreicher 
Biotit-Gneis mit zolldicken, glimmerarmen, granitischen Zwischenlagen. 
Er enthält nicht selten Cordierit und Graphit. Rother oder grauer 
Krystall-Gneis, theils mit nur Muskovit, theils zweiglimmerig, findet 
sich stellenweise eingelagert. 

Der jüngere oder Granat-Gneis ist von sehr wechselnder Be- 
schaffenheit; bald röthlich-grau, schiefrig und reich an Granaten; 
bald hellgrau, schiefrig, mit wenig Glimmer, aber mit viel Graphit und 
makroskopischen Granaten; bald grobkörniger Augen-Gneis; bald 
glimmerfreier oder glimmerarmer Leptinit mit oder ohne Parallel- 
Struktur. Graphit-führende Hornblende-Gesteine finden sich eingelagert, 
theils wechsellagernd mit Leptinit, theils Uebergänge bildend in dio- 
ritische oder syenitische Gesteine oder in Normal-Gneis. Auch Kalk- 
stein-Lager kommen darin vor, begleitet von Augit-Feldspath-Gestein, 
seltener Serpentin. 

Aus dieser Darstellung ergibt sich die Gesteinsfolge: 

1. Krystall-Granit (Gebirgs-Kern). 

2. Rother Muskovit-Granit. 

3. Normal-Gneis. 

4. Granat-Gneis (oben). 

Da nun, wie früher erwähnt wurde, sowohl der Krystall-Gneis 
als der rothe Gneis des Schwarzwälder Belchen-Stocks oft granitische 
Struktur annehmen, auch mitten im Massen-Granit der Münsterhalde 
Krystall - Granit vorkommt, und da ferner aus anderen in Abth. A. 
Kap. m. aufgeführten Gründen Granite und Gneise unter Umständen 
als geognostische Aequivalente betrachtet werden können, so erscheint 
es als natürlich, den Krystall-Gneis und den rothen Gneis des Schwarz- 
walds mit dem Krystall-Granit und dem rothen Granit der Vogesen 
in Parallele zu stellen. Auf den Muskovit-Gesteinen ruht in beiden 
Gebieten der Normal-Gneis. Da auch im Schwarzwald die nördlicher 
gelegenen oberen Gneise bisweilen Granaten und Einlagerungen von 
körnigem Kalkstein einschliessen, so wurden diese oberen Gneise schon 


EEE. 


Er ER 


a ae be nn a 1 Sn nn 


a 


Be 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 607 


von Eck („Umgegend von Lahr* p. 33) mit dem „jüngeren Gneise“ der 
Vogesen nicht mit Unrecht in eine Linie gestellt. Es ergibt sich 
somit eine vollständige Uebereinstimmung zwischen den 
archäischen Reihen im Schwarzwald und in den Vogesen. 

Im Einzelnen sind allerdings merkliche Unterschiede zu verzeichnen. 
Der im Vogesen-Gneis so häufige Graphit ist im Schwarzwald selten, 
fehlt aber nicht ganz. (Vgl. HM. Eck. „Umg. v. Lahr“ p. 29 und 
E. Weber. „Studien üb. Schwarzw. Gneise*, pp. 20 und 25.) Ebenso 
sind Granaten hier viel seltener als dort. Doch ist dies kaum als 
völlig feststehend anzusehen, da mikroskopische Arbeiten über die 
Gneise des nördlichen Schwarzwaldes noch zu wenig ausgeführt sind. 
Weber erwähnt granatführende Gneise in genannter Schrift pp. 7, 
12, 20, 25—27; ebenso Zck in „Umg. v. Lahr“, p. 28. — Den 
„Kinzigit“ (Granat-Graphit-Gneis, nach Hlebenstreit’s Inaug.- Diss. 
Würzb. 1877) beschrieb zuerst 77. Fischer. N. Jahrbuch f. Min. 1860, 
p- 796 und 1861, p. 641. Es erscheint daher immerhin als möglich, 
dass man auch im Schwarzwald bei genauerer Prüfung einen älteren 
oder Normal-Gneis und einen jüngeren oder Granat-Gneis mit mehr 
Bestimmtheit und Schärfe wird von einander trennen können, als dies 
bis jetzt geschehen ist. Weber hat auch Cordierit mehrfach in 
Schwarzwald-Gneisen bemerkt, wie Groth in dem Gneis von Markirch. 

Die Hornblende-Gesteine, welche im Münsterthal-Gebiet des 
Schwarzwalds vorwiegend an der unteren Gneis-Grenze auftreten, sind 
im Markircher Gebiet mehr nach oben gedrängt in den jüngeren Gneis. 
Auch in Sektion Zöblitz in Sachsen liegen sie höher. Im Schwarzwald 
selbst werden in seinen nördlichen Theilen abermals Hornblende-Gesteine 
in Gneis gefunden, über deren geognostische Stellung indessen nichts 
Genaues bekannt ist. Im Allgemeinen scheinen diese Gesteine zwar 
überall den Biotit- oder Zweiglimmer-Gneis-Zonen, innerhalb dieser 
aber in verschiedenen Gegenden etwas verschiedenen Horizonten 
vorzugsweise anzugehören und wohl auch mehrere Horizonte zugleich 
einnehmen zu können. 

Das Gleiche lässt sich von den Leptiniten sagen, welche im 
Münsterthal-Gebiet an der Basis des Normal-Gneises, in den Vogesen 


608 Dr. Adolf Schmidt: 


dagegen im jüngeren Gneis beobachtet wurden; im nördlichen Schwarz- 
wald, bei Gengenbach, treten sie abermals auf. (Zck „Umg. v. Lahr“, 
D.. 39.) 

Hält man die so dargestellte Vergleichung des Markircher Bezirks 
und des Schwarzwalds zusammen mit dem vorher über die Beziehungen 
zwischen Ost-Bayern und Schwarzwald gesagten, so wird man noth- 
wendig die Gneis-Formationen von Markirch beide zur oberen oder 
Hereynischen Formation v. Gümbel’s rechnen müssen, welche dadurch 
für Vogesen und Schwarzwald in zwei Stufen zerlegt wäre. Die Bojische 
Gneis-Formation wäre dann im Schwarzwald (Münsterthal) durch bis- 
weilen granitische Krystall-Gneise und Muskovit-Gneise, in den Vogesen 
(Markirch) durch ebensolche Granite vertreten. 

In Sachsen (Sektion Zöblitz) würden dementsprechend Riesen- 
Gneis und rother Gneis der Bojischen, der Haupt-Gneis und die oberen 
granat-führenden Gneise der Hercynischen Formation zufallen. 

Im Odenwald ruht der Gneis ebenfalls zunächst auf grossen- 
theils Hornblende-führendem Krystall-Granitit. 

Im Limousin des französischen Central-Plateaus fand Dowville 
die Gesteinsfolge: 


Augen-Gneis; 


OS 


Gebänderten grauen Gneis mit Leptinit-Lagen, von Graniten 
durchsetzt ; 

3. Glimmer-reiche, graphit-führende Gneise, mit granat-führenden 
Leptiniten, mit Amphiboliten, körnigem Kalkstein und Serpentin. 


‘ 


(De Lapparent. Geologie. 1. Aufl. p. 624.) 

In den Cevennen beobachtete Fabre die Reihe: Granit, 
Granit-Gneis, Augen-Gneis mit Leptinit-Lagen, oben Glimmer-Schiefer. 
(Ebenda p. 626.) Hier liegen also die Leptinite, wie am Schwarz- 
wald-Belchen, mit dem Augen-Gneis zusammen an der unteren Gneis- 
Grenze. 

In Norwegen (Äjerulf, Die Geologie des südl. und mittl. 
Norwegens, deutsch von @urlt, 1880) geht bei Kongsvinger der Grund- 
Granit in Augen-Gneis über (p. 118);. im Spirillen-Gebiete (Profil. 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 609 


Fig. 186, p. 230) folgen sich: Granit mit Gneis, Augen-Gneis, ge- 
'wöhnlieher Gneis. Der „Grund-Granit“ tritt auch in Norwegen häufig 
eruptiv auf und bewirkt Metamorphismus von Schicht-Gesteinen. Im 
Allgemeinen scheint in Norwegen das Laurent zwar mächtig, aber 
unvollständig, das Huron nur schwach entwickelt zu sein. 

Im Aar-Massiv der Schweiz beobachtete Daltzer (N. Jahrb. 
f. Min. 1885, I. p. 31) auf einer Unterlage von Granit: Wechsel 
von Granit-Gneis, zur Augenbildung geneigt, und von dickbankigem 
Granit; und etwas weiter oben: Wechsel von Granit-Gneis, Granit 
und Augen-Gneis. Also auch hier Augen-Gneis führende Gesteinslagen 
auf granitischer Unterlage. 

In den Vereinigten Staaten von Nord-Amerika finden sich 
Augen- oder Krystall-Gneise als Unterlage des gewöhnlichen grauen 
Gneises. Hitchcock (Am. Journ. III Ser. Vol. XXX. Oct. 1885) 
theilt das Laurentische System der östlichen Landestheile ein in: 

unteres: Augen-Gneis; 

mittleres: wohlcharakterisirte, dickschichtige Gneise ; 

oberes: grobe Glimmer-Schiefer oder unvollkommen ausgebildete 
Gneise. 

In Canada gibt die Commission geologique (Dr. Selwyn, 
Directeur) in ihrem Rapport des Operations 1882—84, ein Profil von 
Fort Hope bis Waterton, in welchem sich von unten nach oben folgen: 

Granit, ganz allmälig in Gneis übergehend ; 

Gneis, streifig und „porphyritic“ (d. h. Krystall-Gneis); 

granitische und syenitische Gneise (also Hornblende - Gesteine 
führend). 

In allen diesen Beispielen ist die Uebereinstimmung doch eine zu 
auffallende, als dass man sich der Meinung verschliessen könnte, dass 
ein allgemeines Gesetz diesen Gesteinsfolgen zu Grunde läge. Sind die 
Beispiele auch absichtlich ausgewählt, um eben gewisse Achnlichkeiten 
darzuthun, so bemerke ich andererseits, dass mir unter den hier nicht 
aufgeführten, bis jetzt beobachteten Gesteins-Reihen des Laurentischen 
Systems nur wenige bekannt geworden sind, welche mit den aus obiger 
Zusammenstellung zu entnehmenden Folgerungen nicht in Einklang zu 


610 Dr. Adolf Schmidt: 


bringen wären. An vielen Orten fehlen gewisse Glieder oder sie 
liegen verdeckt, oder endlich die vorhandenen Unregelmässigkeiten sind 
durch mechanische Störungen erklärbar. 

Aus der Vergleichung der aufgeführten Beobachtungen geht hervor, 
dass das Laurentische System sich nach bisherigen Erfahrungen 
folgendermassen zergliedern lässt: | 

A. Untere Abtheilung : Bojische Formation. 

Stufe a. Granitit, theils als Unterlage, theils in durchgreifen- 
der Lagerung auftretend. 

Stufe b. Krystall-granitische Gesteine: Krystall-Granitit 
oder Krystall- und Augen-Gneis. 

Stufe e. Muskovit-granitische Gesteine: Rother oder 
Muskovit-Gneis und -Granit. 

B. Obere Abtheilung: Hercynische Formation. 

Stufed. Normal-Gneis, d. i. ziemlich einförmiger Biotit-Gneis, 
bisweilen durch zweiglimmerigen „Haupt-Gneis“ (Sachsen) 
vertreten; oft mit Amphiboliten, Leptiniten, Granuliten. 

Stufe e. Granat-Gneis: Granat-führende Gneise von sehr 
wechselnder Beschaffenheit, oft reich an Einlagerungen 
von Leptiniten, Amphiboliten, körnigen Kalksteinen u. s. f. 

Auf der Grundlage dieser Eintheilung lassen sich die in ver- 
schiedenen Gegenden gemachten Beobachtungen so miteinander paralleli- 
siren, wie dies in beisteheuder Tabelle dargestellt ist. 

Die Laurentischen Gesteine sind meistens unmittelbar von den 
glimmerigen Schiefern des Huron überlagert. In andern Gegenden 
scheint sich eine sehr feinkörnige bis mikrokrystalline Gesteins-Gruppe 
dazwischen zu schieben; so in Schweden und England die Hälleflinte, 
in den Appalachen die Green-Mountain-Serie (Eurite u. dgl.), welche 
in Canada durch die Norische oder Labradorit-Gruppe, von Logan 
als „Ober-Laurent“ bezeichnet, ersetzt ist. 


m. Alter und Entstehungsweise der Grundgebirgs-Gesteine. 


Ich muss hier zunächst an die im Abschnitt A. enthaltenen Be- 
schreibungen und an die schliesslich daran geknüpften genetischen 


611 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 


er 'SIPUK)-UaUI 
| urg43>1[63 2 
| urojsyje} “ydeng ei se "SIOuUN 
-UTSISTIEy pıan “uayeuran) pw a er -RUBIN 
an nydeig MU ostamua][ejs ee ie) 
! SIIUH-PeUBA 
-ıyduy 10u9-} D asımun) aneın -Unp-jeuwag) | 
ee en ie 5 
"3stau%) yıqgdeaıg toyaTo: ERLSER 
aydıyı | Au osIouM) -wı3 ‘stoug) tt uogo "uayıfoq 
-19wuS pun o1ayoreı Z]eWION ENTE uayıpoq -ıyduy ‚sıaug uAoıoy 
REDEN | mug "sIOun) 191940 nonnnıh u) -Tgduy rm pun wiojorgos| -TeuntoN 
ayasıyruvıg) -uoyrun} 19132 Y ‚aoy1]09 |: stoug)-[EWOM STIUH AONTId -NZıend) Fu ‘p 
asteu) | -dorg gu | -ıqdury yım aaalaoa staug-dneg 
adıyyoıyos sıoun) Ianeın staug)-[EUNON uor [ospoMm 
-NO1q | a9197u[) 
ar | = = 2 "9u194s9) 
| ; yuugdaeg |. oyosıyrue.1d 
yıuBan) i yueig pun “grau 1910 IM 
-1108s91] NEID seug AOYundg ud a -NAONSnW 
® sus) aaygoy " 5 
R a : EEE .qosuoay "9UL94899 
$ ? -pi09 pun ayosıyıuwıd 
RU EILN ‚sIeug-ueony ne a Zıoqıajdayy "sSIPug-uasery eds 
pum -[fegsday -wwey |, -egsday es e ee 
| -uU9InY 
| msn Zrogl , at 
-u9zIeAU0S en ; 
| mueag Mueı9) -mrugag) | ‘Zaoquoriew “e 
j | Er & n = "PS 
EEE ee se 2 ar a se Fe le a er ae re a Er Ze Er 
I 
»ppu»g pun| PRAYWAT | eyasobog "ppazınayag wahng-isy vobagablayıg 1,8 “wogshig-juaınDT 
ups "uf | -Ip.uqus) 2 ] A yaaubtuoy 


a a ———L—L—L—L———————————————— nn 


612 Dr. Adolf Schmidt: 


Bemerkungen erinnern. Es ergab sich dort, dass die Granite und 
Gneise des Münsterthals sich weder petrographisch noch genetisch 
scharf von einander scheiden lassen. Ferner machten die mikro- 
skopischen Beobachtungen es unzweifelhaft, dass die Parallel-Struktur 
der dortigen Gneise schon während der Verfestigung derselben ent- 
stand. Als Beweise gegen die Entstehung dieser Struktur in dem 
schon völlig gefestigten Gestein lassen sich anführen: 

1, dass selbst die grösseren Feldspathe nicht von dieser Struktur 

durchschnitten sind; 


ID 


dass in Knickungen des Gneises keine auffallend stärkeren Bruch- 
Erscheinungen zu bemerken sind als an anderen Stellen des Ge- 
steins; 

3. dass bisweilen verschiedene Struktur-Systeme ineinander geknetet 
und aufs Innigste miteinander verschmolzen erscheinen, ohne die 
leiseste Andeutung einer Rutsch- oder Absonderungs-Fläche (vgl. 
A.C.. Fig. 9): 


4. Bruch-Erscheinungen zeigen sich oft an Feldspathen, seltener an 


Glimmern und Hornblenden, niemals an dem zuletzt entstandenen 

Füll-Quarz. 

Damit soll aber nicht gesagt sein, dass spätere Entstehung einer 
Parallel-Struktur bei solchen Gesteinen überhaupt unmöglich sei. Im 


Gegentheil weisen J. Lehmann’s Untersuchungen über die Konglome- 


rate von Ober-Mittweida (Entst. d. Kryst. Schiefer, Kap. VI) mit 
Bestimmtheit auf eine solche Möglichkeit hin; ebenso Beobachtungen 
von Reusch in Norwegen (Die krystallinen Schiefer von Bergen) und 
solche von J. MH. Teall an einem zum Theil in Hornblende-Schiefer 
verwandelten Diabas-Gang (Quart. Journ. Geol. Soc. XLI. 2. 1885, 
pp- 133—145), sowie noch manche andere. Dies sind aber meist nur 
örtliche Erscheinungen. Jedenfalls ist in den Gneisen des Münsterthals 
eine nachträgliche Struktur-Entstehung nach Obigem ausgeschlossen. 
Dass in allen Fällen die Struktur in der Hauptsache eine Wirkung 
von inneren Gesteins-Verschiebungen unter Druck und nicht mit Schich- 
tung zu verwechseln sei, ergibt sich sowohl aus Lehmann’s Unter- 
suchungen als aus den vorstehenden. Es ist aber sicherlich zu weit gehend, 


u 
{ 
/ 
ä 
a 
” 


[ 


nt 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 613 


wenn man aus der Thatsache, dass die Parallel-Struktur der Gneise keine 
Schichtung ist, den Schluss ziehen will, dass die Gneise keine Schicht- 
Gesteine sein könnten. Auch die Struktur der Glimmer-Thon-Schiefer 
ist keine Schichtung, und dennoch sind diese zweifellos Schicht-Gesteine; 
Ja, die Richtung der Struktur ist bei ihnen oft augenscheinlich durch 
die Schichtung beeinflusst worden. Gegen diesen Schluss hat sich auch 
J. D. Dana feierlich verwahrt (Am. Jour. Ser. IH. Vol. XXVIH. 
Nov. 1884, p. 393) und Beispiele angeführt von Gneis-Bildungen, in 
welchen Einlagerungen von, zum Theil fossil-führenden, Kalksteinen 
auf grosse Entfernungen alle Biegungen des Gneises mitmachen. Dana 
bemerkt sogar, er habe niemals Gneis ohne sedimentären Charakter 
gesehen. 

Letzteres kann ich von meiner Seite nicht sagen, eben im Hin- 
blick auf die Beobachtungen im Münsterthal, wo sich zwar An- 
deutungen von Schichtung im Gneis, besonders am Süd-Hang des 
Belchen vorfinden, nirgends aber etwas, was man ganz zweifellos für 
Schichtung nehmen müsste. Nichtsdestoweniger werden wohl die 
meisten Geologen nicht anstehen, nach den oben geschilderten Ver- 
hältnissen des Gebiets eine schichtweise Ueberlagerung der nördlicheren 
Gesteine über den südlicheren, also im Allgemeinen das Vorhandensein 
eines Schichten-Systems anzunehmen, und zwar ans folgenden Gründen: 
1. Verschiedenartige Gesteine folgen an der Erd-Oberfläche von Süd 

nach Nord zonenweise aufeinander. 
2. Die meisten derselben besitzen eine (stellenweise schichten-ähnliche) 
 Parallel-Struktur, eine bei den verschiedensten Sedimenten vielver- 
breitete Erscheinung. 


[S®) 


Das Einfallen ist ein der Richtung nach gleiches für alle vor- 

handenen Gesteine. 

4. Das Einfallen findet in nördlicher Richtung statt, d. h. in derselben 
Richtung, in welcher die verschiedenen Gesteine zonenweise auf- 
einander folgen. 

5. Die Gesteinsfolge zeigt eine unverkennbare Uebereinstimmung mit 

derjenigen anderer Gebiete, in welchen zum Theil Ueberlagerungen 

unmittelbar beobachtet wurden. 


614 Dr. Adolf Schmidt: 


Man wird sich daher die verschiedenen Gesteine im Allgemeinen 
in der Altersfolge entstanden denken müssen, welche ihrer Reihenfolge 
von Süden nach Norden entspricht. 

Verschiedener Ansicht könnte man etwa sein bezüglich des rela- 


tiven Alters der Massen- und Gang-Granite. Dafür, dass diese 


Granite nicht durchgängig jünger sein können als die Gneise, 
glaube ich einen unmittelbaren Beweis gefunden zu haben. Am nörd- 
lichen Gehänge des Drehbachs, etwas oberhalb des Zusammenflusses 
desselben mit dem Sägenbach, war zur Zeit meiner Untersuchung (und 
ist vielleicht noch) an dem dort neu angelegten Fahrweg nach dem 
Storen eine Stelle entblösst, welche das in Fig. 8 dargestellte Bild bot. 


Fig. 8 Granit-Block im Gneis. Drehbach. Ober-Münsterthal. 


Man sieht hier einen unregelmässig eckig gestalteten Granit-Klotz 


von beinahe 2 Meter Durchmesser in Gneis eingebettet. Der Granit 


ist unten von einem Quarz-Trum begrenzt. Ein gleiches und ungefähr 
paralleles Trum von grobkörnigem Quarz schneidet von einer Seite in 
den Klotz ein. Beide Quarz-Trümer stossen am Gneis stumpf ab, ein 
Beweis, dass sie ausschliesslich zum Granit gehören, und dass der 
Granit in anderer Lage und lange vor dem Gneis muss fest gewesen 
sein. Die Glimmer-Lagen des Gneises ziehen sich unten etwas um 


den Klotz herum; diejenigen links vom Klotz stossen stumpf an ihm 2 
ab, wogegen die auf der rechten Seite sich an dem Klotz hinaufziehen, 


Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 615 


was den Anschein gewährt, als habe sich die noch weiche Gneis-Masse 
an dem festen Granit herabgesenkt. Die Grenze zwischen beiden 
Gesteinen ist scharf; Kontakt-Erscheinungen sind keine bemerkbar. 

Dieses Vorkommniss kann, wie mir scheint, nur durch die An- 
nahme eines höheren Alters für den Granit gedeutet werden. Diesem 
ganz vereinzelten Fall stehen allerdings zahlreiche Granit-Gänge im 
Gneis gegenüber, welche zum Theil, wie der in Fig. 6, Abschnitt A. 
Kap. c. abgebildete, durch ihre Lage zur Gneis-Struktur zeigen, dass 
zur Zeit ihrer Entstehung der Gneis völlig fest war und daher ent- 
schieden älter ist als die granitische Gang-Füllung. Die Frage nach 
dem relativen Alter der Granite und Gneise ist also ganz im Allge- 
meinen nicht zu entscheiden. 

Was speciell die Massen-Granite anbetrifft, so scheinen diese 
einerseits die Unterlage der Gneise zu bilden; andererseits finden sich 
aber in ihrer Nähe so zahlreiche Granit-Gänge, dass man versucht ist, 
an einen Zusammenhang zwischen beiden zu glauben, obgleich sich ein 
soleher unmittelbar nicht beobachten lässt. Sollte sich ein solcher 
Zusammenhang noch nachweisen lassen, so wäre die Sachlage durch 
die Vermuthung erklärbar, dass der tieferliegende Granit länger in 
magmatischem Zustand verblieben sei als der darüberliegende Gneis, 
und so in letzteren stellenweise habe eindringen können. Jedenfalls 
machen es die obigen Vergleichungen mit anderen archäischen Gebieten 
sehr wahrscheinlich, dass auch hier die Haupt-Granit-Masse unter 
dem Gneis liege und daher als das älteste der vorhandenen Gesteine 
zu betrachten sei. 

Ueber die Entstehung granitischer Gänge ist bis jetzt nichts 
Sicheres bekannt. Ich weiss nicht, ist ehrfürchtige Anhänglichkeit an 
das in der Jugend Gelernte, oder ist ein kühner Flug der Gedanken die 
Ursache, dass manche Geologen jeden durchgreifend gelagerten Granit- 
Körper sofort für „eruptiv“.erklären, als sei dies ganz selbstverständ- 
lich. Vorsichtigere Leute führen wenigstens für jeden einzelnen Fall 
Gründe an, wie z. B. Verzweigung im Nebengestein, das Vorkommen 
eingeschlossener Stücke von Nebengestein, Feinerwerden des Korns 


an den Salbändern, Veränderungen des Nebengesteins u. dgl. Aber 


616 Dr. Adolf Schmidt; 


alles dies zeigt sich ja auch nicht selten an Gängen von körnigem 
Kalkstein, an solchen von Quarz-Gesteinen, und theilweise an Erz- 
Gängen, welche alle niemand für eruptiv hält. Es erscheint geradezu 
als zweifelhaft, ob es überhaupt absolute Beweise allgemeiner Art 
für Eruptivität gibt, ausser etwa auffallende Hitze-Wirkungen im 
Kontakt; und diese können nur bei solchen Massen eintreten, welche 
aus feurigem Flusse erstarren. Granitische Gänge zeigen niemals 
solche. Auch die Münsterthaler Gänge sind gemäss obigen Unter- 
suchungen frei von syngenen Kontakt-Wirkungen. Es zeigen sich 
weder Frittungen und Verschmelzungen, noch eine scharfe Ab- 
lösung beider Gesteine von einander; sonstige oben dargestellte Um- 
stände zeugen entschieden gegen die Erstarrung aus heisser Schmelzung. 
Es bleibt also nur noch die Wahl zwischen rein hydatischer Entstehung, 
auf welche insbesondere bei den Pegmatiten manche Beobachtungen 
verweisen, und einer immerhin noch etwas problematischen hydato- 
thermischen Eruptivität, wie sie J. Lehmann für manche körnige 
Granit-Gänge in Anspruch zu nehmen scheint. Hierbei muss die 
Präexistenz solcher Massen in der Tiefe natürlich vorausgesetzt werden. 
Es ist also die Entstehung selbst damit nicht erklärt. — Ebenso 
sanguinisch sind manche bezüglich der Frage, woher das Material 
der Granit-Gänge gekommen ist. Gewöhnlich wird für dasselbe ohne 
nähere Begründung eine Herkunft von unten beansprucht. So lange 
man indessen nicht die Möglichkeit einer wässrigen Granit- und Gneis- 
Entstehung vollständig aufgegeben hat, liegt selbst dies keineswegs 
auf der Hand. Denn wenn sich granitische Gesteine aus einem heissen 
Urmeer, wie jetzt viele glauben, überhaupt niedergeschlagen haben 
können, so muss dies auch in offenen Spalten möglich gewesen sein. 
Die Art der Entstehung der Granit-Gänge ist auch in dieser Hinsicht 
eine noch überaus dunkle Frage, welche nur durch fortgesetzte, sorg- 
fältige und vorurtheilslose Einzeluntersuchungen ihrer Lösung nach 
und nach zugeführt werden kann. 

Ueber das Alter der Münsterthäler Granit-Gänge ist nur 
soviel zu sagen, dass die meisten auf Grund mangelnder Kontakt-Er- 
scheinungen für nur wenig jünger erklärt werden müssen als der Gneis, 


Pin; 


ee 


De u a nn nn az 


Geologie des Münstertbals im badischen Schwarzwald. 617 


welchen sie durchsetzen; und dass sie, selbstinnerhalb der Gneis- 
Formation, alte Bildungen sind, da sie zum grössten Theil nur in 
den untersten Lagen der Formation auftreten. Die verhältnissmässig 
wenigen, welche sich in höheren geognostischen Horizonten zeigen, 
besitzen meist einen pegmatitischen Charakter. Da auch. diese in 
unserem Gebiete nirgends mit jüngern Sedimenten in Berührung treten, 
ist das Ende ihrer Bildungszeit nicht festzustellen. 


Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III, 41 


618 A. Bernthsen: 


Zur Frage nach der Constitution der Safranine 


und verwandter Farbstoffe. 
Von A. Bernthsen. 


Aus einer vor einigen Monaten in den Ber. der D. chem. Gesell- 
schaft veröffentlichen Notiz: „Ueber eine bei dem Durchleiten von 
Anilindampf durch glühende Röhren entstehende .. .. Base“ ist ersicht- 
lich, dass ich auf verschiedenen Wegen, durch Ueberhitzen von Anilin- 
dampf wie durch den Versuch der Ammoniakabspaltung aus o-Diamido- 
diphenylamin versucht habe, eine dem Thiodiphenylamin analoge Base 
von der Constitution 


N NH 
HK CH, I oder HK mr II 


zu gewinnen, welche „in vieler Hinsicht, zumal wegen ihrer Be- 
ziehungen zum Acridin und vielleicht zu gewissen Farbstoffen (Harmin, 
Harmalin) grosses Interesse verdienen würde“. 

Da die erwähnten zunächst eingeschlagenen Wege das gewünschte 
Ziel nicht ergeben hatten, so erschien es angezeigt, den umgekehrten 
Versuchsweg einzuschlagen, also durch Abbau von Farbstoffen, deren 
Verwandtschaft mit der gesuchten Verbindung (I) vermuthet wurde, 
zu der letzteren zu gelangen. Zumal war es die noch immer ungelöste 
. Frage nach der Constitution der Safranine, welche zu weiteren der- 
artigen Untersuchungen einladen musste. 

Ist es bei interessanteren theoretischen Fragen der Neuzeit meist ' 
der Fall, dass ihre Lösung von mehreren Seiten gleichzeitig angestrebt 
wird, so trifft dies auch im vorliegenden: Fall zu. Im eben erschienenen 


Zur Frage nach d. Constitution d. Safranine u. verwandter Farbstoffe. 619 


Heft 6 der Berichte der D. chem. Gesellschaft wird von V. Merz‘) 
die Mittheilung gemacht, dass bei der Einwirkung von Brenzcatechin 
auf o-Toluylendiamin (1:3:4) bei 200— 220° eine in hellgelben Nadeln 
krystallisirende Substanz entsteht, welche die Formel C,,H,,N, und 
also wahrscheinlich die Constitution: 


N 
GEL 4 JCsHr-CH; II 


besitzt und welche er Methylphenazin nennt, indem er die obige 
Substanz (I) als Phenazin (welchen Namen ich im Folgenden be- 
nutzen werde) bezeichnet. Dieselbe hat basische Eigenschaften, löst 
sich in verdünnten Säuren mit ‘gelber, in concentr. Schwefelsäure mit 
blutrother Farbe auf, bildet ein Platindoppelsalz, ein Pikrat, und ist 
durch Schwefelammon zu weissen silberglänzenden Blättchen (wahr- 
scheinlich des der Formel II entsprechenden Hydromethylphenazins) 
reducirbar. Das Metlıylphenazin ähnelt, worauf Merz besonders hinweist, 
in seinen Eigenschaften dem „Azophenylen“ von Claus, welchem von 
letzterem auch bereits die Formel I zugeschrieben worden ist. Es ist 
hiermit anscheinend in der That das nächst höhere Homologe der 
gesuchten Verbindung (I) zugänglich geworden. 

Ob dasselbe thatsächlich, wie ich glaube, und worauf immer mehr 
Merkmale hindeuten, die Muttersubstanz von Farbstoffen ist, wird durch 
die Erfahrung nunmehr vielleicht schon in kurzem entschieden werden 
können. Besonders ist zu untersuchen, ob es durch den Eintritt salz- 
bildender Gruppen, etwa durch Nitrirung und Amidirung, wie das 
Thiodiphenylamin in Farbstoffe übergeht. 

Derartige Versuche stehen nunmehr Herrn Merz — welcher ihnen 
seither noch nicht näher getreten ist — in erster Linie zu. 

Den umgekehrten Weg zur Entscheidung obiger Frage, den Abbau 
von Farbstoffen, möchte ich mir indess vorbehalten, und mir daher 
erlauben, heute die hauptsächlichsten mich bei jenen Versuchen leiten- 
den Gesichtspunkte in Form einer Theorie der Safraninfarbstoffe dar- 
zulegen. 


!) Merz, Berichte 19, 725. 
41 * 


620 A. Bernthsen: 


Ich möchte zu diesem Zweck zunächst an die kürzlich erschienenen 
schönen Untersuchungen meines Freundes Witt „über eine neue Klasse 
von Farbstoffen, die Eurhodine“ erinnern. 

Durch Einwirkung von Orthoamidoazo-p-toluol vom F.P. 118° 
auf salzsaures &-Naphtylamin erhielt Witt einen schönen Farbstoff, das 
Eurhodin, für das er anfänglich die Formel C,,H,,N, aufgestellt, neuer- 
dings aber die einfachere Formel Q,„H,;N, erkannt hat. Es ist ihm 
gelungen, eine darin enthaltene Amidogruppe zu eliminiren und da- 
durch als Muttersubstanz des Eurhodins die Verbindung 


IE IV 


Ar 


wahrscheinlich identisch mit dem Naphtyltoluchinoxalin von Zins- 
berg, nachzuweisen. Dem entsprechend hat er durch Combinirung des 
aus Chrysoidin resultirenden Triamidobenzols (1:2:4) mit Phenan- 
threnchinon, P-Naphtochinon, Benzil, Glyoxal ete. weitere Eurhodine 
darstellen können, woraus sich ergiebt, dass die aus o-Phenylen- oder 
Toluylen-diamin entstehenden Chinoxaline chromogenen Charakter be- 
sitzen und durch Eintritt von salzbildenden Gruppen zu Farbstoffen 
werden. 

Wenn man zugiebt, dass die Synthese der Chinoxaline nach 
der schönen Methode von Hinsberg auch mit einer im Vergleich zu 
der seinigen etwas modificirten Chinoxalinformel in Einklang ge- 
bracht werden kann, so könnte man dem Naphtyltoluchinoxalin die 


Formel 
) & 
N 


OD 
U \ 


geben, und es erschiene so als ein Derivat des „Phenazins“, nämlich 
als „Methylphenaphtazin*, = „Tolunaphtazin“. 
Ich mache bei dieser Schlussfolgerung die Voraussetzung, dass 


Zur Frage nach d. Constitution d. Safranine u. verwandter Farbstoffe. 621 


das „Phenazin“ von Merz wirklich der von letzterem gegebenen Con- 
stitutionsformel (I) entsprechend constituirt ist. Die wenigen von M. 
seither mitgetheilten Eigenschaften des Methylphenazins sprechen zu 

Gunsten dieser Annahme, zumal hat es wie die Chinoxaline basischen 
Charakter, gelbliche Farbe und löst sich in concentrirter Schwefelsäure 
mit rother Farbe. 

Zur Darstellung des Phenazins oder Methylphenazins selbst ist 
die synthetische Methode Hinsberg’s nicht verwendbar, da man kein 
o-Benzochinon kennt, und auch die Witt'sche Methode nicht, da sie 
nach seinen Versuchen nur beim «&-Naphtylamin zum Ziel führt. 

Wenn so der Eintritt einer Amidogruppe schon die chromogenen 
Eigenschaften des Phenazins offenbart, so wird dies um so mehr der 
Fall sein, wenn zwei salzbildende, z. B. Amido-Gruppen eintreten. Von 
solchen hierhin gehörigen Farbstoffen scheint mir aber bereits ein 
Vertreter als bekannt vorzuliegen: das Toluylenroth Wii!s, dessen 
Constitution bis jetzt noch nicht festgestellt ist, die man aber wegen 
seiner an das Safranin erinnernden Eigenschaften als der des letzteren 
Farbstoffs analog annimmt. 

Das Toluylenroth entsteht bekanntlich aus dem Toluylenblau, dem 
interessanten Farbstoff, welchen Witt durch Einwirkung von salzsaurem 
Nitrosodimethylanilin auf m-Toluylendiamin in wässriger Lösung er- 
halten hat, durch Kochen seiner wässrigen Lösung, neben Leuko- 
toluylenblau, d. h. indem ein Theil des Blau auf Kosten des anderen 
Oxydation erleidet. Das Toluylenblau, C,;H,sN,, geht dabei durch 
Verlust zweier Wasserstoffatome in das Roth, C,;H,eN,, über. 

Die Constitution dieses Toluylenblau ist nun nach Nietzki die 
folgende: 


(CH,),N-0,H,-N-C,H;-NH, . %H.-N(CH;), 
Nr ‚gleich NX_ NEL. 
E CH< ’ 

NH 


es gehört wie das Dimethylphenylengrün in die Klasse der „Indamine“ '). 
Giebt man der obigen Constitutionsformel des Toluylenblau eine etwas 


1!) Vgl. Nietzki, Farbstoffe. 


622 A. Bernthsen: 


andere Gestalt, so sieht man, dass es in der That durch Abspaltung 


zweier Atome Wasserstoff sehr leicht in ein Phenazinderivat übergehen 


könnte: 
() 6) 

(4) ”% N X (4) x N\ 
(CH,;),N-CoH;(H) | 205H,(CH;)NH,-H, = (CH;),N-C;H, | G;H,(CH,)NA,) VI 
N(H) NN? 

Toluylenblau Toluylenroth. 


Das Toluylenroth erscheint nach dieser Auffassung als ein dime- 
thylirtes Diamidomethylphenazin. Die relative Stellung, der Substituenten 
an den beiden Benzolkernen steht mit ihr in voller Uebereinstimmung, 
denn da bei der Indaminbildung der Stickstoff der ursprünglichen 
Nitrosogruppe zu einer Amidogruppe des Toluylendiaminrestes in Para- 
stellung tritt!), so ergiebt sich hieraus für das andere Stickstoffatom 
des Diamins die o-Stellung zum Nitrosostickstoft, und es ist anderer- 
seits im Nitrosodimethylanilinrest die o-Stellung zu jenem nicht besetzt, 
also mit Leichtigkeit zugänglich. 

Eine nahe Beziehung zwischen Toluylenroth und Eurhodin scheint 
mir nach dem Vergleich ihrer von Witt mitgetheilten Eigenschaften 
unzweifelhaft; die Salze beider sind roth, die freien Basen (Nadeln) 
gelb resp. orangeroth; mit conc. Säuren existiren mehrere Reihen 
charakteristisch verschieden gefärbter Salze; die freien Basen werden 
durch Alkali leicht in Freiheit gesetzt und zeigen in ätherischer Lösung 
prächtige Fluorescenz u. s. f., und wenn sie in manchen Eigenschaften 
an das Phosphin erinnern, so erklärt auch dies sich sehr einfach durch 
die gleichartige Constitution: 

NI,- OB, JOH,-NI, NICH »-O,ER JO (CH,)-NIE, 
CH, 
Phosphin Toluylenroth. 
Dem Leukotoluylenroth käme nach Obigem die Formel 


NH | C,H —N(CH,) 
N(CH,)»-C,H,l  NCHL(CH,-NH,, gleich NH£ ° ® SNH' Wu 
N N / 

NH C,H,(CH,) NH, 
zu. 


Nietzki, „Organische Farbstoffe“, Trewendt, Breslau, p. 116, 


') Vgl. R. Nietzki, B. 16, 464; R. Möhlau, B. 16, 2845; ferner z, B. 


Zur Frage näch d. Constitution d. Safranine u. verwandter Farbstoffe. 693 


Die Analogie dieser Constitutionsformel mit derjenigen des Leuko- 
methylenblaus: 


LEN ip 


ist eine frappante. Der Gedanke scheint in der That kaum abzuweisen, 
dass die Rolle, welche in den Leukothioninen der Schwefel spielt, bei 
den Leukoverbindungen des Toluylenroth und Eurhodin von einer 
Imidogruppe übernommen werde. 

Die Consequenz dieser Anschauung könnte freilich dazu führen, 
für die den Leukoverbindungen entsprechenden Farbstoffe auch analoge 
Constitution anzunehmen. Dieser Gesichtspunkt, auf den weiter unten 
zurückgekommen werden soll, ist aber, wie es scheint, wenigstens für 
« Eurhodin und Toluylenroth wegen ihrer Diazotirbarkeit nicht zu- 
treffend. 


Wenn man die seitherigen Ausführungen für wahrscheinlich zu- 
treffend erachtet, so wird man auch als einfache Consequenz derselben | 
den weiteren Schritt vom Toluylenroth zu den Safraninen wagen dürfen. 

Der einfache Vertreter der Safraningruppe, dessen Trimethylderivat 
das gewöhnliche Safranin C,,H,;,N,, HCl darstellt, ist das Pheno- 
safranin Q,sH,,N,, HC1 Witt's'). Dasselbe enhält im Vergleiche 
zum einfachsten Homologen des Toluylenroth, dem Diamidophenazin, 
C,.5HsN,(NH,),;, —= C,;H,,N,, noch einen weiteren Benzolrest und 
unterscheidet sich von genannter Verbindung in der Zusammensetzung 
um C,H,, d. h. es leitet sich von ihr durch Austausch von H 
gegen C,H, ab. Dieser Austausch kann nun nach der Theorie 
an sehr verschiedenen Orten vor sich gehen. Berücksichtigt man 
aber die vor drei Jahren von Nietzki mitgetheilten grundlegenden 
Unternehmungen über Safraninbildung, so gelangt man zu der Folge- 
rung, dass diese Phenylgruppe sich an demjenigen Stickstoffatom be- 
findet, welches die zweitmalige Verbindung der beiden anderen Benzol- 


!) Vgl. Nietzki, Farbstoffe p. 125 Anm. 


694 A. Bernthsen: 


reste übernimmt. Man wird zu dieser Ansicht geführt hauptsächlich 
durch die wichtige Beobachtung Nietzkx’s, dass die Indamine Zwischen- 
glieder bei der Safraninbildung sind. So entsteht das Phenosafranin, 
resp. dessen Leukoverbindung, durch Oxydation eines Gemisches gleicher 
Molecüle p-Diamidodiphenylamin (Leukoindamin) und Anilin, welche 
Reaction ich mir folgendermassen erkläre: 


L N ER NEN 
NH,-C,H,;H HiC;H,-NH, —4H = NH,-0H;S N 7CsHs-NH, VI 
:HH: 
N GH, 
+ | Leukophenosafranin. 
CH; 


Ist diese Auffassung richtig, so Können nur primäre Amine 
mit Leukoindamin Safranine geben. Dies ist nach Nietzki wirklich 
der Fall, Mono- und Dimethylanilin geben keine Safranine, hingegen 
ausser Anilin alle drei Toluidine. 

Die gewöhnliche Safraninbildung durch gemeinsame Oxydation 
von einem Molecül eines Paradiamins mit zwei Molecülen eines Mon- 
amins geht alsdann folgendermassen vor sich: 


AI 

RE ER NH 

zu, er al, — 6H — N 

N a 
N 

| 
C,H, 

1 Mol. C,H,(NH;), + 2 Mol. C,H,.NH, Leukophenosafranin. 


Diese Theorie erklärt gleichzeitig in einfachster Weise, warum 
nach Nietzki bei der Safraninbildung in einem der beiden Monamin- 
molecüle die Parastellung zum Amidstickstoff nicht besetzt sein darf, 
dies Monamin hingegen nicht primär zu sein braucht. Sie giebt ferner 
Rechenschaft davon, dass die Safranine zwei Stickstoffatome in Form 
von Amidogruppen enthalten (Nietzki, s. a. unten) u. 8. f. ') 


!) Nach obiger Theorie sollten die zwei Monoäthylsafranine aus einer- 
seits p-Aethylphenylendiamin und Anilin, andrerseits p-Phenylendiam ‚Anilir 
und Aethylanilin identisch sein, während W. Schweitzer (diese Ber. 19, 150) 
sie für isomer hält. Das Gleiche sollte von den Diäthylsafraninen gelten, 
welche einerseits aus Diäthylphenylendiamin und Anilin, andererseits aus 


EEE 


Zur Frage nach d. Constitution d. Safranine u. verwandter Farbstoffe. 6925 


Auch das Leukosafranin zeigt grosse Analogie mit den Farbstoffen 
der Methylenblaugruppe: 


‚H,aH:; C,H.<IB; 
nu ® ’SNC;H, NHC.O SS 7, 
C,H, NH, NG,H H,—NH, 
Leeukophenosafranin. Leukothionin. 


In der That sind sie beide aus dem p-Diamidodiphenylamin dar- 
stellbar, ersteres durch Erwärmen der wässrigen Lösung mit Anilin, 
letzteres durch Erhitzen der festen Verbindung mit Schwefel. 

Im Vorstehenden ist zunächst nur von der Leukoverbindung des 
Safranins die Rede gewesen. Es fragt sich nun, wie man sich die 
Farbstoffe selbst constituirt zu denken hat. Dieselben enthalten nach 
Nietzl:i zwei Atome Wasserstoff weniger als die zugehörigen farblosen 
Verbindungen. Welches sind nun die beiden austretenden Wasser- 
stoffatome ? 

Die Theorie eröffnet hier wesentlich zwei Möglichkeiten '), welche 
durch folgende Formeln wiedergegeben werden: 


_NH, C,H, NH, 
C,H CH; 
NL ° INCH, (IX) und u (X) 
Ne,EL,/NH, Hol 
en, Sams, 
salzsaures Phenosafranin, 
und analog für HC1-Toluylenroth : 
C,H, N(CH;) C,H, N(CH;) (Xa 
N ee N, "BON VE 
NC,H, NH, HC1 C;H,/NH, oben.) 


Ro 
Zwischen diesen beiden Auffassungen ist zunächst nicht wohl zu 
entscheiden. Für die Formeln X spricht, dass wohl im Safraninfarb- 
stoff zwei intacte Amidogruppen anzunehmen sind, da es nach Nietzkr 
sowohl eine Diazo- wie eine Tetrazoverbindung liefert und dass das 


‚p-Phenylendiamin, Anilin und Diäthylanilin erhalten worden sind und nach 
Nietzki (B. 16) nicht identisch sein sollen. Nach des Letzteren mündlicher 
Mittheilung hat der letztere Punkt und die zweifache Diazotirbarkeit 
des Safranins ihn abgehalten, für das Phenosafranin die Formel IX (s. oben), 
welche auch er für wahrscheinlich hält, anzunehmen. Wir haben uns zu 
erneuter Untersuchung dieses Punktes vereinigt. 

!) Eine dritte, dass sie den zwei Amidogruppen entstammen, kommt 
wegen der Existenz von Tetramethyl- und -äthylsafranin nicht in Betracht. 


626 A. Bernthsen: 


Toluylenroth auch diazotirbar ist; hiernach wäre das S. ein eigentliches 
Phenazinderivat, ein Diamido-phenyl-phenazoniumchlorid, womit seine 
Nicht-Fällbarkeit durch Alkali auch erklärt wäre. Zu Gunsten der 
Formeln IX hingegen könnte angeführt werden die nach ihnen voll- 
kommene Analogie unserer Farbstoffe mit denen der Thioningruppe, 
und die Thatsache, dass auch das Rosanilin, obschon in seinen Salzen 
eine Imid- und nur zwei Amidgruppen anzunehmen sind, ein Tri- 
diazoderivat zu liefern vermag'). 

Vielleicht stehen die in den beiden Formeln IX und X zum Aus- 
druck gelangenden Formen der Atombindung auch zu einander in der 
Beziehung wie Isatin und Pseudoisatin (Pseudoformen oder Tauto- 
merien*) ), derart dass gewisse Phenazinabkömmlinge sich vom eigent- 
lichen Amido-(auch Oxy-)phenazin, C;H,N,C,H,;.NH, (etwa Eurhodin), 


andere vom Pseudo -amido-(oxy-)phenazin, GH C,H,.NH ableiten. 
[ 


Doch sei hierauf zunächst nicht weiter eingegangen. 


Die dargelegten Anschauungen sind der experimentellen Prüfung 
in mehrfacher Weise zugänglich, nämlich entweder durch den Versuch 
der direkten Einführung von einer oder zwei Amidogruppen in das 
Phenazin, wodurch ein Eurhodin, resp. ein einfaches Analogon des 
Toluylenroth entstehen könnte, oder aber durch den Abbau des letzteren 
zu einem Eurhodin (oder viceversa). Durch Diazotirung des Toluylen- 
roth sollte man ein Dimethylamido-methylphenazin, d. i. ein Eurhodin, 
erhalten, desgleichen durch Behandlung des Safranins mit salpetriger 
Säure und Alkohol einen phenylirten Abkömmling des Phenazins, in 
beiden Fällen freilich unter der Voraussetzung normalen Verlaufs der 
Reaction. Ein durch gemeinsame Oxydation von p-Phenylendiamin plus 
m-Toluylendiamin zu erwartendes einfachstes Toluylenroth könnte auf 
analogem Wege möglicherweise direet Methylphenazin selbst liefern?). 

Begrejflicher Weise sind derartige Versuche schon im Gang, 


1) Hexaazo-Diphenyltolylearbinol. 
2) Vgl. A. Baeyer's und C. Laar's Ansichten. 
?) Als ein anderer Weg zu diesem Ziel erscheint die Combinirung von 


z. B. Triamidobenzol (1:2:4) mit Brenzeatechin resp. einem amidirten 
Brenzeatechin. 


Zur Frage nach d. Constitution d. Safranine u. verwandter Farbstoffe. 697 


welche ich nach getroffener Vereinbarung gemeinsam mit meinem Freund 
Nietzki durchführen werde. Für heute will ich hierüber nur noch 
folgende Beobachtung mittheilen. Wird das Toluylenroth in alko- 
holisch-schwefelsaurer Lösung mit salpetriger Säure behandelt, so 
entsteht unter Stickstoffentwickelung und Aldehydbildung eine violette 
Lösung, aus welcher sich eine in schönen rothen Nadeln kKrystal- 
lisirende Farbbase unschwer gewinnen lässt. Dieselbe — wahrschein- 
lich das gesuchte Dimethylamido-methylphenazin — ist in Aether und 
Benzol mit gelbrother Farbe und prächtiger goldener Fluorescenz löslich, 
ist sublimirbar und bildet mit verdünnten Säuren prächtig violette 
Lösungen, die durch cone. HCl zunächst blau, durch mehr Säure dann 
grün werden. Der Farbstoff geht mit lachsrother Farbe an die Faser. 

Es ist schwer, der Versuchung zu widerstehen, den Schluss- 
folgerungen weiter nachzugehen, welche sich auf Grund der dargelegten 
Theorie der Safranine aufdrängen. Zählen doch noch eine ganze 
Anzahl theils länger bekannter, theils neuerdings dargestellter Farb- 
stoffe, wie einerseits Magdalaroth und Mauvein, wie andererseits die 
Farbstoffe Meldola’s (aus Nitrosodimethylanilin und Phenolen), ferner 
die Galloeyanine Köchlin’s, die Liebermann’schen Phenolfarbstoffe und 
die Weselsky’schen Resoreinfarbstoffe mehr oder minder wahrschein- 
lich!) auch zu den Safraninverwandten ! 

So hat schon Hofmann vermuthet, dass das dem Safranin in 
vielen Punkten ähnliche Mauvein, C,,H,,N,, ein phenylirtes (Tolu-) 
Safranin, C,,H,9g(C,H;)N, Sein dürfte, und analog wäre das Pseudo- 
mauvein (C,,H,,N, vielleicht mit der richtigeren Formel C,,H,,N; 
zu versehen und als Phenyl-phenosafranin, C,3H,;(C,H,;)N, zu be- 
trachten, wobei in beiden Fällen etwa statt einer primären Amidogruppe 
des Safranins eine Phenylamidogruppe -NHC,H, vorhanden sein würde. 

Weiter würde die Formel des Magdalaroths C,,H,,N,, HCI, 
wenn man annehmen wollte, dass der notorisch ja leicht etwas un- 
sichere Gehalt an Wasserstoff um zwei Atome zu hoch ermittelt sei, 
etwa mit der Constitutionsformel ) eines Amidonaphtyl-„naphtazins“ 
(oder dessen Pseudoform) : 


') Siehe z. B. Nietzki, Organ. Farbstoffe, p. 132, 


628 A. Bernthsen: 


EN 
N Sa >N-CuH,; , gleich C„H,N,, H 
10 


Sn HCI 
in Einklang zu bringen sein, zu welcher seine (der des Eurhodins 
ganz analoge) Bildung und seine Eigenschaften meines Erachtens sehr 
wohl stimmen würden. 

Um aus den weiter erwähnten Farbstoffen schliesslich noch einige 
herauszugreifen, so sei z. B. bezüglich der blauen (violetten) Farb- 
stoffe Meldola’s aus salzsaurem Nitrosodimethylanilin und gewissen 
Phenolen, wie Resorein oder /-Naphtol, und der analogen Gallo- 
cyanine darauf hingewiesen, dass sie sich meines Erachtens von einer 
dem Thiodiphenylamin analogen Muttersubstanz 


NH 
GH : ICH, 


welche man „Phenoxazin“ nennen könnte, ableiten; der erwähnte 
Resoreinfarbstoff wäre hiernach z. B. folgendermassen constituirt: 
N & se 3) 
0,H;, = 
Dies Phenoxazin dürfte vielleicht durch die von Merz geplante Unter- 
suchung der Einwirkung von Brenzcatechin auf o-Amidophenol zugäng- 
lich werden. 

Ich möchte diese Betrachtungen aber zur Zeit nicht weiter führen 
und auch nur mit Vorbehalt gegeben haben. 

Wenn ich schliesslich auf die dargelegte Safranintheorie nochmals 
zurückkomme, so geschieht es, um darauf hinzuweisen, dass in ihr die 
s. Z. von Nietzki ausgesprochene Vermuthung, die S. seien Triphenyl- 
aminderivate, mit ihren Ausdruck gefunden hat; aber das Leuko- 
safranin ist hiernach kein Triamidotriphenylamin N(C;H,.NH,),, für 
die es auch zwei Wasserstoffatome zu wenig enthält. Hingegen er- 
scheint es nunmehr gleichzeitig auch als Diphenylaminderivat. Es 


zeigt dies die folgende Anordnung der Formel: 


C,H, 
N C, .H. ‚(NH Leukosafranin. 
NCHHr nm) NH’ 


Zur Frage nach d. Constitution d. Safranine u. verwandter Farbstoffe. 629 


Es leuchtet hiernach ein, warum Hr. Heydrich, der im eben 
erschienenen Heft der Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 
über Triamidotriphenylamin berichtet'), dies als von Leukosafranin ver- 
schieden findet. Hr. Heydrich, welcher auffallender Weise bei 
seinen Betrachtungen noch die ältere (seitdem zu C,3H,,N, corrigirte) 
Safraninformel C,3H,6N, berücksichtigt, erhält bei der Behandlung 
des Triamins mit Oxydationsmitteln kein Safranin, sondern meist blau- 
grüne Körper. Nur beim Erhitzen des salzsauren Triamidotriphenyl- 
amins mit Chloranil in Eisessiglösung bildet sich ein safranin- 
ähnlicher, aber bläulicherer und nicht fluorescirender Körper. Nach 
meiner Theorie könnte hier sehr wohl eine Art Safranin entstanden 
sein, nach einem an die Bildung des Toluylenroth aus Toluylenblau 
erinnernden Process: 


CH,(NH,) en 
N \ 
> ZERER 
NH,-C,H,H' ICH, — 2 = NH,-OH\ JOSE, (= Leukofarbstofl) 
HNH ne 


aber das gebildete Produkt müsste ein Isomeres des Phenosafranins _ 
sein, wobei noch die weitere Voraussetzung zu machen wäre, dass 
von den drei Amidogruppen des Triamidotriphenylamins eine in Ortho- 
stellung zum Stickstoff der Nitrilbase stünde. Man darf den von 
Liebermann in Aussicht gestellten weiteren Mittheilungen ”) daher 
mit, Interesse entgegensehen. 

Heidelberg, den 20. April 1886. 


!) Berichte 19, 758. 
2) Daselbst pag. 761 Anm. 1). 


630 Vereinsnachrichten. 


Vereinsnachrichten. 

Der Vorstand des Vereins besteht, nach der statutenmässigen 
Wahl in der Sitzung vom 5. Nov. 1885, aus den Herren Prof. 
Pfitzer als Vorsitzender, Prof. Horstmann als Schriftführer 
und G. Köster als Rechner. 

Als ordentliche Mitglieder neu aufgenommen wurden die 
Herren Privatdocent Dr. Andreae, Dr. Greffrath, Dr. E. 
Werner, Dr. Lazarus, Dr. Stadelmann, Dr. Fleiner, Dr. 
Doll, Dr. Demmer, Dr. Wagemann. — Ausgetreten sind 
die Herren Dr. Bänziger, Dr. Beselin, Dr. Ebenau, Dr. 
Hanau, Dr. Henkenius, Dr. Mommsen, Dr. Steinbrügge, 
Dr. Wegerle. 

In den Sitzungen wurden folgende Vorträge gehalten: 

1. Mai 1885. Dr. Mays über die Theilung von Nervenröhren 
in den Nervenstämmen; daran anknüpfend 

Geh. Rath Kühne, Bemerkungen über die physiologische 

Bedeutung der gewonnenen Resultate. 

5. Juni 1885. Dr. Schapira über eine Erweiterung des Be- 
grifts der Differentialquotienten. 

3. Juli 1885. Hofrath Bütschli über Noctiluca, die Ursache 
des diffusen Meerleuchtens. 

6. Nov. 1885. Prof. Horstmann über die Affinität der Säuren. 

4. Dec. 1885. Dr. Blochmann über die Entwicklungsgeschichte 
von Hämatococeus. 

8. Jan. 1886. Hofrath Bütschli über die Ableitung der 
Glockenthierchen aus einfacheren Infusorien. 


a u Pe Ex 


Vereinsnachrichten. 631 


5. Febr. 1886. Dr. Steiner über das Grosshirn der Knochen- 
fische, mit Demonstrationen. 

19. Febr. 1886. Prof. Pfitzer über Amorphophallus, mit Demon- 
strationen. 

5. März 1886. Prof. Ad. Schmidt über das Grundgebirge des 
Münsterthales im Schwarzwalde. 

Für die nachstehend aufgezählten Druckschriften, welche 
dem Vereine seit dem letzten Berichte zugegangen sind, sagt 
derselbe besten Dank. Die Aufführung in dem Verzeichniss 
wolle man zugleich als Empfangsbescheinigung hinnehmen. 

Alle ferner uns zugedachten Sendungen beliebe man einfach 
an den Naturhistorisch-medicinischen Verein Heidel- 
berg zu adressiren. 


Heidelberg, März 1886. 


632 Verzeichn. der v. Mai 1885 bis März 1886 eingeg. Druckschriften. 


Verzeichniss 


der vom Mai 1885 bis März 1886 eingegangenen 
Druckschriften. 


Zugleich als Empfangsbescheinigung. 


Amsterdam. Koninglijke Akademie van Wetenschappen: 
Processen verbaal 1883/84. 
Verslagen en Mededelingen 2 Ser. T. 19 und 20 mit Reg. für 1—20. 
Augsburg. Naturhistorischer Verein: Ber. XXVII, 1885. 
Auxerre. Societ6 des sciences historiques et naturelles de I’Yonne: 
Bull. Vol. XXXVIIL, 2. 
Baltimore, Johns Hopkins University: Circulars. Nrs, 37—45. 
Studies from the biologieal Lab. III, 3, 4. 
Basel. Naturforschende Gesellschaft: Verh. VII, 3: 
Berlin. Botanischer Verein der Provinz Brandenburg: Verhandlungen 
25, 26. 
— Deutsche geologische Gesellschaft: Zeitschrift XXXV, XXXVI, 
XXXVIL, 1—3. 
— Gesellschaft naturforschender Freunde: Sitzungsberichte 1885. 
— Physiologische Gesellschaft: Verhandlungen X, 1884/5; XI, 1885J6, 
1—4, 
Bern: Naturforschende Gesellschaft: Verh. 1884, III; 1885, I, I. 
— Allgemeine schweizerische Gesellschaft für die gesammten Naturwissen- 
schaften: Nr. 67, Verh. in Luzern 1884. 
Bistritz. Gewerbeschule: Jahresber. XI. 
Bologna. Accademia delle Scienze dell’ Istituto: Memorie Ser. 4, 
T. V, 1-4. 


Verzeichn. der v. Mai 1885 bis März 1886 eingeg. Druckschriften. 633 


Bonn, Naturhistorischer Verein der preuss. Rheinlande und Westphalen: 
Verhandl. 5. Folge, I, 2; IL, 1 nebst Reg. 
— Aerztlicher Verein für Rheinland, Westphalen und Lothringen : Corre- 
spondenzblatt 35, 36. 
— Niederrheinische Gesellschaft für Natur- und Heilkunde. Sitzungsber. 
1884, 
Bordeaux, Soeiet& des sciences physiques et naturelles: M&m. Ser. 3, T. I. 
Boston. American Academy of Arts and Sciences: Proceedings N. S. XI. 
— Soc. of natural history: Mem. Vol. III, 8—11. 
Proc. XXI, 2, 3, 4; XXIII, 1. 
Bremen. Naturwissenschaftlicher Verein: Abh. IX, 2. 
Breslau. Schlesische Gesellschaft für vaterländische Cultur: 62, Jahres- 
bericht für 1884. 
Brünn. Naturforschender Verein: Verhandlungen XX, 1, 2. 
Ber. der meteorologischen Commission für 1882. 
Brüssel. Academie royal des sciences, des lettres et des beaux arts: 
Bulle Sers 3,7: "VL VE, VIII 
Annuaire 1884/85. 
— Soe. entomologique de Belgique: Annales XXVII, XXIX, 1. 
— Soc. malacologique de Belgique: Ann. XV, 1; XVII; XIX. 
Proc. verb. 1884/85. 
Budapest. Königl. ungarische naturwissenschaftliche Gesellschaft: Ver- 
gangenheit und Gegenwart ders. Brochüre 1884/85. 
Cherbourg. Soc. nat. des seiences naturelles et math.: Me&m. XXIV. 
Christiania. Den norske Nordhovs-Expedition XIV, Ia und Ib. 
 Crustacea von G. O. Sars. 
Chur. Naturforschende Gesellschaft Graubündens: Jahresb. XVII, 1882, 
1883; XXVIIL, 1883/84. 
Cordoba. Academia Nacional di Cieneias: Boll. VII, 2, 3, 4; VIII, 1. 
Actas V, 2. 
Danzig. Naturforschende Gesellschaft: Schriften N. F. VI, 2. 
Darmstadt. Verein für Erdkunde und verwandte Wissensch.: Notizbl. IV, 5. 
Donaueschingen. Verein für Geschichte und Naturgeschichte der Baar: 


Schriften V, 1885. 
Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III, 42 


634 Verzeichn. der v. Mai 1885 bis März 1836 eingeg. Druckschriften. 


Dorpat. Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsbericht VII, 1. 
Archiv für Naturkunde von Liv-, Esth- u. Kurland X, 1. 
Schriften I (I. Fürstig). 
Dresden. Gesellschaft für Natur- und Heilkunde: Jahresber. 1884/85. 
— Naturwissenschaftliche Gesellschaft „Isis“: Sitzungsber. 1884, 2; 
Festschrift zum 25 jährigen Jubiläum, 
Dublin. Royal D. Society: Trans. III, 4, 5, 6. 
Broc. AV, 556% 
Edinburg. Royal geologieal Soeiety: Trans. IV, 3; V, 1. 
Emden. Naturforschende Gesellschaft: Jahresbericht 69. 
Erlangen. Physikalisch -medieinische Soeietät: Sitzungsbericht XVII, 
1884/85. 
Florenz. Societä entomologiea italiana: Boll. XVII, 1—4. 
— Reale Istituto di studi superiori; Archivio della scuola d’anatomia 
patologica I. 
A. Rovighi e. G. Santini, Sulle convulsione epiletiche 1882, 
— Nuovo Giorn. botanico ital. XVII, 2, 5, 4; XVII, 1. 
Frankfurt a. M. Aerztlicher Verein: Jahresber. 1834, XVIII. Sta- 
tistische Mittheilungen über den Civilstand 1884. 
Freiburg. Naturforschende Gesellschaft: Ber. VIII, 3. 
Genua. Societä di letture e conversazione scientifiche: Giorn, IX, 3—6; 
IX, 2 Sem. 1—6. Ä 
Genf. Institut national genevois: Bull. XXVI. 
Glasgow. Natural history soc.: Proceedings V, 3; N.S.L, 1. 
Göttingen. Königl. Gesellschaft der Wissenschaften: Nachrichten 1884. 
Graz. Naturwissenschaftlicher Verein für Steiermark: Mittheilungen 1884. 
— Verein für Aerzte in Steiermark: Mittheilungen XXI, 1884. 
Greifswald. Naturwissenschaftlicher Verein für Neuvorpommern und 
Rügen: Mittheilungen XVI. | 
Groningen: Naturkundig Genootschap: Verslag. 1884, 
Haarlem. Archives nderlandaises XIX, 4, 5; XX, 1—3. 
— Fondation Teyler: Archives II, 2, 3. Catalog der Bibliothek 1, 2, 
Halle a. S. Leopoldina XXI, 3—24; XXI, 1, 2. 
— Naturforschende: ‚Gesellschaft: Sitzungsber. 1884, 


Verzeichn. der v. Mai 1885 bis März 1886 eingeg. Druckschriften. 635 


Halle a. S. Zeitschrift für die Naturwissenschaften III, 6. IV, 1—4. 
— Verein für Erdkunde: Mittheilungen 1885. 
Hamburg. Verein für naturwissenschaftliche Unterhaltung: Verhandl. 
1878/82. 
— Deutsche Seewarte: Aus dem Archiv IV, V. 
Meteorologische Beobachtungen V, 1882, 
Monatl, Uebersicht Juli—Dee. 1884; Jan.—April 1885. 
Jährliche Uebersicht 1884. 
Hanau. Wetterauer Gesellschaft für die gesammte Naturkunde: Bericht 
1883/85; Catalog der Bibliothek. 
Hannover, Naturhistorische Gesellschaft: Jahresber, 33, 
Innsbruck. Naturhistorischer Verein: Ber. XIV, 1884, 
‚Kiel. Naturwissenschaftlicher Verein für Schleswig-Holstein : Schriften VIE 
Klagenfurt. Naturhistorisches Landesmuseum für Kärnthen: 
N Jahrbuch XVII; Meteorolog. Diagramme für 1884, 
‚Königsberg. Physikalisch-ökonomische Gesellschaft: Schriften XXV, 1, 2, 
Lausanne. Soc. vaudoise des sciences nat.: Bull. XX, XXI. 
"Leipzig. Königl. sächsische Gesellschaft der Naturw, Ber, math, Classe 
"1884, 1885. 
°__ Naturforschende Gesellschaft: Sitzungsber. XI, 
Linz. Verein für Naturkunde in Oesterreich ob der Enns: Jahresber, 
EB XIV, XV. 
‚London. Royal Society: Proceedings 232—239. 


"Luxemburg. Soc. de botanique du Grand-duche de L.: 
Recueil IX—X 1883/84, 
— Soc. des sciences medicales: Bull. 1885, 
Lyon. Soc. d’agrieulture, des sciences nat. et arts utiles: 
Ann. VI, 1883. 
Magdeburg. Naturwissenschaftl. Verein: Jahresber, XIII— XV, 


Mailand, R. Istituto lombardo dei scienze e lettere: Rendiconti. XVII, 
Mannheim. Verein für Naturkunde: Jahresber. 1883/84. 
Melbourne. Royal society of Vietoria: Trans. and Proc, XXI. 
Modena, Soc. dei Naturalisti: Memorte II, III, IV, 


"  Rendiconti I, p. 105—140; II, p. 1—88, 


» 


PL e 
> 
= 
u 

Br: 


42 * 


636 Verzeichn. der v. Mai 1885 bis März 1886 eingeg. Druckschriften. 


Montpellier. Academie des sciences et des lettres: M&m. de la section 
de medecine V, 3, 1880/84; X, 3. 
Moskau. Kaiserliche Gesellschaft der Naturforscher: Bull. 1884, 2, 3, 4. 
Mem. XV, 1—3. 
München. K. Bayr. Gesellschaft der Wissenschaften : 
Sitzungsber. der math.-phys. Kl. 1884, IV; 1885, I, II, II, 
Münster. Westphälischer Provinzialverein für Wissenschaft und Kunst: 
Jahresber. XIII, 1884. 
New-Cambridge. Museum of comparative zoology at Harvard College: 
Ball ZT 11 RI 
Ann. Rep. 1882/83; 1883/84. 
Nürnberg. Naturhistorische Gesellschaft: Jahresber. 1884, 
Odessa. Naturforscher-Gesellschaft von Neu-Russland: Ber. IX, 1, 2 
mit Atlas. 
Offenbach. Verein, für Naturkunde: Ber. XXIV, XXV. 
Osnabrück. Naturwissenschaftlicher Verein: Jahresber. VI, 1882/84. 
Padua. Soc, veneto-trentino di scienze naturali: Atti IX, 2. Boll. 
III, 3. 
Paris, Journal de l’&cole polytechnique 54. 
— Soc. zoologique de France: Bull. IX, 5, 65; X, 1. 
Petersburg. Botanischer Garten: Acta VIII, 3; IX, 1. 
— K. Akademie der Wissenschaften: Bull. XXX, 1, 2. 


— Physikalisches Centralobservatorium : Annalen 1883, I, II; 1884, I, 


Repertorium für Meteorologie IX. 
Prag. Naturhistorischer Verein „Lotos*: Jahrb. V, VI. 
Philadelphia. Academy of natural science: Proc. 1884, III; 
1885, I, I. 
— American philos. Soe.: XXII. Philadelphia Meeting 1885, 
Regensburg. Naturwissenschaftlicher Verein: Correspondenzblatt 83. 
Riga. Naturforscher-Verein: Correspondenzbl. XXVIII, 
Rio de Janeiro. Revista dos Cursos praticos e theoreticos da faeul- 
dade de Medieina I, 1, 1884, 
Rom, Accademia dei Lincei: Rendiconti I, 7—28; II, 1. 
Memorie XIV, XV, XVI, XV. 


Verzeichn. der v. Mai 1885 bis März 1886 eingeg. Druckschriften. 637 


Sidney. Royal Soc. of New-South-Wales: Journ, and Proc, XVIII, 
— Australian Museum: Report 1884, 
Sondershausen. Irmischia, botanische Monatsschrift IV, 12; V, 1--9, 
Stuttgart. Verein für vaterländische Cultur in Württemb. : Jahresheft 41. 
St. Gallen. Naturwissenschaftliche Gesellschaft: Ber. 1882/83. 
Toronto. Canadian Institute: Proc, II, 3, 
Toulouse, Acaddmie des seiences, inscriptions et belles leitres: 
Mem, VI, 1, 2. 
Turin. Accademia reale delle scienze: Atti XX, 1—8. 
Boll. del Osserv. XIX, 1884. 
— L’Ottica di Cl. Tolomeo da D. Govi 1885. 
Upsala. Königl. Gesellschaft der Wissenschaften: 
Nova Acta XII, 2, 1885. 
Washington, Department of Agrieulture: Ann. Rep. 1884. 
— U. $. Geologieal Survey: Ann. Rep, III, 1881/82; IV, 1882/83. 
Bull, 2—6. 
Monographs III. Becker, Geology of the Comstock Code, 
IV. Lord, Comstock Mining and Miners. 
V. Irving, The copper bearing rocks of lake superior. 
VI. Fontaine, Older mesocoic flora of Virginia, 
VIH. Waleott, Paleolontology of the Eureka district, 
VIII. Curtis, The silver-lead deposits of Eureka, 
— Smithsonian Institution: Rep. 1883. 
— Proc, of the Amer. Soc, for the advancement of Seience, 33 Meeting 
at Mineapolis 1883. 
Wien. K,K. Geologische Reichsanstalt: Verh. 1884, 18; 1885, 1—18. 
— K.K, Akademie der Wissenschaften: Anzeiger 1885, 6—27; 1886, 
13, 
— K.K, Zoologisch-botanische Gesellschaft: Verhandl. XXXIV, XXXV. 
Zürich. Naturforschende Gesellschaft: Vierteljahrsschrift XXXVI, 
XXXVIU, XXXVII, XXXIX. 
Zwickau. Verein für Naturkunde: Jahresber. 1884. 


C. F. Winter’sche Buchdruckerei. 


ki 


A R IM er 
en 
A 


year 


" 
’ uhl 


RN) 

N} ie‘ 
un 
Ne | 

Mr 

wur 


H Koh 


rg Nm ıw 


Da) 
De a 


a 


Naturkist. med.Verein. IT Bd. Jaf. T. 


EBlochmann gez. Zieh Anser Werner # inter, Prankfurt FM. 


Carl Winter’s Universttätsbuchhandlung in Heidelberg. 


Naturhist.med. Verein Il. Bd. 


Zieh. Anst.v.WernerdWinter Prookfurt iM: 


Carl Winter’s Universitätsbuchhandlung in Heidelberg. 


RITETEN 
MRS 
m; 


SE 
LE 


zu) 


ah N 
MM 


AN 


EN 
»4e15 ET 


SANS SL 
N] 7 

ie Mm 2% 

Porphyre wem Zone der 


[ze] am Arystall-Gneise 


Karte zur Geologie des Vene 


MÜNSTERTHALS 
im badischen Schwarzwald 


von . 


Professor DT Adolf Schmidt 


Nördlich von dieser Zone 
std alle nicht besonders 


“= _dlte Verhaue bezeichneten Flächen Gneis 
südl /ı daron. Granit . 


— lirag änge 


Granit-Stöcke 


Heidelberg 1886 we Homiblerslenaeken N fOrerze des IS: 
Mafsstab 1:50000. Em Belehen) \V/ untersuchten Ge 
FE P = Da ee un, &L 1.25% | 


geogr-Anst:r. C.Welzbacher, Darmstadt Carl Winter's Unirersitatsbuchhandlung in Heldelberg .. 


vgy2_ Ahasme, Ruta 41, 


VERHANDLUNGEN 


DES 


NATURHISTORISCH-MEDICINISCHEN VERBIN 


ZU 


HEIDELBERG. 


NEUE FOLGE. 


DRITTER BAND. 


ERSTES HEFT. 


HI 


HEIDELBERG. 


er ar 7 
\ IN 
k % { 
a i 
7 
e 
N - - 
& ' 
Er 
3 er 
I ne 
1 \ 
° 
2." 
EN, ; 
+ 
B 
Ws 
w 
u 


N 


Inhalt. 


Seite. 


W. Kühne und J. Steiner, Ueber electrische Vorgänge im Sehorgan 

August Bernthsen, Ueber die Constitution der Thiocarbaminsäure- 
derivate, und über die Nomenclatur der näheren Kohlensäure- 
‚derivate und der Isothiamide 

H. Alex. Pagenstecher, Zur Entwicklungsgeschichte der Trematoden 

eher, die‘ Hirschags 0er we re ea te a 

K. Mays, Ueber die Bewegungen des menschlichen Gehirns . 

€. Fr. W. Krukenberg, Ueber die Hydrophilus-Lymphe und über die 
Hämolymphe von Planorbis Lymn&us und Paludina 

EL RE ON ER N 

Verzeichniss der vom 1. November 1880 bis Ende Dezember 1881 ein- 


gegangenen Druckschriften . . . . . 


C. F. Winter’sche Buchdruckerei. 


\ I 
\ 


\ 


VERHANDLUNGEN 


DES 


NATURHISTORISCH-MEDICINISCHEN VEREINS 


ZU 


HEIDELBERG. 


NEUE FOLGE. 


DRITTER BAND. 


ZWEITES HEFT. 


Seite. 

\ 
W. Kühne, Ueber motorische Nervenendigung . . ..2.2.2....97 
A. Bernthsen und Fritz Bender, Ueber einige Derivate des Styrols 111 
E. Pfitzer, Beobachtungen -über Bau und Entwicklung der Orchideen 117 


Fr. Schultze, Ueber Muskelatrophie : .. » 2»... 0...» 136 
F. A. Kehrer, Ueber den Soorpilz 2 z07.2.71., Masaıe Se A 
W. Kühne, Weitere Beobachtungen über motorische Nervenendigung 212 
ERS ES RO res Say A NE EEE Er 
Verzeichniss der vom 1. Januar bis 1. November 1832 eingegangenen 
PILUERSCHPILENE San ee a N Ve 
— m 


©. F. Winter’sche Buchdruckerei. 


2 


RER 
5X 


VERHANDLUNGEN 


SO NATURHISTORISCH-MEDICINISCHEN VEREINS 


ZU 


HEIDELBERG. 


NEUE FOLGE. 


DRITTER BAND. 


/ 
DRITTES HEFT. 


HEIDELBERG. 


CARL WINTER?’S UNIVERSITATSBUCHHANDLUNG 


1884. 


Inhalt. 


unen 


Seite. 
W. Kiihne, Die motorische Nervenendigung, besonders nach Beobach- 
tungen an Muskelquerschnitten von Dr. med. M. B. van Syckel 
AUS NEWIVORR A RE ee ae A 223 
Adolf Schmidt, Ueber die Verwendung von Wasserdampf in Gas- 
Generatoren ONE U RR TUN are, "232 
W. Kühne, Ueber Nervenendigung in den Muskeln. Nach weiteren Be- 
obachtungen von Dr. M. B. van Syckl .. .: -ı.... » 238 


F. Blochmann, Ueber eine Metamorphose der Kerne in den Ovarial- 
eiern und über den Beginn der Blastodermbildung bei den Ameisen. 243 
Horstmann, Ueber den Zusammenhang zwischen dem Wärmewerth 


und dem Verlauf chemischer Reactionen . . . >» .2....- 248 
6. Quincke, Ueber elektrische und magnetische Druckkräfte. . . . 259 
. Vereinsnachrichten . . . . . . BE RE ab a A =, A 
Verzeichniss der vom November 1882 bis April 1884 eingegangenen 
Drocksehriften-.ns. Kos araal e E VDEeN 269 
2 ' 
— > Tymm—— 


C. F. Winter’sche Buchdruckerei. 


en x “ \ 
-” VERHANDLUNGEN | 


DES 


NATURHINTORISCH-MEDIGINISCHEN VEREINS 


ZU N 


HEIDELBERG. 


=“ N 


NEUE FOLGE. 


DRITTER BAND. 


Inhalt. 


nn 


Seite 
W. Kühne, Ueber Form, Structur und Entwicklung der motorischen 

Nervenendisung . ..... HORSE ER N E 1 IR 

W. Kühne, Albumosen und Peptone . 286 


 K.Mays, Notiz über eine bequeme Bereitungsweise des neutralen 
Lackmuspapieres.. . . 


N ER HL DENDERRLE geleı- 295 
_ August Bernthsen, Studien in der Methylenblaugruppe 300 
WerRBistachkichten. 7 ae Nee ee at 434 
Verzeichniss der vom April 1884 bis März 1885 eingegangenen 
Druckschriften . 436 


» 


C. F. Winter’sche Buchdruckerei. 


DE :. 
(DE.12,788%6, 


VERHANDLUNGEN 


DES 


ZU 


HEIDELBERG. 


NEUE FOLGE. 
DRITTER BAND.- 
1 EN FÜNFTES HEFT. 


MIT ZWEI TAFELN U: EINER KARTE. 


AS HEIDELBERG. 


NATURHISTORISCH-MEDIGINISCHEN VEREINS 


J 


- CARL WINTER’S UNIVERSITÄTSBU UCHHANDLUNG,. 
| | 1886. 


Inhalt 


Seite. 
F. Blochmann, Ueber eine neue Haematococeusartt . 2. .... 441 
W. Kühne, Vereinfachte Darstellung des Trypsins. » . 2... ..'468 


Adolf Schmidt, Geologie des Münsterthals im badischen Schwarzwald. 


Fürsten Bheila Ra ES EN EN NEE 22 le DE 
A. Bernthsen, Zur Frage nach der Constitution der Safranine und 

verwandter ‚Barbstöfle . 2. Nu9.. Su en Re ae 
Vereuisnächrichten® „a... on. “ ee ern NRa 


, # 
Verzeichniss der vom Mai 1885 bis März 1886 eingegangenen Druck- 


SER ETEL BIER OR LE EEE BREITEREN RENT a) ae 


k 


C. F. Winter’sehe Buchdruckerei. e 


viren 
' Ta) 


IIANINDIINNUNN! 


3 2044 106 3 


Ser 
ERNÄHREN 
ANNE 
(} 
a 


- 
Am: 
a Re: