Full text of "Archiv der Pharmazie"

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ARCHIV 


PHARMAUCIE 


Bine Zeitschrift 
des 


allgemeinen deutschen Apotheker -Vereins, 
Abtheilung Norddeutschland. 


Herausgegeben vom Directorium unter Redaction 


von 
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Im Selbstverlage des Vereins. 
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 


1872. 


ARCHV 


DER 


PHARMAUIE. 


Zweite Reihe, OXLIX. Band. 
Der ganzen Folge CXCIX. Band. 


) sf) 


Unter Mitwirkung der Herren 
0. Becker, E. Biltz, F. A. Flückiger, Adelb. Geheeb, 6. Glässner, 
E. Hallier, E. Heintz, B. Hirsch, A. Hirschberg, Karl Jehn, 
F. Kostka, R. Mirus, H. Müller (Jena), J. Müller (Breslau), R. Palm, 
E. Pfeiffer, E. Reichardt, Chr. Rump, E. Schering, Jul. Schnauss, 
F. Schrage, €. Sommer, W. Stromeyer, Fr. Vieweg u. Sohn 


herausgegeben vom Directorium unter Redaction 


von 


H. Ludwig. 


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NEW YORK 
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1. Jahrgang. 


Im Selbstverlage des Vereins. 
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 


1872. 


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MAY 22 1901 


A. Originalmittheilungen. 
I. Chemie und Pharmacie. 


Untersuchung ven Roggenmehl auf fremde Bei- 
mengungen, besonders auf &erstenmehl. 


Von Dr. ©. Sommer, Apotheker in Schwarzenfels. 


Im April des Jahres 1871 wurde ich. von dem hie- 
sigen Amtsgericht beauftragt, vier Säcke mit circa 8 Ctr. 
Mehl zu untersuchen und anzugeben, ob in den Säcken rei- 
nes Roggenmehl, oder ob Gerstenmehl darunter gemengt sei? 

Ich begab mich alsbald in den Nachbarort, wo auf einem 
luftigen Bodenraume das Mehl seit 3 Jahren lagerte. Die 
Säcke waren zum Theil noch nicht geöffnet; ich schnitt sie 
daher in der Mitte der Länge nach auf, entfernte ca. 10 Pfad. 
von dem oben aufliegenden Mehle und dann erst nahm ich 


2 Pfd. Probemehl heraus. Nur die äussere Schicht des Mehles 


fand ich mehr oder weniger zusammengeballt, nach Innen 
fast gar nicht. Von einem unangenehmen, sogenannten mul- 
sterigen Geruche, konnte ich wenig bemerken. Um ein ver- 
gleichendes Urtheil über die Reinheit des Mehles zu erlan- 
gen, musste ich mir vor allen Dingen reines Roggen- und 
reines Gerstenmehl verschaffen. Zu diesem Zwecke begab 
ich mich in eine Mühle, liess den Mahlgang gehörig reinigen 
und schüttete selbst reinen, gesiebten Roggen auf. Die erste 
Handvoll Mehl, welche aus dem Mahlgange hervorkam, wurde 
bei Seite gelegt; der Rest wurde sorgfältig aufbewahrt. 


Genau so verfuhr ich mit der reinen, gesiebten Gerste. 
Arch. d. Pharm. OXCIX. Bds. 1. Hit, 1 


d Untersuchung von Roggenmehl auf fremde Beimengungen etc, 


. Hierauf, ‚schritt, ‚ich zum Vergleiche der verschiedenen 
Proben, ‚Das ‚u; "untersuchönde Mehl war gröber gemahlen 
und le von Farl be, als das selbstgemahlene Mehl, ob- 
wohl die Ffucht vorher nicht angefeuchtet (genetzt) worden 
war und somit weit mehr Kleientheilchen enthielt, als wenn 
dieses geschehen wäre. 

Mit Wasser angeknetet, zeigte sich der Geruch des rei- 
nen Roggenmehles nicht. — Der Geschmack war nicht rein, 
sondern war bei allen 4 Proben säuerlichsalzig, später 
fade, aber nicht bitter. 

Unter der -Loupe, bei einer 6fachen Vergrösserung 
erkannte man mehr und grössere Kleientheilchen, vermengt 
mit vielen schwarzen Fragmenten (vielleicht von Kornrade 
oder Wachtelweizen herrührend) wie bei reinem Roggen- 
mehle. ä 

In der Voraussetzung, dass das Müllertuch auch zer- 
reisst und undicht wird, liess ich sämmtliche Mehlproben 
nach einander durch ein feines Zuckersieb gehen. Aus der 
jedes Mal zurückbleibenden Kleie und sonstigen Fragmenten 
konnte ich schon auf etwaige Verfälschungen schliessen. Da- 
bei stellte sich heraus, dass von den 4 zu untersuchenden 
Mehlproben jede 1°, grobe Kleie enthielt, während reines 
Roggenmehl und reines Gerstenmehl je nur /, °% gröbere 
Kleie hinterliessen. Das Roggenmehl eines hiesigen Bäckers 
besass davon nur 1), %- 

In der groben Kleie der 4 Proben liessen sich mit unbe- 
waffneten Augen Bruchstücke von Hafer, Gerste, Weizen, 
Roggen, Erbsen erkennen, sowie Hülsen von Erbsen, Gran- 
nen von Gerste, Spelzen von Gerste und Hafer, endlich Stücke 
todter Mehlwürmer. Eine Probe davon enthielt sogar noch 
eine ganze Erbse und ein ganzes Haferkorn. Diese ganze 
Auslese fügte ich später meinem Berichte an das Amt bei. 
Um zu sehen, wovon eine Anzahl dunkler Hülsenfragmente 
darunter herstammten, bediente ich mich des Mikroskopes. 

Ein Stückchen wurde auf dem Objectivglase mit dem 
kleinen Deckgläschen unter Hinzufügung eines Tropfens de- 
stillirten Wassers schwach gerieben, so dass sich die Stärke- 


Yu ya 


Untersuehung von Roggenmehl auf fremde Beimengungen ete. b} 


körnchen von der Schale trennten. Bei einer 200 fachen linea- 
ren Vergrössung erkannte ich deutlich die charakteristischen 
walzlichen theilweise der Längenaxe nach mit Rinnen ver- 
sehenen, Stärkekörnchen der Papilionaceen, wahrscheinlich 
der Wicken. Die Stärkekörnchen von Weizen, Roggen und 
Gerste sind kreisrund und etwas plattgedrückt, wie Linsen. 

Die fraglichen Mehlproben zeigten ebenfalls unter dem 
Mikroskope deutlich die Stärkekörnchen der Papilionaceen 
und des Hafers. Die Stärkekörnchen des letzteren sind poly- 
gonal. Dagegen ist es mir nicht gelungen, hierbei mit der- 
selben Deutlichkeit die Stärkekörnchen der Gerste von denen 
des Roggens zu unterscheiden, obwohl die Roggenstärke ein 
mehr sternförmiges Hilum besitzt. 

Giebt man dagegen zu der Gerstenstärke auf dem Ob- 
jecetivglase etwas destillirtes Wasser, bedeckt mit einem Deck- 
gläschen, nimmt mittels etwas Filtrirpapier das überflüssige 
Wasser wieder hinweg und. bringt mit einem Glasstäbchen 
einen Tropfen concentrirte Schwefelsäure von 1,84 spec. Gew. 
hinzu, so wird man bei einer 200 fachen Vergrösserung bemerken, 
dass, nachdem die äussere Schicht der Körnchen zerstört ist, 
dieselben, ehe sie sich völlig auflösen, in viele Polyeder zer- 
fallen. Das Verhalten besitzt weder die Weizen-, noch die 
Roggenstärke; sie werden vielmehr gleichförmig aufgelöst. 

Bei der Behandlung des fraglichen Mehles auf gleiche 
Weise konnte man eine Anzahl Stärkekörnchen ebenso sich 
auflösen sehen, wie bei der reinen Gerstestärke. 

Die vier Mehlproben, während 6 Stunden dem Woasser- 
bade ausgesetzt, ergaben einen Wassergehalt von 14,5 %/,. 

Ein ferneres Verfahren, festzustellen, ob ein Roggen- 
mehl rein sei, beruht auf dem Gehalt an Kleber. Hierbei 
folgte ich den Angaben von W. Danckwortt, Archiv der 
Pharmac. Januarheft 1871. 

Es wurden aus Müllertuch Nr. 12 eine Anzahl 8 Centm. 
lange und 4 Gentm. breite Beutelchen angefertigt. Sie wurden 
im Wasserbade ausgetrocknet, gewogen und mit einem Ge- 
mische aus 10 Grm. lufttrockenen Mehle und 1 Grm. ausge- 
gohrener, ausgewaschener und 12 Stunden lang im Weasser- 

1* 


ä Untersuchung von Roggenmehl auf fremde Beimengungen ete. 


bade getrockneter Weizenkleie gefüllt. Die Beutelchen wur- 
den gleichmässig befeuchtet, !/; Stunde stehen gelassen, 
alsdann zugebunden und solange mit destillirtem Wasser aus- 
geknetet, bis dasselbe klar ablief£. Nachdem sie 24 Stunden 
lang im Wasserbade getrocknet waren, wurden sie gewogen 
und die Klebermenge nach Abzug des Gewichtes des Beutel- 
chens und der Kleie gefunden. 
Selbstgemahlenes Roggenmehl hinterliess 0,84%). 
a Gerstenmehl 5 Du 2 
Jede der 4 Mehlproben h 2,00 , 
Wenn sich hieraus auch ergiebt, dass das streitige Mehl 
kein reines Roggenmehl war, so konnte ich doch nicht auf 
die Menge der Zusätze schliessen; denn: 


” 


1) war das Mehl sauer, (es röthete angefeuchtetes blaues 
Lackmuspapier sofort) wodurch schon eine gewisse Menge 
Kleber in den löslichen Zustand übergeführt war und daher 
nicht in dem seidenen Beutelchen zurückgehalten wurde; 


2) war das Resultat ein unsicheres, da das grobgemahlene 
mehr Kleie zurückliess, als reines, feingemahlenes Mehl. 


Hierdurch halte ich mich berechtigt, der Kleberprobe bei 
Mehluntersuchungen eine allzugrosse Wichtigkeit nicht bei- 
legen zu dürfen. 


Jedenfalls müsste erst ein Normalsieb mit genau bestimm- 
ter Weite der Maschen festgestellt werden, durch welches 
jedes Mehl, das der Kleberprobe unterworfen wird, abzusie- 
ben sei. Das Alter, die Aufbewahrungsmethode etc. wird 
auch nicht ohne Einfluss auf den Kleber bleiben. 

Beim vorsichtigen Einäschern im Platintiegel hinterliessen 
die 4 Mehlproben im Mittel aus 3 Versuchen je 2%, Asche. 

Unter denselben Bedingungen ergab reines Roggenmehl 
einen Aschengehalt von 1°/,; reines Gerstenmehl 2°, und 
das Roggenmehl eines hiesigen Bäckers 1,5°/,. 

Eine weitere Untersuchung der Asche auf einen Kupfer -, 
oder Thonerdegehalt, oder eine Chlorverbindung, ergaben ein 
negatives Resultat. Wenigstens konnte ich in der geringen 
Menge nur Spuren von Thonerde nachweisen. Wie ich 


Untersuchung von Roggenmehl auf fremde Beimengungen ete. 5 


aber oben erwähnte, besass das streitige Mehl einen säuerlich - 
salzigen Geschmack. _ Es musste offenbar Kochsalz zuge- 
gen sein, und diese Chlorverbindung war beim Glühen zerstört 
worden. 

Um das Kochsalz zu isoliren und vorlegen zu können, 
musste ich einen anderen Weg einschlagen. Der kürzeste 
wäre freilich gewesen, in einem grossen Platintiegel eine 
grössere Menge Mehl vorsichtig zu verkohlen und die Kohle 
auszulaugen etc. Allein emen so grossen Platintiegel besitze 
ich nicht und ein Porzellantiegel würde nicht ohne Einfluss 
auf das Kochsalz in der Hitze geblieben sein. 

Ich versuchte daher den Weg der Dialyse. Roggen- 
ınehl, mit destillirtem Wasser eingerührt, giebt eine schwer zu 
dialysirende Masse. Zieht man dagegen das Mehl mit 30%, 
Weingeist wiederholt aus, so wird das etwa vorhandene Koch- 
salz gelöst, ohne dass die Masse schleimig wird, und lässt 
sich bequem in einem Beutel auspressen. Die spirituösen 
Flüssigkeiten wurden gemischt, filtrirt, der Spiritus abdestillirt 
und der Rückstand im Wasserbade, bis zum völligen Ver- 
dunsten des Spiritus erhitzt. Die trübe, dickliche Masse 
wurde nun mit einem gleichen Volumen destillirten Wassers 
verdünnt und in den Dialysator gebracht. Nachdem der Ap- 
parat 12 Stunden lang bei 16°C. ruhig gestanden hatte, 
wurde die Flüssigkeit im äusseren Gefässe herausgegossen 
und durch frisches, destillirtes Wasser ersetzt und nach 
12 Stunden dieselbe Operation wiederholt. Die vereinigten 
Flüssigkeiten wurden im Wasserbade zur Syrupsconsistenz 
verdunstet. Der Syrup schmeckte stark sauer salzig. Er 
wurde vorsichtig in einen Platintiegel zur Trockne verdunstet 
und verkohlt. — Die erhaltene Kohle ward fein zerrieben, 
mit destillirtem Wasser ausgewaschen, die Flüssigkeit filtrirt, 
im Wasserbade eingedickt und über Schwefelsäure krystallisi- 
ren gelassen. Die krystallinische Masse enthielt auch kleine 
Kochsalzkrystalle. Der grösste Theil davon wurde in einem 
(Gläschen den Acten beigegeben, der Rest auf die bekannte 
Weise auf Chlor und Natrium geprüft und als solches fest- 
gestellt, 


6 Ueber ein Chromo - Glykosid im Wachtelweizen. 


Ein gleiches Resultat ergaben alle 4 Proben des zu 
untersuchenden Mehles. 


Dagegen blieben das reine Roggen- und Gerstenmehl, 
sowie das eines hiesigen Bäckers ohne Resultat. Verglei- 
chende Versuche durch Zumischen von Kochsalz zum reinen 
Roggenmehle ergaben einen ähnlichen sauren Geschmack bei 
einem Gehalte von 1, %, Kochsalz. Da ich es mit einem 
absichtlich verfälschten Mehle zu thun hatte, dehnte ich meine 
Versuche auch noch auf Alaun und Kupfervitriol aus, welche 
häufig als Aufbesserungsmittel eines schlechten Mehles ge- 
nannt werden, allein ohne Erfolg. Gyps etc. konnte wegen 
des relativ geringen Aschengehaltes nicht darin sein. 


Aus vorstehender Untersuchung geht hervor, dass das 
untersuchte Mehl kein reines Roggenmehl war. . Es 
war vielmehr ein Mehl aus sogenannter Mengefrucht, war 
schlecht gemahlen und wurde, um es haltbarer und leichter 
backend zu machen, mit Kochsalz gemischt. Jedenfalls hat 
der Kochsalzgehalt viel zu der Haltbarkeit des Mchles bei- 
getragen, sonst würde dasselbe schwerlich nach 3 Jahren so 
gut erhalten geblieben sein. 


Ueber ein Chromo -61lykosid im Wachtelweizen, 
(dem Samen von Melampyrum arvense L.). 


Von Hermann Ludwig u. Hermann Müller in Jena, 


Der Wachtelweizen, auch Kuhweizen, Taub- 
weizen, Ackerbrand genannt, ist eine häufig auf Aeckern, 
zumal auf Thon- und Kalkboden, unter dem Wintergetreide 
wachsende Pflanze aus der Familie der Rhinanthaceen. 
Der Name weAdurevgov kommt schon bei den Alten vor 
(z. B. bei Theophrast, in dessen Naturgeschichte der Ge- 
wächse im 8. Buche, 4. Kapitel, nach K. Sprengel’s Ueber- 
setzung wir lesen: „der sicilische Weizen hat ein eigenes 
Unkraut, Melampyron genannt; dies ist aber unschädlich 


Ueber ein Chromo- Glykosid im Wachtelweizen. 7 


und nicht so schwer wie der Lülch, nimmt auch nicht so den 
Kopf ein“); er bezeichnet, abgeleitet von u&Aac, schwarz 
und zvoog Weizen, eine Pflanze, welche unter dem 
Getreide wächst und deren Samen mit dem Weizen 
Aehnlichkeit haben, aber dunkler sind und werden. 
Vielleicht ist diese Art und das ähnliche südlicher wachsende 
Melampyrum barbatum gemeint. 

Keiner der alten Schriftsteller hat von der rothen oder 
violetten Farbe Nachricht gegeben, die deren Samen dem 
Brode mittheilen. Aber schon Hieronymus Bock erwähnt 
in seinem Kreutterbuche (Strassburg 1572, 8. 219) des 
„Kühweissen“ der das Brot blauschwarz mache (Man 
vergl. meine Mitth. über das Rhinanthin, im Archiv d. 
Pharm. 1870, II. R., 142. Bd. S.: 203. 204, wo auch Gas- 
pard’s Angaben über Melampyrum und Rhinanthus ent- 
halten sind. Gaspard leitet die Färbung des Brodes von 
einem „käseartigen“ Stoffe dieser Samen ab.) 

Ehedem waren die Samen in Pulverform als Farina 
Melampyri als zertheilendes und erweichendes Mittel im 
Gebrauch. (Geiger’s Handb. d. Pharm. II. Bd. I. Abthl. S.438.). 

Das Melampyrin von Hünefeldt, aus Melampyrum 
nemorosum (Ann. d. Pharm. 1837. Bd. 24, S. 241), für 
welches Eichler die Formel C1?H!5013 aufstellte, ist nach 
L. Gilmer identisch mit Duleit, Formel = C!?H1402, 
Erlenmeyer und Wanklyn finden für das von Merk 
aus Melampyrum nemorosum und Melampyrum 
vulgatum Pers. (= M. pratense L.) dargestellte Me- 
lampyrin ebenfalls die Formel C1?H1+0!2 Diesem man- 
nitähnlichen Süssstoffe der Melampyrumarten kann die färbende 
Eigenschaft des Wachtelweizens durchaus nicht zugeschrieben 
werden, wohl aber einem Glykoside, das wir in diesen Samen 
in farblosen Krystallen erhalten haben. Das Folgende schliesst 
sich an die Notiz im Archiv der Pharmacie, Augustheft 1871 
an, wo von dem einen von uns darauf aufmerksam gemacht 
wird, dass in dem Wachtelweizen ein ähnlicher, wo nicht 
identischer Stoff vorkomme, als in dem Samen von Rhinan- 
thus Alectorolophus. 


8 Ueber ein Chromo - Glykosid im Wachtelweizen. 


Stud. pharmac., Herr Heinrich Gutzeit aus Wilhelm- 
haven, hatte die Güte, uns im August 1571 eine Quantität 
der in Samen stehenden Pflanze von Getreideäckern am Haus- 
berge bei Jena für die Untersuchung zu sammeln. 

80,0 Grm. Samen von Melampyrum arvense, zum Theil 
in noch nicht ganz reifem Zustande und daher noch ziemlich 
weich, wurden etwas zerquetscht und zweimal mit starkem 
Weingeist ausgezogen. Der rothbraun gefärbte Auszug wurde 
zur Syrupsconsistenz abgedampft und zur Abscheidung fetti- 
ger Theile mit Wasser aufgenommen, die wässrige Lösung 
zu dünner Syrupsconsistenz verdunstet und mit etwa der 
15fachen Menge eines Gemisches aus gleichen Theilen Alko- 
hol und Aether behandelt und so eime bräunliche Lösung 
erhalten, die nach Verdampfung des Aethers und eines Theils 
des Alkohols der Krystallisation über Schwefelsäure überlas- 
lassen wurde. Nach einigen Tagen war die ganze Masse zu 
warzig gruppirten Krystallnadeln von rothbrauner Farbe er- 
starrt. Dieselben betrugen an Gewicht etwa 1,0 Grm. 

Es wurden hierauf 220,0 Grm. reifere und daher trock- 
nere Samen (von hornartig zäher Beschaffenheit) in Arbeit genom- 
men und dieselben unzerquetscht 2 mal mit Weingeist von 90 Vol. 
Proc. ausgezogen, und so eine Flüssigkeit von hellerer Farbe erhal- 
ten, die wie oben behandelt wurde. Sie lieferte etwa 2 Grm. 
ebenso warzenförmig gruppirter Nadeln von nur schwach 
bräunlich-gelblicher Färbung, die auf ihr Verhalten zu ver- 
schiedenen Reagentien geprüft wurden, in welchem sie den 
zuerst erhaltenen glichen. Der noch übrige Theil derselben 
wurde mit absolutem Alkohol in der Wärme behandelt, der 
eine geringe Menge bräunlicher Flocken ungelöst liess. Die 
Lösung lieferte fast rein weisse Krystalle, die auf 
Fliesspapier an der Luft getrocknet wurden. 

In einem Theile derselben wurde das Wasser bestimmt. 
0,276 Grm. verloren bei 24-stündigem Stehen über Schwe- 
felsäure 0,008 = 2,898 %,, sodann beim Erhitzen auf 100° im 
Luftbade noch 0,015 — 5,434 °/,, also im Ganzen 8,333 % 
HO. Bei weiterem Erhitzen auf 100° entliessen sie kein 
Wasser mehr, 


Ueber ein Chromo-Glykosid im Wachtelweizen. I 


Die so getrockneten Krystalle wurden schliesslich zur 
Isolirung ihres zuckerartigen Spaltungsproductes verwendet: 
in Wasser gelöst, mit einigen Tropfen Salzsäure gekocht, 
von dem abgeschiedenen, im Wasser unlöslichen braunen 
Spaltungsproducte abfiltrirt, das Filtrat mit frisch gefälltem 
PbO,CO? zur Trockne verdampft und die Masse mit Alko- 
hol ausgezogen. Dieser hinterliess nach dem Verdunsten 
einen braungelben, dicken Syrup, der nach einigen Tagen 
krystallinisch wurde und dann noch zu einem Gährungsver- 
suche diente, wobei er mit guter Bierhefe kräftige Kohlen- 
säureentwickelung zeigte. 

Reactionen des krystallisirten Chromogens aus Melam- 
pyrum arvense L.: 

1) Die concentrisch strahligen Nadelwärzchen erschienen 
fast weiss, nur noch wenig grau gefärbt und lösten sich leicht 
in kaltem, noch leichter in heissem Wasser zu einer fast farb- 
losen Flüssigkeit. 

2) Die Krystalle färbten, benetztes blaues Lackmuspapier 
schwach weinroth, welche Röthung wohl von noch etwas anhän- 
genden färbenden Stoffen herrührt. Die Krystalle besitzen 
keinen Geruch, aber einen bitterlichen, hintennach süsslichen 
Geschmack. 

3) In Weingeist von 90 Grad beim Erwärmen leichtlös- 
lich zu einer kaum noch gelblich gefärbten Flüssigkeit. 

4) Die wässrige Lösung, mit Salzsäure versetzt und 
gekocht, färbt sich rasch gelb, braun, bis schmutzig violett 
und die mit Wasser verdünnte Lösung scheidet violettbraune 
Flocken ab. 

5) Die wässrige Lösung, mit etwas verdünnter Schwefel- 
säure vermischt und gekocht, färbt sich erst gelb, dann braun 
und scheidet bei Verdünnung braune Flocken aus, während 
die Flüssigkeit einen cumarinartigen Geruch verbreitet. Das 
Filtrat giebt, mit CuO, SO® und NaO-Lauge erwärmt, eine 
kräftige Abscheidung orangerothen Kupferoxyduls, enthält mit- 
hin durch Spaltung gebildeten Zucker. 

6) Die weingeistige Lösung, mit Salzsäure ver- 
setzt, färbt sich beim Erwärmen rasch dunkelbraun, beim 


10 Ueber ein Chromo-Glykosid im Wachtelweizen. 


Verdünnen nur hellbraun (weder blau, noch violett, noch 
roth) und bleibt klar. 

7) Die mit verdünnter Schwefelsäure versetzte, wein- 
geistige Lösung zeigt, erwärmt, eine entschieden grüne Fär- 
bung (in einem gewissen Zeitpunkte dunkelgrün); beim 
Verdünnen mit Wasser beobachtet man bläulichgrüne 
Färbung ohne Trübung. 

8) Mit reiner kalter Natronlauge übergossen, giebt 
das Chromogen gelbliche Färbung, die beim Kochen nicht 
stärker wurde, während die mit verdünnter SO3 gekochte 
und filtrirte Lösung (wegen ihres Gehaltes an Krümelzucker), 
mit Natronlauge gekocht, intensiv gelb wurde. 

9) Mit AgO,NO?® kalt, keine Reaction, erwärmt, gelbe 
Färbung, mit H?N zusatz erwärmt, flockige schwarze Fällung 
von metall. Silber. 

10) Keine Fällung- durch Bleiessig, höchstens eine 
Trübung. 

11) Trocken in einer Proberöhre erhitzt, schmilzt das 
Chromogen zu gelber Masse, bräunt sich, entwickelt sauer 
reagirende, theerabsetzende Dämpfe, die anfangs fettig, später 
caramelartig riechen und es hinterbleibt viel Kohle, die auf 
Platinblech verbrennt, wobei nur Spuren alkalisch reagirondor 
Asche hinterbleiben. 


12) Auf Platinblech erhitzt, verbrennt es mit leuchtender 
Flamme. 

13) Eisenchlorid ist ohne auffällige Reaction auf die 
wässrige Lösung des Chromogens, wie auf dessen Producte 
der trocknen Destillation. 

14) Conc. Lösung des CUhromogens in Wasser, mit conc. 
nicht rauchender Salpetersäure versetzt, färbt sich nach ein- 
ander gelb, roth, bis intensiv braun; beim Erwärmen gelb‘ 
unter Entwickelung rother Dämpfe. 

15) Conc. Schwefelsäure färbt die Krystalle augenblick- 
lich dunkelbraun. 

Aus den mitgetheilten Reactionen ergiebt sich, dass das 
CUhromogen des Melampyrum arvense dem Rhinanthin 


Die krystallinischen Bestandtheile der Alo&. 11 


ungemein ähnlich ist. Zu weiteren Versuchen reichte für 
jetzt unser Material nicht, 
Jena, Novbr. 1871. 


Die krystallinischen Bestanidtheile der Aloe. 


Von Dr. F. A, Flückiger, Prof. d. Pharmacie und Pharmacognosie 
in Bern. *) 


Durch meinen Freund Daniel Hanbury erhielt ich eine 
reichliche Probe von Natal-Alo&, bemerkenswerth wegen 
ihrer Opacität und blassen Farbe. Dünne Splitter derselben 
sind so schwach durchscheinend, dass sie nur eine schwache 
braune Farbe zeigen. Der Bruch grösserer Stücke zeigt eine 
dichte, muschlige Oberfläche von dunkelgraubrauner Farbe, 
mit gelblichen Adern und ohne den’ starken Glasglanz der 
frischen Bruchflächen der ÜUapalo&. 

Werden Stücken derselben reichlich mit Weingeist be- 
netzt und mikroskopisch (besonders im polarisirten Lichte) 
untersucht, so sieht man zahlreiche Krystalle eingebettet in 
einer leichtlöslichen, gelben, amorphen Masse. Dan. Han- 
bury beobachtete zuerst, dass die Krystalle dagegen sich nur 
spärlich lösten und dass bei Behandlung der rohen Drogue 
ınit Weingeist jene sich als ein weissliches Pulver absetzten; 
desshalb vermuthete er, dass sie vom Aloin verschieden sein 
möchten. Diese Krystalle aus Natal- Alo@ sind nur undeut- 
lich ausgebildet, meistens dünne, kurze Prismen, büschelig 
vereinigt, wie das Aloin aus Leberaloe. Zuweilen sind sie 
vereinzelt, tafelförmig, rectangulär und bei geringer Vergrösse- 
rung in Theilchen der Alo&, die man unter Glycerin betrach- 
tet, sichtbar. Es ist nicht schwierig, die Krystalle aus der 
Natalalo& abzuscheiden. Wenn man die Drogue mit ihrem 


*) Als Separatabdruck aus „the Pharmaceutical Journal for 
September Znd and 16 th, 1871“ vom Herrn Verfasser erhalten. 
H, 1. 


12 Die krystallinischen Bestandtheile der Aloe. 


gleichen Gewicht oder etwas weniger Weingeist bei einer 
120° Fahrenh. nicht übersteigenden Temperatur anreibt, so 
wird der amorphe Bestandtheil aufgelöst; die hinterbleibenden 
Krystalle lassen sich auf einem Filter sammeln und mit kleinen 
Mengen kalten Weingeist waschen. So lassen sich gegen 
16 bis 22 Proc. rohe, blassgelbe Krystalle gewinnen. 

Die Schwierigkeiten. beginnen bei der Reinigung dieser 
Krystalle. Zu diesem Zwecke habe ich die gebräuchlichen Lö- 
sungsmittel durchgeprüft, ohne eine Flüssigkeit zu finden, welche 
durchaus geeignet wäre, mein Nataloin (welchen Namen 
ich für diese Substanz vorschlage) zu lösen. Weder Wasser, 
noch Benzol, C?S*, Petroleumäther, Chloroform, noch Aether 
ist fähig, das Nataloin in merklicher Menge zu lösen. Ein 
Gemisch aus 1 Th. Aether und 3 Th. Weingeist wirkt etwas 
besser; ebenso wasserfreies Aceton, reiner Methylalkohol und 
Amylalkohol, Eisessig und Essigäther. Für das passendste 
Lösungsmittel halte ich” den gewöhnlichen Weingeist, 
von welchem bei 60° Fahrenheit 70 Theile 1 Th. Nataloin lösen, 
während von dem genannten Gemisch aus Aether und Wein- 
geist 60 Theile, vom Methylalkohol 35 Theile, vom Essigäther 
50 Th., vom reinen Aether 1236 Th. und vom absoluten Al- 
kohol 230 Th. dazu gehören, um 1 Th. der Substanz aufzu- 
lösen. (Herr Edward Histed aus London, der sich mit der 
Untersuchung der Natalalo& beschäftigte, erklärt den Methyl- 
alkohol für das beste Lösungsmittel für das Nataloin). Zarte 
Krystalle von Nataloin sind etwas intensiver gelb gefärbt, als 
Schwefelblumen; dickere Krystalle erscheinen mehr orange. 
Ihr Geschmack ist rein bitter, weder ein süsslicher, noch 
ein scharfer Nachgeschmack ist zu bemerken. 

In warmem oder heissen Weingeist ist es um ein gerin- 
ges löslicher, als in kaltem. Erhitzt man die Flüssigkeit nur 
mässig, so färbt es sich dunkler unter rother Färbung, so 
dass eine Umänderung offenbar wird; man kann eine solche 
durch Abdampfung im Vacuum vermeiden. Die beste Methode 
des Umkrystallisirens scheint die zu sein, dass man das Nata- 
loin mit 60 bis 70 Theilen Weingeist auf 100 bis 120° Fahrenh. 
erhitzt und die so erhaltene Lösung einige Wochen hindurch 


Die krystallinischen Bestandtheile der Aloe. 13 
der freien Verdunstung aussetzt; so erhält man Krystalle von 
!/, bis !/, Millimeter Länge. Die Krystallisationen des Na- 
taloins sind sehr charakteristisch. 


Die zarten, zuerst ausge- 
schiedenen Krystalle sowohl, als die später ausgeschiedenen 


bilden meistens ausserordentlich dünne und zerbrechliche 
Schüppchen, die den in der Drogue ursprüngl. vorhandenen 
Krystallen nicht gleichen. 


Nataloin. 
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I | Bu, 

G H 
UN: 
I 
ll) 
J K 
Pau NE aatsı Door en, 
Fam, 


rer, | 
| | Por: ai 
A, aus absolutem Alkohol krystallisirt, 


B,C,D, E, F, J aus Weingeist langsam angeschossen, 
G, H, aus Weingeist rasch abgeschieden, 
K, aus Aether krystallisirt, 


j4 Die krystallinischen Bestandtheile der Alo8. 


Die am vollständigsten entwickelten Krystalle des Nata- 
loins sind Quadrate oder wenigstens rectangulaire Tafeln (A), 
bei denen 2 Ecken äbgestumpft sind (B); die Abstumpfung 
ist auf beiden Seiten der Tafel nicht die gleiche (C) und ist 
zuweilen auf eine einzige Seite beschränkt (D). Krystalle, 
an allen 4 Ecken abgestumpft, finden sich selten (BE) und zu- 
gespitzte Tafeln, wie bei F, bilden nur Ausnahmen. Nataloin, 
welches sich aus alkohol. Lösung rasch abgesetzt, zeigt vor- 
herrschend Formen wie @ und zuweilen wie H, und längs- 
gestreift. Die letzteren Gestalten scheinen krystall. Combina- 
tionen und nicht individuelle Krystalle darzustellen. 

Werden die Formen H im polarisirten Lichte betrachtet, 
so verhalten sich die beide Theile abe und adc meistens 
deutlich verschieden in der Richtung ihrer Lichtbrechungs- 
vermögen, welches beim Nataloin immer wahrhaft brillant ist. 
Auch unregelmässig entwickelte Formen, wie J, werden beobach- 
tet. Die Krystalle des reinen Nataloin sind gewöhnlich so 
zart, dass ihre Winkel nur annähernd mittelst des Mikro - 
Goniometers bestimmt werden können. Einige nicht ganz 
genugthuende Schätzungen lieferten mir 82° für Winkel a 
und 139° für Winkel db. Die Krystalle brechen leicht nach 
ihrer Längsrichtung, z. B. nach «a c Fig. H, aber noch leichter 
in einer Richtung parallel ihrer Oberfläche. Wenn eine alko- 
holische Lösung sehr langsam verdunstet, so können daraus 
tafelföormige Krystalle von einer gewissen Dicke erhalten wer- 
den, aber in einem weniger reinen Zustande. 

Bei einer Störung zeigen ihre Längsränder eine deut- 
liche blättrige Structur, wie in Fig. K, solche Krystalie bilden 
sich aus einer Lösung in Essigäther; aus einer alkohol. Lö- 
sung erhält man meist reguläre, vierseitige Tafeln. Das Na- 
taloin giebt kein Wasser ab, wenn es über concentrirter 
Schwefelsäure aufbewahrt oder auf 212° Fahrenh. erhitzt wird; 
hierdurch unterscheidet es sich von dem Aloin der Herren 
Smith in Edinburgh, welches auch Dr. Stenhouse unter- 
suchte. Nach diesen Chemikern verliert krystallisirtes Aloin 
2,69 Proc. Wasser, wenn es über conc. HO,S03 getrocknet 
wird und verliert sein kryst. Ansehen gänzlich, wenn es 


Die krystallinischen Bestandtheile der Aloe. 15 


einige Tage lang im Wasserbade erhalten wird. Auch bei 
284° Fahrenh. verliert Nataloin noch nichts an Gewicht. Erst 
bei 320° Fahrenh. beginnt die Zersetzung, wobei es grau 
wird; der Verlust nach mehren Stunden betrug nur 3,8 Proc. 

Bei 356 bis 374° Fahrenh. schmilzt das Nataloin, nach- 
dem es vorher dunkel braunroth geworden ist, aber es ist 
noch theilweise krystallisirbar, wie man sich bei Behandlung 
desselben mit. Lösungsmitteln überzeugen kann. 

Nataloin ist in conc. Schwefelsäure löslich; die orange- 
farbene Lösung giebt bei Zusatz einer kleinen Menge Was- 
ser einen Niederschlag, aber die dunkle Farbe desselben zeigt, 
dass hier eine Veränderung des Nataloins eingetreten ist. 
Wenn der Dampf von rauchender Salpetersäure vorsichtig 
über eine solche schwefelsaure Nataloinlösung getrieben wird, 
so nimmt letztere eine schön grüne Farbe an, welche schnell 
durch Roth in Blau übergeht. Diese sehr intensive und 
unterscheidende Reaction, welche zuerst von Herrn Histed 
ausgeführt wurde, kann auch so ausgeführt werden, dass man 
einen Salpeterkrystall in der Schwefelsäurelösung des Nata- 
loins herumrollen lässt. Ein Körnchen chlorsaures Kali 
bewirkt eine schön grüne Zone, die alsbald wieder ver- 
schwindet. Wismuthsalpeter giebt beinahe dieselbe Reaction. 
Zweifach chroms. Kali wirkt in gleicher Weise wie auf 
Strychnin, nur ist die Farbe weniger rein. 

Natalalo&, so reich an Nataloin, giebt ebenfalls diese 
Reactionen, wodurch sie schon von der Cap-, Zanzibar- 
und Barbados-Alo& unterschieden werden kann. 

Erhitzt man Nataloin mit Salpetersäure von 1,30 spec. 
Gew. auf 140 — 160° Fahr., so erhält man eine rothe Lösung, 
die nach und nach gelb wird, so wie das Nataloin verschwun- 
den ist. Ich konnte in dieser Lösung weder Pikrinsäure, 
noch Chrysamminsäure finden, welche letztere nach 
Stenhouse entsteht, wenn Aloin mit NO° behandelt wird. 
Nataloin lieferte mir nur Oxalsäure. 

Ich habe 5 Analysen ausgeführt, um die Elementarzu- 
sammensetzung des Nataloins festzustellen, Bei der Ver- 
brennung im Sauerstoffstrome lieferten: 


16 Die krystallinischen Bestandtheile der Aloe. 


I. 0,2025 Grm. 0,4380 Grm. CO? u. 0,1125 Grm. Wasser. 


11: 0,2450.7,,:. 20.9323. E00, 2032 02ue r 
Tl... 0,2288... .0,5135,X „00. Hau» 12158 . 
IV. 02605, ,>...10:59487 7 „0. SR 3; 
2041598: 7 ,...1035257 „en 220.089 8 % 
Diese Resultate entsprechen folgenden Procenten: 
IE IR TE IV. Ye 
v3 59,14 61,18 58,38 60,15 
HE—IEG 6,24 5,92 5,95 6,25 


Das Mittel aus diesen Zahlen ist C = 59,56 und H= 
6,10 Proc. Die analysirten Krystalle waren von verschiede- 
nen Darstellungen und bei 212° F. getrocknet, mit Ausnahme 
von Nr. V. Die letztere enthielt die reinsten und schönsten 
Krystalle, die ich erhalten hatte; ich trocknete sie mehre 
Tage über conc. Schwefelsäure und nur kurze Zeit bei 212° F. 
Die Analyse dieser Krystalle erscheint mir als die am meisten 
Zutrauen verdienende; ihre Resultate führen zu der Formel 
C32H33015, woraus sich folgende Procente berechnen: 


C 32 — 408 59,47 
H3— 38 5,54 
O0 15 — 240 34,99 

686 100,00. 


Sowohl die Analyse V als die allgemeine Mittelzahl 
aller Analysen stimmt leidlich mit dieser Formel. 

Jetzt ist dieselbe Formel von Stenhouse seinem kryst. 
hydratischen Aloin beigelegt worden. Von seinem Molekul 
Wasser H?O befreit, enthält das wasserfreie, amorphe Aloin 
‘von Stenhouse 61,07%), C und 5,39%, H, womit nur 
meine Analyse III sich vergleichen lässt. Eine Thatsache, 
welche zu Gunsten eines höheren Kohlenstoffgehaltes spricht, 
ist, dass ich die Drogue selbst weniger reich an Kohlen- 
stoff fand als ihren krystall. Bestandtheil. Ich unterwarf 
0,2645 Grm. bei 212° F. getrockneter Natal-Alo& der Ble- 
mentar- Analyse ebenfalls mit Hülfe von Sauerstoffgas und 
erhielt 0,5365 Grm. CO? und 0,1385 Grm. Wasser; diese 
Alo& enthält mithin nur 54,63 %, C und 5,8°/, Wasserstoff, 


Die krystallinischen Beständtheile der Aloe. | 17 


Stenhouse, indem er die obige Formel für kryst. 
Aloin, oder Ü3+H?°O'4 für das wasserfreie Aloin wählte, war 
hierzu wohl berechtigt, da er ein bromirtes Aloin in Krystal- 
len daraus erhielt, dessen Formel O3?H3°Br®O01# ist. Aber 
mein Nataloin lieferte mir kein wohl definirtes Brom- 
derivat. Wird Brom zu demselben gefügt, so erhitzt sich 
das Gemenge und Brom wird augenscheinlich absorbirt. 
Die orangefarbene Masse ist hierbei viel löslicher in Wein- 
geist und Holzgeist geworden als früher, aber die Lösun- 
gen geben keine Krystalle, weder bei langsamer Abdam- 
pfung, noch bei Wasserzusatz. Auch erhitzte ich Nataloin 
mit Brom in zugeschmolzener Glasröhre mehre Tage lang 
auf 212° F., aber trotz der theilweisen Absorption des Broms 
gab diese Methode keine zufriedenstellenden Resultate. Ich 
habe diese Bromproducte nicht weiter untersucht. Jod scheint 
unfähig zu sein, sich mit Nataloin zu verbinden. Irgend eine 
kryst. Verbindung oder ein wohl- definirtes Zersetzungspro- 
duct des Nataloins würde allein die Grundlage für Feststel- 
lung seiner Formel abgeben. Nach den unbefriedigenden Ver- 
suchen mit Brom und Jod habe ich geglaubt zu besseren 
tesultaten zu gelangen, wenn ich das Nataloin mit verdünn- 
ter Schwefelsäure kochte. Ich that solches in einer vorher 
mit gewöhnl. Leuchtgas gefüllten und zugeschmolzenen Glas- 
röhre, um den Einfluss der Luft abzuhalten. Die Flüssigkeit 
nahm dessen ungeachtet eine dunkle Purpurfarbe an; mit 
kohlens. Baryt gesättigt, wurde sie vorsichtig eingedampft. 
Dabei wurde ein neuer Körper in farblosen, dünnen, federigen 
Krystallen erhalten; derselbe trat aber in so geringer Menge 
auf, als dass ich viele Versuche damit hätte anstellen können, 
(Vielleicht ist es derselbe Stoff, den Rochleder 1861 und 
1863 aus Alo& erhielt). Er löst sich in Methylalkohol und 
all den obengenannten Flüssigkeiten, gleich den anderen Pro- 
dueten dieser Zersetzung. 

Ein ähnliches unbefriedigendes Resultat erhielt ich, als 
ich das Nataloin mit metall. Zink und verdünnter Essigsäure 
. gelinde erwärmte. Das Nataloin wurde grünlich und löste 
sich dann auf; als das Zink durch HS aus der Lösung 

Arch, d. Pharm. (XCIX. Bds. 1. Hit, 2 


18 Die krystallinischen Bestandtheile der Aloe. 


entfernt worden war, erschien die Flüssigkeit beim Abdampfen 
purpurfarben, schmeckte nicht mehr bitter und gab nur Spu- 
ren des krystallisirten Körpers, der sich bei der Einwirkung 
der verdünnten Schwefelsäure gebildet hatte. Bei Einwirkung 
eines Gemisches von conc. Salpetersäure und Schwefelsäure 
auf das Nataloin bildete sich keine Verbindung. 

In alkalischen Flüssigkeiten löst sich Nataloin unter 
Verdunkelung seiner Farbe auf. 

Bei der trocknen Destillation desselben erhält man gelbe 
‘ oder braune, saure Oele, die keinen besonders aromatischen 
Geruch besitzen. Alle bisher berichteten Thatsachen erlauben 
uns nicht, über die chemische Constitution des Nataloins ein 
definitives Urtheil abzugeben. Sie reichen aber hin, dasselbe 
als einen neuen Körper hinzustellen, verschieden von dem 
bisher bekannten Aloin, obgleich in der procentischen Zu- 
sammensetzung keine beträchtliche Verschiedenheit (vielleicht 
gar keine solche) statt findet. 

Ich habe auch von London einige Aloepartien erhalten, 
die von Zanzibar eingeführt und 1867 m den Handel 
gebracht waren. Diese Drogue ist von blass röthlichbraunem 
- Ansehen und so stark krystallinisch, dass man sie fast als 
ein rohes Aloin bezeichnen. könnte. Herr Hanbury ist 
der Meinung, dass sie von der sogenannten Soccotrin- 
Alo& nicht verschieden und durch freies . Eintrocknen der 
krystallinischen Portionen erhalten worden sei, die aus der 
flüssigen Soccotrinalo& in der Ruhe sich absetzen. 

Er versichert mir ferner, dass er in Häuten importirte 
feste Zanzibaralo& beobachtet habe (doch nur selten), 
welche theils glasig und durchsichtig, theils stark krystalli- 
nisch war. 

Die Krystalle der Zanzibar-Alo& sind verhältnissmässig 
breite Prismen, wie ich sie nie im Natalalo& gefunden, noch 
daraus erhalten habe und die Leberfarbe der letzteren ist ausser- 
ordentlich unähnlich der röthlichen der Zanzibarsorte. Die 
Krystalle der letzteren lassen sich nicht so leicht isoliren, wie 
diejenigen der Natalalo&e, da sie in ihrer Löslichkeit derjeni- 
gen der amorphen Aloösubstanz näher kommen. »ie lässt 


Die krystallinischen Bestandtheile der Alo&. 19 


sich aber mittels Wasser oder schwachem Weingeist in der 
Weise erhalten wie Stenhouse, Smith und Groves in ihren 
Abhandlungen über das Aloin angeben. Herr Histed, wel- 
cher so freundlich war, mir einige Proben davon zu senden, 
hatte diese Krystalle erhalten, indem er die gepulverte rohe 
Drogue mit Weingeist von 0,960 benetzt und die teigige 
Masse zwischen Oalico scharf gepresst, darauf das gelbliche 
krystall. Residuum in warmem, schwachen Weingeist gelöst 
und die beim Abkühlen und in der Ruhe sich abgeschiedenen 
Krystalle durch Umkrystallisiren gereinigt hatte. 

Aloin aus Zanzibar-Alo& ist gewöhnlich weniger 
glänzend von Farbe, als Nataloin, seine Krystalle sind schmä- 
ler und unvollkommen ausgebildet. Der krystallographische 
Charakter des Zanzibaraloins ist verschieden von dem 
des Nataloins; die Formen des ersteren sind federbuschartig 
gruppirte Nadeln und Prismen (tufted needle-shaped 
prismes). Ihr bestes Lösungsmittel ist der Holzgeist, aus 
welchem 2 bis 3 Millimeter lange und 1 M.M. breite Krystalle 
erhalten werden können. Zanzibar- Aloin ist viel leichter 
löslich, als Nataloin. 

Bei gewöhnl. Temp. löst sich 1 Th. Zanzibar-Aloin in 
30 Theilen Weingeist, 9 Th. Essigäther, 380 Th. reinem 
Aether und in 90 Theilen Wasser; in Methylalkohol ist es 
sehr reichlich löslich. 

Diese Zahlen legen die Verschiedenheit beider unter- 
suchten Aloine klar vor Augen. Aber es finden sich noch 
andere Unterschiede. 

Zanzibar -Aloin löst sich auch in conc. Schwefelsäure; aber 
auf Zusatz einer oxydirenden Substanz, z. B. von Salpeter- 
säure, tritt keine Veränderung der gelben Farbe ein, was 
doch so intensiv bei Nataloin geschieht. 

Der Geschmack beider Substanzen ist ein wenig ver- 
schieden, — Zanzibar-Aloin verursacht anfangs einen süssli- 
chen Geschmack, rasch von einem rein bitteren gefolgt; Na- 
taloin schmeckt nur rein bitter, 

Ferner, das Zanzibar-Aloin enthält Wasser und giebt 
dasselbe, über conc, Schwefelsäure stehend, ab. Die lufttrockne 

2%* 


50 Die krystallinischen Bestandtheile der Aloe. 


Substanz verlor in einigen Tagen 11,7 bis 12,4 Proc. Was- 
ser; darauf der Luft ausgesetzt, absorbirte es dieselbe Menge 
Wasser wieder. Dasselbe lufttrockne Aloin, 10 Tage lang 
bei 212° F. erhalten, verlor 14,5 Proc.; der Gewichtsverlust 
stieg nur auf 13,2 Proc., wenn es einige Stunden lang bei 
320° F. (160° C.) erhitzt wurde. 

Ich habe wiederholt diese Versuche in Betreff des Was- 
sergehalts der lufttrocknen Substanz angestellt, da ihre Resul- 
tate von den Stenhouse’schen über das Aloin abweichen. 

Dessen Aloin (C3*H19015 nach alter Schreibweise) ver- 
liert nur 2,69 Proc. Wasser, wenn es einige Stunden bei 
212° F. getrocknet wird, aber nicht 11 bis 12 Proc, wie 
mein Aloin aus Zanzibar - Alo£. | 

In Betreff der Elementarzusammensetzung stimmt mein 
wasserfreies Zanzibar- Aloin mit dem Stenhouse’schen 
krystallisirten Hydrate so nahe als möglich. Er giebt 
die folgenden Zahlen für sein im Vacuum getrocknetes 
Aloin. (Phil. Magaz. XXXVII (1851) 481 et seq, Gme- 
lin’s Chemie, VII (1866) 1370). 


berechnet gefunden 
I II 
032 204 59,47 59,39 59,24 
1b 19 5,54 5,97 5,79 
0157720 34,99 


343 100,00. 

Andrerseits lieferten. mir 0,2108 Grm. Aloin, von Herrn 
Histed aus Zanzibar-Alo& bereitet, die ich 3Tage lang über 
Schwefelsäure trocknete, bis ihr Gewicht sich nicht weiter 
verminderte, 0,4576 Grm. CO? und 0,1128 Grm. Wasser, 
d.h. dieses Aloin enthält 59,2%, ©. und 5,94%, H. 

Unter Annahme der neuen Atomgewichte haben wir: 


Stenhouse Flückiger 
berechnet im Mittel 
B2E08 59,47 59,32 59,20 
IS 38 9,54 5,88 5,94 
O1572210 34,99 34,80 34,86 


686 100,00 100,00 100,00, 


° Die krystallinischen Bestandtheile der Alo&. pi 


Aber Stenhouse nimmt in seinem Aloin ein Mole- 
kül Wasser an und bezeichnet es dann durch die Formel 
G34H3#014 + H?O, während meine Analyse sich auf ein 
Aloin bezieht, das ich nach einer sorgfältigen Trocknung über 
Schwefelsäure als wasserfrei betrachte. Bei der Hitze 
des Dampfbades sind noch 3 Proc. hinweggegangen, aber ich 
halte dafür, dass dieser Verlust von einer Zersetzung her- 
rührt, da die Substanz dabei eine etwas dunklere Färbung 
annimmt. 

Diese Bedenken werden durch- die obigen Feststellungen 
bestätigt, welche zeigen, dass lufttrocknes Zanzibar-Aloin über 
Schwefelsäure 11 bis 12 Proc. an seinem Gewicht verliert. 
Wenn wir annehmen, wozu wir wohl berechtigt sind, dass 
dieser Verlust aus Wasser besteht, so können wir dem 
lufttrocknen Zanzibar-Aloin die Formel C3?H3®015+5H?O 
zutheilen, welche 11,59 Proc. Wasser verlangt, eine Zahl, die 
mit meinen Versuchen gut stimmt. 

Es gelang mir nicht, aus Zanzibar-Aloin das krystallinische 
Bromproduct (Bromaloin) darzustellen, welches nur aus Bar- 
bados-Aloin zu erhalten ist. 

Die Reaction der Salpetersäure auf beide Aloine ist 
unterscheidend, — mit der letzteren entsteht eine tiefrothe 
Farbe, welche nicht durch erstere und nicht bei Nataloin 
erscheint. 

Alle diese Thatsachen führen zu der Ueberzeugung, dass 
das Aloin aus Zanzibar-Alo& nicht allein vom Nataloin ver- 
schieden ist, sondern auch von dem Aloin aus Barbados - 
Alo&, welches die Herrn Smith zuerst erhielten. 

Ich habe dessenungeachtet es noch nicht für passend 
gehalten, dem Aloin aus Zanzibar- Aloe einen anderen Namen 
zu geben, da ich weitere Untersuchungen darüber für nöthig 
halte. 

Unter allen Umständen ergiebt sich aus den vorliegenden 
Thatsachen mit Sicherheit, dass in den Aloesorten mehr als 
ein krystallinisches, bitteres und farbiges Princip vorkommt, 


92 Erfahrungen bei Apothekenrevisionen. 


Erfahrungen .bei Apothekenrevisionen. 
Von F. Schrage, Apotheker in Pewsum. 


1) Magnesia hydrico-carbonica und M. usta 
finden sich sehr häufig mehr oder weniger eisenhaltig, ein 
Umstand, welcher bei Einkauf der ersteren Beachtung ver- 
dient. 

2) Es finden sich sehr häufig Zwei-Oentigramm- 
stücke von grösserem Umfange als dem der Fünf-Genti- 
gsrammstücke: kein Practiker wird verkennen, dass in 
diesem Verhalten eine bedenkliche Veranlassung zu Verwechs- 
lungen liegt. 

3) Gute Säulentarirwagen kommen nicht selten 
nach verhältnissmässig kurzem Gebrauch in nicht hinreichend 
empfindlichem Zustande vor, während hängende Tarirwagen 
nach vielen Jahren täglichen Gebrauchs gewöhnlich gut ge- 
funden werden. Es liegt hinreichendes Material vor zur 
Begründung der Annahme, dass die Ursache dieser Erschei- 
nung darin zu suchen ist, dass eine vollständig lothrechte 
Stellung der Säulenwage entweder von vorn herein übersehen 
oder im Drange des Geschäfts nicht immer überwacht wird. 


So entsteht grössere Reibung und mit ihr sofort sowohl 
geringere Empfindlichkeit, als auch raschere Abnutzung. 

4) Ein durch sein Verhalten gegen Alkohol sofort zwei- 
felhafter Orlean, bezogen von einem geachteten Handlungs- 
hause, gab bei näherer Prüfung folgendes Resultat. 

20 Theile der bezogenen Orleana humida gaben 
nach dem Trocknen im Dampfbade 9,3 trockenen Rückstand: 
der letztere, mit Wasser behandelt, hinterliess 3,5 im Was- 
ser nicht lösliches Sediment. 

Anderntheils gaben 3 Theile des vorhingenannten, im 
Dampfbade getrockneten Orleans nach oft wiederholter Ex- 
traction und Auswaschung mit Alkohol einmal 2,24, ein zwei- 
tes Mal 1,97, im Mittel also 2,15 in Alkohol unlöslichen 
Rückstand. 

Dieser wenig geffrbte Rückstand verhielt sich durchaus 
wie Gummi arabicum, gefärbt durch ein sehr feines, in Wasser 


Ueber Charta nitrata. a} 


nicht lösliches Sediment von kaum wägbarer Menge. Man 
hat hier also einen Orlean vor sich, der, getrocknet, nur zu 
einem Drittel aus dem in Alkohol löslichen Farbestoff, zu 
zwei Dritteln aus Gummi besteht. 


Ueber Charta nitrata. 


Von A. Hirschberg in Sondershausen, 


Dieses gegen eine gewisse Art von Asthma als Heil- 
und Hausmittel vielfach gebräuchliche Papier hat Verf. eine 
lange Reihe von Jahren hindurch im Privatgebrauch zu erpro- 
ben Gelegenheit gehabt, bei Bereitung desselben aber statt 
des Kali nitricum das weniger rasch verpuffende Natrum 
nitricum und zwar zu 2,0 Grm. auf einen Bogen Papier ver- 
wendet. Statt weissen Druckpapiers wurde mit grösserem 
Erfolg das röthliche, mit Wolle gemischte, in Sechstel- Bogen 
getheilte Löschpapier gebraucht und das derart getheilte mit 
der Salzlösung getränkte Papier ohne Anwendung künstlicher 
Wärme im Schatten getrocknet; im anderen Falle häuft das 
Salz sich an den Rändern des Papiers an und statt des ruhi- 
gen Verglühens erfolgt ein von Detonation und Fiammen 
begleitetes Verbrennen desselben. 

Das trockne Papier wird, wenn es in Gebrauch gezogen 
werden soll, mehrfach gefaltet und zu einer möglichst festen 
Lunte zusammen gedreht, deren Festigkeit durch Umschnüren 
mit salpetrisirien Baumwollenfäden vermehrt werden kann, 
Beim Verbrennen stützt man diese Lunten durch .ein Gestell 
von dinnem Eisendraht, welches man auf einer feuerfesten Un- 
terlage aufstellt und athmet den sich aus dem Verglühen der 
Lunte entwickelnden Rauch in einem mindestens die Körper- 
länge des Patienten betragenden Abstand ein. Ein Sechstel- 
Bogen des Papiers reicht, wenn anders das Mittel überhaupt 
angezeigt ist, und bei Ansatz des Asthmas sofort angewendet 
wird, in der Regel, unter Erregung einer gelinden Narkose, 
aus, um das Asthma wirksam zu coupiren. Die Drahtstütze 


24 Chemische Notizen. 


verhindert die bei einer soliden Unterlage der Lunte stets 
erfolgende theilweise Condensation des Rauchs, durch welche 
derselbe übelriechender wird. 

Bevor die Herren Vohl und Eulenberg ihre schönen 
Untersuchungen über die physiologische Wirkung des Tabaks- 
rauches veröffentlicht hatten, hat man als Ursache der Wir- 
kung des Salpeterpapiers wohl die hierbei aus der Zersetzung 
der Salpetersäure resultirende niedrigere Oxydationsstufe des 
Stiekstoffs mit als solche angesprochen. 

Nach diesen Untersuchungen aber darf wohl nicht bezwei- 
felt werden, dass die Wirkung dieses Mittels auf die der 
beim Verglühen des Papiers sich bildenden Picolinbasen 
zurückzuführen sei. | 

In der eitirten Arbeit wird auch nachgewiesen, dass in 
dem Rauch der Stengel von Datura Stramonium, einem alt- 
bekannten Mittel gegen Asthma, kein Daturin, sondern Pyri- 
dinbasen enthalten sind. 


Chemische Notizen. 
Von Dr. Emil Pfeiffer aus Jena, 


1) Ueber antimonhaltiges Blei (Plomb antimonie). 


Legirung des Schwefelsäurereservoirs der auf Luftver- 
dünnung beruhenden Eisapparate von Carre. (Es giebt auch 
ein System, dessen Wirkung auf der Destillat. von Ammoniak- 
flüssigkeit beruht.) 


Sie besteht nach meiner Analyse aus: 
95,07 pr. Cent. Blei und 
4.93 Antıimon. 


Der Zusatz von Antimon ist hier geschehen, um dem 
Blei mehr Härte zu geben, da unter Anderm die Einfluss- 
mündung des Schwefelsäurereservoirs mittels eines aus dem 
gleichen Metallgemisch bestehenden Stöpsels hermetisch  ver- 
schlossen werden muss, und wird der Zweck recht gut 
erreicht, 


Chemische Notizen, 25 


2) Stanniol aus einer französischen Werkstätte,,. 
lieferte bei der Analyse: 

99,85 pr. Cent. Zinn und 

DAS, MAnIImOn! 


3) Ueber Antimon als Grund der Durchdringung 
(Durchlöcherung) und des Auslaufens der Schmelz- 
tiegel einer Glashütte Nordfrankreichs. 

Die Besitzer jener Glashütte glaubten den Grund des 
Auslaufens ihrer 'Tiegel in einer Verunreinigung der ange- 
wendeten Soda suchen zu müssen, da mit schwefels. Natron 
an Stelle der Soda dieses Durchbohren nicht eingetreten war 
und bekam ich desshalb Stücke eines solchen Tiegels zur 
näheren Untersuchung zugesandt. Die circa 4 Centim. star- 
ken und gut gebrannten Tiegelwände, waren an der Aus- 
flussstelle trichterförmig bis zur halben Dieke zum Schmelzen 
gekommen und befand sich dort eine schwarzgrün gefärbte 
Glasmasse, von deren tiefliegendem Punkte aus ein rundes 
Loch im Durchmesser von Y/, bis 1 Cent. Durchmesser bis 
nach Aussen führte. An dieser äussern Seite nun fand sich 
ein Ueberzug eines weissen Emails, dem schon durch Kochen 
mit Salzsäure bedeutende Mengen Antimon entzogen werden 
konnten. 

Beim Zerschlagen eines andern Stückes wurden nun 
sogar Kugeln metallischen Antimons von bis’ zu !, Cent. 
Durchmesser aufgefunden, die fast bis an die Aussenfläche 
des Tiegels vorgedrungen waren und immer eine kegelförmig 
verbreitete, dunkelgrün bis schwarz gefärbte Glasmasse hinter 
sich zurückgelassen hatten. 

Die von Eisenoxydul schwarz gefärbte Glasmasse, die 
ganz auflällig von der farblosen, den übrigen Glasstücken 
innen anhängenden Glasmasse abstach, enthielt nur_sehr ge- 
ringe Mengen Antimon, hingegen war die aussen rings um 
das Loch verbreitete weisse Masse wesentlich ein Anti- 
mon-Email. 

Die Herren hatten also ihrer Glasmasse eine Antimonver- 
bindung zugesetzt, was sie auch später zugegeben haben. 


— 


26 Chemische Notizen, 


.Durch den Einfluss des kohlensaur. Natrons und vielleicht 
organischer Zusätze war dieses Metall regulinisch ausgeschie- 
den worden; da es nun vermöge seiner Schwere sich nicht 
an die Oberfläche erheben konnte, um dort den zu seiner 
Oxydation nöthigen Sauerstoff zu finden, hatte es diesen zu- 
vörderst dem in den Tiegelwänden enthaltenen Eisenoxyd 
entzogen, dasselbe zu Eisenoxydul reducirend. Durch die 
hierbei erzeugte Wärme schmolz die Tiegelmasse selbst mit der 
(lasmasse unter Bildung jenes schwarzen Glases zusammen. 
Das Metall durchbohrte nun da, wo die Kugel noch gross 
genug war, die übrigbleibende Wandstärke und verbreitete 
sich, aussen angekommen, als weisses, Antimonsäure und 
Antimonoxyd haltendes Email. 
4) Sel Boergrave, 

eine belgische Specialität: eine grobzerriebene Salzmasse von 
verwittert krystallinischem Ansehn, von der circa 60 Grm. m 
einer Schachtel mit Gebrauchsanweisung auf den Deckel auf- 
gedruckt für 75 Centimes (circa 6 Sgr.) verkauft werden. 

Dieses kaffeelöffelweise in einem Glase Wasser zu neh- 
mende Salz gab mir bei seiner Analyse: 


50,93 pr. Cent. Wasser — 6,9 Aequiv. 
520122 52 Schwerelsanmne —ıl = 
6222,00. Macnesia —al Br 


99,89 pr. Oent. 

0,099 „ ,„  Eisenoxyd waren unlöslich aus der 
neutralen Lösung abfiltrirt worden und offenbar nur zufällige 
‚Verunreinigung von der Oberfläche des zum Zerkleinern 
benutzten eisernen Mörsers herrührend. 

Das Salz bestand also offenbar nur aus krystallisir- 
ter schwefelsaurer Magnesia. Später habe ich in 
einer andern Apotheke Belgiens ein Product gefunden, dem 
circa 2— 3pro Üent. Citronensäure zugesetzt waren. Nach ein- 
gezogener Erkundigung erfuhr ich noch, dass es eigentlich 
durch Zusatz von eirca 1 pr. Cent. Chlornatrium, 2 pr. 
Öent. schwefelsaurem Kali und etwas Zucker bereitet 
werden sollte. 


Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 27 
Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 
Von Julius Müller, Apotheker in Breslau. 


(Vorgetragen in der Schlesischen Gesellschaft für vaterländische Cultur, 
Naturwissenschaftliche Section, am 25. October 1871.) 


Im Frühjahr dieses Jahres, als vereinzelte Fälle von 
Fleckentyphus in Breslau auftraten, wurde ich von dem diri- 
girenden Arzte des Allerheiligen - Hospitals Herrn. Geheimrath 
von Pasteur bewogen, die Trinkwässer, von denen die Er- 
krankten getrunken, chemisch und mikroskopisch zu unter- 
suchen, um dadurch möglichenfalls zu constatiren, ob das 
Trinkwasser als Herd der Ansteckung zu betrachten, oder 
aber, ob es in irgend welchen Zusammenhang mit den Er- 
krankungen. zu bringen sei. Ich ergriff um so lieber diese 
Arbeit, als die Trinkwasser-Frage Breslau’s eine stets bren- 
nende ist; freilich gebrach es mir an Zeit, dieselbe im Allge- 
meinen mit der Ausführlichkeit zu behandeln, die nöthig ist, 
um sie zu einem einigermaassen befriedigenden Abschluss 
zu bringen — hierzu müssten die Brunnen aller Strassen in 
kürzeren Zwischenräumen und zwar zu gleicher Zeit quanti- 
tativ untersucht werden; — immerhin aber bin ich zu der 
Ansicht gelangt, dass das Trinkwasser den Herd des Flecken- 
typhus nicht abgegeben habe. 


Ich beschränkte mich bei der Untersuchung selbst auf 
quantitative Bestimmung des Gesammt-Rückstandes, 
derSchwefelsäure, derorganischen Substanzen, vor‘ 
Allem aber der Salpetersäure und des Ammoniaks, 
d.h. der Stoffe, die ursprünglich nicht im Wasser, sondern 
erst in Folge thierischer und menschlicher Auswurfsstoffe, von 
denen der die Brunnen umgebende Boden imprägnirt ist, in 
das Trinkwasser gedrungen sind. War die Menge der Sal- 
petersäure und des Ammoniaks, die ich — auch in den am 
meisten davon enthaltenden Wässern — fand, eine gewiss 
nur geringe, so darf doch nicht vergessen werden, dass diese 
beiden Verbindungen, namentlich die letztere, bei Bildung aller 
Organismen eine grosse Rolle spielen. — 


28 Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 


Das Ammoniak bestimmte ich nach Nessler; es wurden 
3 Liter Wasser mit Kalihydrat versetzt, eine genügende Menge 
Quecksilberjodid-Jodkaliumlösung zugefügt, der dadurch ent- 
standene Niederschlag mit Natronhydrat und Schwefelnatrium 
destillirt, das entweichende Ammoniak in Salzsäure geleitet 
und das gebildete Chlorammonium durch Platinchlorid be- 
stimmt; eine Methode, die bei einiger Uebung schnell und 
sicher zum Ziele führt. — Die Salpetersäure bestimmte ‘ich 
nach Marx vermittelst einer genau gestellten Indigolö- 
sung. Ist diese Methode auch nicht absolut genau, so giebt 
sie doch sicher, wenn man die Indieolösung sich selbst 
gestellt hat, die zu erreichende Farbe also genau kennt, 
gewiss sehr annähernd richtige Resultate. — Die organische 
Substanz bestimmte ich nach Trommsdorf durch Reduction 
desübermangans. Kalis in alkalischer Flüssigkeit. 
Zur Untersuchung gelangten 10 Wässer der verschieden- 
sten Gegenden ‘der Stadt; aus allen wollten die Erkrankten 
getrunken haben. Ich bezwecke nicht, hier die genauen Zah- 
len der gefundenen Mengen obengenannter Substanzen anzu- 
geben; ich will nur anführen, dass die betreffenden Wässer 
_ nach ihren Bestandtheilen zu den verschiedensten der Stadt 
gehörten. So gab das Wasser des Ritterplatzes — eines der 
besten Trinkwasser, die Breslau hat, im Liter 0,5 Grm. Ab- 
dampfungs- Rückstand; die anderen schwankten zwischen 
0,5 — 1,948 Grm. Rückstand. Die Menge der organischen 
Substanz war ganz variabel; es wurden auf 1 Liter 2 Milligrm., 
3,5 Milligrm., 9,8 Milligrm. und mehr übermangansaures Kali 
- verbraucht. Ebenso verschieden war der Gehalt an Schwe- 
felsäure; er varıirte zwischen 0,04 bis 0,29 im Liter. Auch 
die Ammoniak- und Salpetersäure- Menge waren ganz ver- 
schieden; eines der Wässer war fast frei an Ammoniak, 
andere enthielten im Liter bis 0,00553; der Salpetersäure- 
Gehalt schwankte zwischen 0,007 —0,25 Grm. im Liter. — 
Vergleicht man übrigens die Mengen der Salpetersäure 
und des Ammoniaks in den verschiedenen Wässern, so fällt 
sofort die Thatsache in die Augen, dass, je grösser der 
Gehalt an Salpetersäure, um so geringer der an Ammoniak; 


Ueber Veränderungen des Trinkwassers, 29 


und umgekehrt, je grösser der Gehalt an Ammoniak, um 
so geringer der an Salpetersäure. Es lässt sich dies Fac- 
tum dadurch leicht erklären, dass das Ammoniak, in welcher 
Verbindung der Stickstoff vermittelst der Kloaken zuerst in 
den Boden gelangt, nach und nach beim Sickern durch das 
Erdreich sich: zu Salpetersäure oxydirt. Hierbei sei noch 
erwähnt, dass durchschnittlich die Wässer des rechten Oder- 
ufers der Stadt Breslau alle reicher an Ammoniak, dagegen ärmer 
an Salpetersäure, die des linken Oderufers reicher an Salpeter- 
säure, dagegen ärmer an Ammoniak sind. Der Grund hierfür liegt 
wahrscheinlich in der Bodenbeschaffenheit: das linke Oderufer 
besteht namentlich aus derbem kiesigen Sande, ein 
Material, welches der atmosphärischen Luft reichlich Gelegen- 
heit zur Oxydation bietet, das rechte Oderufer dagegen aus 
mit thonigem Schlamm begleitendem Schliefsand. — 
Vergleicht man nun die hier bei der Fleckentyphus - Frage 
in Betracht kommenden Trinkwässer in ihren chemischen 
Bestandtheilen, so ergiebt sich, dass nicht die geringste Ueber- 
einstimmung zu finden ist, und dass unter ihnen die besten wie die 
schlechtesten Wässer Breslau’s erscheinen. War es auch eine 
Unmöglichkeit, durch die chemische Analyse den etwaigen 
Ansteckungsstoff zu finden, so wäre es doch denkbar gewe- 
sen, falls dieser wirklich im Wasser sich befinde, irgend eine 
Uebereinstimmung der chemischen Bestandtheile nachzuweisen. 
Ich ging dabei von der Ansicht aus, dass der betreffende 
Ansteckungsstoff, ähnlich wie gewisse Pflanzen z. B. nur auf 
Kalkboden gedeihen, ebenfalls gewisse anorganische Substan- 
zen zu seiner Entwicklung nöthig habe. Diese Annahme hat 
sich nicht bestätigt, da die chemischen Bestandtheile der 
betreffenden Wässer in keinerlei Zusammenhang zu bringen 
sind. — Immerhin wäre es wohl gewagt, in Folge dessen 
behaupten zu wollen, das Trinkwasser könne unmöglich den 
Ansteckungsstoff enthalten; muss doch hierüber in erster 
Reihe das Mikroskop zu Rathe gezogen werden. Ich habe 
dasselbe fleissig benutzt, bin aber in dem Erkennen der klei- 
nen Organismen doch zu unsicher, um darin irgend etwas 
Entscheidendes aufstellen zu können; nur soviel kann ich 


30 Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 


sagen, dass ich mit Ausnahme des zur Zeit der Untersuchung 
trüben Wassers einer einzigen Strasse „der Grossen Rosen- 
gasse Nr. 12,“ wo Bacterien und Monaden sicher zu 
erkennen waren, in den anderen Wässern nichts irgend Auf- 
fallendes, ja nichts Lebendes gesehen habe. — 

Erscheint es nach diesen Untersuchungen als höchst 
unwahrscheinlich, dass das Trinkwasser den Ansteckungs- 
stoff enthalten solle, so wird es fast zur Unmöglichkeit, 
wenn man bedenkt, dass bei den wenigen diesmal in 
Breslau aufgetretenen Fleckentyphus - Fällen angenommen 
werden müsste, gerade nur die ungefähr 12 Brunnen, von 
denen die Erkrankten getrunken, hätten den betreffenden An- 
steckungsstoff enthalten und gerade nur die wenig Erkrank- 
ten hätten den geeigneten Boden zur Entwickelung des Con- 
tagium dargeboten. Erfährt man nun noch, dass Leute, die 
in der erwähnten Grossen Rosengasse 12, woselbst auch 
einige Erkrankungen vorgekommen sind, ihre Schlafstelle 
haben, vielleicht nie, sicher aber nicht aus dem da befindlichen 
Brunnen Wasser trinken, so wird oben aufgestellte Behaup- 
tung noch mehr bestätigt. — 

Nichts destoweniger unterschätze ich die Wichtigkeit 
eines guten Trinkwassers; im Gegentheil müsste die Polizei 
— namentlich bei Anlage neuer Brunnen, die in grossen 
Städten ja stets unweit der Kloaken angelegt werden müssen, 
aufs Sorgfältigste für ausreichende Umkleidung von Kies, 
Kohle ete., sowie für gute Üementation sorgen. — 

Einmal mit der Wasserfrage beschäftigt, verfolgte ich 
dieselbe weiter, Ich liess die betreffenden genau analysirten 
Wässer, Anfang Mai geschöpft, in offenen, nur mit der Glas- 
platte lose verschlossenen Gefässen dem Lichte ausgesetzt 
stehen. Sie blieben bis auf grösseren oder geringeren Ab- 
satz von Eisenoxydhydrat und kohlensaurem Kalk unverändert 
bis Anfang Juli. Der Grund hierfür liegt in dem so selten 
gehabten Sonnenschein; denn als Anfang Juli die Sonne leb- 
haft auf die Wässer einwirkte, zeigte sich bald Bildung von 
Organismen. Die Wässer wurden meist zuerst trüb, setzten 
nach und nach immer mehr und mehr grüne, resp. braune 


Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 31 


Substanzen am Boden ab, bis endlich die Vermehrung der- 
selben aufhörte und das über dem Bodensatz befindliche Was- 
ser wieder völlig klar wurde. Hierbei beobachtete ich, dass 
in den an Ammoniak reichen Wässern die angeführte Ver- 
änderung zuerst sichtbar wurde. 
. Betrachtet man mit blossen Augen die gebildeten, auf 
dem Boden befindlichen Organismen, so fällt Jedem sofort die 
Mengen- und Farben- Verschiedenheit auf. Von den drei 
Wässern, die ich der Gesellschaft vorgezeigt, ist der Boden- 
satz des ersten Wassers der unbedeutendste, braun und dicht; 
der des zweiten Wassers erheblicher, grünlich braun und 
voluminöser, der des dritten der grösste und dunkelgrün. 
Untersucht man jeden einzelnen Bodensatz mit dem Mi- 
kroskop, so findet man, abgesehen von Infusorien, die in 
allen vorhanden, dass der braune des ersten Wassers lediglich 
aus Diatomeen mit braunem Inhalt besteht, grüne pflanz- 
liche Gebilde sind nicht vorhanden; der grünbraune Boden- 
satz des zweiten Wassers zeigt auch viele Diatomeen, 
es sind aber auch sehr erhebliche Mengen grüner pflanzlicher 
Gebilde „Protococcus“ bemerkbar; der dunkelgrüne Bo- 
‘ densatz des dritten Wassers endlich zeigt überwiegende Bil- 
dung der grünen einzelligen Alge im Vergleich zum 
Vorkommen der Diatomeen. Frag ich mich nun nach 
einem Grunde dieser verschiedenen Mengenentwicklung der 
ehlorophyllreichen Alge, so kann ich denselben nur in dem 
verschiedenen Ammoniak-Gehalt der Wässer finden, um so 
mehr als ich beobachtete, dass mit der Beendigung der orga- 
nischen Entwicklung alles Ammoniak aus dem Wasser ver- 
schwunden war. Ich glaube, dass der Stickstoff zur Bildung 
des stickstoffhaltigen Chlorophylis nur vom Ammoniak, nicht 
aber, wie ich gleich nachweisen werde, von der Salpetersäure 
hergenommen wird; ist das Ammoniak verbraucht, so hört die 
weitere Entwicklung auf. Das erste Wasser, das so gut 
wie frei von Ammoniak ist, zeigt gar keine Bildung chloro- 
phylihaltiger Algen, ja auch die Diatomeen sind nicht grün; 
bei dem zweiten Wasser, das in 1000 0.0. 0,00087 Grm. 
Ammoniak enthielt, finden wir neben Mengen von Diatomeen 


32 Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 


srüne Protococeus-Arten; bei dem dritten Waässer endlich, 
das in 1000 C.C. 0,0053 Grm. Ammoniak ergab, ist die Bil- 
dung der grünen Alge eine ganz bedeutende. Mir wird es 
schwer, diese Beobachtungen dem reinen Zufall zuzuschreiben, 
um so mehr, als die Wässer dicht neben einander standen. 
Hoffentlich kann ich im nächsten Sommer, in welcher Zeit die 
Sonne diese Versuche so begünstigt, meine Behauptung, dass 
also die Bildung der chlorophyllhaltigen Organismen im Zu- 
sammenhang mit dem Ammoniakgehalt steht, aufrecht erhal- 
ten. Eine Bestätigung dafür habe ich in dem der Sonne 
ausgesetzten Oderwasser des Breslauer neuen Wasserhebe- 
werkes gefunden. Dasselbe ist fast absolut frei von Ammo- 
niak und es haben sich in der That keine chlorophyllhaltigen 
Algen entwickelt. 

Endlich will ich hierbei noch erwähnen, dass, wenn bei 
der Entwickelung der Organismen, wie ich schon angeführt, 
aus allen Wässern das Ammoniak verschwunden ist, der Ge- 
halt an Salpetersäure dagegen sich nicht im Geringsten ver- 
ändert hat. Die Wässer zeigen sämmtlich noch jetzt ganz 
dieselbe Menge Salpetersäure, als an dem Tage, wo ich sie 
der Sonne ausgesetzt; der Stickstoff der Salpetersäure also 
ist zur Bildung der niederen Organismen nicht verbraucht 
worden. — | 

Hieran anschliessend, berichtete ich der Gesellschaft über 
5 angestellte Versuche, die beweisen sollen, welchen Eintiluss 
die in der Luft befindlichen Sporen bei Bildung der sich im 
Wasser entwickelnden Organismen haben, und dass auch hier 
die sich auf geeignetem Boden entwickelnden kleinen Orga- 
nismen der Luft durch Baumwolle zurückgehalten werden. 
Bei allen fünf Versuchen wurde am 25. August aus ein und 
demselben Brunnen geschöpftes Wasser, das ziemlich reich an 
Ammoniak wie Salpetersäure war, verwendet. 

Zum ersten Versuch wurde das Wasser in einem mit 
einer Glasplatte lose bedeckten Glase, direkt wie es vom 
Brunnen genommen, der Sonne ausgesetzt. Schon am vierten 
Tage zeigten sich die ersten Anfänge grüner Organismen, 
die sich bis Mitte September vermehrten. Um diese Zeit 


Ueber Veränderungen des Trink wassers. 33 


hörte die Weiterentwickelung auf; gleichzeitig war alles 
Ammoniak aus dem Wasser verschwunden, die Menge der 
Salpetersäure aber nach wie vor dieselbe. — 

Der zweite Versuch wurde so angestellt, dass das Was- 
ser vor dem Einfüllen in das lose bedeckte Glas eine halbe 
Stunde lang lebhaft gekocht wurde; hier also waren sicher 
die im Wasser befindlichen Sporen getödtet. Dabei sei 
erwähnt, dass das Wasser bei dem Kochen ungefähr ?/, sei- 
nes Ammoniak - Gehaltes verloren hatte, Ebenfalls der Sonne 
ausgesetzt, zeigten sich bei diesem Wasser nach sechs Tagen 
die ersten Anfänge der organischen Entwickelung; Mitte 
September war auch hier dieselbe beendet. Die entwickel- 
ten Organismen konnten nur von den in der Luft ent- 
haltenen Sporen herrühren. Unter dem Mikroskop zeigten 
sich die gebildeten Organismen identisch mit den im nicht 
gekochten Wasser entstandenen und zwar waren es ausser 
Infusorien „Protococcus- Arten und Diatomeen,“ nur war die 
Menge der grünen Alge eine bei Weitem geringere, als wie 
bei dem nicht gekochten Wasser. Es bestätigt dies meine 
oben mitgetheilte Beobachtung, da ja in der That das ge- 
kochte Wasser weit weniger Ammoniak enthält, als das nicht 
gekochte. — 

Zum dritten Versuche wurde in einem ungefähr !/, Liter 
fassenden Kolben mit langem Halse wenig destillirtes Wasser 
gebracht und dies so lange gekocht, bis aus dem Kolben alle 
Lnft verdrängt war, hierauf der Hals mit einem Kautschuk - 
Pfropfen luftdicht verschlossen. Am Brunnen selbst wurde 
nun der Pfropfen unter Wasser, das jetzt natürlich. in den 
Iuftleeren Kolben hereinstürzte,, heruntergenommen, der Hals 
sofort mit vorher durch Kochen in Weingeist gereinigter 
Baumwolle lose gefüllt und nun das Wasser ebenfalls der 
Sonne ausgesetzt. Nach 5—6 Tagen zeigten sich auch hier 
die Anfänge der organischen Entwickelung, die sich bis Mitte 
September erheblich vermehrten. Es sind dies, wie ich mich 
durch einen anderen ebenso angestellten Versuch überzeugt 
habe, ausschliesslich chlorophylihaltige Protococeus - Arten ohne 
irgend welche Diatomeen. Die hier eingetretene Entwickelung 

Arch, d, Pharm. CXCIX, Bds, 1. JIft, 3 


34 Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 


muss, wenn in der That die Baumwolle die m der Luft 
enthaltenen Sporen zurückhält, lediglich von den im Wasser 
schon vorhandenen Sporen herrühren. — 

Zum vierten Versuch wurde ebenfalls in einen Kolben, 
auf dessen Hals ich eine zweimal rechtwinklig gebogene, an 
beiden Seiten offene Glasröhre luftdicht aufgesetzt, etwas 
destillirtes Wasser gebracht und dasselbe bis zur Austrei- 
bung der Luft im Kochen erhalten; dann wurde die äussere 
Deffnung der Röhre in schon eine halbe Stunde lang gekoch- 
tes Wasser während des Siedens getaucht. Das kochende 
Wasser stieg nun- in dem Maasse, als die Wasserdämpfe im 
Kolben sich abkühlten, in den Kolben. Sobald derselbe voll 
war, wurde sofort der Hals mit ebenfalls vorher geremigter 
Baumwolle gefüllt, und das Wasser der Sonne ausgesetzt. 
Das Wasser ist noch jetzt ebenso klar wie vorher, es haben 
sich absolut keine Organismen entwickelt. Die in dem Was- 
ser enthaltenen Sporen sind also durch das vorhergegangene 
Kochen völlig getödtet und die in der Luft vorhandenen in 
der That durch die lose aufgesteckte Baumwolle völlig zurück- 
gehalten worden. — 

Der fünfte Versuch endlich wurde wie der vierte ange- 
stellt, nur schmolz ich hier, nachdem das kochende Wasser 
in den Kolben gestiegen, die äussere Oeffnung der Glas- 
röhre zu. Selbstverständlich konnte hier eine organische 
Entwickelung nicht eintreten und ist auch nicht eingetreten. 

Aus diesen Versuchen geht hervor, dass die Bildung 
der Organismen beim Stehenlassen unserer Trinkwässer theils 
von den schon im Wasser befindlichen, theils von den durch 
die Luft in dasselbe gelangten Sporen herrührt; dass die 
vermittelst der in der Luft enthaltenen Sporen gebildeten 
Organismen dieselben sind, wie die bei Abschluss der Luft, 
wo nur Diatomeen nicht entstehen, sich bildenden; dass die 
im Wasser befindlichen Keime beim Kochen getödtet und die 
in der Luft enthaltenen durch Baumwolle zurückgehalten 
werden. — 

Praktisch verwerthen will ich diese Versuche im künf- 
tigen Sommer, wenn die Sonne die Versuche begünstigt, 


Ueber Veränderungen des Trinkwassers. 35 


insofern, als ich durch die so sehr gerühmten Kohlenfiter 
filtrirtes Brunnenwasser sofort in der beschriebenen Weise 
in einen Kolben bringen und, mit gereinigter Baumwolle 
bedeckt, der Sonne aussetzen werde. Sind, wie behauptet 
wird, in der That die Sporen durch das Filtriren zurückge- 
blieben, so könnte, wie beim gekochten Wasser, keine orga- 
nische Entwickelung in diesem Wasser entstehen. Wäre 
dies doch der Fall, so gingen also die Sporen durch die 
Kohle durch, das Filtriren selbst hätte nur einen geringen 


Werth. — 


Um endlich synthetisch nachzuweisen, ob die im Trink- 
wasser sich bildenden Organismen mit den chemischen Be- 
standtheilen desselben in irgend welchem Zusammenhang stehen, 
oder ob dieselben rein dem Zufall zuzuschreiben sind, habe 
ich Anfang Septembers verschiedene Flaschen mit chemisch 
reinem, destillirten Wasser, in welches ich, dem Gehalt der 
Trinkwässer angemessen, in die eine Flasche salpetersaures 
Ammoniak, in die andere salpetersaures Kali, in die dritte 
kohlensaures Ammoniak, in die vierte phosphorsaures Natron 
und in die fünfte Chlornatrium gebracht, der Sonne aus- 
gesetzt. 


Es zeigte sich trotz des lebhaften Sonnenschemes bis 
Ende September absolut keinerlei Bildung irgend welcher, 
weder thierischer noch pflanzlicher, Organismen. Die in der 
Luft enthaltenen Sporen hatten also trotz des vorhandenen 
Ammoniaks, der Salpetersäure etc. im den Wässern keinen 
keimungsfähigen Boden gefunden; es muss in Folge dessen 
in den Trinkwässern doch noch etwas Andres vorhanden 
sein, was die Eniwickelung der Sporen begünstigt. — Um 
die hingestellten destillirten Wässer nun den Trinkwässern 
ähnlicher zu machen, fügte ich zu jedem etwas kohlensauren 
Kalk, gelöst in Kohlensäure, zu; bis heute ist aber trotz die- 
ses Zusatzes eine Entwickelung von Organismen nicht er- 
folgt. -—- Im nächsten Sommer werde ich mit diesen Ver- 
suchen fortfahren, werde in jedes der Wässer eine kleine 
Menge irgend welcher organischen Substanz zufügen 

y% 


36 Der Erstarrungspunkt des Broms. 


und sehen, ob dadurch vielleicht die Sporen der Luft zum 
Keimen veranlasst werden. In jedem Falle erstatte ich über 


die gewonnenen Resultate Bericht. 
J. M. 


In Betreff der eben besprochenen Verhältnisse verdient 
nachgelesen zu werden: L. Pasteur, Memoire sur les cor- 
puscules organisees, qui existent dans l’atmosphere,; examen 
de la doctrine des generations spontandes. (Annales de chi- 
mie et de physique III. ser., tome 64, pag. 5— 110; 1862.) 
Ein Auszug dieser Abhandlung findet sich im Journ. f. prakt. 
Chem. 1862, Bd. 85, 8. 465— 472 und in Kopp- Will’s 
Jahresb. f. 1861. (Giessen 1863.) 8. 159 — 163. 

i HA. Ludwig. 


Der Erstarrungspunkt des Broms 


(des wasserfreien) 


liegt nach Heinrich Baumhauer bei — 24°%,5 Cels. Das 
feste Brom » erscheint als eine rothbraune (nicht bleigraue) 
krystallinische Masse.*) Danach ist auch die Angabe in 
Nr. 1 (3. Jan. 1872) des chemischen Öentralblatts zu berich- 
tigen, nach welcher dieser Punkt bei 24°,5 liegen soll. 


H.L. 


*) Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin. 4, Jahrg. Nr. 17. 
S. 927 vom 11. Dec. 1871. 


37 


II. Chemische "T’echnologie. 


Ueber Chromotypie. 


Von Dr. J, Schnauss in Jena. 


Seit der Entdeckung der Photographie auf Papier durch 
Fox Talbot im Jahr 1839 glaubte man lange Zeit an die 
Unentbehrlichkeit der Silberverbindungen für diese Bil- 
der. Auch in diesen Anschauungen brachten die letzten Jahre 
eine gewaltige Umwälzung hervor. Zwar wusste man schon 
seit 1841 durch die veröffentlichten Untersuchungen von Ro- 
bert Hunt, dass man auch mit anderen Verbindungen Licht- 
abdrücke auf Papier erhalten könne und dem Chemiker waren 
viele Zersetzungen bekannt, welche das Sonnenlicht auf an- 
dere Stoffe ausübt. So gründet sich beispielsweise der erste 
Versuch Nicephore Ni&pce’s, des berühmten Entdeckers 
der Daguerreotypie (gleichzeitig mit Daguerre 1839), 
auf das Unlöslichwerden des Asphaltes durch das Licht 
(1814), und auch während der praktischen Verwendung der 
Papierphotographie wurden eine Menge verschiedener Salze 
als Ersatz des kostbaren Silbers vorgeschlagen, besonders 
Eisenoxyd-, Uranoxyd- und chromsaure Salze. 
Aber alle, mit alleiniger Ausnahme der chromsauren 
Salze, bewährten sich nicht in der Praxis. Durch letztere 
jedoch wurden neuerdings eine Reihe neuer Verfahren in die 
technische Photographie eingeführt, welche von höchster 
Wichtigkeit sind, und die man, als auf ein und demselben 
Prineipe beruhend, zweckmässig unter dem Namen Chro- 
motypie begreift, zur Unterscheidung von der gewöhnlichen 
“Photographie mit Silbersalzen. 


38 | Ueber Chromotypie. 


Die chromsauren Salze werden ebensowenig, wie das sal- 
petersaure Silberoxyd, an und für sich durch das Licht ver- 
ändert; in Verbindung mit organischen Substanzen dagegen 
erleiden sie gleichzeitig mit den letzteren eine Veränderung _ 
ihrer chemischen und physikalischen Eigenschaften. 

Man tränke ein Blatt gewöhnlichen Schreibpapiers mit 

einer starken Lösung von doppeltchromsaurem Kali oder 
Ammoniak, trockne dasselbe bei Lichtabschluss und setze es 
unter einem durchsichtig gemachten Kupferstich oder einem 
photographischen Glasbilde dem Sonnenlicht eine Zeitlang aus; 
es entsteht eine schwachbraune Zeichnung des Originals 
auf gelbem Grund. Legt man dieselbe in ein Gefäss mit 
Wasser, so löst sich allmählich die gelbe Farbe — das un- 
zersetzt gebliebene doppeltchromsaure Kali — auf und es 
bleibt nur die schwachbraune Zeichnung zurück, natürlich in 
Licht und Schatten das umgekehrte Abbild des Originals. 
Die mit dem chroms. Salz auf dem Papier vorgegangene Zer- 
setzung ist eine Reduction, doch nicht bis zu Cr?O3, sondern 
wohl mehr zu eimer Art chromsaurem Chromoxyd>» 
doch kann man dies der geringen Menge wegen nicht mit 
Sicherheit nachweisen. Einen ganz ähnlich gefärbten Nieder- 
schlag, das reinechromsaure Ohromoxyd (Cr?03,0r 03 
+ 9HO) erhält man durch Zusatz von einfach chroms. Kali 
-zu einer Lösung von Chromalaun. — 

Mischt man die Lösung des doppeltchroms,. Kali vor 
Ihrem Auftragen auf Papier mit Gummilösung, Eiweis- oder 
Gelatinelösung, so lehrt nach erfolgter Exposition am Licht 
schon der Augenschein, dass das Bild bedeutend kräftiger, 
daher auch die Veränderung des Ühromsalzes grösser ist. 
Zugleich hat die beigegebene organische Substanz, soweit sie 
vom Lichte getroffen worden, ihre Löslichkeitin Was- 
ser eingebüsst. Gerade diese letztere Eigenschaft ver- 
leiht dem ganzen Vorgang seine Wichtigkeit für die Tech- 
nik. Die Unlöslichkeit in Wasser ist so vollständig gewor- 
den, dass man „durch eine Mischung von ‚Gelatine- ‘oder 
Gummilösung und doppelt chroms. Kali leinene und baum- 
wollne Stoffe, die man damit tränkt und dem Sonnenlicht 


Ueber Chromotypie. 39 


eine Zeitlang aussetzt, vollkommen wasserdicht machen kann.“ 
(Musterzeitung, Jahrgang 20. 8. 65). 

Anfänglich der Meinung, dass die durch das Licht aus 
der Gummichromatlösung erzeugte, braune, unlösliche Substanz 
in einem Probierglas sich als ein Niederschlag abscheiden 
würde, suchte ich mir eine grössere Quantität davon zu ver- 
schaffen. Ich füllte zu diesem Zweck mehre Gläser mit 
dicker, klarer Gummilösung, die ich 1) mit KO, 20r0 2) mit 
HNO, 3CrO3 und 3) mit reiner Chromsäure versetzte und 
sie sämmtlich mehre Tage hindurch dem direeten Sonnen- 
licht exponirte. In keiner der Lösungen entstand jedoch ein 
Niederschlag, sie wurden nur mehr oder weniger braun und 
zähflüssig, die Cr?O3 enthaltende am stärksten; durch zuge- 
setztes Wasser liessen sie sich sämmtlich leicht zu einer kla- 
ren, braunen Lösung verdünnen; Ammoniak bewirkt kemen 
Niederschlag darin; auf Zusatz desselben zu einer salpeter- 
sauren Lösung des Cr203, GrO®, entsteht bekanntlich ein 
graugrüner Niederschlag von Cr?0°-+ 6HO.. Setzt man 
jedoch zu der gummösen Lösung des Kalibichromates einige 
Tropfen Schwefelsäure, so ist im Sonnenlicht binnen !/, — 
1 Stunde — ohne weitere Erwärmung — eine völlige 
Umwandlung der Cr 0° in Cr?O3 erfolgt und Ammoniak giebt 
einen graugrünen Niederschlag. Doch kann man diese Wir- 
kung der SO®% nicht dem Freiwerden der CrO® und. deren 
Zersetzung unter Vermittelung der organ. Substanz durch das 
Licht zuschreiben, denn reine UrO°, mit Gummi dem Licht 
»xponirt, verhält sich fast nicht anders, wie die mehrfach 
chroms. Salze, während der Inhalt des Reagenzglases, wel- 
cher aus CrO3 und Gummilösung bestand, ebenfalls durch 
Zusatz von ein paar Tropfen SO? zur raschen Verwandlung 
in Or?03 disponirt wurde. | 

Die prädisponirende Verwandtschaft der Schwe- 
felsäure zum Chromoxyd, unter Mitwirkung der organi- 
schen Substanz, (Gummi, Leim) und des Lichtes zerle- 
gen hier im Verein die Öhromsäure. Die an die obere 
Wandung der Reagenzgläser gespritzten Theilchen der Gum- 
michromatlösungen (ohne 80°) zeigten dagegen eine ganz 


40 Ueber Chromotypie. 


deutliche grüne Farbe und waren in Wasser völlig unlös- 
ich geworden. Es ergiebt sich hieraus, dass die Zersetzung 
durch das Licht bei dünnen Schichten viel vollständiger 
ist, eine Folge der orangegelben Farbe sämmtlicher Lö- 
sungen, welche bekanntlich alle chemischen Strahlen des 
Lichtes absorbirt, daher die Zersetzung eine nur ganz 
oberflächliche sein kann. Uebergiesst man das Fensterglas 
des photographischen Dunkelzimmers mit doppeltchroms. Kalı 
und einem geeigneten Bindemittel, so können darin alle Ope- 
rationen, ohne durch chemische Strahlen Schaden zu leiden, 
ausgeführt werden. 

Als Absorptionsvermögen des chroms. Kalis — doch 
wohl des einfachen? — giebt der Prof. Sachs in Würz- 
burg im Verlauf seiner Untersuchungen „über die Assimila- 
tionsthätigkeit der Pflanzen“ die Zahl 88,6 an, d.h. die Ein- 
wirkung des Sonnenlichtes auf Chlorophyll, durch eine Schicht 
chroms. Kalis dringend, ist — 88,6, nach der erzeugten 00? 
berechnet, während dieselbe bei reinem Wasser = 100 ange- 
nommen wird. Wie oben gesagt, muss die Absorptionsfähig- 
keit des KO,2CrO? gegen chemisch wirksame Strahlen fast 
vollständig sein, auch besteht nach Lommel’s Ansicht die 
Einwirkung des Lichtes auf Chlorophyli in der mechani- 
schen Intensität des Lichtes — d.h. in der lebendigen 
Kraft der Aetherschwingungen — im Gegensatz zu der 
physiologischen und chemischen Intensität desselben. 

Man möge diese kleine Abschweifung verzeihen! 

In Bezug auf die Lichteinwirkung auf Gummichromatlö- 
sung in Reagenzgläsern stellte ich noch folgende Versuche 
an. Chromsäure, mit Zuckerlösung vermischt, färbte sich 
nur etwas dunkler rothbraun im Licht, bei Abschluss dessel- 
ben blieb die Mischung lange Zeit unverändert. Ein Zusatz 
einiger Tropfen Schwefelsäure ändert nichts. Die rasche 
Verwandlung der CrO3 im Licht, wenn sie mit Gummi und 
SO? vermischt wird, beruht daher nicht auf der Bildung 
einer zuckerartigen Substanz aus dem Gummi. Bei Licht- 
abschluss findetinderMischung vonSO3,KO,2CrO? 
und Gummi erst nach etwa 3 Stunden eineBildung 


UeberChromotypie. 41 


von Er?O3 statt. Am schnellsten erfolgt die Zersetzung des 
Kalibichromates im Licht, wenn es mit Glycerin gemischt 
und in dünner Schicht, etwa auf ein Uhrglas gegossen, dem- 
selben exponirt wird. Hier zeigt sich schon in wenigen 
Minuten eine tiefgrüne Färbung. Eine Fällung ist nicht zu 
bemerken, auch nicht auf Zusatz von Ammoniak, da Glyce- 
rin bekanntlich die Fällung der Metalloxyde durch Alkalien 
verhindert. Die Zersetzung und Bildung von Cr?O° geht 
so rasch und sichtbar vor sich, dass sich das Ganze wohl zu 
einem Collegienversuch eignen dürfte, um die Zersetzung der 
Bichromate durch das Licht zu demonstriren. 


Die Wärmewirkung der Sonnenstrahlen kann man bei 
diesen Versuchen leicht ausschliessen, wenn man das Reagenz- 
gläschen mit der Mischung in ein Glas mit kaltem Wasser 
stellt. Uebrigens lässt sich die Mischung von schwefels. 
Kupferoxyd-Kali und Glycerin nach Dr. Burgemeister 
sogar kochen, ohne reducirt zu werden, während diese 
Reduction im Sonnenlicht bald eintritt. 


Werden feinpulverige und gegen die verschiedenen anzu- 
wendenden Waschflüssigkeiten indifferente, d. h. unlösliche 
Körper, wie Kohlepulver u. dergl. mit der Gummi- oder Ge- 
latinechromatlösung in passendem Verhältniss innig |gemengt 
und auf Papier oder eine andere Unterlage aufgetragen, hierauf 
unter einem Negativ dem Lichte ausgesetzt, so geben sie ein 
Abbild desselben, weil sie durch das unlöslich gewordene 
Gummi u.s. w. an den vom Lichte getroffenen Stellen mit 
festgehalten werden. Aller Ueberschuss des Pulvers geht 
beim Waschen des Papiers in Wasser und sanftem Ueber- 
streichen mit einem Pinsel weg. Nimmt man Kienruss als 
Farbstoff, so erhält man die sogenannten Kohlebilder, 
welche, ursprünglich von Pounci entdeckt, mannigfache Mo- 
dificationen und Verbesserungen erfuhren. In die Praxis 
sind diese Bilder, soviel mir bekannt, nur von Braun in 
Dornach eingeführt worden, dessen ausgezejehnete Stereo- 
skopbilder in der ganzen Welt bekannt sind. Das Kohle- 
verfahren eignet sich jedoch am besten für Photographien 


42 Ueber Chromotypie. 


in grossem Format, wozu es auch Braun vorzugsweise 
anwendet. 

Eine derartige Mischung von Gummichromat und 
Kohlepulver (Lampenruss) liefert auch eine für gewisse 
Zwecke, z. B. für Etiquetten zu chemischen Gefässen und 
zum Zeichnen der Wäsche brauchbare Tinte, wie meime Ver- 
suche mich lehrten. Trifft man das Verhältniss der Mischung 
gut und setzt man das Geschriebene eine hinlängliche Zeit 
dem Sonnenlicht aus, so wird es für Wasser ganz unlöslich, 
und nur starke ätzende Flüssigkeiten vermögen die Tinte 
unter Mithülfe mechanischer Reibung nach und nach wieder 
zu entfernen. Durch eime Lösung von übermangansaurem 
Kali, welche man vorsichtig über die beschriebenen Stellen 
streicht, werden dieselben viel intensiver und in der Wäsche 
haltbarer, indem sich Manganoxyd darauf ausscheidet. Nur 
wird die Wäsche an den Stellen, wo obige Lösung sie 
berührt, gelblick. Nimmt man anstatt Kohlepulver andere 
gepulverte Farben, die chemischen Einflüssen möglichst wider- 
stehen, z. B. Zinnober, so erhält man auch gefärbte Tinten. — 

Um zu dem photographischen Verfahren zurück zu kehren, 
so erzielt man auf ähnliche Weise ferner noch eine Anzahl 
wichtiger technischer Verwendungen, indem man dem .Kohle- 
pulver Email- oder Porzellanschmelzfarben substituirt. Die 
Gummichromatlösung wird auf eine Glasplatte aufgetragen, 
nach dem Trocknen unter einem Transparentpositiv belichtet, 
und nun mit obiger, aufs feinste geschlämmten. Farbe einge- 
stäubt. Durch zartes Abpinseln wird jeder Ueberschuss der 
Farbe entfernt, die Schicht mit diekem nicht jodirten Collo- 
dium überzogen und mittels des jedem Photographen bekann- 
ten Verfahrens in Form eines Häutchens mit sammt dem 
Emailbild abgezogen. Dasselbe wird sodann auf Email oder 
Porzellan aufgelegt und nach dem Trocknen eingebrannt. 
Man erhält auf diese Art die bekannten, unveränderlichen 
Email- und Porzellanphotographien. 

Auch die Photolithographie gründet sich auf den 
Gummichromatprocess. Das unter einem Negativ belichtete 
Chrömatpapier bietet, wie oben bemerkt, nach dem Auswaschen 


Ueber Chromotypie. 43 


eine braune, positive Copie des letzteren auf weissem Grund 
dar, diese wird mit lithographischer Tinte unter den nöthigen 
Vorsichtsmaassregeln überzogen. Die ‘Tinte haftet nur an 
den braunen Stellen und es bleibt nun noch das Uebertragen 
des schwarzen Tintebildes auf lithographischen Stein übrig, 
‘das jedem Lithographen bekannt ist, sowie auch die nachlol- 
gende Behandlung des Steins bis zum Druck. Wird die mit 
lithographischer Tinte überzogne Zeichnung auf Zinkplatten 
oder andere Metallplatten übertragen, so erhält man die Pho- 
tozinkographien u.s.w. Anfangs wurde die Photolitho- 
graphie nach dem ersten, ursprünglichen Verfahren des Nice- 
phore Nicpce mittels einer auf dem Stein aufgetragener, 
ätherischen Asphaltlösung und Belichtung der Asphaltschicht 
unter einem Negativ ausgeführt; das Bild trat während des 
Waschens der Asphaltschicht mit dem Lösungsmittel hervor, 
indem die belichteten Stellen unlöslich blieben. Man erhält 
jedoch auf die Weise nur unvollkommene Resultate. — 


In der neusten Zeit hat eine Anwendung der Chromotypie 
alle anderen an Wichtigkeit weit übertroffen. Eine Mischung 
von Gelatinelösung und ein wenig Chromat (doppeltchroms. 
Kali oder Ammoniak) liefert nemlich die Grundlage zur Er- 
zeugung von Reliefbildern, die sich vortrefflich zum 
Druck eignen und alle Zartheiten des Originals auf das vol- 
lendetste wiedergeben. Die früheren photographischen Druck- 
methoden dagegen gaben fast alle nur harte Bilder, ohne 
Halbtöne, eigneten sich daher nur zur Wiedergabe von Kunst- 
blättern in Linien oder Punkten. Der Reliefdruck dagegen, 
zuerst von Joseph Albert in München und Wood- 
bury in England praktisch verwendet, eignet sich ganz 
besonders zu Portraits in jeder Grösse, natürlich ebenso gut 
auch zu BReproductionen. Dem Princip nach sind sich beide 
Verfahren ziemlich gleich, in ‚der praktischen Ausführung 
unterscheiden sie sich dadurch, dass nach Albert’s Methode 
der Druck unmittelbar durch die Reliefgelatineschicht erfolgt, 
während nach Woodbury von dem Gelatinerelief erst ein 
Abdruck gemacht wird, entweder in Letternmetall — analog 


44 Ueber Chromotypie. 


dem Auer’schen Naturselbstdruck — oder durch Galvano- 
plastik in Kupfer, und von diesem hierauf erst auf Papier. 

Das interessante Verfahren zur Erzeugung photogra- 
phischer Gelatinereliefbilder ist folgendes: 

Eine ziemlich starke Auflösung von Gelatine in Was- 
ser wird mit ein wenig Bichromat versetzt und noch warm 
auf eine genau horizontal liegende Spiegelglasplatte gegos- 
sen. Die so erhaltene, gleichmässige Gelatineschicht wird im 
Dunkelzimmer zum Trocknen hingestellt; bei warmer Som- 
mertemperatur sind einige Stunden genügend, bei sehr dicker 
Gelatineschicht und niedriger Temperatur etwa 24 Stunden, 
um die Platten zum Üopiren reif zu machen. Sie dürfen we- 
der klebrig, noch ganz erhärtet sein. Dilettanten, welche 
diesen interessanten Versuch selbst anstellen wollen, ist zu 
rathen, die Gelatineschicht sofort auf nicht gefirnisste, nur 
gummirte Negative (Bildseite) aufzutragen. Man kann auf 
diese Weise ohne weitere Vorkehrung, als eine passende 
Aufstellung, sodass die Sonnenstrahlen möglichst senkrecht 
auf die Platte fallen, das Entstehen des Reliefs beobachten. 
Wer es zum erstenmal sieht, ist überrascht, dass die Licht- 
strahlen ebenso leicht, als sie zeichnen können, auch wie mit 
einem Grabstichel gleich dem geschicktesten Kupferstecher zu 
graviren verstehen! Ist die Schicht noch feucht genug, so 
entsteht ein sehr starkes Relief, wenn sie schon zu sehr ein- 
getrocknet sein sollte, so bemerkt man dasselbe erst deutlich 
beim nachfolgenden Auswaschen der Schicht mit warmem 
Wasser, wodurch zugleich das löslich gebliebene Bichromat 
entfernt wird. Am besten gelingt der Versuch mit einem 
recht scharfen, kräftigen Negativ nach einer Reproduction in 
Linienmanier oder nach einer Architectur. Die directen Son- 
nenstrahlen müssen senkrecht auffallen, wesshalb zur Dar- 
stellung solcher Reliefbilder im Grossen am, besten eine 
sogenannte Solarkamera verwendet wird, in welcher mittels 
eines drehbaren Spiegels und einer Condensations- Linse „die 
Lichtstrahlen stets senkrecht auf die in mitten des Apparates, 
doch etwas hinter dem Brennpunkt der Linse befestigte 
Platte fallen. Letzteres muss man desshalb beachten, weil 


Ueber Chromotypie. 45 


die Platte im Brennpunkt der Linse durch die Hitze zersprin- 
gen und die Gelatine erweichen und abfliessen würde. Mit 
diesem Apparat lassen sich auch die Reliefplatten nach Al- 
bert am besten darstellen, indem man die Gelatinchromat- 
lösung auf eine sehr dicke Spiegelplatte aufträgt und das 
Negativ getrennt davon an der Vorderwand der Solarkamera 
anbringt. Es ist hierbei auch in den Willen des Operateurs 
gegeben, das Bild zu vergrössern. 

Das Relief ist oft sehr stark, so lange noch die Gelatine 
feucht ist, verschwindet jedoch beim Trocknen zum Theil 
wieder, während dadurch die Feinheit der Zeichnung zunimmt. — 

Ist die Gelatine unmittelbar auf das Negativ aufgetra- 
gen, so lässt sich durch nochmaliges Ueberziehen des bereits 
erzeugten, getrockneten Reliefs mit Gelatinchromat und wie- 
derholtes Exponiren an die Sonne u.s.f. das Relief verstär- 
ken. Es wäre zu versuchen, ob sich auf diese Weise nicht 
zuletzt Reliefcopien, namentlich von grösseren Bildern, erzeu- 
gen liessen, die dem Tastsinn genügend deutlich wären, um 
als Unterrichtsmittel bei Blinden angewendet zu werden. 

Ich halte es hier nicht für am Platze, auf nähere De- 
tails der Albert’schen und Woodbury’schen Methoden 
einzugehen. Wer sich näher darüber unterrichten will, dem 
empfehle ich die Lectüre des „Photographischen Ar- 
chivs,“ herausgegeben von Dr. Liesegang, namentlich 
der Jahrgänge 1869 und 1870. Als besonders interessant 
möchte ich nur hier noch die eigenthümliche Art des Druckes 
nach Woodbury mittheilen. Während erwähntermaassen 
Albert sofort mit seinen Gelatinereliefs, nachdem sie mit 
Druckerfarbe überzogen, direct auf Papier druckt, nimmt 
Woodbury erst einen Abdruck des Gelatinebildes durch 
starke Pressung in Letternmetall vor. Die ?/,‘ starke Platte 
des letzteren wird hierauf horizontal gelegt und mit etwas 
Gelatinelösung übergossen, die irgend einen beliebigen, am 
besten dem gewöhnlichen Photographierton ähnlichen Farbstoff 
enthält. Mittels einer Spiegelglastafel presst man nun das 
zur Aufnahme des Bildes bestimmte Papier gegen die Platte, 
wodurch die Gelatinelösung in die feinsten Vertiefungen der- 


46 Ueber die Schnellessigfabrikation und Mycoderma aceti. 


selben eingedrückt wird. Es ist also ebenfalls ein Relief- 
gelatinebild, welches nach dem Trocknen dem Papier anhaftet, 
und dessen Lichtpartien durch das weisse Papier selbst dar- 
gestellt werden. Hier nehmen also die vertieften Stel- 
len der Druckplatte die Farbe an, während dagegen bei den 
anderen photographischen Druckverfahren, so auch bei der 
Alberttypie, die erhabenen Stellen der Matrize die 
Druckfarbe aufnehmen, letztere bedürfen demnach nicht erst 
eines Umdruckes, wie die nach Woodbury erzeugten Re- 
liefplatten. Des letzteren Abdrücke sind, als aus Gelatine 
bestehend, in heissem Wasser löslich; um sie unlöslich zu 
machen, kann man die Bilder durch Eintauchen in Tannin- 
lösung färben und gleichsam gerben. 

Auf gleiche Weise ertheilt man auch den Gelatinereliefs, 
bevor sie den weiteren Manipulationen unterworfen werden, 
grössere Festigkeit. | i 


Ueber die  Schnellessigfabrikation und Mycoderma 
aceti. | 


. Von Dr. €, Sommer, Apotheker zu Schwarzenfels. 


Die jüngste Abhandlung unseres grossen Chemikers J. 
v. Liebig: Ueber Gährung, über Quelle der Muskelkraft 
und Ernährung, in den Annalen der Chemie und Pharmacie, 
1870, hat die Mykologen zu verschiedenen Schriften, für und 
segen, veranlasst.“”) Die Mykologen haben Pasteur gegen- 
über festgestellt: Die Behauptung, einer jeden speciellen 
Gährungsform liege ein specifischer, besonderer Ferment- 
organismus zu Grunde, sei aufzugeben und gehöre keiner 
der kleinen Organismen, welche hier in Frage kommen, einer 
einzigen Gährungsform ausschliesslich an. Das Wort Fermente 
oder „Hefen“ sei daher im morphologischen Sinne als ein 
Collectivbegriff erkannt worden. **) 


*) Mykologische Berichte von Herm. Hoffmann, Giesen 1870 u. 1871, 
##) Daselbst 1871 8. 59, 


Ueber die Schnellessigfabrikation und Myceoderma aceti. 47 


Ebenso tritt J. v. Liebig gegen die Behauptung Pas- 
teur’s, die Alkoholgährung sei ein physiologischer, die Er- 
nährung der Hefenzelle begleitender Act, in seiner obigen 
Schrift auf; er weisst nach, dass der chemische Vorgang der 
Gährungserschemungen auf eine chemisch -physikalische Ur- 
sache zurückzuführen sei, und lenkt die Aufmerksamkeit auf 
die Wirkung, welche ein Stoff im Zustande einer Molekular- 
bewegung auf eines zweiten, hochzusammengesetzten ausüben 
muss, dessen Theile, durch eine schwache Anziehung zusammen- 
gehalten, in einer gewissen Spannung sich befinden. 

Herm. Hoffmann bemerkt hierzu:*) „Es ist klar, 
dass Liebig ebensowenig, wie Pasteur, die Alkoholgährung 
erklärt hat, denn der Vergleich mit der Diastasewirkung ist 
keine Erklärung, sondern eine Constatirung einer möglicher 
Weise analogen Thatsache. Erklärt sind beide nicht, gewiss 
ist nur, dass die Hefegährung an der lebenden Hefe haf- 
tet. Der innere Vorgang, wie ihn Liebig sich denkt, ist 
eine Hypothese, welche vielleicht richtig ist; sie ist durch keine 
bessere ersetzt in ihrer dermaligen Form, aber chemisch erwie- 
sen kann man sie schwerlich nennen. Ausserdem leidet sie 
an dem Fehler allzugrosser Allgemeinheit, denn in letzter 
Instanz beruht alle chemische Thätigkeit, namentlich im Orga- 
nismus, auf mitgetheilter Bewegung. “ 

Bei der Essiggährung schreibt Pasteur der Essig- 
mutter (Mycoderma aceti) eine ähnliche Thätigkeit zu, wie - 
der Hefe und sagt: „der Essig ist das Product der Essig- 
mutter.“ Dagegen behauptet Liebig”), dass die Essigbildung 
aus Spiritus nicht bedingt ist durch einen physiologischen 
Prozess, die Essigsäure ist nicht ein Product von Mycoderma 
aceti, sondern das Product eines Oxydationsprocesses, 

Hierbei stützt sich J. v. Liebig besonders auf die Schnell- 
essigfabrik von Herrn Riemerschmied in München, wel- 
cher einen Buchenholzspan aus der untersten Schicht eines 
Essigbilders, der ununterbrochen seit 25 Jahren nach der- 


#) Mykologischer Bericht. 1871 8, 62. 
##) Ueber Gährung ete, 8, 56. 


48 Ueber die Schnellessigfabrikation und Mycoderma aceti. 


selben Art und Weise im Betrieb ist, vorlegt und frei von 
Mycoderma aceti fand. Dabei soll nichts anderes, wie ver- 
dünnter Alkohol und etwas unfertiger Essig von der vorher- 
gehenden Operation zugesetzt werden. 

Wenn die Feststellung der Species mikroscopischer Ge- 
bilde, die Art der Thätigkeit derselben in physiologischer Be- 
ziehung etc. Sache der Physiologen und Mykologen ist, so 
dürfte jene Angabe des Herrn Riemerschmied, sowie die 
Schlussfolgerung des Herrn v. Liebig, dass bei der Schnell- 
essigfabrikation mittels Hobelspänen die Mitwirkung von 
Mycoderma aceti nicht nöthig sei, doch von einem Sachver- 
ständigen bezweifelt werden. 

Nach meiner langjährigen Erfahrung halte ich bei der 
Schnellessigfabrikation die lebende Essigmutter ebenso nöthig, 
wie bei der Alkoholgährung die lebende Hefe. Dass die 
Späne in der untern Schicht der Essigbilder ohne Myco- 
derma aceti gefunden werden, kann ich nur bestätigen. Das 
beweist aber solange Nichts, bis nachgewiesen und fest- 
gestellt ist, dass sie auch in der obersten Schicht fehlt! 
Zeigt Herr Riemerschmied aus seiner obern und ober- 
sten Lage Spähne, die mindestens !/, Jahr in Anwendung 
und im Innern der Bilder sich befinden, ohne Mycoderma 
aceti, so will ich meinen Zweifel fahren lassen. 

Nach meinen Erfahrungen fand ich sie stets in der 
obern Lage; wo die Mycoderma aceti fehlte, bildete sich auch 
kein Essig. Die obere Schicht Späne muss bei der grössten 
Aufmerksamkeit und Reinlichkeit- von Zeit zu Zeit erneuert 
werden, indem durch eindringenden Staub etc. die Thätigkeit 
der Mycoderma aceti verringert oder ganz aufgehoben wird. 

Wer, wie ich, wiederholt Gelegenheit hatte, neue Schnell- 
essigfabriken einzurichten und schon vorhandene aufzubessern, 
wird wissen, dass bei genauster Beobachtung der Temperatur, 
des Säure- und Alkoholgehaltes der Mischung u. s. w. 
dennoch nach eirca '/, Jahr die Essigsäurebildung stockt, um 
schliesslich ganz einzuschlafen. Hat man die Essigfabrik für 
Fremde eingerichtet, so kommt man in den Verdacht, mehr 
versprochen zu haben, als man halten kann, wird wohl gar 


Ueber die Schnellessigfabrikation und Myeoderma acetı. 49 


für einen Schwindler gehalten. Was ist das? Es werden alle 
auftreibbaren Schriften über Schnellessigfabrikation nachge- 
schlagen, alle möglichen Geheimmittel, Zucker, Weinstein, 
Sauerteig u. s. w. zugesetzt. Doch kein Buch giebt Aus- 
kunft darüber. Am besten ist, man wartet nun ab, bis sich 
Mycoderma aceti gebildet hat. Dieses bewirkt man durch 
einen sehr geringen Zusatz von Bier oder Weinmost, das 
heisst, durch Stoffe, welche die Bildung der Mycoderma aceti 
befördern. Hat man Essigmutter auf seinen Spänen, dann 
muss die Zumischung so gehalten werden, dass dieselbe nicht 
überhand nehmen kann und ‚‚die Quelle stets sich wieder- 
holender Störungen“ 'wird, wie J. v. Liebig 8. 51 seiner 
Sehrift ganz richtig bemerkt. 

Ferner war es mir bis jetzt ganz unmöglich und viele 
andere Fabrikanten, welche ich darüber gesprochen, sind der- 
selben Ansicht, mit reinem verdünnten Weingeist und unfer- 
tigem Essig der vorhergehenden Operation, Essig zu erzeu- 
gen. Stets fand ich, dass jeder Fabrikant offen oder im 
Geheimen, solche Zusätze machte, die ihm oft für hohe Sum- 
men verrathen wurden und welche er am geeignetsten hielt. 


Wiederholt habe ich mitten in der besten Essigbildung 
alle Zusätze weggelassen, nur verdünnten Weingeist und Essig 
von früher zugesetzt und wie gewöhnlich weitergearbeitet. 
Es ging einige Zeit gut, so lange die Essigmutter noch Bil- 
dungsstoffe vorfand ; waren diese aber erschöpft und die 
Mycoderma aceti ausgelaugt, so wurde der Essig immer schwä- 
cher, bis die Bildung desselben ganz aufhörte. Setzte ich 
hierauf etwas Bier oder dergl. hinzu, dann begann allmählig 
wieder ein Steigen des Essigsäuregehaltes. 


Anderseits muss es jedem Fabrikanten und dem, wel- 
cher sich mit Interesse dem Studium der Essigbildung zuwen- 
det, aufgefallen sein, dass bei der Schnellessigfabrikation nur 
ein Essig (sogenannter Essigsprit) erzeugt werden kann von 
einem Gehalte nicht über 9%, wasserfreier Essigsäure! 

Hat man 4 Essigbilder (gewöhnlich sind es nur 3), wel- 
che zusammen arbeiten, wobei in regelmässigen Zwischen- 

Arch. d, Pharın, CXCIX, Bds, 1, Heft. 4 


50 Ueber die Schnellessigfabrikation und Mycoderma aceti. 


räumen von einem zum andern aufgeschüttet wird, so wird 
man bemerken, dass der 4te Bilder mit dem höchsten Essig- 
säuregehalte, wärmer gehalten und zeitweilig mit dem Iten 
oder 2ten Bilder gewechselt werden muss. Er besitzt immer 
im Innern die niedrigste Temperatur von allen 4 Bildern, 
weil eben die Oxydation des Weingeists bei ihm am langsam- 
sten erfolgt. In einem Essig von über 9%, Essigsäure fand 
ich keine bildungsfähige Mycoderma mehr vor. Stellt man 
gut abgewaschene Mycoderma aceti in einem Gemische von 
reiner 10 proc. Essigsäure und 2°/, Alkohol bei einer Tempe- 
ratur von 16° C. einige Tage bei Seite, so findet keine Vermeh- 
rung derselben statt. Sie ist auch nach einigen Tagen nicht 
mehr im Stande, gehörig ausgelaugt, in einem normalen 
Gemische von verdünntem Weingeist und 3 proc. Essig sich 
zu vermehren oder den Essigsäuregehalt zu erhöhen. 


Wäre die Essigsäurebildung aus Weingeist nur ein reiner 
Öxydationsprozess, unabhängig von Mycoderma aceti, so müsste 
nothwendig bei vermehrtem Weingeistzusatze in den Essigbil- 
dern der Essigsäuregehalt steigen. Ein vermehrter Zusatz von 
Weingeist zu einem Essigsprit von 8 bis 9°), Essigsäure be- 
dingt aber nur einen grössern Gehalt an Weingeist im ablau- 
fenden, fertigen Essig, was natürlich zu grossen Verlusten 
Veranlassung giebt. | 


Am üppigsten wuchert die Essigmutter nach dem Zu- 
satze von etwas Bier zu einem schwachen Essig von 2 bis 
3%, Essigsäure und ebensoviel Weingeist. In den Essigbildern, 
welche einen stärkeren Essig produciren, hat man von einer 
Ueberwucherung des Pilzes wenig zu befürchten. Bei den 
Bildern mit schwachem Essigsäuregehalte muss man mit der 
Zugabe von Bier vorsichtig sein, damit durch die vermehrte 
Bildung des Pilzes die Lufteirculation im Innern nicht ge- 
hemmt wird. Am leichtesten gelingt es bei der Schnellessig- 
fabrikation, mit 3 Bildern einen Essig mit 6°, wasserfreier 
Esigsäure zu erzielen. In der That fand ich selten ein Pro- 
duct von höherem Gehalte. Die Schnellessigfabrikation ist 
die rationelle Cultur der Mycoderma aceti. 


Ueber die Schnellessigfabrikation und Myceoderma acetı. 5i 


„Es ist ganz unbezweifelbar, sagt J. v. Liebig,*) dass 
die Essigmutter die Oxydation des Weingeists zu Essig zu ver- 
mitteln vermag, aber diese Wirkung beruht nicht auf einem 
physiologischen Vorgange. Der Weingeist bedarf zu seinem 
Uebergange in Essigsäure nur Sauerstoff, den ihm die Myco- 
derma aceti aus ihrer Substanz heraus nicht geben kann und nicht 
giebt. Die Analyse der Luft, welche die Essigbilder verlässt, be- 
weist, dass der zur Oxydation des Weingeists dienende Sauerstoff 
von der Luft genommen wird, und der einzige Antheil, den die 
Essigmutter an diesem Processe nimmt, kann nur darin bestehen, 
dassdurch sie diese Aufnahme vermittelt wird; sie ist nur durch 
diese chemische Eigenschaft wirksam und kann als lebende 
Pflanze, durch eine ganze Anzahl todter Stoffe undPflanzentheile 
vertreten werden.“ Hier ist die Vertretung der Mycoderma 
aceti durch Platinmohr, Hobelspäne, Birkenreiser, T'rauben- 
trester, Kohle etc. in's Auge gefasst. Von allen diesen 
Stoffen findet bei uns nur die Anwendung von Hobelspänen 
Beifall. — Holzkohle fand ich ganz unbrauchbar. 

Wie ich schon oben erwähnte, hört zum Verdrusse des 
Besitzers bei neu errichteten Essigbildern nach einiger Zeit 
die Essigerzeugung auf und beginnt erst wieder mit der Ent- 
stehung der Essigmutter. 

Wir haben hier offenbar 2 Arten von Essigbildung. 
Zuerst mag allerdings die Bildung vor sich gehen, wie beim 
Platinmohr durch Verdichten oder Ozonisiren des Sauerstoffes, 
Oxydiren des Weingeists zu Aldehyd und Umpandlang des 
letztern in Essigsäure. 

Nach einiger Zeit ruht aber die Essigbildung beim Pla- 

'tinmohr ebenso gut, wie bei den Hobelspänen; die Fabrikation 
steht still, gerade wie oben angegeben. 

Ob sich dabei im Platinmohr ähnliche Zersetzungs- und 
ÖOxydationsproducte bilden, wie bei der Anwendung des 
Platinschwammes zu der Döbereiner’schen Zündmaschine, würde 
noch festzustellen sein. 


Ueber Gährung ete. 8. 55. u. 56, 
4# 


52 Ueber die Schnellessigfabrikation und Mycoderma aceti. 


Unzweifelhaft ist die Thätigkeit des Platinmohrs eine 
mindere, als die der Mycoderma aceti. Nach J. W.Döberei- 
ner’s Angaben”) soll aus 33°, Weingeist ein so starker Essig 
erhalten werden, dass er mit dem 8 bis 10fachen Gewichte Was- 
ser verdünnt werden muss, um zum gewöhnlichen Gebrauche 
zu dienen. Nehmen wir nur eine Stärke von 31/,%), Essig- 
säure in dem verdünnten Essig an, so muss das erhaltene 
Product mindestens 28 bis 30%, Essigsäure enthalten haben. 
In einer so starken Säure schrumpfen sowohl die Zellen der 
Mycoderma zusammen, als auch die Essigälchen (Vibrio aceti) 
zerstört werden. Lebende Organismen sind darin unmöglich. 
— Wie oben gesagt, erzeugt aber Mycoderma aceti nie einen 
Essig von einem höheren Säuregehalte, wie 9%,. Nachdem 
der in den Poren der Hobelspäne verdichtete und ozonisirte 
Sauerstoff verbraucht ist, tritt zweitens die Mycoderma 
aceti an die Stelle und leitet die Oxydation des Weingeists ein. 
Das durch die Späne laufende Essiggut wird durch die von 
unten kommende Luft weiter oxydir. Man findet in der 
obern Lage der Späne die höchste Temperatur des Essig- 
bilders, je weiter nach unten, desto niedriger ist dieselbe. 

Bei best geleiteter Bildung von Essig findet man m dem 
Producte stets noch Aldehyd und Weingeist; je weniger von 
beiden noch darin ist, desto höher der Essigsäuregehalt, um 
so vortheilhafter für den Fabrikanten und um so vollkomme- 
ner ist die Darstellungsweise. f 

In den chemischen Werken wird der schönen Entdeckung 
F. W. Döbereiner’s, die Erzeugung von Essigsäure mit- 
tels Platinmohr, nur ein theoretisches Interesse zugetheilt. 
Doch wäre es eines Preises würdig, festzustellen, welche 
Hindernisse der Ausbeutung dieser Entdeckung im Grossen 
entgegen stehen. 

Ende December 1870, nachdem ich in der Pharmaceu- 
tischen Centralhalle Nr. 50 unter der offenen Correspondenz 


*) Lehrbuch der praktischen u, theoretischen Pharmacie v. Dr. F\ 
Döbereiner, 3, Theil, 8. 454, » 


Ueber die Schnellessigfabrikation und Myeoderma aceti. 53 


Dr. Hager’s Ansichten über Pasteur’s Entdeckung, er 
nennt sie Phantasien, gelesen hatte, theilte ich demselben 
kurz meine Erfahrungen mit, bat ihn, das Nöthige zu ver- 
öffentlichen und mir Werke anzugeben oder zu übermitteln, in 
welchen Ausführlicheres über die Darstellung der Essigsäure 
mittels Platinmohr enthalten sei. 


Ich beabsichtigte weitere Versuche darüber anzustellen. 
Hierauf theilte mir Dr. Hager mit, dass er schon vor 25 
Jahren Versuche mit Platinmohr gemacht habe. Das Verfah- 
ren habe nur ein theoretisches Interesse, der Platinmohr wer- 
de bald unthätig u. s. w. Vielleicht findet sich Mancher 
durch vorstehende Mittheilung veranlasst, diese Frage wieder 
aufzunehmen, oder gelehrte Körperschaften u. d. gl. stellen 
eine Summe dazu zur Verfügung. Die Hauptausgabe verur- 
sacht der Platinmohr; dieser findet nach beendigten Versuchen 
immer wieder Verwerthung. 

Inzwischen haben die Pasteur’schen „Phantasien“ doch 
einen reellen Erfolg erzielt, wenn man den französischen 
Berichten Glauben schenken darf. Nach Angabe der deut- 
schen Industrie-Zeitung Nr. 24, 1871, hat Breton-Lau- 
gier in Orleans, indemer das von Pasteur im Jahre 1562*) 
vorgeschlagene Verfahren, Essig aus Wein ohne weitere Hülfs- 
mittel als Mycoderma aceti zu bereiten, im Grossen ausführte, 
den Preis von 1000 Fr. für Verbesserung der Essigfabrikation 
von der Pariser Societe d’ Encouragement erhalten, 

Welche Stelle die Mycoderma aceti bei der Schnellessig- 
fabrikation, besonders wenn man durch blosse theoretische 
Speeculation geleitet die praktischen Erfahrungen unberück- 
sichtigt lässt, spielt, will ich noch an folgenden Erlebnissen 
zeigen. 

“ Vor ungefähr 10 Jahren hatte ich Gelegenheit, in einer 
chemischen Fabrik, nicht weit vom Rhein gelegen, eine An- 
stellung zu finden. In dieser Fabrik wurden ausser ver- 


*) Dingler’s Polytechnisches Journal Bd. CLXV 8. 303. 


54 Ueber die Schnellessigfabrikation und Myecoderma aceti. 


schiedenen pharmaceutisch-chemischen Produeten, auch in 30 
Essigbildern ‘von 12 Fuss Höhe und 4 Fuss Durchmesser 
eine enorme Menge Essig dargestellt. Leider war die Essig- 
fabrikation schon vor meiner Ankunft den Händen zweier 
träger Arbeiter überlassen worden. Diese schütteten das 
meist trübe Gemisch von Bier oder Wein noch sehr unregel- 
mässig auf u. s. w. Es blieb dann auch nicht aus, dass die 
Luftzüge durch die Hobelspäne theils durch mechanische Ver- 
unreinigungen, theils durch Massenanhäufung von Mycoderma 
aceti verstopft wurden. Der Essig wurde langsam, aber stetig 
schwächer. Die Luft in dem Essiglocale wurde so mit Alde- 
hyd gefüllt, dass der eine Arbeiter wiederholt Augenent- 
zündung bekam; ein sicheres Zeichen einer unvollständigen - 
Oxydation, einer gehemmten Lufteirculation im Innern der 
Essigbilder. Man schritt zum Entleeren und Erneuern der 
Bilder. Die Hobelspäne waren in der oberen Schicht ausser 
mit Schmutz, meist mit ganzen Klumpen Mycoderma aceti 
verunreinigt. Weiter abwärts fanden sich Knäuel von verrot- 
teten, mit weissem Schimmelpelz überzogenen Spänen. Die 
Späne selbst waren mehr oder weniger schwarz, zu Pulver 
zerreibbar. In der Nähe der unteren Luftlöcher fanden sich 
ganze Hände voll Maden der Essigfliege. 
Inzwischen hatte sich ein Mann in den Zeitungen angebo- 
ten, ein neues Verfahren zu lehren, Schnellessig darzustellen, 
wobei das stündliche Aufschütten nicht erfordert würde u. s. w. 
Die Chefs der Fabrik kauften sein Geheimniss, der Mann 
selbst richtete die Essigfabrik ein. Nach dessen Prineipe 
sollten des Morgens 24 Fässer, welche sich über den Essig- 
bildern befanden, mit Essiggut vollgepumpt werden. Mittels 
eines Krahnes und einer sinnreichen Tröpfelvorrichtung sollte 
der Inhalt dieser Fässer innerhalb 24 Stunden über die 
Hobelspäne in den Bildern vertheilt werden. Der starke Es- 
sig wurde entfernt und der schwache alsdann wieder in die 
Höhe gepumpt. Bei dieser genialen Einrichtung war nur das 
das Merkwürdige, nach der Aussage eines meiner Chefs (ein 
berühmter Mann von sehr bekanntem Namen), dass man nicht 
schon früher selbst auf diese Idee gekommen war. Nach circa 


Ueber die Schnellessigfabrikation und Mycoderma aceti. 59 


4 Monaten war die Umwandlung der Essigfabrik vollendet; 
ich konnte vor Ungeduld die Zeit kaum erwarten, wann das 
grosse Pumpwerk in Gang gesetzt werden sollte. 

Die Essigbilder wurden wie gewöhnlich angesäuert, und 
zum Essiggute nichts verwandt, wie verdünnter Weingeist und 
Essig von früherer Operation, und als dieser nicht ausreichte, 
destillirter Essig von einer renommirten Schnellessigfabrik 
in Würtemberg. „Doch grau ist alle Theorie etc.“ Es ging 
nicht. Zuerst platzte überall die’ 2 Zoll weite, mit '/, Zoll 
dicker Wand versehene Zinnröhre; sie konnte dem Drucke 
der 19 Fuss hohen Essiggutsäule, selbst dann nicht wider- 
stehen, nachdem sie in eine Fichtenholzröhre eingeklemmt 
war. Es wurde nun zu einer Holzpumpe gegriffen, doch auch 
diese erwies sich unbrauchbar; sie wurde fortwährend undicht. 
Man musste das Essiggut wieder durch mehre Männer in 
die Höhe tragen lassen. Die Vertheilung auf den Hobel- 
spänen erfolgte nun ganz herrlich; es gab aber keinen Essig! 

Zu derselben Zeit wurde Pasteur’s Cultur der Myco- 
derma aceti bekannt; ich schlug nach einigen Wochen vor, 
die Salzlösungen der Phosphate etc. zusetzen, um Myco- 
derma auf die Späne zu bekommen. Dieses geschah in dem 
von Pasteur angegebenen Verhältnisse. Nach 5 bis 6 
Tagen, (es war Anfangs Mai) hatte sich eine solche Menge 
- Mycoderma aceti gebildet, dass sie die ganze Tröpfelvorrich- 
tung verstopfte und an jedem Morgen 3 bis 4 Zoll lange 
Fäden derselben an den Oeffnungen der Krahne hingen. 
Man musste den ganzen Tag dazu verwenden, die Oeffnungen 
wieder aufzuräumen. Obwohl der Säuregehalt im Grunde des 
Essigbilders um einige Proc. zugenommen hatte, so wurde doch 
nach kurzer Zeit die ganze Vorrichtung’, welche über 1000 
Thaler gekostet hatte, bei Seite geworfen und zur alten 
bewährten Methode zurück gegriffen. Würde man ohne Myco- 
derma arbeiten können, so würde "die besprochene Methode 
mancherlei Vorzüge vor der früheren haben. Aber selbst 
nach einem sehr geringen Zusatze der Phosphate etc. 
wurden dennoch alle. Tröpfelvorrichtungen durch Mycoderma 
aceti verstopft, 


56 Gewinnung metallischen Antimons. 


Ein ähnliches Loos traf ein um eine senkrechte Axe 
bewegliches Kreuz, dessen Arme hohl und mit einer Tröpfel- 
vorrichtung versehen waren, das der Besitzer in Höchst an 
der Weser für 10 Thaler aus Braunschweig geholt 
hatte! 


Dasselbe Resultat lässt sich bei dem W,Steger’s Essig- 
Generator nach Dr. W. Reinemann in Berlin®) erwarten. 
Es werden gar bald die vielen kleinen Oeffnungen ihren 
Dienst versagen. 

Meine Versuche über Mycoderma aceti werde ich fort- 
setzen, ebenso über Vibrio aceti, und werde ich später auf die 
Verwerthung der mit Aldehyd und Essigsäure beladenen Luft 
zurückkommen. 


Gewinnung metallischen Antimons. 


Nach R. F. Smith, Glasgow, werden die feingepulver- 
ten Antimonerze in heisse Salzsäure (in hölzernen Trögen) 
eingetragen, die Chlorantimonlösung wird abgezogen und in 
dieselbe Zink oder Eisen eingeführt. Man wäscht und 
trocknet den Niederschlag und schmilzt ihn in Tiegeln unter 
einer Kohlenstaubdecke zusammen. (Specif. v. Patenten 
f. Grossbrittannien u. Irland; d. 26. 2. 71; Ber. d. deutsch. 
chem. Gesellsch. Berlin 13. Nov. 1871, 8. 855.). 

HN 


*) Industrie-Blätter Nr. 11, 1869, 


III. Zoologie und Zoopharmacognosie. 


Ueber Castoreum bavaricum. 
Von Adelbert Geheeb, Apotheker in Geisa. 


Bairisches Bibergeil scheint zu den seltensten Dro- 
guen zu gehören und dürfte wohl nur in einigen süddeutschen 
Handlungshäusern noch anzutreffen sein. So finde ich es in 
der Preisliste von G. B. Apel in Schweinfürt a/Main, 
30 Grm. mit fl. 72 (= 41 Thlr. 4 Sgr. 3 Pf.) berechnet und 
bei Grundherr & Hertel in Nürnberg mit fl. 75 
(= 42 Thlr. 25 Sgr. 8 Pf.) pro 30 Grm., — also fast noch 
einmal so theuer, als die sibirische Waare! — Ich habe nun 
aus beiden Droguenhandlungen ein Pröbchen dieser Rarität 
kommen lassen und gleichzeitig, da in der mir zugänglichen 
Literatur über diesen Gegenstand nicht das Geringste zu 
finden ist, um darauf bezügliche Notizen gebeten, welchem 
Wunsche auch bereitwilligst entsprochen wurde. — Es schreibt 
mir Herr G. Kästner, Inhaber der Firma „G. B. Apel“ 
in Schweinfurt, Folgendes: 

„Vor eirca 30 Jahren war bairisches Bibergeil keine 
Seltenheit. Die Biber waren zunächst an der Isar, Salzach, 
dem Inn, der Donau und Iller zu Hause, so dass unser alter 
Herr Apel in den 30ger Jahren häufig mehre Pfunde Casto- 
reum auf einmal erhielt, von gewissen Unterhändlern, welche 
solches meistens von Jägern, auch Wilddieben etc. an- und 
zusammengekauft hatten. — 


Seit 15-—-20 Jahren aber ist der Biber so gründlich aus- 
gerottet, dass sich an der Isar nur höchst selten noch ein 


58 Ueber Castoreum bavarıcum. 


Exemplar vorfindet, so dass auch das Jagd- und Forst- 
personal beauftragt ist, keine Biber zu schiessen, was aber 
leider ziemlich zweck- und erfolglos ist, da es Jagdpächter 
und Wilderer noch genug giebt, welche dem Biber nach- 
stellen. — 

Aus diesem Grunde wurde auch in der bairischen Phar- 
macopöe das Castoreum bavaricum gestrichen, mit der aus- 
drücklichen Bemerkung, „,bei der Seltenheit und dem hohen 
Preise des moskowitischen und des bairischen Bibergeils dürfe 
auch das canadische verwendet werden. — Die Beutel des- 
selben sollen nicht unter 3 Zoll Länge und 1%/, Zoll Breite 
haben; der Inhalt derselben muss dicht, von harzartigem 
Ansehen, durchdringendem Geruche und unangenehm bitte- 
ren und scharfen Geschmacke sein““ etc. — 

Aeltere Aerzte ordiniren aber nichtsdestoweniger bairi- 
sches und moskowitisches Bibergeil, so dass in grösseren 
Apotheken und besonders in den grossen Städten fast bei 
jedem Apotheker mehr oder weniger Castoreum bavaricum 
noch anzutreffen ist. Zu kaufen ist es aber fast gar nicht 
mehr; denn wenn auch mancher Apotheker noch einige Un- 
zen davon besitzt, so giebt er solches der Seltenheit wegen 
um keinen Preis ab. — 

Ich habe z. B. seit 1863 mich vergeblich bemüht, wie-. 
der etwas davon zu erhaschen; der letzte Kauf war 1863 
von einem Ihrer Herren Üollegen in München, die Waare 
ziemlich frisch und weich, nemlich nur oberflächlich getrock- 
net, und kostete fl. 60 die Unze. — 

Das Ihnen kürzlich zugetheilte erhielt ich hier von Herrn 
Stadtapotheker Schuler aus Gefälligkeit, da ich zur Zeit ° 
gar Nichts davon besitze.“ — 

Von den Herren Grundherr & Hertel in Nürn- 
berg, wird mir Folgendes mitgetheilt: „Bairisches Castoreum 
ist sehr selten geworden und wir haben schon einige Jahre 
lang nicht mehr gehört, dass in der Isar oder Salzach ein 
Biber erlegt worden wäre, was in früheren Jahren sehr häufig 
vorkam. Da diese Thiere dem Uferbau viel schadeten, so 
wurden sie ziemlich ausgerotte, In Nymphenburg bei 


Ueber Castoreum bavarieum. 59 


München lebt noch ein Prachtexemplar, das zu sehen der 
Mühe werth ist. — Wir besitzen noch einen Doppelbeutel 
von eirca fünf Unzen, den wir, wenn Sie wünschen, Ihnen 
gerne zur Ansicht senden und Ihnen auch solchen käuflich 
überlassen. Derselbe stammt von einem Biber, der bei Mos- 
burg in der Isar erlegt wurde, und uns dazumal aus erster 
Hand verkauft wurde, daher wir auch für dessen Aechtheit 
einstehen können. — 

Vor mehren Jahren haben wir in bairischem Castoreum 
ein hübsches Geschäft gemacht, da wir feste Kundschaft am 
Rhein und in Holland dafür hatten, und durch unsere Ver- 
bindungen in Niederbaiern und dem Salzkammergut uns so 
ziemlich das Meiste zukam, was erworben wurde. — Von 
halben Beuteln haben wir auch noch einiges. — Leider ist 
dieses Castoreum durch sein Alter sehr ausgetrocknet, die 
Merkmale, die es von anderen Sorten unterscheiden, sind 
daher nicht mehr leicht zu erkennen. — Doch der Geruch, 
besonders wenn das Castoreum gerieben wird, giebt dem 
Kenner sofort die Zusicherung der Aechtheit. — Sie erhalten 
38 mit dem Defeete und werden Sie sich vom Gesagten 
überzeugen.“ — 

Die beiden mir vorliegenden Proben zeigen jedoch äusser- 
lich sowohl wie in ihrem chemischen Verhalten einige Ver- 
schiedenheit .von einander; wir wollen, der Kürze halber, die 
Nürnberger Probe mit N, die Schweinfurter mit S bezeichnen. 
Beide Proben sind von eigenthümlichem, jedoch milden Ge- 
schmack, und einem Geruch, der mehr an ER: als an 
istische Waare erinnert. — 

Probe N gelbbraun, schwach glänzend, Probe S dunkler, 
fast röthlichbraun, von etwas stärkerem Glanze. Leicht zer- 
reiblich, geben N und $ ein hell zimmtbraunes Pulver, wel- 
ches bei N fast noch ein Minimum heller erscheint. — 

Die beiden Proben stellen eine von häutigem Gewebe 
durchzogene Masse dar. — Der weingeistige Auszug von 
N ist hellröthlichgelb, von S ein Wenig dunkler; im. Verhal- 
ten gegen Ammoniak aber sind beide Proben wesentlich von 
einander verschieden. Zur Vergleichung wollen wir hier das 


60 Ueber Castoreum bavaricum. 


Verhalten des sibirischen oder moskowitischen (M) und des 
canadischen (K) Bibergeils bei genanntem Reagens wiederho- 
len, wie des m Marquart-Ludwig’s Pharmacie, 
3. Bd. pag. 859 und 860, beschrieben ist. 

„Der weingeistige Auszug von M. ist hellröthlichgelb bis 
hellbraun und giebt, in Wasser getröpfelt, eine milchige Trü- 
bung, die auf Ammoniakzusatz sich grösstentheils wieder 
aufhellt; die dunkelrothbraune Tinctur von K giebt dabei 
gelbliche Flocken, die durch Ammoniak unter dunkel- 
brauner Färbung der Flüssigkeit sich nicht völ- 
lig wieder lösen.“ — 

Es zeigten nun die weingeistigen Auszüge (Castor. 0,3, 
Alkohol 2,5) der beiden Proben des bairischen Castoreum 
(N und S) folgende Erscheinungen: Die Tinetur von S ertheilte 
dem Wasser eine milchige Trübung, welche durch Ammoniak 
zum grössten Theile verschwand, — die Flüssigkeit blieb 
schwach opalisirend, — ohne dass aber ihre Farbe 
dunkler wurde! Probe N dagegen erzeugte eine milchige 
Trübung, welche durch Ammoniak sich vollständig wie- 
der aufhellte! — 

Was einen etwaigen Gehalt an kohlensaurem Kalk 
anbetrifft, so scheint derselbe dem bairischen Bibergeil zu 
fehlen; weder die eine noch die andere Probe zeigte, beim 
Uebergiessen mit Salzsäure, ein Aufbrausen. — 

Es haben diese Untersuchungen also ergeben, dass die 
eine Probe des Castoreum bavaricum dem sibirischen fast 
gleich kommt, während die andere sowohl Eigenschaften mit 
dem canadischen als auch mit dem sibirischen heilt; dass es 
aber auch scheint, die im Handel noch vorkommenden Proben 
von bairischem Bibergeil seien nicht constant! — 

Im Allgemeinen dürfte das bairische Castoreum, ver- 
glichen mit den zwei gewöhnlichen Sorten des Handels, 
zwischen beiden die Mitte halten. — 


Geisa, im November 1871. 


61 


B. Monatsbericht. 


N Physik’und'Chermme: 


Ueber die Abkürzungen zur Bezeichnung der neuen 
Maasse und Gewichte nach französischem System.*) 


Bei Einführung des neuen Maass- und Gewichtssystemes 
erscheint es sehr wünschenswerth, dass die gleichen Abkür- 
zungen zur Bezeichnung der verschiedenen Grössen möglichst 
allgemein angenommen werden. Auffälliger Weise ist bei 
dem langen Bestehen dieses Decimalsystemes in Frankreich 
keine Abkürzungsform der zu bezeichnenden Grössen allge- 
mein gebräuchlich geworden. Es ist sehr zu bedauern, dass 
die kaiserlich deutsche Aichungscommission in dieser Hinsicht 
keine allgemein genügende Form der Abkürzungen in ihren 
bisherigen Erlassen verlautbart hat. Die Annahme der fol- 
genden Vorschläge würde den Vortheil gewähren, durch einen 
sehr einfachen Ausdruck sich darstellen zu lassen und zugleich 
die einfachste Form für den Buchdruck zu bieten. Weitere 
Motivirung der Vorschläge folgt unten. 

1. Man bezeichne Meter, Gramm, Liter mit dem kleinen 
Anfangsbuchstaben dieser Worte und setze, um die Multipla 
zu bezeichnen, den grossen Anfangsbuchstaben der aus dem 
Griechischen abgeleiteten Zahlwörter davor. Myriameter = 
Mm, Kilogramm = Kg, Hektoliter = Hl. Die Unterabthei- 
lungen werden nach den aus dem Lateinischen abgeleiteten 
Zahlwörtern benannt. Man setze vor m, 8 oder I den klei- 


nen Anfangsbuchstaben dieser Wörter. Üentimeter = cm, 
Milligramm = mg, Deciliter = dl. Cubik bezeichne man 
durch eb, Quadrat durch g. Cubikcentimeter = cbem, 


(Quadratkilometer = qKm. 


*), Von Hrn. Fr. Vieweg und Sohn als Separatabdruck einge- 
sandt, H,.LZ, 


62 Ueb. d. Abkürzungen z. Bezeichnung d. neuen Maasse u, Gewichte ete. 


2. Um die Stelle der Einheiten von den Decimalbrüchen 
zu trennen, setze man einen Punkt in halbe Höhe zwischen 
die Zahlen. 


Hiernach würde man also schreiben: 


Myxiameter., 2 020.07: % Nm 
Kilometer. 1. Zungen 0, == Km 
Hektometer RUE ah Hm 
Dekameters er mm 
Meier: 2.2 a0 a Wer 3 Em! 

Decımeterze N 02 zer cm 
Bentimeterz m. Sean em 
Millimeter 2 rer Emm 


Quadratkilometer. .. . =qKm 


Quadratmeter." 4. ='am 
Quadratcentimeterr . . . = gem 
Quadratmillimeterr .. . =qmm 
Cubikmyriameter. . . . = cbMm 
Bukilckilomeier, 772.» 2 — ebkm 
Qubikmeter, 22,277 —chm 
Cubikeentimeter . . . . = cbem 
Gubikmillimeter 2.2... =——.chmm 


Kilastamm ur Ren 


Hekiocramm . 22. .00.0- He 
Dekagramm , ,.. . 2. v —Ds 
Gramm, tue? I sale 
Decigramm —= le 
Centisramm . . ..... ...2..==6g 
Milligramm — mE, 
Kılolter, 0. „au sn ae 
Bektoller 0, 000.002, 
Dekahlter; =, 0... =D 
Tier. 2. ER 
Desilter nee eve Se dl! 
Ocnhlten ers 


Milihitemsep ie. nl 


Ueb. d. Abkürzungen z, Bezeichnung d. neuen Maasse u. Gewichte ete. 63 
Beispiele. 


Drei und BR Erlen ne) 


Myriameter. . . 5 =—=.8:75. Mm 
Siebenunddreissig einhalb- Kilometer — 375 Km 
Siebenunddreissigtausendfünfhundert 

Meter — 37500 m 
Zweihundertfünf: andfünfzigtausendstel 

Meter  . , 02a 
Fünfundzwanzig einhalb Centimeter wann 
Zweihundertfünfundfünfzig Millimeter. = 255 mm 
Sechs und dreihundertdreiunddreissig- 

tausendstel Kilogramm . . — 6333 Kg. 
Sechstausenddreihundertdreiunddr eisig 

Beamın. . ‘, — bad 
Zweihundertfünfundfünfzigtausendstel 

Gramm . . — En e 
Zweihundertfünfundfünfzig "Milligramm — 255 mg 
Vierundfünfzig Hectolter. .. . . =54Hl 
Fünftausendvierhundert Liter . . . =54001 
Sechseinenhalben Meter breit und neun 

Meter lang =65x9. . —= 58°5 qm 


Sechseinenhalben Meter breit, neun Me-. 
ter lang, vier Meter hoch — =65 
ae AN. vr. . — 234 cbm 
Zwei Millionen dreimalhundertfünfund- 
vierzigtausend, sechshundertacht- 
undsiebenzig- und neunhundert- 
siebenundachtzigtausend, sechs- 
hundertvierundfünfzigmilliontel . == 2 345 678'987 654 
Achtundneunzighundertstel . . . . = 0'98 


Motive. 


Der Vorschlag, die kleinen Buchstaben m, g, l, zur 
Bezeichnung von Meter, Gramm und Liter zu benutzen, ist 
der Anwendung der grossen Buchstaben desshalb vorzuzie- 
hen, weil soviele grosse Buchstaben im Texte denselben für 
das Auge sehr lästig und unruhig erscheinen lassen und den 
Leser nutzlos ermüden. Ein grosser Buchstabe in der Mitte 
von kleinen sieht überdies nicht gut aus, und muss mög- 
lichst vermieden werden. Man hat auch schon längst Milli- 
meter in der Regel mit mm bezeichnet. 

Bisher bezeichnet man Gramm gewöhnlich mit grm, 
Drei Buchstaben zu verwenden, ist ganz nutzlos, Man war 


64 Ueb. d. Abkürzungen z. Bezeichnung d. neuen Maasse u. Gewichte etc. 


dazu veranlasst, weil Gran, der kleinste Theil des früheren 
Medicinalgewichtes, als gr abgekürzt zu werden pflegte. 
Diese jetzt veraltete Gewichtsgrösse behält diese Abkürzung 
und verursacht keine Verwechselung mit Gramm — g. 

Zur Bezeichnung von Oubik müssen zwei Buchstaben cb 
benutzt werden, um die Verwechselung mit ce = Üenti zu 
vermeiden. Viele hatten die Gewohnheit, Cubik durch ceub 
zu bezeichnen. Der dritte Buchstabe ist überflüssig. 


Es ist wahr, dass Oubikcentimeter eine häufig vorkom- 
mende Grösse ist und es lässt sich nicht leugnen, dass die Ab- 
kürzung cc sehr kurz und bequemer als cbem ist. Aber es ist 
eben eine rein conventionelle Abkürzung, die man bloss im 
Gedächtniss behalten muss, die in keine systematische Ab- 
kürzungsweise passt. Endlich schlagen wir vor, den Punkt 
in halber Höhe des Buchstabens als Trennung der Decimal- 
brüche von den ganzen Zahlen wie in England und meist 
auch in Oesterreich gebräuchlich anzuwenden und je drei 
Zahlenstellen von den vorhergehenden durch einen etwas 
grösseren Zwischenraum der Uebersichtlichkeit halber zu 
trennen. 

Man mag die Trennung von je drei Zahlenstellen durch 
ein Comma für fehlerhaft und unstatthaft halten; diese Schreib- 
art ist im täglichen Leben ganz allgemein, sogar in wissen- 
schaftlichen Werken gar nicht selten. Es wird auch nicht 
leicht gelingen, diese Gewöhnung gänzlich zu beseitigen. Sie 
iördert die Uebersichtlichkeit grosser Zahlen. Beim Druck 
ist dies ebenso gut und leicht durch Auseinanderschieben der 
Zahlen an den betreffenden Stellen zu erreichen, beim Schrei- 
ben verlangt es grosse Sorgfalt. 

Wenn dann aber die Decimalbrüche ebenfalls durch ein 
Comma von den ganzen Zahlen getrennt werden, so entsteht 
Unsicherheit und Verwirrung. Es liegen viele Bücher vor, 
wo nach dem Schema 2,345 gedruckte Zahlen bald Zweitau- 
senddreihundertfünfundvierzig bald Zwei und dreihundertfünf- 
undvierzigtausendstel bezeichnen. Namentlich in Abhandlun- 
gen über Wasserleitungen, Kanalisation u. s. w. wird diese 
Confusion häufig gefunden. 

Der Punkt in halber Höhe der Ziffer 2:3 ist ein sonst 
nicht gebrauchtes Zeichen. Es braucht keine neue Type 
gegossen zu werden. Das gewöhnliche Punktzeichen darf 
nur umgekehrt in den Satz gestellt werden. 

In Frankreich wendet man sehr viel den Punkt auf der 
Linie zur Trennung der Deeimalbrüche von den ganzen Zahlen an, 


or 


Ein natürlicher Glaubersalzfelsen. 6 


Es ist dies nicht zu empfehlen, weil, so gestellt, der Punkt 
als Multiplicationszeichen häufig benutzt wird. 

Es ist auch nicht zu empfehlen, die Grössenbezeichnung den 
Zahlen oben als Exponenten anzufügen, z. B. 6 Millimeter — 
6””, ebensowenig wie die ganzen Zahlen aus einer grösseren 
Schrift als die Decimalen, z. B. 6,°#5, 

Die Anwendung einer anderen Schriftgattung vertheuert 
nicht nur den Satz, sondern giebt, wenn sie eingebaut wird, 
bei Correctur und Druck, durch Umfallen, Herausziehen u. s. w. 
zu Fehlern Veranlassung, die sehr schwer vermieden werden, 
weil sie oft sogar während des Druckes erst entstehen, wäh- 
rend der Satz anfangs richtig war. 

Die Einführung der vorgeschlagenen Schreibart in den 
Schulen würde die Anwendung bald sehr allgemein ver- 
breiten. 

Wer gewohnt ist, das Comma zur Abtrennung der Deci- 
malbrüche zu schreiben, wer Meter mit einem grossen M stets 
geschrieben hat, braucht sich des Druckers halber keine an- 
dere Schreibart anzugewöhnen. Es reicht aus, dass er dem 
Manuseript eine Anweisung beifügt, wie er gedruckt zu haben 
wünscht und dazu kann dieser Vorschlag als Schema benutzt 
werden. \i 

Friedrich Vieweg und Sohn. 


Einen natürlichen Glaubersalzfelsen 


hat Nöschel im Kaukasıs entdeckt. Diese eigenthümliche 
Ablagerung befindet sich auf der rechten Seite der Jora, 
etwa 3—4 Werst vom steilen, hohen Flussufer entfernt, nahe 
der Soldaten- Ansiedelung Muchrevan, 20—25 Werst von 
Tiflis und 10 Werst von der deutschen Colonie Marienfeld. 
Der Ort des Lagers selbst bildet eine etwa Y, Quadratwerst 
grosse und an 60 Fuss tiefe vegetationslose, muldenförmige, 
‚von wellenförmigen Hügeln umschlossene Vertiefung, an deren 
Westseite nur das sich andrängende meteorische Wasser 
einen Abfluss nehmen kann. Ein Bohrversuch ergab: Mer- 
gel 1 Fuss, grauen, feuchten Thon 2,5 Fuss, dunkelgraue, bitu- 
minöse, salzige Thonmasse 0,7 Fuss, reines Glaubersalz ange- 
bohrt bis auf 5 Fuss, Wahrscheinlich aber ist die Mächtig- 
keit dieses merkwürdigen Salzstockes noch viel grösser; 
Bohrversuche an 3 anderen Stellen in 60—80 Faden Ent- 
Arch. d, Pharm, CXCIX. Bds, 1, Hft, 5 


66 Chlorsaures Baryt. 


fernung gaben dasselbe Resultat und berechnet Nöschel die 
Grösse des ganzen Felsens auf mindestens 15,5 Mill. 
Kubikfuss. 

In der Umgegend von Tiflis giebt es mehre noch 
grössere, jedoch mit Wasser angefüllte Glaubersalzseen, von 
denen bis jetzt die Apotheker sich dasjenige Glaubersalz holen 
liessen, dass am Rande des Wassers auskrystallisirt war. 
Seit einigen Jahren wurde die Ausbeute aber immer geringer. 
Um über die pharmaceutische und technische Verwendung des 
von ihm entdeckten Glaubersalzfelsens genauere Untersuchun- 
sen anzustellen, entblösste Nöschel mit vier Fuss Boden- 
abhebung den Salzstock, der sich hart und fest wie Steinsalz 
erwies. Mit entsprechenden Mitteln wurden dann nach 
und nach mühsam zwei Wagenladungen voll Glaubersalz 
losgebrochen. Die Stöcke aus der Nähe des Ufers sind selbst 
in der Dicke von 3 Zoll rein und durchsichtig wie Glas, mehr 
nach der Mitte des Sees zu aber etwas trübe und von grauer 
- Farbe durch kleme Erde- und Thontheilchen. Nach chemi- 
scher Untersuchung m Tiflis ist es frei von jeder anderen 
Salzbeimischung und enthält nur 8—10 Proz. mechanisch 
beigemengter Verunreinigungen. (Gaea.) Abg. 


Chlorsaurer Baryt 


wird nach Widemann folgendermaassen bereitet: Man erhitzt 
im Wasserbade eine halbe Stunde lang eine Mischung von 
1 Aeg. krystallisirter schwefelsaurer Thonerde, 1 Aeq. Schwe- 
felsäure und 2 Aeg. chlorsauren Kalis nebst Wasser soviel, 
dass die Masse einen dünnen Teig darstell. Beim Erkalten 
krystallisirt Kalialaun aus, Chlorsäure bleibt gelöst. Man 
fügt das drei- bis vierfache Volum Alkohol hinzu, filtrirt und 
neutralisirt das Filtrat mit Barytwasser. Es scheidet sich 
schwefelsaurer Baryt und auch noch etwas Alaun ab. Abermals 
wird filtrirt, der Alkohol grösstentheils entfernt und der 
Rückstand nach nochmaligem Filtriren zur Krystallisation 
gebracht. (Americ. Jowrn. of Pharmacy. Aug. 1871. p. 344.). 
W». 


Ueber Bromwasser als Reagens auf Phenol u. verwandte Körper. 67 


Ueber Bromwasser als Reagens auf Phenol und ver- 
y - wandte Körper. 


Bei der Untersuchung emes Brunnenwassers, welches 
durch Ammoniakwasser einer nahgelegenen Gasfabrik verun- 
reinigt sein konnte, kam H. Landolt in den Fall, auf sehr 
kleine Mengen von Phenol prüfen zu müssen. Die blauvio- 
lette Färbung mit Kisenchlorid ist wenig empfindlich und 
auch nicht zuverlässig, da sie durch die Gegenwart geringer 
Quantitäten freier Säure, sowie mehrer Salze, wie schwefel- 
saures Kali, — Natron u. s. w. verhindert wird. Noch weni- 
ger bietet die lichtenspanreaktion ein sicheres Kennzeichen, 
und endlich hat auch der Geruch des Phenols von einer ge- 
wissen Verdünnung an seine Grenze. 


Ein den Anforderungen vollständig entsprechendes Rea- 
gens fand Landolt in dem Bromwasser, welches, im Ueber- 
schuss zu einer verdünnten wässrigen Phenollösung zugefügt, 
sogleich einen gelblich- weissen, flockigen Niederschlag von 
Tribromphenol erzeugt. Bei ungenügendem Zusatz von Brom- 
wasser verschwindet anfangs die Fällung. Wegen der Schwer- 
löslichkeit des Tribromphenols ist die Keaction sehr empfind- 
lich. Versuche mit titrirten Lösungen von reinem, krystalli- 
sirten Phenol haben ergeben, dass, wenn im Liter 0,0229 Grm. 
oder 1 Thl. Phenol auf 43700 Thle. Wasser enthalten ist, 
mit Bromwasser noch immer eine sehr deutliche Trübung 
entsteht. Die äusserste Grenze für die Kisenchloridreaktion 
liegt bei einem Gehalt von 0,476 Grm. Phenol im Liter oder 
1 Thl. auf 2100 Thl. Wasser. Man sieht aber bei dieser 
Verdünnung die blauviolette Iarbe nur bei Betrachtung dicker 
Schichten. 


Empfindlicher ist der Geruch des Phenols. Derselbe 
konnte eben noch wahrgenommen werden, wenn im Liter 
Flüssigkeit 0,357 Grm. oder 1 Thl. auf 2800 Thl. Wasser 
vorkommen. Bei der doppelten Verdünnung war aller Ge- 
ruch verschwunden, dagegen gab Bromwasser noch eine sehr 
starke Fällung. 


Das sicherste Mittel, um zu erkennen, ob ein durch 
Bromwasser erhaltener Niederschlag von Phenol herrührt, 
besteht darin, dass man denselben nach dem Abfiltriren und 
Auswaschen in einem Beagenzrohr mit etwas Natriumamal- 
gam und Wasser schwach erwärmt und schüttelt. Wird dann 
die Flüssigkeit in ein Schälchen abgegossen und mit verdünn- 
ter Schwefelsäure versetzt, so tritt der charakteristische Ge- 


5* 


68 Ueber Bromwasser als Reagens auf Phenol u. verwandte Körper. 


ruch des freien Phenols auf, und zugleich scheidet sich das- 
selbe in öligen Tröpfchen ab. N 

Sind höchst geringe Spuren von Phenol nachzuweisen, 
z. B. in einem Brunnenwasser, welches auf eine schwache 
Beimengung von Gaswasser zu prüfen ist, so wird eine 
grössere Menge Flüssigkeit nach dem Ansäuren mit verdünn- 
ter Schwefelsäure der Destillation unterworfen und die zuerst 
übergehende Portion mit Bromwasser versetzt. Zur Probe 
wurden zu 20 Liter 50 C.0. Gaswasser gefügst, die Flüssig- 
keit in einer Zinnretorte auf 100° erwärmt und dann ein 
langsamer Strom von Dampf eingeleitet. In den ersten Por- 
tionen des Detillats gab Bromwasser einen starken Niederschlag. 


Die Reaction lässt sich weiter benutzen, um im Harne 
Phenol nachzuweisen. Versetzt man Menschenharn mit über- 
schüssigem Bromwasser, so entsteht gewöhnlich sofort eine 
Trübung, und nach mehrstündigem Stehen sammelt sich am 
Boden des Gefässes ein bräunlicher, flockiger Niederschlag. 
Wird derselbe auf einem kleinen Filter gesammelt, ausge- 
waschen und der Behandlung mit Natriumamalgam unterwor- 
fen, so tritt der Geruch nach Phenol auf das Unzweifelhafteste 
auf. 500 C.C. Harn genügen, um eine hinreichende Menge 
Niederschlag zu erhalten. 


Das Bromwasser giebt endlich noch mit einer Anzahl 
anderer Körper Fällungen, die aber durch Behandlung mit 
Natriumamalgam sich sämmtlich sehr leicht von Phenol unter- 
scheiden lassen. So wird namentlich Anilin auch aus ganz 
verdünnten Flüssigkeiten in Form eines fleischrothen Nieder- 
schlags von Tribromanilin gefällt. Die Grenze der Verdün- 
nung, bei welcher noch eine Trübung durch Bromwasser 
bemerkbar ist, liegt bei einem Gehalt von 0,0145 Grm. Ani- 
lin im Liter oder 1 Thl. Anilin auf 69,000 Thl. Wasser. Die 
bekannte Reaction ‚mit Chlorkalklösung ist viel weniger 
empfindlich, die Färbung lässt sich kaum mehr beobachten, 
-wenn im Liter 0,0386 Grm. oder 1 Thl. Anilin auf 25900 Thl. 
Wasser vorhanden sind. Der Niederschlag ist in Salzsäure 
löslich, in verdünnter Schwefelsäure sowie in Natronlauge 
dagegen nicht. Beim Stehen, rascher beim Erwärmen, färbt 
es sich nach und nach dunkelroth. 


In einer wässrigen Toluidinlösung entsteht durch Brom- 
wasser ein anfangs gelblicher, später röthlichwerdender Nie- 
derschlag, der in Salzsäure sich löst, in verdünnter Schwefel- 
säure und Natronlauge dagegen unlöslich ist. Diese Reaction 
ist jedoch ‘viel weniger empfindlich, als diejenige auf Anilin, — 


* 
Die Molecular - Rotation als Mittel zur Bestimmung d. Alkaloide ete. 69 


Man erhält ferner bei einer Anzahl von Alkaloiden mit 
Bromwasser Fällungen, ähnlich wie solche auch durch Jod- 
tinetur enstehen. So treten in nicht zu verdünnten Lösungen 
der Salze von ‚Chinin, Chinidin, Cinchonin, Strychnin und 
Narkotin gelbe oder orangefarbene Niederschläge auf, welche 
in Salzsäure löslich, in Kali und Ammoniak unlöslich sind. 
Eine jwässrige Nicotinlösung giebt auch bei starker Verdün- 
nung einen orangerothen Niederschlag. Beim Stehen son- 
dern sich gelbe ölige Tropfen ab, welche beim Kochen in 
Wasser verschwinden. Die rückständige Flüssigkeit wird 
durch Bromwasser von Neuem gefällt. Morphin giebt anfangs 
einen weissen Niederschlag, der aber bald wieder verschwin- 
det. (Berichte der deutschen chem. Gesellschaft. 4. Jahrgang.) 

R. B. 


Die Moleeular-Rotation als Mittel zur Bestimmung 
der Alkaloide in den Chinarinden. 


Die Molecular - Rotationen derjenigen Chinaalkaloide, welche 
allgemein anerkannt, sind nach de Vry folgende: 


Chinin. 

in alkoholischer Lösung [ = 184,35 oe 

in saurer Lösung laSj = 287,16 
Chinidin 

in alkoholischer Lösung gay) j = 2509,75 
in saurer ” \afj = nicht bestimmt. 
Cinchopin 

in alkoholischer Lösung (a) j = nicht bestimmt, 
in saurer = Ir = 19046 7 
Cinchonidin 

in alkoholischer Lösung yalj = 144,61 
in saurer “ \afj = nicht bestimmt. 


Ausser diesen 4 allgemein anerkannten Alkaloiden existirt 
noch ein tes, das amorph, in Aether löslich ist und dessen 
Verbindungen mit Säuren gleichfalls amorph sind. Es ist 
schwach rechts ablenkend. 

Aus obigen Angaben geht hervor, dass die Chinaalka- 
loide nicht nur in verschiedenem Grade, sondern auch in. ver- 
schiedener Richtung ablenken. Bei der optischen Unter- 
suchung der Gesammtalkaloide einer gegebenen Chinarinde kön- 
nen daher drei Fälle eintreten: 


70 Die Molecular-Rotation als Mittel zur Bestimmung d. Alkaloide ete., 


1) Die Alkaloide zeigen gar keine Ablenkung; diese würde 
eintreten, wenn die relativen Mengen derselben von der Art 
wären, dass sie sich gegenseitig aufhöben. 

2) Ablenkung zur Rechten, wenn die Menge des Chmi- 
dins, Cinchonins oder des amorphen Alkaloids die des Chi- 
nins oder Cinchonidins überwiegt. 

3)-Ablenkung zur Linken, in welchem Falle Ohinm und 
Cinchonidin die andern Alkaloide überwiegen. 

Wie beim Chinin die Ablenkung verschieden ist, je nach- 
dem es in Alkohol oder in verdünnter Säure gelöst wurde, 
so wird wahrscheinlich bei den andern Alkaloiden ein Gleiches 
statt finden. 

Da von den fünf genannten Alkaloiden zwei, nemlich 
Chinin und das amorphe Alkaloid in Aether leicht löslich, 
die andern hingegen sehr schwer löslich sind, so ergiebt 
sich, dass wenn die Gesammtalkaloide mit Aether behan- 
delt werden, die von dem darin unlöslichen Antheil bewirkte 
Ablenkung von der zuvor beobachteten abweichen wird. 
Die Differenz kann folgende sein: 

1) Keine Ablenkung, wenn der in Aether unlösliche An- 
theil genug Cimchonidin enthält, um die entgegengesetzte des 
Uinchonins zu neutralisiren.. 

(Auch Chinidin, als dextrogyre Substanz, kann das lävo- 
gyre Cinchonidin neutralisiren, beide scheinen jedoch kaum 
je mit einander in einer Rinde vorzukommen.) 

2) Ablenkung zur Rechten, wenn das in Aether Unlös- 
liche aus Cinchonin oder Chinidin oder. aus beiden zusammen 
besteht, oder das etwa vorhandene Cinchonidin überwiegt. 

3) Ablenkung zur Linken, wenn das in Aether Unlös- 
liche ganz oder hauptsächlich aus Cinchonidin besteht. 

Die Hauptschwierigkeit bei derartigen Beobachtungen 
liegt darin, dass man die Lösungen der Alkaloide nicht hin- 
reichend ungefärbt erhalten kann. Am zweckdienlichsten ist 
es, nachdem man den Gesammtgehalt einer Rinde an Alka- 
loiden bestimmt hat, dieselben in verdünnter Essigsäure auf- 
zulösen, mit etwas Bleiessig zu versetzen und das Blei durch 
Schwefelwasserstof? zu präcipitiren. Das Schwefelblei ent- 
fürbt stark. Man filtrirt und präeipitirt mit Aetzmatron, wäscht 
und trocknet den Niederschlag, der jetzt zur optischen Prü- 
fung geeignet ist. Zunächst Bestimmung des Gewichts — p, 
dann Lösung in verdünnter Schwefelsäure und Messung des 
Volums der Solution = V. Die Lösung wird in emer 100 Mil- 
limeter langen Röhre der Untersuchung unterworfen. Sind 
die verschiedenen Alkaloide in solchen relativen Mengen vor- 


Cyanwasserstoffsaur. Morphin. — Einwirk. v. Bromwasserstoff a. Kodein. 71 


handen, dass sie sich neutralisiren, so erhält man O° und hat 
dies einfach zu notiren; findet aber Ablenkung statt, so notirt 
man sie als a° — dem betrage derselben nach rechts oder 
links. Man hat damit die nöthigen Data zur Berechnung 
der Molecular- Rotation = (a)j der gemischten Alkaloide, 
indem man die Formel gebraucht 

a0 V 


[a]j] = a N oder er 


(Pharmac. Journ. and Transactions. Nr. LHI—LVIH. Third. 
Ser. July 1871. p.1.f.). Ww». 
Man vergleiche ©. Hesse, über die Anwendung der 
Polarisation zur Bestimmung des Werthes der Chinarinden. 
(Archiv d. Pharm. Oct. 1871, II. Rh. Bd. 148, S$. 27.) 
HA. L. 


Cyanwasserstoffsaures Morphin 


erhält man nach Maisch durch Fällung einer neutralen Mor- 
phinsalzlösung mit Oyankalium. Es ist fast unlöslich in 
Wasser, sowie in einem Ueberschuss des Fällungsmittels, 
dagegen wird es von Säuren leicht gelöst, wesshalb Mor- 
phinsalzlösungen durch Blausäure nicht gefällt werden. (Amerie. 
Journ. of Pharmacy. Jan. 1871. p. 258.). Wp. 


Einwirkung von Bromwasserstoff auf Kodein. 


Wright hat nachgewiesen, dass sich durch Einwirkung 
von Bromwasserstoff auf Kodein drei Basen bilden, die er 
Bromkodein, Deoxykodein und Bromtetrakodein nennt, Ueber 
die Darstellung und das Verhalten des letztern giebt er nun 
weitere Auskunft. 

“ Man erhitzt Kodein mit dem dreifachen Gewicht 48 pro- 
centiger Bromwasserstoflsäure zwei Stunden lang im Wasser- 
bade, verdünnt mit Wasser und fällt mit kohlensaurem Na- 
tron. Der abfiltrirte Niederschlag wird mit Aether behandelt, 
welcher die beiden erstgenannten Basen auflöst. Den unlös- 
lichen Rückstand löst man in schwacher Bromwasserstoffsäure 
auf und fügt allmählig concentrirte Säure hinzu, wodurch das 
Hydrobromat des Bromtetracodeins gefällt wird. 


12 | Einwirkung von Bromwasserstoff auf Kodein. 


Das zweite Präcipitat hiervon wird in Wasser gelöst, 
mit einigen Tropfen Sodalösung gemischt und diese Lösung 
abermals mit Bromwasserstoffsäure gefällt. Man erhält weisse, 
amorphe Flocken, welche, über Schwefelsäure getrocknet, 
beim Erhitzen bis 100° fest bleiben, aber, im feuchten Zustande 
erwärmt, sich in eine dunkel gefärbte, theerige Masse ver- 
wandeln. Sie sind das Bromwasserstoffsäure- Bromtetrakodein 
— 072H8®BrN?012,4HBr. Kohlensaures Natron fällt hieraus 
einen weissen, sich schnell dunkelgrün färbenden Körper, des- 
sen Zusammensetzung zeigt, dass die abgeschiedene Base 
Sauerstoff aufgenommen hat. Die frisch gefällte Base ist in 
Wasser schwach löslich und wird aus dieser Lösung durch 
Salzwasser wieder gefällt. In Aether und Benzol ist das 
Bromtetrakodein fast ganz unlöslich, in Alkohol nur wenig 
löslich. Wird dasselbe in schwacher Salzsäure gelöst, durch 
starke Säure wieder gefällt und diese Operation mehrmals 
wiederholt, so scheint das Brom darin durch Chlor ersetzt 
zu werden, man bekommt schliesslich ein Chlortetrakodein. 


Mit der Bildung der drei oben genannten. Basen durch 
die Bromwasserstoffsäure ist, deren Wirkung auf das Kodein 
noch nicht geschlossen; vielmehr entstehen neue Producte bei 
längerem Erhitzen mit grössern Mengen der Säure. Geschieht 
dies nemlich in einem zugeschmolzenen Glasrohre, so findet 
sich eine Schicht Methylbromid auf dem theerartigen Inhalt 
des Rohrs. Wenn letzterer, in Wasser gelöst und fractionirt, 
verschiedene Male durch Bromwasserstoffsäure wieder gefällt 
wird, so resultiren weisse Flocken eines Körpers, welchen 
man seiner Zusammensetzung nach Bromtetramorphin nen- 
nen kann. ‘ 

CH3BrN2012 FAHBr —=ACH3Br O0 H>BrN 02 
Bromtetrakodein. Bromtetramorphin. 

Diese neue Bromverbindung geht eben so wie das Brom- 
tetrakodein durch Behandlung mit Chlorwasserstoff in Chlor- 
tetramorphin über. Wie es scheint, -existiren mehre Zwi- 
schenstufen zwischen dem Brom- und Chlor - Tetramorphin. 
Vier oder fünf sind von Wright dargestellt, doch ist bei 
der grossen Aehnlichkeit derselben für die Reinheit dieser 
Körper keine Garantie vorhanden. 

Bei sechsstündigem Erhitzen von bromwasserstoffsaurem 
Bromkodein mit dem dreifachen Gewicht 48 procentiger Brom- 
wasserstoffsäure auf 100° in einem zugeschmolzenen Glasrohr 
oder in offener Glasflasche, entwickelt sich reichlich Methyl- 
bromid, Das theerartige Product, in warmem Wasser gelöst 


Arbutin, — Das Melolonthin. 13 


und mit kohlensaurem Natron gefällt, ist grösstentheils unlöslich 
in Aether und besteht aus Bromtetramorphin. Die ätherische 
Lösung mit Chlor- oder Brom - Wasserstoflsäure geschüttelt, 
giebt ein klebriges Liquidum, in dem sich beim Stehen Kry- 
stalle von chlor- oder bromwasserstoflsaurem Deoxykodein und 
einem niedrigeren Homologon bilden. Letzteres herrscht vor, 
wenn die Darstellung in offener Flasche vorgenommen wurde. 
Wright nennt dasselbe Deoxymorphin. (Pharmac. Journ. 
and Transactions. Third. Ser. Part. XL. Nr. X\LV—XLVM. 
May 1871: p. 866. Das. Nr. LIIT— LVII. July 1871. p. 84.). 
W». 


Arbutin 


Folia uvae ursi sind von Jungmann mit wesentlich gleichen 
Resultaten untersucht worden, wie sie Kawalier bereits er- 
halten hat. Das Arbutin erhält man nach dem Verfasser, 
wenn das Decoct der Blätter erst mit Bleizucker, dann mit 
Bleiessig ausgefällt, die filtrirte Flüssigkeit durch Schwefel- 
wasserstoff' vom Blei befreit, der Schwefelwasserstoff durch 
Erhitzen entfernt und das Filtrat zum weichen Extract abge- 
dampft wird. Die in dem Extract nach einiger Zeit sich 
bildenden Krystalle werden zwischen Filtrirpapier gepresst 
und durch Umkrystallisiren aus heissem Wasser gereinigt. 


Molybdänphosphorsäure ist ein empfindliches Reagens auf 
Arbutin, sofern sich eine mit Ammoniak versetzte Lösung 
desselben noch bei 140000 facher Verdünnung damit deutlich 
blau färbt. 

Das von Hughes dargestellte sogenannte Ursin ist ein 
mit |Gallussäure verunreinigtes Arbutin. (Americ. Journ. of 


Pharmacy. May 1871. p. 202.). Wp. 


Das Melolonthin. 


Es wurde von Ph. Schreiner neben Leuein, Sar- 
kin, Xanthin, Harnsäure, oxalsaurem Kalk u. a. 
Salzen in den Maikäfern (Melolontha vulgaris) 
aufgefunden. Zur Darstellung dieser Körper wurde der wäss- 


7A Das Melolonthin. 


rige Auszug der zerguetschten Thiere durch Aufkochen von 
Albuminaten befreit, colirt, hierauf filtrirt und das eingeengie 
Filtrat mit Bleiessig gefällt. Aus dem Filtrate vom Bleinie- 
. derschlage wurde das überschüssige Blei durch Einleiten von 
Schwefelwasserstoff entfernt, hierauf vom Schwefelblei abfiltrirt 
und auf ein kleines Volum eingeengt, wobei sich harnsaure 
Salze abschieden. Nach Entfernung dieser letztern durch ein 
Filter schied die Flüssigkeit, bis zur Syrupsconsistenz con- 
centrirt, nach längerm Stehen Krystalle ab, welche unter dem 
Mikroskop neben den kugeligen Formen des Leueins wohl 
ausgebildete, nadelförmige ‘Krystalle erkennen liessen. Aus 
der Mutterlauge dieser Krystallisation schied sich nach meh- 
ren Tagen noch eine zweite ähnliche ab. Beide Kıystalli- 
sationen vereinigt wurden zuerst mit viel Weingeist von 80%,,. 
dann 70°, längere Zeit gekocht, wobei sich Leucin löste und ein 
weisser, flockiger Körper ungelöst zurückblieb, der unter dem 
Mikroskop gesehen, aus sehr feinen, kleinen Nadeln be- 
stand. Aus dem 70°, Weingeist schieden sich schon wäh- 
rend des Filtrirens weisse sehr feine, mikroskopische Nadeln. 
aus. Die Lösung dieser letztern Krystalle m heissem 
Wasser zeigte nach dem Erkalten und theilweisen Verdun- 
sten des Lösungsmiitels unter dem Mikroskop dieselben For- 
men — abgestumpfte rhombische Säulen mit 2 Endflächen — 
wie der aus Wasser umkrystallisirte, in Weingeist ungelöst 
gebliebene Körper, war also mit diesem identisch. In dem 
70 procentigen Weingeist hatte sich übrigens von diesem Kör- 
per nur eine sehr geringe Quantität gelöst. Eine- nähere 
Untersuchung dieser Substanz erwies neben Stickstoff auch 
einen beträchtlichen Schwefelgehalt. Die Krystalle des Kör- 
pers, durch Umkrystallisiren aus Wasser unter Zusatz von 
einigen Tropfen Ammoniak rein dargestellt, sind vollkommen 
farblos, prachtvoll seideglänzend, geruch- und geschmacklos, 
hart, knirschen zwischen den»-Zähnen, lassen sich zu einem 
schweren Pulver zerreiben, verlieren bei 100° C. nichts am 
Gewicht und lösen sich in kaltem Wasser schwer, leichter: 
in heissem, sehr wenig in Weingeist, dagegen leicht in 
Kali, Natron, kohlensaurem Natron, kohlens. Ammoniak, Salz- 
säure, Salpetersäure, Schwefelsäure und in Wasser, dem man 
nur einige Tropfen Ammoniak zugesetzt hat, aus welcher 
letzteren Lösung der Körper bei allmähligem Verdunsten des 
Ammoniaks in grössern, tafelförmigen, rhombischen Formen 
auskrystallisirt. In Essigsäure sind die Krystalle schwerer 
löslich, als in den genannten Säuren. Die wässrige Lösung 
ist ohne Einwirkung auf Pflanzenfarben, Mit Natronlauge 


Wirkung des Sonnenlichtes auf Petroleum, 75 


auf einem Silberblech erhitzt, geben die Krystalle einen 
schwarzen Fleck von Schwefelsilber. 

Beim Erhitzen auf Platinblech decrepitiren die Krystalle 
und verbrennen, ohne zu schmelzen, unter Entwickelung des 
Geruches nach verbrennenden Haaren. Die Elementaranalyse 
der Substanz führte zu der Formel C!>H!?2N?S03. Leider 
war die Menge derselben (aus 30 Pfund Maikäfern des 
Jahres 1870 wurden davon nur 1,56 Grm. gewonnen) zu 
gering, um eine ausführliche Untersuchung damit vornehmen 
zu können, und im Jahre 1871 war das Material nicht in 
der nöthigen Menge zu beschaffen. Ph. Schreiner nennt 
diesen Körper Melolonthin. (Berichte der deutsch-chem. 
Gesellsch. in Berlin, 4. Jahrg.). 

R. Bender. 


Wirkung des Sonnenlichtes auf Petroleum. 


Unter gewissen Bedingungen absorbirt, wie Grotowsky 
beobachtete, das Petroleum im Sonnenlichte Sauerstoff, der 
dadurch in Ozon umgewandelt wird. Dabei färbt sich das 
Petroleum gelb, nimmt einen anderen Geruch an und brennt 
schwieriger als vorher. (The Pharmae. Journ. and Transaction. 
Septbr. 1871, P. 226.). 

Wp. 


76 


Il. Botanik und Pharmakognosie. 


Ueber Eucalyptus - Kino 


hat Prof. Dr. Julius Wiesner in Wien pharmacognosti- 
sche Versuche veröffentlicht, welche er mit sog. Eucalyptus- 
Gummisorten der Sammlung des österreich. Apothek.- Vereins 
anstellte. Die letzteren stammen von dem um die australi- 
sche Flora hochverdienten Director des botan. Gartens zu 
Melbourne, Dr. Ferd. Müller und waren von dem Herrn 
Apotheker Sonder in Hamburg dem genannten Vereime 
zugesendet worden. 


Wiesner fand, dass der Hauptbestandtheil dieser Dro- 
gue Kino-Gerbsäure ist und konnte diese Säure in allen 
ihm zu Gebote stehenden Proben derselben nachweisen. Das 
Eucalyptus-Gummi gab, in Wasser gelöst, durch Schwefelsäure 
einen flockigen, blassrothen Niederschlag, welcher so lange 
gewaschen wurde, bis das ablaufende Wasser nicht mehr 
sauer reagirte.e Der Niederschlag wurde nun in heissem 
Wasser gelöst und die Lösung nach dem Erkalten von dem 
ausgeschiedenen Niederschlage abfiltrirt. Die rothe Lösung 
wurde im Vacuum zur Trockne verdunstet und lieferte als 
Rückstand zarte durchsichtige rothe Blätter, welche, mikrosko- 
pisch betrachtet völlig amorph und stark rissig erschienen. 
Diese, nach Berzelius’ Darstellungsmethode gewonnene Kino- 
Gerbsäure löste sich in kaltem Wasser schwer, in heissem 
Wasser leicht auf, die Lösung schmeckte zusammenziehend. 
Auch in Weingeist löst sich die Säure zu einer rubinrothen 
Flüssigkeit auf. Bisenchlorid bringt in der Auflösung der 
Kino - Gerbsäure aus Eucalyptus -Gummiarten eine schmutzig- 
grüne Fällung hervor; nur die Gerbsäure aus dem Gummi 
von Eucalyptus obliqua gab mit Eisenchlorid einen 
schwarzvioletten Niederschlag. 5 


Veber Eucalyptus- Kino. 7 


Wiesner fand im Eucalyptuskino 15—17°/, Was- 
ser. Es gab nur Spuren von Asche und liess keinen Zucker 
erkennen, ebensowenig Pectinstoffe. Hingegen kommt in eini- 
gen Sorten ein in Wasser auflösliches, dem Gummi arabicum 
nahe stehendes Gummi vor: in der Drogue von Eucalyp- 
tus gigantea Hook. im so grosser Menge, dass Stücken 
derselben in Weingeist sich gar nicht lösten. In einzelnen 
Sorten wurde etwas Catechin gefunden; Brenzeatechin 
scheint ein nie fehlender Bestandtheil des Eucalyptus - Kino 
zu sein. 

Die physik. Eigenschaften des Eucalyptus-Kino 
stimmen im Allgemeinen mit denen des gewöhnlichen Kino 
überein. Das Eucalyptus-Kino bildet dunkelrothe Körner, 
deren dünne Splitter im Mikroskope völlig durchsichtig und 
amorph erscheinen. In kaltem Wasser sinken sie unter: 
spec. Gew. 1,11 und nach Entfernung der Luft 1,14. In 
Wasser lösen sie sich zu einer gelblichen, rothen oder bräun- 
lichen Flüssigkeit von zusammenziehenden Geschmacke. Alle 
Sorten von Eucalyptus- Kino geben, mit Wasser geschüttelt, 
schäumende Lösungen. 

Charakteristik der einzelnen Sorten von Eucalyptus- 
Kino: 

1) Kino von Eucalyptus corymbosa Sm. Blood- 
woodgum. Aus Victoria und Neusüdwales. Stücke auf 
frischer Bruchfläche stark glänzend, Farbe tiefroth, alte Bruch- 
flächen röthlich bestäubt. — Unter allen Sorten am leichtesten 
löslich in Wasser, Lösung tief blutroth, von deutlichem Ge- 
ruch nach Bordeauxwein, schwach sauer, beim Erkalten sich 
trübend, völlig frei von Gummi. 

2) K. v. E. globulus Labill. Bröckelige lichtbraun- 
roth gefärbte Masse, leicht lösl. in Wasser, Lösung blass 
gelbröthlich, schwach sauer, beim Erkalten sich stark trübend, 
beim Erwärmen sich wieder klärend. Frei von Gummi. 


3) K. v. E. rostratus Schlecht. (E. robusta Sm.), 
Redgum. Bröckelig, zirkonroth, stellenweise lichtbräunlich, 
in Wasser und Weingeist sehr leicht löslich, neutral, frei 
von Gummi. Mit Rindenstücken verunreinigt. 

4) K. v.E. leukoxylon, F. Müller. Grosse schwarz- 
rothe, mit fasrigen Theilen durchsetzte Stücke. Verhält sich 
wie Nr. 2. 

5) K. v. E. corynocalix F, Müll. Bröckelige Masse, 
röthlichbraun, fettglänzend, mit Rindentheilen gemengt. In 
Wasser erst nach einiger Zeit, aber vollständig löslich; 


18 Ueber Eucalyptus - Kino. 


Lösung schwach sauer, gelbröthlich, giebt beim Erkalten eine 
schwache Trübung. Frei von Gummi. 

6) K. v. E. eitriodora Hook, aus Queensland. Po- 
röse, etwas grünlich schimmernde Stücke vom Aussehen der 
Alo& socotrina. Mit Rinde gemengt. Leicht löslich in Was- 
ser, die Lösung riecht bordeaux- weinähnlich, reagirt schwach 
sauer, hat gelbliche Farbe und trübt sich beim Erkalten. 

7) K.v. E. maculata Hook., spotted gum. (dieser 
E. liefert Ironbark) Neusüdwales. Stimmt mit Nr. 6 völ- 
lig überein. 

8) K. v. E. calophylla R. Br. Bröckelig, Körnchen 
theils lichtbräunlich, theils zirkonroth. Leichtlöslich in Was- 
ser, Lösung gelblich, schwach sauer, trübt sich beim Erkal- 
ten, ist gummifrei. 

-9)K.v. E. amygdalina Labill. Stücke schwarz und 
nur in ganz dünnen Splittern zirkonroth im durchfallenden 
Lichte; fettglänzend, sehr zähe. Reich an fibrösen Rinden- 
stücken. In Wasser leicht löslich, Lösung neutral, zwiebel- 
roth, trübt sich beim Erkalten. 

10) K. v. E. piperita Sm. Stücke dicht, zirkonroth, 
durchscheinend. Leichtlöslich in Wasser; Lösung gelblich- 
roth, neutral, gummifrei. Trübt sich nicht beim Erkalten. 

11) K. v. E. pilularis Sm. Black butlgum. Stücke 
theils matt, erdig, theils schwach fettglänzend, tief rothbraun. 
Leichtlöslich in Wasser, Lösung roth, schwach saner, Trübung 
beim Erkalten. Spuren von Gummi. 

12) K. v. E. fabiorum Schlecht. Stücke tiefschwarz- 
roth, etwas durchscheinend, auf frischem Bruche starkglän- 
zend. In Wasser nicht leicht löslich, Lösung gelblich, schwach 
sauer, trübt sich beim Erkalten, enthält Gummi. 

13) K.v. E. fissilis Müll. Tropfenartige, zähe, schwarz- 
rothe Stücke, zirkonroth durchscheinend, auf frischem Bruch 
fettglänzend. Lösung röthlich, neutral, trübt sich nicht beim 
Erkalten. 

14) K. v. E. gigantea Hook. Zähe, tropfenartige, zir- 
konrothe Stücke, schwerlöslich in Wasser; Lösung bräunlich, 
neutral, trübt sich nicht, ist reich an Gummi. 

15) K. v. E. viminalis Labill, Spröde, kinoartige 
Stücke. Löst sich nur unvollkommen in Wasser mit licht- 
bräunlicher Farbe. Enthält etwas Gummi. 

16) K.v. E. obliqua Lher. Kinoartige Stücke, leicht 
und völlig löslich in Wasser, Lösung tiefroth, neutral, trübt 
sich nicht und ist gummifrei, 


Eine merkwürdige Schmarotzerpflanze. «9 


Die wässrigen Lösungen aller dieser Eucalyptus-Kinosor- 
ten geben mit verd. Schwefelsäure eine blassrothe, flockige 
Fällung; mit Fe?Cl? eine schmutziggrünen Niederschlag 
(wie beim gewöhnl. Kino); nur beim Kino von Eue. obli- 
qua einen dunkelvioletten. Ammoniak bringt keine 
Fällung, sondern nur tiefere Färbung hervor. Mit Salz- 
säure, dann mit Ammoniak behandelt, entsteht bei Kino v. 
E. gigantea eine gelbröthliche Fällung, die an der Luft 
rostroth wird; beim Kino v._E. obliqua entsteht tief vio- 
lette Färbung, beim K. v. E. viminalis schwärzt sich die 
Fällung an der Luft. — 

Wiesner besitzt eine in der Abtheilung „Neusüd- 
wales“ der Pariser Ausstellung (1867) erworbene Probe von 
Gummi, die von Eucalyptus resinifera Sm. stammt; 
er erhielt sie vom Director d. hot. Gartens zu Sydney, Dr. Moore 
und ist dieselbe jetzt Eigenthum der Waarensammlung des 
Wiener Polytechnikum. Diese Drogue ist in der That nichts 
anderes, als ein echtes Gummi, spontan aus dem Stamme 
hervorgeflossen, ein Product derselben Pflanze, wie das Eu- 
ealyptus-Kino. Bentham und Müller führen von Eue. 
resinifera an en „grey gum“ (das echte Gummi) und ein 
„red gum“ (eine Kinosorte). 

Ueber die Bereitung des Eucalyptus-Kino ist Wiesner 
nichts bekannt; aber es wird wohl ein Rindenextract 
sein, welches künstlich eingetrocknet wurde. Es kann zum 
Gerben und Färben benutzt werden; zu den besten Sorten 
gehört das Kino von E. corymbosa, rostrata und citriodora, 
zu den geringsten das von FE. fabiorum, gigantea und vi- 
minalis. 

Die Herren Melch. Hook und Robert Schlesinger 
unterstützen Prof. Wiesner bei den mitgetheilten Unter- 
suchungen. (Zeitschrift des allg. österreich. Apoth.- Vereins. 
10. Juli 1871. Nr. 20, S. 497 — 502.). AT: 


Eine merkwürdige Sehmarotzerpflanze. 


Graf Solms macht Mittheilungen über eine auffallende 
und merkwürdige Schmarotzerpfllanze aus der Familie der 
Lennoaceen, die den Namen Ammobroma Sonorae 
Torr, führt. Derselbe fand die Pflanze im Nachlass des Prof, 


s0 Eine merkwürdige Schmärotzerpflanze. 


v. Schlechtendal, welcher dieselbe 1858 von Dr. med. 
Behr in San Franzisco erhielt. _ Letzterer hatte sie aus den 
Händen Schuchardt’s, welcher mittheilte, dass die Pflanze 
in den Sandhügeln der ÜOoloradowüste zwischen Pilot- Krob 
und Cooks- Wiles gefunden werde. Zuerst wurde die Pflanze 
von Colonel Grays Surveying Party am Golf von Californien 
beobachtet. 

Das Gewächs gleicht, wenn aus dem Grunde genommen, 
dem Spargel, ist lichtgelb, wird aber in wenigen Minuten am 
Sonnenlichte dunkelbraun. — Die Indianer am Golf haben 
viel dunklere Zähne, als die anderen Stämme und wird dieses 
dem häufigen Genusse dieser Pflanze zugeschrieben. — Der 
frische Stengel hat °/, bis 1!/, Zoll im Durchmesser, ist 
oft 3—4 Fuss lang und endigt in kleinen Wurzeln, die 
jedenfalls auf den Wurzeln oder dem Holze verschütteter 
Mosquitbäume wuchern. Behr vermuthete, dass diese Bäume 
eine Art Algarobie seien. 


Nach Schuchardt’s Angaben untersuchte Andrew 
J. Gray 1854 die Wüste von Californien behufs einer zu 
erbauenden Pacifiebahn und fand dabei die erwähnte Pflanze. 
— Die erste in einem wissenschaftlichen Werke gegebene 
Kunde findet sich bei Asa Gray, wo sie von Dr. Torrey 
als grosser, fleischiger Wurzelparasit beschrieben wird, der im 
nackten Sande der Wüste am Nordende des Golfs von Oali- 
fornien wächst und für die Popigo-Indianer ein wichtiger 
Nahrungsgegenstand ist. Die frische Pflanze wird geröstet 
und schmeckt dann wie Bataten, oder sie wird getrocknet und 
weniger schmackhaften Speisen beigemischt. 


Der Entdecker Gray berichtet darüber: „Westlich von 
Turzon und Tobac gegen den Golf von Californien liegt das 
Land der Popigo-Indianer. Von Sonvite aus untersuchte ich 
die Ufer des Golfs nahe der Adairbucht, welche vollständig 
von einer Reihe Sandhügeln eingeschlossen ist, die sich gegen 
Nordost bis zum Colorado ziehen und sich südlich, so weit, 
das Auge reicht, erstrecken. Obgleich die Sandhügel eine 
schreckliche Wüste bilden, hat doch die Natur da, wo ın 
8 Monaten kein Regen fällt, für den menschlichen Unterhalt 
eines der nahrhaftesten und wohlschmeckendsten Gewächse 
geschaffen.“ — Die Pflanze findet sich sehr reichlich in den 
Hügeln und ist mit Ausnahme des obersten Theils in den 
Sand vergraben. ‘ Der im Sande verborgene, fusslange Sten- 
gel ist seiner ganzen Länge nach mit zahlreichen, spiralig 
geordneten, gestreckt zungenförmigen Nebenblättern besetzt, 


Eine merkwürdige Schmarotzerpflanze. 81 


welche ebenso wie der sie tragende Stamm mit vielen klei- 
nen, gegliederten Drüsenhaaren besetzt sind. Weiter nach 
oben, in der Höhe, in welcher sich der Stengel trichterförmig 
zu erweitern und sein Ende zum Blüthenboden umzubilden 
beginnt, vermehrt sich unter beständiger Verkleinerung der- 
selben die Anzahl der ihn bedeckenden Nebenblätter, deren 
Behaarung zugleich immer länger und krauser wird. 

Eben solche kleine wollhaarige Niederblätter bedecken 
in dichtester Aneinanderreihung die Unterseite des schnecken- 
förmigen, zurückgerollten Randes des Blüthenbodens und er- 
füllen fast vollständig den engen Raum, der zwischen ihm 
und der Stengeloberfläche bleibt. Dieser Blüthenboden, der 
einzige aus dem Sande hervorragende Theil des Stengels, 
bildet einen mässigen, flach tellerförmigen Körper, der an 
seiner Oberfläche und an seinem dicken, wulstartigen steil 
abfallenden Rande ein eigenthümlich wolliges Aussehen hat. 
Macht man einen radialen Längsschnitt durch denselben, so 
erkennt man, dass er aus zwei wesentlich verschiedenen Thei- 
len besteht; der untere ist ein Blüthenboden von mässiger 
Dicke, der sich aus dem verbreiteten Stengelende bildet, der 
obere ist eine die Blüthen bergende Schicht, von weit aus 
grösserer Mächtigkeit und wollartigem Anschein, welcher den 
Blüthenboden überzieht. Diese Schicht ist aus sehr zahlrei- 
chen, dicht aneinander gedrängten Blüthen gebildet und ver- 
dankt ihren dichten Zusammenhang und ihre eigenthümliche 
Beschaffenheit einer eigenen, ganz charakteristischen Behaa- 
rung der langen schmalen Kelchziptel jeder einzelnen Blüthe. 
Diese werden nemlich durch die sehr zahlreichen, gekräusel- 
ten und vielfach mit denen der Nachbarn verschlungenen 
Haare vollkommen verflochten, sodass sie zusammen eine 
gleichartige, elastische, lockere Masse bilden. In den Höhlun- 
gen derselben sitzen die Blüthen. Jede einzelne sitzt auf 
einem ziemlich dicken Stiel, dessen Länge je nach der Stel- 
lung der Blüthe am Rande oder in der Mitte des Blüthen- 
bodens verschieden ist. Der Kelch ist vieltheilig und schwankt 
die Zahl der Zipfel zwischen 6 bis 10. Diese sind lang und 
fadenförmig, doch kommen zwischen den Blüthen auch Hoch- 
blätter vor, welche in Gestalt und Behaarung den Kelchzipfeln 
gleichen. Die Krone ist röhrenförmig, am äussersten Rande 
sechsspaltig, violett. Die 6 kronenständigen Staubgefässe ste- 
hen abwechselnd mit den Kronenzipfeln und tragen eine vier- 
fächrige Anthere. In der Mitte der Blüthe ist der merk- 
würdig gebildete Fruchtknoten, welcher einen kreisförmigen 
Umfang mit ziemlich steiler, in der Richtung nach aussen 

Arch, d. Pharm. CXCIX. Bds. 1. Hit. 6 


82 Indische Gummi-Nüsse. — Entdeckung v. Curcuma als Verfälschung ete. 


ansteigender Seitenwand hat, die an ihrem obern Rande mit 
einer sonst völlig flachen Oberdecke eine ziemlich scharfe, 
genau ringförmige Kante bildet. Aus dem Mittelpunkte 
erhebt sich der dieke Griffel mit knopfförmiger Narbe. Nach 
der Befruchtung schwillt der Fruchtknoten bedeutend an, 
seine obere scharfe Kante rundet sich ab, so dass die Frucht 
der einer Malve sehr ähnlich wird. Die Blüthenbasis wächst 
eine Zeitlang mit, trennt sich dann aber durch einen ringför- 
migen Querriss vom Blüthenboden, vertrocknet und wird so 
von den überragenden, untereinander verfilzten Kelchzipfeln - 
festgehalten. Die Frucht ist ein in seiner Art einzig daste- 
hender Uebergang von der Kapsel- zur Steinfrucht. (Abhand- 
lungen der naturforschenden Gesellschaft zu Halle. Bd. X1. 
Heft 2; daraus in Gaea, 7. Jahrg. Heft 10. p. 598—602.). 

©. Schulze. 


Indische Gummi - Nüsse. 


Unter diesem Namen werden die Samen einer Strychnos- 
Art aus Ostindien nach Neu-York importirt, welche nach 
Maisch jedoch weder Bruein noch Strychnin enthalten. Sie 
sind fast kuglig, mit 2 ungleich convexen Hälften; um die 
grösste Circumferenz zieht sich eine Linie; die Farbe ist 
schmutzig graubraun; die ganze Oberfläche ist angedrückt 
behaart. Unter dem dünnen Integument befindet sich ein 
horniges Albumen, welches eine kreisrunde Höhle einschliesst, 
in welche der Embryo hineinragt. (Americ. Journ. of Phar- 
macy. Jun. 1871. p. 241.). W». 


Entdeckung von Curcuma als Verfälschung der Rha- 
barber und des gelben Senfs nach Maisch. 


Man schüttelt das verdächtige Rhabarberpulver einige 
Minuten mit starkem: Weingeist und filtrir. Das Filtrat ist 
braungelb, bei Gegenwart von Ourcuma heller. Eine concen- 
trirte Boraxlösung erzeugt darin in beiden Fällen eine tief- 
braunrothe Farbe, aber die Tinetur von reiner Rhabarber 


Campherpulver. — Conservirung v. Oleum Aurantii ete. — Kinotinetur. 88 


nimmt auf Zusatz von Salzsäure im Ueberschuss sofort eine 
hellgelbe Farbe an, während sie von verfälschter bloss etwas 
heller wird. Diese Reaction gründet sich darauf, dass Bo- 
raxsäure Curcumagelb ähnlich färbt, wie die Alkalien, dass 
sie aber auf die löslichen Rhabarberbestandtheile nicht wirkt. 
— Mit Senf verfährt man ebenso. (Americ. Journ. of Phar- 
macy. Jun. 1871. p. 259.). Wr. 


Campherpulver. 


Nach Rother verhütet man das Krystallinischwerden 
des durch Zerreiben mit Alkohol bereiteten Campherpulvers, 
wenn man mit dem Alkohol zugleich etwas Ricinusöl 
anwendet 1 Th. auf 30 Th. Rother macht darauf auf- 
merksam, dass sich Campher in kaltem Wasser reichlicher 
löst, als in lauwarmen. (Americ. Journal of Pharmacy. 
Jun. 1871. p. 269.). Wp. 


Conservirung von Oleum Aurantii und 01. Citri 
nach Fruh. 


Man mischt die Oele auf 1 Pfund mit einer Unze Al- 
kohol, schüttelt und fügt eine Unze Wasser hinzu, welches 
dem Oele den Alkohol wieder entzieht und sich am Boden 
des Gefässes sammelt. Auf der Oberfläche dieses verdünn- 
ten Weingeists bemerkt man meist eine dünne Schicht von 
harzartiger Beschaffenheit, durch deren Absonderung eben 
die Oele conservirt zu werden scheinen. (Amerie. Journ. of 
I’harmacy. May 1871. p. 201.). W». 


Kinotinetur. 


Um das Gelatiniren derselben zu verhüten, soll man 
1'/, Unzen Kino im Deplacirungsapparat mit einem Gemisch 


6* 


34 Prüfung d. Bals. peruvian. — Springen von Glasgefässen. 


von Weingeist (0,835) acht Unzen, Wasser und Glycerin je 
vier Unzen, ausziehen. (Americ. Journ. of Fharmacy. Aug. 
1871. p. 344.). W». 


Prüfung des peruvianischen Balsams auf seine 
Reinheit. 


Aechter Bals. peruvianum zeigt nach Lichtenberg 
und Stoltze ein spec. Gew. von 1,150, nach Brandes 
und Reiche von 1,1475, nach Pharm. Germaniae von 1,15 
bis 1,16. An einen ächten peruv. Balsam muss die Anfor- 
derung gestellt werden, dass sein spec. Gewicht höher als 
1,125 sei; er muss also in einer Kochsalzlösung untersinken, 
welche bei einem Verhältniss von 1 Th. Chlornatrium in 5 Th. 
Wasser dieses spec. Gew. besitzt. Ein Gehalt an fetten oder 
äther. Oelen erniedrigt d. sp. Gewicht. (Apotheker - Zeitung 
1871, Nr. 43; Polyt. Notizblatt 1872, Nr. 1.). 


III. Technische Notiz. 


Das Springen von Glasgefässen 


durch Temperaturwechsel verhütet Simpson auf die Weise, 
dass er eine etwa einzugiessende heisse Flüssigkeit an einem 
in das Gefäss gestellten Metallstabe (Eisen oder Messing) 
hinabfliessen lässt. (Americ. Journ. of Pharmacy. May 1871. 
p. 196.). W». 


85 


D. Literatur und Kritik. 


C. G. Quarizius, die künstliche Darstellung aller 
gangbaren moussirenden Getränke, sowohl der 
Schaum-Weine, wie auch der Mineralwässer 
(Erfrischungs- und medicinischen Wässer),nebst 
circa 500 Analysen der berühmtesten Heilquel- 
len Deutschlands und der angrenzenden Län- 
der. 3.-Auflage, durchaus neu nach dem gegenwärtigen 
Standpunkte der Wissenschaft und technischer Erfahrung 
bearbeitet von Dr. N. Gräger. Mit 43 Abbildungen, 
Weimar 1870, Verlag v. Bernhard Friedrich Voigt. 
8. 203 Seiten. 


Die letzten Jahre haben der Literatur über Bereitung der künstlichen 
Mineralwässer ausser einer neuen Auflage des bekannten Hager’schen 
Werkes das von Lachapelle & Glover in der deutschen Uebersetzung, 
Berlin, Wiegand & Hempel 1869, ferner noch das Werkchen von Gebr. 
Scehultze in Berlin und die verdienstvolle Arbeit des Apothekers 
Hirsch gebracht, nicht zu gedenken der Sammlung von Vorschriften ete. 
des Apotheker Gressler in Halle, die für 1 Louisd’or nur versiegelt dieje- 
nigen erhalten können, welche nicht zugleich jener Firma einen Mineralwas- 
serapparat abkaufen. Glücklicherweise können wir das Buch von Gressler, 
welches auf so mysteriöse Weise und zu einem so hohen Preise verkauft 
wird, entbehren. Das Dunkel, welches früher um die Anfertigung der 
künstlichen Mineralwässer sich wob, ist verschwunden. Jedem mit den 
geeigneten Kenntnissen ausgerüsteten Menschen ist es möglich gemacht, 
die Fabrikation guter kohlensaurer Wässer ausüben zu können. Wir 
danken dies Verhältniss zum guten Theil den Verfassern der oben genann- 
ten Werke. Beim Studium derselben nimmt man aus jedem etwas Neues 
mit hinweg. — Eben erschien auch noch das Werkchen des Apothekers 
und Mineralwasserfabrikanten Th. Weiss in Friedrichshafen über 
die Darstellung künstlicher Mineralwässer, was Referent aber nur erst 
aus der Anzeige kennt. 

Verfasser des hier zu besprechenden Werkes betreibt die Fabrikation 


_ der künstlichen Mineralwässer schon lange Zeit wie auch die Darstellung 


künstlicher Schaumweine, und ist als erfahrener Techniker seit lange bekannt, 
desshalb ganz geeignet, durch seine eigenen Erfahrungen Andere zu belehren 

Gehen wir zu dem Buche selbst über. Nach einer kurzen Einleitung, 
in weleber darauf hingewiesen wird, wie man das Imprägniren mit Koh- 
lensäure mehr und mehr ausser auf Wasser auch auf Liqueure und Biere 
anwendet, um den angenehmen Geschmack und die Haltbarkeit derselben 


86 Literatur und Kritik. 


zu vergrössern, obgleich der Verbrauch von kohlensaurem Wasser als 
tägliches Genussmittel nützlicher sei für die Menschen, — bespricht Ver- 
fasser in der 


; ersten Abtheilung die Mineralwässer selbst in 10 Ka- 
piteln. 


Das 1.Kapitel behandelt die natürlichen Mineralwässer und die Ent- 
stehung derselben. Verfasser verbreitet sich namentlich auch über die 
Temperaturen, welche je nach der Tiefe der Quelle den einzelnen Quellen 
zukommen und endet mit der Aufzählung von 9 Gruppen derjenigen Mine- 
ralwässer, die zu Heilzwecken dienen. ; 


Im 2. Kapitel werden uns die künstlichen Mineralwässer und deren 
Darstellung angeführt. Es wird darauf hingewiesen, dass man annehmen 
muss, dass die Constitution der künstlichen Mineralwässer die gleiche sei 
wie die der natürlichen, sobald die Analyse eines richtig dargestellten 
künstlichen Wassers dieselben Bestandtheile ergebe. Bezüglich der Ex- 
tractivstoffe, die man aber für wirkungslos halten muss, so wie bezüglich 
_ des Kohlensäuregehaltes, weichen allerdings die künstlichen Wässer von 
den natürlichen ab. Verfasser warnt, moussirende Getränke überhaupt 
zu stark mit Kohlensäure zu imprägniren,; bei Luxuswässern sollten 3, 
bei Limonaden und Wein 4 Atmosphären das Maximum des Druckes be- 
tragen, da der Verlust an Kohlensäure nur um so grösser ist, je grösser 
die Kraft, mit der die Flüssigkeiten ausströmen. 


Leider ist der Laie wenig geneigt, die Wahrheit dieses Verhältnisses 
anzuerkennen. 


Das 3. Kapitel behandelt die Materialien und zunächst die 
Kohlensäure, Im populärer Weise werden die chemische Zusam- 
mensetzüng und die Eigenschaften dieses Gases ausführlich behandelt, 
dann wird zur Darstellung desselben übergegangen, und anerkannt, dass 
der Magnesit die reinste Kohlensäure liefert; wo Marmor zu Gebote 
steht, ist dieser das beste Material, überhaupt aber die Bereitung aus 
kohlensaurem Kalk und Salzsäure die gewöhnlichste. Der quantitativen _ 
Nachweisung der, der Kohlensäure beigemengten Luft, die höchstens bis 
zu 3°/, vorhanden sein darf, ist gedacht. 


Der folgende Abschnitt dieses Kapitels ist dem Wasser gewidmet. 
Eine Beimischung von Ammoniak, Salpetersäure und salpe- 
trigsauren Salzen und organischen, in der Zersetzung be- 
griffenen Stoffen machen das Wasser zu der Bereitung von Mine- 
ralwässern ganz ungeeignet. Es wird die chemische Prüfung der Brunnen- 
wässer abgehandelt, namentlich auch die Bestimmung des Härtegrades 
mittels titrirter Seifenlösung angeführt, wobei die Statistik des Wassers 
und der Gewässer von Dr. Hugo Tromm'dorff warm empfohlen 
wird. Der Bedenken, welche zunächst durch die Professoren Ludwig 
und Reiehardt gegen die Anwendung von Seifenlösung ausgesprochen 
worden sind, Erwähnung zu thun, ist unterlassen worden. Verfasser 
beklagt mit Recht, dass sich viele Mineralwasseranstalten in Händen vou 
Männern befinden, die nicht fach- und sachkundig sind, und die desshalb 
meist ein Product liefern, welches den wissenschaftlichen Anforderungen 
so wenig wie den Anforderungen des Gaumens entspricht. 


4. Kapitel. \ 
Apparate A. Continuirliche Apparate, 


Dahin gehört der Apparat von Lachapelle, der auf 12 Seiten 
“ eingehend beschrieben und durch Zeichnungen der einzelnen Theile und 


Literatur und Kritik. 87 


des ganzen Apparates auf 2 lithographirten Tafeln erläutert ist. Dieser 
Apparat ist dem älteren von Bramah, ohne Waschgefässe, vorzuziehen. 
Wasser und Kohlensäure werden hier mittels einer Pumpe gleichzei- 
tig oder abwechselnd in dem Maasse einem Gefässe zugeführt, in wel- 
chem kohlensaures Wasser durch Abziehen daraus entleert wird. Refe- 
rent verweist im Uebrigen bezüglich der continuirlichen Apparate auf 
das Werkchen selbst. 


B. Intermittirende Apparate. 


Nach dem sogenannten Genfer System. Verbessert wurden dieselben 
durch Polsdorf und Wiegmann. Ein solcher Apparat ist ebenfalls 
durch eine Zeichnung erläutert. Er zerfällt 1, in den Kohlensäure- Ent- 
wickelungsapparat und 2, hauptsächlich wenigstens, in Gasometer und 
Luftpumpe. (Verfasser schreibt „der Gasometer, der Manometer‘ etc.) 
Die 3. Abtheilung des Apparates bildet das Mischungsgefäss. 


Den Entwickelungsgefässen aus Metall, namentlich den bleiernen, 
zieht Verfasser die aus gebranntem Thon vor, die den gewöhnlichen At- 
mosphärendruck aushalten. Die grössere Zerbrechlichkeit der letztern 
entspricht ihrer Billigkeit (2 Thlr. gegen 15 — 20 Thlr.) Dass bleierne 
nach 3—4 Jahren schon ausgedient haben, muss im Allgemeinen bestrit- 
ten werden, es kömmt dabei allerdings Alles auf die ursprüngliche Güte 
der Arbeit und die Behandlung des Apparates beim Gebrauche an. 
Glocken von Zink glaubt Verfasser ebenfalls empfehlen zu können. Als 
Sperrflüssigkeit wird eine 15 bis 20 procentige Chlorcaleciumlösung 
empfohlen, welche durch Zusatz von Kalkmilch vollkommen neutral ge- 
macht ist, Das Zink conservirt sich nach des Verfassers Erfahrungen 
sehr gut, besser als in reinem Brunnenwasser. Die Lauge nimmt niemals 
einen dumpfig-modrigen Geruch an, und gefriert selbst bei der strengsten 
Kälte nicht. Der von der gegebenen Zeichnung abweichenden Construction 
intermittirender Apparate, wie solche z. B. namentlich in Berlin von Dei- 
ters, Lenz, Paalzow etc. gefertigt werden, hat Verfasser nicht gedacht. 
Dieselben sind aber jetzt sehr verbreitet in Norddeutschland und lassen an 
Zweckmässigkeit der Construction nichts zu wünschen übrig, 


©. Der Selbstentwickeler. 


Der von Ozouf construirte wird beschrieben und durch eine Abbil- 
dung erläutert. Diese Apparate, welche Huger als „halbe Appa- 
rate“ bezeichnet, werden nicht empfohlen, da sie zu grosse Aufmerk- 
samkeit bei der Arbeit erfordern und bei ihnen Explosionen leicht vor- 
kommen können. 


Die vor der neuen Beschiekung im Apparate noch vorhandene Koh- 
lensäure muss man bei dieser Construction in die Luft entweichen lassen. 
Der Combination des Pumpenapparates mit dem Selbstentwickeler, die 
jetzt sehr häufig im Gebrauch ist, ist ebenfalls im vorliegenden Werk 
nicht gedacht worden. 


D. Die Waschgefässe und der Kohlencylinder. 


Die erste Waschflasche soll zweckmässig Eisenvitriollösung 
(1:10 — 20), die zweite eine 5 — 6procentige Lösung von zweifach 
koblensaurem Natron, die dritte eine Lösung von schwefelsaurem 
Eisenoxyd oder vonEisenchlorid enthalten, Zweckmässig ist es, noch 


88 Literatur und Kritik. 


eine 4. Waschflasche , welche nur Wasser enthält, einzufügen. Statt des 
zweifach kohlensauren Natrons wendet man wohl häufiger einfach koh- 
lensaures Natron an. Das Wasser zur Füllung dieser Flasche muss 
ausgekocht werden und wieder erkaltet sein. Referent meint, dass der 
Kohleneylinder seine Stellung besser zwischen Gasometer und Mischungs- 
eylinder erhält, als zwischen der letzten Waschflasche und Gasometer. 
Um bei Wässern, die kohlensaures Eisenoxydul oder- Manganoxydul ent- 
halten, den Sauerstoff aus der Kohlensäure völlig zu entfernen, soll zwi- 
schen Gasometer und Luftpumpe noch eine Waschflasche angebracht wer- 
den, die eine Flüssigkeit aus 20 Theilen Eisenvitriol in 100 Theilen 
Wasser gelöst enthält, wozu noch eine gleich starke Lösung von einfach 
kohlensaurem Natron gegeben worden ist. 


E. Die Pfropfmaschine und die Verkorkung der Flaschen, 


Es wird die Zupfropfmaschine beschrieben und durch eine Zeichnung 
erläutert, die aus dem Handwörterbuche der reinen und angewandten 
Chemie entlehnt ist. Die Fehler dieser Construction werden angegeben und 
es wird darauf aufmerksam gemacht, dass gerade mit der Maschine verkorkte 
Flaschen meist bis 20°/, mehr nässende geben, als mit der Hand gekorkte. 
Man muss bei ersterer Art der Verkorkung nur etwas konische Korke 
verwenden. Bei der Verkorkung mit der Hand wird empfohlen, die 
Flaschen schon vor der Füllung mit Drahtschlinge zu versehen. 


F. Die Siphons. 


Die Construction derselben wird beschrieben und durch 2 Abbildungen 
verdeutlicht, ebenso die Füllung derselben und der dazu gehörige Appa- 
rat. Eisen schliessen sich: 


G. Die transportabeln Cylinder, Trinkhallen und Trink- 
stätten. 


Es werden zunächst die Ausschank-Cylinder mit Rührwellen 
beschrieben. Referent bemerkt dazu, dass eine dritte Oeffnung an den- 
selben überflüssig ist, und dass man an diesen Cylindern in der Regel 
kein besonderes Manometer anbringt, da man einfacher das des Mi- 
schungscylinders mit benutzen kann. Einen besondern Hahn zum Ablas- 
sen von 1/,— 1, Wasser aus dem ganz gefüllten Cylinder bringt man 
wohl kaum noch an, da derselbe nur bei der Handhabung des Cylinders 
im Wege ist und dazu den Cylinder nicht unwesentlich theurer macht. 
Bei Füllung dieser Ausschankeylinder erhält man ein von atmosphä- 
rischer Luft genügend freies Wasser auch dann schon, wenn man die 
Cylinder vor der Imprägnirung des Wassers nicht ganz anfüllt, sondern 
die vorhandene atmosph. Luft nur durch eingepumpte Kohlensäure mit 
Hülfe des Rührapparates entfernt. ‘Diese Cylinder werden jetzt kaum 
mehr aus zwei Hälften angefertigt, die durch Schrauben zusammengehal- 
ten und durch eine dazwischen gelegte Kautschuk - Platte dicht gemacht 
werden, da diese Construction zu theuer und überflüssig ist. 


Es folgt dann die Beschreibung der einfacheren Art der Aus- 
schankeylinder, ohne Rührwelle. Niederschraubhähne ver- 
dienen jedenfalls stets den Vorzug vor den gewöhnlichen Hähnen ohne 
Gummizwischenlage. 


Literatur und Kritik. 89 


Bei der Fig. 41 auf Tafel IV fehlen verschiedene Buchstaben, auf 
welche der Text hinweist. Ein eingefügtes kurzes Stück Glasröhre, um 
beobachten zu können, wie weit die Bürette mit Wasser gefüllt ist, ist 
unnöthig, aber auch unpraktisch. — Die Kühlung des Inhaltes mittels 
Eiswasser ist bei einigermaassen umfänglichen Büretten stets nur eine un- 
vollständige und jederzeit einem besonderen, zur Aufnahme von Eisstücken 
eingerichteten Kühlgefässe mit schlangenförmig gewundenem Zinnrohr, 
der Vorzug zu geben. 


Für den Ausschank bestimmte Schwefelwässer sollen in kleinen 
Glasballons bereitet und abgelassen werden. 


Es folgt die Beschreibung der Trinkhallen und fahrbaren 
Trinkstätten, wobei auch der Safthähne und Saftpumpen gedacht 
wird. Gegen den Gebrauch der letzteren liegen gewichtige Beden- 
ken vor, 


H. Manometer. 


Der Satz: „Der Construction eines Manometers können verschiedene 
Prineipien zu Grunde gelegt werden, wie das Mariotte’sche Gesetz, 
nach welchem das Volum einer eingeschlossenen Luftmasse dem auf ihr 
lastenden Drucke umgekehrt proportional ist“ ete., ist unverständlich. 


Beschrieben, auch durch Zeichnung erläutert und für Mineralwasser- 
apparate am meisten geeignet sind die Manometer, bei denen eine mit 
der condensirten Kohlensäure in Verbindung gebrachte Metallfeder einen 
kleinen Metallhebel in Bewegung setzt, wodurch ein Zeiger fortge- 
rückt wird. 


Auf Seite 75 wird irrig auf Tafel III, Fig. 25, als die Zeichnung 
des Manometers darstellend, hingewiesen; dieselbe ist dagegen auf der 
Tafel II, Fig. 21 zu suchen. 


Die Fig. 25 der Tafel III zeigt die Pfropfmaschine; ebenso ist 
auch Seite 54 oben die Fig. 21 der Tafel II als die das Gasometer dar- 
stellende Zeichnung irrthümlich angegeben; es muss dafür Fig. 22 gesetzt 
werden. Bei der Fig. 21 fehlen sämmtliche Buchstaben, auf welche im 
Text Bezug genommen wird! 


Seite 75 Zeile 2 von unten muss es heissen „bei 1 Atmosphäre auf 1,“ 
statt: „bei 2 Atmosphären auf 1— einsteht.“ 


Die Reinigung der Flaschen ist im 


5. Kapitel kurz abgehandelt. Vor Anwendung von Bleischrot wird 
gewarnt, dagegen die Anwendung eines Stückchens Leinen- oder Baum- 
wollenzeuges empfohlen, welches mit etwas Wasser in der Flasche 
herumgeschwenkt wird. Das 


6. Kapitel beschäftigt sich kurz mit der Bereehnung der zu 
einer Füllung erforderlichen Materialien. Dieselbe wird bedingt von der 
Grösse des Apparates und Mischungseylinders, als auch von dem Druck, 
unter welchem man das Wasser mit Kohlensäure imprägniren will. 

Das 7. Kapitel behandelt ebenfalls kurz die Darstellung der koh- 
lensauren Wässer im. Allgemeinen, 


Reinheit des Kohlensäure-Gases ist ein Haupterforderniss, 
um ein nachhaltig moussirendes Wasser zu erzielen. Die atmosphä- 
rische Luft hat ein 20 mal so grosses Bestreben zu entweiehen, sobald 
der Druck nachlässt, als die Kohlensäure, daher geschieht auch das 
Ausfliessen nach der Entkorkung um so stürmischer, je mehr Luft ein 


90 Literatur und Kritik. 


kohlensaures Wasser enthält. Anderthalb Procente atmosphärischer Luft 
dürften bei Luxuswässern zulässig sein. 

Im 8. Kapitel wird die Darstellung der Wässer, welche weder 
Eisen- noch Manganoxydulsalze enthalten, beschrieben. Es ist 
hierbei zu beachten, dass keine unlöslichen Verbindungen entstehen. — 
Die Auflösungen der in Anwendung kommenden Salze sollte am besten 1 
oder 10 procentig sein; Kochsalz, Glaubersalz, Bittersalz und kohlensaures 
Natron hingegen macht man 20°/, stark. 

Die Umrechnung der Analysen wird an dem Friedrichs- 
haller Bitterwasser gezeigt und die Berechnung mittels Logarithmen 
empfohlen. Es möchte wohl vielen Fabrikanten das Rechnen mit Loga- 
rithmen nieht sehr geläufig sein. — 

Schwerlösliche oder an sich unlösliche Salze der Erden müssen, 
wenn sie direkt zugesetzt werden, sich noch im frisch gefällten Zustande 
befinden. 

9. Kapitel. Darstellung eisenoxydul- und mangan- 
oxydulhaltiger Wässer. Grössere Mengen! von Salzen, namentlich 
von Chlorüren, schützen bis zu einem gewissen Grade diese Wässer gegen 
Zersetzung, während das Vorhandensein von kohlensaur. Natron, -Kalk- 
und -Bittererde die Neigung des kohlensauren Eisenoxyduls, sich höher 
zu oxydiren, verstärken. 

Das Mischungsgefäss selbst muss mit ausgekochtem und wieder erkal- 
teten destillirten Wasser ganz vollgefüllt und sofort verschlossen wer- 
den. Man wendet, je nach dem das Wasser Chlorüre oder Sulfate ent- 
hält, Eisenchlorür oder schwefelsaures Eisenoxydul in etwas angesäuer- 
ter Lösung an; metallisches Eisen zu nehmen, ist weniger anzurathen, 
da davon stets — bald mehr, bald weniger — ungelöst bleibt. Ein Zu- 
satz wenn auch kleiner Mengen von citronensaurem oder weinsauren 
Alkali ist tadelnswerth. 

Das Gesagte gilt auch für die Darstellung manganoxydulhalti- 
ger Wässer. 

10. Kapitel. Die Stoffe, welehe in der Mineralwasser- 
fabrikation gebraucht werden. In einer Tabelle finden sich die- 
selben zusammengestellt, dazu deren Aequivalente, H —=1 gesetzt, so wie 
der dazu gehörige Logarithmus. 

Um statt der Wägungen Abmessungen vornehmen zu können, hält 
man die Auflösungen vorräthigs, wo keine Zersetzungen derselben zu 
befürchten sind. 

Es folgen nun auf 71 Seiten Tafeln, welche die Zusammensetzung 
der bekanntesten Mineralquellen Deutschlands und der angrenzenden Län- 
der enthalten, auf 1000 Theile, resp. 1 Liter bezogen. 

In einem Anhange sind noch Magistralformeln für die Darstellung 
des Meyer’schen Bitterwassers und anderer Wässer zusammengestellt. 

Die zweite Abtheilung des Buches beschäftigt sich auf 32 Seiten 
mit der Fabrikation der moussirenden Weine. — Frankreich ist das Ge- 
burtsland des Champagners. Die Anfertigung des Champagners kannte 
man im Mittelalter noch nieht; der. Name des Mannes, der zuerst ihn dar- 
stellte, ist unbekannt; häufiger in Gebrauch gelangte der Champagner 
erst in der Mitte des vorigen Jahrhunderts. Die Darstellungsweise war 
noch 1747 so unvollkommen, dass einem Fabrikanten von 6000 Flaschen 
alle bis auf 120 Stück platzten. 

Die Champagnerfabrikation ist namentlich für die Champagne eine 
Quelle des grössten Reichthums geworden. Rheims und Epernay sind 
die Hauptsitze der Fabrikation. Die jährliche Production soll 14 bis 
15 Millionen Flaschen im Werthe von 25 Millionen Franken betragen, 


Literatur und Kritik. 91 


wofür 40 — 50 Millionen Franken gelöst werden. Da die Fabrikation ein 
sehr bedeutendes Anlagecapital erfordert, befindet sich dieselbe in den 
Händen verhältnissmässig nur weniger Personen. 

Es giebt jetzt deutsche Schaumweine, die vorzüglicher sind, als 
einzelne französische Producte. 

Nach dieser geschichtlichen Einleitung geht Verfasser zur Darstel- 
lung des Weines aus dem Most und zur Gährung selbst über. Nach 
Pasteur erleidet der gährende Most wegen des gleichzeitig entstehenden 
Glyeerins und der Bernsteinsäure einen Verlust an Kohlensäure und 
zwischen 9 und 10,5 Proc. an Alkohol, so dass 180 Theile Traubenzucker 
statt 92 Theilen durchschnittlich nur 86,6 Theile wasserfreien Alkohol 
geben. Die südlichen Länder produeiren keine bouquetreichen Weine. 

Ueber die Weinverbesserung wird mitgetheilt, dass schon in einem, 
Ende des vorigen Jahrhunderts erschienenen Werkchen „Marchand de vin“ 
die künstliche Weinbereitung beschrieben wird. Wie in Frankreich, hat 
man damals auch schon in Deutschland, z. B. durch Zusatz von Blei- 
zucker eine allerdings sehr rohe und gefährliche Weinversüssung be- 
trieben. 

Das Gallisiren und Petiotisiren wird eingehend besprochen 
und getadelt, dass in Baiern das Gallisiren der Weine trotz aller entge- 
genstehenden Gutachten noch mit Zuchthausstrafe, neben Confiscation und 
Vernichtung des ‚,gefälschten‘“ Productes bestraft wird. Nur niedriger 
Eigennutz und Habsucht können dem Weinbauer untersagen wollen, 
sein Produet durch Gallisiren zu verbessern, um dies dann um so gewis- 
ser durch den Weingrosshändler ausführen zu lassen, der dann den 
„reinen Naturwein‘ zu hohem Preise verkauft! 

Die Weine der Champagne sind keine edlen Weine, sondern meist 
ziemlich sauer und ohne Bouquet. Mosel- und Naheweine möchten unter 
den deutschen sich zur Champagnerbereitung am besten eignen. Schö- 
nen des Weines, zur Entfernung der Albuminstoffe durch Hausenblase, 
ist meist unerlässlich, 

Es folgen 2, dem Werkchen ‚der Weinstock und der Wein“ von 
Fr. Mohr entnommene Tabellen über den Alkoholgehalt des Weines in 
Gewichts- und Volumprocenten, worauf die eigentliche Fabrikation der 
moussirenden Weine beschrieben wird. Die Ermittelung des richtigen 
Zuckerzusatzes ist sehr wichtig. Sie beträgt oft 25 — 30°/,. (Ein Zei- 
chen eines sehr reinen krystallisirten Rohrzuckers oder Kandiszuckers ist, 
dass derselbe beim Zerstossen im Mörser nieht den geringsten Ge- 
ruch nach Syrup zeigt. Auch der reinste Runkelrüben- 
zucker ist zu der Fabrikation unbrauchbar.) 

Die Spannung innerhalb der Flaschen ist durchschnittlich 5—6 At- 
mosphären. Einen Wein, der weniger als 4 Atmosphären enthält, hält 
man für unverkäuflich. Bei 7—8 Atmosphären Spannung zerspringen 
die meisten Flaschen Die Gährung in den Flaschen befördert man, indem 
man sie in einer Temperatur von 20 —24°R. in einen grossen Raum 
über der Erde bringt; nach Beendigung der Gährung werden die Flaschen 
in den kühleren Keller geschafft. 

Zuweilen befällt jetzt das Langwerden des Weines den jungen 
Schaumwein; man schreibt diese Krankheit einem Mangel an Gerb- 
stoff zu. 

Die Manipulationen beim Degorgiren der Flaschen wird dann einge- 
hend beschrieben, 

Es folgen nun nach der Angabe Lachapelle’s und Glover’s 
einige Recepte zu Champagner-Liqueur; Verfasser glaubt aber dieselben 
für unächt erklären zu müssen. Zum Einfüllen des Liqueurs in die 


92 Literatur und Kritik. 


Flaschen benutzt man einen kleinen Cylinder aus Weissblech mit seitlich 
offenem Schnabel. 

Verfasser beschreibt hierauf die Verkorkung der Flaschen und die 
Champagnerkorkmaschine selbst. Die drei dabei erforderlichen Arbeiter 
können 1000 bis 1200 Flaschen in einem Tage fertig machen. 

Nach den Untersuchungen des Verfassers beruhen das nachhaltigere 
Moussiren des besten französischen Schaumweines und die Erscheinung, 
dass die Kohlensäurebläschen gleichsam eine Insel bilden im Weinglase, 
welche Eigenschaft man als „‚eremant‘‘ bezeichnet, wahrscheinlich auf 
einen Zusatz von arabischem Gummi. Lachapelle bestätigt das. Auch 
ein Gehalt an Glycerin, es sollen bis 6%, darin vorkommen, begünstigt 
ebenfalls das nachhaltigere Moussiren. 

Hierauf wird auch die Fabrikation von Schaumweinen mittels 
Imprägnirens der Kohlensäure beschrieben. 

Den fehlenden Alkohol bei dem zu verwendenden Weine ersetzt man 
durch besten Weinalkohol oder Cognac und geht bis auf 11 Gewichts - 
— 14 Volumprocente. — Man verwendet auch hier nur den reinsten, ganz 
geruchlosen Kandiszucker. Fruchtessenzen dürfen nicht wohl verwendet 
werden, sondern nur geistige Auszüge von Himbeeren, Erdbeeren, Ananas, 
Vanille ete. 

Das Klarbleiben des fertigen Schaumweines macht meist grosse 
Schwierigkeiten, namentlich bei Anwendung verzinuter Mischungsey- 
linder ; dieselben müssen vielmehr einschliesslich der Röhrenleitung und 
des Abfüllhahnes im Innern durchweg stärk versilbert sein. Man sät- 
tigt bis zu 5 Atmosphären und zieht bei 71/; Atmosphären ab. Es sind 
ganz dieselben Manipulationen, wie bei der Fabrikation der künstlichen 
Mineralwässer. Die Kohlensäure ist in so dargestelltem Schaumweine 
ebenso innis gebunden, als bei der andern Art der Bereitung. f 

In einem Anhange ist zum Schluss noch kurz die Darstellung der 
Fruchtzuckersäfte und der Säuregehalt in den Limonaden beschrie- 
ben, und es sind auch einige Recepte zur Darstellung sogenannter Cr£&- 
mes nach Hager und Gressler gegeben. 

Bei der 3 bis 4 Tage andauernden Gährung der ausgelesenen Früchte 
ist ein Zusatz von 2 bis 4°/, Zucker höchst empfehlenswerth, wie Verfasser 
bereits an andern Orten auseinander gesetzt hat. Referent hat im letzten 
Herbst diese Methode ebenfalls angewendet und glaubt jetzt schon dieselbe 
schr empfehlen zu können. 

Bei der Darstellung von Limonaden soll man nur Citronensäure, 
nieht Weinsäure anwenden, wegen der Einwirkung der letzteren auf den 
Kalk in den Wässern, wodurch leicht eine Trübung bewirkt wird. Sieben 
Receptformeln. für Cremes nach Hager und zwölf dergleichen nach 
Gressler bilden den Schluss des Buches. 

Wenn Referent sein Gesammt-Urtheil über das vorliegende Werk 
zusammenfasst, so enthält dasselbe eine Menge praktischer Fingerzeige, 
worauf doch hier viel ankommt, und kann das Werk desshalb den Mine- 
ralwasserfabrikanten, namentlich denjenigen unter ihnen, die nicht dem 
Stande der Apotheker angehören, bestens empfohlen werden. 

Druckfehler hat Ref. ausser den oben berührten nur noch wenige 
gefunden; ein komischer und sehr störender findet sich pag. 176 aut 


der Mitte der Seite, wo statt „Nationalwohlstandes“ — „Na- 
tionalwasserstandes“ zu lesen ist. Pag. 182 Zeile 6 von unten 
muss 6s heissen: „weinige“ statt „wenige Flüssigkeit. —- Papier 


und Druck lassen Nichts zu wünschen übrig. 
Jena, im November 1871. Dr. R. M. 


Literatur und Kritik. 95 


Erwiderung auf den Artikel von Dr. Vohl im December - Heft 
1871 dieses Archiv’s über das sogenannte „Euchlorin‘“ von 
Dr. Meitzen. 


Beim Herannahen der Epidemien im Jahre 1870 fand ich mich ver- 
anlasst, eine Zusammenstellung folgenden Inhalts den’ zuständigen Behör- 
den vorzulegen und darauf auszugeben: 


In einer Schachtel befinden sich 2 Flaschen; die eine von blauem 
Glase enthält eine Lösung von unterchlorigsaurem Natron, deren Ueber- 
schuss an Alkali zum grössten Theile durch Essigsäure abgestumpft ist; 
die andere in weissem Glase enthält eine Eis- Essigsäure nebst Alkohol, 
in welchem ätherische Oele, eine gewisse Quantität Benzo@harz u. s. w. 
aufgelöst sind. Die Mischung beider Flüssigkeiten entbindet die unter- 
chlorige Säure, sie bleibt in der Flüssigkeit gelöst und ent- 
weicht nur langsam in einer Zeit von 6 bis 8 Stunden gänz- 
lich (dürfte dem vorhandenen und dem sich bildenden essig- 
sauren Natron zuzuschreiben sein; Gmelin, 1. Bd., Seite 737, 
Zeile 33); ihre Wirkung kann man sonach in beliebigem 
Maassezujeder Zeit benutzen. Die desinfieirende Wirkung ist selbst- 
verständlich und kann durch die plötzliche Entfärbung des Lackmus-Papiers 
jederzeit nachgewiesen werden. Es ergiebt sich hieraus, dass die kleine 
Quantität Alkohol (1 auf 15 Wasser) und die ätherischen Oele der Ent- 
bindung der unterchlorigen Säure und somit deren Wirkung keinen Ein- 
trag thut; diese bezwecken die Annehmlichkeit in der Anwendung, ohne 
welche alle Chlorpräparate im grossen Publikum unbenutzt bleiben, wie 
dies bisher der Fall ist. 


Beim Versuch mit Lackmus -Papier ist zu beachten, dass (Gmelin, 
I. B., Seite 739, letzte Zeile) der Farbstoff erst gesäuert, und dann in die 
Chlorflüssigkeit getaucht wird; ist das Lackmus zufällig schon geröthet, 
so muss natürlich umgekehrt verfahren werden. (Ich erwähne dies aus- 
drücklich, weil der oben erwähnte Artikel des Archivs hierüber seine 
Glossen macht.) 


Eine fünfjährige Aufbewahrung unter gewöhnlichem guten Verschluss 
hat die Chlorflüssigkeit nicht verändert,*) ebenso ist die saure Flüssigkeit 
keiner Veränderung ufterworfen. 


Nach den mikroskopischen Untersuchungen des Dr. Thom und An- 
deren sind die Alkalien nicht geeignet, die sog. Miasmen-Pilze zu zerstö- 
ren, wohl aber die Säuren, welche ja auch seit lange in der Praxis zu 
diesem Zwecke im Gebrauch sind, namentlich die Essigsäure (Vierräuber - 
Essig). Es ist mithin rationell die Säure im geringen Ueberschuss anzu- 
wenden, und somit eine Verduftung der beiden Säuren zusammen auf der 
Haut zu bewirken, die unserer natürlichen Vorstellung gemäss die auf der 
Haut befindlichen miasmatischen Organismen zerstört, und die sich annä- 
hernden abhält. 


Unter diesen unbestrittenen Gesichtspunkten wurde dieser Zusammen- 
stellung von der Regierungs- Commission ein sehr günstiges Zeugniss 
gegeben; doch habe ich nicht Absicht, Zeugnisse sprechen zu lassen, wo 
die Sache für sich selbst spricht. Zum Ueberfluss setzte ich in die den 
Flüssigkeiten beigegebene Erläuterung die Worte, dass ich nicht geson- 
nen bin, ein Geheimniss daraus zu machen. ı 


*) ? Die Redaction. 


. 


94 i Literatur und Kritik. 


Der Name, der diese Zusammenstellung bezeichnen würde, könnte 
lauten: „Unterchlorigsaure Natron-Lösung zersetzt im Momente der 
Benutzung vermittelst einer Essigsäure -Mischung; oder unpassender: Eau 
de Labarraque zersetzt im Momente u.s. w. Selbstverständlich wird man 
dem Publikum eine solche Bezeichnung nicht bieten dürfen; ich nannte 
dieselbe „Euchlorin;“ der Name ist nicht neu, sondern wurde gewählt 
zur Bezeichnung eines im Atomverhältniss genau mit der unterchlorigen 
Säure übereinstimmenden Körpers, der indess seiner Zersetzungen wegen 
anders zu betrachten und im Uebrigen im Verkehr ganz unbekannt und 
unanwendbar ist. Er besagt in der That (zu deutsch: angenehmes Chlor) 
in möglichster Kürze: Inhalt, Eigenschaft, Wirkung und "den Vortheil in 
der Verwendung vor anderen Mitteln. 

Die Flüssigkeit kam im vorigen Jahre in den Handel, wurde Ener 
von mir, der enormen Kosten der Bekanntmachung wegen, welche den 
Preis zu hoch stellen müssten, bald vernachlässigt, und werde ich an 
dieselbe erst beim Eintritt von Epidemien wieder erinnern, wo sie zu 
ihrem Theile Nutzen bringen wird. (Eine Annonce von 30 Zeilen, ein Jahr 
lang wöchentlich 2 mal in nur 40 der grösseren deutschen Blätter gesetzt, 
erfordert zwölftausend Thaler.) 

Ich resümire hiernach, dass die Sache 1) kein Geheimmittel ist; — 
oder wie müsste man anders verfahren, um diesen Vorwurf abzuwenden: 
konnte nicht Jeder auf meine ausdrücklichen Worte in den beigehenden 
Zeilen hin sich das Recept von mir ausbitten? 

2) Dass die Sache ihre gewünschte Wirkung nach menschlichem Er- 
messen erfüllt; die Probe ist die plötzliche Zerstörung der Pflanzenfarben. 

3) Dass sie als nicht unangenehmes Mundwasser benutzt werden 
kann, was insofern wichtig, als die Schleimhäute die ersten Angriffspunkte 
mancher Epidemien sind, und als ungesunde Zähne täglich desinfieirt wer- 
den müssen, um die Fäulniss nicht auf die Nachbarzähne zu übertragen. 

4) Dass bis jetzt kein desinficirendes Mittel sich in den Haushaltun- 
gen einzubürgern vermochte, selbst das mildeste: Eau de Labarraque 
nicht, der unangenehmen Eigenschaften wegen, die bei dieser Zusammen- 
stellung vermieden sind. 

Es wäre ja nun möglich, dass Jemand trotzdem an der Wirkung 
der Sache zweifelte; dass er bei einer Probe die saure Flüssigkeit z. B. 
meiner Angabe entgegen unverdünnt in die Chlorflüssigkeit gösse, und 
so durch den Alkohol und das Harz die Wirkung schwächte; dass er An- 
sichten hätte, welche es ihm wünschenswerth machen, die Sache öffentlich 
zu erörtern. 

Hätte es dann nicht in dem allgemein unter gesitteten Menschen ange- 
nommenen Verfahren gelegen, mich zur Besprechung in dieser oder ande- 
ren Schriften aufzufordern? — 

Statt dessen finde ich ohne die geringste Anzeige von Seiten der 
Redaction den in der Ueberschrift angegebenen Schmäh - Artikel, der, indem 
er sich auf mancherlei Unrichtigkeiten und Widersprüche stützt, nur von 
Betrug und Geheimmittel spricht. Die darin aufgezeichnete Analyse hätte 
die Redaction richtiger von mir selbst erhalten. Bei meiner Weigerung 
hätte sie mich öffentlich des Wortbruchs zeihen, aber auch selbst dann 
noch nicht von Geheimmitteln sprechen können, da der Gegenstand allen 
Denen bekannt ist, denen ich ihn vorläufig zu erklären schuldig war, um‘ 
ihm den Charakter eines Geheimmittels zu benehmen. (1 

Der Injurien - Process ist gegen den Schreiber des Artikels eingelei- 
tet, und so erwidere ich darauf Nichts Ferneres. 

Die Angabe, dass zu dem Essig die Rückstände von der Fabrikation 
des Kölnischen Wassers verwendet würden, kann nur Jemand schreiben, 


Literatur und Kritik. 95 


der diese Rückstände nie gesehen hat; wären sie aber dazu verwendbar, 
so würde das jedenfalls der gesunden Vernunft entsprechen und gebo- 
ten sein. } 


Die angeführten, von mir verfassten 3 Zeitungs - Annoncen sind Wort 
für Wort correct. 


Was den Preis betrifft, so erwähnte ich bereits, dass derselbe zu nie- 
rig ist, (2) um so mehr als es wünschenswerth ist, noch ein Glasmässchen 
zur Mischung beizugeben, und Blechschachteln anstatt der Pappschachteln 
zu wählen; dass er indess nicht wohl erhöht werden kann. 


Es gelüstet mich nicht, auf alle Punkte des Schmäh - Artikels genauer 
einzugehen; derselbe ist nicht eine Erörterung, wie sie hier am Platze 
sein würde, sondern eine bösartige Schmähschrift. 


Darum aber ist es wohl eine nicht leicht zu erklärende Thatsache, 
dass die Redaction des Archivs demselben ohne Weiteres Aufnahme und 
Verbreitung gewährte; dass sie sich dadurch sofort den Schmähungen 
anschloss, und den Zweck des Archivs, die ruhige Erörterung, aus den 
Augen verlor; dass sie meine Vertheidigung durch Geheimhaltung dieses 
Angriffs auf vier Wochen hinausschob, eine Zeit, die vollkommen hin- 
reicht, um den Eindruck kaum mehr durch eine Entgegnung verwischen 
zu lassen; dass sie sich nicht veranlasst fand, einen Zettel den Heften bei- 
zufügen, welcher wenigstens eine Entgegnung in Aussicht stellte; die 
Kosten, ob für sie oder für mich, konnten nieht in Betracht kommen. 
Diesen Missgriff wird die Redaction nicht zugestehen wollen, ich habe 
desshalb auch in ihr leider einen Feind zu erblicken. Ich hoffe, dass es 
mir gelingen wird, eine Klage gegen dieselbe wegen Verbreitung ehrver- 
letzender Nachrichten durchzuführen. (3) 


Das Urtheil über mein Verfahren stelle ich hiermit den Erwägungen 
der Leser des Archivs anheim, und glaube mich nicht zu täuschen, 
wenn ich behaupte, dass keiner meiner Fachgenossen hierin einen Betrug, 
einen Schwindel, ein Geheimmittel, oder auch nur einen Missbrauch wird 
entdecken können. . 


Schliesslich bitte ich diejenigen, welche die verborgenen Gründe des 
Angriffs interessiren mögen, sich so gründlich als möglich über die Per- 
son des Schreibers des Schmähartikels, sowie über die meinige unterrich- 
ten zu wollen. (4) 


Dr. Meitzen, Apotheker. 


Zusatzbemerkungen der Redaction. 


1) Die Redaetion hatte keine Verpflichtung, vor Abdruck des fragli- 
chen Artikels dem Dr. Meitzen davon Anzeige zu machen; ‚sie stellte 
es dem letzteren frei, sich gegen den Angriff im Archiv zu vertheidigen. 


2) Dass die Käufer des sogenannten „Euchlorins“ die jährlich 
angeblich auf 12,000 Thaler sich belaufenden Unkosten für Inserate in 
40 deutschen Blättern mit bezahlen müssen, wesshalb der Preis von 20, 
30 und 45 Sgr. ein angemessener sein soll, kann durchaus nicht zugege- 
ben werden, wenngleich die von Dr. Vohl normirten Verkaufspreise für 
den Fall, dass man die nothwendigen Unkosten mit daraufschlagen 
will, etwas zu niedrig gegriflen sein mögen. 


96 Literatur und Kritik. 


3) Die Redaction stellt ihr Verfahren ebenfalls ruhig der Beurtheilung ihrer 
Leser anheim und weist ihrerseits alle Beschuldigungen als unzutreffend 
hiermit zurück. Der angedrohten Klage ist sie gewärtig. 


4) Für das Archiv der Pharmacie ist hiermit diese Sache abge- 
schlossen. 


Jena, den 7. Januar 1872, 


Dr. H. Ludwig, a. Prof., Redacteur des Archivs. 


Dr. &. Mirus, Hofapotheker, für das Direetorium 
des Nordd. Apotheker- Vereins. 


Sammlungen. 


Der Bryologe V. F. Brotherus beabsichtigt im nächsten Sommer 
eine 'botanische Reise nach den wenig bekannten Gegenden des russi- 
sehen Lapplands zu unternehmen. Die nördliche Eismeerküste, 
von Kola bis Ponoj, wird das Hauptziel dieser Reise sein, deren Ko- 
sten theilweise durch Subscription gedeckt werden sollen. Es kosten die 
Actien: 

1) Eine vollständige lappländische Moossammlung (200 Arten), 
a 3 Thlr. pro Oenturie. 

2) 75 Moose und 50 Phanerogamen, die seltensten Arten, 
speciell asiatische und arctische Formen, 5 Thlr. =: 

3) 50 Phanerogamen, dieselben wie in 2), wobei Subseribent mit 
Sicherheit auf z.B. Chrysanthemum aretieum, Pyrethrum bi- 
pinnatum, Aster sibirieus, Polemonium pulchellum, Paeo- 
nia anomala, Ranunculus Pallasii, rechnen kaun, 3 Thlr. 

4) 75 Moose, dieselben wie in 2), 3 Thlr. 

Die ‚Pflanzen werden spätestens im Frühling 1873 vertheilt, die 
Sendungen aber unfrankirt nach den Bestimmungsorten verschickt 
werden. — 

Subseription nehmen. entgegen der. Reisende selbst, Herr Cand. 
phil. V. F. Brotherus in Kajana (Finnland) und der Unter- 
zeichnete. — 

Geisa, Sachsen- Weimar, den 6. Januar 1872. 


Adelbert Geheeb. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


ARCHIV DER PHARMACIE, 


GXOIX. Bandes zweites Heft. 


A. Originalmittheilungen. 


I. Chemie und Pharmacie. 


Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefelsauren 
Eisenoxydulammoniaks. 
Von E. Biltz, Apotheker in Erfurt. 


In diesem Archiv Band 196 Seite 97 ff. habe ich mitge- 
theilt, dass das schwefelsaure Eisenoxydulammoniak (Eisen- 
doppelsalz) sich nicht zur Chlorimetrie eignet, weil sein Am- 
moniakgehalt einen Theil des gesuchten Chlors in Anspruch 
nimmt, und dieser Theil, resp. seine Wirkung durch das über- 
mangansaure Kali nicht berührt, also auch nicht gefunden 
wird. Ich habe ferner gezeigt, dass die Methode verbessert 
werden kann, indem man die Lösung des Doppelsalzes vor 
dem Zusatze des Chlorwassers stark ansäuert, dass aber 
auch diese Verbesserung noch kein befriedigendes Resultat 
liefert, und das fragliche Eisendoppelsalz daher für den ge- 
nannten Zweck zu ver werfen ist. 

Kurze Zeit nach der Veröffentlichung meines Aufsatzes, 
und wohl in Folge desselben, wurde in der Pharm. Zei- 
tung Nr. 43 mitgetheilt, dass die Probe befriedigende Resul- 
tate gebe, wenn man die Probeflüssigkeit der Pharmacopöe 
vor dem Zusatz des Chamäleons erhitze. Ich habe die erfor- 
derlichen genauen vergleichenden Versuche erst jetzt vor- 
nehmen können, und werde weiter unten zeigen, dass durch 
die Erhitzung zwar ebenfalls ein besseres, aber doch noch 
weniger günstiges Resultat erreicht wird, als durch den von 
mir versuchten Zusatz von Sänre. 

Arch, d, Pharm, CXCIX, Bds, 2, Hft, | 


98 Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks. 


Ferner kam mir nachträglich noch eine ältere, hierher 
bezügliche, werthvolle Mittheilung von Wittstein zu Ge- 
sicht (in dessen Vierteljahresschrift IV. Seite 555). Dieselbe 
betrifft zweifelhafte Resultate, welche bei der Prüfung des 
Chlorkalks mittelst Eisenvitriols erhalten wurden, und W itt- 
stein hebt hervor, dass gegen Ende der Versuche sowohl 
Eisenoxydul durch die Reaction, als auch freies Chlor (oder 
unterchlorige Säure) durch den Geruch nachgewiesen werde, 
beide also nebeneinander vorhanden seien, und er fügt schliess- 
lich sehr richtig hinzu, dass ein Öhlorverlust am Wenigsten 
bei Ueberschuss von Eisenvitriol zu befürchten sein würde — 
mit andern Worten, dass en Ueberschuss von Eisen- 
vitriol nöthig ist, um das Chlor leicht und vollständig so 
zu binden, dass keine Nebenprocesse stattfinden. In der That 
scheinen diese Oxydationen, selbst die einfache des Eisen- 
oxyduls durch Chamäleon, nur bei grösserem Ueberschuss 
des zu oxydirenden Körpers (des Eisenoxyduls) in normaler 
Weise zu verlaufen, an der Grenze der völligen Oxydation 
aber nicht mehr ganz regelmässig vor sich zu gehen. !) 

Die eben erwähnte Beobachtung von Wittstein, dass 
unter Umständen Eisenoxydul und freies Chlor, resp. unter- 
chlorige Säure neben einander vorkommen können, erinnerte 
mich sogleich an eine bei Gelegenheit meiner chlorimetrischen 
Analysen niedergeschriebene Notiz, dass nemlich die aus der 
Behandlung von Eisendoppelsala mit unzureichendem Chlor- 
wasser resultirende Flüssigkeit stets einen schwachen Geruch 
nach unterchloriger Säure zeigte, während dies beim Eisen- 
vitriol unter denselben Umständen nicht der Fall war. Ich 
hatte diese Notiz damals noch nicht weiter verfolgt, weil ich 
zunächst nur beweisen wollte, dass die Prüfungsweise des 
Chlorwassers und des Chlorkalks mittelst Eisendoppelsalzes 
unbrauchbare Resultate gebe, und weil ich den Grund hier- 
von bereits darin gefunden zu haben glaubte, dass das fehlende 
Chlor durch das entstehende neutrale Eisenoxydsalz disponirt 
worden sei, die zur Gegenwirkung gegen das basische Was- 
ser erforderliche Säure mit Hülfe von Wasserstoff aus dem 
Ammoniak zu bilden, eine Annahme, welche sich auch dadurch 


Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks. 9% 


zu rechtfertigen schien, dass ein vorheriger Zusatz von Säure 
jenen Chlorverlust bedeutend herabdrückte. Bei der näheren 
Prüfung jener Notiz, so wie der Angabe, dass die Erhitzung 
der Probeflüssigkeit befriedigende Resultate gebe, habe ich 
nun gefunden, dass die Wirkung des Uhlors auf das schwe- 
felsaure Eisenoxydulammoniak erheblich complicirter 
ist, als ich früher glaubte, und dass dem Eisenoxydul dabei 
auch in Folge der Bildung von unterchloriger Säure 
Verlust erwächst. Der Sachverhalt dürfte aus Folgendem 
klar werden. 

Vermischt man eine Auflösung von Eisendoppelsalz mit 
so viel Chlorwasser, dass das Eisenoxydul der Rechnung 
nach vollständig oxydirt werden, und ein kleiner Ueberschuss 
von freiem Chlor bleiben müsste, so ist das Resultat fol- 
gendes: 

1) Man beobachtet eine Gasbildung (Freiwerden von 
Stickgas); 

2) man riecht schwach, aber deutlich unterchlorige 
Säure; 

3) man findet, dass ein erheblicher Theil des 
Eisenoxyduls unoxydirt geblieben ist. | 

Hieraus geht hervor, dass eine dreifache Wirkung des 
Chlors stattgefunden hat, und dass dem Eisenoxydul auf 
zwei Wegen Chlor, resp. dessen oxydirende Wirkung ver- 
loren gegangen ist. 

Die erstgenannte Wirkung, die Ausscheidung von Stick- 
stoff aus Ammoniaksalzen durch Chlor, unter Bildung von 
Chlorwasserstoff, ist bekannt. ?) 

Die zweite hingegen, die Bildung von unterchloriger 
Säure, kann eigentlich nur bei der Einwirkung von Chlor 
auf freies Ammoniak eintreten, wo sie, wie ich mich durch 
den Versuch überzeugt habe, auch wirklich stattfindet (siehe 
auch Schönbein in Fresenius’ analyt. Zeitschrift 1862, 
Seite 360); bei den Ammoniaksalzen (hier dem schwefelsauren 
Ammoniak) ist sie a priori nicht zu erwarten, weil die Flüs- 
sigkeit durch die Wirkung des Chlors sofort sauer wird, und 
freie unterchlorige Säure neben freier Chlorwasserstoflsäure 

7* 


100 Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks. 


bekanntlich nicht zu bestehen vermag. Dass sie im vorlie- 
senden Falle sich dennoch bilden, und in der säuerlich reagi- 
renden Flüssigkeit fortbestehen konnte, ist nur im Zusammen- 
hang mit der stattgehabten Oxydation des Eisenoxyduls 
erklärlich, und zwar so, dass man einen Theil der Schwefel- 
säure des schwefelsauren Ammoniaks durch das neutrale 
Eisenoxydsalz unter dem Einfluss des Wassers gebunden, 
also in Spannung befindlich, und den entsprechenden Antheil 
Ammoniak als frei betrachten muss. Nur so lässt sich, wie 
ich glaube, das Auftreten von unterchloriger Säure hier erklä- 
ren; man hat sich einen Theil des. Ammoniaks in solcher 
Weise disponibel zu denken, dass die Wirkung des Chlors 
ganz analog der Wirkung derHalogene auf verdünnte und 
kalte Lösungen der Alkalien erfolgen kann. 

Mag man nun diese theoretische Vorstellung gelten vor 
sen oder nicht, so steht doch die Beobachtung der 
Thatsache selbst fest, die noch dadurch interessanter 
wird, dass sich neben der unterchlorigen Säure auch noch 
Eisenoxydul vorfindet, dass also, wie schon Wittstein 
beobachtet hat, diese beiden Körper unter solchen Umständen 
nebeneinander »existiren können. 

Hiermit ist also ein doppelter Verlust an Chlor erwie- 
sen, welchen das Eisenoxydul in der im Frage stehenden 
chlorimetrischen Flüssigkeit erleidet, wenn man nach dem 
Wortlaut der Vorschrift der preussischen Pharmacopöe ver- 
fährt. Es fragt sich nun, ob die vorgeschlagenen Verbesse- 
rungen befriedigen können. 

Wer einmal die Chlorprobe mit dem Eisendoppelsalz aus- 
geführt, die Gasbildung beobachtet, und ihre Bedeutung erkannt _ 
hat, der wird dieser Methode von vornherein die wissen- 
schaftliche Genauigkeit absprechen müssen und sie 
in dieser Beziehung für unverbesserlich halten; denn die Gas- 
bildung findet auch bei beiden Verbesserungsvorschlägen statt, 
und das Chlor in dem entsprechenden Chlorwasserstoff wird 
sich auf keine Weise ‚wieder als oxydirender Körper ver- 
werthen lassen. Dagegen wird die. gebildete unterchlo- 
‚rige Säure sich nachträglich (durch Erhitzen der Probe- 


Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks. 101 


flüssigkeit) wirksam zeigen können, oder man hat das bereits 
von mir versuchte Mittel (Seite 102 meiner oben citirten Ar- 
beit) durch starkes Ansäuren der Eisendoppelsalzlösung die 
Bildung der unterchlorigen Säure überhaupt zu. verkindern. 
Aber die nachstehenden analytischen Belege thun dar, dass 
auf keinem dieser Wege auch nur ein praktisch befriedigen- 
des Resultat erzielt wird. 

Ich nehme hierbei Veranlassung, die Prüfungsweise selbst, 
und namentlich die für einen praktischen Umfang der Ver- 
suche zu empfehlenden Zahlen anzugeben. 

1. Die Prüfungsweise. Dieselbe ist bekanntlich 
eine sogenannte Restmethode, bei welcher das Chlor auf eine 
voraussichtlich überschüssige Menge Eisenvitriol oder Eisen- 
doppelsalz wirkt, worauf mittelst Chamäleons der unoxydirte 
Theil des Eisensalzes gefunden, der oxydirte berechnet, und 
hieraus das vorhanden gewesene Chlor ebenfalls ermit- 
telt wird. 1 Theil Chlor = 7,83 Eisenvitriol = 11,04 Dop- 
pelsalz. 

Auf 25 C.C. (oder Gramme) Chlorwasser wendet man 
1,56. Eisenvitriol an, mit Zusatz von 3 C©.C. verdünnter Schwe- 
felsäure (1:5) und dem nöthigen Wasser zu 10 C.C. Flüs- 
sigkeit gelöst. 1,5 G. Eisenvitriol sind = 0,19157 G. Chlor, diese 
in 25 C.C. Chlorwasser gedacht, giebt 0,76628 Procent, was 
in der Praxis nicht leicht vorkommen dürfte, so dass diese 
Menge Eisenvitriol für alle Fälle passend erscheint. °) 

Ebenso werden die mit 1,5 Eisenvitriol äquivalenten 
2,115 G. Doppelsalz zu 10 C.C. Flüssigkeit gelöst, theils mit, 
theils ohne Zusatz von Säure, wie sich dies für die verschie- 
denen Versuche von selbst versteht. 

Die Chamäleonlösung wird aus reinem übermangansau- 
ren Kali etwa im Verhältniss 1 : 200 hergestellt, und ihr 
Verhältniss zu 10 C.C. der Eisenvitriollösung bestimmt, auch 
geprüft, ob 10 6.C. der: Eisendoppelsalzlösung 
genau ebensoviel verbrauchen. 

Bei der Ausführung bringt man 10 0.C. der betreffenden 
Eisenlösung in ein weisses Glas ä 60 G., giebt 25 0.C. 
Uhlorwasser hinzu, verschliesst die Flasche sofort und schüt- 


102 Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydülammoniaks. 


telt kurze Zeit kräftig um. Nach dem Oeffnen darf man’ 
keine Spur von freiem Chlor riechen. Alsdann bestimmt man 
den Eisenoxydulrest durch die Chamäleonlösung, indem man 
davon bis zur constanten leisen Röthung zusetzt, und berech- 
net die durchs Chlor stattgehabte Oxydation. 

Beispiel. 10 C.C. Eisenvitriollösung (worin also 1,5 G. 
Eisenvitriol) seien — 36 0. C. der Chamäleonlösung. Der 
Chamäleonrest nach Wirkung des Chlorwassers betrage 10,5 
C.C. Dann sind 

36 :1,5 = 10,5 : 0,4375 (unoxydirt gebliebener Eisen- 
vitriol) 


1,5000 
0,4375 
1,0625 Eisenvitriol sind oxydirt worden. 
} 1,0625 
Diese entsprechen — 183 — 0,1357 G. Chlor.m 2 


Chlorwasser, also 0,1357 .4 —= 0,5428 Procent Chlor. 

Beim Eisendoppelsalz setzt man statt 1,5 G. Eisenvitriol 
die äquivalenten 2,115G. Doppelsalz, und dividirt, um das dem 
oxydirten Doppelsalz entsprechende Chlor zu finden, mit 11,04. 
Also 

36 : 2,115 — 10,5 : 0,6166 


2,1150 
0,6166 
1,4984 oxydirtes Doppelsalz. 
: 1,4984 
Diese entsprechen ner 0,1357 G. Chlor in 25 & C. 


Chlorwasser, oder 0,1357 . 4 = 0,5428 Proc. Chlor, wie oben. 


Zur Prüfung des Chlorkalks reibt man denselben mit 
destillirtem Wasser zur gleichförmigen Milch an, zweckmässig 
im Verhältniss 1 : 50. Auf 1,0 G. Chlorkalk bringt man 3,0G. 
Eisenvitriol in eine geräumige weisse Flasche von etwa 2500.0. 
Inhalt, löst denselben unter Zusatz von 8 C.C. verdünnter 
Schwefelsäure (oder 4 ©.C. officineller Salzsäure, wenn man 
gern eine Klare Flüssigkeit haben will) in 20 0.C. Wasser 
auf, giebt die gut aufgeschüttelte Chlorkalkmilch vorsichtig so 


Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks. 105 


hinzu, dass das bei der Berührung mit der sauren Flüssigkeit 
freiwerdende Chlor sich 'nicht stürmisch entwickelt, sondern 
in der zu diesem Zweck geräumig gewählten Flasche bleibt, 
verschliesst sogleich, und schüttelt eine halbe bis ganze Mi- 
nute kräftig durch. Sodann spült man das Gefäss, welches 
die Chlorkalkmilch enthielt, mit etwas destillirtem Wasser 
nach, giebt auch dieses der Probeflüssigkeit zu, schüttelt wie- 
derum gut durch, und wenn man nach dem Oeffnen der Flasche 
keine Spur Chlor mehr riecht, so titrirt man den Rest des 
Eisenvitriols mit Chamäleon aus, findet durch Abzug von 
den verwendeten 3,0G. die Menge des oxycdirten, und berech- 
net hieraus das in 1,0 G. Chlorkalk enthaltene wirksame Chlor. 


2. Verbessernder Einfluss eines Säurezu- 
satzes zur Probe mit Doppelsalz (ältere Belege zu 
meiner früheren Arbeit) 


1,0 G. Eisenvitriol = 25 C.C. Chamäleon. 

0,709 G. Eisenvitriol gaben mit 25 ©.C. Chlorwasser einen 
Ueberschuss an Chlor, das Chlorwasser hatte nemlich 0,376 Proc. 
Cl. Denselben Ueberschuss hätte also 1,0 G. Doppelsalz geben 
müssen; es fehlte aber Chlor. Die Resultate waren -folgende: 


a) 1,0 G. Doppelsalz, n 5 C.C. Wasser gelöst, erforderte nach 
Zusatz von 25 0.C. des Chlorwassers noch 1,4 C.C. Cham. 
b) 1,0 G. Doppelsalz, 5 C.C. Wasser, 20 Tropfen verdünnte 
Schwefelsäure, hierauf 25 C.C. des Chlorwassers 0,4 C.C. Cham. 
c) 1,0 G. Doppelsalz, 20 C.C. Wasser, 25 C.C. Chlor- 
wasser — 2,0 0.C. Cham. 
d) 1,0 G. Doppelsalz, 20 C.C. Wasser, 20 Tropfen Säure, 
dann 25 C.C. Chlorwasser —= 0,65 C.C. Cham. 
a) ergiebt also das Chlorwasser zu 0,3336 Proc. 


b) ”„ ” „ B ”„ 0,3540 ”7 
c) ” „ ”„ ”» ”„ 0,3212 ” 
d) ”„ „» „ ” ” 0,3488 ” 


gegen den wirklichen Gehalt von 0,3760 
Diese Proben beweisen den nützlichen Einfluss des Säure- 
zusatzes, der jedoch den mit der Stickstoflentwickelung zu- 
sammenhängenden Chlorverlust nicht zu verhindern vermag. 


104 Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwetels. Eisenoxydulammoniaks, 


Sie beweisen zugleich, dass das Doppelsalz schon in wenig 
srösserer Verdünnung "bedeutend schlechtere Resultate giebt, 
wie ich dies auch früher hervorgehoben. *) 


D} 


3. Neuere Versuche, die Erhitzung der Pro- 
beflüssigkeit betreffend. 
a) 25,8 0.C. Chamäleon = 1,0 G. Eisenvitriol. 
10 ©. €. Doppelsalzlösung, worin 2,115 G. Doppelsalz, mit 
25 C.C. Chlorwasser gemischt und erhitzt, erforderte noch 
12,1 ©.C. Cham. 
10 ©.C. Eisenvitriollösung, worin 1,5 G. Eisenvitriol und 
3 6.C. verdünnte Schwefelsäure, erforderte nach Zusatz von 
25 C.C©. desselben Chlorwassers noch 10,2 C.C. Cham. 
Die Doppelsalzprobe ergiebt hiernach 0,5268 Proc. 
Die Eisenvitriolprobe ,, 5 0620ER 
| Differenz 0,372 Proc. 
b) 25,2 C.C. Chamäleon = 1,0 G. Eisenvitriol. 
10 ©.C. Doppelsalzlösung wie oben, mit 25 C.C. Chlor- 
wasser gemischt und erhitzt, erforderte noch 11,2 C.C. Cham. 
10 0.C. Doppelsalzlösung mit 3 0.0. verdünnter Schwe- 
felsäure, dann 25 C.C. des Chlorwassers 10,8 C.C. Cham. 
10 C.C. Eisenvitriollösung ete. 9,0 C.C. Cham. 


Der erste Versuch ergiebt hiernach 0,5392 Proc. 
zweite)... x ” 0,5476 ,„ 
or ORILLeN. % » 0,5836 „ 

Hier beträgt obige Differenz 0,0444 Proc., auch zeigen 
die Versuche, dass die Doppelsalzprobe mittelst Erhitzung 
derjenigen mit Säurezusatz nachsteht, was sich leicht daraus 
erklärt, dass bei der Erhitzung nur die unterchlorige Säure 
wirkt, nicht aber auch das bei ihrer Bildung in Chlorwasser- 
stoff übergegangene Chlor. 


Ich muss auf Grund dieser analytischen Belege in Allem 
bei meinem früheren Urtheil beharren, und das schwefel- 
saure Eisenoxydulammoniak als durchaus unge- 
eignet zur Chlorimetrie erklären. Denn sein Am- 


Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks. 105 


moniakgehalt entzieht dem Eisenoxydul auf zwei Wegen einen 
nicht unerheblichen Antheil Chlor, und nur der eine Weg 
lässt sich durch Zusatz von Säure verschliessen, oder durch 
Erhitzen rückläufig machen. Es kann auch nicht zweifelhaft 
sein, dass die Erhitzung der fraglichen Probeflüssigkeit die 
Sache keinesweges auf den Punkt bringt, dass man die Me- 
thode auch nur für die gewöhnliche Praxis empfehlen könnte. 
Nehmen wir im Bereich der vorkommenden Chlorwasserpro- 
cente als mittleres Minus, welches jene Probe ergiebt, 0,04 Proc. 
an, so heisst das, man muss, um der officiellen Reaction zu 
genügen, ein Chlorwasser von 0,406 Proc. haben, während 
die Reaction doch nur 0,366 bedeuten soll. 

So grosse Abweichungen, die sich bei Chlorkalkprüfungen 
bis zu sieben Procent steigern können (S: 104 meiner eitir- 
ten Arbeit), verbieten die Anwendung des Eisendoppelsalzes 
zur Chlorimerie doch gänzlich. 


Anmerkung 1. Die von Löwenthal und Lenssen in ihrer 
interessanten Abhandlung in Fresenius’ analyt. Zeitschrift 1862. $. 329 f. 
erwähnte, und vorhandenem Chlor zugeschriebene Guajakharzreaetion 
tritt auch ohne jede Dazwischenkunft von Chlor ein, wenn man Eisen- 
vitriol mit absolut reinem übermangans, Kali oxydirt, welches keine Spur 
Chlorkalium enthält. Ich setzte zu einer Eisenvitriollösung die äquivalente 
Menge Chamäleon in fünf Portionen, und beobachtete, dass die Flüssig- 
keit schon nach dem Zusatz der vorletzten Portion anfing, die aus eini- 
gen Tropfen Schönbein’scher Guajakharztinetur und Wasser gemischte 
milchige Flüssigkeit zu bläuen. Wurde dann Chamäleon bis zur Rö- 
thung zugesetzt, und die Röthung durch ein wenig Eisenvitriol wieder 
zum Verschwinden gebracht, so war die Bläuung noch stärker. Verfuhr 
ich umgekehrt, und setzte Eisenvitriollösung zu Chamäleon bis eben zur 
Entfärbung, so wurde auch durch diese Flüssigkeit die blaue Färbung 
sofort hervorgerufen. 


Es scheint demnach, dass die Vebermangansäure nur bei grösserem 
Ueberschuss an Eisenoxydul völlig zu Manganoxydul redueirt wird, in 
der Nähe der erreichten Oxydation jedoch, so wie bei Wegnahme einer 
überflüssig zugesetzten Menge durch wenig Eisenoxydul nicht glatt auf 
Oxydul zurückgeht. Es scheint eine nicht alsbald sichtbare Ausscheidung 
von fein suspendirtem Manganoxyd stattzufinden, und hierdurch die Bläuung 
des Guajakharzes zu erfolgen. 


106 Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefels. Eisenoxydulammoniaks, 


Anmerkung 2. Nach Angabe der Lehrbücher soll die Wirkung 

des Chlors auf Ammoniaksalze, deren Säure zu den starken gehört, in 
der Bildung von Chlorstickstoff? und Chlorwasserstoff bestehen, und es 
müsste daher diese Wirkung — und keine Entwickelung #von Stickstoff- 
gas — auch beim schwefelsauren Eisenoxydulammoniak und beim schwe- 
felsauren Ammoniak selbst stattfinden. 
Mag nun die Verdünnung, in welcher sich das Chlor bei den hier 
vorliegenden Versuchen befindet, schuld sein, genug, ich habe nur in 
einem einzigen Falle bei der Wirkung von Chlorwasser auf eine Lösung 
von reinem schwefelsauren Ammoniak eine milchige Trübung der Flüssig- 
keit bemerkt, die vielleicht von Chlorstickstoff herrührte. In allen übri- 
gen, zahlreichen und vielfach modifieirten Fällen blieben die Flüssigkeiten 
nach dem Aufsteigen der Stickstoffbläschen wasserklar. Wie ich früher 
erwähnt habe, verschwindet bei der Wirkung von Chlorwasser auf, selbst 
wechselnde Mengen, schwefelsaures Ammoniak immer ziemlich ge- 
nau der dritte Theil, was ich mir noch nicht habe erklären können. 
Diesem fehlenden Chlor entsprechend ist dann Chlorwasserstoff vor- 
handen. Nach einer Analyse ergaben 25 C. C. Chlorwasser, worin 0,1546 G. 
Chlor enthalten waren, nach der Wirkung auf 3,0 G. schwefelsaures Ammo- 
niak nur noch 0,0944 G., es fehlten also 0,0402G. Es wurde dann der vor- 
handene Chlorwasserstoff bestimmt, und unter Berücksichtigung des in 
dem Chlorwasser bereits vorhandenen gefunden, dass er 0,0435 Chlor ent- 
sprach. Hiernach darf man annehmen, dass kein Chlorstickstof’, sondern 
nur Chlorwasserstoff gebildet worden war. 

Anmerkung 3. Für diese vergleichenden Versuche genügt es, 
die Aequivalenz des verwendeten Eisenvitriols und Doppelsalzes gegen 
Chamäleon zu constatiren. Arbeitet man nur mit Eisenvitriol, und muss 
man daher auf seine volle richtige Zusammensetzung rechnen, so ist zu 
bemerken, dass nicht alle gut aussehenden Eisenvitriole normal beschaffen 
sind. Sie können je nachdem sie aus mehr oder weniger saurer, oder 
aus der Mutterlauge krystallisirt sind, bis auf 93 Proc, Normalgehalt 
heruntergehen,, also 7 Proc. saures, gewöhnlich auch oxydhaltiges Wasser 
anhängend und eingeschlossen enthalten, selbst die lufttroeknen Krystalle 
der ersten Krystallisationen schwanken zwischen 4, bis 2 oder 3 Proc, 
Wassergehalt. Auch der präeipitirte ist nicht immer zuverlässig. : Man 
muss also wissen, wieviel normalem Eisenvitriol der zu den Analysen 
verwendete entspricht, und man erfährt dies leicht, wenn man ihn durch 
eine Chamäleonlösung prüft, deren Werth durch Oxalsäure festgestellt ist. 
Für diesen Fall sind 63 (1 Aeq.) kryst. Oxalsäure — 278 (2 Aeq.) kryst. 
Eisenvitriol. Diesen geprüften Eisenvitriol hebt man sich zu den vor- 
kommenden Analysen auf; war er richtig dargestellt, d. h. aus richtig 
saurer Lauge gut krystallisirt, ungewaschen und so getrocknet, dass er 
nicht verwitterte, klar wasserblau aussehend, so wird er sich jahrelang 
halten und bei wiederholter Prüfung unveränderten Gehalt ergeben, der 
übrigens in besonderen Fällen leicht bestimmt werden kann. 


Ueb. d. Chromogen d. Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Brucheete, 107 


Hat man viele Analysen zugleich zu machen, so verfährt man am besten, 
indem man nach Gräger’s praktischem Vorschlag eine grössere Menge 
Lösung des gerade vorhandenen Eisenvitriols bereitet, ihren Oxydulwerth 
durch auf Oxalsäure: gestelltes Chamäleon bestimmt, und von dieser Lö- 
sung zu allen gleichzeitigen Analysen verwendet. Man muss die Lösung 
sofort stark sauer machen, denn eine neutrale oder schwachsaure Eisen- 
vitriollösung hält sich an der Luft kaum eine Stunde unverändert. 

Anmerkung 4. Bei weitem nicht in diesem Grade, aber doch 
nachweisbar schwächer ist die oxydirende Kraft des Chlors auch beim 
Eisenvitriol, wenn derselbe in sehr viel Wasser, z. B. 1: 1000 gelöst ist, 
Eine Bemerkung hierüber findet sich schon bei Löwenthal und Lenssen 
a. a. O., und ich muss sie bestätigen. Allein ich sehe andrerseits gar kei- 
nen Grund, die Eisenlösungen so stark zu verdünnen, zumal erstens die 
Beurtheilung des zur Färbung einer grossen Menge Flüssigkeit erforder- 
lichen Chamäleons neue Fehler einschliesst, und zweitens selbst das Cha- 
mäleon bei so grosser Verdünnung nicht normal auf Eisenoxydul wirkt. 
So verbrauchte ich auf 10 C.C. Eisenlösung ohne weiteres Wasser 38,3 (.C. 
einer Chamäleonlösung, bei der Verdünnung mit 1 Liter Wasser aber, 
und mit genauester Berücksichtigung der zur Färbung nöthigen Menge, 
39,4 C.C. 

Ich halte nicht für nöthig, die von mir angeführten Eisenlösungen 
noch weiter zu verdünnen, als dies bei Chlorwasser- und Chlorkalkpro- 
ben durch die chlorhaltigen Flüssigkeiten ganz von selbst geschieht. 


Ueber das Chromogen des Boletus eyanescens und 
anderer auf frischem Bruche blau werdenden Pilze. 


Von Dr. Hermann Ludwig, a. Prof. in Jena. 


Mit Schreiben vom 24. Septbr. 1870 überschickte mir 
mein werther Freund, Herr Apotheker Dr. Gonnermann in 
Neustadt bei Coburg eine Portion frischer, unversehrter Exem- 
plare von Boletus cyanescens, welche er Tags vorher 
auf einer Excursion fand, mit der Bitte, Versuche anzustellen, 
um die Ursache der so tiefen indigblauen Farbe zu 
ermitteln, welche dieser Pilz sowohl bei der Berührung als 
beim Zerbrechen unter dem Einflusse der atmosphärischen 
Luft erleidet und welche später wieder verschwindet. 

„Seit Jahren (schreibt mir Derselbe später) machte es 
ınir Vergnügen, auf meinen Pilzexcursionen die Boleti 


108 Ueb. d. Chromogen d. Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Bruche etc. 


cyanescens Bulliard, pierodes, Satanas luridus 
Schäffer, calopus Persoon und pachypus Fries, wenn 
ich sie antraf, durch einen Seitenhieb mit meinem Stocke 
zu zertrümmern, um an den Fragmenten die sofortige Ver- 
änderung der weissen Fleischsubstanz in gesättigtes Indigblau 
zu beobachten. In den Büchern über Pilze wurde bisher 
diese Erscheinung entweder einem etwaigen Anilingehalte 
oder einer Cyanverbindung zugeschrieben. 

Auch Boletus rufus und die Varietät des Boletus 
variegatus Sw. mit den braunen Röhren gehört hierher. 

Boletus scaber Bull. (aurantiacus), der Capuziner, 
ein schöner, essbarer Pilz, mit sehr zartem, weichen Fleisch, 
färbt sich, zerschnitten, beim Bruch im Wasser oder getrock- 
net, erst grau, dann ganz schwarz. Mit Alkalien übergossen, 
färbt er sich anfangs krapproth, dann braun, später schwarz. 
Er verdient ebenfalls eine Untersuchung. “ 

Th. Husemann (medicin. Bedeutung der Pilze, Archiv d. 
Pharm. 1865, II. R. Bd. 124, S. 89 und 215) zählt eine ganze 
Reihe von Boletusarten auf, welche beim Bruche ihre Farbe an 
der Luft nicht ändern (Boletus edulis, bovinus, sub- 
tomentosus, granulatus, luteus, regius, ovinus, 
frondosus, umbellatus, pes caprae, artemidorus und 
hepaticus). Dem giftigen Boletus luridus Fries 
kommt dieser Farbenwechsel zu; sein Fleisch ist weiss oder gelb- 
lich und geht beim Bruche ms Dunkelblaue über; aber auch 
einigen essbaren z. B. dem Boletus variegatus,fre und 
cyanescens, die natürlich besser gemieden werden, als dass 
man sich durch Verwechselung einer Vergiftung aussetzte. 

In seinem Handbuche der Toxikologie 1862, 8.394 bemerkt 
Derselbe zu dem sogenannten Kennzeichen der Giftigkeit eines 
Pilzes, der wechselnden Farbe seines Fleisches: 
nicht alle Boleten, welche blau anlaufen, sind giftig; Boletus 
subtomentosus und die 3 ebengenannten zeigen diese 
Farbenänderung, ohne giftig genannt werden zu können. 

Boletus scaber L. läuft schwärzlich an und ist doch 
unschädlich. Dem Boletus Satanas Lenz wird besondere 
Giftigkeit zugeschrieben, ferner B. pachypus, cal opus, 


Ueb. d.Chromogen d. Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Bruche ete. 109 


erythropus, torosus und lupinus, über deren toxi- 
sche Eigenschaften aber besondere Beobachtungen nicht 
bestehen. 

Der Geruch des Boletus pach’'ypus Fries ist wanzen- 
artig, sein Geschmack bitter; Boletus lupinus Fr. besitzt 
säuerlichen Geschmack (Husemann a. a. O. S. 380). 


Nach Schönbein (Philosoph. Magaz. IV. Ser. II. Vol., 
Nro 70, S. 137; daraus im Chem, Centralblatt, vom 9, Juli 
1856, Nr.32, S.512; auch in Rochleders’ Chem. u. Phy- 
siologie d. Pflanzen 1858, S. 98) enthält der alkoholische 
Auszug von Boletus luridus und Agaricus sangui- 
neus eine farblose Substanz, die sich gegen Ozon wie Gua- 
jaktinctur verhält und sich blau färbt. Der ausgepresste Saft 
enthält eine Substanz, die den gewöhnlichen Sauerstoff in 
Ozon umwandelt. Der alkoholische Auszug wird durch gewöhn- 
lichen Sauerstoff nicht blau, aber sogleich, wenn man vom 
ausgepressten Safte dazu setzt. Derselbe Saft giebt auch an 
Guajaktinetur sein Ozon ab und ozonisirt- sich aufs Neue. Man 
kann ihn daher für einen Ozonträger ansehen, 


Am 26. Septbr. 1870, noch denselben Tag, an wel- 
chem ich die frischen Pilze erhalten hatte, nahm ich sie in 
Untersuchung. Sie waren äusserlich gelb, auf dem frischen 
Bruche weiss, änderten aber rasch ihre Farbe in tiefblau. 
Ihr Gewicht = 371 G. Sie wurde unzerkleinert in 
ein weitmündiges Glas gegeben, hierin mit 500 0.C. Wein- 
geist von 92 Vol, °/, Gehalt übergossen, unterhalb des 
Weingeist’s zerdrückt und mit einer Glasplatte bedeckt 
bis zum 6. October maceriren gelassen. Jetzt wurde der 
bräunlichgelbe weingeistige Auszug abgepresst und filtrirt, 
wobei er sich etwas grünlich färbte, während der Filter- 
rand rein blau gefärbt erschien. 


Als eine Probe des weingeistigen Auszuges mit Salz- 
säure angesäuert wurde, verschwand die grünliche Färbung, 
das Gemisch erschien gelb und blieb auch nach dem Kochen 
gelb. Unterschied von dem Rhinanthin und dem Chromogen 
in Melampyrum arvense, die dabei blau und grün werden, 


110 Ueb. d.Chromogen d. Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Bruche ete, 


Auf Zusatz von Ammoniak wurde der weingeistige 
Auszug ebenfalls gelb. 

Am Rande des weitmündigen Clases, in welchem die 
Maceration statt gefunden, hatte sich ein kystallinischer 
Anflug abgesetzt. Eisenchlorid fällte den weingeistigen 
Auszug graugelb, Bleizuckerlösung schwach grünlichgelb, 

Von dem filtrirten weingeistigen Auszuge wurde der 
Weingeist aus einer Glasretorte im Wasserbade abdestillirt, 
der wässrige Rückstand aus der Retorte in eine Porzellan- 
schale gegeben und im Wasserbade bis zum ‚ dünnen Syrup 
eingedunstet. 

Aus diesem hatte sich nur wenig ölig harzige Sub- 
stanz abgeschieden. Der Syrup wurde mit kaltem Wasser 
verdünnt, filtrirt und abermals im Wasserbade concentrirt. 
Eine Probe der bräunlichgelben, wässrigen Lösung gab mit, 
einer Lösung des unterchlorigsauren Natrons die 
schönste intensiv indigblaue Färbung; sie musste also das 
Chromogen des Boletus eyanescens noch unverändert enthalten 
und getrennt von der Substanz, welche die Veranlassung 
ist, dass dieses Ohromogen mit ihr und atmosph. Luft in Be- 
rührung sich bläut. 

Die mit Weingeist extrahirte Pilzmasse gab, mit kal- 
tem Wasser ausgezogen, eine schleimige Lösung, die sich 
mit unterchlorigsaurem Natron nicht blau, sondern braun 
färbte. 

Unter einer Glasglocke über concentrirter Schwefelsäure 
stehen gelassen, erstarrte der das Chromogen enthaltende Sy- 
rup zu schönen, concentrisch strahlig gruppirten Krystallen 
(7. Oct. 1870). Diese Krystalle, von der Mutterlauge durch 
Pressen zwischen weissem Filterpapier getrennt und umkrystal- 
lisirt, wurden farblos, schmeckten süss und färbten sich mit 
unterchlorigsaurem Natron nicht mehr. Sie wurden als Man- 
nit erkannt. Die gelbbräunliche Mutterlauge färbte sich aber 
immer noch intensiv blau ‚durch unterchlorigsaures Natron. 
Sie wurde mit absolutem Alkohol und dann mit Aether 
vermischt und hierdurch in einen ungelösten, zähen, etwas 
fleischbrühartig, süsslich kratzend schmeckenden Theil und in 


Ueb, d. Chromogen d. Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Bruche ete. 111 


eine goldgelbe Lösung zerlegt. . Diese letztere liess beim 
Verdunsten einen geringen, gelben, amorphen Rückstand, der 
auf Zusatz von unterchlorigs. Natron intensiv grün braun 
gefärbt wurde. 

Die wässrige Lösung des Uhromogens röthet deutlich 
das blaue Lackmuspapier und ist bräunlich gelb gefärbt. 

Seine concentrirte Lösung wird, mit einigen Tropfen 
unterchlorigs. Natrons vermischt, tiefblau gefärbt, bei Ver- 
dünnung durchsichtig blau ins Violette, beim Stehen nach eini- 
gen Minuten verblassend. 

Eine verdünntere Lösung wird durch Na0,ClO erst 
grünlich, dann grünlichblau , reinblau, violett und zuletzt dun- 
kelbraun. 

In einer sehr verdünnten Lösung entsteht durch NaO,C10 
keine blaue, sondern sogleich eine intensiv braune Färbung. 

Mit Salzsäure angesäuert, entsteht keine Farbenände- 
rung, auch nicht nach Zusatz von Natronlauge bis zur alkali- 
schen Reaction. Nun unterchlorigsaures Natron zugefügt, 
giebt ebenfalls keine Veränderung der gelben- Farbe der 
Mischung. 

Die wässrige Lösung des Chromogens giebt mit Eisen- 
vitriollösung keine Reaction, färbt sich durch Eisen- 
chloridlösung nur bläulich, ebenso durch ein Gemisch 
aus Eisenchlorür und Eisenchlorid; durch Eisen- 
vitriol nebst überschüssiger Natronlauge bläulich, 
ebenso durch Eisenchlorid und Natronlauge, und durch 
Eisenvitriol, Eisenchlorid und Natronlauge; alle 3 
eisenhaltigen Gemische, mit Salzsäure angesäuert, gaben rein 
gelbe Lösungen. Es ist also weder Blausäure, noch 
Eisenblausäure zugegen. 

Uhromsaures Kali, saures, bewirkt keine Verände- 
rung in der wässrigen Lösung des Ohromogens; so wie aber 
eine kleine Menge freier Schwefelsäure dazu gemischt wird, 
entsteht ein gelbgrüner Niederschlag. 

Uebermangansaures Kali verliert durch die Chro- 
mogenlösung rasch seine violette Farbe und giebt ein braunes 
(Gemisch. 


112 Ueb. d.Chromogen d, Boletus eyaneseens u. ander. auf frisch. Bruche ete. 


Bleihyperoxyd, mit Wasser und Ohromogen angerie- 
ben, giebt bläuliches Gemisch und beim Ablagern des Blei- 
oxyds bleibt eine grüne Lösung darüber stehen. 

Essigsaures Kupferoxyd giebt einen gelblich grü- 
nen Niederschlag. 

Salpetersaures Silberoxyd einen zartflockigen, 
durchaus nicht käsigen Niederschlag, mit bräunlicher Farbe 
in Ammoniak löslich, mit NO® angesäuert, klar bleibend; beim 
Stehen schieden sich zarte Flocken aus. 

Goldehlorid färbt sich auf der Stelle grün unter Re- 
duction von Gold. Mit Platinchlorid giebt die wässrige 
Chromogenlösung keine Fällung, auch nicht nach Zusatz von 
Salzsäure; sobald aber Weingeist zugefügt wird, entsteht 
eine starke gelbe Trübung. 

Als in die concentrirte Platinchloridlösung die extract- 
förmige Chromogenlösung eingerührt wurde, entstand eine trübe, 
gelbe Mischung, aus der beim Stehen sich ein gelber Nie- 
derschlag, unlöslich in Weingeist, absetzte. 

Mit 90 procentigem Weingeist übergossen, löste sich von 
dem Chromogen ein kleiner Theil; diese Lösung wurde durch 
Platinehlorid kräftigst gelb gefällt; aber dieser in star- 
kem Weingeist gelöste Theil wurde durch unterchlorig- 
saures Natron nicht blau, sondern nur noch roth gefärbt. 
Der im kalten 90%, tigem Weingeist nicht gelöste Theil bläute 
sich noch kräftigst durch unterchlorigs. Natron. 

Gerbsäure giebt m der wässrigen Lösung des Ohromo- 
gens erst Trübung, dann flockige Fällung. 

Mit Aetzkalk erhitzt, entwickelt das Chromogen reich- 
liche ammoniakalische Dämpfe als Zersetzungsproduct, ist 
also stickstoffhaltig. 

So weit reichte das zur Untersuchung vorliegende Ma- 
terial. Kleine Mengen des Chromogens, von Filtrirpapier auf- 
gesaugt und aufgehoben, zeigen heute noch (d. 30. Dee. 1871) 
die schöne Reaction mit unterchlorigs. Natron (Veränderung 
der gelben Färbung in intensives Blau). 

Nach T. L. Phipson (Compt. rend. LI, 107; Repert. 
chim. pure II, 346; Dingl. polyt. Journ. 157, 316; Kopp- 


Ueb. d. Chromogen d. Boletes eyäanescens u. ander. auf frisch. Brucheete. 113 


Will’s Jahresbericht d. Chemie, 1860 S. 348) enthalten mehre 
Arten der Gattung Boletus (Boletus cyanescens und 
luridus), deren inneres Gewebe nach dem Zerreiben an 
der Luft lebhaft, aber vorübergehend indigblau wird, Ani- 
lin. Er findet, dass die färbende Substanz, welche in dem Pilze 
in farbloser Verbindung ist, sich in Alkohol löst, nur wenig 
mit Wasser sich mischt, an der Luft verharzt und insofern 
die Eigenschaften des Anilins besitzt, als sie mit Oxydations- 
mitteln dieselben Färbungen erzeugt, wie das Anilin oder 
dessen Salze. Will fügt diesen Angaben die Bemerkung 
‚bei: „dass die fragliche Substanz wirklich Anilin ist, ergiebt 
sich aus Phipson’s Andeutungen nicht mit Bestimmtheit. 

Meine eben mitgetheilten Beobachtungen theilte ich am 
23. Juli 1871 Herrn Dr. Gonnermann mit und erhielt von 
Demselben am 14. August d. J. folgende Bemerkungen, die 
er mir freundlichst gestattete zu veröffentlichen. „Ich bin 
erfreut, schreibt Derselbe, dass meine Versuche im vorigen 
Herbst, die ich mit anderen Pilzen angestellt habe, durch 
Ihre Mittheilung vom 23. Juli d. J. ihre Bestätigung gefunden 
haben. 

Nachdem ich Ihnen den Boletus cyanescens ge- 
schickt, fand ich kurz darauf Boletus luridus, der beim 
Bruch und Druck auch sogleich dunkelblau anläuft; ich über- 
goss ihn mit Alkohol und erhielt eine schön blaue 
Tinctur. 

Beim Verdampfen schwand jedoch rasch die blaue Farbe 
und änderte sich in eine gelbbraune um. Zur dünnen 
Extractdicke abgedampft und das Extract mit Alkohol ausge- 
kocht, lieferte es beim Erkalten schöne Mannitkrystalle 
(wovon ich Ihnen ein Pröbchen beifüge), Der mit Alkohol 
ausgezogene Rückstand, in Wasser gelöst, verhielt sich gegen 
Säuren ohne blaue Farbenreaction. Da ich nun eine Anilin- 
Verbindung vermuthete, so reagirte ich mit einer Lösung von 
Calcaria hypochlorosa; es verschwand aber nur die 
braune Farbe. 

Rein zufällig liess ich einige Tropfen in eine mit Na- 
ironlösung versetzte Probe fallen, wodurch sofort die Flüssig- 

Arch, d, Pharm. CXCIX, Bds, 2. Hft, 8 


114 Ueb. d. Chromogen d. Boletes eyanescens ü. ander. auf frisch. Bruche ete. 


keit sich blau färbte. Ich bereitete mir desshalb alsbald eine 
Lösung von Natr. hypochlorosum (aus kohlens. Natron 
und Chlorkalk) und bekam hiermit sofort eine blaue Reaction. 
Ich schloss daraus, dass diese blaue Reaction der Pilze einem 
Chromogen zugeschrieben werden müsse, welches darin 
durch Berührung mit Sauerstoff oder Ozon verändert und 
gebläut wird. Ich theilte diese meine Beobachtung ganz 
kurz dem Dr. Rabenhorst mit, weil dieser einsOyanver- 
bindung in der blauen Farbe vermuthete. 

Auf diese Beobachtung hin habe ich im vorigen Herbst 
auf dieselbe Weise noch Boletus rufus, B. Satanas, 
B. pachypus, B. calopus und die Varietät des Boletus 
variegatus mit den braunen Röhren untersucht und bei 
allen mit dem blossen weingeistigen Auszuge durch Zusatz 
von Natr. hypochlorosum eine mehr oder weniger blaue 
Reaction erhalten. Nun erhalte ich Ihren Brief und sehe zu 
meiner grossen Freude, dass ich auf dem richtigen Wege 
gewesen bin. Ihre mir zugeschickte Probe giebt jedoch eine 
so intensiv dunkle Reaction, wie ich sie nicht erzielt habe, denn 
die wässrige Lösung des Extractes ist so dunkel, dass das Blau 
nicht so frei hervortritt und verdünne ich die Lösung, so wird 
die Reaction zu schwach im Verhältniss zu der Reaction der 
frischen Pilze. Es wäre nun möglich, dass durch das Ver- 
dampfen des weingeistigen Auszugs in der Wärme das Chro- 
mogen verändert und dadurch die Reaction geschwächt, resp. 
theilweise zerstört würde Die Verdampfung an freier Luft 
der sich selbst überlassenen Tinctur, würde die Flüssigkeit 
zu Jange der Atmosphäre aussetzen und diese möglicherweise 
auch nachtheilig darauf einwirken. Ich habe das verdünnte 
Extract mit Kohle behandelt, aber kein besseres Resultat, 
dagegen den Mannit damit ziemlich weiss erhalten. 

Zu bemerken ist noch, dass bei den blau anlaufenden 
Pilzen nach längerem Liegen an. der Luft die blauangelaufe- 
nen Stellen sich wieder entfärben.“ 

Einem späteren Briefe des Herrn Dr. Gonnermann 
vom 5. October d. h. entnehme ich noch folgende Beobach- 
tungen: 


Ueb, d. Chromogen d. Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Brucheete. 115 


„Zuerst stellte ich Versuche mit einem Boletus luri- 
dus an, bereitete mir eine Tinctur daraus, indem ich in eine 
Porzellanschale 90 procentigen Weingeist brachte und die- 
sem der Pilz in höchst feinen, dünnen Schnitten 
zusetzte, so dass derselbe vom Weingeist bedeckt wurde; 
andrerseits zerrieb ich in einem Porzellanmörser 
einen Pilz zu Brei, übergoss ihn nun mit 90 proc. Wein- 
geist und stellte beide Proben bedeckt 24 Stunden bei 
Seite. 


Sowohl beim Einschneiden des Pilzes, als auch beim Zer- 
reiben desselben in Weingeist gebracht, färbte sich derselbe 
sofort dunkelblau, die Farbe ging jedoch bald in Blaugrün 
über und nach 24stündiger Maceration wurde die Farbe 
schmutzig grüngelb.*) Da beide Auszüge gleiche Farbe hat- 
ten, so presste ich beide Auszüge durch ein vorher nochmals 
ausgewaschenes, reines Colatorium, benetzte den Rückstand 
nochmals mit Weingeist, presste abermals und vereinigte die 
Auszüge; nach dem Filtriren wurden sie in eine Porzellan- 
schale im Wasserbade bis zur Extractdicke abgedampft und 
ein schönes hellbraunes Extract erhalten. Da frühere Ana- 
Iytiker Pilzzucker, spätere, wie E. Boudierim Agaricus 
campestris Mannit und Kohlrausch in Morchella 
esculenta, Tuber cibarium ete. auch Mannit gefunden 
hatten, so versuchte ich auch hier Mannit nachzuweisen. Ich 
kochte daher die Extracte mit 90 procent. Weingeist aus, 
welcher dabei eine gelbe Farbe annahm. Vom Rückstande 
abgegossen, erkalten gelassen, schied sich eine reichliche 
körnig-krystallinische Kruste am Boden, so wie einzelne 
Krystallgruppen an der Wand des Glases aus. Diese, da sie 
bräunlich gefärbt waren, mit Weingeist und Kohle behandelt, 
lieferten beim Erkalten reichliche Mengen weisser Krystalle, 
die sich wie reiner Mannit verhielten. 


*) Um diese Färbung der Pilzmasse durch die Luft möglichst zu 
vermeiden, zerdrückte ich, wie oben mittgetheilt, die unverletzt in 
Weingeist eingesenkten Pilze unter dem Weingeiste. H.L. 


g* 


116 Ueb. d. Chromogen d, Boletus eyanescens u. ander. auf frisch. Bruche ete. 


Das mit Weingeist ausgezogene Extract löste sich in 
Wasser vollkommen auf und hatte einen faden, schwach 
-bitterlichen Geschmack. Um auf Cyan zu prüfen, wurde ein 
Theil der Lösung mit Argent. nitric. behandelt, jedoch 
kein Cyansilber erhalten; ebensowenig erhielt ich mit Pikrin- 
säure und Kalihydrat eine rothe Flüssigkeit; Cyan war 
sonach nicht nachweisbar. 

Ein anderer Theil der Extractlösung mit Chlorkalk- 
Lösung versetzt, brachte keine Farbenveränderung hervor; 
dieser Mischung etwas Salpetersäure zugefügt, wurde 
die Flüssigkeit durch das frei gewordene Chlor theilweise 
entfärbt. 

Einem dritten Theile der Extractlösung wurde Natr. 
earbonic. zugefügt, wodurch keine Veränderung bemerklich 
wurde; beim Zutröpfeln eine Chlorkalklösung bemerkte ich 
jedoch eine blaue Färbung der Flüssigkeit. 

Einer vierten Probe der Extractlösung fügte ich nun 
tropfenweise eine wässrige Lösung von unterchlorigsau- 
rem Natron hinzu und erhielt sofort eine deutliche blaue 
Färbung. Weitere Versuche wurden dadurch verhindert, dass 
der Rest der Extractlösung beim Aufbewahren durch Schim- 
melbildung verdorben war. 

Ich suchte mir daher frisches Material zu verschaffen, 
fand jedoch keinen Boletus luridus, sondern einen Boletus 
pierodes, mit welchem ich die Versuche wiederholte Zu 
meiner Freude sah ich die blaue Reaction durch 
unterchlorigsaures Natron auch hier wieder 
erscheinen. 

Später fand ich noch Boletus calopus, Satanas 
und B. pachypus, welche mir dieselben Resultate lieferten; 
sogar die Varietät des Boletus variegatus mit den engen 
braunen Röhren, welcher beim Zerbrechen ebenfalls blau an- 
läuft, gab eine ganz gelbe Tinctur, die aber, obgleich sehr 
schwache, doch deutlich erkennbare bläuliche Reaction gab. 
Mannit fand ich in allen diesen untersuchten Pilzen.“ 


(A. Gonnermann). 


Untersuchung deutscher und ausländischer Weine. Er 


Mit einem Reste des beim Aufbewahren krystallinisch 
gewordenen bräunlichgelben Extractes, in welchem das Chro- 
mogen des Boletus cyanescens noch kräftigst durch 
unterchlorigsaur. Natron in Blau verwandelt werden konnte, 
machte ich noch einen Versuch, um etwa vorhandenes Anilin 
zu isoliren. Das Extract wurde mit Natronlauge bis zur 
deutlich alkalischen Reaction versetzt und nun mit Aether 
mehrmals ausgeschüttelt. Der klar abgehobene Aether wurde 
mit Salzsäure bis zur deutl. sauren Reaction versetzt, dann 
verdunstet. Der saure Rückstand gab, mit Natronlauge alka- 
lisch gemacht, bei gelindem Erwärmen zwar einen ammo- 
niakalisch pilzartigen Geruch, blieb aber nach Zusatz von 
unterchlorigs. Natron-Lösung durchaus farblos. Auch 
ein 2. Versuch mit Resten von ÜUhromogen, die im Filtrir- 
papier vom Pressen des Mannits sich befanden, und die durch 
unterchlorigs. Natron die schönste Bläuung annahmen, lie- 
ferten, auf gleiche Weise wie das Extract mit Natronlauge 
und Aether behandelt, keine Spur von Anilin in der ätheri- 
schen Lösung. *) 

Es muss also bis auf Weiteres das Chromogen des 
Boletus eyanescens für ein besonderes, bisher noch nicht 
isolirtes Product der Pilze erklärt werden. Herr Dr. Gonner- 
mann hat mir seine Mithülfe zur weiteren Verfolgung dieses 
Gegenstandes zugesagt. 


Jena, den 30. Decbr. 1871. H. Ludwig. 


Untersuchung deutscher und ausländischer Weine. 
Von G. Glässner, Apotheker in Kassel. 


Im Laufe des vergangenen Jahres ward ich mehrfach 
veranlasst, Weine der verschiedensten Art einer eingehenden 


*) Bei einer Gegenprobe mit Auilin gab das zum Versuche benutzte, 
unterchlorigsaure Natron sehr rasch die schönste violette Färbung, 


118 Untersuchung deutscher und ausländischer Weine. 


quantitativen Prüfung zu unterwerfen. Obgleich nun die 
Zahl der bereits veröffentlichten Analysen mancher Weine 
nicht unbeträchtlich ist, so glaube ich doch, dass es für Viele 
Interesse haben wird, über eine Anzahl bekannter Weine des 
In- und Auslandes specielle Angaben zu besitzen. Werden 
doch namentlich die deutschen und französischen Weine jähr- 
lich in so grossen Quantitäten versandt, dass sie einen wich- 
tigen Factor im internationalen Handel bilden. Weniger 
bekannt sind die Schweizer Weine. Ich habe deren sieben, 
aus verschiedenen Cantonen stammend, analysirt. Nur diese 
Weine, welche ich der Güte des Herrn Apotheker Esche- 
rich in Lenzburg, Canton Aargau, verdanke, sind direct vom 
Winzer bezogen, alle übrigen stammen aus den Kellern hie- 
siger Grossweinhandlungen. 

Ueber die Ausführung der Analysen will ich nur wenige 
Worte anfügen. 


Im Allgemeinen folgte ich Mohr’s trefflichem Werke 
über den Wein, der Spiritusgehalt in Gewichtsprocenten ward 
nach dem specifischen Gewichte des Destillates, der Trauben- 
zucker mit Kupferlösung bestimmt. Die bei Herstellung des 
Weinextractes angewandte Temperatur hat 100° Cels. nicht 
überschritten. Andere Chemiker nehmen 120° an, ich halte 
diese Temperatur für zu hoch, als dass sie das Weinextract 
ohne Zersetzung ertragen könnte. *) 


*) Eine Zusammenstellung der Resultate der bisherigen Weinanalysen 
findet sich in Jacob Moleschott’s Physiologie der Nahrungs- 
mittel, ein Handbuch der Diätetik, 2. Aufl. Giessen, Ferber’sche Univ. 
Buchh. 1859, S. 227 bis 246, 


Die Literatur über den Wein in dem Artikel Wein, Liebig - Pog- 
gendorff- Wöhler’s Handwörterbuch der Chemie 1864, Bd. IX, -S. 606. 


H.L. 


Untersuchung deutscher und ausländischer Weine. 119 


-— 
Gew. %o | % 


Name des Weines. Alko- | Trauben- | Freie | Ex- ARE 


chole zucker. | Säure. | tract, 


GP Hllhheimer 9,613 | 0,329 | 0,461 | 2463 0,179 


68er Laubenheimer | 9,994 0,417 0,563 | 2,736 | 0,198 
68er Markgräfler Feaalsz 0,215 0,515 | 1,854 | 0,187 
68er Wachenheimer | 8,200 0,491 | 0,558 ; 3,801 | 0,192 
68er Bodenheimer 10,542 | 0,333 | 0,441 | 1,874 | 0,186 
65er Wachenheimer | 8,984 0,294 | 0,529 | 2,150 | 0,202 
65er Erbacher | 9,927 0,510 | 0,515 | 2,628 | 0,190 
65er Forster Traminer | 9,569 | 0,474 | 0,561 | 3,444 | 0,182 
65er Riüdesheimer | 8,989 0,454 | 0,514 | 2,916 | 0,180 
68er Dürkheimer | 7,994 0,263 | 0,480 | 2,166 | 0,171 
68er Hambacher 7,183 0,255 | 0,579 | 2,146 | 0,178 
68er Niersteiner Rehbacher 8,981 1,252 0,479 | 3,120 | 0,184 
68er Zürcher Seewein 7,094 0,089 | 0,650 | 1,693 | 0,162 
Rother Neuenburger 9,630 0,132 | 0,415 | 2,440 | 0,185 


65er Casteler v. Schlossberg 8,271 0,125 | 0,550 | 1,795 | 0,178 
67er Hallauer (Canton Schaff- 


hausen) 8,700 0,104 | 0,381 | 2,505 | 0,274 
65er Schloss Lenzburger 

Riessling 7,182 0,166 | 0,600 | 2,422 | 0,246 
65er Jacobsberger 9,414 0,123 | 0,392 | 2,138 | 0,279 
67er Yvorne (Waadt) 9,207 0,167 | 0,533 | 1,824 | 0,195 
Tokayer | 16,836 | 11,363 | 0,251 
Xeres 20,961 3,571 | 0,427 
Malaga 12,461 
Petit Medoc Bordeaux 10,543 
St. Julien 10,491 
Cantenac 9,782 
Chäteau Larose 1,572 


Ueber Bereitung von Bleipflaster. 
Von F. Kostka, Apotheker in Ronsdorf. 


a) Emplastrum Plumbi simplex. 


Als ich vor einiger Zeit einfaches Bleipflaster machen 
wollte, wog ich mir, um am andern Morgen recht zeitig da- 
mit anfangen zu können, am Abende zuvor Bleiglätte und 
Olivenöl in den Pflasterkessel, setzte gleichzeitig schon etwas 
Wasser hinzu und rührte das Ganze einigemale untereinan- 
der. Am andern Morgen war die Pflasterbildung 
schon theilweise vor sich gegangen. Das Oel hatte 


120 Ueber Bereitung von Bleipflaster. 


sich in eine dickliche, grauweisse Masse verwandelt. Nach 
kaum anderthalbstündigem Kochen auf freiem Feuer 
war das Pflaster vollständig fertig, wogegen man sonst zur 
Beendigung dieser Operation zwei bis drei Stunden gebraucht. 


b) Emplastrum Plumbi compositum. 


Schon seit vielen Jahren bereite ich das zusammenge- 

setzte Bleipflaster nach einer Methode, die auch Hager in 

seinem Commentar angiebt, jedoch mit einigen Modificationen 
derselben. 

Ich bringe die beiden gereinigten Gummi-Harze (Am- 
moniacum und Galbanum) mit dem Terpenthin und etwas Was- 
ser in einen kupfernen Kessel und erhitze das Ganze unter 
stetigem Umrühren über einem gelinden Kohlenfeuer so lange, 
bis sich eine Art Emulsion gebildet hat. Alsdann setze ich 
Wachs und Bleipflaster hinzu und erhitze unter Rühren wei- 
ter, bis dieselben geschmolzen sind. 

Auf diese Weise habe ich noch immer rasch und unter 
Benutzung nur eines Gefässes ein sehr schönes Pflaster 
erhalten. 

Diese Methode wurde mir seiner Zeit vom Üollegen 
Ditgens in Barmen- Rittershausen angegeben und kann ich 
dieselbe nur sehr empfehlen. 


Den 10. Januar 1872. 


Mittheilungen aus der chemischen Fabrik auf Actien 
(vormals E. Schering) in Berlin *) 


a) Neue Präparate. 


1) Xylol. Nach einer Notiz in No. 51 der Berliner Klini- 
schen Wochenschrift wird das Xylol von dem dirigirenden Arzt 


*) Von Herrn Schering als Separatabdruck mitgetheilt, No. 4. 
Dee, 1871, 


Mittheilungen aus der chemischen Fabrik auf Actien in Berlin. 12] 


‘ in der Königl. Charit@ zu Berlin, Herrn Dr. Zuelzer, mit 
Erfolg bei der Behandlung der Pockenkranken angewendet. 

Dr. Zuelzer hat bei der Behandlung der Pocken mit 
Xylol bisher sehr günstige Resultate zu beobachten Gelegen- 
heit gehabt, worüber er später selbst eingehendere Mitthei- 
lungen zu machen beabsichtigt; er bemerkt aber ausdrücklich, 
dass diese Wirkungen nur bei völliger Reinheit des verwand- 
ten Xylols einzutreten scheinen, während dem Toluol und 
anderen verwandten Stoffen jene Wirkung nicht zukomme. 

Die Gabe, in welcher das Xylol gereicht wird, ist bei 
Erwachsenen 10— 15 Tropfen, (bei Kindern 3—5 Tropfen), 
1—3 stündlich. Nachtheilige Nebenwirkungen wurden bisher 
nicht beobachtet, selbst wenn das Xylol in wesentlich gestei- 
gerter Gabe gereicht wurde. Man giebt es am besten so 
früh als möglich bis zur völligen Abtrocknung der (pustulösen) 
' Blattern. 

Die beste Art der Darreichung des Xylols sind damit 
gefüllte Capsules, von denen wir solche zu 3, 5, 8 und 12 
Tropfen vorräthig halten, auch kann es tropfenweise mit 
Wein oder Wasser gegeben werden. 

2) Crotonchloralhydrat = C*H?C1?O + H2O bildet 
kleine, weisse, leichte, glänzende, blättrige Krystalle von 
eigenthümlichem, entfernt an Heidelbeeren erinnernden Geruche 
und brennendem Geschmacke. Es löst sich sehwierig in kal- 
tem, leichter in heissem Wasser, leicht in Alkohol und Aether, 
Beim Erwärmen schmilzt es und verflüchtigt sich vollständig; 
die entstehenden Dämpfe reizen die Schleimhäute, vorzüglich 
' die der Augen, heftig. Auch mit Wasserdämpfen ist es leicht 
flüchtig. Concentrirte Schwefelsäure entzieht ihm das Wasser 
und scheidet das reine Ürotonchloral als eine farblose, ölige, 
auf der Säure schwimmende Schicht ab, die beim Erwärmen 
unter Schwärzung und Salzsäureentwicklung allmählig zer- 
stört wird. 

Die Reinheit des Präparates lässt sich leicht feststellen. 
Es muss bei 78°C. schmelzen, sich vollständig verflüchtigen 
und in Wasser und Alkohol klar lösen. Die wässrige Lösung 
_ muss neutral reagiren, beim Versetzen mit Silbersalpeter und 


122 Mittheilungen aus der chemischen Fabrik auf Actien in Berlin. 


Salpetersäure darf sie kein Chlorsilber ausscheiden und muss 
beim Vermischen mit einer Lösung von ätzenden oder kohlen- 
sauren Alkalien eine in Wasser unlösliche, ölige Flüssigkeit 
— Allylendichlorid — abscheiden. 


Das Crotonchloral wurde zuerst von Kraemer und Pin- 
ner durch Chloriren des gewöhnlichen Aldehyds, der dabei 
in Crotonaldehyd übergeht, dargestellt. 


Im Crotonchloral hat Dr. OÖ. Liebreich ein neues 
Anästhetikum, mit dessen Studium er zur Zeit noch 
beschäftigt ist, entdeckt. Die bisher von Dr. Liebreich an 
Thieren und Menschen angestellten Versuche ergaben, dass 
man im ÜCrotonchloral ein Mittel hat, das Gehirn in eine 
tiefe Narkose zu bringen, ohne die Thätigkeit des; übrigen 
Organismus herunterzustimmen, während beim Chloral eine 
entsprechend tiefe Narkose des Gehirns von einer allgemeinen 
Anästhesie und Herabsetzung der Herzthätigkeit begleitet ist. 


3) Apomorphin = C!" H!?T NO? ist von Matthiessen 
und Wright eine aus dem Morphin und später auch aus 
dem Kodein durch Behandeln mit Salz- oder Schwefelsäure 
erhaltene Base genannt worden. Dieses neue Alkaloid bildet 
cine weisse, unkrystallinische Masse, die mit Salzsäure ein 
krystallisirbares, wasserfreies Salz C!? H!7 NO? HCl giebt. 
Der Luft ausgesetzt, färbt sich die freie Base durch Sauer- 
stoffaufnahme rasch grün und löst sich dann nur noch theil- 
weise in Wasser, welchem sie eine schöne smaragdgrüne 
Farbe ertheilt. In Alkohol ist sie mit grüner, in Aether und 
Benzol mit schön rosapurpurner und in Chloroform mit vio- 
letter Farbe löslich. Das chlorwasserstoffsaure Salz ist in 
Wasser leicht löslich. 

Vom Morphin unterscheidet sich die Base durch ihre 
Löslichkeit in viel Wasser, ‚vorzüglich kohlensäurehaltigem, 
und die Leichtlöslichkeit in Alkohol, Aether und Chloroform. 
Aetzende Alkalien erzeugen in den Lösungen des salzsauren 
Salzes weisse Niederschläge, die im Ueberschuss des Fällungs- 
mittels leicht löslich sind und sich rasch schwärzen. Eisen- 
chlorid erzeugt eine dunkle Amethystfärbung, Silbersalpeter 


Mittheilungen aus der chemischen Fabrik auf Actien in Berlin. 123 


wird rasch reducirt, Salpetersäure bewirkt bluthrothe Färbung, 
die beim Erwärmen blasser wird. 


Das Apomorphin ist ein nicht irritirendes Emetikum 
und kräftiges Antistimulans. In geringen Dosen innerlich 
genommen, oder subcutan eingespritzt, erregt es innerhalb 
weniger Minuten Erbrechen und beträchtliche Abspannung; 
selbst längere Berührung der Base mit den Händen bringt 
diese Wirkung hervor. 


Das Apomorphin verdient allgemeinere Aufmerksankeit, 
da die Möglichkeit vorliegt, dass es in die neue deutsche Phar- 
macopöe aufgenommen werde. 


4) Ausgefällte Oollodionwolle. Untersuchungen über die 
Collodionwolle von Camuzet, H. Vogel und van Monck- 
hoven haben gezeigt, dass jedes Collodion grössere oder 
geringere Antheile von einer noch nicht näher bestimmten 
(nach Vogel schmierigen, bräunlichen, bitterschmeckenden, 
wahrscheinlich nitrirten) Substanz enthält, welche, da sie in 
Wasser löslich ist, in das Silberbad übergeht und dieses ver- 
unreinigt, Die Gegenwart dieser Substanz scheint auch das 
Rothwerden jodirter Collodien, d. h. die Zersetzung der Jod- 
metalle, resp. die Ausscheidung von freiem Jod zu veranlassen. 
Aus ihrer Auflösung durch Wasser ausgefällte Collodionwolle 
zeigt, da ihr die in Wasser lösliche Verunreinigung fehlt, diese 
Uebelstände nicht. 


Nach Monckhoven kann ein mit gefälltem Pyroxylin 
bereitetes Collodion in verschiedener Weise jodirt werden, 
ohne dass die Jodmetalle dadurch zersetzt werden; nach H. 
Vogel wurde ein solches Collodion zwar zuerst hellgelb, 
behielt aber diese Farbe, während ein gleichzeitig aus nicht 
gefälltem Pyroxylin dargestelltes, jodirtes Collodion nach vier 
Wochen dunkelgelb wurde. Die gefällte Collodionwolle bildet 
sehr harte, krümlige Stücke, welche schwer entzündlich sind 
und sich völlig in Aether - Alkohol auflösen. 


194 Mittheilungen aus der chemischen Fabrik auf Actien in Berlin. 
b) Mittheilungen aus der Praxis, 


1) Schwefelkadmium. In Nr. 3 dieser Mittheilungen war 
als bestes Mittel zum Gelbfärben feiner Seifen des Schwefel- 
kadmiums Erwähnung gethan. Die Färbekraft des Kadmium- 
gelb ist in der That so gross, dass seine Verwendung zu 
genanntem Zweck selbst bei dem gegenwärtig bedeutend 
gestiegenen Preise noch lohnend erscheint, vorausgesetzt, dass 
das Schwefelkadmium frei ist von Verunreinigungen, welche 
seine Färbekraft beeinträchtigen. Letzteres dürfte leider nicht 
bei allen in den Handel gelangenden Sorten der Fall sein, 
da uns ein Schwefelkadmium im die Hand kam, welches nicht 
unbedeutende Mengen Zinkweiss enthielt. Auf eine solche 
Verfälschung aufmerksam zu machen, halten wir für unsere 
Pflicht, umsomehr als diese Beimischung nicht so leicht der 
äusseren Beschaffenheit nach zu erkennen ist. Am leichtesten 
ergiebt sich ein solcher Zusatz von Zinkweiss, wenn das frag- 
liche Schwefelkadmium mit starkem Essig einige Zeit in der 
Wärme behandelt wird; etwa vorhandenes Zink wird gelöst, 
und die Lösung giebt dann, mit Soda übersättigt, einen weissen 
Niederschlag. 


2) Schwefelsaures Nickeloxydul- Ammoniak. Schon vor 
acht Jahren machte Becquerel auf dieses Doppelsalz (neben 
dem entsprechenden Kalisalz) als auf eine zur galvanoplasti- 
schen Vernickelung verschiedener Metalle sehr geeignete Ver- 
bindung aufmerksam. Von Adams in Boston und Gaiffe 
“ ist dies neuerdings bestätigt worden. Die Vernickelung der 
verschiedenartigsten metallenen Gegenstände hat bei den vor- 
trefflichen Eigenschaften des metallischen Nickels in neuester 
Zeit eine beständig wachsende Aufmerksamkeit erregt; in 
Nord- Amerika bestehen z. B. bereits 10 Fabriken, welche 
galvanoplastisch vernickelte Gegenstände aller Art in den 
Handel bringen, und auch in Deutschland gewinnt der Con- 
sum der Nickelsalze für diesen Zweck an Ausdehnung. Um 
die bei der galvanoplastischen Vernickelung mit obigem Salze 
frei werdende Schwefelsäure zu neutralisiren, giebt man dem 
Bade nach Becquerel etwas Ammoniak zu, v. Jacobi in 


Mittheilungen ats der chemischen Fabrik auf Actien in Berlin. 125 


Petersburg empfiehlt statt dessen eine Anode von reinem 
metallischen Nickel zu verwenden. Beim Vernickeln durch 
blosses Ansieden wird nach Stolba folgendermaassen verfah- 
ren: In einen kupfernen Kessel bringt man zuerst eine con- 
centrirte Lösung von Chlorzink, verdünnt dieselbe mit dem 
gleichen Volumen Wasser, erhitzt zum Kochen und. fügt 
tropfenweise soviel Salzsäure hinzu, bis der durch das Ver- 
dünnen entstandene Niederschlag verschwunden ist. Dann 
bringt man eine Messerspitze Zinkpulver hinein, welches 
nach Verlauf einiger Minuten ein Verzinken des Metallkes- 
sels, soweit er von der Flüssigkeit berührt ist, zur Folge hat. 
Man setzt nun soviel Nickelsalz hinzu, bis die Flüssigkeit 
deutlich gefärbt erscheint, legt die zu vernickelnden Gegen- 
stände gehörig gereinigt oder polirt hinein und bringt zu 
denselben kleine Zinkblechabschnitte oder Zinkdrahtstücke 
derart, dass beim Kochen hinreichend viel Berührungspunkte 
geboten werden, und erhält das Ganze im Kochen. Das 
Nickel schlägt sich bald nieder, und nach Verlauf von 15 Mi- 
nuten sind die Gegenstände vollkommen überzogen. Man 
wäscht sie nachher mit Wasser und putzt sie mit Schlemm- 
kreide. 

3) Verwendung des krystallisirten Silbersalpeters für pho- 
tographische Bäder. Schon vor Jahren wurde von competen- 
ter Seite für photographische Silberbäder der ausschliessli- 
chen Verwendung des krystallisirten Silbersalpeters an Stelle 
des altherkömmlichen, geschmolzenen und in Stangen gegos- 
senen Höllensteins das Wort geredet. Es wurde damals 
schon nachgewiesen, dass beim Schmelzen des Silbersalpe- 
ters selbst bei grösster Vorsicht es sich nicht vermeiden 
lasse, dass kleine Mengen von salpetrigsaurem Silberoxyd 
gebildet werden, und dass diese später im photographischen 
Bade zur Bildung von Schleiern (d. h. gleichmässigen Aus- 
scheidungen von Silberniederschlägen über die ganze Nega- 
tivplatte) Veranlassung geben, welche selbst durch Zusatz 
von Salpetersäure zum Bade nicht fortgeschafft werden 
können. Es kommt noch dazu, dass geschmolzener Silber- 
salpeter nicht selten eine stark alkalische Reaction zeigt, 


i26 Mittheilungen aus der chemischen Fabrik auf Actien in Berlin. 


welche dem praktischen Photographen eine sehr vorsichtige 


- und daher nicht leicht zu bewerkstelligende Neutralisation 


aufnöthigt. 

Im Gegensatz hierzu erweist sich der krystallisirte Sil- 
bersalpeter stets absolut frei von salpetrigsaurem Salz, und 
die Spuren von Salpetersäure, welche den Krystallen etwa 
anhängen, sind bei sonst normaler Reinheit des Silbersalzes 
nicht schädlich, sondern sogar vortheilhaft, da jedes photo- 
graphische Silberbad eine wenn auch ganz geringe Spur freier 
Salpetersäure nöthig hat. : 

Da die geschilderten Vorzüge des krystallisirten Silber- 
salpeters vor dem Höllenstein in Stangen, wie uns die Praxis 
lehrt, in letzter Zeit mehr und mehr in Vergessenheit gera- 
then sind, erlauben wir uns heute, dieselben wieder in Erin- 
nerung zu bringen. Es verdient bemerkt zu werden, dass 
sowohl in England und Amerika, als auch zum grössten Theil 
in Frankreich für die Photographie schon seit vielen Jahren 
fast nur das krystallisirte Salz verwendet wird. 

4) Englisches Chloroform. In Nr. 3 dieser Mittheilungen 
wurde angegeben, dass das sogenannte englische Chloroform, 
welches sich durch seine Reinheit auszeichnet, aus Chloralhy- 
drat bereitet sei. 

Diese Angabe ist von einer englichen Firma in Öffent- 
lichen Blättern dementirt worden. Zur Ergänzung unserer 
damaligen Mittheilung und zum Verständniss der Sachlage 
bemerken wir, dass man in England allerdings nicht aus 
reinem Chloralhydrat durch Zersetzung mittels Alkalien Chlo- 
roform destillirt, sondern mit Umgehung der Darstellung von 
reinem Chloralhydrat Methyl-Alkohol mit Chlor sättigt und 
das rohe Product mit Kalkmilch behandelt. 

5) Ohloralhydrat. Die Ueberproduction des Chloralhy- 
drates und dessen niedriger Preis werden für diesen inter- 
essanten Körper gewiss auch noch andere als medicinische 
Verwendungen auffinden lassen. Bemerkenswerth dürfte schon 
jetzt die Thatsache erscheinen, dass Chloralhydrat als ein die 
Fäulniss verhinderndes Mittel anzusehen ist. Wenn wir 
nicht irren, hat man kürzlich in England beobachtet, dass der 


Pyrocatechin im Kino. 127 


Körper eines durch den missbräuchlichen Genuss von Chloralhy- 
drat vergifteten Menschen auffallend lange der Fäulniss wider- 
stand. Das Chloralhydrat wirkt jedenfalls in der Weise 
antiseptisch, dass es unter Zersetzung in Chloroform und 
Ameisensäure durch die bei Beginn der Fäulniss stickstof- 
haltiger Substanzen eintretende Alkalescenz, diese neutralisirt 
und dadurch, dass das hierbei freiwerdende dampfförmige 
Chloroform den Luftsauerstoff absperrt und die Vibrionen 
tödtet. Jedenfalls wäre es sehr wünschenwerth, Versuche 
anzustellen, Fleisch, ebenso Eiweisslösungen (für die Kattun- 
Druckerei) Leimgallerte etc. im Grossen durch Chloralhydrat 
zu conserviren. Nach Dr. E.Jacobsen genügte !/, °/, Chloral- 
hydrat, um eine concentrirte Lösung von getrocknetem 
Eieralbumin in Wasser (gleiche Theile) lange Zeit vor dem 
Faulen zu bewahren. Es wurde dazu das Chloralhydrat 
zuerst in Wasser gelöst und dann das Albumin in dieser 
Auflösung durch Einweichen zur Lösung gebracht. 


Pyrocatechin im Kino, ein normaler Bestandtheil 
der betreffenden Stammpflanzen. 

Professor F. A. Flückiger in Bern bringt Beweise für 
die Annahme, dass das aus dem malabarischen Kino 
(von Pterocarpus Marsupium Roxburgh), aus dem 
senegambischen Kino (von Pterocarpus erinaceus 
Lamark), und aus dem Kino der Butea frondosa, 
durch Aether extrahirbare Pyrocatechin ein normaler 
Bestandtheil der genannten Stammpflanzen des Kino’s sei. 
Wiesner fand Pyrocatechn im Eucalyptuskino und 
Prof. v. Gorup-Besanez in den herbstlichen Blättern der 
canadischen Rebe, Ampelopsis hederacea Michaux. 
Eissfeldt’s Meinung, dass das von ihm (schon 1854) im 
malabarischen Kino gefundene Pyrocatechin ein Product 
hoher Temperatur bei Darstellung des Kino’s sei, ist 
sonach nicht stichhaltig. (Berichte der deutschen chem. Ge- 
sellschaft zu Berlin, 22. Jan. 1872; Nr. 1, .1—4). H.L, 


Il. Toxikologie. 


Ueber Vergiftungs- Erscheinungen in Folge des 
Genusses von Haferbrod und deren Ursache. 
Von O. Becker, Apotheker in Rhaunen. 


Von dem hiesigen Arzte wurde mir ein Stück reinen, 
sehr festen, sogen. Haferbrodes übergeben, um mich, da der 
Genuss desselben vergiftungsähnliche Erscheinungen hervor- 
gerufen hatte, gutachtlich darüber zu äussern. 


Da mir eine genaue Untersuchung des Brodes wegen 
mangelnder Zeit für jetzt nicht möglich war und da ferner 
die mir mitgetheilten Symptome weniger auf eine Vergiftung, 
als auf eine Narcotisation schliessen liessen, so liess ich mir 
von dem betreffenden, auf einem benachbarten Dorfe wohnen- 
den Ackerer eine Portion desselben Hafers, von welchem zum 
Brodbacken genommen worden war, zur Untersuchung mit- 
bringen. 

Der betreffende Hafer war überhaupt von minder guter 
Beschaffenheit; es fanden sich darin, ausser erdigen Theilen, 
die in den Brodfrüchten häufiger vorkommenden Verunreini- 
gungen mit Früchten von Agrostemma Githago, Viciaarten 
u. A. vor; sodann enthielt der Hafer eine grössere Menge 
der Schliessfrüchte von Lolium temulentum, deren Zahl nach 
annähernder Schätzung wohl !/, des Gesammtquantums betrug. 
Die den Caryopsen des Lolium noch anhaftenden sehr starken 
Grannen liessen mich die Früchte, als von der Varietät Lolium 
macrochaeton A. Br. herrührend, erkennen, die in hiesiger 
Gegend nicht selten vorkommt. 


Ueb. Vergiftungs-Erscheinungen in Folge des Genusses v. Haferbrod ete, 199 


Die grosse Anzahl der vorgefundenen Früchte von Lo- 
lium temulentum — oder dessen Varietät —, deren giftige 
Eigenschaften, wenngleich sie bisweilen bestritten werden, be- 
kannt sind, sowie die Thatsache, dass die hier erwähnten 
Vergiftungserscheinungen nur nach dem Genuss des betreffen- 
den Haferbrodes eintraten, gaben meiner anfänglichen Ver- 
muthung volle Bestätigung, dass in diesem Falle die Früchte 
des Taumellolches die Ursache der bedenklichen Symptome 
waren. 

Die Erscheinungen, welche auf den Genuss des Brodes, 
(welches, nebenbei bemerkt, noch mit Kartoffeln vermengt 
war,) eintraten, waren folgende: 

Etwa 3 Stunden nach dem Genuss des Brodes_ stellte 
sich bei den Personen, welche davon genossen hatten, ein 
heftiges Zittern an allen Gliedern ein, starker Schweiss brach 
am ganzen Körper, von unten nach oben schreitend, aus, der 
Kopf war eingenommen, es bemächtigte sich der betr. Leute 
ein so starker Schwindel, dass sie zusammenbrachen. Zum 
Erbrechen kamen dieselben erst, als sie sich der bekannten 
Methode — Kitzeln des Zäpfchens — bedienten. 


Der Schwindel währte volle 3 Stunden, dann verschwand 
er, ohne weitere merkliche Störungen in den gewöhnlichen 
Functionen des Organismus zu hinterlassen; Leibschmerzen 
waren während des Verlaufs des Narcotismus nicht eingetre- 
ten. Einige Tage nach dem ersten schädlich verlaufenen 
Genuss des Brodes versuchten die Leute nochmals von dem- 
selben zu essen, glaubend, dass sie dasselbe vielleicht in klei- 
neren Portionen vertragen würden; doch traten auch dann 
wieder dieselben Erscheinungen ein wie beim ersten Male, nur 
in weniger heftigem Grade. 


Arch, d, Pharın, CXCIX, Bds, 2. Hit. ) 


B. Monatsbericht. 


Entdeekung von Salpetersäure im Wasser. 


Man dampft das Wasser nach Blunt zunächst unter Zusatz 
von kohlensaurem Kali ein, um alles Ammoniak zu vertreiben, 
löst den Rückstand in Wasser und bringt die Solution in 
einem luftdicht verschlossenen Gefässe mit Natriumamalgam 
in Berührung. Das sich durch nascirenden Wasserstoff aus 
der Salpetersäure bildende Ammoniak wird mit Nessler’s 
Reagens nachgewiesen. (The Pharmacist and Chem. Record. 
Ohicago. Aug. 1871. p. 182.). W». 


Die Zersetzungstemperatur des Schwefelwasserstoff- 
gases 


liegt nach Jacob Myers (Amsterdam) zwischen 350 und 
400°C. und wahrscheinlich am nächsten bei der erstgenann- 
ten Temperatur. Die bei der Reaction zwischen siedendem 
Schwefel und Wasserdampf (wobei sich keine Pentathionsäure, 
wohl aber unterschweflige Säure, wenn auch nur in 
verdünnter Lösung bildet) herrschende Temperatur wird also 
jedenfalls niedriger als 400°, vielleicht auch unter 350°C. sein. 


Ueber arsenhaltiges Schwefelwasserstoffgas, 


Als J. Myers zu den Versuchen über die Zersetzung 
des HS ein aus Schwefeleisen und Handels - Schwefelsäure 
bereitetes Gas benutzte, fand er jedesmal, selbst bei der Sie- 
detemperatur des Quecksilbers einen orangegelben Anflug 
in der U-förmigen Röhre, in welcher das HS gas der zerle- 
genden Hitze ausgesetzt wurde; dieser Anflug verhielt sich 
gegenüber allen Reagentien als Schwefelarsen. Das auf 


Ärsenhaltiges Schwefelwasserstofigas. 131 


die angegebene Weise bereitete Gas enthält also eine Arsen- 
verbindung, am wahrscheinlichsten Arsen wasserstoff- 
gas. Diese beiden Gase, die bei der gewöhnl. Temperatur 
neben einander existiren können, zersetzen sich nach der 
Gleichung 3H?S + 2H?As = As?S? + 12H, wenn die Tem- 
peratur erhöht wird, z. B. bis zur Siedetemperatur des Queck- 
silbers. : 

Das Vorkommen von H®As in solchem HSgase ist be- 
dingt durch den Arsengehalt der angewendeten Materialien. 


Zunächst lag die Vermuthung, dass der Arsengehalt des 
FeS zur Bildung des H?As die Veranlassung gewesen sei. 

Ein Versuch mit diesem FeS und mit reiner Schwe- 
felsäure gab jedoch auch nach längerem Durchleiten kei- 
nen Arsensulfidanflug. Das Arsen stammte vielmehr aus 
der Schwefelsäure. Reines präcipitirtes und bei Luftabschluss 
erhitztes FeS wurde nach Zufügung einiger Stückchen arsen- 
freien Zinks mit arsenhaltiger Schwefelsäure übergossen und 
das so erhaltene Gas durch die U förmige Röhre, die im sie- 
denden Schwefel stand, geleitet; nun setzte sich in derselben 
der orangegelbe Anflug ab. Dasselbe Resultat wurde erhal- 
ten mit reiner verdünnter Schwefelsäure, worin reine arsenige 
Säure aufgelöst war. 

Wie bekannt, fällt HS aus sauren Lösungen sogleich die 
arsenige Säure als Schwefelarsen und das Entstehen von 
H°®As kann, wie man bis jetzt glaubte, nur erklärt werden 
durch die reducirende Wirkung von nascirendem Wasserstoff 
auf arsenige Säure. Ein directer Versuch zeigte, dass nasci- 
render Wasserstoff auch frisch gefälltes Schwefelarsen reducirt, 
so dass das Auftreten von Arsenwasserstoffgas in Schwefel- 
wasserstoflgas, erhalten aus Schwefeleisen und arsenhaltiger 
Schwefelsäure, dadurch erklärt ist. 


Diese Beobachtung hat ihre Bedeutung bei gerichtlichen 
Untersuchungen. Niemand, wenn er auch reine Schwefelsäure 
gebrauchte, würde sich gefürchtet haben, arsenhaltige Schwe- 
felsäure anzuwenden zur Entwickelnng von HS behufs eimer 
gericht]. Arsenuntersuchung, und oft mag solche auch benutzt 
worden sein. Vielleicht stammt auch das im Thierkörper 
angeblich aufgefundene Arsen aus derselben Quelle. (Jacob 
Myers, Amsterdam, Juni 1871; Annalen der Chemie und 
Pharmacie, Juli 1871, 8. 127 — 128.). : 

ZUE, 


9% 


132 Ueber die Fabrikation der Mennige. 


Ueber die Fabrikation der Mennige. 


Zur Ueberführung des Bleioxyds in Mennige wenden die 
Fabrikanten im Allgemeinen die nemlichen Oeien an, welche 
auch zur Herstellung des Bleioxyds aus Blei benutzt werden, 
Das Bleioxyd wird in den oberen Etagen dieser Oefen oder 
auch auf der Sohle selbst der Oxydation unterzogen. Die 
Ausbeute ist bei dieser Art der Fabrikation ganz allgemein 
ausserordentlich gering und die Operation sehr langwierig; 
der Erfolg wird ganz wesentl. beeinflusst von den vielen 
Temperaturschwankungen, denen ein solcher zu 2erlei Zwecken 
dienender Apparat nothwendig ausgesetzt ist. G. Mercier 
untersuchte nun, unter welchen Temperaturbedingungen 
die Bildung der Mennige vor sich gehe. Er constatirte, dass 
sich zwar das Bleioxyd in einer viel kürzeren Zeit in 
Mennige umwandeln lasse, als gewöhnl. auf diese Opration 
verwendet wird, dass aber F lammenöfen dazu sehr wenig 
geeignet seien. 

Die Gegenwart der Flam mengase ist der Mennigbil- 
dung hinderlich; schöne Mennige bildet sich nur an den Stel- 
len, wo das Material durch die Feuerbrücke vor der directen 
Berül hrung der Flamme geschützt ist. Sodann lässt sich die 
Temperatur eines solchen Ofens nicht constant erhalten; es 
findet ein fortwährender‘ Wechsel zwischen Bildung und Zer- 
setzung der Mennige durch Ueberhitzung statt. 


Auf Rivot’s Rath wendete Mercier einen gewöhnl. 
Muffelofen an. Die Hauptbedingung — genügenden Luftzu- 
tritt natürl. vorausgesetzt — ist Constanz der richtigen 
Temperatur; denn die Temperaturen, bei welchen das Mas- 
sicot Sauerstoff aufnimmt und diejenige, bei welcher die Men- 
nige wieder Sauerstoff verliert, liegen sehr nahe bei- 
einander. 

Die günstigste Temperatur zur Mennigebildung ist nahe 
der dunkeln Rothgluht, ohne diese jedoch zu 
erreichen. _Am raschesten und sichersten ging die Um- 
wandlung des Massicots vor sich, wenn die Kanten des Muf- 
felofens eben anfingen dunkelroth zu werden; sobald 
jedoch die Muffel in erheblicher Ausdehnung zur dunkeln 
Rothgluht gelangte, trat Zersetzung der gebildeten Mennige 
ein und bei längerem Andauern dieser Temperatur wurde die 
Mennige vollständig in eine schön canariengelbe Masse ver- 
wandelt. 

Aus einer mitgetheilten Tabelle über die Ergebnisse eines 
Mennigbrennversuches ist Folgendes hervorzuheben. Die in 


Ueber die Fabrikation der Mennige, 133 


18 Stunden gebildete Mennige war handelsfähige Waare, aber 
es bedurfte etwas über 19 Sunden, um die feurigste Nüance 
zu erreichen. Bei anderen Versuchen wurde dasselbe Resul- 
tat schon in 14 bis 15 Stunden erreicht. 

Die Mennige der eilften Wägung war bedeutend schö- 
ner feuriger, als die der zehnten, obwohl das Gewicht sich 
nicht verändert hatte. Ein ähnlicher Fall hatte sich bei den 
Wägungen 3 und 2 ergeben, woraus zu schliessen, dass bei 
der Umwandlung von Massicot in Mennige nicht bloss Sauer- 
stoffaufnahme, sondern auch noch eine gewisse Aende- 
rung des Molecularzustandes statt hat. Die grösste 
Schönheit der Mennige entspricht zwar der. grössten Gewichts- 
zunahme des Massicot; aber nachdem das Gewichtsmaximun 
erreicht ist, kann durch weiteres Erhitzen die Mennige noch 
an Feuer der Farbe gewinnen oder verlieren durch Aende- 
rung ihres Molecularzustandes. Die Gesammtmenge des vom 
Massicot beim Uebergang in Mennige AUSEnOInmENER Sauer- 
stoffs beträgt etwa 2 Procent. 

Es ist bekannt, dass Mennige beim Durchschlagen durch 
Metallsiebe an Feuer verliert und das um so mehr, je öfter 
sie das Sieb passirt. Auch diesen Verlust an Feuer muss 
man einer moleculären Veränderung zuschreiben. Die Tem- 
peratur bei der Mennigbildung ist immer die gleiche, welche 
Art von Bleioxyd man auch anwenden mag; sie geht um so 
schneller vor sich und liefert um so feurigere Farbe, je rei- 
ner das angewendete Massicot ist; die ordinären Sorten 
brauchen zur Umwandlung 20 Stunden, während für die rei- 
neren 15 bis 18 Stunden genügend sind. Bleiweiss liefert 
eine orangefarbige Mennige, die sich unter denselben Be- 
dingungen und eben so schnell wie die gewöhnl. Mennige 
herstellen lässt. Die in einigen Stunden bereitete Mennige 
steht der langsam erzeugten an Feuer der Farbe nicht im 
Mindesten nach. 

Der passendste Ofen zur Mennigfabrikation ist derjenige, 
in welchem die Temperatur am leichtesten constant erhalten 
und das Bleioxyd, vor Berührung mit der Flamme geschützt, 
einem continuirlichen Luftstrome ausgesetzt werden kann. 
Einen solchen Ofen zum Betrieb im Grossen hat Mercier 
construirt: es ist in Wesentl. eine grosse Muffel, umspült 
von Feuer, welches in einer grossen Zahl von kleinen Kanä- 
len vertheilt ist. Leicht zu handhabende Schieber in den 
einzelnen kleinen Kanälen gestatten, die Hitze in jedem Theile 
der Muffel beliebig zu reguliren. Man soll mittelst dieses 
Öfens bei ununterbrochenem Betrieb und gutem Gang etwa 


154 Umwandlung von Ameisensäure in Methylalkohol. 


4 Tonnen Memnige in 24 Stunden erzeugen können. (Anna- 
len d. Chem. und Pharm. Novbr. 1871; 160. Bd. 8. 252 — 
256; im Auszug aus Annales des Mines [6) 19, 1.) . 

H. 


Umwandlung von Ameisensäure in Methylalkohol. 


In einer vorläufigen Mittheilung (Annalen d. Ohemie u. 
Pharmacie Januar 1871, 157. Bd. 8. 119) zeigte Eduard 
Linnemann (Lemberg, d. 1. Dec. 1870) an, dass es ihm 
gelungen sei, aus ameisensaurem Kalk durch trockne Destilla- 
tion Methylaldehyd und aus diesem Methylalkohol, Jodmethyl 
und benzo&sauren Methyläther zu erhalten. 

Ad. Lieben und Rossi berichten über dieselbe Um- 
wandlung (im Aprilheft 1871 d. Ann. d. Ch. u. Pharm. 8. 107 
bis 111; aber schon’ der Akad. d. Wiss. zu Wien in d. Sitz. 
v. 19. Januar 1871 mitgetheilt). Sie unterwarfen fein gepul- 
verten ameisens. Kalk, der bei 100° 0. getrocknet worden . 
war, in Portionen von 10 Grm. aus Glasretörtehen der trock- 
nen Destillation. Die entweichenden Gase und Dämpfe -wur- 
den durch ein von Kältemischung umgebenes U-rohr, das 
unten mit einem Abflussrohr versehen war, geleitet. In einer 
Öperationsreihe verarbeiteten sie 100, in einer 2. 150 Grm. 
ameisens. Kalk. Das an Menge sehr geringe condensirte 
Product besass einen aldehydartigen, zugleich aber auch 
empyreumatischen Geruch. Es stellte eine wasserhelle u. z. 
Th. wohl auch aus Wasser bestehende Flüssigkeit dar, auf 
der eine geringe bräunliche Schicht schwamm. Mit ammoniak. 
Silberlösung gab sie, wie schon E. Mulder (Zeitschr. f. Ohem. 
1868, 265) beobachtet hat, eine starke Reduction. Das ge- 
sammte Destillat wurde mit der 20fachen Menge Wasser 
gemischt und zur Umwandlung in Methylalkohol portionen- 
weise äquivalente Mengen Natriumamalgam und Schwefelsäure 
zugesetzt, während durch Eiswasser gekühlt wurde. Als 
schliesslich abdestillirt ward, gab das Destillat noch immer 
starke Silberreduction und diese konnte selbst durch wieder- 
holte Behandlung mit Natriumamalgam und 8503 nicht zum 
Verschwinden gebracht werden. Die wässrige Lösung wurde 
dann von dem unlösl. Oele abfiltrirt und durch eine Reihe 
von Destillationen und Zusatz von kohlens. Kali zu den ersten 
Fractionen eine flüchtige alkoholische Flüssigkeit abgeschieden, 
die alle Eigenschaften des Methylalkohols besass. 


Darstellung von absolutem Alkohol. 135 


Durch Destillation wurde er noch von etwas höher sie- 
dendem, in Wasser unlösl. Oel getrennt und durch Behand- 
lung mit geschmolzenem kohlens. Kali, später mit Kalk ent- 
wässert. Er besass den Geruch von unreinem Methylalkohol, 
siedete unter heftigem Stossen bei 66 bis 67°0., war in 
Wasser löslich und durch kohlens. Kali daraus abscheidbar. 
Die Menge von Methylalkohol, die aus den verarbeiteten 
250 Grm. ameisens. Kalk erhalten wurde, betrug nur 3 bis 
4 Grm. 

Mit rauchender HJ mischte er sich. vollkommen, damit 
in einer verschlossenen Glasröhre erhitzt, lieferte er Jodme- 
thyl, dessen Analyse © = 8,71, H = 2,16 und J = 88,99 
ergab, was gut mit der Formel CH3J stimmt. Es siedete 
bei 43 bis 44°, zeigte bedeutendes spec. Gew. (Chlorcaleium 
schwamm auf demselben) und den Geruch des Jodmethyls. 

Durch Erwärmen mit trocknem oxals. Silberoxyd wurde 
dieses Jodmethyl in das so charakteristische Methyloxalat 
übergeführt, welches bei stärkerem Erhitzen abdestillirte und 
in der Vorlage sogleich und vollständig zu weissen Krystal- 
len erstarrte. 

Das Zwischenproducet, den Formaldehyd, haben sie 
nicht weiter untersucht, sie schliessen aber aus ihrer Beobach- 
tung des Rohproducts, dass er zu den leicht condensirbaren 
(Gasen gehören müsse. Frl: 


Darstellung von absolutem Alkohol, 


Die bisher gebräuchlichen Verfahrungsweisen zur Darstel- 
lung grösserer Mengen absoluten Alkohols sind nach E. 
Erlenmeyer meist sehr zeitraubend, da die in Anwendung 
kommenden Entwässerungsmittel, wie kohlens. Kali, ent- 
wässerter Kupfervitriol, entwässertes gelbes 
Blutlaugensalz, Aetzkalk, Aetzbaryt u. s. w. dem 
Weingeist das Wasser erst bei längerer Einwirkung entzie- 
hen. Mit den 3 erstgenannten Substanzen ist es selbst bei 
mehrtägiger Berührung und häufigem Schütteln nicht möglich, 
vollkommen absoluten Alkohol zu erzielen. 

Merdelejeff (Zeitschr. f. Chem. 1865, 260) erklärt den 
Aetzkalk für das praktischste Entwässerungsmittel des 
Weingeists. „Die Stücke des Aetzkalks müssen (nach ihm) 
den Weingeist, der mindestens ein spec. Gew. von 0,792 bei 
20° haben muss, überragen. Nach 2 Tagen ist alles Wasser 


136 Synthese des normalen Propylalkohols mittelst Aethylalkohols. 


entzogen. Will man aber schon nach 2 bis 3 Stunden destil- 
liren, so ist ein vorhergehendes halbstündiges Erwärmen auf 
50 bis 60° absolut nothwendig.“ 

Bei diesem Verfahren sind aber nur die mittleren 
Portionen des Destillates wasserfrei zu bekommen. 


Erlenmeyer hat Mendelejeffs Verfahren dahin abgeän- 
dert, dass er den Weingeist mit dem Kalk !/, Stunde bis 
1 Stunde auf dem Wasserbade am Rückflusskühler zum 
Sieden erhitzt, dann den Kühler umkehrt und den Alkohol 
abdestillirt. So erhält man das ganze Destillat was- 
serfrei. 


Enthält der Weingeist mehr als 5 Proc. Wasser, so ist 
es nur nöthig, ihn 2 oder mehremal derselben Behandlung 
zu unterwerfen. Ist er sehr wasserhaltig, so darf man nicht 
gleich bei der ersten Kochung den Kalk über die Flüssigkeit 
hervorragen lassen; man füllt am besten den Raum, welchen 
der Alkohol einnimmt, nur zur Hälfte mit Kalkstücken an, 
weil sonst das Gefäss durch die rasche Hydratbildung aus- 
einander getrieben werden kann. Immerhin lassen sich auf 
diese Weise mehre Liter Weingeist in einigen Stunden in 
absoluten Alkohol überführen. (Annalen d. Chem. u. Pharm. 
Novbr. 1871, Bd. 160, S. 249 — 250.). A. L. 

Man vergleiche H. Wackenroder’s Bemerkungen über 
die Darstellung des absoluten Alkohols mittelst Aetzkalk. 
(Archiv der Pharmacie. Mai 1847. II. R. Bd. 50, S. 162 
bis 167.). TERsSE,, 


Synthese des normalen Propylalkohols mittelst 
Aethylalkohols. 


Die Methode, deren sich A. Rossi bediente, um von 
dem Aethylalkohol zum Propylalkohol zu gelangen, ist die 
nemliche, welche ihm früher gestattete, den Capronalko- 
hol darzustellen (Ann. chim. phys. [3], 40,110) und welche 
neuerdings Lieben und Rossi den bis dahin unbekannten 
normalen Butylalkohol geliefert hat. Aetliylalkohol 

‘wurde nacheinander in Aethyleyanür und Propionsäure 
umgewandelt, diese sodann nach der Methode von Piria und 
von Limpricht durch Destillation eines innigen Gemisches 
von propions. und ameisens. Kalk in Propylaldehyd 


Synthese des normalen Propylalkobols mittelst Aethylalkohols. 137 


übergeführt, letzterer endlich lieferte durch Einwirkung nasci- 
renden Wasserstoffs den Propylalkohol. 

Zur Darstellung von Aethyleyanür wurde gepulvertes 
Cyankalium mit Aethylehlorür, das in seinem 3fachen 
Gewicht Weingeist von 85° gelöst war, in zugeschmolzeneu 
Röhren auf 100 bis 105° erhitzt. 

Der Propionaldehyd = Ü’H#O ist eine klare, leicht 
bewegliche Flüssigkeit von erstickendem Geruch, in Wasser 
löslich, jedoch nicht in jedem Verhältniss. Siedet bei 499,5 Ü. 
bei 740 M.M. Druck; spec. Gew. 0,804 bei 17°. Er oxydirt 
sich leicht an der Luft und redueirt ammoniak. AgO-Lö- 
sung unter Erzeugung eines Silberspiegels. 

Mit einer cone, Lösung von 2fach schwefligs. Natron 
geschüttelt, löst er sich unter Wärmeentwickelung; die Lö- 
sung giebt, selbst abgekühlt, keine Krystalle. Mit Kalı erhitzt, 
wird er klebrig, ohne eigentl. zu verharzen. — 

Propylalkohol C?H®0. Die Umwandlung des Pro- 
pionaldehyds in Propylalkohol gelingt am besten genau in der 
Weise, wie Lieben und Rossi den Butyraldehyd in Butyl- 
alkohol überführten, mittelst Natriumamalgam in der durch 
SO® sauer erhaltenen Propionaldehydlösung. 

Um die Bildung öliger Nebenproducte möglichst zu be- 
schränken, wurden nur kleine Mengen des Aldehyds auf 
einmal in Arbeit genommen. Dann übersteigt der Verlust 
an Product nicht !/, des aus der Menge des angewandten 
Aldehyds berechneten Alkohols. Dieser, durch geschmolzenes 
Kali, darauf durch Destillation über Natrium entwässert, ist 
eine farblose Flüssigkeit von stark alkohol. Geruch und bren- 
nendem Geschmack, die sich in Wasser in jedem Ver- 
hältniss löst. 

Siedet bei 96 bis 97° unter 743 M.M. Druck. Spec. 
Gew. bei 0° — 0,8205. Mit zweifach chroms. Kali und 50° 
oxydirt, liefert der Propylalkohol reine Propionsäure, 
deren Silbersalz analysirt wurde. 

-Propylbromür—= Ü?H’Br. Mit HBr gesättigter Pro- 
pylalkohol wurde mit einem gleichen Vol. conc. wässr, HBr 
gemischt und im zugeschmolzenen Rohr bei 100 bis 105° 
erhitzt. Das reine Propylbromür ist eine farblose Flüssigkeit, 
im Geruch dem Aethylbromür ähnlich, am Lichte unveränder- 
lich, im Wasser sehr wenig löslich. Siedet bei 71° unter 
749 M.M. Druck. Spec. Gew. 1,388 bei 0°C. 

Propyljodür = Ü?H’?J wurde erhalten durch gelindes 
Erhitzen einer Mischung von Propylalkohol, J und rothem P. 
Farblose Flüssigkeit, dem Aethyljodür ähnl. riechend, unlösl. 


155 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 


in Wasser. Dem Lichte ausgesetzt, färbt es sich allmählig; 
siedet bei 102° unter 752 M.M. Druck. Spec. Gew. 1,782 
bei 0° Cels. 

Propylacetat — (0511092 0>H WON C2TR Od 
durch Erhitzung von Propyljodür mit Silberacetat im zuge- 
schmolzenen Rohr bei 100° leicht erhalten. Eine Flüssigkeit 
von angenehmem Geruch; sie siedet bei 102° unter 750 M.M. 
Dr., zeigt 0,913 spec. Gew. bei 0° und zersetzt sich beim 
Krhitzen mit cone, Kalilauge im geschlossenen Gefässe bei 
100° in Propylalkohol und Kaliacetat. 

Propyleyanür wurde erhalten durch Erhitzen von 
Propylbromür oder -jodür mit Cyankalium und Alkohol im 
zugeschmolzenen Rohr, Propyleyanür, mit Kali erhitzt, liefert 
H3N und buttersaures Kali, dessen Säure mit der Gäh- 
rungsbuttersäure identisch zu sein scheint, denn es 
stimmte nicht allen die Analyse ihres Silbersalzes mit der 
Formel des Silberbutyrats, sondern es gelang auch, nachzu- 
weisen, dass ihr Kalksalz zu einer kryst. Masse gesteht, wenn 
ılessen kaltgesättigte Lösung erhitzt wird, welches Verhalten 
lie Gährungsbuttersäure von der Isobuttersäure unterscheidet. 
Die Angaben von Siersch sind nach dem Mitgetheilten zu 
berichtigen. (Rossi, Laboratorium d. Univ. Turin; Compt. 
»end. 70, 129; daraus in Ann, d. Chem. u. Pharm. Juli 1871; 
159, 79.). ID 8: 


Ueber den normalen Butylalkchol und seine 
Abkömmlinge 


haben Ad. Lieben und A. Rossi umfassende Untersuchun- 
sen angestellt, die sie in den Annalen d. Chem. u. Pharm. 
Mai 1871. Bd. 158, 8. 137—180 veröffentlichten und mit 
einer geschichtlichen Betrachtung einleiteten. Als 
Wurtz 1852 im Fuselöl den Butylalkohol entdeckte und 
1853 noch die Entdeckung des Propylalkohols von Chancel 
und die des Caproylalkohols von Faget folgte, da glaubte 
man zu einer fast vollständigen Kenntniss der wichtigen Klasse 
der Alkohole ©"H®+10H und ihrer Abkömmlinge gelangt 
zu sein. Indessen musste schon’ damals auflallen, dass der 
Siedepunkt des Butylalkohols erheblich tiefer lag (nemlich bei 
109°C.) als sich nach seiner Stellung in der Reihe erwarten 
liess, Seit jener Zeit hat sich unsere Kenntniss der That- 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 139 


sachen, wie unser theoretischer Gesichtskreis beträchtlich 
erweitert. 

Friedel zeigte (1862), dass Aceton mit nascirendem 
Wasserstoff eine Verbindung von der Zusammensetzung des 
Propylalkohols liefert, dessen Verschiedenheit vom Gäh- 
rungspropylalkohol er (1863) nachwies, während Kolbe 
die Constitution dieser Substanz als emes sceundären Al- 
kohols interpretirte, als zweifach methylirten Me- 

CH3) 
thylalkohol CH®} COM. 
1 | 

Wurtz entdeckte (1862) das mit dem Amylalkohol iso- 
mere Amylenhydrat C®H!®%,H?O und eröffnete die Aus- 
sicht auf eine grosse Anzahl solcher neuer isomerer Alkohole, 
von denen hier das Butylenhydrat U?H8,H2O von de 
Luynes genannt werden mag. 

Wurtz betrachtete dieselben als eine besondere Klasse 
von Alkoholen, deren wesentliches Merkmal darin liege, dass 
sie ebenso wie ihre Aether sich mit Leichtigkeit unter Ab- 
gabe von UÜ"H?" zerlegen. 

Kolbe trat dieser Ansicht entgegen und an frühere 
theoretische Betrachtungen (Annalen d. Chem. u. Pharm. 132, 
102; 1864, über die secundären Alkohole: der Methyl- 
alkohol ist der typische Alkohol, das Garbinoxyd- 
hydrat oder kurzweg das Carbinol = C?H!0? —= 
H 
| 620,HO; durch Substitution eines Wasserstoffatoms 
H 
durch ein Alkoholradical entstehen die primären Alko- 
hole z.B. der normale Propylalkohol (Aethylcarbinol) 

c+H >) 
e==,. H | CG20,HO; durch Substitution von 2 Wasserstofl- 


H 
atomen durch 2 Alkoholradicale entstehen die secundären 
C?H? 
Alkohole z. B. eh —=Dimethylcarbinol = 2fach 
H 


methylirter Methylalkohol, folglich die tertiären Alkohole 
durch Ersetzung aller 3 typischen H-atome durch Alkohol- 
radicale), über die mögliche Existenz von primären, secundä- 
ren und tertiären Alkoholen anknüpfend, suchte er nachzuwei- 
sen, dass das Amylenhydrat ein secundärer Alkohol sei. 


149 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömlinge. 


Von den Ideen der Vierwerthigkeit des Kohlen- 
stoffs (C= 12) und der gegenseitigen Bindung der 
Atome ausgehend, welchen namentlich Kekule eine so 
breite Bahn in der Wissenschaft gebrochen hat, musste man 
nothwendig zur Erkenntniss geführt werden, dass es nur 
einen Methylalkoho}, auch nur einen Aethylalko- 
hol, aber schon zwei isomere Propylalkohole, 4iso- 
mere Butylalkohole u.s. w. geben könne, und gelangte 
dazu, ihre Constitution theoretisch zu entwickeln. Trotz 
scheinbarer Uebereinstimmung sind jedoch diese Ideen und 
das Resultat, zu dem sie führen, nicht gleich mit den von 
Kolbe gegebenen. Die Zahl der Isomerien, die Kolbe 
als möglich annimmt, ist beträchtlich grösser, als diejenige, 
welche man aus den letzteren Vorstellungen, die von der 
Mehrzahl der Chemiker heute angenommen sind, ableitet, und 
man darf daher hoffen, dass das Experiment zwischen 
diesen widersprechenden Ansichten entscheiden wird. Es wird 
dem Fortschritte der Wissenschaft am förderlichsten sein, 
vorläufig an der einfachsten Hypothese — wobei man 
die 4Werthigkeiten des Kohlenstoffs als gleichartig annimmt 
und von einem Einflusse der räumlichen Stellung der 
Atome absieht — festzuhalten und erst dann aufzugeben oder zu 
erweitern, wenn neue. genau studirte Thatsachen ihre Unzu- 
länglichkeit beweisen. 

Als einen wichtigen Beitrag zur Lösung dieser Frage 
dürfen wir die Arbeit von Butlerow über den tertiären 
Butylalkohol anführen, den er durch Einwirkung von 
Zinkmethyl auf Kohlenoxychlorid oder auf Chlora- 
cetyl darstellte Mit Hülfe derselben Methode stellte er, 
so wie auch Popoff später noch andere tertiäre Alko- 
hole dar. 

Adolph Lieben lehrte auf syuthetischem Wege (durel 
Einführung von Aethyl statt Chlor in gechlorten Aether) den 
secundären Butylalkohol oder äthylirten Aethyl- 
alkohol kennen (1867 und 1869) und wies nach, dass 
dieser Körper mit dem Butylenhydrat von de Luynes 
identisch sei; es gewann dadurch an Wahrscheinlichkeit, dass 
die sogenannten Hydrate von Ü* H?" keine besondere Klasse 
von Alkoholen bildeten. Von den 4 isomeren Butylalkoholen, 
welche die Theorie vom 4 werthigen Kohlenstoff und von der 
Atomenverkettung, in ihrer einfachsten Form angewandt, 
vorhersehen liess, waren nunmehr 3 bekannt und ihre Con- 
stitution war experimentell mit der Theorie in Uebereinstim- 
mung gefunden worden. Um so grösseres Interesse knüpfte 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 141 


sich an die Entdeckung des vierten, welcher der Theorie 
nach der normale primäre Butylalkohol (das Propyl- 
carbinol nach Kolbe’s Nomenclatur sein sollte. Dass der 
Gährungsbutylalkohol von Wurtz nicht der normale 
sei, also auch nicht derselben homologen Reihe angehöre wie 
der Aethylalkohol und der Gährungspropylalkohol, 
war schon durch die Anomalie seines Siedepunktes wahr- 
scheinlich; es wurde erwiesen durch die von Erlenmeyer 
(Ann. Ch. Pharm. Supplementband. V, 337) gefundene That- 
sache, dass der Gährungsbutylalkohol bei der Oxydation Iso- 
buttersäure liefere. Es ist wahrscheinlich, dass Schöyen 
(Ann. Ch. Pharm. 130, 233), als er Chlor auf Diaethyl ein-. 
wirken liess und das erste Substitutionsprodukt C*H?Cl in 
den entsprechenden Alkohol verwandelte, den normalen 
Butylalkohol in Händen hatte. Er hielt ihn für Gährungs- 
butylalkohol, beschrieb jedoch seine Eigenschaften nicht, da 
er nur sehr geringe Mengen und im unreinen Zustande erhal- 
ten zu haben scheint und begnügte sich damit, ihn zu oxy- 
diren, wobei er Buttersäure erhielt. 

. Nun waren ausser den schon erwähnten Methoden, welche 
den secundären und tertiären Butylalkohol, die 
Acetonalkohole und die genannten Hydrate der 
Ü”H?” kennen gelehrt hatten, in den letzten Jahren noch 
andere Methoden angewandt worden, um zur Kenntniss neuer 
Alkohole zu gelangen. 

Pelouze und Cahours, ferner Schorlemmer stell- 
ten aus den gesättigten Kohlenwasserstoffen O"H?" + 2 
(des amerik. Petroleum und der Kohlenwasserstoffe der trock- 
nen Destillation) durch Einführung von Ol, dann von OH, 
statt H einige Alkohole dar und Schorlemmer verlieh die- 
ser Methode, indem er die Alkoholradicale in Anwen- 
dung brachte einen synthetischen Charakter. 

Linnemann und Siersch bereiteten Methyläthyl und 
Isopropylalkohol, indem sie die nach Mendius aus 
den Cyanüren dargestellten Ammine in Alkohole überführten, 

Buttlerow und Ossokin untersuchten die Einwir- 
kung von Glykoljodhydrin auf Zinkmethyl und Zink- 
äthyl. 

Linnemann reducirte Essigsäureanhydrid und Pro- 
pionsäureanhydrid mittelst Natrium- Amalgams zu Aethyl- 
alkohol und zunormalem Propylalkohol. 

Mittelst Einwirkung von HJ auf Glycerin wurde von 
Erlenmeyer Isopropylalkohol und in ähnl. Weise von 


142 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinee. 


örlenmeyer und Wanklyn aus Mannit und Melampyrin 
Hexylalkohol erhalten. 

Ohopman, später Schorlemmer unterwarfen den 
durch Destillation aus ricmölsaurem Natron erhaltenen Alko- 
hol erneuerten Untersuchungen u. s. w. 


Alle diese Arbeiten führten aber nicht zur Kenntniss der 
normalen Alkohole, mit einziger Ausnahme des normalen 
Prop ylalkohols, der auf die angedeutete Weise von 
Schorlemmer (Zeitschr. f. Chem. 1868, 49) und von Lin- 
nemann (Ann. Ch. Pharm. 148, 251) erhalten wurde, wäh- 
rend zugleich seine angezweifelte Existenz im Fuselöl 
durch neue Versuche von Fittig (Zeitschr. f. Chem. 1868, 
44) in Gemeinschaft mit König und Scheffer und von 
Pierre und Puchot (Compt. rend. 66, 302) ausser Zwei- 
fel gestellt wurde. 


Um nun die normalen Alkohole darzustellen, ver- 
suchten Ad. Lieben und A. Rossi, von den jenen ent- 
sprechenden fetten Säuren auszugehen und sie zu Alkoholen 
zu reduciren. 


Schon 1851 hat Williamson gelegentl. der Entdeckung 
der gemischten Acetone die Vermuthung ausgesprochen, 
dass sich die Aldehyde wie die Acetone darstellen lassen 
dürften, indem man ein ameisensaures Salz, gemengt- 
mit dem Salze einer fetten Säure, der Destillation 
unterwerfe. Im Jahre 1856 stellten unabhängig von ein- 
ander Piria aus der aromatischen Reihe und Ritter unter 
Limprichts Leitung .aus der Reihe der fetten Säuren auf 
diese Weise Aldehyde dar. 


Wurtz und Friedel zeigten 1862, dass sich die 
Aldehyde durch nascirenden Wasserstoffin Al- 
kohole verwandeln lassen. 


Diese beiden Reactionen combinirend, musste 
man von den Säuren zu den Alkoholen mit glei- 
chem Kohlenstoffgehalt gelangen, und damit war 
eine alte, lang angestrebte Aufgabe in der Wissenschaft 
gelöst, 

Wurtz hat diese Methode benutzt, um Valeriansäure 
in Valeral und diesen inAmylalkohol überzuführen und 
A. Rossi hat (Ann. Chem. Pharm. 1865; 133, 176) um die 
chem. Natur der aus Cyanamyl bereiteten Capronsäure 
festzustellen, dieselbe in Capronaldehyd und Capr on- 
alkohol verwandelt, : 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 145 


Merkwürdigerweise jedoch wurde der offen daliegende 
Weg zur Synthese der Alkohole bis 1867 sonst nicht 
betreten. 

Die Gewinnung des Propionaldehyds aus Propionsäure 
durch Ritter’s Versuche war nicht sicher festgestellt und 
Limpricht schliesst seine Abhandlung mit der Bemerkung, 
dass diese Methode zur Darstellung der Aldehyde wegen der 
gleichzeitig auftretenden brenzlichen Producte wohl selten vor- 
theilhaft sein dürfte. 

Ja Siersch’s Versuche (1867) schienen die praktische 
Anwendbarkeit der Methode vollends zu widerlegen; Lie- 
ben und Rossi waren anderer Meinung und haben durch 
Anwendung derselben die nachfolgenden glücklichen Resul- 
tate erhalten. 


Darstellung des Butyraldehyds. 


Um den normalen Butyraldehyd, der zur Gewinnung des 
entsprechenden Alkohols dienen sollte, zu erlangen, musste 
ein Gemenge von ameisensaurem und buttersaurem 
Kalk der Destillation unterworfen werden; dazu war reiner 
buttersaurer Kalk nöthig. Die Buttersäure, die L. und R. 
selbst durch Gährung bereitet hatten und diejenige, die als 
reine Buttersäure bezogen wird, ergaben sich als unreine 
Producte, Durch fractionirte Destillation kann man sie annä- 
hernd, doch nicht vollständig von den niedriger und höher 
siedenden Säuren, die sie stets begleiten, befreien. Man thut 
am besten, die Fraction 155 bis 165°, oder bei noch sorg- 
fältigerer Arbeit die von 159 bis 164°C. in Wasser zu lösen, 
von dem unlöslichen Oel (Säuren mit höherem Cgehalt) zu 
trennen, dann durch Sättigen mit Kalkmilch in das Kalksalz 
zu verwandeln. Beim Abdampfen der Lösung scheidet sich 
der buttersaure Kalk, der in heissem Wasser minder löslich 
ist, als im kalten und ausserdem die Eigenschaft hat, vom 
Wasser wenig benetzt zu werden, wie Schaum an der Ober- 
fläche ab und kann abgeschöpft werden. Man fährt mit dem 
Concentriren und Abschöpfen, je nach dem Grade der Reinheit 
der Buttersäure mehr oder minder lange fort; die letzten 
Mutterlaugen geben in der Regel kein reines Product mehr. 
Auch wenn es sich um Darstellung reiner Buttersäure han- 
delt, dürfte es zweckmässig sein, dieselbe aus dem also gerei- 
nigten Kalksalze abzuscheiden. Der Siedepunkt einer so 
gereinigten Gährungsbuttersäure, wurde in übereinstimmenden 
Beobachtungen, wo einmal die ganze Thermometercolonne im 


144 _ÜUeber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 


Dampfe war, ein andermal die Correction nach Kopp, die für 
den herausragenden Quecksilberfaden 3° betrug, bei 163,2 
Üels. unter dem auf 0° reducirten Druck von 748,7 M.M. 
gefunden. (Diese Angabe ist für Verschiebung der Funda- 
mentalpunkie und Üalibration des Thermometers corrigirt.) 

Der lufttrockne, sehr annähernd reine buttersaure Kalk 
wurde mit dem gleichen Gewicht ameisens. Kalk im Mörser 
inniggemengt, das Gemenge bei 100° getrocknet, darauf 
in kleinen Portionen zu 10 Gram. aus Glasretörtechen, die 
von unten und von den Seiten mit glühenden Kohlen erhitzt 
wurden, der trocknen Destillation unterworfen. Dabei ent- 
wickelten sich Gase und Dämpfe, die mittelst Kühlers und 
eines durch Kältemischung gekühlten Recipienten verdichtet 
wurden; die Masse schmilzt, doch nicht vollständig und zu- 
letzt, d. h. nach etwa 20 Minuten langem Erhitzen bleibt 
kohlens. Kalk als zusammengebackenes, weisses Pulver in der 
Retorte zurück. L. u. R. haben für jede Darstellung von 
Butylalkohol stets mehre 100 Grm., im Ganzen im Laufe 
dieser und der folgenden Untersuchung einige Kilogramme 
butters. Kalk in dieser Weise verarbeitet. 

Das condensirte Product ist eine bräunliche Flüssigkeit 
von erstickendem aldehydartigen, doch zugleich etwas empy- 
reumatischen Geruch. Der fractionirten Destillation unter- 
worfen, stieg der Siedepunkt von 50 bis 200°C0, Was nach 
wiederholten Destillationen bei 70 bis 80° übergeht, ist annä- 
hernd reiner Butyraldehyd. Seine Menge beträgt etwa 
die Hälfte des Rohproducts; die andere Hälfte besteht aus 
Aldehyden, besonders den niedriger siedenden, zum grösse- 
ren Theile aber aus über 130° siedenden Substanzen, die 
keine Aldehyde sind und vorläufig nicht näher unter- 
sucht wurden. Je reiner der angewandte buttersaure Kalk, 
um so geringer die Menge der den Butyraldehyd begleiten- 
den Producte.. Nur Formaldehyd ist stets, wenn auch 
nur in kleiner Menge vorhanden. Die Angabe Michaelson’s, 
dass bei trockner Destillation eines Gemenges von ameisens. 
und butters. Kalk neben Butyraldehyd auch Propion- 
aldehyd erhalten werde, erklären L. und R. daraus, dass 
Michaelson eine mit Propionsäure verunreinigte Buttersäure 
benutzt habe. 

Der normale Butyraldehyd besitzt den chanklake 
ristischen, durchdringenden, etwas zum Husten reizenden Alde- 
hydgeruch, redueirt Silberoxyd und erfordert 27 Theile Wasser 
zur Lösung. Er siedet bei circa 75°C. L. und R. haben 
auf die Reindarstellung desselben keine besondere Sorgfalt 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 145 


verwendet, da ihre Bemühungen auf Gewinnung des Butyl- 
alkohols gerichtet waren. Sie finden es zweckmässiger, die 
Reimigung und scharfe Trennung erst nach der Umwandlung 
des Aldehyds in Alkohol vorzunehmen. Die schärfste Tren- 
nung von allen Nebenproducten wird erzielt, wenn ıman den 
aus Aldehyd bereiteten Alkohol in Jodid oder Bromid ver- 
wandelt und, von dem reinen Jodid ausgehend, dann die ver- 
schiedenen Butylpräparate darstell. Die Anwendung des 
zweifachschwefligs. Alkalis zur Reinigung des Butyl- 
aldehyds haben L. und k. vermieden, weil hierbei eine 
Zersetzung desselben zu befürchten ist. 

Butylalkohol. Zur Umwandlung des Butyraldehyds 
in Butylalkohol wird ders. in wässriger Lösung mit Natrium- 
amalgam behandelt, indem man dafür sorgt, dass die Flüssig- 
keit niemals alkalische Reaction annehme. Wenn man die 
Trennung des Butyraldehyds durch fraetionirte Destillation 
nicht weit getrieben hat, so ist es zweckmässig, ausser der 
zwischen 70 und 80° destillirenden Fraction des Rohaldehyds, 
die fast ganz aus Butyraldehyd besteht, auch die angrenzend 
höher und niedriger siedenden Fractionen der gleichen Be- 
handlung zu unterwerfen, da man noch erhebliche Mengen 
Butylalkohol aus ihnen gewinnen kann. Da das Arbeiten 
mit kleinen Mengen vortheilhaft schien, so haben L. und R, 
je 10 Grm. Butyraldehyd mit 250 Grm. Wasser versetzt und 
successive in Portionen von 100 Grm. 700 Grm. einprocentiges 
Natriumamalgam (die Theorie fordert 6,4 Grm. Natrium) ein- 
getragen; zugleich mit jeder Portion Natriumamalgam wurde 
eine äquivalente Menge SO# verd. zugesetzt. Die Reaction der 
Flüssigkeit war stets sauer. Nach beendigter Einwirkung 
wurde abdestillirt, um das Na0,SO? zu. beseitigen und das 
Destillat wieder wie oben portionenweise mit 300 bis 400 Grm. 
Na-Amalgam und der äquiv. Menge SO? behandelt. Dann 
wurde wieder abdestillirtt und die Producte verschiedener 
Operationen vereinigt, um gemeinsam verarbeitet zu werden. 
Zunächst wird ein in Wasser unlösliches Oel, das in der 
beschriebenen Operation immer entsteht, mittelst Filtration 
durch ein feuchtes Filter entfernt und dann durch eine Reihe 
von Destillationen aus der klaren wässrigen Lösung der Bu- 
tylalkohol, der vorzugsweise in der ersten Destillationsfraction 
enthalten ist, abgeschieden. (Das erwähnte unlösl. Oel bildet 
sich nur in kleiner Menge und kommt gegen 180° 0, ins 
Sieden.) 

Der Butylalkohol (dessen vollständige Abscheidung 
aus der wässrigen Lösung durch Zusatz von kohlens. Kali 

Arch, d, Pharm, CXCIX, Bda, 2, Hft, 10 


146 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 


zu den successive erhaltenen ersten Destillatsfractionen erleich- 
tert wird) ist eine wasserhelle und mit Wasser nicht misch- 
bare Flüssigkeit. 100 Grm. Butyraldehyd gaben in verschie- 
denen Bereitungen 80 bis 90 Grm. rohen feuchten Butyl- 
alkohol. 

Derselbe wurde durch geschmolzenes KO,CO? so viel 
als möglich entwässert und der fractionirten Destillation unter- 
worfen. Bei weitem das meiste geht zwischen 110 und 120° 
über und es gelingt leicht, aus der zwischen 113 und 117 
destill. Fraction reinen Butylalkohol zu isoliren. Schwierig 
ist es nur, ihm die letzten Antheile Wasser zu entziehen. 

Durch Digestion mit Kalk oder Baryt, dann durch wie- 
derholte Destillation über Natrium, wird dies am besten erreicht. 
Die Zusammensetzung eines so bereiteten Products wurde 
durch mehre gutstimmende Elementaranalysen festgestellt und 
führte zu der Formel C*H!1°0. Die Dampfdichte — 2,65 
(gefunden), 2,56 (berechnet). 

Der normale Butylalkohol ist eine wasserhelle Flüs- 
sigkeit, die einen dem des Gährungsbutylalkohols ähnlichen, 
doch etwas schwächeren und geistigeren Geruch besitzt. Er 
ist mit Wasser nicht mischbar und erfordert, ähnlich wie der 
normale Butyraldehyd, einen erheblichen Ueberschuss von 
Wasser, um sich darin zu lösen. Dagegen löst er sich in 
concentrirter wässriger Salzsäure und Bromwasserstoffsäure. 
Den Siedepunkt fanden L. u. R. in wiederholten übereinstim- 
menden Beobachtungen bei 116°C. unter dem auf 0° redu- 
eirten Druck v. 740 M.M. 

Dabei betrug die Correction für den herausragenden 
Quecksilberfaden nach Kopp 1,1 Cels. Für das spec. Gew. 
des normalen Butylalkohols, bezogen auf Wasser von gleicher 
Temperatur, wurden gefunden 

Temperatur 02 20° : 40° el”) 

Spec. Gewicht 0,8242 0,8108 0,7993 0,7734 

Diese Resultate wurden noch durch Bestimmungen contro- 
lirt, die mit einem Producete vorgenommen wurden, dessen 
Reinheit noch grössere Garantieen bot. Der in obiger Weise 
dargestellte rohe Butylalkohol wurde nemlich in Jodür ver- 
wandelt, aus dem reinen analysirten Jodür Butylacetat berei- 
tet, und aus dem reinen analysirten Acetat durch Verseifung 
mit conc. Kalilauge in zugeschmolzenen Röhren wieder Bu- 
tylalkohol gewonnen. Dieser war, nachdem er durch 


*) Die Bestimmung wurde im Dampf von siedendem Wasser ausge- 
führt bei auf 0° reducirtem Barometerstand 736,4 M.M, 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 147 


Behandlung mit geschmolzenem kohlens. Kali, dann durch 
successive Destillation über Kalk und kleine Mengen von 
Natrium von Wasser befreit worden war, vollkommen rein. 
0,3253 Grm, desselb. gaben 0,772 CO? und 0,3992 H?O. 

In 100 Theilen 

gefunden berechnet 

C 64,72 ..,64,86 
H 13,63 13,51 
Do RR E3 
100,00. 

Für das spec, Gewicht eben dieses Butylalkohols, bezo- 
gen auf Wasser von gleichen Temperaturen, wurde gefunden: 
Temperatur 0% 20° 40° Je) aa) 
Spec. Gewicht 0,8239 0,8105 0,7994 0,7738 0,7735, 

Natrium wirkt auf den normalen Butylalkohol wie auf 
alle anderen Alkohole unter Entwickelung von H und Bil- 
dung glänzender Krystallnaden von Natriumbutylat ein, 
das, im Oelbade bei 240° CO, erhitzt, die Formel NaO 0*H? 
besitzt. Wird die wässrige Lösung des normalen Butylalko- 
hols mit Jod und Kali versetzt, so liefert sie Jodoform. 

Die Oxydation des normalen Butylalkohols 
mittelst Kaliumbichromats und Schwefelsäure lieferte Butyr- 
aldehyd und Buttersäure, deren Silbersalz 55,76 bis 
55,77 Proc. Ag lieferle. Die Rechnung verlangt 55,38%), Ag. 
Um zu beweisen, dass diese Säure Gährungsbutter- 
säure und nicht Isobuttersäure sei, wurde dieselbe in 
das Kalksalz übergeführt. Die bei gewöhnl. Temperatur 
gesättigte Lösung desselb. erstarrte zu einem Krystallbrei, als 
sie auf 80° erhitzt wurde; ein Verhalten, das für die Gäh- 
rungsbuttersäure charakteristisch ist. 

Butylehlorür C*H°Cl, durch Einwirkung von HCl 
anf Butylalkohol, bei 70 bis 100° C. in verschlossener Glas- 
röhre erzeugt, ist eine wasserhelle, in Wasser nicht: lösl. Flüs- 
sigkeit, die unter dem auf O° reducirten Druck von 741,3 M.M, 
bei 77,6 siedet und deren spec. Gew., bezogen auf Wasser 
von gleicher Temperatur, 0,9074 bei 0°, und 0,8874 bei 20° 
gefunden wurde, 

Butylbromür = C?H’Br, in ähnl, Weise wie das 
Chlorür, nur mit HBr erhalten, spec. Gew. bezogen auf 


*) Bei den beiden letzten Bestimmungen befand sich das Densimeter 
im Dampfe von siedendem Wasser bei dem auf 0% redueirten Barometer- 
stande 725 und 729,6 M.M. 


10* 


148 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge, 


Wasser von gleicher Temperatur (wie bei allen fol- 
genden) 1,305 bei 0°, 1,2792 bei 20°, 1,2571 bei 40°. 

Siedet bei 100°4 unter dem auf 0° reducirten Barome- 
terstand v. 744 M.M. (Correction für d. Quecksilberfaden 0,15 
wie bei dem Chlorür.) 


Butyljodür = 0C?H?J. Aus dem Alkohol entweder 
durch HJ, oder durch Behandl. mit J und amorphem P in der 
für Jodäthyl bekannten Weise dargestellt. Spec. Gew. 1,643 
bei 0°, 1,6136 bei 20°, 1,5894 bei 40°. (Die Angaben d. spec. 
Gew. in dieser Abhandl. sind nicht auf den leeren Raum 
reducirt.) 

Butyläthyläther und Butylen. 

Bei Einwirkung von Natriumalkoholat und weingeistiger 
Kalilösung auf normales Butylbromür und Butyljodür entsteht 
stets etwas Butylen, allerdings nur als Nebenproduct. 
Ebenso geben Silbersalze bei ihrer Einwirkung auf normales 
Jodbutyl Spuren von Butylen. Es findet also bezüg- 
lich der Abspaltung von Butylen zwischen den 
4 isomeren Butylalkoholen nur ein Gradunter- 
schied statt und der normale Alkohol erweist 
sich als der stabilste. Während Butlerow aus Gäh- 
rungsbutyljodür durch Einwirkung von alkohol. Kalilösung 
80 bis 90 Proc, der theoret. Menge Butylen erhielt, haben 
L. und R. aus dem normalen Butyljodür bei Behandlung mit 
alkoh. Kalilösung nur !/, des angewandten Jodbutyls als Bu- 
tylen und ?, als Butyläthyläther erhalten. 


Auch das normalste aller normalen Jodüre, das Jodäthyl 
liefert nach L. und R. bei Behandlung mit alkoh. Kali eine 
kleine Menge Aethylengas. 

Das Butylen Ü?H?, welches durch Einwirkung von 
alkoh. Kali oder von Natriumäthylat auf normales Jodbutyl 
erhalten wird, verbindet sich leicht mit HJ; das so erhaltene 
Jodhydrat (secundäres Jodbutyl) ging bei 115 bis 120° 
über. Es wirkte bei gewöhnl. Temperatur energisch unter 
Wärmeentwickelung auf Silberacetat, das mit Eisessig be- 
feuchtet war, ein und entwickelte dabei Butylengas, das 
mit leuchtender Flamme verbranntee Auch Saytzeff 
hat (1870) gefunden, dass das aus normalem Jodbutyl berei- 
tete Butylen sich mit HJ zu secundärem Jodbutyl ver- 
bindet. | 

Das Hauptproduct der Einwirkung von Natriumalkoholat 
oder alkohol. Kali auf Brom- und Jodbutyl ist Butyläthyl- 
äther = 0?H?0.0?H?; siedet bei 91°%7 (dabei der Queck- 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 149 


silberfaden ganz im Dampfe) bei dem auf 0° reduc. Barome- 
terstand v. 742,7 M.M. 

Spec. Gew. bei 0° 0,7694; bei 20° 0,7522; bei 40° 
0,7367. 

Butylacetat = C*H?.C?H30? wird erhalten durch 
Einwirkung von essigs. Silberoxyd auf Butyljodür oder Bu- 
tylbromür unter Mithülfe von etwas kryst. Essigsäure und 
Erhitzung in verschlossener Röhre (was auch nicht nöthig 
ist) auf 108 bis 130% C. 

Es besitzt einen sehr angenehmen Fruchtgeruch, siedet 
bei 12501 unter dem auf 0° reduc, Druck von 740 M.M. 
" Spec. Gew. 0,9000 bei 0°, 0,8817 bei 20° und 0,8659 
bei 40°, 

Butylbutyrat — C*H°.C*H?O? Jodbutyl wurde 
auf butters. Silberoxyd, das mit Buttersäure angefeuchtet war, 
in einem Kölbehen einwirken gelassen... Beim Umschütteln 
stellte sich die Reaction schon hei gewöhnl. Temperatur ein, 
unter Wärmeentwickelung. 

Das Kölbehen wurde dann noch am KRückflusskühler, 
der andrerseits mittelst Quecksilber abgesperrt war, mehre 
Stunden hindurch erhitzt. Dann wurde abdestillirt, das De- 
stillat mit Kali neutralisirt, das angenehm riechende 
Butylbutyrat gewaschen, mit CaCl entwässert und durch 
fractionirte Destillation leicht rein erhalten. Die Ausbeute 
war sehr befriedigend. 


Es siedet bei dem auf 0° reducirten Barometerstand 
735,7 M.M. bei 165°,5 (correct. f. d. Quecksilberfaden 1,2). 

Spec. Gew. bei 0° —= 0,8885; bei 20° = 0,8717; bei 
40° = 0,8579. 

Butyleyanür = 0*H?.ON. Zu seiner Darstellung eig- 
nen sich Chlor-, Brom- und Jodbutyl in gleicher Weise; sie 
werden mit mehr als der äquivalenten Menge reinem Cyan- 
kalium. und Weingeist von 85 Proc. in Glasröhren einge- 
schmolzen und 2 Tage lang auf 110° erhitzt. Die von den 
Krystallen abgegossene Flüssigkeit wird der fractionirten 
Destillation unterworfen und aus den zuletzt übergehenden 
Fraetionen durch CaCllösung das Butyleyanür abgeschieden, 
damit gewaschen und durch CaCl entwässert. Das getrock- 
nete Butyleyanur besass (wohl von einem Rückhalt eines 
isomeren Körpers) einen sehr widrigen Geruch, ging bei der 
ersten Destillation zwischen 136 und 141° über. Bein siedet 
es bei 140%4 bei 739%,3 M.M. B. . Spee. Gew. bei 0° = 
0,8614, 


150 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 


Butylammin. 

Zu seiner Darstellung wurde Ohlorkutgil mit einem 
Ueberschusse von festem cyansauren Kali und mit W ein- 
seist von 85 Proc. in Röhren eingeschmolzen und durch 
2 Tage auf 100 bis 110° erhitzt. Die Flüssigkeit wurde 
dann mit festem Kali versetzt und durch 2 Tage am Rück- 
fusskühler, der andrerseits durch Hg gesperrt war, gekocht. 
Dann wurde bis zur Trockne destillirt, auf den Rückstand 
etwas Wasser gegossen, wieder abdestillirt und die beiden 
Destillate in HClhaltigem Wasser aufgefangen. 

Die schwach saure Lösung wurde zur Trockne verdampft 
und der Rückstand mit starkem Weingeist ausgezogen. 
Es hinterblieb ungelöstes HNCl, während das Chlorür der 
org. Base sich löste und durch Abdampfen als sehr hygroskop. 
Masse erhalten wurde. Dieselbe wurde warm rasch mit Kalk 
zemengt, das Gemenge in ein kurzes Verbrennungsrohr ge- 
füllt, in dessen vordersten Theil Stücke von wasserfreiem 
Baryumoxyd gebracht und nun erhitzt; es destillirte die 
freie Basis ab und wurde in einem durch nz 
gekühlten Recipienten aufgefangen. 

Auch bei Bereitung der normalen Valeriansäure 
wurde Butylamin als Nebenproduct erhalten. Die alkoholische 
Flüssigkeit, welche durch Erhitzen von Chlor-, Brom- oder 
Jodbutyl mit Cyankalium (worin eine gewisse Menge cyan- 
saurem Kali enthalten war) resultirte, wurde mit festem Aetz- 
kalı gekocht. Beim Abdestilliren blieb valerians. Kali im 
Rückstande und der abdestillirte, übelriechende, ammoniakalı- 
sche Alkohol wurde immer zu neuen Öperationen verwen- 
det. Dieser Alkohol enthielt Butylamin in Lösung und 
letzteres häufte sich bei der successiven Darstellung beträchtl. 
Mengen von Valeriansäure darin an. Durch Ansäuern mit 
HCl und Destillation jenes Alkohols wurde ein Rückstand 
erhalten, der Salmiak neben Butylamminhydrochlorat enthielt, 
die mittelst starken Weingeists getrennt wurden. Die freie 
Basis wurde dann wie oben aus dem sehr zerfliesslichen 
Chlorür dargestellt. 

Die Untersuchung zeigte, dass sowohl dieses, als das 
direct mittelst cyans. Kalıs dargestellte Product ein Gemenge 
der primären, secundären und tertiären Basis war. 
Die Flüssigkeit kam bei 76° ins Sieden und ihr Siedepunkt 
erhob sich bis 208%. Durch wiederholte fractionirte Destilla- 
tion gelang es, das Butylammin abzuscheiden; die Trennung 
des Di- und Tributylammins liess sich auf diesem 
Wege nur unvollkommen erreichen. 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 151 


Das Butylammin = C?H°.H’?N, die flüchtigste der 
3 Basen, ist eine wasserhelle, sehr hygroskopische Flüssigkeit, 
welche deswegen an der Luft raucht und deren Dämpfe auf 
der Haut das Gefühl von Wärme erregen; sie riecht stark 
ammoniakalisch, greift die Korke der Gefässe an, auch die 
Kautschukpfropfen u. mischt sich mit Wasser in allen Verhältnis- 
sen. Seine Lösung fällt Pb-, Al-, Mg-, Cu- und Ag-Salze. 
Die mit Cu- und Ag-Salzen erhaltenen Niederschläge lösen 
sich im Ueberschusse der Base wieder auf. Siedet bei 75°%,5 
bei 740 M.M. Druck. Spec. Gew. 0,7553 bei 0°; 0,7333 
bei 26°. 

Das Butylamminchloroplatinat = [C?H°. H®N.C1]?, 
PtCl* löst sich in kaltem Wasser wenig, ist aber in warmem 
Wasser ziemlich löslich und auch im Alkohol. Es schiesst in 
goldgelben Krystallblättern an und lieferte 35,21 Proc. Platin 
(gef.), berechnet 35,35°/, Pt. 

Das Dibutylammin siedet bei etwa 158 bis 1609, es 
giebt mit HCl und PtÜl* lange gelbe Nadeln = 
[(C?H®)?H?N.C1]?, PLCl* = Dibutylamminchloroplatinat, die in 
warmem Wasser schmelzen, bevor sie sich lösen und in kal- 
tem Wasser nur wenig löslich sind. Darin 29,44 Proc. Pt 
berechnet; gef. 29,35 Proc. 

Das Tributylammin siedet bei etwa 208°C., ist nicht 
mehr mit Wasser mischbar, löst sich aber in HCl und wird 
daraus durch Kali als Oel gefällt. Das Platindoppelsalz ist 
— [(C*H°)>HN.C1]?, PtCl, enthält 25,19 Proc. Pt (gefun- 
den); berechnet 25,23%, Pt. Es bildet zu Gruppen vereinigte 
Nadeln, gegen Lösungsmittel wie das vorige sich verhaltend. 
Das Aussehen der 3 Chloroplatinate ist ziemlich verschieden. _ 

Constitution des normalen Butylalkohols und 
allgemeine Bemerkungen. Die vorstehenden Unter- 
suchungen lassen ‘keinen Zweifel darüber, dass der hier be- 
schriebene Butylalkohol von den drei bis dahin bekannten 
isomeren Alkoholen verschieden ist. Von dem Gährungs- 
butylalkohol, der ihm in allen seinen Eigenschaften noch am 
Nächsten steht, unterscheidet er sich in bestimmter Weise 
durch seinen höheren Siedepunkt und durch die 
höheren Siedepunkte aller seiner Abkömmlinge. 
Seine Haloidäther sind stabiler, spalten sich minder 
leicht unter Abgabe von C4H® als die von den 3 isomeren 
Alkoholen abgeleiteten. Auch mit Rücksicht auf seine Gewin- 
nung aus Gährungsbuttersäure wird man geneigt sein, in ihm 
den gesuchten normalen Butylalkohol zu erkennen, dem die 
Formel 


152 Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 


Be 
CH5_CH®_CH®_CH>.0H =! 
\o1 


zukommt. Bestätigt wird dies durch die Oxydation, wobei 
Butyraldehyd und Gährungsbuttersäure erhalten 
werden. 


Rossi hat mit Anwendung derselben Methode den nor- 
malen Propylalkohol (aus Propionsäure, die aus 
Cyanäthyl bereitet worden war) dragestellt (Öompt. rend. 
70, 129). und zugleich gezeigt, dass aus normalem Propyl- 
eyanür Gährungsbuttersäure erhalten wird. ‘ Damit ist 
die Constitution der letzteren definitiv festgestellt. Lieben 
und Rossi schliessen ihre Abhandlung mit folgenden allge- 
meinen Bemerkungen: „Wir sind nun in den Stand gesetzt, 
mit abwechselnder Anwendung von 2 Methoden, nemlich der- 
hier beschriebenen Umwandlung der Säure in den entspre- 
chenden Alkohol, die sich als allgemeine Methode bewährt 
hat und andrerseits der bekannten Umwandlung des Alkohols 
in Oyanür und in die nächst höhere Säure, die ganze 
Reihe der normalen Alkohole und Säuren, von 
den Elementen ausgehend, aufzubauen. Man kann 
die Ameisensäure, sei es aus Kohlenoxyd, sei es aus 
Kohlensäure, also aus den Elementen darstellen. Wir 
haben gezeigt, dass mit Anwendung derselben Methode, die 
hier beschrieben ist, aus Ameisensäure, Formaldehyd 
und Methylalkohol erhalten werden. Aus Methylalkohol 
lässt sich (mittelst Oyanmethyl) Essigsäure, daraus Alde- 
‘hyd und Aethylalkohol gewinnen. Der Aethylalkohol 
hefert Propionsäure, diese den normalen Propylalko- 
hol, aus welchem Gährungsbuttersäure erhalten wird. 
Aus dieser haben wir den normalen Butylalkohol 
bereitet und dieser hat uns die normale Valerian- 
säure (Öompt. rend. 71, 369), weiterhin den normalen 
Amylalkohol und endlich die normale Uapronsäure 
geliefert. Nichts steht im Wege um noch weiter vorzu- 
dringen. 

Wenn man die Siedepunkte der nunmehr bekannten 
4 isomeren Butylalkohole mit einander vergleicht, so ergiebt 
sich, dass der tertiäre den niedrigsten, der normale den 
höchsten Siedepunkt hat. und dass in dieser Richtung auf- 
steigend die Differenzen abnehmen. 


Ueber den normalen Butylalkohol und seine Abkömmlinge. 153 


Normaler Gährungs- Seeundärer Tertiärer 
Butylalkohol. butylalkohol. Butylalkohol. Butylalkoh. 
[ CH2.CH ?.CH° ee en) CH? 
j H 4 H NECH> CH? 
en Ser N ger 
lon lou \ou OH 
siedet bei 116° 109° 99° 82° Cels. 
Differenz 7° 10° ba 


Aehnliche Unterschiede in dems. Sinne beobachtet man 
bei Vergleichung der Siedepunkte der entsprechenden Abkömm- 
linge. Die normale Buttersäure hat einen höheren Sie- 
depunkt, als die Isobuttersäure, unsere normale Vale- 
riansäure einen höheren, als die bisher bekannte Säure. 

Nur eine einzige Ausnahme verdient Erwähnung. 

In derselben Weise, wie die primären Alkohole bei der 
Oxydation Aldehyde liefern, geben die secundären Alkohole 
Acetone und man könnte danach erwarten, dass die Acetone 
bei niedrigerer Temperatur sieden, als die isomeren Aldehyde. 
Es findet jedoch das Gegentheil statt. Das gewöhn- 
liche Aceton, das durch Oxydation aus dem secundären 
Propylalkohol erhalten wird, siedet bei 56°, der nor- 
male Propionaldehyd jedenfalls unter 50%, Das Me- 
thyläthylketon, das aus dem secundären Butylalkohol bei 
der Oxydation entsteht, siedet bei circa 80°, während der 
normale Butyraldehyd bei etwa 75° siedet. Es macht sich 
hier geltend, dass die Ketone, trotz dem sie durch ganz 
ähnl. Processe, wie die Aldehyde aus analogen . Körpern 
erhalten werden und trotz ihrer weitgehenden Analogie mit 
diesen, gleichwohl eine andere Körperklasse bilden 
und mit den Aldehyden nicht mehr in der Weise vergleich- 
bar sind, wie es die isomeren Alkohole oder deren Aether 
unter einander sind. 

Für die Definition der normalen Alkohole geben 
die vorstehenden und weitere Untersuchungen (über den nor- 
malen Amylalkohol). folgende Merkmale an die Hand: 

Vom theoretischen Standpunkte und mit Rücksicht auf 
die Verbindungsweise der Atome betrachtet, sind die norma- 
len Alkohole (und natürlich entsprechend die Aether, Alde- 
hyde, Säuren u. s. w.) durch eine derartige Constitution cha- 
rakterisirt, dass in ihnen die für alle primären Alkohole cha- 
rakteristische Gruppe CH?.OH mit einer Kette von Kohlen- 
stoffatomen verbunden ist, deren letztes mit H®, alle zwischen- 
liegenden je mit H? in Verbindung stehen, also 

GEROHM; N Ans CH?.CH?.OH. 


Tat Ueber Buttersäure verschiedenen Ursprungs, 


Von allen Hypothesen absehend und bloss gestützt auf 
Eigenschaften und Reactionen, lassen sich die normalen 
Alkohole als diejenigen definiren, welche unter allen isome- 
ren Alkoholen 

1) die höchsten Siedepunkte haben und wohl auch 
die stabilsten sind, 

2) deren einfache und zusammengesetzte Aether, so wie 
Ammine die relativ höchsten Siedepunkte haben und deren 
Haloidverbindungen sich am wenigsten leicht unter Abspal- 
tung von C*H?” zerlegen; 

3) die bei der Oxydation Säuren geben, welche eben so 
viele Kohlenstoff - Atome enthalten und sich vor eventuellen 
isomeren Säuren durch höheren Siedepunkt und, wie es 
scheint, auch durch grössere Widerstandsfähigkeit bei der 
Oxydation auszeichnen.“ 


Schliesslich erwähnen L. und R., dass bald nach ihrer 
ersten Veröffentlichung über den normalen Butylalkohol A. 
Saytzeff (Zeitschr. f. Ch. 1870, VI, 107) denselben Körper 
durch Behandlung eines Gemenges von Chlorbutyryl und 
juttersäure mit Natriumamalgam erhalten hat. Auch Lin- 
nemann (Ann. Ch. Pharm. 152, 127) giebt an, denselben 
Alkohol aus Buttersäureanhydrid mit Natriumamalgam erhal- 
ten zu haben. H. Ludwig. 


Ueber Buttersäure verschiedenen Ursprungs 


hat ©. Grünzweig aus Erlenmeyers Laboratorium in Mün- 
chen, März 1871, vorläufige Mittheilungen veröffentlicht. 


Bis jetzt ist nur mit Sicherheit ermittelt, dass die Säure, 
welche bei der Gährung der milchsauren Salze entsteht, 
Normalbuttersäure und dass diejenige, welche durch 
Oxydation des Gährungsbutylalkohols erzeugt wird, Iso- 
buttersäure ist. Auch die Buttersäure aus Kuhbutter ist 
nach Grünzweig Normalsäure. 


Die Buttersäure in der Frucht von Üeratonia Siliqua L. 
(dem Johannisbrod) von Redtenbacher aufgefunden, ist 
nach Grünzweig Isobuttersäure (sie wird begleitet von 
Ameisensäure und nach Grünzweig auch von Essig- 
säure und wenig Capronsäure und Benzoäsäure.) 


Die Synthese des Coniins. 155 


In dem Destillate der Tamarinden, in welchem Gorup- 
Besanez die Gegenwart von Buttersäure vermuthete, konnte 
Grünzweig nur Essigsäure auffinden, 

Die von Blyth zuerst aus Coniin durch Oxydation 
erhaltene Buttersäure ist nach Grünzweig Normalbutter- 
säure. (Ann. Ch. u. Pharm., Aprü 1871; 158, 117.). 

ERDE 


Die Synthese des Coniins 


ist Hugo Schiff gelungen. Er versuchte zunächst die 
Darstellung desselben durch Einwirkung von Ammoniak auf 
condensirten Buttersäurealdehyd, da mehre Forscher 
bei der Oxydation des natürl. Coniins das Auftreten von 
Buttersäure beobachtet hatten. Normaler Butyralde- 
hyd, durch Erhitzen von buttersaurem Kalk mit ameisen- 
saurem Kalk erhalten, geht beim Erwärmen mit starker Salz- 
säure im geschlossenen Rohre bei 70° bis 90° im condensirte 
Producte über. Die dicke grünbraune Flüssigkeit zeigte kei- 
nen constanten Siedepunkt; em Theil war überhaupt nicht 
ohne weitere Zersetzung destillirbar. Die unterhalv 250° 
übergegangenen Antheile wurden im geschlossenen Rohre 
mit weingeistigem Ammoniak auf 100° zuletzt kurze Zeit auf 
140 bis 150° erhitzt. Es bildeten sich hierbei jedoch meist 
Producte von weitergehender Condensation, welche bei der 
Destillation Wasser und H®?N verloren. Die übergehenden 
dicken Oele hatten einen an Coniin erinnernden Geruch, 
waren aber nur zum Theil in HCl löslich und gaben harzige 
Chloroplatinate, welche nicht zum gewünschten Ziele gelangen 
liessen. 


In einer anderen Versuchsreihe liess man Butyralde- 
hyd während der Monate Juli und August bei einer mittle- 
ren Temperatur von etwa 30°C. mit weingeistigem Ammo- 
niak in Berührung und erhitzte zuletzt nur einen Tag lang 
auf 100% Die gelbe Flüssigkeit wurde in 2 gleiche Theile 
getheilt, deren einer mit einem kleinen Ueberschuss an HU] 
versetzt wurde. Es sollte hierdurch der etwaigen conden- 
sirenden Einwirkung des H?N während des Eindampfens 
vorgebeugt und zugleich ein Theil des H?N als H?N,HÜl 
abgeschieden werden. 


156 Die Synthese des Coniins, 


Von diesem Antheile wurde der Weingeist nebst dem 
unverändert gebliebenen Aldehyde abdestillirt und in die so 
gewonnene Flüssigkeit aus dem nicht angesäuerten Antheile 
der Butyraldehyd, das H®N und der Weingeist eindestillirt. 

Der trockene Rückstand des angesäuerten Antheils 
war eine braungelbe, wohl durch Anwesenheit von viel Sal- 
miak krystallinische Masse. Sie wurde mit ziemlich conc. 
Natronlauge auf dem Wasserbade schwach erwärmt bis kein 
H®N mehr entwich. Nach mehrmaligem Waschen mit kal- 
tem Wasser löste man in absolutem Weingeist, entfernte 
gelöstes Alkali durch Einleiten von 00°, verdunstete auf ein 
kleines Volum, löste in HCl und filtrirte von einer kleinen 
Menge unlösl. harziger Substanz ab. 

Der Rückstand des nicht angesäuerten Antheils 
wurde zur Entfernung des H?N auf dem Wasserbade erwärmt 
und dann in HCl zu einer möglichst neutralen Flüssigkeit gelöst. 

Bei der Behandlung mit PtÜl* zeigte es sich, dass die- 
ser Antheil sich genau so verhielt, wie der vorher angesäuerte. 
Es hatte also bei dem Eindunsten der ammoniakal. Flüssig- 
keit keine weitere Condensation- stattgefunden und die weit- 
läufigere Behandlung der anderen Portion wäre durchaus nicht 
nöthig gewesen. Es zeigte sich nur der eine- Unterschied, 
dass der nicht angesäuerte Antheil eine kleine Menge butter- 
sauren Ammoniaks enthielt. Bei der fractionirten Fällung 
mit PtÜl? erhielt man zunächst graugelbe fiockigkrystall. Nie- 
derschläge von 21,4 bis 21,5 Proc, Platingehalt, deren C- und 
H-Bestimmung zu der Formel 2(01°H°’NO), H? Pt C1 führte. 
Die in diesem Salze enthaltene Base entspricht einer Üon- 
densation von 4 Moleculen Butyraldehyd: 
40*H®0O + HN = C!°H®NO (Tetrabutyraldin) 
+ 3H?0. 

Das Tetrabutyraldin bildet unter den angegebenen 
Verhältnissen den Haupttheil der Producte der Einwirkung 
des H?N auf Butyraldehyd. Weder die Base noch ihr Chlor- 
hydrat krystallisirten. Die Base verliert bei höherer Tem- 
peratur Wasser und verwandelt sich in sauerstofffreie ba- 
sische Verbindungen, die bis jetzt nicht näher untersucht 
worden sind. 

Wurde nun die Mutterlauge dieses Chloroplatinats unter 
Zusatz weiterer Mengen von Platinchlorid bei 60 bis 70° 
allmählig im Wasserbade concentrirt, so erhielt man zunächst 
Zwischenproducte mit 24,1 und ‘27 Proc. Pt-Gehalt, dann an- 
dere Chloroplatinate mit 27,9, 28,5, 28,6 bis 29,5 Proc, Pt. 
Löste man dieselben in Weingeist, so blieb etwas Platinsal- 


Die Synthese des Conins. 157 


miak ungelöst und Wasser fällte nun deutlich krystallin. gelbe 
Flocken. Zur weiteren Reinigung wurde das Ühloroplatinat 
in Alkohol gelöst, das Pt durch H?S gefällt, das Chlorhydrat 
auf dem Wasserbade eingedunstet und die mit etwas HÜl 
versetzte fiitrirte Lösung von Neuem mit PtÜl? gefällt. Aus 
Weingeist umkrystallisirt, erhielt man endlich das Chloropla- 
tinat als gelbes Krystallpulver, dessen C-, H- und Pt-Be- 
stimmung zu der Formel 2(CSH!’NO), H?PtCl1® führte. Die 
darin enthaltene Base ist entstanden durch Zusammentritt 
von 2 Moleculen Butyraldehyd, nach der Gleichung: 
20*H®O + H?N = CSH!!NO (Dibutyraldin) + H?O. 

Unter den angegebenen Verhältnissen bildet diese Base 
nur den kleineren Antheil des Basengemenges. 

Das Chloroplatinat verändert sich bei 100° nicht. Wird 
es aber langsam auf140bis150 erhitzt, so bräunt 
es sich, verliert Wasser, schmilzt und entwickelt 
einen betäubenden Geruch nach Üoniin, während 
zugleich Pt redueirt wird. Erhitzte man eine kleine Menge 
des Chloroplatinats in einem Glasretörtchen im Oelbade, so 
konnte der Vorgang deutlich beobachtet werden und man 
bemerkte das Auftreten öliger Tropfen im Halse der Retorte. 
Diese Zersetzung ist jedoch nur eine theilweise. Die Ge- 
sammtmenge des Chloroplatinats wurde nun durch H?S zer- 
setzt, aus dem Chlorhydrat nach dem Eindampfen die Base 
dureh concentrirte Kalilauge freigemacht und unter Zusatz 
von feinem Quarzsand aus dem ÖOelbade destillirt. Es ging 
Wasser, H?N und öliges Product über, welches den Geruch 
nach Coniin im höchsten Grade zeigte. Das Destiliat wurde 
zur möglichsten Entfernung des H?N schwach erwärmt und 
dann mit HÜl behandelt, welche eine theerartige Substanz 
ungelöst liess. Nach der Filtration dieser Lösung konnte 
«beobachtet werden, dass sich das Filter beim langsamen Trock- 
nen an der Luft violett färbte. Die concentrirte Salzlösung 
wurde durch conc. PtCl* in Chloroplatinat verwandelt und 
dieses endlich durch Umkrystallisiren aus Alkohol als orange- 
farbiges Krystallpulver erhalten. Die C-, H- und Pt- Be- 
stimmung führte zur Formel des salzs. Coniin-Platin- 
chlorids = 2(C® HN), H? Pt Ol. 

In der weingeistigen Lösung fand sich noch ein an- 
deres Ühloroplatinat, welches durch Abdampfen in 
undeutlich kryst. Form erhalten wurde und nur 20,5 Proc. 
Pi enthielt; wahrscheinlich das Chloroplatinat einer Base höhe- 
rer Uondensation, welche bei der Zersetzung des Dibutyral- 
dins entstanden war, 


158 Die Synthese des Coniins. 


Die wenigen Gramme Coniinplatinchlorid, welche 
schliesslich erhalten wurden, zersetzte man mit Kali und zog 
die freie Base mit Aether aus. Eine andere kleine Menge 
wurde aus der zu Anfang abdestillirten weingeistigen Lösung 
des nicht angegriffenen Butyraldehyds erhalten. In dieser Lösung 
hatte sich nach 3 Monaten eine neue Menge von Dibutyraldin 
gebildet, welches direct auf Coniin verarbeitet wurde. 
Schliesslich hatte Schiff so nur etwa 2 0.C. eines noch 
Wasser und eine Spur Weingeist enthaltenden Conüns, wel- 
chem ausserdem noch eine kleine Menge einer harzigen Sub- 
stanz beigemengt war. Da mit dieser kleinen Menge an eine 
veinigung behufs Analyse und Bestimmung der physikalischen 
Eigenschaften nicht zu denken war, so benutzte er dieselbe 
zu einzelnen Reactionen und zu Vergiftungsversuchen. 

Die künstlich dargestellte Base ist von bernsteingelber 
Farbe, färbt sich indessen an der Luft bald bräunlich und 
wird dabei dickflüssiger. Sie besitzt den Coniingeruch im 
höchsten Grade; ein mit HCl befeuchteter Stab bewirkt dicke 
Nebel. 

Die Base ist sehr wenig in Wasser löslich; die Lösung 
hat, einen scharfen brennenden, weniger bitteren Geschmack. 
Sie trübt sich beim schwachen Erwärmen milchig und wird 
beim Abkühlen wieder klar; auf Lackmus reagirt sie alkalisch. 

Mit jodhaltigem Jodkalium entsteht ein brauner, zusam- 
menballender und in überschüssigem Jodkalium nicht löslicher 
Niederschlag. — Die freie Salzsäure enthaltende Lösung färbt 
sich beim Verdunsten zwiebelroth, später. violett, bei Gegen- 
wart von conc. HÜl blaugrün. — Beim Verdunsten unter 
einer Glocke neben conc. Schwefelsäure färbt sich letztere 
tief roth, — Die Base fällt Oxydhydrat aus Lösungen von 
Kupfervitriol und Oxyd aus der Lösung von Silbersalpeter. — 
Mit Sublimat entsteht ein dicker gelber, sich zu einer zähen* 
Masse vereinigender Niederschlag. — Chlorwasser bewirkt in 
der wässrigen Lösung der Base einen weissen in HCl lösl., 
Niederschlag. — Eine geringe Menge der Base, in einen 
Tropfen Goldchlorid gebracht, bewirkt einen zähen, gelben 
Niederschlag, der sich im Verlauf einiger Stunden tief violett 
färbt, während zugleich Gold redueirt wird. (Diese für das 
Coniin bisher nicht beobachtete Reaction tritt in entfernt ähn- 
licher Weise auch bei Nicotin ein; Chinolin, Amylammin 
und Trimethylammin ‘ergeben nichts Aehnliches, wohl aber 
erhält man mit Anilin sogleich eine tief violette Färbung.) 

Diese Reactionen sind ganz diejenigen des Üoniins; 
Schiff macht jedoch auf folgende Differenzen aufmerksam, 


Die Synthese des Conüns. 159 


Natürliches Conün färbt sich mit conec. HCI beim Ver- 
dunsten rein indigblau; die künstliche Base ergab immer 
nur grünblaue Färbung. — Die Fällung des Silberoxyds 
tritt mit natürlichem Coniin bei mittler Temperatur sogleich 
ein; das künstl. Coniin bewirkte die Reaction erst nach eini- 
ger Zeit, sogleich jedoch bei schwacher Erwärmung (auf etwa 
40°). — Die eben erwähnte violette Färbung mit Goldchlorid 
tritt mit natürl. Coniin viel schneller ein, als mit künstlichem. 
— Endlich war das Chloroplatinat in Wasser weniger leicht 
löslich. 

Was die physiologische Wirkung betrifft, so besitzt 
das künstliche Coniin denselben betäubenden, nach kurzer 
Zeit die Geruchsnerven abstumpfenden Geruch, wie das na- 
türliche. j 

Im Verlauf seiner Arbeit verspürte Schiff mehrmals 


heftiges Kopfweh und Blutcongestionen. — Ein Fink, wel- 
chem man einen kleinen Tropfen unter die Zunge gebracht 
hatte, starb nach 5 bis 6 Minuten. — Frösche, mit wel- 


chem der Bruder des Herrn Schiff einige Vergleichsver- 
suche anstellte, zeigten sogleich . Vergiftungssymptome; der 
Tod trat aber hier (bei Winterfröschen) erst nach 12 bis 
20 Stunden ein. Bei Versuchen bezüglich der Nervenreiz- 
barkeit, bei welchen der eine Schenkel zum Vergleich vor 
der Vergiftung unterbunden wurde, ergaben sich Resultate, 
welche Schiff (Bruder) als für Vergiftung mit Coniin (und 
für einige andere hier nicht in Betracht kommende narkotische 
Gifte) charakteristisch betrachtet. Bei allen diesen Versuchen 
wurde ein Tropfen Coniin entweder auf die Zunge oder unter 
die Haut des Thieres gebracht. — Es bleibt zu untersuchen 
übrig, ob hier noch eine der feineren Isomerien vorliegt und 
ob das Dibutyraldin mit dem Conydrin von Wertheim 
identisch oder nur isomer ist. 


Bei der Synthese des Coniins haben wir zunächst die 
folgenden beiden Verkettungen zweier Butyraldehyd- 
Residua: 


1. cns_cns_cae_cH (N 


CH3_CH®?_CH2_CH 2 
II. CH_CH2_CH2_CH3 


[Q - 
CH_CH2_CH2_CH er 


166 Prüfung des Opium auf Morphin. 


Diese beiden Butyroxyaldine können durch Ent- 
wässerung drei isomere Coniine bilden: 
RN CRESCHE SCHE 
CHESCHZSCH- ICH 
I CHZ2OTFECH2&CHE 


N. 


( 
GHSCH2ZEOHSCHEHEN. 
NT ZZOHSOLZSCHZE CHE 


( 
CHECHSCHPTCHRHN. 


Die Formel III gehört wohl dem natürlichen Conim an, 
in welchem noch ein ersetzbares Wasserstoffatom vorhanden 
und für welches durch Wertheim nachgewiesen ist, dass 
die Gruppe C®H!* (Conylen) als zweiwerthig functionirt. 
Weitere Untersuchungen werden darthun, ob das künstliche 
Coniin vielleicht eines von den Isomeren enthält. 


Andere Isomere des Butyryleoniins können noch mit 
Isobutylaldehyd oder mit einer Mischung von Isoal- 
dehyd mit normalem entstehen. Eine grosse Anzahl 
anderer isomerer Verbindungen werden ferner noch entstehen 
können, wenn die Residua von Acetaldehyd oder Pro- 
pionaldehyd mit den Residuen von normalem oder anor- 
malen Capronaldehyd, resp. Valeraldehyd vermittelst der 
Einwirkung des H?’N in verschiedenartigster Weise zusam- 
mentreten. (Yugo Schiff, Florenz, Istiluto superiore. Januar 
1871; Annalen d. Chem. u. Pharm. März 1871, S. 352 — 262.). 

Jane br 


Prüfung des Opium auf Morphin. 


Rother fällt den wässrigen Opiumauszug mit kohlen- 
saurem Natron und wäscht den Niederschlag auf einem Filter 
unter Öfterem Aufrühren mit einem Glasstabe mit einer Mi- 
schung von gleichem Volumen Wasser, Alkohol und Aether, 
wodurch er nicht allein entfärbt, sondern auch von Narkotin 
befreit wird. 

Der eigenthümliche narkotische Geruch des Opium lässt 
sich nach Rother durch Behandlung mit Aether entfernen. 
Wahrschemlich wird der diesen Geruch bewirkende Stoff 


Milchprobe durch den Ammoniakprocess. 161 


durch Alkalien, Ammoniak oder kohlensaures Natron zerstört, 
denn wenn ein wässriger Öpiumauszug hiermit gemischt 
wird, so tritt ein anderer fruchtähnlicher Geruch auf, wie er 
sich bei einer Tinctur findet, welche aus mit Aether behan- 
deltem Opium bereitet ist. Letzterer wird bei dem natürli- 
chen Opium vielleicht nur durch den stärkern narkotischen 
Geruch verdeckt. (The Pharmacist and Chem. Record Chicago, 
July 1871. p. 145 f.). W». 


Milchprobe durch den Ammoniakprocess. 


Diese Probe gründet sich auf die Verwandlung der albu- 
minösen Substanzen, als Üasein etc. in Ammoniak durch 
übermangansaures Kali. Nach Wancklyn giebt rei- 
nes Casein 6,5 Proc. Ammoniak. Da eine normale Milch 
4 Proc. Casein enthält, so müssen 100 Thle, einer solchen 
0,26 Ammoniak liefern. Das Verfahren ist folgendes : 5 0.C. 
oder 5 Grm. Milch werden in ein 500 C©.C. Maassglas gethan 
und dann bis zur 500 0.0. Marke mit Wasser verdünnt. 
5 C.C. solcher verdünnter Milch — 50 Milligrm. unverdünnte, 
dienen zur Analyse. 


In eine 'Tubulatretorte von 1 Liter Inhalt giebt man 
400 0.C. Wasser, fügt dann 50 C.C. einer alkalischen Lösung 
von übermangansaurem Kali hinzu, dargestellt durch Auflösen 
son 200 g. trocknem Kalihydrat und 8 g. krystallisirten über- 
mangansauren Kali in 1 Liter Wasser. Dann erhitzt man 
die Retorte bis zum Sieden des Inhalts und destillirt unter 
guter Abkühlung mittelst eines Liebig’schen Kühlers. Das 
Destillat wird mit Nessler’s Reagens auf Ammoniak geprüft. 
Wenn 200 0,0. übergegangen sind, wird sich nichts mehr 
zeigen. Jetzt giesst man die 5 O.C. verdünnte Milch in die - 
Retorte, die also 250 C.C. Wasser, 10,0 Aetzkali und 0,4 
übermangansaures Kali enthält und destillirt so lange weiter, 
als sich im Destillat mit obigem Reagens noch Ammoniak 
ausweist, 


Zur quantitativen, Bestimmung des Ammoniaks wird das 
Nessler’sche Reagens nun folgendermaassen gebraucht. Das 
Destillat wird in einen Öylinder von farblosem Glase gegos- 
sen, der bei 50.0.0. eine Marke hat. Man fügt 14, 0.0. 
Nessler'sches Reagens hinzu, wodurch eine gelblich braune 

Arch, d. Pharm. CXCIX, Bds, 2. Hit, 11 


162 Untersuchung der Fleischflüssigkeit von Phocaena communıs. 


Färbung entstehen wird. Neben den ersten Cylinder stellt 
man nun auf ein Stück weisses Papier einen zweiten ganz 
gleichen, giesst destillirtes reines Wasser hinein und fügt 
Ammoniakflüssigkeit von bekanntem Gehalt soviel hinzu, 
als man für nöthig hält. Dann werden 1%), C.C. Nessler’- 
sches Reagens hinzugethan, wodurch eine Färbung eintritt, 
die mit der im ersten ÜÖylinder zu vergleichen ist. Sind 
beide gleich, so notirt man die Menge des gebrauchten Am- 
moniaks und hat damit auch die Menge desselben im Milch- 
destillat. Ist die Färbung ungleich, so macht man einen 
andern Versuch mit der Ammoniakflüssigkeit, bis das Ziel 
erreicht ist. 


Um das gefundene Resultat in Procente des ÜOaseins zu 
verwandeln, hat man sich zu erinnern, dass 6,5 Thle. Ammo- 
niak 100 Theilen Casein entsprechen. Das Ammoniak also 
mit 100 multiplieirt und mit 6,5 dividirt giebt das Casein 
(Nesslers Reagens: 35 g. Jodkalium u.19,1 g. Quecksilberchlorid 
werden in weniger als 1 Liter Wasser unter Erwärmen 
gelöst). Es muss ein wenig Quecksilberjodid ungelöst blei- 
ben. Man filtrirt und fügt entweder 120 g. Aetznatron, oder 
160 g. Aetzkali hinzu und füllt Wasser bis zum vollen Liter 
nach. Damit ist das Reagens fertig. Vor Anwendung des- 
selben fügt man noch einige 0.0. concentrirte wässrige Subli- 
matlösung hinzu, wodurch ein geringer Niederschlag ent- 
steht, den man abfiltrirt. Das Reagens wird dadurch empfind- 
licher. (The Pharmac. Journ. and Transact. Third. Ser. 
Part. XIV. Nr. LVIIT—LXI Aug. 1871. p. 123.). 


Wn. 


Untersuchung der Fleischflüssigkeit von Phocaena 
communis, von Dr. Oscar Jacobsen. 


Das frische fettfreie Fleisch von einem jungen Delphin, 
10 Kilogrm. an Gewicht, wurde zerhackt und nach dem An- 
rühren mit kaltem Wasser 2 mal sehr stark ausgepresst. 
Die zur Gerinnung des Albumins einmal aufgekochte Flüs- 
sigkeit erschien nach dem Filtriren fast farblos. Sie wurde 
mit der zur Fällung der Phosphorsäure eben ausreichen- 
den Menge BaO-Wasser versetzt und das Filtrat in flachen 
Schalen auf dem Wasserbade möglichst schnell verdunstet, 
wobei noch einmal von einigen Flocken einer gefärbten, 


u. "I u 


Untersuchung der Fleischflüssigkeit von Phocaena ecommunis. 163 


eiweissartigen Substanz abfiltrirt werden musste. Aus 
der schliesslich bis auf etwa 500 Grm. eingeengten Flüssig- 
keit hatte sich nach 3tägigem Stehen in der Kälte eine 
reichliche Krystallisation von Kreatin abgesetzt. Dieses, 
mit wenig kaltem Wasser gewaschen und auf einer porösen 
Thonplatte getrocknet, bedurfte nur eines einmaligen Um- 
krystallisirens, um vollkommen farblos zu werden. 

Seine Menge betrug 6,1 Grm. (bei 30° C©. getrocknetes 
Kreatin. Kreatinin liess sich in der letzten, bei der Rei- 
nigung des Kreatins abfallenden Mutterlauge durch Alkohol 
und Chlorzink nicht nachweisen. 

Die Flüssigkeit, aus der sich das rohe Kreatin abgesetzt 
hatte, wurde noch etwas weiter verdunstet, so dass sie nach 
dem Erkalten eine dickflüssige, von ausgeschiedenen Kry- 
ställchen körnige Masse bildete. Diese bestanden aus 
Chlorkalium, dem nur noch Spuren v. Kreatin beigemengt 
waren. Nach Zusatz von etwas sehr verdünntem Weingeist 
liess sich die Flüssigkeit davon abseihen, worauf sie mit einer 
reichlichen Menge starken Weingeist geschüttelt und dadurch 
in 2 Schichten getrennt wurde. (Dextrin wurde hierbei 
nicht abgeschieden, dagegen war solches — neben Inosit 
— reichlich in der Lunge desselben Thieres enthalten. Bei 
einer ganz gleichen Verarbeitung von 10 Kilogrm. Pferde- 
fleisch von einem gutgenährten, etwa 10jährigen Pferde, 
wurde ebenfalls kein Dextrin erhalten. Auch Limpricht’s 
Untersuchungen zeigen, dass Dextrin nur zuweilen im Pfer- 
defleische vorkommt.) 


In der oberen alkoholischen Schicht bewirkte verdünnte 
50? einen krystallinischen Niederschlag; derselbe bestand 
wesentlich aus schwefelsaurem Kali, von welchem sich 
durch Krystallisation etwas schwefelsaures Natron 
trennen liess. Kreatinin war nicht zugegen. 


Von dem sauren alkohol. Filtrate wurde der Alkohol 
abdestillirt und der Rückstand mit Aether behandelt. Die 
farblose Aetherschicht hinterliess bei der Destillation unreine 
Milchsäure, aus welcher 12,0 g. kıystallisirter fleisch- 
milchsaurer Kalk gewonnen wurden, entsprechend 7,45 Grm. 
Milchsäure, 

Aus der durch Aether von Milchsäure befreiten und mit 
etwas Weingeist verseizten Flüssigkeit schied sich allmählig 
ein Bodensatz ab, der unter dem Mikroskop sehr kleine 
undeutliche Nadeln, mit spärlichen grösseren Krystall- 
blättehen untermengt, erkennen liess. Er bestand aus 


1 Mr 


164 Untersuehung der Fleischflüssigkeit von Phocaena communis, 


unreinem Sarkin und etwas Kreatin, die aus der heissen 
wässrigen Lösung leicht getrennt erhalten wurden. 

Die Menge des Sarkins betrug 0,53 Grm., die des 
Kreatins war äusserst gering, doch konnte sowohl durch die 
Beobachtung der Krystallform, wie durch die Prüfung 
auf Schwefel nachgewiesen werden, dass es kein Taurin 
beigemengt enthielt. 

Die vom Sarkin-Bodensatz getrennte Flüssigkeit wurde 
zunächst mit Bleiessig, dann das Filtrat mit essigsau- 
rem Quecksilberoxyd gefällt. Der Bleiniederschlag lhe- 
ferte nach der Zerlegung durch HS us. w. nichts Krystalli- 
nisches; dagegen wurde aus dem in heissem Wasser vertheil- 
ten HgO-Niederschlage, nach gleicher Behandlung mit HS 
und. Verdampfung des vom HgS getrennten Filtrates, eine 
weitere beträchtl. Menge unremen Sarkins, in stark gefärb- 
tem Zustande 0,36 Grm. wiegend, erhalten. 

Dieselbe successive Fällung mit Bleiessig und essigs. 
Quecksilberoxyd wurde endlich auf die wieder in Was- 
ser gelöste halbflüssige Masse angewendet, welche bei der 
Behandlung der Mutterlauge von rohem Kreatin mit Wein- 
geist die untere Schicht gebildet hatte. Der Bleiessig-Nie- 
derschlag gab nach der Zersetzung durch HS und Verdun- 
stung des Filtrats leicht erkennbare Krystalle von Inosit, 
enthielt aber weder Harnsäure noch Xanthin. Der einmal 
aus verdünntem Weingeist umkrystallisirte Inosit wog nur 
0,08 Grm., so dass wohl die bekannten Reactionen des- 
selben erhalten wurden, aber auf eine bestätigende Analyse ver- 
zichtet werden musste. 


Aus dem Quecksilberniederschlage wurden noch 0,2 Grm. 
unreines Sarkin gewonnen. Das Filtrat von diesem Queck- 
silberniederschlage hinterliess nach der Behandlung mit HS 
beim Verdunsten eine braune Extractmasse, aus welcher auf 
keine Weise Taurin, noch sonst eine kryst. Substanz ge- 
wonnen werden konnte, ausser KÜl, das sich in geringer 
Menge allmählig in sehr regelmässig ausgebildeten mikroskop. 
Octaädern absetzte. (Bei der entsprechenden Behandlung des 
Pferdefleiseches krystallisirte auf Zusatz von Alkohol 
Taurin und zwar wurden aus 10 Kilogrm. Fleisch 0,7 g. 
farbloses kryst. Taurin erhalten.) 

- Das bei diesem Gange der Untersuchung in verschie- 
denen Antheilen erhaltene Sarkin war noch gefärbt. Zu 
seiner Reinigung und Trennung von etwa vorhandenem 
Xanthin wurde der von Neubauer angegebene Weg 


Untersuchung der Fleischflüssigkeit von Phocaena eommunis, 165 


eingeschlagen und so 2,37 g. völlig farbloses salpeter- 
saures Sarkinsilberoxyd erhalten, entsprechend 1,05 g. 
reinem Sarkin. Aus dem Filtrate schieden sich nach 
schwacher Uebersättigung mit H?N nur wenige gelbliche 
Flocken von Xanthinsilberoxyd aus, an Gewicht kaum 
0,015 Grm. betragend. 

Im Nachfolgenden sind die Mengen der verschiedenen 
Bestandtheile zusammengestellt, die aus 10000 Theilen Del- 
phinfleisch erhalten wurden und es sind zur Vergleichung 
die bei ganz gleicher Verarbeitung eines gleichen Gewichtes 
Pferdefleisch erhaltenen Mengen derselben Bestandtheile dane- 
ben gestellt. 


Aus 10000 Theilen Fleisch erhalten: 


Delphinfleisch. Pferdefleisch. 
Kreatin 6,10 7,60 Thle. 
Sarkin 1,05 1,28, 2 
Xanthin Spuren LTE, 
Inosit 0,08 30,7% 
Milchsäure 7,45 2 9 
Taurin e— 0,202, 


Bei einer früheren Arbeit erhielt O. Jacobsen aus 
5 Kilogrm. Delphinfleisch (von einem sehr grossen FExem- 
plar von Phocaena communis) 3,2 g. Kreatin, also aus 
10000 Theilen 6,4 Theile, eine Menge, die mit der obigen 
nahe übereinstimmt. 

Die Menge Kreatins, die ich aus Pferdefleisch erhielt 
(7,6), weicht wenig von derjenigen ab, welche Liebig fand 
(7,2). Sehr abweichend aber ist die Angabe von Scherer 
(3,88) und noch grössere Differenzen bestehen zwischen den 
Angaben von Neubauer und Früheren über den Kreatingehalt 
anderer Fleischarten. (Vgl. Zeitschr. f. analyt. Chem. II, 28.) 

Neubauer hat nachgewiesen, dass das Kreatin in 
warmer wässriger Lösung leicht in Kreatinin 
übergeht und vermuthet in dieser Zersetzung den Grund 
jener Verschiedenheit. Dann müsste sich aber dieses gebil- 
dete Kreatinin vorfinden. Jacobsen erhielt aber im Pferde- 
fleisch und in dem zuerst verarbeiteten Delphinfleisch nur sehr 
geringe Mengen, bei der eben mitgetheilten Untersuchung 
sogar keine Spur von Kreatinin. Aus dem Pferdefleische 
erhielt er es noch am reichlichsten, nemlich aus 10 Kilogrm. 
fast 0,2 g. Kreatininzinkchlorid. (Annalen d. Chem, 
u. Pharm., Febr. 1871, Bd. 157. S. 227 — 232). HL. 


166 


II. Naturgeschichte. 


Ueber Baeterien 


hat Ferdinand Cohn in Breslau seine Beobachtungen 
veröffentlicht. Seine Untersuchungen sind durch das Bestre- 
ben angeregt worden, die bekannten Versuche von Schwann, 
Schröder und Pasteur in die Form von Vorlesungsexpe- 
rimenten zu bringen, da die wichtigen Gesetze, welche durch 
dieselben festgestellt werden, den Studirenden nur durch An- 
schauung zur Evidenz gebracht werden können. Zu diesem 
Behufe benutzte er für die Ernährung der Bacterien nur 
solche Eiweissverbindungen, welche wie gekochtes 
Hühnereiweiss, der Kleber vieler Pflanzensa- 
men, sowohl im kalten als auch im kochenden Wasser un- 
löslich, dieses daher an sich weder färben noch trüben; 
er schloss dagegen alle diejenigen Stoffe aus, welche schon 
im frischen Zustande das Wasser trüben oder beim Kochen 
durch Schäumen oder Extraction die Durchsichtigkeit dessel- 
ben aufheben, wie z. B. gelöstes Eiweiss, Blut, Fleisch, 
viele Pflanzenstoffe. Auf diese Weise erreichte er, dass 
die Entwickelung der Bacterien und der dieselbe begleitende 
Eintritt der Fäulriss auch ohne mikroskopische Untersu- 
chung sofort an der beginnenden Trübung des Was- 
sers sich beurtheilen lässt. 

Die Versuche wurden so angestellt, dass in Kölbchen 
mit langem Halse würfelförmige Stückchen von hartgekoch- 
tem Hühnereiweiss oder von gekochten Erbsen, bei denen der 
auf den Schnittflächen gebildete Stärkekleister vorher sorg- 
fällig abgewaschen worden, zugleich mit einer bestimmten 
Menge destillirten Wassers eingeführt, die Kölbchen 
sodann im Wasserbade 1, — !/, Stunde theils bei 100° 0., 
theils bei niederen Temperaturen erhalten, schliesslich die 
Oeffnungen der Kölbehen theils zugeschmolzen, theils mit 
Baumwolle verstopft wurden, Hierbei konnte nicht bloss die 


Ueber Bacterien. 167 


Thatsache ausnahmslos festgestellt werden, dass in zu- 
geschmolzenen oder durch Baumwolle verstopf- 
ten Kölbehen schon nach kurzem Kochen weder 
Fäulniss noch Bacterienbildung eintritt, sondern 
dass auch ein Erwärmen auf 80°C., vielleicht schon auf 75°C, 
das Eintreten dieser beiden Processe völlig hindert, während 
Erwärmung auf 70° dieselben nicht ausschliesst. 
Dagegen hat sich in einer ganzen Anzahl Kölbchen, die eine 
Erwärmung von 80°, ja von 100° durchgemacht, nach einiger 
Zeit, z. Th. erst nach Monaten, Penicillium-Mycel ent- 
wickelt, ohne dass damit auch nur in einem einzigen 
Falle Bacterienbildung und Fäulniss verbunden gewesen wäre. 
Es ergiebt sich hieraus mit vollster Evidenz, dass Bacte- 
rien und Penieillium von einander unabhängig 
sind, dass Bacterien sich nicht aus Penicillium 
entwickeln, dass dass Penieillium nicht Fäulniss veran- 
lasst, dass endlich Bacterienkeime schon nach kurzer Zeit 
bei 80° getödtet werden, nicht erst nach stundenlangem Sie- 
den, oder gar erst bei 200°, wie noch in neuester Zeit Wy- 
man und Örace Calvert behauptet haben. Ob dagegen 
die Penieilliumsporen wirklich ein längeres Kochen bei 
100° ohne Verlust ilmer Keimkraft überdauern, oder ob in 
die Kölbchen nicht einzelne Sporen nachträglich aus dem 
Baumwollenpfropfe herabgefallen sind, lässt Cohn vorläufig 
dahingestellt; in den zugeschmolzenen Kölbchen hat 
sich kein Penicillium -Mycel eingefunden. 

Eine ausführlichere Besprechung seiner Versuchsreihen - 
Geschichte über Bacterien soll das im Druck befindliche 2. Heft 
von Cohn’s Beiträgen zur Biologie der Pflanzen 
bringen; das Folgende ist ein Resume der bis jetzt ermittel- 
ten Thatsachen : 

1) Die Bacterien sind Zellen; bei den grössten For- 
men können wir mit Hülfe der stärkeren Immersionssysteme 
einen protoplasmaartigen und höchst wahrscheinlich stickstoff- 
- haltigen Zellinhalt, feste, lebhaft lichtbrechende Körnchen, so 
wie eine scharfe Umgrenzung, jedoch keine doppeltcontou- 
rirte Zellmembran, wie ja auch nicht bei den meisten Schwärm- 
zellen, unterscheiden; eine Üellulosehaut scheint nicht vorhan- 
den zu sein. Ihre Bewegung ist anscheinend nicht durch 
Cilien hervorgebracht. 

2) Das Protoplasma der Bacterienzellen ist farblos 
(mit Ausnahme der Bacterien der Pigmentgährungen), besitzt 
aber ein anderes Lichtbrechungsvermögen als Wasser; wenn 
daher Bacterien in grösserer Zahl im Wasser vertheilt sind, 


168 Ueber Bacterien. 


so machen sie dasselbe trübe, ganz so wie die Butterkügel- 
chen die Milch, oder die Hefenzellen eine Zuckerlösung trü- 
ben. Das Wasser verliert um so mehr an Durchsichtigkeit, 
je reichlicher sich die Bacterien vermehren; es ist daher 
die Trübung ein makroskopisches Kennzeichen 
für die Entwickelung der Bacterien. 

3) Die Bacterienzellen vermehren sich durch 
Quertheilung in zwei gleichwerthige Tochterzellen, die 
sich bald wieder quertheilen; die Theilungsgener ationen "isoli- 
ren sich entweder sofort, oder bleiben eine Zeit lang in ket- 
tenartigem Zusammenhang. Die Vermehrung ist einerseits 
von der Ernährung, andrerseits von der Temperatur 
beeinflusst; sie hört bei niederen Temperaturen gänzlich auf 
und wird bis zu einem gewissen Maximum durch die steigen- 
den Temperaturen beschleunigt. 

4) Die Bacterien assimiliren stickstoffhaltige Ver- 
bindungen, aus denen sie ihr Protoplasma bilden; nach 
Analogie der Pilze und mundlosen Infusorien ist anzunehmen, 
dass sie flüssige, in Wasser gelöste Eiweissver- 
bindungen für ihre Ernährung endosmotisch auf- 
nehmen; nach Pasteur sollen sie auch aus Ammoniak- 
verbindungen ihren stickstoffhaltigen Zelleninhalt bilden 
können; in wie weit sie auch andere Stickstoffverbindungen 
(Nitrate, Nitrite, Alkaloide ete.) assimiliren, ist nicht 
festgestellt. 

5) Die Bacterien vermögen auch feste, in Was- 
ser nicht lösliche Eiweissverbindungen zu assi- 
miliren, nachdem sie dieselben vorher verflüs- 
sigt hab en. Wird hartgekochtes Hühnereiweiss oder in 
Wasser unlöslicher Kleber mit Wasser über gossen, welches 
nur wenig Bacterien enthält, so zeigt sich nach einiger Zeit 
zunächst an der Oberfläche des Eiweisskörpers eine trübe 
Schicht von Bacterien, welche, rasch wachsend, als eine weiss- 
liche Wolke den Körper einhüllt, während das darüber ste- 
hende Wasser noch lange klar und bacterienfrei bleibt. All- 
mählig steigt der milchige Bacterienstrom scharf abgegränzt 
in der Wassermasse empor, gelangt zur Oberfläche und ver- 
theilt sich schliesslich gleichmässig im Wasser; es lässt sich 
leicht erkennen, dass in den SBacterienströmen der feste 
Eiweisskörper eine theilweise Lösung erlitten hat, welche 
eben die Ernährung der Bacterien vermittelt; allmählig ver- 
flüssigt sich das Eiweiss unter Einwirkung der Bacterien zu 
einer schmierigen Substanz und wird mit der Zeit völlig auf- 
gezehrt, Während dieser Vorgänge bilden sich verschie- 


Ueber Bacterien. 169 


dene Nebenproducte, die sich zum Theil durch den 
Geruch bemerkbar machen, jedoch meist nicht näher unter- 
sucht sind. Das Verflüssigen und Desorganisiren fester 
Eiweissverbindungen ist keineswegs ein rein che- 
mischer, durch die Affinität des Wassers oder des Sauer- 
stofis oder durch spätere Zersetzung herbeigeführter Process, 
da derselbe auch bei Anwesenheit von Wasser 
und Sauerstoff, aber beiAusschlussvon Bacterien 
niemals eintritt; er ist daher eine Arbeitsleistung der 
Bacterien. Dieses Verflüssigen fester oder halb- 
flüssiger Eiweisskörper in Verbindung mit deren 
Assimilation durch die Bacterien und den dabei 
auftretenden Nebenproducten wird als Fäulniss 
bezeichnet. 

6) Die Bacterien sind die einzigen Organis- 
men, welche die Fäulniss eiweissartiger Substan- 
zen herbeiführen; wenn andere Organismen (Schimmel- 
pilze und Infusorien etc.) dergl. Stoffe ebenfalls assimiliren, so 
bewirken sie ohne Zweifel auch eigenthümliche, jedoch nicht 
näher bekannte Veränderungen derselben, aber keine Fäul- 
niss; die Bacterien allein sind Saprogene (von 
o«sroog faul, verfault, stinkend, ranzig, schimmelig, durch 
Alter unbrauchbar, verdorben, morsch, hässlich), während die 
Schimmelpilze als Saprophyten, Infusorien, Nemato- 
den, gewisse Dipterenlarven und andere Thierchen als Sa- 
prozoen bezeichnet werden können, 

7) Je reichlichere Nahrung die Bacterien finden, desto 
stärker vermehren sie sich und desto grösser werden die Zel- 
len, obwohl sie natürlich nie ein gewisses Maximum über- 
schreiten. Wahrscheinlich giebt es verschiedene Gat- 
tungen und Arten von Bacterien, die auf bestimmte 
stickstoffhaltige Verbindungen angewiesen sind, um 
bestimmte Zersetzungen zu veranlassen; doch ist 
hierüber nichts Sicheres ermittelt, und nach äusseren Merk- 
malen unterscheiden wir bis jetzt mit Hoffmann Mikro- 
bacterien, Mesobacterien und Makrobacterien; 
vielleicht wäre eine Eintheilung in Punkt- oder Kugelbacterien 
(Termo; hierher Monas prodigiosa), Cylinderbacte- 
rien (Bacterium im engeren Sinne) und Schrauben- 
bacterien (Vibrio, Spirillum) vorzuziehen. 

8) Indem die stickstoffhaltigen Nährstoffe 
aufgezehrt werden, hörendie Bacterien allmählig 
auf, sich zuvermehren und gehen aus dem beweg- 
lichen in den Ruhezustand über, wobei sie in der 


170 Ueber Bacterien. 


RegelIntercellularsubstanz ausscheiden und sich 
in palmellartige Massen (Zoogloea)zusammenhäu- 
fen. In diesem Stadium können sie noch wachsen und sich 
theilen, auch unter Umständen wieder ausschwärmen. Die 
Bacterien verhalten sich hierbei analog den Euglenen, 
Ohlamydomonas u. a. mikroskop. Organismen, die unter 
gewissen Umständen in Ruhezustand eintreten und durch 
Intercellularsubstanz zu schleimigen Häuten . nach Art der 
Palmellen sich vereinigen. 

Ist alle assimilationsfähige Nahrung erschöpft, so setzen 
sich die Zoogloeamassen am Boden ab und das Wasser wird 
wieder völlig klar, wie eine ausgegohrene Zuckerlösung nach 
Absatz der Hefe sich wieder klärt. Schleimartige (Pal- 
mella-) Massen bilden auch diejenigen Bacterien, welche sich 
in feuchter Luftaufstickstoffhaltigem Nährboden 
(gekochten Kartoffeln etc.) entwickeln; diese erzeugen als 
Nebenproducte ihrer Assimilationsthätigkeit gewöhnlich rothe, 
violette, gelbe,grüneu. braune Farbstoffe (Anilinfarben?). 

9) Wenn Wasser, in welchem Bacterien leben, 
verdunstet, so werden zahllose Bacterieniin die 
Luftfortgeführtund zwar vorzugsweise die klein- 
sten, kugligen Zellen. 

Man kann dieselben leicht demonstriren, wenn man ein 
mit bacterienhaltigem Wasser von etwa 25° C. halbgefülltes 
Becherglas, mit einer Glasplatte bedeckt, in einen kalten 
Raum bringt, worauf sich der Wasserdunst bald auf der 
Unterseite der Glasplatte in Tropfen niederschlägt; durch Auf- 
giessen von Aether auf die Oberseite der Glasplatte kann 
man die Tropfenbildung beschleunigen. Der niedergeschla- 
gene Wasserdunst ist stets von zahllosen kug- 
ligen Mikrobacterien, doch auch von cylindrischen 
reichlich erfüllt Es sind dies die Bacterienkeime, 
welche demnach bei aller Verdunstung faulender Flüssigkeiten 
in die Luft aufsteigen, beim Einathmen der Luft eingeschluckt, 
mit meteorischen Wasserniederschlägen auf alle Körper ab- 
gesetzt werden und daher auch in allen der Luft aus- 
gesetzten Eiweissverbindungen zu Erregern der 
Fäulniss werden, da ihre Lebensfähigkeit durch den 
Aufenthalt in der Luft nicht vernichtet wird, wie dies ja auch 
bei den eneystirten Infusorien, den ausgetrock- 
neten Raederthierchen und Nematoden, den Sporen 
und Conidien der Pilze der Fall ist. j 

Dagegen ist das berühmte Experiment von Pasteur mit 
der in Aether aufgelösten Schiessbaumwolle, in. welcher die 


Wirkung d. Wärme a.d. Protoplasma-Leben, — Lichenol. Felsenteppich. 171 


Luft ihre Keime abgelagert hat, offenbar werthlos, da in 
einer Collodiumlösung höchstens grössere Pilzsporen (Spori- 
desmium, Phragmidium, vielleicht auch die Sporen von 
Mucor, Penicillium und anderen Hyphomyceten, 
Uredineen und Sphaeriaceen), unmöglich aber die 
Bacterienkeime erkannt werden können, welche doch bei der 
Fäulniss allein in Betracht kommen. (Botanische Zei- 
tung von Hugo von Mohl u. A. de Bary vom 22. Dee. 
1871, Nr. 51, S. 861— 867.). Hk; 


Wirkung der Wärme auf dag Protoplasma - Leben 
nach Crace Calvert. 


Die Anhänger der Generatio spontanea nehmen an, dass 
die Siedhitze des Wassers hinreichend sei, alles Protoplasma- 
leben zu zerstören. Die Versuche des Verfassers mit Zucker - 
und Gelatine- Lösung, so wie mit einem Heuaufguss beweisen 
jedoch das Gegentheil, insofern in diesen Flüssigkeiten selbst 
bei einer iErhitzung auf 300° Fahrenheit noch nicht alles 
organische Leben zerstört war. Uebrigens bedarf es einer 
ausserordentlich kurzen Berührung einer Flüssigkeit mit der 
atmosphärischen Luft, um die in dieser vorhandenen mikro- 
skopischen Keime in dieselbe überzuführen und es sind beson- 
ders eingerichtete Apparate nöthig, um ein vollkommen davon 
freies destillirtes Wasser zu erhalten. (The Pharmac. Journ. 
and Transact. Septbr. 1871. p. 185.). Wp. 


Lichenologischer Felsenteppich. 


Es ist wahr, das Felsgestein ist öde, unfruchtbar, tedt. 
Man verwechsle aber das nackte, nur von Leeideenflech- 
ten übertünchte Felsgestein nicht mit demjenigen, dessen 
Oberfläche angeweht ist von Staub und Erde und dadurch 
eine fruchtbare Erdkruste erhalten hat. Da, wo dieselbe auch 
nur linien- bis fingerdick ist, bilden Haidekraut, Heidelbee- 
ren und Preisselbeeren ein endloses wenn auch niedriges Ge- 
strüpp, zwischen welchem sich krüppelhaft die Kiefer und 
Fichte, Birke und anderer kümmerlicher Baumwuchs erheben. 


172 Lichenologischer Felsenteppich. 


Wo aber jene Haidekräuter auf dem Erdanfluge des Ge- 
steins eine Blösse gelassen haben, auf vorstehenden Fels- 
blöcken, über kantigen Gesteinsplatten, da wuchert und grünt 
dem Lichenologen in den aschgrauen wirren „Rennthier- 
flechten“ und sonstigen „Cladonien“ ein Reich voll 
winziger Pracht und Ueppigkeit. Hier erheben auf grün- 
kleiigem, grünstäubigen, grünschuppigen Lagergrunde sich 
Becher bei Becher die grünen oder angebräunten Cham- 
pagnergläschen der Cladonia pyxidata. Dazwischen spros- 
‘sen wieder die ähnlichen „Scharlachflechten“ (Clado- 
nia coccifera), deren Becherrand scharlachroth, wie mit 
Siegellack breit betropft ist. 

Ist deren Becher anstatt mit grünem Staube vielmehr 
mit Blätterschüppchen üßerkleidet, so haben wir ein echtes 
Gebirgskind vor uns: die prächtige und seltene „Tausend- 
schönflechte“ (Cladonia bellidiflora). Oder nur 
nadelige oder stielige Grünsäulchen, schlank und becherlos, 
je mit einem feinen rothen Siegellacktröpfchen gekrönt, stehen 
die „Schlankflechten“ (Cladonia macilenta) mas- 
senhaft beisammen, die ebenso wie die Clad. coccifera sich 
auch in der Ebene, besonders in Kieferwaldungen häufig 
finden. 


Hie und da ist ein Felsvorsprung auch wohl ausschliess- 
lich bedeckt von schwefelgrünen Bechern der „Ungestalt- 
Flechte (Cladon. deformis), die an ihrem Rande horizontal 
handförmig ausstrahlen und auf einem grossblättrigem Lager- 
srunde sich dicht neben einander erheben. 

Die anderen Cladonien haben einen von braunfrüchtigem 
Wulste umsäumten Becherrand. Zumeist ist da die hoch- 
schlanke Säule fein weissstaubig bekleidet und ihr Becher 
strahlt von Zähnen oder rüsselförmigen Fortsätzen aus: so 
bei der „Saumflechte“ (Cladon. fimbriata), einer 
vielgestaltigen Art, die es oft zu gar keiner Becherbildung 
bringt und deren 1—3 Zoll hohen Säulchen pfriemenförmig 
oder gabelig auslaufen. 

Aus unzähligen. Individuen gebildete dichtgedrängte Ra- 
sen zeigt die mehre Zoll hohe feinschlanke, braungrüne 
„Grazienflechte“ (Cladon. gracilis), die mit meist 
breitem, aber ganz flachen Becher endet; dieser Becher ist 
meistens äusserst fein gezähnt oder sendet neue Becher aus 
seinem Rande. 

Bei einer ihr ganz ähnlichen Art, der „Hirschgeweih- 
flechte“ (Cladon. cervicornis) erheben sich sogar aus 


Lichenologischer Feisenteppich. 173 


der Bechermitte neue Becher wie übereinandergesteilte lang- 
gestielte Kreisel, von denen der eine aus dem anderen cen- 
tral hervorwächst. 

Ihr verwandt finden wir auch da die „Missflechte“ 
(Cladon. degenerans) mit seitlich viel verästelten und 
meist zerschlitzt-aufgelösten Säulchen, deren Becherrand in 
ästiger oder blättriger Auflösung begriffen ist. Regelmässi- 
ger gabelästig und doldig verzweigt ist die „Schuppen- 
flechte“ (Cladonia squamosa), die von korallenstock- 
artigem Aussehen mit grauem (ekörnel dick incrustirt ist 
und zu den gemeinsten Flechten an den sonnigen Felsblöcken 
gehört. 

Eine völlig strauchige, wirr verästelte, aber zierlichste 
Gestalt haben alle übrigen Uladonien, die sog. „Rennthier- 
flechten.“ Vor allem die graugrüne „Rennthierflechte“ 
selbst (Cladon. rangiferina), die so charakteristisch ist durch ihre 
einseitswendigen doldenstrahligen Astspitzen und in der Ebene 
wie im Gebirge allerorten massenweise sich findet. Von ihr 
unterscheidet sich die „Gabelflechte“ (Cladon. fur- 
cata) oftmals nur durch die nicht einseitswendiggestellten 
Astspitzen, aber auch sonst durch die weniger wirre Total- 
verzweigung und eine mehr bräunliche Färbung. 


Die wieder ähnlich gewirrte „Gestirnflechte“ (Olad. 
uncinata) hat durchweg einen strohgelben Ton und ihre 
Astspitzen strahlen kurzsternig auseinander. 


Diese Cladonien, die Lieblinge jedes Lichenologen, fehlen 
aber, wo der Fels eben in der That nackt ist. Da treten 
andere Flechten auf, die vielleicht nicht minder seltsam sind 
und auch in Grösse jenen nichts nachgeben. Wir sehen ab 
von den Lecideen und Lecanoren, welche als blosse 
farbige Krusten dem Gesteine eingewachsen sind und 
ausser der Färbung und Figuration dieser Krusten dem Be- 
schauer zunächst kaum ein Interesse bieten. Wir sehen uns 
nach grösseren auffälligen Gebilden um und haben nicht lange 
zu suchen. Wir finden solche, welche durch einen lederarti- 
gen oder derb papierartigen Thallus sich auszeichnen. 


Als die charakteristisch grösseren und zwar blättrig 
gegliederten lichenologischen Bewohner blicken uns die soge- 
nannten Gyrophoren an. Sie sind sonnengebräunt, oft 
düster dunkelbraun und kohligschwarz wie der verwitterte 
graue Felsblock selber. Wie eine grosse Schuppe oder auch 
dütenförmig sind sie gestaltet und mit einer centralen Haft- 
scheibe der Felsmasse fest eingenietet. Am häufigsten findet 


174 Lichenologischer Felsenteppich. 


man so die „Blasenflechte“ (Umbilicaria pustu- 
lata) da, wo die Prellsonne alles andere Leben des nackten 
Felsens versengt. Wie schwarzverbrannte Stückchen Krause- 
kuchen, die düten- oder krugförmig aufgethürmt sind, sitzen 
diese Flechten da in unzähliger Menge. Die bis mehre Zoll 
im Durchmesser haltenden Düten sind auf der blassen Un- 
terseite grubig vertieft und diese erbsengrossen Vertiefungen 
treten auf der braungrauen Oberseite als derbe Blasen reich- 
lich hervor. Wenn wir zufällig darauf treten, knistern und 
klirren sie, in Stücke zerbrochen, unter unseren Füssen. Wir 
können dieselben bei trocknem Wetter zu Staub zerreiben. 
Daher gelingt es auch nur bei feuchtem Wetter, wo sie dun- 
kelgrün werden und zictrig weich sich dehnen und blähen, 
die Dütenspitze vom Felsen, in dem sie eingewachsen, loszu- 
reissen, ohne die Exemplare selbst zu zerbrechen. 


In der That kohlschwarze, dünne, aufrechte Blätt- 
chen finden wir wieder anderswo: die Gyrophora poly- 
phylla, an der uns freilich sonst nichts weiter auflällt. Es 
sind eben pfenniggrosse, glatte, dünne, kohlige Blättchen oder 
Schildchen, hie und da gelappt und an ihrem Rande oder 
aus ihrer Mitte neue Blättchen treibend. 

Eine seltenere Art ist die Gyroph. villea von glatt- 
glänzender, kupferbrauner Oberseite und fellartig dick und 
diehtzottiger Unterseite. Eine wirkliche Schönheit lacht uns 
indessen an, beim Anblick der zart aschgrauen mit schwar- 
zen Fruchtscheiben besetzten und mit schwarzen Franzen 
umsäumten Blätter der Gyroph. proboscidea. Diese 
Blätter sprossen aus und übereinander und bilden so eine 
prächtige graue, schwarzfransige Rosette von einem bis mehre 
Zoll im Durchmesser. Das Ganze gleicht dem Trauerkopf- 
putze einer Dame, der aschgrau mit den feinsten schwar- 
zen Spitzen garnirt ist. Die Unterseite ist hellbräunlich, 
fast gelblich, nur mit einzelnen schwarzen Fibrillen besetzt 
und an dem Mittelpunkte der Felsenunterlage angeheftet. 


Massenhafter und schöner ausgebildet habe ich diese 
Flechten selten gesehen, als auf dem Wege von Schierke 
den Brocken hinauf und auf dem Gipfel dieses altehrwürdigen 
Berges selbst. Sie ist in der That ein pflanzlicher Schmuck 
des Brockenhauptes. 

-Den Gyrophoren zum Verwechseln ähnlich und auch 
an dem Sonnenbrande ausgesetzten Felswänden findet der 
Gebirgswanderer eine Flechte: aus sich sprossende und da- 
durch oft rosettenförmige, aber doch meist einfach gerundete, 


Verbreitungsmittel der Compositenfrüchte. 175 


starre, hellaschgraue Schildchen, zartgrün von Ansehen, wenn 
ein Regenschauer ihr in der Dürre sistirtes Leben neue anregt. 
Es ist das Endocarpon miniatum. 

Das aber haben die Gyrophoren, Umbilicarien und Endo- 
carpen gemeinsam, dass keine ihrer Arten weder an Bäumen 
noch auf der Erde vorkommt. Nur der öde nackteste Fel- 
sen ist die Stätte dieser düsteren Formen des sonst so freund- 
lichen Pflanzenreiches. (Paul Kummer; das Ausland, 
27. Novbr. 1871, Nr. 48, 1151.). 

TE 


Ueber die Verbreitungsmittel der Compositenfrüchte 


hat F. Hildebrand Mittheilungen gemacht. Die Compo- 
siten haben folgende Vorrichtungen, die zur Verbreitung 
ihrer Früchte durch den Wind dienen: Kleinheit und Leich- 
tigkeit der Achänien; haariger und fedriger Pappus an den- 
selben; haarige Anhänge auf dem ganzen Achänium; flügel- 
artiger Pappus und zugleich Haarkranz am Grunde der 
Achänien; Flügelapparat durch die bis zur Fruchtreife frisch 
bleibende Blumenkrone, durch die Spreublätter, oder durch 
die inneren Involucralblätter gebildet. Als Beispiele für diese 
verschiedenen Verbreitungsmittel werden aufgeführt: Matri- 
caria, Bellis, Anthemis, Achillea, Taraxacum 
officinale, Silybum Marianum, Lasiospermum, 
Cryptostemma, Öhardenia Xeranthemoides, Gail- 
lardia, Dimorphotheca pluvialis, Aetinomeris, 
Anacyclus, Sphenogyne speciosa, Dahlia, Lindhei- 
meria texana, Moscharia pinnatifida und Me- 
lampodium paludosum. 

Unter den Einrichtungen zur Verbreitung durch Thiere 
sind besonders das Vorhandensein von Widerhaken (z.B. 
bei Bidens tripartita und cernua, Lappa, Oalen- 
dula), das Klebrigsein (z. B. bei Adenostemma, Sie- 
gesbeckia) und die Fleischigkeit (bei den beerenartigen 
Früchten der Gattung Wulffia) zu beachten. (Botanische 
Zeitung ; 5. Januar 1872, S. 1— 14.). H. Ludwig. 


176 


1II. Pharmacie und Pharmacognosie. 


Jodirte Watte 


erhält man nach M&ehu, indem man in eine weitmündige 
Flasche mit eingeriebenem Stöpsel eine gewogene Menge gut 
gezupfter Baumwolle portionsweise einträgt und dazwischen 
jedesmal eine Quantität Jod, welches unter Anfeuchtung mit 
Weingeist ganz fein zerrieben worden, bis zu einem Zehntel des 
Gewichts der Baumwolle Alsdann legt man die Flasche 
zunächst mit lose eingelassenem Stöpsel, damit die Luft ent- 
weichen könne, in ein heisses Sandbad und erhitzt darnach 
bei ‚fest eingedrücktem Stöpsel bis zur Verflüchtigung und 
gehörigen Vertheilung des Jods. — Ein solches Präparat eig- 
net sich besonders „zur Behandlung von scrophulösen An- 
schwellungen und Verhärtungen, welche mit der Watte zu 
überdecken sind. (The Pharmac. Journ. and Transact. Septbr. 
1871. p. 245.). W». 


Haltbare Zinkehloridstäbe 


zum Aetzen erhält man durch Zusammenschmelzen von 2 Thln. 
Zinkchlorid mit 1 Thl. Chlorkalium und Einhüllen der geform- 
ten Masse in Zinnfolie. (The Pharmacist and Chem. Record, 
Chicago, Aug. 1871. p. 181.). Wy. 


Liquor Bismuthi 


erhält man nach W ood, indem man aus basisch-salpetersaurem 
Wismuthoxyd durch Kochen mit Kalilauge das Wismuthoxyd 


Gezuckerter Theer. — Das wirksame Prineip der Sennesblätter. 177 


abscheidet und letzteres mit einer Mischung von Citronensäure 
und citronensaurem Ammoniak kocht. Wismuthoxyd 9 Thle., 
Citronensäure 16 Thle., conc. Lösung von citronensaurem 
Ammoniak 12 Thle. oder q. s. und Wasser q. s. (The 
Pharmac. Journ. and Transact. Septbr. 1871. p. 233.). 

Ww». 


@ezuckerter Theer. 


Um den Geschmack des Theers zu verbessern und den- 
selben zugleich in concentrirterer Lösung geben zu können, 
als im Theerwasser, empfiehlt Roussin, Theer mit gepul- 
vertem Zucker und arabischem Gummi unter Zusatz von 
soviel Wasser zusammen zu reiben, dass eine Emulsion ent- 
steht. Diese Emulsion lässt man ein Weilchen stehen und 
giesst dann ab. Sie ist in allen Verhältnissen mit Wasser 
mischbar. Roussin stellte auch ein Theerzuckerpräparat in 
Pulverform dar. (The Pharmac. Journ. and Transact. Septbr. 
1871. p. 249.). W». 


Das wirksame Princip der Sennesblätter. 


Die abführende Wirkung der Senna hängt nach Bour- 
goin und Bouchut nicht von einem einzelnen besondern 
Bestandtheile derselben ab, sondern die Senna enthält mindestens 
zwei abführende Stoffe, das sogenannte Cathartin von Las- 
saigne und Feneulle und die Cathartinsäure von Dra- 
gendorf und Kubel, denen sich vielleicht auch noch die 
in geringer Menge vorhandene Ohrysophansäure und ein 
anderer, von den Verfassern dargestellter Stoff, der Ca- 
thartomannit anschliesst. Der in den Sennesblättern fast 
zu 10 Procent enthaltene Schleim scheint ziemlich unwirk- 
sam zu sein. — Man giebt die Senna am besten als wäss- 
riges Infusum, mit oder ohne Schleim. Letzterer lässt sich 
daraus durch Weingeist abscheiden. (The Pharm. Journ. and 
Transact. Septbr. 1871. p. 221.). 


Arch, d, Pharm, CXCIX, Bd». 2, Hft, 12 


178 Verfälschter Thee. — Sublimatbildung in Calomelpulvern., 
Verfälschter Thee. 


Nach Angabe des Englischen Oonsuls in Shanghai fangen 
die Chinesen jetzt an, den Thee mit Weidenblättern zu ver- 
tälschen. (T’he Pharmac. Journ. and Transact. Septbr. 1871. 
p. 208.). W». 


Ueber Sublimatbildung in Calomelpulvern. 


Apotheker G. Vulpius in Boxberg hat durch zahl- 
reiche Versuche die Sublimatbildung in vorräthig gehaltenen 
Oalomelpulvern nachgewiesen und dabei gefunden, dass nament- 
lich Calomelpulver, welche neben Rohr- oder Milchzucker 
noch Natronbicarbonat enthalten, nach längerem Auf- 
bewahren (nach 90 Tagen) stets sublimathaltig waren. Haupt- 
sächlich trägt das Feuchtwerden der Pulver sehr viel zur 
‚Sublimatbildung bei. Durch Digestion mit Wasser, lässt sich 
bei Calomelpulvern, die Natr. bicarb. oder Magn. ust. enthal- 
ten, stets in sehr kurzer Zeit HgC] nachweisen. Pepsin 
wirkt nicht begünstigend auf die Bildung von Sublimat, son- 
dern bringt dasselbe, wo es in geringen Mengen vorhanden 
ist, in unlösliche Form. Zur Nachweisung der HgÜOl wurden 
die Pulver mit Aether geschüttelt und der Aether dann auf 
Schwefelwasserstoffwasser gegossen, wo bei Gegenwart von 
HgCl an den Berührungsflächen eine braune Zone auftritt. 
(Jahrbuch für Pharmac. Bd. XXXVI. Heft I. 1872. p. 19.). 


©. Schulze. 


179 


IV. Chemische "Technologie. 


Die englische Alkali-Acte von 1863. 
(Gesetz vom 28. Juli 1863.) 


Die Königl. Regierung zu Erfurt erhielt vor einigen 
Jahren einen officiellen Bericht .über dieses interessante Ge- 
setz, der mir wiederum zur Berichterstattung an den hiesigen 
Gewerbeverein übergeben wurde, und aus dem ich mir den 
nachfolgenden Auszug machte. Dem Herrn Christel, Ver- 
fasser der im Septemberheft 1871 des Archivs der Pharmacie 
erschienenen Mittheilung über die schädlichen Wirkungen 
des Salzsäuredampfs auf die Vegetation, scheint dieses 
Gesetz unbekannt geblieben zu sein, sonst würde er es wohl 
erwähnt haben. Da es mir sehr interessant schien, so stehe 
in nicht an, die Leser des Archivs mit dem Inhalte dessel- 
ben und den daran sich knüpfenden Erfahrungen bekannt zu 
machen, Der Name des Gesetzes könnte füglich auch Salz - 
säureacte lauten. 


Inhalt des Gesetzes. Jede Fabrik, welche behufs der 
Sodabereitung aus Kochsalz und Schwefelsäure schwefel- 
saures Natron darstellt, soll so arbeiten, dass von dem 
entwickelten Salzsäuregase mindestens 95 Proc. 
condensirt werden. — 

Strafbestimmungen. — Instruction für den 
Inspector. — Die Acte sollte nicht länger als bis zum 1. Juli 
1868 in Kraft bleiben. 

Der Bericht des Inspectors ergiebt eine durch- 
schnittliche Condensation von 98,72 Proc. Derselbe erwähnt 
historisch, dass vor Einführung der Alkaliacte, bereits in den 
40ger Jahren vollständige Oondensationen ermög- 
licht worden seien, dass aber in den meisten Fabriken theils 
ohne Üondensation, theils mit 40 Proc, Salzsäuregas - Verlust, 

12” 


150 Die englische Alkali-Aete von 1863, 


gewöhnlich mit 16 Proc. solchen Verlustes gearbeitet wor- 
den sei. 

Die Fabrikation des schwefels. Natrons wird 
beschrieben. 

Die Condensation der Salzsäure wurde zuerst in 
grossen, flachen mit Wasser gefüllten Becken 
bewirkt, die in Blair’s Fabrik 120000 Quadratfuss hatten, 
resp. noch haben und welche der Säuredampf in „flues“ pas- 
sirt; sodann wurden Oondensationsthürme gebaut, die 
mit Kohlenstücken gefüllt waren, auf welche ununter- 
brochen kaltes Wasser rieselte ete. Statt Kohle dienten auch 
poröse Steine Neben Kälte und Wasser sind also Be- 
rührungsfläche und Zeit die eine vollständige Condensation 
ermöglichenden Umstände. Man hat die Condensation durch 
Combination von Thürmen so weit gebracht, dass die austre- 
tende Luft Silbernitratlösung beim Durchstreichen nicht mehr 
trübt. — 


Auf die Ausführung in dei Füllung der Thürme kommt 
Alles an: sie dürfen nicht zu lose und nicht zu fest gepackt 
sein, müssen genau vertical stehen, dürfen keinen zu starken 
Zug haben; der Wasserzufluss muss das rechte Maass halten, 
es müssen viele und kleine Ströme sein; das Gas darf fer- 
ner nicht im 2. Thurme von oben mit dem Wasser nieder- 
gehen, sondern muss auch dem 2. Thurme von unten her 
zugeleitet werden; es ist gut, wenn das Gas vorher gekühlt 
wird. 

Die Eigenschaften der Salzsäure, physikalische 
und chemische, werden beschrieben. Ihre Wirkung auf die 
Vegetation, auf die Respiration u. s. w. Der aus einem 
Schornsteine entweichende Salzsäurenebel bewegt sich in 
schrägen Linien der Erde zu. Wirkung dess. auf den Ge- 
ruchssinn: schon bei 0,0031 Proc. HClgehalt wird der Geruch 
der Luft schon streng. Manche Inspectoren sind so geübt, 
dass sie noch 5 Proc. Salzsäuregehalt in dem aus einem 
Schornsteine entweichenden Rauche schätzen können. 


Arbeit der Inspectoren. Dieselbe erfordert, die 
Zahl 95 Proc. HCl für die Condensation und 5 Proc. HC] für 
den Verlust immer im Auge zu behalten, also Registratur 
der fabrieirten Mengen von Salz und Säure und Analyse der- 
selben. Der Fächer- oder selbstwirkende Apparat 
ist ein solcher, der die aus dem Schornsteine abziehende Luft 
durch Silbernitrat-Lösung treibt und durch den Zug des 
Schornsteins selbst in Bewegung gesetzt wird. Er registrirt 


Die englische Alkali - Acte von 1863. 181 


selbst und auch in Abwesenheit des Inspectors das Quantum 
der dur&hgezogenen Luft an 'einem Uhrwerk, wie bei Gas- 
uhren. 

In der Luft der Fabriken, besonders an einzelnen Stellen, 
ist immer Salzsäuregas vorhanden, doch nie so viel, dass die 
Menschen dadurch in der Athmung belästigt würden. Diese 
Menge erreicht nicht ganz 1 Procent der producirten Salz- 
säure. 

Der weisse Dampf der Sodafabriken ist eben- 
[alls eine Ursache von Beschwerden. Man versteht darunter 
denjenigen weissen Rauch, welcher aus den Zersetzungsöfen 
entweicht, in denen das schwefels. Natron mit Kalk und 
Kohle geglüht wird. Dieser weisse Rauch ist, ähnlich dem 
bei Hohöfen entweichenden und an der Gicht sich ansetzen- 
den, eine Wolke fester Theilchen und besteht aus Kalkstäub- 
chen und Silicatpartikelchen, die von der aufsteigenden glühen- 
den Luft mit hinweggeführt werden, im Ansehen dem Salz- 
säurenebel ähnlich, aber geruchlos. 


Ausgaben für die Condensation. Es hat sich 
herausgestellt, dass die Erhaltung und Verbesserung der 
Condensatoren etwa nur halb so viel kostete, als der durch- | 
schnittliche Schadenersatz betrug, der bei zu starkem Ent- 
weichen der Salzsäuredämpfe gezahlt werden musste. 


Allgemeine Resultate der Alkali-Acte. Durch 
die, Anfangs 1864 eingeführte Inspection sind viele Fabri- 
kanten überzeugt worden, dass sie viel mehr Salzsäure in die 
Luft entweichen liessen, als sie glaubten und meistens mehr 
als die erlaubte Menge. Sie machten sich nun eifrig an die 
Einrichtung guter Condensatoren, deren Kenntniss unter ihnen 
nichts weniger als allgemein war. Schon nach kaum ?/, Jah- 
ren waren die Anforderungen der Alkali- Acte überall erreicht. 
Die Vegetation der Umgebungen der Fabriken empfindet 
nach dem Ausspruche der Landwirthe die Wohlthat des Ge- 
setzes offenbar: Rosen blühten wieder an Orten, wo vorher 
keine mehr gediehen und Fruchtbäume hatten nach langer 
Unterbrechung wieder angefangen, ihre Blüthen zu entfalten. 


Zweiter Jahresbericht (für 1865). 


Die Durchschnittsmenge des condensirten Salzsäuregases 
beläuft sich auf 99,1111 Proc., der Verlust also nur 0,8889 Proc., 
Verbesserung gegen 1864 um 0,3911 Proc. Von 500 Tons 


im Königreiche täglich entwickelter Salzsäure gehen 5 Tons 
“ 


182 Die englische Alkali- Aete von 1863. 


in die Luft; 5 Tons HClgas = 15 Tons flüssiger Salzsäure 
des Handels (1 Ton = 20 engl. Centner = 2240 engl. Han- 
delspfund = 2032,128 deutsche Handelspfunde.) 

Die Gesammtentwickelung von 500 Tons HCl täglich 
(500 Tons = 10100 Centner) setzt voraus die Verarbei- 
tung täglich von 

16272 Ctr. Chlornatrium, mittelst 

13744 ,„ conc. Schwefelsäure u. zur endlichen Gewinnung 
von 14869 ,„ kohlens. Natron, oder von faßt 3mal soviel 
krystallisirter Soda. 

Die ausgeführten Verbesserungen bestanden der 
Hauptsache nach in Vergrösserung der Kühl- und Condensa- 
tionsräume, so wie in der allgemeineren Durchführung der Ein- 
richtungen, welche das Gas aus dem 1. Oondensationsthurme 
dem 2. ebenfalls von unten her zuführen, also dem ein- 
strömenden Wasser entgegen. Bestrafungen haben auch 
in’diesem Jahre nicht stattgefunden, weil im den Fällen, wo 
zu grosser Verlust (in einem Falle 15 Proc. stattfand, sofor- 
tige Abhülfe geschaffen wurde und die Grösse des Verlustes 
dem Fabrikanten nicht bekannt gewesen war. Zuweilen lie- 
fen Klagen aus der Umgegend ein, obwohl die Inspection 
keinen grösseren Verlust als 31/, Proc. wahrnehmen konnte. 
Also hatte auch dieser noch geschadet, wie das Aussehen der 
Vegetation bewies. Die betreffenden Fabrikanten hatten dess- 
halb ihre Condensatoren noch mehr verbessert und der Ver- 
lust beträgt jetzt nur 0,23 Proc. — Weitere Beispiele von 
begründeten und unbegründeten Klagen. — Specielle statisti- 
sche Angaben über die absolute Grösse der Kühl- und Con- 
densationsräume in Cubikfussen. — Angaben über den Gas- 
verlust beim Herausnehmen der Sulfatladungen aus den 
Oefen. — 


Erfurt, den 29. Dec. 1871. 
E. Biltz. 


C. Literatur und Kritik. 


Die organische Chemie und die Heilmittellehre. 
Rede zur Feier des Stiftungstages des medicinisch - chirur- 
gischen Friedrich- Wilhelms-Instituts und der 
medie.-chirurg. Akademie für das Militär, am 2. Au- 
gust 1871 gehalten von Aug. Wilh. Hofmann. Berlin 
1871. Verlag von Aug. Hirschwald unter den Linden. 
26 Seiten in gross. Octav. 


Nach einer Charakterisirung der Kohlen wasserstoffe, welche 
mit ihren Abkömmlingen das Heer der organischen Verbindungen 
bilden, kommt der Herr Redner auf den Einfluss zu sprechen, den die 
Untersuchungen auf dem Gebiete der organischen Chemie auf die Ent® 
wickelung der Arzneimittellehre geübt haben. Als erstes Beispiel dieses 
fördernden Einflusses führt er das blausäurehaltige Bitterman- 
del- und Kirschlorbeerwasser an. Schon 1782 entdeckte Scheele 
die Blausäure; aber erst im Anfange unseres Jahrhunderts ermittelte 
Dohm im Bittermandelwasser die Gegenwart derselben; erst Liebig 
und Wöhler machten (1837) den Vorschlag, statt jener unsicheren Wäs- 
ser, deren Zusammensetzung so grossen Schwankungen unterworfen ist, 
eine Blausäure von bestimmtem, leicht ermittelbaren Gehalt in den Arz- 
neischatz einzuführen. 


Bahnbrechend in der neuen Richtung sind die Arbeiten von Ser- 
türner, seine Entdeckung des Morphins; diejenigen von Pelletier und 
Caventou (Chinin und Cinchonin, Strycehnin), von Robiquet 
(Kodein). Statt mechanischer Mischungen von unsicherer Wir- 
kung (in den Opiumpräparaten, Chinarindentineturen und Extracten) ste- 
hen jetzt dem Arzte chemische Verbindungen von constanter Wir- 
kung zu Gebote. In ähnlicher Weise darf er jetzt, nachdem ihm der 
Chemiker aus Digitalis purpurea und aus den verschiedenen Arte- 
misiaarten die wirksamen Bestandtheile abgeschieden, statt der Infu- 
sionen und Extracte dieser Pflanzen das von seinen Beimengungen befreite 
Digitalin oder das prachtvoll krystallisirende Santonin im Zustande 
vollendeter Reinheit zur Anwendung bringen. 


Von nicht geringerem Werth für die Heilmittellehre erweist sich die 
chem. Untersuchung der Wurzel von Valeriana officinalis. Es ist 
jetzt dem Arzte unbenommen, sowohl die Valeriansäure als das äth. 
Baldrianöl für seine Zwecke zu verwerthen. 


Dem Aufgusse von Kaffee und Thee lässt sich jetzt das von 
Runge entdeckte Kaffein (Thein) substituiren; statt der Galläpfel- 
tinetur die chemisch reine Gerbsäure. 


184 Literatur und Kritik, 


Kein Kraut, keine Blüthe, keine Frucht, in welchen nicht nach ähn- 
lieh wirkenden Prineipien geforscht würde! 

Die Chemiker entdeckten das Veratrin, das Atropin; die ner- 
venschmerztilgende, antifebrile Wirkung des ersteren, die pupillenerwei- 
ternde Kraft des letzteren werden von den Aerzten in der glückliehsten 
Weise ausgenutzt. 

Redner wendet sich nun zu den Umbildungs- und Zersetzungspro- 
dueten der Pflanzen- und Thierstoffe. 


In den dreissiger und vierziger Jahren ist ein grosser Theil der 
chem. Arbeiten der Erforschung des Alkohols gewidmet und es sind 
zwei Namen zumal, die Namen Liebig und Dumas, welche beim Rück- 
blick auf jene Zeit in unserer dankbaren Erinnerung wiederklingen. In 
Gemeinschaft mit Peligot hat Dumas bereits dem Alkohole des 
Weins, dem Aethylalkohol, einen zweiten Körper von ganz ähnli- 
chen Eigenschaften, den Holzgeist oder Methylalkohol an die 
Seite gestellt und schon beginnt den Chemikern die Ahnung aufzudäm- 
mern, dass sie in dem Methyl- und Aethylalkohol die Prototypen einer 
umfassenden Körperklasse, und in der That der wichtigsten Klasse 
der organischen Verbindungen in Händen haben. Nun beginnt 
die Jagd nach neuen Alkoholen, deren Eifer bis auf den heutigen Tag 
nicht erloschen ist; es sind zumal die Zuckerkörper, denen ja auch 
der Alkohol des Weines entstammt, bei deren Metamorphosen man neuen 
Alkoholen zu begegnen hofft. 


Cahours gelingt es, aus dem Fuselöl des Kartoffelbranntweins einen 
yeuen, dritten Alkohol zu isoliren und zu charakterisiren, den Amyl- 
alkohol. Wie der Methylalkohol unter dem Einflusse von Oxydations- 
mitteln in Ameisensäure, der Aethylalkohol in Essigsäure überge- 
führt wird, so liefert der Amylalkohol Valeriansäure, deren Zink- 
und Wismuthsalz als werthvolle Heilmittel anerkannt sind. 

Die von Scheele entdeckte Milehsäure, deren Eisenoxydul- 
salz im Arzneischatze eine wichtige Rolle spielt, ist, erst seit der Zeit, 
nachdem der Chemiker die Methode gegeben hat, welche die fabrik- 
mässige Darstellung derselben ertheilt, ein so oft angewendetes Mittel 
geworden. 


Die Bernsteinsäure, von der Aepfelsäure nur durch einen Minder- 
gehalt von einem Atom Sauerstoff unterschieden, wird jetzt nach Des- 
saignes aus äpfelsäurehaltigem Vogelbeersaft (von Sorbus Aucupa- 
ria) durch Gährung bereitet. 

Andeutungen über die Existenz der Benzo&säure gehen bis ins 
14. Jahrh. zurück, aber erst seit den letzten Jahrzehnden des verflossenen 
Jahrh. ist ihre Natur mit Sicherheit erkannt. Ursprüngl. aus dem Ben- 
zo&harze dargestellt, gewinnt man sie heute auch durch Spaltung der 1829 
von Liebig entdeckten Hippursäure, die nach Dessaignes Beobachtung 
sich in Glykokoll und Benzoäsäure zerlegen lässt. 

Ameisensäure erhält man jetzt durch Destillation der Oxalsäure 
(mit Glycerin). 

Die merkwürdigen Eigenschaften des Glycerins haben demselben 
eine von Tag zu Tag vermehrte Anwendung in der Pharmacie verschafft. 
Es ist ganz eigentlich eine pharmaceutische Errungenschaft, denn 
es wurde 1783 von Scheele bei der Bereitung des Bleipflasters ent- 
deckt; allein erst nachdem die Wissenschaft seine Natur festgestellt hat, 
erst nachdem die classischen Arbeiten Chevreul’s über die Fette, deren 
Studium der berühmte Forscher 13 Jahre seines Lebens widmete, das 
Wesen des Verseifungsprocesses in seiner ganzen Einfachheit ent- 


Literatur und Kritik. 185 


hüllt haben, kaun die industrielle Gewinnung, wie der Fettsäuren, so des 
Glycerins mit Erfolg in Angriff genommen werden. Es ist unserer Zeit 
vorbehalten gewesen, Zeuge der grossen Umwälzung zu werden, welche 
die Technik der Fettkörper durch die Einführung der Wasserver- 
seifung erfahren hat, eines Processes, dessen Conception ohne die 
moderne Entfaltung der organ. Chemie gar nicht denkbar gewesen wäre. 
Seit Einführung der Wasserverseifung ist das reine Glycerin einer der 
verbreitetsten Körper geworden. Das Studium seiner Metamorphosen hat 
dazu geführt, künstliches ätherisches Senföl darzustellen. Die 
Natur des natürlichen äth. Senföls war durch Will’s schöne Unter- 
suchungen. aufgeklärt worden: als Schwefeleyanallyl stellte es sich 
neben das Schwefelallyl im äth. Knoblauchöl. Dieselbe Allylgruppe 
taucht plötzlich unter den Producten auf, welche aus den Spaltungs- 
processeu des Glycerins hervorgehen. Berthelot erhält aus Glycerin 
dureh Einwirkung von Jodphosphor Jodallyl und bereitet daraus durch 
Reaction eines Schwefeleyanmetalles auf dasselbe äther. Senföl mit 
allen Eigenschaften, welche das in dem Organismus der Pflanze gebildete 
auszeichnen. Das ätherische Oel des Cochlearea offieinalis (im 
Löffelkrautspiritus der Pharmaceuten verwerthet) ist als das Sulfo- 
eyanid des Butyls erkannt worden. 

Der Redner wendet sich dann zu den neuen Heilmitteln, welche 
die chemische Untersuchung der Producte der trocknen Destillation 
geliefert hat. Zunächst zu dem von Reichenbach entdeckten Kreosot 
des Buchenholztheers und der von Runge aus dem Steinkohlentheeröle 
abgeschiedenen Carbolsäure. Dem Kreosot in ihrer Wirkungsweise 
gleichend, empfiehlt sich die Carbolsäure durch den Umstand, dass sie 
krystallinisch ist und im Allgemeinen sehr bestimmt ausgesprochene 
chemische Eigenschaften besitzt, mithin ohne Schwierigkeit rein erhalten 
und leicht auf ihre Reinheit geprüft werden kann, zumal wenn, wie dies 
in neuerer Zeit zum Oeftern geschieht, die prächtigen, von der Carbol- 
säure abstammenden phenolschwefelsauren Salze zur Anwendung 
kommen. Auch schöne Farbderivate liefert die Carbolsäure (z. B. das 
Corallin). Die Carbolsäure beansprucht als eines der wichtigsten Des- 
infeetionsmittel die volle Beachtung des Arztes. Der Steinkohlen- 
theer liefert ferner das Benzol (das Rohmaterial für die Anilinfarben- 
industrie), das Anthracen (die erst eben noch neuerschlossene Quelle 
für die künstliche Bereitung der Krappfarbstoffe). 

Das Collodium ist ebenfalls ein Kind der Forschung auf. dem Gebiete 
der organ. Chemie. Seine Grundlage gehört zu den nitrirten Ver- 
bindungen, schlechtweg Nitroverbindungen genannt. Mit der 
Nitrocellulose kommt die Periode des Nitrirens, wo Alles was dem 
Chemiker in die Hände fällt, mit Salpetersäure behandelt wird. Mit- 
scherlich nitrirte das Benzol und erhielt in dem Nitrobenzol (unter 
dem Phantasienamen Mirbanöl dem Parfumeur dienstbar) den ersten und 
‚zugleich wichtigsten Nitrokörper, der später der Ausgangspunkt für die 
Entfaltung der modernen Farbenindustrie geworden ist, Laurent nitrirt 
die Carbolsäure, die Nitroverbindung ders. ist die als gelber Farbstoff 
geschätzte Pikrinsäure. 2 

Pelouze nitrirt das Stärkemehl und die Nitrostärke (auch als 
Xyloidin bekannt) stellt ihre explosiven Eigenschaften dem Pyrotech- 
niker zur Verfügung. Schönbein endlich nitrirt die Baumwolle und 
entdeckt die Schiessbaumwolle (das Pyroxylin), die eine Zeit lang 
selbst gegen das Schiesspulver in die Schranken tritt. In Aether gelöst, 
als Collodium, steht sie den Photographen und Wunden heilend 
dem Chirurgen zu Diensten. 


186 Literatur und Kritik. 


Ein höchst wichtiges Umbildungsagens ist das Chlor. Ein Körper 
soll zum Sprechen gebracht werden, man behandelt ihn mit Chlor. Wir 
haben die Periode desChlorirens, neben der des Nitrirens. Bei der 
Einwirkung dieses wasserstoffgierigen Elementes sieht Liebig den Alkohol 
sich in eine Reihe merkwürdiger Producte verwandeln, welche alle durch 
ihren Chlorgehalt ausgezeichnet sind. Unter ihnen ist eins, welches kurz 
zuvor bereits dem französ. Chemiker Sonbeiran flüchtig durch die Hände 
gegangen ist, das aber von Liebig zuerst der Analyse unterworfen wird. 
Es ist das Chloroform. In derselben Reaction begegnet der grosse 
Forscher — dem Chloral. Ende 1847, also erst 15 Jahre nach seiner 
Entdeckung wird das Chloroform zum ersten Male von James Simpson 
in Edinburg zur Anästhesirung des Menschen angewendet (nachdem schon 
im Anfange des Jahres 1847 Flourens gezeigt hatte, dass die Wirkung 
des Chloroformdampfs auf Thiere derjenigen des Aethers in jeder Beziehung 
ähnlich sei). 

In der Untersuchung des im Jahre 13832 von ihm entdeckten Chlo- 
rals begegnet Liebig zuerst dem Chloroform. Seltsam, dass nahezu 
40 Jahre verstrichen, ohne dass auch nur eine Ahnung von den merk- 
würdigen physiologischen Eigenschaften des Chlorals auftauehten. Schon 
1832 zeigt Liebig, dass das Chloral in Gegenwart von Alkalien 
Wasser aufnimmt, um sich dann in Ameisensäure und Chloroform 
zu spalten. Erst im Jahre 1868 wirft Liebreich die Frage auf, in 
welcher Weise wird diese Spaltung der thierischen Oekonomie zu Gute 
kommen, wenn sie sich statt in der Retorte des Chemikers im Organismus 
des Thieres vollendete? Die Umbildung des Chlorals in Chloroform und 
Ameisensäure erfolgt in verdünntester Alkalilösung. Das Chloral 
ist löslich in Wasser, mithin leicht resorbirbar für den Organismus; nach 
der Resorption gelangt das Chloral in das alkalisch reagirende Blut. 
Hier ist in präcisester Form eine Frage an die Natur gerichtet; diese giebt 
darauf Antwort. Einen Maassstab für die schnelle Verbreitung des neu- 
erkannten Heilkörpers giebt es, dass die ganze Menge des zwischen 1832 
und 1868 für wissenschaftl. Zwecke dargestellten Chlorals schwerlich mehr 
als ein Kilogramm betragen haben mag; heute gehen aus den Fabriken 
Berlin’s allein alltäglich mehr als 100 Kilogramm desselben hervor. 
Kein Arzt bezweifelt mehr, dass er im Chloral ein selten versagendes 
Mittel besitzt, mit dem er je nach der angewendeten Dosis Hypnose 
von verschiedener Intensität zu erzeugen vermag, dass also die Heilmittel- 
lehre aus den Händen der organ. Chemie eine der werthvollsten Gaben 
empfangen hat. Wenn es früher die Aufgabe des Chemikers war, die 
zahlreichen, von dem Arzte als wirksam erkannten Stoffe auf ihre Zu- 
sammensetzung zu untersuchen und diese wirksamen Bestandtheile zu 
ermitteln, so liegt es jetzt umgekehrt dem Arzte ob, die zahl- 
reichen Körper, denen der Chemiker bei seinen Forschun- 
gen nach allgemeinen Gesetzen begegnet ist, auf ihre 
physiologischen Eigenschaften zu prüfen und je nach Be- 
fund für die Erreichung seiner Zwecke zu verwerthen. 

Schliesslich gedenkt der Redner der Beobachtungen, wie seltsam die 
physiologischen Eigenschaften einer Verbindung sich modifieiren können, 
wenn sie mit einem oder mehren Elementen zu einer complexen Verbindung 
zusammentritt. Als Beispiele werden Arsen, arsenige Säure, Arsen- 
wasserstoff einerseits und Kakodylsäure und die Teträthyl- 
arsonium-Verbindungen andrerseits aufgeführt; ferner Brechwein- 
stein und die Stibonium-Verbindungen; die wässrige Blausäure, 
das Formamid und Ammoniumformiat, und ihre methylirten 
Verbindungen, Je nach der Stelle, an welcher die Methylgruppe eintritt, 


Literatur und Kritik. 187 


je nach der Art und Weise, wie sie sich in dem Molekul befestigt, ent- 
stehen 2 ganz verschiedene, aber gleichzusammengesetzte Körper, von 
denen der eine durch seinen erstickenden Geruch, namentlich aber durch 
die wohlgeminderten, aber keineswegs erloschenen giftigen Eigenschaften 
noch immer an die Blausäure erinnert, während der andere einen höchst 
aromatischen Geruch besitzt und nicht die mindeste schädliche Wirkung 
mehr auf den Organismus ausübt. 


Schon hat sich die Forschung bemüht, die angedeutete Methode im 
Interesse der Heilmittellehre zu verwerthen, schon liegen umfassende Unter- 
suchungen von Crum-Brown und Fraser vor über die Veränderungen, 
welche die physiologischen Eigenschaften des Strychnins, Brueins, 
Thebains, Kodeins, Morphins und Nicotins erleiden, wenn diese 
Basen methylirt werden und Versuche im ähnlichen Sinne sind von 
Jolyet und A. Cahours über das Anilin und sein Methylderivat 
veröffentlicht worden. Aus diesen Versuchen erhellt unzweifelhaft, dass, 
während bei dem mit Morphin vergifteten Frosche Reflexkrämpfe erscheinen, 
die Wirkung der methylirten Base in motorischer Lähmung besteht; dass 
die tetanisirenden Eigenschaften des Stryehnins, Brueins und The- 
bains in den Methylderivaten dieser Alkaloide nahezu erloschen 
sind, in denen nunmehr die eigenthümliche, die Endorgane der motorischen 
Nerven lähmende Kraft des indianischen Pfeilgifts, des Curarins, hervor- 
tritt, Der Redner schliesst seinen gediegenen Vortrag: „Es ist uns viel- 
leicht vorbehalten, in der Heilmittellehre Zeugen einer ähnlichen Wandlung 
zu werden, wie sie sich in letzter Zeit noch unter unseren Augen in den 
tinetorialen Industrien bereits vollzogen hat. Die moderne Färberei 
verschmäht es mehr und mehr, den erwünschten Farbenton, wie ehedem, 
durch mechanische Mischung verschiedener Farbstoffe zu gewinnen; es 
ist derselbe Farbstoff, mit welchem sie je nach dem Ziele, das angestrebt 
wird, eine verschiedene aber scharf bestimmte chemische Veränderung 
vornimmt. Dieselbe Methylgruppe, welche die Blausäure ihrer giftigen 
Eigenschaften beraubt, vermag in den Farbstoffen Veränderungen hervor- 
zurufen, deren Mannigfaltigkeit nieht grösser gedacht werden kann. Dem 
Rosanilin, welchem der Färber das in unseren Tagen zum ersten Mal 
geschaute, tief gesättigte Carmoisin verdankt, dem Rosanilin wird eine 
Methylgruppe aufgepfropft und schon ist das prächtige Roth in das 
reichste V iolett übergegangen; mit dem Eintritt einer 2. und 3. Methyl- 
gruppe ist das Rothviolett Blauviolett und endlich Blau geworden; 
noch 2 Methylgruppen und wir sind bei dem saftigen Grün angelangt. 


Ein solcher Umschwung in den Bestrebungen , wie er in der Färberei 
bereits eine vollendete Thatsache geworden ist, lässt sich auf dem Gebiete 
der Heilmittellehre kaum mehr als in ihren ersten Anfängen 
erkennen. Doch wird sie es als eine ihrer Zukunftsaufgaben betrachten 
müssen, die physiologische Wirkung, welche sie sucht, nicht mehr aus- 
schliesslich durch mechanische Mischung in der Phiole des Apo- 
thekers, sondern durch den chemischen Umbau des Heilmolekuls 
selber zu erzielen. B.'Z. 


188 Literatur und Kritik. 


A. v. Lösecke und F. A. Bösemann, Deutschlands 
verbreitetste Pilze oder Anleitung zur Be- 
stimmung der wichtigsten Pilze Deutschlands 
und der angrenzenden Länder; zugleich als 
Commentar der fortgesetzten Prof. Büchner’- 
schen Pilznachbildungen. 1. Bändchen. Die Haut- 
pilze. Berlin, Th. Grieben. 8. 184 Seiten. 

Dieses kleine Buch empfehlen wir allen denjenigen zum Studium, 
welche sich für die Pilzkunde und ganz besonders für die Bestimmung 


und Verwerthung der essbaren Pilze interessiren. 
H. 


A. v. Lösecke und F. A. Bösemann. Kryptogamen- 
Herbarium. 1. Lieferung: Filices, Lycopodiaceae, 
Equisetaceae. 

Phanerogamen-Herbarium. 
1. Lieferung: Gramineae. 2. Lieferung: Cyperaceae, 
Juncaceae. Hildburghausen. Selbstverlag. 


In sauberer Ausstattung geht uns diese Pflanzensammlung zu, die 
wir allen Anfängern in der Botanik als ein sehr zweckmässiges Hülfs- 
mittel zum Selbststudium empfehlen. 

Das Kryptogamen - Herbarium enthält folgende Pflanzen: 


Polypodium vulgare L. 

b; Phegopteris L. 
Aspidium Filix mas Sw. 

spinulosum L. 
Polypodium Robertianum Hoffm.*) 
Dryopteris L. 

Asplenium Filix Femina Bernh. 
Ruta muraria L. 
Trichomanes L. 

x septentrionale H. 
Pteris aquilina L. 
Cystopteris fragilis Bernh. 
Blechnum Spicant Rth. 
Botrychium Lunaria Sw. 
Lycopodium elavatum L. 
inundatum L. 
annotinum L. 
complanatum L. 
Selago L. 
Equisetum limosum L. 
palustre L. 
arvense U. 
silvaticum L. 


” 
” 


*) Wir geben die Nomenklatur der Herren Verfasser. 


Literatur und Kritik. 189 


An den uns vorliegenden Exemplaren ist die Bestimmung correct, 
wenn auch nicht immer dem neuesten Standpunkt entsprechend, Die 
Pflanzen sind vorzüglich gut getrocknet und sauber aufgeklebt. 

H. 


H. A. Weddell. Uebersicht der Cinchonen. Deutsch 
bearbeitet von Dr. F. A. Flückiger, Prof. an. der 
Universität Bern. Schaffhausen und Berlin 1871. 8. 
43 Seiten. 


Eine Bearbeitung dieser Schrift von Weddell ist ein sehr glückli- 
cher Gedanke des Herrn Professor Flückiger, welcher auf dem Felde 
pharmacognostischer Forschung sich bereits selbst einen bedeutenden 
Namen erworben hat. Um so verdienstvoller wird aber diese Bearbeitung, 
weil sie eine selbstständige und kritische ist. 

Dem Werkchen sind sehr praktische Register beigefügt, nemlich eines, 
welches die Arten und Formen des Genus Cinchona enthält und eines 
über die Vulgärnamen der Rinden. 

@Auch die Literaturübersieht im Anhang unter der Ueberschrift: „Li- 
terarische Nachweise‘ ist sehr zweckmässig. Bei Citaten wird nemlich 
im Text einfach durch eine Ziffer auf diesen Literaturnachweis hinge- 
wiesen. 

_ Nach einigen historischen Bemerkungen geht der Verf. auf eine Be- 
sprechung der Gattung Cinchona überhaupt ein. 

Bei den echten Cinchonen springen die „Fruchtkapseln“ von unten 
nach oben auf, bei den unechten umgekehrt. So nach der alten An- 
schauung von Klotsch, Endlicher u.A. Karsten sucht nachzuwei- 
sen, dass dieser Eintheilungsgrund irrig sei. Da aber die von Karsten, 
Howard und Weddell bezüglich abweichender Art des Aufspringens 
der Cinchonenfrüchte gemachten Beobachtungen an getrockneten Exem- 
plaren gemacht wurden, so hält der letztgenannte dieselben nicht für 
maassgebend. Andere Kennzeichen der echten Cinchonen sind die „ver- 
filzten Keulenhaare “ der Corolla, der Duft der Blüthen ete. 

Karsten lässt die Gattung Cinchona aus den drei Unterabtheilun- 
gen: Quinquina, Heterasca und Ladenbergia bestehen, während 
Weddell die letzten beiden von Cinchona ausschliesst und einer beson- 
deren Gattung Buena als Subgenera einverleibt. Hierüber sind die 
Werke von Howard und Flückiger (Pharmacognosie) nachzulesen. 

Es folgt eine tabellarische Uebersicht sämmtlicher Formen (Arten) 
der Gattung Cinchona nach Weddell’s Begrenzung, mit Angabe der 
Synonyme. g 

I. Stirps Cinchonae offieinalis. 
Ramus A. Euofficinales, 


1) C. offieinalis L. 
«) Uritusinga How. 
f£) Condaminea How. 
y) Bonplandiana How. 


Ramus B. Macrocalycinae. 


2) ©. Macrocalyx Pav. 
3) C. lucumaefolia Pav. 
4) C, lanceolata R. P. 


190 Literatur und Kritik. 


Ramus C. Laneifoliae. 
5) C. lancifolia Mut. 
6) C. amygaalifolia Wedd. 
Il. Stirps Cinchonae rugosae. 


Ramus A. Eurugosae. 


7) C. pitagensis Wedd. 
.8) C. rugosa Pav. 

9) C. Mutisii Lamb. 
10) C. hirsuta R. P. 


Ramus B. Pahudianae. 


11) C. Carabagensis Wedd. 
12) C. Pahudiana How. 

13) C. asperifolia Wedd. 
14) C. umbraculifera Pav. 
15) C. glandulifera R. P. 
16) €. Humboldtiana Lamb. 


III. Stirps Cinchonae micranthae, 


Ramus A. Scrobieulatae. 


17) C. australis Wedd. 
18) C. scrobieulata H. B. 
. peruviana How. 
20) €. nitida R. P. 
Ramus B. Eumicranthae. 
21) C. mierantha R. P. 


IV. Stirps Cinchonae Calisayae. 


22) C. Calisaya Wedd. *) 
23) C. elliptica nov. spec. 


V. Stirps Cinchonae ovatae. 


Ramus A. Suecirubrae. 


) ©. purpurea R. P. 
5) C, rufinervis Wedd. 
) ©. suceirubra Pav. 


Ramus B. Euovatae. 
27) C. ovata R. P. 
C. Palalba Pav. 
Ramus C. Cordifoliae. 


28) C. cordifolia Mut. 
29) C. Tucujensis Karst. 
-30) C. pubescens Vahl. 


*) Hier werden C. boliviana Wedd. und C. Josephiana als Varietä- 
ten aufgeführt. 


Literatur und Kritik. 191 


Hierzu: 


C. Pelletieriana Wedd. 

C. obovata Pav. 

C. viridiflora Pav. 
31) C. purpurascens Wedd. 
32) C. Chomelinua Wedd. 
33) C. Barbacoensis Karst. 


Auf die tabellarische Uebersicht folgt eine längere Reihe bedeutungs- 
voller, kritischer, erläuternder Bemerkungen. 
Wir empfehlen jedem Pharmaceuten und Botaniker das kleine Werk 
auf das angelegentlichste. 
VZE 


Dr. Wilhelm Ulrich. Internationales Wörterbuch 
der Pflanzennamen in lateinischer, deutscher, 
englischer und französischer Sprache. Zum Ge- 
brauche für Botaniker, insbesondere für Handelsgärtner, 
Landwirthe, Forstbeflissene und Pharmaceuten. (Mit deut- 
schem, französischen und englischen Titel). Leipzig. 1871. 


Dieses Unternehmen ist offenbar von nur praktischem Werth. Es 
mag für den Handelsmann ganz bequem sein, ein Buch zum raschen Nach- 
schlagen der Pflanzennamen zu besitzen. Der wissenschaftliche Werth 
des Werks ist, nach dem vorliegenden, 3 Druckbogen umfassenden Heft zu 
urtheilen, nur unbedeutend, 

Ein derartiges streng wissenschaftlich gehaltenes Werk, welches wo 
möglich alle wichtigeren Sprachen umfassen müsste, würde übrigens einem 
wesentlichen Bedürfniss abhelfen und namentlich für den Pharmaceuten, 
wie für den Botaniker von grossem Werthe sein. 

Aber auch bei seiner beschränkten Aufgabe hätte das obengenannte 
Werk einestheils wissenschaftlicher und anderentheils vollständiger behan- 
delt werden sollen. 

Was den ersten Punkt anlangt, so hätten unbedingt den lateinischen 
Namen die Autorennamen beigefügt werden müssen, denn ohne diese wird 
es gerade dem praktischen Fachmann ganz unmöglich gemacht, sich in 
dem Wust der Nomeneclatur und Synonymik zurecht zu finden. Ferner 
werden oft zahlreiche deutsche Namen für eine und dieselbe Pflanze an- 
gegeben. Das kann nur- verwirren, wenn man nieht zugleich die Gegend 
Deutschlands hinzufügt, in welcher dieser oder jener Name gebräuchlich 
ist, denn nur selten wird eine Pflanze an einem Ort mit zwei oder meh- 
ren Namen belegt. 

Was die Vollständigkeit anlangt, so sei nur als Beispiel erwähnt, dass 
von der an Arten und Namen reichen, wegen der vielen essbaren und gif- 
tigen Formen so wichtigen Pilzgattung Agaricus nur wenige Vertreter 
genannt werden. H, 


Erklärung. 


Im Aprilheft 1871 des Archivs d. Pharmacie, Il, 146, 96 befindet 
sich eine Verwahrung des Herrm J. von Liebig, Präsident der k, Akade- 
mie der Wissenschaften in München, den Gebrauch seines Namens 
bei Ankündigung der nach Vorschriften von ihm bereiteten Präparate 
betreffend. 


192 Literatur und Kritik. 


Soweit diese „Erklärung“ sich auf mich bezieht, habe ich nachste- 
hende sachgemässe Darlegung zu geben. 

Das von mir im Vacuum bereitete Malzextraet ist nach einer 
Vorschrift dargestellt, welche der Initiative des Herrrn Geheimrath von 
Liebig ihre Entstehung verdankt. Aus diesem Grunde erachtete ich mich 
bei Einführung desselben in den Handel für berechtigt, dem nach Lie- 
big’schen Principe dargestellten Präparate gleichfalls dessen Namen bei- 
zufügen. 

Nach Kenntnissnahme der Erklärung des Herrn v. L. in den Anna- 
len der Chemie vom 13. April 1870 habe ich sofort den Namen „Lie- 
big“ von den Etiquetten meines obigen Präparates verschwinden 
lassen. 

Dasselbe gilt von den Präparaten, welche Combinationen von 
Malz - Extract mit Arzneistoffen sind. 

In dieser Hinsicht ist demnach die Liebig’sche Erklärung ge- 
genwärtig nicht sachentsprechend. 

Liebig’s Nahrungsmittel in löslicher Form (Extract der 
Liebig’schen Suppe) allein wurde bisher unter dem Namen Liebe - 
Liebig’s N. M. von mir der Oeffentlichkeit übergeben. Durch das Schrift- 
chen: „Suppe für Säuglinge von J. v. Liebig“ (Braunschweig, Fr. Vie- 
weg u. Sohn) ist der Name: „Liebig’sche Suppe“ so populär ge- 
worden, dass man ein Extract dieser Suppe thatsächlich kaum anders 
benennen kann, als „Liebig’s Suppenextract.“ 

Es erschien mir indess bedenklich und Irrungen des Publikums pro- 
voeirend, diesen Namen allein zu gebrauchen und ich fügte daher mei- 
nen eigenen Namen dem Präparate, und meinen Vor- und Zuna- 
men jeder Annonce hinzu in der wohlmeirenden Absicht, grade das zu 
verhindern, was die vorliegende Erklärung präsumirt: „Das Publi- 
kum täuschen zu wollen!“ 

Meinerseits liegt nicht der mindeste Grund vor, den Namen: „Lie- 
big‘ in der Bezeichnung meines Präparates und in den öffentlichen An- 
zeigen beibehalten zu wollen. 

Dass ich dies auch in Hinsicht auf mein Präparat: Liebe-Liebig’s 
Nahrungsmittel in löslicher Form thuen und hinfort dasselbe 
Liebe’s Nahrungsmittel in löslicher Form bezeichnen werde, 
habe ich Herrn Präsident v. Liebig bereits angezeigt und derselbe beehrte' 
mich in einer schätzbaren Zuschrift vom 21. Januar d. J. mit nachstehen- 
dem Schlusswort: 

„Sie werden wohl im Auge behalten, dass ich in meiner Erklärung 
keineswegs gegen die Güte und Brauchbarkeit Ihrer Präparate aufgetreten 
bin, sondern darin einfach das Anrecht auf meinen Namen vertheidige, 
welches verletzt worden war.“ Ergebenst der Ihrige 

J. v. Liebig. 

Von der Ehrenhaftigkeit geehrter Redactionen, welche die Erklärung 
des H. von Liebig in ihre Spalten aufgenommen haben, darf ich ver- 
trauensvoll erhoffen, dass sie auch dieser „Darlegung“ die Aufnahme 
nicht versagen werden. : 

Dresden, Januar 1872. 

J. Paul Liebe. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


ARCHIV DER PHARMACIE 


GXOIX. Bandes drittes Heft. 


A. Originalmittheilungen. 


I. Chemie und Pharmacie. 


Ueber den Babingtonit von Herbornseelbach in 
Nassau. 


Von Dr. Carl Jehn in Geseke. 


Bekanntlich wurde der Babingtonit entdeckt und benannt 
von Levy, welcher ihn auf einer dunklen Hornblende und 
einem damit verwachsenen Feldspath von Arendal auffand. 
Qualitativ wurde derselbe zuerst von Children untersucht, 
quantitativ von Arppe und Thomson. Die Analysen der 
beiden Letzteren weichen jedoch ganz bedeutend von einan- 
der ab, so dass beispielsweise Arppe 0,3%, Al?O° fand, 
Thomson dagegen 6,48°),. Ich übergehe desshalb diese 
Analysen; um somehr als in beiden alles Eisen als Oxy- 
dul berechnet und das gleichzeitige Vorhandensein des 
Eisens als Oxyd übersehen worden ist. Auf die gleichzeitige 
Bestimmung des FeO und Fe?O° nahm zuerst Rammels- 
berg Rücksicht (Dessen Mineralchemie 8.477). Derselbe ermit- 
telte die relative Menge der beiden Oxyde des Eisens theils 
nach Fuchs, wodurch er 11,34%, Fe?O3 fand, theils durch 
die Chamäleonprobe, welche in 2 Bestimmungen resp. 10,26°), 
und 10,29°/, Fe ergab. Die Gesammtmenge des Eisens, auf 
Oxyd berechnet, wurde als Mittelwerth von 2 Analysen zu 
22,4%), Fe? O3 gefunden. Es müssen demnach, wenn 10,26, 
FeO vorhanden sind, 11°, Fe?O® in Rechnung gestellt wer- 
den, was mit der direkten Bestimmung ziemlich nahe über- 


einkommt. 
Arch, d, Pharm. OXCIX. Bds, 3. Hit. 13 


194 Ueber den Babingtonit von Herbornseelbach in Nassau. 


Rammelsberg erhielt als Mittelwerth von 2 Analysen 
nachstehende Zahlen: 
Sı0? 51,22 9. 
Fe20°3 11,00 „ 


FeO 10,26, >, 

MnO 7,91 „ Also keine Thonerde vor- 
CaO 132 handen! 

MgO' OR, 

K?O 

Na20 | Spuren 


Glühverlust 0,44 „ 
Summe 100,92). 


Hieraus berechnet derselbe für das Molekül des Aren- 
daler Babingtonits folgende Zusammensetzung 


— (a0 
- FeO (SiO? | + Fe?03 (Si023. 


—- _MnO 


— 


So etwa war der Stand der chemischen Literatur über 
den Babingtonit, als Herr Prof. Dr. G. vom Rath in der 
Sammlung des Herrn Ober-Postdirectors Handtmann ein 
als „Babingtonit von Herbornseelbach“ bezeichnetes Mineral 
bemerkte. Herbornseelbach war bisher unter den Fundorten 
des Babingtonits noch nicht genannt worden, und während 
G. vom Rath daran ging, den neuen Babingtonit in mineralo- 
gisch-krystallographischer Hinsicht zu untersuchen, hatte er 
die Freundlichkeit, mir im Januar vorigen Jahres einige Gramme 
zur qualitativ-quantitativ-chemischen Feststellung zu über- 
lassen. Der Herbornseelbacher Babingtonit bestand aus grün- 
lich-schwarzen Krystallen, die sich nur sehr schwer zu fei- 
nem Pulver zerreiben liessen, und hatte nach G. vom Rath 
3,355 spec. Gew. bei 23°C. Die Untersuchung nahm ich im 
A. W. Hofmann’schen Laboratorium in Berlin vor, — 


Ueber den Babingtonit von Herbornseelbach ın Nassau. 195 


Eine qualitative Analyse ergab, dass genau alle dieje- 
nigen Stoffe darin enthalten waren, welche Rammels- 
berg im Arendaler Babingtonit bestimmt batte. Bei der 
quantitativen Bestimmung kam es hauptsächlich darauf an, 
die Mengen von FeO und Fe?O3 mit Sicherheit festzu- 
stellen. 


Zunächst wurde zur Bestimmung des Glühverlustes die 
gebeutelte, lufitrockne Substanz in einem Porzellanschiffchen 
in eine Röhre von schwer schmelzbarem Glase geschoben 
und eine Stunde lang im Kohlensäurestrome geglüht. Zwei 
Proben ergaben beziehungsweise 0,44 und 0,42%,, also im 
Durchschnitt 0,43°/, Glühverlust. 


Die geglühte Substanz wurde dann mit Kalium - Natrium- 
carbonat aufgeschlossen, mit HClhaltigem Wasser aufgenom- 
men, und die SiO®? nach der gewöhnlichen Methode abge- 
schieden. 


Ebenfalls nach den bekannten Methoden wurden gefällt: 
das Eisen zunächst als basisches Ferriacetat, dann als Ferri- 
hydrat und als Fe?O® bestimmt; das Mangan durch Cl, ge- 
glüht zu Mn?0* und als solches gewogen; der Kalk als 
Calciumoxalat, dieses über dem Gebläse in CaO verwandelt; 
die Magnesia endlich als Ammoniummagnesiumphosphat und 
in Magnesiumpyrophosphat übergeführt. 


Drei Analysen ergaben folgende Resultate: 


I; I. 
1,3602 g. Substanz: 0,6230 g. Substanz: 
Si02? 0,879 „ = 50,50%. 03130 „ — 50,24%,. 
Fe203 0,3440 „ — 25,25 „ 0,1585 „ — 25,44 „ 


MnO 0046 „— 326, 00199: „3, 
(Mn30% 0,0480 „ 0,0215 „ 

Ca.0 02651 , —19,53 „ 0,1250 „ = 20,06 „ 
Mg&O 0,0200 „ — 1,46, 0,0086 „= 1,38, 
(Mg?P?0?0,0560 0,0240 ,„) 
Glühverl, 0,0062 „ = 0,44 „ Nicht bestimmt. 


13 * 


196 Ueber den Babingtonit von Herbornseelbach in Nassau. 


III. 
0,8816 g. Substanz: Mittelwerth: 

Si? 0,4460 „ = 50,58%. S02 g. = 50,449. 
Fe203,.,0,2230 , —:25,29,.: ..Be20: 0, nsı, 
MnO 0.0282) 41-2032 u MnO: „al oo 
(Mn®O* 0,0304 „) en, 
Ja0 VASE a DO MgO A 
MsO MOB 019008 Glühverl. , = 043, 
(Mg?P?0? 0,0370 ,„) Summe —100,77%,. 
Glühverl. 0,0087 „ = 042, 


Hierdurch waren die Gesammtmenge des Eisens als 
Oxyd und sämmtliche andere Stoffe genügend festgestellt. 
Es galt nun, die relativen Mengen FeO und Fe?O3 und 
dadurch zugleich festzustellen, ob die, dem Arendaler Bab. 
gegenüber fehlenden Procente MnO etwa durch FeO vertre- 
ten seien. Als Aufschliessungsmethode wählte ich die 
Mitscherlich’sche mit H?SO® Die gebeutelte Substanz 
wurde in eine Röhre von schwer schmelzbarem Glase gebracht 
und mit einem Gemische von 3 Vol. conc. H?SO*® und 1 Vol. 
Ag. übergossen. Die Röhre wurde zugeschmolzen, in ein 
eisernes Rohr geschoben und 3 Tage lang im Luftbade auf 
200 — 220°C. erhitzt. Jedoch ohne Resultat. Die Röhre 
wurde sodann vorsichtig aufgeschmolzen und noch soviel 
Wasser hinzugefügt, dass sich dasselbe zur H?SO* im Ver- 
hältnisse von 4 : 3 befand. (In dieser Concentration soll 
nach Rose-Finkener die Schwefelsäure am geeignetsten 
zum Aufschliessen sein.) Die Erhitzung wurde auf 280 bis 
300°C. gesteigert und 3 Wochen lang durchschnittlich täg- 
lich 10 Stunden auf dieser Höhe erhalten. Nur eine sehr 
geringe Menge SiO? war abgeschieden, welche jedoch wahr- 
scheinlich von dem sehr bedeutend angegriffenen Glase her- 
rührte. Der Bab. wird demnach von H?S0* nicht aufge- 
schlossen. Ich schloss denselben nunmehr mit HF in einer 
Kohlensäure- Atmosphäre auf, welche Operation glatt und 
vollkommen befriedigend verlief. Das FeO titrirte ich mit 
Chamäleonlösung und erhielt in zwei Versuchen beziehungs- 
weise 7,47 und 7,51°,, also im Durchschnitt 7,49%, FeO, 


Ueber den Babingtonit von Herbornseelbach in Nassau. 197 


Berechnet man den für FeO gefundenen Werth auf 
Fe?O® und zieht die so erhaltene Zahl von der Gesammt- 
menge des Fe?O?° ab, so resultiren 17,01%, Fe?O°. 

Tan ERO == 8,32%, Ke?0?; 
25,33%, — 8,32%, = 17,01%, Fe?0°. 
Die Zusammensetzung der von hammelsberg (Arendal) 


und mir (Herbornseelbach) untersuchten Babingtonite ist dem- 
nach folgende: 


Arendal. Herbornseelbach. 

51022.151,32 In: 50,44 On 
Fe?O03 11,00 „ KEOR:, 
FeO Im: Tage, 
MnO %IL.,, Ba 
Ua 19,32 5 1.9.3904, 
MO 0,77, 1,45 „, 
Glühverlust 0,44 „, 0,43 „ 
100,92 9. 99,94 0),. 


Es treten demnach im Babingtonit von Herbornseelbach 
die Monoxyde im Verhältnisse zum Sesquioxyde gegen den 
Babingtonit von Arendal bedeutend zurück. 


Berechnet man die für die Basen gefundenen Werthe auf 
Silicate, so erhält man folgendes Resultat: 


Fe2(8i03)> — 36,15°],. 


, 


Fe SiO3 —E N 
MnSiO3 =— 5.94; 
UaSıO 3 — 41,22, 
MgsSi0? — 3,62 „ 
100,66 9),. 


Aus diesen Werthen berechnet sich, ohne dass man in 
zu bedeutende Fehler verfällt, für das Molekül des Herborn- 
seelbacher Babingtonits nachstehende Formel: 


198 Eine interessante Reaction. 


12 BEN, 
60 FeSiO 
h) 
co MnSiO° 
29 + Fe?(Si03)3. 
60 CaSıO® | 

) 


x | 
ja 
—_ Me$iO3 
| 60 MgSiO 
Dieser theoretischen Formel würde folgende Zusammen- 
setzung des Babingtonits entsprechen: 


Theorie. Versuch. 
Fe2($i03)? 36,29 %,. 36,15 9. 
FeSiO3 14,09 „ 13730 
Mn$iO3 5,87 „ 5,94 „ 
Cası0? 1023; 41,22 „ 
Me$iO3 3,52 „ 3,62 „ 

100,00%. 100,669. 


Mit Ausnahme des beim Versuche etwas höher gefun- 
denen Kalks ist die Uebereinstimmung zwischen den berech- 
neten und gefundenen Werthen eine vollkommen genügende, 
um obige Molecularformel höchst wahrscheinlich zu machen. 


Eine interessante Reaction. 


Von Demselben, 


Allgemein bekannt ist die Liebig’sche Nachweisung 
des Nickels mit Cyankalium; minder allgemein bekannt 
dürfte jedoch die genaue Theorie des ziemlich verwickelten 
Vorganges bei gleichzeitiger Anwesenheit von Kobalt sein. 
Ich glaube desshalb, wenigstens einigen Lesern des Archivs 
durch Mittheilung derselben einen kleinen Dienst zu erweisen. 

Löst man den Niederschlag von Kobaltsulfid und Nickel- 
sulfid in Königswasser und setzt dann KCy zu, so bildet sich 
zunächst NiCy? und CoCy?. Das Nickeleyanid verbindet sich 
mit zwei Molekülen Cyankalium zu 2KCy,NiCy?, ebenso das 
Kobalteyanid zunächst zu 2KOy,CoCy?. Bei letzterem schrei- 


Chemische Zusammensetzung eines Cementsteines. 199 


tet jedoch die Umsetzung weiter, indem sich Kobaltideyanka- 
lium bildet = K$,Co?Cy!?. 
2(2KCy,CoCy?)+4KCy-+2H20 = KC00?Cy!?+2KHO+H?. 
(Die hierbei eintretende Wasserstoffentwicklung lässt sich 
zeigen, wenn man mit grösseren Mengen in einem Kolben 
operirt.) 

Die vorhandene HCl wirkt nunmehr auf beide obige 
Verbindungen nach folgendem Reaktionsschema: 

1) 3(2KCy,NiCy?) + 6HC1 = 6KC1 + 6HCy + 3NiCy?. 
2) K°Co?Cy!? + 6HCl = 6KCI1 + H°Co?Cy!? letztere — 
Kobaltideyanwasserstoffsäure. 

Die Kobaltideyanwasserstoffsäure wirkt auf das Nickel- 
cyanid, sich mit demselben umsetzend in Oyanwasserstoffsäure 
und Kobaltideyannickel. 

3NiCy? + H6Co?Cy!?—= 6HCy + Ni?Co?Cy!? 
als Niederschlag. Ist Kobalt im Ueberschusse, so bleibt na- 
türlich überschüssige H®Co?Cy!? in Lösung; ist dagegen 
Nickel im Ueberschusse, so fällt ein Theil als NiCy? nach 
der einfachen Gleichung: 

2KCy,NiCy? + 2HCl = 2KCl + 2HCy + Nicy?, 
ein Theil als Ni?Co?Cy!? nach obiger Gleichung. Bei einem 
Ueberschusse von Nickel ist demnach in der vom Nieder- 
schlage NiCy? und Ni?Co?2Cy!? abfiltrirten Flüssigkeit kein 
Kobalt mehr vorhanden, da alles zur Bildung von Kobaltid- 
_ eyannickel verwendete wurde. 


Chemische Zusammensetzung eines Cementsteines. 
Von Dr. E. Reichardt, Prof, in Jena.*) 


Ein in hiesiger Nähe in grosser Masse zur Cementfabrika- 
tion benutzter Kalkstein wurde zur Untersuchung eingesendet 
und hat die Veröffentlichung der Resultate vielleicht insofern 
Interesse, als verhältnissmässig noch wenig derartige Analy- 


*) Als Separatabdruck aus Dingler’s polytechn. Journal, 1. Maiheft 
1871, Bd. 200, 8. 219, vom Hrn. Verfasser erhalten. Hier nur im Aus- 
zuge mitgetheilt. HA. L. 


200 Chemische Zusammensetzung eines Cementsteines. 


sen bekannt gegeben sind, auch gewöhnlich ganz besondere 
Bestandtheile in derartigen Gesteinen von dem technischen 
Publikum geahnt werden. 

Der Stein war von grauer, dunkler Farbe, thonigem 
Geruch und zeigte einige Reste versteinerter Fischzähne, wie 
eingesprengten Schwefelkies.. Den hiesigen Vorkommnissen 
entsprechend, gehörte derselbe zu dem Keuper, welcher ge- 
wöhnlich dolomitische Kalksteine enthält. 


100 Theile dieses Cementsteines enthalten: 


Kohlens. Kalk — (030,00? 49,84 
u Magnesia — Mg0, 00? 26,96 
Schwefels. Kalk — (a0,S0° 0,34 
Eisenoxyd — Fe?0? 3,83 ı 89,07 Proc. 
Eisenoxydul — FeO 4,17 in HC1 lös- 
Manganoxydul — MnO 0,22 lich. 
Natron —= NaO 0,40 | 
Kalı —= KO 0,35 
Kieselerde — Ss) 2,96 | 
Kiesels. Kali —ARONSIOE 0,26 
4 Natron — Na0,SiO® 0,47 
„ Magnesia = Mg20,Si0° 0,46 
Ra — (30, $i0® 2,01 Hi nr 
B5 Eisenoxyd = Fe?O°, SiO® 0,95 löslich. 
Sn Thonerde = A1?03, SıO3 3,04 
Sand 3,26 
Wasser 0,66 ) 


Summe 100, 18. 


Kohlens. Kalk und kohlens. Talkerde gewähren fast genau 
das Verhältniss von 2 (Mg0,€60?) + 3 (Ca0, 002). 

Die oben erwähnte Beimischung von Schwefelkies, wel- 
cher in Krystallen und theilweise dendritenartig eingesprengt 
war, betrug äusserst wenig; eine besondere Bestimmung des 
Schwefelgehaltes, ausser der Schwefelsäure ergab 0,1 Proc. 
S = 0,175 Proc. FeS?. Phosphorsäure und Chlor waren 
nicht vorhanden. 


Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm. fett. Oele ete. 201 


Ueber Eigenschaften, Prüfung und Nachweisung eini- 
ger häufig verkommenden fetten Oele des Pflanzen- 
reichs. 

Von G. Glässner, Apotheker in Cassel. 


Zu den schwierigsten Aufgaben eines Apothekers und 
Chemikers gehört die Untersuchung der fetten Oele. Im 
Aussehen und specifischen Gewicht sehr ähnlich, zeigen diese 
Stoffe auch bei oberflächlicher chemischer Untersuchung nur 
geringe Unterschiede, und lassen den Untersuchenden, na- 
mentlich wenn er Gemische der Oele vor sich hat, über die 
wahre Natur derselben häufig im Zweifel. Und doch ist es 
nicht nur für den Apotheker, sondern namentlich auch für 
das Publikum, gar häufig von höchster Wichtigkeit, die Rein- 
heit irgend eines Oeles unzweifelhaft festzustellen, 

Viele Millionen von Thalern werden im Handel mit fet- 
ten Oelen jährlich umgesetzt, und es ist nicht gleichgültig, ob 
ein zu einem hohen Preise eingekauftes Oel rein ist, oder ob 
man ihm in betrügerischer Absicht werthlose Stoffe zugesetzt 
hat, um seine Masse zu vermehren. Ja, häufig enthalten die 
Oele sogar wirkliche Gifte, und nicht selten kommen Erkran- 
kungen 'vor, hervorgerufen durch den Genuss kupferhal- 
tigen Oliven- oder Rüböls. Von wem aber könnte wohl 
das Publikum mit grösserem Rechte eine genaue Kenntniss 
der Prüfung dieser Oele erwarten, als gerade vom Apothe- 
ker. Er selbst ist ja Handeltreibender, und es lässt sich von 
ihm wohl nicht. annehmen, dass er, gleich manchem Kauf- 
mann, sein Provencer-Oel allein durch Schütteln und Beobach- 
tung der aufsteigenden Luftblasen auf Verfälschung mit Mohnöl 
prüft. Wenn ich mir nun gestatte, in Folgendem eine kurze 
Darlegung der Prüfungsmethoden zu versuchen, welchen ich 
fette Oele bei eigenem Bedarfe und auch bei chemischen 
Untersuchungen zu unterwerfen pflege, und welche zum 
grossen Theile durch eigene Beobachtungen hervorgerufen 
oder bestätigt sind, so glaube ich einem Theile der Herren 
Collegen hiermit einen immerhin nicht unwesentlichen Dienst 
zu erweisen. 


202 Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm. fett. Oele ete, 


Die fetten Oele des Pflanzenreichs sind ungemein ver- 
breitet und finden sich, in besonderen Zellen eingeschlossen, 
in einer grossen Menge von Samen und Früchten. Behufs 
Gewinnung der Oele werden die einschliessenden Zellgewebe 
gehörig zerkleinert und entweder durch Pressen, oder 
durch Behandlung mit Schwefelkohlenstoff oder Ca- 
nadol ölfrei gemacht. Von letzteren Substanzen werden die 
Oele dann durch Destillation befreit. Solche Oele, welche 
zum Brennen dienen sollen, werden durch Schwefelsäure 
von dem sie verunreinigenden Schleime befreit, stark gefärbte 
Oele können durch Einwirkung des Lichtes oder der 
schwefligen Säure, oder der Chromsäure gebleicht 
werden. Auch Lösungen von übermangansaurem Kali 
werden zu demselben Zwecke gebraucht. 

Die fetten Oele sind Gemenge von Glyceriden der fetten 
Säuren ‘und Oelsäuren. Sie sind meist flüssig, specifisch leich- 
ter als Wasser und in diesem fast unlöslich. Leicht löslich 
sind sie in Aether, Chloroform und ätherischen Oelen, schwer- 
löslich in Alkohol, mit -alleiniger Ausnahme des Ricinusöles. 
Sie vermögen Schwefel und Phosphor zu lösen. Werden 
fette Oele mit Aetzalkali- Lösung geschüttelt, so findet eine 
Zerlegung statt, indem sich die fetten Säuren und Oelsäuren 
mit dem Alkali verbinden und Glycerin ausgeschieden wird 
(Seifenbildung). Auch andere Metalloxyde wirken auf 
fette Oele ein und bilden mit ihnen mehr oder weniger feste 
Verbindungen, die Pflaster. Erhitzt bis auf ungefähr 
300°C. verflüchtigen sie sich unter Zersetzung. Die Säuren 
werden frei, während das Glycerin an freier Luft bekanntlich 
nicht unzersetzt flüchtig, Dämpfe von Acrolein ausstösst, 
leicht erkennbar durch den stechenden Geruch. Concentrirte 
Schwefelsäure zerlegt die Oele, tritt mit der Basis zu Glyce- 
rinschwefelsäure zusammen und macht die Fettsäuren frei. 
NO3,Cl, Br,J bilden Substitutionsproducte. Auf Papier hin- 
terlassen fette Oele einen Fleck, der selbst beim Erwärmen 
nicht verschwindet. 

An der Luft nehmen sie Sauerstoff auf und werden 
allmählig dickflüssiger, Auf diese ihre Eigenschaft gründet 


» 


Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig, häufig vorkomm. fett. Oeleete. 203 


sich die Eintheilung der fetten Oele in solche, die allmählig 
ganz austrocknen und in solche, die nur schmierig 
und zähe, nie aber, selbst nicht in dünner Schicht, zu einer 
festen Masse werden. Erstere finden daher Verwendung zu 
Firnissen und Anstrichfarben. Die nicht trocknenden Oele 
nehmen mit der Zeit einen unangenehmen ranzigen Geruch 
und Geschmack an. Dieses Ranzigwerden ist eine wahre 
Gährung, welche durch Gegenwart von fäulnissfähigen Stof- 
fen, wie Schleim und Eiweiss, befördert wird, und in 
Folge deren neben anderen Producten auch fette Säuren 
entstehen. 


Nicht trocknende Oele. 


Solche Oele lassen sich durch die Elaidinprobe 
erkennen. Werden vier Theile Oel und zwei Theile NO von, 
1,20 spec. Gew. in ein Reagensglas gegossen und wird hierzu 
ein halber Theil Kupferspäne gesetzt, so entwickelt sich 
schon in der Kälte salpetrige Säure !und diese bewirkt, ohne 
selbst verändert zu werden, eine Umwandlung der Oel- 
säure (C?°H®*O#) in die isomere Elaidinsäure, eine 
feste, weisse Masse, welche erst bei + 45° schmilzt, und 
unverändert flüchtig ist. Ist die angewendete Salpetersäure 
concentrirter, so findet die Entwickelung der salpetrigen 
Säure in so stürmischer Weise statt, dass häufig die Flüssig- 
keit aus dem Glase herausgeschleudert wird. Auch beim 
Mischen gleicher Volume Oel und rother rauchender Salpeter- 
säure tritt die Elaidinreaction ein. Die wichtigsten nicht 
trocknenden Oele sind: 


1) Das Mandelöl, spec. Gewicht = 0,917 bis 0,920; 
wird aus den Samen von Amygdalus communis gepresst. 
Klar, dünnflüssig, schwach hellgelb. Geschmack ange- 
nehm mild. Fast geruchlos, erstarrt erst bei — 20°, Lös- 


lich in 60 Theilen Alkohol, enthält fast nur Olein und etwas 
sog. Margarin. Darf nicht ranzig riechen. 


204 Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm fett. Oele ete. 


Als Verfälschungen werden aufgeführt: Mohnöl, Baum- 
wollsamenöl, Erdmandelöl, Schmalzöl, Sesamöl, 
Provenceröl. 

Die Elaidinprobe giebt bei reinem Oel nach 3—4 Stun- 
den eine weisse oder schwachgelbliche Masse. Rothe Fär- 
bung derselben deutet auf Sesamöl. Ist die Masse von 
Oelstreifen oder Tropfen durchsetzt, so sind trocknende Oele 
vorhanden. 

Fünf Tropfen Oel, mit einem Tropfen HO,SO3 gemischt, 
werden trüb und gelblich, nie aber dunkel gefärbt. 5 Volume 
Oel mit einem Volum Kalilauge von 1,34 geschüttelt, geben 
ein weisses Liniment. Gleiche Volume rothe rauchende 
Salpetersäure und Oel zeigen an der Berührungsstelle eine 
schmale, hellgrüne Zone, welche selbst in der Elaidinmasse 
noch bleibt, bei Gegenwart von nur wenig Olivenöl indess 
hellblaugrün wird, und sich weit nach obenzu ausdehnt. 
8 Theile Oel und ein Theil Chlorkalk nebst etwas Was- 
ser zusammengerieben geben ein Liniment, aus dem sich das 
Oel sehr bald wieder abscheidet (Unterschied von Mohnöl.) 


2) Olivenöl, spec. Gew. — 0,910; 
aus den Früchten von Olea europaea gewonnen. 


Blassgelblich oder farblos. Geruch und Geschmack ange- 
nehm. Besteht hauptsächlich aus sogen. Margarin und 
Ölein. Einige Grade über Null scheidet sich ersteres kry- 
stallinisch aus und bewirkt dadurch das Erstarren des Oeles. 

Das Olivenöl wird bei der Elaidinprobe nach etwa 2 Stun- 
den trübe und nach 6 Stunden fest und weiss.”) Beim Um- 
rühren zerbröckelt die Masse, die bei Gegenwart von 
U/go Mohnöl talgartig, mit !/,, von diesem Oele kaum fester 
als Schmalz sein würde Das Erstarren der Elaidinmasse 


*) Nach Knapp wird ein Gemenge von einem Theil Untersalpeter- 
säure_ mit 33 Theilen Olivenöl fest in 70 Minuten, 
” 50 ” ” ” ” 78 er] 
Er] 100 ” er) ” er 130 „2 
„ 400 = „ »  „ gar nicht mehr. 


Veb. Eingensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm. fett. Oeleete. 205 


beginnt nach Soubeiran mit reinem Oele nach 43 —59 Mi- 
nuten, bei Gegenwart von Mohnöl oft erst 30 Minuten 
später. — 

10 Theile Oel, mit einem Theile Ammoniak geschüt- 
telt, geben ein dickes Liniment, während Mohnöl unter gleichen 
Umständen eine bröckliche Masse bilden würde. Gleiche 
Volume rothe rauchende Salpetersäure und Oel zeigen an 
der Berührungsstelle einen prachtvoll blaugrünen Ring, 
der nach obenzu allmählig blasser wird. 

5 Theile Olivenöl und ein Theil Kalilauge von 1,34 spec. 
Gew. bilden ein Liniment von der Farbe des Oeles. 

Als Verfälschungen werden angegeben: Rüböl, Leinöl, 
Mohnöl, Madiaöl, Baumwollsamenöl. 

Trocknende Oele lassen, sich bei der Elaidinprobe leicht 
erkennen. Aetherische Oele, welche dem gewöhnlichen Baumöl 
zuweilen zugesetzt werden, um den Eingangszoll niedriger 
zu machen, schwimmen auf der Elaidinmasse unverändert. 
Sesamöl würde diese roth färben. Schmalzöl erstarrt 4—- 5° 
früher als Olivenöl. Hauchecorne giebt zur Erkennung 
des reinen Olivenöles folgende Reaction an: 

Werden 3 Theile Olivenöl mit einem Gemisch von 
3 Theilen Salpetersäure von 40° und einem Theil Wasser 
im Dampfbade erwärmt, so wird reines Oel klarer und hel- 
lergelb. War das Oel mit Samenöl verfälscht, so färbt sich 
das Gemisch roth. 

Während das Puglieser oder Gallipoliöl gelb und 
klar ist, hat das Galabreser Oel häufig eine grünliche 
Farbe, die durch Zusatz von Farbstoffen, aber auch durch 
Kupfergehalt hervorgebracht sein kann. Die Nachwei- 
sung des Kupferoxyds im Olivenöl ist in vielen Fällen nicht 
ganz leicht. Ist die Menge des gelösten Kupferoxyds gross, 
so möge man einen blanken eisernen Spatel in das Oel legen, 
etwas Salzsäure zufügen und im Wasserbade 3 bis 4 Stun- 
den erwärmen. 

Auch durch längeres Kochen mit verdünnter Salzsäure 
lässt sich ein Theil des Kupferoxyds dem Oel eentziehen. Die 
wässerige Flüssigkeit wird dann durch ein angefeuchtetes 


206 Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm, fett. Oele etc. 


Papier filtrirt, zur Trockne verdampft, geglüht, das Kupferoxyd 
aus der Asche mit Salzsäure aufgenommen und durch Am- 
moniak, Schwefelwasserstoff oder Ferrocyankalium nachge- 
wiesen. Aber alle diese Proben geben, da das Kupferoxyd 
an organische Säuren gebunden war, keineswegs stets ein 
sicheres Resultat. Zur ‘quantitativen Bestimmung des Kupfer- 
oxyds halte ich folgendes von mir selbst mehrfach angewandtes 
Verfahren für geeignet. Eine gewogene Menge Oel wird 
mit chemisch reiner Salzsäure übergossen, über der 
Spirituslampe zum Kochen erhitzt und chlorsaures Kali 
in kleinen Portionen zugesetzt. Das Oel zersetzt sich all- 
mählig und bildet nach einiger Zeit eine schaumige, in der 
Kälte fest zusammenbackende Masse. Man filtrirt, stumpft in 
der wässrigen Lösung die Säure theilweise ab und leitet 
unter stetem gelinden Erwärmen Schwefelwasserstoff ein. 
Der entstandene Niederschlag wird auf einem Filter ge- 
sammelt. 


Die bei der ersten Filtration zurückgebliebene Masse 
wird geglüht, aus der Asche das Kupferoxyd mit Säuren auf- 
genommen und durch Schwefelwasserstoff gefällt. Beide Nie- 
derschläge von Schwefelkupfer werden alsdann vereinigt und 
quantitativ bestimmt. 


Etwas einfacher ist es, das verdächtige Olivenöl mit 
starker Aetzlauge zu verseifen, die Seife durch Salzsäure zu 
zerlegen, die Salzlösung durch Filtration von den Oelsäuren 
zu befreien und im Filtrate das Kupfer nachzuweisen. Indess 
halte ich diese Methode für weniger sicher als die vorher- 
gehende. 

Bleioxyd lässt sich (nach Hager) durch Schütteln 
“ mit verdünnter Essigsäure aus dem Oele ausziehen und durch 
Schwefelsäure nachweisen. 


3) Rüböl, spec. Gew. = 0,910. 


"Aus den Samen von Brassica Napus, Br. cam- 
pestris u.a. durch Pressen gewonnen. Das frisch gepresste 
Oel ist von gelber bis gelbgrüner Farbe, ziemlich dickflüssig. 


Ueb, Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm. fett, Oeleete. 207 


Nur das zum Brennen benutzte Oel wird mit Schwefelsäure 
raffınirt, enthält also keine Schleimbestandtheile, während 
diese bei dem Speiseöle noch vorhanden sind. Das KRüböl 
ist fast reines Olein*) und liefert beim Kochen mit Bleioxyd 
und Wasser ein schmieriges Pflaster. Reines Rüböl liefert 
beim Schütteln mit '/; Volum Kalilauge von 1,34 eine weisse 
Masse, bei der Elaidinprobe wird das Oel nach etwa 5 bis 
6 Stunden fest. 

Als Verfälschungen werden angegeben: Leinöl, Hanföl 
und Thran. Bei Gegenwart von Leinöl wird das Liniment 
mit Kalilauge grünlich und färbt sich, zum Kochen erhitzt, 
gelbbraun. Bei Gegenwart ven Thran würde in letzte- 
rem Falle eine rothe Färbung eintreten, Hanföl ein braunes 
und starres Liniment liefern. Schon eine geringe Menge 
Thran lässt sich durch Zusatz eines Tropfens Schwefel- 
säure nachweisen. Der Säuretropfen zertheilt sich in 
dem Oele sogleich in fadenförmige Streifen, welche in 
wellenförmiger Bewegung nach dem Boden zulaufen, und 
erst roth, später schwarz gefärbt sind. Mit gleichen Vo- 
lumen Schwefelsäure versetzt, färben sich Rüböl und 
Hanföl dunkelgrün. Noch !ıooo Ihran soll beim Zu- 
satz von etwas syrupartiger Phosphorsäure durch eine aus 
Roth in Schwarz übergehende Färbung erkannt werden. 
Giebt man 15 Tropfen Rüböl in eine Porzellanschale und 
lässt einen Tropfen Schwefelsäure hinzufallen, so bildet sich 
um die Säure ein grünblauer Hof mit braunen Strei- 
fen. Mit gleichen Volumen rother rauchender Salpetersäure 
versetzt, bildet sich bei reinem Oele an der Berührungsstelle 
eine braunrothe, nach unten zu grünlich auslaufende Zone. 
Sollte von der Raffination her noch Schwefelsäure dem Oele 
anhaften, so lässt sich diese auf folgende Art nachweisen. 


*) Reines Oleum Napi depurat., am 23. Juli 1868 aus der 
hiesigen Hofapotheke des Dr. R, Mirus entnommen, finde ich heute bei 
einer Lufttemperatur von 0° Cels. vollständig butterartig erstarrt; 
kann demnach nicht reines Olein sein. 

Jena, den 29, Dec, 1871. H. Ludwig. 


208 Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einig. häufig vorkomm, fett. Oele etc, 


Gleiche Volume Oel und chemisch reine concentrirte Sodalö- 
sung werden tüchtig geschüttelt, etwas Kochsaizlösung zuge- 
setzt und abermals geschüttelt. Ist das Oel säurefrei, so 
steigt es nach einigen Minuten Ruhe empor und sammelt 
sich oben an. Ist es dagegen säurehaltig, so bildet sich 
sogleich eine weisse, je nach dem Säuregehalte mehr oder 
‚ weniger consistente Emulsion. Die Sodalösung muss indess 
ganz frei von Aetzalkali sein, da letzteres auch mit säure- 
freiem Oele eine Emulsion bildet. 


4) Sesamöl, spec. Gewicht = 0,923; 
wird aus den Samen von Sesamum orientale gewonnen. 

Gelbes, bis hellbraungelbes, nicht unangenehm riechendes 
Oel, das bei — 5° erstarrt und fast nur aus Olein besteht. 
Mit Bleioxyd und Wasser gekocht, giebt es ein schmieriges 
Pflaster. 

Werden gleiche Volume des Sesamöles und eines abge- 
kühlten Gemisches von concentrirter Schwefelsäure und Sal- 
petersäure in Berührung gebracht, so entsteht eine blau- 
grüne Mittelzone. Durch Zusatz einiger Tropfen Schwefel- 
kohlenstoff wird die Färbung noch schöner grün und hält 
sich länger. Bei der Elaidinprobe wird das Oel fest und 
gelblich bis roth gefärbt. Die Nachweisung des Sesamöls in 
 Gemischen mit andern Oelen ist an den betreffenden Stellen 
angegeben. 

5) Palmöl, 
wird aus den grünen Schalen von Elais guyanensis ge- 
wonnen. AN 

Gelb, schmilzt bei + 27°, besteht vorzugsweise aus 
sogen. Margarin und Olein. Wird leicht ranzig und ist dann 
schwerer schmelzbar. Durch Erhitzen bei Zutritt von Luft 
lässt es sich entfärben. Mit Aetzalkali bildet es eine gelbe 
Seife, 

6) Sogenanntes Schmalazöl. 

Lässt sich nach Ihlo dadurch bereiten, dass 22 Theile 

Rüböl mit einem Theile feingepulverter Kartoffelstärke im 


Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis, einiger häufig. vorkomm, fett. Oele ete. 209 


Sandbade erhitzt werden, bis ein süsslicher Geruch auftritt. 
Nach dem Erkalten, Absetzen und Filtriren erhält man ein 
klares, gelbliches, angenehm süsslich riechendes und schmecken- 
des Oel, das bei + 6 bis 8°C. erstarrt*) und sich zur Anfer- 
tigung von wohlriechenden Oelen eignet. 


Trocknende Oele. 


Bleiben solche längere Zeit in Berührung mit der Luft, 
so absorbiren sie Sauerstoff, werden immer dicker und trock- 
nen schliesslich ganz ein. Im Gegensatz zu den nicht trock- 
nenden Oelen wird diese Oxydation durch Gegenwart von 
Schleim oder Eiweiss verzögert und trocknen daher die Oele 
um so rascher, je vollständiger man solche Stoffe daraus 
entfernt. 

Durch Zusatz von Metalloxyden, wie Zinkoxyd, Bleioxyd 
wird das Austrocknen noch beschleunigt. Sie finden. Ver- 
wendung zu Firnissen und Anstrichfarben. Durch Einwir- 
kung von salpetriger Säure auf trocknende Oele entstehen 
unter anderen Kork- und Pimelinsäure. Die Elaidinreaction 
tritt indess, da Leinölsäure durch salpetrige Säuren nicht fest 
wird, nicht auf. Die Zusammensetzung dieser Säure, die auch 
im Mohnöl vorkommt, ist C3?H23 04%, 

Alle-trocknenden Oele, mit Bleioxyd und Wasser ge- 
kocht, geben schmierige Pflaster, die jedoch mit der Zeit 
austrocknen. 

1) Leinöl, spec. Gew. = 0,930; 
wird aus den Samen von Linum usitatissimum gewonnen. 

Grünlich gelb, von eigenthümlichem Geruch und Geschmack. 
Dickflüssig. Wird erst bei —16 bis 20° fest. Mit salpetri- 
ger Säure versetzt, färbt es sich roth. Mischt man gleiche 
Volume Oel und rothe, rauchende Salpetersäure in einem 
Reagensglase, so färbt sich das Gemisch erst grün, dann 
nach oben zu roth. Oft ist die Reaction so heftig, dass die 
Flüssigkeit zum Glase herausgeschleudert wird. Werden 


*) Dieses Erstarren stimmt mit einem reichlichen Gehalte an Pal- 
mitin, H. L. 
Arch, d. Pharm. CXCIX. Bds. 3. Hit, 14 


210 Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einiger häufig. vorkomm. fett. Oele etc. 


5 Volume Oel mit einem Volum Kalilauge von 1,34 kräftig 
geschüttelt, so bildet sich ein grünlich gelbes Liniment, wel- 
ches beim Kochen gelbbraun und flüssig wird. Hanföl würde 
unter diesen Umständen eine braune und starre Masse bilden. 
Beim Mischen gleicher Volume Schwefelsäure Ein. Leinöl 
entsteht eine grüne Färbung. 
2) Mohnöl, spec. Gew. — 0,913 — 0,924; 

wird aus den Samen von Papaver somniferum bereitet. 

Blassgelb, im Alter weiss, frisch von angenehmem Ge- 
schmack. Es ist dünnflüssig und findet im gebleichten (ran- 
zigen, daher leicht austrocknenden) Zustande Verwendung in 
der Oelmalerei. Das Mohnöl erstarrt bei —18° In Berüh- 
rung gebracht mit einem gleichen Volum rother rauchender 
Salpetersäure bildet sich eine dunkelgrüne, nach oben 
hin rosaroth erscheinende Mittelzone. 8 Theile Mohnöl, 
mit einem Theil guten Chlorkalk angerieben, geben ein 
Liniment, aus dem sich das Oel nur schwierig trennt. (Un- 
terschied von Mandelöl) Werden 10 Theile Mohnöl 
mit 2—3 Theilen Schwefelsäure gemischt, so färbt sich die 
Flüssigkeit anfangs rein gelb, und erst später beim Umrüh- 
ren bräunlich olivengrün. Es tritt hierbei eine Ten:- 
peraturerhöhung auf, über welche Maumene nähere Mit- 
theilungen gemacht hat. 

Werden 50 Grm. Oel mit 10 C.C. Schwefelsäure von 
66°B. geschüttelt, so steigt die Temperatur bei einem Ge- 
mische von Mohnöl und Olivenöl auf 70—80°, bei reinem 
Olivenöl auf nur eirca 42%, Die Elaidinprobe lässt das 
Mohnöl unverändert und lassen sich etwaige Verfälschungen 
mit nicht trocknenden Oelen hierdurch leicht nachweisen. 

3) Ricinusöl, spec. Gew. = 0,950 — 0,970; 
wird aus den Samen von Ricinus communis gewonnen. 

Das Rieinusöl enthält zwei fette Säuren, die Ricin- 
stearinsäure und die Ricinölsäure, neben Glyce- 
ryloxyd und eimem Harze.. Bei der trockenen Destillation 
liefert Rieinusöl Oenanthol, und bei der Oxydation mit 
NO Oenanthylsäure. Beim Erhitzen mit Kalihydrat 


Ueb.Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einiger häufig. vorkomm. fett. Oeleete. 211 


liefert es Caprylalkohol und Brenzölsäure. Wer- 
den die Schalen vor dem Auspressen von den Samen 
entfernt, so ist das Oel ganz farblos, geröstete Samen geben 
ein gelbes Oel. Das amerikanische Oel ist reicher an Ricin- 
stearin als das westindische und französische und wird daher 
auch schon bei geringer Kälte dick und trübe. 

Das Oel ist dickflüssig, farblos oder schwach gelblich 
und klar. Der Geschmack ist milde, hintennach etwas kratzend. 
An der Luft wird es leicht ranzig und trocknet aus. Bei 
— 18° erstarrt es. In absolutem Alkohol ist es leicht löslich. 

Werden 3 Theile Ricinusöl, gelöst in gleichviel Schwe- 
felkohlenstoff, ganz allmählig mit 2 Theilen roher Schwefel- 
säure gemischt, so scheidet sich das Ricinusöl als eine schmie- 
rige, weissliche bis röthliche Masse ab, welche sich selbst in 
einem grossen Ueberschusse von Schwefelkohlenstoff nicht 
löst. -In diesem ist dann das Oel erst nach dem Auswaschen 
löslich. Bei der Elaidinprobe nimmt das Oel anfangs eine 
weissliche Farbe an und erstarrt erst nach 6—8 Stunden zu 
einer wachsähnlichen Masse (Ricinelaidin). 

Als Verfälschungen werden Sesamöl oder gebleichtes 
Sonnenblumenöl angegeben. In diesem Falle ist das Oel bei 
der Elaidinprobe anfangs gelblich, röthlich oder roth und bil- 
det später eine mehr oder weniger weiche, gelbliche oder 
bräunliche Masse. 

Reines Oel wird bei + 30—35° von einem gleichen 
Volum Alkohol klar gelöst, sobald es indess über 5°, frem- 
des Oel enthält, bleibt die Lösung trübe. 


Ich glaube in Vorliegendem die wichtigsten fetten Oele 
des Pflanzenreichs hinreichend charakterisirt zu haben und 
gehe nun zu einer kurzen Zusammenstellung der gebräuch- 
lichsten Prüfungsmethoden derselben über. In aller Schärfe 
werden die hier anzuführenden Reactionen zwar nur bei un- 
verfälschten Oelen auftreten, allein in den meisten Fällen und 
namentlich, wenn das Gemisch nicht zu complicirt ist, werden 
sie doch hinreichend sein, über ein vorliegendes Oel genügen- 
den Aufschluss zu geben. Was die zu den Versuchen ange- 
wendete Kalilauge betrifft, so muss dieselbe mit chemisch rei- 
nem Kali bereitet werden. Die von mir angewandte rothe, 
rauchende Salpetersäure hatte ein spec. Gew. von 1,40. Zu 
den Bestimmungen des spec. Gew. werden sich die vom 
Universitätsmechanikus Desaga in Heidelberg verfertigten 
Öleometer mit Vortheil verwenden lassen, 

14* 


212 Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einiger häufig vorkomm. fett. Oele ete. 


Schema zur Unte 
bei gew. 


° 


; \ Schneeweiss Gelblich. 
5 Vol. Oel werden mit 1 Vol. Kalilauge | (Aandelöl, sehr gutes | Mohnöl, Olivenöl, 
von 1,34 tüchtig geschüttelt, Rüböl, gebleiehtes Rüböl, Sesamöl. | 


Die Masse ist: Olivenöl. 


schmalu. hellgrün, dunkelgrün, na 


In einem Reagensglase werden vorsichtig 
gleiche Vol. Oel und rothe rauchende | das Oel selbst wird oben zu rosa: 


Salpetersäure zusammen gegossen. An der flockig und u.ndurch- Mohnöl. 


Berührungsstelle bildet sich eine Mittel- | sichtig: Mandelöl. 
zone, diese ist 


10 Tropfen Oel und 2 Tropfen 


| 


In einem Reagensglase wird das Oel mit | Schön grün mit Gelb, beim Schütte 
concentrirter reiner Schwefelsäure ver- | braunen Streifen: |bräunlich olive) 
setzt, die Berührungsstelle des Oels und Rüböl. grün: Mohnöl, 
der Säure ist gefärbt: Madiaöl. 


Bei der Elaidinprobe wird die Oelmasse: Fest, krümlich und | Fest, krümlich uı 
weiss: Olivenöl, gelblich: Rüböl, 


Mandelöl, gebleichtes 
Rüböl. 


Beim Kochen mit Bleioxyd und Wasser Fest: schmierig: 
entsteht Pflaster, dessen Consistenz ist: Olivenöl. Rüböl, Mandelöl! 
Sesamöl. | 


Löslichkeit eines Theils Oel in Alkohol: 1:1 1:25 
Rieinusöl. Mohnöl. 
RE EIERN. WERNEEREEEERIEREEEERERERENRERGEE 3 
Das specifische Gew. der Oele ist: 0,913 0,914 Ä 
Mohnöl u. Oel von | Mandelöl u. Oel vi 
Brass. Nap. Brass. camp. | 
Temperaturen nach Celsius, bei denen — 270 —18° 
die Oeie aus dem festen in den flüssigen Hanföl. Rieinusöl. 


Zustand übergehen. (f 
+2,50 +60 bis +8] 


Olivenöl, Schmalzöl | 


Ueb. Eigensch., Prüf. u. Nachweis. einiger häufig vorkomm. fett. Oele ete. 213 


uchung der fetten Oele 
| Tem peratur. nach dem Aufkochen 
— ei 
Grünlich. Rosa. Braunu.starr| Gelbbraunu. Roth 
‚einöl, Hanföl, Raffinirtes Hanföl. flüssig, Leinöl. Thran. 
upferh. u. knstl. | Rüböl. | 
gefärbte Oele. 


DL nn 


breit u. schön | braunroth: grün, nach | braunroth, das ganze Oel 


ellblaugrün:| Leberthran. | oben roth: nach unten färbt sich nach 
Olivenöl, Leinöl. grünlich: einiger Zeit 
Rüböl. roth: Leinöl. 


Schwefelsäure Gleiche Vol. Oel und Säure 


— = ee ze 
tothe, baldin ohne Schwefelkohlenstoff m. Schwefelkhst. 
P} . u Sr orye ET 
aewer: übrg. | heim Schütteln grün: roth: m,d. 20fach.Vol. 
Streifen, ziehen |,chön dunkel- „Leinöl, Thran. Schwefelkohlst. 
ich in Schlan- grün: Rüböl. Hanföl. prachtvoll 
genwindungen violette, rasch 
lurch d. Flüssig- in Braun über- 

keit: Thran. geh. Färbung: 
Thran. 


nn TTEEEEEEEEREREEEEERERRRRER 


Fest und roth: | Wachsartig u. |In d. Elaidinm. | Unverändert: | Aether. Oele, zur 
Sesamöl. weiss: zeig, sich Oelstr. Leinöl, Geruchscorrec- 
Rieinusöl, u. Tropfen: Oel- Mohnöl, tion d. Olivenöl 
gemische, in d.| Nussöl. .. zugesetzt, 
sich trockn. Oele schwimmen auf 
befinden. dem Elaidin. 


hmierig, doch | 
mit der Zeit 
trocknend: 


1:30 | 1:40° 1:60 | 
_ Hanf. |  Loeinöl. Mandelöl. | 
0,918 0,923 0,926 0,950 — 0,970 0,930 
Olivenöl | Sesamöl. Sonnen- Rieinusöl. Leinöl. 
blumenöl, 


— 16° bis a 60 | _4 50 
Leinöl. Sonnen-' Oel von Brassie. | Oel von Brass. Sesamöl. 
blumöl. Napus. | camp. | 


20% bis — 25° 
Mandelöl, 


214 Ueber Liebig’sche Suppe. 


Ueber Liebig’sche Suppe. 
Von B. Hirsch, Apotheker in Grünberg. 


Nachdem ich mit diesem trefflichen Nahrungsmittel zwei 
gesund und kräftig geberene Kinder, die jedoch unter dem 
Einfluss ihrer Ammen viele Wochen lang an Ausschlägen 
und Wundsein bei mehrfach verheimlichtem Nahrungsmangel 
schwer gelitten hatten, mit dem erwünschtesten Erfolge auf- 
gezogen habe, erlaube ich mir darüber Folgendes mitzutheilen: 

Nach Liebig’s ursprünglicher Vorschrift ist Malz- 
mehl anzuwenden; später empfiehlt er, das Malz auf der 
Kaffemühle zu mahlen, und das Mehl durch ein nicht allzu- 
feines Haarsieb von den Spelzen zu trennen. 

Ich habe das Malz stets im geschrotenen Zustande, wie 
es bei der Brauerei benutzt wird, ohne jede weitere Vorbe- 
reitung, also mit den Spelzen verwendet, und nur seine 
Quantität um 20 Procent um dieser Spelzen willen vermehrt. 
Die Digestion habe ich stets im Wasserbade und mit einge- 
senktem Thermometer, das höchstens auf 70°0. steigen und 
. nicht unter 60°C. sinken durfte, bei sehr häufigem Umrühren 
bewirkt. Das Abseihen fand durch ein feines Brühsieb von 
Weissblech, ohne allen Druck statt, doch wurde der Rück- 
stand immer noch einmal mit Wasser angerührt, nochmals 
abgeseiht und mit etwas Wasser nachgewaschen. Die da- 
durch bewirkte Verdünnung der Suppe wurde von den Kin- 
dern sehr günstig empfunden, während die concentrirtere 
Nahrung ihnen augenscheinlich weniger zusagte. Ich kam 
auf diese Weise zu folgender feststehenden Vorschrift: 


2,0 g. doppelt kohlensaures Kali, 

64,0 „ Weizenmehl zweiter Qualität, 

80,0 „  geschrotenes Gerstenmalz mit Spelzen wurden mit 

120,0 „ Wasser und 

600,0 „ Milch 
gleichmässig angerührt, im Wasserbade auf eine Temperatur 
von 64— 66°C. gebracht, darin 1/; — 3], Stunden lang unter 
häufigem Umrühren erhalten, ‚hiernach bis zum Kochen erhitzt, 
abgeseiht, der Rückstand nochmals mit Wasser angerührt, 


Ueber Liebig’sche Suppe. 215 


wieder abgeseiht, und durch Nachwaschen mit Wasser die 
Gesammtcolatur auf 1 Liter gebracht. Die gut gemischte 
Flüssigkeit lässt man kurze Zeit absetzen, und füllt sie dann 
in einzelne Flaschen von demjenigen Inhalt, den das Kind 
je auf einmal austrinkt. Reste kocht man auf oder giesst sie 
weg. Die Flaschen werden bis zum jedesmaligen Gebrauch 
im Keller aufbewahrt. Die Haltbarkeit der Suppe übersteigt 
in der warmen Jahreszeit nicht 1—1'/,, in der kalten nicht 
2 Tage. Die scrupulöseste Reinhaltung der Gefässe und 
Stöpsel ist dabei eine Hauptbedingung, deren Vernachlässigung 
sich durch Magenverstimmung und Diarrhöen der Kinder 
sogleich empfindlich rächt. 

Der grosse Zeitaufwand, welchen die tägliche Zubereitung 
der Suppe veranlasst, bestimmte mich, die Suppe versuchs- 
weis in Extractform herzustellen; und bin ich nach halbjähri- 
ger Erfahrung mit dem Resultat so sehr zufrieden, dass ich 
durch dessen Veröffentlichung manchem Collegen einen Dienst 
zu erweisen hoffe. Die Extraction erfolgt mit weichem Was- 
ser, ohne Milch, im Wasserbade, unter genauer Beachtung 
der obigen Temperaturgrenzen; sie wird aber längere Zeit 
und zwar 3—4 Stunden lang fortgesetzt und zweimal mit 
!, —1stündiger Dauer wiederholt, was keinesweges über- 
flüssig ist, da beispielsweis die drei aus 5600 g. Malz und 
4480 g. Mehl bereiteten Auszüge folgende Verhältnisse zeigten: 

1. Auszug 42 Pfund von 1,110 spec. Gew. bei 18°C, — 
26°%, oder 10,92 Pfund Extract. 

2. Auszug 20,5 Pfund von 1,057 spec. Gew. bei 18°C, — 
14°), oder 2,87 Pfund Extract. 

3. Auszug 19,5 Pfund von 1,027 spec. Gew. bei 18°C. = 
63/,%/, oder 1,32 Pfund Extract. 

Aufkochen der gewonnenen Auszüge ist nicht erforder- 
lich; es findet auch dabei ausserordentlich leicht ein Anbren- 
nen an einzelnen Stellen statt. Die Quantität des beizufügen- 
den einfach oder doppelt kohlensauren Kalis' ist wegen der 
vollständigeren Extraction der Mehlsubstanz um 10— 15%, 
zu vermehren; es resultirt auch dann nur ein Extract von 
sehr schwach, aber doch unzweifelhaft alkalischer Reaction. 


216 Ueber Liebig’sche Suppe. 


Das Abseihen geschieht am besten durch ein mässig feines 
Haarsieb. Der Versuch, die Flüssigkeit durch Absetzenlas- 
sen oder durch Coliren etc. zu klären, ist resultatlos; nach 
16 stündigem ‚ruhigen Stehen in hohen Cylindern erscheint 
nur 1/,, der Flüssigkeit klar, °/,, trübe Man thut desshalb, 
auch in Rücksicht auf die geringe Haltbarkeit der verdünnten 
Flüssigkeit gut, der Extraction unmittelbar das Abdampfen 
unter beständigem Rühren bis zu der richtigen Consistenz 
folgen zu lassen. Das Abdampfen geschieht im Wasserbade 
in einem Kessel oder einer Schale von genau bekanntem 
Gewicht, nachdem das absolute und specifische Gewicht der 
abzudampfenden Flüssigkeit genauer ermittelt ist, um daraus 
den Extractgehalt derselben berechnen zu können. Letzteres 
kann recht wohl nach der Balling’schen Tabelle zur Er- 
mittelung des Malzextractgehaltes aus dem specifischen Gewicht 
der Bierwürzen geschehen, wenn sich auch die trübe Extraet- 
flüssigkeit durch ihren Gehalt an unaufgeschlossenen Stärke- 
körnern wesentlich von der klaren Bierwürze unterscheidet. 
Für die heisse Jahreszeit empfiehlt es sich, das Abdampfen 
so lange fortzusetzen, bis das Gewicht des Rückstandes im 
tarirten Kessel das 1!/, fache des nach obiger Tabelle berech- 
neten Extractgehaltes beträgt; in der kälteren Jahreszeit kann 
man das Abdampfen eher unterbrechen, und zwar, wenn der 
Rückstand das 1!/, fache des berechneten Extractgehaltes 
wiegt. Im ersten Fall erhält man ein sehr zähes, fadenzie- 
hendes Extract, im zweiten eine zwar weiche, aber doch vom 
bewegten Spatel nicht abfliessende Pulpa. Die Farbe, die 
natürlich von der des Malzes mit abhängt, ist im Allgemei- 
nen hellbraun, der Geschmack mild, mässig süss und etwas 
mehlig, der Geruch der des Malzes, die wässrige Lösung 
trübe, von hellgraubrauner Farbe und sehr geringer, färben- 
den Kraft. Die Lösung in gleichviel Wasser, die ein spec. 
Gew. von 1,18— 1,24 besitzt, ist dickflüssig und bildet kei- 
nen merklichen Absatz; die Lösung in 4— 6 Theilen Wasser 
ist dünnflüssig, klärt sich ziemlich rasch, wenn auch nicht 
bis zur völligen Durchsichtigkeit und giebt nach kurzer Zeit 
einen erheblichen Absatz, der unter dem Mikroskop noch sehr 


Ueber Liebig’sche Suppe. 217 


viele unzerstörte Stärkekörner zeigt. Das bis zum Faden- 
ziehen eingedampfie Extract hält sich auch in angebrochenen 
Gefässen und in der heissen Jahreszeit monatelang gut; das 
dünnere neigt zur Schimmelbildung, welcher man mit Erfolg 
dadurch begegnet, dass man die Oberfläche mit etwas Zucker 
bestreut. Der bequemeren Dosirung und Vertheilung wegen 
empfiehlt es sich, die für 1—2 Tage erforderliche Extract- 
menge in gleichviel Wasser vorräthig aufzulösen; bei länge- 
rer Aufbewahrung sänert die Lösung auch im Keller. 

In richtigem Verhältniss in verdünnter Milch gelöst, 
erhält man ein, der direkt dargestellten Suppe in Aussehen, 
Geruch und Geschmack ganz ähnliches Getränk, das auch 
von den an solche Suppe gewöhnten Kindern ohne Anstand 
genommen wird. Nicht dasselbe kann ich von dem sog. 
Liebe-Liebig’schen Nahrungsmittel sagen. Dasselbe besitzt 
bei einem spec. Gew. von 1,39 —1,40 die Consistenz eines 
sehr dicken, fadenziehenden Syrups; es ist weit durchsichtiger, 
dabei aber weit brauner von Farbe, von süsserem aber weni- 
ger milden und nicht mehligen Geschmack, und sehr abwei- 
chendem Geruch; die wässrige Lösung ist dünnflüssiger, bei 
weitem klarer und brauner von Farbe, wirkt auch verhält- 
nissmässig stark färbend, und bildet einen nur geringen Ab- 
satz, in welchem man mittelst des Mikroskops_keine unzer- 
störten Stärkekörner findet. Auf Zusatz von Jodlösung nehmen 
aber sehr zahlreiche Partikelchen eine blaue Färbung an, und 
geben sich dadurch als chemisch noch unveränderte, wenn 
auch zertrümmerte Stärkekörner zu erkennen. 

Die Vorschrift zur Darstellung des Extractes stellt sich 
hiernach wie folgt: 

110 — 115 (statt 100) g. doppelt kohlensaures Kali, 

3200 g. Weizenmehl zweiter Qualität und 

4000 g. geschrotenes Gerstenmalz 
werden mit 15 —16 Liter weichen Wassers, nach vorange- 
gangener 1— 2stündiger Maceration, im Wasserbade unter 
fortdauerndem Umrühren zuletzt auf 64 — 66°C. gebracht und 
3—4 Stunden lang in dieser Temperatur erhalten; darauf 
wird das Gemisch in nicht zu grossen Portionen auf ein ziem- 


218 Ueber Liebig’sche Suppe. 


lich feines Haarsieb geschüttet, mit kleinen Mengen Wasser 
nachgespült, der gesammte Rückstand mit 7—8 Liter weichen 
Wassers abermals 1 Stunde lang bei 64—66°C. digerirt, 
das Flüssige wie oben mittelst Haarsieb getrennt, und der 
Rückstand nochmals mit 5—6 Liter Wasser !/, Stunde lang 
erhitzt und wie oben abgeseiht. Aus dem absoluten und 
specifischen Gewicht der Auszüge berechnet man ihren Ge- 
halt an Extract nach der Balling’schen Tabelle, und verdampft 
im vollen Wasserbade unter unausgesetztem Umrühren im 
tarirten Kessel auf das 1/, oder höchstens 1, fache Gewicht 
des durch Rechnung gefundenen Extractgehaltes. 


Die Ausbeute an trocknem Extract, nach der Balling’- 
schen Tabelle berechnet, beträgt durchschnittlich 6'/,;, bis 
62), Kg., oder in Verbindung mit 25 oder 50 Procent Was- 
ser 81, —8!/,, resp. 9%/, —10 Kg. Das dünnere Extract 
giebt durch Lösung in seinem gleichen Gewicht Wasser eine 
dicke, chocoladenartige Flüssigkeit von 1,18—1,19 spec. Gew.; 
dieselbe Flüssigkeit erhält man durch Lösung von 5 Th. des 
dickeren Extractes in 7 Th. Wasser. 


Von dieser Lösung verdünnt man für den jedesmaligen 
Gebrauch 1 Volum mit 2!/), Volum Wasser und 41, Volum 
Milch, erwärmt auf die Temperatur des Blutes, 34 — 36°C, 
keinenfalls höher, und reicht dem Kinde zur Nahrung. Die 
sorgfältigste Reinigung der Saugflaschen, Stöpsel und nament- 
lich der Gummisauger kann nicht dringend genug empfohlen 
werden. 


Im Ganzen liefert also die obige Menge von Ingredien- 
zien 100— 110 Liter, oder 1 Kg. des aufgelösten Extractes 
6%, —7 Liter Suppe; während eine Flasche des sogen. 
Liebe-Liebig’schen Nahrungsmittels, durchschnittlich 265 g. 
Extraet haltend, 31/, Liter Suppe nach Liebe’s Vorschrift 
liefert. 


Mittheilungen aus der pharmaceutischen Praxis. 219 


Mittheilungen aus der pharmaceutischen Praxis. 


Von E, Heintz, Apotheker in Duisburg, 


1) Ueber Extracte. 


College Kostka giebt (Dec.-Heft 1871 d. Arch. 
d. Pharm.) die Extract- Ausbeuten verschiedener Droguen 
an. Wenn man diese Ausbeute mit den Preisen der Ex- 
tracte in den Preis-Couranten der Händler vergleicht, so 
kann man sich nicht genug wundern, dass es noch Colle- 
gen giebt, die Extracte kaufen. Nehmen wir z. B. ein 
Extract heraus, was gerade bei mir gemacht worden ist, 
Extract. Colocynth. 3 Theile schön geschälte Coloquinthen 
geben 1 Theil möglichst samenfreies Muls. Es ganz vollständig 
samenfrei herzustellen, ist fast unmöglich. 3 Pfd. Coloquinth 
kosten Thlr. 1 u. 15 Gr., also ein Pfd. Mufs auch 1 Thlr. 
15 Gr. Diese geben 25°, (ich erhielt 24°,) Extract. Im 
Preis- Courant kosten 50 g. Ext.=27 Gr. Also gewonnene 
125,0 Extr. kosten 1 Thlr. 15 Gr. Beim Materialisten 
kosten sie 2 Thlr. 7 Gr. 6 Pf. Für überschiessende 22 Gr. 
6 Pf. also hat der gefällige Mann fast 2 Tage Coloquinthen 
aussuchen lassen, den Spiritus - Verlust getragen, die Pres- 
sungen, Destillationen, Abdampfen etc. etc. besorgt, giebt 
5°, Sconto und — verdient dabei. Und das bei einem Artikel, 
nach dem wahrlich nicht oft gefragt wird. Die Extr., die wir 
leider kaufen müssen, wie Extract Hyoscyami können ähnlich 
berechnet werden. Sollte es nicht Collegen geben, die in nicht 
zu weiter Entfernung an einem Tage gesammeltes frisches 
Kraut per Eilgut auf Bestellung senden? 

Nachtrag für Ext. Hyoscyami. Früher bot mir 
ein Mann von Neuss mehre Male Folia Hyosc. an. Auf 
meine Weigerung, nur Blätter statt des blühenden Krautes 
zu kaufen (für Extract) sagte er: Blätter schneide ich mehre 
Monate von derselben Pflanze, die Pflanze nur einmal. Der 
Mann calculirte richtig. Da er, wie er sagte, seine Blätter 
leicht los werden könne, so ist er fortgeblieben. Trotz alle- 
dem ist ein aus frischen Blättern selbst bereitetes Ex- 
tract entschieden besser, als vieles käufliche. 


220 Mittheilungen aus der pharmaceutischen Praxis. 
2) Ueber Chininprüfung. 

Neulich kaufte ich von einem Hause Chinin sulfur. Zimmer. 
Der Reisende bot zugleich ein billigeres Chininsalz an, welches 
Spuren von Cinchonin, resp. Chinidin-Salzen enthielt. Grös- 
sere Verunreinigung wie „Spuren“ giebt es nemlich nicht. 
Ich verbat mir selbstverständlich Letzteres, erhielt aber den- 
noch ein eirca 8°, Verunreinigungen haltendes.. Auf meine 
Reclamation erhielt ich natürlich ganz reines, der Magazinier 
hatte sich vergriffen, was ja in jedem Geschäft vorkommen 
kann. So die Antwort. Man rechne und nehme nur 5°, 
Cinchon. sulfur. an. Es kosten jetzt 4 Pfd. Chin. sulfur. 
Zimmer 53 Thlr., und 1 Pfund Cinchonin. sulfur. 6 Thlr, so 
verdient der Verkäufer bei einem Verkaufspreis von 50 Thlr. 
immer noch 1—2 Thlr. am Pfunde mehr, wie der Verkäufer, 
der reines Zimmer’sches Chin. sulf. verkauft für 53 Thlr. das 
Pfund. Wer also mischen wollte, thut dies billiger selbst. 

Da ich nicht weiss, ob das Archiv die leicht auszu- 
führende Untersuchung des Chin, sulf, von Doctor G. Kerner 
schon mitgetheilt hat (in der Hager’schen Oentralhalle 
hat sie gestanden), so gebe ich diese hier an.*) 

Als Control-Chinin diente mir eine kleine Quantität durch 
die Güte des Herrn Zimmer überlassenen Chinin sulfur. Die 
Aether-Ammoniak-Probe ist bekanntlich nicht zuverlässig, 
dürfte jedenfalls auch nur mit genauer Beobachtung der Tem- 
peratur gemacht werden. 

2,0 bis 4,0 g. Chin, sulfur., welches durchaus keine 
freie Säure enthalten darf, werden in einem kleinen 


*) Dr. 6. Kerner’s Aufsatz über die Prüfung des käufliehen 
schwefelsauren Chinins auf fremde Chinaalkaloide steht im 
ersten Jahrg. von Fresenius Zeitschrift f. analyt. Chemie (1862), 
S. 150—162. Unser Archiv der Pharmacie giebt im 124. Bde. d. 
II. Reihe (1865), 8. 142 eine Mittheilung der Kerner’schen Chininprobe 
nach Mohr’s Commentar. In meine Bearbeitung des Marquart’schen 
Lehrb. d. Pharmacie habe ich nach Dr. Kerner’s Originalabhandlung 
dessen treffliche Probe aufgenommen (Bd. III, S. 783). Oswald Hesse 
erklärt Kerner’s Verfahren für das beste (siehe Will’s Jahresb. über Chemie, 
1365, $8. 442). H. Ludwig. 


Mittheilungen aus der pharmaceutischen Praxis, 231 


Becherglase mit 20 (bei 2 g. Salz), resp. 40 (bei 4 g. 
Salz) ©. ©. destillirten Wasser anhaltend gemischt, dass das 
Gemenge eine Emulsions-Consistenz hat. Das Wasser darf 
nie über 15°C. haben, also mit eingesenktem Thermometer 
gemischt. Nach halbstündiger Maceration wird klar filtrirt. 
In einem ganz trocknen, nicht zu weiten graduirten Cylinder 
giebt man 5 C.C. des Filtrats, lässt 7 C.C. Ammoniakflüssigkeit 
von 0,96 sp. G. oder 50.C. von 0,92 sp. G. vorsichtig zu- 
fliessen, so dass sich die Flüssigkeiten kaum mischen, und 
mischt dann durch ruhiges Neigen und Aufrichten. Die 
Flüssigkeit muss das etwa Ausgeschiedene vollständig 
wieder lösen oder klar bleiben. Eine schwache bleibende 
Opalescenz, die auf Zusatz eines weiteren !/,, €. C. Ammo- 
niakflüssigkeit verschwindet, berechtigt noch zu keiner ungün- 
stigen Beurtheilung des Praeparats. Findet keine klare Lösung 
statt, so ist das Chinin. sulf. unrein. Ein starkes Schütteln 
beim Mischen der Flüssigkeiten darf wegen des hierdurch 
verursachten Verlustes an freiem Ammoniak nicht statt finden. 
Ueber die quantitative Beurtheilung der Verfälschung lese man 
in der Brochüre von Dr. Kerner nach. Wer !/, Pfund oder 
darüber kauft, hat bei Zimmer in der Versiegelung des Um- 
schlages mit dem Privat- Siegel des Hrn. Z. eine ziemliche 
Sicherheit, dennoch rathe ich, obige kleine Mühe nicht 
zu scheuen, um so mehr, als beim vorsichtigen Trock- 
nen des Rückstandes auf dem Filter kaum ein Verlust statt- 
findet. 


Ueber das Einlassen von Glasstöpseln in Paraffın 
oder ähnliche Fettstoffe. 


Von G. Glässner, Apotheker in Kassel. 
Bekanntlich werden Glasstöpsel zu Gefässen, in denen 


Aetzalkalilaugen längere Zeit aufbewahrt werden sollen, häufig 
in Paraffin eingelassen, und erhält man auch aus chemischen 


222 Ueber Tinct. Rhei aquosa. 


Fabriken oft Gläser mit Lauge gefüllt (z. B. Normal- Aetzkali- 
Lauge), deren Stöpsel mit Paraffin oder wenigstens mit einem 
ähnlichen Fette eingelassen sind. Dieses quillt indess häufig, 
wenn es einigemale mit Aetzlauge in Berührung gekommen 
ist, zu einer schaumigen Masse auf, welche in die Lauge 
fliesst und darin eine geringe Trübung verursacht. Es ist 
nun von höchster Wichtigkeit, solche Lauge nicht etwa zu 
Fehling’scher Lösung zu verwenden, da sie dieses Reagens 
stark reducirt und so leicht zu Irrthümern Anlass geben kann. 
Auch bei Ausführung der Schiff’schen Probe ist es geboten, 
das Gemisch von weinsaurem Kupferoxyd und Kalilauge von 
zweifelhafter Reinheit stark aufkochen zu lassen, und es erst, 
wenn sich hierbei eine Trübung nicht zeigt, dem Harne zu- 
zufügen. 


Ueber Tinet. Rhei aquosa._ 
Von Dr. R. Mirus, Hofapotheker in Jena. 


Im Novemberheft des vorigen Jahrgangs ist eine Vor- 
schrift des Hofapotheker Fischer in Dresden veröffentlicht, 
die — wie ich hierdurch ebenfalls bestätige, eine vortrefflich 
haltbare Tinct. Rhei aquosa liefert. Ich habe dieselbe im Sep- 
tember vorigen Jahres bald nach meiner Rückkehr von Dres- 
den dargestellt und finde sie heute noch ebenso unverändert. 


Ich versuchte es nun, unter Hinweglassung des Borax 
und unter möglichst genauem Einhalten der Verhältnisse in 
der Vorschrift der Preuss. Pharmacopöe diese Tinctur darzu- 
stellen, verfuhr aber übrigens bezüglich der Bereitung genau 
nach den Angaben Fischer’s und erhielt, wie ich erwartet 
hatte, eine ebenso haltbare Tinetur, wie die nach Fischer’s 
Vorschrift bereitete es ist. *) 


*) Ich verweise hier zugleich auf die beiden Artikel über Tincet. Rhei 
aquosa von Dr. H, Ludwig in dem Januar- und von Dr. Enders im 
Septemberheft dieses Archivs, Jahrg. 1871; namentlich die von Enders 


Ueber Tinet. Rhei aquosa. 223 


Diese so dargestellte Tinct. Rhei aquosa steht in einem 
damit kaum zum 4. Theile angefüllten, lose mit Korkstöpsel 
verschlossenen Glase, seit 9 Wochen in einem täglich gut 
geheizten Wohnzimmer. Das Glas wurde jede Woche mehr- 
mals einige Minuten geöffnet und die Tinctur umgeschüttelt. 
Geruch und Farbe sind noch unverändert und die Tincetur so 
klar, wie nach dem Filtriren vor 9 Wochen. 


Die Vorschrift lautet demnach: 
Nimm: Rhabarber, in sehr dünne Scheiben geschnitten 12 Theile, 


Reines kohlensaures Kali MEN 
Höchst rectificirten Weingeist 002, 
Einfaches Zimmtwasser 11,9% 
Kochend heisses, destillirtes Wasser 88,5 „ 


"Die Rhabarberwurzel und das kohlensaure Kali werden 
mit dem kochenden destillirten Wasser übergossen und !/, 
Stunde ausserhalb des Dampfbades bedeckt stehen gelassen. 
Hierauf wird der Weingeist hinzugefügt, umgerührt, nach 
einer Stunde colirt und der Rückstand alsbald mit der Hand 
ausgepresst. Der Colatur setzt man dann das Zimmtwasser 
hinzu, lässt absetzen und filtrirt. Das Filtrat beträgt etwa 
95 Theile, das Verhältniss der Rhabarber zur fertigen Tinc- 
tur ist sonach 1:8 (in der Fischer’schen Vorschrift 1: 10). 


Nach der Vorschrift der preuss. Pharmacopöe würden 
16 Theile spirituöses Zimmtwasser genommen werden 
müssen, in denen nur 3,55 Theile Spir. Vini rectificatus 
enthalten sind, während hier 6 Theile Spir. Vini rectificatissi- 
mus angewendet wurden. — Die Fischer’sche Vorschrift 
hat hingegen eine der angewendeten Rhabarber gleiche Menge 
Weingeist, es würden demnach hier 12 Theile zu nehmen 
gewesen sein. Ich werde baldigst versuchen, ob sich nicht 
mit noch weniger und zwar mit 3/, Theilen Weingeist aus- 
kommen lässt. 


vorgeschlagene Bereitungsweise geht bezüglich der Anwendung von Wein- 
geist von derselben Ansicht aus, welche auch in der Fischer’schen Vor- 
schrift zur Geltung gebracht worden ist, 


224 Ueber Tinet. Rhei aquosa. 


Da zur Destillation von 16 Theilen Ag. Cinnam. spir. 
1,77 Theile Zimmt-Cassia verwendet werden, habe ich, dem 
entsprechend 17,5 Theile Aq. Cinnam. simpl. verwendet, zu 
denen bei der Bereitung ebenfalls 1,77 Theile Zimmt- 
Cassia genommen werden. 

Ich gebe zu, dass das spirituöse Zimmtwasser gehalt- 
reicher an Zimmtöl sein kann, als das aus der gleichen Menge 
Rinde bereitete einfache Zimmtwasser. Die Menge desselben 
würde also dann noch nach Verhältniss zu vermehren sein. 


Um das Verhältniss der Flüssigkeit wie in der Vor- 
schrift der Pharmacop. streng einzuhalten, wurden an den 
vorgeschriebenen 96 Theilen destillirten Wassers 71/, Theile 
in Abzug gebracht. (Der verwendete Weingeist und das 
einfache Zimmtwasser betrugen zusammen 23!/, Theile, wäh- 
rend die Pharmac. nur 16 Theile spirituöses Zimmtwasser 
vorschreibt. 

Ich werde bald auch noch Versuche anstellen, ob nicht 
eine ebenso haltbare Tinctur erzielt werden kann, wenn statt 
der Infusion mit kochendem Wasser, wie nach Fischer’s 
Vorschrift, nur eine 24 Stunden andauernde Maceration stait- 
findet, (Ph. Boruss.), unter Zusatz des Weingeistes etwa im 
letzten Drittel der Maceration. Wie schon angegeben, werde 
ich auch noch die kleinste erforderliche Menge Weingeist 
ermitteln. 

Die vorstehende Vorschrift dürfte, wenn man davon aus- 
geht, dass dieselbe sich der Vorschrift der Pharmacop. soviel 
wie möglich anpassen muss, die annehmbarste sein, von den 
vielen bereits früher vorgeschlagenen, da sie ohne namhafte 
Abweichung eine haltbare Rhabarbertinetur liefert, was für 
die praktische Pharmacie immerhin ein Gewinn ist. Vielleicht 
könnte sie doch noch Aufnahme finden in die neue Pharmacop. 
germanica, wesshalb ich die baldige mehrseitige Prüfung 
empfehle. 

Das Wasser könnte man zweckmässig noch um einige 
Theile vermehren und die Colatur auf 100 Theile feststellen, 
falls nicht vorgezogen werden sollte, in der Vorschrift das 
Verhältniss der Rhabarber zur Colatur in 1:10 umzuändern, 


\ 


Die trocknen narkotischen Extracte. 235 


Die trocknen narkotischen Extraecte. 


Von W. Stromeyer, Apotheker in Hannover. 


Als im November 1870 die Verordnung erschienen war, 
die trocknen narkotischen Extracte mit Dextrin zu bereiten, 
beeilte ich mich zunächst, mir dieses vollkommen rein darzu- 
stellen und damit jene Extracte anzufertigen. Da dieselben 
hier nun aber vorwiegend mit spirituösen Flüssigkeiten, wie 
z.B. mit Tinct. Colchiei, Vin. stibiat. verschrieben werden, 
musste ich sehr bald die unangenehme Erfahrung machen, 
dass sie sich in den meisten Fällen nicht verwenden liessen 
und in diesen das unangenehme, unsichere Abwägen sehr 
kleiner Mengen rer dicken Extracte nicht vermieden werden 
konnte. Dieserhalb machte ich den Versuch, eines der gang- 
barsten, Extr. Hyoscyami, mit Saccharum den Verhältnissen 
der Pharmak. entsprechend zu trocknen. Da dies gelungen 
und das völlig trockene Pulver nach Verlauf mehrer Wochen 
nicht feucht geworden war, bereitete ich in gleicher Weise 
Extracta sicca von Extr. Aconiti, Belladonnae und Lactucae, 
welche gleichfalls zu den hier gebräuchlichsten gehören und 
nebst dem ersteren, jetzt bereits ein volles Jahr hindurch wie- 
derholt angefertigt, gebraucht und niemals feucht geworden sind. 

Bemerken will ich noch, dass das Austrocknen bei sehr 
mässiger Temperatur von etwa + 80°C. geschehen muss, 
wenn.es gelingen soll. Da es bei erheblich höherer Tempe- 
ratur nicht ausführbar ist, die Extracte dann schmierig bleiben, 
so hat diese Methode noch den Vorzug, dass jene nicht ver- 
brannt und zersetzt werden können, in welcher. Weise wider- 
rechtlich beschaffen sie wohl angetroffen werden. In jeglichen 
Flüssigkeiten lösen sich diese mit Zucker bereiteten Extracte 
sehr leicht ohne Verreibung in einem Mörser auf. 

Leider habe ich versäumt, diese Erfahrungen früher mit- 
zutheilen, was vielleicht Veranlassung hätte geben können, die 
Vorschrift in der deutschen Pharm. aufzunehmen, wenn es nicht 
dennoch, auf anderweite Erfahrungen gestützt, geschehen ist. 


Hannover im März 1872. 


Arch, d,. Pharm. OXCIX. Bd», 3, Hft. 15 


226 


II. Naturgeschichte und Pharma- 
cognosie. 


Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegen- 
stände Mittel - Asiens. 
(Untersuchungen aus dem chem. Laboratorium der Universität zu Greifs- 
wald, Pommern.) 


Von R. Palm. 
a) Die Alge Schorüm Dorü. 


Zu Anfang des Jahres 1868, während meines Aufent- 
haltes in Mittel- Asien wurde mir durch einen Muhamedaner, 
der als Miltair- Arzt in russischen Diensten stand, eine Alge 
zur Beurtheilung vorgelegt. Dieser Arzt stand mit den ange- 
sehensten muhamedanischen Heilkünstlern Asiens in wissen- 
schaftlichen Wechselbeziehungen, daher waren ihm die asiati- 
schen Verhältnisse zum Theil genau bekannt. Nach seiner 
Aussage stammt diese Alge aus den Salzseen, die am Hima- 
laya-Gebirge gelegen sind; sie besteht aus 6 bis 14 Zoll 
langen und 1 bis 3 Zoll breiten Blattstücken. Das Blatt 
verschmälert und verdickt sich allmählig nach dem einen 
Ende zu, wodurch ein dem Stengel ähnliches Organ entsteht. 

Getrocknet, erscheinen die Blätter von graubrauner Farbe, 
lederartig dick mit anhaftenden kleinen Salzkrystallen, die 
Stücke‘ der Länge und Breite nach verschiedenartig zusammen- 
gelegt und dann zu Bündeln veremigt, wie sie im Handel 
anzutreffen sind. Im Wasser geweicht, nehmen die Stücke 
auffallend an Dimensionen zu und es lassen sich dann dun- 
kelgrüne und braune Blätter unterscheiden. Diese Alge wird 


Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel- Asiens. 227 


von den besseren muhamedanischen Aerzten Mittel- Asiens 
geschätzt als sicheres Mittel gegen Kropf, verschiedene Haut- 
krankheiten, Scrophulosis und Syphilis und wird aus diesem 
Grunde aus China nach den Märkten Mittel- Asiens gebracht, 
wo sie jedoch nur in kleineren Portionen anzutreffen ist. 


Dieses Mittel ist wahrscheinlich identisch mit den Blät- 
tern, welche die Engländer unter dem indischen Namen 
„Giler ke pater“ (Blätter gegen den Kropf) kennen. Erst 
in Wien hat man dieselben mit dem wissenschaftlichen Na- 
men „Laminaria saccharina“ bezeichnet. Dieses indische 
Mittel ist in Lahore und Kaschmir offieinell und kommt aus 
Thibet; die Eingeborenen sagen, es wachse dort in einem 
Salzsee. Nach Dr. Honigberger’s Mittheilungen aber sind 
englische Aerzte der Meinung, es möge zwar aus dem Thibet 
kommen, jedoch nur im Kaspischen Meere wachsen; 
allein Honigberger glaubte sie auch im offenen Ocean unweit 
des Vorgebirges der guten Hoffnung auf dem Meere herum- 
schwimmend gefunden zu haben. — Die Blätter sind mehre 
Ellen lang, 2 bis 3 Finger breit und sehen aus wie einge- 
salzen; sie sind stark jodinhaltig, wesshalb sie vorzüglich 
auf die Schilddrüsengeschwulst (den Kropf) wirken. Honig- 
berger fand dieselben sehr wirksam bei Augenbutter, Mund- 
winkelgeschwüren, Unverdaulichkeit, Appetitmangel, Magen- 
drücken, Magenhüpfen, Stuhlzwanz und Fieber.*) 


Von dieser Laminaria saccharina ist ferner Folgendes 
bekannt.**) Fucus saccharinus nach Linne, Ulva 
longissima nach Gunn. Laminaria saccharina La- 
mouroux. Ölivengrün, Stiel etwas flach, verlängert sich 
ganz allmählig nach aufwärts in der Breite, lange lanzett- 
förmige Phyllome, 1—6‘ lang und 1—8 breit, ganzrandig, 


*) „Früchte aus dem Morgenlande“ von J. M. Honigberger, 
gewesenem Leibarzte der königl. Majestäten: Rentschit-Sing, Kanck - 
Sing, der Rani Tschendkour Schir - Sing und Dhelib-Sing. Wien 1853. 
8. p. 452. 


**) Siehe Carl Bryant’s Verzeichniss der zur Nahrung dienenden 
Pflanzen, aus dem Englischen. Bd. 1. p. 142, 


15* 


228 Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 


zuweilen wellig am Rande. Kommt vor in der Nordsee und 
im Mittelländischen Meere, dient als Viehfutter, wird häufig 
zur Gewinnung der Tangsoda verwendet und besonders in 
Island gegessen, wo sie den Namen Dillesk führt und an 
felsigen Küsten wächst. Das frische Laub wird als Salat 
gegessen und mit Milch zu Brei gekocht. In Island wer- 
den die frischen Blätter in süssem Wasser gewaschen, an 
der Sonne getrocknet und in Tonnen verpackt. Die Blätter 
sind anfangs purpurroth, dann aber, wenn der Mannit aus- 
schwitzt, weiss und werden dann von den Isländern mit 
Butter zu trockenen Fischen gegessen, Man hält dieses 
Alge für eine sehr gesunde und delicate Speise. 

Die unter dem Collectiv-Namen Thare*) begriffenen 
Platttange dienen den Isländern zur Speise, aber selten, da- 
gegen sind Rinder und Schafe sehr begierig nach diesen 
Seegewächsen, welche ihnen adch wohl bekommen. Inson- 
derheit sollen die Schafe vom Genusse des gefingerten Platt- 
tangs und des essbaren Flügeltangs (Laminaria digitata 
und Alaria esculenta) sehr fett werden, was hingegen 
beim Zuckertang Laminaria saccharina, den sie am ehesten 
verschmähen, nicht der Fall ist. 

Böhmer beschreibt diese Alge in folgender Weise: **) 

Alga saccharina, Fucus saccharinus L. ist mit 
vielen kleinen Fasern oder Haken an Steinen befestigt, welche 
alle aus 3 oder 4 Wurzeln entspringen. Auf allen diesen 
steht ein Stiel, ohngefähr einen Finger hoch und mit einem 
einzigen Blatte besetzt. Auf der ganzen Pflanze bemerkt 
man überall Runzeln und Vertiefungen, welche mit einem 
fruchtbaren Schleim angefüllt sind. Das ganze Blatt ist 
4 Ellen lang. Die Isländer pflegen es mit heissem Wasser 
zu befeuchten, an der Sonne zu trocknen und in hölzerne 
Gefässe zu legen, wo es dann nach einiger Zeit eine weisse 
Farbe und einen zuckerartigen Geschmack erhält. Was man 


*) Siehe Geographische Naturkunde von Dr. Wilhelm Ebel. 
p. 278. 

**) Siehe Technische Geschichte der Pflanzen von Dr. R. Böhmer, 
p. 762, 


Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 229 


für Zucker ausgiebt, soll nach Gmelin nur Meersalz 
sein, welches, wenn es die Zunge nur wenig berühret, einen 
süsslichen Geschmack! erregt, wenn man es aber hinunter- 
schluckt, die Gedärme reinigt und purgirt. 

Agardh sagt von der Alge: 

Hab. in mari septentrionali Europam Asiamque alluente, 
a Nowegia summa usque ad Galliam inferiorem, ab Islandia 
usque ad littora Kamtschatkae.*) 

Guibourt giebt von derselben Folgendes an: **) 

La laminaire, prealablement lavee pour enlever l’eau 
salee, qui la mouille, et söchee, presente une couleur rousse 
ou verdätre, une odeur peu marquee et une saveur douceätre 
et nauseabonde. 

Elle se recouvre quelque temps apr&s sa dessication d’une 
efflorescence blanche, qui offre un goüt sucre. Üette substance, 
qu’on a prise pour du sucre cristallisable, puis pour de la 
mannite (Phipson), est probablement de la phycite., 

Nach den mit dem Schorüm-Dorü angestellten che- 
mischen Prüfungen lässt sich Folgendes mittheilen: 

Beim Weichen in kaltem Wasser quillt die zerkleinerte 
Alge in demselben Maasse auf, wie das Üaragheen-Moos, 
wodurch die Alge gänzlich geschmacklos wird; in dem Was- 
ser lässt sich reichlich Jod nachweisen. Beim Kochen der 
Alge in Wasser entsteht eine dieke Gallerte und das Jod 
ist in der Lösung noch reichlicher enthalten. Die Gallerte - 
wird durch Alkohol vollständig ausgefällt, durch Jodlösung 
nicht gebläut und reducirt aus alkalischer Kupferoxydlösung 
beim Erhitzen Kupferoxyd. 

A) 10,19 Grm. getrockneter Alge hinterliessen nach dem 
Glühen: 

2,628 Grm. Salze. Aus diesen liessen sich durch Was- 
ser auflösen 

1,557 Grm. In dieser Lösung wurden gefunden: 


*) Siehe: Species, Genera et ordines fncoidearum et algarum auctore 
Jacobo Georgio Agardh 1848. p. 132. 

**) Siehe: Histoire naturelle des drogues simples par C. Guibourt 
professeur de pharmacie de Paris. Tome seconde. 


230 Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 


Chlor kann 0,3874 Grm. 
Schwefelsäure 0,1295 „ 
Natrium 0,4287 „ 
Kalium 
Jod 0,0992 


B. 1,071 Grm. in Wasser unlöslicher Salze, wurden mit 
verdünnter Salzsäure längere Zeit erhitzt; in der erhaltenen 
Lösung waren- enthalten: 


Thonerde 0,2700 Grm. 
Magnesium 0,2400 „ 
Calcium 0,1012 ,, 
Eisenoxyd 0,0400. „ 


C. Nach dem Behandeln der Salze mit Salzsäure hinter- 
blieb ein Rückstand, der mit Natroncarbonat aufgeschlossen 
werden musste; nach dieser Operation enthielt die Salzschmelze 
noch 0,147 Grm. unaufschliessbare Substanz, in der salzsau- 
ren Lösung der Schmelze waren enthalten 0,1570 Grm. Kie- 
selsäure. 

D. Ausser diesen Substanzen liessen sich noch Spuren 
von Phosphorsäure und reichlicher Kohlensäure 
in dem Salze, das beim Verbrennen der Alge gewonnen war, 
nachweisen. Die Kohlensäure kommt jedoch nicht vorgebildet 
in der Alge vor, sondern wird erst beim Verbrennen dersel- 
. ben gebildet. Berechnet man die Kohlensäure in ‚solcher 
Quantität als zur Verbindung mit einem ‘der Alkalien oder 
einer der alkalischen Erden erforderlich ist, so wird das 
Gewicht der Asche durch das Hinzukommen der berechneten 
Kohlensäure zum Gewichte der gefundenen Salzbestandcheile 
vollständig ausgefüllt. 

Der Gesammtgehalt der in 2,628 Grm. Asche 
gefundenen Substanzen wäre demnach 


Natrium 0,4287 
Magnesium 0,2400 
R Thonerde 0,2700 
Calcium 0,1012 


Kalium 0,1300 


Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 231 


Eisenoxyd 0,0400 

Chlor 0,3874 

Jod 0,0992 

Schwefelsäure 0,1295 

Kieselsäure 0,1570 

Phosphorsäure Spuren 

RN j nicht bestimmt 
\ worden 


Unaufschliessbare Substanzen 0,1470, 


Nimmt man statt der gefundenen Menge rund 0,1 Grm. Jod 
für die Asche an, so wäre in der Alge 1°/, Jod enthalten. 
Es ist bis jetzt weiter keine Pflanzensubstanz bekannt, die 
einen so auffallend grossen Jodgehalt besässe., 


b) Das Sirauwant. 


Dem Habitus nach lassen sich unversehrte Stücke mit 
Knollen von Corydalis solida Sm., andere kleinere Stücke 
mit Krebssteinen, andere mit Boletus cervinus m 
Form und Grösse vergleichen. Es ist schwierig zu entschei- 
den, ob diese Drogue Früchte, Knollen oder Wurzeln sind.*) 

Abbildung Nr. 1. 


Die meisten Stücke sind an 
der unteren Seite abgeplattet, 
wo sie in der Mitte eine runde 
Vertiefung zeigen, an der sich 
häufig Organe, ähnlich den 
Stengelstumpfen befinden. Der 
obere Theil ist kugelförmig ab- 
gerundet und mit 2 bis 5 klei- 
Do die Bike, h)irön anitetis nen Löchern versehen, in denen 

c) von oben, sich Haarzipfel befinden. Die 


1 N) m h 
i ne (m Sn 
lan I, 


*) In D. Hanbury’s Beitr. z. Materia mediea Chinus, übersetzt 
von Th. Martius, finden sich 8. 60 Abbildungen von Knollen einer 
chinesischen Aroidee, Pinellia tubifera Tenore, die den hier 


abgebildeten sehr ähnlich sind. 
ZH. la 


232 Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 


kleineren Stücke erscheinen ganz weiss mit gelben Ringen 
durchzogen und bestehen durchweg aus einer homogenen 
Substanz; die grösseren Stücke bestehen aus einer inneren, 
weissen Marksubstanz, die umgeben ist von einer gelbbraunen, 
mehre Linien dicken, leicht zu zerbröckelnden Hülle. In den 
kleineren Stücken ist Stärke der Hauptbestandtheil, während 
bei den grösseren Stücken der äussere Mantel aus Dextrin 
zu bestehen scheint. 


Abbildune Nr. 2. Be: R 
building Nr Ein interessantes Bild 


D d oA SONF gewähren die Stärkefor- 
ER men, die in der Sub- 


stanz nach Abbildung 
D IS HD Nr. 2 vorkommen. Die 
Stärkekörnchen sind in 


derselben zusammengesetzt zu Gruppen von 2 bis 8 Körn- 
chen, die eine excentrische, bei anderen Körnchen dagegen 
eine centrale Höhle (Kern) wumschliessen. Die Drogue 
stammt aus Indien, die Mutterpflanze derselben war nicht zu 
ermitteln. .Die Substanz schmeckt anfangs kaum, hinten- 
nach anhaltend Ekel erregend. 


Die chemische Untersuchung des Sirauwant 
ergab Folgendes: 


A. 5 Grm. der getrockneten Substanz hinterliessen nach 
dem Glühen 0,144 Grm. Salze. Diese zum Theil in Wasser, 
zum Theil in Salzsäure gelöst, enthielten: 


a) Das im Wasser Gelöste: 


Phosphorsäure, Schwefelsäure, Chlor, 
Magnesia, Kali, Natron. 

b) Das in Salzsäure Gelöste: ° 
Phosphorsäure, Magnesia, Thonerde, 
Kieselsäure, Kalk, Eisenoxyd. 


Von den Säuren ist in grösster Quantität die Phosphor- 
säure vorhanden, dann die Schwefelsäure, dann die 


Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 235 


HCl, von den Basen ist am meisten Magnesia vorhanden, 
die in der wässerigen und salzsauren Lösung vorkommt; 
dann folgen der Reihe nach: Thonerde, Kalk, Natron 
und Kali, von denen die beiden letzteren nur in Spuren 
vorkommen. Kieselsäure und Eisenoxyd sind deut- 
lich nachweisbar. 


B. Die Stärke wurde durch Verwandlung in Zucker be- 
stimmt. 2 Grm. Material lieferten 0,9514 Grm. Zucker. 


Daraus berechnen sich für 100 Theile Substanz: 


47,57%, Stärke und 
2,880/, Salze. 


Ausser diesen Stoffen kommt in. der angeführten 
Drogue eine ekelerregende Materie vor, die, dem Geschmacke 
und der Wirkung nach zu urtheilen, an die Ipecacuanha 
erinnert, aus Mangel an vorliegendem Material jedoch nicht 
weiter verfolgt werden ‚konnte. 


c) Bucharische Galläpfel. 


Diese kommen in grossen Massen unter dem Namen 
Busgunsch auf den Märkten Mittel- Asiens in den Handel. 
Sie zeigen die verschiedensten Formen: längliche, kugelrunde, 
eylinderförmige, kantige, zuweilen mehre Exemplare an einem 
Stengel sitzend und mit ganzen Blättern behaftet. Von allen 
bis jetzt bekannten Gallen (z. B. von Gallae pistacinae) unter- 
scheiden sie sich durch ihre Farbe; an der einen Seite sind 
sie gelb und an der entgegengesetzten Seite gewöhnlich 
schön roth gezeichnet. Die meisten Stücke zeigen wie 
gewöhnliche Gallen eine kleine Oeffnung und im Innern 
Eier und Larven eines Insectes (Aphis-Spec.). Die mehre 
Linien dicke Hülle ist leicht zerbrechlich. Sie kommen 
hauptsächlich aus den Chanaten Kokand, Chiva und 
Buchara und finden Verwendung in der Färberei der 
Asiaten. 


234 Beschreibung einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel-Asiens. 


Abbildung Nr. 3. 


Abbildung Nr. 3 
zeigt Formen dieser Gal- 
len. 

Die chemische Zerle- 
gung derselben ist von 
Herrn Cand. pharm. 

U. Kröll aus Hol- 
stein ausgeführt wor- 
den und gab felgende 
Resultate: 


a) 6,182 Grm. Material inte liessen nach dem Glühen 
0,731 Grm. Asche. 


b) 10 Grm. Material mit einem Gemische von 3 Theilen 
Aether und 1 Theile Alkohol mehre Male extrahirt, gaben 
4,31 Grm. Tannin. Beim Abdestilliren des Aethers schied 
sich nach und nach eine schöne, grüne, wachsartige 
Substanz aus, dem Gewichte nach = 0,303 Grm. Diese 
letztere ist in Aether leicht löslich, unlöslich in Wasser und 
Alkohol, von Aetzalkalien wird sie nicht verändert. Im der 
Lösung des Tannins in Aether war kein Harz nachzuweisen, 
denn nach dem Verdampfen derselben zur Trockene löste 
sich das Tannin vollständig auf, ohne dass irgend etwas 
ungelöst zurückblieb. In der ursprünglichen ätherischen Lö- 
sung waren Spuren ätherischen Oeles enthalten, des- 
sen Geruch an Juniperus erinnerte Ausserdem kann 
ein namhafter Gehalt an Stärke in den Gallen angeführt 
werden. 


Dass diese Gallen mit denen, welche Waltz unter 
dem Namen „Gallen aus der Bokhara“ in der Tartarei 
angiebt, nicht identisch sind, ergiebt sich aus einer Ver- 
gleichung der Analyse der von Waltz untersuchten Gallen 
mit der des Busgunsch. 


Verzeichniss einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel - Asiens. 235 


Galläpfel aus der Bokhara 


nach Waltz. *) Galläpfel: Busgunsch. 
32%), Gerbsäure, 43,100°/, Gerbsäure 
6,5 „ in Aether lösl. Harze, 3,030 „ Grünes Pflanzenwachs, 
32 „ imAlkohollösl. Stoffe. 16,000 „ Zellstoff, 


unbestimmte te Oel 
Menge von |und Stärke, 


d) Verzeichniss 

der interessantesten Arzeneistoffe aus dem Pflan- 
zenreiche, die in den verschiedenen Chanaten 
Mittel-Asiens im Gebrauche sind, nebst Fund- 
orten der Stoffe. Die speciellere botanische und phar- 
macognostische Bestimmung derselben ist bis jetzt nicht 
möglich gewesen, bei allen Artikeln festzustellen, da man 
nicht in allen Fällen nach gesonderten Theilen einer Pflanze 
letztere selbst bestimmen kann. Dieses Verzeichniss soll nur 
den Zweck haben, Demjenigen, der in den entfernten Welt- 
theil kommt und sich für denselben Gegenstand interessiren 
will, einen Leitfaden zu bieten. 


Benennung des - Name des 

Arzneistoffes. Fundortes. 
Karawitsch Samarkand. 
Afsantin br 
Basulban Y 
Andschabar h 
Darduni $ 
Farandaen muschk Indien, 
Chatmi Samarkand. 
(rasar & 
Abchall F 
Tatnjurae ' A 
Sagfarr **) , Medsched, 


*) Siehe Pharmacognosie von Wiggers 1864. p. 619. 
**) Safran, FD 6 


236 Verzeichniss einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel - Asiens. 


Benennung des Name des 
Arzneistoffes. Fundortes. 
Arpa badian Samarkand. 
Bogransch buja 55 
Dschadwarr China. 
Tarrbas - kie Samarkand. 
Ssosatsch Indien. 
Tamürr ” 
Kanaptscha Samarkand. 
Dolltschün Indien. 
Macvisatsch > 
Ssabri sakutarr 5 
Narrkatschull “ 
Rool Er 
Dschauschirr „ 
Norrmuschk * 
Andschür Medsched. 
Dschaball Samarkand. 
Dschauss baua (Samen einer Mimose) Indien. 
Supora (Areca COatechu L.) > 
Samg: arabi 5 
Galilaei Saint Gui 
Galilaei Sart Indien. 
Galilaei Kabuli 
Chapull muljuk as 
 keme Samarkand. 
Kaljıu 
Niljiufarr *) > 
Sufa Schachrisäbs. 
Schachmi cehansall Samarkand. 
Saurinjean = 
Sehalschusa } 
Ama | Indien. 
Chabi- belisan ER 
Bass - bossa cH 
Schilaen Samarkand. 


| 


*) Nenufar (Nymphaea). H. L. 


Benennung des 


Arzneistoffes. 
Dehuwani . 
Gulnohr 
Mawisatsch 
Piess gansull 
Babuna 
Ansarutt 
Gaussbon 
Schiti jaman 
Kantiper 
Karanfıul 
Kumki schirin 
Taratisaek 
Svrnki sruch 
Kusti talich 
Rasdoru 
Finduk 
Kowki darja 
Turp 
Bassfondsch 
Chairu 
Kandurr 
Gofaess 
Fil- fill mujae 
Spujull 
Safıstan 


Namaki indi 
Sumok 


Stuchu kuduss 
Andschirr 
Gandno 
Sarmani 


Schorüm Dorü (Laminaria saccharina) 


Nardschill 
Sarrnab 
Chalbu pachud 


Verzeichniss einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel- Asiens. 


Name des 
Fundortes. 


Samarkand. 


eb) 
Indien. 


Samarkand. 


„ 
Indien. 
Afghanistan, 


’ 
Buchara. 


Indien. 


Samarkand. 
Indien. 


Indien. 


Afghanistan. 
Indien. ° 


 Schachrisaebs. 


Indien. 
Samarkand. 


Indien. 


Indien. 


Beludschistan. 


Samarkand. 


Turkestan. 
China. 
Indien. 


” 


Buchara, 


237 


Benennung des 
Arzneistoffes, 


Kurssi kamarr 
Tagall 
Kaboba 
Turrbutt 
Schach darra 
Dorü fill All*) 
Tabaschirr **) 
Machmuda 
Ssagü kufa 
Salicha 
Boklae 

Chapü salaem 
Aftimun 
Kaper band 
Choljundschill 
Uatsch | 
Guli surch 
Busidan 
Kasuss 


Parpi gafitt (Aconitum heterophyllum) 


Churrfae 
Sarnabad 
Chapeloss 
Salaep altip 
Tanakorr 
Chappi chisro 
Drunatsch akrabi 
Chapnill gorr 
Barrteng 

. Chuni charaubat 
Chabenill 


338 Verzeichniss einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel - Asiens. 


Name des 
Fundortes. 


Indien. 


EZ) 


China. - 
Indien. 
Samarkand. 
Indien. 

99 
Buchara. 
Indien. 


” 
Samarkand. 


Indien. 
Samarkand. 
Indien. 


’ 
Samarkand. 
Indien. 
Samarkand. 


Indien, China. 
Samarkand. 


Indien. 


er) 
Buchara. 


Indien. 
Samarkand. 


Indien. 
Samarkand. 


*) Dar filfil (arabisch) = Piper longum (Martius Pharma- 


cognosie). 


**) Tabascheer, steinartige Coneretionen aus Kieselsäurehy- 


dxrat in den Knoten des Bambusrohrs, 


HA. L. 


Benennung des 
Arzneistoffes. 


Kutschürr 

Pusti trunsch } 
Assaurun | 
Sak binatsch 
Schach bulub | 
Mukli asrak 
Chudi balissan 
Dschorlaeng 
Gudicham 
Koriba 

Rup- issuss 
Allju 

Momuron 

Küsill juguriuk 
Barang 
Tudarsch ssurch | 
Gorükun *) 

Aell schuarr 
Jantak schakarr 


Verzeichniss einiger pharmacognostischer Gegenstände Mittel - Asiens, 239 


Name des 
Fundortes, 


Indien. 


Indien, 


2) 


Samarkand. 
Buchara. 


China. 
Turkestan, 
Indien. 


China. 
Afghanistan. 
Kokand u. Buchara, 


Kapnarr » „ „ 
Tokakr Turkestan, „ 
Bujau Kokand An 
Tuchmak Buchara. 
Tatüm H 
Akurr kara *) China. 
Machmill pedschon Afghanistan, 
Tum reihan **) Samarkand. 
Abullass Indien. 
Tigoll & 
Abulgarr 
Ganti- baschfon * 
Bechü - kabarr Samarkand. 
Schakakull Afghanistan, 
*) Aggur, Ghurkee=Aloöholz (D.Hanbury, Materia medica 
Chinus, übers. v. Th. W. C. Martius 1863, 8, 62.). H.L. 
**) Starker Wohlgeruch. an, 


240 Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen Chinarinden. 


Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen 
Chinarinden. 


Von F. A. Flückiger.*) 
I. China alba von Payta. 


Herr Dr. ©. Hesse hat in dieser unter dem Namen 
Quina blanca über Payta, den nördlichsten und besten 
Hafen Peru’s, ausgeführten Rinde das interessante Alkaloid 
Paytin, C?1H?*N?O + H?O entdeckt, welches sich bestimmt 
von den echten Chinabasen unterscheidet; es beträgt nahezu 
21/, Procent der Rinde. **) 

Aeussere Beschaffenheit. Auch jene Payta-Rinde 
selbst, wovon ich eine Probe Herrn Hesse verdanke, gleicht 
einer Cinchona-Rinde keineswegs. Sie besteht aus Bastplat- 
ten von ungefähr 30 Centimeter Länge, 6 Centim. Breite, bei 
etwa 5 bis 8 Millim. Dicke. Ihre gelblich. weisse Färbung 
ist bedingt, wie schon die Loupe darthut, durch sehr zahl- 
reiche gelbe Baströhren, welche in weisslichem Parenchym 
eingebettet sind. Die Rinde ist sehr mürbe und bricht auf- 
-fallend fädig. Zerreibt man die Bastbündel zwischen den 
Fingern, so erhält man leicht die reinen Baströhren frei von 
Parenchym; sie sind von einfach spindelförmiger Gestalt, nicht 
verzweigt, häufig 3 bis gegen 5 Millimeter lang. 

Mikroskopischer Bau. Der Querschnitt lehrt, dass 
diese Baströhren ausserordentlich zahlreich und sehr gleich- 
mässig durch das ganze Bastgewebe vertheilt sind. Ihre 
Masse darf wohl auf die Hälfte, wenn nicht mehr, des ge- 
sammten Bastes geschätzt werden, beträgt also mehr als in 
den meisten unbedeckten Chinarinden. Bei stärkerer Ver- 
grösserung ist eine bestimmte Anordnung dieser Baströhren 
in der China blanca weder in radialer, noch in tangentialer 
Richtung zu unterscheiden. Sie treten fast immer vereinzelt 


*) Als Separatabdruck aus dem neuen Jahrbuche f. Pharmacie vom 
Herrn Verfasser erhalten, H. L. 

*#) Annal, d. Ch. u. Pharm. 154 (1870) 287 — 293; auch Wiggers- 
Husemann’scher Jahresbericht 1870, 140, 


+ 


Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen Chinarinden. 241 


auf oder doch nur zu wenigen genähert in kleinen Gruppen. 
Der Querschnitt der Baströhren entspricht demjenigen der in 
den echten Chinarinden vorkommenden in Betreff der Form, 
Grösse und der Schichtung sehr nahe. 


Auch in der China blanca sind die Baströhren voll- 
kommen verholzt, so dass kein Lumen oder doch nur 
eine geringe Spalte übrig bleibt. Bekanntlich zeigen die bis 
jetzt untersuchten sogenannten falschen Chinarinden offene 
Baströhren. Dürfen wir die vorliegende weisse Chinarinde 
ebenfalls den falschen Chinarinden beizählen, wie es wohl 
wahrscheinlich ist, so ist sie also sehr bemerkenswerth durch 
die Uebereinstimmung ihrer Baströhren mit denjenigen der 
wahren Fieberrinden. Höchstens könnte man hervorheben, 
dass die Baströhren der China blanca länger und mehr cylin- 
drisch, seltener primatisch sind als die der (echten) Cincho- 
nen-Rinden, Doch sind diese so sehr unerheblichen Merk- 
male keineswegs durchgreifend.. — Trotz ihrer Länge und 
vollständigen Verdickung besitzen die Baströhren der China 
blanca eine gewisse Weichheit und dringen nicht wie z.B. 
diejenigen der Calisaya in die’ Haut ein, selbst nicht beim 
Kauen. Durch kochende Kalilauge werden sie stark ange- 
- griffen und blass grünlich gefärbt. 


Dagegen erweist sich der Bast unserer Payta-Rinde 
dadurch abweichend, dass jede Baströhre begleitet ist von 
krystallführendem Parenchym. Das hier ziemlich reichlich 
abgelagerte Calciumoxalat bietet zwar nicht wohl aus- 
gebildete Individuen dar, aber keineswegs nur das für die 
echten Chinarinden, so weit meine Kenntniss reicht, charakte- 
ristische Krystallpulver, sondern jede jener Bastparenchym- 
zellen schliesst einen einzigen Oxalatkrystall ein; die krystall- 
führenden Zellen sind stark an die Baströhren angedrückt 
und haften fest daran. Werden letztere nach dem Kochen 
mit Kali vermittelst der Nadel isolirt, so zeigen sie häufig 
die Eindrücke der Krystallzellen des Bastparenchyms; oft in 
Form wunderlicher Höcker. Ausserdem finden sich in den 
Bastbündeln Gitterzellen vor, Die wenig in die Augen fal- 

Arch. d, Pharm. CXCIX. Bds, 3. Heft, 16 


243 Beiträge zur Kenniniss der sögenaunten falschen Chinarinden. 


lenden Markstrahlen sind sehr schmal und bestehen aus einer 
oder zwei Zellenreihen. 

Der parenchymatische Antheil des Bastparenchyms ausser 
den Krystallzellen ist mit Stärkemehlkörnern gefüllt, 
welche sich weder durch Grösse noch durch ihre Form beson- 
ders auszeichnen. Sie sind klein, von annähernd kugeliger 
bis unregelmässig tetra@drischer Form, einfach oder zusam- 
mengesetzt. DBefeuchtet man dünne Schnitte dieser Rinde 
mit sehr verdünnter Auflösung von Eisenchlorid, so 
nimmt das Parenchym eine blaue bis violette Färbung an, 
welche dureh die gelbe Farbe reichlicher zugesetzten Eisen- 
chlorids in Grün übergeht. Doch ist diese Reaction sehr 
wenig intensiv, so dass der dadurch angezeigte Gerbstoff in 
nur sehr geringer Menge vorhanden sein kann. Durch Al-- 
kalien wird die China blanca gelbgrünlich gefärbt. In 
geschlossener Röhre erhitzt, liefert sie nicht, wie die echten 
Chinarinden, ein schön rothes Product, sondern einen braunen 
Theer. 

Geschmack. Die Bitterkeit der Payta-Rinde zeigt 
einen bei den guten Chinarinden nicht vorkommenden unan- 

genehmen Beigeschmack. N 
| Vergleichung mitandern sogenannten weissen 
Chinarinden. Schon seit der Zeit von Mutis ist von 
weissen Chinarinden die Rede. Eine solche wurde z. B. ab- 
gebildet von Delondre und Bouchardat, Quinologie 1854 
Tafel 22: Quinquina blanc, Nouvelle Grenade. Die blassere 
Figur rechts sieht der von Hesse untersuchten Payta-Rinde 
in Betreff der Farbe so sehr gleich, dass man auf den ersten 
Blick die Rinden für identisch halten muss. Nur stimmt der 
Bruch nicht überein; es kann nicht wohl auf einer Nachlässig- 
keit des Zeichners beruhen, dass jene Figur keine Spur lang- 
faserigen Bruches darbietet, weil Delondre und Bouchardat 
dieses Merkmal sonst überall sehr genau berücksichtigen. 
Im Texte (p. 40) schreiben sie ihrer weissen China ein dich- 
tes, feines Gewebe und so grosse Härte zu, dass sie Politur 
i annehme; der Bruch sei wie bei Eschenholz beschaffen. Das 
alles passt ganz und gar nicht auf den Bau der Hesse’schen 


Beiträge zur Keuntniss der sögenaunten falschen Chinarinden. 243 


Rinde. Aber noch mehr: die Rinde Delondre’s ist von 
Phoebus*) mikroskopisch untersucht worden. Er fand die 
Baströhren . („Bastfasern“) blassgrün und durchaus 
weitmündig, während sie bei der Payta-Rinde gelb und 
geschlossen (verholzt) sind. Die Gesammtheit dieser so sehr 
abweichenden Angaben erhebt es über alle Zweifel, dass die 
von Hesse untersuchte Rinde nicht die Delondre- Bouchar- 
dat'sche weisse China ist. 

Die schon 1807 von Humboldt**) charakterisirte Mu- 
tis’sche Quina blanca ist die Rinde der Ladenbergia ma- 
crocarpa Klotzsch, welche Art Karsten in der Flora 
Columbiae I (1859) Tab. XXI unter dem Namen Üinchona 
macrocarpa Vahl so schön abgebildet hat. Ueber die Rinde 
selbst berichtete Karsten in seiner: Schrift: Die medieinischen 
Chinarinden Neu-Granada’s 1858, p. 10, 24 und 44. Dass 
er darin keine Basen gefunden, kommt bier nicht in Frage, 
hingegen lehrt die Betrachtung der von Karsten entworfe- 
nen mikroskopischen Skizze Nr. 18 Taf. II, dass die Rinde 
der L. macrocarpa ebenfalls von der Payta-Rinde abweicht. 
Wenigstens stellt Karsten die Baströhren der ersteren so 
streng radial geordnet und durch so ansehnliche Markstrah- 
len getrennt dar, dass das Bild mit meinen Schnitten aus 
der Hesse’schen Rinde ganz und gar unvereinbar ist. Der 
Unterschied ist so gross, dass er mir durch untergeordnete 
Verhältnisse, wie etwa Altersverschiedenheiten, nicht erklärbar 
erscheint. 

Nach einer Aeusserung Berg’s***) wäre jedoch die von 
Karsten ‚skizfirte Rinde nicht mit Sicherheit von Ladenbergia 
macrocarpa abzuleiten. Die Berliner Sämmlung besitzt aber 
die ursprüngliche Quina blanca von Mutis sowohl aus Pavon’s 
Sammlung als auch aus der Hand Howard’s. Ich bin nicht 


*) Die Delondre - Bouchardat’schen China-Rinden. Giessen, 1864 
p- 55. 
**) Plantes @quinoxiales 67. 
#*%) Die Ohinarinden der pharmacognostischen Sammlung zu Berlin 
1865 p. 42. 
16 * 


944 Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen Chinarinden. 


in der Lage, die von Berg ausgesprochenen Zweifel zu erör- 
tern; es ist dies auch für den vorliegenden Zweck gleichgül- 
tig. Wenn nemlich Karsten’s Bild der Quina blanca nicht 
mit der yon Hesse untersuchten Rinde übereinstimmt, so ist 
dies noch weit weniger der Fall mit Berg’s Beschreibung. 
Der Bast seiner weissen China enthält Steinzellengruppen, 
breite Markstrahlen, vierseitige Bastbündel und das Bastpar- 
enchym wird durch Aetzlauge purpurn gefärbt. Ohne diese 
Berg’sche-Rinde zu sehen, wird jeder urtheilsfähige Leser sie 
für durchaus von der obengeschilderten Payta-China verschie- 
den erklären müssen. 

Schluss. Die wissenschaftlich nicht mehr genügenden 
Beschreibungen von weisser Chinarinde, welche sich noch da 
und dort in pharmacognostischen Schriften finden, z. B. bei 
Guibourt*) oder Martiny,**) scheinen mir auch nicht 
dafür zu sprechen, dass die von Hesse untersuchte Rinde 
schon früher bekannt gewesen sei. Ich komme daher zum 
Schlusse, diese durch ihren Alkaloidgehalt bemerkenswerthe 
Rinde sei eine neu auf dem Markte erschienene. Sollte sich 
meine Vermuthung bestätigen, dass sie einer Cinchonee, aber 
nicht einer Cinchona angehört, so wäre sie doppelt. merkwür- 
dig durch ihr um 1 Aegq. Kohlenstoff von Cinchonin abweichen- 
des Alkaloid und ihre spindelförmigen starken Baströhren, 
welche denen der echten Öhinarinden so sehr ähnlich sehen. 


II. China cuprea. 


Unter verschiedenen interessanten Chinarinden, welche 
mir unlängst durch Herrn Dr. 0. Hesse vorgelegt wurden, 
zeichnet sich eine durch ihre lebhaft rothe Farbe und auf- 
fallende Dichte aus. Wer nur einigermaassen mit echten 
Chinarinden vertraut ist, wird diese schön rothe Rinde nicht 
zu jenen zählen. Um so mehr überraschte mich daher die 
Angabe des genannten Chemikers, dass sie ungefähr 1 pC. 


*) Drogues simples III (1869) 186. 
**) Rohwaarenkunde I (1843) 384, auch Annalen der Pharm. XXV, 79, 


Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falsehen Chinarinden. 245 
fe) » 


Chinin enthalte, ein Befund, der mich zu näherer Prüfung der 
Rinde aufforderte. 

Abstammung. Die nachfolgenden Ermittelungen spre- 
chen dafür, dass dieselbe einem Baume aus der Gruppe der 
Cinchoneen angehöre, doch lässt sich hierüber leider nichts 
Näheres angeben. Die Rinde ist seit einigen Monaten wie- 
derholt auf dem Londoner Markte erschienen, wie Herr Dr. 
Hesse mir berichtet. *) 

Aeussere Beschaffenheit. Diese Rinde bildet Röh- 
ren oder rinnenförmige, bis 4 Cm. breite‘, bis 32 Um. lange 
und 1 bis 4 Millimeter dicke Stücke von der bereits ange- 
deuteten Farbe, welche weit entschiedener roth genannt wer- 
den muss, als die der China rubra. Indem ich die fragliche 
Rinde als kupferroth bezeichne, darf ich aber die ausdrück- 
liche Bemerkung nicht unterlassen, dass ich die Farbe nur 
mit derjenigen vergleiche, welche uns z. B. an etwas matt 
angelaufenen kupfernen Geräthen entgegentritt und keines- 
wegs mit der blank gescheuerten Oberfläche des Metalles. 
Der Vergleich ist, wie es ja meist der Fall ist, nur bis zu 
einem gewissen Grade zutreffend, aber das Colorit der Rinde 
ist ein höchst eigenthümliches, das nicht leicht verwechselt 
werden kann. | 

Die rothe Farbe gehört dem Gewebe des Bastes und 
der Mittelrinde an, die wenigen noch vorhandenen Korkreste 
sind grau oder bräunlich, die Innenfläche braunroth. Die 
dickern Stücke sind sehr hart, schwer zu schneiden und zu 
brechen; dünnere Stücke bieten einen sehr grobkörnigen, we- 
der faserigen noch blätterigen Querbruch dar; es gilt dieses 
auch von den stärksten rinnenförmigen Stücken. Der Länge 
nach bricht die Rinde splitterig, beinahe sägenförmig, was 
mit dem unregelmässigen Verlaufe der Bastbündel zusammen- 
hängt. Derselbe lässt sich schon mit der Loupe sehr gut 
verfolgen, da die Korkbedeckung und Mittelrinde gewöhnlich 


*) Herr J. E. Howard, dem ich eine Probe der China cuprea 
sandte, theilt mir mit, dass er sie auf dem Londoner Markte schon 1857 
bemerkt und ebenfalls chininhaltig gefunden habe. 


946 Beiträge zur Kenrtniss der sogenannten falschen Chinarinden. 


fehlen. Die glänzenden, gelblichen Bastbündel treten alsdann 
in Form eines in die Länge gezogenen Strickwerkes aus dem 
rothen Grundgewebe hervor. 

Geschmack. Er entwickelt sich sehr langsam, ist 
aber ziemlich stark und rein bitter. 

Mikroskopischer Bau. Der Querschnitt zeigt ein 
sehr dichtes gleichförmiges Gefüge mit geschlängelten Mark- 
strahlen. Bei stärkerer Vergrösserung sieht man, dass die- 
selben einreihig oder 3 bis 4 Reihen stark in den Bast ein- 
treten, sich allmählig erweitern und zuletzt in der Mittelrinde 
verlieren. Der innerste Theil des Bastes besteht aus reinem 
Parenchym, welches scharf von den Baststrahlen abgegrenzt 
ist. Diese enthalten als auffallendsten Antkeil sehr zahlreiche 
dichtgedrängte Baströhren von grünlich gelber Farbe. Im 
Querschnitte sind dieselben rundlich, ihre Wandungen mehr 
oder weniger verdickt, aber fast immer eine deutliche Höhlung 
einschliessend;; sehr oft ist letztere so weit wie die Dicke der 
Wandung, nicht selten übertrifft der Durchmesser des Lumens 
die Wanddieke. Zwischen den Baströhren treten auch radiale 
Streifen von Bastparenchym auf, welche nur im Längsschnitte 
gut von den (secundären) Markstrahlen zu unterscheiden sind. 
Die dichtgedrängten nicht vollständig verholzten Baströhren 
weichen demnach wesentlich von denjenigen der echten Cin- 
chonen ab, schon wenn der Querschnitt unserer kupferfarbigen 
China in Betracht gezogen wird, noch weit mehr aber auf 
dem tangentialen Längsschnitte. Hier finden wir dünne, lange, 
sehr dicht in einander verflochtene Baströhren als vorherr- 
schenden Bestandtheil der Innenrinde. Diese bietet also im 
Ganzen ein Bild dar, wie es bisher bei keiner unzweifelhaft 
„echten“ Chinarinde beobachtet worden ist. 

Wo noch Kork vorhanden ist, pflegt in unserer Rinde 
auch die Mittelrinde noch erhalten zu sein; ich habe nirgends 
Borkenbildung wahrgenommen. In der Mittelrinde sind nicht 
sehr zahlreiche gelbe Steinzellen eingestreut, entweder ver- 
einzeli, oder zu kleinen Gruppen zusammengestellt. Durch 
ihre geringe Verlängerung in tangentialer Richtung oder 
geradezu annähernd kugelige Gestalt weichen sie von analo- 


Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen Chinarinden. 247 


gen Zellen der echten Chinarinden ab. Auf Saftschläuche bin 
ich in der kupferrothen Rinde nicht gestossen, Als ferneres 
auffallendes Merkmal verdienen ihre Korkzellen hervorgehoben 
zu werden. Sie bieten die gewöhnliche Anordnung und tafel- 
förmige Gestalt dar, sind aber mit sehr starken, gelben Wän- 
den versehen, oder aber geradezu knorpelig verdickt. Wo 
noch eine Höhlung übrig bleibt, ist sie von braunem, festen 
Inhalte erfüllt, welcher auch in den Baströhren enthalten ist. 
Stark verdünntes weingeistiges Eisenchlorid färbt diesen Stoff 
schmutzig grün; denselben Ton nimmt überhaupt das ge- 
sammte Gewebe an, die verdickten Wände der Baströhren, 
Steinzellen und des Korkes ausgenommen. — Die parenchy- 
matischen Zellen enthalten reichlich Amylum; die dem Baste 
angehörigen auch Calciumoxalat, doch immer nur in geringer 
Menge und in undeutlich krystallinischer Form. 


Alkaloidgehalt. Während diese Rinde nicht den 
Bau zeigt, welchen wir bei den wahren Chinarinden zu finden 
gewohnt sind, auch schon äusserlich mit denselben nicht 
übereinstimmt, liefert sie doch, wie schon angegeben, eine 
nicht unerhebliche Menge Chinin. Damit steht im Einklange, 
dass sie auch die 1858 von Grahe in Kasan aufgefundene 
Reaction*) giebt. Wird nemlich ein nur wenige Kubik - 
Millimeter grosses Stück der Rinde im geschlossenen Glas- 
röhrchen erhitzt, so verdichten sich die flüchtigsten Theile 
der Destillationsproducte zu einem schön roth gefärbten Theer. 
— Hesse hat in den Berichten der Deutschen Chemischen 
Gesellschaft (1871. p. 818) die Analysen der kupferfarbigen 
Rinde veröffentlicht. 

Vergleichung mit ähnlichen Rinden. Es liegt 
nahe, im Hinblicke auf China cuprea, der sogenannten China 
nova**) zu gedenken, der Rinde von Buena magnifolia 
Weddell (Synon. Cinchona magnifolia Ruiz et Pavon, Laden- 
bergia magnifolia Klotzsch, Cinchona oblongifolia Mutis). 


*) S. mein Lehrb. der Pharmacognosie p. 410. 
**) 5. mein Lehrb, d, Pharmacogn. 400. 


248 Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen Chinarinden, 


In der That besteht eine gewisse Aehnlichkeit zwischen 
beiden, doch ist die Färbung der China nova nicht roth, son- 
dern zimmtbraun.*) Ihr anatomischer Bau bietet freilich den- 
selben Plan dar, wie China cuprea, weicht aber durch die 
zahlreichen grossen Milchsaftschläuche ab, auch sind die 
Wände der Korkzellen dünn, oft sogar zart, durchaus nicht 
knorpelig verdickt.“*) Die China nova ist mir bis jetzt im- 
mer nur in sehr starken, bis 1 Oentimeter dicken, mit glat- 
tem Korke bedeckten Röhren oder Halbröhren vorgekommen, 
während die China cuprea aus dünneren, meist ganz von Kork 
entblössten Stücken besteht. Selbst wenn man die Alters- 
verschiedenheit berücksichtigt, so dürfte doch die augenschein- 
lich leicht ausführbare Beseitigung des Korkes bei der kupfer- 
rothen Rinde einen tiefern Grund haben. Mehr individueller 
Eigenthümlichkeit, besonders dem Altersunterschiede, mag 
dagegen der Umstand zugeschrieben werden, dass die China 
nova weit reicher an Steinzellen ist, worunter viele sehr stark 
in tangentialer Richtung gestreckte. Dagegen giebt die 
China nova die Grahe’sche Reaction durchaus nicht, das 
heisst die flüchtigsten Antheile des Theeres sehen gelblich, 
nicht roth aus. Niemand hat auch Alkaloide in dieser Rinde 
sicher nachgewiesen, obwohl Howard z. B. darin mehrmals 
gefunden hat „a minute proportion of some substance which 
behaves like an alkaloid. Its taste is more hot than bitter; 
it is soluble in ether and gives a light green colour with 
chlorine and ammonia.“***) Auch Pelletier und Caventou 
wollten in China nova eine unendlich geringe Menge Alkaloid 
getroffen haben. — Hesse hingegen hat China nova durch- 
aus frei von Alkaloid gefunden. ' 


*) Howard /N. Quinolog. fol. 77) nennt zwar die China nova pur- 
purroth, aber ein von ihm selbst erhaltenes Stüek ist höchstens rofh- 
braun, jedenfalls von der Färbung der in Frage stehenden kupferrothen 
Rinde völlig verschieden. — Frisch mag vielleicht die China nova auch 
lebhafter gefärbt sein. 

**) Berg’s Abbildung, Taf. X der Chinarinden d. pharmacogn. Samm- 
lung zu Berlin, finde ich richtig. 

*#%=) N. Quinol. sub voc. ©. magnifolia, fol, 77, 


Beiträge zur Kenniniss der sogenannten falschen Chinarinden. 249 


Auf Weddell*) gestützt, betrachte ich die Cinchona 
oblongifolia von Mutis als identisch mit Buena magnifolia, 
allein Rampon,**) dem in diesen Fragen eine nicht zu 
unterschätzende an Ort und Stelle gesammelte Erfahrung zur 
Seite steht, vermuthet, dass dem nicht so sei. Die China 
nova des Handels leitet er von Buena magnifolia ab, zieht 
aber die Rinde, welche Delondre und Bouchardat m 
ihrer Quinologie Tab. 21 als Quinquina rouge päle 
Nouvelle Grenade, qualite inferieure, abgebildet haben, 
zu der nach ihm selbständigen Ü. oblongifolia. Auch Wig- 
gers,***) welcher diese letztere Rinde unter dem Namen 
China von Ocanna aufführt, hält sie nicht für identisch mit 
der China nova.) Man könnte daher vermuthen, dass eine 
der von Delondre und Bouchardat abgebildeten Rinden unse- 
rer kupferfarbenen China entspreche. Die in jener Abbildung 
gegebene Färbung ist jedoch braun, nicht entschieden roth, 
doch ist hierauf kaum viel Gewicht zu legen, mehr 'aber auf 
den grossen Unterschied im Bruche. Die Bilder der Quino- 
logie zeigen ganz entschieden langfädigen Bruch und die 
Verfasser nennen die braunrothen Stücke auch wirklich lang- 
faserig brechend, die blassrothe Rinde kurzfaserig. Als be- 
zeichnend für letztere heben sie aber weiter noch hervor, 
dass ihre kurzen Fasern sich leicht herauslösen lassen (fibres 
courtes qui se detachent facilement, p. 40). Aus dieser Rinde 
hatte Ossian Henry 0,013 pC. Chininsulfat erhalten, 


» 


*) Linnean soeciety’s Journal VI: 185. 
**) In Bouchardat’s Annuaire de therapeutique 1866. 166. 
***) Handb. d. Pharmacogn. 1864. 427. 


7) Ebenso Phoebus, die Delondre - Bouchardat’schen Chinarinden 57 
und Howard N. Quinol. fol, 77 unten. — Ich erinnere mich auch in 
der Sammlung der ÖOriginalrinden von Pavon, welche im British Mu- 
seum liegt, unter dem Namen Ü. oblongifolia eine Rinde gesehen zu ha- 
ben, welche durch hellere Färbung stark von China nova abweicht. Was 
ich von Howard als C. oblongifolia erhalten habe, kann ich dagegen 
nicht von Ch, nova unterscheiden, obwohl auch Howard, wenigstens noch 
in der N. Quinologia, ©. magnifolia und C. oblongifolia trennt, 


250 Beiträge zur Kenntniss der sogenannten falschen Chinarinden. 


Leider besitze ich die authentischen Rinden von Delon- 
dre und Bouchardat nicht und sie sind auch nicht mehr zu 
beschaffen; aber was ich eben erwähnt habe, führt mit Noth- 
wendigkeit zum Schlusse, dass die von Hesse und von mir 
untersuchte kupferrothe Rinde mit den von D. und B. abge- 
bildeten nicht übereinkomme, obwohl sie ihnen sicherlich 
nahe steht. 

Der Vollständigkeit wegen möge noch erwähnt werden, 
dass die. Rinde der Arariba rubra Martius, aus der Fa- 
milie der Rubiaceen - Gardenieen, worin das interessante sauer- 
stofffreie Alkaloid Aribin vorkommt,*) mit unserer kupfer- 
farbenen Chinarinde keine Aehnlichkeit hat. Wer diese 
beiden Rinden jemals gesehen hat, wird sie nicht verwechseln; 
die der Arariba giebt auch braungelben, nicht rothen Theer. 

Allgemeine Betrachtungen. In der vorstehenden 
Notiz ist vielfach die Rede von echten oder wahren und von 
falschen Chinarinden. Ueber die Fassung dieser Begriffe sind 
die Pharmacognosten ziemlich eimig,**) so dass man wohl 
die Frage erörtern durfte, ob die Chinabasen auf die .echten 
Cinchonen wirklich beschränkt seien. Ziemlich allgemein 
wurde bisher den sogenannten falschen Chinarinden ein Alka- 
loidgehalt abgesprochen. Schon Phoebus***) hatte jedoch 
diesen Satz beanstandet; allein das Vorkommen von ein paar 
Zehntausendsteln oder gar nur Hunderttausendsteln von Alka- 
loid in einigen der sogenannten falschen Chinarinden konnte 
doch in meinen Augen nicht füglich als vollgültiger Beweis 
gelten.” Man durfte sich wohl ein Versehen denken, wo es 
sich um so ungeheuer kleine Mengen handelte. \ 

In der China cuprea, welcher diese Notiz gewidmet ist, 
hat aber jetzt einer derjenigen Chemiker, welche ohne Frage 
mit den Chinaalkaloiden am allerbesten vertraut sind, unge- 
fähr ein Procent Chinin nebst! etwas Cinchonin nachgewiesen ; 


*) Gmelins Organ. Chem. IV. 1949, 

**) Siehe z. B. Vogl, Commentar z. österr. Pharmacop. I, 248 bis 
282. Flückiger, Pharmacogn. 370. 415, 

*%**) Die Delondre- Bouchardat’schen Chinarinden 55, 556, 


’ 


Beiträge zur Kenutniss der sogenannten falschen Chinarinden. 251 


Dr. Hesse’s oben angeführte Resultate lassen nun in die- 
ser Hinsicht durchaus keinem Zweifel mehr Raum. Diese 
Rinde, wie ich sie aus der Hand des genannten Chemikers 
empfangen habe, zeigt aber den Bau, welcher bisher den 
falschen Chinarinden zugeschrieben worden ist. Unter diesen 
letztern findet sich also wenigstens eine, welche zuverlässig 
eine ganz erhebliche Menge Chinin enthält, so dass die von 
Phoebus ausgesprochenen Zweifel jetzt vollkommen gerecht- 
fertigt erscheinen. Diese Bedeutung der fraglichen Rinde, 
für welche ich bis auf weiteres im Einverständnisse mit Hesse 
den Namen China cuprea gebrauche, in das richtige Licht 
zu setzen, schien mir der Mühe werth. Dadurch ist die 
Schranke zwischen echten und falschen Chinarin- 
den durchbrochen und die Hoffnung vereitelt , »chemische 
Unterschiede herbeiziehen zu können, wo die botanischen Merk- 
male im Stiche lassen. Denn sollte sich auch wider alles 
Erwarten die hier besprochene kupferrothe Rinde dereinst 
als einer wahren mit von unten an aufspringenden Kapseln 
und allen übrigen guten Kennzeichen ausgestatteten Cinchona 
angehörig erweisen, so ist immerhin der Bau der erstern 
durchaus abweichend von der bisher in der sogenannten 
echten Ühirarinden beobachteten Structur. Ohne Zweifel 
wird die Zeit‘ noch mehr derartiger Uebergänge aufdecken 
und auch hier den Beweis liefern, dass Sprünge in der Na- 
tur seltener vorkommen, als ungenügende Erkenntniss oft 
anzunehmen geneigt ist. 

In der fraglichen Rinde also finden wir die Alkaloide 
der‘ „echten“ China vereinigt mit der anatomi- 
schen Beschaffenheit, welche bisher ausschliesslich den 
„falschen“ Chinarinden zugeschrieben worden ist. Dem- 
gemäss sind diese beiden Begriffe zu modificiren; in mir we- 
nigstens unerwarteter Weise erhalten durch die Analysen von 
Hesse die sogenannten falschen Ühinarinden eine erneute 
Bedeutung. Die hier geschilderte kupferrothe China dürfen 
wir vermuthlich als Vorläufer anderer Uebergangsformen 
auffassen, 


252 Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonguin. Moschus. 


Ueber die Eigenschaften und Kennzeichen eines 
guten, ächten tonquinensischen Moschus. 


Von Chr. Rump.*) 


Dem October- Bericht von Rump & Lehners fügte ich 
folgende Bemerkungen wegen des Bezuges von Moschus an: 

„Unser direct bezogener Moschus ex vesicis empfiehlt 
sich besonders durch seine Kriterien der Aechtheit. Es ge- 
hört nach unseren vielseitigen Erfahrungen nachgerade zu 
den Vorurtheilen der Praxis, als sollte der Moschus nur dann 
als ächt anzusehen sein, wenn man ihn selbst den Beuteln 
entnommen hat, dass also ein Bezug von exvesicirtem Moschus 
nicht zu gestatten sei. Gerade das Umgekehrte ist heutigen 
Tags das Richtigere. Der Droguist soll noch aufkommen, 
der für den Inhalt der von ihm als best versandten Moschus- 
beutel einstehen könnte. Fast kein Beutel ist irgend einer 
der vielseitigen Manipulationen entgangen, die die Woaare 
alteriren, immer aber den Käufer benachtheiligen. Es ist der 
Mühe werth, sie hier einmal aufzuzählen: 

Erstens: der Inhalt ist theilweise dem frischen Beu- 
tel entnommen und dadurch das Verhältniss in der Ausbeute 
an reinem Moschus zum leeren Beutel zum Nachtheil des 
Käufers gestört. 

Zweitens: der durch theilweise Entnahme des Inhalts 
erleichterte Beutel ist wieder durch heterogene Stoffe beschwert, 
als da sind Streifen oder kleine Würfel von der Haut eines 
Thieres, Bleikugeln oder Haut aus der Innenseite anderer 
Moschusbeutel, Horn- oder Klauenstückchen. 

Drittens: man hat die Moschusbeutel ganz entleert 
und an dessen Statt eine mehr oder weniger gefälschte Masse 
eingebracht. 

Diese Verfälschungen bestehen wohl hauptsächlich in Zu- 
mischung geringerer Sorten Moschus z. B. des cabardinischen, 
mag auch theilweise getrocknetes Blut sein, wir haben es 


*) Hannover, Schrift und Druck von Fr. Culemann, 1871. Vom Herrn 
Verfasser zum Wiederabdruck in unserem Archiv mitgetheilt. H. 1. 


Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin. Moschus, 253 


nicht der Mühe werth geachtet, dies näher zu untersuchen, 
denn gefälscht ist gefälscht, und uns mit dieser Thatsache 
begnügt. Eine solche Versetzung des Moschus mag nun 
geschickt angefangen sein, immer aber geht dabei das Haupt- 
kriterium eines guten Moschus verloren, es fehlen die ver- 
schieden grossen Kugeln, die ihn charakterisiren und die, wie 
es scheint, nicht nachzukünsteln sind, während der cabardi- 
nische stets eine salbenartige oder in trocknem Zustande 
compacte Masse bildet. Der Inhalt solcher gefälschter Beutel 
ist dann gleichmässig krümelig trocken oder compact schmie- 
rig, oder trocken, dabei häufig mit einem weissen salzartigen 
Beschlage versehen; manchmal übelriechend , urinös oder am- 


moniakalisch. 


Zu allen diesen Manipulationen bietet nun die äussere 
Beschaffenheit des Moschusbeutels die beste Gelegenheit, d& 
er mit einer natürlichen Oeffnung versehen ist und die noch 
frische Haut eine Dehnbarkeit besitzt, die wir an den mumien- 
artig aufgetrockneten Beuteln nicht mehr wahrnehmen. Es 
ist daher natürlich, dass diese Verfälschungen an den Ex- 
portplätzen geschehen. 


Eine vierte Art der Verfälschung mag in London mit 
den trocknen Beuteln vorgenommen werden, indem manedie 
durch vorsichtiges Ausschneiden ihres Inhaltes beraubten 
Beutel aufweicht, mit gefälschter Masse füllt, und so geschickt 
wie möglich wieder zunäht. Gewiss ist, dass dort die leeren 
Beutel sehr gesucht und hoch bezahlt werden. Ein solcher 
Moschus ist nie durch unsere Hände gegangen, davor schützte 
uns die Reellität und Umsicht unserer Commissionäre, die 
nur beauftragt sind, beste Waare für uns anzukanfen, wobei 
‚aber die oben gerügten Uebelstände nicht auszuschliessen sind, 


Der Moschus wird von Uhina in 1 Pfund haltenden vier- 
eckigen Blechdosen verschickt, die jede einzeln in einem mit 
Seide überzogenen Kästchen stecken. 'Er geht aber nicht 
anders in die Hände der europäischen Käufer über, als wenn 
jeder Beutel für sich angesehn und äusserlich gut befunden 
ist, zum Zeichen dessen das Seidenpapier mit der rohen chine- 


254 WUeb. d. Eigensch. u. Kennzeichen eis. gut., ächt. tonguin, Moschus. 


sischen Malerei einer Moschusjagd, in welches jeder Beutel 
eingewickelt ist, gestempelt ist „finest selected Tonquin Musk.“ 

Nach diesem Allen ist es klar, dass mehr Moschusmasse 
in den Handel kommt, als die vorhandenen Beutel enthalten 
und diese überschiessende Masse kommt als Moschus ex vesi- 
cis auf den Markt. Dabei hört nun aller Betrug für den 
Kenner sofort auf, und der Vortheil ist schon so für den 
Händler, dass er den zweiten Betrug entbehren kann, indem 
er den doppelten Preis erhält. 

Wir müssen gestehen, wir waren von dem allgemeinen 
Vorurtheil selbst so angesteckt, dass wir erst seit kurzer Zeit 
den ersten Versuch wagten, exvesicirten Moschus anzukaufen, 
der aber so evident günstig ausfiel, und wobei uns die lang- 
jährige Erfahrung bei dem Untersuchen des Inhaltes der 
besten Moschusbeutel, ein so sicheres Urtheil an die Hand 
gab, dass wir überrascht wurden. 

Die Verfälschungen und Veränderungen 1 und 2, die 
man mit Moschus in Beuteln vorgenommen hat, sind die gün- 
stigsten, denn was man an Moschus erhält, ist wenigstens 
ächt und unvermischt, man hat nur Einbusse an der Aus- 
beute, nichts desto weniger wird darüber am meisten Wesen 
gemacht, während man die andere Adulteration der Masse 
weniger als solche erkennt, wenn man nicht wirklich echten 
Moschus unter Händen gehabt hat. 

Heute kann ich obige Bemerkungen dahin vervollständi- 
gen, dass ich auch den thatsächlichen Nachweis liefere, dass 
der den frischen Beuteln entnommene Moschus kräftiger ist, 
als ebenso ächter, wenn er in der Haut eingeschlossen und 
ausgetrocknet ist. 

Es ist nemlich bisher nie gelungen, das riechende Princip 
für sich daraus darzustellen, und doch ist es wohl unbestrit- 
ten, dass darin die ganze Eigenthümlichkeit des Moschus 
beruht. Ich werde jetzt nachweisen, dass dasselbe besteht: 

1) aus freiem kohlensauren Ammoniak; 

2)-aus einer Spur Buttersäure oder einer ähnlichen 
Säure und 3 

3) einem neutralen eigenthümlichen äther. Oele. 


Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., acht. tonquin. Moschus. 255 - 


Die mit verhältnissmässig grössten und besten Materiale 
. ausgeführte Analyse des Moschus finde ich vom Jahre 1803 
im Berliner Jahrbuche für die Pharmacie, durch Herrn J. H. 
Thiemann, Apotheker in Berlin. Derselbe operirte mit 
Hunderten von Granen, konnte aber keinen Nachweis eines 
ätherischen Oeles liefern, obschon er darauf besonders Acht 
hatte, weil frühere Analytiker dasselbe gefunden haben wollten. 

Geiger und Reimann haben ebenfalls das riechende 

Prineip nicht isoliren können (s. Magaz. für Pharmacie Bd. 21. 
p- 58). . 
Thiemann, dem ich um so lieber folge, als seine Un- 
tersuchungen, trotz der fortgeschrittenen Wissenschaft ihren 
praktischen Werth nicht verloren haben, bewies zuerst, dass 
ächter, guter Moschus stets einen bedeutenden Gehalt an 
kohlensaurem Ammoniak haben müsse, was damals von 
allen Autoritäten verneint wurde. „Wenn Moschus, mit 
Pottasche gerieben, einen flüchtigen Geruch entwickelt, so ist 
er verfälscht,“ sagen Hagen, Westrumb, Trommsdorff, 
Dörffurth und Scherf. Man kann hieraus, wie an kei- 
nem andern Beispiele besser,, ersehen, wie sich Vorurtheile 
und falsche Ansichten festsetzen können. Einer hatte dem 
Andern nachgesprochen, ohne selbst zu prüfen. Oder, wie 
ich später zeigen werde, sie hatten Alle nur sogen. russischen 
Moschus unter Händen gehabt. | 

Thiemann will darin 9 pCt. Ammoniak gefunden ha- 
ben; ferner fand er, dass Weingeist, über Moschus abgezogen, 
keine Spur des riechenden Principes mit hinüber nimmt. 

Von den Stoffen, die er fand, interessirt uns noch beson- 
ders das mit Aether ausziehbare Fett, was er für Wachs 
anspricht, ich will es Cholesterin nennen. Seine Be- 
schreibung eines guten Moschus passt ganz auf den von uns 
empfohlenen exvesieirten Moschus. Der Gang seiner Analyse 
bestand im Wesentlichen aus: 

1) Destillation mit Wasser, wobei kein ätherisches Oel 
sich abschjed, trotzdem 100 Gran in Arbeit genommen waren, 

2) Bestimmung der in Wasser löslichen Bestandtheile, 
die er zu 90 pOt. angiebt; Andere geben 66 pÜt. an, 


. 256 Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin. Moschus, 


3) Ausziehen mit Weingeist, der 50 pCt. aufnahm. 
4) Extraction mit Aether. 
5) Bestimmung des freien Ammoniaks. 

Ausserdem bestimmte er die Aschenbestandtheile und 
constatirte einen wesentlichen Unterschied zwischen dem ton- 
quinensischen und cabardinischen Moschus, da die Asche des 
letzteren nur Kalk, die des ersteren auch Kali und Natron 
enthielt. 

Im Wesentlichen haben wir jetzt noch ebenso zu ver- 
fahren und verzichteten erst darauf, dem Gegenstande noch 
neue Seiten abgewinnen zu können; jedoch eine Betrachtung 
bewog mich, den Versuch zu wagen, nemlich, ob nicht der 
spec. Geruch des Moschus in irgend einer fetten Säure be- 
gründet oder damit vergesellschaftet sein könnte, wovon bei 
dem damaligen Stande der Wissenschaft noch keine Rede war. 

Zwei Gramme Moschus wurden mit 50 Grammen mit etwas 
Phosphorsäure angesäuerten Wasser unter abwechselndem 
Zusatze von reinem Wasser so lange destillirt, bis 45 Grm. 
übergegangen waren. Das Destillat war trübe, mit einer 
fettigen Haut überzogen, roch stark nach Moschus und rea- 
girte sauer. Von Salzsäure fand sich nur eine Spur darin. 
Nach Zusatz von etwas Aetzkaliflüssigkeit wurde das Destillat 
der Rectification unterworfen bis zur Hälfte. Hiebei schieden 
sich deutliche Oeltröpfchen aus, deren Geruch 
angenehm moschusartig. Hierauf wurde der Rückstand 
in der Retorte mit Phosphorsäure angesäuert und abdestillirt, 
wobei ein saures Destillat erhalten wurde, das den Geruch 
nach Buttersäure neben schwachem Moschusgeruch deut- 
lich erkennen liess. 

Beim Eintragen des Moschus in die schon heisse saure 
Flüssigkeit entstand ein merkliches Aufbrausen von entwei- 
chender Kohlensäure. 

Nach diesem vorläufigen Versuche, der an sich schon in 
Bezug auf das riechende Prinzip ein entscheidendes Resultat 
gegeben, obgleich nur 32 Gran nach altem Gewicht, in Arbeit 
genommen waren, unternahm ich noch die Destillation einer 
grösseren Quantität von 15 Grm., in der Hoffnung, eine 


Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin. Moschus. 257 


grössere Menge des äther. Oeles zu erhalten, und den Ge- 
halt an Ammoniak und an Säure, die ich für Buttersäure 
ansprach, zu bestimmen. 

Zu dem Ende destillirte ich zunächst mit reinem Wasser. 
Es entwickelten sich aus der Flüssigkeit bei der Erwärmung 
zuerst kleine Gasblasen, von Zersetzung des kohlensauren 
Ammoniaks herrührend, beim Kochen aber warfen sich erst 
eine Zeitlang grosse schillernde Seifenblasen auf, die auf eine 
innige natürliche Mischung der fetten mit den ammoniakali- 
schen Bestandtheilen des Moschus schliessen liessen, weil sie 
später, als das Ammoniak überdestillirt sein musste, weg fielen. 

Die Destillation wurde 2 Stunden lang fortgesetzt, und 
dann unterbrochen, obschon noch nicht aller Moschusgeruch 
verschwunden war. 

Das Destillat erforderte 4,3 Gr. Phosphorsäure von 1,13 
spec. Gew. zur Sättigung, was einem Gehalte an kohlensau- 
rem Ammoniak von 1,22 Gr. = 8°), entspricht. Die Gegen- 
wart von Propylamin war nicht nachzuweisen. 

Nach gehöriger Uebersättigung mit Säure, um etwa 
gebundene fette Säure zu zersetzen, wurde nochmals destillirt 
und die Hälfte abgezogen, wobei allerdings mehr ätherisches 
Oel in Tropfen auftrat, aber doch noch. nicht so viel, um 
diese abnehmen zu können. Die freigewordene Buttersäure 
erwies sich so unbedeutend, dass mit 3 Tropfen Kaliflüssig- 
keit die saure Reaction verschwand, wesshalb weiter keine 
Rücksicht auf sie genommen wurde. Ein Versuch, durch 
Zusatz von Kali aus dem Moschus noch etwas durch Destil- 
lation zu entziehen, gab ein negatives Resultat. 

Noch ist zu bemerken, dass aus dem Retorteninhalt, nach 
Zusatz von Säure sich ein käsiges Gerinnsel abschied. 

Somit wäre also im Wesentlichen Alles durch den klei- 
nen Versuch mit zwei Grammen entschieden, theils durch die 
angewandte Methode, hauptsächlich aber in Folge der Güte 
des angewandten Materials, quod erat demonstrandum. 

Das ätherische Oel durch wiederholte Destillation 
anzusammeln, gelang um so weniger, als es nur schwer und 
desshalb langsam übergeht. Selbst als zwei Drittel des ersten 

Arch, d, Pharm, CXCIX, Bds, 3. Hft, 17 


258 Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin. Moschus. 


Destillates übergegangen waren, roch der Rückstand noch 
stark nach Moschus und gab bei fernerer Destillation den 
angenehmen Geruch, den ein kleiner Antheil Moschus einem 
Parfüm mittheil. Das ätherische Oel des Moschus 
ist farblos, leichter als Wasser und in demselben in geringem 
Grade löslich. Das zuletzt übergehende war stearopten- 
haltig. Sein Geruch ist der des feinsten Moschus und hai- 
tet ebenso an den Kleidungsstücken. 

Die grosse Extensivität des Moschusgeruch erklärt sich 
daraus ungezwungen. Die Einwirkung auf unsere Geruchs- 
organe bildet seine Eigenthümlichkeit, dem durch kein chem. - 
Reagens beizukommen ist. Für viele Personen ist er wider- 
wärtig, vollends, wenn sich die Erinnerung an ein trauriges 
Ereigniss in der Krankenstube damit verbindet. Für Andere, 
speciell auch für mich, ist sein Geruch das feinste Parfüm, 
während mir beim Zibeth und Patchouli übel zu Muthe wird. 
Soll ich von einer Einwirkung auf den Organismus reden, so 
war solche nach der Destillation der grösseren Masse keines- 
wegs unangenehm, nahm namentlich nicht im Geringsten die. 
Kopfnerven ein, vielmehr war derselbe aufweckend, heiter 
stimmend, was auch durch die medic. Praxis bestätigt wird. 

Die Intensität und Extensivität des Moschusgeruchs steht 
aber namentlich in der Thierwelt nicht vereinzelt da. Auf 
welche Entfernungen hin wittert das Raubthier seine Beute, 
erkennt der Hund die Spur des Wildes, wie die seines Herrn! 
Welche unglückliche Wesen wären wir aber, wenn wir diese 
selbe Geruchs- Empfindlichkeit besässen. 

Hinsichtlich der Zerstörbarkeit des Moschusgeruchs habe 
ich einige Versuche mit dem Destillate gemacht, namentlich 
dasselbe in siedende officinelle Salpetersäure gegeben, ohne 
dass der Geruch alsbald zerstört worden wäre. Aehnlich 
andauernd ist der Geruch des Juchtenleders, Kreosots, Pat- 
chouli ete. Chlor zerstört ihn sogleich, Schwefelsäure bräunt 
sich mit dem Geruchsprincip, Kali wirkt nicht darauf ein. 

In der pharmaceutischen Praxis erzählt man sich manche 
Vorfälle, wie der Geruch von Moschuspulvern durch zufällige 
Combination mit Zucker, Sulfur aurat., Zimmtöl etc. ganz ver- 


Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin, Moschus. 259 


schwunden sei. Ein solches Verschwinden erklärt sich nicht 
aus einer leichten Zerstörbarkeit des riechenden Prinzips, da 
es gerade seine Eigenthümlichkeit ist, lange zu dauern, eher 
aus seiner Eigenschaft, an Gegenständen zu haften; Zucker hat 
bekanntlich die Eigenschaft ätherische Oele zu binden, Sulfur 
aurat. enthält häufig freie schweflige Säure, auch wenn er so 
beschaffen wäre, wie ihn die Pharmacopöe nur verlangt, dass 
er nemlich nicht sauer schmeckt, ist auch ein sehr fein ver- 
theilter Körper, und was nun vollends den Zimmtölzucker 
anlangt, so ist dieser gewiss im Stande, den Moschus zu 
überschreien, man verzeihe den bildlichen Ausdruck. Solche 
Erfahrungen sind schlecht nachzumachen; man weiss auch, 
wie Wenige im Stande sind, eine gute Beobachtung zu 
machen; ich bin eher geneigt, die Ursache in der wenig kräf- 
tigen Beschaffenheit des Moschus zu finden, wozu mich spä- 
tere Betrachtungen führten, a 

Somit ist wohl erwiesen, dass es zu den widerlegten 
Vorurtheilen gehört, als sei ächter Moschus nur in Beuteln 
zu beziehen, so lange nemlich die bisherige unverfälschte 
(Juelle anhält. 

Dass sie anhalte, ist Sache guter Droguisten, die sich 
ein Urtheil haben bilden können, und jede verdächtige Waare 
von der Hand weisen, um nicht in die Lage zu kommen, 
solche ihren Kunden als gut auflegen zu müssen. 

Es ist aber schliesslich auch gar nicht schwer, selbst für 
den weniger Erfahrenen, die Aechtheit und Güte des Moschus 
zu erkennen, wenn auch von dem Aussehen der Beutel voll- 
ständig abzusehen ist. 

Der tonquinens. Moschus bildet nie eine salbenartige 
Masse, kann desshalb auch nie von diesem Zustande in einen 
zusammenhängenden mehr oder weniger trockenen Kuchen 
übergehen, wie der cabardinische Moschus, er besteht viel- 
mehr aus linsen- bis erbsengrossen und noch grösseren 
Klümpchen von dunkler, fast schwarzbrauner Farbe, die sich 
weich anfühlen, mit dem Messer scharf und leicht durch- 
schneiden lassen, und mit einer zarten Haut durchsetzt sind, 
die beim Auflösen in Wasser zurückbleibt. Wahrscheinlich 

17 


260 Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin. Moschus. 


sind dies Epithelialzellen, an denen die Moschusmaterie sich 
ausgeschieden hat und die allmählig abgestossen werden. 
Durch die Bewegung des Thieres beim Laufen ballen sie sich 
dann zu länglichen oder runden Klümpchen zusammen. Hat 
man hierauf Acht und solchen Moschus unter Händen gehabt, 
so ist man vor aller Verfälschung sicher. Spelzen von klei- 
nen Gräsern und Haare laufen stets mit unter. Der Geruch 
ist, was man nennt fein, jedoch darüber lässt sich streiten, 
und ist nicht zu beschreiben, je frischer der Moschus, um so 
penetranter; aus eingetrockneten Beuteln genommen, ist er 
milder. Seine Löslichkeit in Weingeist ist nicht gross, in 
Wasser zertheilt er sich und lässt, wie oben bemerkt, Häute 
zurück, und um so weniger Rückstand, je vollständiger das 
Ammoniak noch in der Mischung enthalten ist und vermöge 
einer seifenartigen Verbindung die Löslichkeit bedingt. 

Moschus, der in der Form von grobem Schnupftaback 
gemahlen vorkommt, ist sicher Beuteln mit verfälschtem In- 
halt entnommen, dessen Untersuchung nicht der Mühe lohnt, 
und solcher ist es, von dem geschrieben steht: „Du sollst 
ihn nicht kaufen.“ 

Ein Moschus, der von Parfümeurs noch vorgezogen wird, 
ist sogen. Assammoschus. Die Beutel sind flacher und mit 
viel Bauchhaut versehen, desshalb weniger ergiebig und wer- 
den wenig gekauft. 

Der cabardinische riecht urinös, ist anfangs weich, sal- 
benartig und trocknet später zu einer festen Masse ein. Er wird 
gewiss vielfach zum Versetzen von tonquin. Moschus gebraucht, 
an und für sich findet er wenig Käufer. 

Bezüglich der Dauerfähigkeit des Moschusgeruches diene 
zum Beweise, dass der Rückstand nach zweistündiger Destil- 
lation noch hartnäckig nach Moschus riecht. Etwas Aehn- 
liches finden wir indess häufiger; man denke nur an Valeriana, 
deren Extract noch den specif. Geruch erkennen lässt. Wie 
ist aber auch die Zusammensetzung so zu sagen darauf be- 
rechnet, die flüchtigen Bestandtheile durch die nicht flüchtigen 
zu fixiren, wie greifen sie in einander, das Oel, das Ammoniak 
und das Fett! 


Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut., ächt. tonquin, Moschus. 261 


Man braucht desshalb auch nicht nach einer besondern 
Ursache seiner Entstehung zu suchen, wie z. B., dass der 
Geruch sich fortwährend bilde aus den Bestandtheilen des 
Moschus, er dunstet eben sehr langsam ab und unsere Ge- 
ruchsnerven sind äusserst empfindlich dagegen. Ambra und 
Moschus bilden ein häufig zusammengestelltes Paar, während 
die erstere so gut wie gar keinen Geruch besitzt, aber der 
Parfumeur ihn doch aufs Höchste schätzt, weil er die Gerüche 
fixirt; ein solches Fixirungsmittel besitzt der Moschus in sei- 
nem cholesterinartigen Fette. 

Dass ich mit Beschreibung des ächten tonquin. Moschus 
keine überflüssige Arbeit gethan habe, 'erweist sich aus den 
Beschreibungen der Pharmakologen und Pharmakopöen. Alle 
beginnen damit, dass die Masse anfangs, oder frisch salben- 
artig sein, später aus kleinen Körnern bestehen soll; nun kann 
aber eine salbenartige Masse nur zu einer compacten Masse 
eintrocknen, wie es der sogen. cabard. Moschus thut.*) Die 
Lösung soll bald neutral, bald alkalisch, ja sogar zuweilen 
sauer reagiren. Man ging davon aus, dass anscheinend 
unverletzte Beutel die ächte Waare repräsentiren mussten, 
und da kam allerdings diese verschiedene Masse zu Tage. 
Aechter, guter tonquin. Moschus bildet immer eine aus Kör- 
nern von Stecknadelkopf- bis über Erbsen - Grösse bestehende 
Masse, ist stets ammoniakalisch, zum bei weitem grössten 
Theile in Wasser löslich unter Zurücklassung von zarten 
Membranen. Um nun dem Visitator den Beweis zu geben, 
dass der Moschus richtig beschaffen sei, soll derselbe unzer- 
rieben aufgehoben werden, was auch zur Haltbarkeit nicht 


*) Das Richtige hat schon Wildenow in seinem Aufsatze über 
die Naturgeschichte des Moschusthieres im Berliner Jahrbuch für Phar- 
macie vom Jahre 1803. „Die Verfälschung der Moschusbeutel verstehen 
besonders die Chinesen und Thibetaner. Erstere wissen allerhand 'Mi- 
schungen zu machen, die nicht so leicht zu entdecken sind; letztere sollen 
besonders durch Bleikügelehen deren Gewicht zu vermehren suchen. Der 
Moschus hat aber in den Beuteln an den frisch getödteten 
Thieren sogleich dieFarbe und Consistenz, dieman an dem 
in den Handel kommenden bemerkt.“ 


262 Ueb. d. Eigensch. u. Kemnzeichen ein. gut., ächt, tonquin. Moschus. 


unwesentlich beiträgt. Das Verbot, den Moschus nur in Beu- 
teln zu beziehen, ist dahin abzuändern, dass der Apotheker 
sich zuvor von dem Inhalt der Beutel überzeugt haben soll, 
ehe er zum Ankauf schreitet, oder, was dasselbe sagen will, 
dass er ihn erst aus den Beuteln kauft.*) Zerriebener und 
durch ein Sieb getriebener Moschus ist zurückzuweisen, da 
er keine Garantie für die Aechtheit mehr bietet. Er darf 
nicht getrocknet werden, sondern werde beim Dispensiren mit 
den ihm adhärirenden zarten Häutchen verrieben oder 
sollte Jemand daran Anstoss nehmen, da wir täglich in unse- 
ren Fleischspeisen davon Massen zu uns nehmen? Sollte es 
vorkommen, dass vom Arzte das gewöhnliche Vehikel von 
Zucker zu knapp bemessen wäre, um Pulver damit herzu- 
stellen, so muss es freistehen, dasselbe so weit zu vermehren, 
dass ein Pulver entsteht. Schon Dyrssen und Göbel 
haben, wie ich eben lese, die Behauptung aufgestellt, dass 
niemals ein unverletzter Bisambeutel gefunden werde, sondern 
jeder derselben in irgend einer unbekannten Weise bearbeitet 
und der eingeschlossene Bisam dadurch partiell verändert 
worden sei. Jahrelange Beobachtungen haben mir dieses 
bestätigt, aber aus diesem Dilemma ‘war nicht heraus zu kom- 
men, bis sich eine Quelle für den auf diese Weise gewonne- 
nen ächten Moschus fand, an welche sich zu wenden bisher 
ein strenges Verbot hinderte. f 

Der Verbrauch von Moschus hat gegen frühere Zeiten 
bedeutend nachgelassen, nur grössere Geschäfte haben noch 
Verwendung für den ‘ganzen Inhalt eines Moschusbeutels. 
Also war das Gebot schon längst unhaltbar geworden. Für 
unser Deutschland wird es wohl nie an gutem, ächten Mo- 
schus ex vesicis fehlen, mögen sich Andere mit dem deterio- 
rirten Inhalt der Beutel begnügen. Für die neue Pharma- 
 copöe schlage ich nun folgende Formel vor: 


*) Durch die Bestimmung, der Moschus darf nicht ausser den Beu- 
teln gekauft werden, gab man sich ein Armuthszeugniss bei Bevisionen, 
man sagte damit, weun Du mir nicht bezeugst, dass er ächt ist, ich weiss 
es nicht, 


Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut, ächt. tonquin. Moschus. 263 


Moschus, 5 


Secretum in folliculo proprio Moschi moschiferi, animalis 
in Asia viventis. Massa granulosa consistentiae pilularis nigro 
fusca e granulis constans, magnitudine usque ad lentis immo 
ad pisi, pinguiter nitens, cultro faciliter dissicanda, in sectura 
opaca. In aqua maxima ex parte dissolvenda membrana 
tenuia relinguens, solutio acidis effervescens. In spiritu et 
aethere minus solubilis. Odoris peculiaris penetrantis, sub- 
ammoniacalis, Kali hydrico contrita gas ammoniaci exhalans. 
A quisquiliis, pilis et frustulis singulis membrani separanda 
et in vasis bene clausis, sed non in forma pulveris asser- 
vanda. Sub nomine Moschi tonquinensis ex China affertur. 

Sollte Jemand nach allem Diesen kommen und sagen, 
du hast nur pro domo gesprochen, ich habe nur gute und 
durchaus unverfälschte Moschus - Beutel unter Händen gehabt, 
so erwidere ich dagegen, ein einzelner Apotheker mag dies 
wohl für sich behaupten können, aber kein Droguist. Ferner 
könnte man versucht werden, zu glauben, es sei das früher 
besser gewesen, aber die Schlauheit und Geriebenheit der 
Chinesen datirt nicht von gestern, vielleicht schon von der 
Sündfluth her, es ist im Gegentheile leicht, den Beweis zu 
führen, dass es früher weit schlechter mit dem Bezug von 
gutem Moschus bestellt gewesen ist, als heute, 


Die von Herrn Apotheker Thiemarn aufgeführten 
Schriftsteller, die als Autoritäten. im Apothekerfache gelten 
dürfen, haben, weil sie die Anwesenheit von Ammoniak im 
ächten Moschus bestreiten, nie ächten Moschus unter Händen 
gehabt. Entweder war es nur sogen. russischer, der wirklich 
kein Ammoniak enthält, oder verfälschte und vertrocknete 
Masse, ein corpus sine anima. „Zum Teufel war der Spiri- 
tus, das Phlegma war geblieben.“ 

Ferner: Im Jahre 1825, im 22. Bande des Repertorium 
für die Pharmacie von Buchner, schreibt Friedr. Jobst an 
den Herausgeber: „Dieser Tage war ich endlich so glücklich, 
meine vieljährigen und unaufhaltsam verfolgten Nachforschun- 
gen, ächten Moschus zu erhalten, mit einem theilweisen 


264 Ueb. d. Eigensch. u. Kennzeichen ein. gut, ächt, tonquin. Moschus. 


Erfolg gekrönt zu sehen.“ Nun beschreibt er denselben: 
„Die Beutel sind ungenäht (sic!) und mit dem feingeaderten 
Unterhäutchen ganz geschlossen; sie enthalten eine ‚ganz 
trockne, aus harten Klümpchen, dem getrockneten Blute ähn- 
liche Masse, woran auch noch das innere Zellgewebe sichtbar 
ist.“ Nach meiner bescheidenen Ansicht ist ihm damit noch 
nicht einmal das beste Zeugniss ertheilt. Zum Beweise aber, 
wie hoch er ihn hält, bricht er in die Hyperbel aus: „Der 
Geruch ist so ausgezeichnet, so fein, angenehm durchdringend, 
dass ich fast sagen möchte, ein leerer Beutel von diesem ist 
mir lieber, als ein voller von denen, wie solche jetzt so häufig 
im Handel vorkommen.“ Sie taugen nemlich beide nichts. 
Schliesslich bedauert er, dass er nur eine Kleinigkeit habe 
auftreiben können; ferner geht aus dem Schreiben seine An- 
sicht noch hervor, dass der Moschus künstlich mit Ammo- 
niak geschwängert werde, was ich bestreiten muss. 

Nein, der Droguenhandel wird rationeller be- 
triebenals vordem, und schlechte, wie verfälschte 
Waare findet immer weniger Käufer. 

Wenn ich oben den Werth des Moschus in seinen Gehalt 
an ätherischem Oele gesetzt habe, so muss ich nach- 
träglich noch Gewicht auf den Gehalt an kohlensaurem 
Ammoniak legen. Mit dem letztern geht auch das erstere 
theilweise hinweg und nur dem durchdringenden Geruche des 
äther. Oeles ist es zuzuschreiben, dass die Qualitätsbezeich- 
nungen bisher so unbestimmt ausfallen konnten. Ist an der 
medic. Wirksamkeit des Moschus nicht zu zweifeln, so wird 
sich bei richtigerer Beurtheilung der Drogue später eine 
grössere Uebereinstimmung darin herausstellen. 

Sollte einer der Herren Chemiker vor der Kostbarkeit 
des Materiales nicht zurückschrecken und Lust haben, sich 
von den Eigenschaften des ätherischen Oeles ete. zu unter- 
richten, so sind wir gern bereit, das nöthige Material zum 
Kostenpreise dazu zu liefern; sechzig Gramme möchten genügen. 


Hannover, den 1. December 1871. 


265 


B. Monatsbericht. 


Y. Chemie. 


Schwefelwasserstoffgas 


wird nach Galletly vortheilhaft bereitet, indem man gleiche 
Theile Paraffin und Schwefel in einem Glaskolben etwas über 
den Schmelzpunkt des Schwefels erhitzt. Beim Erkalten hört 
die Gasentwicklung auf, beginnt aber beim Erhitzen von 
Neuem. Statt des Paraffins kann man auch käufliche Stearin- 
säure gebrauchen, in diesem Falle condensirt sich jedoch im 
Gasleitungsrohr leicht eine milchige Flüssigkeit, wahrschein- 
lich Wasser mit feinzertheiltem Schwefel. (Americ. Journ. 
of FPharmacy Fourth Ser. Novbr. 1871. Vol. IL. Nr. X1. 
p- 913.). W». 


Umwandlung des Chlorals in Aldehyd durch umge- 
kehrte Substitution. 


Sie geht nach J. Personne mit grosser Leichtigkeit 
bei Anwendung von Zink in einer sauren Flüssigkeit vor 
sich. Man braucht nur etwas Zinkspähne in eine mittelst 
SO? oder HCl angesäuerte Lösung von Chloralhydrat zu 
bringen, um bald den Geruch des Aldehyds wahrzunehmen. 

Nimmt man diese Arbeit in einer Retorte vor, die mit 
einer durch Eis gut abgekühlten Vorlage versehen ist, und 
beachtet man, die Säure nur in sehr kleinen Mengen nach 
und nach zuzusetzen, während der Bauch der 'Retorte gegen 
50° erwärmt ist, so lässt sich eine hinlängl. grosse Menge 
Aldehyd hervorbringen, so dass man ihn rectifieiren und so 
viel Aldehyd-Ammoniak darstellen kann, um alle chrakte- 


266 Die Veberführung des Allylalkohols in Propylalkohol. 


vistischen Reactionen desselben damit vornehmen zu können. 
Ausser dem Aldehyd entsteht auch eine beträchtl. Menge der 
mit dem Aldehyd polymeren Verbindungen, namentl. Paral- 
dehyd, welcher auf der destill. Flüssigkeit als ölige Schicht 
schwimmt. 


Personne stellte ausserdem die Verbindung des Am- 
moniaks mit dem wasserfreien Chloral H3N,C“*HC1°0? dar, 
welche dem Aldehyd- Ammoniak ganz vergleichbar ist. Man 
lässt ganz langsam trocknes H°’N gas in ein Gefäss treten, 
welches eine sehr kleine Menge gut abgekühltes wasserfreies 
Chloral enthält. Das Chloral-Ammoniak ist eine weisse, 
schmelzbare, Hüchtige Substanz, deren Geruch dem des Alde- 
hyd-Ammoniaks vergleichbar ist. Bei Behandlung mit conc. 
Schwefelsäure giebt es wieder wasserfreies Chloral unter Bil- 
dung von schwefels. Ammoniak. Durch Wasser wird es in 
Chloroform und ameisens. Ammoniak zerlegt. 

Wenn man hierbei mit mehr als 2 bis 3 Grm. Chloral 
arbeitet, und das H°?N nicht sehr langsam zuleitet, so erhitzt 
sich die_Masse und ausser dem Ohloral- Ammoniak erhält 
man viel syrupartige Flüssigkeit, welche aus Chloroform 
C2HOC]® und Formamid C°HO°H°N besteht. Aus letzterem 
erhielt Personne durch Behandlung mit wasserfreier PO° 
Blausäure. Zusammen mit der bereits bekannten Verbin- 
dung des Chlorals mit dem zweifach schwefligs. Natron las- 
sen die mitgetheilten Thatsachen keinen Zweifel mehr, dass 
das COhloral als dreifach gechlorter Aldehyd zu 
betrachten sei. (Compt. rend. 71, 227; daraus in Annalen d. 
Ohem. u. Pharm. Januar 1871; Bd. 157, 8. 113 — 115.). 


H.L. 


Die Ueberführung des Allylalkohels in Propylalkohol 


ist B. Tollens gelungen, indem er entwässerten Allylalko- 
hol mit seinem gleichen Gewichte Actzkali am umgekehrten 
Liebig’schen Kühler im Oelbade bei 155° C., erhitzte. 

Es entweicht Wasserstoffgas. Nach beendigter Zersetzung 
setzt man Wasser zu und destillirt ab. Auf dem Destillat schwim- 
men Oeltropfen. Das wässrige Destillat giebt durch system. 
Destilliren und Abscheiden mit kohlens. Kali eine nicht 
unbeträchtl. Menge einer alkohol. brennbaren Flüssigkeit, 


Ueber normale Valeriansäure, 267 


welche zum grössten Theil zwischen 80 und 100° übergeht. 
Durch Ueberführung des Productes in Bromüre und Acetate, 
Trennung dieser durch Fractioniren, wurden dieselben gerei- 
nigt, endlich der regenerirte Propylalkohol durch chroms. Kali 
und Schwefelsäure in Propionsäure übergeführt. 

Neben Propylalkohol und Propionsäure entstehen 
bei dieser Reaction: Aethylalkohol, Ameisensäure, 
alkoholartige Producte 'von C%- und U?-Gehalt (Mesityl- 
oxyd und Phoron?) und saure Producte- C°SH!?O° oder 
C°H!#0?2, die sich vielleicht vom !Phoron ableiten. — Die 
Constitution des normalen Propylalkohols wird jetzt 
allgemein als CH?_CH?_CH?OH angenommen; die des Iso- 
propylalkohols dagegen als CH?_CHOH_CH?. Da sich 
der Allylalkohol in Propylalkohol überführen lässt, so 
kann man mit Tollens deinselben die Formel CH?ZCH_CH?OH 
zutheilen. Für das Propylen gilt wohl allgemein die For- 
mel CH?/CH_CH?, für das daraus leicht entstehende Allyl- 
jodür die Formel CH?/CH_CH?J. 

Tollens bemerkt, dass ihm schon vor mehren Jahren 
A. Baubigny empfohlen habe, die Reaction zwischen Allyl- 
alkohol und Kali zu versuchen; letzterer erwartete nemlich, 
dass der Allylalkohol aldehydartig Propylalkohol und Propion- 
säure bilden würde. (Ann. Oh. Pharm. Juli 1871; 159, 
92 — 105.). FL, 


Ueber normale Valeriansäure 


haben Ad. Lieben u. A. Rossi Untersuchungen veröffent- 
licht. Sie erhielten dieselbe aus normalem Cyänbutyl 
durch Kochen mit weingeistigem Kali. 

Das normale Butylchlorür,-bromür oder- jodür 
wird mit mehr als der äquivalenten Menge Oyankalium 
und mit Weingeist von 85 Proc. in Glasröhren einge- 
schmolzen und 2 Tage hindurch auf 100 bis 110° erhitzt. 
Nach dem Oefinen der Röhren wird die alkohol. Flüssigkeit, 
welche das Cyanbutyl in Lösung hält zur Trockne destillirt, 
in das Destillat festes Kali eingetragen und am Rückfluss- 
kühler 1 bis 2 Tage gekocht, bis sich kein H®?N mehr ent- 
wickelt. Der eigenthüml. widrige Geruch des ÜCyanbutyls 
verschwindet dabei nicht ganz. Man destillirt nun den Wein- 
geist vollständig ab und giesst auch wohl noch etwas Wasser 


268 Ueber normale Valeriansäure. 


auf den Rückstand, um wieder abzudestilliren. (Das alko- 
holische Destillat haben L. und R. statt gewöhnl. Weingeist 
als Zusatz zum Chlorbutyl und KCy bei neuen Bereitungen 
von Valeriansäure verwendet; es enthält neben H°®N stets 
Mono-, Di- und Tributylammin, die sich bei Darstellung 
grösserer Mengen von Valeriansäure leicht als Nebenproduet 
gewinnen lassen (siehe bei Butylammin $. 150.) Der Destilla- 
tionsrückstand besteht aus valerians. Kali nebst über- 
schüssigem Aetzkali; er wurde in Wasser gelöst mit Schwe- 
felsäure annähernd neutralisirt, das niederfallende 
K0,S0° auf Leinwand abfiltrirt, ausgepresst und etwas ge- 
waschen, Die Lösung wurde zur Trockne verdampft und 
warm mit Schwefelsäure zersetzt, wodurch sich die freie 
Valeriansäure als ölige Schicht abschied, die abgehoben 
wurde; aus der unteren wässrigen Schicht konnte durch 
Destillation noch etwas Valeriansäure gewonnen werden. Die 
"Säure wurde noch mit etwas Wasser gewaschen u. der 
Destillation unterworfen, wobei nach Beseitigung der ersten 
wasserhaltigen Tropfen sogleich ein reines Product erhalten 
wurde, das in dem Temperaturintervall von »1°,5 vollständig 
überging. 

Die Analyse des wiederholt destill. Products von con- 
stantem Siedepunkt gab folgende, der Formel der Valerian- 
säure C°H!°0? entsprechenden Resultate: 0,4148 Grm. gaben 
0,8917 CO? und 0,3593 H20. In 100 Theilen also: 


berechnet. gefunden. 
C = 58,82 58,63 
m 950 9,62 
0 3755 ee 
100,00. 


Die normale Valeriansäure Ü5H!PO? besitzt einen 
Geruch, der sich mehr dem der reinen Buttersäure als dem 
der gewöhnlichen Valeriansäure nähert. In einem ver- 
korkten Gefässe auf — 16° abgekühlt, wurde sie nicht fest, 
sondern nur etwas dicklich. 

1 €.C. Säure vermag bei 16° etwa 0,1 C.C. Wasser 
vollständig aufzulösen; setzt man mehr Wasser zu, so bildet 
dieses eine untere Schicht, auf der die Säure schwimmt, bis 
nach Anwendung von 27 C.C. Wasser auf 1 C.C. Säure voll- 
ständige Lösung eintritt. Spec. Gew. (bezogen auf Wasser 
von den gleichen Temperaturen): 0,9577 bei 0°; 0,9415 bei 
20°; 0,9284 bei 40°; 0,9034 bei 99°,3 (hierbei befand_sich 
das Densimeter im Dampf von siedendem Wasser bei auf 


Ueber normale Valeriansäure, 269 


0° reducirtem Barometerstand von 740,7 M.M. entsprechend 
999,3). 

er Siedepunkt bei dem auf 0° reducirten Barometer- 
stand 736 M.M.— 185° 0. (die berücksichtigte Correction f. 
d. herausragenden Quecksilberfaden = 3,8). 

Bei einer anderen über 200 Grm. betragenden Partie nor- 
maler Valeriansäure einer anderen Bereitung, die L. u. R. 
auch für rein hielten, die aber nicht analysirt worden war, 
wurde bei auf 0° reducirtem Bar. 736,8 M.M. der corrigirte 
Siedepunkt 184° gefunden. Man muss also einstweilen 184 
bis 185° Cels. bei 736 M.M. Druck als Siedepunkt der nor- 
malen Valeriansäure annehmen. 

Der Siedepunkt der gewöhnlichen Valeriansäure, die 
durch Oxydation von optisch-inactivem Amylalkohol 
erhalten wurde, liegt bei 175° Cels. 

Die aus Baldrianwurzeln bereitete Säure ist mit der 
inactiven Säure identisch (Erlenmeyer, Berichte d. deutsch. 
chem. Gesellsch. 1870, 900). 

Die Constitution dieser Säure ergiebt sich einerseits aus 
dem von Erlenmeyer gelieferten Nachweis, dass sie durch 
Zersetzung des aus Gährungsbutylalkohol bereiteten 
Cyanbutyls ensteht; andererseits aus der von Frank- 
land und Duppa ausgeführten Synthese der Isopropa- 
cetsäure, deren Eigenschaften völlig mit denen der aus 
inactivem ‘Amylalkohol bereiteten Valeriansäure übereinstim- 
men, Sie wird durch die Formel 


CH? an : N 
CH3 } CH_CH?_CO°®H ausgedrückt. 

Die Constitution der aus optisch-activem Amylal- 
kohol bereiteten rechtsdrehenden Valeriansäure, 
deren Siedepunkt nach Pedler bei 170° liegt (Ann. Ch. 
Pharm. 147, 246) ist noch nicht fest gestellt. 

Die hier beschriebene normale Valeriansäure ist 
ein neuer Körper, der schon durch den höheren Sie- 
depunkt von der aus Gährungsamylalkohol bereiteten Säure 
verschieden ist. Die Art ihrer Gewinnung leitet zu der 
Formel 

CH3_CH?_CH?2_CH2_CO°®H.) 

Schneider (Zeitschr, f. Chem. 1869, 342) giebt an, 
normale Valeriansäure durch Behandlung eines Gemenges von 
Jodäthyl und der Beilstein’schen %-Jodpropionsäure mit fein 
zertheiltem Silber erhalten zu haben, beschreibt aber ihre 
Eigenschaften nicht. — 


970 Ueber normale Valerıansäure. 


Natriumvalerat, durch Sättigen der freien Säure mit 
Natriumcarbonat bereitet, ist ein weisses, ausserordentlich 
leichtlösl. Salz, das nicht in Krystallen erhalten werden konnte. 
Die. in der Wärme gesättigte Lösung wird beim Erkalten so 
dick und gallertartig, dass man das Gefäss umkehren kann, 
ohne dass sein Inhalt ausfiesst. 

Baryumvalerat—= Ba (C°H°0?)? wurde durch Sätti- 
gen der freien Säure mit Baryumcarbonat, zuletzt mit Aetz- 
baryt und Entfernung des überschüssigen Baryts durch CO? 
dargestellt. 

Es ist in der Hitze löslicher als in der Kälte, so dass 
die heiss gesättigte Lösung beim Abkühlen einen in kleinen 
Blättehen anschiessenden dicken Krystallbrei bildet. Das luft- 
trockne Salz ist neutral und wasserfrei. Es enthält das bei 
110° C. getrocknete Salz, 40,41 Proc. Baryum ; 100 Th. einer 
bei 10° gesättigten Lösung enthalten 16,906 Theile Baryum- 
valerat. 

Caleiumvalerat = 0a(C°H°O2)? + H?O wurde durch 
Sättigen der freien Säure mit Kalkmilch dargestellt. Das 
durch Verdunsten der Lösung bei gewöhnl. Temp. in kleinen, 
fettglänzenden Blättchen auskrystallisirende Salz enthält 
1 Mol. Krystallwasser, welches es schon bei 100°C,, rascher 
bei etwas höherer Temp. verliert. Das wasserfreie Salz zieht 
an der Luft Wasser an. Im wasserhaltigen Salze wurden 
15,42 Proc. Caleium und 6,81 Proc. Wasser gefunden. (Be- 
rechnet 15,39 Proc. Ca und 6,92%, Wasser.) 


Die- Lösung des Calciumvalerats zeigt ein dem Calcium- 
butyrat sehr ähnliches Verhalten. Die kaltgesättigte Lösung 
scheidet nemlich beim Erhitzen reichlich glänzende Krystall- 
blättchen ab, die sich beim Erkalten zum grossen Theil, wenn 
auch nicht vollständig wieder lösen. Andrerseits giebt eine 
heiss gesättigte Lösung beim Abkühlen einen reichlichen 
kryst. Niederschlag, der sich jedoch, wenn die Temp. auf die 
gewöhnl. herabsinkt, zum grossen Theil wieder löst. Dem- 
nach scheint das Caleiumvalerat ein Löslichkeitsmini- 
mum bei etwa 70° Cels. zu haben. Auch in zugeschmolzenen 
Glasröhren verhält sich die Lösung wie angegeben: eine voll- 
ständige Lösung tritt nicht wieder en. Es wird also wohl 
eine Abscheidung eines Theiles der Valeriansäure und Bil- 
dung eines basischen Salzes die Ursache dieser Erscheinung 
sein; das schwerlösl. basische Salz widersteht dann der lösen- 
den Einwirkung der verdünnten kalten, freien Säure. Das 
Salz wird vom Wasser schwierig benetzt. 


Ueber normale Valeriansäure. 271 


100 Theile einer bei circa 20° gesättigten wässrigen 
Lösung enthalten 8,0809 Theile wasserfreies Calciumvalerat. 

Manganvalerat = Mn (C°H°0?)? + H?O, wird bei 
100°C0 wasserfrei. Durch Sättigen der Säure mit Mangan- 
oxydulhydrat bereitet. Die nur schwach rosenroth gefärbte 
Lösung wurde bei gewöhnl. Temp. im Vacuum über HO,SO? 
verdunstet. Das in kleinen Krystallen ausgeschiedene Salz ist 
in der Kälte viel lösl., als in der Wärme, daher eine nicht 
einmal gesättigte Lösung beim Erhitzen einen Mangansalz - 
Niederschlag abscheidet, der sich, wenn das Erhitzen nur 
kurze Zeit gedauert, beim Abkühlen wieder löst, bei längerer 
Dauer der Erhitzung aber nur theilweise wieder in Lösung 
geht. 

Kupfervalerat = Cu (C°H°O?)? wird durch Fällung 
einer Kupfervitriollösung durch eine solche von valerians. Na- 
tron bereitet; es ist ein schwer lösliches, blaugrünes, 
krystallinisches Salz, das vom Wasser noch weniger benetzt 
wird, als die vorhergehenden Salze. Aus einer kaltbereiteten 
Lösung scheiden sich beim Verdunsten über Schwefelsäure 
mikroskopische, dunkelgrüne Kryställchen ab, zusammengewach- 
sene, prismatische Nadeln, die, zu Pulver zerrieben, eine hellere, 
mehr bläuliche Farbe annehmen. Das Salz ist wasserfrei und 
enthält 24 Proc. Cu (gefunden); berechnet 23,89%, Cu. Auch 
dieses Salz ist in der Hitze schwerer löslich als in 
der Kälte, und seine Lösungen trüben sich beim Erwärmen, 
wobei zugleich immer etwas basisches Salz entsteht, das sich 
beim Abkühlen nicht mehr auflöst. 


Zinkvalerat = Zn (0°H°0?)? wurde durch Sättigen 
der freien Säure mit Zinkoxydhydrat bereitet und durch Ab- 
dunsten der Lösung im Vacuum bei gewöhnl. Temp. in Form 
dünner, glänzender, durchsichtiger Kıystallblättchen, die sich 
fettig anfühlen, erhalten. 


Die zwischen Papier ausgepressten, dann über HO, SO? 
gestandenen Krystalle erwiesen sich als wasserfreies, neu- 
trales Salz. Dieses lieferte bei der Analyse 24,64 Proc. Zink; 
die obige Formel verlangt 24,4 Proc. Zink. Die Lösung auch 
dieses Salzes trübt sich beim Erwärmen, und der Nieder- 
schlag verschwindet grossentheils wieder beim Erkälten. 


Die Bestimmung der Löslichkeit wurde diesmal in der 
Weise ausgeführt, dass man bei gewöhnl. Temp. eine Lösung 
von Zinkvalerat im Vacuum über HO,SO? bis zur reichlichen 
Abscheidung von Krystallen verdunsten liess und dann- in 
einem Theile der überstehenden gesättigten Lösung den Salz- 


x 


212 Ueber normale Valeriansäure. 


gehalt bestimmte. 100 Theile der bei 24 bis 2500. gesät- 
tigten Lösung enthielten 2,54 Theile Zinkvalerat. 

Wenn man das mitgetheilte Verhalten der Salze der 
normalen Valeriansäure mit den Angaben über das 
Verhalten der Salze der gewöhnl. Valeriansäure vergleicht, 
so ergeben sich ziemlich erhebliche Unterschiede. So wird 
das Baryumsalz der gewöhnl. Valeriansäure von 
Einigen als unkrystallisirbar beschrieben, nach Anderen kryst. 
es mit 2 Molekulen Krystailwasser, während das normale 
Baryumvalerat in wasserfreienKrystallen erhalten 
wurde; auch wäre das gewöhnliche Salz viel löslicher 
als das normale. 

Das gewöhnl. Kupfervalerat wird von Tromms- 
dorff als leicht lösl. bezeichnet, während das normale 
Salz schwer löslich ist. 

Das Zinksalz der gewöhnl. Valeriansäure (aus 
Amylalkohol oder auch aus Baldrianwurzel) zersetzt sich nach 
Stalmann (Ann. Chem. Pharm. 147, 132) schon bei 80°, 
was mit dem normalen Salze nicht der Fall ist. 

Bloss für das Zinksalz findet sich. eine Angabe, dass 
seine Lösung sich beim Erwärmen trübt, während es nicht 
unwahrscheinlich ist, dass diese so augenfällige Eigenthüm- 
lichkeit, der man bei den normalen Valeraten begegnet, 
ebenso wie die Neigung zur Bildung schwer lösl. basischer 
Salze auch bei den Salzen der gewöhnl. Säure angetrof- 
fen werden dürfte. L. und R. haben wenigstens beim Cal- 
ciumsalz der gewöhnl. Valeriansäure gefunden, dass 
seine kalte, gesättigte Lösung beim Erhitzen einen Nieder- 
schlag giebt. 

Uebereinstimmend mit den alten Angaben von Dumas 
und Stas (Ann. chim. phys. [2] 73, 134) und mit den neue- 
ren von Stalmann (am o.c.O.) erhielten L. und R. durch 
Oxydation aus Gährungsamylalkoholeine Valeriansäure, 
die en syrupartiges Baryumsalz lieferte, das auch 
bei sehr langem Stehen nicht zum Krystallisiren zu bringen 
war. Dieselbe Säure gab ein Caleciumsalz, dessen Lösung 
beim Verdunsten im Vacuum, statt zu krystallisiren, sich mit 
einer durchsichtigen colloidalen Haut bedeckte, aber, an die 
Luft gebracht, alsbald zu einer Krystallmasse erstarrte. 

Der Amylalkohol, der zur Bereitung der Säure gedient 
hatte, zeigte nur eine sehr schwach drehende Wirkung auf 
das polarisirte Lich. Wenn demnach, wie Erlenmeyer 
(Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. 1870, 900) angegeben 
hat, die Säure aus inactivem Amylalkohol ein leicht 


Ueber normalen Amylalkohol und normale Capronsäure. 273 


krystallisirendes, die aus activem Amylalkohol ein gummi- 
artiges Baryumsalz liefert, so scheint es, dass schon die 
Gegenwart einer geringen Menge activer Säure genügt, 
um die Krystallisation des Baryumsalzes der inactiven 
Säure zu verhindern. (Ann. Ch. Pharm. Juli 1871, 159, 58 
bis 69.). HT 


Ueber normalen Amylalkohol und normale Capron- 
säure. 

Ad. Lieben und A. Rossi haben, wie angegeben, 
aus Gährungsbuttersäure normalen Butylalkohol 
und aus diesem normale Valeriansäure bereitet. Letz- 
tere Säure diente ihnen nun als Ausgangspunkt zur Gewinnung 
des normalen Amylalkohols. Hierzu wurde normaler 
valeriansaurer Kalk mit ameisens. Kalk imig ge- 
mengt, in kleinen Portionen, zu 10 Grammen des Gemenges, 
der trocknen Destillation unterworfen, genau in der Weise, 
wie früher beim normalen Butylalkohol angegeben. Das Destil- 
lat bestand reichlich zur Hälfte aus Valeraldehyd, der 
bei circa 102° siedet und durch fractionirte Destillation von 
den höher siedenden empyreumatischen Substanzen getrennt 
wurde. Er erfordert einen beträchtl. Ueberschuss von Wasser 
zur Lösung, besitzt einen dem gewöhnl. Valeral ähnl. 
Geruch und giebt mit Natriumbisulfit unter starker Er- 
wärmung eine krystall. Verbindung. 

Zur Umwandlung in normalen Amylalkohol wurde dieser 
Valeraldehyd in 30 Th. Wasser eingetragen, die zur Lösung 
nicht ausreichten und mit Natriumamalgam und Schwe- 
felsäure in der Weise behandelt, wie beim Butylalkohol be- 
schrieben. Der rohe Amylalkohol wurde mit Kalk entwässert 
und durch fractionirte Destillation gereinigt. Die Ausbeute 
war sehr befriedigend. Durch Digestion mit Kalk, dann 
Baryt, schliesslich Natrium wurde der zur Analyse bestimmte 
Amylalkohol völlig entwässert. 

0,2226 Gramm gaben 0,5585 C02 und.0,278 H2O, 


In 100 Theilen nach der Formel C°>H!?O 


berechnet. gefunden. 
Kohlenstoff 68,18 68,42 
Wasserstoff 13,64 13,88 
Sauerstoff 18,18 
100,00. 


Arch, d, Pharm. CXCIX. Bda. 3. Hft, 18 


274 Ueber normalen Amylalkohol und normale Capronsäure. 


Dieser normale Amylalkohol C°H!?O ist eine 
wasserhelle Flüssigkeit, deren Geruch mit dem des Gährungs- 
amylalkohols Aehnlichkeit hat. Sein Siedepunkt wurde in 
„wei Bestimmungen bei 137° unter dem auf 0° reducirten 
Barometerstande von 740 M.M. gefunden (bei der einen Be- 
stimmung war die ganze Thermometercolonne im Dampfe, bei 
der anderen betrug die Üorrection für den herausragenden 
Quecksilberfaden 19,7). Er liegt also erheblich höher, als der 
des isomeren Gährungsamylalkohols. 

Spec. Gew. (bezogen auf Wasser von den gleichen Tem- 
peraturen) 0,8296 bei 0°; 0,8168 bei 20°; 0,8065 bei 40°; 
0,7835 bei 99°,15.*) 

(*Das Densimeter befand sich im Dampfe von siedendem 
Wasser bei auf 0° reducirtem Barometerstande 737,3 M.M. 
d.risbei 99%15,) 

Bei der Oxydation giebt der normale Amylalkohol 
Valeriansäure. Eine gesättigte Lösung von Kalium- 
bichromat und Schwefelsäure, die mit etwas Amylalkohol in 
eine Röhre eingeschmolzen wurde, wirkte schon bei gewöhnl. 
Temp. unter starker Wärmerzeugung ein. Die Reaction wurde 
durch Erhitzen auf 85° vervollständigt. Als dann die Röhre 
seöffnet, ihr Inhalt abdestillirt und das saure Destillat mit 
kohlens. Silberoxyd gesättigt wurde, erhielt man ein weisses 
krystallinisches Salz, das durch die Analyse als Silber- 
 valerat erkannt wurde. Es wurden daraus 51,69 Proc. Ag 
abgeschieden; die Formel AgC°H?O? verlangt 51,67 Proc. Silber. 

Amylehlorür = Ü°H!!COl. Der normale Amylalkohol 
wurde mit HCl-Gas gesättigt und unter Zusatz von rauchen- 
der wässriger HÜl in zugeschmolzenen Glasröhren durch 2 Tage 
erst auf 80°, dann allmälig ansteigend bis 110° erhitzt. 
Die in den Glasröhren entstandenen 2 Schichten, die dann 
ihr gegenseitiges Volumverhältniss nicht mehr änderten, 
wurden hierauf getrennt, das Product erst mit rauchender 
Salzsäure zur Entfernung von etwa noch vorhandenem Amyl- 
alkohol, dann mit alkalischem und reinen Wasser gewaschen, 
mit CaCl entwässert und durch fractionirte Destillation rein 
erhalten und analysırt. 

Es siedet bei 106°,6 unter dem auf 0° reduce. Druck von 
739,8 M.M. (das Thermometer ganz im Dampf). 

Spec. Gew. (bezogen auf Wasser von gleichen Tempe- 
raturen, und so auch später) 0,9013 bei 0°; 0,8834 bei 20°; 
0,868 bei 40°. 

Amylbromür=C°H!'Br. Gleich dem Vorigen, nur 
mit Anwendung von HBr-gas ' und rauchender, wässriger 


Ueber normalen Amylalkohol und normale Capronsäure. 275 


HBr-Säure gewonnen. Siedet bei 128°,7 bei 739,4 M.M. auf 
0° redueirt (wobei f. d. herausragenden Hg-faden die be- 
rücksichtigte Correctur 1,015 betrug). 

Spec. Gew. = 1,246 bei 0°; 1,2234 bei 20°; 1,2044 
bei 40°, 

Amyljodür = C5H!!J wurde aus Amylchlorür mit An- 
wendung der von Ad. Lieben angegebenen Methode zur Ver- 
wandlung der Chlorüre in Jodüre (Sitzungsberichte d. Wiener 
Akad. 1868, 58) dargestellt. Siedet bei 155,04 unter dem 
auf 0° reducirten Barometerstand 739,3 M.M. (wobei die be- 
rücksichtigte Correction f. d. heransrag, Hg-Faden 2,03 aus- 
machte). 

Spec. Gew.— 1,5435 bei 0% 1,5174 bei 20% 1,4961 bei 40° 

Amylacetat= C°H!!.C?H°0? Normales Jodamyl wurde 
mit Silberacetat, das mit Eisessig angefeuchtet war, in einen 
durch Eis gekühlten Kolben eingetragen, der mit einem 
Rückflusskühler verbunden war. Nach einiger Zeit trat 
schon bei gewöhnl. Temp. beim Umschütteln heftige Reaction 
unter Erwärmung ein. Zur Vervollständigung der Reaction 
erhitzte man den Kolben und unterhielt seinen Inhalt durch 
mehre Stunden in mässigem Sieden; dann wurde abdestillirt, 
das Destillat mit Kali neutralisirt, die dadurch abgeschiedene 
Schicht gewaschen und mit CaCl? entwässert. Aus 29 Gramm 
Amyljodür wurden so 18 Gramme Amyalcetät erhalten 
(statt der berechneten 19 Gramme). Das durch fractionirte 
Destillation alsbald rein erhaltene Product gab bei der Ana- 
Iyse Zahlen, die mit obiger Formel übereinstimmen. 


Das normale Amylacetat siedet bei 148%,4 unter 
dem auf 0° reducirten Druck 737 M.M. (wobei die Oorrection 
f. d. herausragende Hg-Faden 0°, 75 betrug). 

Spec. Gew. 0,8963 bei 0°; 0,8792 bei 20°; 0,8645 bei 40°. 


Normale Capronsäure. 


Lieben und Rossi bedienten sich theils des normalen 
Amylbromürs, theils auch des Jodürs, um das Cyanür und 
daraus weiter die normale Capronsäure darzustellen. 

Das Bromür oder Jodür wurde mit überschüssigem 
Uyankalium und Weingeist von 85 Proc. in zugeschmolzenen 
Röhren auf 105° durch 2 Tag erhitzt. Die alkoholische 
Lösung wurde dann von dem festen Rückstande (der noch 
ausgepresst und mit Alkohol etwas gewaschen wurde) abge- 
gossen und zur Trockne destillirt. In das Destillat trug man 
festes Kali ein und liess am Rückflusskühler so lange kochen, 


18% 


276 Ueber normalen Amylalkohol und normale Capronsäure, 


bis sich kein Ammoniak mehr entwickelte; hierauf wurde der 
Alkohol abdestillirt und der Rückstand mit Wasser und SO® 
bis nahezu zur Neutralisation versetzt. Das ausgeschiedene 
schwefels. Kali wurde abfiltrirt, ausgepresst und etwas ge- 
waschen, das schwach alkalische Filtrat zur Trockne verdampft 
und mittelst SO3 zersetzt. Dadurch schied sich die nor- 
male Gapronsäure als ölige Schicht ab, die mit etwas 
Wasser gewaschen und der Destillation unterworfen wurde, 
wobei sie sich als reines Product von sehr annähernd con- 
stantem Siedepunkte erwies. Die Analyse führte zur Formel 
0:41202% 

Die normale Capronsäure ÜO°H!?O? ist eine was- 
serhelle, mit Wasser nicht mischbare, scharf sauer schmeckende 
Flüssigkeit, deren Geruch schwächer und minder unangenehm 
ist, als der der gewöhnl. Capronsäure. Ihr Siedepunkt 
wurde unter dem auf 0° reducirten Druck 738,5 M.M. bei 
204,5 bis 205° C. gefunden, wobei die berücksichtigte Üor- 
rection für den herausragenden Hg-Faden 5°,8 ausmachte. 
(Eine mit demselben Thermometer vorgenommene Siedepunkts- 
bestimmung von Capronsäure, die aus gewöhnl. Amyl- 
alkohol resp. Öyanamyl dargestellt worden war und die auf 
ihr optisches Verhalten geprüft ein sehr schwaches Drehungs- 
vermögen zeigte, ergab 199°,7 unter dem auf 0° reducirten 
Druck 732 M.M., wobei die Correction für den herausragen- 
den Quecksilberfaden 4°,5 ausmachte.) 

Spec. Gewicht der normalen Capronsäure (bezogen auf 
Wasser von gleichen Temperaturen): 0,9449 bei 0%; 0,9294 
bei 20°C.; 0,9172 bei 40°; 0,8947 bei 99%1. (Das Densi- 
meter befand sich im Dampf von siedendem Wasser bei dem 
auf 0° reducirten Barometerstand 736,6 M.M., entsprechend 
einer Temp. v. 99°,1). 

Die Constitution des hier beschriebenen normalen 
Amylalkohols giebt sich aus seiner Bereitungsweise zu 
erkennen und kann durch die Formel 

CH3_CH?_CH?_CH?_CH?2_OH ausgedrückt werden. 

Die Siedepunkte dieses Amylalkohols, seines Aldehyds 
und seiner sonstigen Abkömmlinge sind höher, als die an 
sämmtlichen bisher bekannten isomeren Verbindungen beobach- 
teten, insbesondere höher als die Siedepunkte der ent- 
sprechenden aus Gährung'sbutylalkohol bereiteten Ver- 
bindungen, mit denen die hier beschriebenen sonst grosse 
Aehnlichkeit haben. 

Der durch Gährung entstandene Amylalkohol ist ein 
Gemenge von 2 isomeren Modificationen, einer 


Ueber normalen Amylalkohol und normale Capronsäure. 277 


optisch activen und einer inactiven, von denen vorläufig 
nicht mit Sicherheit festgestellt ist, ob sie sich bloss durch 
ihr verschiedenes Verhalten gegen polarisirtes 
Licht oder auch durch verschiedene chemische Üon- 
stitution unterscheiden; das Letztere ist wahrscheinlich. 

Die Constitution des inactiven Gährungsamyl|- 
alkohols lässt sich aus der durch Erlenmeyer und durch 
Frankland und Duppa festgestellten Constitution der ihm 
entsprechenden Valeriansäure erschliessen. 

Für den optisch activen Gährungsamylalkohol 
mangelt es bis jetzt an sicheren Anhaltspunkten. 

Der von Schorlemmer aus dem Kohlenwasserstoft 
C°H!? aus Petroleum dargestellte Amylalkohol ist iden- 
tisch mit dem aus Fuselöl. (Diese Beobachtung, aus der 
für den Amylwasserstoff des Steinöls die rationelle 
Formel CH(CH3)?2_CH?_CH3 folgt, macht es einigermassen 
wahrscheinlich, dass auch die höheren Kohlenwasserstofl 
CH?" +? des Steinöls die Gruppe CH(CH?)? enthalten und 
dass sie demnach gar keine normalen Alkohole liefern 
können.) 

Ausserdem kennt man an isomeren Alkoholen noch das 
Amylenhydrat und das Aethylallylhydrat von 
Wurtz, das aus Methylbutyryl von Friedel dargestellte 
Methylpropylearbinol (das wohl mit Aethylallylhydrat 
identisch ist) und das Aethyldimethylcarbinol von 
Popoff. r 

Die Constitution der angeführten, bisher bekannten iso- 
meren Amylalkohole lässt sich durch folgende rationelle For- 
meln ausdrücken: 


Tertiärer 
Primäre Amylalkohole., Seeundäre Amylalkohole. Amylalkohol. 
CH3 UN CB® CH3 CH CH?° CH? 
CH? \V/ CH? \/ CH:CH’ 
CH? CH CH? CH | 
CH? CH? CH.OH CH.OH 6.0H 
OH?.OH CH?.OH CH CH? CH’ 
Normaler Optisch inacti-_  Propylme- Pseudopro- Aethyldi- 
Amylal- ver Gährungs- thylearbi- pylmethyl- methyl- 
kohol. amylalkohol. nol; Aethyl-. carbinol ; carbinol. 
allylhydrat. Amylenhy- 
drat, 


Siedet bei 137° 129—132° 120—123° 104—108° 98%,5—102°C. 
Man sieht, dass ähnlich wie bei den isomeren Butylalko- 
holen die Siedepunkte vom tertiären zu dem normalen primären 


278 Reinigung von Fetten. 


Alkohol, der den höchsten Siedepunkt hat, steigen. Zur voll- 
ständigen Kenntniss der isomeren Amylalkohole, die uns heute 
die Theorie voraussehen lässt, fehlen noch 2 primäre und 
ein secundärer Alkohol. 


Die Constitution der oben beschriebenen Gapronsäure 
ergiebt sich aus der des Amylalkohols, der zu ihrer Bereitung 
diente, und wenn dieser der normale Alkohol ist, so folgt, 
dass die daraus dargestellte Säure normale Capron- 
säure ist, der die Formel CH3_CH2_CH2_CH?_CH2_CO2H 
zukommt. (Annal, Chem. Pharm. Juli 1871; 159, 70—.79.). 

HN: 


Reinigung von Fetten. 


Nach Baillot wird ein Kilogramm Fett mit zwei Litern 
Kalkwasser 2— 3 Stungen lang erhitzt. Die nach dem Er- 
kalten diekflüssig gewordene Masse wird abgegossen und 
zwischen Leinen oder Flanell gepresst. Der Presskuchen 
‚erlangt nach einigen Tagen eine vollkommene Weisse Man 
kann ihn nöthigenfalls durch Behandlung mit angesäuertem 
Wasser ganz von etwa anhängendem Kalk befreien. 


Nach Dubrunfaut verliert Fischthran seinen widerlichen 
Geruch völlig durch Erhitzen auf 330°. Ferner verflüchtigen 
sich nach ihm fette Säuren in einem Dampfstrome über 100°, 
während die neutralen Fette in dieser Temperatur nicht 
flüchtig sind. Endlich verhalten sich die letztern wie die 
fetten Säuren gegen Dampf, wenn sie zuvor auf 300 bis 
330° C. erhitzt worden. Darnach verfährt man zur Reini- 
gung von Fett, wie folgt: In einer passenden Pfanne wird 
dasselbe auf 140—150° erhitzt und mit kleinen Mengen 
Wasser besprengt. Der so erzeugte Wasserdampf durchdringt 
das Fett, zersetzt die neutralen Antheile, und die dadurch 
erzeugten fetten Säuren werden verflüchtigt. Das Product 
ist vollkommen rein. 


Nach Wurtz und Wilm verflüchtigt sich beim Er- 
hitzen von Rüböl in einem Dampfstrome von 116 — 120° ein 
scharfriechender Stoff, ohne dass bei dieser Temperatur das 
Oel saponifieirt wird, wie das bei höherer Temperatur statt- 
findet. Durch Waschen mit einer schwachen, warmen Soda- 


Chinesisches Pfeffermünzöl. — Das äther. Oel von Andromeda ete. 27V 


lösung entfernt man alle etwa vorhandenen Fettsäuren. (The 
Pharmae. Journ. and Transact. Nr. LKVII—LXX. Third. Ser. 
Octbr. 1871. p. 322.). W». 


Chinesisches Pfeffermünzöl, 


von den Chinesen zu Einreibungen bei Gesichtsschmerz ange- 
wendet, zeigt nach Flückiger nicht die dem echten Pfef- 
fermünzöl eigenthümliche Fluorescenz mit Salpetersäure, son- 
dern bildet, damit gemischt, alsbald Krystalle eines Camphers, 
ähnlich wie das vor einigen Jahren im Handel vorkommende, 
feste japanische Pfeffermünzöl. Vielleicht wird letzteres durch 
Kälte aus dem flüssigen chinesichen Oel abgeschieden. Das 
japanische Oel hat nach Oppenheim und Gorup-Besanez die 
Formel G10H!8 + H2O und verhält sich wie ein Alkohol. 
Dies sogenannte Menthol scheint mit dem sich zuweilen aus 
Pfeffermünzöl abscheidenden Stearopten identisch zu sein. 
(The Pharm. Journ. and Transact. Nr. LX VHI— LXX. Third. 
Ser. Octbr. 1871. p. 321.). Wr. 


Das ätherische Oel von Andromeda Leschenaultii 


besteht nach der Untersuchung von Braughton aus Methyl- 
salicylsäure und ist fast identisch mit dem canadischen soge- 
nannten Wintergreen-Oel. Der Strauch von A. ist in Indien 
sehr häufig. Aus dem Oele lässt sich eine sehr reine Car- 
bolsäure darstellen. Zu dem Zwecke behandelt man es mit 
verdünnter Aetzkalilauge, wobei reiner Methylalkohol frei 
wird. Auf Zusatz einer Säure zu der alkalischen Lösung 
scheidet sich Salicylsäure in schönen Krystallen ab, welche 
beim Erhitzen mit Kalk oder Sand in einer eisernen Retorte 
vollkommen reine Üarbolsäure liefern. (The Pharm. Journ. 
and Transact. Nr. LXVII—LXX. Third. Ser. Octbr. 1871. 
p. 281.). Wp. 


280 Das wirksame Prineip von Polygonum Hydropiper. 
Das wirksame Prineip von Polygonum Hydropiper 


ist nach Rademaker eine krystallisirbare Säure, welche 
er folgendermassen darstellte: Das Kraut wurde mit schwa- 
chem Weingeist erschöpft, der Weingeist im Weasserbade 
abdestillirt und die zurückgebliebene Flüssigkeit auf ein Drit- 
tel eingeengt, wobei sich eine harzige Masse ausschied. Die 
davon durch Filtriren gesonderte Flüssigkeit wurde mit Blei- 
essig gefällt, der Niederschlag mit Wasser gewaschen und 
dann unter Wasser mit Schwefelwasserstoff zersetzt. Das 
Gemisch von Schwefelblei und organischer Substanz wurde 
mit Aether behandelt, welcher beim freiwilligen Verdunsten 
die Säure in, dem Harnstoff ähnlichen Krystallen hinterliess. 


Aus dem Fluidextract des Krauts erhielt er die Säure, 
indem er dasselbe auf jede Unze mit 5 Tropfen Salzsäure 
versetzte und dann mit Aether schüttelte. Die ätherische 
Flüssigkeit wurde mit Bleiessig gefällt, der Niederschlag mit 
Wasser gewaschen und mit Schwefelwasserstoff zersetzt, das 
Schwefelblei wieder mit Aether behandelt und dieser der frei- 
willigen Verdunstung überlassen. 


Die sogenannte Polygonumsäure ist grün gefärbt, 
schmeckt scharf und bitter, reagirt starksauer und giebt mit 
Basen neutrale, gut krystallisirende Salze. Mit Ammoniak, 
Kalilauge und kohlensaurem Natron giebt sie gelbe Lösungen. 
Von Salpetersäure und Chlorwasserstoffsäure wird sie gelb, 
von Schwefelsäure dunkelroth, später schwarz gefärbt. Der 
Niederschlag mit Bleiessig ist gelb, mit salpetersaurem Queck- 
silberoxydul gelblichweiss, mit Quecksilberchlorid grün. Chlor- 
baryum, Gold- und Platin-Chlorid, salpetersaures Silberoxyd 
bringen keine Veränderung hervor, schwefelsaures Kupferoxyd 
färbt schwach grün, Eisenchlorid macht die Lösung dunkler. 
(Americ. Journ. and Transact: Fourth. Ser. Novbr. 1871. 
Vol. 1. Nr. Xl. p. 490.). 

W». 


281 


C. Literatur und Kritik. 


L. Pfeiffer, Synonyma botanica locupletissima 
Generum, Sectionum vel Subgenerum ad finem 
anni 1858 promulgatorum. Vollständige Syno- 
nymik der bis zum Ende des Jahres 1858 pu- 
blieirten botanischen Gattungen, Untergattun- 
gen und Abtheilungen. Zugleich systematische 
Uebersicht des ganzen Gewächsreiches mit den 
neueren Bereicherungen und Berichtigungen 
nach Endlicher'sSchema zusammengestellt. Kas- 
sel 1870. Theodor Fischer. 8. 672 Seiten. 


Unter diesem gar langathmigen Titel kündigt sich uns ein sehr ver- 
dienstliches, für jeden mit Botanik sich Beschäftigenden unentbehrliches 
Werk an. Natürlich ist der vorliegende Band nur der Vorläufer eines 
vollständigen „‚,Nomenclator botanieus,“ welchen der Herr Verfasser be- 
reits vollendet hat, wie wir durch einen Prospect der Verlagshandlung 
erfahren. Diese beiden Werke gehören unzertrennlich zusammen und wer 
das vorliegende anschafft, wird zu dessen wahrer Nutzbarmachung auch 
den Nomenclator besitzen müssen. 

Zu bedauern ist, dass die beiden Werke die Synonymik und Nomen- 
klatur nur bis zum Jahr 1858 behandeln. Wir erkennen vollständig die 
Schwierigkeit, ein derartiges Werk, welches so umfangreiche Vorarbeiten 
nöthig macht, bis zur Gegenwart forszuführen, auch erfordert Druck 
und Correctur eine längere Zeit als gewöhnlich; indessen hätte es doch 
wohl ermöglicht werden können, das Werk bis zum Ausschluss einer 
allerhöchstens die letzten 5 Jahre umfassenden Frist fortzuführen, denn 
wenn auch das Werk im Jahr 1858 schon theilweise ausgearbeitet wor- 
den ist, so hätten doch leicht durch Nachträge und Einschiebungen die 
später hinzugekommenen Materialien in das Manuseript eingeschaltet wer- 
den können. 

Dass der Verfasser im Wesentlichen Endlicher’s System zu Grunde 
gelegt hat, halten wir im Ganzen für völlig richtig. Es hat zwar auch 
dieses System seine grossen Mängel, aber die Zeit zur Aufstellung eines 
Systems, welches allen Anforderungen der Morphologie genügte, dürfte 
schwerlich schon jetzt gekommen sein. Die Ausstattung des Werks ist 
gut. Ueber den Inhalt lässt sich wenig mittheilen, da er der Natur der 
Sache nach in einer trocknen Aufzählung besteht. Soweit wir das Werk 
durchgesehen haben, ist der Inhalt correet und vollständig. Bisweilen 
ist die Schreibweise etwas inconsequent. So werden die Balgpilze ganz 
richtig „Gasteromycetes“ genannt; die Schleimpilze dagegen „Myxo- 
gastres,“ während es „Myxogasteres “ heissen muss. H. 


282 Literatur und Kritik. 


G. A. Pritzel, Thesaurus literaturae botanicae 
omnium gentium inde a rerum botanicarum 
initiis ad nostra usque tempora, quindecim 
millia opera recensens. Editio nova reformaia. Fasei- 
eulus 1, Plag. 1—10 continens,. Lipsiae: F. A. Brock- 
haus 1872. 4. 80 Seiten. 


Von einer Kritik vorliegenden Werkes kann selbstverständlich keine 
Rede sein, denn dasselbe hat sich längst einen über die Kritik erhabenen 
Ruhm erworben; vielmehr benutzen wir nur die Gelegenheit der neuen 
Bearbeitung, um namentlich die Jünger der Pharmacie auf den hohen 
Werth und die gänzliche Unentbehrlichkeit dieses Werks aufmerksam zu 
machen für jeden, der sich mit Botanik beschäftigt. Die Zusammenstel- 
lung der gesammten botanischen Literatur aller Völker ist eine wahre 
Riesenarbeit, die uns zum Dank und zur Bewunderung des Fleisses des 
Herren Verfassers bewegen muss. H. 


Preis- Veränderungen pro 1872. Gratis-Beigabe 
zur Hartmann’schen Handverkaufs-Taxe für 
Apotheker. (2. Aufl. 1869.) 


Im Octoberheft dieses Archivs, Jahrgang 1869, wurde die Hartmann’- 
sche Handverkaufstaxe kritisch beleuchtet. Das Erscheinen der Preis - 
Veränderungen pro 1872, welche zugleich die der früheren Jahre mit in 
sich fassen, giebt mir eine willkommene Veranlassung, auf das Werk selbst hier 
nochmals zurück zukommen. Ich bestätige heute, nach dem fast A Jahre 
verflossen sind — Alles, was ich in jener Kritik zum Lobe dieser Taxe 
ausgesprochen habe und verweise, um mich keiner Wiederholungen schul- 
dig zu machen, diejenigen Collegen, die das Werk’noch nicht in Gebrauch 
gezogen haben, ausdrücklich auf dieselbe, indem an jenem Orte die ratio- 
nellen Prineipien, welche in der Taxe zur Geltung gebracht worden sind, 
ausführlich beleuchtet wurden. E 


Auch die in andern Fachschriften und pharmaceutischen Zeitungen 
(Centralhalle, Bunzl. Z. ete.) seiner Zeit aufgenommenen Referate haben 
einstimmig die Arbeit des Collegen Hartmann aufs Günstigste beurtheilt 
und die Anschaffung und Einführung in den Apotheken ebenso warm 
befürwortet. 


Ich kann nur annehmen, dass da, wo die Einführung des Werkchens 
bisher nicht erfolgt ist, dies die Geschäfte betrifft, deren Vorsteher sieh 
überhaupt etwas schwer entschliessen, eine Neuerung einzuführen oder 
auch, dass eine Anzahl Collegen, die Wichtigkeit einer rationellen Taxe 
für den Handverkauf noch immer unterschätzen; nicht suche ich den 
Grund davon, dass in vielen Geschäften die Taxe noch fehlt darin, dass 
jene Collegen Gegner der Sache selbst seien. 


Wenn ich nun hier nochmals die alsbaldige Einführung anempfehle, 
so habe ich nicht minder die Verpflichtung, an den Gemeinsinn aller der- 
jenigen Apotheker mich zu wenden, in deren Geschäften das Werk längst 
beliebt und heimisch geworden ist, die aber immer noch an dem ersten 
Exemplare sich genügen lassen, obgleich die schlechte Beschaffenheit des- 


Anzeigen. 283 


selben meist darthut, dass es seine Dienste hinreichend gethan hat und die 
Anschaffung eines neuen Exemplares, was bekanntlich 24 Sgr. kostet, 
dringend geboten ist. Unser Geschäftspersonal vwimmt noch einmal so 
gern ein reinliches, neues Buch in die Hände, als ein verbrauchtes und 
zum Theil zerrissenes. A 

Mir ist aus sicherer Quelle bekannt, dass von der 2, Aufl. bis jetzt 
etwa nur ?/, abgesetzt sind — während der Herausgeber, der die 2. Aufl. 
in Selbstverlag übernehmen musste, fast darauf gerechnet hatte — (wie 
auch die Zahl der leeren Preiscolonnen beweisen) dass nach Verlauf von 
3— 4 Jahren ein Exempl. als verbraucht angesehen werden müsse, so 
dass im Jahre 1872 die Herausgabe einer 3. Auflage nöthig werden 
würde. 

Gewiss wollen aber die Herren Collegen, die ihr Interesse bereits 
dem Werkchen zugewendet haben, und diejenigen, die dasselbe ihm nach 
dieser Darlegung hoffentlich noch zuwenden werden, nicht, dass den Heraus- 
geber für seine Mühe noch dazu ein peceuniärer Nachtheil trifft. 

Auf einen Gewinn hatte College Hartmann von vorn herein bei dem 
Unternehmen es nicht abgesehen, helfen wir wenigstens jetzt, so viel an 
uns ist, dass das Unternehmen fortbestehen kann. Wie angenehm ist es 
für uns, dass der Herausgeber jährlich das zeitraubende Geschäft der 
Preis-Revision für uns auch noch gratis besorgt! 

Es genügt hier nicht, Lob und Dank zu spenden, wir sind dem Col- 
legen Hartmann schuldig, auch durch die That sein Unternehmen zu unter- 
stützen ! 

Jena, Febr. 1372. Dr. R. Mirus. 


Druckfehler. 


Im Heft 2, (Toxikologie) Seite 128 ist in der Anfangszeile des Auf- 
satzes zu lesen: „ein Stück eines sehr festen ete.“ nieht reinen ete. 


D. Anzeigen. 


Im chemisch-pharmaceutischen Institute zu Jena beginnt 
am 15. April der Sommereursus. — 
Jena, d. 25. März 1872. ‚ Dr. H, Ludwig, a. Prof. u. Direetor desselben. 


Im Verlage von Friedrich Wreden in Braunschweig ist soeben 
erschienen und in allen Buchhandlungen zu haben; 


Grundriss der Arzneimittellehre 
Dr. ©. Kolb. 


. Zweite vermehrte und verbesserte Auflage. 
Taschenformat. Preis: gebunden 1 Thlr. 18 Sgr. 

In dieser neuen Auflage hat der Herr Verf. viele Partieen ganz um- 
gearbeitet, alle Erfolg versprechenden neuen Mittel aufgenommen, die 
Inhalationen und die subeutanen Injectionen medieamentöser Substanzen 
berücksichtigt und dem metrischen Dosirungs - System Rechnung getragen, 


234 Anzeigen, 


Abweisung einer gehässigen Insinuation. 


Eine Kritik der von uns vertheilten Schrift des Herren Dr. Meyn, 
„die richtige Würdigung des Peru-Guanos,“ welche in den „Annalen 
der Landwirthschaft“ erschien, und in welcher diese Schrift als eine 
gewöhnliche Reklame für einen, solcher Hülfsmittel bedürftigen Artikel 
geschildert wurde, machte auf uns, namentlich bei der hervorragenden 
Bedeutung des Organs, in welchem sie erschien, den allerpeinlichsten 
Eindruck. Wir hatten uns zu der Vertheilung dieser Schrift nur ent- 
schlossen, nachdem wir selbst, gestützt auf das Urtheil bedeutender Agri- 
eulturchemiker, uns glaubten überzeugt zu haben, dass dieselbe unseren 
wichtigen Handels -Artikel, welcher keiner Reklame bedarf, mit wissen- 
schaftlichen Gründen in seiner volkswirthschaftlichen Bedeutung klar lege. 
Die Abwehr des Herın Dr. Meyn kam uns daher erwünscht, allein die 
unmittelbar darauf folgende Replik des ersten Recensenten, welchem das 
Manuseript merkwürdiger Weise vorher eingehändigt war, beschuldigte 
nun uns, dass wir eine geschiekte Reklame gemacht und die 
Freundschaft des Herrn Dr. Meyn, der in die Falle gegangen, 
dazu benutzt hätten! 

Wir waren fest entschlossen, diese niedrige Insinuation zu beantwor- 
ten, jedoch haben wir jetzt darauf verzichtet, nachdem sich herausgestellt 
hat, dass der Verfasser der Kritik der Geschäftsführer einer Fabrik in 
der Nähe Berlins ist, in welcher aus schwefelsaurem Ammoniak und Su- 
perphosphat sogenannte ammoniakalische Superphosphate gemischt wer- 
den. Der Verfasser dürfte daher weniger im Interesse der Wissenschaft, 
als im Interesse der von ihm vertretenen Fabrik seine Feder in Bewegung 
gesetzt haben und wird das Publikum sich demnach selbst ein Urtheil 
bilden können, in wieweit seine Kritik auf Unparteilichkeit basirt ist. 

Hamburg, 16. März 1372. 


Ohlendorff & Co. 


alleinige Importeure des Peru-Guano für Deutschland, 
die Schweiz, Dänemark, Norwegen, Schweden und 
Russland. 


Wichtige illustr. Werke für Apotheker u. s.w. Jäger, Apo- 
thekergarten (100 Illustrationen) Rthlr. — 25. Löbe, Anbau der Arznei- 
pflanzen (20 Illustr.) Rthl. — 10. „Vorstehende Werke sind v. d. Kritik 
als vortreffliehe Rathgeber anerkannt.“ 

Verlag von Cohen & Risch. Hannover. (Zu beziehen durch jede 
Buchhandlung.) 


Prima Schweinefett 


ganz weiss, fester Consistenz & Pfund, 6%/, Sgr. 
A. Gonschior in Breslau. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses. 


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ARCH! 


DER - 


PHARMACIE 


Bine Zeitschrift 


des 


allgemeinen deutschen Apoiheker-Vereins, 
Abtheilung Norddeutschland. 


Herausgegeben vom Directorium unter Redaction 


von 


H. Ludwig. 


22, Jahrgang. 


Im Selbstverlage des Vereins. 
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 


1872. 


ARCHIV 


DER 


PHARMAUCIE 


Zweite Reihe, CL. Band. 
Der ganzen Folge CC. Band. 


Unter Mitwirkung der Herren 


Ad. Bayer, ©. Facilides, €. Ph. Falck, F. A. Flückiger, E. Heintz, 

0. Hesse, A. Hirschberg, P. Horn, Karl Jehn, R. Kemper, 

W. Kirchmann, H. Miller (Jena), H. Paehler, E. Pfeiffer, R. Sie- 
mens, W. Stromeyer und Fr. Wilh. Theile 


herausgegeben vom Directorium unter Redaction 
H. Ludwig. 
51. Jahrgang. 


Im Selbstverlage des Vereins. 
In Commission der Buchhandlung des Waisenhauses in Halle a/S. 


1872. 


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NEED RAN 


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OR AN WIE N 


ARCHIV DER PHARMAGIE 


GC. Bandes erstes Heft. 


A. Originalmittheilungen. 
Il. Chemie und Pharmacie. 


Ueber den Euxenit von Hitteröe. 
Von Dr. Carl Jehn in Geseke, 


Zu den Mineralien, welche Yttrium, Cer und die 
damit verwandten Metalle als Oxyde und Niob mit seinen 
Begleitern als Säuren enthalten, gehört auch der Euxenit. 
Anfangs 1871 erhielt ich einige Gramme Euxenit von 
eimem neuen Fundorte, von der Insel Hitteröe bei Nor- 
wegen, durch Herrn Prof. Dr. @. vom Rath in Benn, 
welcher mir denselben zur qualitativ-quantitativen Unter- 
suchung freundlichst überliess. Von den früheren Analysen 
des Euxenits sind zu nennen die von Strecker, Chyde- 
nius und von D. Forbes und Dahle, welche jedoch 
sämmtlich bedeutend differiren. Ich übergehe dieselben und 
beschränke mich darauf, eine Analyse aus der letzten Zeit . 
anzuführen. 

Dieselbe rührt von Behrend her (Ber. d. deutsch. 
chem. Gesellschaft 1869), welcher den Euxenit von Eyd- 
land bei Lindernäs im Norwegen untersuchte und fol- 


gende Zahlen fand: 
Nb20° 31,98 %,. 


TiO? 19,17 „ 
UO 19,59, 
Yo 1823 ;, 
led 2,54 „ 
FeO 4,77 „ 
UaO 1 We ae 
Alkalien 0,82 „ 
H?O 2,40 „ 

100,92 °/,. 


Arch, d, Pharm. CC, Bda, 1, Hit, 1 


2 Ueber den Euxenit von Hitteroe. 


Herr Professor Rammelsberg leitet aus obiger Ana- 
lyse für den Buxenit folgende Formel ab: 


R+Nb2Ti2013 + H2O oder 


R2Nb207 
Re + H20. 
2RTIO® 


Der mir zur Untersuchung übergebene Euxenit von Hit- 
terde war schwarz, in dünnen Schichten rothbraun durch- 
scheinend, zeigte einen muschligen Bruch und liess sich ziem- 
lich leicht pulvern. Eine qualitative Analyse stellte die 
Anwesenheit nachstehender Stoffe fest: : 

Nb?03, TiO2, U0, CeO, YO, CaO, Al?0®, FeO, MgO 
und Spuren von K?O und Na?0. 

Zur Bestimmung des Wassergehaltes wurde die fein 
zerriebene und gebeutelte Substanz im Exsiccator über CaCl? 
getrocknet und dann 4 Stunden lang im Trockenapparate bei 
100°C. gehalten; es trat keine Gewichtsverminderung ein. 
Hierauf wurde sie. in ein Porzellanschiffehen gegeben und in 
einer Glasröhre 2 Stunden lang im CO?Strome geglüht. Als 
Mittelwerth von zwei auf diese Weise ausgeführten Bestim- 
mungen ergab sich der Wassergehalt des Euxenits zu 2,87 %,. 
Hierauf ging ich zur vollständigen quantitativen Analyse über. 

Das fein gepulverte Mineral wurde in einer zugeschmol- 
zenen Glasröhre mit einem Gemisch von 4 Vol, conc. H2SO4 
und 3 Vol. H?O 12 Stunden lang im Luftbade auf circa 
250°0. erhitzt. Nach Verlauf dieser Zeit war die Nb2O° 
als ein rein weisses Pulver am Boden der Röhre abgeschie- 
den. Letztere wurde geöffnet, der Inhalt derselben in eine 
geräumige Schale mit Wasser gespült, die Schwefelsäure 
mit Ammoniak fast neutralisirt und nunmehr durch anhalten- 
des Kochen die TiO? gefällt. Die Trennung der Niob- und 
Titansäure wurde mit einer verdünnten KHO-Lösung 
bewirkt, wobei sich erstere löste. Aus der stark verdünnten 
alkalischen Lösung wurde kochend die Nb?O® mit H?S0# 
gefällt. Der Niederschlag ist eine Verbindung von Niobsäure 
und Schwefelsäure. Zur Beseitigung der letzteren wurde er 
unter Zusatz von Ammoniumcarbonat stark geglüht, — 


Ueber den Euxenit von Hitteröe. 3 


Die von Nb?O5 und TiO? befreite, schwachsaure Flüs- 
sigkeit wurde mit O?H?NaO? versetzt, so dass sie nur noch 
freie Essigsäure enthielt, und dann mit Ammoniumoxalat. Die 
gefällten Oxalate von Kalk, Yttriumoxyd und Ceroxydul wur- 
den abfiltrirt, mit verdünnter Ammoniumoxalatlösung ausge- 
waschen, getrocknet und zur Zerstörung der C?H?0O% geglüht. 
Der aus Kalk, Yttriumoxyd und Ceroxyd bestehende Rück- 
stand wurde in HÜl gelöst, und aus der verdünnten Lösung 
durch kohlensäurefreies Ammoniak Ceroxyd und Ytter- 
erde gefällt. Der Niederschlag wurde mit etwas H?SO4 
aufgenommen, die Lösung mit KHO fast neutralisirt und dann 
mit einer gesättigten Lösung von neutralem Kaliumsulfat ver- 
setzt. Nach 24 Stunden wurde das ausgeschiedene Cerdop- 
pelsalz abfiltrirt, mit Kaliumsulfatlösung ausgewaschen, in 
kochend heissem, schwach HÜCl-haltigen Wasser gelöst und 
wieder mit C?H?0? als Ceroxalat gefällt. Wegen der Anwe- 
senheit der ziemlich bedeutenden Menge von Kali wurde der 
Niederschlag abermals in HCl gelöst und mit Ammonium- 
oxalat gefällt. (Vorgeschlagen von Rose-Finkener, $. 69.) 


Das abfiltrirte und gut ausgewaschene Ceroxalat wurde 
im bedeckten Tiegel über dem Gasgebläse geglüht. Der 
Glührückstand besteht, wie zuerst Bunsen nachgewiesen 
hat, aus Ce? 0% 


Das Filtrat, welches das Yttriumkaliumdoppelsulfat ent- 
hielt, wurde mit Ammoniumoxalat versetzt und 24 Stunden 
lang sich selbst überlassen. Der Niederschlag, ein Doppel- 
salz von Kaliumoxalat und Yttriumoxalat, wurde abfiltrirt und 
durch Glühen in Kaliumcarbonat und Yttriumoxyd verwan- 
delt. Eine Trennung beider durch Auswaschen mit Wasser 
ist nicht leicht zu bewerkstelligen, da das geglühte Yttrium- 
oxyd sich in einem so fein zertheilten Zustande befindet, dass 
es sich nur sehr schwierig abfiltriren lässt. Ich löste dess- 
halb nach dem Vorschlage von Th. Scheerer (Rose- 
Finkener, 5.64.) das Gemenge in Salpetersäure und fällte 
die Yttererde mit Ammoniak. Der gut ausgewaschene und 
getrocknete Niederschlag wurde stark geglüht und als YO 

1 * 


4 Ueber den Euxenit von Hitteröe. | 


bestimmt. Die obenerwähnte Lösung der drei Erden enthielt 
jetzt nur noch Kalk, welcher auf die gewöhnliche Weise 
als Caleciumoxalat gefällt, durch Glühen über dem Gasgebläse 
in CaO verwandelt und als solcher gewogen wurde. Die auf 
angegebene Weise von Säuren und den genannten Erden 
befreite ursprüngl. Flüssigkeit wurde, um das Uranoxydul in 
Lösung zu halten, mit überschüssigem Ammoniumcarbonat und 
dann mit Schwefelammonium versetzt, Die Fällung von 
Thonerdehydrat und Eisensulfür wurde abfiltrirt, in HCl gelöst 
und zur Oxydation des Eisens mit. einigen Tropfen HNO® 
behandelt. 


Aus der Lösung wurde mit Kalilauge das Eisen gefällt 
und als Fe?O3 bestimmt. Das Filtrat wurde mit HÜl schwach 
angesäuert und mit Ammoniak die Thonerde abgeschieden. 
Die Flüssigkeit, welche. jetzt nur noch Uran und Magnesia 
enthielt, wurde mit HÜl übersättigt, durch Eindampfen con- 
centrirt, vom ausgeschiedenen Schwefel durch Filtration befreit, 
mit Ammoniak übersättigt, dann mit Ammoniumsulfid versetz! 
und eine halbe Stunde lang gekocht. Der hierdurch erzeugte 
Niederschlag von Uranoxydul kann kleine Mengen von 
Schwefelammonium enthalten. Derselbe wurde abfiltrirt und 
mit H2O. ausgewaschen, dem etwas Schwefelammonium und 
Chlorammonium hinzugefügt war. 


Nach dem Trocknen wurde das Uranoxydul in einem 
Rose’schen Tiegel im Wasserstoffstrome stark geglüht und 
als UO bestimmt. Die Flüssigkeit enthielt jetzt nur noch Mag- 
nesia, welche auf die gewöhnliche Weise als Ammonium- 
magnesiumphosphat gefällt und als Masnesiumpyrophosphat 
bestimmt wurde. 


Als Mittelwerth von drei, auf angegebene Weise aus- 
geführten Analysen erhielt ich für die Zusammensetzung des 
Euxenits von Hitteröe folgende Zahlen: 


Ueber den Euxenit von Hitteröe. 


Nb2 05 18.37... 
TiO? 34,96 
A203 Al‘; 
FeO 2,54 „ 
CaO 463,5 
Geo 8,43 „ 
Yo 13:20 , 
UO Er PO 
MgO Re 
H20 2,87 „ 
IN08T- 


Es berechnet sich demnach das Verhältniss der ver- 


schiedenen Bestandtheile folgendermassen: 


Es 


Nb?20° = 


TiO? 
A1?O3 
FeO 
CaO 
CeO 
Yo 
uO 
MgO 


ist ferner zu 


2 — GAB 
— nn — 42,63 
EN = 2. 
= BT 
- = 2,91 
=. — 7,81 
— = 16,44 
- = 50 
_ = 9,80 
berücksichtigen, dass das H?O im 
als Krystallwasser, 


Euxenit höchst wahrscheinlich nicht 
sondern als sogenanntes basisches Wasser vorhanden ist, 
Es ist somit zu den Basen hinzu zu addiren; 


6 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


287 
18 


H?O — — 1,94% 


Wenn wir nun bei der Ueberzahl der zweiwerthigen 
Elemente alle gefundenen Zahlen auf Zweiwerthigkeiten zu- 
rückführen, so müssen wir die vierwerthige Nb?O° mit 2 mul- 
tiplieiren. Wir erhalten alsdann Nb?0° — 12,96. Die Summe 
der für die Säuren gefundenen Zahlen ist, wenn wir die 
Thonerde mit zu den Säuren rechnen und als zweiwerthig 
ansehen —= 60,84, der für die Basen gefundenen Zahlen 
— 62,13. | 

Es herrscht somit, wenn man die Schwierigkeit, die ein- 
zelnen Basen scharf zu trennen, in Erwägung zieht, eine 
genügende Uebereinstimmung. Man sieht, dass wir im Hit- 
teröer Euxenit ein Salz-Gemenge haben, für welches, da 
das Verhältniss der Aluminate, Niobate und Titanate zu 
einander ungefähr wie 2:5:15 ist, folgende Formel aufge- 
stellt werden kann: 


2 (RO, Al202) + 5(2RO,Nb205) + 15. (RO, TiO?) 
‚worin R = Fe,Ca,Ce, Y,U,Mg und H2 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 
Von O. Hesse.*) 


Von den vielen Verfahren, die zur Darstellung des Mor- 
phins empfohlen wurden, wird das von Robertson ange- 
gebene und von Gregory verbesserte Verfahren als das- 
jenige bezeichnet, nach welchem sich alle übrigen Opium- 
basen gewinnen lassen sollen. Dieses Verfahren besteht 
bekanntlich darin, dass die‘ Alkaloidsalze des Opium durch 


*) Als Separatabdruck aus den Annal. d. Chem, u. Pharm. VIII. Sup- 
plementband, 3. Heft, (Januar 1872) vom Herrn Verfasser erhalten. Mit 
Hinweglassung der Zahlenbelege f. d. Analysen hier wieder gegeben. 

A. 1. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 7 


Wechselzersetzung mit Chlorcaleium in Chlorhydrate umge- 
wandelt werden, von welchen sich bei einer gewissen Üon- 
centration, niederen Temperatur und längeren Zeitdauer das 
Morphin-, Pseudomorphin- und Kodeinsalz vollständig ab- 
scheidet, während die übrigen Basen, das Narkotin, 'Thebain, 
Papaverin und Narcein, nach Anderson in der Mutterlauge 
gelöst bleiben. Indem nun seit der Zeit, dass Anderson seine 
interessante Untersuchung über diese Basen veröffentlichte, 
eine ziemliche Anzahl von neuen Opiumbasen aufgefunden 
worden ist, so war es von grossem Interesse, zu untersuchen, 
ob die bei anderen Verfahren erhaltenen neuen Alkaloide 
auch in der Mutterlauge enthalten seien, wie solche bei dem 
bezeichneten Verfahren erhalten wird. Da sich diese neuen 
Basen mehr oder weniger in Ammoniak lösen, so war anzu- 
nehmen, dass wenn man fragliche Mutterlauge mit dem 
gleichen Volumen heissen Wassers vermischte und mit einem 
Ueberschuss von Ammoniak ausfällte, diese Substanzen voll- 
ständig in Lösung bleiben würden. 

Der Erfolg hat meiner Voraussetzung nicht ganz ent- 
sprochen, insofern nemlich, als ein (allerdings unerheblicher 
Theil Lanthopin mit in den harzigen Niederschlag über- 
geht, welcher hierbei erhalten wird. Die von diesem Nieder- 
schlage getrennte vollkommen klare Lösung wurde mit der 
zur Lösung der Basen erforderlichen Menge Aether aus- 
geschüttelt und demselben die Basen durch verdünnte Essig- 
säure wieder entzogen. Nachdem die in der essigsauren 
Lösung enthaltenen Alkaloide in der früheren Weise *) mit- 
telst Natronlauge in einen darin unlöslichen Theil (N) und 
eine in der Aetzlauge lösliche Partie zerlegt worden waren, 
wurde vor allen Dingen an die Trennung der in der Natron- 
lauge gelösten Basen gegangen. Zu dem Zwecke wurde die 
basische Lösung bis zur beginnenden Trübung mit Salzsäure 
versetzt, mit Salmiak schliesslich ausgefällt und die ausge- 
schiedenen, resp. die im Ammoniak gelösten Basen an Aether 
übergeführt, aus welchem sie wieder an verdünnte Essigsäure 


*) Ann, Chem, Pharm, CLIJI, 47. 


8 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


gebracht wurden. Nach Entfernung des Aethers wurde die 
saure Lösurg genau mit Ammoniak neutralisirt, nach Verlauf 
von 24 Stunden die kleine Menge Lanthopin, welche sich 
abgeschieden hatte, abfiltrirt, und das Filtrat, das kein Kodein 
enthielt, weil sich dasselbe, wie Eingangs dieses erwähnt 
wurde, schon in Verbindung mit Salzsäure abgeschieden hatte, 
mit Ammoniak niedergeschlagen, wodurch ein harziger Nie- 
derschlag entstand. 

Dieser Niederschlag löste sich in siedendem verdünnten 
Alkohol leicht auf, worauf sich beim Erkalten der Lösung 
weisse Krystalle in grosser Menge ausschieden, die ein Ge- 
menge von Laudanin und Kryptopin waren, welches 
mittelst Jodkalium in seine beiden Bestandtheile zerlegt wer- 
den konnte (vergl. Laudanin). 

Die alkoholische Mutterlauge, welche das Mekonidin 
und Kodamin enthalten sollte, wurde von dem Alkohol 
befreit und das sich ausscheidende braune Harz mit geringen 
Mengen siedenden Aethers behandelt, um ihm genannte Basen 
zu entziehen. Aber weder der im Aether unlösliche, noch 
der in Lösung übergegangene Theil der Basen gab mit ver- 
dünnter Schwefelsäure erwärmt die rothe Färbung des Meko- 
nidins, das mithin bei dem in Rede stehenden Verfahren der 
Morphindarstellung zersetzt wird. Allein es wollte auch 
zuerst nicht gelingen, aus der ätherischen Lösung krystallisir- 
tes Kodamin zu erhalten. Da diese Base mit HJ ein gut 
krystallisirendes, schwer lösliches Salz bildet, so wurde ver- 
sucht, dasselbe aus dem Gemenge darzustellen und desshalb 
die essigsaure Lösung mit etwas Jodkalium vermischt. Dabei 
schied sich anfangs nur eine amorphe harzige Masse . ab; 
später fand man dieselbe von Krystallen durchsetzt und auch 
darüber hatten sich an den Gefässwänden eimige Krystall- 
gruppen angesetzt. Es wurde jetzt, weil die Krystallbildung 
weiter, wenn auch äusserst langsam fortschritt, die klare 
Lösung abgegossen und die erwähnte Abscheidung durch das 
Entstehen eines flockigen Körpers innerhalb der Lösung zu 
beschleunigen versucht, was auch gelang; denn etwas Silber- 
salpeter, zu der überschüssiges Jodkalium enthaltenden Lösung 


Beitrag zur Kenntnissg der Opiumbasen, 9 


gebracht, erzeugte nicht nur die Fällung von Jodsilber, son- 
dern veranlasste auch die Abscheidung von Kodaminjodhydrat. 
Aus dem Niederschlage wurde dann das Kodamin in der 
bei dieser Base angeführten Weise abgeschieden. 


Auch wurde später das Kodamin in der Art erhalten, 
dass man die bräunliche ätherische Lösung mit geschmolze- 
nem Chlorcaleium schüttelte, welches Wasser, Alkohol *) 
und einen grossen Theil der färbenden amorphen Substanzen 
niederschlug und so die Base fähig machte, Krystalle zu bil- 
den. Ingleichen wurde die essigsaure Lösung der Basen mit 
Kochsalz ausgefällt, das ausgeschiedene Harz entfernt und 
aus der Lösung die Basen wieder nach Zusatz von Ammo- 
niak an Aether übergeführt, welcher bei seinem Verdunsten 
ebenfalls etwas Kodamin lieferte. 


Die Versuche, etwa weitere alkalische Substanzen aus 
der letzten ätherischen Lösung abzuscheiden, blieben erfolglos, 
wenigstens konnte in keiner Weise. neue Krystallbildung 
beobachtet werden. 


Für mich besonders interessant musste die Untersuchung 
des in Natronlauge unlöslichen Niederschlages N (8. 7) 
sein, in welchem nach Früherem das Thebain und Papa- 
verin zu suchen war. Von diesen Basen neutralisirt das 
Thebain die Essigsäure vollständig, während die andere Base, 
das Papaverin, diese Eigenschaft nicht besitzt. Es lag nahe, 
dass auf dieses ungleiche Verhalten ein einfaches Verfahren 
der Trennung beider Alkaloide basirt werden könne. 


Zu diesem Zwecke wurde die fein zertheilte Masse bei 
mässiger Wärme mit verdünntem Weingeist digerirt und 
gleichzeitig so lange verdünnte Essigsäure zugebracht, bis 
von der Lösung blaues Lackmuspapier schwach geröthet 
wurde. Alsdann wurde hierzu etwa das dreifache Volumen 
kochendes Wasser gebracht, wodurch eine krystallinische 
Fällung entstand, das Gemisch zu möglichster Entfernung 
des Alkohols einer Temperatur von 50° ausgesetzt und 


*) Der angewandte Aether enthielt etwas Alkohol. 


10 Beitrag zur Kenntaiss der Opiumbasen, 


danach der aus Papaverin und Narkotin bestehende 
Niederschlag abfiltrirt, dessen weitere Behandlung unten (vgl. 
Narkotin) angeführt wird. 

Das Filtrat hiervon gab auf Zusatz von pulverisirter 
Weinsäure eine reichliche Krystallisation von Thebainbi- 
tartrat. Dasselbe löst sich leicht in concentrirter Salzsäure 
auf; wenn man also concentrirte Salzsäure anstatt Weinsäure 
zu dieser Lösung bringt, so ist keine Ausscheidung von The- 
bainsalz zu gewärtigen. Gleichwohl entstanden in der Lö- 
sung auf Zusatz von Salzsäure Krystalle, welche mit denen 
des Thebainbitartrates die grösste Aehnlichkeit hatten, indess, 
wie es sich bald herausstellte, aus Kryptopinchlorhy- 
drat bestanden. Leider eignet sich die Mutterläuge des 
Kryptopinsalzes wegen der grossen Menge .Salzsäure, die 
Behufs der Abscheidung des Chlorhydrats zugesetzt werden 
musste und die sie noch enthält,*) nicht besonders gut zur 
Darstellung der übrigen Basen, so dass ich auf die Flüssig- 
keit wieder zurückkomme, aus welcher das meiste Thebain 
mittelst Weinsäure abgeschieden worden ist. Diese Flüssig- 
keit wird in der Wärme genau mit Ammoniak neutralisirt, 
dann nach dem Erkalten mit 3 pC. von ihrem Gewicht an 
doppelt-kohlensaurem Natron, das mit Wasser abgerieben 
worden ist, vermischt und auf etwa 8 Tage bei Seite gestellt, 
während dem sich eine schwarze pechartige Masse abscheidet: 
Die klare, wenig gefärbte Lösung wird hierauf abgegossen 
und mit einem Ueberschuss von Ammoniak ausgefällt, wo- 
durch ein harziger Niederschlag in reichlicher Menge ent- 
steht. Die über dem Niederschlag stehende basische Lösung 
wird mit Benzin ausgeschüttelt, dasselbe dann abgehoben und 
mit diesem bei seiner Siedetemperatur der harzige Nieder- 
schlag extrahirt.:. Das Gemisch lässt man hierauf auf etwa 
40° erkalten, giesst dann die Lösung von dem Ungelösten 


*) Die Salzsäure liesse sich allenfalls durch kohlensaures Bleioxyd 
wegnehmen, aber in der Lösung befindet sich dann eine gewisse Menge 
Thebaicin, welches die weitere Untersuchung nicht unerheblich er- 
schwert. ß 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 11 


(vergl. Kryptopin und Protopin) ab und schüttelt sie 
mit einer gesättigten 'wässerigen Lösung von Natronbicarbo- 
nat, worauf die klare Lösung, einer niederen Temperatur 
ausgesetzt, nach kurzer Zeit eine hübsche Menge von Lau- 
danosin (vergl. diese Base) abscheidet. Sobald eine Zu- 
nahme der Krystalle nicht mehr. beobachtet werden kann, 
wird die Benzinlösung abgegossen, resp. abfiltrirt und aus 
der letzteren durch vorsichtiges Zuleiten von Salzsäuregas 
das Hydrokotarnin niedergeschlagen (vergl. Hydrokotar- 
nin). Das von den Krystallen des salzsauren Hydrokotarnins 
getrennte Benzin enthält wohl noch basische Substanzen, aber 
dieselben liessen sich nicht in eine empfehlenswerthe Form 
bringen, desshalb von einer Untersuchung derselben vorerst 
abgesehen wurde. Es sei nur noch erwähnt, dass sich aus 
der das Laudanosin liefernden Benzinlösung anfänglich eine 
Base in gelblichweissen Klümpchen abschied, welche sich 
leicht in siedendem Petroleumäther löste, sich beim Erkalten 
desselben als ein fast weisses, anscheinend amorphes Pulver 
ausschied und sich in eisenoxydhaltiger concentrirter Schwe- 
felsäure mit blauer Farbe löste. Ueberhaupt kam mir bei 
dieser Untersuchung das verschiedene Verhalten vieler Opium- 
basen zu reiner und zu eisenoxydhaltiger concentrirter Schwe- 
felsäure sehr zu statten, wobei gleichzeitig der Beweis geführt 
wird, dass schwefelsaures Eisenoxyd, welches bislang für 
gänzlich unlöslich in concentrirter Schwefelsäure galt, sich in 
dieser Säure etwas löst, Man erhält die eisenoxydhaltige 
Säure durch Behandeln von reinem Eisenoxyd mit concen- 
trirter reiner Säure, oder wenn man zu letzterer etwas Eisen- 
chlorid bringt. Die Lösung wird, nachdem sich etwas Eisen- 
oxydsulfat abgesetzt hat, abgegossen und so verwendet. Auch 
lässt sich eine solche Säure verwenden, in der geringe Men- 
gen des weissen Sulfats suspendirt sind, doch erschweren die 
letzteren die Beobachtung des Verlaufes der Reaction. Bis- 
weilen bildet sich eine solche Säure ganz von selbst, wenn 
nemlich reine concentrirte Säure längere Zeit in Glasgefässen 
aufbewahrt bleibt, offenbar in Folge der Corrosion des Glases 
durch die Säure. 


11% Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Ein Beispiel der verschiedenen Reaction, je nachdem die 
reine oder eisenoxydhaltige concentrirte Schwefelsäure ange- 
wendet wird, mag jetzt schon angeführt werden.» Kodein, 
das sich bekanntlich auf Zusatz von Eisenchlorid nicht färbt 
und sich nach Riegel, Guy und T. und H. Smith farblos 
in reiner concentrirter Schwefelsäure löst, was ich bestätigen 
kann, löst sich dagegen in eisenoxydhaltiger Schwefelsäure 
allmählig mit schön blauer Farbe. Diese letztere Reaction ist 
übrigens nicht neu, sondern bereits von Dragendorff ange- 
geben worden; freilich meint dieser Chemiker, dass die von 
ihm angewandte Säure rein gewesen sei. Findet jedoch bei 
dieser Reaction eine Temperatur von etwa 150°. statt, so 
ist, wenn Kodein angewendet wurde, kein Unterschied in dem 
Verhalten zu bemerken, insofern sich die Lösungen in beiden 
Fällen schmutzig grün färben, 

Nach diesen Erörterungen werden also bei der Robert- 
son-Gregory’schen Methode der Morphindarstellung ausser 
Morphin folgende Alkaloide erhalten: Kodein, ‚Thebain, 
Papaverin, Narcein, Narkotin, Pseudomorphin, 
Laudanin, Kodamin, Lanthopin, Kryptopin, Pro- 
topin, Laudanosin und Hydrokotarnin, dagegen wird 
dabei das Mekonidin vollständig zersetzt. Ich habe mich 
indess nicht darauf beschränkt, diese verschiedenen Stoffe 
‚nachzuweisen, resp. abzuscheiden, sondern dieselben, inso- 
fern als es nicht schon früher geschehen ist, einer genauen 
Untersuchung unterworfen, der nun die folgenden Zeilen 
gewidmet sind. 


Pseudomorphin. 


_ Die Darstellung dieser Base habe ich früher*) schon 
angegeben. Allein wie ich inzwischen gefunden habe, gelingt 
es nicht immer,: dieses Alkaloid aus dem Opium abzuschei- 
den, wahrscheinlich desshalb, weil das Opium bisweilen ent- 
weder frei von Pseudomorphin ist oder doch so geringe 
Mengen davon enthält, dass sich dieselben der Beobachtung 


*) Ann. Chem. Pharm, CXLI, 87. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 13 


entziehen. Nur einmal war es mir im Laufe von 4 Jahren ver- 
gönnt, bei einem besseren Smyrnaer Opium einen namhaften 
Gehalt von Pseudomorphin constatiren zu können. 

Das Pseudomorphin scheidet sich, wenn es aus seinen 
Salzlösungen mittelst Ammoniak gefällt wird, immer mit 
Krystallwasser ab; doch existiren mindestens zwei Verbin- 
dungen mit verschiedenem Wassergehalt. Schon früher wurde 
angeführt, dass bei 120°C. getrocknetes Pseudomorphin an 
feuchter Luft alsbald 6 bis 7 pC. Wasser aufnehme und daher 
eine Verbindung von der Formel C!’H!’NO? + H?O zu 
existiren scheine. Um nun diese Frage zu erledigen, wurde 
salzsaures Pseudomorphin in verdünnter, wässeriger, heisser 
Lösung mit Ammoniak zersetzt und das sich in Schüppchen 
ausscheidende Alkaloid an der Luft getrocknet. 

‘ Es wurde der Wassergehalt zu 8,42 — 9,50 pÜ. gefun- 
den. Diese Zahlen nähern sich der für C17H1?’NO® + 1'/, H?O 
berechneten Zahl, welche sich zu 8,2 ergiebt. Ich glaube 
jedoch, dass dieses Hydrat ein Gemenge von C1’H!?NO# 
+ H2O und der folgenden Verbindung C!’H!?’NO* + 4H?O 
ist. Dieses letztere Hydrat entsteht, wenn die heisse, wässe- 
rige, verdünnte Lösung des Chlorhydrats mit weinsaurem Ka- 
linatron vermischt wird. Es bildet kleine, weisse, glänzende 
Schüppchen, welche sich eben so zu Wasser und Alkohol ver- 
halten, wie das andere Hydrat.. Dieses Hydrat gab: 

18,02, 18,19 bis 18,24%, -H?O. 

Die Formel C1?H!?NO* + 4H?O verlangt 19,30%, H?O. 

Der etwas zu niedrig "gefundene Wassergehalt deutei 
darauf hin, dass diesem Hydrat wahrscheinlich geringe Mengen 
von C17H19 NO* + H?O beigemischt gewesen sind. 

In reiner concentrirter Schwefelsäure löst sich das Pseu- 
domorphin farblos auf, doch färbt sich die Lösung bald oli- 
vengrün. Wenn die frisch bereitete Lösung schwach erwärmt 
wird, so tritt rasch die schmutzig -grüne Färbung ein, wie 
solche unter den gleichen Umständen mit Morphin erzielt 
werden kann. Wasser, zu der in der Kälte frisch bereiteten 
Lösung gebracht, erzeugt einen weissen krystallinischen 
Niederschlag von Pseudomorphinsulfat, 


14 | Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Das Pseudomorphin bildet mit Salpetersäure von 1,06 sp. 
Gew. zunächst das Nitrat, welches aber bald in das salpeter- 
saure Nitropseudomorphin übergeht, falls ein kleiner Ueber- 
schuss von Säure angewendet wird. Aber das nene Derivat, 
welches in kleinen gelben Krystallen anschiesst, verschwindet 
fast eben so schnell, als es entsteht, so dass zu einer genauen 
Untersuchung desselben nicht das nöthige Material beschafft 
werden konnte. 

Wird das Pseudomorphin dem Einflusse reducirender 
Mittel ausgesetzt, wie schweflige Säure, Schwefelwasserstoff 
oder Wasserstoff (aus Zink und Wasser in saurer und alka- 
lischer Lösung entwickelt), so erleidet es nicht die geringste 
Veränderung. 

Was ferner die Salze dieser Base betrifft, so habe ich 
darüber noch Folgendes ermittelt. 

Saures weinsaures Pseudomorphin = 

617H19N04, C4H606 + 6H2O 

wird in kleinen farblosen Prismen erhalten, wenn man die 
Base in verdünnter Weinsäure bei gelinder Wärme auflöst, 
oder zur essigsauren Lösung des Alkaloids Weinsäure setzt. 
Durch Umkrystallisiren aus kochendem -Wasser lässt es sich 
leicht rein darstellen. Es löst sich ziemlich leicht in kochen- 
dem Wasser auf, dagegen erfordert 1 Theil Salz bei 18°C. 
429 Theile Wasser zur Lösung. 

Neutrales weinsaures Pseudomorphin scheint 
nicht darstellbar zu sein. 

Bromwasserstoffsaures Pseudomorphin. wird 
aus der essigsauren Lösung der Base mittelst Bromkalium 
erhalten und krystallisirt in kleinen weissen, in Wasser sich 
schwer lösenden Prismen. 

Jodwasserstoffsaures Pseudomorphin = 

CY7H!?’NO#HJ + H?0O 
wird durch Wechselzersetzung von Pseudomorphinchlorhydrat 
mit durch Essigsäure schwach angesäuerter Lösung von Jod- 
kalium erhalten. Es scheidet sich aus verdünnter Lösung in 
kleinen farblosen Prismen ab, die sich bei 18°C. m 793 Thei- 
len Wasser lösen, 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 15 


Chromsaures Pseudomorphin = 
2C017HPNO#, Cr®H?207 + 4 H%0. 

Die wässerige Lösung des Chlorhydrats giebt auf Zusatz 
von Kalibichromatlösung einen gelben, aus kleinen Prismen 
bestehenden Niederschlag, welcher, in Masse gesehen, gelb- 
braun und nach dem Trocknen bei 80° kaffeebraun gefärbt 
erscheint. Bei der Darstellung dieses Salzes ist namentlich 
starke Erwärmung der Lösung zu vermeiden, indem andern- 
falls Zersetzung eintritt und sich ein ziemlich dunkel gefärb- 
tes Salz abscheidet. Das Chromat enthält Krystallwasser, 
von dem es etwa ?/, beim Trocknen über Vitriolöl, den Rest 
bei 80°C. verliert. Etwas über 100° erhitzt, verbrennt es 
und lässt schliesslich Chromoxyd zurück. 


In heissem und kaltem Alkohol ist dieses Salz unlös- 
lich und bedarf bei 18°C. 1090 Theile Wasser zu seiner 
Lösung. 


Lanthopin. 


Diese Base gleicht dem Pseudomorphin darin, dass sie 
Essigsäure nicht neutralisirt; aber sie wird von Eisenchlorid 
nicht gefärbt und bildet auch mit Säuren Salze, welche sich 
in Wasser erheblich leichter auflösen, als die Salze des Pseu- 
domorphins. Ich habe mich darauf beschränkt, von dieser 
Base nur noch folgende Salze darzustellen. 


Saures weinsaures Lanthopin wird in zarten 
farblosen Prismen erhalten, welche sich sehr leicht in Wasser 
und Alkohol lösen. 


Saures oxalsaures Lanthopin scheidet sich in 
gallertartigen, bald krystallinisch werdenden Massen ab, 
welche sich ebenfalls leicht in kaltem Wasser und Alkohol 
lösen. 

Ferner ist anzuführen, dass sich das absolut reine Lan- 
thopin in reiner concentrirter Schwefelsäure sowohl, als auch 
in eisenoxydhaltiger Säure farblos löst und dass sich diese 
Lösung in beiden Fällen bei etwa 150° erst bräunlich - gelb, 
schliesslich dunkelbraun färbt. 


16 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 
Laudanin. 


Das Laudanin wird, wie oben erwähnt wurde, mit etwas 
Kryptopin gemengt erhalten. Um nun das letztere Alkaloid 
zu beseitigen, trägt man die essigsaure Lösung des Gemenges 
in verdünnte überschüssige Natronlauge ein, wodurch das 
Kryptopin bis auf Spuren, die in Lösung bleiben, gefällt 
wird. Nachdem der Niederschlag krystallinisch geworden ist, 
wird derselbe beseitigt, die klare Lösung mit Salmiak ver- 
setzt und der Anfangs amorphe, später krystallinisch wer- 
dende Niederschlag gesammelt. Der Niederschlag wird hierauf 
in verdünnter Essigsäure gelöst und die Lösung mit Jodka- 
lium vermischt, von dem man etwas mehr nehmen muss, als 
das halbe Gewicht des Niederschlages beträgt. Alsbald 
scheidet sich das Laudaninjodhydrat als ein anfänglich weisses, 
schliesslich gelb werdendes Krystallpulver aus, während etwa 
noch vorhandenes Kryptopin in der Mutterlauge bleibt. Das 
mit kaltem Wasser gut ausgewaschene Jodhydrat wird mit 
Ammoniak digerirt,‘ die ausgeschiedene Base in Essigsäure 
gelöst, die mit Thierkohle behandelte Lösung mit Ammoniak 
gefällt und das Alkaloid durch Umkrystallisiren aus kochen- 
dem Weingeist endlich gereinigt. 


Die Angaben über die Eigenschaften dieser Base, welche 
ich früher“) machte, fanden auch jetzt ihre Bestätigung mit 
Ausnahme der, dass der Schmelzpunkt anstatt wie früher bei 
165° jetzt bei 166° 0. gefunden wurde. Ferner ergab sich, 
dass bei 18°C. 1 Theil Laudanin 647 Theile Aether zur Lö- 
sung nöthig hat. Früher habe ich angeführt, dass sich 
1 Theil Alkaloid bei gewöhnlicher Temperatur in 540 Theilen 
Aether löst; allein da diese Lösung in der Art erhalten wurde, 
dass man ein Salz der Base in Wasser löste und die frisch 
gefällte Base mit Aether behandelte, so dürfte eben der schon 
früher angeführte Fall eingetreten sein, dass eine übersättigte 
Lösung erhalten wurde. 


*) Ann. Chem. Pharm. CLIII, 53. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 17 


Bemerkenswerth für das Laudanin dürfte sein Verhalten 
zu Schwefelsäure sein; denn reine concentrirte Säure wird 
durch das Alkaloid bei etwa 20° äusserst schwach rosa, bei 
etwa 150° schmutzig rothviolett gefärbt, während eisenoxyd- 
haltige Säure durch dasselbe intensiv rosa und bei 1500 
schön dunkelviolett gefärbt wird, 

Die Analyse der absolut reinen Substanz gab gegen 
früher eine namhafte‘ Differenz im Kohlenstoffgehalt, indem 
damals für das Alkaloid © = 73,21 pC., H = 7,68 pC. und 
N=4,35 pC. gefunden wurde, während sich jetzt für das 
reine und bei 100° getrocknete Alkaloid ae Zahlen 
ergaben: 


gefunden 
C = 69,75 69,939, 
27750 7,40 
N 74:21 — 


Daraus ergiebt sich die auch im Halgenden bestätigte 
Formel C?°H?° NO%, welche 


verlangt 
u nn 
C2° 240 69,97 


H5 35 7,29 
N 14 4,08 
04 64 18,66 


343 100,00. 


Das Laudanin ist zwar eine starke Pflanzenbase und bil- 
det mit Säuren wohlcharakterisirte Salze, aber es ist eben so 
fähig mit anderen Basen Verbindungen einzugehen. Wird die 
schwach erwärmte Lösung der Base in verdünnter Kalilauge 
mit concentrirter Kalilauge versetzt, so scheiden sich aus der 
erkaltenden Lösung weisse seideglänzende, sternförmig grup- 
pirte Nadeln ab. Es lässt sich die Ausscheidung dieser Ver- 
bindung durch Zusatz von weiteren Mengen von Kalilauge in 
solcher Weise vermehren, dass die Lösung zu einem weissen 
Brei von Krystallen gesteht. Diese von der überschüssigen 
Kalilauge möglichst befreite Verbindung löst sich leicht in 
Wasser und Alkohol, ist dagegen wnlöslich in Kalilauge und 

Arch, d. Pharm. CO. Bds, 1. TIft, 2 


18 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


in Natronlauge. Die Krystalle verlieren beim längeren Ver- 
weilen an der Luft ihren Glanz, wobei sich ein weisses Pul- 
ver. von Laudanin abscheidet, in Folge dessen sie sich nicht 
mehr vollständig in Wasser lösen. 

Mit Natron lässt sich in analoger Weise eine Verbin- 
dung erzielen, welche in ihren Eigenschaften der Kaliverbin- 
dung gleich kommt. _ N 

Von einer weiteren Untersuchung dieser interessanten 
Verbindungen habe ich absehen müssen, da ich dieselben von 
dem anhaftenden Fällungsmittel nicht ganz befreien konnte. 

Uebrigens folgt aus diesem Verhalten des Laudanins, 
dass, will man diese Base von dem Kryptopin mittelst Aetz- 
lauge trennen, ein grosser Ueberschuss von letzterer zu ver- 
meiden ist. 

Salzsaures Laudanin = 02°H°®’NO%#HCl + 6H?0. 
Wenn die salzsaure Lösung der Base mit einem Ueberschuss 
von Salzsäure vermischt wird, so scheidet sich das Salz als- 
bald in weissen, aus concentrisch gruppirten Prismen beste- 
henden Warzen aus, welche durch Umkrystallisiren aus heissem 
Wasser leicht rein erhalten werden. 

Das Salz reagirt neutral, löst sich sehr leicht in Wasser 
und Alkohol auf, ist unlöslich in Aether, sehr schwer löslich 
in Kochsalzlösung und fast unlöslich in concentrirter Salz- 
säure. Von dem Krystallwasser, das es enthält, entweicht 
ein grosser Theil bei gewöhnlicher Temperatur im Exsiccator, 
der Rest bei 90%. Etwas über 100° hinaus erhitzt, färbt sich 
das Salz gelb und schmilzt bald zu einer gelben Masse, ohne 
an Gewicht zu verlieren. 

Bromwasserstoffsaures Laudanin = 

02°H2>NO%HBr + 2H?0O 

wird in weissen Krystallwarzen erhalten, wenn man die neu- 
trale essigsaure Lösung des Laudanins mit Bromkalium ver- 
mischt. Es reagirt neutral und löst sich leicht in Alkohol. 
Von Wasser bedarf 1 Theil Salz bei 20°C. 29 Theile zur 
Lösung. Bei 100° giebt das Bromhydrat sein Krystallwasser 
ab, bei einer etwas höheren Temperatur färbt es sich gelb- 
lich und schmilzt. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 19 


Jodwasserstoffsaures Laudanin, lufttrocken — 
C?°H®?>NO%HJ + H?O wird in entsprechender Weise wie 
vorstehendes Salz erhalten. Es bildet meist ein weisses kry- 
stallinisches Pulver, das aus kleinen Kugeln besteht, welche 
sich, längere Zeit in der Mutterlauge gelassen, allmählig gelb 
färben. Das Jodhydrat löst sich ziemlich leicht in heissem 
Wasser und in Alkohol, sehr wenig in kaltem Wasser und 
fast gar nicht in Jodkalium- und Kochsalzlösung. Bei 15°C. 
bedarf z. B. 1 Theil Salz 500 Theile Wasser zur Lösung. 
Bei 100° verliert das Salz leicht sein Krystallwasser und 
schmilzt gegen 130° zu einer gelben, beim Erkalten amorph 
erstarrenden Flüssigkeit. 

 Essigsaures Laudanin, — Wenn das Alkaloid in, 
der Weise in Essigsäure aufgelöst wird, dass die Lösung nach- 
her blaues Lackmuspapier schwach röthet, so scheidet die 
Lösung, bei etwa 40° auf ein geringes Volumen gebracht, 
das Laudaninaestat allmählig in kleinen weissen, in Wasser 
sich sehr leicht lösenden Nadeln ab. 

Neutrales schwefelsaures Laudanin wird durch 
genaue Sättigung von verdünnter Schwefelsäure mit der Base 
erhalten. Die neutrale Lösung hinterlässt beim Verdunsten 
in gelinder Wärme einen amorphen farblosen Rückstand, wel- 
cher sich sehr leicht in Wasser löst und wie es scheint in 
keiner Weise zum Krystallisiren gebracht werden kann. 

Saures schwefelsaures Laudanin = 

C2°H 2° NO#SH?O* + 4H?O. 

Bringt man zur wässerigen concentrirten Lösung des neu- 
tralen Sulfats etwas verdünnte Schwefelsäure, so erstarrt sehr 
bald die Lösung zu einer krystallinischen Masse von Laudanin- 
bisulfat. Dasselbe bildet kleine weisse Prismen, welche sich sehr 
leicht in Wasser und Alkohol lösen, während es verdünnte Schwe- 
felsäure bei gewöhnlicher Temperatur äusserst schwer löst. Das 
Salz verliert sein Krystallwasser vollständig beim Trocknen im 
Exsiceator und schmilzt, wenige Grade über 100° hinaus erhitzt, 
zu einer gelben, beim Erkalten leicht erstarrenden Flüssigkeit. 

Neutrales oxalsaures Laudanin. — Sättigt man 
die mit Wasser übergossene Base genau mit Oxalsäure und 

2% 


20 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


verdampft man nun diese Lösung bei mässiger Wärme, so 
resultirt eine farblose syrupöse Masse, in welcher sich nach 
längerer Zeit kleine Krystallblättchen bilden. Das Salz löst 
sich ausserordentlich leicht in Wasser und in Alkohol auf, 
ist jedoch unlöslich in Aether. 

Saures oxalsaures Laudanin 

—= (2°H?>NO# C?H?0* + 6H?0. 

Wird zur wässerigen Lösung des neutralen Oxalats das 
gleiche Aequivalent Oxalsäure gesetzt, so schiesst alsbald das 
saure Salz in Krystallen an. Eben so lässt es sich direct 
erhalten, wenn gleiche Aequivalente von Säure und Base 
zusammen in wenig kochendem Wasser gelöst werden. 

Das Salz krystallisirt aus der heissen wässerigen Lösung 
beim Erkalten derselben in kleinen, concentrisch gruppirten, 
farblosen Prismen, welche bei gewöhnlicher Temperatur im 
Exsiecator den grössten Theil ihres Krystallwassers verlieren, 
während der Rest desselben erst bei 90° entweicht. Es 
schmilzt bei etwa 110° zu einer gelblichen Flüssigkeit, löst 
sich in Alkohol und heissem Wasser leicht, schwieriger in 
kaltem Wasser, z. B. bei 10° C. in 45,7 Theilen. 

Neutrales weinsaures Laudanin. — Verdünnte 
wässerige Weinsäurelösung giebt mit Laudanin neutralisirt 
beim Verdunsten in gelinder Wärme eine amorphe, syrupöse, 
in Wasser sich sehr leicht lösende Masse, welche anscheinend 
nicht fähig ist, Krystalle zu bilden. | 

Saures weinsaures Laudanin 

1 02012>N 0%, CHE 087 3120: 

Das Alkaloid wird mit etwas mehr als dem gleichen 
Aequivalent Weinsäure behandelt, worauf beim Erkalten der 
heissen, wässerigen Lösung das Salz in weissen, zu Warzen 
vereinigten Prismen anschiesst. Von dem Krystallwasser, 
welches dieses Salz enthält, entweicht ein Theil bei gewöhn- 
licher Temperatur im Exsiccator, der Rest aber bei 100°, 
‚wobei das Salz schmilzt. Bei 15°C. löst sich das neue 
Tartrat in 20,6 Theilen Wasser. | 

Dieses Salz verliert beim Trocknen im Exsiceator nahezu 
2H?O und wird bei 100° wasserfrei, 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen, 21 


Chromsaures Laudanin ist ein dunkelbraunes Harz, 
das entsteht, wenn die wässerige Lösung von Laudaninsulfat 
bei gewöhnlicher Temperatur mit Kalibichromatlösung ver- 
mischt wird. 

Salzsaures Laudanin-Platinchlorid 

=— (C?°H2>NO4, HC])2, PtCl* + 2H2O, 

wurde in der früher angegebenen Weise erhalten. Das Dop- 
pelsalz beginnt, wenige Grade über 100° hinaus erhitzt, sich 
zu zersetzen, schmilzt anfänglich und stösst dann gelbe Dämpfe 
aus, welche sich zu einer dunkelgelben Flüssigkeit condensi- 
ren lassen. Bei 35° wird es frei von hygroscopischem Was- 
ser und giebt dann bei 90 bis 100° chemisch gebundenes 
Wasser ab. 

Salzsaures Laudanin-Goldchlorid ist ein gelber, 
amorpher Niederschlag, welcher in kochendem Wasser 
schmilzt, sich zugleich etwas löst und bald metallisches Gold 
abscheidet. 


Kodamin, 


Das Kodamin wird bei dem oben angeführten Verfahren 
theils als Jodhydrat gewonnen, welches mit etwas Jodsilber 
gemengt ist, theils in freiem Zustand erhalten. Nachdem man 
im letzteren Falle die Base ebenfalls an HJ gebunden und 
das schwerlösliche Jodhydrat dargestellt hat, zersetzt man 
dasselbe mit Ammoniak und führt die Base ‚an Aether über, 
welcher sie nach dem Waschen mit Natronbicarbonat und 
Filtration durch etwas Thierkohle bei seinem Verdunsten in 
hübschen, farblosen Krystallen abscheidet. Werden diese 
Krystalle in Essigsäure gelöst, die warme Lösung mit Am- 
moniak ausgefällt und sogleich mit der erforderlichen Menge 
heissen Benzins ausgeschüttelt, so nimmt dasselbe die Base 
auf und scheidet sie beim Erkalten in kleinen, farblosen Pris- 
men ab. Diese schmelzen bei 126° C., während das aus 
Aether oder Alkohol krystallisirte Kodamin immer einen etwas 
niedrigeren Schmelzpunkt (etwa 120°) aufweist. Wenn das 
Alkaloid über seinen Schmelzpunkt hinaus erhitzt wird, so 
bräunt es sich zunächst und zieht sich dann in öligen Streifen 


22 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


an den Wandungen des Gefässes empor, während die Zer- 
setzung mehr und mehr fortschreitet. Das früher hierbei 
beobachtete Sublimat scheint aus kohlensaurem Ammoniak 
bestanden zu haben, da es unter Umständen erhalten wurde, 
welche eine Entstehung desselben nicht ausschliessen. *) 


Natron- und Kalilauge lösen, wie bekannt, die Base sehr 
leicht auf, doch wird in der Lösung auf Zusatz von concen- 
trirter Aetzlauge ein weisser amorpher Niederschlag erzeugt, 
welcher vermuthlich eine Verbindung der organischen Base 
mit dem Alkali ist. 


Das Kodamin färbt sich mit Eisenchlorid schön dunkel- 
grün und scheidet allmählig Eisenoxyd ab; es gleicht darin 
dem Laudanin. Allein während sich die letztere Base mit 
concentrirter Salpetersäure orangeroth färbt, löst sich das Ko- 
damin mit schön dunkelgrüner Farbe und unterscheidet sich 
hierdurch nicht allein vom Laudanin, sondern überhaupt von 
allen anderen Opiumbasen. 


Reine concentrirte Schwefelsäure löst das Kodamin bei 
circa 20° farblos, bei 150° schmutzig rothviolett, eisenoxyd- 
haltige Säure giebt aber damit bei 20° eine intensiv grün- 
lichblaue Lösung, welche bei etwa 150° dunkelviolett wird. 
Ganz der letzteren Säure ähnlich verhält sich chlorhaltige 
Säure. Enthält indess die Schwefelsäure Spuren von Nal- 
petersäure, so färbt sich das Kodamin schwarz und es ziehen 
intensiv dunkelgrün gefärbte Streifen von der Substanz 
hinweg, welche bald die ganze Flüssigkeit braungelb färben. 
Wird dann die Lösung erwärmt, so entfärbt sie sich unter 
Gasentwickelung, indem gleichzeitig die Substanz verbrennt. 


Chlorkalk erzeugt in der essigsauren Lösung der Base 
einen weissen flockigen Niederschlag, welcher sich nicht in 
Essigsäure löst. Ein Ueberschuss von Chlorkalk verursacht 
Bräunung des Niederschlags. 


*). Es wurde gelegentlich bei der Verbrennung der Substanz im 
Sauerstoffstrome beobachtet und hatte sich zwischen dem Platinschiffehen 
und dem Kupferoxyd gebildet, 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 23 


Was ferner die elementare Zusammensetzung des Kod- 
amins betrifft, so ist zuförderst anzuführen, dass die Base 
nach dem neuerdings eingeschlagenen Verfahren der Reini- 
gung von einer Substanz befreit wird, welche mehr Kohlen- 
stoff (70,5 pC.) enthält, als das Kodamin. Indess scheint das 
Material, welches früher zu meinen Versuchen verwendet 
wurde, rein gewesen zu sein, wenigstens ist die einzige we- 
sentliche Differenz gegen jetzt, d.i. die den Kohlenstoffgehalt 
betreffende, wie ich leider erst vor Kurzem bemerkte, durch 
einen Rechnungsfehler verursacht worden. Die erste Ana- 
lyse,*) welche ich mit der aus Benzin umkrystallisirten Sub- 
stanz ausführte, gab Zahlen, welche sich den für die Formel 
02°H?®NO* berechneten nähern; aus den weiteren Analysen 
aber, sowie aus dem Mittel sämmtlicher Analysen, lässt sich 
indess nur die Formel C?2°H?°NO% ableiten, die wir als die 
richtige Formel für diese Base anzunehmen haben. !Das 
Kodamin ist, wie bekannt, wasserfrei und zeigt daher bei 
100° keinen Verlust. Das bei 100° ©. getrocknete Alkaloid: 


Berechnet für die Formel Versuche 
2 23N 2 25N m nn U 
N tisch NO LEN EL EN 


C2> 240 70,38 C2? 240 69,97 70,21 69,38 69,97 70,11 69,92 
BER 9,6, 25 7728 7,1026 ne 


1 NAAR rn Aa 
EN A ae u je 
341 100,00. 343 100,00. 


Was schliesslich die Salze des Kodamins angeht, so be- 
sitzen dieselben mit wenig Ausnahmen solche Eigenschaften, 
die nicht zu einer ausführlichen Untersuchung derselben ein- 
laden. Dazu kommt noch, dass man selbst bei Anwendung 
grosser Mengen von Morphinmutterlauge nur ein paar Gramme 
dieser seltenen Substanz erhält, so dass schon aus diesem 
Grunde nur wenige Bestimmungen damit ausgeführt werden 
konnten. 

Salzsaures Kodamin reagirt neutral, ist amorph und 
in Wasser leicht löslich. Kochsalz scheidet das Salz aus der 


mm———— 


*) Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft IV, 694. 


24 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


concentrirten wässerigen Lösung in öligen Tropfen ab, wäh- 
rend es in verdünnter Lösung keine Fällung verursacht. 

Salzsaures Kodamin-Platinchlorid ist ein gel- 
ber amorpher Niederschlag, welcher sich in Wasser sehr 
schwer löst und bei 35° getrocknet aus (C?°H2>NO#HC])? 
+ PtCl* + 2H?O besteht. Das Wasser verliert die Verbin- 
dung bei 100%. Bei 110° schon beginnt das Salz sich zu 
zersetzen; es färbt sich dunkel und bläht sich schliesslich auf. 

Salzsaures Kodamin-Goldchlorid besteht aus 
gelben amorphen Flocken, welche leicht Gold metallisch ab- 
scheiden. 

Salzsaures Kodamin-Quecksilberchlorid scheint 
sehr löslich zu sein, da bei Anwendung von mässig concen- 
trirter Lösung des Chlorhydrats auf Zusatz von Sublimatlö- 
sung kein Niederschlag erhalten wurde. 

Jodwasserstoffsaures Kodamin = (?2°H?>NO%HJ 
+ 1", H?O wird als ein weisses krystallinisches Pulver erhal- 
ten, wenn das Chlorhydrat mit Jodkaliumsolution vermischt 
wird. Es löst sich leicht in Alkohol und in heissem Wasser, 
aber äusserst schwer in kaltem Wasser. Das Jodhydrat rea- 
sirt neutral und verliert bei seinem Erhitzen auf 100° das 
Krystallwasser. 

Saures weinsaures Kodamin, in der Art darge- 
stellt, dass gleiche Aequivalente von Säure und Base zusam- 
men in wenig Wasser gelöst wurden, bleibt beim Verdunsten 
der Lösung als ein farbloser, sehr leicht in Wasser und Al- 
kohol löslicher syrupöser Rückstand, welcher nach: längerer 
Zeit farblose Nadeln abscheidet. 

Saures oxalsaures Kodamin wurde in entsprechen- 
der Weise wie vorstehendes Salz erhalten und gleicht ihm 
vollkommen. 

Neutrales oxalsaures Kodamin ist amorph und 
löst sich sehr leicht in Wasser, eben so das essigsaure 
Kodamin. 

Pikrinsaures Kodamin ist ein ‘gelbes amorphes 
Pulver, das sich schwer in kaltem Wasser, leicht in kochen- 
dem Wasser löst. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 25 
Narkotin. 


Das Narkotin bleibt bei der angeführten Behandlung der 
schwarzen Mutterlauge zum geringsten Theile in Lösung und 
wird aus derselben, gemengt mit viel Papaverin, in Krystal- 
len erhalten. Das Gemenge wird behufs möglichster Ent- 
fernung von braun gefärbten amorphen Substanzen in sieden- 
dem Alkohol gelöst und die beim Erkalten desselben erhaltene 
Krystallmasse mit etwa !/, Oxälsäure zusammen in kochen- 
dem Wasser gelöst, worauf sich beim Erkalten und öfterem 
Umrühren der wässerigen Lösung der grösste Theil des sau- 
ren oxalsauren Papaverins in Krystallen abscheidet, während 
das Narkotin vollständig in der Mutterlauge bleibt. Um die 
letzten Reste des Papaverinsalzes möglichst zu gewinnen, 
welche noch in der Mutterlauge enthalten sind, erweist es 
sich als vortheilhaft, diese Lösung mit Ammoniak zu fällen 
und den mehr oder weniger harzigen Niederschlag nochmals 
mit !/, Oxalsäure in der geringsten Menge kochenden Was- 
sers zu lösen. Wird dann die Lösung mit einem Glasstab 
öfters umgerührt, so scheidet sich im Laufe einiger Tage 
das etwa noch vorhandene Papaverinsalz bis auf äusserst 
geringe Mengen ab. Die von den Krystallen des Papaverin- 
salzes befreite Lösung wird mit viel kaltem Wasser verdünnt, 
mit Ammoniak ausgefällt und das in Form eines weissen 
flockigen Niederschlages erhaltene Narkotin durch Umkrystal- 
lisiren aus kochendem Alkohol unter Zusatz von etwas Thier- 
kohle gereinigt, wobei die dem Niederschlage noch anhaf- 
tenden Spuren von Papaverin in der alkoholischen Mutter- 
lauge bleiben. Es wird so die Base frei von anderen Opium- 
basen erhalten. 

Bezüglich der elementaren Zusammensetzung des Narko- 
tins haben Matthiessen und Foster*) dargethan, dass 
alles Narkotin, welches dieselben untersuchten, nach der For- 
mel 022 H?3NO? zusammengesetzt war, während bekanntlich 
vordem 0?>H2> NO? als die richtige Formel für diese Base 


*) Ann, Chem, Pharm. Suppl.-Bd. I, 330. 


26 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


galt. Unter solchen Umständen glaubte ich einige Bestim- 
mungen mit absolut reinem Material ausführen zu sollen. 

Es gaben nun von der bei 100° getrockneten Substanz: 

0,2575 Grm. 0,603 CO? und 0,130 H2O. 

Diese Zahlen sprechen somit für die Formel C??H2> NO7, 
welche | 


verlangt gefunden 
022772643 63,92 63,86 
237725 5,97 5,61 


N 14 3,39 .— 
on 119,2 .17.412 e 
415 100,00. 

Da im übrigen die Proben von Narkotin von verschiede- 
ner Darstellung, sobald sie rein waren, keine Verschieden- 
heiten in ihrem Verhalten zu Reagentien zu erkennen gaben, 
so berechtigt mich dieses Resultat zu der Annahme, dass 
bisweilen Gemenge von Narkotin mit anderen Opiumbasen, 
insbesondere Papaverin, untersucht worden seien. So führt 
z.B. Husemann*) an, dass sich von mehren Narkotin- 
sorten das anscheinend reinste Präparat, mit reiner concen- 
trirter Schwefelsäure übergossen, blauviolett färbte. Dieses 
Verhalten würde einen Gehalt von Papaverin andeuten. 

Nach meinen Beobachtungen löst sich reines Narkotin in 
concentrirter Schwefelsäure, mag nun dieselbe rein oder 
eisenoxydhaltig sein, mit grünlich-gelber Farbe auf. Die 
Lösung wird beim schwachen Erwärmen anfangs orangeroth, 
dann carmoisinroth, bis sich bei der Temperatur, wo die 
Schwefelsäure zu verdampfen beginnt, von der Oberfläche 
der Lösung aus blauviolette Streifen bilden und schliesslich 
die ganze Lösung schmutzig rothviolett gefärbt wird. 

Das Narkotin ist unlöslich in kaltem Wasser, dagegen 
löst es sich nicht unerheblich in kochendem Was- 
ser auf und scheidet sich daraus beim Erkalten 
in glimmernden Krystallen ab. Auch löst sich dieses 


*) Ann. Chem, Pharm. CXXVIII, 308, 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 27 


Alkaloid sehr leicht in kochendem Alkohol und scheidet sich 
daraus beim Erkalten bis auf geringe Mengen ab und zwar 
in hübschen farblosen Prismen. Von Aether bedarf 1 Theil 
Alkaloid bei 16°C. 166 Theile zur Lösung, nach Duflos 
von kaltem Aether von 0,735 spec. Gewicht 126 Theile. 
Ammoniak löst das Alkaloid in äusserst geringer Menge, 
während Kali- und Natronlauge, Kalkmilch und Barytwasser 
es bei gewöhnlicher Temperatur nicht lösen. Wird jedoch 
das basische Lösungsmittel erwärmt, so löst sich von dem 
Alkaloid mehr und mehr auf. So scheidet beispielsweise die 
heisse Lösung, welche beim Kochen von Narkotin mit Kalk- 
milch resultirt, beim Erkalten kein Narkotin ab, auch lässt 
sich der basischen Lösung durch Aether kein Narkotin entzie- 
hen; bringt man aber zur Lösung etwas Salmiak, so bilden 
sich bald Krystalle von Narkotin, weil durch den Salmiak der 
Narkotinkalk zersetzt wird und die sich bildende Menge 
freien Ammoniaks nicht genügt, um alles Narkotin in Lösung 
zu halten. Dieses Verhalten des Narkotins sollte nicht unbe- 
rücksichtigt bleiben, wenn man das Morphin nach dem Ver- 
fahren von Mohr darstellen will. Baryt wirkt noch günsti- 
ger lösend auf das Narkotin ein, als der Kalk. Wird Nar- 
kotin mit Barytwasser erwärmt, so tritt, noch ehe der Siede- 
punkt der Barytlösung erreicht ist, der Moment ein, dass 
die Krystalle des Narkotins schmelzen und schliesslich ganz 
verschwinden. In der Lösung befindet sich dann Baryt- 
Narkotin, oder wenn man so sagen will „narkotinsaurer 
Baryt.“ Der Lösung wird das Narkotin durch Aether nicht 
entzogen; aber nach Zusatz von Salmiak entsteht ein gelati- 
nöser bis flockiger Niederschlag, und dann nimmt Aether, in 
dem sich eben dieser Niederschlag löst, Narkotin auf. # 
Findet indess das Kochen des Narkotins mit Barytwas- 
ser längere Zeit hindurch statt, so zersetzt sich ein geringer 
Theil des Alkaloids, in Folge dessen man eine Substanz 
beobachtet, welche sich sehr leicht in Aether löst, aus dem- 
selben in dünnen, concentrisch gruppirten Prismen krystallisirt 
und mit Salzsäure ein äusserst lejcht lösliches, ebenfalls in 
dünnen Prismen krystallisirendes Salz bildet. Diese Base hat 


28 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


viel Aehnlichkeit mit dem Hydrokotarnin und entsteht wohl 
aus dem Narkotin nach der Gleichung: 

C22H23NO? + H20O — C12H!5NO3 + C!0H1005 

Hydrokotarnin. Opiansäure. 

Das Narkotin schmilzt bei 176° zu einer farblosen Flüs- 
sigkeit, welche sich, wenige Grade darüber hinaus erhitzt, 
zersetzt. 

Bezüglich der Salze des Narkotins habe ich nur Folgen- 
des anzuführen: 

Salzsaures Narkotin-Platinchlorid. — Beim 
Vermischen der wässerigen salzsauren Lösung mit Platinso- 
lution in der Kälte entsteht ein blassgelber, anscheinend amor- 
pher Niederschlag, welcher bei gewöhnlicher Temperatur an 
der Luft oder auch im Exsiccator getrocknet aus | 

(C22H?3N0, HC])? + BCl? + 2H2O 
besteht. 

Saures oxalsaures Narkotin. — Wenn gleiche 
Aequivalente von Base und Oxalsäure zusammen in kochen- 
dem Wasser gelöst werden, so scheidet die Lösung nach 
ihrem Verdunsten bei mässiger Temperatur das Salz als eine 
ölige schwere Flüssigkeit ab, welche sich auf Zusatz von 
Wasser sehr leicht wieder löst. 


Saures weinsaures Narkotin, in entsprechender 
Weise wie vorstehendes Salz erhalten, kann ebenfalls als 
ein völlig amorphes, in Wasser sich sehr leicht lösendes 
Salz gelten. 

Beide letzteren Salze sind insofern von Interesse, als 
gerade mehre Opiumbasen mit Oxalsäure und Weinsäure 
ziemlich schwer lösliche Verbindungen bilden, so dass eine 
Trennung des Narkotins von diesen Basen mittelst einer der 
genannten Säuren leicht ermöglicht werden kann. 

Chromsaures Narkotin — (0??H??N0%2, Cr2H?0". 
— Wird die Auflösung des Narkotins in verdünnter Schwe- 
felsäure mit Kalibichromatlösung vermischt, so entsteht ein 
schön gelber, amorpher Niederschlag, welcher aber bald dicht 
und, wie es scheint, krystallinisch wird. Beim Trocknen im 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 29 


Exsiceator färbt sich das Salz braungelb und zersetzt sich 
bei 70 bis 80° unter reichlicher Entwickelung von Dämpfen. 

Pikrinsaures Narkotin ist ein gelber, flockiger, 
amorpher Niederschlag, den Kaliumpikrat in der Lösung des 
schwefelsauren Narkotins erzeugt. Das. Salz löst sich sehr 
schwer in kaltem Wasser, während kochendes Wasser davon 
sehr viel löst und beim Erkalten in amorphen Massen ab- 
scheidet. In der zur Lösung ungenügenden Menge heissen 
Wassers schmilzt der ungelöste Theil zu gelben Oeltröpfchen, 
die beim Erkalten amorph erstarren. 


Papaverin. 


Das Papaverin wird im vorliegenden Falle mit Narkotin 
gemengt erhalten, von welchem es mittelst Oxalsäure getrennt 
wird. Nachdem das Oxalat durch Umkrystallisiren aus 
kochendem Wasser gereinigt worden ist, wird daraus die 
Base in der früher angegebenen Weise dargestellt und, mit 
den bekannten Eigenschaften begabt, in Krystallen erhalten. 

Bezüglich des Verhaltens der Base zu concentrirter 
Schwefelsäure habe ich schon früher“) angeführt, dass sich 
diese Base in genannter Säure farblos löse, allein wenn Er- 
wärmung stattfinde, so nehme die Lösung eine schwach vio- 
lette Färbung an. Wenn ein Krystall mit der Säure in Be- 
rührung kommt, so bildet sich in Folge dieser Erwärmung 
eine schwach violette Zone um denselben, und dann. erst, 
nachdem die erste Einwirkung vorüber ist, löst sich der Rest 
des Krystalls farblos. Daher kommt es auch, dass, wenn 
man grössere Mengen von Papaverin mit concentrirter Schwe- 
felsäure übergiesst, sich diese ausnahmslos blauviolett färben 
und sich mit violetter Farbe lösen; allein die Intensität der 
Farbe, welche die Lösung nachher besitzt, entspricht nicht 
der angewendeten Menge Substanz, offenbar, weil sich ein 
nicht unerheblicher Theil des Alkaloids farblos löste. Ent- 
hält die Säure Eisenoxyd, so ist diese Färbung bei weitem ' 


*) A. a. 0, 8. 76, auch Ber, der deutsch. chem, Gesellsch. IV, 694, 


30 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


nicht so intensiv als bei Anwendung reiner Säure. Je reiner 
die Substanz ferner ist und je vorsichtiger man die Säure 
anwendet, desto weniger wird die blauviolette Farbe des Pa- 
paverins beim Uebergiessen mit concentrirter Schwefelsäure 
zum Vorschein kommen. 

Die frisch bereitete schwefelsaure Lösung giebt auf Zu- 
satz von kaltem Wasser eine milchige Trübung, resp. harzi- 
gen Niederschlag, welcher sich bald in farblose Krystalle von 
Papaverinsulfat umsetzt. Kein anderes Opiumalkaloid zeigt 
diese Eigenschaft; denn wenn auch eine Lösung von Pseudo- 
morphin in concentrirter Schwefelsäure auf Zusatz von kaltem 
Wasser einen weissen Niederschlag giebt, so ist eben die- 
ser Niederschlag nicht harzig, sondern pulverig, krystal- 
linisch. 

Wenn die Auflösung von Papaverin in concentrirter 
Schwefelsäure erhitzt wird, so tritt bekanntlich bald eine 
dunkelviolette Färbung derselben ein. Kaltes Wasser erzeugt 
dann in dieser Lösung die Fällung von dunkelbraunen, amor- 
phen Flocken, welche in verdünnter Schwefelsäure, verdünn- 
ter Salzsäure, in Essigsäure, Alkohol, Aether und Wasser so 
gut wie unlöslich sind. Concentrirte Schwefelsäure dagegen 
löst die Substanz sehr leicht mit prächtig purpurrother Farbe, 
eben so Ammoniak und Kalilauge. In der ammoniakalischen 
Lösung erzeugt Essigsäure wieder die Fällung der ursprüng- 
lichen amorphen Substanz. Die prachtvolle, purpurrothe, 
basische Lösung besitzt ein eminentes Färbungsvermögen; 
denn einige Tropfen der Lösung, in grosse Mengen kaltes 
Wasser gebracht, färben dieselben noch deutlich roth. Dieser 
Farbstoff ist die Substanz, welche die blaue Färbung des 
Papaverins beim Uebergiessen mit concentrirter Schwefelsäure 
verursacht; es wird davon um so mehr gebildet werden, je 
höher die Temperatur ist, welche beim Zusammentreffen der 
concentrirten Massen, der Säure und der Alkaloidkrystalle, 
nothwendig statt hat. 

Mit Salzsäure bildet das Alkaloid ein gut krystallisiren- 
des Salz, das sich bei 18°C. im 37,3 Theilen Wasser löst. 
Diese Bestimmung wurde in der Weise ausgeführt, dass 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 31 


Wasser bei der angegebenen Temperatur mit dem fein zer- 
theilten Salz gut geschüttelt wurde. Man setzt sich dann 
nicht der Gefahr aus, dass man eine übersättigte Lösung 
erhält. Dagegen werden leicht übersättigte Lösungen erhal- 
ten, wenn das Chlorhydrat unter Anwendung von Wärme in 
Wasser gelöst wird. E. L. Mayer*) machte nun, als er 
Chlorzink auf Papaverinchlorhydrat kurze Zeit bei 125° ein- 
wirken liess, bei dem resultirenden Alkaloidsalz eine ähnliche 
Beobachtung, nur meint Mayer, dass er ein neues Derivat 
erhalten habe, welches nach folgender Gleichung vom Papa- 
verin derivire: 

202°0H22NO* — H2O — C4°H+#2N20? 

Papaverin nach angeblich neues 

Mayer. Derivat. 

Ganz abgesehen davon, dass mir die von Mayer für 
das Papaverin in Vorschlag gebrachte Formel C2°H??NO4 
nicht annehmbar zu sein scheint, so sprechen schon die Eigen- 
schaften und die Zusammensetzung dieses angeblich neuen 
Derivats dafür, dass es nichts weiter als gewöhnliches Papa- 
verinchlorhydrat sei. Dasselbe, nach der Formel 
C?1H?!NO#, HC] zusammengesetzt, 


verlangt Mayer fand 
Ü 65,03 65,01 
H 5,68 6,30 
Cl 9,16 9,49. 


Wenn jedoch Papaverinchlorhydrat längere Zeit mit 
Chlorzink erhitzt wird, namentlich bei gesteigerter Tempera- 
tur, so tritt allerdings Zersetzung desselben ein. Da indess 
Mayer diese Zersetzung weiter studiren will, so verlasse ich 
diesen Gegenstand, um mich zu einem anderen Derivat des 
Papaverins zu wenden, nemlich zu dem 


Nitropapaverin. 


Die farblose Lösung des Papaverins in verdünnter Sal- 
petersäure färbt sich auf Zusatz von concentrirter Salpeter- 


*) Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft IV, 128, 


32 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


säure gelb und trübt sich milchig; allein weiterer Zusatz von 
dieser Säure bringt die Trübung zum Verschwinden und: dann 
scheiden sich nach einiger Zeit aus der Lösung hübsche 
gelbe Prismen des Nitrosalzes ab. Dasselbe Salz wird auch 
erhalten, wenn das Papaverin mit concentrirter Säure schwach 
erwärmt wird; indess verläuft die Reaction etwas stürmisch 
und veranlasst die Zersetzung eines Theils des entstandenen 
Nitroderivats. Bei weitem vortheilhafter ist es, 1 Theil Al- 
kaloid mit circa 10 Theilen Salpetersäure von 1,06 sp. Gew. 
zu übergiessen, die Lösung bis zum Kochen zu erhitzen und 
dann erkalten zu lassen, worauf sich alsbald das salpeter- 
saure Nitropapaverin abzuscheiden beginnt. Das Salz wird 
behufs der Reindarstellung der Base mit Ammoniak zersetzt, 
die ausgeschiedenen Flocken werden in verdünnter Salzsäure 
gelöst und mittelst Glaubersalz aus dieser Lösung das Nitro- 
papaverin als Sulfat gefällt. Nachdem man aus dem letzteren 
Salze die Base vermittelst Ammoniak wieder isolirt hat, wird 
sie schliesslich durch Umkrystallisiren aus verdünntem kochen- 
den Weingeist rein erhalten. Bei dieser letzteren Operation, 
sowie beim Trocknen der Substanz muss man das Licht mög- 
lichst abhalten, da die Substanz gegen dasselbe sehr empfind- 
lich ist und sich gelb färbt. Gleichwohl ist es äusserst 
schwer, grössere Massen des Alkaloides vollkommen farblos 
zu erhalten. In der Regel bildet das Nitropapaverin blass- 
gelbe, zarte Prismen, welche wollig in einander verfilzt sind. 
Nur dann werden etwas besser äusgebildete Prismen erhalten, 
wenn die Krystallisation aus starkem Weingeist erfolgt. 
Wenn die schwach erwärmte, wässerige Lösung des Chlor- 
hydrats nach vorherigem Vermischen mit H®N mit Aether 
ausgeschüttelt wird, so scheidet der letztere das Alkaloid in 
äusserst zarten, concentrisch gruppirten Nadeln ab, welche 
farblos sind, aber sich am Lichte sehr rasch gelb färben. 
Anderson,*) dem wir die ersten Angaben über Nitropa- 
paverin verdanken, erhielt diese Base in blassrothgelben 
Nadeln; welche augenscheinlich noch nicht rein waren. Eine 


*) Ann, Chem. Pharm. XCIV, 237. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. BB} 


Probe, von Nitropapaverin nach dem Verfahren von Ander- 
son dargestellt, liess daher, in der eben bezeichneten Weise 
gereinigt, keinen Unterschied von meinem Nitropapaverin 
wahrnehmen. 

Das Nitropapaverin ‚enthält, wenn es aus verdünntem 
Weingeist krystallisirt, oder aus seinen Salzen mittelst Am- 
moniak gefällt wird, 1 Mol. H?O, welches es bei 100° nicht 
verliert. Erst bei 163° C., dem Schmelzpunkte der Substanz, 
beginnt die Entwickelung des Krystallwassers; doch färbt 
sich gleichzeitig die Substanz gelb und schliesslich braun. 
Bei höherer Temperatur tritt endlich lebhafte Gasentwicke- 
lung ein und die Substanz verpufft, besonders wenn das Er- 
hitzen im Sauerstoffigase statthat. 

Dem bei 100° getrockneten Nitropapaverin 
kommt die Formel C*'H2?(NO2)NO° zu, welche 


Versuch 
verlangt DE RE, 
er 252 60,87 60,56 61,01 
H2 22 5,31 5,49 5,51 
N® 938 6,76 de ie 
0° 112 27,06 — — 
414 100,00. 


Die Entstehung dieser Substanz würde nach der Gleichung 
021421 NO4 + NHO® = 0?1H22(NO2) NO 

erfolgen. Wie aber erwähnt wurde, so ist in dieser Verbin- 
dung 1 Mol. H?O als Krystallwasser enthalten und mithin die 
Formel des nitrirten Papaverins C#!H?°(NO2)NO* + H?O. 

Das Nitropapaverin löst sich ziemlich leicht in kochen- 
dem Alkohol, dagegen schwer in kaltem Weingeist, sehr 
leicht in Chloroform, welch letzteres es beim Verdunsten in 
hübschen zarten Prismen zurücklässt. Von Aether lösen bei 
12°C. 3100 Theile einen Theil Nitropapaverin auf, Eben so 
löst siedendes Benzin das Alkaloid in geringer Menge auf 
und scheidet es beim Erkalten in äusserst dünnen Nadeln 
ab. Wasser, Kalilauge und Ammoniak lösen das Alkaloid 
nicht. 

Arch. d, Pharm. CC, Bds, 1. Hit, 3 


34 Beitrag zur. Kenntniss der Opiumbasen. 


Das Nitropapaverin, für sich geschmacklos, schmeckt in 
Verbindung mit Säuren schwach bitter. Da es rothes Lack- 
muspapier nicht bläut, so ist es, auch nicht fähig, die Säuren 
zu neutralisiren, daher die Salze, welche mit wenigen Aus- 
nahmen sehr hübsch krystallisiren, durchgehends Lackmus- 
tinetur röthen. In Essigsäure löst sich das Alkaloid äusserst 
schwierig auf, so dass man, um einen kleinen Theil des Alka- 
loids in Lösung zu bringen, erhebliche Mengen Essigsäure 
anwenden muss. 

In concentrirter Schwefelsäure löst sich das Nitroderivat 
leicht auf und zwar bei gewöhnlicher Temperatur mit gelber 
Farbe, bei 150° und darüber mit schmutzig dunkelbrauner 
Farbe. Es differirt daher dieses Verhalten des Nitropapave- 
rins wesentlich von dem des Papaverins. 

Von den Salzen dieser Nitrobase sind folgende dargestellt worden: 

Salzsaures Nitropapaverin 

— 702 H2INO2NO2, HChE 12, H20: 

Dasselbe wird in blassgelben, seideglänzenden, zarten 
Prismen erhalten, welche sich in kochendem Wasser und in 
Alkohol erheblich lösen. Die heisse, wässerige Lösung bleibt 
beim Erkalten lange Zeit übersättigt, sie zeigt mithin ein 
Verhalten, das um so mehr überraschen muss, als das Salz 
bei 16°C. in 288 Theilen Wasser sich löst. 

Salzsaures Nitropapaverin-Quecksilberchlo- 
rid ist ein gelbliches, amorphes Pulver, welches sich in 
heissem Alkohol und Wasser ziemlich leicht löst, aber unlös- 
lich in kaltem Wasser ist. 

Salzsaures Nitropapaverin-Platinchlorid 

— (021.298 02) N 03 40) BO 
wird als ein gelber krystallinischer Niederschlag erhalten, der 
sich in Wasser und verdünnten Säuren nicht löst und kein 
Krystallwasser enthält. 

Salzsaures Nitropapaverin-Goldchlorid ist 
ein gelber, amorpher, flockiger Niederschlag, der sich sehr 
wenig-in kochendem Wasser löst. 

Bromwasserstoffsaures Nitropapaverin kryst. 
in zarten blassgelben, in Wasser schwerlöslichen Prismen, 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 35 


Jodwasserstoffsaures Nitropapaverin 
==: 63322 (NOR)N O4, HI: 

Wenn die verdünnte, heisse, wässerige Lösung des Chlor- 
hydrats mit Jodkaliumsolution vermischt wird, so scheidet 
sich das Jodhydrat in kleinen rectangulären, dem Jodblei an 
Farbe ähnlichen Blättchen und kurzen Prismen ab, welche 
sich in heissem Wasser sehr schwer und kaum in kaltem 
Wasser lösen. Ist die Chlorhydratlösung einigermassen con- 
centrirt, so wird ein gelber, dichter Niederschlag des Jodhy- 
drats erhalten. Die neue Verbindung enthält kein Krystall- 
wasser. 

Salpetersaures Nitropapaverin wird zwar un- 
mittelbar bei der Darstellung des Nitropapaverins erhalten, 
aber es ist in diesem Zustand von rothbrauner Farbe und 
lässt sich nicht durch Umkrystallisiren aus heissem Wasser 
völlig rein erhalten. Zum Zwecke der Untersuchung habe 
ich das Salz in der Weise dargestellt, dass ich die verdünnte, 
heisse, wässerige Lösung des Chlorhydrats mit etwas Natron- 
salpeter vermischte und dann das Salz, welches sich hierbei 
ausscheidet, aus kochendem Wasser umkrystallisirtee Auch 
habe ich die essigsaure Lösung der Nitrobase mit concentrir- 
ter Salpetersäure vermischt, wodurch augenblicklich eine gela- 
tinöse Ausscheidung des Nitrats erfolgte, welches sich nach 
kurzer Zeit in kleine Prismen umsetzte. Das Salz löst sich 
in kochendem Wasser etwas auf, ist aber so schwer löslich 
in kaltem Wasser, dass eine solche Lösung mit Ammoniak 
keinen Niederschlag giebt. 

Die Formel des Salzes wurde zu C2!H2XNO2)NO 4 NHO3 
+ H?0, ermittelt. | 

Neutrales schwefelsaures Nitropapaverin, 
durch Wechselzersetzung von Cblorhydrat und Glaubersalz 
erhalten, sowie durch Kochen von verdünnter Schwefelsäure 
mit einem Ueberschuss der Base entstanden, besitzt in hohem 
Grade die Eigenschaft, sich aus seiner wässerigen Lösung in 
gelatinösen Massen abzuscheiden. Das aus zarten blassgel- 
ben Prismen bestehende Salz schrumpft zu einer gelben, dich- 
ten Masse zusammen, wenn es an der Luft getrocknet wird, 


3* 


Sb. Ueber Opiumextraet und Opiumuntersuchung. 


Nach dem Zerreiben bildet es dann ein gelbes Pulver, das 
bei 35° einen grossen Theil des Krystallwassers (nahezu 
3 Mol.) verliert, welches aber den Verlust an feuchter Luft 
bald wieder ergänzt. Das Salz löst sich ziemlich leicht in 
heissem Wasser, kaum im kaltem Wasser und eignet sich 
daher vortreffllich zur Reindarstellung der Basse. 


Für das lufttrockne Salz wurde die Formel 
2 C21H?°(NO2)NO#SH?0* + 8H?O, ermittelt. 

Saures oxalsaures Nitropapaverin. — Die 
Base wird in einem Ueberschuss von Oxalsäure gelöst und 
das sich ausscheidende Salz durch Umkrystallisiren aus wenig 
heissem Wasser gereinigt. Es krystallisirt in gelben Pris- 
men, die so zart und in einander verwachsen sind, dass das 
Ganze gelatinös erscheint. Das Salz löst sich sehr schwer 
in Wasser und Alkohol. Die Analyse der Verbindung führte 
zur Formel C?!H?°(NO®)\NO# 0?2H?0* + 2H?O. 

Saures weinsaures Nitropapaverin krystallisirt 
in blassgelben, dünnen Prismen, die sich sehr leicht in Was- 
ser lösen. 

Pikrinsaures Nitropapaverin ist ein gelber Nie- 


derschlag, amorph flockig, im Wasser schwer löslich. 
(Schluss im nächsten Hefte.) 


Ueber Opiumextraet und Opiumuntersuchung. 
Von E. Heintz, Apoth. in Duisburg. 


Opium verkaufen die Droguisten als eine trockne Waare, 
obgleich es eine wasserhaltige Waareist. Ich fand (mit Aus- 
nahme eines Quantum, von England bezogen mit 13°, Wasser) 
nie unter 15°), zuweilen sogar über 16°), Wasser. Kürzlich 
kaufte ich 2 Pfund Opium, wovon das 1 Pfund in kleinen 
Kuchen 15°, Wasser enthielt, das andere Pfund aber, aus 
einem Kuchen bestehend, enthielt 21°, Wasser. Nimmt 
man das Pfund zu 8 Thlr. an, so kostet also eigentlich das 


Ueber Opiumextraet und Opiumuntersuchung. 37 


1 Pfund 9 Thlr. 10 Sgr. und das andere Pfund eirca 10 Thlr. 
4 Sgr. Es wäre also durchaus nöthig, dass die Collegen ent- 
weder ganz trockne Waare (in Stücken!). kauften oder 
ein Maximum des Wassergehaltes festsetzten. Man hüte sich 
vor dem Einkauf von Opiumpulver. Pulver nimmt in kurzer 
Zeit ziemliche Mengen Wasser auf, je feiner, desto mehr. 
Ich lese nun in einem Preis-Courant das Pfund Opiumpulver 
zu 13 Thlr. 15 Sgr. Bei 50°, Extract- Ausbeute (ich erhielt von 
obigem Opium so viel) hätte man also 2 Pfund Opiumpulver 
nöthig, macht 27 Thlr.; in diesem Preis- Courant steht aber 
das Pfund Extr. Opii zu 25 Thlr., also 2 Thlr. billiger, ohne 
alle und jede Arbeits- etc. Entschädigung! Da der Droguist 
die Vorschrift der Ph. Bor. nicht zu befolgen hat, so wäre 
eine Verarbeitung des nassen Opium zu Extract denkbar 
und würde es dann bei 40°, Ausbeute eine allenfalls loh- 
nende Arbeit sein. 

Ich fand in obigem Opium 10,6%, Morphium nach der 
von Hager-Jacobsen, Pharm. Centralhalle Nr. 31, 1869 
angegebenen Methode, die in 10 — 12 Stunden vorzügliche 
Resultate giebt. 

Die Opiumuntersuchung nach Stein, (Archiv, Band 148, 
Seite 150, 1871) ist allerdings viel einfacher, ich möchte jedoch 
einen Unterschied von 0,5 bis 1,0%, nicht wagen zu 
beurtheilen. Um diese Untersuchung nutzbar zu machen, ist 
die Durchschnittsöffnung des Cylinders und die Zeit, 
nach welcher man beobachtet, durchaus festzusetzen. Das 
Jod-Chloroform färbt sich nemlich, je länger es steht, um so 
dunkler, besonders aber die etwa oben hängen bleibenden 
Tropfen. Dies scheint der Zutritt der Luft zu veranlassen. 
Das Jod-Chloroform färbt Stärkekleister nicht, wird auch 
durch Ammoniak, Salzsäure und ÜUhlorwasser entfärbt. Das 
Jod wird also eine Verbindung mit Chloroform eingegangen 
sein. Sollte sich aber so vielleicht eine maassanalytische 
Bestimmung des Morphium, durch die Bestimmung des gewon- 
nenen Jod’s machen lassen? 

Duisburg, den 21. Februar 1872. 


38 Eine der Aufklärung bedürftige Stelle in den Anfangsgründen etc. 


Eine der Aufklärung bedürftige Stelle in den Anfangs- 

sründen der Chemie (Elementa Chemiae) von Her- 

mann Boerhave, über das natürliche Salz des 
Harnes. 


Von Dr. C. Ph. Falck, Prof. in Marburg. 


Die Anfangsgründe der Chemie des im Jahre 1738 zu 
Leyden verstorbenen Professors Hermann Boerhave ent- 
halten unter der Aufschrift: „der XCVIII. Process, das natür- 
liche Salz aus dem Urin“ einen Abschnitt, den Jeder, dem 
die Cultur der Geschichte der Chemie nicht ganz gleichgültig 
ist, aufgeklärt wünschen muss. Die mir vorliegende gedruckte 
deutsche Uebersetzung der Elementa Chemiae giebt diesen 
Abschnitt also: 


„Zubereitung. Lass sehr frischen Urin von gesunden 
Menschen, der lange im Leibe gewesen, bei einer gleichen 
Hitze von 200 Grad in einem sehr reinen Gefäss so lange 
ausdämpfen, bis der Urin die Dicke eines frischen Milchrahms 
erhalten, alsdann giess ihn so heiss durch einen Hippocras - 
Sack, damit das zähe Oel in dem Sacke einigermaassen 
zurückbleibe und von dem Urin geschieden werde. Je sorg- 
fältiger dies geschieht, desto besser ist es. Alsdann setze eine 
grosse Menge von dieser verdickten Flüssigkeit in einem 
hohen, gläsernen, cylindrischen und mit einfachem Papier ver- 
bundenen Glase ein ganzes Jahr an einen kalten Ort bei 
Seite, und lass es stille stehen, so wird auf dem Boden ein 
salziges, festes, hartes, etwas durchsichtiges, braunes Wesen 
überall anschiessen, oben aber wird eine dicke, schwarze, 
fette Flüssigkeit stehen, die von dem angeschossenen Salze 
zurückgetrieben, und gleichsam davon ausgeworfen worden, 
solche giess behutsam ab, die salzige Materie nimm heraus 
und spüle selbige mit sehr kaltem Wasser in einem anderen 
Geschirre fein ab, damit sie von den öligen Unreinigkeiten 
möge gereiniget werden, welches gar leicht geschiehet,. indem 
sie das kalte Wasser nicht leicht auflöset. Diese salzige 
Materie‘ hebe unter vorgedachtem Namen auf. Wenn sie 
darauf im warmen Wasser aufgelöset, und einigemal durch- 


Eine der Aufklärung bedürftige Stelle in den Anfangsgründen ete. 39 


geseihet wird, bis die Lauge klar und helle ist, alsdann aber 
in einem reinen, gläsernen Gefäss so lange abgedunstet wird, 
bis oben darauf ein Häutlein zum Vorschein kommt und als- 
dann an einen kalten Ort still hingesetzet wird, so werden 
Salzklümpcehen nach ihrer Art anschiessen, die von allen ande- 
ren Salzen sehr unterschieden sind. Sie kommen an Gestalt 
und Festigkeit den Kıystallen des Zuckers ziemlich gleich. 
Sie stinken nicht; sind nicht alkalisch, und auch nicht sehr 
flüchtig. Und dieses ist das natürliche Salz des Urins.“ 


Bei der Lectüre dieser Unterweisung in der Darstellung 
des s. g. natürlichen Harnsalzes sagte ich mir zunächst, dass 
der von Boerhave gebrauchte Ausdruck „Salz“ nicht im 
jetzigen Sinne aufgefasst werden darf. Zur Zeit, als Boer- 
have seine Elemente der Chemie schrieb, verband man mit 
dem Worte Salz einen anderen Begriff, als den heutigen. 
Jedes aus Mineralien, Pflanzen oder Thieren in Krystallen 
darstellbare Präparat wurde damals ein Salz genannt. 


Weiter sagte ich mir bei dem Studium der Boerhave’- 
schen Vorschrift, dass die darin vorkommenden Temperatur- 
bestimmungen nicht ohne Weiteres auf unsere jetzigen Ther- 
mometer bezogen werden dürfen. Das Boerhave’sche Buch 
enthält einen Abschnitt, der also überschrieben ist: „Be- 
schreibung des Fahrenheit’schen Thermometers, nebst dessen 
Gebrauch bei chemischen Arbeiten.“ Man kann daraus 
ersehen, dass Boerhave den Urin etwa bei 70°R, ver- 
dampfte. 


Ferner brachte ich bei der Lectüre des Boerhave’schen 
Buches heraus, wie die Anfangsworte der gegebenen Vor- 
schrift, nemlich die Stelle: „lass sehr frischen Urin von 
gesunden Menschen, der lange im Leibe gewesen,“ eigent- 
lich zu verstehen sind. Boerhave bezeichnet mit diesen Wor- 
ten die Art von Urin, welchen neuere Urologen „Urina 
sangüinis“ nennen, d.i. die Art von Urin, welche etwa 12 
bis 15 Stunden nach der letzten Mahlzeit, nach der letzten 
Aufnahme von Speise und Trank gebildet und ausgeleert 
wird. Jeder Urin, der nach einer mit Schlafen verbrachten 


40 Eine der Aufklärung bedürftige Stelle in den Anfangsgründen etc. 


Nacht früh Morgens vor dem Frühstücke gelassen wird, ist 
ein solcher, wie Boerhave ihn zur Darstellung seines Präpa- 
rates wünschte. 


Der geneigte Leser wird bei dieser Verständigung über 
den Text der Boerhave’schen Vorschrift schon gemerkt ha- 
ben, wohinaus ich will. Ich habe die Ueberzeugung gewon- 
nen, dass schon Boerhave krystallisirten Harnstoff 
darstellte, dass das natürliche Harnsalz des Boer- 
have identisch ist mit unserem Harnstoff. 


Meine Ueberzeugung, dass Boerhave krystallisirten Harn- 
stoff gewann, gründet sich zunächst auf die Methode der 
Darstellung. Er nahm Morgenurin, dampfte diesen siedend 
bis zur Syrupsdicke ein, goss die concentrirte Masse durch 
ein Tuch, sammelte das Durchgelaufene in einem Glaseylin- 
der, bedeckte diesen mit einem Papier, brachte den Cylinder 
an einen kalten Ort und liess ihn da ruhig und sehr lange 
Zeit (etwa ein Jahr lang) stehen. Er erhielt so ein salziges, 
festes, hartes, etwas durchsichtiges, braunes Wesen, d.h. in 
der Mutterlauge vertheilte Krystalle. Es gelang ihm auch, 
diese Krystalle von der braunen Mutterlauge zu trennen 
und umzukrystallisiren und weisse, grössere Krystalle dar- 
zustellen. 


Dass die Boerhave’sche Charakteristik des natürlichen 
Harnstoffsalzes viel zu wünschen übrig lässt, wer wollte das 
bestreiten? 


Meine Ueberzeugung, dass Boerhave der Entdecker des 
Harnstofles ist, stellt zunächst nur eine Vermuthung dar und 
ich muss wünschen, dass diese entweder zur Gewissheit 
erhoben, oder widerlegt werde. Wie wird das geschehen 
können? 


Dass ein Streit mit blossen Worten bei dieser Angele- 
genheit zu keinem befriedigenden Ziele führen kann, bedarf 
keiner Beweisführung. Es bedarf dazu einer chemischen 
Arbeit und der Zweck dieser meiner Besprechung ist grade 
der, eine solche anzuregen. Vielleicht findet sich im geehrten 
Leserkreise dieser Zeitschrift Jemand, der sich dazu ‚bestim- 


Druckfehler - Verbesserung. 41 


men möchte, die von Boerhave gegebene Vorschrift zur Dar- 
stellung des natürlichen Harnsalzes neu auszuführen und die 
Krystalle, die dabei gewonnen werden, genauer zu unter- 
suchen. Was Alles dabei zu berücksichtigen ist, bedarf kei- 
ner Ausführung. Jedenfalls müssen die Krystalle auch darauf 
geprüft werden, ob sie mit Salpetersäure salpetersauren, mit 
Oxalsäure oxalsauren Harnstoff bilden. Kann die Elementar- 
analyse der Krystalle ausgeführt werden, um so besser! Es 
würde mich freuen, wenn diese Zeilen dazu beitrügen,. darüber 
Klarheit zu schaffen, ob Boerhave als Entdecker des Harn- 
stoffs anzusehen ist, oder nicht. 


Marburg, 6. März 1872. 


Druckfehler-Verbesserung. 


In der Notiz von W. Stromeyer, die trocknen narkotischen 
Extraete, im Märzheft 1872 dieses Archivs, 8. 225, steht Zeile 14 
von unten unriehtig + 80°C.; es muss heissen + 50° C. 

BEE 7 


II. Chemische Technologie. 


Ueber Ransome’s künstliche Steine und Marmorkitt. 
Von A. Hirschberg.*) 


Der Engländer Ransome hat bekanntlich die von ihm 
erfundenen künstlichen Steine neuerlichst durch eine Zusam- 
mensetzung von Portland-Cement, Kreide, Sand', etwas Kie- 
selerde (Infusorienerde, Kieselguhr) und kieselsaurem Natron 
(Wasserglas) ersetzt und entspricht diese in der That den 
Forderungen, welche man an derartige Mischungen stellen 
kann. Bansome hat aber über das relative Mengen - Verhält- 
niss dieser Bestandtheile Näheres nicht angegeben und er- 
schien es von Interesse, dasselbe kennen zu lernen und die 
Widerstandsfähigkeit dieser künstlichen Steine gegen die Ein- 
fiüsse der Witterung durch Versuche zu ermitteln. Zu die- 
sen Zwecken wurden die obengenannten festen Bestandtheile 
in nachstehenden drei Verhältnissen gemischt und mit Natron- 
wasserglas zu einem dickflüssigen Brei angewirkt: 

Ne.l% ) Nr..2. NT 


Cement 12 Th.. so Eh. En 
Schlämmkreide ON END; 6 ,„ 
feiner Sand 6 Br, 6, 
Kieselguhr (von Altenschlirf 

am Vogelsberge) En, In, 1 8 


Die Erhärtung aller drei Mischungen erfolgte in verhält- 
nissmässig kurzer Zeit, Nr. 2 zeigte die grösste Härte, Nr. 3 


*) Als Separatabdruck aus der deutschen Bauzeitung vom 30. Nov. 
1871 vom,Hın. Verfasser mitgetheilt. H. 1. 


Ueber Ransome’s künstliche Steine und Marmorkitt. 43 


das gröbste Korn. Diese drei Proben wurden vom Mai die- 
ses Jahres ab mehre Monate hindurch den Einwirkungen der 
Witterung ausgesetzt und haben dieselben hierdurch an Härte 
zugenommen, während ihre Oberfläche durch ausgeschiedene 
Kieselsäure eine weissliche Farbe angenommen hatte. Diese 
Mischungen dürften sich hiernach besonders zu Ornamenten, 
welche im Freien zu dauern haben, empfehlen und bei der 
Billiskeit des Materials und der leichten Formbarkeit der 
Masse einer vielfachen Anwendung werth sein. Zu ermitteln 
bleibt, mit welcher Substanz die Formen zu isoliren sein 
werden, um die erhärtete Masse leicht loszulassen. — 

In der Versammlung der polytechnischen Gesellschaft zu 
Berlin am 16. Februar 1871 wurde u. A. die Frage wegen 
eines haltbaren Kittes für Marmor behandelt, ohne dass die 
aus der Mitte der Versammlung gemachten Vorschläge eine 
allseitige Billigung gefunden hätten. Zu derselben Zeit unge- 
fähr war dem Verfasser dieses die Aufgabe geworden, eine 
Platte von Gypsmarmor (Alabaster), 25° lang, 16°” breit und 
2°® hoch, welche mit einer 1,5” hohen Schicht von buntem 
Stuck bedeckt ist und deren unterer Theil in zwei schräge 
Stücke, die Bedeckung aber in vier unregelmässige Stücke 
gesprungen war, welche sich von der Unterlage getrennt hat- 
ten, zu kitten. Weder Wasserglas noch Wasserglas mit 
Kreide oder gebrannter Magnesia, noch Glycerinbleioxyd oder 
Gyps gaben eine haltbare Verbindung, dagegen ward dieselbe 
durch Anwendung der oben verzeichneten Mischung Nr. 1 
vollständig und dauernd bewirkt. Anfangs witterte aus den 
Sprungstellen Glaubersalz aus und konnte aus dem Aufhören 
dieser Auswitterung auf die Erhärtung des Kittes geschlossen 
werden. Weiter wurde von einem grobkörnigen Marmor- 
stück mittels Meissels ein unregelmässiges Stück abgesprengt 
und die Bruchflächen mit derselben Mischung sorgfältig be- 
strichen, die Stücke genau aufeinander gepasst und der Ruhe 
überlassen, auch die äussere Nath mit dem Kitte ausge- 
strichen. Nach 24 Stunden hatte eine vollständige Erhärtung 
des Kittes und eine feste Vereinigung der getrennten Stücke 
stattgefunden, während Wasserglas allein wirkungslos geblie- 


44 Gegen Schimmelbildung auf Gummilösungen. 


ben war. Zu bemerken ist noch, dass zur Erhärtung des 
Kittes künstliche Wärme nicht erforderlich, dass derselbe 
nach Bedürfniss gefärbt werden, sowie dass jede der gegen- 
wärtig an vielen Orten vorkommenden Infusorien -Erden, die 
zu den vorliegenden Versuchen verwendete ersetzen kann. 


Sondershausen, November 1871. 


Gegen Schimmelbildung auf Gummilösungen. 


Von Demselben, 


Das Bestreben, die Gummilösungen vor Schimmelbildung 
zu bewahren, hat zu einer Reihe von Mitteln Veranlassung 
gegeben, von denen, so viel dem Verf. dieses bekannt gewor- 
den, noch keins dem Zwecke entsprochen hat. Namentlich 
hat sich das neueste, Chinin, wie Dr. Romer in Altdamm 
den „Industrieblättern“ mittheilt, nicht bewährt. Ein zufälli- 
ger Versuch aber hat Verf. dieses schon vor einigen Jahren 
ein solches Präservativ an die Hand gegeben und besteht 
solches einfach darin, dass man das mit Alkohol befeuchtete 
Gummipulver in der entsprechenden Menge Wasser auflöst, 
und die Lösung mit einigen Tropfen englischer Schwefelsäure 
versetzt. Nachdem der Gypsniederschlag sedimentirt, resul- 
tirt eine bei Anwendung auch von nicht ganz weissem Gummi 
fast ungefärbte Lösung und hatte dieselbe, in einem Glase, 
welches nur lose mit einem durchbohrten Kork, in welchem 
ein Pinsel befestigt, bedeckt war, nach achtzehnmonat- 
licher Aufbewahrung an einem jedem, Tempera- 
turwechsel ausgesetzten Orte weder an Kleb- 
kraft verloren, noch zeigte sich die geringste 
Spur von Schimmel. 


Selbstverständlich wird eine solche Lösung nicht in allen 
Fällen, jedenfalls aber da anwendbar sein, wo die saure 
Reaction derselben nicht nachtheilig ist. 


Die Borsäure als Conservirungsmittel für Milch und Bier. 45 


Zur Verhütung des Schimmelns der Dinte und um die 
Säuerung des Stärkekleisters auf lange Zeit hintanzuhalten, 
bedarf es nur des Zusatzes von einigen Tropfen ätherischen 
Senföls. — 


Die Borsäure als Conservirungsmittel für Milch und 
Bier. 


Von Demselben. 


Bekanntlich ist der Borax als ein Mittel empfohlen 
worden, durch welches die Säuerung der Milch verlangsamt 
werden kann. Im vorigen Jahre, 1870, ward die Borsäure 
in Schweden unter dem Namen Aseptin in: grossen Quan; 
titäten als Conservirungsmittel für Milch mit Erfolg verwen- 
det und hat man dieselbe dort mit gleichem Erfolge zur Uon- 
servirung von Fleisch und, um die das äussere Ansehen des 
Fleisches schädigende Einwirkung des Eichenholzes der Fässer 
zu neutralisiren, ein Gemisch von gleichen Theilen Borsäure 
und Alaun angewendet und dieses unter dem Namen dop- 
peltes Aseptin in den Handel gebracht. 

Als Zusatz zur Milch wurde von dem Verf. dieses durch 
die Borsäure folgendes Resultat erlangt. 

In zwei Pfund frisch gemolkener Milch wurde am 
26. Juni 1871 1 Grm. gepulverter Borsäure aufgelöst und 
die Satte bei 10°R. Temperatur der Ruhe überlassen, gleich- 
zeitig auch die in derselben Milchstube aufgestellte nicht mit 
Borsäure versetzte Milch beobachtet, 

Nach den in dem Zeitraume von 6 zu 6 Stunden vorge- 
nommenen Untersuchungen zeigte sich erst nach 96 Stunden 
eine sehr schwache Reaction auf Säure, nur erst ganz augen- 
scheinlich nach 120 Stunden. Bei der nicht mit Borsäure 
versetzten Milch zeigte sich nach 36 Stunden die erste, nach 
48 Stunden bereits starke Säurereaction. Die Bahmausschei- 
dung ging bei letzterer viel rascher und vollständiger vor 
sich, als bei ersterer, und war mit 84 Stunden. vollständig, 


46 Die Borsäure als Conservirungsmittel für Milch und Bier. 


Die mit Borsäure versetzte Milch schied den Rahm mit äusser- 
ster Langsamkeit aus und bedeckte selbst nach Verlauf von 
120 Stunden die Oberfläche der Milch nur eine dünne Schicht 
Rahm. Die Ausscheidung an Rahm war keine vollständige, 
doch wurde eine weitere Beobachtung aufgegeben, weil die 
Milch mit Rahmschicht einen sehr merklichen Geruch nach 
Zersetzung von sich gab, sich also der vollständigen Un- 
brauchbarkeit näherte. Im Uebrigen ist zu bemerken, dass 
dieser Versuch bei einer Temperatur von durchschnittlich 
10 Grad Reaumur vorgenommen wurde. — 


Hiernach dürfte die Borsäure als ein wirksames Conser- 
virungsmittel für Milch anzusprechen, aber nicht geeignet 
sein, die Rahmabscheidung ohne Säuerung der Milch zu 
ermöglichen. *) 


Auf Grund dieses Experiments wurde ein gleicher Ver- 
such mit Bier angestellt und zu dem Ende am 7. Octb. 1871 
in einer Weinflasche voll am 30. Aug. gebrauten, vollständig 
blanken Lagerbiers 1 Grm. gepulverter Borsäure, dieselbe 
Menge dieser Säure in einer gleich grossen Quantität ein- 
fachen (obergährigen) am 2. Octbr. gebrauten gut ausgegohrnen 
ebenfalls vollständig blanken Bieres aufgelöst und beide lose 
verkorkte Flaschen bei + 10,5° R. hingestellt. Beide Biere, 
von blonder Farbe, zeigten vor dem Zusatz. der Borsäure 
eine schwache, meist von Kohlensäure herrührende, saure 
Reaction, welche nach diesem Zusatz dieselbe blieb und auch 
nach sieben Tagen nicht zugenommen hatte. Vom 14. Octbr. 
bis zum 14. November wurden beide Flaschen, unter öfterem 
Probeziehen, in einer zwischen + 14 und + 1° R. schwan- 
kenden Temperatur aufbewahrt und waren beide Biere nach 
Verlauf dieser Zeit opalescirend geworden; aber ungeachtet 
während dieser Zeit die Flaschen um ein Sechstheil ihres In- 
halts geleert worden und der lose Verschluss derselbe geblie- 
ben, hatte die Säuerung der Biere nicht wesentlich zugenom- 


*) Dieser Versuch wurde von Herrn Oberamtmann Weber-son- 
dershausen angestellt, 


Ueber die Einrichtung und den Betrieb der Fabrik ete. 4X 


men, der Geschmack beider Proben war nicht mehr frisch, 
aber ein sogenannter „Stich“ nicht bemerkbar. 

Am 14. Novbr. wurden beide Flaschen in einen fast stetig 
14°R. warmen Raum übertragen, wo die Öpalescenz des 
Inhalts bald wieder verschwand und erst Ende des Monats 
waren beide Biere, und zwar das einfache Bier entschieden, 
in einen untrinkbaren Zustand übergegangen. 

Ob die Borsäure auch bei der Sommertemperatur, oder 
der Würze des einfachen Bieres zugesetzt, gleich erhaltend 
wirke, bleibt zu versuchen. 


Ueber die Einrichtung und den Betrieb der Fabrik 
für aufgeschlossenen Guano der Herren Ohlendorff 
und Co. in Hamburg. 


Von Demselben.*) 


Die Fabrik liegt auf der von einem Canal durchschnit- 
tenen Elbinsel Steinwärder, deren Verbindung mit der Stadt 
durch ein den Tag über unausgesetzt hin und her gehendes 
kleines Dampfschiff vermittelt wird. Dieselbe ist meist von 
Arbeitern, Handwerkern und Victualienhändlern bewohnt, 
sonst mit Schiffswerften, unter denen das Trocken - Dock der 
Herren Goddefroy und deren Werft für den Bau eiserner 
Schiffe besonders bemerkenswerth, Spiritus- und Petroleum - 
Lagern und Fabriken bedeckt, von denen die der Herren 
Öhlendorff & Co., das erste und grösste derartige Eta- 
blissement auf dem Continent, die erste Stelle einnimmt, 
Weitläufige, massive Gebäude beherbergen die grosse Fabrik, 
in der die zur Aufschliessung des Guano erforderliche Schwe- 
felsäure erzeugt wird, und zwar wird dieselbe nach drei 


*) Als Separatabdruck aus den Verhandlungen des Vereins zur Be- 
förderung der Landwirthschaft zu Sondershausen, vom Herrn Verf. erhal- 
ten. H,L, 


48 Ueber die Einrichtung und den Betrieb der Fabrik etc. 


Systemen: aus sicilianischem Schwefel und aus Stückkies von 
der Ruhr und aus Norwegen gewonnen, während gegenwär- 
tig das dritte in Anlage begriffen ist, nach welchem der beim 
Brechen des Kieses auf der Maschine abfallende Grus oder 
Schlich verarbeitet werden wird. Die Fabrik erzeugt täglich 
500 Ctr. Säure, auf 66° B. berechnet, nur für eignen Ge- 
brauch, und ist auch diese Anlage wohl die grösste der 
Art auf dem ÜOontinent. Die Salpetersäure wird in einer 
Nebenabtheilung des Gebäudes aus Chili-Salpeter dargestellt. 
Durch ein System von durch Dampfkraft bewegten Reini- 
gungsmaschinen, Mahlwerken, Durchschlägen und Sieben 
wird der rohe Guano von Steinen befreit und in den zur 
Aufschliessung erforderlichen pulverigen Zustand gebracht 
und erfolgt die Aufschliessung desselben in Bleikesseln. 
Das durch diese Operation wieder consistent gewordene 
Fabrikat wird durch Paternosterwerke in einen Raum geför- 
dert, wo dasselbe, durch Maschinen zerkleinert, ein System 
von Sieben zu passiren hat, aus denen dasselbe in der käuf- 
lichen Form hervorgeht und durch mit Dampf betriebene 
Schöpfwerke in die für diesen Zweck eigens gefertigten 
Säcke gelangt. Zwischen 2- und 300 gut gelohnte Arbei- 
ter sind in der Fabrik in rühriger und ebenmässiger Haltung 
beschäftigt und leidet deren Gesundheit weder durch den 
unvermeidlichen Staub noch durch die ammoniakalischen 
Dünste, welche in der Fabrik und den Lagerräumen vor- 
herrschen. Das ganze Etablissement steht unter der tech- 
nisch - wissenschaftlichen Leitung des Herrn Dr. Rube, eines 
Schülers des Hofrath Bunsen in Heidelberg, und früheren 
Lehrers an der Bergakademie in Freiberg, und hat derselbe 
‚auch ein mit allen Erfordernissen ausgestattetes chemisches 
Laboratorium zur Verfügung. 

Das Grossartigste der Anlage sind aber die colossalen 
Vorräthe an rohem und aufgeschlossenen Guano, welche in 
hallenartigen, mit englischem Theerfilz bedeckten, in Holzcon- 
struction hergestellten Räumen lagern. Hunderttausende von 
Centnern sind hier in Säcken symmetrisch aufgestapelt, eine 
jede: Schiffsladung für sich. Das grösste, im Bau noch nicht 


Ueber die Einriehtung und den Betrieb der Fabrik etc. 49 


vollendete, bei dem Besuche des Referenten aber schon fast 
bis zu einem Drittheil des Raumes belegte Lagerhaus, 
470 Fuss lang und 350 Fuss tief, hat Raum für eine 
Million zweimalhundert fünfundzwanzig Tau- 
send Sack, und waren dort in einer Höhe von 40 Fuss 
56 Säcke übereinander geschichtet. Bei diesen enormen 
Vorräthen erscheint die Besorgniss, dass der Vorrath an 
brauchbarem Guano demnächst zu Ende gehen werde, vor- 
läufig nicht gerechtfertigt, dagegen die Angabe, dass die 
Firma in einer Woche schon 75000 Pfd. Sterl. Fracht für 
(Guano gezahlt habe, wohl glaublich. Zu der Zeit, als Refe- 
rent die Fabrik besuchte, löschten drei für dieselbe mit Guano 
beladene Dreimaster ihre Fracht. 

Die Fabrik schliesst jetzt Ballestos-Guano auf und 
ist bei der Güte desselben in den Stand gesetzt, die Ga- 
rantie für Stickstoff auf 9 bis 10 Procent zu erhöhen. Nach- 
dem im vergangenen Herbst die Guano- Vorräthe der Chin- 
chas-Inseln zur Neige gingen, begann man die Guanape- 
und Ballestos-Inseln anzubrechen und den Ertrag nach 
Europa zu bringen; die letzten Reste des Chincha -Guano, 
so wie die Decke des Guano von Guanape und Ballestos 
hielten aber weniger Stickstoff, ausserdem waren sie mit 
variabeln Mengen von Steinen und Sand gemengt, so dass die 
Fabrik in ihrem Circular vom 22. Januar die Garantie des 
Stickstoffs auf 8 Procent zu reduciren gezwungen war, Als 
man aber weiter in die Guanolager eindrang, wurde der 
Guano immer besser und im September konnte die Garantie 
wieder auf 9—10 Procent erhöht werden, eine (Garantie, 
welche die Fabrik nicht nur eingehalten hat, sondern es 
wird von derselben meistens Waare mit über 10 Procent 
Stickstoff abgesetzt. 

Schliesslich sei noch auf ein eigenthümliches Zusammen- 
treffen hingewiesen, dass in derselben Stadt Hamburg, aus 
welcher Jahr aus, Jahr ein Millionen Öentner Auswurfsstoffe 
durch Canalisation in die Elbe gelangen, deren das Fahr- 
wasser derselben verflachende Sinkstoffe fortwährend durch 
kostspielige Dampfbaggerei aus demselben entfernt werden 

Arch. d, Pharm, CC, Bds, 1. Heft, 4 


50 Raupenvertilgende Mittel. 


müssen, dass in derselben Stadt der Stickstoff, welcher der- 
selben aus weiten Fernen überseeisch zugeführt worden, für 
die Landwirthschaft des europäischen Continents nutzbar 
gemacht wird. Der Baggerschlamm aus der Elbe wird 
auf den verschiedenen Elbinseln niedergelegt und dort zwar 
einen fruchtbaren Vegetationsboden, aber daneben einen 
Heerd von verderblichen Einwirkungen auf menschliche Woh- 
nungen bilden. 


Raupenvertilgende Mittel. 


Eine Mischung von Kohlenstaub, Kochsalz und 
Abfall-Schwefel; sie wird am besten vor Regen auf das 
frischgepflügte Land gestreut. 

(W. E. Gedge, London; patentirt für Grossbritannien 
und Irland für A. Laine, Beaunay, Frankreich... Siehe Be- 
richt d. deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin vom 11. März 
1872, Nr. 4. 8. 163.). 

HAT, 


Nach Apotheker Dr. Schmidt in Edenkoben werden 
die Bäume von Raupen befreit durch Bespritzen derselben 
mit einer Auflösung von Schwefelleber (Schwefelkalium) 
in 500 Theilen Wasser; den Bäumen schadet diese Lösung 
nichts, aber die Raupen gehen dadurch zugrunde. (Apoth. 
Dr. Schmidt, wie vertreibt man den Heu- und Sauer- 
wurm? Neustadt an d. Hardt, 1871.). 

Vai 


Tab 1. 


FIT # Botanik. 


Ueber die sogenannte .,Wasserpest 
(Elodea eanadensis Casp.) 
(Mit 2 Tafeln.) 
Von Paul Horn, Apotheker in Waren. 


Wohl keine Pflanze hat in den letzten Jahren die allge- 
meine Aufmerksamkeit in einem solchen Grade in Anspruch 
genommen, als Elodea canadensis ÜOasp., da sie, mit 
ungeheurer Schnelligkeit sich in Kanälen, Flüssen und Seen 
verbreitend, oft der Schifffahrt und der Fischerei wesentliche 
Hindernisse bereitete und grosse Summen für ihre Vertrei- 
bung in Anspruch nahm. Aus diesem Grunde ist sie bereits 
unter dem deutschen Namen „Wasserpest“ der Gegen- 
stand vieler Abhandlungen gewesen und wenngleich in bota- 
nischer Beziehung die mustergültige und erschöpfende Arbeit 
des Prof. Caspary in den Pringsheim’schen Jahrbüchern 
von 1858 alles Wesentliche über diesen neuen Bürger der 
norddeutschen Gewässer, denn das ist die Elodea bereits 
geworden, brachte, so dürfte grade das Archiv über die so 
oftgenannte Pflanze seinen Lesern noch ein genaueres Referat 
schulden, zumal diese Pflanze ihren Verbreitungsbezirk all- 
jährlich zu erweitern scheint. Auch in den Mecklenburgischen 
Seen ist sie bereits eingebürgert und habe ich seit 1868 
dieselbe genauer zu beobachten Gelegenheit gehabt. In Nach- 
folgendem übergebe ich das Resultat meiner Studien und 
Beobachtungen, mit der Bitte um wohlwollende Aufnahme 
den Lesern des Archivs. 

Ursprünglich inNord-Amerika einheimisch, wurde die 
Elodea canadensis zuerst in der Flora boreali-americana 
des jüngeren Michaux 1803 aufgeführt, jedoch war sie 

4* 


52 Ueber die sogenannte Wasserpest. 


bereits von Richard mit dem Namen Elodea canaden- 
sis versehen, und zwar rechnen sie Michanx und Richard 
zur Triandria Monogynia L. Dieser Charakter der Dreimän- 
nigkeit und des Hermaphroditismus wird von Humboldt 
und Bonpland bei Beschreibung der Elodea granaten- 
sis bestätigt. 

Pursh stellte 1814 eine Hypericineen - Gattung unter 
dem Namen Elodea auf und nannte unsere Gattung Elodea 
Richard „Serpicula.“ Dieser Name war aber bereits einer 
anderen Gattung zugetheilt und aus diesem Grunde taufte 
Nuttal die Pflanze in „Udora“ um, gab aber nicht den 
Gattungscharakter von Elodea Richard an, sondern den von 
Anacharis Richard, der in Neunmännigkeit und Diöcis- 
mus besteht und behauptet die Identität beider Gattungen, 
ohne dafür den geringsten Beweis beizubringen. Der Gat- 
tungsname Udora Nuttal wurde von Babington und 
Planchon eingezogen, da Richard lange vor Nuttal das- 
selbe Genus Anacharis benannte Nuttal schlossen sich 
aber in der Behauptung der Identität der dreimännigen Herm- 
aphroditen Elodea Richard und der neunmännigen diöcischen 
Anacharis 0. Sprengel, Beck und Hooker an wnd ver- 
mehrte Sprengel die Verwirrung noch dadurch, dass er die 
indische Serpicula verticillata (L). Roxb. Willd. mit 
Udora canadensis Nuttal und Elodea canadensis Mich., Elodea 
granatensis H. et B. und Elodea orinoccensis Richard zusam- 
men warf und diese Art Udora verticillata Sprengel nannte. 
Endlicher, Meissner und Martius, wie auch Chatin 
übertrugen den Richard’schen Charakter der Gattung Elodea, 
Dreimännigkeit und Hermaphroditismus auf die Gattung Udora 
Nuttal und finden wir nun bei diesen Anacharis Richard 
und Udora Nuttal als verschiedene Genera. Planchon suchte 
die Verwirrung dadurch zu heben, dass er der Gattung Udora 
Endl. et Meissner den neuen Namen Apalanche gab, Der 
erste, der Beweise für die Zusammengehörigkeit der Gat- 
tungen Elodea und Anacharis Richard beizubringen suchte, 
war Torrey. Nach ihm haben die männlichen, stiellosen 
Blüthen neun Staubgefässe und lösen sich zur Zeit der Reife 


Ueber die sogenannte, Wasserpest. 55 


ab, um das Geschäft. der Befruchtung zu vollziehen. Die 
Hermaphroditen - Blüthen haben meist drei, aber auch fünf, 
sechs und mehr gelbe, sitzende Stamina mit oblongen Anthe- 
ren. Weibliche Blüthen ohne Antheren scheint er nicht ge- 
sehen zu haben. Die Stigmata beschreibt er als mehr oder 
weniger tief zweilappig und roth gefärbt. 

Durch die obengenannten Verwechslungen ist in die 
Nomenclatur dieser Pflanze eine heillose Verwirrung gebracht 
worden, so dass wir auch inKoch’s Synopsis unter 
dem Namen Udora Nuttal die verschiedensten 
Pflanzen vereinigt finden. Erst durch die Abhandlung 
des Prof. Caspary über die Hydrilleen kam Licht in 
diese gelehrte Finsterniss und that derselbe durch umfäng- 
liche Untersuchungen der verschiedensten Originalexemplare 
auf das Ueberzeugendste die Zusammengehörigkeit 
der Elodea und Anacharis Richard dar, wie er auch 
die Identität der zuerst in England gefundenen Anacharis 
Alsinastrum Babingt. mit den ersteren erwies, welche 
Pflanzen nun die Elodea canadensis Casp. darstellen. 

Die erste Auffindung dieser Pflanze in Europa fällt in 
das Jahr 1836, wo ein Gärtner John New dieselbe in einem 
Teiche bei Warringtown in Irland entdeckte und zwar nach 
Auspflanzung einiger exotischer Wassergewächse. Sie ver- 
nothwendigte durch ihr schnelles Wachsthum mehrfache Aus- 
krautungen schon während des Sommers. Darauf fand sie 
Dr. Johnston am 3. August 1842 im See von Dunse- 
Castle in Berwickshire in Schottland und schickte sie blü- 
thenlos an Babington. Um dieselbe Zeit wurde sie auch in 
Irland von David Moore in einem Teich in Booterstown 
bei Dublin gefunden und in den botanischen Garten verpflanzt. 
1847 wurde die Pflanze weit entfernt von den ersten Fund- 
orten im mittleren England in Leicestershire und zwar mit 
weiblichen Blüthen durch Miss Mary Kirby entdeckt. 
1848 lieferte Babington die Beschreibung der Pflanze und 
nannte sie Anacharis Alsinastrum. PBabington 
glaubte, dass die Pflanze in England heimisch sei, zumal sich 
die Fundorte häuften, obgleich schon der Umstand ihn hätte 


54 Ueber die sogenannte Wasserpest. 


bedenklich machen können, dass es bis dahin nur gelungen 
war, seine Anacharis in weiblichen Exemplaren zu finden. 
Später entschied auch er sich für die Ansicht, dass dieselbe 
von Nord-Amerika und zwar mit Rhizomen von Nymphaea 
odorata eingeschleppt sei, wenigstens wurde sie zuerst nach 
Auspflanzung solcher direct von Canada bezogener Rhizome 
in dem Teiche von Leigh-Park in Hampshire beobachtet. 
Nach dieser Zeit breitete sich die Pflanze, dem Wasserlauf 
folgend, in ungeheurer Menge in England aus, so dass sie 
sehr wesentliche Verkehrsstörungen in Flüssen und Kanälen 
hervorrief. 

Die starke Vermehrung der Elodea unter günstigen 
Wachsthumsbedingungen ist Anlass geworden, ihr erstes 
Auftreten in England mit einer mythenartigen Erzählung aus- 
zustatten, die ich hier mittheilen will. Dieser Erzählung nach 
soll ein Geistlicher Mr. Rivers Topper, Vicar zu Stieton, 
der sich mit Kultur exotischer Wassergewächse befasste, die 
Pflanze von einem überseeischen Tauschfreund unter dem 
Namen Growforevva aquatilis in einem Wurzelexem- 
plar zugeschickt erhalten haben. Schon während der Reise 
hatte die Pflanze das ganze Gefäss, in welchem sie untergebracht 
war, vollständig ausgefüllt. In das für sie bestimmte Bassin 
gebracht, füllte sie aber auch dieses bald aus, alle anderen 
Pflanzen vernichtend, und trotz der grössten Sorgfalt und 
Mühe gelang es dem entsetzten Gärtner nicht, die Pflanze zu 
vertilgen; denn am Morgen waren die gesäuberten Stellen 
des vorigen Tages wieder gefüllt. Aber nicht genug, dass 
sie in den Teichen des Blumenfreundes- nicht zu bewältigen 
war, sie ging durch einen Abzugscanal des Bassins auch in 
den Fluss und füllte diesen aus, Wände von solcher Mäch- 
tigkeit und Dichtigkeit bildend, dass das Wasser aufgestaut 
wurde. In Folge der hierdurch entstehenden Verkehrs- 
störungen wurden die Stieton Schifffahrtscompagnie und die 
Müllerassociation klagbar gegen den Vicar und nur durch den 
Umstand, dass für solche Schädigung durch Pflanzen kein 
Gesetz existirte, entging er der Verurtheilung. Aber die 
Royal Botanical Society knüpfte sein Gedächtniss dadurch an 


[2 


Ueber die sogenannte Wasserpest. 55 


diese Pflanze, dass dieselbe den Namen Topperaria pesti- 
fera erhielt, bis sich die Identität mit der Elodea heraus- 
stellte. In Holland und Belgien und der Mark Brandenburg 
trat die Elodea fast zu gleicher Zeit auf. 

Prof. Scheidweiler hatte 1858 lebende Pflanzen 'aus 
England kommen lassen und dieselben in einen Wasserpfuhl 
bei Ledeberg ausgepflanzt. 1860 beobachtete sie Prof. Oude- 
manns in der Nähe von Utrecht und in demselben Jahre 
fand sie ein Untergärtner des Universitätsgartens Louis 
Bossärts in einer Lehmgrube bei Pauwken unweit Gent. 
1862 entdeckte sie Prof. Crepin bei Gent und Dr. We- 
stendorp und Capt. Lenaers bei Termonde in Ostfries- 
land, Jetzt ist die Pflanze in Holland und Belgien weit 
verbreitet. 

In den botanischen Garten zu Berlin gelangte Elodea 
1852 direct von England durch Herrn E. T. Bennet Esa. 
Zuerst in Kübeln gezogen, gelangte sie nicht zur Blüthe und 
wurde in Folge dessen 1857 ins Freie in einen Teich ge- 
bracht, überdauerte auch den Winter 1857 —58 sehr gut 
und blühte von August bis September 1858 reichlich, ver- 
mehrte sich aber in den Kanälen des Gartens so sehr, dass 
sie schon 1860 als sehr unbequemes Unkräut betrachtet 
wurde. Der Obergärtner der Augustin’schen Gärtnerei an 
der Wildpark - Station bei Potsdam führte sie Ende der fünf- 
ziger Jahre in das dortige Aquarium über. Bald darauf 
tauchte sie in den Gewässern von Charlottenhof in grosser 
Menge auf. Auf welche Weise sie aber dorthin gelangte, 
hat mit Sicherheit nicht festgestellt werden können. 1859 
fand Herr Lehrer Boss sie in der Havel bei Sanssouci. 
1860 wurde sie vom Kantor Buchholz in Neustadt 
beim alten Wasserfall, 1863 von Dr. Hegelmaier bei 
Werder und im Glindower See gefunden. 1866 waren der 
Tegeler See, der Schwilow- und der Plauen’sche See bereits 
damit angefüllt und reichte sie in der Havel vom Tegeler 
See bis nach Havelberg. 1869 tauchte sie auch in den 
Templiner und Lychener Gewässern, wie auch im Ueckersee 
bei Prenzlow auf. 1866 und 1867 wurde sie zuerst im 


56 Ueber die sogenannte Wasserpest. 


Damm’schen See bei Stettin und 1869 vereinzelt in der Oder 
und Diwenow gefunden. 


Von dem Hamburger botanischen Garten, wo sie 1860 
angepflanzt war, gelangte sie in den Stadtgraben und von 
dort ins Alsterbassin, wo sie in ungeheurer Menge auftrat 
und immense Summen für ihre Vertreibung aufgewendet wur- 
den. Am 16. Mai 1866 wurde sie im Harburger Hafen ent- 
deckt und diese Thatsache, sowie auch die Beschreibung der 
Pflanze und der weiblichen Blüthe von einem Herrn T. im 
Hannöver’schen Courier veröffentlicht. Die Bunzlauer Phar- 
maceutische Zeitung vom 8. August 1866 theilte diesen Arti- 
kel mit; die einzige Beschreibung der Pflanze, soviel mir 
bekannt, welche in- pharmaceutischen Journalen erschienen 
ist. Bei Dömitz wurde sie von Dr. Fiedler 1864 oder 
1865 in der Elbe entdeckt. In der Müritz fand Gymna- 
siallehrer Struck sie 1868 und scheint es fast, als ob 
sie in die Müritz von der Havel aus gelangt sei, während sie 
sich in der Unterelbe stromaufwärts von Hamburg aus ver- 
breitet habe. Im Schweriner See wurde sie durch Brock- 
müller 1871 entdeckt. 


Ausserdem wurde noch das vereinzelte Vorkommen bei 
Leipzig durch Auerswald 1861 beobachtet und ist sie hier 
wohl mit Sicherheit aus dem botanischen Garten ausgewan- 
dert. Auerswald widmete der Elodea in der 2. Auflage sei- 
ner botanischen Unterhaltungen von 1863 pag. 287 eine Un- 
terhaltung und bildete sie auf der 37. Tafel ab. 


Ueber die Verbreitung in den schlesischen Gewässern 
habe ich nichts Näheres erfahren. 


Die Elodea canadensis Casp. gehört der kleinen monoco- 
tylen Familie der Hydrocharideae Rich. an, die durch 
ihren Blüthenbau den Alismaceen und Juncagineen, durch 
ihre anatomische Structur den Najadeen verwandt ist. Diese 
Familie gliedert sich in drei Tribus Hydrilleae Casp. 
(Anacharideae Endl), Vallisnerieen und Stratioideen. 
Unsere Elodea reiht sich der ersten Tribus ein. Im Linne’- 
schen System würde sie, nachdem durch Caspary ihr Herm- 


Ueber die sogenannte Wasserpest. 57 


aphroditismus und Diöcismus festgestellt ist, in der Poly- 
gamia Trioecia unterzubringen sein. 

In den europäischen Gewässern sind bis jetzt nur diöcische 
und zwar nur weibliche Exemplare beobachtet worden. Diese 
wachsen in sehr dichten Rasen an nicht zu tiefen, ruhigen 
Uferstellen von 1 bis 11/, Meter Tiefe und senden ihre lan- 
gen, fadenförmigen, bräunlich gefärbten Adventivwurzeln in die 
oberen, modrigen Schichten des kalkhaltigen Bodens. Die 
Vermehrung der Individuen geschieht nur auf vegetativem 
Wege durch Sprossbildung und zwar in erstaunlicher Menge, 
da jedes mit einer lebensfähigen Knospe versehene Stück 
sich leicht bewurzelt, um bald selbst wieder neue Individuen 
zu erzeugen. Es entstehen so oft Wände von ungeheurer 
Mächtigkeit, die in engen Kanälen das Wasser förmlich auf- 
zustauen vermögen. Der fadenförmige, drehrunde, ästige 
Stengel erreicht nach meinen Messungen die Länge von 40 
bis 50 Centimeter, vermag jedoch durch die in den Blatt- 
achseln erzeugten Sprosse sich fast zu jeder beliebigen Länge 
auszudehnen, meistens aber stirbt er, während er an der 
Spitze fortwächst, am hinteren Ende ab. Das zierliche, fluthende 
Kraut erreicht die Oberfläche des Wassers und. bildet form- 
liche Wiesen. Gegen Ende des Herbstes hört natürlich die 
Vermehrung nach und nach auf und sinken die Stengel zu 
Boden, die Blätter abwerfend, und nur einige Achselknospen, 
die sich jedoch nicht von den gewöhnlichen unterscheiden, 
überdauern den Winter unter dem Eise, um im Frühling von 
Neuem auszutreiben. In einzelnen Jahren sah ich übrigens 
unter dem Eise kleine Pflanzen in grosser Menge, von denen 
ich bis jetzt keine genauer untersuchte. 

Dicht unter der kegelförmigen Stammspitze entstehen die 
länglich ovalen, zungenförmigen, mit sehr kleinen einzelligen 
Sägezähnen versehenen, tiefgrünen Blätter, als kleine ovale 
Wülstchen, je drei auf gleicher Höhe und zwar in alterniren- 
den Wirteln. Man erkennt demgemäss sechs senkrechte 
Blattzeilen am Stamm. Zwischen Stengel und Blatt finden 
wir in der oberen Region des Sprosses die so interessanten, 
durch Prof, Caspary entdeckten stipulaeintrafoliaceae, 


58 Ueber die sogenannte Wasserpest. 


die wegen ihrer grossen Hinfälligkeit aber an den entwickel- 
ten Blättern nicht mehr aufgefunden werden können und dess- 
halb leicht zu übersehen sind. Durch die Form dieser Organe 
sind Elodea und Hydrilla, wenn man alle anderen Merkmale 
nicht benutzen will, auf das Bestimmteste zu unterscheiden. 
Bei Elodea sind sie nemlich oval bis kreisrund und ganzran- 
dig, höchstens wenig buchtig, während sie bei Hydrilla läng- 
lich lanzettlich am Rande durch sehr lange Papillen gefranzt 
sind. In der Achsel der Blätter entstehen die jungen Laub- _ 
sprosse von zwei deltoidischen Vorblättchen umschlossen, von 
denen das untere die ganz junge Knospe am Grunde fast 
umfasst und nur die Rückseite des zweiten Vorblattes etwas 
frei lässt. Die beiden Vorblätter stehen fast niemals voll- 
ständig rechts und links zum Tragblatt, sondern meistens 
etwas gedreht. Oberhalb des Tragblattes, aber etwas seitwärts 
von ihm entspringt aus dem Stamm häufig eine Adventiv- 
wurzel. Von den drei Blättern eines Wirtels finden wir nur 
in der Achsel eines eine Knospe. Eines der Vorblätter die- 
ser Knospe zeigt meist ebenfalls die Anlage eines jungen 
Sprosses zweiter Ordnung und findet man bei weiter ent- 
wickelten Exemplaren auch Knospen dritter und vierter Ord- 
nung in den Achseln der entsprechenden Knospendeckblätter, 
so dass in einer Blattachsel förmliche Knospenhaufen vereinigt 
stehen können. Durch das Auftreten der Blüthe kommt in 
die regelmässigen dreigliedrigen Blattwirtel aber in so ferne 
eine Unterbrechung, als die Blüthenknospen ausnahmelos, 
soviel ich beobachten konnte, ihr Tragblatt an den nächst 
unteren Wirtel hinandrängen, so dass also der blüthentra- 
gende Wirtel scheinbar zweigliederig ist, während das fertile 
Wirtelblatt den nächstfolgenden Wirtel scheinbar viergliede- 
rig macht. Dies Verhältniss ist z. B. in der oben eitirten 
Zeichnung der Botanischen Unterhaltungen von Auerswald 
durchaus unrichtig dargestellt und bei den Beschreibungen, 
die mir bekannt geworden, vielfach nicht beachtet. Vielleicht 
wird durch ähnliche Ursachen, wie sie das Auftreten der 
Blüthenknospe in den Blattachseln erzeugt, das Entstehen der 
mitunter vorkommenden viergliedrigen Wirtel erklärlich, wie 


Ueber die sogenannte Wasserpest. 59 


auch ich solche, wenn auch selten zu beobachten Gelegen- 
heit hatte. Die ersten viergliederigen Wirtel sah ich im 
October 1870 und fand an einem. genauer untersuchten 
Exemplar zwölf viergliedrige Wirtel, während der Stamm 
unterhalb derselben, wie auch oberhalb an der Stammspitze 
regelmässig dreigliederige Wirtel zeigte. Uebrigens gingen 
die dreigliedrigen in die viergliedrigen und diese wieder in 
die dreigliedrigen Wirtel ohne alle Vermittelung über. Un- 
ter den zwölf Wirteln hatte einer eine Blüthe entwickelt 
und war scheinbar dreigliedrig, während sein viertes die Blüthe 
tragendes Blatt an den nächst unteren Wirtel hinangerückt 
war, so dass dieser scheinbar fünfgliederig war. Es sind mir 
mehrfach Unregelmässigkeiten in der geschilderten Anordnung 
der Wirtel begegnet, ohne dass ich eine gewisse Gesetz- 
mässigkeit dabei entdecken konnte. So sieht man die Anord- 
nung der Blätter eines Wirtels mitunter schraubig werden 
und findet zwischen regelrecht stehenden Wirteln öfter ein 
einzeln stehendes Blatt, 

Unter anderen fand ich in fünf aufeinander folgenden 
Wirteln folgende Anordnung.*) In dem ersten Wirtel deckte 
das erste Blatt das zweite mit dem linken Rande, das dritte 
Blatt stand wie bei einem regelrechten Wirtel zwischen dem 
ersten und zweiten. Der zweite Wirtel war nur durch das 
vierte Blatt angedeutet, welches an der regelmässigen Stelle 
zwischen dem zweiten und dritten Blatt des ersten Wirtels 
stand. Darauf folgte der dritte Wirtel mit drei Blättern, von 
denen das erste Blatt (fünfte der ganzen Folge) dem vierten 
grade gegenüberstand und mit beiden Rändern das sechste 
und siebente Blatt deckte, so dass ihm gegenüber der Raum 
für ein viertes Blatt dieses Wirtels freigelassen war. Der 
vierte Wirtel wurde vom achten und neunten Blatt gebildet, 
die an der regelrechten Stelle standen und fehlte diesem Wir- 
tel nur das zehnte Blatt. Der darauf folgende Wirtel war 
dreigliederig, durchaus regelmässig. Die bei den Zweigen 
vorhandenen Vorblätter finden sich auch an den Blüthen als 


*) Siehe Fig. 9. Tab. 2. 


60 Ueber die sogenannte Wasserpest. 


zweizähnige Blüthenscheide, wenigstens stehen die beiden 
Zähne derselben zu dem sie tragenden Blatt ganz ebenso, 
als die Vorblätter der Laubsprosse zu ihrem Tragblatt. 

Die Blütbe ist sitzend, durchaus trimer gebaut. Sechs 
Perigonblätter umgeben sie, von denen die drei äusseren, 
bräunlich roth gefärbten, kaputzenförmig an der Spitze ein- 
gezogen sind und derber kelchartig erscheinen. Hierauf folgt 
der zweite Wirtel, gebildet aus drei röthlichweissen, ovalen, 
blumenblattartigen Perigonblättern, die mit dem vorauf- 
gehenden und folgenden Wirtel alterniren. Dieser letztere 
besteht aus drei kleinen, weisslichen, linealen Körperchen, 
jedenfalls Staminodien. Mit diesen wechselnd, also vor 
den blumenblattartigen Perigonblättern stehend, sehen wir 
die drei-, sehr häufig zweilappigen, rothgefärbten, mit reich- 
lichen Papillen bedeckten Narben, welche, sich abwärts biegend, 
den Perigonblättern des zweiten Kreises sich fest anlegen, wäh- 
rend die kelchartigen des äusseren Kreises aufgerichtet stehen. 
Die bereits von Torrey angeführte 'Thatsache, dass die 
Narben tief zweispaltig seien, wurde von Caspary nach 
dem von ihm untersuchten Material in der Arbeit über die 
Hydrilleen bezweifelt, jedoch hat auch Caspary bereits in dem 
Abdruck aus den Verhandlungen der 35. Versammlung deut- 
scher Naturforscher und Aerzte „über das Vorkommen der 
Hydrilla verticillata Casp. in Preussen und Pommern“ 
in der Anmerkung pag. 297 diese Beobachtung bestätigen 
können. Die ziemlich lange, fadenförmige, rothbräunliche 
Blüthenröhre wird bis fast auf ein Drittel ihrer Länge von 
den vorhin erwähnten, scheidenartig verwachsenen Vorblättern 
umschlossen. Am Grunde umschliessen dieselben den Frucht- 
knoten ziemlich eng, nach oben bilden sie eine urnenförmige 
Erweiterung, um sich mit den Spitzen beider Zähne wieder 
eng an die Röhre anzuschliessen. Im Grunde dieser Scheide, 
in der Blattachsel des Tragblattes, finden wir das dreigliedrige 
Ovarium mit 3 Placenten, von denen jede, nach meinen Be- 
obachtungen ein orthotropes, zweihäutiges Eichen trägt. 
Häufig sind aber nur zwei Narben vorhanden und fand ich 
in diesen Fällen meistens zwei, mehrmals aber auch vier 


Ugber die sogenannte Wasserpest. ol 


orthotrope Eier an den entsprechenden Placenten. Bei den 
dreinarbigen sah ich bis jetzt niemals zwei ovale an einer 
Placenta. Die auf ‚der Oberfläche des Wassers schwimmende, 
flach ausgebreitete Blumenkrone zeigt einen Durchmesser von 
circa 5 MM., die Blüthenröhre von 0,5 MM. und am Grunde 
des Ovarium von 2MM. Bei diesem geringen Durchmesser der 
Blüthenröhre überrascht die Länge derselben, welche zwischen 
50 bis 7TOMM. schwankt, so dass man bei flüchtiger Beobachtung 
leicht geneigt ist, dieselbe für den Petiolus anzusehen. 
Dieser Irrthum findet sich auch wirklich in der Beschreibung 
jenes Herrn T. in Harburg, vergleiche Pharmaceutische Zei- 
tung Nr. 63 vom 8. August 1866 pag. 295. Die Länge der 
Blüthenscheide bewegt sich zwischen 15— 17MM. Die Stel- 
lung der Blüthe zum Tragblatt anlangend, fand ich, dass die 
beiden hinteren Ecken des auf dem Querschnitt dreieckig 
erscheinenden Fruchtiknotens dem Stamme zugekehrt sind, 
während die dritte dem Tragblatt zugewendet ist. Die Nar- 
ben liegen umgekehrt, zwei Narben nach vorne dem Tragblatt 
zu, die dritte nach hinten dem Stamme zugekehrt. _ 


Auffällig bei diesem sonst regelrechten, monocotylen 
Blüthenbau erscheint mir die Stellung der Narben oder viel- 
mehr der ihnen entsprechenden Carpellarblätter, da diese wie 
bei den Irideen nicht vor den blumenblattartigen Perigon- 
blättern, sondern vor denen des ersten Kreises stehen sollten, 
um den verloren gegangenen zweiten Staubblattwinkel zu 
markiren. 


Der ästige, fadenförmige, drehrunde Stengel hat ein bis 
zwei Millimeter im Durchmesser und schwankt die Länge der 
Internodien von den kaum messbaren der Spitze bis zu 20 MM. 
Auf dem Querschnitt erkennt man den in der Mitte liegenden 
Fibrovasalstrang. Eine bemerkbar von dem Grundgewebe 
sich abhebende Rindenschicht findet sich nicht, wohl aber 
sowohl am Stamm als auch den Blättern eine ziemlich dünne 
Cnticula. In der Mitte des Fibrovasalstranges bemerkt man 
einen Kanal!, im späteren Alter mit bräunlicher Flüssigkeit 
erfüllt. Das Grundgewebe zeigt mehre in einen Ring ge- 


62 Ueber die sogenannte Wasserpest, 


ordnete, lufttührende Kanäle, meistens 5, mitunter auch mehr. 
An den Knoten des Stammes wird das Gewebe dichter. 

Die Bemerkung, dass der anatomische Bau des Stammes 
sich nicht weit von dem der Laubmoose entfernt, ist in so 
ferne allerdings gerechtfertigt, als man im fertigen Stamme 
keine weitergehende Differenzirung des Gewebes wahrnimmt. 
Derselbe baut sich nemlich aus länglichen, parenchymatisch 
aneinanderschliessenden Zellen auf, die nur in der Nähe der 
Knoten kürzer werden. Die Knoten selbst bestehen aus zwei 
bis drei Reihen fast runder, stärker verdickter Zellen. Die 
Zellen des Umfangs enthalten ziemlich viel Chlorophyll. Der 
fertige Fibrovasalstrang besteht ebenfalls aus langgestreckten, 
parenchymatisch aneinander schliessenden Zellen, die nur 
noch bedeutend geringeren Durchmesser zeigen, als die des 
Grundgewebes und deren Querwände etwas schräg gestellt 
sind. Gefässe finden sich in dem fertigen Fibrovasalstrang 
nicht, wohl aber, wie dies Caspary zuerst beobachtete, in der 
jungen Stammspitze ein in der Mitte liegendes, ringförmig 
verdicktes Gefäss, welches in den Knoten nach der Ansatz- 
stelle der Blätter je ein Gefäss entsendet. Diese Gefässe, 
häufiger spiralförmig verdickt, sieht man weit leichter, als das 
centrale Gefäss; selbst noch in sehr weit von der Spitze ge- 
legenen Knoten erkannte ich dieselben. In den Fibrovasal- 
strang des entsprechenden Blattes sah ich dasselbe übrigens 
nie eintreten. Das Gefäss des Stammes wird später resorbirt 
und stellt den vorhin erwähnten mittleren Kanal dar. Der 
Fibrovasalstrang ist von einer Reihe eigenthümlich gebildeter 
Zellen umgeben, die auf ihren seitlich aneinanderschliessenden 
Querwänden scheinbar einen Spalt erkennen lassen. Bei 
schräggeführten Querschnitten erkennt man aber eine Reihe 
parallellaufender Poren auf diesen Wandungen. Diese früher 
von Schleiden Kernscheide (Schld. Botanik Bd. II. S. 144) 
benannte Zellschicht benennt Caspary passender Schutz- 
scheide. (Pringsheim’s Jahrbücher Bd. 1 p. 442.). 

Gegen den Herbst hin findet man das ganze Gewebe 
mit Ausnahme des Fibrovasalstranges mit Stärke erfüllt. 
Die Körnchen sind meistens, von der Fläche gesehen, kreis- 


Ueber die sogenannte Wasserpest. 63 


rund, von der Seite gesehen, fast halbkreisförmig, also pauken- 
förmig. Mitunter findet man auch wohl zwei mit den flachen 
Seiten zusammengelagert, so dass sie dadurch kugelig erschei- 
nen. Eine Differenzirung in Schichten verschiedener Dichtig- 
keit vermochte ich nicht nachzuweisen. 


Die Blätter, nach ihrer äusseren Form oben beschrieben, 
bestehen aus zwei Zelllagen. Die Oberseite wird aus fast 
kubischen, reichlich mit Chlorophyll erfüllten Zellen gebildet, 
während die Unterseite mehr längliche, quadratische, eben- 
falls chlorophyllreiche Zellen zeigt. 

Der Querschnitt des Blattes zeigt nun diese obere Zell- 
lage in drei bis vier engere Zellreihen nach dem Rande zu 
übergehend, deren äusserste die kleinen, an der Spitze des 
Blattes zuerst auftretenden einzelligen Sägezähne aussendet. 
An älteren Blättern sind sie gewöhnlich bräunlich gefärbt, 
Unter diesen Zellreihen finden wir an der Unterseite drei 
nebeneinanderliegende Reihen prosenchymatisch aneinander- 
schliessender bastfaserartiger Zellen. Diese Zellen wurden 
von mir 1869 aufgefunden und gezeichnet, jedoch zuerst 
erwähnt durch Dr. Magnus in seiner Arbeit über Na- 
jas. Dieselben zeigen stärker verdickte Wandungen, als 
die übrigen Zellen des Blattes, sind lang, spindelförmig und 
übertrifft ihre Länge den Durchmesser um das Zwölf- bis 
Sechszigfache. Auch an dem stets gefässlosen Fibrovasalstrang 
der älteren Blätter fand ich an der Unterseite eine Lage sol- 
cher Zellen. . 

In der Achsel der jungen Blätter finden wir die schon 
oben erwähnten Stipulae, welche aus zwei Zelllagen beste- 
hen und gar kein Chlorophyll enthalten. Sie sind fast 
kreisrund, bis 0,3 MM. lang und breit. 

Die Vorblätter, der jungen Zweige zeigen weder eine 
Mittelrippe, noch die Bastzellen des Randes, ebenfalls auch 
keine Sägezähne, 

Die zu einer zweispaltigen Röhre verwachsenen Vorblät- 
ter der Blume bestehen ebenfalls aus zwei Zelllagen und 
haben je einen Fibrovasalstrang und an der Spitze vier bis 


64 Ueber die sogenannte Wasserpest. 


sechs einzellige Sägezähne, entbehren ebenso, wie die Stipulae 
des Chlorophylis gänzlich. 


Aus dem Stengelknoten etwas oberhalb des Blattes, aber 
nicht in der Blattachsel, sondern seitlich davon entspringen 
die Adventivwurzeln, deren anatomischer Bau sich nicht 
viel von dem des fertigen Stammes unterscheidet. Sie wird 
in dem Gewebe des Knotens zuerst als kleinzelliger, flach- 
kegelförmiger Körper erkannt, an dem die Zellen der Wur- 
zelhaube zuerst unterschieden werden können. Das Gewebe 
des Knotens wird beim weiteren Wachsen nach auswärts 
etwas aufgetrieben und endlich von der Wurzel durchbrochen 
und umgiebt diese wallartig. _Die junge, zuerst weissgefärbte 
Wurzel nimmt in ihrer weiteren Entwickelung eine bräun- 
liche Farbe an und erreicht bei einem Durchmesser von 1 MM. 
eine Länge von 1 bis 1!/, Meter. Auf dem Querschnitt 
erkennen wir den nicht von einer Schutzscheide umgebenen 
Fibrovasalstrang, der in der Mitte, wie der Fibrovasalstrang 
des Stammes, den mit brauner Flüssigkeit erfüllten Kanal 
hat. < Ein Gefäss, dem auch dieser seinen Ursprung verdanken 
mag, vermochte ich selbst in den jüngsten Zuständen nicht 
nachzuweisen. Auch die luftführenden Kanäle des Grundge- 
webes fand ich in der Wurzel nicht. Die  Wurzelhaube, 
welche ich auch an ganz alten Exemplaren sah, besteht 
aus grossen, quadratischen Zellen und zwar von der Spitze 
der Wurzelhaube bis zur Spitze der eigentlichen Wurzel aus 
sieben bis neun Zelllagen. Die äusserste Schicht reicht am 
weitesten an der Wurzel hinauf, doch werden die Zellen an 
der Seite länglich viereckig. Oberhalb der Wurzelhaube sieht 
man namentlich bei solchen Wurzeln, die im Schlamm einge- 
bettet waren, reichlich einzellige bis zu 20 MM. Länge heran- 
wachsender Wurzelhaare, die das untere Ende der Wurzel 
von anhängendem Schlamm schwarz erscheinen lassen und 
einen förmlichen Schopf darstellen. Ihren Ursprung nehmen 
diese Wurzelhaare aus der obersten Schicht des Wurzelge- 
webes und zwar entstehen sie durch das Auswachsen einer 
Epidermialzelle, 


Ueber die sogenannte Wasserpest. 65 


Stärkemehl fand ich in den Wurzeln nur in sehr 
geringer Menge; namentlich gelang es mir, solches in den 
Zellen der Wurzelspitze, wo dieselbe mit der Wurzelhaube 
zusammenhängt, in kleinen Körnchen nachzuweisen. Ich hatte 
im Novbr. aufgenommene Wurzeln bis Mitte Debr. in stark 
mit Wasser verdünnter Jodtinetur liegen lassen und von die: 
sen Wurzeln Längsschnitte genommen. — 


‘ Was nun endlich den Nutzen und Schaden der vielfach 
verrufenen „Wasserpest“ anlangt, so lässt sich’ ja aller- 
dings nicht läugnen, dass dieselbe in nicht zu tiefen und nicht 
zu schnell fliessenden Flüssen und Kanälen dem Verkehr 
sehr störend werden kann, wie sich das ja beim Spandauer 
Kanal und im Alsterbassin zeigte. Der Fischerei kann die 
Pflanze bei sehr massenhaftem Vorkommen ebenfalls momentan 
hinderlich werden, indess nützt sie dadurch wieder, dass sie 
der jungen Fischbrut eine gute Zufluchtsstätte bietet und das 
Wasser klar und rein erhält. Auf diese desinficirende 
Eigenschaft der Elodea machte zuerst Herr Dr. Schür in 
einem Artikel der Industrieblätter (Nr. 9 vom 4. März 
1869) aufmerksam und kann ich die dort mitgetheilte 
desinficirende Wirkung bestätigen. Der Tiefwa- 
ren, ein ziemlich grosser Landsee, dessen einer Arm theil- 
weise von der Stadt Waren umschlossen wird, nimmt einen 
Theil der Gossen dieser Stadt in sich auf und verbreitete im 
Juni bis zum Septbr. hin oft einen sehr unangenehmen Ge- 
ruch in seiner unmittelbaren Umgebung, am ärgsten war der- 
selbe, während das Wasser blühte d. h. mit Unmassen von 
Cylindrospermum eircinnale Ktz, bedeckt war. Seit 
die Elodea sich aber an den Ufern angesiedelt hat, wo die 
meisten Gossen einmünden, ist der üble Geruch noch nicht 
wieder bemerkt worden. Hiernach dürfte es sich empfehlen, 
die Pflanze zur Desinfection kleiner Gewässer 
auszupflanzen, da sie nicht nur den üblen Geruch besei- 
tigt, sondern auch die sonst verloren gehenden Düngstoffe 
aufspeichert. Auch als ÖConservirungsmittel der Blut- 


egel ist die Pflanze zu empfehlen, wie das in der Anmerkung 
Arch. d, Pharm. CO. Bas, !, Htt, 5 


66 . Üeber die sogenannte Wasserpest. 


unter dem oben citirten Aufsatz des Herrn Dr. Schür durch 
Herrn Dr. Jacobson bestätigt wird. 

Wo die Pflanze in Folge günstiger Wachsthumsbedingun- 
zen überhand zu nehmen scheint, möchte ein Auskrauten 
mit eisernen Harken, die lange, enggestellte Zähne haben, zu 
empfehlen sein. Diese Harken haben sich wenigstens bedeu- 
 tend besser bewährt, als die Sensenketten, da sich vor diesen 
die sehr zierlichen Pflanzen nur umlegen, um nachher ‚sich 
wieder aufzurichten und weiter zu wachsen. Die Harken 
ermöglichen ein fast vollständiges Ausheben aus dem Boden. 
Das getrocknete Kraut gewährt namentlich auf kalkarmem 
Boden ein sehr gutes Düngmaterial. In der-Nähe 
des Mecklenburgischen Städtehens Fürstenberg ist die dort 
in der Havel in grossen Massen vorkommende Pflanze bereits 
zu diesem Zwecke gewonnen worden. Auch anhaltende starke 
Bewegung des Wassers lässt die Pflanze nicht zur Entwick- 
lung kommen und wandte man fortwährend hin und herfah- 
rende kleine Dampfer in Hamburg auf dem Alsterbassin zum 
Offenhalten des Fahrwassers an. Jedoch verschwindet die 
Pflanze auch theilweise von selbst nach einer Reihe von 
Jahren, wenn das Wasser für une Ernährung zu kalk- 
arm wird. 

Nach der auf der agriculturchemischen Ver- 
suchsstation zu Dahme ausgeführten Analyse enthält 
die frisch gewonnene Pflänze in 100 Theilen: 


Feuchtigkeit 77,300. 
Organische Substanz 17,674. 
Kali 0,431. 

‘ Natron 0,244, 
Kalk 2,600. 
Magnesia 0,437. 
Eisenoxyd 0,082. 
Phosphorsäure 0,142. 
Kieselsäure 0,805. 

A Chlor 0,124. 
Sand 0,161. 


100,000, 


Ueber die sogenannte Wasserpest. 67 


Hieran ist eine Vergleichung des Düngwerthes der fri- 
schen Pflanze und frischen Stallmistes geknüpft, die nach- 
stehend folgt: 

enthalten in Pfunden 


20 Centner. 

Stallmist. _Hlodea, 
Feuchtigkeit 1500 . 1546. 
Organische Substanz 430 354. 
Stickstoff 8 bis 10 8. 
Kali 10 bis 20 D: 
Kalk 8 bis 12 52. 
Magnesia 2 bis 5 9. 
Phosphorsäure 3 bis 5 2,8. 


Auf Ansuchen des Herın Dr. Schür führte der, Chemiker 
Herr Dr. Siermann in Stettin eine Analyse der Asche 
junger frischer Zweige aus, und ergab sich folgende Zusam- 
mensetzung derselben in 100 Gewichtstheilen: 

Kohlensäure al.aR, 


Kieselsäure 10,34. 
Schwefelsäure 0,83. 
Chlor 1,50. 
Kali 6,21. 
Natron 4,12. 
Kalk 35,39. 
Magnesia 7,10. 
Eisenoxyd 1,01. 
Verlust 1,542 

100,00. 


Jedenfalls steht jetzt soviel fest, dass der dieser Pflanze 
gewordene deutsche Name „Wasserpest“ übertriebene 
Vorstellungen von ihrer Schädlichkeit erweckt und kann ich 
nnır dem schon mehrseitig lautgewordenen Wunsche, diese 
liebliche Pflanze, nach dem Vorgange der Engländer „Was- 
serthymian“ zu nennen, zustimmen. 


Erklärung der Abbildungen. 


Taf.1. Eine Pflanze aus dem Tief-Waren mit ver- 


grösserter Blüthe. Y 
5% 


68 Die Mutterpflanze von Radıx Galangae minoris. 


Taf. 2. Fig. 1. Randzellen der Oberseite des Blattes. 

Fig. 2. Die prosenchymatischen. faserartigen Randzellen 
der Blattunterseite. 

Fig. 3. Querschnitt aus der Mitte des Blattes mit dem 
Fibrovasalstrang. 

Fig. 4. Querschnitt durch den Rand des Blattes. 

Fig. 5 u. 6. Bastartige Fasern aus dem Fibrovasal- 
strang des Blattes. 

Fig. 7. Längsschnitt durch eine Stipula. 

Fig. 8. Dieselbe von oben gesehen. 

Fig. 9. Grundriss zu der Seite 62 geschilderten Blatt- 
folge. 

Fig. 10. Grundriss der Blüthee Ax. Stamm. B. Trag- 
blatt der Blüthe. V. V. Die beiden zur Scheide verwachse- 
nen Vorblätter der Blüthe. t! kelchartige Sepala. t? blumen- 
blattartige Sepala. st. Staminodien. C. Die Carpellarblätter 
mit den entsprechenden Narben. 

Fig. 1 u. 2 gezeichnet durch das Zeichenprisma bei 
250 M.M. Entfernung, Carl Zeiss Syst. C. Ocular 3. 

Fig. 3, 5 u. 6 ebenso mit Syst. D. Ocular 2. 

Fig. 7 u. 8 ebenso mit Syst. ©. Ocular 2. 


Die Mutterpflanze von Radix Galangae minoris 


ist nach den Untersuchungen von H. Fletcher Hance die 
der Alpinia calcarata Roscoe ähnliche Alpinia offieina- 
rum Hance; sie ist verschieden von Alpinia chinensis Rose. 
Hance fand sie bei einer Excursion nach der Insel Haenan. 
Nach Daniel Hanbury geschah die Einführung des klei- 
nen Galgants in Europa durch die Araber; der arabische 
Geograph Khurdadbah (869 —885 n. Chr.) nennt densel- 
ben ein Product Chinas. (Zeitschr. d. allg. österr. Apoth.- 


Vereins, vom 1. März 1872, Nr. 7. S. 168 —170.). 
VERBTE: 


69 


B. Monatsbericht. 


I. Chemie, Mineralogie und Geologie. 


Geologie des Mont-Cenis. 


Die Durchbohrung des Mont-Cenis zählt zu den gross- 
artigsten Werken, die unsere Zeit durch das glückliche Inein- 
andergreifen von Wissenschaft und Technik geschaffen hat. 
Durch die Ueberwindung der der Ausführung dieser Unterneh- 
mung entgegenstehenden, colossalen Schwierigkeiten sind aber 
auch die Wege für alle späteren der Art geebnet worden 
und ward hier auch der Wissenschaft zum erstenmale ein 
Einblick in den tieferen Schichtenbau der Erdmasse eröffnet, 
ihr also ein Gebiet erschlossen, das sie nur im Geiste, aber 
kein Naturforscher,mit leiblichem Auge gesehen hatte. 

Die grosse Bedeutung, welche der Mont- Cenis- Tunnel 
auch für die Geologie hat, beruht in der That vor Allem 
darin, dass dadurch die Gelegenheit geboten wurde, die nach 
den geognostischen Regeln sich ergebenden Folgerungen an 
der Wirklichkeit zu erproben. Der Tunnel ist eine horizon- 
tale Sondirung, welche, bei einer Länge von 12220M. ein 
Schichtensystem von 7000M. Mächtigkeit erschlossen hat, 
während die tiefsten vertikalen Bohrungen in Europa kaum 
1000M. betragen. Dadurch gelang es, die Beobachtungen im 
Inneren mit den an den äusseren Theilen des Berges ge- 
machten zu verbinden, indem man einen geologischen Durch- 
schnitt durch die Axe des Tunnels legen kann. Und hier 
hat sich die Geologie in der That glänzend bewährt, Mit 
gerechter Genugthuung durften die Geologen den Arbeitern, 
welche darüber erstaunt waren, dass die Natur der zu durch- 
bohrenden Gesteine ihnen zum voraus angegeben wurden, 
sagen: Für das Auge der Wissenschaft sind die 
Berge durchsichtig. Die geologische Arbeit, welche jetzt 


1) Geologie des Mont - Cenis. 


E2 


die schönste Bestätigung gefunden hat, wurde von Sismonda 
im Jahre 1866 publieirt. 

Gestützt auf eine sorgfältig ausgewählte Sammlung von 
Gesteinsstücken der einzelnen durchbohrten Schichten, aus 
der ganzen Länge des Tunnels, hat jetät Elie de Beau- 
mont neuerdings ein Bild der geognostischen Beschaffenheit 
des Mont-Cenis entworfen. 

Der geognostische Bau des Mont-Cenis bietet keine 
grosse Mannigfaltigkeit dar, doch kann man trotz der grossen 
Einförmigkeit der Zusammensetzung der die verschiedenen 
Schichten bildenden Gesteine sechs Zonen in dem Schich- 
tencomplex deutlich unterscheiden, nemlich: 

1) Die Anthrazit führende Zone, welche in der 
Richtung des Tunnels 1963,3 M. mächtig ist. 

2) Die Zone der Quarzite, die im Tunnel 381,4 M. 
mächtig ist. 

3) Die Kalk-Gyps-Zone, im Tunnel 858 M. mächtig. 
Das Gestein ist ein krystallinisch -massiger Kalkstein, bald 
rein, bald schieferig gemengt. 

4) Obere Zone der Schiefer-Kalksteine, im Tun- 
nel 2275,2 M. mächtig. Es ist die grösste, aber auch die 
einförmigste Zone. 

5) Mittlere Zone der Schiefer-Kalksteine, im 
Tunnel 2610 M. mächtig. Hier ist bald der Schiefer, "bald 
der Kalkstein vorherrschend; das ÜCharakteristische EN 
Zone ist die Quarzbeimengung, welche beim Lösen 
des Kalksteins in Salzsäure als Sand zurückbleibt. 

6) Untere Zone der Schiefer-Kalksteine. Mit 
vorherrschendem Kalkstein; im Tunnel 3500 M. 
mächtig. 

Die meisten Zonen gehen allmählig in einander über, so 
dass keine feste Grenze bestimmt werden kann, doch geht 
aus den von Elie de Beaumont beigebrachten Einzelnhei- 
ten hervor, dass die vom Tunnel durchschnittenen Gesteine, 
abgesehen von besonderen Eigenthümlichkeiten, doch ein Gan- 
zes bilden und zu einer Formation gehören. 

Die Schichten sind im Tunnel bis zu 50° aufge- 
richtet. Dadurch enstanden Reibungen, deren Spuren man 
noch oft entdeckt. Die Schichten sind auch öfters wellig 
gestaut), aber grosse Faltungen des Systems sind nicht vor- 
handen. Denn obgleich die 6 Zonen einander ähnlich sind, 
ist die Eigenthümlichkeit jeder einzelnen doch hinreichend 
ausgeprägt, um sie nicht mit einander zu identificiren. 


Bemerkungen über Chloralhydrat. 1 


Um die Mächtigkeit der ganzen Masse‘ kennen zu ler- 
nen, braucht man also nur, da eine Faltung des ganzen 
Systems nicht vorhanden ist, die Mächtigkeit der einzelnen 
Schichten zusammenzuzählen und findet man auf diese Weise, 
dass das Schichtensystem, der Länge von 12200 M. des 
schräg hindurchsetzenden Tunnels entsprechend, eine directe 
Mächtigkeit von mindestens 6990,8 M. hat, dieselbe muss 
aber, da auf beiden Ausgangsseiten des Tunnels die Forma- 
tion noch vorhanden ist, ohne denselben erreicht zu haben, 
auf mehr als 7000 M, geschätzt werden, so dass also die Höhe 
des Mont-Cenis, wie überhaupt bei all den Bergen dieses 
Theils der Alpen, weit zurückbleibt gegen die Mächtigkeit 
des Schichtensystems, von dem einzelne Schichten zu seinem 
Aufbau gedient haben. (Der Naturforscher V, 1.). 

Hbg. 


Bemerkungen über Chloralhydrat. 


Nach Mittheilungen von Robert Fairthorne kommt 
in Philadelphia das Chloralhydrat in drei verschiedenen For- 
men vor. Das aus deutschen Fabriken bildet grosse, glatte 
Massen, mit schimmernder Bruchfläche. Eine zweite Form hat 
rhomboidale, tafelföormige Krystalle. Das amerikanische Hydrat 
kommt meist in kleinen nadelförmigen Krystallen vor, welche 
frisch durchsichtig sind, später undurchsichtig werden, den Geruch 
ändern, sich schwerer in HO lösen und die Nasenschleimhaut 
irritiren. — Wird wenig Chloralhydrat auf einem Öbjectträ- 
ger geschmolzen, so erstarrt es krystallinisch und zeigt dann 
unter dem Mikroskop rhombische Tafeln, zum grössten Theile. 
aber nadelförmige Krystalle, die zu Büscheln glänzender 
Prismen vereinigt sind. Reines Chloralhydrat brennt beim 
Erhitzen über der Spiritusflamme in einem Löffel nicht an 
(Rickher), wohl aber real das Hydrat verdunstet 
ohne Rückstand. 


Die wässrige Lösung wird durch Bleiessig gefällt. Es 
löst sich leicht in Alkohol, Aether, Terpenthinöl, Benzol, 
Schwefelkohlenstoff und fetten Oelen; die Lösungen in den 
letzten Mitteln dürften zu topischen Anwendungen bei schmerz- 
haften Leiden dienen können. Schüttelt man gleiche 
Theile Campher und Chlorhydrat in einem Gefässe und stellt 
es dann ruhig bei Seite, so bildet sich eine klare Lösung. 
Wird Chloralhydrat mit Schwefelsäure gemischt, so bedingt 


72 Benzoösäuregehalt des Gaswassers. 


dies eine erhebliche Temperaturherabsetzung. Das Chloral 
in reinem Zustande, wie auch seine wässrige Lösung lösen 
reichlich Morphin; concentrirte Chloralhydratlösung löst Chi- 
nin in beträchtlicher Menge (1:15), ebenso Oinchonin, Strych- 
nin, Veratrin, Aconitin und Atropin. Die Chininlösung fluo- 
rescirt, jedoch weniger stark, als eine wässrige schwefelsaure 
Chininlösung. Eine Mischung von Chloralhydrat und Glyce- 
rin giebt nach einigen Stunden eine krystallinische Masse. 
Chloralhydrat ist ein gutes Lösungsmittel für Campher 
und Üarbolsäure, der Geruch der letzteren wird dadurch ge- 
schwächt, ihre Löslichkeit in Wasser hingegen erhöht. Durch 
Schwefelsäurezusatz bildet sich in der auf diese Weise erhal- 
tenen Carbolsäurelösung eine rosenrothe, feste Masse, Bei 
gelindem Erwärmen löst sich auch Benzoesäure in Chloral 
und giebt beim Erkalten schöne, glänzende Krystalle. Bringt 
man eine concentrirte Lösung von saurem chromsauren Kali 
mit Chloral zusammen und erhitzt, so entsteht auf NO°- Zu- 
satz allmählig eine blaue Farbe; durch Zusatz von H®N im 
Ueberschuss geht die Farbe ins Johannisbeerroth über. Wird 
Chloroform in dieser Weise behandelt, so entsteht eine dun- 
kele, orange Farbe, die sich auf Ammoniakzusatz nicht ändert. 
Aetznatron, zu einer Mischung von Chloral und Chromsäure 
gebracht, färbt dieselbe hellgrün; Aetzkali hingegen (in grossen 
Mengen) blau. Erhitzt man Alkohol mit Kalibichromat und 
Salpetersäure, so bildet sich nach Zusatz von Aetznatron im 
Ueberschuss eine grüne Farbe, die rasch ins Braun übergeht. 
(Amer. Journ. of Pharm. 1871. Oct. 1, p. 446; daraus im 
Jahrb. für Pharmac. Bd. XXXVII, Heft 2, ». 100.). 
Chloralhydrat wird, mit Fett gemischt, als Salbe, sowie 
als Lösung in Olivenöl in Jena schon lange äusserlich gegen 
Rheuma angewandt. 0. Schulze. 


.. .. En 
Benzo&säuregehalt des Gaswassers. 


Nach H. Reinsch wird bei der Behandlung des Gas- 
wassers mit Gyps bei einer Temperatur von 50° das kohlen- 
saure Ammoniak des Gaswassers vollkommen unter OO02-Ent- 
wickelung zersetzt und man erhält eine gelblich gefärbte, stark 
nach Theer riechende Lösung von schwefelsaurem Ammoniak, 
die theerigen Bestandtheile lassen sich kaum von dem Ammo- 
niaksalze trennen; wird die Lösung aber bei mässiger Tem- 


Wirk.d.Lichtes aufRohrzucker. — Wirk. d. Sonnenlichts aufd. Olivenöl. 73 


peratur eingetrocknet, bis keine Wasserdämpfe mehr entweichen, 
und die Masse in einer Porzellanschale mit aufgelegter Glim- 
merplatte erhitzt, so färbt sie sich erst rosenroth, dann 
purpurroth und die Glimmerplatte bedeckt sich mit einer fei- 
nen Schicht glänzender Nadeln von Benzoä@säure; über 
der Salzkruste findet sich ein wolliges Sublimat, welches aus 
Salmiak und schwefelsaurem Ammoniak besteht. (Jahrb. für 


Pharmacie. Bd. XXXVII, Heft 2, p. 85.). ©. Schulze. 


Wirkung des Lichtes auf Rohrzucker. 


Man nimmt allgemein an, dass eine Lösung von hohr- 
zucker, wenn sie gegen die Einwirkung von Fermenten 
geschützt ist, unbeschränkt ihren Geschmack und ihre chemi- 
schen Eigenschaften behält; dies ist jedoch nach Raoult ein 
Irrthum. Er hat mehre Male beobachtet, dass eine Rohr- 
zuckerlösung ohne die geringste Gährung sich mit der Zeit 
verändert und mehr oder weniger vollständig in Glykose 
umwandelt. Ein Versuch, den er hierüber anstellte, belehrte 
ihn ferner, dass diese Umwandelung nur unter Einwir- 
kung des Lichts stattfindet. Von 2 Portionen derselben 
Zuckerlösung wurde die eine im Dunkeln, die andere dicht 
daneben. im Lichte hingestellt und nach fünf Monaten unter- 
sucht. Es zeigte sich dann, dass nur die dem Lichte ausgesetzte 
Lösung sich langsam in Glykose verwandelt hatte, während 
die im Dunkeln aufbewahrte ganz unverändert geblieben 
war. (Der Naturforscher V, 3.). Hobg. 


Wirkung des Sonnenlichts auf das Olivenöl. 


Auf Veranlassung und unter Leitung des Prof. Sestini 
hat Luigi Moschini Versuche über den chemischen 
Einfluss des Sonnenlichts auf das Olivenöl angestellt, und 
ist dabei zu den folgenden Ergebnissen gelangt. 

1) Ein Monat genügte, um das Oel unter dem Einfluss 
des Sonnenlichts ganz zu entfärben, Veränderungen des spe- 
eifischen Gewichts wurden dabei nicht wahrgenommen, Wird, 


74 Ueber das indische Geraniumöl. 


das so entfärbte Oel mit Schwefelsäure (Dichte 1,63) behan- 
delt, so färbt es sich nicht grünlich, sondern rothgelb; mit 
Salpetersäure oder Natronlösung behandelt, nimmt es statt 
der gewöhnlichen. grünen, resp. hellgelben Färbung eine 
weissliche an. Hs ’ 


2) Wird das Oel in offnem Gefässe dem Sonnenlicht aus- 
gesetzt, so behält es auch nach Verlauf eines Monats die 
Fähigkeit, sich unter dem Einfluss von Salpeterdämpfen zu 
verdichten; dauert die Einwirkung zwei oder drei Monate, 
so bleibt das entfärbte Oel flüssig, auch unter Einwirkung 
einer mit salpetrigen Dämpfen geschwängerten Lösung von 
salpetersaurem Quecksilberoxydul. 

3) Das vom Sonnenlicht entfärbte Oel reagirt stark 
sauer, hat leicht ranzigen Geruch und Geschmack, und 
löst das Anilinroth leicht auf, wobei es sich intensiv färbt. 


Daraus geht hervor, dass das Olivenöl vermittelst Sal- 
petersäure, Schwefelsäure und Aetznatron, nur wenn es sich 
im Normalzustande befindet, von anderen ÖOelsorten unter- 
schieden werden kann; dass die von Jacobson zur Ermitte- 
lung des Vorhandenseins freier Fettsäuren in gefälschtem 
Oele anempfohlne Anwendung des Anilinroths dazu führen 
könnte, ein Oel für verfälscht zu halten, das einige Zeit dem 
Sonnenlicht ausgesetzt war und etwas ranzig geworden ist. 


Das Olivenöl in seinem Normalzustande enthält einen 
gelblichen Stoff in Lösung, den die Säuren grün 
färben, und den das Sonnenlicht so zersetzt, dass er weder 
gegen die Säuren noch gegen das Aetznatron mehr seine 
charakteristische Reaction äussert. Ausserdem bilden sich 
unter dem vereinigten Einfluss des Sonnenlichts und Sauer- 
stofis freie Säuren. (Die landwirthschaftlichen Versuchssta- 
tionen XV, 1. 8.1.) 

Albg. 


Ueber das indische Geraniumöl 


sind von Dr. Oscar Jacobson Untersuchungen angestellt 
worden. Das verwendete Oel war käufliches, ziemlich dünn- 
flüssig, von grünlichgelber Farbe und angenehm rosenartigem 
Geruch; es reagirte sehr schwach sauer und zeigte 0,837 spec. 
Gew. bei 20% Es gelang nicht, durch längeres Abkühlen 


Ueber das indische Geraniumöl. 15 
eine feste Substanz daraus abzuscheiden. Das Oel zeigte 
durchaus keine Wirkung auf das polarisirte Licht. 

Bei der fractionirten Destillation ging zwischen 90° und 
120° nur etwas Weingeist über (etwa 8 Proc. von der 
ganzen Menge des rohen Oeles), dann stieg das Thermometer 
rasch bis über 200°. Die bei Weitem grösste Menge destil- 
lirte zwischen 210 und 240° Bei 250° blieb nur noch ein 
geringer, brauner, dickflüssiger Rückstand, der bei stärkerem 
Erhitzen stechendriechende, sauer reagirende Dämpfe gab. 

Ein anderswoher bezogenes Geraniumöl war etwas dicker- 
flüssig als das erste, reagirte deutlicher sauer und zeigte bei 
20° das spec. Gew. 0,910. Es enthielt keinen Weingeist, 
so dass unterhalb 200° fast gar kein Destillat erhalten wurde; 
dagegen blieb selbst nach dem Erhitzen auf 270° eine be- 
trächtliche Menge Oels in der Retorte zurück, welches sich . 
als fettes Oel, verunreinigt mit etwas Harz, ergab. Nach 
R. Baur kommt das Geraniumöl sehr häufig mit Nussöl 
verfälscht in den Handel.-. In dem vorliegenden Falle betrug 
die Verfälschung reichlich 20 Procent, 

In beiden Oelen liessen sich Spuren von Kupfer 
nachweisen, die an der grünlichen Färbung des Oeles bethei- 
ligt sein mögen. 

Die in dem 2. Oele enthaltene, freie Säure wurde durch 
Schütteln des unterhalb 210° erhaltenen Destillats mit Kali- 
lauge und Destillation der verdunsteten Flüssigkeit mit Schwe- 
felsäure abgeschieden und als Valeriansäure erkannt. 

Im Widerspruch mit den Angaben Gladstone’s, dass 
„das Geraniumöl mehre durch Destillation kaum zu trennende 
Oele enthalte,“ wurde aus dem bei 210 bis 240° destillirten 
Hauptantheile des rohen Oels durch wiederholte fractionirte 
Destillation mit Leichtigkeit als einziger wesentlicher Bestand- 
theil eine ganz constant bei 232 bis 2330 siedende Flüssig- 
keit erhalten, deren Analyse zu der Formel C1°H!®O führte. 
Danach ist dieses Oel, das Geraniol, isomer mit dem Bor- 
neol und mit den wesentlichen Bestandtheilen des GCajeput- 
öls (Blanchet, Ann. Ch. Pharm. 19,224), des Hopfenöls 
(Wagner, Journ. f. pract. Chem. 58, 351), des Korian- 
deröls (Kawalier, Ann. Ch. u. Pharm. 84, 351) und des 
Oeles von Osmitopsis asteriscaides (Gorup-Besa- 
nez, Anf. Ch. Pharm. 89, 214.). 

Das Geraniol, U!°H!5O, ist eine farblose, stark licht- 
brechende Flüssigkeit von sehr angenehmem Rosengeruch, 
unlöslich in Wasser, mischbar in allen Verhältnissen mit Al- 
kohol und Aether. 


76 Ueber das indische Geraniumöl. 


Es wird bei— 15°C. noch nicht fest. Sein Siedepunkt 
(232 bis 233°C.) liegt höher als der irgend eines jener isomeren 
Oele. Es ist optisch unwirksam. An der Luft verändert es 
sich nur sehr allmählig unter Aufnahme von Sauerstoff und 
hinterlässt dann bei der Destillation eine braune dickflüssige 
Masse, wie sie auch aus dem rohen Geraniumöl in wechseln- 
den Mengen zurückbleibt. 

Spec. Gew. = 0,8851 bei 15° C. und = 0,8813 bei 
21048. 

Mit Chlorcalcium bildet das Geraniol eine krystalli- 
sirbare Verbindung CaCl,C10H130, in der es gewissermassen 
das Krystallwasser vertritt. Man erhält sie, wenn man frisch 
geschmolzenes und gepulvertes CaCl mit Geraniol auf höch- 
stens 50° erwärmt und die in trockner Luft filtrirte Lösung 
längere Zeit auf — 10° abkühlt. Diese Verbindung wird 
durch stärkeres Erhitzen und durch Wasser sofort zerlegt. 

Lässt man Geraniol auf schmelzendes Kalihydrat tropfen, 
so entsteht valeriansaures Kali. Auch bei längerem 
Kochen des Geraniols mit Kalilauge oder Barytwasser wird 
Valeriansäure in geringer Menge gebildet. Beim Schüt- 
teln mit kalter, neutraler Lösung von übermangans. Kali löst 
sich das Geraniol vollständig auf; die filtrirte Lösung enthält 
valeriansaures Kali und, falls die Erwärmung nicht ver- 
mieden wurde, auch Essigsäure und andere Glieder der 
Reihe der fetten Säuren. 

Trägt man Geraniol allmählig in ein heisses Gemenge 
von chromsaurem Kalı und verd. Schwefelsäure ein, so destil- 
lirt eine stark saure Flüssigkeit, welche neben wenig Va- 
leriansäure fast nur Essigsäure enthält; im Rückstande 
ist Bernsteinsäure enthalten, die sich durch grosse Men- 
gen Aether demselben entziehen isst, 

Mit Salpetersäure von 1,20 erhitzt, tritt äusserst hekiße 
Einwirkung ein; es bilden sich Nitrobenzol, Blausäure, 
eine gelbe, harzige Säure und Oxalsäure, aber keine 
der Camphersäure entsprechende Verbindung. 

Mit PO5 oder ZnCl destillirt, liefert das Geraniol einen 
Kohlenwasserstoff = C10H1#, das Geranien; dieses siedet bei 
162 bis 164°, bildet eine farblose, leichtbewegliche Flüssig- 
keit, von einem an frische Möhren erinnernden Geruch, 0,842 
bis 0,843 spec. Gew. bei 20°C. und ist optisch uhwirksam; 
Dampfdichte bei 237° bestimmt — 4,93. Es oxydirt sich an 
der Luft unter reichlicher Ozonbildung rasch. 

Das Geraniol zeigt in seinem chem. Verhalten grosse 
Uebereinstimmung mit dem Borneol, gleich welchem es nach 


Ueber das indische Geraniumöl. 77 


seinen meisten Reactionen, als ein einatomiger Alkohol 
C1°H!?OH betrachtet werden kann. Der physikalische Un- 
terschied, dass das Geraniol flüssig und optisch unwirksam 
ist, wiederholt sich in fast allen seinen Abkömmlingen. 

Das Geraniolchlorid C!°H1?’ÜC] entsteht bei Einwir- 
kung von Salzsäuregas oder starker wässriger Salzsäure auf 
Geraniol. Es ist eine ölartige Flüssigkeit von gelblicher Farbe 
und camphorartig aromatischem Geruch, spec. Gew. 1,020 bei 
20°. Noch bei — 15 nicht fest. Salpeters. Silberoxyd im 
alkohol. Lösung fällt schon in der Kälte augenblicklich und 
vollständig das Chlor als Chlorsilber. 

Durch die Leichtigkeit, mit der es Doppelzersetzungen 
erleidet, bietet es einen einfachen Weg zur Darstellung ande- 
rer analoger Verbindungen. Geraniolbromid C!’H!”Br 
und Geranioljodid O10H!’J entstehen, wenn das Chlorid 
in alkohol. Lösung bei gewöhnl. Temp. mit KBr oder KJ zer- 
setzt wird. Aus der vom gebildeten KCl abfiltrirten Flüssig- 
keit scheidet Wasser diese Verbindungen als schwere ölige 
Flüssigkeiten ab. Sie zeigen noch leichter Doppelzersetzung 
als das Chlorid; das Jodid bräunt sich an der Luft und am 
Lichte. 


Aehnliche, leichtzersetzbare Flüssigkeiten sind das Ge- 
ranioleyanid und Geraniolrhodanid. Auch das 
valerians., zimmts. und benzoäs, Geraniol wurde dar- 
gestellt. Es sind angenehm riechende, ölartige Flüssigkeiten. 
Zimmts. und benzo&s. Geraniol sind dickflüssig, auch 
noch bei — 10°C. -Keiner dieser Aether ist unverändert 
destillirbar. Sie lassen sich auch darstellen durch mehrstün- 
diges Erhitzen des Geraniols mit überschüssiger Benzoösäure 
oder Zimmtsäure auf 200° und Waschen des Productes mit 
verd. Sodalösung. 

Geranioläther C?°H3+0. Erhitzt man Geraniolchlo- 
rid mit Geraniol, oder auch mit seiner 3 bis 4fachen Menge 
Wasser in zugeschmolzenen Röhren einige Zeit auf 180 bis 
200° so wird dieser Aether gebildet. Er entsteht auch bei 
der Zersetzung des Geraniolchlorids mittelst alkoh. Ka- 
lilauge. Man muss durch längeres Erwärmen diese Zersetzung 
unterstützen; das durch Wasser abgeschiedene und getrock- 
nete Product ist über Aetzkalkstückchen zu rectifieiren. Es 
ist eine farblose, auf Wasser schwimmende Flüssigkeit von 
pfefferminzartigem Geruch, bei 187 bis 190° C. siedend. 

Geraniolsulfid 02°H®#S entsteht bei der Zersetzung 
des Chlorids mittelst einer alkoh. Lösung von Einfachschwefel- 


73 Daszuckerums,, glykosebild. Ferment d. Bierhefe. — Ueb. künstl. Alizarin. 


kalium als eine gelbliche, im Wasser untersinkende Flüssig- 
keit von ausnehmend unangenehmem Geruch. Sie giebt mit 
Quecksilberchlorid eine in Alkohol unlösl. Verbindung. (An- 
nalen d. Chem. u. Pharm. Febr. 1871, Bd. 157, 8. 232 bis 
239.). i H.L. 


Das zuckerumsetzende, glykosebildende Ferment der 
Bierhefe. 


In der chemischen Section der letzten deutschen Na- 
turforscher - Versammlung zeigte Hoppe-Seyler das von 
ihm aus Bierhefe abgeschiedene Ferment, welches die Ueber- 
führung des Rohrzuckers in Trauben- und Fruchtzucker 
bewirkt. Dasselbe stellt ein weisses, in Wasser lösliches 
Pulver dar, welches im trocknen Zustande und unter Alkohol 
unverändert aufbewahrt werden kann. Die lebende Bierhefe 
hält dasselbe zurück und giebt es an Wasser nicht ab; tödtet 
man dieselbe indessen durch Zusatz von etwas Aether, so 
lässt sich das Ferment leicht durch Wasser ausziehen und 
kann aus der Lösung gewonnen werden. Die wässrige Lö- 
sung bewirkt rasch die Umwandlung des Rohrzuckers, und 
der Redner wies an einer im Soleil’schen Polarisations - Appa- 
rate befindlichen Rohrzuckerlösung, die er mit etwas klar 
fltrirter Fermentlösung versetzte, in Verlauf von etwa einer 
Stunde eine starke Verminderung der Rechtsdrehung nach. 
(Der Naturforscher). | Hbg. 


Ueber künstliches Alizarin. 


Den Farbstoff, welchen man entweder nach Gräbe’s 
und Liebermann’s ursprüngl. Verfahren oder aus der Sul- 
fosäure des Anthrachinons erhält, hat Perkin stets als Ali- 
zarın angesprochen. Man hat jedoch die Identität dieses 
Stoffes mit Krappalizarin in Frage ziehen wollen. Per- 
kin hat desshalb einige Versuche darüber angestellt und die 
2 Producte aufs Sorgfältigste neben einander geprüft. Zu 
diesem Zwecke verwendete er sowohl gereinigtes sublimirtes, 


Ueber künstliches Alizarin. 79 


als unsublimirtes künstliches Alizarin und zum Vergleich ge- 
reinigtes sublimirtes Alizarin aus Krappextract. 


Beide, natürl. wie künstl. Alizarin krystallisiren in Na- 
deln, die gewöhnl. gekrümmt erscheinen, namentl. wenn sie 
klein sind. 

Beide bilden mit ätzendem Alkali violette Lösungen 
von gleichem Farbenton. 


Auf gebeizten Zeugen bringen beide die gleichen Farben 
hervor, die gleichmässig die Behandlung mit Seife ertragen; 
beide besitzen gleichen Färbewerth. 

In Alkohol gelöst, erzeugen sie mit essigs. Kupferoxyd 
purpurfarbige Lösungen von genau gleicher Farbennüance. 
Mit _ dem Spectroskop erzeugen ihre kalischen Lösungen die 
gleichen Absorptionsbänder. 


Endlich giebt das präcipitirte Alizarin aus Anthracen 
bei Zersetzung mit Salpetersäure ebenfalls Phtalsäure. 

Nach den erwähnten Reactionen müssen wir künstl. und 
natürl. Alizarin als einander völlig gleich ansehen. 

Neben Alizarin ist die einzige färbende Substanz des 
Krapps, welche die Schönheit der Farben nicht beeinträchtigt, 
das Purpurin. Dasselbe ist in vielen Eigenschaften vom 
Alizarin verschieden. Es löst sich z. B. in Alkalien mit hell- 
rother Farbe (während Alizarin eine schön violette Lö- 
sung giebt). Seine Lösung in Alaun ist blassroth mit gelber 
Fluorescenz (Alizarin ist in Alaun nahezu unlöslich). Seine 
optischen Eigenschaften sind auch sehr charakteristisch und 
von denen des Alizarins verschieden; ganz besonders ist diess 
der Fall mit seiner Lösung in Alaun, deren Spectrum im 
grünen Theil .2 Absorptionsbänder zeigt; Alizarin giebt solche 
nicht. Prof. Stokes hat gezeigt, dass diese Unterschiede so 
ausgesprochen sind, dass man Alizarin und Purpurin 
nachweisen kann in einer Krappmenge nicht so gross wie 
ein Stecknadelkopf. Es ist daher die Entdeckung eines je- 
den dieser Farbstoffe auf einem mit Krapp gedruckten Stück 
nicht schwer. Dr. Schunk bemerkt, er sei durch eine lange 
Reihe von Versuchen zu dem Schlusse gekommen, dass das 
Endresultat der Krappfärberei lediglich in der Verbin- 
dung von Alizarin mit den verschiedenen angewendeten 
Beizen bestehe; er empfiehlt als den leichtesten Weg, Aliza- 
rin im Kleinen rein zu gewinnen, das Ausziehen desselb. 
aus Krappdrucken. 

Perkin hat in dieser Beziehung einige Versuche gemacht 
und auf fertigem Krappdruck nur Alizarin gefunden; selbst 


80 Ueber künstliches Alizarın. 


mit dem Spectroskop konnte er Purpurin nicht darın ent- 
decken. Man kann sich davon leicht überzeugen, wenn man 
aus einem mit Krapp gefärbten Stoff die Beize mit HCl ent- 
fernt und nun den Farbstoff aus dem Zeug mit Kalilauge 
auszieht; man wird dann eine blauviolette Lösung erhal- 
ten, wie mit reinem Alizarin. Wäre Purpurin in irgend 
nachweisbarer Menge vorhanden, so würde die Farbe der 
Lösung sich mehr und mehr dem Purpurroth nähern, 
entsprechend dem Procentgehalt an Purpurin. Es soll damit 
nicht behauptet werden, dass Purpurin niemals auf mit Krapp 
oder Garanein gefärbtem Zeuge vorkomme, aber darüber kann 
kein Zweifel sein: je ächter und brillanter die Farbe, desto 
reiner ist das Alizarin, das sich mit den Beizen verbun- 
den hat. 

Die Sulfoxanthrachinonsäure C!?H°O?OH.SO®H 
giebt unter gewissen Umständen ein Absorptionsspectrum, 
dem des Alizarins so ähnlich, dass man sie bei der Prü- 
fung mit dem Prisma leicht mit ihm verwechseln könnte. 

Auf dem nebenstehenden Holzschnitt ist zu sehen, dass 
diese Säure, in alkohol. Kali gelöst, 2 Absorptionsbänder von 
nahezu gleicher Lage giebt, wie bei Alizarin unter gleichen 
Umständen. 

Sie lässt sich jedoch von letzterem unterscheiden, wenn 
zur Untersuchung Lösungen in wässrigem Kali ange- 
wendet werden; dann giebt sie ein 3. Absorptionsband nahe 
bei E, das, wenn auch nicht sehr dunkel, doch vollkommen 
deutlich ist. Alizarin in wässrigem Kali bewirkt eine 
mehr gleichmässige Lichtabsorption und die Bänder sind nicht 
so scharf wie bei der alkohol. Lösung. 

Nach Prof. Stokes ist auch in diesem Falle ein drit- 
tes Absorptionsband zu bemerken, das aber so schwach ist, 
dass es sich in der allgemeinen Dunkelheit fast verliert. 


In ihren chemischen Eigenschaften unterscheidet sich 
die Sulfoxanthrachinonsäure wesentlich vom Alizarin, 
denn sie ist m Wasser löslich und unlöslich in Aether, wäh- 
rend Alizarin sich gegen diese Lösungsmittel umgekehrt ver- 
hält. (Ann. Chem. Pharm. Juni 1871, 158, 315 — 319.). 


H. I 


81 


mil 


I. Alizarin in alkoholischem Kalı. 

II. Sulfoxanthrachinonsäure in alkoholischem Kali. 
II. Pr in wässrigem Kali. 
IV. Purpuri in in schwefelsaurer Thonerde. 


HL 


Arch, d. Pharm. CO, Bds. 1. Hft. 6 


32 


II. Botanik und Pharmacognosie. 


Ueber: den Greisenschmuck der Bäume. 


Im Landschaftsbilde spielen auch die Flechten eine nicht 
zu unterschätzende Rolle. Mitten unter ihnen befinden wir 
uns, wenn wir in einen Gebirgswald eintreten. Hier schwe- 
ben sie in langen grüngrauen oder gelblichen Bärten von 
den Aesten der Bäume hernieder und sie sind es, die oben 
im Gebirge nicht selten dem Nadelwald sein schönes, männ- 
lich kräftiges Ansehen entreissen und ihm dafür ein greisen- 
haftes verleihen. 


Sie sind in Folge dessen auch von den poetisch - mysti- 
schen Anschauungen unserer Vorfahren in ihren Waldmähr- 
chen verwendet worden, denn Rübezahl mit dem grauen 
Barte im Riesengebirge ist sicher nichts Anderes, als eine 
Personification des Tannenwaldes, den die Bartflechten grei- 
senhaft verzieren; etwas Aehnliches haben die Finnen in 
ihrem Waldgott Tapicc. Auch an den Obstbäumen unserer 
Gärten treten uns die Flechten entgegen, ebenso an den 
Bäumen der Strassen. Die Flechten sah man früher als eine 
Art krankhafter Ausschläge am Baume an; jetzt erkennen 
wir sie als pflanzliche Gebilde, die auf der aussen abgestor- 
benen Baumrinde haften. An diese fliegen Flechtensporen an 
und entwickeln sich in rastlosem Wachsthum. An den Obst- 
bäumen finden wir die Rinde zunächst überzogen mit gelb- 
lichen, grauen und grünlichen Parmelien, besonders mit 
der gelben Wandflechte oder Steinschildflechte 
(Parmelia parietina und P. saxatilis); an alten Wei- 
den fehlt selten P. pulverulenta und P. stellaris, an 
älteren Linden finden wir fast immer P. tiliacea; die Pap- 
peln an den ÜChausseen lassen an sich wohl immer Ana- 
ptyehia eiliaris und Parmelia olivocea auffinden, 


Ueber den Greisenschmuck der Bäume, 8 


erstere leicht kenntlich an ihren grossen scheibenförmigen, 
reich bewimperten Früchten. An alten Eichenstämmen sieht 
man die dichten Räschen der vielfach zerschlitzten Ever- 
nia prunastri und den glatten Buchenstamm ziert in 
grösseren Waldungen die breiträndrige verzweigte Lungen- 
tlechte mit ihren schön rothen Früchten, während die gru- 
big runzligen Ramalinen mit den langen zerschlitzten 
Bändern und den blassen Fruchtscheiben allerorten herab- 
hängen. 

Aber nun erst der Nadelwald, wie ihn das rauhe Ge- 
birge trägt, da ist die eigentlich greise Bebartung so recht 
heimisch, Hier die düster graue, staubigrauhe Evernia 
prunastri fusslang herabhängend, die bepuderte Usnea 
barbata mit ihren pfenniggrossen Fruchtscheiben, von wel- 
cher man eine bis 14 Fuss lange Varietät „longissima“ 
nennt. Letztere ist es ganz besonders, die dem Fichtenwalde 
seinen eigenthümlichen Charakter giebt und an der die Er- 
innerung des Dichters hängt, wenn er in Elegien den wilden 
Nadelwald besingt. Noch feiner als der Moosbart ist der 
Mähnenbart, der mit jenem vermischt vorkommt, 

Hinter dem bergenden Schutze dieser Flechten bauen die 
Vögel und verwenden die Fasern derselben zu ihrem Nest- 
baue; in ihrem Gewirre verkriechen sich Raupen; selbst der 
Edelmarder verbirgt sich hinter und zwischen ihnen vor dem 
Rohre des Schützen. — Durch kleine Haftfasern oder Haft- 
scheiben, die sich über ihre Unterseite verbreiten, sind die 
Flechten aufs Innigste mit der Rinde der Bäume verwachsen. 
Sie sind aber keineswegs Schmarotzer, sondern führen haupt- 
sächlich ein Luftleben, denn von der Unterlage abge- 
rissen und an Fäden aufgehängt, wachsen sie weiter; sie 
entnehmen der Luft Kohlensäure, Ammoniak und Wasser- 
dampf. 

Ein Einfluss der Unterlage auf sie besteht vielleicht im 
ersten Entwickelungsstadium, später schwerlich. Feuchtigkeit 
lieben sie über Alles; desshalb vegetiren sie hauptsächlich im 
Frühling, Herbst und Winter; im Sommer verfallen sie in 
einen Scheintod. . 

Der Süden beherbergt nur wenige von ihnen; hier sie- 
deln sie sich auch an Blättern an. Ihre eigentliche Hei- 
math ist der Norden. Da, wo endlich aller Baumwuchs auf- 
hört, sind sie noch die einzigen Pflanzen, die die Felsen 
bekleiden (vergl. Arch. Pharm. Febr. 1872, 8. 171 -— 175). 

Man unterscheidet drei Hauptformen der Flechten. Die 
erste ist die der Strauchflechten: hierher die Bart- 


6* 


84 Ueb.d. Bereit. u. d. Eigenschaften d. verschied. Arten d. chines. Thee’s, 


flechte; mit dieser. vereint, findet sich gewöhnlich die etwas 
feinere Mähnenflechte, ferner die Bandflechte Evernia, 
die Astflechte Ramalina. 

Die 2. Hauptform ist die der Laubflechten; hierher 
die isländische Flechte, welche indess auf der Erde 
wächst; ferner die gemeine gelbe Schildflechte, die Lungen- 
flechte (Stieta pulmonaria) und Nephroma tomentosa. 

Die 3. Hauptform ist die der Krustenflechten; zu 
ihnen gehören die Schriftflechten, welche arabischen oder 
hebräischen Schriftzügen nicht unähnlich sehen. (Dr. Zim- 
mermann; 11. Jahresb. d. Erzgeb. G. V., Chemnitz. Deutsche 
Gartenzeitung, Erfurt, 1871, Nr. 49, S. 389.). HB: 


Ueber die Bereitung und die Eigenschaften der ver- 
schiedenen Arten des chinesischen Thee’s. 


Nach E. Porter Smith ist der chinesische Theestrauch, 
Thea cantoniensis s. Thea viridis durchaus nicht seit 
undenklichen Zeiten im Gebrauch und Cultur, vielmehr be- 
diente man sich zuerst der Cichorienblätter, der Stech- 
palme, der Sageretia theezans Brogn.. (Rhamnus 
theezans L.), — letztere dienen in China noch heute als 
Theesurrogat — u. a. Pflanzen zu Aufgüssen, die dann als 
Genussmittel Verwendung fanden. Im 17. Jahrhunderte dehnte 
sich der Anbau des Theestrauchs so aus, dass er mit einer 
Steuer belegt wurde, die jedoch diejenige der Kornfelder in 
der Höhe nicht erreichte. Der Theestrauch findet sich in der 
Provinz Hupeh als immergrüner, kleiner, verkümmerter, 1 
bis 3 Fuss hoher Strauch, mit unbestimmten Mengen junger 
Schusstriebe, welche glänzende, eiförmig zugespitzte und 
unregelmässig gesägte Blätter tragen. Er wächst nament- 
lich in solchen Distrieten, die ein hügeliges oder terras- 
senförmiges Terrain und rotben Sandboden haben, wo 
wegen Schwierigkeiten der Bewässerung kein Reis gebaut 
werden kann. Früher erneuerte man die Anpflanzungen 
alle fünf Jahre, jetzt geschieht dies erst alle zehn Jahre 
durch junge, aus Samen gezogene Pflanzen; der immer mehr 
wachsende Begehr nach Thee hat dazu geführt, die Sträucher 
so weit als irgend möglich auszunutzen. Wird das Abstrei- 
fen der Blätter zu weit getrieben, so schlagen die Samen 
oft fehl. Die Samen bedürfen einer besondern Behandlung, 


Ueb, d. Bereit. u. d- Eigenschaften d. verschied. Arten d. chines. Thee’s. 85 


entweder erweicht man dieselben in einer eigens dazu prä- 
parirten Flüssigkeit, oder bringt sie in erschöpften Oelkuchen 
zum Keimen und legt man, um junge Pflanzen zu ziehen, 
mehre ein. Die Samen geben ein fettes Oel, was nie ran- 
zig werden soll. Das käufliche Theeöl ist jedoch nicht das 
Product aus denselben, sondern stammt aus den Samen 
von Camellia oleifera, welche die Chinesen ebenfalls, 
wie den Theestrauch, Ch’e nennen. 

Alle Theesorten, grüner, schwarzer, rother und Ziegel- 
thee, stammen von einem und denselben Theestrauch ab, der 
allerdings in mancher Hinsicht, wie z. B. in der Blattbildung 
gern varürt. Man sammelt die Blätter in drei bis vier Pe- 
rioden und beginnt damit gegen Ende April; zuletzt werden 
die Sträucher beschnitten, um Ziegelthee zu gewinnen und 
das Wachsthum der jungen Triebe im nächsten Frühling zu 
fördern. Die Blätter werden auf Matten ausgebreitet, an der 
Sonne abgetrocknet, das eingeschrumpfte Product kneten 
dann Männer mit ihren nackten Füssen in Kübeln zu einer 
Kugel, wodurch die Blätter unter einander vereinigt werden 
und der überschüssige Saft entfernt wird. — Trockenen des 
Thees am Feuer findet sehr selten statt, höchstens bei klei- 
neren Theezüchtern oder bei feuchter Witterung, wo ein 
Verderben zu befürchten ist. — Er wird dann in ziemlich lange 
Beutel gebracht und nun wird „gefeuert,“ indem man ihn in 
dünnen Lagen auf geflochtene Horden giebt und dann über 
ein Kohlenfeuer bringt. Dieser Hitze, welche durch eine 
Lage Asche auf dem Feuer gemildert wird und 100° C. nie 
übersteigt, setzt man den Thee unter Umrühren aus, um ihn 
gleichmässig zu erhitzen. Dann folgt Sieben, Sichten, Mischen 
und Auslesen und schliesslich macht ein letztes „Feuern, “ 
um die während der Bearbeitung wieder aufgenommene Feuch- 
tigkeit zu entfernen, die Waare zum Verpacken in Kisten 
fertig. Die Stiele, welche fremde Käufer nicht lieben, wer- 
den aussortirt und da sie dieselben Eigenschaften wie die 
Blätter besitzen, von den Chinesen in grossen Mengen ver- 
braucht. Damit sich der Thee in den Kisten nicht weiter 
verändert, werden dieselben fest verlöthet. Zum Parfümiren 
dienen die Blüthen von Agluja odorata, Jasminum 
Sambac, Chloranthus, Gardenia etc,; zur Verfälschung, 
was im Innern des Landes sehr selten vorkommen soll, wer- 
den die Blätter von Salix alba benutzt. 

Die Hauptmenge des Productes ist der schwarze 
Thee, welchen die Chinesen als Getränk vorziehen. Der 
rothe Thee, welcher von demselben Strauche stammt, hat 


86 Ueb. d. Bereit. u. d. Eigenschaften d. verschied. Arten d. chines. Thee’s, 


eher eine dunkelbraune als rothe Farbe, nur der Aufguss 
sieht tiefroth aus, woher die Bezeichnung Hung -Ch’e (rother 
Thee) herstammen mag. In Hupeh gewinnt man viel grü- 
nen Thee auf die Weise, dass man im Anfange der Saison 
die feinhaarigen Kuppen der jüngsten Zweige trocknet. Die 
beim Scheeren der Bäume gewonnenen Fragmente, der Staub 
vom schwarzen T'hee und andere Abfälle geben den Ziegel- 
thee. Die alten Erzählungen, vom Mischen der Theeblätter 
mit Blut ete. beruhen auf einem Irrthum. Es werden „grosse 
grüne Ziegel“ von der schlechten Sorte, „kleine grüne Zie- 
gel“ von besserer Sorte und „kleine schwarze Ziegel“ von 
gutem Theestaub, unterschieden. Die Theestücke, welche 
von den Mongolen als Tauschmittel benutzt werden, sehen 
eher wie Dachpfannen, als wie Backsteine aus und trifft dess- 
halb die englische Benennung briek tea nicht ganz zu. 
Bei der Bereitung des Ziegelthees werden die Blätter und 
der Staub Dämpfen ausgesetzt, in gleichartige Formen ge- 
presst und an der Luft ohne Sonnenzutritt und ohne künst- 
liche Wärme sorgfältig getrocknet. Der Ziegelthee wird von 
den Tungusen, Kirgisen, mongolischen u. a. Stämmen Sibiriens 
verbraucht. In Tibet setzt man bei der Theebereitung aus 
Ziegelthee etwas Soda zu. 

Werden einige frische Theeblätter gekaut, so afficirt 
dies den Geschmacksinn wenig, es macht sich bloss ein krau- 
tiges, schwach bitteres, aber kaum adstringirendes Aroma gel- 
tend und benutzen die Bauern beim Theesammeln, oder wenn 
sie durch die Pflanzungen gehen, dieselben selten, als Kau- 
ınittel. Präparirte Theeblätter sind von den frischen total 
verschieden. Auch der chinesische 'Thee, welcher im Lande 
verbraucht wird und der mittelst einer einmaligen Feuerung 
nach dem Trocknen an der Sonne erhalten wird, ist anders 
wie der Congo-Thee des englischen Marktes. Russischer 
Thee, welcher der kurzen Landreise wegen nicht besonders 
behandelt wird, ist dem chinesischen Thee an Aroma sehr 
nahestehend. Der Thee geht gewöhnlich in Kisten von eini- 
gen 90 Pfund durch die tropischen Meere, wodurch er viel 
an seinem Aroma verliert. Die chinesische Pharmacologie 
nennt den Thee kühlend, verdauungsbefördernd, erheiternd, 
stimulirend, sowohl erschlaffend als zusammenziehend, diure- 
tisch, die Menstruation erregend und in grossen concentrir- 
ten Gaben brechenerregend. Man benutzt ihn zum Waschen 
kranker Augen, der Geschwüre und aller Art Wunden. Chine- 
sische Aerzte wissen, dass übermässiger Theegebrauch 
schwachsichtig und anämisch macht, In China benutzen ihn 


Bereitungsweise des Catechu aus Acacia Catechu. 37 


Arbeiter und Scholaren, um den Hunger zu unterdrücken, bis 
sie Zeit zum Essen finden. Was die gewöhnliche Volksclasse 
in China als Thee consumirt, ist gewöhnlich nur heisses 
Wasser, welches sie in grossen Mengen gegen Fieber, Erkältung 
und andere chronische und acut. Krankheiten anwenden. Zur 
Bereitung des Aufgusses ziehen sie weiches Flusswasser vor. 

Das Theeblatt unterliegt durch die wiederholte ‚ Feue- 
rung“ und die Einwirkung der Atmosphäre einer Verände- 
rung. Es tritt zunächst eine Concentration seiner Principien, 
dann aber auch eine Oxydation, niemals aber eine Gährung 
ein, vielmehr wird diese auf das Sorgfältigste vermieden. Es 
tritt vielmehr eine Art Reifung ein, welche in der Bildung 
von mehr Extractivsubstanz besteht, wodurch die Lösungsfähig- 
keit erhöht wird. Durch die sogenannte „Schlussfeuerung “ 
wird jeder weiteren Veränderung ein Ziel gesetzt. Da das 
Erwärmen nur ein gelindes ist, können empyreumatische Pro- 
ducte bei der Theebereitung nicht entstehen, trotzdem hat 
der schwarze Thee etwas Herbes und ist ein starker Auf- 
guss von dem zum Export bereitliegenden frischen Thee im 
Stande, Uebelkeit und Durchfall zu bewirken. Es ist dies 
besonders der Fall mit schlecht geschütztem Thee, der offen- 
bar einer höhern Temperatur ausgesetzt ist, um ihn für die 
auswärtigen Märkte brauchbar zu machen. Der Temperatur- 
einfluss hebt diese Effecte fast auf; frischer Thee wirkt in 
China auf Ausländer abführend. 


30 Pfd. grüne Blätter liefern, an der Sonne getrocknet, 
8—10 Pfd.; 100 Pfd. des letzteren verlieren durch die 
„Feuerung“ 3 Pfd., geben 10 Pfd. Stiele, 15 Pfd. Staub und 
67 Pfd. guten Congo-Thee. (Med. Times and Gaz. July 22. 
p- 96. Aug. 5. p. 157 — 187; daraus im Jahrbuche für Phar- 
macie. Bd. XXXVlU. Heft 2. p. 103.). 

©. Schulze. 


Bereitungsweise des Catechu aus Acacia Catechu. 


J. Leon Soubeiran berichtet: Nach M. Claude Du- 
maine (Journ. of the agrie. and hortic. Soc. of India t. X,, 
p- 399, 1869) schneidet man gegen Januar die untersten 
Theile der rothen Varietät der Acacia Catechu ab und lässt 
einen Stumpf von 6 Zoll bis zu einem Fuss Höhe für 


88 Bereitungsweise des Catechu aus Acacia Catechu. 


die fernere Vegetation zurück. Man schält ab, schneidet 
das Holz des Stammes (die Zweige dienen gewöhnlich als 
Brennmaterial) in kleine Stücke und bringt dieselben an einen 
Platz, wo eine gewisse Zahl irdener Gefässe (gharrech) in 
Reihen sich befinden; diese sind etwas auf die Seite geneigt 
und an ihrer Oeffnung mit einem grossen Pflanzen- 
Blatte versehen, über welches die Flüssigkeit in ein kleine- 
res Gefäss läuft. Man giebt in jedes Gefäss Holz und 
3), Wasser und setzt es einem lebhhaften Feuer aus; beim 
Kochen geht das Wasser fort und läuft quer über das Blatt 
in das kleine Gefäss, doch bringt man es wieder in Berüh- 
rung mit dem Holze, bis das Wasser hinlänglich mit dessen 
Prineipien beladen ist, was die Syrupsconsistenz, welche es 
annimmt, anzeigt. Man lässt alslann die Flüssigkeit 2 oder 
3 Stunden auf starkem Feuer kochen. Um die Arbeit abzu- 
kürzen und die gewünschte Consistenz zu erlangen, giessen 
die Eingebornen das Extract auf mit Kuhflatenasche be- 
deckte Matten und mischen sie damit. Diese Bereitungs- 
weise, welche immer in den Wäldern vorgenommen wird, 
wendet man nur selten auf die weisse Varietät von Acacia 
Catechu an. (Journ. de Pharmacie et de Chemie, Jwin 1870. 
S.4. 7. 10 p. 195; aus demselben im Jahrb. für Pharmacie. 
Bad. XXXV. Heft I 1871.) 

©. Schulze. 


89 


C. Literatur und Kritik. 


Das Geheimmittelunwesen. Nebst Vorschlägen zu 
dessen Unterdrückung. Von Dr. Hermann Eberhard 
Riehter, Prof. d. Mediein a. D., Abgeordnetem d. Dresd- 
ner ärztl. Kreisvereins zu dem K. Sächs. Landesmedici- 
nalcollegium. Leipzig, Verlag von Otto Wigand. 1872. 
7 Bogen in Octav. 


Seit etwa 20 Jahren hat sich der Herr Verfasser, wie er in der Vor- 
rede zu dieser sehr zeitgemässen Schrift erwähnt, eine Sammlung der in 
deutschen Ländern vorkommenden Geheimmittel, welche als Heilmit- 
tel verkauft werden, angelegt, besonders sofern deren Zusammensetzung 
bekannt wurde. In neuerer Zeit sind mehre Verzeichnisse dieser Art 
erschienen, unter denen Wittstein’s Taschenbuch der Arzneimittellehre, 
3. Aufl. 1871 wohl das vollständigste ist. 


Ausserdem müssen die Verdienste von Hager und Jacobsen auf 
dem Gebiete der Enthüllung des Geheimmittel - Schwindels anerkannt 
werden. Der Zweck der vorliegenden Arbeit ist, diese Geheimmittel 
möglichst vollständig und in einer systematischen An- 
ordnung zusammenzustellen, um den gewaltigen Umfang und die 
Bedeutung dieses Unwesens darzulegen und die dagegen zu ergreifenden 
Massregeln zu besprechen. 


„Die Motten aus dem Pelze klopfen, 
Herr Verfasser. 3 

Die Gesammtzahl der hier betrachteten bis jetzt bekannten und ent- 
larvten Geheimmittel beträgt 550. 


“ nennt es der würdige 


A, Zum innerlichen Gebrauche; 


I. Abführmittel, 67; davon 37 stärkere (Drastica), 15 leichtere 
und 15 salzige (eröffnende und lösende Salze). Beispiele: Morison’sche 
Pillen, Kräutermittel von Lampe in Goslar, Bullrich’s Universal - Reini- 
gungssalz. 

II. Stärkungsmittel 45; darunter 22 arzneikräftige (z. B. das in 
Sachsen concessionirte Bleichsuchtpulver von Gerzabek) und 23 stärkende 
Schnäpse und andre Genussmittel (darunter das Hoff’sche Malzextraet- 
Gesundheitsbier, der Hensel’sche Fleischextract - Likör und der Boone- 
kamp of Magbitter). 

UL Angebliche Speecifica, 94; darunter 56 stark, selbst 
giftig wirkende Mittel, mit einem Gehalte an Arsenik, Blei, Anti- 
mon, Zinn, Quecksilber , Silber, Kupfer, Zink, Jod, Brom, Nux vomica, 
Schierling, Seilla, Blausäure, Opium, Morphium, Colchieum, Digitalis, Aco- 
nit, Senna, Sadebaumöl, Kampfer, Mutterkorn, Lobelia, Coloquinten, Can- 
thariden, Chloroform, Hanftinctur, Capsicum, Phenylsäure etc, 


90 Literatur uud Kritik. 


Ferner 38 minderbedenkliche, darunter allein 10 Epilepsie - 
Mittel, 5 Mittel gegen Lungenschwindsucht und 1 Universalbalsam. 


IV. Unschädliche Genussmittel, 41; darunter 12 Mehlar- 
ten (Ervalenta, Revalenta arabica, Kraftbrustmalz, Peetorin, Stomachin, 
Maizena, Palmyrena, Racahout des Arabes etc.), 10 Bonbons (Stollwerk’s 
Brustbonbons, George’s Pate pectorale, Dr. Koch’s Kräuterbonbons etc.) 
und 19 Säftchen (Mayers weisser Brustsyrup, Eggers Fenchelhonig- 
extract, Jacobis Königs- und Kaisertrank!). 


B. Zur äusserlichen Anwendung: 


V. Giftige äusserliche Mittel, 43; darin arsenige Säure, Queck- 
silbersublimat, salpeters. Quecksilberoxydul, Quecksilberehlorür, weisser 
Quecksilberpräcipitat, Zinkoxyd, Phenylsäure, Jodtinetur, Pikrotoxin, Mor- 
phin; 35 der genannten Mittel sind bleihaltig (Schmink - Haar - und 
Schönheitswässer; auch ein Mittel gegen wunde Brustwarzen). 


VI. Angeblich speeifische äussere Mittel, 32; (Flechten - 
Frostsalben, Injectionen, Aqua mirabilis, Antiepidemieum universale von 
H. Müller in Kopenhagen, Remedium miraculosum von Stein- 
gräber). 

VII. Hautreize- und Zertheilungsmittel, 41; (Albespey- 
re’s blasenziehender Taffet, Baunscheidt’s Lebenswecker, Leper- 
driel’s Fontanellkügelehen, Gichtbalsame, Gichtsalben, Gichteinreibung, 
Gichtleder, Gichtspiritus; Scharfrichterpflaster, Anderssen’s Lebens- 
schmiere, Sturzenegger’s Bruchsalbe, Krüsi-Alther’s Bruch- 
pflaster etc.) 


VII. Angebliche Hautverschönerungmittel, 44; Seifen, 
Pommaden, Schönheitsmilch, Maithau, Blüthenthau, Mittel gegen Som- 
mersprossen, Anosmin -Fusspulver, ‘Lilionese, Hoff’s aromat. Bäder- 
malz etc. 

IX. Haarmittel, 44 (Abt’s destillirtes Kammfett, Barterzeugungs- 
tineturen); Haarfärbemittel mit Blei-, Silber-, Kupfer-, Nickel-, 
Eisen- und Chromgehalt. : 

X. Ohrmittel, 12; (Gehöröle, meistens kampferhaltig, Ohren- 
pillen, Behr’s lebensmagnetische Essenz). 

XI. Augenmittel, 11; (die Augenwässer von Stroinsky, White, 
Romershausen u. Andern). 

XIL. Mund- und Zahnmittel, 55; Mundwasser, Zahnpulver, 
Zahntineturen, Zahnpillen, Liton, Idiaton, Algontine, Myrrhine, Odontine, 
Algophon, Feytonia, Kalulia, Anadoli, Puritas, Popp’s Anatherin -Mund- 
wasser, Eau dentifriee des Cordilleres, Gesundheitsblumengeist von Wald, 
Extract- Radix von Schott, Svenska Tandroppar ete. 

XII. Rauch- und Schnupfmittel, 5; (Tormins Jodeigar- 
ren, angeblich zur Verhütung und Heilung der Schwindsucht. Enthal- 
ten nach Wittstein gar kein Jod). 

XIV. Nur mechanisch wirkende Mittel, 16; (Zahnkissen, 
Zahnperlen, eleetromotorische Zahnhalsbänder, Rheumatismusketten, Gieht- 
watten, Hühneraugenpflaster, Blatz’sches Mittel gegen Bettnässen, Lai- 
ritz’sche Waldwolle, Strumpfbänder gegen Wadenkrampf, Eleetranodyn 
von Lipowitz ete.). 

Es kommen auf 247 innerlich anzuwendende 303 äusserlieh anzu- 


wendende Mittel. Hinsichtlich der Gefährlichkeit für Leben und 


Literatur und Kritik. 91 


Gesundheit der diese Geheimmittel gebrauchenden Personen stellen sich 
heraus: 


136 starkwirkende, bez. giftige Stoffe enthaltende Mittel, 
107 minder bedenkliche, doch arzneistoffige, nieht unkräftige Mittel, 
307 unbedenkliche, grossentheils ganz unschädliche Mittel, 
Dieser Geheimmittelhandel wird betrieben: 
1) im eigenen Hause, 
2) mittelst Hausirens, 


3) mittelst Commissionshandels bei Droguisten, Kaufleuten, Ge- 
würzkrämern, Buchhändlelrn, Antiquaren etc. 


4) Durch die Apotheker. (Wie weit sind wir wohl noch von der 
Zeit entfernt, seufzt der Herr Verf., wo die Pharmaceuten erklären wer- 
den, dass die Ehre ihres Standes ihnen nicht erlaube, sich 
mit einem so unehrlichen Gewerbe wie der Arkanenhandel 
sei, einzulassen?) 


5) Die Buchdruckerpresse trägt heutzutage die Hauptschuld an 
dem massenhaften Emporwuchern des Geheimmittel- Unwesens. Das Aus- 
bieten dieser Mittel in allen Zeitungen ist allbekannt. Dasselbe füllt einen 
grossen Theil der Inseraten -Spalten. Eine Haupteinnahme für alle Blät- 
ter bilden die Reclamen der Geheimmittelhändler durch ihre Anzahl nicht 
weniger, als durch ihren Umfang und man findet sie sogar in Amts - und 
Regierungsblättern. Wenige Redactionen oder Verleger sind stand- 
haft genug, das Sündengeld der Geheimmittelhändler zurückzuweisen. 


Wenige derselben sind sich des hohen Berufs der Presse zur Volks- 
bildung und Volksveredelung so hinreichend bewusst, dass sie die Auf- 
nahmen dieser Reelamen verweigerten. Die grosse Mehrzahl der Verle- 
ger und Redaeteure — darunter sogar die der amtlichen und halb- 
amtlichen Blätter! — steckt dieses Schandgeld ruhig ein und pocht 
auf juristische Straflosigkeit. Ja, manche liefern sich geradezu durch 
schmachvolle Contracte in die Hände der Geheimmittelverkäufer.‘“ 


Zur Umgehung der Ankündigungsverbote hat sich eine weit 
ausgebreitete Brochüren-Literatur entwickelt, deren Urheber etwa 
10 bis 15 Buchhandlungen niederen Ranges sind. In diesen Broschüren 
(die gewöhnl. nur ein paar Groschen kosten) findet man die Symptome, 
Ursachen und Folgen der in Rede stehenden Krankheit. Aber der Kern 
der Sache ist, dass in der Vorrede oder auf einem Schlussblatt, oder 
noch vorsichtiger in einem besonders beigelegten Blatte angegeben ist: 


„Wer an den in der Brochüre beschriebenen Zufäl- 
len leide, habe sich unter Beilage von so und so viel baa- 
rem Gelde da und da hin zu wenden. Diese Brochüren werden 
tagtäglich in allen Zeitungen offen angekündigt und der Herr Verf. giebt 
ein Verzeichniss derselben und der darin empfohlenen Geheimmittel. 


Wir finden Laurentius, der persönliche Schutz, La Mert Selbst- 
bewahrung, Dr. Lobethal die Schwindsucht heilbar; Wundram, 
Strahl, Petsch u. Consorten, 


Dass die genannten Geheimmittel dem Publicum als solche irgend 
einen Nutzen brächten, wird Niemand behaupten, der die 550 aufgezähl- 
ten Mittel sich genau angesehen hat. 

Die überwiegende Mehrzahl sind alle längstbekannte Stoffe und die 
wenigen einigermassen originellen (Podophyllin - Pillen, Pepsinplätzchen, 
Matico -Syrup, Cocapillen, Spilanthestinetur, Lithion als Zahnmittel) sind 
der ärztlichen und pharmaceut. Wissenschaft ebenfalls bekaunt, Andre 


99 Literatur und Kritik. 


moderne Geheimmittel wie Bromkalium, unterphosphorigs. Kalk, 
die Phenylsäure gegen Croup, die Weinsäure gegen Fussschweisse sind 
nicht von den sie ausbietenden Geheimnisskrämern erfunden worden. 
Diese beuten nur fremde Erfindungen aus. 


Nicht einmal in Bezug auf Reinheit der Präparate gewährt diese 
schmähliche Industrie einen Vortheil. Die Finsterniss, in welcher sie 
lebt und der Schmutz, aus welchem sie entsprosst, spiegeln sich darin 
ab, dass sie die schlechtesten Rohstoffe und die miserabelsten Bereitungs- 
weisen benutzt. 


Nach diesen Thatsachen ist der Einwand, dass durch Unterdrückung 
des Geheimmittelwesens irgend welche heilsamen Stoffe oder kostbare 
Entdeckungen für die leidende Menschheit verloren gehen könnten, völlig 
unbegründet, 


Der Herr Verfasser erörtert nun das Bedürfniss des Publikum nach 
gewissen Mitteln und hebt die Thatsache hervor, dass starkwirkende 
Arzneien, wenn sie unpassenderweise in Krankheiten angewendet 
werden, den Giften gleich zu achten sind. 


Es ist begreiflich, dass Arzneien oft eine ganz verkehrte und 
meist schädliche Wirkung ausüben müssen, wenn man den Kran- 
ken vorher nicht untersucht hat und nicht weiss, was ihm 
fehlt. Bei den Geheimmittel-Krämern aber ist dies die Regel: ihr 
Leichtsinn, ihre Gewissenlosigkeit grenzt oft an eulpösen Mord! Sie 
versenden ihre Arzneimittel, wenn nur der Patient zahlt. 


Aber auch in den Fällen, wo die Geheimmittel nicht direct schaden, 
wirkt ihr Gebrauch in der Regel dadurch nachtheilig, dass der Patient 
eine rechtzeitige Hülfe durch den Arzt versäumt. 


Die ganze Geheimmittel- Krämerei ist verwerflich, nicht bloss aus 
medieinischen Gründen, sondern vornemlich wegen des damit verbundenen 
systematischen Betrugs und des gewissenlosen Spiels, 
welches dabei mit der Leichtgläubigkeit und Aengstlichkeit der bemit- 
leidenswerthen Kranken und sich krankdünkenden Menschheit getrieben 
wird, und wegen des damit verbundenen Strebens, die Menschen zn ver- 
dummen. 


Die Betrügerei erreicht im Geheimmittelhandel eine Höhe, wie 
sie kaum in irgend einem Zweige der Industrie vorkommen dürfte. 


Noch verwerflicher ist die Reclame der Geheimmittelkrämer. Da 
ist keine Lüge zu grob, keine Täuschung zu unehrenhaft. Es werden 
Namen von Personen, nebst Titel und Würden erfunden; es werden falsche 
gänzlich erfundene Urkunden, Zeugnisse, Krankengeschichten, 
Danksagungen etc. mitgetheilt Mit dem Arzneiglauben wird der Aber- 
glaube im Volke unterhalten, um die Leichteläubigkeit desselben aus- 
zubeuten. Jeder, der die "Menschheit geistig vorwärts zu bringen 
wünscht, muss die Geheimmittelkrämerei wie andere Betrügereien be- 
kämpfen helfen! 

Wer soll nun den Kampf führen? a) die Gesundheits- und 
Medieinalpolizei, die Physiei; b)alleübrige Polizeibehörden, 
auch die presspolizeilichen: das Ankündigen der Geheim- 
mittelin öffentlichen Blättern muss aufhören; c) die Justizbehör- 
den haben das Recht und die Pflicht, bei fahrlässiger oder böswilliger 
Körperverletzung, gegen gewerbmässigen Betrug (Beutelschneiderei, escro- 
querie) einzuschreiten. 

Die betreffenden Bestimmungen des Strafgesetzbuches des deutschen 
Reiches und der Gewerbeordnung des norddeutschen Bundes reichen nach 


Literatur und Kritik. 95 


des Herrn Verf. Meinung vollkommen aus, um einem grossen Theile der 
Geheimmittel und insbesondere demjenigen, über dessen Gefährlichkeit 
und Gemeinschädlichkeit die Aerzte fortwährend Klage führen, völlig den 
Garaus zu machen. 

Bis diesen Augenblick sehen wir aber fast in allen Ländern die 
richterlichen Behörden in der Bekämpfung des Geheimmittelhandels äusserst 
lau und schlaff, ja manchmal geradezu parteiisch und wider- 
willig auftreten. Der Herr Verfasser erörtert die Ursachen dieses Man- 
gels an Amtseifer bei den Behörden; er findet sie in der Idee des Frei- 
handelssystems und der Gewerbefreiheit, der Verhütung einer Bevor- 
mundung des Volks, und in vorgefasster Meinung, dass es bei Verfolgung 
der Geheimmittelkrämer nur auf einen Schutz der innungsmässigen ärzt- 
liehen und Apotheker-Privilegien abgesehen sei. 

Durch die Bestimmungen der norddeutschen Gewerbeordnung über 
Freigebung des Curirens, durch die Aufgebung der ärztlichen Privilegien 
und Scehutzansprüche ist es auch den Aerzten möglich gemacht, offen 
gegen die Geheimmittel und deren Urheber zu reden und zu handeln, 
ohne Furcht, in den Verdacht zu gerathen, dass sie dieses nur im In- 
teresse des ärztlichen Standes thun. Sie können nun dem grossen Publi- 
kum und den administrativen und juristischen Beamten bis zu den Re- 
gierungsspitzen hierauf begreiflich machen, dass der ganze Geheim- 
mittelkram ein gemeinschädliches, in sittlicher, recht- 
licher, volkswirthschaftlicher und sanitätspolizeilicher 
Beziehung verwerfliches Treiben ist, — ein öffentlich aus- 
geübter systematischer Betrug, auf Kosten unerfahrener 
und unwissender (kranker) Mitbürger und zum Schaden 
des von allen Vernünftigen und wohlmeinenden angestrebten 
Fortschrittes der Volksaufklärung. 

Die Behörden würden folgende Maasregeln hiergegen in An- 
wendung bringen können: 


I. In gesundheits-polizeilicher Hinsicht ist der Gebrauch der 
starkwirkenden, arzneikräftigen oder gifthaltigen Geheimmittel dem Ge- 
brauche von Giften gleichzuachten und deren Verkauf ohne ein ärzt- 
liches Recept einem Jeden, auch den Apothekern, gänzlich zu verbieten. 

II. Die öffentliche Ankündigung und Anpreisung von 
Geheimmitteln wird verboten. 

III. Eine Concessionirung von Geheimmitteln findet ferner nicht 
statt. 

Die Staatsbehörde macht dadurch, dass sie sich mit den Geheim- 
mittelkrämern überhaupt in Unterhandlungen einlässt, sich einer 
Mitschuld an einem unmoralischen und verwerflichen Trei- 
ben schuldig; indem die Behörde den Verkauf und die Ankündigung 
von Geheimmitteln erlaubt, ertheilt sie denselben eine Weihe 
in den Augen leichtgläubiger, urtheilsloser Menschen und trägt somit dazu 
bei, dieselben zu betrügen und zu verdummen und den Glauben an ge- 
heimnissvolle Kräfte zu verbreiten und fortzupflanzen auf spätere Ge- 
schlechter. 

Aber durch blosse Beamtenthätigkeit lässt sich das 
Geheimmittelunwesen nicht unterdrücken; es muss auch vom 
Publikum mitbekämpft werden, wenn es verschwinden soll. In erster 
Instanz müssen die Aerzte und ärztlichen Vereine dagegen wirken, 
mit der ausdrücklichen Betonung, dass der Geheimmittelhandel ein ver- 
unehrendes betrügerisches Gewerbe sei. 

Die gleichen Anforderungen stellt der Verf. an die Apotheker. 
Von ihnen verlangt er ausserdem, dass sie als ein vom Staate geehrter 


94 Literatur und Kritik. 


und privilegirter Stand, als geprüfte Männer der Wissenschaft und zur 
Reellität verpflichtete Staatschemiker, allen und jeden Geheimmittel- 
handel vermeiden und von sich abweisen sollen. Sie sollen offen er- 
klären, dass sie mit einem so schäbigen, beutelschneiderischen Geschäft 
in keiner Weise zu thun haben und ihre ehrlichen Namen nicht zur 
Deckung oder nur scheinbaren Hebung der Geheimmittel hergeben wollen, 
Dies wird erzielt werden, sobald Aerzte und Publikum consequent darauf 
bestehen, dass aller und jeder Geheimmittelkram ein unsittliches und 
unehrenhaftes Gewerbe ist. Gerade der Apotheker ist im Punkte 


seiner persönlichen Ehrenhaftigkeit empfindlicher als jeder andere Ge- 
werbetreibenae! 


Ferner muss von Seiten der Aerzte und Apotheker dafür Sorge ge- 
tragen werden, dass gewisse Arzneibedürfnisse des Publikum, denen 
der Geheimmittelhandel gefällig entgegenkommt, auf eine reelle Weise 
ihre Befriedigung finden. 


Endlich muss aber auch das übrige Publikum seine Schuldigkeit 
ihun, um den Geheimmittelkram, als eine unmoralische, beutelschneiderische 
und volkverdummende Profession gänzlich aus der Reihe unserer Institu- 
tionen auszutilgen, Alle Organe der Presse, alle Redner und Vorstände von 
Volksvereinen, die Schullehrer und sogar die Geistlichen sollen hierbei 
mitwirken, 


Alle verständigen Redactionen und Verlagshandlungen sollten die 
Insertionsgebühren für Geheimmittel und ihre Brochüren als Sünden- 
geld von sich weisen. 


In allen Privatgesellschaften, sowie bei allen Wahlen zu 
Ehrenämtern (z. B. zu Stadtverordneten, Landtagsdeputirten, Armen- 
vorstehern ete.) sollten die Geheimmitelkrämer durch statutarische Be- 
stimmungen oder durch stille Uebereinkunft ausgeschlossen werden. End- 
lich sollten sich freie Vereine gegen Charlatanerie bilden, 


Zum Schluss stellt der Herr Verf.:noch folgende practische An- 


träge als Maassregeln zur erfolgreichen Bekämpfung des Geheimmittel- 
unwesens: 


1) An den deutschen Reichstag ist das Gesuch zu stellen, dass in dem 
zu erwartenden Gesetz über den Gifthandel sämmtliche stark wirkende 
Geheimmittel den Giften gleichgestellt werden. 


2) An den Reichsrath, wie an alle Einzelregierungen ist das Gesuch 
zu stellen, dass alle polizeilichen und richterlichen Behörden, insbesondere 
aber die Staatsanwaltschaften und die Pressbureau’s, Anweisung erhalten, 
auf das Treiben der Geheimmittelkrämer und (Brochürenschreiber) scharf 
aufzupassen, 


3) Die Regierungen sind darauf aufmerksam zu machen, dass diese 
Verfolgung gegen die Geheimmittel nicht desshalb nöthig sei, um Aerzte 
und Apotheker gegen einen etwa entstehenden Geldverlust zu schützen; — 
sondern deshalb, weil der Geheimmittelhandel ein betrügerisches, mora- 
lisch verwerfliches Gewerbe ist, welches ein freches Spiel mit Leben und 
Gesundheit der Mitmenschen treibt, das Volk durch Nährung von Aber- 
glauben verdummt und dasselbe für eine vernunftgemässe Gesundheitspflege 
zur Verhütung von Krankheiten unzugänglich macht. 

4) Die Regierungen sind aufzufordern, die Bemühungen von Privat- 
leuten zur Entlarvung der Geheimmittel auch ihrerseits zu fördern (durch 


Untersuchung in chem. Laboratorien), die Ergebnisse aber öffentlich und 
amtlich bekannt zu machen. 


Anzeigen. 95 


5) Die Regierungen sind darauf aufmerksam zu machen, dass das 
Annoncirverbot von den Geheimmittelkrämern auf verschiedene Weise, 
namentlich durch ausgebotene, dem Titel nach volksbelehrende Bro- 
ehüren, umgangen wird. 

6) Die deutsche Reichsregierung und alle anderen Regierungen sind 
aufzufordern, dass sie sich mit den Geheimmittelkrämern in keiner 
Weise in Verkehr, Unterhandlungen, Bedingungsstellungen und Con- 
cession einlassen, sondern jede Gemeinschaft mit diesem Gewerbe 
als einem unehrenhaften und sittlich verwerflichen von sich und allen obrig - 
keitliehen Organen fernhalten. 


7) Im Publikum müssen durch Wort und Schrift richtige 
Ansichten über das Wesen der Geheimmittel verbreitet werden. 


8) Durch alle Kreise der bürgerlichen Gesellschaft muss die Ueber- 
zeugung verbreitet werden, dass der Geheimmittelhandel ein schimpf- 
liches Gewerbe ist und dass die ihn Betreibenden zu keinem öffentlichen 
Vertrauensposten gewählt und in keine anständige Privatgesellschaft auf- 
genommen werden sollten. 


9) Man mus die Corporationen der Apotheker, der Buchhändler, 
der Sehriftsteller u, s. w. dahin vermögen, dass sie ebenfalls die 
Unehrenhaftigkeit des Geheimmittelkrams grundsätzlich aner- 
kennen und zu dessen Unterstützung in keiner Weise ihren Namen 
oder ihre Beihülfe hergeben, insbesondere also nicht Geheimmittel ver- 
kaufen oder ankündigen, sie mittel- oder unmittelbar empfehlen oder sie 
in ihren Verlagswerken, Zeitungen u. s. w. anempfehlen lassen, 


Als Beilage ist der Process eines Geheimmittelkrämers (Laurentius) 
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zu richten. 


Fr I2—13 monaflichen Sieferungen von je 4 Bogen gr. Sex. 8. 
Kurzes chemisches Handwörterbuch 


zum Gebrauch für 
Chemiker, Techniker, Aerzte, Pharmaceuten, Landwirthe, Lehrer 
und für Freunde der Naturwissenschaft überhaupt. 
Herausgegeben von Dr. Otto Dammer. 
Lieferung 1 und ausführliche Prospeete in allen Buchhand- 
lungen vorräthig. 


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1 EULZAR MEETS ITR AG I--) 


[Frrisd-Sieferung125gr. 


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Moner Verlag von Nobert Oppenheim in Berlin. l 


Hälle, Buchdruckerei des Waisenhauseh. 


ARCHIV DER PHARMACIE 


GC. Bandes zweites Heft. 


una 


A. Originalmittheilungen. 
Il. Chemie und Pharmacie. 


Ueber das Vorkommen von Rubidium in den Run- 
kelrüben. 
Von Dr. Emil Pfeiffer aus Jena. 


In den Jahren 1864 u. 1865 war ich in einer grossen 
Syrupsbrennerei Nordfrankreichs beschäftigt, die zugleich 
auch die Raffinerie der Rübenaschen, sowie die Fabri- 
kation von Conversionssalpeter aus Producten der 
Rübenaschen in sehr bedeutendem Maasstabe betrieb. 

Die Rübenaschen werden durch Verdampfen der, 
nach dem Abdestilliren des aus dem Zucker entstandenen 
Alkohols resultirenden Flüssigkeiten und Calcination des 
vickstandes gewonnen. 

Die Zusammensetzung dieser Rübenaschen variirt je nach 
dem Boden zugleich aber noch mit den Jahren, indem diesel- 
ben bei beginnender Erschöpfung oder doch Ermattung eines 
Bodens für Rübeneultur immer ärmer an Pottasche und reicher 
an Soda werden. 

Eine Verringerung der Ausbeute an Zucker geht mit 
dieser Veränderung Hand in Hand, wenn dem Boden nicht 
eben ein Ersatz für die ihm entzogenen Salze geboten wird. 
Endlich hängt die Zusammensetzung der Rübenaschen auch 
noch von der Verfahrungsweise und den Zuthaten ab, die 
eine solche Fabrik in Anwendung bringt. 

Im Mittel war dieselbe in jenen Jahren für die Rüben- 
aschen Nordfrankreichs 

Arch, d, Pharm, CC, Bda, 2, Heft, 7 


98 Ueber das Vorkommen von Rubidıum ın den Runkelrüben. 
[ 


Kohlens. Kali 30 pr> Cent. 
„ Natron 20, r, a 
Chlorkalium US 3 
Schwefels. Kali IBEN 7 
Unlösliche Bestandth. u. Feuchtigkeit 23 „, ” 
190,00. 


Durch ein erstes Eindampfen der Rohlaugen dieser 
Rübenaschen (salins) wurde die grösste Menge des schwe- 
felsauren Kalis ausgeschieden, während beim darauffolgenden 
Erkalten ein grosser Theil des Chlorkalium herauskry- 
stallisirt. 

Durch weiteres Eindampfen scheidet sich nun die Soda 
mit 1 Aequivalent Krystallwasser aus und beim Erkal- 
ten nochmals eine gewisse Menge Ohlorkalium, so dass die 
Lauge, auf 50 Grad Aräom. Baume (1,525 spec. Gew.) an- 
gekommen, nur noch geringe Mengen beider Stoffe, haupt- 
sächlich aber kohlens. Kali enthält. 


Durch Caleination werden diese Laugen auf weisse 
Raffinatpottasche verarbeitet. 


Von historischem Interesse für die ee der 
Kaliindustrie in Frankreich ist es, zu erwähnen, dass vor 
der Auffindung der Stassfurter Kalilager die Preisverhältnisse 
der Pottaschensalze ganz andre waren als heutzutage, Damals 
war das schwefels. Kali am geringsten geschätzt, während das 
Chlorkalium, als ausschliesslich verwendetes Material für die 
Fabrikation von Conversionssalpeter so hoch im Preise stand, 
dass vor meinem Hinkommen noch im Jahre 1862 in jener 
Fabrik die obenerwähnten Pottaschenlaugen _ durch Zusatz 
einer concentr. Lösung von spanischem Steinsalz auf 
Chlorkalium verarbeitet wurden. 


Die entstandene Soda wurde während ‘des Eindampfens 
herausgefischt und das Chlorkalium krystallisirte dann beim 
Erkalten der concentr. Lauge. 

Als ich hinkam, wurde hingegen der Salpeter dort mit- 
telst des in den Rübenaschen natürlich enthaltenen Chlor- 
kalium gebildet, welche Fabrikation mir speciell oblag. 


Ueber das Vorkommen von Rubidium in den Runkelrüben. 96 


Dieses Product enthielt noch etwa 10— 12%, schwe- 
felsaures Kali, sowie eine geringe Menge kohlensaurer 
Alkalien, die durch Zusatz von Chlorcaleium und Salzsäure 
in entsprechendem Verhältniss in Chlorüre übergeführt wur- 
den, damit man nur Kochsalz als Nebenproduct erhielt. 

Zu gleicher Zeit wurden nun auch die Pottaschenlaugen 
von 50° Aräom. Baume durch Eindampfen mit einem nahezu 
gleichen Volumen einer gesättigten Lösung von Chilisal- 
peter direkt auf Kalisalpeter, verarbeitet. Kohlens. 
Natron wurde während der Eindampfung gezogen und der 
Salpeter krystallisirte während des Erkaltens der abgehe- 
berten Laugen. 

‘In den Mutterlaugen sammelte sich allmählig das Chlor- 
natrium, sowie etwas schwefels. Kali, so dass während des 
spätern Eindampfens ein Gemisch von etwa 

52 — 54°, Chlornatrium, 

30 — 32°, Soda, 

und 10°, schwefels, Kali 
herausfiel, das unter dem Namen Soude bas degr& in den 
Seifenfabriken eine Verwendung fand. 

Diese Mutterlaugen kamen endlich an eine Grenze, wo 
ihre weitere Eindampfung über freiem Feuer höchst gefähr- 
lich wurde, da durch die gleichzeitige Anwesenheit von 
salpeters. Salzen und Schwefeleyanverbindungen 
das geringste Anbrennen die augenblickliche Explosion der gan- 
zen Masse zur Folge hatte. Vor meinem Hinkommen war auch 
ein Paar Arbeiter auf diese Weise schrecklich verbrannt 
und zugleich das circa 20 Fuss hoch über dem Kessel befind- 
liche Dach in Flammen gerathen, 

Das Schwefeleyankalium, das ja einen Bestandtheil 
verschiedner frischer Theile von Oruciferenpflanzen ausmacht, 
findet sich zum grossen Theil schon als solchesin 
den rohen Rübenaschen. 

In jener Mutterlauge fand ich durch Bestimmung des 
Schwefels und des Kalis einen Gehalt von 33,34%, Schwe- 
feleyanalkalien. Daneben fanden sich noch salpeters. 
Salz, Chlorüre, ferner Jod- und Bromverbindungen 

7#* 


100 Ueber das Vorkommen von Rubidium ın den Runkelruben. 


und eine Quantität Rubidium, die einem Gehalte von 
0,75%, Chlorrubidium entsprach. 

Durch die Mutterlaugen der gouvernementalen Salpeter- 
raffinerie zu Paris, an die jene Fabrik bedeutende Mengen 
Salpeter lieferte, wurde Herr Louis Grandeau, Prof. an 
der Ecole normale zu Paris, zuerst auf das Vorkommen des 
Rubidium in den Rübenaschen aufmerksam und be- 
nutzte unsere explosible Mutterlauge zur Darstellung einer 
gewissen Menge dieses Metalls. 

Zu dem Zwecke wurde die Mutterlauge in einem eiser- 
nen Kessel mit Sägespänen und Holzabfällen gemischt erhitzt 
und so verglimmen gelassen. 

Der kohlige Rückstand wurde mit Wasser erschöpft und 
die Auszüge auf circa 35 Grad Aräom. Baume (1,317 spec. 
Gew.) eingedampft. 

Hierbei schied sich ein Salzgemisch von schwefels. Kali 
und Ühlorüren, sowie etwas Soda aus, das in 1000 Grm. 
schon 2,831 Grm. Rubidiumchlorid enthielt. Die Mutter- 
lauge enthielt kohlens. und schwefels. Salze, Chloride, 
Schwefelalkalien, unterschwefligs. Alkali nebst kleinen Men- 
gen von Jod- und Bromverbindungen. 

Sie wurde daher mit Salzsäure im Ueberschuss versetzt 
und erhitzt, wobei sich ein reichlicher Absatz von Schwefel 
bildete. 

In die hiervon abfiltrirte und wiederum erhitzte Flüssig- 
keit wurde nun tropfenweise Salpetersäure gegossen, bis zur 
vollkommenen Austreibung des Jods und des Broms. 

Die so erhaltene Lauge enthielt in 1000 Grm. 7,5 Grm. 
Rubidiumchlorid. 

Zu seiner Gewinnung wurde: die stark verdünnte Lauge 
zum Kochen gebracht und mit einer verdünnten Lösung von 
Platinchlorid oder noch besser mit einer kochend 
gesättigten Lösung von Chlorkaliumplatinchlorid 
versetzt. Der erhaltene Niederschlag werden durch mehrfaches 
Waschen mit kochendem Wasser von einem Gehalte an 
Chlorkaliumplatinchlorid befreit und .das zurückbleibende Rubi- 
diumplatinchlorid im Wasserstoffstrome reducirt. 


Ueber das Vorkommen von Rubidium in den Runkelrüben: 101 


Meinerseits bin ich ebensogut gefahren, indem ich die 
ursprüngliche Mutterlauge mit einer Lösung von salpeters. 
Bleioxyd fällte, die salpeters. Salze, mit Kohle gemischt, ver 
puffte und, mit Salzsäure übersättigt, die Fällung mit Chlor- 
kaliumplatinchlorid vornahm. 

Wenn es dem Ühemiker, besonders vor der Entdeckung 
der Speetralanalyse, oft sehr schwer wurde, geringe Mengen 
im Boden vorhandener Substanzen selbst qualitativ nachzu- 
weisen, so ist es um so interessanter, zu schen, wie der pflanz- 
liche Organismus mit Leichtigkeit und Regelmässigkeit den 
ihm gerade entsprechenden Bedarf an denselben zu assimiliren 
versteht. 

Nach direkt ausgeführten Bestimmungen enthält 1 Kilogrm. 
der Rübenaschen Nordfrankreichs im Mittel 1,75 Grm. 
Rubidiumehlorid. 

Nun aber werden auf 1 Heetare Land in Nordfrankreich 
etwa 45000 Kilogrm. Rüben gebaut. 

Diese liefern: 

2650 Kil. Zucker und 
1325., „. Dy2£üp. 
Letzterer aber in der Operation der Brennerei 
318 Liter Alkohol a 36 ° 
und 145,75 Kilogrm. Rübenasche 
mit 255 Grm. Rubidiumchlorid. 

Der Kaligehalt in dieser Quantität Kübenasche würde 
aber betragen: 

84,4 Kilogrm., Chlorkalium und der Natrongehalt 
32,153 Kilogrm. Chlornatrium. 

Die Rübe nimmt also diese drei Substanzen in dem Ver- 
hältniss von 255 Grm. Chlorrubidium zu 32,153 Kilogrm. Chlor- 
natrium und 84,4 Kilogrm. Chlorkalium auf (Quantitäten, die 
in einem Jahre einem Hectare Boden durch die kKübe entzogen 
werden). Stellt man die 255 Grm.Chlorrubidium gleich 1, so 
kommt das Chlornatrium auf 126 und das Chlorkalium auf 331. 

Ausser dem Rubidium will Prof. Grandeau auch Spu- 
ren von Üaesium gefunden haben. 


ie Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Während also die Rübe kein Lithion aufzunehmen 
scheint, hatte Taback in derselben Gegend gebaut, Kali, 
Rubidium und Lithium, hingegen nur Spuren von 
Natrium aufgenommen. Rübsen, ebenfalls in dieser Gegend 
gebaut, hatte nur Kali und Natron, hingegen weder 
Rubidium noch Lithium aufgenommen. 


Jena, den 17. März 1872. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 
Von ©. Hesse. 
(Schluss.) 


„Kryptopin. 

J. Smiles, in der Fabrik von T. und H. Smith be- 
schäftigt, beobachtete, dass sich in der Mutterlauge des salz- 
sauren Thebains bald seideglänzende, leichte Nadeln abschieden, 
und veranlasste somit T. und H. Smith*) zur Entdeckung 
eines Opiumalkaloids, das letztere Kryptopia nannten, wel- 
ches wir aber nach dem hiesigen Sprachgebrauch Kryptopin 
nennen wollen. Später ermittelte Cook**) die Zusammen- 
setzung dieser neuen Base, für welche derselbe die Formel 
023 H25 NO? aufstellte. 

Wenn man auch nicht genau bekannt ist mit den Eigen- 
schaften der Alkaloide, welche hier in Betracht kommen, so 
wird man doch erkennen, dass der Weg, den T. und H. 
Smith zur Reindarstellung der Base einschlugen, nicht zum 
Ziele führen kann. Uebrigens gestehen die Herren Smith 
in ihrer zweiten Abhandlung über diesen Gegenstand selbst 
ein, dass ihr früheres Kryptopinchlorhydrat, von dem sie an 
Herrn Brady in Newcastle abgaben, Thebainchlorhydrat 
enthalten habe, | 


*) Pharm. Journ. Trans. [2] VII, 595. 
**) Daselbst, 716. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen, h 103 


Ich habe gezeigt, dass Thebain, wenn man es in saurer 
(salzsaurer oder schwefelsaurer) Lösung erwärmt, bald in 
das intermediäre Product Thebenin, schliesslich in Thebai- 
cin übergeht. Kryptopin zeigt ein ähnliches Verhalten nicht 
und kann daher leicht mittelst Salzsäure vom Thebain getrennt 
werden, besonders da das Kryptopinchlorhydrat nahezu unlös- 
lich in concentrirter Salzsäure ist. 

Man kann aber auch den grössten Theil des Thebains 
mittelst Weinsäure beseitigen, wobei das Kryptopinbitartrat, 
obgleich es schwerer löslich in Wasser ist als das entspre- 
chende Thebainsalz, vollständig in der Mutterlauge bleibt. 
Wird letztere in der oben angeführten Weise weiter behan- 
delt, so resultirt ein Gemenge, welches aus Kryptopin, Protopin 
und etwas Thebain besteht. Dasselbe wird nun in verdünnter 
Salzsäure gelöst und zur Lösung so viel concentrirte Salz- 
säure gebracht, bis dadurch nichts mehr gefällt wird. Dabei 
scheidet sich das Kryptopin- und Protopinchlorhydrat ab, 
während das Thebain gelöst bleibt. Aus dem Gemisch der 
Chlorhydrate werden hierauf die Basen durch Ammoniak 
abgeschieden und dieselben mit einem Ueberschuss von Oxal- 
säure behandelt, welcher die Entstehung des sauren oxalsauren 
Kryptopins veranlasst, eines Salzes, das sich mit kaltem Was- 
ser leicht auswaschen und von dem in der Mutterlauge blei- 
benden Protopin trennen lässt. Das Alkaloid wird dann 
mittelst Ammoniak wieder isolirt, in Essigsäure gelöst, diese 
Lösung mit Thierkohle entfärbt und nach dem Erwärmen mit 
Ammoniak gefällt, vorausgesetzt, dass man von der Erzielung 
gut ausgebildeter Krystalle absieht. Will man aber letztere 
haben, so ist es gut, }der Lösung vor dem Fällen mit Am- 
moniak eine erhebliche Menge heissen Alkohols zuzusetzen, 
oder aber das pulverförmige Alkaloid aus kochendem Alkohol 
umzukrystallisiren. 

Die Analysen nun, welche ich mit Kryptopin von ver- 
schiedener Bereitung ausgeführt habe, ergaben fast durchge- 
hends etwas weniger Kohlenstofl, als die von mir dafür auf- 
gestellte Formel verlangt, vielleicht weil dem Alkaloid noch 
ein anderes Alkaloid von gleichen Eigenschaften anhaftet. 


104 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Gelang es mir doch schon, aus dem Rohkryptopin ein Alka- 
loid, das Protopin, abzuscheiden, welches dem Kryptopin 
in manchen Stücken äusserst ähnlich ist. 

Sollte sich meine Vermuthung bezüglich der Beimengung 
einer andern Base zum Kryptopin in Zukunft bestätigen, so 
würde ich für diese Base, welche sicherlich komolog zum 
Kryptopin ist, die Bezeichnung Deuteropin empfehlen. 
Vorerst sind wir genöthigt, das von mir nach dem angege- 
benen Verfahren erhaltene Kryptopin äls homogen und rein 
zu betrachten. 

Bei der Analyse wurden für die bei 100° getrocknete 
Substanz folgende Resultate erhalten: 


Berechnet Versuch 
2 DE 5 nn nenne nennen ne onarın rm mn 
an 1 1I. III. IV. Vi: v1. 


C21 252 68,29 67,98 67,64 67,51 67,44 67,69 68,23 

2237237, 6.25 6.07 76.21. 6,23 7 6,25 16,91052024 

IN ag Tr Bao a. 

05 80 21,69 N AB. — 

369 100,00. 

Kryptopin, das ich nach dem Verfahren von T. und H. 
Smith darstellte, schliesslich aber, weil es mir nicht rein 
genug war, um es einer Analyse für werth zu halten, an 
Oxalsäure band, es aus dem erhaltenen Salz mit Ammoniak 
wieder abschied und dann analysirte, ergab 68,86 pC. © und 
6,40 pC. H, mithin Zahlen, welche sich den von Cook gefun- 
denen Zahlen bedeutend nähern; denn dieser Chemiker fand 
für Smith’s Kryptopin 

C 69,50 bis 70,20 pO. 
H 6,76, bis 6,80 „, 
N 973 bie, Bin, 

Das Kryptopin ist unlöslich in Aether. Diese Angabe 
scheint einen Widerspruch zu enthalten, denn oben ist ja 
angeführt worden, dass ich diese Base mittelst Aether erhal- 
ten habe. Dagegen muss vorgebracht werden, dass gleich- 
zeitig mit dem Kryptopin noch viele andere, zum Theil amorphe 
Basen extrahirt wurden, welche sicher die Wanderung des 
Kryptopins in den Aether veranlassten. Uebrigens löst Aether 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 105 


frisch gefälltes Kryptopin erheblich auf, doch scheidet es sich 
nach einiger Zeit in kleinen Rhomboedern wieder ab. 

Siedender Alkohol löst das Alkaloid in geringen Mengen 
auf und scheidet den grössten Tkeil desselben, jedoch erst im 
Laufe längerer Zeit, in kurzen sechsseitigen Prismen und 
körnigen Krystallen ab. Terpenthinöl, Benzin und Petroleum- 
äther lösen selbst bei ihren Siedetemperaturen sehr wenig 
von dem Alkaloid auf. Als das beste indifferente Lösungs- 
mittel für das Kryptopin ist, wie auch schon von T. und H. 
Smith hervorgehoben worden ist, das Chloroform zu 
bezeichnen. 

Ammoniak, Kali- und Natronlauge geben zwar in der 
Lösung eines Kryptopinsalzes einen weissen amorphen, bald 
krystallinisch werdenden Niederschlag, aber es bleibt immer- 
hin eine gewisse, wenn auch sehr geringe Menge der orga- 
nischen Base in Lösung. Von dieser Thatsache kann man 
sich sehr leicht überzeugen, wenn man ein paar Tropfen 
der Lösung in concentrirte eisenoxydhaltige Schwefelsäure 
fallen lässt, wodurch letztere blau gefärbt wird. Uebrigens 
habe ich schon früher angeführt, dass das Laudanin gleich- 
zeitig mit etwas Kryptopin erhalten werde, somit letzteres 
aus alkalischer Lösung, und eine Analyse davon hat mir ge- 
zeigt, dass die elementare Zusammensetzung des so erhalte- 
nen Kryptopins vortrefflich zur Formel C?!H2?NO° passt. 


Kryptopin wird, mit concentrirter Salpetersäure -über- 
gossen, für den ersten Augenblick nicht gefärbt, doch bald 
wird die Lösung orangefarben und die Base in Nitrokrypto- 
pin verwandelt. 


Reine concentrirte Schwefelsäure färbt das Alkaloid bei 
circa 20° gelb; es ziehen sich aber bald gelbe Streifen von 
den Krystallen der Base hinweg, welche sich sehr rasch 
violett und eben so die Säure färben, bis sich endlich die 
ganze Lösung dunkelviolett färbt. Mit eisenoxydhaltiger 
Schwefelsäure wird sogleich eine dunkelviolette Lösung erzielt. 
In beiden Fällen werden die Lösungen, wenn man sie auf 
eirca 150° C, erhitzt, schmutzig grün. Wenn die Schwefel- 


106 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


säure eine Spur Chlor oder unterchlorige Säure enthält, so 
färbt sie sich mit Kryptopin ebenfalls dunkelviolett. 

Das Kryptopin schmilzt bei 217° C.; doch tritt bei dieser 
Temperatur schon Zersetzung der Substanz ein, welche sich 
durch eine gewisse braune Färbung der Schmelze bemerklich 
macht und in dem Maasse fortschreitet, als das Erhitzen 
anhält. Es enthält kein Krystallwasser, zeigt daher beim 
Erhitzen keinen Verlust. 

Das Kryptopin ist ein starkes Alkaloid und bläut dem 
entsprechend in alkoholischer Lösung eben so leicht rothes 
Lackmuspapier, wie es die stärksten Säuren neutralisirt. Die 
Salze des Kryptopins schmecken anfangs bitter und hinten- 
nach brennend scharf, an Pfeffermünzöl erinnernd. Mit weni- 
gen Ausnahmen zeigen diese Verbindungen die bemerkens- 
' werthe Eigenschaft, sich aus ihren Lösungen anfänglich als 
gallertartige Massen abzuscheiden. 

Salzsaures Kryptopin. — Nach T. und H. Smith 
bildet Kryptopin mit Salzsäure ein neutrales und ein saures 
Salz, welche Verbindungen Cook der Analyse unterwarf und 
dafür die Formeln 
022H2>NO5,HCl +. 5H?0O, resp. C2>H?>NO5,2 HO]l 4 6H20 
aufstellte. Unstreitig wurden die Herren Smith bei der 
Darstellung des angeblich sauren Salzes durch das Verhalten 
des salzsauren Kryptopins, durch Salzsäure aus seiner Lösung 
gefällt zu werden, getäuscht und haben dann von Cook ein 
freie Salzsäure enthaltendes Präparat untersuchen lassen. Das 
Kryptopin bildet mit dieser Säure, wie auch alle ande- 
ren Opiumalkaloide, nur eine Verbindung, in welcher gleiche 
Aequivalente von Base und Säure enthalten sind, nur kann 
diese Verbindung im vorliegenden Falle mit verschiedenem 
Wassergehalt erhalten werden. 

Die Verbindung mit 6H?O wird erhalten, wenn man die 
Base in der Wärme genau mit verdünnter Salzsäure sättigt, 
oder wenn man die Auflösung der Base in irgend einer Säure 
mit Salzsäure in der Wärme vermischt. In letzterem Falle 
wird das Salz in zarten, weissen Prismen erhalten, die beim 
Trocknen an der Luft sehr zusammenschrumpfen und schliess- 


ic Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen, 107 


lich wohl auch eine hornartige Masse bilden. Wenn solche 
zu einem feinen Pulver zerrieben wird, so dunstet daraus die 
anhaftende Säure ab. Wasser und Alkohol lösen das Salz 
sehr leicht, Salzsäure, sowie Kochsalzlösung äusserst wenig, 
Aether und Chloroform gar nicht.' 

Das aus neutraler Lösung erhaltene Salz ist anfangs 
‚meist gallertartig, später bilden sich in der Masse weisse 
Krystallpunkte und schliesslich bildet die Masse ®ben solche 
Krystalle, wie das aus saurer Lösung erhaltene Salz. Von 
dem Krystallwasser , welches in dieser Verbindung enthalten 
ist, entweicht ein erheblicher Theil im Exsiccator, der Rest 
bei 100°, doch scheint es, dass im letzteren Falle immer 
etwas Salzsäure frei wird. Bei 125° färbt sich das Salz 
gelb und wird es im Contact mit Chlorzink erhitzt, so bildet 
sich eine Substanz, die aus Aether in concentrisch gruppirten, 
weissen Nädelchen krystallisirt. Die Menge der so entstan- 
denen neuen Substanz ist verhältnissmässig sehr gering. 

Analysen 

von Salz aus neutraler Lösung und 
von Salz aus saurer Lösung ergaben die Formel 
C21H2>NO5, HCl + 6H2?O. 

Ein Salz mit weniger Krystallwasser, als vorstehende 
Verbindung enthält, entsteht, wenn man z. B. oxalsaures 
Kryptopin mittelst Chlorcaleium von Oxalsäure befreit und 
dabei einen kleinen Ueberschuss von letzterem anwendet; 
sie bildet sich aber auch beim Vermischen der salzsauren 
Lösung des Chlorhydrats mit Kochsalzlösung bei niederer 
Temperatur. - 

Die Formel dieses Salzes ist 

C?1 H23NO5, HCl -- 5H?O. 

Cook fand für das neutrale, wie es scheint, elwas ver- 

witterte Salz Zahlen, welche ebenfalls zu der Formel 
C21}423NO5, HCl + 5 H2O 
führen. 

Salzsaures Kryptopin-Platinchlorid. — Die 
wässerige Lösung des Chlorhydrats giebt, mit Platinchlorid in 
der Kälte vermischt, eine copiöse, aus zarten, fast weissen 


108 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Nädelchen bestehende Masse. War die Lösung erwärmt und 
nicht zu sehr concentrirt, so scheidet sich aus derselben das 
Platinsalz erst beim Erkalten ab, und zwar in blassgelben, 
äusserst zarten, in ihrer Form den Narceinkrystallen ähnli- 
chen Prismen. Wird die Lösung längere Zeit im Kochen 
erhalten, so scheidet sich aus der erkaltenden Lösung ein 
schön gelbes Krystallpulver ab. 


Die Krystalle der ersteren Art schrumpfen beim langsa- 
men Trocknen an der Luft zu einer harten Masse zusammen, 
während das Krystallpulver (die Krystalle der zweiten Art) 
beim Trocknen keine sichtliche Aenderung erleidet. Biswei- 
len verwandeln sich die zarten Prismen plötzlich in schwere, 
dunkelgelbe Krystalle. Diese Umsetzung beruht lediglich auf 
einer Umlagerung der Molecule, wobei gleichzeitig Wasser 
austritt, ohne dass das Kryptopin selbst alterirt würde; denn 
wenn das schwere Krystallpulver mit Kaliumbitartrat gekocht 
wird, so geht das unveränderte Alkaloid in die Lösung über 
und lässt sich daraus die gelatinöse Form des Platinsalzes 
leicht wieder erhalten. 

Das Doppelsalz löst sich in kochendem Wasser ziemlich 
leicht auf, besonders wenn etwas HÜl zugegen ist, und kry- 
stallisirt beim Erkalten desselben, da es sich in kaltem Was- 
ser kaum löst. 

Die lufttrockene Verbindung der ersten Art besitzt die 
Formel 

(C2:H2> NO, HCI)? + PtCl? + 6H?O. 

Die Krystalle der zweiten Art sind = 

(C22H2® NO3, HCl)? + PtCl* + H?O. 

Salzsaures Kryptopin-Goldchlorid. — Auf Zu- 
satz von Goldsolution zu einer schwach erwärmten, verdünn- 
ten, wässerigen Lösung des Chlorhydrats entsteht eine milchige 
- Trübung und bald erfolgt die Abscheidung eines dunkelgel- 
ben, amorphen Pulvers des Doppelsalzes, welches sich in 
heisser, verdünnter Salzsäure etwas auflöst und sich dann 
aus der erkaltenden Lösung in orangerothen Warzen ab- 
scheidet. 


= 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. “409 


Salzsaures Kryptopin-Quecksilberchlorid. — 
Die verdünnte, wässerige Lösung des Chlorhydrats giebt, wenn 
sie gelinde erwärmt und dann mit Sublimatlösung vermischt 
wird, weisse, aus kleinen Prismen bestehende Warzen, die 
sich ziemlich leicht in kochendem Wasser, schwer in kaltem 
Wasser lösen. Ist indess die Lösung des Chlorhydrats con- 
centrirt, so bildet sich eine gallertartige Fällung, welche sich 
beim Auswaschen mit kaltem Wasser in ein weisses Krystall- 
mehl umsetzt, wahrscheinlich in Folge eintretender Zersetzung. 
Für das lufttrockene Krystallpulver wurde die Formel 

C21:H?3N05, HCl + HgCl? + H?O 
ermittelt. 

Jodwasserstoffsaures Kryptopin. — Die wäs- 
serige Lösung des essigsauren Kryptopins giebt auf Zusatz 
von Jodkaliumlösung eine gallertartige Ausscheidung, die sich 
allmählig in zarte, weisse Prismen umsetzt, welche sich sehr 
leicht in Wasser lösen, aber in Jodkaliumlösung unlöslich sind. 

Essigsaures Kryptopin. — Verdünnte Essigsäure 
wird beim Erwärmen leicht vom Kryptopin neutralisirt, worauf 
beim Erkalten die Lösung zu einer durchsichtigen Gallerte 
erstarrt, in welcher sich nach Verlauf von einigen Tagen 
weisse Pünktchen bilden, von denen aus die Krystallisation 
erfolgt. Doch findet man selbst nach sehr langer Zeit Gal- 
lertpartieen zwischen den zarten, weissen Prismen des kry- 
stallisirten Salzes eingestreut. Wasser löst das Salz äusserst 
leicht. 

Neutrales schwefelsaures Kryptopin, das man 
erhält, wenn man verdünnte Schwefelsäure mit einem Ueber- 
schuss des Alkaloids kocht, lässt sich schwer in Krystallen 
darstellen. In der Regel erstarrt seine Lösung zu einer 
kleisterartigen Masse, die keine Spur von Krystallisation 
zeigt. Das neutral reagirende Salz löst sich sehr leicht in 
Wasser, namentlich beim Erwärmen desselben. Verdünnte 
Schwefelsäure bringt die wässerige Lösung sofort zum Er- 
starren. 

Saures chromsaures Kryptopin entsteht auf Zu- 
mischen von Kalibichromatlösung zu einer verdünnten Auflösung 


> 


0. Beitrag zur Kenntniss der ÖOpiumbasen. 


des neutralen schwefelsauren Kryptopins, wobei eine gallert- 
artige, aus zarten gelben Prismen bestehende Fällung erzielt 
wird. Das neue Chromat löst sich ziemlich leicht in sieden- 
dem Wasser auf. Beim Trocknen in gelinder Wärme ver- 
wandelt sich die compacte gelbe Masse in ein loses Krystall- 
pulver und verliert dann bei 100° etwas Wasser, das als 
Krystallwasser zu betrachten ist. Der so getrockneten Ver- 
bindung kommt die Formel zu: 
(022 922 N05)26r2H207 

Salpetersaures Kryptopin wird in kleinen, weissen 
Prismen erhalten, welche sich in heissem Wasser leicht, 
schwieriger in kaltem Wasser lösen und sich bei überschüssi- 
ger Salpetersäure leicht in salpetersaures Nitrokryptopin ver- 
wandeln. 

Neutrales oxalsaures Kryptopin. — Wenn eine 
Auflösung von Oxalsäure in: Wasser mit einem Ueberschuss 
von Kryptopin gekocht wird, so nimmt die Lösung bald eine 
neutrale Reaction an. Wird diese heisse Lösung von dem 
Ungelösten getrennt und erkältet, so scheiden sich einige 
kleime Krystalle ab, welche grosse Aehnlichkeit mit der freien 
Base haben. Nachdem diese Krystalle beseitigt sind und die 
Lösung auf ein geringes Volumen gebracht worden ist, kry- 
stallisirt das neutrale Salz in langen, weissen, asbestartigen 
Nadeln, aber fast gleichzeitig hat eine gewisse Zersetzung 
statt, der Art nemlich, dass sich freie Base und dem ent- 
sprechend das saure Salz abscheidet. Heisses Wasser ent- 
zieht dann dem Rückstand nicht nur neutrales oxalsaures 
Kryptopin, sondern auch das entstandene Bioxalat, während 
die freie Base ungelöst zurückbleibt. Die heisse, wässerige 
Lösung des Neutralsalzes gelatinirt beim Erkalten und liefert 
nach einiger Zeit grössere schiefwinkelige Tafeln, denen aber 
immer Krystalle des sauren Salzes beigemischt sind. 

Saures oxalsaures Kryptopin ist leicht darzu- 
stellen. Kocht man nemlich das Alkaloid mit einem Ueber- 
schuss von Oxalsäure, so löst sich ersteres auf, worauf sich 
bald das saure Salz als ein weisses, krystallinisches Pulver 
ausscheidet. In dem Falle, dass die Lösung sehr verdünnt 


— Aa ai a 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. ili 


ist oder dass sich das Salz sehr, langsam abscheiden kann, 
wird es in ziemlich grossen Rhomboedern erhalten. Das 
Kryptopinbioxalat ist wasserfrei, fast unlöslich in Alkohol, 
sehr schwer löslich in kochendem Wasser und bedarf von 
Wasser bei 12°C. das 330-fache zur Lösung. 


Die Analyse des bei 100° getrockneten Salzes führte zu 

der Formel 
621H23N05,02H 204. 

Neutrales weinsaures Kryptopin. — Wem 
Weinsäurelösung in der Wärme mit einem Ueberschuss der 
Base behandelt wird, so resultirt eine neutrale Lösung, welche 
beim Erkalten zu einer gallertartigen Masse erstarrt, in der 
keine Spur von Krystallisation zu entdecken ist. Das Salz 
löst sich sehr leicht in Alkohol, ebenso in Wasser. Letztere 
Lösung giebt auf Zusatz von Weinsäure keine Fällung, dage- 
gen erzeugt in der mässig concentrirten Lösung verdünnte 
Schwefelsäure einen weissen, gallertartigen Niederschlag, des- 
gleichen Phosphorsäure und Salzsäure, weniger leicht concen- 
trirte Salpetersäure. 


Saures weinsaures Kryptopin, 
G7’H3NO5.04H60° 1.4320; 
wird beim Auflösen von Kryptopin in einem Ueberschuss von 
Weinsäure erhalten. In der Regel scheidet sich aus der 
erkaltenden Lösung eine Gallerte ab, die sich bald in kleine, 
weisse Prismen umsetzt. Das Bitartrat löst sich sehr leicht 
in heissem Wasser und Alkohol, indess schwer in kaltem 
Wasser. So wurde z. B. gefunden, dass sich 1 Theil Salz 
bei 10°C. in 167 Theilen Wasser löse. 


Bei 100° getrocknetem Salz — 
02:5# NOAU+H£O®, 


Pikrinsaures Kryptopin. — Die heisse, wässerige 
Lösung des Chlorhydrats giebt auf Zusatz von Kaliumpikrat 
einen gelben, krystallinischen Niederschlag, welcher aus klei- 
nen, kugelförmig aggregirten Prismen besteht, die sich sehr 
schwer in heissem Wasser lösen, Kochender Alkohol löst 


i12 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen., 


namhafte Mengen des Salzes und scheidet beim Erkalten 
hübsche gelbe, sternförmig gruppirte Prismen ab. 


Die Formel des lufttrockenen Salzes 
— 021 922N0>,.C5H2(N02)20 7.420: 


Nitrokryptopin. 


Diese Substanz bildet sich leicht aus dem Kryptopin beim 
Behandeln desselben mit verdünnter Salpetersäure. Am 
Besten nimmt man auf 1 Theil Base 20 Theile Salpetersäure 
von 1,06 spec. Gewicht und setzt das Gemisch etwa 8 Stun- 
den lang einer Temperatur von 50 bis 60°C. aus. Nimmt 
man stärkere Salpetersäure, so ist die Reindarstellung der 
nitrirten Substanz mit grossen Schwierigkeiten verbunden, 
auch ist dann die Ausbeute eine bedeutend geringere, als 
wenn man verdünnte Säure anwendet. Das Ende der Reac- 
tion erkennt man daran, dass sich lauter schwere, körnige 
Krystalle gebildet haben; auch gelatinirt die Lösung beim 
Erkalten nicht. Die Krystalle werden von der darüber ste- 
henden Lösung getrennt, mit Ammoniak zersetzt und das 
sich ausscheidende Alkaloid an Essigsäure gebunden. Nach- 
dem die essigsaure Lösung mit Thierkohle behandelt worden 
ist, wird sie m der Wärme mit Ammoniak gefällt, wobei ein 
gelber, amorpher Niederschlag entsteht, der sich bald in kleine 
Prismen umsetzt. 


Das Nitrokryptopin, in vorstehender Weise erhalten, bil- 
det ein dunkelgelbes, aus kleinen Prismen bestehendes Pul- 
ver. Wird es in siedendem Alkohol gelöst, so scheidet es 
sich aus demselben beim Erkalten in hübschen blassgelben 
Tafeln und Prismen ab. Kochender Alkohol, sowie Aether 
lösen das Nitrokryptopin bedeutend leichter, als das Krypto- 
pin. Besonders leicht löst es sich im Chloroform, welches 
das Alkaloid beim Verdunsten in Form einer braungelben, 
halbkrystallinischen Masse zurücklässt. 


Reine concentrirte Schwefelsäure färbt das Alkaloid blut: 
roth, löst ‚es dann mit braungelber Farbe, welche beim Erhitzen 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen, 113 


anfangs dunkelviolett, später schwarzbraun wird. Ein Eisen- 
oxydgehalt der Säure modifieirt die Reaction nicht. 

Kalilauge löst die Nitrobase nicht, ebenso wenig kaltes 
Wasser, dagegen löst Ammoniak erhebliche Mengen Nitrokryp- 
topin auf und giebt dasselbe beim Schütteln mit Aether an 
letzteren ab. 

Das Nitrokryptopin schmilzt bei 185° 0. zw einer braun- 
gelben Flüssigkeit, die beim Erkalten .amorph erstarrt. Auf 
dem Platinblech erhitzt, schmilzt das Alkaloid erst und ver- 
pufft schliesslich. Geschieht das Erhitzen der Substanz im 
Sauerstofigase, so erfolgt die Zersetzung ziemlich lebhaft. Das 
Nitrokryptopin erleidet bei 100° keinen. Verlust, enthält auch 
kein, etwa bei höherer Temperatur austreibbares Krystall- 
wasser. 

Die Analyse führte zu der Formel 0?!H??(NO2)NO°. 

Das Nitrokryptopin hat also dieselbe procentische Zusam- 
mensetzung wie das krystallisirte Nitropapaverin; allein wenn 
das Nitrokryptopin mit Säuren sich verbindet, so scheidet es 
kein Wasser aus. Es färbt sich mit Eisenchlorid nicht, 
schmeckt schwach bitter und bläut in alkoholischer Lösung 
rothes Lackmuspapier. Es sättigt die Säuren vollkommen 
und bildet damit Salze, die mehr oder weniger die Eigen- 
schaft besitzen, sich aus ihren Lösungen gelatinös abzuschei- 
den. Mehre Salze zersetzen sich schon bei ziemlich niederer 
Temperatur. 

Salzsaures Nitrokryptopin kann in blassgelben 
zarten Prismen erhalten werden, meist aber ist es gelatinös 
und nach dem Trocknen an der Luft stellt es in allen Fäl- 
len eine gelbe, hornartige Masse dar. Es löst sich sehr leicht 
in heissem Wasser und scheidet sich daraus beim Erkalten 
als Gallerte ab. Eben so bewirken Chlorcaleium, Chlorba- 
ryum, Kochsalz, concentrirte Salzsäure stets eine gelatinöse 
Ausscheidung des Salzes. Das Salz schmeckt sehr bitter 
und reagirt nicht auf blaues Lackmuspapier. 

Im Exsiccator wird das neue Uhlorhydrat wasserfrei und 
zeigt dem entsprechend auf 70°C. erhitzt keinen weiteren 
Verlust. Allein die Farbe des Salzes geht in Stahlgrün 


Arch, d, Pharm, CC, Bds, .2. Tft, 8 


114 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


über und schliesslich schwärzt sich dasselbe, wenn die Tem- 
peratur etwas erhöht wird, so dass der bei 100° stattfindende 
Verlust nur durch beginnende Zersetzung veranlasst ist. 
Das in dieser Weise veränderte Salz löst sich in Wasser 
mit braunrother Farbe unter Zurücklassung schwarzbrauner 
Flocken und giebt auf Zusatz von Ammoniak einen schön 
rothen, bald 'krystallisirenden Niederschlag eines Gemenges 
von Nitrokryptopin und Zersetzungsproducten. 

Die Analyse: führte zu der Formel 

C?:H22(NO2) NO3, HCl + 3H?0. 

Salzsaures Nitrokryptopin-Platinchlorid fällt 
aus der heissen, wässerigen Lösung des Nitrokryptopinchlor- 
hydrates auf Zusatz von Platinchlorid als ein dunkelgelbes 
Krystallpulver aus; ist jedoch die Lösung nicht erwärmt, so 
gesteht dieselbe zu einer gelblich- weissen Gallerte, welche 
sich beim Auswaschen mit kaltem Wasser, sowie beim Trock- 
nen an der Luft in das dunkelgelbe körnige Salz umsetzt. 


Die Formel —= 
(C21H22(NO2)NO5,HC1)? + PtCl? + 10H?0. 

Das Platinsalz löst sich schwer in heissem, nicht in kal- 
tem Wasser und verträgt beim Trocknen die Temperatur 
von 120° ohne Zersetzung zu erleiden. 

Salzsaures Nitrokryptopin-Quecksilberchlo- 
vid bildet ein blassgelbes, amorphes Pulver, das sich schwer 
in kaltem, etwas leichter in heissem Wasser löst. Die letz- 
tere Lösung trübt sich beim Erkalten milchig. 

JodwasserstoffsauresNitrokryptopin wird durch 
Wechselzersetzung von Ühlorhydrat und Jodkalium erhalten, 
und stellt anfangs blassgelbe, äusserst zarte Prismen dar, 
welche sich aber bald in dunkelgelbe körnige Krystalle um- 
setzen. Es löst sich leicht in Wasser und ist unlöslich in 
Jodkaliumsolution. 

'Salpetersaures Nitrokryptopin. —!Beim Ver- 
mischen der essigsauren Lösung des Nitrokryptopins mit Sal- 
petersäure entsteht sogleich eine gelatinöse, aus zarten Pris- 
men bestehende Abscheidung des Nitrats, welches sich aber 


= 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 115 


bald in körnige, dunkelgelbe Krystalle umsetzt. Das Nitrat 
ist unlöslich in salpetersäurehaltigem Wasser, löst sich aber 
in reinem, kalten Wasser etwas auf. Kochendes Wasser löst 
das Salz ziemlich schwer und scheidet einen Theil desselben 
beim Erkalten in kleinen Prismen ab. 

Es enthält kein Krystallwasser und erträgt die Tempe- 
ratur von 100°, ohne zersetzt zu werden, aber bei höherer 
Temperatur verpuflt es. 

Die Analyse führte für dieses Salz zu der Formel 

02112? (NO?) NO®, NHO®. 

Das salpetersaure Nitrokryptopin hat somit dieselbe Zu- 
sammensetzung wie das salpetersaure Nitropapaverin. 

Chromsaures Nitrokryptopin besteht aus kleinen, 
gelben Prismen, die sich schwer in kaltem Wasser lösen und 
sich am Lichte braun färben. 

Pikrinsaures Nitrokryptopin. — Salzsaures Ni- 
trokryptopin giebt mit pikrinsaurem Kali in der Wärme eine 
gelbe, gelatinöse Fällung des Pikrates, welches sich späterhin 
in mikroskopisch kleine Krystalle umsetzt. 

Essigsaures Nitrokryptopin krystallisirt in blass- 
gelben, zarten Prismen, die sich sehr leicht in Wasser und 
Alkohol lösen. 

Neutrales oxalsaures Nitrokryptopin entsteht, 
wenn die heisse Lösung des folgenden Salzes genau mit Am- 
monjiak neutralisirt wird, worauf dieselbe beim Erkalten eine 
fadige, gelbe Masse des neutralen Salzes abscheidet. Das neu- 
trale oxalsaure Nitrokryptopin löst sich sehr schwer in kochen- 
dem Alkohol und krystallisirt daraus in kleinen, dunkelgelben 
Prismen; auch löst es sieh ziemlich schwer in kaltem Was- 
ser. Von Wasser bedarf z.B. 1 Theil krystallisirtes Salz 
bei 16°C. 148 Theile zur Lösung. 

Das Salz enthält eine beträchtliche Menge Krystallwasser, 
von welchem 11 Mol. H?O beim Trocknen im Exsiccator ent- 
weichen, während der Rest = 1 Mol. H?O erst bei 100 
bis 110° entfernt werden kann. 

Die Analysen führten zu der Formel: 

2 C2: H??(NO2)NO®,C?H?0* + 12H?0. 
8*#+ 


116 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Sauresoxalsaures Nitrokryptopin wird beim Auf- 
lösen der Base in einem Ueberschuss von Oxalsäure erhalten. 
Es bildet kleine, dünne, blassgelbe Prismen, welche sich bis- 
weilen beim Trocknen an der Luft, manchmal sogar in der 
Mutterlauge selbst in schwefelgelbe, kurze, schwere Prismen 
umsetzen, wobei ein Theil des Krystallwassers austritt. Wer- 
den die dünnen Prismen im Exsiccator getrocknet, so verlie- 
ren sie dann bei 100° nichts mehr an ihrem Gewicht, bei 
110 bis 115° tritt aber ein neuer Verlust ein und dann 
wird das Salz wasserfrei. Steigert man die Temperatur, 
nachdem das Gewicht constant geworden ist, auf etwa 120 
bis 125°, so zeigt sich abermals ein Verlust, der indess durch 
die Zersetzung des Salzes veranlasst ist. 

Das im Exsiccator getrocknete Salz besitzt die Formel 

C?1H22(NO2) NO, C?H?0* + H2O. 

Das lufttrockene Salz 

— BEZ NOS NO>, 02120773 HE} 

Besonders bemerkenswerth dürfte sein, dass das im Ex- 
siceator getrocknete Salz genau dieselbe Zusammensetzung 
besitzt, wie das saure oxalsaure Nitropapaverin. Auch scheint 
dem oben erwähnten schwefelgelben Salze zufolge der Oxal- 
säurebestimmung die gleiche Formel zuzukommen. 

Saures weinsaures Nitrokryptopin. — Wird die 
Base in einem Ueberschuss von Weinsäure gelöst, so scheidet 
sich beim Erkalten der Lösung eine gelbe, gelatinöse Masse 
aus, die nur Spuren von Krystallisation zeigt. Nur dann, 
wenn eine geeignete Concentration der Lösung und günstige 
Temperatur statthat, lässt sich das Salz in zarten, gelben Pris- 
men erhalten, welche gleichwohl beim Trocknen eine horn- 
artige Masse bilden. Das Salz löst sich leicht in Wasser. 

Neutrales schwefelsaures Nitrokryptopin. — 
Wenn verdünnte Schwefelsäure in der Wärme mit dem Alka- 
loid gesättigt wird, so scheidet sich beim Erkalten der Lösung 
anfangs eine gelatinöse Masse ab, die sich in fädige Krystalle 
umsetzt, welche sich sehr leicht in Wasser und Weingeist 
lösen und neutral reagiren. 


Beitrag zur Kenntniss der Upiumbasen. 117 


Protopin. 

Das Protopin wird gleichzeitig mit dem Kryptopin durch 
Salzsäure gefällt, und bleibt dann, wenn das Gemenge in einem 
Ueberschuss von Oxalsäure gelöst wird, in der Mutterlauge 
des Kryptopinbioxalats. Diese Lösung wird mit Ammoniak 
übersättigt und mit Aether ausgeschüttelt, von welchem die 
Basen, Protopin und etwas Kryptopin, an verdünnte Salzsäure 
übergeführt werden. Vermischt man dann die lauwarme Lö- 
sung mit concentrirter Salzsäure, so scheidet sich bald das 
Protopinchlorhydrat, gemengt mit etwas Kryptopinchlorhydrat, 
ab. Das erstere Salz ist schwer, körnig und haftet fest an 
den Glaswandungen an, das letztere Salz dagegen leicht und 
lässt sich durch Abspülen mit kaltem Wasser oder, wenn 
man einen kleinen Verlust von Protopinchlorhydrat nicht scheut, 
durch Abspülen mit lauwarmem Wasser entfernen. Das un- 
gelöste Protopinsalz wird zunächst durch Digestion mit ver- 
dünntem Ammoniakliquor zersetzt, die Base an Essigsäure . 
gebunden, diese Lösung mit Kohle behandelt und auf Zusatz 
von etwas Weingeist mit Ammoniak gefällt. 

Das Protopin wird auf diese Weise als ein weisses, kry- 
stallinisches Pulver erhalten. Will man es in besser ausge- 
bildeten Krystallen haben, so ist nur nöthig, das Alkaloid aus 
kochendem Weingeist umzukrystallisiren, doch nehmen auch 
hier die Krystallaggregate keine besonders bemerkenswerthen 
Dimensionen an. Wasser löst das Protopin nicht, schwierig 
siedender Alkohol, kochendes Benzin und Aceton, während 
letztere Lösungsmittel in der Kälte fast nichts von der Base 
lösen. Chloroform löst das Protopin mässig, indess besser als 
alle anderen Lösungsmittel. Aether löst das gefällte Protopin 
sehr wenig, wird aber die wässerige Lösung eines Protopin- 
salzes mit Ammoniak gefällt und sogleich mit Aether ausge- 
schüttelt, so nimmt der letztere beträchtliche Mengen der Base 
auf und scheidet einen Theil davon nach kurzer Zeit ab. Diese 
Ausscheidungen sind ganz charakteristisch für das Protopin, 
denn sie bestehen aus äusserst kleinen Prismen, die zu War- 
zen, bisweilen auch zu Kügelchen vereinigt sind, genug in 
Formen, wie sie kein anderes Opiumalkaloid in so ausgezeich- 


118 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


neter Weise bildet. Das Kryptopin, mit welchem das Protopin 
allenfalls verwechselt werden könnte, lässt sich leicht in dieser 
Weise unterscheiden, da es sich, wie oben angeführt wurde, 
aus Aether in kleinen Rhomboedern abscheidet. 


Das Protopin ist vollkommen unlöslich in Kali- und 
Natronlauge, löst sich aber in Ammoniak etwas auf. Mit 
Eisenchlorid giebt es keine Färbung. 


Concentrirte Salpetersäure löst das Protopin iu der Kälte 
farblos, aber die geringste. Erwärmung veranlasst eine gelbe 
Färbung der Lösung. Concentrirte, reine Schwefelsäure löst 
das Alkaloid bei circa 20° anfangs mit gelber Farbe, dann 
wird aber die Lösung roth, endlich bläulich-roth. Enthält 
indess die Schwefelsäure etwas Eisenoxyd, so löst sich das 
Alkaloid sogleich mit dunkelvioletter Farbe. Bei circa 150° 
verhalten sich letztere beiden Lösungen vollkommen gleich, 
insofern sie sich schmutzig braungrün färben. 

Bei 202° C. schmilzt das Alkaloid, bräunt sich jedoch 
etwas und zersetzt sich, längere Zeit bei dieser Temperatur 
erhitzt, mehr und mehr. Bei 100° zeigt es keinen Verlust 
und enthält kein Krystallwasser. 


Die Analyse dieser interessanten Substanz führte zu der 
Formel 


02°H19NO>. 
Berechnet nach | Versuch 
C20H1°NO>5 AT, IRA 
02° 240 67,98 67,70 67,71 
Hi 19 5,38 5,55 5,52 
N 14 3,97 > u 
05 80 22,67 u. 2 


353 100,00. 


Da ich von diesem Alkaloid nur circa 1,5 Grm. erhielt, 
obgleich ich solche Mengen Material in Arbeit nahm, die 
gegen 80 Grm. Kryptopin darzustellen gestatteten, so habe 
ich von einer Stickstoffbestimmung abgesehen und mich damit ' 
begnügt, das Atomgewicht dieser Base aus dem Platinsalz 


[3 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 119 


abzuleiten, während noch etwas Substanz übrig blieb, um 
damit noch einige weitere Studien machen zu können. 


Das Protopin reagirt in alkoholischer Lösung stark ba- 
sisch und neutralisirt die Säuren, damit Salze bildend, die 
nicht gelatiniren, sich also wesentlich von den entsprechenden 
Kryptopinsalzen unterscheiden. Die Lösungen dieser Verbin- 
dungen schmecken bitter. Mit folgenden Salzen habe ich 
mich etwas eingehender beschäftigt. 


Salzsaures Protopin wird in grösseren, anscheinend 
rhombischen Prismen erhalten, welche sich sehr schwer in 
kaltem und heissen Wasser lösen. Üoncentrirte Salzsäure 
bewirkt eine pulverig krystallinische Fällung in der wässeri- 
gen Lösung des Salzes. 

Die Krystalle haben einige Achnlichkeit mit dem Papa- 
verinchlorhydrat, aber letzteres giebt eine schwach saure 
Lösung, während jene Krystalle eine neutrale Lösung liefern. 


Salzsaures Protopin-Platinchlorid ist ein gel- 
ber, krystallinischer Niederschlag, der sich mit kaltem Was- 
ser leicht auswaschen lässt und nach dem Trocknen an der 
Luft ein dunkelgelbes Pulver darstellt. Dieses Doppelsalz 
löst sich wenig in kaltem Wasser. 


Lufttrocken = 
(C2°H!?NO5,HC1)? + PtCl? + 2H?O. 

Saures weinsaures Protopin schiesst in kleinen, 
weissen Prismen an, wenn das Alkaloid in einem Ueberschuss 
von Weinsäure unter jAnwendung von Wärme gelöst wird. 
Das Salz löst sich ziemlich schwer in kaltem Wasser. 


Saures oxalsaures Protopin bildet kleine, weisse, 
aus concentrisch gruppirten Prismen bestehende Warzen. 
Kochendes Wasser löst das Salz sehr leicht auf, dagegen 
löst kaltes Wasser schr wenig von dem Salze auf, jedoch 
relativ mehr als von dem entsprechenden Kryptopinsalz. 


Schwefelsaures Protopin krystallisirt leicht in 
weissen, kleinen Nadeln, 


s 


120 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 
Laudanosin. 


Das Laudanosin wird bei der oben angeführten Art der 
Darstellung mit etwas Thebain, Kryptopin und Spuren Proto- 
pin gemengt erhalten, von welchen Alkaloiden es sich bis auf 
äusserst kleine Reste mittelst Aether trennen lässt, indem es 
sich in Aether sehr leicht löst, während sich genannte Basen 
darin in bei weitem geringerem Maasse lösen. Der Aether 
wird dann verjagt, der Rückstand in Essigsäure gelöst und 
die schwach saure Lösung mit einem kleinen Ueberschuss von 
Jodkalium gefällt, wodurch das Laudanosinjodhydrat als ein 
anfangs weisses, später gelblich werdendes Krystallpulver 
erhalten wird, während die etwa noch vorhandenen Spuren 
der obengenannten Beimengungen in der Lösung bleiben. Aus 
dem Jodhydrat wird endlich die Base mittelst Ammoniak 
abgeschieden, dieselbe in Essigsäure gelöst, diese Lösung 
mit Thierkohle behandelt und das Alkaloid wieder mit Am- 
moniak gefällt. 

Das Laudanosin wird so in weissen Flocken erhalten, 
die bald krystallinisch werden und dann leichte, weisse Massen 
bilden. Wird das Alkaloid in kochendem Benzin gelöst, so 
scheiden sich aus der erkaltenden Lösung prächtig weisse 
Nadeln aus. In gleicher Weise lässt es sich aus Alkohol in 
hübschen Prismen erhalten, jedoch nur dann, wenn das Alka- 
loid ganz rein ist. Aus Aether endlich lässt es sich in 
weissen, blumenkohlartigen Massen gewinnen. 

Das Laudanosin löst sich nicht in Wasser, dagegen leicht 
in siedendem Benzin und Petroleumäther und scheidet sich 
beim Erkalten dieser Lösungen zum grössten Theil wieder 
ab. Alkohol, Aceton und: Chloroform lösen das Alkaloid 
äusserst leicht, während 1 Theil Substanz bei 16°C. 19,3 
Theile Aether zur Lösung erfordert. 

Kali- und Natronlauge lösen das Alkaloid nicht im Ge- 
ringsten auf und auch verdünnte Kalkmilch wirkt auf das- 
selbe nur spärlich lösend ein. Wenn seine Salzlösung mit 
einem beträchtlichen Ueberschuss von Ammoniak. zersetzt 
wird, so trübt sich anfangs die Lösung, bald aber wird die- 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 121 


selbe klar und dann scheiden sich kleine, weisse Prismen der 
Base aus, während ein äusserst geringer Theil davon gelöst 
bleibt und mittelst Aether der ammoniakalischen Lösung ent- 
zogen werden kann, 

Das Laudanosin schmilzt bei 89°C. zu einer farblosen 
Masse , welche beim Erkalten anfangs zähe wird, später aber 
doch krystallinisch erstarrt. Bei etwa 110° zeigen sich in 
der Schmelze in Folge beginnender Zersetzung rothe Strei- 
fen; indess lässt sich der noch unzersetzte Theil sehr leicht 
wieder farblos daraus erhalten. Es ist nicht fähig, wenn es 
höher erhitzt wird, zu sublimiren. 

Das Laudanosin schmeckt sehr schwach bitter, während 
seine Verbindungen mit Säuren äusserst bitter schmecken. 
Die alkoholische Lösung der Base reagirt stark basisch und 
neutralisirt die Säuren, selbst die stärksten, vollständig. 

Mit Eisenchlorid färbt es sich nicht. Concentrirte Sal- 
petersäure löst das Laudanosin für den ersten Moment farblos, 
aber bald wird die Lösung gelb, besonders wenn dieselbe 
erhitzt wird. In Salpetersäure von 1,06 spec, Gewicht löst 
sich das Laudanosin bei gewöhnlicher Temperatur farblos auf; 
die Lösung wird beim Erwärmen gelb, entwickelt farblose 
Gase und trübt sich dann beim Erkalten milchig, indem sich 
eine neue Substanz in kleinen Oeltröpfchen abscheidet. Aether 
entzieht der sauren Lösung diese Substanz und hinterlässt sie 
bei seinem Verdunsten in kleinen, concentrisch gruppirten 
Prismen, welche sich in verdünnter Schwefelsäure nicht lösen, 
in kochendem Wasser schmelzen und von Ammoniak nicht 
unerheblich gelöst werden. — Der salpetersauren Lösung wird 
ferner noch eine Substanz mit Aether entzogen, sobald die 
Lösung mit Ammoniak übersättigt worden ist. Diese zweite 
Substanz, welche offenbar eine Base ist, krystallisirt in gelben 
Prismen, löst sich in Säuren und wird daraus mittelst Ammo- 
niak niedergeschlagen. 

Concentrirte reine Schwefelsäure färbt sich mit Lauda- 
nosin schwach rosa, jedoch etwas intensiver als wie mit Lau- 
danin, Bei eirca 150° wird dann die Lösung schmutzig-roth- 
violett. Wesentlich anders verhält sich eisenoxydhaltige Säure 


192 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


zu Laudanosin, denn diese färbt sich damit bei etwa 20° 
braunroth, bei etwa 150° anfangs grün, dann bleibend dun- 
kelviolett. 

Dieses Verhalten erinnert sehr an das des Laudanins; es 
lag daher die Vermuthung nahe, dass beide Basen in naher 
Beziehung zu einander stehen möchten. In der That ergab 
die fernere Untersuchung eine Differenz von CH? in der Zusam- 
mensetzung beider Basen, nemlich für das Laudanosin die For- 
mel C?1H?7NO®, während, wie oben erörtert wurde, das 
Laudanin nach der Formel 0?°H?5NO* zusammengesetzt ist. 
Beide Basen sind also zu einander homolog und verhälten 
sich zu einander etwa wie das Kodein zum Morphin. 

Das Laudanosin enthält kein Krystallwasser. Die im 
Exsiccator getrocknete Substanz ist wasserfrei. 


Berechnet nach Versuch 
C21H?7 NO# CAT SEiRs RRETE 
— . - 
021 252 10,58 70,22 70,97 
H2? 27 7,56 7,16 7,50 
N 14 3,92 3,89 ” 
04 64 17,94 wei KM. 
357 100,00. 


Die Salze des Laudanosins sind im Allgemeinen etwas 
leichter löslich als die Salze des Laudanins.. Es wurden fol- 
gende Salze näher untersucht. 

Salzsaures Laudanosin erhält man,.wenn man die 
alkoholische Lösung der Base genau mit Salzsäure neutrali- 
sirt. Beim Verdunsten der Lösung bleibt ein farbloser, zäher 
Rückstand, welcher vollkommen neutral reagirt, sich leicht in 
Wasser löst und selbst nach Zusatz von etwas Salzsäure 
nicht krystallisirt. 

Salzsaures Laudanosin-Platinchlorid. — Die 
Base wurde in verdünnter Salzsäure gelöst und diese Lösung 
mit, Platinsolution vermischt, wodurch ein gelber, amorpher 
Niederschlag entstand. Dieses Doppelsalz schmilzt in kochen- 
dem Wasser, löst sich auch etwas darin, ist aber in kaltem 
Wasser unlöslich. Es ist beständiger als das entsprechende 
Laudaninsalz. 


Beitrag zur Kenntuiss der Opiumbasen. 123 


Formel = 
(C21H2?NO%# HC1)? + PtCl® + 3H20. 

Jodwasserstoffsaures Laudanosin. — Die essig- 
saure Lösung des Laudanosins, sowie dessen Chlorhydratlö- 
sung giebt nach dem Erwärmen und Zusatz ‘von schwach 
angesäuerter Jodkaliumsolution anfangs milchige Trübung, 
welche in dem Maasse verschwindet, als sich das Salz in 
Krystallen ausscheidet. Das Jodhydrat bildet anfangs farb- 
lose, kleine Prismen, welche sich aber, längere Zeit in der 
Mutterlauge gelassen, allmählig gelb färben. Es löst sich 
sehr schwer in kaltem Wasser, leicht dagegen in Alkohol 
und in kochendem Wasser, Das lufttrockene Salz enthält 
Krystallwasser, welches bei 100° entweicht. 


Die Analyse führte zu der Formel: 
C21H?7NO%HJ + 1, H?O. 

Neutrales oxalsaures Laudanosin. — Die alko- 
holische Lösung der Base wurde genau mit Oxalsäure neu- 
tralisirtt und der Alkohol bei mässiger Temperatur entfernt, 
worauf das Salz als ein farbloser, amorpher Rückstand erhal- 
ten wurde, der sich leicht in Wasser und Alkohol löste. 

Sauresoxalsaures Laudanosin. — Gleiche Aequi- 
valente von Base und ÖOxalsäure wurden zusammen mit 
Wasser behandelt und die so erzielte Lösung auf ein gerin- 
ges Volumen gebracht, worauf sich bald das gesuchte Salz 
in zarten, weissen, in Wasser sich sehr leicht lösenden Pris- 
men abschied. 


Formel —= 


G?1H?7N04C02H?0* + 3H20, 


Hydrokotarnin. 


Das Chlorhydrat des Hydrokotarnins, wie es in der oben 
bezeichneten Weise erhalten wird, krystallisirt man zunächst 
aus wenig Wasser um, befreit die erhaltenen Krystalle von 
der Mutterlauge und scheidet mittelst Kalilauge die Base 
ab, welche man mit Aether ausschüttelt. Beim Verdunsten 


124 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


der ätherischen Lösung, die man zweckmässig erst mit Na- 
tronbicarbonatlösung wäscht, scheidet sich das Alkaloid in 
monoklinen Krystallen ab, weiche oft beträchtliche Dimensio- 
nen annehmen, 
Das Hydrokotarnin löst sich sehr leicht und farblos in 
ikohol, Aceton, Chloroform, Benzin ‚und Aether und wird 
aus dem letzteren Lösungsmittel beim Verdunsten desselben 
in Krystallen erhalten. 


Es schmilzt bei 50°C. zu einer farblosen Flüssigkeit, 
welche beim Erkalten strahlig krystallinisch erstarrt. Wenn 
es auf 57° erhitzt wird, so verliert es das Krystallwasser, 
das es enthält, vollständig, bleikt aber dann beim Erkalten 
längere Zeit flüssig, erstarrt jedoch ebenfalls krystallinisch, 
sobald die Flüssigkeit mit einer Nadel berührt wird. Bei 
der Temperatur von 70° bleibt es noch farblos, wird aber 
bei etwa 80° gelb, bei etwa 100° roth, bei 110 kis 120° 
dunkelroth und zersetzt sich mehr und mehr; bei 100° be- 
ginnt die Entwickelung weisser, nach roher ÜCarbolsäure 
riechender Dämpfe. Eine Probe der Substanz, welche kurze 
Zeit auf 100° erhitzt worden war, verlor während dem nicht 
weniger als 11 Procent an Gewicht (Analyse 1.).g | 

Ungeachtet der grossen Flüchtigkeit der Substanz gelingt 
es doch nicht, das Alkaloid bei gewöhnlichem Luftdruck un- 
zersetzt zu destilliren. 

Das Hydrokotarnin löst sich bei etwa 20° mit gelber 
Farbe in reiner concentrirter Schwefelsäure auf. Beim Er- 
wärmen wird die Lösung erst intensiv carmoisinroth, dann 
bilden sich blauviolette Streifen in derselben, bis sie schliess- 
lich schmutzig rothviolett gefärbt ist. Ein Eisenoxydgehalt 
der Säure ändert diese Farbenreaction nicht. Es verhält sich 
somit diese Base zu Schwefelsäure gerade so, wie das Nar- 
kotin; doch will es mir scheinen, dass man dieselbe Intensität 
der Farbe mit bedeutend geringeren Mengen von Hydroko- 
tarnin erhalte, als von Narkotin. 

Concentrirte Salpetersäure färbt sich mit dem Hydroko- 
tarnin gelb. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 125 


Von Kali- und Natronlauge wird das Hydrokotarnin nicht 
gelöst. Wenn zur wässerigen Lösung des salzsauren Hydro- 
kotarnins Kalilauge gebracht wird, so entsteht eine milchige 
Trübung der Lösung, indem sich die organische Base in 
kleinen, farblosen Oeltröpfehen abscheidet. Diese Trübung 
verschwindet in dem Maasse, als sich die amorphe Ausschei- 
dung in farblose Prismen umsetzt. Ammoniak erzeugt in der 
wässerigen Lösung des Chlorhydrats ebenfalls milchige Trü- 
bung, doch verschwindet dieselbe auf Zusatz von Ammoniak 
und dann beginnt in der ammoniakalischen Lösung die Ab- 
scheidung des Alkaloids in grossen, farblosen, sechsseitigen 
monoklinen Tafeln. 

Das Hydrokotarnin schmeckt anfangs schwach bitter, 
später macht sich auf der Zunge eine längere Zeit andauern- 
des scharfes Brennen bemerklich. Es wird nicht von Eisen- 
chlorid gefärbt. Seine Lösung in Alkohol bläut rothes Lack- 
muspapier und sättigt die Säuren vollständig. 

Die lufttrockenen Krystalle des Hydrokotarnins zeigten 
beim längeren Verweilen im Exiccator keinen Verlust, allein 
da anzunehmen war, dass dieselben Mutterlauge einschliessen 
würden, so wurden sie zerrieben und die gepulverte Sub- 
stanz, nachdem sie längere Zeit wieder an der Luft gelegen 
hatte, wieder in den Exsiccator gebracht, wobei 1,6 pC. Ver- 
lust eintrat.- Es ist nicht unwahrscheinlich, dass bei diesem 
zweiten Trocknen im Exsiecator ein geringer Theil Krystall- 
wasser mit entwichen ist; denn der Krystallwassergehalt 
wurde dann etwas zu niedrig gefunden, während andererseits 
die Kohlenstoffbestimmung etwas mehr ergab, als die Be- 
rechnung verlangt. Die Analyse des feingepulverten, im 
Exsicecator getrockneten Materials führte zu der Formel: 

C12H!5NO3 + 4,H2O. 


berechnet : gefnnden 
012 144 62,61 65,15 
H16 16 6,95 6,99 


. N 14 6,09 6,12 
03, 56 24,34 ii 
230 100,00 
aq. M) 3,91 3,59. 


126 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Von der wasserfreien Substanz wurden zweı Analysen 
ausgeführt und zwar eine (1.) von Substanz, die einige Stun- 
den lang auf 100° erhitzt worden war, dabei einen Verlust 
von circa 11 pC. gezeigt und sich roth gefärbt; hatte. Die 
Substanz, welche zur zweiten Analyse verwendet wurde, war 
dagegen nur bis auf 70° erhitzt worden und völlig unver- 
ändert. \ 


Berechnet nach Versuch 
C12H15N03 : = 
C12 144 65,15 . 64,65 65,04 
H1!5 15 6,78 6,83 6,82 
N 14 6,34 — — 
0? 48 21,73 — — 
221 100,00. 


‘Es ergiebt sich somit aus diesen Versuchen, dass die 
Substanz bei 100° trotz des erheblichen Gewichtsverlustes 
und der angenommenen rothen Farbe noch nahezu dieselbe 
Zusammensetzung besitzt, wie die völlig unveränderte Sub- 
stanz. 

Von dem Kotarnin, mit welchem sonst dieses Alkaloid 
grosse Aehnlichkeit hat, unterscheidet es sich vor allen Din- 
gen durch einen grösseren Gehalt von Wasserstofl. Uebri- 
gens muss hervorgehoben werden, dass die bis jetzt vom 
Kotarnin bekannt gewordenen Analysen nicht gut zu der 
Formel stimmen, die Matthiessen und Foster dafür in 
Vorschlag gebracht haben.*) Nach diesen Chemikern soll 
sich das Kotarnin aus dem Narkotin beim Erhitzen mit 
Wasser nach der Gleichung: 

C22H23N0O? — C12H13NO3 + (010H1004 
Narkotin Kotarnin Mekonin 
bilden. Was hierbei das Wasser zu thun habe, ist nicht recht 
einzusehen, vielleicht erfolgt die Zersetzung in ganz anderer 
Weise, etwa nach der Gleichung: 
022H2>NO? + H2O — C12H15NO3 + 010 91005 
Narkotin Hydrokotarnin Opiansäure. 


*) Gmelin, Handbuch der Chemie VII, 1067. 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 197 


Ich bin augenblicklich verhindert, diese mir vorgelegte 
Frage zu erledigen, hoffe jedoch später Gelegenheit zu finden, 
das Narkotin in dieser Weise untersuchen zu können. 

Was die Salze des Hydrokotarnins betrifft, so ist anzu- 
führen, dass dieselben grosse Aebnlichkeit mit den Salzen 
des Kotarnins haben. Sie färben sich nicht mit Eisenchlo- 
rid, wenn nicht etwa die in ihnen enthaltene Säure selbst 
eine Färbung mit diesem Agens zeigt. Die Salze schmecken 
bitter und mit wenigen Ausnahmen krystallisiren sie äusserst 
schwierig. 

Salzsaures Hydrokotarnin, — Die Base wurde 
mit verdünnter Salzsäure neutralisirt und die Lösung auf ein 
geringes Volumen gebracht, worauf sich im Laufe längerer 
Zeit das Chlorhydrat in langen, weissen Prismen abschied. 
Das Salz löst sich äusserst leicht in Wasser und Alkohol. 

Formel = 

C12H!>NO3® HCl + 14, H2O. 

Salzsaures Hydrokotarnin-Platinchlorid. — 
Die wässerige Lösung des Chlorhydrats scheidet auf Zusatz 
von Platinsolution einen gelben amorphen Niederschlag ab, 
welcher sich bald in orangerothe Prismen umsetzt, die kein 
Krystallwasser enthalten. 

Formel —= 

(C12H15>NO3,HO])? + PtCl%. 

Salzsaures Hydrokotarnin-Goldchlorid. — Das 
salzsaure Hydrokotarnin giebt mit Goldchlorid einen braun- 
rothen, harzigen, in Wasser wenig löslichen Niederschlag, und 
nır dann, wenn die Lösung ziemlich verdünnt ist, gelingt es, 
das Doppelsalz in Form von gelbbraunen Prismen und rhom- 
bischen Blättchen zu erhalten. 

Salzsaures Hydrokotarnin-Quecksilberchlo- 
rid ist weiss, amorph. 

Jodwasserstoffsaures Hydrokotarnin, durch 
Wechselzersetzung vom Öhlorhydrat und Jodkalium erhalten, 
schiesst in soliden, kurzen, gelblichen Prismen an, welche sich 
bei 18°C, in 50,6 Theilen Wasser, besonders leicht in kochen- 
dem Wasser lösen. Es enthält kein Krystallwasser, 


128 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


Formel = 
OA2HL3NO> HJ. 

Pikrinsaures Hydrokotarnin scheidet sich auf 
Zusatz von pikrinsaurem Kali zur wässerigen Chlorhy- 
dratlösung anfangs ölig ab, aber bald entstehen hübsche Pris- 
men des Salzes, die sich in kaltem Wasser sehr schwer lösen. 


Nach diesen Erörterungen enthält also das Opium eine 
Collection von mindestens funfzehn Alkaloiden. Unter diesen 
basischen Substanzen nimmt unbedingt das Morphin bezüglich 
seiner Anwendung in der Heilkunde und der Quantität, in 
welcher es in dem Opium vorkommt, die erste Stelle ein, die 
demselben nicht streitig gemacht werden kann, selbst wenn, 
wie zu hoffen ist, dessen Begleiter Wirkungen besitzen, 
welche denen des Morphins gleichzustellen sind oder sie wohl 
gar übertreffen, und zwar desshalb nicht, weil alle diese Stoffe 
nur in verhältnissmässig geringen Mengen aus dem Opium 
zu erhalten sind, 

Ich betrachte es als nicht unwahrscheinlich, dass die 
therapeutische Wirkung des Morphins lediglich 
in seiner Veränderlichkeit ihren Grund hat, dass 
somit den stabileren Opiumsioffen auch entsprechend geringere 
Wirkungen zuzusprechen wären, als dem Morphin selbst. . 

Das Morphin findet sich bekanntlich in grösserer Menge 
im Milchsafte der Mohnpflanze vor, der beim Anritzen der 
Mohnköpfe kurz vor der Reife derselben ausfliesst. In dem 
Maasse jedoch, als der Reifungsprocess der Pflanze vorschreitet, 
wird auch der Milchsaft mehr und mehr resorbirt, bis endlich 
der Moment eintritt, in welchem die Mohnköpfe keinen Milch- 
saft und dem entsprechend auch kein Morphin mehr enthalten. 
Diese Veränderungen, welche unter normalen Verhältnissen 
in der Natur erst nach längerer Zeitdauer zum Abschluss 
gelangen, können in ihrem Verlaufe beschleunigt werden, wenn 
man z. B. die Pfanze vor der Reife abschneidet und trocknet, 
denn in diesem Falle verschwindet. der Milchsaft in kürzester 
Zeit und mit ihm das Morphin. Dann liefert die Mohnpflanze 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen, 129 


mit Wasser oder Alkohol wohl ein Extract, aber dieses Ex- 
tract ist weder Opium, noch enthält es das werthvolle 
Morphin. 


Allerdings wollen mehre Chemiker in den reifen Mohn- 
kapseln Morphin gefunden haben, aber ich glaube, dass bei 
diesem Nachweis kohlensaurer Kalk eine wichtige Rolle 
gespielt haben mag, wenigstens habe ich bei solchen Unter- 
suchungen einen Niederschlag erhalten, der zwar bezüglich 
seiner Form einige Aehnlichkeit mit Morphin hatte, sich aber 
bei der weiteren Untersuchung als das genannte Carbonat 
erwies. Selbst aber in dem Falle, dass es gelingen sollte, 
aus den reifen Mohnkapseln wirklich eine Spur Morphin abzu- 
scheiden, so wird doch die Frage gerechtfertigt erscheinen: 
Wo bleibt die Hauptmenge des Morphins? 


Diese Frage lässt sich zur Zeit noch nicht beantworten. 
Indess dürfte nicht zu viel behauptet werden, wenn gesagt 
wird, dass die im Opium enthaltenen Stoffe nicht alle ursprüng- 
lich im Milchsafte der Mohnpflanze vorhanden seien, sondern 
sich erst während des Einsammelns des Safıes und der Auf 
bewahrung des Opium bilden. Eatwell,*) der in dieser 
Richtung Versuche mit frischem Milchsaft anstellte, vermu- 
thet daher wohl mit Recht, dass bei einer sorgfältigen Be- 
handlung des Milchsaftes sein Morphingehalt durch Nachbil- 
dung gesteigert werden könne. Andererseits wird man nicht 
verkennen, dass bei einer mangelhaften Behandlung des 
Mohnsaftes ein Ausfall von Morphin nicht ausbleiben wird. 


Indess lassen sich nicht alle Opiumbasen auf 
das Morphin zurückführen. Nehmen wir an, dass 
die Zusammensetzungsdifferenz von nCH? zwischen je zwei 
Opiumbasen zugleich den nahen Beziehungen entspricht, welche 
diese Basen zu einander haben, so würden sich unter diesen 
Körpern folgende Reihen aufstellen lassen: 


*) Gmelin, Handbuch der Chemie VII, 1326, 
Arch, d, Pharm, CO, Bda, 2. Hit, r) 


130 Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 


I. Morphin C!17H!9NO3 und Kodein C1°H?!NO°. 

Il. Pseudomorphn C!?H!1?NO*, Laudanin und Kodamin 
G?°H25NO* und Laudanosin O?1H27NO%#, 

lil. Papaverin C?!H2!NO? und Lanthopin C2?H?>NO%. 


Von diesen Reihen zeichnet sich die Pseudomorphin- 
reihe besonders dadurch aus, dass alle Glieder derselben mit 
HJ äusserst schwerlösliche Verbindungen bilden. Diese Reihe 
verhält sich zur Morphinreihe wie etwa die Milchsäurereihe 
zur Reihe der fetten Säuren. Mit dem Kohlenwasserstoff- 
&ehalt dieser Basen erhöht sich auch ihr basischer Charakter. 
So ist das Kodein eine stärkere Base als das Morphin, das 
Laudanosin eine stärkere Base als das Pseudomorphin. 

Auch die zur Papaverinreihe gehörigen Glieder haben 
gewisse allgemeine Eigenthümlichkeiten aufzuweisen, nem- 
lich die, dass sie weder für sich basische Reaction zeigen, 
noch fähig sind, mit Säuren Salze zu bilden, die neutral 
reagiren. 

Aber wir können die zahlreichen Opiumalkaloide auch 
noch in anderer Weise ordnen, wenn wir uns nemlich die 
Veränderungen als Anhaltspunkte dienen lassen wollen, 
welche diese Stoffe beim Erhitzen mit reiner concentrirter 
Schwefelsäure erleiden. Die in diesem Falle auftretenden 
Farben legen Zeugniss davon ab, dass entweder gleiche oder 
im schlimmsten Falle äusserst nahe verwandte Zersetzungs- 
producte enistehen. Wir können hiernach die Opiumbasen 
in vier Gruppen bringen, so zwar, dass zwei Gruppen in je 
zwei Unterabtheilungen zerfallen würden. Wenn wir die 
Gruppen nach dem je ältest bekannten Alkaloid bezeichnen, 
so gestalten sich dieselben wie folgt: 


I. Morphingruppe: «) Morphingruppe (im engeren 
Sinne): Morphin, Kodein, Pseudomorphin; £) Laudaningruppe: 
Laudanin, Kodamin, Laudanosin. 

U. Thebaingruppe: Thebain, Kryptopin, Protopin. 

Il. Papaveringruppe: «) Papaverimgruppe im enge- 
ren Sinne : umfasst augenblicklich nur das Papaverin selbst; 
$) Narceingruppe : Narcein, Lanthopin. 


I 


Beitrag zur Kenntniss der Opiumbasen. 131 


IV. Narkotingruppe: Narkotin, Hydrokotarnin. 

Das Mekonidin ist ‘hierbei ganz unberücksichtigt geblie- 
ben, weil mir sein Verhalten zu concentrirter Schwefelsäure 
beim Erwärmen nicht bekannt ist. Uebrigens wird diese 
Base bei dem Verfahren von Robertson-Gregory auch 
nicht erhalten und müsste behufs der Darstellung der Base 
ein anderer Weg”) eingeschlagen werden, wozu es mir augen- 
blicklich an Zeit fehlt, doch hoffe ich das Versäumte in nicht 
zu ferner Zeit nachholen zu können. 

Was nun die angedeutete Farbenreaction der einzelnen 
Gruppen. betrifft, welche ein beliebiges Glied einer Gruppe, 
in reiner concentrirter Schwefelsäure gelöst, beim Erwärmen 
der Lösung zeigt, so ist anzuführen, dass sich die Lösung 
färbt von 

Gruppe I. «) schmutzig dunkelgrün; £) schmutzig roth- 
violett. 

Gruppe II. Schmutziggrün bis braungrün. 

Gruppe III. «) dunkelviolett; £) schwarzbraun bis dun- 
kelbraun. 

Gruppe IV. Schmutzig rothviolett. 

Das Verhalten von Gruppe I, £ fällt anscheinend mit 
dem von Gruppe IV. zusammen, doch ist die Nüance nicht 
ganz gleich; wendet man aber eisenoxydhaltige Säure an, so 
färbt sich I, £ dunkelviolett, während IV. wieder schmutzig 
rothviolett wird, demnach ein erheblicher Unterschied statt- 
findet. 

Es würden sich somit sämmtliche gut bekannte Opium- 
alkaloide auf vier Grundstoffe zurückführen lassen, von denen 
aus entweder die verschiedenen Abzweigungen stattfinden 
oder in welche fragliche Alkaloide zerlegt werden können. 
Von welcher Art nun diese Stoffe sind, das allerdings bleibt 
eine Frage, deren Lösung ich der Zukunft überlassen muss, 


*) Ann. Chem. Pharm, CLIII, 47. 


9% 


132 Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzein, 


Ueber die Bestandtheile der Queekenwurzeln 
(Graswurzeln, Rad. Graminis, den Rhizomen von Triticum 
repens L.). 


Von H. Ludwig und H. Müller in Jena. 


Andreas Siegmund Marggraf, in seiner Abhand- 
lung: chymische Versuche, einen wahren Zucker aus ver- 
schiedenen Pflanzen, die in unseren Ländern wachsen, zu 
ziehen (dess. Chym. Schriften, 2. Theil, S. 70— 86; Berlin 
1767), in welcher er zuerst die Gewinnung „eines wahren 
vollkommenen und dem gebräuchlichen bekannten, aus dem 
Zuckerrohr bereiteten, vollkommen gleichen Zuckers aus dem 
weissen Mangold, Beta alba vel pallescens, quae 
Cyela offieinarum (. B., lehrt, erwähnt auch S. 85: dass 
zwei Arten der in den Apotheken gebräuchlichen Graswurzel 
gleichfalls einen süssen Saft lieferten, aber keinen festen 
Zucker. 

Einer Mittheilung des Herrn Apotheker Graff in Bay- 
reuth (in Trommsdorff’s Journ. d. Pharm. 1800, 7. Bd. 8. 271) 
entnehme ich folgende Angabe über die Queckenwurzel: 
Da jetzt das Zuckerfabriciren gleichsam das allgemeine Losungs- 
wort ist, so habe ich nicht ermangeln wollen, Ihnen von 
meinen schon seit einigen Jahren gemachten Versuchen Nach- 
richt zu ertheilen. Alle frischen Stengel der Korn- 
arten, noch ehe solche zur Blüthe kommen, liefern Zucker, 
nur immer eine Art mehr als die andere. Aus dem Schilf- 
rohre oder Weyrohr habe ich von 16 Pfunden 6!/, Loth 
Zucker erhalten und das zurückgebliebene Schleimige war 
noch ganz süss von Geschmack. 

Zwanzig Pfund Queckenwurzeln lieferten mir 
‚7 Loth Zucker, das zurückgebliebene Ertract schmeckte 
aber nicht mehr süss. 

C. H. Pfaff (System der Materia medica, 1808, Bd. I. 
S. 198) bemerkt üner die Queckenwurzel: Am meisten süssen 
Saft enthalten die im Frühjahre gesammelten Wurzeln, 
besonders die unter der Erde sich fortschlängelnden Stolones. 
Frisch zerstampft, geben sie durchs Auspressen vom Pfunde 


Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 133 


5 Unzen Saft, der, bis zur Honigdicke abgeraucht, den 
Queckenhonig (Mellago Graminis, Extract. Gram. liquid.) 
von angenehmer, eigenthümlicher Süssigkeit giebt. Dieses so 
erhaltene flüssige Extract schimmelt aber sehr leicht 
uud in dieser Hinsicht hat der aus den getrockneten 
Wurzeln (die beim Trocknen *, Feuchtigkeit verlieren) 
Vorzüge. 

Aus 40 Pfund getrockneten Wurzeln erhält man 7 Pfund 
Mellago. Dieses Extract besteht grösstentheils aus süssem 
Extractivstoff; eigentlichen Zucker in krystallinischer 
Gestalt habe ich (Pfaff) bis jetzt nicht daraus darstellen 
können; ferner aus Schleim und wohl auch aus etwas 
glutinösem Stoff. Es geht leicht in die weinige Gährung 
über und liefert nach Vollendung derselben eine Flüssigkeit, 
die an Farbe, Geist und klebriger Süssigkeit Aehnlichkeit mit 
spanischem Wein hat, nur dass das Süsse nicht so an- 
genehm ist. 

Eine fortgesetzte, gelinde Gährung mit dem Zusatz von 
Essigferment giebt einen guten Essig. Pfaff eitirt noch eine 
Arbeit über einige Bestandtheile der Quecken von Herrn 
Hoffmann aus Leer (dem Entdecker der Chinasäure) in 
Crell’s Beiträgen, Ill. 123, die mir nicht zu Gebote 
stehen. 

Berzelius (Lehrbuch d. Chemie 1837. 3. Aufl. 6. Bd. 
S. 439) bemerkt: Pfaff führt als eine eigene Species, einen 
Zucker an, den man erhält, wenn das Extract der Graswurzel 
(Tritieum repens) mit Alkohol gekocht und die Auflösung 
erkalten gelassen wird, wobei der Zucker in feinen, weissen, 
biegsamen Nadeln anschiesst, die sich so verweben, dass 
der Alkohol von einem einzigen Procent Zucker 
zu gestehen scheint. 

Diese Eigenschaften stimmen so gut mit denen des 
Mannazuckers überein (des Mannits), dass man sie wohl 
schwerlich, ohne entscheidende Beweise ihrer Verschiedenheit, 
für verschiedene Arten halten kann. 

Geiger (Handbuch der Pharmacie 2. Bd. 2. Aufl. 
1839, 5. 142) sagt über denselben Gegenstand: Rad. Graminis 


134 Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 


enthält als Hauptbestandtheil nach Pfaff einen besonderen 
Zucker, Graswurzelzucker: ein Theil desselb., in 120 Th. 
Weingeist gelöst, bildet eine steife Gallert. 

Pfaff, über den Graswurzelzucker (System der 
Materia medica 1821, 6. Bd. oder Supplementband, S. 110 — 
112): Bei Untersuchung der sogenannten Mellago Graminis 
der Apotheken fand ich mehrmals eine körnige Krystalli- 
sation in derselben, wo auch nicht der entfernteste Verdacht 
eines Zusatzes von Zucker war, der auch auf eine andere 
Art, in etwas grösseren Krystallen: sich ausgeschieden hätte, 
und eben so wenig einen Zusatz von Honig, den ohnedem 
Geruch und Geschmack hätte leicht erkennen lassen. Ich 
unterwarf demnach den Graswurzelhonig einer sorgfältigen 
Untersuchung und schied aus demselben eine ganz eigene 
Art von Zucker, die sich von allen übrigen Arten sehr 
bestimmt unterscheidet. Man kann ihn am besten durch 
Ausziehen des Graswurzelextractes durch Weingeist in der 
Wärme und Herauskrystallisiren durch Erkalten darstellen. 
Es bleibt viel Schleim unaufgelöst und der leichter auf- 
lösliche Schleimzucker bleibt im Weingeiste zurück, 
aus welchem der Graswurzelzucker herauskrystallisirt. 

Er erscheint in zarten, büschelförmig und zu 
ganzen Kugeln zusammengehäuften Nadeln und Prismen 
krystallisirt, von vollkommener weisser Farbe, weich und 
biegsam, von rein süssem Geschmack, ist viel auf- 
löslicher in Alkohol als der gemeine Zucker und der Manna- 
zucker, indem in der Wärme 1 Theil ohngefähr 40 Theile 
Alkohol zur Auflösung bedarf, unterscheidet sich aber vor- 
 züglich von beiden und von allen übrigen Arten des Zuckers 
durch die merkwürdige Eigenschaft, dass er beim Er- 
kalten den Alkohol eben so figirt (gerinnen macht), 
wie die Gallerte das Wasser, und dass eine sehr 
kleine Menge desselben, nemlich 1 Theil, noch 120 Theile 
Alkohol beim Erkalten in einen starren, der Morsellen- 
consistenz ähnlichen Zustand verwandeln kann. Die Auf- 
lösung dieses Graswurzelzuckers wird von den heagentien 
ebenso wenig, wie die des gemeinen Zuckers affieirt, doch 


Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 135 


bringen salpeters. Quecksilberauflösung, salpeters. und essigs. 
Bleiauflösung eine leichte Trübung darin hervor. (Genauere 
analytische Versuche habe ich bis jetzt nicht damit ange- 
stellt. (Pfaff.) 

H. Ludwig’s Beobachtungen über die Bildung von 
krystallisirtem milchsauren Kalk in Mellago Taraxacı und 
über das Vorhandensein von Milchsäure in aufbewahrter Mel- 
lago Graminis (siehe Archiv d. Pharmacie 1857, Il. R., 90. Bd., 
S. 292) führen ihn darauf, den sogenannten Grasswurzelzucker 
von Pfaff für ein Gemenge von milchsaurem Kalk mit 
Mannit zu erklären. 


Dr. John Stenhouse (Annal. d. Chemie u. Pharm. 1844, 
51, 354) erhielt durch Auskochung von Queckenwurzeln mit 
Alkohol bei zwei Versuchen keinen Mannit. Die alkohol. 
Lösung setzte allerdings nach längerem Stehen eine Quantität 
langer, schlanker Nadeln ab, allein dieselben besassen keinen 
süssen Geschmack und lösten sich in heisser Schwefelsäure 
unter Aufbrausen und ohne die Flüssigkeit zu schwärzen. Auf 
dem Platinbleche erhitzt, liessen sie einen weissen, schmelz- 
baren alkalischen Rückstand, der, wenn er mit HÜl neu- 
tralisirt worden, in einer alkoholischen Lösung von PtÜl? einen 
gelben , krystallinischen Niederschlag erzeugte. Stenhouse 
erklärt desshalb diese Krystalle für saures oxalsaures 
Kali. Die Queckenwurzeln enthielten sicherlich eine grosse 
Menge eines unkrystallisirbaren Zuckers, welcher leicht 
in Gährung überging. 

A. Völcker fand Mannit in der grössten Menge in einem 
Queckenwurzelextract, bereitet aus Wurzeln, die in dem 
trocknen und heissen Sommer des Jahres 1842 gewachsen 
waren. Er unterwarf diesen Mannit einer sorgfältigen qualita- 
tiven und auch der Elementar- Analyse und fand darin: 
C=39,48 — 39,59; H= 7,71 — 7,59; O=52,81— 52,82 Proc, 
(Annalen der Chemie u. Pharm. 1846, 59, 330). 


Dr. Riegel, Apotheker in Carlsruhe (Archiv d. Pharm. 
1848, II. R., Bd. 55, 8. 58) bestätigte Pfafl’s Beobachtung 
an einem körnig grieslich gewordenen Extract. Graminis 


136 Weber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 


welches, in Wasser gelöst, dick wurde; Derselbe weiss keine 
Erklärung für diese Erscheinung. 

Die Wurzel von Triticum repens (und von Leonto- 
don Taraxacum) enthält nach Hermbstädt auch Weinstein 
(L. Gmelin’s Handb. d. Chemie 3. Aufl. 1829. 2. Bd. 8. 57)- 


Die Queckenwurzeln enthalten nach meinen eigenen 
Beobachtungen in kaltem Wasser lösliches, beim Sieden der 
Lösung gerinnendes Eiweiss. 


Ueber Mellago Graminis schrieb Dr. Geiseler, 
Apotheker in Königsberg in der Neumark (Archiv d. Pharm. 
1847, II. R., 50. Bd., S. 257— 271): „Während des Ver- 
dampfens der Auszüge bildete sich auf der Oberfläche der 
Flüssigkeit viel Schaum, ein Zeichen, dass durch das kalte 
Wasser wahrscheinlich Eiweissstoff aufgelöst war; es 
verwandelte sich ferner die schwach gelbliche Färbung 
des Auszugs in eine hellbraune, die indessen nicht allein 
in der grösseren Concentration ihren Grund haben konnte, 
da sie fast zugleich mit dem Ausscheiden des Schaums 
zu Anfang der Verdunstung schonsich bemerkbar 
machte und deren Ursache daher nach Geiseler vielmehr in 
einer schwer zu vermeidenden Veränderung oder Ver- 
bindung des in den Graswurzeln enthaltenen Zuckers 
gesucht werden muss. 


Apotheker Horn in Gronau empfiehlt zur Bereitung 
der Mellago Graminis (im Archiv d. Pharm. 1849, II. R, 
Bd. 57, 8. 26) eine Extraction der getrockneten, auf der 
Mühle geschrotenen Wurzeln mit kaltem Wasser im Ver- 
drängungsapparat und alsbaldiges Eindampfen im Wasserbade. 
Er erhielt so eine hellbraune, angenehm süss schmeckende 
Mellago; Ausbeute 40 bis 50%). In Weinflaschen aufbewahrt, 
hielt sich das Präparat Jahre lang ohne die mindeste Ver- 
änderung. 


(Ich kann aus eigener Erfahrung, gesammelt in dem 
Geschäfte des verstorbenen Apothekers Johann Bürck in 
Durlach im Anfang der 40ger Jahre, diese Methode eben- 
falls empfehlen.) 


Ueber die Bestandtheile der Queekenwurzeln. 137 


Ueber Queckenalkohol (Arch. d. Pharm. 1855, II. R. 
81. Bd., S. 322; und Bd. 83, 8. 205). 

Nach Eduard Rebling, Apotheker in Langensalza, 
(Arch. Pharm. 1855, Bd. 84, S. 15) beträgt der Zuckergehalt 
der Queckenwurzel nicht weniger als 22 Procent. — Pectin 
ist noch nicht darin nachgewiesen (F. A. Flückiger, Lehrb. 
d. Pharmakognosie d. Pflanzenreichs 1867, 8. 156). Die 
Queckenwurzel enthält weder Amylum noch Harz (a. 2. 0. 
S. 156 und 8. 714). 

J. W. Albert Wigand führt in seinem Lehrb. d. 
Pharmakognosie 1863 8. 42 als Bestandtheile der Quecken- 
wutzel (Rhizoma Graminis) Gummi und Graswurzel- 
zucker auf. 

Das Ziel der nachfolgenden Untersuchungen war nun 
die nähere Prüfung der Zuckerarten in Rhizoma 
Graminis und der Substanz, aus welcher dieselben hervor- 
gehen. Bezüglich dieser letzteren lagen zwei Vermuthungen 
nahe: dieselbe konnte entweder ein durch Spaltung Zucker 
lieferndes Glykosid oder auch Dextrin sein. 

In der ersteren Richtung wurden folgende Versuche 
angestellt: 

50,0 Grm. Extr. Gram., aus der hiesigen Hofapotheke, 
wurden mehrmals mit Weingeist behandelt, die gemischten Aus- 
züge zur Syrupsconsistenz verdampft und mit Aetherweingeist 
(gleiche Theile Aether und Weingeist) mehrmals ausgeschüttelt. 
Nach der Verdunstung dieses ätherweingeistigen Auszugs 
blieb ein geringer Rückstand, der indess nicht zum Krystal- 
lisiren gebracht werden konnte, sondern aus unkrystallisirba- 
rem Zucker bestand. Er schmeckte sehr süss, reducirte die 
Trommer’sche Probe leicht in der Kälte und zeigte beim 
Kochen mit verdünnter Schwefelsäure keine Veränderung. 

Ferner wurden 250,0 Grm. Rhiz. Gram. zweimal mit 
Weingeist von 90 Vol.°/, in der Wärme ausgezogen. Dieser 
Auszug war gelblich gefärbt, reagirte schmach sauer und 
schied nach Zusatz von wenig Wasser einige fettartige, gelb- 
liche Flocken ab, die abfiltrirt wurden; hierauf wurde die 
Flüssigkeit mit CaO,HO bis zur neutralen Reaction vermischt, 


I 


138 Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 


(mit etwa 3,0 Grm.), filtrirt, in das Filtrat Kohlensäure eingelei- 
tet, die nun neutrale Flüssigkeit nach einigem Erwärmen abfil- 
trirt und davon der grösste Theil des Weingeists abdestillirt. 
Der Rückstand wurde zuletzt im Weasserbade weiter einge- 
dampft, wobei sich ein bei gewöhnlicher Temperatur flüssiges, 
grünes Fett ausschied. Der Abdampfrückstand wurde daher 
mit etwas Wasser vermischt, filtrirt, zur Syrupsdicke einge- 
dampft und zum Krystallisiren bei Seite gestellt. Es konn- 
ten nach mehrtägigem Stehen keine Krystalle erhalten wer- 
den. Es wurde nun dieser Syrup mehrmals mit Aetherwein- 
geist ausgeschüttelt; die dadurch erhaltenen Auszüge hinter- 
liessen nach dem Verdunsten wenig eines ebenfalls unkrystal- 
lisirbaren Rückstandes, aus Fruchtzucker bestehend, noch 
vermischt mit einer Spur einer kratzenden, harzartigen Sub- 
stanz. | n 

Es ist also ein in Weingeist lösliches Glykosid in Rhiz. 
Gram. nicht enthalten. 

Die oben erwähnten, aus dem weingeistigen Auszuge 
durch Wasser abgeschiedenen Flocken bestanden aus einem 
gelblichen Fette mit bei gew. Temp. fester Fettsäure. 

Die sowohl aus dem Fxtr., als aus dem Rhiz. Gram. 
erhaltenen Zuckersyrupe wurden nun nach dem Entfärben 
mittelst Thierkohle auf ihr Rotationsvermögen gegen das 
polarisirte Licht untersucht, wobei sich ergab, dass sie die 
Polarisationsebene stark nach links drehten, 

Zur Berechnung des Molecularrotationsvermögens diente 
die Formel: 

V 
AUT 
worin a die direct beobachtete Drehung, 
v das Volumen der Flüssigkeit in CC. ausgedrückt, 
l die Länge des Rohres in Decimetern und 
p das Gewicht des gelösten Zuckers in Grammen be- 
deutet. 

1) Die Lösung des aus dem Extr. Gram. erhaltenen, mit 

Aetherweingeist ausgeschüttelten Zuckers zeigte ein Drehungs- 


lei — a 


Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 139 


vermögen nach links von 8°. Sie enthielt 2,200 Grm. Zucker 
(bei 110° getrocknet, wie auch alle folgenden Zucker-, resp. 
Gummi-Arten). Das Molecularrotationsvermögen desselben 
ist also = — 49,0. Denn 

= KR, 

2,200 Grm,, 

2 Decim. (200 MM.), 

ua 


Il 


a 
pP 
l 

V 


also [«]j] = apgr =,8 Zar = 49,0 links. 

2) Die Lösung einer andern, ebenfalls aus dem Extract 
durch Ausziehen mit Weingeist erhaltenen, aber nicht mit Aether- 
weingeist behandelten Quantität Zuckers besass ein Drehungs- 
vermögen nach links von 4°; sie enthielt 1,000 Grm. Zucker, 
woraus sich das Molecularrotationsvermögen desselben zu 
— 54,0 ergiebt. Denn 


a = 4° links, 
p= 1,000 Grm., 
KM 12 1Dm, 
v—=2T70E. 
27 h 
also [«]j = 4 IW” 54°,0 links. 


Der Unterschied beider Zuckerarten erklärt sich dadurch, 
dass dem zuerst angeführten ein Theil Fruchtzucker durch 
Aetheralkohol entzogen worden war. 


3) Die Lösung des aus dem Rhiz. Gram. erhaltenen 
Zuckers drehte die Polarisationsebene um 8°,5 nach links und 
enthielt 1,805 Grm, Zucker. Das Molecularrotationsvermögen 
desselben berechnet sich daraus auf — 63,5. Denn 

a—= 805 links, 
p= 1,805 Grm., 
l= 2Dm, 
v=2760; 
27 


3.1,805 — 63,5 links, 


also [« ]j = 8,5 


140 Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 


Da reiner Fruchtzucker ein Molecularrotationsvermögen 
von —106° besitzt, so schienen also die vorliegenden Zucker- 
proben Gemenge von linksdrehendem Fruchtzucker mit rechts- 
drehendem Traubenzucker zu sein, — (die Anwesenheit von 
Rohrzucker kann wegen ihrer Unkrystallisirbarkeit nicht wohl 
angenommen werden)*), — und es wurde versucht, diese ver- 

mutheten Zuckerarten zu trennen. Demzufolge wurde die 
_ oben unter 1) angeführte Zuckerlösung (mit einem Moleeu- 
larrotationsvermögen von — 49,0) mit Wasser auf 40 CC. 
gebracht und mit 1,5 Grm. Kalkhydrat vermischt, die nach 
einigem Schütteln zu einem dicken Brei erstarrte Masse aus- 
gepresst, der Pressrückstand erst nahezu durch Oxalsäure, 
schliesslich vollständig durch Kohlensäure zerlegt und dadurch 
nach dem Filtriren eine fast farblose Lösung von Zucker 
erhalten, die ein Drehungsvermögen von 3° nach links zeigte. 
Sie enthielt 0,437 Grm. Zucker, woraus sich das Molecular- 
rotationsvermögen desselben auf — 92°%6 berechnet. Denn 


a3 lmke; 
p= 0,437 Grm,, 
= 2 Dim. 
va ER: 

27 


also [@]j = 3 — 929,6 links. 


2.0,437 

Die von dem krystallisirten Fruchtzuckerkalk abgepresste 
Flüssigkeit wurde durch Einleiten von Kohlensäure vom Kalk 
befreit und mit Thierkohle entfärbt. Sie besass ein Drehungs- 
vermögen von 1° nach rechts und enthielt 0,771 Grm. 
Zucker; das Molecularrotationsvermögen derselben ist hier- 
nach = + 17°,5; denn 


a ul rechts, 
pP 0,00 1aGcemı 
u 02Dım% 
0% 
5 27 
also [@]j = 1 — 179,5 rechts. 


2.0,771 


#) Weitere Versuche des Herrn H. Müller haben die Abwesenheit 
von Rohrzucker in den Queckenwurzeln ausser Zweifel gestellt. JEh, Ibr 


Ueber die Beständtheile der Queckenwurzeln. 14i 


Das Molecularrotationsvermögen des wasserfreien Trauben- 
zuckers (01?H!1?01?) ist = + 539,2 bis 570%,4; obgleich also 
der vorliegende Zucker noch nicht reiner Traubenzucker ist, 
er auch nach mehrtägigem Stehen nicht krystallisiren wollte, 
so ist doch vorläufig die Anwesenheit eines rechtsdrehenden 
Zuckers in den Queckenwurzeln überhaupt erwiesen. 

Eine besondere Art von Zucker scheint also im Rhiz. 
Gram. nicht enthalten zu sein. Es findet sich nun in manchem 
Extr. oder mancher Mellago Gram., besonders in älteren, zuweilen 
ein körnigkrystallinischer Absatz, den Pfaff für einen eigenthüm- 
lichen Zucker gehalten und mit dem Namen Graswurzel- oder 
Quecken - Zucker belegt hat; es war indess zu vermuthen, 
dass diese Krystalle der Hauptsache nach aus einem Salze und 
zwar vielleicht, wie beim Extr. Taraxaci, aus milchsaurem 
Kalk bestehen möchten. Durch Vermittelung meines Bru- 
ders Ed. Müller kam ich in Besitz einer Quantität ziemlich 
alten Extr. Gram. aus der Apotheke des Herrn Gräf in Weis- 
senfels, das mit weissen, krystallinischen, runden Körnchen 
von halber Mohnsamengrösse ganz durchsäet war. Im Uebri- 
gen war dieses Extract von gutem Geruch und Geschmack. 
Es wurde mit dem halben Volumen Wasser angerührt, die 
Lösung nach einigem Stehen von den abgesetzten Körnchen 
abgegossen, die letzteren gelinde ausgepresst und mit kochen- 
dem Weingeist von 80°/, behandelt. (Durch einige Vorproben 
war die Gegenwart von ÜaO und die Löslichkeit in Weingeist 
constatirt worden.) Die weingeistige Lösung lieferte nach 
dem Eindampfen warzenfömige Krystallgruppen ganz nach 
Art des milchsauren Kalks; dieselben wurden von der Mutter- 
lauge getrennt, enthielten aber noch Zucker, von 
dem sie durch Umkrystallisiren nicht befreit wer- 
denkonnten. Um nun daraus reinen milchsauren Kalk zu 
erhalten, wurde das ganze vorhandene Material in etwas 
Wasser gelöst, mit Schwefelsäure sauer gemacht und die 
Flüssigkeit wiederholt mit Aether ausgeschüttelt. Die acthe- 
rischen Lösungen wurden nach Zusatz von etwas Wasser ver- 
dunstet und der wässrige, sehr saure Rückstand mit reinem 
Ca0, CO? erwärmt, etwas eingedampft und nun das Ganze 


143 Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 


mit Weingeist ausgezogen, um (a0,SO® zurückzuhalten; nach 
dem Verdunsten des Weingeists und Zufügen von einigen Tro- 
pfen Wasser wurde die Lösung der Krystallisation über 
Schwefelsäure überlassen und die erhaltenen, zum Theil wieder 
warzenförmig gruppirten Krystalle, da ihre Menge nur gering 
war, nebst der Mutterlauge über Schwefelsäure ausgetrocknet. 
Dieselben dienten zur Bestimmung des Kalk- und Wasser - 
Gehaltes.. Von Zucker waren sie frei, sie reducirten die 
Trommer'sche Probe nicht mehr. 


0,119 Grm. verloren bei 110° unter Schmelzen 

0,028 Grm. Wasser, — 23,53%), HO, u. gaben 0,023 Grm. 
Glührückstand — 19,32), CaO. 

CaO, C6H°05 + AHO enthält 24,82%, HO 

und 19,31%, CaO.) 

0,091 Grm. wasserfreier Ca0,C°H505 gaben also 

0,023 Grm. CaO —= 25,274°),. 

Die Formel verlangt 25,69, CaO. 


Zur Untersuchung auf Dextrin wurden die mit Weingeist 
ausgezogenen 250,0 Grm. Rhiz. Gram. mit warmem Wasser 
behandelt, die gemischten wässrigen Auszüge zur dünnen 
Syrupsconsistenz eingedampft, mit dem dreifachen Volumen 
Weingeist ausgeschüttelt, wieder in Wasser gelöst und durch 
Weingeist gefällt, dies nochmals wiederholt und schliesslich 
das Gummi noch mehrmals mit warmem Weingeist ausgewaschen, 
zur Entfernung der letzten Reste anhängenden Zuckers. Die- 
ses Gummi, in Wasser gelöst und mit Thierkohle entfärbt, 
drehte aber die Polarisationsebene nicht nach rechts, sondern 
vielmehr nach links, und zwar besass es ein Molecular- 


rotationsvermögen von — 41°,4. Die Lösung gab eine directe 
Drehung von 2° links und enthielt 0,652 Grm. Gummi; also 
a2 links: 
p= 0,652 Grm,, 
25m! 
v—= 2706, 


27 
daher [@]j = 2 — 


2.0,652 ae 


Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzeln. 143 


Es ist dieses Gummi also kein Dextrin, verhält sich 
aber insofern dem Dextrin ähnlich, als es Kupferoxyd in alka- 
lischer Lösung leicht und kräftig reducirt und durch Erwär- 
men mit verdünnter SO? in Zucker übergeht, der indess 
nicht Traubenzucker, sondern ein stark links- 
drehendes Gemisch von diesem und Fruchtzucker 
ist. Einige Gramme des Gummis mit etwa 30 Grm. Was- 
ser und 5,0 Grm. verdünnter SO? einige Stunden auf 95° 
erwärmt, dann die Flüssigkeit mit BaO,CO? neutralisirt 
und abfiltrirt, gaben eine sehr süssschmeckende Zuckerlösung, 
die nach dem Entfärben mittelst Thierkohle ein Drehungs- 
vermögen von 4°,25 nach links zeigte. Der Zuckergehalt der- 
selben betrug 0,769 Grm., woraus sich das Moleeularrotations- 
vermögen des Zuckers auf — 74°,6 berechnete. Denn 


a — ,4095- Imks, 
pP 0169 Grm: 
1-—.2/Drms | 
v=27(t. 


daher [«]j = 4,25 — 74°;6 links. 


2 

2.0,769 

Das Gummi war sogleich nicht fällbar durch Blei- 
essig, gab damit aber eine starke Trübung und 
nach einigem Stehen flockige Fällung, von noch 
anhängendenEiweissstoffenund organischen Säu- 
ren herrührend, wie es auch, mit Natronkalk erhitzt, 
reichlich Ammoniak entwickelte. 


Um es rein zu erhalten, wurden 250,0 Grm. Rhiz. Grami- 
nis zweimal mit schwachem Weingeist (35°%,) ausgezogen, 
die gemischten Auszüge vom Weingeist befreit, mit überschüs- 
sigem Bleiessig versetzt, der Niederschlag abfiltrirt, das Fil- 
trat durch HS vom Blei befreit und zur Syrupsconsistenz 
eingedampft; hierauf wurde das Gummi durch Weingeist aus- 
gefällt und mit Weingeist gewaschen. Es gab nach dem 
Wiederlösen in Wasser mit Bleiessig abermals eine geringe 
flockige Fällung, wesshalb dieselbe Behandlung mit Bleiessig, 
HS und Weingeist wiederholt wurde. Auch jetzt gab es mit 


144 Veber -die Bestandtheile der Queckenwurzeln, 


Bleiessig wieder eine Trübung und enthielt noch Stickstoff. 
Es wurde daher jetzt mit überschüssigem Bleiessig einige 
Stunden digerirt, vom Niederschlag abfiltrirt und mit HS und 
Weingeist behandelt wie oben. Nach dem Eindampfen zeigte 
es immer noch Stickstoffgehalt und gab auch wieder eine 
Trübung mit Bleiessig, wenn auch erst nach einigem Stehen 
der Mischung. Es wurde jetzt zum 4. Male mit Bleiessig 
versetzt, diesmal aber !/, Stunde lang damit gekocht, nach- 
dem vorher noch etwas frisch gefälltes kohlensaures Bleioxyd 
zugefügt worden war; nach dem völligen Erkalten wurde 
abfiltrirt, das Filtrat mit HS behandelt, eingedampft und 
mit Weingeist gefällt, wieder in Wasser gelöst, abermals mit 
Weingeist gefällt und dies nochmals wiederholt, worauf das 
Gummi schliesslich einigemale mit heissem Weingeist gewa- 
schen wurde. 

Nach dem Eindampfen und Wiederauflösen in Wasser blieb 
es jetzt auf Zusatz von Bleiessig klar. Es stellte eine amor- 
phe, rothbraun gefärbte, in dünnen Blättern durchsichtige, 
zu einem bräunlich gefärbten Pulver zerreibliche, geruch- 
und geschmacklose Masse dar, in Wasser leicht und in 
jedem Verhältniss löslich, auch noch löslich in schwachem 
Weingeist, etwas hygroscopisch, von neutraler Reaction. 
Mit Natronkalk erhitzt, gab esnoch einwenig Ammoniak; 
beim Verbrennen auf dem Platinblech hinterliess es sehr 
wenig einer alkalisch reagirenden, in Wasser löslichen Asche. 
Die ziemlich concentrirte Lösung des Gummis gab keine 
Trübung mit Gerbsäure, Bleiessig, Quecksilber- 
chlorid, gelbem Blutlaugensalz, Ohlorwasser. 
Durch Bleiessig und Ammoniak wurde es gelati- 
nös gefällt. Mit Chlorbaryum gab es eine geringe, nach 
Zusatz von Salzsäure nicht verschwindende Trübung. Es 
gab mit Kupfervitriol und überschüssiger Natronlauge eine 
klare, grünblaue Mischung, in welcher es das Kupfer- 
oxyd in geringem Maasse und langsam schon in 
der Kälte, leicht beim Erhitzen reducirte. Eine mit 
Thierkohle entfärbte Lösung dieses Gummis zeigte ein Ro- 
tationsvermögen von 3°%5 nach links. Dieselbe enthielt 


Ueber die Bestandtheile der Queekenwurzel, 145 


0,980 Grm. des Gummis, woraus sich das Molecularrotations- 
vermögen desselben zu —48°,2 ergiebt. Denn 


— 159% links. 
0,980 Grm. 


= 2 
also [@ ]j] = 3,5 — —-— —= 48°,2 links. 


Arabisches Gummi besitzt nach Bechamp ein Drehungs- 
vermögen von — 36°. Das aus Rhiz. Gram. erhaltene Gummi 
(Quecken-Gummi) unterscheidet sich von jenem also 
durch stärkeres Drehungsvermögen, ausserdem aber 
auch dadurch, dass es durch Bleiessig nicht ge- 
fällt wird, dass es CuO in alkalischer Lösung 
reducirt und dass es, mit verdünnter SO? behan- 
delt, einen linksdrehenden Zucker liefert, wäh- 
rend arabisches Gummi’dabei einen rechtsdre- 
.henden Zucker giebt. 

1,310 Grm, des mit Thierkohle behandelten, noch etwas 
gelblich aussehenden Gummis wurden in 25,0 Grm. Wasser 
gelöst, 2,0 Grm. verdünnte SO? zugefügt und damit 8 Stun- 
den lang bei 95° digerirt, hierauf die Flüssigkeit mit, BaO, 00? 
neutralisirt, abfiltrirt, das Filtrat eingedunstet, der Rückstand 
bei 100° getrocknet und gewogen; er betrug 1,350 Grm. 
Um den gebildeten Zucker rein zu erhalten, wurde die- 
ser Rückstand mit starkem Weingeist ausgezogen, welcher 
nach dem Verdunsten 1,255 Grm. Zucker hinterliess. Der in 
Weingeist unlösliche Theil betrug also 0,095 Grm.; er war 
dunkelbraun gefärbt, bestand aus stickstoffhaltiger 
Substanz mit unorganischen Salzen, reagirte neutral, gab 
mit Bleiessig einen flockigen, in Essigsäure 
leicht löslichen, mit Gerbsäure einen in Essig- 
säure schwer löslichen Niederschlag, mit Ferro- 
eyankalium keine Trübung, beim Kochen für sich keine Fäl- 
lung, auch nicht nach Zusatz von NO°; mit Natronkalk 
erhitzt, reichlich Ammoniak. Die wässrige Lösung des 

Arch, d. Pharm, CC, Bda, 2. Heft. 10 


146 Ueber die Bestandtheile der Queckenwurzel. 


erhaltenen Zuckers zeigte nach dem Entfärben mit Thierkohle 
ein Rotationsvermögen von 2°25 nach links und enthielt 
0,732 Grm. Zucker, woraus sich das Molecularrotationsvermö- 
gen desselben zu —41°,4 berechnet; denn 

a 2,25 links. 

p= 0,732 Grm. 


19 2 20m! 
23006: 
e 2 
TE, Ba an: 0 
also [@ ]j = 2,25 3.0732 41,4, 


Dieser Zucker redueirte CuO in alkalischer Lösung leicht 
in der Kälte zu Cu?O. 

Von den beim Ausfällen und Auswaschen des Gummis 
erhaltenen, gesammelten und gemischten, Zucker und freie 
Essigsäure enthaltenden weingeistigen Flüssigkeiten wurde 
der Weingeist abdestillirt, der hinterbleibende rothbraune Sy- 
rup mit Wasser vermischt, Bleiessig und PbO,00? zugesetzt, 
digerirt, der Niederschlag abfiltrirt, das Filtrat durch HS vom 
Blei befreit, eingedampft und mit Weingeist von 95°,0 behan- 
delt. Dabei löste sich nur ein Theil der diekflüssigen Masse, 
der nach öfterem Auskochen mit Weingeist hinterbleibende 
Rückstand war sehr schwer löslich in Weingeist, stickstoffhal- 
tig, schmeckte süss und gab mit Bleiessig eine geringe Fäl- 
lung, war also wohl ein mit stickstoffhaltiger organischer 
Substanz gemengter oder verbundener Zucker, ein Ueber- 
gsangsproduct zwischen dem in dem Rhiz. Gram. ent- 
haltenen Gummi und Fruchtzucker. Seine mit Thierkohle 
behandelte, doch nicht gang farblos zu erhaltende Lösung 
zeigte ein Drehungsvermögen von 4°,25 nach links. Sie 
enthielt 1,262 Grm. des Zuckers, woraus sich das Molecular- 
rotationsvermögen desselben zu —45°,4 ergiebt. Denn 

a2 40H Nnke 
p= 1,262 Grm. 


m 32 Dar 
v— 2700. 
27 


also [e]j = 4,25 — 450,4 links, 


2.1,262 


Pr 


Beobacht. ein. krystallis. Verbindung v. Aethylmereaptan m. Wasser. 147 


Das Resultat dieser vorläufigen Untersuchungen ist fol- 
gendes: 
Die Queckenwurzeln enthalten: 

1) einen stark linksdrehenden (Frucht-)Zucker, 

2) einen rechtsdrehenden Zucker (keinen Rohr- 
zucker), 

3) ein eigenthümliches, durch Spaltung linksdrehenden 
Zucker lieferndes und mit stickstoffhaltigen, organischen Sub- 
stanzen auf eigenthümliche Weise gepaartes linksdrehen- 
des Gummi, 
endlich 

4) mit stickstoffhaltigen, organischen Substanzen gepaarte, 
süssschmeckende Uebergangsproducte zwischen diesem Gummi 
und Fruchtzucker. 


Beobachtung einer krystallisirten Verbindung von 
Aethylmereaptan mit Wasser. ' 
Von Hermann Müller, Assistenten am chemisch - pharmaceut, Institute 
zu Jena. 

Bei der Darstellung von Mercaptan durch Destillation 
sehr concentrirter Lösungen von Natriumsulfhydrat und äther- 
schwefelsaurem Kali, wobei die sich entwickelnden Dämpfe 
auf + 2°C. abgekühlt wurden, erstarrte der grösste Theil 
des Destillates zu einer krystallinischen Masse, die das Kühl- 
rohr (gläsernes Schlangenrohr) zu verstopfen drohte. Ueber 
diesen Krystallen fand sich in der Vorlage noch etwas flüssi- 
ges Mercaptan, welches abgegossen wurde. 

Die Krystalle schmolzen bei 12°C. unter Zersetzung, 
indem sich zwei Flüssigkeitsschichten bildeten, die untere aus 
Wasser, die obere aus Mercaptan bestehend; das Volumen 
des freigewordenen Wassers betrug ungefähr das 6fache von 
dem des Mercaptans. Nach dem spec. Gew. des letzteren, 
welches = 0,842 ist, würde dies einem Gewichtsverhältniss 
von ungefähr 12,4%), Mercaptan und 87,6°), Wasser, oder 
einem Aequivalent- Verhältniss von 1 Aeq. Mercaptan und 
48 Aeq, Wasser entsprechen, 

10* 


148 Zwischenvorgänge bei d. Entwickel. v. Kohlenoxyd ete. 


Die Verbindung war in der Kälte ganz beständig, aber 
nachdem sie einmal durch Wärme zerlegt war, gelang es 
nicht, die beiden entstandenen Flüssigkeitsschichten durch 
Erhitzen im zugeschmolzenen Glasrohre wieder zu ver- 
einigen. 

Jena, Februar 1872. 


Zwischenvorgänge bei der Entwickelung von Koh- 
lenoxydgas aus Ferroeyankalium durch concentrirte 
Schwefelsäure. 


Von Dr. Carl Jehn in Geseke. 


Während man früher sich damit begnügte, bei den che- 
mischen Reactionen das unantastbare Endresultat genau zu 
kennen, bemüht man sich jetzt besonders, auch die Zwi- 
schenvorgänge klar zu stellen. Besonders reich an solchen 
Zwischenvorgängen ist die Darstellung des Kohlenoxyds aus 
Ferrocyankalium mittelst Schwefelsäure. Die Zersetzungs- 
gleichung ist bekanntlich folgende: 

K*FeCy® + 6(H?SO% + 6H?O = 2(K?S0%) + FeSO2 
+ 3[(H?N)?S02] + 6CO 

d.h. es entweichen 6 Molecüle CO, während beziehungsweise 

1, 2 und 3 Mol. Ferro-Kalium- und Ammonium - Sulfat zu- 

rückbleiben. 

Die wirkliche Umsetzung dürfte jedoch folgendermaassen 
vor sich gehen. Durch die Einwirkung der Schwefelsäure 
auf das Ferrocyankalium bildet sich zunächst Kaliumsulfat 
und Ferrocyanwasserstoffsäure. Diese zerfällt in Blausäure 
und Ferrocyanür, welches letztere sich mit der Schwefelsäure 
in Ferrosulfat und Blausäure umsetzt. Jedes Molecül Blau- 
säure nimmt bei Gegenwart der starken Schwefelsäure 2 Mol, 
Wasser auf und bildet damit ameisensaures Ammoniak. Das 
ameisensaure Ammoniak wiederum zersetzt sich unter dem 
Einfiusse der Schwefelsäure in Ammoniumsulfat und Kohlen- 


Pharmaceutische Notizen. 149 


_ oxyd. Dieses wechselseitige Bilden und Zersetzen in statu 
nascendi findet seinen Ausdruck in nachstehenden Gleichungen: 

I. KtFeCy® + 2H?S0? = H?FeCy® + 2K?S04. 

I. H“FeCy® = 4HCy + FeCy?. 

III. FeCy? + H?SO? = FeS0? + 2HCy. 

IV. 6HCy + 12H?0 = 6[CH (H?N)O?]. 

V. 6(CH’NO?) + 3(H?SO®) = 

v1. 3[(H*N)?SO%] + 6C0 + 6H?O. 

Genau genommen, zerfällt auch das ameisensaure Ammo- 
niak zunächst in Ammoniak und Ameisensäure, und diese in 
Wasser und Kohlenoxyd, während Ammoniak und Schwefel- 
säure Ammoniumsulfat bilden. 


Pharmaceutische Notizen. 
Von Otto Faecilides, Apotheker in Zwickau. 


a) Carbolsäure 


im krystallisirten Zustande, wie sie zu medicinischen Zwecken 
in den Handel kommt, ist beim Dispensiren höchst unangenehm 
zu handhaben, da man beim Abwiegen Schwierigkeiten hat, 
ganz abgesehen von der mehr oder mindern Beschmutzung 
der damit in Berührung kommenden Gegenstände. Wasser 
ist ein schlechtes, Weingeist und Aether sind allerdings bessere, 
jedoch nicht in allen Fällen und Zusammensetzungen zu ver- 
wendende Lösungsmittel. Diesen Unannehmlichkeiten glaube 
ich begegnen zu können, indem ich der festen Carbolsäure 
10°/, reinen kochsalzfreien Glycerins von 1,25 sp. G. zusetze, 


Die mit Glasverschluss versehene, die Carbolsäure ent- 
haltende Flasche sammt dem, Glycerin erwärme ich im 
Wasserbade vorsichtig auf eirca 30°, mische nun beide Flüssig- 
keiten und erhalte ein bei gewöhnlicher Temperatur nicht 
wieder erstarrendes Gemenge, das nach Bedürfniss getropft 
oder gewogen werden kann. 


150 Pharmaceutische Notizen. 
b) Storax 


bei ist Scabies bekanntlich eins der besten Mittel. Jedoch 
leider ist der liquide Storax durch mechanische Beimischungen 
immer mehr oder weniger verunreinigt, so dass durch Verrei- 
bung in gelinder Wärme mit Oel zu gleichen Theilen ‚diesem 
Uebelstande, da nunmehr die fremden Körper durch Absetzen 
oder Coliren zu entfernen sind, abgeholfen werden muss, um 
für Erwachsene dieses Präparat vollkommen dem Wunsche 
entsprechend zu machen. Bei Säuglingen hingegen mit ziem- 
lich sensibler Haut schien es geboten, das Liniment gelinder 
zu machen, ohne die Gegenwart des wesentlichen und wirk- 
samen Princips zu sehr abzuschwächen. 


Vortheilhaft und dabei vollkommen dem Zwecke ent- 
sprechend, indem es noch völlig die Poren der Haut schliesst 
und somit die Brut tödtet, erschien ein auf folgende Weise 
bereitetes Mittel. 


Ein hartgekochtes Eigelb mit dem gleichen Gewichte 
Ung. Glycerini verrieben, mischt man sorgfältig mit einer 
der ganzen Portion gleichen Menge des obengereinigten Storax 
so lange, bis ein Ung. molle entstanden ist, dessen Anwen- 
dung keinerlei Schmerz verursacht. 


c) Emplastrum adhaesivum extensum 


wurde früher in jeder Apotheke bereitet, jedoch jetzt thut 
man es wohl nur noch selten, umso weniger, da die Herren 
Aerzte nur in wenigen Ausnahmen ein mit der Hand ge- 
strichenes oder gar nach ihrer eigenen Vorschrift bereitetes 
Heftpflaster beanspruchen. Mit vollem Rechte führt sich das 
in doppelter Breite liegende in Yards abgetheilte englische, 
oder gut deutsche Pflaster, überall ein. Nur wollte es mir, 
besonders in den Wintermonaten, wenn das Pflaster im Vor- 
rathsraume oder in der etwas kühlen Offiein aufbewahrt war, 
hauptsächlich jedoch, wenn solches länger auf Lager, öfter schei- 
nen, dass beim Aufrollen sich Lamellen lösten und die ursprüng- 
liche Heilkraft beeinträchtigt sei. In den meisten Fällen 


Pharmaceutische Notizen. 151 


wollte selbst bei sorgfältigem Erwärmen die alte Vorzüglichkeit 
nicht wieder eintreten, oder wenigstens nicht in dem ursprüng- 
lichen Grade wieder sich gewinnen lassen. Diesem Uebel- 
stande zu begegnen, brachte ich eine fragliche Pflasterrolle in 
ein mässig erwärmtes Zimmer, rollte sie nach einiger Zeit 
auf einem geräumigen Tische auf, befestigte sie horizontal 
und gab nun mittelst eines kleinen Schwammes oder Pinsels 
einen dünnen Ueberzug von Terpenthinöl. Hatte das Pflaster 
hierauf einen Tag ausgespannt gelegen, so war das Terpenthinöl 
theils verflogen, theils hatte es sich Eintritt in die Decke 
des Pflasters geschaflen und somit diesem eine wenn auch 
nicht plastische, doch cohärirende Beschaffenheit ertheilt. 
Nunmehr rollte ich es auf und brachte es an den ursprünglichen 
Ort der Aufbewahrung zurück. 


d) Aqua chlorata 

ist eins von den Präparaten, deren Bereitung man mit Fug 
und Recht in die chemischen Fabriken verlegen kann, sofern 
man nicht eines Eleven halber sich mit Herstellung des so 
billigen Dinges befassen; will. Des Lutiren der Kette von 
Entwickelungs-, Wasch- und Absorptionsgefässen ist der 
unangenehmster Theil und muss mit grosser Gewissenhaftigkeit 
ausgeführt werden, um nicht Schaden an Gesundheit oder 
allen in der Nähe befindlichen metallenen Gegenständen zu 
erfahren. : Ich benutzte dazu einen Kitt folgender Art, den 
ich empfehlen kann. Eine in der Wärme bereitete syrups- 
dicke Lösung von Schellack und eine eben solche von Kaut- 
schuk in Benzin wurde einzeln dargestellt, hierauf gemischt 
und mit einem Pinsel zu wiederholten Malen aufgetragen 
jedoch mit der Vorsicht, den vorhergegangenen Anstrich zuvor 
trocknen zu lassen. 

Der Erfolg war ein vorzüglicher, da ich die Korke selbst 
möglichst consistent gewählt hatte, auch im Bohren und Feilen 
der Oeffnungen der Korke mit Fleiss vorgegangen war. 


e) Tinte 
wird gewiss selten ein Defectar mit besonderem Vergnügen auf 
seiner Tafel verzeichnet finden, und doch lässt sich deren Dar- 


152 Pharmaceutische Notizen. 


stellung zu einer weit reinlicheren Arbeit umwandeln, und das 
Präparat allen Ansprüchen gerecht machen. „Die Tinte muss 
auch gemacht werden,“ so pflegt meist der mit dem Einfassen 
dieses wichtigen Artikels betraute Stösser oder Lehrling 
schmunzelnd mitzutheilen, sobald aus dem Fasse trotz 
Anstrengung nichts Dünnflüssiges mehr zu erlangen ist. 
Mit einem Galgenhumor beginnt nun der Defectar die meist 
grosse Menge der angehäuften Sedimente auszulaugen, wenn 
nicht schon der Lehrling, seines Ausgehetags halber, auf 
eigene Rechnung und Gefahr eine Verdünnung vorgenommen 
hatte. 

Ist nun die Manipulation beendet, so wird meist dieser 
Auszug an der Stelle des Wassers verwendet. — Ich verfahre 
auf andere Weise. — Die grobgestossenen Galläpfel (denn 
die Gallustinte, so sehr man sie auch angeschwärzt oder 
verdächtigt hat, wird ihre Vorzüge stets bewahren) ma- 
cerire ich mit der vorgeschriebenen Menge Wasser acht 
Tage lang, sammele dann auf einem Tuche, lasse abtropfen 
und bringe das Durchgelaufene nach und nach wieder auf die 
das Colatorium bedeckenden Gallen. 

Das Ablaufen verlangsamt sich, man stellt die Gefässe 
bei Seite und fährt acht bis vierzehn Tage fort mit dem 
immer neuen Aufgiessen. Nunmehr bringe ich den meist 
Gallussäure enthaltenden Auszug aufs Feuer, lasse aufkochen, 
um die Schimmelsporen zu zersetzen und dann in das Stand- 
gefäss, wo mittelst «Eisenoxydliquor, (nicht Oxydul-) etwas 
Carbolsäure und Gummi die Mischung fertig gemacht wird. 
Auf diese Weise erhalte ich das Dreifache der sonst mit 
gleichen Ingredienzien erzielten Ausbeute an einer recht guten 
Tinte, ohne den geringsten Schmutz dabei verursacht zu 
haben. Als Verhältniss muss man sich an Versuche halten, 
da der Gehalt der Galläpfel stets verschieden ist und somit 
auch der Eisenzusatz sich diesem accomodiren muss. 


Emplastrum fuscum. 153 


Emplastrum fusceum. 
Von H. Pähler, Apotheker in Gollub. 


Wenn man 200 Grm, Mennige, 400 Grm. Baumöl, 100 Grm. 
Wachs und 6 Grm. Campher nach der bekannten Methode 
zusammenkocht, so gelangt man zu ungefähr 700 Grm. Em- 
plastrum 'fuscum, welches sofort in eine aus einem Bogen 
Wachspapier von gewöhnlichem Format angefertigte Papier- 
kapsel ausgegossen werden kann und dadurch eins Dicke von 
ungefähr einem Viertelzoll (etwas über Y, Centim.) erhält, 
was wohl durchschnittlich die gewünschte Dimension sein 
wird. Zur leichteren Eintheilung des Präparates kniffe man 
den anzuwendenden Bogen Weachspapier zuvor in seiner 
grösseren Ausdehnung in 16, in der kleineren in 12 gleiche 
Theile. Der in dieser Weise eingeknifite Bogen enthält 
16 x12= 192 gleich grosse Vierecke. An den Rändern 
des Bogens gehen jedoch davon für die Pflastermasse 2 x 16 
und 2 x 10, also 52 Vierecke verloren, welche zur Herstel- 
lung der Capsel verbraucht werden. Es bleiben 140 Vierecke 
übrig, welche sich später ganz deutlich in der erkalteten 
Pflastermasse abzeichnen. Das Wachspapier lässt sich besser 
von derselben ablösen als gewöhnliche. Es bleibt dann nur 
übrig, mit Lineal und Messer den auf der Pflastermasse ab- 
gezeichneten Theilen nachzugehen. Kocht man mehr als 
obige Quantität auf einmal, so muss man entweder aus ein- 
anderwägen, oder grösseres Format des Papiers anwenden. 
700 Grm. Pflaster, in 140 Theile getheilt, ergeben für jeden 
Theil ein Gewicht von 5 Grm. Man kann also jeden Theil 
a '/, Sgr. verkaufen und erreicht den Zweck der Anferti- 
gung und der Eintheilung dieses häufig im Handverkauf 
verlangten Pflasters in dieser Art am schnellsten und ein- 
fachsten. 

Vor dem Anusgiessen eingekniffte Papierkapseln sind 
überall zu Gerat. labiale, zu Gera alba, Ü. nigra und 
Ö. flava, überhaupt dort zu empfehlen, wo irgend eine 
später zum Verkauf einzutheilende Masse ausgegossen wer- 
den soll. 


154 


11. Naturgeschichte und Pharma- 
cognosie. 


Die Eisenquelle zu Pausa. 
Von Otto Facilides, Apotheker in Zwickau. 


Interimistisch mit der Administration der Apotheke zu 
Pausa betraut, hatte ich Gelegenheit, das am Orte befind- 
liche Bad kennen zu lernen und dürfte, obgleich dieses einer 
Sage zufolge im Mittelpunkte ‚der Welt gelegen, weniger 
bekannt sein; wesshalb ich mir erlaube, weit entfernt eine 
Monographie liefern zu wollen, nur einige meiner Beobachtun- 
gen hier niederzulegen. 

Des Pausaer Gesundbrunnens geschieht in einem Actenstücke 
vom Jahre 1739 zuerst Erwähnung und durch Fama, dieses böse 
Weib, die sonst wie jetzt ihr Spiel getrieben, sind im 
Volksmunde verschiedene traditionelle und höchst abweichende 
Aussagen über die Entdeckung genannter Quelle verbreitet. 
Das lauschige Plätzchen unserer Nymphe erhielt von guten, 
rechtgläubigen Vorfahren den Namen „Gottesgeschenk,“ 
einer Benennung, der ich mich, abgesehen von Bergwer- 
ken, aus einer Urkunde meiner Vaterstadt Plauen in ähnli- 
cher Weise erinnere, in welcher, des an der Quelle der Elster 
gelegenen Gesundbrunnens (des jetzigen Bades Elster) geden- 
kend, von der heiligen Elster gesprochen. wird. 

Das eigentliche Bad Pausa ist circa 800 Meter vom 
Städtchen gleichen Namens entfernt, am unteren Ausgangs- 
punkte eines seichten Defilees, welches, nach dem unmittel- 
bar hinter dem Brunnenhause gegen Süden langsam anstei- 


Die Eisenquelle zu Pausa. 155 


genden Bergkamme sich in leichten Intervallen gradatim hinauf- 
ziehend, endlich darin verschwimmt, dabei nach oben jedoch 
eigenthümlicher Weise sich ausbreitend, gleichsam als drei” 
eckige mit der Spitze nach unten liegende Fläche, einem Fal- 
tenfilter ähnlich, hin, die Educte liefert. Das den Bergabhang 
bildende Grundgebirge, aus Grauwackenschiefer bestehend, 
ist eines Theils mit einer durch die Zersetzung bedingten Let- 
ten--und Lehmschicht, hauptsächlich. hier jedoch mit einem 
mächtigen Lager von Torfmoor bedeckt, welcher an ver- 
schiedenen Stellen sumpfige, durch Quellen bedingte, auf was- 
serhaltenden Untergrund basirte Plätze zeigt. 

Dem einfachen Gesetze der Schwere folgend, bahnt sich 
von dem Höhenkamme dieses Wasser unsichtbar in der äusserst 
seicht abfallenden Thalsohle durch den Moorgrund, dabei even- 
tuell ‚grössere oder kleinere zu Tage  tretende Weasser- 
anhäufungen bildend, bis zum Bade herab, uns hier als das 
(Gottesgeschenk entgegentretend, seinen unterirdischen Weg. 
Das aus den obersten Quellen des Berges auftretende Was- 
ser kann mit Recht den Namen eines ‚sogenannten wilden 
Wassers erhalten, da ein Theil desselben, aufgefangen und durch 
Röhrenleitungen in die Stadt geführt, hier ‚als Trinkwasser 
verwendet, keinen specifischen Geschmack und Geruch, ebenso 
wenig als Eisenockerablagerung zeigt. ‘Wohl aber'findet man 
in.dem Maasse, als dasselbe tiefer nach dem. Bade herab- 
kömmt, deutlichen Geschmack und Sedimente von Eisen, wozu 
vom wesentlichen Einfluss sein mag, dass zwischen genannten 
teichartigen Wasseranhäufungen keine sichtbaren und zu Tage 
liegenden Abzugskanäle befindlich sind, das Wasser vielmehr 
die Torf- und Moormassen mittelst Durchsickerns überwinden 
muss, so dass die neben und zwischen den Teichen liegenden 
saueren Wiesen, wenn auch keine pontinischen, doch von den 
Badegästen gefürchtete, mit schmutzig gelbem Wasser ge- 
füllte Sümpfe bilden. 

Bekanntlich liefern die im Torf- und Moorgrund fort- 
dauernd in Zersetzung begriffenen Pfilanzenstoffe viel ‚Koh- 
lensäure, die in Folge der 'zühen Consistenz des’ Bodens 
zum grössten Theile zurückgehalten wird ; das langsam sickernde 


156 Die Eisenquelle zu Pausa. 


Wasser, durch Druck und Temperatur bedingt, schwängert 
sich damit, während die gleichzeitig vorhandenen minerali- 
schen Bestandtheile des Moorgrunds, als Schwefelkies, Kalk 
und Talk sich lösen und daraus ein alkalisch - salinisch - 
hepatischer Säuerling, eine Heilquelle „hervorgehen muss. 
Um so mehr ist dieses anzunehmen, als von der ersten 
Quelle bis zu ihrer Fassung im Brunnenhause ein Raum von 
circa 500 Meter zurückgelegt werden muss. 

Das hier in steinerner Fassung vereinigte Wasser ist, 
wie schon mitgetheilt, ein Geschenk Gottes genannt worden, 
während der mehr südlich und etwas höher gelegene neuere 
Brunnen, die Sophienquelle, analogen Ursachen, jedoch 
theilweise unter Zutritt der aus der Luft condensirten Nieder- 
schläge, ihre Existenz verdankt, aus eisenhaltigem Thon quillt, 
nur kürzere Zeit mit dem Moorgrunde in Berührung, und in 
Folge dessen auch schwächer an den erstgenannter Quelle in 
hohem Grade eigenen Beimischungen und Bestandtheilen 
gefunden wird. 

Wie bei allen erdig alkalischen Stahlquellen, ist die Farbe 
des Wassers im statu nascendi vollkommen klar, nach Schwefel- 
wasserstoff riechend, von dem specifischen Eisen -, jedoch gleich- 
zeitig erfrischend prickelndem Geschmack. Im Glase starke Per- 
len aufwerfend, zeigt es, mit leichter Trübung beginnend, nach 
einiger Zeit einen .ocherfarbigen, schlammigen Niederschlag. 
Öberflächlich bildet sich gleichzeitig ein schillerndes, gelbes 
Häutchen, da unser wachsamstes Polizeiorgan, der Sauerstoff, 
einen Theil der der Tiefe geraubten Schätze requirirt, wäh- 
rend die untreue Kohlensäure ihren Verbündeten schwimmen 
lässt. Die Temperatur der Quelle ist recht erquickend zum 
Trinken, zum Baden hingegen ohne Zusatz warmen Wassers, 
da die sonst übliche Dampfheizung noch nicht angebracht, 
ist, zu kühl. 

Zu beiden Zwecken von mir gebraucht, beobachtete ich 
recht erfreuliche Resultate ünd konnte wohl von der anre- 
genden Wirkung etwas beobachten, keineswegs aber von 
einem, von begeisterten Consumenten dem zu reichlichen Ge- 
nusse genannten Wassers zugeschriebenen Brunnenrausche, 


Noch einmal Pausa. 157 


Baderausche und Badeausschlage irgend etwas be- 
merken. 

Wenn ich diesem kleinen Bade das Prädikat eines ange- 
nehmen gebe, so gehe ich dabei von der Ansicht aus, dass, 
wer zwischen den Reizen des Ballsaales und der Tafel, des 
Theaters und der Concerte erkrankt ist und zu seiner Hei- 
lung ein naturgemässes, dem Treiben grösserer Städte gera- 
dezu entgegengesetztes Leben bedarf, dem entspricht der 
ländliche, stille, dem Gemüthe so wohlthuende Charakter die- 
ses Ortes in der vollkommensten Weise. 


Noch einmal Pausa. 
Von Dr. H. Ludwig, a. Prof. in Jena. 


Einige Reactionen der Pausa’er Eisen- und 
Schwefelquelle beobachtete ich Sonntag den 4. Septbr. 
1864 Nachmittags an Ort und Stelle. 


A. Das aus der Eisenquelle beim Schützenhause 
frisch geschöpfte Wasser erschien farblos und schmeckte etwas 
schweflig, hinterher eisenhaft, 


Schwache violette Färbung des blauen Lackmuspapiers; 
Galläpfelaufguss deutliche violette Färbung; 

Gelbes Schwefelammonium sogleich schwarzgrüne Färbung; 
Kaliumeisencyanid augenblicklich intensiv blaue Färbung; 
Bleiessig weissen Niederschlag ; 

Chlorbaryum keine Trübung. 


B. Das aus der sog. Schwefelquelle geschöpfte Wasser 
war schwach getrübt. Es gab mit Bleiessig einen weissen 
Niederschlag; mit Chlorbaryum eine kaum merkliche Trü- 
bung; mit Schwefelammonium eine grüne Färbung und Trü- 
bung. — 

Der frühere Besitzer des Bades, jetzige Oekonom Franz 
Tittel diente uns (meinem damaligen Assistenten Ü, Wein- 


158 Noch einmal Pausa. 


hold und mir) als Führer zu den Moorlagern oberhalb des 
Bades. Pausa ist gegen Nordostwinde geschützt. Gleich 
hinter Pausa, auf dem Wege nach Mehltheuer, tritt der 
Thonschiefer zu Tage, seine Schichten sind in der Rich- 
tung nach Pausa geneigt. 

Auf unserem Wege von Schleiz. nach Pausa a wir 
Gelegenheit, die verschiedenartigsten Pilze zu beobachten. 

Herr Weinhold machte mich auf die folgenden auf- 
merksam: Agaricus nudus, Agaricus luteus (schlei- 
mig, ekelhaft), Agaricus deliciosus, Reizker, mit orange- _ 
rother Milch, essbar); Ag. virginalis, .essbar, mit breit- 
sperrigen Lamellen; Agaricus procerus, (Parasol- 
schwamm, 1 Fuss im Durchmesser); Agaricus cam- 
pester (ächter. Champignon, von angenehmem Geruch, mit 
röthlichen Lamellen); , Bovista ,granulata; Clavaria 
coralloides (weich), Clavaria aurantiaca (zähe), Po- 
lyporus variegatus (braun mit weissem Rande), auch 
Polyporus' versicolor. Kleinere und grössere Hyd- 
numarten (mit: Blutströpfchen); Cantharellus  ciba- 
rius (den Pfifferling, gelb, Lamellen am Stiele herablaufend, 
querrunzlig; essbar); Agaricus violaceus (giflig); Sem- 
melpilze (essbar); Boletus bovinus (gelb); Agaricus 
eburneus (Elfenbeinblätterpilz); Clavaria ‚botryoides 
(rothbraun); Hydnum imbricatum (mit Schuppen. und 
Stacheln); Habichtsschwamm (essbar); Amanites asper 
(grau und röthlich, giftig). 

Ein. Agaricus mit schwarzem Stiel und gelben Lamel- 
len; Baeomyces roseus; Amanita muscaria (Fliegen- 
schwamm, im Jugendzustande weiss mit. Schuppen, aufge- 
schnitten gelb werdend und den Ring zeigend). 

Bovista gemmata oder.Lycoperdon gemmatum, 
(auf der Anhöhe hinter Pausa). 

Tags vorher auf dem Wege von Schleiz nach Mösch- 
litz und Schloss Burgk fanden wir schon im Walde 
Agaricus squamosus (gelb, giftig), Agaricus ovinus, 
Agarieus scorodonius, Boletus sapidus, 'Agari- 
cus emeticus (Russula emetica, den Speiteufel), Boletus 


Notiz über die Eichenmanna von Kurdistan. 159 


edulis (Steinpilz), Amanita phalloides (den falschen 
Champignon, giftig) und Hydnum repandum (essbar). 

In dem Gärtchen des Gasthauses zu Burgk, von dem 
man eine prächtige Aussicht in das kesselförmige Thal der 
tiefunten in schönen Bogen dahin fliessenden Saale geniesst, 
fanden wir Nicandra physaloides verwildert. Im Walde 
an den Thonschieferfelsen blühten Arabis arenosa, Cyti- 
sus nigricans und Dianthus caesius. 


‚Notiz über die Eichenmanna von Kurdistan. 
Von Dr. F. A. Flückiger, Prof. in Bern, 


Die schöne Arbeit des Herrn Prof. Ludwig über die 
Bestandtheile einiger Mannasorten des Orients*) lässt im 
Betreff der Eichenmanna einen Zweifel übrig. Derselbe fand 
nemlich darin gegen 48 pC. Traubenzucker, viel Schleim, 
wenig Amylum und kein Dextrin. Berthelot**) dagegen 
hatte eine nordöstlich von Mossul durch Dr. Gaillardot gesam- 
melte Manna von Kurdistan in Procenten zusammengesetzt 
gefunden aus: 

Rohrzucker 61,0 
Invertzucker 16,5 
Dextrin 22,5. 

Er giebt über die hierbei in Abzug gebrachten Pflanzen- 
theile und das Wasser nichts an und schildert die Manna als 
eine ziemlich feste, teigartige, mit Blattstückchen gemengte 
Masse. Der grosse Widerspruch zwischen den Resultaten 
zweier so ansgezeichneter Forscher machte mir weitere Beleh- 
rung über diese Manna wünschenswerth, ganz besonders mit 
Rücksicht auf das Dextrin, dessen Verbreitung in der Pflan- 
zenwelt noch keineswegs genügend untersucht ist. 


*) Archiv der Pharm. 193 (1870) 32. 
*#) Annales de Chimie et de Physique 67 (1861) 85. 


160 Notiz über dıe Eichenmanna von Kurdistan. 


Ich verdanke meinem Freunde Herrn Dr. Christ in 
Basel eine gute 1870 von Dr. Socin aus- Diarbekir mit- 
gebrachte Probe dieser kurdischen Manna. Sie bildet eine 
durch viele Blattstückchen grünliche, etwas weiche Masse, 
welche beim Schaben weiss wird, auch da und dort bräun- 
liche Blattschüppchen erkennen lässt. Ein adstringirender 
Beigeschmack ist kaum wahrnehmbar, auch knirscht die Manna 
beim Kauen nicht. Zerreibt man etwas derselben mit Man- 
delöl, so findet man sie, im polarisirten Lichte betrachtet, 
durch und durch krystallinisch, aber nirgends zeigen sich 
deutlich ausgebildete Krystalle und eben so wenig Amylum- 
körner. Bei 100° verlor die Manna, verschiedenen Stellen 
meiner Probe entnommen, 9,24 pC. Wasser; die getrocknete 
Substanz hinterliess dann beim Verbrennen 3,47 pC. Asche, 
was Alles, wie ich denke, auf grosse Reinheit derselben deutet. 
An Aether giebt die getrocknete, fein zerriebene Manna nur 
Spuren von Chlorophyll ab; der sehr geringe Rückstand färbt 
sich mit Eisenchlorid nicht beträchtlieh bräunlich. 


13 Grm. lufttrockener Manna zog ich ungefähr 10 mal 
mit kleinen Mengen heissen Weingeistes von 85 Gew.-Proc. 
aus, Der getrocknete Rückstand wog nur noch 1,222 Grm.; 
durch Weingeist waren also nicht weniger als 90,6 pC. der 
ganzen Masse aufgelöst worden. Nach dem Verdunsten des 
Weingeistes schieden sich Flocken in unbedeutender 
Menge aus; der mit Wasser verdünnte Rückstand lieferte 
nach dem Filtriren und ‚Eindampfen eine gelbliche, angenehm 
süss schmeckende Flüssigkeit, welche Lackmuspapier nicht 
veränderte und auf Zusatz von Eisenchlorid schwach grün- 
lich braun, nicht blau gefärbt wurde. Im Glycerin und Na- 
tron gelöstes Kupferoxyd wurde schon in der Kälte sofort 
energisch redueirt, in der Siedhitze auch alkalisches Wis- 
muthtartrat. 


Nach dem Eindampfen dieser Zuckerlösung hinterblieb 
ein Syrup, der auch nach monatelangem Stehen nicht krystal- 
lisirte, obwohl der Zucker, wie die mikroskopische Unter- 
suchung zeigt, in der Manna selbst wenigstens krystallinische 


Notiz über die Eichenmanna von Kurdistan. 161 


Struetur besitzt. Da seine Auflösung rechts rotirt, so halte 
ich diesen Zucker mit Ludwig für Traubenzucker. 


Den vom Weingeiste nicht gelösten 


Rückstand, betragend 1,222 Grm., kochte 
ich nun mit viel Wasser aus, trocknete 
wieder und fand, dass jetzt noch 1,123, Wübrig‘ 


geblieben waren. Das Wasser hatte 
also nur aufgenommen 0,099 Gr.—0,76 pC. 


Dieses Minimum also wäre höchstens als Dextrin anzu- 
sprechen, aber ich fand die wässerige Auflösung zwar wohl 
rechtsdrehend, aber, selbst verdünnt, durch neutrales essigsaures 
Blei stark fällbar. Der durch Schwefelwasserstoff zersetzte 
Niederschlag gab einen Schleim, aus welchem ich vermittelst 
Salpetersäure Krystalle von Schleimsäure gewann. Ich hatte 
also hier keineswegs Dextrin vor mir, sondern einen Schleim. 

In quantitativer Hinsicht (auch in Betreff des Amylum 
und der Gerbsäure, worauf aber kaum Gewicht zu legen ist) 
stimmt zwar meine Untersuchung nicht mit derjenigen von 
Prof. Ludwig überein, wohl aber in dem Hauptpunkte, nem- 
lich in Betreff der Abwesenheit des Dextrins und des 
Rohrzuckers. Die gegentheiligen Angaben Berthelot’s 
werden wohl darin ihren Grund haben, dass eben die von 
ihm unter dem gleichen Namen untersuchte Manna anderen 
Ursprunges war. 

Auch für die gewöhnliche Eschenmanna, sowohl die 
Manna cannellata als für die gemeine schmierige Manna, hat 
Buignet*) durch scharfsinnige Schlussfolgerungen aus dem 
optischen Verhalten einen zwischen 11 bis 24 pC. schwan- 
kenden Gehalt an Dextrin nachgewiesen, welches vorher gänz- 
lich übersehen worden war. Buignet seinerseits übergeht 
dagegen den Schleim, welcher unläugbar auch einen Bestand- 
theil der offieinellen Manna bildet, wie ich schon früher **) 
angegeben habe. Nicht nur schweigt Buignet über diesen 


*) Journal de Pharm. et de Chim, VIII (1868) 14. 
**) Jehrb. der Pharmacognosie. Berlin 1867. 16. 
Arch. d. Pharm. CC. Bds. 2. Ift, 11 


162 Notız über die Eichenmanna von Kurdistan. 


Schleim, sondern er hebt auch“) ausdrücklich hervor, dass das 
von ihm aus Manna dargestellte Dextrin durch Bleiessig 
nicht gefällt werde und durch geeignete Behandlung mit Sal- 
petersäure keine Spur Schleimsäure liefere.. Das Drehungs- 
vermögen der Mannaauflösung wäre nach dem genannten 
Chemiker allein von der Gegenwart des Dextrins abhängig. 
Um mich 'auch über diese Angaben einigermaassen zu beleh- 
ren, löste ich 1500 Grm. stengeliger Manna (M. cannellata in 
fragmentis) in. viel Wasser auf und liess durch successive 
Abkühlung und weitere Concentration den Mannit möglichst 
auskrystallisiren. So wurde schliesslich ein auch bei 0° noch 
‘ flüssig bleibender Syrup erhalten, welcher schon mit Blei- 
zuckerauflösung einen Niederschlag gab. Letzterer wurde 
gewaschen und mit Schwefelwasserstoff zersetzt. Die nach 
dem Verjagen des Schwefelwasserstoffes bleibende Flüssigkeit 
drehte m einem 50MM. langen Rohre 3,1° rechts; sie ent- 
hielt 12 pC. Schleim in Auflösung. Es giebt also, wie dieser 
Versuch zeigt, jedenfalls in der Manna noch einen rechts- 
drehenden Schleim, der jedoch nicht in grosser Menge, 
vorhanden ist. Die Darstellungsweise dieses Körpers spricht 
schon dafür, dass er wirklich Schleim sei; er lieferte mir 
durch Salpetersäure eine reichliche Menge schön krystallisir- 
ter Schleimsäure. 

Eine rechtsdrehende Gummiart habe ich schon vor eini- 
ger Zeit (Wiggers-Husemann’scher Jahresbericht 1869. 154) 
in Gummi der Feronia elephantum nachgewiesen. — In 
Betreff jenes rechtsdrehenden Mannaschleimes fiel mir seine 
stark saure Reaction auf. Als ich ihn mit Weingeist aus- 
zog, erhielt ich Krystalle, welche ich nach ihren Reactionen 
für Citronsäure halten muss; meines Wissens ist dieselbe 
bis jetzt m Manna noch nicht gefunden worden. 

Den concentrirten und auf angegebene Weise von diesem 
Schleime und hierauf vom Schwefelwasserstoff befreiten Man- 
naauszug concentrirte ich in gelinderter Wärme weiter und 


a 


Notiz über die Eichenmanna von Kurdistan. 163 


suchte nach Buignet’s Verfahren das Dextrin daraus in 
reiner Form zu gewinnen. Die Flüssigkeit enthält aber immer 
noch eine kleine Menge eines vermuthlich gummiartigen Stof- 
fes, welcher durch Bleiessig gefällt werden konnte. Nach- 
dem dieses geschehen und das überschüssige Blei durch 
Schwefelwasserstoff beseitigt war, liess ich die Flüssigkeit in 
sehr gelinder Wärme eindampfen und setzte ihr das doppelte 
Volum Weingeist (von ungefähr 85 Gew. Procenten) zu, wo- 
durch das gesuchte Dextrin gefällt werden musste. Es schied 
sich in der That eine untere dickliche Schicht aus, welche 
ich von dem Weingeist befreite und wiederholt mit heissem 
Weingeist auskochte. Die Schicht verminderte sich dadurch 
zusehends und zuletzt blieb mir nur wenig einer hellgelbli- 
chen zähen Masse zurück, welche aber selbst nach anhalten- 
dem Austrocknen weich blieb. Ihre Auflösung in wenig 
Wasser reducirte jedoch schon in der Kälte nach sehr 
kurzer Zeit die schon erwähnte Glycerin-Kupfer- 
oxydlösung, was bei einem ÜControlversuche mit Dextrin 
aus Stärkemehl nicht der Fall war. Das vermeintliche Dextrin 
enthielt daher sehr reichlich Zucker; aller Wahrscheinlichkeit 
nach bestand meine Masse eben nur aus solchem. 

Die Manna enthält, wie ich oben dargethan habe, einen 
durch neutrales essigsaures Bleioxyd fällbaren Schleim und eine 
Gummiart, welche sich erst durch basisches Bleiacetat nieder- 
schlagen lässt. Da letztere nur in höchst geringer Menge 
vorhanden ist, so nahm ich einen Theil des nur von jenem 
Schleime befreiten Mannaauszuges, verdünnte ihn und ver- 
setzte ihn in Gährung, welche nur äusserst langsam verlief. 
Nachher concentrirte ich die Flüssigkeit und überzeugte mich, 
dass sie in der Kälte nicht auf Kupferlösung wirkte; sie ent- 
hielt also in der That keinen Trauben- oder Fruchtzucker 
mehr. War Dextrin in derselben zugegen, so musste aber 
doch nach dem Kochen eine Reduction des Kupferoxydes 
erfolgen. Aber auch dieses fand nicht in recht entschiedener 
Weise statt, so dass selbst dieser Versuch mich nicht von 
der Anwesenheit des Dextrins überzeugen konnte. War 
wirklich Dextrin vorhanden, so musste es durch kurze Ein- 

irr 


164 Notiz über die Kichenmanna von Kurdistan. 


wirkung von verdünnter Schwefelsäure in einen Zucker über- 
geführt werden, welcher sogleich Kupferoxydul abzuscheiden 
vermochte. Dieses aber trat auch nicht ein. 

Aus diesen Versuchen ergiebt sich daher hauptsächlich 
folgendes: 

1) Hauptbestandtheil der Manna von Kurdistan ist eine 
Zuckerart, welche darin krystallisirt enthalten ist. Durch 
heissen Weingeist ausgezogen, eingedampft und mit Wasser 
wieder aufgenommen, lässt sich dieser Zucker aber nicht 
krystallisirt erhalten. Er dreht rechts und redueirt in der 
Kälte Glycerin - Kupferoxyd - Natron. 

2) Dextrin fehlt dieser Manna. 

3) Dagegen enthält sie Schleim. 

4) Das Verhältniss zwischen letzterem und dem Zucker 
scheint beträchtlich zu schwanken; sehr reine Manna, wie die 
mir vorliegende, enthält über 90 Procent Zucker. 

5) Die‘ gewöhnliche offieinelle Manna cannellata enthält 
einen durch neutrales essigsaures Bleioxyd fällbaren Schleim, 
welcher rechts rotirt. 

6) Dieselbe liefert in sehr geringer Menge eine zweite, 
erst durch Bleiessig fällbare Schleimart. 

7) Rohrzucker lässt sich aus dieser Manna nicht dar- 
stellen. 

8) Die befriedigende Reindarstellung von Dextrin gelang 
mir nicht; immerhin wären gemeine schmierige Mannasorten 
in dieser Richtung noch zu prüfen. 


165 


111. Geheimmittel. 


Zusammensetzung zweier pharmaceutischer Gcheim- 
mittel. 
Von Dr. Emil Pfeiffer aus Jena. 


Beide enthielten Stärkekleister als Grundmasse und wur- 
den mir in den Jahren 1863 und 1864 zur Untersuchung 
übergeben. 

a) Das erste, amerikanischen Ursprungs, war ein 
messerrückendick auf weisses Leder gestrichenes Pfläster- 
chen von etwa 4 Centim. Durchmesser, welches bei Oroup 
der Kinder auf den Hals gelegt wurde. 

Der Arzt hielt es für ein Diachylonpflaster mit Arsenik, 
jedoch ergab es sich einfach als unvollständig coagulirte 
Stärke, mit etwa 6—8 Tropfen Crotonöl gemischt. 

b) Das zweite war die gegen Hühneraugen sehr 
. gerühmte Pommade Galopeau, eine französische Spe- 
cialität, von der etwa 10 Grm. in einem gut verschlossenen 
Opodeldocgläschen zum Preise von 1—2 Franken verkauft 
wurden. 

Die chemische und mikroskopische Analyse ergab, dass 
dieses etwas gallertige, salbenartige Product aus Stärkeklei- 
ster bestand, mit etwa 8°), Schweineschmalz versetzt 
und mit concentrirter Essigsäure belalen, 

Das Mittel wurde Abends vor Bettgehen erbsengross 
auf das Hühnerauge, sowie rings herum gestrichen und dann 
mit Goldschlägerhäutchen bedeckt. 


166 Das Enthaarungsmittel Busma. 


Nach 3 — 5 maliger Anwendung des Mittels fiel das Hüh- 
nerauge meist von selbst ab, da die umliegende Haut durch 
die Essigsäure in ihrer Textur gelöst und erweicht war. 

Personen mit empfindlicher Haut konnten es jedoch nicht 
lange damit aushalten. 

° Ich machte dasselbe nach und suchte es noch zu ver- 
bessern, indem ich concentr. Essigsäure zuerst mit Gummi 
Ammoniacum und Gummi Galbanum emulgirte, dann Stär- 
kemehl zusetzte und gelind erhitzte, darauf sogleich ein we- 
nig Fett darüber strich und es dann später gut durcheman- 
der mischte. — / 


Das Enthaarungsmittel Busma des E. Bühligen in 
Leipzig 


ist das allgemein bekannte orientalische Rhusma 
(Rhusma turcarum, ein im Orient zur Wegnahme der 
Baarthaare gebräuchliches Gemenge aus Aetzkalk, Auripig- 
ment und Wasser, welches in Breiform aufgetragen wird. 
Handwörterb. d. reinen und angew. Chemie Bd. VI, 8. 863). 
Ein Gemisch von 2—3 Th. Schwefelarsen mit 15 Th. gepul- 
vertem Aetzkalk muss hier mit 1 Thaler für das Loth bezahlt 
werden, während es mit 1 Groschen schon gut bezahlt wäre. 
(Industrieblätter, Nr. 8, 1872.). 
| HE, 


167 


B.  Monatsbericht. 


12, Chereme. 


Chemische Untersuchung der Beeren von berberis 
vulgaris. 


Die vollständig reifen, hochrothen Früchte der Berberis 
vulgaris wurden von E. Lenssen nach der Methode von 
Fresenius untersucht. — 50 Grm., abgewogen, zerdrückt, 
gepresst und auf das Colatorium gebracht, gewaschen, wieder 
zerdrückt und mit Wasser behandelt, bis Lackmuspapier nur 
noch kaum bemerklich reagirte, gaben 1 Liter Filtrat, die 
löslichen Bestandtheile enthaltend. Die Untersuchung des 
Filtrats ergab: 

1) Säurebestimmung mittelst titrirter Natronlauge (100 CU. 
derselben 7,217 Grm. Aepfelsäurehydrat entsprechend): 10. CC. 
Natronlauge neutralisirten 218,0 Filtrat, entsprechend 6,62%), 
Aepfelsäurehydrat. 

2) Zuckerbestimmung: 20 CC. titrirter Cyanquecksilberlö- 
sung (entsprechend 0,05 Grm. Traubenzucker) erforderten 
28,0 CC. Filtrat. Hiernach berechnen sich 3,57%), Trauben- 
zucker. 

3) Bestimmung des Gesammtrückstandes des Löslichen 
200 CC. Filtrat wurden in der Platinschale abgedampft, der 
Rückstand bei 100° C. getrocknet, bis sich constantes Ge- 
wicht zeigte — 1,3035 Grm. d.i. 13,03%, fester Rückstand. 

4) Aschebestimmung: Obiger Rückstand von 200 CC. ein- 
geäschert, gab 0,0960 Grm. = 0,96°/, Asche. 

5) Bestimmung der stickstoffhaltigen Substanzen: 200 CC. 
Filtrat wurden im Wasserbade zur Trockne abgedampft, zur 
Bestimmung des Stickstoffs mittelst Natronkalk aufgenommen 
und das Ganze nach der Mischung in ein Verbrennungsrohr 
gebracht, wo 10 CC. titrirter Schwefelsiure vorgeschlagen 
waren. (10 CC. Schwefelsäure enthielten 0,4810 Grm. 803 
und neutralisirten genau 11,16 CC. Natronlauge.) Zurück- 
titrirt wurden 10,1 CC. Natronlauge, so berechnet sich der 
Stickstöffgehalt zu 0,0798%, und nach dem Verhältniss 
15,5 : 100, berechnen sich somit die stickstoffhaltigen Sub- 


168 Chemische Untersuchung der Beeren der Berberis vulgaris. 


stanzen zu 0,51%. Der Gesammtgehalt des Löslichen in 
Procenten beträgt wie angegeben: 


13,03 9; 
darin an’ Traubenzucker Sa 
freier Säure 6,62 „ 
stickstoffhaltigen Substanzen 0,51 „, 
Asche VER 55 

6) Aus der Differenz ergeben sich die 
löslichen Pectinkörper zu Dal 


Der unlösliche Theil der 50 Grm. Beeren wurde bei 
100°C,. andauernd getrocknet, bis derselbe constantes Gewicht 
zeigte, und wog derselbe sodann 6,1450 Grm. — Die Kerne 
wurden von den Schalen mechanisch getrennt und gewogen. 

7) Dieselben ergaben 4,0200 Grm. — 8,04%, Kerne, 
Für Cellulose und Pectose blieben somit noch 2,125 Grm. 

8) Die Gesammtasche des Unlöslichen von 50 Grm. Bee- 
ren wog 0,1785 Grm. — 0,357 %, Asche. 

9) Für die Bestimmung der Pectose wurden 50 Grm. 
Beeren mit wenig Wasser zerquetscht, mit verdünnter Schwe- 
felsäure (1 Thl. SO® und 20 Thle. HO) versetzt und mehre 
Tage bei mässiger Temperatur digerirt, solange, bis alle 
Pectose gelöst war und die reine Oellulose sammt Kernen zurück- 
blieb. Die letztern wurden sodann mechanisch entfernt. Die 
Cellulose, bei 100° C. getrocknet, wog 1,2765 Grm., sonach 
2,55, Cellulose. Pectose und Üellulose von 50 Grm. Beeren 
wogen nach 

7 — 2,1250 Grm. 

Cellulose nach 9 —= 1,2765 „ 

10) Sonach Pectose — 0,8485 Grm. = 1,69°/, Pectose. 


Die Analyse ergiebt für die Früchte der Berberitze fol- 
sende Zusammensetzung: 


Fruchtzucker 3,97 
freie Säure 6,62 
Pflanzeneiweiss 0,51 
lösliche Pectinkörper 1,37 
Asche 0,96 
Summe des Löslichen 13,035 
Kerne 8,04 
‘Schale und Cellulose 2,56 
Pectose 1,69 
Asche des Gesammt-Unlöslichen (0,357) 
Summe des Unlöslichen 12,290 
Wasser 9775) 


100,000. 


Chlorbenzoyl, ein neues Reagenz auf Weingeist. 169 


Bei der Untersuchung des Saftes der Beeren konnten 
Weinsäure und Citronensäure nicht nachgewiesen werden 
und wurde desshalb in der Analyse die Säure als Aepfel- 
säurehydrat ausgedrückt. Eine Angabe Hermbstädts, wonach 
der Saft der Beeren der Berberitze freie Essigsäure enthalten 
soll, fand Lenssen in keinem einzigen Versuche bestätigt. 
Eine andere, flüchtige, aromatische Säure liess sich dagegen 
erkennen und erinnerte die deutlich saure Reaction des 'zuerst 
übergehenden Destillationsproductes und die mit ammoniakali- 
scher Silberlösung eintretende flockige Fällung und rasche 
Bräunung dieses Niederschlags am Lichte an das bei der 
Destillation der Vogelbeeren sich bildende flüchtige Vogel- 
beeröl. Lenssen lässt es dahin gestellt, ob diese neue Säure 
identisch mit der Vogelbeersäure ist, 


Die Analyse der Beeren der Berberitze zeigt einen hohen 
Gehalt an treier Säure und einen verhältnissmässig niedern 
Gehalt an Pectinkörpern. Da die Beeren nur Aepfelsäure 
enthalten, so bieten sie ein geeignetes Material für die Dar- 
stellung dieser Säure dar, sind geeigneter als die Früchte 
von Sorbus aucuparia, welche meist zur Darstellung der 
Aepfelsäure empfohlen werden. Die Beeren dieser letztern 
enthielten nach einer vorgenommenen Bestimmung 1,58 %, 
Aepfelsäurehydrat. Es stimmt hiermit die Angabe Winkler’s 
(Jahrbuch für praktische Pharmacie 1, 13) überein, wonach 
22,7 Thle. Vogelbeeren, 1 Thl. äpfelsaures Bleioxyd liefern, 
also 1,50°/, Aepfelsäurehydrat enthielten., (Berichte der deut- 
schen chem. Gesellschaft. 3. Jahrgang.). 

R. Bender. 


Chlorbenzoyl = C’H?0Cl, ein neues Reagenz auf 
Weingeist, nach Berthelot. 


Chlorbenzoyl wird in Berührung mit kaltem, oder selbst 
lauwarmen Wasser nur sehr langsam zersetzt; enthält jedoch 
das Wasser Weingeist, wenn auch nur 1 Procent, so ent- 
steht sofort Benzo@öäther; dieser wird vom überschüssi- 
gen Chlorbenzoyl aufgenommen, beim Erwärmen mit wässri- 
ger Kalilauge frei gemacht und am Geruch erkannt. (Ann. 
Ch. Pharm. April 1872 162, 192.). 


170 


II. "Toxikologie. 


Versuche über Einwirkung einer Luft, welche schwef- 

lige Säure, Arsendämpfe, feinzertheiltes 

Bleioxyd und feinzertheilten Russ enthielt, 
auf junge Fichten. 


Von Adolph Stöckhardt, Prof. in Tharand.*) 


Die Veranlassung zu diesen Untersuchungen ward dem 
Verf. bereits im Jahre 1849 durch den amtlichen Auftrag 
gegeben, nähere, Untersuchungen über die Art und Grösse 
der schädlichen Einwirkung, welche der Rauch der Freiber- 
ger Hüttenwerke auf die den letztern nahe liegenden Feld-, 
Wiesen- und Waldstücke ausübe, anzustellen. Nach den 
betr. Untersuchungen konnte kaum zweifelhaft sein, dass der 
Grund der acuten Vergiftung der Pflanzen durch den 
Hüttenrauch der Wirkung der schwefligen Säure, deren An- 
wesenheit in diesem Rauch auch schon in der Nähe der 
KRöststätten durch den Geruch sich ergab und deren Wir- 
kung durch anderweite Beobachtungen analoger Art bestätigt 
wird, zuzuschreiben sei. Neben diesem Factum macht Verf. 
noch darauf aufmerksam, wie die anderweite Benachtheiligung 
der nahen Umgebung der Hütten durch chronische Ver- 
giftung des Erdbodens in Folge abgelagerter metallischer 
Bestandtheile aus dem Hüttenrauche oder den aufgeschwemm- 
ten Pochrückständen stattfinden und die Ertragsfähigkeit des- 


*) Vergl. Christel, über die Einwirkung von Säuredämpfen, ins- 
besondere der Salzsäure, auf die Vegetation. Archiv der Pharmaeie. 1871. 
September. 8. 252 ff. 


4 


Versuche über Einwirkung einer Luft, welche schweflige Säure ete.: 171 


selben verringert, endlich völlig aufgehoben werden 
könne. 

Bestätigt wurde die Annahme von der ätzenden Wir- 
kung der schwefligen Säure bei einer Besichtigung der Na- 
delholzwaldungen der Umgegend im Jahre 1854, wo nicht 
allein Bäume von perennirender Lebensdauer in nächster 
Nähe der Hütten, sondern auch entfernter gelegene Obst- 
und Waldbäume mehr oder weniger afficirt befunden wurden. 
Diese schädliche Einwirkung erstreckte sich bis auf etwa 
3500 bis 4000 Fuss Entfernung und liess sich auf Grund 
derselben auch bei den Feldfrüchten und beim Gesundheits- 
zustande des Rindviehs wahrnehmen, ja dieselbe dehnte sich 
in der Richtung der herrschenden Winde bis zu einer !/, Meile 
Entfernang und darüber aus. 


Specielle Untersuchungen des Medicinalrath Haubner 
über die Schädlichkeit des beräucherten Futters 
haben dargethan, dass bei gewissen Witterungsverhältnissen 
die sauren Dämpfe sich auf die Pflanzen niederschlagen und 
erst diese und dann durch dieselben die Thiere vergiften. 


Durch chemische Untersuchung von 6 verschiedenen Stel- 
len entnommener, beschädigter Fichten-Zweige und Nadeln, 
einiger Streu- und Bodenproben, so wie von Schnee in der 
Nähe der Hütten wurde festgestellt, dass — namentlich auch 
im Schnee, — Blei, Arsen und Schwefelsäure, und zwar in 
der Trockensubstanz der festen Objecte 4,0000 bis Yaooo am 
Blei Y/,g000 bis Yzo00 an Arsen, Y,goo biS "go. am Schwefel- 
säure enthalten, so wie dass diese Stoffe auf den Fichten- 
stämmen und Aesten niedergeschlagen waren. 


Verf. hat nun im Verein mit dem Öberforst-Rath von 
Berg directe Versuche zur Ermittelung der Einwirkung der 
in der Ueberschrift genannten im Hüttenrauche enthaltenen 
Substanzen auf lebende Fichtenpflanzen derart angestellt, dass 
er die Dämpfe von schwefliger Säure, von arseniger Säure, 
so wie den durch Verbrennen von Benzin erzeugten Rauch 
getrennt auf die in Glasgehäusen eingeschlossenen Pflanzen 
einwirken liess, dieselben auch mit Bleiweiss bestäubte und 
ist zu folgenden Ergebnissen gelangt. 

Die schweflige Säure vermag selbst in sehr grossen 
Verdünnungen, welche bei kürzerer Einwirkungszeit nicht 
mehr sichtlich schaden, doch dann beizend und schädigend 
einzuwirken, wenn die Einwirkungszeit bedeutend verlängert 
wird. Es war dem Verf. zu keiner Zeit möglich,‘ durch den 
Geruch die Anwesenheit der Säure in der Localluft wahrzu- 


172 Versuche über Einwirkung einer Luft, welche schweflige Säure et«. 


nehmen und dennoch war die schädliche Wirkung derselben 
nicht ausgeblieben; in der That dürfte die Kastenluft zu 
keiner Zeit mehr als Ysoo,000 bis höchstens Yzyo,000 (das 
wäre 1000 bis 1500fach verdünnter Rauch der Röstöfen) 
an schwefliger Säure enthalten haben. 


Rothbuche und Spitzahorn, in gleicher Weise mit gas- 
förmiger schwefliger Säure behandelt, wurden erst dann affı- 
eirt, als die Luft mit 1/,0,000 Schwefliger Säure imprägnirt 
war; das Gelbwerden und Absterben der Blätter fand bei der 
Rothbuche nach zweimaligem, beim Spitzahorn nach sechs- 
maligem Räuchern statt, was für eine geringere Empfindlich- 
keit der Laubhölzer im Vergleich mit den Nadelhölzern gegen 
die gasförmige schweflige Säure und sonst auch gegen Hüt- 
tenrauch sprechen dürfte. 


Nach Freytag’s Versuchen zerstört eine Luft, welche 
mehr als %/;,,o0o0 dem Volumen nach (0,0018 Vol. Proc.) an 
schwefliger Säure enthält, die Chlorophylimassen der feuchten 
srünen Blätter von Weizen, Hafer und Erbsen derart, dass 
man schon nach wenigen Stunden die Zerstörung deutlich 
wahrnehmen kann. Hiernach halten die landwirthschaftlichen 
Pflanzen hinsichtlich ihrer Empfindlichkeit gegen schweflige 
Säure.die Mitte zwischen Nadel- und Laubhölzern. 


Zu den Arsenräucherungen wurden Arsenmetalle 
verwendet und in 86 solcher Räucherungen zusammen reich- 
lich 1%), Loth arsenige Säure erzeugt. Obgleich auf den 
Zweigen der Versuchsfichte ein grosser Theil derselben ver- 
diehtet war, erlitt die Pflanze weder im !Ansehen noch 
in der Vegetation irgend eine nachtheilige Veränderung. 
Es wird hierdurch das schon früher von dem Verf. abgege- 
bene Gutachten, dass die auf den Pflanzen niedergeschlagene 
arsenige Säure ungleich milder auf deren Organismus wirkt, 
als wenn der Arsenik durch die Wurzeln oder die verwun- 
dete Rinde in die Pflanzen gelangt, bestätigt. 

Die Versuche mit Russ und die mit Bleioxyd gaben 
nur negative Resultate und harmonirten die Ergebnisse der 
Versuche mit Russ gut mit der alten Erfahrung, dass der 
Holzruss, wie z. B. derjenge der Köhlereien, den selbst nahen 
Bäumen keinen Schaden bringe, wie dieselben zugleich gegen 
die von Physiologen ausgesprochene Annahme sprechen, dass 
der Steinkohlenruss um deswillen schädlich für die Pflanzen 
sei, weil er die Spaltöffnungen der Nadeln und Blätter ver- 
stopfe und verklebe. Die vorstehenden Versuche weisen viel- 
mehr bezüglich des Hüttenrauchs mit Entschiedenheit darauf 


Vergiftung mit Argentine. . 173 


hin, dass dessen beizende, bleichende und schliesslich tödtende 
Einwirkung auf die Nadeln und Blätter der Pflanzen sei- 
nem Gehalte an schwefliger Säure zuzuschrei- 
ben sei, und die weitere Schlussfolgerung liegt nun nahe 
genug, die durch den Steinkohlenrauch veranlassten 
Schädigungen der gleichen Ursache zuzuschreiben. (Der che- 
mische Ackersmann. Nr. 1. 1872. S. 24 f.). 
Abg. 


Vergiftung mit Argentine. 


Unter dem Namen Argentine wird von Galanteriewaa- 
renhandlungen ein Versilberungsmittel angeboten, das aus 
der Apotheke in Beetzendorf, Reg.-Bez. Magdeburg, 
stammt und in kleinen, etwa 1%/, Unzen fassenden, rothver- 
siegelten Gläschen zu 1 fl. 30 Xr. verkauft wird. G. Mar- 
tius beobachtete bei einer Dame, die etwa einen Kaffelöffel 
voll dieses Mittels zum Versilbern mehrer Metallgegenstände 
verwendet hatte, die heftigsten, 3 Tage andauernden Vergif- 
tungssymptome. Nach der von A. Buchner vorgenomme- 
nen Untersuchung ist diese Argentine eine Auflösung von 
Cyansilber in concentrirter Cyankaliumlösung, 
vermischt mit etwas Schlemmkreide, und gehört somit zu den 
heftigsten Giften. Im vorliegenden Falle hatte das blosse . 
Einathmen der sich entwickelnden Blausäuredämpfe sowohl 
intensiv örtliche als allgemeine Intoxicationserscheinungen 
hervorgerufen. (Aerztl. Intellgbl. 1872, Nr. 11; daraus im 
N. Jahrb. f. Pharm. Müärz 1872, Seite 172.). 

H.L. 


174 


III. Naturgeschichte und Pharma- 
cOgNnosie. 


Die miocene Flora Spitzbergens. 


OÖ. Heer, der Monograph der Pflanzen der Tertiärzeit 
giebt in seinem Werke: die miocene Flora und Fauna Spitz- 
bergens, Stockholm 1870, eine Aufzählung aller derjenigen 
Pflanzen, welche bis jetzt aus der Flora der Tertiärzeit aus 
Spitzbergen bekannt geworden sind. Die Materialien zu 
diesem Werke haben die in den Jahren 1858, 1861, 1864 und 
1868 von Schweden ausgerüsteten Expeditionen geliefert. 
Besonders war es die letzte Expedition, die das reichste 
Material lieferte, indem die Prof. Nordenskiöld und Malm- 
sren nebst dem Stud. Nauckhoff von derselben 1700 Stück 
. Pflanzenabdrücke mitbrachten, von denen 1200 am Cap Starat- 
schin und 500 in Kingsbai gesammelt waren. Die 
früheren Expeditionen hatten die Pflanzenabdrücke von 17 
miocenen Pflanzenarten von Bellsund und Kingsbai und 
eine aus dem Grünhafen des Eisfiordes bekannt gemacht. 
Der im Hintergrunde des Eisfiordes liegende Berg, der den 
Namen „Heersberg“ erhalten hat, besitzt ebenfalls eine 
Pflanzenabdrücke enthaltende Schicht. Die reichste Fundstätte 
fossiler Pflanzen in Spitzbergen ist jedoch das oben genannte 
Cap Staratschin, das auf der Südseite des Einganges in 
das Eisfiord bei 78%5 n. Br. und 14° östl. L. liegt. Dort 
lebte eine lange Reihe von Jahren ein russischer Rennthier- 
jäger, von dem das Cap den Namen trägt. 

Im Ganzen weist Heer gegenwärtig 111 Pflanzenarten 
nach, welche nach dem bis jetzt bekannten Material zur 
Tertiärzeit das jetzt mit Gletschern bedeckte Grönland 
bewohnten. Darunter ist die Gruppe der Ooniferen mit 


Die miocene Flora Spitzbergeiis. 175 


26 Arten vertreten, — dabei die Sumpfeypressc (Taxo- 
dium distichum), sowie eine nah verwandte Art von 
Sequoia sempervirens (S. Nordenskioldi) und eine Libo- 
cedrus (L. Sabiniana) als sehr verbreitete Bäume der 
Niederungen. Die mehr auf höher gelegenem Terrain wach- 
sende Gattung Pinus war in den Waldungen Spitzbergens 
mit 12 Arten vertreten und zwar gehörten davon 2 Arten 
zu den 2-nadeligen Föhren, eine zu den 3-nadeligen 
Täden, 2 zu den 5-nadeligen Weymuthskiefern, 
2 zu den Fichten, 2 zu Tsuga und 2 zu den Weiss- 
tannen; es fanden sich mithin dort damals Typen gesell- 
schaftlich, die jetzt theils in der alten Welt, theils in der 
neuen Welt auf der nördlichen Halbkugel vorkommen. 


Die Monocotyledonen sind durch 8 Familien und 
33 Arten vertreten, darunter eine unserem Sumpfrohr nahe 
verwandte Pflanze (Phragmites oeningensis), die eine 
weite Verbreitung hatte; eine mit Potamogeton natans 
nahe verwandte Pflanze (P. Nordenskioldi). 


Von den Dieotyledonen gehört weit aus die grösste 
Zahl der bis jetzt entdeckten Arten zu den Holzgewächsen. 
Am häufigsten sind die Pappeln, eine Corylus, 3 Quer- 
cus, eine grossblättrige Linde, ein Wallnussbaum. Ein 
Epheu (Hedera M’Clurii) mag an den Waldbäumen, ähn- 
lich wie unser Epheu emporgeklettert sein. 


Unter den Pflanzen Spitzbergens führt Heer 3 Arten 
auf noch jetzt lebende Arten zurück, nemlich die Rothtanne 
(Pinus Abies L.), die Bergföhre (P. montana Mill) und 
die Sumpfeypresse (Taxodium distichum). 

Ausserdem führt Heer zahlreiche Arten auf, welche mit 
jetzt lebenden Arten sehr nahe verwandt sind, wenn sie auch 
nicht völlig identisch sind, nemlich 22 Arten, die mit Pflanzen 
Amerikas, 5 Arten die mit Pflanzen Asiens und 19 Arten, die 
mit Pflanzen Europas ihre Charactere theilen. 


Es spiegeln sich mithin nach Heer in der miocenen 
Spitzbergener Flora unter den noch lebenden Pflanzenar- 
ten solche Nordamerikas, Europas und Nord- und Mittel- 
asiens. Tropische Formen fehlen aber ebensowohl, wie die 
Formen der jetzigen arktischen Flora. 

Spitzbergens jetzige Flora ist arm, im Ganzen sind von 
dort nur 110 Arten Blüthenpflanzen bekannt und darunter 
nur 3 kleine Holzgewächse (Salix polaris, 8. reticulata 
und Empetrum nigrum). In der Tertiärzeit war jenes 
Land von mächtigen Waldungen bedeckt und es 


176 Die Sumbulpflanze. 


lebten dort, Pflanzen, die den Formen der jetzigen gemässig- 
ten Zone entsprechen, — doch war der Charakter jenes 
Florengebietes mehr boreal, als das der 8° mehr nach Sü- 
den gelegenen Tertiärflora Grönlands, denn der damaligen 
Flora Spitzbergens fehlten die immergrünen Laub- 
bäume, die sich in jenem Gebiete Grönlands finden. (Ed. 
Regel, Gartenflora, Novbr. 1871, S. 348.). (Man vergleiche 
Arch. d. Pharm. 1868, II. R. Bd. 136, S. 302.). 
HA.L. 


Die Sumbulpflanze. 


Die letzte Arbeit des in Moskau verstorbenen Prof. 
Kaufmann war die über die bucharische Sumbul- 
wurzel, welche derselbe in den neuen Memoiren der Kais. 
Gesellsch. d. Naturforscher zu Moskau (Tom. XIII, 1871) 
veröffentlichte und mit einer Abbildung der Pflanze begleitete. 
Die Perser haben unter dem Namen „Sumbul“ mehre stark- 
riechende Pflanzen in den Handel gebracht, so eine Vale- 
rianee, (Nardostachys Jatamansi) und ein Zwiebel- 
gewächs, die gewöhnliche Tuberose (Polyanthus Tu- 
berosa). 

Der bucharische Sumbul, der geschätzteste von 
allen, kam erst 1835 über Nischni-Nowgorod in den Han- 
del und zwar in einzelnen Stücken und Scheiben. 

Eine von Sewerzow als Sumbul nach Petersburg aus 
Turkestan eingesandete Pflanze ward in der Gartenflora als 
„Hyalolaena Sewerzowi“ beschrieben, erwies sich aber 
nicht als die ächte Sumbulpflanze. 

Im Sommer 1869 gelang es endlich einem Botaniker 
Moskau’s, Herrn Fedschenko, die ächte Sumbulpflanze im 
Magian-Gebirge in der Nähe von Pentschokend aufzufinden. 
Von einer Anzahl Wurzeln erhielt der botan. Garten in Mos- 
kau 7 noch Leben zeigende Von diesen entwickelte sich 
aber nur eine kräftig, alle anderen starben ab. 

Die eine Pflanze kam aber im Sommer 1870 im botani- 
schen Garten zu Moskau in Blüthe und erwies sich als eine 
mit der Gattung „Ferula“ nahe verwandte Umbellifere, 
welche Kaufmann als neue Gattung nach der bedeutenden 
Breite der Canäle der Frucht von Ferula abtrennte und 


Ueber die Nutzhölzer Palästina’s. 177 


„Euryangium Sumbul“ genannt hat. (Gartenflora 
Deutschlands, Russlands u. d. Schweiz, Novbr. 1871, 8. 324.). 
Die falsche Sumbul, die von Sewerzow aus Turkestan mit- 
gebrachte, und als Hyalolaena Sewerzowii beschriebene 
Pflanze ist einerlei mit Prangos uloptera DeÜ., welche 
in Mittelasien sehr verbreitet ist und von Szovitz in den 
Provinzen Aderbeidschan und Nakitschiwan, von Kotschy in 
der Gegend von Schiras und am Elbrus, von Aucher- 
Eloy in Persien und von Griffith in Afghanistan gefunden 
worden ist; es ist sehr wahrscheinlich, dass auch Prangos 
pabularia Lindley damit identisch. (a. a. O, 8. 347.). 


HT: 


Ueber die Nutzhölzer Palästina’s 


theilt Dr. Oscar Schneider Folgendes mit. Die Verar- 
beitung und der Vertrieb verarbeiteter einheimischer Materia- 
lien bildet seit langer Zeit einen Erwerbszweig vieler Be- 
wohner Palästina’s, besonders der Bethlehemiten, die in 
Bethlehem selbst und auf dem Platze vor der Grabeskirche 
in Jerusalem den Fremden die Erzeugnisse ihrer Kunst mit 
unermüdlichen Empfehlungen anbieten. Rohere Arbeiten, 
besonders in Holz, erhält man in vielen einsamen griechischen 
Klöstern vorgelegt, so im Felsenkloster Marsäba im Kidron- 
"thale, 

Zu dieser nationalen Industrie ist in neuester Zeit eine 
neue fremde getreten, die von einem deutschen Tisch- 
ler angeregt worden ist und in der Hauptsache noch in der 
Hand gehalten wir. 0. Schneider sah in dem engen 
Laden dieses Tischlers in der Strasse, die vom Johanniter- 
hospize nach dem Jaffathore hinführt, sauber gearbeitete und 
schön polirte Holzgegenstände kleinen und grossen Formates: 
Stöcke, Briefbeschwerer, Bucheinbände, Schalen und Karten- 
körbehen, Streichhölzchen- und -Nadelbüchsen, Lineale und 
Papiermesser und dazu grössere Arbeiten, besonders präch- 
tige, aus verschiedenen Hölzern zusammengesetzte Tischplat- 
ten, Schachbretter u. dergl. Jedem dieser Stücke ist in 
hebräischer oder lateinischer Schrift der Name eines wichti- 
gen Ortes aufgeschrieben, von dem das Holz stammt oder 
vielleicht — stammen soll. 

Arch. d. Pharm. CC. Bda, 2. Heft. 12 


178 Ueber die Nutzhölzer Palästina’s. 


Das verarbeitete Holz ist theils Oliven-, theils Eichen-, 
theils „Balsamholz,“ ausserdem bisweilen ein schwarzes, 
dem Ebenholze gleichendes Material, das aber wohl durch 
Beizung gefärbt ist. 


Der Oelbaum (Olea europaea L.) findet sich an vielen 
Orten Palästina’s häufig, in Pflanzungen die steilen Abhänge 
bedeckend, die nach den schluchtenartigen Thälern des Gebir- 
ges Juda abfallen. Die ältesten, welche OÖ. Schneider sah, 
stehen in dem klemen Gethsemanegarten; sie sehen 
mächtigen uralten Weiden völlig gleich und sollen nach dem 
Urtheile von Botanikern über 1000 Jahre alt sein. 


Eichen sind besonders im Norden Palästina’s in grosser 
Menge und in mehren Arten nachgewiesen. 


Der Balsamstrauch, Balsamodendron (Amy- 
ris) Opobalsamum Kunth = Opobalsamum decla- 
ratum L., eine Terebinthacee, ist in alter Zeit am See 
Genezareth und besonders in der Oase von Jericho ange- 
pflanzt gewesen, wie die ältesten Schriften des alten Testa- 
mentes, später Josephus und die Schriftsteller der Griechen 
und Römer berichten. Nach Plinius hat schon Alexan- 
der der Grosse sich täglich eine Muschel voll des köstli- 
chen Balsams von Jericho bringen lassen; Pompejus hat den 
Baum zuerst, wie später auch Vespasian und Titus, im 
Triumphzuge in Rom aufgeführt. Josephus bezeichnet noch 
den Balsam als Jericho’s köstlichstes Product und ähnlich 
preist denselben Dioscorides. 


Seitdem nun aber die grossen Aquäducte, die früher die 
Ebene durchzogen, verfallen sind, ist das Gebiet „der Pal- 
menstadt,“ das dereinst die Gärten der Herodianer 
enthielt und noch zu Zeiten des Kreuzfahrers Wilhelm 
von Tyrus ein blühendes Gartenland war, zum grössten 
Theil der Wüste anheimgefallen und von dem edlen 
Balsamstrauche ist dort jede Spur verschwunden. Der heutige 
„Balsam von Jericho“ und damit auch das Balsamholz 
der palästinensischen Arbeiten entstammt dem Zukkum oder 
Zakkum Murha, Elaeagnus angustifolia L. 


Auch ‘an anderen Orten haben sich die im Alterthume 
berühmten Anpflanzungen des Abuschon Jemen’s nicht 
halten können. Die bei Josephus erwähnte Pflanzung bei 
Engaddi am Westufer des todten Meeres soll Cleopatra 
nach Aegypten verlegt haben, wo 2 berühmte Balsamgärten, 
zu Heliopolis und Cairo, bis in die neue Zeit hinein gepflegt 
und erhalten wurden, bis endlich auch in Aegypten die letzte 


Notiz über eine neue Cinchonaspeeies ete. 179 


Spur des köstlichen Strauches im Jahre 1615 durch die Nil- 
überschwemmung verloren ging. 

Die kolossalen Massen verkieselter Stämme, die 
östlich von Cairo in dem „versteinerten Walde“ mei- 
lenweit die Wüste bedecken, gehörten sämmtlich einer von 
Unger „Nicolia“ genannten Baumgattung an, die sich 
unmittelbar an den Balsambaum anschliesst. (Sitzungsberichte 
der naturwiss. Gesellsch. Isis in Dresden 1871, Heft Januar, 
Februar, März. S. 11— 12.). 98: 


Notiz über eine neue Cinchonaspecies aus der Pro- 
vinz Ocana in Neu-6Granada. 


Von J. Eliot Howard. 


Vön der Verwaltung des königl. Gartens zu Kew wurde 
W. Purdie im Jahre 1844 nach Westindien gesandt, um 
dort Pflanzen zu sammeln. Seine Berichte wurden in den 
Jahren 1845 und 46 in dem „London Journal of Botany“ 
veröffentlicht, die Fortsetzung, welche Berichte über Neugra- 
nada bringen sollte, blieb leider aus, weil Purdie Director 
eines botanischen Gartens auf den Antillen wurde, was seine 
volle Thätigkeit in Anspruch nahm. — Die von ihm gesam- 
melten Pflanzen sind gut erhalten und befindet sich darunter 
ein Exemplar, welches, gleich einigen andern, im Herbarium 
zu Kew, die China de la tierra fria von Velez in der 
Provinz Ocana repräsentirt. J. M. Eliot Howard giebt an, 
dass sie zur Blüthezeit im October 1844 von Purdie selbst 
gesammelt und von allen Cinchonaformen verschieden sei. 
Das Blatt nähert sich in der Gestalt dem der Cinchona ovata 
Pavon; die zahlreichen Seitennerven zeigen eine grössere 
Ausgeprägtheit und Schärfe. Die Eigenthümlichkeiten, mit der 
lederartigen Beschaffenheit des Blattrandes verbunden, geben dem 
lebenden Blatte ein ganz charakteristisches Aussehen. Auch 
der Blüthenstand ist auffallend anders, wie bei den benach- 
barten Formen. ' 

Dr. Berthold Scemann beschreibt diese Cinchona 
rosulenta Howard (spec. nov.) wie folgt: 

Ö. ramulis obtuse angulatis rachidibusque rufo - villoso - 
tomentosis demum glabratis; foliis late ovatis v. subrotundo - 
ovatis aentis, basi in petiolum ättenuatis, supra sparse pilosis 


12% 


180 Notiz über eine neue Cinchonaspecies ete. 


demum glabratis nitidis, subtus pilosis escrobiculatis, costa 
venisque utrinque plus minus villoso -hirtellis, venis utrinque 
lateri costae 11 — 14 subparallelis cum costa angulum obtu- 
sum formantibus et in nervum marginalem abeuntibus; flori- 
bus (pro genere) medioribus axillaribus terminalibusque in pani- 
culas laxas multifloras dispositis; pedunculis, pedicellisgue et 
ovariis rufo-villoso-tomentosis, calyce cupuliformi pallescenti, 
laciniis ovatis acuminatis; corolla lacinias sextuplo superante, 
extus sericeo-tomentosa, intus lanatu; capsula.... 

Nomen vernaculum: Quina de la tierra fria. Habı- 
tat in locis altis et frigidis, circa Velez, prov. Ocanıa neogra- 
natensis. (W. Purdie). 

Aller Wahrscheinlichkeit nach stammt die Rinde, welche 
zum erstenmale in der Quinologie von Delondre unter der 
Bezeichnung Quinquina rose d’Ocana beschrieben 
wurde und vor Kurzem sehr häufig im Handel war, von die- 


ser Cinchona. 

Die charakteristischen und bestimmtesten Merkmale die- 
‘ ser Rinde sind einmal: die Festigkeit und Biegsamkeit der 
Bastfasern der Innenrinde und die aussergewöhnliche Mächtigkeit 
und Festigkeit der Aussen - Rinde; die Oberfläche zeigt manch- 
mal kleine Grübchen, ähnlich wie dieselben bei der „Quin- 
quina rouge dure, die von Uinchona succirubra stammt, 
vorkommen und welcher sich die China rosulenta auch 
in Form und Farbe nähert. 

Auch Rampon beschreibt in G. Planchon’s Werke: 
„Des Quinquinas,“ eine Rinde als „quinguina & quinidine,“ 
die im Norden von Bogota, zu Velez am Sarcorro in den 
Provinzen Ocafa und Pamplona gesammelt wird. Die Rinde 
hat dieselbe Structur wie die von ÜCinchona lancifolia, aber 
ihre Oberfläche ist vor der Entfernung der schuppigen Epi- 
dermis rosa bis dunkelroth gefärbt. In ihren Stücken ahmt 
sie das Aussehen der Quinquina rouge nach, unterschei- 
det sich jedoch durch verschiedenen Gehalt an Alkaloiden 
(Zeüschrift des allgem. öster. Apoth.- Vereins 10. Mürz 1872, 
Nr. 8. 8. 181— 185, wo auch die neue COinchonaspecies abge- 
bildet ist). ©. Schultze. 


Druckfehler-Verbesserung. 


Im Aprilhefte dieses Archivs Seite 5, Zeile 7 von unten muss es 
heissen 80,3 anstatt 803. H. Ludwig. 


181 


C. Literatur und Kritik. 


Erdmann-König, Grundriss derallgemeinen Waa- 
renkunde. Zum Gebrauche für Handels- und Gewerb- 
schulen, sowie zum Selbstunterricht, entworfen von Dr. 
Otto Linne Erdmann, weil. ord. Prof. d. Chemie a. 
d. Univ. Leipzig. Siebente, völlig umgearbeitete und 
stark vermehrte Auflage von Dr. Christian Rudolph 
König, Oberlehrer für Physik und Chemie an der Real- 

“ schule I. Ordnung zu Leipzig. Mit 43 Holzschnitten und 
einer Tafel mit mikroskopischen Abbildungen. Leipzig, 
1871, Verlag von Johann Ambrosius Barth. — 472 
und XII Seiten in Grossoctav. 


Der Erdmans’che Grundriss der Waarenkunde erschien 1833; 
eine 2. Auflage (Gr. d. allgemeinen W.) 1852; eine 3. 1857 u. s. w. 
Der Herr Bearbeiter der vorliegenden 7. Auflage fand keine Veranlassung, 
von dem ursprünglichen Plane abzuweichen, wohl aber hielt er es für 
angemessen, eine Anzahl neuer Artikel aufzunehmen (Bronzefarben, Alka- 
limetrie, Ammoniak, Blattgold, Dextrin und Stärkezucker, spinnbare 
Pflanzenfasern verschiedener Art, Theerfarben, Fleischwaaren, Darmsaiten, 
Goldschlägerhäutehen, Phosphorit) und sämmtliche ältere Paragraphen 
einer den neuesten Erfahrungen auf dem Gebiete des Handels und der 
Industrie entsprechenden Umarbeitung zu unterwerfen, sowie die in der 
6. Auflage vorhandenen statistischen Angaben zu vermehren und bis auf 
die neueste Zeit fortzuführen, Ausser einigen neuen Holzschnitten ist auch 
eine Tafel mit trefflichen mikroskopischen Abbildungen der Baumwolle, 
Leinenfaser, Seide, Schafwolle, der Stärkekörner des Weizens, der Kar- 
toffeln, der Arrow -root und des Reises beigefügt. 

Die Anordnung des reichen Material geschieht nach den 3 Natur- 
reichen in Waaren I., aus dem Mineralreiche, II}, aus dem Pflan- 
zenreiche und III., aus dem Thierreiche. In der Einleitung wird 
gehandelt von dem Begriff und der Eintheilung der Waarenkunde und von 
den Kennzeichen der Waaren im Allgemeinen und von der Literatur 
der Waarenkunde, 

Die Waaren aus dem Mineralreiche reihen sich kapitelweise 
wie folgt aneinander. 

1) Schmucksteine (Edelsteine): harte (Diamant, Rubin etec.), halb- 
harte (Bergkrystall, Opal ete.), weiche (Malachit, Bernstein). 

Abbild. der gebräuchlichen Schleifformen. 

2) Verzierungs- und Baumaterialien; Steingeschirre 
(Meerschaum, Bildstein, Speckstein, Topfstein, Serpentin, Gyps, Kalk 
und Marmor, Cemente), 


182 Literatur und Kritik. 


3) Schleif- und Polirmittel, Mühlsteine (Diamantbord, 
Smirgel, Bimsstein, Polirschiefer, Tripel, Polirroth, Probirstein,, Schleif- 
und Wetzsteine, Feuersteine, Mühlsteinquarz, Mühlsteinlava). 

4) Zünd- und Brennstoffe (Schwefel, Phosphor, Erdöl, Petro- 
leum, Asphalt, Steinkohle und Kok, Braunkohle und Torf. Bestimmung 
der Heizkraft und des.Brennwerthes der Brennmaterialien). 

5) Schreib-‚Zeichen- und Farbematerialien. a) Graphit, Blei- 
stifte, Röthel, Rothstifte Kreide, Zeichenschiefer, Schiefertafeln, Schieferstifte, 
lithographischer Stein. b) Farben, weisse: Bleiweiss, Zinkweiss, 
Talk, Barytweiss; gelbe: Ocker, Gelberde, Chromgelb, Mineral-, Neapel- 
gelb, Operment, Uran-, Zink-, Ultramaringelb i. e. ZnO0,CrO3; Cad- 
miumgelb; rothe: Mennige, Zinnober, Realgar; blaue: Smalte, Ultramarin, 
Bergblau; grüne: Grünerde, Berggrün, Chromgrün, Schweinfurter Grün, 
Scheele’s-, Gentele’s, Casselmanns, Rinmanns Grün, Nürnberger Grün, 
grüner Zinnober, grünes Ultramarin; braune: Bolus, Umbra, Mangan- 
braun; schwarze: Mineralschwarz, Eisenschwarz,. Pastellfarben. 
Gold- und Silberfarben. Bronzefarben. ; 

6) Mineralsäuren (Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure, Aci- 
dimetrie). 

7) Salze des Mineralreichs. a) Schwefelsaure: Glauber- 
salz, Bittersalz, Alaun, Eisen-, Kupfer-, Adler-, und Zinkvitriol; 
b) Salpetersaure: Salpeter, Natronsalpeter, Schiesspulver; e) Salzs. 
Salze (Chlormetalle): Kochsalz, Zinnsalz, Salmiak ; d) unterchlorigs. 
und chlorsaure: Chlorkalk, Chlorimetrie, chlorsaures Kali; e) bor- 
saure: Borax; f) chromsaures Kali; g) kohlensaure: Potasche, 
kohlens. Kali, Soda, Alkalimetrie, kohlens. Ammoniak; Anhang: Magnesia, 
Amianth, Walkerde, Glimmer. 

8) Irdene und Glaswaaren (Thonpfeifen, Pfeifenköpfe, Schmelz- 
tiegel, Fayence, Steingut, Porzellan, Glas). 

9) Metallische Berg- und Hüttenproducte (Platin, Gold, 
Silber, Quecksilber, Kupfer; Messing, Tombak, Bronze, Argentan; Blei, 
Bleiglanz, Glätte, Zinn, Wismuth, Zink, Galmei, Antimon, Schwefelanti- 

‚mon, Eisen, Stahl, Kobalt, Zaffer, Nickel, Arsenik, Braunstein). 


Die Waaren aus dem Pflanzenreiche sind unter folgende apa 
vertheilt. 


1) Nahrungsmittel und Gewürze (Reis, Sago, Stärke, Cacao, 
Zucker, Kaffee, Thee, Citronen und Orangen, Rosinen und Korinthen, Fei- 
gen, Mandeln, Capern, Kastanien, Trüffeln, Johannisbrod, Pistazien; Pfef- 
fer, Gewürznelken, Piment, Cardamom, Vanille, Muskatnuss und Muskat- 
blüthe, Ingwer, Zimmt, Zimmtblüthe, Saffran, Hopfen, Senf, Kümmel, 
Coriander, Anis, Fenchel, Dill, Calmus, Cichorien). 

2) Gährungs- und Destillationsproducte (Wein, Bier, Brannt- 
wein, Alkohol, Alkoholometrie, Essig). 

3) Materialien zum Verspinnen, Weben, Flechten; Zeuge, 
Garn, Papier u.s. w. (Baumwolle, Baumwollengarn 3 Baumwollen- 
zeuge; Flachs, Hanf und ihre Gespinnste und Gewebe, Jute, Sunfaser, 
Manillahanf, Chinagras, neuseeländ. Flachs; Papier, Pappe, Pressspahn, 
Strohhüte ote. ): 

4) Gerbmaterialien, z. Th.als Farbestoffe dienend (Eichen- 
rinde, Galläpfel, Knoppern, Sumach, Dividivi, Bablah, Myrobalana). 


Literatur und Kritik. 135 


5) Farbstoffe: a) schwarze und braune Farben: Russ, Ca- 
techu; b) blaue: Indigo, Waid, Lackmus; e) grüne: Saftgrün, Lakao; 
d) rothe: Krapp, Orseille und Persio, Fernambuk -, Santel-, Campeche- 
holz, Safflor; e) gelbe: Orlean, Quereitron, Gelbholz, Wau, Curcuma, 
Gummigutt. Lackfarben. Theerfarben (Anilin-, Carbolsäure- und 
Naphtalinfarben). 

6) Hölzer, Wurzeln und andere ganze Pflanzentheile zu 
versechiedenem Gebrauch (Guajaec -, Buchsbaum-, Mahagoni-, Eben-, 
Rosen-, Cedern-, Weichsel - Schlangenholz; Taguanüsse (vegetabil. Elfen- 
bein); Stuhlrohr, Bambusrohr, Seegras, Kork, Feuerschwamm, Karden, 
Tabak, Rhabarber, Süssholz, Chinarinde, Cascarillrinde, Augusturarinde, 
Quassiaholz, Sassafrasholz, Isländisches Moos, Sennesblätter, Sternanis, 
Coloquinten, Cubeben, Tamarinden, Krähenaugen, Bärlappsamen, Seidel- 
bast, Althäwurzel, Enzian-, Jalappen -, Brechwurzel, Salep, Sassaparill- und 
Baldrianwurzel. Diese Arzneiwaaren ausführlich zu behandeln, verbot der 
beschränkte Raum dieses Grundrisses). 

7) Pflanzensäfte verschiedener Art: 

a) Gummi und znekerartige Säfte (Gummi, Traganth, Manna, 


_ Lakritzensaft) ; 


b) Harze, Bal same ‚ Gummiharze und Federharz (Gummi- 
lack, Copal, Mastix, Fichtenharz,, Benzo&, Drachenblut, Elemi, Dammar, 
Guajacharz, Sandarak, Weihrauch, fester Storax, Terpenthin, Copaiva -, 
Mecea-, Peru- u. Tolubalsam; flüssiger Storax, Theer und Pech, Asa 
foetida, Euphorbium, Myrrhe u. a.; Opium; Aloö; Cautschuk, Gut- 
tapercha. 

ec) Fette (Olivenöl, Samenöle, trocknende und nicht trocknende, feste 
vegetabilische Fette); Pflanzenwachs. 

d) Aetherische Oele und Campher. 

8) Säuren und Salze aus dem Pflanzenreiche (Sauerklee- 
salz, Weinstein, Bleizueker und Grünspan). — 


Die Waaren aus dem Thierreiche sind in folgenden Kapiteln 
abgehandelt: 

1) Nahrungsmittel (Austern, Caviar, Häring, Stockfisch, Fleisch- 
waaren, Fleischextract, Käse, Honig). 

2) Arznei- und Parfumeriewaaren (Moschus, Bibergeil, Ambra ; 
Canthariden, Blutegel). 

3) Kleidungsstoffe, Federn u. s. w. (Seide und sSeidenstoffe, 
Wolle, Wollengarn und Wollenzeuge, Ziegen-, Kämel-, Kamcel-, Ross -, 
Hasen -, Kaninchen-, Biberhaar,, Schweinsborsten; Thierhäute und Felle, 
Leder, Federn, Badeschwämme). 

4) Materialien zu Kunstartikeln u.s. w. (Elfenbein, Knochen, 
Horn, Fischbein, Schildkrot, Perlen und Perlmutter, Korallen, Hausen- 
blase, Leim, Darm saiten, Goldschlägerhäutchen, Albumin). 

5) Fa rb ewaaren (Cochenille, Lacklack und Lackdye, Sepie, Berli- 
nerblau, blausaures Kali, Beinschwarz). 

6) Fettsubstanzen (Talg, Kerzen, Seife, Glycerin, Thran, Wal- 
rath, Wachs). 

7) Düngemittel (Guano, Phosphorit, Sombrerit). 


Wir finden in diesem trefflichen Werke auf engem Raum einen rei- 
chen Schatz des Wissens zusammengedrängt und kann ich mir nicht 
versagen, einige Einzelnheiten herauszunehmen, als Belege für meine 
Behauptung. 


184 Literatur und Kritik. 


Bernstein. Der Hauptfundort ist die samländische Küste von Pil- 
lau bis Gross- Hubniken. Die Bernsteingewinnung an dieser 3 Meilen 
langen Strecke ist von der Regierung verpachtet. Man gewinnt ihn im 
Samlande durch Schöpfen am Strande, Stechen auf Boten in. der See, 
Baggern und durch Gräberei in der blauen Erde der Strandberge. Die 
jährl. Ausbeute beträgt ungefähr 200,000 Pfund, wovon die Hälfte auf das 
Schöpfen und Stechen (bei günstiger Windrichtung ist der Ertrag einzel- 
ner Schöpfstrände oft sehr bedeutend), 30,000 Pfund auf den Gräberei- 
betrieb in den Strandbergen und 70,000 Pfund auf die Baggerei fallen. 
Das Baggern wird in neuester Zeit namentl,. im Curischen Haff in sehr 
grossartigem Maasstabe betrieben. Man sortirt die Bernsteinstärke und 
bringt sie in 6 Qlassen: 


1) Sortiment oder Hauptstücke, 2) Tonnensteine, 3)Kno- 
tel, 4) Firnisssteine oder Graus, 5) Sandsteine und 6) Schleick. 

Das grösste bekannte Stück von 13®/, Zoll Länge, 81/, Zoll Breite 
und 3—6 Zoll Dicke befindet sich im Berliner Museum; es wiegt über 
131/, Pfund. 

Erdöl. Der Export von Petroleum aus den vereinigten Staaten 
betrug 1861 1,194682 Gallons; 1869 102,394421 Gallons (1 Gallon — 
4,54 Liter; 1 Gallon Petroleum enthält durchschnittl. 6'/;, Pfund). Während 
des Monats Januar 1870 wurden täglich 10000 Barrels rohes Petro- 
leum —= 26000 Zollcentner desselb. zu Tage gefördert, was auf eine jähr- 
liche Produetion von 3,650,000 Barrels oder beinahe 10,000,000 Zolleent- 
ner schliessen lässt. (1 Barrel = 145,39 Liter; 1 Barrel Petroleum ent- 
hält ungefähr 260 Pfund). 


Steinkole. Die ausgedehntesten Steinkohlenlager befinden sich in 
Nordamerika, so nimmt z. B. das sogenannte Apalachische Kohlen- 
feld, welches sich vom Erie- See durch Pennsylvanien, Virginien, Ken- 
tucky, bis an den Fluss Tennesee hinzieht, eine Oberfläche von 2800 geo- 
graphischen Quadratmeilen ein. 

Schieferstifte. Fast sämmtliche im Handel vorkommenden Schie- 
ferstifte kommen aus einem Bruche in der Nähe von Sonneberg, der die 
ganze Welt mit dergleichen Stiften versieht, 

Barytweiss, Permanentweiss (schwefels. Baryt), wird auch als 
mineralisches Lumpensurrogat in der Papierfabrikation angewendet. 
(So findet man es auch in dem weissen Filtrirpapier. H. Ludwig). 


Operment. Die Juden benutzen das Rauschgelb zum Rasiren, 
wobei sie keine Messer benutzen dürfen, daher auch die Hauptconsum- 
tionsgegenden in Europa das südliche Russland, die Wallachei u. s. w. sind. 

Surrogate für Metallbroncen: Glimmerbroncen. Wolf- 
ramverbindungen: das Wolframoxyd-Natron, prachtvoll- gold- 
gelbe glänzende Krystalle, das entsprechende Kalisalz violette Krystalle 
mit Kupferglanz, das Lithionsalz stahlblaue Krystalle, das Wolf- 
ramoxyd dunkelstahlblaues Pulver; das Chromchlorid prachtvoll 
violette glänzende Blättehen; das goldgelbe schuppigkryst. Jodblei etc. 


Salonfeuerwerkskörper enthalten keinen Schwefel, sondern 
Schellackpulver als Bestandtheil, um beim Abbrennen die Entwickelung 
der lästigen SO? zu vermeiden. 

Borsäure. Die jährliche Production ders. in Toskana beträgt über 
3 Millionen Kilogramme trockner Säure. Californien liefert auch 
Borsäure. Der Borax ist ein zweckmässiges Mittel zur Vertilgung der 
Schaben (Blatta orientalis). 

Stassfurter Abraumsalze, Kalihaltige: Sylvin oder Leo- 
poldit = KCl; Carnallit = KCl, 2MgCl + 12H0O; Kainit 


Literatur und Kritik. 185 


KCl + 2(Mg0,S03 + 6H0). Schönit = K0,S0° + Mg0,S03 + 6HO; 
Polyhalit = K0,S03 + Mg0,503 + 2(Ca0,S03 + 2HO). 

Glas. Ausgezeichnete Spiegel liefert auch die Fabrik in Pe- 
tersburg, welche hinsichtlich der Grösse ihrer Erzeugnisse unüber- 
troffen ist. 


Platin. Die vorzüglichsten Bezugsorte des verarbeiteten Platins 
sind die Fabriken in Paris (Desmoutis und Quennessen, Gebr. 
Chapuis, Godart und Labordenave), in London (Johnson, 
Matthe'y et Co., sie haben einen massiven Block von Platin, 21/, Cent- 
ner schwer ausgestellt) und Hanau (C. W. Heräus). 


Gold. Die gesammte jährl. Goldproduetion beträgt 800000 bis 
900000 Pfund, im Werthe von 372 bis 418 Millionen Thaler. Hiervon 
kommen auf Australien ungefähr 112 Mill. Thl., auf Californien 
90 Mill, auf Mexiko 35 Mill., auf Russland 32 Mill., auf Südamerika 
20 Mill. und auf Oesterreich 13 bis 14 Mill. Thaler. 

In Australien wurde 1858 ein Goldklumpen von 184 Pfund 9 Unz. 
Gewicht gefunden, 55840 Thaler an Werth. 

In den Buchbindereien Leipzigs wird jährlich für 45 bis 50000 Tha- 
ler Blattgold verarbeitet. 


Zinn. In reinem Bancazinn fand man 99,96 Proc. Zinn; die 
0,04°/, fremder Beimengungen waren Eisen, Blei und Kupfer. 

Wismuth. Neuerdings kommen solche Wismutherze als nament- 
lieh Wismuthmetall von Peru und Australien in den europäischen 
Handel. 


Zink. Oberschlesien produeirt jährlich über 750000 Centner Zink; 
Belgien, namentlich die Umgegend von Lüttich, mimdestens 800000 Ctr., 
die rheinischen Gesellschaften "(Umgegend von Aachen), 230000 Ctr., 
Spanien 50000 Ctr,, England 160000 Ctr. 


Kadmium. Belgien producirt jährlich gegen 5 Centner, Schlesien 
ohngefähr 2 Centner dieses Metalls. 

Antimon. Das meiste kommt aus Ungarn (4000 bis 5000 Centner 
jährlich) und den östreichischen Staaten überhaupt, so wie aus England; 
auch Frankreich und Algier, die deutschen Rheinprovinzen, der Harz, die 
reussischen Lande (Schleiz) liefern Antimon. 

Schwefelantimon findet man zu Kremnitz, Schemnitz, Felsöbanya 
in Ungarn, in Böhmen, Frankreich, am Harz, bei Coblenz cte.; 
ferner in grosser Menge in Algier, Ostindien, Borneo, Peru, Persien, 


Kabul. 
“ Eisen. Production, jährliche: 
Millionen Centn. Millionen Oentn, 
Grossbrittanien 90,0 „ Schweden 4,50 .- 
Frankreich, 24,5 r Norwegen 0,50 a 
Vereinigte Staaten 20,2 A Australien 2,00 1% 
Preussen 10,3 e Spanien 1,20 % 
Das übrige Deutschland 4,25 „, Dänemark 0,30 ” 
Belgien 725 „ Schweiz 0,30 a 
Oesterreich 0,10 2. Italien 0,75 2 
Russland N 9,55 Mi 
169,25 „ 169,25 
Also in Summa beinahe 179 Millionen Centner. 178,80 RR 


Zucker. Frankreich produeirt 4'/, Mill. Zolleentner Rübenzucker, 
der Zollverein A Mill., Oesterreich 2 Mill,, Russland 1°/, Mill., die übri- 


186 Literatur und Kritik. 


gen europäischen Staaten 1,06 Mill. Die Gesammtproduction an Rüben- 
zucker beträgt gegen 14 Mill. Centner, während aus Zuckerrohr über 
40 Mill. Centner Zucker gewonnen werden, wovon Cuba allein 14 Mill, 
liefert. Rechnet man hierzu noch eine ohngefähre Production von 4 
bis 5 Mill. Centner Ahorn- und Palmzucker, so ergiebt sich als 
jährl. Gesammt-Production von kryst. Zucker eine Menge von nahe 
60 Millionen Centner, 

Stärkezucker. Im Jahre 1869 betrug im Preussen die Produc- 
tion in 49 Fabriken 86836 Centner Stärkezucker und 194625 Centner 
Stärkesyrup. 

Kaffee. An den 4 europäischen Hauptmärkten betrug die Einfuhr 
von Kaffee im Jahre 1869 in runden Zahlen: London 71 Tausend Ton- 
nen, Hamburg 66 Tausend, Holland 56 Tausend, Hävre 44 Tausend 
Tonnen (1 Tonne — 20 Centner). 

Davon kamen in Hamburg 34 Mill. Pfund auf Santos (Brasilien), 
45 auf Rio, 15 auf Laguayre und Porto Cabello u. je 5%/, Millionen 
Pfund auf Domingo und auf ostindischen Kaffee. 

Thee. Der jährl. Verbrauch des Thees in Europa beträgt circa 
72 Millionen Pfund. Die Consumtion ist in England am grössten. 


Mandeln. In Hamburg betrug die Einfuhr im Jahre 1867 2,8 Mill. 
Pfund, 1868 1,78 Mill. und 1869 1,79 Mill. Pfund; davon kommen auf 
Sicilien, Provence und Bari 1"/, Mill. Pfund, auf Barbarice 340000, 
Oporto 110000, Lissabon 50000 und auf Malaga und Valence 40000 Pf. 

Saffran. Zu 1 Pfund frischem Saffvan sind die Narben von unge- 
fähr 7 bis 8000 Blüthen nothwendig und da diese ‚beim Trocknen etwa 
*/; am Gewicht verlieren, so geben erst 35 bis 40 Tausend Blüthen 1 Pfund 
trocknen Saffran. 

Baumwolle. Die Baumwollerndte von Nordamerika lieferte in 
Tausenden von Ballen & 450 Pfund; 

1862 A800; 1865 3656; 1869 2439. 

Ostindien, welches 1858 462000 Ballen exportirte, brachte 1869 
schon 1850000 Ballen nach Europa. 

Der nordamerikanische Bürgerkrieg hat die Baumwollenproduetion 
sehr beeinträchtigt. Die Grundfläche, die zur Erzielung einer Erndte in 
d. Ver. St, v. N.- Amerika mit Baumwollenpflanzen angebaut wird, soll 
nach amerik. Angaben ungefähr der Grundfläche des ganzen europäischen 
Festlandes gleichkommen. 

Gelbe Farbmaterialien. Chinesische Gelbschoten 
(Wongshy) sind die Früchte von Gardenia florida. 

Waifa sind die Blüthen von Sophora japonica: 

Das Purree (Kameelharn), gereinigt Jeaune indien, englisch 
Indian yellow genannt, ist noch ungewissen Ursprungs und besteht 
aus euxanthinsaurer Magnesia. Beim Copal sind die Worl6de’-- 
schen Angaben berücksichtigt. Bei Charakteristik der fetten Oele sind die 
spec. Gewichte (nach Schübler) hervorgehoben. 

Seide. Ausser dem Maulbeerspinner (Bombyx mori) giebt es 
noch folgende erwähnenswerthe Seidenraupenarten: 

Die Fayararaupe (Bombyx Cynthia), in Bengalen Arrindy, in 
Japan Yamamay genannt. Sie lebt auf der Ricinusstaude und spinnt 
eine sehr dauerhafte Seide, welche aber nicht so schön wie diejenige des 
Morus - Spinners ist. 

Die in der Mongolei und China einheimischa Bombyx Pernyi, 
welche sich von Eichenblättern nährt. 


Literatur und Kritik. 187 


Die Tussahraupe (Bombyx Mylitta) in Bengalen, auch in den 
rauheren Tbeilen desselben, vorzüglich von den Blättern der Eichen 
lebend, liefert einen 6 — 7 mal stärkeren Faden als der Morusspinner; 
sie ist bis jetzt noch nicht in der Gefangenschaft aufgezogen worden. 
Bombyx polyphemus auf Eichen und Pa ppeln;.B. cecropia 
auf dem wilden Maulbeerbaume und auf Ulmen; sowie B. Bela are 
auf Mimosa platensis sind in Nord- Amerika heimisch. 

Wie colossal der Consum an Seidenstoffen in AR sein muss, 
erhellt daraus, dass die grosse Mehrzahl der männlichen, wie der weib- 
lichen Bevölkerung nicht nur Kleider und Hosen, sondern auch Schuhe, 
Stiefeln und Mützen von Seide trägt. 

Wolle. Die gesammte jährl. Wollenproduction schätzt man auf 
nahe 1800 Millionen Zollpfund. Davon kommen eirca 600 Millionen auf 
die südliche Hemispbäre, nemlich 150 Mill. auf Australien, 50 Mill. auf 
Südafrika, 400 Mill. auf Südamerika. Die Vereinigten Staaten von Nord- 
amerika produciren ungefähr 160 Mill. Pfund. In Europa liefern Gross- 
britannien 200 Mill., Frankreich 160, Deutschland mit Holland und Belgien 
200 Mill., Oesterreich 50, Italien 20, Spanien und Portugal 80, die euro- 
päische Türkei 50, das europäische Russland 140 Millionen Zollpfund 
Wolle. 

Thierhäute, Felle und Bälge. In Deutschland werden jährlich 
eirea 100000 Füchse, 70000 Steinmarder, 30000 Edelmarder, 5000 Dachse 
und 5000 Fischottern erlegt, welehe ohngefähr den Werth von einer 
Million Thalern repräsentiren. Die weniger kostbaren, gleichfalls zu 
Pelzwerk gebrauchten „deutschen Felle,‘ als Hamster-, Katzen-, 
Kaninchen- und Lammfelle, haben mindestens den gleichen Werth. Zu 
den kostbarsten amerikan. Pelzwaaren gehört das Fell-des schwarzen 
Fuchses (canis argentatus), der nur einzeln in den Polarländern 
angetroffen wird; ein Fell kostet 200 bis 300 Thaler. 

Hat der schwarze Pelz weisse Haarspitzen, so heisst er Silberfuchs 
(50 bis 200 Thlr. p. Stück). 

Unter den russischen Rauchwaaren steht obenan der Zobel (Mus- 
tellina Zibellina (bis 150 Thlr. p. St... Von geringerem Werth, je- 
doch von grosser Bedeutung für den Handel sind die amerikanischen 
Zobel (bis 25 Thlr. p. St... Als vorzüglich bekannte oder allgemein 
verbreitete Rauchwaaren sind noch zu erwähnen von feineren Waaren: 
Nerz oder Nörtz (vom russischen Norka; von Vison americanus 
oder V. lutreola); Hermelin (Mustela erminea); Cinchilla aus Chile 
und Peru; Grauwerk oder Veh, die aus Sibirien kommenden Winter- 
pelze des grauen Eichhörnchen; Kreuzfuchs, Blaufuchs und weisser 
Fuchs, von dem im Winter weisshaarigen Polarfuchs; Biberseehunde 
(Pelzseehunde) von den Südseeinseln; Otterfelle, wovon man die ge- 
wöhnliche Fischotter (Lutra vulgaris) und die Seeotter (Kamtschat- 
kischer Biber) unterscheidet, 

Skunks, das im rohen Zustande stark riechende Fell des Stink- 
thieres. Von Hauptartikeln seien erwähnt: Biber aus Nordamerika und 
Russland, Bisamratte, die besten aus Canada; Schuppenfelle (von 
Waschbären) aus Nordamerika; Virginische Füchse, rothe und 
blassgelbe. 

Minder wichtige Artikel sind: die Felle der schwarzen und braunen 
Bären, von Affen, Wölfen, Vielfrassen, Tigern, Leoparden, und Löwen; 
die Seehundsfelle (Kofferseehund). Auch Bälge von Vögeln kommen 
imRauchwaarenhandel vor z. B. Schwanenpelz, der Pelz des Tauchers 
(Grebes), der Wildente, des Pinguin, die präparirten Dälge des Paradies- 
vogels, Kolibris u. s, w. 


188 Literatur und Kritik. 


Für die amerikan. Pelzwaaren ist London der Hauptmarkt. Die 
deutschen Pelzwaaren werden zum grössten Theil auf den Leipziger Messen 
verkauft; die nordischen und russischen Waaren finden hier nach allen 
Theilen der Welt ihren Absatz und der Handel von amerik. Waaren nach 
Russland wird besonders in Leipzig vermittelt. Die jährliche Zufuhr in 
Leipzig hat, einen Werth von 6,131,500 Thaler, hiervon kommen auf 
amerikan. Rauchwaaren 2,6, auf mitteleuropäische 2,1 und auf russische 
und asiatische fast 1,4 Millionen Thaler. — Ein sorgfältig gearbeitetes 
Register schliesst das Werk. 


Druckfehler sind mir nur sehr wenige aufgefallen;*) das Werk ist 
mit grosser Correctheit gesetzt und überhaupt vom Herrn Verleger sehr 
gut ausgestattet. 


Einzelne Unklarheiten kommen vor; so steht 8. 10: ein ganz- 
randiges Blatt kann einen glatten oder einen gezähnten, gekerbten 
Rand haben. — Bei dem Processe der Schwefelsäurebildung ist des Was- 
serdampfes nicht Erwähnung gethan. (S. 122) 

Die Fabrication der Stärke (S. 236) ist zu kurz abgethan; mangelhaft 
ist die Bittermandelöl- Bildung behandelt. 


Der Satz S. 257 Z.8S von oben in Betreff des Johannisbrodbaums 
ist unklar, es sind wohl die Blüthen gemeint. 

Bei Catechu (Seite 321) ist das Catechin oder die Catechusäure 
nicht erwähnt und nur von der Catechugerbsäure die Rede. 


Die Angabe auf $. 341, Anmerkung, dass 1 Kilogrm. Fuchsin zu 
seiner Erzeugung 3000 Kilogrm. Steinkohlen erforderte, reimt sich nicht 
mit den übrigen Angaben in jener Anmerkung. — 


Da Schleiden schon vor langen Jahren darauf aufmerksam gemacht, 
dass es Cascarilla und nicht Cortex Cascarillae heissen müsse, 
weil „Casea“ eine Rinde und „Cascarilla‘“ eine feine Rinde heisse, 
so ist die 8. 360 gebrauchte Ueberschrift Cascarillrinde ein Pleonas- 
mus und dafür immer Cascarille zu setzen, wie auch der Herr Verfasser 
in der weiteren Besprechung es thut. — 


S. 370. „Beim Kauen färbt der Stocklack den Speichel roth“ (die 
Lackschildläuse stecken noch eingetrocknet in den Zellen!) 

Bei Mastix ($S. 372) ist die Kauprobe ebenfalls mitgetheilt; es 
hätte hier gesagt werden können, dass Mastix „Kauharz‘“ par excel- 
lence sei. 

Bei Elemi hätte erwähnt werden können, dass es einen Dillgeruch 
zeige. Opium und Alo& stehen sehr unpassend unter b) den Harzen, 
Balsamen, Gummiharzen und Federharzen. 


*) S. 32, Zeile 14 von unten sollte stehen eaZzz statt 
Gasflüsse. 

S. 171, Z. 12 von oben sollte stehen 0? 03 anstatt CHR, 

S. 330, Z. 6 von unten sollte stehen Rhamnus cathartica anst. 
R. ceathartieus. 

S. 336, Z. 4 von oben sollte stehen Carthamus tinetorius anst. 
C. tinetoria, 

S. 345, Z. 8 von oben sollte stehen Sauerkirschbaum anstatt 
saurer Kirschbaum. 

S. 359, Z. 20 von unten lies Piton-China anstatt Biton -China. 
. 362, Z. 13 von oben lies Solenostemma, anst. Solenostemura. 
. 589, Z. 5 von unten lies Rapa anstatt raba. 
. 390, Z. 2 von unten lies Behen anst. Beten. 


RAM 


Literatur und Kritik. 189 


Bleizuceker und Grünspan haben eine verfängliche Stelle unter 
den Säuren und Salzen aus dem Pfianzenreiche erhalten. Hier 
macht es sich so recht bemerklich, wie stiefmütterlich gewöhnlich die 
Chemie bei der sogenannten praetischen Eintheilung behandelt wird. 
In einem Werke wie dem Erdmann’schen sollten solche Schnitzer 
nicht stehen bleiben. Auch in eine Waarenkunde gehört eine Abtheilung 
ehemischer Präparate und in dieser kann man Grünspan und Blei- 
zucker trefllich unterbringen. Auch die Arzneimittel sind so zerfetzt unter- 
gesteckt, dass man seinen Augen nicht traut: nach Karden und Tabak 
kommt Rhabarber, Süssholz und Chinarinde ete. ete., dann kommt der 
$. 236: Einige Früchteund Samen zuarzneilichem Gebrauch, 
Doch nun zum Schluss. Unsere Leser, wenn sie sich auf den Standpunkt 
des Kaufmannes und Droguisten stellen, werden dem Buche den rechten 
Geschmack abgewinnen und es sei ihnen hiermit aufs Beste empfohlen. 

Jena, den 28. März. 1872. H. Ludwig. 


Anleitung zur Ausmittelung der Gifte und zur 
Erkennung der Blutflecken bei gerichtlich 
chemischen Untersuchungen von Dr Fr. Jul. 
Otto, weil. Medicinalrath und Professor der Chemie in 
Braunschweig. Vierte Auflage. Nach dem Tode des 
Verfassers herausgegeben und durch einen Nachtrag vermehrt 
von Dr. Robert Otto, Medicinalassessor, Professor der 
Chemie und Pharmacie am Collegio Oarolino in Braun- 
schweig. Für Chemiker, Apotheker, Medicinalbeamte und 
Juristen; Leitfaden in Laboratorien und bei Vorträgen. 
Mit in den Text eingedruckten Holzstichen. Braunschweig, 
Druck und Verlag von Friedr. Vieweg und Sohn. 1870. 
XH und 132 S. in Gross - Octav. 


Diese vortreffliiche Anleitung erschien im Jahre 1856 in 1., im Jahre 
1857 in unveränderter, aber mit einem Nachtrage versehener 2., und 1867 
in 3. Auflage. Die vorliegende 4. Auflage ist von dem Sohne des anfangs 
Januar 1870 verstorbenen Verfassers herausgegeben und mit den erforder- 
lichen Nachträgen versehen worden, Eine völlige Umarbeitung des Wer- 
kes schien ihm unnöthig zu sein, weil die Brauchbarkeit der in der letzten 
Auflage empfohlenen Methoden durch wiederholtes Arbeiten mit demselben 
von Neuem erprobt sei. Wir finden desshalb noch die Anordnung des 
Stoffes: Einleitung, Untersuchung (im Allgemeinen), Untersuchung auf 
Phosphor und Blausäure; U. auf Alkaloide; U. auf metallische Gifte; die 
Dialyse in der gerichtl. Chemie; U. auf Alkohol und Chloroform und 
Erkennung der Blutflecken. Zu allen speeciellen Capiteln sind Nachträge 
gegeben und ein neues Capitel: Nachweis der phosphorigen Säure hinzu- 
gefügt worden. Bei der Besprechung der Alkaloide sind namentlich „die 
schönen Arbeiten von Dragendorff“ vielfach benutzt worden (So 
besonders dessen Werk über gerichtl. chem. Ermittelung von Giften, 
Petersburg 1868). Die Schärfe und Exaetität der Otto’schen Unter- 
suchungsmethoden, dessen minutioese Detaillirung der zum Gelingen der 
Versuche nöthigen Handgriffe, Untersuchungsmengen, Apparate und 
Gefässe ist jedem mit solehen Arbeiten Vertrauten bekannt; aber Eins stört 
den unbefangenen Leser bei der öfteren Bemutzung des Schriftehens, nem- 


190 Literatur und Kritik. 


lich die allzu zahlreichen und oft den Text überwuchernden Noten und 
deren zuweilen allzu scharfer Ton in Beziehung auf den weniger gewandten 
Mitarbeiter oder den lernbegierig herantretenden Schüler. 

Meine Herren Collegen werden mit mir darin übereinstimmen, dass 
manches in diesem Büchlein nun zum 4. Male Aufgewärmte über den 
oder jenen Apotheker in der nächsten Auflage wegfallen könnte. (z. B. 
der Apotheker, welcher mit solchen schmierigen Untersuchungen nichts 
zu thun haben wollte,‘ Seite 5, Zeile 8 von unten; ‚der Apotheker,“ 
der den Ofenrost mit Salzsäure und chlorsaurem Kali behandeln wolite 
S. 52, Z. 2 von unten; „Ich will nicht verrathen, welche Classe von 
Praeticanten am wenigsten von dem einen Begriff hat, was der Chemiker 
viel oder wenig nennt und die Angewohnheit sehr rohen, gedan- 
kenlosen Arbeitens ins Laboratorium bringt“ S. 35, Z. 12 von unten; 
„Man ritzt das Glas mit einer der zarten Feilen, welche die Gestalt einer 
Klinge haben, flach und sehr dünn sind, oder ritzt mit einem Diamanten: 
Dreikantige Feilen sind viel zu roh und grob für den Zweck, 8. 53 
2. 5 von unten; „ich habe gesehen, dass pfundschwere Porzellanreib- 
schalen zur Aufnahme der Arsenflecken, genommen waren,“ 8. 72, 2.1 
von unten; ‚vier Pfund fassende Woulf’sche Flaschen für Marsh’schen 
Apparat zur Unters. einer halben Messerspitze voll arsenhaltiger Substanz,“ 
S. 73, Z. 3 von unten). 

Bei der scharfen, feinen Otto’schen Feile wird man unwillkürlich 
an den Ausspruch Franklin’s erinnert, dass ein ordentlicher Arbeiter 
auch einmal mit einer Feile bohren könne ete. In Göttingen erzählt sich 
die chemische Welt von einem Chymicus, der auf die Frage, wie er einen 
Bienenstock auf Arsenik untersuchen wolle, die geflügelte Antwort hatte: 
„man glüht ihn vor dem Löthrohr auf der Kohle.“ — Wir wollen vom 
Lehrer unterrichtet sein, aber er soll uns dabei freundlich entgegen 
kommen. 

Damit soll diese Expeetoration beschlossen sein. Einige wenige Be- 
merkungen über aufgefallene Ungenauigkeiten möge man mir noch ge- 
statten. 

Bei Besprechung der Phosphoruntersuchung (S. 6,) hätte erwähnt 
werden können, dass Flüssigkeiten, in denen substantieller Phosphor ver- 
theilt ist, oder phosphorhaltige Masse, in Berührung mit der Luft Nebel 
entwiekeln, rauchen. 

Wenn Cyanquecksilber in Flüssigkeiten vorhanden ist, so kann Wein- 
säure allein die Blausäure nicht austreiben, es muss dann mit verdünn- 
ter Salzsäure destillirt werden. 

Zum Nachweis der Blausäure im Destillate füge ich zuerst die 
Eisenvitriollösung, dann die Natronlauge hinzu und nach Umrühren und * 
Stehenlassen Salzsäure; es wird auf diese Weise das Eisenoxydulhydrat 
alsbald innigst mit der Blausäure in Berührung gebracht; inniger, als 
wenn KEisenvitriollösung in die alkalische Blausäuremischung gegossen 
wird. Ich vermisse die schöne Probe von Henry und Humbert (Bil- 
dung von Jodeyan). 

Die schöne Probe auf Phosphor und phosphorige Säure mittelst 
Bildung von Phosphorwasserstoff und Beobachtung eines grünen Flammen- 
kegels beim Brennen desselben ist von L. Dusart, nicht Dussard, wie 
Otto und leider auch Neubauer (in Fresenius Zeitschr. f. analyt. Chemie 
1862, $. 129) schreiben. Ich benutze zu dieser Probe den Marsh’schen 
Apparat („den Otto’schen, wie ihn die Amerikaner nennen,“ 8. 66, 
Z. 2 von unten), drehe die an der Spitze etwas gebogene Brennröhre nach 
unten, setze das Platinhütchen auf und tauche so weit in das in einer 
kleinen diekwandigen Porzellanschale befindliche Quecksilber, dass die 


Literatur und Kritik. 191 


Oeffnung des Röhrchens und Hütchens aus demselben heraussieht. Beim 
Anzünden des phosphorwasserstoffhaltigen Wasserstoffgases beobachtet man 
den schönen grünen Flammenkegel. 

Im Betreff der Affaire Bocarm& ist zu bemerken, das Stas anfangs 
keine Ahnung von der Anwesenheit des Nieotins in den ihm zur Analyse 
übergebenen Contentis hatte und zuerst nach Essigsäure suchte. 

Hinsichtlich des Nachweises von Pikrotoxin durch Ausschütteln einer 
angesäuerten Lösung mit Aether muss ich meinem verstorbenen Assi- 
stenten Günkel die Priorität wahren (Archiv d. Pharmacie April 1858, 
IH. R. Bd. 94. S. 14). Auch habe ich zuerst die Beobachtung gemacht, 
dass Pikrotoxin bei der Trommer’schen Probe das Cu20O2 zu Cu?O redu- 
eirt. („Wer Glück hat, kommt bei den „Jnen“ endlich wohl auf eine 
werthvolle Reaction; Otto S. 33, Z. 2 von unten). 

Das Digitalin schmeckt nicht kratzend, ekelhaft, sondern 
höchst bitter (est d’une amertume horrible. Kosmann). 


Bei Besprechung des Schneider’schen Verfahrens, das Arsen 
durch Destillation mittelst Kochsalz und Schwefelsäure zu isoliren, ist 
ganz mit Stillschweigen übergangen worden, dass auch durch Destillation 
mit Salzsäure allein aus organischen Gemengen das Arsen der AsO® als Arsen- 
ehlorid im Destillate erhalten werden kann. (J, v Liebig, chem. Central- 
blatt 1857, Nro. 20 8. 305. H. Ludwig, Archiv d. Pharm: 1859, Bd. 
.97, 8. 23— 37). 

Das Chloroform zerfällt beim Hindurchleiten nicht in Kohle, Salz- 
säure und Chlor, sondern in krystallisirbare und sublimir- 
bare Chlorkohlenstoffe, HCl und freies Chlor. 


Jena, den 6. April 1872. H. Ludwig. 


Jahrbuch für Balneologie,’ Hydrologie und Kli- 
matologie.e Herausgegeben von Dr. E. Heinr. 
Kisch, Docent an der Prager Universität und Brunnen- 
arzt in Marienbad. Jahrgang 1871. I. Band. Wien 1871. 
Wilh. Braumüller, K. K. Hof- und Universitäts - Buchhänd- 
ler. VI und 218 Seiten. Gross- Octav. 


Aus verschiedenen Gründen hat der Verfasser es für wünschenswerth 
gehalten, die bislang von ihm herausgegebene „Allgemeine balneologische 
Zeitung“ in ein Jahrbuch für Balneologie, Hydrologie und Klimatologie 
umzugestalten, von dem uns der erste Band vorliegt. Der Inhalt wird 
uns in 8 Abschnitten vorgeführt: 1) Balneologie, 2) Berichte aus Kuror- 
ten, 3) Hydrologie, 4) Klimatologie, 5) Kritik und literarische Anzeigen, 
6) Feuilleton, 7) Notizen, 8) Bibliographie. 

Im ersten Abschnitte begegnen wir einer Abhandlung des Verf. „zur 
therapeutischen Würdigung der Moorbäder, mit besonderer Rücksicht auf 
jene von Marienbad.“ Nach einer geschichtlichen Einleitung und nach 
Aufzählung der bekannteren Moorbäder wird die Entstehung der Mineral- 
moore und besonders die desjenigen von Marienbad besprochen und her- 
vorgehoben, dass der Moor nur in verwittertem Zustande zu Bädern Ver- 
wendung finden dürfe, weil dann die ursprünglich unlöslichen mineralischen 
Bestandtheile in lösliche und wirksame verwandelt seien, 

Bei Erörterung der bei der Verwitterung vor sich gehenden Verän- 
derungen wird ein an der Oberfläche des Moores sieh zeigender zarter, 
weisser Salzanflug als grösstentheils aus wasserfreiem schwefelsauren Eisen- 


192 Literatur und Kritik. 


oxydul bestehend bezeichnet; dass dieser Anflug vollständig wasserfrei 
sei, erscheint mir zweifelhaft. — Der Eisenvitriol bildet sich aus dem im 
rohen Moore enthaltenen doppelt Schwefeleisen, und es wird wohl das 
bei vollständiger Verwitterung entstehende zweite Aequivalent Schwefel- 
säure durch vorhandene andere Basen gebunden werden, so dass nur orga- 
nische Säuren im freien Zustande vorhanden sind. Nach oberflächlicher 
Berechnung scheint diese Annahme "für die aufgeführte Analyse Lehmanns 
zutreffend zu sein. Der genannte Chemiker hat berechnet, dass in einem 
Marienbader Moorbade von 10 Kubikfuss neuem Mineralmoor (möglichst 
verwittert) 10— 12 Pfund Eisenvitriol, 14 Loth Ameisensäure und 17 Loth 
anderer flüchtiger organischer Säuren enthalten sind. Dr. Kisch ist ge- 
neigt, diesen flüchtigen Säuren eine der Hauptwirkungen der Moorbäder 
zuzuschreiben. 

Es werden dann die physiologischen Wirkungen dieser Bäder, die 
Krankheiten, bei welchen sie indieirt sind und Heilungsresulate besprochen, 
Am Schlusse giebt eine Tabelle die Analysen verschiedener Mineralmoore. 

In demselben Abschnitte bringt ein Aufsatz der Drn. Heymann 
und Krebs interessante Versuche über die Electricität als wirksames Mit- 
tel der Mineralwässer. Die Verfasser sagen, dass Scoutetten auf diesen 
Gegenstand aufmerksam gemacht habe und dass derselbe diejenigen Wir- 
kungen, welche man früher dem Brunnengeiste zugeschrieben, auf elec- 
trische Ströme zurückführe, welche durch Berührung des Badewassers 
mit dem menschlichen Körper entstehen. Die Verf. beschreiben ihre Be- 
obachtungen bei der Berührung verschiedener Wasserarten (destillirtes* 
Wasser, Flusswasser, Brunnenwasser, Thermalwasser); sie bedienten sich 
eines Multiplikators von mehren Tausend Umdrehungen und machen auf 
die erforderlichen Vorsichtsmassregeln aufmerksam. Die Redaction kann 
Scoutetten nicht die Priorität zugestehen, diese gebühre dem Prof. Baum- 
gartner; in neuester Zeit seien specielle Versuche von Dr. Pröll in Ver- 
bindung mit Ruff, Schwarz und Reissacher angestellt worden. 

Es würde zu weit führen, alle einzelnen Abhandlungen, wenngleich 
sie manches Interessante bieten, in dieser Weise zu verfolgen, und wäre 
nun wohl auf die statistischen Mittheilungen über die Mineralquellen und 
Badeorte des Nassauischen Taunus während des Jahres 1870 besonders. 
hinzuweisen. Diese bilden mit Berichten aus den böhmischen Kurorten, 
aus Jschl und aus Wiesbaden den zweiten Abschnitt. 

Im dritten Abschnitte sind u. A. von verschiedenen Autoren ihre 
Beobachtungen über die Kaltwasserbehandlung des Typhus niedergelegt 
und das Verfahren in Krankenhäusern und in der Privatpraxis beschrieben. 

Im vierten Abschnitte hat Dr. Schreiber ausführlich über das von ihm 
geleitete in Steiermark belegene Sanatorium und die dort erzielten Er- 
folge berichtet; später schildert derselbe in Reisebriefen die Verhältnisse 
von Meran und Arco. Ueber die Einflüsse der Temperatur und Feuchtig- 
keit auf die Gesundheit handelt eine Mittheilung des Dr. v. Liebig zu 
Reichenhall; der Herausgeber referirt über neuere englische Publikationen, 
über klimatische Therapie bei Lungenphtisis.. Ausserdem finden wir 
speciellere Angaben über. den Luftkurort Engelberg im Canton Unter- 
‘ walden und Bemerkungen über Alpensommeraufenthalte für Leidende im 
Jahre 1869. 

Die nun folgenden Abschnitte, welche nur kürzere Notizen bringen, 
können in dieser Anzeige übergangen werden. Als Druckfehler wurde 
bemerkt 8. 150 ‚„Chlorhydrats“ anstatt ‚‚Chloralhydrats.“ R. Kemper. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauses, 


ARCHIV DER PHARMACIE, 


GC. Bandes drittes Heft. 


MINI An annnan 


A. Originalmittheilungen. 
I. Chemie und Pharmacie. 


Ueber die Zersetzung des Feldspathes unter dem Ein- 
fluss von Salzlösungen und einiger anderen Agentien. 


Von Dr. Alb. Beyer. 


Die nachstehenden von Birner und Ulbricht gemein- 
schaftlich entworfenen, auf eine längere Reihe von Jahren be- 
rechneten Versuche sind in der Absicht angestellt, nach dem 
Vorgange von Dietrich einen weiteren möglichst eingehenden 
Beitrag liefern zu wollen zur Kenntniss des Verhaltens der 
bodenbildenden Mineralien gegen diejenigen Agentien, welche 
im Boden entweder schon im natürlichen Zustande vorhanden, 
oder durch Düngung demselben zugeführt, nach unserem 
Ermessen bei der Verwitterung wirksam sein können. Es 
wurde dazu der Feldspath gewählt, weil derselbe ohne 
Zweifel einer der wichtigsten Bestandtheile der bodenbilden- 
den Gesteinsarten ist, und weil derselbe am leichtesten in 
möglichst reinem Zustande in grösserer Menge zu erlangen 
ist. Es sollten dabei aber nicht allein die mit Hülfe von Salz- 
lösungen u. s. w. aus der Verbindung ausgeschiedenen Be- 
standtheile näher ins Auge gefasst werden, sondern auch die 
qualitative Veränderung des Minerals selbst, durch Eintritt 
von Bestandtheilen der angewendeten Lösungen, event, Bil- 
dung von wasserhaltigen Silicaten, studirt werden. Wird es 
nun auch kaum möglich sein, aus derartigen Versuchen un- 
mittelbare Folgerungen auf die in dem Boden selbst stattfin- 

Arch, d, Pharm. CC. Bds. 3. Hft, 13 


194 TUeb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt. d. Einfluss v. Salzlösungen ete, 


denden Processe abzuleiten, da hier noch viele andere Factoren 
in Betracht kommen, so werden dieselben doch immerhin Bau- 
steine für weitere Forschungen bilden. Der Weg vom Ein- 
facheren zum Üomplieirten dürfte auch hier der am ersten 
zum Ziele führende sem. Die Versuche beziehen sich auf die 
Einwirkung folgender Körper: 

Wasser für sich, Wasser mit atmosphärischer Luft, 
Wasser mit Kohlensäure, Kalk, kohlensaurem Kalk, Gyps, 
salpetersaurem Kalk, schwefelsaurem Kalk, schwefelsaurem 
Ammoniak, Magnesia, kohlensaurem Kali, salpetersaurem 
Natron, Kochsalz und Eisenoxydulhydrat. 

Ausserdem wurde noch bei den oben genannten Salzen 
und alkalischen Erden die Mitwirkung der Kohlensäure geprüft. 


Ausführung der Versuche. 


Ein Kilogramm geschlemmter Feldspath aus der Porzellan- 
fabrik von Moabit wurde mit je 24, Liter destillirten Waäs- 
ser in geräumige Glasflaschen gebracht, und diese letzteren 
21 Gefässe folgendermassen beschickt: 


No. 1,2 und 3 nur mit Wasser, 

4 mit 4, Aequivalent Aetzkalk, 

5 und 6 mit 1 Aeg. kohlensauren Kalk, 

„8 rl, schwefelsauren Kalk, 

mon 1000 sn, salpebersauren‘ Kalk, 

11 „12 „ 1 „  schwefelsauren Ammoniak, 
Dane td Lo Macmesia, 

16.2 ,als m | Kkohlensauren, Kalı, 

17T 18,5: U, „0. salpetersauren Natron, 
19.8203. 415°, Chlornatrium; 

21 mit /, Aeg. Eisenoxydul, 

welches dargestellt war, indem eine Lösung von !/, Aeg. 
schwefelsauren Eisenoxydulammoniak in Wasser kalt mit 
kohlensaurem Natron gefällt und der Niederschlag durch Decan- 
tiren mit Wasser ausgewaschen wurde. Durch die 2%/, Liter 
Wasser wurde der Niederschlag mit dem Feldspath fein ver- 
theilt. Der Versuch sollte den Einfluss des sich langsam 


a 


Ueb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt, d. Einfluss v. Salzlösungenete. 195 


oxydirenden Eisenoxyduls auf die Zersetzung des Feldspathes 
darthun. 


Die Gefässe 1, 4, 5, 7, 9, 11, 13, 15 und 17 wurden 
mit Korken luftdicht verschlossen, welche sowohl auf ihrer 
inneren, beim Schütteln mit der Flüssigkeit in Berührung 
kommenden Seite, als auch nach Aussen mit einer Wachs- 
schicht überzogen waren, um dadurch einen luftdichten Ver- 
schluss herzustellen. Bei den übrigen Versuchen waren die 
Korke mit 2 rechtwinklig gebogenen Glasröhren versehen, 
von denen die eine bis auf den Boden des Gefässes reichende 
zur Zuleitung der Kohlensäure, resp. der atmosphärischen Luft 
diente, die andere unterhalb der inneren Seite des Korkes 
ausmündende den Wiederaustritt der nicht absorbirten Kohlen- 
säure vermittelte. Bei jedesmaliger Erneuerung der Kohien- 
säure und der atmosphärischen Luft wurden die Gefässe auf 
das Sorgfältigste umgeschüttelt, so dass die Flüssigkeiten mit 
dem Feldspath eine gleichmässige Masse bildeten. Dasselbe 
geschah selbstverständlich zu gleicher Zeit mit den anderen 
verschlossenen Gefüssen. Ausser der Zeit des Einleitens 
waren auch die Glasröhren mit kleinen Korkstopfen ver- 
schlossen. 


Die Versuche selbst sind eingeleitet und bis zum October 
1866 fortgesetzt worden von Dr. Ulbricht, zu welcher Zeit. 
dieselben von mir weiter geführt wurden. 


Die Zuleitung der Kohlensäure und der atmosphärischen 
Luft geschah in Zwischenräumen von 14 Tagen bis 4 Wochen, 
und zwar bei der Kohlensäure in der Weise, dass für jedes 
Gefäss ein bestimmtes Volumen Salzsäure von bekannter Con- 
centration in das überschüssigen kohlensauren Kalk enthal- 
tende Entwickelungsgefäss gebracht wurde. Vor dem Eintritt 
in das Versuchsgefäss wurde die Kohlensäure erst durch eine 
Lösung von kohlensaurem Natron gewaschen. Die Erneue- 
rung der atmosphärischen Luft wurde durch einen Aspirator 
vermittelt. Während der ganzen Versuchsdauer sind durch 
die Gefäsee 3, 6, 8, 10, 12, 18 und 20 74 Grm. Kohlensäure 
geleitet worden. In das Gefäss 14 leitete man schon bei 

13* 


196 Ueb. d. Zersetzung d. Feldspates unt. d. Einfluss v. Salzlösungenete. 


Beginn des Versuchs 24 Grm. und in das Gefäss 16 13 Grm. 
Kohlensäure mehr. Durch Gefäss 2 und 21 gingen im Ganzen 
148 Liter Luft. 


Die Versuche begannen am 11. Juni 1866. Nach eini- 
sen Tagen zeigten sich folgende Unterschiede: Bei 1, 2 und 
3 hatte sich der Feldspath fest zu Boden gesetzt und war 
schwer aufzuschütteln, die Flüssigkeiten waren opalisirend. 
Ein Gleiches gilt für 15, 17 und 19. Die Flüssigkeiten aller 
übrigen Gefässe waren klar. Bei 13 und 14 hatte eine be- 
deutende Volumenvermehrung des Bodensatzes, circa um 125 
Proe., stattgefunden. Bei Nr. 4 betrug sie ungefähr 100 Proc. 
Die eben erwähnten Unterschiede blieben während der ganzen 
Versuchsdauer dieselben. 


Anfang November 1868 wurde mit der Analyse der 
Flüssigkeiten begonnen. Die Gefässe wurden behufs späteren 
Wiederersatzes des Wassers, resp. der entnommenen Salz- 
lösungen genau gewogen, hierauf so viel wie möglich klar 
abgegossen, und da wo es nöthig war, die abgegossene 
Flüssigkeit durch doppelte Filter so lange filtrirt, bis die zur 
Analyse zu verwendende Lösung vollkommen klar war. In 
der nachstehenden Tabelle sind die Resultate auf die ganze 
Flüssigkeit berechnet *). 


*) Die Analysen der Flüssigkeiten aus den Versuchen 17, 18, 19, 20 
und 21 sind von dem damaligen Assistenten Herrn Dr. Heinrich aus- 
geführt worden, alle übrigen von dem Berichterstatter. 


Ueb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt. d. Einfluss v. Salzlösungenete. 197 


Es- waren in 2'/, Liter enthalten in Grammen: 


- a Ii_ = 49 5 
Bei Versuch: Iısı=|@| 8 leuales| ss} 
a N A ne Weiss 

| “A )ıg 512 

1. Destillirtes Wasser .-. .10,051|0,0780,058|0,006| — |0,044/0,049 

2. Destillirtes Wasser mit Luft \0,037/0,064.0,044/0,005| — |0,044| ? 
3. Kohlensäure . . . . . .|0,071/0,1140,076 0,004 0,009 0,046|0,069 
4, Aetzkalk . . . . . .. .»[0,209|0,1740,06710,003|0,0080,041[/0,061 
5. Kohlensaurer Kalk . . .)0,042|0,0730,112|0,009| — [0,040|0,019 
6. Kohlens. Kalk u. Kohlensäure |0,067|0,094.0,273/0,018| — [0,04110,034 
7.GyPps - » 2 2 2.2..../0,053|0,07411,906/0,016| — |2,840]0,033 
8. Gyps und Kohlensäure . . ‚0,068 0,09711,958/0,016| — 12,684[|0,062 
9. Salpetersaurer Kalk . . .|0,0410,062) — |0,016| — |0,048|0,036 
10, Salpeters.Kalk u. Kohlensäure | ? ®? | — 10,017| — 1|0,048!0,045 
11. Schwefelsaures Ammoniak .:0,161/0,09410,1220,035| — | — |0,066 
12. Schwefels, Ammon. u. Kohlens. |0,162]0,1070,147 0,015) — | — [0,056 
13. Magnesia . . She . 10,359/0,31510,013|0,004)| — |0,065/0,159 
14. Magnesia und Kohlensäure . 0,312 0,255] Spur |7,569! — 10,111|0,048 
15. Kohlensaures Kali. . . .| — | — |/Spur|Spur| — 0,048 0,026 
16. Kohlens. Kali u. Kohlensäure — | — [0,029]0,007| — [0,040/0,029 
17. Salpetersaures Natron . ..0,089) — [0,049/0,003|0,005|0,043|0,060 
18. Salpeters. Natron u. Kohlens. |0,096| — |0,120/0,008)0,0090,037)0,032 
19, Chlornatrium . ..0,163] — |0,091/0,008|0,0040,040[0,032 
20, Chlornatrium u. Kohlensäure 0,183) — 10,123/0,006,0,006 0,034/0,057 
21, Eisenoxydulhydrat . . . .|0,086,0,069/0,040|0,004[0,003/0,052|0,036 


} 
Die Analyse des zu den Versuchen verwendeten Feld- 
spaths ergab folgenden Gehalt an Hauptbestandtheilen: 


Kalle  ", 27400 81 Erde 
Natron. N „ae ad 0% 
Thoherde: tn... 16.0330, 
Kieselsäure ; '.. 65,52 
Barylaer.ı IE, 00 a... 
94,73 Proc. 


Die Nebenbestandtheile Kalk, Magnesia und Schwefel- 
säure wurden nur bei der Analyse der Flüssigkeiten berück- 
sichtigt. 


Ergebnisse der Versuche. 


Beim Vergleich der zwei ersten Versuchsnummern ergaben 
‚sich keine wesentlichen Unterschiede. Die Wirkung reinen 
Wassers mit oder ohne Luftzutritt war eine nahezu gleiche. 


198 Ueb. d, Zersetzung d. Feldspathes unt. d. Einfluss v. Salzlösungen etc, 


In die Augen fallender ist in Versuch 3 schon die Mitwir- 
kung der Kohlensäure in Bezug auf die Löslichmachung des 
Kalis, Natrons und der Kieselsäure. 

In Versuch 4 sind durch Aetzkalk bedeutend mehr Alka- 
lien gelöst. Derselbe hat aber vorzugsweise Kali aus der 
Siliecatverbindung frei gemacht. Während in allen anderen 
Versuchen, mit Ausnahme des schwefelsauren Ammoniaks, 
die Menge des gelösten Kalis zum gelösten Natron, in dem 
Verhältniss von ungefähr 10: 15 steht, ist das Kali in diesem 
Versuche vorwaltend und das Verhältniss zum Natron wie 
10: 8. Der beim Begimn der Versuche in aufgelöster Form 
(als Kalkwasser) hinzugefügte Kalk ist vollständig unlöslich 
geworden, denn es findet sich in der analysirten Flüssigkeit 
nicht mehr vor, als schon in blossem Wasser löslich, vom 
Gypsgehalt des Feldspaths herrührend, vorhanden war. Jeden- 
falls hat die Bildung eines Kalkerdesilicats stattgefunden, ohne 
dass aber eine dem eingetretenen Kalk aequivalente Menge 
Alkalien aus der Verbindung ausgetreten ist. Magnesia ist 
weniger, Kieselsäure nur unbeträchtlich mehr gelöst, als bei 
den vorhergehenden Versuchen. 

Sehr wenig hervortretend ist die Wirkung des kohlen- 
sauren Kalkes in Versuch 5. 

Es findet sich ausser ein wenig Kalk nur noch etwas 
mehr Magnesia, als in der Lösung mit destillirtem Wasser. 
Kieselsäure tritt in Folge der Bildung von kieselsaurem Kalk 
sehr zurück. 

Der doppeltkohlensaure Kalk in Versuch 6 hat nicht 
wesentlich stärker lösend gewirkt, als die Kohlensäure für sich. 

Es ist wahrscheinlich, dass im Laufe der drei Jahre 
grössere Mengen Kalk in Lösung übergegangen waren, die dann 
in Verbindung mit dem Feldspath getreten sind. Die Ana- 
iyse des Rückstandes nach Beendigung der Versuche wird 
darüber entscheiden. 

Bei der bekannten lösenden Wirkung des Gypses auf die 
Alkalien der Ackererde hätte man in den Versuchen 7 und 8 
mehr Kali und Natron in Lösung erwarten sollen. Die vor- 
liegenden Zahlen aber ergeben dem destillirten und kohlen- 


Ueb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt. d, Einfluss v. Salzlösungen ete. 199 


säurehaltigen Wasser gegenüber durchaus keine Vermehrung 
der letzteren. Dieses Resultat dürfte wohl zu dem Schlusse 
berechtigen, dass wahrscheinlich nur derjenige Theil des 
Kalis und Natrons der Ackererde durch den Einfluss des 
Gypses in Lösung übergeht, der, bereits durch Verwitterung 
blossgelegt und durch die Ackererde absorbirt, in einem schon 
leichter löslichen Zustande vorhanden ist. Auf die Lösung 
des angewendeten Gypses selbst ist die Kohlensäure ohne 
befördernden Einfluss gewesen. Es ist in der Lösung zwar 
etwas mehr Kalk vorhanden, aber weniger Schwefelsäure, 
als bei Anwendung von ypswasser ohne Kohlensäure. Berech- 
net man nach Abzug der schon in destillirtem Wasser vor- 
gefundenen Schwefelsäure die zurückbleibende auf Gyps, so 
resultirt in Versuch 7 4,76 Grm. schwefelsaurer Kalk und in 
Versuch 8 4,435 Grm. 

Nach Anthon*) lösen sich aber in 10,000 Theilen Was- 
ser bei gewöhnlicher Temperatur 18,70 Theile wasserfreier 
schwefelsaurer Kalk, für unseren Fall berechnet müssen sich 
also 4,575 Grm. in Versuch 7 gelöst haben. Die wirklichen 
Zahlen stimmen mit den aus obiger Angabe berechneten, wie 
ınan sieht, ziemlich gut überein. 

Die Versuche 9 und 10 haben im Vergleich zur Wirkung 
des Wassers kein bemerkenswerthes Resultat ergeben. 

In den Versuchen 11 und 12 existiren unter sich keine 
allzu bedeutenden Abweichungen, von allen bisher besproche- 
nen Salzen hat aber das schwefelsaure Ammoniak die ener- 
gischste Zersetzung hervorgebracht. Die Versuche von Diet- 
rich**) haben schon früher für Basalt und auch für Feld- 
spath dasselbe Resultat ergeben. Wie bereits erwähnt, 
erstreckt sich die Wirkung aber vorzugsweise auf das Kali. 
Es stand zu vermuthen, dass auch hier wie beim Versuch 
mit Kalkhydrat Ammoniak in die Verbindung übergegangen 
se. Um dies zu constatiren, wurde eine Probe des Feldspaths 
aus Gefäss 11 auf das Sorgfältigste mit destilliriem Wasser 


*) Lersch, Hydrochemie, $. 363. 
**) Journal für prakt, Chemie, Bd, 14, 8, 12. 


} 


200 Ueb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt. d. Einfluss v. Nalzlösungen ete, 


gewaschen, bis das Waschwasser keine Spur von Schwefel- 
säure mehr zeigte. Die breiige Masse gab dann eine sehr 
starke Reaction auf Ammoniak, welche nach dem Trocknen 
bei 100° noch ebenso stark auftrat. Die nachträglich noch 
mit Salzsäure ausgezogene Masse ergab wiederum keine Spur 
von Schwefelsäure. Die beiden Thatsachen nun, dass kein 
anhängendes schwefelsaures Ammoniak mehr vorhanden war, 
und dass das Untersuchungsmaterial bei 100° das Ammoniak 
nicht verlor, dass letzteres also nicht durch physikalische Ab- 
sorption festgehalten wurde, berechtigen wohl zu dem Schlusse, 
dass das Ammoniak in die Verbindung übergegangen sei. 
Das zu den Versuchen verwendete Feldspathpulver selbst gab 
bei der Prüfung keine Spur Ammoniak. Nach Beendigung 
der Versuche dürfte die Analyse des Rückstandes Aufschluss 
über die Qualität und Quantität des gebildeten Ammonsilicates 
geben. Dass Silicate, die durch Salzsäure zersetzbar sind, 
z. B. Chabasit, aus Ammoniaksalzen Ammoniak absorbiren, 
haben die Versuche von Eichhorn“) gelehrt, nach den von 
mir erhaltenen Resultaten scheint diese Eigenschaft aber auch 
anderen Silicaten zuzukommen. 

Energischer als alle übrigen Agentien haben in Versuch 
13 und 14 die Magnesia und die doppeltkohlensaure Magnesia 
gewirkt. Die gelösten Alkalimengen übertreffen das destillirte 
Wasser um das Siebenfache und die gelöste Kieselsäure in 
Versuch 13 um das Dreifache. Dass in Versuch 14 weniger 
Kieselsäure gelöst ist, erklärt sich aus der in Lösung vor- 
handenen doppeltkohlensauren Magnesia. Diese letztere Ver- 
bindung hatte sich in Krystallkrusten an den Wänden des 
Gefässes in reichlicher Menge abgesetzt. Der lockeren Be- 
schaffenheit und dem dadurch erzielten innigen Contact 
zwischen Magnesia und Feldspath darf wohl ein Theil der 
zersetzenden Wirkung der Magnesia in Versuch 13 mit zu- 
geschrieben werden, da die Löslichkeit derselben in Wasser 
an und für sich eine so geringe ist. Bemerkenswerth ist, 
dass in beiden Versuchen das gelöste Kali nicht in der Weise 


*) Jahresbericht von Hoffmann 1859—60, 8. 60. 


Ueb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt. d. Einfluss v. Salzlösungenete. 201 


vorwiegt, wie in den anderen Versuchen, wo eine stärkere 
Zersetzung stattgefunden hatte, z. B. beim Aetzkalk und 
schwefelsauren Ammoniak. Die Lösung des Natrons ist fast 
in gleicher Weise beeinflusst worden, wie die des Kalis. 

Die Wirkung der doppeltkohlensauren Magnesia ist nur 
unbedeutend hinter der der Aetzmagnesia zurückgeblieben. 

Aus den Versuchen 15 und 16 lässt sich in dieser ersten 
Versuchsreihe noch nichts Wesentliches ableiten. 

Die in Versuch 17 und 18 angewendeten Lösungen von 
salpetersaurem Natron haben zwar die doppelte Menge Kali 
mehr gelöst, als blosses Wasser, werden aber von den Koch- 
salzlösungen in den Versuchen 19 und 20 übertroffen. Es 
stimmt dies mit den von Dietrich“) gemachten Beobach- 
tungen überein, denn derselbe fand beim Basalt durch Koch- 
salz auch mehr Kali gelöst, als durch aequivalente Mengen 
Chilisalpeter. Die Wirkung des ersteren scheint sich aber 
nicht, wie beim Gyps, nur auf das bereits durch Verwitterung 
blossgelegte Kali zu erstrecken, sondern auch auf das noch 
in festerer Verbindung vorhandene. 

In seinen zwar in anderer Weise ausgeführten Versuchen 
über die Zersetzung des Feldspaths durch mechanische Ein- 
wirkung fand Daubree**), dass ein Zusatz von Kochsalz 
das Alkalischwerden der Flüssigkeiten verhindert, welches 
bei reinem Wasser reichlich eintrat, und schliesst daraus, 
dass das Kochsalz die Zersetzung beeinträchtige. Die von 
mir erhaltenen Zahlen bestätigen diesen Schluss allerdings 
nicht, und es steht zu vermuthen, dass die Analysen der 
Flüssigkeiten, welche unterlassen worden zu sein scheinen, 
doch einen nicht unbeträchtlichen Gehalt an Kali ergeben 
haben würden, wenn die Art der Zersetzung auch wohl eine 
andere gewesen sein wird, als mit reinem Wasser. 

Der Versuch 21 über die Wirkung des Eisenoxydulhy- 
drats bei Gegenwart von atmosphärischer Luft hat bis jetzt, 
wie sich aus obigen Zahlen ersehen lässt, noch kein bemerkens- 
werthes Resultat ergeben. 


*) Jahresbericht von Hoffmann 1862—63, $, 14, 
**) Ebenda 1867, 8. 8. 


202 


Ueb. d. Zersetzung d. Feldspathes unt. d. Einfluss v. Salzlösungen ete, 


Fassen wir die Resultate dieser ersten 3 Versuchsjahre 


nochmals kurz zusammen, so ergiebt sich Folgendes: 


1) 


2) 


3) 


4) 


5) 


6) 


Kalkwasser vermag aus Feldspath bedeutend grössere 
Mengen von Kali und Natron frei zu machen, als Wasser 
für sich allein. Der vorher gelöste Kalk tritt im Laufe 
der Zeit mit in die Verbindung des Feldspathes ein. 
Gypslösung, sowohl mit Kohlensäure als auch ohne diese, 
übt auf unverwitterten Feldspath nicht die bei der 
Ackererde mehrfach beobachtete lösende Wirkung auf 
das Kali aus. Es ist desshalb wohl anzunehmen, dass 
nur das bereits in lockerer Verbindung oder in absor- 
birtem Zustande in der Ackererde vorhandene Kali durch 
Gyps in Lösung gebracht wird. 

Schwefelsaures Ammoniak wirkt für sich ebenso energisch, 
als unter gleichzeitiger Anwendung von Kohlensäure. 
Die Wirkung erstreckt sich vorzugsweise auf das Kali, 
weniger. auf das Natron. Der mit schwefelsaurem Ammo- 
niak längere Zeit in Berührung gewesene Feldspath 
hatte Ammoniak absorbirt. Die Absorption dürfte als 
auf chemischem Wege vorgegangen zu betrachten sein. 
In Wasser vertheilte Aetzmagnesia vermag sehr stark 
zersetzend auf Feldspath zu wirken. Doppeltkohlensaure 
Magnesia steht ihr darin nur wenig nach. In beiden 
Versuchen ist die siebenfache Menge Alkalien mehr 
zelöst, als durch destillirtes Wasser. 

Von den beiden in Anwendung gebrachten Natronsalzen 
wirkt Chlornatrium .bei gleicher Aequivalenz stärker als 
salpetersaures Natron. Kohlensäure unterstützte in beiden 
Fällen die Wirkung nicht wesentlich. 

Kohlensäure, kohlensaurer Kalk, kohlensaurer Kalk mit 
Kohlensäure, salpetersaurer Kalk mit und ohne Kohlen- 
säure, sowie auch in Wasser vertheiltes Eisenoxydul- 
hydrat, haben, verglichen mit destillirtem Wasser, in 
der ersten Versuchsperiode keine wesentliche Wirkung 
ausgeübt. | 


Eine Beobachtung über die Oxydationete, Ueber Chinamin ete, 203 


Eine Beobachtung über die Oxydation des Queck- 
silbers. 
Von W. Kirchmann in Garding, 

Quecksilber wird von übermangansaurer Kalilösung, kalt 
damit geschüttelt, in Quecksilberoxydul, heiss damit ebenso 
behandelt, in Quecksilberoxyd verwandelt, — 

Das sich bildende Manganoxyd muss natürlich erst mit 
Salzsäure aus dem sich bildenden Brei ausgezogen werden 
und man erkennt dann an dem sich bildenden Calomel, resp. 
der Sublimatlösung die vorgegangene Einwirkung. Nirgends 
fand ich diese Thatsache aufgezeichnet und glaube die Be- 
obachtung für neu halten zu dürfen. 


Ueber Chinamin, ein neues Chinaalkaloid. 
Von O0. Hesse, *) 


Die in Britisch-Indien cultivirte Cinchona suceciru- 
bra ist jetzt so weit entwickelt, dass davon erhebliche 
Mengen Rinde gewonnen und exportirt werden können, so 
dass man gegenwärtig nicht selten die Gelegenheit. haben 
kann, sich von dem wirklichen Werth dieser Rinde, welcher 
nach Howard nicht gering sein soll, überzeugen zu können. 
Diese Rinde enthält nun nach meinen Untersuchungen relativ 
viel Chinidin, etwas Chinin und in wechselnder Menge noch 
andere Alkaloide, worunter auch eine neue Substanz, welche 
ich Chinamin nenne. 

Das Chinamin krystallisirt in äusserst zarten, langen 
asbestartigen, weissen Prismen, welche kein Krystallwasser 
enthalten. Es löst sich bei gewöhnlicher Temperatur ziemlich 
leicht in Aether, noch leichter darin bei dessen Siede- 
temperatur und krystallisirt daraus beim Erkalten, resp. Ver- 
dampfen der Lösung. Alkohol und Petroleumäther lösen es 
leicht, besonders in der Wärme und scheiden es ebenfalls in 
der bezeichneten Form wieder ab. In verdünntem Weingeist 


*) Als Separatabdruck aus den Berichten d. deutsch, Chem, Gesellsch. 
zu Berlin, v. 8.4. 72 vom Herrn Verf, erhalten. IK, 


204 Ueber Chinamin, ein neues Chinaalkaloid. 


löst sich das Chinamin sehr wenig und ist unlöslich in Wasser. 
Ebenso besitzen Kalilauge und Ammoniak nicht die Fähigkeit, 
das Alkaloıd zu lösen; sie scheiden es daher aus seinen Salz- 
lösungen ab und zwar in der Form zarter Prismen, nachdem 
vorher milchige Trübung der Lösung eintrat. 


Seine alkoholische Lösung reagirt alkalisch, neutralisirt 
dem entsprechend verdünnte Schwefelsäure und Salzsäure und 
bildet damit Salze, welche sich sehr leicht in Wasser lösen. 
Von beiden Salzen ist das Chlorhydrat amorph, das andre 
Salz, das neutrale Sulfat nämlich, schwierig in Krystallen 
zu erhalten. Die beobachteten Formen sind sechsseitige Blätt- 
chen und kurze Prismen. 


Das Platinsalz ist ein gelber, amorpher Niederschlag, der 
sich nur in der concentrirten wässrigen Lösung des Chlor- 
hydrats bilden kann, indem sich dieses Doppelsalz schon bei 
sewöhnlicher Temperatur äusserst leicht in Wasser löst. 
Nicht minder charakteristisch für das Chinamin ist sein Ver- 
halten zu Goldchlorid, denn letzteres erzeugt in der Lösung 
des Chlorhydrats einen gelblich weissen, amorphen Nieder- 
schlag, der sich alsbald purpurroth färbt und Gold abschei- 
det, während die darüber stehende Lösung eine purpur- 
rothe, später braunrothe Farbe annimmt. Mit Eisenchlorid 
konnte keine bemerkenswerthe Reaction erzielt werden. 


Das Chinamin zeigt in verdünnter saurer Lösung nicht 
die geringste Fluorescenz. Obwohl es bezüglich seiner Lös- 
lichkeit in Aether zwischen COhinin und Conchinin zu stellen 
wäre, so giebt es doch nicht die grüne Färbung mit Chlor 
und Ammoniak, wie die genannten Alkaloide. Zwar tritt auf 
Zusatz von Chlor eine gelbliche Färbung der Lösung ein, 
aber beim Uebersättigen mit Ammoniak entsteht ein gelblicher 
amorpher Niederschlag von verändertem Alkaloid. 

Das neue Alkaloid löst sich in concentrirter Schwefel- 
säure farblos, beim Erwärmen dieselbe gelb bis braun färbend. 
Dagegen löst es sich in concentrirter Salpetersäure mit gelber 
Farbe, welche später von selbst orangeroth wird, endlich 
verblasst. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 205 


Das Chinamin schmilzt bei 172° C. und erstarrt beim 
Erkalten strahlig krystallinisch, jedoch nur dann, wenn das 
Erhitzen wenige Minuten lang angehalten hat. Dauert es 
aber etwas länger, so verändert sich das Alkaloid und wird 
braun und amorph. 

Das Chinamin für sich schmeckt kaum bitter, aber in 
Verbindung mit Säuren ist es ziemlich bitter. 

Die bis jetzt dargestellte Menge von Chinamin würde 
allenfalls hinreichen, um dessen elementare Zusammensetzung 
ermitteln zu können, ich habe aber geglaubt, damit warten 
zu sollen, bis ich grössere Mengen von diesem Alkaloid dar- 
gestellt haben werde. Da mir die Firma Fr. Jobst in 
Stuttgart in der Beschaffung des erforderlichen Rohmaterials 
hilfreich die Hand geboten hat, so hoffe ich, dass diese Unter- 
suchung bald zu Ende geführt werden kann. 

Vergleichen wir nun noch das Chinamin mit den andern 
Alkaloiden, welche bis jetzt in den Chinarinden aufgefunden 
worden sind, so kommt nur das Paytin in Betracht, indem 
sich beide Alkaloide zu Goldchlorid sehr ähnlich verhalten, 
aber die übrigen Eigenschaften des Paytins sind der Art, dass 
eine Verwechslung beider nicht wohl möglich ist. 


Berieht über die Beantwortungen der Preisfrage für 
die Lehrlinge, für 1870 — 1871: 


„Beschreibung und Prüfung der im Handel 
vorkommenden Sorten Benzoäharz, nebstgenauer 
quantitativer Bestimmung der darin vorkommen- 
den Benzo@säure und Zimmtsäure.“ 

Von den eingelieferten sechs Preisbewerbungen wurden 
. 5 Arbeiten‘ mit Preisen belohnt; eine einzige ging leer aus, 
Das Folgende enthält im Auszuge das Wissenswerthe aus den 
5 prämiirten Arbeiten; die des ersten Preises würdig befun- 
dene Arbeit ist zuerst und am ausführlichsten wiedergegeben, 
obgleich sie in der Reihenfolge der eingegangenen Bewerbungen 
die Ordnungsnummer 6 trägt; ihr folgen der Reihe nach die 


206 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


mit den Preisen Ila, Ilb, Illa und IIIb bedachten Preis- 
schriften. 

I. „Wenn auch der Hindernisse viel, wenn 
Fehlgriffe uns zwingen, die Aufmerksamkeit zu 
verdoppeln, den Versuchzuerneuern, kühn greif’ 
ich und muthvoll das Werk an. Immerhin wartet 
des Jünglings Entwurfdie Feile der Meisterhand.“ 

(Verfasser: Julius Hagemeister aus Greifswald, der- 
zeit Lehrling bei dem Apotheker Livonius in Stralsund.) 

Erhielt den 1. Preis. (Nro. 6. der eingegangenen Arbeiten; 
50 halbbeschriebene Folioseiten mit 7 Proben und 11 Präparaten). 

Das Benzo&harz ist nach der allgemeinen Annahme 
ein Product des zuerst von Dryander als Stammpflanze 
bezeichneten Benzo&äbaumes, Styrax Benzoin. 

Derselbe ist nach Pereira nur in Laos einheimisch, 
während andere Autoren auch Martaban, Sumatra, 
Rahong, Chiang-mai und La-kon nennen. 

Das aus diesen Ländern stammende Harz soll zwar nach 
Pereira mit der Benzo& von Laos ziemlich gleiches Ansehen 
haben, jedoch das Product einer anderen Pflanze sein, da 
Styrax Benzoin nördlich vom 20. Grade nördl. Breite nicht 
mehr vorkomme; Royle bezeichnet als solche Styrax 
Finlaysonianus, einen in ÖOstindien vorkommenden Baum. 
Diese Angabe Pereiras ist jedoch nach dem Verf. durchaus 
nicht genü gend ‚ ohne ‘weiters noch andere Stammpflanzen des 
Benzo&harzes feststellen zu können, doch bringt er in seinen 
Arbeiten Thatsachen, die hinreichend massgebend sind, ausser 
obiger Species wenigstens noch eine andere als benzo&harz - 
liefernd anzunehmen. 

Die Benzo@ kam erst nach der Entdeckung des Seeweges 
nach Ostindien nach Europa. Die erste ausführliche Beschrei- 
bung lieferte schon im 16. Jahrhunderte Garcias ab Horto: 
er zählt verschiedene Handelssorten der Benzo& auf und zwar 
als die beste die weisse Benzoö&, die das Product jünge- 
rer Bäume sei, während das der älteren mehr dunkel, zuletzt 
ganz braun gefärbt erscheine. Nach ihm werden die weissen 
und die braunen Sorten noch im flüssigen Zustande gemengt 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 207 


und als mittlere Sorte unter dem Namen „Mandel- 
benzo& von Händlern aufgekauft. Ausserdem erwähnt er 
einer Benzo& von Boninas, die durch Vermischen des 
Harzes mit einem flüssigen Storax (Rasamala-Harz) 
erhalten werde. 

Im 18. Jahrhundert beschrieb Marsden die Benzo& 
näher und fügte genaueres über ihre Gewinnung hinzu. Nach 
ihm werden die Bäume erst vom 3. Jahre an angeschnitten, 
um das ausfliessende Harz zu_gewinnen, das im ersten Jahre, 
weiss sei und die weisse Benzo& liefere, während dasselbe 
später mehr gefärbt erscheine und eine gelbröthliche, 
zuletzt dunkelgefärbte unreine schlechtere Benzo& liefere. 

Von den jetzt im Handel vorkommenden Sorten sind es 
die der Siambenzo@, welche mit jenen Harzen übereinstimmen. 
Ausserdem wird jetzt eine Sumatra- und Penang-Benzo& 
in den Handel gebracht, an welchen die Unterschiede der 
besseren Sorte nicht so deutlich hervortreten. Dass der zuerst 
ausfliessende Harzsaft ebenfalls weiss ist, beweisen die in einer 
dunkelen Masse eingeschlossenen weissen "Stücke. Man kann 
daher den Unterschied der einzelnen Sorten der Siam- und 
Sumatra-Benzo& nur durch eine verschiedene Art der 
Gewinnung des Harzes erklären. 

Die in neuerer Zeit von Schomburgk gemachten An- 
gaben über die Gewinnung der Benzo& scheinen sich auf die 
Sorten von Sumatra zu beziehen. Nach ihm wird überall 
in die Rinde des Baumes hineingehauen und das Harz, nach- 
dem es ausgeschwitzt und erhärtet ist, gesammelt; dabei gehen 
die Bäume zu Grunde. 


A. Siam-Benzo&. 


1) Siam-Benzo& I. Bezogen von H, L. Muhle u. 
Comp. in Hamburg. Kleine, theilweise abgerundete, ober- 
flächlich braunrötbliche, innen weisse, glänzende, spröde Stücke 
von der Grösse zwischen !/, und 1 Zoll. Sie ist von allen 
Sorten die beste und wird als Thränenbenzo6, Benzo&@ 
in laerymis bezeichnet. Obgleich sie für pharmac. Zwecke 
keine bessere Diensten leistet als geringere Sorten, so steht 


208 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete, 


sie aoch um das Doppelte im Preise höher , als die übrigen 
Sorten. 

Unreinigkeiten enthält sie nur gegen 3 Procent. 

2) Siam-Benzo& Il. Von Lampe, Kauffmann u. 
Comp. in Berlin bezogen und als Benzo& Siam superf.- 
secunda bezeichnet. Aus einer glänzenden, bräunlichen, 
weder porösen noch sehr verunreinigten Grundmasse, in welcher 
zahlreiche grössere und kleinere, glänzende, weisse Stücke 
eingebettet sind. j 

Benzo& amygdaloides ist es nicht. 

(Caleutta-Benzo&, von welcher Berg schreibt, findet 
sich in keinem Preisc#urant der verschiedenen Droguenhand- 
lungen und ist nach L. Meyer u. Comp. in Berlin, an 
welchen sich der Verf. desshalb wandte, nicht zu beschaffen. 

Der Preis dieser Probe (32 Sgr.) übersteigt den der besten 
Sumatra-Benzo& (25 Sgr.) noch bedeutend. Unreinigkeiten 
9,6 Procent. 


PB. Sumatra-Benzo&. 


3) Sumatra-Benzo& I. Diese wie die nächstfolgen- 
den 3 Sorten stammten, wie Siam-Benzo& I. von Muhle u. 
ÖOomp. in Hamburg. Sie enthält weit mehr und grössere 
weisse Stücke wie die vorige; diese sind aber nicht wie bei 
jener glänzend weiss, sondern matt und grau gefärbt. 


Die Grundmasse ist nicht wie bei Siambenzo& glänzend 
braun, sondern mehr graubräunlich, spröde und porös, der 
Geruch aber weit angenehmer als bei jener. 

Unreinigkeiten 7,2 Procent. 

4) Sumatra-Benzo& Il. Der vorigen ähnlich, nur 
finden sich nicht so zahlreiche und so grosse weisse Thränen 
eingesprengt. Im Preise stehen sich beide sehr nahe. Un- 
reinigkeit 14,2 Procent. 

5) Sumatra-Benzo& Ill. Bei ihr treten die weissen 
Stücke sehr vereinzelt auf; dagegen zeigt die schmutzig grau- 
braune Hauptmasse zahlreiche kleine, dunkelbraune Körnchen, 
während an der Oberfläche überall kleine Oeffnungen in 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 209 


Menge sichtbar sind. Verunreinigungen 13,4 Procent. Sie 
ist weit billiger als die ersteren Sorten. 

6) Sumatra-Benzo& IV. Preis nur 9 Sgr. das Pfund; 
besteht zum 3. Theil aus Holzsplittern und anderen Un- 
reinigkeiten. Sie enthält weisse Stücken-fast gar nicht, besitzt 
dunklere Farbe als die übrigen Sorten und zerfällt schon 
bei mässigem Druck zu staubigem Pulver. 

7) Penang-Benzoä. Bezogen von Lampe, Kauff- 
mann u. Öomp. in Berlin und war signirt: Benzo& - Penang 
superf. mandolirt. Grosse, grauweisse, matte Mandeln, einge- 
bettet in eine hellchocoladefarbene Masse. Während aber 
bei der Siambenzo& (weniger bei der von Sumatra) die weissen 
Mandeln als scharf-gerandet und deutlich getrennt 
von der braunen Hauptmasse erschienen, sind bei der 
Penang-Benzo@, besonders auf der Oberfläche, die Ränder 
der Mandeln vollständig verwischt und die innen weissen Man- 
deln gehen allmählig in die bräunliche Grundmasse über. 
Die grosse Porosität und die Leichtigkeit dieser Benzo& lassen 
auf einen damit vorgenommenen Schmelzprocess schliessen. 
Sie riecht, namentlich erwärmt, unverkennbar nach 
Storax. Wenn Henkel nur die ganz geringen Sorten von 
Sumatra mit Benzo@-Penang bezeichnet, so stimmt ihm darin 
der Verf. nicht bei, da die vorliegende Probe die beste 
dieser Sorten vorstellt. 

Die Benzo@ besteht aus 4 Harzen, die man durch ver- 
schiedene Lösungsmittel von einander trennen kann; man 
bezeichnet sie als Alpha-, Beta-, Gamma- und Delta- 
harz der Benzoe. 

Das Alphaharz bildet die weissen Stücken und Mandeln, 
während das braune Harz ein Gemenge der 3 übrigen ist. 
Ferner findet sich eine Spur eines ätherischen Oeles, 
welches der Benzo& ihren angenehmen Geruch verleiht, endlich 
fertig gebildete Benzo@säure. Ausserdem findet sich 
in einigen Sorten, namentlich in denen von Sumatra und 
Penang, neben Benzoösäure auch die im Storax etc. vor- 
kommende Zimmtsäure. Vor noch nicht langer Zeit wurde 
sie von Kolbe u. Lautemann in der Benzo@ aufgefunden, 

Arch, d. Pharm. CO, Bäs. 2. Hft, 14 


210 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete, 


indem ihnen an der aus einer Sumatra- und einer Siam- Ben- 
zo& dargestellten Säure der niedrige Schmelzpunkt und 
die von der reinen Benzoesäure ganz verschiedene Krystal- 
lisation aufliel. 


Sie hielten die Säure anfangs für Toluylsäure, er- 
kannten dieselbe jedoch später als ein Gemenge von Zimmt- 
säure und Benzoösäure. 

Man erkennt die Zimmtsäure leicht durch Behandlung mit 
Oxydationsmitteln, durch welche sie in Bittermandelöl 
und andere Produkte zerlegt wird, ersteres an seinen Geruche 
leicht erkennbar. Die gewöhnlichen Reagentien hierzu sind 
übermangansaures Kali und saures chromsaures 
Kali mit Schwefelsäure. 

Bei Benutzung des letzteren darf man sich nicht durch 
das Auftreten der grünen Farbe des Chromoxyds in dem 
Gemische verleiten lassen, auf Zimmtsäure zu schliessen, da, 
auch Benzodsäure und andere organ-Stoffe eine solche Reduc- 
tion zu Chromoxyd bewirken; nur das Auftreten des Bitter- 
mandelölgeruchs ist entscheidend. 

Dr. Rieckher gab (im Journ. f. pract. Pharm.) als ein 
Kennzeichen des Gehaltes einer Benzodsäure an Zimmtsäure 
den niedrigen Schmelzpunkt dieses Säuregemisches im 
Wasser an, während reine Benzoesäure bei 121° C. und 
Zimmtsäure bei 129° C. schmilzt. 

Erhitzt man ein solches Säuregemisch mit weniger Wasser, 
als es zu seiner Auflösung bedarf, so beginnt dasselbe, ehe 
noch das Wasser siedet, zu schmelzen; es bilden sich 2 klare 
Schichten, von denen die untere bräunlich gefärbt ist und 
ölartig erscheint. Da reine Benzo&säure, in gleicher 
Weise mit Wasser behandelt, ebenfalls diese beiden Schichten 
bildet, so ist Rickher’s Verfahren unzuverlässig. Aschofl 
hält’diese letztere Schicht für eine Auflösung von Was- 
ser in Benzo&äsäure, während die darüber stehende, wäss- 
rige Schicht eine gesättigte Auflösung von Benzo£e- 
säure in Wasser ist. Die reine Zimmtsäure bildet, ab- 
weichend von der Benzo6säure, eine solche Schicht nicht. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete 211 


Sämmtliche Benzoöproben wurden nun auf Zimmtsäure 
geprüft und alle aus Sumatra- und Penang - Harz abgeschiede- 
nen Säuren zimmtsäurehaltig gefunden, was mit Garcke’s 
Angaben (Berg’s Pharmacognosie, 4. Aufl.) übereinstimmt. 
Aber auch in einigen Siambenzo&äsorten hat man Zimmt- 
säure gefunden (Flückiger’s Pharmacognosie; Archiv d. Pharm. 
Bd. 160 S. 86), so dass eine Eintheilung der Benzoäharze 
nach ihrem Benzoösäure- und Zimmtsäuregehalt nicht gerecht- 
fertigt ist. 


Verfasser fand in der Penangbenzo& eine gewisse Menge 
von Styracin und ätherischem Storaxöl und hält dess- 
halb die Angabe des alten Garcias ab Horto für gerechtfertigt, 
dass manche Benzoö@ Rasamalaharz (Storax von Altin- 
gia excelsa) beigemengt enthalte. Das Styracin setzte sich 
aus den heissbereiteten, schwach weingeistigen Auflösungen der 
Penangbenzo& als schleimartige Masse ab und begab sich 
beim Kochen der gepulverten Benzo& mit kohlensaurem Natron 
als ölige Schicht an die Oberfläche, Beim Destilliren dieser 
Benzo&@ mit Wasser und kohlens. Natron wurde ein stark- 
riechendes, milchiges Destillat erhalten, welches dem Styrol 
ähnlich roch. 


Verf. schied durch kohlens. Natron, Aether, Alkohol 
u. s. w. die verschiedenen Harze der Benzoe. Das Alpha- 
harz ist unlöslich in Ammoniak, wässrigem Na0,CO ?, in Petro- 
leum, löslich in Aether, in Alkohol und in Kalilauge. Die 
alkohol. Lösung wird von essigs. Bleioxyd gefällt, nicht von 
essigs. Kupferoxyd. Die kalische Lösung wird durch Salmiak 
weiss getrübt, durch Kupfervitriol grün pulvrig gefällt, unlösl. 
in Aether. Eisenchlorid giebt einen dunkelbraunen, pulvrigen 
Niederschlag. 


Das Betaharz ist unlöslich in Aether und äth. Oelen, 
Ammoniak und Na0,00 2, lösl. in Kalilauge und in Weingeist, 
Letztere Lösung wird durch Bleizucker gefällt. Die kalische 
Lösung wird durch Ueberschuss von KO,HO gefällt, ebenso 
giebt H’NÜl darin einen weissen Niederschlag. Das Harz 
hat bräunliche Farbe. 

14* 


212 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


Das Gammaharz ist unlösl. in Petroleum, schwerlösl. 
in Aether, leichtlösl. in Alkohol, Ammoniak und Na0,C0. 
Die weingeistige Lösung wird durch Bleizucker gefällt, dieser 
Niederschlag ist unlösl. in Alkohol und Aether. 

Die kalische Lösung wird durch überschüss. KO,HO ge- 
fällt, ebenso durch H*NÜl; durch essigs. Kupferoxyd entsteht 
ein grüner, in der Hitze nicht zusammenballender Niederschlag. 
Das Harz hat braune Farbe. 

Erhitzt man eine Siambenzo& in einem Porzellanschäl- 
chen, so schmilzt sie sehr leicht zu einer schwarzbraunen, dünn- 
flüssigen, nicht schäumenden Masse, aus welcher 
rasch weissgraue Dämpfe in reichlicher Menge aufsteigen. Eine 
Sumatra- oder Penang-Benzo& hingegen giebt dabei 
eine zähe, starkschäumende Flüssigkeit, die in weit 
geringerm Grade weissgraue Dämpfe entwickelt, als die vorige. 

Ein wesentlicher Unterschied und eine verschiedene Ab- 
stammung der beiden Hauptsorten lässt sich sonach nicht 
bezweifeln. 

Verfasser giebt nun historische Notizen über die Benzoe- 
säure und ihre Darstellung, ferner die Abbildung eines von ihm 
benutzten Sublimirapparates (eisener Grapen mit aufgesetztem 
kegelförmigen Pappehut und eingehängter Pappscheibe), ist 
aber im Ganzen mit den Resultaten seiner Sublimationen nicht 
zufrieden und gedenkt mit einem verbesserten Apparate die 
Versuche fortzusetzen, 

Aus Siam-Benzo&I erhielt er 12,4 Proc. sublimirte 
Benzo&saure. 

Aus Sumatra-Benzo& nur 5,2 Proc. (aber völlig 
weisse) Säure, aus Sumatra III hingegen 8,8 Proc. 

Zur Sublimation eignet sich Siam-Benzo& entschieden 
am besten, weil sie mehr gleichföormig schmilzt, auch die 
Säure leichter abgiebt, als Sumatra-Benzoe. Eine grössere 
und sicherere Ausbeute erzielt man bei der Darstellung auf 
nassem Wege. 

Bei der quantitativen Bestimmung der in der 
Benzo& enthaltenen Säuren wurde die Stolze’sche Methode 
benutzt. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 213 


I. 50 Gramme zerkleinerte Benzo& wurden mit 150 Grammen 
Weingeist von 0,894 spec. Gew. 2 Tage bei gelinder Wärme 
digerirt, in welcher Zeit sich das Harz und die Säure gelöst 
hatten. Man filtrirte und versetzte das Filtrat in einem Becher- 
glase mit einer Lösung von kohlens. Natron bis zur Neutra- 
lisatiin. Nach dem Verbrauche dieser Lösung des kohlens. 
Alkalis, welche aus 1 Th. Na0,CO?, 8 Th. Wasser und 3 Th. 
Weingeist bestand, die also ein Lösungsverhältniss von 1: 12 
hatte, wurde der Gehalt der Harzlösung an Säure bestimmt. 
Dies konnte jedoch nur zunächst bei den Siam-Sorten ge- 
schehen, während man bei den übrigen erst das Verhältniss 
der Benzoesäure zur Zimmtsäure bestimmen musste. 

Es wurde desshalb zur Darstellung der Säuren geschritten- 

Bei der Absättigung mit Na0,CO? hatte sich durch den 
Zusatz des Wassers bereits ein Theil des Harzes ausgeschie- 
den. Die überstehende Flüssigkeit wurde in einem Kolben 
im Dampfbade so lange erhitzt, bis der Weingeist sich völlig 
verflüchtigt hatte, wobei auch das übrige Harz sich ausschied. 
Nach dem Erkalten wurde die Lösung des benzoös. (resp. 
zimmts.) Natrons abfiltrirt und in einer Porzellanschale so 
lange mit verdünnter HCl versetzt, als noch ein weisser 
Niederschlag entstand. Die Schale wurde 2 Tage an einen 
kalten Ort gestellt, darauf die auskrystallisirte Säure auf Lein- 
wand gesammelt und ausgepresst. Die Säure, welche bei fast 
allen Sorten schon ziemlich weiss erschien, wurde in einem 
Kolben in einer hinreichenden Menge siedenden Wassers gelöst, 
dieser Lösung Thierkohle hinzugesetzt, welche zuvor mit HOl 
behandelt und mit Wasser gut ausgewaschen worden war, die 
Lösung in ein Becherglas filtrirt, das man dann in die Kälte 
stellte. Nach längerem Stehen wurde die ausgeschiedene 
Säure auf einem Filter gesammelt und zwischen Filtrir-Papier 
getrocknet. 

Sättigt man nun eine Lösung von 56,5 Grammen reinen 
hohlensauren Kalis (KO,CO2, dessen Aequivalent = 69), mit 
reiner Benzoösäure (HO,C!4H50°, deren Aeg. = 122), 
so sind, nach den Aequivalenten berechnet, hierzu 100 Gramme 
Benzo&säure erforderlich. 


914 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


Sättigt man dagegen dieselbe Menge kohlens. Kalıs 
mit reiner Zimmtsäure (HO,C1°H?O?°, deren Aeg. — 148) 
so verbraucht man von letzterer 121,31 Gramme. Verbraucht 
man also zur Sättigung mehr als 100 Gramme einer 
fraglichen Säure, so zeugtdiesvon einem Gehalte 
an Zimmtsäure. Beträgt der Ueberschuss 21,31, so hat 
man reine Zimmtsäure vor sich. Jeder über Hundert 
liegende Gewichtstheil entspricht aber einem Gehalte an Zimmt- 
säure von 4,6926 nach der Gleichung: 

21,381:0100.—l: &— 100]/21,31'—4,6926: 

Man bereitete sich zunächst eine Lösung kohlens. Kalis 
von dem spec. Gew. 1,32 bei 14°R., welche einem Gehalte 
von 33,33 Proc. reinen kohlens. Alkalis entspricht. Diese 
Lösung wurde mit 9 Th. Wasser verdünnt, so dass 100 
Gramme der Mischung 3,333 Gramme KO,C0? enthielten. Von 
dieser Lösung trug man 16,95 Gramme, welche 1 Gramm 
Benzoösäure sättigen mussten, in ein Becherglas ein, setzte 
etwa eine gleiche Menge Weingeist hinzu und trug die frag- 
liche Säure in anfangs grösseren, später sehr geringen Mengen 
bis zur Neutralisation ein. Als diese Lösung mit reiner Ben- 
zoesäure geprüft worden war, wurde zur Prüfung der übrigen 
zimmtsäurehaltigen Säuren geschritten. Es wurden zur Sätti- 
gung verbraucht: 


1,190 Gramme Säure aus Sumatrabenzo& TI; 


1,195 „ ” N » IT; 
1,110 „ ” » „ LI; 
1,045 „ ” „ » IV; und 
121077, x i, Penang - Benzo&. 


Multiplieirt man nun die Decimalen 0,190 — 0,195 
— 0,110 — 0,045 und 0,210 mit 4,6926, so erhält man die 
Grammentheile von Zimmtsäure, welche in einem Gramm des 
Säuregemisches enthalten sind und findet für Sumatrabenzo& I 
0,891, für II 0,915, für III 0,516, für IV 0,211 und für Penang - 
Benzo& 1,0 Zimmtsäure. Letztere war also reine Zimmt- 
säure, wie auch die Prüfung mit kleinen Mengen kochenden 
Wassers bestätigte, wobei sie keine Oelschicht bildete. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 215 


Bei Absättigung von kohlens. Natron entsprechen nun: 


0,891 Grm. Zimmtsäure 0,734 Grm. Benzo6säure, 


0,9 15 „ „ 0,754 ”„ ” 
0,516: ,, e 0,425 „ Y und 
0,211 ”„ ”„ 0,173 „ ” 


Es muss sonach die für jedes Harz gefundene Säuremenge, 
die man zunächst als reine Benzoesäure angenommen, in fol- 
gendem Verhältnisse getheilt werden: 

Sumatra-Benzo& I. 0,109: 0,734; 
II. 0,085 : 0,754; 
5 „ IL 0,484: 0,425; 
> a A A ei 


Zur Absättigung von 50 Grm. Sumatra -Benzo& I ver- 
brauchte man 124 Grm. der Lösung kohlens. Natrons, 
die im Verhältniss von 1:12 10,33 Grm. krystallisir- 
tes Salz enthielt. Dieses entsprach einem Gehalte an rei- 
nem Na0,00? von 33,33 Procent; also 10,33 Grm. enthielten 
3,43 Grm. Na0, CO. 

100 Grm. Benzo@säure erfordern 43,4 Grm. kohlens. Na- 
tron, mithin entsprechen 3,43 Grm. Na0,CO? 7,9 Grm. Ben- 
zoesäure, denn 43,4:100 =343:x;x= 7,9. 

Diese 7,90 Benzo@säure, getheilt in dem Verhältnisse 
von 0,109 : 0,734, ergiebt 1,0213 : 6,8775; also 6,8775 Ben- 
zoesäure entsprechend 8,3431 Zimmtsäure, 

Sumatra-Benzo& I enthält demnach 16,6862 Proc. 
Zimmtsäure und 2,0426 Proc. Benzo6säure. 


IH. 50 Grm. Sumatra-BenzoöIl erforderten 98 Grm, 
der kohlens. Alkalilösung, welche 2,722 Grm. reines Na0,002 
enthielt. 43,4 : 100 = 2,722 :x; x 6,271. Letztere Zahl, 
getheilt in dem Verhältniss 0,085 : 0,754, ergiebt 0,6349 : 
5,6323 (Benzoesäure) = 6,8327 Zimmtsäure. Diese Benzoö 
enthält sonach 13,6654 Proc. Zimmtsäure und 1,2698 Proc. 
Benzoösäure, 

III. 50 Grm. Sumatra-Benzoösäure III erforderten 
118 Grm. der kohlens. Alkalilösung, worin 3,277 reines 
Na0,C0?; 43,4 :100 —= 3,277 : x; x = 7,550 Benzoösäure. 


216 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


7,550, getheilt in dem Verhältniss 0,484 : 0,425, ergiebt 
4,0196 : 3,5296 (Benzoesäure) = 4,2818 Zimmtsäure. Diese 
Benzo& enthält also 8,5636 Proc. Zimmtsäure und 8,0392 Proc. 
Benzo6säure. 


IV. 50 Grm. Sumatra-Benzo& IV erforderten 83 Grm. 
der kohlens. Alkalilösung, worin 2,3055 Grm. reines Na0,CO?; 
43,4 : 100 —= 2,3055 : x; x — 5,3122 Grm. Benzoesäure. Ge- 
theilt im Verhältniss 0,789 : 0,173 ergiebt 4,3568 : 0,9553. 
0,9553 Benzo&säure = 1,1583 Zimmtsäure. Diese Benzo& 
enthält sonach 2,3176 Proc. Zimmtsäure und 8,7136 Proc. 
Benzoesäure. 

V. Penang-Benzo& erforderte 86 Grm. der kohlens. 
Alkalilösung, worin 2,388 Grm. reines NaO, 002. 
| 100 Grm. Zimmtsäure erfordern nach der Gleichung 
148:53—=100:x; x = 35,8 Grm. Na0,00? zur Sättigung; 
2,388 Grm. Na0,CO? entsprechen sonach 6,6703 Grm. Zimmt- 
säure. 

35,8: 100 — 2,388 :x; x = 6,6703, 

Diese Benzo& ‚enthält also 13,3406 Proc. Zimmtsäure. 

VL Sıambenzo& I erforderte 121 Grm. der kohlens. 
Alkalilösung, worin 3,3611 Grm. NaO, 002. 

43,4 :100 = 3,3611 : x; x — 7,7444; mithin 15,4888 
Proc. Benzoösäure in dieser Benzo&. 

VI. Siambenzo& II erforderte 96 Grm. der kohlens. 
Alkalilösung, worin 2,666 Grm. Na0, 002. 

43,4 : 100 = 2,666 :x; x = 6,1428; also 12,2856 Proc. 
Benzoösäure in dieser Benzoö. 

Es wurde noch versucht, die beiden Säuren als Kalk- 
salze zu scheiden. Aus 25 Grm. gebrannten Kalk wurde eine 
Kalkmilch bereitet, zu welcher 100 Grm. feingepulverte Ben- 
zo® gemischt wurden. Das Ganze erwärmte man zwei Tage 
lang in einem kupfernen Kessel über Dampf unter öfterem 
Ersatz des verdampften Wassers. Sodann wurden 1000 Grm. 
‘Wasser hinzugesetzt, und unter beständigem Umrühren über 


freiem Feuer gekocht, bis etwa 300 Grm. Wasser verdampft 
waren, 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 217 


Jetzt wurde durch über ein Tenakel gespannte Lein- 
wand colirt. Der Rückstand wurde noch 2mal mit je 750 
Grm. Wasser gekocht und colirt. Die Menge Wassers 
wurde wegen der Schwerlöslichkeit des zimmtsau- 
ren Kalks absichtlich grösser genommen, als die Vorschrift 
verlangt. Die vereinigten Laugen wurden auf 500 Grm. ein- 
gedampft und in den Keller gestellt zur Abscheidung des 
zimmtsauren Kalks, während der benzoes. Kalk noch gelöst 
bleiben musste. Eine Probe der klaren Lauge wurde mit HCl 
versetzt und die abgeschiedene Säure mit KO,Mn?0? geprüft, 
wobei noch deutlich Bittermandelölgeruch auftrat. Selbst auf 
200 Grm. eingedampft, schienen sämmtliche Laugen noch 
zimmtsauren Kalk zu enthalten. Der Inhalt’ der Schale wurde 
nun auf ein Filter gebracht, und das Filtrat mit HCl in der- 
selben Weise behandelt, wie bei der oben beschriebenen Me- 
thode von Stolze. 


Der Rückstand auf dem Filter wurde mit 200 Grm. 
Wasser gekocht, filtrirt und noch heiss HCl bis zum schwach 
sauren Geschmack zugefügt. Die hierbei abgeschiedene 
Säure stellte Zimmtsäure vor, die vorhergewonnene hinge- 
gen Benzo@säure. Reine Zimmtsäure schien man nur aus 
Sumatrabenzo& I und II erhalten zu haben, während die ande- 
ren Säuren nicht als rein gelten konnten. 


Man erhielt aus: 


Benzoösäure. Zimmtsäure. 

Sumatra-Benzoö 1. 2,1 5,7 Proc, 
2 re nk 2,8 Ra 
» » III. 4,1 ? 2) 
” ”» IE 2,8 3,9 ”» 


Diese Resultate waren auch nicht einmal annähernde. _ 


Von den beiden beschriebenen Methoden scheint dem Ver- 
fasser die von Stolze entschieden die einfachste und 
bequemste zu sein. Der Weingeist, den man bei grösse- 
ren Mengen abdestillirt, wird zum grössten Theile wieder- 
gewonnen, diese Destillation ist in kürzerer Zeit beendigt, als 
die wiederholten Auskochungen des Kalkgemenges, welche 


218 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete, 


noch des fortwährenden Umrührens bedürfen, so wie des Ein- 
dampfens der Laugen. Vermeidet man bei Stolze’s Me- 
thode sorgfältig einen Ueberschuss von Alkali, so erhält man 
bei der Fällung schon eine fast weisse Säure, die nur des 
einmaligen Auflösens in heissem Wasser bedarf ‚ um vollstän- 
dig weiss erhalten zu werden, während bei der anderen 
(Scheele’schen) Methode die erste Säure stets noch etwas 
gefärbt erscheint. 


Nachstehende Tabelle stellt den Säuregehalt der ver- 
schiedenen Benzoösorten übersichtlich dar. Es enthält in 
Procenten: 


Benzoesäure. Zimmtsäure. 


Benzo& Sam 1. 15,489 — 
„ » 1. #7 200122856 ieh 
Pnumatra ie. 2,043 16,686 
» IE 1,270 13,665 
s 5% (RER! 8,039 8,564 
» ». SUN. 8,714 2,318 
„  Penang — 13,341 


Vom Verf. benutzte Quellen: Archiv der Pharmacie. — 
Jahrbuch f. Pharmacie (Prof. Dr. Henkel: über Benzo& des 
jetzigen Handels.) 


Annalen der Chemie und Pharmacie. Bd. 1—108. Phar- 
macognosie von Berg und von Flückiger. Strecker, 
organ. Ohemie 1856. 


Stralsund, den 27. Juli 1871. 


I. „Post tenebras lux!“ 


(Verfasser: Julius Marius Gaberil aus Savagnier, 
Canton Neuchatel, Lehrling bei Apotheker Brill in Rödel- 
heim.) 

Erhielt den 2. Preisa. (Nr. 1 der eingegangenen Ar- 
beiten; 15 vollbeschriebene Quartseiten; mit 4 Proben und 
20 Präparaten.) 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 219 


100 Gew.- Th. Benzoöharz enthalten nach Gaberil: 


Siam Siam 

in lacrymis. amygd. Penang. _ Sumatra. 
Benzo&säure 12,14 15,57 4,60 1,64 90. 
Zimmtsäure — — 11,34 14,18 „, 
Alphaharz. 87,36 57,50 48,00 9.50.. 
Betaharz — 23,60 27,00 45,00 „, 
Gammaharz — 1,50 3,30 12,50 „ 
Beimengungen 0,50 1,80 5,50 17,00,,, 


100,00 100,07 99,74 99,82. 
Verf. gruppirt die im Handel vorkommenden Benzo6- 
sorten: 


A. Benzoäsäure enthaltende Benzoe. 


1) Benzo&ö Siam, a) in lacrymis („in granis“ der 
Droguisten) b) amygdaloides. 


B) Zimmtsäure enthaltende Benzoe. 


2) Benzo@ö de Penang. Berg, in seiner pharmaceut. 
Waarenkunde und die Preuss. Pharmacopo& ed. VI 
geben die Penangbenzo& als synonym mit der Sumatrabenzo& 
an. Dies ist nach dem Verfasser gar nicht der Fall, 
beide Namen eignen sich vielmehr zu zwei verschiedenen 
Sorten. 

3) Benzoö de Sumatra (Benzo& communis s. in mas- 
sis s, in sortis. — Benzo& mandulat. extrafein und fein der 
Droguisten.) 

Berg scheint die Sumatrabenzo&, wenn auch unter ande- 
rer Benennung beschrieben zu haben, nemlich da, wo er von 
einer „Ualeutta-Benzo&ö“ spricht, die er zu den benzoe- 
säurehaltigen rechnet. 

Eine Calcuttabenzo@ hat es aber im Handel nie gegeben. 
Verf. erkundigte sich über diese Sache bei den. Herren Lampe, 
Kaufmann u. Comp. in Berlin und erhielt von diesen brief- 
lich die Bestätigung seiner Ansicht: „Berg hat die Herkunft 
der Benzoö nicht richtig bestimmt. Aus Calcutta ist 
wohl kaum je Benzo@ exportirt worden, da Singapore 


220 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge etc. 


der Haupthafen ist, aus welchem hinterindische Droguen vor- 
zugsweise ausgeführt werden ... Berg war ein tüchtiger 
Botaniker, aber in Betreff der Bezugsorte der Droguen konnte 
er unmöglich so orientirt sein, wie Droguisten, welche mit 
den Haupthandelsplätzen der Erde in dauernder Verbindung 
stehen. “ 

4) Benzo& de Java. Eine sehr geringe Sorte, die 
mehr Holz als Harz enthält und dem Storax näher steht als 
der Benzoe. War früher im Handel, ist jetzt aber aus dem- 
selben verschwunden. 

Qualitative Prüfung der Benzo& auf Zimmt- 
säure. Die einfachste Prüfung ist, einige Decigramme des 
zu prüfenden Harzes zu zerreiben, in einem Reagenzgläschen 
mit einigen Krystallen des übermangansauren Kalis 
zu versetzen, darauf einen Zoll hoch Wasser zu giessen und 
das Gemenge zu erwärmen. Ein Geruch nach Bittermandelöl 
verräth die Gegenwart von Zimmtsäure. Statt. des KO,Mn?07 
kann man auch doppeltchromsaures Kali und Schwefel- 
säure anwenden. Verdünnte Salpetersäure giebt eben- 
falls mit zimmtsäurehaltiger Benzo& beim Erhitzen den Bitter- 
mandelölgeruch, derselbe ist aber wegen der stechendsauren 
Dämpfe der NOS schwieriger wahrzunehmen. Bei dieser Probe 
wird die Zimmtsäure zersetzt und aus ihr Bittermandelöl 
gebildet. | 

Verfasser fand, dass mittelst dieser Proben Siam- 
benzo& (in granis et amygdaloides) kein Bittermandel- 
öl lieferte, während Penang- und Sumatra -Benzo& solches 
gaben; diese Siambenzo& war mithin frei von Zimmtsäure. 

Trennung von Benzoäsäure und Zimmtsäure. 
Beide Säuren zeigen sich in ihren Eigenschaften und den 
allgemeinen Reagentien gegenüber ausserordentl. ähnlich; sie 
verhalten sich aber verschieden gegen rauchende Sal- 
petersäure. Durch diese wird Benzoesäure gelöst und in 
Nitrobenzoäsäure verwandelt, welche in Lösung bleibt; 
Zimmtsäure wird zwar auch gelöst und in Nitrozimmt- 
säure verwandelt, diese aber scheidet sich unter Erwärmung 
der Flüssigkeit wieder aus.. In gewöhnlicher rauchender Sal- 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 221 


petersäure findet dieser Vorgang langsam statt und die 
Erwärmung ist dann unbedeutend; in starker rauchender 
Salpetersäure tritt die Reaction augenblicklich ein und die 
Erwärmung ist eine plötzliche und starke. 


Nitrobenzo&@säure ist in Alkohol leicht löslich, Nitro- 
zimmtsäure ist darin sehr schwer löslich. Diese Verschieden- 
heiten hat Verf. seiner Trennung zu Grunde gelegt. 


In ein Bechergläschen gab er 15 Grm. starke rauchende 
Salpetersäure, stellte das Gläschen in kaltes Wasser und fügte 
nach und nach unter fortwährendem Umrühren 2 Grm, käuf- 
liche reine Zimmtsäure, dann nach 1 bis 2 Minuten 30 Grm. 
Wasser. Es wurde wieder umgerührt, die Mischung durch 
Federalaun filtrirt, der Niederschlag mit einer bestimmten 
Menge (60 Grm.) Wasser gewaschen, bis das abfliessende 
Wasser nicht mehr sauer reagirte. (Um den Niederschlag 
säurefrei zu bekommen und möglichst wenig Waschwasser 
dazu zu gebrauchen, muss man das Wasser in kleinen 
Portionen auf den Niederschlag giessen und vor Zusatz einer 
neuen Portion immer warten, bis die erste abgelaufen ist.) 
Die Nitrozimmtsäure sammt Federalaun wurden zwischen 
Fliesspapier getrocknet; sie wog allein 2,3 Grm. Fügt man 
noch 0,308 Grm., die in Salpetersäure und Wasser gelöst 
geblieben waren, hinzu, so ergeben sich 2,608 Grm. Nitrozimmt- 
säure, was der Formel der letzteren entspricht. 


Nun wurde zur Prüfung der Säuren aus Penang- und 
Sumatra-Benzo& geschritten, welche der Verfasser sich ent- 
weder durch Sublimation oder auf nassem Wege bereitet hatte. 


2 Grm. Säure von jeder Sorte wurden für sich allein, 
wie zuvor die Zimmtsäure, mit starker rauchender ar 
säure behandelt. Die getrockneten Niederschläge durften als 
Gemenge von Nitrobenzoö-Säure und Nitrozimmtsäure an- 
gesehen werden. Sie wurden mit 20 Grm. Weingeist !/, Stunde 
lang digerirt, die ungelöste Säure auf Fliesspapier gebracht 
und durch Pressen getrocknet. Alsdann wog die Nitrozimmt- 
säure von Penangbenzo@ 1,53 Grm.; fügt man 0,308 Grm,, 
die sich in Salpetersäure und Wasser, und 0,04 Grm., die 


222 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


sich in Weingeist gelöst hatten, hinzu, so erhält man 1,878 
Grm. Nitrozimmtsäure im Ganzen. 

Nitrozimmtsäure von Sumatrabenzo& wog 2,0; fügt man 
hier auch 0,308 Grm. und 0,04 Grm. hinzu, so erhält man. 
2,348 Grm. Nitrozimmtsäure. 

Da aber 1 Grm. Zimmisäure 1,304 Grm. Nitrozimmtsäure 
entspricht, so hat man für Penang 1,304: 1—1,878:x;x— 1,44 
und für Sumatra 1,304 : 1=2,348:x;x—1,8 Grm. Zimmt- 
säure. Von 2,0 Grm. Zimmtsäure -- Benzoösäure abgezogen, 
bleiben für Penang 0,56 und für Sumatra 0,2 Grm. Benzo6- 
säure oder in 1,0 Penang 0,72 Zimmtsäure und 0,28 Benzoc- 
säure, in 1,0 Sumatra 0,90 Zimmtsäure und 0,10 Benzoösäure. 

BestimmungderBenzo&-undZimmtsäureinsge- 
sammt. Hierzu benutzte Verf. den Weg der Neutralisation, 

Er löste 0,1 Grm. Benzoesäure in 10 Grm. Alkohol. 
Andrerseits bereitete er sich eine alkohol. Lösung von Kali 
caustic. fusum (1:100). Diese brachte er in eine graduirte 
Proberöhre und tröpfelte davon so lange zu der ersteren, bis 
ein Streifchen eingetauchtes geröthetes Lackmuspapier eine 
neutrale Färbung annahm. 

Um dahin zu gelangen, mussten 3,5 CC. der Kaliflüssig- 
keit verbraucht werden. Dasselbe wurde für eine alkohol. 
Lösung von 0,1 Grm. Zimmtsäure ausgeführt, für welche 3,65 
Cubiecentimeter Kaliflüssigkeit nöthig waren.) 

Alsdann bereitete er sich aus allen seinen Benzodsorten 
Tineturen im Verhältniss von 1 Th. Harz zu 10 Th. Weingeist. 
Von jeder Tinctur behandelte er 10 Grm. für sich allein, wie 
zuvor die Benzodsäure- und Zimmtsäure-Lösungen mit der 
Kaliflügsigkeit. Von dieser verbrauchte er nun, um zu neu- 
tralisiren: 4,25 CC. bei Siambenzo& in granis, 5,45 CC. bej 
Siam amygd.; 5,75 CC. bei Benzoö Penang und 5,75 bei 
Sumatrabenzo£. 

Bei den beiden Sorten von Siambenzo& . verhalten sich. 
die ©.0©. Zahlen ausschliesslich gleich der Benzodsäure, da sie 


*) Dieses Verhältniss von 3,5: 3,65 stimmt nicht zu den Aequivalen- 
ten‘ der Benzo&säure und Zimmtsäure. Hi. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 223 


bloss solche enthalten. Bei Penang und Sumatra hingegen 
verhalten sich jene Zahlen zu denen der Benzoesäure und 
Zimmtsäure zugleich, da beide Säuren vorhanden sind. 

Um die Benzoösäure der beiden Siamharze zu bestimmen, 
hatte man bloss die Proportion anzusetzen: 

Für Siam in lacrymis: 3,5: 0,1 =4,25:x; x—0,1214 Grm. 

Für Siam amygdaloides 3,5: 0,1 = 5,45: x; x —= 0,1557 
Grm. Benzoösäure in 1,0 Harz oder 12,12 Proc. Benzo&säure 
in Siam in granis und 15,57 Proc. Benzoesäure in Siam 
amgydaloides. 

Bleiben noch Penang- und Sumatra-Benzoe Nehmen 
wir Penang. Aus einem früheren Experiment war bekannt, 
dass 1 Grm. Harzsäure aus 0,72 Zimmtsäure und 0,28 Benzoe- 
säure bestand. 

Es wurden 5,75 CC. alkoh. Kali zur Neutralisation von 
1 Grm. Harz gebraucht. Davon sind offenbar 0,72 auf Zimmt- 
säure und 0,28 auf Benzo@säure verwandelt worden; also 
0,72. 5,75 —=4,14 CC. auf Zimmtsäure und 0,28. 575 —=1,61 CC, 
auf Benzo@säure. Daraus folgt für beide Säuren: 

3,65: 0,1 = 4,14: x; x = 0,1134 Grm. Zimmtsäure und 
3,5: 0,1 = 1,61: x; x = 0,046 Grm, Benzo&säure in1 Grm. Harz 
oder 11,34°/, Zimmtsäure und 4,6°, Benzoesäure. 

In ähnlicher Weise wurde bei Sumatrabenzo& verfahren. 
Zur Trennung der Harze wurden 10 Grm, kohlens. Natron 
in 150 Grm. Wasser gelöst und in einer Porzellanschale 
erwärmt; hierzu wurden nach und nach 60 Grm. einer 
Benzoötinetur (aus 20 Grm. Harz und 40 Grm. Weingeist 
bereitet) gegossen und bis zur Entfernung des Weingeistes 
gekocht. Die heisse Flüssigkeit wurde abgegossen und filtrirt. 
Der kaltgewordene Rückstand in der Schale wurde zerrieben 
und mit 5 Grm. Soda und 100 Grm. Wasser aufs neue 
gekocht. Die heisse Flüssigkeit wurde zum ersten Auszug 
gegeben und dies Ganze mit HCl angesäuert. Der Nieder- 
schlag wurde gesammelt und mit heissem Wasser gewaschen, 
um die Benzo@säure auszuziehen. Das Hinterbleibende (das 
Gammaharz) wurde von noch anhängender Benzoösäure durch 
Kochen mit Wasser gereinigt. 


224 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


Die in Sodalösung unlöslichen Harze wurden getrocknet 
und gewogen, dann in einem tarirten Kolben mit der gleichen 
bis 1!/, fachen Menge Aether übergossen u. 1'/, bis 2 Stun- 
den damit digerirt. Der abgegossene Aetherauszug gab 
beim Verdunsten das Alphaharz, das in Aether unlösl. Harz 
bestand aus dem Betaharz. 


Aetherisches Oel bemerkte Verf., als er Benzo&, 
Aetzkalk, Soda und Wasser zusammenmischte; es entwickelte 
sich dabei ein petroleum- oder benzinartiger Geruch. Abge- 
schieden hat er solches nicht. 


Die Verunreinigungen der Benzoäharze beste- 
hen aus Rindenstückchen, holzigen Theilen, Blattresten etc. 


III. Rebus angustis animosus atque 
Fortis appare;, sapienter idem 
Contrahes vento nimium secundo 
Turgida vela (Horat. Carm. Lib. II. C.X1.) 


(Verfasser: Fritz Pfuhl, Lehrling bei seinem Vater, 
Apotheker A. A. Pfuhl in Posen.) Erhielt den 2. Preis b. 
(Nr. 5 der eingegangenen Arbeiten; 14 halbbeschriebene Fo- 
lioseiten; mit 6 Proben und 3 Präparaten.) 


Verfasser stellte sich die zu vergleichenden Versuchen 
dienende Zimmtsäure aus Styrax liquida, Balsam. peruvianum 
und Bals. tolutanum dar; aus flüssigem Storax erhielt er 
16 Proc., aus Perubalsam 5,8 Proc. und aus Tolubalsam 
5,3 Proc. rohe Zimmtsäure. 

Die Benzodsäure, welche bei den Ve benutzt 
wurde, war nach der preuss. Pharmacopo& dargestellt; sie 
entwickelte mit einer Lösung von übermangansaurem Kali 
keine Spur von Bittermandelölgeruch und entfärbte das 
Salz nicht. 

Die leichte Zersetzbarkeit des zimmtsauren Natrons durch 
übermangansaures Kali bot ein Mittel dar, die beiden Säuren 
Benzoösäure und Zimmtsäure neben einander zu bestimmen. 
Benzo&saures Natron entfärbt selbst beim Erhitzen das über- 
mangansaure Kali nicht. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 225 


0,5 Grm. reiner Zimmtsäure (aus Styrax dargestellt), 
welche 48 Stunden über Schwefelsäure getrocknet worden 
war, wurden in 50 Grm. Wasser, dem etwas kohlens. Na- 
tron zugesetzt war, gelöst und die Flüssigkeit in eine 
Bürette, welche bis aus 0,2 CC. getheilt war, gegossen. In 
eine andere Bürette kam eine Lösung von 0,5 Grm. KO,Mn?0' 
in 100 CC. Wasser. Es wurden nun von der letzteren Lösung 
zu 1 CC. der ersteren so viel zugetropft, bis die Farbe selbst 
beim Erhitzen nicht mehr verschwand. 


Bei 8 Versuchen wurde je 1 Gew.-Th. Zimmtsäure zer- 
setzt durch 3,4— 3,1 — 3,3 — 3,1 — 3,4 — 3,3 — 3,2 und 3,4 
Gew.- Th. KO, Mn? 0% 

Die Durchschnittszahl hiervon wäre 3,275 Gew.-Th. 
KO, Mn?0? auf 1 Gew.- Th. Zimmtsäure, welches 3 Molekule 
KO,Mn?O? auf 1 Molekul Zimmtsäure beträgt. 

Zur Analyse standen 6 verschiedene Benzoösorten zu 
Gebote. 

1) Siam, 2—4) Sumatra I, II. u. III (alle 4 von Grund 
in Breslau) und 2 Benzo@öproben aus Posener Geschäften. 


a) Siambenzo&. 


Grosse Stücken, aus vielen aneinander geklebten kleinen 
Harztheilchen bestehend. Letztere sind theils weiss, theils 
hellgelb, bis bräunlich, von Wachsglanz, durchscheinend bis 
durchsichtige. Im Innern meistens weiss, mit gelbbraunen 
Adern durchzogen. Vom Fingernagel wird das Harz nur 
schwierig geritzt. Geruch und Geschmack aromatisch, letzte- 
rer auch etwas brennend. Auf einer Unterlage konnte es 
nicht entzündet werden, da es zu schnell schmolz; auf einem 
Holzspahne jedoch brannte es mit leuchtender, sehr russenden 
Flamme. Spec. Gew., bei 20°C. aus dem Gewichtsverlust, 
den es an einem Haupthaare hängend beim Wiegen im Was- 
ser erlitt, bestimmt, wobei sorgfältig die anhängenden Luft- 
blasen entfernt wurden) = 1,21. (Hierzu, wie zu allen fol- 
genden ähnl. Yersuchen, wurde das erste beste Stück Harz 
ohne Auswahl genommen.) Sie erweichte schon im Munde 


Arch, d, Pharm, CC, Bda, 3. Heft, 15 


996 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


(bei 35 bis 40°C.) und schmolz (unter Wasser) bei 64°C. 
vollständig. 

5 Grm. der Benzo& wurden in der hinreichenden Menge 
Weingeist gelöst, die Lösung filtrirt, wobei 0,23 Grm. Unrei- 
nigkeiten hinterblieben. Das Filtrat wurde unter Zusatz von 
kohlens. Natron-Lösung gekocht (bis zur Entfernung des 
Weingeists), dann mit reinem Wasser. Hierdurch gingen die 
Säuren und das Gammaharz in Lösung. Das ungelöst geblie- 
bene Gemenge von Alpha- und Betaharz wog 3,48 Grm. 
Aus der filtrirten alkalischen Flüssigkeit wurden durch HCl 
die Säuren abgeschieden, denen sich auch das Gammaharz 
beimengte. Die Flüssigkeit wurde dann mit dem Nieder- 
schlage erhitzt, wobei sich das Gammaharz zu dunkelbraunen 
Flocken vereinigte, die auf der Flüssigkeit schwammen. Die 
Flüssigkeit wurde kochend filtrirt und die sich aus dem Fil- 
trate in Flocken abscheidenden Säuren durch Zusatz von 
kohlens. Natron gelöst. Das Gewicht des Gammaharzes war 
0,09 Grm. 

Die Lösung wurde mit Wasser verdünnt bis ihr Volu- 
men — 100 CC. war. Zu 1CC. ders. wurde dann soviel 
Chamäleonlösung gethan (0,5 Grm. KO,Mn?O? in 100 CC. 
Wasser), bis die rothe Farbe nicht mehr verschwand. Es war nur 
sehr wenig Zimmtsäure vorhanden. Das an 5 Grm. noch 
fehlende zeigt die Benzo&säure an. Doch ist die- 
selbe bei allen Analysen zu hoch berechnet, indem nemlich 
verabsäumt worden war, vorher die Harze zu trock- 
nen; desshalb addirt sich noch der Feuchtigkeitsgehalt des 
Harzes dem Gehalt an Benzoösäure hinzu. (Leider reichte 
die Zeit zu neuen Versuchen nicht aus.) 

100 Theile dieser Siambenzo& lieferten auf diese Weise: 

23,0 Proc. Benzo@säure (einschliesslich der Feuchtigkeit des 
Harzes), 
1,0 ,„  Zimmtsäure (annähernd), 
69,6 , Alpha- und Betaharz, 
18  „ Gammaharz und 
4,6  ,„  Unreinigkeiten. » 
100,0. 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 227 
b) Samatrabenzo&]. 


Grosse, spröde, leicht zu zerbröckelnde Stücke, Grund- 
masse gelblich braun, mit eingelagerten weissen, gelblich- 
weissen, hier und da röthlichen Harzstückchen von Wachs- 
glanz. Auch einzelne gelblichbraune, fast durchsichtige Theil- 
chen sind darin zu bemerken. Die weissen Harzstückchen 
erweichen im Munde, während die braunen Massen beim 
Kauen zerbröckeln. Riecht und schmeckt aromatisch, brennt 
mit leuchtender russender Flamme. Spec. Gew. bei 23°C. 
= 1,12. Bei der Analyse wurde das Betaharz vom Alpha- 
harz durch Digeriren mit Aether getrennt, worin sich das 
Alphaharz löste. Die Benzo& erweichte bei 63°C. und schmolz 
etwa bei 90°C. 

Zusammensetzung: 

1,0 Proc. Benzoösäure (und Feuchtigkeit des Harzes), 

9,2 ,„  Zimmtsäure, 

39,8 „ Alphaharz, 

29,0 „ _ Betaharz, 

14,6 „  _Gammaharz, 

6,4 „ Unreinigkeiten. 


100,0. 
c) Sumatrabenzo& II. 


Grosse, braune, leichtzerbröckelnde Harzstücke, mit vie- 
len Verunreinigungen. Man bemerkt darin weisse durch- 
scheinende und einige klar durchsichtige Theilchen. Wird 
vom Fingernagel geritzt, zerbröckelt beim Kauen. Brennt 
mit leuchtender, russender Flamme. Spec. Gew. bei 21%,5 C. 
—= 1,12. Erweicht bei 75° und schmilzt etwa bei 95°C, 

Zusammensetzung: 

25,8 Proc. Benzoösäure (u. Feuchtigkeit d. Harzes), 

4,2 ,„  Zimmtsäure, 

43,8 „ Alpha- und Betaharz, 
11,2 „ Gammaharz, 

15,0 „ _Unreinigkeiten. 


100,0, 
15* 


998 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 
d) Sumatrabenzo& III. 


Braune, sehr verunreinigte Harzstücke; darin einzelne 
weisse, oder gelbe, wachsglänzende, durchscheinende bis durch- 
sichtige Harztheilchen, die vom Nagel schwer geritzt werden. 
Zerbröckelt beim Kauen. Brennt mit leuchtender, russender 
Flamme. Spec. Gew. b. 230,5 0. — 1,09. Erweicht bei 65°, 
schmilzt etwa bei 85°Cels. (Hierzu dienten die weisslichen 
Harzstückchen, da die braune Masse zu unrein war.) 

Zusammensetzung: 

12,4 Proc. Benzoesäure (u. Feuchtigkeit d. Harzes), 
3,8 „  Zimmtsäure, 

544 „ Alpha- und Beta - Harz, 

42 ,„  Gammaharz, 

25,2 ,„ ÜUnreinigkeiten. 


100,0. 
e) Benzo& aus einem Posener Geschäft. 


Sie enthält sehr viele weisse und gelblichweisse Harz- 
stückchen; auch kleine, fast wasserhelle Theilchen. Die übrige 
Masse des Harzes besteht aus braunen, glänzenden, etwas 
durchscheinenden Adern und Stückchen. Brennt an der Luft. 
Spec. Gew. bei 22°,5 Cels. = 1,14. Erweicht bei 65°C. und 
schmilzt bei 81° C. 

Zusammensetzung: 

7,2 Proc. Benzo&säure (u. Feuchtigkeit d. Harzes), 
4,2 Zimmtsäure, 
60,2 Alpha- und Betaharz, 
204 „ _Gammaharz, 

80 „  ÜUnreiigkeiten. 


100,0. 
f) Benzo& aus einem anderen Posener Geschäft. 


Leichtzerbrechliche Stücke mit gelblich rother bei dun- 
kelgrauer Grundmasse, worin weisse, porzellanartige, durch- 
scheinende bis klare, wasserhelle, auch gelbliche Harztheile 
eingesprengt sind. Geruch und Geschmack erinnern etwas 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete, 229 


an Storax. Brennt mit leuchtender, russender Flamme. Spec. 
° Gew. bei 220,5 Cels. =1,16. Erweicht bei 67° C., schmilzt 
aber erst bei 96°C. vollständig zu einer dunkelbraunen Flüs- 
sigkeit. 

Zusammensetzung: 

5,8 Proc. Benzo&@säure (u. Feuchtigkeit d. Harzes),} 
3,6 ,, Zimmtsäure, 

54,4 Alpha- und Betaharz, 

17,2. „ Gammaharz, 

19,0 ,„ Unreinigkeiten. 

100,0. 

Der Verfasser benutzte bei seiner Arbeit die organische 
‚Chemie (1867) von A. Strecker und das Lehrbuch der 
Pharmacognosie von Flückiger, wie man bemerken wird, 
mit Aufmerksamkeit. 


IV. „Per aspera ad astra!“ 


(Verfasser: Oscar Ernst Eckert aus Ansbach, Lehr- 
ling bei Apoth. ©. Barnickel daselbst) erhielt den 3. Preis a. 
(Nro. 3 der eingegangenen Arbeiten; 23 vollgeschriebene 
Folioseiten; mit 8 Proben und 22 Präparaten).' 


Zur Untersuchung dienten folgende Benzoesorten: 

1) Siam I. 

2) Siam II. Von der Droguenhandlung von Grund- 
3) Sumatra I. [ herr und Hertel in Nürnberg bezogen. 
4) Sumatra 1. 
5) Siam 
6) Sumatra 1. 
7) Sumatra II. 
8) Sumatra IIL 


Zur Abscheidung der Benzoösäure (und, Zimmtsäure) 
durch Sublimation wählte Verfasser den von Gorup-Be- 
sanez vorgeschriebenen Sublimirapparat: 2 geräumige Uhr- 
schalen, deren Ränder genau aufeinander passen. Die obere 
Schale war mehr gewölbt, die untere etwas flacher, 


Von Th. Gessner aus Nürnberg be- 
zogen. Sumatrabenzo@ III war ein Oa- 
binetsstück. 


930 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete. 


Nachdem die Benzo& in dieselbe gegeben, wurde eine aus 
Filtrirpapier geschnittene Scheibe darüber gespannt, die 
obere Schale aufgesetzt und die Ränder beider Schalen mit 
Papier verklebt. Der so hergerichtete Apparat wurde ins 
Sandbad gesetzt und langsam angewärmt, bis sich Was- 
ser in der oberen Schale ansetztee Dieses wurde nach 
dem Auseinandernehmen der Uhrschalen entfernt, diese wieder 
aufeinander geklebt und durch neues, stärkeres Erhitzen die 
Sublimation der Benzoesäure (und Zimmtsäure) eingeleitet. 
Nach einstündiger Erhitzung wurde der Apparat erkalten ge- 
lassen, geöffnet, die sublimirte Säure aus der obern Schale 
herausgenommen, die Schalen wieder zusammengefügt und 
dieses Verfahren 3 bis 4 mal wiederholt, überhaupt so oft, 
bis sich keine Säure mehr sublimirte. Dabei wurde das Harz 
zuerst zähe, allmählig dünnflüssig wie Syrup, dann wieder 
unter Aufblähen zähe. Der erkaltete Rückstand erschien 
blasig, spröde, schwarzbraun. 


Es lieferten: 


Siambenzo&. Sumatrabenzo&. 
I(ı) DO2@) 6) I(3) II(4) I(6) III(7) (III) 
Sublimirte Säure 21 135 14 14° 9° 14 Sog 
Rückstand 71 850 80 7 ga Neal Neon 
Wasser u. Verlust. 5 1,5 6 8 4 4 4 40%), 


100 1000 100 ° 100. 400 100. "100920007 


Durch Auskochen des gepulverten Benzocharzes mit Kalk- 
milch (auf 4 Gew. "Th. Benzo& 1 Gew. Th. Kalk), Fällen der 
filtrirten Flüssigkeit mit Salzsäure, Auflösen der abgeschiede- 
nen Säurekrystalle in kochendem Wasser und Krystallisiren 
wurden folgende Mengen von Säure erhalten. 


Aus Siambenzo& Aus Sumatrabenzz& 
I(1) IL) (5) I(3) II(4) I(6) _II(7) III(8) 
20 12 12 % 12 11 12 4e*11 24 On 


Durch übermangansaures Kali wurde Zimmtsäure 
qualitativ nachgewiesen in Siambenzo& I(1) und (5), in 
Sumatrabenzoöl (3), I(6) und III(8), letztere enthielt 
davon nur Spuren, keine Zimmtsäure in Siam II(2) und 
Sumatra II(4 und 7). 


Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für, die Lehrlinge ete, 231 


Eine quäftitative Bestimmung der Zimmtsäure wurde 
nicht versucht. Der Abhandlung sind beigelegt zwei nette 
Bleistiftzeichnungen von Benzoin oflicinale Hayne und Cinna- 
momum zeylanicum Blume. Verfasser nennt folgende Werke, 
die er bei seiner Arbeit zu Rathe zog: 

v.Gorup-Besanez, Lehrb. d. org. Chemie; J. W. Doe- 
bereiner’s pharmac. Waarenkunde und Chemie; Liebig’s 
Handb. d. org. Chemie; G. Dulk’s und Fr. Mohr’s Commen- 
tare z. preuss. Pharmacopo& und Wittstein’s Vierteljahrs- 
schriften f. pract. Chemie. 


V. Si desint vires, tamen est laudanda voluntas, 


(Verfasser: Friedrich Pögler aus Nürnberg, Lehrling 
bei Apoth. ©. Barnickelin Ansbach.) Erhielt den 3. Preisb. 
(Nr. 4 der eingegangenen Arbeiten; 23 vollgeschriebene Folio- 
seiten; mit 8 Proben und 22 Präparaten.) 


Es wurden beschrieben und analysirt: 


1) Siambenzo& I., seu Benzo@ in granis 


2) Siambenzo& Il. von Grundherr 
3) Sumatrabenzo@ Nr. 1. und Hertel im 
4) b; ia Nürnberg. 
5) ; „ I. (Cabinetsstück) 


6) Siambenzo& 1. 
7) Sumatra Nr. 1. von Gessner in Nürnberg. 
Binz Fe 1° ; 

Diese 8 Benzoösorten wurden auf nassem und auf trock- 
nen Wege auf ihren Gehalt an Benzoösäure (inclus. Zimmt- 
säure, da, wo solche vorkommt) untersucht. 

Es lieferten 100 Theile Benzo&: 

1) Siam I 17 Th. Säure auf trocknem und 10 Th. auf nas- 
sem Wege (3 Th. waren im Filtrum stecken geblieben). 

2) Siam II 12 Th. Säure auf trocknem ee und 8 Th. 
auf nassem (3 Th. im Filtrum geblieben). 

3) Sumatra I 8 Th. auf trocknem Wege und 9 Th. auf 
nassem (3 Th. im Filtr. geblieben). 


932 Bericht über die Beantwortungen der Preisfrage für die Lehrlinge ete, 


4) Sumatra Nr. II 9 Th. auf trockn. Wegdfund 9 Th. auf 
nassem (2 Th. im Filtr.). 

5) Sumatra I 8 Th. auf trocknem Wege und 10 Th. auf 
nassem (wobei 2 Th. mit dem Filtrum verlustig gingen). 

6) Siam Nr. I 94, Th. auf trocknem Wege und 101/, Th. 
auf nassem (wobei 24, Th. im Filter blieben). 

7) Sumatra Nr. I, 10 Th. auf trocknem Wege und 11 Th. 
auf nassem (mit 1 Th. im Filtrum). 

8) Sumatra Nr. II, 9 Th. Säure auf trocknem Wege und 
12 Th. auf nassem, mit 2 Th. Verlust. 

Bei Behandlung mit übermangansaurem Kali entwickelten 
folgende Säuren Bittermandelölgeruch, enthielten mithin Zimmt- 
säure (Verfasser schreibt Cimmtsäure, indem er der sonst 
‚ nicht weiter gebräuchlichen Schreibweise Wittstein’s folgt): 
Benzo&@ Siam I(1), Sumatra I(3), Sumatra I(5), Siam I(6), 
Sumatra Il(8), letztere nur Spuren. Keine Zimmtsäurereac- 
tion gaben: Siam IIL(2), Sumatra IL(4) und Sumatra 1(7). 

Von Werken konnte Verf. benutzen: dieselben, wie der 
Vorhergehende, ausserdem noch Meyer’s Conversationslexicon 
und Wittstein’s organische Chemie. 

Jena, den 11. Mai 1872. 
HA. Ludwig. 


233 


II. Chemische "Technologie. 


Ueber die Versilberung von 6las. 


Von R. Siemens, Apotheker in Niedermarsberg. 


In neuerer Zeit sind versilberte Glassachen, z. B. Gärten- 
Kugeln jeder Form und Grösse, Trinkgläser, Leuchter ete. 
so sehr beliebt geworden und in Aufnahme gekommen, dass 
ich mich veranlasst sah, eine Reihe von Versuchen anzustel- 
len, um eine Methode zur praktischen, raschen und sicheren 
Herstellung solcher Gegenstände ausfindig zu machen. Die 
Methode, zu welcher ich gelangt bin, möchte ich nicht ver- 
fehlen, an dieser Stelle mitzutheilen; man kann sich vermit- 
telst derselben auf eine leichte und bequeme Art sehr hübsche 
Gegenstände, so Kugeln für den Garten etc. selbst herstellen. 
Ob die Fabrikanten (es bestehen, wie ich höre, in Cöln und 
Wesel solche Fabriken) diese oder eine derselben ähnliche 
Methode befolgen, weiss ich nicht. Das Reductionsmittel zur 
Herstellung des Silberspiegels, welches ich anwende, ist der 
durch diese Eigenschaft bekannte Aldehyd und zwar Aethyl- 
aldehyd (Acetaldehyd) in Form von Aldehydammoniak, darge- 
stellt durch Einleiten von trockenem Ammoniakgas in Alde- 
hyd. Im Handel kann man es beziehen von Herrn Tromms- 
dorf in Erfurt. | 

Silbernitrat und Aldehydammoniak werden jedes für sich 
in destillirtem Wasser aufgelöst, die Lösungen gemischt und 
filtrirt; und zwar bewährt sich folgendes Verhältniss am 
besten: 

4 Grm. Silbernitrat und 2,5 Grm. Aldehydammoniak auf 
1 Litre Wasser, Der zu versilbernde Gegenstand wird, nach- 
dem er vorher durch Ausspülen mit einer Lösung von koh- 


234 Ueber die Versilberung von Glas. 


lensaurem Kali und nachheriges Nachspülen zuerst mit Wein- 
geist und dann mit destillirtem Wasser von allen Spuren von 
Fettigkeit befreit wurde, mit dieser Lösung angefüllt, resp. 
so weit als man ihn versilbern will und in ein Wasserbad 
gehängt. Letzteres wird nun allmählig erhitzt und sobald 
die Temperatur auf 50°C. gestiegen ist, beginnt die Aus- 
scheidung des Silberspiegels, der sich zusehends über die 
ganze innere Glasfläche verbreitet. Seine Bildung ist in kur- 
zer Zeit beendet (ungefähr bei 55 bis 60°); zuerst, wenn er 
noch dünn ist, sieht er schwärzlich aus, er bekommt jedoch, 
in dem Maasse die Ausscheidung weiter schreitet, immer 
mehr Glanz, bis er zuletzt die schönste Silberfläche zeigt. 
Jetzt ist es Zeit, den Gegenstand aus dem Bade heraus zu 
nehmen und ‘den Inhalt zu entleeren, da ein längeres Ver- 
bleiben desselben im Gefässe der Reinheit des Spiegels schäd- 
lich ist. Die letzten Antheile entfernt man 'durch Ausspülen 
mit destillirtem Wasser. 

Der Aldehyd wird bei diesem Vorgange nach der 
Gleichung: 
H2NOC®H®- H20 + 2AgNO3=ÜC?’H3(HN)O?-++2NHO3-+-2Ag 
zu Essigsäure oxydirt. Dass jedoch dieser Process nicht so 
einfach vor sich geht, dafür spricht schon der Umstand, dass 
die anzuwendende Menge Aldehydammoniak die durch die 
Theorie gegebene bei Weitem übersteigt. Ebenso lässt ihn 
die Gegenwart der freigewordenen Salpetersäure nicht so 
einfach verlaufen; es bildet sich noch salpetrige Säure, welche 
man vermittelst Jodkaliumlösung, die .mit Stärkekleister 
und verdünnter Schwefelsäure versetzt ist, leicht in der abfil- 
trirten Flüssigkeit durch die entstehende Bläuung nachwei- 
sen kann. Hat man den Inhalt in ein Gefäss entleert, so 
lässt man absetzen, decantirt die überstehende Flüssigkeit, 
in welcher sich kein Silber mehr befindet (sondern nur 

NHO?®;. H2NO?N; C3H2(H*N)O? 

und überschüssiger C?HO) ab und kann das pulverig aus- 
geschiedene metallische ‚Silber, nachdem man es ausgewa- 
schen, leicht durch Auflösen in NHO3 in Silbernitrat zurück- 
verwandeln. Der grösste Theil des angewandten Silbers fällt 


Härtebestimmung des Wassers. 235 


pulverig nieder; so wandte ich z. B. zur Versilberung einer 
Gartenkugel von 10 Litre Inhalt 40 Grm. Silbernitrat an, 
von welchem ich durch Auflösen des pulverig niedergefallenen 
Silbers 35 Grm. wiedergewann. 

Ob Traubenzucker in alkalischer Lösung zum Zwecke 
solcher Versilberung sich eben so’ gut eignet, als Aldehyd- 
ammoniak, bleibt ferneren Versuchen vorbehalten. 


Härtebestimmung des Wassers. 


Die Untersuchungen des Wassers, bezüglich der Verwend- 
barkeit dess. für technische Zwecke, hat man bisher gewöhn- 
lich in der Weise ausgeführt, dass man den Härtegrad des- 
selben mittelst Seifenlösung bestimmte. Nun haben aber 
Schneider (1864), E. Reichardt (1870) und in neuester 
Zeit N. Gräger die Unbrauchbarkeit dieser Methode 
nachgewiesen. A. Wagner bestätigt dies abermals, indem 
seine Resultate ihm gezeigt haben, dass diese Methode selbst 
in den Händen geübter Fachtechniker nur unbrauchbare Re- 
sultate liefert. Das einzige zuverlässige Instrument für die 
Untersuchung des Wassers ist die Wage, und diese Unter- 
suchung muss nur von Chemikern und nicht von soge- 
nannten Praktikern ausgeführt werden. Dampft man 
selbst nur kleine gemessene Quantitäten Wasser ab, so kann 
man die Abdampfrückstände wägen und mit aller Sicherheit 
für die Resultate gut sagen. Zur Untersuchung des Wassers 
mit Hülfe der Wage genügen 2 Gewichtsbestimmungen,, sowohl 
für technische, wie für wissenschaftl. Untersuchungen: 1) Be- 
stimmung der Gesammtmenge der im Wasser gelösten Salze 
durch Abdampfen; 2) Bestimmung der an und für sich im 
Wasser löslichen Salze. Subtrahirt man 2. von 1., so erhält 
man das Gewicht der mittelst der freien Kohlensäure 
gelöste Erdalkalien, entsprechend der temporären Härte. (Aus 
d. Bayer. Ind.- u. Gew.-Bl. 1872, 5 im Chem. Centralblatt 
16. April 1872, Nro. 15, S. 234.). # I. 


256 


B. Monatsbericht. 
I. Chemie. 


Ueber Flammenschutzmittel 


ist vom Bergrath Patera in Wien eine Schrift erschienen, 
welche die grösste Aufmerksamkeit verdient. Denn so gross- 
artig die Anstalten und Mittel sind, die angewandt werden, 
um dem bereits ausgebrochenen Feuer Einhalt zu thun, so 
wenig allgemeine Berücksichtigung haben bis jetzt die Be- 
strebungen gefunden, solche Unglücksfälle, durch die so enorme 
Verluste an Hab und Gut und Menschenleben herbeigeführt 
werden, zu verhüten. Das Bedürfniss, sie zu verhüten, liegt 
zunächst nahe bei der leichten Entzündlichkeit der Theater- 
decorationen und der meisten Frauenkleiderstoffe. 
Patera giebt an, dass man die Anzahl der jährlich in Eng- 
land durch brennende Kleider Verunglückten auf mehr als 
400 schätzt, und dass in Wien nach einem 5jährigen Durch- 
schnitt jährlich 21 Personen auf diese Weise durch Verbren- 
nung verunglückten. Er erinnert ferner an den Brand der 
Kirche zu .St. Jago im Jahre 1863, bei welchem in einer 
Viertelstunde mehr als 2000 Frauen ihren Tod fanden, indem 


eine Gasflamme einen Vorhang in Brand setzte und das Feuer 


sich durch die Kleider der Frauen weiter verbreitete. Obenan 
in Bezug auf Feuergefährlichkeit stehen die Theater. 
Beim Brande des Theaters von Saragossa im Jahre 1787 ver- 
loren 600 Personen das Leben; bei dem Brande des Theaters 
in Quebeck im Jahre 1846 kamen über 500 Personen um. 
Im Jahre 1868 fingen in Turin die Kleider einer Tänzerin 
Feuer, das sich auf die anderen Tänzerinnen fortpflanzte und 
wodurch zuletzt das ganze Theater in Asche gelegt wurde. 
Mit Berücksichtigung der in neuester Zeit erfolgten Brände 
sind in den letzten 109 Jahren 136 Theater vollständig abge- 
brannt, von welchem 51 auf die letzten 10 Jahre fallen. 


Ueber Flammenschutzmittel. 937 


Es ist also klar, dass es eine Sache von grosser Wich- 
tigkeit ist, Mittel aufzufinden, durch welche die Entzündlich- 
keit leicht feuerfangender Stoffe verzögert und vermindert 
werden kann. 

Zu den schon längst vorgeschlagenen und fast wieder 
vergessenen, die Verbrennung mit Flamme verhindernden Mit- 
teln gehört das von Fuchs empfohlene Wasserglas (kie- 
selsaures Kali oder kiesels. Natron oder ein Gemisch beider) 
mit dessen mit Kreide vermischter Lösung bei dem Neubau 
des 1823 abgebrannten Hoftheaters in München alles Holz- 
werk angestrichen wurde und das Patera selbst noch jetzt 
zu den besten Schutzmitteln für Holz rechnet. 

Dann erwähnt er das von Versmann und Oppen- 
heim vorgeschlagene wolframsaure Natron, als eines 
sehr dem Zwecke entsprechenden Mittels, dem aber bei einer 
massenhaften Anwendung die zu grosse Kostbarkeit entgegen- 
stehe. Auch das von Denselben vorgeschlagene schwefel- 
saure Ammoniak leiste gute Dienste, erfordere aber 
manche Vorsicht und sei desshalb in vielen Fällen unan- 
wendbar. 

Nachdem Patera noch verschiedene andere, neuerlich 
empfohlene Mittel genannt, und ihre Uebelstände bei der An- 
wendung hervorgehoben hat (die Alaune, Vitriole, Borax, 
Salmiak, Bittersalz u. s. w.), kommt er zu den von ihm selbst 
aufgefundenen und erprobten Flammenschutzmitteln, die auch 
den übrigen Anforderungen: wohlfeil und leicht zugänglich zu 
sein, in möglichst verdünnter Lösung zu wirken, die Stoffe 
nicht steif und schwer zu machen, die Farben nicht zu ver- 
derben, nicht riechend, nicht ätzend, nicht giftig zu sein, voll- 
kommen entsprechen. 

Nach seinen vielfachen belehrenden Versuchen hält Pa- 
tera ein Gemenge von Borax und Bittersalz für 
ein Flammenschutzmittel, welches dem wolframsauren Natron 
mindestens gleich zu stellen und dabei überall wohlfeil zu 
haben sei. Seine Wirkung beruht auf der Bildung der in 
kaltem und heissen Wasser unlöslichen borsauren Magne- 
sia, welche die Fäden des Gewebes dicht umhüllt, und, 
indem sie so die Entwickelung der brennbaren Gase sehr 
erschwert, das Umsichgreifen der Flamme verhindert. Das 
Mischungsverhältniss der Salze ist: 

4 Theile Borax und 3 Theile Bittersalz. Die 
Salze werden erst kurz vor dem Gebrauche gemengt, weil 
sich sonst zu früh borsaure Magnesia bildet und ungelöst 
bleibt. 7 Loth des Salzgemenges werden in 20 bis 30 Loth 


238 Ein. Apparat z. Darstell. v. Ozon. — Darstell. v. Chlor im Grossen. 


warmen Wassers gelöst und in diese Lösung wird der zu im- 
prägnirende Stoff eingetaucht; er wird dann ausgerungen, 
getrocknet und nöthigenfalls gebügelt. — 


Ein zweites, nach seiner Versicherung vortreffliches 
Schutzmittel fand er in einem Gemenge von schwefel- 
saurem Ammoniak und Gyps, in verschiedenen Ver- 
hältnissen, je nachdem es für feinere oder gröbere Stoffe die- 
nen soll. — 

Beide Salzgemenge eignen sich für alle feineren und 
gröberen Stoffe, für Crepe, Tüll, Musselin, Packleinwand, 
Strieke und Holz. Im Betreff der Einzelnheiten bei der 
Imprägnation verschiedener Stoffe mit den beiden Salzgemengen 
oder mit Wasserglas ist auf die Patera’sche Schrift zu ver- 
weisen. . (Annalen d. Chem. u. Pharm. Februar u. März 1872, 
Bd. 161, S. 282 — 284.). HD: 


Einen Apparat zur Darstellung von Ozon 


beschreibt A. Houzeau. Derselbe besteht aus einer dünn- 
wandigen und engen Glasröhre, von der Form der Röhren, 
welche zum Auffangen der Gase-dienen, in deren Innern 
sich ein 40—60 Ctm. langer Platindraht befindet, welcher 
am oberen Ende das Glas durchdringt und dort eingekittet 
oder eingeschmolzen ist. Das Rohr ist äusserlich mit einer 
Spirale von Kupferdraht umwunden. Leitet man durch die- 
ses Glasrohr einen langsamen Strom Sauerstoff und setzt die 
beiden Drähte mit den beiden Polen eines Inductionsappara- 
tes (von 2 bis 3 Ctm. Funkenlänge) in Verbindung, so wird 
der Sauerstoff stark ozonisirt. Je nach Umständen enthält 
derselbe 60 bis 120 Milligramme Ozon im Liter. (Berichte 
der deutsch. chem. Gesellsch. z. Berlin, 25. März 1872, Nr. 5, 
S. 217.). al 


Darstellung von Chlor im Grossen nach Deacon. 


Man leitet ein Gemenge von atmosphärischer Luft und 
Salzsäuregas bei hoher Temperatur über Ziegelsteine, welche 
mit Kupfervitriol getränkt sind. Die Reaction zwischen dem 
Sauerstoff der Luft und dem Wasserstoff der Säure soll von 


Ueber eine neue Säure des Stickstofls, die untersalpetrige Säure, 239 


dem Kupfersalze katalytisch unterstützt werden. (The Phar- 
macist and Chem. Record. Vol. IV. Nr. 11—12. Deobr. 
1871. P. 253.). W». 


Ueber eine neue Säure des Stickstoffs, die unter- 
salpetrige Säure, von Edward Divers. 


Nach den Versuchen von Schönbein werden die sal- 
petersauren Alkalien in ihren wässrigen Lösungen durch 
Natrium in salpetrigsaure Salze verwandelt. Diese Um- 
wandlung kann sehr leicht mit Hülfe von Natrium - Amalgam 
bewirkt werden. Aber das eben gebildete salpetrigsaure Salz 
erleidet durch einen Ueberschuss von Natrium eine neue Re- 
duction. Man bemerkt ein Aufbrausen, bewirkt durch eine 
Entwickelung von reinem Stickoxydgas.. Fügt man den 
Ueberschuss des Natriumamalgams der Lösung nur nach und 
nach hinzu unter sorgfältiger Abkühlung des Gefässes, so tritt 
das Aufbrausen nur dann stark auf, sobald man 1 Molecul 
des salpetersauren Alkalis 2 Atome Natrium zugesetzt hat. 
Bei weiterem Zusatz von Natriumamalgam beobachtet man 
keine Wirkung mehr. Die stark alkalisch reagirende Flüs- 
sigkeit enthält das Alkalisalz der neuen Säure in verhältniss- 
mässig geringer Menge. Mit Essigsäure neutralisirt, giebt sie 
mit salpetersaurem Silberoxyd einen gelben Niederschlag, der 
leicht ausgewaschen werden kann, da er im Wasser fast eben 
so unlöslich ist, wie das Chlorsilber. Unterhalb 100°C. bleibt 
dieser Niederschlag unverändert und kann ohne Zersetzung 
mit heissem Wasser gewaschen werden. Auch am Lichte 
bleibt er unverändert, in einer reinen Atmosphäre, selbst in 
Berührung mit Papier. In Essigsäure ist ‘er nur sehr wenig 
löslich und man kann ohne Nachtheil die ursprüngl. alkalische 
Lösung mit Essigsäure übersättigen, bevor man sie mit Sil- 
bersalpeter fällt. Er löst sich in Ammoniak- und kohlens. 
Ammoniak-Flüssigkeit u. kann aus dieser Lösung durch Essigsäure 
oder genaue Neutralisation mit verdünnter NO? oder SO gefällt 
werden. Er löst sich auch unzersetzt in den beiden genannten 
verdünnten Säuren und wird aus diesen Lösungen durch Neu- 
tralisation derselben mit H?N oder kohlens. Ammoniak, oder durch 
Uebersättigen der sauren Flüssigkeit mit Aetznatron oder kohlens. 
Natron, in denen er unlöslich ist, wieder niedergeschlagen. 
Oone. Salpetersäure oxydirt ihn unter Entwickelung reichlicher 
rother Dämpfe. Mässigverdünnte NO°,S03 oder HCl zer- 


240 Ueber eine neue Säure des Stickstoffs, die untersalpetrige Säure. 


setzen ihn unter Entwickelung von Stickgas und Bildung 
von salpetriger und Salpeter-Säure. Die löslichen Chlorüre 
und Schwefelwasserstoff zersetzen ihn ebenfalls. Bei seiner 
Ausscheidung aus der ursprünglichen Lösung erscheint er 
zuweilen schwarz, aber diese Färbung ist Folge einer Ver- 
unreinigung. Man reinigt ein solches Salz durch Auflösen in 
sehr verdünnter Salpetersäure und Neutralisiren der Lösung 
mit Ammoniak, oder durch Uebersättigen derselben mit Am- 
moniak und schwaches Ansäuern mit Essigsäure. 

In der Hitze zerlegt sich .das Silbersalz in Stickoxyd 
und metallisches Silber; gleichzeitig entsteht eine gewisse Menge 
von salpetersaur. Silberoxyd. Zum Rothglühen erhitzt, hinter- 
lässt es nur metallisches Silber. Seine Zusammensetzung 
wird durch die Formel AgON ausgedrückt. Sie scheint dem 
Verfasser (Divers) unbestreitbar, obgleich die Analysen ein 
Deficit von 1 Proc. Silber zeigen. Wenn sie genau ist, so 
würde das fragliche Salz das Silbersalz einer neuen Säure 
HON sein, welche den Namen untersalpetrige Säure 
(acide hyponitreux) bekommen müsste. 

Divers veröffentlichte seine wichtigen Untersuchungen 
unter dem Titel: über die Existenz und Bildung von Salzen 
des Stickoxyds. Ad. Wurtz ist hingegen der Ansicht, dass 
sich diese Verbindungen vielmehr dem Stickoxydul N?O an- 
schliessen, welches als das Anhydrid der neuen Säure HON 
zu betrachten wäre. Die untersalpetrige Säure wäre dann 
das Analogon der unterchlorigen Säure. 

I. Unterchlorigsäureanhydrid — 01?0 ; unterchlorige Säure 
— HOCI; wobei C1?0 + H?O = 2H00]). 

II. Stickoxydül =N?O; untersalpetrige Säure = HON; 
wobei N?O + H?O = 2(HON). 

Das Product der Einwirkung des Natriumamalgams auf 
das salpetersaure Kali, genau mit Essigsäure neutralisirt, 
wird durch kein anderes Metallsalz gefällt, ausser durch Sil- 
bersalpeter. Nach der Fällung des untersalpetrigsauren Silber- 
oxyds erscheint die überstehende Flüssigkeit sauer; dies 
kommt daher, dass das untersalpetrigsaure Natron eine alka- 
lische Reaction besitzt. Man kann dies zeigen, indem man 
das gut gewaschene Silbersalz mit Chlornatrium zersetzt: die 
Flüssigkeit zeigt alsdann alkalische Reaction. Um eine Salz-. 
lösung zu erhalten, die weder freie Säure noch freies Alkali 
enthält, genügt es, der alkalischen Lösung mit Vorsicht ent- 
weder Essigsäure oder verdünnte Salpetersäure zuzufügen, bis 
diese aufhört mit AgO,NO® einen braunen Niederschlag zu 
geben. Eine solche Lösung giebt nun auch mit anderen 


“ Veber eine neue Säure des Stickstoffes, die untersalpetrige Säure, 41 


Metallsalzen Niederschläge, nur Chlorbaryum wird nicht 
gefällt. Essigsaures Bleioxyd bildet einen gelblich 
weissen, flockigen Niederschlag, der bei ruhigem Stehen dicht 
und gelb wird. Dieser Niederschlag ändert sich, in der über- 
stehenden Flüssigkeit oder mit Wasser gekocht, nicht; er löst 
sich in Essigsäure und in anderen Säuren, wird kaum von 
H®N und Na0,CO? angegriffen, aber von Aetzkalilauge zersetzt. 

Quecksilberchlorid bildet darin einen gelblich- 
weissen Niederschlag; salpeters. Hg?O einen schwärzlich- 
grauen; Kupfervitriol einen olivengelben, in Säuren und 
H®N lösl., in Natronlauge unlösl. Niederschlag unveränderlich 
in siedendem Wasser. 

Chlorzink, Manganchlorür und Alaun geben weisse 
Niederschläge. 

Nickelchlorür giebt einen grünlichen, beinahe weissen 
Niederschlag. 

Eisenchlorid einen schwach rothbraunen, Eisen- 
vitriol einen weissen, bald dunkelgrün, zuweilen rothbraun 
werdenden Niederschlag. 

Der Zusatz des Fe?C]® und FeO,S03 bewirkte in der 
Flüssigkeit eine langsame Gasentwickelung; es ist desshalb 
wahrscheinlich, dass die Niederschläge nur Hydrate sind. 

Salmiak zersetzt das untersalpetrigsaure Silberoxyd 
(das Silberhyponitrit) unter Bildung von AgÜl und unter 
Ammoniakentwickelung: 

Ein Ammoniaksalz scheint nicht zu existiren. 

Uebermangansaures Kali wird durch die Lösung 
des untersalpetrigsauren Natrons reducirt, besonders bei An- 
wesenheit von freiem Alkalı. 

Jodkalium giebt keine Reaction. 

Jodlösung wird entfärbt. 

Die Lösung des Hyponitrites, mit -Essigsäure, oder HCl 
versetzt, giebt ebenfalls keine Reaction mit KJ, entfärbt aber 
die Jodlösung und verhindert die Reaction der NO3 auf die 
Jodmetalle. 

Die angesäuerte Lösung giebt mit schwefels. Eisenoxydul 
keine Färbung. Eine solche tritt aber ein bei Gegenwart 
von concentrirter Schwefelsäure. | 

Die angesäuerte Lösung entfärbt wohl das übermangan- 
saure Kali, reducirt aber nicht das 2fach chromsaure Kali, 

Die Lösung, mit Essigsäure angesäuert und erhitzt, ent- 
wickelt Stickoxydul, welches nach der Gleichung gebil- 
det wird 

2 (HON) = N?0 + H?O. 
Arch, d, Pharm, CC. Bda, 2, Hft, 16 


242 Caesiumgeh. gew. Mineralwäss. — Gasei, Meteoreisen. — Metazinnsäure. 


(Annales de chimie et de physique. Janvier 1872. IV. 25, 141 
bis 144) von Ad. Wurtz aus d. Chemical News. t. XXIII, 
p. 206 extrahirt. Siehe auch Zeitschr. f’ Ohem. 14. Jahrg. neue 
R. Bd.VII, S. 225.). H.L. 


Caesiumgehalt gewisser Mineralwässer. 


Oberst Yorke bestimmte die Menge des im Wasser 
der heissen Quellen von Wheal Clifford vorhandenen 
Uaesium zu 1,7 Theilen Cs in 1,000,000 Theilen jenes 
Wassers. Das Dürkheimer Wasser enthält nach Bun- 
sen nur 0,17 Theile Cs in 1 Million Theilen Wasser. (Ber. 
d. deutsch. chem. Ges. z. Berlin.). H.L. 


Gase im Meteoreisen. 


Die im Meteoreisen von Lenarto eingeschlossenen Gase 
bestehen nach Salet aus Wasserstoffgas und Kohlen- 
oxydgas; Stickgas fand sich nicht darunter. (Berichte der 
deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin v. 25. 3.72; Nr. 5, 8. 222.). 

ENT. 


Ueber Metazinnsäure. 


Cl. H. Allen fand, dass die durch Einwirkung von Sal- 
petersäure auf metallisches Zinn entstehende Säure ziemlich 
leicht löslich ist in conc. Salzsäure und vollkommen löslich 
in cone, HO,SO?. Aus der letzteren Lösung schlägt Wasser 
Zinnoxydhydrat nieder, und nicht, wie in den Lehr- 
büchern angegeben wird, Metazinnsäure. Nur wenn man 
die Flüssigkeit gekocht hat, bildet sich Metazinnsäure. Diese 
geht beim Behandeln mit Schwefelsäure wahrschemlich in 
schwefels. Zinnoxyd über, welche Reaction für analy- 
tische Zwecke gut verwendbar ist. Die schwefelsaure Lösung 
kann durch Zusatz von Salzsäure verdünnt und in solcher 
Lösung können durch Weinsäure, H?N und ein MgO- Salz 
Phosphorsäure und Arsensäure leicht entdeckt werden, 


Der Cassius’sche Goldpurpur. — Flechten - Spiritus. 245 


ohne dass das Zinn in irgend welcher Form niederfiele. (Be- 
richte d. deutsch.-chem. Gesellsch. z. Berlin, 25. 3.72; Nr. 5, 
S. 223 — 224.). - YaBB} 


Der Cassius’sche &oldpurpur 


ist nach der Ansicht und den Untersuchungen von Cl.-H. 
Allen ein Doppelsalz aus zinnsaurem Zinnoxydul mit 
zinnsaurem Goldoxydul, entsprechend der Formel 
Au?SnO03 + SnSn0? +4H2O. (a. a. 0. 8.224). A4.L. 


Flechten - Spiritus (Moos-Spiritus). 


In Petersburg und namentlich in den nördlichen Gou- 
vernements Russlands gewinnt ein neuer Gewerbszweig eine 
grosse Ausdehnung. Man fabrieirt in Finnland, im Gouver- 
nement Archangel, Pskow, Nowgorod aus Flechten und Moo- 
sen, die dort in massenhafter Fülle wachsen, Branntwein und 
Spiritus. Diese neue Art Spiritus zu gewinnen, tauchte zuerst 
in Schweden auf und wurde von da nach Finnland übertra- 
gen. Auf der letzten russischen Industrie- Ausstellung befand 
sich solcher Spiritus aus der Brennerei in Wincilas und der 
Lewin’schen Fabrik in der Stadt Borgo, sowie aus der Fabrik 
von Zadler und Fürst Trabirki in Petersburg. Deutsche, 
englische und französische Fabrikanten waren mit der Qua- 
lität sehr zufrieden. Im Norden Russlands bringt dieser 
Industriezweig einen Reingewinn von beinahe 100%, und in 
den innern Gubernien von 40—100°,. Je mehr Flechten- 
spiritus erzeugt wird, desto mehr werden Cerealien den Be- 
wohnern zu Gute kommen. (Neue Börsenzeitung Nr. 48 v. 
26. Febr. 1872.). ©. Schulze. 

Man vergleiche den Artikel Alkohol aus Flechten 
(namentl. aus Cladonia rangiferina) im Archiv d. Pharm. 
1869, 139, 126.). HL. 


I6# 


944 Campherpulv. — Prüf. d, Petrol. — Erkennt. v. Nitrobenz. -— Pikrinsäure, 


Campherpulver 


erhält man am besten nach Loud, indem man die Dämpfe 
des Camphers sich in einem weiten Raume verdichten lässt, 
nach Art der Schwefelblumen. (Americ. Journ. of Pharmacy. 
Fourth Ser. Vol. II. Nr. III. March 1872. P. 112... Wv. 


Prüfung des Petroleum 


auf sehr flüchtige und entzündliche Antheile geschieht, indem 
man ein damit gefülltes Glasrohr mit dem offenen Ende unter 
Wasser bringt, das auf 110° Fahrenh. erhitzt ist und durch Zu- 
giessen von heissem Wasser auf dieser Temperatur erhalten 
wird. Die sich bei dieser Temperatur in Gas verwandeln- 
den Antheile sammeln sich im dem oberen Theile der Röhre 
und drücken das schwere flüchtige Petroleum herab. Aus 
der Menge derselben lässt sich die Qualität des Petroleum 
beurtheilen. (The Pharmacist and Chem. Record. . Vol. V. 
Nr. I. January 1872.). W». 


Zur Erkennung von Nitrobenzol im Bittermandelöl 


wendet Bourgoin Kalilauge an. Mischt man 2 Theile 
des fraglichen Oeles mit 1 Theile Kalilauge, so färbt sich bei 
Gegenwart von Nitrobenzol das Gemisch grün. Auf Zusatz 
von Wasser theilt sich die Flüssigkeit in 2 Schichten, die 
untere erscheint gelb, die obere grün gefärbt. Ueber 
Nacht verwandelt sich die grüne Färbung in eine rothe. 
In der Wärme, so wie bei Gegenwart von Weingeist finden 
im Allgemeinen dieselben Erscheinungen statt. (Berichte der 
deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin, vom 8. 4. 72, Nr. 6. 
S. 293.). A, 


Pikrinsäure als Oxydationsproduet des Nataloins. 


Flückiger giebt in seiner Abhandlung über den kry- 
stallinischen Bestandtheil der Natal- Aloe, das. sogenannte 


Ueber Aloinabkömmlinge. — Pentachlororein u. Pentachlorresorcin. 245 


Nataloin an, dass dasselbe durch Behandlung mit Salpeter- 
säure ausser ÖOxalsäure weder Pikrin- noch Chrysamin- 
Säure gebe. Nach Tilden’s Versuchen wird jedoch Pikrin- 
säure jedenfalls gebildet. (The Pharmac. Journ. and Transact. 
Third. Ser. Part. X VIII Nr. LXXV— LXXIX. Decbr. 1871. 
p. 441.). W». 


Ueber Aloinabkömmlinge. 


Durch Behandeln von Aloin mit chlorsaurem Kali und 
Salzsäure, (einer Methode, welche Stenhouse zum Chlori- 
ren des Orcins mit Erfolg angewendet hatte) erhielt W. A. 
Tilden ein krystallisirbares Trichloraloin 

GIBSCROT EL SHEN: 

Es ist leichter löslich, als das entsprechende Tribrom- 
aloin; krystallisirt in langen, seideglänzenden, gelben Na- 
deln und giebt bei Behandlung mit Salpetersäure und Silber- 
nitrat Oxalsäure und Pikrinsäure, aber keine Chrys- 
aminsäure, während Aloin in solchem Falle neben den erst- 
genannten Säuren eine reiche Ausbeute an Chrysaminsäure 
liefert. 


Die Reactionen des Aloins sowohl, als auch seiner 
Brom- und Chlorabkömmlinge besitzen grosse Analogie mit 
denen des Orgins. (Berichte d. deutsch-chem. Gesellsch. zu 
Berlin, vom 26. 2.72; Nr. 3, S. 118.). . DH. LE» 


Pentachlororein und Pentachlorresorein. 


Nach Stenhouse werden 2 Theile Orcin mit 4 Theilen 
chlorsauren Kali gemengt, nachdem vorher das Orgin in 7 Thle. 
Salzsäure gelöst worden, und das Gemenge in 35 Th. Salzsäure 
von 1,17 spec. Gewicht eingetragen. Das Pentachlororgin 
— (°TH°C1°’0? krystallisirt aus OS? in grossen, farblosen 
Prismen, die bei 125°C. schmelzen. Beim Behandeln von 
Resorgin mit KC1O®, und HÜl bildet sich Pentachlor- 
resorcin = Ü6HUI?O2% Es bildet farblose Prismen oder 
Täfelchen, die bei 92°,5 schmelzen. 


246 Aloreinsäure. 


Auch ein Pentabromorcin — Ü’H?Br?O2 lässt sich 
darstellen (durch Einwirkung von überschüssigem Brom auf 
Orgin). (Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin vom 
BI NIEREN 9.1.08:7229,): Dub. 


Alorcinsäure. 


Bei Darstellung von Orcin aus einer grösseren Menge 
Aloe nach dem Verfahren von Hlasiwetz fand P. We- 
selsky, dass neben dem Orcin und der Paraoxybenzo6säure, 
den Hauptproducten der Einwirkung des schmelzenden Kalı- 
hydrats auf Aloe, noch ein drittes Product, wenn auch in 
viel geringerer Menge als die beiden ersteren entsteht. 
Es befindet sich in der Mutterlauge der Paraoxybenzo&säure 
und stellt eine bisher unbekannte Säure dar, die in naher 
Behiehung zum Orcin steht und wegen ihrer Isomerie mit 
einer Anzahl bekannter Säuren ein gewisses Interesse bietet. 
Weselsky nennt diese gut krystallinische Säure, die sich 
auch durch charakteristische Reactionen auszeichnete 

Alorginsäure. sie bildet feine, spröde, der Gallus- 
säure ähnliche Nadeln, ist in kaltem Wasser schwerlöslich, 
leicht in siedendem Wasser, in Alkohol und Aether. 

Bei trockner Destillation entsteht das gleichfalls krystal- 
linische Anhydrid dieser Säure. Ihre durch die krystalisirten 
Salze des Kalks, Baryts und Kupfers controlirte Formel ist 
C°H1P03. Erhitzt, verbreitet sie einen cumarinähnlichen Ge- 
ruch. Ihre wässrige Lösung wird von Fe?Cl? nicht gefärbt. 
Macht man sie durch irgend eine Basis alkalisch, so färbt 
sie sich nach und nach kirschroth. Unterchlorigsaure Alka- 
lien bewirken eine prächtige, purpurrothe, durch einen Ueber- 
schuss des Reagenzes verschwindende Färbung. 

Sie wird nicht gefällt von Bleizuckerlösung; Bleiosse 
giebt einen weissen Niederschlag, der an der Luft roth wird. 

Sie reducirt beim Erwärmen eine Trommer’sche 
Kupferlösung. Am meisten Aufschluss über die Natur dieser 
Säure giebt ihr Verhalten gegen schmelzendes Aetzkali; sie 
zersetzt sich dabei in Orgin und Essigsäure nach der 
Gleichung: 
C°H1003 £ H20O = C’H802 + 02H+02, 

Die Alorginsäure ist isomer mit dem Monoacetylorcin. 
Die. Alorginsäure steht in nächster Beziehung zur Evernin- 
säure, 


. 


Ueber die Einwirkung schmelzender Aetzalkalien auf Braunkohlen, 247 
Diese letztere ist (nach Schorlemmer’s Lehrb., 460) — 


OH i : OH 
Ei lo cps Während die Aoreinsäure | ps 


SR geschrieben werden kann?! . 

er a 

COOH COOH. 
(Wien, Laboratorium d. Prof. Hlasiwetz. — Berichte der 
deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin vom 25. März 
1872, Nr. 5. S. 168—169.). _ Ha: 


Ueber die Einwirkung schmelzender Aetzalkalien auf 
Braunkohlen 


haben L. Scehinnerer und T. Morawski im Laboratorium 
des Prof. Dr. A. Bauer in Wien Versuche angestellt. 


Es ist bekannt, dass durch Einwirkung schmelzenden 
Alkalis auf Cellulose Oxalsäure entstehtte Millon hat 
gezeigt, dass durch schmelzendes Aetzkali oder Aetznatron 
aus Holzkohle Huminsubstanzen gebildet werden. 


Schinnerer und Morawski liessen grössere Quanti- 
täten von Traunthaler Kohle (200 ;Grm.) mit Aetznatron 
(600 Grm.) so lange schmelzen, bis die Wasserstolfentwicke- 
lung aufhörte, sättigten dann die braune Schmelze mit ver- 
dünnter Schwefelsäure, schüttelten die filtrirte Flüssigkeit nach 
dem Erkalten mit Aether aus und destillirten von dem Aether- 
auszug den Aether ab. 

Im Kolben blieb eine braune Masse zurück, aus welcher 
nur auf grossen Umwegen Krystalle erhalten werden konnten. 
Sie suchten desshalb einen näheren Weg und fanden ihn in 
der Destillation der braunen Masse. Dabei erhielten sie ein 
weisses, krystallinisches Sublimat und ein gelbes 
Oel. Das Sublimat ergab sich nun durch sein Verhalten 
gegen Fe?Ül? und Sodalösung als Brenzcatechin. 


Die Elementaranalyse dieses Productes lieferte folgende 
Zahlen, die mit dem für Brenzcatechin berechneten sehr nahe 
übereinstimmen. 


Theorie. Versuch. 
I. II; 
C = 65,45 Proc, 65,50 65,38 Proc. 
H= 545 „ 5,85 Duhdırım 


248 : Qlassifieation der ätherischen Oele. 


Die ursprüngl. braune Masse zeigte ebenfalls deutlich die 
Reactionen des Brenzcatechm als einen sicheren Beweis, dass 
es als solches schon in der geschmolzenen Masse vorhanden 
war und sich nicht erst bei der Destillation bildete. 


Um zu erfahren, aus welchem Theile der Kohle die Bil- 
dung des Brenzcatechins vor sich gehe, wurde Braunkohle 
mit Aether vollständig extrahirt und der unlösliche Theil 
auf die oben beschriebene Art mit Aetznatron behandelt; in 
der Schmelze konnte jetzt der Nachweis des Brenzeatechins 
nicht geliefert werden. Die Bildung desselben kommt daher 
dem bituminösen und im Aether löslichen Theile 
zu, was übrigens auch durch einen directen Versuch bewie- 
sen wurde. 


Es wurden nun eine Reihe von Kohlen auf dieselbe Art 
behandelt und nur bei Einwirkung der schmelzenden Alkalien 
auf junge Kohlen, welche noch deutliche Holz- 
structur zeigten, wie die Karbitzer Kohle und die 
Traunthaler Kohle, die Bildung von Brenzcatechin 
beobachtet. 

Auf Steinkohlen reagirten die schmelzenden Alkalien 
gar nicht ein und bei Anwendung von Steierdorfer, Fünf- 
kirchner, Grünbacher, Kirchberger Kohle und Kohle von An- 
nathal wurde zwar eine Einwirkung, aber keine Bildung von 
Brenzkatechin beobachtet. (Berichte d. deutsch. chem. Gesell- 
schaft zu Berlin, v. 25. März 1872, Nr. 5, S. 185 — 186.). 

Hz 


Classifieation der ätherischen Oele nach Gladstone. 


Die Gesammtresultate seiner Arbeiten über die flüchti- 
gen Oele veranlassen Gladstone, dieselben in drei polymere 
Gruppen zu theilen, welche die allgemeinen Formeln: 

1 BLOCH 5705 Hund IH, 027 1 °2r besten 

Die erste Gruppe C!°H!® umfasst die Mehrzahl der Oele, 
darunter das Terpenthinöl, Pomeranzenöl u. s. w. 

Die zweite Gruppe O:1°H?* enthält Nelkenöl, Kalmus -, 
Cascarill-, Patschuli- und Cubebenöl; die 3. Gruppe 0?°H3? 
wird durch das Colophen vertreten. 

Die 3 Gruppen sind durch ihre physikal. Eigenschaften 
wesentlich von einander unterschieden, wie dies aus der fol- 
senden Zusammenstellung ersichtlich wird. 


Vanillsäure. | 249 


Formel G10 16 G15H 24 C20H>2 . 
Dampfdichte 4,7 TR En 
Speeifisches Gewicht 0,846 — 0,880 0,904—- 0,927 0,939 
Brechungsindex für A. 1,457 — 1,467 1,488— 1,497 1,508 
Dispersion etwa 0,027 etwa 0,029 0,031 
Siedepunkt 160—176°C. 249 — 260° 315°C. 

Viele der flüchtigen Oele sind Mischungen eines Koh- 
lenwasserstoffes mit einer sauerstoffhaltigen Ver- 
bindung; diese letztere Klasse von Körpern ist noch wenig 
untersucht. 

Gladstone nennt die von ihm aus dem Oele der Üi- 
tronenblätter und des Wermuths ausgeschiedenen Substanzen 
obiger Art Citronenöl und Absinthöl. Beide haben die 
- Zusammensetzung 010H!#O, doch differiren sie sehr bedeu- 
tend in ihren Refractions- Aequivalenten — das für Absinthöl 
ist 74,5, genau entsprechend der Formel C!°H1!#0, während 
‚die Zahl für Citronenöl 79,5 ist; der bedeutende Unterschied 
zwischen den experimentellen und theoretischen Zahlen erin- 
nert an die analoge Unregelmässigkeit in der grossen Phe- 
nylgruppe. (Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin 
vom 12. Febr. 1872. Nr. 2. 8.60.). 2.IL 


Vanillsäure. 


Die weisse Substanz, welche die Vanille überzieht, be- 
steht nach Carles aus einer neuen Säure, der Vanillsäure 
C®H®0®, welche aus kochendem Wasser in langen, prisma- 
tischen Krystallen anschiesst. Sie schmilzt bei 80 bis 81 °0,, 
ist sublimirbar und destillirt unter Zersetzung bei 290°. 
Aether, Chloroform und kochendes Wasser lösen sie leicht 
auf; Wasser von 15° löst nur 1,2, derselben. Sie redu- 
cirt die Silber- und Eisenoxydsalze, neutralisirt die Basen 
und zersetzt die kohlens. Salze. 

Alkalisalze lassen sich nicht darstellen, weil bei dem 
Versuche, sie zu gewinnen, die Säure sich verharzt. Das 
Magnesiasalz = Mg (C®H 70°), 

Die Vanillsäure bildet mit Jod ein Substitutionsproduct = 
C®H?JO®, welches bei 174°C. schmilzt; mit Brom eine bei 
161°C,. schmelzende gebromte Säure C®H? Br O®, 


250 Rainfarnsäure. — Eine süsse Ausschwitzung a. d. ob. Fläche d. Blätt.ete, 


Schmelzendes Kali verwandelt die Vanillsäure in die 
Oxyvanillsäure CSH°0*, kleine prismatische bei 169° 
schmelzende Krystalle. 

Mit HJ giebt die Vanillsäure bei 100°0C. Jodmethyl 
und ein braunes Harz. (Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. 


zu Berlin, v. 25. März1872, Nro.5. S. 215—216.). B.L. 


Rainfarnsäure (Tanacetsäure) v. Frosini Merletta. 


Man erhält diese Säure, indem man den Rückstand von 
der Destillation des flüchtigen Oels der Rainfarnblumen filtrirt, 
und zur Honigdicke abdampft, mit Kalk und Thierkohle ein- ° 
trocknet und die Masse in Wasser aufnimmt. Nachdem die 
Lösung erst mit Salzsäure, dann mit Essigsäure übersättigt 
worden, krystallisirt die Säure aus, welche durch wieder- 
holtes Waschen mit kaltem Wasser gereinigt wird. Sie 
schmeckt scharf und bitter, löst sich in Alkohol und Aether, 
nicht aber in Wasser, giebt krystallisirbare Salze und wirkt 
in denselben Dosen wurmtreibend, wie Santonin. (The Pharm. 
Journ. and Transact. Third. Ser. Part. XIX. Nr. LXXX bis 
LXXXID. January 1872. p. 584.) W». 


Eine süsse Aussehwitzung (Miellee, Honigthau) auf der 
oberen Fläche der Blätter einer grossblättrigen 
Linde 
wurde von Boussingault in den Tagen des 21. bis 30. Juli 


und 1. August 1869 gesammelt und einer optischen und che- 
mischen Analyse unterworfen. 


I. Die süsse Ausschwitzung, am 22. Juli gesammelt, be- 
stand aus: 


45,04 Proc. Rohrzucker 48,86 %,.\nach Abzug 
26.30 .,, Invertzucker 28,59 „ | der miner. u. 
20.19, Dextrin 22,55 „ [ unbestimmt. 
5,43: mineralischen Stoffen 100,00. Stoffe. 
DIS 15 unbestimmten Stoffen, 


100,00, 


Milchzucker als Bestandtheil eines Pflanzensaftes. 251 


I. Die süsse Substanz, am 1. Aug. 1869 gesammelt, 
enthielt: 
55,44 %, Rohrzucker 
24,75 „ Invertzucker, 
19,81, - Dextrin. 
100,00. 


Berthelot fand in der Manna vom Berge Sinai 
(Tamariskenmanna) 55°, Rohrzucker, 25%, Invert- 
zucker und 20%, Dextrin. 

Die Blätter des die süsse Ausschwitzung liefernden Lin- 
denbaums gaben bei der Untersuchung 3,514 Proc. Rohr- 
zucker und 0,852 Proc. Invertzucker. (Die Blätter gaben 
0,34 Trockensubstanz.) Die gesunden Blätter einer nicht von 
der Ausschwitzung befallenen Linde (am 5. Aug. 1869 ge- 
sammelt) lieferten 1,915 Proc. Rohrzucker und 1,080°/, Invert- 
zucker. 

Frische Blätter eines gesunden Lindenbaums, am 30. Sept. 
1871 gesammelt, lieferten 3,514°, Rohrzucker und 0,852, 
Invertzucker. 

Auf 1 Qnadratmeter Lindenblättern im Jahre 1869 wur- 
den gefunden 26,71 Grm. süsse Ausschwitzung, darin 13,89 
Grm. Rohrzucker, 7,21 Grm. Invertzucker und 5,61 Grm. 
Dextrin; hingegen in 1 Quadratmeter (= 101,5 Grm, gesun- 
den Blättern eines Lindenbaums (im Jahre 1871) nur 
4,43 Grm. süsse Substanzen, nemlich 3,57 Grm. Rohr- 
zucker u. 0,86 Grm. Invertzucker, aber kein Dextrin. (Anna- 
les d. chim. et d. phys. Janv. 1872; [IV] 25; 5 —21.). 


Man vergleiche meine Angaben über den süssen, klebri- 
gen Ueberzug der Lindenblätter (im Archiv d. Pharm. Juli 
1861, [II], 117, 10.). 

H. Ludwig. 


Milehzucker als Bestandtheil eines Pflanzensaftes. 


Wenn man nach Bouchardat den aus dem Safte der Zapo- 
dilla (Achras Sapota) erhaltenen Zucker mit siedendem Alkohol 
auszieht, so erhält man beim Erkalten eine krystallinische Sub- 
'stanz, welche nach zweimaligem Umkrystallisiren aus Wasser sich 


252 Ueber den Gehalt der China cuprea an Alkaloiden. 


ganz wie Michzucker verhält. Im der Mutterlauge findet sich 
Rohrzucker. (The Pharmac. Journ. and Transact. Third. Ser. 
Part. XVIO. Nr. LXXV—LXXIX. Dechr. 1871. p. 446.). 


W». 


Ueber den Gehalt der China cuprea 
an Chinaalkaloiden 


hat OÖ. Hesse Mittheilungen gemacht. Die erste Probe von 
Rinde lieferte 1,33 und 1,28 Proc. Ohininsulfat (auf die übri- 
gen Alkaloide wurde dabei nicht weiter Rücksicht genommen. 
Zwei spätere Proben aus verschiedenen Bezugsquellen erga- 
ben den Gehalt an wasserfreien Alkaloiden, in Procenten” aus- 
gedrückt, wie folgt: | 


I. IT 
Chinin LU) 1,26 
Conchinin 0,46 0,28 
Cinchonin 0,22 0,24 
Amorphe Basen 0,37 0,34 
Summed. Alkaloide 2,25°/,. 2,12%. 


Chinidin und Paricin haben sich bis jetzt in der China 
cuprea nicht vorgefunden. Hesse versteht unter Chinin 
reines .Chinin, nicht etwa ein gewisses Aether- 
extract, wie es häufig in den ÜOhinaanalysen anzutreffen 
ist. Würde diese Methode für China cuprea angewendet 
worden sein, so würde der (scheinbare) Chiningehalt dersel- 
ben zu etwa 1,9%, sich ergeben haben, während er in Wirk- 
lichkeit nicht über 1,26°/, beträgt. Die amorphen Basen 
sind in der China cuprea wirklich enthalten und nicht etwa 
im Laufe der Bestimmung in Folge eines mangelhaften Ver- 
fahrens erst entstanden. Diese amorphe Portion giebt auf Zu- 
satz von Chlor und Ammoniak dieselbe grüne Färbung, wie 
Chinin und Conchinin und scheint mit „Chinoidin“ iden- 
tisch zu sein. 

Die China cuprea giebt wegen ihres Gehaltes an China- 
alkaloiden die Grahe’sche (nicht Grahl’sche) Reaction 
(einen carminrothen Theer beim Erhitzen eines Stückchens 


der Rinde in einer horizontalgehaltenen, unten verschlossenen 
Glasröhre). 


Die Trennung und Bestimmung der verschiedenen Chinaalkaloide. 253 


Das bläulichrothe Pulver der China cuprea giebt beim 
Uebergiessen mit Ammoniak einen purpurrothen Auszug, der 
weisses Filtrirpapier, wenn es mit demselben befeuchtet wird, 
unter dem Einflusse der Luft schön rosa färbt. Salpetersäure 
und Schwefelsäure erzeugen in der Lösung einen braunrothen, 
amorphen Niederschlag. Wird dieser beseitigt und das klare, 
gelbe Filtrat mit H?N übersättigt, so entsteht anfangs nur 
eine violette Färbung, aber bald tritt Abscheidung von pur- 
purnen, amorphen Flocken ein, welche ein Zersetzungsproduct 
der noch in Lösung befindlichen Gerbsäure sein mögen. Diese 
Gerbsäure, die sich schon im wässrigen Auszuge der Rinde 
vorfindet und sich mit Fe?Cl? intensiv grün färbt, scheint 
somit von der Gerbsäure verschieden zu sein, die in den 
echten Chinarinden und in der China nova, der Rinde von 
Buena magnifolia vorkommt. 


Kalkmilch giebt mit der Rinde eine intensiv dunkelgelb- 
roth gefärbte Lösung, welche an der Luft allmählig eine 
rothe Kalkverbindung (Chinaroth-Kalk?) absetzt. Die davon 
getrennte klare Lösung liefert mit überschüssiger Essigsäure 
einen amorphen Niederschlag, welcher sich in Nichts von den 
Gallertsäuren zu unterscheiden scheint, wie man diesel- 
ben unter den gleichen Verhältnissen aus den ächten China- 
rinden erhält. 

In der von der Gallertsäure getrennten und mit Ammo- 
niak neutralisirten Lösung giebt Bleiessig eine reichliche 
Fällung von basisch chinasaurem Bleioxyd, aus welcher die 
Säure mittelst HS abgeschieden und an der Entwickelung 
von Chinon beim Erhitzen mit MnO? und HO,SO3 erkannt 
wurde. (Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin, vom 
13. Nov. 1871; Nr. 15, S. 818 —820.). 

Man vergleiche über China cuprea Prof. Flückiger’s Mit- 
theilung im letzten Märzheft d. Archivs. HE, 


Die Trennung und Bestimmung der verschiedenen 
Chinaalkaloide nach de Vry. 


Es handelt sich hierbei um Chinin, Cinchonidin, 
Cinchonin, Chinidin und das in Aether lösliche 
amorphe Alkaloid. Die Trennung gründet sich auf fol- 
gende Thatsachen: 


254 Die Trennung und Bestimmung der verschiedenen Chinaalkaloide. 


1) die grosse Löslichkeit des Chinins und amorphen Alka- 
loids in Aether und die relative Unlöslichkeit der drei an- 
dern Alkaloide in diesem Menstruum; 

2) die grosse Löslichkeit des, Jodsulfats des amor- 
phen Alkaloids und die schwache Löslichkeit des Chinin- 
jodsulfats (Herapathits) in Alkohol; 

3) den grossen Unterschied in der Löslichkeit des wein- 
sauren Cinchonidins, des weinsauren Chinidins, 
und weins. Cinchonins, von denen das erste in 1265 Thle. 
Wasser von 10°, das zweite in 35,6 Thle. von 16° und das 
dritte in 38,8 Thle. von 15° löslich ist und 

4) den grossen Unterschied in der Löslichkeit des jod- 
wasserstoffsauren Chinidins einerseits und des jod- 
wasserstoffsauren Cinchonidins und Cinchonins in Wasser und 
Alkohol anderseits. 

‘1 Thl. Jodwasserstoff- Chinidin erfordert 1250 Thle. Was- 
ser von 15° oder 110 Thle. Alkohol. 

1 Thl. Jodwasserstoff-Cinchonidin erfordert 110 Thle. 
Wasser von 15° oder 3 Thle. Alkohol. 

1 Thl. Jodwasserstoff-Cinchonin erfordert 123 Thle. 
Wasser von 15° oder 3 Thle. Alkohol. 

Das Verfahren ist folgendes: 5 Grm. der gemischten 
Alkaloide werden mit 50 Grm. Aether unter öfterem Um- 
schütteln bis zum folgenden Tage in Berührung gelassen. 
Man erhält dadurch eine Lösung von Chinin und amorpher 
Base in Aether und einen unlöslichen Rückstand von Uin- 
chonidin, Cinchonin und Chinidin, den man abfiltrirt. 

Von der ätherischen Lösung wird der Aether abdestillirt 
und der Rückstand in Alkohol gelöst mit !/,, Schwefelsäure. 
Dazu fügt man Jodtinetur, so lange ein Niederschlag ent- 
steht. Bei wenig Chinin entsteht dieser Niederschlag erst 
nach 24 Stunden. Er wird abfiltrirt, mit Alkohol gewaschen 
und zwischen Fliesspapier im Wasserbade getrocknet. Ein 
Theil entspricht 0,565 Chinin. 

Die von dem Niederschlage abfiltrirte Flüssigkeit wird 
mit einer alkoholischen Lösung von schwefliger Säure 
&emischt, wodurch sich das jodwasserstoffsaure Salz des 
amorphen Alkaloids wieder in das schwefelsaure Salz ver- 
wandelt. Man neutralisirt mit Natronlauge, entfernt durch 
Erhitzen im Wasserbade den Alkohol und schlägt mit Na- 
tronlauge das amorphe Alkaloid nieder. 

Der in Aether unlösliche Theil der Alkaloide wird so 
weit neutralisirt, dass die Lösung schwach alkalisch bleibt, 
dann fügt man hinreichend weinsaures Natronkali zu, 


Bestimmung des Morphins im Opium. 255 


um die schwefelsauren Salze in weinsaure zu verwandeln und 
setzt bei Seite. Das Cinchonidinsalz scheidet sich kry- 
stallinisch ab in Streifen auf der Glaswand beim Rühren mit 
einem Glasstabe, die andern Salze bleiben gelöst. Ein Theil 
des Niederschlags entspricht 0,804 Cinchonidin. 

Die abfiltrirte Flüssigkeit wird mit Jodkalium ver- 
setzt und heftig gerührt. Jodwasserstoffsaures Chi- 
nidin scheidet sich darauf als sandiges Pulver ab, ein Theil 
entsprechend 0,718 Chinidin. Die davon abfiltrirte Flüssigkeit 
wird mit Natronlauge gefällt und giebt das Oinchonin. 
(The Pharmac. Journ. and Transact. : Third. Ser. Part. XX. 
Nr. LXXXIV—LXXXVLD. Febr. 1872. ». 642 f.). 


Bestimmung des Morphins im Opium nach Miller. 


Diese Methode beruht auf der Zersetzung der Jodsäure 
durch das Morphin, Lösung des abgeschiedenen Jods in 
Schwefelkohlenstoff und Vergleichung der Farbe dieser Lö- 
sung mit der einer andern, die durch Zersetzung von Jod- 
säure mit einer Morphinlösung von bestimmtem Gehalt erhal- 
ten worden. Zur Ausführung dieser Methode das Folgende: 

1) Man löst 1 Grn. Morphin in 50 Granmaass verdünn- 
ter Schwefelsäure und verdünnt mit Wasser bis zu 1000 
Maass. 

2) Man erhitzt 100 Gran Jod und 100 Gran chlorsaures 
Kali mit einer Fluiddrachme starker Salpetersäure in zwei 
Unzen Wasser, bis alles Jod oxydirt ist, neutralisirt nahezu 
mit kohlensaurem Natron und zersetzt mit einem Uebermaass 
an Chlorbaryum. Der Niederschlag wird mit 1 Fluiddrachme 
starker Schwefelsäure und drei Unzen Wasser eine halbe 
Stunde gekocht, filtrirt und nach dem Erkalten auf sechs Un- 
zen verdünnt. 

3) Zwanzig Gran des ER RRN trocknen Opium, 
werden mit 1 Gran Oxalsäure und !/, Fluiddrachme Alkohol 
(spec. Gew. 0,838) in einem Fläschchen eine halbe Stunde 
lang im Wasserbade ausgekocht, dann abfiltrirt und mit 
/, Fluidunze heissem Alkohol gewaschen. Das Filtrat wird 
mit */, Unze Wasser gemischt, im Wasserbade auf 4, Unze 
abgedampft und mit einer Unze kaltem Wasser gemischt. 
Nach 10 Minuten filtrirt man von dem ausgeschiedenen Harze 


356 “ Darstellung von Eebolin und Ergotin. 

ab und wäscht mit etwas kaltem Wasser nach. Das Filtrat 
wird mit 10 Gran Kalkhydrat 2—3 Minuten gekocht, dann 
filtrirt man den Kalk ab und wäscht ihn mit heissem Wasser. 
Das Filtrat macht man mit Oxalsäure etwas sauer und dampft 
auf eine halbe Unze ab. Nach dem Abkühlen fügt man 12 Gran 
Aetzkali hinzu, lässt eine Viertelstunde stehen und filtrirt, 
den Niederschlag mit einer Drachme verdünnter Kalilauge 
auswaschend.. Das Filtrat wird in zwei gleiche Theile ge- 
theilt, deren man einen in ein 1000 Gran Maass schüttet und 
mit 100 Gran Maass verdünnter Schwefelsäure und Wasser 
bis zur Marke versetzt. Schliesslich schüttelt man eine halbe 
Unze der Solution mit dem vierten Theil ihres Volums 
Schwefelkohlenstoff und filtrirt. 

Von*der Probesolution misst man 100 Gran-Maass ab 
und mischt sie in einer Proberöhre mit 100 Gran-Maass - 
Schwefelkohlenstoff und 50 Gran-Maass Jodsäuresolution und 
schüttelt eine halbe Minute lang. Die rothe Jodsolution son- 
dert sich sofort ab. - Mit 100 Gran Maass der obigen Mor- 
phinlösung von bestimmtem Gehalt wird die gleiche Operation 
vorgenommen und darnach die Farbe der beiden Lösungen 
verglichen, indem man die Röhren gegen eine weisse Wolke 
oder gegen ein auf das Fenster gelegtes Stück weisses Pa- 
pier hält. Sind die Farben gleich, so enthält das Opium 
10 Procent Morphin, sind sie ungleich, so fügt man zu der 
dunkleren Solution so viel Schwefelkohlenstoff, dass sie gleich 
erscheinen. Die Berechnung macht sich dann folgender- 
maassen. 

Wenn v= dem Vol. der Standard-Solution in Gran - 


Maass; v’ —= dem Vol. der Probesolution, 

so ist — en dem Procentgehalt des Opium an Morphin. 
v 

(The Pharmac. Journ. and Transact. Third. Ser. Part X VII. 


Nr. LXXV—-LXXIX. Decbr. 1871. ». 465.). WW». 


Darstellung von Eebolin und Ergotin nach Wenzel. 


Ein Pfund gepulvertes Mutterkorn wird vier Tage lang 
in einer gleichen Menge schwachen Weingeists macerirt, dann 
ausgepresst. Die Maceration wiederholt man mit 6 Unzen 
Weingeist und presst wieder aus. Die vereinten Flüssigkei- 
ten werden durch ein angefeuchtetes Filter filtrirt, um fettes 


Zur Analyse der Frauenmilch. 257 


Oel abzuscheiden, dann auf 16 Unzen mit einer Unze Wein- 
säure versetzt und 24 Stunden zur Abscheidung von Wein- 
stein bei Seite gestellt. Nachdem filtrirt worden, setzt man 
1%/, Unze gelöschten Kalk und 3 Unzen Thierkohle zu und trock- 
net im Wasserbade ein. Der Rückstand wird mit kochendem 
absoluten Alkohol ausgezogen, bis man 24 Unzen Flüssigkeit 
erhalten hat, die durch Destillation auf 6 Unzen reducirt 
werden, worauf sich beim Abkühlen ein Antheil Mykose 
abscheidet. Die davon abfiltrirte Flüssigkeit giebt, mit einem 
gleichen Volum Aether gemischt, einen weissen, flockigen 
Niederschlag von Eebolin, welches, auf einem Filter gesam- 
melt, nach dem Verdunsten des Aethers alsbald zerfliesst und 
braun wird. Es reagirt stark alkalisch nnd fällt Molybdänphos- 
phorsäure und Quecksilberchlorid. 

Von der ätherischen Flüssigkeit, aus welcher das Ecbo- 
lin niedergeschlagen worden ist, wird der Aether abde- 
stillirt, dann concentrirt man auf 1%, Unzen und mischt mit 
dem doppelten Volum wasserfreien Aether, wodurch sich 
das Ergotin in halbflüssigem Zustande abscheidet. In 
Wasser gelöst, lässt es sich durch Molybdänphosphorsäure 
und Tannin, nicht aber durch Quecksilberchlorid fällen. 

Dieser Process gründet sich auf die Löslichkeit der Mut- 
terkornalkaloide in Alkohol und deren Unlöslichkeit 
in Aether. Absoluter Alkohol ist anzuwenden wegen der 
grossen Hygroskopieität der Alkaloide und der geringen Lös- 
lichkeit des Zuckers in diesem Lösungsmittel. Die Weinsäure 
dient zur Abscheidung der im Mutterkorn enthaltenen Kali- 
salze, das Kalkhydrat zur Entfernung von Trimethyl- 
amin und Bindung von Phosphorsäure, Ergotin- 
säure, Farbstoff und überschüssiger Weinsäure, 
so dass die Alkoholsolution schliesslich fast nur die reinen 
Alkaloide enthält. (The Pharmacist and Chem, Record. Vol. V. 
Nr. I. January 1872. p. 8.). | W». 


Zur Analyse der Frauenmilch 


lieferte A. Schukoffsky einen werthvollen Beitrag. Viele 
Methoden sind möglich und auch empfohlen worden, um Milch 
zu analysiren. Allein bei Untersuchung der Frauenmilch 
sind sie meistens ungenügend. Letztere macht mehr Mühe 
bei ihrer Analyse, als andere Milch. Lange Zeit hielt man 
die Frauenmilch für eine im chemischen Sinne der Milch der 


Arch. d, Pharm, CC, Bds, 3, Heft, 27 


258 Zur Analyse der F'rauenmilch. 


Thiere ähnliche Flüssigkeit, welche sich von diesen nur durch 
die relative Menge ihrer Bestandtheile unterscheide. Aber 
die nähere Bekanntschaft mit der Frauenmilch bewies, 
dass das Öasein derselben sich chemisch von dem. 
Casein sämmtlicher Thiermilcharten unterschei- 
det, wie aus den Untersuchungen Biddert’s zu ersehen 
ist (Untersuch. über d. chem, Unterschiede der Menschen- und 
Kuhmilch. Inaugural-Dissertation von Ph. Biddert, Giessen 
1869). Aus denselben ergab sich, dass die Frauenmilch 
nicht, wie die Milch sämmtlicher Thiere, durch jedes Reagenz 
gerinnt. Diese Nichtgerinnbarkeit der Frauenmilch vereitelt 
sämmtl. Methoden, die 'zur Analyse anderer Milch angewandt 
werden. So z. B. ist es sehr leicht, vermöge der Methode 
von Hoppe-Seyler das Casein der Kuhmilch durch Kohlen- 
säure zu bestimmen, sehr schwer hingegen bei der Frauen- 
milch. .Kuhmilch gerinnt sogleich und gestaltet sich, sobald 
man auf bekannte Weise Essigsäure hinzufügt und Kohlen- 
säure hindurchleitet, zu einer sehr gut filtrirbaren Flüssig- 
keit. Die Frauenmilch hingegen lässt keine Gerinnung zu, 
weder durch Hinzufügung von Essigsäure, noch durch Hindurch- 
leiten von CO?, und obgleich die damit behandelte Flüssig- 
keit sich anfangs filtriren lässt, so ist dennoch das. Filtrat 
trübe, und wenn es auch binnen kurzer Zeit klarer wird, so 
erfolgt dies so zögernd, dass zur völligen Filtration. 1 oder 2 
Tage erforderlich sind. 

In den „mediec. chem. Untersuch.“ von Hoppe- 
Seyler (1867, 2. Heft. $. 272) ist eine andere Methode von 
Tolmatscheff für die Casein- Abscheidung aus der Frauen- 
milch vorgeschlagen worden, nemlich die der Uebersättigung 
der Milch mit Bittersalz. Allein auch durch diese Methode 
gelang es Schukoffsky nicht, einen guten Erfolg zu er- 
zielen; ebenso schlug sie bei Biddert (a. a. O. 8. 29), der 
von ihr Gebrauch machen wollte, fehl. 

Auch für die Bestimmung der Milchfette giebt es 
viele, aber gleichfalls nicht zulängliche Methoden. Als die beste 
derselben wird die von Haidien angenommen, welche darin 
besteht, dass man in ein bestimmtes Quantum Milch eine 
gewisse Menge von Gyps schüttet, die Mischung trocknen 
lässt, zerreibt und dann mit Aether behandelt. Jedoch auch 
diese Mischung giebt ihr Fett nicht vollständig an Aether ab, wie 
schon Biddert nachwies (a. a. 0.8.45). Uebrigens machte be- 
reits Trommer auf die Unbequemlichkeit des Gypses zur 
Analyse der Milch aufmerksam (Trommer, die Prüfung der 
Kuhmilch, Berlin 1859, $S. 4) und empfahl statt dessen den 


Zur Analyse der Frauenmilch. 259 


Gebrauch von Marmor. Allein weder Gyps noch Marmor 
gaben Schukoffsky die Möglichkeit, die mikroskopischen 
Fettkügelchen von ihrer Caseinhülle zu befreien, um dem Aether, 
der zur Lösung des Fettes dient, Zugang zu verschaffen. 
Desshalb ist zur Bestimmung des Fettes die Methode von 
Hoppe-Seyler vorzuziehen; sie besteht darin, dass man 
zu dem gegebenen Quantum Milch eine Aetzkalilösung 
hinzufügt, wodurch die Auflösung der Caseinhüllen bezweckt 
wird und alsdann das dadurch blossgelegte Fett in dem 
hinzugefügten Aether aufgelöst, emporsteigend, die oberste 
Schicht der Flüssigkeit bildet, sodass es sehr leicht entfernt 
werden kann. 

Ein Fehler dieser Methode besteht darin, dass das Aetz- 
kali durch den Milchzucker eine bräunliche Färbung der 
Aether-Fettschicht bewirkt, in welcher nicht allein das Fett, 
sondern auch die durch Aetzkali gebildeten, farbigen Milch- 
zuckerproducte suspendirt sind, was auf das Resultat der 
Analyse von üblem Einfluss ist; überdies bewirkt eine solche 
Aetzkalilösung eine Veränderung des Fettes selbst. 

Wenn man die Einwirkung des Aethers auf Frauenmilch 
verfolgt, so bemerkt man, dass beim Durchrühren beider die 
Milch, falls sie frisch ist, sich nicht mit dem Aether vereinigt. 
Nur bei anhaltendem Durchrühren und bei Anwendung einer 
nicht frischen (bereits einige Tage alten) Milch erhält man 
eine homogene Flüssigkeit, die halbdurchsichtig, dick und frisch- 
gekochtem Stärkekleister ähnlich erscheint. Lässt man sie 
einige Tage stehen, so bilden sich darin 2 Schichten: eine 
obere, dicke, dem abgekühlten Stärkekleister ähnliche und 
eine untere, wässrige, opalisirend -durchsichtige. Bei längerem 
Stehen wird die obere Schicht immer geringer und dicker 
und die untere immer bedeuterider und durchsichtiger. Giesst 
man zu der Mischung eine hinreichende Menge starken Wein- 
geists (solchen von 90 bis 97 Vol. °/,), so gerinnt sie schnell 
und es entstehen in ihr weisse Flocken von geronnenem 
Casein, die sich am Boden des Gefässes absetzen, und das 
Fett schwimmt tropfenförmig, fettaugenartig, oben auf, oder 
ist bei fettarmer Milch ganz verschwunden. . 

In Folge dieses Verhaltens des Aether-Alkohols 
zur Frauenmilch machte Schukoffisky von letzteren zur Bestim- 
mung des Fettgehaltes in dieser Milch Gebrauch. Er setzte 
zu 20 bis 25 CC. Milch 20 bis 25 CC. = 18 bis 20 Grm. 
Aether, durchrührte beide und vermengte mit 30 bis 35 CC. 
starkem Weingeist. Oder er bediente sich einer schon fertigen 
Mischung aus Aether und Alkohol und goss darein eine be- 


17* 


260 Zur Analyse der Frauenmilch. 


stimmte Milchmenge. Als nun das Casein zur Gerinnung 
gelangte, liess er dieses Gemisch 10 bis 24 Stunden lang 
stehen. Alsdann hatte sich auf dem Boden und an den 
Wänden des Gefässes Milehzucker in Form durchsichtiger, 
glänzender, gut geformter, kleiner Krystalle abgeschieden. 
Beim Filtriren blieben die Oaseinflocken und die Zucker- 
krystalle auf dem Filter. Dieses wurde sorgfältig mit Aether- 
alkohol gewaschen, worauf das Oasein im getrockneten Zu- 
stande pulverförmig, mehlähnlich erschien. Nun wurde 
vom Filtrate auf dem Wasserbade der Aether abdestillirt, 
der Rückstand in eine Glasschale gegeben, auf ein Wasser- 
bad gestellt, um den Weingeist zu verdampfen, wobei Sieden 
und Aufbrausen vorsichtig vermieden werden müssen, um 
Verluste zu vermeiden. 

Die vom Weingeist befreite Flüssigkeit zeigt einen speci- 
fischen, nicht widrigen Geruch. 

Gleich darauf wurde die abgekühlte Flüssigkeit, wieder- 
um mit Aether vermengt, in einen mit Hahn versehenen Glas- 
trichter gebracht, wo sich das Fett, mit dem Aether verbun- 
den, von der Flüssigkeit trennte und in ein vorher dazu 
tarirtes Bechergläschen gebracht werden konnte. Hier erfolgte 
nun die völlige Verdunstung des Aethers, worauf das im 
Bechergläschen hinterbliebene reine Fett in einem Luftbade 
bei 100° C. getrocknet wurde. So konnte schliesslich die in 
der behandelten Milch eingeschlossene Fettmenge genau be- 
stimmt werden (Berichte d. deutsch. chem. Gesellsch. zu Berlin 
vom 26. Febr. 1872, Nro.3, 8.75 —77.). 


261 
If. Botanik und Pharmacognosie. 


Ueber die Stammpflanze der Flores Cinae levantiei 


sind von Prof. Dr. Willkomm in Dorpat in der Botanischen 
Zeitung genaue Untersuchungen veröffentlich worden, aus 
denen ich das Folgende hervorhebe. 

Berg und Flückiger (Letzterer in seinem Lehrb. der 
Pharmakognosie d. Pflanzenreichs 1867, 8. 545) gestehen, dass 
die Pflanze, welche den levantinischen Wurmsamen liefert, 
noch unbekannt sei. Berg brachte für diese noch zu ent- 
deckende Pflanze den Namen Artemisia Cina in Vorschlag, 
einen Namen, den Pallas schon einer Steppenpflanze gab, ohne 
eine Beschreibung hinzuzufügen. 

Es erregte nicht geringes Aufsehen unter den Botani- 
kern, Aerzten und Pharmaceuten Dorpat’s, als Prof. Alexan- 
der Petzholdt (Prof. an d. Dorpater Universität), welcher 
den vergangenen Frühling und Sommer auf Reisen in Tur- 
kestan zugebracht hatte, im Novbr. unter einer grossen An- 
zahl dort gesammelter Pflanzen, welche von ihm dem Dorpater 
botan. Garten geschenkt und Prof. Willkomm zur wissen- 
schaftlichen Bearbeitung übergeben wurden, auch die wirkliche 
Stammpflanze der Flores Cinae levantici in einer beträchtl. 
Menge gut gesammelter Exemplare nach Dorpat mitbrachte. 

Die Vergleichung der Calathien dieser Artemisia mit den 
jetzt über Nishnei-Nowgorod nach Europa gelangenden levan- 
tinischen Wurmsamen liess nicht den geringsten Zweifel über 
die Identität beider, wovon sich auch der Prof. d. Pharmacie 
u. Pharmakognosie, Dr. Dragendorff, der die Pflanze zuerst 
zu sehen bekam, sofort überzeugt hatte, wozu noch kommt, dass 
dieselbe nicht von Petzholdt selbst gefunden, sondern von 
Sammlern des „Wurmsamens,“ auf seinen Wunsch mit 
der Wurzel ausgerissen, ihm überbracht worden ist. Diese 
Exemplare sind in der Gegend der Stadt Turkestan gesam- 
melt, wohin grosse Massen von Wurmsamen gebracht und 
von dort, in Säcke verpackt, nach Nishnei- Nowgorod zur 
grodsen Messe verschickt werden. 

Es ist aber sehr wahrscheinlich, dass dieselbe Pflanze 
auch anderwärts in Turkestan, namentlich in dessen östlichem, 
ehemals zum chinesischen Reiche gehörenden Theile wächst. 
Deutet doch schon der uralte Name Semen Cinae, der 
auch Semen Sinae geschrieben wird, auf chines. Ursprung. 


262 Ueber die Stammpflanze der Flores Cinae levantici. 


Die Stammpflanze der Flores Cinae levantici ist 
eine halbstrauchige Artemisia aus der Section Seriphi- 
dium und unstreitig verschiedenen Arten ders. nahe verwandt, 
jedoch von allen Arten verschieden und desshalb als eine beson- 
dere Art zu betrachten. Die Arten der Section Seriphi- 
dium sind dadurch ausgezeichnet, dass ihre Blüthenkörbehen 
ein nacktes Receptaculum und nur eingestaltige und zwar 
Zwitterblüthen besitzen. Ihr Receptaculum bildet keine con- 
vexe Scheibe, sondern eine stielartige Axe, an welcher in 
spiraliger Stellung die Hüllschuppen befestigt sind; die meist 
nur wenigen Blüthen sitzen in den Achseln der obersten 
Hüllschuppen, zwischen denen das Receptaculum mit nacktem 
Scheitel endet. 

So ist es bei allen von Willkomm untersuchten Arten: 
Artemisia Cina Berg, A. pauciflora Stechm., A. Ler- 
cheana Stechm., A. monogyna Kit., A. Sieberi Bess,, 
A. maritima L., A. gallica Lam., A. Herba alba Ass. 
u. A: Barrelieri Bess. Alle diese Arten stimmen ferner 
darin überein, dass sie Halbsträucher sind, welche eine Menge 
Blätterbüschel und Blüthenstengel entwickeln; dass sowohl die 
Blätter der Büschel als die unteren Stengelblätter doppelt 
und dreifach fiederschnittig sind; dass die kleinen, länglichen 
oder verkehrt eiförmig-kugeligen Blüthenkörbcehen in rispig 
angeordnete Aehren gestellt sind, an deren Spindel sie’ sitzen 
und zwar gewöhnlich (bald einzeln, bald zu mehren) in der 
Achsel eines linearen, selten dreitheiligen Deckblättchens; dass 
die Schuppen des Hüllkelchs und die Corollen mit leicht ablös- 
baren blasigen Papillen mehr oder weniger besetzt sind, die 
einen harzigen, stark aromatischen Stoff, den Träger des 
wurmwidrigen Santonins, enthalten, und dass die Narben 
des Griffels sich erst sehr spät (um die Zeit des Aufblühens) 
differenziren, indem sie bis dahin einen keulen- oder kronen- 
förmigen Körper auf der Spitze des dicken, kurzen Griffels 
bilden, welcher am Scheitel mit langen, fädigen Papillen be- 
setzt ist, Wie bei allen Artemisien läuft das Connectiv der 
Antheren in einen 3eckigen Fortsatz aus und sind die Fächer 
des Staubbeutels sowohl nach aussen als nach innen, wo sie 
entspringen, mit einer so zarten Wandung versehen, dass 
(wenigstens bei der getrockneten Pflanze) die Pollenkörner 
durch die zarte Haut deutlich durchschimmern. Bei allen 
den genannten Arten sind die Harzpapillen in um so grösse- 
rer Menge vorhanden, je jünger das Oalathium ist.. Dies 
erklärt, dass junge Calathien der Cina wirksamer sind, als 
ältere, und wesshalb die Flores Cinae in so jugendlichem 


’ 


Ueber die Stammpflanze der Flores Cinae levantici. 263 


Zustande gesammelt werden. Da nun bei keiner der genann- 
ten Arten jene Harzpapillen in so grosser Menge an und in 
den jugendlichen Calathien vorhanden sind, als bei der Stamm- 
pflanze der Flores Cinae levantici, so ist es erklärlich, warum 
geradesdiese allen übrigen Sorten von Flores Cinae als wurm- 
widriges Mittel den Rang abgelaufen haben, wesshalb nur sie 
neuerdings und schon seit einer Reihe von Jahren von den Aerzten 
verwendet und zur Herstellung des Santonius benutzt werden. 

Die turkestanische Pflanze unterscheidet sich nun 
von allen oben genannten Arten, unter denen ihr die durch 
einen grossen Theil des westlichen und inneren Mittelasiens 
verbreiteten Artem. Lercheana, A. pauciflora und mo- 
nogyna am nächsten stehen, durch die gänzliche Kahl- 
heit sowohl der mittleren und oberen Stengelblätter, wie 
überhaupt aller alten Blätter, als auch der Rispen- Aehrchen 
und Hüllkelche, deren Schuppen bei allen übrigen Arten am 
Rücken mehr oder weniger mit wolligen Haaren besetzt, bei 
manchen, z.B. bei A. Sieberi und ramosa, dickfilzig sind. 

Die von Petzholdt mitgebrachten Exemplare haben 
äusserst junge Blüthenkörbchen. Nur durch mikroskop. Un- 
tersuchung war es möglich, die noch ganz unentwickelten 
Blüthen aufzufinden, welche in diesem jugendlichen Zustande 
über und über mit jenen Harzpapillen bedeckt, 
damit förmlich incrustirt sind, während gegen die 
Zeit des Aufblühens diese mittlerweile viel grösser geworde- 
nen Papillen zwar immer noch viel reichlicher, als bei allen 
übrigen genannten Arten auf gleichem Entwickelungsstadium 
vorhanden, aber dennoch bereits zum grössten Theile ver- 
schwunden sind. Verschiedene Proben der Flores Cinae levan- 
tiei, welche Willkomm zu Gebote standen, zeigten theils eben 
so junge, theils ältere Calathien in verschiedenen Entwicke- 
lungsstadien, wodurch es eben möglich wurde, die Identität 
der in den Handel kommenden Drogue mit den Calathien der 
turkestanischen Pflanze festzustellen. Selbst die ältesten Cala- 
thien der Drogue sind aber immer noch im geschlossenen Zu- 
stande und daher die Narben ihrer Blüthen noch nicht getrennt. 
Die Früchte sind selbstverständlich noch ganz unbekannt. 

Die Stammpflanze der Flores Cinae levantieci 
ist ein aufrechter Halbstrauch mit dicken, gewundenen, fase- 
rig rindigen Stock, aus welchem sich zahlreiche 3 bis 5 Decim. 
hohe Stengel oder Aeste erheben, die ungefähr bis zur Hälfte 
ihrer Länge vollkommen holzig, nach unten von der Dicke 
eines Rabenfederkiels und glänzend scherbengelb berindet, 
zugleich völlig kahl und glatt sind. 


264 Ueber die Stammpflanze der Flores Cinae levantici. 


Etwa von der Mitte an entsenden diese Stengel zahl- 
‚reiche, dünne, fadenförmige Zweige, welche einen sehr spitzen 
Winkel mit der Hauptaxe bilden und entweder von ihrer 
Mitte oder schon von ihrer Basis an zahlreiche Calathien in 
einfacher oder zusammengesetzter, immer aber sehr lockerer 
Aehre tragen. Diese je weiter nach oben, desto dichterstehenden 
Zweige bilden zusammen eine besenförmige Rispe, so dass jeder 
einzelne Stengel gleichsam einen kleinen Besen darstellt. 

Die untersten Blätter sind nach Entwickelung der Cala- 
thien bereits verschwunden. Die unteren Stengelblät- 
ter, welche mit Einschluss des langen, dünnen Stiels 4 bis 
6 Cm. Länge besitzen, zeigen im Umriss längliche Lamina, 
welche doppelt fiederschnittig und in lineale, ziemlich lange 
stumpfspitzige Zipfel von 1/;, — !/); Mm. Breite zerschnitten sind. 

Diese Blätter sind von graugrüner Farbe, unter der Lupe 
betrachtet, mit einzelnen Spinnewebhärchen besetzt, sonst völ- 
lig kahl; sie scheinen im frischen Zustande gleich allen übri- 
gen Blättern von dicklicher Beschaffenheit zu sein. Die Zipfel 
aller Blätter haben nemlich verdickte, umgerollte Ränder und 
auf der unteren Seite einen dicken Mittelnerv, auf der oberen 
Seite eine Längsfurchung. 

Der Blattstiel erweitert sich am Grunde plötzlich in eine 
ziemlich breite, scherbengelbe Scheide, welche einen Theil des 
Stengels umgiebt. Alle Stengelblätter stehen einander ziem- 
lich nahe, wesshalb bei der jungen Pflanze die Stengel dicht 
mit Blättern bedeckt sein müssen. 

Aus den Achseln der Stengelblätter entspringen dicht- 
beblätterte Kurztriebe, deren ganz ähnlich geformte Blätter, je 
jünger sie sind, desto mehr mit einem grauweissen, dichten 
Filz bedeckt sind. Die mittleren, entsprechend kürzer ge- 
stielten und allmählig in einfach fiederschnittige Formen 
übergehenden Stengelblätter entwickeln in ihren Achseln 
ebenfalls Blätterbüschel, welche aber, wie auch diese Stengel- 
blätter vollkommen kahl sind. 

Die blüthentragenden Zweige sind am Grunde mit drei- 
theiligen, kurzgestielten Blättern, sonst nur mit ganz einfa- 
chen, linealen, sitzenden Floralblättern besetzt, welche 
sehr stumpf und kürzer sind, als die in ihren Achseln sitzen- 
den, aufrechten Blüthenkörbchen. Letztere besitzen gegen 
die Blüthezeit hn 3 MM. Länge, eine längliche Form und 
bestehen aus etwa 12 locker zusammenschliessenden, sehr 
stumpfen, concaven Hüllschuppen mit breitem, durchsichtig 
scariösen Rande und grünem Mittelstreif, welcher auf beiden 
Flächen mit zahlreichen, dichtstehenden Harzpapillen besetzt 


Ueber die Stammpflanze der Flores Cinae levantici. 265 


ist, besonders bei den oberen Schuppen, in deren Achseln die 
3 bis 6 Blüthen meist paarweise stehen. Die untersten Schup- 
pen sind eiförmig-elliptisch, die obersten, dreimal längeren 
linear-länglich und am oberen Rande mit einigen Cilien be- 
setzt, sonst, wie alle Schuppen, gänzlich kahl und glän- 
zend glatt. Ihr scariöser Rand zeigt unter dem Mikroskop 
eine äusserst zierliche Bildung. 

Die Blüthen haben gegen die Zeit des Aufblühens eine 
Länge von 1 bis 1,4 MM. Ihr verkehrt eiförmiger, etwas 
zusammengedrückter Fruchtknoten ist kaum !/, so lang, wie 
die verkehrtkegelförmige Blumenkrone, deren stumpf drei- 
eckige Zipfel, wie auch die Basis der Röhre, mit zahlreichen 
Harzpapillen bestreut sind, die jedoch eine geringere Grösse 
besitzen als diejenigen der Hüllschuppen. Von einem Kelch- 
rande ist, wie auch bei den übrigen Seriphidien, keine Spur 
zu bemerken. Die Zipfel der Blumenkrone entsprechen in 
ihrer Länge bloss 4, der Üorollenlänge. Die Staubge- 
fässe sind kurz gestielt und überragen um ein Beträchtliches 
den keulenförmigen Narbenkörper; der kurze, walzige Griffel 
aber ist mit einer Hülle von äusserst zartwandigen, blasigen, 
durchsichtigen Zellen umgeben, welche später jedenfalls ver- 
schwindet. 

Die der turkestanischen Pflanze am nächsten stehenden 
Artemisien, von denen A. Lercheana ihr habituell am 
ähnlichsten sieht, unterscheiden sich von ihr durch folgende 
Merkmale: Art. Lercheana Stechm. hat längere und 
schmälere Calathien mit dicht angedrückten, weniger concaven 
Schuppen, ein längliches Ovarium von !/, der Corollenlänge 
und breitere und längere Blumenkronenzipfel, deren Länge 
den 3. Theil der Gesammtlänge der hier mehr trichterförmigen 
Corolle entspricht. Die ganze Pflanze ist mit einem weiss- 
lichen Filz bekleidet, mit Ausnahme der zuletzt kahlen Cala- 
thien. Lerche fand sie zuerst bei Astrachan am Wolgaufer 
und Gmelin beschrieb sie ziemlich gut. 

Art. pauciflora Stechm. unterscheidet sich durch den 
alle Theile bedeckenden, weissgrauen Filz, durch die länglich - 
linealen, sehr stumpfen und kurzen Zipfel der unteren Blätter, 
durch die abstehenden, einen pyramidalen Corymbus bildenden 
Zweige, durch die dichtweichhaarigen Hüllschuppen der Cala- 
thien und durch die trichterföormige Corolle, die längeren 
Filamente und den keulenförmig verdickten Griffel. 

Art. monog'yna Kit. hat ebenfalls weissgraufilzige Blät- 
ter, Stengel, Aeste und Floralblätter und weichhaarige Hüll- 
schuppen und ist ausserdem durch längere lineal -lancettför- 


266 Ueber die Stammpflanze der Flores Cinae levantici. 


mige, stachel-spitzige Blattzipfel, beträchtl. längere Filamente 
und Connectivanhänge und einen ebenfalls keulenförmigen 
Griffel von der Stammpflanze der Cina unterschieden. 

Art. Vahliana Kost. (A. Contra Vahl), welche so lange 
für die Stammpflanze des ächten Wurmsamens gehalten 
wurde, unterscheidet sich von dieser durch längere, eiförmige, 
gebüschelte Calathien mit spinnewebhaarigen, nur zuletzt 
kahlen Hüllschuppen, durch die filzigen Stengel und kleine 
handförmig - fiederschnittige Blätter. 

Art. Lessingiana Bess. hat einfach fiederschnittige 
Blätter, fiedertheilige Floralblätter (mit Ausnahme der ober- 
sten), eine „panicula supradecomposita patula“ und zottige 
Hüllschuppen. Auch sind die meisten Floralblätter länger, 
als das Köpfchen. 

Art. Barrelieri (in Südspanien) steht bezüglich des 
Baues der Calathien und der Blätter der Stammpflanze der 
Cina am nächsten, so dass es sehr schwer, wenn nicht un- 
möglich sein dürfte, von beiden Arten gesammelte Köpfchen 
von gleichem Entwickelungsstadium zu unterscheiden. Allein 
die spanische Pflanze ist durch die Form der Blätter, die 
ausgebreitet ästige, breitpyramidale Inflorescenz und dadurch, 
dass jedes einzelne Blüthenkörbchen am Grunde von einer 
Anzahl kleiner, linealer Bracteolen umgeben ist, wie durch 
den ganzen Habitus von unserer Pflanze himmelweit verschieden. 

Willkomm schlägt vor, die Stammpflanze der Cina unter 
dem Namen Artemisia-Cina Berg als eigene Art zu be- 
trachten und fügt zum Schluss noch folgende lateinische Dia- 
gnose ders. bei: Artemisia Cina Berg (et Willkomm)). 
Suffruticosa, caudice crasso tortuoso, caulibus multis basi li- 
gnosis 3—5 Dm. longis basi foliosis, inde a medio ramulos 
permultos floriferos erecto-patulos paniculam scopaeformem 
formantes edentibus; foliis basilaribus inferioribusque longe 
petiolatis bipinnatisectis arachnoideo-villosulis, mediis pin- 
natisectis floralibusque integris glaberrimis, segmentis omnium 
linearibus obtusis cartilagineo- mucronulatis, crassiusculis, mar- 
gine revolutis et nervo medio erasso instructis; foliis basi- 
laribus inferioribusque turiones -foliosos incano-tomentosos, 
superioribus foliorum fasciculos glabros ex axilla edentibus; 
calathiis numerosis secus ramulos laxe spicato-glomeratis 
v. simplieiter spieatis, sessilibus erectis, versus anthesin 3 MM. 
l., oblongis, squamis glaberrimis, eirc. 12 oblongo-line- 
aribus obtusissimis valde concavis laxe imbricatis, late sca- 
rioso-marginatis, dorso vitta viridi in utraque pagina densis- 
sime glanduloso papillosa notatis; floribus 3—6 ın squama- 


Droguenbericht. 267 


-rum summarım axilla sessilibıs, per paria dispositis, ovario 
obovato vix quartam corollae obconicae partem longitudine 
aequante, dentibus corollae obtusis triangularibus tubo qua- 
druplo brevioribus extus papillis resinosis crebris obsitis. 
(Botanische Zeitung, 1. Mürz 1872, Nro. 9, S. 129 — 138.). 
HD: 


III. Droguenbericht. 


Notizen über Chinacultur, China- Alkaloide, Atropin, Belladonnin, 
Hyoseyamin, fossiles Kautschuk, Gutta Balata, Secammonium und 
Zineum sulfocarbolicum. 


(Aus Gehe’s Droguenbericht vom Monat April 1872.) 
BD: 


Ueber das Gedeihen und die Fortschritte der neuen Culturen 
der Chinabäume in Britisch- und Holländisch - Indien liegen gün- 
stige Berichte vor. Auch die Britisch - Indische Regierung hat neuerlich 
durch einen dazu angestellten Chemiker, Mr. Broughton, vergleichende 
Untersuchungen über Alealoidgehalt der in den Arten verschiedenen dortigen 
China-Cultur anstellen lassen, und dabei hat sich herausgestellt, dass die 
unter dem Südamerikanischen Himmel das meiste Chinin produeirende 
Cinchona suceirubra, deren Rinden desshalb die höchsten Preise, bis 
zu 3 Thlr. pro Pfd. erzielten, sich in Indien zwar auch noch quantitativ 
reich an Alcaloiden zeigte, dass aber unter ihrem Gehalte an China- 
salzen nicht mehr das werthvollste, das Chinin, vorherrschend 
blieb, so dass sie minder reich an Chinin und dafür stärker 
einehonidinhaltig, also qualitativ geringer wurden, ja dass sich 
suecessive sogar ihr Cinehonidingehalt im Verlaufe der Zeit im Pro- 
ducte der späteren Jahre auf Unkosten des Chinins vermehrte, so dass 
z. B. bei dem Producte der Indischen Culturen schon 1868 2,21°,, 1871 
nur 1,15°/, durchschnittlicher Chiningehalt constatirt wurde, während 
deren Cinchonidingehalt noch über Verhältniss zugenommen hatte. 
Man wird sich desshalb nunmehr der Cultur der Varietäten der Cinchona 
offieinalis zuwenden, wie dies auch die Holländische Regierung auf 
Java gethan hat, um dem zunehmenden Mangel an schöner Loxa und 
Calisaya Abhülfe zu schaffen. Ebenso hat man in dem herrlichen Thale 
von Ootacamund, der grossen Versuchsstation des Indischen Gouverne- 
ments, die Pitayo-Bäume in grossem Massstabe eultivirt; diese geben 
bekanntlich das hauptsächliche Material an Fabrik-Rinden ab und 
enthalten neben Chinin das nicht viel minder werthe Chinidin. 
Ausserdem empfiehlt Mr. J. Eliot Howard in dem von ihm er- 
statteten Berichte an die Regierung vom 16. Januar a. c. auch die Oultur 
der besonders Cinchonin liefernden Species von Cinchona nitida, 
C. mierantha und ©. Peruviana, weil der Verbrauch dieses Alcaloids, 
nemlich des Cinchonin’s, im Zunehmen begriffen ist. Was die Be- 
fürchtung der Ueberproduetion und Ueberführung der Märkte anlangt, so 
sagt schon der Bericht der Regierung, dass die Culturdistriete celimatisch 
sehr begrenzt sind, und Mr. Howard fügt dem hinzu, dass besonders 
wirklich gute Rinden bei dem hohen therapeutischen Werthe des Mittels 
stets nur auf den Preis der darauf verwendeten Arbeit kommen würden. 
Ueberdies sei Indien gegen Südamerika im Vortheile durch bessere 


268 Droguenbericht. 


und billigere Transportwege von den Productionsstellen zu den resp. 
Hafenplätzen. Ueber die Erfolge der oben auch erwähnten China-Cul- 
tur auf Java gestattet der Umstand günstige Schlüsse, dass aus dieser 
Cultur ein grösserer Anfang von Ablieferungen bereits gemacht ist, inso- 
fern in Amsterdam zum 14. März d. J. von der Niederländischen Handels- 
Maatchappy eine Auction von 104 Oolli Java-Chinarinde anberaumt 
war, welche aus 38 Kisten und 17 Packen Cinchona Pahudiana, 
10 Kisten C. Hasskarliana, 27 Kisten und 6 Packen C. Calisaya, 
2 Kisten und 2 Packen C. offieinalis und 2 Packen C. succirubra be- 
standen und von fünf verschiedenen Schiffen zugeführt waren. Ueber den 
Ablauf dieser Auetion ist zu berichten, dass Pahudiana und Calisaya 
afl. 1.60. pr. /, Ko. und die Hasskarliana Afl. 1. 93. pr. 1), Ko. erste 
Kosten abgegangen sind. Der Einladung, selbst nach Amsterdam zu kommen 
und persönlich die Waare vor der Auction zu inspieiren, vermochten wir nicht 
nachzukommen, haben uns aber doch bei den Ankäufen betheiligt, so dass 
wir auch diese Rinden anzubieten vermögen. Hierbei ist die Einführung 
der botanischen Bezeichnungen bei den Handelssorten als im Allgemeinen 
nachahmungswerth zu begrüssen. 


Chinidinum sulfurieum. Die Sorte A unserer Liste ist das schwefel- 
saure Salz des Chinidin (Pasteur), d.i. mit Chlorwasser und Ammo- 
niak Thalleiochin gebend, und von einem specifischen Drehungsvermögen 
von circa -——- 250° rechts, während die Sorte B wiederum das Sulfat 
vom Cinchonidin (Pasteur) ist, das sich bekanntlich mit Chlor- 
wasser und Ammoniak nicht grün färbt und die Ebene des polarisirten 
Lichtstrahles — 152° nach links ablenkt. Die bereits früher von uns 
hervorgehobene Thatsache, dass aus vom Britisch - Indischen Gouvernement 
angestellten therapeutischen Versuchen mit den China-Alkaloiden in 
Fieberdistrieten Indiens sich das Resultat herausgestellt habe, dass diese 
sämmtlichen China-Alkaloide fiebervertreibend, nur verschieden kräftig 
wirken, wird jetzt in dem, bereits oben bei Cortices chinae erwähnten 
Berichte des Chemikers Mr. Broughton dahin, präcisirt, dass, während 
von Chinin 3 Theile, von Chinidin 5 Theile, von Cinchonidin und von 
Cinchonin 7 Theile zu gleicher Wirkung nöthig sind. 


Atropinum. Grosse Kostspieligkeit und ungewöhnliche Unausgiebig- 
keit der als Material dienenden Belladonnapflanze, sowie stark ver- 
mehrte Anwendung in der Mediein, haben dieses wichtige Heilmittel 
wesentlich im Preise gesteigert. In England etablirte sich schon seit 
längerer Zeit ein Preis von 100 sh. pro oz. = 600 Thlr. pro '!/, Ko., 
wogegen unsere Engros-Notirung noch nicht drei Viertheile hiervon 
austrug. Zu den gestiegenen Preisen räumte sich unsere Winterproduction 
stets in dem Maasse auf, wie sie fertig wurde. Beide von uns dargestellten 
eouranten Qualitäten, Atropinum purum und Atropinum sulfuri- 
eum, zeichnen sich durch Reinheit, weisse Farbe und grosse Volumino- 
sität aus. Auch von Belladonninum, dem uncrystallinischen Alkaloid 
der Tollkirschwurzel, haben wir das schwefelsaure Salz in Form eines 
schwerflüssigen, braunen Körpers dargesellt, und können auf Grund der 
Beobachtungen unseres betreffenden Chemikers hinzufügen, dass die Wir- 
kung desselben im Auge genau von derselben Empfindung begleitet ist, 
welche unter gleichen Umständen Atropinum sulfuricum erzeugt, 
wogegen von einem Schmerz, wie gewisse Atropinpräparate solche nach 
früheren Angaben veranlasst haben sollen, hierbei nicht die Rede sein 
könne. Bei dem Mangel an Atropin dürfte daher das Belladonnin, 
wovon eirca der zehnte Theil vom Atropin erhalten wird, Beachtung 
verdienen, um so mehr, als die Wurzelgrabung alljährlich schwieriger, 
die von uns veranlasste Sammlung der Beeren und Samen aber nicht wohl 


Droguenbericht. 269 


fortzusetzen sein wird, weil der die Hände der Sammler berührende Saft 
überreifer Beeren Vergiftungserseheinungen hervorrief. Vielleicht gelingt 
es auch, dafür Atropinmaterial durch in Indien gewachsene Wurzeln zu 
erlangen, wozu wir den Samen einem Östindischen Freunde, der dort 
dieser Cultur sich unterziehen will, übersandten. Wir erinnern ferner, 
dass auch das Hyoseyamin und das Daturin Ersatz für das Atropin 
bieten. Eine medieinische Autorität, Dr. med. Th. Chalybaeus in Dresden, 
hat Versuche mit Belladonnin und Hyoscyamin angestellt und über 
die mit diesen Heilmitteln erzielten Erfolge soeben, wie folgt, sich geäussert: 
„Ich habe die Präparate, welche Sie mir aus der Fabrik von Gehe & Co. 
übergaben, Belladonninum, Belladonninum sulfurieum und Hyoseyaminum 
sämmtlich in Lösung von 1:100 in der hiesigen Neustädter Poli- 
klinik in Anwendung gebracht und zwar als Einträuflung ins Auge. 
Alle drei Präparate bewirken, ganz analog dem Atropin, eine Er- 
weiterung der Pupille; die Wirkung tritt nach eirca fünf Minuten 
ein und ist bei gesunden Augen noch nach zwei Tagen bemerkbar. Un- 
angenehme und schmerzhafte Nebenwirkungen waren nicht vorhanden. 
Die Mittel sind demnach sehr wohl als Mydriatica verwendbar. Dresden, 
März 1872. Dr. med. Th. Chalybaeus.“ 

Hyoseyaminum theilt, wie bereits unter ‚Atropin‘ berichtet, nach 
medieinischen Autoritäten mit dem Atropin, Belladonnin, Daturin 
vollständig die pupillenerweiternde Kraft. Nur muss dasselbe in eben 
solcher Reinheit, wie das Atropin, gearbeitet und von jenem in den 
unteren Stufen ihm anhängenden, unerystallinischen Alkaloid völlig befreit 
sein, welches in seinem Ansehen dem Belladonnin ähnelt. Hyosceya- 
mus niger giebt freilich eine geringe Ausbeute an Hyoscyamin, die 
noch weit hinter der von Atropin und Daturin erlangten zurück- 
bleibt; doch bietet er damit immer noch ein nützliches Substitut- für das 
immer seltener und theurer werdende Atropin. 

Gutta Balata. Dasselbe besitzt im Wesentlichen dieselben Eigen- 
schaften wie Gutta percha, mit grosser Zähigkeit bei etwas minderer 
Elastieität, dabei ist es nicht in Klumpen, sondern in Tafeln, ähnlich den 
Korkholzplatten. Auch davon haben wir ein kleines Quantum depurirt 
und albifieirt, welches sich zur versuchsweisen Anwendung empfiehlt und 
noch weisser von Farbe ist wie das Gutta percha alba. 

Fossiles Kautschuk. Von Interesse dürfte die Mittheilung sein, 
welche Mr, John R. Jackson, ÜCurator der Museen in Kew soeben 
gemacht hat. Dieselbe stellt in Aussicht, dass mit dem, den lebenden 
Bäumen entflossenen Kautschuk noch ein, nach den ersten Angaben 
mineralischr fossiler Kautschuk, muthmaasslich aber natürlich ge- 
wachsener, unter dem Namen Coorongit-Kautschuk in Mitbewerbung 
treten könne. Seit 1866 wurde in Südaustralien in dem Coorong ge- 
nannten Distriete ein eigenthümlicher Stoff in einige (Englische) Meilen 
langen, zum Theil über einander, an Abhängen an der Oberfläche des 
Bodens gelegenen, einen Fuss mächtigen Schichten entdeckt, von dem 
es schon an Ort und Stelle bald zweifelhaft wurde, ob er mineralischen 
oder vegetabilischen Ursprungs sei. In Farbe und Ansehen gewissen Kaut- 
schuk-Sorten gleichend, theilt er bis zu einem gewissen Grade dessen 
Elastieität, und verbrennt wie dieser, doch ohne Geruchentwickelung. 
Nach Dr. Bernay’s Analyse ist derselbe reich an Wasserstoff und be- 
steht aus: 97,190 flüchtiger Substanz, 

1,005 festem Kohlenstoff, 
1,790 Asche, 
0,015 Verlust, 


100,000, 


270 Droguenbericht. 


oder auch aus: 64,29 C und 11,23 H. Nach Mr. George Franeis 
Beschreibung gleicht Erscheinung und Farbe dieser Substanz dem 
Kautschuk oder kaltem, festgelatinösen Leim mit grobem, käseartigen 
Bruche. Die Masse zeigt Elastieität beim. Drucke, ist weich dehnbar, 
lässt sich leicht schneiden und klebt, ohne die Haut zu beschmutzen. Der 
Geruch ist schwach, zwischen vegetabilischem und animalischen Oele 
innestehend, ähnlich dem des Kautschuks. Sie brennt gleich einer 
Kerze mit Rauch, schmilzt in der Flamme, hat ein specifisches Gewicht 
von 0,982 bis 0,990 und nimmt Wasser an, ohne sich in demselben zu 
lösen; durchscheinend in dünnen Schnitten, zeigt sie unter dem Mikroskop 
Körnehen- und Zellenstructur, durchzogen mit Fasern gleich denen abge- 
storbener Schwämme. Der Coorongit stellt sich somit als ein organi- 
sches Zellgewebe in der Form gewisser Schwämme, z. B. der Essigpflanze, 
dar, und kann als nicht amorph weder Asphalt, noch Elaterit (ela- 
stisches Bitumen oder mineralischer Kautschuk) sein. Er gab auch noch 
zu der Vermuthung Anlass, dass er der Vegetation einer alten Formation 
angehöre, und dass er vielleicht durch Mineralisation, Hitze und Druck 
zu einem harzreicheren Bitumen in dünnen Schichtenlagen gestaltet worden 
sein könne. Andererseits war wieder dabei als auffällig bemerkt worden 
die Abwesenheit aller sich fortsetzenden Zellen und Pflanzenstructuren in 
den anscheinend organischen Geweberesten, sowie dass gewisse Infusorien, 
Diatomeen (Naviculae ete.) darin eingesprengt sich zeigten. Es bedienten 
die Bergleute sich dieses Stoffes auch schon unmittelbar zu Fackeln. Mit 
dieser hier nicht weiter zu erstreckenden Notiz wünschen wir nur die 
Aufmerksamkeit auf dieses vielversprechende zweite Kautschuk und 
dessen gewerbliche Erprobung zu richten und müssen dessen Bewähr da- 
hin gestellt sein lassen, uns Anzeige vorbehaltend, sobald wir mit Proben 
werden dienen können. 


Scammonium halten wir dem alten Gebrauche gemäss in zwei Quali- 
täten, wovon die Prima-Qualität, die sogenannte Aleppo-Sorte, von 
einem durchschnittlichen Gehalte von 50%, Seammonin, somit besser 
als die übliche Handelswaare. Vortheilhafter bleibt indess immer, die 
Resina seammonii e radice pura, sowie das weisse, pulver- 
förmige Scammonin anzuwenden. Diese aus bezogenen Syrischen 
Scammonium- Wurzeln hier kunstgerecht gearbeiteten Präparate stehen in 
Güte und Zuverlässigkeit weit über der primitiven Syrischen Bauern- 
waare, können aber im Aeusseren der letzteren schon desswegen nicht 
völlig gleichen, weil sie deren bis zu 60 und 90°/, ansteigende Unreinig- 
keiten nicht führen. Wir erwähnen dies für solche Consumenten, die 
noch immer glauben, an den altherkömmlichen Syrischen und Türkischen 
Facons unbedingt festhalten zu müssen, 

Zineum sulfo - earbolieum scheint seine Rolle ausgespielt zu haben, 
nachdem sich herausgestellt, dass auf seinen Lösungen Schimmelbildung 
statthaben kann, dass mithin die antivitale Kraft der Carbolsäure in 
dieser Verbindung aufgehoben ist. 


271 


C. Literatur und Kritik. 


Grundriss der Arzneimittellehre von Dr. C. Kolb. 
Zweite vermehrte und verbesserte Auflage. Braunschweig, 
1872. Schmal Octav. Verlag von Friedrich Wreden, 
380 S, 


Verf. hat seit einer längeren Reihe von Jahren unter dem Collectiv- 
titel „Medieinische Repetitorien und Examinatorien“ Grund- 
risse der verschiedenen medieinischen Disciplinen herausgegeben (der Um- 
schlag führt 7 bereits erschienene auf); darunter befindet sich auch die 
Arzneimittellehre, die nach dem Vorworte zuerst 1857 erschien, und nun 
in zweiter Auflage, zum Theil umgearbeitet und vervollständigt, vorliegt. 
Selbstverständlich sind diese Repetitorien wesentlich für Studirende der 
Mediein bestimmt, die daher auch im Texte dieses Grundrisses der Arznei- 
mittellehre wiederholt als junge Freunde angeredet werden. In solcher 
Stellung des Autors zum Publikum darf dann wohl eine Entschuldigung 
für gelegentlich vorkommende burschikose Aeusserungen gefunden werden, 
wie z. B. S. 99: Salpeter ist fast das tägliche Brod aus der lateinischen 
Küche und figurirt auf den meisten Speisezetteln, resp. Recepten, obschon 
sein Ruf als sogen. Antiphlogisticum in der Lungenentzündung durch die 
Vergleichung mit anderartigen Behandlungsweisen eine gewaltige Schlappe 
_ erlitten hat. 

Dagegen wird -den Autor ein wohlverdienter Tadel darüber treffen, 
dass er durch gesuchte oder gezierte ausländische Termini bequem deutsche 
Ausdrücke verdrängt, wie etwa in folgenden Beispielen: die Heilmittellehre, 
die übrigens ein so umfangreiches Terrain beherrscht (S. 1); — Stimmen, 
welche die veröffentlichten Erfahrungen (über ein Heilmittel) dementiren 
(S. 3); — das Faet der Heilung genügt (S. 5), oder: das Fact muss in 
seinen Folgen beurtheilt werden (S. 53); — grosse Dosen Brechweinstein 
wurden bei Irren wie gewöhnliche Nahrung digestirt (weder lateinisch, 
noch französisch!) und sind desshalb auch wohl als Test des Wahnsinns 
vorgeschlagen (S. 52). Hinsichtlich des letzgenannten Terminus möchte 
Verf. sich vielleicht auf Oesterlen berufen, dessen Handbuch der Heil- 
mittellehre er ja wesentlich seiner Zusammenstellung zu Grunde gelegt 
‚hat, indem dort ein Anhang beigefügt ist mit der Ueberschrift: Zusammen- 
stellung chemischer Testmittel und Reagentien. Oesterlen hält aber aufs 
bestimmteste daran fest, dass das in neuer Zeit aus dem Englischen über- 
kommene Wort der chemischen Terminologie, und nur dieser, angehört. 

Dieses Haschen nach Fremdwörtern fällt um so mehr auf, wenn 
man auf Stellen stösst, wo Verf. des Wortes fortmachen in ganz un- 
schriftmässiger Weise sich bedient: Die Frau erlitt nach dem dritten 
Löffel von einer Jodkaliumsolution eine Uterusblutung, und da’ man sie 
fortmachen liess, trat nach dem fünften Löffel voll Abortus ein’(S. 25). 
Ganz im gleichen Sinne wird das Wort 8. 54 gebraucht, und $. 62 lesen 
wir gar; der Bauchschmerz macht fort. Dabei mag auch gleich erwähnt 


272 Literatur und Kritik, 


werden, dass mehrfach orthographische Unrichtigkeiten vorkommen, 
« die nicht immer als Druckfehler gelten können, z. B. Plenkische Solution 
(S. 43) statt Plenksche Solution, Eeclampsia (8. 226, wiederholl: Chele- 
donium (8. 269 und gleichmässig im Register S. 372). 

In der kurzen und im Ganzen zweckentsprechenden Einleitung spricht 
sich Verf, über die praktische und wissenschaftliche Gewinnung "des Ma- 
terials der Arzneimittellehre aus, namentlich auch über Rademacher’s 
Erfahrungsheilmittellehre, der weiterhin bei den einzelnen Mitteln Reehnung 
getragen wird; den Bestrebungen. der Homöopathie wird ebenfalls die 
Berechtigung zuerkannt, der homöopathischen Therapie jedoch bei. den 
einzelnen Mitteln nicht gedacht. 

Im speciellen Theile werden die Arzneimittel mit lateinischer Be- 
nennung aufgeführt, in der Regel unter Beifügung des deutschen Namens, 
Aus dem nachfolgenden Verzeichniss ist jedoch ersichtlich, dass von dieser 
Norm hin und wieder abgewichen wurde, ohne dass ein Grund dafür 
sichtbar ist. Die gesammten Arzneimittel sind aber in. folgenden zehn 
Reihen untergebracht: 

I. Metalloide. Oxygenium, Carbo, Sulphur, Phosphorus, Chlorum, 
Jodium, Bromium. 

II. Metalle. Mercur (sic!), Argentum, Aurum, Platina, Antimon 
(sie!), Arsenicum, Plumbum, Bismuthum, Zineun, Cuprum, Manga- 
nesium, Ferrum. 

III. Fixe Alkalien und Erden. A, Gruppe der fixen Alkalien: Kali, 
Natrium, Seifen. B, Gruppe der Erden: Kalkerde, Talkerde, Baryta, 
Alumina. 

IV. Säuren. Acidum sulphuricum, Ac. nitricum, Ac, chloronitrosum, 
Ac. hydrochloratum, Ac. phosphoricum, Ac. carbonicum, Ac. oxalicum, 
Ac. aceticum, Ac. tartarieum, Ac. eitricum, Ac. lacticum, Fructus aeidi. 

V. Adstringirende Mittel. A, Gruppe der vorzugsweise gerbsauern 
Mittel: Acidum tannicum (der gebräuchlichere Name Tanninum fehlt, und 
wird nur ganz am Ende des Artikels einmal in einer Formel genannt), _ 
Gallae tureicae, Cort. Quereus, Glandes Quercus, Rad. Ratanhiae, Gummi 
Kino, Catechu, Sanguis Draconis. Anhang: Indigo. B, Gruppe der 
bitteren Adstringentien: Cortex Saliecis, Cort. Ulmi, Folia Juglandis et 
Putamen nucum Juglandis, Hb. Uvae ursi, Hb. Ballotae lanatae, Extr. 
Monesiae. C, Gruppe der ätherisch -öligen Adstringentien: Flores Rosa- 
rum, Fl. Sambuei, Summitates Millefolii, Hb. Hyssopi, Fol. Salviae, Rad. 
Caryophyllatae.e D, Gruppe der alkaloidhaltigen Adstringentien: Cort. 
Chinae fuscus — regius — ruber. 

VI. Bittere Mittel. A, Amara pura: Cort. et Lign. Quassiae, Cort. 
Simarubae, Rad. Gentianae, Hb. Centaurei minoris," Hb, Trifolii fibrini, 
Hb. Cardui benedieti, Semina Cardui mariani, Hb. Polygalae amarae, Hb. 
Galeopsidis grandiflorae. B, Schleimigbittere Mittel: Rad. Columbo, Rad. 
Pareirae bravae, Lichen islandieus, Lichen Carageanum, Fol. Farfarae. 
C, Salinischbittere Mittel: Hb. et Rad. Taraxaci, Rad. Cichorü, Hb. 
Fumariae, Hb. Marrubi, Fel Tauri. D, Aromatischbittere Mittel: 
a, Aromatischbittere Magenmittel: Cort. Cascarillae, Cort. Angusturae verae, 
Fol., Flor., Cort. et Fructus immaturi Aurantii, Cort, Fruetus Citri, 
- Glandulae Lupuli, Rhizoma Calami aromatiei, Folia Guaco, Hb. 
Absynthii. b, Aromatischbittere Anthelminthieca: Hb. et Flor. Tanaceti, 
Semen Cinae, Rhizoma Filieis maris, Cort. radieis Punicae granati, 
Flor. Brayerae anthelminthicae, 

VI. Erregende Mittel. A, Harze und Balsame. a, Einfache Harze: 
Resina Mastichis, Suceinum, Resina elastica, Gutta percha. b, Oelreiche 
Harze und Balsame: Terebinthina, Turiones Pini, Baecae — Lignum' — 


Literatur und Kritik. 2 


Rad, Juniperi, Frondes Thujae oeceidentalis, Frondes Sabinae, Bals. 
Copaivae, Bals. peruvianum, Resina Benzoes. c, Die Schleimharze: 
Gummi Myrrhae, Gummi Ammoniacum, Gummi Galbanum, Asa foetida. 
B, Aetherischölige Mittel: Camphora, Ol. Cajeputi, Rad. Serpentariae, 
Rad. Angelicae; Rad. Valerianae, Rad. Artemisiae, Flor. et Rad. Arnicae, 
Fl. Chamomillae vulgaris, Gewürze (Fructus Anisi stellati, Baccae et 
Folia Lauri, Caryophylli aromatiei, Semen Amomi, Semen Cardamomi, 
Rad. Zingiberis, Rad. Galangae, Rad. Zedoariae, Cort. Cinnamomi, Cort. 
Cassiae einnamomeae, Cort. Winteranus, Nux moschata, Maeis, Siliqua 
Vanillae), Semen Coffeae arabicae, Folia Theae viridis. C, Die empyreu- 
matischen Stoffe: Pix liquida, Creosotum, Acidum carbolicum, Benzinum, 
Oleum animale foetidum, Oleum Petrae. D, Die animalischen Exeitantia: 
Moschus, Castoreum, Zibethum, Ambra grisea, Hyraceum. E, Die Am- 
moniakmittel: Lig. Ammonii caustici, Ammoniacum carbonicum, Ammo- 
niacum carbonicum pyrooleosum, Liquor Ammoniaci suceiniei, Liquor 
Ammoniaei acetici, Ammonium chloratum, Ammoniacum phosphoricum, 
Ammoniacum nitrieum, Liquor Ammonii hydrosulfurati. F, Die Spiri- 
tuosa: Cerevisia, Vinum, Spiritus vini, Aetheres (Aether sulfurieus — 
nitrieus — aceticus, Spiritus pyroaceticus, Spiritus Aetheris chlorati, 
Aether. chlorieus, Carboneum trichloratum, Chloroformium, Hydrat. Chlorali 
(sie!). Anhang: Collodium. . 

VIII. Scharfstoffige Mittel. A, Scharfe Stoffe mit ätherischen Oelen: 
Piper nigrum et album, Fructus Cubebae, Fructus Capsiei, Semen Sinapis 
nigrae et albae, Radix Armoraciae, Hb, Cochleariae. B, Nauseose und 
diaphoretische Acria: Rad. Ipecacuanhae, Rad, Caincae, Rad. Squillae, 
Rad. Senegae, Rad. Saponariae, Cort., Lign. et Resina Guajaci, Rad. 
Sassaparillae, Rad. Chinae, Lign. Sassafras, Folia Rhododendri, Stipitse 
Duleamarae, Hb. Violae trieoloris, Hb. et Flores Calendulae, Hb. Chelidonii 
majoris, Hb. Sedi minoris, Rad. Ononidis spinosae, Rad. Paeoniae, Viscum 
album, Rad. Iridis florentinae, Rad. Pyrethri, Rad. Pimpinellae, Rad. 
Helenii. C, Purgantia und Drastica: Rhad. Rhei, Alo&, Cort. Rhamni 
frangulae, Baccae spinae cervinae, Folia Sennae, Rad. Jalappae, Scammo- 
nium, Gummi guttae, Elaterium, Colocynthis, Rad. Bryoniae, Hb. Gra- 
tiolae, Oleum Ricini, Oleum Crotonis. D, Einfache nicht purgirende 
Scharfstoffe des Pflanzenreichs: Euphorbium, Folia Rhois toxicodendri, 
Cort. Mezerei, Hb. Pulsatillae. E, Scharfe thierische Stoffe: Cantharides, 
Melo&@ majalis, Formicae rufae, Millepedes, Coccionella. 

IX. Narkotische Stoffe. A, Scharfe Narcotica: Rad. et Semina 
Colehiei, Rhizoma Veratri, Semen Sabadillae, Rad. Hellebori nigri, Semina 
Staphisagriae, Rad. Aconiti, Hb. Lobeliae, Folia Digitalis purpureae, 
Hb. Nieotianae, Hb. Conii maculati, Hb. Belladonnae, Hb. et Semina 
Stramonii, Secale cornutum. Anhang, Blausäuremittel: Acidum hydro- 
eyanieum, Folia Laurocerasi, Amygdalae amarae, Kalium cyanatum. 
B, Einfache Narcotica: Hb. et Semina Hyoscyami, Hb. Cannabis, Hb. 
Lactucae virosae, Opium. C, Bittere Narcotica (Spinantia): Strychnium, 
Brucinum, Pierotoxinum, Nuces vomicae, Fabae Sancti Ignatii, Coceuli 
indiei, Curara, Semina Physiostigmatis venenosi, 

X. Indifferente Nährstoffe. A, Schleimige Stoffe: Gummi arabicum, 
Gummi Tragacanthae, Rad. Salep, Semina Cydoniorum, Hb. et Rad. 
Althaeae, Hb. et Flor. Malvae, Hb. et Flor, Verbasci, Helmintochorton, 
Turiones et Rad. Asparagi, Rad. Bardanae, Rad, Carieis arenariae, Rad. 
Graminis. B, Stärkmehlstoffe: Amylum, Amylum Marantae, Tapioca, 
Grana Sago, Semen Oryzae, Semen Avenae, Semen Hordei, Semen Tri- 
tiei, Semen Secalis, Tubera Solani. C, Zuckerstoffe: Saccharum album 
Saccharum laetis, Mel, Rad. Dauei, Rad. Glyeyrrhizae, Manna, Glyceri- 


Arch, d. Pharm. CC, Bda. 2. Hit, 18 


974 Literatur und Kritik. 


num. D, Fettstoffe: a, Vegetabilische Fette und Oele: Amygdalae dulces, 
Semina et Oleum Papaveris, Oleum Olivarum, Semina et Oleum 
Lini, Semina Cannabis, Semina et Butyrum Cacao, Semen Lyeopodii. 
b, Animalische Fette und Oele: Oleum Morrhuae (die jedenfalls ver- 
breitetere Benennung Oleum jecoris Aselli wird gar nicht erwähnt), Cetaceum, 
Cera flava et alba, Adeps suillus, Butyrum. E, Eiweissmittel und leim- 
gebende Substanzen: Lac, Ova, Gelatinosa, Caro. 

Die pharmakognostische Characteristik der einzelnen Mittel ist meistens 
sanz übergangen, im Falle der Berücksichtigung aber eine höchst mangel- 
hafte; die Herstellung der chemischen Mittel ist meistens viel zu kurz 
uud unklar verzeichnet. Das ist bei einer zur Repetition für Studirende 
bestimmten Schrift gewiss nicht zu billigen. Der gleiche Grund lässt es 
aber auch tadelnswerth erscheinen, dass die chemischen Formeln ganz 
mit Stillschweigen übergangen sind; nur ganz ausnahmsweise geschieht bei 
Elayl, Aether anaestheticus Wiggers, Carboneum trichloratum der chemi- 
schen Constitution Erwähnung. Wenn bei den vegetabilischen Droguen 
überall der Abstammung gedacht wird durch Beifügung des Linn@schen 
Namens der Mutterpflanze und Nennung der natürlichen Familie, der diese 
angehört, so war es sicherlich in gleicher Weise Bedürfniss, dem Studi- 
renden, der die Arzneimittellehre repetiren will, die chemische Constitu- 
tion der anorganischen Mittel ins Gedächtniss zurückzurufen. 

Die Angaben über die pharmaceutische Herstellung der Präparate 
sind zum Oeftern ungenau und schwer verständlich, und braucht in dieser 
Beziehung nur auf Ungt. einereum (S. 40), auf die Schmucker’schen Fomen- 
tationen (S. 100), auf Liquor Ammoniaci acetiei (8. 226) verwiesen zu 
werden. 

Im Vorworte wird erwähnt, dass in dieser zweiten Auflage, dem in 
Preussen eingeführten metrischen Dosirungsreglement Rechnung getragen 
worden sei, und in der That ist vom Anfang bis zum Ende die Dosis 
immer zugleich nach dem metrischen und dem alten Unzensystem ange- 
geben, etwa in der Form: 0,25 —0,35 (gr. IV— VI). Damit ist unnö- 
thiger Weise Raum verschwendet worden. Unsere Studirenden, denen das 
Buch bestimmt ist, sind jetzt in die metrische Dosirung bereits eingeweiht 
oder müssen sich doch dieselbe unumgänglicher Weise aneignen, es hätte 
daher die Dosenbestimmung nach dem metrischen System, unter Ver- 
weisung auf die S. 12 befindliche Reduetionstabelle, vollständig genügt. 

Die Darstellung der therapeutischen Verwendung der Arzneimittel ist 
im Ganzen nur zu loben: Oesterlen hat hier als schätzbares Muster gedient. 
Bei den Classificationsreihen und bei den Unterabtheilungen wird die phy- 
siologische Wirkung voraus gestellt und aus dieser werden dann die In- 
dieationen für die therapeutische Benutzung entnommen. 

Erwähnt sei noch, dass bei einer Anzahl vegetabilischer Gifte in 
Form einer Anmerkung auf deren Vergiftungsbehandlung hingewiesen 
wird. Prof. Th. 


A. Payen’s Handbuch der technischen Chemie. 
Nach der fünften Auflage der Chimie industrielle frei bear- 
beitet von F. Stohmann, Prof. in Halle (jetzt Prof. im 
Leipzig) und CarlEngler, Privatdocent (jetzt Prof.) in Halle. 
I. Bandes zweite Lieferung, von Oarl Engler. Mit 
81 Holzschnitten und 3 Kupfertafeln. Stuttgart, E. Schwei- 


” 


Literatur und Kritik. 275 


zerbart'sche Verlagshandlung (E. Koch). 1780. Bogen 17 
bis 30. (S. 257 —480.) Gross Octav. 


Im Julihefte 1870 dieses Archivs, 8. 81 —86 ist die erste Lieferung 
des I. Bandes dieses Werkes eingehend besprochen und unseren Lesern 
auf das Wärmste empfohlen worden. Von der Verlagshandlung wird das 
Erscheinen der dritten (Schluss-) Lieferung dieses I. Bandes Anfang 
1872 in Aussicht gestellt. Die vorliegende zweite Lieferung bringt den 
Schluss des Artikels Schwefelsäure. An diesen schliesst sich die Be- 
sprechung der Scheidung des Goldes und Silbers durch Affiniren und 
Quartation; des Schwefelwasserstoffs und der Desinfection; des Chlors und 
der unterehlorigsauren Salze (Bleichsalze), der Chlorometrie und Braun- 
steinproben ; des chlorsauren Kalis, der Salzsäure; des Jods und Broms; 
der Salpetersäure; der künstlichen kohlensauren Wässer; der Borsäure; 
des Boraxes; des Phosphors, der Zündrequisiten; des Kochsalzes, Glau- 
bersalzes,. des unterschwefligsauren Natrons und kohlensauren Natrons, 
der Soda. 

Von den beigegebenen Kupfertafeln enthält Taf. IX. Darstellung des 
schwefels. Natrons und der Salzsäure in Cylindern; Taf. X. Darst, d. 
Glaubersalzes in Oefen, Sodaofen, Auslaugeapparat für die Soda; Taf. XI. 
einen Apparat zur Bereitung künstl. kohlens. Wässer. Die zahlreichen 
in den Text eingesetzten Holzschnitte erläutern das im Texte Gesagte zur 
Genüge. Wir finden darunter Schachtöfen für die Kiese bei ihrer Be- 
nutzung zur Schwefelsäurefabrikation, den Gerstenhöferschen Röstofen, 
den Apparat zur Bereitung von Chlorkalk, Sublimation des Jods, Frank’s 
Apparat zur Bromgewinnung,, Salpetersäuredestillation mit verbesserten 
Condensationsvorrichtungen von Devers und Plisson; Siphon’s und 
Füllapparat f. kohlens,. Wässer; Phosphordestillation; Coignets Apparat 
zur Darstellung von amorphem Phosphor ; Vorrichtung zur Mengung des 
Phosphors mit dem Leimwasser etc. für die Zündhölzchenmasse und viele 
andere Abbildungen. 

Die Behandlung der einzelnen Kapitel ist eingehend, klar und fern 
von Weitschweifigkeit. Die Erklärung der Prozesse durch chemische 
Formel -Gleichungen unter Anwendung sowohl der dualistischen als 
der unitarischen Schreibweise ist auch hier zum Nutzen des Lesers 
eonsequent durchgeführt. Sehr belehrend sind die Kapitel über die An- 
wendung der einzelnen Präparate. So z. B. Salpetersäure. Sie ver- 
dankt ihre ausgedehnte Anwendung theils ihres starkoxydirenden, 
theils ihrer nitrirenden Wirkung, Sie wird in grosser Menge ver- 
braucht bei der Gewinnung von Schwefelsäure, der chem, reinen PO aus 
Phosphor, der Jodsäure und Arsensäure; zum Beizen des Kupfers, der 
Bronze nnd des Messings, zur Trennung von Gold und Silber; in der 
Kupferstecherei zum Tiefätzen der Kuperplatten; zur Bereitung des 
Königswassers, welches als Lösungsmittel für Gold, Platin ete. An- 
wendung findet; zur Darstellung der salpeters. Salze des Silbers (Höllen- 
stein), Quecksilbers, Kupfers, Bleis; des Zinnchlorids; des neutralen und 
basisch salpeters. Wismuthoxyds; zur Fabrikation reiner Oxalsäure, 
der Schiessbaumwolle, des Nitroglycerins, des Nitrobenzols, welches 
wiederum der Ausgangspunkt zur Darstellung des Anilins ist; zur 
Bereitung des Oxanthracens, aus welchem das künstliche Ali- 
zarin gewonnen wird, der Phtalsäure, des Nitromannits, des Nitro- 
naphtalins, des Martiusgelbs, der Pikrinsäure. Sie wird ferner verwendet 
zum direeten Gelbfärben der Seide, Wolle und anderer thierischer Stoffe, 
zur Ueberführung des Stärkemehls in Dextrin; zur Zerstörung des Indigos 
in der Kattundruckerei zum Zweck der Herstellung von Mustern, zur Dar- 


18* 


276 Literatur und Kritik. 


stellung einer Eisenbeize ld die zum Schwarzfärben der Seide ver- 
wendet wird etc. 


Von Druckfehlern Sad mir nur wenige aufgestossen, so die fol- 
genden: 
. 272, Z. 4 von unten muss stehen VI. anstatt V. 
. 273, Z. 10 von unten titrirt anstatt filtrirt. 
. 295, Z. 14 von unten 1,3 Meter tief anstatt 13 Meter. 
301, Z. A von unten Javelle anstatt Javalle. 
304, Z. 11 von unten Soolquelle anstatt Sohlquelle. 
308, Z. 6 von unten gefällt anstatt gefüllt. 
308, Z. 5 von unten Tennant statt Thennant. 
2.6 von unten Blutlaugensalzes anstatt Blutlauge- 
malz 


D 
St} 
DD 
IV} 

> 


Z. 13 von unten Lycopodium st. Licopodium. 
7. 4 von oben Bromüre st Brumüre. 
379, Z, 5 von oben amethystroth st. amethistroth. 
Z. 7 von oben Streichholz st. Steichholz. 
411, Z.1 von unten arabisches Gummi st. arabischer Gummi, 
: 422, Z. 15 von oben Brodemfang st. Bodenfang. 
. 446, Z. 1 von unten lies oben st. unten. 


Dem Herrn Vebersetzer und nicht dem Setzer sind nachstehende 
Ungenauigkeiten zuzurechnen: 


8. 299 wird gesagt: „Schwefelwasserstof? finde sich in der Luft überall 
da, wo stickstoffhaltige organische Stoffe faulen; es müsste wohl 
noch hinzugefügt werden „und schwefelhaltige, oder bei Gegenwart 
schwefelsaurer Salze.“ 


8. 321, 2. 10 Y- unten steht: „das weit werthlosere Chlorkalium.“ 
Aber „werthlos“ ist ein Wort, welches im guten Deutsch weder Com- 
parativ noch Superlativ besitzt. 


S. 350, Z. 8 von unten steht: Mit dem Wassergehalt einer Salpeter- 
säure nimmt das spec. Gew. derselben ab.“ Im Gegentheil mit abneh- 
mendem Wassergehalte nimmt das spec. Gew. der Salpetersäure zu. 


S. 384 wird behauptet, dass Kunkel das Brand’sche Geheimniss der 
Phosphordarstellung theilweise oder ganz gekannt habe. Darauf hin ist 
zu bemerken, dass Brand eben Geheimniss daraus machte, während Kun- 
kel seine eigenen Beobachtungen und Erfahrungen bekannt machte, 
Hören wir Lavoisier darüber. In seinem Trait€ elementaire, 1793, tome I. 
pag. 223 sagt er vom Phosphor: „Ü’est en 1667 que la decouverte en 
fut faite par Brandt, qui fit mystere de son procede: bientöt apres 
Kunckel decouvrit le secret de Brandt; il le publia, et le nom de 
phosphore de Kunckel qui lui a etE conserv& jusqu’& nous jours, 
prouve que la reconnaissance public se porte sur celui qui publie. plutöt 
que sur celui qui decouyre, quand il fait mystere de sa decouverte,“ 

Seite 402, Zeile 14 von oben wird gesagt „dass zu dem chemischen 
Feuerzug mit Asbest und concentr. Schwefelsäure Hölzchen gebraucht 
worden seien, deren Köpfchen aus Schwefel und Zucker bestanden 
hätten;“ es war aber chlorsaures Kali ein Gemengtheil der Zünd- 
masse. 


S. 423, 2.15 von oben heisst es: „Die Menge des sich abscheidenden 
Nalzes (Kochsalzes) nimmt mit der Grobkörnigkeit zu, sie beträgt für ganz 
feinkörniges Salz 100 — 220, für grobkörniges nur 24—26 Kilogramme 


in 24 Stunden pro Quadratmeter. “ Hier muss es heissen: „die Menge 
nimmt mit der Grobkömigkeit ab. . 


nnnnunnme nmnunnmun 
[SV 
jur 
le) 


Literatur und Kritik. 277 


S. 432, Z. 16, 17 v. oben steht: „Die Menge des raffinirten Koch- 
salzes beträgt in Holland jährlich etwa 600000 Cir., wovon jedoch 180 
GR wieder ins Ausland gehen.“ Soll wohl heissen 180 Tausend Centner. 

H. Ludwig. 


A. Payen’s Handbuch der technischen Chemie. 
II. Band. Erste Lieferung, vonF. Stohmann. Mit 
44 Holzschnitten und 12 Kupfertafeln. Stuttgart, E. 
Schweizerbart’sche Verlagshandlung (E. Koch). 1870. 
200 8. Gross- Octar. 
IL. Band, Zweite Lieferung, von F. Stohmann. 
Mit 53 Holzschnitten und 7 Kupfertafeln. Ebendaselbst 
1871. Seite 209— 464. Gross- Octav. 


Dieser zweite Band enthält im Wesentlichen die chemische Tech- 
nologie der dem lebenden Naturreiche entstammenden Stoffe. Wir finden 
zuerst ein Kapitel Organische Chemie (S. 1—16), in welchem von 
der Zusammensetzung der Pflanzen gehandelt wird: über elementare Zu- 
sammensetzung der Gewebe, Zellmembran, Epidermis, Lignin, Mineral- 
stoffe in den Pflanzen; nähere Zusammensetzung der Keimungsorgane der 
Phanerogamen und der Gesammtpflanzen niederer Organisation. Bedeu- 
tung dieser Organismen im Haushalte der Natur und Verwendung der- 
selben. Allgemeine Gesetze der Ernährung der Pflanzen. Nähere organi- 
sche Bestandtheile derselben. 

e Ins Einzelne eingehend wird zunächst die Cellulose abgehandelt. 
(S. 17— 29.) 

Hier finden wir auch die Prüfungsmethoden der Gespinnste und Ge- 
webe vegetabil. und animal. Ursprungs besprochen, sowie die Zubereitung 
der Gespinnstfasern des Leins und Hanfs. 


S.30— 40 über Peetinsubstanzen, Gelose, Dialose, Cubi- 
lose und Apiin. Hier finden wir die interessanten Untersuchungen 
Scheibler’s über Metapectinsäure und Pektinose (Pectinzucker) be- 
rücksichtigt. 

Es folgt ein interessantes Kapitel über’ das Holz (8. 41— 78), dessen 
Conservirung, Imprägnirungsmethoden unter Beigabe der Abbild. verschie- 
dener hierzu dienender Apparate. Verwendung von Kupfervitriol zur Im- 
prägnirung, Vermeidung von Eisensalzen mit Mineralsäuren; Benutzung 
von Carbolsäure, Theer, Oelen, Fetten, Harzen, Chlornatrium, Chlor- 
caleium, Quecksilberchlorid, Zinksalzen. Conservirung des Holzes durch 
Trocknen, Dörren, Dämpfe, oberflächliche Verkohlung, Räuchern, In 
einem Anhang wird die Lockerung von Gesteinmassen durch starke 
Erhitzung beschrieben und durch Abbildung verdeutlicht. Die Besprechung 
von Latry’s gehärtetem Holz macht den Schluss dieses Kapitels. 

Dem Stärkmehl sind die Seiten 79— 124, dem Dextrin 9. 125— 
131, dem Traubenzucker $. 132—141 gewidmet. Die Kupfertafeln 
XVII, XIX, XXI und XXII erläutern durch gute Abbildungen die For- 
men einer grossen Zahl verschiedener Amylumarten, Coneretionen in 
Pflanzenzellen, Pflanzenfasern, Zellverdiekungen ete. Die Verarbeitung 
von Kartoffeln zu Kartoffelmehl und Amylum wird eingehend abge- 
handelt, die Ermittelung des Stärkemehlgehaltes der Kartoffeln nach deren 
spec. Gewicht durch eine Tabelle ermöglicht. Eine Betrachtung über 


2718 Literatur und Kritik. 


Kartoffelkrankheit beschliesst dieses Kapitel.*) Beim Dextrin finden 
wir die Angabe, dass dasselbe eine alkalische Kupferoxydlösung beim Er- 
hitzen nicht reducire; dagegen möchte ich behaupten, dass auch das 
reinste Dextrin eine solche Reduction des Cu?O2 zu Cu?O in der Wärme 
bewirken könne und berufe mich dabei theils auf eigene Erfahrungen, 
theils auf Dr. Kemper’s Untersuchungen (Archiv: d. Pharmacie, Septbr. 
1863, II. R., Bd. 115, $. 250). 

Anstatt des Namens „Traubenzucker“ für den aus Stärke- 
mehl erhaltenen Stärkezucker würde der Name Krümelzucker sich 
besser passen, da ja sonst einfach gelogen wird, wenn man Stärkezucker 
für Traubenzucker ausgiebt. Herr F. Stohmann schliesst seine Be- 
trachtung mit den Worten: „Der gekörnte Zucker (i. e. Stärkezucker) 
dient zur Verfälschung des Rohrzuckers.“ Also der Fabrikant verkauft 
dem Materialisten Stärkezucker für Traubenzucker und dieser dringt ge- 
legentlich als Rohrzucker ins Publikum. 

S. 142—153 wird Schiessbaumwolle abgehandelt und als An- 
hang das Nitroglycerin und Collodium. Das letztere hat zwei 
grosse Verwendungen: in der Chirurgie und in der Photographie. Be- 
rard Tousselin verwendet es zur Anfertigung künstl. Blätter und 
Blumen. Auch können Bleistiftzeichnungen durch Ueberziehen 
mit Collodium völlig unvermischbar und unverändert gemacht werden. 

Der Conservirung des Getreides sind die Seiten 154— 161 
gewidmet und es werden die Apparate von V allery, Conink, Huart 
und Devaux beschrieben, der des Ersteren (Grenier mobi le, beweg- 
licher Speicher genannt) auch abgebildet. 

Zwei verschiedene Arten von Inseeten sind die grössten Vertilger des 
Kornes: Cureulio granarius, der schwarze Kornwurm (Calan- 
dra granaria Fdb., Sitophilus granarius Schönh,) und der weisse Korn- 
wurm oder die Kornmotte (Tinea granella L. Alueita granella Fabr.), 
Eine starke Ventilation des Speichers, durch Bewegung 
unterstützt, ist ein ziemlich sicheres Schutzmittel gegen diese Körner- 
feinde. 

Die sicherste Vertilgung des Kornwurms in den Silos oder Erdgruben 
wird nach Doyere und Garreau durch eine ganz geringe Menge von 
Schwefelkohlenstoff herbeigeführt. Man braucht pro Hectoliter 
Korn nur 2 Gramme davon in die Grube zu bringen, um alle Insecten, 
selbst deren Eier, nach 5—6 Tagen zu tödten; bei etwas grösseren 
Gaben, bei 5 Grammen tritt die Wirkung schon nach 24 Stunden ein.— 

Mehl und Brot (S. 162—183). Prüfung auf Beimengungen; Back- 
ofen von Lespinasse, von Grouvelle und Mouchot, von Rolland; 
Knetmaschinen von Moret, Rolland. 

Stärkmehl und Kleber des Getreides (S. 184—202), Fabrika- 
tion des Weizenstärkmehls; Martin’s Verfahren. Mais- und Reisstärke, 
Nudeln, Macaroni, Vermicelli; Veron’s gekörnter Kleber. 

Zucker (S. 203—380). Vorkommen und Eigenschaften. Statistik 
der Zuckerproduction. (Die jetzige Gesammtproduction an Zucker auf der 
Erde kann man wohl zu 2650 Millionen Kilogramm taxiren, davon kommen 

1,950 Millionen Kilogr. auf Zucker aus Zuckerrohr 


580 $}) „ PR) 2) PR) Zuckerrüben 
100 „ ” Fr) ” „ Palmsaft und 
20 „ „ „ „ „ Ahornsaft.) 


*) 8. 86. Bestimmung des Wassergehaltes des Stärkmehls nach 
Scheibler vermittelst eines Weingeistes von 0,834 spec. Gew. 


Literatur und Kritik. 279 


Zuckerfabrikation (Rübenzucker 8. 215 —324; aus Zuckerrohr 
S. 325 — 341). 

Raffination des Zuckers ($. 342— 362); Fabrikation des Candis 
(362 — 365). 

Sacharimetrie, chem,, aräometrische und optische Zuckerproben 
(366 — 380). Feinde der Rüben (Maikäfer, Engerlinge, Maulwurfsgrille, 
Gryllotalpa vulgaris Latr.; von pflanzl. Parasiten, der die Wurzeln be- 
fallende Pilz, Rizoctonia violacea Tulasne, der Rübentödter, 
ferner der Rübenrost, Uromyces Betae Tul., der die Blätter 
befällt. Anatomischer Bau der Rübe, durch Abbild. auf Kupfertafel XXX 
trefflich erläutert. Bestandtheile der Rüben: Gemeiner Zucker 
(sogen. Rohrzucker), es giebt Zuckerrüben, deren Zuckergehalt nicht über 
89 Proc. sich erhebt, während andere aus vorzüglichen Samen Rüben 
mit 17 Proc. und mehr Zucker produciren, Durchschnittszahl 14% 
Zucker. 

Traubenzucker und Fruchtzucker kommen in guten Rüben 
nur spurenweise oder gar nicht vor; sie entstehen aber darin durch Um- 
wandlung des Rohrzuckers, 

Organische Säuren: Oxalsäure, Weinsäure, Citronen- 
säure, Apfelsäure theils frei, theils als Salze. 

Gummi, Schleim; Fette, färbende Bestandtheile, Ei- 
weissstoffe, Asparagin, Betain (—=(03°H3?N°0%, vor Kurzem von 
Scheibler im Rübensafte entdeckte organische Basis). 

Ammoniak, Salpetersäure, 

K0,Na0, Ca0, Mgo, Fe203, POS, SO®, HCl. 

Die sämmtlichen Bestandtheile des Rübensaftes mit Ausnahme des 
Zuckers und des Wassers fasst man technisch unter dem Namen Nicht- 
zucker zusammen, — 

Saftgewinnung durch Pressung, Maceration und Diffusion; aus 
frischen und aus getrockneten Rüben, 

Scheidungsmethoden nach Rousseau, nach Perrier, Possoz- 
Jelinek. Filterpressen, Schlammpressen von Needham, ete, 


Dubrunfauts Verarbeitung der Melassen auf Zucker mitttelst Baryt. 
Scheiblers Verfahren, mittelst Kalk und Weingeist kryst. Zucker aus 
Melassen zu gewinnen. 

Abbildungen des Zuckerrohrs und mikrosk. Bilder (Taf. XXXIV), 
seiner Zellen und Gewebe. Zusammensetzung des Zuckerrohrs (71°/, Wasser, 
18°, Zucker und 11°/, andere Stoffe). Auf Tafel XXXV Abbildung einer 
Colonial- Zuckerfabrik, des Innern; einer Raffinerie Fig. 84, einer Candis- 
fabrik Fig. 87, 88, 89. — 

Kaffe (8. 381— 392) Structur, Bestandth. d. Kaffebohne, das Kaffein, 
das chlorogensaure Kaflein-Kali, die Kaffegerbsäure, das ätherische (aro- 
matische) Oel des gebrannten Kaffes, Eigenschaften verschiedener Kaffe- 
sorten, der Kaffe als menschliche Nahrung. 


Bier (S. 393—440). Geschichtl., Gerste, Hopfen, Hefe, Malz, 
Malzdarren (darunter Overbeck’sche Darre), Maischprocess , Kochen, 
Hopfen, Kühlen der Würze (Herr Stohmann spricht hier von Kühl- 
geschläger; bei uns nennt man es Kühlgeläger), Gährung; Analyse 
des Biers. 

Wein (8. 441—464). Geschichte, Bestandth. d. Traube, Mostberei- 
tung, Gährung, Chaptalisiren, Gallisiren, Scheelisiren (ei, ei; wir haben 
ein Element, nach unserem Scheele gehabt, das heute Wolframium 
heisst; jetzt stört man die Grabesruhe des grossen Mannes und macht 
ihn zum Weinverschneider. Wer denkt da nicht an Englisiren ?) 


280 | Fler elland Reine 


Herr Stohmann schreibt „der Gummi, Oenanthin genannt, der 
sich in manchem Wein findet und der sich wahrscheinlich aus dem 
Zucker bildet, ertheilt dem Wein eine dickliche Consistenz; in zu grosser 
Menge bedingt er eine Krankheit desselben.“ Aber Gummi ist schon bei 
Dioscorides und Plinius ein Neutrum und bei unseren sämmt- 
lichen Pharmacognosten ebenfalls ein solches, z. B. Gummi arabicum, 
„das“ arabische Gummi. Derselben incorreeten Schreib- und Sprech- 
weise begegnen wir bei Extractum, welches nicht bloss von Hoff und 
Genossen als „der Extract“ verdeutschelt wird. Im guten Deutsch 
muss es heissen „das“ Extraet. 


Mit den Krankheiten des Weines und dem Conserviren dess. bricht 
die 2. Lieferung ab. Auch bei dieser Lieferung ist der Druck correet und 
die in den Text gedruckten Holzschnitte, so wie die beigegebenen Stahl- 
stiche sind von grosser Sauberkeit. 


Von Druckfehlern sind mir nur die folgenden aufgefallen: 

Seite 24, Zeile 1 von oben steht Bohemeria, anstatt Boehmeria, 

Seite 40, Zeile 7 von unten steht Bracounot, anstatt Braconnot. 

Seite 87, Zeile 3 und 4 von unten steht Gefrieren und Aufthauen, 
anstatt gefrieren und aufthauen. 

Seite 143, Zeile 17 von oben steht Monitrocellulose anstatt Mono- 
nitrocellulose. 

Seite 162. Z. 13 von unten steht Gluein anstatt Glutin oder 
Gliadin. 

Seite 165, Zeile 11 von oben steht XXVIII anstatt XVIII. 

Seite 205, Zeile 16 von unten steht der Extraet anstatt das Extract. 

Seite 248, Zeile 15 von unten steht Gewinnung anstatt Gerinnung. 

Seite 381, Zeile 2 von unten steht kaffegerbsaures Kali anstatt 
kaffegerbs. Kali-Kaffein. 

Seite 403, Zeile 21 von unten steht collirt anstatt eolirt, 

Seite 404, Zeile 8 von unten steht der Röstgummi anstatt das 
Röstgummi. 

Seite 418, Zeile A von unten steht Malzextraet anstatt Malzschrot. 

Seite 456, Z. 7 von unten steht Naturalisiren anstatt Neutrali- 
siren. 


Mehremale treffen wir auf den Ausdruck „es erübrigt nun noch, 
das und das zu thun (8. 249, Z. 8 von oben, 8. 295, Z. 6 von unten, 
8. 379, Z. 14 von unten), eine bei Zeitungsschreibern übliche Wiedergabe 
des superest, .religuum est; mir will es scheinen, dass wir besser sagen 
„es bleibt noch übrig“. Doch ich will nicht ins Kleinliche fallen und 
schliesse desshalb meinen Bericht mit der Bemerkung, dass die Verlags- 
buehhandlung dem Publikum baldigst den Schluss dieses werthvollen Wer- 
kes bringen möge, damit es in seiner Vollständigkeit den Nutzen stiften 
könne, den es wegen seines reichen Inhaltes zu verbreiten fähig ist. 


Jena, den A. April 1872. Dr. 7. Ludwig. 


281 


D. Anzeigen. 


I. Wiederabdruck eines Cireulars von E. Merck in Darmstadt. 


Durch die Zeitungen ist wohl zu Ihrer Kenntniss gelangt, wie im 
Februar 1. J. im Bürgerspitale zu Bern zwei dort verpflegte Wöchnerinnen 
statt der ihnen verordneten Pulver mit salzsaurem Chinin solche erhielten, 
welche aus einem Gemische von salzsaurem Chinin und Morphium bestan- 
den, und an den Folgen dieser Verwechslung starben. 

Das Medicament war in der Berner Staatsapotheke gefertigt worden, 
welch letztere das Präparat aus einer Berner Droguenhandlung bezogen 
hatte. 

Die Berner Gerichtsbehörde leitete sofort bezüglich dieser Vergiftungs- 
fälle eine Untersuchung ein. Sowohl in der Staatsapotheke zu Bern als 
in der erwähnten Droguenhandlung daselbst wurde die Masse, von welcher 
das Medieament genommen worden war, mit Beschlag belegt, und ergab 
sich, dass dieselbe aus Chin. muriatie. mit Morph. muriatie. in der Weise 
vermischt bestand, dass die zwei Substanzen in Schichten übereinander 
lagen. Welche Schichte die oberste war, und wie dieselben mit einander 
abwechselten, ist meines Wissens nicht constatirt worden. Dass bei der 
Berner Droguenhandlung mit Beschlag belegte Gefäss, in welchem sich 
die Masse befand, war ein gläsernes Standgefäss , welches in dem offenen 
Laden Aufstellung gefunden hatte, Aus dem Standgefäss wurde das Prä- 
parat bei seiner Sequestrirung zu Untersuchungszwecken in einen Papier- 
sack ausgeleert. 

Mit diesen Vorgängen steht nun meine Firma nur in so fern in Ver- 
bindung, als nahezu ein Jahr, bevor der tragische Vorfall im Berner 
Bürgerspitale sich ereignete — im April 1871 — erwähnte Berner Dro- 
guenhandlung 1/, Pfund Chin. muriatie. von mir bezogen hatte. 

Im Verfolg der Untersuchung begab sich allerdings ein Mitglied der 
Berner Gerichtsbehörde in Begleitung eines Sachverständigen nach Darm- 
stadt, um persönlich von den in meinem Etablissement verwahrten Stoffen 
und der Art ihrer Verwahrung und Expedirung Einsicht zu nehmen, 
Ich öffnete diesen Herrn bereitwilligst meine Arbeite- und Magazin- 
räumlichkeiten, und haben sie von der darin herrschenden Einrichtung 
und Ordnung, sowie von der Art und Weise der Ausführung der Com- 
missionen mit Befriedigung Kenntniss genommen und dies mir auch aus- 
drücklich versichert. . 

Die in Bern anhängige Untersuchung ist indessen lediglich gegen die 
Staatsapotheke und den Droguisten dorten gerichtet, durch deren Hände 
das Präparat ging, 

Eine Veranlassung, meine Firma in diese Untersuchung zu impliciren, 
lag weder für die Berner - noch die hiesige Gerichtsbehörde in irgend einer 
Weise vor, und ist mir von dem Grossherzoglichen Kreisamt Darmstadt 
eine hierauf bezügliche ausdrückliche Erklärung in bereitwilligster Weise 
amtlich zugefertigt worden. 

Wusste ich mich nun auch — abgesehen von den einschlägigen Be- 
stimmungen des Handelsgesetzbuchs — nicht nur jeder commerziellen 


282 An 


Haftbarkeit ledig, sondern im Bewusstsein meiner völligen Schuldlosigkeit 
auch jeder moralischen Verantwortlichkeit frei, so musste doch die 
Art und Weise, wie die Presse sich des Vorfalls bemächtigte, mich ver- 
anlassen, aus eignem Antriebe der Untersuchung näher zu treten, 

Schon während die Berner Gerichtscommission sich hierher begeben, 
ist im ‚Berner Bund“ ein Artikel erschienen, in welchem die Schuld 
an dem tragischen Ende der beiden Wöchnerinnen in dem dortigen 
Bürgerspitale geradezu auf meine Firma geschoben wird. Bei dem Ge- 
schmacke des grossen Publicum an Sensationsnachrichten, wurde der 
Berner Vorfall sofort von‘ den grossen und kleinen Blättern aller Länder 
verwerthet, und während der von mir oben erörterte einfache Thatbestand 
der Beachtung der Presse völlig entgangen ist, wurde, anstatt den Worten 
„audiatur et altera pars‘“ Rechnung zu tragen, sich auf die einfache 
Wiedergabe des eigentlichen Begebnisses zu beschränken und bis zur Auf- 
klärung sich jeden Urtheils zu enthalten, die Kunde von dem traurigen 
Ereignisse mit allen möglichen und unmöglichen Zuthaten, stets aber den 
Schuldigen in meiner Firma suchend, in alle Welt getragen. 

Auf meine Veranlassung gab zwar die Berner Gerichtsbehörde dem 
„Berner Bund“ auf, eine Rectification jenes Artikels erscheinen zu lassen, 
da keinerlei Indieien gegen meine Firma vorlägen. Dieser Rectification, 
welche heute noch die Sachlage im Wesentlichen resumirt und wie nach- 
stehend abgefasst ist: 

„Bern. Die Herren Professor Schwarzenbach und Untersuchungs- 
richter Bircher sind von Darmstadt zurückgekehrt. Die Untersuchung 
betreffend die Vermischung von chemischen Fabrikaten, welche so 
traurige Folgen gehabt hat, dauert fort. Selbstverständlich kann vor 
Beendigung derselben über ihr Resultat keine positive Mittheilung ge- 
macht werden, wohl aber ersucht man uns einstweilen zu bemerken, 
dass für die Behauptung, es habe jene Vermischung in der Fabrik 
zu Darmstadt stattgefunden, bis dahin keine Anhaltspunkte vorliegen.,, 

hat nun auch, wie ich dankbar anerkenne, der „Berner Bund‘ bereit- 
willig seine Spalten geöffnet und damit den Standpunkt einer ehren- 
werthen Zeitung eingenommen; indessen konnte sich dieselbe einer wohl- 
wollenden Aufnahme bei den meisten anderen Blättern nicht erfreuen, ja 
gerade diejenigen, welche die grössten Entstellungen gebracht, verweiger- 
ten auf desfallsige Aufforderung die Aufnahme einer Berichtigung, es sei 
denn, es würde dieselbe bezahlt. 

Jedenfalls würde ich gegen dieses Vorgehen der Presse schon früher 
protestirt haben, wenn ich nicht befürchtet hätte, dass eine einfache 
Protestation ohne Unterstützung gewichtiger Gründe wirkungslos verhallen 
würde. Diese Befürchtung hat mich jedoch veranlasst, dem Untersuchungs- 
gericht in Bern alles Material, über welches ich verfügen konnte, und 
welches die Behauptung der Presse, die fragliche Verwechslung habe bei 
mir stattgefunden, als völlig grundlos erscheinen lässt, auch ohne eine 
Aufforderung abzuwarten, zur Verfügung zu stellen. 

Aus einer noch schwebenden Untersuchungssache Mittheilungen zu 
machen, namentlich da dieselbe gegen dritte Personen gerichtet ist, verbieten 
mir Gründe, deren Würdigung ich meinen geehrten Geschäftsfreunden über- 
lassen kann. Doch darf ich wenigstens so viel schon jetzt mit positiver 
Bestimmtheit mittheilen, dass während ein Anhaltspunkt dafür, dass die 
Vermischung in meinem Geschäfte stattgefunden, in keiner Weise sich 
ergeben hat, eine Reihe von Thatsachen bereits constatirt sind, welche 
“selbst die Möglichkeit eines solchen Vorganges ausschliessen. Ich 
glaube, mir spätere Mittheilung vorbehaltend, schon jetzt darauf aufmerk- 
sam machen zu können, dass während das oben erwähnte Berner Geschäft 


Anzeigen. 283 


im April 1871 125 Grm. Chin. muriatie. von mir bezogen hat, die bei 
demselben und bei seinen Abnehmern im Februar 1872 mit Beschlag 
belegte Masse 160— 170 Grm. beträgt, dieselbe daher unter keinen Um- 
ständen in ihrer jetzigen Zusammensetzung von mir herrühren kann, ein 
Punkt, der allein schon hinreicht, um mich von jeder Verantwortlichkeit 
für dieses Präparat zu entlasten. . 

Auch durch die Eingangs erwähnte schichtenförmige Lagerung beider 
Stoffe wird der Annahme, ein solches Gemisch sei von hier expedirt wor- 
den, jeder Boden entzogen, denn bei dem auf einem Posttransporte nicht 
zu vermeidenden Schütteln und Herumwerfen hätten sich jedenfalls beide 
Stoffe inniger mischen müssen. 

Ich bemerke weiter, dass sämmtliche Personen, welche gleichzeitig 
mit dem ofterwähnten Berner Hause Droguen von mir bezogen, deren 
vollständigste Ordnungsmässigkeit bezeugten. 

Insbesondere hat ein Wiener Haus, welches unter demselben Datum 
wie das Berner Geschäft Chinin muriatie. von mir erhalten, auf ein dess- 
fallsiges von hiesigem Kreisamt auf Grund meiner eigenen Angaben an 
die K,u.K. Polizei-Direetion in Wien unterm 25. Febr. 1. J. gerichtetes 
Requisitionsschreiben amtlich erklärt: dass bezüglich des fraglichen Prä- 
parats keinerlei Reclamationen eingelaufen seien. Wenn aus Veranlassung 
dieses Requisitionsschreibens Grossherzoglichen Kreisamts Darmstadt, in 
welchem des Berner Vorfalls selbstverständlich Erwähnung geschah, die 
K.u.K. Oesterreichische obere Sanitätsbehörde neuerdings sich bewogen 
gefunden hat, ein Circular an die Apotheker in Oesterreich zu erlassen, 
in welchem vor meinen Präparaten geradezu gewarnt wird, so kann ich nicht 
anders unterstellen, als dass diese Massnahme der K. u. K. Oesterrei- 
chischen Regierung auf einem Missverständnisse beruhe, und hat nicht nur 
Grossherzogliches Kreisamt Darmstadt, welches diese Auffassung theilt, 
bereits ein weiteres Schreiben an die K. u.K. Polizei-Direction in Wien 
gerichtet, in welchem dasselbe darzulegen sucht, dass ein Requisitions- 
schreiben d. d. 25. Februar 1. J. nicht etwa durch eine gegen meine Firma 
selbst anhängende Untersuchung veranlasst worden sei und keineswegs 
eine meine Firma und deren Ansehen in so empfindlicher Weise schä- 
digende Massregel, wie jenes Circular an die Apotheker der Oesterrei- 
chischen Monarchie, habe provociren wollen und um Zurücknahme dieser 
Massregel bittet, sondern ich habe auch an competenter Stelle gegen die 
mehrerwähnte Verfügung der K. u. K. Oesterr. Regierung Protest erheben 
lassen und gleichzeitig wegen diplomatischer Unterstützung dieses Pro- 
testes die geeigneten Schritte eingeleitet. 

Die Einrichtungen, welche in meinem Geschäfte bei Aufbewahrung 
und Versendung von Chemikalien getroffen sind, dürfen im Uebrigen 
meinen geehrten Geschäftsfreunden die vollständige Ueberzeugung geben, 
dass Vermischungen und Verwechselungen namentlich solcher stark wir- 
kender Stoffe bei mir nicht vorkommen können. Und gegenüber den 
zahlreichen Versendungen, welche Jahr aus Jahr ein von mir effeetuirt 
werden, kann ich mit Befriedigung constatiren, dass noch Niemand durch 
eine vorgekommene Unregelmässigkeit oder Nachlässigkeit geschädigt 
worden ist, Denn bei zwei Fällen — beide ereigneten sich in Russland — 
wobei ich in Mitleidenschaft gezogen wurde und deren sich wie diesmal 
gleichfalls die Oeffentlichkeit bemächtigt hatte, ist positiv nachgewiesen 
worden, dass die Reclamationen, soweit sie gegen mich gerichtet, voll- 
ständig und in jeder Beziehung ungegründet waren. 

Ich darf mich der Hoffnung hingeben, dass meine geehrten Geschäfts- 
freunde an der Hand des vorstehend Gesagten auch die über die Berner 
Vorfälle verbreiteten Mittheilungen zu würdigen wissen und mir ihr schätz- 


284 Anzeigen. 


bares Vertrauen erhalten werden. Es wird auch ferner mein Bestreben 
sein, demselben durch die minutiöseste Sorgfalt zu entsprechen. Ich wollte 
jedoch nicht unterlassen, Ihnen von diesen Verhältnissen Kenntniss zu 
geben und darf Sie bitten, eintretenden irrigen Vorstellungen entgegen 
treten zu wollen. 
Darmstadt, Ende April 1872. 
.- E. Merck.*) 


II. Verkauf eines Herbarium der mitteleuropäischen Flora. 


Ueber 5000 Arten in 76 Mappen in einem Glasschranke; wissen- 
schaftlich bestimmt, bezeichnet und geordnet nach De Cand. Ausser den selbst 
gesammelten Pflanzen mit meist mehren Doubletten, enthält dasselbe 
mehre Centurien von F. W.Schulz, Reichenbach, Baronv. Leit- 
ner, Petter (Dalmatien), Belege von Bük, Sadler, Wolf, von 
Janke, Tommasini, Hugovini, Schleicher, Bonvie ete. 

Das Ganze ist zu übernehmen für 160 Thaler. 

Dr, M. J. Löhr in Köln a/Rhein. 


Jahresberichte d. Chemie 
von Liebig, Kopp & Wöhler 
complett und einzeln werden zu hohem Preise von Ed. Müller, 
Berlin Gartenstrasse 166. gekauft. 


In Carl Winter’s Universitätsbuchhandlung in Heidelberg 
ist soeben erschienen: 

Naumann, Dr. Alexander, Professor an der Universität Giessen. 
Ueber Molekülverbindungen nach festen Verhältnissen. gr. 8. 
brosch. 20 Sgr. 


Mayer & Müller. Antiquariats-Buchhandlung in Berlin, 
Markgrafenstrasse 50, kaufen ganze Bibliotheken und ein- 
zelne Werke zu hohen Preisen. 


*) Nr. A6 der Pharmaceutischen Zeitung, Bunzlau, den 8. Juni 
1872, berichtet aus Carlsruhe in Baden, dass aus einer der dortigen 
Apotheken anstatt Chinin. muriatie. Morph. muriatic. abgegeben wurde, 
in Folge dessen der Empfänger dieses Pulvers, ein junger Mann von 
18 Jahren, gestorben sei. i 

Jena, den 9. Juni 1872. DB. L. 


Halle, Buchdruckerei des Waisenhauser 


New York Botanical Garden Libra 


5 00304 8244 


nr nenn rd hun en 


Ei we ZH an — 


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